潤滑組成物
【課題】 亜鉛ジアルキルジチオホスフェート磨耗防止剤を本質的に含まない潤滑剤組成物を提供する。
【解決手段】 多量の基油；およびヒドロカルビルカルボニル化合物とグアニジン、ウレア、およびチオウレアから選択されるアミン化合物との鉛腐食防止量の反応生成物を含んでなり、但し潤滑剤が亜鉛ジアルキルジチオホスフェート磨耗防止剤を本質的に含まず、かつ、塩素化パラフィンおよびカルシウムマンニッヒフェネートを本質的に含まない潤滑剤組成物が見出された。
【解決手段】 多量の基油；およびヒドロカルビルカルボニル化合物とグアニジン、ウレア、およびチオウレアから選択されるアミン化合物との鉛腐食防止量の反応生成物を含んでなり、但し潤滑剤が亜鉛ジアルキルジチオホスフェート磨耗防止剤を本質的に含まず、かつ、塩素化パラフィンおよびカルシウムマンニッヒフェネートを本質的に含まない潤滑剤組成物が見出された。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、添加物および潤滑剤組成物と、これらを使用するための方法に関する。特に、本発明は、ヒドロカルビルカルボニル化合物と、グアニジン、ウレア、およびチオウレアから選択されるアミン化合物の反応生成物を含む添加物組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
鉛および鉛合金は、多くのタイプのエンジンおよび他のマシンにおける使用で知られている。例えば、鉛合金は、スパーク点火式およびジーゼルエンジンとも呼ばれている圧縮点火式内燃機関で使用される主要なベアリングを含め多くの用途で使用されるベアリングにおける使用で知られている。
【０００３】
鉛含有エンジンで使用される潤滑剤は、望ましくない鉛腐食を引き起こすということが観察されてきた。例えば、中速ジーゼルエンジン用の潤滑剤は、数１０００馬力（例えば、２０００から１０，０００馬力）が必要とされ、約１００から１，２００ｒｐｍの速度でしばしば運転される用途で使用される。この過酷な環境は、オイルの酸化を生じ、翻ってエンジン中に存在する鉛などの金属の腐食を生じる可能性がある。鉛腐食は、乗用車エンジン油、高速ジーゼルエンジン油、タービン油、自動変速機用流体、および多数の工業用潤滑剤を含む他の潤滑剤用途において問題である可能性もある。
【０００４】
鉛腐食防止剤はこれらの潤滑剤配合物により引き起こされる鉛腐食の低減で知られているが、鉛腐食はなお問題である可能性がある。したがって、改善された鉛腐食保護をもたらすためには、当業界において新規な鉛腐食防止剤が望ましい。
【０００５】
中速ジーゼルエンジンなどのいくつかのエンジンも銀ベアリングなどの銀部品を有する。このように、酸化に対する安定性と、スラッジおよび炭素質堆積物の形成に対する保護の提供とは別に、エンジン中の銀ベアリングがオイル中の添加物または長期のエンジン運転時に生成される分解生成物のいずれかによる攻撃を受けないように、中速ジーゼルエンジンでの使用に意図されている潤滑組成物は、特別な銀保護剤をしばしば配合される。このような試剤は、銀潤滑剤としばしば呼ばれるが、極圧、磨耗、および腐食に対する保護をもたらす。このような銀保護剤の例は（特許文献１）で開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】米国特許第４，９４８，５２３号、Ｄａｖｉｄ Ｈｕｔｃｈｉｓｏｎ
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
通常のエンジン潤滑組成物は、例えば清浄剤、分散剤、酸化防止剤、発泡防止剤、錆防止剤、極圧剤、および磨耗防止剤を含む。最も普通に使用される極圧および磨耗防止剤は、亜鉛ジアルキルジチオホスフェート（ＺＤＤＰ）などのイオウ含有試剤である。しかしながら、イオウ含有剤は、銀ベアリングを損傷する既知の性向を考えると、銀部品を有するエンジン中で使用不能であるということが周知である。この認識済みの傾向は、例えば米国特許第４，４２８，８５０号で説明されている。このように、酸化保護をもたらすことができ、ある場合には、同時に鉛などの金属の腐食に対して保護をもたらす一方で、ＺＤＤＰなどのこれらの潜在的に損傷を与えるイオウを含有する極圧もしくは磨耗防止剤を本質的に含まない潤滑剤組成物を見出すことが望ましい。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
この開示によれば、本出願の一つの局面は、多量の基油；およびヒドロカルビルカルボニル化合物とグアニジン、ウレア、およびチオウレアから選択されるアミン化合物との鉛腐食防止量の反応生成物を含んでなり；但し潤滑剤が亜鉛ジアルキルジチオホスフェート磨耗防止剤を本質的に含まず、かつ、塩素化パラフィンおよびカルシウムマンニッヒフェネートを本質的に含まない潤滑剤組成物に関する。
【０００９】
マシン中の鉛部品をヒドロカルビルカルボニル化合物とグアニジン、ウレア、およびチオウレアから選択される少量のアミン化合物の反応生成物を含む潤滑剤組成物と接触させることを含んでなり；
この反応生成物を含有しない同一の組成物と比較し、両方の組成物を同一のマシン運転条件下で同一の時間にわたって使用した場合、潤滑剤組成物が改善された鉛腐食保護をもたらす、マシンの鉛腐食保護を改善する方法である。
【００１０】
本開示の更なる態様および利点は、次に続く説明において一部説明され、ならびに／もしくは本開示の実施により学習可能である。前出の一般的な説明と以下の詳細な説明が単に例示的および説明的なものであり、請求されているような本開示を制約するものでないということは理解されるべきである。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本開示は、一般に、多量の基油と、（ｉ）ヒドロカルビルカルボニル化合物と（ｉｉ）グアニジン、ウレア、およびチオウレアから選択されるアミン化合物とを反応させることにより形成される少量の添加物化合物を含む潤滑剤組成物に関する。本出願の組成物は、減少した鉛腐食、減少した銅腐食、良好な酸化コントロール、良好な耐摩耗性、良好な分散性、および良好なシールポリマー適合性を含む１つ以上のメリットを潤滑剤組成物にもたらすことができる。
【００１２】
この明細書中で使用される時、用語「多量」は、組成物の全重量に対して５０重量％以上の、もしくはそれに等しい量、例えば約８０から約９８重量％の量を意味すると理解される。更には、この明細書中で使用される時、用語「少量」は、組成物の全重量に対して５０重量％未満の量を意味すると理解される。
【００１３】
ヒドロカルビルカルボニル化合物
本出願のヒドロカルビルカルボニル反応試剤化合物は、ヒドロカルビル部分とカルボニル部分を有し、アミン化合物と結合して、本出願の添加物化合物を形成する能力のあるいかなる好適な化合物であることもできる。好適なヒドロカルビルカルボニル化合物の非限定的な例は、限定ではないが、ヒドロカルビル置換コハク酸無水物、ヒドロカルビル置換コハク酸、およびヒドロカルビル置換コハク酸のエステルを含む。
【００１４】
この明細書中で使用される時、用語「ヒドロカルビル基」または「ヒドロカルビル」は、当業者に周知の通常の意味で使用される。特に、これは、分子の残りに直接に結合し、主として炭化水素の性格を有する炭素原子を有する基を指す。ヒドロカルビル基の例は、（１）炭化水素置換基、すなわち、脂肪族（例えば、アルキルまたはアルケニル）、脂環式（例えば、シクロアルキル、シクロアルケニル）置換基、および芳香族−、脂肪族−、および脂環式置換芳香族置換基、ならびに環が分子のもう一つの部分により完成される環状置換基（例えば、２個の置換基が一緒になって脂環式基を形成する）；
（２）置換炭化水素置換基、すなわち、この明細書の説明の文脈において、主として炭化水素の置換基を変えない非炭化水素基を含む置換基［例えば、ハロ（特に、クロロおよびフルオロ）、ヒドロキシ、アルコキシ、メルカプト、アルキルメルカプト、ニトロ、ニトロソ、およびスルホキシ］；
（３）ヘテロ置換基、すなわち、主として炭化水素の性格を有するが、この説明の文脈において、炭素以外を炭素原子から構成される筈の環または鎖中に含む置換基
を含む。ヘテロ原子は、イオウ、酸素、窒素を含み、ピリジル、フリル、チエニル、およびイミダゾリルなどの置換基を包含する。一般に、２個以下の、もしくは更なる例として、１個以下の非炭化水素置換基がヒドロカルビル基中の１０個の炭素原子毎に存在し；いくつかの態様においては、ヒドロカルビル基中に非炭化水素置換基は存在しない。
【００１５】
ある局面においては、このヒドロカルビルカルボニル化合物は、式ＩＶ
【００１６】
【化１】
【００１７】
［式中、Ｒ１４は、例えば約１００から約１０，０００ダルトンの数平均分子量を有するポリオレフィン基などのヒドロカルビル部分である］のポリアルキレンコハク酸無水物反応試剤であることができる。例えば、Ｒ１４の数平均分子量は、ＧＰＣにより測定して約１２００から約３０００など、約１０００から約５０００ダルトンの範囲であることができる。特記しない限り、この明細書中の分子量は数平均分子量である。
【００１８】
ある局面においては、Ｒ１４は、線状もしくは分岐のアルケニル単位から選択される１つ以上のポリマー単位を含むポリオレフィン基であることができる。ある局面においては、このアルケニル単位は約２から約１０個の炭素原子を有することができる。例えば、このポリオレフィン基は、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンテン基、ヘキセン基、オクテン基、およびデセン基から選択される、１つ以上の線状もしくは分岐のポリマー単位を含んでなることができる。ある局面においては、Ｒ１４は、例えばホモポリマー、コポリマーまたはターポリマーの形のポリオレフィン基であることができる。本開示の局面においては、Ｒ１４基はポリイソブチレン基であることができる。Ｒ１４ポリオレフィン基の形成に使用されるポリオレフィン化合物は、慣用のアルケンの接触的オリゴマー化などのいかなる好適な方法によっても形成可能である。
【００１９】
更なる局面においては、ヒドロカルビル部分Ｒ１４は、当業界で周知の方法でエチレンのオリゴマー化により製造される線状アルファオレフィンまたは酸で異性化されたアルファオレフィンから誘導可能である。これらのヒドロカルビル部分は、約８個の炭素原子から４０個以上の炭素原子の範囲であることができる。例えば、このタイプのアルケニル部分は、線状Ｃ１８またはＣ２０−２４アルファオレフィンの混合物から、もしくは酸で異性化されたＣ１６アルファオレフィンから誘導可能である。
【００２０】
ある局面においては、末端ビニリデン基を含む比較的高い比率のポリマー分子を有する高反応性のポリイソブテンを使用して、Ｒ１４基を形成することができる。一つの例においては、約７０％から約９０％などの、少なくとも約６０％のポリイソブテンが末端オレフィン型二重結合を含んでなる。高反応性ポリイソブテンに転換する一般的な傾向が業界に存在し、周知の高反応性ポリイソブテンが例えば参照により開示がこの明細書中に全体で組み込まれている、米国特許第４，１５２，４９９号で開示されている。
【００２１】
ヒドロカルビルカルボニル化合物の具体的な例は、ドデセニルコハク酸無水物、Ｃ１６−１８アルケニルコハク酸無水物、およびポリイソブテニルコハク酸無水物（ＰＩＢＳＡ）などの化合物を含む。ある態様においては、ＰＩＢＳＡは、約４％から約９０％以上の範囲のビニリデン含量を含むポリイソブチレン部分を有し得る。ある態様においては、ヒドロカルビルカルボニル化合物中のヒドロカルビル部分の数に対するカルボニル基の数の比は、約１：１から約６：１の範囲であることができる。
【００２２】
ヒドロカルビルカルボニル化合物は、いかなる好適な方法を用いても製造可能である。ヒドロカルビルカルボニル化合物を形成するための方法は当業界で周知である。ヒドロカルビルカルボニル化合物を形成するための既知の方法の一つの例は、ポリオレフィンとマレイン酸無水物をブレンドすることを含んでなる。場合によっては、塩素または過酸化物などの触媒を用いて、ポリオレフィンとマレイン酸無水物反応試剤を例えば、約１５０℃から約２５０℃の温度まで加熱する。
【００２３】
アミン化合物
好適なアミン化合物は、Ｃ５からＣ６０脂肪族カルボン酸と共にグアニジン、ウレア、チオウレアから選択可能である。例えば、このアミンは、一般式ＩＩＩ
【００２４】
【化２】
【００２５】
［式中、ＸはＮＲ５（ここで、Ｒ５はＨまたはＣ１からＣ１５ヒドロカルビルである）、ＯまたはＳであり；
Ｒ４はＨ、−ＮＲ７Ｒ８（ここで、Ｒ７およびＲ８は同一もしくは異なることができ、ＨまたはＣ１からＣ２０ヒドロカルビルもしくはヒドロキシル置換ヒドロカルビルである）である］またはＣ１からＣ２０ヒドロカルビルもしくはヒドロキシル置換ヒドロカルビルの化合物またはこれらの塩であることができる。
【００２６】
本出願の態様においては、アミンは、グアニジンのハロゲン酸塩、炭酸塩、硝酸塩、リン酸塩、およびオルトリン酸塩などのグアニジンの無機塩から選択可能である。用語「グアニジン」は、グアニジンおよびアミノグアニジンなどのグアニジン誘導体を指す。一つの態様においては、添加物化合物を製造するためのグアニジン化合物は、アミノグアニジン重炭酸塩である。本出願で使用されるグアニジン、ウレア、およびチオウレアは、アミノグアニジン重炭酸塩を含めて、商用源から容易に入手可能であるか、もしくは周知の方法で製造可能である。
【００２７】
上記のヒドロカルビルカルボニルとアミン化合物を好適な条件下で混合して、本開示の所望の製品化合物が得られる。本開示の一つの局面においては、反応試剤化合物は、約１：１．５から約１：２．５の範囲のヒドロカルビルカルボニル：アミンのモル比で混合可能である。例えば、このモル比は約１：２など、約１：１．８から約１：２．２の範囲であることができる。
【００２８】
好適な反応温度は、大気圧で約１５５℃から約２００℃の範囲であることができる。例えば、反応温度は、約１６０℃から約１９０℃の範囲であることができる。大気以下の圧力または大気以上の圧力を含んでいかなる好適な反応圧力も使用することができる。しかしながら、温度範囲は、挙げられた範囲とは異なることができ、その場合には反応は大気
圧以外で行われる。この反応は、約１時間から約８時間の範囲内の、好ましくは約２時間から約６時間の範囲内の時間実施可能である。
【００２９】
得られる反応生成物は、アミノトリアゾールであるということが考えられる。例えば、この反応生成物はビストリアゾールであることができる。トリアゾールの５員環は芳香性であると考えられる。アミノトリアゾールは酸化剤に対してかなり安定であり、加水分解に対して極めて安定である。
【００３０】
一つの例示の態様においては、ヒドロカルビルカルボニルはポリイソブテニルコハク酸無水物であり、アミンはアミノグアニジン重炭酸塩である。これらの化合物を２モルのアミノグアニジン重炭酸塩に対して約１モルのポリイソブテニルコハク酸無水物の比で約１６０℃の温度で一緒に反応させることができる。確実ではないが、反応生成物はポリブテニルビス−３−アミノ−１，２，４−トリアゾールであるということが考えられる。このような生成物は、約１．８重量％から約２．９重量％の窒素の範囲内の比較的高窒素含量を含有する。
【００３１】
本出願の化合物によって、比較的低全塩基価（「ＴＢＮ」）を有する潤滑剤組成物の配合が可能となる。この開示の局面においては、この組成物は、約５から約９など約１０以下のＴＢＮを有することができる。他の局面においては、ＴＢＮは、約１０から約２０以上の範囲のＴＢＮなど、１０以上であることができる。「全塩基価」は、製品の１グラム当りのＫＯＨの化学量論的等量の形の製品中のアルカリ保有量の尺度である。
【００３２】
低イオウ（例えば、約５００ｐｐｍｗ以下のイオウ）または極低イオウ（例えば約１５ｐｐｍｗ以下）と組み合わせた低全塩基価は、硫酸生成量を低下させ、したがって酸の中和に少ないアルカリしか必要としない。大多数のアルカリ性剤／清浄剤がイオウを含有するために、本出願の１，２，４トリアゾールを使用し、潤滑剤組成物中のイオウの使用を最少とすることによって、良好な鉛および銅保護、良好な耐摩耗性および分散性が可能となる。
【００３３】
本出願の化合物は、配合物中で金属およびイオウ含有清浄剤の必要性を低減することができ、したがって低イオウおよび／または低灰分の潤滑剤組成物を可能とする。現在使用中の大多数の清浄剤およびアルカリ性剤は、オイルの全「灰分」含量を生成およびこれに寄与する、金属および／またはイオウを含有する。例えば、組成物中のイオウの全濃度（下記に述べるようにいかなる遊離の活性イオウも含めて）は、約２００ｐｐｍｗイオウなど、約４０００ｐｐｍｗイオウ以下の範囲であることができる。低灰分組成物は、約０から１０００ｐｐｍｗ硫酸塩灰分など、例えば組成物の全重量基準で約１％以下の硫酸塩灰分含量を有することができる。
【００３４】
この明細書で開示されている潤滑剤組成物は、下記で更に詳細に述べる添加物組成物を含んで、分散剤、灰分含有清浄剤、無灰分清浄剤、流動点降下剤、粘度指数改善剤、摩擦変成剤、極圧添加剤、防錆剤、補助的な酸化防止剤、補助的な腐食防止剤、発泡防止剤、およびこれらの組み合わせ物などの添加物を場合によっては含有することができる。本開示のいくつかの局面においては、本出願の鉛抑止性化合物の多機能性は、これらの随意の添加物の一部の必要性を低下させることができる。例えば、本開示の化合物は、摩擦変成剤および銅腐食防止剤として潜在的に作用し、配合物に対して更なる摩擦変成剤および／または銅腐食防止剤を使用する必要性を無くす。
【００３５】
潤滑剤組成物がＺＤＤＰ磨耗防止剤を含有しない場合などのいくつかの局面においては、随意の添加物は、補助的な腐食防止剤を含むことができる。このような腐食防止剤の非限定的な例は、本出願のトリアゾール化合物と異なる第２のトリアゾール化合物を含む。
好適な第２のトリアゾール化合物の一つの例は、参照により開示がこの明細書中に組み込まれている、米国特許第４，９４８，５２３号で述べられているオレイル−１，２，４−トリアゾール−３−アミンである。好適なトリアゾールの更なる他の例は、参照により開示がこの明細書中に全体で組み込まれている、同時係属の米国特許出願Ｎｏ．１１／６０９，０８４；１１／５６７，５５７；および１１／５６７，５８５で開示されているものを含む。このような補助的な腐食防止剤は、例えば銀部品を含むマシンおよび中速ジーゼルエンジン（銀部品を含むか、含まなくとも）中で有用であり得る。他の態様においては、この組成物はこれらの補助的な腐食防止剤を含まない。
【００３６】
ある態様においては、本出願の潤滑剤組成物は、遊離の活性イオウを含有する化合物を欠落するなど、本質的に含まないことができる。本明細書中で使用される時、語句「活性イオウ」は、マシン部品と実質的に反応して、約１００℃から約４００℃以下の範囲の通常のエンジン走行温度で金属硫化物を形成するイオウ含有化合物として定義される。活性イオウは、４００℃以下の温度では実質的に反応しないが、４００℃以上の温度では金属硫化物を形成するのに充分反応性であり、極圧条件下で、もしくは境界条件が存在する場合にエンジン部品を保護する、不活性イオウと区別される。当業者ならば、これらの境界領域および極圧領域によって、通常、４００℃以下など低い温度で運転されるエンジン中の種々の位置で４００℃を著しく超える温度が起こることができるということを容易に理解するであろう。例えばベアリングなどの特別のエンジン部品が荷重下に置かれると、このような境界領域および極圧領域が起こる可能性がある。概ね低いエンジン運転温度では実質的に反応しないが、これらの高い温度で反応して、エンジン部品を保護する不活性イオウ化合物が使用可能である。したがって、当業者ならば、不活性イオウ化合物をなお使用して、これらのマシン中のエンジン部品を保護することができる一方で、亜鉛ジアルキルジチオホスフェート（ＺＤＤＰ）などの活性イオウを含有する化合物が中速ジーゼルエンジンまたは銀部品を含有するマシンなどのマシンに測定可能な悪影響を及ぼす可能性があるいうことを理解するであろう。少なくともこの理由のために、このようなマシン中での使用に意図された配合物からは活性イオウ化合物を除くことが望ましい。当業者ならば、例えば潤滑剤に溶解した銀の量および／または銀部品上の堆積物の量を測定することなどにより、マシン部品に及ぼすイオウ含有化合物の影響を定量する方法を知っている。用語「本質的に含まない」は、本出願の目的には測定可能な悪影響を実質的に及ぼさない濃度であると定義される。
【００３７】
ある態様においては、本出願の潤滑剤組成物は、イオウを含有する化合物を欠落するなど、本質的に含まないことができる。他の態様においては、本出願の潤滑剤組成物は、ホウ素を含有する化合物を欠落するなど、本質的に含まないことができる。これらの元素を潤滑剤汚染を示す標識として使用することができるように、本出願の配合物からはリンおよび／またはホウ素含有化合物を除くことが望ましい。例えば、鉄道車両用エンジン油は、一般に、リンおよびホウ素を含まないように配合される。使用中に、オイルはリンおよび／またはホウ素について定期的にチェックされるが、この存在は、オイルがエンジン運転時に例えば、ＺＤＤＰまたはホウ素の場合にはホウ素含有冷却剤により汚染されているということを示す。この方法で、リンおよび／またはホウ素は潤滑剤の汚染を示す標識として挙動する。語句実質的に含まないとは、これらの元素の濃度が例えば標識として使用されるリンおよびホウ素の能力に影響を実質的に及ぼさないように、この組成物が痕跡量のリンおよび／またはホウ素しか含まないという意味である。
【００３８】
開示されている組成物の配合において使用するのに好適な基油は、合成油または鉱油またはこれらの混合物のいずれかからでも選択可能である。鉱油は、動物油および植物油（例えば、ひまし油、ラード油）、ならびにパラフィン系、ナフテン系もしくは混合パラフィン・ナフテン系タイプの液体石油および溶媒処理もしくは酸処理された鉱物質潤滑油などの他の鉱物質潤滑油を含む。石炭または頁岩由来の油も好適である。更には、ガス・ツ
ー・リキッド法由来の油も好適である。
【００３９】
基油は多量に存在することができる。ここで「多量」は上述のように定義される。
【００４０】
基油は、意図された目的に好適ないかなる所望の粘度も有することができる。好適なエンジン油の動粘度の例は、１００℃で約２から約１５０ｃＳｔ、更なる例としては、約５から約１５ｃＳｔの範囲であることができる。このように、例えば基油は、約ＳＡＥ１５から約ＳＡＥ２５０の、更なる例としては、約ＳＡＥ２０Ｗから約ＳＡＥ５０の粘度範囲を有するように等級付け可能である。好適な自動車油は、１５Ｗ−４０、２０Ｗ−５０、７５Ｗ−１４０、８０Ｗ−９０、８５Ｗ−１４０、８５Ｗ−９０などのマルチグレードオイルも含む。
【００４１】
合成油の非限定的な例は、重合および相互重合されたオレフィン（例えば、ポリブチレン、ポリポリプロピレン、プロピレンイソブチレンコポリマーなど）などの炭化水素油；ポリ（１−ヘキセン）、ポリ−（１−オクテン）、ポリ（１−デセン）など、およびこれらの混合物のポリアルファオレフィン；アルキルベンゼン（例えば、ドデシルベンゼン、テトラデシルベンゼン、ジ−ノニルベンゼン、ジ−（２−エチルヘキシル）ベンゼンなど）；ポリフェニル（例えば、ビフェニル、ターフェニル、アルキル化ポリフェニルなど）；アルキル化ジフェニルエーテルおよびアルキル化ジフェニルスルフィド、およびこれらの誘導体、類似体、および同族体などを含む。
【００４２】
アルキレンオキシドポリマーおよびインターポリマーと、末端ヒドロキシル部分をエステル化、エーテル化などにより変成したこれらの誘導体は、使用可能なもう一つの類の既知の合成油を構成する。このようなオイルは、エチレンオキシドまたはプロピレンオキシドの重合により製造されるオイル、これらのポリオキシアルキレンポリマーのアルキルおよびアリールエーテル（例えば、約１０００の平均分子量を有するメチル−ポリイソプロピレングリコールエーテル、約５００−１０００の分子量を有するポリエチレングリコールのジフェニルエーテル、約１０００−１５００の分子量を有するポリプロピレングリコールのジエチルエーテル）またはこれらのモノ−およびポリカルボン酸エステル、例えばテトラエチレングリコールの酢酸エステル、混合Ｃ３−８脂肪酸エステルまたはＣ１３オキソ酸ジエステルにより例示される。
【００４３】
使用可能な合成油のもう一つの類は、ジカルボン酸（例えば、フタル酸、コハク酸、アルキルコハク酸、アルケニルコハク酸、マレイン酸、アゼライン酸、スベリン酸、セバシン酸、フマル酸、アジピン酸、リノレン酸二量体、マロン酸、アルキルマロン酸、アルケニルマロン酸など）と種々のアルコール（例えば、ブチルアルコール、ヘキシルアルコール、ドデシルアルコール、２−エチルヘキシルアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコールモノエーテル、プロピレングリコールなど）とのエステルを含む。これらのエステルの具体的な例は、ジブチルアジペート、ジ（２−エチルヘキシル）セバケート、ジ−ｎ−ヘキシルフマレート、ジオクチルセバケート、ジイソオクチルアゼレート、ジイソデシルアゼレート、ジオクチルフタレート、ジデシルフタレート、ジエイコシルセバケート、リノレン酸二量体の２−エチルヘキシルジエステル、１モルのセバシン酸と２モルのテトラエチレングリコールおよび２モルの２−エチルヘキサン酸とを反応させることにより形成される複合エステルを含む。
【００４４】
合成油として有用なエステルは、Ｃ５−１２モノカルボン酸とネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトールなどのポリオールおよびポリオールエーテルから製造されるものも含む。
【００４５】
したがって、この明細書中で述べられているような組成物の製造に使用可能
な使用される基油は、米国石油協会（ＡＰＩ）基油互換性ガイドラインにおいて規定されている、グループＩ−Ｖの基油のいずれかから選択可能である。このような基油グループは次の通りである。
【００４６】
グループＩは、９０％未満の飽和物および／または０．０３％以上のイオウを含有し、８０に等しいか、もしくはそれ以上の、および１２０未満の粘度指数を有し；グループＩＩは、９０％未満の飽和物および０．０３％に等しいか、もしくはそれ以上のイオウを含有し、８０に等しいか、もしくはそれ以上の、および１２０未満の粘度指数を有し；グループＩＩＩは、９０％に等しいか、もしくはそれ以上の飽和物および０．０３％に等しいか、もしくはそれ未満のイオウを含有し、１２０に等しいか、もしくはそれ以上の粘度指数を有し；グループＩＶはポリアルファオレフィン（ＰＡＯ）であり；そしてグループＶはグループＩ、ＩＩ、ＩＩＩまたはＩＶに含まれないすべての他の基油原料を含む。
【００４７】
上記のグループの定義において使用される試験方法は、飽和物に対してはＡＳＴＭ Ｄ
２００７；粘度指数に対してはＡＳＴＭ Ｄ ２２７０；およびイオウに対してはＡＳＴＭ Ｄ ２６２２、４２９４、４９２７および３１２０の一つである。
【００４８】
グループＩＶの基油原料、すなわちポリアルファオレフィン（ＰＡＯ）は、アルファ・オレフィンの水素化オリゴマーを含み、オリゴマー化の最も重要な方法はフリーラジカル法、チーグラー触媒法およびカチオン型のフリーデル・クラフツ触媒法である。
【００４９】
ポリアルファオレフィンは、通常、１００℃で２から１００ｃＳｔの、例えば１００℃で４から８ｃＳｔの範囲の粘度を有する。これらは、例えば約２から約３０個の炭素原子を有する分岐鎖または直鎖のアルファ−オレフィンのオリゴマーであることができ、非限定的な例は、ポリプロペン、ポリイソブテン、ポリ−１−ブテン、ポリ−１−ヘキセン、ポリ−１−オクテンおよびポリ−１−デセンを含む。ホモポリマー、インターポリマーおよび混合物が含まれる。
【００５０】
上記に参照された基油原料のバランスに関しては、生成する混和物がグループＩ基油原料について上記に規定したもののなかに入る特性を有するという前提ならば、「グループＩ基油原料」は、１つ以上の他のグループからの基油原料が混和可能なグループＩ基油原料も含む。
【００５１】
例示の基油原料は、グループＩ基油原料およびグループＩＩ基油原料とグループＩブライトストックとの混合物を含む。
【００５２】
この明細書中での使用に好適な基油原料は、限定ではないが、蒸留、溶剤精製、水素化処理、オリゴマー化、エステル化および再精製を含む種々の異なる方法を用いて製造可能である。
【００５３】
基油は、フィッシャー・トロプシュ合成炭化水素由来のオイルであることができる。フィッシャー・トロプシュ合成炭化水素は、フィッシャー・トロプシュ触媒を用いてＨ２とＣＯを含有する合成ガスから製造可能である。基油として有用であるためには、このような炭化水素は、通常、更なる処理を必要とする。例えば、炭化水素は、米国特許第６，１０３，０９９号または第６，１８０，５７５号で開示されている方法を用いて水素異性化可能であり；米国特許第４，９４３，６７２号または第６，０９６，９４０号で開示されている方法を用いて水素化分解および水素異性化可能であり；米国特許第５，８８２，５０５号で開示されている方法を用いて脱ワックス可能であり；もしくは米国特許第６，０１３，１７１号；第６，０８０，３０１号；または第６，１６５，９４９号で開示されている方法を用いて水素化異性化および脱ワックス可能である。
【００５４】
上記に開示したタイプの非精製、精製および再精製の、鉱物質油または合成油（ならびに、これらのいずれかの２つ以上の混合物）が基油中で使用可能である。非精製油は、更なる精製処理なしで鉱物質源または合成源から直接に入手されるものである。例えば、レトルト採取法から直接に入手されるシェール油、一次蒸留から直接に入手される石油、またはエステル化法から直接に入手され、更なる処理なしで使用されるエステルオイルが非精製油である。精製油は、１つ以上の性質を改善するために、１つ以上の精製段階で更に処理されたものであることを除いて、非精製油に類似している。溶剤抽出、二次蒸留、酸または塩基抽出、濾過、パーコレーションなどの多数のこのような精製手法は、当業者に既知である。再精製油は、運転で使用済の精製油に適用された精製油の入手に使用されるものに類似した方法により得られる。このような再精製油は、再生もしくは再処理油としても既知であり、使用済添加物、混入物質および油分解生成物の除去を目的とする手法によりしばしば更に処理される。
【００５５】
ある態様においては、本出願の添加物化合物は、潤滑剤添加物パッケージ組成物の形で潤滑剤組成物に添加可能である。これらは、鉱油、合成炭化水素油、およびこれらの混合物などの希釈剤に溶解された濃厚液である。基油に添加される場合、この添加物パッケージ組成物は、基油中で添加物の有効濃度をもたらすことができる。このように、添加物パッケージ中の添加物化合物の濃度は、基油中で所望の有効濃度をもたらすいかなる好適な量にもなるように選択可能である。例えば、添加物パッケージ中の本出願の添加物化合物の量は、例えば添加物パッケージ組成物の全重量に対して約０．５重量％から約１２重量％など、添加物パッケージの約０．１重量％から約１５重量％以上まで変わることができる。
【００５６】
この添加物組成物は、本出願で述べられる随意の添加物のいずれかを含むように配合可能である。添加物組成物を中速ジーゼルエンジン用に配合する態様においては、中速ジーゼルエンジンに対してこの明細書中で述べられる随意の添加物も使用可能である。
【００５７】
更なる添加剤を本出願の潤滑組成物中に組み込み得る一方で、潤滑組成物を銀部品を含むジーゼルエンジンで使用する場合には本出願の潤滑剤組成物のある局面は、亜鉛含有磨耗剤を除外することができる。この除外は、銀部品に測定可能な悪影響を及ぼすのに充分な量の亜鉛ジヒドロカルビルジチオホスフェート化合物などの亜鉛含有磨耗防止剤を除外するように意図される。測定可能な悪影響を示さないさらに少ない量においては、本発明の目的には、この潤滑剤は、亜鉛化合物を「本質的に含まない」と考えられる。銀部品を含有しない他のエンジン環境で使用する場合には、本発明の添加物は、有用な潤滑性、磨耗、および腐食防止性をもたらすことができ、亜鉛化合物と併せて使用され得る。
【００５８】
いくつかの局面においては、本開示の組成物は、銀潤滑剤としてしばしば使用される塩素化パラフィンなどの塩素含有化合物を含まないか、もしくは実質的に含まない。クロロワックスを含むこのような塩素含有化合物の例は、開示が参照によりこの明細書中に組み込まれている、米国特許第５，１７４，９１５号で述べられている。本明細書中で使用される時、「実質的に含まない」は、組成物が痕跡量の化合物しか含まず、この化合物が組成物に実質的に影響を及ぼさないということを意味する。
【００５９】
本出願の局面においては、本出願の組成物は、有機イオウ化合物を含まないこと、もしくは実質的に含まないこともできる。除外可能な有機イオウ化合物の例は、硫化オレフィン、硫化脂肪酸およびエステル、イオウ含有ヘテロ環状化合物、硫化ヒドロキシ芳香族化合物、ジスルフィド、ジチオカーバメート、およびチアジアゾールを含む。一つの態様においては、チアジアゾールのヒドロカルビル置換基がＣ１からＣ３０アルキルである、２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール、２−メルカプト−５−アルキルジチ
オ−１，３，４−チアジアゾール、２，５−ビス（アルキルジチオ）−１，３，４−チアジアゾール、および２−メルカプト−５−アルキルチオ−１，３，４−チアジアゾール、および２，５−ビス（ヒドロカルビルジチオ）−１，３，４−チアジアゾールなどの１，３，４−チアジアゾールは除外される。他の態様においては、Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔから商品名ＲＯＫＯＮ．ＲＴＭ．で入手し得る２−メルカプトベンゾチアゾール、Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔから商品名Ｖａｎｌｕｂｅ．ＲＴＭ．７７２３で入手し得るジベンジルジスルフィド、４，４−メチレンビス（ジブチルジチオ）カーバメートも除外可能である。
［００５９］本出願の更に他の局面においては、この組成物は、本出願のトリアゾール以外の１，２，４−トリアゾールを実質的に含まないことができる。例えば、この組成物は、式ＩＩ
【００６０】
【化３】
【００６１】
［式中、Ｒ’およびＲ”は水素およびヒドロカルビル基から独立に選択され、但し、Ｒ’およびＲ”の少なくとも１つは水素でない］
のトリアゾールを実質的に含まないことができる。好適なヒドロカルビル基の例は、Ｃ２からＣ５０の線状、分岐もしくは環状のアルキル基；Ｃ２からＣ５０の線状、分岐もしくは環状のアルケニル基；およびフェニル基、トリル基、およびキシリル基などの置換および非置換のアリール基を含む。除外可能なトリアゾールの他の例は、記述が参照によりこの明細書中に組み込まれている、Ｄａｖｉｄ Ｈｕｔｃｈｉｓｏｎの名前で２００７年８月２１日出願の潤滑組成物という題目の同時係属出願ｎｏ．１１／８４２，７２９で開示されている。
【００６２】
更に他の態様においては、本出願の組成物は、本質的に、マンニッヒ分散剤、カルシウムマンニッヒフェネート、カルシウムスルホネート、カルシウム硫化フェネート、鉱油、銀潤滑剤、およびポリブテニルビス−３−アミノ−１，２，４−トリアゾールから構成されない。
【００６３】
更に他の局面においては、本出願の組成物は、マンニッヒ分散剤および／またはカルシウムマンニッヒフェネートなどのアルカリ土類金属マンニッヒフェネートを含まないか、もしくは実質的に含まない。
【００６４】
本出願の種々の局面によれば、潤滑剤組成物において鉛腐食保護を改善する方法が存在する。本明細書中で使用される時、用語「鉛腐食保護を改善する」は、本出願の化合物を含まない同一の組成物と比較し、両方の組成物を同一のマシン運転条件下で同一の時間にわたって使用した場合、潤滑剤組成物がマシンに対してもたらすことができる鉛腐食保護性を増強することを意味すると理解される。鉛腐食保護を改善する方法は、多量の基油；および上記で開示したヒドロカルビルカルボニル化合物とアミン化合物の少量の反応生成物を含む潤滑剤組成物をマシンに提供することを含んでなることができる。一つの態様においては、このマシンは、中速ジーゼルエンジンなどのジーゼルエンジンである。
【００６５】
開示されている方法におけるマシンは、ジーゼルエンジン、船舶用エンジン、ロータリーエンジン、タービンエンジン、鉄道車両用エンジン、推進エンジン、航空機ピストンエンジン、定置式発電エンジン、連続式発電エンジン、銀部品を含んでなるエンジン、および鉛部品を含んでなるエンジンを含むスパ−ク点火式および圧縮点火式内燃エンジンからなる群から選択可能である。更には、少なくとも１つの可動部品は、ギア、ピストン、ベアリング、ロッド、スプリング、カムシャフト、クランクシャフトなどを含んでなることができる。
【００６６】
潤滑組成物は、マシンの潤滑に有効であるいかなる組成物であることもできる。ある局面においては、組成物は、中速ジーゼルエンジン油、高速ジーゼルエンジン油、タービン油、自動変速機用流体、工業用潤滑剤、乗用車モーター油、および重作業用ジーゼルエンジン油からなる群から選択される。ある態様においては、この組成物は中速ジーゼルエンジン油である。
【実施例】
【００６７】
次の実施例は、本発明とこの有利な性質を例示するものである。これらの実施例ならびにこの出願中の各所で、全ての部数およびパーセントは、特記しない限り重量によるものである。これらの実施例は例示の目的のみに提示されるということが意図され、この明細書中で開示されている本発明の範囲を限定するようには意図されていない。
【００６８】
実施例１から４
表１から６の実施例１から１２は、本開示の化合物の卓越した鉛腐食防止を例示する。ＡＳＴＭ Ｄ９４３装置中３００°Ｆでオイル中に５ｌ／時の酸素をバブリングしながら３００グラムの油と１平方インチの鉛クーポンに対して１２０時間継続するバブリング酸化試験ランである、エチル酸化試験（Ｅｔｈｙｌ Ｏｘｉｄａｔｉｏｎ Ｔｅｓｔ）において実施例１から１２の各配合物を試験した。試験の進行とともに、酸化された油は鉛クーポンに対して極めて腐食性となる。酸化された油の鉛含量をＩＣＰ法により求めた。
【００６９】
下記の実施例１から１２における配合物は、磨耗防止／ＥＰ剤、アルカリ性剤、清浄剤、および酸化防止剤を含む中速ジーゼル添加物成分の「コア」群からなるものであった。この配合物は約１７のＴＢＮであり、組成物の全重量基準で約１．８重量％の硫酸塩灰分レベルを有するものであった。
【００７０】
実施例２から４においては、本開示のポリブテニルビス−３−アミノ−１，２，４−トリアゾール（「ＢＡＴ」）（ポリイソブテニルコハク酸無水物とアミノグアニジン重炭酸塩の反応生成物）を表示した量で「コア」配合物に添加した。約２１００の数平均分子量を有する高反応性ポリブテニル基を用いて、このＢＡＴ化合物を形成した。２１００分子量のスクシンイミド分散剤である第２の分散剤を表１で表示した量で実施例１から３に添加した。
【００７１】
【表１】
【００７２】
酸化試験時、空冷コンデンサーは揮発分の大部分を保持し、潤滑剤組成物を２４時間毎
にサンプリングし、分析して、オイル鉛含量を求めた。結果を表２に示す。
【００７３】
【表２】
【００７４】
表２の結果から示されるように、ＢＡＴを含有する実施例２から４は、ＢＡＴ無しで第２の分散剤化合物を含有するのみであった実施例１と比較して著しく低下した鉛腐食性を有した。
【００７５】
実施例５は、表３に表示した量で上述のような「コア」配合物に添加される、本開示のポリブテニルビス−３−アミノ−１，２，４−トリアゾール（「ＢＡＴ」）（ポリイソブテニルコハク酸無水物とアミノグアニジン重炭酸塩の反応生成物）を含有するものであった。約１３００の数平均分子量を有する高反応性ポリブテニル基を用いて、ＢＡＴ化合物を形成した。実施例６から８は、記述が参照によりこの明細書中に組み込まれている、Ｄａｖｉｄ Ｈｕｔｃｈｉｓｏｎの名前で２００７年８月２１日出願の潤滑組成物という題目の同時係属出願Ｎｏ．１１／８４２，７２９で開示されている、第１の比較の金属腐食防止剤のＩｒｇａｍｅｔ ３０（実施例６および８）と、実施例５に使用される同一の、しかしＢＡＴ化合物無しのコア添加物パッケージにおける第２の市販の比較の金属腐食防止剤（実施例７）の比較例を示す。
【００７６】
【表３】
【００７７】
酸化試験時、空冷コンデンサーは揮発分の大部分を保持し、潤滑剤組成物を２４時間毎にサンプリングし、分析して、オイル鉛含量を求めた。結果を表４に示す。
【００７８】
【表４】
【００７９】
表４の結果から示されるように、ＢＡＴを含有する実施例５は、ＢＡＴ無しで比較の金属腐食防止剤を含有するのみであった実施例６から８と比較して著しく低下した鉛腐食性を有した。
【００８０】
実施例９においては、本開示のポリブテニルビス−３−アミノ−１，２，４−トリアゾール（「ＢＡＴ」）（１０００分子量のポリイソブテニルコハク酸無水物とアミノグアニジン重炭酸塩の反応生成物）によって、７．０重量％の市販の添加物（「市販のＭＳＤ添加物１」）を使用する市販のＭＳＤエンジン油中の通常量の分散剤および境界摩擦変成剤を置き換えた。実施例１０は、実施例９に使用した同一の市販のＭＳＤ添加物中に上述の第１の比較の金属腐食防止剤のＩｒｇａｍｅｔ ３０（比較例１）と通常の分散剤と境界摩擦変成剤を含有するが、ＢＡＴを含有しないエンジン油の比較例を示す。実施例１１は、市販のＭＳＤ添加物１を変成無しで含有するエンジン油である。実施例１２は、第２の市販の中速ジーゼル添加物配合物を含有するエンジン油である。
【００８１】
【表５】
【００８２】
酸化試験時、空冷コンデンサーは揮発分の大部分を保持し、潤滑剤組成物を２４時間毎にサンプリングし、分析して、オイル鉛含量を求めた。結果を表６に示す。
【００８３】
【表６】
【００８４】
表６の結果から示されるように、ＢＡＴを含有する実施例９は、ＢＡＴを含有しない実施例１０から１２と比較して著しく低下した鉛腐食性を有した。
【００８５】
実施例１３
１３００分子量のポリブテニルコハク酸無水物を９５℃まで加熱した。ＡＧＢＣのオイルスラリーを４５分間にわたって添加した。この混合物を真空下１６０℃まで加熱し、その温度で約６時間保持し、水と二酸化炭素を除去した。生成する混合物を濾過した。
【００８６】
ベンチ試験結果は、４重量％のポリイソブテニルスクシンイミド分散剤のＨｉＴＥＣ６４６と組み合わせる場合、組成物の全重量に対して実施例１３の反応生成物の２重量％といった低いレベルにおいて高温酸化試験での鉛保護の著しい改善を示す。３００゜ＦのＡｆｔｏｎ ＥＯＴ試験における酸化および腐食試験は、市販のトリアゾールに対して卓越した鉛保護および酸化防止剤性能を示した。
【００８７】
この明細書および添付のクレームで使用される場合には、単数形は、一つの指示対象に明確に限定されない限り、複数の指示対象を含むということが特記される。このように、例えば「酸化防止剤」の参照は２つ以上の異なる酸化防止剤を含む。この明細書中で使用される時、用語「含む」およびこの文法的な変形物は、非限定的であるように意図され、リスト中の項目を掲げることが掲げられた項目と置換または付加可能な他の同様な類似の項目を排除することにならない。
【００８８】
この明細書および添付のクレームの目的には、特記しない限り、明細書およびクレームで使用される量、パーセントまたは比率および他の数値を表すすべての数は、すべての場合において用語「約」により改変されると理解されるべきである。したがって、別に明示しない限り、明細書および添付のクレームで示される数値パラメーターは、本開示により得ようとする所望の性質に依って変わることができる近似である。最低限でも、そして均等論の適用を請求の範囲に限定する試みとしてでなく、各数値パラメーターは、示されている有意の桁数を考慮して、そして通常の丸め手法を適用することにより少なくとも解釈されるべきである。
【００８９】
特別の態様を説明してきたが、出願人または当分野の他の熟練者には現時点では予知し得ない代替物、改変物、変形物、改善物および実質的な同等物が思い浮かぶ可能性がある。したがって、添付のクレームは、出願時および補正時には、このような代替物、改変物、変形物、改善物および実質的な同等物をすべて包含するように意図されている。
【００９０】
本発明の特徴および態様は次の通りである。
【００９１】
１．多量の基油；および
ヒドロカルビルカルボニル化合物とグアニジン、ウレア、およびチオウレアから選択されるアミン化合物との鉛腐食防止量の反応生成物を含んでなり；
但し、潤滑剤が亜鉛ジアルキルジチオホスフェート磨耗防止剤を本質的に含まず、かつ、塩素化パラフィンおよびカルシウムマンニッヒフェネートを本質的に含まない潤滑剤組成物。
【００９２】
２．組成物が塩素含有化合物を本質的に含まない、項１に記載の潤滑剤組成物。
【００９３】
３．組成物が組成物の全重量基準で約４０００ｐｐｍｗ以下のイオウ濃度と約１．０重量％以下の硫酸塩灰分濃度を含む、項１に記載の潤滑剤組成物。
【００９４】
４．ヒドロカルビルカルボニル化合物がヒドロカルビル置換コハク酸無水物、ヒドロカルビル置換コハク酸、およびヒドロカルビル置換コハク酸のエステルから選択される、項１に記載の潤滑剤組成物。
【００９５】
５．ヒドロカルビルカルボニル化合物が式ＩＶ
【００９６】
【化４】
【００９７】
［式中、Ｒ１４はヒドロカルビル部分である］
の化合物から選択される、項１に記載の潤滑剤組成物。
【００９８】
６．Ｒ１４が約１００から約１０，０００ダルトンの数平均分子量を有するポリオレフィン基である、項５に記載の潤滑剤組成物。
【００９９】
７．ポリオレフィン基がポリイソブチレン基である、項６に記載の潤滑剤組成物。
【０１００】
８．ポリイソブチレン基が少なくとも６０％以上の末端オレフィン型二重結合を有する高反応性ポリイソブテンから誘導される、項７に記載の潤滑剤組成物。
【０１０１】
９．Ｒ１４がエチレンのオリゴマー化により製造されるアルファオレフィンから誘導される、項６に記載の潤滑剤組成物。
【０１０２】
１０．アミンが一般式ＩＩＩ
【０１０３】
【化５】
【０１０４】
［式中、ＸはＮＲ５（ここで、Ｒ５はＨまたはＣ１からＣ１５ヒドロカルビルである）、ＯまたはＳであり；Ｒ４はＨ、−ＮＲ７Ｒ８（ここで、Ｒ７およびＲ８は同一もしくは異なることができ、ＨまたはＣ１からＣ２０ヒドロカルビルもしくはヒドロキシル置換ヒドロカルビルである）またはＣ１からＣ２０ヒドロカルビルもしくはヒドロキシル置換ヒドロカルビルである］の化合物またはこれらの塩である、項１に記載の潤滑剤組成物。
【０１０５】
１１．アミンがグアニジンの無機塩から選択される、項１に記載の潤滑剤組成物。
【０１０６】
１２．アミンがアミノグアニジンの塩である、項１に記載の潤滑剤組成物。
【０１０７】
１３．アミンがアミノグアニジン重炭酸塩である、項１に記載の潤滑剤組成物。
【０１０８】
１４．マシン中の鉛部品をヒドロカルビルカルボニル化合物とグアニジン、ウレア、およびチオウレアから選択される少量のアミン化合物との反応生成物を含む潤滑剤組成物と接触させることを含んでなり；
この反応生成物を含有しない同一の組成物と比較し、両方の組成物を同一のマシン運転条件下で同一の時間にわたって使用した場合、潤滑剤組成物が改善された鉛腐食保護をもたらす、マシンの鉛腐食保護を改善する方法。
【０１０９】
１５．潤滑剤組成物が塩素化パラフィンとカルシウムマンニッヒフェネートを本質的に含まない、項１４に記載の方法。
【０１１０】
１６．ヒドロカルビルカルボニル化合物が式ＩＶ
【０１１１】
【化６】
【０１１２】
［式中、Ｒ１４はヒドロカルビル部分である］
の化合物から選択される、項１４に記載の方法。
【０１１３】
１７．Ｒ１４が約１００から約１０，０００ダルトンの数平均分子量を有するポリオレフィン基である、項１６に記載の方法。
【０１１４】
１８．ポリオレフィン基がポリイソブチレン基である、項１７に記載の方法。
【０１１５】
１９．Ｒ１４がエチレンのオリゴマー化により製造されるアルファオレフィンから誘導される、項１７に記載の方法。
【０１１６】
２０．アミンが一般式ＩＩＩ
【０１１７】
【化７】
【０１１８】
［式中、ＸはＮＲ５（ここで、Ｒ５はＨまたはＣ１からＣ１５ヒドロカルビルである）、ＯまたはＳであり；
Ｒ４はＨ、−ＮＲ７Ｒ８（ここで、Ｒ７およびＲ８は同一もしくは異なることができ、ＨまたはＣ１からＣ２０ヒドロカルビルもしくはヒドロキシル置換ヒドロカルビルである）またはＣ１からＣ２０ヒドロカルビルもしくはヒドロキシル置換ヒドロカルビルである］の化合物またはこれらの塩である、項１４に記載の方法。
【０１１９】
２１．アミンがアミノグアニジン重炭酸塩である、項１４に記載の方法。
【０１２０】
２２．マシンがスパーク点火式および圧縮点火式内燃機関からなる群から選択される、項１４に記載の方法。
【０１２１】
２３．ジーゼルエンジン、船舶用エンジン、ロータリーエンジン、タービンエンジン、鉄道車両用エンジン、推進エンジン、航空機ピストンエンジン、定置式発電エンジン、連続式発電エンジン、銀部品を含むエンジン、および鉛部品を含むエンジンからなる群から選択される、項１４に記載の方法。
【０１２２】
２４．マシンが中速ジーゼルエンジンである、項１４に記載の方法。
【技術分野】
【０００１】
本開示は、添加物および潤滑剤組成物と、これらを使用するための方法に関する。特に、本発明は、ヒドロカルビルカルボニル化合物と、グアニジン、ウレア、およびチオウレアから選択されるアミン化合物の反応生成物を含む添加物組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
鉛および鉛合金は、多くのタイプのエンジンおよび他のマシンにおける使用で知られている。例えば、鉛合金は、スパーク点火式およびジーゼルエンジンとも呼ばれている圧縮点火式内燃機関で使用される主要なベアリングを含め多くの用途で使用されるベアリングにおける使用で知られている。
【０００３】
鉛含有エンジンで使用される潤滑剤は、望ましくない鉛腐食を引き起こすということが観察されてきた。例えば、中速ジーゼルエンジン用の潤滑剤は、数１０００馬力（例えば、２０００から１０，０００馬力）が必要とされ、約１００から１，２００ｒｐｍの速度でしばしば運転される用途で使用される。この過酷な環境は、オイルの酸化を生じ、翻ってエンジン中に存在する鉛などの金属の腐食を生じる可能性がある。鉛腐食は、乗用車エンジン油、高速ジーゼルエンジン油、タービン油、自動変速機用流体、および多数の工業用潤滑剤を含む他の潤滑剤用途において問題である可能性もある。
【０００４】
鉛腐食防止剤はこれらの潤滑剤配合物により引き起こされる鉛腐食の低減で知られているが、鉛腐食はなお問題である可能性がある。したがって、改善された鉛腐食保護をもたらすためには、当業界において新規な鉛腐食防止剤が望ましい。
【０００５】
中速ジーゼルエンジンなどのいくつかのエンジンも銀ベアリングなどの銀部品を有する。このように、酸化に対する安定性と、スラッジおよび炭素質堆積物の形成に対する保護の提供とは別に、エンジン中の銀ベアリングがオイル中の添加物または長期のエンジン運転時に生成される分解生成物のいずれかによる攻撃を受けないように、中速ジーゼルエンジンでの使用に意図されている潤滑組成物は、特別な銀保護剤をしばしば配合される。このような試剤は、銀潤滑剤としばしば呼ばれるが、極圧、磨耗、および腐食に対する保護をもたらす。このような銀保護剤の例は（特許文献１）で開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】米国特許第４，９４８，５２３号、Ｄａｖｉｄ Ｈｕｔｃｈｉｓｏｎ
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
通常のエンジン潤滑組成物は、例えば清浄剤、分散剤、酸化防止剤、発泡防止剤、錆防止剤、極圧剤、および磨耗防止剤を含む。最も普通に使用される極圧および磨耗防止剤は、亜鉛ジアルキルジチオホスフェート（ＺＤＤＰ）などのイオウ含有試剤である。しかしながら、イオウ含有剤は、銀ベアリングを損傷する既知の性向を考えると、銀部品を有するエンジン中で使用不能であるということが周知である。この認識済みの傾向は、例えば米国特許第４，４２８，８５０号で説明されている。このように、酸化保護をもたらすことができ、ある場合には、同時に鉛などの金属の腐食に対して保護をもたらす一方で、ＺＤＤＰなどのこれらの潜在的に損傷を与えるイオウを含有する極圧もしくは磨耗防止剤を本質的に含まない潤滑剤組成物を見出すことが望ましい。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
この開示によれば、本出願の一つの局面は、多量の基油；およびヒドロカルビルカルボニル化合物とグアニジン、ウレア、およびチオウレアから選択されるアミン化合物との鉛腐食防止量の反応生成物を含んでなり；但し潤滑剤が亜鉛ジアルキルジチオホスフェート磨耗防止剤を本質的に含まず、かつ、塩素化パラフィンおよびカルシウムマンニッヒフェネートを本質的に含まない潤滑剤組成物に関する。
【０００９】
マシン中の鉛部品をヒドロカルビルカルボニル化合物とグアニジン、ウレア、およびチオウレアから選択される少量のアミン化合物の反応生成物を含む潤滑剤組成物と接触させることを含んでなり；
この反応生成物を含有しない同一の組成物と比較し、両方の組成物を同一のマシン運転条件下で同一の時間にわたって使用した場合、潤滑剤組成物が改善された鉛腐食保護をもたらす、マシンの鉛腐食保護を改善する方法である。
【００１０】
本開示の更なる態様および利点は、次に続く説明において一部説明され、ならびに／もしくは本開示の実施により学習可能である。前出の一般的な説明と以下の詳細な説明が単に例示的および説明的なものであり、請求されているような本開示を制約するものでないということは理解されるべきである。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本開示は、一般に、多量の基油と、（ｉ）ヒドロカルビルカルボニル化合物と（ｉｉ）グアニジン、ウレア、およびチオウレアから選択されるアミン化合物とを反応させることにより形成される少量の添加物化合物を含む潤滑剤組成物に関する。本出願の組成物は、減少した鉛腐食、減少した銅腐食、良好な酸化コントロール、良好な耐摩耗性、良好な分散性、および良好なシールポリマー適合性を含む１つ以上のメリットを潤滑剤組成物にもたらすことができる。
【００１２】
この明細書中で使用される時、用語「多量」は、組成物の全重量に対して５０重量％以上の、もしくはそれに等しい量、例えば約８０から約９８重量％の量を意味すると理解される。更には、この明細書中で使用される時、用語「少量」は、組成物の全重量に対して５０重量％未満の量を意味すると理解される。
【００１３】
ヒドロカルビルカルボニル化合物
本出願のヒドロカルビルカルボニル反応試剤化合物は、ヒドロカルビル部分とカルボニル部分を有し、アミン化合物と結合して、本出願の添加物化合物を形成する能力のあるいかなる好適な化合物であることもできる。好適なヒドロカルビルカルボニル化合物の非限定的な例は、限定ではないが、ヒドロカルビル置換コハク酸無水物、ヒドロカルビル置換コハク酸、およびヒドロカルビル置換コハク酸のエステルを含む。
【００１４】
この明細書中で使用される時、用語「ヒドロカルビル基」または「ヒドロカルビル」は、当業者に周知の通常の意味で使用される。特に、これは、分子の残りに直接に結合し、主として炭化水素の性格を有する炭素原子を有する基を指す。ヒドロカルビル基の例は、（１）炭化水素置換基、すなわち、脂肪族（例えば、アルキルまたはアルケニル）、脂環式（例えば、シクロアルキル、シクロアルケニル）置換基、および芳香族−、脂肪族−、および脂環式置換芳香族置換基、ならびに環が分子のもう一つの部分により完成される環状置換基（例えば、２個の置換基が一緒になって脂環式基を形成する）；
（２）置換炭化水素置換基、すなわち、この明細書の説明の文脈において、主として炭化水素の置換基を変えない非炭化水素基を含む置換基［例えば、ハロ（特に、クロロおよびフルオロ）、ヒドロキシ、アルコキシ、メルカプト、アルキルメルカプト、ニトロ、ニトロソ、およびスルホキシ］；
（３）ヘテロ置換基、すなわち、主として炭化水素の性格を有するが、この説明の文脈において、炭素以外を炭素原子から構成される筈の環または鎖中に含む置換基
を含む。ヘテロ原子は、イオウ、酸素、窒素を含み、ピリジル、フリル、チエニル、およびイミダゾリルなどの置換基を包含する。一般に、２個以下の、もしくは更なる例として、１個以下の非炭化水素置換基がヒドロカルビル基中の１０個の炭素原子毎に存在し；いくつかの態様においては、ヒドロカルビル基中に非炭化水素置換基は存在しない。
【００１５】
ある局面においては、このヒドロカルビルカルボニル化合物は、式ＩＶ
【００１６】
【化１】
【００１７】
［式中、Ｒ１４は、例えば約１００から約１０，０００ダルトンの数平均分子量を有するポリオレフィン基などのヒドロカルビル部分である］のポリアルキレンコハク酸無水物反応試剤であることができる。例えば、Ｒ１４の数平均分子量は、ＧＰＣにより測定して約１２００から約３０００など、約１０００から約５０００ダルトンの範囲であることができる。特記しない限り、この明細書中の分子量は数平均分子量である。
【００１８】
ある局面においては、Ｒ１４は、線状もしくは分岐のアルケニル単位から選択される１つ以上のポリマー単位を含むポリオレフィン基であることができる。ある局面においては、このアルケニル単位は約２から約１０個の炭素原子を有することができる。例えば、このポリオレフィン基は、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンテン基、ヘキセン基、オクテン基、およびデセン基から選択される、１つ以上の線状もしくは分岐のポリマー単位を含んでなることができる。ある局面においては、Ｒ１４は、例えばホモポリマー、コポリマーまたはターポリマーの形のポリオレフィン基であることができる。本開示の局面においては、Ｒ１４基はポリイソブチレン基であることができる。Ｒ１４ポリオレフィン基の形成に使用されるポリオレフィン化合物は、慣用のアルケンの接触的オリゴマー化などのいかなる好適な方法によっても形成可能である。
【００１９】
更なる局面においては、ヒドロカルビル部分Ｒ１４は、当業界で周知の方法でエチレンのオリゴマー化により製造される線状アルファオレフィンまたは酸で異性化されたアルファオレフィンから誘導可能である。これらのヒドロカルビル部分は、約８個の炭素原子から４０個以上の炭素原子の範囲であることができる。例えば、このタイプのアルケニル部分は、線状Ｃ１８またはＣ２０−２４アルファオレフィンの混合物から、もしくは酸で異性化されたＣ１６アルファオレフィンから誘導可能である。
【００２０】
ある局面においては、末端ビニリデン基を含む比較的高い比率のポリマー分子を有する高反応性のポリイソブテンを使用して、Ｒ１４基を形成することができる。一つの例においては、約７０％から約９０％などの、少なくとも約６０％のポリイソブテンが末端オレフィン型二重結合を含んでなる。高反応性ポリイソブテンに転換する一般的な傾向が業界に存在し、周知の高反応性ポリイソブテンが例えば参照により開示がこの明細書中に全体で組み込まれている、米国特許第４，１５２，４９９号で開示されている。
【００２１】
ヒドロカルビルカルボニル化合物の具体的な例は、ドデセニルコハク酸無水物、Ｃ１６−１８アルケニルコハク酸無水物、およびポリイソブテニルコハク酸無水物（ＰＩＢＳＡ）などの化合物を含む。ある態様においては、ＰＩＢＳＡは、約４％から約９０％以上の範囲のビニリデン含量を含むポリイソブチレン部分を有し得る。ある態様においては、ヒドロカルビルカルボニル化合物中のヒドロカルビル部分の数に対するカルボニル基の数の比は、約１：１から約６：１の範囲であることができる。
【００２２】
ヒドロカルビルカルボニル化合物は、いかなる好適な方法を用いても製造可能である。ヒドロカルビルカルボニル化合物を形成するための方法は当業界で周知である。ヒドロカルビルカルボニル化合物を形成するための既知の方法の一つの例は、ポリオレフィンとマレイン酸無水物をブレンドすることを含んでなる。場合によっては、塩素または過酸化物などの触媒を用いて、ポリオレフィンとマレイン酸無水物反応試剤を例えば、約１５０℃から約２５０℃の温度まで加熱する。
【００２３】
アミン化合物
好適なアミン化合物は、Ｃ５からＣ６０脂肪族カルボン酸と共にグアニジン、ウレア、チオウレアから選択可能である。例えば、このアミンは、一般式ＩＩＩ
【００２４】
【化２】
【００２５】
［式中、ＸはＮＲ５（ここで、Ｒ５はＨまたはＣ１からＣ１５ヒドロカルビルである）、ＯまたはＳであり；
Ｒ４はＨ、−ＮＲ７Ｒ８（ここで、Ｒ７およびＲ８は同一もしくは異なることができ、ＨまたはＣ１からＣ２０ヒドロカルビルもしくはヒドロキシル置換ヒドロカルビルである）である］またはＣ１からＣ２０ヒドロカルビルもしくはヒドロキシル置換ヒドロカルビルの化合物またはこれらの塩であることができる。
【００２６】
本出願の態様においては、アミンは、グアニジンのハロゲン酸塩、炭酸塩、硝酸塩、リン酸塩、およびオルトリン酸塩などのグアニジンの無機塩から選択可能である。用語「グアニジン」は、グアニジンおよびアミノグアニジンなどのグアニジン誘導体を指す。一つの態様においては、添加物化合物を製造するためのグアニジン化合物は、アミノグアニジン重炭酸塩である。本出願で使用されるグアニジン、ウレア、およびチオウレアは、アミノグアニジン重炭酸塩を含めて、商用源から容易に入手可能であるか、もしくは周知の方法で製造可能である。
【００２７】
上記のヒドロカルビルカルボニルとアミン化合物を好適な条件下で混合して、本開示の所望の製品化合物が得られる。本開示の一つの局面においては、反応試剤化合物は、約１：１．５から約１：２．５の範囲のヒドロカルビルカルボニル：アミンのモル比で混合可能である。例えば、このモル比は約１：２など、約１：１．８から約１：２．２の範囲であることができる。
【００２８】
好適な反応温度は、大気圧で約１５５℃から約２００℃の範囲であることができる。例えば、反応温度は、約１６０℃から約１９０℃の範囲であることができる。大気以下の圧力または大気以上の圧力を含んでいかなる好適な反応圧力も使用することができる。しかしながら、温度範囲は、挙げられた範囲とは異なることができ、その場合には反応は大気
圧以外で行われる。この反応は、約１時間から約８時間の範囲内の、好ましくは約２時間から約６時間の範囲内の時間実施可能である。
【００２９】
得られる反応生成物は、アミノトリアゾールであるということが考えられる。例えば、この反応生成物はビストリアゾールであることができる。トリアゾールの５員環は芳香性であると考えられる。アミノトリアゾールは酸化剤に対してかなり安定であり、加水分解に対して極めて安定である。
【００３０】
一つの例示の態様においては、ヒドロカルビルカルボニルはポリイソブテニルコハク酸無水物であり、アミンはアミノグアニジン重炭酸塩である。これらの化合物を２モルのアミノグアニジン重炭酸塩に対して約１モルのポリイソブテニルコハク酸無水物の比で約１６０℃の温度で一緒に反応させることができる。確実ではないが、反応生成物はポリブテニルビス−３−アミノ−１，２，４−トリアゾールであるということが考えられる。このような生成物は、約１．８重量％から約２．９重量％の窒素の範囲内の比較的高窒素含量を含有する。
【００３１】
本出願の化合物によって、比較的低全塩基価（「ＴＢＮ」）を有する潤滑剤組成物の配合が可能となる。この開示の局面においては、この組成物は、約５から約９など約１０以下のＴＢＮを有することができる。他の局面においては、ＴＢＮは、約１０から約２０以上の範囲のＴＢＮなど、１０以上であることができる。「全塩基価」は、製品の１グラム当りのＫＯＨの化学量論的等量の形の製品中のアルカリ保有量の尺度である。
【００３２】
低イオウ（例えば、約５００ｐｐｍｗ以下のイオウ）または極低イオウ（例えば約１５ｐｐｍｗ以下）と組み合わせた低全塩基価は、硫酸生成量を低下させ、したがって酸の中和に少ないアルカリしか必要としない。大多数のアルカリ性剤／清浄剤がイオウを含有するために、本出願の１，２，４トリアゾールを使用し、潤滑剤組成物中のイオウの使用を最少とすることによって、良好な鉛および銅保護、良好な耐摩耗性および分散性が可能となる。
【００３３】
本出願の化合物は、配合物中で金属およびイオウ含有清浄剤の必要性を低減することができ、したがって低イオウおよび／または低灰分の潤滑剤組成物を可能とする。現在使用中の大多数の清浄剤およびアルカリ性剤は、オイルの全「灰分」含量を生成およびこれに寄与する、金属および／またはイオウを含有する。例えば、組成物中のイオウの全濃度（下記に述べるようにいかなる遊離の活性イオウも含めて）は、約２００ｐｐｍｗイオウなど、約４０００ｐｐｍｗイオウ以下の範囲であることができる。低灰分組成物は、約０から１０００ｐｐｍｗ硫酸塩灰分など、例えば組成物の全重量基準で約１％以下の硫酸塩灰分含量を有することができる。
【００３４】
この明細書で開示されている潤滑剤組成物は、下記で更に詳細に述べる添加物組成物を含んで、分散剤、灰分含有清浄剤、無灰分清浄剤、流動点降下剤、粘度指数改善剤、摩擦変成剤、極圧添加剤、防錆剤、補助的な酸化防止剤、補助的な腐食防止剤、発泡防止剤、およびこれらの組み合わせ物などの添加物を場合によっては含有することができる。本開示のいくつかの局面においては、本出願の鉛抑止性化合物の多機能性は、これらの随意の添加物の一部の必要性を低下させることができる。例えば、本開示の化合物は、摩擦変成剤および銅腐食防止剤として潜在的に作用し、配合物に対して更なる摩擦変成剤および／または銅腐食防止剤を使用する必要性を無くす。
【００３５】
潤滑剤組成物がＺＤＤＰ磨耗防止剤を含有しない場合などのいくつかの局面においては、随意の添加物は、補助的な腐食防止剤を含むことができる。このような腐食防止剤の非限定的な例は、本出願のトリアゾール化合物と異なる第２のトリアゾール化合物を含む。
好適な第２のトリアゾール化合物の一つの例は、参照により開示がこの明細書中に組み込まれている、米国特許第４，９４８，５２３号で述べられているオレイル−１，２，４−トリアゾール−３−アミンである。好適なトリアゾールの更なる他の例は、参照により開示がこの明細書中に全体で組み込まれている、同時係属の米国特許出願Ｎｏ．１１／６０９，０８４；１１／５６７，５５７；および１１／５６７，５８５で開示されているものを含む。このような補助的な腐食防止剤は、例えば銀部品を含むマシンおよび中速ジーゼルエンジン（銀部品を含むか、含まなくとも）中で有用であり得る。他の態様においては、この組成物はこれらの補助的な腐食防止剤を含まない。
【００３６】
ある態様においては、本出願の潤滑剤組成物は、遊離の活性イオウを含有する化合物を欠落するなど、本質的に含まないことができる。本明細書中で使用される時、語句「活性イオウ」は、マシン部品と実質的に反応して、約１００℃から約４００℃以下の範囲の通常のエンジン走行温度で金属硫化物を形成するイオウ含有化合物として定義される。活性イオウは、４００℃以下の温度では実質的に反応しないが、４００℃以上の温度では金属硫化物を形成するのに充分反応性であり、極圧条件下で、もしくは境界条件が存在する場合にエンジン部品を保護する、不活性イオウと区別される。当業者ならば、これらの境界領域および極圧領域によって、通常、４００℃以下など低い温度で運転されるエンジン中の種々の位置で４００℃を著しく超える温度が起こることができるということを容易に理解するであろう。例えばベアリングなどの特別のエンジン部品が荷重下に置かれると、このような境界領域および極圧領域が起こる可能性がある。概ね低いエンジン運転温度では実質的に反応しないが、これらの高い温度で反応して、エンジン部品を保護する不活性イオウ化合物が使用可能である。したがって、当業者ならば、不活性イオウ化合物をなお使用して、これらのマシン中のエンジン部品を保護することができる一方で、亜鉛ジアルキルジチオホスフェート（ＺＤＤＰ）などの活性イオウを含有する化合物が中速ジーゼルエンジンまたは銀部品を含有するマシンなどのマシンに測定可能な悪影響を及ぼす可能性があるいうことを理解するであろう。少なくともこの理由のために、このようなマシン中での使用に意図された配合物からは活性イオウ化合物を除くことが望ましい。当業者ならば、例えば潤滑剤に溶解した銀の量および／または銀部品上の堆積物の量を測定することなどにより、マシン部品に及ぼすイオウ含有化合物の影響を定量する方法を知っている。用語「本質的に含まない」は、本出願の目的には測定可能な悪影響を実質的に及ぼさない濃度であると定義される。
【００３７】
ある態様においては、本出願の潤滑剤組成物は、イオウを含有する化合物を欠落するなど、本質的に含まないことができる。他の態様においては、本出願の潤滑剤組成物は、ホウ素を含有する化合物を欠落するなど、本質的に含まないことができる。これらの元素を潤滑剤汚染を示す標識として使用することができるように、本出願の配合物からはリンおよび／またはホウ素含有化合物を除くことが望ましい。例えば、鉄道車両用エンジン油は、一般に、リンおよびホウ素を含まないように配合される。使用中に、オイルはリンおよび／またはホウ素について定期的にチェックされるが、この存在は、オイルがエンジン運転時に例えば、ＺＤＤＰまたはホウ素の場合にはホウ素含有冷却剤により汚染されているということを示す。この方法で、リンおよび／またはホウ素は潤滑剤の汚染を示す標識として挙動する。語句実質的に含まないとは、これらの元素の濃度が例えば標識として使用されるリンおよびホウ素の能力に影響を実質的に及ぼさないように、この組成物が痕跡量のリンおよび／またはホウ素しか含まないという意味である。
【００３８】
開示されている組成物の配合において使用するのに好適な基油は、合成油または鉱油またはこれらの混合物のいずれかからでも選択可能である。鉱油は、動物油および植物油（例えば、ひまし油、ラード油）、ならびにパラフィン系、ナフテン系もしくは混合パラフィン・ナフテン系タイプの液体石油および溶媒処理もしくは酸処理された鉱物質潤滑油などの他の鉱物質潤滑油を含む。石炭または頁岩由来の油も好適である。更には、ガス・ツ
ー・リキッド法由来の油も好適である。
【００３９】
基油は多量に存在することができる。ここで「多量」は上述のように定義される。
【００４０】
基油は、意図された目的に好適ないかなる所望の粘度も有することができる。好適なエンジン油の動粘度の例は、１００℃で約２から約１５０ｃＳｔ、更なる例としては、約５から約１５ｃＳｔの範囲であることができる。このように、例えば基油は、約ＳＡＥ１５から約ＳＡＥ２５０の、更なる例としては、約ＳＡＥ２０Ｗから約ＳＡＥ５０の粘度範囲を有するように等級付け可能である。好適な自動車油は、１５Ｗ−４０、２０Ｗ−５０、７５Ｗ−１４０、８０Ｗ−９０、８５Ｗ−１４０、８５Ｗ−９０などのマルチグレードオイルも含む。
【００４１】
合成油の非限定的な例は、重合および相互重合されたオレフィン（例えば、ポリブチレン、ポリポリプロピレン、プロピレンイソブチレンコポリマーなど）などの炭化水素油；ポリ（１−ヘキセン）、ポリ−（１−オクテン）、ポリ（１−デセン）など、およびこれらの混合物のポリアルファオレフィン；アルキルベンゼン（例えば、ドデシルベンゼン、テトラデシルベンゼン、ジ−ノニルベンゼン、ジ−（２−エチルヘキシル）ベンゼンなど）；ポリフェニル（例えば、ビフェニル、ターフェニル、アルキル化ポリフェニルなど）；アルキル化ジフェニルエーテルおよびアルキル化ジフェニルスルフィド、およびこれらの誘導体、類似体、および同族体などを含む。
【００４２】
アルキレンオキシドポリマーおよびインターポリマーと、末端ヒドロキシル部分をエステル化、エーテル化などにより変成したこれらの誘導体は、使用可能なもう一つの類の既知の合成油を構成する。このようなオイルは、エチレンオキシドまたはプロピレンオキシドの重合により製造されるオイル、これらのポリオキシアルキレンポリマーのアルキルおよびアリールエーテル（例えば、約１０００の平均分子量を有するメチル−ポリイソプロピレングリコールエーテル、約５００−１０００の分子量を有するポリエチレングリコールのジフェニルエーテル、約１０００−１５００の分子量を有するポリプロピレングリコールのジエチルエーテル）またはこれらのモノ−およびポリカルボン酸エステル、例えばテトラエチレングリコールの酢酸エステル、混合Ｃ３−８脂肪酸エステルまたはＣ１３オキソ酸ジエステルにより例示される。
【００４３】
使用可能な合成油のもう一つの類は、ジカルボン酸（例えば、フタル酸、コハク酸、アルキルコハク酸、アルケニルコハク酸、マレイン酸、アゼライン酸、スベリン酸、セバシン酸、フマル酸、アジピン酸、リノレン酸二量体、マロン酸、アルキルマロン酸、アルケニルマロン酸など）と種々のアルコール（例えば、ブチルアルコール、ヘキシルアルコール、ドデシルアルコール、２−エチルヘキシルアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコールモノエーテル、プロピレングリコールなど）とのエステルを含む。これらのエステルの具体的な例は、ジブチルアジペート、ジ（２−エチルヘキシル）セバケート、ジ−ｎ−ヘキシルフマレート、ジオクチルセバケート、ジイソオクチルアゼレート、ジイソデシルアゼレート、ジオクチルフタレート、ジデシルフタレート、ジエイコシルセバケート、リノレン酸二量体の２−エチルヘキシルジエステル、１モルのセバシン酸と２モルのテトラエチレングリコールおよび２モルの２−エチルヘキサン酸とを反応させることにより形成される複合エステルを含む。
【００４４】
合成油として有用なエステルは、Ｃ５−１２モノカルボン酸とネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトールなどのポリオールおよびポリオールエーテルから製造されるものも含む。
【００４５】
したがって、この明細書中で述べられているような組成物の製造に使用可能
な使用される基油は、米国石油協会（ＡＰＩ）基油互換性ガイドラインにおいて規定されている、グループＩ−Ｖの基油のいずれかから選択可能である。このような基油グループは次の通りである。
【００４６】
グループＩは、９０％未満の飽和物および／または０．０３％以上のイオウを含有し、８０に等しいか、もしくはそれ以上の、および１２０未満の粘度指数を有し；グループＩＩは、９０％未満の飽和物および０．０３％に等しいか、もしくはそれ以上のイオウを含有し、８０に等しいか、もしくはそれ以上の、および１２０未満の粘度指数を有し；グループＩＩＩは、９０％に等しいか、もしくはそれ以上の飽和物および０．０３％に等しいか、もしくはそれ未満のイオウを含有し、１２０に等しいか、もしくはそれ以上の粘度指数を有し；グループＩＶはポリアルファオレフィン（ＰＡＯ）であり；そしてグループＶはグループＩ、ＩＩ、ＩＩＩまたはＩＶに含まれないすべての他の基油原料を含む。
【００４７】
上記のグループの定義において使用される試験方法は、飽和物に対してはＡＳＴＭ Ｄ
２００７；粘度指数に対してはＡＳＴＭ Ｄ ２２７０；およびイオウに対してはＡＳＴＭ Ｄ ２６２２、４２９４、４９２７および３１２０の一つである。
【００４８】
グループＩＶの基油原料、すなわちポリアルファオレフィン（ＰＡＯ）は、アルファ・オレフィンの水素化オリゴマーを含み、オリゴマー化の最も重要な方法はフリーラジカル法、チーグラー触媒法およびカチオン型のフリーデル・クラフツ触媒法である。
【００４９】
ポリアルファオレフィンは、通常、１００℃で２から１００ｃＳｔの、例えば１００℃で４から８ｃＳｔの範囲の粘度を有する。これらは、例えば約２から約３０個の炭素原子を有する分岐鎖または直鎖のアルファ−オレフィンのオリゴマーであることができ、非限定的な例は、ポリプロペン、ポリイソブテン、ポリ−１−ブテン、ポリ−１−ヘキセン、ポリ−１−オクテンおよびポリ−１−デセンを含む。ホモポリマー、インターポリマーおよび混合物が含まれる。
【００５０】
上記に参照された基油原料のバランスに関しては、生成する混和物がグループＩ基油原料について上記に規定したもののなかに入る特性を有するという前提ならば、「グループＩ基油原料」は、１つ以上の他のグループからの基油原料が混和可能なグループＩ基油原料も含む。
【００５１】
例示の基油原料は、グループＩ基油原料およびグループＩＩ基油原料とグループＩブライトストックとの混合物を含む。
【００５２】
この明細書中での使用に好適な基油原料は、限定ではないが、蒸留、溶剤精製、水素化処理、オリゴマー化、エステル化および再精製を含む種々の異なる方法を用いて製造可能である。
【００５３】
基油は、フィッシャー・トロプシュ合成炭化水素由来のオイルであることができる。フィッシャー・トロプシュ合成炭化水素は、フィッシャー・トロプシュ触媒を用いてＨ２とＣＯを含有する合成ガスから製造可能である。基油として有用であるためには、このような炭化水素は、通常、更なる処理を必要とする。例えば、炭化水素は、米国特許第６，１０３，０９９号または第６，１８０，５７５号で開示されている方法を用いて水素異性化可能であり；米国特許第４，９４３，６７２号または第６，０９６，９４０号で開示されている方法を用いて水素化分解および水素異性化可能であり；米国特許第５，８８２，５０５号で開示されている方法を用いて脱ワックス可能であり；もしくは米国特許第６，０１３，１７１号；第６，０８０，３０１号；または第６，１６５，９４９号で開示されている方法を用いて水素化異性化および脱ワックス可能である。
【００５４】
上記に開示したタイプの非精製、精製および再精製の、鉱物質油または合成油（ならびに、これらのいずれかの２つ以上の混合物）が基油中で使用可能である。非精製油は、更なる精製処理なしで鉱物質源または合成源から直接に入手されるものである。例えば、レトルト採取法から直接に入手されるシェール油、一次蒸留から直接に入手される石油、またはエステル化法から直接に入手され、更なる処理なしで使用されるエステルオイルが非精製油である。精製油は、１つ以上の性質を改善するために、１つ以上の精製段階で更に処理されたものであることを除いて、非精製油に類似している。溶剤抽出、二次蒸留、酸または塩基抽出、濾過、パーコレーションなどの多数のこのような精製手法は、当業者に既知である。再精製油は、運転で使用済の精製油に適用された精製油の入手に使用されるものに類似した方法により得られる。このような再精製油は、再生もしくは再処理油としても既知であり、使用済添加物、混入物質および油分解生成物の除去を目的とする手法によりしばしば更に処理される。
【００５５】
ある態様においては、本出願の添加物化合物は、潤滑剤添加物パッケージ組成物の形で潤滑剤組成物に添加可能である。これらは、鉱油、合成炭化水素油、およびこれらの混合物などの希釈剤に溶解された濃厚液である。基油に添加される場合、この添加物パッケージ組成物は、基油中で添加物の有効濃度をもたらすことができる。このように、添加物パッケージ中の添加物化合物の濃度は、基油中で所望の有効濃度をもたらすいかなる好適な量にもなるように選択可能である。例えば、添加物パッケージ中の本出願の添加物化合物の量は、例えば添加物パッケージ組成物の全重量に対して約０．５重量％から約１２重量％など、添加物パッケージの約０．１重量％から約１５重量％以上まで変わることができる。
【００５６】
この添加物組成物は、本出願で述べられる随意の添加物のいずれかを含むように配合可能である。添加物組成物を中速ジーゼルエンジン用に配合する態様においては、中速ジーゼルエンジンに対してこの明細書中で述べられる随意の添加物も使用可能である。
【００５７】
更なる添加剤を本出願の潤滑組成物中に組み込み得る一方で、潤滑組成物を銀部品を含むジーゼルエンジンで使用する場合には本出願の潤滑剤組成物のある局面は、亜鉛含有磨耗剤を除外することができる。この除外は、銀部品に測定可能な悪影響を及ぼすのに充分な量の亜鉛ジヒドロカルビルジチオホスフェート化合物などの亜鉛含有磨耗防止剤を除外するように意図される。測定可能な悪影響を示さないさらに少ない量においては、本発明の目的には、この潤滑剤は、亜鉛化合物を「本質的に含まない」と考えられる。銀部品を含有しない他のエンジン環境で使用する場合には、本発明の添加物は、有用な潤滑性、磨耗、および腐食防止性をもたらすことができ、亜鉛化合物と併せて使用され得る。
【００５８】
いくつかの局面においては、本開示の組成物は、銀潤滑剤としてしばしば使用される塩素化パラフィンなどの塩素含有化合物を含まないか、もしくは実質的に含まない。クロロワックスを含むこのような塩素含有化合物の例は、開示が参照によりこの明細書中に組み込まれている、米国特許第５，１７４，９１５号で述べられている。本明細書中で使用される時、「実質的に含まない」は、組成物が痕跡量の化合物しか含まず、この化合物が組成物に実質的に影響を及ぼさないということを意味する。
【００５９】
本出願の局面においては、本出願の組成物は、有機イオウ化合物を含まないこと、もしくは実質的に含まないこともできる。除外可能な有機イオウ化合物の例は、硫化オレフィン、硫化脂肪酸およびエステル、イオウ含有ヘテロ環状化合物、硫化ヒドロキシ芳香族化合物、ジスルフィド、ジチオカーバメート、およびチアジアゾールを含む。一つの態様においては、チアジアゾールのヒドロカルビル置換基がＣ１からＣ３０アルキルである、２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール、２−メルカプト−５−アルキルジチ
オ−１，３，４−チアジアゾール、２，５−ビス（アルキルジチオ）−１，３，４−チアジアゾール、および２−メルカプト−５−アルキルチオ−１，３，４−チアジアゾール、および２，５−ビス（ヒドロカルビルジチオ）−１，３，４−チアジアゾールなどの１，３，４−チアジアゾールは除外される。他の態様においては、Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔから商品名ＲＯＫＯＮ．ＲＴＭ．で入手し得る２−メルカプトベンゾチアゾール、Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔから商品名Ｖａｎｌｕｂｅ．ＲＴＭ．７７２３で入手し得るジベンジルジスルフィド、４，４−メチレンビス（ジブチルジチオ）カーバメートも除外可能である。
［００５９］本出願の更に他の局面においては、この組成物は、本出願のトリアゾール以外の１，２，４−トリアゾールを実質的に含まないことができる。例えば、この組成物は、式ＩＩ
【００６０】
【化３】
【００６１】
［式中、Ｒ’およびＲ”は水素およびヒドロカルビル基から独立に選択され、但し、Ｒ’およびＲ”の少なくとも１つは水素でない］
のトリアゾールを実質的に含まないことができる。好適なヒドロカルビル基の例は、Ｃ２からＣ５０の線状、分岐もしくは環状のアルキル基；Ｃ２からＣ５０の線状、分岐もしくは環状のアルケニル基；およびフェニル基、トリル基、およびキシリル基などの置換および非置換のアリール基を含む。除外可能なトリアゾールの他の例は、記述が参照によりこの明細書中に組み込まれている、Ｄａｖｉｄ Ｈｕｔｃｈｉｓｏｎの名前で２００７年８月２１日出願の潤滑組成物という題目の同時係属出願ｎｏ．１１／８４２，７２９で開示されている。
【００６２】
更に他の態様においては、本出願の組成物は、本質的に、マンニッヒ分散剤、カルシウムマンニッヒフェネート、カルシウムスルホネート、カルシウム硫化フェネート、鉱油、銀潤滑剤、およびポリブテニルビス−３−アミノ−１，２，４−トリアゾールから構成されない。
【００６３】
更に他の局面においては、本出願の組成物は、マンニッヒ分散剤および／またはカルシウムマンニッヒフェネートなどのアルカリ土類金属マンニッヒフェネートを含まないか、もしくは実質的に含まない。
【００６４】
本出願の種々の局面によれば、潤滑剤組成物において鉛腐食保護を改善する方法が存在する。本明細書中で使用される時、用語「鉛腐食保護を改善する」は、本出願の化合物を含まない同一の組成物と比較し、両方の組成物を同一のマシン運転条件下で同一の時間にわたって使用した場合、潤滑剤組成物がマシンに対してもたらすことができる鉛腐食保護性を増強することを意味すると理解される。鉛腐食保護を改善する方法は、多量の基油；および上記で開示したヒドロカルビルカルボニル化合物とアミン化合物の少量の反応生成物を含む潤滑剤組成物をマシンに提供することを含んでなることができる。一つの態様においては、このマシンは、中速ジーゼルエンジンなどのジーゼルエンジンである。
【００６５】
開示されている方法におけるマシンは、ジーゼルエンジン、船舶用エンジン、ロータリーエンジン、タービンエンジン、鉄道車両用エンジン、推進エンジン、航空機ピストンエンジン、定置式発電エンジン、連続式発電エンジン、銀部品を含んでなるエンジン、および鉛部品を含んでなるエンジンを含むスパ−ク点火式および圧縮点火式内燃エンジンからなる群から選択可能である。更には、少なくとも１つの可動部品は、ギア、ピストン、ベアリング、ロッド、スプリング、カムシャフト、クランクシャフトなどを含んでなることができる。
【００６６】
潤滑組成物は、マシンの潤滑に有効であるいかなる組成物であることもできる。ある局面においては、組成物は、中速ジーゼルエンジン油、高速ジーゼルエンジン油、タービン油、自動変速機用流体、工業用潤滑剤、乗用車モーター油、および重作業用ジーゼルエンジン油からなる群から選択される。ある態様においては、この組成物は中速ジーゼルエンジン油である。
【実施例】
【００６７】
次の実施例は、本発明とこの有利な性質を例示するものである。これらの実施例ならびにこの出願中の各所で、全ての部数およびパーセントは、特記しない限り重量によるものである。これらの実施例は例示の目的のみに提示されるということが意図され、この明細書中で開示されている本発明の範囲を限定するようには意図されていない。
【００６８】
実施例１から４
表１から６の実施例１から１２は、本開示の化合物の卓越した鉛腐食防止を例示する。ＡＳＴＭ Ｄ９４３装置中３００°Ｆでオイル中に５ｌ／時の酸素をバブリングしながら３００グラムの油と１平方インチの鉛クーポンに対して１２０時間継続するバブリング酸化試験ランである、エチル酸化試験（Ｅｔｈｙｌ Ｏｘｉｄａｔｉｏｎ Ｔｅｓｔ）において実施例１から１２の各配合物を試験した。試験の進行とともに、酸化された油は鉛クーポンに対して極めて腐食性となる。酸化された油の鉛含量をＩＣＰ法により求めた。
【００６９】
下記の実施例１から１２における配合物は、磨耗防止／ＥＰ剤、アルカリ性剤、清浄剤、および酸化防止剤を含む中速ジーゼル添加物成分の「コア」群からなるものであった。この配合物は約１７のＴＢＮであり、組成物の全重量基準で約１．８重量％の硫酸塩灰分レベルを有するものであった。
【００７０】
実施例２から４においては、本開示のポリブテニルビス−３−アミノ−１，２，４−トリアゾール（「ＢＡＴ」）（ポリイソブテニルコハク酸無水物とアミノグアニジン重炭酸塩の反応生成物）を表示した量で「コア」配合物に添加した。約２１００の数平均分子量を有する高反応性ポリブテニル基を用いて、このＢＡＴ化合物を形成した。２１００分子量のスクシンイミド分散剤である第２の分散剤を表１で表示した量で実施例１から３に添加した。
【００７１】
【表１】
【００７２】
酸化試験時、空冷コンデンサーは揮発分の大部分を保持し、潤滑剤組成物を２４時間毎
にサンプリングし、分析して、オイル鉛含量を求めた。結果を表２に示す。
【００７３】
【表２】
【００７４】
表２の結果から示されるように、ＢＡＴを含有する実施例２から４は、ＢＡＴ無しで第２の分散剤化合物を含有するのみであった実施例１と比較して著しく低下した鉛腐食性を有した。
【００７５】
実施例５は、表３に表示した量で上述のような「コア」配合物に添加される、本開示のポリブテニルビス−３−アミノ−１，２，４−トリアゾール（「ＢＡＴ」）（ポリイソブテニルコハク酸無水物とアミノグアニジン重炭酸塩の反応生成物）を含有するものであった。約１３００の数平均分子量を有する高反応性ポリブテニル基を用いて、ＢＡＴ化合物を形成した。実施例６から８は、記述が参照によりこの明細書中に組み込まれている、Ｄａｖｉｄ Ｈｕｔｃｈｉｓｏｎの名前で２００７年８月２１日出願の潤滑組成物という題目の同時係属出願Ｎｏ．１１／８４２，７２９で開示されている、第１の比較の金属腐食防止剤のＩｒｇａｍｅｔ ３０（実施例６および８）と、実施例５に使用される同一の、しかしＢＡＴ化合物無しのコア添加物パッケージにおける第２の市販の比較の金属腐食防止剤（実施例７）の比較例を示す。
【００７６】
【表３】
【００７７】
酸化試験時、空冷コンデンサーは揮発分の大部分を保持し、潤滑剤組成物を２４時間毎にサンプリングし、分析して、オイル鉛含量を求めた。結果を表４に示す。
【００７８】
【表４】
【００７９】
表４の結果から示されるように、ＢＡＴを含有する実施例５は、ＢＡＴ無しで比較の金属腐食防止剤を含有するのみであった実施例６から８と比較して著しく低下した鉛腐食性を有した。
【００８０】
実施例９においては、本開示のポリブテニルビス−３−アミノ−１，２，４−トリアゾール（「ＢＡＴ」）（１０００分子量のポリイソブテニルコハク酸無水物とアミノグアニジン重炭酸塩の反応生成物）によって、７．０重量％の市販の添加物（「市販のＭＳＤ添加物１」）を使用する市販のＭＳＤエンジン油中の通常量の分散剤および境界摩擦変成剤を置き換えた。実施例１０は、実施例９に使用した同一の市販のＭＳＤ添加物中に上述の第１の比較の金属腐食防止剤のＩｒｇａｍｅｔ ３０（比較例１）と通常の分散剤と境界摩擦変成剤を含有するが、ＢＡＴを含有しないエンジン油の比較例を示す。実施例１１は、市販のＭＳＤ添加物１を変成無しで含有するエンジン油である。実施例１２は、第２の市販の中速ジーゼル添加物配合物を含有するエンジン油である。
【００８１】
【表５】
【００８２】
酸化試験時、空冷コンデンサーは揮発分の大部分を保持し、潤滑剤組成物を２４時間毎にサンプリングし、分析して、オイル鉛含量を求めた。結果を表６に示す。
【００８３】
【表６】
【００８４】
表６の結果から示されるように、ＢＡＴを含有する実施例９は、ＢＡＴを含有しない実施例１０から１２と比較して著しく低下した鉛腐食性を有した。
【００８５】
実施例１３
１３００分子量のポリブテニルコハク酸無水物を９５℃まで加熱した。ＡＧＢＣのオイルスラリーを４５分間にわたって添加した。この混合物を真空下１６０℃まで加熱し、その温度で約６時間保持し、水と二酸化炭素を除去した。生成する混合物を濾過した。
【００８６】
ベンチ試験結果は、４重量％のポリイソブテニルスクシンイミド分散剤のＨｉＴＥＣ６４６と組み合わせる場合、組成物の全重量に対して実施例１３の反応生成物の２重量％といった低いレベルにおいて高温酸化試験での鉛保護の著しい改善を示す。３００゜ＦのＡｆｔｏｎ ＥＯＴ試験における酸化および腐食試験は、市販のトリアゾールに対して卓越した鉛保護および酸化防止剤性能を示した。
【００８７】
この明細書および添付のクレームで使用される場合には、単数形は、一つの指示対象に明確に限定されない限り、複数の指示対象を含むということが特記される。このように、例えば「酸化防止剤」の参照は２つ以上の異なる酸化防止剤を含む。この明細書中で使用される時、用語「含む」およびこの文法的な変形物は、非限定的であるように意図され、リスト中の項目を掲げることが掲げられた項目と置換または付加可能な他の同様な類似の項目を排除することにならない。
【００８８】
この明細書および添付のクレームの目的には、特記しない限り、明細書およびクレームで使用される量、パーセントまたは比率および他の数値を表すすべての数は、すべての場合において用語「約」により改変されると理解されるべきである。したがって、別に明示しない限り、明細書および添付のクレームで示される数値パラメーターは、本開示により得ようとする所望の性質に依って変わることができる近似である。最低限でも、そして均等論の適用を請求の範囲に限定する試みとしてでなく、各数値パラメーターは、示されている有意の桁数を考慮して、そして通常の丸め手法を適用することにより少なくとも解釈されるべきである。
【００８９】
特別の態様を説明してきたが、出願人または当分野の他の熟練者には現時点では予知し得ない代替物、改変物、変形物、改善物および実質的な同等物が思い浮かぶ可能性がある。したがって、添付のクレームは、出願時および補正時には、このような代替物、改変物、変形物、改善物および実質的な同等物をすべて包含するように意図されている。
【００９０】
本発明の特徴および態様は次の通りである。
【００９１】
１．多量の基油；および
ヒドロカルビルカルボニル化合物とグアニジン、ウレア、およびチオウレアから選択されるアミン化合物との鉛腐食防止量の反応生成物を含んでなり；
但し、潤滑剤が亜鉛ジアルキルジチオホスフェート磨耗防止剤を本質的に含まず、かつ、塩素化パラフィンおよびカルシウムマンニッヒフェネートを本質的に含まない潤滑剤組成物。
【００９２】
２．組成物が塩素含有化合物を本質的に含まない、項１に記載の潤滑剤組成物。
【００９３】
３．組成物が組成物の全重量基準で約４０００ｐｐｍｗ以下のイオウ濃度と約１．０重量％以下の硫酸塩灰分濃度を含む、項１に記載の潤滑剤組成物。
【００９４】
４．ヒドロカルビルカルボニル化合物がヒドロカルビル置換コハク酸無水物、ヒドロカルビル置換コハク酸、およびヒドロカルビル置換コハク酸のエステルから選択される、項１に記載の潤滑剤組成物。
【００９５】
５．ヒドロカルビルカルボニル化合物が式ＩＶ
【００９６】
【化４】
【００９７】
［式中、Ｒ１４はヒドロカルビル部分である］
の化合物から選択される、項１に記載の潤滑剤組成物。
【００９８】
６．Ｒ１４が約１００から約１０，０００ダルトンの数平均分子量を有するポリオレフィン基である、項５に記載の潤滑剤組成物。
【００９９】
７．ポリオレフィン基がポリイソブチレン基である、項６に記載の潤滑剤組成物。
【０１００】
８．ポリイソブチレン基が少なくとも６０％以上の末端オレフィン型二重結合を有する高反応性ポリイソブテンから誘導される、項７に記載の潤滑剤組成物。
【０１０１】
９．Ｒ１４がエチレンのオリゴマー化により製造されるアルファオレフィンから誘導される、項６に記載の潤滑剤組成物。
【０１０２】
１０．アミンが一般式ＩＩＩ
【０１０３】
【化５】
【０１０４】
［式中、ＸはＮＲ５（ここで、Ｒ５はＨまたはＣ１からＣ１５ヒドロカルビルである）、ＯまたはＳであり；Ｒ４はＨ、−ＮＲ７Ｒ８（ここで、Ｒ７およびＲ８は同一もしくは異なることができ、ＨまたはＣ１からＣ２０ヒドロカルビルもしくはヒドロキシル置換ヒドロカルビルである）またはＣ１からＣ２０ヒドロカルビルもしくはヒドロキシル置換ヒドロカルビルである］の化合物またはこれらの塩である、項１に記載の潤滑剤組成物。
【０１０５】
１１．アミンがグアニジンの無機塩から選択される、項１に記載の潤滑剤組成物。
【０１０６】
１２．アミンがアミノグアニジンの塩である、項１に記載の潤滑剤組成物。
【０１０７】
１３．アミンがアミノグアニジン重炭酸塩である、項１に記載の潤滑剤組成物。
【０１０８】
１４．マシン中の鉛部品をヒドロカルビルカルボニル化合物とグアニジン、ウレア、およびチオウレアから選択される少量のアミン化合物との反応生成物を含む潤滑剤組成物と接触させることを含んでなり；
この反応生成物を含有しない同一の組成物と比較し、両方の組成物を同一のマシン運転条件下で同一の時間にわたって使用した場合、潤滑剤組成物が改善された鉛腐食保護をもたらす、マシンの鉛腐食保護を改善する方法。
【０１０９】
１５．潤滑剤組成物が塩素化パラフィンとカルシウムマンニッヒフェネートを本質的に含まない、項１４に記載の方法。
【０１１０】
１６．ヒドロカルビルカルボニル化合物が式ＩＶ
【０１１１】
【化６】
【０１１２】
［式中、Ｒ１４はヒドロカルビル部分である］
の化合物から選択される、項１４に記載の方法。
【０１１３】
１７．Ｒ１４が約１００から約１０，０００ダルトンの数平均分子量を有するポリオレフィン基である、項１６に記載の方法。
【０１１４】
１８．ポリオレフィン基がポリイソブチレン基である、項１７に記載の方法。
【０１１５】
１９．Ｒ１４がエチレンのオリゴマー化により製造されるアルファオレフィンから誘導される、項１７に記載の方法。
【０１１６】
２０．アミンが一般式ＩＩＩ
【０１１７】
【化７】
【０１１８】
［式中、ＸはＮＲ５（ここで、Ｒ５はＨまたはＣ１からＣ１５ヒドロカルビルである）、ＯまたはＳであり；
Ｒ４はＨ、−ＮＲ７Ｒ８（ここで、Ｒ７およびＲ８は同一もしくは異なることができ、ＨまたはＣ１からＣ２０ヒドロカルビルもしくはヒドロキシル置換ヒドロカルビルである）またはＣ１からＣ２０ヒドロカルビルもしくはヒドロキシル置換ヒドロカルビルである］の化合物またはこれらの塩である、項１４に記載の方法。
【０１１９】
２１．アミンがアミノグアニジン重炭酸塩である、項１４に記載の方法。
【０１２０】
２２．マシンがスパーク点火式および圧縮点火式内燃機関からなる群から選択される、項１４に記載の方法。
【０１２１】
２３．ジーゼルエンジン、船舶用エンジン、ロータリーエンジン、タービンエンジン、鉄道車両用エンジン、推進エンジン、航空機ピストンエンジン、定置式発電エンジン、連続式発電エンジン、銀部品を含むエンジン、および鉛部品を含むエンジンからなる群から選択される、項１４に記載の方法。
【０１２２】
２４．マシンが中速ジーゼルエンジンである、項１４に記載の方法。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
多量の基油；および
ヒドロカルビルカルボニル化合物とグアニジン、ウレア、およびチオウレアから選択されるアミン化合物との鉛腐食防止量の反応生成物を含んでなり；
但し潤滑剤が亜鉛ジアルキルジチオホスフェート磨耗防止剤を本質的に含まず、かつ、塩素化パラフィンおよびカルシウムマンニッヒフェネートを本質的に含まない潤滑剤組成物。
【請求項２】
組成物が塩素含有化合物を本質的に含まない、請求項１に記載の潤滑剤組成物。
【請求項３】
組成物が組成物の全重量基準で約４０００ｐｐｍｗ以下のイオウ濃度と約１．０重量％以下の硫酸塩灰分濃度を含む、請求項１に記載の潤滑剤組成物。
【請求項４】
ヒドロカルビルカルボニル化合物が式ＩＶ
【化１】
［式中、Ｒ１４はヒドロカルビル部分である］
の化合物から選択される、請求項１に記載の潤滑剤組成物。
【請求項５】
Ｒ１４が約１００から約１０，０００ダルトンの数平均分子量を有するポリオレフィン基である、請求項４に記載の潤滑剤組成物。
【請求項６】
ポリオレフィン基がポリイソブチレン基である、請求項５に記載の潤滑剤組成物。
【請求項７】
ポリイソブチレン基が少なくとも６０％以上の末端オレフィン型二重結合を有する高反応性ポリイソブテンから誘導される、請求項６に記載の潤滑剤組成物。
【請求項８】
Ｒ１４がエチレンのオリゴマー化により製造されるアルファオレフィンから誘導される、請求項５に記載の潤滑剤組成物。
【請求項９】
アミンが一般式ＩＩＩ
【化２】
［式中、ＸはＮＲ５（ここで、Ｒ５はＨまたはＣ１からＣ１５ヒドロカルビルである）、ＯまたはＳであり；
Ｒ４はＨ、−ＮＲ７Ｒ８（ここで、Ｒ７およびＲ８は同一もしくは異なることができ、ＨまたはＣ１からＣ２０ヒドロカルビルもしくはヒドロキシル置換ヒドロカルビルである）またはＣ１からＣ２０ヒドロカルビルもしくはヒドロキシル置換ヒドロカルビルである］
の化合物またはこれらの塩である、請求項１に記載の潤滑剤組成物。
【請求項１０】
マシン中の鉛部品をヒドロカルビルカルボニル化合物とグアニジン、ウレア、およびチオウレアから選択される少量のアミン化合物との反応生成物を含む潤滑剤組成物と接触させることを含んでなり、この反応生成物を含有しない同一の組成物と比較し、両方の組成物を同一のマシン運転条件下で同一の時間にわたって使用した場合、潤滑剤組成物が改善された鉛腐食保護をもたらす、マシンの鉛腐食保護を改善する方法。
【請求項１】
多量の基油；および
ヒドロカルビルカルボニル化合物とグアニジン、ウレア、およびチオウレアから選択されるアミン化合物との鉛腐食防止量の反応生成物を含んでなり；
但し潤滑剤が亜鉛ジアルキルジチオホスフェート磨耗防止剤を本質的に含まず、かつ、塩素化パラフィンおよびカルシウムマンニッヒフェネートを本質的に含まない潤滑剤組成物。
【請求項２】
組成物が塩素含有化合物を本質的に含まない、請求項１に記載の潤滑剤組成物。
【請求項３】
組成物が組成物の全重量基準で約４０００ｐｐｍｗ以下のイオウ濃度と約１．０重量％以下の硫酸塩灰分濃度を含む、請求項１に記載の潤滑剤組成物。
【請求項４】
ヒドロカルビルカルボニル化合物が式ＩＶ
【化１】
［式中、Ｒ１４はヒドロカルビル部分である］
の化合物から選択される、請求項１に記載の潤滑剤組成物。
【請求項５】
Ｒ１４が約１００から約１０，０００ダルトンの数平均分子量を有するポリオレフィン基である、請求項４に記載の潤滑剤組成物。
【請求項６】
ポリオレフィン基がポリイソブチレン基である、請求項５に記載の潤滑剤組成物。
【請求項７】
ポリイソブチレン基が少なくとも６０％以上の末端オレフィン型二重結合を有する高反応性ポリイソブテンから誘導される、請求項６に記載の潤滑剤組成物。
【請求項８】
Ｒ１４がエチレンのオリゴマー化により製造されるアルファオレフィンから誘導される、請求項５に記載の潤滑剤組成物。
【請求項９】
アミンが一般式ＩＩＩ
【化２】
［式中、ＸはＮＲ５（ここで、Ｒ５はＨまたはＣ１からＣ１５ヒドロカルビルである）、ＯまたはＳであり；
Ｒ４はＨ、−ＮＲ７Ｒ８（ここで、Ｒ７およびＲ８は同一もしくは異なることができ、ＨまたはＣ１からＣ２０ヒドロカルビルもしくはヒドロキシル置換ヒドロカルビルである）またはＣ１からＣ２０ヒドロカルビルもしくはヒドロキシル置換ヒドロカルビルである］
の化合物またはこれらの塩である、請求項１に記載の潤滑剤組成物。
【請求項１０】
マシン中の鉛部品をヒドロカルビルカルボニル化合物とグアニジン、ウレア、およびチオウレアから選択される少量のアミン化合物との反応生成物を含む潤滑剤組成物と接触させることを含んでなり、この反応生成物を含有しない同一の組成物と比較し、両方の組成物を同一のマシン運転条件下で同一の時間にわたって使用した場合、潤滑剤組成物が改善された鉛腐食保護をもたらす、マシンの鉛腐食保護を改善する方法。
【公開番号】特開２００９−１８５２８４（Ｐ２００９−１８５２８４Ａ）
【公開日】平成２１年８月２０日（２００９．８．２０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−１４５２７（Ｐ２００９−１４５２７）
【出願日】平成２１年１月２６日（２００９．１．２６）
【出願人】（３９１００７０９１）アフトン・ケミカル・コーポレーション (123)
【氏名又は名称原語表記】Ａｆｔｏｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年８月２０日（２００９．８．２０）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年１月２６日（２００９．１．２６）
【出願人】（３９１００７０９１）アフトン・ケミカル・コーポレーション (123)
【氏名又は名称原語表記】Ａｆｔｏｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ
【Ｆターム（参考）】
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