防曇性樹脂シートからなる容器
【目的】特に一方の面に防曇剤層が形成され、他方の面に離型剤層が形成された防曇性樹脂シートにおいて、ロール状に捲き取った捲回物の保管時における防曇剤層と離型剤層との混じり合い、 及び捲回物を捲き戻して成形に供する際の防曇剤層と離型剤層間の転写が抑制され、シートや成形体としての外観の低下等が抑制されると共に、食品包装用透明容器等としたときの低温及び高温防曇性の低下をも抑制される防曇性樹脂シートからなる容器を提供する。
【構成】樹脂シートの一方の面に、下記の（Ａ）、（Ｂ）、及び（Ｃ）成分を含有する防曇剤層が形成されている防曇性樹脂シートからなる容器。
（Ａ）界面活性剤
（Ｂ）親水性アクリル系共重合体
（Ｃ）オキシエチレン骨格からなる重合体
【構成】樹脂シートの一方の面に、下記の（Ａ）、（Ｂ）、及び（Ｃ）成分を含有する防曇剤層が形成されている防曇性樹脂シートからなる容器。
（Ａ）界面活性剤
（Ｂ）親水性アクリル系共重合体
（Ｃ）オキシエチレン骨格からなる重合体
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱成形してワンウェイの食品包装用透明容器等として用いるに好適な防曇性樹脂シートからなる容器に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、透明樹脂シートを熱成形することにより、弁当等の各種食品のワンウェイの食品包装用透明容器の容器本体や蓋体を製造することは広く行われている。一方、市場の拡大や消費者のニーズの多様化に伴い、食品包装用容器としての要求性能も高まっており、とりわけ水分を含む内容物を包装し冷蔵保存した場合の容器内面での結露に対する低温防曇性、及び高温の内容物を包装した場合の容器内面での水蒸気の凝縮に対する高温防曇性等の向上が強く望まれている。
【０００３】
一方、これらの食品包装用容器に用いられる透明樹脂シートに防曇性を賦与するために、従来より、透明樹脂シートの一方の面に防曇剤水溶液を塗布し乾燥させて防曇剤層を形成することが行われているが、その防曇剤層が形成された樹脂シートは、ロール状に捲き取った捲回物として製品とされ、それを捲き戻しながら熱成形に供されるにおいて、塗布後の乾燥が十分であっても、ロール状捲回物として保管後、捲き戻す時に防曇剤層が他方の面に剥ぎ取られ（以降、これらの剥ぎ取られる現象を「転写」と言う。）、防曇性の低下を引き起こしていた。又、 更に、成形時の金型からの離型性や成形体同士の剥離性等の賦与のために、透明樹脂シートの他方の面にシリコーンオイルのエマルジョン等を塗布し乾燥させて離型剤層を形成することも行われているが、その場合には、 ロール状捲回物として保管時に防曇剤層と離型剤層が混じり合って、 透明シートを白化させてシート外観を悪化させるばかりか、捲き戻す時に防曇剤層の転写と共に離型剤層の転写も起こして防曇性の更なる低下を引き起こし、それが、ロール状捲回物としての保管期間の長期化と共に益々顕著になるという問題があった。
【０００４】
従来、この様な転写の抑制方法、或いは防曇性の維持方法として、界面活性剤及び高分子化合物からなる防曇剤層を設ける方法が多数提案され、例えば、蔗糖ラウリン酸エステル、重合度が８００以下のポリビニルアルコール、及び特定粒径のシリコーンからなる防曇剤層を設ける方法（例えば、特許文献１参照。）、蔗糖脂肪酸エステル、シリコーン、及び多糖類又はポリアクリル酸ナトリウム等の親水性高分子からなる防曇剤層を設ける方法（例えば、特許文献２参照。）、蔗糖脂肪酸エステル、ヒドロキシエチルセルロース、及び多価アルコールからなる防曇剤層を設ける方法（例えば、特許文献３参照。）、特定ＨＬＢの蔗糖ラウリン酸エステル、及びポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、ポリエチレングリコールから選ばれる水溶性ポリマーからなる防曇剤層を設ける方法（例えば、特許文献４参照。）、蔗糖脂肪酸エステル、及びアクリル系共重合体からなる防曇剤層を設ける方法（例えば、特許文献５参照。）、蔗糖脂肪酸エステル又はポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロック共重合体又はポリエチレングリコール、及びポリビニルアルコールからなる防曇剤層を設ける方法（例えば、特許文献６参照。）、蔗糖脂肪酸エステル、及びポリビニルピロリドンからなる防曇剤層を設ける方法（例えば、特許文献７参照。）等が提案されている。
【０００５】
しかしながら、これら高分子化合物を併用する場合、本発明者等の検討によると、ポリビニルアルコールは、樹脂シートの熱成形時に白化が生じ易く、又、多糖類、セルロース類、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリビニルピロリドンでは、リサイクルした際、これらの高分子化合物が未溶融のまま凝集又はゲル化し、ブツとしてシート中に存在することとなってリサイクルすることができないという問題があり、又、アクリル系共重合体、ポリエチレングリコール、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロック共重合体は、熱成形時の白化もなくリサイクル性も良好であるが、アクリル系共重合体を用いる特許文献５に開示される防曇剤層では転写を防ぐことはできるものの、防曇性、特に防曇持続性の点で満足のいく結果が得られず、ポリエチレングリコール等を用いる特許文献６に開示される防曇剤層では転写を十分に抑制できず、 防曇性の点でも満足のいく結果が得られないことが判明した。
【特許文献１】特公昭６３−６２５３８号公報。
【特許文献２】特許第３２４１７９７号公報。
【特許文献３】特開平８−１５７６３９号公報。
【特許文献４】特開２０００−２８０４１０号公報。
【特許文献５】特開２００２−６０６３３号公報。
【特許文献６】特開２００２−８６６３９号公報。
【特許文献７】特開２００２−３５６５７２号公報。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、前述の従来技術における現状に鑑みてなされたもので、特に一方の面に防曇剤層が形成され、他方の面に離型剤層が形成された防曇性樹脂シートにおいて、ロール状に捲き取った捲回物の保管時における防曇剤層と離型剤層との混じり合い、 及び捲回物を捲き戻して成形に供する際の防曇剤層と離型剤層間の転写が抑制され、シートや成形体としての外観の低下等が抑制されると共に、食品包装用透明容器等としたときの低温及び高温防曇性の低下をも抑制される防曇性樹脂シートからなる容器を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者等は、前記課題を解決すべく鋭意検討した結果、防曇剤層に高分子化合物として、アクリル系共重合体、及びオキシエチレン骨格からなる重合体を併用することにより、前記目的を達成できることを見出し本発明に到達した。即ち、本発明は、樹脂シートの一方の面に、下記の（Ａ）、（Ｂ）、及び（Ｃ）成分を含有する防曇剤層が形成されている防曇性樹脂シートからなる容器、を要旨とする。
（Ａ）界面活性剤
（Ｂ）親水性アクリル系共重合体
（Ｃ）オキシエチレン骨格からなる重合体
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、特に一方の面に防曇剤層が形成され、他方の面に離型剤層が形成された防曇性樹脂シートにおいて、ロール状に捲き取った捲回物の保管時における防曇剤層と離型剤層との混じり合い、 及び捲回物を捲き戻して成形に供する際の防曇剤層と離型剤層間の転写が抑制され、シートや成形体としての外観の低下等が抑制されると共に、食品包装用透明容器等としたときの低温及び高温防曇性の低下をも抑制される防曇性樹脂シートからなる容器を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明の防曇性樹脂シートにおいて、防曇剤層を構成する（Ａ）成分の界面活性剤としては、この種分野において防曇剤層に用いられることが知られている界面活性剤であればよく、例えば、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、蔗糖脂肪酸エステル、脂肪酸アルカノールアミド、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、ポリオキシエチレン（硬化）ヒマシ油エーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロック共重合体等の非イオン性界面活性剤、脂肪酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルスルホカルボン酸塩、アルキル燐酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸エステル塩等のアニオン性界面活性剤、アルキルアンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩等のカチオン性界面活性剤、アルキルアミノ酢酸ベタイン、アルキルアミドプロピルベタイン、アルキルスルホベタイン等の両性界面活性剤等が挙げられる。
【００１０】
これらの中で、良好な防曇性を発現する点から、ポリグリセリン脂肪酸エステル、蔗糖脂肪酸エステル、及び脂肪酸塩が好ましい。ポリグリセリン脂肪酸エステルとしては、そのラウリン酸エステルが更に好ましく、特にジグリセリンラウリン酸エステルが好ましい。又、蔗糖脂肪酸エステルとしては、そのラウリン酸エステルが更に好ましい。又、脂肪酸塩としては、混合脂肪酸塩が更に好ましく、 特に炭素数が１２〜１８の脂肪酸を主成分とした混合脂肪酸のナトリウム塩又はカリウム塩が好ましい。尚、 前記界面活性剤は、それぞれ単独でも２種以上を組み合わせてもよい。
【００１１】
又、本発明の防曇性樹脂シートにおいて、防曇剤層を構成する（Ｂ）成分の親水性アクリル系共重合体としては、親水性基を有するアクリル系単量体に由来する構成繰返し単位を含むものであればよいが、該構成繰返し単位と、親水性基を有さないアクリル系単量体に由来する構成繰返し単位とからなる共重合体であるのが好ましい。
【００１２】
その親水性基を有するアクリル系単量体としては、 水と相互作用が強い極性の原子団である親水性基、即ち、 水中で陽イオンとして解離するカチオン性基、陰イオンとして解離するアニオン性基、 或いは解離しない非イオン性基を有する公知のアクリル系単量体が挙げられる。
【００１３】
そのカチオン性基を有するアクリル系単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル及びその塩、 （メタ）アクリル酸エチルトリメチルアンモニウムクロライド、２−ヒドロキシ−３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライド等が、又、そのアニオン性基を有するアクリル系単量体としては、例えば、 （メタ）アクリル酸及びその塩、（メタ）アクリル酸−２−スルホエチル及びその塩、ヒドロキシエチル（メタ）アクリロイルホスフェート及びその塩等が、又、非イオン性基を有するアクリル系単量体としては、 例えば、 ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート等が挙げられる。尚、ここで、「（メタ）アクリル」とは、「アクリル」又は／及び「メタクリル」を意味するものとする。
【００１４】
尚、ここで、塩としては、アルカリ金属、アルカリ土金属、及びアルミニウム族等の金属、好ましくはＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｃａ、及びＡｌの塩、並びに、アンモニウム塩等が挙げられる。
【００１５】
これら親水性基を有するアクリル系単量体の中で、本発明においては、防曇剤層の転写抑制の点から、 アニオン性基を有するアクリル系単量体、及び非イオン性基を有するアクリル系単量体が好ましく、 アニオン性基を有するアクリル系単量体としては、（メタ）アクリル酸及びその塩が、 非イオン性基を有するアクリル系単量体としては、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートが、更に好ましい。
【００１６】
又、その親水基を有さないアクリル系単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸アルキル（炭素数１〜８の直鎖状及び分岐状）エステル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸テトラヒドロフルフリル、アクリル酸イソボルニル、（メタ）アクリロニトリル等が挙げられ、これらの親水基を有さないアクリル系単量体の中で、本発明においては、（メタ）アクリル酸アルキルエステル、及び（メタ）アクリロニトリルが好ましく、（メタ）アクリル酸アルキルエステルが更に好ましい。
【００１７】
以上の親水性アクリル系共重合体の中で、本発明においては、（メタ）アクリル酸の金属塩に由来する構成繰返し単位と、（メタ）アクリル酸アルキルエステルに由来する構成繰返し単位とを含む共重合体であるのが好ましい。
【００１８】
尚、本発明における（Ｂ）成分の親水性アクリル系共重合体としては、更に、架橋性アクリル系単量体に由来する構成繰返し単位を、共重合体がゲル化しない範囲で含んでいてもよく、これにより防曇剤層の耐水性や硬度を向上させることができる。その架橋性アクリル系単量体としては、 例えば、 Ｎ，Ｎ’−メチレンビス（メタ）アクリルアミド、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンポリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールポリ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００１９】
又、本発明の防曇性樹脂シートにおいて、防曇剤層を構成する（Ｃ）成分のオキシエチレン骨格からなる重合体としては、エチレングリコールにエチレンオキサイドを縮合開環重合させて得られるポリエチレングリコール、及びエチレンオキサイドを開環重合して得られるポリエチレンオキサイドであって、通常、平均分子量が５００以上のものが挙げられるが、 防曇維持性の点からポリエチレンオキサイドが好ましい。
【００２０】
そのポリエチレンオキサイドとしては、以下に示す方法で測定した粘度平均分子量Ｍｖが５万〜８００万であるのが好ましく、７万〜６００万であるのが更に好ましく、９万〜４００万であるのが特に好ましい。ポリエチレンオキサイドの粘度平均分子量が前記範囲未満では、防曇剤層と樹脂シートとの密着性に起因すると考えられる防曇持続性が低下する傾向となり、一方、前記範囲超過では、防曇剤層としての透明性が低下する傾向となる。
【００２１】
ここでいう粘度平均分子量Ｍｖは、 Ｆ．Ｅ．Ｂａｉｌｅｙ Ｊｒ．ｅｔ ａｌ．，Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．，３２，５１７（１９５８）に記載される次式を用いて、ポリエチレンオキサイド水溶液について、温度３０℃で測定した固有粘度［η］から算出したものである。
［η］＝１．２５×１０−４×Ｍｖ０．７８
【００２２】
本発明において、 防曇剤層を構成する（Ａ）成分の前記界面活性剤、（Ｂ）成分の前記親水性アクリル系共重合体、 （Ｃ）成分の前記オキシエチレン骨格からなる重合体の各重量割合は、 （Ａ）成分と、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分との合計量との重量割合が、三成分の合計量に対して、（Ａ）成分２０〜９７重量％、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分との合計量８０〜３重量％であるのが好ましく、（Ａ）成分２５〜９５重量％、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分との合計量７５〜５重量％であるのが更に好ましく、（Ａ）成分３０〜９３重量％、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分との合計量７０〜７重量％であるのが特に好ましい。（Ａ）成分が前記範囲未満で、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分との合計量が前記範囲超過では、防曇性自体が不十分となる傾向となり、一方、（Ａ）成分が前記範囲超過で、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分との合計量が前記範囲未満では、 防曇剤層と離型剤層間の混じり合い及び転写を十分に抑止できず、経時的な防曇性の低下を生じ易い傾向となる。
【００２３】
又、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分との重量割合が、両成分の合計量に対して、（Ｂ）成分５〜９０重量％、（Ｃ）成分９５〜１０重量％であるのが好ましく、（Ｂ）成分１０〜８０重量％、（Ｃ）成分９０〜２０重量％であるのが更に好ましく、（Ｂ）成分２０〜７０重量％、（Ｃ）成分８０〜３０重量％であるのが特に好ましい。（Ｂ）成分が前記範囲未満で（Ｃ）成分が前記範囲超過では、 防曇剤層と離型剤層間の混じり合い及び転写を十分に抑止できず、経時的な防曇性の低下を生じ易い傾向となり、一方、 （Ｂ）成分が前記範囲超過で（Ｃ）成分が前記範囲未満では、 防曇剤層と樹脂シートとの密着性に起因すると考えられる防曇持続性が低下する傾向となる。
【００２４】
本発明において、前記防曇剤層の膜厚は、５〜１，０００ｍｇ／ｍ２であるのが好ましく、１０〜５００ｍｇ／ｍ２であるのが更に好ましく、２０〜２００ｍｇ／ｍ２であるのが特に好ましい。防曇剤層の膜厚が前記範囲未満では、防曇性自体が不十分となる傾向となり、一方、前記範囲超過では、シートが白化して外観が悪化する傾向となる。
【００２５】
本発明の防曇性樹脂シートは、樹脂シートの少なくとも一方の面に、前記（Ａ）、（Ｂ）、及び（Ｃ）成分を含有する防曇剤層が形成されてなり、他方の面にも同様の防曇剤層が形成されていて、両面に防曇性が賦与されたものであってもよいが、他方の面には、成形時の金型からの離型性や成形体同士の剥離性等の賦与のために、シリコーンオイル等を含む離型剤層が形成されたものであるのが好ましい。
【００２６】
その離型剤層におけるシリコーンオイルとしては、例えば、メチル水素ポリシロキサン、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ポリオキシアルキレン（炭素数２〜４）変性ジメチルポリシロキサン等から選択されたものであるのが好ましい。これらの中で、離型性及び安全衛生性等の点から、ジメチルポリシロキサン、及びポリオキシエチレンポリオキシプロピレン変性ジメチルポリシロキサンが更に好ましく、 特にジメチルポリシロキサンが好ましい。
【００２７】
又、シリコーンオイルは、２５℃での粘度が、１０〜１００，０００ｍｍ２／ｓであるのが好ましく、５０〜５０，０００ｍｍ２／ｓであるのが更に好ましく、１００〜３０，０００ｍｍ２／ｓであるのが特に好ましい。又、シリコーンオイルは、それぞれ単独でも２種以上を組み合わせてもよい。
【００２８】
尚、前記離型剤層には、本発明の効果を損なわない範囲で、前述の界面活性剤や、或いは必要に応じて、ブロッキング防止剤、帯電防止剤、粘度調節剤、消泡剤、紫外線吸収剤、着色防止剤、抗菌剤、及び顔料、染料等の着色剤等が添加されていてもよい。
【００２９】
本発明において、前記離型剤層の膜厚は、１〜１００ｍｇ／ｍ２であるのが好ましく、３〜７０ｍｇ／ｍ２であるのが更に好ましく、５〜５０ｍｇ／ｍ２であるのが特に好ましい。離型剤層の膜厚が前記範囲未満では、離型性自体が不十分となる傾向となり、一方、前記範囲超過でも離型性の向上は認められない。
【００３０】
尚、本発明において、前記防曇剤層及び前記離型剤層の各膜厚の測定は、防曇性樹脂シート上の防曇剤、及び離型剤を洗浄して洗液を集め、重量法、ガスクロマトグラフィー法、高速液体クロマトグラフィー法等ですることができるが、膜厚既知のシートを標準サンプルとしてＦＴ−ＩＲ（ＡＴＲ法）により検量線を作成し、膜厚未知の測定値と比較する方法が簡便である。
【００３１】
本発明の防曇性樹脂シートで対象となる樹脂シートとしては、防曇性の食品包装用透明容器に用いられる樹脂、例えば、ポリスチレン系樹脂、アモルファスポリエチレンテレフタレート（Ａ−ＰＥＴ）等のポリエステル系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリ乳酸系樹脂、及びポリ塩化ビニル系樹脂等の熱可塑性樹脂の未延伸シート、一軸或いは二軸延伸シート等が挙げられる。これらの中で、二軸延伸ポリスチレン系樹脂シート、及び未延伸Ａ−ＰＥＴシートが好ましい。尚、樹脂シートとしての厚みは、０．１〜０．７ｍｍ程度であるのが好ましい。
【００３２】
本発明の防曇性樹脂シートは、通常、必要により前記樹脂シート表面を公知の表面処理方法を用いて、例えばコロナ放電処理により表面張力を５０〜６０ｍＮ／ｍの範囲に調整し、又は、高周波処理等の処理を施した後、その一方の表面に、０．１〜５重量％程度の濃度に調整した前記（Ａ）〜（Ｃ）成分の防曇剤を含有する水溶液を、スプレーコーター、エアーナイフコーター、スクィーズロールコーター、グラビアロールコーター、ナイフコーター等の公知の塗布方法で、乾燥膜厚が前記膜厚となる量で塗布し、熱風乾燥機等により乾燥させて防曇剤層を形成させ、次いで、他方の面に離型剤層を形成する場合、他方の面に、０．１〜５重量％程度の濃度に調整した離型剤液を同様の方法で、乾燥膜厚が前記膜厚となる量で塗布し、熱風乾燥機等により乾燥させて離型剤層を形成させることにより製造される。尚、防曇剤層と離型剤層の形成順序は逆であってもよい。製造された防曇性樹脂シートは、通常、防曇剤層を外側とし離型剤層を内側として両層が重合するように、ロール状に捲き取られて捲回物とされる。
【００３３】
ロール状に捲き取られた防曇性樹脂シート捲回物は、捲き戻されながら、主として、真空成形法、圧空成形法等の熱成形法により、防曇剤層が内面となるように容器本体及び／又は蓋体等に賦形され、防曇性食品包装用容器の容器本体及び／又は蓋体として用いられる。
【実施例】
【００３４】
以下、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明はその要旨を越えない限り以下の実施例に限定されるものではない。尚、以下の実施例、比較例で用いた防曇剤層形成用成分としての（Ａ）界面活性剤、（Ｂ）親水性アクリル系共重合体、（Ｃ）オキシエチレン骨格からなる重合体、及び離型剤層形成用成分としての（Ｄ）シリコーンオイルを以下に示す。
【００３５】
＜（Ａ）界面活性剤＞
Ａ−１；ジグリセリンラウリン酸エステル
Ａ−２；混合脂肪酸ナトリウム塩（炭素数１４〜１８の脂肪酸が主成分）
Ａ−３；蔗糖ラウリン酸エステル
＜（Ｂ）親水性アクリル系共重合体＞
Ｂ−１；メタクリル酸アルキルエステル／アクリル酸アルキルエステル／アクリル酸ナトリウム塩の三元共重合体
Ｂ−２；メタクリル酸アルキルエステル／アクリル酸アルキルエステル／ヒドロキシアルキルメタクリレート／メタクリル酸ナトリウム塩の四元共重合体
Ｂ−３；メタクリル酸アルキルエステル／アクリル酸アルキルエステル／エチレングリコールジメタクリレート／メタクリル酸ナトリウム塩の四元共重合体
【００３６】
＜（Ｃ）オキシエチレン骨格からなる重合体＞
Ｃ−１；ポリエチレンオキサイド（粘度平均分子量１０万〜１７万）
Ｃ−２；ポリエチレンオキサイド（粘度平均分子量２５０万〜３００万）
Ｃ−３；ポリエチレングリコール（平均分子量７４００〜９０００）
＜シリコーンオイル＞
Ｄ−１；ジメチルポリシロキサン（２５℃での粘度１０，０００ｍｍ２／ｓ）
【００３７】
又、以下の実施例、比較例における防曇性樹脂シートの性能評価は、以下の方法及び基準に従って行った。特に断りがない限り「○」以上が本発明の対象レベルである。
【００３８】
＜シートのベタツキ＞
防曇性樹脂シートの防曇剤層面を指で押さえ、引き離した時のベタツキ感を以下の基準で評価した。
◎：殆どベタツキを感じない。
○：ベタツキを感じるが、実用上許容できるレベルにある。
△：ベタツキがやや強く、指紋の跡がはっきり残る。
×：ベタツキが激しく、ヌルヌルしている。
【００３９】
＜シートの透明性＞
防曇性樹脂シートの曇価（ヘーズ）を、ＪＩＳ Ｋ７１０５に準拠して、ヘーズメーター（日本電色工業社製「ＮＤＨ−３００Ａ」を用いて測定（ｎ＝５の平均値）し、そのヘーズ値と、肉眼により観察したシート外観の両方を、以下の基準で評価した。
◎：ヘーズ１．５未満、又は白いムラ（転写模様）が全く見られない。
○：ヘーズ１．５〜２未満、又はうっすらとした白いムラ（転写模様）が見られる。
△：ヘーズ２〜３未満、又は白いムラ（転写模様）が目立つ。
×：ヘーズ３以上、又はくっきりとした白いムラ（転写模様）が見られる。
【００４０】
＜蓋体の低温防曇性＞
ポリスチレンシートから開口部１８０ｍｍ×１２０ｍｍ、深さ２０ｍｍに熱成形した容器本体（嵌合タイプ）に２３℃の水１５０ｃｃを入れ、一方、本発明の防曇性樹脂シートから、防曇剤層が内面となるように開口部１８０ｍｍ×１２０ｍｍ、深さ３０ｍｍに熱成形した蓋体（嵌合タイプ）で蓋をして、５℃のショーケース内に静置し、３０分後、及び３時間後における蓋体内面の曇りの発生状況、液膜・水滴の付着状況を目視観察し、それぞれ初期防曇性、防曇持続性として、以下の基準で評価した。
◎：蓋体に曇りがなく、液膜が均一であり、内容物の視認性が良好なレベル。
○：蓋体に曇りはなく、液膜が不均一でやや水滴の付着が見られるが、内容物の視認性は問題ないレベル。
△：蓋体に曇りはないが、液膜が不均一でかなりの水滴付着が見られ、内容物の視認性に問題があるレベル。
×：蓋体の一部に曇りが見られるか、蓋体のほぼ全面で水滴付着が激しく内容物の視認が困難なレベル。
【００４１】
＜蓋体の高温防曇性＞
ポリスチレンシートから開口部１８０ｍｍ×１２０ｍｍ、深さ２０ｍｍに熱成形した容器本体（嵌合タイプ）に８０℃のお湯１５０ｃｃを入れ、一方、本発明の防曇性樹脂シートから、防曇剤層が内面となるように開口部１８０ｍｍ×１２０５ｍｍ、深さ３０ｍｍに熱成形した蓋体（嵌合タイプ）で蓋をして、２３℃雰囲気に静置し、２分後、及び１間後における蓋体内面の曇りの発生状況、液膜・水滴の付着状況を目視観察し、それぞれ初期防曇性、持続防曇性として、以下の基準で評価した。
◎：蓋体に曇りがなく、液膜が均一であり、内容物の視認性が良好なレベル。
○：蓋体に曇りはなく、液膜が不均一でやや水滴の付着が見られるが、内容物の視認性は問題ないレベル。
△：蓋体に曇りはないが、液膜が不均一でかなりの水滴付着が見られ、内容物の視認性に問題があるレベル。
×：蓋体の一部に曇りが見られるか、蓋体のほぼ全面で水滴付着が激しく内容物の視認が困難なレベル。
【００４２】
実施例１〜４、比較例１〜２
二軸延伸ポリスチレンシート（厚み０．３ｍｍ）の一方の面にコロナ処理を施した後、コロナ処理した面に、表１に示す組成の防曇剤の水溶液を、他方の面に、表１に示す離型剤のエマルジョンを、それぞれスプレーコーターで塗布し、塗工面を均一化し、乾燥させた後、防曇剤層を外側とし離型剤層を内側としてロール状に捲き取って捲回物とした。巻き取った直後の捲回物を捲き戻してシートをサンプリングし、防曇剤層の膜厚、及び離型剤層の膜厚をＦＴ−ＩＲ（ＡＴＲ法）により測定し、結果を表１に示した。尚、膜厚の測定は、防曇剤層については１７３０ｃｍ−１付近の、離型剤層については１２６０ｃｍ−１付近の各特性吸収と、ポリスチレンの１９４０ｃｍ−１付近の特性吸収との比を、防曇剤組成又は離型剤組成、及び各膜厚が既知のシートから作成した検量線と比較することで定量した。
【００４３】
一方、巻き取った捲回物を室温で約２ヶ月間保管した後、捲き戻したシートのベタツキ、透明性、及び熱成形した蓋体の防曇性を、前述の方法で評価し、結果を表１に示した。
【００４４】
実施例５〜６、比較例３
未延伸Ａ−ＰＥＴシート（厚み０．３ｍｍ）の一方の面に、表１に示す組成の防曇剤の水溶液を、他方の面に、表１に示す離型剤のエマルジョンを、それぞれスプレーコーターで塗布し、塗工面を均一化し、乾燥させた後、防曇剤層を外側とし離型剤層を内側としてロール状に捲き取って捲回物とした。巻き取った直後の捲回物を捲き戻してシートをサンプリングし、防曇剤層の膜厚、及び離型剤層の膜厚をＦＴ−ＩＲ（ＡＴＲ法）により測定し、結果を表１に示した。尚、膜厚の測定は、防曇剤層については１７３０ｃｍ−１付近の、離型剤層については１２６０ｃｍ−１付近の各特性吸収と、Ａ−ＰＥＴの特性吸収との比を、防曇剤組成又は離型剤組成、及び各膜厚が既知のシートから作成した検量線と比較することで定量した。
【００４５】
一方、巻き取った捲回物を室温で約２ケ月間保管した後、捲き戻したシートのベタツキ、透明性、及び熱成形した蓋体の防曇性を、前述の方法で評価し、結果を表１に示した。
【００４６】
【表１】
【００４７】
比較例１、２、及び３より、防曇剤層としては、界面活性剤の他に、高分子化合物として、親水性アクリル系共重合体とオキシエチレン骨格からなる重合体が必要であることが明らかである。
【産業上の利用可能性】
【００４８】
本発明の容器に用いる防曇性樹脂シートは、ロール状に捲き取った捲回物の保管時における防曇剤層と離型剤層との混じり合い、 及び捲回物を捲き戻して成形に供する際の防曇剤層と離型剤層間の転写が抑制され、シートや成形体としての外観の低下等が抑制されると共に、食品包装用透明容器等としたときの低温及び高温防曇性の低下をも抑制されるので、熱成形により防曇性食品包装用透明容器等として用いるに好適である。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱成形してワンウェイの食品包装用透明容器等として用いるに好適な防曇性樹脂シートからなる容器に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、透明樹脂シートを熱成形することにより、弁当等の各種食品のワンウェイの食品包装用透明容器の容器本体や蓋体を製造することは広く行われている。一方、市場の拡大や消費者のニーズの多様化に伴い、食品包装用容器としての要求性能も高まっており、とりわけ水分を含む内容物を包装し冷蔵保存した場合の容器内面での結露に対する低温防曇性、及び高温の内容物を包装した場合の容器内面での水蒸気の凝縮に対する高温防曇性等の向上が強く望まれている。
【０００３】
一方、これらの食品包装用容器に用いられる透明樹脂シートに防曇性を賦与するために、従来より、透明樹脂シートの一方の面に防曇剤水溶液を塗布し乾燥させて防曇剤層を形成することが行われているが、その防曇剤層が形成された樹脂シートは、ロール状に捲き取った捲回物として製品とされ、それを捲き戻しながら熱成形に供されるにおいて、塗布後の乾燥が十分であっても、ロール状捲回物として保管後、捲き戻す時に防曇剤層が他方の面に剥ぎ取られ（以降、これらの剥ぎ取られる現象を「転写」と言う。）、防曇性の低下を引き起こしていた。又、 更に、成形時の金型からの離型性や成形体同士の剥離性等の賦与のために、透明樹脂シートの他方の面にシリコーンオイルのエマルジョン等を塗布し乾燥させて離型剤層を形成することも行われているが、その場合には、 ロール状捲回物として保管時に防曇剤層と離型剤層が混じり合って、 透明シートを白化させてシート外観を悪化させるばかりか、捲き戻す時に防曇剤層の転写と共に離型剤層の転写も起こして防曇性の更なる低下を引き起こし、それが、ロール状捲回物としての保管期間の長期化と共に益々顕著になるという問題があった。
【０００４】
従来、この様な転写の抑制方法、或いは防曇性の維持方法として、界面活性剤及び高分子化合物からなる防曇剤層を設ける方法が多数提案され、例えば、蔗糖ラウリン酸エステル、重合度が８００以下のポリビニルアルコール、及び特定粒径のシリコーンからなる防曇剤層を設ける方法（例えば、特許文献１参照。）、蔗糖脂肪酸エステル、シリコーン、及び多糖類又はポリアクリル酸ナトリウム等の親水性高分子からなる防曇剤層を設ける方法（例えば、特許文献２参照。）、蔗糖脂肪酸エステル、ヒドロキシエチルセルロース、及び多価アルコールからなる防曇剤層を設ける方法（例えば、特許文献３参照。）、特定ＨＬＢの蔗糖ラウリン酸エステル、及びポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、ポリエチレングリコールから選ばれる水溶性ポリマーからなる防曇剤層を設ける方法（例えば、特許文献４参照。）、蔗糖脂肪酸エステル、及びアクリル系共重合体からなる防曇剤層を設ける方法（例えば、特許文献５参照。）、蔗糖脂肪酸エステル又はポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロック共重合体又はポリエチレングリコール、及びポリビニルアルコールからなる防曇剤層を設ける方法（例えば、特許文献６参照。）、蔗糖脂肪酸エステル、及びポリビニルピロリドンからなる防曇剤層を設ける方法（例えば、特許文献７参照。）等が提案されている。
【０００５】
しかしながら、これら高分子化合物を併用する場合、本発明者等の検討によると、ポリビニルアルコールは、樹脂シートの熱成形時に白化が生じ易く、又、多糖類、セルロース類、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリビニルピロリドンでは、リサイクルした際、これらの高分子化合物が未溶融のまま凝集又はゲル化し、ブツとしてシート中に存在することとなってリサイクルすることができないという問題があり、又、アクリル系共重合体、ポリエチレングリコール、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロック共重合体は、熱成形時の白化もなくリサイクル性も良好であるが、アクリル系共重合体を用いる特許文献５に開示される防曇剤層では転写を防ぐことはできるものの、防曇性、特に防曇持続性の点で満足のいく結果が得られず、ポリエチレングリコール等を用いる特許文献６に開示される防曇剤層では転写を十分に抑制できず、 防曇性の点でも満足のいく結果が得られないことが判明した。
【特許文献１】特公昭６３−６２５３８号公報。
【特許文献２】特許第３２４１７９７号公報。
【特許文献３】特開平８−１５７６３９号公報。
【特許文献４】特開２０００−２８０４１０号公報。
【特許文献５】特開２００２−６０６３３号公報。
【特許文献６】特開２００２−８６６３９号公報。
【特許文献７】特開２００２−３５６５７２号公報。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、前述の従来技術における現状に鑑みてなされたもので、特に一方の面に防曇剤層が形成され、他方の面に離型剤層が形成された防曇性樹脂シートにおいて、ロール状に捲き取った捲回物の保管時における防曇剤層と離型剤層との混じり合い、 及び捲回物を捲き戻して成形に供する際の防曇剤層と離型剤層間の転写が抑制され、シートや成形体としての外観の低下等が抑制されると共に、食品包装用透明容器等としたときの低温及び高温防曇性の低下をも抑制される防曇性樹脂シートからなる容器を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者等は、前記課題を解決すべく鋭意検討した結果、防曇剤層に高分子化合物として、アクリル系共重合体、及びオキシエチレン骨格からなる重合体を併用することにより、前記目的を達成できることを見出し本発明に到達した。即ち、本発明は、樹脂シートの一方の面に、下記の（Ａ）、（Ｂ）、及び（Ｃ）成分を含有する防曇剤層が形成されている防曇性樹脂シートからなる容器、を要旨とする。
（Ａ）界面活性剤
（Ｂ）親水性アクリル系共重合体
（Ｃ）オキシエチレン骨格からなる重合体
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、特に一方の面に防曇剤層が形成され、他方の面に離型剤層が形成された防曇性樹脂シートにおいて、ロール状に捲き取った捲回物の保管時における防曇剤層と離型剤層との混じり合い、 及び捲回物を捲き戻して成形に供する際の防曇剤層と離型剤層間の転写が抑制され、シートや成形体としての外観の低下等が抑制されると共に、食品包装用透明容器等としたときの低温及び高温防曇性の低下をも抑制される防曇性樹脂シートからなる容器を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明の防曇性樹脂シートにおいて、防曇剤層を構成する（Ａ）成分の界面活性剤としては、この種分野において防曇剤層に用いられることが知られている界面活性剤であればよく、例えば、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、蔗糖脂肪酸エステル、脂肪酸アルカノールアミド、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、ポリオキシエチレン（硬化）ヒマシ油エーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロック共重合体等の非イオン性界面活性剤、脂肪酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルスルホカルボン酸塩、アルキル燐酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸エステル塩等のアニオン性界面活性剤、アルキルアンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩等のカチオン性界面活性剤、アルキルアミノ酢酸ベタイン、アルキルアミドプロピルベタイン、アルキルスルホベタイン等の両性界面活性剤等が挙げられる。
【００１０】
これらの中で、良好な防曇性を発現する点から、ポリグリセリン脂肪酸エステル、蔗糖脂肪酸エステル、及び脂肪酸塩が好ましい。ポリグリセリン脂肪酸エステルとしては、そのラウリン酸エステルが更に好ましく、特にジグリセリンラウリン酸エステルが好ましい。又、蔗糖脂肪酸エステルとしては、そのラウリン酸エステルが更に好ましい。又、脂肪酸塩としては、混合脂肪酸塩が更に好ましく、 特に炭素数が１２〜１８の脂肪酸を主成分とした混合脂肪酸のナトリウム塩又はカリウム塩が好ましい。尚、 前記界面活性剤は、それぞれ単独でも２種以上を組み合わせてもよい。
【００１１】
又、本発明の防曇性樹脂シートにおいて、防曇剤層を構成する（Ｂ）成分の親水性アクリル系共重合体としては、親水性基を有するアクリル系単量体に由来する構成繰返し単位を含むものであればよいが、該構成繰返し単位と、親水性基を有さないアクリル系単量体に由来する構成繰返し単位とからなる共重合体であるのが好ましい。
【００１２】
その親水性基を有するアクリル系単量体としては、 水と相互作用が強い極性の原子団である親水性基、即ち、 水中で陽イオンとして解離するカチオン性基、陰イオンとして解離するアニオン性基、 或いは解離しない非イオン性基を有する公知のアクリル系単量体が挙げられる。
【００１３】
そのカチオン性基を有するアクリル系単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル及びその塩、 （メタ）アクリル酸エチルトリメチルアンモニウムクロライド、２−ヒドロキシ−３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライド等が、又、そのアニオン性基を有するアクリル系単量体としては、例えば、 （メタ）アクリル酸及びその塩、（メタ）アクリル酸−２−スルホエチル及びその塩、ヒドロキシエチル（メタ）アクリロイルホスフェート及びその塩等が、又、非イオン性基を有するアクリル系単量体としては、 例えば、 ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート等が挙げられる。尚、ここで、「（メタ）アクリル」とは、「アクリル」又は／及び「メタクリル」を意味するものとする。
【００１４】
尚、ここで、塩としては、アルカリ金属、アルカリ土金属、及びアルミニウム族等の金属、好ましくはＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｃａ、及びＡｌの塩、並びに、アンモニウム塩等が挙げられる。
【００１５】
これら親水性基を有するアクリル系単量体の中で、本発明においては、防曇剤層の転写抑制の点から、 アニオン性基を有するアクリル系単量体、及び非イオン性基を有するアクリル系単量体が好ましく、 アニオン性基を有するアクリル系単量体としては、（メタ）アクリル酸及びその塩が、 非イオン性基を有するアクリル系単量体としては、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートが、更に好ましい。
【００１６】
又、その親水基を有さないアクリル系単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸アルキル（炭素数１〜８の直鎖状及び分岐状）エステル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸テトラヒドロフルフリル、アクリル酸イソボルニル、（メタ）アクリロニトリル等が挙げられ、これらの親水基を有さないアクリル系単量体の中で、本発明においては、（メタ）アクリル酸アルキルエステル、及び（メタ）アクリロニトリルが好ましく、（メタ）アクリル酸アルキルエステルが更に好ましい。
【００１７】
以上の親水性アクリル系共重合体の中で、本発明においては、（メタ）アクリル酸の金属塩に由来する構成繰返し単位と、（メタ）アクリル酸アルキルエステルに由来する構成繰返し単位とを含む共重合体であるのが好ましい。
【００１８】
尚、本発明における（Ｂ）成分の親水性アクリル系共重合体としては、更に、架橋性アクリル系単量体に由来する構成繰返し単位を、共重合体がゲル化しない範囲で含んでいてもよく、これにより防曇剤層の耐水性や硬度を向上させることができる。その架橋性アクリル系単量体としては、 例えば、 Ｎ，Ｎ’−メチレンビス（メタ）アクリルアミド、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンポリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールポリ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００１９】
又、本発明の防曇性樹脂シートにおいて、防曇剤層を構成する（Ｃ）成分のオキシエチレン骨格からなる重合体としては、エチレングリコールにエチレンオキサイドを縮合開環重合させて得られるポリエチレングリコール、及びエチレンオキサイドを開環重合して得られるポリエチレンオキサイドであって、通常、平均分子量が５００以上のものが挙げられるが、 防曇維持性の点からポリエチレンオキサイドが好ましい。
【００２０】
そのポリエチレンオキサイドとしては、以下に示す方法で測定した粘度平均分子量Ｍｖが５万〜８００万であるのが好ましく、７万〜６００万であるのが更に好ましく、９万〜４００万であるのが特に好ましい。ポリエチレンオキサイドの粘度平均分子量が前記範囲未満では、防曇剤層と樹脂シートとの密着性に起因すると考えられる防曇持続性が低下する傾向となり、一方、前記範囲超過では、防曇剤層としての透明性が低下する傾向となる。
【００２１】
ここでいう粘度平均分子量Ｍｖは、 Ｆ．Ｅ．Ｂａｉｌｅｙ Ｊｒ．ｅｔ ａｌ．，Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．，３２，５１７（１９５８）に記載される次式を用いて、ポリエチレンオキサイド水溶液について、温度３０℃で測定した固有粘度［η］から算出したものである。
［η］＝１．２５×１０−４×Ｍｖ０．７８
【００２２】
本発明において、 防曇剤層を構成する（Ａ）成分の前記界面活性剤、（Ｂ）成分の前記親水性アクリル系共重合体、 （Ｃ）成分の前記オキシエチレン骨格からなる重合体の各重量割合は、 （Ａ）成分と、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分との合計量との重量割合が、三成分の合計量に対して、（Ａ）成分２０〜９７重量％、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分との合計量８０〜３重量％であるのが好ましく、（Ａ）成分２５〜９５重量％、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分との合計量７５〜５重量％であるのが更に好ましく、（Ａ）成分３０〜９３重量％、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分との合計量７０〜７重量％であるのが特に好ましい。（Ａ）成分が前記範囲未満で、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分との合計量が前記範囲超過では、防曇性自体が不十分となる傾向となり、一方、（Ａ）成分が前記範囲超過で、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分との合計量が前記範囲未満では、 防曇剤層と離型剤層間の混じり合い及び転写を十分に抑止できず、経時的な防曇性の低下を生じ易い傾向となる。
【００２３】
又、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分との重量割合が、両成分の合計量に対して、（Ｂ）成分５〜９０重量％、（Ｃ）成分９５〜１０重量％であるのが好ましく、（Ｂ）成分１０〜８０重量％、（Ｃ）成分９０〜２０重量％であるのが更に好ましく、（Ｂ）成分２０〜７０重量％、（Ｃ）成分８０〜３０重量％であるのが特に好ましい。（Ｂ）成分が前記範囲未満で（Ｃ）成分が前記範囲超過では、 防曇剤層と離型剤層間の混じり合い及び転写を十分に抑止できず、経時的な防曇性の低下を生じ易い傾向となり、一方、 （Ｂ）成分が前記範囲超過で（Ｃ）成分が前記範囲未満では、 防曇剤層と樹脂シートとの密着性に起因すると考えられる防曇持続性が低下する傾向となる。
【００２４】
本発明において、前記防曇剤層の膜厚は、５〜１，０００ｍｇ／ｍ２であるのが好ましく、１０〜５００ｍｇ／ｍ２であるのが更に好ましく、２０〜２００ｍｇ／ｍ２であるのが特に好ましい。防曇剤層の膜厚が前記範囲未満では、防曇性自体が不十分となる傾向となり、一方、前記範囲超過では、シートが白化して外観が悪化する傾向となる。
【００２５】
本発明の防曇性樹脂シートは、樹脂シートの少なくとも一方の面に、前記（Ａ）、（Ｂ）、及び（Ｃ）成分を含有する防曇剤層が形成されてなり、他方の面にも同様の防曇剤層が形成されていて、両面に防曇性が賦与されたものであってもよいが、他方の面には、成形時の金型からの離型性や成形体同士の剥離性等の賦与のために、シリコーンオイル等を含む離型剤層が形成されたものであるのが好ましい。
【００２６】
その離型剤層におけるシリコーンオイルとしては、例えば、メチル水素ポリシロキサン、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ポリオキシアルキレン（炭素数２〜４）変性ジメチルポリシロキサン等から選択されたものであるのが好ましい。これらの中で、離型性及び安全衛生性等の点から、ジメチルポリシロキサン、及びポリオキシエチレンポリオキシプロピレン変性ジメチルポリシロキサンが更に好ましく、 特にジメチルポリシロキサンが好ましい。
【００２７】
又、シリコーンオイルは、２５℃での粘度が、１０〜１００，０００ｍｍ２／ｓであるのが好ましく、５０〜５０，０００ｍｍ２／ｓであるのが更に好ましく、１００〜３０，０００ｍｍ２／ｓであるのが特に好ましい。又、シリコーンオイルは、それぞれ単独でも２種以上を組み合わせてもよい。
【００２８】
尚、前記離型剤層には、本発明の効果を損なわない範囲で、前述の界面活性剤や、或いは必要に応じて、ブロッキング防止剤、帯電防止剤、粘度調節剤、消泡剤、紫外線吸収剤、着色防止剤、抗菌剤、及び顔料、染料等の着色剤等が添加されていてもよい。
【００２９】
本発明において、前記離型剤層の膜厚は、１〜１００ｍｇ／ｍ２であるのが好ましく、３〜７０ｍｇ／ｍ２であるのが更に好ましく、５〜５０ｍｇ／ｍ２であるのが特に好ましい。離型剤層の膜厚が前記範囲未満では、離型性自体が不十分となる傾向となり、一方、前記範囲超過でも離型性の向上は認められない。
【００３０】
尚、本発明において、前記防曇剤層及び前記離型剤層の各膜厚の測定は、防曇性樹脂シート上の防曇剤、及び離型剤を洗浄して洗液を集め、重量法、ガスクロマトグラフィー法、高速液体クロマトグラフィー法等ですることができるが、膜厚既知のシートを標準サンプルとしてＦＴ−ＩＲ（ＡＴＲ法）により検量線を作成し、膜厚未知の測定値と比較する方法が簡便である。
【００３１】
本発明の防曇性樹脂シートで対象となる樹脂シートとしては、防曇性の食品包装用透明容器に用いられる樹脂、例えば、ポリスチレン系樹脂、アモルファスポリエチレンテレフタレート（Ａ−ＰＥＴ）等のポリエステル系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリ乳酸系樹脂、及びポリ塩化ビニル系樹脂等の熱可塑性樹脂の未延伸シート、一軸或いは二軸延伸シート等が挙げられる。これらの中で、二軸延伸ポリスチレン系樹脂シート、及び未延伸Ａ−ＰＥＴシートが好ましい。尚、樹脂シートとしての厚みは、０．１〜０．７ｍｍ程度であるのが好ましい。
【００３２】
本発明の防曇性樹脂シートは、通常、必要により前記樹脂シート表面を公知の表面処理方法を用いて、例えばコロナ放電処理により表面張力を５０〜６０ｍＮ／ｍの範囲に調整し、又は、高周波処理等の処理を施した後、その一方の表面に、０．１〜５重量％程度の濃度に調整した前記（Ａ）〜（Ｃ）成分の防曇剤を含有する水溶液を、スプレーコーター、エアーナイフコーター、スクィーズロールコーター、グラビアロールコーター、ナイフコーター等の公知の塗布方法で、乾燥膜厚が前記膜厚となる量で塗布し、熱風乾燥機等により乾燥させて防曇剤層を形成させ、次いで、他方の面に離型剤層を形成する場合、他方の面に、０．１〜５重量％程度の濃度に調整した離型剤液を同様の方法で、乾燥膜厚が前記膜厚となる量で塗布し、熱風乾燥機等により乾燥させて離型剤層を形成させることにより製造される。尚、防曇剤層と離型剤層の形成順序は逆であってもよい。製造された防曇性樹脂シートは、通常、防曇剤層を外側とし離型剤層を内側として両層が重合するように、ロール状に捲き取られて捲回物とされる。
【００３３】
ロール状に捲き取られた防曇性樹脂シート捲回物は、捲き戻されながら、主として、真空成形法、圧空成形法等の熱成形法により、防曇剤層が内面となるように容器本体及び／又は蓋体等に賦形され、防曇性食品包装用容器の容器本体及び／又は蓋体として用いられる。
【実施例】
【００３４】
以下、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明はその要旨を越えない限り以下の実施例に限定されるものではない。尚、以下の実施例、比較例で用いた防曇剤層形成用成分としての（Ａ）界面活性剤、（Ｂ）親水性アクリル系共重合体、（Ｃ）オキシエチレン骨格からなる重合体、及び離型剤層形成用成分としての（Ｄ）シリコーンオイルを以下に示す。
【００３５】
＜（Ａ）界面活性剤＞
Ａ−１；ジグリセリンラウリン酸エステル
Ａ−２；混合脂肪酸ナトリウム塩（炭素数１４〜１８の脂肪酸が主成分）
Ａ−３；蔗糖ラウリン酸エステル
＜（Ｂ）親水性アクリル系共重合体＞
Ｂ−１；メタクリル酸アルキルエステル／アクリル酸アルキルエステル／アクリル酸ナトリウム塩の三元共重合体
Ｂ−２；メタクリル酸アルキルエステル／アクリル酸アルキルエステル／ヒドロキシアルキルメタクリレート／メタクリル酸ナトリウム塩の四元共重合体
Ｂ−３；メタクリル酸アルキルエステル／アクリル酸アルキルエステル／エチレングリコールジメタクリレート／メタクリル酸ナトリウム塩の四元共重合体
【００３６】
＜（Ｃ）オキシエチレン骨格からなる重合体＞
Ｃ−１；ポリエチレンオキサイド（粘度平均分子量１０万〜１７万）
Ｃ−２；ポリエチレンオキサイド（粘度平均分子量２５０万〜３００万）
Ｃ−３；ポリエチレングリコール（平均分子量７４００〜９０００）
＜シリコーンオイル＞
Ｄ−１；ジメチルポリシロキサン（２５℃での粘度１０，０００ｍｍ２／ｓ）
【００３７】
又、以下の実施例、比較例における防曇性樹脂シートの性能評価は、以下の方法及び基準に従って行った。特に断りがない限り「○」以上が本発明の対象レベルである。
【００３８】
＜シートのベタツキ＞
防曇性樹脂シートの防曇剤層面を指で押さえ、引き離した時のベタツキ感を以下の基準で評価した。
◎：殆どベタツキを感じない。
○：ベタツキを感じるが、実用上許容できるレベルにある。
△：ベタツキがやや強く、指紋の跡がはっきり残る。
×：ベタツキが激しく、ヌルヌルしている。
【００３９】
＜シートの透明性＞
防曇性樹脂シートの曇価（ヘーズ）を、ＪＩＳ Ｋ７１０５に準拠して、ヘーズメーター（日本電色工業社製「ＮＤＨ−３００Ａ」を用いて測定（ｎ＝５の平均値）し、そのヘーズ値と、肉眼により観察したシート外観の両方を、以下の基準で評価した。
◎：ヘーズ１．５未満、又は白いムラ（転写模様）が全く見られない。
○：ヘーズ１．５〜２未満、又はうっすらとした白いムラ（転写模様）が見られる。
△：ヘーズ２〜３未満、又は白いムラ（転写模様）が目立つ。
×：ヘーズ３以上、又はくっきりとした白いムラ（転写模様）が見られる。
【００４０】
＜蓋体の低温防曇性＞
ポリスチレンシートから開口部１８０ｍｍ×１２０ｍｍ、深さ２０ｍｍに熱成形した容器本体（嵌合タイプ）に２３℃の水１５０ｃｃを入れ、一方、本発明の防曇性樹脂シートから、防曇剤層が内面となるように開口部１８０ｍｍ×１２０ｍｍ、深さ３０ｍｍに熱成形した蓋体（嵌合タイプ）で蓋をして、５℃のショーケース内に静置し、３０分後、及び３時間後における蓋体内面の曇りの発生状況、液膜・水滴の付着状況を目視観察し、それぞれ初期防曇性、防曇持続性として、以下の基準で評価した。
◎：蓋体に曇りがなく、液膜が均一であり、内容物の視認性が良好なレベル。
○：蓋体に曇りはなく、液膜が不均一でやや水滴の付着が見られるが、内容物の視認性は問題ないレベル。
△：蓋体に曇りはないが、液膜が不均一でかなりの水滴付着が見られ、内容物の視認性に問題があるレベル。
×：蓋体の一部に曇りが見られるか、蓋体のほぼ全面で水滴付着が激しく内容物の視認が困難なレベル。
【００４１】
＜蓋体の高温防曇性＞
ポリスチレンシートから開口部１８０ｍｍ×１２０ｍｍ、深さ２０ｍｍに熱成形した容器本体（嵌合タイプ）に８０℃のお湯１５０ｃｃを入れ、一方、本発明の防曇性樹脂シートから、防曇剤層が内面となるように開口部１８０ｍｍ×１２０５ｍｍ、深さ３０ｍｍに熱成形した蓋体（嵌合タイプ）で蓋をして、２３℃雰囲気に静置し、２分後、及び１間後における蓋体内面の曇りの発生状況、液膜・水滴の付着状況を目視観察し、それぞれ初期防曇性、持続防曇性として、以下の基準で評価した。
◎：蓋体に曇りがなく、液膜が均一であり、内容物の視認性が良好なレベル。
○：蓋体に曇りはなく、液膜が不均一でやや水滴の付着が見られるが、内容物の視認性は問題ないレベル。
△：蓋体に曇りはないが、液膜が不均一でかなりの水滴付着が見られ、内容物の視認性に問題があるレベル。
×：蓋体の一部に曇りが見られるか、蓋体のほぼ全面で水滴付着が激しく内容物の視認が困難なレベル。
【００４２】
実施例１〜４、比較例１〜２
二軸延伸ポリスチレンシート（厚み０．３ｍｍ）の一方の面にコロナ処理を施した後、コロナ処理した面に、表１に示す組成の防曇剤の水溶液を、他方の面に、表１に示す離型剤のエマルジョンを、それぞれスプレーコーターで塗布し、塗工面を均一化し、乾燥させた後、防曇剤層を外側とし離型剤層を内側としてロール状に捲き取って捲回物とした。巻き取った直後の捲回物を捲き戻してシートをサンプリングし、防曇剤層の膜厚、及び離型剤層の膜厚をＦＴ−ＩＲ（ＡＴＲ法）により測定し、結果を表１に示した。尚、膜厚の測定は、防曇剤層については１７３０ｃｍ−１付近の、離型剤層については１２６０ｃｍ−１付近の各特性吸収と、ポリスチレンの１９４０ｃｍ−１付近の特性吸収との比を、防曇剤組成又は離型剤組成、及び各膜厚が既知のシートから作成した検量線と比較することで定量した。
【００４３】
一方、巻き取った捲回物を室温で約２ヶ月間保管した後、捲き戻したシートのベタツキ、透明性、及び熱成形した蓋体の防曇性を、前述の方法で評価し、結果を表１に示した。
【００４４】
実施例５〜６、比較例３
未延伸Ａ−ＰＥＴシート（厚み０．３ｍｍ）の一方の面に、表１に示す組成の防曇剤の水溶液を、他方の面に、表１に示す離型剤のエマルジョンを、それぞれスプレーコーターで塗布し、塗工面を均一化し、乾燥させた後、防曇剤層を外側とし離型剤層を内側としてロール状に捲き取って捲回物とした。巻き取った直後の捲回物を捲き戻してシートをサンプリングし、防曇剤層の膜厚、及び離型剤層の膜厚をＦＴ−ＩＲ（ＡＴＲ法）により測定し、結果を表１に示した。尚、膜厚の測定は、防曇剤層については１７３０ｃｍ−１付近の、離型剤層については１２６０ｃｍ−１付近の各特性吸収と、Ａ−ＰＥＴの特性吸収との比を、防曇剤組成又は離型剤組成、及び各膜厚が既知のシートから作成した検量線と比較することで定量した。
【００４５】
一方、巻き取った捲回物を室温で約２ケ月間保管した後、捲き戻したシートのベタツキ、透明性、及び熱成形した蓋体の防曇性を、前述の方法で評価し、結果を表１に示した。
【００４６】
【表１】
【００４７】
比較例１、２、及び３より、防曇剤層としては、界面活性剤の他に、高分子化合物として、親水性アクリル系共重合体とオキシエチレン骨格からなる重合体が必要であることが明らかである。
【産業上の利用可能性】
【００４８】
本発明の容器に用いる防曇性樹脂シートは、ロール状に捲き取った捲回物の保管時における防曇剤層と離型剤層との混じり合い、 及び捲回物を捲き戻して成形に供する際の防曇剤層と離型剤層間の転写が抑制され、シートや成形体としての外観の低下等が抑制されると共に、食品包装用透明容器等としたときの低温及び高温防曇性の低下をも抑制されるので、熱成形により防曇性食品包装用透明容器等として用いるに好適である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
樹脂シートの少なくとも一方の面に、下記の（Ａ）、（Ｂ）、及び（Ｃ）成分を含有する防曇剤層が形成されていることを特徴とする防曇性樹脂シートからなる容器。
（Ａ）界面活性剤
（Ｂ）親水性アクリル系共重合体
（Ｃ）オキシエチレン骨格からなる重合体
【請求項２】
（Ａ）成分の界面活性剤が、ポリグリセリン脂肪酸エステル、蔗糖脂肪酸エステル、及び脂肪酸塩よりなる群から選択された少なくとも１種を含む請求項１に記載の容器。
【請求項３】
（Ｂ）成分の親水性アクリル系共重合体が、（メタ）アクリル酸塩に由来する構成繰返し単位を含む共重合体である請求項１又は２に記載の容器。
【請求項４】
（Ｃ）成分のオキシエチレン骨格からなる重合体が、粘度平均分子量５万〜８００万のポリエチレンオキサイドである請求項１乃至３にいずれかに記載の容器。
【請求項５】
（Ａ）成分と、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分との合計量との重量割合が、三成分の合計量に対して、（Ａ）成分９７〜２０重量％、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分との合計量３〜８０重量％であり、且つ、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分との重量割合が、両成分の合計量に対して、（Ｂ）成分５〜９０重量％、（Ｃ）成分９５〜１０重量％である請求項１乃至４のいずれかに記載の容器。
【請求項６】
樹脂シートの他方の面に、離型剤層が形成されている請求項１乃至５のいずれかに記載の容器。
【請求項１】
樹脂シートの少なくとも一方の面に、下記の（Ａ）、（Ｂ）、及び（Ｃ）成分を含有する防曇剤層が形成されていることを特徴とする防曇性樹脂シートからなる容器。
（Ａ）界面活性剤
（Ｂ）親水性アクリル系共重合体
（Ｃ）オキシエチレン骨格からなる重合体
【請求項２】
（Ａ）成分の界面活性剤が、ポリグリセリン脂肪酸エステル、蔗糖脂肪酸エステル、及び脂肪酸塩よりなる群から選択された少なくとも１種を含む請求項１に記載の容器。
【請求項３】
（Ｂ）成分の親水性アクリル系共重合体が、（メタ）アクリル酸塩に由来する構成繰返し単位を含む共重合体である請求項１又は２に記載の容器。
【請求項４】
（Ｃ）成分のオキシエチレン骨格からなる重合体が、粘度平均分子量５万〜８００万のポリエチレンオキサイドである請求項１乃至３にいずれかに記載の容器。
【請求項５】
（Ａ）成分と、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分との合計量との重量割合が、三成分の合計量に対して、（Ａ）成分９７〜２０重量％、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分との合計量３〜８０重量％であり、且つ、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分との重量割合が、両成分の合計量に対して、（Ｂ）成分５〜９０重量％、（Ｃ）成分９５〜１０重量％である請求項１乃至４のいずれかに記載の容器。
【請求項６】
樹脂シートの他方の面に、離型剤層が形成されている請求項１乃至５のいずれかに記載の容器。
【公開番号】特開２００８−２１４６３５（Ｐ２００８−２１４６３５Ａ）
【公開日】平成２０年９月１８日（２００８．９．１８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−５７６５０（Ｐ２００８−５７６５０）
【出願日】平成２０年３月７日（２００８．３．７）
【分割の表示】特願２００４−１６５８５６（Ｐ２００４−１６５８５６）の分割
【原出願日】平成１６年６月３日（２００４．６．３）
【出願人】（０００００６１７２）三菱樹脂株式会社 (1,977)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２０年９月１８日（２００８．９．１８）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年３月７日（２００８．３．７）
【分割の表示】特願２００４−１６５８５６（Ｐ２００４−１６５８５６）の分割
【原出願日】平成１６年６月３日（２００４．６．３）
【出願人】（０００００６１７２）三菱樹脂株式会社 (1,977)
【Ｆターム（参考）】
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