高分岐第一アルコール成分を含有する容姿ケア組成物
（ｉ）炭素原子数が８〜３６で、メチル分岐及びエチル分岐を含む分岐の平均数が１分子当たり０．７〜３．０で、かつ任意にアルコール１モル当たりアルキレンオキシドを３モル以下有する分岐第一アルコール成分、（ｉｉ）少なくとも１種の日除け剤、及び（ｉｉｉ）化粧許容性ベヒクルを含む皮膚又は毛髪への局部塗布用容姿ケア組成物。本発明の容姿ケア組成物は優れた軟化性、塗布性及び皮膚感触を与えると共に、安定性及びレオロジー特性に優れるという利点を有する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
発明の分野
本発明は、高分岐第一アルコール成分及び少なくとも１種の日除け剤（ｓｕｎｓｃｒｅｅｎ）を含む皮膚又は毛髪への局部塗布用容姿（ｐｅｒｓｏｎａｌ）ケア組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
発明の背景
波長２８０〜４００ｎｍの光放射線は、皮膚に有害であることが、当業界で知られている。特にＵＶ−Ｂ放射線（波長２９０〜３２０ｎｍ）は、皮膚の紅斑及び日焼けを起こすことが知られ、したがって、ＵＶ−Ｂ放射線から皮膚を守ることが望ましい。またＵＶ−Ａ放射線（波長３２０〜４００ｎｍ）は、皮膚の弾力性を損ない、しわを起こすことも知られている。したがって、ＵＶ−Ａ放射線から皮膚を守ることも望ましい。
【０００３】
ＵＶ−Ａ及び／又はＵＶ−Ｂ放射線から皮膚を守るのに好適な各種の広範な化粧組成物が当業界で知られている。これら光保護／日除け組成物は、１種以上のＵＶ−Ａ及び／又はＵＶ−Ｂ日除け剤を各種濃度で含有する水中油型エマルジョンであることが多い。このような日除け剤は、ＵＶ吸収性の有機日除け剤であっても、或いはＵＶ放射線を散乱及び／又は反射させる無機顔料であってもよいし、更にはそれらの混合物であってもよい。日除け化合物の種類及び量は、所望の日光保護ファクター（ＳＰＦ）の関数として選ばれる。ＳＰＦは、ＵＶ日除け剤により紅斑形成限界値に達するのに要した時間とＵＶ日除け剤の不存在下で紅斑形成限界値に達するのに要した時間との比で数学的に表される。
【０００４】
ＳＰＦが更に高い容姿ケア製品についての要求が増えている。高水準の日除け剤を入れると、高いＳＰＦを達成できることがある。しかし、高水準の日除け剤を入れると、望ましくない高い粘度を有し、刺激の可能性が高く、配合コストが上がった製品となる可能性があるので、必ずしも容易ではない。しかも、日除け剤を多く加えると、時には、日除け剤と、高濃度の日除け剤の可溶化に使用される溶剤との極性不適合の結果として凝集が起こり、ＳＰＦを事実上、低下させる。
【０００５】
日除け剤を容姿ケア組成物に可溶化／分散させる種々の可溶化剤／分散剤が当業界で知られている。しかし、製品の濃度を許容水準に維持しながら、高水準の日除け化合物を含有できる日除け組成物がなお要求されている。
【特許文献１】ＵＳ−Ａ−５，８４９，９６０
【特許文献２】ＷＯ９９／１８９２９
【特許文献３】ＷＯ９９／１８９２８
【特許文献４】ＷＯ９７／３９０８９
【特許文献５】ＵＳＰ３，６７６，５２３
【特許文献６】ＵＳＰ３，６８６，３５１
【特許文献７】ＵＳＰ３，７３７，４７５
【特許文献８】ＵＳＰ３，８２５，６１５
【特許文献９】ＵＳＰ４，０２０，１２１
【特許文献１０】ＵＳＰ５，８４９，９６０
【特許文献１１】ＥＰ Ｂ−５５，５２９
【特許文献１２】ＵＳＰ４，５７８，２５９
【特許文献１３】Ｅ．Ｐ．Ａ．−１０３，９８１
【特許文献１４】ＵＳＰ４，０１６，２４５
【特許文献１５】ＵＳＰ４，５７８，２５９
【特許文献１６】ＵＳ−Ａ−５，８４９，９６０
【特許文献１７】ＵＳ−Ａ−５，７８０，６９４
【特許文献１８】ＵＳＰ３，２３１，６２１
【特許文献１９】ＵＳＰ３，２３９，５６６
【特許文献２０】ＵＳＰ３，２３９，５６８
【特許文献２１】ＵＳＰ３，２３９，５７０
【特許文献２２】ＵＳＰ３，４２０，８９８
【特許文献２３】ＵＳＰ３，４４０，２９１
【特許文献２４】ＵＳＰ３，４４８，１５８
【特許文献２５】ＵＳＰ３，４４８，１５７
【特許文献２６】ＵＳＰ３，４９６，２０３
【特許文献２７】ＵＳＰ３，４９６，２０４
【特許文献２８】ＵＳＰ３，５０１，５１５
【特許文献２９】ＵＳＰ３，５２７，８１８
【特許文献３０】ＵＳ−Ａ−８，１５０，３２２
【特許文献３１】ＵＳＰ６，４３６，３７７
【特許文献３２】ＷＯ ０１／８９４６６
【特許文献３３】ＵＳＰ５，５１０，３０６
【非特許文献１】Ｗ．Ｍ．Ｍｅｉｅｒ及びＤ．Ｈ．ＯｌｓｏｎによるＡｔｌａｓ ｏｆ Ｚｅｏｌｉｔｅ Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ Ｔｙｐｅｓ
【非特許文献２】Ｋｉｒｋ Ｏｔｈｍｅｒ，“Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ”第３版、第１６巻、６３７〜６５３頁
【非特許文献３】“Ｍｏｎｏｈｙｄｒｉｃ Ａｌｃｏｈｏｌｓ：Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｅ，Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ”，Ｅ．Ｊ．Ｗｉｃｋｓｏｎ編，Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１９８１
【非特許文献４】Ｈａｒｒｙ’ｓ Ｃｏｓｍｅｔｉｃｏｌｏｇｙ，第７版，Ｈａｒｒｙ ＆ Ｗｉｌｋｉｎｓｏｎ（Ｈｉｌｌ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ，ロンドン，１９８２）
【非特許文献５】Ｔｈｅ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｅ ｏｆ Ｃｏｓｍｅｔｉｃｓ，第２版，ｄｅＮａｂａｒｒｅ（Ｖｓｎ Ｈｏｓｔｒａｎｄ １９６２−１９６５）
【非特許文献６】Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｃｏｓｍｅｔｉｃ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，第１版，Ｋｎｏｗｌｔｏｎ ＆ Ｐｅａｒｃｅ（Ｅｌｓｅｖｉｅｒ １９９３）
【非特許文献７】Ｗｅｎｎｉｇｅｒ及びＭｃＥｗｅｎ編，ＣＴＦＡ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｃｏｓｍｅｔｉｃ Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙ ａｎｄ Ｈａｎｄｂｏｏｋ，第７版，第２巻（Ｔｈｅ Ｃｏｓｍｅｔｉｃ，Ｔｏｉｌｅｔｒｙ，ａｎｄ Ｆｒａｇｒａｎｃｅ Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ，Ｉｎｃ．，Ｗａｓｈｉｎｇｔｏｎ，Ｄ．Ｃ．，１９９７）
【非特許文献８】Ｇ．Ｍ．Ｅｃｃｅｌｓｔｏｎ，Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ ｏｆ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ Ｓｔａｂｉｌｉｔｙ Ｔｈｅｏｒｉｅｓ ｔｏ Ｍｏｂｉｌｅ ａｎｄ Ｓｅｍｉｓｏｌｉｄ Ｏ／Ｗ Ｅｍｕｌｓｉｏｎｓ，Ｃｏｓｍｅｔｉｃ ＆ Ｔｏｉｌｅｔｒｉｅｓ，第１０１巻、１９９６年１１月、７３〜９２頁
【非特許文献９】Ｓａｇａｒｉｎ，Ｃｏｓｍｅｔｉｃｓ，Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，第２版，第１巻，３２〜４３頁（１９７２）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
１分子当たり０．７〜３．０の分岐を有する特定の分岐第一アルコール成分は、許容製品濃度を有すると共に、高水準の日除け剤を含有する（したがって高ＳＰＦの）容姿ケア組成物が得られるよう、日除け化合物の可溶化／分散に効率的に使用できることが、今回、意外にも見い出された。
【０００７】
ＵＳ−Ａ−５，８４９，９６０（Ｓｈｅｌｌ Ｏｉｌ Ｃｏｍｐａｎｙ）は、１分子当たりメチル分岐及びエチル分岐を含む分岐の平均数が０．７以上である炭素原子数８〜３６の分岐第一アルコール組成物を開示している。これらのアルコールは、引続き該アルコールのスルホン化又はエトキシル化により、それぞれアニオン性又はノニオン性の洗剤に転化してよい。製造された洗剤は、高生分解性及び高冷水洗浄性のような有用な特性を有する。ＵＳ−Ａ−５，８４９，９６０には、これらの分岐アルコールを容姿ケア組成物に使用することについての開示はない。
【０００８】
ＷＯ９９／１８９２９、ＷＯ９９／１８９２８及びＷＯ９７／３９０８９（Ｐｒｏｃｔｅｒ ａｎｄ Ｇａｍｂｌｅ Ｃｏｍｐａｎｙ）は、中央鎖分岐界面活性剤を含む容姿クレンジング組成物を開示している。中央鎖分岐界面活性剤は、中央鎖分岐アルコールから作られる。しかし、配合物は、中央鎖分岐アルコール自体を含有せず、対応する界面活性剤を含むだけである。しかも、これらの文献は、比較的高水準の界面活性剤成分を含むクレンジング組成物に関連するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
発明の概要
本発明は、
（ａ）炭素原子数が８〜３６で、メチル分岐及びエチル分岐を含む分岐の平均数が１分子当たり０．７〜３．０で、かつ任意にアルコール１モル当たりアルキレンオキシドを３モル以下有する分岐第一アルコール成分、
（ｂ）少なくとも１種の日除け剤、及び
（ｃ）化粧許容性ベヒクル、
を含む皮膚又は毛髪への局部塗布用容姿ケア組成物を提供する。
【００１０】
更に別の面では本発明は、炭素原子数が８〜３６で、メチル分岐及びエチル分岐を含む分岐の平均数が１分子当たり０．７〜３．０である分岐第一アルコール成分を、容姿ケア組成物への有機及び／又は無機日除け剤の分散に使用する方法を提供する。
【００１１】
前記分岐アルコール成分は、許容製品濃度を有すると共に、高水準の日除け剤を含有する（したがって高ＳＰＦの）容姿ケア組成物が得られるよう、日除け化合物の可溶化／分散に効率的に使用できる。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の容姿ケア組成物は、優れた軟化性、塗布性及び皮膚感触を与えると共に、安定性及びレオロジー特性に優れるという利点を有する。
【００１３】
図面の簡単な説明
図１は、Ｚ−Ｃｏｔｅ（酸化亜鉛、ＢＡＳＦ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎの市販品）の量（ｇ）と、該Ｚ−ｃｏｔｅの特定の可溶化剤／分散剤分散物（実施例２で製造）の粘度との関係を示す線図である。
【００１４】
図２は、Ｚ−ｃｏｔｅ ＨＰ１（疎水変性した酸化亜鉛、ＢＡＳＦ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎの市販品）の量（ｇ）と、該Ｚ−ｃｏｔｅ ＨＰ１の特定の可溶化剤／分散剤分散物（実施例２で製造）の粘度との関係を示す線図である。
【００１５】
図３は、Ｅｕｓｏｌｅｘ Ｔ２０００（酸化チタン、Ｍｅｒｃｋ ＆ Ｃｏｍｐａｎｙの市販品）の量（ｇ）と、該Ｅｕｓｏｌｅｘ Ｔ２０００の特定の可溶化剤／分散剤分散物（実施例２で製造）の粘度との関係を示す線図である。
【００１６】
図４は、実施例２で製造した１０，０００ｃｐｓの粘度を有する、Ｚ−Ｃｏｔｅの特定の可溶化剤／分散剤分散物を得るのに要したＺ−ｃｏｔｅの量（ｇ）を示す棒グラフである。
【００１７】
図５は、実施例２で製造した１０，０００ｃｐｓの粘度を有する、Ｚ−Ｃｏｔｅ ＨＰ１の特定の可溶化剤／分散剤分散物を得るのに要したＺ−ｃｏｔｅ ＨＰ１の量（ｇ）を示す棒グラフである。
【００１８】
図６は、実施例２で製造した１０，０００ｃｐｓの粘度を有する、Ｅｕｓｏｌｅｘ Ｔ２０００の特定の可溶化剤／分散剤分散物を得るのに要したＥｕｓｏｌｅｘ Ｔ２０００の量（ｇ）を示す棒グラフである。
【００１９】
図７は、酸化チタン及び酸化亜鉛を使用した場合の日除け剤粘度１０，０００ｃｐｓを目標とするのに要した顔料の最少重量及びＭｏｄ ＯＸＯ モノメチルＣ１６１７分岐アルコールを示す。
【００２０】
図８は、Ｚ−ｃｏｔｅ ＨＰ１を使用した場合の変性日除け剤粘度１０，０００ｃｐｓを目標とするのに要した顔料の最少重量及びＭｏｄ ＯＸＯ モノメチルＣ１６１７分岐アルコールを示す。
【００２１】
発明の詳細な説明
ここで使用した％及び比率は、特記しない限り、全容姿ケア組成物に対する重量である。
ここで引用した文献は、特に指定しない限り、その全体を援用した。
【００２２】
ここで使用した用語“化粧許容性”は、組成物又はその成分が、不当な毒性、不相溶性、不安定性、アレルギー反応等がなく、ヒトの皮膚又は毛髪と接触して使用するのに好適であることを示す。
【００２３】
ここで使用した用語“安全かつ有効な量”は、正の利点、例えば日光保護の利点、皮膚感触の利点又は皮膚外観の利点を顕著にもたらすのに十分であるが、重大な副作用を回避するのに十分少ない、即ち、健全な医学的判断内で危険率（ｒａｔｉｏ）に対し合理的な利益を与える化合物、成分又は組成物の量を意味する。
【００２４】
以下、本発明容姿ケア組成物の構成要素を詳細に説明する。
【００２５】
分岐第一アルコール成分：
ここで容姿ケア組成物の第一の必須成分は、炭素原子数が８〜３６で、メチル分岐及びエチル分岐を含む分岐の平均数が１分子当たり０．７〜３．０の分岐第一アルコール成分である。更に分岐第一アルコール成分は、任意にアルコール１モル当たりアルキレンオキシドを３モル以下含有してよい。
【００２６】
分岐第一アルコール成分は、１種以上の日除け化合物を効果的に可溶化／分散するに特に有用である。したがって、この分岐第一アルコール成分含有容姿ケア組成物は、許容製品粘度を維持しながら、高水準の日除け剤（したがって高ＳＰＦ）を含有できる。
【００２７】
本発明の容姿ケア組成物は、前記分岐第一アルコール成分を安全かつ有効な量で含有する。好適には本発明の容姿ケア組成物は、分岐第一アルコール成分を０．０１〜３０重量％、好ましくは０．１〜２０重量％、更に好ましくは０．５〜１５重量％、特に１〜１０重量％含有する。
【００２８】
ここで使用した語句“１分子鎖当たり分岐の平均数”とは、以下に検討する１３Ｃ核磁気共鳴（１３Ｃ ＮＭＲ）又は任意に１ＨプロトンＮＭＲで測定したアルコール１分子当たり分岐の平均数を言う。分子鎖中の炭素原子の平均数は、質量選択性検出器付きガスクロマトグラフィーで測定される。
【００２９】
本明細書及び特許請求の範囲では、所定炭素位置の分岐の割合（％、以下同じ）、分岐の種類に対する分岐の割合、分岐の平均数、及び第四原子の割合について言及する。これらの量は、以下の複数の１３Ｃ−ＮＭＲ技術の組合せを用いて測定、決定される。（１）第一は、４５度チップ１３Ｃパルス及び１０秒再循環遅れを用いる標準逆ゲート（ｉｎｖｅｒｓｅ ｇａｔｅｄ）技術である（定量結果を保証するため、ジュウテリウム置換クロロホルムの分岐アルコール溶液に有機フリーラジカル緩和剤を添加する）。（２）第二は、８ｍｓの１／Ｊ遅れ（Ｊは、これら脂肪族アルコールについての炭素と炭素間の１２Ｈｚカップリング定数である）を用いるＪ−モジュール化スピンエコーＮＭＲ技術（ＪＭＳＥ）である。このシーケンスは、平均数のプロトンを有する炭素から奇数のプロトンを有する炭素を区別する、即ち、ＣＨ３／ＣＨ対ＣＨ２／Ｃｑ（Ｃｑは第四炭素を言う）。（３）第三は、第四炭素だけからの信号を含むスペクトルを生じる４ｍｓの１／２Ｊ遅れを用いるＪＳＭＥ ＮＭＲ“第四のみ”技術である。
【００３０】
第四炭素原子を検出するＪＳＭＥ ＮＭＲ第四炭素のみ技術は、第四炭素原子が０．３原子％の殆どないような存在を敏感に検出する。更に任意の工程として、 ＪＳＭＥ ＮＭＲ第四炭素のみ技術の結果から得られた結論を確認したければ、ＤＥＰＴ−１３５ ＮＭＲシーケンスも行ってよい。ＤＥＰＴ−１３５ ＮＭＲシーケンスは、漏出（ｂｒｅａｋ−ｔｈｒｏｕｇｈ）プロトン化炭素から真の第四炭素を区別するのに非常に役立つことを見い出した。これはＤＥＰＴ−１３５ ＮＭＲシーケンスがＪＭＳＥ“第四のみ”実験のスペクトルとは“反対の”スペクトルを生成することによるものである。後者は、第四炭素以外の全ての信号を無効にするのに対し、ＤＥＰＴ−１３５は、独占的に第四炭素を無効にする。したがって、これら２つのスペクトルの組合わせは、ＪＭＳＥ“第四のみ”スペクトル中の非第四炭素をスポットするのに極めて有用である。しかし、本明細書中で第四炭素原子の存在又は不存在について言及する際は、第四炭素の所定量又は不存在はＪＳＭＥ ＮＭＲ法だけで測定した値を意味する。これらの結果を任意に確認したければ、ＤＥＰＴ−１３５技術を用いて第四炭素の存在及び量を確認する。
【００３１】
本発明で使用される第一アルコール成分に含まれる１分子当たりの平均鎖長は、炭素原子数で約８〜約３６、好ましくは約１１〜約２１の範囲である。炭素原子数は、分岐炭素は勿論、主鎖沿いの炭素原子を含むが、アルキレンオキシド基の炭素原子は含まない。
【００３２】
第一アルコール成分中の分子の少なくとも７５重量％、好ましくは少なくとも９０重量％は、炭素原子数１１〜２１、更に好ましくは１４〜１８の鎖長を有する。
１分子当たりの分岐の平均数は、前記定義し決定したように、少なくとも０．７である。好ましいアルコール成分は、分岐の平均数が０．７〜３．０、好ましくは１．０〜３．０のものである。特に好ましいアルコール成分は、分岐の平均数が少なくとも１．５、特に約１．５〜約２．３、更に特に１．７〜２．１のものである。
【００３３】
本発明の好ましい実施態様では、第一アルコール成分は、検出限界が０．３原子％又はそれより良い第四のみＪＭＳＥ改良１３Ｃ−ＮＭＲで測定して、０．５原子％未満のＣｑを有し、好ましくは、このＨＭＲ法で測定して、Ｃｑを含まない。まだ明確な理由は判らないが、アルコール分子にＣｑが存在すると、生物学上の生物による生分解を防止するものと考えられる。Ｃｑを１原子％程度と僅かしか含まないアルコールは、破壊率で生分解することが見い出された。
【００３４】
本発明の好ましい実施態様では、第一アルコール成分中のアルコール分子の５％未満、更に好ましくは３％未満は、線状アルコールである。組成物中の線状アルコール数がこのような少数へ効率的に低下するのは、酸触媒によるプロピレン分子のオリゴマー化技術又はゼオライト触媒によるオリゴマー化技術のような方法で分岐を導入するよりもむしろ、以下に更に説明するような効率的な触媒を用いる、骨格の異性化又は二量化技術のいずれかでオレフィン供給原料に分岐を導入することで生じる。線状分子の割合（％）は、ガスクロマトグラフィーで測定してよい。
【００３５】
骨格の異性化
ここで好ましい実施態様では分岐は、骨格の異性化により導入される。
分岐を骨格の異性化で行った場合、ここで使用される第一アルコール成分は、 ＮＭＲ技術により、ヒドロキシル炭素原子に対しＣ２の炭素位置に５〜２５％の分岐を有することを特徴化できる。更に好ましい実施態様では、ＮＭＲ技術で測定して、分岐数の１０〜２０％はＣ２の位置にある。また第一アルコール成分は、同様にＮＭＲ技術で測定して、一般に分岐数の１０〜５０％、更に通常は１５〜３０％がＣ３の位置にある。Ｃ２の位置で見られる分岐数と一緒にすると、第一アルコール成分はＣ２及びＣ３の炭素位置に大量の分岐を有する。
【００３６】
本発明で使用される第一アルコール成分は、Ｃ２及びＣ３の位置に多数の分岐を有するばかりでなく、ＮＭＲ技術により、第一アルコール成分の多くは、イソプロピル末端型の分岐を少なくとも５％有し、ヒドロキシル炭素に対する骨格の最後の炭素位置に対し２番目ではメチル分岐を意味することを見つけた。更に第一アルコール成分中に少なくとも１０％、通常１０〜２０％の範囲の末端イソプロピル型分岐を見つけた。Ｓｈｅｌｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙの市販品であるＮＥＯＤＯＬシリーズである通常のヒドロホルミル化オレフィンには、分岐のうち１％未満、通常０．０％は、イソプロピル分岐である。しかし、本発明のこのようなオレフィンを骨格異性化すると、第一アルコール成分は、末端イソプロピル分岐を合計分岐数に対し高い割合（％）で含有する。
【００３７】
Ｃ２、Ｃ３及びイソプロピル位置で起こる分岐の組合わせ数を考慮すると、本発明には、分岐のうち少なくとも２０％、更に好ましくは少なくとも３０％は、これらの位置に集中した実施態様がある。しかし、本発明の範囲は、炭素骨格の長さを横断して起こる分岐を含有する。
本発明の第一アルコール組成物中に見られる分岐の種類は、メチル、エチル、プロピル及びブチル又はそれ以上の高級のものである。
【００３８】
本発明の好ましい実施態様では、メチル分岐の合計数は、前述のＮＭＲ技術で測定して、合計分岐数に対し、少なくとも４０％、更には少なくとも５０％となる。この割合は、ヒドロキシル基に対しＣ１〜Ｃ３位置及び末端イソプロピル型メチル分岐内で前記ＮＭＲ技術により見られる全メチル分岐数を含む。
【００３９】
ここで第一アルコール成分は、ＮＥＯＤＯＬ ４５のようなＮＥＯＤＯＬアルコールで見られるエチル分岐数よりも大幅に増加したエチル分岐を有する。エチル分岐数は、ＮＭＲ法で検出される全種類の分岐に対し、５〜３０％、最も普通には１０〜２０％の範囲であってよい。こうしてオレフィンの骨格異性化により、メチル分岐及びエチル分岐の両方が作られる。したがって、骨格異性化に使用可能な触媒の種類は、メチル分岐だけを作る触媒に限定されない。各種の分岐が存在すると、特性の良好な全体のバランスを高めるものと考えられる。
【００４０】
骨格異性化用のオレフィン原料に使用されるオレフィンは、少なくともＣ７−モノオレフィンである。好ましい範囲のオレフィン原料は、Ｃ７〜Ｃ３５モノオレフィンである。Ｃ１２〜Ｃ２０の範囲の第一アルコール成分を作るには、Ｃ１１〜Ｃ１９の範囲のモノオレフィンが、ここで使用するのに最も好ましいと考えられる。
【００４１】
一般にオレフィン原料組成物中のオレフィンは、主として線状である。第四炭素原子又は非常に長い分岐長さを有する主として分岐したオレフィン原料を処理しようとするには、オレフィン流を触媒床に通した後、所望の分岐オレフィンからこれらの種を分離するための分離法を必要とする。オレフィン原料は、若干の分岐オレフィンを含有してもよいが、骨格異性化用に処理されるオレフィン原料は、線状オレフィン分子を好ましくは約５０％より多く、更に好ましくは約７０％より多く、最も好ましくは約８０モル％より多く含有する。
【００４２】
オレフィン原料は、１００％純度のものは市販品として得られないので、一般に特定の炭素原子数範囲が１００％のオレフィンで構成されていない。オレフィン原料は、通常、種々の炭素長さを有するモノオレフィンが分布したものであり、特定されないが、オレフィンの少なくとも５０重量％は、前記炭素鎖範囲又は数字（ｄｉｇｉｔ）内にある。オレフィン原料は、特定炭素数範囲（例えばＣ７〜Ｃ９、Ｃ１０〜Ｃ１２、Ｃ１１〜Ｃ１５、Ｃ１２〜Ｃ１３、Ｃ１５〜Ｃ１８等）のモノオレフィンを好ましくは約７０重量％より多く、更に好ましくは約８０重量％以上含有し、生成物の残部は他の炭素数又は炭素構造のオレフィン、ジオレフィン、パラフィン、芳香族、及びこの合成法で生じる他の不純物である。オレフィン原料組成物は、α−オレフィン、内部オレフィン又はそれらの混合物を含有してよい。
【００４３】
Ｃｈｅｖｒｏｎ Ａｌｐｈａ Ｏｌｅｆｉｎ製品シリーズ（Ｃｈｅｖｒｏｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙの商標、同社で販売）は、パラフィン蝋の分解により主として線状オレフィンを製造する。エチレンのオリゴマー化で製造される市販のオレフィン製品は、米国ではＳｈｅｌｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから商標ＮＥＯＤＥＮＥで、またＥｔｈｙｌ ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎからＥｔｈｙｌ Ａｌｐｈａ−Ｏｌｅｆｉｎｓとして市販されている。エチレンから好適な線状オレフィンを製造する特定の方法は、ＵＳＰ３，６７６，５２３、同３，６８６，３５１、同３，７３７，４７５、同３，８２５，６１５、同４，０２０，１２１に記載されている。このようなオレフィン製品の殆どは、大部分α−オレフィンであるが、高級線状内部オレフィンも例えばパラフィンの塩素化−デヒドロ−塩素化、パラフィン脱水素化、及びα−オレフィンの異性化により工業的に製造されている。Ｃ８〜Ｃ２２の範囲の線状内部オレフィンは、Ｓｈｅｌｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ及びＬｉｑｕｉｃｈｅｍｉｃａ Ｃｏｍｐａｎｙから市販されている。
【００４４】
線状オレフィンの骨格異性化は、いずれの公知の方法によっても行なえる。ここでは骨格異性化は、接触異性化炉を使用するＵＳＰ５，８４９，９６０で行うのが好ましい。以下に定義する異性化原料は、異性化触媒と接触させることが好ましい。この触媒は、線状オレフィン組成物を１分子当たり分岐の平均数が少なくとも０．７のオレフィン組成物に異性化するのに有効である。更に好ましくはこの触媒は、結晶学的に自由なチャンネル径が室温で測定して４．２Åを超え７Å未満の範囲にあり、かつ７Åを超える自由なチャンネル径を有するチャンネルは本質的に存在しない少なくとも１つのチャンネルを有するゼオライトを含有する。
【００４５】
好適なゼオライトはＵＳＰ５，５１０，３０６（その内容はここに援用する）並びにＷ．Ｍ．Ｍｅｉｅｒ及びＤ．Ｈ．ＯｌｓｏｎによるＡｔｌａｓ ｏｆ Ｚｅｏｌｉｔｅ Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ Ｔｙｐｅｓに記載されている。好ましいゼオライトとしては、フェリエライト、ＡＬＰＯ−３１、ＳＡＰＯ−１１、ＳＡＰＯ−３１、ＳＡＰＯ−４１、ＦＵ−９、ＮＵ−１０、ＮＵ−２３、ＺＳＭ−１２、ＺＳＭ−２２、ＺＳＭ−２３、ＺＳＭ−３５、ＺＳＭ−４８、ＺＳＭ− ５０，ＺＳＭ−５７，ＳＵＺ−４Ａ、ＭｅＡＰＯ−１１、ＭｅＡＰＯ−３１、ＭｅＡＰＯ−４１、ＭｅＡＰＳＯ−１１、ＭｅＡＰＳＯ−３１、ＭｅＡＰＳＯ−４１、ＭｅＡＰＳＯ−４６、ＥＬＡＰＯ−１１、ＥＬＡＰＯ−３１、ＥＬＡＰＯ−４１、ＥＬＡＰＳＯ−１１、ＥＬＡＰＳＯ−３１、ＥＬＡＰＳＯ−４１、ラウモンタイト（ｌａｕｍｏｎｔｉｔｅ）、キャンクリナイト（ｃａｎｃｒｉｎｉｔｅ）、オフレタイト（ｏｆｆｒｅｔｉｔｅ）、スチルバイト（ｓｔｉｌｂｉｔｅ）の水素形、モルデナイト及びパルテイト（ｐａｒｔｈｅｉｔｅ）のマグネシウム又はカルシウム形、及びそれらの同一構造型構造が挙げられる。ここではゼオライトの組合わせも使用してよい。これらの組合せとしては、ゼオライト混合物のペレットや触媒の積重ね床配列、例えばフェリエライト上ＺＳＭ−２２及び／又はＺＳＭ−２３配列、ＺＳＭ−２２及び／又はＺＳＭ−２３上フェリエライト配列及びＺＳＭ−２３上ＺＳＭ−２２配列が挙げられる。積重ね触媒は、同じ形状及び／又は大きさであってもよいし、或いは例えば１／３２インチの円柱上１／８インチ三葉体構造（ｔｒｉｌｏｂｅ）のような異なる形状及び／又は大きさであってもよい。或いは天然のゼオライトをイオン交換法でアルカリ金属又はアルカリ土類金属を除去するか又は置換して、大きなチャンネルサイズを導入するか又は大きなチャンネルサイズを小さくするように変化させてもよい。このようなゼオライトとしては、天然及び合成のフェリエライト（斜方晶形又は単斜晶形であってよい）、Ｓｒ−Ｄ、ＦＵ−９（ＥＰ Ｂ−５５，５２９）、ＩＳＩ−６（ＵＳＰ４，５７８，２５９）、ＮＵ−２３（Ｅ．Ｐ．Ａ．−１０３，９８１），ＺＳＭ−３５（ＵＳＰ４，０１６，２４５）及びＺＳＭ−３８（ＵＳＰ４，５７８，２５９）が挙げられる。最も好ましい触媒はフェリエライトである。
【００４６】
骨格異性化触媒は、好適にはバインダー材料として耐火性酸化物と公知の方法で組合わされる。バインダー材料は、例えばベントナイト、モンモリロナイト、アタパルガイト及びカオリンのような天然の粘土；アルミナ；シリカ；シリカ−アルミナ；アルミナ水和物；チタニア；ジルコニア；及びそれらの混合物である。更に好ましいバインダーは、プソイドベーマイト（ｐｓｅｕｄｏｂｏｅｈｍｉｔｅ）アルミナ、γ−アルミナ及びベイエライト（ｂａｙｅｒｉｔｅ）アルミナのようなアルミナである。これらのバインダーは市販品として容易に得られ、またアルミナ系触媒の製造に使用されている。
【００４７】
ゼオライト対バインダー材料の重量比は、好適には約１０：９０〜約９９．５：０．５、好ましくは約７５：２５〜約９９：１、更に好ましくは約８０：２０〜約９８：２、最も好ましくは約８５：１５〜約９５：５（無水基準）の範囲である。
また骨格異性化触媒は、モノカルボン酸及び無機酸から選ばれた少なくとも１種の酸と、２個以上のカルボン酸基を有する少なくとも１種の有機酸（“ポリカルボン酸”）とで製造することが好ましい。好適な酸としては、ＵＳ−Ａ−５，８４９，９６０に開示されたものが挙げられる。
【００４８】
触媒には、酸素の存在下、約２５０℃より高温でコークスの酸化を促進するため、任意にコークス酸化促進性金属を取込んでもよい。好適なコークス酸化促進性材料としては、ＵＳ−Ａ−５，８４９，９６０に開示されたものが挙げられる。
【００４９】
好ましい方法では触媒は、ここで定義した少なくとも１種のゼオライト、アルミナ含有バインダー、水、少なくとも１種のものカルボン酸又は無機酸、及び少なくとも１種のポリカルボン酸を容器中で混合し、混合物のペレットを形成し、ペレットを高温で焼成することにより製造してよい。触媒の製造法はＵＳ−Ａ−５，８４９，９６０に記載されている。
ここで説明した方法により、高い転化率、高い選択率及び高い収率が得られる。
【００５０】
この骨格異性化法は、広範囲の条件で操作してよい。骨格異性化は好ましくは２００〜５００℃、更に好ましくは２５０〜３５０℃の範囲の高温及び好ましくは０．１気圧（１０ｋＰａ）〜１０気圧（１ＭＰａ）、更に好ましくは０．５〜５気圧（５０〜５００ｋＰａ）の範囲の圧力で行われる。オレフィン重量の時間空間速度（ＷＨＳＶ）は１時間当たり０．１〜１００の範囲であってよい。ＷＨＳＶは１時間当たり、好ましくは０．５〜５０、更に好ましくは１〜４０、最も好ましくは２〜３０である。更に低いＷＨＳＶでは、骨格異性化した分岐オレフィンを高収率で製造しながら、更に低い温度で操作することが可能である。更に高いＷＨＳＶでは、骨格異性化した分岐オレフィンへの所望の転化率及び選択率を維持するため、一般に温度は高くする。また最適選択率は、一般に前記更に低いオレフィン部分圧で得られる。このため、原料流を窒素又は水素のような希釈用ガスで希釈するのが有利であることが多い。希釈剤によるオレフィン部分圧の低下は、この方法の選択率向上には有利かも知れないが、必ずしもオレフィン流を希釈剤で希釈する必要はない。
【００５１】
希釈剤を使用する場合、オレフィン対希釈剤のモル比は、０．０１：１〜１００：１の範囲であってよく、一般には０．１：１〜５：１の範囲内である。
本発明では、骨格異性化が好ましいが、二量化でも分岐は達成できる。
【００５２】
おおざっぱに言えば、第一アルコール成分は、Ｃ６〜Ｃ１０線状オレフィン含有オレフィン原料を二量化触媒の存在下、二量化条件下で二量化して、Ｃ１２〜Ｃ２０オレフィンとすれば得られる。プロセス条件、オレフィン原料及び好適な触媒を含む好適な二量化方法の詳細は、ＵＳ−Ａ−５，７８０，６９４に見られる。
【００５３】
ヒドロホルミル化
骨格異性化又は二量化した分岐オレフィンは、次いで例えばヒドロホルミル化により第一アルコール成分に転化させる。ヒドロホルミル化では、骨格異性化したオレフィンは、オキソ法に従って一酸化炭素及び水素との反応でアルカノールに転化される。最も普通に使用される方法は、下記特許に記載されるように、ホスフィン、ホスファイト、アルシン又はピリジン配位子変性コバルト又はロジウム触媒を用いる“変形オキソ法”である。ＵＳＰ３，２３１，６２１、同３，２３９，５６６、同３，２３９，５６８、同３，２３９，５７０、同３，４２０，８９８、同３，４４０，２９１、同３，４４８，１５８、同３，４４８，１５７、同３，４９６，２０３、同３，４９６，２０４、同３，５０１，５１５及び同３，５２７，８１８。製造方法は、Ｋｉｒｋ Ｏｔｈｍｅｒ，“Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ”第３版、第１６巻、６３７〜６５３頁；“Ｍｏｎｏｈｙｄｒｉｃ Ａｌｃｏｈｏｌｓ：Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｅ，Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ”，Ｅ．Ｊ．Ｗｉｃｋｓｏｎ編，Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１９８１にも記載されている。
【００５４】
ヒドロホルミル化は、反応剤オレフィンよりも炭素原子が１つ多いアルデヒド／アルコールを製造するＣＯとＨ２との反応を表すのに、当業界で使用されている用語である。当業界では用語ヒドロホルミル化は、アルデヒド及びアルコールへの還元工程の全体をカバーするために多く使用されている。即ち、ヒドロホルミル化とは、オレフィンからカルボニル化及びアルデヒド還元プロセスを経てアルコールを製造することを言う。ここで使用するヒドロホルミル化とは、最終のアルコールを製造することを言う。
【００５５】
例示の触媒としては、限定されるものではないが、コバルトヒドロカルボニル触媒、及び、限定されるものではないが、パラジウム、コバルト及びロジウムのような金属を含有する金属−ホスフィン配位子触媒が挙げられる。触媒の選択により、適用する各種反応条件が決定される。これらの条件は、特定の触媒に応じて広範に変化してよい。例えば温度は、ほぼ室温〜３００℃の範囲で変化してよい。一般に使用される触媒でもあるが、コバルトカルボニル触媒を使用した場合、温度は１５０〜２５０℃の範囲である。当業者ならば、前述の引用文献又はオキソアルコールに関する周知の文献のいずれかを参照することにより、異性化又は二量化オレフィンをヒドロホルミル化するのに必要な温度及び圧力条件を容易に決定できる。
【００５６】
しかし、通常の反応条件は穏やかである。推奨する温度は１２５〜２００℃の範囲である。反応圧力は、通常、２１７０〜１０４４０ｋＰａの範囲であるが、これより低い圧力又は高い圧力も選択してよい。触媒対オレフィン比は、１：１０００〜１：１の範囲が好適である。水素対一酸化炭素比は、広範に変化してよいが、通常は、１対１０の範囲であり、好ましくはアルコール生成物を促進するため、水素約２モル対一酸化炭素約１モルである。
【００５７】
ヒドロホルミル化法は、不活性溶剤の存在下で行ってよいが、必ずしも必要ではない。各種溶剤として、ケトン、例えばアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、アセトフェノン及びシクロヘキサノン；ベンゼン、トルエン及びキシレンのような芳香族化合物；クロロベンゼン及びｏ−ジクロロベンゼンのようなハロゲン化芳香族化合物；塩化メチレン及び四塩化炭素のようなハロゲン化パラフィン系炭化水素；ヘキサン、ヘプタン、メチルシクロヘキサン及びイソオクタンのようなパラフィン；及びベンゾニトリル及びアセとニトリルのようなニトリルを適用してよい。
【００５８】
触媒配位子については、第三有機ホスフィン、例えば取りアルキルホスフィン、トリアミルホスフィン、トリヘキシルホスフィン、ジメチルエチルホスフィン、ジアミルエチルホスフィン、トリシクロペンチル（又はヘキシル）ホスフィン、ジフェニルブチルホスフィン、ジフェニルベンジルホスフィン、トリエトキシホスフィン、ブチルジエトキシホスフィン、トリフェニルホスフィン、ジメチルフェニルホスフィン、メチルジフェニルホスフィン、ジメチルプロピルホスフィン、トリトリルホスフィン及び対応するアルシン及びスチビンが挙げられる。
【００５９】
二座型配位子としては、テトラメチルジホスフィノエタン、テトラメチルジホスフィノプロパン、テトラエチルジホスフィノエタン、テトラブチルジホスフィノエタン、ジメチルジエチルジホスフィノエタン、テトラフェニルジホスフィノエタン、テトラパーフルオロフェニルジホスフィノエタン、テトラフェニルジホスフィノプロパン、テトラフェニルジホスフィノブタン、ジメチルジフェニルジホスフィノエタン、ジエチルジフェニルジホスフィノプロパン及びテトラトロリルジホスフィノエタンが挙げられる。
【００６０】
他の好適な配位子の例は、最小のＰ含有環が炭素原子数５以上の９−ヒドロカルビル−９−ホスファビシクロノナンのようなホスファビシクロ炭化水素である。幾つかの例としては、９−アリール−９−ホスファビシクロ［４．２．１］ノナン、（ジ）アルキル−９−アリール−９−ホスファビシクロ［４．２．１］ノナン、９−アルキル−９−ホスファビシクロ［４．２．１］ノナン、９−シクロアルキル−９−ホスファビシクロ［４．２．１］ノナン、９−シクロアルケニル−９−ホスファビシクロ［４．２．１］ノナン、及びそれらの［３．３．１］及び［３．２．１］対応物、並びにそれらのトリエン対応物が挙げられる。
【００６１】
エトキシル化
前述のように、分岐第一アルコール成分は任意にアルコール１モル当たりアルキレンオキシドを３モル以下含有してよい。アルキレンオキシドモル数の上限は、ここでの第一アルコール成分が組成物中で界面活性剤として作用できないことを反映するものである。
【００６２】
好適なオキシアルキル化アルコールは、オキシアルキル化すべきアルコール又はアルコールの混合物に強塩基を、全アルコールに対し計算量、例えば約０．１〜約０．６重量％、好ましくは約０．１〜約０．４重量％添加して製造できる。強塩基は通常、水酸化ナトリウム又は水酸化カリウムのようなアルカリ金属又はアルカリ土類金属の水酸化物で、オキシアルキル化用の触媒として役立つ。得られた混合物は、存在する水の蒸気相除去によるように、乾燥し、次いでアルコール１モル当たり約１〜約３モルのアルキレンオキシドを供給する計算量のアルキレンオキシドを導入し、アルキレンオキシドが消費されるまで反応させる。反応経過は、反応圧の低下により追跡する。
【００６３】
プロセス条件を含む好適なオキシアルキル化方法の更なる詳細は、ＵＳ−Ａ−８，１５０，３２２で見られる。
ここで使用される好適なアルキレンオキシドとしては、エチレンオキシド、プロビレンオキシド、ブチレンオキシド及びそれらの混合物、好ましくはエチレンオキシドが挙げられる。
【００６４】
日除け剤
ここで容姿ケア組成物は、１種以上の日除け剤も含有する。
ここで使用される１種以上の日除け剤は、有機日除け剤、無機日除け剤及びそれらの混合物から選ばれる。
【００６５】
ここでは容姿ケア組成物に使用される好適ないかなる無機又は有機日除け剤も使用してよい。日除け剤の使用水準は、日光保護ファクター“ＳＰＦ”の所要水準に依存する。日光からの保護水準を高くするには、容姿ケア組成物のＳＰＦは、少なくとも１５、更に好ましくは少なくとも２０でなければならない。
【００６６】
ここで使用される好適な無機日除け剤としては、必ずしも限定されるものではないが、酸化セリウム、酸化クロム、酸化コバルト、酸化鉄、二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム及びそれらの混合物が挙げられる。
ここで使用される無機日除け剤は、例えばシリコーン処理のように、疎水変性されていてもされていなくてもよい。ここで好ましい実施態様では、無機日除け剤は疎水的に変性されない。
【００６７】
ここで使用される好ましい無機日除け剤は、酸化チタン、酸化亜鉛及びそれらの混合物から選ばれる。
ここで使用される好適な無機日除け剤の例としては、ＢＡＳＦ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから商標Ｚ−ｃｏｔｅで市販品として得られる酸化亜鉛、ＢＡＳＦ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから商標Ｚ−ｃｏｔｅ ＨＰ１で市販品として得られる疎水変性した酸化亜鉛、及びＭｅｒｃｋ ＆ Ｃｏｍｐａｎｙから商標Ｅｕｓｏｌｅｘ Ｔ２０００で市販品として得られる酸化チタンが挙げられる。
【００６８】
ここで容姿ケア組成物に無機日除け剤が存在する場合、無機日除け剤は、安全かつ有効な量、好ましくは組成物に対し２〜２５重量％、更に好ましくは３〜１５重量％の量で使用される。
ここで使用される有機日除け剤としては、ＵＶＡ吸収特性を有するもの、ＵＶＢ吸収特性を有するもの、及びそれらの混合物が挙げられる。好適な有機日除け剤の例としては、ＵＳＰ６，４３６，３７７に記載されるものが挙げられる。
【００６９】
ここで使用される好適な有機日除け剤としては、ｐ−アミノ安息香酸誘導体、アンスラニレート、ベンゾフェノン、樟脳誘導体、桂皮酸誘導体、ジベンゾイルメタン、β，β−ジフェニルアクリレート誘導体、サリチル酸誘導体、トリアジン誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体、ビス−ベンゾアゾリル誘導体、メチレンビス（ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール）化合物、日除け剤の重合体及びシリコーン、並びにそれらの混合物が挙げられる。
【００７０】
ここで使用される好適な有機日除け剤の例としては、４−（１，１−ジメチルエチル）−４’−メトキシジベンゾイルメタン（ブチルメトキシジベンゾイルメタン、又はＧｉｖａｕｄａｎ Ｒｏｕｒｅ Ｓ．Ａ．，スイスから商標Ｐｅｒｓｏｌ １７８９で市販品として得られるＡｖｏｂｅｎｚｏｎｅとしても知られる）；ベンゾフェノン−８（ジオキシベンゾンとしても知られる）；ベンゾフェノン−３（オキシベンゾンとしても知られる）；ベンゾフェノン−４（スリソ（ｓｕｌｉｓｏ）ベンゾンとしても知られる）；２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート（普通、オクトクリレン（ｏｃｔｏｃｒｙｌｅｎｅ）として知られる）、２−フェニル−ベンゾイミダゾール−５−スルホン酸（ＰＢＳＡ）（エンスリゾール（ｅｎｓｕｌｉｚｏｌｅ）としても知られる）；２−エチルヘキシル−ｐ−メトキシシンナメート（オクチル−ｐ−メトキシシンナメート又はオクチノキセート（ｏｃｔｉｎｏｘａｔｅ）としても知られる）；TEAサリチレート（トロールアミンサリチレートとしても知られる）；エチルヘキシルサリチレート（オクチサレート（ｏｃｔｉｓａｌａｔｅ）としても知られる）；ｐ−アミノ安息香酸エチルヘキシル（ホモサレートとしても知られる）；アミノ安息香酸（ＰＡＢＡ）、アンスラニル酸メンチル（メラジメート（ｍｅｒａｄｉｍａｔｅ）としても知られる）；エチルヘキシルジメチルＰＡＢＡ（Ｐａｊｉｍａｔｅ Ｏとしても知られる）；メチルベンジリジン樟脳；エチルヘキシルトリアゾン（ＢＡＳＦ Aｋｔｉｅｎｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ，Ｆｉｎｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｄｉｖｉｓｉｏｎ，６７０５６ Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ，ドイツから商標Ｕｖｉｎｕｌ Ｔ１５０で市販品として得られる）；ジエチルアミノヒドロキシベンゾイルヘキシルベンゾエート（ＢＡＳＦから商標Ｕｖｉｎｕｌ Ａ Ｐｌｕｓで市販品として得られる）；メチレンビス−ベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｉｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから商標Ｔｉｎａｓｏｒｂ Ｍで市販品として得られる）；及びビス−エチルヘキシロキシフェノールメトキシフェニルトリアジン（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｉｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから商標Ｔｉｎａｓｏｒｂ Ｓで市販品として得られる）；及びそれらの混合物が挙げられる。
【００７１】
ここで使用される特に好ましい有機日除け剤は、２−エチルヘキシル−ｐ−メトキシシンナメート、エチルヘキシルサリチレート、ベンゾフェノン−３、オクトクリレン、ブチルメトキシジベンゾイルメタン及びそれらの混合物から選ばれる。
ここで容姿ケア組成物に有機日除け剤が存在する場合、有機日除け剤は、安全かつ有効な量、好ましくは組成物に対し２〜２５重量％、更に好ましくは４〜２０重量％の量で使用される。
【００７２】
化粧許容性ベヒクル
ここで容姿ケア組成物は、第一分岐アルコール成分の他に化粧許容性ベヒクルも含有する。化粧許容性ベヒクルは、一般に安全かつ有効な量、好ましくは１〜９９．９９重量％、更に好ましくは約２０〜９９重量％、特に約６０〜９０重量％存在する。化粧許容性ベヒクルは、このような組成物を化粧的又は美的等に許容可能にするか、或いは組成物に更に使用する利点を与えるのに適した各種成分を含有してよい。化粧許容性ベヒクルの成分は、第一分岐アルコール成分と物理的又は化学的に相溶可能でなければならないし、また本発明の容姿ケア組成物と関連する安全性、効率又はその他の利点を損なってはならない。
【００７３】
化粧許容性ベヒクルに含有するのに好適な成分は、当業者に周知である。これらの成分としては、限定されるものではないが、軟化薬、油吸収剤、抗菌剤、バインダー、緩衝剤、変性剤、化粧アストリンゼント、皮膜形成剤、保湿剤、界面活性剤、乳化剤、植物油、鉱物油、シリコーン油のような油、乳白剤、香料、着色剤、顔料、皮膚鎮痛兼治療剤、保存剤、液体発泡剤（ｐｒｏｐｅｌｌａｎｔ）、皮膚浸透強化剤、溶剤、沈澱防止剤、乳化剤、クレンジング剤、増粘剤、可溶化剤、ワックス、無機日光遮断剤（ｓｕｎｂｌｏｃｋ）、日焼け止め（ｓｕｎｌｅｓｓ ｔａｎｎｉｎｇ）剤、酸化防止剤及び／又はフリーラジカル掃去剤、キレート化剤、沈澱防止剤、日焼け止め剤、酸化防止剤及び／又はフリーラジカル掃去剤、にきび防止剤、ふけ防止剤、炎症防止剤、剥皮及び／又は脱皮剤、有機ヒドロキシ酸、ビタミン、天然抽出物、シリカ及び窒化ホウ素のような無機微粒子、デオドラント及び発汗防止剤が挙げられる。
【００７４】
このような材料の非限定的例は、Ｈａｒｒｙ’ｓ Ｃｏｓｍｅｔｉｃｏｌｏｇｙ，第７版，Ｈａｒｒｙ ＆ Ｗｉｌｋｉｎｓｏｎ（Ｈｉｌｌ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ，ロンドン，１９８２）；Ｔｈｅ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｅ ｏｆ Ｃｏｓｍｅｔｉｃｓ，第２版，ｄｅＮａｂａｒｒｅ（Ｖｓｎ Ｈｏｓｔｒａｎｄ １９６２−１９６５）；及びＨａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｃｏｓｍｅｔｉｃ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，第１版，Ｋｎｏｗｌｔｏｎ ＆ Ｐｅａｒｃｅ（Ｅｌｓｅｖｉｅｒ １９９３）；Ｗｅｎｎｉｇｅｒ及びＭｃＥｗｅｎ編，ＣＴＦＡ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｃｏｓｍｅｔｉｃ Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙ ａｎｄ Ｈａｎｄｂｏｏｋ，第７版，第２巻（Ｔｈｅ Ｃｏｓｍｅｔｉｃ，Ｔｏｉｌｅｔｒｙ，ａｎｄ Ｆｒａｇｒａｎｃｅ Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ，Ｉｎｃ．，Ｗａｓｈｉｎｇｔｏｎ，Ｄ．Ｃ．，１９９７）；及びＷＯ ０１／８９４６６に記載されている。
【００７５】
好ましい組成物の見掛けの粘度は、ブルックフィールドＤＶＩＩ ＲＶ粘度計、スピンドルＴＤを用い、２５℃、周囲圧力５ｒｐｍで測定して、５００〜約３００，０００ｃｐｓ、好ましくは１，０００〜約１００，０００ｃｐｓであってよい。粘度は、組成物がクリームであるか或いはローションでアルかによって変化してよい。
【００７６】
本発明の組成物は、好ましくは水性で、更に好ましくは水中油型又は油中水型のようなエマルジョンの形態である。例えば水中油型エマルジョンの場合、油状物質含有疎水性相は、水性相中に分散される。水中油型エマルジョンは、この分散疎水性相を通常、１〜５０重量％、好ましくは１０〜４０重量％、及び連続水性相を２０〜９０重量％、更に好ましくは約４０〜約７５重量％含有する。エマルジョンは、Ｇ．Ｍ．Ｅｃｃｅｌｓｔｏｎ，Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ ｏｆ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ Ｓｔａｂｉｌｉｔｙ Ｔｈｅｏｒｉｅｓ ｔｏ Ｍｏｂｉｌｅ ａｎｄ Ｓｅｍｉｓｏｌｉｄ Ｏ／Ｗ Ｅｍｕｌｓｉｏｎｓ，Ｃｏｓｍｅｔｉｃ ＆ Ｔｏｉｌｅｔｒｉｅｓ，第１０１巻、１９９６年１１月、７３〜９２頁に記載されるようなゲル状網目構造も含有する。
【００７７】
本発明の組成物は、好ましくは約４．５〜約９、更に好ましくは約５〜約８．５のｐＨとなるように配合される。
この組成物は、当業界で公知のように、多様な製品形態に配合してよく、また多様な目的に使用してよい。好適な製品形態としては、限定されるものではないが、ローション、クリーム、ゲル、スティック、スプレー、軟膏、ペースト及びムースが挙げられる。
【００７８】
ここで好ましい実施態様では、好ましい容姿ケア組成物は、界面活性剤を好ましくは５重量％以下、更に好ましくは３重量％未満含有する非クレンジング性組成物として配合される。
容姿ケア組成物に使用される公知のいずれの界面活性剤も使用できる。但し、選択された界面活性剤は、組成物中で他の成分と化学的又は物理的に相溶し得るという条件を有する。ここで組成物に使用される好適な界面活性剤としては、ＷＯ ０１／８９４６６に記載されるようなノニオン性、アニオン性、両性、双性及びカチオン性の界面活性剤が挙げられる。
【００７９】
ここで好ましい化粧許容性ベヒクルは、親水性希釈剤を組成物に対し６０〜９９重量％の量で含有する。好適な親水性希釈剤としては、水、低分子量１価アルコール、プロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、グリセロール、ブチレングリコール等のグリコール及びポリオール、ソルビトールエステル、エタノール、イソプロパノール、エトキシル化エーテル、プロポキシル化エーテル及びそれらの混合物が挙げられる。好ましい希釈剤は水である。
【００８０】
ここで化粧許容性ベヒクルは、連続水性相内で不連続相の分散、懸濁を助ける乳化剤を含有してよい。好適な乳化剤の一例は、Ｕｎｉｇｅｍａ Ａｍｅｒｉｃａｓから市販品として得られるＰＥＧ−３０ジヒドロキシステアレート及びＬｉｐｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ．，２０７，１９ｔｈ Ａｖｅｎｕｅ，Ｐａｔｅｒｓｏｎ，ＮＪ ０７５０４，米国から商標Ｌｉｐｏｍｕｌｓｅ １６５で市販品として得られる、グリセリルステアレートとＰＥＧ−１００ステアレートとの混合物である。
【００８１】
ここで好ましい組成物は、それ自体、軟化特性を有する第一分岐アルコール成分の他、軟化材料を含有する。軟化薬は、皮膚を潤滑し、皮膚の柔らかさ及び滑らかさを増大し、乾燥を防止又は軽減し、及び／又は皮膚を保護する材料である。軟化薬は、通常、水と混和しない油状又はワックス状材料である。したがって、水中油型エマルジョンでは軟化薬は、一般に分散油相の一部を形成する。好適な軟化薬は、Ｓａｇａｒｉｎ，Ｃｏｓｍｅｔｉｃｓ，Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，第２版，第１巻，３２〜４３頁（１９７２）及びＷＯ ０１／８９４６６に記載されている。
【００８２】
好ましい軟化薬の例としては、ドデカン、スクワレン、コレステロール、イソヘキサデカン及びＣ７〜Ｃ４０イソパラフィンのような炭素原子数７〜４０の直鎖及び分岐鎖炭化水素；イソノニルイソノナノエート、イソプロピルミリステート、ミリスチルプロピオネート、イソプロピルステアレート、イソプロピルイソステアレート、メチルイソステアレート、ベヘニルベヘネート、オクチルパルミテート、ジオクチルマレエート、ジイソプロピルアジペート及びジイソプロピルジリノレエートのようなＣ１〜Ｃ３０カルボン酸及びＣ２〜Ｃ３０カジカルボン酸のＣ１〜Ｃ３０アルコールエステル；ＷＯ ０１／８９４６６に開示されるような糖及び関連材料のＣ１〜Ｃ３０モノ−及びポリ−エステル；及びサフラワー油、ひまし油、ココナッツ油、綿実油、パーム核油、パーム油、落花生油、大豆油、菜種油、あまに油、米ぬか油、パイン油、ごま油、ひまわり種油、以上の部分及び完全水素化油、及びそれらの混合物等の植物油及び水素化植物油が挙げられる。
【００８３】
ここで好ましい組成物は、揮発性又は不揮発性のオルガノポリシロキサン油のようなシリコーンベース成分を含有する。ここで使用される好ましいオルガノポリシロキサンは、ポリアルキルシロキサン、アルキル置換ジメチコーン（ｄｉｍｅｔｈｉｃｏｎｅ）、ジメチコノール（ｄｉｍｅｔｈｉｃｏｎｏｌ）、ポリアルキルアリールシロキサン及びシクロメチコーン、好ましくはポリアルキルシロキサン及びシクロメチコーンから選ばれる。またジメチコーンコポリオール、例えばセチルジメチコーンコポリオール（Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔから商品名Ａｂｉｌ ＥＭ９０で供給される）のようなシリコーンベース乳化剤も有用である。
【００８４】
ここで組成物は、ＷＯ ０１／８９４６６に記載されるような増粘剤を含有することが好ましい。好適な増粘剤としては、カルボン酸重合体、架橋ポリアクリレート、ポリアクリルアミド、キサンタン（ｘａｎｔｈａｎ）ガム、セルロース誘導体及びそれらの混合物が挙げられる。好適な増粘剤の例としては、Ｎｏｖｅｏｎ Ｈｉｌｔｏｎ Ｄａｖｉｓ，Ｉｎｃ．，２２３５ Ｌａｎｇｄｏｎ Ｆａｒｍ Ｌｏａｄ，Ｃｉｎｃｉｎｎａｔｉ，ＯＨ ４５２３７，米国から市販品として得られるＣａｒｂｏｐｏｌシリーズの材料及びＨｅｒｃｕｌｅｓ Ａｑｕａｌｏｎから商品名Ｎａｔｒｏｓｏｌ ２５０ ＨＲ ＣＳで供給されるセチルヒドロキシメチルセルロースがある。
【００８５】
ここで好ましい組成物は、保湿剤を約５〜約３０重量％の量で含有する。好ましい保湿剤としては、限定されるものではないが、グリセリン、ポリオキシアルキレングリコール、尿素、Ｄ又はＤＬパンテノール、及びプロピレングリコール又はブチレングリコールのようなアルキレングリコールが挙げられる。
【００８６】
ここで組成物は、分岐第一アルコール成分の他、長鎖アルコールを含有してよい。好適な長鎖アルコールは、炭素原子の平均数が８〜３６の線状又は分岐、飽和又は不飽和アルコールから選択してよい。
【００８７】
天然の誘導長鎖アルコールとしては、脂肪族アルコールのセチルアルコール、ステアリルアルコール及びベヘニルアルコールが挙げられる。
他の好適な長鎖アルコールとしては、Ｓｈｅｌｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから商品名ＮＥＯＤＯＬで市販品として得られるものが挙げられる。ＮＥＯＤＯＬアルコールの例としては、ＮＥＯＤＯＬ ２３、ＮＥＯＤＯＬ ９１、ＮＥＯＤＯＬ １、ＮＥＯＤＯＬ ４５及びＮＥＯＤＯＬ ２５が挙げられる。これらアルコールは、全て主として線状アルコールである。
【００８８】
他の好適なアルコールとしては、ＳＡＦＯＬシリーズ、例えばＳＡＦＯＬ ２３、ＬＩＡＬシリーズ、例えばＬＩＡＬ １２３、及びＡＬＦＯＮＩＣシリーズが挙げられる。これらは、いずれもＣｏｇｎｉｓから市販品として得られる。
Ｓａｓｏｌから市販品として得られるいわゆる“Ｇｕｅｒｂｅｔ”アルコール、例えばＥＵＴＡＮＯＬ Ｇ１６もここで好適に使用される。
【００８９】
ここで組成物は、化粧品の製造で通常使用される当業者に周知で理解されている方法で製造してよい。
本発明を以下の実施例により添付図面を参照して説明するが、これらの実施例は、本発明の範囲をいかなる方法でも制限するものとみなすべきではない。
【実施例】
【００９０】
実施例１
本例は、骨格異性化Ｃ１６オレフィンを製造し、次いで骨格異性化Ｃ１７第一アルコール成分に転化する例である。本例の製造方法は、ＵＳ−Ａ−５，８４９，９６０の例１に記載されるとおりであるが、ここでは便宜上、再生した。
【００９１】
Ｓｈｅｌｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから市販品として得られるＣ１６線状α−オレフィンであるＮＥＯＤＥＮ １６ オレフィンをまず乾燥し、アルミナで精製した。次いでこのオレフィンを約１．０ｍｌ／分の供給率で約９１ｍｌ／分で流れる窒素パッドを用いて約２５０℃の管炉に通した。管炉の頂部から作業して、管炉にガラスウール、次いで炭化珪素１０ｍｌ、引続き触媒を装填した後、炭化珪素５ｍｌ及び更に底部にガラスウールを装填した。管炉の容積は６６ｍｌである。この管炉反応器は３つの温度帯を有し、多点熱伝対が触媒床の３つの異なる位置、その上、及びその下の温度をモニターできるように管反応器に挿入、配置されている。反応器を逆さにして、炉内に設置した。触媒帯を有する３つの温度帯はいずれも、反応中、約２５０℃に保持し、反応器中の圧力は１１４ｋＰａに維持した。触媒の使用量は２３．１ｇ又は５３ｍｌ容量である。ＮＥＯＤＥＮＥ １６ オレフィンの骨格異性化に使用した触媒の種類は、パラジウム金属を１００ｐｐｍ含有するＨ−フェリエライトの１．５９ｍｍ押出焼成物である。
【００９２】
この触媒は、ＵＳＰ ５，５１０，３０６の例Ｃに従って製造し、便宜上、ここでは一部再生した。出発ゼオライトとして、シリカ対アルミナモル比が６２：１、表面積が３６９ｍ２／ｇ（Ｐ／ＰＯ＝０．０３）、ソーダ含有量が４８０ｐｐｍ、ｎ−ヘキサン吸着容量がゼオライト１００ｇ当たり７．３ｇであるアンモニウム−フェリエライトを使用した。この触媒成分を、Ｌａｎｃａｓｔｅｒ混合磨砕機を用いて磨砕した。磨砕触媒材料を、２５．４ｍｍ又は５７．２ｍｍのＢｏｎｎｏｔピンバレル押出機を用いて押出した。
【００９３】
酢酸１重量％及びクエン酸１重量％を用いて触媒を製造した。Ｌａｎｃａｓｔｅｒ混合磨砕機にアンモニウム−フェリエライト６４５ｇ（強熱減量５．４％）及びＣＡＴＡＰＡＬ Ｄ アルミナ９１ｇ（強熱減量２５．７％）を装填した。アルミナをフェリエライトと５分間、脱イオン水１５２ｍｌを添加しながら、ブレンドした。アルミナを解凝固するため、氷酢酸６．８ｇとクエン酸７．０ｇと脱イオン水１５２ｍｌとの混合物を磨砕機に徐々に添加した。混合物を１０分間磨砕した。次いで脱イオン水１５３ｍｌ中のテトラアミンパラジウムナイトレート０．２ｇを徐々に添加し、混合物を更に５分間に亘って磨砕した。ＭＥＴＨＯＣＥＬ Ｆ４Ｍ ヒドロキシプロピルメチルセルロース１０ｇを加え、このゼオライト／アルミナ混合物を更に１５分間磨砕した。押出混合物の強熱減量は４３．５％であった。９０：１０のゼオラト／アルミナ混合物を２．２５インチＢｏｎｎｏｔ押出機に送り、１．５９ｍｍの孔付きダイプレートを用いて押出した。
【００９４】
潤い（ｍｏｉｓｔ）押出物を１５０℃に加熱した棚型オーブンで２時間乾燥し、次いで１７５℃で４時間乾燥した。乾燥後、押出物を手で縦に割り（ｌｏｎｇｓ−ｂｒｅａｋ）、流動空気中、５００℃で２時間焼成した。
【００９５】
オレフィンを反応炉に５時間通した。約１時間及び５時間の時点で３６．９９ｇ及び１８５．３８ｇのサンプル集め、組合わせて合計約２２２ｇとした。次いでこのサンプルの一部を０．５３３ｋＰａで蒸留し、ポット内で１８２℃の沸点を有する蒸留分と頭部で７５℃の沸点を有する蒸留分とを集め、大部分がＣ１６骨格異性化オレフィンである蒸留物を得た。
【００９６】
この骨格異性化オレフィン１１０．７ｇのうちの９０ｇのサンプルを改良オキソ法を用いてヒドロホルミル化した。骨格異性化オレフィン９０ｇを、窒素パージした３００ｃｃオートクレーブ中、ホスフィン変性コバルト触媒の存在下、約１８５℃以下の温度及び約７６８４ｋＰａの圧力で、モル比が約１．７：１の水素及び一酸化炭素と４．５時間反応させた。反応終了後、生成物を６０℃に冷却した。
【００９７】
ヒドロホルミル化生成物４０ｇを１００ｍｌフラスコに注入し、初期温度８９℃から始めて、昇温し、最終温度１６５℃で終わるまで０．５３３ｋＰａで約４時間真空蒸留した。１５５℃及び１６５℃でそれぞれ２０．１４ｇ、４．１２ｇの蒸留分を１００ｍｌフラスコ中で組合わせた。
【００９８】
フラスコ中の蒸留分にナトリウムボロハイドライドを０．２ｇ加え、撹拌した後、ヒドロホルミル化触媒を失活させると共に、アルコールを安定化させるため、８時間に亘って９０℃に昇温した。蒸留したアルコールを９０℃の水で３回洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過して１００ｍｌフラスコに入れた。次いでアルコールを更に１時間真空蒸留して、残存水を留去した。
【００９９】
引続き実施例１で製造した第一分岐アルコール成分を、ここで説明したＪＳＭＥ ＮＭＲ法を用いて分岐の量、種類及び位置について試験した。第四炭素原子の測定には、ここで説明した第四のみＪＳＭＥ ＮＭＲ技術を使用した。
【０１００】
結果は次のとおりである。実施例１で製造した第一アルコール成分の炭素原子の平均数は１７で、１つの鎖当たり平均１．６個の分岐を有することが判った。分岐の６７．９％はＣ４位置及びそれ以降（ヒドロキシル炭素に対し）で起き、分岐の２１％はＣ３であり、メチル分岐の４％はＣ２であり、エチル分岐の１．２％はＣ２であり、プロピル及びそれ以上の長い分岐の５．９％はＣ２であり、プロピル及びそれ以上の長い分岐の４１．７％、エチル及びそれ以上の長い分岐の１６．３％、メチル分岐の４２％、イソプロピル末端分岐の０％は＜１％線状アルコールであった。
【０１０１】
結局、分子鎖１つ当たりの分岐数は多いにも拘わらず、改良ＮＭＲ ＪＳＭＥ法では第四炭素原子は検出されなかった。これは実施例１の化合物は容易に生分解する可能性を示唆している。
【０１０２】
実施例２
実施例１で製造した分岐第一アルコール成分１００ｇをＺ−ｃｏｔｅ（ＢＡＳＦ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ｎｕｔｒｉｔｉｏｎ ａｎｄ Ｃｏｓｍｅｔｉｃｓ，３０００ Ｃｏｎｔｉｎｅｎｔａｌ Ｄｒｉｖｅ Ｎｏｒｔｈ，Ｍｔ Ｏｌｉｖｅ，ＮＪ ０７８２８，米国から商標Ｚ−ｃｏｔｅで市販品として得られる酸化亜鉛）１５ｇと混合した。この分岐第一アルコール成分及びＺ−ｃｏｔｅをＳｉｌｖｅｒｓｏｎ混合機を用いて５０００ｒｐｍで１５分間混合し、酸化亜鉛のアルコール成分分散物を形成した。分散物を室温（２５℃）に平衡せせた後、２０ｒｐｍにセットしたブルックフィールド（ＲＴＭ）ＲＶＴ粘度計を用いて粘度測定を行った。次いで更にＺ−ｃｏｔｅを１５ｇの複数増加分で分岐アルコール成分に添加した。 Ｚ−ｃｏｔｅの各増加分を分岐アルコール成分と１５分間混合し、得られた分散物を室温に戻した後、粘度測定を行った。分散物の粘度が１０，０００ｃｐｓに達するか超えた場合は、Ｚ−ｃｏｔｅを更に添加せず、また更に粘度測定を行わない。１０，０００ｃｐｓの目標粘度を選択したのは、粘度が１０，０００ｃｐｓを超えた分散物を日除け組成物に使用するのが好ましくないからである。
【０１０３】
比較のため、実施例１で製造した分岐アルコール成分の代りに、他の周知の日除け剤用可溶化剤／分散剤、即ち、イソヘキサデカン（Ｐｒｅｓｐｅｒｓｅ Ｉｎｃ．から商品名Ｐｅｒｍｅｔｈｙｌ １０１Ａで市販品として得られる）、イソドデカン（Ｐｒｅｓｐｅｒｓｅ Ｉｎｃ．から商品名Ｐｅｒｍｅｔｈｙｌ ９９Ａで市販品として得られる）、オクチルドデシルネオペンタノエートエステル（Ｂｅｒｎｅｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．から商品名Ｅｌｅｆａｃ Ｉ−２０５で市販品として得られる）、カプリル酸／カプリン酸トリグリセリド（Ｌｉｐｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｉｎｃ．から商品名Ｌｉｐｏｎａｔｅ ＧＣで市販品として得られる）、Ｃ１２〜Ｃ１５アルキルベンゾエートエステル（Ｆｉｎｅｔｅｘ Ｉｎｃ．から商品名Ｆｉｎｓｏｌｖｅ ＴＮで市販品として得られる）、シクロメチコーン（Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから商品名ＤＣ３４５で市販品として得られる）、鉱油及びジオクチルセバケートを用いて、同じ実験を繰返した。特記しない限り、実施例１で製造した分岐アルコール成分の代りの可溶化剤／分散剤は１００ｇ使用した。
【０１０４】
図１は、Ｚ−Ｃｏｔｅの量（ｇ）と、Ｚ−ｃｏｔｅの特定の可溶化剤／分散剤分散物（実施例２に記載の方法で製造）の粘度との関係を示す。図１から、粘度１０，０００ｃｐｓの分散物を得るのに必要なＺ−ｃｏｔｅの量は、各可溶化剤／分散剤について決定できる。下記第１表及び図４は、粘度１０，０００ｃｐｓの分散物（特定の可溶化剤中）を得るのに要したＺ−ｃｏｔｅの量を示す。
【０１０５】
これらの実験は、Ｚ−ｃｏｔｅの代りに、更に異なる種類の無機日除け剤、即ち、疎水変性した酸化亜鉛（ＢＡＳＦ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ｎｕｔｒｉｔｉｏｎ ａｎｄ Ｃｏｓｍｅｔｉｃｓ，３０００ Ｃｏｎｔｉｎｅｎｔａｌ Ｄｒｉｖｅ Ｎｏｒｔｈ，Ｍｔ Ｏｌｉｖｅ，ＮＪ ０７８２８，米国から商標Ｚ−ｃｏｔｅ ＨＰ−１で市販品として得られる）及び酸化チタン（Ｍｅｒｃｋ ＆ Ｃｏ．，Ｉｎｃ．，Ｗｈｉｔｅｈｏｕｓｅ Ｓｔａｔｉｏｎ，ＮＪ，米国から商品名Ｅｕｓｏｌｅｘ Ｔ２０００で市販品として得られる）を用いて繰返した。Ｚ−ｃｏｔｅ ＨＰ−１を用いた実験結果を図２、第２表、図５に示す。Ｅｕｓｏｌｅｘ Ｔ２０００を用いた実験結果を図３、第３表、図６に示す。
【０１０６】
【表１】
【０１０７】
１．イソヘキサデカン（Ｐｒｅｓｐｅｒｓｅ Ｉｎｃ．，６３５ Ｐｉｅｒｃｅ Ｓｔ．，Ｓｏｍｅｒｓｅｔ，ＮＪ ０８８７３，米国の市販品）
２．イソドデカン（Ｐｒｅｓｐｅｒｓｅ Ｉｎｃ．，６３５ Ｐｉｅｒｃｅ Ｓｔ．，Ｓｏｍｅｒｓｅｔ，ＮＪ ０８８７３，米国の市販品）
３．オクチルドデシルネオペンタノエート（Ｂｅｒｎｅｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ，１７４ Ｇｒａｎｄ Ａｖｅｎｕｅ，Ｅｎｇｌｅｗｏｏｄ，ＮＪ ０７６３１，米国の市販品）
４．カプリル酸／カプリン酸トリグリセリド（Ｌｉｐｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｉｎｃ．，２０７ １９ｔｈ Ａｖｅｎｕｅ，Ｐａｔｅｒｓｏｎ，ＮＪ ０７５０４，米国の市販品）
５．Ｃ１２〜Ｃ１５アルキルベンゾエート（Ｆｉｎｅｔｅｘ Ｉｎｃ．，Ｐ．Ｏ．Ｂｏｘ ２１６，４１８ Ｆａｌｍｏｕｔｈ Ａｖｅｎｕｅ，Ｅｌｍｗｏｏｄ Ｐａｒｋ，ＮＪ ０７４０７，米国の市販品）
６．シクロメチコーン（Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ｐ．Ｏ．Ｂｏｘ ９９４，２２００ Ｗｅｓｔ Ｓａｌｚｂｕｒｇ Ｒｏａｄ，Ｍｉｄｌａｎｄ，ＭＩ ４８６８６−０９９４，米国の市販品）
第１表の結果を図４に棒グラフで示す。
【０１０８】
【表２】
第２表の結果を図５に棒グラフで示す。
【０１０９】
【表３】
第３表の結果を図６に棒グラフで示す。
【０１１０】
第１〜３表の結果及び関連する図４〜６の棒グラフから、実施例１で製造した分岐アルコール成分は、１０，０００ｃｐｓの粘度に達する前に、Ｚ−ｃｏｔｅ又はＺ−ｃｏｔｅ ＨＰ１では６０ｇ、またＥｕｓｏｌｅｘ T２０００では５３ｇ分散できることが判る。
【０１１１】
第１表及び図４の結果から判るように、実施例１の分岐アルコール成分は、１０，０００ｃｐｓの粘度に達する前に、この実験で使用した周知の日除け剤用可溶化剤／分散剤（即ち、Ｐｅｒｍｅｔｈｙｌ １０１Ａ、Ｐｅｒｍｅｔｈｙｌ ９９Ａ、Ｅｌｅｆａｃ Ｉ−２０５、Ｌｉｐｏｎａｔｅ ＧＣ、Ｆｉｎｓｏｌｖｅ ＴＮ、ＤＣ３４５、鉱油及びジオクチルセバケート（ＤＯＳ））のいずれよりもＺ−ｃｏｔｅ無機日除け剤を当量以上、分散できる。
【０１１２】
第２表及び図５の結果から判るように、実施例１の分岐アルコール成分は、１０，０００ｃｐｓの粘度に達する前に、この実験で使用した周知の多くの日除け剤用可溶化剤／分散剤（Ｌｉｐｏｎａｔｅ ＧＣ、Ｆｉｎｓｏｌｖｅ ＴＮ、鉱油及びＤＯＳを含む）よりもＺ−ｃｏｔｅ ＨＰ１無機日除け剤を当量以上、分散できる。
【０１１３】
第３表及び図６の結果から判るように、実施例１の分岐アルコール成分は、１０，０００ｃｐｓの粘度に達する前に、この実験で使用した日除け剤用可溶化剤／分散剤（即ち、Ｐｅｒｍｅｔｈｙｌ １０１Ａ、Ｐｅｒｍｅｔｈｙｌ ９９Ａ、Ｅｌｅｆａｃ Ｉ−２０５、Ｌｉｐｏｎａｔｅ ＧＣ、Ｆｉｎｓｏｌｖｅ ＴＮ、ＤＣ３４５、鉱油及びＤＯＳ）のいずれよりも多くのＥｕｓｏｌｅｘ Ｔ２０００を分散できる。
【０１１４】
第１〜３表及び図１〜６から判るように、実施例１の分岐アルコール成分は、粘度を許容水準に維持しながら、或る範囲の無機日除け剤を良好に分散するなど、無機日除け剤用可溶化剤／分散剤を全体的に改良する。
【０１１５】
実施例３
下記成分を用いて、実施例１の分岐アルコール成分を含む日除け組成物を製造した。
【０１１６】
【表４】
【０１１７】
７．Ｃａｒｂｏｍｅｒ（Ｎｏｖｅｏｎ Ｈｉｌｔｏｎ Ｄａｖｉｓ，Ｉｎｃ．，２２３５ Ｌａｎｇｄｏｎ Ｆａｒｍ Ｌｏａｄ，Ｃｉｎｃｉｎｎａｔｉ，ＯＨ ４５２３７，米国の市販品）
８．グリセリルステアレート＋ＰＥＧ１００ステアレート（Ｌｉｐｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ．，２０７，１９ｔｈ Ａｖｅｎｕｅ，Ｐａｔｅｒｓｏｎ，ＮＪ ０７５０４，米国の市販品）
９．ジメチコーン（Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ｐ．Ｏ．Ｂｏｘ ９９４，２２００ Ｗｅｓｔ Ｓａｌｚｂｕｒｇ Ｒｏａｄ，Ｍｉｄｌａｎｄ，ＭＩ ４８６８６−０９９４，米国の市販品）
１０．液体保存剤系（ジアゾリルジニル尿素２０％、メチルパラベン１０％、プロピルパラベン１０％及びプロピレングリコール６０％よりなる、ＩＳＰ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ，ＰＯ Ｂｏｘ １００６，Ｂｏｕｎｄ Ｂｒｏｏｋ、ＮＪ ０８８０５，米国の市販品）
【０１１８】
日除け配合物を以下のようにして製造した。相Ａの成分を７５℃で配合する。相Ｂの成分を７５℃で配合する。次いで相Ｂを相Ａに加える。得られた混合物に相Ｃを加え、次いで混合物を４０℃に冷却した後、相Ｄを加える。配合物は３５℃で包装可能である。
【０１１９】
変形オキソ法により、ランダムにモノメチルが分岐した新規な高分子量液体第一アルコールを合成した。このアルコールは、同等の分子量を有する油性（ｏｌｅｏ）脂肪族アルコールと比べて興味のある取扱特性を有する。多数の日除け剤兼ローションモイスチャライズ用可溶化剤での溶解度分布を測定した。なお、この脂肪族アルコールは、通常使用されているメーキャップ及び日光ケア用活性物質（ａｃｔｉｖｅｓ）の分散に優れたベヒクルとして作用する。また顔料分散性を測定した。この脂肪族アルコールのアニオン性誘導体の界面活性特性及び泡安定性分布は、感覚的成分を容姿クレンジング製品中に懸濁させるのに良好な代替品となる。この新規アルコールの刺激及び皮膚増感分布は、油性アルコール及びその誘導体に匹敵する。したがって、例外的な配合物粘度建造特性並びに同等の皮膚刺激及び増感特性を持った液体Ｃ１６１７モノメチル分岐脂肪族アルコールは、各種の容姿ケアリーブオン（ｌｅａｖｅ−ｏｎ）兼クレンジング製品にとって優れた選択となる。
【０１２０】
実施例４
油化学及び石油化学アルコール誘導体は、各種の容姿クレンジング製品に非常によく適合する。この研究は、石油化学誘導脂肪族アルコール、特に変形オキソ法で得られたＣ１６１７モノメチル分岐軟化薬脂肪族アルコールの使用に集中させた。この脂肪族アルコールは、各種の水中油型及び油中水型スキンケアローションや日除け製品への使用を裏付ける例外的な取扱及び配合特性を示した。
【０１２１】
この研究の目的は、変形オキソモノメチル（ＭＯ ＭＭ）分岐Ｃ１６１７アルコールの皮膚及び日光ケア用モイスチャライザー及びローションに対する効力を評価することである。この研究では、所望の取扱特性及び配合特性を有する特種の軟化薬／モイスチャライザーとしてのＭＯ ＭＭ分岐Ｃ１６１７アルコールの適合性を、同等の分子量を有する油性脂肪族アルコールと比較して示す。更にこの研究は、ヒトへの繰返し損傷貼付試験（ＨＲＩＰＴ）で得られた結果から、ＭＯ ＭＭ分岐Ｃ１６１７アルコール及びその誘導体が皮膚増感剤となることは予測されないことを証明する。
【０１２２】
実験
溶解度：
２種のエマルジョン型（Ｗ／Ｏ油中水型ナイトクリーム及びＯ／Ｗ水中油型モイスチャライザーローション）を製造した。両種の製品には、普通に使用されている成分を取込んだ。このＣ１６１７ ＭＯ ＭＭアルコール及びＧｕｅｒｂｅｔ Ｃ１６アルコールは、Ｗ／Ｏローション中では１５％で、またモイスチャライザー中では１０％で使用した。
【０１２３】
安定性試験：
全てのＷ／Ｏ及びＯ／Ｗローションについて、２３℃（室温）及び４５℃で９０日間、相及び臭気安定性をモニターする安定性試験を行った。
顔料分散性：
１００ｇの軟化薬サンプルに顔料を加えた。この混合物を、Ｓｉｌｖｅｒｓｏｎ混合機を用い、５０００ｒｐｍで１５分間ブレンドした。サンプルを室温まで平衡化した後、粘度を測定した。
【０１２４】
凍結／融解試験：
原型配合物を約３０ｍｌ用いて相安定性を観察した。製造後、サンプルを固体となるまで、２４時間冷却した。これらサンプルを室温まで平衡化し、配合打つの外観を記録した。この方法を２４時間凍結／融解サイクルで３回繰返した。
【０１２５】
ヒトの主要刺激潜在性：
試験計画は、被験者３０人を含む３−ＰＡＤ計画を入れた。Ｃ１６１７ ＭＯ ＭＭアルコールを５％及び普通に使用されている化粧成分を含むモイスチャライザーベースクリームを製造し、被験者３０人に投与した。毛穴を塞ぐ、半ば塞ぐ、及び開放する、と言う条件で２４時間サイクルを３回行った。正の対照としてラウリル硫酸ナトリウムを選び、負の対照として塩水を選んだ。
【０１２６】
ヒトへの繰返し損傷貼付試験（ＨＲＩＰＴ）の試験計画：
Ｃ１６１７ ＭＯ ＭＭアルコールを５％及び普通に使用されている化粧成分を含むモイスチャライザーベースクリームを製造し、被験者１２４人に投与した。条件は、９つの誘導塗布（ｉｎｄｕｃｔｉｏｎ ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ）後、実行（ｃｈａｌｌｅｎｇｅ）して毛穴を半ば塞ぐと言うものである。
【０１２７】
結果及び検討
疎水構造：
パーム核油、ココナッツ油及び牛脂脂肪酸から誘導した油化学アルコールは、１００％の線状アルキル疎水部を有する。オレフィンからアルコールを得るＺｉｅｇｌｅｒ，Ｃｏｎｖｅｎｔｉｏｎａｌ− ａｎｄ Ｍｏｄｉｆｉｅｄ−Ｏｘｏ（ＭＯ）技術は、文献に十分記録されている。第５表及び第６表のデータは、油化学及び石油化学的に誘導したアルコールについての炭素数分布を示す。Ｃ１６１７モノメチル分岐アルコールは、疎水部にモノメチル分岐を挿入するための特異的触媒特許技術を用いたＳｈｅｌｌ Ｃｈｍｉｃａｌの変形オキソ法により製造される。
【０１２８】
【表５】
【０１２９】
【表６】
【０１３０】
石油化学的に誘導した軟化薬アルコールは、油性油に比べて優れた潤滑特性を付与する高級アルキル炭素数に富むので、炭素分布の比較は重要である。同様に、流動点温度は、ＭＯ ＭＭ Ｃ１６１７もＧｕｅｒｂｅｔ Ｃ１６も優れた取扱特性を有し、無臭であり、酸化に対し安定であり、極低温で流体で流動可能であることを示唆する。更に第６表は、β−炭素分岐の相対程度を示す。ＳｈｅｌｌのＳＨＯＰ法を用いて得られたＭＯ ＭＭ Ｃ１６１７疎水部分岐を、Ｃ６及びＣ８β−炭素分岐を有するＧｕｅｒｂｅｔアルコールと比較する。
【０１３１】
溶解度：
Ｍｏｄ ＯＸＯ ＭＭ Ｃ１６１７分岐アルコールは、シクロメチコーン、不飽和油性油、ひまし油、及びプロピレングリコール７５％エタノールのような極性溶剤を含む広範囲の親油性材料に対し、第７表のＧｕｅｒｂｅｔ Ｃ１６分岐アルコールに比べて、優れた溶解度分布を示した。
【０１３２】
ＭＯ ＭＭ Ｃ１６１７アルコールの、ひまし油及び鉱油への溶解度は、口紅やその他、顔料を入れたメーキャップ製品に配合できることを示唆している。更にシクロメチコーンへの溶解度は、酸化亜鉛や酸化チタンのような無機顔料を多量に含む日除け製品への適合性を示唆している。
【０１３３】
【表７】
【０１３４】
ローション／ナイトクリーム軟化薬特性
ＭＯ Ｃ１６１７モノメチル分岐第一アルコールを第８表及び第１０表に示すように、それぞれ油中水型ナイトクリーム及び水中油型モイスチャライザー配合物中に配合した。このＭＯモノメチル分岐第一アルコールの粘度及び配合特性を分岐Ｃ１８軟化薬アルコールと比べて評価し、そのデータをそれぞれ第９表及び第１１表に示す。
【０１３５】
【表８】
【０１３６】
【表９】
【０１３７】
モイスチャライザーやナイトクリームの軟化薬として通常使用されるセチル／セテアリール（ｃｅｔｅａｒｙｌ）アルコール及び分岐Ｇｕｅｒｂｅｔ アルコールのような油性アルコール軟化薬と比べて、このＭＯ Ｃ１６１７アルコールは、例外的な取扱及び粘度建造特性を有する。油中水型エマルジョン製品ではＭＯ Ｃ１６１７ナイトクリームは、優れた滑り特性、非油状皮膚の後感（ａｆｔｅｒ−ｆｅｅｌ）と共に、良好な製品肌合い（ｔｅｘｔｕｒｅ）を持っていた。同様に、水中油型モイスチャライザーではＭＯ Ｃ１６１７製品は、良好な艶消し（ｍａｔｔｅ）皮膚の後感と共に、良好な擦り込み特性を示した。
【０１３８】
【表１０】
【０１３９】
【表１１】
【０１４０】
【表１２】
【０１４１】
日除け特性
第１２表に、試験したＭＯ ＭＭ Ｃ１６１７分岐アルコール及びその他、競合性軟化薬及び顔料を示す。
【０１４２】
日除け用軟化薬特性
第１３表に日除け用成分を示す。ＭＯ ＯＸＯ ＭＭ Ｃ１６１７分岐アルコールは、無機日除け顔料を含む微細分散物を作るための優れた能力を示した。第５、６表及び図７、８に示すように、他の軟化薬と比べて、無機顔料の分散効力は、日光保護製品について消費者の選択を手助けする対応製品上に適用されるＳＰＦファクターを高める顔料を添加するのに、フォーミュレーター（ｆｏｒｍｕｌａｔｏｒ）を柔軟性にする。またＭＯ ＭＭ Ｃ１６１７は、優れた擦り込み特性及び良好な皮膚後感触特性を示す点でも有利である。
【０１４３】
【表１３】
【０１４４】
Ｍｏｄ ＯＸＯモノメチルＣ１６１７分岐アルコールの皮膚刺激及び増感性
容姿ケア製品による消費者の皮膚刺激についての知覚には、一般にかゆみ及び／又はひりひり感が含まれ、また乾燥感及びかさぶた感が含まれるかも知れない。マイルドさ、肌合い及び擦り込み後感を改良するため、配合添加剤が含まれる。最近のデータは、ヒト刺激潜在性スクリーニング試験を用い、繰返し損傷貼付試験（ＨＲＩＰＴ）の増感のため、ＭＯ ＭＭ分岐Ｃ１６１７アルコールを０．５重量％含有する水中油型モイスチャライザー配合物について展開された。このモイスチャライザーを通常のＨＲＩＰＴ実験計画に従って、９つの誘導塗布で投与した後、被験者１２４人に実行した。この試験結果から、ＭＯ ＭＭ分岐Ｃ１６１７アルコールを配合したスキンケア用ローション又はモイスチャライザーは本質的に非刺激性で非増感性であることが判った。
【０１４５】
実施例５
本例は、試験管内ＳＰＦ及び粘度について、本発明のアルコールを他の数種の分散剤と比較する。試験管内ＳＰＦとは、試験をヒトの皮膚では行わず、人工媒体で行ったことを意味する。日除け配合物は、次のように製造した。相Ａの成分は７５℃で配合した。相Ｂの成分は７５℃で配合した。次いで相Ａに相Ｂを加えた。得られた混合物に相Ｃを加え、更に混合物を４０℃に冷却した後、４０℃の温度に冷却し、最後に相Ｄを加えた。配合物は３５℃の温度で包装に用意される。
【０１４６】
【表１４】
【０１４７】
結論
変性ＯＸＯモノメチル分岐Ｃ１６１７アルコールは、軟化用に通常使用されている油性脂肪族アルコールに比べて、優れた取扱特性、酸化安定性及び色安定性を有する。その溶解度、コストプロフィール、配合特性及び皮膚肌合い後感は、同等の分子量を有するＧｕｅｒｂｅｔ分岐アルコールに比べて優れている。またＭＯ ＭＭ Ｃ１６１７アルコールは、日除け顔料を効果的に分散する能力もあり、試験の結果、リーブオン製品用の非増感剤であり、したがって、その効力はスキンケア及びサンケア製品に拡大する。ＭＯ ＭＭ Ｃ１６１７アルコールの有機顔料を可溶化する能力は、同等の分子量を有する分岐脂肪族アルコール（Ｇｕｅｒｂｅｔ Ｃ１６）と同等である。
【図面の簡単な説明】
【０１４８】
【図１】Ｚ−Ｃｏｔｅ（酸化亜鉛、ＢＡＳＦ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎの市販品）の量（ｇ）と、該Ｚ−ｃｏｔｅの特定の可溶化剤／分散剤分散物（実施例２で製造）の粘度との関係を示す線図である。
【図２】Ｚ−ｃｏｔｅ ＨＰ１（疎水変性した酸化亜鉛、ＢＡＳＦ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎの市販品）の量（ｇ）と、該Ｚ−ｃｏｔｅ ＨＰ１の特定の可溶化剤／分散剤分散物（実施例２で製造）の粘度との関係を示す線図である。
【図３】Ｅｕｓｏｌｅｘ Ｔ２０００（酸化チタン、Ｍｅｒｃｋ ＆ Ｃｏｍｐａｎｙの市販品）の量（ｇ）と、該Ｅｕｓｏｌｅｘ Ｔ２０００の特定の可溶化剤／分散剤分散物（実施例２で製造）の粘度との関係を示す線図である。
【図４】実施例２で製造した１０，０００ｃｐｓの粘度を有する、Ｚ−Ｃｏｔｅの特定の可溶化剤／分散剤分散物を得るのに要したＺ−ｃｏｔｅの量（ｇ）を示す棒グラフである。
【図５】実施例２で製造した１０，０００ｃｐｓの粘度を有する、Ｚ−Ｃｏｔｅ ＨＰ１の特定の可溶化剤／分散剤分散物を得るのに要したＺ−ｃｏｔｅ ＨＰ１の量（ｇ）を示す棒グラフである。
【図６】実施例２で製造した１０，０００ｃｐｓの粘度を有する、Ｅｕｓｏｌｅｘ Ｔ２０００の特定の可溶化剤／分散剤分散物を得るのに要したＥｕｓｏｌｅｘ Ｔ２０００の量（ｇ）を示す棒グラフである。
【図７】酸化チタン及び酸化亜鉛を使用した場合の日除け剤粘度１０，０００ｃｐｓを目標とするのに要した顔料の最少重量及びＭｏｄ ＯＸＯ モノメチルＣ１６１７分岐アルコールを示す。
【図８】Ｚ−ｃｏｔｅ ＨＰ１を使用した場合の変性日除け剤粘度１０，０００ｃｐｓを目標とするのに要した顔料の最少重量及びＭｏｄ ＯＸＯ モノメチルＣ１６１７分岐アルコールを示す。
【技術分野】
【０００１】
発明の分野
本発明は、高分岐第一アルコール成分及び少なくとも１種の日除け剤（ｓｕｎｓｃｒｅｅｎ）を含む皮膚又は毛髪への局部塗布用容姿（ｐｅｒｓｏｎａｌ）ケア組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
発明の背景
波長２８０〜４００ｎｍの光放射線は、皮膚に有害であることが、当業界で知られている。特にＵＶ−Ｂ放射線（波長２９０〜３２０ｎｍ）は、皮膚の紅斑及び日焼けを起こすことが知られ、したがって、ＵＶ−Ｂ放射線から皮膚を守ることが望ましい。またＵＶ−Ａ放射線（波長３２０〜４００ｎｍ）は、皮膚の弾力性を損ない、しわを起こすことも知られている。したがって、ＵＶ−Ａ放射線から皮膚を守ることも望ましい。
【０００３】
ＵＶ−Ａ及び／又はＵＶ−Ｂ放射線から皮膚を守るのに好適な各種の広範な化粧組成物が当業界で知られている。これら光保護／日除け組成物は、１種以上のＵＶ−Ａ及び／又はＵＶ−Ｂ日除け剤を各種濃度で含有する水中油型エマルジョンであることが多い。このような日除け剤は、ＵＶ吸収性の有機日除け剤であっても、或いはＵＶ放射線を散乱及び／又は反射させる無機顔料であってもよいし、更にはそれらの混合物であってもよい。日除け化合物の種類及び量は、所望の日光保護ファクター（ＳＰＦ）の関数として選ばれる。ＳＰＦは、ＵＶ日除け剤により紅斑形成限界値に達するのに要した時間とＵＶ日除け剤の不存在下で紅斑形成限界値に達するのに要した時間との比で数学的に表される。
【０００４】
ＳＰＦが更に高い容姿ケア製品についての要求が増えている。高水準の日除け剤を入れると、高いＳＰＦを達成できることがある。しかし、高水準の日除け剤を入れると、望ましくない高い粘度を有し、刺激の可能性が高く、配合コストが上がった製品となる可能性があるので、必ずしも容易ではない。しかも、日除け剤を多く加えると、時には、日除け剤と、高濃度の日除け剤の可溶化に使用される溶剤との極性不適合の結果として凝集が起こり、ＳＰＦを事実上、低下させる。
【０００５】
日除け剤を容姿ケア組成物に可溶化／分散させる種々の可溶化剤／分散剤が当業界で知られている。しかし、製品の濃度を許容水準に維持しながら、高水準の日除け化合物を含有できる日除け組成物がなお要求されている。
【特許文献１】ＵＳ−Ａ−５，８４９，９６０
【特許文献２】ＷＯ９９／１８９２９
【特許文献３】ＷＯ９９／１８９２８
【特許文献４】ＷＯ９７／３９０８９
【特許文献５】ＵＳＰ３，６７６，５２３
【特許文献６】ＵＳＰ３，６８６，３５１
【特許文献７】ＵＳＰ３，７３７，４７５
【特許文献８】ＵＳＰ３，８２５，６１５
【特許文献９】ＵＳＰ４，０２０，１２１
【特許文献１０】ＵＳＰ５，８４９，９６０
【特許文献１１】ＥＰ Ｂ−５５，５２９
【特許文献１２】ＵＳＰ４，５７８，２５９
【特許文献１３】Ｅ．Ｐ．Ａ．−１０３，９８１
【特許文献１４】ＵＳＰ４，０１６，２４５
【特許文献１５】ＵＳＰ４，５７８，２５９
【特許文献１６】ＵＳ−Ａ−５，８４９，９６０
【特許文献１７】ＵＳ−Ａ−５，７８０，６９４
【特許文献１８】ＵＳＰ３，２３１，６２１
【特許文献１９】ＵＳＰ３，２３９，５６６
【特許文献２０】ＵＳＰ３，２３９，５６８
【特許文献２１】ＵＳＰ３，２３９，５７０
【特許文献２２】ＵＳＰ３，４２０，８９８
【特許文献２３】ＵＳＰ３，４４０，２９１
【特許文献２４】ＵＳＰ３，４４８，１５８
【特許文献２５】ＵＳＰ３，４４８，１５７
【特許文献２６】ＵＳＰ３，４９６，２０３
【特許文献２７】ＵＳＰ３，４９６，２０４
【特許文献２８】ＵＳＰ３，５０１，５１５
【特許文献２９】ＵＳＰ３，５２７，８１８
【特許文献３０】ＵＳ−Ａ−８，１５０，３２２
【特許文献３１】ＵＳＰ６，４３６，３７７
【特許文献３２】ＷＯ ０１／８９４６６
【特許文献３３】ＵＳＰ５，５１０，３０６
【非特許文献１】Ｗ．Ｍ．Ｍｅｉｅｒ及びＤ．Ｈ．ＯｌｓｏｎによるＡｔｌａｓ ｏｆ Ｚｅｏｌｉｔｅ Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ Ｔｙｐｅｓ
【非特許文献２】Ｋｉｒｋ Ｏｔｈｍｅｒ，“Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ”第３版、第１６巻、６３７〜６５３頁
【非特許文献３】“Ｍｏｎｏｈｙｄｒｉｃ Ａｌｃｏｈｏｌｓ：Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｅ，Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ”，Ｅ．Ｊ．Ｗｉｃｋｓｏｎ編，Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１９８１
【非特許文献４】Ｈａｒｒｙ’ｓ Ｃｏｓｍｅｔｉｃｏｌｏｇｙ，第７版，Ｈａｒｒｙ ＆ Ｗｉｌｋｉｎｓｏｎ（Ｈｉｌｌ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ，ロンドン，１９８２）
【非特許文献５】Ｔｈｅ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｅ ｏｆ Ｃｏｓｍｅｔｉｃｓ，第２版，ｄｅＮａｂａｒｒｅ（Ｖｓｎ Ｈｏｓｔｒａｎｄ １９６２−１９６５）
【非特許文献６】Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｃｏｓｍｅｔｉｃ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，第１版，Ｋｎｏｗｌｔｏｎ ＆ Ｐｅａｒｃｅ（Ｅｌｓｅｖｉｅｒ １９９３）
【非特許文献７】Ｗｅｎｎｉｇｅｒ及びＭｃＥｗｅｎ編，ＣＴＦＡ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｃｏｓｍｅｔｉｃ Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙ ａｎｄ Ｈａｎｄｂｏｏｋ，第７版，第２巻（Ｔｈｅ Ｃｏｓｍｅｔｉｃ，Ｔｏｉｌｅｔｒｙ，ａｎｄ Ｆｒａｇｒａｎｃｅ Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ，Ｉｎｃ．，Ｗａｓｈｉｎｇｔｏｎ，Ｄ．Ｃ．，１９９７）
【非特許文献８】Ｇ．Ｍ．Ｅｃｃｅｌｓｔｏｎ，Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ ｏｆ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ Ｓｔａｂｉｌｉｔｙ Ｔｈｅｏｒｉｅｓ ｔｏ Ｍｏｂｉｌｅ ａｎｄ Ｓｅｍｉｓｏｌｉｄ Ｏ／Ｗ Ｅｍｕｌｓｉｏｎｓ，Ｃｏｓｍｅｔｉｃ ＆ Ｔｏｉｌｅｔｒｉｅｓ，第１０１巻、１９９６年１１月、７３〜９２頁
【非特許文献９】Ｓａｇａｒｉｎ，Ｃｏｓｍｅｔｉｃｓ，Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，第２版，第１巻，３２〜４３頁（１９７２）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
１分子当たり０．７〜３．０の分岐を有する特定の分岐第一アルコール成分は、許容製品濃度を有すると共に、高水準の日除け剤を含有する（したがって高ＳＰＦの）容姿ケア組成物が得られるよう、日除け化合物の可溶化／分散に効率的に使用できることが、今回、意外にも見い出された。
【０００７】
ＵＳ−Ａ−５，８４９，９６０（Ｓｈｅｌｌ Ｏｉｌ Ｃｏｍｐａｎｙ）は、１分子当たりメチル分岐及びエチル分岐を含む分岐の平均数が０．７以上である炭素原子数８〜３６の分岐第一アルコール組成物を開示している。これらのアルコールは、引続き該アルコールのスルホン化又はエトキシル化により、それぞれアニオン性又はノニオン性の洗剤に転化してよい。製造された洗剤は、高生分解性及び高冷水洗浄性のような有用な特性を有する。ＵＳ−Ａ−５，８４９，９６０には、これらの分岐アルコールを容姿ケア組成物に使用することについての開示はない。
【０００８】
ＷＯ９９／１８９２９、ＷＯ９９／１８９２８及びＷＯ９７／３９０８９（Ｐｒｏｃｔｅｒ ａｎｄ Ｇａｍｂｌｅ Ｃｏｍｐａｎｙ）は、中央鎖分岐界面活性剤を含む容姿クレンジング組成物を開示している。中央鎖分岐界面活性剤は、中央鎖分岐アルコールから作られる。しかし、配合物は、中央鎖分岐アルコール自体を含有せず、対応する界面活性剤を含むだけである。しかも、これらの文献は、比較的高水準の界面活性剤成分を含むクレンジング組成物に関連するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
発明の概要
本発明は、
（ａ）炭素原子数が８〜３６で、メチル分岐及びエチル分岐を含む分岐の平均数が１分子当たり０．７〜３．０で、かつ任意にアルコール１モル当たりアルキレンオキシドを３モル以下有する分岐第一アルコール成分、
（ｂ）少なくとも１種の日除け剤、及び
（ｃ）化粧許容性ベヒクル、
を含む皮膚又は毛髪への局部塗布用容姿ケア組成物を提供する。
【００１０】
更に別の面では本発明は、炭素原子数が８〜３６で、メチル分岐及びエチル分岐を含む分岐の平均数が１分子当たり０．７〜３．０である分岐第一アルコール成分を、容姿ケア組成物への有機及び／又は無機日除け剤の分散に使用する方法を提供する。
【００１１】
前記分岐アルコール成分は、許容製品濃度を有すると共に、高水準の日除け剤を含有する（したがって高ＳＰＦの）容姿ケア組成物が得られるよう、日除け化合物の可溶化／分散に効率的に使用できる。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の容姿ケア組成物は、優れた軟化性、塗布性及び皮膚感触を与えると共に、安定性及びレオロジー特性に優れるという利点を有する。
【００１３】
図面の簡単な説明
図１は、Ｚ−Ｃｏｔｅ（酸化亜鉛、ＢＡＳＦ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎの市販品）の量（ｇ）と、該Ｚ−ｃｏｔｅの特定の可溶化剤／分散剤分散物（実施例２で製造）の粘度との関係を示す線図である。
【００１４】
図２は、Ｚ−ｃｏｔｅ ＨＰ１（疎水変性した酸化亜鉛、ＢＡＳＦ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎの市販品）の量（ｇ）と、該Ｚ−ｃｏｔｅ ＨＰ１の特定の可溶化剤／分散剤分散物（実施例２で製造）の粘度との関係を示す線図である。
【００１５】
図３は、Ｅｕｓｏｌｅｘ Ｔ２０００（酸化チタン、Ｍｅｒｃｋ ＆ Ｃｏｍｐａｎｙの市販品）の量（ｇ）と、該Ｅｕｓｏｌｅｘ Ｔ２０００の特定の可溶化剤／分散剤分散物（実施例２で製造）の粘度との関係を示す線図である。
【００１６】
図４は、実施例２で製造した１０，０００ｃｐｓの粘度を有する、Ｚ−Ｃｏｔｅの特定の可溶化剤／分散剤分散物を得るのに要したＺ−ｃｏｔｅの量（ｇ）を示す棒グラフである。
【００１７】
図５は、実施例２で製造した１０，０００ｃｐｓの粘度を有する、Ｚ−Ｃｏｔｅ ＨＰ１の特定の可溶化剤／分散剤分散物を得るのに要したＺ−ｃｏｔｅ ＨＰ１の量（ｇ）を示す棒グラフである。
【００１８】
図６は、実施例２で製造した１０，０００ｃｐｓの粘度を有する、Ｅｕｓｏｌｅｘ Ｔ２０００の特定の可溶化剤／分散剤分散物を得るのに要したＥｕｓｏｌｅｘ Ｔ２０００の量（ｇ）を示す棒グラフである。
【００１９】
図７は、酸化チタン及び酸化亜鉛を使用した場合の日除け剤粘度１０，０００ｃｐｓを目標とするのに要した顔料の最少重量及びＭｏｄ ＯＸＯ モノメチルＣ１６１７分岐アルコールを示す。
【００２０】
図８は、Ｚ−ｃｏｔｅ ＨＰ１を使用した場合の変性日除け剤粘度１０，０００ｃｐｓを目標とするのに要した顔料の最少重量及びＭｏｄ ＯＸＯ モノメチルＣ１６１７分岐アルコールを示す。
【００２１】
発明の詳細な説明
ここで使用した％及び比率は、特記しない限り、全容姿ケア組成物に対する重量である。
ここで引用した文献は、特に指定しない限り、その全体を援用した。
【００２２】
ここで使用した用語“化粧許容性”は、組成物又はその成分が、不当な毒性、不相溶性、不安定性、アレルギー反応等がなく、ヒトの皮膚又は毛髪と接触して使用するのに好適であることを示す。
【００２３】
ここで使用した用語“安全かつ有効な量”は、正の利点、例えば日光保護の利点、皮膚感触の利点又は皮膚外観の利点を顕著にもたらすのに十分であるが、重大な副作用を回避するのに十分少ない、即ち、健全な医学的判断内で危険率（ｒａｔｉｏ）に対し合理的な利益を与える化合物、成分又は組成物の量を意味する。
【００２４】
以下、本発明容姿ケア組成物の構成要素を詳細に説明する。
【００２５】
分岐第一アルコール成分：
ここで容姿ケア組成物の第一の必須成分は、炭素原子数が８〜３６で、メチル分岐及びエチル分岐を含む分岐の平均数が１分子当たり０．７〜３．０の分岐第一アルコール成分である。更に分岐第一アルコール成分は、任意にアルコール１モル当たりアルキレンオキシドを３モル以下含有してよい。
【００２６】
分岐第一アルコール成分は、１種以上の日除け化合物を効果的に可溶化／分散するに特に有用である。したがって、この分岐第一アルコール成分含有容姿ケア組成物は、許容製品粘度を維持しながら、高水準の日除け剤（したがって高ＳＰＦ）を含有できる。
【００２７】
本発明の容姿ケア組成物は、前記分岐第一アルコール成分を安全かつ有効な量で含有する。好適には本発明の容姿ケア組成物は、分岐第一アルコール成分を０．０１〜３０重量％、好ましくは０．１〜２０重量％、更に好ましくは０．５〜１５重量％、特に１〜１０重量％含有する。
【００２８】
ここで使用した語句“１分子鎖当たり分岐の平均数”とは、以下に検討する１３Ｃ核磁気共鳴（１３Ｃ ＮＭＲ）又は任意に１ＨプロトンＮＭＲで測定したアルコール１分子当たり分岐の平均数を言う。分子鎖中の炭素原子の平均数は、質量選択性検出器付きガスクロマトグラフィーで測定される。
【００２９】
本明細書及び特許請求の範囲では、所定炭素位置の分岐の割合（％、以下同じ）、分岐の種類に対する分岐の割合、分岐の平均数、及び第四原子の割合について言及する。これらの量は、以下の複数の１３Ｃ−ＮＭＲ技術の組合せを用いて測定、決定される。（１）第一は、４５度チップ１３Ｃパルス及び１０秒再循環遅れを用いる標準逆ゲート（ｉｎｖｅｒｓｅ ｇａｔｅｄ）技術である（定量結果を保証するため、ジュウテリウム置換クロロホルムの分岐アルコール溶液に有機フリーラジカル緩和剤を添加する）。（２）第二は、８ｍｓの１／Ｊ遅れ（Ｊは、これら脂肪族アルコールについての炭素と炭素間の１２Ｈｚカップリング定数である）を用いるＪ−モジュール化スピンエコーＮＭＲ技術（ＪＭＳＥ）である。このシーケンスは、平均数のプロトンを有する炭素から奇数のプロトンを有する炭素を区別する、即ち、ＣＨ３／ＣＨ対ＣＨ２／Ｃｑ（Ｃｑは第四炭素を言う）。（３）第三は、第四炭素だけからの信号を含むスペクトルを生じる４ｍｓの１／２Ｊ遅れを用いるＪＳＭＥ ＮＭＲ“第四のみ”技術である。
【００３０】
第四炭素原子を検出するＪＳＭＥ ＮＭＲ第四炭素のみ技術は、第四炭素原子が０．３原子％の殆どないような存在を敏感に検出する。更に任意の工程として、 ＪＳＭＥ ＮＭＲ第四炭素のみ技術の結果から得られた結論を確認したければ、ＤＥＰＴ−１３５ ＮＭＲシーケンスも行ってよい。ＤＥＰＴ−１３５ ＮＭＲシーケンスは、漏出（ｂｒｅａｋ−ｔｈｒｏｕｇｈ）プロトン化炭素から真の第四炭素を区別するのに非常に役立つことを見い出した。これはＤＥＰＴ−１３５ ＮＭＲシーケンスがＪＭＳＥ“第四のみ”実験のスペクトルとは“反対の”スペクトルを生成することによるものである。後者は、第四炭素以外の全ての信号を無効にするのに対し、ＤＥＰＴ−１３５は、独占的に第四炭素を無効にする。したがって、これら２つのスペクトルの組合わせは、ＪＭＳＥ“第四のみ”スペクトル中の非第四炭素をスポットするのに極めて有用である。しかし、本明細書中で第四炭素原子の存在又は不存在について言及する際は、第四炭素の所定量又は不存在はＪＳＭＥ ＮＭＲ法だけで測定した値を意味する。これらの結果を任意に確認したければ、ＤＥＰＴ−１３５技術を用いて第四炭素の存在及び量を確認する。
【００３１】
本発明で使用される第一アルコール成分に含まれる１分子当たりの平均鎖長は、炭素原子数で約８〜約３６、好ましくは約１１〜約２１の範囲である。炭素原子数は、分岐炭素は勿論、主鎖沿いの炭素原子を含むが、アルキレンオキシド基の炭素原子は含まない。
【００３２】
第一アルコール成分中の分子の少なくとも７５重量％、好ましくは少なくとも９０重量％は、炭素原子数１１〜２１、更に好ましくは１４〜１８の鎖長を有する。
１分子当たりの分岐の平均数は、前記定義し決定したように、少なくとも０．７である。好ましいアルコール成分は、分岐の平均数が０．７〜３．０、好ましくは１．０〜３．０のものである。特に好ましいアルコール成分は、分岐の平均数が少なくとも１．５、特に約１．５〜約２．３、更に特に１．７〜２．１のものである。
【００３３】
本発明の好ましい実施態様では、第一アルコール成分は、検出限界が０．３原子％又はそれより良い第四のみＪＭＳＥ改良１３Ｃ−ＮＭＲで測定して、０．５原子％未満のＣｑを有し、好ましくは、このＨＭＲ法で測定して、Ｃｑを含まない。まだ明確な理由は判らないが、アルコール分子にＣｑが存在すると、生物学上の生物による生分解を防止するものと考えられる。Ｃｑを１原子％程度と僅かしか含まないアルコールは、破壊率で生分解することが見い出された。
【００３４】
本発明の好ましい実施態様では、第一アルコール成分中のアルコール分子の５％未満、更に好ましくは３％未満は、線状アルコールである。組成物中の線状アルコール数がこのような少数へ効率的に低下するのは、酸触媒によるプロピレン分子のオリゴマー化技術又はゼオライト触媒によるオリゴマー化技術のような方法で分岐を導入するよりもむしろ、以下に更に説明するような効率的な触媒を用いる、骨格の異性化又は二量化技術のいずれかでオレフィン供給原料に分岐を導入することで生じる。線状分子の割合（％）は、ガスクロマトグラフィーで測定してよい。
【００３５】
骨格の異性化
ここで好ましい実施態様では分岐は、骨格の異性化により導入される。
分岐を骨格の異性化で行った場合、ここで使用される第一アルコール成分は、 ＮＭＲ技術により、ヒドロキシル炭素原子に対しＣ２の炭素位置に５〜２５％の分岐を有することを特徴化できる。更に好ましい実施態様では、ＮＭＲ技術で測定して、分岐数の１０〜２０％はＣ２の位置にある。また第一アルコール成分は、同様にＮＭＲ技術で測定して、一般に分岐数の１０〜５０％、更に通常は１５〜３０％がＣ３の位置にある。Ｃ２の位置で見られる分岐数と一緒にすると、第一アルコール成分はＣ２及びＣ３の炭素位置に大量の分岐を有する。
【００３６】
本発明で使用される第一アルコール成分は、Ｃ２及びＣ３の位置に多数の分岐を有するばかりでなく、ＮＭＲ技術により、第一アルコール成分の多くは、イソプロピル末端型の分岐を少なくとも５％有し、ヒドロキシル炭素に対する骨格の最後の炭素位置に対し２番目ではメチル分岐を意味することを見つけた。更に第一アルコール成分中に少なくとも１０％、通常１０〜２０％の範囲の末端イソプロピル型分岐を見つけた。Ｓｈｅｌｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙの市販品であるＮＥＯＤＯＬシリーズである通常のヒドロホルミル化オレフィンには、分岐のうち１％未満、通常０．０％は、イソプロピル分岐である。しかし、本発明のこのようなオレフィンを骨格異性化すると、第一アルコール成分は、末端イソプロピル分岐を合計分岐数に対し高い割合（％）で含有する。
【００３７】
Ｃ２、Ｃ３及びイソプロピル位置で起こる分岐の組合わせ数を考慮すると、本発明には、分岐のうち少なくとも２０％、更に好ましくは少なくとも３０％は、これらの位置に集中した実施態様がある。しかし、本発明の範囲は、炭素骨格の長さを横断して起こる分岐を含有する。
本発明の第一アルコール組成物中に見られる分岐の種類は、メチル、エチル、プロピル及びブチル又はそれ以上の高級のものである。
【００３８】
本発明の好ましい実施態様では、メチル分岐の合計数は、前述のＮＭＲ技術で測定して、合計分岐数に対し、少なくとも４０％、更には少なくとも５０％となる。この割合は、ヒドロキシル基に対しＣ１〜Ｃ３位置及び末端イソプロピル型メチル分岐内で前記ＮＭＲ技術により見られる全メチル分岐数を含む。
【００３９】
ここで第一アルコール成分は、ＮＥＯＤＯＬ ４５のようなＮＥＯＤＯＬアルコールで見られるエチル分岐数よりも大幅に増加したエチル分岐を有する。エチル分岐数は、ＮＭＲ法で検出される全種類の分岐に対し、５〜３０％、最も普通には１０〜２０％の範囲であってよい。こうしてオレフィンの骨格異性化により、メチル分岐及びエチル分岐の両方が作られる。したがって、骨格異性化に使用可能な触媒の種類は、メチル分岐だけを作る触媒に限定されない。各種の分岐が存在すると、特性の良好な全体のバランスを高めるものと考えられる。
【００４０】
骨格異性化用のオレフィン原料に使用されるオレフィンは、少なくともＣ７−モノオレフィンである。好ましい範囲のオレフィン原料は、Ｃ７〜Ｃ３５モノオレフィンである。Ｃ１２〜Ｃ２０の範囲の第一アルコール成分を作るには、Ｃ１１〜Ｃ１９の範囲のモノオレフィンが、ここで使用するのに最も好ましいと考えられる。
【００４１】
一般にオレフィン原料組成物中のオレフィンは、主として線状である。第四炭素原子又は非常に長い分岐長さを有する主として分岐したオレフィン原料を処理しようとするには、オレフィン流を触媒床に通した後、所望の分岐オレフィンからこれらの種を分離するための分離法を必要とする。オレフィン原料は、若干の分岐オレフィンを含有してもよいが、骨格異性化用に処理されるオレフィン原料は、線状オレフィン分子を好ましくは約５０％より多く、更に好ましくは約７０％より多く、最も好ましくは約８０モル％より多く含有する。
【００４２】
オレフィン原料は、１００％純度のものは市販品として得られないので、一般に特定の炭素原子数範囲が１００％のオレフィンで構成されていない。オレフィン原料は、通常、種々の炭素長さを有するモノオレフィンが分布したものであり、特定されないが、オレフィンの少なくとも５０重量％は、前記炭素鎖範囲又は数字（ｄｉｇｉｔ）内にある。オレフィン原料は、特定炭素数範囲（例えばＣ７〜Ｃ９、Ｃ１０〜Ｃ１２、Ｃ１１〜Ｃ１５、Ｃ１２〜Ｃ１３、Ｃ１５〜Ｃ１８等）のモノオレフィンを好ましくは約７０重量％より多く、更に好ましくは約８０重量％以上含有し、生成物の残部は他の炭素数又は炭素構造のオレフィン、ジオレフィン、パラフィン、芳香族、及びこの合成法で生じる他の不純物である。オレフィン原料組成物は、α−オレフィン、内部オレフィン又はそれらの混合物を含有してよい。
【００４３】
Ｃｈｅｖｒｏｎ Ａｌｐｈａ Ｏｌｅｆｉｎ製品シリーズ（Ｃｈｅｖｒｏｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙの商標、同社で販売）は、パラフィン蝋の分解により主として線状オレフィンを製造する。エチレンのオリゴマー化で製造される市販のオレフィン製品は、米国ではＳｈｅｌｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから商標ＮＥＯＤＥＮＥで、またＥｔｈｙｌ ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎからＥｔｈｙｌ Ａｌｐｈａ−Ｏｌｅｆｉｎｓとして市販されている。エチレンから好適な線状オレフィンを製造する特定の方法は、ＵＳＰ３，６７６，５２３、同３，６８６，３５１、同３，７３７，４７５、同３，８２５，６１５、同４，０２０，１２１に記載されている。このようなオレフィン製品の殆どは、大部分α−オレフィンであるが、高級線状内部オレフィンも例えばパラフィンの塩素化−デヒドロ−塩素化、パラフィン脱水素化、及びα−オレフィンの異性化により工業的に製造されている。Ｃ８〜Ｃ２２の範囲の線状内部オレフィンは、Ｓｈｅｌｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ及びＬｉｑｕｉｃｈｅｍｉｃａ Ｃｏｍｐａｎｙから市販されている。
【００４４】
線状オレフィンの骨格異性化は、いずれの公知の方法によっても行なえる。ここでは骨格異性化は、接触異性化炉を使用するＵＳＰ５，８４９，９６０で行うのが好ましい。以下に定義する異性化原料は、異性化触媒と接触させることが好ましい。この触媒は、線状オレフィン組成物を１分子当たり分岐の平均数が少なくとも０．７のオレフィン組成物に異性化するのに有効である。更に好ましくはこの触媒は、結晶学的に自由なチャンネル径が室温で測定して４．２Åを超え７Å未満の範囲にあり、かつ７Åを超える自由なチャンネル径を有するチャンネルは本質的に存在しない少なくとも１つのチャンネルを有するゼオライトを含有する。
【００４５】
好適なゼオライトはＵＳＰ５，５１０，３０６（その内容はここに援用する）並びにＷ．Ｍ．Ｍｅｉｅｒ及びＤ．Ｈ．ＯｌｓｏｎによるＡｔｌａｓ ｏｆ Ｚｅｏｌｉｔｅ Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ Ｔｙｐｅｓに記載されている。好ましいゼオライトとしては、フェリエライト、ＡＬＰＯ−３１、ＳＡＰＯ−１１、ＳＡＰＯ−３１、ＳＡＰＯ−４１、ＦＵ−９、ＮＵ−１０、ＮＵ−２３、ＺＳＭ−１２、ＺＳＭ−２２、ＺＳＭ−２３、ＺＳＭ−３５、ＺＳＭ−４８、ＺＳＭ− ５０，ＺＳＭ−５７，ＳＵＺ−４Ａ、ＭｅＡＰＯ−１１、ＭｅＡＰＯ−３１、ＭｅＡＰＯ−４１、ＭｅＡＰＳＯ−１１、ＭｅＡＰＳＯ−３１、ＭｅＡＰＳＯ−４１、ＭｅＡＰＳＯ−４６、ＥＬＡＰＯ−１１、ＥＬＡＰＯ−３１、ＥＬＡＰＯ−４１、ＥＬＡＰＳＯ−１１、ＥＬＡＰＳＯ−３１、ＥＬＡＰＳＯ−４１、ラウモンタイト（ｌａｕｍｏｎｔｉｔｅ）、キャンクリナイト（ｃａｎｃｒｉｎｉｔｅ）、オフレタイト（ｏｆｆｒｅｔｉｔｅ）、スチルバイト（ｓｔｉｌｂｉｔｅ）の水素形、モルデナイト及びパルテイト（ｐａｒｔｈｅｉｔｅ）のマグネシウム又はカルシウム形、及びそれらの同一構造型構造が挙げられる。ここではゼオライトの組合わせも使用してよい。これらの組合せとしては、ゼオライト混合物のペレットや触媒の積重ね床配列、例えばフェリエライト上ＺＳＭ−２２及び／又はＺＳＭ−２３配列、ＺＳＭ−２２及び／又はＺＳＭ−２３上フェリエライト配列及びＺＳＭ−２３上ＺＳＭ−２２配列が挙げられる。積重ね触媒は、同じ形状及び／又は大きさであってもよいし、或いは例えば１／３２インチの円柱上１／８インチ三葉体構造（ｔｒｉｌｏｂｅ）のような異なる形状及び／又は大きさであってもよい。或いは天然のゼオライトをイオン交換法でアルカリ金属又はアルカリ土類金属を除去するか又は置換して、大きなチャンネルサイズを導入するか又は大きなチャンネルサイズを小さくするように変化させてもよい。このようなゼオライトとしては、天然及び合成のフェリエライト（斜方晶形又は単斜晶形であってよい）、Ｓｒ−Ｄ、ＦＵ−９（ＥＰ Ｂ−５５，５２９）、ＩＳＩ−６（ＵＳＰ４，５７８，２５９）、ＮＵ−２３（Ｅ．Ｐ．Ａ．−１０３，９８１），ＺＳＭ−３５（ＵＳＰ４，０１６，２４５）及びＺＳＭ−３８（ＵＳＰ４，５７８，２５９）が挙げられる。最も好ましい触媒はフェリエライトである。
【００４６】
骨格異性化触媒は、好適にはバインダー材料として耐火性酸化物と公知の方法で組合わされる。バインダー材料は、例えばベントナイト、モンモリロナイト、アタパルガイト及びカオリンのような天然の粘土；アルミナ；シリカ；シリカ−アルミナ；アルミナ水和物；チタニア；ジルコニア；及びそれらの混合物である。更に好ましいバインダーは、プソイドベーマイト（ｐｓｅｕｄｏｂｏｅｈｍｉｔｅ）アルミナ、γ−アルミナ及びベイエライト（ｂａｙｅｒｉｔｅ）アルミナのようなアルミナである。これらのバインダーは市販品として容易に得られ、またアルミナ系触媒の製造に使用されている。
【００４７】
ゼオライト対バインダー材料の重量比は、好適には約１０：９０〜約９９．５：０．５、好ましくは約７５：２５〜約９９：１、更に好ましくは約８０：２０〜約９８：２、最も好ましくは約８５：１５〜約９５：５（無水基準）の範囲である。
また骨格異性化触媒は、モノカルボン酸及び無機酸から選ばれた少なくとも１種の酸と、２個以上のカルボン酸基を有する少なくとも１種の有機酸（“ポリカルボン酸”）とで製造することが好ましい。好適な酸としては、ＵＳ−Ａ−５，８４９，９６０に開示されたものが挙げられる。
【００４８】
触媒には、酸素の存在下、約２５０℃より高温でコークスの酸化を促進するため、任意にコークス酸化促進性金属を取込んでもよい。好適なコークス酸化促進性材料としては、ＵＳ−Ａ−５，８４９，９６０に開示されたものが挙げられる。
【００４９】
好ましい方法では触媒は、ここで定義した少なくとも１種のゼオライト、アルミナ含有バインダー、水、少なくとも１種のものカルボン酸又は無機酸、及び少なくとも１種のポリカルボン酸を容器中で混合し、混合物のペレットを形成し、ペレットを高温で焼成することにより製造してよい。触媒の製造法はＵＳ−Ａ−５，８４９，９６０に記載されている。
ここで説明した方法により、高い転化率、高い選択率及び高い収率が得られる。
【００５０】
この骨格異性化法は、広範囲の条件で操作してよい。骨格異性化は好ましくは２００〜５００℃、更に好ましくは２５０〜３５０℃の範囲の高温及び好ましくは０．１気圧（１０ｋＰａ）〜１０気圧（１ＭＰａ）、更に好ましくは０．５〜５気圧（５０〜５００ｋＰａ）の範囲の圧力で行われる。オレフィン重量の時間空間速度（ＷＨＳＶ）は１時間当たり０．１〜１００の範囲であってよい。ＷＨＳＶは１時間当たり、好ましくは０．５〜５０、更に好ましくは１〜４０、最も好ましくは２〜３０である。更に低いＷＨＳＶでは、骨格異性化した分岐オレフィンを高収率で製造しながら、更に低い温度で操作することが可能である。更に高いＷＨＳＶでは、骨格異性化した分岐オレフィンへの所望の転化率及び選択率を維持するため、一般に温度は高くする。また最適選択率は、一般に前記更に低いオレフィン部分圧で得られる。このため、原料流を窒素又は水素のような希釈用ガスで希釈するのが有利であることが多い。希釈剤によるオレフィン部分圧の低下は、この方法の選択率向上には有利かも知れないが、必ずしもオレフィン流を希釈剤で希釈する必要はない。
【００５１】
希釈剤を使用する場合、オレフィン対希釈剤のモル比は、０．０１：１〜１００：１の範囲であってよく、一般には０．１：１〜５：１の範囲内である。
本発明では、骨格異性化が好ましいが、二量化でも分岐は達成できる。
【００５２】
おおざっぱに言えば、第一アルコール成分は、Ｃ６〜Ｃ１０線状オレフィン含有オレフィン原料を二量化触媒の存在下、二量化条件下で二量化して、Ｃ１２〜Ｃ２０オレフィンとすれば得られる。プロセス条件、オレフィン原料及び好適な触媒を含む好適な二量化方法の詳細は、ＵＳ−Ａ−５，７８０，６９４に見られる。
【００５３】
ヒドロホルミル化
骨格異性化又は二量化した分岐オレフィンは、次いで例えばヒドロホルミル化により第一アルコール成分に転化させる。ヒドロホルミル化では、骨格異性化したオレフィンは、オキソ法に従って一酸化炭素及び水素との反応でアルカノールに転化される。最も普通に使用される方法は、下記特許に記載されるように、ホスフィン、ホスファイト、アルシン又はピリジン配位子変性コバルト又はロジウム触媒を用いる“変形オキソ法”である。ＵＳＰ３，２３１，６２１、同３，２３９，５６６、同３，２３９，５６８、同３，２３９，５７０、同３，４２０，８９８、同３，４４０，２９１、同３，４４８，１５８、同３，４４８，１５７、同３，４９６，２０３、同３，４９６，２０４、同３，５０１，５１５及び同３，５２７，８１８。製造方法は、Ｋｉｒｋ Ｏｔｈｍｅｒ，“Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ”第３版、第１６巻、６３７〜６５３頁；“Ｍｏｎｏｈｙｄｒｉｃ Ａｌｃｏｈｏｌｓ：Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｅ，Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ”，Ｅ．Ｊ．Ｗｉｃｋｓｏｎ編，Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１９８１にも記載されている。
【００５４】
ヒドロホルミル化は、反応剤オレフィンよりも炭素原子が１つ多いアルデヒド／アルコールを製造するＣＯとＨ２との反応を表すのに、当業界で使用されている用語である。当業界では用語ヒドロホルミル化は、アルデヒド及びアルコールへの還元工程の全体をカバーするために多く使用されている。即ち、ヒドロホルミル化とは、オレフィンからカルボニル化及びアルデヒド還元プロセスを経てアルコールを製造することを言う。ここで使用するヒドロホルミル化とは、最終のアルコールを製造することを言う。
【００５５】
例示の触媒としては、限定されるものではないが、コバルトヒドロカルボニル触媒、及び、限定されるものではないが、パラジウム、コバルト及びロジウムのような金属を含有する金属−ホスフィン配位子触媒が挙げられる。触媒の選択により、適用する各種反応条件が決定される。これらの条件は、特定の触媒に応じて広範に変化してよい。例えば温度は、ほぼ室温〜３００℃の範囲で変化してよい。一般に使用される触媒でもあるが、コバルトカルボニル触媒を使用した場合、温度は１５０〜２５０℃の範囲である。当業者ならば、前述の引用文献又はオキソアルコールに関する周知の文献のいずれかを参照することにより、異性化又は二量化オレフィンをヒドロホルミル化するのに必要な温度及び圧力条件を容易に決定できる。
【００５６】
しかし、通常の反応条件は穏やかである。推奨する温度は１２５〜２００℃の範囲である。反応圧力は、通常、２１７０〜１０４４０ｋＰａの範囲であるが、これより低い圧力又は高い圧力も選択してよい。触媒対オレフィン比は、１：１０００〜１：１の範囲が好適である。水素対一酸化炭素比は、広範に変化してよいが、通常は、１対１０の範囲であり、好ましくはアルコール生成物を促進するため、水素約２モル対一酸化炭素約１モルである。
【００５７】
ヒドロホルミル化法は、不活性溶剤の存在下で行ってよいが、必ずしも必要ではない。各種溶剤として、ケトン、例えばアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、アセトフェノン及びシクロヘキサノン；ベンゼン、トルエン及びキシレンのような芳香族化合物；クロロベンゼン及びｏ−ジクロロベンゼンのようなハロゲン化芳香族化合物；塩化メチレン及び四塩化炭素のようなハロゲン化パラフィン系炭化水素；ヘキサン、ヘプタン、メチルシクロヘキサン及びイソオクタンのようなパラフィン；及びベンゾニトリル及びアセとニトリルのようなニトリルを適用してよい。
【００５８】
触媒配位子については、第三有機ホスフィン、例えば取りアルキルホスフィン、トリアミルホスフィン、トリヘキシルホスフィン、ジメチルエチルホスフィン、ジアミルエチルホスフィン、トリシクロペンチル（又はヘキシル）ホスフィン、ジフェニルブチルホスフィン、ジフェニルベンジルホスフィン、トリエトキシホスフィン、ブチルジエトキシホスフィン、トリフェニルホスフィン、ジメチルフェニルホスフィン、メチルジフェニルホスフィン、ジメチルプロピルホスフィン、トリトリルホスフィン及び対応するアルシン及びスチビンが挙げられる。
【００５９】
二座型配位子としては、テトラメチルジホスフィノエタン、テトラメチルジホスフィノプロパン、テトラエチルジホスフィノエタン、テトラブチルジホスフィノエタン、ジメチルジエチルジホスフィノエタン、テトラフェニルジホスフィノエタン、テトラパーフルオロフェニルジホスフィノエタン、テトラフェニルジホスフィノプロパン、テトラフェニルジホスフィノブタン、ジメチルジフェニルジホスフィノエタン、ジエチルジフェニルジホスフィノプロパン及びテトラトロリルジホスフィノエタンが挙げられる。
【００６０】
他の好適な配位子の例は、最小のＰ含有環が炭素原子数５以上の９−ヒドロカルビル−９−ホスファビシクロノナンのようなホスファビシクロ炭化水素である。幾つかの例としては、９−アリール−９−ホスファビシクロ［４．２．１］ノナン、（ジ）アルキル−９−アリール−９−ホスファビシクロ［４．２．１］ノナン、９−アルキル−９−ホスファビシクロ［４．２．１］ノナン、９−シクロアルキル−９−ホスファビシクロ［４．２．１］ノナン、９−シクロアルケニル−９−ホスファビシクロ［４．２．１］ノナン、及びそれらの［３．３．１］及び［３．２．１］対応物、並びにそれらのトリエン対応物が挙げられる。
【００６１】
エトキシル化
前述のように、分岐第一アルコール成分は任意にアルコール１モル当たりアルキレンオキシドを３モル以下含有してよい。アルキレンオキシドモル数の上限は、ここでの第一アルコール成分が組成物中で界面活性剤として作用できないことを反映するものである。
【００６２】
好適なオキシアルキル化アルコールは、オキシアルキル化すべきアルコール又はアルコールの混合物に強塩基を、全アルコールに対し計算量、例えば約０．１〜約０．６重量％、好ましくは約０．１〜約０．４重量％添加して製造できる。強塩基は通常、水酸化ナトリウム又は水酸化カリウムのようなアルカリ金属又はアルカリ土類金属の水酸化物で、オキシアルキル化用の触媒として役立つ。得られた混合物は、存在する水の蒸気相除去によるように、乾燥し、次いでアルコール１モル当たり約１〜約３モルのアルキレンオキシドを供給する計算量のアルキレンオキシドを導入し、アルキレンオキシドが消費されるまで反応させる。反応経過は、反応圧の低下により追跡する。
【００６３】
プロセス条件を含む好適なオキシアルキル化方法の更なる詳細は、ＵＳ−Ａ−８，１５０，３２２で見られる。
ここで使用される好適なアルキレンオキシドとしては、エチレンオキシド、プロビレンオキシド、ブチレンオキシド及びそれらの混合物、好ましくはエチレンオキシドが挙げられる。
【００６４】
日除け剤
ここで容姿ケア組成物は、１種以上の日除け剤も含有する。
ここで使用される１種以上の日除け剤は、有機日除け剤、無機日除け剤及びそれらの混合物から選ばれる。
【００６５】
ここでは容姿ケア組成物に使用される好適ないかなる無機又は有機日除け剤も使用してよい。日除け剤の使用水準は、日光保護ファクター“ＳＰＦ”の所要水準に依存する。日光からの保護水準を高くするには、容姿ケア組成物のＳＰＦは、少なくとも１５、更に好ましくは少なくとも２０でなければならない。
【００６６】
ここで使用される好適な無機日除け剤としては、必ずしも限定されるものではないが、酸化セリウム、酸化クロム、酸化コバルト、酸化鉄、二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム及びそれらの混合物が挙げられる。
ここで使用される無機日除け剤は、例えばシリコーン処理のように、疎水変性されていてもされていなくてもよい。ここで好ましい実施態様では、無機日除け剤は疎水的に変性されない。
【００６７】
ここで使用される好ましい無機日除け剤は、酸化チタン、酸化亜鉛及びそれらの混合物から選ばれる。
ここで使用される好適な無機日除け剤の例としては、ＢＡＳＦ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから商標Ｚ−ｃｏｔｅで市販品として得られる酸化亜鉛、ＢＡＳＦ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから商標Ｚ−ｃｏｔｅ ＨＰ１で市販品として得られる疎水変性した酸化亜鉛、及びＭｅｒｃｋ ＆ Ｃｏｍｐａｎｙから商標Ｅｕｓｏｌｅｘ Ｔ２０００で市販品として得られる酸化チタンが挙げられる。
【００６８】
ここで容姿ケア組成物に無機日除け剤が存在する場合、無機日除け剤は、安全かつ有効な量、好ましくは組成物に対し２〜２５重量％、更に好ましくは３〜１５重量％の量で使用される。
ここで使用される有機日除け剤としては、ＵＶＡ吸収特性を有するもの、ＵＶＢ吸収特性を有するもの、及びそれらの混合物が挙げられる。好適な有機日除け剤の例としては、ＵＳＰ６，４３６，３７７に記載されるものが挙げられる。
【００６９】
ここで使用される好適な有機日除け剤としては、ｐ−アミノ安息香酸誘導体、アンスラニレート、ベンゾフェノン、樟脳誘導体、桂皮酸誘導体、ジベンゾイルメタン、β，β−ジフェニルアクリレート誘導体、サリチル酸誘導体、トリアジン誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体、ビス−ベンゾアゾリル誘導体、メチレンビス（ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール）化合物、日除け剤の重合体及びシリコーン、並びにそれらの混合物が挙げられる。
【００７０】
ここで使用される好適な有機日除け剤の例としては、４−（１，１−ジメチルエチル）−４’−メトキシジベンゾイルメタン（ブチルメトキシジベンゾイルメタン、又はＧｉｖａｕｄａｎ Ｒｏｕｒｅ Ｓ．Ａ．，スイスから商標Ｐｅｒｓｏｌ １７８９で市販品として得られるＡｖｏｂｅｎｚｏｎｅとしても知られる）；ベンゾフェノン−８（ジオキシベンゾンとしても知られる）；ベンゾフェノン−３（オキシベンゾンとしても知られる）；ベンゾフェノン−４（スリソ（ｓｕｌｉｓｏ）ベンゾンとしても知られる）；２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート（普通、オクトクリレン（ｏｃｔｏｃｒｙｌｅｎｅ）として知られる）、２−フェニル−ベンゾイミダゾール−５−スルホン酸（ＰＢＳＡ）（エンスリゾール（ｅｎｓｕｌｉｚｏｌｅ）としても知られる）；２−エチルヘキシル−ｐ−メトキシシンナメート（オクチル−ｐ−メトキシシンナメート又はオクチノキセート（ｏｃｔｉｎｏｘａｔｅ）としても知られる）；TEAサリチレート（トロールアミンサリチレートとしても知られる）；エチルヘキシルサリチレート（オクチサレート（ｏｃｔｉｓａｌａｔｅ）としても知られる）；ｐ−アミノ安息香酸エチルヘキシル（ホモサレートとしても知られる）；アミノ安息香酸（ＰＡＢＡ）、アンスラニル酸メンチル（メラジメート（ｍｅｒａｄｉｍａｔｅ）としても知られる）；エチルヘキシルジメチルＰＡＢＡ（Ｐａｊｉｍａｔｅ Ｏとしても知られる）；メチルベンジリジン樟脳；エチルヘキシルトリアゾン（ＢＡＳＦ Aｋｔｉｅｎｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ，Ｆｉｎｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｄｉｖｉｓｉｏｎ，６７０５６ Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ，ドイツから商標Ｕｖｉｎｕｌ Ｔ１５０で市販品として得られる）；ジエチルアミノヒドロキシベンゾイルヘキシルベンゾエート（ＢＡＳＦから商標Ｕｖｉｎｕｌ Ａ Ｐｌｕｓで市販品として得られる）；メチレンビス−ベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｉｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから商標Ｔｉｎａｓｏｒｂ Ｍで市販品として得られる）；及びビス−エチルヘキシロキシフェノールメトキシフェニルトリアジン（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｉｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから商標Ｔｉｎａｓｏｒｂ Ｓで市販品として得られる）；及びそれらの混合物が挙げられる。
【００７１】
ここで使用される特に好ましい有機日除け剤は、２−エチルヘキシル−ｐ−メトキシシンナメート、エチルヘキシルサリチレート、ベンゾフェノン−３、オクトクリレン、ブチルメトキシジベンゾイルメタン及びそれらの混合物から選ばれる。
ここで容姿ケア組成物に有機日除け剤が存在する場合、有機日除け剤は、安全かつ有効な量、好ましくは組成物に対し２〜２５重量％、更に好ましくは４〜２０重量％の量で使用される。
【００７２】
化粧許容性ベヒクル
ここで容姿ケア組成物は、第一分岐アルコール成分の他に化粧許容性ベヒクルも含有する。化粧許容性ベヒクルは、一般に安全かつ有効な量、好ましくは１〜９９．９９重量％、更に好ましくは約２０〜９９重量％、特に約６０〜９０重量％存在する。化粧許容性ベヒクルは、このような組成物を化粧的又は美的等に許容可能にするか、或いは組成物に更に使用する利点を与えるのに適した各種成分を含有してよい。化粧許容性ベヒクルの成分は、第一分岐アルコール成分と物理的又は化学的に相溶可能でなければならないし、また本発明の容姿ケア組成物と関連する安全性、効率又はその他の利点を損なってはならない。
【００７３】
化粧許容性ベヒクルに含有するのに好適な成分は、当業者に周知である。これらの成分としては、限定されるものではないが、軟化薬、油吸収剤、抗菌剤、バインダー、緩衝剤、変性剤、化粧アストリンゼント、皮膜形成剤、保湿剤、界面活性剤、乳化剤、植物油、鉱物油、シリコーン油のような油、乳白剤、香料、着色剤、顔料、皮膚鎮痛兼治療剤、保存剤、液体発泡剤（ｐｒｏｐｅｌｌａｎｔ）、皮膚浸透強化剤、溶剤、沈澱防止剤、乳化剤、クレンジング剤、増粘剤、可溶化剤、ワックス、無機日光遮断剤（ｓｕｎｂｌｏｃｋ）、日焼け止め（ｓｕｎｌｅｓｓ ｔａｎｎｉｎｇ）剤、酸化防止剤及び／又はフリーラジカル掃去剤、キレート化剤、沈澱防止剤、日焼け止め剤、酸化防止剤及び／又はフリーラジカル掃去剤、にきび防止剤、ふけ防止剤、炎症防止剤、剥皮及び／又は脱皮剤、有機ヒドロキシ酸、ビタミン、天然抽出物、シリカ及び窒化ホウ素のような無機微粒子、デオドラント及び発汗防止剤が挙げられる。
【００７４】
このような材料の非限定的例は、Ｈａｒｒｙ’ｓ Ｃｏｓｍｅｔｉｃｏｌｏｇｙ，第７版，Ｈａｒｒｙ ＆ Ｗｉｌｋｉｎｓｏｎ（Ｈｉｌｌ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ，ロンドン，１９８２）；Ｔｈｅ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｅ ｏｆ Ｃｏｓｍｅｔｉｃｓ，第２版，ｄｅＮａｂａｒｒｅ（Ｖｓｎ Ｈｏｓｔｒａｎｄ １９６２−１９６５）；及びＨａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｃｏｓｍｅｔｉｃ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，第１版，Ｋｎｏｗｌｔｏｎ ＆ Ｐｅａｒｃｅ（Ｅｌｓｅｖｉｅｒ １９９３）；Ｗｅｎｎｉｇｅｒ及びＭｃＥｗｅｎ編，ＣＴＦＡ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｃｏｓｍｅｔｉｃ Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙ ａｎｄ Ｈａｎｄｂｏｏｋ，第７版，第２巻（Ｔｈｅ Ｃｏｓｍｅｔｉｃ，Ｔｏｉｌｅｔｒｙ，ａｎｄ Ｆｒａｇｒａｎｃｅ Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ，Ｉｎｃ．，Ｗａｓｈｉｎｇｔｏｎ，Ｄ．Ｃ．，１９９７）；及びＷＯ ０１／８９４６６に記載されている。
【００７５】
好ましい組成物の見掛けの粘度は、ブルックフィールドＤＶＩＩ ＲＶ粘度計、スピンドルＴＤを用い、２５℃、周囲圧力５ｒｐｍで測定して、５００〜約３００，０００ｃｐｓ、好ましくは１，０００〜約１００，０００ｃｐｓであってよい。粘度は、組成物がクリームであるか或いはローションでアルかによって変化してよい。
【００７６】
本発明の組成物は、好ましくは水性で、更に好ましくは水中油型又は油中水型のようなエマルジョンの形態である。例えば水中油型エマルジョンの場合、油状物質含有疎水性相は、水性相中に分散される。水中油型エマルジョンは、この分散疎水性相を通常、１〜５０重量％、好ましくは１０〜４０重量％、及び連続水性相を２０〜９０重量％、更に好ましくは約４０〜約７５重量％含有する。エマルジョンは、Ｇ．Ｍ．Ｅｃｃｅｌｓｔｏｎ，Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ ｏｆ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ Ｓｔａｂｉｌｉｔｙ Ｔｈｅｏｒｉｅｓ ｔｏ Ｍｏｂｉｌｅ ａｎｄ Ｓｅｍｉｓｏｌｉｄ Ｏ／Ｗ Ｅｍｕｌｓｉｏｎｓ，Ｃｏｓｍｅｔｉｃ ＆ Ｔｏｉｌｅｔｒｉｅｓ，第１０１巻、１９９６年１１月、７３〜９２頁に記載されるようなゲル状網目構造も含有する。
【００７７】
本発明の組成物は、好ましくは約４．５〜約９、更に好ましくは約５〜約８．５のｐＨとなるように配合される。
この組成物は、当業界で公知のように、多様な製品形態に配合してよく、また多様な目的に使用してよい。好適な製品形態としては、限定されるものではないが、ローション、クリーム、ゲル、スティック、スプレー、軟膏、ペースト及びムースが挙げられる。
【００７８】
ここで好ましい実施態様では、好ましい容姿ケア組成物は、界面活性剤を好ましくは５重量％以下、更に好ましくは３重量％未満含有する非クレンジング性組成物として配合される。
容姿ケア組成物に使用される公知のいずれの界面活性剤も使用できる。但し、選択された界面活性剤は、組成物中で他の成分と化学的又は物理的に相溶し得るという条件を有する。ここで組成物に使用される好適な界面活性剤としては、ＷＯ ０１／８９４６６に記載されるようなノニオン性、アニオン性、両性、双性及びカチオン性の界面活性剤が挙げられる。
【００７９】
ここで好ましい化粧許容性ベヒクルは、親水性希釈剤を組成物に対し６０〜９９重量％の量で含有する。好適な親水性希釈剤としては、水、低分子量１価アルコール、プロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、グリセロール、ブチレングリコール等のグリコール及びポリオール、ソルビトールエステル、エタノール、イソプロパノール、エトキシル化エーテル、プロポキシル化エーテル及びそれらの混合物が挙げられる。好ましい希釈剤は水である。
【００８０】
ここで化粧許容性ベヒクルは、連続水性相内で不連続相の分散、懸濁を助ける乳化剤を含有してよい。好適な乳化剤の一例は、Ｕｎｉｇｅｍａ Ａｍｅｒｉｃａｓから市販品として得られるＰＥＧ−３０ジヒドロキシステアレート及びＬｉｐｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ．，２０７，１９ｔｈ Ａｖｅｎｕｅ，Ｐａｔｅｒｓｏｎ，ＮＪ ０７５０４，米国から商標Ｌｉｐｏｍｕｌｓｅ １６５で市販品として得られる、グリセリルステアレートとＰＥＧ−１００ステアレートとの混合物である。
【００８１】
ここで好ましい組成物は、それ自体、軟化特性を有する第一分岐アルコール成分の他、軟化材料を含有する。軟化薬は、皮膚を潤滑し、皮膚の柔らかさ及び滑らかさを増大し、乾燥を防止又は軽減し、及び／又は皮膚を保護する材料である。軟化薬は、通常、水と混和しない油状又はワックス状材料である。したがって、水中油型エマルジョンでは軟化薬は、一般に分散油相の一部を形成する。好適な軟化薬は、Ｓａｇａｒｉｎ，Ｃｏｓｍｅｔｉｃｓ，Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，第２版，第１巻，３２〜４３頁（１９７２）及びＷＯ ０１／８９４６６に記載されている。
【００８２】
好ましい軟化薬の例としては、ドデカン、スクワレン、コレステロール、イソヘキサデカン及びＣ７〜Ｃ４０イソパラフィンのような炭素原子数７〜４０の直鎖及び分岐鎖炭化水素；イソノニルイソノナノエート、イソプロピルミリステート、ミリスチルプロピオネート、イソプロピルステアレート、イソプロピルイソステアレート、メチルイソステアレート、ベヘニルベヘネート、オクチルパルミテート、ジオクチルマレエート、ジイソプロピルアジペート及びジイソプロピルジリノレエートのようなＣ１〜Ｃ３０カルボン酸及びＣ２〜Ｃ３０カジカルボン酸のＣ１〜Ｃ３０アルコールエステル；ＷＯ ０１／８９４６６に開示されるような糖及び関連材料のＣ１〜Ｃ３０モノ−及びポリ−エステル；及びサフラワー油、ひまし油、ココナッツ油、綿実油、パーム核油、パーム油、落花生油、大豆油、菜種油、あまに油、米ぬか油、パイン油、ごま油、ひまわり種油、以上の部分及び完全水素化油、及びそれらの混合物等の植物油及び水素化植物油が挙げられる。
【００８３】
ここで好ましい組成物は、揮発性又は不揮発性のオルガノポリシロキサン油のようなシリコーンベース成分を含有する。ここで使用される好ましいオルガノポリシロキサンは、ポリアルキルシロキサン、アルキル置換ジメチコーン（ｄｉｍｅｔｈｉｃｏｎｅ）、ジメチコノール（ｄｉｍｅｔｈｉｃｏｎｏｌ）、ポリアルキルアリールシロキサン及びシクロメチコーン、好ましくはポリアルキルシロキサン及びシクロメチコーンから選ばれる。またジメチコーンコポリオール、例えばセチルジメチコーンコポリオール（Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔから商品名Ａｂｉｌ ＥＭ９０で供給される）のようなシリコーンベース乳化剤も有用である。
【００８４】
ここで組成物は、ＷＯ ０１／８９４６６に記載されるような増粘剤を含有することが好ましい。好適な増粘剤としては、カルボン酸重合体、架橋ポリアクリレート、ポリアクリルアミド、キサンタン（ｘａｎｔｈａｎ）ガム、セルロース誘導体及びそれらの混合物が挙げられる。好適な増粘剤の例としては、Ｎｏｖｅｏｎ Ｈｉｌｔｏｎ Ｄａｖｉｓ，Ｉｎｃ．，２２３５ Ｌａｎｇｄｏｎ Ｆａｒｍ Ｌｏａｄ，Ｃｉｎｃｉｎｎａｔｉ，ＯＨ ４５２３７，米国から市販品として得られるＣａｒｂｏｐｏｌシリーズの材料及びＨｅｒｃｕｌｅｓ Ａｑｕａｌｏｎから商品名Ｎａｔｒｏｓｏｌ ２５０ ＨＲ ＣＳで供給されるセチルヒドロキシメチルセルロースがある。
【００８５】
ここで好ましい組成物は、保湿剤を約５〜約３０重量％の量で含有する。好ましい保湿剤としては、限定されるものではないが、グリセリン、ポリオキシアルキレングリコール、尿素、Ｄ又はＤＬパンテノール、及びプロピレングリコール又はブチレングリコールのようなアルキレングリコールが挙げられる。
【００８６】
ここで組成物は、分岐第一アルコール成分の他、長鎖アルコールを含有してよい。好適な長鎖アルコールは、炭素原子の平均数が８〜３６の線状又は分岐、飽和又は不飽和アルコールから選択してよい。
【００８７】
天然の誘導長鎖アルコールとしては、脂肪族アルコールのセチルアルコール、ステアリルアルコール及びベヘニルアルコールが挙げられる。
他の好適な長鎖アルコールとしては、Ｓｈｅｌｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから商品名ＮＥＯＤＯＬで市販品として得られるものが挙げられる。ＮＥＯＤＯＬアルコールの例としては、ＮＥＯＤＯＬ ２３、ＮＥＯＤＯＬ ９１、ＮＥＯＤＯＬ １、ＮＥＯＤＯＬ ４５及びＮＥＯＤＯＬ ２５が挙げられる。これらアルコールは、全て主として線状アルコールである。
【００８８】
他の好適なアルコールとしては、ＳＡＦＯＬシリーズ、例えばＳＡＦＯＬ ２３、ＬＩＡＬシリーズ、例えばＬＩＡＬ １２３、及びＡＬＦＯＮＩＣシリーズが挙げられる。これらは、いずれもＣｏｇｎｉｓから市販品として得られる。
Ｓａｓｏｌから市販品として得られるいわゆる“Ｇｕｅｒｂｅｔ”アルコール、例えばＥＵＴＡＮＯＬ Ｇ１６もここで好適に使用される。
【００８９】
ここで組成物は、化粧品の製造で通常使用される当業者に周知で理解されている方法で製造してよい。
本発明を以下の実施例により添付図面を参照して説明するが、これらの実施例は、本発明の範囲をいかなる方法でも制限するものとみなすべきではない。
【実施例】
【００９０】
実施例１
本例は、骨格異性化Ｃ１６オレフィンを製造し、次いで骨格異性化Ｃ１７第一アルコール成分に転化する例である。本例の製造方法は、ＵＳ−Ａ−５，８４９，９６０の例１に記載されるとおりであるが、ここでは便宜上、再生した。
【００９１】
Ｓｈｅｌｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから市販品として得られるＣ１６線状α−オレフィンであるＮＥＯＤＥＮ １６ オレフィンをまず乾燥し、アルミナで精製した。次いでこのオレフィンを約１．０ｍｌ／分の供給率で約９１ｍｌ／分で流れる窒素パッドを用いて約２５０℃の管炉に通した。管炉の頂部から作業して、管炉にガラスウール、次いで炭化珪素１０ｍｌ、引続き触媒を装填した後、炭化珪素５ｍｌ及び更に底部にガラスウールを装填した。管炉の容積は６６ｍｌである。この管炉反応器は３つの温度帯を有し、多点熱伝対が触媒床の３つの異なる位置、その上、及びその下の温度をモニターできるように管反応器に挿入、配置されている。反応器を逆さにして、炉内に設置した。触媒帯を有する３つの温度帯はいずれも、反応中、約２５０℃に保持し、反応器中の圧力は１１４ｋＰａに維持した。触媒の使用量は２３．１ｇ又は５３ｍｌ容量である。ＮＥＯＤＥＮＥ １６ オレフィンの骨格異性化に使用した触媒の種類は、パラジウム金属を１００ｐｐｍ含有するＨ−フェリエライトの１．５９ｍｍ押出焼成物である。
【００９２】
この触媒は、ＵＳＰ ５，５１０，３０６の例Ｃに従って製造し、便宜上、ここでは一部再生した。出発ゼオライトとして、シリカ対アルミナモル比が６２：１、表面積が３６９ｍ２／ｇ（Ｐ／ＰＯ＝０．０３）、ソーダ含有量が４８０ｐｐｍ、ｎ−ヘキサン吸着容量がゼオライト１００ｇ当たり７．３ｇであるアンモニウム−フェリエライトを使用した。この触媒成分を、Ｌａｎｃａｓｔｅｒ混合磨砕機を用いて磨砕した。磨砕触媒材料を、２５．４ｍｍ又は５７．２ｍｍのＢｏｎｎｏｔピンバレル押出機を用いて押出した。
【００９３】
酢酸１重量％及びクエン酸１重量％を用いて触媒を製造した。Ｌａｎｃａｓｔｅｒ混合磨砕機にアンモニウム−フェリエライト６４５ｇ（強熱減量５．４％）及びＣＡＴＡＰＡＬ Ｄ アルミナ９１ｇ（強熱減量２５．７％）を装填した。アルミナをフェリエライトと５分間、脱イオン水１５２ｍｌを添加しながら、ブレンドした。アルミナを解凝固するため、氷酢酸６．８ｇとクエン酸７．０ｇと脱イオン水１５２ｍｌとの混合物を磨砕機に徐々に添加した。混合物を１０分間磨砕した。次いで脱イオン水１５３ｍｌ中のテトラアミンパラジウムナイトレート０．２ｇを徐々に添加し、混合物を更に５分間に亘って磨砕した。ＭＥＴＨＯＣＥＬ Ｆ４Ｍ ヒドロキシプロピルメチルセルロース１０ｇを加え、このゼオライト／アルミナ混合物を更に１５分間磨砕した。押出混合物の強熱減量は４３．５％であった。９０：１０のゼオラト／アルミナ混合物を２．２５インチＢｏｎｎｏｔ押出機に送り、１．５９ｍｍの孔付きダイプレートを用いて押出した。
【００９４】
潤い（ｍｏｉｓｔ）押出物を１５０℃に加熱した棚型オーブンで２時間乾燥し、次いで１７５℃で４時間乾燥した。乾燥後、押出物を手で縦に割り（ｌｏｎｇｓ−ｂｒｅａｋ）、流動空気中、５００℃で２時間焼成した。
【００９５】
オレフィンを反応炉に５時間通した。約１時間及び５時間の時点で３６．９９ｇ及び１８５．３８ｇのサンプル集め、組合わせて合計約２２２ｇとした。次いでこのサンプルの一部を０．５３３ｋＰａで蒸留し、ポット内で１８２℃の沸点を有する蒸留分と頭部で７５℃の沸点を有する蒸留分とを集め、大部分がＣ１６骨格異性化オレフィンである蒸留物を得た。
【００９６】
この骨格異性化オレフィン１１０．７ｇのうちの９０ｇのサンプルを改良オキソ法を用いてヒドロホルミル化した。骨格異性化オレフィン９０ｇを、窒素パージした３００ｃｃオートクレーブ中、ホスフィン変性コバルト触媒の存在下、約１８５℃以下の温度及び約７６８４ｋＰａの圧力で、モル比が約１．７：１の水素及び一酸化炭素と４．５時間反応させた。反応終了後、生成物を６０℃に冷却した。
【００９７】
ヒドロホルミル化生成物４０ｇを１００ｍｌフラスコに注入し、初期温度８９℃から始めて、昇温し、最終温度１６５℃で終わるまで０．５３３ｋＰａで約４時間真空蒸留した。１５５℃及び１６５℃でそれぞれ２０．１４ｇ、４．１２ｇの蒸留分を１００ｍｌフラスコ中で組合わせた。
【００９８】
フラスコ中の蒸留分にナトリウムボロハイドライドを０．２ｇ加え、撹拌した後、ヒドロホルミル化触媒を失活させると共に、アルコールを安定化させるため、８時間に亘って９０℃に昇温した。蒸留したアルコールを９０℃の水で３回洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過して１００ｍｌフラスコに入れた。次いでアルコールを更に１時間真空蒸留して、残存水を留去した。
【００９９】
引続き実施例１で製造した第一分岐アルコール成分を、ここで説明したＪＳＭＥ ＮＭＲ法を用いて分岐の量、種類及び位置について試験した。第四炭素原子の測定には、ここで説明した第四のみＪＳＭＥ ＮＭＲ技術を使用した。
【０１００】
結果は次のとおりである。実施例１で製造した第一アルコール成分の炭素原子の平均数は１７で、１つの鎖当たり平均１．６個の分岐を有することが判った。分岐の６７．９％はＣ４位置及びそれ以降（ヒドロキシル炭素に対し）で起き、分岐の２１％はＣ３であり、メチル分岐の４％はＣ２であり、エチル分岐の１．２％はＣ２であり、プロピル及びそれ以上の長い分岐の５．９％はＣ２であり、プロピル及びそれ以上の長い分岐の４１．７％、エチル及びそれ以上の長い分岐の１６．３％、メチル分岐の４２％、イソプロピル末端分岐の０％は＜１％線状アルコールであった。
【０１０１】
結局、分子鎖１つ当たりの分岐数は多いにも拘わらず、改良ＮＭＲ ＪＳＭＥ法では第四炭素原子は検出されなかった。これは実施例１の化合物は容易に生分解する可能性を示唆している。
【０１０２】
実施例２
実施例１で製造した分岐第一アルコール成分１００ｇをＺ−ｃｏｔｅ（ＢＡＳＦ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ｎｕｔｒｉｔｉｏｎ ａｎｄ Ｃｏｓｍｅｔｉｃｓ，３０００ Ｃｏｎｔｉｎｅｎｔａｌ Ｄｒｉｖｅ Ｎｏｒｔｈ，Ｍｔ Ｏｌｉｖｅ，ＮＪ ０７８２８，米国から商標Ｚ−ｃｏｔｅで市販品として得られる酸化亜鉛）１５ｇと混合した。この分岐第一アルコール成分及びＺ−ｃｏｔｅをＳｉｌｖｅｒｓｏｎ混合機を用いて５０００ｒｐｍで１５分間混合し、酸化亜鉛のアルコール成分分散物を形成した。分散物を室温（２５℃）に平衡せせた後、２０ｒｐｍにセットしたブルックフィールド（ＲＴＭ）ＲＶＴ粘度計を用いて粘度測定を行った。次いで更にＺ−ｃｏｔｅを１５ｇの複数増加分で分岐アルコール成分に添加した。 Ｚ−ｃｏｔｅの各増加分を分岐アルコール成分と１５分間混合し、得られた分散物を室温に戻した後、粘度測定を行った。分散物の粘度が１０，０００ｃｐｓに達するか超えた場合は、Ｚ−ｃｏｔｅを更に添加せず、また更に粘度測定を行わない。１０，０００ｃｐｓの目標粘度を選択したのは、粘度が１０，０００ｃｐｓを超えた分散物を日除け組成物に使用するのが好ましくないからである。
【０１０３】
比較のため、実施例１で製造した分岐アルコール成分の代りに、他の周知の日除け剤用可溶化剤／分散剤、即ち、イソヘキサデカン（Ｐｒｅｓｐｅｒｓｅ Ｉｎｃ．から商品名Ｐｅｒｍｅｔｈｙｌ １０１Ａで市販品として得られる）、イソドデカン（Ｐｒｅｓｐｅｒｓｅ Ｉｎｃ．から商品名Ｐｅｒｍｅｔｈｙｌ ９９Ａで市販品として得られる）、オクチルドデシルネオペンタノエートエステル（Ｂｅｒｎｅｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．から商品名Ｅｌｅｆａｃ Ｉ−２０５で市販品として得られる）、カプリル酸／カプリン酸トリグリセリド（Ｌｉｐｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｉｎｃ．から商品名Ｌｉｐｏｎａｔｅ ＧＣで市販品として得られる）、Ｃ１２〜Ｃ１５アルキルベンゾエートエステル（Ｆｉｎｅｔｅｘ Ｉｎｃ．から商品名Ｆｉｎｓｏｌｖｅ ＴＮで市販品として得られる）、シクロメチコーン（Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから商品名ＤＣ３４５で市販品として得られる）、鉱油及びジオクチルセバケートを用いて、同じ実験を繰返した。特記しない限り、実施例１で製造した分岐アルコール成分の代りの可溶化剤／分散剤は１００ｇ使用した。
【０１０４】
図１は、Ｚ−Ｃｏｔｅの量（ｇ）と、Ｚ−ｃｏｔｅの特定の可溶化剤／分散剤分散物（実施例２に記載の方法で製造）の粘度との関係を示す。図１から、粘度１０，０００ｃｐｓの分散物を得るのに必要なＺ−ｃｏｔｅの量は、各可溶化剤／分散剤について決定できる。下記第１表及び図４は、粘度１０，０００ｃｐｓの分散物（特定の可溶化剤中）を得るのに要したＺ−ｃｏｔｅの量を示す。
【０１０５】
これらの実験は、Ｚ−ｃｏｔｅの代りに、更に異なる種類の無機日除け剤、即ち、疎水変性した酸化亜鉛（ＢＡＳＦ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ｎｕｔｒｉｔｉｏｎ ａｎｄ Ｃｏｓｍｅｔｉｃｓ，３０００ Ｃｏｎｔｉｎｅｎｔａｌ Ｄｒｉｖｅ Ｎｏｒｔｈ，Ｍｔ Ｏｌｉｖｅ，ＮＪ ０７８２８，米国から商標Ｚ−ｃｏｔｅ ＨＰ−１で市販品として得られる）及び酸化チタン（Ｍｅｒｃｋ ＆ Ｃｏ．，Ｉｎｃ．，Ｗｈｉｔｅｈｏｕｓｅ Ｓｔａｔｉｏｎ，ＮＪ，米国から商品名Ｅｕｓｏｌｅｘ Ｔ２０００で市販品として得られる）を用いて繰返した。Ｚ−ｃｏｔｅ ＨＰ−１を用いた実験結果を図２、第２表、図５に示す。Ｅｕｓｏｌｅｘ Ｔ２０００を用いた実験結果を図３、第３表、図６に示す。
【０１０６】
【表１】
【０１０７】
１．イソヘキサデカン（Ｐｒｅｓｐｅｒｓｅ Ｉｎｃ．，６３５ Ｐｉｅｒｃｅ Ｓｔ．，Ｓｏｍｅｒｓｅｔ，ＮＪ ０８８７３，米国の市販品）
２．イソドデカン（Ｐｒｅｓｐｅｒｓｅ Ｉｎｃ．，６３５ Ｐｉｅｒｃｅ Ｓｔ．，Ｓｏｍｅｒｓｅｔ，ＮＪ ０８８７３，米国の市販品）
３．オクチルドデシルネオペンタノエート（Ｂｅｒｎｅｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ，１７４ Ｇｒａｎｄ Ａｖｅｎｕｅ，Ｅｎｇｌｅｗｏｏｄ，ＮＪ ０７６３１，米国の市販品）
４．カプリル酸／カプリン酸トリグリセリド（Ｌｉｐｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｉｎｃ．，２０７ １９ｔｈ Ａｖｅｎｕｅ，Ｐａｔｅｒｓｏｎ，ＮＪ ０７５０４，米国の市販品）
５．Ｃ１２〜Ｃ１５アルキルベンゾエート（Ｆｉｎｅｔｅｘ Ｉｎｃ．，Ｐ．Ｏ．Ｂｏｘ ２１６，４１８ Ｆａｌｍｏｕｔｈ Ａｖｅｎｕｅ，Ｅｌｍｗｏｏｄ Ｐａｒｋ，ＮＪ ０７４０７，米国の市販品）
６．シクロメチコーン（Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ｐ．Ｏ．Ｂｏｘ ９９４，２２００ Ｗｅｓｔ Ｓａｌｚｂｕｒｇ Ｒｏａｄ，Ｍｉｄｌａｎｄ，ＭＩ ４８６８６−０９９４，米国の市販品）
第１表の結果を図４に棒グラフで示す。
【０１０８】
【表２】
第２表の結果を図５に棒グラフで示す。
【０１０９】
【表３】
第３表の結果を図６に棒グラフで示す。
【０１１０】
第１〜３表の結果及び関連する図４〜６の棒グラフから、実施例１で製造した分岐アルコール成分は、１０，０００ｃｐｓの粘度に達する前に、Ｚ−ｃｏｔｅ又はＺ−ｃｏｔｅ ＨＰ１では６０ｇ、またＥｕｓｏｌｅｘ T２０００では５３ｇ分散できることが判る。
【０１１１】
第１表及び図４の結果から判るように、実施例１の分岐アルコール成分は、１０，０００ｃｐｓの粘度に達する前に、この実験で使用した周知の日除け剤用可溶化剤／分散剤（即ち、Ｐｅｒｍｅｔｈｙｌ １０１Ａ、Ｐｅｒｍｅｔｈｙｌ ９９Ａ、Ｅｌｅｆａｃ Ｉ−２０５、Ｌｉｐｏｎａｔｅ ＧＣ、Ｆｉｎｓｏｌｖｅ ＴＮ、ＤＣ３４５、鉱油及びジオクチルセバケート（ＤＯＳ））のいずれよりもＺ−ｃｏｔｅ無機日除け剤を当量以上、分散できる。
【０１１２】
第２表及び図５の結果から判るように、実施例１の分岐アルコール成分は、１０，０００ｃｐｓの粘度に達する前に、この実験で使用した周知の多くの日除け剤用可溶化剤／分散剤（Ｌｉｐｏｎａｔｅ ＧＣ、Ｆｉｎｓｏｌｖｅ ＴＮ、鉱油及びＤＯＳを含む）よりもＺ−ｃｏｔｅ ＨＰ１無機日除け剤を当量以上、分散できる。
【０１１３】
第３表及び図６の結果から判るように、実施例１の分岐アルコール成分は、１０，０００ｃｐｓの粘度に達する前に、この実験で使用した日除け剤用可溶化剤／分散剤（即ち、Ｐｅｒｍｅｔｈｙｌ １０１Ａ、Ｐｅｒｍｅｔｈｙｌ ９９Ａ、Ｅｌｅｆａｃ Ｉ−２０５、Ｌｉｐｏｎａｔｅ ＧＣ、Ｆｉｎｓｏｌｖｅ ＴＮ、ＤＣ３４５、鉱油及びＤＯＳ）のいずれよりも多くのＥｕｓｏｌｅｘ Ｔ２０００を分散できる。
【０１１４】
第１〜３表及び図１〜６から判るように、実施例１の分岐アルコール成分は、粘度を許容水準に維持しながら、或る範囲の無機日除け剤を良好に分散するなど、無機日除け剤用可溶化剤／分散剤を全体的に改良する。
【０１１５】
実施例３
下記成分を用いて、実施例１の分岐アルコール成分を含む日除け組成物を製造した。
【０１１６】
【表４】
【０１１７】
７．Ｃａｒｂｏｍｅｒ（Ｎｏｖｅｏｎ Ｈｉｌｔｏｎ Ｄａｖｉｓ，Ｉｎｃ．，２２３５ Ｌａｎｇｄｏｎ Ｆａｒｍ Ｌｏａｄ，Ｃｉｎｃｉｎｎａｔｉ，ＯＨ ４５２３７，米国の市販品）
８．グリセリルステアレート＋ＰＥＧ１００ステアレート（Ｌｉｐｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ．，２０７，１９ｔｈ Ａｖｅｎｕｅ，Ｐａｔｅｒｓｏｎ，ＮＪ ０７５０４，米国の市販品）
９．ジメチコーン（Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ｐ．Ｏ．Ｂｏｘ ９９４，２２００ Ｗｅｓｔ Ｓａｌｚｂｕｒｇ Ｒｏａｄ，Ｍｉｄｌａｎｄ，ＭＩ ４８６８６−０９９４，米国の市販品）
１０．液体保存剤系（ジアゾリルジニル尿素２０％、メチルパラベン１０％、プロピルパラベン１０％及びプロピレングリコール６０％よりなる、ＩＳＰ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ，ＰＯ Ｂｏｘ １００６，Ｂｏｕｎｄ Ｂｒｏｏｋ、ＮＪ ０８８０５，米国の市販品）
【０１１８】
日除け配合物を以下のようにして製造した。相Ａの成分を７５℃で配合する。相Ｂの成分を７５℃で配合する。次いで相Ｂを相Ａに加える。得られた混合物に相Ｃを加え、次いで混合物を４０℃に冷却した後、相Ｄを加える。配合物は３５℃で包装可能である。
【０１１９】
変形オキソ法により、ランダムにモノメチルが分岐した新規な高分子量液体第一アルコールを合成した。このアルコールは、同等の分子量を有する油性（ｏｌｅｏ）脂肪族アルコールと比べて興味のある取扱特性を有する。多数の日除け剤兼ローションモイスチャライズ用可溶化剤での溶解度分布を測定した。なお、この脂肪族アルコールは、通常使用されているメーキャップ及び日光ケア用活性物質（ａｃｔｉｖｅｓ）の分散に優れたベヒクルとして作用する。また顔料分散性を測定した。この脂肪族アルコールのアニオン性誘導体の界面活性特性及び泡安定性分布は、感覚的成分を容姿クレンジング製品中に懸濁させるのに良好な代替品となる。この新規アルコールの刺激及び皮膚増感分布は、油性アルコール及びその誘導体に匹敵する。したがって、例外的な配合物粘度建造特性並びに同等の皮膚刺激及び増感特性を持った液体Ｃ１６１７モノメチル分岐脂肪族アルコールは、各種の容姿ケアリーブオン（ｌｅａｖｅ−ｏｎ）兼クレンジング製品にとって優れた選択となる。
【０１２０】
実施例４
油化学及び石油化学アルコール誘導体は、各種の容姿クレンジング製品に非常によく適合する。この研究は、石油化学誘導脂肪族アルコール、特に変形オキソ法で得られたＣ１６１７モノメチル分岐軟化薬脂肪族アルコールの使用に集中させた。この脂肪族アルコールは、各種の水中油型及び油中水型スキンケアローションや日除け製品への使用を裏付ける例外的な取扱及び配合特性を示した。
【０１２１】
この研究の目的は、変形オキソモノメチル（ＭＯ ＭＭ）分岐Ｃ１６１７アルコールの皮膚及び日光ケア用モイスチャライザー及びローションに対する効力を評価することである。この研究では、所望の取扱特性及び配合特性を有する特種の軟化薬／モイスチャライザーとしてのＭＯ ＭＭ分岐Ｃ１６１７アルコールの適合性を、同等の分子量を有する油性脂肪族アルコールと比較して示す。更にこの研究は、ヒトへの繰返し損傷貼付試験（ＨＲＩＰＴ）で得られた結果から、ＭＯ ＭＭ分岐Ｃ１６１７アルコール及びその誘導体が皮膚増感剤となることは予測されないことを証明する。
【０１２２】
実験
溶解度：
２種のエマルジョン型（Ｗ／Ｏ油中水型ナイトクリーム及びＯ／Ｗ水中油型モイスチャライザーローション）を製造した。両種の製品には、普通に使用されている成分を取込んだ。このＣ１６１７ ＭＯ ＭＭアルコール及びＧｕｅｒｂｅｔ Ｃ１６アルコールは、Ｗ／Ｏローション中では１５％で、またモイスチャライザー中では１０％で使用した。
【０１２３】
安定性試験：
全てのＷ／Ｏ及びＯ／Ｗローションについて、２３℃（室温）及び４５℃で９０日間、相及び臭気安定性をモニターする安定性試験を行った。
顔料分散性：
１００ｇの軟化薬サンプルに顔料を加えた。この混合物を、Ｓｉｌｖｅｒｓｏｎ混合機を用い、５０００ｒｐｍで１５分間ブレンドした。サンプルを室温まで平衡化した後、粘度を測定した。
【０１２４】
凍結／融解試験：
原型配合物を約３０ｍｌ用いて相安定性を観察した。製造後、サンプルを固体となるまで、２４時間冷却した。これらサンプルを室温まで平衡化し、配合打つの外観を記録した。この方法を２４時間凍結／融解サイクルで３回繰返した。
【０１２５】
ヒトの主要刺激潜在性：
試験計画は、被験者３０人を含む３−ＰＡＤ計画を入れた。Ｃ１６１７ ＭＯ ＭＭアルコールを５％及び普通に使用されている化粧成分を含むモイスチャライザーベースクリームを製造し、被験者３０人に投与した。毛穴を塞ぐ、半ば塞ぐ、及び開放する、と言う条件で２４時間サイクルを３回行った。正の対照としてラウリル硫酸ナトリウムを選び、負の対照として塩水を選んだ。
【０１２６】
ヒトへの繰返し損傷貼付試験（ＨＲＩＰＴ）の試験計画：
Ｃ１６１７ ＭＯ ＭＭアルコールを５％及び普通に使用されている化粧成分を含むモイスチャライザーベースクリームを製造し、被験者１２４人に投与した。条件は、９つの誘導塗布（ｉｎｄｕｃｔｉｏｎ ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ）後、実行（ｃｈａｌｌｅｎｇｅ）して毛穴を半ば塞ぐと言うものである。
【０１２７】
結果及び検討
疎水構造：
パーム核油、ココナッツ油及び牛脂脂肪酸から誘導した油化学アルコールは、１００％の線状アルキル疎水部を有する。オレフィンからアルコールを得るＺｉｅｇｌｅｒ，Ｃｏｎｖｅｎｔｉｏｎａｌ− ａｎｄ Ｍｏｄｉｆｉｅｄ−Ｏｘｏ（ＭＯ）技術は、文献に十分記録されている。第５表及び第６表のデータは、油化学及び石油化学的に誘導したアルコールについての炭素数分布を示す。Ｃ１６１７モノメチル分岐アルコールは、疎水部にモノメチル分岐を挿入するための特異的触媒特許技術を用いたＳｈｅｌｌ Ｃｈｍｉｃａｌの変形オキソ法により製造される。
【０１２８】
【表５】
【０１２９】
【表６】
【０１３０】
石油化学的に誘導した軟化薬アルコールは、油性油に比べて優れた潤滑特性を付与する高級アルキル炭素数に富むので、炭素分布の比較は重要である。同様に、流動点温度は、ＭＯ ＭＭ Ｃ１６１７もＧｕｅｒｂｅｔ Ｃ１６も優れた取扱特性を有し、無臭であり、酸化に対し安定であり、極低温で流体で流動可能であることを示唆する。更に第６表は、β−炭素分岐の相対程度を示す。ＳｈｅｌｌのＳＨＯＰ法を用いて得られたＭＯ ＭＭ Ｃ１６１７疎水部分岐を、Ｃ６及びＣ８β−炭素分岐を有するＧｕｅｒｂｅｔアルコールと比較する。
【０１３１】
溶解度：
Ｍｏｄ ＯＸＯ ＭＭ Ｃ１６１７分岐アルコールは、シクロメチコーン、不飽和油性油、ひまし油、及びプロピレングリコール７５％エタノールのような極性溶剤を含む広範囲の親油性材料に対し、第７表のＧｕｅｒｂｅｔ Ｃ１６分岐アルコールに比べて、優れた溶解度分布を示した。
【０１３２】
ＭＯ ＭＭ Ｃ１６１７アルコールの、ひまし油及び鉱油への溶解度は、口紅やその他、顔料を入れたメーキャップ製品に配合できることを示唆している。更にシクロメチコーンへの溶解度は、酸化亜鉛や酸化チタンのような無機顔料を多量に含む日除け製品への適合性を示唆している。
【０１３３】
【表７】
【０１３４】
ローション／ナイトクリーム軟化薬特性
ＭＯ Ｃ１６１７モノメチル分岐第一アルコールを第８表及び第１０表に示すように、それぞれ油中水型ナイトクリーム及び水中油型モイスチャライザー配合物中に配合した。このＭＯモノメチル分岐第一アルコールの粘度及び配合特性を分岐Ｃ１８軟化薬アルコールと比べて評価し、そのデータをそれぞれ第９表及び第１１表に示す。
【０１３５】
【表８】
【０１３６】
【表９】
【０１３７】
モイスチャライザーやナイトクリームの軟化薬として通常使用されるセチル／セテアリール（ｃｅｔｅａｒｙｌ）アルコール及び分岐Ｇｕｅｒｂｅｔ アルコールのような油性アルコール軟化薬と比べて、このＭＯ Ｃ１６１７アルコールは、例外的な取扱及び粘度建造特性を有する。油中水型エマルジョン製品ではＭＯ Ｃ１６１７ナイトクリームは、優れた滑り特性、非油状皮膚の後感（ａｆｔｅｒ−ｆｅｅｌ）と共に、良好な製品肌合い（ｔｅｘｔｕｒｅ）を持っていた。同様に、水中油型モイスチャライザーではＭＯ Ｃ１６１７製品は、良好な艶消し（ｍａｔｔｅ）皮膚の後感と共に、良好な擦り込み特性を示した。
【０１３８】
【表１０】
【０１３９】
【表１１】
【０１４０】
【表１２】
【０１４１】
日除け特性
第１２表に、試験したＭＯ ＭＭ Ｃ１６１７分岐アルコール及びその他、競合性軟化薬及び顔料を示す。
【０１４２】
日除け用軟化薬特性
第１３表に日除け用成分を示す。ＭＯ ＯＸＯ ＭＭ Ｃ１６１７分岐アルコールは、無機日除け顔料を含む微細分散物を作るための優れた能力を示した。第５、６表及び図７、８に示すように、他の軟化薬と比べて、無機顔料の分散効力は、日光保護製品について消費者の選択を手助けする対応製品上に適用されるＳＰＦファクターを高める顔料を添加するのに、フォーミュレーター（ｆｏｒｍｕｌａｔｏｒ）を柔軟性にする。またＭＯ ＭＭ Ｃ１６１７は、優れた擦り込み特性及び良好な皮膚後感触特性を示す点でも有利である。
【０１４３】
【表１３】
【０１４４】
Ｍｏｄ ＯＸＯモノメチルＣ１６１７分岐アルコールの皮膚刺激及び増感性
容姿ケア製品による消費者の皮膚刺激についての知覚には、一般にかゆみ及び／又はひりひり感が含まれ、また乾燥感及びかさぶた感が含まれるかも知れない。マイルドさ、肌合い及び擦り込み後感を改良するため、配合添加剤が含まれる。最近のデータは、ヒト刺激潜在性スクリーニング試験を用い、繰返し損傷貼付試験（ＨＲＩＰＴ）の増感のため、ＭＯ ＭＭ分岐Ｃ１６１７アルコールを０．５重量％含有する水中油型モイスチャライザー配合物について展開された。このモイスチャライザーを通常のＨＲＩＰＴ実験計画に従って、９つの誘導塗布で投与した後、被験者１２４人に実行した。この試験結果から、ＭＯ ＭＭ分岐Ｃ１６１７アルコールを配合したスキンケア用ローション又はモイスチャライザーは本質的に非刺激性で非増感性であることが判った。
【０１４５】
実施例５
本例は、試験管内ＳＰＦ及び粘度について、本発明のアルコールを他の数種の分散剤と比較する。試験管内ＳＰＦとは、試験をヒトの皮膚では行わず、人工媒体で行ったことを意味する。日除け配合物は、次のように製造した。相Ａの成分は７５℃で配合した。相Ｂの成分は７５℃で配合した。次いで相Ａに相Ｂを加えた。得られた混合物に相Ｃを加え、更に混合物を４０℃に冷却した後、４０℃の温度に冷却し、最後に相Ｄを加えた。配合物は３５℃の温度で包装に用意される。
【０１４６】
【表１４】
【０１４７】
結論
変性ＯＸＯモノメチル分岐Ｃ１６１７アルコールは、軟化用に通常使用されている油性脂肪族アルコールに比べて、優れた取扱特性、酸化安定性及び色安定性を有する。その溶解度、コストプロフィール、配合特性及び皮膚肌合い後感は、同等の分子量を有するＧｕｅｒｂｅｔ分岐アルコールに比べて優れている。またＭＯ ＭＭ Ｃ１６１７アルコールは、日除け顔料を効果的に分散する能力もあり、試験の結果、リーブオン製品用の非増感剤であり、したがって、その効力はスキンケア及びサンケア製品に拡大する。ＭＯ ＭＭ Ｃ１６１７アルコールの有機顔料を可溶化する能力は、同等の分子量を有する分岐脂肪族アルコール（Ｇｕｅｒｂｅｔ Ｃ１６）と同等である。
【図面の簡単な説明】
【０１４８】
【図１】Ｚ−Ｃｏｔｅ（酸化亜鉛、ＢＡＳＦ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎの市販品）の量（ｇ）と、該Ｚ−ｃｏｔｅの特定の可溶化剤／分散剤分散物（実施例２で製造）の粘度との関係を示す線図である。
【図２】Ｚ−ｃｏｔｅ ＨＰ１（疎水変性した酸化亜鉛、ＢＡＳＦ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎの市販品）の量（ｇ）と、該Ｚ−ｃｏｔｅ ＨＰ１の特定の可溶化剤／分散剤分散物（実施例２で製造）の粘度との関係を示す線図である。
【図３】Ｅｕｓｏｌｅｘ Ｔ２０００（酸化チタン、Ｍｅｒｃｋ ＆ Ｃｏｍｐａｎｙの市販品）の量（ｇ）と、該Ｅｕｓｏｌｅｘ Ｔ２０００の特定の可溶化剤／分散剤分散物（実施例２で製造）の粘度との関係を示す線図である。
【図４】実施例２で製造した１０，０００ｃｐｓの粘度を有する、Ｚ−Ｃｏｔｅの特定の可溶化剤／分散剤分散物を得るのに要したＺ−ｃｏｔｅの量（ｇ）を示す棒グラフである。
【図５】実施例２で製造した１０，０００ｃｐｓの粘度を有する、Ｚ−Ｃｏｔｅ ＨＰ１の特定の可溶化剤／分散剤分散物を得るのに要したＺ−ｃｏｔｅ ＨＰ１の量（ｇ）を示す棒グラフである。
【図６】実施例２で製造した１０，０００ｃｐｓの粘度を有する、Ｅｕｓｏｌｅｘ Ｔ２０００の特定の可溶化剤／分散剤分散物を得るのに要したＥｕｓｏｌｅｘ Ｔ２０００の量（ｇ）を示す棒グラフである。
【図７】酸化チタン及び酸化亜鉛を使用した場合の日除け剤粘度１０，０００ｃｐｓを目標とするのに要した顔料の最少重量及びＭｏｄ ＯＸＯ モノメチルＣ１６１７分岐アルコールを示す。
【図８】Ｚ−ｃｏｔｅ ＨＰ１を使用した場合の変性日除け剤粘度１０，０００ｃｐｓを目標とするのに要した顔料の最少重量及びＭｏｄ ＯＸＯ モノメチルＣ１６１７分岐アルコールを示す。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ｂ）炭素原子数が８〜３６で、メチル分岐及びエチル分岐を含む分岐の平均数が１分子当たり０．７〜３．０で、かつ任意にアルコール１モル当たりアルキレンオキシドを３モル以下有する分岐第一アルコール成分、
（ｃ）少なくとも１種の日除け剤、及び
（ｄ）化粧許容性ベヒクル、
を含む皮膚又は毛髪への局部塗布用容姿ケア組成物。
【請求項２】
日除け剤が有機日除け剤、無機日除け剤及びそれらの混合物から選ばれる請求項１に記載の容姿ケア組成物。
【請求項３】
日除け剤が、ｐ−アミノ安息香酸誘導体、アンスラニレート、ベンゾフェノン、樟脳誘導体、桂皮酸誘導体、ジベンゾイルメタン、β，β−ジフェニルアクリレート誘導体、サリチル酸誘導体、トリアジン誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体、ビス−ベンゾアゾリル誘導体、メチレンビス（ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール）化合物、日除け剤の重合体及びシリコーン、並びにそれらの混合物から選ばれる請求項１に記載の容姿ケア組成物。
【請求項４】
無機日除け剤が、酸化チタン、酸化亜鉛及びそれらの混合物から選ばれる請求項１又は２に記載の容姿ケア組成物。
【請求項５】
無機日除け剤が、疎水的に変性される請求項４に記載の容姿ケア組成物。
【請求項６】
分岐第一アルコール成分中の１分子当たりの分岐の平均数が１．０〜３．０の範囲である請求項１〜５のいずれか１項に記載の容姿ケア組成物。
【請求項７】
分岐第一アルコール成分中の１分子当たりの分岐の平均数が１．５〜２．３の範囲である請求項１〜６のいずれか１項に記載の容姿ケア組成物。
【請求項８】
分岐第一アルコール成分が、第四炭素原子を０．５原子％未満含有する請求項１〜７のいずれか１項に記載の容姿ケア組成物。
【請求項９】
分岐第一アルコール成分が、線状アルコールを５％未満含有する請求項１〜８のいずれか１項に記載の容姿ケア組成物。
【請求項１０】
分岐第一アルコール成分中の分岐数の少なくも４０％は、メチル分岐である請求項１〜９のいずれか１項に記載の容姿ケア組成物。
【請求項１１】
分岐第一アルコール成分中の分岐数の５〜３０％は、エチル分岐である請求項１〜１０のいずれか１項に記載の容姿ケア組成物。
【請求項１２】
分岐第一アルコール成分を約０．０１〜約３０重量％含有する請求項１〜１１のいずれか１項に記載の容姿ケア組成物。
【請求項１３】
組成物が油中水型又は水中油型のエマルジョンである請求項１〜１２のいずれか１項に記載の容姿ケア組成物。
【請求項１４】
炭素原子数が８〜３６で、メチル分岐及びエチル分岐を含む分岐の平均数が１分子当たり０．７〜３．０である分岐第一アルコール成分を、容姿ケア組成物への有機及び／又は無機日除け剤の分散に使用する方法。
【請求項１】
（ｂ）炭素原子数が８〜３６で、メチル分岐及びエチル分岐を含む分岐の平均数が１分子当たり０．７〜３．０で、かつ任意にアルコール１モル当たりアルキレンオキシドを３モル以下有する分岐第一アルコール成分、
（ｃ）少なくとも１種の日除け剤、及び
（ｄ）化粧許容性ベヒクル、
を含む皮膚又は毛髪への局部塗布用容姿ケア組成物。
【請求項２】
日除け剤が有機日除け剤、無機日除け剤及びそれらの混合物から選ばれる請求項１に記載の容姿ケア組成物。
【請求項３】
日除け剤が、ｐ−アミノ安息香酸誘導体、アンスラニレート、ベンゾフェノン、樟脳誘導体、桂皮酸誘導体、ジベンゾイルメタン、β，β−ジフェニルアクリレート誘導体、サリチル酸誘導体、トリアジン誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体、ビス−ベンゾアゾリル誘導体、メチレンビス（ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール）化合物、日除け剤の重合体及びシリコーン、並びにそれらの混合物から選ばれる請求項１に記載の容姿ケア組成物。
【請求項４】
無機日除け剤が、酸化チタン、酸化亜鉛及びそれらの混合物から選ばれる請求項１又は２に記載の容姿ケア組成物。
【請求項５】
無機日除け剤が、疎水的に変性される請求項４に記載の容姿ケア組成物。
【請求項６】
分岐第一アルコール成分中の１分子当たりの分岐の平均数が１．０〜３．０の範囲である請求項１〜５のいずれか１項に記載の容姿ケア組成物。
【請求項７】
分岐第一アルコール成分中の１分子当たりの分岐の平均数が１．５〜２．３の範囲である請求項１〜６のいずれか１項に記載の容姿ケア組成物。
【請求項８】
分岐第一アルコール成分が、第四炭素原子を０．５原子％未満含有する請求項１〜７のいずれか１項に記載の容姿ケア組成物。
【請求項９】
分岐第一アルコール成分が、線状アルコールを５％未満含有する請求項１〜８のいずれか１項に記載の容姿ケア組成物。
【請求項１０】
分岐第一アルコール成分中の分岐数の少なくも４０％は、メチル分岐である請求項１〜９のいずれか１項に記載の容姿ケア組成物。
【請求項１１】
分岐第一アルコール成分中の分岐数の５〜３０％は、エチル分岐である請求項１〜１０のいずれか１項に記載の容姿ケア組成物。
【請求項１２】
分岐第一アルコール成分を約０．０１〜約３０重量％含有する請求項１〜１１のいずれか１項に記載の容姿ケア組成物。
【請求項１３】
組成物が油中水型又は水中油型のエマルジョンである請求項１〜１２のいずれか１項に記載の容姿ケア組成物。
【請求項１４】
炭素原子数が８〜３６で、メチル分岐及びエチル分岐を含む分岐の平均数が１分子当たり０．７〜３．０である分岐第一アルコール成分を、容姿ケア組成物への有機及び／又は無機日除け剤の分散に使用する方法。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図８】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図８】
【公表番号】特表２００７−５２６３１５（Ｐ２００７−５２６３１５Ａ）
【公表日】平成１９年９月１３日（２００７．９．１３）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−５０１８９１（Ｐ２００７−５０１８９１）
【出願日】平成１７年３月１日（２００５．３．１）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００５／００６５５１
【国際公開番号】ＷＯ２００５／０８４６３０
【国際公開日】平成１７年９月１５日（２００５．９．１５）
【出願人】（３９００２３６８５）シエル・インターナシヨネイル・リサーチ・マーチヤツピイ・ベー・ウイ (411)
【氏名又は名称原語表記】ＳＨＥＬＬ ＩＮＴＥＲＮＡＴＩＯＮＡＬＥ ＲＥＳＥＡＲＣＨ ＭＡＡＴＳＣＨＡＰＰＩＪ ＢＥＳＬＯＴＥＮ ＶＥＮＮＯＯＴＳＨＡＰ
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成１９年９月１３日（２００７．９．１３）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年３月１日（２００５．３．１）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００５／００６５５１
【国際公開番号】ＷＯ２００５／０８４６３０
【国際公開日】平成１７年９月１５日（２００５．９．１５）
【出願人】（３９００２３６８５）シエル・インターナシヨネイル・リサーチ・マーチヤツピイ・ベー・ウイ (411)
【氏名又は名称原語表記】ＳＨＥＬＬ ＩＮＴＥＲＮＡＴＩＯＮＡＬＥ ＲＥＳＥＡＲＣＨ ＭＡＡＴＳＣＨＡＰＰＩＪ ＢＥＳＬＯＴＥＮ ＶＥＮＮＯＯＴＳＨＡＰ
【Ｆターム（参考）】
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