皮膚洗浄剤組成物
【課題】皮膚に対する刺激が少なく、良好な泡立ちであり、泡の粘度が高くクリーミーでかつすべりが良い、使用感が良好な皮膚洗浄剤組成物を提供する。
【解決手段】（Ａ）式（１）
（Ｒ1はＣ８〜１８の炭化水素基；ｍは０〜８の数；Ｘ1及びＸ2は水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、アルカノールアンモニウム又は塩基性アミノ酸）
で表されるリン酸エステル又はその塩、
（Ｂ）式（２）
Ｒ2ＣＯＮＨ（ＣＨ2）nＣＯＯＸ3 （２）
（Ｒ2ＣＯはＣ１０〜１６のアシル基；ｎは１又は２の数；Ｘ3は水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、アルカノールアンモニウム又は塩基性アミノ酸）
で表されるＮ−アシルアミノ酸又はその塩、
（Ｃ）塩化ジアルキルジアリルアンモニウムとアクリルアミドとの共重合体、又はアクリル酸と塩化ジアルキルジアリルアンモニウムとアクリルアミドとの共重合体、及び
（Ｄ）水
を含有する皮膚洗浄剤組成物。
【解決手段】（Ａ）式（１）
（Ｒ1はＣ８〜１８の炭化水素基；ｍは０〜８の数；Ｘ1及びＸ2は水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、アルカノールアンモニウム又は塩基性アミノ酸）
で表されるリン酸エステル又はその塩、
（Ｂ）式（２）
Ｒ2ＣＯＮＨ（ＣＨ2）nＣＯＯＸ3 （２）
（Ｒ2ＣＯはＣ１０〜１６のアシル基；ｎは１又は２の数；Ｘ3は水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、アルカノールアンモニウム又は塩基性アミノ酸）
で表されるＮ−アシルアミノ酸又はその塩、
（Ｃ）塩化ジアルキルジアリルアンモニウムとアクリルアミドとの共重合体、又はアクリル酸と塩化ジアルキルジアリルアンモニウムとアクリルアミドとの共重合体、及び
（Ｄ）水
を含有する皮膚洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、皮膚に対する刺激が少なく、良好な泡立ちであり、泡の粘度が高くクリーミーでかつすべりが良い、使用感が良好な皮膚洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、皮膚洗浄剤組成物においては、高級脂肪酸塩を始めとするアニオン界面活性剤を主成分として用いているが、近年では皮膚への刺激性が少ないことから、リン酸エステル型界面活性剤や、アミノ酸系界面活性剤が広く用いられるようになってきた。例えば、特許文献１には、リン酸エステル型界面活性剤とアミノ酸系界面活性剤の一種である２級アミド型Ｎ−アシルアミノ酸塩を併用し、皮膚への刺激性を低くした洗浄剤組成物が記載されている。しかしながら、このような洗浄剤組成物は、皮膚への刺激の低さは満足できるものの、泡量、泡質などの面で十分満足できるものではなかった。
【０００３】
一方、洗浄剤の泡質を改善する目的で、各種の高分子化合物を皮膚洗浄剤に添加する試みが数多く行われている。例えば、特許文献２には、リン酸エステル型界面活性剤と、塩化ジアルキルジアリルアンモニウムとアクリルアミドの共重合体との組み合わせにより、泡量、泡質を改善する試みが記載されている。しかしながら、リン酸エステル型界面活性剤に高分子化合物を添加するのみでは、泡質を一見クリーミーにできるものの、泡の粘度を高くするような本質的な泡の改善は、未だ十分ではなかった。
【特許文献１】特開平５−１５６２８６号公報
【特許文献２】特開２００４−１８２６１９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、皮膚に対する刺激が少なく、良好な泡立ちであり、泡の粘度が高くクリーミーでかつすべりが良い、使用感が良好な皮膚洗浄剤組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者は、特定のリン酸エステル又はその塩と、特定のＮ−アシルアミノ酸又はその塩、塩化ジアルキルジアリルアンモニウムとアクリルアミドとの共重合体等と、水を組み合わせて用いることにより、上記課題を解決できることを見出した。
【０００６】
本発明は、次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）：
（Ａ）下記式（１）
【０００７】
【化１】
【０００８】
（式中、Ｒ1は炭素数８〜１８の炭化水素基を示し、ｍは０〜８の数を示す。Ｘ1及びＸ2は同一又は相異なって、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、炭素数２〜３のヒドロキシアルキル基を有するアルカノールアンモニウム又は塩基性アミノ酸を示す）
で表されるリン酸エステル又はその塩、
（Ｂ）下記式（２）
Ｒ2ＣＯＮＨ（ＣＨ2）nＣＯＯＸ3 （２）
（式中、Ｒ2ＣＯは炭素数１０〜１６のアシル基を示し、ｎは１又は２の数を示す。Ｘ3は水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、炭素数２〜３のヒドロキシアルキル基を有するアルカノールアンモニウム又は塩基性アミノ酸を示す）
で表されるＮ−アシルアミノ酸又はその塩、
（Ｃ）塩化ジアルキルジアリルアンモニウムとアクリルアミドとの共重合体、又はアクリル酸と塩化ジアルキルジアリルアンモニウムとアクリルアミドとの共重合体、
（Ｄ）水
を含有する皮膚洗浄剤組成物を提供するものである。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の皮膚洗浄剤組成物は、皮膚に対する刺激が少なく、良好な泡立ちであり、泡の粘度が高くクリーミーでかつすべりが良い、使用感が良好なものである。また、ｐＨを４〜９とすることにより、皮膚に対する刺激をさらに少なくすることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明で用いる成分（Ａ）のリン酸エステル又はその塩は、前記式（１）で表されるアニオン界面活性剤であり、洗浄力が充分でありながら、皮膚への刺激が低いものである。
【００１１】
式（１）において、Ｒ1は炭素数８〜１８、好ましくは炭素数８〜１５の炭化水素基であり、直鎖又は分岐鎖のいずれであってもよい。直鎖の炭化水素基としては、炭素数８〜１８の直鎖のアルキル基又はアルケニル基が挙げられ、特にオクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基等の直鎖アルキル基が好ましい。分岐鎖の炭化水素基としては、メチル分岐、エチル分岐、プロピル分岐、ブチル分岐、ペンチル分岐等の炭化水素基が挙げられ、中でもメチル分岐アルキル基が好ましい。これらの炭化水素基は、単独であっても２種以上の混合であっても良い。また、式（１）のモノアルキルリン酸エステル又はその塩が含まれていれば、ジアルキルリン酸エステル塩との混合物であってもよい。
【００１２】
また、オキシエチレン部の繰り返し単位数ｍは０〜８の数を示すが、２種以上の付加モル数の混合物であっても良い。ｍは、重量平均で０〜５であることが好ましく、さらに０〜３が好ましい。
【００１３】
また、式（１）においてＸ1及びＸ2で示される、塩を構成するための対イオンについて、アルカリ金属としては、例えばナトリウム、カリウム等が挙げられる。炭素数２〜３のヒドロキシアルキル基を有するアルカノールアンモニウムとしては、モノ、ジ、トリエタノールアンモニウム等が挙げられる。また、塩基性アミノ酸としては、例えばアルギニン、リジン、ヒスチジン、オルニチン等が挙げられる。これらのうち、カリウム、ナトリウム、トリエタノールアンモニウム、アルギニンが汎用性の点から好ましく、特にカリウム、アルギニンが好ましい。
【００１４】
具体的には、アルキルリン酸塩としては、ラウリルリン酸ナトリウム塩、ミリスチルリン酸ナトリウム塩、セチルリン酸ナトリウム塩、ラウリルリン酸カリウム塩、ミリスチルリン酸カリウム塩、セチルリン酸カリウム塩、アルキル（１１，１３，１５）リン酸カリウム塩、ラウリルリン酸トリエタノールアンモニウム塩、ミリスチルリン酸トリエタノールアンモニウム塩、セチルリン酸トリエタノールアンモニウム塩、ラウリルリン酸アルギニン塩、ミリスチルリン酸アルギニン塩、２−ヘキシルデシルリン酸アルギニン塩等が挙げられ；ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩としては、ポリオキシエチレン（２）ラウリルエーテルリン酸ナトリウム、ポリオキシエチレン（２）ミリスチルエーテルリン酸ナトリウム、ポリオキシエチレン（２）ラウリルエーテルリン酸カリウム、ポリオキシエチレン（２）ミリスチルエーテルリン酸カリウム、ポリオキシエチレン（３）ラウリルエーテルリン酸ナトリウム、ポリオキシエチレン（３）ミリスチルエーテルリン酸ナトリウム、ポリオキシエチレン（３）ラウリルエーテルリン酸カリウム、ポリオキシエチレン（３）ミリスチルエーテルリン酸カリウム、ポリオキシエチレン（２〜３）アルキル（Ｃ１２，１３）エーテルリン酸ナトリウム、ポリオキシエチレン（２〜３）アルキル（Ｃ１２，１３）エーテルリン酸カリウム、ポリオキシエチレン（１〜３）アルキル（Ｃ１１，１３，１５）エーテルリン酸ナトリウム、ポリオキシエチレン（１〜３）アルキル（Ｃ１１，１３，１５）エーテルリン酸カリウム、ポリオキシエチレン（２）アルキル（Ｃ１２〜１５）エーテルリン酸ナトリウム、ポリオキシエチレン（２）アルキル（Ｃ１２〜１５）エーテルリン酸カリウム等が挙げられる。
【００１５】
成分（Ａ）のリン酸エステル又はその塩は、１種以上を用いることができ、全組成中に１〜５０質量％、特に５〜４０質量％、更に１０〜３０質量％含有されるのが、十分な洗浄力の点、および他の成分との量的バランスの点から好ましい。
【００１６】
本発明で用いる成分（Ｂ）のＮ−アシルアミノ酸又はその塩は、前記式（２）で表されるアニオン界面活性剤である。
【００１７】
式（２）において、Ｒ2ＣＯで示されるアシル基の炭素数は１０〜１６であり、特に１２〜１４であることが好ましく、直鎖又は分岐鎖のいずれであってもよい。ラウロイル基又はミリストイル基、あるいはラウロイル基を主成分とするヤシ油脂肪酸アシル基が挙げられる。
【００１８】
また、式（２）において、ｎは１又は２であり、ｎが１の場合は、Ｎ−アシルグリシン塩、ｎが２の場合は、Ｎ−アシル−β−アラニン塩である。両者は併用してもよいが、泡量が良好であることから、Ｎ−アシルグリシン塩が好ましい。
【００１９】
式（２）において、Ｘ3で示される塩を構成するための対イオンについては、前記Ｘ1及びＸ2と同様のものが挙げられ、カリウム、ナトリウム、トリエタノールアンモニウム、アルギニンが汎用性の点から好ましく、特にナトリウム、カリウム、アルギニンが好ましい。
【００２０】
成分（Ｂ）としては、例えばＮ−ラウロイル−β−アラニンカリウムや、市販のアミライトＧシリーズ（登録商標：味の素社製）を用いることができる。具体的には、ココイルグリシンカリウムとして、アミライトＧＣＫ−１１、アミライトＧＣＫ−１１（Ｆ）、アミライトＧＣＫ−１２Ｋ；ココイルグリシンナトリウムとして、アミライトＧＣＳ−１１等が挙げられる。中でも、アミライトＧＣＫ−１１、アミライトＧＣＫ−１１（Ｆ）が、広温度範囲における泡立ちの良さの点から好ましい。
【００２１】
成分（Ｂ）のＮ−アシルアミノ酸又はその塩は、１種以上を用いることができ、全組成中に０．０１〜５０質量％、特に０．１〜２０質量％、更に０．５〜１０質量％含有されるのが、泡量、泡質が良好であるために好ましい。
【００２２】
また、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の配合割合は、質量比で（Ａ）／（Ｂ）＝５０／１〜１／１０、特に３０／１〜１／１であるのが、泡量、泡質が良好であり、好ましい。
【００２３】
本発明で用いる成分（Ｃ）の塩化ジアルキルジアリルアンモニウムとアクリルアミドとの共重合体、アクリル酸と塩化ジアルキルジアリルアンモニウム塩とアクリルアミドとの共重合体は、優れた泡性能を付与するために必要な成分である。これらのカチオン性共重合体は、上記必須の単量体単位の他に、他の単量体単位を含む共重合体であっても良い。
【００２４】
成分（Ｃ）のうち、(C1)塩化ジアルキルジアリルアンモニウムとアクリルアミドとの共重合体は下記式（３）で表され、(C2)アクリル酸と塩化ジアルキルジアリルアンモニウムとアクリルアミドとの共重合体は下記式（４）で表わされる。ただし、上記共重合体に含まれる塩化ジアルキルジアリルアンモニウムの単量体単位は式（３）、（４）のような５員環構造のほかに、下記式（５）で表される６員環構造をとることもできる。
【００２５】
【化２】
【００２６】
（式中、Ｒ3及びＲ4は、低級アルキル基を示す）
式（３）、（４）、（５）において、Ｒ3及びＲ4は、好ましくは炭素数１〜３のアルキル基であり、直鎖又は分岐鎖のいずれであってもよい。より具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基が挙げられ、特にメチル基が好ましい。
【００２７】
成分（Ｃ）の共重合体の分子量は、泡の皮膚に対する感触調整の点から、１×１０4〜１×１０9であるのが好ましく、特に１×１０5〜１×１０7が好ましい。ここで「分子量」はゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定（測定条件：テトラヒドロフラン溶離液、ポリスチレン標準、測定機：例えば、島津製作所製ＬＣ−２０１０）した重量平均分子量である。
【００２８】
また、成分（Ｃ）の共重合体は、市販品を用いることができ、(C1)塩化ジアルキルジアリルアンモニウムとアクリルアミドとの共重合体としては、例えば、マーコート５５０、マーコートＳ、マーコート２２００（以上、オンデオナルコ社製）、サルケアＳＣ１０（チバスペシャルティケミカルズ社製）等が挙げられ；(C2)アクリル酸と塩化ジアルキルジアリルアンモニウムとアクリルアミドとの共重合体としては、マーコートプラス３３３０、マーコートプラス３３３１（以上、オンデオナルコ社製）等を用いることができる。中でも、マーコート５５０、マーコートプラス３３３０、マーコートプラス３３３１が、水溶液で供給されるため、洗浄剤系に対し容易に相溶する点から好ましい。
【００２９】
成分（Ｃ）の共重合体は、１種以上を用いることができ、(C1)と(C2)の共重合体を組み合わせて用いても良い。成分（Ｃ）は、全組成中に、固形分換算で０．００１〜２質量％、特に０．００５〜１質量％、更に０．０１〜０．５質量％含有されるのが、泡性能の効果と他の成分との量的バランスの点から好ましい。
【００３０】
本発明の皮膚洗浄剤組成物は、（Ｄ）水を１〜９０質量％、特に５〜８０質量％、更に１０〜７０％含有するのが、使いやすさの点で好ましい。
【００３１】
また、本発明の皮膚洗浄剤組成物は、組成物をイオン交換水で２０倍（５質量％）に希釈したとき、ｐＨ４〜９、特にｐＨ５〜８であるのが、皮膚への刺激性の低さ、および泡立ちの良さの点から好ましい。ｐＨは、２５℃において、ｐＨメーター（例えば、堀場製作所製、型番Ｆ−２２）を用いて測定することができる。
【００３２】
ここで皮膚洗浄剤組成物のｐＨは、必要に応じて、塩酸、硫酸、リン酸等の無機酸；クエン酸、コハク酸、乳酸、リンゴ酸、グルタミン酸、アスパラギン酸、ピロリドンカルボン酸、酒石酸、グリコール酸、アスコルビン酸等の有機酸；水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の水酸化物；アンモニア又はアンモニア水；モノ、ジ、トリエタノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノールなどの低級アルカノールアミン；アルギニン、リジン等の塩基性アミノ酸などの公知のｐＨ調整剤を用いて調整することができる。
【００３３】
本発明の皮膚洗浄剤組成物には、前記成分以外に、通常の洗浄剤組成物に用いられる成分、例えば、成分（Ａ）、（Ｂ）以外のアニオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤；油脂、エステル油、炭化水素油、シリコーン油等の油性成分；エタノール、ポリオール等の溶媒；殺菌剤、抗炎症剤、防腐剤、キレート剤、増粘剤、塩類、保湿剤、パール化剤、乳白剤、顔料、スクラブ剤、抗ニキビ剤、香料、冷感剤、色素、紫外線吸収剤、酸化防止剤、安定剤、無機塩、抗フリーラジカル剤、植物エキス、ビタミン類などを含有させることができる。
【００３４】
本発明の皮膚洗浄剤組成物は、従来公知の方法により製造することができ、用いる材料の形態等により、必要に応じて投入順序の変更、加温、冷却、攪拌混合等を行うことができる。例えば、各成分を秤量の後、成分（Ｃ）の高分子化合物を成分（Ｄ）の水中に分散・溶解（必要に応じて加温）後、成分（Ａ）及び（Ｂ）のアニオン界面活性剤を添加して攪拌する。さらに、ｐＨ調整剤等その他の成分を添加して攪拌混合し、加温した場合は室温まで冷却して、洗浄剤組成物を得ることができる。
【００３５】
本発明の皮膚洗浄剤組成物は、液状、クリーム状、ペースト状等の形態にすることができる。また、洗顔料、メイク落とし、ボディシャンプー、ハンドソープ等として適用することができる。特に、洗顔料として好適である。
【実施例】
【００３６】
実施例１〜３、比較例１〜３
表１に示す組成の皮膚洗浄剤組成物（洗顔料）を、各成分を混合することにより製造し、ｐＨ、泡の粘度、泡のクリーミーさ及び皮膚刺激感のなさを評価した。結果を表１に併せて示す。
【００３７】
（評価方法）
（１）ｐＨ：
各洗浄剤組成物２ｇを、イオン交換水で２０倍に希釈して攪拌し、２５℃でｐＨメーター（堀場製作所製、型番Ｆ−２２）を用いて測定した。
【００３８】
（２）泡の粘度：
各洗浄剤組成物３ｇをイオン交換水で３倍に希釈して有栓容器に入れ、３０回以上振とうして泡を形成させ、２５℃においてＢ型粘度計（東機産業社製ＢＭ型またはＴＶ−１０型）により、６ｒｐｍの速度で、泡の粘度を測定した。
【００３９】
（３）泡のクリーミーさ、皮膚刺激感のなさ：
専門評価者４名が、各洗浄剤組成物１ｇを水道水で希釈して泡立てて手を洗ったとき、泡のクリーミーさ、および皮膚刺激感のなさを官能評価した。各項目の基準基準は以下のとおりである。
【００４０】
ｉ）泡のクリーミーさ：
各評価者が下記の基準で官能評価し、その平均スコアが３．５〜４を◎、２．５〜３．４を○、１．５〜２．４を△、１〜１．４を×とした。
スコア４；とても泡がクリーミーである。
スコア３；泡がクリーミーである。
スコア２；やや泡がクリーミーでない。
スコア１；泡がクリーミーでない。
【００４１】
ii）皮膚刺激感のなさ：
各評価者が下記の基準で官能評価し、その平均スコアが２．５〜３を○、１．５〜２．４を△、１〜１．４を×とした。
スコア３；かゆみ、赤み、痛みなどの刺激感を感じない。
スコア２；ややかゆみ、赤み、痛みなどの刺激感を感じる。
スコア１；かゆみ、赤み、痛みなどの刺激感を感じる。
【００４２】
【表１】
【００４３】
実施例４（洗顔料）
表２に示す組成の洗顔料を、各成分を混合することにより製造し、ｐＨ、泡の粘度、泡のクリーミーさ及び皮膚刺激感のなさを、実施例１〜３と同様にして評価した。結果を表２に併せて示す。
【００４４】
【表２】
【００４５】
実施例５（全身洗浄料）
表３に示す組成の全身洗浄料を、各成分を混合することにより製造し、ｐＨ、泡の粘度、泡のクリーミーさ及び皮膚刺激感のなさを、実施例１〜３と同様にして評価した。結果を表３に併せて示す。
【００４６】
【表３】
【００４７】
実施例６（ハンドソープ）
表４に示す組成のハンドソープを、各成分を混合することにより製造し、ｐＨ、泡の粘度、泡のクリーミーさ及び皮膚刺激感のなさを、実施例１〜３と同様にして評価した。結果を表４に併せて示す。
【００４８】
【表４】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、皮膚に対する刺激が少なく、良好な泡立ちであり、泡の粘度が高くクリーミーでかつすべりが良い、使用感が良好な皮膚洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、皮膚洗浄剤組成物においては、高級脂肪酸塩を始めとするアニオン界面活性剤を主成分として用いているが、近年では皮膚への刺激性が少ないことから、リン酸エステル型界面活性剤や、アミノ酸系界面活性剤が広く用いられるようになってきた。例えば、特許文献１には、リン酸エステル型界面活性剤とアミノ酸系界面活性剤の一種である２級アミド型Ｎ−アシルアミノ酸塩を併用し、皮膚への刺激性を低くした洗浄剤組成物が記載されている。しかしながら、このような洗浄剤組成物は、皮膚への刺激の低さは満足できるものの、泡量、泡質などの面で十分満足できるものではなかった。
【０００３】
一方、洗浄剤の泡質を改善する目的で、各種の高分子化合物を皮膚洗浄剤に添加する試みが数多く行われている。例えば、特許文献２には、リン酸エステル型界面活性剤と、塩化ジアルキルジアリルアンモニウムとアクリルアミドの共重合体との組み合わせにより、泡量、泡質を改善する試みが記載されている。しかしながら、リン酸エステル型界面活性剤に高分子化合物を添加するのみでは、泡質を一見クリーミーにできるものの、泡の粘度を高くするような本質的な泡の改善は、未だ十分ではなかった。
【特許文献１】特開平５−１５６２８６号公報
【特許文献２】特開２００４−１８２６１９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、皮膚に対する刺激が少なく、良好な泡立ちであり、泡の粘度が高くクリーミーでかつすべりが良い、使用感が良好な皮膚洗浄剤組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者は、特定のリン酸エステル又はその塩と、特定のＮ−アシルアミノ酸又はその塩、塩化ジアルキルジアリルアンモニウムとアクリルアミドとの共重合体等と、水を組み合わせて用いることにより、上記課題を解決できることを見出した。
【０００６】
本発明は、次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）：
（Ａ）下記式（１）
【０００７】
【化１】
【０００８】
（式中、Ｒ1は炭素数８〜１８の炭化水素基を示し、ｍは０〜８の数を示す。Ｘ1及びＸ2は同一又は相異なって、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、炭素数２〜３のヒドロキシアルキル基を有するアルカノールアンモニウム又は塩基性アミノ酸を示す）
で表されるリン酸エステル又はその塩、
（Ｂ）下記式（２）
Ｒ2ＣＯＮＨ（ＣＨ2）nＣＯＯＸ3 （２）
（式中、Ｒ2ＣＯは炭素数１０〜１６のアシル基を示し、ｎは１又は２の数を示す。Ｘ3は水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、炭素数２〜３のヒドロキシアルキル基を有するアルカノールアンモニウム又は塩基性アミノ酸を示す）
で表されるＮ−アシルアミノ酸又はその塩、
（Ｃ）塩化ジアルキルジアリルアンモニウムとアクリルアミドとの共重合体、又はアクリル酸と塩化ジアルキルジアリルアンモニウムとアクリルアミドとの共重合体、
（Ｄ）水
を含有する皮膚洗浄剤組成物を提供するものである。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の皮膚洗浄剤組成物は、皮膚に対する刺激が少なく、良好な泡立ちであり、泡の粘度が高くクリーミーでかつすべりが良い、使用感が良好なものである。また、ｐＨを４〜９とすることにより、皮膚に対する刺激をさらに少なくすることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明で用いる成分（Ａ）のリン酸エステル又はその塩は、前記式（１）で表されるアニオン界面活性剤であり、洗浄力が充分でありながら、皮膚への刺激が低いものである。
【００１１】
式（１）において、Ｒ1は炭素数８〜１８、好ましくは炭素数８〜１５の炭化水素基であり、直鎖又は分岐鎖のいずれであってもよい。直鎖の炭化水素基としては、炭素数８〜１８の直鎖のアルキル基又はアルケニル基が挙げられ、特にオクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基等の直鎖アルキル基が好ましい。分岐鎖の炭化水素基としては、メチル分岐、エチル分岐、プロピル分岐、ブチル分岐、ペンチル分岐等の炭化水素基が挙げられ、中でもメチル分岐アルキル基が好ましい。これらの炭化水素基は、単独であっても２種以上の混合であっても良い。また、式（１）のモノアルキルリン酸エステル又はその塩が含まれていれば、ジアルキルリン酸エステル塩との混合物であってもよい。
【００１２】
また、オキシエチレン部の繰り返し単位数ｍは０〜８の数を示すが、２種以上の付加モル数の混合物であっても良い。ｍは、重量平均で０〜５であることが好ましく、さらに０〜３が好ましい。
【００１３】
また、式（１）においてＸ1及びＸ2で示される、塩を構成するための対イオンについて、アルカリ金属としては、例えばナトリウム、カリウム等が挙げられる。炭素数２〜３のヒドロキシアルキル基を有するアルカノールアンモニウムとしては、モノ、ジ、トリエタノールアンモニウム等が挙げられる。また、塩基性アミノ酸としては、例えばアルギニン、リジン、ヒスチジン、オルニチン等が挙げられる。これらのうち、カリウム、ナトリウム、トリエタノールアンモニウム、アルギニンが汎用性の点から好ましく、特にカリウム、アルギニンが好ましい。
【００１４】
具体的には、アルキルリン酸塩としては、ラウリルリン酸ナトリウム塩、ミリスチルリン酸ナトリウム塩、セチルリン酸ナトリウム塩、ラウリルリン酸カリウム塩、ミリスチルリン酸カリウム塩、セチルリン酸カリウム塩、アルキル（１１，１３，１５）リン酸カリウム塩、ラウリルリン酸トリエタノールアンモニウム塩、ミリスチルリン酸トリエタノールアンモニウム塩、セチルリン酸トリエタノールアンモニウム塩、ラウリルリン酸アルギニン塩、ミリスチルリン酸アルギニン塩、２−ヘキシルデシルリン酸アルギニン塩等が挙げられ；ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩としては、ポリオキシエチレン（２）ラウリルエーテルリン酸ナトリウム、ポリオキシエチレン（２）ミリスチルエーテルリン酸ナトリウム、ポリオキシエチレン（２）ラウリルエーテルリン酸カリウム、ポリオキシエチレン（２）ミリスチルエーテルリン酸カリウム、ポリオキシエチレン（３）ラウリルエーテルリン酸ナトリウム、ポリオキシエチレン（３）ミリスチルエーテルリン酸ナトリウム、ポリオキシエチレン（３）ラウリルエーテルリン酸カリウム、ポリオキシエチレン（３）ミリスチルエーテルリン酸カリウム、ポリオキシエチレン（２〜３）アルキル（Ｃ１２，１３）エーテルリン酸ナトリウム、ポリオキシエチレン（２〜３）アルキル（Ｃ１２，１３）エーテルリン酸カリウム、ポリオキシエチレン（１〜３）アルキル（Ｃ１１，１３，１５）エーテルリン酸ナトリウム、ポリオキシエチレン（１〜３）アルキル（Ｃ１１，１３，１５）エーテルリン酸カリウム、ポリオキシエチレン（２）アルキル（Ｃ１２〜１５）エーテルリン酸ナトリウム、ポリオキシエチレン（２）アルキル（Ｃ１２〜１５）エーテルリン酸カリウム等が挙げられる。
【００１５】
成分（Ａ）のリン酸エステル又はその塩は、１種以上を用いることができ、全組成中に１〜５０質量％、特に５〜４０質量％、更に１０〜３０質量％含有されるのが、十分な洗浄力の点、および他の成分との量的バランスの点から好ましい。
【００１６】
本発明で用いる成分（Ｂ）のＮ−アシルアミノ酸又はその塩は、前記式（２）で表されるアニオン界面活性剤である。
【００１７】
式（２）において、Ｒ2ＣＯで示されるアシル基の炭素数は１０〜１６であり、特に１２〜１４であることが好ましく、直鎖又は分岐鎖のいずれであってもよい。ラウロイル基又はミリストイル基、あるいはラウロイル基を主成分とするヤシ油脂肪酸アシル基が挙げられる。
【００１８】
また、式（２）において、ｎは１又は２であり、ｎが１の場合は、Ｎ−アシルグリシン塩、ｎが２の場合は、Ｎ−アシル−β−アラニン塩である。両者は併用してもよいが、泡量が良好であることから、Ｎ−アシルグリシン塩が好ましい。
【００１９】
式（２）において、Ｘ3で示される塩を構成するための対イオンについては、前記Ｘ1及びＸ2と同様のものが挙げられ、カリウム、ナトリウム、トリエタノールアンモニウム、アルギニンが汎用性の点から好ましく、特にナトリウム、カリウム、アルギニンが好ましい。
【００２０】
成分（Ｂ）としては、例えばＮ−ラウロイル−β−アラニンカリウムや、市販のアミライトＧシリーズ（登録商標：味の素社製）を用いることができる。具体的には、ココイルグリシンカリウムとして、アミライトＧＣＫ−１１、アミライトＧＣＫ−１１（Ｆ）、アミライトＧＣＫ−１２Ｋ；ココイルグリシンナトリウムとして、アミライトＧＣＳ−１１等が挙げられる。中でも、アミライトＧＣＫ−１１、アミライトＧＣＫ−１１（Ｆ）が、広温度範囲における泡立ちの良さの点から好ましい。
【００２１】
成分（Ｂ）のＮ−アシルアミノ酸又はその塩は、１種以上を用いることができ、全組成中に０．０１〜５０質量％、特に０．１〜２０質量％、更に０．５〜１０質量％含有されるのが、泡量、泡質が良好であるために好ましい。
【００２２】
また、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の配合割合は、質量比で（Ａ）／（Ｂ）＝５０／１〜１／１０、特に３０／１〜１／１であるのが、泡量、泡質が良好であり、好ましい。
【００２３】
本発明で用いる成分（Ｃ）の塩化ジアルキルジアリルアンモニウムとアクリルアミドとの共重合体、アクリル酸と塩化ジアルキルジアリルアンモニウム塩とアクリルアミドとの共重合体は、優れた泡性能を付与するために必要な成分である。これらのカチオン性共重合体は、上記必須の単量体単位の他に、他の単量体単位を含む共重合体であっても良い。
【００２４】
成分（Ｃ）のうち、(C1)塩化ジアルキルジアリルアンモニウムとアクリルアミドとの共重合体は下記式（３）で表され、(C2)アクリル酸と塩化ジアルキルジアリルアンモニウムとアクリルアミドとの共重合体は下記式（４）で表わされる。ただし、上記共重合体に含まれる塩化ジアルキルジアリルアンモニウムの単量体単位は式（３）、（４）のような５員環構造のほかに、下記式（５）で表される６員環構造をとることもできる。
【００２５】
【化２】
【００２６】
（式中、Ｒ3及びＲ4は、低級アルキル基を示す）
式（３）、（４）、（５）において、Ｒ3及びＲ4は、好ましくは炭素数１〜３のアルキル基であり、直鎖又は分岐鎖のいずれであってもよい。より具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基が挙げられ、特にメチル基が好ましい。
【００２７】
成分（Ｃ）の共重合体の分子量は、泡の皮膚に対する感触調整の点から、１×１０4〜１×１０9であるのが好ましく、特に１×１０5〜１×１０7が好ましい。ここで「分子量」はゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定（測定条件：テトラヒドロフラン溶離液、ポリスチレン標準、測定機：例えば、島津製作所製ＬＣ−２０１０）した重量平均分子量である。
【００２８】
また、成分（Ｃ）の共重合体は、市販品を用いることができ、(C1)塩化ジアルキルジアリルアンモニウムとアクリルアミドとの共重合体としては、例えば、マーコート５５０、マーコートＳ、マーコート２２００（以上、オンデオナルコ社製）、サルケアＳＣ１０（チバスペシャルティケミカルズ社製）等が挙げられ；(C2)アクリル酸と塩化ジアルキルジアリルアンモニウムとアクリルアミドとの共重合体としては、マーコートプラス３３３０、マーコートプラス３３３１（以上、オンデオナルコ社製）等を用いることができる。中でも、マーコート５５０、マーコートプラス３３３０、マーコートプラス３３３１が、水溶液で供給されるため、洗浄剤系に対し容易に相溶する点から好ましい。
【００２９】
成分（Ｃ）の共重合体は、１種以上を用いることができ、(C1)と(C2)の共重合体を組み合わせて用いても良い。成分（Ｃ）は、全組成中に、固形分換算で０．００１〜２質量％、特に０．００５〜１質量％、更に０．０１〜０．５質量％含有されるのが、泡性能の効果と他の成分との量的バランスの点から好ましい。
【００３０】
本発明の皮膚洗浄剤組成物は、（Ｄ）水を１〜９０質量％、特に５〜８０質量％、更に１０〜７０％含有するのが、使いやすさの点で好ましい。
【００３１】
また、本発明の皮膚洗浄剤組成物は、組成物をイオン交換水で２０倍（５質量％）に希釈したとき、ｐＨ４〜９、特にｐＨ５〜８であるのが、皮膚への刺激性の低さ、および泡立ちの良さの点から好ましい。ｐＨは、２５℃において、ｐＨメーター（例えば、堀場製作所製、型番Ｆ−２２）を用いて測定することができる。
【００３２】
ここで皮膚洗浄剤組成物のｐＨは、必要に応じて、塩酸、硫酸、リン酸等の無機酸；クエン酸、コハク酸、乳酸、リンゴ酸、グルタミン酸、アスパラギン酸、ピロリドンカルボン酸、酒石酸、グリコール酸、アスコルビン酸等の有機酸；水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の水酸化物；アンモニア又はアンモニア水；モノ、ジ、トリエタノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノールなどの低級アルカノールアミン；アルギニン、リジン等の塩基性アミノ酸などの公知のｐＨ調整剤を用いて調整することができる。
【００３３】
本発明の皮膚洗浄剤組成物には、前記成分以外に、通常の洗浄剤組成物に用いられる成分、例えば、成分（Ａ）、（Ｂ）以外のアニオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤；油脂、エステル油、炭化水素油、シリコーン油等の油性成分；エタノール、ポリオール等の溶媒；殺菌剤、抗炎症剤、防腐剤、キレート剤、増粘剤、塩類、保湿剤、パール化剤、乳白剤、顔料、スクラブ剤、抗ニキビ剤、香料、冷感剤、色素、紫外線吸収剤、酸化防止剤、安定剤、無機塩、抗フリーラジカル剤、植物エキス、ビタミン類などを含有させることができる。
【００３４】
本発明の皮膚洗浄剤組成物は、従来公知の方法により製造することができ、用いる材料の形態等により、必要に応じて投入順序の変更、加温、冷却、攪拌混合等を行うことができる。例えば、各成分を秤量の後、成分（Ｃ）の高分子化合物を成分（Ｄ）の水中に分散・溶解（必要に応じて加温）後、成分（Ａ）及び（Ｂ）のアニオン界面活性剤を添加して攪拌する。さらに、ｐＨ調整剤等その他の成分を添加して攪拌混合し、加温した場合は室温まで冷却して、洗浄剤組成物を得ることができる。
【００３５】
本発明の皮膚洗浄剤組成物は、液状、クリーム状、ペースト状等の形態にすることができる。また、洗顔料、メイク落とし、ボディシャンプー、ハンドソープ等として適用することができる。特に、洗顔料として好適である。
【実施例】
【００３６】
実施例１〜３、比較例１〜３
表１に示す組成の皮膚洗浄剤組成物（洗顔料）を、各成分を混合することにより製造し、ｐＨ、泡の粘度、泡のクリーミーさ及び皮膚刺激感のなさを評価した。結果を表１に併せて示す。
【００３７】
（評価方法）
（１）ｐＨ：
各洗浄剤組成物２ｇを、イオン交換水で２０倍に希釈して攪拌し、２５℃でｐＨメーター（堀場製作所製、型番Ｆ−２２）を用いて測定した。
【００３８】
（２）泡の粘度：
各洗浄剤組成物３ｇをイオン交換水で３倍に希釈して有栓容器に入れ、３０回以上振とうして泡を形成させ、２５℃においてＢ型粘度計（東機産業社製ＢＭ型またはＴＶ−１０型）により、６ｒｐｍの速度で、泡の粘度を測定した。
【００３９】
（３）泡のクリーミーさ、皮膚刺激感のなさ：
専門評価者４名が、各洗浄剤組成物１ｇを水道水で希釈して泡立てて手を洗ったとき、泡のクリーミーさ、および皮膚刺激感のなさを官能評価した。各項目の基準基準は以下のとおりである。
【００４０】
ｉ）泡のクリーミーさ：
各評価者が下記の基準で官能評価し、その平均スコアが３．５〜４を◎、２．５〜３．４を○、１．５〜２．４を△、１〜１．４を×とした。
スコア４；とても泡がクリーミーである。
スコア３；泡がクリーミーである。
スコア２；やや泡がクリーミーでない。
スコア１；泡がクリーミーでない。
【００４１】
ii）皮膚刺激感のなさ：
各評価者が下記の基準で官能評価し、その平均スコアが２．５〜３を○、１．５〜２．４を△、１〜１．４を×とした。
スコア３；かゆみ、赤み、痛みなどの刺激感を感じない。
スコア２；ややかゆみ、赤み、痛みなどの刺激感を感じる。
スコア１；かゆみ、赤み、痛みなどの刺激感を感じる。
【００４２】
【表１】
【００４３】
実施例４（洗顔料）
表２に示す組成の洗顔料を、各成分を混合することにより製造し、ｐＨ、泡の粘度、泡のクリーミーさ及び皮膚刺激感のなさを、実施例１〜３と同様にして評価した。結果を表２に併せて示す。
【００４４】
【表２】
【００４５】
実施例５（全身洗浄料）
表３に示す組成の全身洗浄料を、各成分を混合することにより製造し、ｐＨ、泡の粘度、泡のクリーミーさ及び皮膚刺激感のなさを、実施例１〜３と同様にして評価した。結果を表３に併せて示す。
【００４６】
【表３】
【００４７】
実施例６（ハンドソープ）
表４に示す組成のハンドソープを、各成分を混合することにより製造し、ｐＨ、泡の粘度、泡のクリーミーさ及び皮膚刺激感のなさを、実施例１〜３と同様にして評価した。結果を表４に併せて示す。
【００４８】
【表４】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）：
（Ａ）下記式（１）
【化１】
（式中、Ｒ1は炭素数８〜１８の炭化水素基を示し、ｍは０〜８の数を示す。Ｘ1及びＸ2は同一又は相異なって、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、炭素数２〜３のヒドロキシアルキル基を有するアルカノールアンモニウム又は塩基性アミノ酸を示す）
で表されるリン酸エステル又はその塩、
（Ｂ）下記式（２）
Ｒ2ＣＯＮＨ（ＣＨ2）nＣＯＯＸ3 （２）
（式中、Ｒ2ＣＯは炭素数１０〜１６のアシル基を示し、ｎは１又は２の数を示す。Ｘ3は水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、炭素数２〜３のヒドロキシアルキル基を有するアルカノールアンモニウム又は塩基性アミノ酸を示す）
で表されるＮ−アシルアミノ酸又はその塩、
（Ｃ）塩化ジアルキルジアリルアンモニウムとアクリルアミドとの共重合体、又はアクリル酸と塩化ジアルキルジアリルアンモニウムとアクリルアミドとの共重合体、
（Ｄ）水
を含有する皮膚洗浄剤組成物。
【請求項２】
成分（Ｂ）が、Ｎ−アシルグリシン塩である請求項１記載の皮膚洗浄剤組成物。
【請求項３】
ｐＨが４〜９である請求項１又は２記載の皮膚洗浄剤組成物。
【請求項１】
次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）：
（Ａ）下記式（１）
【化１】
（式中、Ｒ1は炭素数８〜１８の炭化水素基を示し、ｍは０〜８の数を示す。Ｘ1及びＸ2は同一又は相異なって、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、炭素数２〜３のヒドロキシアルキル基を有するアルカノールアンモニウム又は塩基性アミノ酸を示す）
で表されるリン酸エステル又はその塩、
（Ｂ）下記式（２）
Ｒ2ＣＯＮＨ（ＣＨ2）nＣＯＯＸ3 （２）
（式中、Ｒ2ＣＯは炭素数１０〜１６のアシル基を示し、ｎは１又は２の数を示す。Ｘ3は水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、炭素数２〜３のヒドロキシアルキル基を有するアルカノールアンモニウム又は塩基性アミノ酸を示す）
で表されるＮ−アシルアミノ酸又はその塩、
（Ｃ）塩化ジアルキルジアリルアンモニウムとアクリルアミドとの共重合体、又はアクリル酸と塩化ジアルキルジアリルアンモニウムとアクリルアミドとの共重合体、
（Ｄ）水
を含有する皮膚洗浄剤組成物。
【請求項２】
成分（Ｂ）が、Ｎ−アシルグリシン塩である請求項１記載の皮膚洗浄剤組成物。
【請求項３】
ｐＨが４〜９である請求項１又は２記載の皮膚洗浄剤組成物。
【公開番号】特開２００７−２３０９６２（Ｐ２００７−２３０９６２Ａ）
【公開日】平成１９年９月１３日（２００７．９．１３）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−５７３６８（Ｐ２００６−５７３６８）
【出願日】平成１８年３月３日（２００６．３．３）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１９年９月１３日（２００７．９．１３）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年３月３日（２００６．３．３）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
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