視覚的な用量および水洗指示薬を含む酸洗浄剥離剤
【課題】剥離溶液の酸濃度および極性に応じて異なる色を呈し得る着色指示薬であって、その色の変化がｐＨ０〜３の範囲、とりわけ０〜２の範囲、有利には０〜１の範囲において観察されるものとを含んでなる、液体剥離剤を提供する。
【解決手段】１種以上の強酸と、特に測定不能なｐＨ（すなわち１未満）で視覚的な用量指示薬を含んでなる強酸系剥離剤であって、該指示薬が水洗検査として、すなわち中性化検査としての機能も果たす剥離剤。
【解決手段】１種以上の強酸と、特に測定不能なｐＨ（すなわち１未満）で視覚的な用量指示薬を含んでなる強酸系剥離剤であって、該指示薬が水洗検査として、すなわち中性化検査としての機能も果たす剥離剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特に測定不能なｐＨ（すなわち１未満）での視覚的な用量指示薬（visual dosage indicator）を含んでなる強酸系剥離剤（stripper）であって、該指示薬が水洗検査（rinsing check）として、すなわち中性化検査としての機能も果たす剥離剤に関する。
【発明の背景】
【０００２】
洗浄または剥離することが難しい表面に対しては、多くの場合、強酸系の腐食性製品を用いることが必要である。
【０００３】
洗浄すべき表面に応じて、多少希釈した酸性溶液を用いることが好ましいであろう。しかしながら、洗浄剥離用途で対象となるｐＨ範囲であるｐＨ０〜１の範囲において異なる色変化を有する古典的なｐＨ指示薬はないため、現在市場には酸量を容易に観察し得る洗浄剥離製品はない。
【発明の概要】
【０００４】
このような中、本発明者らは驚くべきことに、酸性溶液に、特に測定不能なｐＨの範囲において、すなわちｐＨ１未満の範囲において、剥離溶液の酸濃度および極性に応じて異なる色を呈し得る着色指示薬を加えることができることを発見した。従って、特に対象となる測定不能なｐＨの範囲において、すなわちｐＨ０〜１の範囲において、水での希釈によって得られる溶液の色を利用して剥離剤の濃度を視覚的に調べることは容易である。この着色指示薬は、中性ｐＨにおいて総ての着色が消失し、この中性ｐＨによって前記製品が実際に除去されたことが示されることから、水洗検査としても利用することができるというさらなる利点もあり、これは強酸などの腐食性製品の場合に非常に重要である。
【０００５】
かかる着色指示薬は、色の変化は酸とその対応する塩基の色の違いによるものではないため酸塩基平衡に起因しないという点において古典的なｐＨ指示薬とは異なる。実際には、色の変化がそのｐＫａによって決まる古典的なｐＨ指示薬とは違って、色の変化は、所定のｐＨにおいて起こるのではなく、どんな種類の溶液でもその溶液の極性によっても決まる。
【０００６】
よって、本発明の目的は、
１種以上の強酸と、
剥離剤溶液の酸濃度および極性に応じて異なる色を呈し得る着色指示薬であって、その色の変化がｐＨ０〜３の範囲、とりわけ０〜２の範囲、有利には０〜１の範囲において観察されるものと
を含んでなる、液体剥離剤である。
【発明の具体的説明】
【０００７】
実際には、色の変化を観察するｐＨ範囲は、最終組成物の使用に応じて要望どおりに適応させることができる。
【０００８】
剥離剤溶液の極性は、性質にも剥離剤溶液に加える任意選択添加剤の極性にも依存するであろう。特定の着色指示薬を用いて得られる色は剥離剤溶液の極性に従って異なるかまたはこれらの色の変化は異なる酸濃度において生じる。
【０００９】
有利には、前記着色指示薬は、７を超える、好ましくは５を超えるｐＨにおいては無色であるという事実に加えて、少なくとも２つ、好ましくは少なくとも３つ、さらに好ましくは少なくとも４つの異なる色を呈し得る。これらの条件において、本発明において用いる着色指示薬は、対象となるｐＨの範囲において、すなわちｐＨ０〜３の範囲、とりわけ０〜２の範囲、有利には０〜１の範囲において少なくとも２つ、少なくとも３つ、または少なくとも４つの異なる色を呈し得るであろう。
【００１０】
「強酸」とは、本発明の意味において、水中で完全に解離する酸を意味する。強酸は、水中でのそれらのｐＫａが０未満であることも特徴とする。
【００１１】
特に、強酸は無機酸、例えば、硫酸、塩酸、硝酸、リン酸またはその混合物である。有利には、これは塩酸、リン酸またはその混合物、好ましくは塩酸とリン酸の混合物である。
【００１２】
この酸は本発明において濃縮されて用いられる。特に、前記剥離剤は、前記剥離剤の総重量に対して、少なくとも２０重量％、好ましくは少なくとも３０重量％、さらに好ましくは少なくとも４０重量％の強酸を含んでなるであろう。
【００１３】
本発明において用いる着色指示薬は、前記剥離剤の溶液（酸性溶液）中でカルボカチオン形態、好ましくは、次式（Ｉ）のカルボカチオン形態である：
【化１】
｛式中、Ａ１、Ａ２およびＡ３は、互いに独立して、アリール基、好ましくは、（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基、−ＯＲ１、−ＮＲ２Ｒ３、−ＳＲ４、−ＣＯ２Ｈおよび−ＳＯ３Ｈから選択される１以上の基で必要に応じて置換されていてよいフェニルを表し、ここで、
−Ｒ１およびＲ４は、互いに独立して、水素原子、（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基、アリールまたはアリール（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基（該アリール環は、必要に応じて、−ＯＨ、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ６）チオアルコキシ、（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、−ＮＲ５Ｒ６、−ＣＯ２Ｈまたは−ＳＯ３Ｈから選択される、有利には、−ＣＯ２Ｈまたは−ＳＯ３Ｈ、好ましくは、−ＳＯ３Ｈから選択される１以上の基で置換されていてよい）を表し、
−Ｒ２およびＲ３は、互いに独立して、水素原子、（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基、アリールまたはアリール（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基（該アリール環は、必要に応じて、−ＯＨ、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ６）チオアルコキシ、（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、−ＮＲ５Ｒ６、−ＣＯ２Ｈまたは−ＳＯ３Ｈから選択される、有利には、−ＣＯ２Ｈまたは−ＳＯ３Ｈ、好ましくは、−ＳＯ３Ｈから選択される１以上の基で置換されていてよい）を表すか、あるいは、
Ｒ２およびＲ３は、一緒に（Ｃ４−Ｃ７）アルキレン鎖を形成し、かつ、
−Ｒ５およびＲ６は、互いに独立して、水素原子または（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基を表すか、あるいは、
Ｒ５およびＲ６は、一緒に（Ｃ４−Ｃ７）アルキレン鎖を形成する｝。
【００１４】
前記カルボカチオン（Ｉ）は、とりわけアリール環における正電荷の非局在化によって溶液中ではいくつかのメソマー形態（mesomeric form）で見られ得ることから、当業者には、メソマー形態のカルボカチオン（Ｉ）も本発明の目的であることは分かるであろう。
【００１５】
また、カルボカチオン形態のかかる着色指示薬は、該分子中を電子が移動する速度に従って、電荷の非局在化により、溶液のｐＨおよび極性の関数として色が変わり得ると考えられる。これらの条件において、強酸の変更によって、特に剥離剤溶液の極性を変更することによって、とりわけ界面活性剤を用いることによって、最終剥離剤の使用に従って、ｐＨの所望の範囲において、色の変化を得ることができる。この特殊性は、強酸を用いて生じる第三級より低級のアルコール（ＩＩ）においてカルボカチオンの初期再配列を妨げる電子移動によるカルボカチオンの保護機構の結果のように思われる。
【００１６】
さらに、かかるカルボカチオンはヒドロキシルイオンと反応して、次式（ＩＩ）：
【化２】
の第三級アルコールを形成することができるということにも注目すべきであり、ここで、Ａ１、Ａ２およびＡ３は上記で定義したとおりであり、例えばアルコールは無色である。ヒドロキシルイオンとのこの反応は、一般に強酸の溶液中でおよそｐＨ＝５で起こるため、この特殊性によって、本発明の着色指示薬を水洗検査として用いることも可能である。しかし、４〜７間に含まれるｐＨ（とりわけ、５〜７間のｐＨが好ましい）において色の消失を観察するために、とりわけ溶液の極性を変えることによって、かかる反応が起こるｐＨを変えることができる。
【００１７】
「アルキル」とは、本発明の意味において、直鎖もしくは分枝飽和炭化水素鎖を意味する。
【００１８】
「（Ｃ１−Ｃ６）アルキル」とは、本発明の意味において、１〜６個の炭素原子を含む上記で定義したアルキル基を意味する。有利には、これはメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチルまたはさらにヘキシルである。好ましくはメチルである。
【００１９】
「（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ」とは、本発明の意味において、基−ＯＲ（式中、Ｒは上記で定義した（Ｃ１−Ｃ６）アルキルを表す）を意味する。例として、これはメトキシ、エトキシ、イソプロポキシ、プロポキシあるいはｔｅｒｔ−ブトキシであり得る。
【００２０】
「（Ｃ１−Ｃ６）チオアルコキシ」とは、本発明の意味において、基−ＳＲ’（式中、Ｒ’は上記で定義した（Ｃ１−Ｃ６）アルキルを表す）を意味する。例として、これはチオメトキシ、チオエトキシ、チオイソプロポキシ、チオプロポキシあるいはチオ−ｔｅｒｔ−ブトキシであり得る。
【００２１】
「（Ｃ４−Ｃ７）アルキレン」とは、本発明の意味において、−（ＣＨ２）ｎ−鎖（式中、ｎは、４〜７間に含まれる整数、有利には４、５または６、好ましくは４または５を表す）を意味する。
【００２２】
「アリール」とは、本発明の意味において、好ましくは、５〜１０個の炭素原子を含みかつ１以上の縮合環を含んでなる、例えばフェニルまたはナフチル基などの芳香族基を意味する。有利には、これはフェニルである。
【００２３】
「アリール−（Ｃ１−Ｃ６）アルキル」とは、本発明の意味において、上記で定義した（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基を介して前記分子と結合される上記で定義したアリール基を意味する。有利には、これはベンジルである。
【００２４】
有利には、Ａ１、Ａ２およびＡ３は、互いに独立して、（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基、−ＯＲ１、−ＮＲ２Ｒ３、−ＳＲ４、−ＣＯ２Ｈ、および−ＳＯ３Ｈから選択される１または数基で必要に応じて置換されていてよいフェニル基を表し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は上記で定義したとおりである。
【００２５】
有利には、ラジカルＡ１、Ａ２およびＡ３のアリールまたはフェニル基を置換している基がもしあるとすれば、パラ位に存在する。
【００２６】
有利には、ラジカルＡ１、Ａ２およびＡ３の少なくとも１つ、好ましくは少なくとも２つは、アリール基、好ましくはパラ位において、好ましくは、−ＮＲ２Ｒ３基で置換されたフェニル（ここで、Ｒ２およびＲ３は例えば上記で定義したとおりである）を表す。
【００２７】
さらに有利には、Ａ１、Ａ２およびＡ３は、互いに独立して、アリール基、有利にはパラ位において、好ましくは、必要に応じて１以上の−ＮＲ２Ｒ３または−ＳＯ３Ｈ基で置換されていてよいフェニル（ここで、Ｒ２およびＲ３は上記で定義したとおりである）を表す。
【００２８】
有利には、前記着色指示薬は、酸性溶液中で次のカルボカチオン：
【化３】
のうちの１つを形成し、好ましくは、カルボカチオン（１）を形成する。
【００２９】
これらのカルボカチオンは、前記剥離剤中に、次の着色指示薬：
次式：
【化４】
にそれぞれ一致する化合物である、（１）の場合にはマラカイトグリーン、（２）の場合にはブライトグリーン(bright green)または（３）の場合にはイエローイッシュＳＦペールグリーン(yellow ish SF pale green)
のうちの１つを加えることによって得られる。
【００３０】
特定の実施形態では、前記剥離剤は、前記剥離剤の総重量に対して０．００５〜０．５重量％、好ましくは０．００１〜０．０２重量％、有利には約０．０１重量％の着色指示薬を含んでなる。
【００３１】
有利には、前記剥離剤に界面活性剤、好ましくは陰イオン系界面活性剤を加えてよい。
【００３２】
実際には、本発明者らは、驚くべきことに、界面活性剤を加えることによって得られる色が強化され得、より大きな色パレットが得られ得、色遷移が変化し得る（とりわけ、ｐＨのより狭い範囲において色の変化が起こる）ことに気が付いた。よって、このことにより、色の変化が起こるであろう酸濃度を調整する可能性が提供される。しかしながら、かかる解釈によって限定する意図はなかったが、本発明者らは、かかる界面活性剤を加えることにより、このことが酸性溶液の極性を変え、それによって色の変化の変更が可能になると考えている。さらに、かかる界面活性剤を加えることで、式（ＩＩ）のアルコールを与えるカルボカチオンとヒドロキシルイオンとの反応を制限することが可能になり、そしてカルボカチオンを安定させることが可能になるように思われる。これにより、とりわけより強い色を得ることについての説明をすることができた。
【００３３】
有利には、前記界面活性剤は、（Ｃ１−Ｃ２０）アルキル−アリール−スルホン酸塩、アリール−スルホン酸塩、（Ｃ２−Ｃ２０）アルケニル−スルホン酸塩、またはその混合物である。
【００３４】
有利には、これは、（Ｃ１−Ｃ２０）アルキルアリール−スルホン酸塩、（Ｃ２−Ｃ２０）アルケニル−スルホン酸塩、またはその混合物である。
【００３５】
さらに有利には、これは（Ｃ１−Ｃ２０）アルキル−アリール−スルホン酸塩である。
【００３６】
「（Ｃ１−Ｃ２０）アルキル」とは、本発明の意味において、１〜２０個の炭素原子を含む上記で定義したアルキル基を意味する。好ましくは、これは、有利には１２個の炭素原子を含む直鎖（ドデシル基）である。
【００３７】
「（Ｃ２−Ｃ２０）アルケニル」とは、本発明の意味において、少なくとも１つの二重結合を含み、かつ２〜２０個の炭素原子を含む直鎖もしくは分枝炭化水素鎖を意味する。有利には、（Ｃ２−Ｃ２０）アルケニルは、好ましくはスルホン酸官能基に対してα位に、ただ１つの二重結合を含む。さらにより有利には、（Ｃ２−Ｃ２０）アルケニルは１２〜１４個の炭素原子を含む。
【００３８】
「塩」とは、本発明の意味において、界面活性剤のスルホン酸官能基とともに形成された塩、すなわちスルホン酸官能基の酸性プロトンを金属イオン、例えばアルカリ金属イオン（例えばＮａ＋、Ｋ＋もしくはＬｉ＋）、アルカリ土類金属イオン(an earth alkaline metal ion)（Ｃａ２＋もしくはＭｇ２＋など）またはアルミニウムイオンに置き換えることによって、あるいはスルホン酸官能基と有機または無機塩基の配位結合によって形成された塩を意味する。よって、この塩は、スルホン酸誘導体に有機または無機塩基を加えることによって得られ得る。無機塩基としては、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウムおよび水酸化ナトリウムが挙げられ得る。有機塩基として、アミン例えばジエタノールアミン、エタノールアミン、Ｎ−メチルグルカミン、トリエタノールアミン、トロメタミン、トリエチルアミン、イソプロピルアミン、アンモニアなどが挙げられ得る。
【００３９】
特に、スルホン酸官能基のプロトンは、アルカリ金属イオン、特にＮａ＋と置き換えられるか、あるいはアンモニアに配位結合して、アンモニウムを形成するか、モノアルキルアミン、ジアルキルアミン、またはトリアルキルアミンに配位結合する。有利には、スルホン酸官能基のプロトンはアルカリイオン例えばＮａ＋と置き換えられるか、あるいはアンモニアまたはモノアルキルアミン、好ましくはモノアルキルアミンに配位結合する。
【００４０】
「モノアルキルアミン」とは、本発明の意味において、式Ｒ−ＮＨ２（式中、Ｒは上記で定義した（Ｃ１−Ｃ６）アルキル鎖を表す）の第一級アミンを意味する。好ましくは、これはイソプロピルアミンであろう。
【００４１】
「ジアルキルアミン」とは、本発明の意味において、式ＲＲ’ＮＨ（式中、ＲおよびＲ’は、互いに独立して、上記で定義した（Ｃ１−Ｃ６）アルキル鎖を表す）の第二級アミンを意味する。
【００４２】
「トリアルキルアミン」とは、本発明の意味において、式ＲＲ’Ｒ”Ｎ（式中、Ｒ、Ｒ’およびＲ”は、互いに独立して、上記で定義した（Ｃ１−Ｃ６）アルキル鎖を表す）の第三級アミンを意味する。有利には、これはトリエチルアミンであろう。
【００４３】
有利には、前記界面活性剤は、ドデシルベンゼン−スルホン酸のイソプロピルアミン塩（Univar社よりGaflon（商標）ＭＩＳの名前で販売されている）またはα（Ｃ１２−Ｃ１６）アルケニル−スルホン酸ナトリウムもしくはその混合物、例えば１４〜１６個の炭素原子を含むα−アルケニル−スルホン酸ナトリウム混合物（Ifrachimie社よりIfrapon（商標）ＡＯＳ ３８Ｐの名前で販売されている）である。好ましくは、これは、１４〜１６個の炭素原子を含むα−アルケニル−スルホン酸ナトリウム混合物である。
【００４４】
有利には、前記剥離剤は、前記剥離剤の総重量に対して最大約５重量％、好ましくは０．１〜２重量％の界面活性剤を含んでなる。
【００４５】
有利には、本発明による剥離剤は、好ましくは、水、必要に応じて直鎖もしくは分枝（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ基で置換されていてよい直鎖もしくは分枝（Ｃ１−Ｃ６）アルコール、またはその混合物から選択される極性溶媒をさらに含んでなってよい。この極性溶媒は、好ましくは、水、エタノール、ブチルグリコールおよびその混合物から選択される。
【００４６】
「アルコール」とは、本発明の意味において、１〜６個の炭素原子を含み、これらの炭素原子のうちの１個がヒドロキシル基ＯＨで置換されている直鎖もしくは分枝飽和炭化水素鎖を意味する。有利には、これはエタノールである。
【００４７】
「アルコキシ」とは、本発明の意味において、酸素原子を介して前記分子、本発明の場合ではアルコールと結合される、１〜６個の炭素原子を含む直鎖もしくは分枝飽和炭化水素鎖を意味する。
【００４８】
アルコールがアルコキシ基で置換されている場合には、これは、有利にはブチルグリコールである。
【００４９】
特定の実施形態では、前記剥離剤は、塩酸、リン酸、マラカイトグリーン、１４〜１６個の炭素原子を含むα-アルケニル-スルホン酸ナトリウム混合物、水およびブチルグリコールを含んでなってよい。
【００５０】
本発明はまた、接地金属板、コンクリートミキサー車などのタンク、または船などの表面を処理、洗浄および剥離するための、特に脱脂しまたは錆、貝殻またはセメント沈着物を除去するための上記で定義した剥離剤の使用にも関する。
【００５１】
特に、本発明による剥離剤の使用には、実施すべき表面の処理、洗浄または剥離の性質に適した所望の強酸濃度に対応する特徴的な色が得られるまでの水での前記剥離剤の希釈が必要であろう。
【００５２】
以下の実施例によって本発明はよりよく理解されるであろう。以下の実施例は本発明を例示するためにのみに用い、本発明の範囲を限定するためのものではない。
【実施例】
【００５３】
実施例１
３３％塩酸または９６％硫酸中に、次式のフルオレセインを混合することによって溶液を調製した：
【化５】
【００５４】
しかしながら、この場合では、この酸性溶液は黄色の着色を呈し、ｐＨ０〜１の範囲においては酸濃度に従って変色しない。
【００５５】
よって、フルオレセインは、本発明の範囲内において着色指示薬として用いることはできない。
【００５６】
実施例２
３３％塩酸または９６％硫酸中に、次式のヘリアンチン(helianthin)を混合することによって溶液を調製した：
【化６】
【００５７】
しかしながら、この場合では、この酸性溶液は赤色の着色を呈し、ｐＨ０〜１の範囲においては酸濃度に従って変色しない。
【００５８】
よって、ヘリアンチンは、本発明の範囲内において着色指示薬として用いることはできない。
【００５９】
実施例３
３３％塩酸または９６％硫酸中に、次式のブロモチモールブルー（ＢＢＴ）を混合することによって溶液を調製した：
【化７】
【００６０】
しかしながら、この場合では、この強酸溶液は無色のままであり、ｐＨ０〜１の範囲においては酸濃度に従って変色しない。
【００６１】
よって、ブロモチモールブルー（ＢＢＴ）は、本発明の範囲内において着色指示薬として用いることはできない。
【００６２】
実施例４
３３％塩酸または９６％硫酸中に、ブライトグリーンを混合することによって溶液を調製した。
【００６３】
この場合では、低濃度〜最高濃度溶液で次の色が観察された：
・硫酸の場合：
橙色−黄色−無色、
・塩酸の場合：
橙色−黄色−青色−無色。
【００６４】
界面活性剤（Caflon（商標）ＭＩＳまたはIfrapon（商標）ＡＯＳ ３８Ｐ）を加えた場合には、次の色が観察された：
・硫酸の場合：
橙色−黄色−緑色−無色、
・塩酸の場合：
橙色−黄色−緑色−青色−無色。
【００６５】
色の消失を除いて、総ての色変化はｐＨ＜１において観察された。
【００６６】
実施例５
３３％塩酸または９６％硫酸中に、イエローイッシュＳＦペールグリーンを混合することによって溶液を調製した。
【００６７】
この場合では、低濃度〜最高濃度溶液で次の色が観察された：
・硫酸の場合：
橙色−黄色−無色、
・塩酸の場合：
橙色−黄色−青色−無色。
【００６８】
界面活性剤（Caflon（商標）ＭＩＳまたはIfrapon（商標）ＡＯＳ ３８Ｐ）を加えた場合には、次の色が観察された：
・硫酸の場合：
橙色−黄色−緑色−無色、
・塩酸の場合：
橙色−黄色−緑色−青色−無色。
【００６９】
色の消失を除いて、総ての色変化はｐＨ＜１において観察された。
【００７０】
実施例６
３３％塩酸または９６％硫酸中に、マラカイトグリーンを混合することによって溶液を調製した。
【００７１】
この場合では、低濃度〜最高濃度溶液で次の色が観察された。これらの色は前の２つの場合（実施例４および５）より少し鮮やかである：
・硫酸の場合：
橙色−黄色−無色、
・塩酸の場合：
橙色−黄色−青色−無色。
【００７２】
界面活性剤（Caflon（商標）ＭＩＳまたはIfrapon（商標）ＡＯＳ ３８Ｐ）を加えた場合には、次の色が観察された：
・硫酸の場合：
橙色−黄色−緑色−無色、
・塩酸の場合：
橙色−黄色−緑色−青色−無色。
【００７３】
色の消失を除いて、総ての色変化はｐＨ＜１において観察された。
【００７４】
注目すべきは、同じ酸濃度では、用いる界面活性剤の性質および／または濃度に応じて、色の変化が起こらないことである。
【００７５】
配合する者は、その特定の目的に応じて、処方をしかるべく適合させるであろう。
【００７６】
実施例７
従って、本発明による典型的な剥離剤を下記組成に従って調製した：
【００７７】
剥離剤１：
【表１】
【００７８】
剥離剤２：
【表２】
【００７９】
これらの剥離剤を水で希釈した場合には、それらは低濃度〜最高濃度溶液で次の色：青色、緑色、黄色および橙色を呈し得る。
【００８０】
総ての色変化はｐＨ＜１において観察された。さらに、ｐＨが５を超えると、着色が完全に消失することから、水洗の良好な目安にすることができる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特に測定不能なｐＨ（すなわち１未満）での視覚的な用量指示薬（visual dosage indicator）を含んでなる強酸系剥離剤（stripper）であって、該指示薬が水洗検査（rinsing check）として、すなわち中性化検査としての機能も果たす剥離剤に関する。
【発明の背景】
【０００２】
洗浄または剥離することが難しい表面に対しては、多くの場合、強酸系の腐食性製品を用いることが必要である。
【０００３】
洗浄すべき表面に応じて、多少希釈した酸性溶液を用いることが好ましいであろう。しかしながら、洗浄剥離用途で対象となるｐＨ範囲であるｐＨ０〜１の範囲において異なる色変化を有する古典的なｐＨ指示薬はないため、現在市場には酸量を容易に観察し得る洗浄剥離製品はない。
【発明の概要】
【０００４】
このような中、本発明者らは驚くべきことに、酸性溶液に、特に測定不能なｐＨの範囲において、すなわちｐＨ１未満の範囲において、剥離溶液の酸濃度および極性に応じて異なる色を呈し得る着色指示薬を加えることができることを発見した。従って、特に対象となる測定不能なｐＨの範囲において、すなわちｐＨ０〜１の範囲において、水での希釈によって得られる溶液の色を利用して剥離剤の濃度を視覚的に調べることは容易である。この着色指示薬は、中性ｐＨにおいて総ての着色が消失し、この中性ｐＨによって前記製品が実際に除去されたことが示されることから、水洗検査としても利用することができるというさらなる利点もあり、これは強酸などの腐食性製品の場合に非常に重要である。
【０００５】
かかる着色指示薬は、色の変化は酸とその対応する塩基の色の違いによるものではないため酸塩基平衡に起因しないという点において古典的なｐＨ指示薬とは異なる。実際には、色の変化がそのｐＫａによって決まる古典的なｐＨ指示薬とは違って、色の変化は、所定のｐＨにおいて起こるのではなく、どんな種類の溶液でもその溶液の極性によっても決まる。
【０００６】
よって、本発明の目的は、
１種以上の強酸と、
剥離剤溶液の酸濃度および極性に応じて異なる色を呈し得る着色指示薬であって、その色の変化がｐＨ０〜３の範囲、とりわけ０〜２の範囲、有利には０〜１の範囲において観察されるものと
を含んでなる、液体剥離剤である。
【発明の具体的説明】
【０００７】
実際には、色の変化を観察するｐＨ範囲は、最終組成物の使用に応じて要望どおりに適応させることができる。
【０００８】
剥離剤溶液の極性は、性質にも剥離剤溶液に加える任意選択添加剤の極性にも依存するであろう。特定の着色指示薬を用いて得られる色は剥離剤溶液の極性に従って異なるかまたはこれらの色の変化は異なる酸濃度において生じる。
【０００９】
有利には、前記着色指示薬は、７を超える、好ましくは５を超えるｐＨにおいては無色であるという事実に加えて、少なくとも２つ、好ましくは少なくとも３つ、さらに好ましくは少なくとも４つの異なる色を呈し得る。これらの条件において、本発明において用いる着色指示薬は、対象となるｐＨの範囲において、すなわちｐＨ０〜３の範囲、とりわけ０〜２の範囲、有利には０〜１の範囲において少なくとも２つ、少なくとも３つ、または少なくとも４つの異なる色を呈し得るであろう。
【００１０】
「強酸」とは、本発明の意味において、水中で完全に解離する酸を意味する。強酸は、水中でのそれらのｐＫａが０未満であることも特徴とする。
【００１１】
特に、強酸は無機酸、例えば、硫酸、塩酸、硝酸、リン酸またはその混合物である。有利には、これは塩酸、リン酸またはその混合物、好ましくは塩酸とリン酸の混合物である。
【００１２】
この酸は本発明において濃縮されて用いられる。特に、前記剥離剤は、前記剥離剤の総重量に対して、少なくとも２０重量％、好ましくは少なくとも３０重量％、さらに好ましくは少なくとも４０重量％の強酸を含んでなるであろう。
【００１３】
本発明において用いる着色指示薬は、前記剥離剤の溶液（酸性溶液）中でカルボカチオン形態、好ましくは、次式（Ｉ）のカルボカチオン形態である：
【化１】
｛式中、Ａ１、Ａ２およびＡ３は、互いに独立して、アリール基、好ましくは、（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基、−ＯＲ１、−ＮＲ２Ｒ３、−ＳＲ４、−ＣＯ２Ｈおよび−ＳＯ３Ｈから選択される１以上の基で必要に応じて置換されていてよいフェニルを表し、ここで、
−Ｒ１およびＲ４は、互いに独立して、水素原子、（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基、アリールまたはアリール（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基（該アリール環は、必要に応じて、−ＯＨ、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ６）チオアルコキシ、（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、−ＮＲ５Ｒ６、−ＣＯ２Ｈまたは−ＳＯ３Ｈから選択される、有利には、−ＣＯ２Ｈまたは−ＳＯ３Ｈ、好ましくは、−ＳＯ３Ｈから選択される１以上の基で置換されていてよい）を表し、
−Ｒ２およびＲ３は、互いに独立して、水素原子、（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基、アリールまたはアリール（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基（該アリール環は、必要に応じて、−ＯＨ、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ６）チオアルコキシ、（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、−ＮＲ５Ｒ６、−ＣＯ２Ｈまたは−ＳＯ３Ｈから選択される、有利には、−ＣＯ２Ｈまたは−ＳＯ３Ｈ、好ましくは、−ＳＯ３Ｈから選択される１以上の基で置換されていてよい）を表すか、あるいは、
Ｒ２およびＲ３は、一緒に（Ｃ４−Ｃ７）アルキレン鎖を形成し、かつ、
−Ｒ５およびＲ６は、互いに独立して、水素原子または（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基を表すか、あるいは、
Ｒ５およびＲ６は、一緒に（Ｃ４−Ｃ７）アルキレン鎖を形成する｝。
【００１４】
前記カルボカチオン（Ｉ）は、とりわけアリール環における正電荷の非局在化によって溶液中ではいくつかのメソマー形態（mesomeric form）で見られ得ることから、当業者には、メソマー形態のカルボカチオン（Ｉ）も本発明の目的であることは分かるであろう。
【００１５】
また、カルボカチオン形態のかかる着色指示薬は、該分子中を電子が移動する速度に従って、電荷の非局在化により、溶液のｐＨおよび極性の関数として色が変わり得ると考えられる。これらの条件において、強酸の変更によって、特に剥離剤溶液の極性を変更することによって、とりわけ界面活性剤を用いることによって、最終剥離剤の使用に従って、ｐＨの所望の範囲において、色の変化を得ることができる。この特殊性は、強酸を用いて生じる第三級より低級のアルコール（ＩＩ）においてカルボカチオンの初期再配列を妨げる電子移動によるカルボカチオンの保護機構の結果のように思われる。
【００１６】
さらに、かかるカルボカチオンはヒドロキシルイオンと反応して、次式（ＩＩ）：
【化２】
の第三級アルコールを形成することができるということにも注目すべきであり、ここで、Ａ１、Ａ２およびＡ３は上記で定義したとおりであり、例えばアルコールは無色である。ヒドロキシルイオンとのこの反応は、一般に強酸の溶液中でおよそｐＨ＝５で起こるため、この特殊性によって、本発明の着色指示薬を水洗検査として用いることも可能である。しかし、４〜７間に含まれるｐＨ（とりわけ、５〜７間のｐＨが好ましい）において色の消失を観察するために、とりわけ溶液の極性を変えることによって、かかる反応が起こるｐＨを変えることができる。
【００１７】
「アルキル」とは、本発明の意味において、直鎖もしくは分枝飽和炭化水素鎖を意味する。
【００１８】
「（Ｃ１−Ｃ６）アルキル」とは、本発明の意味において、１〜６個の炭素原子を含む上記で定義したアルキル基を意味する。有利には、これはメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチルまたはさらにヘキシルである。好ましくはメチルである。
【００１９】
「（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ」とは、本発明の意味において、基−ＯＲ（式中、Ｒは上記で定義した（Ｃ１−Ｃ６）アルキルを表す）を意味する。例として、これはメトキシ、エトキシ、イソプロポキシ、プロポキシあるいはｔｅｒｔ−ブトキシであり得る。
【００２０】
「（Ｃ１−Ｃ６）チオアルコキシ」とは、本発明の意味において、基−ＳＲ’（式中、Ｒ’は上記で定義した（Ｃ１−Ｃ６）アルキルを表す）を意味する。例として、これはチオメトキシ、チオエトキシ、チオイソプロポキシ、チオプロポキシあるいはチオ−ｔｅｒｔ−ブトキシであり得る。
【００２１】
「（Ｃ４−Ｃ７）アルキレン」とは、本発明の意味において、−（ＣＨ２）ｎ−鎖（式中、ｎは、４〜７間に含まれる整数、有利には４、５または６、好ましくは４または５を表す）を意味する。
【００２２】
「アリール」とは、本発明の意味において、好ましくは、５〜１０個の炭素原子を含みかつ１以上の縮合環を含んでなる、例えばフェニルまたはナフチル基などの芳香族基を意味する。有利には、これはフェニルである。
【００２３】
「アリール−（Ｃ１−Ｃ６）アルキル」とは、本発明の意味において、上記で定義した（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基を介して前記分子と結合される上記で定義したアリール基を意味する。有利には、これはベンジルである。
【００２４】
有利には、Ａ１、Ａ２およびＡ３は、互いに独立して、（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基、−ＯＲ１、−ＮＲ２Ｒ３、−ＳＲ４、−ＣＯ２Ｈ、および−ＳＯ３Ｈから選択される１または数基で必要に応じて置換されていてよいフェニル基を表し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は上記で定義したとおりである。
【００２５】
有利には、ラジカルＡ１、Ａ２およびＡ３のアリールまたはフェニル基を置換している基がもしあるとすれば、パラ位に存在する。
【００２６】
有利には、ラジカルＡ１、Ａ２およびＡ３の少なくとも１つ、好ましくは少なくとも２つは、アリール基、好ましくはパラ位において、好ましくは、−ＮＲ２Ｒ３基で置換されたフェニル（ここで、Ｒ２およびＲ３は例えば上記で定義したとおりである）を表す。
【００２７】
さらに有利には、Ａ１、Ａ２およびＡ３は、互いに独立して、アリール基、有利にはパラ位において、好ましくは、必要に応じて１以上の−ＮＲ２Ｒ３または−ＳＯ３Ｈ基で置換されていてよいフェニル（ここで、Ｒ２およびＲ３は上記で定義したとおりである）を表す。
【００２８】
有利には、前記着色指示薬は、酸性溶液中で次のカルボカチオン：
【化３】
のうちの１つを形成し、好ましくは、カルボカチオン（１）を形成する。
【００２９】
これらのカルボカチオンは、前記剥離剤中に、次の着色指示薬：
次式：
【化４】
にそれぞれ一致する化合物である、（１）の場合にはマラカイトグリーン、（２）の場合にはブライトグリーン(bright green)または（３）の場合にはイエローイッシュＳＦペールグリーン(yellow ish SF pale green)
のうちの１つを加えることによって得られる。
【００３０】
特定の実施形態では、前記剥離剤は、前記剥離剤の総重量に対して０．００５〜０．５重量％、好ましくは０．００１〜０．０２重量％、有利には約０．０１重量％の着色指示薬を含んでなる。
【００３１】
有利には、前記剥離剤に界面活性剤、好ましくは陰イオン系界面活性剤を加えてよい。
【００３２】
実際には、本発明者らは、驚くべきことに、界面活性剤を加えることによって得られる色が強化され得、より大きな色パレットが得られ得、色遷移が変化し得る（とりわけ、ｐＨのより狭い範囲において色の変化が起こる）ことに気が付いた。よって、このことにより、色の変化が起こるであろう酸濃度を調整する可能性が提供される。しかしながら、かかる解釈によって限定する意図はなかったが、本発明者らは、かかる界面活性剤を加えることにより、このことが酸性溶液の極性を変え、それによって色の変化の変更が可能になると考えている。さらに、かかる界面活性剤を加えることで、式（ＩＩ）のアルコールを与えるカルボカチオンとヒドロキシルイオンとの反応を制限することが可能になり、そしてカルボカチオンを安定させることが可能になるように思われる。これにより、とりわけより強い色を得ることについての説明をすることができた。
【００３３】
有利には、前記界面活性剤は、（Ｃ１−Ｃ２０）アルキル−アリール−スルホン酸塩、アリール−スルホン酸塩、（Ｃ２−Ｃ２０）アルケニル−スルホン酸塩、またはその混合物である。
【００３４】
有利には、これは、（Ｃ１−Ｃ２０）アルキルアリール−スルホン酸塩、（Ｃ２−Ｃ２０）アルケニル−スルホン酸塩、またはその混合物である。
【００３５】
さらに有利には、これは（Ｃ１−Ｃ２０）アルキル−アリール−スルホン酸塩である。
【００３６】
「（Ｃ１−Ｃ２０）アルキル」とは、本発明の意味において、１〜２０個の炭素原子を含む上記で定義したアルキル基を意味する。好ましくは、これは、有利には１２個の炭素原子を含む直鎖（ドデシル基）である。
【００３７】
「（Ｃ２−Ｃ２０）アルケニル」とは、本発明の意味において、少なくとも１つの二重結合を含み、かつ２〜２０個の炭素原子を含む直鎖もしくは分枝炭化水素鎖を意味する。有利には、（Ｃ２−Ｃ２０）アルケニルは、好ましくはスルホン酸官能基に対してα位に、ただ１つの二重結合を含む。さらにより有利には、（Ｃ２−Ｃ２０）アルケニルは１２〜１４個の炭素原子を含む。
【００３８】
「塩」とは、本発明の意味において、界面活性剤のスルホン酸官能基とともに形成された塩、すなわちスルホン酸官能基の酸性プロトンを金属イオン、例えばアルカリ金属イオン（例えばＮａ＋、Ｋ＋もしくはＬｉ＋）、アルカリ土類金属イオン(an earth alkaline metal ion)（Ｃａ２＋もしくはＭｇ２＋など）またはアルミニウムイオンに置き換えることによって、あるいはスルホン酸官能基と有機または無機塩基の配位結合によって形成された塩を意味する。よって、この塩は、スルホン酸誘導体に有機または無機塩基を加えることによって得られ得る。無機塩基としては、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウムおよび水酸化ナトリウムが挙げられ得る。有機塩基として、アミン例えばジエタノールアミン、エタノールアミン、Ｎ−メチルグルカミン、トリエタノールアミン、トロメタミン、トリエチルアミン、イソプロピルアミン、アンモニアなどが挙げられ得る。
【００３９】
特に、スルホン酸官能基のプロトンは、アルカリ金属イオン、特にＮａ＋と置き換えられるか、あるいはアンモニアに配位結合して、アンモニウムを形成するか、モノアルキルアミン、ジアルキルアミン、またはトリアルキルアミンに配位結合する。有利には、スルホン酸官能基のプロトンはアルカリイオン例えばＮａ＋と置き換えられるか、あるいはアンモニアまたはモノアルキルアミン、好ましくはモノアルキルアミンに配位結合する。
【００４０】
「モノアルキルアミン」とは、本発明の意味において、式Ｒ−ＮＨ２（式中、Ｒは上記で定義した（Ｃ１−Ｃ６）アルキル鎖を表す）の第一級アミンを意味する。好ましくは、これはイソプロピルアミンであろう。
【００４１】
「ジアルキルアミン」とは、本発明の意味において、式ＲＲ’ＮＨ（式中、ＲおよびＲ’は、互いに独立して、上記で定義した（Ｃ１−Ｃ６）アルキル鎖を表す）の第二級アミンを意味する。
【００４２】
「トリアルキルアミン」とは、本発明の意味において、式ＲＲ’Ｒ”Ｎ（式中、Ｒ、Ｒ’およびＲ”は、互いに独立して、上記で定義した（Ｃ１−Ｃ６）アルキル鎖を表す）の第三級アミンを意味する。有利には、これはトリエチルアミンであろう。
【００４３】
有利には、前記界面活性剤は、ドデシルベンゼン−スルホン酸のイソプロピルアミン塩（Univar社よりGaflon（商標）ＭＩＳの名前で販売されている）またはα（Ｃ１２−Ｃ１６）アルケニル−スルホン酸ナトリウムもしくはその混合物、例えば１４〜１６個の炭素原子を含むα−アルケニル−スルホン酸ナトリウム混合物（Ifrachimie社よりIfrapon（商標）ＡＯＳ ３８Ｐの名前で販売されている）である。好ましくは、これは、１４〜１６個の炭素原子を含むα−アルケニル−スルホン酸ナトリウム混合物である。
【００４４】
有利には、前記剥離剤は、前記剥離剤の総重量に対して最大約５重量％、好ましくは０．１〜２重量％の界面活性剤を含んでなる。
【００４５】
有利には、本発明による剥離剤は、好ましくは、水、必要に応じて直鎖もしくは分枝（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ基で置換されていてよい直鎖もしくは分枝（Ｃ１−Ｃ６）アルコール、またはその混合物から選択される極性溶媒をさらに含んでなってよい。この極性溶媒は、好ましくは、水、エタノール、ブチルグリコールおよびその混合物から選択される。
【００４６】
「アルコール」とは、本発明の意味において、１〜６個の炭素原子を含み、これらの炭素原子のうちの１個がヒドロキシル基ＯＨで置換されている直鎖もしくは分枝飽和炭化水素鎖を意味する。有利には、これはエタノールである。
【００４７】
「アルコキシ」とは、本発明の意味において、酸素原子を介して前記分子、本発明の場合ではアルコールと結合される、１〜６個の炭素原子を含む直鎖もしくは分枝飽和炭化水素鎖を意味する。
【００４８】
アルコールがアルコキシ基で置換されている場合には、これは、有利にはブチルグリコールである。
【００４９】
特定の実施形態では、前記剥離剤は、塩酸、リン酸、マラカイトグリーン、１４〜１６個の炭素原子を含むα-アルケニル-スルホン酸ナトリウム混合物、水およびブチルグリコールを含んでなってよい。
【００５０】
本発明はまた、接地金属板、コンクリートミキサー車などのタンク、または船などの表面を処理、洗浄および剥離するための、特に脱脂しまたは錆、貝殻またはセメント沈着物を除去するための上記で定義した剥離剤の使用にも関する。
【００５１】
特に、本発明による剥離剤の使用には、実施すべき表面の処理、洗浄または剥離の性質に適した所望の強酸濃度に対応する特徴的な色が得られるまでの水での前記剥離剤の希釈が必要であろう。
【００５２】
以下の実施例によって本発明はよりよく理解されるであろう。以下の実施例は本発明を例示するためにのみに用い、本発明の範囲を限定するためのものではない。
【実施例】
【００５３】
実施例１
３３％塩酸または９６％硫酸中に、次式のフルオレセインを混合することによって溶液を調製した：
【化５】
【００５４】
しかしながら、この場合では、この酸性溶液は黄色の着色を呈し、ｐＨ０〜１の範囲においては酸濃度に従って変色しない。
【００５５】
よって、フルオレセインは、本発明の範囲内において着色指示薬として用いることはできない。
【００５６】
実施例２
３３％塩酸または９６％硫酸中に、次式のヘリアンチン(helianthin)を混合することによって溶液を調製した：
【化６】
【００５７】
しかしながら、この場合では、この酸性溶液は赤色の着色を呈し、ｐＨ０〜１の範囲においては酸濃度に従って変色しない。
【００５８】
よって、ヘリアンチンは、本発明の範囲内において着色指示薬として用いることはできない。
【００５９】
実施例３
３３％塩酸または９６％硫酸中に、次式のブロモチモールブルー（ＢＢＴ）を混合することによって溶液を調製した：
【化７】
【００６０】
しかしながら、この場合では、この強酸溶液は無色のままであり、ｐＨ０〜１の範囲においては酸濃度に従って変色しない。
【００６１】
よって、ブロモチモールブルー（ＢＢＴ）は、本発明の範囲内において着色指示薬として用いることはできない。
【００６２】
実施例４
３３％塩酸または９６％硫酸中に、ブライトグリーンを混合することによって溶液を調製した。
【００６３】
この場合では、低濃度〜最高濃度溶液で次の色が観察された：
・硫酸の場合：
橙色−黄色−無色、
・塩酸の場合：
橙色−黄色−青色−無色。
【００６４】
界面活性剤（Caflon（商標）ＭＩＳまたはIfrapon（商標）ＡＯＳ ３８Ｐ）を加えた場合には、次の色が観察された：
・硫酸の場合：
橙色−黄色−緑色−無色、
・塩酸の場合：
橙色−黄色−緑色−青色−無色。
【００６５】
色の消失を除いて、総ての色変化はｐＨ＜１において観察された。
【００６６】
実施例５
３３％塩酸または９６％硫酸中に、イエローイッシュＳＦペールグリーンを混合することによって溶液を調製した。
【００６７】
この場合では、低濃度〜最高濃度溶液で次の色が観察された：
・硫酸の場合：
橙色−黄色−無色、
・塩酸の場合：
橙色−黄色−青色−無色。
【００６８】
界面活性剤（Caflon（商標）ＭＩＳまたはIfrapon（商標）ＡＯＳ ３８Ｐ）を加えた場合には、次の色が観察された：
・硫酸の場合：
橙色−黄色−緑色−無色、
・塩酸の場合：
橙色−黄色−緑色−青色−無色。
【００６９】
色の消失を除いて、総ての色変化はｐＨ＜１において観察された。
【００７０】
実施例６
３３％塩酸または９６％硫酸中に、マラカイトグリーンを混合することによって溶液を調製した。
【００７１】
この場合では、低濃度〜最高濃度溶液で次の色が観察された。これらの色は前の２つの場合（実施例４および５）より少し鮮やかである：
・硫酸の場合：
橙色−黄色−無色、
・塩酸の場合：
橙色−黄色−青色−無色。
【００７２】
界面活性剤（Caflon（商標）ＭＩＳまたはIfrapon（商標）ＡＯＳ ３８Ｐ）を加えた場合には、次の色が観察された：
・硫酸の場合：
橙色−黄色−緑色−無色、
・塩酸の場合：
橙色−黄色−緑色−青色−無色。
【００７３】
色の消失を除いて、総ての色変化はｐＨ＜１において観察された。
【００７４】
注目すべきは、同じ酸濃度では、用いる界面活性剤の性質および／または濃度に応じて、色の変化が起こらないことである。
【００７５】
配合する者は、その特定の目的に応じて、処方をしかるべく適合させるであろう。
【００７６】
実施例７
従って、本発明による典型的な剥離剤を下記組成に従って調製した：
【００７７】
剥離剤１：
【表１】
【００７８】
剥離剤２：
【表２】
【００７９】
これらの剥離剤を水で希釈した場合には、それらは低濃度〜最高濃度溶液で次の色：青色、緑色、黄色および橙色を呈し得る。
【００８０】
総ての色変化はｐＨ＜１において観察された。さらに、ｐＨが５を超えると、着色が完全に消失することから、水洗の良好な目安にすることができる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
１以上の強酸と、
剥離剤溶液の酸濃度および極性に応じて異なる色を呈し得る着色指示薬であって、その色の変化がｐＨ０〜３の範囲、とりわけ０〜２の範囲、有利には０〜１の範囲において観察されるものと
を含んでなる、液体剥離剤。
【請求項２】
着色指示薬が、７を超えるｐＨにおいては無色であるということに加えて、少なくとも２つ、好ましくは少なくとも３つ、さらに好ましくは少なくとも４つの異なる色を呈し得る、請求項１に記載の剥離剤。
【請求項３】
強酸が、硫酸、塩酸、硝酸、リン酸またはその混合物である、請求項１または２に記載の剥離剤。
【請求項４】
剥離剤の総重量に対して、少なくとも２０重量％、好ましくは少なくとも３０重量％、さらに好ましくは少なくとも４０重量％の強酸を含んでなる、請求項１〜３のいずれか一項に記載の剥離剤。
【請求項５】
着色指示薬が、剥離剤の溶液中でカルボカチオン形態、好ましくは、次式（Ｉ）のカルボカチオン形態である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の剥離剤：
【化１】
｛式中、Ａ１、Ａ２およびＡ３は、互いに独立して、アリール基、好ましくは、（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基、−ＯＲ１、−ＮＲ２Ｒ３、−ＳＲ４、−ＣＯ２Ｈおよび−ＳＯ３Ｈから選択される１以上の基で必要に応じて置換されていてよいフェニルを表し、ここで、
−Ｒ１およびＲ４は、互いに独立して、水素原子、（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基、アリールまたはアリール（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基（該アリール環は、必要に応じて、−ＯＨ、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ６）チオアルコキシ、（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、−ＮＲ５Ｒ６、−ＣＯ２Ｈまたは−ＳＯ３Ｈから選択される１以上の基で置換されていてよい）を表し、
−Ｒ２およびＲ３は、互いに独立して、水素原子、（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基、アリールまたはアリール（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基（該アリール環は、必要に応じて、−ＯＨ、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ６）チオアルコキシ、（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、−ＮＲ５Ｒ６、−ＣＯ２Ｈまたは−ＳＯ３Ｈから選択される１以上の基で置換されていてよい）を表すか、あるいは、
Ｒ２およびＲ３は、一緒に（Ｃ４−Ｃ７）アルキレン鎖を形成し、かつ、
−Ｒ５およびＲ６は、互いに独立して、水素原子または（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基を表すか、あるいは、
Ｒ５およびＲ６は、一緒に（Ｃ４−Ｃ７）アルキレン鎖を形成する｝。
【請求項６】
着色指示薬が、マラカイトグリーン、ブライトグリーンまたはイエローイッシュＳＦペールグリーンであり、好ましくはマラカイトグリーンである、請求項５に記載の剥離剤。
【請求項７】
剥離剤が、前記剥離剤の総重量に対して、０．００５〜０．５重量％、好ましくは０．００１〜０．０２重量％の着色指示薬を含んでなる、請求項１〜６のいずれか一項に記載の剥離剤。
【請求項８】
界面活性剤、好ましくは陰イオン系界面活性剤をさらに含んでなる、請求項１〜７のいずれか一項に記載の剥離剤。
【請求項９】
界面活性剤が、（Ｃ１−Ｃ２０）アルキル−アリール−スルホン酸塩、アリール−スルホン酸塩、（Ｃ２−Ｃ２０）アルケニル−スルホン酸塩、またはその混合物である、請求項８に記載の剥離剤。
【請求項１０】
剥離剤の総重量に対して、最大約５重量％、好ましくは０．１〜２重量％の界面活性剤を含んでなる、請求項８または９に記載の剥離剤。
【請求項１１】
好ましくは、水、必要に応じて直鎖もしくは分枝（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ基で置換されていてよい直鎖もしくは分枝（Ｃ１−Ｃ６）アルコール、またはその混合物から選択され、好ましくは、水、エタノール、ブチルグリコールおよびその混合物から選択される、極性溶媒をさらに含んでなる、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の剥離剤。
【請求項１２】
塩酸、リン酸、マラカイトグリーン、１４〜１６個の炭素原子を含むα-アルケニル-スルホン酸ナトリウム混合物、水およびブチルグリコールを含んでなる、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の剥離剤。
【請求項１３】
接地金属板、コンクリートミキサー車などのタンク、または船などの表面を処理、洗浄および剥離するための、特に脱脂しまたは錆、貝殻またはセメント沈着物を除去するための、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の剥離剤の使用。
【請求項１４】
実施すべき表面の処理、洗浄または剥離の性質に適した所望の強酸濃度に対応する特徴的な色が得られるまで水での剥離剤の希釈を必要とする、請求項１３に記載の剥離剤の使用。
【請求項１】
１以上の強酸と、
剥離剤溶液の酸濃度および極性に応じて異なる色を呈し得る着色指示薬であって、その色の変化がｐＨ０〜３の範囲、とりわけ０〜２の範囲、有利には０〜１の範囲において観察されるものと
を含んでなる、液体剥離剤。
【請求項２】
着色指示薬が、７を超えるｐＨにおいては無色であるということに加えて、少なくとも２つ、好ましくは少なくとも３つ、さらに好ましくは少なくとも４つの異なる色を呈し得る、請求項１に記載の剥離剤。
【請求項３】
強酸が、硫酸、塩酸、硝酸、リン酸またはその混合物である、請求項１または２に記載の剥離剤。
【請求項４】
剥離剤の総重量に対して、少なくとも２０重量％、好ましくは少なくとも３０重量％、さらに好ましくは少なくとも４０重量％の強酸を含んでなる、請求項１〜３のいずれか一項に記載の剥離剤。
【請求項５】
着色指示薬が、剥離剤の溶液中でカルボカチオン形態、好ましくは、次式（Ｉ）のカルボカチオン形態である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の剥離剤：
【化１】
｛式中、Ａ１、Ａ２およびＡ３は、互いに独立して、アリール基、好ましくは、（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基、−ＯＲ１、−ＮＲ２Ｒ３、−ＳＲ４、−ＣＯ２Ｈおよび−ＳＯ３Ｈから選択される１以上の基で必要に応じて置換されていてよいフェニルを表し、ここで、
−Ｒ１およびＲ４は、互いに独立して、水素原子、（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基、アリールまたはアリール（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基（該アリール環は、必要に応じて、−ＯＨ、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ６）チオアルコキシ、（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、−ＮＲ５Ｒ６、−ＣＯ２Ｈまたは−ＳＯ３Ｈから選択される１以上の基で置換されていてよい）を表し、
−Ｒ２およびＲ３は、互いに独立して、水素原子、（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基、アリールまたはアリール（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基（該アリール環は、必要に応じて、−ＯＨ、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ６）チオアルコキシ、（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、−ＮＲ５Ｒ６、−ＣＯ２Ｈまたは−ＳＯ３Ｈから選択される１以上の基で置換されていてよい）を表すか、あるいは、
Ｒ２およびＲ３は、一緒に（Ｃ４−Ｃ７）アルキレン鎖を形成し、かつ、
−Ｒ５およびＲ６は、互いに独立して、水素原子または（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基を表すか、あるいは、
Ｒ５およびＲ６は、一緒に（Ｃ４−Ｃ７）アルキレン鎖を形成する｝。
【請求項６】
着色指示薬が、マラカイトグリーン、ブライトグリーンまたはイエローイッシュＳＦペールグリーンであり、好ましくはマラカイトグリーンである、請求項５に記載の剥離剤。
【請求項７】
剥離剤が、前記剥離剤の総重量に対して、０．００５〜０．５重量％、好ましくは０．００１〜０．０２重量％の着色指示薬を含んでなる、請求項１〜６のいずれか一項に記載の剥離剤。
【請求項８】
界面活性剤、好ましくは陰イオン系界面活性剤をさらに含んでなる、請求項１〜７のいずれか一項に記載の剥離剤。
【請求項９】
界面活性剤が、（Ｃ１−Ｃ２０）アルキル−アリール−スルホン酸塩、アリール−スルホン酸塩、（Ｃ２−Ｃ２０）アルケニル−スルホン酸塩、またはその混合物である、請求項８に記載の剥離剤。
【請求項１０】
剥離剤の総重量に対して、最大約５重量％、好ましくは０．１〜２重量％の界面活性剤を含んでなる、請求項８または９に記載の剥離剤。
【請求項１１】
好ましくは、水、必要に応じて直鎖もしくは分枝（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ基で置換されていてよい直鎖もしくは分枝（Ｃ１−Ｃ６）アルコール、またはその混合物から選択され、好ましくは、水、エタノール、ブチルグリコールおよびその混合物から選択される、極性溶媒をさらに含んでなる、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の剥離剤。
【請求項１２】
塩酸、リン酸、マラカイトグリーン、１４〜１６個の炭素原子を含むα-アルケニル-スルホン酸ナトリウム混合物、水およびブチルグリコールを含んでなる、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の剥離剤。
【請求項１３】
接地金属板、コンクリートミキサー車などのタンク、または船などの表面を処理、洗浄および剥離するための、特に脱脂しまたは錆、貝殻またはセメント沈着物を除去するための、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の剥離剤の使用。
【請求項１４】
実施すべき表面の処理、洗浄または剥離の性質に適した所望の強酸濃度に対応する特徴的な色が得られるまで水での剥離剤の希釈を必要とする、請求項１３に記載の剥離剤の使用。
【公開番号】特開２０１０−１３６３５（Ｐ２０１０−１３６３５Ａ）
【公開日】平成２２年１月２１日（２０１０．１．２１）
【国際特許分類】
【外国語出願】
【出願番号】特願２００９−１３３３５６（Ｐ２００９−１３３３５６）
【出願日】平成２１年６月２日（２００９．６．２）
【出願人】（５０９１３８０１７）
【氏名又は名称原語表記】ＶＩＣＴＯＲ ＳＥＩＴＡ
【出願人】（５０９１３８０２８）
【氏名又は名称原語表記】ＲＯＧＥＲ ＳＩＣＯＴ
【出願人】（５０９１５５２０９）
【氏名又は名称原語表記】ＶＩＮＣＥＮＴ ＤＥＬＡＩＲＥ
【出願人】（５０９１３８０３９）
【氏名又は名称原語表記】ＹＡＮＮ ＤＥＮＯＬＬＥ
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年１月２１日（２０１０．１．２１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−１３３３５６（Ｐ２００９−１３３３５６）
【出願日】平成２１年６月２日（２００９．６．２）
【出願人】（５０９１３８０１７）
【氏名又は名称原語表記】ＶＩＣＴＯＲ ＳＥＩＴＡ
【出願人】（５０９１３８０２８）
【氏名又は名称原語表記】ＲＯＧＥＲ ＳＩＣＯＴ
【出願人】（５０９１５５２０９）
【氏名又は名称原語表記】ＶＩＮＣＥＮＴ ＤＥＬＡＩＲＥ
【出願人】（５０９１３８０３９）
【氏名又は名称原語表記】ＹＡＮＮ ＤＥＮＯＬＬＥ
【Ｆターム（参考）】
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