粘着体、及び剥離シート
【課題】剥離シートの滑り性が良好で、かつ低速及び高速剥離時に適正な剥離力を有する粘着体を得る。
【解決手段】剥離シート基材１１の一方の面に剥離剤層１２を備えた剥離シート１３に、粘着シート基材２１の一方の面に粘着剤層２２を備えた粘着シート２３を、剥離剤層１２に粘着剤層２２が接するように、貼着して粘着体１０を構成する。剥離剤層１２は、質量平均分子量１０００〜２０，０００の１分子中に少なくとも２個のアルケニル基を有する低分子オルガノポリシロキサンと、質量平均分子量５０，０００〜５００，０００の高分子直鎖状オルガノポリシロキサンとを含む付加反応型無溶剤タイプの剥離剤組成物を硬化被膜して形成する。粘着剤層２２は主としてアクリル系エマルション粘着剤で構成する。
【解決手段】剥離シート基材１１の一方の面に剥離剤層１２を備えた剥離シート１３に、粘着シート基材２１の一方の面に粘着剤層２２を備えた粘着シート２３を、剥離剤層１２に粘着剤層２２が接するように、貼着して粘着体１０を構成する。剥離剤層１２は、質量平均分子量１０００〜２０，０００の１分子中に少なくとも２個のアルケニル基を有する低分子オルガノポリシロキサンと、質量平均分子量５０，０００〜５００，０００の高分子直鎖状オルガノポリシロキサンとを含む付加反応型無溶剤タイプの剥離剤組成物を硬化被膜して形成する。粘着剤層２２は主としてアクリル系エマルション粘着剤で構成する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
乾式電子写真方式用のプリンターラベル等に使用される粘着体及び剥離シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
乾式電子写真方式用のプリンターラベル等に使用される粘着体は、剥離シートに粘着シートが貼着されて構成され、粘着シートの一部が耳部としてカス取りされ、残った粘着シートの基材が、印刷が施されるためのラベル部として使用される。このような用途で使用される粘着体は、プリンターにおける走行性を良好にし、紙詰まりを防止するために、剥離シートに高い滑り性が要求される。
【０００３】
また、近年、粘着体は、環境への負荷低減が要求されつつあり、剥離剤に無溶剤タイプのシリコーンが使用されつつあり、粘着剤にはエマルションタイプのものの使用が検討されつつある。
【０００４】
特許文献１には、剥離シートの滑り性を向上するための無溶剤タイプの剥離剤組成物が開示されている。ここでは、分子鎖末端にアルケニル基を有する低分子オルガノポリシロキサンと、高分子オルガノポリシロキサンとを含む剥離剤組成物において、低分子オルガノポリシロキサンのアルケニル基の１分子当たりの個数を２個より少なくし、これにより剥離シートの滑り性を改善している。
【０００５】
また、特許文献２には、分岐構造を有し、分子鎖末端にのみアルケニル基を有する低粘度ジオルガノポリシロキサンをベースとする無溶剤タイプの剥離剤組成物において、分子鎖末端にのみアルケニル基を有する高粘度ジオルガノポリシロキサンを添加することにより、剥離シートに滑り性が付与できる構成が開示されている。
【特許文献１】特開２００２−３５６６６７号公報
【特許文献２】特開２００６−１５２２６５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかし、特許文献１では、剥離シートの滑り性が改善されるが、低速剥離時の剥離力が小さく設定されているので、印刷中やラベル搬送中にラベル部が剥離シートからめくれ易くなり、搬送不良等のトラブルが生じやくなる。また、高速剥離時の剥離力が大きく設定されているので、高速で粘着シートを剥離させると粘着シートが切れやくなり、高速でカス取りが行えないという問題がある。特許文献２でも、剥離力の速度依存性について考慮されておらず、同様の問題が発生する虞がある。
【０００７】
そこで、本発明は上記問題点に鑑みてなされたものであり、剥離シートの滑り性を改善すると共に、低速剥離時の剥離力を所定のレベルに保ち、かつ高速剥離時の剥離力を抑えることができる無溶剤タイプの剥離剤組成物を用いた粘着体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明に係る粘着体は、剥離シート基材の一方の面に剥離剤層を備えた剥離シートに、粘着シート基材の一方の面に粘着剤層を備えた粘着シートを、剥離剤層に粘着剤層が接するように、貼着されて構成される粘着体において、剥離剤層が、質量平均分子量１０００〜２０，０００の１分子中に少なくとも２個のアルケニル基を有する低分子オルガノポリシロキサンと、質量平均分子量５０，０００〜５００，０００の高分子直鎖状オルガノポリシロキサンとを含む付加反応型無溶剤タイプの剥離剤組成物が硬化被膜して形成されることを特徴とする。
【０００９】
上記高分子直鎖状オルガノポリシロキサンは、充分な滑り性を発現させるために、アルケニル基を少なくすることが好ましく、分子末端のみにアルケニル基を有し、又はアルケニル基を有さないことが好ましい。分子末端のみにアルケニル基を有する場合、例えば、１分子中の各分子末端は１〜３個のアルケニル基を有する。剥離剤組成物の硬化前の粘度は、例えば５０〜３０００ｍＰａ・ｓである。また、例えば、剥離シートの剥離剤層表面とポリエチレンテレフタレートとの動摩擦係数はＪＩＳ Ｐ８１４７に準じた測定法において、０．１〜０．６となる。
【００１０】
また上記粘着剤層は、アクリル系エマルション粘着剤で構成されることが好ましく、アクリル系エマルション粘着剤は、官能基含有モノマーを０．３〜５．０質量％含むアクリル酸エステル系共重合体を含むエマルション粘着剤であることが好ましい。アクリル系エマルション粘着剤と上記剥離剤組成物の組み合わせにより、低速剥離時の剥離力を所定のレベルに保ち、かつ高速剥離時の剥離力を充分に抑えることが可能となる。また、このような構成によれば、剥離剤層及び粘着剤層に、有機溶剤を使用しなくても良くなるので、環境負荷を低減することができる。
【００１１】
本発明においては、温度２３℃、湿度５０％の環境下において、剥離速度０．３ｍ／分、剥離方向１８０°の条件で測定される、剥離シートの粘着シートに対する剥離力は、５０〜１５００ｍＮ／５０ｍｍであることが好ましい。また、温度２３℃、湿度５０％の環境下において、剥離速度１００ｍ／分、剥離方向１８０°の条件で測定される、剥離シートの粘着シートに対する剥離力は、１００〜３０００ｍＮ／５０ｍｍであることが好ましい。
【００１２】
本発明においては、剥離シートの幅方向における両端部には、粘着体を長手方向に送るための送り孔部が穿設され、粘着シートは、その一部が耳部として剥離シートから取り除かれて、剥離シートに残された部分が印刷が施されるためのラベル部として使用されることが好ましい。
【００１３】
本発明に係る剥離シートは、剥離シート基材の一方の面に剥離剤層を備えた剥離シートにおいて、剥離剤層が、質量平均分子量１０００〜２０，０００の１分子中に少なくとも２個のアルケニル基を有する低分子オルガノポリシロキサンと、質量平均分子量５０，０００〜５００，０００の高分子直鎖状オルガノポリシロキサンとを含む付加反応型無溶剤タイプの剥離剤組成物が硬化被膜して形成されることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１４】
本発明においては、低分子オルガノポリシロキサンに、高分子量の直鎖状オルガノポリシロキサンを添加した剥離剤組成物を剥離シートに用いることにより、剥離シートの滑り性が良好で、かつ低速及び高速剥離時に適正な剥離力を有する粘着体を得ることができる。また、この剥離シートに、エマルションタイプの粘着剤、特に官能基含有モノマーを０．３〜５．０質量％含むアクリル酸エステル系共重合体を含むアクリル系エマルション粘着剤を用いた粘着シートを組み合わせることにより、特に適正な剥離力を有する粘着体を得ることができる。さらには、無溶剤系剥離剤及びエマルション粘着剤を用いることにより、環境負荷の少ない粘着体を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
以下本発明について、実施形態を用いてさらに詳細に説明する。
図１は、本発明の一実施形態に係る粘着体を示す模式的な断面図である。粘着体１０は、剥離シート基材１１の一方の面に剥離剤層１２を備えた剥離シート１３に、粘着シート基材２１の一方の面に粘着剤層２２を備えた粘着シート２３が、剥離剤層１２が粘着剤層２２に接するように、貼着されて構成される。
【００１６】
図２は、粘着体１０をプリンターラベルに適用した例である。粘着体１０の粘着シート２３は、その基材２１（図１参照）の表面側から、所定の部分を囲むように、切り込み４１が入られて抜き加工が施され、これにより粘着シート２３は切り込み４１に囲まれたラベル部４２と、ラベル部４２以外の耳部４３とから成る。耳部４３は、剥離シート１３から剥離されて取り除かれ、剥離シート１３の上には、ラベル部４２が残され、ラベル部４２が残された粘着体１０はプリンターラベルとして使用される。
【００１７】
粘着シート２３は、幅方向（図２における左右方向）における両端部が少なくとも耳部４３として取り除かれ、粘着シート２３が取り除かれた、剥離シート１３の幅方向における両端部には、長手方向（図２における上下方向）に沿って並ぶ無数の送り孔４４が穿設されている。プリンターラベルは、プリンター内部において、送り孔４４が、例えば送りピン（不図示）に嵌め合わされ、かつ送りピンが移動することにより、ラベルの長手方向に搬送され、印刷部（不図示）でラベル部４２の基材２１の上面に印刷が施される。
【００１８】
ラベル部４２は、図２において、幅方向において３つ離間して並べられたが、この構成に限定されず、幅方向において１つ以上並べられればいくつ並べられても良いし、ラベル部同士が離間されていなくても良い。長手方向においても同様に隣接するラベル部４２は離間していなくても良い。また、送り孔４４は、耳部４３が剥離された後に、形成されても良いし、剥離される前から形成されていても良い。
【００１９】
剥離シート１３は、剥離シート基材１１上に、付加反応型無溶剤タイプの剥離剤組成物が塗布された後、熱硬化によって硬化被膜して剥離剤層１２が剥離シート基材１１上に形成することにより作製される。
【００２０】
剥離シート基材１１は、剥離剤層１２を支持する機能を有しており、例えば、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルム等のポリエステルフィルム、ポリプロピレンフィルムやポリメチルペンテンフィルム等のポリオレフィンフィルム、ポリカーボネートフィルム等のプラスチックフィルム、アルミニウム、ステンレス等の金属箔、グラシン紙、上質紙、コート紙、含浸紙、合成紙等の紙、これら紙基材にポリエチレンなどの熱可塑性樹脂をラミネートした紙等で構成されている。
【００２１】
剥離シート基材１１の坪量は、特に限定されないが、５〜３００ｇ／ｍ2であるのが好ましく、１０〜２００ｇ／ｍ2であるのがより好ましい。
【００２２】
剥離剤組成物は、低分子オルガノポリシロキサンを主ポリマーとし、高分子直鎖状オルガノポリシロキサン、架橋剤、及び触媒が添加されたものであり、更に所望により、反応抑制剤、剥離調整剤、密着向上剤などが添加されていても良い。また、剥離剤塗工後の硬化工程で、加熱に加えて紫外線照射を行う場合、光開始剤が添加されていても良い。
【００２３】
低分子オルガノポリシロキサンとしては、質量平均分子量１０００〜２０，０００の１分子中に少なくとも２個のアルケニル基を有するオルガノポリシロキサンが使用され、このオルガノポリシロキサンは例えば一般式（I）で示される。
【００２４】
Ｒ1Ｒ22ＳｉＯ（ＲＲＳｉＯ）m（ＲＲ2ＳｉＯ）nＳｉＲ22Ｒ1 ・・・（I）
ここで、Ｒは脂肪族不飽和結合を有しない同一又は異種の一価炭化水素、Ｒ1はアルケニル基、Ｒ2はＲ又はＲ1であり、ｍ及びｎは自然数を表し、１２≦（ｍ＋ｎ）≦２７０である。
【００２５】
Ｒ1で示されるアルケニル基としては、ビニル基、アリル基、プロペニル基、ヘキセニル基など炭素数２〜１０のものが例示される。Ｒは炭素数１〜１２、好ましくは１〜１０であり、例えばメチル基、エチル基、プロピル基等のアルキル基、フェニル基、トリル基等のアリール基などが挙げられるが、硬化性、剥離性の点から８０モル％以上がメチル基であることが好ましい。また、低分子オルガノポリシロキサンの粘度は、例えば１０〜３００ｍＰａ・ｓである。
【００２６】
高分子直鎖状オルガノポリシロキサンとしては、質量平均分子量５０，０００〜５００，０００のものが使用され、例えば、１分子中の各分子鎖末端のみに１〜３個のアルケニル基を有するもの、又はアルケニル基を有しないものが使用され、一般式（II）で示されるものが使用される。
【００２７】
Ｒ33ＳｉＯ（Ｒ2ＳｉＯ）pＳｉＲ33 ・・・（II）
ここで、Ｒは脂肪族不飽和結合を有しない同一又は異種の一価炭化水素、Ｒ3はビニル基等のアルケニル基、又は同一若しくは異種の一価炭化水素基であり、ｐは自然数を表し、７００≦ｐ≦７０００である。
【００２８】
一般式（II）で示されるように、高分子直鎖状オルガノポリシロキサンは、各分子鎖末端のみに１〜３個のアルケニル基を有し、又はアルケニル基を有さないことが好ましい。高分子直鎖状オルガノポリシロキサンは、１分子中のアルケニル基を少なくし、又はアルケニル基を有さないようにすることにより、その架橋密度が低くなるので、剥離剤層に充分な滑り性を発現させることができる。また、高分子直鎖状オルガノポリシロキサンは、アルケニル基を有さない場合、剥離剤層の滑り性が良好になる傾向にある一方、アルケニル基を有する場合、剥離剤の粘着シートへの転写が防止される傾向にある。
【００２９】
高分子直鎖状オルガノポリシロキサンの具体例としては、例えば、ジメチルポリシロキサン、ビニル基を各分子鎖末端のみに１個ずつ有するオルガノポリシロキサン等が挙げられる。高分子直鎖状オルガノポリシロキサンは、低分子オルガノポリシロキサン１００質量部に対して、好ましくは０．５〜１５質量部、特に好ましくは０．８〜１２質量部添加される。
【００３０】
架橋剤としては、例えば１分子中に少なくとも２個のケイ素原子結合水素原子（ＳｉＨ）を有するポリオルガノハイドロジェンシロキサン、具体的にはジメチルハイドロジェンシロキシ基末端封鎖ジメチルシロキサン−メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、トリメチルシロキシ基末端封鎖ジメチルシロキサン−メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、トリメチルシロキシ基末端封鎖ポリ（メチルハイドロジェンシロキサン）、ポリ（ハイドロジェンシルセスキオキサン）等が挙げられる。本実施形態では、架橋剤のＳｉＨと、低分子オルガノポリシロキサン及び高分子直鎖状オルガノポリシロキサンのアルケニル基との付加反応により硬化被膜が形成される。
【００３１】
架橋剤は、剥離剤組成物中において、ケイ素原子結合水素原子の数が、アルケニル基の数に対して、０．８〜５．０（モル比）になるように添加されることが好ましい。モル比が０．８より低いと当該組成物の硬化性が低下し、５．０より高いと剥離剤の剥離力が重くなり、剥離性能が悪化する虞がある。
【００３２】
触媒としては、例えば白金系化合物が用いられ、白金系化合物の例としては、微粒子状白金、炭素粉末担体上に吸着された微粒子状白金、塩化白金酸、アルコール変性塩化白金酸、塩化白金酸のオレフィン錯体、パラジウム、ロジウム触媒等が挙げられる。触媒は、付加反応型のオルガノポリシロキサン及び架橋剤の合計量に対し、白金系金属として１〜１０００ｐｐｍ程度添加される。
【００３３】
剥離剤組成物の硬化前の粘度は、５０〜３０００ｍＰａ・ｓであることが好ましく、８０〜２５００ｍＰａ・ｓであることがより好ましく、特に好ましくは１００〜２０００ｍＰａ・ｓである。粘度が上記下限値より低くなると、剥離シート基材に紙を使用した場合に剥離剤組成物が剥離シート基材に染み込みやすくなり、上限値より高いと剥離シート基材への剥離剤組成物の塗工が難しくなる。
【００３４】
剥離剤層１２の塗布量は、特に限定されないが、０．０５〜５ｇ／ｍ2であるのが好ましく、０．１〜３ｇ／ｍ2であるのがより好ましい。
【００３５】
剥離剤組成物を剥離シート基材１１上に塗工する方法としては、例えば、グラビアコート法、バーコート法、スプレーコート法、スピンコート法、ナイフコート法、ロールコート法、ダイコート法等の既存の方法が使用できる。
【００３６】
上記剥離剤組成物が使用されることにより、剥離シート１３の動摩擦係数が以下のように設定され、剥離シート１３の滑り性が良好になる。例えば、剥離シートの剥離剤表面とポリエチレンテレフタレートとの動摩擦係数は、ＪＩＳ Ｐ８１４７に準じた測定法において、０．１〜０．６となり、その上限値は好ましくは０．５５、特に好ましくは０．５となり、また、その下限値は好ましくは０．１５、特に好ましくは０．２となる。動摩擦係数が上記上限値を超えると、粘着体２０の走行性が悪くなり、プリンター内部における紙詰まり等が発生しやすくなる。また、動摩擦係数が上記下限値より低くなると、例えば生産工程において、剥離シートがロールに巻き取られる際、巻きずれが起こる虞がある。
【００３７】
粘着シート２３は、粘着シート基材２１上に、粘着剤が塗布されて、粘着剤層２２が粘着シート基材２１上に形成されることにより作製される。その後、粘着シート２３は、粘着剤層２２が剥離剤層１２に接するように、剥離シート１３と粘着シート２３が貼り合わせられ、粘着体１０が作製される。なお、剥離シート１３の剥離剤層１２の上に、粘着剤を塗布して粘着剤層２２を形成し、次いで、粘着剤層２２の上に粘着シート基材２１を貼着させることにより粘着体１０を作製してもよい。
【００３８】
粘着剤を塗工する方法としては、例えば、グラビアコート法、バーコート法、スプレーコート法、スピンコート法、ナイフコート法、ロールコート法、ダイコート法等の既存の方法が使用できる。
【００３９】
粘着シート基材２１は粘着剤層２２を支持する機能を有しており、例えば、上質紙、クラフト紙、グラシン紙、合成紙等の紙、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリカーボネートフィルム等のプラスチックフィルム、アルミニウム、ステンレス等の金属箔等の単体もしくは複合物で構成されている。粘着シート基材２１は、その表面または裏面に、印刷インクまたは粘着剤層２２の密着をよくする等の目的で、表面処理が施されていてもよい。
【００４０】
粘着剤としては、アクリル系エマルション粘着剤が使用される。アクリル系エマルション粘着剤は、官能基含有モノマーと、アクリル酸エステル、メタアクリル酸エステル等の他のモノマーとを共重合して得られるアクリル系共重合体を主成分として構成され、溶媒として水を含み、乳化剤、増粘剤等の所望の添加剤が適宜含まれており、必要に応じて、安定剤、粘着付与剤、充填剤、着色剤、酸化防止剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤等をさらに含んでいてもよい。官能基含有モノマーとしては、例えばアクリル酸、メタアクリル酸等のカルボキシル基含有モノマーが挙げられる。官能基含有モノマーは、アクリル酸エステル系共重合体を構成するモノマー全体を基準（１００質量％）として、０．３〜５．０質量％含むことが好ましい。
【００４１】
粘着剤層２２の塗布量は、特に限定されないが、５〜６０ｇ／ｍ2であるのが好ましく、１０〜４０ｇ／ｍ2であるのがより好ましい。
【００４２】
本実施形態では、粘着剤をエマルションで構成することにより、粘着剤層及び剥離剤層のいずれにも有機溶剤を使用しなくて良いので、環境負荷を低減することができる。また、アクリル系エマルション粘着剤から形成される粘着剤層と、上記剥離剤組成物から形成される剥離剤層とを組み合わせて使用し、かつ粘着剤の官能基含有モノマーの含有量を上述した所定の範囲内にすることにより、高速剥離時、及び低速剥離時の剥離シートの剥離力を、所望の範囲に設定することができる。
【００４３】
すなわち、温度２３℃、湿度５０％の環境下において、剥離速度０．３ｍ／分、剥離方向１８０°の条件で測定された、剥離シートの粘着シートに対する剥離力（以下、低速剥離力という）は、５０〜１５００ｍＮ／５０ｍｍとなり、好ましくは８０〜１２００ｍＮ／５０ｍｍ、最も好ましくは１００〜１０００ｍＮ／５０ｍｍとなる。上記上限値を超えると、低速剥離力が高くなりすぎ、ユーザーがラベル部を剥がすとき、無理な負荷をかけなければならず、ラベル部が剥がしにくくなる。また、下限値を下回ると、印刷中や搬送中に、ラベル部が剥離シートからめくれやすくなり、搬送不良等が生じやすくなる。
【００４４】
また、温度２３℃、湿度５０％の環境下において、剥離速度１００ｍ／分、剥離方向１８０°の条件で測定された、剥離シートの粘着シートに対する剥離力（以下、高速剥離力という）は、１００〜３０００ｍＮ／５０ｍｍとなり、好ましくは１５０〜１８００ｍＮ／５０ｍｍ、特に好ましくは２００〜１６００ｍＮ／５０ｍｍとなり、高速剥離力は、低速剥離力の１〜３倍になることが好ましい。高速剥離力が上記下限値より低くなると、耳部をカス上げするときに、ラベル部が耳部と共に飛ぶ可能性が高くなる。また、上記上限値を超える場合、カス上げのときに高速で耳部（粘着シート）を剥離させると、粘着シートが途中で切れる可能性が高くなる。
【００４５】
なお、本明細書において粘度とは、ＪＩＳ Ｋ７１１７−１の４．１（ブルックフィールド形回転粘度計）に準拠し、２５℃において測定されたものである。
【００４６】
また、質量平均分子量とは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により、各シリコーン樹脂を測定し、ポリスチレン換算値として求めたものをいう。測定条件は以下の通りである。
測定装置：Shodex GPC SYSTEM-21H（商品名、昭和電工社製）
カラム：Waters, styragel(R) HR5E を２本使用
測定溶媒：クロロホルム 測定温度：４０℃
流量：１．０ｍｌ／分 試料濃度：１．０％
【実施例】
【００４７】
本実施形態について、以下実施例を用いて説明するが、本発明は以下の実施例の構成に限定されるわけではない。
【００４８】
［実施例１］
低分子オルガノポリシロキサン（１分子中に５個のビニル基を含有、質量平均分子量８０００）と、ポリオルガノハイドロジェンシロキサンとの混合物（混合物中のアルケニル基に対するケイ素原子結合水素原子のモル比１．８）１００質量部に、高分子直鎖状オルガノポリシロキサンとして質量平均分子量４．０×１０5のジメチルポリシロキサン５質量部を添加し、さらに白金触媒（商品名：SRX-212、東レ・ダウコーニング社製）１質量部を添加し、剥離剤組成物を得た。剥離剤組成物の粘度は５００ｍＰａ・ｓであった。次いで、剥離シート基材として坪量８０ｇ／ｍ2のグラシン紙を用意し、この基材に剥離剤組成物を塗布量１．０ｇ／ｍ2になるように均一に塗布し、１４０℃で加熱処理して硬化させて、基材の一方の面に剥離剤層が形成された剥離シートを得た。
【００４９】
剥離シートの剥離剤層の上に、アクリル酸エステル系共重合体（モノマー組成：アクリル酸−２−エチルヘキシル４９質量％、アクリル酸ブチル５０質量％、アクリル酸１質量％）を含むアクリル系エマルション粘着剤を、アプリケーターを用いて、乾燥後の塗布量が３０ｇ／ｍ2になるように塗工した。その後、１００℃で１分間オープンにて乾燥後、坪量６４ｇ／ｍ2の上質紙（商品名：NPiフォーム、日本製紙社製）を粘着シート基材として粘着剤層の上に貼り合わせ、粘着体を得た。
【００５０】
［実施例２］
高分子直鎖状オルガノポリシロキサンとして、ジメチルポリシロキサンの代わりに、各分子鎖末端に１個のビニル基を有する（すなわち、１分子中にビニル基を２個有する）質量平均分子量４．０×１０5のオルガノポリシロキサン５質量部を添加した以外は、実施例１と同様に実施した。なお、剥離剤組成物の粘度は５００ｍＰａ・ｓであった。
【００５１】
［実施例３］
高分子直鎖状オルガノポリシロキサンの添加量を７質量部にしたこと以外は、実施例２と同様に実施した。剥離剤組成物の粘度は１５００ｍＰａ・ｓであった。
【００５２】
［実施例４］
高分子直鎖状オルガノポリシロキサンの添加量を２質量部にしたこと以外は、実施例２と同様に実施した。剥離剤組成物の粘度は３００ｍＰａ・ｓであった。
【００５３】
［実施例５］
高分子直鎖状オルガノポリシロキサンの添加量を１質量部にしたこと以外は、実施例２と同様に実施した。剥離剤組成物の粘度は２５０ｍＰａ・ｓであった。
【００５４】
［実施例６］
高分子直鎖状オルガノポリシロキサンとして質量平均分子量１．０×１０5のジメチルポリシロキサンを使用したこと以外は、実施例１と同様に実施した。剥離剤組成物の粘度は２５０ｍＰａ・ｓであった。
【００５５】
［実施例７］
高分子直鎖状オルガノポリシロキサンとして質量平均分子量６．０×１０4のジメチルポリシロキサンを使用したこと以外は、実施例１と同様に実施した。剥離剤組成物の粘度は２００ｍＰａ・ｓであった。
【００５６】
［実施例８］
低分子オルガノポリシロキサンとして、１分子中に１０個のビニル基を含有し、質量平均分子量８０００であるオルガノポリシロキサンを使用したこと以外は、実施例１と同様に実施した。剥離剤組成物の粘度は５００ｍＰａ・ｓであった。
【００５７】
［実施例９］
アクリル系エマルション粘着剤のモノマー組成をアクリル酸−２−エチルヘキシル４７質量％、アクリル酸ブチル５０質量％、アクリル酸３質量％と変更したこと以外は、実施例１と同様に実施した。
【００５８】
［実施例１０］
アクリル系エマルション粘着剤のモノマー組成をアクリル酸−２−エチルヘキシル４０質量％、アクリル酸ブチル５０質量％、アクリル酸１０質量％と変更したこと以外は、実施例１と同様に実施した。
【００５９】
［比較例１］
高分子直鎖状オルガノポリシロキサンを添加しなかったこと以外は、実施例１と同様に実施した。剥離剤組成物の粘度は１５０ｍＰａ・ｓであった。
【００６０】
［比較例２］
高分子直鎖状オルガノポリシロキサンの代わりに質量平均分子量３．０×１０3のジメチルポリシロキサンを５質量部添加したこと以外は、実施例１と同様に実施した。剥離剤組成物の粘度は１７０ｍＰａ・ｓであった。
【００６１】
［比較例３］
高分子直鎖状オルガノポリシロキサンの代わりに質量平均分子量３．０×１０3のジメチルポリシロキサンを３０質量部添加したこと以外は、実施例１と同様に実施した。剥離剤組成物の粘度は２００ｍＰａ・ｓであった。
【００６２】
（１）残留接着率測定
幅２５ｍｍ、長さ２０ｃｍの剥離シートの剥離剤層側の面に、ポリエステルテープ（製品名：NO.31B、日東電工社製）を貼り合わせ、その上に２０ｇ／ｃｍ2の荷重をかけて、７０℃で２４時間エージングを行った後、ポリエステルテープを剥離シートから剥がして、ステンレス板に貼り付けた。このポリエステルテープをステンレス板から１８０°の角度で速度０．３ｍ／分にて剥がした時の抵抗力（Ａ）を測定した。ブランクとして剥離シートに貼り合わしていないポリエステルテープをステンレス板に貼り合わせて同様に抵抗力（Ｂ）を測定した。そして、残留接着率を１００×（Ａ／Ｂ）として表した。残留接着率が９０％以上であれば、良好であるとして表１において○とした。８０％以上９０％未満であれば、使用可能であるとして△とした。８０％未満であれば使用不可能であるとして×とした。
【００６３】
（２）滑り性試験
各剥離シートについて、ＪＩＳ Ｐ８１４７に準じて動摩擦係数を測定した。まず、底面６ｃｍ×１０ｃｍ、高さ２ｃｍの金属片（１０００ｇ）の底面にポリエチレンテレフタレートフィルムを貼り合わせた。この金属片を、剥離シートの剥離剤層側の面上に、貼り付けたフィルムが剥離剤層に接するように載せた。引張り試験機を用いて、水平方向に１．０ｍ／分の速度で金属片を引っ張り、安定状態になったときの力Ｆ（Ｎ）を測定し、Ｆ／（１０００×９．８×１０-3）を動摩擦係数とした。動摩擦係数が０．１以上０．６以下であれば良好であるとして表１には○とした。０．１未満または０．６を超える場合であれば使用不可能として×にした。
【００６４】
（３）紙詰まり試験
各粘着体について、その幅方向の両端部に送り孔を形成すると共に、抜き加工及びカス取りを行い、図２に示すようなプリンターラベルを作製した。印刷機（商品名：VSP-4971、富士通社製）を用いて、プリンターラベルに印刷を施したときに紙詰まりが起こるかどうかのテストを行った。テストは、速度８２００行／分、テスト時間１０分で行った。
【００６５】
（４）剥離力測定
各粘着体について剥離力を測定した。剥離力の測定は、温度２３℃湿度５０％の環境で１日放置後、３０日放置後それぞれの粘着体について行った。粘着体は幅２０ｍｍ、長さ２００ｍｍに裁断し、引っ張り試験機によって、剥離シートを固定し、粘着シートを所定の剥離速度で１８０°方向に引っ張ることにより、粘着シートに対する剥離シートの剥離力を測定した。このとき、剥離速度を０．３ｍ／分、１００ｍ／分それぞれに設定し、温度２３℃、湿度５０％の環境下で低速剥離力及び高速剥離力の測定を行った。
【００６６】
【表１】
【００６７】
【表２】
【００６８】
表１から明らかなように、分子量５０，０００〜５００，０００の高分子直鎖状オルガノポリシロキサンを添加した実施例１〜１０は、残留接着率及び滑り性のいずれもが良好な結果となった。また、高分子直鎖状オルガノポリシロキサンの添加量が同一である場合、滑り性は、その分子量が高いほうが良好であった。また、分子量が同一である場合、高分子直鎖状オルガノポリシロキサンがアルケニル基を含有しているとき、アルケニル基を含有していないときに比べ、残留接着率が高くなると共に、滑り性が低くなる傾向となった。
【００６９】
それに対して、剥離剤が分子量５０，０００〜５００，０００の高分子直鎖状オルガノポリシロキサンを含まない比較例１，２では、滑り性が悪く、紙詰まり試験において紙詰まりが発生した。また、比較例３のように、分子量が低い直鎖状オルガノポリシロキサンを多量に添加すると、滑り性が良好となったが、残留接着率が低く使用可能なレベルにならなかった。
【００７０】
また、実施例１〜９では、官能基含有モノマーを１〜３質量％含む粘着剤を用いることにより、高速及び低速剥離力のいずれも適正な値となった。それに対して、実施例１０のように官能基含有モノマーの含有量を１０質量％とすると、実施例１と同一の剥離シートを用いたにもかかわらず、３０日後の高速及び低速剥離力のいずれもが重くなりすぎる結果となった。この結果から、本発明の剥離剤組成物に対しては、官能基含有モノマーの含有量が１〜５質量％程度であるアクリル系エマルション粘着剤を用いれば、高速及び低速剥離力のいずれもが適切になることが理解できる。
【図面の簡単な説明】
【００７１】
【図１】本実施形態に係る粘着シートを示す模式的な断面図である。
【図２】粘着シートをプリンターラベルに適用したときの模式的な平面図である。
【符号の説明】
【００７２】
１０ 粘着体
１１ 剥離シート基材
１２ 剥離剤層
１３ 剥離シート
２１ 粘着シート基材
２２ 粘着剤層
２３ 粘着シート
４２ ラベル部
４３ 耳部
４４ 送り孔
【技術分野】
【０００１】
乾式電子写真方式用のプリンターラベル等に使用される粘着体及び剥離シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
乾式電子写真方式用のプリンターラベル等に使用される粘着体は、剥離シートに粘着シートが貼着されて構成され、粘着シートの一部が耳部としてカス取りされ、残った粘着シートの基材が、印刷が施されるためのラベル部として使用される。このような用途で使用される粘着体は、プリンターにおける走行性を良好にし、紙詰まりを防止するために、剥離シートに高い滑り性が要求される。
【０００３】
また、近年、粘着体は、環境への負荷低減が要求されつつあり、剥離剤に無溶剤タイプのシリコーンが使用されつつあり、粘着剤にはエマルションタイプのものの使用が検討されつつある。
【０００４】
特許文献１には、剥離シートの滑り性を向上するための無溶剤タイプの剥離剤組成物が開示されている。ここでは、分子鎖末端にアルケニル基を有する低分子オルガノポリシロキサンと、高分子オルガノポリシロキサンとを含む剥離剤組成物において、低分子オルガノポリシロキサンのアルケニル基の１分子当たりの個数を２個より少なくし、これにより剥離シートの滑り性を改善している。
【０００５】
また、特許文献２には、分岐構造を有し、分子鎖末端にのみアルケニル基を有する低粘度ジオルガノポリシロキサンをベースとする無溶剤タイプの剥離剤組成物において、分子鎖末端にのみアルケニル基を有する高粘度ジオルガノポリシロキサンを添加することにより、剥離シートに滑り性が付与できる構成が開示されている。
【特許文献１】特開２００２−３５６６６７号公報
【特許文献２】特開２００６−１５２２６５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかし、特許文献１では、剥離シートの滑り性が改善されるが、低速剥離時の剥離力が小さく設定されているので、印刷中やラベル搬送中にラベル部が剥離シートからめくれ易くなり、搬送不良等のトラブルが生じやくなる。また、高速剥離時の剥離力が大きく設定されているので、高速で粘着シートを剥離させると粘着シートが切れやくなり、高速でカス取りが行えないという問題がある。特許文献２でも、剥離力の速度依存性について考慮されておらず、同様の問題が発生する虞がある。
【０００７】
そこで、本発明は上記問題点に鑑みてなされたものであり、剥離シートの滑り性を改善すると共に、低速剥離時の剥離力を所定のレベルに保ち、かつ高速剥離時の剥離力を抑えることができる無溶剤タイプの剥離剤組成物を用いた粘着体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明に係る粘着体は、剥離シート基材の一方の面に剥離剤層を備えた剥離シートに、粘着シート基材の一方の面に粘着剤層を備えた粘着シートを、剥離剤層に粘着剤層が接するように、貼着されて構成される粘着体において、剥離剤層が、質量平均分子量１０００〜２０，０００の１分子中に少なくとも２個のアルケニル基を有する低分子オルガノポリシロキサンと、質量平均分子量５０，０００〜５００，０００の高分子直鎖状オルガノポリシロキサンとを含む付加反応型無溶剤タイプの剥離剤組成物が硬化被膜して形成されることを特徴とする。
【０００９】
上記高分子直鎖状オルガノポリシロキサンは、充分な滑り性を発現させるために、アルケニル基を少なくすることが好ましく、分子末端のみにアルケニル基を有し、又はアルケニル基を有さないことが好ましい。分子末端のみにアルケニル基を有する場合、例えば、１分子中の各分子末端は１〜３個のアルケニル基を有する。剥離剤組成物の硬化前の粘度は、例えば５０〜３０００ｍＰａ・ｓである。また、例えば、剥離シートの剥離剤層表面とポリエチレンテレフタレートとの動摩擦係数はＪＩＳ Ｐ８１４７に準じた測定法において、０．１〜０．６となる。
【００１０】
また上記粘着剤層は、アクリル系エマルション粘着剤で構成されることが好ましく、アクリル系エマルション粘着剤は、官能基含有モノマーを０．３〜５．０質量％含むアクリル酸エステル系共重合体を含むエマルション粘着剤であることが好ましい。アクリル系エマルション粘着剤と上記剥離剤組成物の組み合わせにより、低速剥離時の剥離力を所定のレベルに保ち、かつ高速剥離時の剥離力を充分に抑えることが可能となる。また、このような構成によれば、剥離剤層及び粘着剤層に、有機溶剤を使用しなくても良くなるので、環境負荷を低減することができる。
【００１１】
本発明においては、温度２３℃、湿度５０％の環境下において、剥離速度０．３ｍ／分、剥離方向１８０°の条件で測定される、剥離シートの粘着シートに対する剥離力は、５０〜１５００ｍＮ／５０ｍｍであることが好ましい。また、温度２３℃、湿度５０％の環境下において、剥離速度１００ｍ／分、剥離方向１８０°の条件で測定される、剥離シートの粘着シートに対する剥離力は、１００〜３０００ｍＮ／５０ｍｍであることが好ましい。
【００１２】
本発明においては、剥離シートの幅方向における両端部には、粘着体を長手方向に送るための送り孔部が穿設され、粘着シートは、その一部が耳部として剥離シートから取り除かれて、剥離シートに残された部分が印刷が施されるためのラベル部として使用されることが好ましい。
【００１３】
本発明に係る剥離シートは、剥離シート基材の一方の面に剥離剤層を備えた剥離シートにおいて、剥離剤層が、質量平均分子量１０００〜２０，０００の１分子中に少なくとも２個のアルケニル基を有する低分子オルガノポリシロキサンと、質量平均分子量５０，０００〜５００，０００の高分子直鎖状オルガノポリシロキサンとを含む付加反応型無溶剤タイプの剥離剤組成物が硬化被膜して形成されることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１４】
本発明においては、低分子オルガノポリシロキサンに、高分子量の直鎖状オルガノポリシロキサンを添加した剥離剤組成物を剥離シートに用いることにより、剥離シートの滑り性が良好で、かつ低速及び高速剥離時に適正な剥離力を有する粘着体を得ることができる。また、この剥離シートに、エマルションタイプの粘着剤、特に官能基含有モノマーを０．３〜５．０質量％含むアクリル酸エステル系共重合体を含むアクリル系エマルション粘着剤を用いた粘着シートを組み合わせることにより、特に適正な剥離力を有する粘着体を得ることができる。さらには、無溶剤系剥離剤及びエマルション粘着剤を用いることにより、環境負荷の少ない粘着体を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
以下本発明について、実施形態を用いてさらに詳細に説明する。
図１は、本発明の一実施形態に係る粘着体を示す模式的な断面図である。粘着体１０は、剥離シート基材１１の一方の面に剥離剤層１２を備えた剥離シート１３に、粘着シート基材２１の一方の面に粘着剤層２２を備えた粘着シート２３が、剥離剤層１２が粘着剤層２２に接するように、貼着されて構成される。
【００１６】
図２は、粘着体１０をプリンターラベルに適用した例である。粘着体１０の粘着シート２３は、その基材２１（図１参照）の表面側から、所定の部分を囲むように、切り込み４１が入られて抜き加工が施され、これにより粘着シート２３は切り込み４１に囲まれたラベル部４２と、ラベル部４２以外の耳部４３とから成る。耳部４３は、剥離シート１３から剥離されて取り除かれ、剥離シート１３の上には、ラベル部４２が残され、ラベル部４２が残された粘着体１０はプリンターラベルとして使用される。
【００１７】
粘着シート２３は、幅方向（図２における左右方向）における両端部が少なくとも耳部４３として取り除かれ、粘着シート２３が取り除かれた、剥離シート１３の幅方向における両端部には、長手方向（図２における上下方向）に沿って並ぶ無数の送り孔４４が穿設されている。プリンターラベルは、プリンター内部において、送り孔４４が、例えば送りピン（不図示）に嵌め合わされ、かつ送りピンが移動することにより、ラベルの長手方向に搬送され、印刷部（不図示）でラベル部４２の基材２１の上面に印刷が施される。
【００１８】
ラベル部４２は、図２において、幅方向において３つ離間して並べられたが、この構成に限定されず、幅方向において１つ以上並べられればいくつ並べられても良いし、ラベル部同士が離間されていなくても良い。長手方向においても同様に隣接するラベル部４２は離間していなくても良い。また、送り孔４４は、耳部４３が剥離された後に、形成されても良いし、剥離される前から形成されていても良い。
【００１９】
剥離シート１３は、剥離シート基材１１上に、付加反応型無溶剤タイプの剥離剤組成物が塗布された後、熱硬化によって硬化被膜して剥離剤層１２が剥離シート基材１１上に形成することにより作製される。
【００２０】
剥離シート基材１１は、剥離剤層１２を支持する機能を有しており、例えば、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルム等のポリエステルフィルム、ポリプロピレンフィルムやポリメチルペンテンフィルム等のポリオレフィンフィルム、ポリカーボネートフィルム等のプラスチックフィルム、アルミニウム、ステンレス等の金属箔、グラシン紙、上質紙、コート紙、含浸紙、合成紙等の紙、これら紙基材にポリエチレンなどの熱可塑性樹脂をラミネートした紙等で構成されている。
【００２１】
剥離シート基材１１の坪量は、特に限定されないが、５〜３００ｇ／ｍ2であるのが好ましく、１０〜２００ｇ／ｍ2であるのがより好ましい。
【００２２】
剥離剤組成物は、低分子オルガノポリシロキサンを主ポリマーとし、高分子直鎖状オルガノポリシロキサン、架橋剤、及び触媒が添加されたものであり、更に所望により、反応抑制剤、剥離調整剤、密着向上剤などが添加されていても良い。また、剥離剤塗工後の硬化工程で、加熱に加えて紫外線照射を行う場合、光開始剤が添加されていても良い。
【００２３】
低分子オルガノポリシロキサンとしては、質量平均分子量１０００〜２０，０００の１分子中に少なくとも２個のアルケニル基を有するオルガノポリシロキサンが使用され、このオルガノポリシロキサンは例えば一般式（I）で示される。
【００２４】
Ｒ1Ｒ22ＳｉＯ（ＲＲＳｉＯ）m（ＲＲ2ＳｉＯ）nＳｉＲ22Ｒ1 ・・・（I）
ここで、Ｒは脂肪族不飽和結合を有しない同一又は異種の一価炭化水素、Ｒ1はアルケニル基、Ｒ2はＲ又はＲ1であり、ｍ及びｎは自然数を表し、１２≦（ｍ＋ｎ）≦２７０である。
【００２５】
Ｒ1で示されるアルケニル基としては、ビニル基、アリル基、プロペニル基、ヘキセニル基など炭素数２〜１０のものが例示される。Ｒは炭素数１〜１２、好ましくは１〜１０であり、例えばメチル基、エチル基、プロピル基等のアルキル基、フェニル基、トリル基等のアリール基などが挙げられるが、硬化性、剥離性の点から８０モル％以上がメチル基であることが好ましい。また、低分子オルガノポリシロキサンの粘度は、例えば１０〜３００ｍＰａ・ｓである。
【００２６】
高分子直鎖状オルガノポリシロキサンとしては、質量平均分子量５０，０００〜５００，０００のものが使用され、例えば、１分子中の各分子鎖末端のみに１〜３個のアルケニル基を有するもの、又はアルケニル基を有しないものが使用され、一般式（II）で示されるものが使用される。
【００２７】
Ｒ33ＳｉＯ（Ｒ2ＳｉＯ）pＳｉＲ33 ・・・（II）
ここで、Ｒは脂肪族不飽和結合を有しない同一又は異種の一価炭化水素、Ｒ3はビニル基等のアルケニル基、又は同一若しくは異種の一価炭化水素基であり、ｐは自然数を表し、７００≦ｐ≦７０００である。
【００２８】
一般式（II）で示されるように、高分子直鎖状オルガノポリシロキサンは、各分子鎖末端のみに１〜３個のアルケニル基を有し、又はアルケニル基を有さないことが好ましい。高分子直鎖状オルガノポリシロキサンは、１分子中のアルケニル基を少なくし、又はアルケニル基を有さないようにすることにより、その架橋密度が低くなるので、剥離剤層に充分な滑り性を発現させることができる。また、高分子直鎖状オルガノポリシロキサンは、アルケニル基を有さない場合、剥離剤層の滑り性が良好になる傾向にある一方、アルケニル基を有する場合、剥離剤の粘着シートへの転写が防止される傾向にある。
【００２９】
高分子直鎖状オルガノポリシロキサンの具体例としては、例えば、ジメチルポリシロキサン、ビニル基を各分子鎖末端のみに１個ずつ有するオルガノポリシロキサン等が挙げられる。高分子直鎖状オルガノポリシロキサンは、低分子オルガノポリシロキサン１００質量部に対して、好ましくは０．５〜１５質量部、特に好ましくは０．８〜１２質量部添加される。
【００３０】
架橋剤としては、例えば１分子中に少なくとも２個のケイ素原子結合水素原子（ＳｉＨ）を有するポリオルガノハイドロジェンシロキサン、具体的にはジメチルハイドロジェンシロキシ基末端封鎖ジメチルシロキサン−メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、トリメチルシロキシ基末端封鎖ジメチルシロキサン−メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、トリメチルシロキシ基末端封鎖ポリ（メチルハイドロジェンシロキサン）、ポリ（ハイドロジェンシルセスキオキサン）等が挙げられる。本実施形態では、架橋剤のＳｉＨと、低分子オルガノポリシロキサン及び高分子直鎖状オルガノポリシロキサンのアルケニル基との付加反応により硬化被膜が形成される。
【００３１】
架橋剤は、剥離剤組成物中において、ケイ素原子結合水素原子の数が、アルケニル基の数に対して、０．８〜５．０（モル比）になるように添加されることが好ましい。モル比が０．８より低いと当該組成物の硬化性が低下し、５．０より高いと剥離剤の剥離力が重くなり、剥離性能が悪化する虞がある。
【００３２】
触媒としては、例えば白金系化合物が用いられ、白金系化合物の例としては、微粒子状白金、炭素粉末担体上に吸着された微粒子状白金、塩化白金酸、アルコール変性塩化白金酸、塩化白金酸のオレフィン錯体、パラジウム、ロジウム触媒等が挙げられる。触媒は、付加反応型のオルガノポリシロキサン及び架橋剤の合計量に対し、白金系金属として１〜１０００ｐｐｍ程度添加される。
【００３３】
剥離剤組成物の硬化前の粘度は、５０〜３０００ｍＰａ・ｓであることが好ましく、８０〜２５００ｍＰａ・ｓであることがより好ましく、特に好ましくは１００〜２０００ｍＰａ・ｓである。粘度が上記下限値より低くなると、剥離シート基材に紙を使用した場合に剥離剤組成物が剥離シート基材に染み込みやすくなり、上限値より高いと剥離シート基材への剥離剤組成物の塗工が難しくなる。
【００３４】
剥離剤層１２の塗布量は、特に限定されないが、０．０５〜５ｇ／ｍ2であるのが好ましく、０．１〜３ｇ／ｍ2であるのがより好ましい。
【００３５】
剥離剤組成物を剥離シート基材１１上に塗工する方法としては、例えば、グラビアコート法、バーコート法、スプレーコート法、スピンコート法、ナイフコート法、ロールコート法、ダイコート法等の既存の方法が使用できる。
【００３６】
上記剥離剤組成物が使用されることにより、剥離シート１３の動摩擦係数が以下のように設定され、剥離シート１３の滑り性が良好になる。例えば、剥離シートの剥離剤表面とポリエチレンテレフタレートとの動摩擦係数は、ＪＩＳ Ｐ８１４７に準じた測定法において、０．１〜０．６となり、その上限値は好ましくは０．５５、特に好ましくは０．５となり、また、その下限値は好ましくは０．１５、特に好ましくは０．２となる。動摩擦係数が上記上限値を超えると、粘着体２０の走行性が悪くなり、プリンター内部における紙詰まり等が発生しやすくなる。また、動摩擦係数が上記下限値より低くなると、例えば生産工程において、剥離シートがロールに巻き取られる際、巻きずれが起こる虞がある。
【００３７】
粘着シート２３は、粘着シート基材２１上に、粘着剤が塗布されて、粘着剤層２２が粘着シート基材２１上に形成されることにより作製される。その後、粘着シート２３は、粘着剤層２２が剥離剤層１２に接するように、剥離シート１３と粘着シート２３が貼り合わせられ、粘着体１０が作製される。なお、剥離シート１３の剥離剤層１２の上に、粘着剤を塗布して粘着剤層２２を形成し、次いで、粘着剤層２２の上に粘着シート基材２１を貼着させることにより粘着体１０を作製してもよい。
【００３８】
粘着剤を塗工する方法としては、例えば、グラビアコート法、バーコート法、スプレーコート法、スピンコート法、ナイフコート法、ロールコート法、ダイコート法等の既存の方法が使用できる。
【００３９】
粘着シート基材２１は粘着剤層２２を支持する機能を有しており、例えば、上質紙、クラフト紙、グラシン紙、合成紙等の紙、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリカーボネートフィルム等のプラスチックフィルム、アルミニウム、ステンレス等の金属箔等の単体もしくは複合物で構成されている。粘着シート基材２１は、その表面または裏面に、印刷インクまたは粘着剤層２２の密着をよくする等の目的で、表面処理が施されていてもよい。
【００４０】
粘着剤としては、アクリル系エマルション粘着剤が使用される。アクリル系エマルション粘着剤は、官能基含有モノマーと、アクリル酸エステル、メタアクリル酸エステル等の他のモノマーとを共重合して得られるアクリル系共重合体を主成分として構成され、溶媒として水を含み、乳化剤、増粘剤等の所望の添加剤が適宜含まれており、必要に応じて、安定剤、粘着付与剤、充填剤、着色剤、酸化防止剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤等をさらに含んでいてもよい。官能基含有モノマーとしては、例えばアクリル酸、メタアクリル酸等のカルボキシル基含有モノマーが挙げられる。官能基含有モノマーは、アクリル酸エステル系共重合体を構成するモノマー全体を基準（１００質量％）として、０．３〜５．０質量％含むことが好ましい。
【００４１】
粘着剤層２２の塗布量は、特に限定されないが、５〜６０ｇ／ｍ2であるのが好ましく、１０〜４０ｇ／ｍ2であるのがより好ましい。
【００４２】
本実施形態では、粘着剤をエマルションで構成することにより、粘着剤層及び剥離剤層のいずれにも有機溶剤を使用しなくて良いので、環境負荷を低減することができる。また、アクリル系エマルション粘着剤から形成される粘着剤層と、上記剥離剤組成物から形成される剥離剤層とを組み合わせて使用し、かつ粘着剤の官能基含有モノマーの含有量を上述した所定の範囲内にすることにより、高速剥離時、及び低速剥離時の剥離シートの剥離力を、所望の範囲に設定することができる。
【００４３】
すなわち、温度２３℃、湿度５０％の環境下において、剥離速度０．３ｍ／分、剥離方向１８０°の条件で測定された、剥離シートの粘着シートに対する剥離力（以下、低速剥離力という）は、５０〜１５００ｍＮ／５０ｍｍとなり、好ましくは８０〜１２００ｍＮ／５０ｍｍ、最も好ましくは１００〜１０００ｍＮ／５０ｍｍとなる。上記上限値を超えると、低速剥離力が高くなりすぎ、ユーザーがラベル部を剥がすとき、無理な負荷をかけなければならず、ラベル部が剥がしにくくなる。また、下限値を下回ると、印刷中や搬送中に、ラベル部が剥離シートからめくれやすくなり、搬送不良等が生じやすくなる。
【００４４】
また、温度２３℃、湿度５０％の環境下において、剥離速度１００ｍ／分、剥離方向１８０°の条件で測定された、剥離シートの粘着シートに対する剥離力（以下、高速剥離力という）は、１００〜３０００ｍＮ／５０ｍｍとなり、好ましくは１５０〜１８００ｍＮ／５０ｍｍ、特に好ましくは２００〜１６００ｍＮ／５０ｍｍとなり、高速剥離力は、低速剥離力の１〜３倍になることが好ましい。高速剥離力が上記下限値より低くなると、耳部をカス上げするときに、ラベル部が耳部と共に飛ぶ可能性が高くなる。また、上記上限値を超える場合、カス上げのときに高速で耳部（粘着シート）を剥離させると、粘着シートが途中で切れる可能性が高くなる。
【００４５】
なお、本明細書において粘度とは、ＪＩＳ Ｋ７１１７−１の４．１（ブルックフィールド形回転粘度計）に準拠し、２５℃において測定されたものである。
【００４６】
また、質量平均分子量とは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により、各シリコーン樹脂を測定し、ポリスチレン換算値として求めたものをいう。測定条件は以下の通りである。
測定装置：Shodex GPC SYSTEM-21H（商品名、昭和電工社製）
カラム：Waters, styragel(R) HR5E を２本使用
測定溶媒：クロロホルム 測定温度：４０℃
流量：１．０ｍｌ／分 試料濃度：１．０％
【実施例】
【００４７】
本実施形態について、以下実施例を用いて説明するが、本発明は以下の実施例の構成に限定されるわけではない。
【００４８】
［実施例１］
低分子オルガノポリシロキサン（１分子中に５個のビニル基を含有、質量平均分子量８０００）と、ポリオルガノハイドロジェンシロキサンとの混合物（混合物中のアルケニル基に対するケイ素原子結合水素原子のモル比１．８）１００質量部に、高分子直鎖状オルガノポリシロキサンとして質量平均分子量４．０×１０5のジメチルポリシロキサン５質量部を添加し、さらに白金触媒（商品名：SRX-212、東レ・ダウコーニング社製）１質量部を添加し、剥離剤組成物を得た。剥離剤組成物の粘度は５００ｍＰａ・ｓであった。次いで、剥離シート基材として坪量８０ｇ／ｍ2のグラシン紙を用意し、この基材に剥離剤組成物を塗布量１．０ｇ／ｍ2になるように均一に塗布し、１４０℃で加熱処理して硬化させて、基材の一方の面に剥離剤層が形成された剥離シートを得た。
【００４９】
剥離シートの剥離剤層の上に、アクリル酸エステル系共重合体（モノマー組成：アクリル酸−２−エチルヘキシル４９質量％、アクリル酸ブチル５０質量％、アクリル酸１質量％）を含むアクリル系エマルション粘着剤を、アプリケーターを用いて、乾燥後の塗布量が３０ｇ／ｍ2になるように塗工した。その後、１００℃で１分間オープンにて乾燥後、坪量６４ｇ／ｍ2の上質紙（商品名：NPiフォーム、日本製紙社製）を粘着シート基材として粘着剤層の上に貼り合わせ、粘着体を得た。
【００５０】
［実施例２］
高分子直鎖状オルガノポリシロキサンとして、ジメチルポリシロキサンの代わりに、各分子鎖末端に１個のビニル基を有する（すなわち、１分子中にビニル基を２個有する）質量平均分子量４．０×１０5のオルガノポリシロキサン５質量部を添加した以外は、実施例１と同様に実施した。なお、剥離剤組成物の粘度は５００ｍＰａ・ｓであった。
【００５１】
［実施例３］
高分子直鎖状オルガノポリシロキサンの添加量を７質量部にしたこと以外は、実施例２と同様に実施した。剥離剤組成物の粘度は１５００ｍＰａ・ｓであった。
【００５２】
［実施例４］
高分子直鎖状オルガノポリシロキサンの添加量を２質量部にしたこと以外は、実施例２と同様に実施した。剥離剤組成物の粘度は３００ｍＰａ・ｓであった。
【００５３】
［実施例５］
高分子直鎖状オルガノポリシロキサンの添加量を１質量部にしたこと以外は、実施例２と同様に実施した。剥離剤組成物の粘度は２５０ｍＰａ・ｓであった。
【００５４】
［実施例６］
高分子直鎖状オルガノポリシロキサンとして質量平均分子量１．０×１０5のジメチルポリシロキサンを使用したこと以外は、実施例１と同様に実施した。剥離剤組成物の粘度は２５０ｍＰａ・ｓであった。
【００５５】
［実施例７］
高分子直鎖状オルガノポリシロキサンとして質量平均分子量６．０×１０4のジメチルポリシロキサンを使用したこと以外は、実施例１と同様に実施した。剥離剤組成物の粘度は２００ｍＰａ・ｓであった。
【００５６】
［実施例８］
低分子オルガノポリシロキサンとして、１分子中に１０個のビニル基を含有し、質量平均分子量８０００であるオルガノポリシロキサンを使用したこと以外は、実施例１と同様に実施した。剥離剤組成物の粘度は５００ｍＰａ・ｓであった。
【００５７】
［実施例９］
アクリル系エマルション粘着剤のモノマー組成をアクリル酸−２−エチルヘキシル４７質量％、アクリル酸ブチル５０質量％、アクリル酸３質量％と変更したこと以外は、実施例１と同様に実施した。
【００５８】
［実施例１０］
アクリル系エマルション粘着剤のモノマー組成をアクリル酸−２−エチルヘキシル４０質量％、アクリル酸ブチル５０質量％、アクリル酸１０質量％と変更したこと以外は、実施例１と同様に実施した。
【００５９】
［比較例１］
高分子直鎖状オルガノポリシロキサンを添加しなかったこと以外は、実施例１と同様に実施した。剥離剤組成物の粘度は１５０ｍＰａ・ｓであった。
【００６０】
［比較例２］
高分子直鎖状オルガノポリシロキサンの代わりに質量平均分子量３．０×１０3のジメチルポリシロキサンを５質量部添加したこと以外は、実施例１と同様に実施した。剥離剤組成物の粘度は１７０ｍＰａ・ｓであった。
【００６１】
［比較例３］
高分子直鎖状オルガノポリシロキサンの代わりに質量平均分子量３．０×１０3のジメチルポリシロキサンを３０質量部添加したこと以外は、実施例１と同様に実施した。剥離剤組成物の粘度は２００ｍＰａ・ｓであった。
【００６２】
（１）残留接着率測定
幅２５ｍｍ、長さ２０ｃｍの剥離シートの剥離剤層側の面に、ポリエステルテープ（製品名：NO.31B、日東電工社製）を貼り合わせ、その上に２０ｇ／ｃｍ2の荷重をかけて、７０℃で２４時間エージングを行った後、ポリエステルテープを剥離シートから剥がして、ステンレス板に貼り付けた。このポリエステルテープをステンレス板から１８０°の角度で速度０．３ｍ／分にて剥がした時の抵抗力（Ａ）を測定した。ブランクとして剥離シートに貼り合わしていないポリエステルテープをステンレス板に貼り合わせて同様に抵抗力（Ｂ）を測定した。そして、残留接着率を１００×（Ａ／Ｂ）として表した。残留接着率が９０％以上であれば、良好であるとして表１において○とした。８０％以上９０％未満であれば、使用可能であるとして△とした。８０％未満であれば使用不可能であるとして×とした。
【００６３】
（２）滑り性試験
各剥離シートについて、ＪＩＳ Ｐ８１４７に準じて動摩擦係数を測定した。まず、底面６ｃｍ×１０ｃｍ、高さ２ｃｍの金属片（１０００ｇ）の底面にポリエチレンテレフタレートフィルムを貼り合わせた。この金属片を、剥離シートの剥離剤層側の面上に、貼り付けたフィルムが剥離剤層に接するように載せた。引張り試験機を用いて、水平方向に１．０ｍ／分の速度で金属片を引っ張り、安定状態になったときの力Ｆ（Ｎ）を測定し、Ｆ／（１０００×９．８×１０-3）を動摩擦係数とした。動摩擦係数が０．１以上０．６以下であれば良好であるとして表１には○とした。０．１未満または０．６を超える場合であれば使用不可能として×にした。
【００６４】
（３）紙詰まり試験
各粘着体について、その幅方向の両端部に送り孔を形成すると共に、抜き加工及びカス取りを行い、図２に示すようなプリンターラベルを作製した。印刷機（商品名：VSP-4971、富士通社製）を用いて、プリンターラベルに印刷を施したときに紙詰まりが起こるかどうかのテストを行った。テストは、速度８２００行／分、テスト時間１０分で行った。
【００６５】
（４）剥離力測定
各粘着体について剥離力を測定した。剥離力の測定は、温度２３℃湿度５０％の環境で１日放置後、３０日放置後それぞれの粘着体について行った。粘着体は幅２０ｍｍ、長さ２００ｍｍに裁断し、引っ張り試験機によって、剥離シートを固定し、粘着シートを所定の剥離速度で１８０°方向に引っ張ることにより、粘着シートに対する剥離シートの剥離力を測定した。このとき、剥離速度を０．３ｍ／分、１００ｍ／分それぞれに設定し、温度２３℃、湿度５０％の環境下で低速剥離力及び高速剥離力の測定を行った。
【００６６】
【表１】
【００６７】
【表２】
【００６８】
表１から明らかなように、分子量５０，０００〜５００，０００の高分子直鎖状オルガノポリシロキサンを添加した実施例１〜１０は、残留接着率及び滑り性のいずれもが良好な結果となった。また、高分子直鎖状オルガノポリシロキサンの添加量が同一である場合、滑り性は、その分子量が高いほうが良好であった。また、分子量が同一である場合、高分子直鎖状オルガノポリシロキサンがアルケニル基を含有しているとき、アルケニル基を含有していないときに比べ、残留接着率が高くなると共に、滑り性が低くなる傾向となった。
【００６９】
それに対して、剥離剤が分子量５０，０００〜５００，０００の高分子直鎖状オルガノポリシロキサンを含まない比較例１，２では、滑り性が悪く、紙詰まり試験において紙詰まりが発生した。また、比較例３のように、分子量が低い直鎖状オルガノポリシロキサンを多量に添加すると、滑り性が良好となったが、残留接着率が低く使用可能なレベルにならなかった。
【００７０】
また、実施例１〜９では、官能基含有モノマーを１〜３質量％含む粘着剤を用いることにより、高速及び低速剥離力のいずれも適正な値となった。それに対して、実施例１０のように官能基含有モノマーの含有量を１０質量％とすると、実施例１と同一の剥離シートを用いたにもかかわらず、３０日後の高速及び低速剥離力のいずれもが重くなりすぎる結果となった。この結果から、本発明の剥離剤組成物に対しては、官能基含有モノマーの含有量が１〜５質量％程度であるアクリル系エマルション粘着剤を用いれば、高速及び低速剥離力のいずれもが適切になることが理解できる。
【図面の簡単な説明】
【００７１】
【図１】本実施形態に係る粘着シートを示す模式的な断面図である。
【図２】粘着シートをプリンターラベルに適用したときの模式的な平面図である。
【符号の説明】
【００７２】
１０ 粘着体
１１ 剥離シート基材
１２ 剥離剤層
１３ 剥離シート
２１ 粘着シート基材
２２ 粘着剤層
２３ 粘着シート
４２ ラベル部
４３ 耳部
４４ 送り孔
【特許請求の範囲】
【請求項１】
剥離シート基材の一方の面に剥離剤層を備えた剥離シートに、粘着シート基材の一方の面に粘着剤層を備えた粘着シートを、前記剥離剤層に前記粘着剤層が接するように、貼着されて構成される粘着体において、
前記剥離剤層が、質量平均分子量１０００〜２０，０００の１分子中に少なくとも２個のアルケニル基を有する低分子オルガノポリシロキサンと、質量平均分子量５０，０００〜５００，０００の高分子直鎖状オルガノポリシロキサンとを含む付加反応型無溶剤タイプの剥離剤組成物が硬化被膜して形成されることを特徴とする粘着体。
【請求項２】
前記剥離剤組成物の硬化前の粘度が、５０〜３０００ｍＰａ・ｓであることを特徴とする請求項１に記載の粘着体。
【請求項３】
前記高分子直鎖状オルガノポリシロキサンは、１分子中の各分子末端のみに１〜３個のアルケニル基を有し、又はアルケニル基を有さないことを特徴とする請求項１に記載の粘着体。
【請求項４】
前記剥離シートの剥離剤層表面とポリエチレンテレフタレートとの動摩擦係数がＪＩＳ Ｐ８１４７に準じた測定法において、０．１〜０．６であることを特徴とする請求項１に記載の粘着体。
【請求項５】
前記粘着剤層が、アクリル系エマルション粘着剤で構成されることを特徴とする請求項１に記載の粘着体。
【請求項６】
前記アクリル系エマルション粘着剤は、官能基含有モノマーを０．３〜５．０質量％含むアクリル酸エステル系共重合体を含むことを特徴とする請求項５に記載の粘着体。
【請求項７】
温度２３℃、湿度５０％の環境下において、剥離速度０．３ｍ／分、剥離方向１８０°の条件で測定される、前記剥離シートの前記粘着シートに対する剥離力は、５０〜１５００ｍＮ／５０ｍｍであることを特徴とする請求項１に記載の粘着体。
【請求項８】
温度２３℃、湿度５０％の環境下において、剥離速度１００ｍ／分、剥離方向１８０°の条件で測定される、前記剥離シートの前記粘着シートに対する剥離力は、１００〜３０００ｍＮ／５０ｍｍであることを特徴とする請求項１に記載の粘着体。
【請求項９】
前記剥離シートの幅方向における両端部には、粘着体を長手方向に送るための送り孔部が穿設され、
前記粘着シートは、その一部が耳部として前記剥離シートから取り除かれて、前記剥離シートに残された部分が印刷が施されるためのラベル部として使用されることを特徴とする請求項１に記載の粘着体。
【請求項１０】
剥離シート基材の一方の面に剥離剤層を備えた剥離シートにおいて、
前記剥離剤層が、質量平均分子量１０００〜２０，０００の１分子中に少なくとも２個のアルケニル基を有する低分子オルガノポリシロキサンと、質量平均分子量５０，０００〜５００，０００の高分子直鎖状オルガノポリシロキサンとを含む付加反応型無溶剤タイプの剥離剤組成物が硬化被膜して形成されることを特徴とする剥離シート。
【請求項１】
剥離シート基材の一方の面に剥離剤層を備えた剥離シートに、粘着シート基材の一方の面に粘着剤層を備えた粘着シートを、前記剥離剤層に前記粘着剤層が接するように、貼着されて構成される粘着体において、
前記剥離剤層が、質量平均分子量１０００〜２０，０００の１分子中に少なくとも２個のアルケニル基を有する低分子オルガノポリシロキサンと、質量平均分子量５０，０００〜５００，０００の高分子直鎖状オルガノポリシロキサンとを含む付加反応型無溶剤タイプの剥離剤組成物が硬化被膜して形成されることを特徴とする粘着体。
【請求項２】
前記剥離剤組成物の硬化前の粘度が、５０〜３０００ｍＰａ・ｓであることを特徴とする請求項１に記載の粘着体。
【請求項３】
前記高分子直鎖状オルガノポリシロキサンは、１分子中の各分子末端のみに１〜３個のアルケニル基を有し、又はアルケニル基を有さないことを特徴とする請求項１に記載の粘着体。
【請求項４】
前記剥離シートの剥離剤層表面とポリエチレンテレフタレートとの動摩擦係数がＪＩＳ Ｐ８１４７に準じた測定法において、０．１〜０．６であることを特徴とする請求項１に記載の粘着体。
【請求項５】
前記粘着剤層が、アクリル系エマルション粘着剤で構成されることを特徴とする請求項１に記載の粘着体。
【請求項６】
前記アクリル系エマルション粘着剤は、官能基含有モノマーを０．３〜５．０質量％含むアクリル酸エステル系共重合体を含むことを特徴とする請求項５に記載の粘着体。
【請求項７】
温度２３℃、湿度５０％の環境下において、剥離速度０．３ｍ／分、剥離方向１８０°の条件で測定される、前記剥離シートの前記粘着シートに対する剥離力は、５０〜１５００ｍＮ／５０ｍｍであることを特徴とする請求項１に記載の粘着体。
【請求項８】
温度２３℃、湿度５０％の環境下において、剥離速度１００ｍ／分、剥離方向１８０°の条件で測定される、前記剥離シートの前記粘着シートに対する剥離力は、１００〜３０００ｍＮ／５０ｍｍであることを特徴とする請求項１に記載の粘着体。
【請求項９】
前記剥離シートの幅方向における両端部には、粘着体を長手方向に送るための送り孔部が穿設され、
前記粘着シートは、その一部が耳部として前記剥離シートから取り除かれて、前記剥離シートに残された部分が印刷が施されるためのラベル部として使用されることを特徴とする請求項１に記載の粘着体。
【請求項１０】
剥離シート基材の一方の面に剥離剤層を備えた剥離シートにおいて、
前記剥離剤層が、質量平均分子量１０００〜２０，０００の１分子中に少なくとも２個のアルケニル基を有する低分子オルガノポリシロキサンと、質量平均分子量５０，０００〜５００，０００の高分子直鎖状オルガノポリシロキサンとを含む付加反応型無溶剤タイプの剥離剤組成物が硬化被膜して形成されることを特徴とする剥離シート。
【図１】
【図２】
【図２】
【公開番号】特開２００８−１６９３２２（Ｐ２００８−１６９３２２Ａ）
【公開日】平成２０年７月２４日（２００８．７．２４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−４５３０（Ｐ２００７−４５３０）
【出願日】平成１９年１月１２日（２００７．１．１２）
【出願人】（０００１０２９８０）リンテック株式会社 (1,750)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２０年７月２４日（２００８．７．２４）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年１月１２日（２００７．１．１２）
【出願人】（０００１０２９８０）リンテック株式会社 (1,750)
【Ｆターム（参考）】
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