皮膚化粧料
【課題】本発明は使用感、乳化安定性に優れた安全性の高い皮膚化粧料を提供することにある。
【解決手段】皮膚化粧料において、ポリグリセリン脂肪酸アミノ酸エステルを界面活性剤として使用することにより、使用感、乳化安定性に優れた安全性の高い皮膚化粧料を提供することができる。
【解決手段】皮膚化粧料において、ポリグリセリン脂肪酸アミノ酸エステルを界面活性剤として使用することにより、使用感、乳化安定性に優れた安全性の高い皮膚化粧料を提供することができる。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、皮膚化粧料に関し、詳しくは使用感、乳化安定性に優れ、天然由来原料の界面活性剤を用いた安全性の高い皮膚化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
人の肌に直接接する皮膚化粧料では低刺激性で安全性の高い界面活性剤が要望されている。このような界面活性剤としては、アミノ酸系界面活性剤がしばしば使用されている。例えば、グリセリン脂肪酸ピログルタミン酸エステルや分子中に遊離の水酸基を有する多価アルコール脂肪酸エステルとN−長鎖アシル中性アミノ酸のエステルを化粧品用界面活性剤として使用する提案がなされているが（例えば、特許文献１、２参照）、グリセリン脂肪酸ピログルタミン酸エステルは親水性が低く、また脂肪酸鎖長を変化させてもＨＬＢを大きく変化させることができないため、乳化剤として適用できる範囲が限定される。分子中に遊離の水酸基を有する多価アルコール脂肪酸エステルとＮ−長鎖アシル中性アミノ酸のエステルでは、界面活性剤の構造中のアミノ酸成分を増やすと、同時に長鎖アシル基が導入されるため極端に親水性が低下し、ＨＬＢの詳細な設計が困難であった。このような欠点を補うため、ポリオキシアルキレン多価アルコールとＮ−長鎖アシル中性アミノ酸のエステルからなる界面活性剤が提案されているが（例えば、特許文献２、３、４、５参照）、ポリオキシアルキレンは石油由来の原料であり、近年の天然由来原料へのニーズの面では好ましくない。天然由来原料のアミノ酸系界面活性剤として、グリセリンの重合度が４以上のポリグリセリンとＮ−長鎖アシル中性アミノ酸とのエステルが提案されているが（例えば、特許文献６参照）、このようなポリグリセリンと有機酸との反応では、反応生成物中に未反応のポリグリセリン成分が多量に含有され、それに由来するべたつき感や、界面活性剤として有効に作用するエステル成分の含有量が少ないため反応生成物の化粧料への配合量を多くする必要があり満足できるものではない。
【０００３】
【特許文献１】特公昭４７−４４７３３号公報
【特許文献２】特開昭５４−６２９９１号公報
【特許文献３】特公昭６１−３５９７０号公報
【特許文献４】特開２００４−２３８３５４号公報
【特許文献５】特開２００４−２３８３５５号公報
【特許文献６】特開平１１−２４１０９３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は以上のような従来の欠点に鑑み、乳化安定性、使用感に優れ、天然由来原料の界面活性剤を用いた皮膚化粧料を提供することを目的としている。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、ポリグリセリン脂肪酸アミノ酸エステルを界面活性剤として使用する皮膚化粧料により本発明の上記目的を達成するに至ったものである。
【０００６】
すなわち本発明は、以下の構成を有する。
１．ポリグリセリン脂肪酸アミノ酸エステルを含有することを特徴とする皮膚化粧料。
２．ポリグリセリン脂肪酸アミノ酸エステルが、ポリグリセリンモノ脂肪酸エステルを５０質量％以上含有するポリグリセリン脂肪酸エステルとアミノ酸とを反応させることで得られたものであることを特徴とする上記１に記載の皮膚化粧料。
３．ポリグリセリン脂肪酸アミノ酸エステルが、ジグリセリン脂肪酸エステルを５０質量％以上含有するポリグリセリン脂肪酸エステルとアミノ酸とを反応させることにより得られ、且つ該ポリグリセリン脂肪酸アミノ酸エステルを構成する脂肪酸の炭素数が８〜２２であることを特徴とする上記１又は２記載の皮膚化粧料。
４．ポリグリセリン脂肪酸アミノ酸エステルが、トリグリセリン脂肪酸エステルを５０質量％以上含有するポリグリセリン脂肪酸エステルとアミノ酸とを反応させることにより得られ、且つ該ポリグリセリン脂肪酸アミノ酸エステルを構成する脂肪酸の炭素数が８〜２２であることを特徴とする上記１又は２記載の皮膚化粧料。
５．ポリグリセリン脂肪酸アミノ酸エステルを構成するアミノ酸が、ピログルタミン酸であることを特徴とする上記１から４のいずれか記載の皮膚化粧料。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、使用感、乳化安定性に優れ、天然由来原料の界面活性剤を用いた皮膚化粧料を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
以下、発明を実施するための最良の形態により、本発明を詳細に説明する。
【０００９】
本発明のポリグリセリン脂肪酸アミノ酸エステルは、ポリグリセリンのOH基に、脂肪酸又はアミノ酸がエステル結合した化合物であり、１分子中に脂肪酸とのエステル結合とアミノ酸とのエステル結合を有するものをいう。
【００１０】
ポリグリセリン脂肪酸アミノ酸エステルは、ポリグリセリン、脂肪酸及びアミノ酸を同時に仕込み反応する第一の方法、又は予めポリグリセリンモノ脂肪酸エステルを調製し、続いてこれにアミノ酸を反応させる第二の方法により得ることができる。
【００１１】
第一の方法では、具体的には、反応原料として、ポリグリセリン、脂肪酸及びアミノ酸を同時に仕込み、不活性ガス雰囲気中、常圧又は減圧下、硫酸触媒を用いて１６０〜２００℃で脱水反応を行うことによりポリグリセリン脂肪酸アミノ酸エステル化合物を含有する組成物（以下「ポリグリセリン脂肪酸アミノ酸エステル組成物」という）を得ることができる。
【００１２】
また、第二の方法では、具体的には、先ず公知のエステル化反応によりポリグリセリンと脂肪酸の反応を行う。続いて、得られた反応物を精製することにより、ジグリセリンモノ脂肪酸エステル又はトリグリセリンモノ脂肪酸エステルを５０質量％以上、より好ましくは８０質量％以上含有するポリグリセリンモノ脂肪酸エステル組成物を得る。
【００１３】
精製方法としては、分子蒸留、溶剤分別、クロマトグラフ等が挙げられるが、分子蒸留が好ましく行われる。上記精製によりポリグリセリンモノ脂肪酸エステル組成物に含まれるモノエステル体の含量を高めることにより、ポリグリセリン脂肪酸アミノ酸エステル組成物は、界面活性剤として充分な機能を有するものとなる。
【００１４】
その後、このポリグリセリンモノ脂肪酸エステル組成物とアミノ酸とを、不活性ガス雰囲気中、常圧又は減圧下、硫酸を触媒に用い、１６０〜２００℃で反応させることにより、ポリグリセリン脂肪酸アミノ酸エステル組成物を得ることができる。
【００１５】
ここで、上記第一の方法により得られるポリグリセリン脂肪酸アミノ酸エステル組成物は、上記第二の方法により得られるものに比べ、未反応のポリグリセリンと界面活性の低いポリグリセリンアミノ酸モノエステルとを多量に含有するものとなる。
【００１６】
そのため、上記第一の方法により得られるポリグリセリン脂肪酸アミノ酸エステル組成物を界面活性剤として皮膚化粧料に配合する場合には、界面活性の高い有効成分の含有量が相対的に低いため、該皮膚化粧料への配合量を多くしなければならない欠点がある。また、上記第一の方法により得られるポリグリセリン脂肪酸アミノ酸エステル組成物を界面活性剤として配合した皮膚化粧料を使用すると、反応生成物に含有される未反応のポリグリセリンのためにべたつきが強く感じられ、皮膚化粧料の使用感が阻害される。
【００１７】
したがって、本発明のポリグリセリン脂肪酸アミノ酸エステルは第二の方法で合成されることが好ましい。第二の方法により得られるポリグリセリン脂肪酸アミノ酸エステルを含有する反応生成物は、べたつきの原因となる未反応のポリグリセリンの含有量が低いため、皮膚化粧料への配合に好適である。
【００１８】
上記ポリグリセリンは、通常、グリセリンをアルカリ触媒存在下、不活性ガス雰囲気中、２４０〜２６５℃で脱水縮合を行う方法、或いはグリシドール、エピクロルヒドリン、モノクロロヒドリンなどを重縮合反応させる方法から得られる。なお、この方法により得られるポリグリセリンは、未反応のグリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、テトラグリセリン、ヘキサグリセリン、デカグリセリンなど、重合度の異なるポリグリセリンの混合物である。
【００１９】
ここで、上記ポリグリセリンの平均重合度を小さくするほど、該ポリグリセリンにより得られるポリグリセリン脂肪酸アミノ酸エステルを添加した毛髪化粧料の使用時におけるべたつき感を低減させることができる。したがって、上記ポリグリセリンとしては、ジグリセリン又はトリグリセリンを５０質量％以上、より好ましくは８０質量％以上含有するジグリセリン組成物又はトリグリセリン組成物が好ましく用いられる。
【００２０】
上記ポリグリセリンに含まれるジグリセリン又はトリグリセリンを高濃度化し、上記ジグリセリン組成物及びトリグリセリン組成物を得るための精製法としては、例えば、減圧蒸留、分子蒸留、溶剤分別、クロマトグラフ等による方法が挙げられる。上記方法で精製されたポリグリセリンは、さらにイオン交換膜、イオン交換樹脂などを用いて精製することが好ましい。
【００２１】
上記脂肪酸としては、炭素数８〜２２の飽和及び／又は不飽和脂肪酸が用いられる。脂肪酸の炭素数が８より小さいと、界面活性剤に十分な疎水性を持たせることができず、極端に乳化力が弱くなる。また、脂肪酸の炭素数が２２より大きいと、界面活性剤の疎水性が強すぎるため乳化力が弱くなる。
【００２２】
具体的には、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、ヤシ油脂肪酸、牛脂脂肪酸の群から選ばれる一種又は二種以上の脂肪酸が挙げられるが、好ましくはラウリン酸である。
【００２３】
上記アミノ酸としては、特に制限はなく、グリシン、アラニン、サルコシン、バリン、ロイシン、イソロイシン、セリン、トレオニン等の中性アミノ酸、アスパラギン酸、グルタミン酸などの酸性アミノ酸、ピログルタミン酸等が挙げられるが、ピログルタミン酸が好ましく用いられる。
【００２４】
本発明の皮膚化粧料は、ポリグリセリン脂肪酸アミノ酸エステルを必須の構成成分とするが、目的、用途等に応じて本発明の効果を損わない範囲で、他の成分、例えば油剤、増粘剤、低級アルコール類、多価アルコール類、各種界面活性剤、無機又は有機粉末、ｐＨ調整剤、キレート剤、香料、酸化防止剤、紫外線吸収剤、防腐剤、顔料、色素等の成分を配合することができる。
【００２５】
油剤としては、例えばセチルアルコール、イソステアリルアルコール、ラウリルアルコール、ヘキサデシルアルコール、オクチルドデカノール等の高級アルコール、イソステアリン酸、ウンデシレン酸、オレイン酸等の脂肪酸、ミリスチン酸ミリスチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸オクチルドデシル、オレイン酸デシル、ミリスチン酸イソプロピル、ジメチルオクタン酸へキシルデシル、トリオクタン酸グリセリン、フタル酸ジエチル、オキシステアリン酸オクチル、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル、トリ（カプリル酸/カプリン酸）グリセリル等のエステル油、ステアリン酸コレステリル、オレイン酸コレステリル、分岐脂肪酸コレステリル等のコレステロールエステル、流動パラフィン、ワセリン、スクワラン、固形パラフィン等の炭化水素系油、ラノリン、カルナバロウ等のロウ、ミンク油、カカオ脂、ヤシ油、パーム核油、ツバキ油、ゴマ油、ヒマシ油、オリーブ油等の天然油脂類、ジメチルポリシロキサン、ジメチルシクロポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、高級アルコール変性オルガノポリシロキサン等のシリコーン油等が挙げられる。
【００２６】
増粘剤としては、例えばアクリル酸アミド及びその誘導体、カルボキシビニルポリマー、アルキル変性カルボキシビニルポリマー、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、ケラチン及びコラーゲン又はその誘導体、アルギン酸カルシウム、プルラン、寒天、ゼラチン、タマリンド種子多糖類、キサンタンガム、カラギーナン、ハイメトキシルペクチン、ローメトキシルペクチン、グァーガム、アラビアゴム、結晶セルロース、アラビノガラクタン、カラヤガム、トラガカントガム、アルギン酸、アルブミン、カゼイン、カードラン、ジェランガム、デキストラン等が挙げられる。
【００２７】
低級アルコール類としては、例えばエタノール、イソプロピルアルコールなどが、多価アルコール類としては、例えばプロピレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、１，３−ブチレングリコール、ポリエチレングリコール、ソルビトール、マルチトールなどが挙げられる。
【００２８】
各種界面活性剤としては、例えばグリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、アルキルポリグルコシド、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー等の非イオン性界面活性剤、脂肪酸石鹸、アルキル硫酸エステル塩、アルキルエーテル硫酸エステル塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アシルメチルタウリン塩、アシルアミノ酸塩等の陰イオン性界面活性剤、アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン等の両性界面活性剤、アルキ塩化アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ジアルキルジメチルアンモニウム等の陽イオン性界面活性剤が挙げられる。
【００２９】
無機又は有機粉末としては、例えばタルク、カオリン、セリサイト、無水ケイ酸、マイカ、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、窒化ホウ素等の無機粉末、セルロースパウダー、ナイロンパウダー、架橋型シリコーン末、架橋型メチルポリシロキサン、ポリ四フッ化エチレン粉末等の有機粉末などが挙げられる。
【００３０】
本発明の皮膚化粧料は、化粧水、乳液、ローション、コールドクリーム、モイスチャークリーム、洗顔クリーム、洗顔フォーム、クレンジング料、サンスクリーン料、プレシェーブローション、アフターシェーブローション、メイクアップ化粧料、ファンデーション等の皮膚化粧料として好適に使用することができる。
【００３１】
本発明の皮膚化粧料の剤型は、特に限定されるものではなく、クリーム状、乳液状、ローション状、軟膏状、ジェル状、スプレー、ムース状、Ｗ／Ｏエマルジョン、Ｏ／Ｗエマルジョン、固形状、パウダー状等の剤型として使用することができる。
【実施例】
【００３２】
次に、本発明の実施例を挙げ更に詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００３３】
［ジグリセリン組成物の調整］
８０Ｌ容量の反応釜にグリセリン８０ｋｇを仕込み、触媒として水酸化ナトリウム（キシダ化学（株）社製、特級）を対仕込み量０．１％加え、窒素ガス気流下で、約２６０℃で、約２時間脱水縮合反応を行った。その後、得られた反応液にリン酸（８５％水溶液：８５％燐酸：東ソー（株）社製）を対仕込み量０．１％加えて中和した。
【００３４】
次に遠心式分子蒸留機（（株）アルバック社製）を用いて、４０Ｐａの減圧下、１２０〜１６０℃で、中和して得られた反応物から未反応グリセリンを除去し、グリセリン含有量６．５％の脱グリセリン組成物を得た。続いて、上記遠心式分子蒸留機を用いて、２０Ｐａの真空下、約１９０℃で脱グリセリン組成物からジグリセリンを分取し、ジグリセリン含有量が９５質量％のジグリセリン組成物１３ｋｇを得た。
【００３５】
［トリグリセリン組成物の調整］
上記遠心式分子蒸留機を用いて、２Ｐａの真空下、約２００℃で、粗製ジグリセリン組成物からジグリセリンを分取した残渣から、残留したジグリセリンを除去し、ジグリセリン含有量３．０％の脱ジグリセリン組成物を得た。続いて、上記遠心式分子蒸留機を用いて、２Ｐａの真空下、約２３０℃で、脱ジグリセリン組成物からトリグリセリンを分取し、トリグリセリン含有量が８４質量％のトリグリセリン組成物５．６ｋｇを得た。
【００３６】
なお、上記ジグリセリン組成物及びトリグリセリン組成物の純度（含有量）は、ＧＣ（ガスクロマトグラフィー）により以下の通り測定した。
【００３７】
［ジグリセリン組成物及びトリグリセリン組成物の純度測定］
無水酢酸２５ｍＬに対しパラトルエンスルフォン酸１０ｍｇを溶解し、アセチル化試薬を調整した。次にアセチル化試薬１ｍＬを、ジグリセリン組成物又はトリグリセリン組成物の５０ｍｇに加え、砂浴中で１０分間反応を行いアセチル化した。続いて、アセチル化した試料の組成をＧＣにより以下の条件で分析した。
【００３８】
ガスクロマトグラフ：（製品名：ＧＣ−１４Ａ、（株）島津株式会社製）
カラム充填剤：ＯＶ−１１（ジェーエル サイエンス（株）社製）
移動相：窒素ガス
初期温度：１２０℃、昇温速度：２５℃／ｍｉｎ
検出器：ＦＩＤ（Ｆｌａｍｅ Ｉｏｎｉｚａｔｉｏｎ Ｄｅｔｅｃｔｏｒ）
検出器温度３５０℃
【００３９】
［ジグリセリンモノラウリン酸エステル組成物の調製］
ジグリセリン組成物４．４ｋｇとラウリン酸（ＮＡＡ−１２２、純度９９％：日本油脂（株）社製、以下同様）５．６ｋｇを２０Ｌ容量の反応釜に仕込み、窒素雰囲気下、２４０℃で３時間反応を行い、ジグリセリンラウリン酸反応組成物９．３ｋｇを得た。次に上記遠心式分子蒸留機を用いて、１Ｐａの真空下、約１６０℃で、ジグリセリンラウリン酸反応組成物から未反応のジグリセリンを除去し、粗精ジグリセリンモノラウリン酸エステル組成物７．５ｋｇを得た。
【００４０】
更に上記遠心式分子蒸留機を用いて、１Ｐａの真空下、約２００℃で、粗精ジグリセリンモノラウリン酸エステル組成物からジグリセリンモノラウリン酸エステルを分取した。これにより、ジグリセリンモノラウリン酸エステル含有量が７１質量％のジグリセリンモノラウリン酸エステル組成物３．５ｋｇを得た。なお、この組成物に含まれるジグリセリンモノラウリン酸エステルの含量は、後述のＧＰＣによる組成分析により求めた。
【００４１】
［トリグリセリンモノラウリン酸エステル組成物の調製］
トリグリセリン組成物５．０ｋｇとラウリン酸５．０ｋｇを２０Ｌ容量の反応釜に仕込み、窒素雰囲気下、２４０℃で３時間反応し、トリグリセリンラウリン酸反応組成物９．２ｋｇを得た。次に上記遠心式分子蒸留機を用いて、１Ｐａの真空下、２０５℃で、トリグリセリンラウリン酸反応組成物から未反応のトリグリセリンを除去し、粗精ジグリセリンモノラウリン酸エステル組成物７．２ｋｇを得た。
【００４２】
更に上記遠心式分子蒸留機を用いて、１Ｐａの真空下、２１５℃で、粗精トリグリセリンモノラウリン酸エステル組成物からトリグリセリンモノラウリン酸エステルを分取した。これにより、トリグリセリンモノラウリン酸エステル含有量が７０質量％のトリグリセリンモノラウリン酸エステル組成物１．６ｋｇを得た。なお、この組成物に含まれるトリグリセリンモノラウリン酸エステルの含量は、後述のＧＰＣによる組成分析により求めた。
【００４３】
以下、本発明に用いるジグリセリンラウリン酸ピログルタミン酸エステル及びトリグリセリンラウリン酸ピログルタミン酸エステルの合成例を説明する。
【００４４】
［合成例１：ジグリセリンラウリン酸ピログルタミン酸エステル］
ジグリセリンモノラウリン酸エステル組成物２９．２gとピログルタミン酸（ＤＬ−ピログルタミン酸、純度９９％：東京化成工業（株）社製、以下同様）１０．８ｇと硫酸（和光純薬（株）社製、試薬特級）０．０４ｇを４口フラスコに仕込み、窒素雰囲気下、１７０℃で４時間反応した。その後、得られた反応物を水酸化ナトリウム（キシダ化学（株）社製、特級）０．０３ｇで中和し、ジグリセリンラウリン酸ピログルタミン酸エステルを含有する組成物Ａ３８．１ｇを得た。
【００４５】
［合成例２：トリグリセリンラウリン酸ピログルタミン酸エステル］
トリグリセリンモノラウリン酸エステル組成物３０．６ｇとピログルタミン酸９．４ｇと硫酸（和光純薬（株）社製、試薬特級）０．０４ｇを４口フラスコに仕込み、窒素雰囲気下、１７０℃で４時間反応した。その後、得られた反応物を水酸化ナトリウム（キシダ化学（株）社製、特級）０．０３ｇで中和し、トリグリセリンラウリン酸ピログルタミン酸エステルを含有する組成物Ｂ３７．６ｇを得た。
【００４６】
以下、上記合成例１及び２の対照として、ジグリセリンラウリン酸ピログルタミン酸エステル及びトリグリセリンラウリン酸ピログルタミン酸エステルの比較合成例を説明する。
【００４７】
［比較合成例１：ジグリセリンラウリン酸ピログルタミン酸エステル］
ジグリセリン組成物１３．４ｇとラウリン酸１６．２ｇとピログルタミン酸１０．４ｇと硫酸（和光純薬（株）社製、試薬特級）０．０４ｇを４口フラスコに仕込み、窒素雰囲気下、１７０℃で４時間反応した。その後、水酸化ナトリウム（キシダ化学（株）社製、特級）０．０３ｇで中和しジグリセリンラウリン酸ピログルタミン酸エステルを含有する組成物Ｃ３８．４ｇを得た。
【００４８】
［比較合成例２：トリグリセリンラウリン酸ピログルタミン酸エステル］
トリグリセリン組成物を１６．９ｇとラウリン酸１４．０ｇとピログルタミン酸９．１ｇと硫酸（和光純薬（株）社製、試薬特級）０．０４ｇを４口フラスコに仕込み、窒素雰囲気下、１７０℃で４時間反応した。その後、水酸化ナトリウム（キシダ化学（株）社製、特級）０．０３ｇで中和し、トリグリセリンラウリン酸ピログルタミン酸エステルを含有する組成物Ｄ３７．２ｇを得た。
【００４９】
［比較合成例３：グリセリンラウリン酸ピログルタミン酸エステル］
グリセリンモノラウリン酸エステル（ポエムＭ−３００、理研ビタミン（株）社製）２７．２ｇとピログルタミン酸１２．８ｇと硫酸（和光純薬（株）社製、試薬特級）０．０４ｇを４口フラスコに仕込み、窒素雰囲気下、１７０℃で４時間反応した。その後、水酸化ナトリウム（キシダ化学（株）社製、特級）０．０３ｇで中和しグリセリンラウリン酸ピログルタミン酸エステルを含有する組成物Ｅ３７．９ｇを得た。
【００５０】
このようにして合成した組成物Ａ〜ＥについてＧＰＣ（Ｇｅｌ Ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ）により下記の測定条件で組成分析を行った。この組成分析の結果を表１に示す。
【００５１】
カラム：Ｓｈｉｍ−ｐａｃｋ ＧＰＣ８０１、８０２、８０３（（株）島津製作所社製）
移動相：ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）
流量：１ｍＬ／ｍｉｎ
温度：４０℃
検出器：ＲＩ（（株）島津製作所製：ＲＩＤ−６Ａ）
【００５２】
【表１】
【００５３】
ここで、組成物Ａは、ジグリセリンモノラウリン酸エステルとピログルタミン酸とを反応することにより得られたものである（合成例１）。よって、組成物Ａは、ジグリセリンモノラウリン酸モノピログルタミン酸、ジグリセリンモノラウリン酸ジピログルタミン酸等を含有し得る。したがって、表１に示す組成物Ａのモノピログルタミン酸モノ脂肪酸エステルは、ジグリセリンモノラウリン酸モノピログルタミン酸に対応する。また、表１に示す組成物Ａのその他高分子成分は、ジグリセリンモノラウリン酸ジピログルタミン酸等に対応する。
【００５４】
また、組成物Ｂは、トリグリセリンモノラウリン酸エステルとピログルタミン酸とを反応することにより得られたものである（合成例２）。このため、組成物Ｂは、トリグリセリンモノラウリン酸モノピログルタミン酸、トリグリセリンモノラウリン酸ジピログルタミン酸等を含有し得る。したがって、表１に示す組成物Ｂのモノピログルタミン酸モノ脂肪酸エステルは、トリグリセリンモノラウリン酸モノピログルタミン酸に対応する。また、表１に示す組成物Ｂのその他高分子成分は、トリグリセリンモノラウリン酸ジピログルタミン酸等に対応する。
【００５５】
次に、皮膚化粧料として乳液およびエモリエントクリームを作成し、その使用感と保存安定性を評価した。乳液及びエモリエントクリームの組成（原料）を、それぞれ、表２及び表３に示す。また、乳液及びエモリエントクリームの使用感と保存安定性の評価結果を表４および表５に示す。
【００５６】
［乳液の製法］
表２に示す原料全量２００ｇのうち、カルボキシビニルポリマー（１％水溶液）及び精製水以外の成分を３００ｍＬ容量のビーカーに量りとり、約８０℃に加熱してパドル撹拌により均一に溶解混合した。次にこの混合物に、予め約８０℃に加熱したカルボキシビニルポリマー（１％水溶液）及び精製水をホモミキサー（ＴＫホモミキサー：特殊機化工業（株）社製）を用い３０００ｒｐｍで攪拌しながら加え乳化した。乳化物の温度が３５〜４０℃になるまで更に攪拌を続け、乳液を得た。
【００５７】
なお、組成物Ａ、組成物Ｂ、組成物Ｃ、組成物Ｄ、及び組成物Ｅのうちいずれかを界面活性剤として用いた乳液を各々作製した。組成物Ａ、組成物Ｂ、組成物Ｃ、組成物Ｄ又は組成物Ｅを用いて作製した乳液を、それぞれ、実施例１、実施例２、比較例１、比較例２、比較例３の乳液とした。実施例１及び実施例２の乳液が本発明の皮膚化粧料である。
【００５８】
［エモリエントクリームの製法］
表３に示す原料全量２００ｇのうち、精製水以外の成分を３００ｍＬ容量のビーカーに量りとり、約８０℃に加熱して均一に溶解混合した。次にこの混合物に、予め約８０℃に加熱した精製水をホモミキサー（ＴＫホモミキサー：特殊機化工業（株）社製）を用い３０００ｒｐｍで攪拌しながら加え乳化した。乳化物の温度が３５〜４０℃になるまで更に攪拌を続け、エモリエントクリームを得た。
【００５９】
なお、組成物Ａ、組成物Ｂ、組成物Ｃ、組成物Ｄ、及び組成物Ｅのうちいずれかを界面活性剤として用いたエモリエントクリームを各々作製した。組成物Ａ、組成物Ｂ、組成物Ｃ、組成物Ｄ、又は組成物Ｅを用いて作製したエモリエントクリームを、それぞれ、実施例３、実施例４、比較例４、比較例５、比較例６のエモリエントクリームとした。実施例３及び実施例４のエモリエントクリームが本発明の皮膚化粧料である。
【００６０】
【表２】
【００６１】
【表３】
【００６２】
〔肌へのなじみとべたつきの評価方法〕
１０名のパネラーを用いて、皮膚化粧料を使用した時の肌へのなじみ、べたつきについて５段階評価し、その平均値を算出して判定した。
〔評価〕
５点：非常に良い
４点：良い
３点：普通
２点：悪い
１点：非常に悪い
〔判定〕
◎：平均点４．５点以上
○：平均点３．５点以上、４．５点未満
△：平均点２．５点以上、３．５点未満
×：平均点２．５点未満
【００６３】
〔保存安定性の評価方法〕
調製した皮膚化粧料を４０℃の温度条件下に保存し、目視にて分離の有無の評価を経時で行った。
〔判定〕
◎：４０℃で1週間以上分離なし
△：４０℃１週間で一部分離
×：４０℃１週間以内で完全に分離
【００６４】
【表４】
【００６５】
【表５】
【００６６】
表４、表５の結果から明らかなように、本発明品では、肌へのなじみ、べたつきといった使用感に優れ、乳化安定性に優れた乳液及びエモリエントクリームを得ることができる。
【産業上の利用可能性】
【００６７】
本発明は、乳化安定性、使用感に優れ、天然由来原料の界面活性剤を用いた皮膚化粧料を製造する産業で利用される。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、皮膚化粧料に関し、詳しくは使用感、乳化安定性に優れ、天然由来原料の界面活性剤を用いた安全性の高い皮膚化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
人の肌に直接接する皮膚化粧料では低刺激性で安全性の高い界面活性剤が要望されている。このような界面活性剤としては、アミノ酸系界面活性剤がしばしば使用されている。例えば、グリセリン脂肪酸ピログルタミン酸エステルや分子中に遊離の水酸基を有する多価アルコール脂肪酸エステルとN−長鎖アシル中性アミノ酸のエステルを化粧品用界面活性剤として使用する提案がなされているが（例えば、特許文献１、２参照）、グリセリン脂肪酸ピログルタミン酸エステルは親水性が低く、また脂肪酸鎖長を変化させてもＨＬＢを大きく変化させることができないため、乳化剤として適用できる範囲が限定される。分子中に遊離の水酸基を有する多価アルコール脂肪酸エステルとＮ−長鎖アシル中性アミノ酸のエステルでは、界面活性剤の構造中のアミノ酸成分を増やすと、同時に長鎖アシル基が導入されるため極端に親水性が低下し、ＨＬＢの詳細な設計が困難であった。このような欠点を補うため、ポリオキシアルキレン多価アルコールとＮ−長鎖アシル中性アミノ酸のエステルからなる界面活性剤が提案されているが（例えば、特許文献２、３、４、５参照）、ポリオキシアルキレンは石油由来の原料であり、近年の天然由来原料へのニーズの面では好ましくない。天然由来原料のアミノ酸系界面活性剤として、グリセリンの重合度が４以上のポリグリセリンとＮ−長鎖アシル中性アミノ酸とのエステルが提案されているが（例えば、特許文献６参照）、このようなポリグリセリンと有機酸との反応では、反応生成物中に未反応のポリグリセリン成分が多量に含有され、それに由来するべたつき感や、界面活性剤として有効に作用するエステル成分の含有量が少ないため反応生成物の化粧料への配合量を多くする必要があり満足できるものではない。
【０００３】
【特許文献１】特公昭４７−４４７３３号公報
【特許文献２】特開昭５４−６２９９１号公報
【特許文献３】特公昭６１−３５９７０号公報
【特許文献４】特開２００４−２３８３５４号公報
【特許文献５】特開２００４−２３８３５５号公報
【特許文献６】特開平１１−２４１０９３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は以上のような従来の欠点に鑑み、乳化安定性、使用感に優れ、天然由来原料の界面活性剤を用いた皮膚化粧料を提供することを目的としている。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、ポリグリセリン脂肪酸アミノ酸エステルを界面活性剤として使用する皮膚化粧料により本発明の上記目的を達成するに至ったものである。
【０００６】
すなわち本発明は、以下の構成を有する。
１．ポリグリセリン脂肪酸アミノ酸エステルを含有することを特徴とする皮膚化粧料。
２．ポリグリセリン脂肪酸アミノ酸エステルが、ポリグリセリンモノ脂肪酸エステルを５０質量％以上含有するポリグリセリン脂肪酸エステルとアミノ酸とを反応させることで得られたものであることを特徴とする上記１に記載の皮膚化粧料。
３．ポリグリセリン脂肪酸アミノ酸エステルが、ジグリセリン脂肪酸エステルを５０質量％以上含有するポリグリセリン脂肪酸エステルとアミノ酸とを反応させることにより得られ、且つ該ポリグリセリン脂肪酸アミノ酸エステルを構成する脂肪酸の炭素数が８〜２２であることを特徴とする上記１又は２記載の皮膚化粧料。
４．ポリグリセリン脂肪酸アミノ酸エステルが、トリグリセリン脂肪酸エステルを５０質量％以上含有するポリグリセリン脂肪酸エステルとアミノ酸とを反応させることにより得られ、且つ該ポリグリセリン脂肪酸アミノ酸エステルを構成する脂肪酸の炭素数が８〜２２であることを特徴とする上記１又は２記載の皮膚化粧料。
５．ポリグリセリン脂肪酸アミノ酸エステルを構成するアミノ酸が、ピログルタミン酸であることを特徴とする上記１から４のいずれか記載の皮膚化粧料。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、使用感、乳化安定性に優れ、天然由来原料の界面活性剤を用いた皮膚化粧料を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
以下、発明を実施するための最良の形態により、本発明を詳細に説明する。
【０００９】
本発明のポリグリセリン脂肪酸アミノ酸エステルは、ポリグリセリンのOH基に、脂肪酸又はアミノ酸がエステル結合した化合物であり、１分子中に脂肪酸とのエステル結合とアミノ酸とのエステル結合を有するものをいう。
【００１０】
ポリグリセリン脂肪酸アミノ酸エステルは、ポリグリセリン、脂肪酸及びアミノ酸を同時に仕込み反応する第一の方法、又は予めポリグリセリンモノ脂肪酸エステルを調製し、続いてこれにアミノ酸を反応させる第二の方法により得ることができる。
【００１１】
第一の方法では、具体的には、反応原料として、ポリグリセリン、脂肪酸及びアミノ酸を同時に仕込み、不活性ガス雰囲気中、常圧又は減圧下、硫酸触媒を用いて１６０〜２００℃で脱水反応を行うことによりポリグリセリン脂肪酸アミノ酸エステル化合物を含有する組成物（以下「ポリグリセリン脂肪酸アミノ酸エステル組成物」という）を得ることができる。
【００１２】
また、第二の方法では、具体的には、先ず公知のエステル化反応によりポリグリセリンと脂肪酸の反応を行う。続いて、得られた反応物を精製することにより、ジグリセリンモノ脂肪酸エステル又はトリグリセリンモノ脂肪酸エステルを５０質量％以上、より好ましくは８０質量％以上含有するポリグリセリンモノ脂肪酸エステル組成物を得る。
【００１３】
精製方法としては、分子蒸留、溶剤分別、クロマトグラフ等が挙げられるが、分子蒸留が好ましく行われる。上記精製によりポリグリセリンモノ脂肪酸エステル組成物に含まれるモノエステル体の含量を高めることにより、ポリグリセリン脂肪酸アミノ酸エステル組成物は、界面活性剤として充分な機能を有するものとなる。
【００１４】
その後、このポリグリセリンモノ脂肪酸エステル組成物とアミノ酸とを、不活性ガス雰囲気中、常圧又は減圧下、硫酸を触媒に用い、１６０〜２００℃で反応させることにより、ポリグリセリン脂肪酸アミノ酸エステル組成物を得ることができる。
【００１５】
ここで、上記第一の方法により得られるポリグリセリン脂肪酸アミノ酸エステル組成物は、上記第二の方法により得られるものに比べ、未反応のポリグリセリンと界面活性の低いポリグリセリンアミノ酸モノエステルとを多量に含有するものとなる。
【００１６】
そのため、上記第一の方法により得られるポリグリセリン脂肪酸アミノ酸エステル組成物を界面活性剤として皮膚化粧料に配合する場合には、界面活性の高い有効成分の含有量が相対的に低いため、該皮膚化粧料への配合量を多くしなければならない欠点がある。また、上記第一の方法により得られるポリグリセリン脂肪酸アミノ酸エステル組成物を界面活性剤として配合した皮膚化粧料を使用すると、反応生成物に含有される未反応のポリグリセリンのためにべたつきが強く感じられ、皮膚化粧料の使用感が阻害される。
【００１７】
したがって、本発明のポリグリセリン脂肪酸アミノ酸エステルは第二の方法で合成されることが好ましい。第二の方法により得られるポリグリセリン脂肪酸アミノ酸エステルを含有する反応生成物は、べたつきの原因となる未反応のポリグリセリンの含有量が低いため、皮膚化粧料への配合に好適である。
【００１８】
上記ポリグリセリンは、通常、グリセリンをアルカリ触媒存在下、不活性ガス雰囲気中、２４０〜２６５℃で脱水縮合を行う方法、或いはグリシドール、エピクロルヒドリン、モノクロロヒドリンなどを重縮合反応させる方法から得られる。なお、この方法により得られるポリグリセリンは、未反応のグリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、テトラグリセリン、ヘキサグリセリン、デカグリセリンなど、重合度の異なるポリグリセリンの混合物である。
【００１９】
ここで、上記ポリグリセリンの平均重合度を小さくするほど、該ポリグリセリンにより得られるポリグリセリン脂肪酸アミノ酸エステルを添加した毛髪化粧料の使用時におけるべたつき感を低減させることができる。したがって、上記ポリグリセリンとしては、ジグリセリン又はトリグリセリンを５０質量％以上、より好ましくは８０質量％以上含有するジグリセリン組成物又はトリグリセリン組成物が好ましく用いられる。
【００２０】
上記ポリグリセリンに含まれるジグリセリン又はトリグリセリンを高濃度化し、上記ジグリセリン組成物及びトリグリセリン組成物を得るための精製法としては、例えば、減圧蒸留、分子蒸留、溶剤分別、クロマトグラフ等による方法が挙げられる。上記方法で精製されたポリグリセリンは、さらにイオン交換膜、イオン交換樹脂などを用いて精製することが好ましい。
【００２１】
上記脂肪酸としては、炭素数８〜２２の飽和及び／又は不飽和脂肪酸が用いられる。脂肪酸の炭素数が８より小さいと、界面活性剤に十分な疎水性を持たせることができず、極端に乳化力が弱くなる。また、脂肪酸の炭素数が２２より大きいと、界面活性剤の疎水性が強すぎるため乳化力が弱くなる。
【００２２】
具体的には、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、ヤシ油脂肪酸、牛脂脂肪酸の群から選ばれる一種又は二種以上の脂肪酸が挙げられるが、好ましくはラウリン酸である。
【００２３】
上記アミノ酸としては、特に制限はなく、グリシン、アラニン、サルコシン、バリン、ロイシン、イソロイシン、セリン、トレオニン等の中性アミノ酸、アスパラギン酸、グルタミン酸などの酸性アミノ酸、ピログルタミン酸等が挙げられるが、ピログルタミン酸が好ましく用いられる。
【００２４】
本発明の皮膚化粧料は、ポリグリセリン脂肪酸アミノ酸エステルを必須の構成成分とするが、目的、用途等に応じて本発明の効果を損わない範囲で、他の成分、例えば油剤、増粘剤、低級アルコール類、多価アルコール類、各種界面活性剤、無機又は有機粉末、ｐＨ調整剤、キレート剤、香料、酸化防止剤、紫外線吸収剤、防腐剤、顔料、色素等の成分を配合することができる。
【００２５】
油剤としては、例えばセチルアルコール、イソステアリルアルコール、ラウリルアルコール、ヘキサデシルアルコール、オクチルドデカノール等の高級アルコール、イソステアリン酸、ウンデシレン酸、オレイン酸等の脂肪酸、ミリスチン酸ミリスチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸オクチルドデシル、オレイン酸デシル、ミリスチン酸イソプロピル、ジメチルオクタン酸へキシルデシル、トリオクタン酸グリセリン、フタル酸ジエチル、オキシステアリン酸オクチル、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル、トリ（カプリル酸/カプリン酸）グリセリル等のエステル油、ステアリン酸コレステリル、オレイン酸コレステリル、分岐脂肪酸コレステリル等のコレステロールエステル、流動パラフィン、ワセリン、スクワラン、固形パラフィン等の炭化水素系油、ラノリン、カルナバロウ等のロウ、ミンク油、カカオ脂、ヤシ油、パーム核油、ツバキ油、ゴマ油、ヒマシ油、オリーブ油等の天然油脂類、ジメチルポリシロキサン、ジメチルシクロポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、高級アルコール変性オルガノポリシロキサン等のシリコーン油等が挙げられる。
【００２６】
増粘剤としては、例えばアクリル酸アミド及びその誘導体、カルボキシビニルポリマー、アルキル変性カルボキシビニルポリマー、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、ケラチン及びコラーゲン又はその誘導体、アルギン酸カルシウム、プルラン、寒天、ゼラチン、タマリンド種子多糖類、キサンタンガム、カラギーナン、ハイメトキシルペクチン、ローメトキシルペクチン、グァーガム、アラビアゴム、結晶セルロース、アラビノガラクタン、カラヤガム、トラガカントガム、アルギン酸、アルブミン、カゼイン、カードラン、ジェランガム、デキストラン等が挙げられる。
【００２７】
低級アルコール類としては、例えばエタノール、イソプロピルアルコールなどが、多価アルコール類としては、例えばプロピレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、１，３−ブチレングリコール、ポリエチレングリコール、ソルビトール、マルチトールなどが挙げられる。
【００２８】
各種界面活性剤としては、例えばグリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、アルキルポリグルコシド、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー等の非イオン性界面活性剤、脂肪酸石鹸、アルキル硫酸エステル塩、アルキルエーテル硫酸エステル塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アシルメチルタウリン塩、アシルアミノ酸塩等の陰イオン性界面活性剤、アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン等の両性界面活性剤、アルキ塩化アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ジアルキルジメチルアンモニウム等の陽イオン性界面活性剤が挙げられる。
【００２９】
無機又は有機粉末としては、例えばタルク、カオリン、セリサイト、無水ケイ酸、マイカ、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、窒化ホウ素等の無機粉末、セルロースパウダー、ナイロンパウダー、架橋型シリコーン末、架橋型メチルポリシロキサン、ポリ四フッ化エチレン粉末等の有機粉末などが挙げられる。
【００３０】
本発明の皮膚化粧料は、化粧水、乳液、ローション、コールドクリーム、モイスチャークリーム、洗顔クリーム、洗顔フォーム、クレンジング料、サンスクリーン料、プレシェーブローション、アフターシェーブローション、メイクアップ化粧料、ファンデーション等の皮膚化粧料として好適に使用することができる。
【００３１】
本発明の皮膚化粧料の剤型は、特に限定されるものではなく、クリーム状、乳液状、ローション状、軟膏状、ジェル状、スプレー、ムース状、Ｗ／Ｏエマルジョン、Ｏ／Ｗエマルジョン、固形状、パウダー状等の剤型として使用することができる。
【実施例】
【００３２】
次に、本発明の実施例を挙げ更に詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００３３】
［ジグリセリン組成物の調整］
８０Ｌ容量の反応釜にグリセリン８０ｋｇを仕込み、触媒として水酸化ナトリウム（キシダ化学（株）社製、特級）を対仕込み量０．１％加え、窒素ガス気流下で、約２６０℃で、約２時間脱水縮合反応を行った。その後、得られた反応液にリン酸（８５％水溶液：８５％燐酸：東ソー（株）社製）を対仕込み量０．１％加えて中和した。
【００３４】
次に遠心式分子蒸留機（（株）アルバック社製）を用いて、４０Ｐａの減圧下、１２０〜１６０℃で、中和して得られた反応物から未反応グリセリンを除去し、グリセリン含有量６．５％の脱グリセリン組成物を得た。続いて、上記遠心式分子蒸留機を用いて、２０Ｐａの真空下、約１９０℃で脱グリセリン組成物からジグリセリンを分取し、ジグリセリン含有量が９５質量％のジグリセリン組成物１３ｋｇを得た。
【００３５】
［トリグリセリン組成物の調整］
上記遠心式分子蒸留機を用いて、２Ｐａの真空下、約２００℃で、粗製ジグリセリン組成物からジグリセリンを分取した残渣から、残留したジグリセリンを除去し、ジグリセリン含有量３．０％の脱ジグリセリン組成物を得た。続いて、上記遠心式分子蒸留機を用いて、２Ｐａの真空下、約２３０℃で、脱ジグリセリン組成物からトリグリセリンを分取し、トリグリセリン含有量が８４質量％のトリグリセリン組成物５．６ｋｇを得た。
【００３６】
なお、上記ジグリセリン組成物及びトリグリセリン組成物の純度（含有量）は、ＧＣ（ガスクロマトグラフィー）により以下の通り測定した。
【００３７】
［ジグリセリン組成物及びトリグリセリン組成物の純度測定］
無水酢酸２５ｍＬに対しパラトルエンスルフォン酸１０ｍｇを溶解し、アセチル化試薬を調整した。次にアセチル化試薬１ｍＬを、ジグリセリン組成物又はトリグリセリン組成物の５０ｍｇに加え、砂浴中で１０分間反応を行いアセチル化した。続いて、アセチル化した試料の組成をＧＣにより以下の条件で分析した。
【００３８】
ガスクロマトグラフ：（製品名：ＧＣ−１４Ａ、（株）島津株式会社製）
カラム充填剤：ＯＶ−１１（ジェーエル サイエンス（株）社製）
移動相：窒素ガス
初期温度：１２０℃、昇温速度：２５℃／ｍｉｎ
検出器：ＦＩＤ（Ｆｌａｍｅ Ｉｏｎｉｚａｔｉｏｎ Ｄｅｔｅｃｔｏｒ）
検出器温度３５０℃
【００３９】
［ジグリセリンモノラウリン酸エステル組成物の調製］
ジグリセリン組成物４．４ｋｇとラウリン酸（ＮＡＡ−１２２、純度９９％：日本油脂（株）社製、以下同様）５．６ｋｇを２０Ｌ容量の反応釜に仕込み、窒素雰囲気下、２４０℃で３時間反応を行い、ジグリセリンラウリン酸反応組成物９．３ｋｇを得た。次に上記遠心式分子蒸留機を用いて、１Ｐａの真空下、約１６０℃で、ジグリセリンラウリン酸反応組成物から未反応のジグリセリンを除去し、粗精ジグリセリンモノラウリン酸エステル組成物７．５ｋｇを得た。
【００４０】
更に上記遠心式分子蒸留機を用いて、１Ｐａの真空下、約２００℃で、粗精ジグリセリンモノラウリン酸エステル組成物からジグリセリンモノラウリン酸エステルを分取した。これにより、ジグリセリンモノラウリン酸エステル含有量が７１質量％のジグリセリンモノラウリン酸エステル組成物３．５ｋｇを得た。なお、この組成物に含まれるジグリセリンモノラウリン酸エステルの含量は、後述のＧＰＣによる組成分析により求めた。
【００４１】
［トリグリセリンモノラウリン酸エステル組成物の調製］
トリグリセリン組成物５．０ｋｇとラウリン酸５．０ｋｇを２０Ｌ容量の反応釜に仕込み、窒素雰囲気下、２４０℃で３時間反応し、トリグリセリンラウリン酸反応組成物９．２ｋｇを得た。次に上記遠心式分子蒸留機を用いて、１Ｐａの真空下、２０５℃で、トリグリセリンラウリン酸反応組成物から未反応のトリグリセリンを除去し、粗精ジグリセリンモノラウリン酸エステル組成物７．２ｋｇを得た。
【００４２】
更に上記遠心式分子蒸留機を用いて、１Ｐａの真空下、２１５℃で、粗精トリグリセリンモノラウリン酸エステル組成物からトリグリセリンモノラウリン酸エステルを分取した。これにより、トリグリセリンモノラウリン酸エステル含有量が７０質量％のトリグリセリンモノラウリン酸エステル組成物１．６ｋｇを得た。なお、この組成物に含まれるトリグリセリンモノラウリン酸エステルの含量は、後述のＧＰＣによる組成分析により求めた。
【００４３】
以下、本発明に用いるジグリセリンラウリン酸ピログルタミン酸エステル及びトリグリセリンラウリン酸ピログルタミン酸エステルの合成例を説明する。
【００４４】
［合成例１：ジグリセリンラウリン酸ピログルタミン酸エステル］
ジグリセリンモノラウリン酸エステル組成物２９．２gとピログルタミン酸（ＤＬ−ピログルタミン酸、純度９９％：東京化成工業（株）社製、以下同様）１０．８ｇと硫酸（和光純薬（株）社製、試薬特級）０．０４ｇを４口フラスコに仕込み、窒素雰囲気下、１７０℃で４時間反応した。その後、得られた反応物を水酸化ナトリウム（キシダ化学（株）社製、特級）０．０３ｇで中和し、ジグリセリンラウリン酸ピログルタミン酸エステルを含有する組成物Ａ３８．１ｇを得た。
【００４５】
［合成例２：トリグリセリンラウリン酸ピログルタミン酸エステル］
トリグリセリンモノラウリン酸エステル組成物３０．６ｇとピログルタミン酸９．４ｇと硫酸（和光純薬（株）社製、試薬特級）０．０４ｇを４口フラスコに仕込み、窒素雰囲気下、１７０℃で４時間反応した。その後、得られた反応物を水酸化ナトリウム（キシダ化学（株）社製、特級）０．０３ｇで中和し、トリグリセリンラウリン酸ピログルタミン酸エステルを含有する組成物Ｂ３７．６ｇを得た。
【００４６】
以下、上記合成例１及び２の対照として、ジグリセリンラウリン酸ピログルタミン酸エステル及びトリグリセリンラウリン酸ピログルタミン酸エステルの比較合成例を説明する。
【００４７】
［比較合成例１：ジグリセリンラウリン酸ピログルタミン酸エステル］
ジグリセリン組成物１３．４ｇとラウリン酸１６．２ｇとピログルタミン酸１０．４ｇと硫酸（和光純薬（株）社製、試薬特級）０．０４ｇを４口フラスコに仕込み、窒素雰囲気下、１７０℃で４時間反応した。その後、水酸化ナトリウム（キシダ化学（株）社製、特級）０．０３ｇで中和しジグリセリンラウリン酸ピログルタミン酸エステルを含有する組成物Ｃ３８．４ｇを得た。
【００４８】
［比較合成例２：トリグリセリンラウリン酸ピログルタミン酸エステル］
トリグリセリン組成物を１６．９ｇとラウリン酸１４．０ｇとピログルタミン酸９．１ｇと硫酸（和光純薬（株）社製、試薬特級）０．０４ｇを４口フラスコに仕込み、窒素雰囲気下、１７０℃で４時間反応した。その後、水酸化ナトリウム（キシダ化学（株）社製、特級）０．０３ｇで中和し、トリグリセリンラウリン酸ピログルタミン酸エステルを含有する組成物Ｄ３７．２ｇを得た。
【００４９】
［比較合成例３：グリセリンラウリン酸ピログルタミン酸エステル］
グリセリンモノラウリン酸エステル（ポエムＭ−３００、理研ビタミン（株）社製）２７．２ｇとピログルタミン酸１２．８ｇと硫酸（和光純薬（株）社製、試薬特級）０．０４ｇを４口フラスコに仕込み、窒素雰囲気下、１７０℃で４時間反応した。その後、水酸化ナトリウム（キシダ化学（株）社製、特級）０．０３ｇで中和しグリセリンラウリン酸ピログルタミン酸エステルを含有する組成物Ｅ３７．９ｇを得た。
【００５０】
このようにして合成した組成物Ａ〜ＥについてＧＰＣ（Ｇｅｌ Ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ）により下記の測定条件で組成分析を行った。この組成分析の結果を表１に示す。
【００５１】
カラム：Ｓｈｉｍ−ｐａｃｋ ＧＰＣ８０１、８０２、８０３（（株）島津製作所社製）
移動相：ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）
流量：１ｍＬ／ｍｉｎ
温度：４０℃
検出器：ＲＩ（（株）島津製作所製：ＲＩＤ−６Ａ）
【００５２】
【表１】
【００５３】
ここで、組成物Ａは、ジグリセリンモノラウリン酸エステルとピログルタミン酸とを反応することにより得られたものである（合成例１）。よって、組成物Ａは、ジグリセリンモノラウリン酸モノピログルタミン酸、ジグリセリンモノラウリン酸ジピログルタミン酸等を含有し得る。したがって、表１に示す組成物Ａのモノピログルタミン酸モノ脂肪酸エステルは、ジグリセリンモノラウリン酸モノピログルタミン酸に対応する。また、表１に示す組成物Ａのその他高分子成分は、ジグリセリンモノラウリン酸ジピログルタミン酸等に対応する。
【００５４】
また、組成物Ｂは、トリグリセリンモノラウリン酸エステルとピログルタミン酸とを反応することにより得られたものである（合成例２）。このため、組成物Ｂは、トリグリセリンモノラウリン酸モノピログルタミン酸、トリグリセリンモノラウリン酸ジピログルタミン酸等を含有し得る。したがって、表１に示す組成物Ｂのモノピログルタミン酸モノ脂肪酸エステルは、トリグリセリンモノラウリン酸モノピログルタミン酸に対応する。また、表１に示す組成物Ｂのその他高分子成分は、トリグリセリンモノラウリン酸ジピログルタミン酸等に対応する。
【００５５】
次に、皮膚化粧料として乳液およびエモリエントクリームを作成し、その使用感と保存安定性を評価した。乳液及びエモリエントクリームの組成（原料）を、それぞれ、表２及び表３に示す。また、乳液及びエモリエントクリームの使用感と保存安定性の評価結果を表４および表５に示す。
【００５６】
［乳液の製法］
表２に示す原料全量２００ｇのうち、カルボキシビニルポリマー（１％水溶液）及び精製水以外の成分を３００ｍＬ容量のビーカーに量りとり、約８０℃に加熱してパドル撹拌により均一に溶解混合した。次にこの混合物に、予め約８０℃に加熱したカルボキシビニルポリマー（１％水溶液）及び精製水をホモミキサー（ＴＫホモミキサー：特殊機化工業（株）社製）を用い３０００ｒｐｍで攪拌しながら加え乳化した。乳化物の温度が３５〜４０℃になるまで更に攪拌を続け、乳液を得た。
【００５７】
なお、組成物Ａ、組成物Ｂ、組成物Ｃ、組成物Ｄ、及び組成物Ｅのうちいずれかを界面活性剤として用いた乳液を各々作製した。組成物Ａ、組成物Ｂ、組成物Ｃ、組成物Ｄ又は組成物Ｅを用いて作製した乳液を、それぞれ、実施例１、実施例２、比較例１、比較例２、比較例３の乳液とした。実施例１及び実施例２の乳液が本発明の皮膚化粧料である。
【００５８】
［エモリエントクリームの製法］
表３に示す原料全量２００ｇのうち、精製水以外の成分を３００ｍＬ容量のビーカーに量りとり、約８０℃に加熱して均一に溶解混合した。次にこの混合物に、予め約８０℃に加熱した精製水をホモミキサー（ＴＫホモミキサー：特殊機化工業（株）社製）を用い３０００ｒｐｍで攪拌しながら加え乳化した。乳化物の温度が３５〜４０℃になるまで更に攪拌を続け、エモリエントクリームを得た。
【００５９】
なお、組成物Ａ、組成物Ｂ、組成物Ｃ、組成物Ｄ、及び組成物Ｅのうちいずれかを界面活性剤として用いたエモリエントクリームを各々作製した。組成物Ａ、組成物Ｂ、組成物Ｃ、組成物Ｄ、又は組成物Ｅを用いて作製したエモリエントクリームを、それぞれ、実施例３、実施例４、比較例４、比較例５、比較例６のエモリエントクリームとした。実施例３及び実施例４のエモリエントクリームが本発明の皮膚化粧料である。
【００６０】
【表２】
【００６１】
【表３】
【００６２】
〔肌へのなじみとべたつきの評価方法〕
１０名のパネラーを用いて、皮膚化粧料を使用した時の肌へのなじみ、べたつきについて５段階評価し、その平均値を算出して判定した。
〔評価〕
５点：非常に良い
４点：良い
３点：普通
２点：悪い
１点：非常に悪い
〔判定〕
◎：平均点４．５点以上
○：平均点３．５点以上、４．５点未満
△：平均点２．５点以上、３．５点未満
×：平均点２．５点未満
【００６３】
〔保存安定性の評価方法〕
調製した皮膚化粧料を４０℃の温度条件下に保存し、目視にて分離の有無の評価を経時で行った。
〔判定〕
◎：４０℃で1週間以上分離なし
△：４０℃１週間で一部分離
×：４０℃１週間以内で完全に分離
【００６４】
【表４】
【００６５】
【表５】
【００６６】
表４、表５の結果から明らかなように、本発明品では、肌へのなじみ、べたつきといった使用感に優れ、乳化安定性に優れた乳液及びエモリエントクリームを得ることができる。
【産業上の利用可能性】
【００６７】
本発明は、乳化安定性、使用感に優れ、天然由来原料の界面活性剤を用いた皮膚化粧料を製造する産業で利用される。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリグリセリン脂肪酸アミノ酸エステルを含有することを特徴とする皮膚化粧料。
【請求項２】
ポリグリセリン脂肪酸アミノ酸エステルが、ポリグリセリンモノ脂肪酸エステルを５０質量％以上含有するポリグリセリン脂肪酸エステルとアミノ酸とを反応させることで得られたものであることを特徴とする請求項１に記載の皮膚化粧料。
【請求項３】
ポリグリセリン脂肪酸アミノ酸エステルが、ジグリセリン脂肪酸エステルを５０質量％以上含有するポリグリセリン脂肪酸エステルとアミノ酸とを反応させることにより得られ、且つ該ポリグリセリン脂肪酸アミノ酸エステルを構成する脂肪酸の炭素数が８〜２２であることを特徴とする請求項１又は２記載の皮膚化粧料。
【請求項４】
ポリグリセリン脂肪酸アミノ酸エステルが、トリグリセリン脂肪酸エステルを５０質量％以上含有するポリグリセリン脂肪酸エステルとアミノ酸とを反応させることにより得られ、且つ該ポリグリセリン脂肪酸アミノ酸エステルを構成する脂肪酸の炭素数が８〜２２であることを特徴とする請求項１又は２記載の皮膚化粧料。
【請求項５】
ポリグリセリン脂肪酸アミノ酸エステルを構成するアミノ酸が、ピログルタミン酸であることを特徴とする請求項１から４のいずれか記載の皮膚化粧料。
【請求項１】
ポリグリセリン脂肪酸アミノ酸エステルを含有することを特徴とする皮膚化粧料。
【請求項２】
ポリグリセリン脂肪酸アミノ酸エステルが、ポリグリセリンモノ脂肪酸エステルを５０質量％以上含有するポリグリセリン脂肪酸エステルとアミノ酸とを反応させることで得られたものであることを特徴とする請求項１に記載の皮膚化粧料。
【請求項３】
ポリグリセリン脂肪酸アミノ酸エステルが、ジグリセリン脂肪酸エステルを５０質量％以上含有するポリグリセリン脂肪酸エステルとアミノ酸とを反応させることにより得られ、且つ該ポリグリセリン脂肪酸アミノ酸エステルを構成する脂肪酸の炭素数が８〜２２であることを特徴とする請求項１又は２記載の皮膚化粧料。
【請求項４】
ポリグリセリン脂肪酸アミノ酸エステルが、トリグリセリン脂肪酸エステルを５０質量％以上含有するポリグリセリン脂肪酸エステルとアミノ酸とを反応させることにより得られ、且つ該ポリグリセリン脂肪酸アミノ酸エステルを構成する脂肪酸の炭素数が８〜２２であることを特徴とする請求項１又は２記載の皮膚化粧料。
【請求項５】
ポリグリセリン脂肪酸アミノ酸エステルを構成するアミノ酸が、ピログルタミン酸であることを特徴とする請求項１から４のいずれか記載の皮膚化粧料。
【公開番号】特開２００８−８１４０２（Ｐ２００８−８１４０２Ａ）
【公開日】平成２０年４月１０日（２００８．４．１０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−２５９８０８（Ｐ２００６−２５９８０８）
【出願日】平成１８年９月２５日（２００６．９．２５）
【出願人】（３９００１０６７４）理研ビタミン株式会社 (236)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２０年４月１０日（２００８．４．１０）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年９月２５日（２００６．９．２５）
【出願人】（３９００１０６７４）理研ビタミン株式会社 (236)
【Ｆターム（参考）】
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