透明導電性フイルム及び該フイルムを用いた分散型エレクトロルミネッセンス素子
【課題】 高い光透過率を有する低抵抗な透明導電性フイルムと、それを用いた高輝度で長寿命の分散型エレクトロルミネッセンス素子を提供すること。
【解決手段】 透明な高分子フイルムの一方の面に、導電性を有する透明薄膜層、および該薄膜上に熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂及びＵＶ硬化性樹脂からなる群から選択される少なくとも一つの材料を含有する遮断層を有する透明導電性フイルムであって、
前記導電性を有する透明薄膜層の表面抵抗率が０．１以上１００Ω／□以下であり、且つ前記遮断層を構成する材料の屈折率が１．６以上１．９未満であることを特徴とする透明導電性フイルム。
【解決手段】 透明な高分子フイルムの一方の面に、導電性を有する透明薄膜層、および該薄膜上に熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂及びＵＶ硬化性樹脂からなる群から選択される少なくとも一つの材料を含有する遮断層を有する透明導電性フイルムであって、
前記導電性を有する透明薄膜層の表面抵抗率が０．１以上１００Ω／□以下であり、且つ前記遮断層を構成する材料の屈折率が１．６以上１．９未満であることを特徴とする透明導電性フイルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高い光透過率を有する低抵抗な透明導電性フイルム及び、それを用いた高輝度で長寿命の分散型エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）素子に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ＥＬ蛍光体は電圧励起型の蛍光体であり、ＥＬ蛍光体粉末を電極の間に挟んだ発光素子として分散型ＥＬ素子と薄膜型ＥＬ素子が知られている。分散型ＥＬ素子の一般的な形状は、ＥＬ蛍光体粉末を高誘電率のバインダー中に分散したものを蛍光体層とし、少なくとも一方が透明な二枚の電極の間に該層を挟み込んだ構造からなり、両電極間に交流電場を印加することにより蛍光体層が発光する。ＥＬ蛍光体粉末を用いて作製された分散型ＥＬ素子は数ｍｍ以下の厚さとすることが可能で、面発光体であり、発熱が少なく、発光効率が良いなど数多くの利点を有する為、道路標識、各種インテリアやエクステリア用の照明、液晶ディスプレイ等のフラットパネルディスプレイ用の光源、大面積の広告用の照明光源等をしての用途が期待されている。
しかし、蛍光体粉末を用いて作製された発光素子は、他の原理に基づく発光素子に較べて発光輝度が低く、また発光寿命が短いという欠点があり、この為従来から種々の改良が試みられてきた。
【０００３】
上記ＥＬ素子用透明電極としては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フイルム上に、透明導電性材料としてスズをドープした酸化インジウム（ＩＴＯ）をスパッタリング等により製膜したものが一般的に用いられている。ＥＬ素子内部では、ＩＴＯ表面と蛍光体層との界面で屈折率差に起因する反射が生じ、ＥＬ素子の発光輝度（光取り出し効率）が低下する。ＩＴＯ表面の反射率を低減する方法として、屈折率が１．６以下の低屈折率透明薄膜をＩＴＯ上に製膜する方法が開示されている（特許文献１）。しかしながら特に大面積のＥＬ素子を作製する場合に用いられる１００Ω／□以下の低抵抗なＩＴＯフイルムでは、その反射が大きくなり、大幅にＥＬ素子の発光輝度が低下してしまうといった問題点があった。
【０００４】
一方で、一般的にＥＬ素子の劣化要因の一つとしては、蛍光体層と透明電極との接触する界面が、熱や酸素等により劣化し、発光面が黒化することが知られている。これを解決するために、パラジウム微粉末を分散させた高誘電率樹脂層を蛍光体層と透明電極の間に付与することが開示されている（特許文献２）。また、他の劣化要因として一般的に知られている蛍光体層と透明電極の剥離に関しては、密着性を改良するための手法がいくつか開示されている（特許文献３、４）。
【特許文献１】特開平７−２５７９４５号公報
【特許文献２】特開平５−３２５６４５号公報
【特許文献３】特開平８−２８８０６６号公報
【特許文献４】特開平１０−１３４９６３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、これらの方法ではＥＬ素子の発光輝度を高めることができないばかりでなく、発光輝度を高めようとして高周波数高電圧駆動（例えば周波数８００Ｈｚ以上、または電圧１００Ｖ以上の駆動）させようとすると、素子の耐久性が悪化してしまうという問題点があった。
【０００６】
従って本発明は、光透過率が高く低抵抗な透明導電性フイルム、及びそれを用いた高輝度で長寿命の分散型ＥＬ素子を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、以下の通りである。
（１）透明な高分子フイルムの一方の面に、導電性を有する透明薄膜層、および該薄膜上に熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂及びＵＶ硬化性樹脂からなる群から選択される少なくとも一つの材料を含有する遮断層を有する透明導電性フイルムであって、
前記導電性を有する透明薄膜層の表面抵抗率が０．１Ω／□以上１００Ω／□以下であり、且つ前記遮断層を構成する材料の屈折率が１．６以上１．９未満であることを特徴とする透明導電性フイルム。
（２）前記遮断層の厚みが０．０１μｍ以上１．５μｍ未満であることを特徴とする前記（１）に記載の透明導電性フイルム。
（３）前記導電性を有する透明薄膜層の表面抵抗率が１Ω／□以上８５Ω／□以下であることを特徴とする前記（１）または（２）に記載の透明導電性フイルム。
（４）透明導電性フイルムと背面電極との間に、少なくとも蛍光体層を挟持してなる分散型エレクトロルミネッセンス素子であって、該透明導電性フイルムが、前記（１）〜（３）のいずれかに記載の透明導電性フイルムであることを特徴とする分散型エレクトロルミネッセンス素子。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、光透過率が高く低抵抗な透明導電性フイルムを提供することができる。さらに前記透明導電性フイルムを用いた分散型ＥＬ素子（ＥＬ素子とも記す）は、大画面化が可能であるとともに、発光輝度に優れ、耐久性にも優れ、更に長寿命を有する。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
以下、本発明をさらに詳しく説明する。
本発明の透明導電性フイルムは、透明な高分子フイルム上に、導電性を有する透明薄膜層（以下、単に「透明薄膜層」と称する）を有し（本明細書では、透明な高分子フイルム上に導電性を有する透明薄膜層を積層してなる積層体を「透明導電性基材」と表すこともある）、さらに該透明薄膜上に、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂及びＵＶ硬化性樹脂からなる群から選択される少なくとも一つの材料を含有する遮断層を有してなる。
【００１０】
＜透明導電性基材＞
透明導電性基材は、ポリエチレンテレフタレートやトリアセチルセルロースベース等の透明な高分子フイルム上に、インジウム・錫酸化物や錫酸化物、アンチモンドープ酸化錫、亜鉛ドープ酸化錫、酸化亜鉛等（いずれも屈折率１．９〜２．０程度）の透明導電性材料を蒸着、塗布、印刷等の方法で一様に付着、製膜することで得られる。
また、銀の薄膜を高屈折率層で挟んだ多層構造を用いても良い。さらに、ポリアニリン、ポリピロールなどの共役系高分子などの導電性ポリマーも好ましく用いることができる。
これら透明導電性材料に関しては、東レリサーチセンター発行「電磁波シールド材料の現状と将来」、特開平９−１４７６３９号公報等に記載されている。
【００１１】
また上記透明導電性基材としては、上記透明な高分子フイルムに上記透明導電性材料を付着・製膜してなる透明な導電性シートや導電性ポリマーに、一様な網目状、櫛型あるいはグリッド型等の金属および／または合金の細線構造部を配置した導電性面を作成して通電性を改善した透明導電性シートを用いることも好ましい。
【００１２】
本発明において、透明薄膜層の表面抵抗率は０.１Ω／□以上１００Ω／□以下であり、１Ω／□以上８５Ω／□以下であることがより好ましく、５Ω／□以上８０Ω／□以下が特に好ましい。透明薄膜層の表面抵抗率は、ＪＩＳ Ｋ６９１１に記載の測定方法に準じて測定された値である。
【００１３】
＜遮断層＞
本発明の透明導電性フイルムは、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂及びUV硬化性樹脂からなる群から選択される少なくとも一つの材料を含有する遮断層を、少なくとも１層、前記透明薄膜層上に有し、該遮断層を構成する材料の屈折率が１．６以上１．９未満であることを大きな特徴とする。該遮断層を構成する材料の屈折率は１．６５以上１．８５以下であることがより好ましく、１．７０以上１．８０以下であることが特に好ましい。
上記遮断層により、透明導電性フイルムの光透過率が向上し、さらに該フイルムをＥＬ素子に適用した際には、透明薄膜層と蛍光体層の屈折率差に起因する反射を低減することによるＥＬ素子の輝度向上及び透明薄膜層と蛍光体層界面の劣化を低減することによるＥＬ素子の長寿命化（耐久性向上）を同時に達成できることを本発明者は見出した。
【００１４】
遮断層の厚みは０．０１μｍ以上１．５μｍ未満が好ましく、より好ましくは０．０２μｍ以上１．２μｍ未満であり、特に好ましくは０．０５μｍ以上１．０μｍ未満である。上記範囲内において、十分な反射低減効果及び耐久性向上効果が得られるが、０．０１μｍ未満の場合は、蛍光体粒子に有効に電界がかかり初期輝度の低下が少ないが反射低減及び耐久性向上効果が少なく、１．５μｍ以上の場合は耐久性向上効果はあるものの初期輝度が低くなり、好ましくない。
【００１５】
遮断層を形成する材料は、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂及びUV硬化性樹脂からなる群から、屈折率が１．６以上１．９未満であるものを選択すれば如何なるものであってもよい。熱可塑性樹脂としては例えば、ポリスチレン（屈折率〜１．６２）、ポリ塩化ビニリデン（屈折率１．６０〜１．６３）、ポリエチレンテレフタレート（屈折率１．６５）などが好適に用いられ、熱硬化性樹脂としてはフェノール−ホルムアルデヒド樹脂（屈折率〜１．７）やエポキシ樹脂（屈折率１．６１）などが好適に用いられ、UV硬化性樹脂としては多官能アクリル酸エステル化合物などが挙げられ、熱硬化性樹脂は、UV硬化性樹脂と混合することも好ましい。使用する遮断層の有機高分子化合物は、絶縁体であっても導電体で有っても良い。特に、軟化点の高い、具体的には軟化点が１２０℃以上が好ましく、さらに好ましくは１４０℃以上、最も好ましくは１７０℃以上の有機高分子化合物を少なくとも１つ含んでなることが好ましい。軟化点を１２０℃以上とすることにより、遮断層の厚さがより薄くても、耐久性向上効果を得ることができる。
これら軟化点については、例えば『ポリマーハンドブック第３版：ウィリー インターサイエンス社』の第ＶＩ章記載のガラス転位点を参考とすることができる。
【００１６】
これらのうち、軟化点が高く好ましいものとしては、ビスフェノールＡとテレフタル酸及びイソフタル酸からなるポリエステル（ユニチカ（株）製：UポリマーU−１００）、または４，４'−（３，３，５−トリメチルシクロヘキシリデン）ビスフェノールとビスフェノールＡとテレフタル酸及びイソフタル酸からなるポリエステルが挙げられる。
【００１７】
上記遮断層は、上記有機高分子化合物を遮断層の構成材料のうち体積比で２０％以上（遮断層の固形分中の割合）用いることが好ましく、より好ましくは５０％以上、最も好ましくは７０％以上用いる。これにより、本発明の遮断層の効果をより有効に発揮することができる。複数の材料で構成してある遮断層の屈折率としては、それぞれの材料の屈折率を体積比率で比例配分した数値とする。たとえば、屈折率１．５の材料を体積比２０％、屈折率１．２の材料を体積比８０％の場合の遮断層の屈折率としては、１．５×０．２＋１．２×０．８＝１．２６となる。
遮断層が含んでもよい他の化合物としては、具体的には、金属単体、金属酸化物、金属塩化物、金属窒化物、金属硫化物などの粒子が挙げられ、実質的に透明性を損なわない範囲で含有することができる。例えば、Ａｕ、Ａｇ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｉｒ、Ｒｈ、Ｒｕ、Ｃｕ、ＳｎＯ2、Ｉｎ2Ｏ3、ＳｎドープＩｎ2Ｏ3、ＴｉＯ2、ＢａＴｉＯ3、ＳｒＴｉＯ3、Ｙ2Ｏ3、Ａｌ2Ｏ3、ＺｒＯ2、ＰｄＣｌ2、ＡｌＯＮ、ＺｎＳなどの粒子、またはシリカゲル、アルミナの粒子が挙げられる。また、他の有機高分子化合物としては、特に制限無く用いることができる。ここで実質的な透明とは、４５０ｎｍ、５５０ｎｍ、６１０ｎｍで測定した場合の透過率が全て５０％以上であることを表す。また、染料、蛍光染料、蛍光顔料、透明有機粒子または本発明の効果を失わない程度（ＥＬ素子全体の輝度のうち３０％以下）の発光体粒子を存在させても良い。
【００１８】
これら有機高分子化合物またはその前駆体は、適当な有機溶媒（例えば例えばジクロロメタン、クロロホルム、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、アセトニトリル、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、トルエン、キシレン、Ｎ−メチルピロリドンなど）に溶解し透明薄膜層上あるいは蛍光体層に塗布して形成することができる。
【００１９】
また遮断層は、前記屈折率の範囲内であれば無機化合物と有機高分子化合物との組み合わせで構成されているものも好ましい。無機化合物としては金属単体、二酸化ケイ素、その他金属酸化物、金属窒化物などが挙げられる。遮断層は、無機化合物の薄膜層を形成していてもよく、その形成方法としては、スパッタ法、ＣＶＤ法などが採用できる。
【００２０】
遮断層は、反射低減だけでなく、蛍光体粒子と透明薄膜層との接触を遮断するため、電圧を印加し長時間発光を継続させた場合に起こる蛍光体粒子と透明薄膜層の界面の劣化を顕著に抑制する効果がある。結果として、高輝度高効率を維持したまま、高耐久化を達成するものである。特に高輝度発光条件（周波数８００Ｈｚ以上、電圧１００Ｖ以上）で高耐久化を達成できる。
【００２１】
本発明の透明導電性フイルムは、輝度を向上させるため、また白色発光を実現する上で、波長４２０ｎｍ〜６５０ｎｍの領域の光を８０％以上透過することが好ましく、より好ましくは９０％以上透過することが好ましい。白色発光を実現する上では、波長３８０ｎｍ〜６８０ｎｍの領域の光を８０％以上透過することがより好ましい。透明導電性フィルムの光透過率は、分光光度計によって測定することができる。
【００２２】
＜蛍光体層＞
本発明のＥＬ素子は、前記透明導電性フイルム（以下、透明電極ともいう）と背面電極との間に、少なくとも蛍光体層を挟持してなる構造を有する。
蛍光体層は、蛍光体粒子粉末を屈折率１．４０以上１．６未満の有機バインダーに分散して、その分散液を塗布し形成することができる。
上記有機バインダーとしては、誘電率の高い素材が望ましく、例えば３フッ化１塩化エチレン（屈折率１．４２５）、フッ化ビニリデン（屈折率１．４２）などを重合単位として含む高分子化合物、シアノエチルセルロース系樹脂（屈折率約１．４９）、ポリビニルアルコール（屈折率約１．５）などが挙げられ、これらを全部または一部含んでなることが好ましい。中でもシアノエチルセルロース系樹脂が誘電率が高いため好適に用いられる。
このような有機バインダーと上記蛍光体粒子との配合割合は、蛍光体層中の上記蛍光体粒子の含有量が固形分全体に対して３０〜９０質量％となる割合とするのが好ましく、６０〜８５質量％となる割合とするのが更に好ましい。これにより蛍光体層の表面を平滑に形成することができる。
有機バインダーとしては、シアノエチルセルロース系樹脂を蛍光体層全体に対し、質量比で２０％以上、更に好ましくは５０％以上使用するのが特に好ましい。
【００２３】
このようにして得られる蛍光体層の厚みは３０μｍ以上６０μｍ未満が好ましく、より好ましくは３５μｍ以上４５μｍ未満である。３０μｍ以上において、蛍光体層の表面の良好な平滑性を得ることができ、また、５０μｍ未満において蛍光体粒子に有効に電界をかけることができ、好ましい。
【００２４】
＜蛍光体粒子＞
本発明に好ましく用いられる蛍光体粒子としては、具体的には第ＩＩ族元素および第ＶＩ族元素からなる群から選ばれる元素の一つあるいは複数と、第ＩＩＩ族元素および第Ｖ族元素からなる群から選ばれる一つあるいは複数の元素とからなる半導体の粒子であり、必要な発光波長領域により任意に選択される。例えば、ＣｄＳ，ＣｄＳｅ，ＣｄＴｅ，ＺｎＳ，ＺｎＳｅ，ＺｎＴｅ，ＣａＳ，ＳｒＳ，ＧａＰ，ＧａＡｓなどが挙げられる。中でも、ＺｎＳ，ＣｄＳ，ＣａＳなどが好ましく用いられる。
【００２５】
本発明における蛍光体粒子は、当業界で広く用いられる焼成法（固相法）で形成することができる。例えば、硫化亜鉛の場合、液相法で１０ｎｍ〜５０ｎｍの微粒子粉末（通常生粉と呼ぶ）を作成し、これを一次粒子すなわち母体物質として用いる。硫化亜鉛には高温安定型の六方晶系と低温安定型の立方晶系の２つの結晶系があるが、いずれを使用してもよく、また混在していてもよい。これに付活剤や共付活剤と呼ばれる不純物、融剤ともに坩堝にて９００℃〜１３００℃の高温で３０分〜１０時間焼成し、中間蛍光体粒子を得る。好ましいサイズ、変動係数の低い蛍光体粒子を得るのに好ましい焼成温度は９５０℃〜１２５０℃、さらに好ましくは１０００℃〜１２００℃である。また好ましい焼成時間は３０分〜６時間、さらに好ましくは１時間〜４時間である。また融剤としては、４０質量％以上用いることが好ましい。さらには５０質量％以上が好ましく、５５質量％以上がより好ましい。ここにおける融剤の割合は、融剤の割合（質量％）＝融剤の質量／（原料蛍光体１次粒子の質量＋融剤の質量）で示される。例えば、銅付活硫化亜鉛蛍光体のように、生粉に付活剤である銅を予め混入させておく場合においては、付活剤である銅も蛍光体原料粉末と一体となっており、このような場合は、銅も含め原料蛍光体の質量として計量するものとする。
【００２６】
融剤は、室温の質量と焼成温度での質量は異なる場合がある。例えば塩化バリウムは、室温ではBaCl2・2H2Oの状態で存在しているが、焼成温度では水和水が失われ、BaCl2となっていると考えられる。しかし、ここでの融剤の割合とは、室温で安定な状態での、融剤の質量をもとに計算される。
【００２７】
さらに、本発明では、上記焼成によって得られる中間蛍光体粉末中に含まれる過剰の付活剤、共付活剤及び融剤を除去するためにイオン交換水で洗浄することが好ましい。
【００２８】
焼成によって得られる中間蛍光体粒子の内部には、自然に生じた面状の積層欠陥（双晶構造）が存在する。これにさらにある範囲の大きさの衝撃力を加えることにより、粒子を破壊することなく、積層欠陥の密度を大幅に増加させることができる。衝撃力を加える方法としては、中間蛍光体粒子同士を接触混合させるか、アルミナ等の球体を混ぜて、混合させる（ボールミル）か、粒子を加速させ衝突させる方法などが従来知られている。特に硫化亜鉛の場合、立方晶系と六方晶系の２つの結晶系が存在し、前者では最密原子面（（１１１）面）はＡＢＣＡＢＣ・・・の三層構造をなし、後者ではｃ軸に垂直な最密原子面がＡＢＡＢ・・・の二層構造を形成している。このため、硫化亜鉛結晶にボールミル等で衝撃を与えた場合、立方晶系で最密原子面のすべりが起こり、Ｃ面が抜けると、部分的にＡＢＡＢの六方晶となり、刃状転位が生じ、またＡＢ面が逆転して双晶が生じることもある。一般に結晶中の不純物は格子欠陥部分に集中するため、積層欠陥を有する硫化亜鉛を加熱して硫化銅などの付活剤を拡散させると積層欠陥に析出する。付活剤の析出部分と母体の硫化亜鉛との界面が蛍光体粒子の発光中心となることから、本発明においても輝度向上のためには積層欠陥の密度が高いことが好ましい。
【００２９】
次いで、得られた中間体蛍光体粉末に第２回目の焼成をほどこす。第２回目は、第１回目より低温の５００℃〜８００℃で、また短時間の３０分〜３時間の加熱（アニーリング）をする。これにより、付活剤を積層欠陥に集中的に析出させることができる。
その後、該中間蛍光体を、塩酸等の酸でエッチングして表面に付着している金属酸化物を除去し、さらに表面に付着した硫化銅を、ＫＣＮ等で洗浄して除去する。続いて乾燥を施して蛍光体粒子を得る。
【００３０】
蛍光体粒子のサイズは１μｍ以上２０μｍ未満、変動係数は３％以上３５％未満が好ましい。上記範囲内の粒子により蛍光体層を充分平滑に形成することができるため、高輝度、長寿命なＥＬ素子を得ることができる。
【００３１】
また、他の蛍光体の形成方法として、レーザー・アブレーション法、CVD法、プラズマ法、スパッタリングや抵抗加熱、電子ビーム法などと、流動油面蒸着を組み合わせた方法、等の気相法と、複分解法、プレカーサーの熱分解反応による方法、逆ミセル法やこれらの方法と高温焼成を組み合わせた方法、凍結乾燥法、等の液相法や、尿素溶融法、噴霧熱分解法なども用いることができる。
【００３２】
本発明の蛍光体粒子の平均サイズや変動係数は、例えば堀場製作所製・レーザー回折／散乱式粒度分布測定装置LA−920のような、レーザー散乱による方法を用いることができる。ここで、平均粒径はメジアン径を指すものとする。
【００３３】
また本発明の蛍光体粒子は付活剤として銅を含む硫化亜鉛であること、さらには６族から１０族までの第２遷移系列に属する金属元素を少なくとも１種類含有することが好ましい。中でもモリブデン、白金が好ましい。これらの金属は硫化亜鉛中に硫化亜鉛１モルに対して1×10-7モルから1×10-3モルの範囲で含まれることが好ましく、1×10-6モルから5×10-4モル含まれることがより好ましい。これらの金属は硫化亜鉛微粉末と所定量の硫酸銅と共に脱イオン水に添加し、スラリー状にした上でよく混合し、乾燥してから共付活剤や融剤と共に焼成を行うことで硫化亜鉛粒子に含有させることが好ましいが、これらの金属を含む錯体粉末をフラックスと混合しておきこの共付活剤や融剤を用いて焼成を行い硫化亜鉛粒子に含有させることも好ましい。いずれの場合も金属を添加する際の原料化合物としては使用する金属元素を含む任意の化合物を使用することが出来るが、より好ましくは、金属または金属イオンに酸素、または窒素が配位した錯体を用いることが好ましい。配位子としては無機化合物でも有機化合物であってもよい。これらにより、より一層の輝度向上及び長寿命化が可能となる。
【００３４】
蛍光体粒子は、粒子の表面に非発光シェル層を有することがより好ましい。このシェル層形成は、蛍光体粒子のコアとなる半導体微粒子の調製に引き続いて化学的な方法を用いて０．１μｍ以上の厚みで設置するのが好ましい。好ましくは０．１μｍ以上１．０μｍ以下ある。
非発光シェル層は、酸化物、窒化物、酸窒化物や、母体蛍光体粒子上に形成した同一組成で発光中心を含有しない物質から作成することができる。また、母体蛍光体粒子材料上にエピタキシャルに成長させた異なる組成の物質により形成することができる。
【００３５】
非発光シェル層の形成方法として、レーザー・アブレーション法、CVD法、プラズマ法、スパッタリングや抵抗加熱、電子ビーム法などと、流動油面蒸着を組み合わせた方法、等の気相法と、複分解法、ゾルゲル法、超音波化学法、プレカーサーの熱分解反応による方法、逆ミセル法やこれらの方法と高温焼成を組み合わせた方法、尿素溶融法、凍結乾燥法、等の液相法や噴霧熱分解法なども用いることができる。
【００３６】
特に、蛍光体の粒子形成で好適に用いられる、尿素溶融法や噴霧熱分解法は、非発光シェル層の合成にも適している。
例えば、硫化亜鉛蛍光体粒子の表面に非発光シェル層を付設する場合は、非発光シェル層材料となる金属塩が溶解し、溶融した尿素溶液中に、硫化亜鉛蛍光体を添加する。硫化亜鉛は尿素に溶解しないため、粒子形成の場合と同様に溶液を昇温し、尿素由来の樹脂中に硫化亜鉛蛍光体と非発光シェル層材料が均一に分散した固体を得る。この固体を微粉砕した後、電気炉中で樹脂を熱分解させながら焼成する。焼成雰囲気として、不活性雰囲気、酸化性雰囲気、還元性雰囲気、アンモニア雰囲気、真空雰囲気を選択することで、酸化物、硫化物、窒化物からなる非発光シェル層を表面に有する硫化亜鉛蛍光体粒子が合成できる。
また、例えば、硫化亜鉛蛍光体粒子の表面に噴霧熱分解法で非発光シェル層を付設する場合は、非発光シェル層材料となる金属塩が溶解した溶液中に、硫化亜鉛蛍光体を添加する。この溶液を霧化し、熱分解することで、硫化亜鉛蛍光体粒子の表面に非発光シェル層が生成する。熱分解の雰囲気や追加焼成の雰囲気を選択することで、酸化物、硫化物、窒化物からなる非発光シェル層を表面に有する硫化亜鉛蛍光体粒子が合成できる。
【００３７】
＜絶縁層＞
絶縁層は、誘電率と絶縁性が高く、且つ高い絶縁破壊電圧を有する材料であれば任意のものが用いられる。これらは金属酸化物、窒化物から選択され、例えばＢａＴｉＯ3、ＫＮｂＯ3、ＬｉＮｂＯ3、ＬｉＴａＯ3、Ｔａ2Ｏ3、ＢａＴａ2Ｏ6、Ｙ2Ｏ3、Ａｌ2Ｏ3、ＡｌＯＮなどが用いられる。これらは均一な膜として設置されても良いし、また有機バインダーを含有する粒子構造を有する膜として用いても良い。例えば、Ｍａｔ．Ｒｅｓ．Ｂｕｌｌ．３６巻、１０６５ページに記載されているようにＢａＴｉＯ3微粒子とＢａＴｉＯ3ゾルとから構成した膜などが用いられる。
【００３８】
絶縁層に用いることができる有機バインダーとしては、シアノエチルセルロース系樹脂のように、比較的誘電率の高いポリマーや、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン系樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、フッ化ビニリデンなどの樹脂が挙げられる。これらの樹脂に、ＢａＴｉＯ3やＳｒＴｉＯ3などの高誘電率の微粒子を適度に混合して誘電率を調整することもできる。分散方法としては、ホモジナイザー、遊星型混練機、ロール混練機、超音波分散機などを用いることができる
【００３９】
＜赤色発光材料＞
本発明のＥＬ素子では、上記で例示した、白色発光を作るために青緑に発光する硫化亜鉛粒子の他に赤色に発光する赤色発光材料を使用することができる。赤色発光材料は蛍光体層中に分散しても、絶縁層中に分散してもよく、蛍光体層と透明電極の間や透明電極に対して蛍光体層と反対側に位置させてもよい。
【００４０】
本発明のＥＬ素子において、白色発光時の赤色の発光波長として好ましくは６００ｎｍ以上６５０ｎｍ以下である。この範囲に含まれる赤色発光波長を得るには、赤色発光材料を絶縁層に含有させることが最も好ましい。赤色発光材料を含む絶縁層は、本発明におけるＥＬ素子中の絶縁層が全て赤色発光材料を含む層とすることも好ましいが、ＥＬ素子中の絶縁層を２つ以上に分割し、そのうちの一部が赤色発光材料を含む層とすることがより好ましい。赤色発光材料を含む層は、赤色発光材料を含まない絶縁層と蛍光体層の間に位置することが好ましく、両側を赤色発光材料を含まない絶縁層で挟まれる様に位置させることも好ましい。
【００４１】
赤色発光材料を含む層を赤色発光材料を含まない絶縁層と蛍光体層の間に位置させる場合、赤色発光材料を含む層は１μｍ以上２０μｍ以下であることが好ましく、より好ましくは３μm以上１７μm以下である。赤色発光材料を添加した絶縁層中の赤色発光材料の濃度は、ＢａＴｉＯ3に代表される誘電体粒子に対しての質量％で、１質量％以上２０質量％以下が好ましく、より好ましくは３質量％以上１５質量％以下である。赤色発光材料を含む層が両側から赤色発光材料を含まない絶縁層に挟まれる様に位置する場合、赤色発光材料を含む層は１μm以上２０μm以下であることが好ましく、より好ましくは３μm以上１０μm以下である。赤色発光材料を添加した絶縁層中の赤色発光材料の濃度は、誘電体粒子に対しての質量％で、１質量％以上３０質量％以下が好ましく、より好ましくは３質量％以上２０質量％以下である。赤色発光材料を含む層が両側から赤色発光材料を含まない絶縁層に挟まれる様に位置する場合には赤色発光材料を含む層に誘電体粒子を含有させず、高誘電率バインダーと赤色発光材料のみの層にすることも好ましい。
【００４２】
ここで使用される赤色発光材料が粉末の状態にある時の発光波長として好ましくは６００ｎｍ以上７５０ｎｍ以下であることが好ましく、より好ましくは６１０ｎｍ以上６５０ｎｍ以下であり、最も好ましくは６１０ｎｍ以上６３０ｎｍ以下である。この発光材料がＥＬ素子に添加され、ＥＬ発光時の赤色の発光波長としては前述の様に６００ｎｍ以上、６５０ｎｍ以下であることが好ましく、より好ましくは６０５ｎｍ以上６３０ｎｍ以下であり、最も好ましくは６０８ｎｍ以上、６２０ｎｍ以下である。
【００４３】
赤色発光材料を含む層のバインダーとしては、シアノエチルセルロース系樹脂のように、比較的誘電率の高いポリマーや、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン系樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、フッ化ビニリデンなどの樹脂が好ましい。
【００４４】
本発明の赤色発光材料としては、蛍光顔料または蛍光染料を好ましく用いることが出来る。これらの発光中心をなす化合物としては、ローダミン、ラクトン、キサンテン、キノリン、ベンゾチアゾール、トリエチルインドリン、ペリレン、トリフェンニン、ジシアノメチレンを骨格として持つ化合物が好ましく、他にもシアニン系色素、アゾ染料、ポリフェニレンビニレン系ポリマー、ジシランオリゴチエニレン系ポリマー、ルテニウム錯体、ユーロピウム錯体、エルビウム錯体を用いることも好ましい。これらの化合物は単独で用いても複数種類を用いてもよい。また、これらの化合物はさらにポリマー等に分散した後に使用してもよい。
【００４５】
＜背面電極＞
光を取り出さない側の背面電極は、導電性の有る任意の材料が使用出来る。金、銀、白金、銅、鉄、アルミニウムなどの金属、グラファイトなどの中から、作成する素子の形態、作成工程の温度等により適時選択されるが、導電性さえあればＩＴＯ等の透明電極を用いても良い。更に、耐久性を向上させる観点から、背面電極の熱伝導率は高いことが重要で、２．０Ｗ／ｃｍ・ｄｅｇ以上、特に２．５Ｗ／ｃｍ・ｄｅｇ以上であることが好ましい。
また、ＥＬ素子の周辺部に高い放熱性と通電性を確保するために、金属シートや金属メッシュを背面電極として用いることも好ましい。
【００４６】
＜ＥＬ素子の製造方法＞
本発明のＥＬ素子において、蛍光体層、絶縁層、及び遮断層は、材料を溶剤に溶解してなる塗布液を調製し、スピンコート法、ディップコート法、バーコート法、あるいはスプレー塗布法などを用いて塗布して形成することが好ましい。特に、スクリーン印刷法のような印刷面を選ばない方法やスライドコート法のような連続塗布が可能な方法を用いることが好ましい。例えば、スクリーン印刷法は、蛍光体粒子や誘電体材料の微粒子を高誘電率のポリマー溶液に分散した分散液を、スクリーンメッシュを通して塗布する。メッシュの厚さ、開口率、塗布回数を選択することにより膜厚を制御できる。分散液を換えることで、蛍光体層や絶縁層のみならず、背面電極層なども形成でき、さらにスクリーンの大きさを変えることで大面積化が容易である。
また、蛍光体層と遮断層の密着性を向上させるため、遮断層の表面には蛍光体層で使用する有機バインダー（特にシアノエチルセルロース系樹脂が好適）をあらかじめ塗布しておくことが好ましい。
これらの塗布に供する場合、蛍光体層、絶縁層、遮断層の構成材料に適当な有機溶剤を加えた塗布液を調製して用いることが好ましい。好ましく用いられる有機溶剤としては、ジクロロメタン、クロロホルム、アセトン、アセトニトリル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、トルエン、キシレンなどが挙げられる。
【００４７】
また、上記塗布液の粘度としては、０．１〜５Ｐａ・ｓが好ましく、０．３〜１．０Ｐａ・ｓが特に好ましい。蛍光体層形成用塗布液又は誘電体粒子含有の絶縁層形成用塗布液の粘度が、０．１Ｐａ・ｓ未満の場合には、塗膜の膜厚ムラが生じやすくなり、また分散後の時間経過とともに蛍光体粒子又は誘電体粒子が分離沈降してしまうことがある。一方、蛍光体層形成用塗布液又は絶縁層形成用塗布液の粘度が５Ｐａ・ｓを超える場合には、比較的高速での塗布が困難となる。なお、前記粘度は、塗布温度と同じ１６℃において測定される値である。
【００４８】
蛍光体層は、スライドコーター又はエクストルージョンコーターなどを用いて、塗膜の乾燥膜厚が３０μｍ以上で６０μｍ未満になるように連続的に塗布して形成することが特に好ましい。
【００４９】
前記各層は、少なくとも塗布から乾燥工程までを連続工程とすることが好ましい。乾燥工程は、塗膜が乾燥固化するまでの恒率乾燥工程と、塗膜の残留溶媒を減少させる減率乾燥工程に分けられる。本発明では、各層のバインダー比率が高い場合、急速乾燥させると表面だけが乾燥し塗膜内で対流が発生し、いわゆるベナードセルが生じやすくなり、また急激な溶媒の膨張によりブリスター故障を発生しやすくなり、塗膜の均一性を著しく損う。逆に、最終の乾燥温度が低いと、溶媒が各機能層内に残留してしまい、防湿フイルムのラミネート工程等のＥＬ素子化の後工程に影響を与えてしまう。したがって、乾燥工程は、恒率乾燥工程を緩やかに実施し、溶媒が乾燥するのに充分な温度で減率乾燥工程を実施することが好ましい。恒率乾燥工程を緩やかに実施する方法としては、支持体が走行する乾燥室をいくつかのゾーンに分けて、塗布工程終了後からの乾燥温度を段階的に上昇することが好ましい。
【００５０】
＜封止方法＞
本発明のＥＬ素子は、最後に封止フイルムを用いて、外部環境からの湿度や酸素の影響を排除するよう加工するのが好ましい。ＥＬ素子を封止する封止フイルムは、４０℃−９０％ＲＨにおける水蒸気透過率が０．１ｇ／ｍ2／ｄａｙ以下が好ましく、０．０５ｇ／ｍ2／ｄａｙ以下がより好ましい。さらに４０℃−９０％ＲＨでの酸素透過率が０．１ｃｍ3／ｍ2／ｄａｙ／ａｔｍ以下が好ましく、０．０１ｃｍ3／ｍ2／ｄａｙ／ａｔｍ以下がより好ましい。
【００５１】
このような封止フイルムとしては、有機物膜と無機物膜の積層膜が好ましく用いられる。有機物膜としては、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂などが好ましく用いられ、特にポリビニルアルコール系樹脂がより好ましく用いることができる。ポリビニルアルコール系樹脂などは吸水性があるため、あらかじめ真空加熱などの処理を施すことで絶乾状態にしたものを用いることがより好ましい。これらの樹脂を塗布などの方法によりシート状に加工したものの上に、無機物膜を蒸着、スパッタリング、ＣＶＤ法などを用いて堆積させる。堆積させる無機物膜としては、酸化ケイ素、窒化珪素、酸窒化珪素、酸化ケイ素／酸化アルミニウム、窒化アルミニウムなどが好ましく用いられ、特に酸化ケイ素がより好ましく用いられる。より低い水蒸気透過率や酸素透過率を得たり、無機物膜が曲げ等によりひび割れることを防止するために、有機物膜と無機物膜の形成を繰り返したり、無機物膜を堆積した有機物膜を接着剤層を介して複数枚貼り合わせて多層膜とすることが好ましい。有機物膜の膜厚は、５〜３００μｍが好ましく、１０〜２００μｍがより好ましい。無機物膜の膜厚は、１０〜３００ｎｍが好ましく、２０〜２００ｎｍがより好ましい。積層した封止フイルムの膜厚は、３０〜１０００μｍが好ましく、５０〜３００μｍがより好ましい。
【００５２】
この封止フイルムでＥＬセルを封止する場合、２枚の封止フイルムでＥＬセルを挟んで周囲を接合封止しても、１枚の封止フイルムを半分に折って封止フイルムが重なる部分を接合封止しても良い。封止フイルムで封止されるＥＬ素子は、ＥＬ素子のみを別途作成しても良いし、封止フイルムを支持体として封止フイルム上に直接ＥＬ素子を作成することもできる。
【００５３】
高度な水蒸気透過率や酸素透過率を有する封止フイルムを用いた場合、封止フイルム面からの水分や酸素の侵入は防止できるが、封止フイルム同士の接合部分からの水分や酸素の侵入が問題となるため、ＥＬセルの周囲に乾燥剤層を配置することが望ましい。乾燥剤層に用いられる乾燥剤としては、ＣａＯ、ＳｒＯ、ＢａＯなどのアルカリ土類金属酸化物、酸化アルミニウム、ゼオライト、活性炭、シリカゲル、紙や吸湿性の高い樹脂などが好ましく用いられるが、特にアルカリ土類金属酸化物が吸湿性能の点でより好ましい。これらの吸湿剤は粉体の状態でも使用することはできるが、例えば樹脂材料と混合して塗布や成形などによりシート状に加工したものを使用したり、樹脂材料と混合した塗布液をディスペンサーなどを用いて、ＥＬセルの周囲に塗布したりして乾燥剤層を配置することが好ましい。ＥＬ素子の周囲のみならず、ＥＬセルの下面や上面を乾燥剤で覆うことがより好ましい。この場合、光を取り出す面には透明性の高い乾燥剤層を選択することが好ましい。透明性の高い乾燥剤層としては、ポリアミド系樹脂等を用いることができる。
【００５４】
封止フイルム同士の接着には、ホットメルト型接着剤又はＵＶ硬化型接着剤が好ましく用いられるが、特に水分透過率と作業性の点でＵＶ硬化型接着剤がより好ましい。ホットメルト型接着剤としてはポリオレフィン系樹脂等、ＵＶ硬化型接着剤としてはエポキシ系樹脂等を用いることができる。封止フイルム同士の接着に際しては、封止フイルム全面に接着剤を塗布しＥＬセルと乾燥剤層を配置した後、貼り合わせて熱やＵＶ照射により硬化させても、封止フイルムにＥＬセルと乾燥剤層を配置した後、封止フイルム同士が重なり合う領域に接着剤を塗布して硬化させても良い。
【００５５】
封止フイルムの貼り合わせは、プレス機などを用いて圧力をかけながら熱やＵＶ照射する方法で行うことができるが、封止フイルム内部又は封止装置を真空又は露点管理された不活性ガス中で行うことが、ＥＬ素子の寿命を向上させるのでより好ましい。
【００５６】
＜用途＞
本発明のＥＬ素子の用途は、特に限定されるものではないが、光源としての用途を考えると、発光色は白色が好ましい。発光色を白色とする方法としては、例えば、銅とマンガンが付活され、焼成後に徐冷された硫化亜鉛蛍光体粒子のように単独で白色発光する蛍光体粒子を用いる方法や、３原色または補色関係に発光する複数の蛍光体粒子を混合する方法が好ましい（青−緑−赤の組み合わせや、青緑−オレンジの組み合わせなど）。また、特開平７−１６６１６１号公報、特開平９−２４５５１１号公報、特開２００２−６２５３０号公報に記載の青色のように短い波長で発光させて、蛍光顔料や蛍光染料を用いて発光の一部を緑色や赤色に波長変換（発光）させて白色化する方法も好ましい。さらに、ＣＩＥ色度座標（ｘ，ｙ）は、ｘ値が０．３０〜０．４３の範囲で、かつｙ値が０．２７〜０．４１の範囲が好ましい。
【００５７】
本発明はＥＬ素子を高輝度（例えば６００ｃｄ／ｍ2以上）で発光させて用いる用途で特に有効である。具体的には本発明はＥＬ素子の透明電極と背面電極の間に、１００Ｖ以上５００Ｖ以下の電圧を印加する駆動条件、または８００Ｈｚ以上４０００ＫＨｚ以下の周波数の交流電源で駆動する条件で使用する場合に有効である。
【００５８】
本発明の透明導電性フイルムは、分散型ＥＬ素子だけでなく、液晶ディスプレイ、エレクトロクロミックディスプレイなどの表示素子の電極、太陽電池などの光電変換素子の窓電極、電磁波シールドの電磁波遮蔽膜、あるいは透明タッチパネルなどの入力装置の電極等にも適用できる。
【実施例】
【００５９】
以下に、本発明の透明導電性フイルム及び該フイルムを用いたＥＬ素子の実施例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００６０】
（実施例１）
＜透明導電性フイルムＡ＞
透明なＰＥＴフイルムの一方の面に真空中にてＡｒガス、Ｏ2ガスを導入し（酸素分圧：４〜７％）、ＩＴＯ薄膜をスパッタリング法にて２０００〜２５００Å形成することで表面抵抗率２０Ω/□の透明導電性基材を得た。
上記透明導電性基材のＩＴＯ（屈折率２．０）上に、遮断層としてビスフェノールＡとテレフタル酸及びイソフタル酸からなるポリエステル（ユニチカ製Ｕ−１００：屈折率＝１．６１）を厚さ０．０８μｍとなるように塗布し、さらにその上にＥＬ素子作製時の密着性を良化させるために、ＥＬ素子の蛍光体層に使用するシアノエチルプルラン（屈折率１．４９９）及びシアノエチルポリビニルアルコール（屈折率１．４９４）の混合物からなる接着層を厚さ０．０８μｍとなるように塗布することで、透明導電性フイルムＡを得た。
＜透明導電性フイルムＢ＞
遮断層を酢酸ビニル樹脂（屈折率＝１．４６）にした以外、透明導電性フイルムＡと同様に行った。
＜透明導電性フイルムＣ＞
ビスフェノールＡとテレフタル酸及びイソフタル酸からなるポリエステルの厚さを２μｍとなるように塗布すること以外透明導電性フイルムＡと同様に行った。
＜透明導電性フイルムＤ＞
ビスフェノールＡとテレフタル酸及びイソフタル酸からなるポリエステルの厚さを０.００８μｍとなるように塗布すること以外透明導電性フイルムＡと同様に行った。
＜透明導電性フイルムＥ＞
ビスフェノールＡとテレフタル酸及びイソフタル酸からなるポリエステルの厚さを１２μｍとなるように塗布すること以外透明導電性フイルムＡと同様に行った。
＜透明導電性フイルムＦ＞
ＰＥＴ上へのＩＴＯスパッタリング後の透明導電性基材の表面抵抗率が１５０Ω／□であること以外透明導電性フイルムＡと同様に行った。
＜透明導電性フイルムＧ＞
遮断層を塗布しないこと以外、透明導電性フイルムＡと同様に行った。
上記で得られた各種透明導電性フイルムの５５０ｎｍでの光透過率を測定した。透明導電性基材の表面抵抗率と併せて、結果を表１に示す。
【００６１】
【表１】
【００６２】
表１から判るように、本発明の要件を満たす遮断層の設置により反射が低減されることで光透過率が大幅に向上しており、さらに遮断層として、一般的にＥＬ素子の蛍光体層に使用されるシアノエチルセルロース系樹脂（シアノエチルプルラン、シアノエチルポリビニルアルコール）よりも屈折率の高いビスフェノールＡとテレフタル酸及びイソフタル酸からなるポリエステルを使用した場合に、より高い光透過率が得られることがわかった。
【００６３】
（実施例２）
＜ＥＬ素子Ａ＞
厚み１００μｍのアルミニウム電極（背面電極）上に、以下に示す各層を第１層、第２層、第３層の順序で、それぞれの層形成用塗布液を塗布して形成し、更に上記透明導電性フイルムＡを接着層側が背面電極側を向くように、接着層側と第３層である蛍光体層が隣接するようにして１９０℃のヒートローラーで窒素雰囲気下で圧着した。
【００６４】
以下に示す各層の添加物量は、ＥＬ素子１平方メートルあたりの質量を表す。
各層は、ジメチルホルムアミドを加えて粘度を調節した塗布液とした上で塗布して作製し、その後１１０℃で１０時間乾燥させた。
【００６５】
第１層：絶縁層（赤色発光材料含有せず）
シアノエチルプルラン ７．０ｇ
シアノエチルポリビニルアルコール ５．０ｇ
チタン酸バリウム粒子（平均球相当直径０．０５μｍ） ５０．０ｇ
第２層：絶縁層（赤色発光材料含有）
シアノエチルプルラン ７．０ｇ
シアノエチルポリビニルアルコール ５．０ｇ
チタン酸バリウム粒子（平均球相当直径０．０５μｍ） ５０．０ｇ
蛍光染料（６２０ｎｍに発光ピークを有する） ３．０ｇ
第３層：蛍光体層
シアノエチルプルラン １８．０ｇ
シアノエチルポリビニルアルコール １２．０ｇ
蛍光体粒子 １２０．０ｇ
【００６６】
蛍光体粒子の製法、特性については以下に示す。
ＺｎＳ（フルウチ化学製・純度９９．９９９％）１５０ｇに水を加えてスラリーとし、０．４１６ｇのＣｕＳＯ4・５Ｈ2Ｏを含む水溶液を加え、さらに亜鉛に対して０．０００１モル％の塩化金酸ナトリウムを添加し、一部にＣｕを置換したＺｎＳ生粉（平均粒径１００ｎｍ）を得た。得られた生粉２５．０ｇに、ＢａＣｌ2・２Ｈ2Ｏ：４．２ｇ、ＭｇＣｌ2・６Ｈ2Ｏ：１１．２ｇ、ＳｒＣｌ2・６Ｈ2Ｏ：９．０ｇを加え、１２００℃で４時間焼成を行い、蛍光体中間体を得た。上記の粒子をイオン交換水で１０回水洗し、乾燥した。得られた中間体をボールミルにて粉砕し、その後７００℃で４時間でアニールした。
得られた蛍光体粒子を、１０％のＫＣＮ水溶液で洗浄して表面にある余分な銅（硫化銅）を取り除いた後５回水洗を行い、蛍光体粒子Ａを得た。得られた蛍光体粒子Ａは平均粒子サイズ１７μｍ、変動係数３３％であった。
【００６７】
このようにして得られた塗布物に前述したように透明導電性フイルムＡ（透明電極）を圧着し、背面電極、透明電極それぞれに電極端子（厚み６０μｍのアルミニウム板）を配線してから、封止フイルム（ポリ塩化三フッ化エチレン：厚み２００μｍ）にて密封し、ＥＬ素子Ａとした。
【００６８】
（ＥＬ素子Ｂ〜Ｇ）
透明導電性フイルムＡの替わりに透明導電性フイルムＢ〜Ｇをそれぞれ使用した以外、ＥＬ素子Ａと同様に行い、ＥＬ素子Ｂ〜Ｇを得た。
【００６９】
以上のようにして得られたＥＬ素子に、周波数１０００Ｈｚの交流電源を用いて１５０Ｖの電圧を印加した場合の、ＥＬ素子Ｇの輝度を１００とした場合の相対輝度を表２に示す。また、同じ交流電源を用いて、初期輝度６００ｃｄ／ｍ2を示すよう電圧を調整し、該条件で連続点灯後、輝度が３００ｃｄ／ｍ2に低下するまでの時間（輝度半減時間）を調べた。結果を併せて表２に示す。
【００７０】
【表２】
【００７１】
表２において、ＥＬ素子Ａ、Ｂ及びＧを比較すると、高屈折率な遮断層を有するＡがＢやＧに比べて、蛍光体層と透明薄膜層との間の反射が低減されているため初期輝度が高く、さらに蛍光体層中の蛍光体粒子と透明薄膜層との接触を遮断するため耐久性も良好な結果が得られていることがわかる。またＥＬ素子Ａ、Ｃ、Ｄ、Ｅを比較すると、遮断層の厚みが薄すぎると（ＥＬ素子Ｄ）と遮断効果が少なくなるため耐久性向上効果が少なく、厚すぎると（ＥＬ素子Ｅ）、発光層に有効な電界がかからなくなり初期輝度が低くなってしまう。
【００７２】
ＥＬ素子において本発明の透明導電性フイルムを用いた場合、反射低減効果だけでなく、遮断効果や電界効果など複数の効果が現れることから、本発明における遮断層の厚みとして好ましい範囲は０．０１〜１．５μｍである。
【００７３】
これらの結果より、本発明のような遮断層を設けることで、高い光透過率を有する透明導電性フイルムが得られるだけでなく、該フイルムをＥＬ素子に用いた場合、初期輝度が高く、さらには耐久性の良好な高性能なＥＬ素子を得ることができる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高い光透過率を有する低抵抗な透明導電性フイルム及び、それを用いた高輝度で長寿命の分散型エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）素子に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ＥＬ蛍光体は電圧励起型の蛍光体であり、ＥＬ蛍光体粉末を電極の間に挟んだ発光素子として分散型ＥＬ素子と薄膜型ＥＬ素子が知られている。分散型ＥＬ素子の一般的な形状は、ＥＬ蛍光体粉末を高誘電率のバインダー中に分散したものを蛍光体層とし、少なくとも一方が透明な二枚の電極の間に該層を挟み込んだ構造からなり、両電極間に交流電場を印加することにより蛍光体層が発光する。ＥＬ蛍光体粉末を用いて作製された分散型ＥＬ素子は数ｍｍ以下の厚さとすることが可能で、面発光体であり、発熱が少なく、発光効率が良いなど数多くの利点を有する為、道路標識、各種インテリアやエクステリア用の照明、液晶ディスプレイ等のフラットパネルディスプレイ用の光源、大面積の広告用の照明光源等をしての用途が期待されている。
しかし、蛍光体粉末を用いて作製された発光素子は、他の原理に基づく発光素子に較べて発光輝度が低く、また発光寿命が短いという欠点があり、この為従来から種々の改良が試みられてきた。
【０００３】
上記ＥＬ素子用透明電極としては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フイルム上に、透明導電性材料としてスズをドープした酸化インジウム（ＩＴＯ）をスパッタリング等により製膜したものが一般的に用いられている。ＥＬ素子内部では、ＩＴＯ表面と蛍光体層との界面で屈折率差に起因する反射が生じ、ＥＬ素子の発光輝度（光取り出し効率）が低下する。ＩＴＯ表面の反射率を低減する方法として、屈折率が１．６以下の低屈折率透明薄膜をＩＴＯ上に製膜する方法が開示されている（特許文献１）。しかしながら特に大面積のＥＬ素子を作製する場合に用いられる１００Ω／□以下の低抵抗なＩＴＯフイルムでは、その反射が大きくなり、大幅にＥＬ素子の発光輝度が低下してしまうといった問題点があった。
【０００４】
一方で、一般的にＥＬ素子の劣化要因の一つとしては、蛍光体層と透明電極との接触する界面が、熱や酸素等により劣化し、発光面が黒化することが知られている。これを解決するために、パラジウム微粉末を分散させた高誘電率樹脂層を蛍光体層と透明電極の間に付与することが開示されている（特許文献２）。また、他の劣化要因として一般的に知られている蛍光体層と透明電極の剥離に関しては、密着性を改良するための手法がいくつか開示されている（特許文献３、４）。
【特許文献１】特開平７−２５７９４５号公報
【特許文献２】特開平５−３２５６４５号公報
【特許文献３】特開平８−２８８０６６号公報
【特許文献４】特開平１０−１３４９６３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、これらの方法ではＥＬ素子の発光輝度を高めることができないばかりでなく、発光輝度を高めようとして高周波数高電圧駆動（例えば周波数８００Ｈｚ以上、または電圧１００Ｖ以上の駆動）させようとすると、素子の耐久性が悪化してしまうという問題点があった。
【０００６】
従って本発明は、光透過率が高く低抵抗な透明導電性フイルム、及びそれを用いた高輝度で長寿命の分散型ＥＬ素子を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、以下の通りである。
（１）透明な高分子フイルムの一方の面に、導電性を有する透明薄膜層、および該薄膜上に熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂及びＵＶ硬化性樹脂からなる群から選択される少なくとも一つの材料を含有する遮断層を有する透明導電性フイルムであって、
前記導電性を有する透明薄膜層の表面抵抗率が０．１Ω／□以上１００Ω／□以下であり、且つ前記遮断層を構成する材料の屈折率が１．６以上１．９未満であることを特徴とする透明導電性フイルム。
（２）前記遮断層の厚みが０．０１μｍ以上１．５μｍ未満であることを特徴とする前記（１）に記載の透明導電性フイルム。
（３）前記導電性を有する透明薄膜層の表面抵抗率が１Ω／□以上８５Ω／□以下であることを特徴とする前記（１）または（２）に記載の透明導電性フイルム。
（４）透明導電性フイルムと背面電極との間に、少なくとも蛍光体層を挟持してなる分散型エレクトロルミネッセンス素子であって、該透明導電性フイルムが、前記（１）〜（３）のいずれかに記載の透明導電性フイルムであることを特徴とする分散型エレクトロルミネッセンス素子。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、光透過率が高く低抵抗な透明導電性フイルムを提供することができる。さらに前記透明導電性フイルムを用いた分散型ＥＬ素子（ＥＬ素子とも記す）は、大画面化が可能であるとともに、発光輝度に優れ、耐久性にも優れ、更に長寿命を有する。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
以下、本発明をさらに詳しく説明する。
本発明の透明導電性フイルムは、透明な高分子フイルム上に、導電性を有する透明薄膜層（以下、単に「透明薄膜層」と称する）を有し（本明細書では、透明な高分子フイルム上に導電性を有する透明薄膜層を積層してなる積層体を「透明導電性基材」と表すこともある）、さらに該透明薄膜上に、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂及びＵＶ硬化性樹脂からなる群から選択される少なくとも一つの材料を含有する遮断層を有してなる。
【００１０】
＜透明導電性基材＞
透明導電性基材は、ポリエチレンテレフタレートやトリアセチルセルロースベース等の透明な高分子フイルム上に、インジウム・錫酸化物や錫酸化物、アンチモンドープ酸化錫、亜鉛ドープ酸化錫、酸化亜鉛等（いずれも屈折率１．９〜２．０程度）の透明導電性材料を蒸着、塗布、印刷等の方法で一様に付着、製膜することで得られる。
また、銀の薄膜を高屈折率層で挟んだ多層構造を用いても良い。さらに、ポリアニリン、ポリピロールなどの共役系高分子などの導電性ポリマーも好ましく用いることができる。
これら透明導電性材料に関しては、東レリサーチセンター発行「電磁波シールド材料の現状と将来」、特開平９−１４７６３９号公報等に記載されている。
【００１１】
また上記透明導電性基材としては、上記透明な高分子フイルムに上記透明導電性材料を付着・製膜してなる透明な導電性シートや導電性ポリマーに、一様な網目状、櫛型あるいはグリッド型等の金属および／または合金の細線構造部を配置した導電性面を作成して通電性を改善した透明導電性シートを用いることも好ましい。
【００１２】
本発明において、透明薄膜層の表面抵抗率は０.１Ω／□以上１００Ω／□以下であり、１Ω／□以上８５Ω／□以下であることがより好ましく、５Ω／□以上８０Ω／□以下が特に好ましい。透明薄膜層の表面抵抗率は、ＪＩＳ Ｋ６９１１に記載の測定方法に準じて測定された値である。
【００１３】
＜遮断層＞
本発明の透明導電性フイルムは、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂及びUV硬化性樹脂からなる群から選択される少なくとも一つの材料を含有する遮断層を、少なくとも１層、前記透明薄膜層上に有し、該遮断層を構成する材料の屈折率が１．６以上１．９未満であることを大きな特徴とする。該遮断層を構成する材料の屈折率は１．６５以上１．８５以下であることがより好ましく、１．７０以上１．８０以下であることが特に好ましい。
上記遮断層により、透明導電性フイルムの光透過率が向上し、さらに該フイルムをＥＬ素子に適用した際には、透明薄膜層と蛍光体層の屈折率差に起因する反射を低減することによるＥＬ素子の輝度向上及び透明薄膜層と蛍光体層界面の劣化を低減することによるＥＬ素子の長寿命化（耐久性向上）を同時に達成できることを本発明者は見出した。
【００１４】
遮断層の厚みは０．０１μｍ以上１．５μｍ未満が好ましく、より好ましくは０．０２μｍ以上１．２μｍ未満であり、特に好ましくは０．０５μｍ以上１．０μｍ未満である。上記範囲内において、十分な反射低減効果及び耐久性向上効果が得られるが、０．０１μｍ未満の場合は、蛍光体粒子に有効に電界がかかり初期輝度の低下が少ないが反射低減及び耐久性向上効果が少なく、１．５μｍ以上の場合は耐久性向上効果はあるものの初期輝度が低くなり、好ましくない。
【００１５】
遮断層を形成する材料は、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂及びUV硬化性樹脂からなる群から、屈折率が１．６以上１．９未満であるものを選択すれば如何なるものであってもよい。熱可塑性樹脂としては例えば、ポリスチレン（屈折率〜１．６２）、ポリ塩化ビニリデン（屈折率１．６０〜１．６３）、ポリエチレンテレフタレート（屈折率１．６５）などが好適に用いられ、熱硬化性樹脂としてはフェノール−ホルムアルデヒド樹脂（屈折率〜１．７）やエポキシ樹脂（屈折率１．６１）などが好適に用いられ、UV硬化性樹脂としては多官能アクリル酸エステル化合物などが挙げられ、熱硬化性樹脂は、UV硬化性樹脂と混合することも好ましい。使用する遮断層の有機高分子化合物は、絶縁体であっても導電体で有っても良い。特に、軟化点の高い、具体的には軟化点が１２０℃以上が好ましく、さらに好ましくは１４０℃以上、最も好ましくは１７０℃以上の有機高分子化合物を少なくとも１つ含んでなることが好ましい。軟化点を１２０℃以上とすることにより、遮断層の厚さがより薄くても、耐久性向上効果を得ることができる。
これら軟化点については、例えば『ポリマーハンドブック第３版：ウィリー インターサイエンス社』の第ＶＩ章記載のガラス転位点を参考とすることができる。
【００１６】
これらのうち、軟化点が高く好ましいものとしては、ビスフェノールＡとテレフタル酸及びイソフタル酸からなるポリエステル（ユニチカ（株）製：UポリマーU−１００）、または４，４'−（３，３，５−トリメチルシクロヘキシリデン）ビスフェノールとビスフェノールＡとテレフタル酸及びイソフタル酸からなるポリエステルが挙げられる。
【００１７】
上記遮断層は、上記有機高分子化合物を遮断層の構成材料のうち体積比で２０％以上（遮断層の固形分中の割合）用いることが好ましく、より好ましくは５０％以上、最も好ましくは７０％以上用いる。これにより、本発明の遮断層の効果をより有効に発揮することができる。複数の材料で構成してある遮断層の屈折率としては、それぞれの材料の屈折率を体積比率で比例配分した数値とする。たとえば、屈折率１．５の材料を体積比２０％、屈折率１．２の材料を体積比８０％の場合の遮断層の屈折率としては、１．５×０．２＋１．２×０．８＝１．２６となる。
遮断層が含んでもよい他の化合物としては、具体的には、金属単体、金属酸化物、金属塩化物、金属窒化物、金属硫化物などの粒子が挙げられ、実質的に透明性を損なわない範囲で含有することができる。例えば、Ａｕ、Ａｇ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｉｒ、Ｒｈ、Ｒｕ、Ｃｕ、ＳｎＯ2、Ｉｎ2Ｏ3、ＳｎドープＩｎ2Ｏ3、ＴｉＯ2、ＢａＴｉＯ3、ＳｒＴｉＯ3、Ｙ2Ｏ3、Ａｌ2Ｏ3、ＺｒＯ2、ＰｄＣｌ2、ＡｌＯＮ、ＺｎＳなどの粒子、またはシリカゲル、アルミナの粒子が挙げられる。また、他の有機高分子化合物としては、特に制限無く用いることができる。ここで実質的な透明とは、４５０ｎｍ、５５０ｎｍ、６１０ｎｍで測定した場合の透過率が全て５０％以上であることを表す。また、染料、蛍光染料、蛍光顔料、透明有機粒子または本発明の効果を失わない程度（ＥＬ素子全体の輝度のうち３０％以下）の発光体粒子を存在させても良い。
【００１８】
これら有機高分子化合物またはその前駆体は、適当な有機溶媒（例えば例えばジクロロメタン、クロロホルム、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、アセトニトリル、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、トルエン、キシレン、Ｎ−メチルピロリドンなど）に溶解し透明薄膜層上あるいは蛍光体層に塗布して形成することができる。
【００１９】
また遮断層は、前記屈折率の範囲内であれば無機化合物と有機高分子化合物との組み合わせで構成されているものも好ましい。無機化合物としては金属単体、二酸化ケイ素、その他金属酸化物、金属窒化物などが挙げられる。遮断層は、無機化合物の薄膜層を形成していてもよく、その形成方法としては、スパッタ法、ＣＶＤ法などが採用できる。
【００２０】
遮断層は、反射低減だけでなく、蛍光体粒子と透明薄膜層との接触を遮断するため、電圧を印加し長時間発光を継続させた場合に起こる蛍光体粒子と透明薄膜層の界面の劣化を顕著に抑制する効果がある。結果として、高輝度高効率を維持したまま、高耐久化を達成するものである。特に高輝度発光条件（周波数８００Ｈｚ以上、電圧１００Ｖ以上）で高耐久化を達成できる。
【００２１】
本発明の透明導電性フイルムは、輝度を向上させるため、また白色発光を実現する上で、波長４２０ｎｍ〜６５０ｎｍの領域の光を８０％以上透過することが好ましく、より好ましくは９０％以上透過することが好ましい。白色発光を実現する上では、波長３８０ｎｍ〜６８０ｎｍの領域の光を８０％以上透過することがより好ましい。透明導電性フィルムの光透過率は、分光光度計によって測定することができる。
【００２２】
＜蛍光体層＞
本発明のＥＬ素子は、前記透明導電性フイルム（以下、透明電極ともいう）と背面電極との間に、少なくとも蛍光体層を挟持してなる構造を有する。
蛍光体層は、蛍光体粒子粉末を屈折率１．４０以上１．６未満の有機バインダーに分散して、その分散液を塗布し形成することができる。
上記有機バインダーとしては、誘電率の高い素材が望ましく、例えば３フッ化１塩化エチレン（屈折率１．４２５）、フッ化ビニリデン（屈折率１．４２）などを重合単位として含む高分子化合物、シアノエチルセルロース系樹脂（屈折率約１．４９）、ポリビニルアルコール（屈折率約１．５）などが挙げられ、これらを全部または一部含んでなることが好ましい。中でもシアノエチルセルロース系樹脂が誘電率が高いため好適に用いられる。
このような有機バインダーと上記蛍光体粒子との配合割合は、蛍光体層中の上記蛍光体粒子の含有量が固形分全体に対して３０〜９０質量％となる割合とするのが好ましく、６０〜８５質量％となる割合とするのが更に好ましい。これにより蛍光体層の表面を平滑に形成することができる。
有機バインダーとしては、シアノエチルセルロース系樹脂を蛍光体層全体に対し、質量比で２０％以上、更に好ましくは５０％以上使用するのが特に好ましい。
【００２３】
このようにして得られる蛍光体層の厚みは３０μｍ以上６０μｍ未満が好ましく、より好ましくは３５μｍ以上４５μｍ未満である。３０μｍ以上において、蛍光体層の表面の良好な平滑性を得ることができ、また、５０μｍ未満において蛍光体粒子に有効に電界をかけることができ、好ましい。
【００２４】
＜蛍光体粒子＞
本発明に好ましく用いられる蛍光体粒子としては、具体的には第ＩＩ族元素および第ＶＩ族元素からなる群から選ばれる元素の一つあるいは複数と、第ＩＩＩ族元素および第Ｖ族元素からなる群から選ばれる一つあるいは複数の元素とからなる半導体の粒子であり、必要な発光波長領域により任意に選択される。例えば、ＣｄＳ，ＣｄＳｅ，ＣｄＴｅ，ＺｎＳ，ＺｎＳｅ，ＺｎＴｅ，ＣａＳ，ＳｒＳ，ＧａＰ，ＧａＡｓなどが挙げられる。中でも、ＺｎＳ，ＣｄＳ，ＣａＳなどが好ましく用いられる。
【００２５】
本発明における蛍光体粒子は、当業界で広く用いられる焼成法（固相法）で形成することができる。例えば、硫化亜鉛の場合、液相法で１０ｎｍ〜５０ｎｍの微粒子粉末（通常生粉と呼ぶ）を作成し、これを一次粒子すなわち母体物質として用いる。硫化亜鉛には高温安定型の六方晶系と低温安定型の立方晶系の２つの結晶系があるが、いずれを使用してもよく、また混在していてもよい。これに付活剤や共付活剤と呼ばれる不純物、融剤ともに坩堝にて９００℃〜１３００℃の高温で３０分〜１０時間焼成し、中間蛍光体粒子を得る。好ましいサイズ、変動係数の低い蛍光体粒子を得るのに好ましい焼成温度は９５０℃〜１２５０℃、さらに好ましくは１０００℃〜１２００℃である。また好ましい焼成時間は３０分〜６時間、さらに好ましくは１時間〜４時間である。また融剤としては、４０質量％以上用いることが好ましい。さらには５０質量％以上が好ましく、５５質量％以上がより好ましい。ここにおける融剤の割合は、融剤の割合（質量％）＝融剤の質量／（原料蛍光体１次粒子の質量＋融剤の質量）で示される。例えば、銅付活硫化亜鉛蛍光体のように、生粉に付活剤である銅を予め混入させておく場合においては、付活剤である銅も蛍光体原料粉末と一体となっており、このような場合は、銅も含め原料蛍光体の質量として計量するものとする。
【００２６】
融剤は、室温の質量と焼成温度での質量は異なる場合がある。例えば塩化バリウムは、室温ではBaCl2・2H2Oの状態で存在しているが、焼成温度では水和水が失われ、BaCl2となっていると考えられる。しかし、ここでの融剤の割合とは、室温で安定な状態での、融剤の質量をもとに計算される。
【００２７】
さらに、本発明では、上記焼成によって得られる中間蛍光体粉末中に含まれる過剰の付活剤、共付活剤及び融剤を除去するためにイオン交換水で洗浄することが好ましい。
【００２８】
焼成によって得られる中間蛍光体粒子の内部には、自然に生じた面状の積層欠陥（双晶構造）が存在する。これにさらにある範囲の大きさの衝撃力を加えることにより、粒子を破壊することなく、積層欠陥の密度を大幅に増加させることができる。衝撃力を加える方法としては、中間蛍光体粒子同士を接触混合させるか、アルミナ等の球体を混ぜて、混合させる（ボールミル）か、粒子を加速させ衝突させる方法などが従来知られている。特に硫化亜鉛の場合、立方晶系と六方晶系の２つの結晶系が存在し、前者では最密原子面（（１１１）面）はＡＢＣＡＢＣ・・・の三層構造をなし、後者ではｃ軸に垂直な最密原子面がＡＢＡＢ・・・の二層構造を形成している。このため、硫化亜鉛結晶にボールミル等で衝撃を与えた場合、立方晶系で最密原子面のすべりが起こり、Ｃ面が抜けると、部分的にＡＢＡＢの六方晶となり、刃状転位が生じ、またＡＢ面が逆転して双晶が生じることもある。一般に結晶中の不純物は格子欠陥部分に集中するため、積層欠陥を有する硫化亜鉛を加熱して硫化銅などの付活剤を拡散させると積層欠陥に析出する。付活剤の析出部分と母体の硫化亜鉛との界面が蛍光体粒子の発光中心となることから、本発明においても輝度向上のためには積層欠陥の密度が高いことが好ましい。
【００２９】
次いで、得られた中間体蛍光体粉末に第２回目の焼成をほどこす。第２回目は、第１回目より低温の５００℃〜８００℃で、また短時間の３０分〜３時間の加熱（アニーリング）をする。これにより、付活剤を積層欠陥に集中的に析出させることができる。
その後、該中間蛍光体を、塩酸等の酸でエッチングして表面に付着している金属酸化物を除去し、さらに表面に付着した硫化銅を、ＫＣＮ等で洗浄して除去する。続いて乾燥を施して蛍光体粒子を得る。
【００３０】
蛍光体粒子のサイズは１μｍ以上２０μｍ未満、変動係数は３％以上３５％未満が好ましい。上記範囲内の粒子により蛍光体層を充分平滑に形成することができるため、高輝度、長寿命なＥＬ素子を得ることができる。
【００３１】
また、他の蛍光体の形成方法として、レーザー・アブレーション法、CVD法、プラズマ法、スパッタリングや抵抗加熱、電子ビーム法などと、流動油面蒸着を組み合わせた方法、等の気相法と、複分解法、プレカーサーの熱分解反応による方法、逆ミセル法やこれらの方法と高温焼成を組み合わせた方法、凍結乾燥法、等の液相法や、尿素溶融法、噴霧熱分解法なども用いることができる。
【００３２】
本発明の蛍光体粒子の平均サイズや変動係数は、例えば堀場製作所製・レーザー回折／散乱式粒度分布測定装置LA−920のような、レーザー散乱による方法を用いることができる。ここで、平均粒径はメジアン径を指すものとする。
【００３３】
また本発明の蛍光体粒子は付活剤として銅を含む硫化亜鉛であること、さらには６族から１０族までの第２遷移系列に属する金属元素を少なくとも１種類含有することが好ましい。中でもモリブデン、白金が好ましい。これらの金属は硫化亜鉛中に硫化亜鉛１モルに対して1×10-7モルから1×10-3モルの範囲で含まれることが好ましく、1×10-6モルから5×10-4モル含まれることがより好ましい。これらの金属は硫化亜鉛微粉末と所定量の硫酸銅と共に脱イオン水に添加し、スラリー状にした上でよく混合し、乾燥してから共付活剤や融剤と共に焼成を行うことで硫化亜鉛粒子に含有させることが好ましいが、これらの金属を含む錯体粉末をフラックスと混合しておきこの共付活剤や融剤を用いて焼成を行い硫化亜鉛粒子に含有させることも好ましい。いずれの場合も金属を添加する際の原料化合物としては使用する金属元素を含む任意の化合物を使用することが出来るが、より好ましくは、金属または金属イオンに酸素、または窒素が配位した錯体を用いることが好ましい。配位子としては無機化合物でも有機化合物であってもよい。これらにより、より一層の輝度向上及び長寿命化が可能となる。
【００３４】
蛍光体粒子は、粒子の表面に非発光シェル層を有することがより好ましい。このシェル層形成は、蛍光体粒子のコアとなる半導体微粒子の調製に引き続いて化学的な方法を用いて０．１μｍ以上の厚みで設置するのが好ましい。好ましくは０．１μｍ以上１．０μｍ以下ある。
非発光シェル層は、酸化物、窒化物、酸窒化物や、母体蛍光体粒子上に形成した同一組成で発光中心を含有しない物質から作成することができる。また、母体蛍光体粒子材料上にエピタキシャルに成長させた異なる組成の物質により形成することができる。
【００３５】
非発光シェル層の形成方法として、レーザー・アブレーション法、CVD法、プラズマ法、スパッタリングや抵抗加熱、電子ビーム法などと、流動油面蒸着を組み合わせた方法、等の気相法と、複分解法、ゾルゲル法、超音波化学法、プレカーサーの熱分解反応による方法、逆ミセル法やこれらの方法と高温焼成を組み合わせた方法、尿素溶融法、凍結乾燥法、等の液相法や噴霧熱分解法なども用いることができる。
【００３６】
特に、蛍光体の粒子形成で好適に用いられる、尿素溶融法や噴霧熱分解法は、非発光シェル層の合成にも適している。
例えば、硫化亜鉛蛍光体粒子の表面に非発光シェル層を付設する場合は、非発光シェル層材料となる金属塩が溶解し、溶融した尿素溶液中に、硫化亜鉛蛍光体を添加する。硫化亜鉛は尿素に溶解しないため、粒子形成の場合と同様に溶液を昇温し、尿素由来の樹脂中に硫化亜鉛蛍光体と非発光シェル層材料が均一に分散した固体を得る。この固体を微粉砕した後、電気炉中で樹脂を熱分解させながら焼成する。焼成雰囲気として、不活性雰囲気、酸化性雰囲気、還元性雰囲気、アンモニア雰囲気、真空雰囲気を選択することで、酸化物、硫化物、窒化物からなる非発光シェル層を表面に有する硫化亜鉛蛍光体粒子が合成できる。
また、例えば、硫化亜鉛蛍光体粒子の表面に噴霧熱分解法で非発光シェル層を付設する場合は、非発光シェル層材料となる金属塩が溶解した溶液中に、硫化亜鉛蛍光体を添加する。この溶液を霧化し、熱分解することで、硫化亜鉛蛍光体粒子の表面に非発光シェル層が生成する。熱分解の雰囲気や追加焼成の雰囲気を選択することで、酸化物、硫化物、窒化物からなる非発光シェル層を表面に有する硫化亜鉛蛍光体粒子が合成できる。
【００３７】
＜絶縁層＞
絶縁層は、誘電率と絶縁性が高く、且つ高い絶縁破壊電圧を有する材料であれば任意のものが用いられる。これらは金属酸化物、窒化物から選択され、例えばＢａＴｉＯ3、ＫＮｂＯ3、ＬｉＮｂＯ3、ＬｉＴａＯ3、Ｔａ2Ｏ3、ＢａＴａ2Ｏ6、Ｙ2Ｏ3、Ａｌ2Ｏ3、ＡｌＯＮなどが用いられる。これらは均一な膜として設置されても良いし、また有機バインダーを含有する粒子構造を有する膜として用いても良い。例えば、Ｍａｔ．Ｒｅｓ．Ｂｕｌｌ．３６巻、１０６５ページに記載されているようにＢａＴｉＯ3微粒子とＢａＴｉＯ3ゾルとから構成した膜などが用いられる。
【００３８】
絶縁層に用いることができる有機バインダーとしては、シアノエチルセルロース系樹脂のように、比較的誘電率の高いポリマーや、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン系樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、フッ化ビニリデンなどの樹脂が挙げられる。これらの樹脂に、ＢａＴｉＯ3やＳｒＴｉＯ3などの高誘電率の微粒子を適度に混合して誘電率を調整することもできる。分散方法としては、ホモジナイザー、遊星型混練機、ロール混練機、超音波分散機などを用いることができる
【００３９】
＜赤色発光材料＞
本発明のＥＬ素子では、上記で例示した、白色発光を作るために青緑に発光する硫化亜鉛粒子の他に赤色に発光する赤色発光材料を使用することができる。赤色発光材料は蛍光体層中に分散しても、絶縁層中に分散してもよく、蛍光体層と透明電極の間や透明電極に対して蛍光体層と反対側に位置させてもよい。
【００４０】
本発明のＥＬ素子において、白色発光時の赤色の発光波長として好ましくは６００ｎｍ以上６５０ｎｍ以下である。この範囲に含まれる赤色発光波長を得るには、赤色発光材料を絶縁層に含有させることが最も好ましい。赤色発光材料を含む絶縁層は、本発明におけるＥＬ素子中の絶縁層が全て赤色発光材料を含む層とすることも好ましいが、ＥＬ素子中の絶縁層を２つ以上に分割し、そのうちの一部が赤色発光材料を含む層とすることがより好ましい。赤色発光材料を含む層は、赤色発光材料を含まない絶縁層と蛍光体層の間に位置することが好ましく、両側を赤色発光材料を含まない絶縁層で挟まれる様に位置させることも好ましい。
【００４１】
赤色発光材料を含む層を赤色発光材料を含まない絶縁層と蛍光体層の間に位置させる場合、赤色発光材料を含む層は１μｍ以上２０μｍ以下であることが好ましく、より好ましくは３μm以上１７μm以下である。赤色発光材料を添加した絶縁層中の赤色発光材料の濃度は、ＢａＴｉＯ3に代表される誘電体粒子に対しての質量％で、１質量％以上２０質量％以下が好ましく、より好ましくは３質量％以上１５質量％以下である。赤色発光材料を含む層が両側から赤色発光材料を含まない絶縁層に挟まれる様に位置する場合、赤色発光材料を含む層は１μm以上２０μm以下であることが好ましく、より好ましくは３μm以上１０μm以下である。赤色発光材料を添加した絶縁層中の赤色発光材料の濃度は、誘電体粒子に対しての質量％で、１質量％以上３０質量％以下が好ましく、より好ましくは３質量％以上２０質量％以下である。赤色発光材料を含む層が両側から赤色発光材料を含まない絶縁層に挟まれる様に位置する場合には赤色発光材料を含む層に誘電体粒子を含有させず、高誘電率バインダーと赤色発光材料のみの層にすることも好ましい。
【００４２】
ここで使用される赤色発光材料が粉末の状態にある時の発光波長として好ましくは６００ｎｍ以上７５０ｎｍ以下であることが好ましく、より好ましくは６１０ｎｍ以上６５０ｎｍ以下であり、最も好ましくは６１０ｎｍ以上６３０ｎｍ以下である。この発光材料がＥＬ素子に添加され、ＥＬ発光時の赤色の発光波長としては前述の様に６００ｎｍ以上、６５０ｎｍ以下であることが好ましく、より好ましくは６０５ｎｍ以上６３０ｎｍ以下であり、最も好ましくは６０８ｎｍ以上、６２０ｎｍ以下である。
【００４３】
赤色発光材料を含む層のバインダーとしては、シアノエチルセルロース系樹脂のように、比較的誘電率の高いポリマーや、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン系樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、フッ化ビニリデンなどの樹脂が好ましい。
【００４４】
本発明の赤色発光材料としては、蛍光顔料または蛍光染料を好ましく用いることが出来る。これらの発光中心をなす化合物としては、ローダミン、ラクトン、キサンテン、キノリン、ベンゾチアゾール、トリエチルインドリン、ペリレン、トリフェンニン、ジシアノメチレンを骨格として持つ化合物が好ましく、他にもシアニン系色素、アゾ染料、ポリフェニレンビニレン系ポリマー、ジシランオリゴチエニレン系ポリマー、ルテニウム錯体、ユーロピウム錯体、エルビウム錯体を用いることも好ましい。これらの化合物は単独で用いても複数種類を用いてもよい。また、これらの化合物はさらにポリマー等に分散した後に使用してもよい。
【００４５】
＜背面電極＞
光を取り出さない側の背面電極は、導電性の有る任意の材料が使用出来る。金、銀、白金、銅、鉄、アルミニウムなどの金属、グラファイトなどの中から、作成する素子の形態、作成工程の温度等により適時選択されるが、導電性さえあればＩＴＯ等の透明電極を用いても良い。更に、耐久性を向上させる観点から、背面電極の熱伝導率は高いことが重要で、２．０Ｗ／ｃｍ・ｄｅｇ以上、特に２．５Ｗ／ｃｍ・ｄｅｇ以上であることが好ましい。
また、ＥＬ素子の周辺部に高い放熱性と通電性を確保するために、金属シートや金属メッシュを背面電極として用いることも好ましい。
【００４６】
＜ＥＬ素子の製造方法＞
本発明のＥＬ素子において、蛍光体層、絶縁層、及び遮断層は、材料を溶剤に溶解してなる塗布液を調製し、スピンコート法、ディップコート法、バーコート法、あるいはスプレー塗布法などを用いて塗布して形成することが好ましい。特に、スクリーン印刷法のような印刷面を選ばない方法やスライドコート法のような連続塗布が可能な方法を用いることが好ましい。例えば、スクリーン印刷法は、蛍光体粒子や誘電体材料の微粒子を高誘電率のポリマー溶液に分散した分散液を、スクリーンメッシュを通して塗布する。メッシュの厚さ、開口率、塗布回数を選択することにより膜厚を制御できる。分散液を換えることで、蛍光体層や絶縁層のみならず、背面電極層なども形成でき、さらにスクリーンの大きさを変えることで大面積化が容易である。
また、蛍光体層と遮断層の密着性を向上させるため、遮断層の表面には蛍光体層で使用する有機バインダー（特にシアノエチルセルロース系樹脂が好適）をあらかじめ塗布しておくことが好ましい。
これらの塗布に供する場合、蛍光体層、絶縁層、遮断層の構成材料に適当な有機溶剤を加えた塗布液を調製して用いることが好ましい。好ましく用いられる有機溶剤としては、ジクロロメタン、クロロホルム、アセトン、アセトニトリル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、トルエン、キシレンなどが挙げられる。
【００４７】
また、上記塗布液の粘度としては、０．１〜５Ｐａ・ｓが好ましく、０．３〜１．０Ｐａ・ｓが特に好ましい。蛍光体層形成用塗布液又は誘電体粒子含有の絶縁層形成用塗布液の粘度が、０．１Ｐａ・ｓ未満の場合には、塗膜の膜厚ムラが生じやすくなり、また分散後の時間経過とともに蛍光体粒子又は誘電体粒子が分離沈降してしまうことがある。一方、蛍光体層形成用塗布液又は絶縁層形成用塗布液の粘度が５Ｐａ・ｓを超える場合には、比較的高速での塗布が困難となる。なお、前記粘度は、塗布温度と同じ１６℃において測定される値である。
【００４８】
蛍光体層は、スライドコーター又はエクストルージョンコーターなどを用いて、塗膜の乾燥膜厚が３０μｍ以上で６０μｍ未満になるように連続的に塗布して形成することが特に好ましい。
【００４９】
前記各層は、少なくとも塗布から乾燥工程までを連続工程とすることが好ましい。乾燥工程は、塗膜が乾燥固化するまでの恒率乾燥工程と、塗膜の残留溶媒を減少させる減率乾燥工程に分けられる。本発明では、各層のバインダー比率が高い場合、急速乾燥させると表面だけが乾燥し塗膜内で対流が発生し、いわゆるベナードセルが生じやすくなり、また急激な溶媒の膨張によりブリスター故障を発生しやすくなり、塗膜の均一性を著しく損う。逆に、最終の乾燥温度が低いと、溶媒が各機能層内に残留してしまい、防湿フイルムのラミネート工程等のＥＬ素子化の後工程に影響を与えてしまう。したがって、乾燥工程は、恒率乾燥工程を緩やかに実施し、溶媒が乾燥するのに充分な温度で減率乾燥工程を実施することが好ましい。恒率乾燥工程を緩やかに実施する方法としては、支持体が走行する乾燥室をいくつかのゾーンに分けて、塗布工程終了後からの乾燥温度を段階的に上昇することが好ましい。
【００５０】
＜封止方法＞
本発明のＥＬ素子は、最後に封止フイルムを用いて、外部環境からの湿度や酸素の影響を排除するよう加工するのが好ましい。ＥＬ素子を封止する封止フイルムは、４０℃−９０％ＲＨにおける水蒸気透過率が０．１ｇ／ｍ2／ｄａｙ以下が好ましく、０．０５ｇ／ｍ2／ｄａｙ以下がより好ましい。さらに４０℃−９０％ＲＨでの酸素透過率が０．１ｃｍ3／ｍ2／ｄａｙ／ａｔｍ以下が好ましく、０．０１ｃｍ3／ｍ2／ｄａｙ／ａｔｍ以下がより好ましい。
【００５１】
このような封止フイルムとしては、有機物膜と無機物膜の積層膜が好ましく用いられる。有機物膜としては、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂などが好ましく用いられ、特にポリビニルアルコール系樹脂がより好ましく用いることができる。ポリビニルアルコール系樹脂などは吸水性があるため、あらかじめ真空加熱などの処理を施すことで絶乾状態にしたものを用いることがより好ましい。これらの樹脂を塗布などの方法によりシート状に加工したものの上に、無機物膜を蒸着、スパッタリング、ＣＶＤ法などを用いて堆積させる。堆積させる無機物膜としては、酸化ケイ素、窒化珪素、酸窒化珪素、酸化ケイ素／酸化アルミニウム、窒化アルミニウムなどが好ましく用いられ、特に酸化ケイ素がより好ましく用いられる。より低い水蒸気透過率や酸素透過率を得たり、無機物膜が曲げ等によりひび割れることを防止するために、有機物膜と無機物膜の形成を繰り返したり、無機物膜を堆積した有機物膜を接着剤層を介して複数枚貼り合わせて多層膜とすることが好ましい。有機物膜の膜厚は、５〜３００μｍが好ましく、１０〜２００μｍがより好ましい。無機物膜の膜厚は、１０〜３００ｎｍが好ましく、２０〜２００ｎｍがより好ましい。積層した封止フイルムの膜厚は、３０〜１０００μｍが好ましく、５０〜３００μｍがより好ましい。
【００５２】
この封止フイルムでＥＬセルを封止する場合、２枚の封止フイルムでＥＬセルを挟んで周囲を接合封止しても、１枚の封止フイルムを半分に折って封止フイルムが重なる部分を接合封止しても良い。封止フイルムで封止されるＥＬ素子は、ＥＬ素子のみを別途作成しても良いし、封止フイルムを支持体として封止フイルム上に直接ＥＬ素子を作成することもできる。
【００５３】
高度な水蒸気透過率や酸素透過率を有する封止フイルムを用いた場合、封止フイルム面からの水分や酸素の侵入は防止できるが、封止フイルム同士の接合部分からの水分や酸素の侵入が問題となるため、ＥＬセルの周囲に乾燥剤層を配置することが望ましい。乾燥剤層に用いられる乾燥剤としては、ＣａＯ、ＳｒＯ、ＢａＯなどのアルカリ土類金属酸化物、酸化アルミニウム、ゼオライト、活性炭、シリカゲル、紙や吸湿性の高い樹脂などが好ましく用いられるが、特にアルカリ土類金属酸化物が吸湿性能の点でより好ましい。これらの吸湿剤は粉体の状態でも使用することはできるが、例えば樹脂材料と混合して塗布や成形などによりシート状に加工したものを使用したり、樹脂材料と混合した塗布液をディスペンサーなどを用いて、ＥＬセルの周囲に塗布したりして乾燥剤層を配置することが好ましい。ＥＬ素子の周囲のみならず、ＥＬセルの下面や上面を乾燥剤で覆うことがより好ましい。この場合、光を取り出す面には透明性の高い乾燥剤層を選択することが好ましい。透明性の高い乾燥剤層としては、ポリアミド系樹脂等を用いることができる。
【００５４】
封止フイルム同士の接着には、ホットメルト型接着剤又はＵＶ硬化型接着剤が好ましく用いられるが、特に水分透過率と作業性の点でＵＶ硬化型接着剤がより好ましい。ホットメルト型接着剤としてはポリオレフィン系樹脂等、ＵＶ硬化型接着剤としてはエポキシ系樹脂等を用いることができる。封止フイルム同士の接着に際しては、封止フイルム全面に接着剤を塗布しＥＬセルと乾燥剤層を配置した後、貼り合わせて熱やＵＶ照射により硬化させても、封止フイルムにＥＬセルと乾燥剤層を配置した後、封止フイルム同士が重なり合う領域に接着剤を塗布して硬化させても良い。
【００５５】
封止フイルムの貼り合わせは、プレス機などを用いて圧力をかけながら熱やＵＶ照射する方法で行うことができるが、封止フイルム内部又は封止装置を真空又は露点管理された不活性ガス中で行うことが、ＥＬ素子の寿命を向上させるのでより好ましい。
【００５６】
＜用途＞
本発明のＥＬ素子の用途は、特に限定されるものではないが、光源としての用途を考えると、発光色は白色が好ましい。発光色を白色とする方法としては、例えば、銅とマンガンが付活され、焼成後に徐冷された硫化亜鉛蛍光体粒子のように単独で白色発光する蛍光体粒子を用いる方法や、３原色または補色関係に発光する複数の蛍光体粒子を混合する方法が好ましい（青−緑−赤の組み合わせや、青緑−オレンジの組み合わせなど）。また、特開平７−１６６１６１号公報、特開平９−２４５５１１号公報、特開２００２−６２５３０号公報に記載の青色のように短い波長で発光させて、蛍光顔料や蛍光染料を用いて発光の一部を緑色や赤色に波長変換（発光）させて白色化する方法も好ましい。さらに、ＣＩＥ色度座標（ｘ，ｙ）は、ｘ値が０．３０〜０．４３の範囲で、かつｙ値が０．２７〜０．４１の範囲が好ましい。
【００５７】
本発明はＥＬ素子を高輝度（例えば６００ｃｄ／ｍ2以上）で発光させて用いる用途で特に有効である。具体的には本発明はＥＬ素子の透明電極と背面電極の間に、１００Ｖ以上５００Ｖ以下の電圧を印加する駆動条件、または８００Ｈｚ以上４０００ＫＨｚ以下の周波数の交流電源で駆動する条件で使用する場合に有効である。
【００５８】
本発明の透明導電性フイルムは、分散型ＥＬ素子だけでなく、液晶ディスプレイ、エレクトロクロミックディスプレイなどの表示素子の電極、太陽電池などの光電変換素子の窓電極、電磁波シールドの電磁波遮蔽膜、あるいは透明タッチパネルなどの入力装置の電極等にも適用できる。
【実施例】
【００５９】
以下に、本発明の透明導電性フイルム及び該フイルムを用いたＥＬ素子の実施例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００６０】
（実施例１）
＜透明導電性フイルムＡ＞
透明なＰＥＴフイルムの一方の面に真空中にてＡｒガス、Ｏ2ガスを導入し（酸素分圧：４〜７％）、ＩＴＯ薄膜をスパッタリング法にて２０００〜２５００Å形成することで表面抵抗率２０Ω/□の透明導電性基材を得た。
上記透明導電性基材のＩＴＯ（屈折率２．０）上に、遮断層としてビスフェノールＡとテレフタル酸及びイソフタル酸からなるポリエステル（ユニチカ製Ｕ−１００：屈折率＝１．６１）を厚さ０．０８μｍとなるように塗布し、さらにその上にＥＬ素子作製時の密着性を良化させるために、ＥＬ素子の蛍光体層に使用するシアノエチルプルラン（屈折率１．４９９）及びシアノエチルポリビニルアルコール（屈折率１．４９４）の混合物からなる接着層を厚さ０．０８μｍとなるように塗布することで、透明導電性フイルムＡを得た。
＜透明導電性フイルムＢ＞
遮断層を酢酸ビニル樹脂（屈折率＝１．４６）にした以外、透明導電性フイルムＡと同様に行った。
＜透明導電性フイルムＣ＞
ビスフェノールＡとテレフタル酸及びイソフタル酸からなるポリエステルの厚さを２μｍとなるように塗布すること以外透明導電性フイルムＡと同様に行った。
＜透明導電性フイルムＤ＞
ビスフェノールＡとテレフタル酸及びイソフタル酸からなるポリエステルの厚さを０.００８μｍとなるように塗布すること以外透明導電性フイルムＡと同様に行った。
＜透明導電性フイルムＥ＞
ビスフェノールＡとテレフタル酸及びイソフタル酸からなるポリエステルの厚さを１２μｍとなるように塗布すること以外透明導電性フイルムＡと同様に行った。
＜透明導電性フイルムＦ＞
ＰＥＴ上へのＩＴＯスパッタリング後の透明導電性基材の表面抵抗率が１５０Ω／□であること以外透明導電性フイルムＡと同様に行った。
＜透明導電性フイルムＧ＞
遮断層を塗布しないこと以外、透明導電性フイルムＡと同様に行った。
上記で得られた各種透明導電性フイルムの５５０ｎｍでの光透過率を測定した。透明導電性基材の表面抵抗率と併せて、結果を表１に示す。
【００６１】
【表１】
【００６２】
表１から判るように、本発明の要件を満たす遮断層の設置により反射が低減されることで光透過率が大幅に向上しており、さらに遮断層として、一般的にＥＬ素子の蛍光体層に使用されるシアノエチルセルロース系樹脂（シアノエチルプルラン、シアノエチルポリビニルアルコール）よりも屈折率の高いビスフェノールＡとテレフタル酸及びイソフタル酸からなるポリエステルを使用した場合に、より高い光透過率が得られることがわかった。
【００６３】
（実施例２）
＜ＥＬ素子Ａ＞
厚み１００μｍのアルミニウム電極（背面電極）上に、以下に示す各層を第１層、第２層、第３層の順序で、それぞれの層形成用塗布液を塗布して形成し、更に上記透明導電性フイルムＡを接着層側が背面電極側を向くように、接着層側と第３層である蛍光体層が隣接するようにして１９０℃のヒートローラーで窒素雰囲気下で圧着した。
【００６４】
以下に示す各層の添加物量は、ＥＬ素子１平方メートルあたりの質量を表す。
各層は、ジメチルホルムアミドを加えて粘度を調節した塗布液とした上で塗布して作製し、その後１１０℃で１０時間乾燥させた。
【００６５】
第１層：絶縁層（赤色発光材料含有せず）
シアノエチルプルラン ７．０ｇ
シアノエチルポリビニルアルコール ５．０ｇ
チタン酸バリウム粒子（平均球相当直径０．０５μｍ） ５０．０ｇ
第２層：絶縁層（赤色発光材料含有）
シアノエチルプルラン ７．０ｇ
シアノエチルポリビニルアルコール ５．０ｇ
チタン酸バリウム粒子（平均球相当直径０．０５μｍ） ５０．０ｇ
蛍光染料（６２０ｎｍに発光ピークを有する） ３．０ｇ
第３層：蛍光体層
シアノエチルプルラン １８．０ｇ
シアノエチルポリビニルアルコール １２．０ｇ
蛍光体粒子 １２０．０ｇ
【００６６】
蛍光体粒子の製法、特性については以下に示す。
ＺｎＳ（フルウチ化学製・純度９９．９９９％）１５０ｇに水を加えてスラリーとし、０．４１６ｇのＣｕＳＯ4・５Ｈ2Ｏを含む水溶液を加え、さらに亜鉛に対して０．０００１モル％の塩化金酸ナトリウムを添加し、一部にＣｕを置換したＺｎＳ生粉（平均粒径１００ｎｍ）を得た。得られた生粉２５．０ｇに、ＢａＣｌ2・２Ｈ2Ｏ：４．２ｇ、ＭｇＣｌ2・６Ｈ2Ｏ：１１．２ｇ、ＳｒＣｌ2・６Ｈ2Ｏ：９．０ｇを加え、１２００℃で４時間焼成を行い、蛍光体中間体を得た。上記の粒子をイオン交換水で１０回水洗し、乾燥した。得られた中間体をボールミルにて粉砕し、その後７００℃で４時間でアニールした。
得られた蛍光体粒子を、１０％のＫＣＮ水溶液で洗浄して表面にある余分な銅（硫化銅）を取り除いた後５回水洗を行い、蛍光体粒子Ａを得た。得られた蛍光体粒子Ａは平均粒子サイズ１７μｍ、変動係数３３％であった。
【００６７】
このようにして得られた塗布物に前述したように透明導電性フイルムＡ（透明電極）を圧着し、背面電極、透明電極それぞれに電極端子（厚み６０μｍのアルミニウム板）を配線してから、封止フイルム（ポリ塩化三フッ化エチレン：厚み２００μｍ）にて密封し、ＥＬ素子Ａとした。
【００６８】
（ＥＬ素子Ｂ〜Ｇ）
透明導電性フイルムＡの替わりに透明導電性フイルムＢ〜Ｇをそれぞれ使用した以外、ＥＬ素子Ａと同様に行い、ＥＬ素子Ｂ〜Ｇを得た。
【００６９】
以上のようにして得られたＥＬ素子に、周波数１０００Ｈｚの交流電源を用いて１５０Ｖの電圧を印加した場合の、ＥＬ素子Ｇの輝度を１００とした場合の相対輝度を表２に示す。また、同じ交流電源を用いて、初期輝度６００ｃｄ／ｍ2を示すよう電圧を調整し、該条件で連続点灯後、輝度が３００ｃｄ／ｍ2に低下するまでの時間（輝度半減時間）を調べた。結果を併せて表２に示す。
【００７０】
【表２】
【００７１】
表２において、ＥＬ素子Ａ、Ｂ及びＧを比較すると、高屈折率な遮断層を有するＡがＢやＧに比べて、蛍光体層と透明薄膜層との間の反射が低減されているため初期輝度が高く、さらに蛍光体層中の蛍光体粒子と透明薄膜層との接触を遮断するため耐久性も良好な結果が得られていることがわかる。またＥＬ素子Ａ、Ｃ、Ｄ、Ｅを比較すると、遮断層の厚みが薄すぎると（ＥＬ素子Ｄ）と遮断効果が少なくなるため耐久性向上効果が少なく、厚すぎると（ＥＬ素子Ｅ）、発光層に有効な電界がかからなくなり初期輝度が低くなってしまう。
【００７２】
ＥＬ素子において本発明の透明導電性フイルムを用いた場合、反射低減効果だけでなく、遮断効果や電界効果など複数の効果が現れることから、本発明における遮断層の厚みとして好ましい範囲は０．０１〜１．５μｍである。
【００７３】
これらの結果より、本発明のような遮断層を設けることで、高い光透過率を有する透明導電性フイルムが得られるだけでなく、該フイルムをＥＬ素子に用いた場合、初期輝度が高く、さらには耐久性の良好な高性能なＥＬ素子を得ることができる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
透明な高分子フイルムの一方の面に、導電性を有する透明薄膜層、および該薄膜上に熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂及びＵＶ硬化性樹脂からなる群から選択される少なくとも一つの材料を含有する遮断層を有する透明導電性フイルムであって、
前記導電性を有する透明薄膜層の表面抵抗率が０．１Ω／□以上１００Ω／□以下であり、且つ前記遮断層を構成する材料の屈折率が１．６以上１．９未満であることを特徴とする透明導電性フイルム。
【請求項２】
前記遮断層の厚みが０．０１μｍ以上１．５μｍ未満であることを特徴とする請求項１に記載の透明導電性フイルム。
【請求項３】
前記導電性を有する透明薄膜層の表面抵抗率が１Ω／□以上８５Ω／□以下であることを特徴とする請求項１または２に記載の透明導電性フイルム。
【請求項４】
透明導電性フイルムと背面電極との間に、少なくとも蛍光体層を挟持してなる分散型エレクトロルミネッセンス素子であって、該透明導電性フイルムが、請求項１〜３のいずれかに記載の透明導電性フイルムであることを特徴とする分散型エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項１】
透明な高分子フイルムの一方の面に、導電性を有する透明薄膜層、および該薄膜上に熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂及びＵＶ硬化性樹脂からなる群から選択される少なくとも一つの材料を含有する遮断層を有する透明導電性フイルムであって、
前記導電性を有する透明薄膜層の表面抵抗率が０．１Ω／□以上１００Ω／□以下であり、且つ前記遮断層を構成する材料の屈折率が１．６以上１．９未満であることを特徴とする透明導電性フイルム。
【請求項２】
前記遮断層の厚みが０．０１μｍ以上１．５μｍ未満であることを特徴とする請求項１に記載の透明導電性フイルム。
【請求項３】
前記導電性を有する透明薄膜層の表面抵抗率が１Ω／□以上８５Ω／□以下であることを特徴とする請求項１または２に記載の透明導電性フイルム。
【請求項４】
透明導電性フイルムと背面電極との間に、少なくとも蛍光体層を挟持してなる分散型エレクトロルミネッセンス素子であって、該透明導電性フイルムが、請求項１〜３のいずれかに記載の透明導電性フイルムであることを特徴とする分散型エレクトロルミネッセンス素子。
【公開番号】特開２００７−１２４６６（Ｐ２００７−１２４６６Ａ）
【公開日】平成１９年１月１８日（２００７．１．１８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００５−１９２４４８（Ｐ２００５−１９２４４８）
【出願日】平成１７年６月３０日（２００５．６．３０）
【出願人】（０００００５２０１）富士フイルムホールディングス株式会社 (7,609)
【出願人】（０００２４２２３１）北川工業株式会社 (268)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１９年１月１８日（２００７．１．１８）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年６月３０日（２００５．６．３０）
【出願人】（０００００５２０１）富士フイルムホールディングス株式会社 (7,609)
【出願人】（０００２４２２３１）北川工業株式会社 (268)
【Ｆターム（参考）】
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