顔料組成物、インクジェット記録用インク、カラーフィルター用着色組成物及びカラーフィルター
【課題】着色力、色相等の色彩的特性に優れ、かつ耐光性、耐オゾン性等の耐久性に優れ、また分散性、分散安定性、経時安定性に優れた顔料分散物を提供する。
【解決手段】下記一般式（１）で表されるアゾ顔料、及び親水性基を有する顔料誘導体を含有することを特徴とする顔料組成物。
（一般式（１）中、Ｇは水素原子、脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、脂肪族オキシカルボニル基、カルバモイル基、脂肪族スルホニル基又はアリールスルホニル基を表し、Ｒ１は、アミノ基、脂肪族オキシ基、脂肪族基、アリール基、又はヘテロ環基を表し、Ｒ２は置換基を表し、Ａは芳香族５〜６員ヘテロ環基を表す。ｍは０〜５の整数を表し、ｎは１〜４の整数を表す。一般式（１）がイオン性親水性基を有することはない。）
【解決手段】下記一般式（１）で表されるアゾ顔料、及び親水性基を有する顔料誘導体を含有することを特徴とする顔料組成物。
（一般式（１）中、Ｇは水素原子、脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、脂肪族オキシカルボニル基、カルバモイル基、脂肪族スルホニル基又はアリールスルホニル基を表し、Ｒ１は、アミノ基、脂肪族オキシ基、脂肪族基、アリール基、又はヘテロ環基を表し、Ｒ２は置換基を表し、Ａは芳香族５〜６員ヘテロ環基を表す。ｍは０〜５の整数を表し、ｎは１〜４の整数を表す。一般式（１）がイオン性親水性基を有することはない。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、顔料組成物、インクジェット記録用インク、カラーフィルター用着色組成物及びカラーフィルターに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、画像記録材料としては、特にカラー画像を形成するための材料が主流であり、具体的には、インクジェット方式の記録材料、感熱転写方式の記録材料、電子写真方式の記録材料、転写式ハロゲン化銀感光材料、印刷インキ、記録ペン等が盛んに利用されている。また、撮影機器ではＣＣＤなどの撮像素子において、ディスプレーではＬＣＤやＰＤＰにおいてカラー画像を記録・再現するためにカラーフィルターが使用されている。これらのカラー画像記録材料やカラーフィルターでは、フルカラー画像を表示あるいは記録する為に、いわゆる加法混色法や減法混色法の３原色の色素（染料や顔料）が使用されているが、好ましい色再現域を実現できる吸収特性を有し、かつさまざまな使用条件、環境条件に耐えうる堅牢な色素がないのが実情であり、改善が強く望まれている。
【０００３】
上記の各用途で使用する染料や顔料には、共通して次のような性質を具備している必要がある。即ち、色再現性上好ましい吸収特性を有すること、使用される環境条件下における堅牢性、例えば耐光性、耐熱性、オゾンなどの酸化性ガスに対する耐性が良好であること、等が挙げられる。加えて、色素が顔料の場合には更に、水や有機溶剤に実質的に不溶であり耐薬品堅牢性が良好であること、及び、粒子として使用しても分子分散状態における好ましい吸収特性を損なわないこと、等の性質をも具備している必要がある。上記要求特性は分子間相互作用の強弱でコントロールすることができるが、両者はトレードオフの関係となるため両立させるのが困難である。
また、顔料を使用するにあたっては、他にも、所望の透明性を発現させるために必要な粒子径及び粒子形を有すること、使用される環境条件下における堅牢性、例えば耐光性、耐熱性、オゾンなどの酸化性ガスに対する耐性、その他有機溶剤や亜硫酸ガスなどへの耐薬品堅牢性が良好であること、使用される媒体中において微小粒子まで分散し、かつ、その分散状態が安定であること、等の性質も必要となる。
【０００４】
例えば、特許文献１には、有機顔料と、βナフトール基を有するアゾ顔料誘導体とを含有する顔料組成物が開示されており、この技術によれば、分散性、分散安定性、透明性及び鮮明性が優れるとされている。
また、特許文献２には、有機顔料と、縮合アゾ顔料誘導とを含有する顔料組成物が開示されており、この技術によれば、流動性及び非凝集性に優れた顔料組成物が得られるとされている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００８−２０２０２１号公報
【特許文献２】特開２００８−２０８３６６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、画像記録材料やカラーフィルター用途の顔料組成物においては、分散性、分散安定性、透明性及び鮮明性や、流動性及び非凝集性に優れることに加え、更に良好な着色力、色相、耐候性などの堅牢性、顔料組成物自体の経時安定性などが求められている。
【０００７】
本発明の目的は、着色力、色相等の色彩的特性に優れ、かつ耐光性、耐オゾン性等の耐久性に優れ、また分散性、分散安定性、経時安定性に優れた顔料組成物及びインクジェット記録用インクを提供することである。
本発明の別の目的は、良好な色相を有し、光、熱及びオゾンに対して良好な堅牢性を発揮し、かつ分散性が良好であり、透明性の高く分光特性、コントラスト、分散物経時安定性に優れたカラーフィルターを提供し得るカラーフィルター用着色組成物を提供することにある。
更に本発明の別の目的は、上記カラーフィルター用着色組成物を用いて得られる、透明性が高く、分光特性、コントラスト、分散物経時安定性に優れたカラーフィルターを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、鋭意研究を重ねた結果、良好な色相を有し、かつ光、熱及びオゾンに対して良好な堅牢性を発揮する特定の含窒素ヘテロ環アゾ顔料と、該アゾ顔料に対する分散力に優れた顔料分散剤とを含有する顔料組成物とすることで、上記目的を達成することを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、上記課題は以下の手段により達成することができる。
以下に具体的手段を以下に示す。
【０００９】
〔１〕
（Ａ）下記一般式（１）で表されるアゾ顔料、及び（Ｂ）親水性基を有する下記一般式（Ｂ１）で表される顔料誘導体を含有することを特徴とする顔料組成物。
【００１０】
【化１】
【００１１】
（一般式（１）中、Ｇは水素原子、脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、脂肪族オキシカルボニル基、カルバモイル基、脂肪族スルホニル基又はアリールスルホニル基を表し、Ｒ１は、アミノ基、脂肪族オキシ基、脂肪族基、アリール基、又はヘテロ環基を表し、Ｒ２は置換基を表し、Ａは芳香族５〜６員ヘテロ環基を表す。ｍは０〜５の整数を表し、ｎは１〜４の整数を表す。ｎ＝２の場合は、Ｒ１、Ｒ２、Ａ又はＧを介した２量体を表す。ｎ＝３の場合はＲ１、Ｒ２、Ａ又はＧを介した３量体を表す。ｎ＝４の場合はＲ１、Ｒ２、Ａ又はＧを介した４量体を表す。一般式（１）がイオン性親水性基を有することはない。）
【００１２】
【化２】
【００１３】
（一般式（Ｂ１）中、Ｐはアンサンスロン系色素残基、アントラキノン系色素残基、アントラピリミジン系色素残基、アゾ系色素残基、キナクリドン系色素残基、キノフタロン系色素残基、ジケトピロロピロール系色素残基、ジオキサジン系色素残基、フラバンスロン系色素残基、インダンスロン系色素残基、イソインドリン系色素残基、イソインドリノン系色素残基、イソビオランスロン系色素残基、金属錯体系色素残基、ペリノン系色素残基、ペリレン系色素残基、フタロシアニン系色素残基、ピランスロン系色素残基、ピラゾロキナゾロン系色素残基、チオインジゴ系色素残基又はトリアリールカルボニウム系色素残基を表わす。Ｘは、−ＳＯ３・Ｍ／ｍ若しくは−ＣＯＯ・Ｍ／ｍ（Ｍは水素イオン、１〜３価の金属イオン又はアンモニウムイオンより選択される対カチオンを表し、ｍはＭの価数（１〜３の整数）を表す）又はアミノ基を示す。ｎ１は１〜４の整数を表す。）
〔２〕
前記顔料誘導体が、ジケトピロロピロール系顔料誘導体、キナクリドン系顔料誘導体、アントラキノン系顔料誘導体及びアゾ系顔料誘導体からなる群より選択された少なくとも１つであることを特徴とする〔１〕に記載の顔料組成物。
〔３〕
前記顔料誘導体が、アゾ系顔料誘導体であることを特徴とする〔１〕又は〔２〕に記載の顔料組成物。
〔４〕
前記アゾ系顔料誘導体が、下記一般式（Ｂ２）で表されるアゾ化合物、その互変異性体、それらの塩又は水和物であることを特徴とする〔３〕に記載の顔料組成物。
【００１４】
【化３】
【００１５】
一般式（Ｂ２）中、ＧＢ２は、水素原子、脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基又は親水性基を表し、ＲＢ２１は、アミノ基、脂肪族オキシ基、窒素原子で結合したヘテロ環基又は親水性基を表し、ＲＢ２からＲＢ６はそれぞれ独立して水素原子又は置換基を表す。ＡＢ２は、アリール基、又はヘテロ環基を表す。ＲＢ２１、ＲＢ２からＲＢ６及びＡＢ２の少なくとも１つは親水性基を有する。ｎＢは１〜４の整数を表す。ｎＢ＝２の場合は、ＲＢ２１、ＲＢ２からＲＢ６、ＡＢ２又はＧＢ２を介した２量体を表す。ｎＢ＝３の場合はＲＢ２１、ＲＢ２からＲＢ６、ＡＢ２又はＧＢ２を介した３量体を表す。ｎＢ＝４の場合はＲＢ２１、ＲＢ２からＲＢ６、ＡＢ２又はＧＢ２を介した４量体を表す。
〔５〕
前記（Ａ）一般式（１）で表されるアゾ顔料に対する前記（Ｂ）親水性基を有する一般式（Ｂ１）で表される顔料誘導体の含有量が、０．１〜３０質量％であることを特徴とする〔１〕〜〔４〕のいずれか一項に記載の顔料組成物。
〔６〕
〔１〕〜〔５〕のいずれか一項に記載の顔料組成物を含むことを特徴とするインクジェット記録用インク。
〔７〕
〔１〕〜〔５〕のいずれか一項に記載の顔料組成物を含むことを特徴とするカラーフィルター用着色組成物。
〔８〕
〔７〕に記載のカラーフィルター用着色組成物を用いて製造されたことを特徴とするカラーフィルター。
【発明の効果】
【００１６】
本発明によれば、着色力、色相等の色彩的特性に優れ、かつ耐光性、耐オゾン性等の耐久性に優れ、また分散性、分散安定性、経時安定性に優れた顔料分散物、着色組成物及びインクジェット記録用インクを提供することができる。
また、良好な色相を有し、光、熱及びオゾンに対して良好な堅牢性を発揮し、かつ分散性が良好であり、透明性の高く分光特性、コントラスト、分散物経時安定性に優れたカラーフィルターを提供し得るカラーフィルター用着色組成物を提供することができる。
更に、上記カラーフィルター用着色組成物を用いて得られる、透明性が高く、分光特性、コントラスト、分散物経時安定性に優れたカラーフィルターを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】合成例１に従って合成された具体的化合物例Ｄ−１の赤外吸収スペクトルの図である。
【図２】合成例２に従って合成された具体的化合物例Ｄ−３３の赤外吸収スペクトルの図である。
【図３】合成例３に従って合成された具体的化合物例Ｄ−２０の赤外吸収スペクトルの図である。
【図４】合成例４に従って合成された具体的化合物例Ｄ−２２の赤外吸収スペクトルの図である。
【図５】合成例５に従って合成された具体的化合物例Ｄ−２２２の赤外吸収スペクトルの図である。
【図６】合成例６に従って合成された具体的化合物例Ｄ−２２８の赤外吸収スペクトルの図である。
【図７】合成例７に従って合成された具体的化合物例Ｄ−８の赤外吸収スペクトルの図である。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
まず、本発明における脂肪族基、アリール基、複素環基及び置換基について説明する。
本発明における脂肪族基において、その脂肪族部位は直鎖、分岐鎖及び環状のいずれであってもよい。また、飽和であっても不飽和であってもよい。具体的には例えば、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基等を挙げることができる。更に脂肪族基は無置換であっても置換基を有していてもよい。
【００１９】
また、アリール基は、単環であっても縮合環であってもよい。また、無置換であっても置換基を有していてもよい。また、複素環基は、その複素環部位は環内にヘテロ原子（例えば、窒素原子、イオウ原子、酸素原子）を持つものであればよく、飽和環であっても、不飽和環であってもよい。また、単環であっても縮合環であってもよく、更に無置換であっても置換基を有していてもよい。
【００２０】
また、本発明における置換基とは、置換可能な基であればよく、例えば脂肪族基、アリール基、複素環基、アシル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、脂肪族オキシ基、アリールオキシ基、複素環オキシ基、脂肪族オキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、複素環オキシカルボニル基、カルバモイル基、脂肪族スルホニル基、アリールスルホニル基、複素環スルホニル基、脂肪族スルホニルオキシ基、アリールスルホニルオキシ基、複素環スルホニルオキシ基、スルファモイル基、脂肪族スルホンアミド基、アリールスルホンアミド基、複素環スルホンアミド基、アミノ基、脂肪族アミノ基、アリールアミノ基、複素環アミノ基、脂肪族オキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、複素環オキシカルボニルアミノ基、脂肪族スルフィニル基、アリールスルフィニル基、脂肪族チオ基、アリールチオ基、ヒドロキシ基、シアノ基、スルホ基、カルボキシ基、脂肪族オキシアミノ基、アリールオキシアミノ基、カルバモイルアミノ基、スルファモイルアミノ基、ハロゲン原子、スルファモイルカルバモイル基、カルバモイルスルファモイル基、ジ脂肪族オキシホスフィニル基、ジアリールオキシホスフィニル基等をあげることができる。
【００２１】
ここで、本明細書中で用いられるハメットの置換基定数σｐ値について若干説明する。
ハメット則はベンゼン誘導体の反応又は平衡に及ぼす置換基の影響を定量的に論ずるために１９３５年Ｌ．Ｐ．Ｈａｍｍｅｔｔにより提唱された経験則であるが、これは今日広く妥当性が認められている。ハメット則に求められた置換基定数にはσｐ値とσｍ値があり、これらの値は多くの一般的な成書に見出すことができるが、例えば、Ｊ．Ａ．Ｄｅａｎ編、「Ｌａｎｇｅ’ｓ Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ」第１２版、１９７９年（Ｍｃ Ｇｒａｗ−Ｈｉｌｌ）や「化学の領域」増刊、１２２号、９６〜１０３頁、１９７９年（南光堂）に詳しい。なお、本発明において各置換基をハメットの置換基定数σｐにより限定したり説明したりするが、これは上記の成書で見出せる、文献既知の値がある置換基にのみ限定されるという意味ではなく、その値が文献未知であってもハメット則に基づいて測定した場合にその範囲内に含まれるであろう置換基をも含むことはいうまでもない。本発明の一般式（１）、（２−１）、（２−２）、（２−３）、（３）、（３−１）〜（３−４）で表されるアゾ化合物はベンゼン誘導体ではないが、置換基の電子効果を示す尺度として、置換位置に関係なくσｐ値を使用する。本発明においては今後、σｐ値をこのような意味で使用する。
【００２２】
上記のように、本発明の顔料組成物は、（Ａ）一般式（１）で表されるアゾ顔料と、（Ｂ）一般式（Ｂ１）で表される親水性基を有する顔料誘導体を含有する。
【００２３】
［（Ａ）アゾ顔料］
まず、本発明における（Ａ）一般式（１）で表されるアゾ顔料（以下、「（Ａ）アゾ顔料」又は「（Ａ）アゾ化合物」と称する場合がある）について説明する。
一般に、顔料は、色素分子間の強力な相互作用による凝集エネルギーによって、分子同士がお互いに強固に結合しあっている状態を有する。この状態を作るには、分子間のファンデルワールス力、分子間水素結合が必要であることが、例えば、日本画像学会誌、４３巻、１０頁（２００４年）等に記載されている。
分子間のファンデルワールス力を強めるには、分子へ芳香族基、極性基及び／又はヘテロ原子の導入等が考えられる。また、分子間水素結合を形成させるには、分子へヘテロ原子に結合した水素原子を含有する置換基の導入及び／又は電子供与性の置環基の導入等が考えられる。更に分子全体の極性が高い方が好ましいと考えられる。そのためには、例えば、アルキル基等鎖状の基は短い方が好ましく、分子量／アゾ基の値は小さい方が好ましいと考えられる。
これらの観点から、顔料分子は、アミド結合、スルホンアミド結合、エーテル結合、スルホ基、オキシカルボニル基、イミド基、カルバモイルアミノ基、ヘテロ環、ベンゼン環等を含有することが好ましい。
【００２４】
本発明にかかるアゾ顔料は下記一般式（１）で表される特定の構造を有することにより、着色力、色相等の色彩的特性において優れた特性を示し、かつ耐光性、耐オゾン性等の耐久性にも優れた特性を示すことができる。
次に一般式（１）で表される顔料について説明する。
【００２５】
【化４】
【００２６】
（一般式（１）中、Ｇは水素原子、脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、脂肪族オキシカルボニル基、カルバモイル基、脂肪族スルホニル基又はアリールスルホニル基を表す。Ｒ１は、アミノ基、脂肪族オキシ基、脂肪族基、アリール基、又はヘテロ環基を表す。Ｒ２は置換基を表す。Ａは芳香族５〜６員ヘテロ環基を表す。ｍは０〜５の整数を表し、ｎは１〜４の整数を表す。ｎ＝２の場合は、Ｒ１、Ｒ２、Ａ又はＧを介した２量体を表す。ｎ＝３の場合はＲ１、Ｒ２、Ａ又はＧを介した３量体を表す。ｎ＝４の場合はＲ１、Ｒ２、Ａ又はＧを介した４量体を表す。一般式（１）がイオン性親水性基を有することはない。）
【００２７】
Ｇで表される脂肪族基としては、置換基を有していてもよく、飽和であっても不飽和であってもよい。置換してもよい基としては、前述の置換基の項で述べた基で、置換可能な基であれば何でもよく、好ましい置換基としては、ヒドロキシ基、脂肪族オキシ基、カルバモイル基、脂肪族オキシカルボニル基、脂肪族チオ基、アミノ基、脂肪族アミノ基、アシルアミノ基、カルバモイルアミノ基である。Ｇで表される脂肪族基として、好ましくは総炭素原子数１〜８のアルキル基であり、より好ましくは総炭素原子数１〜４のアルキル基であり、例えばメチル、エチル、ビニル、シクロヘキシル、カルバモイルメチル等が挙げられる。
【００２８】
Ｇで表されるアリール基としては、縮環していてもよく、置換基を有していてもよい。置換してもよい基としては、前述の置換基の項で述べた基で、置換可能な基であれば何でもよく、好ましい置換基としては、ニトロ基、ハロゲン原子、脂肪族オキシ基、カルバモイル基、脂肪族オキシカルボニル基、脂肪族チオ基、アミノ基、脂肪族アミノ基、アシルアミノ基、カルバモイルアミノ基である。Ｇで表されるアリール基として、好ましくは炭素数６〜１２のアリール基であり、より好ましくは総炭素原子数６〜１０のアリール基であり、例えばフェニル、４−ニトロフェニル、４−アセチルアミノフェニル、４−メタンスルホニルフェニル等が挙げられる。
【００２９】
Ｇで表されるヘテロ環基としては、置換基を有していてもよく、飽和であっても不飽和であってもよく、縮環していてもよい。置換してもよい基としては、前述の置換基の項で述べた基で、置換可能な基であれば何でもよく、好ましい置換基としてはハロゲン原子、ヒドロキシ基、脂肪族オキシ基、カルバモイル基、脂肪族オキシカルボニル基、脂肪族チオ基、アミノ基、脂肪族アミノ基、アシルアミノ基、カルバモイルアミノ基である。Ｇで表されるヘテロ環基として、好ましくは総炭素原子数２〜１２の炭素原子で結合したヘテロ環基であり、より好ましくは炭素原子で結合した総炭素原子数２〜１０の５〜６員へテロ環であり、例えば２−テトラヒドロフリル、２−ピリミジル等が挙げられる。
【００３０】
Ｇで表されるアシル基としては、脂肪族カルボニル基であっても、アリールカルボニル基であっても、ヘテロ環カルボニル基であってもよく、置換基を有していてもよい。置換してもよい基としては、前述の置換基の項で述べた基で、置換可能な基であれば何でもよく、好ましい置換基としては、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、アリール基、脂肪族オキシ基、カルバモイル基、脂肪族オキシカルボニル基、脂肪族チオ基、アミノ基、脂肪族アミノ基、アシルアミノ基、カルバモイルアミノ基である。Ｇで表されるアシル基として、好ましくは総炭素原子数２〜８のアシル基であり、より好ましくは総炭素原子数２〜４のアシル基であり、例えばアセチル、プロパノイル、ベンゾイル、３−ピリジンカルボニル等が挙げられる。
【００３１】
Ｇで表される脂肪族オキシカルボニル基としては、飽和であっても不飽和であってもよく、置換基を有していてもよい。置換してもよい基としては、前述の置換基の項で述べた基で、置換可能な基であれば何でもよく、好ましい置換基としては、ヒドロキシ基、脂肪族オキシ基、カルバモイル基、脂肪族オキシカルボニル基、脂肪族チオ基、アミノ基、脂肪族アミノ基、アシルアミノ基、カルバモイルアミノ基である。Ｇで表される脂肪族オキシカルボニル基として、好ましくは総炭素原子数２〜８のアルコキシカルボニル基であり、より好ましくは総炭素原子数２〜４のアルコキシカルボニル基であり、例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニル、（ｔ）−ブトキシカルボニル等が挙げられる。
【００３２】
Ｇで表されるカルバモイル基としては、置換基を有していてもよい。置換してもよい基としては、前述の置換基の項で述べた基で、置換可能な基であれば何でもよく、好ましい置換基としては、脂肪族基、アリール基、へテロ環基等が好ましい。Ｇで表される置換基を有してもよいカルバモイル基として、好ましくは無置換のカルバモイル基、総炭素数２〜９のアルキルカルバモイル基、総炭素原子数７〜１１であり、より好ましくは無置換のカルバモイル基、総炭素原子数２〜５のアルキルカルバモイル基であり、例えばＮ−メチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル、Ｎ−フェニルカルバモイル等が挙げられる。
【００３３】
Ｇで表される脂肪族スルホニル基としては、飽和であっても不飽和であってもよく、置換基を有していてもよい。置換してもよい基としては、前述の置換基の項で述べた基で、置換可能な基であれば何でもよく、好ましい置換基としては、ヒドロキシ基、アリール基、脂肪族オキシ基、カルバモイル基、脂肪族オキシカルボニル基、脂肪族チオ基、アミノ基、脂肪族アミノ基、アシルアミノ基、カルバモイルアミノ基である。Ｇで表される脂肪族スルホニル基として、好ましくは総炭素原子数１〜６のアルキルスルホニル基であり、より好ましくは総炭素原子数１〜４のアルキルスルホニル基であり、例えばメタンスルホニル等が挙げられる。
【００３４】
Ｇで表されるアリールスルホニル基としては、置換基を有していてもよい。置換してもよい基としては、前述の置換基の項で述べた基で、置換可能な基であれば何でもよく、好ましい置換基としては、ヒドロキシ基、脂肪族基、脂肪族オキシ基、カルバモイル基、脂肪族オキシカルボニル基、脂肪族チオ基、アミノ基、脂肪族アミノ基、アシルアミノ基、カルバモイルアミノ基である。Ｇで表されるアリールスルホニル基として、好ましくは総炭素原子数６〜１０のアリールスルホニル基であり、例えばベンゼンスルホニル等が挙げられる。
【００３５】
Ｇとして好ましくは、水素原子、脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基であり、より好ましくは水素原子である。分子内水素結合又は分子内交叉水素結合を形成しやすくなるためである。
【００３６】
Ｒ１で表されるアミノ基としては、置換基を有していてもよく、置換してもよい基としては、前述の置換基の項で述べた基であって、置換可能な基であればなんでもよく、置換基として好ましくは、脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基等が挙げられる。
これらの置換基は、更に置換基を有していてもよく、その置換基としては、脂肪族基、ヒドロキシ基、アミド結合、エーテル結合、オキシカルボニル結合、チオエーテル結合等を有する置換基が好ましく、ヘテロ原子と水素原子の結合を有する置換基が、分子間水素結合等の分子間相互作用をし易くする観点でより好ましい。
Ｒ１で表される置換基を有してもよいアミノ基として、好ましくは無置換のアミノ基、総炭素原子数１〜１０のアルキルアミノ基、総炭素原子数２〜１０のジアルキルアミノ基、総炭素原子数６〜１３のアリールアミノ基、総炭素原子数２〜１２の飽和であっても、不飽和であってもよいヘテロ環アミノ基であり、より好ましくは、無置換のアミノ基、総炭素原子数１〜８のアルキルアミノ基、総炭素原子数６〜１３のアリールアミノ基、総炭素原子数２〜１２の飽和であっても、不飽和であってもよいヘテロ環アミノ基であり、例えばメチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ、Ｎ−フェニルアミノ、Ｎ−（２−ピリミジル）アミノ等が挙げられる。
更に好ましくは、置換基を有していても良い総炭素原子数６〜１３のアリールアミノ基及び置換基を有していても良い総炭素原子数２〜１２の飽和であっても、不飽和であってもよいヘテロ環アミノ基である。
【００３７】
Ｒ１がアリールアミノ基の場合、アリール基上の置換基が、アミノ基との結合位置からパラ位に置換基を有する場合が好ましく、パラ位にのみ置換基を有する場合が最も好ましい。その置換基としては、前述の置換基の項で述べた基で置換可能な基であればなんでも良く、好ましくは、総炭素原子数１〜７、より好ましくは総炭素原子数１〜４の置換基を有していても良い脂肪族基（例えばメチル、エチル、アリル、（ｉ）−プロピル、（ｔ）−ブチル等）、総炭素原子数１〜７、より好ましくは総炭素原子数１〜４の置換基を有していても良い脂肪族オキシ基（例えばメトキシ、エトキシ、（ｉ）−プロピルオキシ、アリルオキシ等）、ハロゲン原子（例えばフッ素、塩素、臭素等）、総炭素原子数１〜７、より好ましくは総炭素原子数１〜４の置換基を有していても良いカルバモイル基（例えばカルバモイル、Ｎ−フェニルカルバモイル、Ｎ−メチルカルバモイル等）、総炭素原子数１〜７、より好ましくは総炭素原子数１〜４の置換基を有していても良いウレイド基（例えばウレイド、Ｎ−メチルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジメチルウレイド、Ｎ−４−ピリジルウレイド、Ｎ−フェニルウレイド等）、ニトロ基、総炭素原子数１〜７の該アリール基と縮環したヘテロ環（例えばイミダゾロン）、ヒドロキシ基、総炭素原子数１〜７、より好ましくは総炭素原子数１〜４の置換基を有していても良い脂肪族チオ基（例えばメチルチオ、エチルチオ、（ｉ）−プロピルチオ、アリルチオ、（ｔ）−ブチルチオ等）、総炭素原子数２〜７、より好ましくは総炭素原子数２〜４の置換基を有していても良いアシルアミノ基（例えばアセトアミノ、プロピオニルアミノ、ピバロイルアミノ、ベンゾイルアミノ等）、総炭素原子数１〜７、より好ましくは総炭素原子数１〜４の置換基を有していても良い脂肪族オキシカルボニルアミノ基（例えばメトキシカルボニルアミノ、プロピルオキシカルボニルアミノ等）、総炭素原子数２〜７、より好ましくは総炭素原子数２〜４の置換基を有していても良い脂肪族オキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニル等）、総炭素原子数２〜７、より好ましくは総炭素原子数２〜４の置換基を有していても良いアシル基（脂肪族カルボニル基であっても、アリールカルボニル基であっても、ヘテロ環カルボニル基であってもよく、置換基を有していてもよく、置換してもよい基としては、前述の置換基の項で述べた基で、置換可能な基であれば何でもよい。好ましくは総炭素原子数２〜７のアシル基であり、より好ましくは総炭素原子数２〜４のアシル基であり、例えばアセチル、プロパノイル、ベンゾイル、３−ピリジンカルボニル等）が挙げられる。
アリール基上の置換基が、アミノ基との結合位置からパラ位に置換した場合、置換基が分子の末端にあるために、分子間水素結合等の分子間相互作用をし易く、そのために色相がシャープになる。該アリール基上の置換基が更に置換基を有する場合は、脂肪族基、ヒドロキシ基、アミド結合、エーテル結合、オキシカルボニル結合、チオエーテル結合等を有する置換基が好ましく、ヘテロ原子と水素原子の結合を有する置換基が、分子間水素結合等の分子間相互作用をし易くする観点でより好ましい。
Ｒ１がへテロ環アミノ基の場合、その置換基としては、前述の置換基の項で述べた基で置換可能な基であればなんでも良く、好ましくは、前記アリールアミノ基の場合と同じ置換基が好ましい。該ヘテロ環基上の置換基が更に置換基を有する場合は、脂肪族基、ヒドロキシ基、アミド結合、エーテル結合、オキシカルボニル結合、チオエーテル結合等を有する置換基が好ましく、ヘテロ原子と水素原子の結合を有する置換基が、分子間水素結合等の分子間相互作用をし易くする観点でより好ましい。
【００３８】
Ｒ１がアリールアミノ基、へテロ環アミノ基の場合のより好ましい置換基としては、脂肪族基、脂肪族オキシ基、ハロゲン原子、カルバモイル基、該アリール基と縮環したへテロ環、脂肪族オキシカルボニル基である。置換基として更に好ましくは総炭素原子数１〜４の脂肪族基、総炭素原子数１〜４の脂肪族オキシ基、ハロゲン原子、総炭素原子数１〜４のカルバモイル基、ニトロ基、総炭素原子数２〜４の脂肪族オキシカルボニル基である。
【００３９】
Ｒ１で表される脂肪族オキシ基としては、置換基を有していてもよく、飽和であっても不飽和であってもよい。置換基としては、前述の置換基の項で述べた基であって、置換可能な基であればなんでもよく、好ましい置換基としては、ヒドロキシ基、脂肪族オキシ基、カルバモイル基、脂肪族オキシカルボニル基、脂肪族チオ基、アミノ基、脂肪族アミノ基、アシルアミノ基、カルバモイルアミノ基である。Ｒ１の脂肪族オキシ基として、好ましくは総炭素原子数１〜８のアルコキシ基であって、より好ましくは総炭素原子数１〜４のアルコキシ基であって、更に好ましくは総炭素数１〜２であり、例えば、メトキシ、エトキシ、（ｔ）−ブトキシ、メトキシエトキシ、カルバモイルメトキシ等が挙げられる。
【００４０】
Ｒ１で表される脂肪族基としては、置換基を有していてもよく、飽和であっても不飽和であってもよい。前述の置換基の項で述べた基であって、置換可能な基であればなんでもよく、好ましい置換基としては、ヒドロキシ基、脂肪族オキシ基、カルバモイル基、脂肪族オキシカルボニル基、脂肪族チオ基、アミノ基、脂肪族アミノ基、アシルアミノ基、カルバモイルアミノ基である。Ｒ１の脂肪族基として、好ましくは総炭素原子数１〜８のアルキル基であって、より好ましくは総炭素数数１〜４のアルキル基であり、例えば、メチル、エチル、（ｓ）−ブチル、メトキシエチル、カルバモイルメチル等が挙げられる。
【００４１】
Ｒ１で表されるアリール基としては、置換基を有していてもよく、置換基としては、前述の置換基の項で述べた基であって、置換可能な基であればなんでもよい。好ましい置換基としては、脂肪族基、脂肪族オキシ基、ハロゲン原子、カルバモイル基、該アリール基と縮環したへテロ環、脂肪族オキシカルボニル基である。Ｒ１のアリール基として、好ましくは総炭素原子数６〜１２のアリール基であって、より好ましくは総炭素原子数６〜１０のアリール基であり、例えば、フェニル、４−メチルフェニル、３−クロルフェニル等が挙げられる。
【００４２】
Ｒ１で表されるヘテロ環基としては、飽和ヘテロ環であっても、不飽和ヘテロ環基であってもよく、置換基を有していてもよく、縮環していてもよい。置換基としては、前述の置換基の項で述べた基であって、置換可能な基であればなんでもよく、好ましい置換基としては、脂肪族基、脂肪族オキシ基、カルバモイル基、該へテロ基と縮環したへテロ環、脂肪族オキシカルボニル基である。Ｒ１のヘテロ環基として、好ましくは総炭素原子数２〜１０のヘテロ環基であって、より好ましくは総炭素原子数２〜８の窒素原子で結合した飽和ヘテロ環基であり、例えば、１−ピペリジル、４−モルホリニル、２−ピリミジル、４−ピリジル等が挙げられる。
【００４３】
Ｒ１として好ましくは、置換基を有していてもよいアミノ基、脂肪族オキシ基、窒素原子で結合した飽和ヘテロ環基の場合であり、より好ましくは、置換基を有していてもよいアミノ基、脂肪族オキシ基、更に好ましくは置換基を有していてもよいアミノ基であり、特に好ましくはアルキルアミノ基又はアリールアミノ基である。アルキルアミノ基又はアリールアミノ基は更に置換基を有していてもよく、置換基を有する場合の置換基としては、アルコキシ基が好ましい。
【００４４】
Ｒ２で表される置換基としては、前述の置換基の項で述べた基で、置換可能な基であればなんでもよく、好ましくは脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基、脂肪族オキシカルボニル基、カルボキシル基、置換基を有していてもよいカルバモイル基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、置換基を有していてもよいカルバモイルアミノ基、置換基を有していてもよいスルファモイル基、脂肪族オキシ基、脂肪族チオ基、シアノ基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基であり、より好ましくは、脂肪族オキシカルボニル基、置換基を有していてもよいカルバモイル基、アシルアミノ基、置換基を有していてもよいカルバモイルアミノ基、脂肪族オキシ基、ハロゲン原子であり、最も好ましくは、脂肪族オキシ基である。
これらの置換基が更に置換基を有する場合は、脂肪族基、ヒドロキシ基、アミド結合、エーテル結合、オキシカルボニル結合、チオエーテル結合等を有する置換基が好ましく、ヘテロ原子と水素原子の結合を有する置換基が、分子間水素結合等の分子間相互作用をし易くする観点でより好ましい。
【００４５】
Ｒ２で表される脂肪族基としては、置換基を有していてもよく、飽和であっても不飽和であってもよく、置換してもよい基としては、前述の置換基の項で述べた基で、置換可能な基であれば何でもよい。Ｒ２の脂肪族基として、好ましくは総炭素原子数１〜８のアルキル基であり、より好ましくは総炭素原子数１〜６のアルキル基であり、例えばメチル、エチル、ｉ−プロピル、シクロヘキシル、ｔ−ブチル等が挙げられる。
【００４６】
Ｒ２で表されるアリール基としては、置換基を有していてもよく、置換してもよい基としては、前述の置換基の項で述べた基で、置換可能な基であれば何でもよい。Ｒ２のアリール基として、好ましくは総炭素原子数６〜１２のアリール基であり、より好ましくは総炭素原子数６〜１０のアリール基であり、例えばフェニル、３−メトキシフェニル、４−カルバモイルフェニル等が挙げられる。
【００４７】
Ｒ２で表されるヘテロ環基としては、置換基を有していてもよく、飽和であっても不飽和であってもよく、縮環していてもよく、置換してもよい基としては、前述の置換基の項で述べた基で、置換可能な基であれば何でもよい。Ｒ２のヘテロ環基として、好ましくは総炭素原子数２〜１６のヘテロ環基であり、より好ましくは総炭素原子数２〜１２の５〜６員環のヘテロ環基であり、例えば１−ピロリジニル、４−モルホリニル、２−ピリジル、１−ピロリル、１−イミダゾリル、１−ベンゾイミダゾリル等が挙げられる。
【００４８】
Ｒ２で表される脂肪族オキシカルボニル基としては、置換基を有していてもよく、飽和であっても不飽和であってもよく、置換してもよい基としては、前述の置換基の項で述べた基で、置換可能な基であれば何でもよい。Ｒ２の脂肪族オキシカルボニル基として、好ましくは総炭素原子数１〜８のアルコキシカルボニル基であり、より好ましくは総炭素原子数１〜６のアルコキシカルボニル基であり、例えばメトキシカルボニル、ｉ−プロピルオキシカルボニル、カルバモイルメトキシカルボニル等が挙げられる。
【００４９】
Ｒ２で表されるカルバモイル基としては、置換基を有していてもよく、置換してもよい基としては、前述の置換基の項で述べた基で、置換可能な基であれば何でもよく、好ましくは、脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基等である。Ｒ２の置換基を有していてもよいカルバモイル基として、好ましくはカルバモイル基、総炭素原子数２〜９のアルキルカルバモイル基、総炭素原子数３〜１０のジアルキルカルバモイル基、総炭素原子数７〜１３のアリールカルバモイル基、総炭素原子数３〜１２のヘテロ環カルバモイル基であり、より好ましくはカルバモイル基、総炭素原子数２〜７のアルキルカルバモイル基、総炭素原子数３〜６のジアルキルカルバモイル基、総炭素原子数７〜１１のアリールカルバモイル基、総炭素原子数３〜１０のヘテロ環カルバモイル基であり、例えば、カルバモイル、メチルカルバモイル、ジメチルカルバモイル、フェニルカルバモイル、４−ピリジンカルバモイル等が挙げられる。
【００５０】
Ｒ２で表されるアシルアミノ基としては、置換基を有していてもよく、脂肪族であっても、芳香族であっても、ヘテロ環であってもよく、置換してもよい基としては、前述の置換基の項で述べた基で、置換可能な基であれば何でもよい。Ｒ２のアシルアミノ基として、好ましくは総炭素原子数２〜１２のアシルアミノ基であり、より好ましくは総炭素原子数２〜８のアシルアミノ基であり、更に好ましくは総炭素原子数２〜８のアルキルカルボニルアミノ基であって、例えばアセチルアミノ、ベンゾイルアミノ、２−ピリジンカルボニルアミノ、プロパノイルアミノ等が挙げられる。
【００５１】
Ｒ２で表されるスルホンアミド基としては、置換基を有していてもよく、脂肪族であっても、芳香族であっても、ヘテロ環であってもよく、置換してもよい基としては、前述の置換基の項で述べた基で、置換可能な基であれば何でもよい。Ｒ２のスルホンアミド基として、好ましくは総炭素原子数１〜１２のスルホンアミド基であり、より好ましくは総炭素原子数１〜８のスルホンアミド基であり、更に好ましくは総炭素原子数１〜８のアルキルスルホンアミド基であって、例えばメタンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド、２−ピリジンスルホンアミド等が挙げられる。
【００５２】
Ｒ２で表されるカルバモイルアミノ基としては置換基を有していてもよく、置換してもよい基としては、前述の置換基の項で述べた基で、置換可能な基であれば何でもよく、好ましくは、脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基等である。Ｒ２の置換基を有していてもよいカルバモイルアミノ基として、好ましくはカルバモイルアミノ基、総炭素原子数２〜９のアルキルカルバモイルアミノ基、総炭素原子数３〜１０のジアルキルカルバモイルアミノ基、総炭素原子数７〜１３のアリールカルバモイルアミノ基、総炭素原子数３〜１２のヘテロ環カルバモイルアミノ基であり、より好ましくはカルバモイルアミノ基、総炭素原子数２〜７のアルキルカルバモイルアミノ基、総炭素原子数３〜６のジアルキルカルバモイルアミノ基、総炭素原子数７〜１１のアリールカルバモイルアミノ基、総炭素原子数３〜１０のヘテロ環カルバモイルアミノ基であり、例えば、カルバモイルアミノ、メチルカルバモイルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルアミノ、フェニルカルバモイルアミノ、４−ピリジンカルバモイルアミノ等が挙げられる。
【００５３】
Ｒ２で表される置換基を有していてもよいスルファモイル基として、置換してもよい基としては、前述の置換基の項で述べた基で、置換可能な基であれば何でもよく、好ましくは、脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基等である。Ｒ２の置換基を有していてもよいスルファモイル基として、好ましくはスルファモイル基、総炭素原子数１〜９のアルキルスルファモイル基、総炭素原子数２〜１０のジアルキルスルファモイル基、総炭素原子数７〜１３のアリールスルファモイル基、総炭素原子数２〜１２のヘテロ環スルファモイル基であり、より好ましくはスルファモイル基、総炭素原子数１〜７のアルキルスルファモイル基、総炭素原子数３〜６のジアルキルスルファモイル基、総炭素原子数６〜１１のアリールスルファモイル基、総炭素原子数２〜１０のヘテロ環スルファモイル基であり、例えば、スルファモイル、メチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル、フェニルスルファモイル、４−ピリジンスルファモイル等が挙げられる。
【００５４】
Ｒ２で表される脂肪族オキシ基としては、置換基を有していてもよく、飽和であっても不飽和であってもよく、置換してもよい基としては、前述の置換基の項で述べた基で、置換可能な基であれば何でもよい。Ｒ２の脂肪族オキシ基として、好ましくは総炭素原子数１〜８のアルコキシ基であり、より好ましくは総炭素原子数１〜６のアルコキシ基であり、例えばメトキシ、エトキシ、ｉ−プロピルオキシ、シクロヘキシルオキシ、メトキシエトキシ等が挙げられる。
【００５５】
Ｒ２で表される脂肪族チオ基としては、置換基を有していてもよく、飽和であっても不飽和であってもよく、置換してもよい基としては、前述の置換基の項で述べた基で、置換可能な基であれば何でもよい。Ｒ２の脂肪族チオ基として、好ましくは総炭素原子数１〜８のアルキルチオ基であり、より好ましくは総炭素原子数１〜６のアルキルチオ基であり、例えばメチルチオ、エチルチオ、カルバモイルメチルチオ、ｔ−ブチルチオ等が挙げられる。
【００５６】
Ｒ２で表されるハロゲン原子としては、好ましくはフッ素原子、塩素原子、臭素原子であり、より好ましくは塩素原子が挙げられる。
本発明の効果の点で、Ｒ２は、脂肪族オキシ基、脂肪族オキシカルボニル基、置換基を有していてもよいカルバモイル基である場合が好ましく、脂肪族オキシ基である場合はより好ましい。
【００５７】
Ａで表される芳香族５〜６員ヘテロ環としては、縮環していてもよく、単環であってもよく、縮環は炭素環であってもよく、縮環は炭素環であっても、ヘテロ環であっても、芳香環であっても、非芳香環であってもよく、好ましくは、ヘテロ原子が１〜３個含有の芳香族の５〜６員環である。Ａで表される縮環していてもよい芳香族５〜６員ヘテロ環として、好ましくは、総炭素原子数２〜１５であって、好ましくは２〜１０であって、例えばピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、トリアジン環、ピロール環、フラン環、チオフェン環、イミダゾール環、ピラゾール環、オキサゾール環、チアゾール環、イソオキサゾール環、イソチアゾール環、トリアゾール環、チアジアゾール環、オキサジアゾール環等及びそれらとベンゼン環誘導体、ヘテロ環誘導体との縮環ヘテロ環基である。
ｍは、０〜３である場合が好ましく、０〜１である場合はより好ましく、０である場合は、更に好ましい。ｎは１又は２である場合が好ましい。
【００５８】
一般式（１）で表されるアゾ顔料は、下記一般式（２−１）で表されるアゾ顔料である場合が好ましい。
【００５９】
【化５】
【００６０】
（一般式（２−１）中、Ｇ２は、水素原子、脂肪族基、アリール基、又はヘテロ環基を表す。Ｒ２１は、アミノ基、脂肪族オキシ基、脂肪族基、アリール基、又はヘテロ環基を表す。Ｒ２２は置換基を表す。Ａ２’は、下記一般式（Ａ−１）〜（Ａ−１８）、（Ａ−２０）〜（Ａ−２８）、又は（Ａ−３０）〜（Ａ−３２）を表す。ｍ、及びｎは一般式（１）で定義したものと同義である。ｎ＝２の場合は、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｇ２又はＡ２’を介した２量体を表す。ｎ＝３の場合はＲ２１、Ｒ２２、Ｇ２又はＡ２’を介した３量体を表す。ｎ＝４の場合はＲ２１、Ｒ２２、Ｇ２又はＡ２’を介した４量体を表す。一般式（２−１）がイオン性親水性基を有することはない。）
【００６１】
【化６】
【００６２】
（一般式（Ａ−１）〜（Ａ−１８）、（Ａ−２０）〜（Ａ−２８）、及び（Ａ−３０）〜（Ａ−３２）中、Ｒ５１〜Ｒ５９は水素原子、又は置換基を表し、隣接する置換基は互いに結合し、５〜６員環を形成していてもよい。＊は一般式（２−１）のアゾ基との結合位置を表す。）
【００６３】
Ｇ２で表される脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基としては、一般式（１）のＧで説明したものと同じである。本発明の効果の点で、Ｇ２として好ましくは水素原子である。
Ｒ２１で表されるアミノ基、脂肪族オキシ基、脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基としては、一般式（１）のＲ１で説明したものと同じである。本発明の効果の点で、Ｒ２１として好ましくは、置換基を有していてもよいアミノ基、窒素原子で結合した飽和ヘテロ環基であり、より好ましくは、置換基を有していてもよいアミノ基の場合である。
Ｒ２２で表される置換基として好ましくは、一般式（１）で表されるＲ２で説明したものと同じである。
【００６４】
Ａ２’で表される一般式（Ａ−１）〜（Ａ−１８）、（Ａ−２０）〜（Ａ−２８）、（Ａ−３０）〜（Ａ−３２）について説明する。
【００６５】
Ｒ５１〜Ｒ５４で表される置換基としては、前述の置換基の項で述べた基で、置換可能な基であれば何でもよい。Ｒ５１〜Ｒ５４の置換基として、好ましくは脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基、脂肪族オキシカルボニル基、置換基を有していてもよいカルバモイル基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、脂肪族オキシ基、脂肪族チオ基、シアノ基等であり、より好ましくは脂肪族基、脂肪族オキシカルボニル基、置換基を有していてもよいカルバモイル基、脂肪族オキシ基、シアノ基等である。
【００６６】
本発明の効果の点でＲ５１〜Ｒ５４は水素原子、脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基、脂肪族オキシカルボニル基、置換基を有していてもよいカルバモイル基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、脂肪族オキシ基、脂肪族チオ基、シアノ基等である場合が好ましく、水素原子、脂肪族基、脂肪族オキシカルボニル基、置換基を有していてもよいカルバモイル基、脂肪族オキシ基、シアノ基である場合はより好ましい。
【００６７】
Ｒ５５で表される置換基としては、前述の置換基の項で述べた基で、置換可能な基であれば何でもよい。Ｒ５５の置換基として、好ましくは脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基等であり、より好ましくは脂肪族基、アリール基、窒素原子との結合部位の隣接位に窒素原子を含有する芳香族５〜６員ヘテロ環基である。
【００６８】
本発明の効果の点で、Ｒ５５は脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基である場合が好ましく、脂肪族基、アリール基、該窒素原子との結合部位の隣接位に窒素原子を含有する芳香族５〜６員ヘテロ環基である場合はより好ましく、該窒素原子との結合部位の隣接位に窒素原子を含有する芳香族５〜６員ヘテロ環基である場合は更に好ましい。Ｒ５５が該窒素原子との結合部位の隣接位に窒素原子を含有する芳香族５〜６員ヘテロ環基であることにより、色素分子の分子間相互作用だけでなく、分子内相互作用を強固に形成しやすくなる。それにより安定な分子配列の顔料を構成しやすくなり、良好な色相、高い堅牢性（耐光性、耐ガス性、耐熱性、耐水性等）を示す点で好ましい。
【００６９】
本発明の効果の点で、Ｒ５５として好ましい、該窒素原子との結合部位の隣接位に窒素原子を含有する芳香族５〜６員ヘテロ環基としては、置換基を有していてもよく、置換してもよい基としては、前述の置換基の項で述べた基で、置換可能な基であれば何でもよく、好ましい置換基としては、ヒドロキシ基、脂肪族オキシ基、カルバモイル基、脂肪族オキシカルボニル基、脂肪族チオ基、アミノ基、脂肪族アミノ基、アシルアミノ基、カルバモイルアミノ基であり、飽和へテロ環であっても不飽和へテロ環であっても、縮環へテロ環であってもよく、好ましくは総炭素原子数２〜１２の該窒素原子との結合部位の隣接位に窒素原子を含有する芳香族５〜６員ヘテロ環基であり、より好ましくは総炭素原子数２〜１０の該窒素原子との結合部位の隣接位に窒素原子を含有する芳香族５〜６員ヘテロ環基である。例えば、２−チアゾリル基、２−ベンゾチアゾリル基、２−オキサゾリル基、２−ベンゾオキサゾリル基、２−ピリジル基、２−ピラジニル基、３−ピリダジニル基、２−ピリミジニル基、４−ピリミジニル基、２−イミダゾリル基、２−ベンズイミダゾリル基、２−トリアジニル基等が挙げられ、これらのヘテロ環基は置換基と共に互変異性体構造であってもよい。
【００７０】
本発明の効果の点で、Ｒ５５として好ましいアリール基としては、置換基を有していてもよく、置換してもよい基としては、前述の置換基の項で述べた基で、置換可能な基であれば何でもよく、好ましい置換基としては、ヒドロキシ基、ニトロ基、脂肪族オキシ基、カルバモイル基、脂肪族オキシカルボニル基、脂肪族チオ基、アミノ基、脂肪族アミノ基、アシルアミノ基、カルバモイルアミノ基である。Ｒ５５のアリール基として、好ましくは総炭素原子数６〜１２のアリール基であり、より好ましくは総炭素原子数６〜１０のアリール基であり、例えばフェニル、３−メトキシフェニル、４−カルバモイルフェニル等が挙げられ、フェニル基が好ましい。
【００７１】
本発明の効果の点で、Ｒ５５として好ましい脂肪族基としては、置換基を有していてもよく、飽和であっても不飽和であってもよい。置換してもよい基としては、前述の置換基の項で述べた基で、置換可能な基であれば何でもよく、好ましい置換基としては、ヒドロキシ基、脂肪族オキシ基、カルバモイル基、脂肪族オキシカルボニル基、脂肪族チオ基、アミノ基、脂肪族アミノ基、アシルアミノ基、カルバモイルアミノ基である。Ｒ５５で表される脂肪族基として、好ましくは総炭素原子数１〜８の脂肪族基であり、より好ましくは総炭素原子数１〜４のアルキル基であり、例えばメチル基、エチル基、ビニル基、シクロヘキシル基、カルバモイルメチル基等が挙げられる。
【００７２】
一般式（２−１）中、Ｒ５５としては、下記（Ｙ−１）〜（Ｙ−１３）のいずれかである場合が好ましく、分子内水素結合構造をとり易い構造にするために６員環の下記（Ｙ−１）〜（Ｙ−６）のいずれかである場合はより好ましく、下記（Ｙ−１）、（Ｙ−３）、（Ｙ−４）、（Ｙ−６）のいずれかである場合は更に好ましく、下記（Ｙ−１）、又は（Ｙ−４）である場合は特に好ましい。一般式（Ｙ−１）〜（Ｙ−１３）中の＊は、ピラゾール環のＮ原子との結合部位を表す。Ｙ１〜Ｙ１１は水素原子又は置換基を表す。（Ｙ−１３）におけるＧ１１は５〜６員ヘテロ環を構成する事ができる非金属原子群を表し、Ｇ１１で表されるヘテロ環は無置換であっても、置換基を有していてもよく、ヘテロ環は単環であっても縮環していてもよい。式（Ｙ−１）〜（Ｙ−１３）は置換基と共に互変異性体構造であってもよい。
Ｇ１１で表されるヘテロ環としては、例えば、総炭素原子数２〜１５であって、好ましくは総炭素原子数２〜１０であって、例えばピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、トリアジン環、ピロール環、フラン環、チオフェン環、イミダゾール環、ピラゾール環、オキサゾール環、チアゾール環、イソオキサゾール環、イソチアゾール環、トリアゾール環、チアジアゾール環、オキサジアゾール環等を挙げることができる。好ましくはピリジン環、ピロール環、チオフェン環である。
【００７３】
【化７】
【００７４】
本発明の効果の点でＹ１〜Ｙ１１は水素原子、脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基、脂肪族オキシカルボニル基、置換基を有していてもよいカルバモイル基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、脂肪族オキシ基、脂肪族チオ基、シアノ基等である場合が好ましく、水素原子、脂肪族基、脂肪族オキシカルボニル基、置換基を有していてもよいカルバモイル基、脂肪族オキシ基、シアノ基である場合はより好ましい。
【００７５】
Ｒ５６、Ｒ５７、Ｒ５９で表される置換基としては、前述の置換基の項で述べた基で、置換可能な基であれば何でもよい。Ｒ５６、Ｒ５７、Ｒ５９の置換基として、好ましくは脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基、脂肪族オキシカルボニル基、置換基を有していてもよいカルバモイル基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、脂肪族オキシ基、脂肪族チオ基、シアノ基等であり、より好ましくは脂肪族基、脂肪族オキシ基、脂肪族チオ基、シアノ基等である。
【００７６】
本発明の効果の点で、Ｒ５６、Ｒ５７、Ｒ５９は、水素原子、脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基、脂肪族オキシカルボニル基、置換基を有していてもよいカルバモイル基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、脂肪族オキシ基、脂肪族チオ基、シアノ基等である場合が好ましく、水素原子、脂肪族基、脂肪族オキシ基、脂肪族チオ基、シアノ基である場合はより好ましい。
【００７７】
Ｒ５８で表される置換基としては、前述の置換基の項で述べた基で、置換可能な基であれば何でもよい。本発明の効果の点で、Ｒ５８として、好ましくは、ヘテロ環基、ハメットの置換基定数σｐ値が０．２以上の電子求引性基であり、σｐ値が０．３以上の電子求引性基であることが好ましい。上限としては１．０以下の電子求引性基である。Ｒ５８はσｐ値がこの範囲であれば、同様な合成方法で合成可能であり、色相長波長化の点で同様の効果を得ることができる。
【００７８】
σｐ値が０．２以上の電子求引性基であるＲ５８の具体例としては、アシル基、アシルオキシ基、カルバモイル基、アルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、シアノ基、ニトロ基、ジアルキルホスホノ基、ジアリールホスホノ基、ジアリールホスフィニル基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルホニルオキシ基、アシルチオ基、スルファモイル基、チオシアネート基、チオカルボニル基、ハロゲン化アルキル基、ハロゲン化アルコキシ基、ハロゲン化アリールオキシ基、ハロゲン化アルキルアミノ基、ハロゲン化アルキルチオ基、σｐ値が０．２以上の他の電子求引性基で置換されたアリール基、ヘテロ環基、ハロゲン原子、アゾ基、又はセレノシアネート基が挙げられる。
【００７９】
本発明の効果の点で、一般式（２−１）で表される顔料は、Ｇ２が水素原子であって、Ｒ２１が置換基を有していてもよいアミノ基、窒素原子で結合した飽和ヘテロ環基であって、ｍが０又は１であって、ｍが１の場合は、Ｒ２２が脂肪族オキシカルボニル基、置換基を有していてもよいカルバモイル基であって、Ａ２’が、（Ａ−１）、（Ａ−１０）〜（Ａ−１７）、（Ａ−２０）〜（Ａ-２３）、（Ａ−２７）、（Ａ−２８）、（Ａ−３０）〜（Ａ−３２）のいずれかであって、ｎが１又は２である場合が好ましく、Ｇ２が水素原子であって、Ｒ２１が置換基を有していてもよいアミノ基、窒素原子で結合した飽和ヘテロ環基であって、ｍが０又は１であって、ｍが１の場合は、Ｒ２２が脂肪族オキシカルボニル基、置換基を有していてもよいカルバモイル基であって、Ａ２’が、（Ａ−１０）、（Ａ−１１）、（Ａ−１３）〜（Ａ−１７）、（Ａ−２０）、（Ａ−２２）〜（Ａ-２３）、（Ａ−２７）、（Ａ−２８）、（Ａ−３０）〜（Ａ−３２）のいずれかであって、ｎが１又は２である場合がより好ましく、Ｇ２が水素原子であって、Ｒ２１が置換基を有していてもよいアミノ基、窒素原子で結合した飽和ヘテロ環基であって、ｍが０であって、Ａ２’が、（Ａ−１０）、（Ａ−１１）、（Ａ−１３）〜（Ａ−１７）、（Ａ−２０）、（Ａ−２２）〜（Ａ−２３）、（Ａ−２７）、（Ａ−２８）、（Ａ−３０）〜（Ａ−３２）のいずれかであって、ｎが１又は２である場合が更に好ましく、Ｇ２が水素原子であって、Ｒ２１が置換基を有していてもよいアミノ基であって、ｍが０であって、Ａ２’が、（Ａ−１６）〜（Ａ−１７）、（Ａ−２０）、（Ａ−２８）、（Ａ−３２）のいずれかであって、ｎが１又は２である場合が特に好ましく、Ｇ２が水素原子であって、Ｒ２１が置換基を有していてもよいアミノ基であって、ｍが０であって、Ａ２’が（Ａ−１６）であってｎが１又は２である場合が最も好ましい。
【００８０】
前記一般式（２−１）で表されるアゾ顔料は、一の態様においては、Ａ２’が（Ａ−１０）、（Ａ−１４）〜（Ａ−１６）、（Ａ−２５）又は（Ａ−２６）であることが好ましく、Ａ２’が（Ａ−１０）、（Ａ−１４）〜（Ａ−１６）、又は（Ａ−２６）であることがより好ましく、（Ａ−１６）であることがより好ましい。
【００８１】
本発明の効果の点で、一般式（１）及び一般式（２−１）で表されるアゾ顔料は、下記一般式（３）で表されるアゾ顔料であることが好ましい。
【００８２】
以下、一般式（３）により表されるアゾ顔料、その互変異性体、それらの塩又は水和物について詳細に説明する。
【００８３】
【化８】
【００８４】
（一般式（３）中、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ５５、Ｒ５９、ｍ、及びｎは一般式（２−１）で定義したものと同じである。Ｚはハメットのσｐ値が０．２以上の電子求引性基を表す。ｎ＝２の場合は、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ５５、Ｒ５９又はＺを介した２量体を表す。ｎ＝３の場合はＲ２１、Ｒ２２、Ｒ５５、Ｒ５９又はＺを介した３量体を表す。ｎ＝４の場合はＲ２１、Ｒ２２、Ｒ５５、Ｒ５９又はＺを介した４量体を表す。一般式（３）がイオン性親水性基を有することはない。）
【００８５】
Ｚで表されるハメットのσｐ値が０．２以上の置換基としては前述の一般式（２−１）のＲ５８の説明で述べた基が挙げられる。
【００８６】
一般式（３）で表される顔料のＲ２１、Ｒ２２、Ｒ５５、Ｒ５９、ｍ、及びｎの好ましい置換基、範囲は、一般式（２−１）と同じである。
本発明の効果の点で、Ｚとしては、アシル基、カルバモイル基、アルキルオキシカルボニル基、シアノ基、アルキルスルホニル基、スルファモイル基が好ましく、カルバモイル基、アルキルオキシカルボニル基、シアノ基がより好ましく、シアノ基である場合が最も好ましい。
【００８７】
本発明の効果の点で、一般式（３）で表される顔料は、Ｒ２１が置換基を有していてもよいアミノ基、窒素原子で結合した飽和ヘテロ環基であって、ｍが０又は１であって、ｍが１の場合は、Ｒ２２が脂肪族オキシカルボニル基、置換基を有していてもよいカルバモイル基であって、Ｒ５５が、窒素原子との結合部位の隣接位に窒素原子を含有する芳香族５〜６員ヘテロ環基であって、Ｒ５９が水素原子、脂肪族基であって、Ｚがアシル基、カルバモイル基、アルキルオキシカルボニル基、シアノ基、アルキルスルホニル基、スルファモイル基であって、ｎが１又は２である場合が好ましく、Ｒ２１が置換基を有していてもよいアミノ基、窒素原子で結合した飽和ヘテロ環基であって、ｍが０であって、Ｒ５５が、（Ｙ−１）〜（Ｙ−１３）のいずれかであって、Ｒ５９が水素原子、脂肪族基であって、Ｚがカルバモイル基、アルキルオキシカルボニル基、シアノ基であって、ｎが１又は２である場合がより好ましく、Ｒ２１が置換基を有していてもよいアミノ基であって、ｍが０であって、Ｒ５５が、（Ｙ−１）〜（Ｙ−６）のいずれかであって、Ｒ５９が水素原子、脂肪族基であって、Ｚがカルバモイル基、アルキルオキシカルボニル基、シアノ基であって、ｎが１又は２である場合が更に好ましく、Ｒ２１が置換基を有していてもよいアミノ基であって、ｍが０であって、Ｒ５５が、（Ｙ−１）、（Ｙ−４）、（Ｙ−６）のいずれかであって、Ｒ５９が水素原子であって、Ｚがシアノ基であって、ｎが１又は２である場合が更に好ましい。
【００８８】
本発明の効果の点で、一般式（１）で表されるアゾ顔料は、「総炭素数／アゾ基の数」が４０以下であることが好ましく、３０以下である場合はより好ましい。本発明の効果の点で、一般式（１）で表される顔料は、「分子量／アゾ基の数」が７００以下であることが好ましい。本発明の効果の点で、一般式（１）で表される顔料は、スルホ基、カルボキシル基等、が置換していない。
【００８９】
前記一般式（２−１）で表されるアゾ化合物は、他の態様においては、Ａ２’が（Ａ−１）〜（Ａ−９）、（Ａ−１１）〜（Ａ−１３）、（Ａ−１７）、（Ａ−２０）〜（Ａ−２３）、（Ａ−２７）、（Ａ−２８）、（Ａ−３０）〜（Ａ−３２）のいずれかであることが好ましく、（Ａ−１１）〜（Ａ−１３）、（Ａ−１７）、（Ａ−２０）〜（Ａ−２３）、（Ａ−２７）、（Ａ−２８）、（Ａ−３０）〜（Ａ−３２）のいずれかであることがより好ましく、（Ａ−１７）、（Ａ−２０）、（Ａ−２２）〜（Ａ−２３）、（Ａ−２７）、（Ａ−２８）、（Ａ−３１）、（Ａ−３２）のいずれかであることがより好ましく、（Ａ−２０）、（Ａ−２８）、（Ａ−３２）のいずれかであることが更に好ましく、（Ａ−２０）であることが最も好ましい。また、（Ａ−２０）のＲ５６がＲ５９であることが特に好ましい。
【００９０】
一般式（１）で表されるアゾ顔料は、下記一般式（２−２）のアゾ顔料、その互変異性体、それらの塩又は水和物であることも好ましい。
【００９１】
【化９】
【００９２】
（一般式（２−２）中、Ｇは、水素原子、脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、脂肪族オキシカルボニル基、カルバモイル基、脂肪族スルホニル又はアリールスルホニル基を表す。Ｒ１は、アミノ基、脂肪族オキシ基、脂肪族基、アリール基、又はヘテロ環基を表す。Ｒ２は置換基を表す。Ａ２は下記一般式（Ａ−１７）、（Ａ−１８）、（Ａ−２０）、（Ａ−２２）〜（Ａ−２４）、（Ａ−２７）、（Ａ−２８）、（Ａ−３１）、（Ａ−３２）のいずれかを表す。ｍは０〜５の整数を表し、ｎは１〜４の整数を表す。ｎ＝２の場合は、Ｒ１、Ｒ２、又はＡ２を介した２量体を表す。ｎ＝３の場合はＲ１、Ｒ２、又はＡ２を介した３量体を表す。ｎ＝４の場合はＲ１、Ｒ２、又はＡ２を介した４量体を表す。一般式（２−２）がイオン性親水性基を有することはない。）
【００９３】
【化１０】
【００９４】
（一般式（Ａ−１７）、（Ａ−１８）、（Ａ−２０）、（Ａ−２２）〜（Ａ−２４）、（Ａ−２７）、（Ａ−２８）、（Ａ−３１）、（Ａ−３２）中、Ｒ５５〜Ｒ５９は水素原子又は置換基を表す。隣接するＲ５１とＲ５２、Ｒ５２とＲ５３、Ｒ５３とＲ５４、Ｒ５５とＲ５６、Ｒ５６とＲ５７、Ｒ５５とＲ５８、Ｒ５６とＲ５８、Ｒ５７とＲ５８、Ｒ５５とＲ５９は互いに結合し、５〜６員環を形成していてもよい。＊は一般式（２−２）のアゾ基との結合位置を表す。）
【００９５】
一般式（２−２）で表される顔料のＧ、Ｒ１、Ｒ２、ｍ、及びｎの好ましい置換基、範囲は、一般式（１）のＧ、Ｒ１、Ｒ２、ｍ、及びｎと同じである。また、一般式（２−２）で表される顔料のＡ２、及びＲ５５〜Ｒ５９の好ましい置換基、範囲は、一般式（２−１）のＡ２’、及びＲ５５〜Ｒ５９と同じである。
【００９６】
前記一般式（２−２）で表されるアゾ顔料が、下記一般式（２−３）で表わされることが好ましい。
【００９７】
【化１１】
【００９８】
（一般式（２−３）中、Ｒ１はアミノ基、脂肪族オキシ基、脂肪族基、アリール基、又はヘテロ環基を表す。Ｒ２は置換基を表す。Ｒ５６及びＲ５８は水素原子又は置換基を表す。ｍは０〜５の整数を表し、ｎは１〜４の整数を表す。Ｒ５６とＲ５８は互いに結合し、５〜６員環を形成していてもよい。ｎ＝２の場合は、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５６及びＲ５８を介した２量体を表す。ｎ＝３の場合は、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５６及びＲ５８を介した３量体を表す。ｎ＝４の場合はＲ１、Ｒ２、Ｒ５６及びＲ５８を介した４量体を表す。一般式（２−３）がイオン性親水性基を有することはない。）
【００９９】
一般式（２−３）で表される顔料のＲ１、Ｒ２、Ａ２、Ｒ５６、Ｒ５８、ｍ、及びｎの好ましい置換基、範囲は、一般式（２−１）のＲ２１、Ｒ２２、Ａ２’、Ｒ５６、Ｒ５８、ｍ、及びｎと同じである。
【０１００】
本発明にかかるアゾ顔料は、一般式（１）、一般式（２−１）、一般式（２−２）、一般式（２−３）、及び一般式（３）で表されるアゾ顔料の互変異性体もその範囲に含むものである。一般式（１）、一般式（２−１）、一般式（２−２）、一般式（２−３）、及び一般式（３）は、化学構造上取りうる数種の互変異性体の中から極限構造式の形で示しているが、記載された構造以外の互変異性体であってもよく、複数の互変異性体を含有した混合物として用いてもよい。
例えば、一般式（１）で表される顔料には、下記一般式（１’）で表されるアゾ−ヒドラゾンの互変異性体が考えられる。
本発明にかかる（Ａ）アゾ顔料は、一般式（１）で表されるアゾ顔料の互変異性体である以下の一般式（１’）で表される化合物もその範囲に含むものである。
【０１０１】
【化１２】
【０１０２】
一般式（１’）中、Ｒ１、Ｒ２、Ａ、ｍ、及びｎは一般式（１）で定義したものと同じである。一般式（１’）中、Ｇ’は一般式（１）で定義したＧに対応する基である。一般式（１’）がイオン性親水性基を有することはない。
【０１０３】
一般式（１）及び一般式（２−１）で表されるアゾ顔料のうち、前述したように特に好ましいアゾ顔料の一般式の例としては、下記一般式（３−１）〜一般式（３−４）で表されるアゾ顔料を挙げることができる。上記一般式（１）で表される顔料は、下記一般式（３−１）〜一般式（３−４）で表されるアゾ顔料であることが好ましい。
【０１０４】
以下、一般式（３−１）〜一般式（３−４）により表されるアゾ顔料、その互変異性体、それらの塩又は水和物について詳細に説明する。
【０１０５】
【化１３】
【０１０６】
（一般式（３−１）〜一般式（３−４）中、Ｒ１、Ｒ２、ｍ、及びｎは一般式（１）及び一般式（２−１）で定義したものと同じである。Ｘは炭素原子又は窒素原子を表す。Ａｘ、及びＢｘは、一般式（２−１）のＡ２’で定義した（Ａ−１）〜（Ａ−１８）、（Ａ−２０）〜（Ａ−２８）、及び（Ａ−３０）〜（Ａ−３２）の中で該当するものを表す。Ｒ２３は一般式（２−１）で規定したＲ５１、Ｒ５４、Ｒ５７、Ｒ５８等の置換基の内、該当する置換基からカルボニル基を除いた置換基を表す。それぞれ形成されるヘテロ環基は、一般式（２−１）のＡ２’で定義した基の中で該当するものを表す。Ｙｘは該窒素原子及び炭素原子と共に一般式（２−１）のＲ５５で定義したへテロ環基のうち該当するものを表す。Ｒ’１は、一般式（１）で定義したＲ１のアミノ基から−ＮＨ−を除いた相当する置換基を表す。一般式（３−１）〜一般式（３−４）がイオン性親水性基を有することはない。）
【０１０７】
上記一般式（１）、（２−１）、（２−２）、（２−３）、（３）、及び（３−１）〜（３−４）で表されるアゾ顔料において多数の互変異性体が考えられる。
また、本発明において、一般式（１）で表されるアゾ顔料は、分子内水素結合又は分子内交叉水素結合を形成する置換基を有することが好ましい。少なくとも１個以上の分子内水素結合を形成する置換基を有することがより好ましく、少なくとも１個以上の分子内交叉水素結合を形成する置換基を有することが特に好ましい。
【０１０８】
この構造が好ましい要因としては、一般式（３−１）〜（３−４）で示すようにアゾ顔料構造に含有するヘテロ環基を構成する窒素原子、ナフタレン置換基のヒドロキシ基の水素原子及び酸素原子、及びアゾ基又はその互変異性体であるヒドラゾン基の窒素原子、あるいはアゾ顔料構造に含有するアゾ成分に置換するカルボニル基、ナフタレン置換基のヒドロキシ基の水素原子及び酸素原子、及びアゾ基又はその互変異性体であるヒドラゾン基の窒素原子が分子内の交叉水素結合を容易に形成し易いことが挙げられる。
その結果、分子の平面性が上がり、更に分子内・分子間相互作用が向上し、一般式（３−１）〜一般式（３−４）で表されるアゾ顔料の結晶性が高くなり（高次構造を形成し易くなり）、顔料としての要求性能である、光堅牢性、熱安定性、湿熱安定性、耐水性、耐ガス性及び又は耐溶剤性が大幅に向上するため、更に好ましい例となる。
この観点からも、一般式（１）及び（２−１）で表される顔料は、一般式（３）、又は（３−１）〜（３−４）で表される顔料であることが好ましく、一般式（３）、（３−２）又は（３−４）で表される顔料がより好ましく、一般式（３）で表される顔料が特に好ましい。
【０１０９】
以下に前記（Ａ）一般式（１）で表されるアゾ顔料の具体例を以下に示すが、本発明に用いられるアゾ顔料は、下記の例に限定されるものではない。また、以下の具体例の構造は化学構造上取りうる数種の互変異性体の中から極限構造式の形で示されるが、記載された構造以外の互変異性体構造であってもよいことは言うまでもない。
【０１１０】
【化１４】
【０１１１】
【化１５】
【０１１２】
【化１６】
【０１１３】
【化１７】
【０１１４】
【化１８】
【０１１５】
【化１９】
【０１１６】
【化２０】
【０１１７】
【化２１】
【０１１８】
【化２２】
【０１１９】
【化２３】
【０１２０】
【化２４】
【０１２１】
【化２５】
【０１２２】
【化２６】
【０１２３】
【化２７】
【０１２４】
【化２８】
【０１２５】
【化２９】
【０１２６】
【化３０】
【０１２７】
【化３１】
【０１２８】
【化３２】
【０１２９】
【化３３】
【０１３０】
【化３４】
【０１３１】
【化３５】
【０１３２】
（Ａ）一般式（１）で表されるアゾ顔料は、化学構造式が一般式（１）又はその互変異性体であればよく、多形とも呼ばれるいかなる結晶形態の顔料であってもよい。
【０１３３】
結晶多形は、同じ化学組成を有するが、結晶中におけるビルディングブロック（分子又はイオン）の配置が異なることを言う。結晶構造によって化学的及び物理的性質が決定され、各多形は、レオロジー、色、及び他の色特性によってそれぞれ区別することができる。また、異なる多形は、Ｘ−Ｒａｙ Ｄｉｆｆｒａｃｔｉｏｎ（粉末Ｘ線回折測定結果）やＸ−Ｒａｙ Ａｎａｌｙｓｉｓ（Ｘ線結晶構造解析結果）によって確認することもできる。
【０１３４】
（Ａ）一般式（１）で表されるアゾ顔料に結晶多形が存在する場合、どの多形であってもよく、また２種以上の多形の混合物であってもよいが、結晶型が単一のものを主成分とすることが好ましい。すなわち結晶多形が混入していないものが好ましく、単一の結晶型を有するアゾ顔料の含有量はアゾ顔料全体に対し７０％〜１００％、好ましくは８０％〜１００％、より好ましくは９０％〜１００％、更に好ましくは９５％〜１００、特に好ましくは１００％である。単一の結晶型を有するアゾ顔料を主成分とすることで、色素分子の配列に対して規則性が向上し、分子内・分子間相互作用が強まり高次な３次元ネットワークを形成しやすくなる。その結果として色相の向上・光堅牢性・熱堅牢性・湿度堅牢性・酸化性ガス堅牢性及び耐溶剤性等、顔料に要求される性能の点で好ましい。
アゾ顔料における結晶多形の混合比は、単結晶Ｘ線結晶構造解析、粉末Ｘ線回折（ＸＲＤ）、結晶の顕微鏡写真（ＴＥＭ）、ＩＲ（ＫＢｒ法）等の固体の物理化学的測定値から確認できる。
【０１３５】
上述した互変異性及び／又は結晶多形の制御は、カップリング反応の際の製造条件で制御することができる。
【０１３６】
また、本発明において一般式（１）で表されるアゾ顔料は、酸基のある場合には、酸基の一部あるいは全部が塩型のものであってもよく、塩型の顔料と遊離酸型の顔料が混在していてもよい。上記の塩型の例としてＮａ、Ｌｉ、Ｋ等のアルカリ金属の塩、アルキル基若しくはヒドロキシアルキル基で置換されていてもよいアンモニウムの塩、又は有機アミンの塩が挙げられる。有機アミンの例として、低級アルキルアミン、ヒドロキシ置換低級アルキルアミン、カルボキシ置換低級アルキルアミン及び炭素数２〜４のアルキレンイミン単位を２〜１０個有するポリアミン等が挙げられる。これらの塩型の場合、その種類は１種類に限られず複数種混在していてもよい。
【０１３７】
更に、本発明で使用する顔料の構造において、その１分子中に酸基が複数個含まれる場合は、その複数の酸基は塩型あるいは酸型であり互いに異なるものであってもよい。
【０１３８】
本発明において、前記一般式（１）で表されるアゾ顔料は、結晶中に水分子を含む水和物であってもよい。
一般式（１）で表されるアゾ化合物はカップリング反応により製造することができる。
【０１３９】
例えば、下記一般式（４）で表されるヘテロ環アミンを非水系酸性でジアゾニウム化し、下記一般式（５）で表される化合物と酸性状態でカップリング反応を行い、常法による後処理を行って本発明の一般式（６）で表されるアゾ化合物を製造することができる。一般式（４）に代えて一般式（１）のＡに対応するヘテロ環アミンを用い、同様の操作を行うことにより一般式（１）で表されるアゾ化合物を製造することができる。
【０１４０】
【化３６】
【０１４１】
（式中、Ｒ５５、Ｒ５８及びＲ５９は、前記一般式（２−１）で定義したものと同義である。）
【０１４２】
【化３７】
【０１４３】
（式中、Ｒ１、Ｒ２及びｍは、前記一般式（１）で定義したものと同義である。）
以下に反応スキームを示す。
【０１４４】
【化３８】
【０１４５】
（式中Ｇ、Ｒ１〜Ｒ２、Ｒ５５、Ｒ５８、Ｒ５９、ｎ及びｍは一般式（１）及び一般式（２−１）で定義したものと同義である。）
【０１４６】
上記一般式（４）及び（Ａ−１）〜（Ａ−３２）のアミノ体に対応するヘテロ環アミンは、市販品で入手することができるものもあるが、一般的には公知慣用の方法、例えば特許第４０２２２７１号公報、に記載の方法で製造することができる。上記一般式（５）で表されるヘテロ環カプラ−は、市販品で入手することもできるが、特開２００８−１３４７２号公報に記載の方法及びそれに準じた方法で製造することができる。上記反応スキームで表されるヘテロ環アミンのジアゾニウム化反応は例えば、硫酸、リン酸、酢酸などの酸性溶媒中、亜硝酸ナトリウム、ニトロシル硫酸、亜硝酸イソアミル等の試薬と１５℃以下の温度で１０分〜６時間程度反応させることで行うことができる。カップリング反応は、上述の方法で得られたジアゾニウム塩と上記一般式（５）で表される化合物とを４０℃以下、好ましくは２５℃以下で１０分〜１２時間程度反応させることで行うことができる。
一般式（１）のｎが２以上の場合の合成方法は、一般式（４）又は一般式（５）のＲ１〜Ｒ２、Ｒ５５、Ｒ５９、Ｚ等において、置換可能な２価、３価あるいは４価の置換基を導入した原料を合成し、前記スキームと同様に合成することができる。
【０１４７】
［（Ｂ）顔料誘導体］
次に、本発明における、（Ｂ）親水性基を有する下記一般式（Ｂ１）で表される顔料誘導体（以下、「「顔料誘導体」、「親水性基を有する顔料誘導体」と称する場合がある」）について説明する。このような顔料誘導体を含有することにより、顔料の凝集による色分れをなくし、鮮明で優れた光沢を有する被膜を得ることができる。
すなわち、顔料組成物の製造時に、親水性基を有する顔料誘導体が水中などで顔料と混合されることにより良好に分散し、顔料表面に吸着される。その後、該顔料がインクや着色組成物に使用される際、疎水性の樹脂などに分散されると、親水性基を有する顔料誘導体は顔料から脱離しにくく長期にわたって静電効果などにより顔料の分散を安定化する。したがって、吐出安定性なども向上する。
【０１４８】
【化３９】
【０１４９】
（一般式（Ｂ１）中、Ｐはアンサンスロン系色素残基、アントラキノン系色素残基、アントラピリミジン系色素残基、アゾ系色素残基、キナクリドン系色素残基、キノフタロン系色素残基、ジケトピロロピロール系色素残基、ジオキサジン系色素残基、フラバンスロン系色素残基、インダンスロン系色素残基、イソインドリン系色素残基、イソインドリノン系色素残基、イソビオランスロン系色素残基、金属錯体系色素残基、ペリノン系色素残基、ペリレン系色素残基、フタロシアニン系色素残基、ピランスロン系色素残基、ピラゾロキナゾロン系色素残基、チオインジゴ系色素残基又はトリアリールカルボニウム系色素残基を表わす。Ｘは、−ＳＯ３・Ｍ／ｍ若しくは−ＣＯＯ・Ｍ／ｍ（Ｍは水素イオン、１〜３価の金属イオン又はアンモニウムイオンより選択される対カチオンを表し、ｍはＭの価数（１〜３の整数）を表す）又はアミノ基を示す。ｎ１は１〜４の整数を表す。）
【０１５０】
顔料誘導体は、ジケトピロロピロール系顔料誘導体、キナクリドン系顔料誘導体、アントラキノン系顔料誘導体及びアゾ系顔料誘導体からなる群より選択された少なくとも１つであることが好ましく、アゾ系顔料誘導体であることがより好ましい。
一般式（Ｂ１）において、Ｐが表わす色素残基については、特に、ジケトピロロピロール系顔料誘導体、キナクリドン系顔料誘導体、アントラキノン系顔料誘導体及びアゾ系顔料誘導体からなる群より選択された少なくとも１つであることが好ましく、アゾ系顔料誘導体が更に好ましく、アリールアゾナフトールであることがより好ましい。上記アゾ顔料の有する色素骨格と同様の色素骨格又は類似の色素骨格を有するアゾ系の顔料由来の色素残基が効果の観点から好ましい。またアゾ化合物は、分子内水素結合により平面構造を有しており、かつ電子豊富なナフトール骨格と、電子不足な芳香族５〜６員複素環骨格（例えば、ピラゾール環骨格、及び、ピリミジン環骨格）という電子状態の全く異なるπ平面を有するため、様々な電子状態の（Ａ）有機顔料と、分子間で、強く相互作用すると推測される。したがって、上記アゾ顔料に対してπ―π相互作用で強固に吸着できるので、吸着された該顔料は、その表面が親水性基を有することになり、静電効果により分散性が向上する。
【０１５１】
例えば、更に具体的な例をカラーインデックスのジェネリックネームで示すと、ジケトピロロピロール系顔料としては赤色顔料Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２５４、ピグメント・レッド２５５、ピグメント・レッド２６４、ピグメント・レッド２７２、橙色顔料ピグメント・オレンジ７１、ピグメント・オレンジ７７３などが挙げられるが、色再現範囲を広げることができ、色調にも優れることから、特にピグメント・レッド２５４が好ましい。
【０１５２】
アントラキノン系顔料としてはＣ．Ｉ．ピグメント・レッド１７７などが挙げられる。
【０１５３】
キナクリドン系顔料としてはＣ．Ｉ．ピグメント・バイオレット１９、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２０２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２０９などが挙げられる。
【０１５４】
アゾ顔料としてはＣ．Ｉ．ピグメントレッド７、１４、４１、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、１４６、１７７、１７８、１８４、１８５、１８７、２００、２０２、２０８、２１０、２４６、２５４、２５５、２６４、２７２を挙げることができ、好ましくは、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド７、１４、４１、１４６、１７８、１８４、１８５、１８７、２００、２０８、２１０、２４６であり、特に好ましくはヘテリル基とナフトール基とがアゾ基を介して結合した顔料であり、最も好ましくは、本発明において、アゾ顔料として使用される上記一般式（１）で表されるアゾ化合物の骨格を有するものである。
【０１５５】
〔親水性基〕
一般式（Ｂ１）で表されるアゾ顔料誘導体は親水性基を有する。一般式（Ｂ１）で表されるアゾ顔料誘導は置換基として親水性基を少なくとも１つ有していることが好ましく、２つ以上有することがより好ましく、３つ以上有することが更に好ましい。
一般式（Ｂ１）で表されるアゾ顔料誘導体が親水性基を有することにより、色相・堅牢性の性能を損なうことなく、画像のブロンズ現象発生を顕著に抑制できる。
一般式（Ｂ１）において、Ｘが表わす顔料に導入される親水性基は、−ＳＯ３・Ｍ／ｍ若しくは−ＣＯＯ・Ｍ／ｍ（Ｍは水素イオン、１〜３価の金属イオン又はアンモニウムイオンより選択される対カチオンを表し、ｍはＭの価数（１〜３の整数）を表す）又はアミノ基であることが好ましい。親水性基が酸基の場合は−ＳＯ３・Ｍ／ｍが好ましく、親水性基が塩基の場合、三級アミノ基が好ましい。これらは少なくとも１つは導入されるが、顔料組成物の堅牢性の面から親水基の数は、３以下が好ましく、１が最も好ましい。
Ｘで表される性親水性基は、一般式（Ｂ２）〜（Ｂ３）、の置換基のいずれが有していてもよいが、ＲＢ２１、ＡＢ２、ＲＢ１０、ＲＢ１１、のいずれかが親水性基を有していることが好ましく、ＲＢ２１、ＲＢ１０のいずれかが親水性基を有していることがより好ましい。
また親水基の数は、３以下が好ましく、１が最も好ましい。
親水性基は塩の状態であってもよく、塩を形成する対カチオンとしては、アルカリ金属イオン（例えば、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオンなど）、アルカリ土類金属イオン（例えば、マグネシウムイオン、カルシウムイオンなど）、４級アンモニウムイオン、４級ホスホニウムイオン、スルホニウムイオン、及び有機の対カチオン（例えば、ピリジニウム、テトラメチルアンモニウム、グアニジニウムなど）が挙げられる。なかでも、アルカリ金属イオンが好ましく、リチウムイオンがより好ましい。
【０１５６】
一般式（Ｂ１）で表されるアゾ顔料誘導体の有する親水性基の対カチオンはリチウムイオン主体であることが好ましい。
対カチオンはすべてリチウムイオンでなくてもよいが、実質的には最も存在比率が高い対カチオンがリチウムイオンであることが好ましい。このような存在比率の条件下において、水素イオン、アルカリ金属イオン（例えば、ナトリウムイオン、カリウムイオン）、アルカリ土類金属イオン（例えば、マグネシウムイオン、カルシウムイオンなど）、４級アンモニウムイオン、４級ホスホニウムイオン、スルホニウムイオンなどを対カチオンとして含むことができる。
【０１５７】
上記アゾ顔料誘導体の対カチオンの種類及び比率については、日本化学会編“新実験化学講座９ 分析化学”（１９７７年 丸善）及び日本化学会編“第４版 実験化学講座１５ 分析”（１９９１年 丸善）に、分析方法や元素についての各論が記載されているので、これを参考にして分析方法を選び、分析及び定量することができる。中でもイオンクロマトグラフィー、原子吸光法、誘導結合プラズマ発光分析法（ＩＣＰ）などの分析法によって決定することが容易である。
【０１５８】
上記アゾ顔料誘導体のリチウムイオンの量としては、対イオン全体に対して、５０％以上、好ましくは６０％以上、より好ましくは８０％以上、特に好ましくは９０％以上であることが好ましく、上限としては１００％が好ましい。
【０１５９】
対カチオンがリチウムイオンである本発明のアゾ顔料誘導体を得る方法としては、いずれの方法を使用してもよい。例えば、（１）イオン交換樹脂を用いて対カチオンを別のカチオンからリチウムイオンに変換する方法、（２）リチウムイオンを含む系から酸析又は塩析する方法、（３）対カチオンがリチウムイオンである原料及び合成中間体を用いてアゾ顔料誘導体を形成させる方法、（４）対カチオンがリチウムイオンである反応剤を用いて、アゾ化合物の官能基変換によって親水性基を導入する方法、（５）アゾ化合物上の親水性基の対カチオンが銀イオンである化合物を合成し、これをリチウムハロゲン化物溶液と反応させ析出したハロゲン化銀を除去することで対カチオンをリチウムイオンにする方法、などが挙げられる。
【０１６０】
前記一般式（Ｂ１）で表されるアゾ顔料誘導体として具体的には、特許番号4082818に記載の具体例に記載の化合物及び下記一般式（Ｂ２）で表されるアゾ顔料誘導体である場合が好ましい。
【０１６１】
【化４０】
【０１６２】
一般式（Ｂ２）中、ＧＢ２は、水素原子、脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基又は親水性基を表し、ＲＢ２１は、アミノ基、脂肪族オキシ基、窒素原子で結合したヘテロ環基又は親水性基を表し、ＲＢ２からＲＢ６はそれぞれ独立して水素原子又は置換基を表す。ＡＢ２は、アリール基、又はヘテロ環基を表す。ＲＢ２１、ＲＢ２からＲＢ６及びＡＢ２の少なくとも１つは親水性基を有する。ｎＢは１〜４の整数を表す。ｎＢ＝２の場合は、ＲＢ２１、ＲＢ２からＲＢ６、ＡＢ２又はＧＢ２を介した２量体を表す。ｎＢ＝３の場合はＲＢ２１、ＲＢ２からＲＢ６、ＡＢ２又はＧＢ２を介した３量体を表す。ｎＢ＝４の場合はＲＢ２１、ＲＢ２からＲＢ６、ＡＢ２又はＧＢ２を介した４量体を表す。
【０１６３】
ＧＢ２で表される脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基としては、一般式（１）のＧで説明したものと同じである。本発明の効果の点で、ＧＢ２として好ましくは水素原子である。
【０１６４】
ＲＢ２１で表されるアミノ基としては、置換基を有していてもよく、置換してもよい基としては、前述の置換基の項で述べた基であって、置換可能な基であればなんでもよく、置換基として好ましくは、脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基等が挙げられる。ＲＢ２１で表される置換基を有してもよいアミノ基として、好ましくは無置換のアミノ基、総炭素原子数１〜１０のアルキルアミノ基、総炭素原子数２〜１０のジアルキルアミノ基、総炭素原子数６〜１２のアリールアミノ基、総炭素原子数２〜１２の飽和であっても、不飽和であってもよい複素環アミノ基であり、より好ましくは、無置換のアミノ基、総炭素原子数１〜８のアルキルアミノ基、総炭素原子数２〜８のジアルキルアミノ基、総炭素原子数６〜１０のアリールアミノ基、総炭素原子数２〜１２の飽和であっても、不飽和であってもよい複素環アミノ基であり、例えばメチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ、Ｎ−フェニルアミノ、Ｎ−（２−ピリミジル）アミノ等が挙げられる。
【０１６５】
ＲＢ２１で表される脂肪族オキシ基としては、置換基を有していてもよく、置換基としては、前述の置換基の項で述べた基であって、置換可能な基であればなんでもよい。ＲＢ２１の脂肪族オキシ基として、好ましくは総炭素原子数１〜８のアルコキシ基であって、より好ましくは総炭素原子数１〜４のアルコキシ基であり、例えば、メトキシ、エトキシ、（ｔ）−ブトキシ、メトキシエトキシ、カルバモイルメトキシ等が挙げられる。
【０１６６】
ＲＢ２１で表される窒素原子で結合したヘテロ環基としては、飽和複素環であっても、不飽和ヘテロ環基であってもよく、置換基を有していてもよく、置換基としては、前述の置換基の項で述べた基であって、置換可能な基であればなんでもよい。ＲＢ２１の窒素原子で結合したヘテロ環基として、好ましくは総炭素原子数２〜１０の窒素原子で結合したヘテロ環基であって、より好ましくは総炭素原子数２〜８の窒素原子で結合した飽和ヘテロ環基であり、例えば、１−ピペリジル、４−モルホリニル、２−ピリミジル、４−ピリジル等が挙げられる。
【０１６７】
本発明の効果の点で、ＲＢ２１として好ましくは、置換基を有していてもよいアミノ基、窒素原子で結合した飽和ヘテロ環基であり、より好ましくは、置換基を有していてもよいアミノ基の場合である。置換基を有する場合の置換基としては、アルキル基、アリール基が挙げられ、置換基を有するフェニル基であることが好ましい。
【０１６８】
ＲＢ２からＲＢ６で表される置換基として好ましくは、一般式（１）で表されるＲ２からＲ６で説明したもの、親水性基を挙げることができる。
本発明の効果の点で、ＲＢ２からＲＢ６は、水素原子、脂肪族オキシカルボニル基、置換基を有していてもよいカルバモイル基である場合が好ましい。
ＡＢ２で表される置換基として、好ましくは、フェニル基やナフチル基などのアリール基が好ましく、フェニル基が特に好ましい。このアリール基には置換基を有していてもよく置換基を有する場合の置換基としては、水素原子、ハロゲン基、ニトロ基、ヒドロキシル基、スルホ基、カルボキイル基、脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基、脂肪族オキシカルボニル基、置換基を有していてもよいカルバモイル基、置換基を有していてもよいアミノ基、スルホンアミド基、脂肪族オキシ基、脂肪族チオ基、シアノ基等である場合が好ましく、水素原子、ハロゲン基、ニトロ基、スルホ基、脂肪族基、置換基を有していてもよいカルバモイル基、脂肪族オキシ基である場合はより好ましい。
ＡＢ２として好ましくは親水性基、ニトロ基、ハロゲン基、脂肪族基、ヒドロキシル基、スルホ基から選択される置換基を有するフェニル基である。
【０１６９】
ＡＢ２は、下記一般式（Ａ−１）〜（Ａ−１８）、（Ａ−２０）〜（Ａ−２８）、（Ａ−３０）〜（Ａ−３２）を表すことも好ましい。
【化４１】
【０１７０】
（一般式（Ａ−１）〜（Ａ−１８）、（Ａ−２０）〜（Ａ−２８）、及び（Ａ−３０）〜（Ａ−３２）中、Ｒ５１〜Ｒ５９は水素原子、又は置換基を表し、隣接する置換基は互いに結合し、５〜６員環を形成していてもよい。＊は一般式（Ｂ２）のアゾ基との結合位置を表す。）
【０１７１】
ＡＢ２で表される一般式（Ａ−１）〜（Ａ−１８）、（Ａ−２０）〜（Ａ−２８）、及び（Ａ−３０）〜（Ａ−３２）は、Ａ２’で表される一般式（Ａ−１）〜（Ａ−１８）、（Ａ−２０）〜（Ａ−２８）、及び（Ａ−３０）〜（Ａ−３２）と同義であり、好ましいものも同様である。
【０１７２】
本発明の効果の点で、一般式（Ｂ２）で表される顔料誘導体は、ＧＢ２が水素原子であって、ＲＢ２１が置換基を有していてもよいアミノ基、窒素原子で結合した飽和ヘテロ環基であって、ＲＢ２からＲＢ６のうち４つ又は５つが水素原子であって、ＲＢ２からＲＢ６のうち４つが水素原子であって、残り１つが水素原子、水素原子、スルホニル基、脂肪族オキシ基、脂肪族オキシカルボニル基、置換基を有していてもよいカルバモイル基であって、ＲＢ１１が、水素原子、ハロゲン基、ニトロ基、スルホ基、脂肪族基、置換基を有していてもよいカルバモイル基、脂肪族オキシ基であって、ＡＢ２が、アリール基であって、ｎＢが１又は２である場合が好ましく、ＧＢ２が水素原子であって、ＲＢ２１が置換基を有していてもよいアミノ基、窒素原子で結合した飽和ヘテロ環基であってＲＢ２からＲＢ６のうち５つが水素原子であって、ＡＢ２が、置換基を有するフェニル基（であって、ｎＢが１又は２である場合がより好ましく、ＧＢ２が水素原子であって、ＲＢ２１が置換基を有していてもよいアミノ基であって、ＲＢ２からＲＢ６のうち５つが水素原子であって、Ａ２が、親水性基を有するフェニル基であって、ｎＢが１又は２である場合が更に好ましく、ＧＢ２が水素原子であって、ＲＢ２１が置換基を有していてもよいアニリノ基であって、ＲＢ２からＲＢ６のうち５つが水素原子であって、ＡＢ２が親水性基を有するフェニル基であってｎＢが１である場合が最も好ましい。
【０１７３】
本発明の効果の点で、一般式（Ｂ２）で表されるアゾ顔料誘導体は、下記一般式（Ｂ３）で表されるアゾ顔料誘導体であることが好ましい。
【０１７４】
以下、一般式（Ｂ３）により表されるアゾ化合物、その互変異性体、それらの塩又は水和物について詳細に説明する。
【０１７５】
【化４２】
【０１７６】
（一般式（Ｂ３）中、ＲＢ２からＲＢ６、ＧＢ２、及びｎＢは一般式（Ｂ２）で定義したものと同じである。ＲＢ１０及びＲＢ１１は水素原子、又は置換基を表す。）
【０１７７】
ＲＢ２からＲＢ６が表す置換基としては、一般式（１）で表されるＲ２からＲ６で説明したもの、又は親水性基を挙げることができる。
本発明の効果の点で、ＲＢ２からＲＢ６は、水素原子、スルホニル基、脂肪族オキシ基、脂肪族オキシカルボニル基、置換基を有していてもよいカルバモイル基である場合が好ましく、水素原子、置換基を有していてもよいカルバモイル基がより好ましく、水素原子が最も好ましい。
【０１７８】
ＲＢ１０としては、水素原子、又は置換基を挙げることができる。
本発明の効果の点で、ＲＢ１０は、水素原子、ハロゲン基、ヒドロキシル基、スルホ基、カルボキイル基、脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基、脂肪族オキシカルボニル基、置換基を有していてもよいカルバモイル基、置換基を有していてもよいアミノ基、スルホンアミド基、脂肪族オキシ基、脂肪族チオ基、シアノ基等である場合が好ましく、水素原子、スルホ基、脂肪族基、置換基を有していてもよいカルバモイル基、脂肪族オキシ基である場合はより好ましい。
【０１７９】
ＲＢ１１が表す置換基としては、水素原子、又は置換基を挙げることができる。
本発明の効果の点で、ＲＢ１１は、水素原子、ハロゲン基、ニトロ基、ヒドロキシル基、スルホ基、カルボキイル基、脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基、脂肪族オキシカルボニル基、置換基を有していてもよいカルバモイル基、置換基を有していてもよいアミノ基、スルホンアミド基、脂肪族オキシ基、脂肪族チオ基、シアノ基等である場合が好ましく、水素原子、ハロゲン基、ニトロ基、スルホ基、脂肪族基、置換基を有していてもよいカルバモイル基、脂肪族オキシ基である場合はより好ましい。
【０１８０】
本発明の効果の点で、一般式（Ｂ３）で表される顔料は、ＧＢ２が水素原子であって、ＲＢ１０が水素原子、スルホ基、脂肪族基、置換基を有していてもよいカルバモイル基、脂肪族オキシ基であって、ＲＢ２からＲＢ６のうち４つが水素原子であって、残り１つが水素原子、水素原子、スルホニル基、脂肪族オキシ基、脂肪族オキシカルボニル基、置換基を有していてもよいカルバモイル基であって、ＲＢ１１が、水素原子、ハロゲン基、ニトロ基、スルホ基、脂肪族基、置換基を有していてもよいカルバモイル基、脂肪族オキシ基であって、ｎが１又は２である場合が好ましく、ＧＢ２が水素原子であって、ＲＢ１０がスルホ基、脂肪族基、置換基を有していてもよいカルバモイル基、脂肪族オキシ基であって、ＲＢ２からＲＢ６のうち５つが水素原子であって、ＲＢ１１が、水素原子、ハロゲン基、ニトロ基、スルホ基、脂肪族基、置換基を有していてもよいカルバモイル基、脂肪族オキシ基であって、ｎが１又は２である場合がより好ましく、ＧＢ２が水素原子であって、ＲＢ１０がスルホ基、脂肪族基、置換基を有していてもよいカルバモイル基、脂肪族オキシ基であって、ＲＢ２からＲＢ６のうち５つが水素原子であって、ＲＢ１１が、水素原子、スルホ基、脂肪族基、置換基を有していてもよいカルバモイル基であって、ｎが１又は２である場合が最も好ましい。
【０１８１】
本発明の効果の点で、一般式（Ｂ１）〜（Ｂ３）で表されるアゾ顔料誘導体は、「総炭素数／アゾ基の数」が４０以下であることが好ましく、３０以下である場合はより好ましい。本発明の効果の点で、一般式（Ｂ１）〜（Ｂ３）で表されるアゾ顔料誘導体は、「分子量／アゾ基の数」が７００以下であることが好ましい。
【０１８２】
本発明は、一般式（Ｂ１）〜（Ｂ３）で表されるアゾ顔料誘導体の互変異性体もその範囲に含むものである。
一般式（Ｂ１）〜（Ｂ３）で表されるアゾ顔料誘導体は、化学構造上取りうる数種の互変異性体の中から極限構造式の形で示しているが、記載された構造以外の互変異性体であってもよく、複数の互変異性体を含有した混合物として用いてもよい。
【０１８３】
以下に前記一般式（Ｂ２）及び（Ｂ３）で表されるアゾ顔料誘導体の具体例を以下に示すが、本発明に用いられるアゾ化合物は、下記の例に限定されるものではない。また、以下の具体例の構造は化学構造上取りうる数種の互変異性体の中から極限構造式の形で示されるが、記載された構造以外の互変異性体構造であってもよいことは言うまでもない。なお、以下の化学式において、Ｍｅはメチル基、Ｅｔはエチル基、Ｂｕはｎ−ブチル基、Ｐｈはフェニル基を示す。
【０１８４】
【化４３】
【０１８５】
【化４４】
【０１８６】
【化４５】
【０１８７】
一般式（Ｂ２）及び（Ｂ３）で表されるアゾ顔料誘導体は、化学構造式が一般式（Ｂ２）及び（Ｂ３）又はその互変異性体であればよい。
【０１８８】
本発明において、前記一般式（Ｂ２）及び（Ｂ３）で表されるアゾ顔料誘導体は、結晶中に水分子を含む水和物であってもよい。
【０１８９】
アゾ顔料誘導体の製造方法の一例について説明する。例えば、上記一般式（Ｂ２）で表されるアゾ顔料誘導体を製造する場合、前記一般式（１）で表される化合物の製造と同様に、対応する縮合環アミンを酸性でジアゾニウム化し、ナフトール誘導体と酸性状態でカップリング反応を行い、常法による後処理を行って一般式（Ｂ２）で表されるアゾ顔料誘導体を製造することができる。
【０１９０】
複素環アミンは、市販品で入手することができるものもあるが、一般的には公知慣用の方法、例えば特許第４０２２２７１号公報に記載の方法で製造することができる。ナフトール誘導体は、市販品で入手することもできるが、特開２００８−１３４７２号公報に記載の方法及びそれに準じた方法で製造することができる。上記反応スキームで表される複素環アミンのジアゾニウム化反応は例えば、硫酸、リン酸、酢酸などの酸性溶媒中、亜硝酸ナトリウム、ニトロシル硫酸、亜硝酸イソアミル等の試薬と１５℃以下の温度で１０分〜６時間程度反応させることで行うことができる。カップリング反応は、上述の方法で得られたジアゾニウム塩と上記ナフトール誘導体とを４０℃以下、好ましくは２５℃以下で１０分〜１２時間程度反応させることで行うことができる。
【０１９１】
［顔料組成物］
本発明の顔料組成物は、上述のように、（Ａ）一般式（１）で表されるアゾ顔料と、（Ｂ）親水性基を有する一般式（Ｂ１）で表される顔料誘導体を含有する。該（Ａ）アゾ顔料に対する（Ｂ）該顔料誘導体の含有量は、０．１〜３０質量％であることが好ましく、０．３〜２０質量％であることがより好ましく、０．５〜１０質量％であることが更に好ましい。この範囲とすることで、本発明の効果をより高く得ることができる。
【０１９２】
本発明において、上記（Ａ）アゾ顔料の体積平均粒子径は１０ｎｍ以上２５０ｎｍ以下であることが好ましい。なお、顔料粒子の体積平均粒子径とは、顔料そのものの粒子径、又は顔料に分散剤等の添加物が付着している場合には、添加物が付着した粒子径をいう。本発明において、顔料の体積平均粒子径の測定装置には、ナノトラックＵＰＡ粒度分析計（ＵＰＡ−ＥＸ１５０；日機装社製）を用いた。その測定は、顔料分散物３ｍｌを測定セルに入れ、所定の測定方法に従って行った。なお、測定時に入力するパラメーターとしては、粘度にはインク粘度を、分散粒子の密度には顔料の密度を用いた。
【０１９３】
より好ましい上記（Ａ）アゾ顔料の体積平均粒子径は、１０ｎｍ以上２５０ｎｍ以下であり、更に好ましくは２０ｎｍ以上２３０ｎｍ以下である。顔料分散物中の粒子の数平均粒子径が１０ｎｍ未満である場合には、保存安定性が確保できない場合が存在し、一方、２５０ｎｍを超える場合には、光学濃度が低くなる場合が存在する。
【０１９４】
本発明の顔料組成物は、上記（Ａ）アゾ顔料と上記（Ｂ）顔料誘導体と、水系又は非水系の媒体を、分散装置を用いて分散したものであってもよい。分散装置としては、簡単なスターラーやインペラー攪拌方式、インライン攪拌方式、ミル方式（例えば、コロイドミル、ボールミル、サンドミル、ビーズミル、アトライター、ロールミル、ジェットミル、ペイントシェイカー、アジテーターミル等）、超音波方式、高圧乳化分散方式（高圧ホモジナイザー；具体的な市販装置としてはゴーリンホモジナイザー、マイクロフルイダイザー、ＤｅＢＥＥ２０００等）を使用することができる。
【０１９５】
本発明の顔料組成物が水系又は非水系の媒体の分散物である場合、上記（Ａ）アゾ顔料と上記（Ｂ）顔料誘導体の合計の濃度は、１〜３５質量％の範囲であることが好ましく、２〜２５質量％の範囲であることがより好ましい。濃度が１質量％に満たないと、インクとして顔料分散物を単独で用いるときに十分な画像濃度が得られない場合がある。濃度が３５質量％を超えると、分散安定性が低下する場合がある。
【０１９６】
なお、本発明の顔料組成物における（Ａ）アゾ顔料は、アスペクト比が１に近いほど好ましい。アスペクト比を１に近くすることで、その後の被着色媒体への分散性、その中での分散安定性がより良好となり、顔料粒子の再凝集が生じにくくなる。
【０１９７】
製造時においては、該（Ａ）アゾ顔料と該（Ｂ）顔料誘導体は、任意の順序で混合すれば製造することが出来る。必要であれば、該（Ａ）アゾ顔料と該（Ｂ）顔料誘導体を予め混合前に、混合しながら、又は混合後に、ボールミリングやアトライター等の公知慣用の手段により摩砕して、上述した好適な一次粒子の平均粒子径となる様にすることも出来る。また、より高い改良効果を発現させ、かつ前記好適な一次粒子の平均粒子径の顔料組成物を簡便に得るためには、媒体等の他成分との混合前に、該（Ａ）アゾ顔料と該（Ｂ）顔料誘導体をソルベントソルトミリング処理する方法を挙げることもできる。ソルベントソルトミリング処理とは、顔料と誘導体との混合物に、無機塩と有機溶剤とを混練摩砕し、その後有機溶剤と無機塩とを除去し、残った固形物を洗浄、濾過、乾燥、粉砕等を行う方法である。
【０１９８】
上述のように、本発明の顔料組成物として、水系あるいは非水系の顔料分散物を挙げることができるが、水系の顔料分散物であることが好ましい。本発明の顔料組成物において顔料を分散する水性の液体は、水を主成分とし、所望により親水性有機溶剤を添加した混合物を用いることができる。
【０１９９】
前記親水性有機溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔ−ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール等のアルコール類、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ペンタンジオール、グリセリン、ヘキサントリオール、チオジグリコール等の多価アルコール類、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールものブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテートトリエチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル等のグリコール誘導体、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、モルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、ポリエチレンイミン、テトラメチルプロピレンジアミン等のアミン、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、スルホラン、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、２−オキサゾリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、アセトニトリル、アセトン等が挙げられる。
【０２００】
更に、本発明の顔料組成物には水性樹脂を含んでいてもよい。水性樹脂としては，水に溶解する水溶解性の樹脂、水に分散する水分散性の樹脂，コロイダルディスパーション樹脂、又はそれらの混合物が挙げられる。水性樹脂として具体的には，アクリル系，スチレン−アクリル系，ポリエステル系，ポリアミド系，ポリウレタン系，フッ素系等の樹脂が挙げられる。
【０２０１】
本発明における水系顔料分散物が水性樹脂を含有する場合、その含有率は特に制限はない。例えば、顔料に対して０〜１００質量％とすることができる。
【０２０２】
更に、顔料の分散及び画像の品質を向上させるため、界面活性剤（分散剤）を用いてもよい。界面活性剤としては、アニオン性，ノニオン性，カチオン性，両イオン性の界面活性剤が挙げられ、いずれの界面活性剤を用いてもよいが、アニオン性、又は非イオン性の界面活性剤を用いるのが好ましい。
【０２０３】
本発明における顔料組成物が界面活性剤を含有する場合、その含有率は特に制限はない。例えば、顔料に対して０〜１００質量％とすることができる。
【０２０４】
アニオン性界面活性剤としては，例えば、脂肪酸塩（例えば、オレイン酸ナトリウム等），アルキル硫酸エステル塩，アルキルベンゼンスルホン酸塩，アルキルナフタレンスルホン酸塩，ジアルキルスルホコハク酸塩，アルキルジアリールエーテルジスルホン酸塩，アルキルリン酸塩，ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩，ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル硫酸塩，ナフタレンスルホン酸フォルマリン縮合物，ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル塩，グリセロールボレイト脂肪酸エステル，ポリオキシエチレングリセロール脂肪酸エステル、臭化セチルトリメチルアンモニウム等が挙げられる。
【０２０５】
ノニオン界面活性剤としては，例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル，ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル，ポリオキシエチレンオキシプロピレンブロックコポリマー，ソルビタン脂肪酸エステル，ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル，ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル，グリセリン脂肪酸エステル，ポリオキシエチレン脂肪酸エステル，ポリオキシエチレンアルキルアミン，フッ素系，シリコン系等が挙げられる。
【０２０６】
本発明の非水系顔料組成物は、前記有機顔料を非水系ビヒクルに分散してなるものである。非水系ビヒクルに使用される樹脂は、例えば、石油樹脂、カゼイン、セラック、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、ニトロセルロース、セルロースアセテートブチレート、環化ゴム、塩化ゴム、酸化ゴム、塩酸ゴム、フェノール樹脂、アルキド樹脂、ポリエステル樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、アミノ樹脂、エポキシ樹脂、ビニル樹脂、塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコン樹脂、フッ素樹脂、乾性油、合成乾性油、スチレン／マレイン酸樹脂、スチレン／アクリル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂塩素化ポリプロピレン、ブチラール樹脂、塩化ビニリデン樹脂等が挙げられる。非水系ビヒクルとして、光硬化性樹脂を用いてもよい。
【０２０７】
また、非水系ビヒクルに使用される溶剤としては、例えば、トルエンやキシレン、メトキシベンゼン等の芳香族系溶剤、酢酸エチルや酢酸ブチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート等の酢酸エステル系溶剤、エトキシエチルプロピオネート等のプロピオネート系溶剤、メタノール、エタノール等のアルコール系溶剤、ブチルセロソルブ、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル等のエーテル系溶剤、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤、ヘキサン等の脂肪族炭化水素系溶剤、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、γ−ブチロラクタム、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、アニリン、ピリジン等の窒素化合物系溶剤、γ−ブチロラクトン等のラクトン系溶剤、カルバミン酸メチルとカルバミン酸エチルの４８：５２の混合物のようなカルバミン酸エステル等が挙げられる。
【０２０８】
本発明の顔料組成物の用途としては、画像、特にカラー画像を形成するための画像記録材料が挙げられ、具体的には、以下に詳述するインクジェット方式記録材料を始めとして、感熱記録材料、感圧記録材料、電子写真方式を用いる記録材料、転写式ハロゲン化銀感光材料、印刷インク、記録ペン等があり、好ましくはインクジェット方式記録材料、感熱記録材料、電子写真方式を用いる記録材料であり、更に好ましくはインクジェット方式記録材料である。
【０２０９】
また、ＣＣＤなどの固体撮像素子やＬＣＤ、ＰＤＰ等のディスプレーで用いられるカラー画像を記録・再現するためのカラーフィルター、各種繊維の染色の為の染色液にも適用できる。
【０２１０】
［着色組成物］
着色組成物とは、本発明の顔料組成物を含有する組成物を意味し、媒体を含有させることができるが、媒体として溶媒を用いた場合は特にインクジェット記録用インクとして好適である。例えば、媒体として、親油性媒体や水性媒体を用いて、それらの中に、本発明の顔料組成物を分散させることによって作製することができる。好ましくは、水性媒体を用いる場合である。該着色組成物には、媒体を除いたインク用組成物も含まれる。また、該着色組成物は、必要に応じてその他の添加剤を、本発明の効果を害しない範囲内において含有しうる。その他の添加剤としては、例えば、乾燥防止剤（湿潤剤）、褪色防止剤、乳化安定剤、浸透促進剤、紫外線吸収剤、防腐剤、防黴剤、ｐＨ調整剤、表面張力調整剤、消泡剤、粘度調整剤、分散剤、分散安定剤、防錆剤、キレート剤等の公知の添加剤（特開２００３−３０６６２３号公報に記載）が挙げられる。これらの各種添加剤は、水溶性インクの場合にはインク液に直接添加する。油溶性インクの場合には、アゾ顔料分散物の調製後分散物に添加するのが一般的であるが、調製時に油相又は水相に添加してもよい。
【０２１１】
［インクジェット記録用インク］
次に、本発明のインクジェット記録用インクについて説明する。
本発明のインクジェット記録用インク（以下、「インク」という場合がある）は、上記で説明した顔料組成物を含む。好ましくは、水溶性溶媒、水等を混合して調製される。ただし、特に問題がない場合は、前記本発明の顔料組成物をそのまま用いてもよい。
【０２１２】
本発明のインク中の顔料組成物の含有割合は、記録媒体上に形成した画像の色相、色濃度、彩度、透明性等を考慮すると、１〜１００質量％の範囲が好ましく、３〜２０質量％の範囲が特に好ましく、その中でも３〜１０質量％の範囲がもっとも好ましい。
【０２１３】
本発明のインク１００質量部中には、上記アゾ顔料を０．１質量部以上２０質量部以下含有するのが好ましく、０．２質量部以上１０質量部以下含有するのがより好ましく、１〜１０質量部含有するのが更に好ましい。また、本発明のインクには、上記アゾ顔料とともに、他の顔料を併用してもよい。２種類以上の顔料を併用する場合は、顔料の含有量の合計が前記範囲となっているのが好ましい。そのような場合は、単色の画像形成のみならず、フルカラーの画像形成に用いることができる。
【０２１４】
本発明のインクジェット記録用インクに用いられる水溶性溶媒としては、多価アルコール類、多価アルコール類誘導体、含窒素溶媒、アルコール類、含硫黄溶媒等が使用される。
具体例としては、多価アルコール類では、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、トリエチレングリコール、１、５−ペンタンジオール、１，２，６−ヘキサントリオール、グリセリン等が挙げられる。
【０２１５】
前記多価アルコール誘導体としては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジグリセリンのエチレンオキサイド付加物等が挙げられる。
【０２１６】
また、前記含窒素溶媒としては、ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、シクロヘキシルピロリドン、トリエタノールアミン等が、アルコール類としてはエタノール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール、ベンジルアルコール等のアルコール類が、含硫黄溶媒としては、チオジエタノール、チオジグリセロール、スルフォラン、ジメチルスルホキシド等が各々挙げられる。その他、炭酸プロピレン、炭酸エチレン等を用いることもできる。
【０２１７】
本発明に使用される水溶性溶媒は、単独で使用しても、２種類以上混合して使用しても構わない。水溶性溶媒の含有量としては、インク全体の１質量％以上６０質量％以下、好ましくは、５質量％以上４０質量％以下で使用される。インク中の水溶性溶媒量が１質量％よりも少ない場合には、十分な光学濃度が得られない場合が存在し、逆に、６０質量％よりも多い場合には、液体の粘度が大きくなり、インク液体の噴射特性が不安定になる場合が存在する。
【０２１８】
本発明のインクジェット記録用インクの好ましい物性は以下の通りである。
インクの表面張力は、２０ｍＮ／ｍ以上６０ｍＮ／ｍ以下であることが好ましい。より好ましくは、２０ｍＮ以上４５ｍＮ／ｍ以下であり、更に好ましくは、２５ｍＮ／ｍ以上３５ｍＮ／ｍ以下である。表面張力が２０ｍＮ／ｍ未満となると記録ヘッドのノズル面に液体が溢れ出し、正常に印字できない場合がある。一方、６０ｍＮ／ｍを超えると、印字後の記録媒体への浸透性が遅くなり、乾燥時間が遅くなる場合がある。なお、上記表面張力は、前記同様ウイルヘルミー型表面張力計を用いて、２３℃、５５％ＲＨの環境下で測定した。
【０２１９】
インクの粘度は、１．２ｍＰａ・ｓ以上８．０ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、より好ましくは１．５ｍＰａ・ｓ以上６．０ｍＰａ・ｓ未満、更に好ましくは１．８ｍＰａ・ｓ以上４．５ｍＰａ・ｓ未満である。粘度が８．０ｍＰａ・ｓより大きい場合には、吐出性が低下する場合がある。一方、１．２ｍＰａ・ｓより小さい場合には、長期噴射性が悪化する場合がある。
なお、上記粘度（後述するものを含む）の測定は、回転粘度計レオマット１１５（Ｃｏｎｔｒａｖｅｓ社製）を用い、２３℃でせん断速度を１４００ｓ−１として行った。
【０２２０】
インクには、前記各成分に加えて、上記の好ましい表面張力及び粘度となる範囲で、水が添加される。水の添加量は特に制限は無いが、好ましくは、インク全体に対して、１０質量％以上９９質量％以下であり、より好ましくは、３０質量％以上８０質量％以下である。
【０２２１】
更に必要に応じて、吐出性改善等の特性制御を目的とし、ポリエチレンイミン、ポリアミン類、ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコール、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等のセルロース誘導体、多糖類及びその誘導体、その他水溶性ポリマー、アクリル系ポリマーエマルション、ポリウレタン系エマルション、親水性ラテックス等のポリマーエマルション、親水性ポリマーゲル、シクロデキストリン、大環状アミン類、デンドリマー、クラウンエーテル類、尿素及びその誘導体、アセトアミド、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤等を用いることができる。
【０２２２】
また、導電率、ｐＨを調整するため、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム等のアルカリ金属類の化合物、水酸化アンモニウム、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、エタノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール等の含窒素化合物、水酸化カルシウム等のアルカリ土類金属類の化合物、硫酸、塩酸、硝酸等の酸、硫酸アンモニウム等の強酸と弱アルカリの塩等を使用することができる。
その他必要に応じ、ｐＨ緩衝剤、酸化防止剤、防カビ剤、粘度調整剤、導電剤、紫外線吸収剤、等も添加することができる。
【０２２３】
［カラーフィルター用着色組成物］
本発明のカラーフィルター用着色組成物は、上記した本発明の顔料組成物を含有するが、更に重合性化合物及び溶剤を含むことが好ましい。
本発明のカラーフィルター用着色組成物における上記アゾ顔料の使用量は、重合性化合物１質量部に対し、０．０１〜２質量部であるのが好ましく、０．１〜１質量部であるのが特に好ましい。
【０２２４】
〔重合性化合物〕
重合性化合物は、カラーフィルターの製造プロセスを考慮して適宜選択すれば良く、重合性化合物としては、感光性化合物及び／又は熱硬化性化合物などが挙げられるが、感光性化合物が特に好ましい。
【０２２５】
感光性化合物としては、光重合性樹脂、光重合性モノマー及び光重合性オリゴマーの少なくとも１種以上から選ばれ、エチレン性不飽和結合を有するものであることが好ましい。カラーフィルター用着色組成物には硬化した状態で樹脂となるものを含めば良く、未硬化の状態では樹脂化していない成分のみが含まれる場合を含む。
光重合性化合物、光重合性モノマー及び光重合性オリゴマーとしては、例えば２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡ型エポキシジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦ型エポキシジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールフルオレン型エポキシジ（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸エステル類等が挙げられる。また、アクリル酸（共）重合体、（メタ）アクリル酸（共）重合体、マレイン酸（共）重合体等のビニル樹脂や、ポリエチレンオキサイド、ポリビニルピロリドン、ポリアミド、ポリウレタン、ポリエーテル、ポリエステル等の側鎖にエチレン性二重結合を有する樹脂類も挙げることができる。これらは単独で用いても良いし、２種以上を併用しても良い。重合性化合物の配合量はカラーフィルター用組成物中の全固形分中２０〜９５質量％、好ましくは４０〜８０質量％の範囲がよい。
【０２２６】
重合性化合物の配合率は、カラーフィルター用組成物中の全固形分中４０〜９５質量％であることが好ましく、更には５０〜９０質量％であることが好ましい。組成物中には、必要に応じて他の樹脂類等を配合することができるが、この場合には、他の樹脂類を合わせた合計量が上記範囲に入ることが望ましい。なお、全固形分とは乾燥、硬化後に固形分として残る成分をいい、溶剤を含まず、単量体を含む。
【０２２７】
〔光重合開始剤〕
重合性化合物として感光性化合物を用いる場合には、感光性化合物の単量体及び／又はオリゴマーと共に光重合開始剤を用いる。光重合開始剤としては、オキシム誘導体、ベンゾフェノン誘導体、アセトフェノン誘導体、ベンゾイン誘導体、ベンゾインエーテル誘導体、チオキサントン誘導体、アントラキノン誘導体、ナフトキノン誘導体、及びトリアジン誘導体などの化合物から選択される１種以上が挙げられる。これらの光重合開始剤とともに、更に公知の光増感剤を使用してもよい。
【０２２８】
熱硬化性樹脂としては、例えばメラミン樹脂、尿素樹脂、アルキド樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、シクロペンタジエン樹脂などが挙げられる。
なお、本明細書及び請求の範囲において、「感光性樹脂」、及び「熱硬化性樹脂」は各々硬化後の樹脂のみではなく、重合性の単量体及び／又はオリゴマーも含むものとする。
【０２２９】
上記の感光性樹脂及び／又は熱硬化性樹脂とともに、他の重合性化合物として、酸性基を有するバインダー樹脂、及び、アクリル樹脂、ウレタン樹脂など一般的にインクに使用される樹脂を使用してもよい。
【０２３０】
〔溶剤〕
顔料分散物は、水系であっても非水系であってもよいが、そのカラーフィルターの製造方法によって異なり、例えばフォトリソグラフィー法では、非水系が好ましく、インクジェット法では、どちらでもかまわない。
本発明の着色組成物に用いる溶剤としては、酢酸エチル、酢酸ブチル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートなどの脂肪酸エステル類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、ジアセトンアルコールなどのケトン類；ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族類；メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノールなどのアルコール類；エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、トリメチレングリコール、ヘキサントリオールなどのグリコール類；グリセリン；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテルなどのアルキレングリコールモノアルキルエーテル類；トリエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジエチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジエチルエーテルなどのアルキレングリコールジアルキルエーテル類；テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジエチレングリコールジエチルエーテルなどのエーテル類；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンなどのアルカノールアミン類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、２−ピロリドン、１，３―ジメチル−２−イミダゾリジノンなどの含窒素極性有機溶媒；水などが挙げられる。
【０２３１】
これらの溶剤のうち水溶性であるものは、水と混合して水性媒体として用いてもよい。また、水を除く上記の溶剤から選ばれる二種以上を混合して油性媒体として用いてもよい。
【０２３２】
本発明におけるカラーフィルター用着色組成物には、更に、界面活性剤、シリコーン系添加剤、シラン系カップリング剤及びチタン系カップリング剤から選択される１種以上の分散剤を含むことが好ましい。これらの分散剤は２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【０２３３】
以下に前記の分散剤の具体例について説明する。
界面活性剤は界面活性作用を有するものであれば特に限定されないが、陽イオン性、陰イオン性、非イオン性、又は両性などの界面活性剤を挙げることができ、その具体例としては、アルカンスルホン酸塩、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、分岐鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸塩ホルムアルデヒド縮合物、アルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、アルキルりん酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルりん酸塩、及び脂肪族モノカルボン酸塩などの陰イオン性界面活性剤；アルキルアミン塩、及び四級アミン塩などの陽イオン性界面活性剤；グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、及びポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルなどの非イオン性界面活性剤；アルキルベタインなどの両性界面活性剤；陽イオン性、陰イオン性、非イオン性、両性のいずれであってもよい高分子系界面活性剤などが挙げられる。
【０２３４】
シリコーン系添加剤の具体例としては、ポリアルキルシロキサン、ポリアルキルフェニルシロキサン、ポリオルガノシロキサン、ポリジメチルシロキサン、ポリオルガノシロキサンポリエーテルコポリマー、ポリフルオロシロキサン、オルガノシランなどが挙げられる。これらのシリコーン系添加剤は２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【０２３５】
シラン系カップリング剤の具体例としては、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、ｎ−ブチルトリメトキシシラン、イソブチルトリメトキシシラン、トリメチルメトキシシラン、ヒドロキシプロピリトリメトキシシラン、ｎ−ヘキサデシルトリメトキシシラン、及びｎ−オクタデシルトリメトキシシランなどが挙げられる。
【０２３６】
チタン系カップリング剤の具体例としては、イソプロピルトリ（Ｎ−アミノエチルアミノエチル）チタネート、及びジブトキシビストリエタノールアミンチタネートなどが挙げられる。
【０２３７】
上記の分散剤の使用量は、使用する分散剤の種類にもよるが、有機顔料１００質量部に対して、０．１〜１００質量部用いるのが好ましく、０．５〜８０質量部用いるのが特に好ましい。
【０２３８】
分散剤の使用方法は特に制限されず、公知のフォトリソグラフィー法用の着色組成物の調製方法に従えばよい。
【０２３９】
［カラーフィルター］
本発明はまた、上記のカラーフィルター用着色組成物を用いて得られる、カラーフィルターを提供する。該カラーフィルターは、高いコントラスト及び良好な光透過性を示す。具体的には、６５０ｎｍの波長において、好ましくは８５％以上、より好ましくは９０％以上の光透過性を示す。
【０２４０】
本発明のカラーフィルターを製造するには、公知のいずれの方法を用いてもよく、好適にはフォトリソグラフィー法及びインクジェット法が挙げられる。以下、フォトリソグラフィー法及びインクジェット法について、詳細に説明する。
【０２４１】
１）フォトリソグラフィー法
フォトリソグラフィー法によりカラーフィルターを形成する場合には、本発明のカラーフィルター用着色組成物の重合性化合物として、感光性樹脂を用いる。感光性樹脂は、単量体及び／又はオリゴマーとして光重合開始剤と共に着色組成物中に配合され、光照射により硬化し透明基板上に被膜を形成する。
【０２４２】
感光性樹脂としては、前述の分子中に一つ以上のエチレン性二重結合を有する重合性単量体の重合体又は共重合体が好適に用いられる。
【０２４３】
これらの感光性樹脂（重合性単量体）としては、特にアクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルが好ましく、具体的にはメチルアクリレート、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、ブチルアクリレート、ペンタエリトリトールテトラアクリレート、ペンタエリトリトールテトラメタクリレート、ペンタエリトリトールトリアクリレート、ペンタエリトリトールトリメタクリレート、ジペンタエリトリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリトリトールヘキサメタクリレート、ジペンタエリトリトールペンタアクリレート、ジペンタエリトリトールペンタメタクリレート、グリセロールジアクリレート、グリセロールジメタクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジメタクリレート、ビスフェノールＡジアクリレート、ビスフェノールＡジメタクリレートなどが挙げられる。
【０２４４】
フォトリソグラフィー法を用いる場合、本発明のカラーフィルター用着色組成物に、前述の感光性樹脂に加え、酸性基を有するバインダー樹脂を用いる。酸性基を有するバインダー樹脂としては、カルボキシル基、水酸基、スルホン酸基などを有する樹脂が挙げられ、カルボキシル基及び／又は水酸基を有するバインダー樹脂が好ましい。
【０２４５】
上記の酸性基を有するバインダー樹脂としては、アクリル酸エステル類、メタクリル酸エステル類、スチレン、酢酸ビニル、塩化ビニル、Ｎ−ビニルピロリドン及びアクリルアミドなどから選ばれるエチレン性二重結合を有する単量体と、アクリル酸、メタクリル酸、ｐ−スチレンカルボン酸、ｐ−スチレンスルホン酸、ｐ−ヒドロキシスチレン及び無水マレイン酸などから選択される、酸性基を有するエチレン性二重結合を有する単量体との共重合体が好ましく使用される。
【０２４６】
酸性基を有するバインダー樹脂は、感光性樹脂（重合性単量体）１質量部に対して、０．５〜４質量部用いるのが好ましく、１〜３質量部用いるのが特に好ましい。
【０２４７】
フォトリソグラフィー法用の着色組成物に用いる溶剤としては、脂肪酸エステル類、ケトン類、芳香族類、アルコール類、グリコール類、グリセリン、アルキレングリコールモノアルキルエーテル類、アルキレングリコールジアルキルエーテル類、エーテル類、及び含窒素極性有機溶媒から選択される１種以上の油性媒体が挙げられる。
【０２４８】
これらの溶剤の使用量は、着色組成物中の溶剤以外の成分の総質量に対して３〜３０倍質量であるのが好ましく、４〜１５倍質量であるのが特に好ましい。
【０２４９】
また、本発明におけるフォトリソグラフィー法用の着色組成物に、前述の成分の他に必要に応じて、湿潤剤、褪色防止剤、乳化安定剤、紫外線吸収剤、防腐剤、防カビ剤、ｐＨ調整剤、表面張力調整剤、消泡剤、粘度調整剤、分散安定剤、防錆剤、キレート剤などの公知の添加剤（特開２００３−３０６６２３号公報に記載）が挙げられる。これらの各種添加剤は、調製時に油相又は水相に添加してもよい。
【０２５０】
本発明のカラーフィルター用着色組成物は、上記した本発明の顔料組成物、重合性化合物、溶剤、及びその他各種添加剤を、例えば、ビーズミル、ボールミル、サンドミル、二本ロールミル、三本ロールミル、ホモジナイザー、ニーダー、振とう分散機などの機器を用い、均一に混合、分散させる工程、及び前記溶剤等を用いて粘度調整する工程を含む方法により調製することが出来る。
【０２５１】
本発明のカラーフィルター用着色組成物を用いてカラーフィルターをディスプレー基板上に形成させる方法は、公知のフォトリソグラフィー法を用いれば良い。例えば、本発明の着色組成物を印刷法、スプレー法、バーコート法、ロールコート法、スピンコート法などの公知の方法によりディスプレー基板上に均一に塗布する工程、加熱によりインク中の溶剤を除去する工程、ディスプレー基板上のカラーフィルターパターンを高圧水銀ランプなどを用い露光する工程、アルカリ現像工程、洗浄工程、及び、ベーキング工程を含む方法によりカラーフィルターが得られる。
【０２５２】
２）インクジェット法
カラーフィルターをインクジェット法を用いて形成する場合には、本発明のカラーフィルター用着色組成物の重合性化合物としては、インクジェット方式用インクに従来用いられているものであれば特に限定されず、いずれを用いてもよい。感光性樹脂及び／又は熱硬化性樹脂の単量体が好適に用いられる。
【０２５３】
これらの感光性樹脂としては、アクリル樹脂、メタクリル樹脂及びエポキシ樹脂などが挙げられ、アクリル樹脂、及びメタクリル樹脂が好適に使用される。アクリル樹脂及びメタクリル樹脂は、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、ウレタンアクリレート、ウレタンメタクリレート、アクリル酸アミド、メタクリル酸アミド、アルキルアクリレート、ベンジルメタクリレート、ベンジルアクリレート、アミノアルキルメタクリレートなどから選ばれる光重合性の単量体と、ベンゾフェノン誘導体、アセトフェノン誘導体、ベンゾイン誘導体、ベンゾインエーテル誘導体、チオキサントン誘導体、アントラキノン誘導体、ナフトキノン誘導体、及びトリアジン誘導体などの化合物から選ばれる光重合開始剤を組み合わせて用いたものが好ましい。また、上記の光重合性単量体の他に、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、酢酸ビニルなどの親水性基を有する光重合性単量体を加えてもよい。
【０２５４】
熱硬化性樹脂としては、例えばメラミン樹脂、尿素樹脂、アルキド樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂及びシクロペンタジエン樹脂などが挙げられる。
【０２５５】
インクジェット法を用いる場合、着色組成物に用いる溶剤は、油性媒体でも水性媒体でもよいが、水性媒体がより好適に使用される。水性媒体は水又は、水及び水溶性有機溶媒の混合溶媒が用いられるが、水及び水溶性有機溶媒の混合溶媒が好ましい。また、脱イオン処理されたものを使用することが望ましい。
【０２５６】
上記の着色組成物において使用する油性媒体は特に限定されないが、例えばフォトリソグラフィー法に用いる着色組成物用の溶剤として挙げたものなどを使用することが出来る。
【０２５７】
水性媒体中に使用する溶剤としては、アルコール類、ケトン類、エーテル類、グリコール類、グリセリン、アルキレングリコールモノアルキルエーテル類、アルキレングリコールジアルキルエーテル類、アルカノールアミン類、及び含窒素極性有機溶媒などから選択され、水溶性を有するものが挙げられる。これらの水溶性有機溶媒は単独で用いてもよく、二種以上を用いてもよい。
【０２５８】
これらの溶剤の使用量は特に限定されないが、着色組成物の粘度が室温にて２０ｍＰａ・ｓ以下、好ましくは１０ｍＰａ・ｓ以下となるように使用量を適宜調節するのがよい。
【０２５９】
本発明の着色組成物は、フォトリソグラフィー法用の着色組成物と同様に成分を分散、混合させる工程を含む方法により調製することが出来る。分散時には必要に応じ、フォトリソグラフィー法の場合と同様に分散剤を配合してもよい。
【０２６０】
また、本発明における着色組成物に、前述の成分の他に必要に応じて、湿潤剤、褪色防止剤、乳化安定剤、紫外線吸収剤、防腐剤、防カビ剤、ｐＨ調整剤、表面張力調整剤、消泡剤、粘度調整剤、分散安定剤などの公知の種々の添加剤を含めてもよい。
【０２６１】
上記のように得られた着色組成物を用いたカラーフィルターの形成方法は、公知のインクジェット方式によるカラーフィルターの形成方法であれば特に限定されない。例えば、ディスプレー基板上に液滴状で所定のカラーフィルターパターンを形成させる工程、これを乾燥させる工程、及び熱処理あるいは光照射あるいはこれらの双方を行って基板上のカラーフィルターパターンを硬化、皮膜化させる工程を含む方法によりカラーフィルターを形成することができる。
【０２６２】
以上、フォトリソグラフィー法とインクジェット法について説明したが、本発明のカラーフィルターは他の方法によって得られたものでもよい。
【０２６３】
上記以外のカラーフィルター形成方法（例えばオフセット印刷法などの種々の印刷法）を用いる場合であっても、着色組成物が前述の重合性化合物及び溶剤を含み、一般式（１）で表されるアゾ化合物を着色剤に使用するものであれば、カラーフィルター用着色組成物、得られたカラーフィルターの何れも本発明の範囲に含まれる。
例えば、重合性化合物、溶剤、添加剤などの成分、及びカラーフィルター形成時の処方については、慣用例に従って選択すればよく、上述のフォトリソグラフィー法及びインクジェット法の説明に挙げたものに限定されない。
【０２６４】
以上のようにして得られる、本発明のカラーフィルターは、公知の方法によりＧ（緑）、Ｂ（青）のカラーフィルターパターンとともに画素を形成する。かかるフィルターは、透明性が非常に高く、分光特性にすぐれ、消偏光作用の小さい、鮮明な画像を表示可能な液晶ディスプレーを与えることができる。
【０２６５】
また、カラーフィルターの形成方法としては、初めにフォトレジストによりパターンを形成し、次いで染色する方法、或いは特開平４−１６３５５２号、特開平４−１２８７０３号、特開平４−１７５７５３号公報で開示されているように色素を添加したフォトレジストによりパターンを形成する方法がある。本発明の顔料組成物をカラーフィルターに導入する場合に用いられる方法としては、これらのいずれの方法を用いても良いが、好ましい方法としては、特開平４−１７５７５３号や特開平６−３５１８２号に記載されたところの、熱硬化性樹脂、キノンジアジド化合物、架橋剤、本発明の顔料組成物及び溶剤を含有してなるポジ型レジスト組成物、並びに、それを基体上に塗布後、マスクを通して露光し、該露光部を現像してポジ型レジストパターンを形成させ、上記ポジ型レジストパターンを全面露光し、次いで露光後のポジ型レジストパターンを硬化させることからなるカラーフィルターの形成方法を挙げる事ができる。又、常法に従いブラックマトリックスを形成させ、ＲＧＢ原色系あるいはＹ、Ｍ、Ｃ補色系カラーフィルターを得ることができる。カラーフィルターの場合も本発明の顔料組成物におけるアゾ顔料の使用量の制限はないが０．１〜５０質量％が好ましい。
【０２６６】
この際使用する熱硬化性樹脂、キノンジアジド化合物、架橋剤、及び溶剤とそれらの使用量については、前記特許文献に記載されているものを好ましく使用することができる。
【実施例】
【０２６７】
以下に本発明を実施例に基づき具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。以下、部とあるのは質量部を意味する。
【０２６８】
〔合成例１〕
具体的化合物例Ｄ−１の合成
具体的化合物例Ｄ−１の合成は、以下のルートで合成した。
【０２６９】
【化４６】
【０２７０】
Ｄ−１の合成
１．０ｇの化合物（１）を１０ｍｌのリン酸（和光純薬株式会社；試薬特級純度８５％、以下同様）に加えて溶かした。この溶液を氷冷して−５〜０℃に保ち、亜硝酸ナトリウム０．３８ｇを加えて１時間攪拌し、ジアゾニウム塩溶液を得た。別に化合物（０）１．３０ｇにアセトニトリル２５ｍｌを添加し攪拌下に、前述のジアゾニウム塩溶液を８℃以下で加えた。添加終了と同時に氷浴をはずし、更に３時間攪拌した。反応液にアセトニトリル５０ｍｌを添加し、３０分間攪拌し、析出している結晶を濾別し、アセトニトリル３０ｍｌでかけ洗いをした。結晶を乾燥せずに水１００ｍｌに加え、炭酸水素ナトリウム０．５ｇを水３０ｍｌに溶かした溶液を添加し、２０〜２５℃で３０分間攪拌した。析出している結晶を濾別し、更に水で充分にかけ洗いした。得られた結晶を乾燥させずにジメチルアセトアミド５０ｍｌに加え、１００℃で加熱攪拌を３０分間行なった。室温で３０分間攪拌し、析出している結晶を濾過し、ジメチルアセトアミド３０ｍｌでかけ洗いをした。得られた結晶を乾燥させずにジメチルアセトアミド５０ｍｌに加え、水２５ｍｌを徐々に滴下し、８０℃で１時間攪拌し、更に室温下で３０分間攪拌した。析出している結晶を濾過し、ジメチルアセトアミド／水＝２／１の２０ｍｌ及びメタノール２０ｍｌでかけ洗いした。得られた結晶を乾燥し、本発明の化合物Ｄ−１を１．２ｇ得た。収率５２％。
図１に赤外吸収チャートを示す。
【０２７１】
〔合成例２〕
具体的化合物例Ｄ−３３の合成
具体的化合物例Ｄ−３３の合成は、以下のルートで合成した。
【０２７２】
【化４７】
【０２７３】
Ｄ−３３の合成
１．０ｇの化合物（２）を１０ｍｌのリン酸（和光純薬株式会社；試薬特級純度８５％、以下同様）に加えて３０℃に加温し溶かした。この溶液を氷冷して０〜５℃に保ち、亜硝酸ナトリウム０．３８ｇを加えて１．５時間攪拌し、ジアゾニウム塩溶液を得た。このジアゾニウム塩溶液を、化合物（０）１．４ｇをジメチルアセトアミド５ｍｌに溶かした溶液に５〜１０℃に保ちながら滴下し、その後５〜１０℃に保ちながら１時間攪拌した。その後、氷浴をはずし、更に０．５時間攪拌した。反応液に酢酸エチル５０ｍｌを加え、８０℃で加熱完溶した。そこにヘキサン５０ｍｌを加え、更に８０℃で２０分間、室温で４０分間攪拌した。析出した結晶を濾別し、ヘキサン５０ｍｌでかけ洗いをした。結晶を乾燥せずに水２００ｍｌ、飽和炭酸水素ナトリウムを０．１ｍｌ加えて中和した。結晶にアセトニトリル１００ｍｌを加え、８０℃で３時間、室温で１時間攪拌し、析出している結晶を濾過し、アセトニトリル５０ｍｌでかけ洗いした。得られた結晶を乾燥し、本発明の化合物Ｄ−３３を０．５１ｇ得た。収率２１％。
λｍａｘ：５０４ｎｍ、ε：１．５９×１０４（ＣＨＣｌ３）
図２に赤外吸収チャートを示す。
【０２７４】
〔合成例３〕
具体的化合物例Ｄ−２０の合成
具体的化合物例Ｄ−２０の合成は、以下のルートで合成した。
【０２７５】
【化４８】
【０２７６】
１．０ｇの化合物（３）を１０ｍｌのリン酸に加えて３０℃に加温し溶かした。この溶液を氷冷して０〜５℃に保ち、亜硝酸ナトリウム０．３５ｇを加えて２時間攪拌し、ジアゾニウム塩溶液を得た。このジアゾニウム塩溶液を、化合物（０）１．３ｇをジメチルアセトアミド５ｍｌに溶かした溶液に５〜１０℃に保ちながら滴下し、その後５〜１０℃に保ちながら２０分間、その後、氷浴をはずし、更に２０分間攪拌した。反応液にジメチルアセトアミド１００ｍｌを加え、４０℃で２０分間攪拌した。そこにアセトニトリル１００ｍｌを加え、室温で１０分間攪拌した。析出した結晶を濾別し、アセトニトリル５０ｍｌでかけ洗いをした。結晶を乾燥せずに水２００ｍｌ、飽和炭酸水素ナトリウムを０．１ｍｌ加えて中和し、得られた結晶を乾燥し、本発明の化合物Ｄ−２０を０．４９ｇ得た。収率２１％。
λｍａｘ：４９３ｎｍ、ε：１．９３×１０４（ＣＨＣｌ３）
図３に赤外吸収チャートを示す。
【０２７７】
〔合成例４〕
具体的化合物例Ｄ−２２の合成
具体的化合物例Ｄ−２２の合成は、以下のルートで合成した。
【０２７８】
【化４９】
【０２７９】
Ｄ−２２の合成
４．５ｇの化合物（４）を４５ｍｌのリン酸に加えて３０℃に加温し溶かした。この溶液を氷冷して０〜５℃に保ち、亜硝酸ナトリウム１．４７ｇを加えて１時間攪拌し、ジアゾニウム塩溶液を得た。このジアゾニウム塩溶液を、化合物（０）４．５ｇをジメチルアセトアミド７０ｍｌに溶かした溶液に５〜１０℃に保ちながら滴下し、その後５〜１０℃に保ちながら３０分間、その後、氷浴をはずし、更に１時間攪拌した。反応液に水２００ｍｌを加えて、析出した結晶を濾別し、水２００ｍｌでかけ洗いをした。結晶にアセトニトリル２００ｍｌを加え、８０℃で２時間攪拌した。その後、室温で２時間攪拌したのちに析出した結晶を濾別した。結晶は飽和炭酸水素ナトリウムを０．１ｍｌ加えて中和し、得られた結晶を乾燥し、本発明の化合物Ｄ−２２を６．９ｇ得た。収率８２％。
λｍａｘ：４９４ｎｍ、ε：１．９１×１０４（ＣＨＣｌ３）
図４に赤外吸収チャートを示す。
【０２８０】
〔合成例５〕
具体的化合物例Ｄ−２２２の合成
具体的化合物例Ｄ−２２２の合成は、以下のルートで合成した。
【０２８１】
【化５０】
【０２８２】
１．０ｇの化合物（１’）を１０ｍｌのリン酸（和光純薬株式会社；試薬特級純度８５％、以下同様）に加えて溶かした。この溶液を氷冷して−５〜０℃に保ち、亜硝酸ナトリウム０．５５ｇを加えて１時間攪拌し、ジアゾニウム塩溶液を得た。別に化合物（０）１．６０ｇにＮＭＰ（Ｎ−メチルピロリドン）２０ｍｌを添加し攪拌下に、前述のジアゾニウム塩溶液を８℃以下で加えた。添加終了と同時に氷浴をはずし、更に３時間攪拌した。反応液にメタノール５０ｍｌを添加し、３０分間攪拌し、析出している結晶を濾別し、メタノール３０ｍｌでかけ洗いをした。結晶を乾燥せずに水１００ｍｌに加え、炭酸水素ナトリウム０．５ｇを水３０ｍｌに溶かした溶液を添加し、２０〜２５℃で３０分間攪拌した。析出している結晶を濾別し、更に水で充分にかけ洗いした。得られた結晶を乾燥させずにＮＭＰ２０ｍｌ、水１０ｍｌに加え、１００℃で加熱攪拌を３０分間行なった。室温で３０分間攪拌し、析出している結晶を濾過し、ＮＭＰ／水＝２／１の２０ｍｌ及び水２０ｍｌでかけ洗いした。得られた結晶を乾燥し、本発明の化合物Ｄ−２２２を１．８ｇ得た。収率７２％。
図５に赤外吸収チャートを示す。
【０２８３】
〔合成例６〕
具体的化合物例Ｄ−２２８の合成
具体的化合物例Ｄ−２２８の合成は、以下のルートで合成した。
【０２８４】
【化５１】
【０２８５】
１．０ｇの化合物（２’）を１０ｍｌのリン酸に加えて溶かした。この溶液を氷冷して−５〜０℃に保ち、亜硝酸ナトリウム０．５４ｇを加えて１時間攪拌し、ジアゾニウム塩溶液を得た。別に化合物（３’）１．６０ｇにＮＭＰ（Ｎ−メチルピロリドン）２０ｍｌを添加し攪拌下に、前述のジアゾニウム塩溶液を８℃以下で加えた。添加終了と同時に氷浴をはずし、更に１時間攪拌した。反応液にメタノール４０ｍｌを添加し、３０分間攪拌し、析出している結晶を濾別し、メタノール３０ｍｌでかけ洗いをした。結晶を乾燥せずに水１００ｍｌに加え、２０〜２５℃で３０分間攪拌した。析出している結晶を濾別し、更に水で充分にかけ洗いした。得られた結晶を乾燥させずにＮＭＰ２０ｍｌ、水１０ｍｌに加え、１００℃で加熱攪拌を３０分間行なった。室温で３０分間攪拌し、析出している結晶を濾過し、ＮＭＰ／水＝２／１の２０ｍｌ及び水２０ｍｌでかけ洗いした。得られた結晶を乾燥し、本発明の化合物Ｄ−２２８を２．０ｇ得た。収率８０％。
図６に赤外吸収チャートを示す。
【０２８６】
〔合成例７〕
具体的化合物例Ｄ−８の合成
具体的化合物例Ｄ−８の合成は、以下のルートで合成した。
【０２８７】
【化５２】
【０２８８】
２０ｇの式（２）で表される化合物を２００ｍｌのリン酸に加えて室温下完溶させ、この溶液を氷冷して−５℃に保ち、亜硝酸ナトリウム８．０ｇを加えて４０分攪拌し、その後、亜硝酸ナトリウムを３．３ｇ追加して、更に２０分攪拌した。この反応液に尿素１．５ｇを加えて、ジアゾニウム塩溶液を得た。このジアゾニウム塩溶液を、式（３）で表される化合物２１ｇをＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）（４００ｍｌ）に溶かした溶液に、５〜１０℃に保ちながら８０分間かけて滴下した。得られた溶液を５〜１０℃に保ちながら２ｈ攪拌し、その後、メタノールを２４０ｍｌ追加し、更に１０分間攪拌した。析出した結晶を濾別し、メタノール３００ｍｌでかけ洗いをした。結晶を乾燥せずに水５００ｍｌ、飽和炭酸水素ナトリウムを５０ｍｌ加えて中和した。送風乾燥機を用い、５０℃で２４時間乾燥させた。得られた結晶をＤＭＡｃ４００ｍＬに懸濁させた後、８０℃中３０分間攪拌した後に、純水３００ｍｌ追加し８０℃中３０分間攪拌した。その後、二時間かけて室温に冷却し、得られた結晶を濾別し、室温にて２４時間、５０℃の減圧デシケータで１０時間乾燥させ、α型結晶形態アゾ顔料（Ｄ−８）を２５．６ｇ得た。収率７３％。
図７に赤外吸収チャートを示す。
【０２８９】
上記の合成例と同様にして他の化合物を合成した。
【０２９０】
〔合成例８〕（顔料誘導体Ａ−１）
【０２９１】
【化５３】
【０２９２】
１．９ｇの化合物（ｄ）に水１５ｍｌ、濃塩酸２.２ｍｌを加えて、−２℃〜２℃で攪拌した。この溶液に、亜硝酸ナトリウム０.７２ｇを水５ｍｌに溶かした溶液を１０分間で滴下し、ジアゾニウム塩溶液を得た。別に化合物（ｂ）２.６ｇに水４０ｍｌと炭酸ナトリウム２ｇを添加し攪拌下に、前述のジアゾニウム塩溶液を５℃〜１０℃で加えた。添加終了と同時に氷浴をはずし、更に２時間攪拌した。反応液に飽和食塩水２００ｍｌに添加した。析出した結晶を濾別し、飽和食塩水３０ｍｌでかけ洗いをし、乾燥した。得られた結晶をメタノール１００ｍｌで加熱し、不溶物を濾過した。溶液をセファデックスカラムクロマトグラフィで精製し、水／メタノール溶液を濃縮し、析出した結晶を濾別し、メタノールでかけ洗いをし、顔料誘導体Ａ−１を１．７ｇ得た。収率３５％。
【０２９３】
（顔料誘導体Ａ−２）
特開２００８−２０２０２１号公報に記載の酸基導入色素Ａ（ジアゾ成分：２−アミノ−４−メチル−５−クロロベンゼンスルホン酸、カップラー成分：２−ヒドロキシ−３−フェニルカルボモイルナフタレン）（以下の化学式で表される色素）を顔料誘導体Ａ−２とした。
【０２９４】
【化５４】
【０２９５】
（顔料誘導体Ａ−３）
特開平５−１１７５４１に記載の製造例４の顔料誘導体（以下の化学式で表される顔料誘導体）を顔料誘導体Ａ−３とした。
【０２９６】
【化５５】
【０２９７】
〔合成例９〕
（比較化合物１）
比較化合物１の合成は、以下のルートで合成した。
【０２９８】
【化５６】
【０２９９】
２.１ｇの化合物（ａ）に水１５ｍｌ、濃塩酸２.２ｍｌを加えて、−２℃〜２℃で攪拌した。この溶液に、亜硝酸ナトリウム０.７２ｇを水５ｍｌに溶かした溶液を１０分間で滴下し、ジアゾニウム塩溶液を得た。別に化合物（ｂ）２.４０ｇにＤＭＡｃ１０ｍｌを添加し攪拌下に、前述のジアゾニウム塩溶液を５℃〜１０℃で加えた。添加終了と同時に氷浴をはずし、更に２時間攪拌した。析出している結晶を濾別し、水５０ｍｌで洗浄した。得られた結晶をメタノール５０ｍｌで再結晶を行ない、２５℃に冷却し、析出している結晶を濾別した。得られた結晶を乾燥し、比較化合物１を１．１ｇ得た。収率２４％。
【０３００】
【表１】
【０３０１】
〔実施例１〕
具体的化合物例Ｄ−１の顔料２．５部、顔料誘導体Ａ−３を０．２５部、オレイン酸ナトリウム０．５部、グリセリン５部、水４２部を混合し、直径０．１ｍｍのジルコニアビーズ１００部とともに遊星型ボールミルを用いて毎分３００回転、８時間分散を行った。分散終了後、ジルコニアビーズを分離し、顔料分散物１を得た。
【０３０２】
〔実施例２〜７、比較例１〜９〕
実施例１において、顔料分散物の調製に使用した（Ａ）有機顔料、（Ｂ）顔料誘導体を上記表１に示すようにそれぞれ代えたこと以外、実施例１と同様にして、実施例２〜７、比較例１〜９の顔料分散物を調製した。
〔実施例８〕
具体的化合物例Ｄ−８の顔料２．５部、顔料誘導体Ａ−１を０．２５部、臭化セチルトリメチルアンモニウム０．５部、グリセリン５部、水４２部を混合し、直径０．１ｍｍのジルコニアビーズ１００部とともに遊星型ボールミルを用いて毎分３００回転、８時間分散を行った。分散終了後、ジルコニアビーズを分離し、顔料分散物８を得た。
【０３０３】
〔実施例９〕
実施例８において、顔料分散物の調製に使用した（Ａ）有機顔料、（Ｂ）顔料誘導体を上記表１に示すようにそれぞれ代えたこと以外、実施例１と同様にして、実施例９の顔料分散物を調製した。
【０３０４】
（評価）
＜分散性（平均粒子径）＞
上記で得られた各顔料分散物を動的光散乱粒径測定装置（日機装（株）マイクロトラックＵＰＡ１５０）を用いて、常法により体積平均粒子径を測定した。顔料分散物を作製して室温で２時間後に測定した体積平均粒子径が、５０ｎｍ以下のものを○、５０ｎｍより大きく１００ｎｍ以下のものを△、１００ｎｍより大きいものを×とした。
【０３０５】
＜分散安定性＞
上記で得られた各顔料分散物の７０℃で２日間保存後の体積平均粒子径を室温で２時間後の体積平均粒子径で割った値が１．２以下のものを○、１．２より大きく５以下のものを△、５より大きいものを×とした。
【０３０６】
＜耐光性＞
上記で得られた各顔料分散物をＮｏ．３のバーコーターを用いてセイコーエプソン（株）社製フォトマット紙＜顔料専用＞に塗布した。得られた塗布物の画像濃度を反射濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製Ｘ−Ｒｉｔｅ９３８）を用いて測定し、「着色力（ＯＤ：ＯｐｔｉｃａｌＤｅｎｓｉｔｙ）」が１．０の塗布物を、フェードメーターを用いてキセノン光（１７００００ｌｕｘ．；３２５ｎｍ以下カットフィルター存在下）を１４日間照射し、キセノン照射前後の画像濃度を、反射濃度計を用いて測定し、色素残存率［（照射後濃度／照射前濃度）×１００％］として評価した。
色素残存率が８０％より大きいとき、○
色素残存率が６０％より大きく８０％以下のとき、△
色素残存率が６０％以下のとき、×とした。
＜着色力評価＞
上記で得られた各顔料分散物をＮｏ．３のバーコーターを用いてセイコーエプソン（株）社製フォトマット紙＜顔料専用＞に塗布した。得られた塗布物の画像濃度を反射濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製Ｘ−Ｒｉｔｅ９３８）を用いて測定し、「着色力（ＯＤ：Optical Density）」を以下の基準で評価した。ＯＤが１．６以上の場合を◎、１．４以上で１．６未満の場合を○、１．２以上で１．４未満の場合を△、１．２未満の場合を×とした。結果を表２に示す。
【０３０７】
評価結果を表２に示す。
【０３０８】
【表２】
【０３０９】
表２から明らかなように、実施例１〜９の分散物は、比較例１〜９の分散物と比較すると、分散性、分散安定性、耐光性、及び着色力の全てにおいて優れた性能を有することが示された。
【０３１０】
（インクジェット記録用インク）
〔実施例１１〕
国際公開番号ＷＯ０６／０６４１９３号パンフレットの２２ページに記載されているＤｉｓｐｅｒｓａｎｔ １０で表される高分子分散剤を水酸化カリウム水溶液で中和した。得られた分散剤水溶液７５質量部（固形分濃度２０％）の中に、前記で合成したアゾ顔料（Ｄ−１）３０質量部及び顔料誘導体（Ａ−３）３質量部及びイオン交換水９５質量部を加えて、ディスパー攪拌翼にて混合・粗分散した。混合・粗分散した液にジルコニア・ビーズを６００質量部を入れて、これを分散機（サンドグラインダミル）で４時間分散した後、ビーズと分散液に分離した。得られた混合物を攪拌しながら、２５℃でポリエチレングリコールジグリシジルエ−テル２質量部をゆっくり加え、５０℃で６時間攪拌した。更に、分画分子量３００，０００の限外濾過膜を使って不純物を除去し、これをポアサイズ５μｍのフィルター（アセチルセルロース膜、外径：２５ｍｍ、富士フイルム（株）社製）を取り付けた容量２０ｍｌのシリンジで濾過し、粗大粒子を除去することにより固形分濃度１０％の顔料分散物１１（粒径４０ｎｍ：日機装（株）社製Ｎａｎｏｔｒａｃ１５０（ＵＰＡ−ＥＸ１５０）を用いて測定）を得た。
【０３１１】
有機顔料Ｄ−１及び顔料誘導体Ａ−３を表３に記載のものに変更した以外は、実施例１１と同様にして、比較例顔料分散物１１を作成した。
【０３１２】
【表３】
【０３１３】
実施例１１で得られた顔料分散物１１を固形分で５質量％、グリセリン１０質量％、２−ピロリドン５質量％、１，２―ヘキサンジオール２質量％、トリエチレングリコールモノブチルエーテル２質量％、プロピレングリコール０．５質量％、イオン交換水７５．５質量％になる様に各成分を加えて、得られた混合液をポアサイズ１μｍのフィルター（アセチルセルロース膜、外径：２５ｍｍ、富士フイルム（株）社製）を取り付けた容量２０ｍｌのシリンジで濾過し、粗大粒子を除去することにより表４に示す本発明の顔料インク液１１を得た。
【０３１４】
実施例１１で得られた顔料分散物１１の代わりに、比較例１１で得られた比較顔料分散物１１を用いた以外は実施例１１と同様にして比較顔料インク液１１を得た。
【０３１５】
なお、表４において、「吐出安定性」、「光堅牢性」、「熱堅牢性」、「オゾン堅牢性」、「金属光沢」、「インク液安定性」は、各インクをセイコーエプソン（株）社製インクジェットプリンターＰＸ−Ｖ６３０のマゼンタインク液のカートリッジに装填し、その他の色のインクはＰＸ−Ｖ６３０の顔料インク液を用い、受像シートはセイコーエプソン（株）社製写真用紙＜光沢＞、及びセイコーエプソン（株）社製写真用紙クリスピア＜高光沢＞に推奨モードきれいで階段状に濃度が変化した単色画像パターン並びにグリーン、レッド、グレーの画像パターンを印画させ、画像品質（金属光沢）並びにインクの吐出性と画像堅牢性の評価を行った。金属光沢以外の評価は単色で行った。
【０３１６】
上記顔料インク液１１、比較顔料インク液１１のインクジェット用インクについて、下記評価を行った。その結果を表４に示した。
【０３１７】
（評価実験）
１）吐出安定性については、カートリッジをプリンターにセットし全ノズルからのインクの突出を確認した後、Ａ４サイズの受像シートを２０枚出力し、以下の基準で評価した。
Ａ：印刷開始から終了まで印字の乱れ無し
Ｂ：印字の乱れのある出力が発生する
Ｃ：印刷開始から終了まで印字の乱れあり
【０３１８】
２）画像保存性については、印画サンプルを用いて、以下の評価を行った。
［１］ 光堅牢性は印画直後の画像濃度ＣｉをＸ−ｒｉｔｅ３１０にて測定した後、アトラス社製ウェザーメーターを用い画像にキセノン光（１０万ルックス）を１４日照射した後、再び画像濃度Ｃｆを測定し画像残存率Ｃｆ／Ｃｉ×１００を求め評価を行った。
画像残像率について反射濃度が１、１．５、２の３点にて評価し、いずれの濃度でも画像残存率が８０％以上の場合をＡ、２点が８０％未満の場合をＢ、全ての濃度で８０％未満の場合をＣとした。
【０３１９】
［２］ 熱堅牢性については、８０℃６０％ＲＨの条件下に７日間、印字サンプルを保存する前後での濃度を、Ｘ−ｒｉｔｅ３１０にて測定し、画像残存率を求め評価した。画像残像率について反射濃度が１、１．５及び２の３点にて評価し、いずれの濃度でも画像残存率が９５％以上の場合をＡ、２点が９５％未満の場合をＢ、全ての濃度で９５％未満の場合をＣとした。
【０３２０】
［３］ 耐オゾン性（オゾン堅牢性）については、オゾンガス濃度が５ｐｐｍ（２５℃；５０％）に設定されたボックス内に１４日間放置し、オゾンガス下放置前後の画像濃度を反射濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＤｅｎｓｉｔｏｍｅｔｅｒ３１０）を用いて測定し、画像残存率として評価した。なお、前記反射濃度は、１、１．５及び２．０の３点で測定した。ボックス内のオゾンガス濃度は、ＡＰＰＬＩＣＳ製オゾンガスモニター（モデル：ＯＺＧ−ＥＭ−０１）を用いて設定した。
何れの濃度でも画像残存率が８０％以上の場合をＡ、１又は２点が８０％未満をＢ、全ての濃度で７０％未満の場合をＣとして、三段階で評価した。
【０３２１】
３）金属光沢の発生有無：イエロー及びグリーン、レッドのベタ印画部を反射光により目視観察し評価した。
金属光沢の見えないものを「○」、金属光沢の見えるものを「×」として評価した。
【０３２２】
４）インク液安定性：実施例及び比較例の顔料インク液を６０℃で１０日間経時した後、顔料インク液中の粒径変化なしを「○」、粒径変化ありを「×」として評価した。下記表４に示した。
【０３２３】
【表４】
【０３２４】
表４の結果から、本発明の顔料組成物を使用した顔料インク液は吐出性、耐侯性に優れ、金属光沢の発生が押さえられ、顔料インク液安定性に優れることがわかった。
表４の結果から明らかなように、本発明の顔料インク液を使用した系ではすべての性能に優れていることがわかる。特に比較例に対して、吐出安定性、光堅牢性及びインク液安定性が優れている。
【０３２５】
〔実施例１２〕
実施例１１で作製した顔料インク液１１を、エプソン（株）社製のＰＸ−Ｖ６３０にて画像を富士フイルム（株）社製インクジェットペーパーフォト光沢紙「画彩」にプリントし、実施例１１と同様な評価を行ったところ、同様な結果が得られた。
表４の結果から明らかなように、本発明の顔料を用いた顔料インク液は色調に優れ、高い着色力及び耐光性を示す。
従って、本発明の顔料を用いた顔料分散物は、例えば、インクジェットなどの印刷用のインク等に好適に使用することができる。
【０３２６】
（カラーフィルター）
〔実施例１０１〕
〔フォトリソグラフィー法によるカラーフィルターの作製〕
７０ｃｃのマヨネーズ瓶に、顔料Ｄ−１を０．６ｇ、顔料誘導体Ａ−３を０．０６ｇ、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）を５．０ｇ、ジルコニアビーズ（φ０．３ｍｍ）を１０ｇを投入し、これを振とう分散機（ＬＡＵ社製ＤＡＳ２００）で６時間振盪して、顔料分散体１０１を得た。
【０３２７】
顔料分散体１０１に下表に示す材料を加え、上記振とう分散機にて更に３０分振盪しフォトリソグラフィー法用のカラーフィルター用着色組成物１０１を調製した。
【０３２８】
【表５】
【０３２９】
得られたカラーフィルター用着色組成物１０１を、スライドグラスにバーコーター Ｒｏｄ Ｎｏ．１０を用いて塗布した後、８０℃のオーブンで５分間乾燥してインク塗膜を得た。
上記塗膜を、塗膜の一部を適当にマスキングした後、高圧水銀ランプを用い、２００ｍＪ／ｃｍ２の条件で照射して露光した。その後０．５％炭酸ナトリウム水溶液を用い２５℃で現像を行い、更に２２０℃のオーブンで２０分間乾燥を行って、実施例１０１のカラーフィルターを作製した。
【０３３０】
〔実施例１０２〜１０９、比較例１０１〜１０９〕
有機顔料Ｄ−１及び顔料誘導体Ａ−３を表６に記載のものに変更した以外は、実施例１０１と同様にしてカラーフィルター用着色組成物１０２〜１０９、カラーフィルター用比較着色組成物１０１〜１０９を調製し、実施例１０２〜１０９、比較例１０１〜１０９のカラーフィルターを作製した。
【０３３１】
【表６】
〔耐光性評価〕
実施例１０１〜１０９、及び比較例１０１〜１０９で得られたカラーフィルターを用いて、耐光性評価を行った。
【０３３２】
＜耐光性評価＞
各着色組成物をＮｏ．３のバーコーターを用いてセイコーエプソン（株）社製フォトマット紙＜顔料専用＞に塗布することによって得られた画像濃度１．０（反射濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製Ｘ−Ｒｉｔｅ９３８）を用いて測定）の塗布物に、フェードメーターを用いてキセノン光（１７００００ｌｕｘ．；３２５ｎｍ以下カットフィルター存在下、スガ試験機）を２０日間照射し、その前後の色差（ΔＥ＊ａｂ）を分光光度計（サカタインクス社製Ｍａｃｂｅｔｈ Ｃｏｌｏｒｅｙｅ―３０００）で測定した。下記判定基準に従って評価しこれらの結果を表７に示した。
＜判定基準＞
○：ΔＥ＊ａｂ≦３．０
△：３．０＜ΔＥ＊ａｂ≦６．０
×：６．０＜ΔＥ＊ａｂ
【０３３３】
【表７】
【０３３４】
着色剤として（Ａ）一般式（１）で表されるアゾ顔料、及び（Ｂ）親水性基を有する一般式（Ｂ１）で表される顔料誘導体を含有する本発明のカラーフィルター用着色組成物を用いて作成した実施例１０１〜１０９のカラーフィルターは、比較例１０１〜１０９の顔料を用いたものと比べて、同等以上の耐光性を示した。
【０３３５】
（コントラスト評価）
得られたカラーフィルターのコントラストを、壷坂電機株式会社製、コントラストテスター ＣＴ−１を用いて測定した。評価はコントラスト≧２３０００を○、２３０００＞コントラスト≧１８０００を△、１８０００＞コントラストを×とし、結果を表８に示す。
【０３３６】
【表８】
【０３３７】
着色剤として（Ａ）一般式（１）で表されるアゾ顔料、及び（Ｂ）親水性基を有する一般式（Ｂ１）で表される顔料誘導体を含有する本発明のカラーフィルター用着色組成物を用いて作成した実施例１０１〜１０９のカラーフィルターは、比較例１０１〜１０９の顔料を用いたものと比べて、優れたコントラストを示した。
【０３３８】
（分散物経時安定性の評価）
実施例１０１〜１０９、比較例１０１〜１０９で作成した着色組成物１０１〜１０９、比較着色組成物１０１〜１０９を暗所室温で２週間保存した後、異物の析出度合いを目視により下記判定基準に従って評価した。結果を表９に示す。
＜判定基準＞
○：析出は認められなかった。
△：僅かに析出が認められた。
×：析出が認められた。
【０３３９】
【表９】
【０３４０】
着色剤として（Ａ）一般式（１）で表されるアゾ顔料、及び（Ｂ）親水性基を有する一般式（Ｂ１）で表される顔料誘導体を含有する本発明のカラーフィルター用着色組成物を用いて作成した実施例１０１〜１０９のカラーフィルターは、比較例１０１〜１０９と比べて、経時による異物が認められず、分散物経時安定性に優れていた。
【０３４１】
（実施例２０１）
＜Ｇｒｅｅｎ顔料分散液の調製＞
−Ｇｒｅｅｎ顔料分散液Ｐ１の調製−
顔料としてＣ．Ｉ．ピグメント・グリーン３６とＣ．Ｉ．ピグメント・イエロー１３９との１００／５５（質量比）混合物１２．６部と、分散剤としてＢＹＫ２００１（Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ：ビックケミー（ＢＹＫ）社製、固形分濃度４５．１質量％）５．２部と、分散樹脂としてベンジルメタクリレート／メタクリル酸共重合体（酸価１３４ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｍｗ＝３０，０００）を２．７部と、溶媒としてプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート７８．３部とからなる混合液を、ビーズミルにより１５時間混合・分散して、Ｇｒｅｅｎ顔料分散液Ｐ１を調製した。
【０３４２】
＜Ｒｅｄ顔料分散液の調製＞
−Ｒｅｄ顔料分散液Ｐ２の調製−
顔料としてＤ−１と顔料誘導体Ａ−３とＣ．Ｉ．ピグメント・イエロー１３９との９１／９／４５（質量比）混合物１２．１部と、分散剤としてＢＹＫ２００１（Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ：ビックケミー（ＢＹＫ）社製、固形分濃度４５．１質量％）１０．４部と、分散樹脂としてベンジルメタクリレート／メタクリル酸共重合体（酸価１３４ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｍｗ＝３０，０００）を３．８部と、溶媒としてプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート７３．７部とからなる混合液を、ビーズミルにより１５時間混合・分散して、Ｒｅｄ顔料分散液Ｐ２を調製した。
【０３４３】
＜Ｂｌｕｅ顔料分散液の調製＞
−Ｂｌｕｅ顔料分散液Ｐ３の調製−
顔料としてＣ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：６とＣ．Ｉ．ピグメント・バイオレット２３との１００／２５（質量比）混合物１４部と、分散剤としてＢＹＫ２００１（Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ：ビックケミー（ＢＹＫ）社製、固形分濃度４５．１質量％）４．７部と、分散樹脂としてベンジルメタクリレート／メタクリル酸共重合体（酸価１３４ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｍｗ＝３０，０００）を３．５部と、溶媒としてプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート７７．８部とからなる混合液を、ビーズミルにより１５時間混合・分散して、Ｂｌｕｅ顔料分散液Ｐ３を調製した。
【０３４４】
＜Ｇｒｅｅｎ着色感光性組成物（塗布液）Ａ−１の調製＞
上記のＧｒｅｅｎ顔料分散液Ｐ１を用い、下記組成となるように混合、撹拌して着色感光性組成物Ａ−１を調製した。
【０３４５】
【表１０】
【０３４６】
＜Ｒｅｄ着色感光性組成物（塗布液）Ｂ−１の調製＞
上記のＲｅｄ顔料分散液Ｐ２を用い、下記組成となるように混合、撹拌して着色感光性組成物Ｂ−１を調製した。
【０３４７】
【表１１】
【０３４８】
＜Ｂｌｕｅ着色感光性組成物（塗布液）Ｃ−１の調製＞
上記のＢｌｕｅ顔料分散液Ｐ３を用い、下記組成となるように混合、撹拌して着色感光性組成物Ｃ−１を調製した。
【０３４９】
【表１２】
【０３５０】
前記において調製されたＧｒｅｅｎ着色感光性組成物Ａ−１を、あらかじめヘキサメチルジシラザンを噴霧した８インチのデバイス形成済みシリコンウエハの上に塗布し、光硬化性の塗布膜を形成した。そして、この塗布膜の乾燥膜厚が１．０μｍになるように、１００℃のホットプレートを用いて１８０秒間加熱処理（プリベーク）を行った。次いで、ｉ線ステッパー露光装置ＦＰＡ−３０００ｉ５＋（Ｃａｎｏｎ（株）製）を使用して、３６５ｎｍの波長で１．０μｍ四方のベイヤーパターンマスクを通して５０〜１０００ｍＪ／ｃｍ２にて照射した（５０ｍＪ／ｃｍ２ずつ露光量を変化）。その後、照射された塗布膜が形成されているシリコンウエハをスピン・シャワー現像機（ＤＷ−３０型；（株）ケミトロニクス製）の水平回転テーブル上に載置し、ＣＤ−２０００（富士フイルムエレクトロニクスマテリアルズ（株）製）の４０％希釈液を用いて２３℃で１８０秒間パドル現像を行ない、シリコンウエハに着色パターンを形成した。
【０３５１】
着色パターンが形成されたシリコンウエハを真空チャック方式で前記水平回転テーブルに固定し、回転装置によって該シリコンウエハを回転数５０ｒｐｍで回転させつつ、その回転中心の上方より純水を噴出ノズルからシャワー状に供給してリンス処理を行ない、その後スプレー乾燥した。
次に、２００℃のホットプレートにて５分間加熱し、パターンが形成されたカラーフィルタを得た。
【０３５２】
更に、上記Ｒｅｄ着色感光性組成物Ｂ−１、Ｂｌｕｅ感光性組成物Ｃ−１を用い、露光パターンを１．０μｍ四方のアイランドパターンマスクを通して露光する以外はＧｒｅｅｎと同様の工程を繰り返すことにより、ＲＧＢのパターンで形成されたカラーフィルタを形成した。
このカラーフィルタが形成されたデバイスを使用してカメラモジュールを作成すると、良好な分光特性を有することが確認できた。
【０３５３】
【化５７】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、顔料組成物、インクジェット記録用インク、カラーフィルター用着色組成物及びカラーフィルターに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、画像記録材料としては、特にカラー画像を形成するための材料が主流であり、具体的には、インクジェット方式の記録材料、感熱転写方式の記録材料、電子写真方式の記録材料、転写式ハロゲン化銀感光材料、印刷インキ、記録ペン等が盛んに利用されている。また、撮影機器ではＣＣＤなどの撮像素子において、ディスプレーではＬＣＤやＰＤＰにおいてカラー画像を記録・再現するためにカラーフィルターが使用されている。これらのカラー画像記録材料やカラーフィルターでは、フルカラー画像を表示あるいは記録する為に、いわゆる加法混色法や減法混色法の３原色の色素（染料や顔料）が使用されているが、好ましい色再現域を実現できる吸収特性を有し、かつさまざまな使用条件、環境条件に耐えうる堅牢な色素がないのが実情であり、改善が強く望まれている。
【０００３】
上記の各用途で使用する染料や顔料には、共通して次のような性質を具備している必要がある。即ち、色再現性上好ましい吸収特性を有すること、使用される環境条件下における堅牢性、例えば耐光性、耐熱性、オゾンなどの酸化性ガスに対する耐性が良好であること、等が挙げられる。加えて、色素が顔料の場合には更に、水や有機溶剤に実質的に不溶であり耐薬品堅牢性が良好であること、及び、粒子として使用しても分子分散状態における好ましい吸収特性を損なわないこと、等の性質をも具備している必要がある。上記要求特性は分子間相互作用の強弱でコントロールすることができるが、両者はトレードオフの関係となるため両立させるのが困難である。
また、顔料を使用するにあたっては、他にも、所望の透明性を発現させるために必要な粒子径及び粒子形を有すること、使用される環境条件下における堅牢性、例えば耐光性、耐熱性、オゾンなどの酸化性ガスに対する耐性、その他有機溶剤や亜硫酸ガスなどへの耐薬品堅牢性が良好であること、使用される媒体中において微小粒子まで分散し、かつ、その分散状態が安定であること、等の性質も必要となる。
【０００４】
例えば、特許文献１には、有機顔料と、βナフトール基を有するアゾ顔料誘導体とを含有する顔料組成物が開示されており、この技術によれば、分散性、分散安定性、透明性及び鮮明性が優れるとされている。
また、特許文献２には、有機顔料と、縮合アゾ顔料誘導とを含有する顔料組成物が開示されており、この技術によれば、流動性及び非凝集性に優れた顔料組成物が得られるとされている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００８−２０２０２１号公報
【特許文献２】特開２００８−２０８３６６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、画像記録材料やカラーフィルター用途の顔料組成物においては、分散性、分散安定性、透明性及び鮮明性や、流動性及び非凝集性に優れることに加え、更に良好な着色力、色相、耐候性などの堅牢性、顔料組成物自体の経時安定性などが求められている。
【０００７】
本発明の目的は、着色力、色相等の色彩的特性に優れ、かつ耐光性、耐オゾン性等の耐久性に優れ、また分散性、分散安定性、経時安定性に優れた顔料組成物及びインクジェット記録用インクを提供することである。
本発明の別の目的は、良好な色相を有し、光、熱及びオゾンに対して良好な堅牢性を発揮し、かつ分散性が良好であり、透明性の高く分光特性、コントラスト、分散物経時安定性に優れたカラーフィルターを提供し得るカラーフィルター用着色組成物を提供することにある。
更に本発明の別の目的は、上記カラーフィルター用着色組成物を用いて得られる、透明性が高く、分光特性、コントラスト、分散物経時安定性に優れたカラーフィルターを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、鋭意研究を重ねた結果、良好な色相を有し、かつ光、熱及びオゾンに対して良好な堅牢性を発揮する特定の含窒素ヘテロ環アゾ顔料と、該アゾ顔料に対する分散力に優れた顔料分散剤とを含有する顔料組成物とすることで、上記目的を達成することを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、上記課題は以下の手段により達成することができる。
以下に具体的手段を以下に示す。
【０００９】
〔１〕
（Ａ）下記一般式（１）で表されるアゾ顔料、及び（Ｂ）親水性基を有する下記一般式（Ｂ１）で表される顔料誘導体を含有することを特徴とする顔料組成物。
【００１０】
【化１】
【００１１】
（一般式（１）中、Ｇは水素原子、脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、脂肪族オキシカルボニル基、カルバモイル基、脂肪族スルホニル基又はアリールスルホニル基を表し、Ｒ１は、アミノ基、脂肪族オキシ基、脂肪族基、アリール基、又はヘテロ環基を表し、Ｒ２は置換基を表し、Ａは芳香族５〜６員ヘテロ環基を表す。ｍは０〜５の整数を表し、ｎは１〜４の整数を表す。ｎ＝２の場合は、Ｒ１、Ｒ２、Ａ又はＧを介した２量体を表す。ｎ＝３の場合はＲ１、Ｒ２、Ａ又はＧを介した３量体を表す。ｎ＝４の場合はＲ１、Ｒ２、Ａ又はＧを介した４量体を表す。一般式（１）がイオン性親水性基を有することはない。）
【００１２】
【化２】
【００１３】
（一般式（Ｂ１）中、Ｐはアンサンスロン系色素残基、アントラキノン系色素残基、アントラピリミジン系色素残基、アゾ系色素残基、キナクリドン系色素残基、キノフタロン系色素残基、ジケトピロロピロール系色素残基、ジオキサジン系色素残基、フラバンスロン系色素残基、インダンスロン系色素残基、イソインドリン系色素残基、イソインドリノン系色素残基、イソビオランスロン系色素残基、金属錯体系色素残基、ペリノン系色素残基、ペリレン系色素残基、フタロシアニン系色素残基、ピランスロン系色素残基、ピラゾロキナゾロン系色素残基、チオインジゴ系色素残基又はトリアリールカルボニウム系色素残基を表わす。Ｘは、−ＳＯ３・Ｍ／ｍ若しくは−ＣＯＯ・Ｍ／ｍ（Ｍは水素イオン、１〜３価の金属イオン又はアンモニウムイオンより選択される対カチオンを表し、ｍはＭの価数（１〜３の整数）を表す）又はアミノ基を示す。ｎ１は１〜４の整数を表す。）
〔２〕
前記顔料誘導体が、ジケトピロロピロール系顔料誘導体、キナクリドン系顔料誘導体、アントラキノン系顔料誘導体及びアゾ系顔料誘導体からなる群より選択された少なくとも１つであることを特徴とする〔１〕に記載の顔料組成物。
〔３〕
前記顔料誘導体が、アゾ系顔料誘導体であることを特徴とする〔１〕又は〔２〕に記載の顔料組成物。
〔４〕
前記アゾ系顔料誘導体が、下記一般式（Ｂ２）で表されるアゾ化合物、その互変異性体、それらの塩又は水和物であることを特徴とする〔３〕に記載の顔料組成物。
【００１４】
【化３】
【００１５】
一般式（Ｂ２）中、ＧＢ２は、水素原子、脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基又は親水性基を表し、ＲＢ２１は、アミノ基、脂肪族オキシ基、窒素原子で結合したヘテロ環基又は親水性基を表し、ＲＢ２からＲＢ６はそれぞれ独立して水素原子又は置換基を表す。ＡＢ２は、アリール基、又はヘテロ環基を表す。ＲＢ２１、ＲＢ２からＲＢ６及びＡＢ２の少なくとも１つは親水性基を有する。ｎＢは１〜４の整数を表す。ｎＢ＝２の場合は、ＲＢ２１、ＲＢ２からＲＢ６、ＡＢ２又はＧＢ２を介した２量体を表す。ｎＢ＝３の場合はＲＢ２１、ＲＢ２からＲＢ６、ＡＢ２又はＧＢ２を介した３量体を表す。ｎＢ＝４の場合はＲＢ２１、ＲＢ２からＲＢ６、ＡＢ２又はＧＢ２を介した４量体を表す。
〔５〕
前記（Ａ）一般式（１）で表されるアゾ顔料に対する前記（Ｂ）親水性基を有する一般式（Ｂ１）で表される顔料誘導体の含有量が、０．１〜３０質量％であることを特徴とする〔１〕〜〔４〕のいずれか一項に記載の顔料組成物。
〔６〕
〔１〕〜〔５〕のいずれか一項に記載の顔料組成物を含むことを特徴とするインクジェット記録用インク。
〔７〕
〔１〕〜〔５〕のいずれか一項に記載の顔料組成物を含むことを特徴とするカラーフィルター用着色組成物。
〔８〕
〔７〕に記載のカラーフィルター用着色組成物を用いて製造されたことを特徴とするカラーフィルター。
【発明の効果】
【００１６】
本発明によれば、着色力、色相等の色彩的特性に優れ、かつ耐光性、耐オゾン性等の耐久性に優れ、また分散性、分散安定性、経時安定性に優れた顔料分散物、着色組成物及びインクジェット記録用インクを提供することができる。
また、良好な色相を有し、光、熱及びオゾンに対して良好な堅牢性を発揮し、かつ分散性が良好であり、透明性の高く分光特性、コントラスト、分散物経時安定性に優れたカラーフィルターを提供し得るカラーフィルター用着色組成物を提供することができる。
更に、上記カラーフィルター用着色組成物を用いて得られる、透明性が高く、分光特性、コントラスト、分散物経時安定性に優れたカラーフィルターを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】合成例１に従って合成された具体的化合物例Ｄ−１の赤外吸収スペクトルの図である。
【図２】合成例２に従って合成された具体的化合物例Ｄ−３３の赤外吸収スペクトルの図である。
【図３】合成例３に従って合成された具体的化合物例Ｄ−２０の赤外吸収スペクトルの図である。
【図４】合成例４に従って合成された具体的化合物例Ｄ−２２の赤外吸収スペクトルの図である。
【図５】合成例５に従って合成された具体的化合物例Ｄ−２２２の赤外吸収スペクトルの図である。
【図６】合成例６に従って合成された具体的化合物例Ｄ−２２８の赤外吸収スペクトルの図である。
【図７】合成例７に従って合成された具体的化合物例Ｄ−８の赤外吸収スペクトルの図である。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
まず、本発明における脂肪族基、アリール基、複素環基及び置換基について説明する。
本発明における脂肪族基において、その脂肪族部位は直鎖、分岐鎖及び環状のいずれであってもよい。また、飽和であっても不飽和であってもよい。具体的には例えば、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基等を挙げることができる。更に脂肪族基は無置換であっても置換基を有していてもよい。
【００１９】
また、アリール基は、単環であっても縮合環であってもよい。また、無置換であっても置換基を有していてもよい。また、複素環基は、その複素環部位は環内にヘテロ原子（例えば、窒素原子、イオウ原子、酸素原子）を持つものであればよく、飽和環であっても、不飽和環であってもよい。また、単環であっても縮合環であってもよく、更に無置換であっても置換基を有していてもよい。
【００２０】
また、本発明における置換基とは、置換可能な基であればよく、例えば脂肪族基、アリール基、複素環基、アシル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、脂肪族オキシ基、アリールオキシ基、複素環オキシ基、脂肪族オキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、複素環オキシカルボニル基、カルバモイル基、脂肪族スルホニル基、アリールスルホニル基、複素環スルホニル基、脂肪族スルホニルオキシ基、アリールスルホニルオキシ基、複素環スルホニルオキシ基、スルファモイル基、脂肪族スルホンアミド基、アリールスルホンアミド基、複素環スルホンアミド基、アミノ基、脂肪族アミノ基、アリールアミノ基、複素環アミノ基、脂肪族オキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、複素環オキシカルボニルアミノ基、脂肪族スルフィニル基、アリールスルフィニル基、脂肪族チオ基、アリールチオ基、ヒドロキシ基、シアノ基、スルホ基、カルボキシ基、脂肪族オキシアミノ基、アリールオキシアミノ基、カルバモイルアミノ基、スルファモイルアミノ基、ハロゲン原子、スルファモイルカルバモイル基、カルバモイルスルファモイル基、ジ脂肪族オキシホスフィニル基、ジアリールオキシホスフィニル基等をあげることができる。
【００２１】
ここで、本明細書中で用いられるハメットの置換基定数σｐ値について若干説明する。
ハメット則はベンゼン誘導体の反応又は平衡に及ぼす置換基の影響を定量的に論ずるために１９３５年Ｌ．Ｐ．Ｈａｍｍｅｔｔにより提唱された経験則であるが、これは今日広く妥当性が認められている。ハメット則に求められた置換基定数にはσｐ値とσｍ値があり、これらの値は多くの一般的な成書に見出すことができるが、例えば、Ｊ．Ａ．Ｄｅａｎ編、「Ｌａｎｇｅ’ｓ Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ」第１２版、１９７９年（Ｍｃ Ｇｒａｗ−Ｈｉｌｌ）や「化学の領域」増刊、１２２号、９６〜１０３頁、１９７９年（南光堂）に詳しい。なお、本発明において各置換基をハメットの置換基定数σｐにより限定したり説明したりするが、これは上記の成書で見出せる、文献既知の値がある置換基にのみ限定されるという意味ではなく、その値が文献未知であってもハメット則に基づいて測定した場合にその範囲内に含まれるであろう置換基をも含むことはいうまでもない。本発明の一般式（１）、（２−１）、（２−２）、（２−３）、（３）、（３−１）〜（３−４）で表されるアゾ化合物はベンゼン誘導体ではないが、置換基の電子効果を示す尺度として、置換位置に関係なくσｐ値を使用する。本発明においては今後、σｐ値をこのような意味で使用する。
【００２２】
上記のように、本発明の顔料組成物は、（Ａ）一般式（１）で表されるアゾ顔料と、（Ｂ）一般式（Ｂ１）で表される親水性基を有する顔料誘導体を含有する。
【００２３】
［（Ａ）アゾ顔料］
まず、本発明における（Ａ）一般式（１）で表されるアゾ顔料（以下、「（Ａ）アゾ顔料」又は「（Ａ）アゾ化合物」と称する場合がある）について説明する。
一般に、顔料は、色素分子間の強力な相互作用による凝集エネルギーによって、分子同士がお互いに強固に結合しあっている状態を有する。この状態を作るには、分子間のファンデルワールス力、分子間水素結合が必要であることが、例えば、日本画像学会誌、４３巻、１０頁（２００４年）等に記載されている。
分子間のファンデルワールス力を強めるには、分子へ芳香族基、極性基及び／又はヘテロ原子の導入等が考えられる。また、分子間水素結合を形成させるには、分子へヘテロ原子に結合した水素原子を含有する置換基の導入及び／又は電子供与性の置環基の導入等が考えられる。更に分子全体の極性が高い方が好ましいと考えられる。そのためには、例えば、アルキル基等鎖状の基は短い方が好ましく、分子量／アゾ基の値は小さい方が好ましいと考えられる。
これらの観点から、顔料分子は、アミド結合、スルホンアミド結合、エーテル結合、スルホ基、オキシカルボニル基、イミド基、カルバモイルアミノ基、ヘテロ環、ベンゼン環等を含有することが好ましい。
【００２４】
本発明にかかるアゾ顔料は下記一般式（１）で表される特定の構造を有することにより、着色力、色相等の色彩的特性において優れた特性を示し、かつ耐光性、耐オゾン性等の耐久性にも優れた特性を示すことができる。
次に一般式（１）で表される顔料について説明する。
【００２５】
【化４】
【００２６】
（一般式（１）中、Ｇは水素原子、脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、脂肪族オキシカルボニル基、カルバモイル基、脂肪族スルホニル基又はアリールスルホニル基を表す。Ｒ１は、アミノ基、脂肪族オキシ基、脂肪族基、アリール基、又はヘテロ環基を表す。Ｒ２は置換基を表す。Ａは芳香族５〜６員ヘテロ環基を表す。ｍは０〜５の整数を表し、ｎは１〜４の整数を表す。ｎ＝２の場合は、Ｒ１、Ｒ２、Ａ又はＧを介した２量体を表す。ｎ＝３の場合はＲ１、Ｒ２、Ａ又はＧを介した３量体を表す。ｎ＝４の場合はＲ１、Ｒ２、Ａ又はＧを介した４量体を表す。一般式（１）がイオン性親水性基を有することはない。）
【００２７】
Ｇで表される脂肪族基としては、置換基を有していてもよく、飽和であっても不飽和であってもよい。置換してもよい基としては、前述の置換基の項で述べた基で、置換可能な基であれば何でもよく、好ましい置換基としては、ヒドロキシ基、脂肪族オキシ基、カルバモイル基、脂肪族オキシカルボニル基、脂肪族チオ基、アミノ基、脂肪族アミノ基、アシルアミノ基、カルバモイルアミノ基である。Ｇで表される脂肪族基として、好ましくは総炭素原子数１〜８のアルキル基であり、より好ましくは総炭素原子数１〜４のアルキル基であり、例えばメチル、エチル、ビニル、シクロヘキシル、カルバモイルメチル等が挙げられる。
【００２８】
Ｇで表されるアリール基としては、縮環していてもよく、置換基を有していてもよい。置換してもよい基としては、前述の置換基の項で述べた基で、置換可能な基であれば何でもよく、好ましい置換基としては、ニトロ基、ハロゲン原子、脂肪族オキシ基、カルバモイル基、脂肪族オキシカルボニル基、脂肪族チオ基、アミノ基、脂肪族アミノ基、アシルアミノ基、カルバモイルアミノ基である。Ｇで表されるアリール基として、好ましくは炭素数６〜１２のアリール基であり、より好ましくは総炭素原子数６〜１０のアリール基であり、例えばフェニル、４−ニトロフェニル、４−アセチルアミノフェニル、４−メタンスルホニルフェニル等が挙げられる。
【００２９】
Ｇで表されるヘテロ環基としては、置換基を有していてもよく、飽和であっても不飽和であってもよく、縮環していてもよい。置換してもよい基としては、前述の置換基の項で述べた基で、置換可能な基であれば何でもよく、好ましい置換基としてはハロゲン原子、ヒドロキシ基、脂肪族オキシ基、カルバモイル基、脂肪族オキシカルボニル基、脂肪族チオ基、アミノ基、脂肪族アミノ基、アシルアミノ基、カルバモイルアミノ基である。Ｇで表されるヘテロ環基として、好ましくは総炭素原子数２〜１２の炭素原子で結合したヘテロ環基であり、より好ましくは炭素原子で結合した総炭素原子数２〜１０の５〜６員へテロ環であり、例えば２−テトラヒドロフリル、２−ピリミジル等が挙げられる。
【００３０】
Ｇで表されるアシル基としては、脂肪族カルボニル基であっても、アリールカルボニル基であっても、ヘテロ環カルボニル基であってもよく、置換基を有していてもよい。置換してもよい基としては、前述の置換基の項で述べた基で、置換可能な基であれば何でもよく、好ましい置換基としては、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、アリール基、脂肪族オキシ基、カルバモイル基、脂肪族オキシカルボニル基、脂肪族チオ基、アミノ基、脂肪族アミノ基、アシルアミノ基、カルバモイルアミノ基である。Ｇで表されるアシル基として、好ましくは総炭素原子数２〜８のアシル基であり、より好ましくは総炭素原子数２〜４のアシル基であり、例えばアセチル、プロパノイル、ベンゾイル、３−ピリジンカルボニル等が挙げられる。
【００３１】
Ｇで表される脂肪族オキシカルボニル基としては、飽和であっても不飽和であってもよく、置換基を有していてもよい。置換してもよい基としては、前述の置換基の項で述べた基で、置換可能な基であれば何でもよく、好ましい置換基としては、ヒドロキシ基、脂肪族オキシ基、カルバモイル基、脂肪族オキシカルボニル基、脂肪族チオ基、アミノ基、脂肪族アミノ基、アシルアミノ基、カルバモイルアミノ基である。Ｇで表される脂肪族オキシカルボニル基として、好ましくは総炭素原子数２〜８のアルコキシカルボニル基であり、より好ましくは総炭素原子数２〜４のアルコキシカルボニル基であり、例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニル、（ｔ）−ブトキシカルボニル等が挙げられる。
【００３２】
Ｇで表されるカルバモイル基としては、置換基を有していてもよい。置換してもよい基としては、前述の置換基の項で述べた基で、置換可能な基であれば何でもよく、好ましい置換基としては、脂肪族基、アリール基、へテロ環基等が好ましい。Ｇで表される置換基を有してもよいカルバモイル基として、好ましくは無置換のカルバモイル基、総炭素数２〜９のアルキルカルバモイル基、総炭素原子数７〜１１であり、より好ましくは無置換のカルバモイル基、総炭素原子数２〜５のアルキルカルバモイル基であり、例えばＮ−メチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル、Ｎ−フェニルカルバモイル等が挙げられる。
【００３３】
Ｇで表される脂肪族スルホニル基としては、飽和であっても不飽和であってもよく、置換基を有していてもよい。置換してもよい基としては、前述の置換基の項で述べた基で、置換可能な基であれば何でもよく、好ましい置換基としては、ヒドロキシ基、アリール基、脂肪族オキシ基、カルバモイル基、脂肪族オキシカルボニル基、脂肪族チオ基、アミノ基、脂肪族アミノ基、アシルアミノ基、カルバモイルアミノ基である。Ｇで表される脂肪族スルホニル基として、好ましくは総炭素原子数１〜６のアルキルスルホニル基であり、より好ましくは総炭素原子数１〜４のアルキルスルホニル基であり、例えばメタンスルホニル等が挙げられる。
【００３４】
Ｇで表されるアリールスルホニル基としては、置換基を有していてもよい。置換してもよい基としては、前述の置換基の項で述べた基で、置換可能な基であれば何でもよく、好ましい置換基としては、ヒドロキシ基、脂肪族基、脂肪族オキシ基、カルバモイル基、脂肪族オキシカルボニル基、脂肪族チオ基、アミノ基、脂肪族アミノ基、アシルアミノ基、カルバモイルアミノ基である。Ｇで表されるアリールスルホニル基として、好ましくは総炭素原子数６〜１０のアリールスルホニル基であり、例えばベンゼンスルホニル等が挙げられる。
【００３５】
Ｇとして好ましくは、水素原子、脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基であり、より好ましくは水素原子である。分子内水素結合又は分子内交叉水素結合を形成しやすくなるためである。
【００３６】
Ｒ１で表されるアミノ基としては、置換基を有していてもよく、置換してもよい基としては、前述の置換基の項で述べた基であって、置換可能な基であればなんでもよく、置換基として好ましくは、脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基等が挙げられる。
これらの置換基は、更に置換基を有していてもよく、その置換基としては、脂肪族基、ヒドロキシ基、アミド結合、エーテル結合、オキシカルボニル結合、チオエーテル結合等を有する置換基が好ましく、ヘテロ原子と水素原子の結合を有する置換基が、分子間水素結合等の分子間相互作用をし易くする観点でより好ましい。
Ｒ１で表される置換基を有してもよいアミノ基として、好ましくは無置換のアミノ基、総炭素原子数１〜１０のアルキルアミノ基、総炭素原子数２〜１０のジアルキルアミノ基、総炭素原子数６〜１３のアリールアミノ基、総炭素原子数２〜１２の飽和であっても、不飽和であってもよいヘテロ環アミノ基であり、より好ましくは、無置換のアミノ基、総炭素原子数１〜８のアルキルアミノ基、総炭素原子数６〜１３のアリールアミノ基、総炭素原子数２〜１２の飽和であっても、不飽和であってもよいヘテロ環アミノ基であり、例えばメチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ、Ｎ−フェニルアミノ、Ｎ−（２−ピリミジル）アミノ等が挙げられる。
更に好ましくは、置換基を有していても良い総炭素原子数６〜１３のアリールアミノ基及び置換基を有していても良い総炭素原子数２〜１２の飽和であっても、不飽和であってもよいヘテロ環アミノ基である。
【００３７】
Ｒ１がアリールアミノ基の場合、アリール基上の置換基が、アミノ基との結合位置からパラ位に置換基を有する場合が好ましく、パラ位にのみ置換基を有する場合が最も好ましい。その置換基としては、前述の置換基の項で述べた基で置換可能な基であればなんでも良く、好ましくは、総炭素原子数１〜７、より好ましくは総炭素原子数１〜４の置換基を有していても良い脂肪族基（例えばメチル、エチル、アリル、（ｉ）−プロピル、（ｔ）−ブチル等）、総炭素原子数１〜７、より好ましくは総炭素原子数１〜４の置換基を有していても良い脂肪族オキシ基（例えばメトキシ、エトキシ、（ｉ）−プロピルオキシ、アリルオキシ等）、ハロゲン原子（例えばフッ素、塩素、臭素等）、総炭素原子数１〜７、より好ましくは総炭素原子数１〜４の置換基を有していても良いカルバモイル基（例えばカルバモイル、Ｎ−フェニルカルバモイル、Ｎ−メチルカルバモイル等）、総炭素原子数１〜７、より好ましくは総炭素原子数１〜４の置換基を有していても良いウレイド基（例えばウレイド、Ｎ−メチルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジメチルウレイド、Ｎ−４−ピリジルウレイド、Ｎ−フェニルウレイド等）、ニトロ基、総炭素原子数１〜７の該アリール基と縮環したヘテロ環（例えばイミダゾロン）、ヒドロキシ基、総炭素原子数１〜７、より好ましくは総炭素原子数１〜４の置換基を有していても良い脂肪族チオ基（例えばメチルチオ、エチルチオ、（ｉ）−プロピルチオ、アリルチオ、（ｔ）−ブチルチオ等）、総炭素原子数２〜７、より好ましくは総炭素原子数２〜４の置換基を有していても良いアシルアミノ基（例えばアセトアミノ、プロピオニルアミノ、ピバロイルアミノ、ベンゾイルアミノ等）、総炭素原子数１〜７、より好ましくは総炭素原子数１〜４の置換基を有していても良い脂肪族オキシカルボニルアミノ基（例えばメトキシカルボニルアミノ、プロピルオキシカルボニルアミノ等）、総炭素原子数２〜７、より好ましくは総炭素原子数２〜４の置換基を有していても良い脂肪族オキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニル等）、総炭素原子数２〜７、より好ましくは総炭素原子数２〜４の置換基を有していても良いアシル基（脂肪族カルボニル基であっても、アリールカルボニル基であっても、ヘテロ環カルボニル基であってもよく、置換基を有していてもよく、置換してもよい基としては、前述の置換基の項で述べた基で、置換可能な基であれば何でもよい。好ましくは総炭素原子数２〜７のアシル基であり、より好ましくは総炭素原子数２〜４のアシル基であり、例えばアセチル、プロパノイル、ベンゾイル、３−ピリジンカルボニル等）が挙げられる。
アリール基上の置換基が、アミノ基との結合位置からパラ位に置換した場合、置換基が分子の末端にあるために、分子間水素結合等の分子間相互作用をし易く、そのために色相がシャープになる。該アリール基上の置換基が更に置換基を有する場合は、脂肪族基、ヒドロキシ基、アミド結合、エーテル結合、オキシカルボニル結合、チオエーテル結合等を有する置換基が好ましく、ヘテロ原子と水素原子の結合を有する置換基が、分子間水素結合等の分子間相互作用をし易くする観点でより好ましい。
Ｒ１がへテロ環アミノ基の場合、その置換基としては、前述の置換基の項で述べた基で置換可能な基であればなんでも良く、好ましくは、前記アリールアミノ基の場合と同じ置換基が好ましい。該ヘテロ環基上の置換基が更に置換基を有する場合は、脂肪族基、ヒドロキシ基、アミド結合、エーテル結合、オキシカルボニル結合、チオエーテル結合等を有する置換基が好ましく、ヘテロ原子と水素原子の結合を有する置換基が、分子間水素結合等の分子間相互作用をし易くする観点でより好ましい。
【００３８】
Ｒ１がアリールアミノ基、へテロ環アミノ基の場合のより好ましい置換基としては、脂肪族基、脂肪族オキシ基、ハロゲン原子、カルバモイル基、該アリール基と縮環したへテロ環、脂肪族オキシカルボニル基である。置換基として更に好ましくは総炭素原子数１〜４の脂肪族基、総炭素原子数１〜４の脂肪族オキシ基、ハロゲン原子、総炭素原子数１〜４のカルバモイル基、ニトロ基、総炭素原子数２〜４の脂肪族オキシカルボニル基である。
【００３９】
Ｒ１で表される脂肪族オキシ基としては、置換基を有していてもよく、飽和であっても不飽和であってもよい。置換基としては、前述の置換基の項で述べた基であって、置換可能な基であればなんでもよく、好ましい置換基としては、ヒドロキシ基、脂肪族オキシ基、カルバモイル基、脂肪族オキシカルボニル基、脂肪族チオ基、アミノ基、脂肪族アミノ基、アシルアミノ基、カルバモイルアミノ基である。Ｒ１の脂肪族オキシ基として、好ましくは総炭素原子数１〜８のアルコキシ基であって、より好ましくは総炭素原子数１〜４のアルコキシ基であって、更に好ましくは総炭素数１〜２であり、例えば、メトキシ、エトキシ、（ｔ）−ブトキシ、メトキシエトキシ、カルバモイルメトキシ等が挙げられる。
【００４０】
Ｒ１で表される脂肪族基としては、置換基を有していてもよく、飽和であっても不飽和であってもよい。前述の置換基の項で述べた基であって、置換可能な基であればなんでもよく、好ましい置換基としては、ヒドロキシ基、脂肪族オキシ基、カルバモイル基、脂肪族オキシカルボニル基、脂肪族チオ基、アミノ基、脂肪族アミノ基、アシルアミノ基、カルバモイルアミノ基である。Ｒ１の脂肪族基として、好ましくは総炭素原子数１〜８のアルキル基であって、より好ましくは総炭素数数１〜４のアルキル基であり、例えば、メチル、エチル、（ｓ）−ブチル、メトキシエチル、カルバモイルメチル等が挙げられる。
【００４１】
Ｒ１で表されるアリール基としては、置換基を有していてもよく、置換基としては、前述の置換基の項で述べた基であって、置換可能な基であればなんでもよい。好ましい置換基としては、脂肪族基、脂肪族オキシ基、ハロゲン原子、カルバモイル基、該アリール基と縮環したへテロ環、脂肪族オキシカルボニル基である。Ｒ１のアリール基として、好ましくは総炭素原子数６〜１２のアリール基であって、より好ましくは総炭素原子数６〜１０のアリール基であり、例えば、フェニル、４−メチルフェニル、３−クロルフェニル等が挙げられる。
【００４２】
Ｒ１で表されるヘテロ環基としては、飽和ヘテロ環であっても、不飽和ヘテロ環基であってもよく、置換基を有していてもよく、縮環していてもよい。置換基としては、前述の置換基の項で述べた基であって、置換可能な基であればなんでもよく、好ましい置換基としては、脂肪族基、脂肪族オキシ基、カルバモイル基、該へテロ基と縮環したへテロ環、脂肪族オキシカルボニル基である。Ｒ１のヘテロ環基として、好ましくは総炭素原子数２〜１０のヘテロ環基であって、より好ましくは総炭素原子数２〜８の窒素原子で結合した飽和ヘテロ環基であり、例えば、１−ピペリジル、４−モルホリニル、２−ピリミジル、４−ピリジル等が挙げられる。
【００４３】
Ｒ１として好ましくは、置換基を有していてもよいアミノ基、脂肪族オキシ基、窒素原子で結合した飽和ヘテロ環基の場合であり、より好ましくは、置換基を有していてもよいアミノ基、脂肪族オキシ基、更に好ましくは置換基を有していてもよいアミノ基であり、特に好ましくはアルキルアミノ基又はアリールアミノ基である。アルキルアミノ基又はアリールアミノ基は更に置換基を有していてもよく、置換基を有する場合の置換基としては、アルコキシ基が好ましい。
【００４４】
Ｒ２で表される置換基としては、前述の置換基の項で述べた基で、置換可能な基であればなんでもよく、好ましくは脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基、脂肪族オキシカルボニル基、カルボキシル基、置換基を有していてもよいカルバモイル基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、置換基を有していてもよいカルバモイルアミノ基、置換基を有していてもよいスルファモイル基、脂肪族オキシ基、脂肪族チオ基、シアノ基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基であり、より好ましくは、脂肪族オキシカルボニル基、置換基を有していてもよいカルバモイル基、アシルアミノ基、置換基を有していてもよいカルバモイルアミノ基、脂肪族オキシ基、ハロゲン原子であり、最も好ましくは、脂肪族オキシ基である。
これらの置換基が更に置換基を有する場合は、脂肪族基、ヒドロキシ基、アミド結合、エーテル結合、オキシカルボニル結合、チオエーテル結合等を有する置換基が好ましく、ヘテロ原子と水素原子の結合を有する置換基が、分子間水素結合等の分子間相互作用をし易くする観点でより好ましい。
【００４５】
Ｒ２で表される脂肪族基としては、置換基を有していてもよく、飽和であっても不飽和であってもよく、置換してもよい基としては、前述の置換基の項で述べた基で、置換可能な基であれば何でもよい。Ｒ２の脂肪族基として、好ましくは総炭素原子数１〜８のアルキル基であり、より好ましくは総炭素原子数１〜６のアルキル基であり、例えばメチル、エチル、ｉ−プロピル、シクロヘキシル、ｔ−ブチル等が挙げられる。
【００４６】
Ｒ２で表されるアリール基としては、置換基を有していてもよく、置換してもよい基としては、前述の置換基の項で述べた基で、置換可能な基であれば何でもよい。Ｒ２のアリール基として、好ましくは総炭素原子数６〜１２のアリール基であり、より好ましくは総炭素原子数６〜１０のアリール基であり、例えばフェニル、３−メトキシフェニル、４−カルバモイルフェニル等が挙げられる。
【００４７】
Ｒ２で表されるヘテロ環基としては、置換基を有していてもよく、飽和であっても不飽和であってもよく、縮環していてもよく、置換してもよい基としては、前述の置換基の項で述べた基で、置換可能な基であれば何でもよい。Ｒ２のヘテロ環基として、好ましくは総炭素原子数２〜１６のヘテロ環基であり、より好ましくは総炭素原子数２〜１２の５〜６員環のヘテロ環基であり、例えば１−ピロリジニル、４−モルホリニル、２−ピリジル、１−ピロリル、１−イミダゾリル、１−ベンゾイミダゾリル等が挙げられる。
【００４８】
Ｒ２で表される脂肪族オキシカルボニル基としては、置換基を有していてもよく、飽和であっても不飽和であってもよく、置換してもよい基としては、前述の置換基の項で述べた基で、置換可能な基であれば何でもよい。Ｒ２の脂肪族オキシカルボニル基として、好ましくは総炭素原子数１〜８のアルコキシカルボニル基であり、より好ましくは総炭素原子数１〜６のアルコキシカルボニル基であり、例えばメトキシカルボニル、ｉ−プロピルオキシカルボニル、カルバモイルメトキシカルボニル等が挙げられる。
【００４９】
Ｒ２で表されるカルバモイル基としては、置換基を有していてもよく、置換してもよい基としては、前述の置換基の項で述べた基で、置換可能な基であれば何でもよく、好ましくは、脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基等である。Ｒ２の置換基を有していてもよいカルバモイル基として、好ましくはカルバモイル基、総炭素原子数２〜９のアルキルカルバモイル基、総炭素原子数３〜１０のジアルキルカルバモイル基、総炭素原子数７〜１３のアリールカルバモイル基、総炭素原子数３〜１２のヘテロ環カルバモイル基であり、より好ましくはカルバモイル基、総炭素原子数２〜７のアルキルカルバモイル基、総炭素原子数３〜６のジアルキルカルバモイル基、総炭素原子数７〜１１のアリールカルバモイル基、総炭素原子数３〜１０のヘテロ環カルバモイル基であり、例えば、カルバモイル、メチルカルバモイル、ジメチルカルバモイル、フェニルカルバモイル、４−ピリジンカルバモイル等が挙げられる。
【００５０】
Ｒ２で表されるアシルアミノ基としては、置換基を有していてもよく、脂肪族であっても、芳香族であっても、ヘテロ環であってもよく、置換してもよい基としては、前述の置換基の項で述べた基で、置換可能な基であれば何でもよい。Ｒ２のアシルアミノ基として、好ましくは総炭素原子数２〜１２のアシルアミノ基であり、より好ましくは総炭素原子数２〜８のアシルアミノ基であり、更に好ましくは総炭素原子数２〜８のアルキルカルボニルアミノ基であって、例えばアセチルアミノ、ベンゾイルアミノ、２−ピリジンカルボニルアミノ、プロパノイルアミノ等が挙げられる。
【００５１】
Ｒ２で表されるスルホンアミド基としては、置換基を有していてもよく、脂肪族であっても、芳香族であっても、ヘテロ環であってもよく、置換してもよい基としては、前述の置換基の項で述べた基で、置換可能な基であれば何でもよい。Ｒ２のスルホンアミド基として、好ましくは総炭素原子数１〜１２のスルホンアミド基であり、より好ましくは総炭素原子数１〜８のスルホンアミド基であり、更に好ましくは総炭素原子数１〜８のアルキルスルホンアミド基であって、例えばメタンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド、２−ピリジンスルホンアミド等が挙げられる。
【００５２】
Ｒ２で表されるカルバモイルアミノ基としては置換基を有していてもよく、置換してもよい基としては、前述の置換基の項で述べた基で、置換可能な基であれば何でもよく、好ましくは、脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基等である。Ｒ２の置換基を有していてもよいカルバモイルアミノ基として、好ましくはカルバモイルアミノ基、総炭素原子数２〜９のアルキルカルバモイルアミノ基、総炭素原子数３〜１０のジアルキルカルバモイルアミノ基、総炭素原子数７〜１３のアリールカルバモイルアミノ基、総炭素原子数３〜１２のヘテロ環カルバモイルアミノ基であり、より好ましくはカルバモイルアミノ基、総炭素原子数２〜７のアルキルカルバモイルアミノ基、総炭素原子数３〜６のジアルキルカルバモイルアミノ基、総炭素原子数７〜１１のアリールカルバモイルアミノ基、総炭素原子数３〜１０のヘテロ環カルバモイルアミノ基であり、例えば、カルバモイルアミノ、メチルカルバモイルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルアミノ、フェニルカルバモイルアミノ、４−ピリジンカルバモイルアミノ等が挙げられる。
【００５３】
Ｒ２で表される置換基を有していてもよいスルファモイル基として、置換してもよい基としては、前述の置換基の項で述べた基で、置換可能な基であれば何でもよく、好ましくは、脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基等である。Ｒ２の置換基を有していてもよいスルファモイル基として、好ましくはスルファモイル基、総炭素原子数１〜９のアルキルスルファモイル基、総炭素原子数２〜１０のジアルキルスルファモイル基、総炭素原子数７〜１３のアリールスルファモイル基、総炭素原子数２〜１２のヘテロ環スルファモイル基であり、より好ましくはスルファモイル基、総炭素原子数１〜７のアルキルスルファモイル基、総炭素原子数３〜６のジアルキルスルファモイル基、総炭素原子数６〜１１のアリールスルファモイル基、総炭素原子数２〜１０のヘテロ環スルファモイル基であり、例えば、スルファモイル、メチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル、フェニルスルファモイル、４−ピリジンスルファモイル等が挙げられる。
【００５４】
Ｒ２で表される脂肪族オキシ基としては、置換基を有していてもよく、飽和であっても不飽和であってもよく、置換してもよい基としては、前述の置換基の項で述べた基で、置換可能な基であれば何でもよい。Ｒ２の脂肪族オキシ基として、好ましくは総炭素原子数１〜８のアルコキシ基であり、より好ましくは総炭素原子数１〜６のアルコキシ基であり、例えばメトキシ、エトキシ、ｉ−プロピルオキシ、シクロヘキシルオキシ、メトキシエトキシ等が挙げられる。
【００５５】
Ｒ２で表される脂肪族チオ基としては、置換基を有していてもよく、飽和であっても不飽和であってもよく、置換してもよい基としては、前述の置換基の項で述べた基で、置換可能な基であれば何でもよい。Ｒ２の脂肪族チオ基として、好ましくは総炭素原子数１〜８のアルキルチオ基であり、より好ましくは総炭素原子数１〜６のアルキルチオ基であり、例えばメチルチオ、エチルチオ、カルバモイルメチルチオ、ｔ−ブチルチオ等が挙げられる。
【００５６】
Ｒ２で表されるハロゲン原子としては、好ましくはフッ素原子、塩素原子、臭素原子であり、より好ましくは塩素原子が挙げられる。
本発明の効果の点で、Ｒ２は、脂肪族オキシ基、脂肪族オキシカルボニル基、置換基を有していてもよいカルバモイル基である場合が好ましく、脂肪族オキシ基である場合はより好ましい。
【００５７】
Ａで表される芳香族５〜６員ヘテロ環としては、縮環していてもよく、単環であってもよく、縮環は炭素環であってもよく、縮環は炭素環であっても、ヘテロ環であっても、芳香環であっても、非芳香環であってもよく、好ましくは、ヘテロ原子が１〜３個含有の芳香族の５〜６員環である。Ａで表される縮環していてもよい芳香族５〜６員ヘテロ環として、好ましくは、総炭素原子数２〜１５であって、好ましくは２〜１０であって、例えばピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、トリアジン環、ピロール環、フラン環、チオフェン環、イミダゾール環、ピラゾール環、オキサゾール環、チアゾール環、イソオキサゾール環、イソチアゾール環、トリアゾール環、チアジアゾール環、オキサジアゾール環等及びそれらとベンゼン環誘導体、ヘテロ環誘導体との縮環ヘテロ環基である。
ｍは、０〜３である場合が好ましく、０〜１である場合はより好ましく、０である場合は、更に好ましい。ｎは１又は２である場合が好ましい。
【００５８】
一般式（１）で表されるアゾ顔料は、下記一般式（２−１）で表されるアゾ顔料である場合が好ましい。
【００５９】
【化５】
【００６０】
（一般式（２−１）中、Ｇ２は、水素原子、脂肪族基、アリール基、又はヘテロ環基を表す。Ｒ２１は、アミノ基、脂肪族オキシ基、脂肪族基、アリール基、又はヘテロ環基を表す。Ｒ２２は置換基を表す。Ａ２’は、下記一般式（Ａ−１）〜（Ａ−１８）、（Ａ−２０）〜（Ａ−２８）、又は（Ａ−３０）〜（Ａ−３２）を表す。ｍ、及びｎは一般式（１）で定義したものと同義である。ｎ＝２の場合は、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｇ２又はＡ２’を介した２量体を表す。ｎ＝３の場合はＲ２１、Ｒ２２、Ｇ２又はＡ２’を介した３量体を表す。ｎ＝４の場合はＲ２１、Ｒ２２、Ｇ２又はＡ２’を介した４量体を表す。一般式（２−１）がイオン性親水性基を有することはない。）
【００６１】
【化６】
【００６２】
（一般式（Ａ−１）〜（Ａ−１８）、（Ａ−２０）〜（Ａ−２８）、及び（Ａ−３０）〜（Ａ−３２）中、Ｒ５１〜Ｒ５９は水素原子、又は置換基を表し、隣接する置換基は互いに結合し、５〜６員環を形成していてもよい。＊は一般式（２−１）のアゾ基との結合位置を表す。）
【００６３】
Ｇ２で表される脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基としては、一般式（１）のＧで説明したものと同じである。本発明の効果の点で、Ｇ２として好ましくは水素原子である。
Ｒ２１で表されるアミノ基、脂肪族オキシ基、脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基としては、一般式（１）のＲ１で説明したものと同じである。本発明の効果の点で、Ｒ２１として好ましくは、置換基を有していてもよいアミノ基、窒素原子で結合した飽和ヘテロ環基であり、より好ましくは、置換基を有していてもよいアミノ基の場合である。
Ｒ２２で表される置換基として好ましくは、一般式（１）で表されるＲ２で説明したものと同じである。
【００６４】
Ａ２’で表される一般式（Ａ−１）〜（Ａ−１８）、（Ａ−２０）〜（Ａ−２８）、（Ａ−３０）〜（Ａ−３２）について説明する。
【００６５】
Ｒ５１〜Ｒ５４で表される置換基としては、前述の置換基の項で述べた基で、置換可能な基であれば何でもよい。Ｒ５１〜Ｒ５４の置換基として、好ましくは脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基、脂肪族オキシカルボニル基、置換基を有していてもよいカルバモイル基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、脂肪族オキシ基、脂肪族チオ基、シアノ基等であり、より好ましくは脂肪族基、脂肪族オキシカルボニル基、置換基を有していてもよいカルバモイル基、脂肪族オキシ基、シアノ基等である。
【００６６】
本発明の効果の点でＲ５１〜Ｒ５４は水素原子、脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基、脂肪族オキシカルボニル基、置換基を有していてもよいカルバモイル基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、脂肪族オキシ基、脂肪族チオ基、シアノ基等である場合が好ましく、水素原子、脂肪族基、脂肪族オキシカルボニル基、置換基を有していてもよいカルバモイル基、脂肪族オキシ基、シアノ基である場合はより好ましい。
【００６７】
Ｒ５５で表される置換基としては、前述の置換基の項で述べた基で、置換可能な基であれば何でもよい。Ｒ５５の置換基として、好ましくは脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基等であり、より好ましくは脂肪族基、アリール基、窒素原子との結合部位の隣接位に窒素原子を含有する芳香族５〜６員ヘテロ環基である。
【００６８】
本発明の効果の点で、Ｒ５５は脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基である場合が好ましく、脂肪族基、アリール基、該窒素原子との結合部位の隣接位に窒素原子を含有する芳香族５〜６員ヘテロ環基である場合はより好ましく、該窒素原子との結合部位の隣接位に窒素原子を含有する芳香族５〜６員ヘテロ環基である場合は更に好ましい。Ｒ５５が該窒素原子との結合部位の隣接位に窒素原子を含有する芳香族５〜６員ヘテロ環基であることにより、色素分子の分子間相互作用だけでなく、分子内相互作用を強固に形成しやすくなる。それにより安定な分子配列の顔料を構成しやすくなり、良好な色相、高い堅牢性（耐光性、耐ガス性、耐熱性、耐水性等）を示す点で好ましい。
【００６９】
本発明の効果の点で、Ｒ５５として好ましい、該窒素原子との結合部位の隣接位に窒素原子を含有する芳香族５〜６員ヘテロ環基としては、置換基を有していてもよく、置換してもよい基としては、前述の置換基の項で述べた基で、置換可能な基であれば何でもよく、好ましい置換基としては、ヒドロキシ基、脂肪族オキシ基、カルバモイル基、脂肪族オキシカルボニル基、脂肪族チオ基、アミノ基、脂肪族アミノ基、アシルアミノ基、カルバモイルアミノ基であり、飽和へテロ環であっても不飽和へテロ環であっても、縮環へテロ環であってもよく、好ましくは総炭素原子数２〜１２の該窒素原子との結合部位の隣接位に窒素原子を含有する芳香族５〜６員ヘテロ環基であり、より好ましくは総炭素原子数２〜１０の該窒素原子との結合部位の隣接位に窒素原子を含有する芳香族５〜６員ヘテロ環基である。例えば、２−チアゾリル基、２−ベンゾチアゾリル基、２−オキサゾリル基、２−ベンゾオキサゾリル基、２−ピリジル基、２−ピラジニル基、３−ピリダジニル基、２−ピリミジニル基、４−ピリミジニル基、２−イミダゾリル基、２−ベンズイミダゾリル基、２−トリアジニル基等が挙げられ、これらのヘテロ環基は置換基と共に互変異性体構造であってもよい。
【００７０】
本発明の効果の点で、Ｒ５５として好ましいアリール基としては、置換基を有していてもよく、置換してもよい基としては、前述の置換基の項で述べた基で、置換可能な基であれば何でもよく、好ましい置換基としては、ヒドロキシ基、ニトロ基、脂肪族オキシ基、カルバモイル基、脂肪族オキシカルボニル基、脂肪族チオ基、アミノ基、脂肪族アミノ基、アシルアミノ基、カルバモイルアミノ基である。Ｒ５５のアリール基として、好ましくは総炭素原子数６〜１２のアリール基であり、より好ましくは総炭素原子数６〜１０のアリール基であり、例えばフェニル、３−メトキシフェニル、４−カルバモイルフェニル等が挙げられ、フェニル基が好ましい。
【００７１】
本発明の効果の点で、Ｒ５５として好ましい脂肪族基としては、置換基を有していてもよく、飽和であっても不飽和であってもよい。置換してもよい基としては、前述の置換基の項で述べた基で、置換可能な基であれば何でもよく、好ましい置換基としては、ヒドロキシ基、脂肪族オキシ基、カルバモイル基、脂肪族オキシカルボニル基、脂肪族チオ基、アミノ基、脂肪族アミノ基、アシルアミノ基、カルバモイルアミノ基である。Ｒ５５で表される脂肪族基として、好ましくは総炭素原子数１〜８の脂肪族基であり、より好ましくは総炭素原子数１〜４のアルキル基であり、例えばメチル基、エチル基、ビニル基、シクロヘキシル基、カルバモイルメチル基等が挙げられる。
【００７２】
一般式（２−１）中、Ｒ５５としては、下記（Ｙ−１）〜（Ｙ−１３）のいずれかである場合が好ましく、分子内水素結合構造をとり易い構造にするために６員環の下記（Ｙ−１）〜（Ｙ−６）のいずれかである場合はより好ましく、下記（Ｙ−１）、（Ｙ−３）、（Ｙ−４）、（Ｙ−６）のいずれかである場合は更に好ましく、下記（Ｙ−１）、又は（Ｙ−４）である場合は特に好ましい。一般式（Ｙ−１）〜（Ｙ−１３）中の＊は、ピラゾール環のＮ原子との結合部位を表す。Ｙ１〜Ｙ１１は水素原子又は置換基を表す。（Ｙ−１３）におけるＧ１１は５〜６員ヘテロ環を構成する事ができる非金属原子群を表し、Ｇ１１で表されるヘテロ環は無置換であっても、置換基を有していてもよく、ヘテロ環は単環であっても縮環していてもよい。式（Ｙ−１）〜（Ｙ−１３）は置換基と共に互変異性体構造であってもよい。
Ｇ１１で表されるヘテロ環としては、例えば、総炭素原子数２〜１５であって、好ましくは総炭素原子数２〜１０であって、例えばピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、トリアジン環、ピロール環、フラン環、チオフェン環、イミダゾール環、ピラゾール環、オキサゾール環、チアゾール環、イソオキサゾール環、イソチアゾール環、トリアゾール環、チアジアゾール環、オキサジアゾール環等を挙げることができる。好ましくはピリジン環、ピロール環、チオフェン環である。
【００７３】
【化７】
【００７４】
本発明の効果の点でＹ１〜Ｙ１１は水素原子、脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基、脂肪族オキシカルボニル基、置換基を有していてもよいカルバモイル基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、脂肪族オキシ基、脂肪族チオ基、シアノ基等である場合が好ましく、水素原子、脂肪族基、脂肪族オキシカルボニル基、置換基を有していてもよいカルバモイル基、脂肪族オキシ基、シアノ基である場合はより好ましい。
【００７５】
Ｒ５６、Ｒ５７、Ｒ５９で表される置換基としては、前述の置換基の項で述べた基で、置換可能な基であれば何でもよい。Ｒ５６、Ｒ５７、Ｒ５９の置換基として、好ましくは脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基、脂肪族オキシカルボニル基、置換基を有していてもよいカルバモイル基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、脂肪族オキシ基、脂肪族チオ基、シアノ基等であり、より好ましくは脂肪族基、脂肪族オキシ基、脂肪族チオ基、シアノ基等である。
【００７６】
本発明の効果の点で、Ｒ５６、Ｒ５７、Ｒ５９は、水素原子、脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基、脂肪族オキシカルボニル基、置換基を有していてもよいカルバモイル基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、脂肪族オキシ基、脂肪族チオ基、シアノ基等である場合が好ましく、水素原子、脂肪族基、脂肪族オキシ基、脂肪族チオ基、シアノ基である場合はより好ましい。
【００７７】
Ｒ５８で表される置換基としては、前述の置換基の項で述べた基で、置換可能な基であれば何でもよい。本発明の効果の点で、Ｒ５８として、好ましくは、ヘテロ環基、ハメットの置換基定数σｐ値が０．２以上の電子求引性基であり、σｐ値が０．３以上の電子求引性基であることが好ましい。上限としては１．０以下の電子求引性基である。Ｒ５８はσｐ値がこの範囲であれば、同様な合成方法で合成可能であり、色相長波長化の点で同様の効果を得ることができる。
【００７８】
σｐ値が０．２以上の電子求引性基であるＲ５８の具体例としては、アシル基、アシルオキシ基、カルバモイル基、アルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、シアノ基、ニトロ基、ジアルキルホスホノ基、ジアリールホスホノ基、ジアリールホスフィニル基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルホニルオキシ基、アシルチオ基、スルファモイル基、チオシアネート基、チオカルボニル基、ハロゲン化アルキル基、ハロゲン化アルコキシ基、ハロゲン化アリールオキシ基、ハロゲン化アルキルアミノ基、ハロゲン化アルキルチオ基、σｐ値が０．２以上の他の電子求引性基で置換されたアリール基、ヘテロ環基、ハロゲン原子、アゾ基、又はセレノシアネート基が挙げられる。
【００７９】
本発明の効果の点で、一般式（２−１）で表される顔料は、Ｇ２が水素原子であって、Ｒ２１が置換基を有していてもよいアミノ基、窒素原子で結合した飽和ヘテロ環基であって、ｍが０又は１であって、ｍが１の場合は、Ｒ２２が脂肪族オキシカルボニル基、置換基を有していてもよいカルバモイル基であって、Ａ２’が、（Ａ−１）、（Ａ−１０）〜（Ａ−１７）、（Ａ−２０）〜（Ａ-２３）、（Ａ−２７）、（Ａ−２８）、（Ａ−３０）〜（Ａ−３２）のいずれかであって、ｎが１又は２である場合が好ましく、Ｇ２が水素原子であって、Ｒ２１が置換基を有していてもよいアミノ基、窒素原子で結合した飽和ヘテロ環基であって、ｍが０又は１であって、ｍが１の場合は、Ｒ２２が脂肪族オキシカルボニル基、置換基を有していてもよいカルバモイル基であって、Ａ２’が、（Ａ−１０）、（Ａ−１１）、（Ａ−１３）〜（Ａ−１７）、（Ａ−２０）、（Ａ−２２）〜（Ａ-２３）、（Ａ−２７）、（Ａ−２８）、（Ａ−３０）〜（Ａ−３２）のいずれかであって、ｎが１又は２である場合がより好ましく、Ｇ２が水素原子であって、Ｒ２１が置換基を有していてもよいアミノ基、窒素原子で結合した飽和ヘテロ環基であって、ｍが０であって、Ａ２’が、（Ａ−１０）、（Ａ−１１）、（Ａ−１３）〜（Ａ−１７）、（Ａ−２０）、（Ａ−２２）〜（Ａ−２３）、（Ａ−２７）、（Ａ−２８）、（Ａ−３０）〜（Ａ−３２）のいずれかであって、ｎが１又は２である場合が更に好ましく、Ｇ２が水素原子であって、Ｒ２１が置換基を有していてもよいアミノ基であって、ｍが０であって、Ａ２’が、（Ａ−１６）〜（Ａ−１７）、（Ａ−２０）、（Ａ−２８）、（Ａ−３２）のいずれかであって、ｎが１又は２である場合が特に好ましく、Ｇ２が水素原子であって、Ｒ２１が置換基を有していてもよいアミノ基であって、ｍが０であって、Ａ２’が（Ａ−１６）であってｎが１又は２である場合が最も好ましい。
【００８０】
前記一般式（２−１）で表されるアゾ顔料は、一の態様においては、Ａ２’が（Ａ−１０）、（Ａ−１４）〜（Ａ−１６）、（Ａ−２５）又は（Ａ−２６）であることが好ましく、Ａ２’が（Ａ−１０）、（Ａ−１４）〜（Ａ−１６）、又は（Ａ−２６）であることがより好ましく、（Ａ−１６）であることがより好ましい。
【００８１】
本発明の効果の点で、一般式（１）及び一般式（２−１）で表されるアゾ顔料は、下記一般式（３）で表されるアゾ顔料であることが好ましい。
【００８２】
以下、一般式（３）により表されるアゾ顔料、その互変異性体、それらの塩又は水和物について詳細に説明する。
【００８３】
【化８】
【００８４】
（一般式（３）中、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ５５、Ｒ５９、ｍ、及びｎは一般式（２−１）で定義したものと同じである。Ｚはハメットのσｐ値が０．２以上の電子求引性基を表す。ｎ＝２の場合は、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ５５、Ｒ５９又はＺを介した２量体を表す。ｎ＝３の場合はＲ２１、Ｒ２２、Ｒ５５、Ｒ５９又はＺを介した３量体を表す。ｎ＝４の場合はＲ２１、Ｒ２２、Ｒ５５、Ｒ５９又はＺを介した４量体を表す。一般式（３）がイオン性親水性基を有することはない。）
【００８５】
Ｚで表されるハメットのσｐ値が０．２以上の置換基としては前述の一般式（２−１）のＲ５８の説明で述べた基が挙げられる。
【００８６】
一般式（３）で表される顔料のＲ２１、Ｒ２２、Ｒ５５、Ｒ５９、ｍ、及びｎの好ましい置換基、範囲は、一般式（２−１）と同じである。
本発明の効果の点で、Ｚとしては、アシル基、カルバモイル基、アルキルオキシカルボニル基、シアノ基、アルキルスルホニル基、スルファモイル基が好ましく、カルバモイル基、アルキルオキシカルボニル基、シアノ基がより好ましく、シアノ基である場合が最も好ましい。
【００８７】
本発明の効果の点で、一般式（３）で表される顔料は、Ｒ２１が置換基を有していてもよいアミノ基、窒素原子で結合した飽和ヘテロ環基であって、ｍが０又は１であって、ｍが１の場合は、Ｒ２２が脂肪族オキシカルボニル基、置換基を有していてもよいカルバモイル基であって、Ｒ５５が、窒素原子との結合部位の隣接位に窒素原子を含有する芳香族５〜６員ヘテロ環基であって、Ｒ５９が水素原子、脂肪族基であって、Ｚがアシル基、カルバモイル基、アルキルオキシカルボニル基、シアノ基、アルキルスルホニル基、スルファモイル基であって、ｎが１又は２である場合が好ましく、Ｒ２１が置換基を有していてもよいアミノ基、窒素原子で結合した飽和ヘテロ環基であって、ｍが０であって、Ｒ５５が、（Ｙ−１）〜（Ｙ−１３）のいずれかであって、Ｒ５９が水素原子、脂肪族基であって、Ｚがカルバモイル基、アルキルオキシカルボニル基、シアノ基であって、ｎが１又は２である場合がより好ましく、Ｒ２１が置換基を有していてもよいアミノ基であって、ｍが０であって、Ｒ５５が、（Ｙ−１）〜（Ｙ−６）のいずれかであって、Ｒ５９が水素原子、脂肪族基であって、Ｚがカルバモイル基、アルキルオキシカルボニル基、シアノ基であって、ｎが１又は２である場合が更に好ましく、Ｒ２１が置換基を有していてもよいアミノ基であって、ｍが０であって、Ｒ５５が、（Ｙ−１）、（Ｙ−４）、（Ｙ−６）のいずれかであって、Ｒ５９が水素原子であって、Ｚがシアノ基であって、ｎが１又は２である場合が更に好ましい。
【００８８】
本発明の効果の点で、一般式（１）で表されるアゾ顔料は、「総炭素数／アゾ基の数」が４０以下であることが好ましく、３０以下である場合はより好ましい。本発明の効果の点で、一般式（１）で表される顔料は、「分子量／アゾ基の数」が７００以下であることが好ましい。本発明の効果の点で、一般式（１）で表される顔料は、スルホ基、カルボキシル基等、が置換していない。
【００８９】
前記一般式（２−１）で表されるアゾ化合物は、他の態様においては、Ａ２’が（Ａ−１）〜（Ａ−９）、（Ａ−１１）〜（Ａ−１３）、（Ａ−１７）、（Ａ−２０）〜（Ａ−２３）、（Ａ−２７）、（Ａ−２８）、（Ａ−３０）〜（Ａ−３２）のいずれかであることが好ましく、（Ａ−１１）〜（Ａ−１３）、（Ａ−１７）、（Ａ−２０）〜（Ａ−２３）、（Ａ−２７）、（Ａ−２８）、（Ａ−３０）〜（Ａ−３２）のいずれかであることがより好ましく、（Ａ−１７）、（Ａ−２０）、（Ａ−２２）〜（Ａ−２３）、（Ａ−２７）、（Ａ−２８）、（Ａ−３１）、（Ａ−３２）のいずれかであることがより好ましく、（Ａ−２０）、（Ａ−２８）、（Ａ−３２）のいずれかであることが更に好ましく、（Ａ−２０）であることが最も好ましい。また、（Ａ−２０）のＲ５６がＲ５９であることが特に好ましい。
【００９０】
一般式（１）で表されるアゾ顔料は、下記一般式（２−２）のアゾ顔料、その互変異性体、それらの塩又は水和物であることも好ましい。
【００９１】
【化９】
【００９２】
（一般式（２−２）中、Ｇは、水素原子、脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、脂肪族オキシカルボニル基、カルバモイル基、脂肪族スルホニル又はアリールスルホニル基を表す。Ｒ１は、アミノ基、脂肪族オキシ基、脂肪族基、アリール基、又はヘテロ環基を表す。Ｒ２は置換基を表す。Ａ２は下記一般式（Ａ−１７）、（Ａ−１８）、（Ａ−２０）、（Ａ−２２）〜（Ａ−２４）、（Ａ−２７）、（Ａ−２８）、（Ａ−３１）、（Ａ−３２）のいずれかを表す。ｍは０〜５の整数を表し、ｎは１〜４の整数を表す。ｎ＝２の場合は、Ｒ１、Ｒ２、又はＡ２を介した２量体を表す。ｎ＝３の場合はＲ１、Ｒ２、又はＡ２を介した３量体を表す。ｎ＝４の場合はＲ１、Ｒ２、又はＡ２を介した４量体を表す。一般式（２−２）がイオン性親水性基を有することはない。）
【００９３】
【化１０】
【００９４】
（一般式（Ａ−１７）、（Ａ−１８）、（Ａ−２０）、（Ａ−２２）〜（Ａ−２４）、（Ａ−２７）、（Ａ−２８）、（Ａ−３１）、（Ａ−３２）中、Ｒ５５〜Ｒ５９は水素原子又は置換基を表す。隣接するＲ５１とＲ５２、Ｒ５２とＲ５３、Ｒ５３とＲ５４、Ｒ５５とＲ５６、Ｒ５６とＲ５７、Ｒ５５とＲ５８、Ｒ５６とＲ５８、Ｒ５７とＲ５８、Ｒ５５とＲ５９は互いに結合し、５〜６員環を形成していてもよい。＊は一般式（２−２）のアゾ基との結合位置を表す。）
【００９５】
一般式（２−２）で表される顔料のＧ、Ｒ１、Ｒ２、ｍ、及びｎの好ましい置換基、範囲は、一般式（１）のＧ、Ｒ１、Ｒ２、ｍ、及びｎと同じである。また、一般式（２−２）で表される顔料のＡ２、及びＲ５５〜Ｒ５９の好ましい置換基、範囲は、一般式（２−１）のＡ２’、及びＲ５５〜Ｒ５９と同じである。
【００９６】
前記一般式（２−２）で表されるアゾ顔料が、下記一般式（２−３）で表わされることが好ましい。
【００９７】
【化１１】
【００９８】
（一般式（２−３）中、Ｒ１はアミノ基、脂肪族オキシ基、脂肪族基、アリール基、又はヘテロ環基を表す。Ｒ２は置換基を表す。Ｒ５６及びＲ５８は水素原子又は置換基を表す。ｍは０〜５の整数を表し、ｎは１〜４の整数を表す。Ｒ５６とＲ５８は互いに結合し、５〜６員環を形成していてもよい。ｎ＝２の場合は、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５６及びＲ５８を介した２量体を表す。ｎ＝３の場合は、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５６及びＲ５８を介した３量体を表す。ｎ＝４の場合はＲ１、Ｒ２、Ｒ５６及びＲ５８を介した４量体を表す。一般式（２−３）がイオン性親水性基を有することはない。）
【００９９】
一般式（２−３）で表される顔料のＲ１、Ｒ２、Ａ２、Ｒ５６、Ｒ５８、ｍ、及びｎの好ましい置換基、範囲は、一般式（２−１）のＲ２１、Ｒ２２、Ａ２’、Ｒ５６、Ｒ５８、ｍ、及びｎと同じである。
【０１００】
本発明にかかるアゾ顔料は、一般式（１）、一般式（２−１）、一般式（２−２）、一般式（２−３）、及び一般式（３）で表されるアゾ顔料の互変異性体もその範囲に含むものである。一般式（１）、一般式（２−１）、一般式（２−２）、一般式（２−３）、及び一般式（３）は、化学構造上取りうる数種の互変異性体の中から極限構造式の形で示しているが、記載された構造以外の互変異性体であってもよく、複数の互変異性体を含有した混合物として用いてもよい。
例えば、一般式（１）で表される顔料には、下記一般式（１’）で表されるアゾ−ヒドラゾンの互変異性体が考えられる。
本発明にかかる（Ａ）アゾ顔料は、一般式（１）で表されるアゾ顔料の互変異性体である以下の一般式（１’）で表される化合物もその範囲に含むものである。
【０１０１】
【化１２】
【０１０２】
一般式（１’）中、Ｒ１、Ｒ２、Ａ、ｍ、及びｎは一般式（１）で定義したものと同じである。一般式（１’）中、Ｇ’は一般式（１）で定義したＧに対応する基である。一般式（１’）がイオン性親水性基を有することはない。
【０１０３】
一般式（１）及び一般式（２−１）で表されるアゾ顔料のうち、前述したように特に好ましいアゾ顔料の一般式の例としては、下記一般式（３−１）〜一般式（３−４）で表されるアゾ顔料を挙げることができる。上記一般式（１）で表される顔料は、下記一般式（３−１）〜一般式（３−４）で表されるアゾ顔料であることが好ましい。
【０１０４】
以下、一般式（３−１）〜一般式（３−４）により表されるアゾ顔料、その互変異性体、それらの塩又は水和物について詳細に説明する。
【０１０５】
【化１３】
【０１０６】
（一般式（３−１）〜一般式（３−４）中、Ｒ１、Ｒ２、ｍ、及びｎは一般式（１）及び一般式（２−１）で定義したものと同じである。Ｘは炭素原子又は窒素原子を表す。Ａｘ、及びＢｘは、一般式（２−１）のＡ２’で定義した（Ａ−１）〜（Ａ−１８）、（Ａ−２０）〜（Ａ−２８）、及び（Ａ−３０）〜（Ａ−３２）の中で該当するものを表す。Ｒ２３は一般式（２−１）で規定したＲ５１、Ｒ５４、Ｒ５７、Ｒ５８等の置換基の内、該当する置換基からカルボニル基を除いた置換基を表す。それぞれ形成されるヘテロ環基は、一般式（２−１）のＡ２’で定義した基の中で該当するものを表す。Ｙｘは該窒素原子及び炭素原子と共に一般式（２−１）のＲ５５で定義したへテロ環基のうち該当するものを表す。Ｒ’１は、一般式（１）で定義したＲ１のアミノ基から−ＮＨ−を除いた相当する置換基を表す。一般式（３−１）〜一般式（３−４）がイオン性親水性基を有することはない。）
【０１０７】
上記一般式（１）、（２−１）、（２−２）、（２−３）、（３）、及び（３−１）〜（３−４）で表されるアゾ顔料において多数の互変異性体が考えられる。
また、本発明において、一般式（１）で表されるアゾ顔料は、分子内水素結合又は分子内交叉水素結合を形成する置換基を有することが好ましい。少なくとも１個以上の分子内水素結合を形成する置換基を有することがより好ましく、少なくとも１個以上の分子内交叉水素結合を形成する置換基を有することが特に好ましい。
【０１０８】
この構造が好ましい要因としては、一般式（３−１）〜（３−４）で示すようにアゾ顔料構造に含有するヘテロ環基を構成する窒素原子、ナフタレン置換基のヒドロキシ基の水素原子及び酸素原子、及びアゾ基又はその互変異性体であるヒドラゾン基の窒素原子、あるいはアゾ顔料構造に含有するアゾ成分に置換するカルボニル基、ナフタレン置換基のヒドロキシ基の水素原子及び酸素原子、及びアゾ基又はその互変異性体であるヒドラゾン基の窒素原子が分子内の交叉水素結合を容易に形成し易いことが挙げられる。
その結果、分子の平面性が上がり、更に分子内・分子間相互作用が向上し、一般式（３−１）〜一般式（３−４）で表されるアゾ顔料の結晶性が高くなり（高次構造を形成し易くなり）、顔料としての要求性能である、光堅牢性、熱安定性、湿熱安定性、耐水性、耐ガス性及び又は耐溶剤性が大幅に向上するため、更に好ましい例となる。
この観点からも、一般式（１）及び（２−１）で表される顔料は、一般式（３）、又は（３−１）〜（３−４）で表される顔料であることが好ましく、一般式（３）、（３−２）又は（３−４）で表される顔料がより好ましく、一般式（３）で表される顔料が特に好ましい。
【０１０９】
以下に前記（Ａ）一般式（１）で表されるアゾ顔料の具体例を以下に示すが、本発明に用いられるアゾ顔料は、下記の例に限定されるものではない。また、以下の具体例の構造は化学構造上取りうる数種の互変異性体の中から極限構造式の形で示されるが、記載された構造以外の互変異性体構造であってもよいことは言うまでもない。
【０１１０】
【化１４】
【０１１１】
【化１５】
【０１１２】
【化１６】
【０１１３】
【化１７】
【０１１４】
【化１８】
【０１１５】
【化１９】
【０１１６】
【化２０】
【０１１７】
【化２１】
【０１１８】
【化２２】
【０１１９】
【化２３】
【０１２０】
【化２４】
【０１２１】
【化２５】
【０１２２】
【化２６】
【０１２３】
【化２７】
【０１２４】
【化２８】
【０１２５】
【化２９】
【０１２６】
【化３０】
【０１２７】
【化３１】
【０１２８】
【化３２】
【０１２９】
【化３３】
【０１３０】
【化３４】
【０１３１】
【化３５】
【０１３２】
（Ａ）一般式（１）で表されるアゾ顔料は、化学構造式が一般式（１）又はその互変異性体であればよく、多形とも呼ばれるいかなる結晶形態の顔料であってもよい。
【０１３３】
結晶多形は、同じ化学組成を有するが、結晶中におけるビルディングブロック（分子又はイオン）の配置が異なることを言う。結晶構造によって化学的及び物理的性質が決定され、各多形は、レオロジー、色、及び他の色特性によってそれぞれ区別することができる。また、異なる多形は、Ｘ−Ｒａｙ Ｄｉｆｆｒａｃｔｉｏｎ（粉末Ｘ線回折測定結果）やＸ−Ｒａｙ Ａｎａｌｙｓｉｓ（Ｘ線結晶構造解析結果）によって確認することもできる。
【０１３４】
（Ａ）一般式（１）で表されるアゾ顔料に結晶多形が存在する場合、どの多形であってもよく、また２種以上の多形の混合物であってもよいが、結晶型が単一のものを主成分とすることが好ましい。すなわち結晶多形が混入していないものが好ましく、単一の結晶型を有するアゾ顔料の含有量はアゾ顔料全体に対し７０％〜１００％、好ましくは８０％〜１００％、より好ましくは９０％〜１００％、更に好ましくは９５％〜１００、特に好ましくは１００％である。単一の結晶型を有するアゾ顔料を主成分とすることで、色素分子の配列に対して規則性が向上し、分子内・分子間相互作用が強まり高次な３次元ネットワークを形成しやすくなる。その結果として色相の向上・光堅牢性・熱堅牢性・湿度堅牢性・酸化性ガス堅牢性及び耐溶剤性等、顔料に要求される性能の点で好ましい。
アゾ顔料における結晶多形の混合比は、単結晶Ｘ線結晶構造解析、粉末Ｘ線回折（ＸＲＤ）、結晶の顕微鏡写真（ＴＥＭ）、ＩＲ（ＫＢｒ法）等の固体の物理化学的測定値から確認できる。
【０１３５】
上述した互変異性及び／又は結晶多形の制御は、カップリング反応の際の製造条件で制御することができる。
【０１３６】
また、本発明において一般式（１）で表されるアゾ顔料は、酸基のある場合には、酸基の一部あるいは全部が塩型のものであってもよく、塩型の顔料と遊離酸型の顔料が混在していてもよい。上記の塩型の例としてＮａ、Ｌｉ、Ｋ等のアルカリ金属の塩、アルキル基若しくはヒドロキシアルキル基で置換されていてもよいアンモニウムの塩、又は有機アミンの塩が挙げられる。有機アミンの例として、低級アルキルアミン、ヒドロキシ置換低級アルキルアミン、カルボキシ置換低級アルキルアミン及び炭素数２〜４のアルキレンイミン単位を２〜１０個有するポリアミン等が挙げられる。これらの塩型の場合、その種類は１種類に限られず複数種混在していてもよい。
【０１３７】
更に、本発明で使用する顔料の構造において、その１分子中に酸基が複数個含まれる場合は、その複数の酸基は塩型あるいは酸型であり互いに異なるものであってもよい。
【０１３８】
本発明において、前記一般式（１）で表されるアゾ顔料は、結晶中に水分子を含む水和物であってもよい。
一般式（１）で表されるアゾ化合物はカップリング反応により製造することができる。
【０１３９】
例えば、下記一般式（４）で表されるヘテロ環アミンを非水系酸性でジアゾニウム化し、下記一般式（５）で表される化合物と酸性状態でカップリング反応を行い、常法による後処理を行って本発明の一般式（６）で表されるアゾ化合物を製造することができる。一般式（４）に代えて一般式（１）のＡに対応するヘテロ環アミンを用い、同様の操作を行うことにより一般式（１）で表されるアゾ化合物を製造することができる。
【０１４０】
【化３６】
【０１４１】
（式中、Ｒ５５、Ｒ５８及びＲ５９は、前記一般式（２−１）で定義したものと同義である。）
【０１４２】
【化３７】
【０１４３】
（式中、Ｒ１、Ｒ２及びｍは、前記一般式（１）で定義したものと同義である。）
以下に反応スキームを示す。
【０１４４】
【化３８】
【０１４５】
（式中Ｇ、Ｒ１〜Ｒ２、Ｒ５５、Ｒ５８、Ｒ５９、ｎ及びｍは一般式（１）及び一般式（２−１）で定義したものと同義である。）
【０１４６】
上記一般式（４）及び（Ａ−１）〜（Ａ−３２）のアミノ体に対応するヘテロ環アミンは、市販品で入手することができるものもあるが、一般的には公知慣用の方法、例えば特許第４０２２２７１号公報、に記載の方法で製造することができる。上記一般式（５）で表されるヘテロ環カプラ−は、市販品で入手することもできるが、特開２００８−１３４７２号公報に記載の方法及びそれに準じた方法で製造することができる。上記反応スキームで表されるヘテロ環アミンのジアゾニウム化反応は例えば、硫酸、リン酸、酢酸などの酸性溶媒中、亜硝酸ナトリウム、ニトロシル硫酸、亜硝酸イソアミル等の試薬と１５℃以下の温度で１０分〜６時間程度反応させることで行うことができる。カップリング反応は、上述の方法で得られたジアゾニウム塩と上記一般式（５）で表される化合物とを４０℃以下、好ましくは２５℃以下で１０分〜１２時間程度反応させることで行うことができる。
一般式（１）のｎが２以上の場合の合成方法は、一般式（４）又は一般式（５）のＲ１〜Ｒ２、Ｒ５５、Ｒ５９、Ｚ等において、置換可能な２価、３価あるいは４価の置換基を導入した原料を合成し、前記スキームと同様に合成することができる。
【０１４７】
［（Ｂ）顔料誘導体］
次に、本発明における、（Ｂ）親水性基を有する下記一般式（Ｂ１）で表される顔料誘導体（以下、「「顔料誘導体」、「親水性基を有する顔料誘導体」と称する場合がある」）について説明する。このような顔料誘導体を含有することにより、顔料の凝集による色分れをなくし、鮮明で優れた光沢を有する被膜を得ることができる。
すなわち、顔料組成物の製造時に、親水性基を有する顔料誘導体が水中などで顔料と混合されることにより良好に分散し、顔料表面に吸着される。その後、該顔料がインクや着色組成物に使用される際、疎水性の樹脂などに分散されると、親水性基を有する顔料誘導体は顔料から脱離しにくく長期にわたって静電効果などにより顔料の分散を安定化する。したがって、吐出安定性なども向上する。
【０１４８】
【化３９】
【０１４９】
（一般式（Ｂ１）中、Ｐはアンサンスロン系色素残基、アントラキノン系色素残基、アントラピリミジン系色素残基、アゾ系色素残基、キナクリドン系色素残基、キノフタロン系色素残基、ジケトピロロピロール系色素残基、ジオキサジン系色素残基、フラバンスロン系色素残基、インダンスロン系色素残基、イソインドリン系色素残基、イソインドリノン系色素残基、イソビオランスロン系色素残基、金属錯体系色素残基、ペリノン系色素残基、ペリレン系色素残基、フタロシアニン系色素残基、ピランスロン系色素残基、ピラゾロキナゾロン系色素残基、チオインジゴ系色素残基又はトリアリールカルボニウム系色素残基を表わす。Ｘは、−ＳＯ３・Ｍ／ｍ若しくは−ＣＯＯ・Ｍ／ｍ（Ｍは水素イオン、１〜３価の金属イオン又はアンモニウムイオンより選択される対カチオンを表し、ｍはＭの価数（１〜３の整数）を表す）又はアミノ基を示す。ｎ１は１〜４の整数を表す。）
【０１５０】
顔料誘導体は、ジケトピロロピロール系顔料誘導体、キナクリドン系顔料誘導体、アントラキノン系顔料誘導体及びアゾ系顔料誘導体からなる群より選択された少なくとも１つであることが好ましく、アゾ系顔料誘導体であることがより好ましい。
一般式（Ｂ１）において、Ｐが表わす色素残基については、特に、ジケトピロロピロール系顔料誘導体、キナクリドン系顔料誘導体、アントラキノン系顔料誘導体及びアゾ系顔料誘導体からなる群より選択された少なくとも１つであることが好ましく、アゾ系顔料誘導体が更に好ましく、アリールアゾナフトールであることがより好ましい。上記アゾ顔料の有する色素骨格と同様の色素骨格又は類似の色素骨格を有するアゾ系の顔料由来の色素残基が効果の観点から好ましい。またアゾ化合物は、分子内水素結合により平面構造を有しており、かつ電子豊富なナフトール骨格と、電子不足な芳香族５〜６員複素環骨格（例えば、ピラゾール環骨格、及び、ピリミジン環骨格）という電子状態の全く異なるπ平面を有するため、様々な電子状態の（Ａ）有機顔料と、分子間で、強く相互作用すると推測される。したがって、上記アゾ顔料に対してπ―π相互作用で強固に吸着できるので、吸着された該顔料は、その表面が親水性基を有することになり、静電効果により分散性が向上する。
【０１５１】
例えば、更に具体的な例をカラーインデックスのジェネリックネームで示すと、ジケトピロロピロール系顔料としては赤色顔料Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２５４、ピグメント・レッド２５５、ピグメント・レッド２６４、ピグメント・レッド２７２、橙色顔料ピグメント・オレンジ７１、ピグメント・オレンジ７７３などが挙げられるが、色再現範囲を広げることができ、色調にも優れることから、特にピグメント・レッド２５４が好ましい。
【０１５２】
アントラキノン系顔料としてはＣ．Ｉ．ピグメント・レッド１７７などが挙げられる。
【０１５３】
キナクリドン系顔料としてはＣ．Ｉ．ピグメント・バイオレット１９、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２０２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２０９などが挙げられる。
【０１５４】
アゾ顔料としてはＣ．Ｉ．ピグメントレッド７、１４、４１、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、１４６、１７７、１７８、１８４、１８５、１８７、２００、２０２、２０８、２１０、２４６、２５４、２５５、２６４、２７２を挙げることができ、好ましくは、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド７、１４、４１、１４６、１７８、１８４、１８５、１８７、２００、２０８、２１０、２４６であり、特に好ましくはヘテリル基とナフトール基とがアゾ基を介して結合した顔料であり、最も好ましくは、本発明において、アゾ顔料として使用される上記一般式（１）で表されるアゾ化合物の骨格を有するものである。
【０１５５】
〔親水性基〕
一般式（Ｂ１）で表されるアゾ顔料誘導体は親水性基を有する。一般式（Ｂ１）で表されるアゾ顔料誘導は置換基として親水性基を少なくとも１つ有していることが好ましく、２つ以上有することがより好ましく、３つ以上有することが更に好ましい。
一般式（Ｂ１）で表されるアゾ顔料誘導体が親水性基を有することにより、色相・堅牢性の性能を損なうことなく、画像のブロンズ現象発生を顕著に抑制できる。
一般式（Ｂ１）において、Ｘが表わす顔料に導入される親水性基は、−ＳＯ３・Ｍ／ｍ若しくは−ＣＯＯ・Ｍ／ｍ（Ｍは水素イオン、１〜３価の金属イオン又はアンモニウムイオンより選択される対カチオンを表し、ｍはＭの価数（１〜３の整数）を表す）又はアミノ基であることが好ましい。親水性基が酸基の場合は−ＳＯ３・Ｍ／ｍが好ましく、親水性基が塩基の場合、三級アミノ基が好ましい。これらは少なくとも１つは導入されるが、顔料組成物の堅牢性の面から親水基の数は、３以下が好ましく、１が最も好ましい。
Ｘで表される性親水性基は、一般式（Ｂ２）〜（Ｂ３）、の置換基のいずれが有していてもよいが、ＲＢ２１、ＡＢ２、ＲＢ１０、ＲＢ１１、のいずれかが親水性基を有していることが好ましく、ＲＢ２１、ＲＢ１０のいずれかが親水性基を有していることがより好ましい。
また親水基の数は、３以下が好ましく、１が最も好ましい。
親水性基は塩の状態であってもよく、塩を形成する対カチオンとしては、アルカリ金属イオン（例えば、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオンなど）、アルカリ土類金属イオン（例えば、マグネシウムイオン、カルシウムイオンなど）、４級アンモニウムイオン、４級ホスホニウムイオン、スルホニウムイオン、及び有機の対カチオン（例えば、ピリジニウム、テトラメチルアンモニウム、グアニジニウムなど）が挙げられる。なかでも、アルカリ金属イオンが好ましく、リチウムイオンがより好ましい。
【０１５６】
一般式（Ｂ１）で表されるアゾ顔料誘導体の有する親水性基の対カチオンはリチウムイオン主体であることが好ましい。
対カチオンはすべてリチウムイオンでなくてもよいが、実質的には最も存在比率が高い対カチオンがリチウムイオンであることが好ましい。このような存在比率の条件下において、水素イオン、アルカリ金属イオン（例えば、ナトリウムイオン、カリウムイオン）、アルカリ土類金属イオン（例えば、マグネシウムイオン、カルシウムイオンなど）、４級アンモニウムイオン、４級ホスホニウムイオン、スルホニウムイオンなどを対カチオンとして含むことができる。
【０１５７】
上記アゾ顔料誘導体の対カチオンの種類及び比率については、日本化学会編“新実験化学講座９ 分析化学”（１９７７年 丸善）及び日本化学会編“第４版 実験化学講座１５ 分析”（１９９１年 丸善）に、分析方法や元素についての各論が記載されているので、これを参考にして分析方法を選び、分析及び定量することができる。中でもイオンクロマトグラフィー、原子吸光法、誘導結合プラズマ発光分析法（ＩＣＰ）などの分析法によって決定することが容易である。
【０１５８】
上記アゾ顔料誘導体のリチウムイオンの量としては、対イオン全体に対して、５０％以上、好ましくは６０％以上、より好ましくは８０％以上、特に好ましくは９０％以上であることが好ましく、上限としては１００％が好ましい。
【０１５９】
対カチオンがリチウムイオンである本発明のアゾ顔料誘導体を得る方法としては、いずれの方法を使用してもよい。例えば、（１）イオン交換樹脂を用いて対カチオンを別のカチオンからリチウムイオンに変換する方法、（２）リチウムイオンを含む系から酸析又は塩析する方法、（３）対カチオンがリチウムイオンである原料及び合成中間体を用いてアゾ顔料誘導体を形成させる方法、（４）対カチオンがリチウムイオンである反応剤を用いて、アゾ化合物の官能基変換によって親水性基を導入する方法、（５）アゾ化合物上の親水性基の対カチオンが銀イオンである化合物を合成し、これをリチウムハロゲン化物溶液と反応させ析出したハロゲン化銀を除去することで対カチオンをリチウムイオンにする方法、などが挙げられる。
【０１６０】
前記一般式（Ｂ１）で表されるアゾ顔料誘導体として具体的には、特許番号4082818に記載の具体例に記載の化合物及び下記一般式（Ｂ２）で表されるアゾ顔料誘導体である場合が好ましい。
【０１６１】
【化４０】
【０１６２】
一般式（Ｂ２）中、ＧＢ２は、水素原子、脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基又は親水性基を表し、ＲＢ２１は、アミノ基、脂肪族オキシ基、窒素原子で結合したヘテロ環基又は親水性基を表し、ＲＢ２からＲＢ６はそれぞれ独立して水素原子又は置換基を表す。ＡＢ２は、アリール基、又はヘテロ環基を表す。ＲＢ２１、ＲＢ２からＲＢ６及びＡＢ２の少なくとも１つは親水性基を有する。ｎＢは１〜４の整数を表す。ｎＢ＝２の場合は、ＲＢ２１、ＲＢ２からＲＢ６、ＡＢ２又はＧＢ２を介した２量体を表す。ｎＢ＝３の場合はＲＢ２１、ＲＢ２からＲＢ６、ＡＢ２又はＧＢ２を介した３量体を表す。ｎＢ＝４の場合はＲＢ２１、ＲＢ２からＲＢ６、ＡＢ２又はＧＢ２を介した４量体を表す。
【０１６３】
ＧＢ２で表される脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基としては、一般式（１）のＧで説明したものと同じである。本発明の効果の点で、ＧＢ２として好ましくは水素原子である。
【０１６４】
ＲＢ２１で表されるアミノ基としては、置換基を有していてもよく、置換してもよい基としては、前述の置換基の項で述べた基であって、置換可能な基であればなんでもよく、置換基として好ましくは、脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基等が挙げられる。ＲＢ２１で表される置換基を有してもよいアミノ基として、好ましくは無置換のアミノ基、総炭素原子数１〜１０のアルキルアミノ基、総炭素原子数２〜１０のジアルキルアミノ基、総炭素原子数６〜１２のアリールアミノ基、総炭素原子数２〜１２の飽和であっても、不飽和であってもよい複素環アミノ基であり、より好ましくは、無置換のアミノ基、総炭素原子数１〜８のアルキルアミノ基、総炭素原子数２〜８のジアルキルアミノ基、総炭素原子数６〜１０のアリールアミノ基、総炭素原子数２〜１２の飽和であっても、不飽和であってもよい複素環アミノ基であり、例えばメチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ、Ｎ−フェニルアミノ、Ｎ−（２−ピリミジル）アミノ等が挙げられる。
【０１６５】
ＲＢ２１で表される脂肪族オキシ基としては、置換基を有していてもよく、置換基としては、前述の置換基の項で述べた基であって、置換可能な基であればなんでもよい。ＲＢ２１の脂肪族オキシ基として、好ましくは総炭素原子数１〜８のアルコキシ基であって、より好ましくは総炭素原子数１〜４のアルコキシ基であり、例えば、メトキシ、エトキシ、（ｔ）−ブトキシ、メトキシエトキシ、カルバモイルメトキシ等が挙げられる。
【０１６６】
ＲＢ２１で表される窒素原子で結合したヘテロ環基としては、飽和複素環であっても、不飽和ヘテロ環基であってもよく、置換基を有していてもよく、置換基としては、前述の置換基の項で述べた基であって、置換可能な基であればなんでもよい。ＲＢ２１の窒素原子で結合したヘテロ環基として、好ましくは総炭素原子数２〜１０の窒素原子で結合したヘテロ環基であって、より好ましくは総炭素原子数２〜８の窒素原子で結合した飽和ヘテロ環基であり、例えば、１−ピペリジル、４−モルホリニル、２−ピリミジル、４−ピリジル等が挙げられる。
【０１６７】
本発明の効果の点で、ＲＢ２１として好ましくは、置換基を有していてもよいアミノ基、窒素原子で結合した飽和ヘテロ環基であり、より好ましくは、置換基を有していてもよいアミノ基の場合である。置換基を有する場合の置換基としては、アルキル基、アリール基が挙げられ、置換基を有するフェニル基であることが好ましい。
【０１６８】
ＲＢ２からＲＢ６で表される置換基として好ましくは、一般式（１）で表されるＲ２からＲ６で説明したもの、親水性基を挙げることができる。
本発明の効果の点で、ＲＢ２からＲＢ６は、水素原子、脂肪族オキシカルボニル基、置換基を有していてもよいカルバモイル基である場合が好ましい。
ＡＢ２で表される置換基として、好ましくは、フェニル基やナフチル基などのアリール基が好ましく、フェニル基が特に好ましい。このアリール基には置換基を有していてもよく置換基を有する場合の置換基としては、水素原子、ハロゲン基、ニトロ基、ヒドロキシル基、スルホ基、カルボキイル基、脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基、脂肪族オキシカルボニル基、置換基を有していてもよいカルバモイル基、置換基を有していてもよいアミノ基、スルホンアミド基、脂肪族オキシ基、脂肪族チオ基、シアノ基等である場合が好ましく、水素原子、ハロゲン基、ニトロ基、スルホ基、脂肪族基、置換基を有していてもよいカルバモイル基、脂肪族オキシ基である場合はより好ましい。
ＡＢ２として好ましくは親水性基、ニトロ基、ハロゲン基、脂肪族基、ヒドロキシル基、スルホ基から選択される置換基を有するフェニル基である。
【０１６９】
ＡＢ２は、下記一般式（Ａ−１）〜（Ａ−１８）、（Ａ−２０）〜（Ａ−２８）、（Ａ−３０）〜（Ａ−３２）を表すことも好ましい。
【化４１】
【０１７０】
（一般式（Ａ−１）〜（Ａ−１８）、（Ａ−２０）〜（Ａ−２８）、及び（Ａ−３０）〜（Ａ−３２）中、Ｒ５１〜Ｒ５９は水素原子、又は置換基を表し、隣接する置換基は互いに結合し、５〜６員環を形成していてもよい。＊は一般式（Ｂ２）のアゾ基との結合位置を表す。）
【０１７１】
ＡＢ２で表される一般式（Ａ−１）〜（Ａ−１８）、（Ａ−２０）〜（Ａ−２８）、及び（Ａ−３０）〜（Ａ−３２）は、Ａ２’で表される一般式（Ａ−１）〜（Ａ−１８）、（Ａ−２０）〜（Ａ−２８）、及び（Ａ−３０）〜（Ａ−３２）と同義であり、好ましいものも同様である。
【０１７２】
本発明の効果の点で、一般式（Ｂ２）で表される顔料誘導体は、ＧＢ２が水素原子であって、ＲＢ２１が置換基を有していてもよいアミノ基、窒素原子で結合した飽和ヘテロ環基であって、ＲＢ２からＲＢ６のうち４つ又は５つが水素原子であって、ＲＢ２からＲＢ６のうち４つが水素原子であって、残り１つが水素原子、水素原子、スルホニル基、脂肪族オキシ基、脂肪族オキシカルボニル基、置換基を有していてもよいカルバモイル基であって、ＲＢ１１が、水素原子、ハロゲン基、ニトロ基、スルホ基、脂肪族基、置換基を有していてもよいカルバモイル基、脂肪族オキシ基であって、ＡＢ２が、アリール基であって、ｎＢが１又は２である場合が好ましく、ＧＢ２が水素原子であって、ＲＢ２１が置換基を有していてもよいアミノ基、窒素原子で結合した飽和ヘテロ環基であってＲＢ２からＲＢ６のうち５つが水素原子であって、ＡＢ２が、置換基を有するフェニル基（であって、ｎＢが１又は２である場合がより好ましく、ＧＢ２が水素原子であって、ＲＢ２１が置換基を有していてもよいアミノ基であって、ＲＢ２からＲＢ６のうち５つが水素原子であって、Ａ２が、親水性基を有するフェニル基であって、ｎＢが１又は２である場合が更に好ましく、ＧＢ２が水素原子であって、ＲＢ２１が置換基を有していてもよいアニリノ基であって、ＲＢ２からＲＢ６のうち５つが水素原子であって、ＡＢ２が親水性基を有するフェニル基であってｎＢが１である場合が最も好ましい。
【０１７３】
本発明の効果の点で、一般式（Ｂ２）で表されるアゾ顔料誘導体は、下記一般式（Ｂ３）で表されるアゾ顔料誘導体であることが好ましい。
【０１７４】
以下、一般式（Ｂ３）により表されるアゾ化合物、その互変異性体、それらの塩又は水和物について詳細に説明する。
【０１７５】
【化４２】
【０１７６】
（一般式（Ｂ３）中、ＲＢ２からＲＢ６、ＧＢ２、及びｎＢは一般式（Ｂ２）で定義したものと同じである。ＲＢ１０及びＲＢ１１は水素原子、又は置換基を表す。）
【０１７７】
ＲＢ２からＲＢ６が表す置換基としては、一般式（１）で表されるＲ２からＲ６で説明したもの、又は親水性基を挙げることができる。
本発明の効果の点で、ＲＢ２からＲＢ６は、水素原子、スルホニル基、脂肪族オキシ基、脂肪族オキシカルボニル基、置換基を有していてもよいカルバモイル基である場合が好ましく、水素原子、置換基を有していてもよいカルバモイル基がより好ましく、水素原子が最も好ましい。
【０１７８】
ＲＢ１０としては、水素原子、又は置換基を挙げることができる。
本発明の効果の点で、ＲＢ１０は、水素原子、ハロゲン基、ヒドロキシル基、スルホ基、カルボキイル基、脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基、脂肪族オキシカルボニル基、置換基を有していてもよいカルバモイル基、置換基を有していてもよいアミノ基、スルホンアミド基、脂肪族オキシ基、脂肪族チオ基、シアノ基等である場合が好ましく、水素原子、スルホ基、脂肪族基、置換基を有していてもよいカルバモイル基、脂肪族オキシ基である場合はより好ましい。
【０１７９】
ＲＢ１１が表す置換基としては、水素原子、又は置換基を挙げることができる。
本発明の効果の点で、ＲＢ１１は、水素原子、ハロゲン基、ニトロ基、ヒドロキシル基、スルホ基、カルボキイル基、脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基、脂肪族オキシカルボニル基、置換基を有していてもよいカルバモイル基、置換基を有していてもよいアミノ基、スルホンアミド基、脂肪族オキシ基、脂肪族チオ基、シアノ基等である場合が好ましく、水素原子、ハロゲン基、ニトロ基、スルホ基、脂肪族基、置換基を有していてもよいカルバモイル基、脂肪族オキシ基である場合はより好ましい。
【０１８０】
本発明の効果の点で、一般式（Ｂ３）で表される顔料は、ＧＢ２が水素原子であって、ＲＢ１０が水素原子、スルホ基、脂肪族基、置換基を有していてもよいカルバモイル基、脂肪族オキシ基であって、ＲＢ２からＲＢ６のうち４つが水素原子であって、残り１つが水素原子、水素原子、スルホニル基、脂肪族オキシ基、脂肪族オキシカルボニル基、置換基を有していてもよいカルバモイル基であって、ＲＢ１１が、水素原子、ハロゲン基、ニトロ基、スルホ基、脂肪族基、置換基を有していてもよいカルバモイル基、脂肪族オキシ基であって、ｎが１又は２である場合が好ましく、ＧＢ２が水素原子であって、ＲＢ１０がスルホ基、脂肪族基、置換基を有していてもよいカルバモイル基、脂肪族オキシ基であって、ＲＢ２からＲＢ６のうち５つが水素原子であって、ＲＢ１１が、水素原子、ハロゲン基、ニトロ基、スルホ基、脂肪族基、置換基を有していてもよいカルバモイル基、脂肪族オキシ基であって、ｎが１又は２である場合がより好ましく、ＧＢ２が水素原子であって、ＲＢ１０がスルホ基、脂肪族基、置換基を有していてもよいカルバモイル基、脂肪族オキシ基であって、ＲＢ２からＲＢ６のうち５つが水素原子であって、ＲＢ１１が、水素原子、スルホ基、脂肪族基、置換基を有していてもよいカルバモイル基であって、ｎが１又は２である場合が最も好ましい。
【０１８１】
本発明の効果の点で、一般式（Ｂ１）〜（Ｂ３）で表されるアゾ顔料誘導体は、「総炭素数／アゾ基の数」が４０以下であることが好ましく、３０以下である場合はより好ましい。本発明の効果の点で、一般式（Ｂ１）〜（Ｂ３）で表されるアゾ顔料誘導体は、「分子量／アゾ基の数」が７００以下であることが好ましい。
【０１８２】
本発明は、一般式（Ｂ１）〜（Ｂ３）で表されるアゾ顔料誘導体の互変異性体もその範囲に含むものである。
一般式（Ｂ１）〜（Ｂ３）で表されるアゾ顔料誘導体は、化学構造上取りうる数種の互変異性体の中から極限構造式の形で示しているが、記載された構造以外の互変異性体であってもよく、複数の互変異性体を含有した混合物として用いてもよい。
【０１８３】
以下に前記一般式（Ｂ２）及び（Ｂ３）で表されるアゾ顔料誘導体の具体例を以下に示すが、本発明に用いられるアゾ化合物は、下記の例に限定されるものではない。また、以下の具体例の構造は化学構造上取りうる数種の互変異性体の中から極限構造式の形で示されるが、記載された構造以外の互変異性体構造であってもよいことは言うまでもない。なお、以下の化学式において、Ｍｅはメチル基、Ｅｔはエチル基、Ｂｕはｎ−ブチル基、Ｐｈはフェニル基を示す。
【０１８４】
【化４３】
【０１８５】
【化４４】
【０１８６】
【化４５】
【０１８７】
一般式（Ｂ２）及び（Ｂ３）で表されるアゾ顔料誘導体は、化学構造式が一般式（Ｂ２）及び（Ｂ３）又はその互変異性体であればよい。
【０１８８】
本発明において、前記一般式（Ｂ２）及び（Ｂ３）で表されるアゾ顔料誘導体は、結晶中に水分子を含む水和物であってもよい。
【０１８９】
アゾ顔料誘導体の製造方法の一例について説明する。例えば、上記一般式（Ｂ２）で表されるアゾ顔料誘導体を製造する場合、前記一般式（１）で表される化合物の製造と同様に、対応する縮合環アミンを酸性でジアゾニウム化し、ナフトール誘導体と酸性状態でカップリング反応を行い、常法による後処理を行って一般式（Ｂ２）で表されるアゾ顔料誘導体を製造することができる。
【０１９０】
複素環アミンは、市販品で入手することができるものもあるが、一般的には公知慣用の方法、例えば特許第４０２２２７１号公報に記載の方法で製造することができる。ナフトール誘導体は、市販品で入手することもできるが、特開２００８−１３４７２号公報に記載の方法及びそれに準じた方法で製造することができる。上記反応スキームで表される複素環アミンのジアゾニウム化反応は例えば、硫酸、リン酸、酢酸などの酸性溶媒中、亜硝酸ナトリウム、ニトロシル硫酸、亜硝酸イソアミル等の試薬と１５℃以下の温度で１０分〜６時間程度反応させることで行うことができる。カップリング反応は、上述の方法で得られたジアゾニウム塩と上記ナフトール誘導体とを４０℃以下、好ましくは２５℃以下で１０分〜１２時間程度反応させることで行うことができる。
【０１９１】
［顔料組成物］
本発明の顔料組成物は、上述のように、（Ａ）一般式（１）で表されるアゾ顔料と、（Ｂ）親水性基を有する一般式（Ｂ１）で表される顔料誘導体を含有する。該（Ａ）アゾ顔料に対する（Ｂ）該顔料誘導体の含有量は、０．１〜３０質量％であることが好ましく、０．３〜２０質量％であることがより好ましく、０．５〜１０質量％であることが更に好ましい。この範囲とすることで、本発明の効果をより高く得ることができる。
【０１９２】
本発明において、上記（Ａ）アゾ顔料の体積平均粒子径は１０ｎｍ以上２５０ｎｍ以下であることが好ましい。なお、顔料粒子の体積平均粒子径とは、顔料そのものの粒子径、又は顔料に分散剤等の添加物が付着している場合には、添加物が付着した粒子径をいう。本発明において、顔料の体積平均粒子径の測定装置には、ナノトラックＵＰＡ粒度分析計（ＵＰＡ−ＥＸ１５０；日機装社製）を用いた。その測定は、顔料分散物３ｍｌを測定セルに入れ、所定の測定方法に従って行った。なお、測定時に入力するパラメーターとしては、粘度にはインク粘度を、分散粒子の密度には顔料の密度を用いた。
【０１９３】
より好ましい上記（Ａ）アゾ顔料の体積平均粒子径は、１０ｎｍ以上２５０ｎｍ以下であり、更に好ましくは２０ｎｍ以上２３０ｎｍ以下である。顔料分散物中の粒子の数平均粒子径が１０ｎｍ未満である場合には、保存安定性が確保できない場合が存在し、一方、２５０ｎｍを超える場合には、光学濃度が低くなる場合が存在する。
【０１９４】
本発明の顔料組成物は、上記（Ａ）アゾ顔料と上記（Ｂ）顔料誘導体と、水系又は非水系の媒体を、分散装置を用いて分散したものであってもよい。分散装置としては、簡単なスターラーやインペラー攪拌方式、インライン攪拌方式、ミル方式（例えば、コロイドミル、ボールミル、サンドミル、ビーズミル、アトライター、ロールミル、ジェットミル、ペイントシェイカー、アジテーターミル等）、超音波方式、高圧乳化分散方式（高圧ホモジナイザー；具体的な市販装置としてはゴーリンホモジナイザー、マイクロフルイダイザー、ＤｅＢＥＥ２０００等）を使用することができる。
【０１９５】
本発明の顔料組成物が水系又は非水系の媒体の分散物である場合、上記（Ａ）アゾ顔料と上記（Ｂ）顔料誘導体の合計の濃度は、１〜３５質量％の範囲であることが好ましく、２〜２５質量％の範囲であることがより好ましい。濃度が１質量％に満たないと、インクとして顔料分散物を単独で用いるときに十分な画像濃度が得られない場合がある。濃度が３５質量％を超えると、分散安定性が低下する場合がある。
【０１９６】
なお、本発明の顔料組成物における（Ａ）アゾ顔料は、アスペクト比が１に近いほど好ましい。アスペクト比を１に近くすることで、その後の被着色媒体への分散性、その中での分散安定性がより良好となり、顔料粒子の再凝集が生じにくくなる。
【０１９７】
製造時においては、該（Ａ）アゾ顔料と該（Ｂ）顔料誘導体は、任意の順序で混合すれば製造することが出来る。必要であれば、該（Ａ）アゾ顔料と該（Ｂ）顔料誘導体を予め混合前に、混合しながら、又は混合後に、ボールミリングやアトライター等の公知慣用の手段により摩砕して、上述した好適な一次粒子の平均粒子径となる様にすることも出来る。また、より高い改良効果を発現させ、かつ前記好適な一次粒子の平均粒子径の顔料組成物を簡便に得るためには、媒体等の他成分との混合前に、該（Ａ）アゾ顔料と該（Ｂ）顔料誘導体をソルベントソルトミリング処理する方法を挙げることもできる。ソルベントソルトミリング処理とは、顔料と誘導体との混合物に、無機塩と有機溶剤とを混練摩砕し、その後有機溶剤と無機塩とを除去し、残った固形物を洗浄、濾過、乾燥、粉砕等を行う方法である。
【０１９８】
上述のように、本発明の顔料組成物として、水系あるいは非水系の顔料分散物を挙げることができるが、水系の顔料分散物であることが好ましい。本発明の顔料組成物において顔料を分散する水性の液体は、水を主成分とし、所望により親水性有機溶剤を添加した混合物を用いることができる。
【０１９９】
前記親水性有機溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔ−ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール等のアルコール類、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ペンタンジオール、グリセリン、ヘキサントリオール、チオジグリコール等の多価アルコール類、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールものブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテートトリエチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル等のグリコール誘導体、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、モルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、ポリエチレンイミン、テトラメチルプロピレンジアミン等のアミン、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、スルホラン、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、２−オキサゾリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、アセトニトリル、アセトン等が挙げられる。
【０２００】
更に、本発明の顔料組成物には水性樹脂を含んでいてもよい。水性樹脂としては，水に溶解する水溶解性の樹脂、水に分散する水分散性の樹脂，コロイダルディスパーション樹脂、又はそれらの混合物が挙げられる。水性樹脂として具体的には，アクリル系，スチレン−アクリル系，ポリエステル系，ポリアミド系，ポリウレタン系，フッ素系等の樹脂が挙げられる。
【０２０１】
本発明における水系顔料分散物が水性樹脂を含有する場合、その含有率は特に制限はない。例えば、顔料に対して０〜１００質量％とすることができる。
【０２０２】
更に、顔料の分散及び画像の品質を向上させるため、界面活性剤（分散剤）を用いてもよい。界面活性剤としては、アニオン性，ノニオン性，カチオン性，両イオン性の界面活性剤が挙げられ、いずれの界面活性剤を用いてもよいが、アニオン性、又は非イオン性の界面活性剤を用いるのが好ましい。
【０２０３】
本発明における顔料組成物が界面活性剤を含有する場合、その含有率は特に制限はない。例えば、顔料に対して０〜１００質量％とすることができる。
【０２０４】
アニオン性界面活性剤としては，例えば、脂肪酸塩（例えば、オレイン酸ナトリウム等），アルキル硫酸エステル塩，アルキルベンゼンスルホン酸塩，アルキルナフタレンスルホン酸塩，ジアルキルスルホコハク酸塩，アルキルジアリールエーテルジスルホン酸塩，アルキルリン酸塩，ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩，ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル硫酸塩，ナフタレンスルホン酸フォルマリン縮合物，ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル塩，グリセロールボレイト脂肪酸エステル，ポリオキシエチレングリセロール脂肪酸エステル、臭化セチルトリメチルアンモニウム等が挙げられる。
【０２０５】
ノニオン界面活性剤としては，例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル，ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル，ポリオキシエチレンオキシプロピレンブロックコポリマー，ソルビタン脂肪酸エステル，ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル，ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル，グリセリン脂肪酸エステル，ポリオキシエチレン脂肪酸エステル，ポリオキシエチレンアルキルアミン，フッ素系，シリコン系等が挙げられる。
【０２０６】
本発明の非水系顔料組成物は、前記有機顔料を非水系ビヒクルに分散してなるものである。非水系ビヒクルに使用される樹脂は、例えば、石油樹脂、カゼイン、セラック、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、ニトロセルロース、セルロースアセテートブチレート、環化ゴム、塩化ゴム、酸化ゴム、塩酸ゴム、フェノール樹脂、アルキド樹脂、ポリエステル樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、アミノ樹脂、エポキシ樹脂、ビニル樹脂、塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコン樹脂、フッ素樹脂、乾性油、合成乾性油、スチレン／マレイン酸樹脂、スチレン／アクリル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂塩素化ポリプロピレン、ブチラール樹脂、塩化ビニリデン樹脂等が挙げられる。非水系ビヒクルとして、光硬化性樹脂を用いてもよい。
【０２０７】
また、非水系ビヒクルに使用される溶剤としては、例えば、トルエンやキシレン、メトキシベンゼン等の芳香族系溶剤、酢酸エチルや酢酸ブチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート等の酢酸エステル系溶剤、エトキシエチルプロピオネート等のプロピオネート系溶剤、メタノール、エタノール等のアルコール系溶剤、ブチルセロソルブ、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル等のエーテル系溶剤、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤、ヘキサン等の脂肪族炭化水素系溶剤、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、γ−ブチロラクタム、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、アニリン、ピリジン等の窒素化合物系溶剤、γ−ブチロラクトン等のラクトン系溶剤、カルバミン酸メチルとカルバミン酸エチルの４８：５２の混合物のようなカルバミン酸エステル等が挙げられる。
【０２０８】
本発明の顔料組成物の用途としては、画像、特にカラー画像を形成するための画像記録材料が挙げられ、具体的には、以下に詳述するインクジェット方式記録材料を始めとして、感熱記録材料、感圧記録材料、電子写真方式を用いる記録材料、転写式ハロゲン化銀感光材料、印刷インク、記録ペン等があり、好ましくはインクジェット方式記録材料、感熱記録材料、電子写真方式を用いる記録材料であり、更に好ましくはインクジェット方式記録材料である。
【０２０９】
また、ＣＣＤなどの固体撮像素子やＬＣＤ、ＰＤＰ等のディスプレーで用いられるカラー画像を記録・再現するためのカラーフィルター、各種繊維の染色の為の染色液にも適用できる。
【０２１０】
［着色組成物］
着色組成物とは、本発明の顔料組成物を含有する組成物を意味し、媒体を含有させることができるが、媒体として溶媒を用いた場合は特にインクジェット記録用インクとして好適である。例えば、媒体として、親油性媒体や水性媒体を用いて、それらの中に、本発明の顔料組成物を分散させることによって作製することができる。好ましくは、水性媒体を用いる場合である。該着色組成物には、媒体を除いたインク用組成物も含まれる。また、該着色組成物は、必要に応じてその他の添加剤を、本発明の効果を害しない範囲内において含有しうる。その他の添加剤としては、例えば、乾燥防止剤（湿潤剤）、褪色防止剤、乳化安定剤、浸透促進剤、紫外線吸収剤、防腐剤、防黴剤、ｐＨ調整剤、表面張力調整剤、消泡剤、粘度調整剤、分散剤、分散安定剤、防錆剤、キレート剤等の公知の添加剤（特開２００３−３０６６２３号公報に記載）が挙げられる。これらの各種添加剤は、水溶性インクの場合にはインク液に直接添加する。油溶性インクの場合には、アゾ顔料分散物の調製後分散物に添加するのが一般的であるが、調製時に油相又は水相に添加してもよい。
【０２１１】
［インクジェット記録用インク］
次に、本発明のインクジェット記録用インクについて説明する。
本発明のインクジェット記録用インク（以下、「インク」という場合がある）は、上記で説明した顔料組成物を含む。好ましくは、水溶性溶媒、水等を混合して調製される。ただし、特に問題がない場合は、前記本発明の顔料組成物をそのまま用いてもよい。
【０２１２】
本発明のインク中の顔料組成物の含有割合は、記録媒体上に形成した画像の色相、色濃度、彩度、透明性等を考慮すると、１〜１００質量％の範囲が好ましく、３〜２０質量％の範囲が特に好ましく、その中でも３〜１０質量％の範囲がもっとも好ましい。
【０２１３】
本発明のインク１００質量部中には、上記アゾ顔料を０．１質量部以上２０質量部以下含有するのが好ましく、０．２質量部以上１０質量部以下含有するのがより好ましく、１〜１０質量部含有するのが更に好ましい。また、本発明のインクには、上記アゾ顔料とともに、他の顔料を併用してもよい。２種類以上の顔料を併用する場合は、顔料の含有量の合計が前記範囲となっているのが好ましい。そのような場合は、単色の画像形成のみならず、フルカラーの画像形成に用いることができる。
【０２１４】
本発明のインクジェット記録用インクに用いられる水溶性溶媒としては、多価アルコール類、多価アルコール類誘導体、含窒素溶媒、アルコール類、含硫黄溶媒等が使用される。
具体例としては、多価アルコール類では、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、トリエチレングリコール、１、５−ペンタンジオール、１，２，６−ヘキサントリオール、グリセリン等が挙げられる。
【０２１５】
前記多価アルコール誘導体としては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジグリセリンのエチレンオキサイド付加物等が挙げられる。
【０２１６】
また、前記含窒素溶媒としては、ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、シクロヘキシルピロリドン、トリエタノールアミン等が、アルコール類としてはエタノール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール、ベンジルアルコール等のアルコール類が、含硫黄溶媒としては、チオジエタノール、チオジグリセロール、スルフォラン、ジメチルスルホキシド等が各々挙げられる。その他、炭酸プロピレン、炭酸エチレン等を用いることもできる。
【０２１７】
本発明に使用される水溶性溶媒は、単独で使用しても、２種類以上混合して使用しても構わない。水溶性溶媒の含有量としては、インク全体の１質量％以上６０質量％以下、好ましくは、５質量％以上４０質量％以下で使用される。インク中の水溶性溶媒量が１質量％よりも少ない場合には、十分な光学濃度が得られない場合が存在し、逆に、６０質量％よりも多い場合には、液体の粘度が大きくなり、インク液体の噴射特性が不安定になる場合が存在する。
【０２１８】
本発明のインクジェット記録用インクの好ましい物性は以下の通りである。
インクの表面張力は、２０ｍＮ／ｍ以上６０ｍＮ／ｍ以下であることが好ましい。より好ましくは、２０ｍＮ以上４５ｍＮ／ｍ以下であり、更に好ましくは、２５ｍＮ／ｍ以上３５ｍＮ／ｍ以下である。表面張力が２０ｍＮ／ｍ未満となると記録ヘッドのノズル面に液体が溢れ出し、正常に印字できない場合がある。一方、６０ｍＮ／ｍを超えると、印字後の記録媒体への浸透性が遅くなり、乾燥時間が遅くなる場合がある。なお、上記表面張力は、前記同様ウイルヘルミー型表面張力計を用いて、２３℃、５５％ＲＨの環境下で測定した。
【０２１９】
インクの粘度は、１．２ｍＰａ・ｓ以上８．０ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、より好ましくは１．５ｍＰａ・ｓ以上６．０ｍＰａ・ｓ未満、更に好ましくは１．８ｍＰａ・ｓ以上４．５ｍＰａ・ｓ未満である。粘度が８．０ｍＰａ・ｓより大きい場合には、吐出性が低下する場合がある。一方、１．２ｍＰａ・ｓより小さい場合には、長期噴射性が悪化する場合がある。
なお、上記粘度（後述するものを含む）の測定は、回転粘度計レオマット１１５（Ｃｏｎｔｒａｖｅｓ社製）を用い、２３℃でせん断速度を１４００ｓ−１として行った。
【０２２０】
インクには、前記各成分に加えて、上記の好ましい表面張力及び粘度となる範囲で、水が添加される。水の添加量は特に制限は無いが、好ましくは、インク全体に対して、１０質量％以上９９質量％以下であり、より好ましくは、３０質量％以上８０質量％以下である。
【０２２１】
更に必要に応じて、吐出性改善等の特性制御を目的とし、ポリエチレンイミン、ポリアミン類、ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコール、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等のセルロース誘導体、多糖類及びその誘導体、その他水溶性ポリマー、アクリル系ポリマーエマルション、ポリウレタン系エマルション、親水性ラテックス等のポリマーエマルション、親水性ポリマーゲル、シクロデキストリン、大環状アミン類、デンドリマー、クラウンエーテル類、尿素及びその誘導体、アセトアミド、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤等を用いることができる。
【０２２２】
また、導電率、ｐＨを調整するため、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム等のアルカリ金属類の化合物、水酸化アンモニウム、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、エタノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール等の含窒素化合物、水酸化カルシウム等のアルカリ土類金属類の化合物、硫酸、塩酸、硝酸等の酸、硫酸アンモニウム等の強酸と弱アルカリの塩等を使用することができる。
その他必要に応じ、ｐＨ緩衝剤、酸化防止剤、防カビ剤、粘度調整剤、導電剤、紫外線吸収剤、等も添加することができる。
【０２２３】
［カラーフィルター用着色組成物］
本発明のカラーフィルター用着色組成物は、上記した本発明の顔料組成物を含有するが、更に重合性化合物及び溶剤を含むことが好ましい。
本発明のカラーフィルター用着色組成物における上記アゾ顔料の使用量は、重合性化合物１質量部に対し、０．０１〜２質量部であるのが好ましく、０．１〜１質量部であるのが特に好ましい。
【０２２４】
〔重合性化合物〕
重合性化合物は、カラーフィルターの製造プロセスを考慮して適宜選択すれば良く、重合性化合物としては、感光性化合物及び／又は熱硬化性化合物などが挙げられるが、感光性化合物が特に好ましい。
【０２２５】
感光性化合物としては、光重合性樹脂、光重合性モノマー及び光重合性オリゴマーの少なくとも１種以上から選ばれ、エチレン性不飽和結合を有するものであることが好ましい。カラーフィルター用着色組成物には硬化した状態で樹脂となるものを含めば良く、未硬化の状態では樹脂化していない成分のみが含まれる場合を含む。
光重合性化合物、光重合性モノマー及び光重合性オリゴマーとしては、例えば２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡ型エポキシジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦ型エポキシジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールフルオレン型エポキシジ（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸エステル類等が挙げられる。また、アクリル酸（共）重合体、（メタ）アクリル酸（共）重合体、マレイン酸（共）重合体等のビニル樹脂や、ポリエチレンオキサイド、ポリビニルピロリドン、ポリアミド、ポリウレタン、ポリエーテル、ポリエステル等の側鎖にエチレン性二重結合を有する樹脂類も挙げることができる。これらは単独で用いても良いし、２種以上を併用しても良い。重合性化合物の配合量はカラーフィルター用組成物中の全固形分中２０〜９５質量％、好ましくは４０〜８０質量％の範囲がよい。
【０２２６】
重合性化合物の配合率は、カラーフィルター用組成物中の全固形分中４０〜９５質量％であることが好ましく、更には５０〜９０質量％であることが好ましい。組成物中には、必要に応じて他の樹脂類等を配合することができるが、この場合には、他の樹脂類を合わせた合計量が上記範囲に入ることが望ましい。なお、全固形分とは乾燥、硬化後に固形分として残る成分をいい、溶剤を含まず、単量体を含む。
【０２２７】
〔光重合開始剤〕
重合性化合物として感光性化合物を用いる場合には、感光性化合物の単量体及び／又はオリゴマーと共に光重合開始剤を用いる。光重合開始剤としては、オキシム誘導体、ベンゾフェノン誘導体、アセトフェノン誘導体、ベンゾイン誘導体、ベンゾインエーテル誘導体、チオキサントン誘導体、アントラキノン誘導体、ナフトキノン誘導体、及びトリアジン誘導体などの化合物から選択される１種以上が挙げられる。これらの光重合開始剤とともに、更に公知の光増感剤を使用してもよい。
【０２２８】
熱硬化性樹脂としては、例えばメラミン樹脂、尿素樹脂、アルキド樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、シクロペンタジエン樹脂などが挙げられる。
なお、本明細書及び請求の範囲において、「感光性樹脂」、及び「熱硬化性樹脂」は各々硬化後の樹脂のみではなく、重合性の単量体及び／又はオリゴマーも含むものとする。
【０２２９】
上記の感光性樹脂及び／又は熱硬化性樹脂とともに、他の重合性化合物として、酸性基を有するバインダー樹脂、及び、アクリル樹脂、ウレタン樹脂など一般的にインクに使用される樹脂を使用してもよい。
【０２３０】
〔溶剤〕
顔料分散物は、水系であっても非水系であってもよいが、そのカラーフィルターの製造方法によって異なり、例えばフォトリソグラフィー法では、非水系が好ましく、インクジェット法では、どちらでもかまわない。
本発明の着色組成物に用いる溶剤としては、酢酸エチル、酢酸ブチル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートなどの脂肪酸エステル類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、ジアセトンアルコールなどのケトン類；ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族類；メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノールなどのアルコール類；エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、トリメチレングリコール、ヘキサントリオールなどのグリコール類；グリセリン；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテルなどのアルキレングリコールモノアルキルエーテル類；トリエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジエチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジエチルエーテルなどのアルキレングリコールジアルキルエーテル類；テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジエチレングリコールジエチルエーテルなどのエーテル類；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンなどのアルカノールアミン類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、２−ピロリドン、１，３―ジメチル−２−イミダゾリジノンなどの含窒素極性有機溶媒；水などが挙げられる。
【０２３１】
これらの溶剤のうち水溶性であるものは、水と混合して水性媒体として用いてもよい。また、水を除く上記の溶剤から選ばれる二種以上を混合して油性媒体として用いてもよい。
【０２３２】
本発明におけるカラーフィルター用着色組成物には、更に、界面活性剤、シリコーン系添加剤、シラン系カップリング剤及びチタン系カップリング剤から選択される１種以上の分散剤を含むことが好ましい。これらの分散剤は２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【０２３３】
以下に前記の分散剤の具体例について説明する。
界面活性剤は界面活性作用を有するものであれば特に限定されないが、陽イオン性、陰イオン性、非イオン性、又は両性などの界面活性剤を挙げることができ、その具体例としては、アルカンスルホン酸塩、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、分岐鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸塩ホルムアルデヒド縮合物、アルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、アルキルりん酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルりん酸塩、及び脂肪族モノカルボン酸塩などの陰イオン性界面活性剤；アルキルアミン塩、及び四級アミン塩などの陽イオン性界面活性剤；グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、及びポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルなどの非イオン性界面活性剤；アルキルベタインなどの両性界面活性剤；陽イオン性、陰イオン性、非イオン性、両性のいずれであってもよい高分子系界面活性剤などが挙げられる。
【０２３４】
シリコーン系添加剤の具体例としては、ポリアルキルシロキサン、ポリアルキルフェニルシロキサン、ポリオルガノシロキサン、ポリジメチルシロキサン、ポリオルガノシロキサンポリエーテルコポリマー、ポリフルオロシロキサン、オルガノシランなどが挙げられる。これらのシリコーン系添加剤は２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【０２３５】
シラン系カップリング剤の具体例としては、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、ｎ−ブチルトリメトキシシラン、イソブチルトリメトキシシラン、トリメチルメトキシシラン、ヒドロキシプロピリトリメトキシシラン、ｎ−ヘキサデシルトリメトキシシラン、及びｎ−オクタデシルトリメトキシシランなどが挙げられる。
【０２３６】
チタン系カップリング剤の具体例としては、イソプロピルトリ（Ｎ−アミノエチルアミノエチル）チタネート、及びジブトキシビストリエタノールアミンチタネートなどが挙げられる。
【０２３７】
上記の分散剤の使用量は、使用する分散剤の種類にもよるが、有機顔料１００質量部に対して、０．１〜１００質量部用いるのが好ましく、０．５〜８０質量部用いるのが特に好ましい。
【０２３８】
分散剤の使用方法は特に制限されず、公知のフォトリソグラフィー法用の着色組成物の調製方法に従えばよい。
【０２３９】
［カラーフィルター］
本発明はまた、上記のカラーフィルター用着色組成物を用いて得られる、カラーフィルターを提供する。該カラーフィルターは、高いコントラスト及び良好な光透過性を示す。具体的には、６５０ｎｍの波長において、好ましくは８５％以上、より好ましくは９０％以上の光透過性を示す。
【０２４０】
本発明のカラーフィルターを製造するには、公知のいずれの方法を用いてもよく、好適にはフォトリソグラフィー法及びインクジェット法が挙げられる。以下、フォトリソグラフィー法及びインクジェット法について、詳細に説明する。
【０２４１】
１）フォトリソグラフィー法
フォトリソグラフィー法によりカラーフィルターを形成する場合には、本発明のカラーフィルター用着色組成物の重合性化合物として、感光性樹脂を用いる。感光性樹脂は、単量体及び／又はオリゴマーとして光重合開始剤と共に着色組成物中に配合され、光照射により硬化し透明基板上に被膜を形成する。
【０２４２】
感光性樹脂としては、前述の分子中に一つ以上のエチレン性二重結合を有する重合性単量体の重合体又は共重合体が好適に用いられる。
【０２４３】
これらの感光性樹脂（重合性単量体）としては、特にアクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルが好ましく、具体的にはメチルアクリレート、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、ブチルアクリレート、ペンタエリトリトールテトラアクリレート、ペンタエリトリトールテトラメタクリレート、ペンタエリトリトールトリアクリレート、ペンタエリトリトールトリメタクリレート、ジペンタエリトリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリトリトールヘキサメタクリレート、ジペンタエリトリトールペンタアクリレート、ジペンタエリトリトールペンタメタクリレート、グリセロールジアクリレート、グリセロールジメタクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジメタクリレート、ビスフェノールＡジアクリレート、ビスフェノールＡジメタクリレートなどが挙げられる。
【０２４４】
フォトリソグラフィー法を用いる場合、本発明のカラーフィルター用着色組成物に、前述の感光性樹脂に加え、酸性基を有するバインダー樹脂を用いる。酸性基を有するバインダー樹脂としては、カルボキシル基、水酸基、スルホン酸基などを有する樹脂が挙げられ、カルボキシル基及び／又は水酸基を有するバインダー樹脂が好ましい。
【０２４５】
上記の酸性基を有するバインダー樹脂としては、アクリル酸エステル類、メタクリル酸エステル類、スチレン、酢酸ビニル、塩化ビニル、Ｎ−ビニルピロリドン及びアクリルアミドなどから選ばれるエチレン性二重結合を有する単量体と、アクリル酸、メタクリル酸、ｐ−スチレンカルボン酸、ｐ−スチレンスルホン酸、ｐ−ヒドロキシスチレン及び無水マレイン酸などから選択される、酸性基を有するエチレン性二重結合を有する単量体との共重合体が好ましく使用される。
【０２４６】
酸性基を有するバインダー樹脂は、感光性樹脂（重合性単量体）１質量部に対して、０．５〜４質量部用いるのが好ましく、１〜３質量部用いるのが特に好ましい。
【０２４７】
フォトリソグラフィー法用の着色組成物に用いる溶剤としては、脂肪酸エステル類、ケトン類、芳香族類、アルコール類、グリコール類、グリセリン、アルキレングリコールモノアルキルエーテル類、アルキレングリコールジアルキルエーテル類、エーテル類、及び含窒素極性有機溶媒から選択される１種以上の油性媒体が挙げられる。
【０２４８】
これらの溶剤の使用量は、着色組成物中の溶剤以外の成分の総質量に対して３〜３０倍質量であるのが好ましく、４〜１５倍質量であるのが特に好ましい。
【０２４９】
また、本発明におけるフォトリソグラフィー法用の着色組成物に、前述の成分の他に必要に応じて、湿潤剤、褪色防止剤、乳化安定剤、紫外線吸収剤、防腐剤、防カビ剤、ｐＨ調整剤、表面張力調整剤、消泡剤、粘度調整剤、分散安定剤、防錆剤、キレート剤などの公知の添加剤（特開２００３−３０６６２３号公報に記載）が挙げられる。これらの各種添加剤は、調製時に油相又は水相に添加してもよい。
【０２５０】
本発明のカラーフィルター用着色組成物は、上記した本発明の顔料組成物、重合性化合物、溶剤、及びその他各種添加剤を、例えば、ビーズミル、ボールミル、サンドミル、二本ロールミル、三本ロールミル、ホモジナイザー、ニーダー、振とう分散機などの機器を用い、均一に混合、分散させる工程、及び前記溶剤等を用いて粘度調整する工程を含む方法により調製することが出来る。
【０２５１】
本発明のカラーフィルター用着色組成物を用いてカラーフィルターをディスプレー基板上に形成させる方法は、公知のフォトリソグラフィー法を用いれば良い。例えば、本発明の着色組成物を印刷法、スプレー法、バーコート法、ロールコート法、スピンコート法などの公知の方法によりディスプレー基板上に均一に塗布する工程、加熱によりインク中の溶剤を除去する工程、ディスプレー基板上のカラーフィルターパターンを高圧水銀ランプなどを用い露光する工程、アルカリ現像工程、洗浄工程、及び、ベーキング工程を含む方法によりカラーフィルターが得られる。
【０２５２】
２）インクジェット法
カラーフィルターをインクジェット法を用いて形成する場合には、本発明のカラーフィルター用着色組成物の重合性化合物としては、インクジェット方式用インクに従来用いられているものであれば特に限定されず、いずれを用いてもよい。感光性樹脂及び／又は熱硬化性樹脂の単量体が好適に用いられる。
【０２５３】
これらの感光性樹脂としては、アクリル樹脂、メタクリル樹脂及びエポキシ樹脂などが挙げられ、アクリル樹脂、及びメタクリル樹脂が好適に使用される。アクリル樹脂及びメタクリル樹脂は、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、ウレタンアクリレート、ウレタンメタクリレート、アクリル酸アミド、メタクリル酸アミド、アルキルアクリレート、ベンジルメタクリレート、ベンジルアクリレート、アミノアルキルメタクリレートなどから選ばれる光重合性の単量体と、ベンゾフェノン誘導体、アセトフェノン誘導体、ベンゾイン誘導体、ベンゾインエーテル誘導体、チオキサントン誘導体、アントラキノン誘導体、ナフトキノン誘導体、及びトリアジン誘導体などの化合物から選ばれる光重合開始剤を組み合わせて用いたものが好ましい。また、上記の光重合性単量体の他に、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、酢酸ビニルなどの親水性基を有する光重合性単量体を加えてもよい。
【０２５４】
熱硬化性樹脂としては、例えばメラミン樹脂、尿素樹脂、アルキド樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂及びシクロペンタジエン樹脂などが挙げられる。
【０２５５】
インクジェット法を用いる場合、着色組成物に用いる溶剤は、油性媒体でも水性媒体でもよいが、水性媒体がより好適に使用される。水性媒体は水又は、水及び水溶性有機溶媒の混合溶媒が用いられるが、水及び水溶性有機溶媒の混合溶媒が好ましい。また、脱イオン処理されたものを使用することが望ましい。
【０２５６】
上記の着色組成物において使用する油性媒体は特に限定されないが、例えばフォトリソグラフィー法に用いる着色組成物用の溶剤として挙げたものなどを使用することが出来る。
【０２５７】
水性媒体中に使用する溶剤としては、アルコール類、ケトン類、エーテル類、グリコール類、グリセリン、アルキレングリコールモノアルキルエーテル類、アルキレングリコールジアルキルエーテル類、アルカノールアミン類、及び含窒素極性有機溶媒などから選択され、水溶性を有するものが挙げられる。これらの水溶性有機溶媒は単独で用いてもよく、二種以上を用いてもよい。
【０２５８】
これらの溶剤の使用量は特に限定されないが、着色組成物の粘度が室温にて２０ｍＰａ・ｓ以下、好ましくは１０ｍＰａ・ｓ以下となるように使用量を適宜調節するのがよい。
【０２５９】
本発明の着色組成物は、フォトリソグラフィー法用の着色組成物と同様に成分を分散、混合させる工程を含む方法により調製することが出来る。分散時には必要に応じ、フォトリソグラフィー法の場合と同様に分散剤を配合してもよい。
【０２６０】
また、本発明における着色組成物に、前述の成分の他に必要に応じて、湿潤剤、褪色防止剤、乳化安定剤、紫外線吸収剤、防腐剤、防カビ剤、ｐＨ調整剤、表面張力調整剤、消泡剤、粘度調整剤、分散安定剤などの公知の種々の添加剤を含めてもよい。
【０２６１】
上記のように得られた着色組成物を用いたカラーフィルターの形成方法は、公知のインクジェット方式によるカラーフィルターの形成方法であれば特に限定されない。例えば、ディスプレー基板上に液滴状で所定のカラーフィルターパターンを形成させる工程、これを乾燥させる工程、及び熱処理あるいは光照射あるいはこれらの双方を行って基板上のカラーフィルターパターンを硬化、皮膜化させる工程を含む方法によりカラーフィルターを形成することができる。
【０２６２】
以上、フォトリソグラフィー法とインクジェット法について説明したが、本発明のカラーフィルターは他の方法によって得られたものでもよい。
【０２６３】
上記以外のカラーフィルター形成方法（例えばオフセット印刷法などの種々の印刷法）を用いる場合であっても、着色組成物が前述の重合性化合物及び溶剤を含み、一般式（１）で表されるアゾ化合物を着色剤に使用するものであれば、カラーフィルター用着色組成物、得られたカラーフィルターの何れも本発明の範囲に含まれる。
例えば、重合性化合物、溶剤、添加剤などの成分、及びカラーフィルター形成時の処方については、慣用例に従って選択すればよく、上述のフォトリソグラフィー法及びインクジェット法の説明に挙げたものに限定されない。
【０２６４】
以上のようにして得られる、本発明のカラーフィルターは、公知の方法によりＧ（緑）、Ｂ（青）のカラーフィルターパターンとともに画素を形成する。かかるフィルターは、透明性が非常に高く、分光特性にすぐれ、消偏光作用の小さい、鮮明な画像を表示可能な液晶ディスプレーを与えることができる。
【０２６５】
また、カラーフィルターの形成方法としては、初めにフォトレジストによりパターンを形成し、次いで染色する方法、或いは特開平４−１６３５５２号、特開平４−１２８７０３号、特開平４−１７５７５３号公報で開示されているように色素を添加したフォトレジストによりパターンを形成する方法がある。本発明の顔料組成物をカラーフィルターに導入する場合に用いられる方法としては、これらのいずれの方法を用いても良いが、好ましい方法としては、特開平４−１７５７５３号や特開平６−３５１８２号に記載されたところの、熱硬化性樹脂、キノンジアジド化合物、架橋剤、本発明の顔料組成物及び溶剤を含有してなるポジ型レジスト組成物、並びに、それを基体上に塗布後、マスクを通して露光し、該露光部を現像してポジ型レジストパターンを形成させ、上記ポジ型レジストパターンを全面露光し、次いで露光後のポジ型レジストパターンを硬化させることからなるカラーフィルターの形成方法を挙げる事ができる。又、常法に従いブラックマトリックスを形成させ、ＲＧＢ原色系あるいはＹ、Ｍ、Ｃ補色系カラーフィルターを得ることができる。カラーフィルターの場合も本発明の顔料組成物におけるアゾ顔料の使用量の制限はないが０．１〜５０質量％が好ましい。
【０２６６】
この際使用する熱硬化性樹脂、キノンジアジド化合物、架橋剤、及び溶剤とそれらの使用量については、前記特許文献に記載されているものを好ましく使用することができる。
【実施例】
【０２６７】
以下に本発明を実施例に基づき具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。以下、部とあるのは質量部を意味する。
【０２６８】
〔合成例１〕
具体的化合物例Ｄ−１の合成
具体的化合物例Ｄ−１の合成は、以下のルートで合成した。
【０２６９】
【化４６】
【０２７０】
Ｄ−１の合成
１．０ｇの化合物（１）を１０ｍｌのリン酸（和光純薬株式会社；試薬特級純度８５％、以下同様）に加えて溶かした。この溶液を氷冷して−５〜０℃に保ち、亜硝酸ナトリウム０．３８ｇを加えて１時間攪拌し、ジアゾニウム塩溶液を得た。別に化合物（０）１．３０ｇにアセトニトリル２５ｍｌを添加し攪拌下に、前述のジアゾニウム塩溶液を８℃以下で加えた。添加終了と同時に氷浴をはずし、更に３時間攪拌した。反応液にアセトニトリル５０ｍｌを添加し、３０分間攪拌し、析出している結晶を濾別し、アセトニトリル３０ｍｌでかけ洗いをした。結晶を乾燥せずに水１００ｍｌに加え、炭酸水素ナトリウム０．５ｇを水３０ｍｌに溶かした溶液を添加し、２０〜２５℃で３０分間攪拌した。析出している結晶を濾別し、更に水で充分にかけ洗いした。得られた結晶を乾燥させずにジメチルアセトアミド５０ｍｌに加え、１００℃で加熱攪拌を３０分間行なった。室温で３０分間攪拌し、析出している結晶を濾過し、ジメチルアセトアミド３０ｍｌでかけ洗いをした。得られた結晶を乾燥させずにジメチルアセトアミド５０ｍｌに加え、水２５ｍｌを徐々に滴下し、８０℃で１時間攪拌し、更に室温下で３０分間攪拌した。析出している結晶を濾過し、ジメチルアセトアミド／水＝２／１の２０ｍｌ及びメタノール２０ｍｌでかけ洗いした。得られた結晶を乾燥し、本発明の化合物Ｄ−１を１．２ｇ得た。収率５２％。
図１に赤外吸収チャートを示す。
【０２７１】
〔合成例２〕
具体的化合物例Ｄ−３３の合成
具体的化合物例Ｄ−３３の合成は、以下のルートで合成した。
【０２７２】
【化４７】
【０２７３】
Ｄ−３３の合成
１．０ｇの化合物（２）を１０ｍｌのリン酸（和光純薬株式会社；試薬特級純度８５％、以下同様）に加えて３０℃に加温し溶かした。この溶液を氷冷して０〜５℃に保ち、亜硝酸ナトリウム０．３８ｇを加えて１．５時間攪拌し、ジアゾニウム塩溶液を得た。このジアゾニウム塩溶液を、化合物（０）１．４ｇをジメチルアセトアミド５ｍｌに溶かした溶液に５〜１０℃に保ちながら滴下し、その後５〜１０℃に保ちながら１時間攪拌した。その後、氷浴をはずし、更に０．５時間攪拌した。反応液に酢酸エチル５０ｍｌを加え、８０℃で加熱完溶した。そこにヘキサン５０ｍｌを加え、更に８０℃で２０分間、室温で４０分間攪拌した。析出した結晶を濾別し、ヘキサン５０ｍｌでかけ洗いをした。結晶を乾燥せずに水２００ｍｌ、飽和炭酸水素ナトリウムを０．１ｍｌ加えて中和した。結晶にアセトニトリル１００ｍｌを加え、８０℃で３時間、室温で１時間攪拌し、析出している結晶を濾過し、アセトニトリル５０ｍｌでかけ洗いした。得られた結晶を乾燥し、本発明の化合物Ｄ−３３を０．５１ｇ得た。収率２１％。
λｍａｘ：５０４ｎｍ、ε：１．５９×１０４（ＣＨＣｌ３）
図２に赤外吸収チャートを示す。
【０２７４】
〔合成例３〕
具体的化合物例Ｄ−２０の合成
具体的化合物例Ｄ−２０の合成は、以下のルートで合成した。
【０２７５】
【化４８】
【０２７６】
１．０ｇの化合物（３）を１０ｍｌのリン酸に加えて３０℃に加温し溶かした。この溶液を氷冷して０〜５℃に保ち、亜硝酸ナトリウム０．３５ｇを加えて２時間攪拌し、ジアゾニウム塩溶液を得た。このジアゾニウム塩溶液を、化合物（０）１．３ｇをジメチルアセトアミド５ｍｌに溶かした溶液に５〜１０℃に保ちながら滴下し、その後５〜１０℃に保ちながら２０分間、その後、氷浴をはずし、更に２０分間攪拌した。反応液にジメチルアセトアミド１００ｍｌを加え、４０℃で２０分間攪拌した。そこにアセトニトリル１００ｍｌを加え、室温で１０分間攪拌した。析出した結晶を濾別し、アセトニトリル５０ｍｌでかけ洗いをした。結晶を乾燥せずに水２００ｍｌ、飽和炭酸水素ナトリウムを０．１ｍｌ加えて中和し、得られた結晶を乾燥し、本発明の化合物Ｄ−２０を０．４９ｇ得た。収率２１％。
λｍａｘ：４９３ｎｍ、ε：１．９３×１０４（ＣＨＣｌ３）
図３に赤外吸収チャートを示す。
【０２７７】
〔合成例４〕
具体的化合物例Ｄ−２２の合成
具体的化合物例Ｄ−２２の合成は、以下のルートで合成した。
【０２７８】
【化４９】
【０２７９】
Ｄ−２２の合成
４．５ｇの化合物（４）を４５ｍｌのリン酸に加えて３０℃に加温し溶かした。この溶液を氷冷して０〜５℃に保ち、亜硝酸ナトリウム１．４７ｇを加えて１時間攪拌し、ジアゾニウム塩溶液を得た。このジアゾニウム塩溶液を、化合物（０）４．５ｇをジメチルアセトアミド７０ｍｌに溶かした溶液に５〜１０℃に保ちながら滴下し、その後５〜１０℃に保ちながら３０分間、その後、氷浴をはずし、更に１時間攪拌した。反応液に水２００ｍｌを加えて、析出した結晶を濾別し、水２００ｍｌでかけ洗いをした。結晶にアセトニトリル２００ｍｌを加え、８０℃で２時間攪拌した。その後、室温で２時間攪拌したのちに析出した結晶を濾別した。結晶は飽和炭酸水素ナトリウムを０．１ｍｌ加えて中和し、得られた結晶を乾燥し、本発明の化合物Ｄ−２２を６．９ｇ得た。収率８２％。
λｍａｘ：４９４ｎｍ、ε：１．９１×１０４（ＣＨＣｌ３）
図４に赤外吸収チャートを示す。
【０２８０】
〔合成例５〕
具体的化合物例Ｄ−２２２の合成
具体的化合物例Ｄ−２２２の合成は、以下のルートで合成した。
【０２８１】
【化５０】
【０２８２】
１．０ｇの化合物（１’）を１０ｍｌのリン酸（和光純薬株式会社；試薬特級純度８５％、以下同様）に加えて溶かした。この溶液を氷冷して−５〜０℃に保ち、亜硝酸ナトリウム０．５５ｇを加えて１時間攪拌し、ジアゾニウム塩溶液を得た。別に化合物（０）１．６０ｇにＮＭＰ（Ｎ−メチルピロリドン）２０ｍｌを添加し攪拌下に、前述のジアゾニウム塩溶液を８℃以下で加えた。添加終了と同時に氷浴をはずし、更に３時間攪拌した。反応液にメタノール５０ｍｌを添加し、３０分間攪拌し、析出している結晶を濾別し、メタノール３０ｍｌでかけ洗いをした。結晶を乾燥せずに水１００ｍｌに加え、炭酸水素ナトリウム０．５ｇを水３０ｍｌに溶かした溶液を添加し、２０〜２５℃で３０分間攪拌した。析出している結晶を濾別し、更に水で充分にかけ洗いした。得られた結晶を乾燥させずにＮＭＰ２０ｍｌ、水１０ｍｌに加え、１００℃で加熱攪拌を３０分間行なった。室温で３０分間攪拌し、析出している結晶を濾過し、ＮＭＰ／水＝２／１の２０ｍｌ及び水２０ｍｌでかけ洗いした。得られた結晶を乾燥し、本発明の化合物Ｄ−２２２を１．８ｇ得た。収率７２％。
図５に赤外吸収チャートを示す。
【０２８３】
〔合成例６〕
具体的化合物例Ｄ−２２８の合成
具体的化合物例Ｄ−２２８の合成は、以下のルートで合成した。
【０２８４】
【化５１】
【０２８５】
１．０ｇの化合物（２’）を１０ｍｌのリン酸に加えて溶かした。この溶液を氷冷して−５〜０℃に保ち、亜硝酸ナトリウム０．５４ｇを加えて１時間攪拌し、ジアゾニウム塩溶液を得た。別に化合物（３’）１．６０ｇにＮＭＰ（Ｎ−メチルピロリドン）２０ｍｌを添加し攪拌下に、前述のジアゾニウム塩溶液を８℃以下で加えた。添加終了と同時に氷浴をはずし、更に１時間攪拌した。反応液にメタノール４０ｍｌを添加し、３０分間攪拌し、析出している結晶を濾別し、メタノール３０ｍｌでかけ洗いをした。結晶を乾燥せずに水１００ｍｌに加え、２０〜２５℃で３０分間攪拌した。析出している結晶を濾別し、更に水で充分にかけ洗いした。得られた結晶を乾燥させずにＮＭＰ２０ｍｌ、水１０ｍｌに加え、１００℃で加熱攪拌を３０分間行なった。室温で３０分間攪拌し、析出している結晶を濾過し、ＮＭＰ／水＝２／１の２０ｍｌ及び水２０ｍｌでかけ洗いした。得られた結晶を乾燥し、本発明の化合物Ｄ−２２８を２．０ｇ得た。収率８０％。
図６に赤外吸収チャートを示す。
【０２８６】
〔合成例７〕
具体的化合物例Ｄ−８の合成
具体的化合物例Ｄ−８の合成は、以下のルートで合成した。
【０２８７】
【化５２】
【０２８８】
２０ｇの式（２）で表される化合物を２００ｍｌのリン酸に加えて室温下完溶させ、この溶液を氷冷して−５℃に保ち、亜硝酸ナトリウム８．０ｇを加えて４０分攪拌し、その後、亜硝酸ナトリウムを３．３ｇ追加して、更に２０分攪拌した。この反応液に尿素１．５ｇを加えて、ジアゾニウム塩溶液を得た。このジアゾニウム塩溶液を、式（３）で表される化合物２１ｇをＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）（４００ｍｌ）に溶かした溶液に、５〜１０℃に保ちながら８０分間かけて滴下した。得られた溶液を５〜１０℃に保ちながら２ｈ攪拌し、その後、メタノールを２４０ｍｌ追加し、更に１０分間攪拌した。析出した結晶を濾別し、メタノール３００ｍｌでかけ洗いをした。結晶を乾燥せずに水５００ｍｌ、飽和炭酸水素ナトリウムを５０ｍｌ加えて中和した。送風乾燥機を用い、５０℃で２４時間乾燥させた。得られた結晶をＤＭＡｃ４００ｍＬに懸濁させた後、８０℃中３０分間攪拌した後に、純水３００ｍｌ追加し８０℃中３０分間攪拌した。その後、二時間かけて室温に冷却し、得られた結晶を濾別し、室温にて２４時間、５０℃の減圧デシケータで１０時間乾燥させ、α型結晶形態アゾ顔料（Ｄ−８）を２５．６ｇ得た。収率７３％。
図７に赤外吸収チャートを示す。
【０２８９】
上記の合成例と同様にして他の化合物を合成した。
【０２９０】
〔合成例８〕（顔料誘導体Ａ−１）
【０２９１】
【化５３】
【０２９２】
１．９ｇの化合物（ｄ）に水１５ｍｌ、濃塩酸２.２ｍｌを加えて、−２℃〜２℃で攪拌した。この溶液に、亜硝酸ナトリウム０.７２ｇを水５ｍｌに溶かした溶液を１０分間で滴下し、ジアゾニウム塩溶液を得た。別に化合物（ｂ）２.６ｇに水４０ｍｌと炭酸ナトリウム２ｇを添加し攪拌下に、前述のジアゾニウム塩溶液を５℃〜１０℃で加えた。添加終了と同時に氷浴をはずし、更に２時間攪拌した。反応液に飽和食塩水２００ｍｌに添加した。析出した結晶を濾別し、飽和食塩水３０ｍｌでかけ洗いをし、乾燥した。得られた結晶をメタノール１００ｍｌで加熱し、不溶物を濾過した。溶液をセファデックスカラムクロマトグラフィで精製し、水／メタノール溶液を濃縮し、析出した結晶を濾別し、メタノールでかけ洗いをし、顔料誘導体Ａ−１を１．７ｇ得た。収率３５％。
【０２９３】
（顔料誘導体Ａ−２）
特開２００８−２０２０２１号公報に記載の酸基導入色素Ａ（ジアゾ成分：２−アミノ−４−メチル−５−クロロベンゼンスルホン酸、カップラー成分：２−ヒドロキシ−３−フェニルカルボモイルナフタレン）（以下の化学式で表される色素）を顔料誘導体Ａ−２とした。
【０２９４】
【化５４】
【０２９５】
（顔料誘導体Ａ−３）
特開平５−１１７５４１に記載の製造例４の顔料誘導体（以下の化学式で表される顔料誘導体）を顔料誘導体Ａ−３とした。
【０２９６】
【化５５】
【０２９７】
〔合成例９〕
（比較化合物１）
比較化合物１の合成は、以下のルートで合成した。
【０２９８】
【化５６】
【０２９９】
２.１ｇの化合物（ａ）に水１５ｍｌ、濃塩酸２.２ｍｌを加えて、−２℃〜２℃で攪拌した。この溶液に、亜硝酸ナトリウム０.７２ｇを水５ｍｌに溶かした溶液を１０分間で滴下し、ジアゾニウム塩溶液を得た。別に化合物（ｂ）２.４０ｇにＤＭＡｃ１０ｍｌを添加し攪拌下に、前述のジアゾニウム塩溶液を５℃〜１０℃で加えた。添加終了と同時に氷浴をはずし、更に２時間攪拌した。析出している結晶を濾別し、水５０ｍｌで洗浄した。得られた結晶をメタノール５０ｍｌで再結晶を行ない、２５℃に冷却し、析出している結晶を濾別した。得られた結晶を乾燥し、比較化合物１を１．１ｇ得た。収率２４％。
【０３００】
【表１】
【０３０１】
〔実施例１〕
具体的化合物例Ｄ−１の顔料２．５部、顔料誘導体Ａ−３を０．２５部、オレイン酸ナトリウム０．５部、グリセリン５部、水４２部を混合し、直径０．１ｍｍのジルコニアビーズ１００部とともに遊星型ボールミルを用いて毎分３００回転、８時間分散を行った。分散終了後、ジルコニアビーズを分離し、顔料分散物１を得た。
【０３０２】
〔実施例２〜７、比較例１〜９〕
実施例１において、顔料分散物の調製に使用した（Ａ）有機顔料、（Ｂ）顔料誘導体を上記表１に示すようにそれぞれ代えたこと以外、実施例１と同様にして、実施例２〜７、比較例１〜９の顔料分散物を調製した。
〔実施例８〕
具体的化合物例Ｄ−８の顔料２．５部、顔料誘導体Ａ−１を０．２５部、臭化セチルトリメチルアンモニウム０．５部、グリセリン５部、水４２部を混合し、直径０．１ｍｍのジルコニアビーズ１００部とともに遊星型ボールミルを用いて毎分３００回転、８時間分散を行った。分散終了後、ジルコニアビーズを分離し、顔料分散物８を得た。
【０３０３】
〔実施例９〕
実施例８において、顔料分散物の調製に使用した（Ａ）有機顔料、（Ｂ）顔料誘導体を上記表１に示すようにそれぞれ代えたこと以外、実施例１と同様にして、実施例９の顔料分散物を調製した。
【０３０４】
（評価）
＜分散性（平均粒子径）＞
上記で得られた各顔料分散物を動的光散乱粒径測定装置（日機装（株）マイクロトラックＵＰＡ１５０）を用いて、常法により体積平均粒子径を測定した。顔料分散物を作製して室温で２時間後に測定した体積平均粒子径が、５０ｎｍ以下のものを○、５０ｎｍより大きく１００ｎｍ以下のものを△、１００ｎｍより大きいものを×とした。
【０３０５】
＜分散安定性＞
上記で得られた各顔料分散物の７０℃で２日間保存後の体積平均粒子径を室温で２時間後の体積平均粒子径で割った値が１．２以下のものを○、１．２より大きく５以下のものを△、５より大きいものを×とした。
【０３０６】
＜耐光性＞
上記で得られた各顔料分散物をＮｏ．３のバーコーターを用いてセイコーエプソン（株）社製フォトマット紙＜顔料専用＞に塗布した。得られた塗布物の画像濃度を反射濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製Ｘ−Ｒｉｔｅ９３８）を用いて測定し、「着色力（ＯＤ：ＯｐｔｉｃａｌＤｅｎｓｉｔｙ）」が１．０の塗布物を、フェードメーターを用いてキセノン光（１７００００ｌｕｘ．；３２５ｎｍ以下カットフィルター存在下）を１４日間照射し、キセノン照射前後の画像濃度を、反射濃度計を用いて測定し、色素残存率［（照射後濃度／照射前濃度）×１００％］として評価した。
色素残存率が８０％より大きいとき、○
色素残存率が６０％より大きく８０％以下のとき、△
色素残存率が６０％以下のとき、×とした。
＜着色力評価＞
上記で得られた各顔料分散物をＮｏ．３のバーコーターを用いてセイコーエプソン（株）社製フォトマット紙＜顔料専用＞に塗布した。得られた塗布物の画像濃度を反射濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製Ｘ−Ｒｉｔｅ９３８）を用いて測定し、「着色力（ＯＤ：Optical Density）」を以下の基準で評価した。ＯＤが１．６以上の場合を◎、１．４以上で１．６未満の場合を○、１．２以上で１．４未満の場合を△、１．２未満の場合を×とした。結果を表２に示す。
【０３０７】
評価結果を表２に示す。
【０３０８】
【表２】
【０３０９】
表２から明らかなように、実施例１〜９の分散物は、比較例１〜９の分散物と比較すると、分散性、分散安定性、耐光性、及び着色力の全てにおいて優れた性能を有することが示された。
【０３１０】
（インクジェット記録用インク）
〔実施例１１〕
国際公開番号ＷＯ０６／０６４１９３号パンフレットの２２ページに記載されているＤｉｓｐｅｒｓａｎｔ １０で表される高分子分散剤を水酸化カリウム水溶液で中和した。得られた分散剤水溶液７５質量部（固形分濃度２０％）の中に、前記で合成したアゾ顔料（Ｄ−１）３０質量部及び顔料誘導体（Ａ−３）３質量部及びイオン交換水９５質量部を加えて、ディスパー攪拌翼にて混合・粗分散した。混合・粗分散した液にジルコニア・ビーズを６００質量部を入れて、これを分散機（サンドグラインダミル）で４時間分散した後、ビーズと分散液に分離した。得られた混合物を攪拌しながら、２５℃でポリエチレングリコールジグリシジルエ−テル２質量部をゆっくり加え、５０℃で６時間攪拌した。更に、分画分子量３００，０００の限外濾過膜を使って不純物を除去し、これをポアサイズ５μｍのフィルター（アセチルセルロース膜、外径：２５ｍｍ、富士フイルム（株）社製）を取り付けた容量２０ｍｌのシリンジで濾過し、粗大粒子を除去することにより固形分濃度１０％の顔料分散物１１（粒径４０ｎｍ：日機装（株）社製Ｎａｎｏｔｒａｃ１５０（ＵＰＡ−ＥＸ１５０）を用いて測定）を得た。
【０３１１】
有機顔料Ｄ−１及び顔料誘導体Ａ−３を表３に記載のものに変更した以外は、実施例１１と同様にして、比較例顔料分散物１１を作成した。
【０３１２】
【表３】
【０３１３】
実施例１１で得られた顔料分散物１１を固形分で５質量％、グリセリン１０質量％、２−ピロリドン５質量％、１，２―ヘキサンジオール２質量％、トリエチレングリコールモノブチルエーテル２質量％、プロピレングリコール０．５質量％、イオン交換水７５．５質量％になる様に各成分を加えて、得られた混合液をポアサイズ１μｍのフィルター（アセチルセルロース膜、外径：２５ｍｍ、富士フイルム（株）社製）を取り付けた容量２０ｍｌのシリンジで濾過し、粗大粒子を除去することにより表４に示す本発明の顔料インク液１１を得た。
【０３１４】
実施例１１で得られた顔料分散物１１の代わりに、比較例１１で得られた比較顔料分散物１１を用いた以外は実施例１１と同様にして比較顔料インク液１１を得た。
【０３１５】
なお、表４において、「吐出安定性」、「光堅牢性」、「熱堅牢性」、「オゾン堅牢性」、「金属光沢」、「インク液安定性」は、各インクをセイコーエプソン（株）社製インクジェットプリンターＰＸ−Ｖ６３０のマゼンタインク液のカートリッジに装填し、その他の色のインクはＰＸ−Ｖ６３０の顔料インク液を用い、受像シートはセイコーエプソン（株）社製写真用紙＜光沢＞、及びセイコーエプソン（株）社製写真用紙クリスピア＜高光沢＞に推奨モードきれいで階段状に濃度が変化した単色画像パターン並びにグリーン、レッド、グレーの画像パターンを印画させ、画像品質（金属光沢）並びにインクの吐出性と画像堅牢性の評価を行った。金属光沢以外の評価は単色で行った。
【０３１６】
上記顔料インク液１１、比較顔料インク液１１のインクジェット用インクについて、下記評価を行った。その結果を表４に示した。
【０３１７】
（評価実験）
１）吐出安定性については、カートリッジをプリンターにセットし全ノズルからのインクの突出を確認した後、Ａ４サイズの受像シートを２０枚出力し、以下の基準で評価した。
Ａ：印刷開始から終了まで印字の乱れ無し
Ｂ：印字の乱れのある出力が発生する
Ｃ：印刷開始から終了まで印字の乱れあり
【０３１８】
２）画像保存性については、印画サンプルを用いて、以下の評価を行った。
［１］ 光堅牢性は印画直後の画像濃度ＣｉをＸ−ｒｉｔｅ３１０にて測定した後、アトラス社製ウェザーメーターを用い画像にキセノン光（１０万ルックス）を１４日照射した後、再び画像濃度Ｃｆを測定し画像残存率Ｃｆ／Ｃｉ×１００を求め評価を行った。
画像残像率について反射濃度が１、１．５、２の３点にて評価し、いずれの濃度でも画像残存率が８０％以上の場合をＡ、２点が８０％未満の場合をＢ、全ての濃度で８０％未満の場合をＣとした。
【０３１９】
［２］ 熱堅牢性については、８０℃６０％ＲＨの条件下に７日間、印字サンプルを保存する前後での濃度を、Ｘ−ｒｉｔｅ３１０にて測定し、画像残存率を求め評価した。画像残像率について反射濃度が１、１．５及び２の３点にて評価し、いずれの濃度でも画像残存率が９５％以上の場合をＡ、２点が９５％未満の場合をＢ、全ての濃度で９５％未満の場合をＣとした。
【０３２０】
［３］ 耐オゾン性（オゾン堅牢性）については、オゾンガス濃度が５ｐｐｍ（２５℃；５０％）に設定されたボックス内に１４日間放置し、オゾンガス下放置前後の画像濃度を反射濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＤｅｎｓｉｔｏｍｅｔｅｒ３１０）を用いて測定し、画像残存率として評価した。なお、前記反射濃度は、１、１．５及び２．０の３点で測定した。ボックス内のオゾンガス濃度は、ＡＰＰＬＩＣＳ製オゾンガスモニター（モデル：ＯＺＧ−ＥＭ−０１）を用いて設定した。
何れの濃度でも画像残存率が８０％以上の場合をＡ、１又は２点が８０％未満をＢ、全ての濃度で７０％未満の場合をＣとして、三段階で評価した。
【０３２１】
３）金属光沢の発生有無：イエロー及びグリーン、レッドのベタ印画部を反射光により目視観察し評価した。
金属光沢の見えないものを「○」、金属光沢の見えるものを「×」として評価した。
【０３２２】
４）インク液安定性：実施例及び比較例の顔料インク液を６０℃で１０日間経時した後、顔料インク液中の粒径変化なしを「○」、粒径変化ありを「×」として評価した。下記表４に示した。
【０３２３】
【表４】
【０３２４】
表４の結果から、本発明の顔料組成物を使用した顔料インク液は吐出性、耐侯性に優れ、金属光沢の発生が押さえられ、顔料インク液安定性に優れることがわかった。
表４の結果から明らかなように、本発明の顔料インク液を使用した系ではすべての性能に優れていることがわかる。特に比較例に対して、吐出安定性、光堅牢性及びインク液安定性が優れている。
【０３２５】
〔実施例１２〕
実施例１１で作製した顔料インク液１１を、エプソン（株）社製のＰＸ−Ｖ６３０にて画像を富士フイルム（株）社製インクジェットペーパーフォト光沢紙「画彩」にプリントし、実施例１１と同様な評価を行ったところ、同様な結果が得られた。
表４の結果から明らかなように、本発明の顔料を用いた顔料インク液は色調に優れ、高い着色力及び耐光性を示す。
従って、本発明の顔料を用いた顔料分散物は、例えば、インクジェットなどの印刷用のインク等に好適に使用することができる。
【０３２６】
（カラーフィルター）
〔実施例１０１〕
〔フォトリソグラフィー法によるカラーフィルターの作製〕
７０ｃｃのマヨネーズ瓶に、顔料Ｄ−１を０．６ｇ、顔料誘導体Ａ−３を０．０６ｇ、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）を５．０ｇ、ジルコニアビーズ（φ０．３ｍｍ）を１０ｇを投入し、これを振とう分散機（ＬＡＵ社製ＤＡＳ２００）で６時間振盪して、顔料分散体１０１を得た。
【０３２７】
顔料分散体１０１に下表に示す材料を加え、上記振とう分散機にて更に３０分振盪しフォトリソグラフィー法用のカラーフィルター用着色組成物１０１を調製した。
【０３２８】
【表５】
【０３２９】
得られたカラーフィルター用着色組成物１０１を、スライドグラスにバーコーター Ｒｏｄ Ｎｏ．１０を用いて塗布した後、８０℃のオーブンで５分間乾燥してインク塗膜を得た。
上記塗膜を、塗膜の一部を適当にマスキングした後、高圧水銀ランプを用い、２００ｍＪ／ｃｍ２の条件で照射して露光した。その後０．５％炭酸ナトリウム水溶液を用い２５℃で現像を行い、更に２２０℃のオーブンで２０分間乾燥を行って、実施例１０１のカラーフィルターを作製した。
【０３３０】
〔実施例１０２〜１０９、比較例１０１〜１０９〕
有機顔料Ｄ−１及び顔料誘導体Ａ−３を表６に記載のものに変更した以外は、実施例１０１と同様にしてカラーフィルター用着色組成物１０２〜１０９、カラーフィルター用比較着色組成物１０１〜１０９を調製し、実施例１０２〜１０９、比較例１０１〜１０９のカラーフィルターを作製した。
【０３３１】
【表６】
〔耐光性評価〕
実施例１０１〜１０９、及び比較例１０１〜１０９で得られたカラーフィルターを用いて、耐光性評価を行った。
【０３３２】
＜耐光性評価＞
各着色組成物をＮｏ．３のバーコーターを用いてセイコーエプソン（株）社製フォトマット紙＜顔料専用＞に塗布することによって得られた画像濃度１．０（反射濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製Ｘ−Ｒｉｔｅ９３８）を用いて測定）の塗布物に、フェードメーターを用いてキセノン光（１７００００ｌｕｘ．；３２５ｎｍ以下カットフィルター存在下、スガ試験機）を２０日間照射し、その前後の色差（ΔＥ＊ａｂ）を分光光度計（サカタインクス社製Ｍａｃｂｅｔｈ Ｃｏｌｏｒｅｙｅ―３０００）で測定した。下記判定基準に従って評価しこれらの結果を表７に示した。
＜判定基準＞
○：ΔＥ＊ａｂ≦３．０
△：３．０＜ΔＥ＊ａｂ≦６．０
×：６．０＜ΔＥ＊ａｂ
【０３３３】
【表７】
【０３３４】
着色剤として（Ａ）一般式（１）で表されるアゾ顔料、及び（Ｂ）親水性基を有する一般式（Ｂ１）で表される顔料誘導体を含有する本発明のカラーフィルター用着色組成物を用いて作成した実施例１０１〜１０９のカラーフィルターは、比較例１０１〜１０９の顔料を用いたものと比べて、同等以上の耐光性を示した。
【０３３５】
（コントラスト評価）
得られたカラーフィルターのコントラストを、壷坂電機株式会社製、コントラストテスター ＣＴ−１を用いて測定した。評価はコントラスト≧２３０００を○、２３０００＞コントラスト≧１８０００を△、１８０００＞コントラストを×とし、結果を表８に示す。
【０３３６】
【表８】
【０３３７】
着色剤として（Ａ）一般式（１）で表されるアゾ顔料、及び（Ｂ）親水性基を有する一般式（Ｂ１）で表される顔料誘導体を含有する本発明のカラーフィルター用着色組成物を用いて作成した実施例１０１〜１０９のカラーフィルターは、比較例１０１〜１０９の顔料を用いたものと比べて、優れたコントラストを示した。
【０３３８】
（分散物経時安定性の評価）
実施例１０１〜１０９、比較例１０１〜１０９で作成した着色組成物１０１〜１０９、比較着色組成物１０１〜１０９を暗所室温で２週間保存した後、異物の析出度合いを目視により下記判定基準に従って評価した。結果を表９に示す。
＜判定基準＞
○：析出は認められなかった。
△：僅かに析出が認められた。
×：析出が認められた。
【０３３９】
【表９】
【０３４０】
着色剤として（Ａ）一般式（１）で表されるアゾ顔料、及び（Ｂ）親水性基を有する一般式（Ｂ１）で表される顔料誘導体を含有する本発明のカラーフィルター用着色組成物を用いて作成した実施例１０１〜１０９のカラーフィルターは、比較例１０１〜１０９と比べて、経時による異物が認められず、分散物経時安定性に優れていた。
【０３４１】
（実施例２０１）
＜Ｇｒｅｅｎ顔料分散液の調製＞
−Ｇｒｅｅｎ顔料分散液Ｐ１の調製−
顔料としてＣ．Ｉ．ピグメント・グリーン３６とＣ．Ｉ．ピグメント・イエロー１３９との１００／５５（質量比）混合物１２．６部と、分散剤としてＢＹＫ２００１（Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ：ビックケミー（ＢＹＫ）社製、固形分濃度４５．１質量％）５．２部と、分散樹脂としてベンジルメタクリレート／メタクリル酸共重合体（酸価１３４ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｍｗ＝３０，０００）を２．７部と、溶媒としてプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート７８．３部とからなる混合液を、ビーズミルにより１５時間混合・分散して、Ｇｒｅｅｎ顔料分散液Ｐ１を調製した。
【０３４２】
＜Ｒｅｄ顔料分散液の調製＞
−Ｒｅｄ顔料分散液Ｐ２の調製−
顔料としてＤ−１と顔料誘導体Ａ−３とＣ．Ｉ．ピグメント・イエロー１３９との９１／９／４５（質量比）混合物１２．１部と、分散剤としてＢＹＫ２００１（Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ：ビックケミー（ＢＹＫ）社製、固形分濃度４５．１質量％）１０．４部と、分散樹脂としてベンジルメタクリレート／メタクリル酸共重合体（酸価１３４ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｍｗ＝３０，０００）を３．８部と、溶媒としてプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート７３．７部とからなる混合液を、ビーズミルにより１５時間混合・分散して、Ｒｅｄ顔料分散液Ｐ２を調製した。
【０３４３】
＜Ｂｌｕｅ顔料分散液の調製＞
−Ｂｌｕｅ顔料分散液Ｐ３の調製−
顔料としてＣ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：６とＣ．Ｉ．ピグメント・バイオレット２３との１００／２５（質量比）混合物１４部と、分散剤としてＢＹＫ２００１（Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ：ビックケミー（ＢＹＫ）社製、固形分濃度４５．１質量％）４．７部と、分散樹脂としてベンジルメタクリレート／メタクリル酸共重合体（酸価１３４ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｍｗ＝３０，０００）を３．５部と、溶媒としてプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート７７．８部とからなる混合液を、ビーズミルにより１５時間混合・分散して、Ｂｌｕｅ顔料分散液Ｐ３を調製した。
【０３４４】
＜Ｇｒｅｅｎ着色感光性組成物（塗布液）Ａ−１の調製＞
上記のＧｒｅｅｎ顔料分散液Ｐ１を用い、下記組成となるように混合、撹拌して着色感光性組成物Ａ−１を調製した。
【０３４５】
【表１０】
【０３４６】
＜Ｒｅｄ着色感光性組成物（塗布液）Ｂ−１の調製＞
上記のＲｅｄ顔料分散液Ｐ２を用い、下記組成となるように混合、撹拌して着色感光性組成物Ｂ−１を調製した。
【０３４７】
【表１１】
【０３４８】
＜Ｂｌｕｅ着色感光性組成物（塗布液）Ｃ−１の調製＞
上記のＢｌｕｅ顔料分散液Ｐ３を用い、下記組成となるように混合、撹拌して着色感光性組成物Ｃ−１を調製した。
【０３４９】
【表１２】
【０３５０】
前記において調製されたＧｒｅｅｎ着色感光性組成物Ａ−１を、あらかじめヘキサメチルジシラザンを噴霧した８インチのデバイス形成済みシリコンウエハの上に塗布し、光硬化性の塗布膜を形成した。そして、この塗布膜の乾燥膜厚が１．０μｍになるように、１００℃のホットプレートを用いて１８０秒間加熱処理（プリベーク）を行った。次いで、ｉ線ステッパー露光装置ＦＰＡ−３０００ｉ５＋（Ｃａｎｏｎ（株）製）を使用して、３６５ｎｍの波長で１．０μｍ四方のベイヤーパターンマスクを通して５０〜１０００ｍＪ／ｃｍ２にて照射した（５０ｍＪ／ｃｍ２ずつ露光量を変化）。その後、照射された塗布膜が形成されているシリコンウエハをスピン・シャワー現像機（ＤＷ−３０型；（株）ケミトロニクス製）の水平回転テーブル上に載置し、ＣＤ−２０００（富士フイルムエレクトロニクスマテリアルズ（株）製）の４０％希釈液を用いて２３℃で１８０秒間パドル現像を行ない、シリコンウエハに着色パターンを形成した。
【０３５１】
着色パターンが形成されたシリコンウエハを真空チャック方式で前記水平回転テーブルに固定し、回転装置によって該シリコンウエハを回転数５０ｒｐｍで回転させつつ、その回転中心の上方より純水を噴出ノズルからシャワー状に供給してリンス処理を行ない、その後スプレー乾燥した。
次に、２００℃のホットプレートにて５分間加熱し、パターンが形成されたカラーフィルタを得た。
【０３５２】
更に、上記Ｒｅｄ着色感光性組成物Ｂ−１、Ｂｌｕｅ感光性組成物Ｃ−１を用い、露光パターンを１．０μｍ四方のアイランドパターンマスクを通して露光する以外はＧｒｅｅｎと同様の工程を繰り返すことにより、ＲＧＢのパターンで形成されたカラーフィルタを形成した。
このカラーフィルタが形成されたデバイスを使用してカメラモジュールを作成すると、良好な分光特性を有することが確認できた。
【０３５３】
【化５７】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）下記一般式（１）で表されるアゾ顔料、及び（Ｂ）親水性基を有する下記一般式（Ｂ１）で表される顔料誘導体を含有することを特徴とする顔料組成物。
【化１】
（一般式（１）中、Ｇは水素原子、脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、脂肪族オキシカルボニル基、カルバモイル基、脂肪族スルホニル基又はアリールスルホニル基を表し、Ｒ１は、アミノ基、脂肪族オキシ基、脂肪族基、アリール基、又はヘテロ環基を表し、Ｒ２は置換基を表し、Ａは芳香族５〜６員ヘテロ環基を表す。ｍは０〜５の整数を表し、ｎは１〜４の整数を表す。ｎ＝２の場合は、Ｒ１、Ｒ２、Ａ又はＧを介した２量体を表す。ｎ＝３の場合はＲ１、Ｒ２、Ａ又はＧを介した３量体を表す。ｎ＝４の場合はＲ１、Ｒ２、Ａ又はＧを介した４量体を表す。一般式（１）がイオン性親水性基を有することはない。）
【化２】
（一般式（Ｂ１）中、Ｐはアンサンスロン系色素残基、アントラキノン系色素残基、アントラピリミジン系色素残基、アゾ系色素残基、キナクリドン系色素残基、キノフタロン系色素残基、ジケトピロロピロール系色素残基、ジオキサジン系色素残基、フラバンスロン系色素残基、インダンスロン系色素残基、イソインドリン系色素残基、イソインドリノン系色素残基、イソビオランスロン系色素残基、金属錯体系色素残基、ペリノン系色素残基、ペリレン系色素残基、フタロシアニン系色素残基、ピランスロン系色素残基、ピラゾロキナゾロン系色素残基、チオインジゴ系色素残基又はトリアリールカルボニウム系色素残基を表わす。Ｘは、−ＳＯ３・Ｍ／ｍ若しくは−ＣＯＯ・Ｍ／ｍ（Ｍは水素イオン、１〜３価の金属イオン又はアンモニウムイオンより選択される対カチオンを表し、ｍはＭの価数（１〜３の整数）を表す）又はアミノ基を示す。ｎ１は１〜４の整数を表す）
【請求項２】
前記顔料誘導体が、ジケトピロロピロール系顔料誘導体、キナクリドン系顔料誘導体、アントラキノン系顔料誘導体及びアゾ系顔料誘導体からなる群より選択された少なくとも１つであることを特徴とする請求項１に記載の顔料組成物。
【請求項３】
前記顔料誘導体が、アゾ系顔料誘導体であることを特徴とする請求項１又は２に記載の顔料組成物。
【請求項４】
前記アゾ系顔料誘導体が、下記一般式（Ｂ２）で表されるアゾ化合物、その互変異性体、それらの塩又は水和物であることを特徴とする請求項３に記載の顔料組成物。
【化３】
一般式（Ｂ２）中、ＧＢ２は、水素原子、脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基又は親水性基を表し、ＲＢ２１は、アミノ基、脂肪族オキシ基、窒素原子で結合したヘテロ環基又は親水性基を表し、ＲＢ２からＲＢ６はそれぞれ独立して水素原子又は置換基を表す。ＡＢ２は、アリール基、又はヘテロ環基を表す。ＲＢ２１、ＲＢ２からＲＢ６及びＡＢ２の少なくとも１つは親水性基を有する。ｎＢは１〜４の整数を表す。ｎＢ＝２の場合は、ＲＢ２１、ＲＢ２からＲＢ６、ＡＢ２又はＧＢ２を介した２量体を表す。ｎＢ＝３の場合はＲＢ２１、ＲＢ２からＲＢ６、ＡＢ２又はＧＢ２を介した３量体を表す。ｎＢ＝４の場合はＲＢ２１、ＲＢ２からＲＢ６、ＡＢ２又はＧＢ２を介した４量体を表す。
【請求項５】
前記（Ａ）一般式（１）で表されるアゾ顔料に対する前記（Ｂ）親水性基を有する一般式（Ｂ１）で表される顔料誘導体の含有量が、０．１〜３０質量％であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載の顔料組成物。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか一項に記載の顔料組成物を含むことを特徴とするインクジェット記録用インク。
【請求項７】
請求項１〜５のいずれか一項に記載の顔料組成物を含むことを特徴とするカラーフィルター用着色組成物。
【請求項８】
請求項７に記載のカラーフィルター用着色組成物を用いて製造されたことを特徴とするカラーフィルター。
【請求項１】
（Ａ）下記一般式（１）で表されるアゾ顔料、及び（Ｂ）親水性基を有する下記一般式（Ｂ１）で表される顔料誘導体を含有することを特徴とする顔料組成物。
【化１】
（一般式（１）中、Ｇは水素原子、脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、脂肪族オキシカルボニル基、カルバモイル基、脂肪族スルホニル基又はアリールスルホニル基を表し、Ｒ１は、アミノ基、脂肪族オキシ基、脂肪族基、アリール基、又はヘテロ環基を表し、Ｒ２は置換基を表し、Ａは芳香族５〜６員ヘテロ環基を表す。ｍは０〜５の整数を表し、ｎは１〜４の整数を表す。ｎ＝２の場合は、Ｒ１、Ｒ２、Ａ又はＧを介した２量体を表す。ｎ＝３の場合はＲ１、Ｒ２、Ａ又はＧを介した３量体を表す。ｎ＝４の場合はＲ１、Ｒ２、Ａ又はＧを介した４量体を表す。一般式（１）がイオン性親水性基を有することはない。）
【化２】
（一般式（Ｂ１）中、Ｐはアンサンスロン系色素残基、アントラキノン系色素残基、アントラピリミジン系色素残基、アゾ系色素残基、キナクリドン系色素残基、キノフタロン系色素残基、ジケトピロロピロール系色素残基、ジオキサジン系色素残基、フラバンスロン系色素残基、インダンスロン系色素残基、イソインドリン系色素残基、イソインドリノン系色素残基、イソビオランスロン系色素残基、金属錯体系色素残基、ペリノン系色素残基、ペリレン系色素残基、フタロシアニン系色素残基、ピランスロン系色素残基、ピラゾロキナゾロン系色素残基、チオインジゴ系色素残基又はトリアリールカルボニウム系色素残基を表わす。Ｘは、−ＳＯ３・Ｍ／ｍ若しくは−ＣＯＯ・Ｍ／ｍ（Ｍは水素イオン、１〜３価の金属イオン又はアンモニウムイオンより選択される対カチオンを表し、ｍはＭの価数（１〜３の整数）を表す）又はアミノ基を示す。ｎ１は１〜４の整数を表す）
【請求項２】
前記顔料誘導体が、ジケトピロロピロール系顔料誘導体、キナクリドン系顔料誘導体、アントラキノン系顔料誘導体及びアゾ系顔料誘導体からなる群より選択された少なくとも１つであることを特徴とする請求項１に記載の顔料組成物。
【請求項３】
前記顔料誘導体が、アゾ系顔料誘導体であることを特徴とする請求項１又は２に記載の顔料組成物。
【請求項４】
前記アゾ系顔料誘導体が、下記一般式（Ｂ２）で表されるアゾ化合物、その互変異性体、それらの塩又は水和物であることを特徴とする請求項３に記載の顔料組成物。
【化３】
一般式（Ｂ２）中、ＧＢ２は、水素原子、脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基又は親水性基を表し、ＲＢ２１は、アミノ基、脂肪族オキシ基、窒素原子で結合したヘテロ環基又は親水性基を表し、ＲＢ２からＲＢ６はそれぞれ独立して水素原子又は置換基を表す。ＡＢ２は、アリール基、又はヘテロ環基を表す。ＲＢ２１、ＲＢ２からＲＢ６及びＡＢ２の少なくとも１つは親水性基を有する。ｎＢは１〜４の整数を表す。ｎＢ＝２の場合は、ＲＢ２１、ＲＢ２からＲＢ６、ＡＢ２又はＧＢ２を介した２量体を表す。ｎＢ＝３の場合はＲＢ２１、ＲＢ２からＲＢ６、ＡＢ２又はＧＢ２を介した３量体を表す。ｎＢ＝４の場合はＲＢ２１、ＲＢ２からＲＢ６、ＡＢ２又はＧＢ２を介した４量体を表す。
【請求項５】
前記（Ａ）一般式（１）で表されるアゾ顔料に対する前記（Ｂ）親水性基を有する一般式（Ｂ１）で表される顔料誘導体の含有量が、０．１〜３０質量％であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載の顔料組成物。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか一項に記載の顔料組成物を含むことを特徴とするインクジェット記録用インク。
【請求項７】
請求項１〜５のいずれか一項に記載の顔料組成物を含むことを特徴とするカラーフィルター用着色組成物。
【請求項８】
請求項７に記載のカラーフィルター用着色組成物を用いて製造されたことを特徴とするカラーフィルター。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【公開番号】特開２０１１−１６２７８１（Ｐ２０１１−１６２７８１Ａ）
【公開日】平成２３年８月２５日（２０１１．８．２５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−６４７６（Ｐ２０１１−６４７６）
【出願日】平成２３年１月１４日（２０１１．１．１４）
【出願人】（３０６０３７３１１）富士フイルム株式会社 (25,513)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年８月２５日（２０１１．８．２５）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年１月１４日（２０１１．１．１４）
【出願人】（３０６０３７３１１）富士フイルム株式会社 (25,513)
【Ｆターム（参考）】
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