着色感光性樹脂組成物、着色パターン及びカラーフィルタ
【課題】特定の染料及び顔料と、特定の溶剤とを組み合わせることにより、高耐熱性を実現する着色感光性樹脂組成物及び優れたカラーフィルタを得ることを目的とする。
【解決手段】着色剤（Ａ）、アルカリ可溶性樹脂（Ｂ）、光重合性化合物（Ｃ）、光重合開始剤（Ｄ）及び溶剤（Ｅ）を含み、着色剤（Ａ）が、染料（Ａ−１）と顔料（Ａ−２）との両者を含み、溶剤（Ｅ）が、ヒドロキシ基含有溶剤を２種以上含む溶剤である着色感光性樹脂組成物。
【解決手段】着色剤（Ａ）、アルカリ可溶性樹脂（Ｂ）、光重合性化合物（Ｃ）、光重合開始剤（Ｄ）及び溶剤（Ｅ）を含み、着色剤（Ａ）が、染料（Ａ−１）と顔料（Ａ−２）との両者を含み、溶剤（Ｅ）が、ヒドロキシ基含有溶剤を２種以上含む溶剤である着色感光性樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、着色感光性樹脂組成物、着色パターン及びカラーフィルタに関し、より詳細には、液晶表示素子や固体撮像素子に用いられるカラーフィルタを構成する着色画像の形成に好適な着色感光性樹脂組成物、該着色感光性樹脂組成物を用いた着色パターン及びカラーフィルタに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、カラーフィルタにおいて、その高精細化、高明度化、高コントラスト化が望まれている。これを達成するために、カラーフィルタの高色純度化が進み、着色感光性樹脂組成物中の顔料濃度が高くなる傾向がみられる。しかし、顔料濃度が高くなると、顔料は一定の粒径を有し、光を散乱するため、これを含む着色感光性樹脂組成物の解像度を向上させることが困難であり、カラーフィルタのさらなる高精細化を図ることには適さず、また、顔料の粗大粒子による色ムラが発生するなどの問題があった。
そこで、着色剤として染料、溶剤として乳酸エチルとプロピレングリコールモノメチルエーテルとを組み合わせて用いることによって、カラーフィルタを製造する技術が開示されている（特許文献１）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００５−９２００２号公報、実施例１
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかし、特許文献１に具体的に開示される組み合わせを用いても、着色感光性樹脂組成物の耐熱性は十分ではなかった。
本発明は上記課題に鑑みなされたものであり、特定の染料及び顔料と、特定の溶剤とを組み合わせることにより、高耐熱性を実現する着色感光性樹脂組成物及び優れたカラーフィルタを得ることを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、以下の発明〔１〕〜〔１５〕を提供する。
〔１〕着色剤（Ａ）、アルカリ可溶性樹脂（Ｂ）、光重合性化合物（Ｃ）、光重合開始剤（Ｄ）及び溶剤（Ｅ）を含み、
着色剤（Ａ）が、染料（Ａ−１）と顔料（Ａ−２）との両者を含み、
溶剤（Ｅ）が、ヒドロキシ基含有溶剤を２種以上含む溶剤であることを特徴とする着色感光性樹脂組成物。
【０００６】
〔２〕着色感光性樹脂組成物の固形分が、着色感光性樹脂組成物１００質量％に対して８〜２５質量％である着色感光性樹脂組成物。
〔３〕溶剤（Ｅ）が、３種以上の溶剤を含む溶剤である〔１〕又は〔２〕記載の着色感光性樹脂組成物。
〔４〕溶剤（Ｅ）が、乳酸エチルを含む溶剤である〔１〕〜〔３〕のいずれか記載の着色感光性樹脂組成物。
〔５〕溶剤（Ｅ）が、乳酸エチル及びプロピレングリコールモノメチルエーテルを含む溶剤である〔１〕〜〔４〕のいずれか記載の着色感光性樹脂組成物。
〔６〕染料（Ａ−１）の含有量と、顔料（Ａ−２）の含有量との比が、１：９９〜９９：１である〔１〕〜〔５〕のいずれか記載の着色感光性樹脂組成物。
【０００７】
〔７〕染料（Ａ−１）が、式（１）で表される化合物を含む染料である〔１〕〜〔６〕のいずれか記載の着色感光性樹脂組成物。
（式（１）中、
Ｒ１〜Ｒ４は、それぞれ独立に、水素原子、−Ｒ６又は炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基を表す。該炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、−Ｒ６、−ＯＨ、−ＯＲ６、−ＳＯ３−、−ＳＯ３Ｈ、−ＳＯ３Ｍ、−ＣＯ２Ｈ、−ＣＯ２Ｒ６、−ＳＯ３Ｒ６又は−ＳＯ２Ｎ（Ｒ８）Ｒ９で置換されていてもよい。
Ｒ５は、−ＳＯ３−、−ＳＯ３Ｈ、−ＳＯ３Ｍ、−ＣＯ２Ｈ、−ＣＯ２Ｒ６、−ＳＯ３Ｒ６又は−ＳＯ２Ｎ（Ｒ８）Ｒ９を表す。
ｍは、０〜５の整数を表す。ｍが２以上の整数である場合、複数のＲ５は、同一であっても異なっていてもよい。
Ｘは、ハロゲン原子を表す。ａは、０又は１の整数を表す。
Ｒ６は、炭素数１〜１０の１価の飽和炭化水素基を表す。該炭素数１〜１０の飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子又は炭素数１〜１０のアルコキシ基で置換されていてもよい。
Ｒ８及びＲ９は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数３〜３０のシクロアルキル基又は−Ｑを表し、該アルキル基及び該シクロアルキル基の水素原子は、−ＯＨ、ハロゲン原子、−Ｑ、−ＣＨ＝ＣＨ2又は−ＣＨ＝ＣＨＲ６で置換されていてもよく、該アルキル基及び該シクロアルキル基の−ＣＨ2−は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＮＨ−又は−ＮＲ６−で置き換わっていてもよく、Ｒ８及びＲ９は、互いに結合して炭素数１〜１０の複素環を形成していてもよく、該環の水素原子は、−Ｒ６、−ＯＨ又は−Ｑで置換されていてもよい。
Ｑは、炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基又は５〜１０員環の１価の芳香族複素環式基を表し、該芳香族炭化水素基及び該芳香族複素環式基に含まれる水素原子は、−ＯＨ、−Ｒ６、−ＯＲ６、−ＮＯ２、−ＣＨ＝ＣＨ２、−ＣＨ＝ＣＨＲ６又はハロゲン原子で置換されていてもよい。
Ｍは、ナトリウム原子又はカリウム原子を表す。
ただし、式（１）で表される化合物中の＋電荷数と−電荷数とが同一である。）
〔８〕顔料（Ａ−２）が、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６を含む顔料である〔１〕〜〔７〕のいずれか記載の着色感光性樹脂組成物。
【０００８】
〔９〕染料（Ａ−１）が、式（２）で表される化合物を含む染料である〔１〕〜〔６〕及び〔８〕のいずれか記載の着色感光性樹脂組成物。
［式（２）中、
Ｒｄ１〜Ｒｄ１８は、それぞれ独立して、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、炭素数１〜５の直鎖若しくは分岐のアルキル基、ニトロ基、フェニル基、−ＳＯ２ＮＨＲｄ２１または−ＣＯＯＲｄ２１を表す。
Ｒ２１は、水素原子、炭素数１〜８の脂肪族炭化水素基、シクロヘキシル基、アルキル部分の炭素数１〜４のアルキルシクロヘキシル基、炭素数２〜１５のアルコキシアルキル基、−Ｒｄ３１−ＣＯ−Ｏ−Ｒｄ３２、−Ｒｄ３１−Ｏ−ＣＯ−Ｒｄ３２または炭素数７〜１０のアラルキル基を表す。
Ｒｄ３１は、炭素数１〜８の２価の脂肪族炭化水素基を表し、Ｒｄ３２は、炭素数１〜８の１価の脂肪族炭化水素基を表す。
Ｒｄ１９およびＲｄ２０は、それぞれ独立して、水素原子、メチル基、エチル基またはアミノ基を表す。
Ｍｄは、ＣｒまたはＣｏを表す。
Ｄ１＋は、ヒドロン、１価の金属カチオンまたはキサンテン骨格を有する化合物に由来する１価のカチオンを表す。］
【０００９】
〔１０〕顔料（Ａ−２）が、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２４２及びＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４からなる群から選ばれる少なくとも１種を含む顔料である〔１〕〜〔７〕及び〔９〕のいずれか記載の着色感光性樹脂組成物。
〔１１〕上記〔１〕〜〔１０〕のいずれか記載の着色感光性樹脂組成物を用いて形成される着色パターン。
【００１０】
〔１２〕上記〔１１〕記載の着色パターンを含むカラーフィルタ。
〔１３〕フォトリソグラフ法によって形成される〔１２〕記載のカラーフィルタ。
【００１１】
〔１４〕上記〔１２〕又は〔１３〕記載のカラーフィルタを具備する液晶表示装置。
〔１５〕スピンコーターを用いて塗膜を形成するための〔１〕〜〔１０〕のいずれか記載の着色感光性樹脂組成物の使用。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の着色感光性樹脂組成物によれば、耐熱性が高く、塗布むらの少ない塗膜、着色パターン及びカラーフィルタを得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本発明の着色感光性樹脂組成物は、着色剤（Ａ）、アルカリ可溶性樹脂（Ｂ）、光重合性化合物（Ｃ）、光重合開始剤（Ｄ）及び溶剤（Ｅ）を含む。
着色剤（Ａ）は、染料（Ａ−１）と顔料（Ａ−２）との双方を含む。
【００１４】
染料（Ａ−１)としては、特に限定されるものではなく、目的とするカラーフィルタの色に合わせて選択することができる。また、複数の染料を配合して使用してもよい。さらに、後述する着色感光性樹脂組成物中に含まれる溶剤に充分な溶解度、例えば、パターン形成時の現像工程でパターン形成ができる程度に現像液に対して充分な溶解度を有するものが好ましい。例えば、式（１）で表される化合物が挙げられる。
【００１５】
なお、本明細書では、特に断りのない限り、同様の置換基を有するいずれの化学構造式においても、炭素数を適宜選択しながら、後述する具体的な各置換基を適用することができる。直鎖状、分岐状又は環状いずれかをとることができるものは、特記ない限り、そのいずれをも含み、また、同一の基において、直鎖状、分岐状又は環状の部分構造が混在していてもよい。立体異性体が存在する場合は、それらの立体異性体の全てを包含する。さらに、各置換基は、結合部位によって一価又は二価以上の置換基となり得る。
【００１６】
【００１７】
（式（１）中、
Ｒ１〜Ｒ４は、それぞれ独立に、水素原子、−Ｒ６又は炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基を表す。該炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、−Ｒ６、−ＯＨ、−ＯＲ６、−ＳＯ３−、−ＳＯ３Ｈ、−ＳＯ３Ｍ、−ＣＯ２Ｈ、−ＣＯ２Ｒ６、−ＳＯ３Ｒ６又は−ＳＯ２Ｎ（Ｒ８）Ｒ９で置換されていてもよい。
Ｒ５は、−ＳＯ３−、−ＳＯ３Ｈ、−ＳＯ３Ｍ、−ＣＯ２Ｈ、−ＣＯ２Ｒ６、−ＳＯ３Ｒ６又は−ＳＯ２Ｎ（Ｒ８）Ｒ９を表す。
ｍは、０〜５の整数を表す。ｍが２以上の整数である場合、複数のＲ５は、同一であっても異なっていてもよい。
Ｘは、ハロゲン原子を表す。ａは、０又は１の整数を表す。
Ｒ６は、炭素数１〜１０の１価の飽和炭化水素基を表す。該炭素数１〜１０の飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子又は炭素数１〜１０のアルコキシ基で置換されていてもよい。
Ｒ８及びＲ９は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数３〜３０のシクロアルキル基又は−Ｑを表し、該アルキル基及び該シクロアルキル基の水素原子は、−ＯＨ、ハロゲン原子、−Ｑ、−ＣＨ＝ＣＨ2又は−ＣＨ＝ＣＨＲ６で置換されていてもよく、該アルキル基及び該シクロアルキル基の−ＣＨ2−は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＮＨ−又は−ＮＲ６−で置き換わっていてもよく、Ｒ８及びＲ９は、互いに結合して炭素数１〜１０の複素環を形成していてもよく、該環の水素原子は、−Ｒ６、−ＯＨ又は−Ｑで置換されていてもよい。
Ｑは、炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基又は５〜１０員環の１価の芳香族複素環式基を表し、該芳香族炭化水素基及び該芳香族複素環式基に含まれる水素原子は、−ＯＨ、−Ｒ６、−ＯＲ６、−ＮＯ２、−ＣＨ＝ＣＨ２、−ＣＨ＝ＣＨＲ６又はハロゲン原子で置換されていてもよい。
Ｍは、ナトリウム原子又はカリウム原子を表す。）
ただし、式（１）で表される化合物中の＋電荷数と−電荷数とが同一である。（以下、式（１）に包含される化合物について同じ。）
【００１８】
式（１）において、芳香族炭化水素基としては、フェニル基、ナフチル基等が挙げられる。
置換基を有していてもよい炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基、メチルフェニル基、ジメチルフェニル基、トリメチルフェニル基、エチルフェニル基、ヘキシルフェニル基、デカニルフェニル基、フルオロフェニル基、クロロフェニル基、ブロモフェニル基、ヒドロキシフェニル基、メトキシフェニル基、ジメトキシフェニル基、エトキシフェニル基、ヘキシルオキシフェニル基、デカニロキシフェニル基、トリフルオロメチルフェニル等、これらのフェニル基にさらに−ＳＯ２Ｎ（Ｒ８）Ｒ９が置換された基等が挙げられる。
炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基の置換基としては、エチル基、プロピル基、フェニル基、ジメチルフェニル基、−ＳＯ３Ｒ６及び／又はＲ９が水素原子である−ＳＯ２Ｎ（Ｒ８）Ｒ９が好ましい。ここで、Ｒ９が水素原子である−ＳＯ２Ｎ（Ｒ８）Ｒ９におけるＲ８としては、特に、炭素数１〜１０のアルキル基及び炭素数３〜３０のシクロアルキル基が好ましく、炭素数１〜１０のアルキル基、さらに炭素数６〜８の分枝状アルキル基がより好ましく、２−エチルヘキシルであることが特に好ましい。
【００１９】
ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子及び臭素原子等が挙げられる。
炭素数１〜１０の１価の飽和炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、デカニル基等のアルキル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、トリシクロデカニル基等のシクロアルキル基等が挙げられる。また、これらの基を任意に組み合わせた、アルキル基で置換されたシクロアルキル基、シクロアルキルで置換されたアルキル基であってもよい。
炭素数１〜１０のアルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、ノニルオキシ基、デシルオキシ基等が挙げられる。
【００２０】
Ｒ８及びＲ９を構成するアルキル基は、炭素数１〜１０であり、シクロアルキル基は、炭素数３〜３０であり、これらアルキル基及びシクロアルキル基は、アルキル−シクロアルキル及びシクロアルキル−アルキル基であってもよく、この場合、炭素数４〜３０である。
Ｒ８とＲ９とで形成される複素環基としては、芳香性を有するものであってもよいし、有さないものであってもよい。
【００２１】
芳香族複素環基としては、
芳香性を有さない複素環としては、
等が挙げられる。なお、複素環基の結合手は上に記載した位置の他、任意の位置とすることができる。
【００２２】
−ＣＯ２Ｒ６としては、例えば、メチルオキシカルボニル基、エチルオキシカルボニル基、プロピルオキシカルボニル基、イソプロピルオキシカルボニル基、ブチルオキシカルボニル基、イソブチルオキシカルボニル基、ペンチルオキシカルボニル基、イソペンチルオキシカルボニル基、ネオペンチルオキシカルボニル基、シクロペンチルオキシカルボニル基、ヘキシルオキシカルボニル基、シクロヘキシルオキシカルボニル基、ヘプチルオキシカルボニル基、シクロヘプチルオキシカルボニル基、オクチルオキシカルボニル、２−エチルヘキシルオキシカルボニル基、シクロオクチルオキシカルボニル基、ノニルオキシカルボニル基、デカニルオキシカルボニル基、トリシクロデカニルオキシカルボニル基、メトキシプロピルオキシカルボニル基、エトキシプロピルオキシカルボニル基、ヘキシロキシプロピルオキシカルボニル基、２−エチルヘキシロキシプロピルオキシカルボニル基、メトキシヘキシルオキシカルボニル基等が挙げられる。
−ＳＯ３Ｒ６としては、メトキシスルホニル基、エトキシスルホニル基、ヘキシルオキシスルホニル基、デシルオキシスルホニル基等が挙げられる。
【００２３】
−ＳＯ２Ｎ（Ｒ８）Ｒ９のうちＲ９が水素原子である基としては、例えば、スルファモイル、Ｎ−（メチル）スルファモイル基、Ｎ−（エチル）スルファモイル基、Ｎ−（プロピル）スルファモイル基、Ｎ−（イソプロピル）スルファモイル基、Ｎ−（ブチル）スルファモイル基、Ｎ−（イソブチル）スルファモイル基、Ｎ−（ペンチル）スルファモイル基、Ｎ−（イソペンチル）スルファモイル基、Ｎ−（ネオペンチル）スルファモイル基、Ｎ−（シクロペンチル）スルファモイル基、Ｎ−（ヘキシル）スルファモイル基、Ｎ−（シクロヘキシル）スルファモイル基、Ｎ−（ヘプチル）スルファモイル基、Ｎ−（シクロヘプチル）スルファモイル基、Ｎ−（オクチル）スルファモイル基、Ｎ−（２−エチルヘキシル）スルファモイル基、Ｎ−（１，５−ジメチルヘキシル）スルファモイル基、Ｎ−（シクロオクチル）スルファモイル基、Ｎ−（ノナンスルファモイル基、Ｎ−（デシル）スルファモイル基、Ｎ−（トリシクロデシル）スルファモイル基、Ｎ−（メトキシプロピル）スルファモイル基、Ｎ−（エトキシプロピル）スルファモイル基、Ｎ−（プロポキシプロピル）スルファモイル基、Ｎ−（イソプロポキシプロピル）スルファモイル基、Ｎ−（ヘキシロキシプロピル）スルファモイル、Ｎ−（２−エチルヘキシロキシプロピル）スルファモイル基、Ｎ−（メトキシヘキシル）スルファモイル基、Ｎ−（３−フェニル−１−メチルプロピル）スルファモイル基等が挙げられる。
【００２４】
さらに、−ＳＯ２Ｎ（Ｒ８）Ｒ９のうちＲ９が水素原子である基としては、下記式で表される基が挙げられる。ただし、以下の式において、Ｘ１はハロゲン原子を表す。Ｘ３は、炭素数１〜３のアルキル基又は炭素数１〜３のアルコキシ基を表し、該アルキル基及びアルコキシ基の水素原子は、ハロゲン原子で置換されていてもよい。Ｘ２は、炭素数１〜３のアルキル基、炭素数１〜３のアルコキシ基、ハロゲン原子又はニトロ基を表し、該アルキル基及びアルコキシ基の水素原子は、ハロゲン原子で置換されていてもよい。
ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１〜３のアルキル基としては、上述したアルキル基の他、パーフルオロメチル等が挙げられる。
ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１〜３のアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基等が挙げられる。
【００２５】
【００２６】
【００２７】
【００２８】
【００２９】
【００３０】
【００３１】
【００３２】
【００３３】
【００３４】
【００３５】
【００３６】
【００３７】
【００３８】
【００３９】
Ｒ８及びＲ９がともに水素原子以外である場合の−ＳＯ２Ｎ（Ｒ８）Ｒ９としては、下記式で表される基が挙げられる。
【００４０】
【００４１】
【００４２】
【００４３】
Ｒ８及びＲ９が互いに結合してこれらが結合する窒素原子とともに複素環を形成する場合には、下記式で表される基が挙げられる。
【００４４】
【００４５】
【００４６】
【００４７】
Ｒ８及びＲ９として、炭素数６〜８の分枝状アルキル基、炭素数５〜７のシクロアルキル基、アリル基、フェニル基、炭素数８〜１０のアラルキル基、炭素数２〜８のヒドロキシ基含有アルキルおよびアリール基又は炭素数２から８のアルコキシ基含有アルキルまたはアリール基が好ましく、炭素数６〜８の分枝状アルキル基がより好ましく、２−エチルヘキシル基であることが特に好ましい。
アラルキル基としては、例えば、ベンジル基、フェネチル基、フェニルプロピル基、トリチル基、ナフチルメチル基、ナフチルエチル基等が挙げられる。
ヒドロキシ基含有アルキルとしては、例えば、ヒドロキシメチル基、２−ヒドロキシエチル基などが挙げられる。
ヒドロキシ基含有アリール基としては、例えば、ヒドロキシフェニル基、ヒドロキシナフチル基、ジヒドロキシナフチル基等が挙げられる。
アルコキシ基含有アルキルとしては、例えば、メトキシメチル基、２−メトキシエチル基、メトキシプロキル基、エトキシメチル基、２−エトキシエチル基などが挙げられる。
アルコキシ基含有アリール基としては、例えば、メトキシフェニル基、メトキシナフチル基、ジメトキシナフチル基等が挙げられる。
【００４８】
Ｒ１及びＲ２の中の少なくとも１つ、又は、Ｒ３及びＲ４の中の少なくとも１つが、炭素数１〜４のアルキル基又は置換されていてもよい炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基であることが好ましい。
Ｒ１及びＲ２の中の少なくとも１つ、かつ、Ｒ３及びＲ４の中の少なくとも１つが、炭素数１〜４のアルキル基又は置換されていてもよい炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基であることが好ましい。
Ｒ１及びＲ２の中の少なくとも１つ、かつ、Ｒ３及びＲ４の中の少なくとも１つが、置換されていてもよい炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基であることがさらに好ましい。
【００４９】
Ｒ５は、カルボキシ基、エチルオキシカルボニル基、スルホ基、Ｎ−（２−エチルヘキシロキシプロピル）スルファモイル基、Ｎ−（１，５−ジメチルヘキシル）スルファモイル、Ｎ−（３−フェニル−１−メチルプロピル）スルファモイル、Ｎ−（イソプロポキシプロピル）スルファモイルであることが好ましい。
【００５０】
式（１）で表される化合物としては、例えば、式（１−１）〜式（１−４）で表される化合物からなる群から選択される少なくとも１種の化合物であることが好ましい。
【００５１】
【００５２】
（式（１−１）〜（１−４）中、
Ｒ11〜Ｒ14は、それぞれ独立に、水素原子、−Ｒ６又は炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基を表す。該炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、−Ｒ６、−ＯＨ、−ＯＲ６、−ＳＯ３−、−ＳＯ３Ｈ、−ＳＯ３Ｎａ、−ＣＯ２Ｈ、−ＣＯ２Ｒ６、−ＳＯ３Ｒ６又は−ＳＯ２ＮＲ８Ｒ９で置換されていてもよい。
Ｒ15は、水素原子、−ＳＯ３−、−ＳＯ３Ｈ又は−ＳＯ２Ｎ（Ｒ８）Ｒ９を表す。
Ｒ16は、−ＳＯ３−、−ＳＯ３Ｈ又は−ＳＯ２Ｎ（Ｒ８）Ｒ９を表す。
Ｒ21〜Ｒ24は、それぞれ独立に、水素原子、−Ｒ６又は炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基を表す。該炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、−Ｒ６、−ＯＨ、−ＯＲ６、−ＳＯ３−、−ＳＯ３Ｎａ、−ＣＯ２Ｈ、−ＣＯ２Ｒ６、−ＳＯ３Ｈ、−ＳＯ３Ｒ６又は−ＳＯ２ＮＨＲ２８で置換されていてもよい。
Ｒ25は、−ＳＯ３−、−ＳＯ３Ｎａ、−ＣＯ２Ｈ、−ＣＯ２Ｒ６、−ＳＯ３Ｈ又はＳＯ２ＮＨＲ28を表す。
Ｒ28は、水素原子、−Ｒ６、−ＣＯ２Ｒ６又は炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基を表し、該炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基に含まれる水素原子は、−Ｒ６又は−ＯＲ６で置換されていてもよい。
Ｒ31及びＲ32は、それぞれ独立に、炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基、好ましくは、フェニル基を表す。該芳香族炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、−Ｒ６、−ＯＲ６、−ＣＯ２Ｒ６、−ＳＯ３Ｒ６又は−ＳＯ２ＮＨＲ28で置換されていてもよい。
Ｒ33は、−ＳＯ３−又は−ＳＯ２ＮＨＲ28を表す。
Ｒ34は、水素原子、−ＳＯ３−又は−ＳＯ２ＮＨＲ28を表す。
Ｒ41及びＲ42は、それぞれ独立に、炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基、好ましくは、フェニル基を表す。該芳香族炭化水素基に含まれる水素原子は、−Ｒ６及び／又は−ＳＯ２ＮＨＲ28で置換されていてもよい。
Ｒ43は、−ＳＯ３−又は−ＳＯ２ＮＨＲ２８を表す。
Ｒ６、Ｒ８、Ｒ９、ｍ、Ｘ及びａは、上記と同じ意味を表す。）
なかでも式（１−４）が好ましい。
【００５３】
式（１）で表される化合物としては、例えば、式（１ａ）〜式（１ｆ）で表される化合物が挙げられる。ただし、式（１）で表される化合物中の＋電荷数と−電荷数とは同一である。
（式中、Ｒｂ及びＲｃは、それぞれ独立に、水素原子、−ＳＯ３−、−ＣＯ２Ｈ又は−ＳＯ２ＮＨＲａを表す。
Ｒｄ、Ｒｅ及びＲｆは、それぞれ独立に、−ＳＯ３−、−ＳＯ３Ｎａ又は−ＳＯ２ＮＨＲａを表す。
Ｒｇ、Ｒｈ及びＲｉは、それぞれ独立に、水素原子、−ＳＯ３−、−ＳＯ３Ｈ又は−ＳＯ２ＮＨＲａを表す。
Ｒａは、１〜１０の直鎖又は分岐のアルキル基、好ましくは、２−エチルヘキシル基を表す。
Ｘ及びａは、上記と同じ意味を表す。）
式（１ｂ）で表される化合物は、式（１ｂ−１）で表される化合物の互変異性体である。
なかでも、式（１ｅ）及び式（１ｆ）が好ましい。
【００５４】
式（１）で表される化合物は、例えば、−ＳＯ３Ｈを有する色素または色素中間体を定法によりクロル化して、得られた−ＳＯ２Ｃｌを有する色素または色素中間体をＲ８−ＮＨ２で表されるアミンと反応させることにより製造することができる。また、特開平３−７８７０２号公報３頁の右上欄〜左下欄に記載の方法により製造された色素を、上記同様、クロル化後、アミンと反応させることにより製造することができる。
【００５５】
さらに、本発明の着色感光性樹脂組成物に用いられる染料（Ａ−１）としては、式（２）で表される化合物が挙げられる。
［式（２）中、Ｒｄ１〜Ｒｄ18は、それぞれ独立して、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、炭素数１〜５の直鎖若しくは分岐のアルキル基、ニトロ基、フェニル基、−ＳＯ２ＮＨＲｄ21または−ＣＯＯＲｄ21を表す。
Ｒ21は、水素原子、炭素数１〜８の脂肪族炭化水素基、シクロヘキシル基、アルキル部分の炭素数１〜４のアルキルシクロヘキシル基、炭素数２〜１５のアルコキシアルキル基、−Ｒｄ31−ＣＯ−Ｏ−Ｒｄ32、−Ｒｄ31−Ｏ−ＣＯ−Ｒｄ32または炭素数７〜１０のアラルキル基を表す。
Ｒｄ31は、炭素数１〜８の２価の脂肪族炭化水素基を表し、Ｒｄ32は、炭素数１〜８の１価の脂肪族炭化水素基を表す。
Ｒｄ19およびＲｄ20は、それぞれ独立して、水素原子、メチル基、エチル基またはアミノ基を表す。
Ｍｄは、ＣｒまたはＣｏを表す。
Ｄ１＋は、ヒドロン、１価の金属カチオンまたはキサンテン骨格を有する化合物に由来する１価のカチオンを表す。］
【００５６】
前記の炭素数１〜８の脂肪族炭化水素基としては、具体的には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、Ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、デキシル基、１−メチルブチル基、１，１，３，３−テトラメチルブチル基、１，５−ジメチルヘキシル基、１，６−ジメチルヘプチル基、２−エチルヘキシル基および１，１，５，５−テトラメチルヘキシル基が挙げられる。
【００５７】
アルキル部分の炭素数１〜４のアルキルシクロヘキシル基としては、２−メチルシクロヘキシル基、２−エチルシクロヘキシル基、２−ｎ−プロピルシクロヘキシル基、２−イソプロピルシクロヘキシル基、２−ｎ−ブチルシクロヘキシル基、４−メチルシクロヘキシルキ基、４−エチルシクロヘキシル基、４−ｎ−プロピルシクロヘキシル基、４−イソプロピルシクロヘキシル基、４−ｎ−ブチルシクロヘキシル基などが挙げられる。
【００５８】
炭素数２〜１５のアルコキシアルキル基としては、メトキシメチル基、メトキシエチル基、メトキシ−ｎ−プロピル基、メトキシ−ｎ−ブチル基、メトキシ−ｎ−ペンチル基、１−エトキシ−ｎ−プロピル基、２−エトキシ−ｎ−プロピル基、１−エトキシ−イソプロピル基、２−エトキシ−イソプロピル基、１−イソプロポキシ−ｎ−プロピル基、２−イソプロポキシ−ｎ−プロピル基、１−イソプロポキシ−イソプロピル基、２−イソプロポキシ−イソプロピル基、オクチルオキシ−ｎ−プロピル基、３−エトキシ−ｎ−プロピル基、３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロピル基などが挙げられ、好ましくは１−エトキシ−ｎ−プロピル基、オクチルオキシ−ｎ−プロピル基、３−エトキシ−ｎ−プロピル基、３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロピル基が挙げられる。
【００５９】
−Ｒｄ31−ＣＯ−Ｏ−Ｒｄ32及び−Ｒｄ31−Ｏ−ＣＯ−Ｒｄ32（Ｒｄ31は、炭素数１〜８の２価の脂肪族炭化水素基を表し、Ｒｄ32は、炭素数１〜８の１価の脂肪族炭化水素基を表す。）は、カルボキシ基を有する炭素数２〜９の脂肪族炭化水素基と、ヒドロキシ基を有する炭素数１〜８の脂肪族炭化水素との脱水縮合により得られるエステル結合を有する炭素数４〜１０の基や、ヒドロキシ基を有する炭素数１〜８の脂肪族炭化水素基と、カルボキシ基を有する炭素数２〜９の脂肪族炭化水素との脱水縮合により得られるエステル結合を有する基である。−Ｒｄ31−ＣＯ−Ｏ−Ｒｄ32及び−Ｒｄ31−Ｏ−ＣＯ−Ｒｄ32の炭素数は、４〜１０であることが好ましい。
カルボキシ基を有する炭素数２〜９の脂肪族炭化水素としては、酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸、吉草酸、イソ吉草酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸などが挙げられ、好ましくは酢酸、プロピオン酸、酪酸が挙げられる。
前記のカルボキシ基を有する炭素数２〜９の脂肪族炭化水素基としては、前記のカルボキシ基を有する炭素数２〜９の脂肪族炭化水素から水素原子を１個除いたものが挙げられる。
【００６０】
前記のヒドロキシ基を有する炭素数１〜８の脂肪族炭化水素としては、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ｎ−ペンタノール、１−メチル−ｎ−ブタノール、２−メチル−ｎ−ブタノール、３−メチル−ｎ−ブタノール、ｎ−ヘキサノール、ｎ−ヘプタノール、ｎ−オクタノールなどが挙げられ、好ましくはメタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノールが挙げられる。
前記のヒドロキシ基を有する炭素数１〜８の脂肪族炭化水素基は、前記のヒドロキシ基を有する炭素数１〜８の脂肪族炭化水素から水素原子を１個除いたものが挙げられる。
前記のカルボキシ基を有する炭素数２〜９の脂肪族炭化水素基と、ヒドロキシ基を有する炭素数１〜８の脂肪族炭化水素との脱水縮合により得られるエステル結合を有する炭素数４〜１０の基としては、酢酸プロピル基、酢酸ブチル基、酢酸ペンチル基、酢酸へキシル基、酢酸へプチル基、酪酸エチル基、酪酸イソプロピル基、酪酸ブチル基、酪酸ペンチル基、酪酸へキシル基、酪酸へプチル基、酪酸オクチル基、吉草酸メチル基、吉草酸エチル基、吉草酸イソプロピル基、吉草酸イソブチル基、吉草酸ペンチル基、吉草酸ヘキシル基、吉草酸へプチル基、カプロン酸メチル基、カプロン酸エチル基、カプロン酸プロピル基、カプロン酸ブチル基、カプロン酸ヘキシル基、エナント酸メチル基、エナント酸エチル基、エナント酸イソプロピル基、エナント酸イソブチル基、エナント酸ペンチル基、カプリル酸メチル基、カプリル酸エチル基、カプリル酸プロピル基、カプリル酸イソプロピル基、カプリル酸ブチル基、カプリル酸イソブチル基、ペラルゴン酸メチル基、ペラルゴン酸エチル基、ペラルゴン酸プロピル基、ペラルゴン酸イソプロピル基などが挙げられ、好ましくは酢酸プロピル基、酢酸ブチル基、酪酸エチル基、酪酸ブチル基、酪酸ペンチル基、酢酸へキシル基、吉草酸メチル基、吉草酸エチル基、吉草酸イソプロピル基、吉草酸イソブチル基が挙げられる。
【００６１】
また、前記のカルボキシ基を有する炭素数２〜９の脂肪族炭化水素基やカルボキシ基を有する炭素数２〜９の脂肪族炭化水素において、該カルボキシ基を、−ＣＯ−Ｃｌ基に代えることにより、ヒドロキシ基を有する炭素数１〜９の脂肪族炭化水素やヒドロキシ基を有する炭素数１〜９の脂肪族炭化水素基との脱塩酸縮合によって、エステル結合を有する炭素数４〜１０の基を得ることもできる。
【００６２】
炭素数７〜１０のアラルキル基としては、ベンジル基、フェネチル基および１−メチル−３−フェニルプロピル基が挙げられる。
【００６３】
Ｄ１＋で表される１価の金属カチオンとしては、リチウムカチオン、ナトリウムカチオン、カリウムカチオンなどが挙げられる。
【００６４】
Ｄ１＋で表されるキサンテン骨格を有する化合物に由来する１価のカチオンとしては、式（２’）で表されるカチオンが挙げられる。
【００６５】
［式（２’）中、Ｒｄ22〜Ｒｄ26は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜６の脂肪族炭化水素基または置換されていてもよい炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基を表す。］
【００６６】
炭素数１〜６の脂肪族炭化水素基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、２−メチル−ｎ−ブチル基、３−メチル−ｎ−ブチル基、２，２−ジメチル−ｎ−プロピル基、ｎ−ヘキシル基、２−メチル−ｎ−ペンチル基、３−メチル−ｎ−ペンチル基、４−メチル−ｎ−ペンチル基、１，１−ジメチル−ｎ−ブチル基、１，２−ジメチル−ｎ−ブチル基、１，３−ジメチル−ｎ−ブチル基、２，２−ジメチル−ｎ−ブチル基、２，３−ジメチル−ｎ−ブチル基、３，３−ジメチル−ｎ−ブチル基、１−エチル−ｎ−ブチル基、２−エチル−ｎ−ブチル基、３−エチル−ｎ−ブチル基、１，１，２−トリメチル−ｎ−プロピル基、１，２，２−トリメチル−ｎ−プロピル基などが挙げられ、好ましくはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基が挙げられる。
置換されていてもよい炭素数６〜１０の芳香族炭化水素としては、フェニル基、ｏ−トルイル基、ｍ−トルイル基、ｐ−トルイル基、ナフチル基などが挙げられる。
式（２’）中、Ｒｄ22〜Ｒｄ26は任意に組合せることができるが、好ましくはＲｄ22およびＲｄ24が水素原子、Ｒｄ23およびＲｄ25がエチル基、Ｒｄ26がメチル基である組合せ、Ｒｄ22およびＲｄ24が水素原子、Ｒｄ23およびＲｄ25がエチル基、Ｒｄ26がエチル基である組合せが挙げられる。
【００６７】
前記の各置換基等は、任意に組合せて、式（２）で表される化合物とすることができるが、中でも式（２）で表される化合物のうち、以下に例示されるものが好ましい。
【００６８】
【００６９】
【００７０】
【００７１】
【００７２】
【００７３】
【００７４】
着色剤（Ａ）は、染料（Ａ−１）のほかに、さらに顔料（Ａ−２）を含む。
顔料（Ａ−２）としては、有機顔料、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：３、１５：４、１５：６、６０などの青色顔料；Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１、１９、２３、２９、３２、３６、３８などのバイオレット色顔料；Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、３、１２、１３、１４、１５、１６、１７、２０、２４、３１、５３、８３、８６、９３、９４、１０９、１１０、１１７、１２５、１２８、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５３、１５４、１６６、１７３、１９４、２１４などの黄色顔料；Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１３、３１、３６、３８、４０、４２、４３、５１、５５、５９、６１、６４、６５、７１、７３などのオレンジ色の顔料；Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド９、９７、１０５、１２２、１２３、１４４、１４９、１６６、１６８、１７６、１７７、１８０、１９２、２０９、２１５、２１６、２２４、２４２、２５４、２５５、２６４、２６５などの赤色顔料；Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６、５８などの緑色顔料；などが挙げられる。なかでも、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッドバイオレット２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、１５：６から選ばれる少なくとも１つの顔料を含有していることが好ましく、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６を含有していることが特に好ましい。着色感光性樹脂組成物が、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッドバイオレット２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、１５：６から選ばれる少なくとも１つの顔料を含むことにより、青色感光性樹脂組成物としての透過スペクトルの最適化が容易であり、耐薬品性が良好になるため好ましい。
赤色感光性樹脂組成物としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、１３９、１５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、２０９、２４２、２５４が好ましく、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、２４２、２５４がより好ましい。緑色感光性樹脂組成物としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、１３９、１５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６、５８が好ましく、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６、５８がより好ましい。
これらの顔料は、単独でも、２種以上を混合して用いてもよい。
【００７５】
有機顔料は、必要に応じて、ロジン処理、酸性基又は塩基性基が導入された顔料誘導体などを用いた表面処理、高分子化合物などによる顔料表面へのグラフト処理、硫酸微粒化法などによる微粒化処理、又は不純物を除去するための有機溶剤や水などによる洗浄処理、イオン性不純物のイオン交換法などによる除去処理などが施されていてもよい。
有機顔料は、粒径が均一であることが好ましい。顔料分散剤を含有させて分散処理を行うことで、顔料が溶液中で均一に分散した状態の顔料分散液を得ることができる。
【００７６】
前記の顔料分散剤としては、例えば、カチオン系、アニオン系、ノニオン系、両性、ポリエステル系、ポリアミン系、アクリル系などの界面活性剤などが挙げられる。これらの顔料分散剤は、単独でも２種以上を組み合わせて用いてもよい。
顔料分散剤を用いる場合、その使用量は、顔料（Ａ−２）１質量部あたり、好ましくは１質量部以下であり、より好ましくは０．０５質量部以上０．５質量部以下である。顔料分散剤の使用量が前記の範囲にあると、均一な分散状態の顔料分散液が得られる傾向があるため好ましい。
【００７７】
着色剤（Ａ）の含有量は、着色感光性樹脂組成物中の固形分に対して、好ましくは５〜６０質量％であり、より好ましくは８〜５５質量％であり、さらに好ましくは１０〜５０質量％である。ここで、固形分とは、着色感光性樹脂組成物中の溶剤をのぞく成分の合計をいう。
着色剤（Ａ）の含有量が前記の範囲にあると、カラーフィルタとしたときの色濃度が十分であり、かつ組成物中にバインダーポリマーを必要量含有させることができるので、機械的強度が十分なパターンを形成することができることから好ましい。
着色剤（Ａ）中の染料（Ａ−１）の含有量は、３〜８０質量％であり、好ましくは３〜７０質量％であり、より好ましくは３〜５０質量％である。
着色剤（Ａ）中の顔料（Ａ−２）の含有量は、２０〜９７質量％であり、好ましくは３０〜９７質量％であり、より好ましくは５０〜９７質量％である。
染料（Ａ−１）と顔料（Ａ−２）との含有量比率（質量比）は、１：９９〜９９：１であることが適しており、１：９９〜６０：４０であることが好ましく、５：９５〜４０：６０であることがより好ましい。このような比率とすることにより、透過スペクトルの最適化が容易となり、高コントラスト、高明度を得るために良好である。さらに、耐熱性、耐薬品性が良好となる。
【００７８】
特にＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６と染料（Ａ−１）との質量比が９７：３〜５０：５０であることが好ましく、９７：３〜７０：３０であることがさらに好ましい。
また、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６と式（１）で表される化合物との質量比が９７：３〜５０：５０であることが好ましく、９７：３〜７０：３０であることがより好ましく、９５：５〜８０：２０であることがさらに好ましい。
【００７９】
さらに、赤色感光性樹脂組成物としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、２４２及び２５４からなる群から選ばれる少なくとも１種と染料（Ａ−１）との質量比が９７：３〜３０：７０であることが好ましい。
また、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、２４２及び２５４からなる群から選ばれる少なくとも１種と式（２）で表される化合物との質量比が９７：３〜３０：７０であることが好ましく、９７：３〜４０：６０であることがより好ましく、８０：２０〜５０：５０であることがさらに好ましく、８０：２０〜６０：４０であることが特に好ましい。
【００８０】
本発明の着色感光性樹脂組成物は、アルカリ可溶性樹脂（Ｂ）を含む。アルカリ可溶性樹脂（Ｂ）としては、特に限定されるものではなく、どのような樹脂を用いてもよい。例えば、アルカリ可溶性樹脂（Ｂ）は、（メタ）アクリル酸から導かれる構成単位を含有する。ここで、（メタ）アクリル酸は、アクリル酸及び／又はメタクリル酸を表す。前記の（メタ）アクリル酸から導かれる構成単位の含有量は、アルカリ可溶性樹脂（Ｂ）を構成する全構成単位中、好ましくは１６モル％以上４０モル％以下、より好ましくは１８モル％以上３８モル％以下である。（メタ）アクリル酸から導かれる構成単位の含有量が前記の範囲にあると、現像時に、非画素部の溶解性が良好となる。また、現像後の非画素部に残渣が残りにくい傾向があり、好ましい。
本明細書においては、「（メタ）アクリル酸」とは、アクリル酸及びメタクリル酸よりなる群から選ばれる少なくとも１種を表す。「（メタ）アクリロイル」及び「（メタ）アクリレート」等の表記も、同様の意味を有する。
【００８１】
アルカリ可溶性樹脂（Ｂ）を構成する（メタ）アクリル酸から導かれる構成単位以外の構成単位を導く他のモノマーとしては、例えば、芳香族ビニル化合物、不飽和カルボン酸エステル類、不飽和カルボン酸アミノアルキルエステル類、不飽和カルボン酸グリシジルエステル類、カルボン酸ビニルエステル類、不飽和エーテル類、シアン化ビニル化合物、不飽和アミド類、不飽和イミド類、脂肪族共役ジエン類、重合体分子鎖の末端にモノアクリロイル基又はモノメタクリロイル基を有するマクロモノマー類、式（ＩＩ）で表される単位及び式（ＩＩＩ）で表される単位などを挙げることができる。
【００８２】
（式（ＩＩ）及び式（ＩＩＩ）中、
Ｒ５３及びＲ５５は、それぞれ独立に、水素原子又はメチル基を表す。
Ｒ５４及びＲ５６は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を表す。）
【００８３】
アルカリ可溶性樹脂（Ｂ）としては、具体的には、メタクリル酸／ベンジルメタクリレート共重合体、メタクリル酸／ベンジルメタクリレート／スチレン共重合体、メタクリル酸／ベンジルメタクリレート／イソボルニルメタクリレート共重合体、メタクリル酸／スチレン／ベンジルメタクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド共重合体、メタクリル酸／式（ＩＩ）で表される構成成分（ただし、ここでは、式（ＩＩ）中、Ｒ５３はメチル基を表し、Ｒ５４は水素原子を表す。）／ベンジルメタクリレート共重合体、式（ＩＩ）で表される構成成分（ただし、ここでは、式（ＩＩ）中、Ｒ５３はメチル基を表し、Ｒ５４は水素原子を表す。）／ベンジルメタクリレート共重合体、メタクリル酸／式（ＩＩＩ）で表される構成成分（ただし、ここでは、式（ＩＩＩ）中、Ｒ５５はメチル基を表し、Ｒ５６は水素原子を表す。）／スチレン共重合体／トリシクロデカニルメタクリレート共重合体などが好ましい。
【００８４】
さらに、式（ＩＶ）で表されるアルカリ可溶性樹脂（Ｂ）が挙げられる。該アルカリ可溶性樹脂は、硬化性、現像性の点で好ましい。
【００８５】
式（ＩＩ）で表される構成成分を有するアルカリ可溶性樹脂（Ｂ）、例えば、メタクリル酸／式（ＩＩ）で表される構成成分（ただし、ここでは、式（ＩＩ）中、Ｒ53はメチル基を表し、Ｒ54は水素原子を表す。）／ベンジルメタクリレート共重合体は、メタクリル酸とベンジルメタクリレートとを重合させて２成分重合体を得て、得られた２成分重合体と式（Ｖ）で表される化合物（ただし、ここでは、式（Ｖ）中、Ｒ57は水素原子を表す。）とを反応させて得ることができる。
【００８６】
（式（Ｖ）中、Ｒ57は、水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を表す。）
【００８７】
メタクリル酸／式（ＩＩＩ）で表される構成成分（ただし、ここでは、式（ＩＩＩ）中、Ｒ55はメチル基を表し、Ｒ56は水素原子を表す。）／スチレン共重合体／トリシクロデカニルメタクリレート共重合体は、ベンジルメタクリレート、メタクリル酸、トリシクロデカン骨格のモノメタクリレート共重合体に、グリシジルメタクリレートを反応させて得ることができる。
【００８８】
共重合は、一般に、重合開始剤を用いて溶媒中で行われる。
重合開始剤としては、例えば、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオン酸メチル）等のアゾ化合物、過酸化ベンゾイル、過酸化−ｔｅｒｔ−ブチル等の過酸化物などが用いられる。
溶媒は、各モノマーを溶解するものであればよく、例えば、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテートのようなグリコールエーテルエステル類、後述する溶剤（Ｅ）として例示した溶剤等が用いられる。
【００８９】
反応温度は、重合開始剤の分解温度や溶剤及びモノマーの沸点などを考慮して決定すればよい。
このようにして得られる共重合体の側鎖を、重合性基を有する化合物で変成して、感光性のアルカリ可溶性樹脂（Ｂ）とすることもできる。この際、樹脂に重合性基を導入するための触媒を加えてもよい。
触媒としては、例えば、トリスジメチルアミノメチルフェノール等が挙げられる。また、副反応を防ぐための添加剤を加えてもよい。添加剤としては、例えば、ハイドロキノン等が挙げられる。
【００９０】
アルカリ可溶性樹脂（Ｂ）としては、例えば、以下の共重合体［Ｋ１］〜［Ｋ４］等が例示される。
［Ｋ１］不飽和カルボン酸及び／又は不飽和カルボン酸無水物（Ｂ１）（以下、単に「（Ｂ１）」と記すことがある）と、炭素数２〜４の環状エーテル構造を有する単量体（Ｂ２）（以下、単に「（Ｂ２）」と記すことがある）とを重合してなる共重合体。
［Ｋ２］（Ｂ１）と（Ｂ２）と単量体（Ｂ３）とを重合してなる共重合体。ここで、単量体（Ｂ３）（以下、単に「（Ｂ３）」と記すことがある）は、（Ｂ１）及び／又は（Ｂ２）と共重合可能な単量体であって、（Ｂ１）及び／又（Ｂ２）ではない単量体である。
［Ｋ３］（Ｂ１）と（Ｂ３）との共重合体において、（Ｂ１）に由来するカルボキシ基の一部を、（Ｂ２）に由来する炭素数２〜４の環状エーテル構造と反応させることで得られる共重合体。
［Ｋ４］（Ｂ１）と（Ｂ３）との共重合体。
なかでも、少なくとも（Ｂ１）と（Ｂ２）とを重合してなる共重合体であることが好ましい。
【００９１】
（Ｂ１）としては、例えば、脂肪族不飽和カルボン酸及び／又は脂肪族不飽和カルボン酸無水物等が挙げられる。具体的には、
アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸等の不飽和モノカルボン酸類；
マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、メサコン酸、イタコン酸等の不飽和ジカルボン酸類；及び
これら不飽和ジカルボン酸類の無水物；
こはく酸モノ〔２−（メタ）アクリロイロキシエチル〕、フタル酸モノ〔２−（メタ）アクリロイロキシエチル〕等の２価以上の多価カルボン酸の不飽和モノ〔（メタ）アクリロイロキシアルキル〕エステル類；
５−カルボキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジカルボキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−カルボキシ−５−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−カルボキシ−５−エチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−カルボキシ−６−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−カルボキシ−６−エチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジカルボキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン無水物（ハイミック酸無水物）等のカルボキシ基又はカルボン酸無水物含有ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン類；
α−（ヒドロキシメチル）アクリル酸等、同一分子中にヒドロキシ基及びカルボキシ基を含有する不飽和アクリレート類等が挙げられる。
なかでも、アクリル酸、メタクリル酸又は無水マレイン酸等が、共重合反応性及びアルカリ溶解性の点から好ましい。
これらは単独で又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。本明細書においては、特に断りのない限り、例示した化合物、成分、剤等はいずれも単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００９２】
（Ｂ２）は、例えば、炭素数２〜４の環状エーテル構造（例えば、エポキシ基、オキシラニル基、オキセタニル基及びテトラヒドロフリル基）からなる群から選ばれる少なくとも１種の基を有していればよく、さらに、不飽和結合を有する単量体であることが好ましい。（Ｂ２）としては、炭素数２〜４の環状エーテル及びエチレン性炭素−炭素不飽和結合を有する単量体がより好ましく、炭素数２〜４の環状エーテル及び（メタ）アクリロイルオキシ基を有する単量体が特に好ましい。
【００９３】
（Ｂ２）としては、例えば、エポキシ基を有する単量体、オキセタニル基を有する単量体、テトラヒドロフリル基を有する単量体等が挙げられる。
【００９４】
前記のエポキシ基を有する単量体とは、例えば、脂肪族エポキシ基及び脂環式エポキシ基からなる群から選ばれる少なくとも１種の基を有する重合性化合物をいう。
エポキシ基を有する単量体は、脂肪族エポキシ基及び脂環式エポキシ基からなる群から選ばれる少なくとも１種の基を有し、かつエチレン性炭素−炭素不飽和結合を有する化合物であることが好ましい。
【００９５】
脂肪族エポキシ基とは、鎖式オレフィンをエポキシ化した構造を有する基のことをいう。脂肪族エポキシ基を有する化合物としては、具体的には、グリシジル（メタ）アクリレート、β−メチルグリシジル（メタ）アクリレート、β−エチルグリシジル（メタ）アクリレート、グリシジルビニルエーテル、特開平７−２４８６２５号公報に記載の下記の式（ＶＩ）で示される化合物等が挙げられる。
（式（VI)中、
Ｒ61〜Ｒ63は、それぞれ独立に水素原子又は炭素原子数１〜１０のアルキル基であり、ｍ１は１〜５の整数である。）。
【００９６】
ここで、アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、１−メチル−ｎ−プロピル基、２−メチル−ｎ−プロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、１−メチル−ｎ−ブチル基、２−メチル−ｎ−ブチル基、３−メチル−ｎ−ブチル基、１，１−ジメチル−ｎ−プロピル基、１，２−ジメチル−ｎ−プロピル基、２，２−ジメチル−ｎ−プロピル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基等が例示される。
【００９７】
前記の式（VI)で示される化合物としては、例えば、ｏ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、ｍ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、ｐ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、α−メチル−ｏ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、α−メチル−ｍ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、α−メチル−ｐ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、２，３−ジグリシジルオキシメチルスチレン、２，４−ジグリシジルオキシメチルスチレン、２，５−ジグリシジルオキシメチルスチレン、２，６−ジグリシジルオキシメチルスチレン、２，３，４−トリグリシジルオキシメチルスチレン、２，３，５−トリグリシジルオキシメチルスチレン、２，３，６−トリグリシジルオキシメチルスチレン、３，４，５−トリグリシジルオキシメチルスチレン、２，４，６−トリグリシジルオキシメチルスチレン等が挙げられる。
【００９８】
脂環式エポキシ基とは、環式オレフィンをエポキシ化した構造を有する基のことをいう。脂環式エポキシ基を有する単量体としては、例えば、脂肪族単環式エポキシ基を有する単量体、脂肪族多環式エポキシ基を有する単量体等が挙げられる。脂肪族単環式エポキシ基を有する単量体とは、単環性の環式オレフィンをエポキシ化した構造を有する基を有する重合性化合物をいう。また、脂肪族多環式エポキシ基を有する単量体とは、多環性の環式オレフィンをエポキシ化した構造を有する基を有する重合性化合物をいう。これらのエポキシ基を有する単量体は、脂肪族単環式エポキシ基及び脂肪族多環式エポキシ基からなる群から選ばれる少なくとも１種を有し、かつ不飽和結合を有する化合物であることが好ましく、脂肪族単環式エポキシ基及び脂肪族多環式エポキシ基からなる群から選ばれる少なくとも１種を有し、かつ（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物であることがより好ましい。
【００９９】
前記の単環性の環式オレフィンとしては、例えば、シクロペンテン、シクロヘキセン、シクロヘプテン、シクロオクテン等が挙げられる。なかでも、炭素数５〜７の化合物が好ましい。
脂肪族単環式エポキシ基を有する単量体としては、具体的には、ビニルシクロヘキセンモノオキサイド１，２−エポキシ−４−ビニルシクロヘキサン（例えば、セロキサイド２０００；ダイセル化学工業（株）製）、３，４−エポキシシクロヘキシルメチルアクリレート（例えば、サイクロマーＡ４００；ダイセル化学工業（株）製）、３，４−エポキシシクロヘキシルメチルメタアクリレート（例えば、サイクロマーＭ１００；ダイセル化学工業（株）製）等が挙げられる。
【０１００】
前記の多環性の環式オレフィンとしては、例えば、ジシクロペンテン、トリシクロデセン、ノルボルネン、イソノルボルネン、ビシクロオクテン、ビシクロノナン、ビシクロウンデセン、トリシクロウンデセン、ビシクロドデセン、トリシクロドデセン等が挙げられる。なかでも、炭素数８〜１２の化合物が好ましい。
【０１０１】
前記の脂肪族多環式エポキシ基を有する単量体としては、例えば、３，４−エポキシノルボルニルアクリレート、３，４−エポキシノルボルニルメタクリレート、式（VII）で表される化合物及び式（VIII）で表される化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物等が挙げられる。
式（VII）及び式（VIII）において、Ｒ71及びＲ72は、それぞれ独立に、水素原子又はヒドロキシ基で置換されていてもよい炭素数１〜４のアルキル基を表す。
Ｘ71及びＸ72は、それぞれ独立に、単結合、炭素数１〜６のアルキレン基又は−（ＣＨ２）ｓ−Ｘ'−（ＣＨ２）ｔ−、Ｘ'は−Ｓ−、−Ｏ−又は−ＮＨ−、ｓ及びｔは、それぞれ独立に、０〜６の整数、ただしｓ＋ｔ＝６を表す。
【０１０２】
Ｒ71及びＲ72としては、具体的には、水素原子；メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等のアルキル基；
ヒドロキシメチル基、１−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシエチル基、１−ヒドロキシプロピル基、２−ヒドロキシプロピル基、３−ヒドロキシプロピル基、１−ヒドロキシメチルエチル基、１−ヒドロキシ−１−メチルエチル基、１−ヒドロキシブチル基、２−ヒドロキシブチル基、３−ヒドロキシブチル基、４−ヒドロキシブチル基等のヒドロキシ基置換アルキル基が挙げられる。
なかでも、好ましくは水素原子、メチル基、ヒドロキシメチル基、１−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシエチル基である。より好ましくは水素原子、メチル基である。
【０１０３】
Ｘ71及びＸ72としては、具体的には、単結合；メチレン基、エチレン基、プロピレン基等のアルキレン基；
チオアルキレン基、オキシアルキレン基、イミノアルキレン基等のヘテロ原子含有アルキレン基が挙げられる。具体的には、オキシメチレン基、オキシエチレン基、オキシプロピレン基、チオメチレン基、チオエチレン基、チオプロピレン基、イミノメチレン基、イミノエチレン基、イミノプロピレン基等が例示される。
なかでも、好ましくは単結合、メチレン基、エチレン基、オキシメチレン基、オキシエチレン基である。より好ましくは単結合、オキシエチレン基である。
【０１０４】
式（VII）で表される化合物及び式（VIII）で表される化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物は、下記の式（VII’）で表される化合物及び式（VIII’）で表される化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物であることが好ましい。
式（VII’）及び式（VIII’）において、Ｒ71’及びＲ72’は、それぞれ前記Ｒ71及びＲ72と同義である。
【０１０５】
式（VII）で表される化合物としては、例えば、式（VII−１）〜式（VII−１５）で表される化合物等が挙げられる。好ましくは式（VII−１）、式（VII−３）、式（VII−５）、式（VII−７）、式（VII−９）、式（VII−１１）〜式（VII−１５）である。より好ましくは式（VII−１）、式（VII−７）、式（VII−９）、式（VII−１５）である。
【０１０６】
【０１０７】
式（VIII）で表される化合物としては、例えば、式（VIII−１）〜式（VIII−１５）で表される化合物等が挙げられる。好ましくは式（VIII−１）、式（VIII−３）、式（VIII−５）、式（VIII−７）、式（VIII−９）、式（VIII−１１）〜式（VIII−１５）である。より好ましくは式（VIII−１）、式（VIII−７）、式（VIII−９）、式（VIII−１５）である。
【０１０８】
【０１０９】
式（VII）で表される化合物及び式（VIII）で表される化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物は、それぞれ単独で用いることができる。また、任意の比率で混合することができる。混合する場合、その混合比率はモル比で、好ましくは式（VII）：式（VIII）で５：９５〜９５：５、より好ましくは１０：９０〜９０：１０、さらに好ましくは２０：８０〜８０：２０である。
【０１１０】
前記のオキセタニル基を有する単量体とは、例えば、オキセタニル基を有する重合性化合物をいう。オキセタニル基を有する単量体は、オキセタニル基を有し、かつ不飽和結合を有する化合物であることが好ましく、オキセタニル基を有し、かつ（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物であることが好ましい。
オキセタニル基を有する単量体としては、具体的には、３−メチル−３−メタクリロイルオキシメチルオキセタン、３−メチル−３−アクリロイルオキシメチルオキセタン、３−エチル−３−メタクリロイルオキシメチルオキセタン、３−エチル−３−アクリロイルオキシメチルオキセタン、３−メチル−３−メタクリロイルオキシエチルオキセタン、３−メチル−３−アクリロイルオキシエチルオキセタン、３−エチル−３−メタクリロイルオキシエチルオキセタン又は３−エチル−３−アクリロイルオキシエチルオキセタン等が挙げられる。
【０１１１】
前記のテトラヒドロフリル基を有する単量体とは、例えば、テトラヒドロフリル基からなる群から選ばれる少なくとも１種の基を有する重合性化合物をいう。テトラヒドロフリル基を有する単量体は、テトラヒドロフリル基を有し、かつ不飽和結合を有する化合物であることが好ましく、テトラヒドロフリル基を有し、かつ（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物であることが好ましい。
テトラヒドロフリル基を有する単量体としては、具体的には、テトラヒドロフルフリルアクリレート（例えば、ビスコートＶ＃１５０、大阪有機化学工業（株）製）、テトラヒドロフルフリルメタクリレート等が挙げられる。
【０１１２】
共重合可能な単量体（Ｂ３）としては、例えば、
メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸アルキルエステル類；
シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−メチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、トリシクロ［５．２．１．０２,６］デカン−８−イル（メタ）アクリレート（当該技術分野では、慣用名として、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレートといわれている）、ジシクロペンタニルオキシエチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、等の（メタ）アクリル酸環状アルキルエステル類；
フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸アリールエステル類；
マレイン酸ジエチル、フマル酸ジエチル、イタコン酸ジエチル等のジカルボン酸ジエステル；
２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキルエステル類；
ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−エチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ヒドロキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ヒドロキシメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−（２’−ヒドロキシエチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−メトキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−エトキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジヒドロキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジ（ヒドロキシメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジ（２’−ヒドロキシエチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジメトキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジエトキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ヒドロキシ−５−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ヒドロキシ−５−エチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ヒドロキシメチル−５−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−シクロヘキシルオキシカルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−フェノキシカルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジ（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジ（シクロヘキシルオキシカルボニル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン等のビシクロ不飽和化合物類；
Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−プロピルマレイミドなどのＮ−アルキルマレイミド；
Ｎ−シクロペンチルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−シクロオクチルマレイミドなどのＮ−シクロアルキルマレイミド；
Ｎ−アダマンチルマレイミド、Ｎ−ノルボルニルマレイミドなどのＮ−橋架け炭素環式基置換マレイミド；
Ｎ−フェニルマレイミドなどのＮ−アリールマレイミド；
Ｎ−ベンジルマレイミドなどのＮ−アラルキルマレイミド；
Ｎ−スクシンイミジル−３−マレイミドベンゾエート、Ｎ−スクシンイミジル−４−マレイミドブチレート、Ｎ−スクシンイミジル−６−マレイミドカプロエート、Ｎ−スクシンイミジル−３−マレイミドプロピオネート、Ｎ−（９−アクリジニル）マレイミド等のジカルボニルイミド誘導体類；
スチレン、α−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ−メトキシスチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アクリルアミド、メタクリルアミド、酢酸ビニル、１，３−ブタジエン、イソプレン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン等が挙げられる。
【０１１３】
なかでも、スチレン、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−ベンジルマレイミド、ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン等が、共重合反応性及びアルカリ溶解性の点から好ましい。
【０１１４】
共重合体［Ｋ１］〜［Ｋ４］は、例えば、文献「高分子合成の実験法」（大津隆行著 発行所（株）化学同人 第１版第１刷 １９７２年３月１日発行）に記載された方法及び当該文献に記載された引用文献を参考にして製造することができる。
【０１１５】
具体的には、共重合体を構成する単量体（Ｂ１）及び（Ｂ２）、任意に（Ｂ３）の所定量、重合開始剤及び溶剤を反応容器中に仕込んで、窒素により酸素を置換し、酸素不存在下で、攪拌、加熱、保温することにより、重合体が得られる。仕込方法、反応温度及び時間等の重合条件は、製造設備、重合による発熱量等を考慮して、適宜調整することができる。
【０１１６】
ここで用いられる重合開始剤及び溶剤は、当該分野で通常使用されているもののいずれをも使用することができる。例えば、後述する重合開始剤及び溶剤等を用いることができる。
得られた共重合体は、反応後の溶液をそのまま使用してもよいし、濃縮あるいは希釈した溶液を使用してもよいし、再沈殿等の方法で固体（粉体）として取り出したものを使用してもよい。
特に、この重合の際に溶剤として、後述する溶剤を使用することにより、反応後の溶液をそのまま使用することができ、製造工程を簡略化することができる。
【０１１７】
共重合体［Ｋ１］は、各単量体の比率が、共重合体［Ｋ１］を構成する単量体の合計モル数に対して以下の範囲にあることが好ましい。
（Ｂ１）５〜９５モル％、より好ましくは１０〜９０モル％
（Ｂ２）５〜９５モル％、より好ましくは１０〜９０モル％。
【０１１８】
また、共重合体［Ｋ２］は、各単量体の比率が、共重合体［Ｋ２］を構成する単量体の合計モル数に対して以下の範囲にあることが好ましい。
（Ｂ１）２〜４０モル％、より好ましくは５〜３５モル％
（Ｂ２）２〜９５モル％、より好ましくは５〜８０モル％
（Ｂ３）１〜６５モル％、より好ましくは１〜６０モル％。
【０１１９】
共重合体［Ｋ３］は、二段階の工程を経て製造することができる。
まず、（Ｂ１）及び（Ｂ３）を、上述した方法と同様に共重合させて共重合体を得る。
この場合、各単量体の比率が、樹脂を構成する単量体の合計モル数に対して以下の範囲にあることが好ましい。
（Ｂ１）５〜５０モル％、好ましくは１０〜４５モル％
（Ｂ３）５０〜９５モル％、好ましくは５５〜９０モル％。
【０１２０】
次に、（Ｂ１）及び（Ｂ３）の共重合体に由来する（Ｂ１）のカルボン酸及び／又はカルボン酸無水物の一部を（Ｂ２）に由来するエポキシ基、オキセタニル基又はテトラヒドロフリル基と反応させる。
そのために、引き続き、フラスコ内雰囲気を窒素から空気に置換し、（Ｂ２）、反応触媒及び重合禁止剤等をフラスコ内に入れて、例えば、６０〜１３０℃で、１〜１０時間反応を続ける。仕込方法、反応温度及び時間等の反応条件は、製造設備や重合による発熱量等を考慮して適宜調整することができる。
この場合の（Ｂ２）のモル数は、（Ｂ１）のモル数に対して、５〜８０モル％が適して降り、好ましくは１０〜７５モル％であり、より好ましくは１５〜７０モル％である。
【０１２１】
反応触媒は、例えば、カルボキシ基とエポキシ基、オキセタニル基又はテトラヒドロフリル基との反応触媒として用いられるものが適している。具体的には、トリスジメチルアミノメチルフェノール等が例示される。
反応触媒の使用量は、例えば、（Ｂ１）〜（Ｂ３）の合計量に対して０．００１〜５質量％程度が例示される。
重合禁止剤は、例えば、ハイドロキノンが例示される。
重合禁止剤の使用量は、例えば、（Ｂ１）〜（Ｂ３）の合計量に対して０．００１〜５質量％程度が例示される。
【０１２２】
共重合体［Ｋ４］は、各単量体の比率が、共重合体［Ｋ４］を構成する単量体の合計モル数に対して以下の範囲にあることが好ましい。
（Ｂ１）２〜４０モル％、より好ましくは５〜３５モル％
（Ｂ２）６０〜９８モル％、より好ましくは６５〜９５モル％。
【０１２３】
共重合体［Ｋ１］〜［Ｋ４］のポリスチレン換算の重量平均分子量は、好ましくは３，０００〜１００，０００、より好ましくは５，０００〜５０，０００である。
共重合体［Ｋ１］〜［Ｋ４］の分散度（分子量分布）、［重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）］は、好ましくは１．１〜６．０であり、より好ましくは１．２〜４．０である。
【０１２４】
アルカリ可溶性樹脂（Ｂ）のポリスチレン換算重量平均分子量は、通常５，０００〜３５，０００であり、好ましくは６，０００〜３０，０００であり、特に好ましくは７，０００〜２８，０００である。分子量が前記の範囲にあると、塗膜硬度が向上し、残膜率も高く、未露光部の現像液に対する溶解性が良好で、解像度が向上する傾向にあり、好ましい。
【０１２５】
アルカリ可溶性樹脂（Ｂ）の酸価は、通常、５０〜１５０であり、好ましくは６０〜１３５、特に好ましくは７０〜１３５である。ここで酸価はアクリル酸系重合体１ｇを中和するに必要な水酸化カリウムの量（ｍｇ）として測定される値であり、通常は水酸化カリウム水溶液を用いて滴定することにより求めることができる。
【０１２６】
アルカリ可溶性樹脂（Ｂ）の含有量は、着色感光性樹脂組成物の固形分に対して、通常、７〜６５質量％であり、好ましくは１３〜６０質量％であり、より好ましくは１７〜５５質量％である。アルカリ可溶性樹脂（Ｂ）の含有量が、前記の範囲にあると、パターンが形成でき、また解像度及び残膜率が向上する傾向にあり好ましい。
【０１２７】
本発明の着色感光性樹脂組成物は光重合性化合物（Ｃ）を含む。光重合性化合物（Ｃ）は、光を照射されることによって光重合開始剤（Ｄ）から発生した活性ラジカル、酸などによって重合しうる化合物であれば、特に限定されるものではない。例えば、重合性の炭素−炭素不飽和結合を有する化合物などが挙げられる。
【０１２８】
前記の光重合性化合物（Ｃ）としては、３官能以上の多官能の光重合性化合物であることが好ましい。３官能以上の多官能の光重合性化合物としては、例えば、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタメタクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサメタクリレートなどが挙げられる。前記の光重合性化合物（Ｃ）は、単独でも２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【０１２９】
光重合性化合物（Ｃ）の含有量は、着色感光性樹脂組成物の固形分に対して７〜６５質量％であることが好ましく、より好ましくは１３〜６０質量％であり、さらに好ましくは１７〜５５質量％である。前記の光重合性化合物（Ｃ）の含有量が、前記の範囲にあると、硬化が十分におこり、現像前後での膜厚比率が向上し、パターンにアンダーカットが入りにくくなって密着性が良好になる傾向があることから好ましい。
【０１３０】
本発明の着色感光性樹脂組成物は、光重合開始剤（Ｄ）を含む。
前記の光重合開始剤（Ｄ）としては、活性ラジカル発生剤、酸発生剤などが挙げられる。活性ラジカル発生剤は光を照射されることによって活性ラジカルを発生する。また、酸発生剤は、光を照射されることによって酸を発生する。
前記の活性ラジカル発生剤としては、例えば、アセトフェノン系化合物、ベンゾイン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、チオキサントン系化合物、トリアジン系化合物、オキシム系化合物などが挙げられる。
【０１３１】
前記のアセトフェノン系化合物としては、例えば、ジエトキシアセトフェノン、２−メチル−２−モルホリノ−１−（４−メチルスルファニルフェニル）プロパン−１−オン、２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−２−ベンジルブタン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、ベンジルジメチルケタール、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−〔４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル〕プロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−〔４−（１−メチルビニル）フェニル〕プロパン−１−オンのオリゴマーなどが挙げられ、好ましくは２−メチル−２−モルホリノ−１−（４−メチルスルファニルフェニル）プロパン−１−オンなどが挙げられる。
【０１３２】
前記のベンゾイン系化合物としては、例えば、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテルなどが挙げられる。
【０１３３】
前記のベンゾフェノン系化合物としては、例えば、ベンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド、３，３’，４，４’−テトラ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、２，４，６−トリメチルベンゾフェノンなどが挙げられる。
【０１３４】
前記のチオキサントン系化合物としては、例えば、２−イソプロピルチオキサントン、４−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン、１−クロロ−４−プロポキシチオキサントンなどが挙げられる。
【０１３５】
前記のトリアジン系化合物としては、例えば、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシナフチル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシスチリル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（５−メチルフラン−２−イル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（フラン−２−イル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（３，４−ジメトキシフェニル）エテニル〕−１，３，５−トリアジンなどが挙げられる。
【０１３６】
前記のオキシム系化合物としては、例えば、Ｏ−アシルオキシム系化合物が挙げられ、その具体例としては、Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）−ブタン−１−オン−２−イミン、Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）−オクタン−１−オン−２−イミン、Ｎ−アセトキシ−１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］エタン−１−イミン、Ｎ−アセトキシ−１−［９−エチル−６−（２−メチル−４−（３，３−ジメチル−２，４−ジオキサシクロペンタニルメチルオキシ）ベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］エタン−１−イミン等が挙げられる。
【０１３７】
また、活性ラジカル発生剤として、例えば、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、２，２’−ビス（ｏ−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール、１０−ブチル−２−クロロアクリドン、２−エチルアントラキノン、ベンジル、９，１０−フェナンスレンキノン、カンファーキノン、フェニルグリオキシル酸メチル、チタノセン化合物などを用いてもよい。
【０１３８】
前記の酸発生剤としては、例えば、４−ヒドロキシフェニルジメチルスルホニウムｐ−トルエンスルホナート、４−ヒドロキシフェニルジメチルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、４−アセトキシフェニルジメチルスルホニウムｐ−トルエンスルホナート、４−アセトキシフェニル・メチル・ベンジルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、トリフェニルスルホニウムｐ−トルエンスルホナート、トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、ジフェニルヨードニウムｐ−トルエンスルホナート、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロアンチモネートなどのオニウム塩類、ニトロベンジルトシレート類、ベンゾイントシレート類などを挙げることができる。
【０１３９】
また、前記の活性ラジカル発生剤として上記した化合物の中には、活性ラジカルと同時に酸を発生する化合物もあり、例えば、トリアジン系光重合開始剤は、酸発生剤としても使用される。
【０１４０】
光重合開始剤（Ｄ）の含有量は、アルカリ可溶性樹脂（Ｂ）及び光重合性化合物（Ｃ）の合計量に対して、好ましくは０．１〜３０質量％であり、より好ましくは１〜２０質量％である。光重合開始剤の含有量が、前記の範囲にあると、高感度化して露光時間が短縮され生産性が向上することから好ましい。
【０１４１】
本発明の着色感光性樹脂組成物には、さらに光重合開始助剤（Ｆ）が含まれていてもよい。光重合開始助剤（Ｆ）は、通常、光重合開始剤（Ｄ）と組み合わせて用いられ、光重合開始剤によって重合が開始された光重合性化合物の重合を促進するために用いられる化合物である。
光重合開始助剤（Ｆ）としては、アミン系化合物、アルコキシアントラセン系化合物、チオキサントン系化合物などが挙げられる。
前記のアミン系化合物としては、例えば、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、４−ジメチルアミノ安息香酸メチル、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、安息香酸２−ジメチルアミノエチル、４−ジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシル、Ｎ，Ｎ−ジメチルパラトルイジン、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン（通称ミヒラーズケトン）、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ビス（エチルメチルアミノ）ベンゾフェノンなどが挙げられ、中でも４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンが好ましい。
【０１４２】
前記のアルコキシアントラセン系化合物としては、例えば、９，１０−ジメトキシアントラセン、２−エチル−９，１０−ジメトキシアントラセン、９，１０−ジエトキシアントラセン、２−エチル−９，１０−ジエトキシアントラセン、９，１０−ジブトキシアントラセン、２−エチル−９，１０−ジブトキシアントラセンなどが挙げられる。
【０１４３】
前記のチオキサントン系化合物としては、例えば、２−イソプロピルチオキサントン、４−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン、１−クロロ−４−プロポキシチオキサントンなどが挙げられる。
【０１４４】
光重合開始助剤（Ｆ）は、単独でも２種以上を組み合わせて用いてもよい。また、光重合開始助剤（Ｆ）としては、市販のものを用いることもでき、市販の光重合開始助剤（Ｆ）としては、例えば、商品名「ＥＡＢ−Ｆ」（保土谷化学工業（株）製）などが挙げられる。
【０１４５】
本発明の着色感光性樹脂組成物における光重合開始剤（Ｄ）及び光重合開始助剤（Ｆ）の組合せとしては、例えば、ジエトキシアセトフェノン／４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、２−メチル−２−モルホリノ−１−（４−メチルチオフェニル）プロパン−１−オン／４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン／４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、ベンジルジメチルケタール／４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−〔４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル〕プロパン−１−オン／４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン／４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−〔４−（１−メチルビニル）フェニル〕プロパン−１−オンのオリゴマー／４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）ブタン−１−オン／４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンなどが挙げられ、好ましくは２−メチル−２−モルホリノ−１−（４−メチルチオフェニル）プロパン−１−オン／４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンが挙げられる。
【０１４６】
これらの光重合開始助剤（Ｆ）を用いる場合、その使用量は、光重合開始剤（Ｄ）１モルあたり、好ましくは０．０１〜１０モル、より好ましくは０．０１〜５モルである。
【０１４７】
本発明の着色感光性樹脂組成物は溶剤（Ｅ）を含む。
特に、溶剤（Ｅ）は、ヒドロキシ基含有溶剤を２種以上含む溶剤である。ヒドロキシ基含有溶剤とは、１以上のヒドロキシ基を有する化合物を含む溶剤である。
溶剤（Ｅ）がヒドロキシ基含有溶剤を２種以上含む溶剤であると、染料（Ａ−１）の溶解性、着色感光性樹脂組成物の塗布性、保存安定性を良好にすることができる。
ヒドロキシ基含有溶剤としては、例えば、エステル類（−ＣＯＯ−を含む溶剤）、エステル類以外のエーテル類（−Ｏ−を含む溶剤）、エステル類以外のケトン類（−ＣＯ−を含む溶剤）、上記以外のアルコール類等のなかから選択して用いることができる。
【０１４８】
前記エステル類としては、例えば、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸ブチル、２−ヒドロキシイソブタン酸メチルなどが挙げられる。
前記のエーテル類としては、例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、３−メトキシブタノール、３−メトキシ−３−メチルブタノールなどが挙げられる。
前記ケトン類としては、例えば、４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノンなどが挙げられる。
前記アルコール類としては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリンなどが挙げられる。
【０１４９】
ヒドロキシ基含有溶剤は、エーテル類及びエステル類からなる群から選ばれる２種以上の溶剤であることが好ましい。乳酸エチルを含む溶剤であることがより好ましく、乳酸エチル及びプロピレングリコールモノメチルエーテルを含む溶剤であることが特に好ましい。
ヒドロキシ基含有溶剤の含有量は、全溶剤（Ｅ）に対して、１０質量％〜１００質量％であることが好ましく、５０質量％〜１００質量％であることがより好ましく、７０質量％〜１００質量％であることが特に好ましい。
また、ヒドロキシ基含有溶剤が、エーテル類及びエステル類の溶剤を含む場合、エーテル類及びエステル類の溶剤の含有量比（質量部）は、４：１〜１：４であることが好ましい。
【０１５０】
溶剤（Ｅ）は、ヒドロキシ基含有溶剤とは異なる溶剤をさらに含んでいてもよい。例えば、エーテル類、芳香族炭化水素類、上記以外のケトン類、アルコール類、エステル類、アミド類、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド等のなかから選択して用いることができる。
【０１５１】
前記のエーテル類としては、例えば、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、１，４−ジオキサン、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールジプロピルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート、エチルカルビトールアセテート、ブチルカルビトールアセテート、アニソール、フェネトール、メチルアニソールなどが挙げられる。
【０１５２】
前記の芳香族炭化水素類としては、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレンなどが挙げられる。
前記のケトン類としては、例えば、アセトン、２−ブタノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン、４−ヘプタノン、４−メチル−２−ペンタノン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、イソホロンなどが挙げられる。
【０１５３】
前記のエステル類としては、例えば、酢酸エチル、酢酸−ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、ギ酸アミル、酢酸イソアミル、プロピオン酸ブチル、酪酸イソプロピル、酪酸エチル、酪酸ブチル、オキシ酢酸メチル、メトキシ酢酸メチル、メトキシ酢酸エチル、メトキシ酢酸ブチル、エトキシ酢酸メチル、エトキシ酢酸エチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシプロピオン酸メチル、２−メトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシプロピオン酸プロピル、２−エトキシプロピオン酸メチル、２−エトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシ−２−メチルプロピオン酸メチル、２−エトキシ−２−メチルプロピオン酸エチル、ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、ピルビン酸プロピル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、２−オキソブタン酸メチル、２−オキソブタン酸エチル、３−メトキシブチルアセテート、３−メチル−３−メトキシブチルアセテート、シクロヘキサノールアセテート、γ−ブチロラクトンなどが挙げられる。
【０１５４】
前記のアミド類としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドンなどが挙げられる。
これらの溶剤は、単独でも２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
なかでも、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、３−エトキシプロピオン酸エチル、シクロヘキサノン、が適している。
【０１５５】
ヒドロキシ基含有溶剤とは異なる溶剤は、エーテル類またはエステル類から選ばれることが好ましく、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートであることがより好ましい。
また、溶剤（Ｅ）は、ヒドロキシ基含有溶剤及びヒドロキシ基含有溶剤とは異なる溶剤を、合計で３種以上含む溶剤であることが好ましい。
これらの混合溶剤を用いることにより、染料（Ａ−１）の溶解性、着色感光性樹脂組成物の塗布性をさらに良好にすることができる。
【０１５６】
着色感光性樹脂組成物における溶剤（Ｅ）の含有量は、着色感光性樹脂組成物に対して、７０〜９５質量％であり、より好ましくは７５〜９２質量％である。言い換えると、固形分量が、着色感光性樹脂組成物に対して５〜３０質量％、好ましくは８〜２５質量％となるように、溶剤（Ｅ）の含有量を調整することが好ましい。溶剤（Ｅ）の含有量が前記の範囲にあると、塗布時の平坦性が良好になり、またカラーフィルタを形成した際に色濃度が不足しないために表示特性が良好となる傾向があるため好ましい。
【０１５７】
本発明の着色感光性樹脂組成物には、さらに、界面活性剤（Ｇ）が含まれていてもよい。界面活性剤（Ｇ）としては、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤及びフッ素原子を有するシリコーン系界面活性剤からなる群から選ばれる少なくとも１種が挙げられる。
前記のシリコーン系界面活性剤としては、シロキサン結合を有する界面活性剤などが挙げられる。具体的には、トーレシリコーンＤＣ３ＰＡ、同ＳＨ７ＰＡ、同ＤＣ１１ＰＡ、同ＳＨ２１ＰＡ、同ＳＨ２８ＰＡ、同ＳＨ２９ＰＡ、同ＳＨ３０ＰＡ、ポリエーテル変性シリコンオイルＳＨ８４００（商品名：トーレシリコーン；東レ・ダウコーニング（株）製）、ＫＰ３２１、ＫＰ３２２、ＫＰ３２３、ＫＰ３２４、ＫＰ３２６、ＫＰ３４０、ＫＰ３４１（信越化学工業製）、ＴＳＦ４００、ＴＳＦ４０１、ＴＳＦ４１０、ＴＳＦ４３００、ＴＳＦ４４４０、ＴＳＦ４４４５、ＴＳＦ−４４４６、ＴＳＦ４４５２、ＴＳＦ４４６０（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製）などが挙げられる。
【０１５８】
前記のフッ素系界面活性剤としては、フルオロカーボン鎖を有する界面活性剤などが挙げられる。具体的には、フロラード（商品名）ＦＣ４３０、同ＦＣ４３１（住友スリーエム（株）製）、メガファック（商品名）Ｆ１４２Ｄ、同Ｆ１７１、同Ｆ１７２、同Ｆ１７３、同Ｆ１７７、同Ｆ１８３、同Ｒ３０（ＤＩＣ（株）製）、エフトップ（商品名）ＥＦ３０１、同ＥＦ３０３、同ＥＦ３５１、同ＥＦ３５２（三菱マテリアル電子化成（株）製）、サーフロン（商品名）Ｓ３８１、同Ｓ３８２、同ＳＣ１０１、同ＳＣ１０５（旭硝子（株）製）、Ｅ５８４４（（株）ダイキンファインケミカル研究所製）、ＢＭ−１０００、ＢＭ−１１００（いずれも商品名：ＢＭ Ｃｈｅｍｉｅ社製）などが挙げられる。
【０１５９】
前記のフッ素原子を有するシリコーン系界面活性剤としては、シロキサン結合及びフルオロカーボン鎖を有する界面活性剤などが挙げられる。具体的には、メガファック（登録商標）Ｒ０８、同ＢＬ２０、同Ｆ４７５、同Ｆ４７７、同Ｆ４４３（ＤＩＣ（株）製）などがあげられる。
これらの界面活性剤は、単独でも２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
【０１６０】
界面活性剤（Ｇ）の含有量は、着色感光性樹脂組成物に対し、好ましくは０．００００１〜０．１質量％であり、より好ましくは０．００００５〜０．０１質量％である。界面活性剤（Ｇ）の含有量が、前記の範囲にあると、平坦性が良好になる傾向があり好ましい。
【０１６１】
本発明の着色感光性樹脂組成物は、カラーフィルタ又は着色パターンを形成するために好適に利用することができ、色濃度、明度、コントラスト、感度、解像度、耐熱性等の良好な着色パターン及びカラーフィルタを得ることが可能となる。また、これらのカラーフィルタ又は着色パターンをその構成部品の一部として備える光学フィルム、アレイ基板等、さらに、これらのカラーフィルタ又は着色パターン、光学フィルム及び／又はアレイ基板等を具備する表示装置、例えば、公知の液晶表示装置、有機ＥＬ装置、固体撮像素子等の種々の着色画像に関連する機器の全てに、公知の態様で、利用することができる。
【０１６２】
本発明の着色感光性樹脂組成物を用いてカラーフィルタ又はそのパターンを形成する方法としては、例えば、本発明の着色感光性樹脂組成物を、基板又は別の樹脂層（例えば、基板の上に先に形成された別の着色感光性樹脂組成物層など）の上に塗布し、溶剤など揮発成分を除去／乾燥して着色層を形成し、フォトマスクを介して該着色層を露光して、現像する方法、フォトリソ法が不要なインクジェット機器を用いる方法などが挙げられる。
この場合の塗膜の膜厚は、特に限定されず、用いる材料、用途等によって適宜調整することができ、例えば、０．１〜３０μｍ程度、好ましくは１〜２０μｍ程度、さらに好ましくは１〜６μｍ程度が例示される。
【０１６３】
着色感光性樹脂組成物の塗布方法は、例えば、押し出しコーティング法、ダイレクトグラビアコーティング法、リバースグラビアコーティング法、ＣＡＰコーティング法、ダイコーティング法などが挙げられる。また、ディップコーター、バーコーター、スピンコーター、スリット＆スピンコーター、スリットコーター（ダイコーター、カーテンフローコーター、スピンレスコーターとも呼ばれることがある）などのコーターを用いて塗布してもよい。なかでも、スピンコーターを用いて塗布することが好ましい。
【０１６４】
溶媒の除去／乾燥は、例えば、自然乾燥、通風乾燥、減圧乾燥などが挙げられる。具体的な加熱温度は、１０〜１２０℃程度が適しており、２５〜１００℃程度が好ましい。加熱時間は、１０秒間〜６０分間程度が適しており、３０秒間〜３０分間程度が好ましい。
減圧乾燥は、５０〜１５０Ｐａ程度の圧力下、２０〜２５℃程度の温度範囲で行うことが例示される。
【実施例】
【０１６５】
以下、実施例によって本発明の着色感光性樹脂組成物について、より詳細に説明する。
例中の「％」及び「部」は、特記ない限り、質量％及び質量部である。
【０１６６】
染料合成例１
冷却管及び攪拌装置を備えたフラスコに、式Ａ０−１で示される色素（中外化成製）を１５部、クロロホルム１５０部及びＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド８．９部を投入し、攪拌下２０℃以下を維持しながら、塩化チオニル１０．９部を滴下して加えた。滴下終了後、５０℃に昇温し、同温度で５時間維持して反応させた。その後２０℃に冷却した。冷却後の反応溶液を、攪拌下２０℃以下に維持しながら、２−エチルヘキシルアミン１２．５部及びトリエチルアミン２２．１部の混合液を滴下して加えた。その後、同温度で５時間攪拌して反応させた。次いで得られた反応混合物をロータリーエバポレーターで溶媒留去し、メタノールを少量加えて激しく攪拌した。この混合物を、イオン交換水３７５部の混合液中に攪拌しながら加えて、結晶を析出させた。析出した結晶を濾別し、イオン交換水でよく洗浄し、６０℃で減圧乾燥して、染料Ａ１（染料Ａ１−１〜染料Ａ１−８の混合染料）１１．３部を得た。
【０１６７】
（式（Ａ１）中、Ｒｇ、Ｒｈ及びＲｉは、それぞれ独立に、水素原子、−ＳＯ３−、−ＳＯ３Ｈ又は−ＳＯ２ＮＨＲａを表す。Ｒａは、２−エチルヘキシルを表す。）
【０１６８】
【０１６９】
染料合成例２
ローダミンＢ（東京化成工業（株）製）２５．０部に無水クロロホルム（関東化学（株）製）２００部、カンファスルホン酸（アルドリッチ（株）製）１．５部、４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ピリジン（東京化成工業（株）製）１．６部、エタノール（東京化成工業（株）製）１２．１部を加えて約３０分間攪拌した。その後、１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド塩酸塩（和光純薬工業（株）製）１４．５部に無水クロロホルム５５．３部を加えて予め溶解させた溶液をゆっくりと加えた後、室温にて約２時間攪拌した。１Ｎ塩酸水溶液１５０部にて分液操作を２回行ったのち、１０％食塩水１５０部で２回有機層を洗浄した。ついで無水硫酸マグネシウム４３部を加えて約３０分間攪拌後、乾燥剤を濾過し、溶媒留去することにより式（ｇ−２）で表される化合物を２３．１部（収率８７％）得た。
【０１７０】
式（ｇ−２）で表される化合物の同定
（質量分析）イオン化モード＝ＥＳＩ＋： ｍ／ｚ＝４７１．２[Ｍ−Ｃｌ−]＋
Ｅｘａｃｔ Ｍａｓｓ： ５０６．２
【０１７１】
式（２ａ）で表される化合物（Ｏｒａｓｏｌ Ｒｅｄ ３ＧＬ；チバ・ジャパン（株）製）３３．５部に、メタノール６００部を加えて溶液（ｓ１）を調整した。また、式（ｇ−２）で表されるローダミン化合物２０．６部に、メタノール３００部を加えて溶液（ｔ１）を調整した。その後、室温にて溶液（ｓ１）と溶液（ｔ１）を混合し、約１時間攪拌し、水１５００部へ注入した。濾過して得られた赤色固体を減圧下６０℃で乾燥し、式（２ｂ）で表される化合物（染料Ａ３）４０部（収率８０％）を得た。
式（２ｂ）で表される化合物の構造は、元素分析によって決定した。分析機器はＩＣＰ発光分析装置（ＩＣＰＳ−８１００、（株）島津製作所製）を使用した。
Ｃ：５６．１、Ｈ：４．６、Ｎ：１２．５、Ｏ：１９．２、Ｃｒ：３．４１
【０１７２】
【０１７３】
【０１７４】
樹脂合成例１
還流冷却器、滴下ロート及び攪拌機を備えた１Ｌのフラスコ内に窒素を０．０２Ｌ／分で流して窒素雰囲気とし、乳酸エチル２２０部を入れ、撹拌しながら７０℃まで加熱した。
次いで、メタクリル酸８４部、３，４−エポキシトリシクロ［５．２．１．０２．６］デシルアクリレート（式（ＶＩＩ−１）で表される化合物及び式（ＶＩＩＩ−１）で表される化合物を、モル比で、５０：５０で混合）３３６部を、乳酸エチル１４０部に溶解して溶液を調製し、この溶解液を、滴下ロートを用いて４時間かけて、７０℃に保温したフラスコ内に滴下した。
【０１７５】
一方、重合開始剤２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）３０部を乳酸エチル９５部に溶解した溶液を、別の滴下ロートを用いて４時間かけてフラスコ内に滴下した。重合開始剤の溶液の滴下が終了した後、４時間、７０℃に保持し、その後室温まで冷却して、重量平均分子量Ｍｗが８．０×１０３、分散度（分子量分布；Ｍｗ／Ｍｎ）が２．５、固形分が４８％、酸価が５０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇの樹脂溶液Ｂ１を得た。
【０１７６】
上記の樹脂のポリスチレン換算重量平均分子量の測定については、ＧＰＣ法を用いて、以下の条件で行った。
装置 ；ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ（東ソー（株）製）
カラム ；ＴＳＫ−ＧＥＬＧ２０００ＨＸＬ
カラム温度 ；４０℃
溶媒 ；ＴＨＦ
流速 ；１．０ｍＬ／ｍｉｎ
被検液固形分濃度；０．００１〜０．０１％
注入量 ；５０μＬ
検出器 ；ＲＩ
校正用標準物質 ；ＴＳＫ ＳＴＡＮＤＡＲＤ ＰＯＬＹＳＴＹＲＥＮＥ
Ｆ−４０、Ｆ−４、Ｆ−１、Ａ−２５００、Ａ−５００
（東ソー（株）製）
【０１７７】
実施例１
［着色感光性樹脂組成物１の調製］
（Ａ−２）顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６ ２０部
アクリル系顔料分散剤 ５部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート １４２部
を混合し、ビーズミルを用いて顔料を十分に分散させ、次いで、
（Ａ−１）染料Ａ１ ３．５部
（Ｂ）樹脂：樹脂溶液Ｂ１ ６５部
（Ｃ）光重合性化合物：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート
（ＫＡＹＡＲＡＤ ＤＰＨＡ、日本化薬（株）製） ３１部
（Ｄ）光重合開始剤：Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェノルスルファニルフェニル）オクタン−１−オン−２−イミン（イルガキュアＯＸＥ−０１）
（チバ・ジャパン社製） ９．３部
（Ｅ）溶剤：乳酸エチル １３６部
（Ｅ）溶剤：プロピレングリコールモノメチルエーテル ２５５部
を混合して着色感光性樹脂組成物１を得た。
【０１７８】
〔パターンの形成〕
２インチ角のガラス基板（イーグル２０００；コーニング社製）上に、着色感光性樹脂組成物１をスピンコート法で塗布し、１００℃で３分間プリベークした。冷却後、この着色感光性樹脂組成物を塗布した基板とパターンを有する石英ガラス製フォトマスクとの間隔を１００μｍとして、露光機（ＴＭＥ−１５０ＲＳＫ；トプコン（株）製）を用いて、大気雰囲気下、８０ｍＪ／ｃｍ２の露光量（３６５ｎｍ基準）で光照射した。光照射後、上記塗膜を、非イオン系界面活性剤０．１２％と水酸化カリウム０．０４％を含む水系現像液に２３℃で８０秒間浸漬現像し、水洗した。その後、オーブン中、２２０℃で２０分間ポストベークを行った。放冷して、得られた硬化パターンの膜厚を、膜厚測定装置（ＤＥＫＴＡＫ３；日本真空技術（株）製））を用いて測定したところ、２．２μｍであった。
【０１７９】
〔耐熱性評価〕
上記のパターン形成において、フォトマスクを使用せずに露光したこと以外は同様の操作を行い、硬化塗膜を作成した。得られたガラス基板上の硬化塗膜について、測色機（ＯＳＰ−ＳＰ−２００；オリンパス（株）製）を用いて分光を測定し、Ｃ光源の等色関数を用いてＣＩＥのＸＹＺ表色系におけるｘｙ色度座標（ｘ、ｙ）と明度Ｙを測定した。上記パターンを２３０℃のオーブンで２時間加熱した。加熱後、再度色度座標と明度を測定し、加熱前後での色差ΔＥａｂ＊を計算した。ΔＥａｂ＊が５以下である場合は○、５を超えた場合は×とした。ΔＥａｂ＊が５以下であれば、耐熱性は良好であると判断できる。結果を表１に示す。
【０１８０】
〔感度評価〕
パターン形成の条件のうち、マスクなしで８０ｍＪ／ｃｍ２の露光量（３６５ｎｍ基準）で光照射し、次いで、現像せずに２２０℃で２０分間ポストベークを行った塗膜と、パターン形成にて得られたパターンとについて、測色機（ＯＳＰ−ＳＰ−２００；オリンパス（株）製）を用いて測定した分光を、Ｃ光源を用いてＣＩＥのＸＹＺ表色系におけるｘｙ色度座標（ｘ、ｙ）と明度に換算し、塗膜とパターンとのΔＥａｂ＊を計算した。ΔＥａｂ＊が３以下であれば、感度は十分であると判断でき、表１に○で示す。
【０１８１】
〔塗布性評価〕
２インチ角のガラス基板（イーグル２０００；コーニング社製）上に、着色感光性樹脂組成物１をスピンコート法で塗布したのち、１００℃で３分間プリベークした。
冷却後、膜表面を白色蛍光灯下、目視にて塗膜表面を確認した。ムラが確認できた場合は×、ほとんど確認されなかった場合は○とした。
【０１８２】
実施例２〜４
溶剤の含有量を表１に示す量に変更したこと以外は、実施例１と同様にして着色感光性樹脂組成物を得て、評価した。それらの結果を表１に示す。
【０１８３】
比較例１
［比較着色感光性樹脂組成物１の調製］
（Ａ−１）染料：Ｖａｌｉｆａｓｔ Ｂｌｕｅ２６２０
（オリエント化学工業（株）製） ２０部
（Ａ−１）染料Ａ１ ３．５部
（Ｂ）樹脂：樹脂溶液Ｂ１ ６９部
（Ｃ）光重合性化合物：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート
（ＫＡＹＡＲＡＤ ＤＰＨＡ、日本化薬（株）製） ３３部
（Ｄ）光重合開始剤：Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェノルスルファニルフェニル）オクタン−１−オン−２−イミン（イルガキュアＯＸＥ−０１）
（チバ・ジャパン社製） １０部
（Ｅ）溶剤：乳酸エチル １３６部
（Ｅ）溶剤：プロピレングリコールモノメチルエーテル ２５５部
（Ｅ）溶剤：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート １４２部
を混合して比較着色感光性樹脂組成物１を得て、実施例１と同様にして評価した。その結果を表１に示す。
【０１８４】
【表１】
ＥＬ：乳酸エチル
ＰＧＭＥ：プロピレングリコールモノメチルエーテル
ＥＰ：エトキシプロパノール（別名：プロピレングリコールモノエチルエーテル）
ＰＧＭＥＡ：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
ＣＨＮ：シクロヘキサノン
溶剤は、樹脂溶液の持込分を抜いたものとして表した。
樹脂溶液の持込分を含んだ溶剤の組成比率を表２に示した。
【０１８５】
【表２】
【０１８６】
実施例１〜４の着色感光性樹脂組成物を用いて形成された塗膜は、良好な耐熱性及び塗布性が確認された。
【０１８７】
実施例５及び６
染料（Ａ−１）の含有量と、顔料（Ａ−２）の含有量との比を、表３に示す比に変更したこと以外は、実施例１と同様にして着色感光性樹脂組成物を得た。
【０１８８】
【表３】
実施例５及び６の着色感光性樹脂組成物を用いて形成された塗膜も、実施例１等と同様に、良好な耐熱性及び塗布性が確認された。
【０１８９】
実施例７
［着色感光性樹脂組成物７の調製］
（Ａ−２）顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６ ２０部
アクリル系顔料分散剤 ６部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート １１５部
シクロヘキサノン ４０部
を混合し、ビーズミルを用いて顔料を十分に分散させ、次いで、
（Ａ−１）染料Ａ１ ３．５部
（Ｂ）樹脂：樹脂溶液Ｂ１ ５８部
（Ｃ）光重合性化合物：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート
（日本化薬（株）製） ２８部
（Ｄ）光重合開始剤：ＯＸＥ−０１
（チバ・ジャパン社製） ８．４部
（Ｅ）溶剤：乳酸エチル ９６部
（Ｅ）溶剤：プロピレングリコールモノメチルエーテル １２０部
を混合して着色感光性樹脂組成物７を得た。
【０１９０】
実施例７の着色感光性樹脂組成物７について、実施例１等と同様に評価を行った。樹脂溶液の持込分を含んだ溶剤の組成比率と、評価結果とを表４に示した。
【０１９１】
【表４】
ＥＬ：乳酸エチル
ＰＧＭＥ：プロピレングリコールモノメチルエーテル
ＰＧＭＥＡ：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
ＣＨＮ：シクロヘキサノン
実施例７の着色感光性樹脂組成物７を用いて形成された塗膜も、良好な耐熱性、感度及び塗布性が確認された。
【０１９２】
実施例８
［着色感光性樹脂組成物８の調製］
（Ａ−２）顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７ ２０部
アクリル系顔料分散剤 １０部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート １２４部
を混合し、ビーズミルを用いて顔料を十分に分散させ、次いで、
（Ａ−１）染料Ａ２：式（２ａ）で表される化合物
（Ｏｒａｓｏｌ Ｒｅｄ ３ＧＬ；チバ・ジャパン（株）製） １２部
（Ｂ）樹脂：樹脂溶液Ｂ１ ４４部
（Ｃ）光重合性化合物：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート
（日本化薬（株）製） ２１部
（Ｄ）光重合開始剤：ＯＸＥ−０１（チバ・ジャパン社製） ６．４部
（Ｅ）溶剤：乳酸エチル １６０部
（Ｅ）溶剤：ｎ−ブトキシエタノール ３７部
（Ｅ）溶剤：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート ２５部
を混合して着色感光性樹脂組成物８を得た。
【０１９３】
実施例９
［着色感光性樹脂組成物９の調製］
（Ａ−２）顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２４２ ４９部
アクリル系顔料分散剤 ２６部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート ２４７部
を混合し、ビーズミルを用いて顔料を十分に分散させ、次いで、
（Ａ−１）染料Ａ３ １６部
（Ｂ）樹脂：樹脂溶液Ｂ１ ６８部
（Ｃ）光重合性化合物：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート
（日本化薬（株）製） ４９部
（Ｄ）光重合開始剤：ＯＸＥ−０１（チバ・ジャパン社製） １７部
（Ｅ）溶剤：乳酸エチル ６０部
（Ｅ）溶剤：ｎ−ブトキシエタノール ２０部
（Ｅ）溶剤：プロピレングリコールモノメチルエーテル ３６５部
（Ｅ）溶剤：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート ８３部
を混合して着色感光性樹脂組成物９を得た。
【０１９４】
実施例１０
［着色感光性樹脂組成物１０の調製］
（Ａ−２）顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４ ６１部
ポリエステル系顔料分散剤 １３部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート ３７２部
を混合し、ビーズミルを用いて顔料を十分に分散させ、次いで、
（Ａ−１）染料Ａ３ ２１部
（Ｂ）樹脂：樹脂溶液Ｂ１ ６６部
（Ｃ）光重合性化合物：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート
（日本化薬（株）製） ４８部
（Ｄ）光重合開始剤：ＯＸＥ−０１（チバ・ジャパン社製） １６部
（Ｅ）溶剤：乳酸エチル １１部
（Ｅ）溶剤：プロピレングリコールモノメチルエーテル ３９２部
（Ｅ）溶剤：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート １０部
を混合して着色感光性樹脂組成物１０を得た。
【０１９５】
実施例８〜１０の着色感光性樹脂組成物について、実施例１等と同様に評価を行った。樹脂溶液の持込分を含んだ溶剤の組成比率と、評価結果とを表５に示した。
【０１９６】
【表５】
ＥＬ：乳酸エチル
ＰＧＭＥ：プロピレングリコールモノメチルエーテル
ＢＧ：ｎ−ブトキシエタノール（別名：エチレングリコールモノｎ−ブチルエーテル）
ＰＧＭＥＡ：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
実施例８〜１０の着色感光性樹脂組成物を用いて形成された塗膜は、良好な耐熱性及び塗布性が確認された。
【産業上の利用可能性】
【０１９７】
本発明の着色感光性樹脂組成物によれば、耐熱性が高く、塗布むらの少ない塗膜、着色パターン及びカラーフィルタを得ることができる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、着色感光性樹脂組成物、着色パターン及びカラーフィルタに関し、より詳細には、液晶表示素子や固体撮像素子に用いられるカラーフィルタを構成する着色画像の形成に好適な着色感光性樹脂組成物、該着色感光性樹脂組成物を用いた着色パターン及びカラーフィルタに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、カラーフィルタにおいて、その高精細化、高明度化、高コントラスト化が望まれている。これを達成するために、カラーフィルタの高色純度化が進み、着色感光性樹脂組成物中の顔料濃度が高くなる傾向がみられる。しかし、顔料濃度が高くなると、顔料は一定の粒径を有し、光を散乱するため、これを含む着色感光性樹脂組成物の解像度を向上させることが困難であり、カラーフィルタのさらなる高精細化を図ることには適さず、また、顔料の粗大粒子による色ムラが発生するなどの問題があった。
そこで、着色剤として染料、溶剤として乳酸エチルとプロピレングリコールモノメチルエーテルとを組み合わせて用いることによって、カラーフィルタを製造する技術が開示されている（特許文献１）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００５−９２００２号公報、実施例１
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかし、特許文献１に具体的に開示される組み合わせを用いても、着色感光性樹脂組成物の耐熱性は十分ではなかった。
本発明は上記課題に鑑みなされたものであり、特定の染料及び顔料と、特定の溶剤とを組み合わせることにより、高耐熱性を実現する着色感光性樹脂組成物及び優れたカラーフィルタを得ることを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、以下の発明〔１〕〜〔１５〕を提供する。
〔１〕着色剤（Ａ）、アルカリ可溶性樹脂（Ｂ）、光重合性化合物（Ｃ）、光重合開始剤（Ｄ）及び溶剤（Ｅ）を含み、
着色剤（Ａ）が、染料（Ａ−１）と顔料（Ａ−２）との両者を含み、
溶剤（Ｅ）が、ヒドロキシ基含有溶剤を２種以上含む溶剤であることを特徴とする着色感光性樹脂組成物。
【０００６】
〔２〕着色感光性樹脂組成物の固形分が、着色感光性樹脂組成物１００質量％に対して８〜２５質量％である着色感光性樹脂組成物。
〔３〕溶剤（Ｅ）が、３種以上の溶剤を含む溶剤である〔１〕又は〔２〕記載の着色感光性樹脂組成物。
〔４〕溶剤（Ｅ）が、乳酸エチルを含む溶剤である〔１〕〜〔３〕のいずれか記載の着色感光性樹脂組成物。
〔５〕溶剤（Ｅ）が、乳酸エチル及びプロピレングリコールモノメチルエーテルを含む溶剤である〔１〕〜〔４〕のいずれか記載の着色感光性樹脂組成物。
〔６〕染料（Ａ−１）の含有量と、顔料（Ａ−２）の含有量との比が、１：９９〜９９：１である〔１〕〜〔５〕のいずれか記載の着色感光性樹脂組成物。
【０００７】
〔７〕染料（Ａ−１）が、式（１）で表される化合物を含む染料である〔１〕〜〔６〕のいずれか記載の着色感光性樹脂組成物。
（式（１）中、
Ｒ１〜Ｒ４は、それぞれ独立に、水素原子、−Ｒ６又は炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基を表す。該炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、−Ｒ６、−ＯＨ、−ＯＲ６、−ＳＯ３−、−ＳＯ３Ｈ、−ＳＯ３Ｍ、−ＣＯ２Ｈ、−ＣＯ２Ｒ６、−ＳＯ３Ｒ６又は−ＳＯ２Ｎ（Ｒ８）Ｒ９で置換されていてもよい。
Ｒ５は、−ＳＯ３−、−ＳＯ３Ｈ、−ＳＯ３Ｍ、−ＣＯ２Ｈ、−ＣＯ２Ｒ６、−ＳＯ３Ｒ６又は−ＳＯ２Ｎ（Ｒ８）Ｒ９を表す。
ｍは、０〜５の整数を表す。ｍが２以上の整数である場合、複数のＲ５は、同一であっても異なっていてもよい。
Ｘは、ハロゲン原子を表す。ａは、０又は１の整数を表す。
Ｒ６は、炭素数１〜１０の１価の飽和炭化水素基を表す。該炭素数１〜１０の飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子又は炭素数１〜１０のアルコキシ基で置換されていてもよい。
Ｒ８及びＲ９は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数３〜３０のシクロアルキル基又は−Ｑを表し、該アルキル基及び該シクロアルキル基の水素原子は、−ＯＨ、ハロゲン原子、−Ｑ、−ＣＨ＝ＣＨ2又は−ＣＨ＝ＣＨＲ６で置換されていてもよく、該アルキル基及び該シクロアルキル基の−ＣＨ2−は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＮＨ−又は−ＮＲ６−で置き換わっていてもよく、Ｒ８及びＲ９は、互いに結合して炭素数１〜１０の複素環を形成していてもよく、該環の水素原子は、−Ｒ６、−ＯＨ又は−Ｑで置換されていてもよい。
Ｑは、炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基又は５〜１０員環の１価の芳香族複素環式基を表し、該芳香族炭化水素基及び該芳香族複素環式基に含まれる水素原子は、−ＯＨ、−Ｒ６、−ＯＲ６、−ＮＯ２、−ＣＨ＝ＣＨ２、−ＣＨ＝ＣＨＲ６又はハロゲン原子で置換されていてもよい。
Ｍは、ナトリウム原子又はカリウム原子を表す。
ただし、式（１）で表される化合物中の＋電荷数と−電荷数とが同一である。）
〔８〕顔料（Ａ−２）が、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６を含む顔料である〔１〕〜〔７〕のいずれか記載の着色感光性樹脂組成物。
【０００８】
〔９〕染料（Ａ−１）が、式（２）で表される化合物を含む染料である〔１〕〜〔６〕及び〔８〕のいずれか記載の着色感光性樹脂組成物。
［式（２）中、
Ｒｄ１〜Ｒｄ１８は、それぞれ独立して、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、炭素数１〜５の直鎖若しくは分岐のアルキル基、ニトロ基、フェニル基、−ＳＯ２ＮＨＲｄ２１または−ＣＯＯＲｄ２１を表す。
Ｒ２１は、水素原子、炭素数１〜８の脂肪族炭化水素基、シクロヘキシル基、アルキル部分の炭素数１〜４のアルキルシクロヘキシル基、炭素数２〜１５のアルコキシアルキル基、−Ｒｄ３１−ＣＯ−Ｏ−Ｒｄ３２、−Ｒｄ３１−Ｏ−ＣＯ−Ｒｄ３２または炭素数７〜１０のアラルキル基を表す。
Ｒｄ３１は、炭素数１〜８の２価の脂肪族炭化水素基を表し、Ｒｄ３２は、炭素数１〜８の１価の脂肪族炭化水素基を表す。
Ｒｄ１９およびＲｄ２０は、それぞれ独立して、水素原子、メチル基、エチル基またはアミノ基を表す。
Ｍｄは、ＣｒまたはＣｏを表す。
Ｄ１＋は、ヒドロン、１価の金属カチオンまたはキサンテン骨格を有する化合物に由来する１価のカチオンを表す。］
【０００９】
〔１０〕顔料（Ａ−２）が、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２４２及びＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４からなる群から選ばれる少なくとも１種を含む顔料である〔１〕〜〔７〕及び〔９〕のいずれか記載の着色感光性樹脂組成物。
〔１１〕上記〔１〕〜〔１０〕のいずれか記載の着色感光性樹脂組成物を用いて形成される着色パターン。
【００１０】
〔１２〕上記〔１１〕記載の着色パターンを含むカラーフィルタ。
〔１３〕フォトリソグラフ法によって形成される〔１２〕記載のカラーフィルタ。
【００１１】
〔１４〕上記〔１２〕又は〔１３〕記載のカラーフィルタを具備する液晶表示装置。
〔１５〕スピンコーターを用いて塗膜を形成するための〔１〕〜〔１０〕のいずれか記載の着色感光性樹脂組成物の使用。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の着色感光性樹脂組成物によれば、耐熱性が高く、塗布むらの少ない塗膜、着色パターン及びカラーフィルタを得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本発明の着色感光性樹脂組成物は、着色剤（Ａ）、アルカリ可溶性樹脂（Ｂ）、光重合性化合物（Ｃ）、光重合開始剤（Ｄ）及び溶剤（Ｅ）を含む。
着色剤（Ａ）は、染料（Ａ−１）と顔料（Ａ−２）との双方を含む。
【００１４】
染料（Ａ−１)としては、特に限定されるものではなく、目的とするカラーフィルタの色に合わせて選択することができる。また、複数の染料を配合して使用してもよい。さらに、後述する着色感光性樹脂組成物中に含まれる溶剤に充分な溶解度、例えば、パターン形成時の現像工程でパターン形成ができる程度に現像液に対して充分な溶解度を有するものが好ましい。例えば、式（１）で表される化合物が挙げられる。
【００１５】
なお、本明細書では、特に断りのない限り、同様の置換基を有するいずれの化学構造式においても、炭素数を適宜選択しながら、後述する具体的な各置換基を適用することができる。直鎖状、分岐状又は環状いずれかをとることができるものは、特記ない限り、そのいずれをも含み、また、同一の基において、直鎖状、分岐状又は環状の部分構造が混在していてもよい。立体異性体が存在する場合は、それらの立体異性体の全てを包含する。さらに、各置換基は、結合部位によって一価又は二価以上の置換基となり得る。
【００１６】
【００１７】
（式（１）中、
Ｒ１〜Ｒ４は、それぞれ独立に、水素原子、−Ｒ６又は炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基を表す。該炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、−Ｒ６、−ＯＨ、−ＯＲ６、−ＳＯ３−、−ＳＯ３Ｈ、−ＳＯ３Ｍ、−ＣＯ２Ｈ、−ＣＯ２Ｒ６、−ＳＯ３Ｒ６又は−ＳＯ２Ｎ（Ｒ８）Ｒ９で置換されていてもよい。
Ｒ５は、−ＳＯ３−、−ＳＯ３Ｈ、−ＳＯ３Ｍ、−ＣＯ２Ｈ、−ＣＯ２Ｒ６、−ＳＯ３Ｒ６又は−ＳＯ２Ｎ（Ｒ８）Ｒ９を表す。
ｍは、０〜５の整数を表す。ｍが２以上の整数である場合、複数のＲ５は、同一であっても異なっていてもよい。
Ｘは、ハロゲン原子を表す。ａは、０又は１の整数を表す。
Ｒ６は、炭素数１〜１０の１価の飽和炭化水素基を表す。該炭素数１〜１０の飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子又は炭素数１〜１０のアルコキシ基で置換されていてもよい。
Ｒ８及びＲ９は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数３〜３０のシクロアルキル基又は−Ｑを表し、該アルキル基及び該シクロアルキル基の水素原子は、−ＯＨ、ハロゲン原子、−Ｑ、−ＣＨ＝ＣＨ2又は−ＣＨ＝ＣＨＲ６で置換されていてもよく、該アルキル基及び該シクロアルキル基の−ＣＨ2−は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＮＨ−又は−ＮＲ６−で置き換わっていてもよく、Ｒ８及びＲ９は、互いに結合して炭素数１〜１０の複素環を形成していてもよく、該環の水素原子は、−Ｒ６、−ＯＨ又は−Ｑで置換されていてもよい。
Ｑは、炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基又は５〜１０員環の１価の芳香族複素環式基を表し、該芳香族炭化水素基及び該芳香族複素環式基に含まれる水素原子は、−ＯＨ、−Ｒ６、−ＯＲ６、−ＮＯ２、−ＣＨ＝ＣＨ２、−ＣＨ＝ＣＨＲ６又はハロゲン原子で置換されていてもよい。
Ｍは、ナトリウム原子又はカリウム原子を表す。）
ただし、式（１）で表される化合物中の＋電荷数と−電荷数とが同一である。（以下、式（１）に包含される化合物について同じ。）
【００１８】
式（１）において、芳香族炭化水素基としては、フェニル基、ナフチル基等が挙げられる。
置換基を有していてもよい炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基、メチルフェニル基、ジメチルフェニル基、トリメチルフェニル基、エチルフェニル基、ヘキシルフェニル基、デカニルフェニル基、フルオロフェニル基、クロロフェニル基、ブロモフェニル基、ヒドロキシフェニル基、メトキシフェニル基、ジメトキシフェニル基、エトキシフェニル基、ヘキシルオキシフェニル基、デカニロキシフェニル基、トリフルオロメチルフェニル等、これらのフェニル基にさらに−ＳＯ２Ｎ（Ｒ８）Ｒ９が置換された基等が挙げられる。
炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基の置換基としては、エチル基、プロピル基、フェニル基、ジメチルフェニル基、−ＳＯ３Ｒ６及び／又はＲ９が水素原子である−ＳＯ２Ｎ（Ｒ８）Ｒ９が好ましい。ここで、Ｒ９が水素原子である−ＳＯ２Ｎ（Ｒ８）Ｒ９におけるＲ８としては、特に、炭素数１〜１０のアルキル基及び炭素数３〜３０のシクロアルキル基が好ましく、炭素数１〜１０のアルキル基、さらに炭素数６〜８の分枝状アルキル基がより好ましく、２−エチルヘキシルであることが特に好ましい。
【００１９】
ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子及び臭素原子等が挙げられる。
炭素数１〜１０の１価の飽和炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、デカニル基等のアルキル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、トリシクロデカニル基等のシクロアルキル基等が挙げられる。また、これらの基を任意に組み合わせた、アルキル基で置換されたシクロアルキル基、シクロアルキルで置換されたアルキル基であってもよい。
炭素数１〜１０のアルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、ノニルオキシ基、デシルオキシ基等が挙げられる。
【００２０】
Ｒ８及びＲ９を構成するアルキル基は、炭素数１〜１０であり、シクロアルキル基は、炭素数３〜３０であり、これらアルキル基及びシクロアルキル基は、アルキル−シクロアルキル及びシクロアルキル−アルキル基であってもよく、この場合、炭素数４〜３０である。
Ｒ８とＲ９とで形成される複素環基としては、芳香性を有するものであってもよいし、有さないものであってもよい。
【００２１】
芳香族複素環基としては、
芳香性を有さない複素環としては、
等が挙げられる。なお、複素環基の結合手は上に記載した位置の他、任意の位置とすることができる。
【００２２】
−ＣＯ２Ｒ６としては、例えば、メチルオキシカルボニル基、エチルオキシカルボニル基、プロピルオキシカルボニル基、イソプロピルオキシカルボニル基、ブチルオキシカルボニル基、イソブチルオキシカルボニル基、ペンチルオキシカルボニル基、イソペンチルオキシカルボニル基、ネオペンチルオキシカルボニル基、シクロペンチルオキシカルボニル基、ヘキシルオキシカルボニル基、シクロヘキシルオキシカルボニル基、ヘプチルオキシカルボニル基、シクロヘプチルオキシカルボニル基、オクチルオキシカルボニル、２−エチルヘキシルオキシカルボニル基、シクロオクチルオキシカルボニル基、ノニルオキシカルボニル基、デカニルオキシカルボニル基、トリシクロデカニルオキシカルボニル基、メトキシプロピルオキシカルボニル基、エトキシプロピルオキシカルボニル基、ヘキシロキシプロピルオキシカルボニル基、２−エチルヘキシロキシプロピルオキシカルボニル基、メトキシヘキシルオキシカルボニル基等が挙げられる。
−ＳＯ３Ｒ６としては、メトキシスルホニル基、エトキシスルホニル基、ヘキシルオキシスルホニル基、デシルオキシスルホニル基等が挙げられる。
【００２３】
−ＳＯ２Ｎ（Ｒ８）Ｒ９のうちＲ９が水素原子である基としては、例えば、スルファモイル、Ｎ−（メチル）スルファモイル基、Ｎ−（エチル）スルファモイル基、Ｎ−（プロピル）スルファモイル基、Ｎ−（イソプロピル）スルファモイル基、Ｎ−（ブチル）スルファモイル基、Ｎ−（イソブチル）スルファモイル基、Ｎ−（ペンチル）スルファモイル基、Ｎ−（イソペンチル）スルファモイル基、Ｎ−（ネオペンチル）スルファモイル基、Ｎ−（シクロペンチル）スルファモイル基、Ｎ−（ヘキシル）スルファモイル基、Ｎ−（シクロヘキシル）スルファモイル基、Ｎ−（ヘプチル）スルファモイル基、Ｎ−（シクロヘプチル）スルファモイル基、Ｎ−（オクチル）スルファモイル基、Ｎ−（２−エチルヘキシル）スルファモイル基、Ｎ−（１，５−ジメチルヘキシル）スルファモイル基、Ｎ−（シクロオクチル）スルファモイル基、Ｎ−（ノナンスルファモイル基、Ｎ−（デシル）スルファモイル基、Ｎ−（トリシクロデシル）スルファモイル基、Ｎ−（メトキシプロピル）スルファモイル基、Ｎ−（エトキシプロピル）スルファモイル基、Ｎ−（プロポキシプロピル）スルファモイル基、Ｎ−（イソプロポキシプロピル）スルファモイル基、Ｎ−（ヘキシロキシプロピル）スルファモイル、Ｎ−（２−エチルヘキシロキシプロピル）スルファモイル基、Ｎ−（メトキシヘキシル）スルファモイル基、Ｎ−（３−フェニル−１−メチルプロピル）スルファモイル基等が挙げられる。
【００２４】
さらに、−ＳＯ２Ｎ（Ｒ８）Ｒ９のうちＲ９が水素原子である基としては、下記式で表される基が挙げられる。ただし、以下の式において、Ｘ１はハロゲン原子を表す。Ｘ３は、炭素数１〜３のアルキル基又は炭素数１〜３のアルコキシ基を表し、該アルキル基及びアルコキシ基の水素原子は、ハロゲン原子で置換されていてもよい。Ｘ２は、炭素数１〜３のアルキル基、炭素数１〜３のアルコキシ基、ハロゲン原子又はニトロ基を表し、該アルキル基及びアルコキシ基の水素原子は、ハロゲン原子で置換されていてもよい。
ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１〜３のアルキル基としては、上述したアルキル基の他、パーフルオロメチル等が挙げられる。
ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１〜３のアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基等が挙げられる。
【００２５】
【００２６】
【００２７】
【００２８】
【００２９】
【００３０】
【００３１】
【００３２】
【００３３】
【００３４】
【００３５】
【００３６】
【００３７】
【００３８】
【００３９】
Ｒ８及びＲ９がともに水素原子以外である場合の−ＳＯ２Ｎ（Ｒ８）Ｒ９としては、下記式で表される基が挙げられる。
【００４０】
【００４１】
【００４２】
【００４３】
Ｒ８及びＲ９が互いに結合してこれらが結合する窒素原子とともに複素環を形成する場合には、下記式で表される基が挙げられる。
【００４４】
【００４５】
【００４６】
【００４７】
Ｒ８及びＲ９として、炭素数６〜８の分枝状アルキル基、炭素数５〜７のシクロアルキル基、アリル基、フェニル基、炭素数８〜１０のアラルキル基、炭素数２〜８のヒドロキシ基含有アルキルおよびアリール基又は炭素数２から８のアルコキシ基含有アルキルまたはアリール基が好ましく、炭素数６〜８の分枝状アルキル基がより好ましく、２−エチルヘキシル基であることが特に好ましい。
アラルキル基としては、例えば、ベンジル基、フェネチル基、フェニルプロピル基、トリチル基、ナフチルメチル基、ナフチルエチル基等が挙げられる。
ヒドロキシ基含有アルキルとしては、例えば、ヒドロキシメチル基、２−ヒドロキシエチル基などが挙げられる。
ヒドロキシ基含有アリール基としては、例えば、ヒドロキシフェニル基、ヒドロキシナフチル基、ジヒドロキシナフチル基等が挙げられる。
アルコキシ基含有アルキルとしては、例えば、メトキシメチル基、２−メトキシエチル基、メトキシプロキル基、エトキシメチル基、２−エトキシエチル基などが挙げられる。
アルコキシ基含有アリール基としては、例えば、メトキシフェニル基、メトキシナフチル基、ジメトキシナフチル基等が挙げられる。
【００４８】
Ｒ１及びＲ２の中の少なくとも１つ、又は、Ｒ３及びＲ４の中の少なくとも１つが、炭素数１〜４のアルキル基又は置換されていてもよい炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基であることが好ましい。
Ｒ１及びＲ２の中の少なくとも１つ、かつ、Ｒ３及びＲ４の中の少なくとも１つが、炭素数１〜４のアルキル基又は置換されていてもよい炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基であることが好ましい。
Ｒ１及びＲ２の中の少なくとも１つ、かつ、Ｒ３及びＲ４の中の少なくとも１つが、置換されていてもよい炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基であることがさらに好ましい。
【００４９】
Ｒ５は、カルボキシ基、エチルオキシカルボニル基、スルホ基、Ｎ−（２−エチルヘキシロキシプロピル）スルファモイル基、Ｎ−（１，５−ジメチルヘキシル）スルファモイル、Ｎ−（３−フェニル−１−メチルプロピル）スルファモイル、Ｎ−（イソプロポキシプロピル）スルファモイルであることが好ましい。
【００５０】
式（１）で表される化合物としては、例えば、式（１−１）〜式（１−４）で表される化合物からなる群から選択される少なくとも１種の化合物であることが好ましい。
【００５１】
【００５２】
（式（１−１）〜（１−４）中、
Ｒ11〜Ｒ14は、それぞれ独立に、水素原子、−Ｒ６又は炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基を表す。該炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、−Ｒ６、−ＯＨ、−ＯＲ６、−ＳＯ３−、−ＳＯ３Ｈ、−ＳＯ３Ｎａ、−ＣＯ２Ｈ、−ＣＯ２Ｒ６、−ＳＯ３Ｒ６又は−ＳＯ２ＮＲ８Ｒ９で置換されていてもよい。
Ｒ15は、水素原子、−ＳＯ３−、−ＳＯ３Ｈ又は−ＳＯ２Ｎ（Ｒ８）Ｒ９を表す。
Ｒ16は、−ＳＯ３−、−ＳＯ３Ｈ又は−ＳＯ２Ｎ（Ｒ８）Ｒ９を表す。
Ｒ21〜Ｒ24は、それぞれ独立に、水素原子、−Ｒ６又は炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基を表す。該炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、−Ｒ６、−ＯＨ、−ＯＲ６、−ＳＯ３−、−ＳＯ３Ｎａ、−ＣＯ２Ｈ、−ＣＯ２Ｒ６、−ＳＯ３Ｈ、−ＳＯ３Ｒ６又は−ＳＯ２ＮＨＲ２８で置換されていてもよい。
Ｒ25は、−ＳＯ３−、−ＳＯ３Ｎａ、−ＣＯ２Ｈ、−ＣＯ２Ｒ６、−ＳＯ３Ｈ又はＳＯ２ＮＨＲ28を表す。
Ｒ28は、水素原子、−Ｒ６、−ＣＯ２Ｒ６又は炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基を表し、該炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基に含まれる水素原子は、−Ｒ６又は−ＯＲ６で置換されていてもよい。
Ｒ31及びＲ32は、それぞれ独立に、炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基、好ましくは、フェニル基を表す。該芳香族炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、−Ｒ６、−ＯＲ６、−ＣＯ２Ｒ６、−ＳＯ３Ｒ６又は−ＳＯ２ＮＨＲ28で置換されていてもよい。
Ｒ33は、−ＳＯ３−又は−ＳＯ２ＮＨＲ28を表す。
Ｒ34は、水素原子、−ＳＯ３−又は−ＳＯ２ＮＨＲ28を表す。
Ｒ41及びＲ42は、それぞれ独立に、炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基、好ましくは、フェニル基を表す。該芳香族炭化水素基に含まれる水素原子は、−Ｒ６及び／又は−ＳＯ２ＮＨＲ28で置換されていてもよい。
Ｒ43は、−ＳＯ３−又は−ＳＯ２ＮＨＲ２８を表す。
Ｒ６、Ｒ８、Ｒ９、ｍ、Ｘ及びａは、上記と同じ意味を表す。）
なかでも式（１−４）が好ましい。
【００５３】
式（１）で表される化合物としては、例えば、式（１ａ）〜式（１ｆ）で表される化合物が挙げられる。ただし、式（１）で表される化合物中の＋電荷数と−電荷数とは同一である。
（式中、Ｒｂ及びＲｃは、それぞれ独立に、水素原子、−ＳＯ３−、−ＣＯ２Ｈ又は−ＳＯ２ＮＨＲａを表す。
Ｒｄ、Ｒｅ及びＲｆは、それぞれ独立に、−ＳＯ３−、−ＳＯ３Ｎａ又は−ＳＯ２ＮＨＲａを表す。
Ｒｇ、Ｒｈ及びＲｉは、それぞれ独立に、水素原子、−ＳＯ３−、−ＳＯ３Ｈ又は−ＳＯ２ＮＨＲａを表す。
Ｒａは、１〜１０の直鎖又は分岐のアルキル基、好ましくは、２−エチルヘキシル基を表す。
Ｘ及びａは、上記と同じ意味を表す。）
式（１ｂ）で表される化合物は、式（１ｂ−１）で表される化合物の互変異性体である。
なかでも、式（１ｅ）及び式（１ｆ）が好ましい。
【００５４】
式（１）で表される化合物は、例えば、−ＳＯ３Ｈを有する色素または色素中間体を定法によりクロル化して、得られた−ＳＯ２Ｃｌを有する色素または色素中間体をＲ８−ＮＨ２で表されるアミンと反応させることにより製造することができる。また、特開平３−７８７０２号公報３頁の右上欄〜左下欄に記載の方法により製造された色素を、上記同様、クロル化後、アミンと反応させることにより製造することができる。
【００５５】
さらに、本発明の着色感光性樹脂組成物に用いられる染料（Ａ−１）としては、式（２）で表される化合物が挙げられる。
［式（２）中、Ｒｄ１〜Ｒｄ18は、それぞれ独立して、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、炭素数１〜５の直鎖若しくは分岐のアルキル基、ニトロ基、フェニル基、−ＳＯ２ＮＨＲｄ21または−ＣＯＯＲｄ21を表す。
Ｒ21は、水素原子、炭素数１〜８の脂肪族炭化水素基、シクロヘキシル基、アルキル部分の炭素数１〜４のアルキルシクロヘキシル基、炭素数２〜１５のアルコキシアルキル基、−Ｒｄ31−ＣＯ−Ｏ−Ｒｄ32、−Ｒｄ31−Ｏ−ＣＯ−Ｒｄ32または炭素数７〜１０のアラルキル基を表す。
Ｒｄ31は、炭素数１〜８の２価の脂肪族炭化水素基を表し、Ｒｄ32は、炭素数１〜８の１価の脂肪族炭化水素基を表す。
Ｒｄ19およびＲｄ20は、それぞれ独立して、水素原子、メチル基、エチル基またはアミノ基を表す。
Ｍｄは、ＣｒまたはＣｏを表す。
Ｄ１＋は、ヒドロン、１価の金属カチオンまたはキサンテン骨格を有する化合物に由来する１価のカチオンを表す。］
【００５６】
前記の炭素数１〜８の脂肪族炭化水素基としては、具体的には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、Ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、デキシル基、１−メチルブチル基、１，１，３，３−テトラメチルブチル基、１，５−ジメチルヘキシル基、１，６−ジメチルヘプチル基、２−エチルヘキシル基および１，１，５，５−テトラメチルヘキシル基が挙げられる。
【００５７】
アルキル部分の炭素数１〜４のアルキルシクロヘキシル基としては、２−メチルシクロヘキシル基、２−エチルシクロヘキシル基、２−ｎ−プロピルシクロヘキシル基、２−イソプロピルシクロヘキシル基、２−ｎ−ブチルシクロヘキシル基、４−メチルシクロヘキシルキ基、４−エチルシクロヘキシル基、４−ｎ−プロピルシクロヘキシル基、４−イソプロピルシクロヘキシル基、４−ｎ−ブチルシクロヘキシル基などが挙げられる。
【００５８】
炭素数２〜１５のアルコキシアルキル基としては、メトキシメチル基、メトキシエチル基、メトキシ−ｎ−プロピル基、メトキシ−ｎ−ブチル基、メトキシ−ｎ−ペンチル基、１−エトキシ−ｎ−プロピル基、２−エトキシ−ｎ−プロピル基、１−エトキシ−イソプロピル基、２−エトキシ−イソプロピル基、１−イソプロポキシ−ｎ−プロピル基、２−イソプロポキシ−ｎ−プロピル基、１−イソプロポキシ−イソプロピル基、２−イソプロポキシ−イソプロピル基、オクチルオキシ−ｎ−プロピル基、３−エトキシ−ｎ−プロピル基、３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロピル基などが挙げられ、好ましくは１−エトキシ−ｎ−プロピル基、オクチルオキシ−ｎ−プロピル基、３−エトキシ−ｎ−プロピル基、３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロピル基が挙げられる。
【００５９】
−Ｒｄ31−ＣＯ−Ｏ−Ｒｄ32及び−Ｒｄ31−Ｏ−ＣＯ−Ｒｄ32（Ｒｄ31は、炭素数１〜８の２価の脂肪族炭化水素基を表し、Ｒｄ32は、炭素数１〜８の１価の脂肪族炭化水素基を表す。）は、カルボキシ基を有する炭素数２〜９の脂肪族炭化水素基と、ヒドロキシ基を有する炭素数１〜８の脂肪族炭化水素との脱水縮合により得られるエステル結合を有する炭素数４〜１０の基や、ヒドロキシ基を有する炭素数１〜８の脂肪族炭化水素基と、カルボキシ基を有する炭素数２〜９の脂肪族炭化水素との脱水縮合により得られるエステル結合を有する基である。−Ｒｄ31−ＣＯ−Ｏ−Ｒｄ32及び−Ｒｄ31−Ｏ−ＣＯ−Ｒｄ32の炭素数は、４〜１０であることが好ましい。
カルボキシ基を有する炭素数２〜９の脂肪族炭化水素としては、酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸、吉草酸、イソ吉草酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸などが挙げられ、好ましくは酢酸、プロピオン酸、酪酸が挙げられる。
前記のカルボキシ基を有する炭素数２〜９の脂肪族炭化水素基としては、前記のカルボキシ基を有する炭素数２〜９の脂肪族炭化水素から水素原子を１個除いたものが挙げられる。
【００６０】
前記のヒドロキシ基を有する炭素数１〜８の脂肪族炭化水素としては、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ｎ−ペンタノール、１−メチル−ｎ−ブタノール、２−メチル−ｎ−ブタノール、３−メチル−ｎ−ブタノール、ｎ−ヘキサノール、ｎ−ヘプタノール、ｎ−オクタノールなどが挙げられ、好ましくはメタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノールが挙げられる。
前記のヒドロキシ基を有する炭素数１〜８の脂肪族炭化水素基は、前記のヒドロキシ基を有する炭素数１〜８の脂肪族炭化水素から水素原子を１個除いたものが挙げられる。
前記のカルボキシ基を有する炭素数２〜９の脂肪族炭化水素基と、ヒドロキシ基を有する炭素数１〜８の脂肪族炭化水素との脱水縮合により得られるエステル結合を有する炭素数４〜１０の基としては、酢酸プロピル基、酢酸ブチル基、酢酸ペンチル基、酢酸へキシル基、酢酸へプチル基、酪酸エチル基、酪酸イソプロピル基、酪酸ブチル基、酪酸ペンチル基、酪酸へキシル基、酪酸へプチル基、酪酸オクチル基、吉草酸メチル基、吉草酸エチル基、吉草酸イソプロピル基、吉草酸イソブチル基、吉草酸ペンチル基、吉草酸ヘキシル基、吉草酸へプチル基、カプロン酸メチル基、カプロン酸エチル基、カプロン酸プロピル基、カプロン酸ブチル基、カプロン酸ヘキシル基、エナント酸メチル基、エナント酸エチル基、エナント酸イソプロピル基、エナント酸イソブチル基、エナント酸ペンチル基、カプリル酸メチル基、カプリル酸エチル基、カプリル酸プロピル基、カプリル酸イソプロピル基、カプリル酸ブチル基、カプリル酸イソブチル基、ペラルゴン酸メチル基、ペラルゴン酸エチル基、ペラルゴン酸プロピル基、ペラルゴン酸イソプロピル基などが挙げられ、好ましくは酢酸プロピル基、酢酸ブチル基、酪酸エチル基、酪酸ブチル基、酪酸ペンチル基、酢酸へキシル基、吉草酸メチル基、吉草酸エチル基、吉草酸イソプロピル基、吉草酸イソブチル基が挙げられる。
【００６１】
また、前記のカルボキシ基を有する炭素数２〜９の脂肪族炭化水素基やカルボキシ基を有する炭素数２〜９の脂肪族炭化水素において、該カルボキシ基を、−ＣＯ−Ｃｌ基に代えることにより、ヒドロキシ基を有する炭素数１〜９の脂肪族炭化水素やヒドロキシ基を有する炭素数１〜９の脂肪族炭化水素基との脱塩酸縮合によって、エステル結合を有する炭素数４〜１０の基を得ることもできる。
【００６２】
炭素数７〜１０のアラルキル基としては、ベンジル基、フェネチル基および１−メチル−３−フェニルプロピル基が挙げられる。
【００６３】
Ｄ１＋で表される１価の金属カチオンとしては、リチウムカチオン、ナトリウムカチオン、カリウムカチオンなどが挙げられる。
【００６４】
Ｄ１＋で表されるキサンテン骨格を有する化合物に由来する１価のカチオンとしては、式（２’）で表されるカチオンが挙げられる。
【００６５】
［式（２’）中、Ｒｄ22〜Ｒｄ26は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜６の脂肪族炭化水素基または置換されていてもよい炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基を表す。］
【００６６】
炭素数１〜６の脂肪族炭化水素基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、２−メチル−ｎ−ブチル基、３−メチル−ｎ−ブチル基、２，２−ジメチル−ｎ−プロピル基、ｎ−ヘキシル基、２−メチル−ｎ−ペンチル基、３−メチル−ｎ−ペンチル基、４−メチル−ｎ−ペンチル基、１，１−ジメチル−ｎ−ブチル基、１，２−ジメチル−ｎ−ブチル基、１，３−ジメチル−ｎ−ブチル基、２，２−ジメチル−ｎ−ブチル基、２，３−ジメチル−ｎ−ブチル基、３，３−ジメチル−ｎ−ブチル基、１−エチル−ｎ−ブチル基、２−エチル−ｎ−ブチル基、３−エチル−ｎ−ブチル基、１，１，２−トリメチル−ｎ−プロピル基、１，２，２−トリメチル−ｎ−プロピル基などが挙げられ、好ましくはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基が挙げられる。
置換されていてもよい炭素数６〜１０の芳香族炭化水素としては、フェニル基、ｏ−トルイル基、ｍ−トルイル基、ｐ−トルイル基、ナフチル基などが挙げられる。
式（２’）中、Ｒｄ22〜Ｒｄ26は任意に組合せることができるが、好ましくはＲｄ22およびＲｄ24が水素原子、Ｒｄ23およびＲｄ25がエチル基、Ｒｄ26がメチル基である組合せ、Ｒｄ22およびＲｄ24が水素原子、Ｒｄ23およびＲｄ25がエチル基、Ｒｄ26がエチル基である組合せが挙げられる。
【００６７】
前記の各置換基等は、任意に組合せて、式（２）で表される化合物とすることができるが、中でも式（２）で表される化合物のうち、以下に例示されるものが好ましい。
【００６８】
【００６９】
【００７０】
【００７１】
【００７２】
【００７３】
【００７４】
着色剤（Ａ）は、染料（Ａ−１）のほかに、さらに顔料（Ａ−２）を含む。
顔料（Ａ−２）としては、有機顔料、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：３、１５：４、１５：６、６０などの青色顔料；Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１、１９、２３、２９、３２、３６、３８などのバイオレット色顔料；Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、３、１２、１３、１４、１５、１６、１７、２０、２４、３１、５３、８３、８６、９３、９４、１０９、１１０、１１７、１２５、１２８、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５３、１５４、１６６、１７３、１９４、２１４などの黄色顔料；Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１３、３１、３６、３８、４０、４２、４３、５１、５５、５９、６１、６４、６５、７１、７３などのオレンジ色の顔料；Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド９、９７、１０５、１２２、１２３、１４４、１４９、１６６、１６８、１７６、１７７、１８０、１９２、２０９、２１５、２１６、２２４、２４２、２５４、２５５、２６４、２６５などの赤色顔料；Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６、５８などの緑色顔料；などが挙げられる。なかでも、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッドバイオレット２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、１５：６から選ばれる少なくとも１つの顔料を含有していることが好ましく、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６を含有していることが特に好ましい。着色感光性樹脂組成物が、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッドバイオレット２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、１５：６から選ばれる少なくとも１つの顔料を含むことにより、青色感光性樹脂組成物としての透過スペクトルの最適化が容易であり、耐薬品性が良好になるため好ましい。
赤色感光性樹脂組成物としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、１３９、１５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、２０９、２４２、２５４が好ましく、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、２４２、２５４がより好ましい。緑色感光性樹脂組成物としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、１３９、１５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６、５８が好ましく、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６、５８がより好ましい。
これらの顔料は、単独でも、２種以上を混合して用いてもよい。
【００７５】
有機顔料は、必要に応じて、ロジン処理、酸性基又は塩基性基が導入された顔料誘導体などを用いた表面処理、高分子化合物などによる顔料表面へのグラフト処理、硫酸微粒化法などによる微粒化処理、又は不純物を除去するための有機溶剤や水などによる洗浄処理、イオン性不純物のイオン交換法などによる除去処理などが施されていてもよい。
有機顔料は、粒径が均一であることが好ましい。顔料分散剤を含有させて分散処理を行うことで、顔料が溶液中で均一に分散した状態の顔料分散液を得ることができる。
【００７６】
前記の顔料分散剤としては、例えば、カチオン系、アニオン系、ノニオン系、両性、ポリエステル系、ポリアミン系、アクリル系などの界面活性剤などが挙げられる。これらの顔料分散剤は、単独でも２種以上を組み合わせて用いてもよい。
顔料分散剤を用いる場合、その使用量は、顔料（Ａ−２）１質量部あたり、好ましくは１質量部以下であり、より好ましくは０．０５質量部以上０．５質量部以下である。顔料分散剤の使用量が前記の範囲にあると、均一な分散状態の顔料分散液が得られる傾向があるため好ましい。
【００７７】
着色剤（Ａ）の含有量は、着色感光性樹脂組成物中の固形分に対して、好ましくは５〜６０質量％であり、より好ましくは８〜５５質量％であり、さらに好ましくは１０〜５０質量％である。ここで、固形分とは、着色感光性樹脂組成物中の溶剤をのぞく成分の合計をいう。
着色剤（Ａ）の含有量が前記の範囲にあると、カラーフィルタとしたときの色濃度が十分であり、かつ組成物中にバインダーポリマーを必要量含有させることができるので、機械的強度が十分なパターンを形成することができることから好ましい。
着色剤（Ａ）中の染料（Ａ−１）の含有量は、３〜８０質量％であり、好ましくは３〜７０質量％であり、より好ましくは３〜５０質量％である。
着色剤（Ａ）中の顔料（Ａ−２）の含有量は、２０〜９７質量％であり、好ましくは３０〜９７質量％であり、より好ましくは５０〜９７質量％である。
染料（Ａ−１）と顔料（Ａ−２）との含有量比率（質量比）は、１：９９〜９９：１であることが適しており、１：９９〜６０：４０であることが好ましく、５：９５〜４０：６０であることがより好ましい。このような比率とすることにより、透過スペクトルの最適化が容易となり、高コントラスト、高明度を得るために良好である。さらに、耐熱性、耐薬品性が良好となる。
【００７８】
特にＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６と染料（Ａ−１）との質量比が９７：３〜５０：５０であることが好ましく、９７：３〜７０：３０であることがさらに好ましい。
また、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６と式（１）で表される化合物との質量比が９７：３〜５０：５０であることが好ましく、９７：３〜７０：３０であることがより好ましく、９５：５〜８０：２０であることがさらに好ましい。
【００７９】
さらに、赤色感光性樹脂組成物としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、２４２及び２５４からなる群から選ばれる少なくとも１種と染料（Ａ−１）との質量比が９７：３〜３０：７０であることが好ましい。
また、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、２４２及び２５４からなる群から選ばれる少なくとも１種と式（２）で表される化合物との質量比が９７：３〜３０：７０であることが好ましく、９７：３〜４０：６０であることがより好ましく、８０：２０〜５０：５０であることがさらに好ましく、８０：２０〜６０：４０であることが特に好ましい。
【００８０】
本発明の着色感光性樹脂組成物は、アルカリ可溶性樹脂（Ｂ）を含む。アルカリ可溶性樹脂（Ｂ）としては、特に限定されるものではなく、どのような樹脂を用いてもよい。例えば、アルカリ可溶性樹脂（Ｂ）は、（メタ）アクリル酸から導かれる構成単位を含有する。ここで、（メタ）アクリル酸は、アクリル酸及び／又はメタクリル酸を表す。前記の（メタ）アクリル酸から導かれる構成単位の含有量は、アルカリ可溶性樹脂（Ｂ）を構成する全構成単位中、好ましくは１６モル％以上４０モル％以下、より好ましくは１８モル％以上３８モル％以下である。（メタ）アクリル酸から導かれる構成単位の含有量が前記の範囲にあると、現像時に、非画素部の溶解性が良好となる。また、現像後の非画素部に残渣が残りにくい傾向があり、好ましい。
本明細書においては、「（メタ）アクリル酸」とは、アクリル酸及びメタクリル酸よりなる群から選ばれる少なくとも１種を表す。「（メタ）アクリロイル」及び「（メタ）アクリレート」等の表記も、同様の意味を有する。
【００８１】
アルカリ可溶性樹脂（Ｂ）を構成する（メタ）アクリル酸から導かれる構成単位以外の構成単位を導く他のモノマーとしては、例えば、芳香族ビニル化合物、不飽和カルボン酸エステル類、不飽和カルボン酸アミノアルキルエステル類、不飽和カルボン酸グリシジルエステル類、カルボン酸ビニルエステル類、不飽和エーテル類、シアン化ビニル化合物、不飽和アミド類、不飽和イミド類、脂肪族共役ジエン類、重合体分子鎖の末端にモノアクリロイル基又はモノメタクリロイル基を有するマクロモノマー類、式（ＩＩ）で表される単位及び式（ＩＩＩ）で表される単位などを挙げることができる。
【００８２】
（式（ＩＩ）及び式（ＩＩＩ）中、
Ｒ５３及びＲ５５は、それぞれ独立に、水素原子又はメチル基を表す。
Ｒ５４及びＲ５６は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を表す。）
【００８３】
アルカリ可溶性樹脂（Ｂ）としては、具体的には、メタクリル酸／ベンジルメタクリレート共重合体、メタクリル酸／ベンジルメタクリレート／スチレン共重合体、メタクリル酸／ベンジルメタクリレート／イソボルニルメタクリレート共重合体、メタクリル酸／スチレン／ベンジルメタクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド共重合体、メタクリル酸／式（ＩＩ）で表される構成成分（ただし、ここでは、式（ＩＩ）中、Ｒ５３はメチル基を表し、Ｒ５４は水素原子を表す。）／ベンジルメタクリレート共重合体、式（ＩＩ）で表される構成成分（ただし、ここでは、式（ＩＩ）中、Ｒ５３はメチル基を表し、Ｒ５４は水素原子を表す。）／ベンジルメタクリレート共重合体、メタクリル酸／式（ＩＩＩ）で表される構成成分（ただし、ここでは、式（ＩＩＩ）中、Ｒ５５はメチル基を表し、Ｒ５６は水素原子を表す。）／スチレン共重合体／トリシクロデカニルメタクリレート共重合体などが好ましい。
【００８４】
さらに、式（ＩＶ）で表されるアルカリ可溶性樹脂（Ｂ）が挙げられる。該アルカリ可溶性樹脂は、硬化性、現像性の点で好ましい。
【００８５】
式（ＩＩ）で表される構成成分を有するアルカリ可溶性樹脂（Ｂ）、例えば、メタクリル酸／式（ＩＩ）で表される構成成分（ただし、ここでは、式（ＩＩ）中、Ｒ53はメチル基を表し、Ｒ54は水素原子を表す。）／ベンジルメタクリレート共重合体は、メタクリル酸とベンジルメタクリレートとを重合させて２成分重合体を得て、得られた２成分重合体と式（Ｖ）で表される化合物（ただし、ここでは、式（Ｖ）中、Ｒ57は水素原子を表す。）とを反応させて得ることができる。
【００８６】
（式（Ｖ）中、Ｒ57は、水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を表す。）
【００８７】
メタクリル酸／式（ＩＩＩ）で表される構成成分（ただし、ここでは、式（ＩＩＩ）中、Ｒ55はメチル基を表し、Ｒ56は水素原子を表す。）／スチレン共重合体／トリシクロデカニルメタクリレート共重合体は、ベンジルメタクリレート、メタクリル酸、トリシクロデカン骨格のモノメタクリレート共重合体に、グリシジルメタクリレートを反応させて得ることができる。
【００８８】
共重合は、一般に、重合開始剤を用いて溶媒中で行われる。
重合開始剤としては、例えば、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオン酸メチル）等のアゾ化合物、過酸化ベンゾイル、過酸化−ｔｅｒｔ−ブチル等の過酸化物などが用いられる。
溶媒は、各モノマーを溶解するものであればよく、例えば、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテートのようなグリコールエーテルエステル類、後述する溶剤（Ｅ）として例示した溶剤等が用いられる。
【００８９】
反応温度は、重合開始剤の分解温度や溶剤及びモノマーの沸点などを考慮して決定すればよい。
このようにして得られる共重合体の側鎖を、重合性基を有する化合物で変成して、感光性のアルカリ可溶性樹脂（Ｂ）とすることもできる。この際、樹脂に重合性基を導入するための触媒を加えてもよい。
触媒としては、例えば、トリスジメチルアミノメチルフェノール等が挙げられる。また、副反応を防ぐための添加剤を加えてもよい。添加剤としては、例えば、ハイドロキノン等が挙げられる。
【００９０】
アルカリ可溶性樹脂（Ｂ）としては、例えば、以下の共重合体［Ｋ１］〜［Ｋ４］等が例示される。
［Ｋ１］不飽和カルボン酸及び／又は不飽和カルボン酸無水物（Ｂ１）（以下、単に「（Ｂ１）」と記すことがある）と、炭素数２〜４の環状エーテル構造を有する単量体（Ｂ２）（以下、単に「（Ｂ２）」と記すことがある）とを重合してなる共重合体。
［Ｋ２］（Ｂ１）と（Ｂ２）と単量体（Ｂ３）とを重合してなる共重合体。ここで、単量体（Ｂ３）（以下、単に「（Ｂ３）」と記すことがある）は、（Ｂ１）及び／又は（Ｂ２）と共重合可能な単量体であって、（Ｂ１）及び／又（Ｂ２）ではない単量体である。
［Ｋ３］（Ｂ１）と（Ｂ３）との共重合体において、（Ｂ１）に由来するカルボキシ基の一部を、（Ｂ２）に由来する炭素数２〜４の環状エーテル構造と反応させることで得られる共重合体。
［Ｋ４］（Ｂ１）と（Ｂ３）との共重合体。
なかでも、少なくとも（Ｂ１）と（Ｂ２）とを重合してなる共重合体であることが好ましい。
【００９１】
（Ｂ１）としては、例えば、脂肪族不飽和カルボン酸及び／又は脂肪族不飽和カルボン酸無水物等が挙げられる。具体的には、
アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸等の不飽和モノカルボン酸類；
マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、メサコン酸、イタコン酸等の不飽和ジカルボン酸類；及び
これら不飽和ジカルボン酸類の無水物；
こはく酸モノ〔２−（メタ）アクリロイロキシエチル〕、フタル酸モノ〔２−（メタ）アクリロイロキシエチル〕等の２価以上の多価カルボン酸の不飽和モノ〔（メタ）アクリロイロキシアルキル〕エステル類；
５−カルボキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジカルボキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−カルボキシ−５−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−カルボキシ−５−エチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−カルボキシ−６−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−カルボキシ−６−エチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジカルボキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン無水物（ハイミック酸無水物）等のカルボキシ基又はカルボン酸無水物含有ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン類；
α−（ヒドロキシメチル）アクリル酸等、同一分子中にヒドロキシ基及びカルボキシ基を含有する不飽和アクリレート類等が挙げられる。
なかでも、アクリル酸、メタクリル酸又は無水マレイン酸等が、共重合反応性及びアルカリ溶解性の点から好ましい。
これらは単独で又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。本明細書においては、特に断りのない限り、例示した化合物、成分、剤等はいずれも単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００９２】
（Ｂ２）は、例えば、炭素数２〜４の環状エーテル構造（例えば、エポキシ基、オキシラニル基、オキセタニル基及びテトラヒドロフリル基）からなる群から選ばれる少なくとも１種の基を有していればよく、さらに、不飽和結合を有する単量体であることが好ましい。（Ｂ２）としては、炭素数２〜４の環状エーテル及びエチレン性炭素−炭素不飽和結合を有する単量体がより好ましく、炭素数２〜４の環状エーテル及び（メタ）アクリロイルオキシ基を有する単量体が特に好ましい。
【００９３】
（Ｂ２）としては、例えば、エポキシ基を有する単量体、オキセタニル基を有する単量体、テトラヒドロフリル基を有する単量体等が挙げられる。
【００９４】
前記のエポキシ基を有する単量体とは、例えば、脂肪族エポキシ基及び脂環式エポキシ基からなる群から選ばれる少なくとも１種の基を有する重合性化合物をいう。
エポキシ基を有する単量体は、脂肪族エポキシ基及び脂環式エポキシ基からなる群から選ばれる少なくとも１種の基を有し、かつエチレン性炭素−炭素不飽和結合を有する化合物であることが好ましい。
【００９５】
脂肪族エポキシ基とは、鎖式オレフィンをエポキシ化した構造を有する基のことをいう。脂肪族エポキシ基を有する化合物としては、具体的には、グリシジル（メタ）アクリレート、β−メチルグリシジル（メタ）アクリレート、β−エチルグリシジル（メタ）アクリレート、グリシジルビニルエーテル、特開平７−２４８６２５号公報に記載の下記の式（ＶＩ）で示される化合物等が挙げられる。
（式（VI)中、
Ｒ61〜Ｒ63は、それぞれ独立に水素原子又は炭素原子数１〜１０のアルキル基であり、ｍ１は１〜５の整数である。）。
【００９６】
ここで、アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、１−メチル−ｎ−プロピル基、２−メチル−ｎ−プロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、１−メチル−ｎ−ブチル基、２−メチル−ｎ−ブチル基、３−メチル−ｎ−ブチル基、１，１−ジメチル−ｎ−プロピル基、１，２−ジメチル−ｎ−プロピル基、２，２−ジメチル−ｎ−プロピル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基等が例示される。
【００９７】
前記の式（VI)で示される化合物としては、例えば、ｏ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、ｍ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、ｐ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、α−メチル−ｏ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、α−メチル−ｍ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、α−メチル−ｐ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、２，３−ジグリシジルオキシメチルスチレン、２，４−ジグリシジルオキシメチルスチレン、２，５−ジグリシジルオキシメチルスチレン、２，６−ジグリシジルオキシメチルスチレン、２，３，４−トリグリシジルオキシメチルスチレン、２，３，５−トリグリシジルオキシメチルスチレン、２，３，６−トリグリシジルオキシメチルスチレン、３，４，５−トリグリシジルオキシメチルスチレン、２，４，６−トリグリシジルオキシメチルスチレン等が挙げられる。
【００９８】
脂環式エポキシ基とは、環式オレフィンをエポキシ化した構造を有する基のことをいう。脂環式エポキシ基を有する単量体としては、例えば、脂肪族単環式エポキシ基を有する単量体、脂肪族多環式エポキシ基を有する単量体等が挙げられる。脂肪族単環式エポキシ基を有する単量体とは、単環性の環式オレフィンをエポキシ化した構造を有する基を有する重合性化合物をいう。また、脂肪族多環式エポキシ基を有する単量体とは、多環性の環式オレフィンをエポキシ化した構造を有する基を有する重合性化合物をいう。これらのエポキシ基を有する単量体は、脂肪族単環式エポキシ基及び脂肪族多環式エポキシ基からなる群から選ばれる少なくとも１種を有し、かつ不飽和結合を有する化合物であることが好ましく、脂肪族単環式エポキシ基及び脂肪族多環式エポキシ基からなる群から選ばれる少なくとも１種を有し、かつ（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物であることがより好ましい。
【００９９】
前記の単環性の環式オレフィンとしては、例えば、シクロペンテン、シクロヘキセン、シクロヘプテン、シクロオクテン等が挙げられる。なかでも、炭素数５〜７の化合物が好ましい。
脂肪族単環式エポキシ基を有する単量体としては、具体的には、ビニルシクロヘキセンモノオキサイド１，２−エポキシ−４−ビニルシクロヘキサン（例えば、セロキサイド２０００；ダイセル化学工業（株）製）、３，４−エポキシシクロヘキシルメチルアクリレート（例えば、サイクロマーＡ４００；ダイセル化学工業（株）製）、３，４−エポキシシクロヘキシルメチルメタアクリレート（例えば、サイクロマーＭ１００；ダイセル化学工業（株）製）等が挙げられる。
【０１００】
前記の多環性の環式オレフィンとしては、例えば、ジシクロペンテン、トリシクロデセン、ノルボルネン、イソノルボルネン、ビシクロオクテン、ビシクロノナン、ビシクロウンデセン、トリシクロウンデセン、ビシクロドデセン、トリシクロドデセン等が挙げられる。なかでも、炭素数８〜１２の化合物が好ましい。
【０１０１】
前記の脂肪族多環式エポキシ基を有する単量体としては、例えば、３，４−エポキシノルボルニルアクリレート、３，４−エポキシノルボルニルメタクリレート、式（VII）で表される化合物及び式（VIII）で表される化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物等が挙げられる。
式（VII）及び式（VIII）において、Ｒ71及びＲ72は、それぞれ独立に、水素原子又はヒドロキシ基で置換されていてもよい炭素数１〜４のアルキル基を表す。
Ｘ71及びＸ72は、それぞれ独立に、単結合、炭素数１〜６のアルキレン基又は−（ＣＨ２）ｓ−Ｘ'−（ＣＨ２）ｔ−、Ｘ'は−Ｓ−、−Ｏ−又は−ＮＨ−、ｓ及びｔは、それぞれ独立に、０〜６の整数、ただしｓ＋ｔ＝６を表す。
【０１０２】
Ｒ71及びＲ72としては、具体的には、水素原子；メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等のアルキル基；
ヒドロキシメチル基、１−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシエチル基、１−ヒドロキシプロピル基、２−ヒドロキシプロピル基、３−ヒドロキシプロピル基、１−ヒドロキシメチルエチル基、１−ヒドロキシ−１−メチルエチル基、１−ヒドロキシブチル基、２−ヒドロキシブチル基、３−ヒドロキシブチル基、４−ヒドロキシブチル基等のヒドロキシ基置換アルキル基が挙げられる。
なかでも、好ましくは水素原子、メチル基、ヒドロキシメチル基、１−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシエチル基である。より好ましくは水素原子、メチル基である。
【０１０３】
Ｘ71及びＸ72としては、具体的には、単結合；メチレン基、エチレン基、プロピレン基等のアルキレン基；
チオアルキレン基、オキシアルキレン基、イミノアルキレン基等のヘテロ原子含有アルキレン基が挙げられる。具体的には、オキシメチレン基、オキシエチレン基、オキシプロピレン基、チオメチレン基、チオエチレン基、チオプロピレン基、イミノメチレン基、イミノエチレン基、イミノプロピレン基等が例示される。
なかでも、好ましくは単結合、メチレン基、エチレン基、オキシメチレン基、オキシエチレン基である。より好ましくは単結合、オキシエチレン基である。
【０１０４】
式（VII）で表される化合物及び式（VIII）で表される化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物は、下記の式（VII’）で表される化合物及び式（VIII’）で表される化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物であることが好ましい。
式（VII’）及び式（VIII’）において、Ｒ71’及びＲ72’は、それぞれ前記Ｒ71及びＲ72と同義である。
【０１０５】
式（VII）で表される化合物としては、例えば、式（VII−１）〜式（VII−１５）で表される化合物等が挙げられる。好ましくは式（VII−１）、式（VII−３）、式（VII−５）、式（VII−７）、式（VII−９）、式（VII−１１）〜式（VII−１５）である。より好ましくは式（VII−１）、式（VII−７）、式（VII−９）、式（VII−１５）である。
【０１０６】
【０１０７】
式（VIII）で表される化合物としては、例えば、式（VIII−１）〜式（VIII−１５）で表される化合物等が挙げられる。好ましくは式（VIII−１）、式（VIII−３）、式（VIII−５）、式（VIII−７）、式（VIII−９）、式（VIII−１１）〜式（VIII−１５）である。より好ましくは式（VIII−１）、式（VIII−７）、式（VIII−９）、式（VIII−１５）である。
【０１０８】
【０１０９】
式（VII）で表される化合物及び式（VIII）で表される化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物は、それぞれ単独で用いることができる。また、任意の比率で混合することができる。混合する場合、その混合比率はモル比で、好ましくは式（VII）：式（VIII）で５：９５〜９５：５、より好ましくは１０：９０〜９０：１０、さらに好ましくは２０：８０〜８０：２０である。
【０１１０】
前記のオキセタニル基を有する単量体とは、例えば、オキセタニル基を有する重合性化合物をいう。オキセタニル基を有する単量体は、オキセタニル基を有し、かつ不飽和結合を有する化合物であることが好ましく、オキセタニル基を有し、かつ（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物であることが好ましい。
オキセタニル基を有する単量体としては、具体的には、３−メチル−３−メタクリロイルオキシメチルオキセタン、３−メチル−３−アクリロイルオキシメチルオキセタン、３−エチル−３−メタクリロイルオキシメチルオキセタン、３−エチル−３−アクリロイルオキシメチルオキセタン、３−メチル−３−メタクリロイルオキシエチルオキセタン、３−メチル−３−アクリロイルオキシエチルオキセタン、３−エチル−３−メタクリロイルオキシエチルオキセタン又は３−エチル−３−アクリロイルオキシエチルオキセタン等が挙げられる。
【０１１１】
前記のテトラヒドロフリル基を有する単量体とは、例えば、テトラヒドロフリル基からなる群から選ばれる少なくとも１種の基を有する重合性化合物をいう。テトラヒドロフリル基を有する単量体は、テトラヒドロフリル基を有し、かつ不飽和結合を有する化合物であることが好ましく、テトラヒドロフリル基を有し、かつ（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物であることが好ましい。
テトラヒドロフリル基を有する単量体としては、具体的には、テトラヒドロフルフリルアクリレート（例えば、ビスコートＶ＃１５０、大阪有機化学工業（株）製）、テトラヒドロフルフリルメタクリレート等が挙げられる。
【０１１２】
共重合可能な単量体（Ｂ３）としては、例えば、
メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸アルキルエステル類；
シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−メチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、トリシクロ［５．２．１．０２,６］デカン−８−イル（メタ）アクリレート（当該技術分野では、慣用名として、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレートといわれている）、ジシクロペンタニルオキシエチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、等の（メタ）アクリル酸環状アルキルエステル類；
フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸アリールエステル類；
マレイン酸ジエチル、フマル酸ジエチル、イタコン酸ジエチル等のジカルボン酸ジエステル；
２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキルエステル類；
ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−エチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ヒドロキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ヒドロキシメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−（２’−ヒドロキシエチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−メトキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−エトキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジヒドロキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジ（ヒドロキシメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジ（２’−ヒドロキシエチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジメトキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジエトキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ヒドロキシ−５−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ヒドロキシ−５−エチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ヒドロキシメチル−５−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−シクロヘキシルオキシカルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−フェノキシカルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジ（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジ（シクロヘキシルオキシカルボニル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン等のビシクロ不飽和化合物類；
Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−プロピルマレイミドなどのＮ−アルキルマレイミド；
Ｎ−シクロペンチルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−シクロオクチルマレイミドなどのＮ−シクロアルキルマレイミド；
Ｎ−アダマンチルマレイミド、Ｎ−ノルボルニルマレイミドなどのＮ−橋架け炭素環式基置換マレイミド；
Ｎ−フェニルマレイミドなどのＮ−アリールマレイミド；
Ｎ−ベンジルマレイミドなどのＮ−アラルキルマレイミド；
Ｎ−スクシンイミジル−３−マレイミドベンゾエート、Ｎ−スクシンイミジル−４−マレイミドブチレート、Ｎ−スクシンイミジル−６−マレイミドカプロエート、Ｎ−スクシンイミジル−３−マレイミドプロピオネート、Ｎ−（９−アクリジニル）マレイミド等のジカルボニルイミド誘導体類；
スチレン、α−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ−メトキシスチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アクリルアミド、メタクリルアミド、酢酸ビニル、１，３−ブタジエン、イソプレン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン等が挙げられる。
【０１１３】
なかでも、スチレン、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−ベンジルマレイミド、ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン等が、共重合反応性及びアルカリ溶解性の点から好ましい。
【０１１４】
共重合体［Ｋ１］〜［Ｋ４］は、例えば、文献「高分子合成の実験法」（大津隆行著 発行所（株）化学同人 第１版第１刷 １９７２年３月１日発行）に記載された方法及び当該文献に記載された引用文献を参考にして製造することができる。
【０１１５】
具体的には、共重合体を構成する単量体（Ｂ１）及び（Ｂ２）、任意に（Ｂ３）の所定量、重合開始剤及び溶剤を反応容器中に仕込んで、窒素により酸素を置換し、酸素不存在下で、攪拌、加熱、保温することにより、重合体が得られる。仕込方法、反応温度及び時間等の重合条件は、製造設備、重合による発熱量等を考慮して、適宜調整することができる。
【０１１６】
ここで用いられる重合開始剤及び溶剤は、当該分野で通常使用されているもののいずれをも使用することができる。例えば、後述する重合開始剤及び溶剤等を用いることができる。
得られた共重合体は、反応後の溶液をそのまま使用してもよいし、濃縮あるいは希釈した溶液を使用してもよいし、再沈殿等の方法で固体（粉体）として取り出したものを使用してもよい。
特に、この重合の際に溶剤として、後述する溶剤を使用することにより、反応後の溶液をそのまま使用することができ、製造工程を簡略化することができる。
【０１１７】
共重合体［Ｋ１］は、各単量体の比率が、共重合体［Ｋ１］を構成する単量体の合計モル数に対して以下の範囲にあることが好ましい。
（Ｂ１）５〜９５モル％、より好ましくは１０〜９０モル％
（Ｂ２）５〜９５モル％、より好ましくは１０〜９０モル％。
【０１１８】
また、共重合体［Ｋ２］は、各単量体の比率が、共重合体［Ｋ２］を構成する単量体の合計モル数に対して以下の範囲にあることが好ましい。
（Ｂ１）２〜４０モル％、より好ましくは５〜３５モル％
（Ｂ２）２〜９５モル％、より好ましくは５〜８０モル％
（Ｂ３）１〜６５モル％、より好ましくは１〜６０モル％。
【０１１９】
共重合体［Ｋ３］は、二段階の工程を経て製造することができる。
まず、（Ｂ１）及び（Ｂ３）を、上述した方法と同様に共重合させて共重合体を得る。
この場合、各単量体の比率が、樹脂を構成する単量体の合計モル数に対して以下の範囲にあることが好ましい。
（Ｂ１）５〜５０モル％、好ましくは１０〜４５モル％
（Ｂ３）５０〜９５モル％、好ましくは５５〜９０モル％。
【０１２０】
次に、（Ｂ１）及び（Ｂ３）の共重合体に由来する（Ｂ１）のカルボン酸及び／又はカルボン酸無水物の一部を（Ｂ２）に由来するエポキシ基、オキセタニル基又はテトラヒドロフリル基と反応させる。
そのために、引き続き、フラスコ内雰囲気を窒素から空気に置換し、（Ｂ２）、反応触媒及び重合禁止剤等をフラスコ内に入れて、例えば、６０〜１３０℃で、１〜１０時間反応を続ける。仕込方法、反応温度及び時間等の反応条件は、製造設備や重合による発熱量等を考慮して適宜調整することができる。
この場合の（Ｂ２）のモル数は、（Ｂ１）のモル数に対して、５〜８０モル％が適して降り、好ましくは１０〜７５モル％であり、より好ましくは１５〜７０モル％である。
【０１２１】
反応触媒は、例えば、カルボキシ基とエポキシ基、オキセタニル基又はテトラヒドロフリル基との反応触媒として用いられるものが適している。具体的には、トリスジメチルアミノメチルフェノール等が例示される。
反応触媒の使用量は、例えば、（Ｂ１）〜（Ｂ３）の合計量に対して０．００１〜５質量％程度が例示される。
重合禁止剤は、例えば、ハイドロキノンが例示される。
重合禁止剤の使用量は、例えば、（Ｂ１）〜（Ｂ３）の合計量に対して０．００１〜５質量％程度が例示される。
【０１２２】
共重合体［Ｋ４］は、各単量体の比率が、共重合体［Ｋ４］を構成する単量体の合計モル数に対して以下の範囲にあることが好ましい。
（Ｂ１）２〜４０モル％、より好ましくは５〜３５モル％
（Ｂ２）６０〜９８モル％、より好ましくは６５〜９５モル％。
【０１２３】
共重合体［Ｋ１］〜［Ｋ４］のポリスチレン換算の重量平均分子量は、好ましくは３，０００〜１００，０００、より好ましくは５，０００〜５０，０００である。
共重合体［Ｋ１］〜［Ｋ４］の分散度（分子量分布）、［重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）］は、好ましくは１．１〜６．０であり、より好ましくは１．２〜４．０である。
【０１２４】
アルカリ可溶性樹脂（Ｂ）のポリスチレン換算重量平均分子量は、通常５，０００〜３５，０００であり、好ましくは６，０００〜３０，０００であり、特に好ましくは７，０００〜２８，０００である。分子量が前記の範囲にあると、塗膜硬度が向上し、残膜率も高く、未露光部の現像液に対する溶解性が良好で、解像度が向上する傾向にあり、好ましい。
【０１２５】
アルカリ可溶性樹脂（Ｂ）の酸価は、通常、５０〜１５０であり、好ましくは６０〜１３５、特に好ましくは７０〜１３５である。ここで酸価はアクリル酸系重合体１ｇを中和するに必要な水酸化カリウムの量（ｍｇ）として測定される値であり、通常は水酸化カリウム水溶液を用いて滴定することにより求めることができる。
【０１２６】
アルカリ可溶性樹脂（Ｂ）の含有量は、着色感光性樹脂組成物の固形分に対して、通常、７〜６５質量％であり、好ましくは１３〜６０質量％であり、より好ましくは１７〜５５質量％である。アルカリ可溶性樹脂（Ｂ）の含有量が、前記の範囲にあると、パターンが形成でき、また解像度及び残膜率が向上する傾向にあり好ましい。
【０１２７】
本発明の着色感光性樹脂組成物は光重合性化合物（Ｃ）を含む。光重合性化合物（Ｃ）は、光を照射されることによって光重合開始剤（Ｄ）から発生した活性ラジカル、酸などによって重合しうる化合物であれば、特に限定されるものではない。例えば、重合性の炭素−炭素不飽和結合を有する化合物などが挙げられる。
【０１２８】
前記の光重合性化合物（Ｃ）としては、３官能以上の多官能の光重合性化合物であることが好ましい。３官能以上の多官能の光重合性化合物としては、例えば、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタメタクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサメタクリレートなどが挙げられる。前記の光重合性化合物（Ｃ）は、単独でも２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【０１２９】
光重合性化合物（Ｃ）の含有量は、着色感光性樹脂組成物の固形分に対して７〜６５質量％であることが好ましく、より好ましくは１３〜６０質量％であり、さらに好ましくは１７〜５５質量％である。前記の光重合性化合物（Ｃ）の含有量が、前記の範囲にあると、硬化が十分におこり、現像前後での膜厚比率が向上し、パターンにアンダーカットが入りにくくなって密着性が良好になる傾向があることから好ましい。
【０１３０】
本発明の着色感光性樹脂組成物は、光重合開始剤（Ｄ）を含む。
前記の光重合開始剤（Ｄ）としては、活性ラジカル発生剤、酸発生剤などが挙げられる。活性ラジカル発生剤は光を照射されることによって活性ラジカルを発生する。また、酸発生剤は、光を照射されることによって酸を発生する。
前記の活性ラジカル発生剤としては、例えば、アセトフェノン系化合物、ベンゾイン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、チオキサントン系化合物、トリアジン系化合物、オキシム系化合物などが挙げられる。
【０１３１】
前記のアセトフェノン系化合物としては、例えば、ジエトキシアセトフェノン、２−メチル−２−モルホリノ−１−（４−メチルスルファニルフェニル）プロパン−１−オン、２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−２−ベンジルブタン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、ベンジルジメチルケタール、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−〔４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル〕プロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−〔４−（１−メチルビニル）フェニル〕プロパン−１−オンのオリゴマーなどが挙げられ、好ましくは２−メチル−２−モルホリノ−１−（４−メチルスルファニルフェニル）プロパン−１−オンなどが挙げられる。
【０１３２】
前記のベンゾイン系化合物としては、例えば、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテルなどが挙げられる。
【０１３３】
前記のベンゾフェノン系化合物としては、例えば、ベンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド、３，３’，４，４’−テトラ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、２，４，６−トリメチルベンゾフェノンなどが挙げられる。
【０１３４】
前記のチオキサントン系化合物としては、例えば、２−イソプロピルチオキサントン、４−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン、１−クロロ−４−プロポキシチオキサントンなどが挙げられる。
【０１３５】
前記のトリアジン系化合物としては、例えば、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシナフチル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシスチリル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（５−メチルフラン−２−イル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（フラン−２−イル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（３，４−ジメトキシフェニル）エテニル〕−１，３，５−トリアジンなどが挙げられる。
【０１３６】
前記のオキシム系化合物としては、例えば、Ｏ−アシルオキシム系化合物が挙げられ、その具体例としては、Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）−ブタン−１−オン−２−イミン、Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）−オクタン−１−オン−２−イミン、Ｎ−アセトキシ−１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］エタン−１−イミン、Ｎ−アセトキシ−１−［９−エチル−６−（２−メチル−４−（３，３−ジメチル−２，４−ジオキサシクロペンタニルメチルオキシ）ベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］エタン−１−イミン等が挙げられる。
【０１３７】
また、活性ラジカル発生剤として、例えば、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、２，２’−ビス（ｏ−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール、１０−ブチル−２−クロロアクリドン、２−エチルアントラキノン、ベンジル、９，１０−フェナンスレンキノン、カンファーキノン、フェニルグリオキシル酸メチル、チタノセン化合物などを用いてもよい。
【０１３８】
前記の酸発生剤としては、例えば、４−ヒドロキシフェニルジメチルスルホニウムｐ−トルエンスルホナート、４−ヒドロキシフェニルジメチルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、４−アセトキシフェニルジメチルスルホニウムｐ−トルエンスルホナート、４−アセトキシフェニル・メチル・ベンジルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、トリフェニルスルホニウムｐ−トルエンスルホナート、トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、ジフェニルヨードニウムｐ−トルエンスルホナート、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロアンチモネートなどのオニウム塩類、ニトロベンジルトシレート類、ベンゾイントシレート類などを挙げることができる。
【０１３９】
また、前記の活性ラジカル発生剤として上記した化合物の中には、活性ラジカルと同時に酸を発生する化合物もあり、例えば、トリアジン系光重合開始剤は、酸発生剤としても使用される。
【０１４０】
光重合開始剤（Ｄ）の含有量は、アルカリ可溶性樹脂（Ｂ）及び光重合性化合物（Ｃ）の合計量に対して、好ましくは０．１〜３０質量％であり、より好ましくは１〜２０質量％である。光重合開始剤の含有量が、前記の範囲にあると、高感度化して露光時間が短縮され生産性が向上することから好ましい。
【０１４１】
本発明の着色感光性樹脂組成物には、さらに光重合開始助剤（Ｆ）が含まれていてもよい。光重合開始助剤（Ｆ）は、通常、光重合開始剤（Ｄ）と組み合わせて用いられ、光重合開始剤によって重合が開始された光重合性化合物の重合を促進するために用いられる化合物である。
光重合開始助剤（Ｆ）としては、アミン系化合物、アルコキシアントラセン系化合物、チオキサントン系化合物などが挙げられる。
前記のアミン系化合物としては、例えば、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、４−ジメチルアミノ安息香酸メチル、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、安息香酸２−ジメチルアミノエチル、４−ジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシル、Ｎ，Ｎ−ジメチルパラトルイジン、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン（通称ミヒラーズケトン）、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ビス（エチルメチルアミノ）ベンゾフェノンなどが挙げられ、中でも４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンが好ましい。
【０１４２】
前記のアルコキシアントラセン系化合物としては、例えば、９，１０−ジメトキシアントラセン、２−エチル−９，１０−ジメトキシアントラセン、９，１０−ジエトキシアントラセン、２−エチル−９，１０−ジエトキシアントラセン、９，１０−ジブトキシアントラセン、２−エチル−９，１０−ジブトキシアントラセンなどが挙げられる。
【０１４３】
前記のチオキサントン系化合物としては、例えば、２−イソプロピルチオキサントン、４−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン、１−クロロ−４−プロポキシチオキサントンなどが挙げられる。
【０１４４】
光重合開始助剤（Ｆ）は、単独でも２種以上を組み合わせて用いてもよい。また、光重合開始助剤（Ｆ）としては、市販のものを用いることもでき、市販の光重合開始助剤（Ｆ）としては、例えば、商品名「ＥＡＢ−Ｆ」（保土谷化学工業（株）製）などが挙げられる。
【０１４５】
本発明の着色感光性樹脂組成物における光重合開始剤（Ｄ）及び光重合開始助剤（Ｆ）の組合せとしては、例えば、ジエトキシアセトフェノン／４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、２−メチル−２−モルホリノ−１−（４−メチルチオフェニル）プロパン−１−オン／４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン／４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、ベンジルジメチルケタール／４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−〔４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル〕プロパン−１−オン／４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン／４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−〔４−（１−メチルビニル）フェニル〕プロパン−１−オンのオリゴマー／４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）ブタン−１−オン／４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンなどが挙げられ、好ましくは２−メチル−２−モルホリノ−１−（４−メチルチオフェニル）プロパン−１−オン／４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンが挙げられる。
【０１４６】
これらの光重合開始助剤（Ｆ）を用いる場合、その使用量は、光重合開始剤（Ｄ）１モルあたり、好ましくは０．０１〜１０モル、より好ましくは０．０１〜５モルである。
【０１４７】
本発明の着色感光性樹脂組成物は溶剤（Ｅ）を含む。
特に、溶剤（Ｅ）は、ヒドロキシ基含有溶剤を２種以上含む溶剤である。ヒドロキシ基含有溶剤とは、１以上のヒドロキシ基を有する化合物を含む溶剤である。
溶剤（Ｅ）がヒドロキシ基含有溶剤を２種以上含む溶剤であると、染料（Ａ−１）の溶解性、着色感光性樹脂組成物の塗布性、保存安定性を良好にすることができる。
ヒドロキシ基含有溶剤としては、例えば、エステル類（−ＣＯＯ−を含む溶剤）、エステル類以外のエーテル類（−Ｏ−を含む溶剤）、エステル類以外のケトン類（−ＣＯ−を含む溶剤）、上記以外のアルコール類等のなかから選択して用いることができる。
【０１４８】
前記エステル類としては、例えば、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸ブチル、２−ヒドロキシイソブタン酸メチルなどが挙げられる。
前記のエーテル類としては、例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、３−メトキシブタノール、３−メトキシ−３−メチルブタノールなどが挙げられる。
前記ケトン類としては、例えば、４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノンなどが挙げられる。
前記アルコール類としては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリンなどが挙げられる。
【０１４９】
ヒドロキシ基含有溶剤は、エーテル類及びエステル類からなる群から選ばれる２種以上の溶剤であることが好ましい。乳酸エチルを含む溶剤であることがより好ましく、乳酸エチル及びプロピレングリコールモノメチルエーテルを含む溶剤であることが特に好ましい。
ヒドロキシ基含有溶剤の含有量は、全溶剤（Ｅ）に対して、１０質量％〜１００質量％であることが好ましく、５０質量％〜１００質量％であることがより好ましく、７０質量％〜１００質量％であることが特に好ましい。
また、ヒドロキシ基含有溶剤が、エーテル類及びエステル類の溶剤を含む場合、エーテル類及びエステル類の溶剤の含有量比（質量部）は、４：１〜１：４であることが好ましい。
【０１５０】
溶剤（Ｅ）は、ヒドロキシ基含有溶剤とは異なる溶剤をさらに含んでいてもよい。例えば、エーテル類、芳香族炭化水素類、上記以外のケトン類、アルコール類、エステル類、アミド類、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド等のなかから選択して用いることができる。
【０１５１】
前記のエーテル類としては、例えば、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、１，４−ジオキサン、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールジプロピルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート、エチルカルビトールアセテート、ブチルカルビトールアセテート、アニソール、フェネトール、メチルアニソールなどが挙げられる。
【０１５２】
前記の芳香族炭化水素類としては、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレンなどが挙げられる。
前記のケトン類としては、例えば、アセトン、２−ブタノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン、４−ヘプタノン、４−メチル−２−ペンタノン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、イソホロンなどが挙げられる。
【０１５３】
前記のエステル類としては、例えば、酢酸エチル、酢酸−ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、ギ酸アミル、酢酸イソアミル、プロピオン酸ブチル、酪酸イソプロピル、酪酸エチル、酪酸ブチル、オキシ酢酸メチル、メトキシ酢酸メチル、メトキシ酢酸エチル、メトキシ酢酸ブチル、エトキシ酢酸メチル、エトキシ酢酸エチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシプロピオン酸メチル、２−メトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシプロピオン酸プロピル、２−エトキシプロピオン酸メチル、２−エトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシ−２−メチルプロピオン酸メチル、２−エトキシ−２−メチルプロピオン酸エチル、ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、ピルビン酸プロピル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、２−オキソブタン酸メチル、２−オキソブタン酸エチル、３−メトキシブチルアセテート、３−メチル−３−メトキシブチルアセテート、シクロヘキサノールアセテート、γ−ブチロラクトンなどが挙げられる。
【０１５４】
前記のアミド類としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドンなどが挙げられる。
これらの溶剤は、単独でも２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
なかでも、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、３−エトキシプロピオン酸エチル、シクロヘキサノン、が適している。
【０１５５】
ヒドロキシ基含有溶剤とは異なる溶剤は、エーテル類またはエステル類から選ばれることが好ましく、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートであることがより好ましい。
また、溶剤（Ｅ）は、ヒドロキシ基含有溶剤及びヒドロキシ基含有溶剤とは異なる溶剤を、合計で３種以上含む溶剤であることが好ましい。
これらの混合溶剤を用いることにより、染料（Ａ−１）の溶解性、着色感光性樹脂組成物の塗布性をさらに良好にすることができる。
【０１５６】
着色感光性樹脂組成物における溶剤（Ｅ）の含有量は、着色感光性樹脂組成物に対して、７０〜９５質量％であり、より好ましくは７５〜９２質量％である。言い換えると、固形分量が、着色感光性樹脂組成物に対して５〜３０質量％、好ましくは８〜２５質量％となるように、溶剤（Ｅ）の含有量を調整することが好ましい。溶剤（Ｅ）の含有量が前記の範囲にあると、塗布時の平坦性が良好になり、またカラーフィルタを形成した際に色濃度が不足しないために表示特性が良好となる傾向があるため好ましい。
【０１５７】
本発明の着色感光性樹脂組成物には、さらに、界面活性剤（Ｇ）が含まれていてもよい。界面活性剤（Ｇ）としては、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤及びフッ素原子を有するシリコーン系界面活性剤からなる群から選ばれる少なくとも１種が挙げられる。
前記のシリコーン系界面活性剤としては、シロキサン結合を有する界面活性剤などが挙げられる。具体的には、トーレシリコーンＤＣ３ＰＡ、同ＳＨ７ＰＡ、同ＤＣ１１ＰＡ、同ＳＨ２１ＰＡ、同ＳＨ２８ＰＡ、同ＳＨ２９ＰＡ、同ＳＨ３０ＰＡ、ポリエーテル変性シリコンオイルＳＨ８４００（商品名：トーレシリコーン；東レ・ダウコーニング（株）製）、ＫＰ３２１、ＫＰ３２２、ＫＰ３２３、ＫＰ３２４、ＫＰ３２６、ＫＰ３４０、ＫＰ３４１（信越化学工業製）、ＴＳＦ４００、ＴＳＦ４０１、ＴＳＦ４１０、ＴＳＦ４３００、ＴＳＦ４４４０、ＴＳＦ４４４５、ＴＳＦ−４４４６、ＴＳＦ４４５２、ＴＳＦ４４６０（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製）などが挙げられる。
【０１５８】
前記のフッ素系界面活性剤としては、フルオロカーボン鎖を有する界面活性剤などが挙げられる。具体的には、フロラード（商品名）ＦＣ４３０、同ＦＣ４３１（住友スリーエム（株）製）、メガファック（商品名）Ｆ１４２Ｄ、同Ｆ１７１、同Ｆ１７２、同Ｆ１７３、同Ｆ１７７、同Ｆ１８３、同Ｒ３０（ＤＩＣ（株）製）、エフトップ（商品名）ＥＦ３０１、同ＥＦ３０３、同ＥＦ３５１、同ＥＦ３５２（三菱マテリアル電子化成（株）製）、サーフロン（商品名）Ｓ３８１、同Ｓ３８２、同ＳＣ１０１、同ＳＣ１０５（旭硝子（株）製）、Ｅ５８４４（（株）ダイキンファインケミカル研究所製）、ＢＭ−１０００、ＢＭ−１１００（いずれも商品名：ＢＭ Ｃｈｅｍｉｅ社製）などが挙げられる。
【０１５９】
前記のフッ素原子を有するシリコーン系界面活性剤としては、シロキサン結合及びフルオロカーボン鎖を有する界面活性剤などが挙げられる。具体的には、メガファック（登録商標）Ｒ０８、同ＢＬ２０、同Ｆ４７５、同Ｆ４７７、同Ｆ４４３（ＤＩＣ（株）製）などがあげられる。
これらの界面活性剤は、単独でも２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
【０１６０】
界面活性剤（Ｇ）の含有量は、着色感光性樹脂組成物に対し、好ましくは０．００００１〜０．１質量％であり、より好ましくは０．００００５〜０．０１質量％である。界面活性剤（Ｇ）の含有量が、前記の範囲にあると、平坦性が良好になる傾向があり好ましい。
【０１６１】
本発明の着色感光性樹脂組成物は、カラーフィルタ又は着色パターンを形成するために好適に利用することができ、色濃度、明度、コントラスト、感度、解像度、耐熱性等の良好な着色パターン及びカラーフィルタを得ることが可能となる。また、これらのカラーフィルタ又は着色パターンをその構成部品の一部として備える光学フィルム、アレイ基板等、さらに、これらのカラーフィルタ又は着色パターン、光学フィルム及び／又はアレイ基板等を具備する表示装置、例えば、公知の液晶表示装置、有機ＥＬ装置、固体撮像素子等の種々の着色画像に関連する機器の全てに、公知の態様で、利用することができる。
【０１６２】
本発明の着色感光性樹脂組成物を用いてカラーフィルタ又はそのパターンを形成する方法としては、例えば、本発明の着色感光性樹脂組成物を、基板又は別の樹脂層（例えば、基板の上に先に形成された別の着色感光性樹脂組成物層など）の上に塗布し、溶剤など揮発成分を除去／乾燥して着色層を形成し、フォトマスクを介して該着色層を露光して、現像する方法、フォトリソ法が不要なインクジェット機器を用いる方法などが挙げられる。
この場合の塗膜の膜厚は、特に限定されず、用いる材料、用途等によって適宜調整することができ、例えば、０．１〜３０μｍ程度、好ましくは１〜２０μｍ程度、さらに好ましくは１〜６μｍ程度が例示される。
【０１６３】
着色感光性樹脂組成物の塗布方法は、例えば、押し出しコーティング法、ダイレクトグラビアコーティング法、リバースグラビアコーティング法、ＣＡＰコーティング法、ダイコーティング法などが挙げられる。また、ディップコーター、バーコーター、スピンコーター、スリット＆スピンコーター、スリットコーター（ダイコーター、カーテンフローコーター、スピンレスコーターとも呼ばれることがある）などのコーターを用いて塗布してもよい。なかでも、スピンコーターを用いて塗布することが好ましい。
【０１６４】
溶媒の除去／乾燥は、例えば、自然乾燥、通風乾燥、減圧乾燥などが挙げられる。具体的な加熱温度は、１０〜１２０℃程度が適しており、２５〜１００℃程度が好ましい。加熱時間は、１０秒間〜６０分間程度が適しており、３０秒間〜３０分間程度が好ましい。
減圧乾燥は、５０〜１５０Ｐａ程度の圧力下、２０〜２５℃程度の温度範囲で行うことが例示される。
【実施例】
【０１６５】
以下、実施例によって本発明の着色感光性樹脂組成物について、より詳細に説明する。
例中の「％」及び「部」は、特記ない限り、質量％及び質量部である。
【０１６６】
染料合成例１
冷却管及び攪拌装置を備えたフラスコに、式Ａ０−１で示される色素（中外化成製）を１５部、クロロホルム１５０部及びＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド８．９部を投入し、攪拌下２０℃以下を維持しながら、塩化チオニル１０．９部を滴下して加えた。滴下終了後、５０℃に昇温し、同温度で５時間維持して反応させた。その後２０℃に冷却した。冷却後の反応溶液を、攪拌下２０℃以下に維持しながら、２−エチルヘキシルアミン１２．５部及びトリエチルアミン２２．１部の混合液を滴下して加えた。その後、同温度で５時間攪拌して反応させた。次いで得られた反応混合物をロータリーエバポレーターで溶媒留去し、メタノールを少量加えて激しく攪拌した。この混合物を、イオン交換水３７５部の混合液中に攪拌しながら加えて、結晶を析出させた。析出した結晶を濾別し、イオン交換水でよく洗浄し、６０℃で減圧乾燥して、染料Ａ１（染料Ａ１−１〜染料Ａ１−８の混合染料）１１．３部を得た。
【０１６７】
（式（Ａ１）中、Ｒｇ、Ｒｈ及びＲｉは、それぞれ独立に、水素原子、−ＳＯ３−、−ＳＯ３Ｈ又は−ＳＯ２ＮＨＲａを表す。Ｒａは、２−エチルヘキシルを表す。）
【０１６８】
【０１６９】
染料合成例２
ローダミンＢ（東京化成工業（株）製）２５．０部に無水クロロホルム（関東化学（株）製）２００部、カンファスルホン酸（アルドリッチ（株）製）１．５部、４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ピリジン（東京化成工業（株）製）１．６部、エタノール（東京化成工業（株）製）１２．１部を加えて約３０分間攪拌した。その後、１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド塩酸塩（和光純薬工業（株）製）１４．５部に無水クロロホルム５５．３部を加えて予め溶解させた溶液をゆっくりと加えた後、室温にて約２時間攪拌した。１Ｎ塩酸水溶液１５０部にて分液操作を２回行ったのち、１０％食塩水１５０部で２回有機層を洗浄した。ついで無水硫酸マグネシウム４３部を加えて約３０分間攪拌後、乾燥剤を濾過し、溶媒留去することにより式（ｇ−２）で表される化合物を２３．１部（収率８７％）得た。
【０１７０】
式（ｇ−２）で表される化合物の同定
（質量分析）イオン化モード＝ＥＳＩ＋： ｍ／ｚ＝４７１．２[Ｍ−Ｃｌ−]＋
Ｅｘａｃｔ Ｍａｓｓ： ５０６．２
【０１７１】
式（２ａ）で表される化合物（Ｏｒａｓｏｌ Ｒｅｄ ３ＧＬ；チバ・ジャパン（株）製）３３．５部に、メタノール６００部を加えて溶液（ｓ１）を調整した。また、式（ｇ−２）で表されるローダミン化合物２０．６部に、メタノール３００部を加えて溶液（ｔ１）を調整した。その後、室温にて溶液（ｓ１）と溶液（ｔ１）を混合し、約１時間攪拌し、水１５００部へ注入した。濾過して得られた赤色固体を減圧下６０℃で乾燥し、式（２ｂ）で表される化合物（染料Ａ３）４０部（収率８０％）を得た。
式（２ｂ）で表される化合物の構造は、元素分析によって決定した。分析機器はＩＣＰ発光分析装置（ＩＣＰＳ−８１００、（株）島津製作所製）を使用した。
Ｃ：５６．１、Ｈ：４．６、Ｎ：１２．５、Ｏ：１９．２、Ｃｒ：３．４１
【０１７２】
【０１７３】
【０１７４】
樹脂合成例１
還流冷却器、滴下ロート及び攪拌機を備えた１Ｌのフラスコ内に窒素を０．０２Ｌ／分で流して窒素雰囲気とし、乳酸エチル２２０部を入れ、撹拌しながら７０℃まで加熱した。
次いで、メタクリル酸８４部、３，４−エポキシトリシクロ［５．２．１．０２．６］デシルアクリレート（式（ＶＩＩ−１）で表される化合物及び式（ＶＩＩＩ−１）で表される化合物を、モル比で、５０：５０で混合）３３６部を、乳酸エチル１４０部に溶解して溶液を調製し、この溶解液を、滴下ロートを用いて４時間かけて、７０℃に保温したフラスコ内に滴下した。
【０１７５】
一方、重合開始剤２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）３０部を乳酸エチル９５部に溶解した溶液を、別の滴下ロートを用いて４時間かけてフラスコ内に滴下した。重合開始剤の溶液の滴下が終了した後、４時間、７０℃に保持し、その後室温まで冷却して、重量平均分子量Ｍｗが８．０×１０３、分散度（分子量分布；Ｍｗ／Ｍｎ）が２．５、固形分が４８％、酸価が５０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇの樹脂溶液Ｂ１を得た。
【０１７６】
上記の樹脂のポリスチレン換算重量平均分子量の測定については、ＧＰＣ法を用いて、以下の条件で行った。
装置 ；ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ（東ソー（株）製）
カラム ；ＴＳＫ−ＧＥＬＧ２０００ＨＸＬ
カラム温度 ；４０℃
溶媒 ；ＴＨＦ
流速 ；１．０ｍＬ／ｍｉｎ
被検液固形分濃度；０．００１〜０．０１％
注入量 ；５０μＬ
検出器 ；ＲＩ
校正用標準物質 ；ＴＳＫ ＳＴＡＮＤＡＲＤ ＰＯＬＹＳＴＹＲＥＮＥ
Ｆ−４０、Ｆ−４、Ｆ−１、Ａ−２５００、Ａ−５００
（東ソー（株）製）
【０１７７】
実施例１
［着色感光性樹脂組成物１の調製］
（Ａ−２）顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６ ２０部
アクリル系顔料分散剤 ５部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート １４２部
を混合し、ビーズミルを用いて顔料を十分に分散させ、次いで、
（Ａ−１）染料Ａ１ ３．５部
（Ｂ）樹脂：樹脂溶液Ｂ１ ６５部
（Ｃ）光重合性化合物：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート
（ＫＡＹＡＲＡＤ ＤＰＨＡ、日本化薬（株）製） ３１部
（Ｄ）光重合開始剤：Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェノルスルファニルフェニル）オクタン−１−オン−２−イミン（イルガキュアＯＸＥ−０１）
（チバ・ジャパン社製） ９．３部
（Ｅ）溶剤：乳酸エチル １３６部
（Ｅ）溶剤：プロピレングリコールモノメチルエーテル ２５５部
を混合して着色感光性樹脂組成物１を得た。
【０１７８】
〔パターンの形成〕
２インチ角のガラス基板（イーグル２０００；コーニング社製）上に、着色感光性樹脂組成物１をスピンコート法で塗布し、１００℃で３分間プリベークした。冷却後、この着色感光性樹脂組成物を塗布した基板とパターンを有する石英ガラス製フォトマスクとの間隔を１００μｍとして、露光機（ＴＭＥ−１５０ＲＳＫ；トプコン（株）製）を用いて、大気雰囲気下、８０ｍＪ／ｃｍ２の露光量（３６５ｎｍ基準）で光照射した。光照射後、上記塗膜を、非イオン系界面活性剤０．１２％と水酸化カリウム０．０４％を含む水系現像液に２３℃で８０秒間浸漬現像し、水洗した。その後、オーブン中、２２０℃で２０分間ポストベークを行った。放冷して、得られた硬化パターンの膜厚を、膜厚測定装置（ＤＥＫＴＡＫ３；日本真空技術（株）製））を用いて測定したところ、２．２μｍであった。
【０１７９】
〔耐熱性評価〕
上記のパターン形成において、フォトマスクを使用せずに露光したこと以外は同様の操作を行い、硬化塗膜を作成した。得られたガラス基板上の硬化塗膜について、測色機（ＯＳＰ−ＳＰ−２００；オリンパス（株）製）を用いて分光を測定し、Ｃ光源の等色関数を用いてＣＩＥのＸＹＺ表色系におけるｘｙ色度座標（ｘ、ｙ）と明度Ｙを測定した。上記パターンを２３０℃のオーブンで２時間加熱した。加熱後、再度色度座標と明度を測定し、加熱前後での色差ΔＥａｂ＊を計算した。ΔＥａｂ＊が５以下である場合は○、５を超えた場合は×とした。ΔＥａｂ＊が５以下であれば、耐熱性は良好であると判断できる。結果を表１に示す。
【０１８０】
〔感度評価〕
パターン形成の条件のうち、マスクなしで８０ｍＪ／ｃｍ２の露光量（３６５ｎｍ基準）で光照射し、次いで、現像せずに２２０℃で２０分間ポストベークを行った塗膜と、パターン形成にて得られたパターンとについて、測色機（ＯＳＰ−ＳＰ−２００；オリンパス（株）製）を用いて測定した分光を、Ｃ光源を用いてＣＩＥのＸＹＺ表色系におけるｘｙ色度座標（ｘ、ｙ）と明度に換算し、塗膜とパターンとのΔＥａｂ＊を計算した。ΔＥａｂ＊が３以下であれば、感度は十分であると判断でき、表１に○で示す。
【０１８１】
〔塗布性評価〕
２インチ角のガラス基板（イーグル２０００；コーニング社製）上に、着色感光性樹脂組成物１をスピンコート法で塗布したのち、１００℃で３分間プリベークした。
冷却後、膜表面を白色蛍光灯下、目視にて塗膜表面を確認した。ムラが確認できた場合は×、ほとんど確認されなかった場合は○とした。
【０１８２】
実施例２〜４
溶剤の含有量を表１に示す量に変更したこと以外は、実施例１と同様にして着色感光性樹脂組成物を得て、評価した。それらの結果を表１に示す。
【０１８３】
比較例１
［比較着色感光性樹脂組成物１の調製］
（Ａ−１）染料：Ｖａｌｉｆａｓｔ Ｂｌｕｅ２６２０
（オリエント化学工業（株）製） ２０部
（Ａ−１）染料Ａ１ ３．５部
（Ｂ）樹脂：樹脂溶液Ｂ１ ６９部
（Ｃ）光重合性化合物：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート
（ＫＡＹＡＲＡＤ ＤＰＨＡ、日本化薬（株）製） ３３部
（Ｄ）光重合開始剤：Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェノルスルファニルフェニル）オクタン−１−オン−２−イミン（イルガキュアＯＸＥ−０１）
（チバ・ジャパン社製） １０部
（Ｅ）溶剤：乳酸エチル １３６部
（Ｅ）溶剤：プロピレングリコールモノメチルエーテル ２５５部
（Ｅ）溶剤：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート １４２部
を混合して比較着色感光性樹脂組成物１を得て、実施例１と同様にして評価した。その結果を表１に示す。
【０１８４】
【表１】
ＥＬ：乳酸エチル
ＰＧＭＥ：プロピレングリコールモノメチルエーテル
ＥＰ：エトキシプロパノール（別名：プロピレングリコールモノエチルエーテル）
ＰＧＭＥＡ：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
ＣＨＮ：シクロヘキサノン
溶剤は、樹脂溶液の持込分を抜いたものとして表した。
樹脂溶液の持込分を含んだ溶剤の組成比率を表２に示した。
【０１８５】
【表２】
【０１８６】
実施例１〜４の着色感光性樹脂組成物を用いて形成された塗膜は、良好な耐熱性及び塗布性が確認された。
【０１８７】
実施例５及び６
染料（Ａ−１）の含有量と、顔料（Ａ−２）の含有量との比を、表３に示す比に変更したこと以外は、実施例１と同様にして着色感光性樹脂組成物を得た。
【０１８８】
【表３】
実施例５及び６の着色感光性樹脂組成物を用いて形成された塗膜も、実施例１等と同様に、良好な耐熱性及び塗布性が確認された。
【０１８９】
実施例７
［着色感光性樹脂組成物７の調製］
（Ａ−２）顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６ ２０部
アクリル系顔料分散剤 ６部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート １１５部
シクロヘキサノン ４０部
を混合し、ビーズミルを用いて顔料を十分に分散させ、次いで、
（Ａ−１）染料Ａ１ ３．５部
（Ｂ）樹脂：樹脂溶液Ｂ１ ５８部
（Ｃ）光重合性化合物：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート
（日本化薬（株）製） ２８部
（Ｄ）光重合開始剤：ＯＸＥ−０１
（チバ・ジャパン社製） ８．４部
（Ｅ）溶剤：乳酸エチル ９６部
（Ｅ）溶剤：プロピレングリコールモノメチルエーテル １２０部
を混合して着色感光性樹脂組成物７を得た。
【０１９０】
実施例７の着色感光性樹脂組成物７について、実施例１等と同様に評価を行った。樹脂溶液の持込分を含んだ溶剤の組成比率と、評価結果とを表４に示した。
【０１９１】
【表４】
ＥＬ：乳酸エチル
ＰＧＭＥ：プロピレングリコールモノメチルエーテル
ＰＧＭＥＡ：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
ＣＨＮ：シクロヘキサノン
実施例７の着色感光性樹脂組成物７を用いて形成された塗膜も、良好な耐熱性、感度及び塗布性が確認された。
【０１９２】
実施例８
［着色感光性樹脂組成物８の調製］
（Ａ−２）顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７ ２０部
アクリル系顔料分散剤 １０部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート １２４部
を混合し、ビーズミルを用いて顔料を十分に分散させ、次いで、
（Ａ−１）染料Ａ２：式（２ａ）で表される化合物
（Ｏｒａｓｏｌ Ｒｅｄ ３ＧＬ；チバ・ジャパン（株）製） １２部
（Ｂ）樹脂：樹脂溶液Ｂ１ ４４部
（Ｃ）光重合性化合物：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート
（日本化薬（株）製） ２１部
（Ｄ）光重合開始剤：ＯＸＥ−０１（チバ・ジャパン社製） ６．４部
（Ｅ）溶剤：乳酸エチル １６０部
（Ｅ）溶剤：ｎ−ブトキシエタノール ３７部
（Ｅ）溶剤：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート ２５部
を混合して着色感光性樹脂組成物８を得た。
【０１９３】
実施例９
［着色感光性樹脂組成物９の調製］
（Ａ−２）顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２４２ ４９部
アクリル系顔料分散剤 ２６部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート ２４７部
を混合し、ビーズミルを用いて顔料を十分に分散させ、次いで、
（Ａ−１）染料Ａ３ １６部
（Ｂ）樹脂：樹脂溶液Ｂ１ ６８部
（Ｃ）光重合性化合物：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート
（日本化薬（株）製） ４９部
（Ｄ）光重合開始剤：ＯＸＥ−０１（チバ・ジャパン社製） １７部
（Ｅ）溶剤：乳酸エチル ６０部
（Ｅ）溶剤：ｎ−ブトキシエタノール ２０部
（Ｅ）溶剤：プロピレングリコールモノメチルエーテル ３６５部
（Ｅ）溶剤：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート ８３部
を混合して着色感光性樹脂組成物９を得た。
【０１９４】
実施例１０
［着色感光性樹脂組成物１０の調製］
（Ａ−２）顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４ ６１部
ポリエステル系顔料分散剤 １３部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート ３７２部
を混合し、ビーズミルを用いて顔料を十分に分散させ、次いで、
（Ａ−１）染料Ａ３ ２１部
（Ｂ）樹脂：樹脂溶液Ｂ１ ６６部
（Ｃ）光重合性化合物：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート
（日本化薬（株）製） ４８部
（Ｄ）光重合開始剤：ＯＸＥ−０１（チバ・ジャパン社製） １６部
（Ｅ）溶剤：乳酸エチル １１部
（Ｅ）溶剤：プロピレングリコールモノメチルエーテル ３９２部
（Ｅ）溶剤：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート １０部
を混合して着色感光性樹脂組成物１０を得た。
【０１９５】
実施例８〜１０の着色感光性樹脂組成物について、実施例１等と同様に評価を行った。樹脂溶液の持込分を含んだ溶剤の組成比率と、評価結果とを表５に示した。
【０１９６】
【表５】
ＥＬ：乳酸エチル
ＰＧＭＥ：プロピレングリコールモノメチルエーテル
ＢＧ：ｎ−ブトキシエタノール（別名：エチレングリコールモノｎ−ブチルエーテル）
ＰＧＭＥＡ：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
実施例８〜１０の着色感光性樹脂組成物を用いて形成された塗膜は、良好な耐熱性及び塗布性が確認された。
【産業上の利用可能性】
【０１９７】
本発明の着色感光性樹脂組成物によれば、耐熱性が高く、塗布むらの少ない塗膜、着色パターン及びカラーフィルタを得ることができる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
着色剤（Ａ）、アルカリ可溶性樹脂（Ｂ）、光重合性化合物（Ｃ）、光重合開始剤（Ｄ）及び溶剤（Ｅ）を含み、
着色剤（Ａ）が、染料（Ａ−１）と顔料（Ａ−２）との両者を含み、
溶剤（Ｅ）が、ヒドロキシ基含有溶剤を２種以上含む溶剤である着色感光性樹脂組成物。
【請求項２】
着色感光性樹脂組成物の固形分が、着色感光性樹脂組成物１００質量％に対して８〜２５質量％である着色感光性樹脂組成物。
【請求項３】
溶剤（Ｅ）が、３種以上の溶剤を含む溶剤である請求項１又は２記載の着色感光性樹脂組成物。
【請求項４】
溶剤（Ｅ）が、乳酸エチルを含む溶剤である請求項１〜３のいずれか記載の着色感光性樹脂組成物。
【請求項５】
溶剤（Ｅ）が、乳酸エチル及びプロピレングリコールモノメチルエーテルを含む溶剤である請求項１〜４のいずれか記載の着色感光性樹脂組成物。
【請求項６】
染料（Ａ−１）の含有量と、顔料（Ａ−２）の含有量との比が、１：９９〜９９：１である請求項１〜５のいずれか記載の着色感光性樹脂組成物。
【請求項７】
染料（Ａ−１）が、式（１）で表される化合物を含む染料である請求項１〜６のいずれか記載の着色感光性樹脂組成物。
（式（１）中、
Ｒ１〜Ｒ４は、それぞれ独立に、水素原子、−Ｒ６又は炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基を表す。該炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、−Ｒ６、−ＯＨ、−ＯＲ６、−ＳＯ３−、−ＳＯ３Ｈ、−ＳＯ３Ｍ、−ＣＯ２Ｈ、−ＣＯ２Ｒ６、−ＳＯ３Ｒ６又は−ＳＯ２Ｎ（Ｒ８）Ｒ９で置換されていてもよい。
Ｒ５は、−ＳＯ３−、−ＳＯ３Ｈ、−ＳＯ３Ｍ、−ＣＯ２Ｈ、−ＣＯ２Ｒ６、−ＳＯ３Ｒ６又は−ＳＯ２Ｎ（Ｒ８）Ｒ９を表す。
ｍは、０〜５の整数を表す。ｍが２以上の整数である場合、複数のＲ５は、同一であっても異なっていてもよい。
Ｘは、ハロゲン原子を表す。ａは、０又は１の整数を表す。
Ｒ６は、炭素数１〜１０の１価の飽和炭化水素基を表す。該炭素数１〜１０の飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子又は炭素数１〜１０のアルコキシ基で置換されていてもよい。
Ｒ８及びＲ９は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数３〜３０のシクロアルキル基又は−Ｑを表し、該アルキル基及び該シクロアルキル基の水素原子は、−ＯＨ、ハロゲン原子、−Ｑ、−ＣＨ＝ＣＨ2又は−ＣＨ＝ＣＨＲ６で置換されていてもよく、該アルキル基及び該シクロアルキル基の−ＣＨ2−は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＮＨ−又は−ＮＲ６−で置き換わっていてもよく、Ｒ８及びＲ９は、互いに結合して炭素数１〜１０の複素環を形成していてもよく、該環の水素原子は、−Ｒ６、−ＯＨ又は−Ｑで置換されていてもよい。
Ｑは、炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基又は５〜１０員環の１価の芳香族複素環式基を表し、該芳香族炭化水素基及び該芳香族複素環式基に含まれる水素原子は、−ＯＨ、−Ｒ６、−ＯＲ６、−ＮＯ２、−ＣＨ＝ＣＨ２、−ＣＨ＝ＣＨＲ６又はハロゲン原子で置換されていてもよい。
Ｍは、ナトリウム原子又はカリウム原子を表す。
ただし、式（１）で表される化合物中の＋電荷数と−電荷数とが同一である。）
【請求項８】
顔料（Ａ−２）が、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６を含む顔料である請求項１〜７のいずれか記載の着色感光性樹脂組成物。
【請求項９】
染料（Ａ−１）が、式（２）で表される化合物を含む染料である請求項１〜６のいずれか記載の着色感光性樹脂組成物。
［式（２）中、
Ｒｄ１〜Ｒｄ１８は、それぞれ独立して、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、炭素数１〜５の直鎖若しくは分岐のアルキル基、ニトロ基、フェニル基、−ＳＯ２ＮＨＲｄ２１または−ＣＯＯＲｄ２１を表す。
Ｒ２１は、水素原子、炭素数１〜８の脂肪族炭化水素基、シクロヘキシル基、アルキル部分の炭素数１〜４のアルキルシクロヘキシル基、炭素数２〜１５のアルコキシアルキル基、−Ｒｄ３１−ＣＯ−Ｏ−Ｒｄ３２、−Ｒｄ３１−Ｏ−ＣＯ−Ｒｄ３２または炭素数７〜１０のアラルキル基を表す。
Ｒｄ３１は、炭素数１〜８の２価の脂肪族炭化水素基を表し、Ｒｄ３２は、炭素数１〜８の１価の脂肪族炭化水素基を表す。
Ｒｄ１９およびＲｄ２０は、それぞれ独立して、水素原子、メチル基、エチル基またはアミノ基を表す。
Ｍｄは、ＣｒまたはＣｏを表す。
Ｄ１＋は、ヒドロン、１価の金属カチオンまたはキサンテン骨格を有する化合物に由来する１価のカチオンを表す。］
【請求項１０】
顔料（Ａ−２）が、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２４２及びＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４からなる群から選ばれる少なくとも１種を含む顔料である請求項１〜６及び９のいずれか記載の着色感光性樹脂組成物。
【請求項１１】
請求項１〜１０のいずれか記載の着色感光性樹脂組成物を用いて形成される着色パターン。
【請求項１２】
請求項１１記載の着色パターンを含むカラーフィルタ。
【請求項１３】
フォトリソグラフ法によって形成される請求項１２記載のカラーフィルタ。
【請求項１４】
請求項１２又は１３記載のカラーフィルタを具備する液晶表示装置。
【請求項１５】
スピンコーターを用いて塗膜を形成するための請求項１〜１０のいずれか記載の着色感光性樹脂組成物の使用。
【請求項１】
着色剤（Ａ）、アルカリ可溶性樹脂（Ｂ）、光重合性化合物（Ｃ）、光重合開始剤（Ｄ）及び溶剤（Ｅ）を含み、
着色剤（Ａ）が、染料（Ａ−１）と顔料（Ａ−２）との両者を含み、
溶剤（Ｅ）が、ヒドロキシ基含有溶剤を２種以上含む溶剤である着色感光性樹脂組成物。
【請求項２】
着色感光性樹脂組成物の固形分が、着色感光性樹脂組成物１００質量％に対して８〜２５質量％である着色感光性樹脂組成物。
【請求項３】
溶剤（Ｅ）が、３種以上の溶剤を含む溶剤である請求項１又は２記載の着色感光性樹脂組成物。
【請求項４】
溶剤（Ｅ）が、乳酸エチルを含む溶剤である請求項１〜３のいずれか記載の着色感光性樹脂組成物。
【請求項５】
溶剤（Ｅ）が、乳酸エチル及びプロピレングリコールモノメチルエーテルを含む溶剤である請求項１〜４のいずれか記載の着色感光性樹脂組成物。
【請求項６】
染料（Ａ−１）の含有量と、顔料（Ａ−２）の含有量との比が、１：９９〜９９：１である請求項１〜５のいずれか記載の着色感光性樹脂組成物。
【請求項７】
染料（Ａ−１）が、式（１）で表される化合物を含む染料である請求項１〜６のいずれか記載の着色感光性樹脂組成物。
（式（１）中、
Ｒ１〜Ｒ４は、それぞれ独立に、水素原子、−Ｒ６又は炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基を表す。該炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、−Ｒ６、−ＯＨ、−ＯＲ６、−ＳＯ３−、−ＳＯ３Ｈ、−ＳＯ３Ｍ、−ＣＯ２Ｈ、−ＣＯ２Ｒ６、−ＳＯ３Ｒ６又は−ＳＯ２Ｎ（Ｒ８）Ｒ９で置換されていてもよい。
Ｒ５は、−ＳＯ３−、−ＳＯ３Ｈ、−ＳＯ３Ｍ、−ＣＯ２Ｈ、−ＣＯ２Ｒ６、−ＳＯ３Ｒ６又は−ＳＯ２Ｎ（Ｒ８）Ｒ９を表す。
ｍは、０〜５の整数を表す。ｍが２以上の整数である場合、複数のＲ５は、同一であっても異なっていてもよい。
Ｘは、ハロゲン原子を表す。ａは、０又は１の整数を表す。
Ｒ６は、炭素数１〜１０の１価の飽和炭化水素基を表す。該炭素数１〜１０の飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子又は炭素数１〜１０のアルコキシ基で置換されていてもよい。
Ｒ８及びＲ９は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数３〜３０のシクロアルキル基又は−Ｑを表し、該アルキル基及び該シクロアルキル基の水素原子は、−ＯＨ、ハロゲン原子、−Ｑ、−ＣＨ＝ＣＨ2又は−ＣＨ＝ＣＨＲ６で置換されていてもよく、該アルキル基及び該シクロアルキル基の−ＣＨ2−は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＮＨ−又は−ＮＲ６−で置き換わっていてもよく、Ｒ８及びＲ９は、互いに結合して炭素数１〜１０の複素環を形成していてもよく、該環の水素原子は、−Ｒ６、−ＯＨ又は−Ｑで置換されていてもよい。
Ｑは、炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基又は５〜１０員環の１価の芳香族複素環式基を表し、該芳香族炭化水素基及び該芳香族複素環式基に含まれる水素原子は、−ＯＨ、−Ｒ６、−ＯＲ６、−ＮＯ２、−ＣＨ＝ＣＨ２、−ＣＨ＝ＣＨＲ６又はハロゲン原子で置換されていてもよい。
Ｍは、ナトリウム原子又はカリウム原子を表す。
ただし、式（１）で表される化合物中の＋電荷数と−電荷数とが同一である。）
【請求項８】
顔料（Ａ−２）が、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６を含む顔料である請求項１〜７のいずれか記載の着色感光性樹脂組成物。
【請求項９】
染料（Ａ−１）が、式（２）で表される化合物を含む染料である請求項１〜６のいずれか記載の着色感光性樹脂組成物。
［式（２）中、
Ｒｄ１〜Ｒｄ１８は、それぞれ独立して、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、炭素数１〜５の直鎖若しくは分岐のアルキル基、ニトロ基、フェニル基、−ＳＯ２ＮＨＲｄ２１または−ＣＯＯＲｄ２１を表す。
Ｒ２１は、水素原子、炭素数１〜８の脂肪族炭化水素基、シクロヘキシル基、アルキル部分の炭素数１〜４のアルキルシクロヘキシル基、炭素数２〜１５のアルコキシアルキル基、−Ｒｄ３１−ＣＯ−Ｏ−Ｒｄ３２、−Ｒｄ３１−Ｏ−ＣＯ−Ｒｄ３２または炭素数７〜１０のアラルキル基を表す。
Ｒｄ３１は、炭素数１〜８の２価の脂肪族炭化水素基を表し、Ｒｄ３２は、炭素数１〜８の１価の脂肪族炭化水素基を表す。
Ｒｄ１９およびＲｄ２０は、それぞれ独立して、水素原子、メチル基、エチル基またはアミノ基を表す。
Ｍｄは、ＣｒまたはＣｏを表す。
Ｄ１＋は、ヒドロン、１価の金属カチオンまたはキサンテン骨格を有する化合物に由来する１価のカチオンを表す。］
【請求項１０】
顔料（Ａ−２）が、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２４２及びＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４からなる群から選ばれる少なくとも１種を含む顔料である請求項１〜６及び９のいずれか記載の着色感光性樹脂組成物。
【請求項１１】
請求項１〜１０のいずれか記載の着色感光性樹脂組成物を用いて形成される着色パターン。
【請求項１２】
請求項１１記載の着色パターンを含むカラーフィルタ。
【請求項１３】
フォトリソグラフ法によって形成される請求項１２記載のカラーフィルタ。
【請求項１４】
請求項１２又は１３記載のカラーフィルタを具備する液晶表示装置。
【請求項１５】
スピンコーターを用いて塗膜を形成するための請求項１〜１０のいずれか記載の着色感光性樹脂組成物の使用。
【公開番号】特開２０１０−２１１１９８（Ｐ２０１０−２１１１９８Ａ）
【公開日】平成２２年９月２４日（２０１０．９．２４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−２８４４５（Ｐ２０１０−２８４４５）
【出願日】平成２２年２月１２日（２０１０．２．１２）
【出願人】（０００００２０９３）住友化学株式会社 (8,981)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年９月２４日（２０１０．９．２４）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年２月１２日（２０１０．２．１２）
【出願人】（０００００２０９３）住友化学株式会社 (8,981)
【Ｆターム（参考）】
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