粘土及びポリジメチルシロキサンを含む固体粒子状洗濯洗剤組成物
本発明は固体粒子状洗濯洗剤組成物であって：
（ａ）２重量％〜２０重量％の粘土；（ｂ）０．５重量％〜１０重量％のポリジメチルシロキサン；
（ｃ）０．１重量％〜５重量％の凝集成分；（ｄ）置換又は非置換、直鎖又は分枝鎖アルキルベンゼンスルホネートを含む、５重量％〜２５重量％の陰イオン性洗浄性界面活性剤；
（ｅ）１重量％〜２２重量％のゼオライトを含む固体粒子状洗濯洗剤組成物を提供し、ゼオライト対アルキルベンゼンスルホネートとの重量比は、０．１：１から２．８：１未満であり、そして、粘土及びポリジメチルシロキサンは組成物中に、共同微粒子混合体の形態で共に存在する。
（ａ）２重量％〜２０重量％の粘土；（ｂ）０．５重量％〜１０重量％のポリジメチルシロキサン；
（ｃ）０．１重量％〜５重量％の凝集成分；（ｄ）置換又は非置換、直鎖又は分枝鎖アルキルベンゼンスルホネートを含む、５重量％〜２５重量％の陰イオン性洗浄性界面活性剤；
（ｅ）１重量％〜２２重量％のゼオライトを含む固体粒子状洗濯洗剤組成物を提供し、ゼオライト対アルキルベンゼンスルホネートとの重量比は、０．１：１から２．８：１未満であり、そして、粘土及びポリジメチルシロキサンは組成物中に、共同微粒子混合体の形態で共に存在する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、固体粒子状洗濯洗剤組成物に関し、特に自由流動粒子状形態の固体粒子状洗濯洗剤組成物に関する。より具体的には、本発明は、粘土及びポリジメチルシロキサンを含む洗濯洗剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
洗濯プロセス中に布地の洗浄及び柔軟化の両方を行う洗濯洗剤組成物は既知であり、並びに洗濯洗剤製造業者によって長年の間、開発及び販売されてきた。典型的には、これらの洗濯洗剤組成物は、布地柔軟化の利益を洗濯された布地に提供できる成分を含み；これらの布地柔軟化成分は、粘土及びシリコーンを包含する。
【０００３】
布地柔軟化の利益を洗濯された布地に付与するために粘土を洗濯洗剤組成物中に組み込むことは、次の参照文献に記載されている。洗濯プロセス中に布地の洗浄及び柔軟化の両方ができるスメクタイト粘土を含む粒状のビルダー入り洗濯洗剤組成物については、米国特許第４，０６２，６４７号（ストーム，Ｔ．Ｄ．（Storm,T.D.）、及びニルシュル，Ｊ．Ｐ．（Nirschl,J.P.）；プロクター・アンド・ギャンブル社（The Procter & Gamble Company））に記載されている。ベントナイト粘土粒塊を含む重質布地柔軟化洗剤は、ＧＢ２１３８０３７（アレン，Ｅ．（Allen,E.）、クーチュロー，Ｍ．（Coutureau,M.）、及びディラーストーン，Ａ．（Dillarstone,A.）；コルゲート−パームオリーブ社（Colgate-Palmolive Company））に記載されている。１５０〜２，０００μｍの大きさの布地柔軟化粘土を含有する洗濯洗剤組成物は、米国特許第４，８８５，１０１号（タイ，Ｈ．Ｔ．（Tai,H.T.）；リーバ・ブラザーズ社（Lever Brothers Company））に記載されている。粘土含有洗濯洗剤組成物の布地柔軟化性能は、粘土含有洗濯洗剤組成物への凝集助剤の組み込みにより改善される。例えば、スメクタイト型粘土及びポリマーの粘土凝集剤を含む洗剤組成物は、ＥＰ０２９９５７５（ラムドンク，Ｈ．（Raemdonck,H.）及びブッシュ，Ａ．（Busch,A.）；プロクター・アンド・ギャンブル社（The Procter & Gamble Company））に記載されている。
【０００４】
布地柔軟化の利益を洗濯プロセス中に洗濯された布地に提供するためのシリコーンの使用は、次の参照文献に記載されている。米国特許第４，５８５，５６３号（ブッシュ，Ａ．（Busch,A.）、及びコスマス、Ｓ．（Kosmas,S.）；プロクター・アンド・ギャンブル社（The Procter & Gamble Company））は、特定の有機官能ポリジアルキルシロキサンが粒状洗剤に有利に組み込まれ、洗浄を通じての柔軟化及び更には織物の取り扱いの改善を包含する顕著な利益を提供できることを記載している。米国特許第５，２７７，９６８号（カニベンク、Ｅ．（Canivenc,E.）；ローヌ・プーラン・ケミー（Rhone-Poulenc Chemie））は、心地よい感触及び良好な疎水性を織物基材に付与するとされている織物基材のコンディショニングのためのプロセスであって、こうした織物基材を有効なコンディショニング量の特定のポリジオルガノシロキサンにより処理することを含むプロセスを記載している。
【０００５】
洗剤製造業者は、粘土及びシリコーンの両方を同じ洗濯洗剤組成物中に組み込むことを試みてきた。米国特許第４，４１９，２５０号（アレン，Ｅ．（Allen,E.）、ディラーストーン，Ｒ．（Dillarstone,R.）、及びルール，Ｊ．Ａ．（Reul,J.A.）；コルゲート−パームオリーブ社（Colgate-Palmolive Company））は、低級アルキルケイ素酸（siliconic acid）の塩及び／又はそれらの重合生成物（類）を含む、凝集したベントナイト粒子を記載している。米国特許第４，４２１，６５７号（アレン，Ｅ．（Allen,E.）、ディラーストーン，Ｒ．（Dillarstone,R.）、及びルール，Ｊ．Ａ．（Reul,J.A.）；コルゲート−パームオリーブ社（Colgate-Palmolive Company））は、ベントナイト粘土及びシリコネートを含む粒子状重質洗濯及び織物柔軟化組成物を記載している。米国特許第４，４８２，４７７号（アレン，Ｅ．（Allen,E.）、ディラーストーン，Ｒ．（Dillarstone,R.）、及びルール，Ｊ．Ａ．（Reul,J.A.）；コルゲート−パームオリーブ社（Colgate-Palmolive Company））は、分散を援助する割合のシリコネート及び好ましくはベントナイトを布地柔軟化剤として包含する粒子状ビルダー入り合成有機洗剤組成物を記載している。別の例では、ＥＰ０１６３３５２（ヨーク，Ｄ．Ｗ．（York,D.W.）；プロクター・アンド・ギャンブル社（The Procter & Gamble Company））は、粘土含有洗濯洗剤組成物により洗濯プロセス中に生成される過剰な石鹸泡を制御する試みにおける、粘土含有洗濯洗剤組成物中へのシリコーンの組み込みを記載している。ＥＰ０３８１４８７（ビギン，Ｉ．Ｓ．（Biggin,I.S.）、及びカートライト，Ｐ．Ｓ．（Cartwright,P.S.）；ＢＰケミカルズ社（BP Chemicals Limited））は、ポリシロキサンのような障壁物質により予備処理された粘土を含む水性系液体洗剤製剤を記載している。
【０００６】
洗剤製造業者はまた、シリコーン、粘土、及び凝集剤を洗濯洗剤組成物中に組み込むことを試みてきた。例えば、置換ポリシロキサン、布地柔軟化粘土及び粘土凝集剤を含む布地処理組成物が、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９２／０７９２７（マルテレウア（Marteleur），Ｃ．Ａ．Ａ．Ｖ．Ｊ．、及びコンベンツ，Ａ．Ｃ．（Convents,A.C.）；プロクター・アンド・ギャンブル社（The Procter & Gamble Company））に記載されている。
【０００７】
より最近では、有機親和性粘土及び機能化油（functionalised oil）を含む布地ケア組成物が、米国特許第６，６５６，９０１Ｂ２号（ムーアフィールド，Ｄ（Moorfield,D.）、及びウィルトン，Ｎ．（Whilton,N.）；コノプコ社（Conopco,Inc.）のユニリーバ・ホーム・アンド・パーソナルケアＵＳＡ部門（Unilever Home & Personal Care USA division））に記載されている。ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ０２／０９２７４８（インストーン，Ｔ．（Instone,T.）ら；ユニリーバＰＬＣ（Unilever PLC））は、非イオン性界面活性剤及び非水溶性液体及び粒状キャリア物質の緊密な混合物を含む粒状組成物を記載している。ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ０３／０５５９６６（コカルド，Ｄ．Ｍ．（Cocardo,D.M.）ら；ヒンドュスタン・リーバ社（Hindustan Lever Limited））は、固体キャリア及び抗しわ剤を含む布地ケア組成物を記載している。
【０００８】
また一方、ポリジメチルシロキサンは、布地柔軟化の利益を提供するために固体粒子状洗濯洗剤組成物中に組み込むためには好ましいシリコーン成分である。これは、ポリジメチルシロキサンの布地柔軟化の有効性、その重量の有効性、及び洗濯洗剤組成物の他の成分と有害に相互作用する傾向のその低さのためである。更に、ポリジメチルシロキサン構造の化学的に非置換の性質は、ポリジメチルシロキサンが化学的分解を受ける可能性を減少するために、良好な製品内安定特性をもたらす。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
しかしながら、ポリジメチルシロキサンの非置換の性質はまた、それが極めて疎水性の物質であることも意味する。加えて、ポリジメチルシロキサンは、周囲条件で流体の形態であり、及び固体粒子状洗濯洗剤組成物に単に乾燥添加することはできず；好適な固体キャリア物質を用いなければならない。粘土は、ポリジメチルシロキサンのために最も極めて好ましい固体キャリア物質である。これは、粘土の良好な吸収性、非水溶性、及び触知特性のためであり：粘土は、良好な布地柔軟化を促進する方式で布地上に付着するように、洗浄溶液中で膨張及び分散することができる。しかしながら、ポリジメチルシロキサンの極めて高い疎水性のために、ポリジメチルシロキサンが粘土と混合される時には、結果として得られる粒子状混合物は疎水性になり、これは貧弱な布地柔軟化特性をもたらす。理論に束縛されるものではないが、疎水性の粘土−ポリジメチルシロキサン粒子状混合物は、洗浄溶液中で容易に膨張及び分散せず、そのため良好な布地柔軟化の利益を提供しないと考えられている。組成物中に存在する必要がある他の特定の成分の量を選択的に変更することにより、ポリジメチルシロキサン及び粘土の両方が共に混合でき、並びに固体粒子状洗濯洗剤組成物中に組み込むことができ、良好な布地柔軟化性能を提供できることを、驚くべきことに本発明者達は見出した。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明は：
（ａ）２重量％〜２０重量％の粘土；（ｂ）０．５重量％〜１０重量％のポリジメチルシロキサン；
（ｃ）０．１重量％〜５重量％の凝集成分；（ｄ）置換又は非置換、直鎖又は分枝鎖アルキルベンゼンスルホネートを含む、５重量％〜２５重量％の陰イオン性洗浄性界面活性剤；
（ｅ）１重量％〜２２重量％のゼオライトを含む固体粒子状洗濯洗剤組成物を提供し、ゼオライト対アルキルベンゼンスルホネートの重量比は、０．１：１から２．８：１未満であり、そして、粘土及びポリジメチルシロキサンは組成物中に、共同微粒子混合体の形態で共に存在する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
（粘土）
典型的には、粘土は、スメクタイト粘土のような布地柔軟化粘土を含む。好ましいスメクタイト粘土は、バイデライト粘土、ヘクトライト粘土、ラポナイト粘土、モンモリロナイト粘土、ノントロナイト（nontonite）粘土、サポナイト粘土、及びこれらの混合物である。好ましくは、スメクタイト粘土は、２八面体型スメクタイト粘土であり、より好ましくはモンモリロナイト粘土である。２八面体型（Dioctrahedral）スメクタイト粘土は典型的には、２つの一般式の内の１つ：
式（Ｉ）ＮａｘＡｌ２−ｘＭｇｘＳｉ４Ｏ１０（ＯＨ）２
又は
式（ＩＩ）ＣａｘＡｌ２−ｘＭｇｘＳｉ４Ｏ１０（ＯＨ）２
を有し、式中、ｘは０．１〜０．５、好ましくは０．２〜０．４の数である。
【００１２】
好ましい粘土は、上記の式（Ｉ）に相当する一般式を有する、低荷電のモンモリロナイト粘土（ナトリウム・モンモリロナイト粘土又はワイオミング型（Wyoming-type）モンモリロナイト粘土としても既知である）である。好ましい粘土はまた、上記の式（ＩＩ）に相当する一般式を有する、高荷電のモンモリロナイト粘土（カルシウム・モンモリロナイト粘土又はチェト型（Cheto-type）モンモリロナイト粘土としても既知である）である。好ましい粘土は、アルシラス・アクティベイダス・アンディナス（Arcillas Activadas Andinas）より商品名フラソフト１（Fulasoft 1）として；フォーダミン（Fordamin）より商品名ホワイト・ベントナイトＳＴＰ（White Bentonite STP）として；ズード・ケミー（Sud Chemie）より商品名ローンドロージル（Laundrosil）ｅｘ０２４２として；及びラビオーサ・ケミカ・ミネラリアＳＰＡ（Laviosa Chemica Mineraria SPA）より商品名デターカル（Detercal）Ｐ７として供給されている。スメクタイト粘土、及びより具体的にはモンモリロナイト粘土は、良好な布地柔軟化特性をもたらす、それらの望ましい膨張及び分散特性のために好ましい。
【００１３】
粘土は、ヘクトライト粘土を含んでもよい。典型的なヘクトライト粘土が、一般式：
式（ＩＩＩ）［（Ｍｇ３−ｘＬｉｘ）Ｓｉ４−ｙＭｅＩＩＩｙＯ１０（ＯＨ２−ｚＦｚ）］−（ｘ＋ｙ）（（ｘ＋ｙ）／ｎ）Ｍｎ＋
を有し、式中、ｙ＝０〜０．４であり、ｙ≧０である場合はＭｅＩＩＩは、Ａｌ、Ｆｅ、又はＢであり、好ましくはｙ＝０であり；Ｍｎ＋は、一価の（ｎ＝１）又は二価の（ｎ＝２）金属イオンであり、好ましくはＮａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｃａ、及びＳｒから選択される。ｘは、０．１〜０．５、好ましくは０．２〜０．４、より好ましくは０．２５〜０．３５の数である。ｚは、０〜２の数である。（ｘ＋ｙ）の値は粘土の層荷電であり、好ましくは（ｘ＋ｙ）の値は０．１〜０．５、好ましくは０．２〜０．４、より好ましくは０．２５〜０．３５の範囲である。好ましいヘクトライト粘土は、レオックス（Rheox）より商品名ベントンＨＣ（Bentone HC）として供給されるものである。本明細書に用いるのに好ましいその他のヘクトライト粘土は、ＣＳＭマテリアルズ（CSM Materials）より商品名ヘクトライトＵ（Hectorite U）及びヘクトライトＲ（Hectorite R）としてそれぞれ供給されるヘクトライト粘土である。
【００１４】
粘土はまた：アロフェン粘土；緑泥石粘土（好ましい緑泥石粘土はアメス石粘土、ベイリクロア粘土、シャモス石粘土、クリノクロア粘土、クーク石粘土、コランドファイト（corundophite）粘土、ダフネ石粘土、鉄緑泥石粘土、ゴニヤライト粘土、ニマイト粘土、オディナイト粘土、オルソシャモス石粘土、パナンタイト（pannantite）粘土、苦土緑泥石粘土、リピドライト（rhipidolite）粘土、須藤石粘土、及び塊緑泥石粘土である）；イライト粘土；混合層（inter-stratified）粘土；オキシ水酸化鉄粘土（好ましいオキシ水酸化鉄粘土は、赤鉄鉱粘土、針鉄鉱粘土、鱗鉄鉱（lepidocrite）粘土、及びフェリハイドロ石粘土である）；カオリン粘土（好ましいカオリン粘土は、カオリナイト粘土、ハロイサイト粘土、ディッカイト粘土、ナクライト粘土、及びヒシンゲル石粘土である）；スメクタイト粘土；バーミキュライト粘土；並びにこれらの混合物から成る群から選択される粘土を含んでもよい。
【００１５】
粘土はまた、好ましくは、波長４６０ｎｍで少なくとも６０、より好ましくは少なくとも７０、又は少なくとも８０の反射率を有する淡色結晶性粘土鉱物を含んでもよい。好ましい淡色結晶性粘土鉱物は、陶土、ハロイサイト粘土、２八面体型粘土、例えばカオリナイト、３八面体型粘土、例えばアンチゴライト及びアメス石、スメクタイト及びホルマイト（hormite）粘土、例えばベントナイト（モンモリロナイト）、バイデル石（beidilite）、ノントロナイト、ヘクトライト、アタパルジャイト、ピメライト、雲母、白雲母及びバーミキュライト粘土、並びに葉蝋石／タルク、ウィレムサイト及びミネソタ石粘土である。好ましい淡色結晶性粘土鉱物は、ＧＢ２３５７５２３Ａ及びＰＣＴ国際公開特許ＷＯ０１／４４４２５に記載されている。
【００１６】
好ましい粘土は、少なくとも７０ｍｅｑ／１００ｇの陽イオン交換容量を有する。粘土の陽イオン交換容量は、グリムショー（Grimshaw）の、粘土の化学及び物理学（The Chemistry and Physics of Clays）、インターサイエンス・パブリッシャーズ社（Interscience Publishers,Inc.）、２６４〜２６５ページ（１９７１年）に記載される方法を用いて測定できる。
【００１７】
好ましくは、粘土は、典型的には２０μｍより大きい、好ましくは２３μｍより大きい、好ましくは２５μｍより大きい、又は好ましくは２１μｍ〜６０μｍ、より好ましくは２２μｍ〜５０μｍ、より好ましくは２３μｍ〜４０μｍ、より好ましくは２４μｍ〜３０μｍ、より好ましくは２５μｍ〜２８μｍの重量平均一次粒径を有する。これらの好ましい重量平均一次粒径を有する粘土は、更に改善された布地柔軟化の利益を提供する。しかしながら、粘土が、１０〜５０μｍ、より好ましくは２０〜４０μｍの重量平均粒径を有することもまた好ましい場合がある。粘土の重量平均粒径を決定するための方法は、より詳細に下文に記載される。
【００１８】
粘土の重量平均一次粒径を決定するための方法：
粘土の重量平均一次粒径は、典型的には次の方法を用いて決定される：１２ｇの粘土が、２５０ｍＬの蒸留水を含有するガラスビーカー中に設置され、及び５分間激しく攪拌されて粘土溶液を形成する。粘土は超音波で分解されず、又は高圧マイクロフルイダイザー装置中でマイクロ流動化（microfluidised）されないが、水のビーカーに未処理の形態で（即ち、その原料形態で）添加される。１ｍｌの粘土溶液が、アキュサイザー（Accusizer）７８０単一粒子光学サイザー（single-particle optical sizer）（ＳＰＯＳ）のリザーバ容積に微量ピペットを用いて添加される。アキュサイザー（Accusizer）７８０ＳＰＯＳのリザーバ容積に添加された粘土溶液は、更に蒸留水により希釈されて希釈粘土溶液を形成するが；この希釈は、前記アキュサイザー（Accusizer）７８０ＳＰＯＳのリザーバ容積中で起こり、及び前記アキュサイザー（Accusizer）７８０ＳＰＯＳにより制御される自動化プロセスであり、これは希釈粘土溶液中の粘土粒子の重量平均粒径を決定するために、希釈粘土溶液の最適濃度を決定する。希釈粘土溶液は、アキュサイザー（Accusizer）７８０ＳＰＯＳのリザーバ容積中に３分間放置される。粘土溶液は、それがアキュサイザー（Accusizer）７８０ＳＰＯＳのリザーバ容積中にある全期間にわたって激しく攪拌される。希釈粘土溶液は次に、アキュサイザー（Accusizer）７８０ＳＰＯＳのセンサーを通して吸い込まれ；これはアキュサイザー（Accusizer）７８０ＳＰＯＳにより制御される自動化プロセスであり、これは希釈粘土溶液中の粘土粒子の重量平均粒径を決定するために、センサーを通して希釈粘土溶液の最適流速を決定する。この方法のすべての工程は、温度２０℃で実行される。この方法は３回実行され、及びこれらの結果の平均が決定される。
【００１９】
（ポリジメチルシロキサン）
ポリジメチルシロキサンが、一般式：
【化１】
を有し、式中、各Ｒ１及びＲ２はメチルであり；かつｘは数であり、典型的には５０より大きい数である。
【００２０】
ポリジメチルシロキサンは、剪断速度２０ｓ−１及び周囲条件（２０℃及び１０１ｋＰａ（１大気圧））で測定した時に、典型的には５Ｐａ・ｓ（５，０００ｃＰ）〜１，０００Ｐａ・ｓ（１，０００，０００ｃＰ）、又は１０Ｐａ・ｓ（１０，０００ｃＰ）〜１，０００Ｐａ・ｓ（１，０００，０００ｃＰ）、又は１０Ｐａ・ｓ（１０，０００ｃＰ）〜６００Ｐａ・ｓ（６００，０００ｃＰ）、より好ましくは５０Ｐａ・ｓ（５０，０００ｃＰ）〜４００Ｐａ・ｓ（４００，０００ｃＰ）の粘度を有する。これらの好ましい粘度を有するポリジメチルシロキサンは、布地上に最適な付着を有し、良好な布地柔軟化の利益を提供する。粘度は、典型的には、２５℃でブルックフィールド粘度計（Brookfield Viscositmeter）を用いて、ＡＳＴＭ Ｄ２９８３の方法に従って測定される。
【００２１】
ポリジメチルシロキサンは、好ましくは予備乳化形態であり、これは、ポリジメチルシロキサンは粘土と混合されるが；シリコーンが予備乳化形態である時に粒子状混合物の加工性は改善されるために特に有益である。予備乳化形態とは、粒子状混合物の調製プロセス中に、シリコーンが粘土に混合される時に、シリコーンがエマルションの形態であることを意味する。典型的には、エマルションは、０．１μｍ〜５，０００μｍ、好ましくは０．１μｍ〜５０μｍ、及び最も好ましくは０．１μｍ〜５μｍの容積平均一次液滴直径を有する。容積平均一次粒径は、典型的にはコールター・マルチサイザー（Coulter Multisizer）（商標）を用いて、又はより詳細に以下に記載される方法により測定される。エマルションは、典型的には、１．５Ｐａ・ｓ（１，５００ｃＰ）〜５０Ｐａ・ｓ（５０，０００ｃＰ）、好ましくは２Ｐａ・ｓ（２，０００ｃＰ）〜１５Ｐａ・ｓ（１５，０００ｃＰ）の粘度を有する。エマルションは、ポリジメチルシロキサン／溶媒混合物の乳化を援助するために、水及び／又はその他の溶媒を有効量で含んでもよい。
【００２２】
典型的には、ポリジメチルシロキサンは、０．００６１４ａｇ（３，７００ダルトン）より大きい重量平均分子量を有する。
【００２３】
エマルションの容積平均液滴直径を決定するための方法：
エマルションの容積平均液滴直径は、典型的には次の方法により決定される：エマルションが、顕微鏡のスライドに適用され、カバー・スリップがそっと適用される。エマルションは、４００倍及び１，０００倍の倍率で顕微鏡により観測され、並びにエマルションの平均液滴直径が、標準の対物マイクロメータとの比較により計算される。
【００２４】
（凝集成分）
凝集成分は粘土を凝集することができる。典型的には、凝集成分はポリマーである。好ましくは、凝集成分は、エチレンオキシド、アクリルアミド、アクリル酸、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ビニルアルコール、ビニルピロリドン、エチレンイミン、及びこれらの混合物から成る群から選択されるモノマー単位を含むポリマーである。好ましくは、凝集成分は、エチレンオキシド、アクリルアミド、アクリル酸、及びこれらの混合物から成る群から選択されるモノマー単位を含むポリマーである。好ましくは、凝集成分は、ポリエチレンオキシドである。典型的には、凝集成分は、少なくとも０．１６ａｇ（１００，０００ダルトン）、好ましくは０．２５ａｇ（１５０，０００ダルトン）〜８．３ａｇ（５，０００，０００ダルトン）、及び最も好ましくは０．３３ａｇ（２００，０００ダルトン）〜１．１６ａｇ（７００，０００ダルトン）の重量平均分子量を有する。重量平均分子量は、典型的にはゲル浸透クロマトグラフィーを用いて決定される。好ましくは、凝集成分は、ポリエチレンオキシドを含む。これは、粘土に対するポリエチレンオキシドの強い親和性のために好ましい。
【００２５】
（陰イオン性洗浄性界面活性剤）
陰イオン性洗浄性界面活性剤は、置換又は非置換、直鎖又は分枝鎖アルキルベンゼンスルホネートを含む。好ましくは、陰イオン性洗浄性界面活性剤は、直鎖又は分枝鎖、置換又は非置換Ｃ１１〜１３アルキルベンゼンスルホネート、好ましくは直鎖Ｃ１０〜１３アルキルベンゼンスルホネートを含む。極めて好ましいのは、直鎖Ｃ１０〜１３アルキルベンゼンスルホネートである。組成物が良好な脂汚れ洗浄性能を有することが所望される時には、これは特に好ましい。極めて好ましいのは、市販の直鎖アルキルベンゼン（ＬＡＢ）のスルホン化により得られる直鎖Ｃ１０〜１３アルキルベンゼンスルホネートであり；好適なＬＡＢには、低級２−フェニルＬＡＢ、例えばサソール（Sasol）より商品名イソケム（Isochem）（登録商標）として供給されるもの、又はペトレサ（Petresa）より商品名ペトレラブ（Petrelab）（登録商標）として供給されるものが挙げられ、その他の好適なＬＡＢには、高級２−フェニルＬＡＢ、例えばサソール（Sasol）より商品名ハイブレン（Hyblene）（登録商標）として供給されるものが挙げられる。陰イオン性洗浄性界面活性剤は、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９９／０５２４３、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９９／０５２４２、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９９／０５２４４、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９９／０５０８２、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９９／０５０８４、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９９／０５２４１、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９９／０７６５６、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ００／２３５４９、及びＰＣＴ国際公開特許ＷＯ００／２３５４８に、より詳細に記載されるように、修飾アルキルベンゼンスルホネート（ＭＬＡＳ）を含んでもよい。
【００２６】
陰イオン性洗浄性界面活性剤は、更に、アルキル硫酸塩、アルキルスルホネート、アルキルリン酸塩、アルキルホスホン酸塩、アルキルカルボン酸塩、又はこれらのいずれかの混合物を含んでもよい。陰イオン性界面活性剤は：典型的には式、Ｃ８〜Ｃ１８一級、分枝鎖、直鎖、及びランダム鎖アルキル硫酸塩（ＡＳ）：
式（Ｖ）：ＣＨ３（ＣＨ２）ｘＣＨ２−ＯＳＯ３−Ｍ＋
を有し、式中、Ｍは水素又は電気的中性を提供する陽イオンであり、好ましい陽イオンはナトリウム及びアンモニウム陽イオンであり、式中、ｘは少なくとも７、好ましくは少なくとも９の整数である；典型的には次の式、Ｃ１０〜Ｃ１８二級（２，３）アルキル硫酸塩：
【化２】
を有し、式中、Ｍは水素又は電気的中性を提供する陽イオンであり、好ましい陽イオンにはナトリウム及びアンモニウム陽イオンが挙げられ、式中、ｘは少なくとも７、好ましくは少なくとも９の整数であり、ｙは少なくとも８、好ましくは少なくとも９の整数である；Ｃ１０〜Ｃ１８アルキルアルコキシカルボン酸塩；米国特許第６，０２０，３０３号及び米国特許第６，０６０，４４３号に、より詳細に記載されるような中鎖分枝状アルキル硫酸塩；メチルエステルスルホネート（ＭＥＳ）；α−オレフィンスルホネート（ＡＯＳ）、及びこれらの混合物を含むことができる。極めて好ましいのは、市販の直鎖アルキルアルコールの硫酸化により得られる直鎖アルキル硫酸塩であり；好適な直鎖アルキルアルコールには、サソール（Sasol）より商品名リアール（Lial）（登録商標）及びサフォール（Safol）（登録商標）として供給されるもの、又はシェル（Shell）より商品名ネオドール（Neodol）（登録商標）として供給されるものが挙げられる。
【００２７】
陰イオン性洗浄性界面活性剤は、典型的には粒子状形態であり、例えば粒塊、噴霧乾燥粉末、押出品、ビーズ、ヌードル、ニードル、又はフレークである。陰イオン性洗浄性界面活性剤の一部が、噴霧乾燥粉末の形態であり（例えばブロン粉末（blown powder））、及び陰イオン性洗浄性界面活性剤の一部が、非噴霧乾燥粉末の形態であることは（例えば粒塊、又は押出品、又はフレーク、例えば直鎖アルキルベンゼンスルホネートフレークであり；好適な直鎖アルキルベンゼンスルホネートフレークは、パイロット・ケミカル（Pilot Chemical）より商品名Ｆ９０（登録商標）として、又はステパン（Stepan）より商品名ナコノール９０Ｇ（Nacconol 90G）（登録商標）として供給される）好ましい場合がある。
【００２８】
陰イオン性洗浄性界面活性剤が：（ａ）直鎖又は分枝鎖、置換又は非置換、Ｃ１０〜１３アルキルベンゼンスルホネート；及び（ｂ）直鎖又は分枝鎖、置換又は非置換、Ｃ８〜１８アルキル硫酸塩を含み、及びその際アルキルベンゼンスルホネート（ａ）対アルキル硫酸塩（ｂ）の重量比が５：１より大きく、又は更には１０：１より大きいことは好ましい場合がある。これは、広範囲の汚れの種類にわたって良好な洗浄を確実にするために好ましい。
【００２９】
陰イオン性洗浄性界面活性剤が、アルコキシル化陰イオン性洗浄性界面活性剤を含むことは好ましい場合がある。好ましいアルコキシル化陰イオン性洗浄性界面活性剤は、典型的には次の式、アルキルエトキシル化硫酸塩：
式（ＶＩＩ）ＣＨ３（ＣＨ２）ｘＣＨ２−Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｙＳＯ３−Ｍ＋
を有し、式中、Ｍは水素又は電気的中性を提供する陽イオンであり、好ましい陽イオンはナトリウム及びアンモニウム陽イオンであり、式中、ｘは少なくとも７、好ましくは少なくとも９の整数であり、及び式中、ｙは１〜２０、好ましくは１〜１０、より好ましくは２〜４の整数である。これは、組成物が良好な布地洗浄性能を硬水条件で有することを所望する時には、特に好ましい。
【００３０】
（ゼオライト）
ゼオライトは、いずれのゼオライトであることもでき、それには：方沸石族の仲間、例えば、方沸石（ナトリウムケイ酸アルミニウム水和物としても既知である）、ポルックス石及びワイラケ沸石；ベルバーガイト；ビキタアイト；ボグサイト；ブリュースター沸石；菱沸石族の仲間、例えば菱沸石及びウィルヘンダーソナイト；コウルス沸石；ダキアルディ沸石；エディントン沸石；剥沸石；エリオン沸石；フォジャス沸石（faujastite）；苦土沸石；ギスモンド沸石（gismondine）族の仲間、例えばアミサイト、ガロン沸石、ギスモンド沸石（gismondite）及びゴビンス沸石；グメリナイト；ゴナルド沸石；グースクリーク沸石；重十字沸石（harmotone）族の仲間、例えば重十字沸石、灰十字沸石、及び灰重十字沸石；輝沸石族の仲間、例えば斜プチロル沸石及び輝沸石；濁沸石；レナイン（lenyne）；マッチー沸石；メルリノ石；モンテゾマ石；モルデナイト；ソーダ沸石族の仲間、例えば中沸石、ソーダ沸石、灰沸石；オフレット沸石；パラソーダ沸石；ポーリング沸石；ペルリアライト；束沸石族の仲間、例えばバアレル沸石、束沸石及びステラ沸石；トンプソン石；チャーニック沸石；湯河原沸石；並びにこれらの混合物が挙げられる。
【００３１】
好ましいゼオライトは、典型的には、ゼオライトＡ、ゼオライトＰ、ゼオライトＭＡＰ、ゼオライトＸ、及びこれらの混合物から成る群から選択される。しかしながら、特に好ましいゼオライトは、ゼオライトＡである。ゼオライトＡは、典型的には、一般式：
式（ＶＩＩＩ）Ｎａ１２［（Ａｌ２Ｏ３）１２（ＳｉＯ２）１２］．ｘＨ２Ｏ
を有し、式中、ｘ＝２０〜３０であり、好ましくは２７である。好適なゼオライトは、クロスフィールド（Crossfield）より商品名ダウシル（Doucil）（登録商標）として、又はＩＣＬより商品名合成ゼオライトＡ（Synthetic Zeolite A）（商標）として供給されるものである。ゼオライトが、２〜８μｍの重量平均粒径を有することは好ましい場合がある。
【００３２】
（補助成分）
補助成分は、典型的には、陽イオン性洗浄性界面活性剤、非イオン性洗浄性界面活性剤、双極性イオンの洗浄性界面活性剤、ビルダー、ポリマーのコビルダー（co-builders）、例えばポリマー性ポリカルボキシレート、漂白剤、キレート剤、酵素、再付着防止ポリマー、汚れ放出ポリマー、ポリマーの汚れ分散及び／又は汚れ懸濁剤、移染防止剤、布地保全剤（fabric-integrity agents）、増白剤、泡抑制剤、柔軟仕上げ剤、凝集剤、陽イオン性布地柔軟化成分、香料、及びこれらの組み合わせから成る群から選択される。１つの特に好ましい補助成分は、カーボネートである。カーボネートは、典型的にはカーボネートのアルカリ又はアルカリ土類金属塩である。好ましいカーボネートは、炭酸ナトリウム及び／又は重炭酸ナトリウムである。極めて好ましいカーボネートは、炭酸ナトリウムである。カーボネート、又はそれらの少なくとも一部は、典型的には、１００〜５００μｍ、又は１００〜１２０μｍの範囲の重量平均粒径を有する、典型的には粒子状形態である。しかしながら、カーボネート、又はそれらの少なくとも一部が、典型的には、４〜４０μｍの範囲の重量平均粒径を有する、微粉化された粒子状形態であることは好ましい場合がある。好ましいカーボネートは、ブルンナー・モンド（Brunner Mond）より商品名ライト炭酸ナトリウム（Light Sodium Carbonate）（商標）として供給される炭酸ナトリウムである。
【００３３】
（洗濯洗剤組成物）
洗濯洗剤組成物は、固体粒子状形態であり、例えば錠剤形態、又はより好ましくは自由流動粒子状形態である。「自由流動粒子状形態」とは、別個の離散粒子の形態を典型的には意味する。好ましくは、組成物は錠剤又は棒状形態ではない粒状組成物である。自由流動粒子状形態の洗濯洗剤は、典型的には３００ｇ／Ｌ〜１５００ｇ／Ｌ、好ましくは４５０ｇ／Ｌ〜８５０ｇ／Ｌの体積密度を有する。
【００３４】
組成物は、２重量％〜２０重量％の粘土、好ましくは３重量％〜１４重量％、より好ましくは４重量％〜８重量％、又は８重量％より大きく１４重量％までの粘土を含む。これは、良好な白さの維持特性を包含する良好な布地洗浄性能をなお実現する一方で、良好な布地柔軟化の利益を提供する粘土の最適濃度であり：粘土の高濃度は、貧弱な白さの維持特性を招く危険性を増加させる。組成物は、０．５重量％〜１０重量％のポリジメチルシロキサン、好ましくは０．５重量％〜５重量％、より好ましくは０．５重量％〜３重量％、更により好ましくは１．３重量％〜１．８重量％のポリジメチルシロキサンを含む。これは、良好な加工性及び良好な流動性特性を有する粒子状混合物を実現するために、必要濃度の粘土と混合するためのポリジメチルシロキサンの最適濃度である。好ましくは、粘土対ポリジメチルシロキサンの重量比は５：１より大きく１０：１までの範囲である。あるいは、粘土対ポリジメチルシロキサンの重量比が、２：１より大きく５：１未満の範囲であることは好ましい場合がある。
【００３５】
粘土及びポリジメチルシロキサンは、組成物中に共同微粒子混合体の形態で共に存在する。共同微粒子混合体とは、粘土及びシリコーンが組成物中で同じ粒子中に共に存在すること；例えばそれらが共に混合されてポリジメチルシロキサン及び粘土の両方を含む粒子を形成することを意味する。好ましくは、共同微粒子混合体は、粒塊の形態であり、典型的にはこの粒塊は、いずれかの好適な洗濯洗剤アグロメレーションプロセスにより得られる。好ましくは、共同微粒子混合体は、５００〜１，５００ｇ／Ｌ、より好ましくは７００〜１，０００ｇ／Ｌの体積密度を有する。好ましくは、共同微粒子混合体は、３００〜８００μｍ、より好ましくは５００〜６００μｍの重量平均粒径を有する。好ましくは、１０重量％未満の共同微粒子混合体が２５０μｍ未満の粒径を有し、及び好ましくは１０重量％未満の共同微粒子混合体が１，１８０μｍより大きい粒径を有する。
【００３６】
組成物は、０．１重量％〜５重量％の凝集成分を、好ましくは０．１重量％〜０．４重量％の凝集成分を含む。これは、良好な布地柔軟化特性を確実にする最適濃度である。組成物は、５重量％〜２５重量％の陰イオン性洗浄性界面活性剤、好ましくは５重量％〜２０重量％、又は好ましくは６重量％〜１２重量％の陰イオン性洗浄性界面活性剤を含む。組成物は、１重量％〜２２重量％のゼオライト、好ましくは４重量％〜１６重量％、好ましくは８重量％〜１２重量％のゼオライト、又は好ましくは１２重量％より大きく１６重量％までを含む。組成物は、好ましくは１２重量％〜３０重量％のカーボネート、好ましくは１５重量％〜２１重量％のカーボネートを含む。陰イオン性洗浄性界面活性剤、ゼオライト、及びカーボネートの濃度は、良好な布地洗浄特性をまた確実にする一方で、良好な布地柔軟化性能を実現するために最適な濃度である。
【００３７】
最適な布地柔軟化及び布地洗浄特性を確実にするために、陰イオン性洗浄性界面活性剤が、置換又は非置換、直鎖又は分枝鎖アルキルベンゼンスルホネート、好ましくはＣ１０〜１３アルキルベンゼンスルホネートを含むことは必須であり、及びゼオライト対アルキルベンゼンスルホネートの重量比が、０．１：１〜２．８：１未満、より好ましくは０．１：１〜２：１、又は更により好ましくは０．６７より大きく２未満であることは必須である。ゼオライト対Ｃ１０〜１３アルキルベンゼンスルホネートの重量比が０．６７以下である場合、組成物は好ましくは漂白剤、例えば過酸素の供給源を含み；こうした組成物中の漂白剤の存在は、組成物中の白さの性能を改善又は回復するのを助ける。
【００３８】
組成物は、典型的には１以上の補助成分を含む。好ましくは、組成物は、０．１重量％〜５重量％のポリマー性ポリカルボキシレート、例えばマレイン酸とアクリル酸とのコポリマーを含む。これは、組成物が良好な白さの洗浄特性を有することを確実にするために好ましく、及びゼオライト対Ｃ１０〜１３アルキルベンゼンスルホネートの重量比が２．８：１未満である時に、特に好ましい。好ましくは、組成物は、２重量％未満の非イオン性洗浄性界面活性剤を含む。これは、良好な布地柔軟化特性をまた確実にする一方で、温水条件での良好な布地洗浄性能を確実にするために好ましい。非イオン性洗浄性界面活性剤には、アルコールエトキシレート、例えばシェル（Shell）より商品名ネオドール（Neodol）（商標）として市販されるものが挙げられる。しかしながら、組成物が、非イオン性洗浄性界面活性剤を含まないことは好ましい場合がある。好ましくは、組成物は２重量％未満の酢酸ナトリウム三水和物を含み、より好ましくは、組成物は酢酸ナトリウム三水和物を含まない。
【実施例】
【００３９】
【表１】
【００４０】
（噴霧乾燥粉末の調製）
上記のような組成を有する水性スラリーが、含水率２６．３％を有して調製される。水性スラリーは８０℃に加熱され、及び高圧（８０００〜８５００ｋＰａ（８０〜８５バール））下で、吸気口温度２７０℃〜３００℃で、向流噴霧乾燥塔の中に汲み上げられる。水性スラリーは噴霧され、及び噴霧されたスラリーは乾燥されて固体混合物を生成し、これは次に冷却され及びふるいに掛けられて大き過ぎる物質（＞１．８ｍｍ）が取り除かれて噴霧乾燥粉末を形成するが、これは自由流動する。微細物質（＜０．１５ｍｍ）は、噴霧乾燥塔中の排気により選り分けられ、及び塔後の格納システム中に収集される。噴霧乾燥粉末は、含水率３．０重量％、体積密度３６０〜４１０ｇ／Ｌ、及び９２．５重量％の噴霧乾燥粉末が１５０〜７１０μｍの粒径を有するような粒径分布を有する。噴霧乾燥粉末の組成は以下に与えられる。
【表２】
【００４１】
（粘土シリコーン粒塊の調製）
エマルション製造：１００Ｐａ・ｓ（１００，０００ｃＰ）の粘度で１．１７ｋｇのポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）が、混合容器中の０．１２ｋｇの３０％活性直鎖アルキルベンゼンスルホネート水溶液に添加され、及び均質なＰＤＭＳエマルションが形成されるまで、パドル攪拌器を用いて１〜２分間完全に混合される。
【００４２】
粒塊製造：１つの粒塊が、バッチサイズが８ｋｇであるＦＭ５０ロディゲ（FM 50 Lodige）バッチミキサー中で製造される。粉末にされた粘土がミキサーに添加される。その後、主シャフト（鋤の刃先型ブレードを保持する）、及び高速チョッパーが、粉末の攪拌及び流動化を開始した。ミキサーの動作中に、０．４５ｋｇの水及び１．２９ｋｇの均質ＰＤＭＳエマルションが同時にミキサー中に、流体を粉末に分散させるチョッパーブレードの近くに投与される。混合は、十分なアグロメレーションが起きて濡れた粒塊を形成するまで続けられる。濡れた粒塊は次に流動床乾燥機中で１４０℃で３〜４分間、粒塊中の水分が４重量％〜８重量％（赤外線により測定される）になるまで乾燥される。大き過ぎる粒子（例えば、１．４ｍｍより大きい直径を有する）は、ふるいに掛けられることにより取り除かれ、及び微粉（例えば、０．２５ｍｍ未満の直径を有する）は、流動床の排気を介して、及び必要であれば更にふるいに掛けられることにより取り除かれる。結果として得られるＰＤＭＳ／粘土の粒塊は、典型的には次の組成を有し、及び洗濯洗剤組成物中への組み込みに好適である。
【表３】
【００４３】
（本発明による粒状洗濯洗剤組成物の調製）
９．８９ｋｇの噴霧乾燥粉末、２．１２ｋｇのＰＤＭＳ／粘土粒塊、及び７．９９ｋｇ（総量）の他の個別投与乾燥添加物質が、２．５ｒａｄ／ｓ（２４ｒｐｍ）で動作する直径１ｍのコンクリートバッチミキサー中に投与される。すべての物質がミキサー中に投与されたら、噴霧により香料を適用しながら、混合物は５分間混合され、粒状洗濯洗剤組成物を形成する。粒状洗濯洗剤組成物の処方は以下に記載される。
【表４】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、固体粒子状洗濯洗剤組成物に関し、特に自由流動粒子状形態の固体粒子状洗濯洗剤組成物に関する。より具体的には、本発明は、粘土及びポリジメチルシロキサンを含む洗濯洗剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
洗濯プロセス中に布地の洗浄及び柔軟化の両方を行う洗濯洗剤組成物は既知であり、並びに洗濯洗剤製造業者によって長年の間、開発及び販売されてきた。典型的には、これらの洗濯洗剤組成物は、布地柔軟化の利益を洗濯された布地に提供できる成分を含み；これらの布地柔軟化成分は、粘土及びシリコーンを包含する。
【０００３】
布地柔軟化の利益を洗濯された布地に付与するために粘土を洗濯洗剤組成物中に組み込むことは、次の参照文献に記載されている。洗濯プロセス中に布地の洗浄及び柔軟化の両方ができるスメクタイト粘土を含む粒状のビルダー入り洗濯洗剤組成物については、米国特許第４，０６２，６４７号（ストーム，Ｔ．Ｄ．（Storm,T.D.）、及びニルシュル，Ｊ．Ｐ．（Nirschl,J.P.）；プロクター・アンド・ギャンブル社（The Procter & Gamble Company））に記載されている。ベントナイト粘土粒塊を含む重質布地柔軟化洗剤は、ＧＢ２１３８０３７（アレン，Ｅ．（Allen,E.）、クーチュロー，Ｍ．（Coutureau,M.）、及びディラーストーン，Ａ．（Dillarstone,A.）；コルゲート−パームオリーブ社（Colgate-Palmolive Company））に記載されている。１５０〜２，０００μｍの大きさの布地柔軟化粘土を含有する洗濯洗剤組成物は、米国特許第４，８８５，１０１号（タイ，Ｈ．Ｔ．（Tai,H.T.）；リーバ・ブラザーズ社（Lever Brothers Company））に記載されている。粘土含有洗濯洗剤組成物の布地柔軟化性能は、粘土含有洗濯洗剤組成物への凝集助剤の組み込みにより改善される。例えば、スメクタイト型粘土及びポリマーの粘土凝集剤を含む洗剤組成物は、ＥＰ０２９９５７５（ラムドンク，Ｈ．（Raemdonck,H.）及びブッシュ，Ａ．（Busch,A.）；プロクター・アンド・ギャンブル社（The Procter & Gamble Company））に記載されている。
【０００４】
布地柔軟化の利益を洗濯プロセス中に洗濯された布地に提供するためのシリコーンの使用は、次の参照文献に記載されている。米国特許第４，５８５，５６３号（ブッシュ，Ａ．（Busch,A.）、及びコスマス、Ｓ．（Kosmas,S.）；プロクター・アンド・ギャンブル社（The Procter & Gamble Company））は、特定の有機官能ポリジアルキルシロキサンが粒状洗剤に有利に組み込まれ、洗浄を通じての柔軟化及び更には織物の取り扱いの改善を包含する顕著な利益を提供できることを記載している。米国特許第５，２７７，９６８号（カニベンク、Ｅ．（Canivenc,E.）；ローヌ・プーラン・ケミー（Rhone-Poulenc Chemie））は、心地よい感触及び良好な疎水性を織物基材に付与するとされている織物基材のコンディショニングのためのプロセスであって、こうした織物基材を有効なコンディショニング量の特定のポリジオルガノシロキサンにより処理することを含むプロセスを記載している。
【０００５】
洗剤製造業者は、粘土及びシリコーンの両方を同じ洗濯洗剤組成物中に組み込むことを試みてきた。米国特許第４，４１９，２５０号（アレン，Ｅ．（Allen,E.）、ディラーストーン，Ｒ．（Dillarstone,R.）、及びルール，Ｊ．Ａ．（Reul,J.A.）；コルゲート−パームオリーブ社（Colgate-Palmolive Company））は、低級アルキルケイ素酸（siliconic acid）の塩及び／又はそれらの重合生成物（類）を含む、凝集したベントナイト粒子を記載している。米国特許第４，４２１，６５７号（アレン，Ｅ．（Allen,E.）、ディラーストーン，Ｒ．（Dillarstone,R.）、及びルール，Ｊ．Ａ．（Reul,J.A.）；コルゲート−パームオリーブ社（Colgate-Palmolive Company））は、ベントナイト粘土及びシリコネートを含む粒子状重質洗濯及び織物柔軟化組成物を記載している。米国特許第４，４８２，４７７号（アレン，Ｅ．（Allen,E.）、ディラーストーン，Ｒ．（Dillarstone,R.）、及びルール，Ｊ．Ａ．（Reul,J.A.）；コルゲート−パームオリーブ社（Colgate-Palmolive Company））は、分散を援助する割合のシリコネート及び好ましくはベントナイトを布地柔軟化剤として包含する粒子状ビルダー入り合成有機洗剤組成物を記載している。別の例では、ＥＰ０１６３３５２（ヨーク，Ｄ．Ｗ．（York,D.W.）；プロクター・アンド・ギャンブル社（The Procter & Gamble Company））は、粘土含有洗濯洗剤組成物により洗濯プロセス中に生成される過剰な石鹸泡を制御する試みにおける、粘土含有洗濯洗剤組成物中へのシリコーンの組み込みを記載している。ＥＰ０３８１４８７（ビギン，Ｉ．Ｓ．（Biggin,I.S.）、及びカートライト，Ｐ．Ｓ．（Cartwright,P.S.）；ＢＰケミカルズ社（BP Chemicals Limited））は、ポリシロキサンのような障壁物質により予備処理された粘土を含む水性系液体洗剤製剤を記載している。
【０００６】
洗剤製造業者はまた、シリコーン、粘土、及び凝集剤を洗濯洗剤組成物中に組み込むことを試みてきた。例えば、置換ポリシロキサン、布地柔軟化粘土及び粘土凝集剤を含む布地処理組成物が、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９２／０７９２７（マルテレウア（Marteleur），Ｃ．Ａ．Ａ．Ｖ．Ｊ．、及びコンベンツ，Ａ．Ｃ．（Convents,A.C.）；プロクター・アンド・ギャンブル社（The Procter & Gamble Company））に記載されている。
【０００７】
より最近では、有機親和性粘土及び機能化油（functionalised oil）を含む布地ケア組成物が、米国特許第６，６５６，９０１Ｂ２号（ムーアフィールド，Ｄ（Moorfield,D.）、及びウィルトン，Ｎ．（Whilton,N.）；コノプコ社（Conopco,Inc.）のユニリーバ・ホーム・アンド・パーソナルケアＵＳＡ部門（Unilever Home & Personal Care USA division））に記載されている。ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ０２／０９２７４８（インストーン，Ｔ．（Instone,T.）ら；ユニリーバＰＬＣ（Unilever PLC））は、非イオン性界面活性剤及び非水溶性液体及び粒状キャリア物質の緊密な混合物を含む粒状組成物を記載している。ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ０３／０５５９６６（コカルド，Ｄ．Ｍ．（Cocardo,D.M.）ら；ヒンドュスタン・リーバ社（Hindustan Lever Limited））は、固体キャリア及び抗しわ剤を含む布地ケア組成物を記載している。
【０００８】
また一方、ポリジメチルシロキサンは、布地柔軟化の利益を提供するために固体粒子状洗濯洗剤組成物中に組み込むためには好ましいシリコーン成分である。これは、ポリジメチルシロキサンの布地柔軟化の有効性、その重量の有効性、及び洗濯洗剤組成物の他の成分と有害に相互作用する傾向のその低さのためである。更に、ポリジメチルシロキサン構造の化学的に非置換の性質は、ポリジメチルシロキサンが化学的分解を受ける可能性を減少するために、良好な製品内安定特性をもたらす。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
しかしながら、ポリジメチルシロキサンの非置換の性質はまた、それが極めて疎水性の物質であることも意味する。加えて、ポリジメチルシロキサンは、周囲条件で流体の形態であり、及び固体粒子状洗濯洗剤組成物に単に乾燥添加することはできず；好適な固体キャリア物質を用いなければならない。粘土は、ポリジメチルシロキサンのために最も極めて好ましい固体キャリア物質である。これは、粘土の良好な吸収性、非水溶性、及び触知特性のためであり：粘土は、良好な布地柔軟化を促進する方式で布地上に付着するように、洗浄溶液中で膨張及び分散することができる。しかしながら、ポリジメチルシロキサンの極めて高い疎水性のために、ポリジメチルシロキサンが粘土と混合される時には、結果として得られる粒子状混合物は疎水性になり、これは貧弱な布地柔軟化特性をもたらす。理論に束縛されるものではないが、疎水性の粘土−ポリジメチルシロキサン粒子状混合物は、洗浄溶液中で容易に膨張及び分散せず、そのため良好な布地柔軟化の利益を提供しないと考えられている。組成物中に存在する必要がある他の特定の成分の量を選択的に変更することにより、ポリジメチルシロキサン及び粘土の両方が共に混合でき、並びに固体粒子状洗濯洗剤組成物中に組み込むことができ、良好な布地柔軟化性能を提供できることを、驚くべきことに本発明者達は見出した。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明は：
（ａ）２重量％〜２０重量％の粘土；（ｂ）０．５重量％〜１０重量％のポリジメチルシロキサン；
（ｃ）０．１重量％〜５重量％の凝集成分；（ｄ）置換又は非置換、直鎖又は分枝鎖アルキルベンゼンスルホネートを含む、５重量％〜２５重量％の陰イオン性洗浄性界面活性剤；
（ｅ）１重量％〜２２重量％のゼオライトを含む固体粒子状洗濯洗剤組成物を提供し、ゼオライト対アルキルベンゼンスルホネートの重量比は、０．１：１から２．８：１未満であり、そして、粘土及びポリジメチルシロキサンは組成物中に、共同微粒子混合体の形態で共に存在する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
（粘土）
典型的には、粘土は、スメクタイト粘土のような布地柔軟化粘土を含む。好ましいスメクタイト粘土は、バイデライト粘土、ヘクトライト粘土、ラポナイト粘土、モンモリロナイト粘土、ノントロナイト（nontonite）粘土、サポナイト粘土、及びこれらの混合物である。好ましくは、スメクタイト粘土は、２八面体型スメクタイト粘土であり、より好ましくはモンモリロナイト粘土である。２八面体型（Dioctrahedral）スメクタイト粘土は典型的には、２つの一般式の内の１つ：
式（Ｉ）ＮａｘＡｌ２−ｘＭｇｘＳｉ４Ｏ１０（ＯＨ）２
又は
式（ＩＩ）ＣａｘＡｌ２−ｘＭｇｘＳｉ４Ｏ１０（ＯＨ）２
を有し、式中、ｘは０．１〜０．５、好ましくは０．２〜０．４の数である。
【００１２】
好ましい粘土は、上記の式（Ｉ）に相当する一般式を有する、低荷電のモンモリロナイト粘土（ナトリウム・モンモリロナイト粘土又はワイオミング型（Wyoming-type）モンモリロナイト粘土としても既知である）である。好ましい粘土はまた、上記の式（ＩＩ）に相当する一般式を有する、高荷電のモンモリロナイト粘土（カルシウム・モンモリロナイト粘土又はチェト型（Cheto-type）モンモリロナイト粘土としても既知である）である。好ましい粘土は、アルシラス・アクティベイダス・アンディナス（Arcillas Activadas Andinas）より商品名フラソフト１（Fulasoft 1）として；フォーダミン（Fordamin）より商品名ホワイト・ベントナイトＳＴＰ（White Bentonite STP）として；ズード・ケミー（Sud Chemie）より商品名ローンドロージル（Laundrosil）ｅｘ０２４２として；及びラビオーサ・ケミカ・ミネラリアＳＰＡ（Laviosa Chemica Mineraria SPA）より商品名デターカル（Detercal）Ｐ７として供給されている。スメクタイト粘土、及びより具体的にはモンモリロナイト粘土は、良好な布地柔軟化特性をもたらす、それらの望ましい膨張及び分散特性のために好ましい。
【００１３】
粘土は、ヘクトライト粘土を含んでもよい。典型的なヘクトライト粘土が、一般式：
式（ＩＩＩ）［（Ｍｇ３−ｘＬｉｘ）Ｓｉ４−ｙＭｅＩＩＩｙＯ１０（ＯＨ２−ｚＦｚ）］−（ｘ＋ｙ）（（ｘ＋ｙ）／ｎ）Ｍｎ＋
を有し、式中、ｙ＝０〜０．４であり、ｙ≧０である場合はＭｅＩＩＩは、Ａｌ、Ｆｅ、又はＢであり、好ましくはｙ＝０であり；Ｍｎ＋は、一価の（ｎ＝１）又は二価の（ｎ＝２）金属イオンであり、好ましくはＮａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｃａ、及びＳｒから選択される。ｘは、０．１〜０．５、好ましくは０．２〜０．４、より好ましくは０．２５〜０．３５の数である。ｚは、０〜２の数である。（ｘ＋ｙ）の値は粘土の層荷電であり、好ましくは（ｘ＋ｙ）の値は０．１〜０．５、好ましくは０．２〜０．４、より好ましくは０．２５〜０．３５の範囲である。好ましいヘクトライト粘土は、レオックス（Rheox）より商品名ベントンＨＣ（Bentone HC）として供給されるものである。本明細書に用いるのに好ましいその他のヘクトライト粘土は、ＣＳＭマテリアルズ（CSM Materials）より商品名ヘクトライトＵ（Hectorite U）及びヘクトライトＲ（Hectorite R）としてそれぞれ供給されるヘクトライト粘土である。
【００１４】
粘土はまた：アロフェン粘土；緑泥石粘土（好ましい緑泥石粘土はアメス石粘土、ベイリクロア粘土、シャモス石粘土、クリノクロア粘土、クーク石粘土、コランドファイト（corundophite）粘土、ダフネ石粘土、鉄緑泥石粘土、ゴニヤライト粘土、ニマイト粘土、オディナイト粘土、オルソシャモス石粘土、パナンタイト（pannantite）粘土、苦土緑泥石粘土、リピドライト（rhipidolite）粘土、須藤石粘土、及び塊緑泥石粘土である）；イライト粘土；混合層（inter-stratified）粘土；オキシ水酸化鉄粘土（好ましいオキシ水酸化鉄粘土は、赤鉄鉱粘土、針鉄鉱粘土、鱗鉄鉱（lepidocrite）粘土、及びフェリハイドロ石粘土である）；カオリン粘土（好ましいカオリン粘土は、カオリナイト粘土、ハロイサイト粘土、ディッカイト粘土、ナクライト粘土、及びヒシンゲル石粘土である）；スメクタイト粘土；バーミキュライト粘土；並びにこれらの混合物から成る群から選択される粘土を含んでもよい。
【００１５】
粘土はまた、好ましくは、波長４６０ｎｍで少なくとも６０、より好ましくは少なくとも７０、又は少なくとも８０の反射率を有する淡色結晶性粘土鉱物を含んでもよい。好ましい淡色結晶性粘土鉱物は、陶土、ハロイサイト粘土、２八面体型粘土、例えばカオリナイト、３八面体型粘土、例えばアンチゴライト及びアメス石、スメクタイト及びホルマイト（hormite）粘土、例えばベントナイト（モンモリロナイト）、バイデル石（beidilite）、ノントロナイト、ヘクトライト、アタパルジャイト、ピメライト、雲母、白雲母及びバーミキュライト粘土、並びに葉蝋石／タルク、ウィレムサイト及びミネソタ石粘土である。好ましい淡色結晶性粘土鉱物は、ＧＢ２３５７５２３Ａ及びＰＣＴ国際公開特許ＷＯ０１／４４４２５に記載されている。
【００１６】
好ましい粘土は、少なくとも７０ｍｅｑ／１００ｇの陽イオン交換容量を有する。粘土の陽イオン交換容量は、グリムショー（Grimshaw）の、粘土の化学及び物理学（The Chemistry and Physics of Clays）、インターサイエンス・パブリッシャーズ社（Interscience Publishers,Inc.）、２６４〜２６５ページ（１９７１年）に記載される方法を用いて測定できる。
【００１７】
好ましくは、粘土は、典型的には２０μｍより大きい、好ましくは２３μｍより大きい、好ましくは２５μｍより大きい、又は好ましくは２１μｍ〜６０μｍ、より好ましくは２２μｍ〜５０μｍ、より好ましくは２３μｍ〜４０μｍ、より好ましくは２４μｍ〜３０μｍ、より好ましくは２５μｍ〜２８μｍの重量平均一次粒径を有する。これらの好ましい重量平均一次粒径を有する粘土は、更に改善された布地柔軟化の利益を提供する。しかしながら、粘土が、１０〜５０μｍ、より好ましくは２０〜４０μｍの重量平均粒径を有することもまた好ましい場合がある。粘土の重量平均粒径を決定するための方法は、より詳細に下文に記載される。
【００１８】
粘土の重量平均一次粒径を決定するための方法：
粘土の重量平均一次粒径は、典型的には次の方法を用いて決定される：１２ｇの粘土が、２５０ｍＬの蒸留水を含有するガラスビーカー中に設置され、及び５分間激しく攪拌されて粘土溶液を形成する。粘土は超音波で分解されず、又は高圧マイクロフルイダイザー装置中でマイクロ流動化（microfluidised）されないが、水のビーカーに未処理の形態で（即ち、その原料形態で）添加される。１ｍｌの粘土溶液が、アキュサイザー（Accusizer）７８０単一粒子光学サイザー（single-particle optical sizer）（ＳＰＯＳ）のリザーバ容積に微量ピペットを用いて添加される。アキュサイザー（Accusizer）７８０ＳＰＯＳのリザーバ容積に添加された粘土溶液は、更に蒸留水により希釈されて希釈粘土溶液を形成するが；この希釈は、前記アキュサイザー（Accusizer）７８０ＳＰＯＳのリザーバ容積中で起こり、及び前記アキュサイザー（Accusizer）７８０ＳＰＯＳにより制御される自動化プロセスであり、これは希釈粘土溶液中の粘土粒子の重量平均粒径を決定するために、希釈粘土溶液の最適濃度を決定する。希釈粘土溶液は、アキュサイザー（Accusizer）７８０ＳＰＯＳのリザーバ容積中に３分間放置される。粘土溶液は、それがアキュサイザー（Accusizer）７８０ＳＰＯＳのリザーバ容積中にある全期間にわたって激しく攪拌される。希釈粘土溶液は次に、アキュサイザー（Accusizer）７８０ＳＰＯＳのセンサーを通して吸い込まれ；これはアキュサイザー（Accusizer）７８０ＳＰＯＳにより制御される自動化プロセスであり、これは希釈粘土溶液中の粘土粒子の重量平均粒径を決定するために、センサーを通して希釈粘土溶液の最適流速を決定する。この方法のすべての工程は、温度２０℃で実行される。この方法は３回実行され、及びこれらの結果の平均が決定される。
【００１９】
（ポリジメチルシロキサン）
ポリジメチルシロキサンが、一般式：
【化１】
を有し、式中、各Ｒ１及びＲ２はメチルであり；かつｘは数であり、典型的には５０より大きい数である。
【００２０】
ポリジメチルシロキサンは、剪断速度２０ｓ−１及び周囲条件（２０℃及び１０１ｋＰａ（１大気圧））で測定した時に、典型的には５Ｐａ・ｓ（５，０００ｃＰ）〜１，０００Ｐａ・ｓ（１，０００，０００ｃＰ）、又は１０Ｐａ・ｓ（１０，０００ｃＰ）〜１，０００Ｐａ・ｓ（１，０００，０００ｃＰ）、又は１０Ｐａ・ｓ（１０，０００ｃＰ）〜６００Ｐａ・ｓ（６００，０００ｃＰ）、より好ましくは５０Ｐａ・ｓ（５０，０００ｃＰ）〜４００Ｐａ・ｓ（４００，０００ｃＰ）の粘度を有する。これらの好ましい粘度を有するポリジメチルシロキサンは、布地上に最適な付着を有し、良好な布地柔軟化の利益を提供する。粘度は、典型的には、２５℃でブルックフィールド粘度計（Brookfield Viscositmeter）を用いて、ＡＳＴＭ Ｄ２９８３の方法に従って測定される。
【００２１】
ポリジメチルシロキサンは、好ましくは予備乳化形態であり、これは、ポリジメチルシロキサンは粘土と混合されるが；シリコーンが予備乳化形態である時に粒子状混合物の加工性は改善されるために特に有益である。予備乳化形態とは、粒子状混合物の調製プロセス中に、シリコーンが粘土に混合される時に、シリコーンがエマルションの形態であることを意味する。典型的には、エマルションは、０．１μｍ〜５，０００μｍ、好ましくは０．１μｍ〜５０μｍ、及び最も好ましくは０．１μｍ〜５μｍの容積平均一次液滴直径を有する。容積平均一次粒径は、典型的にはコールター・マルチサイザー（Coulter Multisizer）（商標）を用いて、又はより詳細に以下に記載される方法により測定される。エマルションは、典型的には、１．５Ｐａ・ｓ（１，５００ｃＰ）〜５０Ｐａ・ｓ（５０，０００ｃＰ）、好ましくは２Ｐａ・ｓ（２，０００ｃＰ）〜１５Ｐａ・ｓ（１５，０００ｃＰ）の粘度を有する。エマルションは、ポリジメチルシロキサン／溶媒混合物の乳化を援助するために、水及び／又はその他の溶媒を有効量で含んでもよい。
【００２２】
典型的には、ポリジメチルシロキサンは、０．００６１４ａｇ（３，７００ダルトン）より大きい重量平均分子量を有する。
【００２３】
エマルションの容積平均液滴直径を決定するための方法：
エマルションの容積平均液滴直径は、典型的には次の方法により決定される：エマルションが、顕微鏡のスライドに適用され、カバー・スリップがそっと適用される。エマルションは、４００倍及び１，０００倍の倍率で顕微鏡により観測され、並びにエマルションの平均液滴直径が、標準の対物マイクロメータとの比較により計算される。
【００２４】
（凝集成分）
凝集成分は粘土を凝集することができる。典型的には、凝集成分はポリマーである。好ましくは、凝集成分は、エチレンオキシド、アクリルアミド、アクリル酸、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ビニルアルコール、ビニルピロリドン、エチレンイミン、及びこれらの混合物から成る群から選択されるモノマー単位を含むポリマーである。好ましくは、凝集成分は、エチレンオキシド、アクリルアミド、アクリル酸、及びこれらの混合物から成る群から選択されるモノマー単位を含むポリマーである。好ましくは、凝集成分は、ポリエチレンオキシドである。典型的には、凝集成分は、少なくとも０．１６ａｇ（１００，０００ダルトン）、好ましくは０．２５ａｇ（１５０，０００ダルトン）〜８．３ａｇ（５，０００，０００ダルトン）、及び最も好ましくは０．３３ａｇ（２００，０００ダルトン）〜１．１６ａｇ（７００，０００ダルトン）の重量平均分子量を有する。重量平均分子量は、典型的にはゲル浸透クロマトグラフィーを用いて決定される。好ましくは、凝集成分は、ポリエチレンオキシドを含む。これは、粘土に対するポリエチレンオキシドの強い親和性のために好ましい。
【００２５】
（陰イオン性洗浄性界面活性剤）
陰イオン性洗浄性界面活性剤は、置換又は非置換、直鎖又は分枝鎖アルキルベンゼンスルホネートを含む。好ましくは、陰イオン性洗浄性界面活性剤は、直鎖又は分枝鎖、置換又は非置換Ｃ１１〜１３アルキルベンゼンスルホネート、好ましくは直鎖Ｃ１０〜１３アルキルベンゼンスルホネートを含む。極めて好ましいのは、直鎖Ｃ１０〜１３アルキルベンゼンスルホネートである。組成物が良好な脂汚れ洗浄性能を有することが所望される時には、これは特に好ましい。極めて好ましいのは、市販の直鎖アルキルベンゼン（ＬＡＢ）のスルホン化により得られる直鎖Ｃ１０〜１３アルキルベンゼンスルホネートであり；好適なＬＡＢには、低級２−フェニルＬＡＢ、例えばサソール（Sasol）より商品名イソケム（Isochem）（登録商標）として供給されるもの、又はペトレサ（Petresa）より商品名ペトレラブ（Petrelab）（登録商標）として供給されるものが挙げられ、その他の好適なＬＡＢには、高級２−フェニルＬＡＢ、例えばサソール（Sasol）より商品名ハイブレン（Hyblene）（登録商標）として供給されるものが挙げられる。陰イオン性洗浄性界面活性剤は、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９９／０５２４３、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９９／０５２４２、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９９／０５２４４、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９９／０５０８２、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９９／０５０８４、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９９／０５２４１、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９９／０７６５６、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ００／２３５４９、及びＰＣＴ国際公開特許ＷＯ００／２３５４８に、より詳細に記載されるように、修飾アルキルベンゼンスルホネート（ＭＬＡＳ）を含んでもよい。
【００２６】
陰イオン性洗浄性界面活性剤は、更に、アルキル硫酸塩、アルキルスルホネート、アルキルリン酸塩、アルキルホスホン酸塩、アルキルカルボン酸塩、又はこれらのいずれかの混合物を含んでもよい。陰イオン性界面活性剤は：典型的には式、Ｃ８〜Ｃ１８一級、分枝鎖、直鎖、及びランダム鎖アルキル硫酸塩（ＡＳ）：
式（Ｖ）：ＣＨ３（ＣＨ２）ｘＣＨ２−ＯＳＯ３−Ｍ＋
を有し、式中、Ｍは水素又は電気的中性を提供する陽イオンであり、好ましい陽イオンはナトリウム及びアンモニウム陽イオンであり、式中、ｘは少なくとも７、好ましくは少なくとも９の整数である；典型的には次の式、Ｃ１０〜Ｃ１８二級（２，３）アルキル硫酸塩：
【化２】
を有し、式中、Ｍは水素又は電気的中性を提供する陽イオンであり、好ましい陽イオンにはナトリウム及びアンモニウム陽イオンが挙げられ、式中、ｘは少なくとも７、好ましくは少なくとも９の整数であり、ｙは少なくとも８、好ましくは少なくとも９の整数である；Ｃ１０〜Ｃ１８アルキルアルコキシカルボン酸塩；米国特許第６，０２０，３０３号及び米国特許第６，０６０，４４３号に、より詳細に記載されるような中鎖分枝状アルキル硫酸塩；メチルエステルスルホネート（ＭＥＳ）；α−オレフィンスルホネート（ＡＯＳ）、及びこれらの混合物を含むことができる。極めて好ましいのは、市販の直鎖アルキルアルコールの硫酸化により得られる直鎖アルキル硫酸塩であり；好適な直鎖アルキルアルコールには、サソール（Sasol）より商品名リアール（Lial）（登録商標）及びサフォール（Safol）（登録商標）として供給されるもの、又はシェル（Shell）より商品名ネオドール（Neodol）（登録商標）として供給されるものが挙げられる。
【００２７】
陰イオン性洗浄性界面活性剤は、典型的には粒子状形態であり、例えば粒塊、噴霧乾燥粉末、押出品、ビーズ、ヌードル、ニードル、又はフレークである。陰イオン性洗浄性界面活性剤の一部が、噴霧乾燥粉末の形態であり（例えばブロン粉末（blown powder））、及び陰イオン性洗浄性界面活性剤の一部が、非噴霧乾燥粉末の形態であることは（例えば粒塊、又は押出品、又はフレーク、例えば直鎖アルキルベンゼンスルホネートフレークであり；好適な直鎖アルキルベンゼンスルホネートフレークは、パイロット・ケミカル（Pilot Chemical）より商品名Ｆ９０（登録商標）として、又はステパン（Stepan）より商品名ナコノール９０Ｇ（Nacconol 90G）（登録商標）として供給される）好ましい場合がある。
【００２８】
陰イオン性洗浄性界面活性剤が：（ａ）直鎖又は分枝鎖、置換又は非置換、Ｃ１０〜１３アルキルベンゼンスルホネート；及び（ｂ）直鎖又は分枝鎖、置換又は非置換、Ｃ８〜１８アルキル硫酸塩を含み、及びその際アルキルベンゼンスルホネート（ａ）対アルキル硫酸塩（ｂ）の重量比が５：１より大きく、又は更には１０：１より大きいことは好ましい場合がある。これは、広範囲の汚れの種類にわたって良好な洗浄を確実にするために好ましい。
【００２９】
陰イオン性洗浄性界面活性剤が、アルコキシル化陰イオン性洗浄性界面活性剤を含むことは好ましい場合がある。好ましいアルコキシル化陰イオン性洗浄性界面活性剤は、典型的には次の式、アルキルエトキシル化硫酸塩：
式（ＶＩＩ）ＣＨ３（ＣＨ２）ｘＣＨ２−Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｙＳＯ３−Ｍ＋
を有し、式中、Ｍは水素又は電気的中性を提供する陽イオンであり、好ましい陽イオンはナトリウム及びアンモニウム陽イオンであり、式中、ｘは少なくとも７、好ましくは少なくとも９の整数であり、及び式中、ｙは１〜２０、好ましくは１〜１０、より好ましくは２〜４の整数である。これは、組成物が良好な布地洗浄性能を硬水条件で有することを所望する時には、特に好ましい。
【００３０】
（ゼオライト）
ゼオライトは、いずれのゼオライトであることもでき、それには：方沸石族の仲間、例えば、方沸石（ナトリウムケイ酸アルミニウム水和物としても既知である）、ポルックス石及びワイラケ沸石；ベルバーガイト；ビキタアイト；ボグサイト；ブリュースター沸石；菱沸石族の仲間、例えば菱沸石及びウィルヘンダーソナイト；コウルス沸石；ダキアルディ沸石；エディントン沸石；剥沸石；エリオン沸石；フォジャス沸石（faujastite）；苦土沸石；ギスモンド沸石（gismondine）族の仲間、例えばアミサイト、ガロン沸石、ギスモンド沸石（gismondite）及びゴビンス沸石；グメリナイト；ゴナルド沸石；グースクリーク沸石；重十字沸石（harmotone）族の仲間、例えば重十字沸石、灰十字沸石、及び灰重十字沸石；輝沸石族の仲間、例えば斜プチロル沸石及び輝沸石；濁沸石；レナイン（lenyne）；マッチー沸石；メルリノ石；モンテゾマ石；モルデナイト；ソーダ沸石族の仲間、例えば中沸石、ソーダ沸石、灰沸石；オフレット沸石；パラソーダ沸石；ポーリング沸石；ペルリアライト；束沸石族の仲間、例えばバアレル沸石、束沸石及びステラ沸石；トンプソン石；チャーニック沸石；湯河原沸石；並びにこれらの混合物が挙げられる。
【００３１】
好ましいゼオライトは、典型的には、ゼオライトＡ、ゼオライトＰ、ゼオライトＭＡＰ、ゼオライトＸ、及びこれらの混合物から成る群から選択される。しかしながら、特に好ましいゼオライトは、ゼオライトＡである。ゼオライトＡは、典型的には、一般式：
式（ＶＩＩＩ）Ｎａ１２［（Ａｌ２Ｏ３）１２（ＳｉＯ２）１２］．ｘＨ２Ｏ
を有し、式中、ｘ＝２０〜３０であり、好ましくは２７である。好適なゼオライトは、クロスフィールド（Crossfield）より商品名ダウシル（Doucil）（登録商標）として、又はＩＣＬより商品名合成ゼオライトＡ（Synthetic Zeolite A）（商標）として供給されるものである。ゼオライトが、２〜８μｍの重量平均粒径を有することは好ましい場合がある。
【００３２】
（補助成分）
補助成分は、典型的には、陽イオン性洗浄性界面活性剤、非イオン性洗浄性界面活性剤、双極性イオンの洗浄性界面活性剤、ビルダー、ポリマーのコビルダー（co-builders）、例えばポリマー性ポリカルボキシレート、漂白剤、キレート剤、酵素、再付着防止ポリマー、汚れ放出ポリマー、ポリマーの汚れ分散及び／又は汚れ懸濁剤、移染防止剤、布地保全剤（fabric-integrity agents）、増白剤、泡抑制剤、柔軟仕上げ剤、凝集剤、陽イオン性布地柔軟化成分、香料、及びこれらの組み合わせから成る群から選択される。１つの特に好ましい補助成分は、カーボネートである。カーボネートは、典型的にはカーボネートのアルカリ又はアルカリ土類金属塩である。好ましいカーボネートは、炭酸ナトリウム及び／又は重炭酸ナトリウムである。極めて好ましいカーボネートは、炭酸ナトリウムである。カーボネート、又はそれらの少なくとも一部は、典型的には、１００〜５００μｍ、又は１００〜１２０μｍの範囲の重量平均粒径を有する、典型的には粒子状形態である。しかしながら、カーボネート、又はそれらの少なくとも一部が、典型的には、４〜４０μｍの範囲の重量平均粒径を有する、微粉化された粒子状形態であることは好ましい場合がある。好ましいカーボネートは、ブルンナー・モンド（Brunner Mond）より商品名ライト炭酸ナトリウム（Light Sodium Carbonate）（商標）として供給される炭酸ナトリウムである。
【００３３】
（洗濯洗剤組成物）
洗濯洗剤組成物は、固体粒子状形態であり、例えば錠剤形態、又はより好ましくは自由流動粒子状形態である。「自由流動粒子状形態」とは、別個の離散粒子の形態を典型的には意味する。好ましくは、組成物は錠剤又は棒状形態ではない粒状組成物である。自由流動粒子状形態の洗濯洗剤は、典型的には３００ｇ／Ｌ〜１５００ｇ／Ｌ、好ましくは４５０ｇ／Ｌ〜８５０ｇ／Ｌの体積密度を有する。
【００３４】
組成物は、２重量％〜２０重量％の粘土、好ましくは３重量％〜１４重量％、より好ましくは４重量％〜８重量％、又は８重量％より大きく１４重量％までの粘土を含む。これは、良好な白さの維持特性を包含する良好な布地洗浄性能をなお実現する一方で、良好な布地柔軟化の利益を提供する粘土の最適濃度であり：粘土の高濃度は、貧弱な白さの維持特性を招く危険性を増加させる。組成物は、０．５重量％〜１０重量％のポリジメチルシロキサン、好ましくは０．５重量％〜５重量％、より好ましくは０．５重量％〜３重量％、更により好ましくは１．３重量％〜１．８重量％のポリジメチルシロキサンを含む。これは、良好な加工性及び良好な流動性特性を有する粒子状混合物を実現するために、必要濃度の粘土と混合するためのポリジメチルシロキサンの最適濃度である。好ましくは、粘土対ポリジメチルシロキサンの重量比は５：１より大きく１０：１までの範囲である。あるいは、粘土対ポリジメチルシロキサンの重量比が、２：１より大きく５：１未満の範囲であることは好ましい場合がある。
【００３５】
粘土及びポリジメチルシロキサンは、組成物中に共同微粒子混合体の形態で共に存在する。共同微粒子混合体とは、粘土及びシリコーンが組成物中で同じ粒子中に共に存在すること；例えばそれらが共に混合されてポリジメチルシロキサン及び粘土の両方を含む粒子を形成することを意味する。好ましくは、共同微粒子混合体は、粒塊の形態であり、典型的にはこの粒塊は、いずれかの好適な洗濯洗剤アグロメレーションプロセスにより得られる。好ましくは、共同微粒子混合体は、５００〜１，５００ｇ／Ｌ、より好ましくは７００〜１，０００ｇ／Ｌの体積密度を有する。好ましくは、共同微粒子混合体は、３００〜８００μｍ、より好ましくは５００〜６００μｍの重量平均粒径を有する。好ましくは、１０重量％未満の共同微粒子混合体が２５０μｍ未満の粒径を有し、及び好ましくは１０重量％未満の共同微粒子混合体が１，１８０μｍより大きい粒径を有する。
【００３６】
組成物は、０．１重量％〜５重量％の凝集成分を、好ましくは０．１重量％〜０．４重量％の凝集成分を含む。これは、良好な布地柔軟化特性を確実にする最適濃度である。組成物は、５重量％〜２５重量％の陰イオン性洗浄性界面活性剤、好ましくは５重量％〜２０重量％、又は好ましくは６重量％〜１２重量％の陰イオン性洗浄性界面活性剤を含む。組成物は、１重量％〜２２重量％のゼオライト、好ましくは４重量％〜１６重量％、好ましくは８重量％〜１２重量％のゼオライト、又は好ましくは１２重量％より大きく１６重量％までを含む。組成物は、好ましくは１２重量％〜３０重量％のカーボネート、好ましくは１５重量％〜２１重量％のカーボネートを含む。陰イオン性洗浄性界面活性剤、ゼオライト、及びカーボネートの濃度は、良好な布地洗浄特性をまた確実にする一方で、良好な布地柔軟化性能を実現するために最適な濃度である。
【００３７】
最適な布地柔軟化及び布地洗浄特性を確実にするために、陰イオン性洗浄性界面活性剤が、置換又は非置換、直鎖又は分枝鎖アルキルベンゼンスルホネート、好ましくはＣ１０〜１３アルキルベンゼンスルホネートを含むことは必須であり、及びゼオライト対アルキルベンゼンスルホネートの重量比が、０．１：１〜２．８：１未満、より好ましくは０．１：１〜２：１、又は更により好ましくは０．６７より大きく２未満であることは必須である。ゼオライト対Ｃ１０〜１３アルキルベンゼンスルホネートの重量比が０．６７以下である場合、組成物は好ましくは漂白剤、例えば過酸素の供給源を含み；こうした組成物中の漂白剤の存在は、組成物中の白さの性能を改善又は回復するのを助ける。
【００３８】
組成物は、典型的には１以上の補助成分を含む。好ましくは、組成物は、０．１重量％〜５重量％のポリマー性ポリカルボキシレート、例えばマレイン酸とアクリル酸とのコポリマーを含む。これは、組成物が良好な白さの洗浄特性を有することを確実にするために好ましく、及びゼオライト対Ｃ１０〜１３アルキルベンゼンスルホネートの重量比が２．８：１未満である時に、特に好ましい。好ましくは、組成物は、２重量％未満の非イオン性洗浄性界面活性剤を含む。これは、良好な布地柔軟化特性をまた確実にする一方で、温水条件での良好な布地洗浄性能を確実にするために好ましい。非イオン性洗浄性界面活性剤には、アルコールエトキシレート、例えばシェル（Shell）より商品名ネオドール（Neodol）（商標）として市販されるものが挙げられる。しかしながら、組成物が、非イオン性洗浄性界面活性剤を含まないことは好ましい場合がある。好ましくは、組成物は２重量％未満の酢酸ナトリウム三水和物を含み、より好ましくは、組成物は酢酸ナトリウム三水和物を含まない。
【実施例】
【００３９】
【表１】
【００４０】
（噴霧乾燥粉末の調製）
上記のような組成を有する水性スラリーが、含水率２６．３％を有して調製される。水性スラリーは８０℃に加熱され、及び高圧（８０００〜８５００ｋＰａ（８０〜８５バール））下で、吸気口温度２７０℃〜３００℃で、向流噴霧乾燥塔の中に汲み上げられる。水性スラリーは噴霧され、及び噴霧されたスラリーは乾燥されて固体混合物を生成し、これは次に冷却され及びふるいに掛けられて大き過ぎる物質（＞１．８ｍｍ）が取り除かれて噴霧乾燥粉末を形成するが、これは自由流動する。微細物質（＜０．１５ｍｍ）は、噴霧乾燥塔中の排気により選り分けられ、及び塔後の格納システム中に収集される。噴霧乾燥粉末は、含水率３．０重量％、体積密度３６０〜４１０ｇ／Ｌ、及び９２．５重量％の噴霧乾燥粉末が１５０〜７１０μｍの粒径を有するような粒径分布を有する。噴霧乾燥粉末の組成は以下に与えられる。
【表２】
【００４１】
（粘土シリコーン粒塊の調製）
エマルション製造：１００Ｐａ・ｓ（１００，０００ｃＰ）の粘度で１．１７ｋｇのポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）が、混合容器中の０．１２ｋｇの３０％活性直鎖アルキルベンゼンスルホネート水溶液に添加され、及び均質なＰＤＭＳエマルションが形成されるまで、パドル攪拌器を用いて１〜２分間完全に混合される。
【００４２】
粒塊製造：１つの粒塊が、バッチサイズが８ｋｇであるＦＭ５０ロディゲ（FM 50 Lodige）バッチミキサー中で製造される。粉末にされた粘土がミキサーに添加される。その後、主シャフト（鋤の刃先型ブレードを保持する）、及び高速チョッパーが、粉末の攪拌及び流動化を開始した。ミキサーの動作中に、０．４５ｋｇの水及び１．２９ｋｇの均質ＰＤＭＳエマルションが同時にミキサー中に、流体を粉末に分散させるチョッパーブレードの近くに投与される。混合は、十分なアグロメレーションが起きて濡れた粒塊を形成するまで続けられる。濡れた粒塊は次に流動床乾燥機中で１４０℃で３〜４分間、粒塊中の水分が４重量％〜８重量％（赤外線により測定される）になるまで乾燥される。大き過ぎる粒子（例えば、１．４ｍｍより大きい直径を有する）は、ふるいに掛けられることにより取り除かれ、及び微粉（例えば、０．２５ｍｍ未満の直径を有する）は、流動床の排気を介して、及び必要であれば更にふるいに掛けられることにより取り除かれる。結果として得られるＰＤＭＳ／粘土の粒塊は、典型的には次の組成を有し、及び洗濯洗剤組成物中への組み込みに好適である。
【表３】
【００４３】
（本発明による粒状洗濯洗剤組成物の調製）
９．８９ｋｇの噴霧乾燥粉末、２．１２ｋｇのＰＤＭＳ／粘土粒塊、及び７．９９ｋｇ（総量）の他の個別投与乾燥添加物質が、２．５ｒａｄ／ｓ（２４ｒｐｍ）で動作する直径１ｍのコンクリートバッチミキサー中に投与される。すべての物質がミキサー中に投与されたら、噴霧により香料を適用しながら、混合物は５分間混合され、粒状洗濯洗剤組成物を形成する。粒状洗濯洗剤組成物の処方は以下に記載される。
【表４】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
固体粒子状洗濯洗剤組成物であって：
（ａ）２重量％〜２０重量％の粘土；
（ｂ）０．５重量％〜１０重量％のポリジメチルシロキサン；
（ｃ）０．１重量％〜５重量％の凝集成分；
（ｄ）置換又は非置換、直鎖又は分枝鎖アルキルベンゼンスルホネートを含む、５重量％〜２５重量％の陰イオン性洗浄性界面活性剤；
（ｅ）１重量％〜２２重量％のゼオライト
を含む固体粒子状洗濯洗剤組成物であり、
ゼオライト対アルキルベンゼンスルホネートの重量比が、０．１：１から２．８：１未満であり、そして、前記粘土及びポリジメチルシロキサンが前記組成物中に、共同微粒子混合体の形態で共に存在する、固体粒子状洗濯洗剤組成物。
【請求項２】
前記組成物が、自由流動粒子状形態である、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記組成物が、４重量％〜８重量％の粘土を含む、請求項１又は２に記載の組成物。
【請求項４】
前記組成物が、１．３重量％〜１．８重量％のポリジメチルシロキサンを含む、請求項１〜３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項５】
前記組成物が、６重量％〜１２重量％の陰イオン性洗浄性界面活性剤を含む、請求項１〜４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項６】
前記組成物が、８重量％〜１２重量％のゼオライトを含む、請求項１〜５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項７】
前記組成物が、１５重量％〜２１重量％のカーボネートを含む、請求項１〜６のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項８】
前記組成物が、６重量％〜１２重量％の直鎖又は分枝鎖、置換又は非置換、Ｃ１０〜１３アルキルベンゼンスルホネートを含む、請求項１〜７のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項９】
ゼオライト対Ｃ１０〜１３アルキルベンゼンスルホネートの重量比が、０．６７より大きく２未満である、請求項８に記載の組成物。
【請求項１０】
前記陰イオン性洗浄性界面活性剤が：（ａ）直鎖又は分枝鎖、置換又は非置換、Ｃ１０〜１３アルキルベンゼンスルホネート；及び（ｂ）直鎖又は分枝鎖、置換又は非置換、Ｃ８〜１８アルキルサルフェートを含み、及び前記アルキルベンゼンスルホネート（ａ）対前記アルキルサルフェート（ｂ）の重量比が５：１より大きい、請求項１〜９のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１１】
前記組成物が、０．１重量％〜５重量％のポリマー性ポリカルボキシレートを含む、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１２】
前記粘土が、スメクタイト粘土を含む、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１３】
前記粘土が、モンモリロナイト粘土を含む、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１４】
前記組成物が、０．１重量％〜０．４重量％の凝集成分を含む、請求項１〜１３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１５】
前記凝集成分が、ポリエチレンオキシドを含む、請求項１〜１４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１６】
前記ポリジメチルシロキサンが、一般式：
【化１】
を有し、式中、各Ｒ１及びＲ２はメチルであり；かつｘは５０より大きい数である、請求項１〜１５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１７】
前記ポリジメチルシロキサンが、剪断速度２０ｓ−１及び温度２０℃で測定される時に、５０Ｐａ・ｓ（５０，０００ｃＰ）〜４００Ｐａ・ｓ（４００，０００ｃＰ）の粘度を有する、請求項１〜１６のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１８】
前記ポリジメチルシロキサンが、予備乳化形態である、請求項１〜１７のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１９】
粘土対ポリジメチルシロキサンの重量比が、５：１より大きく１０：１までの範囲である、請求項１〜１８のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項２０】
粘土対ポリジメチルシロキサンの重量比が、２：１より大きく５：１未満の範囲である、請求項１〜１９のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項２１】
前記陰イオン性洗浄性界面活性剤が、アルコキシル化陰イオン性洗浄性界面活性剤を含む、請求項１〜２０のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項２２】
前記組成物が、２重量％未満の非イオン性洗浄性界面活性剤を含む、請求項１〜２１のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項２３】
前記組成物が、２重量％未満の酢酸ナトリウム三水和物を含む、請求項１〜２２のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項２４】
前記組成物が、１２重量％〜３０重量％のカーボネートを含む、請求項１〜２３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１】
固体粒子状洗濯洗剤組成物であって：
（ａ）２重量％〜２０重量％の粘土；
（ｂ）０．５重量％〜１０重量％のポリジメチルシロキサン；
（ｃ）０．１重量％〜５重量％の凝集成分；
（ｄ）置換又は非置換、直鎖又は分枝鎖アルキルベンゼンスルホネートを含む、５重量％〜２５重量％の陰イオン性洗浄性界面活性剤；
（ｅ）１重量％〜２２重量％のゼオライト
を含む固体粒子状洗濯洗剤組成物であり、
ゼオライト対アルキルベンゼンスルホネートの重量比が、０．１：１から２．８：１未満であり、そして、前記粘土及びポリジメチルシロキサンが前記組成物中に、共同微粒子混合体の形態で共に存在する、固体粒子状洗濯洗剤組成物。
【請求項２】
前記組成物が、自由流動粒子状形態である、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記組成物が、４重量％〜８重量％の粘土を含む、請求項１又は２に記載の組成物。
【請求項４】
前記組成物が、１．３重量％〜１．８重量％のポリジメチルシロキサンを含む、請求項１〜３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項５】
前記組成物が、６重量％〜１２重量％の陰イオン性洗浄性界面活性剤を含む、請求項１〜４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項６】
前記組成物が、８重量％〜１２重量％のゼオライトを含む、請求項１〜５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項７】
前記組成物が、１５重量％〜２１重量％のカーボネートを含む、請求項１〜６のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項８】
前記組成物が、６重量％〜１２重量％の直鎖又は分枝鎖、置換又は非置換、Ｃ１０〜１３アルキルベンゼンスルホネートを含む、請求項１〜７のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項９】
ゼオライト対Ｃ１０〜１３アルキルベンゼンスルホネートの重量比が、０．６７より大きく２未満である、請求項８に記載の組成物。
【請求項１０】
前記陰イオン性洗浄性界面活性剤が：（ａ）直鎖又は分枝鎖、置換又は非置換、Ｃ１０〜１３アルキルベンゼンスルホネート；及び（ｂ）直鎖又は分枝鎖、置換又は非置換、Ｃ８〜１８アルキルサルフェートを含み、及び前記アルキルベンゼンスルホネート（ａ）対前記アルキルサルフェート（ｂ）の重量比が５：１より大きい、請求項１〜９のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１１】
前記組成物が、０．１重量％〜５重量％のポリマー性ポリカルボキシレートを含む、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１２】
前記粘土が、スメクタイト粘土を含む、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１３】
前記粘土が、モンモリロナイト粘土を含む、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１４】
前記組成物が、０．１重量％〜０．４重量％の凝集成分を含む、請求項１〜１３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１５】
前記凝集成分が、ポリエチレンオキシドを含む、請求項１〜１４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１６】
前記ポリジメチルシロキサンが、一般式：
【化１】
を有し、式中、各Ｒ１及びＲ２はメチルであり；かつｘは５０より大きい数である、請求項１〜１５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１７】
前記ポリジメチルシロキサンが、剪断速度２０ｓ−１及び温度２０℃で測定される時に、５０Ｐａ・ｓ（５０，０００ｃＰ）〜４００Ｐａ・ｓ（４００，０００ｃＰ）の粘度を有する、請求項１〜１６のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１８】
前記ポリジメチルシロキサンが、予備乳化形態である、請求項１〜１７のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１９】
粘土対ポリジメチルシロキサンの重量比が、５：１より大きく１０：１までの範囲である、請求項１〜１８のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項２０】
粘土対ポリジメチルシロキサンの重量比が、２：１より大きく５：１未満の範囲である、請求項１〜１９のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項２１】
前記陰イオン性洗浄性界面活性剤が、アルコキシル化陰イオン性洗浄性界面活性剤を含む、請求項１〜２０のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項２２】
前記組成物が、２重量％未満の非イオン性洗浄性界面活性剤を含む、請求項１〜２１のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項２３】
前記組成物が、２重量％未満の酢酸ナトリウム三水和物を含む、請求項１〜２２のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項２４】
前記組成物が、１２重量％〜３０重量％のカーボネートを含む、請求項１〜２３のいずれか一項に記載の組成物。
【公表番号】特表２００７−５２２２８８（Ｐ２００７−５２２２８８Ａ）
【公表日】平成１９年８月９日（２００７．８．９）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−５５１５５６（Ｐ２００６−５５１５５６）
【出願日】平成１７年２月１日（２００５．２．１）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００５／００３０５７
【国際公開番号】ＷＯ２００５／０７５６１８
【国際公開日】平成１７年８月１８日（２００５．８．１８）
【出願人】（５９０００５０５８）ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー (2,280)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成１９年８月９日（２００７．８．９）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年２月１日（２００５．２．１）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００５／００３０５７
【国際公開番号】ＷＯ２００５／０７５６１８
【国際公開日】平成１７年８月１８日（２００５．８．１８）
【出願人】（５９０００５０５８）ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー (2,280)
【Ｆターム（参考）】
[ Back to top ]