芳香性組成物
【課題】本発明の目的は、ラクトン系香料および／またはケトン系香料を含む水性芳香性組成物であって、菌類および真菌類の増殖が十分に抑制された当該組成物を提供することである。
【解決手段】本発明により、ラクトン系香料および／またはケトン系香料、ならびに有機ヨード系防腐剤を含む水性芳香性組成物であって、香料に含まれるラクトン系香料の重量の１／５００およびケトン系香料の重量の１／５０の合計の重量以上の有機ヨード系防腐剤を含む、前記組成物が提供される。さらに、本発明により、ラクトン系香料および／またはケトン系香料を含む水性芳香性組成物における菌類および／または真菌類の繁殖防止のために使用する、有機ヨード系防腐剤が提供される。
【解決手段】本発明により、ラクトン系香料および／またはケトン系香料、ならびに有機ヨード系防腐剤を含む水性芳香性組成物であって、香料に含まれるラクトン系香料の重量の１／５００およびケトン系香料の重量の１／５０の合計の重量以上の有機ヨード系防腐剤を含む、前記組成物が提供される。さらに、本発明により、ラクトン系香料および／またはケトン系香料を含む水性芳香性組成物における菌類および／または真菌類の繁殖防止のために使用する、有機ヨード系防腐剤が提供される。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、菌または真菌類（カビなど）の繁殖を防ぐための成分として防腐剤を含む水性芳香剤組成物に関する。本発明はまた、水性芳香性組成物における細菌または真菌類（カビなど）の繁殖を防ぐために当該水性芳香性組成物の成分として使用する防腐剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、香りに対する嗜好性は多様化し、種々の天然香料および合成香料が芳香性組成物成分として使用されており、例えば、芳香剤、消臭剤、洗浄剤、昆虫忌避剤などの、付香成分を含む芳香性組成物が、日常生活において広く利用されている。水性の芳香性組成物は、油性芳香性組成物と比較して、健康への影響が懸念される有機溶媒を大量に含むことはなく、また不燃性であるという長所を有している。
【０００３】
一方、水性芳香性組成物は、水溶液であるため、組成物中に菌類や真菌類が増殖する場合がある。芳香剤、消臭剤および昆虫忌避剤などの水性芳香性組成物は、トイレや水回りなどのカビが発生しやすい場所で、長期間にわたり外気と接触する状態で使用されるために、菌類および真菌類の増殖防止が特に問題となる。また、これらの製品は、開放系で製造されてから使用開始まで倉庫や店頭で長期間にわたり保存されることが想定される。したがって、使用開始前の保存期間および使用開始後から使用終了までの長期間にわたり、芳香性組成物の菌類および真菌類の増殖による変質を防止することは、その商品としての価値を損なわないために極めて重要である。
【０００４】
また、工業用の防腐防かび剤として、有機ヨード系化合物を含む組成物が知られている（特許文献１および特許文献２）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】日本特許第２７３６９９８号
【特許文献２】日本特許第３４８９９８１号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
製造から使用終了時までの期間が長期にわたる水性芳香性組成物において、菌類および真菌類の増殖防止のために添加剤を使用する場合に、期待した効果が得られない場合があった。本発明者の研究により、ラクトン系香料および／またはケトン系香料を香料成分として含む水性芳香性組成物において、一般的に広く使用されている防腐剤を通常の使用量で添加しても、菌類および真菌類の増殖を十分に抑制できないことが明らかとなり問題となっていた。すなわち、本発明の目的は、ラクトン系香料およびケトン系香料から選択される１以上の香料を含む水性芳香性組成物であって、菌類および真菌類の増殖が十分に抑制された当該組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、上記の課題解決のために鋭意研究を進めたところ、ラクトン系香料および／またはケトン系香料を含む芳香性組成物に有機ヨード系防腐剤を添加することにより、良好な防菌防かび効果を得られることを見出し、本発明を完成させた。本発明の１つの側面によれば、以下のＡ１）〜Ａ１２）に記載される組成物が提供される。
【０００８】
Ａ１）ラクトン系香料およびケトン系香料から選択される１以上の香料、ならびに有機ヨード系防腐剤を含む水性芳香性組成物であって、香料に含まれるラクトン系香料の重量の１／５００およびケトン系香料の重量の１／５０の合計の重量以上の有機ヨード系防腐剤を含む、前記組成物。
【０００９】
Ａ２）有機ヨード系防腐剤が、４−クロルフェニル−３−ヨードプロパルギルホルマール、１−［（ジヨードメチル）スルホニル〕−４−メチルベンゼン、２，４，５−トリクロロフェニルヨードプロパルギルエーテル、２，３，３−トリヨードアリルアルコール、１−ブロム−３−エトキシカルボニルオキシ−１，２−ジヨード−１−プロペン、３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメート、フェニル−１１−ヨード−１０−ウンデセノエート、ジヨードメチル ｐ−トリルスルホン、および３−ブロモ−２，３−ジヨード−２−プロピニルエチルカーバメートから選択される、上記Ａ１）に記載の組成物。
【００１０】
Ａ３）有機ヨード系防腐剤を０．００１〜８重量％の含有量で含む、上記Ａ１）またはＡ２）に記載の組成物。
Ａ４）Ｃ１−１０アルキルで置換されていてもよく、ラクトンを形成する環炭素原子数が３〜１６である単環式または多環式ラクトンであるラクトン系香料；および脂肪族ケトン、テルペン系ケトン、セスキテルペン系ケトン、環状ケトン、または芳香族ケトンであるケトン系香料から選択される少なくとも一種の香料を含む、上記Ａ１）〜Ａ３）のいずれかに記載の組成物。
【００１１】
Ａ５）Ｃ１−１０アルキルで置換されていてもよいクマリンおよびジヒドロクマリン；Ｃ１−１０アルキルで置換されていてもよく、ラクトンを形成する環炭素原子数が３〜５である分子量が１８０以上のラクトン；およびＣ１−１０アルキルで置換されていてもよく、ラクトンを形成する環炭素原子数が１４〜１６の大員環構造のラクトンからなる群より選択される少なくとも一種のラクトン系香料を含む、上記Ａ１）〜Ａ４）のいずれかに記載の組成物。
【００１２】
Ａ６）Ｃ１−１０アルキルで置換されていてもよいクマリンおよびジヒドロクマリンから選択される少なくとも一種のラクトン系香料を含む、上記Ａ１）〜Ａ５）のいずれか記載の組成物。
【００１３】
Ａ７）Ｃ１−１０アルキルで置換されていてもよく、ラクトンを形成する環炭素原子数が３〜５である分子量が１８０以上のラクトンから選択される少なくとも一種のラクトン系香料を含む、上記Ａ１）〜Ａ５）のいずれかに記載の組成物。
【００１４】
Ａ８）Ｃ１−１０アルキルで置換されていてもよく、ラクトンを形成する環炭素原子数が１４〜１６の大員環構造のラクトンから選択される少なくとも一種のラクトン系香料を含む、上記Ａ１）〜Ａ５）のいずれかに記載の組成物。
【００１５】
Ａ９）クマリン、ジヒドロクマリン、γ−ウンデカラクトン、γ−ドデカラクトン、シスジャスモラクトン、メチル−γ−デカラクトン、δ−ウンデカラクトン、δ−ドデカラクトン、δ−トリデカラクトン、δ−テトラデカラクトン、α−ヘプチル−γ−バレロラクトン、γ−ヘキサデカラクトン、シクロペンタデカノリド、１２−ケトシクロペンタデカノリド、シクロヘキサデカノリド、シクロヘキサデセノリド、１２−オキサ−１６−ヘキサデカノリド、１１−オキサ−１６−ヘキサデカノリド、１０−オキサ−１６−ヘキサデカノリド、エチレンブラシレート、およびエチレンドデカンジオエートからなる群より選択される少なくとも一種のラクトン系香料を含有する、上記Ａ１）〜Ａ５）のいずれかに記載の組成物。
【００１６】
Ａ１０）分子内にカルボニル基を１つ有するケトンから選択される少なくとも一種のケトン系香料を含む、上記Ａ１）〜Ａ９）のいずれかに記載の組成物。
Ａ１１）マルトール、メチルアミルケトン、コアボン、カンファー、メントン、β−イオノン、セドリルメチルケトン、アミルシクロペンタノン、ヘプチルシクロペンタノン、４−シクロヘキシル−４−メチル−２−ペンタノン、ジヒドロペンタメチルインダノン、トリモフィクス、アセトフェノン、４−フェニル−４−メチル−２−ペンタノン、およびメチルナフチルケトンから選択される少なくとも一種のケトン系香料を含む、上記Ａ１）〜Ａ９）のいずれかに記載の組成物。
【００１７】
Ａ１２）香料がラクトン系香料またはケトン系香料のいずれかを含まない、上記Ａ１）〜Ａ１１）のいずれかに記載の組成物。
本発明の別の側面によれば、以下のＢ１）〜Ｂ１３）に記載される有機ヨード系防腐剤が提供される。
【００１８】
Ｂ１）ラクトン系香料およびケトン系香料から選択される１以上の香料を含む水性芳香性組成物における菌類および／または真菌類の増殖防止のために使用する、有機ヨード系防腐剤。
【００１９】
Ｂ２）４−クロルフェニル−３−ヨードプロパルギルホルマール、１−［（ジヨードメチル）スルホニル〕−４−メチルベンゼン、２，４，５−トリクロロフェニルヨードプロパルギルエーテル、２，３，３−トリヨードアリルアルコール、１−ブロム−３−エトキシカルボニルオキシ−１，２−ジヨード−１−プロペン、３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメート、フェニル−１１−ヨード−１０−ウンデセノエート、ジヨードメチル ｐ−トリルスルホン、および３−ブロモ−２，３−ジヨード−２−プロピニルエチルカーバメートから選択される、上記Ｂ１）に記載の有機ヨード系防腐剤。
【００２０】
Ｂ３）Ｃ１−１０アルキルで置換されていてもよく、ラクトンを形成する環炭素原子数が３〜１６である単環式または多環式ラクトンであるラクトン系香料；および脂肪族ケトン、テルペン系ケトン、セスキテルペン系ケトン、環状ケトン、または芳香族ケトンであるケトン系香料から選択される少なくとも一種の香料を含む水性芳香性組成物において使用される、上記Ｂ１）またはＢ２）に記載の有機ヨード系防腐剤。
【００２１】
Ｂ４）Ｃ１−１０アルキルで置換されていてもよいクマリンおよびジヒドロクマリン；Ｃ１−１０アルキルで置換されていてもよく、ラクトンを形成する環炭素原子数が３〜５である分子量が１８０以上のラクトン；およびＣ１−１０アルキルで置換されていてもよく、ラクトンを形成する環炭素原子数が１４〜１６の大員環構造のラクトンからなる群より選択される少なくとも一種のラクトン系香料を含む水性芳香性組成物において使用される、上記Ｂ１）〜Ｂ３）のいずれかに記載の有機ヨード系防腐剤。
【００２２】
Ｂ５）Ｃ１−１０アルキルで置換されていてもよいクマリンおよびジヒドロクマリンから選択される少なくとも一種のラクトン系香料を含む水性芳香性組成物において使用される、上記Ｂ１）〜Ｂ４）のいずれかに記載の有機ヨード系防腐剤。
【００２３】
Ｂ６）Ｃ１−１０アルキルで置換されていてもよく、ラクトンを形成する環炭素原子数が３〜５である分子量が１８０以上のラクトンから選択される少なくとも一種のラクトン系香料を含む水性芳香性組成物において使用される、上記Ｂ１）〜Ｂ４）のいずれかに記載の有機ヨード系防腐剤。
【００２４】
Ｂ７）Ｃ１−１０アルキルで置換されていてもよく、ラクトンを形成する環炭素原子数が１４〜１６の大員環構造のラクトンから選択される少なくとも一種のラクトン系香料を含む水性芳香性組成物において使用される、上記Ｂ１）〜Ｂ４）のいずれかに記載の有機ヨード系防腐剤。
【００２５】
Ｂ８）クマリン、ジヒドロクマリン、γ−ウンデカラクトン、γ−ドデカラクトン、シスジャスモラクトン、メチル−γ−デカラクトン、δ−ウンデカラクトン、δ−ドデカラクトン、δ−トリデカラクトン、δ−テトラデカラクトン、α−ヘプチル−γ−バレロラクトン、γ−ヘキサデカラクトン、シクロペンタデカノリド、１２−ケトシクロペンタデカノリド、シクロヘキサデカノリド、シクロヘキサデセノリド、１２−オキサ−１６−ヘキサデカノリド、１１−オキサ−１６−ヘキサデカノリド、１０−オキサ−１６−ヘキサデカノリド、エチレンブラシレート、およびエチレンドデカンジオエートからなる群より選択される少なくとも一種のラクトン系香料を含む水性芳香性組成物において使用される、上記Ｂ１）〜Ｂ４）のいずれかに記載の有機ヨード系防腐剤。
【００２６】
Ｂ９）分子内にカルボニル基を１つ有するケトンから選択される少なくとも一種のケトン系香料を含む水性芳香性組成物において使用される、上記Ｂ１）〜Ｂ８）のいずれかに記載の有機ヨード系防腐剤。
【００２７】
Ｂ１０）マルトール、メチルアミルケトン、コアボン、カンファー、メントン、β−イオノン、セドリルメチルケトン、アミルシクロペンタノン、ヘプチルシクロペンタノン、４−シクロヘキシル−４−メチル−２−ペンタノン、ジヒドロペンタメチルインダノン、トリモフィクス、アセトフェノン、４−フェニル−４−メチル−２−ペンタノン、メチルナフチルケトンからなる群より選択される少なくとも一種のケトン系香料を含む水性芳香性組成物において使用される、上記Ｂ１）〜Ｂ８）のいずれかに記載の有機ヨード系防腐剤。
【００２８】
Ｂ１１）ラクトン系香料またはケトン系香料のいずれかを含まない水性芳香性組成物において使用される、上記Ｂ１）〜Ｂ１０）のいずれかに記載の有機ヨード系防腐剤。
Ｂ１２）水性芳香性組成物全体に対して０．００１〜８重量％の量で使用される、上記Ｂ１）〜Ｂ１１）のいずれかに記載の有機ヨード系防腐剤。
【００２９】
Ｂ１３）前記水性芳香性組成物において、香料に含まれるラクトン系香料の重量の１／５００、およびケトン系香料の重量の１／５０の合計の重量以上で使用される、上記Ｂ１）〜Ｂ１２）のいずれかに記載の有機ヨード系防腐剤。
【発明を実施するための形態】
【００３０】
本発明の１つの側面によれば、ラクトン系香料およびケトン系香料から選択される１以上の香料、ならびに有機ヨード系防腐剤を含む水性芳香性組成物であって、有機ヨード系防腐剤の重量（Ｘ）が、Ｘ≧（Ｙ／５００）＋（Ｚ／５０）であって、ここでＹは香料に含まれるラクトン系香料の重量であり、Ｚは香料に含まれるケトン系香料の重量である、前記組成物が提供される。したがって、上記香料がケトン系香料を含まない場合は、有機ヨード系防腐剤の含有量は、ラクトン系香料：有機ヨード系防腐剤の重量比で５００：１以上の量であればよく、上記香料がラクトン系香料を含まない場合は、有機ヨード系防腐剤の含有量は、ケトン系香料：有機ヨード系防腐剤の重量比で５０：１以上の量であればよい。
【００３１】
本発明の別の側面によれば、ラクトン系香料およびケトン系香料から選択される少なくとも一種の香料を含む水性芳香性組成物における菌類および／または真菌類の繁殖防止のために使用する、有機ヨード系防腐剤が提供される。ラクトン系香料およびケトン系香料から選択される少なくとも一種の香料は、ラクトン系香料のみ、ケトン系香料のみを含んでいてもよく、またはラクトン系香料およびケトン系香料を同時に含んでいてもよい。また、本発明の組成物は、ラクトン系香料およびケトン系香料以外の香料を含んでいてもよい。
【００３２】
本発明で使用される有機ヨード系防腐剤として、例えば、４−クロルフェニル−３−ヨードプロパルギルホルマール、１−［（ジヨードメチル）スルホニル〕−４−メチルベンゼン、２，４，５−トリクロロフェニルヨードプロパルギルエーテル、２，３，３−トリヨードアリルアルコール、１−ブロム−３−エトキシカルボニルオキシ−１，２−ジヨード−１−プロペン、３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメート、フェニル−１１−ヨード−１０−ウンデセノエート、ジヨードメチル ｐ−トリルスルホン、および３−ブロモ−２，３−ジヨード−２−プロピニルエチルカーバメートなどが挙げられ、特に、３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメート、およびジヨードメチル ｐ−トリルスルホンから選択される１種、または２種以上の防腐剤を使用することができる。好ましい有機ヨード系防腐剤としては、例えば、３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメート、ジヨードメチル ｐ−トリルスルホンなどが挙げられる。
【００３３】
本発明で使用されるラクトン系香料としては、通常香料として使用される揮発性のラクトン化合物であれば特に限定されず、脂肪族ラクトン、大環状ラクトン、テルペン系ラクトン、環状脂肪族ラクトン、芳香族ラクトンなどが例示され、多環式であってもよくＣ１−１０アルキルで置換されていてもよいラクトンを形成する環炭素原子数が３〜１６のラクトン化合物が例示される。ラクトン系香料の例としては、Ｃ１−１０アルキルで置換されていてもよい多環性のラクトン類としてクマリン、ジヒドロクマリン、オクタヒドロクマリン、スクラレオリド、プロピリデンフタリド、６−メチルクマリン、シクロヘキシルラクトン、ラクトスカトン、メンタラクトン、ｎ−ブチルフタリド、ブチリデンフタリドなど；Ｃ１−１０アルキルで置換されていてもよいラクトンを形成する環炭素原子数が３〜５のラクトン類としてγ−ブチロラクトン、γ−ヘキサラクトン、γ−ヘプタラクトン、γ−オクタラクトン、γ−ノナラクトン、ウイスキーラクトン、γ−デカラクトン、γ−ウンデカラクトン、γ−ドデカラクトン、メチルγ−デカラクトン、δ−ヘキサラクトン、４，６，６−トリメチルテトラヒドロピラン−2−オン、δ−オクタラクトン、δ−デカラクトン、δ−ノナラクトン、δ−２−デセノラクトン、δ−ウンデカラクトン、δ−ドデカラクトン、６−ペンチル−α−ピロン、γ−ブチロラクトン、アンゲリカラクトン、δ−バレロラクトン、δ−トリデカラクトン、δ−テトラデカラクトン、３，３−ジメチル−２−ヒドロキシ−４−ブタノリド、δ−ヘキサラクトン、α−ヘプチル−γ−バレロラクトン、γ−ヘキサデカラクトン、ジャスモラクトン、ジャスミンラクトン、およびシスジャスモンラクトンなど；Ｃ１−１０アルキルで置換されていてもよいラクトンを形成する環炭素原子数が６〜１６のラクトンからなる大員環構造のラクトン類としてε−デカラクトン、ε−ドデカラクトン、シクロペンタデカノリド、１２−ケトシクロペンタデカノリド、シクロヘキサデカノリド、シクロヘキサデセノリド、１２−オキサ−１６−ヘキサデカノリド、１１−ヘキサ−１６−ヘキサデカノリド、１０−オキサ−１６−ヘキサデカノリド、エチレンブラシレート、およびエチレンドデカンジオエートなどが挙げられる。
【００３４】
好ましいラクトン系香料の例としては、Ｃ１−１０アルキルで置換されていてもよいクマリンまたはジヒドロクマリン；Ｃ１−１０アルキルで置換されていてもよく、ラクトンを形成する環炭素原子数が３〜５である分子量が１８０以上のラクトン類（例えば、γ−ウンデカラクトン、γ−ドデカラクトン、シスジャスモラクトン、メチル−γ−デカラクトン、δ−ウンデカラクトン、δ−ドデカラクトン、δ−トリデカラクトン、δ−テトラデカラクトン、α−ヘプチル−γ−バレロラクトン、およびγ−ヘキサデカラクトンなど）；Ｃ１−１０アルキルで置換されていてもよく、ラクトンを形成する環炭素原子数が１４〜１６の大員環構造のラクトン類（例えば、シクロペンタデカノリド、１２−ケトシクロペンタデカノリド、シクロヘキサデカノリド、シクロヘキサデセノリド、１２−オキサ−１６−ヘキサデカノリド、１１−ヘキサ−１６−ヘキサデカノリド、１０−オキサ−１６−ヘキサデカノリド、エチレンブラシレート、エチレンドデカンジオエートなど）が挙げられる。
【００３５】
より好ましいラクトン系香料の例としては、Ｃ１−１０アルキルで置換されていてもよいクマリン；Ｃ１−１０アルキルで置換されていてもよいラクトンを形成する環炭素原子数が３〜５であり分子量が１８０以上のラクトン類（例えば、γ−ウンデカラクトンなど）；Ｃ１−１０アルキルで置換されていてもよく、ラクトンを形成する環炭素原子数が１４〜１６の大員環構造のラクトン（例えば、エチレンブラシレートなど）が挙げられる。
【００３６】
本発明の１つの態様において、ラクトン系香料として、Ｃ１−１０アルキルで置換されていてもよいクマリンおよびジヒドロクマリン；Ｃ１−１０アルキルで置換されていてもよく、ラクトンを形成する環炭素原子数が３〜５である分子量が１８０以上のラクトン；およびＣ１−１０アルキルで置換されていてもよく、ラクトンを形成する環炭素原子数が１４〜１６の大員環構造のラクトンが使用される。なお、ラクトン化合物が「置換されていてもよい」と表記される場合、当該ラクトン化合物は無置換であっても、置換基を有していてもよい。また、ラクトン化合物がアルキル基で置換される場合、当該置換基は、置換基を有することが可能な炭素原子上に存在する。
【００３７】
ラクトン系香料の例としては、クマリン、ジヒドロクマリン、γ−ウンデカラクトン、γ−ドデカラクトン、シスジャスモラクトン、メチル−γ−デカラクトン、δ−ウンデカラクトン、δ−ドデカラクトン、δ−トリデカラクトン、δ−テトラデカラクトン、α−ヘプチル−γ−バレロラクトン、γ−ヘキサデカラクトン、シクロペンタデカノリド、１２−ケトシクロペンタデカノリド、シクロヘキサデカノリド、シクロヘキサデセノリド、１２−オキサ−１６−ヘキサデカノリド、１１−オキサ−１６−ヘキサデカノリド、１０−オキサ−１６−ヘキサデカノリド、エチレンブラシレート、エチレンドデカンジオエートなどが挙げられる。特に、クマリン、γ−ウンデカラクトン、エチレンブラシレートなどが好ましい。
【００３８】
ラクトン系香料の本願発明における含有量は、例えば、組成物全量に対して０．００１〜２０重量％、好ましくは０．０１〜８重量％、より好ましくは０．０５〜５重量％である。
【００３９】
本発明で使用されるケトン系香料としては、通常香料として使用される揮発性のケトン化合物であれば特に限定されず、脂肪族ケトン、テルペン系ケトン、セスキテルペン系ケトン、環状ケトン、または芳香族ケトンなどが例示される。
【００４０】
脂肪族ケトンの例として、アセトイン、ジアセチル、メチルアミルケトン、エチルアミルケトン、メチルヘキシルケトン、メチルノニルケトン、メチルヘプテノン、コアボン、２−ペンタノン、３−ヘキサノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン、４−ヘプタノン、２−オクタノン、３−オクタノン、２−ノナノン、３−ノナノン、２−ウンデカノン、メチルイソプロピルケトン、エチルイソアミルケトン、２−トリデカノン、メシチルオキサイド、ブチリデンアセトン、メチルヘプタジエノン、ジメチルオクテノン、５−ヒドロキシ−４−オクタノン、３−ヒドロキシメチル−２−ノナノン、２，３−ペンタンジオン、２，３−ヘキサンジオン、３，４−ヘキサンジオン、２，３−ヘプタンジオン、およびアセチルイソバレリルなどが挙げられる。テルペン系ケトンおよびセスキテルペン系ケトンの例としては、カンファー、カルボン、メントン、ｄ−プレゴン、ピペリトン、フェンチョン、ゲラニルアセトン、セドリルメチルケトン、ヌーカトン、イオノン、メチルイオノン、アリルイオノン、イロン、ダマスコン、ダマセノン、ダイナスコン、ジヒドロカルボン、ピペリテノン、ジオスフェノール、ベルベノン、アセチルセドレン、オキソセドラン、アセチルカリオフィレン、イソロンギホラノン（イソロンギホランケトン）、イソダマスコン、トリメチルシクロヘキセニルブテノン（イリトン）、プソイドヨノン、３−メチル−４−（２，４，６−トリメチル−３−シクロヘキセニル）−３−ブテン−２−オン（メチルイリトン）、およびファルネシルアセトンなどが挙げられる。環状ケトンの例としては、マルトール、エチルマルトール、２，５−ジメチル−４−ヒドロキシフラノン、シュガーラクトン、ｐ−ｔ−ブチルシクロヘキサノン、アミルシクロペンタノン、へプチルシクロペンタノン、ジヒドロジャスモン、シス−ジャスモン、フロレックス、プリカトン、４−シクロヘキシル−４−メチル−２−ペンタノン、ｐ−メンテン−６−イルプロパノン、２，２，５−トリメチルー５−ペンチルシクロペンタノン、エトキシビニルテトラメチルシクロヘキサノン、ジヒドロペンタメチルインダノン、イソ・イー・スーパー、トリモフィクス、アミルシクロペンテノン、２−シクロペンチルシクロペンタノン、ヘキシルシクロペンタノン、イソジャスモン、２−ブチリデン−３，５，５（３，３，５）−トリメチルシクロペンタノン、トリメチルペンチルシクロペンタノン、３−メチル−５−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテニル）−３−ペンテン−２−オン（サンデックス）、シクロテン、３，５−ジメチル−１，２−シクロペンタンジオン、３，４−ジメチル−１，２−シクロペンタンジオン、ネクタリル、ｏ−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキサノン、３，３−ジメチルシクロヘキシルメチルケトン、２−ｓｅｃ−ブチルシクロヘキサノン、１−アセチル−３，３−ジメチル−１−シクロヘキセノン、クリプトン、ｐ−ｔｅｒｔ−ペンチルシクロヘキサノン、ケファリス、２，３，５−トリメチル−４−シクロヘキセニル−１−メチルケトン（メチルシクロシトロン）、ネロン、シクロヘキセニルシクロヘキサノン、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキサノン（シクロウッド）、２，６，６−トリメチル−２−シクロヘキセン−１，４−ジオン、２−アセチル−３，３−ジメチルノルボルナン、カシュメラン、４（５）−アセチル−７，７，９−トリメルビシクロ［４．３．０］−１−ノネン（アトリノン）、アセチルイソプロピルメチルビシクロオクテン、アセチルジメチルテトラヒドロベンツインダン（ビタライド）、メチルテトラヒドロフラノン、アセチルフラン、２−アセチル−５−メチルフラン、フルフラールアセトン、アセチルジメチルフラン、ソトロン、ホモフロノール、５−エチル−３−ヒドロキシ−４−メチル−２［５Ｈ］−フラノン、およびアセトニルメチルテトラヒドロピランなどが挙げられる。芳香族ケトンの例としては、アセトフェノン、ｐ−メチルアセトフェノン、ベンジルアセトン、カローン、ラズベリーケトン、アニシルアセトン、４−（４−ヒドロキシ−３−メトキシフェニル）−２−ブタノン、メチルナフチルケトン、４−フェニル−４−メチル−２−ペンタノン、ベンゾフェノン、プロピオフェノン、ｐ−メトキシアセトフェノン、ベンジリデンアセトン、３−メチル−４−フェニル−３−ブテン−２−オン、ｐ−メトキシフェニルアセトン（アニスケトン）、アニシリデンアセトン、ジンゲロン、ヘリオトロピルアセトン、α−メチルアニサルアセトン、４−メチル−４−フェニル−２−ペンタノン、５−フェニル−５−メチル−３−ヘキサノン、およびジベンジルケトンなどが挙げられる。
【００４１】
本発明で使用されるケトン系香料として、好ましくは、カルボニル基を１つ含むケトンを使用することができ、その例として以下の化合物が挙げられる。
例えば、カルボニル基を１つ含む脂肪族ケトンとして、アセトイン、メチルアミルケトン、エチルアミルケトン、メチルヘキシルケトン、メチルノニルケトン、メチルヘプテノン、コアボン、２−ペンタノン、３−ヘキサノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン、４−ヘプタノン、２−オクタノン、３−オクタノン、２−ノナノン、３−ノナノン、２−ウンデカノン、メチルイソプロピルケトン、エチルイソアミルケトン、２−トリデカノン、メシチルオキサイド、ブチリデンアセトン、メチルヘプタジエノン、ジメチルオクテノン、５−ヒドロキシ−４−オクタノン（ブチロイン）、および３−ヒドロキシメチル−２−ノナノンが挙げられる。
【００４２】
例えば、カルボニル基を１つ含むテルペン系ケトンおよびセスキテルペン系ケトンとして、カンファー、カルボン、メントン、ｄ−プレゴン、ピペリトン、フェンチョン、ゲラニルアセトン、セドリルメチルケトン、ヌーカトン、イオノン、メチルイオノン、アリルイオノン、イロン、ダマスコン、ダマセノン、ダイナスコン、ジヒドロカルボン、ピペリテノン、アセチルセドレン、オキソセドラン、アセチルカリオフィレン、イソロンギホラノン（イソロンギホランケトン）、イソダマスコン、トリメチルシクロヘキセニルブテノン（イリトン）、プソイドヨノン、３−メチル−４−（２，４，６−トリメチル−３−シクロヘキセニル）−３−ブテン−２−オン（メチルイリトン）、およびファルネシルアセトンが挙げられる。
【００４３】
例えば、カルボニル基を１つ含む環状ケトンとして、マルトール、エチルマルトール、２，５−ジメチル−４−ヒドロキシフラノン、シュガーラクトン、ｐ−ｔ−ブチルシクロヘキサノン、アミルシクロペンタノン、へプチルシクロペンタノン、ジヒドロジャスモン、シス−ジャスモン、フロレックス、プリカトン、４−シクロヘキシル−４−メチル−２−ペンタノン、ｐ−メンテン−６−イルプロパノン、２，２，５−トリメチル−５−ペンチルシクロペンタノン、エトキシビニルテトラメチルシクロヘキサノン、ジヒドロペンタメチルインダノン、イソ・イー・スーパー、トリモフィクス、アミルシクロペンテノン、２−シクロペンチルシクロペンタノン、ヘキシルシクロペンタノン、イソジャスモン、２−ブチリデン−３，５，５（３，３，５）−トリメチルシクロペンタノン、トリメチルペンチルシクロペンタノン、３−メチル−５−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテニル）−３−ペンテン−２−オン（サンデックス）、シクロテン、３，５−ジメチル−１，２−シクロペンタンジオン、３，４−ジメチル−１，２−シクロペンタンジオン、ネクタリル、ｏ−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキサノン、３，３−ジメチルシクロヘキシルメチルケトン、２−ｓｅｃ−ブチルシクロヘキサノン、１−アセチル−３，３−ジメチル−１−シクロヘキセノン、クリプトン、ｐ−ｔｅｒｔ−ペンチルシクロヘキサノン、ケファリス、２，３，５−トリメチル−４−シクロヘキセニル−１−メチルケトン（メチルシクロシトロン）、ネロン、シクロヘキセニルシクロヘキサノン、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキサノン（シクロウッド）、２−アセチル−３，３−ジメチルノルボルナン、カシュメラン、４（５）−アセチル−７，７，９−トリメルビシクロ［４．３．０］−１−ノネン（アトリノン）、アセチルイソプロピルメチルビシクロオクテン、アセチルジメチルテトラヒドロベンツインダン（ビタライド）、メチルテトラヒドロフラノン、アセチルフラン、２−アセチル−５−メチルフラン、フルフラールアセトン、アセチルジメチルフラン、ソトロン、ホモフロノール、５−エチル−３−ヒドロキシ−４−メチル−２［５Ｈ］−フラノン、およびアセトニルメチルテトラヒドロピランが挙げられる。
【００４４】
例えば、カルボニル基を１つ含む芳香族ケトンとして、アセトフェノン、ｐ−メチルアセトフェノン、ベンジルアセトン、カローン、ラズベリーケトン、アニシルアセトン、４−（４−ヒドロキシ−３−メトキシフェニル）−２−ブタノン、メチルナフチルケトン、４−フェニル−４−メチル−２−ペンタノン、ベンゾフェノン、プロピオフェノン、ｐ−メトキシアセトフェノン、ベンジリデンアセトン、３−メチル−４−フェニル−３−ブテン−２−オン、ｐ−メトキシフェニルアセトン（アニスケトン）、アニシリデンアセトン、ジンゲロン、ヘリオトロピルアセトン、α−メチルアニサルアセトン、４−メチル−４−フェニル−２−ペンタノン、５−フェニル−５−メチル−３−ヘキサノン、およびジベンジルケトンが挙げられる。
【００４５】
ケトン系香料の本願発明における含有量は、例えば、組成物全量に対して０．００１〜２０重量％、好ましくは０．０１〜８重量％、より好ましくは０．０５〜５重量％である。
【００４６】
本発明で使用される有機ヨード系防腐剤の含有量は、本願発明の防腐効果が発揮される限り特に限定されないが、例えば、組成物全量に対して０．０００１重量％以上であり、好ましくは０．００１重量％以上であり、より好ましくは０．０１重量％以上である。
【００４７】
また、水性芳香性組成物の処方安定性の観点から、有機ヨード系防腐剤の含有量は、例えば８重量％以下であり、好ましくは５重量％以下である。また透明の水性組成物を製造する場合には、当該含有量は１重量％以下であるのが好ましい。本発明で使用される有機ヨード系防腐剤の含有量の範囲は、例えば０．０００１〜８重量％であり、好ましくは、０．００１〜５重量％であり、さらに好ましくは０．００１〜１重量％であり、最も好ましくは、０．０１〜１重量％である。
【００４８】
本発明の１つの側面によれば、ラクトン系香料およびケトン系香料から選択される１以上の香料、ならびに有機ヨード系防腐剤を含む水性芳香性組成物であって、有機ヨード系防腐剤の重量（Ｘ）が、Ｘ≧（Ｙ／５００）＋（Ｚ／５０）であって、ここでＹは香料に含まれるラクトン系香料の重量であり、Ｚは香料に含まれるケトン系香料の重量である、前記組成物が提供される。したがって、上記香料がケトン系香料を含まない場合は、有機ヨード系防腐剤の含有量は、ラクトン系香料：有機ヨード系防腐剤の重量比で５００：１以上の量であればよく、上記香料がラクトン系香料を含まない場合は、有機ヨード系防腐剤の含有量は、ケトン系香料：有機ヨード系防腐剤の重量比で５０：１以上の量であればよい。
【００４９】
本発明で使用される香料について、特に良好な効果を得るためには、ラクトン系香料の含有量は重量比で有機ヨード系防腐剤の５００倍以下、好ましくは１００倍以下、さらに好ましくは５０倍以下であり、ケトン系香料の含有量が重量比で有機ヨード系防腐剤の５０倍以下、好ましくは３０倍以下、さらに好ましくは１０倍以下である。
【００５０】
本発明で使用される有機ヨード系防腐剤の重量をＸ、香料に含まれるラクトン系香料の重量をＹ、香料に含まれるケトン系香料の重量をＺとした場合、本発明の良好な効果を得るためには、Ｘ≧（Ｙ／α）＋（Ｚ／β）であって、ここでαは、５００、好ましくは１００、さらに好ましくは５０であり、βは、５０、好ましくは３０、さらに好ましくは、１０である。
【００５１】
本発明の１つの態様において、有機ヨード系防腐剤の使用量は、香料に含まれるラクトン系香料の重量の１／５００およびケトン系香料の重量の１／５０の合計の重量以上の量であり、好ましくは、香料に含まれるラクトン系香料の重量の１／１００およびケトン系香料の重量の１／３０の合計の重量以上の量であり、さらに好ましくは、香料に含まれるラクトン系香料の重量の１／５０およびケトン系香料の重量の１／１０の合計の重量以上の量である。
【００５２】
ラクトン系香料およびケトン系香料の使用量としては、例えば、水性芳香性組成物全量に対して０．００１〜２０重量％、好ましくは０．０１〜８重量％であってもよく、特に好ましくは、０．０５〜５重量％である。
【００５３】
本発明の水性芳香性組成物は、追加の香料を含んでいてもよい。追加の香料の例として以下のものが挙げられる。
炭化水素系香料：ｄ−リモネン、カリオフィレン、α−ピネン、β−ピネン、ミルセン、ターピノレン、オシメン、γ−ターピネン、α−フェランドレン、ｐ−サイメン、β−カリオフィレン、β−ファルネセン、１，３，５−ウンデカトリエン、ジフェニルメタンなど。
【００５４】
アルコール系香料：シス−３−ヘキセノール、リナロール、ゲラニオール、フェニルエチルアルコール、トランス−２−ヘキセノール、シス−３−ヘキセノール、３−オクタノール、１−オクテン−３−オール、２，６−ジメチル−２−ヘプタノール、９−デセノール、４−メチル−３−デセン−５−オール、１０−ウンデセノール、トランス−２−シス−６−ノナジエタノール、リナロール、ゲラニオール、ネロール、シトロネロール、ロジノール、ミルセノール、ラバンジュロール、テオラヒドロゲラニオール、テトラヒドロリナロール、ヒドロキシシトロネロール、ジヒドロミルセノール、アロオキシメノール、ターピネオール、α−ターピネオール、ターピネン−４−オール、ｌ−メントール、ボルネオール、イソプレゴール、ノポール、ファルネソール、ネロリドール、セドロール、パチュリアルコール、ベチベロール、２，４−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−メタノール、４−イソプロピルシクロヘキサノール、４−イソプロピルシクロヘキサンメタノール、１−（４−イソプロピルシクロヘキシル）−エタノール、２，２−ジメチル−３−（３−メチルフェニル）−プロパノール、ｐ−ｔ−ブチルシクロヘキサノール、ｏ−ｔ−ブチルシクロヘキサノール、アンブリノール、１−（２−ｔ−ブチルシクロヘキシルオキシ）−２−ブタノール、ペンタメチルシクロヘキシルプロパノール、１−（２，２，６−トリメチルシクロヘキシル）−３−ヘキサノール、ベンジルアルコール、フェニルエチルアルコール、フェノキシエチルアルコール、スチラリルアルコール、アニスアルコール、シンナミックアルコール、フェニルプロピルアルコール、ジメチルベンジルカルビノール、ジメチルフェニルエチルカルビノール、フェニルエチルメチルエチルカルビノール、３−メチル−５−フェニルペンタノール、チモール、カルバクロール、オルシノールモノメチルエーテル、オイゲノール、イソオイゲノール、プロペニルグアエトール、サンタロール、イソボルニルシクロヘキサノール、サンダロア、バグダノール、サンダルマイソルコア、ブラマノール、エバノール、ポリサントール、３，７−ジメチル−７−メトキシオクタン−２−オールなど。
【００５５】
エーテル系香料：ジフェニルオキシド、ｐ−クレジルエチルエーテル、ｄｌ−ローズオキシド、ネロールオキサイド、ミロキサイド、１，８−シネオール、ローズオキサイド、リメトール、メントフラン、リナロールオキサイド、ブチルジメチルジヒドロキシピラン、アセトキシアミルテトラヒドロピラン、セドリルメチルエーテル、メトキシシクロドデカン、１−メチル−１−メトキシシクロドデカン、エトキシメチルシクロドデシルエーテル、トリクロデセニルメチルエーテル、ルボフィックス、セドロキサイド、アンブロキサン、グリサルバ、ボワジリス、アニソール、パラクレジルメチルエーテル、アセトアニソール、アネトール、ジヒドロアネトール、エストラゴール、ジフェニルオキサイド、メチルオイゲノール、フェニルエチルイソアミルエーテル、β−ナフチルメチルエーテル、β−ナフチルイソブチルエーテルなど。
【００５６】
アルデヒド系香料：ヘキサナール、シトラール、ヘキシルシンナミックアルデヒド、ヘキシルアルデヒド、オクチルアルデヒド、ノニルアルデヒド、デシルアルデヒド、ウンデシルアルデヒド、ドデシルアルデヒド、トリデシルアルデヒド、トリメチルヘキシルアルデヒド、メチルオクチルアセチルアルデヒド、メチルノニルアセトアルデヒド、トランス−２−ヘキセナール、シス−４−ヘプテナール、２，６−ノナジエナール、シス−４−デセナール、トランス−４−デセナール、ウンデシレンアルデヒド、トランス−２−ドデセナール、トリメチルウンデセナール、２，６，１０−トリメチル−５，９−ウンデカジエナール、シトロネラール、ヒドロキシシトロネラール、ペリラルデヒド、メトキシジヒドロシトロネラール、シトロネリルオキシアセトアルデヒド、２，４−ジメチル−３−シクロヘキセニルカルボキシアルデヒド、イソシクロシトラール、センテナール、マイラックアルデヒド、リラール、ベルンアルデヒド、デュピカール、マセアール、ボロナール、セトナール、ベンズアルデヒド、フェニルアセトアルデヒド、フェニルプロピルアルデヒド、シンナミックアルデヒド、α−アミルシンナミックアルデヒド、α−ヘキシルシンナミックアルデヒド、ヒドロトロピックアルデヒド、アニスアルデヒド、ｐ−メチルフェニルアセトアルデヒド、クミンアルデヒド、シクラメンアルデヒド、３−（ｐ−ｔ−ブチルフェニル）−プロピルアルデヒド、ｐ−エチル−２，２−ジメチルヒドロシンナムアルデヒド、２−メチル−３−（ｐ−メトキシフェニル）−プロピルアルデヒド、ｐ−ｔ−ブチル−α−メチルヒドロシンナミックアルデヒド、サリチルアルデヒド、ヘリオトロピン、ヘリオナール、バニリン、エチルバニリン、メチルバニリンなど。
【００５７】
アセタール系香料：オクチルアルデヒドグリコールアセタール、アセトアルデヒドエチルシス−３−ヘキセニルアセタール、シトラールジメチルアセタール、シトラールジエチルアセタール、アセトアルデヒドエチルリナリルアセタール、アセトアルデヒドエチルリナリルアセタール、ヒドロキシシトロネラールジメチルアセタール、フェニルアセトアルデヒドジメチルアセタール、ヒドラトロピックアルデヒドジメチルアセタール、フェニルアセトアルデヒドヒドグリセリルアセタール、アセトアルデヒドエチルフェニルアセタール、アセトアルデヒドフェニルエチルプロピルアセタール、フェニルプロピルアルデヒドプロピレングリコールアセタール、４，４，６−トリメチル−２−ベンジル−１，３−ジオキサン、２，４，６−トリメチル−２−フェニル−１，３−ジオキサン、２−ブチル−４，４，６−トリメチル−１，３−ジオキサン、テトラヒドロインデノ−ｍ−ジオキシン、ジメチルテトラヒドロインデノ−ｍ−ジオキシン、カラナールなど。
【００５８】
エステル系香料：エチルブチレート、スチラリルアセテート、ｏ−ｔ−ブチルシクロヒキシルアセテート、蟻酸エチル、蟻酸シス−３−ヘキセニル、蟻酸リナリル、蟻酸シトロネリル、蟻酸ゲラニル、蟻酸ベンジル、蟻酸フェニルエチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソアミル、シクロペンチリデン酢酸メチル、酢酸ヘキシル、酢酸シス−３−ヘキセニル、酢酸トランス−３−ヘキセニル、酢酸イソノニル、酢酸シトロネリル、酢酸ラバンジュリル、酢酸ゲラニル、酢酸リナリル、酢酸ミルセニル、酢酸ターピニル、酢酸メンチル、酢酸メンタニル、酢酸ノピル、酢酸ｎ−ボルニル、酢酸イソボルニル、酢酸ｐ−ｔ−ブチルシクロヘキシル、酢酸ｏ−ｔ−ブチルシクロヘキシル、酢酸トリシクロデセニル、酢酸 ２，４−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−メタニル、酢酸ベンジル、酢酸フェニルエチル、酢酸スチラリル、酢酸シンナミル、酢酸アニシル、酢酸パラクレジル、酢酸ヘリオトロピル、アセチルオイゲノール、アセチルイソオイゲノール、酢酸グアイル、酢酸セドリル、酢酸ベチベリル、酢酸デカヒドロβナフチル、プロピオン酸エチル、プロピオン酸イソアミル、プロピオン酸シトロネリル、プロピオン酸ゲラニル、プロピオン酸リナリル、プロピオン酸ターピニル、プロピオン酸ベンジル、プロピオン酸シンアミル、シクロヘキシルプロピオン酸アリル、プロピオン酸トリシクロデセニル、酪酸エチル、２−メチル酪酸エチル、酪酸ブチル、酪酸イソアミル、酪酸ヘキシル、酪酸リナリル、酪酸ゲラニル、酪酸シトロネリル、酪酸ベンジル、イソ酪酸シス−３−ヘキセニル、イソ酪酸シトロネリル、イソ酪酸ゲラニル、イソ酪酸リナリル、イソ酪酸ベンジル、イソ酪酸フェニルエチル、イソ酪酸フェノキシエチル、イソ酪酸トリシクロデセニル、吉草酸エチル、吉草酸プロピル、イソ吉草酸シトロネリル、イソ吉草酸ゲラニル、イソ吉草酸シンアミル、イソ吉草酸ベンジル、イソ吉草酸フェニルエチル、カプロン酸エチル、カプロン酸アリル、エナント酸エチル、エナント酸アリル、カプリン酸エチル、チグリン酸シトロネリル、オクチンカルンボン酸メチル、２−ペンチロキシグリコール酸アリル、シス−３−ヘキセニルメチルカーボネート、ケト酸エチル、ピルビン酸イソアミル、アセト酸エチル、レブリン酸エチル、安息香酸メチル、安息香酸エチル、安息香酸イソブチル、安息香酸イソアミル、安息香酸ゲラニル、安息香酸リナリル、安息香酸ベンジル、安息香酸フェニルエチル、ジヒドロキシメチル安息香酸メチル、フェニル酢酸メチル、フェニル酢酸メチル、フェニル酢酸エチル、フェニル酢酸イソブチル、フェニル酢酸イソアミル、フェニル酢酸ゲラニル、フェニル酢酸ベンジル、フェニル酢酸フェニルエチル、フェニル酢酸ｐ−クレジル、桂皮酸メチル、桂皮酸エチル、桂皮酸ベンジル、桂皮酸シンアミル、桂皮酸フェニルエチル、サリチル酸メチル、サリチル酸エチル、サリチル酸イソブチル、サリチル酸イソアミル、サリチル酸ヘキシル、サリチル酸シス−３−ヘキセニル、サリチル酸ベンジル、サリチル酸フェニルエチル、アニス酸メチル、アニス酸エチル、アンスラニル酸メチル、アンスラニル酸エチル、メチルアンスラニル酸メチル、ジャスモン酸メチル、ジヒドロジャスモン酸メチル、メチルフェミルグリシド酸エチル、フェニルグリシド酸エチル、グリコメル、フラクトン、フレイストン、フルテート、ジベスコン、エチル２−メチル−６−ペンチル−４−オキサ−２−シクロヘキセンカーボネートなど。
【００５９】
カルボン酸系香料：ゲラニル酸、シトロネリル酸、安息香酸、フェニル酢酸、フェニルプロピオン酸、桂皮酸、２−メチル−２−ペンテノ酸など。
ムスク系香料：ムスクキシロール、ムスクアンブレット、ムスクチベテン、ムスクモスケン、６−アセチルヘキサメチルインダン、４−アセチルジメチル−ｔ−ブチルインダン、５−アセチルテトラメチルイソプロプルインダン、６−アセチルヘキサテトラリン、ヘキサメチルヘキサヒドロシクロペンタンベンゾピランなど。
【００６０】
窒素含有香料：アセチルピロール、インドール、スカトール、インドレン、２−アセチルピリジン、マリティマ、６−メチルキノリン、６−イソプロピルキノリン、イソブチルキノリン、２−アセチルピラジン、２，３−ジメチルピラジン、２−イソプロピル−３−メトキシピラジン、２−イソブチル−３−メトキシピラジン、２−セカンダリーブチル−３−メトキシピラジン、トリメチルピラジン、５−メチル−３−ヘプタンオキシムなど。
【００６１】
ニトリル系香料：ゲラニルニトリル、シトロネリルニトリル、５−フェニル−２，６−ノナジエンニトリル、シナモンニトリル、クミンニトリル、ドデカンニトリル、トリデセン−２−ニトリルなど。
【００６２】
硫黄含有香料：ジメチルスルフィド、２−メチル−４−プロピル−１，３−オキサチアン、イソオシアン酸アリル、ｐ−メンタン−８−チオール−３−オン、ｐ−メンテン−８−チオール、ｐ−メンチルチオプロピオン酸メチルなど。
【００６３】
天然香料：チュベローズ油、ムスクチンキ、カストリウムチンキ、シベットチンキ、アンバーグリスチンキ、ペパーミント油、ペリラ油、プチグレン油、パイン油、ローズ油、ローズマリー油、しょう脳油、芳油、クラリーセージ油、サンダルウッド油、スペアミント油、スパイクラベンダー油、スターアニス油、ラバンジン油、ラベンダー油、レモン油、レモングラス油、ライム油、ネロリ油、オークモス油、オコチア油、パチュリ油、タイム油、トンカ豆チンキ、テレピン油、ワニラ豆チンキ、バジル油、ナツメグ油、シトロネラ油、クローブ油、ボアドローズ油、カナンガ油、カルダモン油、カシア油、シダーウッド油、オレンジ油、マンダリン油、タンジェリン油、アニス油、ベイ油、コリアンダー油、エレミ油、ユーカリ油、フェンネル油、ガルバナム油、ゼラニウム油、ヒバ油、桧油、ジャスミン油、ベチバー油、ベルガモット油、イランイラン油、グレープフルーツ油、ゆず油など。
【００６４】
さらに、調合香料を使用する場合はその成分として溶剤（例えば、３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール、低級アルコール（エタノールなど）、ジプロピレングリコール、プロピレングリコール、グリコールエーテル類など）を含んでいてもよい。これらの香料は全て購入により入手することができる。
【００６５】
ラクトン系香料および／またはケトン系香料を含む香料全体の使用量としては、例えば、水性芳香性組成物全量に対して０．０１〜２０重量％、好ましくは０．０１〜８重量％であってもよく、特に好ましくは、０．０５〜５重量％である。
【００６６】
本発明の水性芳香性組成物は、その他の成分として、例えば、界面活性剤、ＵＶ吸収剤、消泡剤、脱塩素剤、ｐＨ調整剤および酸化防止剤を含んでいてもよい。
界面活性剤の例としては、非イオン性界面活性剤（例えば、ポリオキシアルキレンデシルエーテル、ポリオキシアルキレン硬化ヒマシ油エーテル、ポリオキシアルキレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレントリデシルエーテル、ポリオキシアルキレントリデシルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンスチレン化フェニルエーテル、ポリオキシエチレンイソデシルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルセチルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンオレイン酸エステル、ポリオキシエチレンジステアリン酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンラノリンアルコールエーテル、ポリオキシエチレンラノリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミンエーテル、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド；および陰イオン性界面活性剤（例えば、ジ（２−エチルヘキシル）スルホコハク酸ナトリウム、ジオクチルスルホサクシネートナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、アルキル硫酸トリエタノールアミン、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレントリデシルエーテル硫酸ナトリウム、スルホコハク酸ラウリル２ナトリウム、ポリオキシエチレンスルホコハク酸ラウリル２ナトリウム、Ｎ−ラウロイルサルコシンナトリウム、ポリオキシエチレンラウリルエーテル酢酸ナトリウム、カリウムせっけん用素地、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、アルファオレフィンスルホン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸が挙げられる。
【００６７】
本発明において使用されうるＵＶ吸収剤の例としては、ベンゾトリアゾールアルキルフェノール類、メトキシベンゾフェノン硫酸塩、ヒドロキシアルコキシベンゾフェノン類、ベンゾトリアゾール類、酸化チタン、二酸化チタンなどが挙げられる。消泡剤としては、シリコーン系消泡剤（例えば、ジメチルポリシロキサン、ジメチルシリコンなど）、有機系消泡剤（例えば、ステアリン酸マグネシウム、１，２，３−プロパントリオールなど）などを使用することができる。脱塩素剤としては、例えば、チオ硫酸ナトリウム、ビタミン類、亜硫酸カルシウムなどを使用することができる。ｐＨ調整剤としては、例えば、モノエタノールアミン、ジイソプロパノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン；クエン酸三ナトリウム、クエン酸カリウム等のクエン酸のアルカリ金属塩；エチレンジアミン四酢酸、水酸化ナトリウム、塩基性アミノ酸（アルギニン）、炭酸カルシウムなどのカルシウム塩等が挙げられる。酸化防止剤としては、例えば、ジブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）、ブチルヒドロキシアニソール（ＢＨＡ）、アスコルビン酸塩、α−トコフェロール等が挙げられる。
【００６８】
本発明の水性芳香性組成物は、芳香剤として、特に剤形が液体、ゲルまたはビーズの置き型の芳香剤として使用することができる。上記置き型芳香剤の場合、使用時に長期間外気に晒されるため、特に十分な防腐効力が求められる。さらに本発明の水性芳香性組成物は、成分としてラクトン系香料を含む消臭剤、昆虫忌避剤、洗浄剤などとして使用することができる。使用される剤型としては、液体、ゲル、ビーズ、ミストスプレー、エアゾールなどが挙げられる。
【００６９】
本発明における水性芳香性組成物は、消臭剤成分を追加して使用することもできる。使用可能な消臭成分としては、従来公知の物から適宜選択して用いることができ、例えばイネ、松、ヒノキ、笹、緑茶等の植物の抽出物；アルキルベンジルジメチルアンモニウム塩、ジデシルジメチルアンモニウム塩などの第４級アンモニウム塩；セチルピリジニウム塩、ベンゾイソチアゾリンなどの複素環化合物；酸化銀、銀含有の水溶性ガラス、銀を担持させたゼオライト、銀ナノ粒子、銀イオン、硝酸銀、硫化銀等の銀化合物；酸化亜鉛、酸化銅、亜鉛イオン、銅イオン、金ナノ粒子等の金属化合物；シクロデキストリンやシクロファンなどの包接化合物；両性界面活性剤系消臭剤、アミノ酸系消臭剤などの両性化合物；シリカゲル、アルミナ、活性炭、ゼオライト等の吸着物質の微細粉末等が挙げられる。
【００７０】
本発明における水性芳香性組成物は、昆虫忌避成分を追加して使用することもできる。使用可能な昆虫忌避成分としては、例えば、ＤＥＥＴ、ビサボロール、イソピンピネリン、ベルガプテン、ザントトキシン、コクサギン、ジハイドロコクサギン、ジメチルテレフタレート、ジエチルテレフタレート、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｍ−トルアミド、ジメチルフタレート、ジブチルフタレート、ｐ−メンタン−３，８−ジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、ジ−ｎ−プロピルイソシンコメロネート、ｐ−ジクロロベンゼン、ジ−ｎ−ブチルサクシネート、カラン−３，４−ジオール、１−メチルプロピル−２−（２−ヒドロキシエチル）−１−ピペリジンカルボキシレート、イソチオシアン酸アリル等が挙げられる。さらに、テルペン炭化水素類香料、テルペンアルコール類香料、フェノール類香料、芳香族アルコール類香料、アルデビド類香料、カラシ、ワサビなどの植物抽出物や木酢液などが挙げられる。
【実施例】
【００７１】
以下に実施例を示し、本発明についてさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、本明細書において示されるパーセンテージは特に言及がなければ重量％を意味する。
【００７２】
試料の調製および試験には以下の試薬を使用した。
【００７３】
【表１−１】
【００７４】
【表１−２】
【００７５】
【表１−３】
【００７６】
以下の表２〜１３に示す組成の試料（実施例１〜１５、比較例１〜３７）を調製した。滅菌した容器に、滅菌したスポイドで香料をとりわけ、そこに界面活性剤を添加し、よく混合した。その後、滅菌注射用水を加え、半透明から透明になるまでよく混ぜ合わせた。防腐剤、消泡剤、安定化剤を加え、再度よく混合した。なお、ホクサイドＩＢＰおよびホクサイドＡＭ−４８は、アルコール系溶媒に溶解させた希釈溶液を用いて香料添加後に加えた。
【００７７】
調製した試料について、以下の手順で抗かび効果試験を行った。調製した試料を培養管（５０ｍｌ）に１０ｍｌずつ分注し、Ａ．ｎｉｇｅｒの胞子液（濃度は１〜２×１０７CFU／ｍｌ、１００μｌ）を添加した。胞子液の濃度から希釈後の１ｍｌ当たり胞子の数を算出し、カビの初期菌数とした。試験管ミキサーでよく撹拌し、２５℃の恒温槽に保存した。
【００７８】
保存後の培養液について、１日後に菌数測定を以下の方法で行った。培養管（５０ｍｌ）を２５℃恒温槽から取り出し、試験管ミキサーで十分に撹拌した。レシチンポリソルベート（９００μｌ）が分注されている培養管（５ｍｌ）に撹拌後の試料（１００μｌ）を加えた。当該混合物を試験管ミキサーでよく撹拌し、その後１００μｌをとって、９００μｌのＰＢＳが分注されている培養管（５ｍｌ）に加えた。この操作を繰り返し、培養液の希釈液（１０−１〜１０−７）を作成した。希釈液をそれぞれＧＤＬＰプレート２枚に１００μｌずつまき、ラップをして２５℃の恒温槽に保存し、２日後、コロニー数が１０〜１００個になっている希釈倍率のプレートを探しだし、そのプレートに生えたコロニー数をカウントした。試験は二連で行い、各プレートの希釈倍率とコロニー数（平均値）から、１ｍｌあたりの菌数を算出した。
【００７９】
抗かび効果試験の結果も以下の表に示す。なお、初期菌数に対する残菌率が１０％未満の場合は◎、１０％以上５０％未満の場合は○、５０％以上１００％以下の場合は△、１００％を超える場合は×を示す。
【００８０】
【表２】
【００８１】
【表３】
【００８２】
表２の結果から、ラクトン系香料の存在下、トリクロサンおよび１−［２−（２，４−ジクロロフェニル）−２−（プロペニルオキシ）エチル−１Ｈ−イミダゾールを含む比較例１および２では残菌率が１００％以上であったのに対し、有機ヨード系化合物（３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメート、またはジヨードメチルｐ−トリルスルホン）を含む実施例１および２では残存する菌は確認されなかった。また表３の結果において、当該化合物は０．００１重量％以上の濃度で良好な効果を示した。
【００８３】
【表４】
【００８４】
【表５】
【００８５】
表４および表５の結果から、セッケン調調合香料（９．８％のケトン系香料、３．０％のラクトン系香料を含む）、およびクマリンなどのラクトン系香料を含む試料においては、イソチアゾリン系化合物では十分な抗菌抗かび活性が得られなかった。一方、比較例５のセッケン香料の処方において、レバナックスをホクサイドＩＢＰ（０．０１重量％）に置き換えた処方（実施例４）では、１日後の残菌率が０％であったことが確認された。
【００８６】
【表６】
【００８７】
【表７】
【００８８】
表６の結果から、ケトン系香料（マルトール）の存在下、トリクロサンおよび１−［２−（２，４−ジクロロフェニル）−２−（プロペニルオキシ）エチル−１Ｈ−イミダゾールを含む比較例１３および１４では残菌率が１００％以上であったのに対し、有機ヨード系化合物（３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメート、またはジヨードメチルｐ−トリルスルホン）を含む実施例４および５では残存する菌は確認されなかった。また表７の結果において、当該化合物は０．０１重量％以上の濃度で良好な効果を示した。
【００８９】
【表８】
【００９０】
【表９】
【００９１】
【表１０】
【００９２】
【表１１】
【００９３】
【表１２】
【００９４】
【表１３】
【００９５】
以上の結果から、種々のケトン系香料を含む試料においては、イソチアゾリン系防腐剤（レバナックスＢＳ−３）では十分な抗菌抗かび活性が得られなかったのに対し（表８〜表１１）、有機ヨード系防腐剤を使用することにより極めて良好な抗菌抗かび活性が得られることが確認された（表１２）。さらに、ケトン香料およびラクトン香料を含む組成物においても有機ヨード系防腐剤は極めて良好な抗菌抗かび活性を示すのに対し、他の防腐剤では十分な活性が認められなかった（表１３）。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、菌または真菌類（カビなど）の繁殖を防ぐための成分として防腐剤を含む水性芳香剤組成物に関する。本発明はまた、水性芳香性組成物における細菌または真菌類（カビなど）の繁殖を防ぐために当該水性芳香性組成物の成分として使用する防腐剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、香りに対する嗜好性は多様化し、種々の天然香料および合成香料が芳香性組成物成分として使用されており、例えば、芳香剤、消臭剤、洗浄剤、昆虫忌避剤などの、付香成分を含む芳香性組成物が、日常生活において広く利用されている。水性の芳香性組成物は、油性芳香性組成物と比較して、健康への影響が懸念される有機溶媒を大量に含むことはなく、また不燃性であるという長所を有している。
【０００３】
一方、水性芳香性組成物は、水溶液であるため、組成物中に菌類や真菌類が増殖する場合がある。芳香剤、消臭剤および昆虫忌避剤などの水性芳香性組成物は、トイレや水回りなどのカビが発生しやすい場所で、長期間にわたり外気と接触する状態で使用されるために、菌類および真菌類の増殖防止が特に問題となる。また、これらの製品は、開放系で製造されてから使用開始まで倉庫や店頭で長期間にわたり保存されることが想定される。したがって、使用開始前の保存期間および使用開始後から使用終了までの長期間にわたり、芳香性組成物の菌類および真菌類の増殖による変質を防止することは、その商品としての価値を損なわないために極めて重要である。
【０００４】
また、工業用の防腐防かび剤として、有機ヨード系化合物を含む組成物が知られている（特許文献１および特許文献２）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】日本特許第２７３６９９８号
【特許文献２】日本特許第３４８９９８１号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
製造から使用終了時までの期間が長期にわたる水性芳香性組成物において、菌類および真菌類の増殖防止のために添加剤を使用する場合に、期待した効果が得られない場合があった。本発明者の研究により、ラクトン系香料および／またはケトン系香料を香料成分として含む水性芳香性組成物において、一般的に広く使用されている防腐剤を通常の使用量で添加しても、菌類および真菌類の増殖を十分に抑制できないことが明らかとなり問題となっていた。すなわち、本発明の目的は、ラクトン系香料およびケトン系香料から選択される１以上の香料を含む水性芳香性組成物であって、菌類および真菌類の増殖が十分に抑制された当該組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、上記の課題解決のために鋭意研究を進めたところ、ラクトン系香料および／またはケトン系香料を含む芳香性組成物に有機ヨード系防腐剤を添加することにより、良好な防菌防かび効果を得られることを見出し、本発明を完成させた。本発明の１つの側面によれば、以下のＡ１）〜Ａ１２）に記載される組成物が提供される。
【０００８】
Ａ１）ラクトン系香料およびケトン系香料から選択される１以上の香料、ならびに有機ヨード系防腐剤を含む水性芳香性組成物であって、香料に含まれるラクトン系香料の重量の１／５００およびケトン系香料の重量の１／５０の合計の重量以上の有機ヨード系防腐剤を含む、前記組成物。
【０００９】
Ａ２）有機ヨード系防腐剤が、４−クロルフェニル−３−ヨードプロパルギルホルマール、１−［（ジヨードメチル）スルホニル〕−４−メチルベンゼン、２，４，５−トリクロロフェニルヨードプロパルギルエーテル、２，３，３−トリヨードアリルアルコール、１−ブロム−３−エトキシカルボニルオキシ−１，２−ジヨード−１−プロペン、３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメート、フェニル−１１−ヨード−１０−ウンデセノエート、ジヨードメチル ｐ−トリルスルホン、および３−ブロモ−２，３−ジヨード−２−プロピニルエチルカーバメートから選択される、上記Ａ１）に記載の組成物。
【００１０】
Ａ３）有機ヨード系防腐剤を０．００１〜８重量％の含有量で含む、上記Ａ１）またはＡ２）に記載の組成物。
Ａ４）Ｃ１−１０アルキルで置換されていてもよく、ラクトンを形成する環炭素原子数が３〜１６である単環式または多環式ラクトンであるラクトン系香料；および脂肪族ケトン、テルペン系ケトン、セスキテルペン系ケトン、環状ケトン、または芳香族ケトンであるケトン系香料から選択される少なくとも一種の香料を含む、上記Ａ１）〜Ａ３）のいずれかに記載の組成物。
【００１１】
Ａ５）Ｃ１−１０アルキルで置換されていてもよいクマリンおよびジヒドロクマリン；Ｃ１−１０アルキルで置換されていてもよく、ラクトンを形成する環炭素原子数が３〜５である分子量が１８０以上のラクトン；およびＣ１−１０アルキルで置換されていてもよく、ラクトンを形成する環炭素原子数が１４〜１６の大員環構造のラクトンからなる群より選択される少なくとも一種のラクトン系香料を含む、上記Ａ１）〜Ａ４）のいずれかに記載の組成物。
【００１２】
Ａ６）Ｃ１−１０アルキルで置換されていてもよいクマリンおよびジヒドロクマリンから選択される少なくとも一種のラクトン系香料を含む、上記Ａ１）〜Ａ５）のいずれか記載の組成物。
【００１３】
Ａ７）Ｃ１−１０アルキルで置換されていてもよく、ラクトンを形成する環炭素原子数が３〜５である分子量が１８０以上のラクトンから選択される少なくとも一種のラクトン系香料を含む、上記Ａ１）〜Ａ５）のいずれかに記載の組成物。
【００１４】
Ａ８）Ｃ１−１０アルキルで置換されていてもよく、ラクトンを形成する環炭素原子数が１４〜１６の大員環構造のラクトンから選択される少なくとも一種のラクトン系香料を含む、上記Ａ１）〜Ａ５）のいずれかに記載の組成物。
【００１５】
Ａ９）クマリン、ジヒドロクマリン、γ−ウンデカラクトン、γ−ドデカラクトン、シスジャスモラクトン、メチル−γ−デカラクトン、δ−ウンデカラクトン、δ−ドデカラクトン、δ−トリデカラクトン、δ−テトラデカラクトン、α−ヘプチル−γ−バレロラクトン、γ−ヘキサデカラクトン、シクロペンタデカノリド、１２−ケトシクロペンタデカノリド、シクロヘキサデカノリド、シクロヘキサデセノリド、１２−オキサ−１６−ヘキサデカノリド、１１−オキサ−１６−ヘキサデカノリド、１０−オキサ−１６−ヘキサデカノリド、エチレンブラシレート、およびエチレンドデカンジオエートからなる群より選択される少なくとも一種のラクトン系香料を含有する、上記Ａ１）〜Ａ５）のいずれかに記載の組成物。
【００１６】
Ａ１０）分子内にカルボニル基を１つ有するケトンから選択される少なくとも一種のケトン系香料を含む、上記Ａ１）〜Ａ９）のいずれかに記載の組成物。
Ａ１１）マルトール、メチルアミルケトン、コアボン、カンファー、メントン、β−イオノン、セドリルメチルケトン、アミルシクロペンタノン、ヘプチルシクロペンタノン、４−シクロヘキシル−４−メチル−２−ペンタノン、ジヒドロペンタメチルインダノン、トリモフィクス、アセトフェノン、４−フェニル−４−メチル−２−ペンタノン、およびメチルナフチルケトンから選択される少なくとも一種のケトン系香料を含む、上記Ａ１）〜Ａ９）のいずれかに記載の組成物。
【００１７】
Ａ１２）香料がラクトン系香料またはケトン系香料のいずれかを含まない、上記Ａ１）〜Ａ１１）のいずれかに記載の組成物。
本発明の別の側面によれば、以下のＢ１）〜Ｂ１３）に記載される有機ヨード系防腐剤が提供される。
【００１８】
Ｂ１）ラクトン系香料およびケトン系香料から選択される１以上の香料を含む水性芳香性組成物における菌類および／または真菌類の増殖防止のために使用する、有機ヨード系防腐剤。
【００１９】
Ｂ２）４−クロルフェニル−３−ヨードプロパルギルホルマール、１−［（ジヨードメチル）スルホニル〕−４−メチルベンゼン、２，４，５−トリクロロフェニルヨードプロパルギルエーテル、２，３，３−トリヨードアリルアルコール、１−ブロム−３−エトキシカルボニルオキシ−１，２−ジヨード−１−プロペン、３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメート、フェニル−１１−ヨード−１０−ウンデセノエート、ジヨードメチル ｐ−トリルスルホン、および３−ブロモ−２，３−ジヨード−２−プロピニルエチルカーバメートから選択される、上記Ｂ１）に記載の有機ヨード系防腐剤。
【００２０】
Ｂ３）Ｃ１−１０アルキルで置換されていてもよく、ラクトンを形成する環炭素原子数が３〜１６である単環式または多環式ラクトンであるラクトン系香料；および脂肪族ケトン、テルペン系ケトン、セスキテルペン系ケトン、環状ケトン、または芳香族ケトンであるケトン系香料から選択される少なくとも一種の香料を含む水性芳香性組成物において使用される、上記Ｂ１）またはＢ２）に記載の有機ヨード系防腐剤。
【００２１】
Ｂ４）Ｃ１−１０アルキルで置換されていてもよいクマリンおよびジヒドロクマリン；Ｃ１−１０アルキルで置換されていてもよく、ラクトンを形成する環炭素原子数が３〜５である分子量が１８０以上のラクトン；およびＣ１−１０アルキルで置換されていてもよく、ラクトンを形成する環炭素原子数が１４〜１６の大員環構造のラクトンからなる群より選択される少なくとも一種のラクトン系香料を含む水性芳香性組成物において使用される、上記Ｂ１）〜Ｂ３）のいずれかに記載の有機ヨード系防腐剤。
【００２２】
Ｂ５）Ｃ１−１０アルキルで置換されていてもよいクマリンおよびジヒドロクマリンから選択される少なくとも一種のラクトン系香料を含む水性芳香性組成物において使用される、上記Ｂ１）〜Ｂ４）のいずれかに記載の有機ヨード系防腐剤。
【００２３】
Ｂ６）Ｃ１−１０アルキルで置換されていてもよく、ラクトンを形成する環炭素原子数が３〜５である分子量が１８０以上のラクトンから選択される少なくとも一種のラクトン系香料を含む水性芳香性組成物において使用される、上記Ｂ１）〜Ｂ４）のいずれかに記載の有機ヨード系防腐剤。
【００２４】
Ｂ７）Ｃ１−１０アルキルで置換されていてもよく、ラクトンを形成する環炭素原子数が１４〜１６の大員環構造のラクトンから選択される少なくとも一種のラクトン系香料を含む水性芳香性組成物において使用される、上記Ｂ１）〜Ｂ４）のいずれかに記載の有機ヨード系防腐剤。
【００２５】
Ｂ８）クマリン、ジヒドロクマリン、γ−ウンデカラクトン、γ−ドデカラクトン、シスジャスモラクトン、メチル−γ−デカラクトン、δ−ウンデカラクトン、δ−ドデカラクトン、δ−トリデカラクトン、δ−テトラデカラクトン、α−ヘプチル−γ−バレロラクトン、γ−ヘキサデカラクトン、シクロペンタデカノリド、１２−ケトシクロペンタデカノリド、シクロヘキサデカノリド、シクロヘキサデセノリド、１２−オキサ−１６−ヘキサデカノリド、１１−オキサ−１６−ヘキサデカノリド、１０−オキサ−１６−ヘキサデカノリド、エチレンブラシレート、およびエチレンドデカンジオエートからなる群より選択される少なくとも一種のラクトン系香料を含む水性芳香性組成物において使用される、上記Ｂ１）〜Ｂ４）のいずれかに記載の有機ヨード系防腐剤。
【００２６】
Ｂ９）分子内にカルボニル基を１つ有するケトンから選択される少なくとも一種のケトン系香料を含む水性芳香性組成物において使用される、上記Ｂ１）〜Ｂ８）のいずれかに記載の有機ヨード系防腐剤。
【００２７】
Ｂ１０）マルトール、メチルアミルケトン、コアボン、カンファー、メントン、β−イオノン、セドリルメチルケトン、アミルシクロペンタノン、ヘプチルシクロペンタノン、４−シクロヘキシル−４−メチル−２−ペンタノン、ジヒドロペンタメチルインダノン、トリモフィクス、アセトフェノン、４−フェニル−４−メチル−２−ペンタノン、メチルナフチルケトンからなる群より選択される少なくとも一種のケトン系香料を含む水性芳香性組成物において使用される、上記Ｂ１）〜Ｂ８）のいずれかに記載の有機ヨード系防腐剤。
【００２８】
Ｂ１１）ラクトン系香料またはケトン系香料のいずれかを含まない水性芳香性組成物において使用される、上記Ｂ１）〜Ｂ１０）のいずれかに記載の有機ヨード系防腐剤。
Ｂ１２）水性芳香性組成物全体に対して０．００１〜８重量％の量で使用される、上記Ｂ１）〜Ｂ１１）のいずれかに記載の有機ヨード系防腐剤。
【００２９】
Ｂ１３）前記水性芳香性組成物において、香料に含まれるラクトン系香料の重量の１／５００、およびケトン系香料の重量の１／５０の合計の重量以上で使用される、上記Ｂ１）〜Ｂ１２）のいずれかに記載の有機ヨード系防腐剤。
【発明を実施するための形態】
【００３０】
本発明の１つの側面によれば、ラクトン系香料およびケトン系香料から選択される１以上の香料、ならびに有機ヨード系防腐剤を含む水性芳香性組成物であって、有機ヨード系防腐剤の重量（Ｘ）が、Ｘ≧（Ｙ／５００）＋（Ｚ／５０）であって、ここでＹは香料に含まれるラクトン系香料の重量であり、Ｚは香料に含まれるケトン系香料の重量である、前記組成物が提供される。したがって、上記香料がケトン系香料を含まない場合は、有機ヨード系防腐剤の含有量は、ラクトン系香料：有機ヨード系防腐剤の重量比で５００：１以上の量であればよく、上記香料がラクトン系香料を含まない場合は、有機ヨード系防腐剤の含有量は、ケトン系香料：有機ヨード系防腐剤の重量比で５０：１以上の量であればよい。
【００３１】
本発明の別の側面によれば、ラクトン系香料およびケトン系香料から選択される少なくとも一種の香料を含む水性芳香性組成物における菌類および／または真菌類の繁殖防止のために使用する、有機ヨード系防腐剤が提供される。ラクトン系香料およびケトン系香料から選択される少なくとも一種の香料は、ラクトン系香料のみ、ケトン系香料のみを含んでいてもよく、またはラクトン系香料およびケトン系香料を同時に含んでいてもよい。また、本発明の組成物は、ラクトン系香料およびケトン系香料以外の香料を含んでいてもよい。
【００３２】
本発明で使用される有機ヨード系防腐剤として、例えば、４−クロルフェニル−３−ヨードプロパルギルホルマール、１−［（ジヨードメチル）スルホニル〕−４−メチルベンゼン、２，４，５−トリクロロフェニルヨードプロパルギルエーテル、２，３，３−トリヨードアリルアルコール、１−ブロム−３−エトキシカルボニルオキシ−１，２−ジヨード−１−プロペン、３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメート、フェニル−１１−ヨード−１０−ウンデセノエート、ジヨードメチル ｐ−トリルスルホン、および３−ブロモ−２，３−ジヨード−２−プロピニルエチルカーバメートなどが挙げられ、特に、３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメート、およびジヨードメチル ｐ−トリルスルホンから選択される１種、または２種以上の防腐剤を使用することができる。好ましい有機ヨード系防腐剤としては、例えば、３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメート、ジヨードメチル ｐ−トリルスルホンなどが挙げられる。
【００３３】
本発明で使用されるラクトン系香料としては、通常香料として使用される揮発性のラクトン化合物であれば特に限定されず、脂肪族ラクトン、大環状ラクトン、テルペン系ラクトン、環状脂肪族ラクトン、芳香族ラクトンなどが例示され、多環式であってもよくＣ１−１０アルキルで置換されていてもよいラクトンを形成する環炭素原子数が３〜１６のラクトン化合物が例示される。ラクトン系香料の例としては、Ｃ１−１０アルキルで置換されていてもよい多環性のラクトン類としてクマリン、ジヒドロクマリン、オクタヒドロクマリン、スクラレオリド、プロピリデンフタリド、６−メチルクマリン、シクロヘキシルラクトン、ラクトスカトン、メンタラクトン、ｎ−ブチルフタリド、ブチリデンフタリドなど；Ｃ１−１０アルキルで置換されていてもよいラクトンを形成する環炭素原子数が３〜５のラクトン類としてγ−ブチロラクトン、γ−ヘキサラクトン、γ−ヘプタラクトン、γ−オクタラクトン、γ−ノナラクトン、ウイスキーラクトン、γ−デカラクトン、γ−ウンデカラクトン、γ−ドデカラクトン、メチルγ−デカラクトン、δ−ヘキサラクトン、４，６，６−トリメチルテトラヒドロピラン−2−オン、δ−オクタラクトン、δ−デカラクトン、δ−ノナラクトン、δ−２−デセノラクトン、δ−ウンデカラクトン、δ−ドデカラクトン、６−ペンチル−α−ピロン、γ−ブチロラクトン、アンゲリカラクトン、δ−バレロラクトン、δ−トリデカラクトン、δ−テトラデカラクトン、３，３−ジメチル−２−ヒドロキシ−４−ブタノリド、δ−ヘキサラクトン、α−ヘプチル−γ−バレロラクトン、γ−ヘキサデカラクトン、ジャスモラクトン、ジャスミンラクトン、およびシスジャスモンラクトンなど；Ｃ１−１０アルキルで置換されていてもよいラクトンを形成する環炭素原子数が６〜１６のラクトンからなる大員環構造のラクトン類としてε−デカラクトン、ε−ドデカラクトン、シクロペンタデカノリド、１２−ケトシクロペンタデカノリド、シクロヘキサデカノリド、シクロヘキサデセノリド、１２−オキサ−１６−ヘキサデカノリド、１１−ヘキサ−１６−ヘキサデカノリド、１０−オキサ−１６−ヘキサデカノリド、エチレンブラシレート、およびエチレンドデカンジオエートなどが挙げられる。
【００３４】
好ましいラクトン系香料の例としては、Ｃ１−１０アルキルで置換されていてもよいクマリンまたはジヒドロクマリン；Ｃ１−１０アルキルで置換されていてもよく、ラクトンを形成する環炭素原子数が３〜５である分子量が１８０以上のラクトン類（例えば、γ−ウンデカラクトン、γ−ドデカラクトン、シスジャスモラクトン、メチル−γ−デカラクトン、δ−ウンデカラクトン、δ−ドデカラクトン、δ−トリデカラクトン、δ−テトラデカラクトン、α−ヘプチル−γ−バレロラクトン、およびγ−ヘキサデカラクトンなど）；Ｃ１−１０アルキルで置換されていてもよく、ラクトンを形成する環炭素原子数が１４〜１６の大員環構造のラクトン類（例えば、シクロペンタデカノリド、１２−ケトシクロペンタデカノリド、シクロヘキサデカノリド、シクロヘキサデセノリド、１２−オキサ−１６−ヘキサデカノリド、１１−ヘキサ−１６−ヘキサデカノリド、１０−オキサ−１６−ヘキサデカノリド、エチレンブラシレート、エチレンドデカンジオエートなど）が挙げられる。
【００３５】
より好ましいラクトン系香料の例としては、Ｃ１−１０アルキルで置換されていてもよいクマリン；Ｃ１−１０アルキルで置換されていてもよいラクトンを形成する環炭素原子数が３〜５であり分子量が１８０以上のラクトン類（例えば、γ−ウンデカラクトンなど）；Ｃ１−１０アルキルで置換されていてもよく、ラクトンを形成する環炭素原子数が１４〜１６の大員環構造のラクトン（例えば、エチレンブラシレートなど）が挙げられる。
【００３６】
本発明の１つの態様において、ラクトン系香料として、Ｃ１−１０アルキルで置換されていてもよいクマリンおよびジヒドロクマリン；Ｃ１−１０アルキルで置換されていてもよく、ラクトンを形成する環炭素原子数が３〜５である分子量が１８０以上のラクトン；およびＣ１−１０アルキルで置換されていてもよく、ラクトンを形成する環炭素原子数が１４〜１６の大員環構造のラクトンが使用される。なお、ラクトン化合物が「置換されていてもよい」と表記される場合、当該ラクトン化合物は無置換であっても、置換基を有していてもよい。また、ラクトン化合物がアルキル基で置換される場合、当該置換基は、置換基を有することが可能な炭素原子上に存在する。
【００３７】
ラクトン系香料の例としては、クマリン、ジヒドロクマリン、γ−ウンデカラクトン、γ−ドデカラクトン、シスジャスモラクトン、メチル−γ−デカラクトン、δ−ウンデカラクトン、δ−ドデカラクトン、δ−トリデカラクトン、δ−テトラデカラクトン、α−ヘプチル−γ−バレロラクトン、γ−ヘキサデカラクトン、シクロペンタデカノリド、１２−ケトシクロペンタデカノリド、シクロヘキサデカノリド、シクロヘキサデセノリド、１２−オキサ−１６−ヘキサデカノリド、１１−オキサ−１６−ヘキサデカノリド、１０−オキサ−１６−ヘキサデカノリド、エチレンブラシレート、エチレンドデカンジオエートなどが挙げられる。特に、クマリン、γ−ウンデカラクトン、エチレンブラシレートなどが好ましい。
【００３８】
ラクトン系香料の本願発明における含有量は、例えば、組成物全量に対して０．００１〜２０重量％、好ましくは０．０１〜８重量％、より好ましくは０．０５〜５重量％である。
【００３９】
本発明で使用されるケトン系香料としては、通常香料として使用される揮発性のケトン化合物であれば特に限定されず、脂肪族ケトン、テルペン系ケトン、セスキテルペン系ケトン、環状ケトン、または芳香族ケトンなどが例示される。
【００４０】
脂肪族ケトンの例として、アセトイン、ジアセチル、メチルアミルケトン、エチルアミルケトン、メチルヘキシルケトン、メチルノニルケトン、メチルヘプテノン、コアボン、２−ペンタノン、３−ヘキサノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン、４−ヘプタノン、２−オクタノン、３−オクタノン、２−ノナノン、３−ノナノン、２−ウンデカノン、メチルイソプロピルケトン、エチルイソアミルケトン、２−トリデカノン、メシチルオキサイド、ブチリデンアセトン、メチルヘプタジエノン、ジメチルオクテノン、５−ヒドロキシ−４−オクタノン、３−ヒドロキシメチル−２−ノナノン、２，３−ペンタンジオン、２，３−ヘキサンジオン、３，４−ヘキサンジオン、２，３−ヘプタンジオン、およびアセチルイソバレリルなどが挙げられる。テルペン系ケトンおよびセスキテルペン系ケトンの例としては、カンファー、カルボン、メントン、ｄ−プレゴン、ピペリトン、フェンチョン、ゲラニルアセトン、セドリルメチルケトン、ヌーカトン、イオノン、メチルイオノン、アリルイオノン、イロン、ダマスコン、ダマセノン、ダイナスコン、ジヒドロカルボン、ピペリテノン、ジオスフェノール、ベルベノン、アセチルセドレン、オキソセドラン、アセチルカリオフィレン、イソロンギホラノン（イソロンギホランケトン）、イソダマスコン、トリメチルシクロヘキセニルブテノン（イリトン）、プソイドヨノン、３−メチル−４−（２，４，６−トリメチル−３−シクロヘキセニル）−３−ブテン−２−オン（メチルイリトン）、およびファルネシルアセトンなどが挙げられる。環状ケトンの例としては、マルトール、エチルマルトール、２，５−ジメチル−４−ヒドロキシフラノン、シュガーラクトン、ｐ−ｔ−ブチルシクロヘキサノン、アミルシクロペンタノン、へプチルシクロペンタノン、ジヒドロジャスモン、シス−ジャスモン、フロレックス、プリカトン、４−シクロヘキシル−４−メチル−２−ペンタノン、ｐ−メンテン−６−イルプロパノン、２，２，５−トリメチルー５−ペンチルシクロペンタノン、エトキシビニルテトラメチルシクロヘキサノン、ジヒドロペンタメチルインダノン、イソ・イー・スーパー、トリモフィクス、アミルシクロペンテノン、２−シクロペンチルシクロペンタノン、ヘキシルシクロペンタノン、イソジャスモン、２−ブチリデン−３，５，５（３，３，５）−トリメチルシクロペンタノン、トリメチルペンチルシクロペンタノン、３−メチル−５−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテニル）−３−ペンテン−２−オン（サンデックス）、シクロテン、３，５−ジメチル−１，２−シクロペンタンジオン、３，４−ジメチル−１，２−シクロペンタンジオン、ネクタリル、ｏ−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキサノン、３，３−ジメチルシクロヘキシルメチルケトン、２−ｓｅｃ−ブチルシクロヘキサノン、１−アセチル−３，３−ジメチル−１−シクロヘキセノン、クリプトン、ｐ−ｔｅｒｔ−ペンチルシクロヘキサノン、ケファリス、２，３，５−トリメチル−４−シクロヘキセニル−１−メチルケトン（メチルシクロシトロン）、ネロン、シクロヘキセニルシクロヘキサノン、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキサノン（シクロウッド）、２，６，６−トリメチル−２−シクロヘキセン−１，４−ジオン、２−アセチル−３，３−ジメチルノルボルナン、カシュメラン、４（５）−アセチル−７，７，９−トリメルビシクロ［４．３．０］−１−ノネン（アトリノン）、アセチルイソプロピルメチルビシクロオクテン、アセチルジメチルテトラヒドロベンツインダン（ビタライド）、メチルテトラヒドロフラノン、アセチルフラン、２−アセチル−５−メチルフラン、フルフラールアセトン、アセチルジメチルフラン、ソトロン、ホモフロノール、５−エチル−３−ヒドロキシ−４−メチル−２［５Ｈ］−フラノン、およびアセトニルメチルテトラヒドロピランなどが挙げられる。芳香族ケトンの例としては、アセトフェノン、ｐ−メチルアセトフェノン、ベンジルアセトン、カローン、ラズベリーケトン、アニシルアセトン、４−（４−ヒドロキシ−３−メトキシフェニル）−２−ブタノン、メチルナフチルケトン、４−フェニル−４−メチル−２−ペンタノン、ベンゾフェノン、プロピオフェノン、ｐ−メトキシアセトフェノン、ベンジリデンアセトン、３−メチル−４−フェニル−３−ブテン−２−オン、ｐ−メトキシフェニルアセトン（アニスケトン）、アニシリデンアセトン、ジンゲロン、ヘリオトロピルアセトン、α−メチルアニサルアセトン、４−メチル−４−フェニル−２−ペンタノン、５−フェニル−５−メチル−３−ヘキサノン、およびジベンジルケトンなどが挙げられる。
【００４１】
本発明で使用されるケトン系香料として、好ましくは、カルボニル基を１つ含むケトンを使用することができ、その例として以下の化合物が挙げられる。
例えば、カルボニル基を１つ含む脂肪族ケトンとして、アセトイン、メチルアミルケトン、エチルアミルケトン、メチルヘキシルケトン、メチルノニルケトン、メチルヘプテノン、コアボン、２−ペンタノン、３−ヘキサノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン、４−ヘプタノン、２−オクタノン、３−オクタノン、２−ノナノン、３−ノナノン、２−ウンデカノン、メチルイソプロピルケトン、エチルイソアミルケトン、２−トリデカノン、メシチルオキサイド、ブチリデンアセトン、メチルヘプタジエノン、ジメチルオクテノン、５−ヒドロキシ−４−オクタノン（ブチロイン）、および３−ヒドロキシメチル−２−ノナノンが挙げられる。
【００４２】
例えば、カルボニル基を１つ含むテルペン系ケトンおよびセスキテルペン系ケトンとして、カンファー、カルボン、メントン、ｄ−プレゴン、ピペリトン、フェンチョン、ゲラニルアセトン、セドリルメチルケトン、ヌーカトン、イオノン、メチルイオノン、アリルイオノン、イロン、ダマスコン、ダマセノン、ダイナスコン、ジヒドロカルボン、ピペリテノン、アセチルセドレン、オキソセドラン、アセチルカリオフィレン、イソロンギホラノン（イソロンギホランケトン）、イソダマスコン、トリメチルシクロヘキセニルブテノン（イリトン）、プソイドヨノン、３−メチル−４−（２，４，６−トリメチル−３−シクロヘキセニル）−３−ブテン−２−オン（メチルイリトン）、およびファルネシルアセトンが挙げられる。
【００４３】
例えば、カルボニル基を１つ含む環状ケトンとして、マルトール、エチルマルトール、２，５−ジメチル−４−ヒドロキシフラノン、シュガーラクトン、ｐ−ｔ−ブチルシクロヘキサノン、アミルシクロペンタノン、へプチルシクロペンタノン、ジヒドロジャスモン、シス−ジャスモン、フロレックス、プリカトン、４−シクロヘキシル−４−メチル−２−ペンタノン、ｐ−メンテン−６−イルプロパノン、２，２，５−トリメチル−５−ペンチルシクロペンタノン、エトキシビニルテトラメチルシクロヘキサノン、ジヒドロペンタメチルインダノン、イソ・イー・スーパー、トリモフィクス、アミルシクロペンテノン、２−シクロペンチルシクロペンタノン、ヘキシルシクロペンタノン、イソジャスモン、２−ブチリデン−３，５，５（３，３，５）−トリメチルシクロペンタノン、トリメチルペンチルシクロペンタノン、３−メチル−５−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテニル）−３−ペンテン−２−オン（サンデックス）、シクロテン、３，５−ジメチル−１，２−シクロペンタンジオン、３，４−ジメチル−１，２−シクロペンタンジオン、ネクタリル、ｏ−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキサノン、３，３−ジメチルシクロヘキシルメチルケトン、２−ｓｅｃ−ブチルシクロヘキサノン、１−アセチル−３，３−ジメチル−１−シクロヘキセノン、クリプトン、ｐ−ｔｅｒｔ−ペンチルシクロヘキサノン、ケファリス、２，３，５−トリメチル−４−シクロヘキセニル−１−メチルケトン（メチルシクロシトロン）、ネロン、シクロヘキセニルシクロヘキサノン、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキサノン（シクロウッド）、２−アセチル−３，３−ジメチルノルボルナン、カシュメラン、４（５）−アセチル−７，７，９−トリメルビシクロ［４．３．０］−１−ノネン（アトリノン）、アセチルイソプロピルメチルビシクロオクテン、アセチルジメチルテトラヒドロベンツインダン（ビタライド）、メチルテトラヒドロフラノン、アセチルフラン、２−アセチル−５−メチルフラン、フルフラールアセトン、アセチルジメチルフラン、ソトロン、ホモフロノール、５−エチル−３−ヒドロキシ−４−メチル−２［５Ｈ］−フラノン、およびアセトニルメチルテトラヒドロピランが挙げられる。
【００４４】
例えば、カルボニル基を１つ含む芳香族ケトンとして、アセトフェノン、ｐ−メチルアセトフェノン、ベンジルアセトン、カローン、ラズベリーケトン、アニシルアセトン、４−（４−ヒドロキシ−３−メトキシフェニル）−２−ブタノン、メチルナフチルケトン、４−フェニル−４−メチル−２−ペンタノン、ベンゾフェノン、プロピオフェノン、ｐ−メトキシアセトフェノン、ベンジリデンアセトン、３−メチル−４−フェニル−３−ブテン−２−オン、ｐ−メトキシフェニルアセトン（アニスケトン）、アニシリデンアセトン、ジンゲロン、ヘリオトロピルアセトン、α−メチルアニサルアセトン、４−メチル−４−フェニル−２−ペンタノン、５−フェニル−５−メチル−３−ヘキサノン、およびジベンジルケトンが挙げられる。
【００４５】
ケトン系香料の本願発明における含有量は、例えば、組成物全量に対して０．００１〜２０重量％、好ましくは０．０１〜８重量％、より好ましくは０．０５〜５重量％である。
【００４６】
本発明で使用される有機ヨード系防腐剤の含有量は、本願発明の防腐効果が発揮される限り特に限定されないが、例えば、組成物全量に対して０．０００１重量％以上であり、好ましくは０．００１重量％以上であり、より好ましくは０．０１重量％以上である。
【００４７】
また、水性芳香性組成物の処方安定性の観点から、有機ヨード系防腐剤の含有量は、例えば８重量％以下であり、好ましくは５重量％以下である。また透明の水性組成物を製造する場合には、当該含有量は１重量％以下であるのが好ましい。本発明で使用される有機ヨード系防腐剤の含有量の範囲は、例えば０．０００１〜８重量％であり、好ましくは、０．００１〜５重量％であり、さらに好ましくは０．００１〜１重量％であり、最も好ましくは、０．０１〜１重量％である。
【００４８】
本発明の１つの側面によれば、ラクトン系香料およびケトン系香料から選択される１以上の香料、ならびに有機ヨード系防腐剤を含む水性芳香性組成物であって、有機ヨード系防腐剤の重量（Ｘ）が、Ｘ≧（Ｙ／５００）＋（Ｚ／５０）であって、ここでＹは香料に含まれるラクトン系香料の重量であり、Ｚは香料に含まれるケトン系香料の重量である、前記組成物が提供される。したがって、上記香料がケトン系香料を含まない場合は、有機ヨード系防腐剤の含有量は、ラクトン系香料：有機ヨード系防腐剤の重量比で５００：１以上の量であればよく、上記香料がラクトン系香料を含まない場合は、有機ヨード系防腐剤の含有量は、ケトン系香料：有機ヨード系防腐剤の重量比で５０：１以上の量であればよい。
【００４９】
本発明で使用される香料について、特に良好な効果を得るためには、ラクトン系香料の含有量は重量比で有機ヨード系防腐剤の５００倍以下、好ましくは１００倍以下、さらに好ましくは５０倍以下であり、ケトン系香料の含有量が重量比で有機ヨード系防腐剤の５０倍以下、好ましくは３０倍以下、さらに好ましくは１０倍以下である。
【００５０】
本発明で使用される有機ヨード系防腐剤の重量をＸ、香料に含まれるラクトン系香料の重量をＹ、香料に含まれるケトン系香料の重量をＺとした場合、本発明の良好な効果を得るためには、Ｘ≧（Ｙ／α）＋（Ｚ／β）であって、ここでαは、５００、好ましくは１００、さらに好ましくは５０であり、βは、５０、好ましくは３０、さらに好ましくは、１０である。
【００５１】
本発明の１つの態様において、有機ヨード系防腐剤の使用量は、香料に含まれるラクトン系香料の重量の１／５００およびケトン系香料の重量の１／５０の合計の重量以上の量であり、好ましくは、香料に含まれるラクトン系香料の重量の１／１００およびケトン系香料の重量の１／３０の合計の重量以上の量であり、さらに好ましくは、香料に含まれるラクトン系香料の重量の１／５０およびケトン系香料の重量の１／１０の合計の重量以上の量である。
【００５２】
ラクトン系香料およびケトン系香料の使用量としては、例えば、水性芳香性組成物全量に対して０．００１〜２０重量％、好ましくは０．０１〜８重量％であってもよく、特に好ましくは、０．０５〜５重量％である。
【００５３】
本発明の水性芳香性組成物は、追加の香料を含んでいてもよい。追加の香料の例として以下のものが挙げられる。
炭化水素系香料：ｄ−リモネン、カリオフィレン、α−ピネン、β−ピネン、ミルセン、ターピノレン、オシメン、γ−ターピネン、α−フェランドレン、ｐ−サイメン、β−カリオフィレン、β−ファルネセン、１，３，５−ウンデカトリエン、ジフェニルメタンなど。
【００５４】
アルコール系香料：シス−３−ヘキセノール、リナロール、ゲラニオール、フェニルエチルアルコール、トランス−２−ヘキセノール、シス−３−ヘキセノール、３−オクタノール、１−オクテン−３−オール、２，６−ジメチル−２−ヘプタノール、９−デセノール、４−メチル−３−デセン−５−オール、１０−ウンデセノール、トランス−２−シス−６−ノナジエタノール、リナロール、ゲラニオール、ネロール、シトロネロール、ロジノール、ミルセノール、ラバンジュロール、テオラヒドロゲラニオール、テトラヒドロリナロール、ヒドロキシシトロネロール、ジヒドロミルセノール、アロオキシメノール、ターピネオール、α−ターピネオール、ターピネン−４−オール、ｌ−メントール、ボルネオール、イソプレゴール、ノポール、ファルネソール、ネロリドール、セドロール、パチュリアルコール、ベチベロール、２，４−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−メタノール、４−イソプロピルシクロヘキサノール、４−イソプロピルシクロヘキサンメタノール、１−（４−イソプロピルシクロヘキシル）−エタノール、２，２−ジメチル−３−（３−メチルフェニル）−プロパノール、ｐ−ｔ−ブチルシクロヘキサノール、ｏ−ｔ−ブチルシクロヘキサノール、アンブリノール、１−（２−ｔ−ブチルシクロヘキシルオキシ）−２−ブタノール、ペンタメチルシクロヘキシルプロパノール、１−（２，２，６−トリメチルシクロヘキシル）−３−ヘキサノール、ベンジルアルコール、フェニルエチルアルコール、フェノキシエチルアルコール、スチラリルアルコール、アニスアルコール、シンナミックアルコール、フェニルプロピルアルコール、ジメチルベンジルカルビノール、ジメチルフェニルエチルカルビノール、フェニルエチルメチルエチルカルビノール、３−メチル−５−フェニルペンタノール、チモール、カルバクロール、オルシノールモノメチルエーテル、オイゲノール、イソオイゲノール、プロペニルグアエトール、サンタロール、イソボルニルシクロヘキサノール、サンダロア、バグダノール、サンダルマイソルコア、ブラマノール、エバノール、ポリサントール、３，７−ジメチル−７−メトキシオクタン−２−オールなど。
【００５５】
エーテル系香料：ジフェニルオキシド、ｐ−クレジルエチルエーテル、ｄｌ−ローズオキシド、ネロールオキサイド、ミロキサイド、１，８−シネオール、ローズオキサイド、リメトール、メントフラン、リナロールオキサイド、ブチルジメチルジヒドロキシピラン、アセトキシアミルテトラヒドロピラン、セドリルメチルエーテル、メトキシシクロドデカン、１−メチル−１−メトキシシクロドデカン、エトキシメチルシクロドデシルエーテル、トリクロデセニルメチルエーテル、ルボフィックス、セドロキサイド、アンブロキサン、グリサルバ、ボワジリス、アニソール、パラクレジルメチルエーテル、アセトアニソール、アネトール、ジヒドロアネトール、エストラゴール、ジフェニルオキサイド、メチルオイゲノール、フェニルエチルイソアミルエーテル、β−ナフチルメチルエーテル、β−ナフチルイソブチルエーテルなど。
【００５６】
アルデヒド系香料：ヘキサナール、シトラール、ヘキシルシンナミックアルデヒド、ヘキシルアルデヒド、オクチルアルデヒド、ノニルアルデヒド、デシルアルデヒド、ウンデシルアルデヒド、ドデシルアルデヒド、トリデシルアルデヒド、トリメチルヘキシルアルデヒド、メチルオクチルアセチルアルデヒド、メチルノニルアセトアルデヒド、トランス−２−ヘキセナール、シス−４−ヘプテナール、２，６−ノナジエナール、シス−４−デセナール、トランス−４−デセナール、ウンデシレンアルデヒド、トランス−２−ドデセナール、トリメチルウンデセナール、２，６，１０−トリメチル−５，９−ウンデカジエナール、シトロネラール、ヒドロキシシトロネラール、ペリラルデヒド、メトキシジヒドロシトロネラール、シトロネリルオキシアセトアルデヒド、２，４−ジメチル−３−シクロヘキセニルカルボキシアルデヒド、イソシクロシトラール、センテナール、マイラックアルデヒド、リラール、ベルンアルデヒド、デュピカール、マセアール、ボロナール、セトナール、ベンズアルデヒド、フェニルアセトアルデヒド、フェニルプロピルアルデヒド、シンナミックアルデヒド、α−アミルシンナミックアルデヒド、α−ヘキシルシンナミックアルデヒド、ヒドロトロピックアルデヒド、アニスアルデヒド、ｐ−メチルフェニルアセトアルデヒド、クミンアルデヒド、シクラメンアルデヒド、３−（ｐ−ｔ−ブチルフェニル）−プロピルアルデヒド、ｐ−エチル−２，２−ジメチルヒドロシンナムアルデヒド、２−メチル−３−（ｐ−メトキシフェニル）−プロピルアルデヒド、ｐ−ｔ−ブチル−α−メチルヒドロシンナミックアルデヒド、サリチルアルデヒド、ヘリオトロピン、ヘリオナール、バニリン、エチルバニリン、メチルバニリンなど。
【００５７】
アセタール系香料：オクチルアルデヒドグリコールアセタール、アセトアルデヒドエチルシス−３−ヘキセニルアセタール、シトラールジメチルアセタール、シトラールジエチルアセタール、アセトアルデヒドエチルリナリルアセタール、アセトアルデヒドエチルリナリルアセタール、ヒドロキシシトロネラールジメチルアセタール、フェニルアセトアルデヒドジメチルアセタール、ヒドラトロピックアルデヒドジメチルアセタール、フェニルアセトアルデヒドヒドグリセリルアセタール、アセトアルデヒドエチルフェニルアセタール、アセトアルデヒドフェニルエチルプロピルアセタール、フェニルプロピルアルデヒドプロピレングリコールアセタール、４，４，６−トリメチル−２−ベンジル−１，３−ジオキサン、２，４，６−トリメチル−２−フェニル−１，３−ジオキサン、２−ブチル−４，４，６−トリメチル−１，３−ジオキサン、テトラヒドロインデノ−ｍ−ジオキシン、ジメチルテトラヒドロインデノ−ｍ−ジオキシン、カラナールなど。
【００５８】
エステル系香料：エチルブチレート、スチラリルアセテート、ｏ−ｔ−ブチルシクロヒキシルアセテート、蟻酸エチル、蟻酸シス−３−ヘキセニル、蟻酸リナリル、蟻酸シトロネリル、蟻酸ゲラニル、蟻酸ベンジル、蟻酸フェニルエチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソアミル、シクロペンチリデン酢酸メチル、酢酸ヘキシル、酢酸シス−３−ヘキセニル、酢酸トランス−３−ヘキセニル、酢酸イソノニル、酢酸シトロネリル、酢酸ラバンジュリル、酢酸ゲラニル、酢酸リナリル、酢酸ミルセニル、酢酸ターピニル、酢酸メンチル、酢酸メンタニル、酢酸ノピル、酢酸ｎ−ボルニル、酢酸イソボルニル、酢酸ｐ−ｔ−ブチルシクロヘキシル、酢酸ｏ−ｔ−ブチルシクロヘキシル、酢酸トリシクロデセニル、酢酸 ２，４−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−メタニル、酢酸ベンジル、酢酸フェニルエチル、酢酸スチラリル、酢酸シンナミル、酢酸アニシル、酢酸パラクレジル、酢酸ヘリオトロピル、アセチルオイゲノール、アセチルイソオイゲノール、酢酸グアイル、酢酸セドリル、酢酸ベチベリル、酢酸デカヒドロβナフチル、プロピオン酸エチル、プロピオン酸イソアミル、プロピオン酸シトロネリル、プロピオン酸ゲラニル、プロピオン酸リナリル、プロピオン酸ターピニル、プロピオン酸ベンジル、プロピオン酸シンアミル、シクロヘキシルプロピオン酸アリル、プロピオン酸トリシクロデセニル、酪酸エチル、２−メチル酪酸エチル、酪酸ブチル、酪酸イソアミル、酪酸ヘキシル、酪酸リナリル、酪酸ゲラニル、酪酸シトロネリル、酪酸ベンジル、イソ酪酸シス−３−ヘキセニル、イソ酪酸シトロネリル、イソ酪酸ゲラニル、イソ酪酸リナリル、イソ酪酸ベンジル、イソ酪酸フェニルエチル、イソ酪酸フェノキシエチル、イソ酪酸トリシクロデセニル、吉草酸エチル、吉草酸プロピル、イソ吉草酸シトロネリル、イソ吉草酸ゲラニル、イソ吉草酸シンアミル、イソ吉草酸ベンジル、イソ吉草酸フェニルエチル、カプロン酸エチル、カプロン酸アリル、エナント酸エチル、エナント酸アリル、カプリン酸エチル、チグリン酸シトロネリル、オクチンカルンボン酸メチル、２−ペンチロキシグリコール酸アリル、シス−３−ヘキセニルメチルカーボネート、ケト酸エチル、ピルビン酸イソアミル、アセト酸エチル、レブリン酸エチル、安息香酸メチル、安息香酸エチル、安息香酸イソブチル、安息香酸イソアミル、安息香酸ゲラニル、安息香酸リナリル、安息香酸ベンジル、安息香酸フェニルエチル、ジヒドロキシメチル安息香酸メチル、フェニル酢酸メチル、フェニル酢酸メチル、フェニル酢酸エチル、フェニル酢酸イソブチル、フェニル酢酸イソアミル、フェニル酢酸ゲラニル、フェニル酢酸ベンジル、フェニル酢酸フェニルエチル、フェニル酢酸ｐ−クレジル、桂皮酸メチル、桂皮酸エチル、桂皮酸ベンジル、桂皮酸シンアミル、桂皮酸フェニルエチル、サリチル酸メチル、サリチル酸エチル、サリチル酸イソブチル、サリチル酸イソアミル、サリチル酸ヘキシル、サリチル酸シス−３−ヘキセニル、サリチル酸ベンジル、サリチル酸フェニルエチル、アニス酸メチル、アニス酸エチル、アンスラニル酸メチル、アンスラニル酸エチル、メチルアンスラニル酸メチル、ジャスモン酸メチル、ジヒドロジャスモン酸メチル、メチルフェミルグリシド酸エチル、フェニルグリシド酸エチル、グリコメル、フラクトン、フレイストン、フルテート、ジベスコン、エチル２−メチル−６−ペンチル−４−オキサ−２−シクロヘキセンカーボネートなど。
【００５９】
カルボン酸系香料：ゲラニル酸、シトロネリル酸、安息香酸、フェニル酢酸、フェニルプロピオン酸、桂皮酸、２−メチル−２−ペンテノ酸など。
ムスク系香料：ムスクキシロール、ムスクアンブレット、ムスクチベテン、ムスクモスケン、６−アセチルヘキサメチルインダン、４−アセチルジメチル−ｔ−ブチルインダン、５−アセチルテトラメチルイソプロプルインダン、６−アセチルヘキサテトラリン、ヘキサメチルヘキサヒドロシクロペンタンベンゾピランなど。
【００６０】
窒素含有香料：アセチルピロール、インドール、スカトール、インドレン、２−アセチルピリジン、マリティマ、６−メチルキノリン、６−イソプロピルキノリン、イソブチルキノリン、２−アセチルピラジン、２，３−ジメチルピラジン、２−イソプロピル−３−メトキシピラジン、２−イソブチル−３−メトキシピラジン、２−セカンダリーブチル−３−メトキシピラジン、トリメチルピラジン、５−メチル−３−ヘプタンオキシムなど。
【００６１】
ニトリル系香料：ゲラニルニトリル、シトロネリルニトリル、５−フェニル−２，６−ノナジエンニトリル、シナモンニトリル、クミンニトリル、ドデカンニトリル、トリデセン−２−ニトリルなど。
【００６２】
硫黄含有香料：ジメチルスルフィド、２−メチル−４−プロピル−１，３−オキサチアン、イソオシアン酸アリル、ｐ−メンタン−８−チオール−３−オン、ｐ−メンテン−８−チオール、ｐ−メンチルチオプロピオン酸メチルなど。
【００６３】
天然香料：チュベローズ油、ムスクチンキ、カストリウムチンキ、シベットチンキ、アンバーグリスチンキ、ペパーミント油、ペリラ油、プチグレン油、パイン油、ローズ油、ローズマリー油、しょう脳油、芳油、クラリーセージ油、サンダルウッド油、スペアミント油、スパイクラベンダー油、スターアニス油、ラバンジン油、ラベンダー油、レモン油、レモングラス油、ライム油、ネロリ油、オークモス油、オコチア油、パチュリ油、タイム油、トンカ豆チンキ、テレピン油、ワニラ豆チンキ、バジル油、ナツメグ油、シトロネラ油、クローブ油、ボアドローズ油、カナンガ油、カルダモン油、カシア油、シダーウッド油、オレンジ油、マンダリン油、タンジェリン油、アニス油、ベイ油、コリアンダー油、エレミ油、ユーカリ油、フェンネル油、ガルバナム油、ゼラニウム油、ヒバ油、桧油、ジャスミン油、ベチバー油、ベルガモット油、イランイラン油、グレープフルーツ油、ゆず油など。
【００６４】
さらに、調合香料を使用する場合はその成分として溶剤（例えば、３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール、低級アルコール（エタノールなど）、ジプロピレングリコール、プロピレングリコール、グリコールエーテル類など）を含んでいてもよい。これらの香料は全て購入により入手することができる。
【００６５】
ラクトン系香料および／またはケトン系香料を含む香料全体の使用量としては、例えば、水性芳香性組成物全量に対して０．０１〜２０重量％、好ましくは０．０１〜８重量％であってもよく、特に好ましくは、０．０５〜５重量％である。
【００６６】
本発明の水性芳香性組成物は、その他の成分として、例えば、界面活性剤、ＵＶ吸収剤、消泡剤、脱塩素剤、ｐＨ調整剤および酸化防止剤を含んでいてもよい。
界面活性剤の例としては、非イオン性界面活性剤（例えば、ポリオキシアルキレンデシルエーテル、ポリオキシアルキレン硬化ヒマシ油エーテル、ポリオキシアルキレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレントリデシルエーテル、ポリオキシアルキレントリデシルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンスチレン化フェニルエーテル、ポリオキシエチレンイソデシルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルセチルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンオレイン酸エステル、ポリオキシエチレンジステアリン酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンラノリンアルコールエーテル、ポリオキシエチレンラノリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミンエーテル、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド；および陰イオン性界面活性剤（例えば、ジ（２−エチルヘキシル）スルホコハク酸ナトリウム、ジオクチルスルホサクシネートナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、アルキル硫酸トリエタノールアミン、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレントリデシルエーテル硫酸ナトリウム、スルホコハク酸ラウリル２ナトリウム、ポリオキシエチレンスルホコハク酸ラウリル２ナトリウム、Ｎ−ラウロイルサルコシンナトリウム、ポリオキシエチレンラウリルエーテル酢酸ナトリウム、カリウムせっけん用素地、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、アルファオレフィンスルホン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸が挙げられる。
【００６７】
本発明において使用されうるＵＶ吸収剤の例としては、ベンゾトリアゾールアルキルフェノール類、メトキシベンゾフェノン硫酸塩、ヒドロキシアルコキシベンゾフェノン類、ベンゾトリアゾール類、酸化チタン、二酸化チタンなどが挙げられる。消泡剤としては、シリコーン系消泡剤（例えば、ジメチルポリシロキサン、ジメチルシリコンなど）、有機系消泡剤（例えば、ステアリン酸マグネシウム、１，２，３−プロパントリオールなど）などを使用することができる。脱塩素剤としては、例えば、チオ硫酸ナトリウム、ビタミン類、亜硫酸カルシウムなどを使用することができる。ｐＨ調整剤としては、例えば、モノエタノールアミン、ジイソプロパノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン；クエン酸三ナトリウム、クエン酸カリウム等のクエン酸のアルカリ金属塩；エチレンジアミン四酢酸、水酸化ナトリウム、塩基性アミノ酸（アルギニン）、炭酸カルシウムなどのカルシウム塩等が挙げられる。酸化防止剤としては、例えば、ジブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）、ブチルヒドロキシアニソール（ＢＨＡ）、アスコルビン酸塩、α−トコフェロール等が挙げられる。
【００６８】
本発明の水性芳香性組成物は、芳香剤として、特に剤形が液体、ゲルまたはビーズの置き型の芳香剤として使用することができる。上記置き型芳香剤の場合、使用時に長期間外気に晒されるため、特に十分な防腐効力が求められる。さらに本発明の水性芳香性組成物は、成分としてラクトン系香料を含む消臭剤、昆虫忌避剤、洗浄剤などとして使用することができる。使用される剤型としては、液体、ゲル、ビーズ、ミストスプレー、エアゾールなどが挙げられる。
【００６９】
本発明における水性芳香性組成物は、消臭剤成分を追加して使用することもできる。使用可能な消臭成分としては、従来公知の物から適宜選択して用いることができ、例えばイネ、松、ヒノキ、笹、緑茶等の植物の抽出物；アルキルベンジルジメチルアンモニウム塩、ジデシルジメチルアンモニウム塩などの第４級アンモニウム塩；セチルピリジニウム塩、ベンゾイソチアゾリンなどの複素環化合物；酸化銀、銀含有の水溶性ガラス、銀を担持させたゼオライト、銀ナノ粒子、銀イオン、硝酸銀、硫化銀等の銀化合物；酸化亜鉛、酸化銅、亜鉛イオン、銅イオン、金ナノ粒子等の金属化合物；シクロデキストリンやシクロファンなどの包接化合物；両性界面活性剤系消臭剤、アミノ酸系消臭剤などの両性化合物；シリカゲル、アルミナ、活性炭、ゼオライト等の吸着物質の微細粉末等が挙げられる。
【００７０】
本発明における水性芳香性組成物は、昆虫忌避成分を追加して使用することもできる。使用可能な昆虫忌避成分としては、例えば、ＤＥＥＴ、ビサボロール、イソピンピネリン、ベルガプテン、ザントトキシン、コクサギン、ジハイドロコクサギン、ジメチルテレフタレート、ジエチルテレフタレート、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｍ−トルアミド、ジメチルフタレート、ジブチルフタレート、ｐ−メンタン−３，８−ジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、ジ−ｎ−プロピルイソシンコメロネート、ｐ−ジクロロベンゼン、ジ−ｎ−ブチルサクシネート、カラン−３，４−ジオール、１−メチルプロピル−２−（２−ヒドロキシエチル）−１−ピペリジンカルボキシレート、イソチオシアン酸アリル等が挙げられる。さらに、テルペン炭化水素類香料、テルペンアルコール類香料、フェノール類香料、芳香族アルコール類香料、アルデビド類香料、カラシ、ワサビなどの植物抽出物や木酢液などが挙げられる。
【実施例】
【００７１】
以下に実施例を示し、本発明についてさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、本明細書において示されるパーセンテージは特に言及がなければ重量％を意味する。
【００７２】
試料の調製および試験には以下の試薬を使用した。
【００７３】
【表１−１】
【００７４】
【表１−２】
【００７５】
【表１−３】
【００７６】
以下の表２〜１３に示す組成の試料（実施例１〜１５、比較例１〜３７）を調製した。滅菌した容器に、滅菌したスポイドで香料をとりわけ、そこに界面活性剤を添加し、よく混合した。その後、滅菌注射用水を加え、半透明から透明になるまでよく混ぜ合わせた。防腐剤、消泡剤、安定化剤を加え、再度よく混合した。なお、ホクサイドＩＢＰおよびホクサイドＡＭ−４８は、アルコール系溶媒に溶解させた希釈溶液を用いて香料添加後に加えた。
【００７７】
調製した試料について、以下の手順で抗かび効果試験を行った。調製した試料を培養管（５０ｍｌ）に１０ｍｌずつ分注し、Ａ．ｎｉｇｅｒの胞子液（濃度は１〜２×１０７CFU／ｍｌ、１００μｌ）を添加した。胞子液の濃度から希釈後の１ｍｌ当たり胞子の数を算出し、カビの初期菌数とした。試験管ミキサーでよく撹拌し、２５℃の恒温槽に保存した。
【００７８】
保存後の培養液について、１日後に菌数測定を以下の方法で行った。培養管（５０ｍｌ）を２５℃恒温槽から取り出し、試験管ミキサーで十分に撹拌した。レシチンポリソルベート（９００μｌ）が分注されている培養管（５ｍｌ）に撹拌後の試料（１００μｌ）を加えた。当該混合物を試験管ミキサーでよく撹拌し、その後１００μｌをとって、９００μｌのＰＢＳが分注されている培養管（５ｍｌ）に加えた。この操作を繰り返し、培養液の希釈液（１０−１〜１０−７）を作成した。希釈液をそれぞれＧＤＬＰプレート２枚に１００μｌずつまき、ラップをして２５℃の恒温槽に保存し、２日後、コロニー数が１０〜１００個になっている希釈倍率のプレートを探しだし、そのプレートに生えたコロニー数をカウントした。試験は二連で行い、各プレートの希釈倍率とコロニー数（平均値）から、１ｍｌあたりの菌数を算出した。
【００７９】
抗かび効果試験の結果も以下の表に示す。なお、初期菌数に対する残菌率が１０％未満の場合は◎、１０％以上５０％未満の場合は○、５０％以上１００％以下の場合は△、１００％を超える場合は×を示す。
【００８０】
【表２】
【００８１】
【表３】
【００８２】
表２の結果から、ラクトン系香料の存在下、トリクロサンおよび１−［２−（２，４−ジクロロフェニル）−２−（プロペニルオキシ）エチル−１Ｈ−イミダゾールを含む比較例１および２では残菌率が１００％以上であったのに対し、有機ヨード系化合物（３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメート、またはジヨードメチルｐ−トリルスルホン）を含む実施例１および２では残存する菌は確認されなかった。また表３の結果において、当該化合物は０．００１重量％以上の濃度で良好な効果を示した。
【００８３】
【表４】
【００８４】
【表５】
【００８５】
表４および表５の結果から、セッケン調調合香料（９．８％のケトン系香料、３．０％のラクトン系香料を含む）、およびクマリンなどのラクトン系香料を含む試料においては、イソチアゾリン系化合物では十分な抗菌抗かび活性が得られなかった。一方、比較例５のセッケン香料の処方において、レバナックスをホクサイドＩＢＰ（０．０１重量％）に置き換えた処方（実施例４）では、１日後の残菌率が０％であったことが確認された。
【００８６】
【表６】
【００８７】
【表７】
【００８８】
表６の結果から、ケトン系香料（マルトール）の存在下、トリクロサンおよび１−［２−（２，４−ジクロロフェニル）−２−（プロペニルオキシ）エチル−１Ｈ−イミダゾールを含む比較例１３および１４では残菌率が１００％以上であったのに対し、有機ヨード系化合物（３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメート、またはジヨードメチルｐ−トリルスルホン）を含む実施例４および５では残存する菌は確認されなかった。また表７の結果において、当該化合物は０．０１重量％以上の濃度で良好な効果を示した。
【００８９】
【表８】
【００９０】
【表９】
【００９１】
【表１０】
【００９２】
【表１１】
【００９３】
【表１２】
【００９４】
【表１３】
【００９５】
以上の結果から、種々のケトン系香料を含む試料においては、イソチアゾリン系防腐剤（レバナックスＢＳ−３）では十分な抗菌抗かび活性が得られなかったのに対し（表８〜表１１）、有機ヨード系防腐剤を使用することにより極めて良好な抗菌抗かび活性が得られることが確認された（表１２）。さらに、ケトン香料およびラクトン香料を含む組成物においても有機ヨード系防腐剤は極めて良好な抗菌抗かび活性を示すのに対し、他の防腐剤では十分な活性が認められなかった（表１３）。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ラクトン系香料およびケトン系香料から選択される１以上の香料、ならびに有機ヨード系防腐剤を含む水性芳香性組成物であって、香料に含まれるラクトン系香料の重量の１／５００およびケトン系香料の重量の１／５０の合計の重量以上の有機ヨード系防腐剤を含む、前記組成物。
【請求項２】
有機ヨード系防腐剤が、４−クロルフェニル−３−ヨードプロパルギルホルマール、１−［（ジヨードメチル）スルホニル〕−４−メチルベンゼン、２，４，５−トリクロロフェニルヨードプロパルギルエーテル、２，３，３−トリヨードアリルアルコール、１−ブロム−３−エトキシカルボニルオキシ−１，２−ジヨード−１−プロペン、３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメート、フェニル−１１−ヨード−１０−ウンデセノエート、ジヨードメチル ｐ−トリルスルホン、および３−ブロモ−２，３−ジヨード−２−プロピニルエチルカーバメートから選択される、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
有機ヨード系防腐剤を０．００１〜８重量％の含有量で含む、請求項１または２に記載の組成物。
【請求項４】
Ｃ１−１０アルキルで置換されていてもよく、ラクトンを形成する環炭素原子数が３〜１６である単環式または多環式ラクトンであるラクトン系香料；および脂肪族ケトン、テルペン系ケトン、セスキテルペン系ケトン、環状ケトン、または芳香族ケトンであるケトン系香料から選択される少なくとも一種の香料を含む、請求項１〜３のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項５】
ラクトン系香料として、Ｃ１−１０アルキルで置換されていてもよいクマリンおよびジヒドロクマリン；Ｃ１−１０アルキルで置換されていてもよく、ラクトンを形成する環炭素原子数が３〜５である分子量が１８０以上のラクトン；およびＣ１−１０アルキルで置換されていてもよく、ラクトンを形成する環炭素原子数が１４〜１６の大員環構造のラクトンからなる群より選択される少なくとも一種を含有する、請求項１〜４のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項６】
ラクトン系香料が、Ｃ１−１０アルキルで置換されていてもよいクマリンおよびジヒドロクマリンである、請求項１〜５のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項７】
ラクトン系香料が、Ｃ１−１０アルキルで置換されていてもよく、ラクトンを形成する環炭素原子数が３〜５である分子量が１８０以上のラクトンである、請求項１〜５のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項８】
ラクトン系香料が、Ｃ１−１０アルキルで置換されていてもよく、ラクトンを形成する環炭素原子数が１４〜１６の大員環構造のラクトンである、請求項１〜５のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項９】
ラクトン系香料として、クマリン、ジヒドロクマリン、γ−ウンデカラクトン、γ−ドデカラクトン、シスジャスモラクトン、メチル−γ−デカラクトン、δ−ウンデカラクトン、δ−ドデカラクトン、δ−トリデカラクトン、δ−テトラデカラクトン、α−ヘプチル−γ−バレロラクトン、γ−ヘキサデカラクトン、シクロペンタデカノリド、１２−ケトシクロペンタデカノリド、シクロヘキサデカノリド、シクロヘキサデセノリド、１２−オキサ−１６−ヘキサデカノリド、１１−オキサ−１６−ヘキサデカノリド、１０−オキサ−１６−ヘキサデカノリド、エチレンブラシレート、エチレンドデカンジオエートからなる群より選択される少なくとも一種を含有する、請求項１〜５のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１０】
分子内にカルボニル基を１つ有するケトンから選択される少なくとも一種のケトン系香料を含む、請求項１〜９のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１１】
ケトン系香料として、マルトール、メチルアミルケトン、コアボン、カンファー、メントン、β−イオノン、セドリルメチルケトン、アミルシクロペンタノン、ヘプチルシクロペンタノン、４−シクロヘキシル−４−メチル−２−ペンタノン、ジヒドロペンタメチルインダノン、トリモフィクス、アセトフェノン、４−フェニル−４−メチル−２−ペンタノン、およびメチルナフチルケトンからなる群より選択される少なくとも一種を含有する、請求項１〜９のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１２】
香料がラクトン系香料またはケトン系香料のいずれかを含まない、請求項１〜１１のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１】
ラクトン系香料およびケトン系香料から選択される１以上の香料、ならびに有機ヨード系防腐剤を含む水性芳香性組成物であって、香料に含まれるラクトン系香料の重量の１／５００およびケトン系香料の重量の１／５０の合計の重量以上の有機ヨード系防腐剤を含む、前記組成物。
【請求項２】
有機ヨード系防腐剤が、４−クロルフェニル−３−ヨードプロパルギルホルマール、１−［（ジヨードメチル）スルホニル〕−４−メチルベンゼン、２，４，５−トリクロロフェニルヨードプロパルギルエーテル、２，３，３−トリヨードアリルアルコール、１−ブロム−３−エトキシカルボニルオキシ−１，２−ジヨード−１−プロペン、３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメート、フェニル−１１−ヨード−１０−ウンデセノエート、ジヨードメチル ｐ−トリルスルホン、および３−ブロモ−２，３−ジヨード−２−プロピニルエチルカーバメートから選択される、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
有機ヨード系防腐剤を０．００１〜８重量％の含有量で含む、請求項１または２に記載の組成物。
【請求項４】
Ｃ１−１０アルキルで置換されていてもよく、ラクトンを形成する環炭素原子数が３〜１６である単環式または多環式ラクトンであるラクトン系香料；および脂肪族ケトン、テルペン系ケトン、セスキテルペン系ケトン、環状ケトン、または芳香族ケトンであるケトン系香料から選択される少なくとも一種の香料を含む、請求項１〜３のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項５】
ラクトン系香料として、Ｃ１−１０アルキルで置換されていてもよいクマリンおよびジヒドロクマリン；Ｃ１−１０アルキルで置換されていてもよく、ラクトンを形成する環炭素原子数が３〜５である分子量が１８０以上のラクトン；およびＣ１−１０アルキルで置換されていてもよく、ラクトンを形成する環炭素原子数が１４〜１６の大員環構造のラクトンからなる群より選択される少なくとも一種を含有する、請求項１〜４のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項６】
ラクトン系香料が、Ｃ１−１０アルキルで置換されていてもよいクマリンおよびジヒドロクマリンである、請求項１〜５のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項７】
ラクトン系香料が、Ｃ１−１０アルキルで置換されていてもよく、ラクトンを形成する環炭素原子数が３〜５である分子量が１８０以上のラクトンである、請求項１〜５のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項８】
ラクトン系香料が、Ｃ１−１０アルキルで置換されていてもよく、ラクトンを形成する環炭素原子数が１４〜１６の大員環構造のラクトンである、請求項１〜５のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項９】
ラクトン系香料として、クマリン、ジヒドロクマリン、γ−ウンデカラクトン、γ−ドデカラクトン、シスジャスモラクトン、メチル−γ−デカラクトン、δ−ウンデカラクトン、δ−ドデカラクトン、δ−トリデカラクトン、δ−テトラデカラクトン、α−ヘプチル−γ−バレロラクトン、γ−ヘキサデカラクトン、シクロペンタデカノリド、１２−ケトシクロペンタデカノリド、シクロヘキサデカノリド、シクロヘキサデセノリド、１２−オキサ−１６−ヘキサデカノリド、１１−オキサ−１６−ヘキサデカノリド、１０−オキサ−１６−ヘキサデカノリド、エチレンブラシレート、エチレンドデカンジオエートからなる群より選択される少なくとも一種を含有する、請求項１〜５のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１０】
分子内にカルボニル基を１つ有するケトンから選択される少なくとも一種のケトン系香料を含む、請求項１〜９のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１１】
ケトン系香料として、マルトール、メチルアミルケトン、コアボン、カンファー、メントン、β−イオノン、セドリルメチルケトン、アミルシクロペンタノン、ヘプチルシクロペンタノン、４−シクロヘキシル−４−メチル−２−ペンタノン、ジヒドロペンタメチルインダノン、トリモフィクス、アセトフェノン、４−フェニル−４−メチル−２−ペンタノン、およびメチルナフチルケトンからなる群より選択される少なくとも一種を含有する、請求項１〜９のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１２】
香料がラクトン系香料またはケトン系香料のいずれかを含まない、請求項１〜１１のいずれか１項に記載の組成物。
【公開番号】特開２０１０−１０４７６５（Ｐ２０１０−１０４７６５Ａ）
【公開日】平成２２年５月１３日（２０１０．５．１３）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−８７３４０（Ｐ２００９−８７３４０）
【出願日】平成２１年３月３１日（２００９．３．３１）
【出願人】（０００１８６５８８）小林製薬株式会社 (518)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年５月１３日（２０１０．５．１３）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年３月３１日（２００９．３．３１）
【出願人】（０００１８６５８８）小林製薬株式会社 (518)
【Ｆターム（参考）】
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