花粉吸着防止剤
【課題】 衣服や毛髪への花粉吸着を、簡便かつ積極的に防止する花粉吸着防止剤を提供する。
【解決手段】 ホスホベタイン基、カルボキシベタイン基、スルホベタイン基の中から選ばれる１種または２種以上の両性イオン基を有するモノマーユニット、および／または、カルボン酸基、スルホン酸基、リン酸基の中から選ばれる１種または２種以上のアニオン基を有するモノマーユニット、を構成単位として含むポリマーを含有する花粉吸着防止剤、および該花粉吸着防止剤を花粉吸着防止対象物に塗布・噴霧して、花粉吸着防止対象物への花粉の吸着を防止する、花粉吸着防止方法。
【解決手段】 ホスホベタイン基、カルボキシベタイン基、スルホベタイン基の中から選ばれる１種または２種以上の両性イオン基を有するモノマーユニット、および／または、カルボン酸基、スルホン酸基、リン酸基の中から選ばれる１種または２種以上のアニオン基を有するモノマーユニット、を構成単位として含むポリマーを含有する花粉吸着防止剤、および該花粉吸着防止剤を花粉吸着防止対象物に塗布・噴霧して、花粉吸着防止対象物への花粉の吸着を防止する、花粉吸着防止方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は花粉吸着防止剤に関する。さらに詳しくは、毛髪や衣類等に塗布・噴霧することによって、これら毛髪や衣類等への花粉の吸着を未然に、簡便かつ積極的に防止する花粉吸着防止剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、日本人の約１０人に１人、都会では５人に１人が花粉症にかかっているといわれ、いまや花粉症は国民病とまでいわれるほど患者がふえている。そのため花粉症治療剤等が数多く販売されているが、これといって画期的な効力を発揮するものはない。
【０００３】
一方、予防策として、できるだけ花粉を遠ざける環境を維持する方策が挙げられ、例えば、外出から帰ったら衣服を払って、衣服に付着した花粉を落としてから家に入る、ふとんを干した後は、掃除機でふとんを吸引して花粉を吸い取る、等の方法で対処する、などの方法が講じられている。また特開２００３−２１３５４１号公報（特許文献１）では、衣服の織り方を工夫して、糸の総繊度、単糸繊度、隣接する糸同士の隙間、織物表面粗さ、摩擦帯電圧等を所定の範囲値にコントロールして、衣服への花粉の吸着を防止しようとする技術も提案されているが、この場合、上述した特定の織り方をした織物を使用しなければならならず、使用上での制限がある。
【０００４】
なお、特開２００４−０６８１７４号公報（特許文献２）に、特定範囲の分子量および表面張力を示す、ホスホリルコリン類似基含有重合体またはポリアルキレングリコール誘導体の重合体を含有する繊維刺激抑制剤が記載されている。該文献には、従来、ホスホリルコリン類似基含有重合体が陰イオン界面活性剤の細胞毒性を緩和する効果があること、ホスホリルコリン類似基含有重合体を貴金属などの装飾品に塗布して金属アレルギーなどの刺激を低減すること、等が知られていたものの、特定の種類のホスホリルコリン類似含有重合体で繊維を処理することで特異的に繊維の刺激が低減されることについては知られていなかったところ（段落番号［０００４］〜［０００５］）、特定範囲の分子量および表面張力を示す、ホスホリルコリン類似基含有重合体またはポリアルキレングリコール誘導体の重合体を繊維に含浸させると、元来刺激のある繊維あるいは刺激物質が付着した繊維でも刺激が抑制されるとの知見を得て発明をなしたということが記載されている（段落番号［０００５］〜［０００７］）。そして、上記重合体を含む繊維刺激抑制剤で繊維を処理することにより、洗濯後に残留した洗剤や柔軟剤による皮膚刺激や、花粉やダニ等に由来するアレルゲン物質によるアレルギー反応を低減すること、したがって該文献の繊維刺激抑制剤により処理した繊維は、特に肌着、下着、Ｙシャツ、靴下、ストッキング等のヒトの皮膚に直接接触しやすい部位に使用される繊維として利用することが効果的であるということ、等が記載されている（段落番号［００４７］）。
【０００５】
これに対し本願発明は、特定の両性イオン基を有するモノマーユニット、および／または、特定のアニオン基を有するモノマーユニットを構成単位として含むポリマーが、花粉が毛髪や衣服等に吸着することを防止する作用・効果を有することを見出したことによりなされたものであり、特許文献２に記載の発明と本願発明とはその技術的思想が全く異なる。本願発明製剤を噴霧・塗布する繊維は、特許文献２に記載の繊維刺激抑制剤とは異なり、できるだけ大気に露出した部位（上着表面、帽子、など）や、毛髪等への噴霧・塗布が効果的である。
【０００６】
【特許文献１】特開２００３−２１３５４１号公報
【特許文献２】特開２００４−０６８１７４号公報（特許請求の範囲の欄、段落番号［０００４］〜［０００７］、［００４７］等）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本願発明は上記従来の問題点を解決し、衣服や毛髪への花粉吸着を、簡便かつ積極的に防止する製剤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記課題を解決するために本発明は、ホスホベタイン基、カルボキシベタイン基、スルホベタイン基の中から選ばれる１種または２種以上の両性イオン基を有するモノマーユニット、および／または、カルボン酸基、スルホン酸基、リン酸基の中から選ばれる１種または２種以上のアニオン基を有するモノマーユニット、を構成単位として含むポリマーを含有する花粉吸着防止剤を提供する。
【０００９】
また本発明は、上記ポリマーを０．００１〜１０質量％含有する、上記花粉吸着防止剤を提供する。
【００１０】
また本発明は、上記両性イオン基を有するモノマーユニットが、２−（メタ）アクリロイロキシアルキルホスホリルコリン、Ｎ−（メタ）アクリロイロキシアルキルＮ，Ｎ−ジアルキルアンモニウム−α−Ｎ−（アルキル）カルボキシベタイン、Ｎ−ホスホリルコリン−Ｎ’−アルキレンジオキシ−ビス−アルキルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアンモニウム−α―Ｎ−アルキルスルホベタイン（メタ）アクリル酸の中から選ばれる1種または２種以上である、上記花粉吸着防止剤を提供する。
【００１１】
また本発明は、上記両性イオン基を有するモノマーユニットを構成単位として含むポリマーが、ポリ２−（メタ）アクリロイロキシアルキルホスホリルコリン、２−（メタ）アクリロイロキシアルキルホスホリルコリン−（メタ）アクリル酸共重合体、２−（メタ）アクリロイロキシアルキルホスホリルコリン−（メタ）アクリル酸―（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体、２−（メタ）アクリロイロキシアルキルホスホリルコリン−（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体、２−（メタ）アクリロイロキシアルキルホスホリルコリン−１−（メタ）アクリロイロキシ２−ヒドロキシアルキル３−トリアルキルアンモニウム共重合体、Ｎ−（メタ）アクリロイロキシアルキルＮ，Ｎ−ジアルキルアンモニウム−α−Ｎ−（アルキル）カルボキシベタイン・（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体、Ｎ−ホスホリルコリン−Ｎ’−アルキレンジオキシ−ビス−アルキルアクリルアミド−Ｎ−イソアルキルアクリルアミド共重合体、ポリＮ，Ｎ−ジ（アルキル）アンモニウム−α―Ｎ−アルキルスルホベタイン（メタ）アクリル酸の中から選ばれる１種または２種以上である、上記花粉吸着防止剤を提供する。
【００１２】
また本発明は、上記アニオン基を有するモノマーユニットが、（メタ）アクリル酸またはその塩、２−（アクリルアミド）−２−アルキルプロパンスルホン酸またはその塩、２−（メタ）アクリロイロキシアルキレンオキシドリン酸またはその塩の中から選ばれる１種または２種以上である、上記花粉吸着防止剤を提供する。
【００１３】
また本発明は、上記アニオン基を有するモノマーユニットを構成単位として含むポリマーが、ポリ（メタ）アクリル酸塩、ポリ２−（アクリルアミド）−２−アルキルプロパンスルホン酸塩、ポリ２−（メタ）アクリロイロキシアルキルリン酸、ポリ２−（メタ）アクリロイロキシアルキレンオキシドリン酸の中から選ばれる１種または２種以上である、上記花粉吸着防止剤を提供する。
【００１４】
また本発明は、水、低級アルコールを少なくとも含み、所望によりさらに揮発性油を含む水溶液中に上記ポリマーを配合してスプレー剤として用いる、上記花粉吸着防止剤を提供する。
【００１５】
また本発明は、水、低級アルコールを少なくとも含み、所望によりさらに揮発性油を含む水溶液中に上記ポリマーを配合した原液と、噴射剤を含み、原液５〜９５質量部に対して噴射剤９５〜５質量部の割合で配合してエアゾールタイプのスプレー剤として用いる、上記花粉吸着防止剤を提供する。
【００１６】
また本発明は、上記花粉吸着防止剤を、花粉吸着防止対象物に塗布・噴霧して、花粉吸着防止対象物への花粉の吸着を未然に防止する、花粉吸着防止方法を提供する。
【発明の効果】
【００１７】
本発明により、毛髪や衣類等に塗布・噴霧することによって、これら毛髪や衣類等への花粉の吸着を簡便にかつ積極的に防止する花粉吸着防止剤が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
本発明に係る花粉吸着防止剤は、ホスホベタイン基、カルボキシベタイン基、スルホベタイン基の中から選ばれる１種または２種以上の両性イオン基を有するモノマーユニット、および／または、カルボン酸基、スルホン酸基、リン酸基の中から選ばれる１種または２種以上のアニオン基を有するモノマーユニット、を構成単位として含むポリマーを含有する。
【００１９】
［両性イオン基を有するモノマーユニット］
ホスホベタイン基としては下記一般式（I）で表される基が好ましく、カルボキシベタイン基としては下記一般式（II）で表される基が好ましく、スルホベタイン基としては下記一般式（III）で表される基が好ましい。
【００２０】
【００２１】
（式（I）中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3は、それぞれ独立に水素原子、あるいは炭素原子数１〜６のアルキル基を表し、ｎは１〜６の整数を表す）
【００２２】
【００２３】
（式（II）中、Ｒ4、Ｒ5は、それぞれ独立に水素原子、あるいは炭素原子数１〜６のアルキル基を表し、ｍは１〜６の整数を表す）
【００２４】
【００２５】
（式（III）中、Ｒ6、Ｒ7は、それぞれ独立に水素原子、あるいは炭素原子数１〜６のアルキル基を表し、ｋは１〜６の整数を表す）
【００２６】
両性イオン基を有するモノマーユニットとしては、２−（メタ）アクリロイロキシアルキルホスホリルコリン、Ｎ−（メタ）アクリロイロキシアルキルＮ，Ｎ−ジアルキルアンモニウム−α−Ｎ−（アルキル）カルボキシベタイン、Ｎ−ホスホリルコリン−Ｎ’−アルキレンジオキシ−ビス−アルキルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアンモニウム−α―Ｎ−アルキルスルホベタイン（メタ）アクリル酸などが好ましいものとして挙げられるが、これら例示に限定されるものでない。上記において、「アルキル」は炭素数１〜６の低級アルキルが好ましく、「アルキレン」は炭素原子数１〜６の低級アルキレンが好ましく用いられる。
【００２７】
［アニオン基を有するモノマーユニット］
カルボン酸基、スルホン酸基、リン酸基の中から選ばれる１種または２種以上のアニオン基を有するモノマーユニットとしては、（メタ）アクリル酸またはその塩、２−（アクリルアミド）−２−アルキルプロパンスルホン酸またはその塩、２−（メタ）アクリロイロキシアルキレンオキシドリン酸またはその塩などが好ましいものとして挙げられるが、これら例示に限定されるものでない。なお塩としては、アルカリ金属塩（ナトリウム塩、カリウム塩など）、アルカリ土類金属塩（マグネシウム塩、カリウム塩など）、アンモニウム塩（トリエタノールアミン塩、トリエチルアミン塩、ピリジニウム塩）などが好ましく用いられる。「アルキル」は炭素数１〜６の低級アルキルが好ましく、「アルキレン」は炭素原子数１〜６の低級アルキレンが好ましい。
【００２８】
［ポリマー］
本発明の花粉吸着防止剤に含まれるポリマーは、上記両性イオン基を有するモノマーユニットの重合体、上記アニオン基を有するモノマーユニットと他のモノマーユニットとの共重合体、上記両性イオン基を有するモノマーユニットと上記アニオン基を有するモノマーユニットとの共重合体、など種々の態様を採り得る。他のモノマーユニットとしては特に限定されるものでない。本発明ではポリマー中に両性イオン基を有するモノマーユニット、特にはホスホベタイン基を有するモノマーユニットを構成単位として含むのが好ましい。
【００２９】
両性イオン基を有するモノマーユニットを構成単位として含むポリマーとしては、例えば、ポリ２−（メタ）アクリロイロキシアルキルホスホリルコリン、２−（メタ）アクリロイロキシアルキルホスホリルコリン−（メタ）アクリル酸共重合体、２−（メタ）アクリロイロキシアルキルホスホリルコリン−（メタ）アクリル酸―（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体、２−（メタ）アクリロイロキシアルキルホスホリルコリン−（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体、２−（メタ）アクリロイロキシアルキルホスホリルコリン−１−（メタ）アクリロイロキシ２−ヒドロキシアルキル３−トリアルキルアンモニウム共重合体、Ｎ−（メタ）アクリロイロキシアルキルＮ，Ｎ−ジアルキルアンモニウム−α−Ｎ−（アルキル）カルボキシベタイン・（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体、Ｎ−ホスホリルコリン−Ｎ’−アルキレンジオキシ−ビス−アルキルアクリルアミド−Ｎ−イソアルキルアクリルアミド共重合体、ポリＮ，Ｎ−ジ（アルキル）アンモニウム−α―Ｎ−アルキルスルホベタイン（メタ）アクリル酸等が挙げられるが、これら例示に限定されるものでない。上記において、「アルキル」は炭素数１〜６の低級アルキルが好ましく、「アルキレン」は炭素原子数１〜６の低級アルキレンが好ましい。
【００３０】
上記ポリマーの具体例として、２−（メタ）アクリロイロキシエチルホスホリルコリン−（メタ）アクリル酸ブチルエステル共重合体、Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシエチルＮ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−α−Ｎ−カルボキシベタイン・（メタ）アクリル酸ヘキシルエステル共重合体、Ｎ−ホスホリルコリン−Ｎ’−エチレンジオキシ−ビス−イソプロピルアクリルアミド−Ｎ−イソプロピルアクリルアミド共重合体、Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシエチルＮ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−α−Ｎ−メチルカルボキシベタイン・（メタ）アクリル酸ブチルエステル共重合体、２−（メタ）アクリロイロキシエチルホスホリルコリン−１−（メタ）アクリロイロキシ２−ヒドロキシプロピル３−トリメチルアンモニウム共重合体、ポリＮ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−α―Ｎ−メチルスルホベタイン（メタ）アクリル酸などが挙げられるが、これら例示に限定されるものでない。
【００３１】
該両性イオン基を含むモノマーユニットを構成単位として含むポリマーとしては、例えば「ユカフォーマーＡＭ−７５」（三菱化学（株）製品）等として市販されており、これらを好適に用いることができる。
【００３２】
アニオン基を有するモノマーユニットを構成単位として含むポリマーとしては、例えば、ポリ（メタ）アクリル酸塩、ポリ２−（アクリルアミド）−２−アルキルプロパンスルホン酸塩、ポリ２−（メタ）アクリロイロキシアルキルリン酸、ポリ２−（メタ）アクリロイロキシアルキレンオキシドリン酸等が挙げられるが、これら例示に限定されるものでない。塩としてはアルカリ金属塩（ナトリウム塩、カリウム塩など）、アルカリ土類金属塩（マグネシウム塩、カリウム塩など）、アンモニウム塩（トリエタノールアミン塩、トリエチルアミン塩、ピリジニウム塩）等が好ましい。
【００３３】
上記ポリマーの具体例として、ポリ（メタ）アクリル酸ナトリウム、ポリ２−（アクリルアミド）−２−メチルプロパンスルホン酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチルリン酸、ポリ２−（メタ）アクリロイロキシエチレンオキシドリン酸などが挙げられるが、これら例示に限定されるものでない。
【００３４】
該アニオン基を有するモノマーユニットを構成単位として含むポリマーとしては、例えば「Ｌｉｐｉｄｕｒｅ−ＰＭＢ」（日本油脂（株）製）等として市販されており、これらを好適に用いることができる。
【００３５】
本発明花粉吸着防止剤の剤型は、スプレー、ローション等、任意の剤型とすることができ、特に限定されるものではないが、使用性等の点からスプレーとして用いるのが好ましい。
【００３６】
スプレーとして用いる場合、水、低級アルコール（例えばエチルアルコール等）、さらには所望により揮発性油（低沸点鎖状シリコーン油や環状シリコーン油、低沸点イソパラフィン系炭化水素油など）を含む水溶液を原液として用い、該原液中に上記両性イオン基を有するポリマー、アニオン基を有するポリマーを配合するのが好ましい。
【００３７】
また、エアゾールタイプのスプレーとして用いる場合、上記ポリマーを配合した原液を噴射剤とともにエアゾール容器に加圧封入する。噴射剤としては、プロパン、ブタンおよびイソブタンを主成分とする液化石油ガス（ＬＰＧ）、ジメチルエーテル（ＤＭＥ）および炭酸ガス、窒素ガス等の圧縮ガス等の単独またはそれらの混合物を使用することができる。中でも液化石油ガス（ＬＰＧ）、ジメチルエーテル（ＤＭＥ）等が好ましく用いられる。原液と噴射剤との配合比は、原液５〜９５質量部に対して噴射剤９５〜５質量部であれば調整でき、３０〜７０質量部に対して、７０〜３０質量部であることが好ましい。
【００３８】
本発明花粉吸着防止剤において、上記ポリマーの配合量は、花粉吸着防止剤全量中に０．００１〜１０質量％が好ましく、より好ましくは０．０１〜１０質量％である。
【００３９】
本発明花粉吸着防止剤には、本発明の効果を損なわない質的、量的範囲内で、必要に応じて、さらに、高級アルコール、酸化防止剤、紫外線吸収剤、金属封鎖剤、保湿剤、香料、防腐剤、界面活性剤、消臭剤（例えばシリカゲル等）、固着剤等や、上記両性イオン基、アニオン基以外のイオン基、すなわち例えばカチオン系ポリマー、ノニオン系ポリマーや、シリコン系ポリマー等を配合してもよい。
【００４０】
本発明花粉吸着防止剤の使用方法としては、例えばスプレーの場合、花粉吸着を防止したい対象物（衣服、毛髪、など）にあらかじめ噴霧しておくことにより、これら対象物への花粉の吸着を積極的に防止することができる。これにより、例えば従来、外出から帰ったら衣服を払って、衣服に付着した花粉を落としてから家に入る、ふとんを干した後は、掃除機でふとんを吸引して花粉を吸い取る、等の方法で花粉の家の中への持込み・侵入をふせいでいたのを、あらかじめ衣服、ふとん等に本願発明花粉吸着防止剤をスプレー噴霧しておくことにより、花粉の吸着を防止することができ、花粉の家の中への持込み・浸入を容易かつ簡便に防ぐことができる。
【００４１】
また本発明の花粉吸着防止剤による花粉吸着防止効果は持続性に優れる一方、洗浄等により容易に除去することができる。また噴霧による使用感の変化（べたつき等）もなく使用感にも優れる。
【００４２】
噴霧・塗布は花粉に接触しやすい部位（例えば衣服であれば上着等）に塗布・噴霧するのが好ましい。
【００４３】
吸着を防止する花粉は、スギ、ブタクサ等の花粉が一例として挙げられるが、これら例示に限定されるものでない。
【実施例】
【００４４】
本発明について以下に実施例を挙げてさらに詳述するが、本発明はこれによりなんら限定されるものではない。配合量は特記しない限り、その成分が配合される系に対する質量％で示す。
【００４５】
〈ポリマー〉
ポリマーとして以下の各ポリマーを用いた。
【００４６】
［両性イオン基を有するモノマーユニットを構成単位として含むポリマー］
ポリマー１： ２−メタクリロイロキシエチルホスホリルコリン−メタクリル酸ブチルエステル共重合体
ポリマー２： Ｎ−メタクリロイルオキシエチルＮ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−α−Ｎ−カルボキシベタイン・メタクリル酸ヘキシルエステル共重合体
【００４７】
［アニオン基を有するモノマーユニットを構成単位として含むポリマー］
ポリマー３： ポリアクリル酸ナトリウム
ポリマー４： ポリ２−（アクリルアミド）−２−メチルプロパンスルホン酸ナトリウム
【００４８】
［カチオン系ポリマー］
ポリマー５： ポリリジン
ポリマー６： ヒドロキシエチルセルロースヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリドエーテル
【００４９】
［シリコン系ポリマー］
ポリマー７： ポリジメチルシロキサン
【００５０】
［ノニオン系ポリマー］
ポリマー８： ポリメタクリル酸メチル
【００５１】
（実施例１）
ポリマー１の濃度を０．０００１、０００１、０．０１、０．１、１．０、１０質量％濃度で配合した溶液（ポリマー溶液）を調製した。
【００５２】
それぞれのポリマー溶液１００ｍＬ中に、それぞれ市販品マスク（不織布使用）を６０秒間浸漬した後、該マスクを取り出し、これを室温で一晩放置して乾燥させたものを試料とした。
【００５３】
これら試料と、スギ花粉１０ｍｇを容器内に入れて密閉し、３０分間振盪した後、試料を取り出し、光学顕微鏡で観察し、試料表面に吸着したスギ花粉数（１ｍｍ2あたり個数）を調べた。試験を３回行い、その平均値をとった。結果を表１に示す。
【００５４】
【表１】
【００５５】
表１に示す結果から明らかなように、ポリマー溶液の配合濃度は０．００１〜１０質量％が好ましく、より好ましくは０．０１〜１０質量％である。
【００５６】
（実施例２）
上記ポリマー１〜８を、それぞれエタノールに０．１質量％濃度で配合した溶液（ポリマー溶液）を調製した。
【００５７】
これらポリマー溶液１００ｍＬ中に、それぞれ市販品マスク（不織布使用）を６０秒間浸漬した後、該マスクを取り出し、これを室温で一晩放置して乾燥させたものを試料とした。なお、ポリマー液への浸漬を行わない未処理のマスクを対照試料とした。
【００５８】
これら試料と、スギ花粉１０ｍｇを容器内に入れて密閉し、３０分間振盪した後、試料を取り出し、光学顕微鏡で観察し、試料表面に吸着したスギ花粉数（１ｍｍ2あたり個数）を調べた。試験を３回行い、その平均値をとった。結果を表２に示す。
【００５９】
【表２】
【００６０】
上記表２に示す結果から明らかなように、両性イオン系ポリマー（両性イオン基を有するポリマー）、アニオン系ポリマー（アニオン基を有するポリマー）を用いたものでは、極めて優れた花粉の吸着防止効果が得られた。
【００６１】
以下に本発明花粉吸着防止剤の処方例として実施例３〜１２を示す。
【００６２】
（実施例３ エアゾールスプレー）
（配 合 成 分） （質量％）
ポリアクリル酸ナトリウム ０．１
セチルアルコール ０．１
エチルアルコール ５０．０
精製水 １０．０
香料 適 量
キレート剤 適 量
ジメチルエーテル（噴射剤） 残 部
【００６３】
（実施例４ エアゾールスプレー）
（配 合 成 分） （質量％）
２−（メタ）アクリロイロキシエチルホスホリルコリン−（メタ）アクリル酸
−（メタ）アクリル酸ブチルエステル共重合体 ０．２
ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油 ０．１
エチルアルコール ５０．０
精製水 １０．０
香料 適 量
ジメチルエーテル（噴射剤） 残 部
【００６４】
（実施例５ エアゾールスプレー）
（配 合 成 分） （質量％）
Ｎ−ホスホリルコリン−Ｎ’−エチレンジオキシ−ビス−イソプロピル
アクリルアミド−Ｎ−イソプロピルアクリルアミド共重合体 ０．１
エチルアルコール ３５．０
精製水 １０．０
シリカゲル １．０
液化プロパンガス（噴射剤） 残 部
【００６５】
（実施例６ エアゾールスプレー）
（配 合 成 分） （質量％）
Ｎ−メタクリロイルオキシエチルＮ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−α−Ｎ−
メチルカルボキシベタイン・メタクリル酸ブチルエステル共重合体 ２．０
ポリエチレングリコール／ポリプロピレングリコール−25／30コポリマー ０．５
エチルアルコール ３５．０
精製水 １０．０
窒素ガス（噴射剤） 残 部
【００６６】
（実施例７ ミストスプレー）
（配 合 成 分） （質量％）
２−メタクリロイロキシエチルホスホリルコリン−１−メタクリロイロキシ
２−ヒドロキシプロピル３−トリメチルアンモニウム共重合体 ０．１
エチルアルコール １０．０
フェノキシエタノール ０．２
１，３−ブチレングリコール １０．０
精製水 残 部
【００６７】
（実施例８ ローション）
（配 合 成 分） （質量％）
２−メタクリロイロキシエチルホスホリルコリン−メタクリル酸ブチル
エステル共重合体 ０．３
ポリアクリル酸ナトリウム ０．１
エチルアルコール ２．０
フェノキシエタノール ０．２
１，３−ブチレングリコール １０．０
ナイロンパウダー １．０
亜鉛華 １．０
精製水 残 部
【００６８】
（実施例９ スプレー）
（配 合 成 分） （質量％）
２−メタクリロイロキシエチルホスホリルコリン−１−メタクリロイロキシ
２−ヒドロキシプロピル３−トリメチルアンモニウム共重合体 ０．２
Ｎ−メタクリロイルオキシエチルＮ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−α−Ｎ−
メチルカルボキシベタイン・メタクリル酸ブチルエステル共重合体 ２．０
エチルアルコール １２．０
フェノキシエタノール ０．２
ポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）・メチルポリシロキサン共重合体
１．０
精製水 残 部
【００６９】
（実施例１０ スプレー）
（配 合 成 分） （質量％）
２−メタクリロイロキシエチルホスホリルコリン−１−メタクリロイロキシ
２−ヒドロキシプロピル３−トリメチルアンモニウム共重合体 ０．２
ポリエチレングリコール／ポリプロピレングリコール−25／30コポリマー ０．２
エチルアルコール ３０．０
フェノキシエタノール ０．２
精製水 残 部
【００７０】
（実施例１１ ローション）
（配 合 成 分） （質量％）
２−メタクリロイロキシエチルホスホリルコリン−メタクリル酸ブチル
エステル共重合体 ０．３
酸化チタン ２．０
スルホ石炭酸亜鉛 ０．２
フェノキシエタノール ０．２
アスコルビン酸２−グルコシド ２．０
クエン酸 適 量
水酸化カリウム 適 量
精製水 残 部
【００７１】
（実施例１２ スプレー）
（配 合 成 分） （質量％）
２−メタクリロイロキシエチルホスホリルコリン−１−メタクリロイロキシ
２−ヒドロキシプロピル３−トリメチルアンモニウム共重合体 ０．１
エタノール ４０．０
ＰＯＥオレイルアルコールエーテル ０．２
フェノキシエタノール ０．２
２−エチルヘキシルステアレート ２．０
２−ヒドロキシー４−メトキシベンゾフェノンジベンゾイルメタン誘導体 ２．０
精製水 残 部
【技術分野】
【０００１】
本発明は花粉吸着防止剤に関する。さらに詳しくは、毛髪や衣類等に塗布・噴霧することによって、これら毛髪や衣類等への花粉の吸着を未然に、簡便かつ積極的に防止する花粉吸着防止剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、日本人の約１０人に１人、都会では５人に１人が花粉症にかかっているといわれ、いまや花粉症は国民病とまでいわれるほど患者がふえている。そのため花粉症治療剤等が数多く販売されているが、これといって画期的な効力を発揮するものはない。
【０００３】
一方、予防策として、できるだけ花粉を遠ざける環境を維持する方策が挙げられ、例えば、外出から帰ったら衣服を払って、衣服に付着した花粉を落としてから家に入る、ふとんを干した後は、掃除機でふとんを吸引して花粉を吸い取る、等の方法で対処する、などの方法が講じられている。また特開２００３−２１３５４１号公報（特許文献１）では、衣服の織り方を工夫して、糸の総繊度、単糸繊度、隣接する糸同士の隙間、織物表面粗さ、摩擦帯電圧等を所定の範囲値にコントロールして、衣服への花粉の吸着を防止しようとする技術も提案されているが、この場合、上述した特定の織り方をした織物を使用しなければならならず、使用上での制限がある。
【０００４】
なお、特開２００４−０６８１７４号公報（特許文献２）に、特定範囲の分子量および表面張力を示す、ホスホリルコリン類似基含有重合体またはポリアルキレングリコール誘導体の重合体を含有する繊維刺激抑制剤が記載されている。該文献には、従来、ホスホリルコリン類似基含有重合体が陰イオン界面活性剤の細胞毒性を緩和する効果があること、ホスホリルコリン類似基含有重合体を貴金属などの装飾品に塗布して金属アレルギーなどの刺激を低減すること、等が知られていたものの、特定の種類のホスホリルコリン類似含有重合体で繊維を処理することで特異的に繊維の刺激が低減されることについては知られていなかったところ（段落番号［０００４］〜［０００５］）、特定範囲の分子量および表面張力を示す、ホスホリルコリン類似基含有重合体またはポリアルキレングリコール誘導体の重合体を繊維に含浸させると、元来刺激のある繊維あるいは刺激物質が付着した繊維でも刺激が抑制されるとの知見を得て発明をなしたということが記載されている（段落番号［０００５］〜［０００７］）。そして、上記重合体を含む繊維刺激抑制剤で繊維を処理することにより、洗濯後に残留した洗剤や柔軟剤による皮膚刺激や、花粉やダニ等に由来するアレルゲン物質によるアレルギー反応を低減すること、したがって該文献の繊維刺激抑制剤により処理した繊維は、特に肌着、下着、Ｙシャツ、靴下、ストッキング等のヒトの皮膚に直接接触しやすい部位に使用される繊維として利用することが効果的であるということ、等が記載されている（段落番号［００４７］）。
【０００５】
これに対し本願発明は、特定の両性イオン基を有するモノマーユニット、および／または、特定のアニオン基を有するモノマーユニットを構成単位として含むポリマーが、花粉が毛髪や衣服等に吸着することを防止する作用・効果を有することを見出したことによりなされたものであり、特許文献２に記載の発明と本願発明とはその技術的思想が全く異なる。本願発明製剤を噴霧・塗布する繊維は、特許文献２に記載の繊維刺激抑制剤とは異なり、できるだけ大気に露出した部位（上着表面、帽子、など）や、毛髪等への噴霧・塗布が効果的である。
【０００６】
【特許文献１】特開２００３−２１３５４１号公報
【特許文献２】特開２００４−０６８１７４号公報（特許請求の範囲の欄、段落番号［０００４］〜［０００７］、［００４７］等）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本願発明は上記従来の問題点を解決し、衣服や毛髪への花粉吸着を、簡便かつ積極的に防止する製剤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記課題を解決するために本発明は、ホスホベタイン基、カルボキシベタイン基、スルホベタイン基の中から選ばれる１種または２種以上の両性イオン基を有するモノマーユニット、および／または、カルボン酸基、スルホン酸基、リン酸基の中から選ばれる１種または２種以上のアニオン基を有するモノマーユニット、を構成単位として含むポリマーを含有する花粉吸着防止剤を提供する。
【０００９】
また本発明は、上記ポリマーを０．００１〜１０質量％含有する、上記花粉吸着防止剤を提供する。
【００１０】
また本発明は、上記両性イオン基を有するモノマーユニットが、２−（メタ）アクリロイロキシアルキルホスホリルコリン、Ｎ−（メタ）アクリロイロキシアルキルＮ，Ｎ−ジアルキルアンモニウム−α−Ｎ−（アルキル）カルボキシベタイン、Ｎ−ホスホリルコリン−Ｎ’−アルキレンジオキシ−ビス−アルキルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアンモニウム−α―Ｎ−アルキルスルホベタイン（メタ）アクリル酸の中から選ばれる1種または２種以上である、上記花粉吸着防止剤を提供する。
【００１１】
また本発明は、上記両性イオン基を有するモノマーユニットを構成単位として含むポリマーが、ポリ２−（メタ）アクリロイロキシアルキルホスホリルコリン、２−（メタ）アクリロイロキシアルキルホスホリルコリン−（メタ）アクリル酸共重合体、２−（メタ）アクリロイロキシアルキルホスホリルコリン−（メタ）アクリル酸―（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体、２−（メタ）アクリロイロキシアルキルホスホリルコリン−（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体、２−（メタ）アクリロイロキシアルキルホスホリルコリン−１−（メタ）アクリロイロキシ２−ヒドロキシアルキル３−トリアルキルアンモニウム共重合体、Ｎ−（メタ）アクリロイロキシアルキルＮ，Ｎ−ジアルキルアンモニウム−α−Ｎ−（アルキル）カルボキシベタイン・（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体、Ｎ−ホスホリルコリン−Ｎ’−アルキレンジオキシ−ビス−アルキルアクリルアミド−Ｎ−イソアルキルアクリルアミド共重合体、ポリＮ，Ｎ−ジ（アルキル）アンモニウム−α―Ｎ−アルキルスルホベタイン（メタ）アクリル酸の中から選ばれる１種または２種以上である、上記花粉吸着防止剤を提供する。
【００１２】
また本発明は、上記アニオン基を有するモノマーユニットが、（メタ）アクリル酸またはその塩、２−（アクリルアミド）−２−アルキルプロパンスルホン酸またはその塩、２−（メタ）アクリロイロキシアルキレンオキシドリン酸またはその塩の中から選ばれる１種または２種以上である、上記花粉吸着防止剤を提供する。
【００１３】
また本発明は、上記アニオン基を有するモノマーユニットを構成単位として含むポリマーが、ポリ（メタ）アクリル酸塩、ポリ２−（アクリルアミド）−２−アルキルプロパンスルホン酸塩、ポリ２−（メタ）アクリロイロキシアルキルリン酸、ポリ２−（メタ）アクリロイロキシアルキレンオキシドリン酸の中から選ばれる１種または２種以上である、上記花粉吸着防止剤を提供する。
【００１４】
また本発明は、水、低級アルコールを少なくとも含み、所望によりさらに揮発性油を含む水溶液中に上記ポリマーを配合してスプレー剤として用いる、上記花粉吸着防止剤を提供する。
【００１５】
また本発明は、水、低級アルコールを少なくとも含み、所望によりさらに揮発性油を含む水溶液中に上記ポリマーを配合した原液と、噴射剤を含み、原液５〜９５質量部に対して噴射剤９５〜５質量部の割合で配合してエアゾールタイプのスプレー剤として用いる、上記花粉吸着防止剤を提供する。
【００１６】
また本発明は、上記花粉吸着防止剤を、花粉吸着防止対象物に塗布・噴霧して、花粉吸着防止対象物への花粉の吸着を未然に防止する、花粉吸着防止方法を提供する。
【発明の効果】
【００１７】
本発明により、毛髪や衣類等に塗布・噴霧することによって、これら毛髪や衣類等への花粉の吸着を簡便にかつ積極的に防止する花粉吸着防止剤が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
本発明に係る花粉吸着防止剤は、ホスホベタイン基、カルボキシベタイン基、スルホベタイン基の中から選ばれる１種または２種以上の両性イオン基を有するモノマーユニット、および／または、カルボン酸基、スルホン酸基、リン酸基の中から選ばれる１種または２種以上のアニオン基を有するモノマーユニット、を構成単位として含むポリマーを含有する。
【００１９】
［両性イオン基を有するモノマーユニット］
ホスホベタイン基としては下記一般式（I）で表される基が好ましく、カルボキシベタイン基としては下記一般式（II）で表される基が好ましく、スルホベタイン基としては下記一般式（III）で表される基が好ましい。
【００２０】
【００２１】
（式（I）中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3は、それぞれ独立に水素原子、あるいは炭素原子数１〜６のアルキル基を表し、ｎは１〜６の整数を表す）
【００２２】
【００２３】
（式（II）中、Ｒ4、Ｒ5は、それぞれ独立に水素原子、あるいは炭素原子数１〜６のアルキル基を表し、ｍは１〜６の整数を表す）
【００２４】
【００２５】
（式（III）中、Ｒ6、Ｒ7は、それぞれ独立に水素原子、あるいは炭素原子数１〜６のアルキル基を表し、ｋは１〜６の整数を表す）
【００２６】
両性イオン基を有するモノマーユニットとしては、２−（メタ）アクリロイロキシアルキルホスホリルコリン、Ｎ−（メタ）アクリロイロキシアルキルＮ，Ｎ−ジアルキルアンモニウム−α−Ｎ−（アルキル）カルボキシベタイン、Ｎ−ホスホリルコリン−Ｎ’−アルキレンジオキシ−ビス−アルキルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアンモニウム−α―Ｎ−アルキルスルホベタイン（メタ）アクリル酸などが好ましいものとして挙げられるが、これら例示に限定されるものでない。上記において、「アルキル」は炭素数１〜６の低級アルキルが好ましく、「アルキレン」は炭素原子数１〜６の低級アルキレンが好ましく用いられる。
【００２７】
［アニオン基を有するモノマーユニット］
カルボン酸基、スルホン酸基、リン酸基の中から選ばれる１種または２種以上のアニオン基を有するモノマーユニットとしては、（メタ）アクリル酸またはその塩、２−（アクリルアミド）−２−アルキルプロパンスルホン酸またはその塩、２−（メタ）アクリロイロキシアルキレンオキシドリン酸またはその塩などが好ましいものとして挙げられるが、これら例示に限定されるものでない。なお塩としては、アルカリ金属塩（ナトリウム塩、カリウム塩など）、アルカリ土類金属塩（マグネシウム塩、カリウム塩など）、アンモニウム塩（トリエタノールアミン塩、トリエチルアミン塩、ピリジニウム塩）などが好ましく用いられる。「アルキル」は炭素数１〜６の低級アルキルが好ましく、「アルキレン」は炭素原子数１〜６の低級アルキレンが好ましい。
【００２８】
［ポリマー］
本発明の花粉吸着防止剤に含まれるポリマーは、上記両性イオン基を有するモノマーユニットの重合体、上記アニオン基を有するモノマーユニットと他のモノマーユニットとの共重合体、上記両性イオン基を有するモノマーユニットと上記アニオン基を有するモノマーユニットとの共重合体、など種々の態様を採り得る。他のモノマーユニットとしては特に限定されるものでない。本発明ではポリマー中に両性イオン基を有するモノマーユニット、特にはホスホベタイン基を有するモノマーユニットを構成単位として含むのが好ましい。
【００２９】
両性イオン基を有するモノマーユニットを構成単位として含むポリマーとしては、例えば、ポリ２−（メタ）アクリロイロキシアルキルホスホリルコリン、２−（メタ）アクリロイロキシアルキルホスホリルコリン−（メタ）アクリル酸共重合体、２−（メタ）アクリロイロキシアルキルホスホリルコリン−（メタ）アクリル酸―（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体、２−（メタ）アクリロイロキシアルキルホスホリルコリン−（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体、２−（メタ）アクリロイロキシアルキルホスホリルコリン−１−（メタ）アクリロイロキシ２−ヒドロキシアルキル３−トリアルキルアンモニウム共重合体、Ｎ−（メタ）アクリロイロキシアルキルＮ，Ｎ−ジアルキルアンモニウム−α−Ｎ−（アルキル）カルボキシベタイン・（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体、Ｎ−ホスホリルコリン−Ｎ’−アルキレンジオキシ−ビス−アルキルアクリルアミド−Ｎ−イソアルキルアクリルアミド共重合体、ポリＮ，Ｎ−ジ（アルキル）アンモニウム−α―Ｎ−アルキルスルホベタイン（メタ）アクリル酸等が挙げられるが、これら例示に限定されるものでない。上記において、「アルキル」は炭素数１〜６の低級アルキルが好ましく、「アルキレン」は炭素原子数１〜６の低級アルキレンが好ましい。
【００３０】
上記ポリマーの具体例として、２−（メタ）アクリロイロキシエチルホスホリルコリン−（メタ）アクリル酸ブチルエステル共重合体、Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシエチルＮ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−α−Ｎ−カルボキシベタイン・（メタ）アクリル酸ヘキシルエステル共重合体、Ｎ−ホスホリルコリン−Ｎ’−エチレンジオキシ−ビス−イソプロピルアクリルアミド−Ｎ−イソプロピルアクリルアミド共重合体、Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシエチルＮ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−α−Ｎ−メチルカルボキシベタイン・（メタ）アクリル酸ブチルエステル共重合体、２−（メタ）アクリロイロキシエチルホスホリルコリン−１−（メタ）アクリロイロキシ２−ヒドロキシプロピル３−トリメチルアンモニウム共重合体、ポリＮ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−α―Ｎ−メチルスルホベタイン（メタ）アクリル酸などが挙げられるが、これら例示に限定されるものでない。
【００３１】
該両性イオン基を含むモノマーユニットを構成単位として含むポリマーとしては、例えば「ユカフォーマーＡＭ−７５」（三菱化学（株）製品）等として市販されており、これらを好適に用いることができる。
【００３２】
アニオン基を有するモノマーユニットを構成単位として含むポリマーとしては、例えば、ポリ（メタ）アクリル酸塩、ポリ２−（アクリルアミド）−２−アルキルプロパンスルホン酸塩、ポリ２−（メタ）アクリロイロキシアルキルリン酸、ポリ２−（メタ）アクリロイロキシアルキレンオキシドリン酸等が挙げられるが、これら例示に限定されるものでない。塩としてはアルカリ金属塩（ナトリウム塩、カリウム塩など）、アルカリ土類金属塩（マグネシウム塩、カリウム塩など）、アンモニウム塩（トリエタノールアミン塩、トリエチルアミン塩、ピリジニウム塩）等が好ましい。
【００３３】
上記ポリマーの具体例として、ポリ（メタ）アクリル酸ナトリウム、ポリ２−（アクリルアミド）−２−メチルプロパンスルホン酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチルリン酸、ポリ２−（メタ）アクリロイロキシエチレンオキシドリン酸などが挙げられるが、これら例示に限定されるものでない。
【００３４】
該アニオン基を有するモノマーユニットを構成単位として含むポリマーとしては、例えば「Ｌｉｐｉｄｕｒｅ−ＰＭＢ」（日本油脂（株）製）等として市販されており、これらを好適に用いることができる。
【００３５】
本発明花粉吸着防止剤の剤型は、スプレー、ローション等、任意の剤型とすることができ、特に限定されるものではないが、使用性等の点からスプレーとして用いるのが好ましい。
【００３６】
スプレーとして用いる場合、水、低級アルコール（例えばエチルアルコール等）、さらには所望により揮発性油（低沸点鎖状シリコーン油や環状シリコーン油、低沸点イソパラフィン系炭化水素油など）を含む水溶液を原液として用い、該原液中に上記両性イオン基を有するポリマー、アニオン基を有するポリマーを配合するのが好ましい。
【００３７】
また、エアゾールタイプのスプレーとして用いる場合、上記ポリマーを配合した原液を噴射剤とともにエアゾール容器に加圧封入する。噴射剤としては、プロパン、ブタンおよびイソブタンを主成分とする液化石油ガス（ＬＰＧ）、ジメチルエーテル（ＤＭＥ）および炭酸ガス、窒素ガス等の圧縮ガス等の単独またはそれらの混合物を使用することができる。中でも液化石油ガス（ＬＰＧ）、ジメチルエーテル（ＤＭＥ）等が好ましく用いられる。原液と噴射剤との配合比は、原液５〜９５質量部に対して噴射剤９５〜５質量部であれば調整でき、３０〜７０質量部に対して、７０〜３０質量部であることが好ましい。
【００３８】
本発明花粉吸着防止剤において、上記ポリマーの配合量は、花粉吸着防止剤全量中に０．００１〜１０質量％が好ましく、より好ましくは０．０１〜１０質量％である。
【００３９】
本発明花粉吸着防止剤には、本発明の効果を損なわない質的、量的範囲内で、必要に応じて、さらに、高級アルコール、酸化防止剤、紫外線吸収剤、金属封鎖剤、保湿剤、香料、防腐剤、界面活性剤、消臭剤（例えばシリカゲル等）、固着剤等や、上記両性イオン基、アニオン基以外のイオン基、すなわち例えばカチオン系ポリマー、ノニオン系ポリマーや、シリコン系ポリマー等を配合してもよい。
【００４０】
本発明花粉吸着防止剤の使用方法としては、例えばスプレーの場合、花粉吸着を防止したい対象物（衣服、毛髪、など）にあらかじめ噴霧しておくことにより、これら対象物への花粉の吸着を積極的に防止することができる。これにより、例えば従来、外出から帰ったら衣服を払って、衣服に付着した花粉を落としてから家に入る、ふとんを干した後は、掃除機でふとんを吸引して花粉を吸い取る、等の方法で花粉の家の中への持込み・侵入をふせいでいたのを、あらかじめ衣服、ふとん等に本願発明花粉吸着防止剤をスプレー噴霧しておくことにより、花粉の吸着を防止することができ、花粉の家の中への持込み・浸入を容易かつ簡便に防ぐことができる。
【００４１】
また本発明の花粉吸着防止剤による花粉吸着防止効果は持続性に優れる一方、洗浄等により容易に除去することができる。また噴霧による使用感の変化（べたつき等）もなく使用感にも優れる。
【００４２】
噴霧・塗布は花粉に接触しやすい部位（例えば衣服であれば上着等）に塗布・噴霧するのが好ましい。
【００４３】
吸着を防止する花粉は、スギ、ブタクサ等の花粉が一例として挙げられるが、これら例示に限定されるものでない。
【実施例】
【００４４】
本発明について以下に実施例を挙げてさらに詳述するが、本発明はこれによりなんら限定されるものではない。配合量は特記しない限り、その成分が配合される系に対する質量％で示す。
【００４５】
〈ポリマー〉
ポリマーとして以下の各ポリマーを用いた。
【００４６】
［両性イオン基を有するモノマーユニットを構成単位として含むポリマー］
ポリマー１： ２−メタクリロイロキシエチルホスホリルコリン−メタクリル酸ブチルエステル共重合体
ポリマー２： Ｎ−メタクリロイルオキシエチルＮ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−α−Ｎ−カルボキシベタイン・メタクリル酸ヘキシルエステル共重合体
【００４７】
［アニオン基を有するモノマーユニットを構成単位として含むポリマー］
ポリマー３： ポリアクリル酸ナトリウム
ポリマー４： ポリ２−（アクリルアミド）−２−メチルプロパンスルホン酸ナトリウム
【００４８】
［カチオン系ポリマー］
ポリマー５： ポリリジン
ポリマー６： ヒドロキシエチルセルロースヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリドエーテル
【００４９】
［シリコン系ポリマー］
ポリマー７： ポリジメチルシロキサン
【００５０】
［ノニオン系ポリマー］
ポリマー８： ポリメタクリル酸メチル
【００５１】
（実施例１）
ポリマー１の濃度を０．０００１、０００１、０．０１、０．１、１．０、１０質量％濃度で配合した溶液（ポリマー溶液）を調製した。
【００５２】
それぞれのポリマー溶液１００ｍＬ中に、それぞれ市販品マスク（不織布使用）を６０秒間浸漬した後、該マスクを取り出し、これを室温で一晩放置して乾燥させたものを試料とした。
【００５３】
これら試料と、スギ花粉１０ｍｇを容器内に入れて密閉し、３０分間振盪した後、試料を取り出し、光学顕微鏡で観察し、試料表面に吸着したスギ花粉数（１ｍｍ2あたり個数）を調べた。試験を３回行い、その平均値をとった。結果を表１に示す。
【００５４】
【表１】
【００５５】
表１に示す結果から明らかなように、ポリマー溶液の配合濃度は０．００１〜１０質量％が好ましく、より好ましくは０．０１〜１０質量％である。
【００５６】
（実施例２）
上記ポリマー１〜８を、それぞれエタノールに０．１質量％濃度で配合した溶液（ポリマー溶液）を調製した。
【００５７】
これらポリマー溶液１００ｍＬ中に、それぞれ市販品マスク（不織布使用）を６０秒間浸漬した後、該マスクを取り出し、これを室温で一晩放置して乾燥させたものを試料とした。なお、ポリマー液への浸漬を行わない未処理のマスクを対照試料とした。
【００５８】
これら試料と、スギ花粉１０ｍｇを容器内に入れて密閉し、３０分間振盪した後、試料を取り出し、光学顕微鏡で観察し、試料表面に吸着したスギ花粉数（１ｍｍ2あたり個数）を調べた。試験を３回行い、その平均値をとった。結果を表２に示す。
【００５９】
【表２】
【００６０】
上記表２に示す結果から明らかなように、両性イオン系ポリマー（両性イオン基を有するポリマー）、アニオン系ポリマー（アニオン基を有するポリマー）を用いたものでは、極めて優れた花粉の吸着防止効果が得られた。
【００６１】
以下に本発明花粉吸着防止剤の処方例として実施例３〜１２を示す。
【００６２】
（実施例３ エアゾールスプレー）
（配 合 成 分） （質量％）
ポリアクリル酸ナトリウム ０．１
セチルアルコール ０．１
エチルアルコール ５０．０
精製水 １０．０
香料 適 量
キレート剤 適 量
ジメチルエーテル（噴射剤） 残 部
【００６３】
（実施例４ エアゾールスプレー）
（配 合 成 分） （質量％）
２−（メタ）アクリロイロキシエチルホスホリルコリン−（メタ）アクリル酸
−（メタ）アクリル酸ブチルエステル共重合体 ０．２
ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油 ０．１
エチルアルコール ５０．０
精製水 １０．０
香料 適 量
ジメチルエーテル（噴射剤） 残 部
【００６４】
（実施例５ エアゾールスプレー）
（配 合 成 分） （質量％）
Ｎ−ホスホリルコリン−Ｎ’−エチレンジオキシ−ビス−イソプロピル
アクリルアミド−Ｎ−イソプロピルアクリルアミド共重合体 ０．１
エチルアルコール ３５．０
精製水 １０．０
シリカゲル １．０
液化プロパンガス（噴射剤） 残 部
【００６５】
（実施例６ エアゾールスプレー）
（配 合 成 分） （質量％）
Ｎ−メタクリロイルオキシエチルＮ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−α−Ｎ−
メチルカルボキシベタイン・メタクリル酸ブチルエステル共重合体 ２．０
ポリエチレングリコール／ポリプロピレングリコール−25／30コポリマー ０．５
エチルアルコール ３５．０
精製水 １０．０
窒素ガス（噴射剤） 残 部
【００６６】
（実施例７ ミストスプレー）
（配 合 成 分） （質量％）
２−メタクリロイロキシエチルホスホリルコリン−１−メタクリロイロキシ
２−ヒドロキシプロピル３−トリメチルアンモニウム共重合体 ０．１
エチルアルコール １０．０
フェノキシエタノール ０．２
１，３−ブチレングリコール １０．０
精製水 残 部
【００６７】
（実施例８ ローション）
（配 合 成 分） （質量％）
２−メタクリロイロキシエチルホスホリルコリン−メタクリル酸ブチル
エステル共重合体 ０．３
ポリアクリル酸ナトリウム ０．１
エチルアルコール ２．０
フェノキシエタノール ０．２
１，３−ブチレングリコール １０．０
ナイロンパウダー １．０
亜鉛華 １．０
精製水 残 部
【００６８】
（実施例９ スプレー）
（配 合 成 分） （質量％）
２−メタクリロイロキシエチルホスホリルコリン−１−メタクリロイロキシ
２−ヒドロキシプロピル３−トリメチルアンモニウム共重合体 ０．２
Ｎ−メタクリロイルオキシエチルＮ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−α−Ｎ−
メチルカルボキシベタイン・メタクリル酸ブチルエステル共重合体 ２．０
エチルアルコール １２．０
フェノキシエタノール ０．２
ポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）・メチルポリシロキサン共重合体
１．０
精製水 残 部
【００６９】
（実施例１０ スプレー）
（配 合 成 分） （質量％）
２−メタクリロイロキシエチルホスホリルコリン−１−メタクリロイロキシ
２−ヒドロキシプロピル３−トリメチルアンモニウム共重合体 ０．２
ポリエチレングリコール／ポリプロピレングリコール−25／30コポリマー ０．２
エチルアルコール ３０．０
フェノキシエタノール ０．２
精製水 残 部
【００７０】
（実施例１１ ローション）
（配 合 成 分） （質量％）
２−メタクリロイロキシエチルホスホリルコリン−メタクリル酸ブチル
エステル共重合体 ０．３
酸化チタン ２．０
スルホ石炭酸亜鉛 ０．２
フェノキシエタノール ０．２
アスコルビン酸２−グルコシド ２．０
クエン酸 適 量
水酸化カリウム 適 量
精製水 残 部
【００７１】
（実施例１２ スプレー）
（配 合 成 分） （質量％）
２−メタクリロイロキシエチルホスホリルコリン−１−メタクリロイロキシ
２−ヒドロキシプロピル３−トリメチルアンモニウム共重合体 ０．１
エタノール ４０．０
ＰＯＥオレイルアルコールエーテル ０．２
フェノキシエタノール ０．２
２−エチルヘキシルステアレート ２．０
２−ヒドロキシー４−メトキシベンゾフェノンジベンゾイルメタン誘導体 ２．０
精製水 残 部
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ホスホベタイン基、カルボキシベタイン基、スルホベタイン基の中から選ばれる１種または２種以上の両性イオン基を有するモノマーユニット、および／または、カルボン酸基、スルホン酸基、リン酸基の中から選ばれる１種または２種以上のアニオン基を有するモノマーユニット、を構成単位として含むポリマーを含有する、花粉吸着防止剤。
【請求項２】
上記ポリマーを０．００１〜１０質量％含有する、請求項１記載の花粉吸着防止剤。
【請求項３】
上記両性イオン基を有するモノマーユニットが、２−（メタ）アクリロイロキシアルキルホスホリルコリン、Ｎ−（メタ）アクリロイロキシアルキルＮ，Ｎ−ジアルキルアンモニウム−α−Ｎ−（アルキル）カルボキシベタイン、Ｎ−ホスホリルコリン−Ｎ’−アルキレンジオキシ−ビス−アルキルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアンモニウム−α―Ｎ−アルキルスルホベタイン（メタ）アクリル酸の中から選ばれる1種または２種以上である、請求項１または２記載の花粉吸着防止剤。
【請求項４】
上記両性イオン基を有するモノマーユニットを構成単位として含むポリマーが、ポリ２−（メタ）アクリロイロキシアルキルホスホリルコリン、２−（メタ）アクリロイロキシアルキルホスホリルコリン−（メタ）アクリル酸共重合体、２−（メタ）アクリロイロキシアルキルホスホリルコリン−（メタ）アクリル酸―（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体、２−（メタ）アクリロイロキシアルキルホスホリルコリン−（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体、２−（メタ）アクリロイロキシアルキルホスホリルコリン−１−（メタ）アクリロイロキシ２−ヒドロキシアルキル３−トリアルキルアンモニウム共重合体、Ｎ−（メタ）アクリロイロキシアルキルＮ，Ｎ−ジアルキルアンモニウム−α−Ｎ−（アルキル）カルボキシベタイン・（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体、Ｎ−ホスホリルコリン−Ｎ’−アルキレンジオキシ−ビス−アルキルアクリルアミド−Ｎ−イソアルキルアクリルアミド共重合体、ポリＮ，Ｎ−ジ（アルキル）アンモニウム−α―Ｎ−アルキルスルホベタイン（メタ）アクリル酸の中から選ばれる１種または２種以上である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の花粉吸着防止剤。
【請求項５】
上記アニオン基を有するモノマーユニットが、（メタ）アクリル酸またはその塩、２−（アクリルアミド）−２−アルキルプロパンスルホン酸またはその塩、２−（メタ）アクリロイロキシアルキレンオキシドリン酸またはその塩の中から選ばれる１種または２種以上である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の花粉吸着防止剤。
【請求項６】
上記アニオン基を有するモノマーユニットを構成単位として含むポリマーが、ポリ（メタ）アクリル酸塩、ポリ２−（アクリルアミド）−２−アルキルプロパンスルホン酸塩、ポリ２−（メタ）アクリロイロキシアルキルリン酸、ポリ２−（メタ）アクリロイロキシアルキレンオキシドリン酸の中から選ばれる１種または２種以上である、請求項１〜５のいずれか１項に記載の花粉吸着防止剤。
【請求項７】
水、低級アルコールを少なくとも含み、所望によりさらに揮発性油を含む水溶液中に上記ポリマーを配合してスプレー剤として用いる、請求項１〜６のいずれか１項に記載の花粉吸着防止剤。
【請求項８】
水、低級アルコールを少なくとも含み、所望によりさらに揮発性油を含む水溶液中に上記ポリマーを配合した原液と、噴射剤を含み、原液５〜９５質量部に対して噴射剤９５〜５質量部の割合で配合してエアゾールタイプのスプレー剤として用いる、請求項１〜６のいずれか１項に記載の花粉吸着防止剤。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれか１項に記載の花粉吸着防止剤を、花粉吸着防止対象物に塗布・噴霧して、花粉吸着防止対象物への花粉の吸着を防止する、花粉吸着防止方法。
【請求項１】
ホスホベタイン基、カルボキシベタイン基、スルホベタイン基の中から選ばれる１種または２種以上の両性イオン基を有するモノマーユニット、および／または、カルボン酸基、スルホン酸基、リン酸基の中から選ばれる１種または２種以上のアニオン基を有するモノマーユニット、を構成単位として含むポリマーを含有する、花粉吸着防止剤。
【請求項２】
上記ポリマーを０．００１〜１０質量％含有する、請求項１記載の花粉吸着防止剤。
【請求項３】
上記両性イオン基を有するモノマーユニットが、２−（メタ）アクリロイロキシアルキルホスホリルコリン、Ｎ−（メタ）アクリロイロキシアルキルＮ，Ｎ−ジアルキルアンモニウム−α−Ｎ−（アルキル）カルボキシベタイン、Ｎ−ホスホリルコリン−Ｎ’−アルキレンジオキシ−ビス−アルキルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアンモニウム−α―Ｎ−アルキルスルホベタイン（メタ）アクリル酸の中から選ばれる1種または２種以上である、請求項１または２記載の花粉吸着防止剤。
【請求項４】
上記両性イオン基を有するモノマーユニットを構成単位として含むポリマーが、ポリ２−（メタ）アクリロイロキシアルキルホスホリルコリン、２−（メタ）アクリロイロキシアルキルホスホリルコリン−（メタ）アクリル酸共重合体、２−（メタ）アクリロイロキシアルキルホスホリルコリン−（メタ）アクリル酸―（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体、２−（メタ）アクリロイロキシアルキルホスホリルコリン−（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体、２−（メタ）アクリロイロキシアルキルホスホリルコリン−１−（メタ）アクリロイロキシ２−ヒドロキシアルキル３−トリアルキルアンモニウム共重合体、Ｎ−（メタ）アクリロイロキシアルキルＮ，Ｎ−ジアルキルアンモニウム−α−Ｎ−（アルキル）カルボキシベタイン・（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体、Ｎ−ホスホリルコリン−Ｎ’−アルキレンジオキシ−ビス−アルキルアクリルアミド−Ｎ−イソアルキルアクリルアミド共重合体、ポリＮ，Ｎ−ジ（アルキル）アンモニウム−α―Ｎ−アルキルスルホベタイン（メタ）アクリル酸の中から選ばれる１種または２種以上である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の花粉吸着防止剤。
【請求項５】
上記アニオン基を有するモノマーユニットが、（メタ）アクリル酸またはその塩、２−（アクリルアミド）−２−アルキルプロパンスルホン酸またはその塩、２−（メタ）アクリロイロキシアルキレンオキシドリン酸またはその塩の中から選ばれる１種または２種以上である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の花粉吸着防止剤。
【請求項６】
上記アニオン基を有するモノマーユニットを構成単位として含むポリマーが、ポリ（メタ）アクリル酸塩、ポリ２−（アクリルアミド）−２−アルキルプロパンスルホン酸塩、ポリ２−（メタ）アクリロイロキシアルキルリン酸、ポリ２−（メタ）アクリロイロキシアルキレンオキシドリン酸の中から選ばれる１種または２種以上である、請求項１〜５のいずれか１項に記載の花粉吸着防止剤。
【請求項７】
水、低級アルコールを少なくとも含み、所望によりさらに揮発性油を含む水溶液中に上記ポリマーを配合してスプレー剤として用いる、請求項１〜６のいずれか１項に記載の花粉吸着防止剤。
【請求項８】
水、低級アルコールを少なくとも含み、所望によりさらに揮発性油を含む水溶液中に上記ポリマーを配合した原液と、噴射剤を含み、原液５〜９５質量部に対して噴射剤９５〜５質量部の割合で配合してエアゾールタイプのスプレー剤として用いる、請求項１〜６のいずれか１項に記載の花粉吸着防止剤。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれか１項に記載の花粉吸着防止剤を、花粉吸着防止対象物に塗布・噴霧して、花粉吸着防止対象物への花粉の吸着を防止する、花粉吸着防止方法。
【公開番号】特開２００６−２１４７（Ｐ２００６−２１４７Ａ）
【公開日】平成１８年１月５日（２００６．１．５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００５−１４４７７０（Ｐ２００５−１４４７７０）
【出願日】平成１７年５月１７日（２００５．５．１７）
【出願人】（０００００１９５９）株式会社資生堂 (1,748)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１８年１月５日（２００６．１．５）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年５月１７日（２００５．５．１７）
【出願人】（０００００１９５９）株式会社資生堂 (1,748)
【Ｆターム（参考）】
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