香料含有ワックス可溶化組成物
【課題】香料の初期浸透速度を制御して徐放することによって、香りの持続性を高め、また、皮膚刺激を低減し、安全性に優れ、かつ、安定性にも優れる香料組成物を提供する。
【解決手段】常温で固体〜半固体のワックスと、ＨＬＢが好ましくは１１〜１４の非イオン界面活性剤と、水系分散媒と、香料を含有し、ワックスが香料を内包して固体〜半固体状で水系分散媒中に微細分散してなる香料含有ワックス可溶化組成物、および該組成物を含む皮膚外用剤。
【解決手段】常温で固体〜半固体のワックスと、ＨＬＢが好ましくは１１〜１４の非イオン界面活性剤と、水系分散媒と、香料を含有し、ワックスが香料を内包して固体〜半固体状で水系分散媒中に微細分散してなる香料含有ワックス可溶化組成物、および該組成物を含む皮膚外用剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、香料を内包したワックスが固体〜半固体状で水系分散媒中に微細分散してなる香料含有ワックス可溶化組成物に関する。本発明は特に、香料の放出速度を制御して徐放性効果を高めることで、香りの持続性を向上させ、また、皮膚刺激を抑え、安全で、かつ安定性に優れる香料含有ワックス可溶化組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に香料組成物は、香料成分０．１〜２０質量％を低級アルコール中に可溶化することで調製していた（例えば、特許文献１参照）。しかしながら、アルコールに可溶化した基剤はアルコール臭が強い、あるいは匂い立ちが早く香りの持続性に欠ける等の問題があった。
【０００３】
一方、化粧品において、ワックス配合によるべたつき、ぎらつき等の欠点を解消するために、ワックスを溶媒中に微細分散させてワックスエマルジョンとして用いることで、上記欠点の解消に加え、安定性、安全性にも優れるワックス微細分散組成物を得るという技術が本出願人により提案されている（例えば、特許文献２〜４参照）。
【０００４】
【特許文献１】特許第３７１３６２６号公報
【特許文献２】特開平１０-３２４６１７号公報
【特許文献３】特開平１１-２８６４１８号公報
【特許文献４】特開平１１-２６３９１５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、上記従来の問題点に鑑みてなされたものであり、その目的はアルコール臭を抑えるとともに、香料を徐放することによって、香りの持続性を高め、また、皮膚刺激を低減し、安全性に優れ、かつ、安定性にも優れる香料組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記課題を解決するために本発明者らは鋭意研究を重ねた結果、微細ワックス中に香料を内包させ、これを水系分散媒中に分散させることで、いわば香料を微細ワックスで被覆し、このような構造の微細ワックスにより内包された香料のワックス外部への浸透速度を制御し、香料を徐放させることで、香りの持続性を高め、皮膚への刺激性もなく、安全で、しかも安定性に優れ、さらに、特定範囲のＨＬＢの非イオン界面活性剤を用いることで透明な液相の組成物が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
すなわち本発明は、常温で固体〜半固体のワックスと、非イオン界面活性剤と、水系分散媒と、香料を含有し、ワックスが香料を内包して固体〜半固体状で水系分散媒中に微細分散してなる、香料含有ワックス可溶化組成物を提供する。
【０００８】
また本発明は、全非イオン界面活性剤の加重平均したＨＬＢが１１〜１４である、上記香料含有ワックス可溶化組成物を提供する。
【０００９】
また本発明は、非イオン界面活性剤として、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンヒマシ油またはポリオキシエチレン硬化ヒマシ油およびその誘導体、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル類の中から選ばれる１種または２種以上を含む、上記香料含有ワックス可溶化組成物を提供する。
【００１０】
また本発明は、常温で固体〜半固体のワックスと、非イオン界面活性剤と、水系分散媒と、香料を含有する系を、ワックスの融点以上、可溶化温度範囲に加温した後、常温に冷却して得られたものである、上記香料含有ワックス可溶化組成物を提供する。
【００１１】
また本発明は、さらに両性界面活性剤、半極性界面活性剤の中から選ばれる１種または２種以上を含有する、上記香料含有ワックス可溶化組成物を提供する。
【００１２】
また本発明は、上記いずれかの香料含有ワックス可溶化組成物を含む皮膚外用剤を提供する。
【発明の効果】
【００１３】
本発明により、香料の放出速度を制御して徐放性効果を高めることで、香りの持続性を向上させ、また、皮膚刺激を抑え、安全で、かつ安定性に優れる香料含有ワックス可溶化組成物、および該組成物を配合した皮膚外用剤が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
以下、本発明について詳述する。
【００１５】
なお以下の記載において、「ＰＯＥ」はポリオキシエチレンを、「ＰＯＰ」はポリオキシプロピレンを、それぞれ意味する。
【００１６】
本発明の香料含有ワックス可溶化組成物は、常温で固体〜半固体のワックスと、非イオン界面活性剤と、水系分散媒と、香料を含有し、ワックスが香料を内包して固体〜半固体状で水系分散媒中に微細分散してなるものである。
【００１７】
〈ワックス〉
本発明で用いられるワックスは、常温で固体〜半固体の性状をなし、具体例として、ミツロウ、キャンデリラロウ、綿ロウ、カルナウバロウ、ベイベリーロウ、イボタロウ、鯨ロウ、モンタンロウ、ヌカロウ、ラノリン、カポックロウ、モウロウ、酢酸ラノリン、液状ラノリン、サトウキビロウ、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、還元ラノリン、ジョショバロウ、硬質ラノリン、セラックロウ、ビーズワックス、マイクロクリスタリンワックス、パラフィンワックス、ＰＯＥラノリンアルコールエーテル、ＰＯＥラノリンアルコールアセテート、ＰＯＥコレステロールエーテル、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、脂肪酸グリセリド、硬化ヒマシ油、ワセリン、ＰＯＥ水素添加ラノリンアルコールエーテル等が挙げられる。ただしこれら例示に限定されるものでない。
【００１８】
なお、これらのワックスは混合して用いることが可能であり、他の固形状あるいは液状油分などを混合しても常温において固体〜半固体状である範囲で使用可能である。
【００１９】
このような油分としては、次のようなものが挙げられる。ただしこれら例示に限定されるものでない。
【００２０】
液体油脂としては、アボガド油、ツバキ油、タートル油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、ミンク油、オリーブ油、ナタネ油、卵黄油、ゴマ油、パーシック油、小麦胚芽油、サザンカ油、ヒマシ油、アマニ油、サフラワー油、綿実油、エノ油、大豆油、落花生油、茶実油、カヤ油、コメヌカ油、シナギリ油、日本キリ油、ホホバ油、胚芽油、トリグリセリン、トリオクタン酸グリセリン、テトラオクタン酸ペンタエリスリット、トリイソパルミチン酸グリセリン等がある。
【００２１】
固体油脂としては、カカオ脂、ヤシ油、硬化ヤシ油、パーム油、パーム核油、モクロウ核油、硬化油等がある。炭化水素油としては、流動パラフィン、オゾケライト、スクワレン、プリスタン、パラフィン、スクワラン等がある。
【００２２】
本発明におけるワックスの配合量は、組成物全量中に０．０１〜２０質量％が好ましく、より好ましくは０．１〜１５質量％、特には０．１〜１０質量％である。０．０１質量％未満では香りの徐放性の低下につながり、一方、２０質量％を超えて配合した場合、系の安定性の低下につながる可能性がある。
【００２３】
〈非イオン界面活性剤〉
非イオン界面活性剤としては、一般に化粧料に用いられ得るものであれば特に限定されるものでないが、本発明では全非イオン界面活性剤の加重平均したＨＬＢが１１〜１４であることが好ましく、特に好ましくはＨＬＢが１２〜１３である。ＨＬＢが上記範囲の非イオン界面活性剤を用いることで、可溶化された透明な組成物が得られる。ＨＬＢは下記数１
【００２４】
【数１】
【００２５】
（ただし、ＭＷは親水基部の分子量を表し、ＭＯは親油基部の分子量を表す）
で表される川上式により算出される。
【００２６】
本発明で用いられる非イオン界面活性剤の具体例としては、例えば、ＰＯＥソルビタンモノオレエート、ＰＯＥソルビタンテトラオレエート等のＰＯＥソルビタン脂肪酸エステル類；ＰＯＥソルビットＰＯＥソルビットモノラウレート、ＰＯＥソルビットモノオレエート、ＰＯＥソルビットペンタオレエート、ＰＯＥソルビットモノステアレート等のＰＯＥソルビット脂肪酸エステル類；ＰＯＥグリセリンモノステアレート、ＰＯＥグリセリンモノイソステアレート、ＰＯＥグリセリントリイソステアレート等のＰＯＥグリセリン脂肪酸エステル類；ＰＯＥモノオレエート、ジステアリン酸エチレングリコール等のＰＯＥ脂肪酸エステル類；ＰＯＥラウリルエーテル、ＰＯＥオレイルエーテル、ＰＯＥステアリルエーテル、ＰＯＥベヘニルエーテル、ＰＯＥ２−オクチルドデシルエーテル、ＰＯＥコレスタノールエーテル等のＰＯＥアルキルエーテル類；ＰＯＥオクチルフェニルエーテル、ＰＯＥノニルフェニルエーテル、ＰＯＥジノニルフェニルエーテル等のＰＯＥアルキルフェニルエーテル類；ＰＯＥ・ＰＯＰセチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰベヘニルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ２−デシルテトラデシルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰモノブチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ水添ラノリン、ＰＯＥ・ＰＯＰグリセリンエーテル等のＰＯＥ・ＰＯＰアルキルエーテル類；プルロニック等のプルロニック類；テトロニック等のテトラＰＯＥ・テトラＰＯＰエチレンジアミン縮合物類；ＰＯＥヒマシ油、ＰＯＥ硬化ヒマシ油、ＰＯＥ硬化ヒマシ油モノイソステアレート、ＰＯＥ硬化ヒマシ油トリイソステアレート、ＰＯＥ硬化ヒマシ油モノピログルタミン酸モノイソステアリン酸ジエステル、ＰＯＥ硬化ヒマシ油マレイン酸等のＰＯＥヒマシ油またはＰＯＥ硬化ヒマシ油およびその誘導体；ＰＯＥソルビットミツロウ等のＰＯＥミツロウ・ラノリン誘導体；ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリン酸モノエタノールアミド、脂肪酸イソプロパノールアミド等のアルカノールアミド；ＰＯＥプロピレングリコール脂肪酸エステル、ＰＯＥアルキルアミン、ＰＯＥ脂肪酸アミド、ショ糖脂肪酸エステル、ＰＯＥノニルフェニルホルムアルデヒド縮合物、アルキルエトキシジメチルアミンオキシド、トリオレイルリン酸などが挙げられる。
【００２７】
中でもＰＯＥアルキルエーテル類、ＰＯＥヒマシ油またはＰＯＥ硬化ヒマシ油およびその誘導体、ＰＯＥ・ＰＯＰアルキルエーテル類等が好ましい。
【００２８】
本発明における非イオン界面活性剤の配合量は、組成物全量中に０．０１〜４０質量％が好ましく、特に好ましくは０．１〜３０質量％である。０．０１質量％未満では、油分の可溶化が困難となりがちであり、一方、４０質量％を超えて配合した場合、使用感の低下につながる。
【００２９】
〈水系分散媒〉
本発明において、上記ワックスは微粒子として水系分散媒中に微細分散される。この水系分散媒としては、水単独で、あるいは水とエタノール、グリセリン、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、キシリトール、ソルビトール、マルチトール、コンドロイチン硫酸、ヒアルロン酸、ムコイチン硫酸、カロニン酸、アテロコラーゲン、コレステリル−１２−ヒドロキシステアレート、乳酸ナトリウム、胆汁酸塩、短鎖可溶性コラーゲン、ジグリセリン（ＥＯ）ＰＯ付加物、イザヨイバラ抽出液、セイヨウノコギリソウ抽出液、メリロート抽出液等との混合液などが挙げられる。なおワックス微粒子（＝微細ワックス）の粒径は５００ｎｍ以下の微細ワックスで分散されるのが好ましい。
【００３０】
〈香料〉
本発明において微細ワックスに内包される香料は、特に限定されるものでなく、香水、コロン、浴用剤、各種クリーナー、衛生用品、線香、芳香剤など、主に食品以外で芳香を付与するために通常用いられている香料を広く使用することができ、動物系、植物系、鉱物系の天然香料および合成香料とも使用可能である。具体的には、天然香料としては、例えば、アニス油、バジル油、ベルガモット油、ボアドローズ油、カナンガ油、セダーウッド油、カモミール油、シナモン油、クローブ油、エレミ油、ユーカリ油、ゼラニウム油、グレープフルーツ油、ヒノキ油、ジャスミン油、ローレル油、ラバンジン油、ラベンダー油、レモン油、ライム油、マンダリン油、シトラス油、マジョラム油、ペパーミント油、スペアミント油、オレンジ油、パチュリ油、ペッパー油、ネロリ油、ローズ油、ローズマリー油、セージ油、ハッカ油、サンダルウッド油、タジェット油、バレリアン油、ベチバー油、イランイラン油、ユズ油等が挙げられ、合成香料としては、例えば、リモネン、β−カリオフィレン、シス−３−ヘキセノール、リナロール、ファルネソール、β−フェニルエチルアルコール、シトラール、リラール、リリアール、Ｌ−カルボン、イロン、シクロペンタデカノン、リナリルアセテート、ベンジルベンゾエート、オイゲノール、ローズオキサイド、メントール、ベンジルアセテート、メチルジャスモネート、ジャスミンラクトン等が挙げられるが、これら例示に限定されるものでない。香料は１種または２種以上を用いることができる。
【００３１】
本発明における香料の配合量は、組成物全量中に０．００１〜３０質量％が好ましく、特に好ましくは０．０１〜２０質量％である。０．００１質量％未満では、香料の効果が十分に発揮され難く、一方、３０質量％を超えて配合しても、配合量の増加に見合ったさらなる効果の向上は期待できない。
【００３２】
〈他の配合成分〉
本発明では上記必須成分の他に、さらに所望により、界面活性剤として、両性界面活性剤、半極性界面活性剤の中から選ばれる１種または２種以上の界面活性剤を配合してもよい。
【００３３】
両性界面活性剤としては下記式（I）〜（V）で示すものが、半極性界面活性剤としては下記式（VI）で示すものが、それぞれ例示される。ただしこれら例示に限定されるものでない。
【００３４】
式（I）：
【００３５】
で表されるアミドベタイン型両性界面活性剤。市販品として「レボン２０００」（三洋化成（株）製）、「アノンＢ ＤＦ」（日本油脂（株）製）などが挙げられる。
【００３６】
式（II）：
【００３７】
で表されるアミドスルホベタイン型両性界面活性剤。市販品として「ロンザイン−ＣＳ」（ロンザ社製）、「ミラタインＣＢＳ」（ミラノール社製）、「ソフダゾリンＬＨＬ−ＳＦ」（旭化成ケミカルズ（株）製）などが挙げられる。
【００３８】
式（III）：
【００３９】
で表されるベタイン型両性界面活性剤。市販品として「アノンＢＬ」（日本油脂（株）製）、「デハイントンＡＢ−３０」（ヘンケル社製）などが挙げられる。
【００４０】
式（IV）：
【００４１】
で表されるスルホベタイン型両性界面活性剤。市販品として「ロンザイン１２ＣＳ」（ロンザ社製）などが挙げられる。
【００４２】
式（V）：
【００４３】
で表されるイミダゾリニウム型両性界面活性剤。市販品として「オバゾリン６６２−Ｎ」（東邦化学（株）製）、「アノンＧＬＭ」（日本油脂（株）製）などが挙げられる。
【００４４】
式（VI）：
【００４５】
で表される第３級アミンオキサイド型半極性界面活性剤。市販品として「ユニセーフＡ−ＬＭ」（日本油脂（株）製）、「ワンダミンＯＸ−１００」（新日本（株）製）などが挙げられる。
【００４６】
ただし、上記式（I）〜（VI）において、Ｒ1は平均炭素原子数９〜２１のアルキル基またはアルケニル基であり、好ましくは平均炭素原子数１１〜１７のアルキル基またはアルケニル基、より好ましくは平均炭素原子数１１〜１３のアルキル基またはアルケニル基である。平均炭素原子数が９未満では親水性が強すぎ、一方２１を超えると水への溶解性が低下する。Ｒ2およびＲ3は平均炭素原子数１０〜１８のアルキル基またはアルケニル基を表す。ｐは２〜４の整数、ｑは０〜３の整数、ｓは１または２の整数を表す。本発明においては、これらの両性界面活性剤、半極性界面活性剤のうち任意の１種または２種以上を用いることができる。
【００４７】
本発明において両性界面活性剤、半極性界面活性剤の中から選ばれる１種または２種以上を配合する場合、その配合量は組成物全量中に０．０１〜１０質量％が好ましく、特に好ましくは０．１〜５質量％である。０．０１質量％未満では、香りの徐放性の低下につながり、一方、１０質量％を超えて配合した場合、使用性の低下につながる。
【００４８】
なお本発明では、本願発明効果をより効率よく達成するためには、カチオン界面活性剤は、実質的に配合しないのが望ましい。
【００４９】
本発明では任意添加成分としてさらに、通常皮膚外用剤等の化粧料に添加し得る成分を必要に応じて適宜配合することができる、このような任意添加成分としては、例えば、多価アルコール（グリセリンなど）等の保湿剤、香料、ｐＨ調整剤、防腐剤、紫外線吸収剤、油溶性薬剤（例えば、レチノール、酢酸トコフェロール等）、各種粉末、水溶性高分子（例えば、天然の水溶性高分子、半合成の水溶性高分子、合成の水溶性高分子、無機の水溶性高分子、等）、シリコーン系化合物等が挙げられるが、ただしこれら例示に限定されるものでない。
【００５０】
〈製造方法〉
本発明組成物では、ワックスが香料を内包して固体〜半固体状で水系分散媒中に微細分散している。このような香料組成物の製造方法は、特に限定されるものでないが、例えば以下に示す製造方法が好適例として挙げられる。
【００５１】
すなわち、ワックスと、非イオン界面活性剤と、水系分散媒と、香料を含有する系を、ワックスの融点以上、可溶化温度範囲に加温した後、常温に冷却して得る製造方法である。より具体的には、例えば、イオン交換水に非イオン界面活性剤を溶解し、８０〜９０℃に加熱してカルナバワックス、香料を添加し、１０分間程度〜１時間程度プロペラ攪拌した後、氷冷し、本発明組成物を得る。これにより、水分散媒中に微細ワックス内に香料が内包された形で分散する。なおこの具体例に示す条件に限定されるものでないことはもちろんである。
【００５２】
上記製造方法以外にも、ワックスと、非イオン界面活性剤と、水系分散媒と、香料を含有する系を、ワックスの融点以上で高剪断力乳化機を用いて調製してもよい。強力な剪断力を与え得る乳化機、例えば高圧ホモジナイザーを用いる場合には、４００気圧以上の圧力下で乳化するのが好ましいが、さらに好ましくは、ワックスの融点以上の温度で６００気圧以上の圧力下で乳化することが好ましい。
【００５３】
本発明として葉、可溶化透明化粧水、アルコールフリーフレグランス等が好適例として挙げられる。ただしこれに限定されるものでない。
【実施例】
【００５４】
本発明について以下に実施例を挙げてさらに詳述するが、本発明はこれによりなんら限定されるものではない。配合量は特記しない限り、その成分が配合される系に対する質量％で示す。
【００５５】
［実施例１］：ワックス微細分散物の調製
下記表１に示す組成の香料組成物を調製した。すなわち、イオン交換水に界面活性剤を溶解し、８０〜９０℃に加熱してキャンデリラワックス、香料を添加し、１０分間プロペラ攪拌した。その後、氷冷し、香料組成物を得た（表１の試験例１〜９）。
【００５６】
これら香料組成物を室温にて１時間静置した後に、目視で外観を観察した。また安定性については５０℃で１週間放置した後の外観を目視で観察し、下記基準により評価した。結果を表１に示す。
（安定性評価基準）
○：調製直後と状態の変化なし
△：やや分離がみられた
×：分離がみられた
【００５７】
【表１】
【００５８】
表１に示す結果から明らかなように、カチオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、両性界面活性剤のいずれも、各活性剤単独での使用では乳化組成物が白濁する傾向があり、安定性も好ましくない（試験例１、２）。また、カチオン界面活性剤と、非イオン界面活性剤を組み合せた場合（試験例５）、あるいはカチオン界面活性剤またはアニオン界面活性剤と、両性界面活性剤を組合せた場合（試験例８、９）も、同様である。しかし、非イオン界面活性剤のみ、あるいは非イオン界面活性剤と両性界面活性剤を組合せた場合には（試験例３、７）、乳化組成物の外観が透明となり、ワックスの微細分散組成物が得られた。また安定性も良好であった。動的光散乱法による測定の結果、この微細分散物の粒子径は３０ｎｍであった。
【００５９】
［実施例２］：非イオン界面活性剤の至適ＨＬＢ
下記基本処方１において、非イオン界面活性剤のＨＬＢを表２に示すように変化させてその乳化状態を調べ、非イオン界面活性剤の至適ＨＬＢについて検討した。
【００６０】
＜基本処方１＞
キャンデリラワックス １０質量％
香料 ３質量％
アミドベタイン型両性界面活性剤 １．５質量％
非イオン界面活性剤（表２に示す各非イオン界面活性剤） １３．５質量％
イオン交換水 ７２質量％
（試験方法）
イオン交換水に界面活性剤を溶解し、８０〜９０℃に加熱してキャンデリラワックス、香料を添加し、１０分間プロペラ攪拌した。その後、氷冷し、香料組成物を得た。
【００６１】
これら香料組成物を室温にて１時間静置した後に、目視で外観（乳化状態）を観察した。結果を表２に示す。
【００６２】
【表２】
【００６３】
表２の結果から明らかなように、非イオン界面活性剤のＨＬＢが１０以上、１５まで均一な乳化系の形成が可能であることがわかる。また非イオン界面活性剤のＨＬＢが１１〜１４で透明〜半透明な一液相の系が得られ、特に透明系を得るためにはＨＬＢ１２〜１３であることが確認された。
【００６４】
［実施例３］：非イオン界面活性剤の種類と分散状態
上記基本処方１において、非イオン界面活性剤としてＰＯＥ直鎖アルキルエーテル、ＰＯＥ分岐鎖アルキルエーテルを用い、そのＰＯＥ付加モル数を変化させることでＨＬＢを９〜１５の間で変化させて、下記評価基準により評価した。結果を表３に示す。
（試験方法）
イオン交換水に界面活性剤を溶解し、８０〜９０℃に加熱してキャンデリラワックス、香料を添加し、１０分間プロペラ攪拌した。その後、氷冷し、香料組成物を得た。
【００６５】
これら香料組成物を室温にて１時間静置した後に、目視で外観を観察した。結果を表３に示す。
（評価）
○： 透明な一液相を形成した
△： 半透明ないし均一なクリーム状を示した
×： 分離した。
【００６６】
【表３】
【００６７】
表３に示す結果から明らかなように、各非イオン界面活性剤を単独で用いた場合には、概ねＨＬＢが１１〜１４で透明な一液相を形成し得ることがわかった。
【００６８】
［比較例１］
さらに、本発明者らはＰＯＥコレステリル、ＰＯＥグリセリル、ＰＯＥ硬化ヒマシ油等について検討を行ったが、これらの多鎖型非イオン界面活性剤単独では、透明な一液相を調整することは困難であった。
【００６９】
むろん、これらの多鎖型非イオン界面活性剤にあっても他の非イオン界面活性剤との組合せにより好適な分散系を得ることは可能である。特にＰＯＥ直鎖ないしＰＯＥ分岐脂肪酸エーテルが好適に用いられる。
【００７０】
［実施例４］： 安全性
安全性については卵白アルブミン変性率から評価した。すなわち、水系高速液体クロマトグラフィを利用し、卵白アルブミンｐＨ緩衝溶媒に、試料濃度１質量％になるように、下記表４に示す試料（界面活性剤）を加えた場合の、卵白アルブミン変性率２２０ｎｍの吸収ピークを用いて測定し、下記数２により算出して評価した。
【００７１】
［数２］
［（Ｈ０−Ｈｓ）／Ｈｏ］×１００
Ｈｏ：卵白アルブミンの２２０ｎｍ吸収ピークの高さ
Ｈｓ：卵白アルブミン緩衝溶媒に試料を加えた時の２２０ｎｍ吸収ピークの高さ。
（評価基準）
◎：皮膚刺激性が非常に少ない（卵白アルブミン変性率３０％未満）
○：皮膚刺激が少ない（卵白アルブミン変性率３０％以上６０％未満）
△：皮膚刺激が中程度（卵白アルブミン変性率６０％以上８０％未満）
×：皮膚刺激が強い（卵白アルブミン変性率８０％以上）。
【００７２】
結果を表４に示す。なお表４中、「レボン２０００ＳＦ」(*)（三洋化成（株）製）はアミドベタイン型両性界面活性剤である。
【００７３】
【表４】
【００７４】
表４の結果から明らかなように、両性界面活性剤と非イオン界面活性剤の組合せは、非イオン界面活性剤と同レベルで皮膚刺激性が少なく安全性が高い。したがって、両界面活性剤を併用したワックスの微分散物は安全性が高いことが示唆される。
【００７５】
［実施例５］： 経時安定性
下記基本処方２において、非イオン界面活性剤を下記表５に示すように変化させて、系の安定性について下記評価基準により評価した。
【００７６】
＜基本処方２＞
キャンデリラワックス １０質量％
界面活性剤（表５に示す各界面活性剤） １５質量％
シトラス油 ３質量％
両性界面活性剤 （表５に示す配合量）
イオン交換水 残 部
合計 １００質量％
（試験方法）
イオン交換水に界面活性剤を溶解し、８０〜９０℃に加熱してキャンデリラワックス、シトラス油を添加し、１０分間プロペラ攪拌した。その後、氷冷し、透明一液相のワックスの微細分散物を調製した。このワックス微細分散物（試料１〜７）を５０℃で１週間放置した後の状態を目視により観察し、下記評価基準により経時安定性を評価した。結果を表５に示す。
（評価）
○： 調製直後と変わらず、状態の変化なし
×： 分離した。
【００７７】
【表５】
【００７８】
［実施例６］： 香りの徐放性の効果
専門パネル２０名により、アルコールに香料を溶解させた通常のフレグランス（処方Ａ）と、微細ワックスに香料を内包した香料含有ワックス可溶化組成物（処方Ｂ）を、それぞれ前腕内側部に０．５μＬ／ｃｍ2のサンプルを塗布して、塗布直後、塗布後１時間経過後、塗布後５時間経過後での、香りの強さを比較して評価してもらった。結果を表６に示す。
【００７９】
＜処方Ａ（対照例）＞
ローズマリー油 ３質量％
エタノール ９７質量％
＜処方Ｂ＞
キャンデリラワックス １０質量％
ＰＯＥ硬化ヒマシ油 １５質量％
ローズマリー油 ３質量％
イオン交換水 ７２質量％
【００８０】
【表６】
【００８１】
以下にさらに本発明の処方例を示す。
【００８２】
［実施例７］
（配 合 成 分） （質量％）
（１）カルナバワックス ７
（２）ＰＯＥ（２０）ベヘニルエーテル １２
（３）ヤシ油脂肪酸アミドジメチルアミノ酢酸ベタイン（有効分30質量％）２
（商品名：「レボン2000SF」；三洋化成（株）製）
（４）イオン交換水 残部
（５）オレンジ油 ３
（６）パラベン ０．２
（製法）
（１）〜（３）、（５）、（６）、および（４）の一部を約９５℃で攪拌混合し、透明性を帯びた後、氷冷し、次いでここに（４）の残部を添加して香料含有ワックス可溶化組成物を得た。
【００８３】
［実施例８］
（配 合 成 分） （質量％）
（１）カルナバワックス ３
（２）ＰＯＥ（１０）ベヘニルエーテル １６
（３）ＰＰＧ−１３デシルテトラデセス−２４ ３
（４）キャンデリラワックス ４
（５）イオン交換水 残部
（６）シトラス油 ２
（７）ローズマリー油 ２
（８）パラベン ０．２
（製法）
（１）、（２）、（６）、（８）、および（５）の一部を約９５℃で攪拌混合し、透明性を帯びた後、氷冷した後、（５）の残りの一部を添加して香料含有ワックス微細分散物Ａを得た。一方、（３）、（４）、（７）、および（５）の残部を攪拌混合し、透明性を帯びた後、氷冷しワックス微細分散物Ｂを得た。ＡとＢを混合して、ＡとＢの匂い立つ速度の異なる香料含有ワックス可溶化組成物を得た。
【００８４】
［実施例９］
（配 合 成 分） （質量％）
（１）カルナバワックス ５
（２）ＰＯＥ・ＰＯＰセチルエーテル １８
（３）キャンデリラワックス ４
（４）イオン交換水 残部
（５）シトラス油 ５
（６）ローズマリー油 １
（７）パラベン ０．５
（製法）
（１）、（２）、（５）、（７）、および（４）の一部を約９５℃で攪拌混合し、透明性を帯びた後、氷冷しワックスの微細分散物を得た後に（４）の残りの一部を微細分散物に添加して香料含有ワックス微細分散物Ａを得た。一方、（２）、（３）、（６）、および（４）の残りの一部を９５℃で攪拌混合し、透明性を帯びた後、氷冷した後、（４）の残部を添加して香料含有ワックス微細分散物Ｂを得た。ＡとＢを混合して、ＡとＢの匂い立つ速度の異なる香料含有ワックス可溶化組成物を得た。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、香料を内包したワックスが固体〜半固体状で水系分散媒中に微細分散してなる香料含有ワックス可溶化組成物に関する。本発明は特に、香料の放出速度を制御して徐放性効果を高めることで、香りの持続性を向上させ、また、皮膚刺激を抑え、安全で、かつ安定性に優れる香料含有ワックス可溶化組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に香料組成物は、香料成分０．１〜２０質量％を低級アルコール中に可溶化することで調製していた（例えば、特許文献１参照）。しかしながら、アルコールに可溶化した基剤はアルコール臭が強い、あるいは匂い立ちが早く香りの持続性に欠ける等の問題があった。
【０００３】
一方、化粧品において、ワックス配合によるべたつき、ぎらつき等の欠点を解消するために、ワックスを溶媒中に微細分散させてワックスエマルジョンとして用いることで、上記欠点の解消に加え、安定性、安全性にも優れるワックス微細分散組成物を得るという技術が本出願人により提案されている（例えば、特許文献２〜４参照）。
【０００４】
【特許文献１】特許第３７１３６２６号公報
【特許文献２】特開平１０-３２４６１７号公報
【特許文献３】特開平１１-２８６４１８号公報
【特許文献４】特開平１１-２６３９１５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、上記従来の問題点に鑑みてなされたものであり、その目的はアルコール臭を抑えるとともに、香料を徐放することによって、香りの持続性を高め、また、皮膚刺激を低減し、安全性に優れ、かつ、安定性にも優れる香料組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記課題を解決するために本発明者らは鋭意研究を重ねた結果、微細ワックス中に香料を内包させ、これを水系分散媒中に分散させることで、いわば香料を微細ワックスで被覆し、このような構造の微細ワックスにより内包された香料のワックス外部への浸透速度を制御し、香料を徐放させることで、香りの持続性を高め、皮膚への刺激性もなく、安全で、しかも安定性に優れ、さらに、特定範囲のＨＬＢの非イオン界面活性剤を用いることで透明な液相の組成物が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
すなわち本発明は、常温で固体〜半固体のワックスと、非イオン界面活性剤と、水系分散媒と、香料を含有し、ワックスが香料を内包して固体〜半固体状で水系分散媒中に微細分散してなる、香料含有ワックス可溶化組成物を提供する。
【０００８】
また本発明は、全非イオン界面活性剤の加重平均したＨＬＢが１１〜１４である、上記香料含有ワックス可溶化組成物を提供する。
【０００９】
また本発明は、非イオン界面活性剤として、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンヒマシ油またはポリオキシエチレン硬化ヒマシ油およびその誘導体、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル類の中から選ばれる１種または２種以上を含む、上記香料含有ワックス可溶化組成物を提供する。
【００１０】
また本発明は、常温で固体〜半固体のワックスと、非イオン界面活性剤と、水系分散媒と、香料を含有する系を、ワックスの融点以上、可溶化温度範囲に加温した後、常温に冷却して得られたものである、上記香料含有ワックス可溶化組成物を提供する。
【００１１】
また本発明は、さらに両性界面活性剤、半極性界面活性剤の中から選ばれる１種または２種以上を含有する、上記香料含有ワックス可溶化組成物を提供する。
【００１２】
また本発明は、上記いずれかの香料含有ワックス可溶化組成物を含む皮膚外用剤を提供する。
【発明の効果】
【００１３】
本発明により、香料の放出速度を制御して徐放性効果を高めることで、香りの持続性を向上させ、また、皮膚刺激を抑え、安全で、かつ安定性に優れる香料含有ワックス可溶化組成物、および該組成物を配合した皮膚外用剤が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
以下、本発明について詳述する。
【００１５】
なお以下の記載において、「ＰＯＥ」はポリオキシエチレンを、「ＰＯＰ」はポリオキシプロピレンを、それぞれ意味する。
【００１６】
本発明の香料含有ワックス可溶化組成物は、常温で固体〜半固体のワックスと、非イオン界面活性剤と、水系分散媒と、香料を含有し、ワックスが香料を内包して固体〜半固体状で水系分散媒中に微細分散してなるものである。
【００１７】
〈ワックス〉
本発明で用いられるワックスは、常温で固体〜半固体の性状をなし、具体例として、ミツロウ、キャンデリラロウ、綿ロウ、カルナウバロウ、ベイベリーロウ、イボタロウ、鯨ロウ、モンタンロウ、ヌカロウ、ラノリン、カポックロウ、モウロウ、酢酸ラノリン、液状ラノリン、サトウキビロウ、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、還元ラノリン、ジョショバロウ、硬質ラノリン、セラックロウ、ビーズワックス、マイクロクリスタリンワックス、パラフィンワックス、ＰＯＥラノリンアルコールエーテル、ＰＯＥラノリンアルコールアセテート、ＰＯＥコレステロールエーテル、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、脂肪酸グリセリド、硬化ヒマシ油、ワセリン、ＰＯＥ水素添加ラノリンアルコールエーテル等が挙げられる。ただしこれら例示に限定されるものでない。
【００１８】
なお、これらのワックスは混合して用いることが可能であり、他の固形状あるいは液状油分などを混合しても常温において固体〜半固体状である範囲で使用可能である。
【００１９】
このような油分としては、次のようなものが挙げられる。ただしこれら例示に限定されるものでない。
【００２０】
液体油脂としては、アボガド油、ツバキ油、タートル油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、ミンク油、オリーブ油、ナタネ油、卵黄油、ゴマ油、パーシック油、小麦胚芽油、サザンカ油、ヒマシ油、アマニ油、サフラワー油、綿実油、エノ油、大豆油、落花生油、茶実油、カヤ油、コメヌカ油、シナギリ油、日本キリ油、ホホバ油、胚芽油、トリグリセリン、トリオクタン酸グリセリン、テトラオクタン酸ペンタエリスリット、トリイソパルミチン酸グリセリン等がある。
【００２１】
固体油脂としては、カカオ脂、ヤシ油、硬化ヤシ油、パーム油、パーム核油、モクロウ核油、硬化油等がある。炭化水素油としては、流動パラフィン、オゾケライト、スクワレン、プリスタン、パラフィン、スクワラン等がある。
【００２２】
本発明におけるワックスの配合量は、組成物全量中に０．０１〜２０質量％が好ましく、より好ましくは０．１〜１５質量％、特には０．１〜１０質量％である。０．０１質量％未満では香りの徐放性の低下につながり、一方、２０質量％を超えて配合した場合、系の安定性の低下につながる可能性がある。
【００２３】
〈非イオン界面活性剤〉
非イオン界面活性剤としては、一般に化粧料に用いられ得るものであれば特に限定されるものでないが、本発明では全非イオン界面活性剤の加重平均したＨＬＢが１１〜１４であることが好ましく、特に好ましくはＨＬＢが１２〜１３である。ＨＬＢが上記範囲の非イオン界面活性剤を用いることで、可溶化された透明な組成物が得られる。ＨＬＢは下記数１
【００２４】
【数１】
【００２５】
（ただし、ＭＷは親水基部の分子量を表し、ＭＯは親油基部の分子量を表す）
で表される川上式により算出される。
【００２６】
本発明で用いられる非イオン界面活性剤の具体例としては、例えば、ＰＯＥソルビタンモノオレエート、ＰＯＥソルビタンテトラオレエート等のＰＯＥソルビタン脂肪酸エステル類；ＰＯＥソルビットＰＯＥソルビットモノラウレート、ＰＯＥソルビットモノオレエート、ＰＯＥソルビットペンタオレエート、ＰＯＥソルビットモノステアレート等のＰＯＥソルビット脂肪酸エステル類；ＰＯＥグリセリンモノステアレート、ＰＯＥグリセリンモノイソステアレート、ＰＯＥグリセリントリイソステアレート等のＰＯＥグリセリン脂肪酸エステル類；ＰＯＥモノオレエート、ジステアリン酸エチレングリコール等のＰＯＥ脂肪酸エステル類；ＰＯＥラウリルエーテル、ＰＯＥオレイルエーテル、ＰＯＥステアリルエーテル、ＰＯＥベヘニルエーテル、ＰＯＥ２−オクチルドデシルエーテル、ＰＯＥコレスタノールエーテル等のＰＯＥアルキルエーテル類；ＰＯＥオクチルフェニルエーテル、ＰＯＥノニルフェニルエーテル、ＰＯＥジノニルフェニルエーテル等のＰＯＥアルキルフェニルエーテル類；ＰＯＥ・ＰＯＰセチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰベヘニルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ２−デシルテトラデシルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰモノブチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ水添ラノリン、ＰＯＥ・ＰＯＰグリセリンエーテル等のＰＯＥ・ＰＯＰアルキルエーテル類；プルロニック等のプルロニック類；テトロニック等のテトラＰＯＥ・テトラＰＯＰエチレンジアミン縮合物類；ＰＯＥヒマシ油、ＰＯＥ硬化ヒマシ油、ＰＯＥ硬化ヒマシ油モノイソステアレート、ＰＯＥ硬化ヒマシ油トリイソステアレート、ＰＯＥ硬化ヒマシ油モノピログルタミン酸モノイソステアリン酸ジエステル、ＰＯＥ硬化ヒマシ油マレイン酸等のＰＯＥヒマシ油またはＰＯＥ硬化ヒマシ油およびその誘導体；ＰＯＥソルビットミツロウ等のＰＯＥミツロウ・ラノリン誘導体；ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリン酸モノエタノールアミド、脂肪酸イソプロパノールアミド等のアルカノールアミド；ＰＯＥプロピレングリコール脂肪酸エステル、ＰＯＥアルキルアミン、ＰＯＥ脂肪酸アミド、ショ糖脂肪酸エステル、ＰＯＥノニルフェニルホルムアルデヒド縮合物、アルキルエトキシジメチルアミンオキシド、トリオレイルリン酸などが挙げられる。
【００２７】
中でもＰＯＥアルキルエーテル類、ＰＯＥヒマシ油またはＰＯＥ硬化ヒマシ油およびその誘導体、ＰＯＥ・ＰＯＰアルキルエーテル類等が好ましい。
【００２８】
本発明における非イオン界面活性剤の配合量は、組成物全量中に０．０１〜４０質量％が好ましく、特に好ましくは０．１〜３０質量％である。０．０１質量％未満では、油分の可溶化が困難となりがちであり、一方、４０質量％を超えて配合した場合、使用感の低下につながる。
【００２９】
〈水系分散媒〉
本発明において、上記ワックスは微粒子として水系分散媒中に微細分散される。この水系分散媒としては、水単独で、あるいは水とエタノール、グリセリン、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、キシリトール、ソルビトール、マルチトール、コンドロイチン硫酸、ヒアルロン酸、ムコイチン硫酸、カロニン酸、アテロコラーゲン、コレステリル−１２−ヒドロキシステアレート、乳酸ナトリウム、胆汁酸塩、短鎖可溶性コラーゲン、ジグリセリン（ＥＯ）ＰＯ付加物、イザヨイバラ抽出液、セイヨウノコギリソウ抽出液、メリロート抽出液等との混合液などが挙げられる。なおワックス微粒子（＝微細ワックス）の粒径は５００ｎｍ以下の微細ワックスで分散されるのが好ましい。
【００３０】
〈香料〉
本発明において微細ワックスに内包される香料は、特に限定されるものでなく、香水、コロン、浴用剤、各種クリーナー、衛生用品、線香、芳香剤など、主に食品以外で芳香を付与するために通常用いられている香料を広く使用することができ、動物系、植物系、鉱物系の天然香料および合成香料とも使用可能である。具体的には、天然香料としては、例えば、アニス油、バジル油、ベルガモット油、ボアドローズ油、カナンガ油、セダーウッド油、カモミール油、シナモン油、クローブ油、エレミ油、ユーカリ油、ゼラニウム油、グレープフルーツ油、ヒノキ油、ジャスミン油、ローレル油、ラバンジン油、ラベンダー油、レモン油、ライム油、マンダリン油、シトラス油、マジョラム油、ペパーミント油、スペアミント油、オレンジ油、パチュリ油、ペッパー油、ネロリ油、ローズ油、ローズマリー油、セージ油、ハッカ油、サンダルウッド油、タジェット油、バレリアン油、ベチバー油、イランイラン油、ユズ油等が挙げられ、合成香料としては、例えば、リモネン、β−カリオフィレン、シス−３−ヘキセノール、リナロール、ファルネソール、β−フェニルエチルアルコール、シトラール、リラール、リリアール、Ｌ−カルボン、イロン、シクロペンタデカノン、リナリルアセテート、ベンジルベンゾエート、オイゲノール、ローズオキサイド、メントール、ベンジルアセテート、メチルジャスモネート、ジャスミンラクトン等が挙げられるが、これら例示に限定されるものでない。香料は１種または２種以上を用いることができる。
【００３１】
本発明における香料の配合量は、組成物全量中に０．００１〜３０質量％が好ましく、特に好ましくは０．０１〜２０質量％である。０．００１質量％未満では、香料の効果が十分に発揮され難く、一方、３０質量％を超えて配合しても、配合量の増加に見合ったさらなる効果の向上は期待できない。
【００３２】
〈他の配合成分〉
本発明では上記必須成分の他に、さらに所望により、界面活性剤として、両性界面活性剤、半極性界面活性剤の中から選ばれる１種または２種以上の界面活性剤を配合してもよい。
【００３３】
両性界面活性剤としては下記式（I）〜（V）で示すものが、半極性界面活性剤としては下記式（VI）で示すものが、それぞれ例示される。ただしこれら例示に限定されるものでない。
【００３４】
式（I）：
【００３５】
で表されるアミドベタイン型両性界面活性剤。市販品として「レボン２０００」（三洋化成（株）製）、「アノンＢ ＤＦ」（日本油脂（株）製）などが挙げられる。
【００３６】
式（II）：
【００３７】
で表されるアミドスルホベタイン型両性界面活性剤。市販品として「ロンザイン−ＣＳ」（ロンザ社製）、「ミラタインＣＢＳ」（ミラノール社製）、「ソフダゾリンＬＨＬ−ＳＦ」（旭化成ケミカルズ（株）製）などが挙げられる。
【００３８】
式（III）：
【００３９】
で表されるベタイン型両性界面活性剤。市販品として「アノンＢＬ」（日本油脂（株）製）、「デハイントンＡＢ−３０」（ヘンケル社製）などが挙げられる。
【００４０】
式（IV）：
【００４１】
で表されるスルホベタイン型両性界面活性剤。市販品として「ロンザイン１２ＣＳ」（ロンザ社製）などが挙げられる。
【００４２】
式（V）：
【００４３】
で表されるイミダゾリニウム型両性界面活性剤。市販品として「オバゾリン６６２−Ｎ」（東邦化学（株）製）、「アノンＧＬＭ」（日本油脂（株）製）などが挙げられる。
【００４４】
式（VI）：
【００４５】
で表される第３級アミンオキサイド型半極性界面活性剤。市販品として「ユニセーフＡ−ＬＭ」（日本油脂（株）製）、「ワンダミンＯＸ−１００」（新日本（株）製）などが挙げられる。
【００４６】
ただし、上記式（I）〜（VI）において、Ｒ1は平均炭素原子数９〜２１のアルキル基またはアルケニル基であり、好ましくは平均炭素原子数１１〜１７のアルキル基またはアルケニル基、より好ましくは平均炭素原子数１１〜１３のアルキル基またはアルケニル基である。平均炭素原子数が９未満では親水性が強すぎ、一方２１を超えると水への溶解性が低下する。Ｒ2およびＲ3は平均炭素原子数１０〜１８のアルキル基またはアルケニル基を表す。ｐは２〜４の整数、ｑは０〜３の整数、ｓは１または２の整数を表す。本発明においては、これらの両性界面活性剤、半極性界面活性剤のうち任意の１種または２種以上を用いることができる。
【００４７】
本発明において両性界面活性剤、半極性界面活性剤の中から選ばれる１種または２種以上を配合する場合、その配合量は組成物全量中に０．０１〜１０質量％が好ましく、特に好ましくは０．１〜５質量％である。０．０１質量％未満では、香りの徐放性の低下につながり、一方、１０質量％を超えて配合した場合、使用性の低下につながる。
【００４８】
なお本発明では、本願発明効果をより効率よく達成するためには、カチオン界面活性剤は、実質的に配合しないのが望ましい。
【００４９】
本発明では任意添加成分としてさらに、通常皮膚外用剤等の化粧料に添加し得る成分を必要に応じて適宜配合することができる、このような任意添加成分としては、例えば、多価アルコール（グリセリンなど）等の保湿剤、香料、ｐＨ調整剤、防腐剤、紫外線吸収剤、油溶性薬剤（例えば、レチノール、酢酸トコフェロール等）、各種粉末、水溶性高分子（例えば、天然の水溶性高分子、半合成の水溶性高分子、合成の水溶性高分子、無機の水溶性高分子、等）、シリコーン系化合物等が挙げられるが、ただしこれら例示に限定されるものでない。
【００５０】
〈製造方法〉
本発明組成物では、ワックスが香料を内包して固体〜半固体状で水系分散媒中に微細分散している。このような香料組成物の製造方法は、特に限定されるものでないが、例えば以下に示す製造方法が好適例として挙げられる。
【００５１】
すなわち、ワックスと、非イオン界面活性剤と、水系分散媒と、香料を含有する系を、ワックスの融点以上、可溶化温度範囲に加温した後、常温に冷却して得る製造方法である。より具体的には、例えば、イオン交換水に非イオン界面活性剤を溶解し、８０〜９０℃に加熱してカルナバワックス、香料を添加し、１０分間程度〜１時間程度プロペラ攪拌した後、氷冷し、本発明組成物を得る。これにより、水分散媒中に微細ワックス内に香料が内包された形で分散する。なおこの具体例に示す条件に限定されるものでないことはもちろんである。
【００５２】
上記製造方法以外にも、ワックスと、非イオン界面活性剤と、水系分散媒と、香料を含有する系を、ワックスの融点以上で高剪断力乳化機を用いて調製してもよい。強力な剪断力を与え得る乳化機、例えば高圧ホモジナイザーを用いる場合には、４００気圧以上の圧力下で乳化するのが好ましいが、さらに好ましくは、ワックスの融点以上の温度で６００気圧以上の圧力下で乳化することが好ましい。
【００５３】
本発明として葉、可溶化透明化粧水、アルコールフリーフレグランス等が好適例として挙げられる。ただしこれに限定されるものでない。
【実施例】
【００５４】
本発明について以下に実施例を挙げてさらに詳述するが、本発明はこれによりなんら限定されるものではない。配合量は特記しない限り、その成分が配合される系に対する質量％で示す。
【００５５】
［実施例１］：ワックス微細分散物の調製
下記表１に示す組成の香料組成物を調製した。すなわち、イオン交換水に界面活性剤を溶解し、８０〜９０℃に加熱してキャンデリラワックス、香料を添加し、１０分間プロペラ攪拌した。その後、氷冷し、香料組成物を得た（表１の試験例１〜９）。
【００５６】
これら香料組成物を室温にて１時間静置した後に、目視で外観を観察した。また安定性については５０℃で１週間放置した後の外観を目視で観察し、下記基準により評価した。結果を表１に示す。
（安定性評価基準）
○：調製直後と状態の変化なし
△：やや分離がみられた
×：分離がみられた
【００５７】
【表１】
【００５８】
表１に示す結果から明らかなように、カチオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、両性界面活性剤のいずれも、各活性剤単独での使用では乳化組成物が白濁する傾向があり、安定性も好ましくない（試験例１、２）。また、カチオン界面活性剤と、非イオン界面活性剤を組み合せた場合（試験例５）、あるいはカチオン界面活性剤またはアニオン界面活性剤と、両性界面活性剤を組合せた場合（試験例８、９）も、同様である。しかし、非イオン界面活性剤のみ、あるいは非イオン界面活性剤と両性界面活性剤を組合せた場合には（試験例３、７）、乳化組成物の外観が透明となり、ワックスの微細分散組成物が得られた。また安定性も良好であった。動的光散乱法による測定の結果、この微細分散物の粒子径は３０ｎｍであった。
【００５９】
［実施例２］：非イオン界面活性剤の至適ＨＬＢ
下記基本処方１において、非イオン界面活性剤のＨＬＢを表２に示すように変化させてその乳化状態を調べ、非イオン界面活性剤の至適ＨＬＢについて検討した。
【００６０】
＜基本処方１＞
キャンデリラワックス １０質量％
香料 ３質量％
アミドベタイン型両性界面活性剤 １．５質量％
非イオン界面活性剤（表２に示す各非イオン界面活性剤） １３．５質量％
イオン交換水 ７２質量％
（試験方法）
イオン交換水に界面活性剤を溶解し、８０〜９０℃に加熱してキャンデリラワックス、香料を添加し、１０分間プロペラ攪拌した。その後、氷冷し、香料組成物を得た。
【００６１】
これら香料組成物を室温にて１時間静置した後に、目視で外観（乳化状態）を観察した。結果を表２に示す。
【００６２】
【表２】
【００６３】
表２の結果から明らかなように、非イオン界面活性剤のＨＬＢが１０以上、１５まで均一な乳化系の形成が可能であることがわかる。また非イオン界面活性剤のＨＬＢが１１〜１４で透明〜半透明な一液相の系が得られ、特に透明系を得るためにはＨＬＢ１２〜１３であることが確認された。
【００６４】
［実施例３］：非イオン界面活性剤の種類と分散状態
上記基本処方１において、非イオン界面活性剤としてＰＯＥ直鎖アルキルエーテル、ＰＯＥ分岐鎖アルキルエーテルを用い、そのＰＯＥ付加モル数を変化させることでＨＬＢを９〜１５の間で変化させて、下記評価基準により評価した。結果を表３に示す。
（試験方法）
イオン交換水に界面活性剤を溶解し、８０〜９０℃に加熱してキャンデリラワックス、香料を添加し、１０分間プロペラ攪拌した。その後、氷冷し、香料組成物を得た。
【００６５】
これら香料組成物を室温にて１時間静置した後に、目視で外観を観察した。結果を表３に示す。
（評価）
○： 透明な一液相を形成した
△： 半透明ないし均一なクリーム状を示した
×： 分離した。
【００６６】
【表３】
【００６７】
表３に示す結果から明らかなように、各非イオン界面活性剤を単独で用いた場合には、概ねＨＬＢが１１〜１４で透明な一液相を形成し得ることがわかった。
【００６８】
［比較例１］
さらに、本発明者らはＰＯＥコレステリル、ＰＯＥグリセリル、ＰＯＥ硬化ヒマシ油等について検討を行ったが、これらの多鎖型非イオン界面活性剤単独では、透明な一液相を調整することは困難であった。
【００６９】
むろん、これらの多鎖型非イオン界面活性剤にあっても他の非イオン界面活性剤との組合せにより好適な分散系を得ることは可能である。特にＰＯＥ直鎖ないしＰＯＥ分岐脂肪酸エーテルが好適に用いられる。
【００７０】
［実施例４］： 安全性
安全性については卵白アルブミン変性率から評価した。すなわち、水系高速液体クロマトグラフィを利用し、卵白アルブミンｐＨ緩衝溶媒に、試料濃度１質量％になるように、下記表４に示す試料（界面活性剤）を加えた場合の、卵白アルブミン変性率２２０ｎｍの吸収ピークを用いて測定し、下記数２により算出して評価した。
【００７１】
［数２］
［（Ｈ０−Ｈｓ）／Ｈｏ］×１００
Ｈｏ：卵白アルブミンの２２０ｎｍ吸収ピークの高さ
Ｈｓ：卵白アルブミン緩衝溶媒に試料を加えた時の２２０ｎｍ吸収ピークの高さ。
（評価基準）
◎：皮膚刺激性が非常に少ない（卵白アルブミン変性率３０％未満）
○：皮膚刺激が少ない（卵白アルブミン変性率３０％以上６０％未満）
△：皮膚刺激が中程度（卵白アルブミン変性率６０％以上８０％未満）
×：皮膚刺激が強い（卵白アルブミン変性率８０％以上）。
【００７２】
結果を表４に示す。なお表４中、「レボン２０００ＳＦ」(*)（三洋化成（株）製）はアミドベタイン型両性界面活性剤である。
【００７３】
【表４】
【００７４】
表４の結果から明らかなように、両性界面活性剤と非イオン界面活性剤の組合せは、非イオン界面活性剤と同レベルで皮膚刺激性が少なく安全性が高い。したがって、両界面活性剤を併用したワックスの微分散物は安全性が高いことが示唆される。
【００７５】
［実施例５］： 経時安定性
下記基本処方２において、非イオン界面活性剤を下記表５に示すように変化させて、系の安定性について下記評価基準により評価した。
【００７６】
＜基本処方２＞
キャンデリラワックス １０質量％
界面活性剤（表５に示す各界面活性剤） １５質量％
シトラス油 ３質量％
両性界面活性剤 （表５に示す配合量）
イオン交換水 残 部
合計 １００質量％
（試験方法）
イオン交換水に界面活性剤を溶解し、８０〜９０℃に加熱してキャンデリラワックス、シトラス油を添加し、１０分間プロペラ攪拌した。その後、氷冷し、透明一液相のワックスの微細分散物を調製した。このワックス微細分散物（試料１〜７）を５０℃で１週間放置した後の状態を目視により観察し、下記評価基準により経時安定性を評価した。結果を表５に示す。
（評価）
○： 調製直後と変わらず、状態の変化なし
×： 分離した。
【００７７】
【表５】
【００７８】
［実施例６］： 香りの徐放性の効果
専門パネル２０名により、アルコールに香料を溶解させた通常のフレグランス（処方Ａ）と、微細ワックスに香料を内包した香料含有ワックス可溶化組成物（処方Ｂ）を、それぞれ前腕内側部に０．５μＬ／ｃｍ2のサンプルを塗布して、塗布直後、塗布後１時間経過後、塗布後５時間経過後での、香りの強さを比較して評価してもらった。結果を表６に示す。
【００７９】
＜処方Ａ（対照例）＞
ローズマリー油 ３質量％
エタノール ９７質量％
＜処方Ｂ＞
キャンデリラワックス １０質量％
ＰＯＥ硬化ヒマシ油 １５質量％
ローズマリー油 ３質量％
イオン交換水 ７２質量％
【００８０】
【表６】
【００８１】
以下にさらに本発明の処方例を示す。
【００８２】
［実施例７］
（配 合 成 分） （質量％）
（１）カルナバワックス ７
（２）ＰＯＥ（２０）ベヘニルエーテル １２
（３）ヤシ油脂肪酸アミドジメチルアミノ酢酸ベタイン（有効分30質量％）２
（商品名：「レボン2000SF」；三洋化成（株）製）
（４）イオン交換水 残部
（５）オレンジ油 ３
（６）パラベン ０．２
（製法）
（１）〜（３）、（５）、（６）、および（４）の一部を約９５℃で攪拌混合し、透明性を帯びた後、氷冷し、次いでここに（４）の残部を添加して香料含有ワックス可溶化組成物を得た。
【００８３】
［実施例８］
（配 合 成 分） （質量％）
（１）カルナバワックス ３
（２）ＰＯＥ（１０）ベヘニルエーテル １６
（３）ＰＰＧ−１３デシルテトラデセス−２４ ３
（４）キャンデリラワックス ４
（５）イオン交換水 残部
（６）シトラス油 ２
（７）ローズマリー油 ２
（８）パラベン ０．２
（製法）
（１）、（２）、（６）、（８）、および（５）の一部を約９５℃で攪拌混合し、透明性を帯びた後、氷冷した後、（５）の残りの一部を添加して香料含有ワックス微細分散物Ａを得た。一方、（３）、（４）、（７）、および（５）の残部を攪拌混合し、透明性を帯びた後、氷冷しワックス微細分散物Ｂを得た。ＡとＢを混合して、ＡとＢの匂い立つ速度の異なる香料含有ワックス可溶化組成物を得た。
【００８４】
［実施例９］
（配 合 成 分） （質量％）
（１）カルナバワックス ５
（２）ＰＯＥ・ＰＯＰセチルエーテル １８
（３）キャンデリラワックス ４
（４）イオン交換水 残部
（５）シトラス油 ５
（６）ローズマリー油 １
（７）パラベン ０．５
（製法）
（１）、（２）、（５）、（７）、および（４）の一部を約９５℃で攪拌混合し、透明性を帯びた後、氷冷しワックスの微細分散物を得た後に（４）の残りの一部を微細分散物に添加して香料含有ワックス微細分散物Ａを得た。一方、（２）、（３）、（６）、および（４）の残りの一部を９５℃で攪拌混合し、透明性を帯びた後、氷冷した後、（４）の残部を添加して香料含有ワックス微細分散物Ｂを得た。ＡとＢを混合して、ＡとＢの匂い立つ速度の異なる香料含有ワックス可溶化組成物を得た。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
常温で固体〜半固体のワックスと、非イオン界面活性剤と、水系分散媒と、香料を含有し、ワックスが香料を内包して固体〜半固体状で水系分散媒中に微細分散してなる、香料含有ワックス可溶化組成物。
【請求項２】
全非イオン界面活性剤の加重平均したＨＬＢが１１〜１４である、請求項１記載の香料含有ワックス可溶化組成物。
【請求項３】
非イオン界面活性剤として、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンヒマシ油またはポリオキシエチレン硬化ヒマシ油およびその誘導体、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル類の中から選ばれる１種または２種以上を含む、請求項１または２記載の香料含有ワックス可溶化組成物。
【請求項４】
常温で固体〜半固体のワックスと、非イオン界面活性剤と、水系分散媒と、香料を含有する系を、ワックスの融点以上、可溶化温度範囲に加温した後、常温に冷却して得られたものである、請求項１〜３のいずれか１項に記載の香料含有ワックス可溶化組成物。
【請求項５】
さらに両性界面活性剤、半極性界面活性剤の中から選ばれる１種または２種以上を含有する、請求項１〜４のいずれか１項に記載の香料含有ワックス可溶化組成物。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１項に記載の香料含有ワックス可溶化組成物を含む皮膚外用剤。
【請求項１】
常温で固体〜半固体のワックスと、非イオン界面活性剤と、水系分散媒と、香料を含有し、ワックスが香料を内包して固体〜半固体状で水系分散媒中に微細分散してなる、香料含有ワックス可溶化組成物。
【請求項２】
全非イオン界面活性剤の加重平均したＨＬＢが１１〜１４である、請求項１記載の香料含有ワックス可溶化組成物。
【請求項３】
非イオン界面活性剤として、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンヒマシ油またはポリオキシエチレン硬化ヒマシ油およびその誘導体、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル類の中から選ばれる１種または２種以上を含む、請求項１または２記載の香料含有ワックス可溶化組成物。
【請求項４】
常温で固体〜半固体のワックスと、非イオン界面活性剤と、水系分散媒と、香料を含有する系を、ワックスの融点以上、可溶化温度範囲に加温した後、常温に冷却して得られたものである、請求項１〜３のいずれか１項に記載の香料含有ワックス可溶化組成物。
【請求項５】
さらに両性界面活性剤、半極性界面活性剤の中から選ばれる１種または２種以上を含有する、請求項１〜４のいずれか１項に記載の香料含有ワックス可溶化組成物。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１項に記載の香料含有ワックス可溶化組成物を含む皮膚外用剤。
【公開番号】特開２００９−１０２２５９（Ｐ２００９−１０２２５９Ａ）
【公開日】平成２１年５月１４日（２００９．５．１４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−２７５２６０（Ｐ２００７−２７５２６０）
【出願日】平成１９年１０月２３日（２００７．１０．２３）
【出願人】（０００００１９５９）株式会社資生堂 (1,748)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年５月１４日（２００９．５．１４）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年１０月２３日（２００７．１０．２３）
【出願人】（０００００１９５９）株式会社資生堂 (1,748)
【Ｆターム（参考）】
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