画像形成装置用高分子部材及びその製造方法
【課題】画像形成装置中の他の部材の汚染が少なく劣化が生じにくい画像形成装置用高分子部材及び画像形成装置用高分子部材の製造方法を提供する。
【解決手段】５質量％以上のエチレンオキシドを末端に有するポリエーテルポリオールを含有する、質量平均分子量２０００以上１００００以下のポリオール（Ａ）と、ジフェニルメタンジイソシアネート又はその誘導体を一種類以上含有するポリイソシアネート（Ｂ）と、発泡剤と、１３０℃以下の沸点を有するアミン触媒（Ｃ）とを反応させてポリウレタンフォームを得る工程を有する画像形成装置用高分子部材の製造方法であって、該ポリウレタンフォームは、該アミン触媒（Ｃ）の沸点以上１４０℃以下で乾燥処理されることを特徴とする。
【解決手段】５質量％以上のエチレンオキシドを末端に有するポリエーテルポリオールを含有する、質量平均分子量２０００以上１００００以下のポリオール（Ａ）と、ジフェニルメタンジイソシアネート又はその誘導体を一種類以上含有するポリイソシアネート（Ｂ）と、発泡剤と、１３０℃以下の沸点を有するアミン触媒（Ｃ）とを反応させてポリウレタンフォームを得る工程を有する画像形成装置用高分子部材の製造方法であって、該ポリウレタンフォームは、該アミン触媒（Ｃ）の沸点以上１４０℃以下で乾燥処理されることを特徴とする。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、画像形成装置用高分子部材及び画像形成装置用高分子部材の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真技術の進歩に伴い、乾式電子写真装置等の画像形成装置には、帯電用、現像用、転写用、トナー供給用、クリーニング用などに供される部品の部材として、ポリウレタンフォームからなる部材が注目されている。なかでも、ポリウレタンフォームは、帯電ローラ、現像ローラ、転写ローラ、トナー供給ローラ、クリーニングローラなどの弾性を有する画像形成装置用部材等の形態で用いられている。
【０００３】
これらポリウレタンフォームからなる部材の多くは、金型内で製造することができ、トナー供給ローラは、例えば、次のような方法で製造される。まず、ポリイソシアネート、ポリオール、水、触媒を混合攪拌し、トナー供給ローラ成形型内に注入する。これを型内で発泡させ、ついで成形物を脱型することにより、トナー供給ローラが製造される。
【０００４】
ここで用いられる触媒としては、これまで有機金属触媒や第三級アミン触媒が挙げられ、既に第三級アミン触媒がポリウレタン製造用の優れた触媒となることは、広く知られている。第三級アミン化合物のうち、工業的に利用されているポリウレタン用触媒として、例えば、以下のものが使用されている。つまり、トリエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’，Ｎ’’−ペンタメチルジエチレントリアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルヘキサメチレンジアミン、Ｎ−メチル−Ｎ’−（２−ジメチルアミノエチル）ピペラジン、トリエチルアミンが挙げられる。
【０００５】
これらの第三級アミン触媒を用いてポリウレタンを製造した場合、製品から飛散するアミン触媒がカートリッジ中のトナーを汚染し画像不具合を生じるなど様々な問題を抱えていた。
【０００６】
これらの問題を解決するため、二次キュア処理を行い、アミン触媒を予め揮発（削減）させることが知られている（例えば特許文献１参照）。しかしながら、アミン触媒は一般に高沸点であり、高温又は長時間乾燥処理することは、ウレタンの酸化劣化により、ウレタンの黄変や劣化が生じ問題になる場合があった。また、二次キュアによって完全に除去することは不可能であった。
【０００７】
また、イソシアネート基と反応する官能基を有する反応性アミン触媒を用いることも知られている（例えば特許文献２参照）。しかしながら、この反応性アミン触媒は、イソシアネートと反応しポリウレタンフォーム中に残存するため、製品から飛散しトナーを汚染することは極めて少ないが、ポリウレタンを劣化させる（逆反応）ことが一般的に知られている。従って、反応性アミン触媒を使用して製造したウレタンフォームは、耐久性、特に長期間の耐久性が劣る場合があった。
【特許文献１】特開２００３−１５６９３０号公報
【特許文献２】特開２００３−０２０３１８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、上述の問題に鑑みてなされたものであり、画像形成装置中の他の部材の汚染が少なく劣化が生じにくい画像形成装置用高分子部材及び画像形成装置用高分子部材の製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明による画像形成装置用高分子部材の製造方法は、５質量％以上のエチレンオキシドを末端に有するポリエーテルポリオールを含有する、質量平均分子量２０００以上１００００以下のポリオール（Ａ）と、ジフェニルメタンジイソシアネート又はその誘導体を一種類以上含有するポリイソシアネート（Ｂ）と、発泡剤と、１３０℃以下の沸点を有するアミン触媒（Ｃ）とを反応させてポリウレタンフォームを得る工程を有する画像形成装置用高分子部材の製造方法であって、該ポリウレタンフォームは、該アミン触媒（Ｃ）の沸点以上１４０℃以下で乾燥処理されることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１０】
製造に用いた触媒の蒸散や移行の少なく、且つ黄変や劣化の少ない画像形成装置用高分子部材を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
＜本発明による画像形成装置用高分子部材＞
本発明において、画像形成装置用高分子部材は、ポリウレタンフォームからなるものであって、このポリウレタンフォームは、所要の各成分を含むポリウレタンフォーム形成材料を攪拌混合し、発泡硬化させることにより得られる。ポリウレタンフォーム形成材料は、ポリオール（Ａ）、ポリイソシアネート（Ｂ）、発泡剤及びアミン触媒（Ｃ）からなるものであり、アミン触媒（Ｃ）は、１３０℃以下の沸点を有する。
【００１２】
更に、ポリウレタンフォームに、アミン触媒（Ｃ）の沸点以上１４０℃以下の乾燥処理を行うことで、製品から飛散するアミン触媒を大幅に削減でき、アミン触媒がカートリッジ中のトナーを汚染し画像不具合を生じることがない。
【００１３】
（ポリオール（Ａ））
本発明に使用されるポリオール（Ａ）は、５質量％以上でエチレンオキシドを末端に有するポリエーテルポリオールである。ポリオール（Ａ）は、単独で用いても、複数種を併用してもよい。好ましいエチレンオキシドの含有量は、１０質量％以上である。エチレンオキシドを末端に有することで、ウレタンフォームを形成する反応性を確保でき、型内成形が可能となる。末端のエチレンオキシド含有量が５質量％未満であると、樹脂化反応が低下するため、本発明の金型成形には適さない。
【００１４】
本発明におけるこのポリエーテルポリオールは、グリセリン、トリメチロールプロパン、エチレングリコール、プロピレングリコール、ペンタエリスリトール、ソルビトール等の開始剤にプロピレンオキシドとエチレンオキシドを付加重合させたものなどが挙げられる。
【００１５】
また、ポリエーテルポリオールとしては、活性水素を２個以上有する化合物を開始剤として、下記のモノマーの一種又は複数種を公知の方法により付加して製造したものであってもよい。このモノマーとしては、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、アミレンオキシド、グリシジルエーテル、メチルグリシジルエーテル、ｔ−ブチルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル等が挙げられる。また、上述の活性水素を２個以上有する化合物としては、エチレングリコール、プロパンジオール、ブタンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリメチレングリコール、テトラメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、デカメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、また、シュークローズ、グルコース等のシュガー系アルコール、ビスフェノールＡ、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ジエチレントリアミン、トルエンジアミン、メタフェニレンジアミン、ジフェニルメタンジアミン、キシリレンジアミン等が挙げられる。付加させるエチレンオキシドの量は、ポリエーテルポリオールプレポリマー中のエチレンオキシド含有量や質量平均分子量等を考慮して、適宜設定すればよい。
【００１６】
また、ポリオール（Ａ）の質量平均分子量は、２０００〜１００００であることが好ましく、２５００〜８０００であることがさらに好ましい。質量平均分子量が２０００未満であると、ソフトセグメントが低下せず画像形成装置用高分子部材が低硬度化してしまう。また、１００００よりも大きいと、反応性低下による成形不良が発生し、高温高湿下での圧縮永久歪が増加してしまう。
【００１７】
また、ポリオール（Ａ）の水酸基の平均数は、２以上４以下であることが好ましい。ポリオール（Ａ）の水酸基の平均数がこれらの範囲内にあることによって、画像形成装置としての使用に好適な硬度を有し、高温高湿環境下での圧縮永久歪が向上したポリウレタンフォームを得ることができる。
【００１８】
（ポリイソシアネート（Ｂ））
本発明に使用されるポリイソシアネート（Ｂ）は、ジフェニルメタンジイソシアネート（以下ＭＤＩと記す）又はその誘導体を有する。
【００１９】
ポリイソシアネート（Ｂ）は、ポリオールとの反応性（ウレタン化）に優れるため、モールド成形において良好な成形性を示す。特に、本発明のような整泡剤を使用する必要のない系においては、ＭＤＩ及びその誘導体を含有する必要がある。
【００２０】
ポリイソシアネート（Ｂ）は、ＭＤＩ及びその誘導体のほか、本技術分野公知の各種ポリイソシアネートを有していてもよい。この各種ポリイソシアネートの例としては、以下の化合物又はこれらの誘導体が挙げられる。
【００２１】
トリレンジイソシアネート（以下、ＴＤＩと記す）などの芳香族ポリイソシアネート
ヘキサメチレンジイソシアネートなどの脂肪族ポリイソシアネート
イソホロンジイソシアネートなどの脂環式ポリイソシアネート
【００２２】
ポリイソシアネート（Ｂ）において、ＭＤＩ及びその誘導体は、ポリイソシアネート（Ｂ）１００質量部に対して、３〜８０質量部含有することが好ましい。
【００２３】
ＭＤＩの誘導体としては、例えば、多核体、ポリオールなどで変性したウレタン変性物、ウレチジオン形成による二量体が挙げられる。また、イソシアヌレート変性物、カルボジイミド変性物、ウレトンイミン変性物、アロハネート変性物、ウレア変性物、ビュレット変性物などが挙げられる。これらのポリイソシアネートのうち、ＭＤＩとＴＤＩ及びその誘導体をポリイソシアネートの主成分として得た画像形成装置用高分子部材は、低硬度化、湿熱耐久性を向上するので好適である。
【００２４】
本発明において、ポリイソシアネート（Ｂ）は、ＭＤＩやＴＤＩなどの芳香族ポリイソシアネート及びその誘導体を単独で有してもよく、又は二種以上を組み合わせて有してもよい。また、所望により、本発明の目的が損なわれない範囲で、ＭＤＩやＴＤＩなどの芳香族ポリイソシアネート及びその誘導体とともに、以下の化合物又はその誘導体を併用してもよい。
【００２５】
ヘキサメチレンジイソシアネートなどの脂肪族ポリイソシアネート
イソホロンジイソシアネートなどの脂環式ポリイソシアネート
【００２６】
ポリイソシアネート（Ｂ）のイソシアネート基の平均数は、２以上であることが好ましい。ポリイソシアネートのイソシアネート基の平均数がこれらの範囲内にあることによって、低硬度で優れた圧縮永久歪性を有するポリウレタンフォームを得ることができる。
【００２７】
ローラ成形用の組成物中のこれらポリイソシアネートの配合量としては特に制限は無いが、ＮＣＯインデックスが６０以上１２０以下になるように、配合することが好ましい。すなわち、ＮＣＯインデックスが６０以上１２０以下であると、ポリウレタン骨格が十分に形成され、脱型時に破断など生じないばかりでなく、画像形成装置の硬度が低下しない。画像形成装置用高分子部材を例えばトナー供給ローラとして用いる場合、ＮＣＯインデックスを上述の範囲とすることで、トナー供給や掻き取りなどのトナー供給ローラ性能を十分に発揮することができる。
【００２８】
なお、本発明において、ＮＣＯインデックスとは、ポリイソシアネート中のイソシアネート基の総数を、ポリオール、架橋剤、水等の水酸基やアミノ基等のイソシアネート基と反応する活性水素の総数で除した値をいう。即ち、イソシアネート基と反応する活性水素数とポリイソシアネート中のイソシアネート基とが化学量論的に等しい場合、ＮＣＯインデックスは、１００となる。
【００２９】
（アミン触媒（Ｃ））
本発明に使用されるアミン触媒（Ｃ）は、ポリオール（Ａ）と、ポリイソシアネート（Ｂ）と、発泡剤とからポリウレタンフォームを生成させ得る沸点１３０℃以下の化合物であれば、特に制限はなく、例えば、アミン触媒（Ｃ）として、上述の一般式（１）で例示したＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン、上述の一般式（２）で例示したＮ−メチルモルホリン等を挙げることができる。なお、アミン触媒（Ｃ）は、本願において、アミン触媒とも称する。
【００３０】
アミン触媒（Ｃ）は、沸点１３０℃以下のアミン触媒であれば、単独で使用してもよく、又は二種以上を組み合わせてもよい。また、その使用量は、前記ポリウレタンフォーム形成材料における全ポリオール１００質量部に対し、０．１質量部以上５．０質量部以下であることが好ましい。これにより、アミン触媒の蒸散や移行の少ないポリウレタンフォームからなる画像形成装置用高分子部材が得られる。
【００３１】
（発泡剤）
本発明において、発泡剤は、ポリオール（Ａ）、ポリイソシアネート（Ｂ）及びアミン触媒（Ｃ）を用いた反応で得られるポリウレタンを発泡させ得る化合物であれば、限定されないが、例えば、水が挙げられる。水の使用量は、使用するポリオール１００質量部に対して０．５〜５．０質量部であることが好ましく、１．０〜３．０質量部がより好ましい。この「ポリオール１００質量部」とするときのポリオールとは、ポリウレタンスポンジ層形成のために原料として使用したポリオール（Ａ）の全量を表す。例えば、本発明のポリウレタン発泡成形用の原料としてプレポリマーを使用した場合、このプレポリマー製造のために使用したポリオールも上記ポリオールとして換算する。
【００３２】
また、水以外の発泡剤、例えば、トリクロロモノフルオロメタン、ジクロロジフルオロメタン、メチレンクロライド、トリクロロフルオロメタン、二酸化炭素などを単独で又は二種以上を混合して使用してもよい。
【００３３】
（整泡剤）
本発明において、画像形成装置用高分子部材は、整泡剤を用いて製造されてもよい。整泡剤としては、ポリジメチルシロキサンとエチレンオキシド／プロピレンオキシド共重合物からの水溶性ポリエーテルシロキサン、スルホン化リシノール酸のナトリウム塩やこれらとポリシロキサン・ポリオキシアルキレンコポリマーとの混合物などが挙げられる。これらのうち、水溶性ポリエーテルシロキサンは、用途別に多岐にわたり使用されている。これらの整泡剤は、単独で使用してもよく、又は複数種を組み合わせて使用してもよい。
【００３４】
本発明のポリウレタンフォームのようなホットモールドフォームは、スラブフォームに比べてゲル化が速く、型にオーバーパックされることから、フォームの通気性が低くなる傾向にある。このため、スラブフォーム用の整泡剤と基本的には類似しているが、やや整泡力が弱くフォームの通気性を高くする整泡剤が好ましい。また、高弾性フォームは系の粘度が高いことや反応性が高いことから、通常の軟質フォーム用整泡剤を使用すると泡の安定化が過剰となり、連通化度が低下してフォームの収縮を生じる場合がある。このため、好ましい整泡剤としては、分子量の小さいコポリマーが挙げられる。また、ポリエーテル鎖の代わりに有機官能基を付加した整泡剤を使用することがより好ましい。
【００３５】
（その他の助剤）
その他助剤として、必要に応じて、ポリマーポリオール（商品名：三井武田ケミカル）、架橋剤、難燃剤、着色剤、老化防止剤、酸化防止剤などを使用してもよい。
【００３６】
助剤としてのポリマーポリオールとは、少なくとも一部をエチレン性不飽和単量体と重合させることにより変性したものなどが挙げられる。ポリウレタンフォームを製造する際、このポリマーポリオールを併用することによりフォームの湿熱耐久性を低下させることなく、通気性向上、硬度向上などを図ることができる。上述のエチレン性不飽和単量体は、特に限定されないが、アクリロニトリル、スチレン、メタクリル酸メチル、塩化ビニリデンなどであり、これらの重合体は通常直径０．１〜１０μｍの微粒子状で分散されている。
【００３７】
助剤としての架橋剤としては、例えば、アルキレングリコール、１，４−ブタンジオール（１，４−ＢＤ）などのジオール類、グリセリン、トリメチロールプロパン（ＴＭＰ）などのトリオール類、ペンタエリスルトールなどのテトラオール類が挙げられる。また、エチレンジアミン（ＥＤＡ）などのジアミン類、ジエタノールアミン（ＤＥＡ）、トリエタノールアミン（ＴＥＡ）などのアミノアルコール類などが挙げられる。これらを、単独、又は混合して使用してもよい。
【００３８】
本発明の画像形成装置用高分子部材は、画像形成装置において弾性特性を要求される部位に使用される部材であれば、種々適用可能である。なかでも、ローラ形状のものが好ましく、画像形成装置のトナー供給ローラとして特に好ましく用いられる。本発明の画像形成装置用高分子部材をトナー供給ローラとする場合、例えば次のようにして製造する。まず、従来公知の方法に従って、所定のトナー供給ローラ用成形型内に、棒状芯金を配置する。一方、ポリオール（Ａ）、ポリイソシアネート（Ｂ）、発泡剤及びアミン触媒（Ｃ）を混合してポリウレタンフォーム・ローラ用組成物を調製する。そして、この組成物を、上述の成形型に注入し、成形型を温度２５〜８０℃に加熱して発泡成形する。場合によっては、温度８０〜２５０℃の加熱炉で反応を促進させてもよい。そして、成形物を成形型から取り出した後、アミン触媒（Ｃ）の沸点以上１４０℃以下の乾燥処理を行うことにより、トナー供給ローラを得ることが出来る。
【００３９】
この製法によれば、アミン触媒の蒸散や移行の少なく、黄変や劣化の少ない画像形成装置用高分子部材を提供することが出来る。
【実施例】
【００４０】
以下、本発明について実施例により説明するが、本発明はこれらの実施例により制限されない。実施例中の部及び％はそれぞれ質量部及び質量％を表す。
【００４１】
（実施例１乃至７及び比較例１乃至７）
まず、下記の表１及び表２に示す組成のポリオール（Ａ）、ポリイソシアネート（Ｂ）、発泡剤、アミン触媒（Ｃ）及びその他助剤を、液温２５℃に調整した。そして、これらをＮＣＯインデックスが９０となるように配合し、ミキシングチャンバー内で５秒撹拌した。得た混合物を、直径５ｍｍ、長さ２９０ｍｍの金属製シャフトを挿入した内径１６ｍｍのパイプ状金型に、フォーム密度が０．１０ｇ／ｃｍ３になるように注入し、６０℃のオーブン中に２０分加熱することにより発泡硬化させた。脱型後所定温度で乾燥処理を１時間行い、トナー供給ローラを製造した。その後、下記の方法に従って、硬度、残留アミン、黄変などの得た成形品の特性及び画像評価を行った。
【００４２】
【表１】
１）三井武田ケミカル（株）製ポリエーテルポリオール
ＯＨ価＝１０８ｍｇＫＯＨ／ｇ
質量平均分子量＝１０００
エチレンオキシドを末端に２０質量％含有
官能基数２
２）三井武田ケミカル（株）製ポリエーテルポリオール
ＯＨ価＝４６ｍｇＫＯＨ／ｇ
質量平均分子量＝２５００
エチレンオキシドを末端に２０質量％含有
官能基数２
３）三井武田ケミカル（株）製ポリエーテルポリオール
ＯＨ価＝５６ｍｇＫＯＨ／ｇ
質量平均分子量＝３０００
エチレンオキシドを末端に７質量％含有
官能機数３
４）三井武田ケミカル（株）製ポリエーテルポリオール
ＯＨ価＝４０ｍｇＫＯＨ／ｇ
質量平均分子量＝４０００
エチレンオキシドを末端に１９質量％含有
官能機数２．７
５）三洋化成工業（株）製ポリエーテルポリオール
ＯＨ価＝２４ｍｇＫＯＨ／ｇ
質量平均分子量＝７０００
エチレンオキシドを末端に１５質量％含有
官能機数３
６）旭硝子（株）製ポリエーテルポリオール
ＯＨ価＝１７ｍｇＫＯＨ／ｇ
質量平均分子量＝１００００
エチレンオキシドを末端に１０質量％含有
官能機数３
７）原料の質量平均分子量データからの計算値
８）原料のエチレンオキシド含有量からの計算値
９）三井武田ケミカル（株）製ポリイソシアネート混和物
ＮＣＯ＝４５％
ＭＤＩ＝２０％含有
１０）三井武田ケミカル（株）製ポリイソシアネート混和物
ＮＣＯ＝４０％
ＭＤＩ＝５０％含有
１１）東ソー（株）製アミン触媒、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン（沸点１２０℃）
１２）日本乳化剤（株）製アミン触媒、Ｎ−メチルモルホリン（沸点１１７℃）
１３）東レ・ダウコーニング（株）製シリコーン整泡剤
１４）キシダ化学（株）製ジエタノールアミン（特級）
【００４３】
＜硬度１５）＞
図２（ａ）及び（ｂ）に示す硬度測定計を用いた測定した。まず、上述の通り得たポリウレタンフォーム・ローラを、その両端の芯金部分において芯金支持部４に支持した。その後、そのポリウレタンフォーム層を５０ｍｍ幅（厚さ：１０ｍｍ）の板状押圧面を有する治具にて、１０ｍｍ／ｍｉｎの速度で押圧し、１ｍｍ変位（圧縮）時の荷重（ｇ）を硬度とした。その数値が大きくなるほど、ポリウレタンフォーム層の硬さが高い、すなわち硬いことを示す。また、測定ポイントは、図示の如く、周方向の９０度毎に４ヶ所を測定した平均値である。硬度は、３５０ｇ以下であることが好ましい。
【００４４】
＜残留アミン１６）＞
上述の通り得た本発明によるトナー供給ローラのポリウレタンフォーム部から、サンプルとして約０．４ｇを採取し、このサンプルを１５０℃で２０分加熱し揮発アミンを凝縮捕集し、その凝縮液を、以下の条件のガスクロマトグラフィーで定性分析した。表中、○印は、検出されなかったことを示し（ノイズレベル）、×印は、検出されたことを示す。
【００４５】
＜黄変１７）＞
上述の通り得たトナー供給ローラのウレタン部を、目視により黄変の観察を行った。表中、○印は、黄変が見られなかったことを示し、△印は、若干黄変が見られるが外観上問題がなかったことを示し、×印は、黄変が見られ外観上問題があったことを示す。
【００４６】
＜初期画像評価１８）＞
作製したトナー供給ローラをフルカラーレーザービームプリンタ（キヤノン（株）製；ＬＢＰ−２５１０）の各色カートリッジに組み込み、このカートリッジを取り付けたフルカラーレーザービームプリンタを評価に用いた。取り付けてから1晩以上放置した後、各色ハーフトーン画像を作像して目視評価を行った。表中、○印は、良好な画像、△印は、若干の欠点があるが良好な画像、×印は、不良な画像（色抜け、濃度ムラ有り）がそれぞれ得られたことを示す。なお、色抜けとは、イメージのあるところにトナーが供給されていないことをいい、濃度ムラとは、画像が不均一であることをいう。
【００４７】
＜耐久画像評価１９）＞
作製したトナー供給ローラをフルカラーレーザービームプリンタ（キヤノン（株）製；ＬＢＰ−２５１０）の各色カートリッジに組み込み、このカートリッジを取り付けたフルカラーレーザービームプリンタを評価に用いた。このプリンターを用いて、連続耐久試験用のテキストページを連続４０００枚出力した。出力終了後1晩以上放置してから各色ベタ画像を作像して目視評価を行った。表中、○印は、良好な画像、△印は、若干の欠点があるが良好な画像、×印は、不良な画像（色抜け、濃度ムラ有り）がそれぞれ得られたことを示す。
【００４８】
【表２】
２０）三洋化成工業（株）製ポリエーテルポリオール
ＯＨ価＝５６ｍｇＫＯＨ／ｇ
質量平均分子量＝３０００
エチレンオキシド非含有
官能基数３
２１）三井武田ケミカル（株）製トルエンジイソシアネート
ＮＣＯ＝４８％
ＭＤＩ非含有
２２）日本乳化剤（株）製アミン触媒
ビス（ジメチルアミノエチル）エーテル／ジプロピレングリコール＝７０／３０溶液（沸点１７０℃）
２３）日本乳化剤（株）製アミン触媒
トリエチレンジアミン／ジプロピレングリコール＝３３／６７溶液（沸点約２００℃）
【００４９】
なお、上述の質量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー法（ＧＰＣ法）による公知の方法により得た値である。
【００５０】
表１及び表２に見られるように、本発明により作製したトナー供給ローラ（実施例１〜７）では、残留アミン、黄変、及び画像評価に優れている。これに対し比較例１〜７では、成形性が不安定で、残留アミン、黄変、及び画像評価が悪化することが分かる。
【図面の簡単な説明】
【００５１】
【図１】ポリウレタンフォーム・ローラの説明図である。
【図２】ポリウレタンフォーム・ローラ（ポリウレタンフォーム層）の硬度の測定方法を示す説明図であって、（ａ）は平面説明図、（ｂ）は側面説明図である。
【符号の説明】
【００５２】
１ スキン層
２ 芯金
３ ポリウレタンフォーム層
４ 芯金支持部
【技術分野】
【０００１】
本発明は、画像形成装置用高分子部材及び画像形成装置用高分子部材の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真技術の進歩に伴い、乾式電子写真装置等の画像形成装置には、帯電用、現像用、転写用、トナー供給用、クリーニング用などに供される部品の部材として、ポリウレタンフォームからなる部材が注目されている。なかでも、ポリウレタンフォームは、帯電ローラ、現像ローラ、転写ローラ、トナー供給ローラ、クリーニングローラなどの弾性を有する画像形成装置用部材等の形態で用いられている。
【０００３】
これらポリウレタンフォームからなる部材の多くは、金型内で製造することができ、トナー供給ローラは、例えば、次のような方法で製造される。まず、ポリイソシアネート、ポリオール、水、触媒を混合攪拌し、トナー供給ローラ成形型内に注入する。これを型内で発泡させ、ついで成形物を脱型することにより、トナー供給ローラが製造される。
【０００４】
ここで用いられる触媒としては、これまで有機金属触媒や第三級アミン触媒が挙げられ、既に第三級アミン触媒がポリウレタン製造用の優れた触媒となることは、広く知られている。第三級アミン化合物のうち、工業的に利用されているポリウレタン用触媒として、例えば、以下のものが使用されている。つまり、トリエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’，Ｎ’’−ペンタメチルジエチレントリアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルヘキサメチレンジアミン、Ｎ−メチル−Ｎ’−（２−ジメチルアミノエチル）ピペラジン、トリエチルアミンが挙げられる。
【０００５】
これらの第三級アミン触媒を用いてポリウレタンを製造した場合、製品から飛散するアミン触媒がカートリッジ中のトナーを汚染し画像不具合を生じるなど様々な問題を抱えていた。
【０００６】
これらの問題を解決するため、二次キュア処理を行い、アミン触媒を予め揮発（削減）させることが知られている（例えば特許文献１参照）。しかしながら、アミン触媒は一般に高沸点であり、高温又は長時間乾燥処理することは、ウレタンの酸化劣化により、ウレタンの黄変や劣化が生じ問題になる場合があった。また、二次キュアによって完全に除去することは不可能であった。
【０００７】
また、イソシアネート基と反応する官能基を有する反応性アミン触媒を用いることも知られている（例えば特許文献２参照）。しかしながら、この反応性アミン触媒は、イソシアネートと反応しポリウレタンフォーム中に残存するため、製品から飛散しトナーを汚染することは極めて少ないが、ポリウレタンを劣化させる（逆反応）ことが一般的に知られている。従って、反応性アミン触媒を使用して製造したウレタンフォームは、耐久性、特に長期間の耐久性が劣る場合があった。
【特許文献１】特開２００３−１５６９３０号公報
【特許文献２】特開２００３−０２０３１８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、上述の問題に鑑みてなされたものであり、画像形成装置中の他の部材の汚染が少なく劣化が生じにくい画像形成装置用高分子部材及び画像形成装置用高分子部材の製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明による画像形成装置用高分子部材の製造方法は、５質量％以上のエチレンオキシドを末端に有するポリエーテルポリオールを含有する、質量平均分子量２０００以上１００００以下のポリオール（Ａ）と、ジフェニルメタンジイソシアネート又はその誘導体を一種類以上含有するポリイソシアネート（Ｂ）と、発泡剤と、１３０℃以下の沸点を有するアミン触媒（Ｃ）とを反応させてポリウレタンフォームを得る工程を有する画像形成装置用高分子部材の製造方法であって、該ポリウレタンフォームは、該アミン触媒（Ｃ）の沸点以上１４０℃以下で乾燥処理されることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１０】
製造に用いた触媒の蒸散や移行の少なく、且つ黄変や劣化の少ない画像形成装置用高分子部材を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
＜本発明による画像形成装置用高分子部材＞
本発明において、画像形成装置用高分子部材は、ポリウレタンフォームからなるものであって、このポリウレタンフォームは、所要の各成分を含むポリウレタンフォーム形成材料を攪拌混合し、発泡硬化させることにより得られる。ポリウレタンフォーム形成材料は、ポリオール（Ａ）、ポリイソシアネート（Ｂ）、発泡剤及びアミン触媒（Ｃ）からなるものであり、アミン触媒（Ｃ）は、１３０℃以下の沸点を有する。
【００１２】
更に、ポリウレタンフォームに、アミン触媒（Ｃ）の沸点以上１４０℃以下の乾燥処理を行うことで、製品から飛散するアミン触媒を大幅に削減でき、アミン触媒がカートリッジ中のトナーを汚染し画像不具合を生じることがない。
【００１３】
（ポリオール（Ａ））
本発明に使用されるポリオール（Ａ）は、５質量％以上でエチレンオキシドを末端に有するポリエーテルポリオールである。ポリオール（Ａ）は、単独で用いても、複数種を併用してもよい。好ましいエチレンオキシドの含有量は、１０質量％以上である。エチレンオキシドを末端に有することで、ウレタンフォームを形成する反応性を確保でき、型内成形が可能となる。末端のエチレンオキシド含有量が５質量％未満であると、樹脂化反応が低下するため、本発明の金型成形には適さない。
【００１４】
本発明におけるこのポリエーテルポリオールは、グリセリン、トリメチロールプロパン、エチレングリコール、プロピレングリコール、ペンタエリスリトール、ソルビトール等の開始剤にプロピレンオキシドとエチレンオキシドを付加重合させたものなどが挙げられる。
【００１５】
また、ポリエーテルポリオールとしては、活性水素を２個以上有する化合物を開始剤として、下記のモノマーの一種又は複数種を公知の方法により付加して製造したものであってもよい。このモノマーとしては、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、アミレンオキシド、グリシジルエーテル、メチルグリシジルエーテル、ｔ−ブチルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル等が挙げられる。また、上述の活性水素を２個以上有する化合物としては、エチレングリコール、プロパンジオール、ブタンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリメチレングリコール、テトラメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、デカメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、また、シュークローズ、グルコース等のシュガー系アルコール、ビスフェノールＡ、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ジエチレントリアミン、トルエンジアミン、メタフェニレンジアミン、ジフェニルメタンジアミン、キシリレンジアミン等が挙げられる。付加させるエチレンオキシドの量は、ポリエーテルポリオールプレポリマー中のエチレンオキシド含有量や質量平均分子量等を考慮して、適宜設定すればよい。
【００１６】
また、ポリオール（Ａ）の質量平均分子量は、２０００〜１００００であることが好ましく、２５００〜８０００であることがさらに好ましい。質量平均分子量が２０００未満であると、ソフトセグメントが低下せず画像形成装置用高分子部材が低硬度化してしまう。また、１００００よりも大きいと、反応性低下による成形不良が発生し、高温高湿下での圧縮永久歪が増加してしまう。
【００１７】
また、ポリオール（Ａ）の水酸基の平均数は、２以上４以下であることが好ましい。ポリオール（Ａ）の水酸基の平均数がこれらの範囲内にあることによって、画像形成装置としての使用に好適な硬度を有し、高温高湿環境下での圧縮永久歪が向上したポリウレタンフォームを得ることができる。
【００１８】
（ポリイソシアネート（Ｂ））
本発明に使用されるポリイソシアネート（Ｂ）は、ジフェニルメタンジイソシアネート（以下ＭＤＩと記す）又はその誘導体を有する。
【００１９】
ポリイソシアネート（Ｂ）は、ポリオールとの反応性（ウレタン化）に優れるため、モールド成形において良好な成形性を示す。特に、本発明のような整泡剤を使用する必要のない系においては、ＭＤＩ及びその誘導体を含有する必要がある。
【００２０】
ポリイソシアネート（Ｂ）は、ＭＤＩ及びその誘導体のほか、本技術分野公知の各種ポリイソシアネートを有していてもよい。この各種ポリイソシアネートの例としては、以下の化合物又はこれらの誘導体が挙げられる。
【００２１】
トリレンジイソシアネート（以下、ＴＤＩと記す）などの芳香族ポリイソシアネート
ヘキサメチレンジイソシアネートなどの脂肪族ポリイソシアネート
イソホロンジイソシアネートなどの脂環式ポリイソシアネート
【００２２】
ポリイソシアネート（Ｂ）において、ＭＤＩ及びその誘導体は、ポリイソシアネート（Ｂ）１００質量部に対して、３〜８０質量部含有することが好ましい。
【００２３】
ＭＤＩの誘導体としては、例えば、多核体、ポリオールなどで変性したウレタン変性物、ウレチジオン形成による二量体が挙げられる。また、イソシアヌレート変性物、カルボジイミド変性物、ウレトンイミン変性物、アロハネート変性物、ウレア変性物、ビュレット変性物などが挙げられる。これらのポリイソシアネートのうち、ＭＤＩとＴＤＩ及びその誘導体をポリイソシアネートの主成分として得た画像形成装置用高分子部材は、低硬度化、湿熱耐久性を向上するので好適である。
【００２４】
本発明において、ポリイソシアネート（Ｂ）は、ＭＤＩやＴＤＩなどの芳香族ポリイソシアネート及びその誘導体を単独で有してもよく、又は二種以上を組み合わせて有してもよい。また、所望により、本発明の目的が損なわれない範囲で、ＭＤＩやＴＤＩなどの芳香族ポリイソシアネート及びその誘導体とともに、以下の化合物又はその誘導体を併用してもよい。
【００２５】
ヘキサメチレンジイソシアネートなどの脂肪族ポリイソシアネート
イソホロンジイソシアネートなどの脂環式ポリイソシアネート
【００２６】
ポリイソシアネート（Ｂ）のイソシアネート基の平均数は、２以上であることが好ましい。ポリイソシアネートのイソシアネート基の平均数がこれらの範囲内にあることによって、低硬度で優れた圧縮永久歪性を有するポリウレタンフォームを得ることができる。
【００２７】
ローラ成形用の組成物中のこれらポリイソシアネートの配合量としては特に制限は無いが、ＮＣＯインデックスが６０以上１２０以下になるように、配合することが好ましい。すなわち、ＮＣＯインデックスが６０以上１２０以下であると、ポリウレタン骨格が十分に形成され、脱型時に破断など生じないばかりでなく、画像形成装置の硬度が低下しない。画像形成装置用高分子部材を例えばトナー供給ローラとして用いる場合、ＮＣＯインデックスを上述の範囲とすることで、トナー供給や掻き取りなどのトナー供給ローラ性能を十分に発揮することができる。
【００２８】
なお、本発明において、ＮＣＯインデックスとは、ポリイソシアネート中のイソシアネート基の総数を、ポリオール、架橋剤、水等の水酸基やアミノ基等のイソシアネート基と反応する活性水素の総数で除した値をいう。即ち、イソシアネート基と反応する活性水素数とポリイソシアネート中のイソシアネート基とが化学量論的に等しい場合、ＮＣＯインデックスは、１００となる。
【００２９】
（アミン触媒（Ｃ））
本発明に使用されるアミン触媒（Ｃ）は、ポリオール（Ａ）と、ポリイソシアネート（Ｂ）と、発泡剤とからポリウレタンフォームを生成させ得る沸点１３０℃以下の化合物であれば、特に制限はなく、例えば、アミン触媒（Ｃ）として、上述の一般式（１）で例示したＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン、上述の一般式（２）で例示したＮ−メチルモルホリン等を挙げることができる。なお、アミン触媒（Ｃ）は、本願において、アミン触媒とも称する。
【００３０】
アミン触媒（Ｃ）は、沸点１３０℃以下のアミン触媒であれば、単独で使用してもよく、又は二種以上を組み合わせてもよい。また、その使用量は、前記ポリウレタンフォーム形成材料における全ポリオール１００質量部に対し、０．１質量部以上５．０質量部以下であることが好ましい。これにより、アミン触媒の蒸散や移行の少ないポリウレタンフォームからなる画像形成装置用高分子部材が得られる。
【００３１】
（発泡剤）
本発明において、発泡剤は、ポリオール（Ａ）、ポリイソシアネート（Ｂ）及びアミン触媒（Ｃ）を用いた反応で得られるポリウレタンを発泡させ得る化合物であれば、限定されないが、例えば、水が挙げられる。水の使用量は、使用するポリオール１００質量部に対して０．５〜５．０質量部であることが好ましく、１．０〜３．０質量部がより好ましい。この「ポリオール１００質量部」とするときのポリオールとは、ポリウレタンスポンジ層形成のために原料として使用したポリオール（Ａ）の全量を表す。例えば、本発明のポリウレタン発泡成形用の原料としてプレポリマーを使用した場合、このプレポリマー製造のために使用したポリオールも上記ポリオールとして換算する。
【００３２】
また、水以外の発泡剤、例えば、トリクロロモノフルオロメタン、ジクロロジフルオロメタン、メチレンクロライド、トリクロロフルオロメタン、二酸化炭素などを単独で又は二種以上を混合して使用してもよい。
【００３３】
（整泡剤）
本発明において、画像形成装置用高分子部材は、整泡剤を用いて製造されてもよい。整泡剤としては、ポリジメチルシロキサンとエチレンオキシド／プロピレンオキシド共重合物からの水溶性ポリエーテルシロキサン、スルホン化リシノール酸のナトリウム塩やこれらとポリシロキサン・ポリオキシアルキレンコポリマーとの混合物などが挙げられる。これらのうち、水溶性ポリエーテルシロキサンは、用途別に多岐にわたり使用されている。これらの整泡剤は、単独で使用してもよく、又は複数種を組み合わせて使用してもよい。
【００３４】
本発明のポリウレタンフォームのようなホットモールドフォームは、スラブフォームに比べてゲル化が速く、型にオーバーパックされることから、フォームの通気性が低くなる傾向にある。このため、スラブフォーム用の整泡剤と基本的には類似しているが、やや整泡力が弱くフォームの通気性を高くする整泡剤が好ましい。また、高弾性フォームは系の粘度が高いことや反応性が高いことから、通常の軟質フォーム用整泡剤を使用すると泡の安定化が過剰となり、連通化度が低下してフォームの収縮を生じる場合がある。このため、好ましい整泡剤としては、分子量の小さいコポリマーが挙げられる。また、ポリエーテル鎖の代わりに有機官能基を付加した整泡剤を使用することがより好ましい。
【００３５】
（その他の助剤）
その他助剤として、必要に応じて、ポリマーポリオール（商品名：三井武田ケミカル）、架橋剤、難燃剤、着色剤、老化防止剤、酸化防止剤などを使用してもよい。
【００３６】
助剤としてのポリマーポリオールとは、少なくとも一部をエチレン性不飽和単量体と重合させることにより変性したものなどが挙げられる。ポリウレタンフォームを製造する際、このポリマーポリオールを併用することによりフォームの湿熱耐久性を低下させることなく、通気性向上、硬度向上などを図ることができる。上述のエチレン性不飽和単量体は、特に限定されないが、アクリロニトリル、スチレン、メタクリル酸メチル、塩化ビニリデンなどであり、これらの重合体は通常直径０．１〜１０μｍの微粒子状で分散されている。
【００３７】
助剤としての架橋剤としては、例えば、アルキレングリコール、１，４−ブタンジオール（１，４−ＢＤ）などのジオール類、グリセリン、トリメチロールプロパン（ＴＭＰ）などのトリオール類、ペンタエリスルトールなどのテトラオール類が挙げられる。また、エチレンジアミン（ＥＤＡ）などのジアミン類、ジエタノールアミン（ＤＥＡ）、トリエタノールアミン（ＴＥＡ）などのアミノアルコール類などが挙げられる。これらを、単独、又は混合して使用してもよい。
【００３８】
本発明の画像形成装置用高分子部材は、画像形成装置において弾性特性を要求される部位に使用される部材であれば、種々適用可能である。なかでも、ローラ形状のものが好ましく、画像形成装置のトナー供給ローラとして特に好ましく用いられる。本発明の画像形成装置用高分子部材をトナー供給ローラとする場合、例えば次のようにして製造する。まず、従来公知の方法に従って、所定のトナー供給ローラ用成形型内に、棒状芯金を配置する。一方、ポリオール（Ａ）、ポリイソシアネート（Ｂ）、発泡剤及びアミン触媒（Ｃ）を混合してポリウレタンフォーム・ローラ用組成物を調製する。そして、この組成物を、上述の成形型に注入し、成形型を温度２５〜８０℃に加熱して発泡成形する。場合によっては、温度８０〜２５０℃の加熱炉で反応を促進させてもよい。そして、成形物を成形型から取り出した後、アミン触媒（Ｃ）の沸点以上１４０℃以下の乾燥処理を行うことにより、トナー供給ローラを得ることが出来る。
【００３９】
この製法によれば、アミン触媒の蒸散や移行の少なく、黄変や劣化の少ない画像形成装置用高分子部材を提供することが出来る。
【実施例】
【００４０】
以下、本発明について実施例により説明するが、本発明はこれらの実施例により制限されない。実施例中の部及び％はそれぞれ質量部及び質量％を表す。
【００４１】
（実施例１乃至７及び比較例１乃至７）
まず、下記の表１及び表２に示す組成のポリオール（Ａ）、ポリイソシアネート（Ｂ）、発泡剤、アミン触媒（Ｃ）及びその他助剤を、液温２５℃に調整した。そして、これらをＮＣＯインデックスが９０となるように配合し、ミキシングチャンバー内で５秒撹拌した。得た混合物を、直径５ｍｍ、長さ２９０ｍｍの金属製シャフトを挿入した内径１６ｍｍのパイプ状金型に、フォーム密度が０．１０ｇ／ｃｍ３になるように注入し、６０℃のオーブン中に２０分加熱することにより発泡硬化させた。脱型後所定温度で乾燥処理を１時間行い、トナー供給ローラを製造した。その後、下記の方法に従って、硬度、残留アミン、黄変などの得た成形品の特性及び画像評価を行った。
【００４２】
【表１】
１）三井武田ケミカル（株）製ポリエーテルポリオール
ＯＨ価＝１０８ｍｇＫＯＨ／ｇ
質量平均分子量＝１０００
エチレンオキシドを末端に２０質量％含有
官能基数２
２）三井武田ケミカル（株）製ポリエーテルポリオール
ＯＨ価＝４６ｍｇＫＯＨ／ｇ
質量平均分子量＝２５００
エチレンオキシドを末端に２０質量％含有
官能基数２
３）三井武田ケミカル（株）製ポリエーテルポリオール
ＯＨ価＝５６ｍｇＫＯＨ／ｇ
質量平均分子量＝３０００
エチレンオキシドを末端に７質量％含有
官能機数３
４）三井武田ケミカル（株）製ポリエーテルポリオール
ＯＨ価＝４０ｍｇＫＯＨ／ｇ
質量平均分子量＝４０００
エチレンオキシドを末端に１９質量％含有
官能機数２．７
５）三洋化成工業（株）製ポリエーテルポリオール
ＯＨ価＝２４ｍｇＫＯＨ／ｇ
質量平均分子量＝７０００
エチレンオキシドを末端に１５質量％含有
官能機数３
６）旭硝子（株）製ポリエーテルポリオール
ＯＨ価＝１７ｍｇＫＯＨ／ｇ
質量平均分子量＝１００００
エチレンオキシドを末端に１０質量％含有
官能機数３
７）原料の質量平均分子量データからの計算値
８）原料のエチレンオキシド含有量からの計算値
９）三井武田ケミカル（株）製ポリイソシアネート混和物
ＮＣＯ＝４５％
ＭＤＩ＝２０％含有
１０）三井武田ケミカル（株）製ポリイソシアネート混和物
ＮＣＯ＝４０％
ＭＤＩ＝５０％含有
１１）東ソー（株）製アミン触媒、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン（沸点１２０℃）
１２）日本乳化剤（株）製アミン触媒、Ｎ−メチルモルホリン（沸点１１７℃）
１３）東レ・ダウコーニング（株）製シリコーン整泡剤
１４）キシダ化学（株）製ジエタノールアミン（特級）
【００４３】
＜硬度１５）＞
図２（ａ）及び（ｂ）に示す硬度測定計を用いた測定した。まず、上述の通り得たポリウレタンフォーム・ローラを、その両端の芯金部分において芯金支持部４に支持した。その後、そのポリウレタンフォーム層を５０ｍｍ幅（厚さ：１０ｍｍ）の板状押圧面を有する治具にて、１０ｍｍ／ｍｉｎの速度で押圧し、１ｍｍ変位（圧縮）時の荷重（ｇ）を硬度とした。その数値が大きくなるほど、ポリウレタンフォーム層の硬さが高い、すなわち硬いことを示す。また、測定ポイントは、図示の如く、周方向の９０度毎に４ヶ所を測定した平均値である。硬度は、３５０ｇ以下であることが好ましい。
【００４４】
＜残留アミン１６）＞
上述の通り得た本発明によるトナー供給ローラのポリウレタンフォーム部から、サンプルとして約０．４ｇを採取し、このサンプルを１５０℃で２０分加熱し揮発アミンを凝縮捕集し、その凝縮液を、以下の条件のガスクロマトグラフィーで定性分析した。表中、○印は、検出されなかったことを示し（ノイズレベル）、×印は、検出されたことを示す。
【００４５】
＜黄変１７）＞
上述の通り得たトナー供給ローラのウレタン部を、目視により黄変の観察を行った。表中、○印は、黄変が見られなかったことを示し、△印は、若干黄変が見られるが外観上問題がなかったことを示し、×印は、黄変が見られ外観上問題があったことを示す。
【００４６】
＜初期画像評価１８）＞
作製したトナー供給ローラをフルカラーレーザービームプリンタ（キヤノン（株）製；ＬＢＰ−２５１０）の各色カートリッジに組み込み、このカートリッジを取り付けたフルカラーレーザービームプリンタを評価に用いた。取り付けてから1晩以上放置した後、各色ハーフトーン画像を作像して目視評価を行った。表中、○印は、良好な画像、△印は、若干の欠点があるが良好な画像、×印は、不良な画像（色抜け、濃度ムラ有り）がそれぞれ得られたことを示す。なお、色抜けとは、イメージのあるところにトナーが供給されていないことをいい、濃度ムラとは、画像が不均一であることをいう。
【００４７】
＜耐久画像評価１９）＞
作製したトナー供給ローラをフルカラーレーザービームプリンタ（キヤノン（株）製；ＬＢＰ−２５１０）の各色カートリッジに組み込み、このカートリッジを取り付けたフルカラーレーザービームプリンタを評価に用いた。このプリンターを用いて、連続耐久試験用のテキストページを連続４０００枚出力した。出力終了後1晩以上放置してから各色ベタ画像を作像して目視評価を行った。表中、○印は、良好な画像、△印は、若干の欠点があるが良好な画像、×印は、不良な画像（色抜け、濃度ムラ有り）がそれぞれ得られたことを示す。
【００４８】
【表２】
２０）三洋化成工業（株）製ポリエーテルポリオール
ＯＨ価＝５６ｍｇＫＯＨ／ｇ
質量平均分子量＝３０００
エチレンオキシド非含有
官能基数３
２１）三井武田ケミカル（株）製トルエンジイソシアネート
ＮＣＯ＝４８％
ＭＤＩ非含有
２２）日本乳化剤（株）製アミン触媒
ビス（ジメチルアミノエチル）エーテル／ジプロピレングリコール＝７０／３０溶液（沸点１７０℃）
２３）日本乳化剤（株）製アミン触媒
トリエチレンジアミン／ジプロピレングリコール＝３３／６７溶液（沸点約２００℃）
【００４９】
なお、上述の質量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー法（ＧＰＣ法）による公知の方法により得た値である。
【００５０】
表１及び表２に見られるように、本発明により作製したトナー供給ローラ（実施例１〜７）では、残留アミン、黄変、及び画像評価に優れている。これに対し比較例１〜７では、成形性が不安定で、残留アミン、黄変、及び画像評価が悪化することが分かる。
【図面の簡単な説明】
【００５１】
【図１】ポリウレタンフォーム・ローラの説明図である。
【図２】ポリウレタンフォーム・ローラ（ポリウレタンフォーム層）の硬度の測定方法を示す説明図であって、（ａ）は平面説明図、（ｂ）は側面説明図である。
【符号の説明】
【００５２】
１ スキン層
２ 芯金
３ ポリウレタンフォーム層
４ 芯金支持部
【特許請求の範囲】
【請求項１】
５質量％以上のエチレンオキシドを末端に有するポリエーテルポリオールを含有する、質量平均分子量２０００以上１００００以下のポリオール（Ａ）と、
ジフェニルメタンジイソシアネート又はその誘導体を一種類以上含有するポリイソシアネート（Ｂ）と、
発泡剤と、
１３０℃以下の沸点を有するアミン触媒（Ｃ）とを反応させてポリウレタンフォームを得る工程を有する画像形成装置用高分子部材の製造方法であって、
該ポリウレタンフォームは、該アミン触媒（Ｃ）の沸点以上１４０℃以下で乾燥処理されることを特徴とする画像形成装置用高分子部材の製造方法。
【請求項２】
前記アミン触媒（Ｃ）の量は、前記ポリオール（Ａ）１００質量部に対して、０．１質量部以上５．０質量部以下である、請求項１に記載の画像形成装置用高分子部材の製造方法。
【請求項３】
前記アミン触媒（Ｃ）は、下記一般式（１）又は（２）
【化１】
【化２】
で表されるアミン化合物を１種以上含有する、請求項１又は２に記載の画像形成装置用高分子部材の製造方法。
【請求項４】
前記ポリエーテルポリオールの水酸基の平均数は、２以上４以下である、請求項１乃至３のいずれか一項に記載の画像形成装置用高分子部材の製造方法。
【請求項５】
前記ジフェニルメタンジイソシアネート及びその誘導体は、１００質量部の前記ポリイソシアネート（Ｂ）中に３質量部以上８０質量部以下含有される、請求項１乃至４のいずれか一項に記載の画像形成装置用高分子部材の製造方法。
【請求項６】
前記ポリイソシアネート（Ｂ）は、トリレンジイソシアネート及びその誘導体を含有する、請求項１乃至５のいずれか一項に記載の画像形成装置用高分子部材の製造方法。
【請求項７】
請求項１乃至６のいずれか一項に記載の画像形成装置用高分子部材の製造方法で得たことを特徴とする画像形成装置用高分子部材。
【請求項８】
当該画像形成装置用高分子部材は、トナー供給ローラであることを特徴とする請求項７に記載の画像形成装置用高分子部材。
【請求項１】
５質量％以上のエチレンオキシドを末端に有するポリエーテルポリオールを含有する、質量平均分子量２０００以上１００００以下のポリオール（Ａ）と、
ジフェニルメタンジイソシアネート又はその誘導体を一種類以上含有するポリイソシアネート（Ｂ）と、
発泡剤と、
１３０℃以下の沸点を有するアミン触媒（Ｃ）とを反応させてポリウレタンフォームを得る工程を有する画像形成装置用高分子部材の製造方法であって、
該ポリウレタンフォームは、該アミン触媒（Ｃ）の沸点以上１４０℃以下で乾燥処理されることを特徴とする画像形成装置用高分子部材の製造方法。
【請求項２】
前記アミン触媒（Ｃ）の量は、前記ポリオール（Ａ）１００質量部に対して、０．１質量部以上５．０質量部以下である、請求項１に記載の画像形成装置用高分子部材の製造方法。
【請求項３】
前記アミン触媒（Ｃ）は、下記一般式（１）又は（２）
【化１】
【化２】
で表されるアミン化合物を１種以上含有する、請求項１又は２に記載の画像形成装置用高分子部材の製造方法。
【請求項４】
前記ポリエーテルポリオールの水酸基の平均数は、２以上４以下である、請求項１乃至３のいずれか一項に記載の画像形成装置用高分子部材の製造方法。
【請求項５】
前記ジフェニルメタンジイソシアネート及びその誘導体は、１００質量部の前記ポリイソシアネート（Ｂ）中に３質量部以上８０質量部以下含有される、請求項１乃至４のいずれか一項に記載の画像形成装置用高分子部材の製造方法。
【請求項６】
前記ポリイソシアネート（Ｂ）は、トリレンジイソシアネート及びその誘導体を含有する、請求項１乃至５のいずれか一項に記載の画像形成装置用高分子部材の製造方法。
【請求項７】
請求項１乃至６のいずれか一項に記載の画像形成装置用高分子部材の製造方法で得たことを特徴とする画像形成装置用高分子部材。
【請求項８】
当該画像形成装置用高分子部材は、トナー供給ローラであることを特徴とする請求項７に記載の画像形成装置用高分子部材。
【図１】
【図２】
【図２】
【公開番号】特開２００７−１８２４９７（Ｐ２００７−１８２４９７Ａ）
【公開日】平成１９年７月１９日（２００７．７．１９）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−１４４４（Ｐ２００６−１４４４）
【出願日】平成１８年１月６日（２００６．１．６）
【出願人】（３９３００２６３４）キヤノン化成株式会社 (640)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１９年７月１９日（２００７．７．１９）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年１月６日（２００６．１．６）
【出願人】（３９３００２６３４）キヤノン化成株式会社 (640)
【Ｆターム（参考）】
[ Back to top ]