酸性染料
一般式(１)の化合物、それらの調製法および有機基質の染色および／または捺染のためのそれらの使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規酸性染料、それらの調製法および有機基質の染色のためのそれらの使用に関する。
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【０００２】
本発明は、一般式（１）の化合物を提供する。
【０００３】
【化１０】
（式中、
Ｒ１およびＲ８は、独立して置換されていない非分枝Ｃ１−６アルキルもしくは置換されていない分枝Ｃ３−６アルキルまたは置換されている非分枝Ｃ１−６アルキルもしくは置換されている分枝Ｃ３−６アルキルであり、
Ｒ２およびＲ７は、独立して、置換されているもしくは置換されていないアリールまたは置換されているもしくは置換されていない−（ＣＨ２）ｎ−アリールｌ（式中、ｎ＝１，２，３または４である。）であり、
Ｒ３およびＲ６は、独立して、水素、置換されていない非分枝Ｃ１−６アルキルもしくは置換されていない分枝Ｃ３−６アルキルまたは置換されている非分枝Ｃ１−６アルキルもしくは置換されている分枝Ｃ３−６アルキルまたは置換されていない非分枝Ｃ１−６アルコキシもしくは置換されていない分枝Ｃ３−６アルコキシまたは置換されている非分枝Ｃ１−６アルコキシもしくは置換されている分枝Ｃ３−６アルコキシまたはハロゲンまたは−ＮＨＣＯ−（Ｃ１−６アルキル）（これは、非分枝Ｃ１−６アルキル基（これは、置換されているかまたは置換されていない。）を有する。）もしくは−ＮＨＣＯ−（Ｃ３−６アルキル）（これは、分枝Ｃ３−６アルキル基（これは、置換されているかまたは置換されていない。）を有する。）または−ＮＨＣＯＮＨ２であり、
Ｒ４およびＲ５は、独立して水素、置換されていない非分枝Ｃ１−６アルキルもしくは置換されていない分枝Ｃ３−６アルキルまたは置換されている非分枝Ｃ１−６アルキルもしくは置換されている分枝Ｃ３−６アルキルまたはハロゲンであり、
一般式（１）の化合物は少なくとも１つのアニオン置換基を有する。）
【０００４】
一般式（１）の好適な化合物において、
Ｒ１およびＲ８は、独立して置換されていない非分枝Ｃ１−６アルキルもしくは置換されていない分枝Ｃ３−６アルキルまたは置換されている非分枝Ｃ１−６アルキルもしくは置換されている分枝Ｃ３−６アルキルであり、
Ｒ２およびＲ７は、独立して、アリールまたは−（ＣＨ２）ｎ−アリール（式中、ｎ＝１，２，３または４である。）であり、
Ｒ３およびＲ６は、独立して、水素、置換されていない非分枝Ｃ１−６アルキルもしくは置換されていない分枝Ｃ３−６アルキルまたは置換されている非分枝Ｃ１−６アルキルもしくは置換されている分枝Ｃ３−６アルキルまたは置換されていない非分枝Ｃ１−６アルコキシもしくは置換されていない分枝Ｃ３−６アルコキシまたは置換されている非分枝Ｃ１−６アルコキシもしくは置換されている分枝Ｃ３−６アルコキシであり、
Ｒ４およびＲ５は、独立して水素、置換されていない非分枝Ｃ１−６アルキルもしくは置換されていない分枝Ｃ３−６アルキルまたは置換されている非分枝Ｃ１−６アルキルもしくは置換されている分枝Ｃ３−６アルキルまたはハロゲンである。
【０００５】
一般式（１）の好適な化合物は、少なくとも１つのアニオン置換基、好適には１つまたは２つまたは３つのアニオン置換基、特に非常に好適には２つのアニオン性置換基を有する。
【０００６】
一般式（１）の化合物中の少なくとも１つのアニオン置換基は、置換基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ７および／またはＲ８の１つに位置していることが好適であり、該少なくとも１つのアニオン置換基は、置換基Ｒ２および／またはＲ７の１つに位置していることがより好適である。
【０００７】
好適なアニオン置換基は、カルボキシルおよび／またはスルホ基であり、スルホ基が特に好適である。
【０００８】
一般式（１）の好適な化合物は、好適には１つ２つまたは３つ、より好適には２つのスルホ基を有する。該好適な１つ、２つまたは３つのスルホ基は、好適には更なる置換基であるまたはＲ１、Ｒ２、Ｒ７および／またはＲ８基上の置換基であり、該好適な１つ、２つまたは３つのスルホ基は、置換基Ｒ２および／またはＲ７の１つに位置していることがより好適である。
【０００９】
アリールは、好適には置換されているフェニルもしくは置換されているナフチルまたは置換されていないフェニルもしくは置換されていないナフチルまたは置換されているまたは置換されていない−（ＣＨ２）ｎ−フェニルまたは置換されているもしくは置換されていない−（ＣＨ２）ｎ−ナフチル（式中、ｎ＝１，２，３または４である。）である。好適には、ｎは１または２である。
【００１０】
更に、Ｒ２およびＲ７が、置換されていない−ＣＨ２−フェニル基または置換されている−ＣＨ２−フェニル基である、式（Ｉ）の化合物が特に好適である。好適な−ＣＨ２−フェニル基は、置換されている−ＣＨ２−フェニル基であり、好適にはニトロ基および／またはスルホ基（このスルホ基は置換されている−ＣＨ２−フェニルの置換基として特に好適である。）で置換されている。
【００１１】
−ＣＨ２−フェニル基中のこれらの置換基は、フェニル部分に位置していることが好適である。より好適には、−ＣＨ２−フェニル基中のこれらの置換基は、メタ位またはパラ位のフェニル部分に位置していることが好適であり、パラ位よりもメタ位がより好適である。
【００１２】
分枝Ｃ３−６アルキル基または非分枝Ｃ１−６アルキル基および非分枝Ｃ１−６アルコキシル基または分枝Ｃ３−６アルコキシ基は、ヒドロキシ基またはシアノ基で更に置換され得る。好適には、該アルキル基および／または該アルコキシル基は更に置換されていないことが好適である。
【００１３】
式（１）の好適な化合物において、好適なアルキル基および好適なアルコキシル基は、メチル、エチル、プロピル、メトキシおよびエトキシ基である。メチル、エチルおよびメトキシ基が特に非常に好適である。
【００１４】
置換されているアリール基は、好適にはニトロ基またはスルホ基で置換されている。アリール基上の置換基としてスルホ基が特に好適である。
【００１５】
式（１）の好適な化合物において、ラジカル
【００１６】
【化１１】
は、ｍ位またはｐ位においてラジカル
【００１７】
【化１２】
に結合しており、ｐ位がより好適である。
【００１８】
本発明はまた、式（１）の化合物を調製するための方法を提供する。式（１）の本発明の化合物は、通常の方法で通常の条件下で調製され得る。
【００１９】
これらの方法において、式（ＩＩ）の化合物
【００２０】
【化１３】
（この化合物は、文献から知られており、ＳＧはアセチルなどの保護基であり、他の置換基はそれぞれ上記の通り。）は、常法によりジアゾ化されて、式（ＩＩＩ）の化合物
【００２１】
【化１４】
（式中、置換基はそれぞれ上記の通り。）の１当量と結合され、保護基ＳＧが（加水分解により）除去された後、式（ＩＶ）のアミン
【００２２】
【化１５】
が常法によりジアゾ化され、式（Ｖ）の化合物
【００２３】
【化１６】
の１当量と結合される。
【００２４】
同様に、式（ＩＩ’）の化合物
【００２５】
【化１７】
がまず常法によりジアゾ化され、式（Ｖ）の化合物
【００２６】
【化１８】
の１当量と結合され、保護基ＳＧが除去（加水分解により）された後、式（ＩＶ’）のアミン
【００２７】
【化１９】
が常法によりジアゾ化され、式（ＩＩＩ）の化合物
【００２８】
【化２０】
（式中、置換基はそれぞれ上記の通り。）の１当量と結合されるプロセスにより進めることも可能である。
【００２９】
原則として、式（ＩＩ”）の化合物
【００３０】
【化２１】
の両方のアミン機能がビスジアゾ化され、ついで化合物（ＩＩＩ）または（Ｖ）の２当量と結合されるまたは式（ＩＩＩ）および（Ｖ）の化合物の混合物に結合されることもまた可能である。その結果、異なった可能な化合物の統計的混合物が、ジアミン（ＩＩ’）がビスジアゾ化され、ついで式（ＩＩＩ）および（Ｖ）の化合物の混合物と反応されるような反応手順となり得ることは当業者に明らかなはずある。
【００３１】
この手順において、特定のアミンが０−１００Ｃに冷却されまたは好適には０−５０Ｃに冷却され、ニトロシル硫酸を加えてジアゾ化される。その後、ジアゾ化されたアミンは、必要に応じ、好適には水溶液中で化合物（ＩＩＩ）または（Ｖ）と反応させられる。
【００３２】
式（Ｉ）の染料は、例えば、アルカリ金属塩を用いる塩析、濾過および乾燥などの通常のプロセスにより、適切であれば減圧下および高温で反応媒体から単離され得る。
【００３３】
反応および／または単離の条件によって、式（Ｉ）の染料は、遊離の酸として、塩としてまたは混合塩（これは、例えば、ナトリウムイオンなどのアルカリ金属イオン、またはアンモニウムイオンまたは例えば、モノ、ジもしくはトリメチルまたはエチルアンモニウムカチオンなどのアルキルアンモニウムカチオンから選ばれる１つ以上のカチオンを含む。）として得られ得る。該染料は、通常の技術により、遊離の酸から塩または混合塩に（またはその逆）または１つの塩からもう一つの塩に転化され得る。望むならば、該染料は、膜分離精製法によって更に精製され得る（この場合、望まない塩および合成副産物は粗アニオン染料から分離される。）。
【００３４】
粗染料溶液からの望まない塩、合成副産物および水の部分的除去は、圧力を加えて半透膜によって行われ、それにより該染料が、通常の方法で、望まない塩および合成副産物を含まないで溶液として、必要ならば固体として通常の方法で得られる。
【００３５】
式（Ｉ）の染料およびそれらの塩は、天然または合成ポリアミドからなる繊維材料を赤または紫のシェードに染色もしくは捺染するために特に適している。式（Ｉ）の染料およびそれらの塩は、インクジェットインクの製造のためにならびにこれらのインクジェットプリンティングインクを天然または合成ポリアミドまたはセルローズ（例えば、紙）からなる繊維材料をプリントするために、使用するのに適している。
【００３６】
従って本発明は、もう１つの態様から、天然または合成ポリアミドからなる繊維材料を染色および／または捺染するための式（１）の染料、それらの塩および混合物の使用を提供する。更なる態様は、インクジェットインクの製造および天然または合成ポリアミドからなる繊維材料の捺染のためのそれらの使用である。
【００３７】
染色は、既知の方法で行われる（例えばＵｌｌｍａｎｎｓ Ｅｎｃｙｋｌｏｐａｄｉｅ ｄｅｒ ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ，４ｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ，１９８２，２２巻，６５８−６７３ページまたはＭ．Ｐｅｔｅｒ ａｎｄ Ｈ．Ｋ．Ｒｏｕｅｔｔｅの著書、Ｇｒｕｎｄｌａｇｅｎ ｄｅｒ Ｔｅｘｔｉｌｖｅｒｅｄｌｕｎｇ，１３版，１９８９，５３５−５５６ページおよび５６６−５７４ページに記述されている染色方法参照。）。３０から１４００Ｃ、より好適には８０から１２００Ｃ、最も好適には８０から１０００Ｃの温度の排気工程および３：１から４０：１の範囲の液体比率における染色が好適である。
【００３８】
染色される基質は、例えば、糸、織布、ループを形成するように編まれた織布またはカーペットの形であり得る。仔羊のウール、カシミア、アルパカおよびモヘアなどの繊細な基質上にフルファッション染色を恒久的にさえ行うことが可能である。本発明の染料は、特に細デニール繊維（マイクロファイバー）の染色に特に有用である。
【００３９】
本発明による染料およびそれらの塩は、既知の酸性染料と高い相溶性がある。従って、式（Ｉ）の染料、それらの塩または混合物は、染色または捺染のプロセスに単独でまたはあるいは混合シェード染色）または捺染組成物中の成分として、同じ種類の他の酸性染料（即ち、例えば堅牢度および染料浴から基質上への吸尽速度（ｅｘｈａｕｓｔｉｏｎ ｒａｔｅｓ）などの同程度の染色特性を有する。）と共に使用され得る。本発明の染料は、特に適した発色団を有する特定の他の染料とともに使用され得る。混合シェード染色または捺染組成物中に存在する染料の比率は、得られるべき色相によって指示される。
【００４０】
上述のように、式（Ｉ）の新規染料は、天然および合成ポリアミドの染色に非常に有用である。即ち、羊毛、絹およびすべてのナイロンのそれぞれの上で、高い堅牢度レベル、特に良好な光堅牢度および良好な湿潤堅牢度（洗濯、アルカリ性汗）の染色が得られる。式（Ｉ）の染料およびそれらの塩は、高い吸尽速度を有する。式（Ｉ）の染料およびそれらの塩の付着能は、同様に非常に良好である。特定された基質上の単一色相染色物は、突出した品質である。さらにすべての染色物は人工の光の下で一定した色相を有する。更に、デケーティング（ｄｅｃａｔｉｎｇ）および沸騰に対する堅牢度は良好である。
【００４１】
該新規染料の決定的な利点は、それらが金属を含まず、非常に滑らかな染色を提供することである。
【００４２】
本発明による化合物は、単独の染料としてまたはその良好な相容性のために同じ程度の染色性（例えば、一般堅牢度、吸尽値などに関し。）を有する同じ種類の他の染料との混合要素として用いられ得る。得られた混合シェード染色物は、個々の染料による染色と同様の堅牢度を有する。
【００４３】
式（Ｉ）の本発明の染料はまた、三色染色または捺染の赤色成分としても用いられ得る。三色染色または捺染は、例えば連続プロセス、吸尽プロセス、泡沫染色プロセスおよびインクジェットプロセスなどのすべての通常のおよび既知の染色および捺染プロセスを利用できる。
【００４４】
本発明のプロセスに使用される三色染料混合物中の個々の染料成分の組成物は、所望の色相に依存する。例えば、茶色の色相は、好適には黄色成分５５−６５重量％、本発明の赤色成分２０−３０重量％および青色成分１０−２０重量％を用いる。
【００４５】
上述の黄色成分は、式（１）に適合する単一成分または異なった赤色の個々の成分の混合物からなり得る。２つおよび３つの組み合わせが好適である。
【００４６】
特に好適な青色および／または黄色成分がＷＯ２００２／４６３１８に記述されている。
【００４７】
次の実施例において、部および百分率は重量に基づき、温度は摂氏で報告されている。
【実施例】
【００４８】
（調製実施例 １）
４−アミノアセトアニリド１５．０部を氷５０部と約３０％の塩酸２５容量部の混合物に導入し、約３０分間攪拌した。０−５０Ｃにおいて、４０％の硝酸ナトリウム１７．３容量部を３０分以内に滴下して加えた。添加中、氷を加えて温度を０−５０Ｃに維持した。ジアゾ化が終了した後、過剰の硝酸ナトリウムをアミノスルホン酸で分解した。
【００４９】
３−［（エチルフェニルアミノ）メチル］ベンゼンスルホン酸２９．１部を水２００部に懸濁した。該懸濁液を炭酸ナトリウムでｐＨ７−７．５に調整した。ついで該ジアゾ懸濁液を３０分のコース中に激しく攪拌して加えた。添加中、炭酸ナトリウム溶液の計量添加によりｐＨを約７に維持した。
【００５０】
カプリング反応の終了後、約３０％の水酸化ナトリウム水溶液５０容量部を加え、反応混合物を９０−１０００Ｃに加熱した。該反応を薄層クロマトグラフィーでモニターした。約２４時間後、脱アセチル化が終了した。式
【００５１】
【化２２】
の得られた化合物を濾取した。
【００５２】
水２００部中の３−［（エチルフェニルアミノ）メチル］ベンゼンスルホン酸２９．１部の懸濁液を、炭酸ナトリウムを用いて７−７．５のｐＨに調整した。この懸濁液をアミノアゾ化合物（Ｉ）４１．０部および４０％硝酸ナトリウム溶液１７．３容量部から常法で調製したジアゾニウム溶液と０−５０Ｃにおいて混合した。カップリングが終了した後、式
【００５３】
【化２３】
の得られた染料を塩化ナトリウムで塩析し、濾取し、減圧下で５００Ｃで乾燥した。それは、羊毛、特にポリアミド繊維上で、非常に良好な光堅牢度および湿潤堅牢度特性（ラムダ（ｍａｘ）（λｍａｘ）＝５２９ｎｍ）を有する赤色染色を生じた。
【００５４】
（実施例 ２−２６）
次表は、対応する出発物質を使用して実施例１に記載した方法に類似して調製され得る染料を含む。これらの染料は、ポリアミド繊維および羊毛上で非常に良好な光堅牢度および湿潤堅牢度を有する赤色染色を提供する。（Ｍｅはメチル、Ｅｔはエチル、ＯＭｅはメトキシおよびＰｒはプロピル基である。次表の最右欄に関連物質のラムダ（ｍａｘ）（λｍａｘ）を示す。）。
【００５５】
【化２４】
【００５６】
【表１】
【００５７】
（使用例 Ａ）
水２０００部、弱カチオン活性平坦化剤（この平坦化剤は、エトキシ化アミノプロピル脂肪酸アミドに基づき、染料に親和性を有する。）１部、調製例１の染料０．２５部からなり、４０％酢酸１−２部でｐＨ５に調整された染色浴にナイロン−６織物１００部を入れる。４００Ｃで１０分後、該染色浴を１分間１°Ｃの速度で９８°Ｃに加熱し、ついで４５−６０分間沸騰させて放置する。その後、それを１５分かけて７００Ｃに冷却した。染色浴から染色物を取り除き、熱水ついで冷水で洗浄し乾燥する。良好な光堅牢度および湿潤堅牢度を有する赤色ポリアミド染色物が得られる。
【００５８】
（使用例 Ｂ）
水２０００部、弱カチオン活性平坦化剤（この平坦化剤は、エトキシ化アミノプロピル脂肪酸アミドに基づき、染料に親和性を有する。）１部、調製例１の染料０．３部からなり、４０％酢酸１−２部で、ｐＨ５．５に調整された４００Ｃの染色浴にナイロン−６，６織物１００部を入れる。４００Ｃで１０分後、該染色浴を１分間１．５°Ｃの速度で１２０°Ｃに加熱し、ついでこの温度で１５−２５分間放置する。その後、それを２５分かけて７００Ｃに冷却する。染色浴から染色物を取り除き、熱水ついで冷水で洗浄し乾燥する。良好な光堅牢度および湿潤堅牢度を有する赤色ポリアミド染色物が得られる。
【００５９】
（使用例 Ｃ）
水４０００部、弱両性平坦化剤（この平坦化剤は、硫酸化、エトキシ化脂肪酸アミドに基づき、染料に親和性を有する。）１部、調製例１の染料０．４部からなり、４０％酢酸１−２部でｐＨ５に調整された４００Ｃの染色浴に羊毛織物１００部を入れる。４００Ｃで１０分後、該染色浴を１分間１°Ｃの速度で沸騰するまで加熱し、ついで４０−６０分間沸騰して放置する。その後、それを２０分かけて７００Ｃに冷却する。染色浴から染色物を取り除き、熱水ついで冷水で洗浄し乾燥する。得られた結果は、良好な光堅牢度および湿潤堅牢度を有する赤色羊毛染色物である。
【００６０】
（使用例 Ｄ）
編まれたナイロン―６材料１００部を、
調製例１の染料４０部、
尿素１００部、
ブチルジグリコールに基づく非イオン性可溶化剤２０部、
酢酸（ｐＨ４に調整）１５−２０部、
エトキシ化アミノプロピル脂肪酸アミドに基づき、染料に親和性を有する弱カチオン活性平坦化剤１０部および
水８１０−８１５部（パッド液の１０００部を標線に仕上げるため）からなる５００Ｃの液体でパッドする。
【００６１】
このように含浸させた材料を巻き上げ、固定のために８５−９８°Ｃで３−６時間、飽和蒸気条件下で水蒸気チャンバー中に放置する。ついで、染色物を熱水および冷水で洗浄し、乾燥する。得られた結果は、反物中の良好な平坦性および良好な光堅牢度および湿潤堅牢度を有する赤色のナイロンである。
【００６２】
（使用例 Ｅ）
ナイロンー６から構成され、合成の基布を有する布を切断して積み重ねたシート材料を、１０００部あたり、
調製例１の染料１部、
イナゴマメ粉エーテル（ｃａｒｏｂ ｆｌｏｕｒ ｅｔｈｅｒ）に基づく市販の増粘剤４部、
高級アルキルフェノールの非イオンエチレンオキシド付加物２部、
６０％の酢酸１部を含む液体でパッドする。
【００６３】
ついで、１０００部あたり次の成分を含むぺーストを用いて捺染する。
市販のアルコキシ化脂肪族アルキルアミン２０部（代替製品）
イナゴマメ粉エーテルに基づく市販の増粘剤２０部、
【００６４】
該プリントを１０００Ｃで飽和蒸気中で６分間固定し、洗浄し、乾燥する。得られた結果は、赤色と白色の模様を有する平坦な着色したカバー材料である。
【００６５】
（使用例 Ｆ）
水２０００部、弱カチオン活性平坦化剤（この平坦化剤は、エトキシ化アミノプロピル脂肪酸アミドに基づいており、染料に親和性を有する。）１部、調製例１の染料０．２部、市販のＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ ２３６（Ｎｙｌｏｓａｎ Ｙｅｌｌｏｗ Ｆ−Ｌ）の製剤１．５部および特許出願ＷＯ９９／５１６８１またはＥＰ１０６６３４０Ｂｌの調製例４６の青色染料０．５部からなり、４０％酢酸１−２部でｐＨ５に調整された４００Ｃの染色浴にナイロン６、６の織物１００部を入れた。４００Ｃで１０分後、該染色浴を１分間１°Ｃの速度で９８°Ｃに加熱し、ついで４５−６０分間沸騰して放置する。ついで、これを１５分かけて７００Ｃに冷却する。染色浴から染色物を取り除き、熱水ついで冷水で洗浄し乾燥する。得られた結果は、良好な光堅牢度および湿潤堅牢度を有する平坦な灰色のポリアミド染色物である。
【００６６】
【化２５】
【００６７】
（使用例 Ｇ）
クロム鞣しおよび合成的に再鞣しされた髭剃湿性銀面皮革１００部を５５°Ｃで水３００部および調製例１の染料２部の浴中で３０分間染色する。亜硫酸化魚油の６０％の乳濁液４部を加えた後、該皮革を４５分間加脂する。ついで、これを８．５％のギ酸で酸性化し、１０分間粉砕する（浴中の最終ｐＨ３．５−４．０）。ついで、該皮革を洗浄し、ドリプドライさせ、通常通り仕上げる。得られた結果は、良好な堅牢度を有する平坦な明るい赤い色相に染色した皮革である。
【００６８】
使用例ＡからＧは、染料２から２６を用いて実施され得、同様な結果が得られる。
【００６９】
（使用例 Ｈ）
調製例３の染料３部を脱塩水８２部およびジエチレングリコール１５部に６００Ｃで溶解する。室温に冷却すると、紙またはポリアミドおよび羊毛繊維上のインクジェット捺染に非常に適した赤色プリンティングインクが得られる。
【００７０】
使用例Ｈはまた、染料１または２および４から２６を用いて実施され得、同様な結果が得られる。
【００７１】
（使用例 Ｉ）
水１０００部、焼成グラウバー塩８０部、ニトロベンゼン−３−スルホン酸ナトリウム１部および実施例７９の染料１部からなる染料浴を１０分間のコース中、８００Ｃに加熱する。ついで、シルケット綿１００部を加える。ついで、８００Ｃで５分間染色し、ついで１５分のコース中、９５°Ｃに加熱する。９５°Ｃで１０分後、炭酸ナトリウム３部を加え、ついで２０分後に更に炭酸ナトリウム７部を加え、３０分後に９５°Ｃで更に炭酸ナトリウム１０部を加える。その後、染色を９５°Ｃで６０分間続ける。ついで、染色された材料を染料浴から取り除き、３分間脱塩した流水中で洗浄する。ついで、一時に、脱塩沸騰水５０００部中で１０分間２回洗浄し、その後、６００Ｃで３分間脱塩した流水中で洗浄し、水道水で１分間洗浄する。乾燥すると良好な堅牢度を有する輝いた赤色の綿の染色物が得られる。
【００７２】
（使用例 Ｊ）
調製例１の染料０．２部を熱水１００部に溶解し、溶液を室温に冷却する。この溶液をホランダー（Ｈｏｌｌａｎｄｅｒ）中で水２０００部の中で砕かれ、化学漂泊された亜硫酸パルプ１００部に加える。共混合１５分後、通常の方法で樹脂サイズ剤および硫酸アルミニウムで材料をサイズする。この材料から製造された紙は良好な湿潤堅牢度のある赤色シェードを有する。
【００７３】
使用例ＩおよびＪもまた、染料２から２６を用いて実施され得、同様な結果が得られる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規酸性染料、それらの調製法および有機基質の染色のためのそれらの使用に関する。
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【０００２】
本発明は、一般式（１）の化合物を提供する。
【０００３】
【化１０】
（式中、
Ｒ１およびＲ８は、独立して置換されていない非分枝Ｃ１−６アルキルもしくは置換されていない分枝Ｃ３−６アルキルまたは置換されている非分枝Ｃ１−６アルキルもしくは置換されている分枝Ｃ３−６アルキルであり、
Ｒ２およびＲ７は、独立して、置換されているもしくは置換されていないアリールまたは置換されているもしくは置換されていない−（ＣＨ２）ｎ−アリールｌ（式中、ｎ＝１，２，３または４である。）であり、
Ｒ３およびＲ６は、独立して、水素、置換されていない非分枝Ｃ１−６アルキルもしくは置換されていない分枝Ｃ３−６アルキルまたは置換されている非分枝Ｃ１−６アルキルもしくは置換されている分枝Ｃ３−６アルキルまたは置換されていない非分枝Ｃ１−６アルコキシもしくは置換されていない分枝Ｃ３−６アルコキシまたは置換されている非分枝Ｃ１−６アルコキシもしくは置換されている分枝Ｃ３−６アルコキシまたはハロゲンまたは−ＮＨＣＯ−（Ｃ１−６アルキル）（これは、非分枝Ｃ１−６アルキル基（これは、置換されているかまたは置換されていない。）を有する。）もしくは−ＮＨＣＯ−（Ｃ３−６アルキル）（これは、分枝Ｃ３−６アルキル基（これは、置換されているかまたは置換されていない。）を有する。）または−ＮＨＣＯＮＨ２であり、
Ｒ４およびＲ５は、独立して水素、置換されていない非分枝Ｃ１−６アルキルもしくは置換されていない分枝Ｃ３−６アルキルまたは置換されている非分枝Ｃ１−６アルキルもしくは置換されている分枝Ｃ３−６アルキルまたはハロゲンであり、
一般式（１）の化合物は少なくとも１つのアニオン置換基を有する。）
【０００４】
一般式（１）の好適な化合物において、
Ｒ１およびＲ８は、独立して置換されていない非分枝Ｃ１−６アルキルもしくは置換されていない分枝Ｃ３−６アルキルまたは置換されている非分枝Ｃ１−６アルキルもしくは置換されている分枝Ｃ３−６アルキルであり、
Ｒ２およびＲ７は、独立して、アリールまたは−（ＣＨ２）ｎ−アリール（式中、ｎ＝１，２，３または４である。）であり、
Ｒ３およびＲ６は、独立して、水素、置換されていない非分枝Ｃ１−６アルキルもしくは置換されていない分枝Ｃ３−６アルキルまたは置換されている非分枝Ｃ１−６アルキルもしくは置換されている分枝Ｃ３−６アルキルまたは置換されていない非分枝Ｃ１−６アルコキシもしくは置換されていない分枝Ｃ３−６アルコキシまたは置換されている非分枝Ｃ１−６アルコキシもしくは置換されている分枝Ｃ３−６アルコキシであり、
Ｒ４およびＲ５は、独立して水素、置換されていない非分枝Ｃ１−６アルキルもしくは置換されていない分枝Ｃ３−６アルキルまたは置換されている非分枝Ｃ１−６アルキルもしくは置換されている分枝Ｃ３−６アルキルまたはハロゲンである。
【０００５】
一般式（１）の好適な化合物は、少なくとも１つのアニオン置換基、好適には１つまたは２つまたは３つのアニオン置換基、特に非常に好適には２つのアニオン性置換基を有する。
【０００６】
一般式（１）の化合物中の少なくとも１つのアニオン置換基は、置換基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ７および／またはＲ８の１つに位置していることが好適であり、該少なくとも１つのアニオン置換基は、置換基Ｒ２および／またはＲ７の１つに位置していることがより好適である。
【０００７】
好適なアニオン置換基は、カルボキシルおよび／またはスルホ基であり、スルホ基が特に好適である。
【０００８】
一般式（１）の好適な化合物は、好適には１つ２つまたは３つ、より好適には２つのスルホ基を有する。該好適な１つ、２つまたは３つのスルホ基は、好適には更なる置換基であるまたはＲ１、Ｒ２、Ｒ７および／またはＲ８基上の置換基であり、該好適な１つ、２つまたは３つのスルホ基は、置換基Ｒ２および／またはＲ７の１つに位置していることがより好適である。
【０００９】
アリールは、好適には置換されているフェニルもしくは置換されているナフチルまたは置換されていないフェニルもしくは置換されていないナフチルまたは置換されているまたは置換されていない−（ＣＨ２）ｎ−フェニルまたは置換されているもしくは置換されていない−（ＣＨ２）ｎ−ナフチル（式中、ｎ＝１，２，３または４である。）である。好適には、ｎは１または２である。
【００１０】
更に、Ｒ２およびＲ７が、置換されていない−ＣＨ２−フェニル基または置換されている−ＣＨ２−フェニル基である、式（Ｉ）の化合物が特に好適である。好適な−ＣＨ２−フェニル基は、置換されている−ＣＨ２−フェニル基であり、好適にはニトロ基および／またはスルホ基（このスルホ基は置換されている−ＣＨ２−フェニルの置換基として特に好適である。）で置換されている。
【００１１】
−ＣＨ２−フェニル基中のこれらの置換基は、フェニル部分に位置していることが好適である。より好適には、−ＣＨ２−フェニル基中のこれらの置換基は、メタ位またはパラ位のフェニル部分に位置していることが好適であり、パラ位よりもメタ位がより好適である。
【００１２】
分枝Ｃ３−６アルキル基または非分枝Ｃ１−６アルキル基および非分枝Ｃ１−６アルコキシル基または分枝Ｃ３−６アルコキシ基は、ヒドロキシ基またはシアノ基で更に置換され得る。好適には、該アルキル基および／または該アルコキシル基は更に置換されていないことが好適である。
【００１３】
式（１）の好適な化合物において、好適なアルキル基および好適なアルコキシル基は、メチル、エチル、プロピル、メトキシおよびエトキシ基である。メチル、エチルおよびメトキシ基が特に非常に好適である。
【００１４】
置換されているアリール基は、好適にはニトロ基またはスルホ基で置換されている。アリール基上の置換基としてスルホ基が特に好適である。
【００１５】
式（１）の好適な化合物において、ラジカル
【００１６】
【化１１】
は、ｍ位またはｐ位においてラジカル
【００１７】
【化１２】
に結合しており、ｐ位がより好適である。
【００１８】
本発明はまた、式（１）の化合物を調製するための方法を提供する。式（１）の本発明の化合物は、通常の方法で通常の条件下で調製され得る。
【００１９】
これらの方法において、式（ＩＩ）の化合物
【００２０】
【化１３】
（この化合物は、文献から知られており、ＳＧはアセチルなどの保護基であり、他の置換基はそれぞれ上記の通り。）は、常法によりジアゾ化されて、式（ＩＩＩ）の化合物
【００２１】
【化１４】
（式中、置換基はそれぞれ上記の通り。）の１当量と結合され、保護基ＳＧが（加水分解により）除去された後、式（ＩＶ）のアミン
【００２２】
【化１５】
が常法によりジアゾ化され、式（Ｖ）の化合物
【００２３】
【化１６】
の１当量と結合される。
【００２４】
同様に、式（ＩＩ’）の化合物
【００２５】
【化１７】
がまず常法によりジアゾ化され、式（Ｖ）の化合物
【００２６】
【化１８】
の１当量と結合され、保護基ＳＧが除去（加水分解により）された後、式（ＩＶ’）のアミン
【００２７】
【化１９】
が常法によりジアゾ化され、式（ＩＩＩ）の化合物
【００２８】
【化２０】
（式中、置換基はそれぞれ上記の通り。）の１当量と結合されるプロセスにより進めることも可能である。
【００２９】
原則として、式（ＩＩ”）の化合物
【００３０】
【化２１】
の両方のアミン機能がビスジアゾ化され、ついで化合物（ＩＩＩ）または（Ｖ）の２当量と結合されるまたは式（ＩＩＩ）および（Ｖ）の化合物の混合物に結合されることもまた可能である。その結果、異なった可能な化合物の統計的混合物が、ジアミン（ＩＩ’）がビスジアゾ化され、ついで式（ＩＩＩ）および（Ｖ）の化合物の混合物と反応されるような反応手順となり得ることは当業者に明らかなはずある。
【００３１】
この手順において、特定のアミンが０−１００Ｃに冷却されまたは好適には０−５０Ｃに冷却され、ニトロシル硫酸を加えてジアゾ化される。その後、ジアゾ化されたアミンは、必要に応じ、好適には水溶液中で化合物（ＩＩＩ）または（Ｖ）と反応させられる。
【００３２】
式（Ｉ）の染料は、例えば、アルカリ金属塩を用いる塩析、濾過および乾燥などの通常のプロセスにより、適切であれば減圧下および高温で反応媒体から単離され得る。
【００３３】
反応および／または単離の条件によって、式（Ｉ）の染料は、遊離の酸として、塩としてまたは混合塩（これは、例えば、ナトリウムイオンなどのアルカリ金属イオン、またはアンモニウムイオンまたは例えば、モノ、ジもしくはトリメチルまたはエチルアンモニウムカチオンなどのアルキルアンモニウムカチオンから選ばれる１つ以上のカチオンを含む。）として得られ得る。該染料は、通常の技術により、遊離の酸から塩または混合塩に（またはその逆）または１つの塩からもう一つの塩に転化され得る。望むならば、該染料は、膜分離精製法によって更に精製され得る（この場合、望まない塩および合成副産物は粗アニオン染料から分離される。）。
【００３４】
粗染料溶液からの望まない塩、合成副産物および水の部分的除去は、圧力を加えて半透膜によって行われ、それにより該染料が、通常の方法で、望まない塩および合成副産物を含まないで溶液として、必要ならば固体として通常の方法で得られる。
【００３５】
式（Ｉ）の染料およびそれらの塩は、天然または合成ポリアミドからなる繊維材料を赤または紫のシェードに染色もしくは捺染するために特に適している。式（Ｉ）の染料およびそれらの塩は、インクジェットインクの製造のためにならびにこれらのインクジェットプリンティングインクを天然または合成ポリアミドまたはセルローズ（例えば、紙）からなる繊維材料をプリントするために、使用するのに適している。
【００３６】
従って本発明は、もう１つの態様から、天然または合成ポリアミドからなる繊維材料を染色および／または捺染するための式（１）の染料、それらの塩および混合物の使用を提供する。更なる態様は、インクジェットインクの製造および天然または合成ポリアミドからなる繊維材料の捺染のためのそれらの使用である。
【００３７】
染色は、既知の方法で行われる（例えばＵｌｌｍａｎｎｓ Ｅｎｃｙｋｌｏｐａｄｉｅ ｄｅｒ ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ，４ｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ，１９８２，２２巻，６５８−６７３ページまたはＭ．Ｐｅｔｅｒ ａｎｄ Ｈ．Ｋ．Ｒｏｕｅｔｔｅの著書、Ｇｒｕｎｄｌａｇｅｎ ｄｅｒ Ｔｅｘｔｉｌｖｅｒｅｄｌｕｎｇ，１３版，１９８９，５３５−５５６ページおよび５６６−５７４ページに記述されている染色方法参照。）。３０から１４００Ｃ、より好適には８０から１２００Ｃ、最も好適には８０から１０００Ｃの温度の排気工程および３：１から４０：１の範囲の液体比率における染色が好適である。
【００３８】
染色される基質は、例えば、糸、織布、ループを形成するように編まれた織布またはカーペットの形であり得る。仔羊のウール、カシミア、アルパカおよびモヘアなどの繊細な基質上にフルファッション染色を恒久的にさえ行うことが可能である。本発明の染料は、特に細デニール繊維（マイクロファイバー）の染色に特に有用である。
【００３９】
本発明による染料およびそれらの塩は、既知の酸性染料と高い相溶性がある。従って、式（Ｉ）の染料、それらの塩または混合物は、染色または捺染のプロセスに単独でまたはあるいは混合シェード染色）または捺染組成物中の成分として、同じ種類の他の酸性染料（即ち、例えば堅牢度および染料浴から基質上への吸尽速度（ｅｘｈａｕｓｔｉｏｎ ｒａｔｅｓ）などの同程度の染色特性を有する。）と共に使用され得る。本発明の染料は、特に適した発色団を有する特定の他の染料とともに使用され得る。混合シェード染色または捺染組成物中に存在する染料の比率は、得られるべき色相によって指示される。
【００４０】
上述のように、式（Ｉ）の新規染料は、天然および合成ポリアミドの染色に非常に有用である。即ち、羊毛、絹およびすべてのナイロンのそれぞれの上で、高い堅牢度レベル、特に良好な光堅牢度および良好な湿潤堅牢度（洗濯、アルカリ性汗）の染色が得られる。式（Ｉ）の染料およびそれらの塩は、高い吸尽速度を有する。式（Ｉ）の染料およびそれらの塩の付着能は、同様に非常に良好である。特定された基質上の単一色相染色物は、突出した品質である。さらにすべての染色物は人工の光の下で一定した色相を有する。更に、デケーティング（ｄｅｃａｔｉｎｇ）および沸騰に対する堅牢度は良好である。
【００４１】
該新規染料の決定的な利点は、それらが金属を含まず、非常に滑らかな染色を提供することである。
【００４２】
本発明による化合物は、単独の染料としてまたはその良好な相容性のために同じ程度の染色性（例えば、一般堅牢度、吸尽値などに関し。）を有する同じ種類の他の染料との混合要素として用いられ得る。得られた混合シェード染色物は、個々の染料による染色と同様の堅牢度を有する。
【００４３】
式（Ｉ）の本発明の染料はまた、三色染色または捺染の赤色成分としても用いられ得る。三色染色または捺染は、例えば連続プロセス、吸尽プロセス、泡沫染色プロセスおよびインクジェットプロセスなどのすべての通常のおよび既知の染色および捺染プロセスを利用できる。
【００４４】
本発明のプロセスに使用される三色染料混合物中の個々の染料成分の組成物は、所望の色相に依存する。例えば、茶色の色相は、好適には黄色成分５５−６５重量％、本発明の赤色成分２０−３０重量％および青色成分１０−２０重量％を用いる。
【００４５】
上述の黄色成分は、式（１）に適合する単一成分または異なった赤色の個々の成分の混合物からなり得る。２つおよび３つの組み合わせが好適である。
【００４６】
特に好適な青色および／または黄色成分がＷＯ２００２／４６３１８に記述されている。
【００４７】
次の実施例において、部および百分率は重量に基づき、温度は摂氏で報告されている。
【実施例】
【００４８】
（調製実施例 １）
４−アミノアセトアニリド１５．０部を氷５０部と約３０％の塩酸２５容量部の混合物に導入し、約３０分間攪拌した。０−５０Ｃにおいて、４０％の硝酸ナトリウム１７．３容量部を３０分以内に滴下して加えた。添加中、氷を加えて温度を０−５０Ｃに維持した。ジアゾ化が終了した後、過剰の硝酸ナトリウムをアミノスルホン酸で分解した。
【００４９】
３−［（エチルフェニルアミノ）メチル］ベンゼンスルホン酸２９．１部を水２００部に懸濁した。該懸濁液を炭酸ナトリウムでｐＨ７−７．５に調整した。ついで該ジアゾ懸濁液を３０分のコース中に激しく攪拌して加えた。添加中、炭酸ナトリウム溶液の計量添加によりｐＨを約７に維持した。
【００５０】
カプリング反応の終了後、約３０％の水酸化ナトリウム水溶液５０容量部を加え、反応混合物を９０−１０００Ｃに加熱した。該反応を薄層クロマトグラフィーでモニターした。約２４時間後、脱アセチル化が終了した。式
【００５１】
【化２２】
の得られた化合物を濾取した。
【００５２】
水２００部中の３−［（エチルフェニルアミノ）メチル］ベンゼンスルホン酸２９．１部の懸濁液を、炭酸ナトリウムを用いて７−７．５のｐＨに調整した。この懸濁液をアミノアゾ化合物（Ｉ）４１．０部および４０％硝酸ナトリウム溶液１７．３容量部から常法で調製したジアゾニウム溶液と０−５０Ｃにおいて混合した。カップリングが終了した後、式
【００５３】
【化２３】
の得られた染料を塩化ナトリウムで塩析し、濾取し、減圧下で５００Ｃで乾燥した。それは、羊毛、特にポリアミド繊維上で、非常に良好な光堅牢度および湿潤堅牢度特性（ラムダ（ｍａｘ）（λｍａｘ）＝５２９ｎｍ）を有する赤色染色を生じた。
【００５４】
（実施例 ２−２６）
次表は、対応する出発物質を使用して実施例１に記載した方法に類似して調製され得る染料を含む。これらの染料は、ポリアミド繊維および羊毛上で非常に良好な光堅牢度および湿潤堅牢度を有する赤色染色を提供する。（Ｍｅはメチル、Ｅｔはエチル、ＯＭｅはメトキシおよびＰｒはプロピル基である。次表の最右欄に関連物質のラムダ（ｍａｘ）（λｍａｘ）を示す。）。
【００５５】
【化２４】
【００５６】
【表１】
【００５７】
（使用例 Ａ）
水２０００部、弱カチオン活性平坦化剤（この平坦化剤は、エトキシ化アミノプロピル脂肪酸アミドに基づき、染料に親和性を有する。）１部、調製例１の染料０．２５部からなり、４０％酢酸１−２部でｐＨ５に調整された染色浴にナイロン−６織物１００部を入れる。４００Ｃで１０分後、該染色浴を１分間１°Ｃの速度で９８°Ｃに加熱し、ついで４５−６０分間沸騰させて放置する。その後、それを１５分かけて７００Ｃに冷却した。染色浴から染色物を取り除き、熱水ついで冷水で洗浄し乾燥する。良好な光堅牢度および湿潤堅牢度を有する赤色ポリアミド染色物が得られる。
【００５８】
（使用例 Ｂ）
水２０００部、弱カチオン活性平坦化剤（この平坦化剤は、エトキシ化アミノプロピル脂肪酸アミドに基づき、染料に親和性を有する。）１部、調製例１の染料０．３部からなり、４０％酢酸１−２部で、ｐＨ５．５に調整された４００Ｃの染色浴にナイロン−６，６織物１００部を入れる。４００Ｃで１０分後、該染色浴を１分間１．５°Ｃの速度で１２０°Ｃに加熱し、ついでこの温度で１５−２５分間放置する。その後、それを２５分かけて７００Ｃに冷却する。染色浴から染色物を取り除き、熱水ついで冷水で洗浄し乾燥する。良好な光堅牢度および湿潤堅牢度を有する赤色ポリアミド染色物が得られる。
【００５９】
（使用例 Ｃ）
水４０００部、弱両性平坦化剤（この平坦化剤は、硫酸化、エトキシ化脂肪酸アミドに基づき、染料に親和性を有する。）１部、調製例１の染料０．４部からなり、４０％酢酸１−２部でｐＨ５に調整された４００Ｃの染色浴に羊毛織物１００部を入れる。４００Ｃで１０分後、該染色浴を１分間１°Ｃの速度で沸騰するまで加熱し、ついで４０−６０分間沸騰して放置する。その後、それを２０分かけて７００Ｃに冷却する。染色浴から染色物を取り除き、熱水ついで冷水で洗浄し乾燥する。得られた結果は、良好な光堅牢度および湿潤堅牢度を有する赤色羊毛染色物である。
【００６０】
（使用例 Ｄ）
編まれたナイロン―６材料１００部を、
調製例１の染料４０部、
尿素１００部、
ブチルジグリコールに基づく非イオン性可溶化剤２０部、
酢酸（ｐＨ４に調整）１５−２０部、
エトキシ化アミノプロピル脂肪酸アミドに基づき、染料に親和性を有する弱カチオン活性平坦化剤１０部および
水８１０−８１５部（パッド液の１０００部を標線に仕上げるため）からなる５００Ｃの液体でパッドする。
【００６１】
このように含浸させた材料を巻き上げ、固定のために８５−９８°Ｃで３−６時間、飽和蒸気条件下で水蒸気チャンバー中に放置する。ついで、染色物を熱水および冷水で洗浄し、乾燥する。得られた結果は、反物中の良好な平坦性および良好な光堅牢度および湿潤堅牢度を有する赤色のナイロンである。
【００６２】
（使用例 Ｅ）
ナイロンー６から構成され、合成の基布を有する布を切断して積み重ねたシート材料を、１０００部あたり、
調製例１の染料１部、
イナゴマメ粉エーテル（ｃａｒｏｂ ｆｌｏｕｒ ｅｔｈｅｒ）に基づく市販の増粘剤４部、
高級アルキルフェノールの非イオンエチレンオキシド付加物２部、
６０％の酢酸１部を含む液体でパッドする。
【００６３】
ついで、１０００部あたり次の成分を含むぺーストを用いて捺染する。
市販のアルコキシ化脂肪族アルキルアミン２０部（代替製品）
イナゴマメ粉エーテルに基づく市販の増粘剤２０部、
【００６４】
該プリントを１０００Ｃで飽和蒸気中で６分間固定し、洗浄し、乾燥する。得られた結果は、赤色と白色の模様を有する平坦な着色したカバー材料である。
【００６５】
（使用例 Ｆ）
水２０００部、弱カチオン活性平坦化剤（この平坦化剤は、エトキシ化アミノプロピル脂肪酸アミドに基づいており、染料に親和性を有する。）１部、調製例１の染料０．２部、市販のＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ ２３６（Ｎｙｌｏｓａｎ Ｙｅｌｌｏｗ Ｆ−Ｌ）の製剤１．５部および特許出願ＷＯ９９／５１６８１またはＥＰ１０６６３４０Ｂｌの調製例４６の青色染料０．５部からなり、４０％酢酸１−２部でｐＨ５に調整された４００Ｃの染色浴にナイロン６、６の織物１００部を入れた。４００Ｃで１０分後、該染色浴を１分間１°Ｃの速度で９８°Ｃに加熱し、ついで４５−６０分間沸騰して放置する。ついで、これを１５分かけて７００Ｃに冷却する。染色浴から染色物を取り除き、熱水ついで冷水で洗浄し乾燥する。得られた結果は、良好な光堅牢度および湿潤堅牢度を有する平坦な灰色のポリアミド染色物である。
【００６６】
【化２５】
【００６７】
（使用例 Ｇ）
クロム鞣しおよび合成的に再鞣しされた髭剃湿性銀面皮革１００部を５５°Ｃで水３００部および調製例１の染料２部の浴中で３０分間染色する。亜硫酸化魚油の６０％の乳濁液４部を加えた後、該皮革を４５分間加脂する。ついで、これを８．５％のギ酸で酸性化し、１０分間粉砕する（浴中の最終ｐＨ３．５−４．０）。ついで、該皮革を洗浄し、ドリプドライさせ、通常通り仕上げる。得られた結果は、良好な堅牢度を有する平坦な明るい赤い色相に染色した皮革である。
【００６８】
使用例ＡからＧは、染料２から２６を用いて実施され得、同様な結果が得られる。
【００６９】
（使用例 Ｈ）
調製例３の染料３部を脱塩水８２部およびジエチレングリコール１５部に６００Ｃで溶解する。室温に冷却すると、紙またはポリアミドおよび羊毛繊維上のインクジェット捺染に非常に適した赤色プリンティングインクが得られる。
【００７０】
使用例Ｈはまた、染料１または２および４から２６を用いて実施され得、同様な結果が得られる。
【００７１】
（使用例 Ｉ）
水１０００部、焼成グラウバー塩８０部、ニトロベンゼン−３−スルホン酸ナトリウム１部および実施例７９の染料１部からなる染料浴を１０分間のコース中、８００Ｃに加熱する。ついで、シルケット綿１００部を加える。ついで、８００Ｃで５分間染色し、ついで１５分のコース中、９５°Ｃに加熱する。９５°Ｃで１０分後、炭酸ナトリウム３部を加え、ついで２０分後に更に炭酸ナトリウム７部を加え、３０分後に９５°Ｃで更に炭酸ナトリウム１０部を加える。その後、染色を９５°Ｃで６０分間続ける。ついで、染色された材料を染料浴から取り除き、３分間脱塩した流水中で洗浄する。ついで、一時に、脱塩沸騰水５０００部中で１０分間２回洗浄し、その後、６００Ｃで３分間脱塩した流水中で洗浄し、水道水で１分間洗浄する。乾燥すると良好な堅牢度を有する輝いた赤色の綿の染色物が得られる。
【００７２】
（使用例 Ｊ）
調製例１の染料０．２部を熱水１００部に溶解し、溶液を室温に冷却する。この溶液をホランダー（Ｈｏｌｌａｎｄｅｒ）中で水２０００部の中で砕かれ、化学漂泊された亜硫酸パルプ１００部に加える。共混合１５分後、通常の方法で樹脂サイズ剤および硫酸アルミニウムで材料をサイズする。この材料から製造された紙は良好な湿潤堅牢度のある赤色シェードを有する。
【００７３】
使用例ＩおよびＪもまた、染料２から２６を用いて実施され得、同様な結果が得られる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（１）の化合物。
【化１】
（式中、
Ｒ１およびＲ８は、独立して、置換されていない非分枝Ｃ１−６アルキルもしくは置換されていない分枝Ｃ３−６アルキルまたは置換されている非分枝Ｃ１−６アルキルもしくは置換されている分枝Ｃ３−６アルキルであり、
Ｒ２およびＲ７は、独立して、置換されているもしくは置換されていないアリールまたは置換されているもしくは置換されていない−（ＣＨ２）ｎ−アリール（式中、ｎ＝１，２，３または４）であり、
Ｒ３およびＲ６は、独立して、水素、置換されていない非分枝Ｃ１−６アルキルもしくは置換されていない分枝Ｃ３−６アルキルまたは置換されている非分枝Ｃ１−６アルキルもしくは置換されている分枝Ｃ３−６アルキルまたは置換されていない非分枝Ｃ１−６アルコキシもしくは置換されていない分枝Ｃ３−６アルコキシまたは置換されている非分枝Ｃ１−６アルコキシもしくは置換されている分枝Ｃ３−６アルコキシまたはハロゲンまたは−ＮＨＣＯ−（Ｃ１−６アルキル）（これは、非分枝Ｃ１−６アルキル基（これは、置換されているかまたは置換されていない。）を有する。）もしくは−ＮＨＣＯ−（Ｃ３−６アルキル）（これは、分枝Ｃ３−６アルキル基（これは、置換されているかまたは置換されていない。）を有する。）または−ＮＨＣＯＮＨ２であり、
Ｒ４およびＲ５は、独立して水素、置換されていない非分枝Ｃ１−６アルキルもしくは置換されていない分枝Ｃ３−６アルキルまたは置換されている非分枝Ｃ１−６アルキルもしくは置換されている分枝Ｃ３−６アルキルまたはハロゲンであり、および
一般式（１）の化合物は少なくとも１つのアニオン置換基を有する。）
【請求項２】
Ｒ１およびＲ８が、独立して置換されていない非分枝Ｃ１−６アルキルもしくは置換されていない分枝Ｃ３−６アルキルまたは置換されている非分枝Ｃ１−６アルキルもしくは置換されている分枝Ｃ３−６アルキルであり、
Ｒ２およびＲ７が、独立して、置換されているもしくは置換されていないアリールまたは置換されているもしくは置換されていない−（ＣＨ２）ｎ−アリール（式中、ｎ＝１，２，３または４である。）であり、
Ｒ３およびＲ６が、独立して、水素、置換されていない非分枝Ｃ１−６アルキルもしくは置換されていない分枝Ｃ３−６アルキルまたは置換されている非分枝Ｃ１−６アルキルもしくは置換されている分枝Ｃ３−６アルキルまたは置換されていない非分枝Ｃ１−６アルコキシもしくは置換されていない分枝Ｃ３−６アルコキシまたは置換されている非分枝Ｃ１−６アルコキシもしくは置換されている分枝Ｃ３−６アルコキシであり、
Ｒ４およびＲ５が、独立して水素、置換されていない非分枝Ｃ１−６アルキルもしくは置換されていない分枝Ｃ３−６アルコキシまたは置換されている非分枝Ｃ１−６アルキルもしくは置換されている分枝Ｃ３−６アルキルまたはハロゲンであることを特徴とする請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
式（１）の化合物が、１つまたは２つまたは３つのスルホ基を有することを特徴とする請求項２に記載の化合物。
【請求項４】
式（ＩＩ）の化合物（式中、ＳＧは、保護基である。）
【化２】
が、ジアゾ化され、式（ＩＩＩ）の化合物
【化３】
の１当量に連結され、保護基ＳＧが除去された後、得られる式（ＩＶ）のアミン
【化４】
が、ジアゾ化され、式（Ｖ）の化合物
【化５】
の１当量に連結されることを特徴とする、または
式（ＩＩ’）の化合物
【化６】
が、ジアゾ化され、式（Ｖ）の化合物
【化７】
の１当量に連結され、保護基ＳＧが除去された後、式（ＩＶ’）のアミン
【化８】
が、ジアゾ化され、式（ＩＩＩ）の化合物
【化９】
の１当量に連結されることを特徴とする（式中、置換基はそれぞれ上記の通り。）、
請求項１に記載の式（Ｉ）の化合物の調製のための方法。
【請求項５】
有機基質の染色および／または捺染のための、請求項１または２または３に記載の式（Ｉ）の化合物の使用。
【請求項６】
羊毛、絹および合成ポリアミドの染色および／または捺染のための、請求項１または２または３に記載の式（Ｉ）の化合物の使用。
【請求項７】
インクジェットプロセス用の印刷インクの調製のための、請求項１または２または３に記載の式（Ｉ）の化合物の使用。
【請求項１】
一般式（１）の化合物。
【化１】
（式中、
Ｒ１およびＲ８は、独立して、置換されていない非分枝Ｃ１−６アルキルもしくは置換されていない分枝Ｃ３−６アルキルまたは置換されている非分枝Ｃ１−６アルキルもしくは置換されている分枝Ｃ３−６アルキルであり、
Ｒ２およびＲ７は、独立して、置換されているもしくは置換されていないアリールまたは置換されているもしくは置換されていない−（ＣＨ２）ｎ−アリール（式中、ｎ＝１，２，３または４）であり、
Ｒ３およびＲ６は、独立して、水素、置換されていない非分枝Ｃ１−６アルキルもしくは置換されていない分枝Ｃ３−６アルキルまたは置換されている非分枝Ｃ１−６アルキルもしくは置換されている分枝Ｃ３−６アルキルまたは置換されていない非分枝Ｃ１−６アルコキシもしくは置換されていない分枝Ｃ３−６アルコキシまたは置換されている非分枝Ｃ１−６アルコキシもしくは置換されている分枝Ｃ３−６アルコキシまたはハロゲンまたは−ＮＨＣＯ−（Ｃ１−６アルキル）（これは、非分枝Ｃ１−６アルキル基（これは、置換されているかまたは置換されていない。）を有する。）もしくは−ＮＨＣＯ−（Ｃ３−６アルキル）（これは、分枝Ｃ３−６アルキル基（これは、置換されているかまたは置換されていない。）を有する。）または−ＮＨＣＯＮＨ２であり、
Ｒ４およびＲ５は、独立して水素、置換されていない非分枝Ｃ１−６アルキルもしくは置換されていない分枝Ｃ３−６アルキルまたは置換されている非分枝Ｃ１−６アルキルもしくは置換されている分枝Ｃ３−６アルキルまたはハロゲンであり、および
一般式（１）の化合物は少なくとも１つのアニオン置換基を有する。）
【請求項２】
Ｒ１およびＲ８が、独立して置換されていない非分枝Ｃ１−６アルキルもしくは置換されていない分枝Ｃ３−６アルキルまたは置換されている非分枝Ｃ１−６アルキルもしくは置換されている分枝Ｃ３−６アルキルであり、
Ｒ２およびＲ７が、独立して、置換されているもしくは置換されていないアリールまたは置換されているもしくは置換されていない−（ＣＨ２）ｎ−アリール（式中、ｎ＝１，２，３または４である。）であり、
Ｒ３およびＲ６が、独立して、水素、置換されていない非分枝Ｃ１−６アルキルもしくは置換されていない分枝Ｃ３−６アルキルまたは置換されている非分枝Ｃ１−６アルキルもしくは置換されている分枝Ｃ３−６アルキルまたは置換されていない非分枝Ｃ１−６アルコキシもしくは置換されていない分枝Ｃ３−６アルコキシまたは置換されている非分枝Ｃ１−６アルコキシもしくは置換されている分枝Ｃ３−６アルコキシであり、
Ｒ４およびＲ５が、独立して水素、置換されていない非分枝Ｃ１−６アルキルもしくは置換されていない分枝Ｃ３−６アルコキシまたは置換されている非分枝Ｃ１−６アルキルもしくは置換されている分枝Ｃ３−６アルキルまたはハロゲンであることを特徴とする請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
式（１）の化合物が、１つまたは２つまたは３つのスルホ基を有することを特徴とする請求項２に記載の化合物。
【請求項４】
式（ＩＩ）の化合物（式中、ＳＧは、保護基である。）
【化２】
が、ジアゾ化され、式（ＩＩＩ）の化合物
【化３】
の１当量に連結され、保護基ＳＧが除去された後、得られる式（ＩＶ）のアミン
【化４】
が、ジアゾ化され、式（Ｖ）の化合物
【化５】
の１当量に連結されることを特徴とする、または
式（ＩＩ’）の化合物
【化６】
が、ジアゾ化され、式（Ｖ）の化合物
【化７】
の１当量に連結され、保護基ＳＧが除去された後、式（ＩＶ’）のアミン
【化８】
が、ジアゾ化され、式（ＩＩＩ）の化合物
【化９】
の１当量に連結されることを特徴とする（式中、置換基はそれぞれ上記の通り。）、
請求項１に記載の式（Ｉ）の化合物の調製のための方法。
【請求項５】
有機基質の染色および／または捺染のための、請求項１または２または３に記載の式（Ｉ）の化合物の使用。
【請求項６】
羊毛、絹および合成ポリアミドの染色および／または捺染のための、請求項１または２または３に記載の式（Ｉ）の化合物の使用。
【請求項７】
インクジェットプロセス用の印刷インクの調製のための、請求項１または２または３に記載の式（Ｉ）の化合物の使用。
【公表番号】特表２００９−５３２５４５（Ｐ２００９−５３２５４５Ａ）
【公表日】平成２１年９月１０日（２００９．９．１０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−５０３５５７（Ｐ２００９−５０３５５７）
【出願日】平成１９年４月２日（２００７．４．２）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００７／０５３１４２
【国際公開番号】ＷＯ２００７／１１５９６０
【国際公開日】平成１９年１０月１８日（２００７．１０．１８）
【出願人】（５９６０８１００５）クラリアント・インターナシヨナル・リミテツド (27)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２１年９月１０日（２００９．９．１０）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年４月２日（２００７．４．２）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００７／０５３１４２
【国際公開番号】ＷＯ２００７／１１５９６０
【国際公開日】平成１９年１０月１８日（２００７．１０．１８）
【出願人】（５９６０８１００５）クラリアント・インターナシヨナル・リミテツド (27)
【Ｆターム（参考）】
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