装飾体
【課題】箔の上層部にポリオール化合物を添加した塗膜とクリヤー塗膜からなる複数の塗膜を形成し、ポリオール化合物を添加した塗膜が、内部応力干渉の働きをすることにより、箔が塗膜の内部応力により凝集破壊することを防止し、密着性の低下を抑制する、基材上に箔を形成した装飾体の提供。
【解決手段】基材上に直接又は間接的に箔を被覆し、その上層部に複数の塗膜層を形成した装飾体において、前記複数の塗膜層の少なくとも一層を形成するための塗料に水酸基を２個以上持った化合物を添加した装飾体。
【解決手段】基材上に直接又は間接的に箔を被覆し、その上層部に複数の塗膜層を形成した装飾体において、前記複数の塗膜層の少なくとも一層を形成するための塗料に水酸基を２個以上持った化合物を添加した装飾体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、基材上に箔を形成した装飾体に関するものであり、筆記具、時計、化粧品等の容器、装飾品などに適したものである。
【背景技術】
【０００２】
箔を転写した装飾体は、種々の意匠性を付与できることより様々な発明がなされている。特に近年、金属蒸着層にエンボス加工が施された所謂ホログラム箔は、光の干渉作用により従来の色材（顔料や染料など）では表現できない装飾性を有するために様々な分野で使用されている。
【特許文献１】特開平１０−７１６６５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
一般的な箔は、耐摩耗性などの耐性を向上させるために着色層（及び／又は金属蒸着層）上に合成樹脂からなる保護層（離型層を併用したものも含む）を有している。しかし、前記保護層だけでは製品品質を維持できない場合があった。そこで、箔又は保護層を形成した箔を基材上に転写した後、光が透過し得る塗膜（クリヤー塗膜やカラークリヤー塗膜など）を形成し、耐摩耗性などの耐性を向上させていた。しかし、箔を転写した装飾体の製品品質としては前記方法で十分であるものの、装飾性（意匠性、光沢感、深み感、立体感など）を付加させるために複数の塗膜を形成した場合、前記保護層が上層部の塗膜の内部応力により凝集破壊を起こし、密着性が極端に低下する問題があった。さらに、前記内部応力が大きい場合には、保護層の凝集破壊に伴い下層の着色層及び／又は金属蒸着層を含む箔全体にクラック等が生じ、その結果接着層及び／又は基材から剥離する問題があった。この問題は、特に上層部の塗膜が複数の時に顕著であった。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
そこで本発明は、基材上に直接又は間接的に箔を被覆し、その上層部に複数の塗膜層を形成した装飾体において、前記複数の塗膜層の少なくとも一層を形成するための塗料に水酸基を２個以上持った化合物を添加し、且つ、前記化合物の重量濃度が乾燥塗膜中に８０ｗｔ％未満であることを第１の要旨とし、水酸基を２個以上持った化合物を添加した塗料が、アクリル樹脂及び／又はメラミン樹脂を主成分とする熱硬化型塗料であることを第２の要旨とし、前記水酸基を２個以上持った化合物が、ポリエステルポリール及び／又はポリカーボネートポリオールであることを第３の要旨とし、前記水酸基を２個以上持った化合物の重量濃度が、乾燥塗膜中に２０〜５０ｗｔ％であることを第４の要旨とし、前記箔が、少なくとも金属蒸着層と合成樹脂からなる保護層を有することを第５の要旨とし、前記金属蒸着層にエンボス加工が施されたことを第６の要旨とするものである。
【０００５】
被転写物の材質は、箔が転写できる材料であればよく特に限定されない。具体的には、アルミニウムまたはその合金、銅またはその合金、鉄またはその合金、亜鉛またはその合金、マグネシウムまたはその合金、チタンまたはその合金、金またはその合金、銀またはその合金、白金またはその合金、スズまたはその合金、ニッケルまたはその合金などの金属材料、塩化ビニル、ポリスチレン、アクリル、ポリカーボネート、アクリロニトリルブタジエンスチレン共重合体、アクリロニトリルスチレン共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリブチレンナフタレート、ポリアミド、ナイロン、ポリアセタールなどの熱可塑性樹脂材料、ポリスチレン系、ポリオレフィン系、ポリ塩化ビニル系、ポリウレタン系、ポリエステル系、ポリアミド系などの熱可塑性エラストマー、シリコーン、スチレンブタジエン、ウレタン、ブタジエン、イソプレン、フッ素などの合成ゴムと天然ゴム、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、シアネート樹脂、尿素樹脂、グアナミン樹脂などの熱硬化樹脂材料、アルミナ、ジルコニア、陶磁器などのセラミック材料、木材、紙、石などの天然材料などを用いることができる。
また、これらの材料は１種または２種以上の混合物であってもよい。さらに、これらの材質には、予め湿式めっき法や乾式めっき法、塗装、印刷、化成処理などの公知の方法により、ニッケルやクロムや黒クロムなどの金属めっき層、あるいは金や銀やパラジウムなどの貴金属めっき層、塗膜層、印刷層、接着層、酸化物層などの下地処理層を形成してもよい。
【０００６】
箔は、被転写物に転写できる材料や材質であればよく特に限定されない。具体的には、アルミニウムまたはその合金、銅またはその合金、鉄またはその合金、亜鉛またはその合金、マグネシウムまたはその合金、チタンまたはその合金、金またはその合金、銀またはその合金、白金またはその合金、スズまたはその合金、ニッケルまたはその合金、クロムまたはその合金、コバルトまたはその合金などの金属や、前記金属の酸化物や窒化物を公知の方法によりベースフィルムに形成した金属箔や、ベースフィルムに染料や顔料などの色材により着色した顔料（染料）箔や、ベースフィルムに模様やキャラクターなどをグラビア印刷やシルク印刷した印刷箔などが使用できる。
特に、装飾性を加味するとアルミニウム、金、白金などをベースフィルムに蒸着した金属箔が好適に使用できる。さらに、深み感や立体感を表現するために蒸着層にエンボス加工を施すことにより良好となる。
また、これら箔には、各種の処理が施されたベースフィルムのほか、離型層や着色層や接着層や保護層などが形成されていていてもよい。
【０００７】
本発明において特に重要な水酸基を２個以上持った化合物を添加した塗料は、水酸基を２個以上持った化合物所謂ポリオール化合物を添加した塗料であればよく、少なくとも前記ポリオール化合物とバインダー樹脂と液媒体を含んでいればよい。例えば、有機溶剤を使用した有機溶剤系塗料に前記ポリオール化合物を分散したものや、水、または、水と有機溶剤を混合した溶液を使用した水系塗料に前記ポリオール化合物を分散したものなどが使用でき特に限定しない。また、有機溶剤系塗料や水系塗料は、色材を含まないクリヤー塗料であってもよいし、色材として染料や顔料、金属粉体やパール顔料などを含有したカラークリヤー塗料やエナメル塗料であってもよい。
前記塗料に使用される樹脂は、一般に塗膜形成用として用いられる樹脂であえばよく特に限定されない。例えば、アクリル樹脂、メラミン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリルウレタン樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、シリコーンアクリル樹脂、塩化ビニル樹脂などの合成樹脂であればよい。また添加剤として、ポリイソシアネートなどの硬化剤、ポリエチレンやポリプロピレンなどのワックス類、可塑剤、ポリエステルやポリカーボネートやポリウレタンなどの塗膜改質剤、分散剤などを適宜添加してもよい。特に、塗膜の内部応力を低下させるために前記ポリオール化合物を極力反応硬化させないことが望ましく、前記ポリオール化合物の反応硬化システムとは異なるアクリル樹脂及び／又はメラミン樹脂を主成分とする熱硬化型塗料が好適に使用できる。
【０００８】
前記水酸基を２個以上持った化合物は、所謂、ポリオール化合物が使用でき、具体的にはポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリカプロラクトンポリオールなどが使用でき、カルボン酸やアミンなどの活性水素を含有する化合物を併用してもよい。特に、一般的に入手が容易なポリエステルポリール及び／又はポリカーボネートポリオールが好適に使用できる。前記ポリオール化合物の添加量としては、乾燥塗膜中に１０〜７０ｗｔ％にすることが望ましく、特に２０〜５０ｗｔ％にすることで塗膜の内部応力が低下し、箔及び／又は保護層を形成した箔の凝集破壊による密着性の低下を防止できる。尚、１０ｗｔ％以下、並びに、７０ｗｔ％以上では環境中の水分等により塗膜の耐性が悪化する傾向になる。また、８０ｗｔ％以上では、塗膜が硬化せず装飾体として使用できない。
【発明の効果】
【０００９】
本発明は、基材上に直接又は間接的に箔を被覆し、その上層部に複数の塗膜層を形成した装飾体において、水酸基を２個以上持った化合物を添加した塗膜を配置することにより、前記塗膜の内部応力による保護層の凝集破壊又は着色層及び／又は金属蒸着層を含む箔全体のクラックの発生を抑制し、密着性が極端に低下することが防止できる。
また、水酸基を２個以上持った化合物を添加した塗膜の内部構造は、水酸基を２個以上持った化合物のみが未硬化状態でミクロ的に分散し、内部応力の吸収材的な働きを有すると推察される。この効果（働き）により、下層への内部応力の影響を極力防止するため保護層の凝集破壊又は着色層及び／又は金属蒸着層を含む箔全体のクラックの発生を抑制するものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明は、箔の上層部にポリオール化合物を添加した塗膜とクリヤー塗膜からなる複数の塗膜を形成したことを最も主要な特徴とし、ポリオール化合物を添加した塗膜が、内部応力干渉の働きをすることにより、箔が前記塗膜の内部応力により凝集破壊することを防止し、密着性の低下を抑制する目的を実現した。
【００１１】
（実施例１）
真鍮製の、外径１０ｍｍ、長さ１００ｍｍである横断面外形状が円形の材料の、表面にバフ研磨を施して表面を平滑にし、ジクロロメタンで脱脂処理し被転写物とした。次に、接着層とベースフィルムにアルミニウムを蒸着した蒸着層と保護層を有する金属箔を用いて熱圧着法により被転写物に全面転写した。次に乾燥塗膜中に２０ｗｔ％となるように水酸基を２個以上持った化合物を添加したクリヤーアクリル樹脂塗料（下記の組成物Ａ）をスプレー塗装した後、１６０℃、５分の条件で乾燥した。次に、熱硬化型クリヤーアクリル樹脂塗料（関西ペイント（株）製、マジクロン１０００クリヤー）を専用シンナー（関西ペイント（株）製、カンペ焼付用シンナーＮｏ４）で１：１の割合で希釈しスプレー塗装した後、１６０℃、３０分の条件で乾燥し装飾体を得た。
＜クリヤーアクリル樹脂塗料（組成物Ａ）＞
マジクロン１０００クリヤー（アクリル合成樹脂塗料：関西ペイント（株）製）
４７．０６ｗｔ％
カンペ焼付用シンナーＮｏ４（有機溶剤：関西ペイント（株）製） ４７．０６ｗｔ％
ＦＬＥＸＯＲＥＺ １４８（ポリエステルポリオール化合物：ＫＩＮＧ ＩＮＤＵＳＴＲＩＥＳ ＳＰＥＣＩＡＬＴＹ ＣＨＥＭＩＣＡＬＳ製） ５．８８ｗｔ％
上記成分をボールミルにて１０分間分散し、クリヤーアクリル樹脂塗料を得た。
【００１２】
（実施例２）
実施例１における組成物Ａを下記の組成物Ｂに代えた以外同様の装飾体を得た。
＜クリヤーメラミン樹脂塗料（組成物Ｂ）＞
オルガノセレクト１００クリヤー（メラミン合成樹脂塗料：日本ペイント（株）製）
５１．９５ｗｔ％
オルガノセレクト５２０シンナー（有機溶剤：日本ペイント（株）製）４１．５６ｗｔ％
ニッポラン１００４（ポリエステルポリオール化合物：日本ポリウレタン工業（株）製）
６．４９ｗｔ％
上記成分をボールミルにて１０分間分散し、クリヤーアクリル樹脂塗料を得た。
【００１３】
（実施例３）
実施例１における組成物ＡのＦＬＥＸＯＲＥＺ １４８（ポリエステルポリオール化合物：ＫＩＮＧ ＩＮＤＵＳＴＲＩＥＳ ＳＰＥＣＩＡＬＴＹ ＣＨＥＭＩＣＡＬＳ製）を、ニッポラン９８０Ｒ（ポリカーボネートポリオール化合物：日本ポリウレタン工業（株）製）に代えた以外同様の装飾体を得た。
【００１４】
（実施例４）
実施例１における組成物Ａの配合量を下記に代え乾燥塗膜中に水酸基を２個以上持った化合物（ＦＬＥＸＯＲＥＺ １４８（ポリエステルポリオール化合物：ＫＩＮＧ ＩＮＤＵＳＴＲＩＥＳ ＳＰＥＣＩＡＬＴＹ ＣＨＥＭＩＣＡＬＳ製））が５ｗｔ％になるようにした以外同様の装飾体を得た。
マジクロン１０００クリヤー（アクリル合成樹脂塗料：関西ペイント（株）製）
４９．３５ｗｔ％
カンペ焼付用シンナーＮｏ４（有機溶剤：関西ペイント（株）製） ４９．３５ｗｔ％
ＦＬＥＸＯＲＥＺ １４８（ポリエステルポリオール化合物：ＫＩＮＧ ＩＮＤＵＳＴＲＩＥＳ ＳＰＥＣＩＡＬＴＹ ＣＨＥＭＩＣＡＬＳ製） １．３０ｗｔ％
【００１５】
（実施例５）
実施例１における組成物Ａの配合量を下記に代え乾燥塗膜中に水酸基を２個以上持った化合物（ＦＬＥＸＯＲＥＺ １４８（ポリエステルポリオール化合物：ＫＩＮＧ ＩＮＤＵＳＴＲＩＥＳ ＳＰＥＣＩＡＬＴＹ ＣＨＥＭＩＣＡＬＳ製））が１０ｗｔ％になるようにした以外同様の装飾体を得た。
マジクロン１０００クリヤー（アクリル合成樹脂塗料：関西ペイント（株）製）
４８．６５ｗｔ％
カンペ焼付用シンナーＮｏ４（有機溶剤：関西ペイント（株）製） ４８．６５ｗｔ％
ＦＬＥＸＯＲＥＺ １４８（ポリエステルポリオール化合物：ＫＩＮＧ ＩＮＤＵＳＴＲＩＥＳ ＳＰＥＣＩＡＬＴＹ ＣＨＥＭＩＣＡＬＳ製） ２．７０ｗｔ％
【００１６】
（実施例６）
実施例１における組成物Ａの配合量を下記に代え乾燥塗膜中に水酸基を２個以上持った化合物（ＦＬＥＸＯＲＥＺ １４８（ポリエステルポリオール化合物：ＫＩＮＧ ＩＮＤＵＳＴＲＩＥＳ ＳＰＥＣＩＡＬＴＹ ＣＨＥＭＩＣＡＬＳ製））が３０ｗｔ％になるようにした以外同様の装飾体を得た。
マジクロン１０００クリヤー（アクリル合成樹脂塗料：関西ペイント（株）製）
４５．１６ｗｔ％
カンペ焼付用シンナーＮｏ４（有機溶剤：関西ペイント（株）製） ４５．１６ｗｔ％
ＦＬＥＸＯＲＥＺ １４８（ポリエステルポリオール化合物：ＫＩＮＧ ＩＮＤＵＳＴＲＩＥＳ ＳＰＥＣＩＡＬＴＹ ＣＨＥＭＩＣＡＬＳ製） ９．６８ｗｔ％
【００１７】
（実施例７）
実施例１における組成物Ａの配合量を下記に代え乾燥塗膜中に水酸基を２個以上持った化合物（ＦＬＥＸＯＲＥＺ １４８（ポリエステルポリオール化合物：ＫＩＮＧ ＩＮＤＵＳＴＲＩＥＳ ＳＰＥＣＩＡＬＴＹ ＣＨＥＭＩＣＡＬＳ製））が５０ｗｔ％になるようにした以外同様の装飾体を得た。
マジクロン１０００クリヤー（アクリル合成樹脂塗料：関西ペイント（株）製）
４０ｗｔ％
カンペ焼付用シンナーＮｏ４（有機溶剤：関西ペイント（株）製） ４０ｗｔ％
ＦＬＥＸＯＲＥＺ １４８（ポリエステルポリオール化合物：ＫＩＮＧ ＩＮＤＵＳＴＲＩＥＳ ＳＰＥＣＩＡＬＴＹ ＣＨＥＭＩＣＡＬＳ製） ２０ｗｔ％
【００１８】
（実施例８）
実施例１における組成物Ａの配合量を下記に代え乾燥塗膜中に水酸基を２個以上持った化合物（ＦＬＥＸＯＲＥＺ １４８（ポリエステルポリオール化合物：ＫＩＮＧ ＩＮＤＵＳＴＲＩＥＳ ＳＰＥＣＩＡＬＴＹ ＣＨＥＭＩＣＡＬＳ製））が７０ｗｔ％になるようにした以外同様の装飾体を得た。
マジクロン１０００クリヤー（アクリル合成樹脂塗料：関西ペイント（株）製）
３１．５８ｗｔ％
カンペ焼付用シンナーＮｏ４（有機溶剤：関西ペイント（株）製） ３１．５８ｗｔ％
ＦＬＥＸＯＲＥＺ １４８（ポリエステルポリオール化合物：ＫＩＮＧ ＩＮＤＵＳＴＲＩＥＳ ＳＰＥＣＩＡＬＴＹ ＣＨＥＭＩＣＡＬＳ製） ３６．８４ｗｔ％
【００１９】
（実施例９）
実施例１における組成物Ａの配合量を下記に代え乾燥塗膜中に水酸基を２個以上持った化合物（ＦＬＥＸＯＲＥＺ １４８（ポリエステルポリオール化合物：ＫＩＮＧ ＩＮＤＵＳＴＲＩＥＳ ＳＰＥＣＩＡＬＴＹ ＣＨＥＭＩＣＡＬＳ製））が７８ｗｔ％になるようにした以外同様の装飾体を得た。
マジクロン１０００クリヤー（アクリル合成樹脂塗料：関西ペイント（株）製）
４６．７１ｗｔ％
カンペ焼付用シンナーＮｏ４（有機溶剤：関西ペイント（株）製） ４６．７０ｗｔ％
ＦＬＥＸＯＲＥＺ １４８（ポリエステルポリオール化合物：ＫＩＮＧ ＩＮＤＵＳＴＲＩＥＳ ＳＰＥＣＩＡＬＴＹ ＣＨＥＭＩＣＡＬＳ製） ６．５９ｗｔ％
【００２０】
（実施例１０）
真鍮製の、外径１０ｍｍ、長さ１００ｍｍである横断面外形状が円形の材料の、表面にバフ研磨を施して表面を平滑にし、ジクロロメタンで脱脂処理し、次に熱可塑性ポリエステル系ホットメルト接着剤（アロンメルトＰＥＳ３６０Ｓ３０、東亜合成（株）製）にポリイソシアネトート（コロネートＬ、日本ポリウレタン工業（株）製）を重量比で１０：１に配合し、さらに、有機溶剤（トルエン）にて２倍に希釈したポリエステル樹脂塗料をスプレー塗装した後、１４０℃、２０分の条件で乾燥し被転写物とした。次に、接着層とベースフィルムにアルミニウムを蒸着しエンボス加工を施した蒸着層と保護層を有するホログラム金属箔（（株）村田金箔製、ＨＫ−Ｋ２４７レンチャー箔）を用いて熱圧着法により被転写物に全面転写した。次に、乾燥塗膜中に２０ｗｔ％となるように水酸基を２個以上持った化合物を添加したクリヤーアクリル樹脂塗料（実施例１記載の組成物Ａ）をスプレー塗装した後、１６０℃、５分の条件で乾燥した。次にパール顔料を添加した熱硬化型アクリル塗料（下記の組成物Ｃ）をスプレー塗装した後、１６０℃、３０分の条件で乾燥し装飾体を得た。
＜アクリル樹脂塗料（組成物Ｃ）＞
マジクロン１０００クリヤー（アクリル合成樹脂塗料：関西ペイント（株）製）
４９．３６ｗｔ％
カンペ焼付用シンナーＮｏ４（有機溶剤：関西ペイント（株）製） ４９．３６ｗｔ％
カラーストリーム Ｆ２０−００ ＷＮＴ Ａｕｔｕｍｕ Ｍｙｓｔｅｒｙ（パール顔料：メルク（株）製） １．２８ｗｔ％
上記成分をボールミルにて２４時間分散し、アクリル樹脂塗料を得た。
【００２１】
（実施例１１）
真鍮製の、外径１０ｍｍ、長さ１００ｍｍである横断面外形状が円形の材料の、表面にバフ研磨を施して表面を平滑にし、ジクロロメタンで脱脂処理し、次に熱可塑性ポリエステル系ホットメルト接着剤（アロンメルトＰＥＳ３６０Ｓ３０、東亜合成（株）製）にポリイソシアネトート（コロネートＬ、日本ポリウレタン工業（株）製）を重量比で１０：１に配合し、さらに、有機溶剤（トルエン）にて２倍に希釈したポリエステル樹脂塗料をスプレー塗装した後、１４０℃、２０分の条件で乾燥し被転写物とした。次に、接着層とベースフィルムにアルミニウムを蒸着しエンボス加工を施した蒸着層と保護層を有するホログラム金属箔（（株）村田金箔製、ＨＫ−Ｋ２４７レンチャー箔）を用いて熱圧着法により被転写物に全面転写した。次に、乾燥塗膜中に２０ｗｔ％となるように水酸基を２個以上持った化合物を添加したクリヤーアクリル樹脂塗料（実施例１記載の組成物Ａ）をスプレー塗装した後、１６０℃、５分の条件で乾燥した。青い熱硬化型カラークリヤーアクリル樹脂塗料（関西ペイント（株）製、マジクロン１０００紺色）を専用シンナー（関西ペイント（株）製、カンペ焼付用シンナーＮｏ４）で１：１の割合で希釈しスプレー塗装した後、１６０℃、５分の条件で乾燥した。次に、青い熱硬化型クリヤーアクリル樹脂塗料（大橋化学工業（株）製、フランボヤンＮｏ.１６０（Ａ）青）を専用シンナー（関西ペイント製、Ｎｏ．２３００）で２：１の割合で希釈しスプレー塗装した後、１６０℃、５分の条件で乾燥した。次に、紺色の熱硬化型アクリル樹脂塗料（関西ペイント（株）製、マジクロン１０００紺色）を専用シンナー（関西ペイント（株）製、カンペ焼付用シンナーＮｏ４）で１：１の割合で希釈し塗装用マスキング材（（株）大脇萬蔵商店製、板ふのり（薄板））を介してマーブル調（部分塗装）塗装した後、１６０℃、５分の条件で乾燥した。次に熱硬化型クリヤーアクリル樹脂塗料（関西ペイント（株）製、マジクロン１０００クリヤー）を専用シンナー（関西ペイント（株）製、カンペ焼付用シンナーＮｏ４）で１：１の割合で希釈しスプレー塗装した後、１６０℃、３０分の条件で乾燥し装飾体を得た。
【００２２】
（実施例１２）
真鍮製の、外径１０ｍｍ、長さ１００ｍｍである横断面外形状が円形の材料の、表面にバフ研磨を施して表面を平滑にし、ジクロロメタンで脱脂処理し、次に、熱可塑性ポリエステル系ホットメルト接着剤（アロンメルトＰＥＳ３６０Ｓ３０、東亜合成（株）製）にポリイソシアネトート（コロネートＬ、日本ポリウレタン工業（株）製）を重量比で１０：１に配合し、さらに有機溶剤（トルエン）にて２倍に希釈したポリエステル樹脂塗料をスプレー塗装した後、１４０℃、２０分の条件で乾燥し被転写物とした。次に、ホログラム金属箔（日本コーバン（株）製、ＫＰ６３）を用いて熱圧着法により被転写物に全面転写した。次に、乾燥塗膜中に２０ｗｔ％となるように水酸基を２個以上持った化合物を添加したクリヤーアクリル樹脂塗料（実施例１記載の組成物Ａ）をスプレー塗装した後、１６０℃、５分の条件で乾燥した。次に、微粒子酸化チタンを添加した熱硬化型アクリル塗料（下記の組成物Ｄ）をスプレー塗装した後、１６０℃、３０分の条件で乾燥し装飾体を得た。
＜アクリル樹脂塗料（組成物Ｄ）＞
マジクロン１０００クリヤー（アクリル合成樹脂塗料：関西ペイント（株）製）
４８．６４ｗｔ％
カンペ焼付用シンナーＮｏ４（有機溶剤：関西ペイント（株）製） ４８．６４ｗｔ％
ＭＴ−１００Ｓ（微粒子酸化チタン：テイカ（株）製） ２．７２ｗｔ％
上記成分をボールミルにて２４時間分散し、アクリル樹脂塗料を得た。
【００２３】
（実施例１３）
真鍮製の、外径１０ｍｍ、長さ１００ｍｍである横断面外形状が円形の材料の、表面にバフ研磨を施して表面を平滑にし、ジクロロメタンで脱脂処理し、次に、熱可塑性ポリエステル系ホットメルト接着剤（アロンメルトＰＥＳ３６０Ｓ３０、東亜合成（株）製）にポリイソシアネトート（コロネートＬ、日本ポリウレタン工業（株）製）を重量比で１０：１に配合し、さらに有機溶剤（トルエン）にて２倍に希釈したポリエステル樹脂塗料をスプレー塗装した後、１４０℃、２０分の条件で乾燥し被転写物とした。次に、金属箔（（株）村田金箔製、ＭＰ０８スタイン箔）を用いて熱圧着法により被転写物に全面転写した。次に、乾燥塗膜中に２０ｗｔ％となるように水酸基を２個以上持った化合物を添加したクリヤーアクリル樹脂塗料（実施例１記載の組成物Ａ）をスプレー塗装した後、１６０℃、５分の条件で乾燥した。次に、微粒子酸化チタンを添加した熱硬化型アクリル塗料（実施例１０記載の組成物Ｄ）をスプレー塗装した後、１６０℃、３０分の条件で乾燥し装飾体を得た。
【００２４】
（実施例１４）
真鍮製の、外径１０ｍｍ、長さ１００ｍｍである横断面外形状が円形の材料の、表面にバフ研磨を施して表面を平滑にし、ジクロロメタンで脱脂処理し、次に、熱可塑性ポリエステル系ホットメルト接着剤（アロンメルトＰＥＳ３６０Ｓ３０、東亜合成（株）製）にポリイソシアネトート（コロネートＬ、日本ポリウレタン工業（株）製）を重量比で１０：１に配合し、さらに、有機溶剤（トルエン）にて２倍に希釈したポリエステル樹脂塗料をスプレー塗装した後、１４０℃、２０分の条件で乾燥し被転写物とした。次に、特殊リップマンホログラム（日本ペイント（株）と大日本印刷（株）の共同開発、モーションイマージュ）を用いて熱圧着法により被転写物に全面転写した。次に乾燥塗膜中に２０ｗｔ％となるように水酸基を２個以上持った化合物を添加したクリヤーアクリル樹脂塗料（実施例１記載の組成物Ａ）をスプレー塗装した後、１６０℃、５分の条件で乾燥した。次に、微粒子酸化チタンを添加した熱硬化型アクリル塗料（実施例１０記載の組成物Ｄ）をスプレー塗装した後、１６０℃、３０分の条件で乾燥し装飾体を得た。
【００２５】
（比較例１）
実施例１における水酸基を２個以上持った化合物を添加したクリヤーアクリル樹脂塗料（組成物Ａ）から水酸基を２個以上持った化合物（ＦＬＥＸＯＲＥＺ １４８（ポリエステルポリオール化合物：ＫＩＮＧ ＩＮＤＵＳＴＲＩＥＳ ＳＰＥＣＩＡＬＴＹ ＣＨＥＭＩＣＡＬＳ製））を添加しないこと以外は同様の装飾体を得た。
【００２６】
（比較例２）
実施例１における組成物Ａの配合量を下記に代え乾燥塗膜中に水酸基を２個以上持った化合物（ＦＬＥＸＯＲＥＺ １４８（ポリエステルポリオール化合物：ＫＩＮＧ ＩＮＤＵＳＴＲＩＥＳ ＳＰＥＣＩＡＬＴＹ ＣＨＥＭＩＣＡＬＳ製））が８０ｗｔ％になるようにした以外同様の装飾体を得た。
マジクロン１０００クリヤー（アクリル合成樹脂塗料：関西ペイント（株）製）
２５ｗｔ％
カンペ焼付用シンナーＮｏ４（有機溶剤：関西ペイント（株）製） ２５ｗｔ％
ＦＬＥＸＯＲＥＺ １４８（ポリエステルポリオール化合物：ＫＩＮＧ ＩＮＤＵＳＴＲＩＥＳ ＳＰＥＣＩＡＬＴＹ ＣＨＥＭＩＣＡＬＳ製） ５０ｗｔ％
【００２７】
（比較例３）
実施例９における水酸基を２個以上持った化合物を添加したクリヤーアクリル樹脂塗料（組成物Ａ）から水酸基を２個以上持った化合物（ＦＬＥＸＯＲＥＺ １４８（ポリエステルポリオール化合物：ＫＩＮＧ ＩＮＤＵＳＴＲＩＥＳ ＳＰＥＣＩＡＬＴＹ ＣＨＥＭＩＣＡＬＳ製））を添加しないこと以外は同様の装飾体を得た。
【００２８】
＜塗膜密着性評価（碁盤目試験）＞
実施例及び比較例で得た装飾体をＪＩＳ Ｋ ５６００−５−６「塗料一般試験方法−第５部：塗膜の機械的性質−第６節：付着性（クロスカット法）」に規定されているクロスカット法（１ｍｍの正方形を１０×１０コマ（計１００コマ））にて密着性を評価する。尚、評価は、１００コマの碁盤目内で塗膜が残ったコマ数とした。
【００２９】
＜水に対する塗膜密着性評価（沸騰水試験）＞
２級の純度の水（ＩＳＯ３６９６）を沸騰状態にし、実施例及び比較例で得た装飾体を前記沸騰状態の水に２５分間浸漬した後、塗装物を沸騰状態の水の中から取りだし常温に戻す。次に、ＪＩＳ Ｋ ５６００−５−６「塗料一般試験方法−第５部：塗膜の機械的性質−第６節：付着性（クロスカット法）」に規定されているクロスカット法（１ｍｍの正方形を１０×１０コマ（計１００コマ））にて密着性を評価する。尚、評価は、１００コマの碁盤目内で塗膜が残ったコマ数とした。
【００３０】
前記２項目による評価結果を表１に示す。
【００３１】
【表１】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、基材上に箔を形成した装飾体に関するものであり、筆記具、時計、化粧品等の容器、装飾品などに適したものである。
【背景技術】
【０００２】
箔を転写した装飾体は、種々の意匠性を付与できることより様々な発明がなされている。特に近年、金属蒸着層にエンボス加工が施された所謂ホログラム箔は、光の干渉作用により従来の色材（顔料や染料など）では表現できない装飾性を有するために様々な分野で使用されている。
【特許文献１】特開平１０−７１６６５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
一般的な箔は、耐摩耗性などの耐性を向上させるために着色層（及び／又は金属蒸着層）上に合成樹脂からなる保護層（離型層を併用したものも含む）を有している。しかし、前記保護層だけでは製品品質を維持できない場合があった。そこで、箔又は保護層を形成した箔を基材上に転写した後、光が透過し得る塗膜（クリヤー塗膜やカラークリヤー塗膜など）を形成し、耐摩耗性などの耐性を向上させていた。しかし、箔を転写した装飾体の製品品質としては前記方法で十分であるものの、装飾性（意匠性、光沢感、深み感、立体感など）を付加させるために複数の塗膜を形成した場合、前記保護層が上層部の塗膜の内部応力により凝集破壊を起こし、密着性が極端に低下する問題があった。さらに、前記内部応力が大きい場合には、保護層の凝集破壊に伴い下層の着色層及び／又は金属蒸着層を含む箔全体にクラック等が生じ、その結果接着層及び／又は基材から剥離する問題があった。この問題は、特に上層部の塗膜が複数の時に顕著であった。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
そこで本発明は、基材上に直接又は間接的に箔を被覆し、その上層部に複数の塗膜層を形成した装飾体において、前記複数の塗膜層の少なくとも一層を形成するための塗料に水酸基を２個以上持った化合物を添加し、且つ、前記化合物の重量濃度が乾燥塗膜中に８０ｗｔ％未満であることを第１の要旨とし、水酸基を２個以上持った化合物を添加した塗料が、アクリル樹脂及び／又はメラミン樹脂を主成分とする熱硬化型塗料であることを第２の要旨とし、前記水酸基を２個以上持った化合物が、ポリエステルポリール及び／又はポリカーボネートポリオールであることを第３の要旨とし、前記水酸基を２個以上持った化合物の重量濃度が、乾燥塗膜中に２０〜５０ｗｔ％であることを第４の要旨とし、前記箔が、少なくとも金属蒸着層と合成樹脂からなる保護層を有することを第５の要旨とし、前記金属蒸着層にエンボス加工が施されたことを第６の要旨とするものである。
【０００５】
被転写物の材質は、箔が転写できる材料であればよく特に限定されない。具体的には、アルミニウムまたはその合金、銅またはその合金、鉄またはその合金、亜鉛またはその合金、マグネシウムまたはその合金、チタンまたはその合金、金またはその合金、銀またはその合金、白金またはその合金、スズまたはその合金、ニッケルまたはその合金などの金属材料、塩化ビニル、ポリスチレン、アクリル、ポリカーボネート、アクリロニトリルブタジエンスチレン共重合体、アクリロニトリルスチレン共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリブチレンナフタレート、ポリアミド、ナイロン、ポリアセタールなどの熱可塑性樹脂材料、ポリスチレン系、ポリオレフィン系、ポリ塩化ビニル系、ポリウレタン系、ポリエステル系、ポリアミド系などの熱可塑性エラストマー、シリコーン、スチレンブタジエン、ウレタン、ブタジエン、イソプレン、フッ素などの合成ゴムと天然ゴム、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、シアネート樹脂、尿素樹脂、グアナミン樹脂などの熱硬化樹脂材料、アルミナ、ジルコニア、陶磁器などのセラミック材料、木材、紙、石などの天然材料などを用いることができる。
また、これらの材料は１種または２種以上の混合物であってもよい。さらに、これらの材質には、予め湿式めっき法や乾式めっき法、塗装、印刷、化成処理などの公知の方法により、ニッケルやクロムや黒クロムなどの金属めっき層、あるいは金や銀やパラジウムなどの貴金属めっき層、塗膜層、印刷層、接着層、酸化物層などの下地処理層を形成してもよい。
【０００６】
箔は、被転写物に転写できる材料や材質であればよく特に限定されない。具体的には、アルミニウムまたはその合金、銅またはその合金、鉄またはその合金、亜鉛またはその合金、マグネシウムまたはその合金、チタンまたはその合金、金またはその合金、銀またはその合金、白金またはその合金、スズまたはその合金、ニッケルまたはその合金、クロムまたはその合金、コバルトまたはその合金などの金属や、前記金属の酸化物や窒化物を公知の方法によりベースフィルムに形成した金属箔や、ベースフィルムに染料や顔料などの色材により着色した顔料（染料）箔や、ベースフィルムに模様やキャラクターなどをグラビア印刷やシルク印刷した印刷箔などが使用できる。
特に、装飾性を加味するとアルミニウム、金、白金などをベースフィルムに蒸着した金属箔が好適に使用できる。さらに、深み感や立体感を表現するために蒸着層にエンボス加工を施すことにより良好となる。
また、これら箔には、各種の処理が施されたベースフィルムのほか、離型層や着色層や接着層や保護層などが形成されていていてもよい。
【０００７】
本発明において特に重要な水酸基を２個以上持った化合物を添加した塗料は、水酸基を２個以上持った化合物所謂ポリオール化合物を添加した塗料であればよく、少なくとも前記ポリオール化合物とバインダー樹脂と液媒体を含んでいればよい。例えば、有機溶剤を使用した有機溶剤系塗料に前記ポリオール化合物を分散したものや、水、または、水と有機溶剤を混合した溶液を使用した水系塗料に前記ポリオール化合物を分散したものなどが使用でき特に限定しない。また、有機溶剤系塗料や水系塗料は、色材を含まないクリヤー塗料であってもよいし、色材として染料や顔料、金属粉体やパール顔料などを含有したカラークリヤー塗料やエナメル塗料であってもよい。
前記塗料に使用される樹脂は、一般に塗膜形成用として用いられる樹脂であえばよく特に限定されない。例えば、アクリル樹脂、メラミン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリルウレタン樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、シリコーンアクリル樹脂、塩化ビニル樹脂などの合成樹脂であればよい。また添加剤として、ポリイソシアネートなどの硬化剤、ポリエチレンやポリプロピレンなどのワックス類、可塑剤、ポリエステルやポリカーボネートやポリウレタンなどの塗膜改質剤、分散剤などを適宜添加してもよい。特に、塗膜の内部応力を低下させるために前記ポリオール化合物を極力反応硬化させないことが望ましく、前記ポリオール化合物の反応硬化システムとは異なるアクリル樹脂及び／又はメラミン樹脂を主成分とする熱硬化型塗料が好適に使用できる。
【０００８】
前記水酸基を２個以上持った化合物は、所謂、ポリオール化合物が使用でき、具体的にはポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリカプロラクトンポリオールなどが使用でき、カルボン酸やアミンなどの活性水素を含有する化合物を併用してもよい。特に、一般的に入手が容易なポリエステルポリール及び／又はポリカーボネートポリオールが好適に使用できる。前記ポリオール化合物の添加量としては、乾燥塗膜中に１０〜７０ｗｔ％にすることが望ましく、特に２０〜５０ｗｔ％にすることで塗膜の内部応力が低下し、箔及び／又は保護層を形成した箔の凝集破壊による密着性の低下を防止できる。尚、１０ｗｔ％以下、並びに、７０ｗｔ％以上では環境中の水分等により塗膜の耐性が悪化する傾向になる。また、８０ｗｔ％以上では、塗膜が硬化せず装飾体として使用できない。
【発明の効果】
【０００９】
本発明は、基材上に直接又は間接的に箔を被覆し、その上層部に複数の塗膜層を形成した装飾体において、水酸基を２個以上持った化合物を添加した塗膜を配置することにより、前記塗膜の内部応力による保護層の凝集破壊又は着色層及び／又は金属蒸着層を含む箔全体のクラックの発生を抑制し、密着性が極端に低下することが防止できる。
また、水酸基を２個以上持った化合物を添加した塗膜の内部構造は、水酸基を２個以上持った化合物のみが未硬化状態でミクロ的に分散し、内部応力の吸収材的な働きを有すると推察される。この効果（働き）により、下層への内部応力の影響を極力防止するため保護層の凝集破壊又は着色層及び／又は金属蒸着層を含む箔全体のクラックの発生を抑制するものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明は、箔の上層部にポリオール化合物を添加した塗膜とクリヤー塗膜からなる複数の塗膜を形成したことを最も主要な特徴とし、ポリオール化合物を添加した塗膜が、内部応力干渉の働きをすることにより、箔が前記塗膜の内部応力により凝集破壊することを防止し、密着性の低下を抑制する目的を実現した。
【００１１】
（実施例１）
真鍮製の、外径１０ｍｍ、長さ１００ｍｍである横断面外形状が円形の材料の、表面にバフ研磨を施して表面を平滑にし、ジクロロメタンで脱脂処理し被転写物とした。次に、接着層とベースフィルムにアルミニウムを蒸着した蒸着層と保護層を有する金属箔を用いて熱圧着法により被転写物に全面転写した。次に乾燥塗膜中に２０ｗｔ％となるように水酸基を２個以上持った化合物を添加したクリヤーアクリル樹脂塗料（下記の組成物Ａ）をスプレー塗装した後、１６０℃、５分の条件で乾燥した。次に、熱硬化型クリヤーアクリル樹脂塗料（関西ペイント（株）製、マジクロン１０００クリヤー）を専用シンナー（関西ペイント（株）製、カンペ焼付用シンナーＮｏ４）で１：１の割合で希釈しスプレー塗装した後、１６０℃、３０分の条件で乾燥し装飾体を得た。
＜クリヤーアクリル樹脂塗料（組成物Ａ）＞
マジクロン１０００クリヤー（アクリル合成樹脂塗料：関西ペイント（株）製）
４７．０６ｗｔ％
カンペ焼付用シンナーＮｏ４（有機溶剤：関西ペイント（株）製） ４７．０６ｗｔ％
ＦＬＥＸＯＲＥＺ １４８（ポリエステルポリオール化合物：ＫＩＮＧ ＩＮＤＵＳＴＲＩＥＳ ＳＰＥＣＩＡＬＴＹ ＣＨＥＭＩＣＡＬＳ製） ５．８８ｗｔ％
上記成分をボールミルにて１０分間分散し、クリヤーアクリル樹脂塗料を得た。
【００１２】
（実施例２）
実施例１における組成物Ａを下記の組成物Ｂに代えた以外同様の装飾体を得た。
＜クリヤーメラミン樹脂塗料（組成物Ｂ）＞
オルガノセレクト１００クリヤー（メラミン合成樹脂塗料：日本ペイント（株）製）
５１．９５ｗｔ％
オルガノセレクト５２０シンナー（有機溶剤：日本ペイント（株）製）４１．５６ｗｔ％
ニッポラン１００４（ポリエステルポリオール化合物：日本ポリウレタン工業（株）製）
６．４９ｗｔ％
上記成分をボールミルにて１０分間分散し、クリヤーアクリル樹脂塗料を得た。
【００１３】
（実施例３）
実施例１における組成物ＡのＦＬＥＸＯＲＥＺ １４８（ポリエステルポリオール化合物：ＫＩＮＧ ＩＮＤＵＳＴＲＩＥＳ ＳＰＥＣＩＡＬＴＹ ＣＨＥＭＩＣＡＬＳ製）を、ニッポラン９８０Ｒ（ポリカーボネートポリオール化合物：日本ポリウレタン工業（株）製）に代えた以外同様の装飾体を得た。
【００１４】
（実施例４）
実施例１における組成物Ａの配合量を下記に代え乾燥塗膜中に水酸基を２個以上持った化合物（ＦＬＥＸＯＲＥＺ １４８（ポリエステルポリオール化合物：ＫＩＮＧ ＩＮＤＵＳＴＲＩＥＳ ＳＰＥＣＩＡＬＴＹ ＣＨＥＭＩＣＡＬＳ製））が５ｗｔ％になるようにした以外同様の装飾体を得た。
マジクロン１０００クリヤー（アクリル合成樹脂塗料：関西ペイント（株）製）
４９．３５ｗｔ％
カンペ焼付用シンナーＮｏ４（有機溶剤：関西ペイント（株）製） ４９．３５ｗｔ％
ＦＬＥＸＯＲＥＺ １４８（ポリエステルポリオール化合物：ＫＩＮＧ ＩＮＤＵＳＴＲＩＥＳ ＳＰＥＣＩＡＬＴＹ ＣＨＥＭＩＣＡＬＳ製） １．３０ｗｔ％
【００１５】
（実施例５）
実施例１における組成物Ａの配合量を下記に代え乾燥塗膜中に水酸基を２個以上持った化合物（ＦＬＥＸＯＲＥＺ １４８（ポリエステルポリオール化合物：ＫＩＮＧ ＩＮＤＵＳＴＲＩＥＳ ＳＰＥＣＩＡＬＴＹ ＣＨＥＭＩＣＡＬＳ製））が１０ｗｔ％になるようにした以外同様の装飾体を得た。
マジクロン１０００クリヤー（アクリル合成樹脂塗料：関西ペイント（株）製）
４８．６５ｗｔ％
カンペ焼付用シンナーＮｏ４（有機溶剤：関西ペイント（株）製） ４８．６５ｗｔ％
ＦＬＥＸＯＲＥＺ １４８（ポリエステルポリオール化合物：ＫＩＮＧ ＩＮＤＵＳＴＲＩＥＳ ＳＰＥＣＩＡＬＴＹ ＣＨＥＭＩＣＡＬＳ製） ２．７０ｗｔ％
【００１６】
（実施例６）
実施例１における組成物Ａの配合量を下記に代え乾燥塗膜中に水酸基を２個以上持った化合物（ＦＬＥＸＯＲＥＺ １４８（ポリエステルポリオール化合物：ＫＩＮＧ ＩＮＤＵＳＴＲＩＥＳ ＳＰＥＣＩＡＬＴＹ ＣＨＥＭＩＣＡＬＳ製））が３０ｗｔ％になるようにした以外同様の装飾体を得た。
マジクロン１０００クリヤー（アクリル合成樹脂塗料：関西ペイント（株）製）
４５．１６ｗｔ％
カンペ焼付用シンナーＮｏ４（有機溶剤：関西ペイント（株）製） ４５．１６ｗｔ％
ＦＬＥＸＯＲＥＺ １４８（ポリエステルポリオール化合物：ＫＩＮＧ ＩＮＤＵＳＴＲＩＥＳ ＳＰＥＣＩＡＬＴＹ ＣＨＥＭＩＣＡＬＳ製） ９．６８ｗｔ％
【００１７】
（実施例７）
実施例１における組成物Ａの配合量を下記に代え乾燥塗膜中に水酸基を２個以上持った化合物（ＦＬＥＸＯＲＥＺ １４８（ポリエステルポリオール化合物：ＫＩＮＧ ＩＮＤＵＳＴＲＩＥＳ ＳＰＥＣＩＡＬＴＹ ＣＨＥＭＩＣＡＬＳ製））が５０ｗｔ％になるようにした以外同様の装飾体を得た。
マジクロン１０００クリヤー（アクリル合成樹脂塗料：関西ペイント（株）製）
４０ｗｔ％
カンペ焼付用シンナーＮｏ４（有機溶剤：関西ペイント（株）製） ４０ｗｔ％
ＦＬＥＸＯＲＥＺ １４８（ポリエステルポリオール化合物：ＫＩＮＧ ＩＮＤＵＳＴＲＩＥＳ ＳＰＥＣＩＡＬＴＹ ＣＨＥＭＩＣＡＬＳ製） ２０ｗｔ％
【００１８】
（実施例８）
実施例１における組成物Ａの配合量を下記に代え乾燥塗膜中に水酸基を２個以上持った化合物（ＦＬＥＸＯＲＥＺ １４８（ポリエステルポリオール化合物：ＫＩＮＧ ＩＮＤＵＳＴＲＩＥＳ ＳＰＥＣＩＡＬＴＹ ＣＨＥＭＩＣＡＬＳ製））が７０ｗｔ％になるようにした以外同様の装飾体を得た。
マジクロン１０００クリヤー（アクリル合成樹脂塗料：関西ペイント（株）製）
３１．５８ｗｔ％
カンペ焼付用シンナーＮｏ４（有機溶剤：関西ペイント（株）製） ３１．５８ｗｔ％
ＦＬＥＸＯＲＥＺ １４８（ポリエステルポリオール化合物：ＫＩＮＧ ＩＮＤＵＳＴＲＩＥＳ ＳＰＥＣＩＡＬＴＹ ＣＨＥＭＩＣＡＬＳ製） ３６．８４ｗｔ％
【００１９】
（実施例９）
実施例１における組成物Ａの配合量を下記に代え乾燥塗膜中に水酸基を２個以上持った化合物（ＦＬＥＸＯＲＥＺ １４８（ポリエステルポリオール化合物：ＫＩＮＧ ＩＮＤＵＳＴＲＩＥＳ ＳＰＥＣＩＡＬＴＹ ＣＨＥＭＩＣＡＬＳ製））が７８ｗｔ％になるようにした以外同様の装飾体を得た。
マジクロン１０００クリヤー（アクリル合成樹脂塗料：関西ペイント（株）製）
４６．７１ｗｔ％
カンペ焼付用シンナーＮｏ４（有機溶剤：関西ペイント（株）製） ４６．７０ｗｔ％
ＦＬＥＸＯＲＥＺ １４８（ポリエステルポリオール化合物：ＫＩＮＧ ＩＮＤＵＳＴＲＩＥＳ ＳＰＥＣＩＡＬＴＹ ＣＨＥＭＩＣＡＬＳ製） ６．５９ｗｔ％
【００２０】
（実施例１０）
真鍮製の、外径１０ｍｍ、長さ１００ｍｍである横断面外形状が円形の材料の、表面にバフ研磨を施して表面を平滑にし、ジクロロメタンで脱脂処理し、次に熱可塑性ポリエステル系ホットメルト接着剤（アロンメルトＰＥＳ３６０Ｓ３０、東亜合成（株）製）にポリイソシアネトート（コロネートＬ、日本ポリウレタン工業（株）製）を重量比で１０：１に配合し、さらに、有機溶剤（トルエン）にて２倍に希釈したポリエステル樹脂塗料をスプレー塗装した後、１４０℃、２０分の条件で乾燥し被転写物とした。次に、接着層とベースフィルムにアルミニウムを蒸着しエンボス加工を施した蒸着層と保護層を有するホログラム金属箔（（株）村田金箔製、ＨＫ−Ｋ２４７レンチャー箔）を用いて熱圧着法により被転写物に全面転写した。次に、乾燥塗膜中に２０ｗｔ％となるように水酸基を２個以上持った化合物を添加したクリヤーアクリル樹脂塗料（実施例１記載の組成物Ａ）をスプレー塗装した後、１６０℃、５分の条件で乾燥した。次にパール顔料を添加した熱硬化型アクリル塗料（下記の組成物Ｃ）をスプレー塗装した後、１６０℃、３０分の条件で乾燥し装飾体を得た。
＜アクリル樹脂塗料（組成物Ｃ）＞
マジクロン１０００クリヤー（アクリル合成樹脂塗料：関西ペイント（株）製）
４９．３６ｗｔ％
カンペ焼付用シンナーＮｏ４（有機溶剤：関西ペイント（株）製） ４９．３６ｗｔ％
カラーストリーム Ｆ２０−００ ＷＮＴ Ａｕｔｕｍｕ Ｍｙｓｔｅｒｙ（パール顔料：メルク（株）製） １．２８ｗｔ％
上記成分をボールミルにて２４時間分散し、アクリル樹脂塗料を得た。
【００２１】
（実施例１１）
真鍮製の、外径１０ｍｍ、長さ１００ｍｍである横断面外形状が円形の材料の、表面にバフ研磨を施して表面を平滑にし、ジクロロメタンで脱脂処理し、次に熱可塑性ポリエステル系ホットメルト接着剤（アロンメルトＰＥＳ３６０Ｓ３０、東亜合成（株）製）にポリイソシアネトート（コロネートＬ、日本ポリウレタン工業（株）製）を重量比で１０：１に配合し、さらに、有機溶剤（トルエン）にて２倍に希釈したポリエステル樹脂塗料をスプレー塗装した後、１４０℃、２０分の条件で乾燥し被転写物とした。次に、接着層とベースフィルムにアルミニウムを蒸着しエンボス加工を施した蒸着層と保護層を有するホログラム金属箔（（株）村田金箔製、ＨＫ−Ｋ２４７レンチャー箔）を用いて熱圧着法により被転写物に全面転写した。次に、乾燥塗膜中に２０ｗｔ％となるように水酸基を２個以上持った化合物を添加したクリヤーアクリル樹脂塗料（実施例１記載の組成物Ａ）をスプレー塗装した後、１６０℃、５分の条件で乾燥した。青い熱硬化型カラークリヤーアクリル樹脂塗料（関西ペイント（株）製、マジクロン１０００紺色）を専用シンナー（関西ペイント（株）製、カンペ焼付用シンナーＮｏ４）で１：１の割合で希釈しスプレー塗装した後、１６０℃、５分の条件で乾燥した。次に、青い熱硬化型クリヤーアクリル樹脂塗料（大橋化学工業（株）製、フランボヤンＮｏ.１６０（Ａ）青）を専用シンナー（関西ペイント製、Ｎｏ．２３００）で２：１の割合で希釈しスプレー塗装した後、１６０℃、５分の条件で乾燥した。次に、紺色の熱硬化型アクリル樹脂塗料（関西ペイント（株）製、マジクロン１０００紺色）を専用シンナー（関西ペイント（株）製、カンペ焼付用シンナーＮｏ４）で１：１の割合で希釈し塗装用マスキング材（（株）大脇萬蔵商店製、板ふのり（薄板））を介してマーブル調（部分塗装）塗装した後、１６０℃、５分の条件で乾燥した。次に熱硬化型クリヤーアクリル樹脂塗料（関西ペイント（株）製、マジクロン１０００クリヤー）を専用シンナー（関西ペイント（株）製、カンペ焼付用シンナーＮｏ４）で１：１の割合で希釈しスプレー塗装した後、１６０℃、３０分の条件で乾燥し装飾体を得た。
【００２２】
（実施例１２）
真鍮製の、外径１０ｍｍ、長さ１００ｍｍである横断面外形状が円形の材料の、表面にバフ研磨を施して表面を平滑にし、ジクロロメタンで脱脂処理し、次に、熱可塑性ポリエステル系ホットメルト接着剤（アロンメルトＰＥＳ３６０Ｓ３０、東亜合成（株）製）にポリイソシアネトート（コロネートＬ、日本ポリウレタン工業（株）製）を重量比で１０：１に配合し、さらに有機溶剤（トルエン）にて２倍に希釈したポリエステル樹脂塗料をスプレー塗装した後、１４０℃、２０分の条件で乾燥し被転写物とした。次に、ホログラム金属箔（日本コーバン（株）製、ＫＰ６３）を用いて熱圧着法により被転写物に全面転写した。次に、乾燥塗膜中に２０ｗｔ％となるように水酸基を２個以上持った化合物を添加したクリヤーアクリル樹脂塗料（実施例１記載の組成物Ａ）をスプレー塗装した後、１６０℃、５分の条件で乾燥した。次に、微粒子酸化チタンを添加した熱硬化型アクリル塗料（下記の組成物Ｄ）をスプレー塗装した後、１６０℃、３０分の条件で乾燥し装飾体を得た。
＜アクリル樹脂塗料（組成物Ｄ）＞
マジクロン１０００クリヤー（アクリル合成樹脂塗料：関西ペイント（株）製）
４８．６４ｗｔ％
カンペ焼付用シンナーＮｏ４（有機溶剤：関西ペイント（株）製） ４８．６４ｗｔ％
ＭＴ−１００Ｓ（微粒子酸化チタン：テイカ（株）製） ２．７２ｗｔ％
上記成分をボールミルにて２４時間分散し、アクリル樹脂塗料を得た。
【００２３】
（実施例１３）
真鍮製の、外径１０ｍｍ、長さ１００ｍｍである横断面外形状が円形の材料の、表面にバフ研磨を施して表面を平滑にし、ジクロロメタンで脱脂処理し、次に、熱可塑性ポリエステル系ホットメルト接着剤（アロンメルトＰＥＳ３６０Ｓ３０、東亜合成（株）製）にポリイソシアネトート（コロネートＬ、日本ポリウレタン工業（株）製）を重量比で１０：１に配合し、さらに有機溶剤（トルエン）にて２倍に希釈したポリエステル樹脂塗料をスプレー塗装した後、１４０℃、２０分の条件で乾燥し被転写物とした。次に、金属箔（（株）村田金箔製、ＭＰ０８スタイン箔）を用いて熱圧着法により被転写物に全面転写した。次に、乾燥塗膜中に２０ｗｔ％となるように水酸基を２個以上持った化合物を添加したクリヤーアクリル樹脂塗料（実施例１記載の組成物Ａ）をスプレー塗装した後、１６０℃、５分の条件で乾燥した。次に、微粒子酸化チタンを添加した熱硬化型アクリル塗料（実施例１０記載の組成物Ｄ）をスプレー塗装した後、１６０℃、３０分の条件で乾燥し装飾体を得た。
【００２４】
（実施例１４）
真鍮製の、外径１０ｍｍ、長さ１００ｍｍである横断面外形状が円形の材料の、表面にバフ研磨を施して表面を平滑にし、ジクロロメタンで脱脂処理し、次に、熱可塑性ポリエステル系ホットメルト接着剤（アロンメルトＰＥＳ３６０Ｓ３０、東亜合成（株）製）にポリイソシアネトート（コロネートＬ、日本ポリウレタン工業（株）製）を重量比で１０：１に配合し、さらに、有機溶剤（トルエン）にて２倍に希釈したポリエステル樹脂塗料をスプレー塗装した後、１４０℃、２０分の条件で乾燥し被転写物とした。次に、特殊リップマンホログラム（日本ペイント（株）と大日本印刷（株）の共同開発、モーションイマージュ）を用いて熱圧着法により被転写物に全面転写した。次に乾燥塗膜中に２０ｗｔ％となるように水酸基を２個以上持った化合物を添加したクリヤーアクリル樹脂塗料（実施例１記載の組成物Ａ）をスプレー塗装した後、１６０℃、５分の条件で乾燥した。次に、微粒子酸化チタンを添加した熱硬化型アクリル塗料（実施例１０記載の組成物Ｄ）をスプレー塗装した後、１６０℃、３０分の条件で乾燥し装飾体を得た。
【００２５】
（比較例１）
実施例１における水酸基を２個以上持った化合物を添加したクリヤーアクリル樹脂塗料（組成物Ａ）から水酸基を２個以上持った化合物（ＦＬＥＸＯＲＥＺ １４８（ポリエステルポリオール化合物：ＫＩＮＧ ＩＮＤＵＳＴＲＩＥＳ ＳＰＥＣＩＡＬＴＹ ＣＨＥＭＩＣＡＬＳ製））を添加しないこと以外は同様の装飾体を得た。
【００２６】
（比較例２）
実施例１における組成物Ａの配合量を下記に代え乾燥塗膜中に水酸基を２個以上持った化合物（ＦＬＥＸＯＲＥＺ １４８（ポリエステルポリオール化合物：ＫＩＮＧ ＩＮＤＵＳＴＲＩＥＳ ＳＰＥＣＩＡＬＴＹ ＣＨＥＭＩＣＡＬＳ製））が８０ｗｔ％になるようにした以外同様の装飾体を得た。
マジクロン１０００クリヤー（アクリル合成樹脂塗料：関西ペイント（株）製）
２５ｗｔ％
カンペ焼付用シンナーＮｏ４（有機溶剤：関西ペイント（株）製） ２５ｗｔ％
ＦＬＥＸＯＲＥＺ １４８（ポリエステルポリオール化合物：ＫＩＮＧ ＩＮＤＵＳＴＲＩＥＳ ＳＰＥＣＩＡＬＴＹ ＣＨＥＭＩＣＡＬＳ製） ５０ｗｔ％
【００２７】
（比較例３）
実施例９における水酸基を２個以上持った化合物を添加したクリヤーアクリル樹脂塗料（組成物Ａ）から水酸基を２個以上持った化合物（ＦＬＥＸＯＲＥＺ １４８（ポリエステルポリオール化合物：ＫＩＮＧ ＩＮＤＵＳＴＲＩＥＳ ＳＰＥＣＩＡＬＴＹ ＣＨＥＭＩＣＡＬＳ製））を添加しないこと以外は同様の装飾体を得た。
【００２８】
＜塗膜密着性評価（碁盤目試験）＞
実施例及び比較例で得た装飾体をＪＩＳ Ｋ ５６００−５−６「塗料一般試験方法−第５部：塗膜の機械的性質−第６節：付着性（クロスカット法）」に規定されているクロスカット法（１ｍｍの正方形を１０×１０コマ（計１００コマ））にて密着性を評価する。尚、評価は、１００コマの碁盤目内で塗膜が残ったコマ数とした。
【００２９】
＜水に対する塗膜密着性評価（沸騰水試験）＞
２級の純度の水（ＩＳＯ３６９６）を沸騰状態にし、実施例及び比較例で得た装飾体を前記沸騰状態の水に２５分間浸漬した後、塗装物を沸騰状態の水の中から取りだし常温に戻す。次に、ＪＩＳ Ｋ ５６００−５−６「塗料一般試験方法−第５部：塗膜の機械的性質−第６節：付着性（クロスカット法）」に規定されているクロスカット法（１ｍｍの正方形を１０×１０コマ（計１００コマ））にて密着性を評価する。尚、評価は、１００コマの碁盤目内で塗膜が残ったコマ数とした。
【００３０】
前記２項目による評価結果を表１に示す。
【００３１】
【表１】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材上に直接又は間接的に箔を被覆し、その上層部に複数の塗膜層を形成した装飾体において、前記複数の塗膜層の少なくとも一層を形成するための塗料に水酸基を２個以上持った化合物を添加し、且つ、前記化合物の重量濃度が乾燥塗膜中に８０ｗｔ％未満であることを特徴とする装飾体。
【請求項２】
水酸基を２個以上持った化合物を添加した塗料が、アクリル樹脂及び／又はメラミン樹脂を主成分とする熱硬化型塗料であることを特徴とする請求項１記載の装飾体。
【請求項３】
前記水酸基を２個以上持った化合物が、ポリエステルポリオール及び／又はポリカーボネートポリオールであることを特徴とする請求項１〜２記載の装飾体。
【請求項４】
前記水酸基を２個以上持った化合物の重量濃度が、乾燥塗膜中に２０〜５０ｗｔ％であることを特徴とする請求項１〜３記載の装飾体。
【請求項５】
前記箔が、少なくとも金属蒸着層と合成樹脂からなる保護層を有することを特徴とする請求項１〜４記載の装飾体。
【請求項６】
前記金属蒸着層にエンボス加工が施されたことを特徴とする請求項５記載の装飾体。
【請求項１】
基材上に直接又は間接的に箔を被覆し、その上層部に複数の塗膜層を形成した装飾体において、前記複数の塗膜層の少なくとも一層を形成するための塗料に水酸基を２個以上持った化合物を添加し、且つ、前記化合物の重量濃度が乾燥塗膜中に８０ｗｔ％未満であることを特徴とする装飾体。
【請求項２】
水酸基を２個以上持った化合物を添加した塗料が、アクリル樹脂及び／又はメラミン樹脂を主成分とする熱硬化型塗料であることを特徴とする請求項１記載の装飾体。
【請求項３】
前記水酸基を２個以上持った化合物が、ポリエステルポリオール及び／又はポリカーボネートポリオールであることを特徴とする請求項１〜２記載の装飾体。
【請求項４】
前記水酸基を２個以上持った化合物の重量濃度が、乾燥塗膜中に２０〜５０ｗｔ％であることを特徴とする請求項１〜３記載の装飾体。
【請求項５】
前記箔が、少なくとも金属蒸着層と合成樹脂からなる保護層を有することを特徴とする請求項１〜４記載の装飾体。
【請求項６】
前記金属蒸着層にエンボス加工が施されたことを特徴とする請求項５記載の装飾体。
【公開番号】特開２００８−３０７８３３（Ｐ２００８−３０７８３３Ａ）
【公開日】平成２０年１２月２５日（２００８．１２．２５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−１５９５４９（Ｐ２００７−１５９５４９）
【出願日】平成１９年６月１５日（２００７．６．１５）
【出願人】（０００００５５１１）ぺんてる株式会社 (899)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２０年１２月２５日（２００８．１２．２５）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年６月１５日（２００７．６．１５）
【出願人】（０００００５５１１）ぺんてる株式会社 (899)
【Ｆターム（参考）】
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