香料の乳化分散物
【課題】香料を適用した対象物を擦ることなく、トップノートを含むフレッシュな香りが長続きする効果を対象物に付与しうる香料の乳化分散物を提供すること。
【解決手段】（Ａ）１−テトラデカノール等の高級アルコール又はオクタデカン酸等の高級脂肪酸、（Ｂ）常圧における沸点が２６０℃未満であって、ClogP値が１．０以上６．０以下である香料成分を含有する香料組成物、（Ｃ）エタノール等の水溶性溶剤、及び水を含有する香料の乳化分散物。
【解決手段】（Ａ）１−テトラデカノール等の高級アルコール又はオクタデカン酸等の高級脂肪酸、（Ｂ）常圧における沸点が２６０℃未満であって、ClogP値が１．０以上６．０以下である香料成分を含有する香料組成物、（Ｃ）エタノール等の水溶性溶剤、及び水を含有する香料の乳化分散物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、衣類等の繊維製品等に適用できる香料の乳化分散物に関する。
【背景技術】
【０００２】
香気の放出を長続きさせる技術を一般にロングラスティング技術という。この技術は、様々な技術分野で利用されており、例えば香料を含む柔軟剤、仕上げ剤又は繊維製品用処理剤を繊維製品に適用して香料を繊維製品に付着させている。これまでに、ロングラスティング技術として、マイクロカプセルの活用（例えば、特許文献１）、香料前駆体の使用（例えば、特許文献２）、特定の香料成分の組合せ（例えば、特許文献３）などが公開されている。
しかしながら、マイクロカプセルを活用する技術は、持続効果は高いが、繊維製品等、香料を適用した対象物を擦ることでカプセルを破壊し、香りを発散させる技術であり、カプセルが破壊されなければ香りは持続しない。従って、マイクロカプセルを破壊し得る程度の力が対象物に加わらないような状況下でのロングラスティング効果は期待できない。また、擦ることによって対象物が傷むこともある。香料前駆体を使用した場合、前駆体から放出される香料成分の香りが持続するが、残香の香調が限定される。特定の香料の組合せの場合、ラストノートとよばれる成分の香りが持続するが、残香の香調が限定される。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開2006-249326号公報
【特許文献２】特開2003-534449号公報
【特許文献３】特開2006-124884号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
そこで、本発明により、香料を適用した対象物を擦ることなく、トップノートを含むフレッシュな香りが長続きする効果を対象物に付与し得る香料の乳化分散物を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らが鋭意検討した結果、特定の香料組成物を、常圧における融点が３０℃以上である高級アルコール又は高級脂肪酸を用いて水溶性溶剤及び水に乳化分散させることにより、トップノートを含むフレッシュな香りが長続きすることを見出した。すなわち、本発明は、
（Ａ）常圧における融点が３０℃以上である高級アルコール又は高級脂肪酸、
（Ｂ）常圧における沸点が２６０℃未満であって、ClogP値が１．０以上６．０以下である香料成分を含有する香料組成物、
（Ｃ）水溶性溶剤、及び
水
を含有する香料の乳化分散物を提供する。
本発明はまた、上記乳化分散物をスプレー容器に充填してなるスプレー容器入り香料の乳化分散物を提供する。
【発明の効果】
【０００６】
本発明によれば、香料を適用した対象物を擦る等の処理を行わなくても、トップノートを含むフレッシュな香りが長続きする。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
（Ａ）常圧における融点が３０℃以上である高級アルコールまたは高級脂肪酸
常圧における融点が３０℃以上であることにより、本発明の香料の乳化分散物から放たれるフレッシュな香りを持続させることが可能となる。融点は、好ましくは４０℃以上、より好ましくは５０℃以上であって、好ましくは １００℃以下、より好ましくは９０℃以下である。尚、融点は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）により測定することができる。
本発明で使用可能な高級アルコールは、具体的には、炭素数が１４以上、好ましくは１８以上であって、好ましくは２４以下の鎖式アルコールである。具体的には、１−テトラデカノール、１−ヘキサデカノール、１−オクタデカノール、１−イコサノール、１−ドコサノールなどが挙げられる。中でも１−オクタデカノール、１−イコサノール、１−ドコサノールが好ましい。これらを単独で使用することもできるし、二種以上を混合して使用することもできる。
本発明で使用可能な高級脂肪酸は、具体的には、炭素数１２以上、好ましくは１６以上であって、好ましくは２２以下の鎖状モノカルボン酸である。具体的には、ドデカン酸、テトラデカン酸、ヘキサデカン酸、オクタデカン酸、イコサン酸、ドコサン酸などが挙げられる。中でもオクタデカン酸、イコサン酸、ドコサン酸が好ましい。これらを単独で使用することもできるし、二種以上を混合して使用することもできる。
高級アルコールと高級脂肪酸との混合物を使用することもできる。
（Ａ）成分としては、高級アルコールが好ましく、１−オクタデカノール、１−ドコサノールが最も好ましい。
（Ａ）成分は、本発明の乳化分散物中に５〜３０質量％の量で含まれるのが好ましい。本発明の乳化分散物溶液のハンドリング性を向上させるためには、後述するように、本発明の乳化分散物の粘度が１０〜３００mPa・sであるのが好ましい。このような観点からは、（Ａ）成分は５〜２０質量％の量で含まれるのが好ましい。
なお、本明細書において、（Ａ）成分を「油分」と称することがある。
【０００８】
（Ｂ）常圧における沸点が２６０℃未満であって、ClogP値が１．０以上６．０以下である香料成分を含有する香料組成物
常圧における沸点が２６０℃未満であって、ClogP値が１．０以上６．０以下である香料成分を含有することにより、フレッシュな香りを感じさせることが可能となる。加えて消費者の嗜好性も高い。
［ＣｌｏｇＰ］
ＣｌｏｇＰ値とは、化学物質について、１−オクタノール中及び水中の平衡濃度の比を表す１−オクタノール／水分配係数Ｐを、底１０に対する対数ｌｏｇＰの形態で表した値である。前記ＣｌｏｇＰ値は、ｆ値法（疎水性フラグメント定数法）により、化合物の化学構造をその構成要素に分解し、各フラグメントの有する疎水性フラグメント定数・ｆ値を積算して求めることができる（例えば、Ｃｌｏｇ ３ Ｒｅｆｅｒｅｎｃｅ Ｍａｎｕａｌ ＤａｙｌｉｇｈｔＳｏｆｔｗａｒｅ ４．３４，Ａｌｂｅｒｔ Ｌｅｏ，Ｄａｖｉｄ Ｗｅｉｎｉｎｇｅｒ， Ｖｅｒｓｉｏｎ １，Ｍａｒｃｈ １９９４ 参照）。
一般に、香料はＣｌｏｇＰ値が大きいほど疎水的であることから、ＣｌｏｇＰ値が小さい香料成分を多く含んで構成された香料は、ＣｌｏｇＰ値が大きい香料成分を多く含んで構成された香料よりも親水的な香料であるといえる。
従って、前記ＣｌｏｇＰ値が、前記好ましい範囲内であると、親水性の香料成分と疎水性の香料成分とがバランス良く組み合わされているために、より香気バランスに優れ嗜好性が高い香料となる点で有利である。
【０００９】
［沸点］
香料成分の沸点は、例えば「Ｐｅｒｆｕｍｅ ａｎｄ Ｆｌａｖｏｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ 」Ｖｏｌ．Ｉａｎｄ II，Ｓｔｅｆｆｅｎ Ａｒｃｔａｎｄｅｒ，Ａｌｌｕｒｅｄ Ｐｕｂ．Ｃｏ．（１９９４）及び「合成香料 化学と商品知識」、印藤元一著、化学工業日報社（１９９６）及び「Ｐｅｒｆｕｍｅ ａｎｄ Ｆｌａｖｏｒ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ ｏｆ Ｎａｔｕｒａｌ Ｏｒｉｇｉｎ」，Ｓｔｅｆｆｅｎ Ａｒｃｔａｎｄｅｒ，Ａｌｌｕｒｅｄ Ｐｕｂ．Ｃｏ．（１９９４）及び「香りの百科」、日本香料協会編、朝倉書店（１９８９）及び「香料と調香の基礎知識」、産業図書（１９９５）に記載されており、本明細書ではそれらの文献から引用する。
【００１０】
香料組成物に配合できる香料成分としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、繊維製品用仕上げ剤や柔軟剤に一般的に使用される香料成分や、人体に対する生理活性機能を持つ香料成分、蚊などの虫に対する忌避効果のある香料成分などが挙げられる。
前記香料成分の具体例としては、例えば、アルデヒド類、フェノール類、アルコール類、エーテル類、エステル類、ハイドロカーボン類、ケトン類、ラクトン類、ムスク類、テルペン骨格を有する香料、天然香料、動物性香料などが挙げられる。
前記アルデヒド類としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ウンデシレンアルデヒド、ラウリルアルデヒド、アルデヒドＣ−１２ＭＮＡ、ミラックアルデヒド、α−アミルシンナミックアルデヒド、シクラメンアルデヒド、エチルバニリン、ヘリオトロピン、アニスアルデヒド、α−ヘキシルシンナミックアルデヒド、オクタナール、リグストラール、リリアール、リラール、トリプラール、バニリン、ヘリオナールなどが挙げられる。
前記フェノール類としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、オイゲノール、イソオイゲノールなどが挙げられる。
前記アルコール類としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、バクダノール、ジハイドロミルセノール、ジハイドロリナロール、リナロール、ネロール、サンダロール、サンタレックス、ターピネオール、テトラハイドロリナロール、フェニルエチルアルコールなどが挙げられる。
前記エーテル類としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、セドランバー、グリサルバ、メチルオイゲノール、メチルイソオイゲノールなどが挙げられる。
【００１１】
前記エステル類としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、シス−３−ヘキセニルアセテート、シス−３−ヘキセニルプロピオネート、シス−３−ヘキセニルサリシレート、ｐ−クレジルアセテート、ｐ−ｔ−ブチルシクロヘキシルアセテート、アミルアセテート、メチルジヒドロジャスモネート、アミルサリシレート、ベンジルサリシレート、ベンジルベンゾエート、ベンジルアセテート、セドリルアセテート、シトロネリルアセテート、デカハイドロ−β−ナフチルアセテート、ジメチルベンジルカルビニルアセテート、エリカプロピオネート、エチルアセトアセテート、エリカアセテート、ゲラニルアセテート、ゲラニルフォーメート、ヘディオン、リナリルアセテート、β−フェニルエチルアセテート、ヘキシルサリシレート、スチラリルアセテート、ターピニルアセテート、ベチベリルアセテート、ｏ−ｔ−ブチルシクロヘキシルアセテート、マンザネート、アリルヘプタノエートなどが挙げられる。
前記ハイドロカーボン類としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ミルセンなどが挙げられる。
前記ケトン類としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、α−イオノン、β−イオノン、メチル−β−ナフチルケトン、α−ダマスコン、β−ダマスコン、δ−ダマスコン、シス−ジャスモン、メチルイオノン、アリルイオノン、カシュメラン、ジハイドロジャスモン、イソイースーパー、ベルトフィックス、イソロンジフォラノン、コアボン、ローズフェノン、ラズベリーケトン、ダイナスコンなどが挙げられる。
【００１２】
前記ラクトン類としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、γ−デカラクトン、γ−ウンデカラクトン、γ−ノナラクトン、γ−ドデカラクトン、クマリン、アンブロキサンなどが挙げられる。
前記ムスク類としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、シクロペンタデカノライド、エチレンブラシレート、ガラキソライド、ムスクケトン、トナリッド、ニトロムスク類などが挙げられる。
前記テルペン骨格を有する香料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ゲラニオール(ゼラニオール)、ネロール、リナロール、シトラール、シトロネロール、メントール、ミント、シトロネラール、ミルセン、ピネン、リモネン、テレピネロール、カルボン、ヨノン、カンファー(樟脳)、ボルネオールなどが挙げられる。
前記天然香料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、オレンジ油、レモン油、ライム油、プチグレン油、ユズ油、ネロリ油、ベルガモット油、ラベンダー油、ラバンジン油、アビエス油、アニス油、ベイ油、ボアドローズ油、イランイラン油、シトロネラ油、ゼラニウム油、ペパーミント油、ハッカ油、スペアミント油、ユーカリ油、レモングラス油、パチュリ油、ジャスミン油、ローズ油、シダー油、ベチバー油、ガルバナム油、オークモス油、パイン油、樟脳油、白檀油、芳樟油、テレピン油、クローブ油、クローブリーフ油、カシア油、ナツメッグ油、カナンガ油、タイム油などの精油が挙げられる。
前記動物性香料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、じゃ香、霊猫香、海狸香、竜涎香などが挙げられる。
【００１３】
香料組成物中には香料成分とともに通常用いる溶剤を配合してもよい。香料用溶剤としては、アセチン（トリアセチン）、ＭＭＢアセテート（３−メトキシ−３−メチルブチルアセテート）、スクロースジアセテートヘキサイソブチレート、エチレングリコールジブチレート、ヘキシレングリコール、ジブチルセバケート、デルチールエキストラ（イソプロピルミリステート）、メチルカルビトール（ジエチレングリコールモノメチルエーテル）、カルビトール（ジエチレングリコールモノエチルエーテル）、ＴＥＧ（トリエチレングリコール）、安息香酸ベンジル、プロピレングリコール、フタル酸ジエチル、トリプロピレングリコール、アボリン（ジメチルフタレート）、デルチルプライム（イソプロピルパルミテート）、ジプロピレングリコール、ファルネセン、ジオクチルアジペート、トリブチリン（グリセリルトリブタノエート）、ヒドロライト−５（１，２−ペンタンジオール）、プロピレングリコールジアセテート、セチルアセテート（ヘキサデシルアセテート）、エチルアビエテート、アバリン（メチルアビエテート）、シトロフレックスＡ−２（アセチルトリエチルシトレート）、シトロフレックスＡ−４（トリブチルアセチルシトレート）、シトロフレックスＮｏ．２（トリエチルシトレート）、シトロフレックスＮｏ．４（トリブチルシトレート）、ドゥラフィックス（メチルジヒドロアビエテート）、ＭＩＴＤ（イソトリデシルミリステート）、ポリリモネン（リモネンポリマー）、１，３−ブチレングリコール等が挙げられる。
これら溶剤は、香料組成物中に好ましくは０〜3０質量％、好ましくは０．１〜3０質量％、より好ましくは１〜2０質量％配合される。
【００１４】
本発明で用いる香料組成物としては、常圧での沸点が２６０℃未満であって、ClogP値が１．０以上６．０以下である香料成分を、香料組成物の全量を基準として３０質量％以上、好ましくは５０％以上、更に好ましくは８０％以上含む香料組成物であるのが望ましい。これにより、さらにフレッシュな香りになる。
本発明で用いる香料組成物としては、常圧での沸点が２６０℃未満であって、ClogP値が１．０以上６．０以下である香料成分が、シトロネロール、リモネン、ゲラニオール、メントール、シトロネラール、シトラール及びピネンからなる群から選ばれる少なくとも１種の香料成分（これらを「特定香料成分」と称する）を含有することが好ましい。更に特に、これら特定香料成分の香料組成物中での量が１０質量％以上、より好ましくは３０％以上であるのが好ましい。これにより、さらに特にフレッシュな香りになる。
なお、本発明で用いる香料組成物には、本発明の効果を妨げない限り、必要に応じて酸化防止剤、防腐剤等の添加剤を通常の使用量の範囲内で配合することも可能である。
【００１５】
（Ｂ）成分は、本発明の乳化分散物中に香料成分として５〜３０質量％の量で含まれるのが好ましい。香り強度を適度なものにし、フレッシュな香りを長続きさせる観点から、１０〜２０％がより好ましい。
（Ａ）と（Ｂ）成分の配合量比率は、質量比で１：３〜３：１の範囲であることが好ましく、より好ましくは、１：２〜２：１であり、更に好ましくは１：１〜１：１．５である。配合比率がこの範囲にあると、本発明の香料の乳化分散物を噴霧等により適用した処理布等の対象物の香り強度を適度なものにし、トップノートを含むフレッシュな香りを長続きさせることができる。なお、ここでの（Ｂ）成分の割合は、香料組成物中に含まれる香料成分としての量に基づく。
【００１６】
（Ｃ）成分：水溶性溶剤
本特許で使用できる水溶性溶剤としては、エタノール、イソプロパノールなどの炭素数２〜３の１級アルコール；エチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコールなどの炭素数２〜６のグリコール、グリセリン、ジエチレングリコールモノブチルエーテルなどの炭素数３〜８の多価アルコールが挙げられる。香気や価格の点からエタノール、グリセリンが好ましい。
本発明の香料の乳化分散物における水溶性溶剤の配合量は好ましくは１〜３０質量％、より好ましくは５〜２０質量％である。この範囲にあると、残香性が良好な乳化分散物が調製できる。
【００１７】
本発明の香料の乳化分散物は、上記（Ａ）〜（Ｃ）成分と水とから構成されるが、本発明の効果を損なわない限り、乳化剤や、防腐剤、染料、酸化防止剤、消泡剤、ｐH調整剤等を含むことができる。
【００１８】
（Ｄ）成分：乳化剤
本発明の乳化分散物に乳化剤を含ませることにより香り強度が強くなるので好ましい。本発明において使用できる乳化剤としては、アニオン性、カチオン性、両性、非イオン性の界面活性剤が挙げられる。乳化性能に優れ、安価であることから非イオン界面活性剤が好ましい。
本発明において使用できる非イオン性界面活性剤としては、炭素数１０〜２２のアルキル基又はアルケニル基を有し、オキシエチレン基の平均付加モル数が１０〜１００モルであるポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸アルキル（C1〜3）エステルや、オキシエチレン基の平均付加モル数が１０〜１００モルであるポリオキシエチレンアルキルアミン、炭素数８〜１８のアルキル基又はアルケニル基を有するアルキルポリグルコシド、オキシエチレン基の平均付加モル数が１０〜１００モルである硬化ヒマシ油、などが挙げられる。中でも、炭素数１０〜１４のアルキル基を有し、オキシエチレン基の平均付加モル数が３０〜７０モルのポリオキシエチレンアルキルエーテルが好ましい。
アニオン性の界面活性剤としては、炭素数１０〜１８のアルキル基又はアルケニル基を有するアルキル硫酸エステル塩、オキシエチレン基の平均付加モル数が１〜２０モルであるポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩や、アルキルベンゼンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸塩アルキルベンゼンスルホン酸塩、高級アルコールリン酸エステル塩などが挙げられる。
カチオン性の界面活性剤としては、エステル基またはアミド基で分断されていてもよい炭素数８〜１２のアルキル基またはアルケニル基を２つ有する２鎖型のカチオン界面活性剤、エステル基またはアミド基で分断されていてもよい炭素数１０〜２０のアルキル基またはアルケニル基を１つ有する1鎖型のカチオン界面活性剤、オキシエチレン基の平均付加モル数が５〜１００モルであるポリオキシエチレンアルキルメチルアンモニウム塩、分子中にエステル基またはアミド基で分断されていてもよい炭素数１４〜２０のアルキル基またはアルケニル基を２つ有する２鎖型のカチオン界面活性剤等が挙げられる。中でも、Ｎ,Ｎ−ジステアロイルオキシエチル−Ｎ−メチル,Ｎ−ヒドロキシエチルアンモニウムメチルサルフェート、Ｎ,Ｎ−ジオレオイルオキシエチル−Ｎ−メチル,Ｎ―ヒドロキシエチルアンモニウムメチルサルフェート、ジデシルジメチルアンモニウムクロライド及びこれらの混合物が特に好ましい。
乳化剤は、本発明の乳化分散物中に０〜３０質量％の量で含まれるのが好ましく、１〜３０質量％の量で含まれるのがより好ましい。このような量で含まれることにより、本発明の乳化分散物から放たれる香りの強度がより強くなる。
【００１９】
本発明の香料の乳化分散物は、（Ａ）油分、（Ｂ）香料組成物及び（Ｃ）水溶性溶剤の混合物を、油分の融点以上に加温して液状とする。この混合物を、油分の融点以上に予め加温した水に、撹拌下で滴下することにより調製することができる。もちろん、（Ａ）油分と（Ｂ）香料組成物とを混合した後に、油分の融点以上に加温してもかまわない。
【００２０】
本発明の香料の乳化分散物の２５℃における粘度は、１０〜３００mPa・sであるのが好ましく、１０〜２００mPa・sであるのがより好ましい。このような範囲にあると、ハンドリング性がより向上するので好ましい。尚、本発明の香料の乳化分散物の粘度は、Ｂ型粘度計（ＴＯＫＩＭＥＣ社製）を用いて測定することができる。
香料の乳化分散物の平均粒子径は100μｍ〜0.1μｍであることが好ましく、さらに好ましくは50μｍ〜０．１μｍである。この範囲にあると、黒色など濃色の対象物に本発明の乳化分散物を噴霧した場合にも、粒子が目立たないために好ましい。粒子径は、一般的な粒度分布計（例えば大塚電子株式会社 粒径アナライザー FPAR-1000）を用いて測定することができる。
【００２１】
本発明の乳化分散物は、衣類等の繊維製品や、毛髪等の対象物に適用することにより、残香の香調をトップノートと同様のフレッシュな香りとし、その香りを持続させた物品とすることができる。対象物へは、本発明の乳化分散物を噴霧ないし浸漬することにより適用することができる。本発明の乳化分散物を、噴射剤の存在下又は不存在下でスプレー容器又はトリガー容器に充填してスプレー物品とすることができる。噴射剤としては、炭酸ガス、窒素ガス、液化石油ガス、ジメチルエーテル等を用いることができる。香料成分の濃度が０．０５〜５質量％程度となるよう、水やエタノールなどの水溶性溶剤や噴射剤などで希釈してこれら容器に充填する。
【実施例１】
【００２２】
実施例及び比較例の香料の乳化分散物を製造するのに用いた成分を以下に示す。
Ａ成分：
Ａ−１：１−テトラデカノール（常圧における融点３７．９℃）
Ａ−２：オクタデカン酸（常圧における融点６９．６℃）
Ａ−３：１−オクタデカノール（常圧における融点５８℃）
Ａ−４：１−ドコサノール（常圧における融点７０．６℃）
Ａ−５：１−ドデカノール（常圧における融点２４℃）
なお、上記Ａ−１〜Ａ−５の融点は、油化学辞典-脂質・界面活性剤-（丸善）から引用した。
Ｂ成分：
【００２３】
【表１】
【００２４】
【表２】
【００２５】
【表３】
【００２６】
【表４】
【００２７】
Ｃ成分：水溶性溶剤
Ｃ−１：エタノール（９５％合成エタノール（日本合成アルコール（株））
Ｃ−２：グリセリン（関東化学）
【００２８】
Ｄ成分：乳化剤
Ｄ−１：ポリオキシエチレンベヘニルエーテル（30E.O.)（EMALEX BHA-30：日本エマルジョン（株））
Ｄ−２：イソトリデシルエーテルＥＯ６０モル付加物（ルテンゾールＴＯ３（ＢＡＳＦ社製）にエチレンオキサイドをライオン（株）にて５７モル付加したもの）
Ｄ−３：Ｎ,Ｎ−ジオレオイルオキシエチル−Ｎ−メチル,Ｎ−ヒドロキシエチルアンモニウムメチルサルフェートとＮ,Ｎ−ジステアロイルオキシエチル−Ｎ−メチル,Ｎ−ヒドロキシエチルアンモニウムメチルサルフェートとを含む混合物（特開２００３−１２４７１の実施例４の化合物）
【００２９】
〔香料の乳化分散物の調製〕
上記（Ａ）成分の高級アルコールまたは高級脂肪酸と、（Ｂ）成分の香料組成物と、（Ｃ）成分の水溶性溶剤と、さらに場合により（Ｄ）成分の乳化剤とを、表５に示した組成となるように所定量混合し、６０℃に加温して混合溶液を調製した。これを６０℃のイオン交換水に添加し、乳化分散させた。このとき、ジェットアジター（（株）島崎製作所製、タイプＳＪ）を用いて、回転数１０００ｒｐｍの条件で５分間攪拌した。この乳化物をそのまま放置し、ゆっくりと常温まで冷却して、香料の乳化分散物を調製した。
【００３０】
〔ロングラスティングの評価〕
上記繊維製品用香料の乳化分散物を、香料の配合量が０．１質量％となるように常温のイオン交換水を加えて希釈した。この希釈液をトリガー容器に充填し布に噴霧した。トリガー容器は、市販の衣類手入れ剤（商品名「スタイルガード スーツ用」、ライオン（株）製）の容器の中身を取り出し、よく洗浄し、しっかりと水分を乾かしたものを用いた。
評価布としては、市販のタオル（綿１００％）を、洗濯することなくそのまま用いた。
このタオルを物干しにかけ、その表面に実施例及び比較例の香料の乳化分散物を均一になるよう１０％o.w.f（＝香料の乳化分散物の重量（ｇ）/布の重量（ｇ）×１００）の量を噴霧した。
その後、タオルを２０℃、４０％ＲＨ下で一晩乾燥させた。一晩乾燥後及び１週間後にタオルに残っている香りの強度と質を、２０〜３０代の女性１０人により下記の基準に従って評価した。結果を表５に併記する。
【００３１】
＜香りの強度＞
３点：強い
２点：楽に感知できる程度
１点：弱い
＜香りの質＞
３点：フレッシュな香りを感じる
２点：ややフレッシュな香りを感じる
１点：フレッシュさを感じない
【００３２】
【表５】
【００３３】
実施例１０
実施例８のＤ−２成分、１０質量％の代わりに、Ｄ−３成分を３０質量％配合した香料乳化分散物を上記の方法により調製した。二槽式洗濯機に３０Ｌの水道水を入れ、そこに実施例１０の香料乳化物を１ｇ加え攪拌した。その中に市販の綿タオルを１．５ｋｇ入れ（浴比２０倍）、３分間攪拌した。その後タオルを取り出し、二槽式洗濯機の脱水槽に入れて２分間脱水した。このタオルを上記方法により乾燥、残香性の評価を行った結果、乾燥１週間後でも良好な香り強度と香りの質を保っていた。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、衣類等の繊維製品等に適用できる香料の乳化分散物に関する。
【背景技術】
【０００２】
香気の放出を長続きさせる技術を一般にロングラスティング技術という。この技術は、様々な技術分野で利用されており、例えば香料を含む柔軟剤、仕上げ剤又は繊維製品用処理剤を繊維製品に適用して香料を繊維製品に付着させている。これまでに、ロングラスティング技術として、マイクロカプセルの活用（例えば、特許文献１）、香料前駆体の使用（例えば、特許文献２）、特定の香料成分の組合せ（例えば、特許文献３）などが公開されている。
しかしながら、マイクロカプセルを活用する技術は、持続効果は高いが、繊維製品等、香料を適用した対象物を擦ることでカプセルを破壊し、香りを発散させる技術であり、カプセルが破壊されなければ香りは持続しない。従って、マイクロカプセルを破壊し得る程度の力が対象物に加わらないような状況下でのロングラスティング効果は期待できない。また、擦ることによって対象物が傷むこともある。香料前駆体を使用した場合、前駆体から放出される香料成分の香りが持続するが、残香の香調が限定される。特定の香料の組合せの場合、ラストノートとよばれる成分の香りが持続するが、残香の香調が限定される。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開2006-249326号公報
【特許文献２】特開2003-534449号公報
【特許文献３】特開2006-124884号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
そこで、本発明により、香料を適用した対象物を擦ることなく、トップノートを含むフレッシュな香りが長続きする効果を対象物に付与し得る香料の乳化分散物を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らが鋭意検討した結果、特定の香料組成物を、常圧における融点が３０℃以上である高級アルコール又は高級脂肪酸を用いて水溶性溶剤及び水に乳化分散させることにより、トップノートを含むフレッシュな香りが長続きすることを見出した。すなわち、本発明は、
（Ａ）常圧における融点が３０℃以上である高級アルコール又は高級脂肪酸、
（Ｂ）常圧における沸点が２６０℃未満であって、ClogP値が１．０以上６．０以下である香料成分を含有する香料組成物、
（Ｃ）水溶性溶剤、及び
水
を含有する香料の乳化分散物を提供する。
本発明はまた、上記乳化分散物をスプレー容器に充填してなるスプレー容器入り香料の乳化分散物を提供する。
【発明の効果】
【０００６】
本発明によれば、香料を適用した対象物を擦る等の処理を行わなくても、トップノートを含むフレッシュな香りが長続きする。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
（Ａ）常圧における融点が３０℃以上である高級アルコールまたは高級脂肪酸
常圧における融点が３０℃以上であることにより、本発明の香料の乳化分散物から放たれるフレッシュな香りを持続させることが可能となる。融点は、好ましくは４０℃以上、より好ましくは５０℃以上であって、好ましくは １００℃以下、より好ましくは９０℃以下である。尚、融点は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）により測定することができる。
本発明で使用可能な高級アルコールは、具体的には、炭素数が１４以上、好ましくは１８以上であって、好ましくは２４以下の鎖式アルコールである。具体的には、１−テトラデカノール、１−ヘキサデカノール、１−オクタデカノール、１−イコサノール、１−ドコサノールなどが挙げられる。中でも１−オクタデカノール、１−イコサノール、１−ドコサノールが好ましい。これらを単独で使用することもできるし、二種以上を混合して使用することもできる。
本発明で使用可能な高級脂肪酸は、具体的には、炭素数１２以上、好ましくは１６以上であって、好ましくは２２以下の鎖状モノカルボン酸である。具体的には、ドデカン酸、テトラデカン酸、ヘキサデカン酸、オクタデカン酸、イコサン酸、ドコサン酸などが挙げられる。中でもオクタデカン酸、イコサン酸、ドコサン酸が好ましい。これらを単独で使用することもできるし、二種以上を混合して使用することもできる。
高級アルコールと高級脂肪酸との混合物を使用することもできる。
（Ａ）成分としては、高級アルコールが好ましく、１−オクタデカノール、１−ドコサノールが最も好ましい。
（Ａ）成分は、本発明の乳化分散物中に５〜３０質量％の量で含まれるのが好ましい。本発明の乳化分散物溶液のハンドリング性を向上させるためには、後述するように、本発明の乳化分散物の粘度が１０〜３００mPa・sであるのが好ましい。このような観点からは、（Ａ）成分は５〜２０質量％の量で含まれるのが好ましい。
なお、本明細書において、（Ａ）成分を「油分」と称することがある。
【０００８】
（Ｂ）常圧における沸点が２６０℃未満であって、ClogP値が１．０以上６．０以下である香料成分を含有する香料組成物
常圧における沸点が２６０℃未満であって、ClogP値が１．０以上６．０以下である香料成分を含有することにより、フレッシュな香りを感じさせることが可能となる。加えて消費者の嗜好性も高い。
［ＣｌｏｇＰ］
ＣｌｏｇＰ値とは、化学物質について、１−オクタノール中及び水中の平衡濃度の比を表す１−オクタノール／水分配係数Ｐを、底１０に対する対数ｌｏｇＰの形態で表した値である。前記ＣｌｏｇＰ値は、ｆ値法（疎水性フラグメント定数法）により、化合物の化学構造をその構成要素に分解し、各フラグメントの有する疎水性フラグメント定数・ｆ値を積算して求めることができる（例えば、Ｃｌｏｇ ３ Ｒｅｆｅｒｅｎｃｅ Ｍａｎｕａｌ ＤａｙｌｉｇｈｔＳｏｆｔｗａｒｅ ４．３４，Ａｌｂｅｒｔ Ｌｅｏ，Ｄａｖｉｄ Ｗｅｉｎｉｎｇｅｒ， Ｖｅｒｓｉｏｎ １，Ｍａｒｃｈ １９９４ 参照）。
一般に、香料はＣｌｏｇＰ値が大きいほど疎水的であることから、ＣｌｏｇＰ値が小さい香料成分を多く含んで構成された香料は、ＣｌｏｇＰ値が大きい香料成分を多く含んで構成された香料よりも親水的な香料であるといえる。
従って、前記ＣｌｏｇＰ値が、前記好ましい範囲内であると、親水性の香料成分と疎水性の香料成分とがバランス良く組み合わされているために、より香気バランスに優れ嗜好性が高い香料となる点で有利である。
【０００９】
［沸点］
香料成分の沸点は、例えば「Ｐｅｒｆｕｍｅ ａｎｄ Ｆｌａｖｏｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ 」Ｖｏｌ．Ｉａｎｄ II，Ｓｔｅｆｆｅｎ Ａｒｃｔａｎｄｅｒ，Ａｌｌｕｒｅｄ Ｐｕｂ．Ｃｏ．（１９９４）及び「合成香料 化学と商品知識」、印藤元一著、化学工業日報社（１９９６）及び「Ｐｅｒｆｕｍｅ ａｎｄ Ｆｌａｖｏｒ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ ｏｆ Ｎａｔｕｒａｌ Ｏｒｉｇｉｎ」，Ｓｔｅｆｆｅｎ Ａｒｃｔａｎｄｅｒ，Ａｌｌｕｒｅｄ Ｐｕｂ．Ｃｏ．（１９９４）及び「香りの百科」、日本香料協会編、朝倉書店（１９８９）及び「香料と調香の基礎知識」、産業図書（１９９５）に記載されており、本明細書ではそれらの文献から引用する。
【００１０】
香料組成物に配合できる香料成分としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、繊維製品用仕上げ剤や柔軟剤に一般的に使用される香料成分や、人体に対する生理活性機能を持つ香料成分、蚊などの虫に対する忌避効果のある香料成分などが挙げられる。
前記香料成分の具体例としては、例えば、アルデヒド類、フェノール類、アルコール類、エーテル類、エステル類、ハイドロカーボン類、ケトン類、ラクトン類、ムスク類、テルペン骨格を有する香料、天然香料、動物性香料などが挙げられる。
前記アルデヒド類としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ウンデシレンアルデヒド、ラウリルアルデヒド、アルデヒドＣ−１２ＭＮＡ、ミラックアルデヒド、α−アミルシンナミックアルデヒド、シクラメンアルデヒド、エチルバニリン、ヘリオトロピン、アニスアルデヒド、α−ヘキシルシンナミックアルデヒド、オクタナール、リグストラール、リリアール、リラール、トリプラール、バニリン、ヘリオナールなどが挙げられる。
前記フェノール類としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、オイゲノール、イソオイゲノールなどが挙げられる。
前記アルコール類としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、バクダノール、ジハイドロミルセノール、ジハイドロリナロール、リナロール、ネロール、サンダロール、サンタレックス、ターピネオール、テトラハイドロリナロール、フェニルエチルアルコールなどが挙げられる。
前記エーテル類としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、セドランバー、グリサルバ、メチルオイゲノール、メチルイソオイゲノールなどが挙げられる。
【００１１】
前記エステル類としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、シス−３−ヘキセニルアセテート、シス−３−ヘキセニルプロピオネート、シス−３−ヘキセニルサリシレート、ｐ−クレジルアセテート、ｐ−ｔ−ブチルシクロヘキシルアセテート、アミルアセテート、メチルジヒドロジャスモネート、アミルサリシレート、ベンジルサリシレート、ベンジルベンゾエート、ベンジルアセテート、セドリルアセテート、シトロネリルアセテート、デカハイドロ−β−ナフチルアセテート、ジメチルベンジルカルビニルアセテート、エリカプロピオネート、エチルアセトアセテート、エリカアセテート、ゲラニルアセテート、ゲラニルフォーメート、ヘディオン、リナリルアセテート、β−フェニルエチルアセテート、ヘキシルサリシレート、スチラリルアセテート、ターピニルアセテート、ベチベリルアセテート、ｏ−ｔ−ブチルシクロヘキシルアセテート、マンザネート、アリルヘプタノエートなどが挙げられる。
前記ハイドロカーボン類としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ミルセンなどが挙げられる。
前記ケトン類としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、α−イオノン、β−イオノン、メチル−β−ナフチルケトン、α−ダマスコン、β−ダマスコン、δ−ダマスコン、シス−ジャスモン、メチルイオノン、アリルイオノン、カシュメラン、ジハイドロジャスモン、イソイースーパー、ベルトフィックス、イソロンジフォラノン、コアボン、ローズフェノン、ラズベリーケトン、ダイナスコンなどが挙げられる。
【００１２】
前記ラクトン類としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、γ−デカラクトン、γ−ウンデカラクトン、γ−ノナラクトン、γ−ドデカラクトン、クマリン、アンブロキサンなどが挙げられる。
前記ムスク類としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、シクロペンタデカノライド、エチレンブラシレート、ガラキソライド、ムスクケトン、トナリッド、ニトロムスク類などが挙げられる。
前記テルペン骨格を有する香料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ゲラニオール(ゼラニオール)、ネロール、リナロール、シトラール、シトロネロール、メントール、ミント、シトロネラール、ミルセン、ピネン、リモネン、テレピネロール、カルボン、ヨノン、カンファー(樟脳)、ボルネオールなどが挙げられる。
前記天然香料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、オレンジ油、レモン油、ライム油、プチグレン油、ユズ油、ネロリ油、ベルガモット油、ラベンダー油、ラバンジン油、アビエス油、アニス油、ベイ油、ボアドローズ油、イランイラン油、シトロネラ油、ゼラニウム油、ペパーミント油、ハッカ油、スペアミント油、ユーカリ油、レモングラス油、パチュリ油、ジャスミン油、ローズ油、シダー油、ベチバー油、ガルバナム油、オークモス油、パイン油、樟脳油、白檀油、芳樟油、テレピン油、クローブ油、クローブリーフ油、カシア油、ナツメッグ油、カナンガ油、タイム油などの精油が挙げられる。
前記動物性香料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、じゃ香、霊猫香、海狸香、竜涎香などが挙げられる。
【００１３】
香料組成物中には香料成分とともに通常用いる溶剤を配合してもよい。香料用溶剤としては、アセチン（トリアセチン）、ＭＭＢアセテート（３−メトキシ−３−メチルブチルアセテート）、スクロースジアセテートヘキサイソブチレート、エチレングリコールジブチレート、ヘキシレングリコール、ジブチルセバケート、デルチールエキストラ（イソプロピルミリステート）、メチルカルビトール（ジエチレングリコールモノメチルエーテル）、カルビトール（ジエチレングリコールモノエチルエーテル）、ＴＥＧ（トリエチレングリコール）、安息香酸ベンジル、プロピレングリコール、フタル酸ジエチル、トリプロピレングリコール、アボリン（ジメチルフタレート）、デルチルプライム（イソプロピルパルミテート）、ジプロピレングリコール、ファルネセン、ジオクチルアジペート、トリブチリン（グリセリルトリブタノエート）、ヒドロライト−５（１，２−ペンタンジオール）、プロピレングリコールジアセテート、セチルアセテート（ヘキサデシルアセテート）、エチルアビエテート、アバリン（メチルアビエテート）、シトロフレックスＡ−２（アセチルトリエチルシトレート）、シトロフレックスＡ−４（トリブチルアセチルシトレート）、シトロフレックスＮｏ．２（トリエチルシトレート）、シトロフレックスＮｏ．４（トリブチルシトレート）、ドゥラフィックス（メチルジヒドロアビエテート）、ＭＩＴＤ（イソトリデシルミリステート）、ポリリモネン（リモネンポリマー）、１，３−ブチレングリコール等が挙げられる。
これら溶剤は、香料組成物中に好ましくは０〜3０質量％、好ましくは０．１〜3０質量％、より好ましくは１〜2０質量％配合される。
【００１４】
本発明で用いる香料組成物としては、常圧での沸点が２６０℃未満であって、ClogP値が１．０以上６．０以下である香料成分を、香料組成物の全量を基準として３０質量％以上、好ましくは５０％以上、更に好ましくは８０％以上含む香料組成物であるのが望ましい。これにより、さらにフレッシュな香りになる。
本発明で用いる香料組成物としては、常圧での沸点が２６０℃未満であって、ClogP値が１．０以上６．０以下である香料成分が、シトロネロール、リモネン、ゲラニオール、メントール、シトロネラール、シトラール及びピネンからなる群から選ばれる少なくとも１種の香料成分（これらを「特定香料成分」と称する）を含有することが好ましい。更に特に、これら特定香料成分の香料組成物中での量が１０質量％以上、より好ましくは３０％以上であるのが好ましい。これにより、さらに特にフレッシュな香りになる。
なお、本発明で用いる香料組成物には、本発明の効果を妨げない限り、必要に応じて酸化防止剤、防腐剤等の添加剤を通常の使用量の範囲内で配合することも可能である。
【００１５】
（Ｂ）成分は、本発明の乳化分散物中に香料成分として５〜３０質量％の量で含まれるのが好ましい。香り強度を適度なものにし、フレッシュな香りを長続きさせる観点から、１０〜２０％がより好ましい。
（Ａ）と（Ｂ）成分の配合量比率は、質量比で１：３〜３：１の範囲であることが好ましく、より好ましくは、１：２〜２：１であり、更に好ましくは１：１〜１：１．５である。配合比率がこの範囲にあると、本発明の香料の乳化分散物を噴霧等により適用した処理布等の対象物の香り強度を適度なものにし、トップノートを含むフレッシュな香りを長続きさせることができる。なお、ここでの（Ｂ）成分の割合は、香料組成物中に含まれる香料成分としての量に基づく。
【００１６】
（Ｃ）成分：水溶性溶剤
本特許で使用できる水溶性溶剤としては、エタノール、イソプロパノールなどの炭素数２〜３の１級アルコール；エチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコールなどの炭素数２〜６のグリコール、グリセリン、ジエチレングリコールモノブチルエーテルなどの炭素数３〜８の多価アルコールが挙げられる。香気や価格の点からエタノール、グリセリンが好ましい。
本発明の香料の乳化分散物における水溶性溶剤の配合量は好ましくは１〜３０質量％、より好ましくは５〜２０質量％である。この範囲にあると、残香性が良好な乳化分散物が調製できる。
【００１７】
本発明の香料の乳化分散物は、上記（Ａ）〜（Ｃ）成分と水とから構成されるが、本発明の効果を損なわない限り、乳化剤や、防腐剤、染料、酸化防止剤、消泡剤、ｐH調整剤等を含むことができる。
【００１８】
（Ｄ）成分：乳化剤
本発明の乳化分散物に乳化剤を含ませることにより香り強度が強くなるので好ましい。本発明において使用できる乳化剤としては、アニオン性、カチオン性、両性、非イオン性の界面活性剤が挙げられる。乳化性能に優れ、安価であることから非イオン界面活性剤が好ましい。
本発明において使用できる非イオン性界面活性剤としては、炭素数１０〜２２のアルキル基又はアルケニル基を有し、オキシエチレン基の平均付加モル数が１０〜１００モルであるポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸アルキル（C1〜3）エステルや、オキシエチレン基の平均付加モル数が１０〜１００モルであるポリオキシエチレンアルキルアミン、炭素数８〜１８のアルキル基又はアルケニル基を有するアルキルポリグルコシド、オキシエチレン基の平均付加モル数が１０〜１００モルである硬化ヒマシ油、などが挙げられる。中でも、炭素数１０〜１４のアルキル基を有し、オキシエチレン基の平均付加モル数が３０〜７０モルのポリオキシエチレンアルキルエーテルが好ましい。
アニオン性の界面活性剤としては、炭素数１０〜１８のアルキル基又はアルケニル基を有するアルキル硫酸エステル塩、オキシエチレン基の平均付加モル数が１〜２０モルであるポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩や、アルキルベンゼンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸塩アルキルベンゼンスルホン酸塩、高級アルコールリン酸エステル塩などが挙げられる。
カチオン性の界面活性剤としては、エステル基またはアミド基で分断されていてもよい炭素数８〜１２のアルキル基またはアルケニル基を２つ有する２鎖型のカチオン界面活性剤、エステル基またはアミド基で分断されていてもよい炭素数１０〜２０のアルキル基またはアルケニル基を１つ有する1鎖型のカチオン界面活性剤、オキシエチレン基の平均付加モル数が５〜１００モルであるポリオキシエチレンアルキルメチルアンモニウム塩、分子中にエステル基またはアミド基で分断されていてもよい炭素数１４〜２０のアルキル基またはアルケニル基を２つ有する２鎖型のカチオン界面活性剤等が挙げられる。中でも、Ｎ,Ｎ−ジステアロイルオキシエチル−Ｎ−メチル,Ｎ−ヒドロキシエチルアンモニウムメチルサルフェート、Ｎ,Ｎ−ジオレオイルオキシエチル−Ｎ−メチル,Ｎ―ヒドロキシエチルアンモニウムメチルサルフェート、ジデシルジメチルアンモニウムクロライド及びこれらの混合物が特に好ましい。
乳化剤は、本発明の乳化分散物中に０〜３０質量％の量で含まれるのが好ましく、１〜３０質量％の量で含まれるのがより好ましい。このような量で含まれることにより、本発明の乳化分散物から放たれる香りの強度がより強くなる。
【００１９】
本発明の香料の乳化分散物は、（Ａ）油分、（Ｂ）香料組成物及び（Ｃ）水溶性溶剤の混合物を、油分の融点以上に加温して液状とする。この混合物を、油分の融点以上に予め加温した水に、撹拌下で滴下することにより調製することができる。もちろん、（Ａ）油分と（Ｂ）香料組成物とを混合した後に、油分の融点以上に加温してもかまわない。
【００２０】
本発明の香料の乳化分散物の２５℃における粘度は、１０〜３００mPa・sであるのが好ましく、１０〜２００mPa・sであるのがより好ましい。このような範囲にあると、ハンドリング性がより向上するので好ましい。尚、本発明の香料の乳化分散物の粘度は、Ｂ型粘度計（ＴＯＫＩＭＥＣ社製）を用いて測定することができる。
香料の乳化分散物の平均粒子径は100μｍ〜0.1μｍであることが好ましく、さらに好ましくは50μｍ〜０．１μｍである。この範囲にあると、黒色など濃色の対象物に本発明の乳化分散物を噴霧した場合にも、粒子が目立たないために好ましい。粒子径は、一般的な粒度分布計（例えば大塚電子株式会社 粒径アナライザー FPAR-1000）を用いて測定することができる。
【００２１】
本発明の乳化分散物は、衣類等の繊維製品や、毛髪等の対象物に適用することにより、残香の香調をトップノートと同様のフレッシュな香りとし、その香りを持続させた物品とすることができる。対象物へは、本発明の乳化分散物を噴霧ないし浸漬することにより適用することができる。本発明の乳化分散物を、噴射剤の存在下又は不存在下でスプレー容器又はトリガー容器に充填してスプレー物品とすることができる。噴射剤としては、炭酸ガス、窒素ガス、液化石油ガス、ジメチルエーテル等を用いることができる。香料成分の濃度が０．０５〜５質量％程度となるよう、水やエタノールなどの水溶性溶剤や噴射剤などで希釈してこれら容器に充填する。
【実施例１】
【００２２】
実施例及び比較例の香料の乳化分散物を製造するのに用いた成分を以下に示す。
Ａ成分：
Ａ−１：１−テトラデカノール（常圧における融点３７．９℃）
Ａ−２：オクタデカン酸（常圧における融点６９．６℃）
Ａ−３：１−オクタデカノール（常圧における融点５８℃）
Ａ−４：１−ドコサノール（常圧における融点７０．６℃）
Ａ−５：１−ドデカノール（常圧における融点２４℃）
なお、上記Ａ−１〜Ａ−５の融点は、油化学辞典-脂質・界面活性剤-（丸善）から引用した。
Ｂ成分：
【００２３】
【表１】
【００２４】
【表２】
【００２５】
【表３】
【００２６】
【表４】
【００２７】
Ｃ成分：水溶性溶剤
Ｃ−１：エタノール（９５％合成エタノール（日本合成アルコール（株））
Ｃ−２：グリセリン（関東化学）
【００２８】
Ｄ成分：乳化剤
Ｄ−１：ポリオキシエチレンベヘニルエーテル（30E.O.)（EMALEX BHA-30：日本エマルジョン（株））
Ｄ−２：イソトリデシルエーテルＥＯ６０モル付加物（ルテンゾールＴＯ３（ＢＡＳＦ社製）にエチレンオキサイドをライオン（株）にて５７モル付加したもの）
Ｄ−３：Ｎ,Ｎ−ジオレオイルオキシエチル−Ｎ−メチル,Ｎ−ヒドロキシエチルアンモニウムメチルサルフェートとＮ,Ｎ−ジステアロイルオキシエチル−Ｎ−メチル,Ｎ−ヒドロキシエチルアンモニウムメチルサルフェートとを含む混合物（特開２００３−１２４７１の実施例４の化合物）
【００２９】
〔香料の乳化分散物の調製〕
上記（Ａ）成分の高級アルコールまたは高級脂肪酸と、（Ｂ）成分の香料組成物と、（Ｃ）成分の水溶性溶剤と、さらに場合により（Ｄ）成分の乳化剤とを、表５に示した組成となるように所定量混合し、６０℃に加温して混合溶液を調製した。これを６０℃のイオン交換水に添加し、乳化分散させた。このとき、ジェットアジター（（株）島崎製作所製、タイプＳＪ）を用いて、回転数１０００ｒｐｍの条件で５分間攪拌した。この乳化物をそのまま放置し、ゆっくりと常温まで冷却して、香料の乳化分散物を調製した。
【００３０】
〔ロングラスティングの評価〕
上記繊維製品用香料の乳化分散物を、香料の配合量が０．１質量％となるように常温のイオン交換水を加えて希釈した。この希釈液をトリガー容器に充填し布に噴霧した。トリガー容器は、市販の衣類手入れ剤（商品名「スタイルガード スーツ用」、ライオン（株）製）の容器の中身を取り出し、よく洗浄し、しっかりと水分を乾かしたものを用いた。
評価布としては、市販のタオル（綿１００％）を、洗濯することなくそのまま用いた。
このタオルを物干しにかけ、その表面に実施例及び比較例の香料の乳化分散物を均一になるよう１０％o.w.f（＝香料の乳化分散物の重量（ｇ）/布の重量（ｇ）×１００）の量を噴霧した。
その後、タオルを２０℃、４０％ＲＨ下で一晩乾燥させた。一晩乾燥後及び１週間後にタオルに残っている香りの強度と質を、２０〜３０代の女性１０人により下記の基準に従って評価した。結果を表５に併記する。
【００３１】
＜香りの強度＞
３点：強い
２点：楽に感知できる程度
１点：弱い
＜香りの質＞
３点：フレッシュな香りを感じる
２点：ややフレッシュな香りを感じる
１点：フレッシュさを感じない
【００３２】
【表５】
【００３３】
実施例１０
実施例８のＤ−２成分、１０質量％の代わりに、Ｄ−３成分を３０質量％配合した香料乳化分散物を上記の方法により調製した。二槽式洗濯機に３０Ｌの水道水を入れ、そこに実施例１０の香料乳化物を１ｇ加え攪拌した。その中に市販の綿タオルを１．５ｋｇ入れ（浴比２０倍）、３分間攪拌した。その後タオルを取り出し、二槽式洗濯機の脱水槽に入れて２分間脱水した。このタオルを上記方法により乾燥、残香性の評価を行った結果、乾燥１週間後でも良好な香り強度と香りの質を保っていた。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）常圧における融点が３０℃以上である高級アルコール又は高級脂肪酸、
（Ｂ）常圧における沸点が２６０℃未満であって、ClogP値が１．０以上６．０以下である香料成分を含有する香料組成物
（Ｃ）水溶性溶剤、及び
水
を含有する香料の乳化分散物。
【請求項２】
（Ｂ）成分が、常圧における沸点が２６０℃未満であって、ClogP値が１．０以上６．０以下である香料成分を、香料組成物の全量に対して３０質量％以上の量で含む香料組成物であることを特徴とする請求項１に記載の香料の乳化分散物。
【請求項３】
（Ｂ）成分が、常圧における沸点が２６０℃未満であって、ClogP値が１．０以上６．０以下である香料成分を、香料組成物の全量に対して１０質量％以上の量で含み、香料成分が、シトロネロール、リモネン、ゲラニオール、メントール、シトロネラール、シトラール及びピネンからなる群から選ばれる少なくとも１種である香料組成物であることを特徴とする請求項１又は２記載の香料の乳化分散物。
【請求項４】
（Ａ）成分が、炭素数１４〜２４の高級アルコールである請求項１〜３のいずれか１項記載の香料の乳化分散物。
【請求項５】
さらに（Ｄ）成分として乳化剤を１〜２０質量％含有する請求項１〜４のいずれか１項記載の香料の乳化分散物。
【請求項６】
（Ｄ）成分が、非イオン性界面活性剤である請求項５記載の香料の乳化分散物。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか１項に記載の香料の乳化分散物をスプレー容器に充填してなるスプレー容器入り香料の乳化分散物。
【請求項１】
（Ａ）常圧における融点が３０℃以上である高級アルコール又は高級脂肪酸、
（Ｂ）常圧における沸点が２６０℃未満であって、ClogP値が１．０以上６．０以下である香料成分を含有する香料組成物
（Ｃ）水溶性溶剤、及び
水
を含有する香料の乳化分散物。
【請求項２】
（Ｂ）成分が、常圧における沸点が２６０℃未満であって、ClogP値が１．０以上６．０以下である香料成分を、香料組成物の全量に対して３０質量％以上の量で含む香料組成物であることを特徴とする請求項１に記載の香料の乳化分散物。
【請求項３】
（Ｂ）成分が、常圧における沸点が２６０℃未満であって、ClogP値が１．０以上６．０以下である香料成分を、香料組成物の全量に対して１０質量％以上の量で含み、香料成分が、シトロネロール、リモネン、ゲラニオール、メントール、シトロネラール、シトラール及びピネンからなる群から選ばれる少なくとも１種である香料組成物であることを特徴とする請求項１又は２記載の香料の乳化分散物。
【請求項４】
（Ａ）成分が、炭素数１４〜２４の高級アルコールである請求項１〜３のいずれか１項記載の香料の乳化分散物。
【請求項５】
さらに（Ｄ）成分として乳化剤を１〜２０質量％含有する請求項１〜４のいずれか１項記載の香料の乳化分散物。
【請求項６】
（Ｄ）成分が、非イオン性界面活性剤である請求項５記載の香料の乳化分散物。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか１項に記載の香料の乳化分散物をスプレー容器に充填してなるスプレー容器入り香料の乳化分散物。
【公開番号】特開２０１０−２６５３３７（Ｐ２０１０−２６５３３７Ａ）
【公開日】平成２２年１１月２５日（２０１０．１１．２５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−１１５５９８（Ｐ２００９−１１５５９８）
【出願日】平成２１年５月１２日（２００９．５．１２）
【出願人】（０００００６７６９）ライオン株式会社 (1,816)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年１１月２５日（２０１０．１１．２５）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年５月１２日（２００９．５．１２）
【出願人】（０００００６７６９）ライオン株式会社 (1,816)
【Ｆターム（参考）】
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