インク受容性粒子、インク記録用材料、記録方法、記録装置、及びインク受容性粒子収納容器
【課題】印字画像の耐水性が向上するインク受容性粒子を提供すること。前記インク受容性粒子を利用した、インク記録用材料、記録方法、記録装置、及びインク受容性粒子収納容器を提供すること。
【解決手段】水性インクを吸液する成分と、水溶性成分で被覆された、前記水性インクを吸液する成分の吸液性を低下させる成分と、を含有するインク受容性粒子。または、水性インクを吸液する成分と、多孔質材料の孔内に充填された、前記水性インクを吸液する成分の吸液性を低下させる成分と、を含有するインク受容性粒子
【解決手段】水性インクを吸液する成分と、水溶性成分で被覆された、前記水性インクを吸液する成分の吸液性を低下させる成分と、を含有するインク受容性粒子。または、水性インクを吸液する成分と、多孔質材料の孔内に充填された、前記水性インクを吸液する成分の吸液性を低下させる成分と、を含有するインク受容性粒子
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インク受容性粒子、インク記録用材料、記録方法、記録装置、及びインク受容性粒子収納容器に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクを利用した記録方式では、浸透媒体や非浸透媒体などの多様な記録媒体に対して記録を行うために、中間体に記録した後、記録媒体に転写する方式が提案されている。
【０００３】
一方で、インクを受容するインク受容性粒子が吸液性樹脂を含み且つインクの液体成分をトラップするトラップ構造を有し、このインク受容性粒子を中間転写体へ供給した後、これにインクを吐出して、記録媒体へ転写する記録装置が提案されている（例えば、特許文献１参照）。
【０００４】
前記インク受容性粒子として、インク組成物と接触したときに水に不溶な形態となる物質を含むものが提案されている（例えば、特許文献２参照）。この特許文献２において、水に不溶な形態となる物質としては、多価金属塩、ポリアリルアミン又はその誘導体が挙げられている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００６−３４７０８５号公報
【特許文献２】特開２００１−１５０７９２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、印字画像の耐水性が向上するインク受容性粒子の提供を目的とする。
また、本発明は、このインク受容性粒子を利用した、インク記録用材料、記録方法、記録装置、及びインク受容性粒子収納容器の提供を目的としている。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記課題は、以下の手段により解決される。即ち、
【０００８】
請求項１に係る発明は、
水性インクを吸液する成分と、
水溶性成分で被覆された、前記水性インクを吸液する成分の吸液性を低下させる成分と、
を含有するインク受容性粒子である。
【０００９】
請求項２に係る発明は、
水性インクを吸液する成分と、
多孔質材料の孔内に充填された、前記水性インクを吸液する成分の吸液性を低下させる成分と、
を含有するインク受容性粒子である。
【００１０】
請求項３に係る発明は、
前記水性インクを吸液する成分が、親水性有機樹脂である請求項１又は請求項２に記載のインク受容性粒子である。
【００１１】
請求項４に係る発明は、
前記親水性有機樹脂が、カルボン酸基を有する請求項３に記載のインク受容性粒子である。
【００１２】
請求項５に係る発明は、
前記水性インクを吸液する成分の吸液性を低下させる成分が、前記親水性有機樹脂が有する親水性基と反応することにより解離しにくい塩を形成するカチオンを発生させる材料である請求項３又は請求項４に記載のインク受容性粒子である。
【００１３】
請求項６に係る発明は、
前記水性インクを吸液する成分の吸液性を低下させる成分が、多価金属塩、アミン類、及びその塩の少なくとも１種を含有する請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載のインク受容性粒子である。
【００１４】
請求項７に係る発明は、
前記水性インクを吸液する成分が粒子の形態であり、前記水性インクを吸液する成分の吸液性を低下させる成分が粒子の形態であり、且つこれらの複数の粒子が集合した複合体粒子となっている請求項１〜請求項６のいずれか１項に記載のインク受容性粒子である。
【００１５】
請求項８に係る発明は、
水性インクと、
請求項１〜請求項７のいずれか１項に記載のインク受容性粒子と、
を備えるインク記録用材料である。
【００１６】
請求項９に係る発明は、
請求項１〜請求項７のいずれか１項に記載のインク受容性粒子を中間転写体上に供給する供給工程と、
前記中間転写体上に供給された前記インク受容性粒子に水性インクを吐出するインク吐出工程と、
前記インク受容性粒子を記録媒体に転写する転写工程と、
前記記録媒体に転写された前記インク受容性粒子を定着する定着工程と、
を有する記録方法である。
【００１７】
請求項１０に係る発明は、
請求項１〜請求項７のいずれか１項に記載のインク受容性粒子を記録媒体上に供給する供給工程と、
前記記録媒体上に供給された前記インク受容性粒子に水性インクを吐出するインク吐出工程と、
前記記録媒体上に供給された前記インク受容性粒子を定着する定着工程と、
を有する記録方法である。
【００１８】
請求項１１に係る発明は、
中間転写体と、
請求項１〜請求項７のいずれか１項に記載のインク受容性粒子を前記中間転写体上に供給する供給装置と、
前記中間転写体上に供給された前記インク受容性粒子に水性インクを吐出するインク吐出装置と、
前記インク受容性粒子を記録媒体に転写する転写装置と、
前記記録媒体に転写された前記インク受容性粒子を定着する定着装置と、
を有する記録装置である。
【００１９】
請求項１２に係る発明は、
請求項１〜請求項７のいずれか１項に記載のインク受容性粒子を記録媒体上に供給する供給装置と、
前記記録媒体上に供給された前記インク受容性粒子にインクを吐出するインク吐出装置と、
前記記録媒体上に供給された前記インク受容性粒子を定着する定着装置と、
を有する記録装置である。
【００２０】
請求項１３に係る発明は、
記録装置に脱着され、請求項１〜請求項７のいずれか１項に記載のインク受容性粒子を収納するインク受容性粒子収納容器である。
【発明の効果】
【００２１】
請求項１、２に係る発明によれば、水性インクを吸液する成分の吸液性を低下させる成分を含有しないインク受容性粒子に比べ、印字画像の耐水性が向上するインク受容性粒子を提供することができる。
【００２２】
請求項３に係る発明によれば、水性インクを吸液する成分が、親水性有機樹脂ではない場合に比べ、更に印字画像の耐水性が向上するインク受容性粒子を提供することができる。
【００２３】
請求項４に係る発明によれば、水性インクを吸液する成分である親水性有機樹脂が、カルボン酸基を有さない場合に比べ、更に印字画像の耐水性が向上するインク受容性粒子を提供することができる。
【００２４】
請求項５に係る発明によれば、水性インクを吸液する成分の吸液性を低下させる成分が、水性インクを吸液する成分である親水性有機樹脂が有する親水性基と反応することにより解離しにくい塩を形成するカチオンを発生させる材料ではない場合に比べ、更に印字画像の耐水性が向上するインク受容性粒子を提供することができる。
【００２５】
請求項６に係る発明によれば、水性インクを吸液する成分の吸液性を低下させる成分が、多価金属塩、アミン類、及びその塩の少なくとも１種を含有しない場合に比べ、更に印字画像の耐水性が向上するインク受容性粒子を提供することができる。
【００２６】
請求項７に係る発明によれば、本構成を有しない場合に比べ、より効果的に印字画像の耐水性が向上するインク受容性粒子を提供することができる。
【００２７】
請求項８に係る発明によれば、本構成を有しない場合に比べ、印字画像の耐水性が向上するインク記録用材料を提供することができる。
【００２８】
請求項９、１０に係る発明によれば、本構成を有しない場合に比べ、印字画像の耐水性が向上する記録方法を提供することができる。
【００２９】
請求項１１、１２に係る発明によれば、本構成を有しない場合に比べ、印字画像の耐水性が向上する記録装置を提供することができる。
【００３０】
請求項１３に係る発明によれば、本構成を有しない場合に比べ、印字画像の耐水性が向上するインク受容性粒子容器を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００３１】
【図１】実施形態に係るインク受容性粒子の一例を示す概念図である。
【図２】実施形態に係るインク受容性粒子の他の一例を示す概念図である。
【図３】実施形態に係るインク受容性粒子の他の一例を示す概念図である。
【図４】実施形態に係るインク受容性粒子の他の一例を示す概念図である。
【図５】実施形態に係るインク受容性粒子収納カートリッジを示す斜視図である。
【図６】図５のＡ−Ａ断面図である。
【図７】実施形態に係る記録装置を示す構成図である。
【図８】実施形態に係るインク受容性粒子層を示す構成図である。
【図９】他の実施形態に係る記録装置を示す構成図である。
【図１０】他の実施形態に係る記録装置において、画像が形成される工程を概念的に示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００３２】
以下、本実施形態について詳細に説明する。なお本明細書で推測する作用によって本発明が制限されることはない。
【００３３】
＜インク受容性粒子＞
本実施形態の第一のインク受容性粒子は、（１）インクを吸液する成分と、（２）水溶性成分で被覆された、前記インクを吸液する成分の吸液性を低下させる成分と、を含有する。
本実施形態の第二のインク受容性粒子は、（１）インクを吸液する成分と、（２）多孔質材料の孔内に充填された、前記インクを吸液する成分の吸液性を低下させる成分と、を含有する。
【００３４】
本実施形態のインク受容性粒子は、インクと接触したときインク成分を受容するものである。ここで、インク受容性とは、インク成分の少なくとも一部（少なくとも液体成分）を保持することを示す。
【００３５】
従来のインク受容性粒子では、印刷後でも依然として吸液能力を保持しているため、画像の耐水性において不充分な場合があった。これに対して、本実施形態のインク受容性粒子では、印刷後に吸液性が低下するように設計されているので、印字画像の耐水性が向上している。
【００３６】
具体的には、本実施形態のインク受容性粒子では、水性インクを吸液する成分（以下「吸液性材料」と称する場合がある）のほかに、該吸液性材料の吸液性を低下させる成分（以下「耐久性向上剤」と称する場合がある）を含む。耐久性向上剤によって吸液性材料の吸液性が低下し、結果、印刷後の画像の耐水性が向上する。
【００３７】
ここで、吸液性材料と耐久性向上剤とを単純に混合した場合には、これらの間で直ぐに反応が進行してしまい、インクの吸液性が不充分になる恐れがある。そこで、本実施形態では、吸液性材料と耐久性向上剤の反応開始時期を遅らせている。
【００３８】
具体的な方策として、第一の態様は、耐久性向上剤を水溶性成分で被覆する方法であり、第二の態様は、耐久性向上剤を多孔質材料の孔内に充填する方法である。
【００３９】
第一の態様では、水性インク中の溶媒である水が、吸液性材料により吸液されると共に、耐久性向上剤の表面を被覆している水溶性成分を溶かし、その後、耐久性向上剤を露出させる。露出した耐久性向上剤と吸液性材料とが反応し、インク受容性粒子の吸液性が低下すると考えられる。
このように、第一の態様のインク受容性粒子では、耐久性向上剤が水溶性成分で被覆されていることにより、耐久性向上剤が露出するまでに時間を要し、インク受容性粒子中の吸液性材料がインク中の溶媒を充分吸液するよりも前に吸液性材料の吸液性を低下させないものと考えられる。
【００４０】
第二の態様では、インク中の溶媒である水が、吸液性材料により吸液されると共に、多孔質材料の孔内に浸入して耐久性向上剤を孔内から流出させる。流出した耐久性向上剤と吸液性材料とが反応し、インク受容性粒子の吸液性が低下すると考えられる。
このように、第二の態様のインク受容性粒子では、耐久性向上剤が多孔質材料の孔内に充填されていることにより、耐久性向上剤が孔内から流出するまでに時間を要し、インク受容性粒子中の吸液性材料がインク中の溶媒を充分吸液するよりも前に吸液性材料の吸液性を低下させないと考えられる。
【００４１】
特に、吸液性材料が、カルボン酸基を有する親水性有機樹脂であり、耐久性向上剤が、多価金属塩、アミン類、及びアンモニウム塩の少なくとも１種である場合には、以下のように作用・機能するものと推測される。
【００４２】
第一の態様のインク受容性粒子では、インク中の溶媒である水が耐久性向上剤の表面を被覆する水溶性成分を溶かし、その後さらに、耐久性向上剤である多価金属塩、アミン類、又はアンモニウム塩を溶解して、カチオンを生成する。生じたカチオンが、親水性有機樹脂の吸水性官能基（カルボン酸基）と反応することにより、解離しにくい塩を形成し、吸液性が低下する。
【００４３】
第二の態様のインク受容性粒子では、インク中の溶媒である水が多孔質材料を通過し、その際に、多価金属塩、アミン類、又はアンモニウム塩を溶解して、カチオンを生成する。 生じたカチオンが多孔質材料の孔内から流れ出し、親水性有機樹脂の吸水性官能基（カルボン酸基）と反応することにより、解離しにくい塩を形成し、吸液性が低下する。
【００４４】
このときの反応メカニズムの一例を説明する。
親水性有機樹脂の吸水性官能基がカルボン酸塩の場合、インク中の溶媒である水と接触することでカルボン酸塩が解離する。
−ＣＯＯＮａ ＋ Ｈ２Ｏ → −ＣＯＯ− ＋ Ｎａ＋ ＋ Ｈ＋＋ ＯＨ−
【００４５】
印刷後もカルボン酸塩の状態で残留すると、カルボン酸塩は水との接触によって上記反応式の反応を進行させるため、依然として親水性を有する。よって、印刷後の画像の耐水性が不充分となる。
【００４６】
これに対して、耐久性向上剤として、例えば硝酸マグネシウムを添加した場合、硝酸マグネシウムは水との接触によって多価カチオンであるマグネシウムイオンを生成する。
Ｍｇ（ＮＯ３）２＋ Ｈ２Ｏ → Ｍｇ２＋ ＋ ＮＯ３２− ＋ Ｈ＋ ＋ ＯＨ−
【００４７】
生成したマグネシウムイオンは、カルボン酸イオンと反応し、解離しにくい塩を生成する。
２−ＣＯＯ− ＋ Ｍｇ２＋ → （−ＣＯＯ）２Ｍｇ
【００４８】
このように耐久性向上剤の添加によって解離し難い塩が生成するため、親水性有機樹脂の吸水性官能基（上記例ではカルボン酸塩）による吸液性が低下し、耐水性が向上する。
【００４９】
更に本実施形態では、第一の態様および第二の態様のいずれのインク受容性粒子でも、吸液性材料と耐久性向上剤との接触が実質遅れるため、インク受容性粒子中の吸液性材料がインク中の溶媒を充分吸液した後に吸液性材料の吸液性が低下し、結果、優れたインクの吸液性を示しつつ、印字画像の耐水性が向上する。
【００５０】
以下ではまず、本実施形態のインク受容性粒子を構成する材料について説明し、その後、インク受容性粒子の形状について説明する。
【００５１】
（吸液性材料）
吸液性材料は、水性インク中の溶媒である水を吸液させるため親水性有機樹脂であることが望ましい。また、吸液性材料は弱吸液性樹脂であることが好適である。この弱吸液性樹脂とは、例えば液体として水を吸収する場合、樹脂質量に対して数％（≒５％）から数百％（≒５００％）程度の吸液が可能な親液性樹脂を意味する。
弱吸液樹脂の吸液性が上記範囲内にあると、インク受容性粒子のインク保持能が向上し、外環境にあまり依存しない安定的なインク受容性粒子となる。
【００５２】
吸液性材料を弱吸液性材料とするには、極性単量体と疎水性単量体との両単量体から構成された共重合体とすることが望ましい。なお、単量体だけでなく、ポリマー／オリゴマー構造などのユニットを開始物質に他のユニットを共重合させるグラフト共重合体やブロック共重合体でもよい。
【００５３】
ここで、極性単量体は、−ＯＨ、−ＥＯユニット（エチレンオキサイド基）、−ＣＯＯＭ（Ｍは例えば水素、Ｎａ、Ｌｉ、Ｋ等のアルカリ金属、アンモニア、有機アミン類等である。）、−ＳＯ３Ｍ（Ｍは例えば水素、Ｎａ、Ｌｉ、Ｋ等のアルカリ金属、アンモニア、有機アミン類等）、−ＮＲ３（Ｒは例えば、Ｈ、アルキル、フェニル等である。）、−ＮＲ４Ｘ（Ｒは例えば、Ｈ、アルキル、フェニル等であり、Ｘは例えば、ハロゲン、硫酸根、カルボン酸等の酸アニオン類、ＢＦ４、等々である。）等を有することが好ましい。
【００５４】
極性単量体の具体例としては、例えば、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、アクリルアミド、アクリル酸、メタクリル酸、不飽和カルボン酸、クロトン酸、マレイン酸等が挙げられる。また、極性単量体としては、セルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等のセルロース誘導体、でんぷん誘導体、単糖類・多糖類誘導体、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、アクリル酸、メタクリル酸、（無水）マレイン酸、等の重合性カルボン酸類やこれらの（部分）中和塩類、ビニルアルコール類、ビニルピロリドン、ビニルピリジンやアミノ（メタ）アクリレート及びジメチルアミノ（メタ）アクリレートの如き誘導体、更にはこれらのオニウム塩類、アクリルアミドやイソプロピルアクリルアミド等のアミド類、ポリエチレンオキサイド鎖含有ビニル化合物類、水酸基含有ビニル化合物類、多官能カルボン酸と多価アルコールから構成されるポリエステル類、特にトリメリット酸の如き３官能以上の酸を構成成分として含有し末端カルボン酸や水酸基を多く含む分岐ポリエステル、ポリエチレングリコール構造を含むポリエステル、等も挙げられる。
【００５５】
これら極性単量体のなかでも、カチオンを発生させる耐久性向上剤を用いる場合には、アニオン性の極性単量体であることが好ましく、アニオンを発生させる耐久性向上剤を用いる場合にはカチオン性の極性単量体であることが好ましい。
特に、反応前の吸液性の高さと、反応後の吸液性低下度合いの大きさの観点から、カチオンを発生させる耐久性向上剤と、アニオン性の極性単量体との組み合わせが好適である。
【００５６】
アニオン性の極性単量体としては、カルボン酸基、スルホン酸基を有する単量体が好適であり、カチオンと反応後に生成する塩の解離し難さの観点から、カルボン酸基を有する単量体がより好適である。
【００５７】
疎水性単量体としては、疎水性基を有する単量体が挙げられ、具体的には、例えばエチレン、ブタジエン等のオレフィン；スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等のスチレン誘導体；ビニルシクロヘキサン、ビニルナフタレン、ビニルナフタレン誘導体、酢酸ビニル、アクリル酸アルキルエステル、アクリル酸フェニルエステル、メタクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸フェニルエステル、メタクリル酸シクロアルキルエステル、クロトン酸アルキルエステル、イタコン酸ジアルキルエステル、マレイン酸ジアルキルエステル、アクリロニトリル、及びこれらの誘導体も挙げられる。
【００５８】
前記極性単量体と前記疎水性単量体との共重合体である吸液性材料の具体例としては、例えば、スチレン／アルキル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸共重合体等の（メタ）アクリル酸エステル類共重合体、スチレン／（メタ）アクリル酸／（無水）マレイン酸類共重合体、エチレン／プロピレン等のオレフィン系共重合体（又はこの変性体、又は共重合によるカルボン酸ユニット導入物）、トリメリット酸等で酸価を向上した分岐ポリエステル、ポリアミド等が好適である。
【００５９】
吸液性材料は、例えば、中和塩構造（例えばカルボン酸塩など）を含んでもよい。このカルボン酸などの中和塩構造は、カチオン（例えばＮａ，Ｌｉ等の一価金属カチオン等）を含むインクを吸液したとき、当該カチオンとの相互作用で、アイオノマーを形成する。
【００６０】
吸液性材料は、置換或いは未置換アミノ基や、置換或いは未置換ピリジン基を含むことも望ましい。当該基は、殺菌効果や、アニオン基を有する記録材（例えば顔料や染料）との相互作用を及ぼす。
【００６１】
吸液性材料としての親水性有機樹脂は、直鎖構造であっても、分岐構造でも良い。
また、親水性有機樹脂は、非架橋もしくは低架橋であることが画像定着性の観点から望ましい。
また、親水性有機樹脂は直鎖構造のランダム共重合体やブロック共重合体でも、分岐構造の重合体（分岐構造のランダム共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体を含む）でも良い。例えば、重縮合で合成されるポリエステルの場合、分岐構造によって末端基が増加する。この分岐構造は、一般的に、ジビニルベンゼン、ジ（メタ）アクリレート類等のいわゆる架橋剤を合成のときに添加する（例えば１％未満の添加）、或いは架橋剤と共に開始剤を多量添加することで得られる。
【００６２】
親水性有機樹脂は、低温で定着されるという観点から非結晶樹脂であることが望ましく、そのガラス転移温度（Ｔｇ）は、例えば３０℃以上１５０℃以下である。
【００６３】
ガラス転移温度（及び融点）は、ＡＳＴＭＤ３４１８−８に準拠して測定された主体極大ピークより求める。主体極大ピークの測定には、パーキンエルマー社製のＤＳＣ−７を用いられる。この装置の検出部の温度補正はインジウムと亜鉛との融点を用い、熱量の補正にはインジウムの融解熱を用いる。サンプルは、アルミニウム製パンを用い、対照用に空パンをセットし、昇温速度１０℃／ｍｉｎで測定を行う。
【００６４】
有機樹脂の重量平均分子量は、例えば３０００以上１０００００以下の範囲が挙げられる。
【００６５】
重量平均分子量は、以下の条件で行ったものである。例えば、ＧＰＣは「ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ、ＳＣ−８０２０（東ソー（株）社製）装置」を用い、カラムは「ＴＳＫｇｅｌ、ＳｕｐｅｒＨＭ−Ｈ（東ソー（株）社製６．０ｍｍＩＤ×１５ｃｍ）」を２本用い、溶離液としてＴＨＦ（テトラヒドロフラン）を用いる。実験条件としては、試料濃度０．５％、流速０．６ｍｌ／分、サンプル注入量１０μＬ、測定温度４０℃、ＩＲ検出器を用いる。また、検量線は東ソー社製「ｐｏｌｙｓｔｙｌｅｎｅ標準試料ＴＳＫ ｓｔａｎｄａｒｄ」：「Ａ−５００」、「Ｆ−１」、「Ｆ−１０」、「Ｆ−８０」、「Ｆ−３８０」、「Ａ−２５００」、「Ｆ−４」、「Ｆ−４０」、「Ｆ−１２８」、「Ｆ−７００」の１０サンプルから作製する。
【００６６】
有機樹脂の酸価は、例えばカルボン酸基（−ＣＯＯＨ）換算で５０ｍｇＫＯＨ/ｇ以上７７７ｍｇＫＯＨ/ｇ以下が挙げられる。このカルボン酸基（−ＣＯＯＨ）換算での酸価は、次の方法で測定した値とする。
【００６７】
酸価は、ＪＩＳ Ｋ００７０に従って行い、中和滴定法を用いた測定で行う。即ち、適当量の試料を分取し、溶剤（ジエチルエーテル／エタノール混合液）１００ｍｌ、及び、指示薬（フェノールフタレイン溶液）数滴を加え、水浴上で試料が溶けるまで充分に振り混ぜる。これに、０．１ｍｏｌ／Ｌ水酸化カリウムエタノール溶液で滴定し、指示薬の紅色が３０秒間続いた時を終点とする。酸価をＡ、試料量をＳ（ｇ）、滴定に用いた０．１ｍｏｌ／Ｌ水酸化カリウムエタノール溶液をＢ（ｍｌ）、ｆを０．１ｍｏｌ／Ｌ水酸化カリウムエタノール溶液のファクターとしたとき、Ａ＝（Ｂ×ｆ×５．６１１）／Ｓとして算出する。
【００６８】
また、吸液性材料は、インクから供給されるイオンによりイオン架橋してもよい。具体的には、例えば、吸液性材料中が（メタ）アクリル酸やマレイン酸等のカルボン酸を含む共重合体やカルボン酸を有する（分岐）ポリエステル等、樹脂中にカルボン酸を含む構造単位を有する場合、樹脂中のカルボン酸と水性インク等の液体から供給されるアルカリ金属カチオン、アルカリ土類金属カチオン、有機アミン・オニウムカチオン等とでイオン架橋や酸・塩基相互作用等が生じる。
【００６９】
インク受容性粒子中の吸液性材料の含有比率は、４０質量％以上９９．５質量％以下であることが好適であり、５０質量％以上９９質量％以下であることがより好適であり、６０質量％以上９９質量％以下であることが更に好適である。
インク受容性粒子全体における吸液性材料１０１の含有比率は、後述する粒子径の測定方法のように透過型電子顕微鏡を用いて観察し、画像解析によって求められる。
【００７０】
更に吸液性材料としては、透明樹脂を適用することが、定着後に保護層として機能させるという観点からは望ましい。
【００７１】
親水性有機樹脂は、帯電制御剤を含有してもよい。帯電制御剤としては、例えば、無機酸化物、有機化合物、有機金属錯体等が挙げられる。
帯電制御剤としての無機酸化物には、例えば酸化チタン、酸化錫、酸化亜鉛、アルミナ、シリカ等を挙げられる。これら無機酸化物は、半導電性（例えば抵抗率が１０８Ω/□以下)であることがよい。
帯電制御剤としての有機化合物には、樹脂粒子、第四級アンモニウム塩（例えばセチルピリジルクロライド、Ｐ−５１、Ｐ−５３（オリエント化学工業製））、有機ホウ酸塩類、イミド化合物、イミダゾール化合物、 ビスフェノール化合物、尿素化合物、オニウム塩等を挙げられる。
帯電制御剤としての有機金属錯体には、イミダゾール金属錯体類、アゾ系金属錯化合物（例えばＳ−４４、Ｓ−３４（オリエント化学工業製）等）、安息香酸金属錯体、サリチル酸金属錯体（例えばＥ−８４（オリエント化学工業製）等）、カテコール金属錯体等を挙げられる。
【００７２】
帯電制御剤の含有量は、インク受容性粒子中、例えば０．１質量％以上３０質量％以下である。
【００７３】
（耐久性向上剤）
次に、耐久性向上剤について説明する。
本実施形態でいう耐久性向上剤とは、吸液性材料の吸液性を低下させる成分を意味する。
吸液性材料が吸水性基（親水性基）としてアニオン性基を有する場合、耐久性向上剤は、解離し難い塩を形成するカチオンを発生させる材料であることが好ましい。一方、吸液性材料が吸水性基（親水性基）としてカチオン性基を有する場合、耐久性向上剤は、解離し難い塩を形成するアニオンを発生させる材料であることが好ましい。
【００７４】
この中でも、反応後の吸液性低下の観点から、吸液性材料の吸水性官能基（例えばカルボン酸基）と反応することにより、解離しにくい塩を形成するカチオンを発生させる材料であることが好適である。
【００７５】
解離し難い塩を形成するカチオンを発生させる材料としては、多価金属塩、アミン類若しくはその塩、又はこれらの組み合わせであることが好ましい。
【００７６】
前記多価金属塩としては、バリウム、カルシウム、マグネシウム、亜鉛、錫、マンガン、アルミニウムの他の多価金属の塩化物、硫酸塩、硝酸塩、ギ酸塩、酢酸塩等が挙げられる。
具体的には、塩化バリウム、塩化カルシウム、酢酸カルシウム、硝酸カルシウム、ギ酸カルシウム、塩化マグネシウム、硫酸マグネシウム、硝酸マグネシウム、酢酸マグネシウム、ギ酸マグネシウム、塩化亜鉛、硫酸亜鉛、硝酸亜鉛、ギ酸亜鉛、塩化錫、硝酸錫、塩化マンガン、硫酸マンガン、硝酸マンガン、ギ酸マンガン、硫酸アルミニウム、硝酸アルミニウム、塩化アルミニウム、酢酸アルミニウム等が例示される。
これら多価金属塩は単独または２種以上併用してもよい。
【００７７】
前記アミン類及びその塩の具体例としては、テトラアルキルアンモニウム塩、アルキルアミン塩、ベンザルコニウム塩、アルキルピリジウム塩、イミダゾリウム塩、ポリアミン等が挙げられ、例えば、イソプロピルアミン、イソブチルアミン、ｔ−ブチルアミン、２−エチルヘキシルアミン、ノニルアミン、ジプロピルアミン、ジエチルアミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、ジメチルプロピルアミン、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ジエチレントリアミン、テトラエチレンペンタミン、ジエタノールアミン、ジエチルエタノールアミン、トリエタノールアミン、テトラメチルアンモニウムクロライド、テトラエチルアンモニウムブロマイド、ジヒドロキシエチルステアリルアミン、２−ヘプタデセニル−ヒドロキシエチルイミダゾリン、ラウリルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、セチルピリジニウムクロライド、ステアラミドメチルピリジウムクロライド、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド重合体、ジアリルアミン重合体、モノアリルアミン重合体等が挙げられる。
【００７８】
インク受容性粒子中の耐久性向上剤の含有比率は、０．０５質量％以上３０質量％以下が好ましく、０．１質量％以上２０質量％以下がより好ましく、０．２質量％以上１５質量％以下が更に好ましい。
インク受容性粒子中の耐久性向上剤の含有比率は、後述する粒子径の測定方法のように透過型電子顕微鏡を用いて観察し、画像解析によって求められる。
【００７９】
インク受容性粒子中の、耐久性向上剤と吸液性材料との含有比率は、質量比で耐久性向上剤：吸液性材料＝０．０５：９９．５以上３０：７０以下が好ましく、０．１：９９．９以上２５：７５以下がより好ましく、０．２：９９．８以上２０：８０以下が更に好ましい。
耐久性向上剤と吸液性材料との比率は、後述する粒子径の測定方法のように透過型電子顕微鏡を用いて観察し、画像解析によって求められる。
【００８０】
（水溶性成分）
本実施形態の第一のインク受容性粒子では、耐久性向上剤粒子の表面を被覆するのに水溶性成分を用いる。
水溶性成分としては、親水性構造単位としてヒドロキシ基を有する樹脂、エーテル結合を有する樹脂、アミド基又はアミド結合を有する樹脂、解離性基としてカルボキシル基を有する樹脂などが挙げられる。
【００８１】
前記ヒドロキシ基を有する樹脂としては、ポリビニルアルコール、アセトアセチル変性ポリビニルアルコール、カチオン変性ポリビニルアルコール、アニオン変性ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール、セルロース系樹脂（メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース等）、キチン類、キトサン類、又はデンプンなどが挙げられる。
【００８２】
前記エーテル結合を有する樹脂としては、ポリエチレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイド、ポリエチレングリコール、又はポリビニルエーテルなどが挙げられる。
【００８３】
前記アミド基又はアミド結合を有する樹脂としては、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドン、又はポリアクリル酸ヒドラジド等が挙げられる。
【００８４】
解離性基としてカルボキシル基を有する樹脂としては、ポリアクリル酸塩、マレイン酸樹脂、アルギン酸塩、又はゼラチン類等が挙げられる。
【００８５】
上記水溶性成分の中でも、他の成分との反応性の低さと水溶性の高さ、耐久性向上剤粒子の表面被覆性の観点から、ポリエチレングリコール、ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロースが好ましく、ポリエチレングリコールがより好ましい。
【００８６】
水溶性成分としてのポリエチレングリコールは、重量平均分子量が１０００以上２０００００以下であることが好ましく、１５００以上１０００００以下であることがより好ましく、２０００以上８００００以下であることが更に好ましい。
【００８７】
吸液性材料と耐久性向上剤との反応が、インクの吸液が充分に行なわれた後に起こるよう、耐久性向上剤粒子の表面に被覆する水溶性成分の厚さは、０．０５μｍ以上１０μｍ以下であることが好適であり、０．１μｍ以上７μｍ以下であることがより好適であり、０．２μｍ以上５μｍ以下であることが更に好適である。
【００８８】
水溶性成分が表面に被覆された耐久性向上剤粒子は、マイクロカプセル法、スプレードライ法などによって作製される。
【００８９】
（多孔質材料）
本実施形態の第二のインク受容性粒子では、耐久性向上剤を充填するのに多孔質材料を用いる。
多孔質材料としては、有機多孔質粒子、無機多孔質粒子のいずれでもよいが、耐久性向上剤との相互作用の観点から無機多孔質体が好適である。
【００９０】
無機多孔質体としては、ゼオライトを主としたゼオライト系、シリカゲルを主としたシリカゲル系、ガラスを主としたガラス系、ハイドロキシアパタイトなどのリン酸カルシウム系、リン酸ジルコニウムを主としたリン酸ジルコニウム系、ケイ酸カルシウムなどのケイ酸塩系、酸化チタンを主とした酸化チタン系などがあり、そのほかセラミック、ウィスカーなどが挙げられる。
【００９１】
上記多孔質材料の中でも、耐久性向上剤の吸着性の観点から、ゼオライト、シリカゲルが好ましく、ゼオライトがより好ましい。
【００９２】
多孔質材料の平均細孔径としては、例えば１オングストローム以上５０００オングストローム以下（０．１ｎｍ以上５００ｎｍ以下）程度のものが好適であり、５オングストローム以上３０００オングストローム以下（０．５ｎｍ以上３００ｎｍ以下）の平均細孔径であることがより好適である。
【００９３】
多孔質材料の平均粒径は、１００ｎｍ以上２００００ｎｍ以下であることが好ましく、１５０ｎｍ以上１５０００ｎｍ以下であることがより好ましく、２００ｎｍ以上１００００ｎｍ以下であることが更に好ましい。
【００９４】
多孔質材料の孔内に耐久性向上剤を充填する方法としては、耐久性向上剤を含有する水溶液中に、多孔質材料を含浸させたのち乾燥する方法が挙げられる。
【００９５】
（無機粒子）
本実施形態のインク受容性粒子は、その表面に無機粒子を付着させてもよい。また、粒子内に無機粒子を含有させてもよい。
【００９６】
前記無機粒子としては、非多孔質粒子、多孔質粒子のいずれでもよい。無機粒子としては、無色、淡色或いは白色の粒子（例えば、コロイダル・シリカ、アルミナ、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化スズ等）が挙げられる。これら無機粒子は、表面処理（部分疎水化処理、特定官能基導入処理等）を施されてもよい。例えば、シリカの場合には、シリカの水酸基をトリメチルクロロシラン、ｔ−ブチルジメチルクロロシランなどのシリル化剤で処理してアルキル基を導入する。シリル化剤によって脱塩酸が生じ、反応が進む。この際、アミンを添加すると塩酸を塩酸塩にして反応が促進される。疎水性基としてアルキル基やフェニル基を有するシランカップリング剤やチタネート系、ジルコネート系等のカップリング剤の処理量や処理条件を制御することでコントロールされる。また、脂肪族アルコール類や高級脂肪酸及び同誘導体類での表面処理を行なってもよい。また、（置換）アミノ基や四級アンモニウム塩構造を有するシランカップリング剤等のカチオン性官能基を有するカップリング剤類、フルオロシランの様なフッ素系官能基を有するカップリング剤、その他カルボン酸等のアニオン性官能基を有するカップリング剤類で表面処理を行なってもよい。なお、これらの無機粒子は、親水性有機樹脂粒子内部に含まれる、所謂内添されていてもよい。
【００９７】
（その他添加剤）
本実施形態のインク受容性粒子には、インクの成分を凝集又は増粘させる成分を含むことが望ましい。
この機能を有する成分は、上記有機樹脂粒子の官能基として含んでもよいし、化合物として含んでもよい。当該官能基としては、例えば、カルボン酸、多価金属カチオン、ポリアミン類等などが挙げられる。また、当該化合物としては、無機電解質、有機酸、無機酸、有機アミンなどの凝集剤が好適に挙げられる。
【００９８】
無機電解質としては、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン等のアルカリ金属イオン及び、アルミニウムイオン、バリウムイオン、カルシウムイオン、銅イオン、鉄イオン、マグネシウムイオン、マンガンイオン、ニッケルイオン、スズイオン、チタンイオン、亜鉛イオン等の多価金属イオンと、塩酸、臭酸、ヨウ化水素酸、硫酸、硝酸、リン酸、チオシアン酸、及び、酢酸、蓚酸、乳酸、フマル酸、フマル酸、クエン酸、サリチル酸、安息香酸等の有機カルボン酸及び、有機スルホン酸の塩等が挙げられる。
【００９９】
有機酸としては、具体的にはアルギニン酸、クエン酸、グリシン、グルタミン酸、コハク酸、酒石酸、システイン、シュウ酸、フマル酸、フタル酸、マレイン酸、マロン酸、リシン、リンゴ酸、及び、これら化合物の誘導体などが挙げられる。
【０１００】
有機アミン化合物としては、１級、２級、３級及び４級アミン及びそれらの塩のいずれであっても構わない。
【０１０１】
これら凝集剤の中でも、多価金属塩（Ｃａ（ＮＯ3）、Ｍｇ（ＮＯ3）、Ａｌ（ＯＨ3）、ポリ塩化アルミニウム等）が好適に用いられる。
【０１０２】
凝集剤は単独で使用しても、あるいは２種類以上を混合して使用しても構わない。また、凝集剤の含有量としては、例えば０．０１質量％以上３０質量％以下（望ましいは、０．１質量％以上１５質量％以下であり、より望ましくは、１質量％以上１５質量％以下）の範囲が挙げられる。
【０１０３】
本実施形態のインク受容性粒子には、離型剤が含まれていてもよい。離型剤は、上記有機樹脂に含ませてもよいし、有機樹脂粒子と共に離型剤の粒子を複合化して含ませてもよい。
【０１０４】
この離型剤としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン等の低分子量ポリオレフィン類；加熱により軟化点を有するシリコーン類；オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、リシノール酸アミド、ステアリン酸アミド等の脂肪酸アミド類；カルナウバワックス、ライスワックス、キャンデリラワックス、木ロウ、ホホバ油等の植物系ワックス；ミツロウ等の動物系ワックス；モンタンワックス、オゾケライト、セレシン、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、フィッシャートロプシュワックス等の鉱物・石油系ワックス；及びそれらの変性物などが挙げられる。これらの中でも結晶性化合物を適用することがよい。
【０１０５】
（インク受容性粒子の形状）
次に、インク受容性粒子の形状について説明する。
第一の態様のインク受容性粒子及び第一の態様のインク受容性粒子ともに、インクを吸液する成分（吸液性材料）と、インクを吸液する成分の吸液性を低下させる成分（耐久性向上剤）とを少なくとも含有する。
第一の態様では、耐久性向上剤は水溶性成分で被覆されてなる。第二の態様では、耐久性向上剤は、多孔質材料の孔内に充填されてなる。それ以外では、インク受容性粒子の形状について特に制限されない。
【０１０６】
例えば、前記吸液性材料を結着樹脂としその中に前記耐久性向上剤が含有される一次粒子であってもよいし、または前記吸液性材料及び前記耐久性向上剤の両者が粒子形態でありこれら複数の粒子が集合した複合体粒子であってもよい。以下、この一次粒子又は複合体粒子を「母粒子」と称することがある。
【０１０７】
インク受容性粒子の具体的な構成の例を図１、図２、図３及び図４に示す。
図１及び図２は、母粒子が１次粒子であるインク受容性粒子１００,１１０を説明する図であって、図１は、第一の実施形態のインク受容性粒子１００を表す模式図であり、図２は、第二の実施形態のインク受容性粒子１１０を表す模式図である。
図３及び図４は、母粒子が複合体粒子であるインク受容性粒子１２０,１３０を説明する図であり、図３は、第一の実施形態のインク受容性粒子１２０を表す模式図であり、図４は、第二の実施形態のインク受容性粒子１３０を表す模式図である。
【０１０８】
図１のインク受容性粒子１００は、結着樹脂としての吸液性材料１０１の中に耐久性向上剤１０２が内包される。耐久性向上剤１０２は水溶性成分１０３で被覆される。
図２のインク受容性粒子１１０は、結着樹脂としての吸液性材料１１１の中に耐久性向上剤１１２が内包される。耐久性向上剤１１２は多孔質材料１１３に充填される。
【０１０９】
図１及び図２で示す、母粒子が１次粒子の形態のインク受容性粒子１００,１１０にインクを付与すると、水性インクがインク受容性粒子１００,１１０に付着し、少なくとも水性インクの液体成分は吸液性材料１０１,１１１によって吸液される。このようにして、インク受容性粒子１００,１１０は水性インクを受容する。水性インクを受容したインク受容性粒子１００,１１０を記録媒体に転写することで、像が記録される。
【０１１０】
上述のようにインク受容性粒子１００,１１０の吸液性材料１０１,１１１によってインクの液体成分を吸液させるという観点から、インク受容性粒子１００,１１０中では吸液性材料１０１,１１１の含有比率を多くすることが望ましい。したがって、本実施形態において、母粒子が１次粒子の形態のインク受容性粒子は、図１及び図２に示すように、吸液性材料１０１,１１１中に耐久性向上剤１０２,１１２が含まれる形態であることが望ましい。
【０１１１】
インク受容性粒子１００,１１０の転写後においては、インク受容性粒子１００,１１０を構成する吸液性材料１０１,１１１は、インクに含まれる記録材を結着させ或いは被覆する樹脂としても機能させられる。
更に、インク受容性粒子１００,１１０の転写後においては、インク受容性粒子１００,１１０を構成する吸液性材料１０１,１１１は、記録材として顔料等の不溶成分、分散粒子状物を用いたインク（例えば顔料インク）の定着性（耐擦性）を改善する機能が果たされ得る。
【０１１２】
インク受容性粒子１００,１１０の球換算平均粒径としては、例えば０．１μｍ以上７５μｍ以下の範囲である。
インク受容性粒子１００,１１０全体の球換算平均粒径が上記範囲であると、この構成を有しない場合に比べ、画像の平滑性に優れ、また粉体のハンドリング性の向上により転写体上の所望の位置に粉体を供給でき、高画質が達成される。
【０１１３】
上記球換算平均粒径は次のようにして求められる。粒子サイズによって最適な測定方法は異なるが、例えば粒子を液体中に分散し光散乱原理で粒径を求める、粒子の投影像を画像処理で求めるなど多種の方法が利用される。汎用的に使用される方法としては、マイクロトラックＵＰＡ法やコールターカウンター法が挙げられる。以下、本実施形態において同様である。
【０１１４】
水溶性成分１０３で被覆された耐久性向上剤１０２の球換算平均粒径としては、例えば、０．０１μｍ以上１０μｍ以下の範囲である。
【０１１５】
耐久性向上剤１１２を充填した多孔質材料１１３の球換算平均粒径としては、例えば、０．０１μｍ以上１０μｍ以下の範囲である。
【０１１６】
水溶性成分１０３で被覆された耐久性向上剤１０２の粒径、耐久性向上剤粒子１０２表面の水溶性成分１０３の被覆層の平均厚さ、及び耐久性向上剤１１２を充填した多孔質材料１１３の粒径は、例えば、インク受容性粒子を樹脂で埋包し、ダイヤモンドカッターなどを用いて薄片状サンプルを形成し、そのサンプルを透過型電子顕微鏡などを用いて観察することによって測定される。
【０１１７】
母粒子が１次粒子であるインク受容性粒子１００は、例えば、吸液性材料１０１及び水溶性成分１０３で被覆された耐久性向上剤１０２をエクストルーダーなどを用いて溶融混練した後、ジェットミルなどの粉砕機により粉砕することによって作製される。
【０１１８】
母粒子が１次粒子であるインク受容性粒子１１０は、例えば、吸液性材料１１１及び孔内に耐久性向上剤１１２が充填された多孔質材料１１３をエクストルーダーなどを用いて溶融混練した後、ジェットミルなどの粉砕機により粉砕することによって作製される。
【０１１９】
インク受容性粒子１００,１１０の粒径は、粉砕条件、分級条件などによって調節される。
【０１２０】
インク受容性粒子１００,１１０は、必要に応じて、吸液性材料１０１,１１１や耐久性向上剤１０２,１１２、水溶性成分１０３、多孔質材料１１３以外の材料を含んで構成してもよい。更に添加し得る材料としては、例えば、無機材料、多孔質材料、帯電制御剤、ワックス材料、凝集剤、潤滑剤等が挙げられる。
インク受容性粒子１００,１１０中に無機粒子を含有させるとき、無機粒子の粒径は、球換算平均粒径で、例えば１０ｎｍ以上３０μｍ以下である。
【０１２１】
また、インク受容性粒子１００,１１０表面には、例えば無機粒子（図示せず）等を付着させてもよい。無機粒子の粒径は、球換算平均粒径で、例えば１０ｎｍ以上１μｍ以下である。
【０１２２】
図３,図４は、母粒子が複合体粒子であるインク受容性粒子１２０,１３０を説明する図である。
【０１２３】
図３のインク受容性粒子１２０は、吸液性材料粒子１２１と水溶性成分１２３で被覆された耐久性向上剤粒子１２２とで構成され、これらの複数の粒子が集合した複合体粒子となっている。
【０１２４】
図４のインク受容性粒子１３０は、吸液性材料粒子１３１と、耐久性向上剤１３２を充填する多孔質材料１３３とで構成され、これらの複数の粒子が集合した複合体粒子となっている。
【０１２５】
図３及び図４で示される複合体粒子では、各粒子間の空隙により空隙構造が形成される。更に、複合体粒子の表面に無機粒子（図示せず）を付着させてもよい。
【０１２６】
図３又は図４の複合体粒子であるインク受容性粒子１２０,１３０に水性インクを付与すると、まず、水性インクがインク受容性粒子１２０,１３０に付着し、少なくともインクの液体成分が複合体粒子のインク受容性粒子１２０,１３０を構成する粒子間の空隙（以下、粒子間空隙を「トラップ構造」と称する場合がある）により捕獲（トラップ）される。このとき、インクの成分のうち色材などの記録材は、インク受容性粒子１２０,１３０表面に付着又はトラップ構造により捕獲される。このようにして、インク受容性粒子１２０,１３０は水性インクを受容する。そして、水性インクを受容したインク受容性粒子１２０,１３０を記録媒体に転写することで、記録が行われる。
【０１２７】
そして、母粒子の形状を複数の粒子が集合した複合体粒子とすることで、インク液体成分は、吸液性材料１２１,１３１によって吸液・保持されることに加え、複合体粒子のインク受容性粒子１２０,１３０を構成する粒子間の空隙（物理的な粒子壁構造）によっても捕獲される。
よって、このトラップ構造を有する複合体粒子であるインク受容性粒子１２０,１３０によるインク液体成分の捕獲は、粒子間の空隙（物理的な粒子壁構造）による物理的及び化学的な捕獲である。
したがって、図３及び図４に示す複合体粒子であるインク受容性粒子１２０,１３０は、図１及び図２に示す一次粒子であるインク受容性粒子１００,１１０よりも、インクの吸液性に優れる。
【０１２８】
ここで、「前記複合体粒子を構成する粒子間の空隙」、即ち「トラップ構造」は、少なくとも液体を捕獲し得る物理的な粒子壁構造である。そして、この空隙の大きさは、最大口径で、例えば０．１μｍ以上５μｍ以下の範囲が挙げられる。特に、空隙の大きさは、記録材、特に例えば体積平均粒径１００ｎｍの顔料をトラップし得る大きさであることがよい。なお、最大開口径が５０ｎｍ未満の微細孔が存在してもよい。また、空隙や毛細管は粒子内部で通じていることがよい。
【０１２９】
この空隙の大きさは、次のようにして求める。粒子表面の走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）画像を画像解析装置に読み取り、２値化処理により空隙を検出し、空隙の大きさ、及び、分布を解析することで求められる。
【０１３０】
このように、トラップ構造は、インクの成分のうち液体成分に加えて、記録材もトラップすることがよい。インク液体成分と共に記録材、特に顔料をトラップ構造に捕獲（トラップ）させると、インク受容性粒子内部に記録材が偏在することなく保持・固定される。インクの液体成分は、主にインク溶媒や分散媒（ビヒクル液体）である。
【０１３１】
インク受容性粒子１２０,１３０の転写後においては、インク受容性粒子１２０,１３０を構成する吸液性材料１２１,１３１は、インクに含まれる記録材を結着させたり或いは被覆したりする樹脂としても機能され得る。
更に、インク受容性粒子１２０,１３０の転写後においては、インク受容性粒子１２０,１３０を構成する吸液性材料１２１,１３１は、記録材として顔料等の不溶成分、分散粒子状物を用いたインク（例えば顔料インク）の定着性（耐擦性）を改善する機能を果たし得る。
【０１３２】
母粒子が複合体粒子の形状であるインク受容性粒子１２０,１３０全体の球換算平均粒径としては、例えば０．１μｍ以上７５μｍ以下の範囲である。
インク受容性粒子１２０,１３０全体の球換算平均粒径が上記範囲であると、この構成を有しない場合に比べ、画像の平滑性に優れ、また粉体のハンドリング性の向上により転写体上の所望の位置に粉体を供給でき、高画質が達成される。
【０１３３】
上記球換算平均粒径は次のようにして求められる。粒子サイズによって最適な測定方法は異なるが、例えば粒子を液体中に分散し光散乱原理で粒径を求める、粒子の投影像を画像処理で求めるなど多種の方法が利用される。汎用的に使用される方法としては、マイクロトラックＵＰＡ法やコールターカウンター法が挙げられる。以下、本実施形態において同様である。
【０１３４】
母粒子が複合体粒子の形状であるインク受容性粒子１２０,１３０において、吸液性材料粒子１２１,１３１の球換算平均粒径としては、例えば１０ｎｍ以上３０μｍ以下の範囲である。
【０１３５】
また、母粒子が複合体粒子の形状であるインク受容性粒子１２０において、水溶性成分１２３で被覆された耐久性向上剤粒子１２２の球換算平均粒径としては、例えば、１０ｎｍ以上１０μｍ以下の範囲である。
【０１３６】
更に、インク受容性粒子１２０において、吸液性材料粒子１２１と水溶性成分１２３で被覆された耐久性向上剤粒子１２２の粒径比は、インクの受容速度の向上と印刷後の耐水性の向上の両立を図る観点から、吸液性材料粒子１２１：水溶性成分１２３で被覆された耐久性向上剤粒子１２２＝１０：１以上１：１以下である。なお、この粒径比は上述の球換算平均粒径から求めた値を採用する。
【０１３７】
また、母粒子が複合体粒子の形状であるインク受容性粒子１３０において、耐久性向上剤１３２を充填する多孔質材料１３３の球換算平均粒径としては、例えば、１０ｎｍ以上１０μｍ以下の範囲である。
【０１３８】
更に、インク受容性粒子１３０において、吸液性材料粒子１３１と耐久性向上剤１３２を充填する多孔質材料１３３との粒径比は、インクの受容速度の向上と印刷後の耐水性の向上の両立を図る観点から、吸液性材料粒子１３１：多孔質材料１３３＝１０：１以上１：１以下である。なお、この粒径比は上述の球換算平均粒径から求めた値を採用する。
【０１３９】
母粒子が複合体粒子の形状であるインク受容性粒子１２０,１３０において、水溶性成分１２３で被覆された耐久性向上剤１２２の粒径、耐久性向上剤粒子１２２表面の水溶性成分１２３の被覆層の平均厚さ、及び耐久性向上剤１３２を充填した多孔質材料１３３の粒径は、例えば、インク受容性粒子を樹脂で埋包し、ダイヤモンドカッターなどを用いて薄片状サンプルを形成し、そのサンプルを透過型電子顕微鏡などを用いて観察することによって測定される。
【０１４０】
複合体粒子であるインク受容性粒子１２０,１３０は、必要に応じて、吸液性材料粒子１２１,１３１や耐久性向上剤１２２,１３２、水溶性成分１２３、多孔質材料１３３以外の材料を第三の粒子（図示せず）として含んで構成してもよく、当該材料としては、例えば、無機材料、多孔質材料、ワックス材料、凝集剤、潤滑剤等が挙げられる。
第三の粒子として無機粒子を含むとき、無機粒子の粒径は、球換算平均粒径で、例えば１０ｎｍ以上３０μｍ以下である。
【０１４１】
上述のように、吸液性材料粒子１２１,１３１は、吸液性材料のほかに第三成分を含んでもよく、例えば、無機材料、多孔質材料、帯電制御剤、ワックス材料、凝集剤、潤滑剤等を挙げられる。
【０１４２】
更に、複合体粒子であるインク受容性粒子１２０,１３０の表面には、例えば無機粒子（図示せず）等を付着させてもよい。このように外添する無機粒子の粒径は、球換算平均粒径で、例えば１０ｎｍ以上１μｍ以下である。
【０１４３】
複合体粒子であるインク受容性粒子１２０,１３０が、吸液性材料粒子１２１,１３１及び耐久性向上剤１２２,１３２以外に他の粒子を含むとき、その配合の質量比率は、例えば他の粒子が無機粒子の場合、吸液性材料粒子１２１,１３１：他の粒子＝５：１以上１：１０以下の範囲を挙げられる。
【０１４４】
複合体粒子であるインク受容性粒子１２０,１３０は、そのＢＥＴ比表面積（Ｎ２）が例えば１ｍ２／ｇ以上７５０ｍ２／ｇ以下の範囲内にある。
【０１４５】
複合体粒子であるインク受容性粒子１２０は、吸液性材料のエマルジョン溶液、耐久性向上剤のエマルジョン溶液、及び水溶性成分のエマルジョン溶液をそれぞれ調製し、これらのエマルジョン溶液を混合後、スプレードライアーなどを用いて乾燥することで作製される。
【０１４６】
複合体粒子であるインク受容性粒子１３０は、吸液性材料のエマルジョン溶液、孔内に耐久性向上剤を充填する多孔質材料１３３の分散液をそれぞれ調製し、これらのエマルジョン溶液を混合後、スプレードライアーなどを用いて乾燥することで作製される。
【０１４７】
複合体粒子を構成する吸液性材料粒子１２１,１３１及び水溶性成分で表面が被覆された耐久性向上剤粒子１２２の粒径は、それぞれのエマルジョン粒径によって調節される。具体的には、それぞれの樹脂組成、溶媒、分散剤組成、エマルジョン溶液中の樹脂比率などが挙げられる。
上記エマルジョン粒径は、例えば光散乱原理によって求められる。
【０１４８】
インク受容性粒子１２０,１３０の粒径は、スプレードライアーの乾燥条件(例えば、エマルジョン中の固形分濃度、噴霧圧力)、気流式分級機の分級条件(例えば、エッジ切り込み角、送風圧力)によって調節される。
【０１４９】
母粒子の形態が複合体粒子であるインク受容性粒子１２０,１３０は、例えば、粒子が半焼結状態で造粒されることで得られる。半焼結状態とは、粒子形状がある程度残っており、当該粒子間で空隙を保持している状態を示す。
【０１５０】
以上説明した本実施形態のインク受容性粒子は、単独で用いてもよいが、キャリアと組み合わせて用いてもよい。キャリアとしては、例えば、電子写真用トナーの現像剤に用いられるキャリアが適用され得る。
【０１５１】
＜インク記録用材料＞
本実施形態のインク記録用材料は、少なくとも記録材を含む水性インクと、上記本実施形態のインク受容性粒子と、を備える。
【０１５２】
以下、インクについて詳細に説明する。
水性インク（以下、単にインクと称する）は、記録材に加え、インク溶媒（例えば、水、水溶性有機溶媒）を含んでいる。また、必要に応じて、その他、添加剤を含んでいてもよい。
【０１５３】
まず、記録材について説明する。記録材としては、主に色材が挙げられる。色材としては、染料、顔料のいずれを用いてもよいが、顔料であることがよい。顔料としては有機顔料、無機顔料のいずれも使用でき、黒色顔料ではファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック顔料等が挙げられる。黒色とシアン、マゼンタ、イエローの３原色顔料のほか、赤、緑、青、茶、白等の特定色顔料や、金、銀色等の金属光沢顔料、無色又は淡色の体質顔料、プラスチックピグメント等を使用してもよい。また、本実施形態のために、新規に合成した顔料でも構わない。
【０１５４】
また、シリカ、アルミナ、又は、ポリマービード等をコアとして、その表面に染料又は顔料を固着させた粒子、染料の不溶レーキ化物、着色エマルション、着色ラテックス等が顔料として使用される。
【０１５５】
ここで、色材として顔料を使用した場合には、併せて顔料分散剤を用いることが望ましい。使用される顔料分散剤としては、高分子分散剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤等が挙げられる。
【０１５６】
高分子分散剤としては、親水性構造部と疎水性構造部とを有する重合体が好適に用いられる。親水性構造部と疎水性構造部とを有する重合体としては、縮合系重合体と付加重合体とが挙げられる。縮合系重合体としては、公知のポリエステル系分散剤が挙げられる。付加重合体としては、α，β−エチレン性不飽和基を有する単量体の付加重合体が挙げられる。親水基を有するα，β−エチレン性不飽和基を有する単量体と疎水基を有するα，β−エチレン性不飽和基を有する単量体を組み合わせて共重合することにより目的の高分子分散剤が得られる。また、親水基を有するα，β−エチレン性不飽和基を有する単量体の単独重合体も用いられる。
【０１５７】
親水基を有するα，β−エチレン性不飽和基を有する単量体としては、カルボキシル基、スルホン酸基、水酸基、りん酸基等を有する単量体、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、イタコン酸モノエステル、マレイン酸、マレイン酸モノエステル、フマル酸、フマル酸モノエステル、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、スルホン化ビニルナフタレン、ビニルアルコール、アクリルアミド、メタクリロキシエチルホスフェート、ビスメタクリロキシエチルホスフェート、メタクリロオキシエチルフェニルアシドホスフェート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート等が挙げられる。
【０１５８】
疎水基を有するα，β−エチレン性不飽和基を有する単量体としては、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等のスチレン誘導体、ビニルシクロヘキサン、ビニルナフタレン、ビニルナフタレン誘導体、アクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸フェニルエステル、メタクリル酸シクロアルキルエステル、クロトン酸アルキルエステル、イタコン酸ジアルキルエステル、マレイン酸ジアルキルエステル等が挙げられる。
【０１５９】
高分子分散剤として用いられる、望ましい共重合体の例としては、スチレン−スチレンスルホン酸共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体、ビニルナフタレン−メタクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−アクリル酸共重合体、アクリル酸アルキルエステル−アクリル酸共重合体、メタクリル酸アルキルエステル−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸アルキルエステル−メタクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸アルキルエステル−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸フェニルエステル−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸シクロヘキシルエステル−メタクリル酸共重合体等が挙げられる。また、これらの重合体に、ポリオキシエチレン基、水酸基を有する単量体を共重合させてもよい。
【０１６０】
上記高分子分散剤としては、例えば重量平均分子量で２０００以上５００００以下のものが挙げられる。
【０１６１】
これら顔料分散剤は、単独で用いても、二種類以上を併用しても構わない。顔料分散剤の添加量は、顔料により大きく異なるため一概には言えないが、一般に顔料に対し、合計で０．１質量％以上１００質量％以下が挙げられる。
【０１６２】
色材として水に自己分散可能な顔料を用いてもよい。水に自己分散可能な顔料とは、顔料表面に水に対する可溶化基を数多く有し、高分子分散剤が存在しなくとも水中で分散する顔料のことを指す。具体的には、通常のいわゆる顔料に対して酸・塩基処理、カップリング剤処理、ポリマーグラフト処理、プラズマ処理、酸化／還元処理等の表面改質処理等を施すことにより、水に自己分散可能な顔料が得られる。
【０１６３】
また、水に自己分散可能な顔料としては、上記顔料に対して表面改質処理を施した顔料の他、キャボット社製のＣａｂ−ｏ−ｊｅｔ−２００、Ｃａｂ−ｏ−ｊｅｔ−３００、Ｃａｂ−ｏ−ｊｅｔ−２５０、Ｃａｂ−ｏ−ｊｅｔ−２６０、Ｃａｂ−ｏ−ｊｅｔ−２７０、オリエント化学社製のＭｉｃｒｏｊｅｔ Ｂｌａｃｋ ＣＷ−１、ＣＷ−２等の市販の自己分散顔料等も使用される。
【０１６４】
自己分散顔料としては、その表面に官能基として少なくともスルホン酸、スルホン酸塩、カルボン酸、又はカルボン酸塩を有する顔料であることが望ましい。より望ましくは、表面に官能基として少なくともカルボン酸、又はカルボン酸塩を有する顔料である。
【０１６５】
更に、樹脂により被覆された顔料等を使用してもよい。これは、マイクロカプセル顔料と呼ばれ、大日本インキ化学工業社製、東洋インキ社製などの市販のマイクロカプセル顔料だけでなく、本実施形態のために試作されたマイクロカプセル顔料等を使用してもよい。
【０１６６】
また、高分子物質を上記顔料に物理的に吸着又は化学的に結合させた樹脂分散型顔料を用いてもよい。
【０１６７】
記録材としては、その他、親水性のアニオン染料、直接染料、カチオン染料、反応性染料、高分子染料等や油溶性染料等の染料類、染料で着色したワックス粉・樹脂粉類やエマルション類、蛍光染料や蛍光顔料、赤外線吸収剤、紫外線吸収剤、フェライトやマグネタイトに代表される強磁性体等の磁性体類、酸化チタン、酸化亜鉛に代表される半導体や光触媒類、その他有機、無機の電子材料粒子類などが挙げられる。
【０１６８】
記録材の含有量（濃度）は、例えばインクに対して５質量％以上３０質量％以下とする。
【０１６９】
記録材の体積平均粒径は、例えば１０ｎｍ以上１０００ｎｍ以下であることが挙げられる。
記録材の体積平均粒径とは、記録材そのものの粒径、又は記録材に分散剤等の添加物が付着している場合には、添加物が付着した粒径をいう。体積平均粒径の測定装置には、マイクロトラックＵＰＡ粒度分析計 9340（Leeds&Northrup社製）を用いた。その測定は、インク４ｍｌを測定セルに入れて測定する。なお、測定時の入力値として、粘度にはインクの粘度を、分散粒子の密度は記録材の密度とする。
【０１７０】
次に、水溶性有機溶媒について説明する。水溶性有機溶媒としては、多価アルコール類、多価アルコール類誘導体、含窒素溶媒、アルコール類、含硫黄溶媒等が使用される。
【０１７１】
水溶性有機溶媒は、少なくとも１種類以上使用してもよい。水溶性有機溶媒の含有量としては、例えば１質量％以上７０質量％以下が挙げられる。
【０１７２】
次に、水について説明する。水としては、特に不純物が混入することを防止するため、イオン交換水、超純水、蒸留水、限外濾過水を使用することが望ましい。
【０１７３】
次に、その他の添加剤について説明する。インクには、界面活性剤を添加してもよい。
【０１７４】
これら界面活性剤の種類としては、各種のアニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤等が挙げられ、望ましくは、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤が用いられる。
【０１７５】
これらの界面活性剤は単独で使用しても混合して使用してもよい。また界面活性剤の親水性/疎水性バランス（ＨＬＢ）は、溶解性等を考慮すると３以上２０以下の範囲であることが望ましい。
これらの界面活性剤の添加量は、０．００１質量％以上５質量％以下が望ましい。
【０１７６】
また、インクには、その他、浸透性を調整する目的で浸透剤、インク吐出性改善等の特性制御を目的でポリエチレンイミン、ポリアミン類、ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコール、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等や、導電率、ｐＨを調整するために水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウムなどのアルカリ金属類の化合物等、その他必要に応じ、ｐＨ緩衝剤、酸化防止剤、防カビ剤、粘度調整剤、導電剤、紫外線吸収剤、及びキレート化剤等を添加してもよい。
【０１７７】
次に、インクの好適な特性について説明する。まず、インクの表面張力は、２０ｍＮ／ｍ以上４５ｍＮ／ｍ以下であることが挙げられる。
【０１７８】
ここで、表面張力としては、ウイルヘルミー型表面張力計（協和界面科学株式会社製）を用い、２３℃、５５％ＲＨの環境において測定した値を採用する。
【０１７９】
インクの粘度は、１．５ｍＰａ・ｓ以上３０ｍＰａ・ｓ以下であることが挙げられる。
【０１８０】
ここで、粘度としては、レオマット１１５（Contraves製）を測定装置として用いて、測定温度は２３℃、せん断速度は１４００ｓ-1の条件で測定した値を採用した。
【０１８１】
なお、インクは、上記構成に限定されるものではない。記録材以外に、例えば、液晶材料、電子材料など機能性材料を含むものであってもよい。
【０１８２】
＜インク受容性粒子収納容器(カートリッジ)＞
本実施形態のインク受容性粒子収納カートリッジは、記録装置に脱着可能であり、上記本実施形態のインク受容性粒子を収納すると共に、記録装置の粒子塗布装置（粒子供給装置）に当該インク受容性粒子を供給するための部材である。
【０１８３】
以下、本実施形態のインク受容性粒子収納カートリッジについて図面を参照しつつ説明する。図５は、本実施形態のインク受容性粒子収納するカートリッジを示す斜視図である。図６は、図５のＡ−Ａ断面図である。
【０１８４】
本実施形態のインク受容性粒子収納カートリッジ５０は、図５及び図６に示すように、円筒状の粒子収納カートリッジ本体５１と、この粒子収納カートリッジ本体５１の両端に嵌合する側壁部５２、５４とから構成されている。
【０１８５】
そして、一端側の粒子収納カートリッジ本体５１の周面にはインク受容性粒子を記録装置の粒子塗布装置（粒子供給装置：不図示）に向けて搬出するための搬出口６０が設けられている。また、粒子収納カートリッジ本体５１に対してスライド自在に帯部５６が取付けられている。この帯部５６には、搬出口６０の外側に搬出口６０を格納する格納部５８が設けられている。
【０１８６】
従って、粒子収納カートリッジ５０が記録装置に装着されていない状態（或いは装着直後）は、搬出口６０は格納部５８に格納され、搬出口６０から粒子収納カートリッジ本体５１内のインク受容性粒子が外に漏れ出ない。
【０１８７】
また、粒子収納カートリッジ本体５１の他端側の側壁部５４の中央部分には孔６２が開けられており、カップリング部６４の連結部６６が、この側壁部５４の孔６２から粒子収納カートリッジ本体５１内部に貫通している。また、これにより、カップリング部６４は側壁部５４に対して、回転自在となっている。
【０１８８】
そして、アジテーター６８が、粒子収納カートリッジ本体５１内部に配設されている。アジテーター６８は、断面円形の金属製の線状部材、例えば、ステンレス（ＳＵＳ３０４ＷＰ）からなり、螺旋状に形成されている。また、一方のアジテーターの一端部は、回転軸（回転中心）に向かって曲げられ、カップリング部６４の連結部６６に連結されている。尚、他方の端部の先は、拘束されていない自由端となっている。
【０１８９】
アジテーター６８はカップリング部６４の連結部６６から回転力を付与されて回転し、粒子収納カートリッジ本体５１内のインク受容性粒子、又はインク受容性粒子及びキャリアを攪拌しながら搬出口６０の方に搬送する。このように、粒子を搬出口６０から排出し、インク受容性粒子を記録装置に追加補充される。
【０１９０】
なお、本実施形態のインク受容性粒子収納カートリッジは、上記構成に限られるものではない。
【０１９１】
＜記録装置＞
本実施形態の記録装置（記録方法）は、記録材を含むインクと、上記本実施形態のインク受容性粒子と、を用いた記録装置（記録方法）である。
本実施形態の記録装置（記録方法）の１態様としては、中間転写体と、インク受容性粒子を中間転写体上に供給する供給装置（供給工程）と、中間転写体上に供給されたインク受容性粒子にインクを吐出するインク吐出装置（インク吐出工程）と、インク受容性粒子を記録媒体に転写する転写装置（転写工程）と、記録媒体に転写されたインク受容性粒子を定着する定着装置（定着工程）と、を有し、インク受容性粒子は、インク吐出装置から吐出されたインクを中間転写体上で受容する記録装置（記録方法）である。
【０１９２】
具体的には、例えば、まず、供給装置により中間体（中間転写体）にインク受容性粒子を層状に供給する。層状に供給されたインク受容性粒子（以下、インク受容性粒子層）に対して、インク吐出装置によりインクを吐出して受容させる。インクを受容したインク受容性粒子層を転写装置により中間体から記録媒体へ転写する。この転写は、インク受容性粒子層の全部或いは記録部（インク受容部）を選択的に行われる。その後、記録媒体に転写されたインク受容性粒子層に対し、定着装置により加圧（或いは加熱・加圧）を施し、定着させる。このようにして、インクを受容したインク受容性粒子による記録が行われる。なお、転写と定着は実質的に同時に行ってもよし、別で行ってもよい。
【０１９３】
ここで、インク受容性粒子はインクを受容する際、例えば、層状に形成されるが、そのインク受容性粒子層の厚さは、例えば１μｍ以上１００μｍ以下、望ましくは３μｍ以上６０μｍ以下、より望ましくは５μｍ以上３０μｍ以下の範囲が挙げられる。また、インク受容性粒子層中の空隙率（即ち、インク受容性粒子間空隙率＋インク受容性粒子内空隙率（トラップ構造））は、例えば１０％以上８０％以下、望ましくは３０以上７０％以下、より望ましくは４０％以上６０％以下の範囲が挙げられる。
【０１９４】
また、中間体の表面には、インク受容性粒子供給前に予め、離型剤を塗布してもよい。この離型剤としては、（変性）シリコーンオイル、フッ素系オイル、炭化水素オイル、鉱物油、植物油、ポリアルキレングリコール、アルキレングリコールエーテル、アルカンジオール、溶融ワックス類などが挙げられる。
【０１９５】
なお、記録媒体としては、浸透媒体（例えば、普通紙や、コート紙等）、非浸透媒体（例えば、アート紙、樹脂フィルムなど）、いずれを適用してもよい。また、記録媒体は、これらに限られず、その他、半導体基板など工業製品も含まれる。
【０１９６】
一方、本実施形態の記録装置（記録方法）の他の態様としては、本実施形態のインク受容性粒子を記録媒体上に供給する供給装置と、記録媒体上に供給されたインク受容性粒子にインクを吐出するインク吐出装置と、記録媒体上に供給されたインク受容性粒子を定着する定着装置と、を有し、インク受容性粒子が、インク吐出装置から吐出されたインクを記録媒体上で受容する記録装置（記録方法）であってもよい。
【０１９７】
具体的には、まず、供給装置により記録媒体にインク受容性粒子を層状に供給する。層状に供給されたインク受容性粒子（以下、インク受容性粒子層）に対して、インク吐出装置によりインクを吐出して受容させる。インクを受容したインク受容性粒子層に対し、定着装置により加圧（或いは加熱・加圧）を施し、定着させる。このようにして、インクを受容したインク受容性粒子による記録が行われる。このように、記録媒体に直接、記録媒体上に供給する形態であってもよい。
【０１９８】
以下、本実施形態の記録装置の実施形態ついて図面を参照しつつ説明する。なお、実質的に同じ作用・機能を有する部材には、全図面を通して同じ符合を付与し、重複する説明は省略する場合がある。
図７は、本実施形態に係る記録装置を示す構成図である。図８は、実施形態に係るインク受容性粒子層を示す構成図である。
【０１９９】
実施形態に係る記録装置１０は、図７に示すように、無端ベルト状の中間転写体１２、中間転写体１２表面を帯電させる帯電装置２８、中間転写体１２上の帯電された領域にインク受容性粒子１６を付着させ粒子層を形成する粒子供給装置１８、粒子層上にインク滴を吐出し画像を形成するインクジェット記録ヘッド２０、記録媒体８を中間転写体１２と重ね合わせ、圧力及び熱を加えることにより記録媒体８上にインク受容性粒子層を転写及び定着する転写定着装置２２を含んで構成されている。そして、粒子供給装置１８には、供給管１９Ａを介してインク受容性粒子収納カートリッジ１９が脱着可能に連結されている。
【０２００】
帯電装置２８の上流側には、中間転写体１２表面から記録媒体８へインク受容性粒子層１６Ａの転写効率を向上させる為、中間転写体１２表面よりインク受容性粒子層１６Ａを離形促進させる為の離形層１４Ａを形成する離型剤塗布装置１４が配置される。
【０２０１】
帯電装置２８により表面に電荷を形成した中間転写体１２の表面は粒子供給装置１８にてインク受容性粒子１６を層として形成され、粒子層上には各色ごとのインクジェット記録ヘッド２０すなわち２０Ｋ、２０Ｃ、２０Ｍ、２０Ｙから各色のインク滴が吐出されカラー画像が形成される。
【０２０２】
表面にカラー画像が形成された粒子層は転写定着装置（転写定着ローラ）２２にて記録媒体８にカラー画像ごと転写される。転写定着装置２２の下流には、中間転写体１２表面に残留しているインク受容性粒子１６の除去、粒子以外の異物（記録媒体８の紙粉等）の中間転写体付着物の除去を行うためのクリーニング装置２４が配置されている。
【０２０３】
カラー画像を転写された記録媒体８はそのまま搬出され、中間転写体１２は再度帯電装置２８で表面に電荷を形成される。このとき、記録媒体８に転写されたインク受容性粒子はインク滴を吸収・保持するので速やかに搬出される。
【０２０４】
また、必要に応じて、クリーニング装置２４と離型剤塗布装置１４の間（以下、ＡとＢとの間とは特記がない限り、いずれも含まない間を意味する）に、中間転写体１２表面に残留する電荷を除去する為の除電装置２９を配置してもよい。
【０２０５】
本実施形態においては、中間転写体１２は、厚さ１ｍｍのポリイミドフィルムのベース層の上に厚さ４００μｍのエチレンプロピレンゴム（ＥＰＤＭ）の表面層が形成されている。ここでは表面抵抗値が１０１３Ω／□程度、体積抵抗値が１０１２Ω・ｃｍ程度(半導電性)である。
【０２０６】
中間転写体１２が周動搬送され、まず離型剤塗布装置１４により中間転写体１２表面に離形層１４Ａが形成される。離型剤塗布装置１４の塗布ローラ１４Ｃにより中間転写体１２表面に離型剤１４Ｄが塗布され、ブレード１４Ｂで層厚を規定する。
【０２０７】
このとき、連続的に画像形成及びプリントを行う目的で、離型剤塗布装置１４を中間転写体１２に連続的に接触するようにしてもよいし、中間転写体１２から離間して構成としてもよい。
【０２０８】
離型剤塗布装置１４に、独立した液体供給システム（図示せず）より離型剤１４Ｄを供給して、離型剤１４Ｄの供給がとぎれないようにしてもよい。本実施形態においては、アミノシリコーンオイルを離型剤１４Ｄとして使用する。
【０２０９】
次に、帯電装置２８によって正の電荷を中間転写体１２表面に付与することにより、中間転写体１２表面に正の電荷が帯電される。ここでは、粒子供給装置１８の供給ローラ１８Ａと中間転写体１２表面とで形成しうる電界による静電力により、インク受容性粒子１６が中間転写体１２表面に供給／吸着可能な電位を形成すればよい。
【０２１０】
本実施形態においては、帯電装置２８を用いて、帯電装置２８と中間転写体１２を挟んで配置されている従動ロール３１（グラウンドに接続）間に電圧を印加し、中間転写体１２表面を帯電させる構成としている。
【０２１１】
帯電装置２８は、ステンレスを材料とする棒状の外周面に、導電性付与材を分散させた弾性層（発泡ウレタン樹脂）を形成し、体積抵抗率１０６Ω・ｃｍ以上１０８Ω・ｃｍ以下程度に調整したロール形状の部材とする。さらに、弾性層の表面を厚さ５μｍ以上１００μｍ以下の撥水撥油性のスキン層（ＰＦＡ）で被覆する。
【０２１２】
帯電装置２８にはＤＣ電源が接続され、従動ロール３１はフレームグランドに電気的に接続されている。帯電装置２８は、従動ロール３１との間で中間転写体１２を挟みつつ従動し、押圧位置では、接地された従動ロール３１との間に電位差が生じるため、中間転写体１２の表面に電荷が与えられる。ここでは帯電装置２８により中間転写体１２表面に例えば電圧１ｋｖを印加し、中間転写体１２表面を帯電させる。
【０２１３】
また、帯電装置２８をコロトロンやブラシで構成してもよい。
【０２１４】
次に粒子供給装置１８により、中間転写体１２表面にインク受容性粒子１６が供給され、インク受容性粒子層１６Ａを形成する。粒子供給装置１８は、インク受容性粒子１６が収容される容器の、中間転写体１２と向合う部分に供給ローラ１８Ａが配され、供給ローラ１８Ａに押圧するように帯電ブレード１８Ｂが配される。この帯電ブレード１８Ｂは供給ローラ１８Ａ表面に付着するインク受容性粒子１６の層厚を規制する機能も併せ持つ。
【０２１５】
供給ローラ１８Ａ（導電性ロール）にインク受容性粒子１６を供給し、帯電ブレード１８Ｂ（導電性ブレード）でインク受容性粒子層１６Ａを規制するとともに中間転写体１２表面の電荷と逆極性である負に帯電する。供給ローラ１８Ａはアルミ製の中実ロール、帯電ブレード１８Ｂは圧力をかけるためにウレタンゴムが獲り付けられた金属板（ＳＵＳなど）が用いられる。帯電ブレード１８Ｂはドクター方式で供給ローラ１８Ａと接する。
【０２１６】
帯電されたインク受容性粒子１６は供給ローラ１８Ａ表面に例えば１層の粒子層を形成し、中間転写体１２表面と対向する部位に搬送され、これと近接すると供給ローラ１８Ａと中間転写体１２表面との電位差により形成された電界により、帯電したインク受容性粒子１６は静電力により中間転写体１２表面に移動する。
【０２１７】
この時、中間転写体１２表面に１層の粒子層を形成するように中間転写体１２の移動速度と供給ローラ１８Ａの回転速度を相対的に設定する（周速比）。この周速比は、中間転写体１２の帯電量やインク受容性粒子１６の帯電量、供給ローラ１８Ａと中間転写体１２の位置関係等、他のパラメータに依存する。
【０２１８】
上記の、１層のインク受容性粒子層１６Ａを形成する周速比を基準に、供給ローラ１８Ａの周速を相対的に早くすることにより、中間転写体１２上に供給される粒子数を増加させられる。転写される画像濃度が低い（インク打ち込み量が少ない（例えば０．１ｇ／ｍ２以上１．５ｇ／ｍ２以下））場合には、層厚を必要最小限の厚さ（例えば、１μｍ以上５μｍ以下）とし、また、画像濃度が高い（インク打ち込み量が多い（例えば４ｇ／ｍ２以上１５ｇ／ｍ２以下））場合には、インク液体成分（溶媒や分散媒）を保持可能である充分な層厚（例えば１０μｍ以上２５μｍ以下）となるように制御する。
【０２１９】
例えば、インク打ち込み量が少ない文字画像等の場合、中間転写体上の1層のインク受容性粒子層に対して像形成を行った場合、インク中の画像形成材(顔料)は中間転写体上のインク受容性粒子層表面にトラップされ、深さ方向に対して分布が少なくなるように、インク受容性粒子表面や内部の粒子空隙に固定される。
【０２２０】
例えば、最終的な画像となる画像層１６Ｂの上に保護層となる粒子層１６Ｃを設けたい場合は、インク受容性粒子層１６Ａを３層程度の厚みとし、最上層にインクで像形成を行えば（（図８（Ａ）参照）、像形成を行わない２層分の粒子層１６Ｃが転写定着後には保護層となり画像層１６Ｂの上に形成される（図８（Ｂ）参照）。
【０２２１】
あるいは２次色や３次色の画像等、インク打ち込み量が高い画像を形成する場合には、インク受容性粒子層を、インク液体成分（溶媒や分散媒）が保持可能で、記録材（例えば顔料）がトラップされ、最下層まで到達しない充分な粒子数となるようにインク受容性粒子１６を積層させる。この場合、転写定着後の画像層表面に画像形成材(顔料)は露出せず、像形成を行わないインク受容性粒子１６が画像表面に保護層として形成してもよい。
【０２２２】
次に、インクジェット記録ヘッド２０がインク受容性粒子層１６Ａにインク滴を付与する。インクジェット記録ヘッド２０は画像情報に基づいた位置にインク滴を付与する。
【０２２３】
最後に、転写定着装置２２により記録媒体８と中間転写体１２を挟み込んで、インク受容性粒子層１６Ａに圧力と熱を加える事で、記録媒体８上にインク受容性粒子層１６Ａが転写される。
【０２２４】
転写定着装置２２は加熱源を内蔵する加熱ロール２２Ａと、中間転写体１２を挟んで対向する加圧ロール２２Ｂとから構成され、加熱ロール２２Ａ及び加圧ロール２２Ｂは接して接触部を形成する。加熱ロール２２Ａ及び加圧ロール２２Ｂには、アルミコアの外表面にシリコーンゴムを被覆し、更にその上をＰＦＡチューブにて被覆された物を使用してもよい。
【０２２５】
加熱ロール２２Ａと加圧ロール２２Ｂの接触部において、ヒーターによりインク受容性粒子層１６Ａが加熱され、かつ圧力が加わる為、記録媒体８にインク受容性粒子層１６Ａが転写されると共に定着される。
【０２２６】
このとき、非画像部におけるインク受容性粒子１６を構成する有機樹脂粒子がガラス転移温度Ｔｇ)以上に加熱されることにより軟化し（あるいは溶融され）、圧力により中間転写体１２表面に形成された離形層１４Ａからインク受容性粒子層１６Ａが離形され、記録媒体８上に転写される。この時、加熱によって転写定着性が向上する。本実施形態では加熱ロール２２Ａの表面を１６０℃に制御している。この時、インク受容性粒子層１６Ａに保持されたインク液体成分（溶媒や分散媒）は、転写後もそのままインク受容性粒子層１６Ａ内に保持され、定着される。また転写定着装置２２より前に、中間転写体１２に予備加熱を行ってもよい。
【０２２７】
図９は、他の実施形態に係る記録装置を示す構成図である。なお、以下の他の実施形態でも、後述するインク受容性粒子として複合体粒子を適用した場合を説明している。
【０２２８】
他の実施形態に係る記録装置１１は、図９に示すように、無端ベルト状の搬送ベルト１３を備えている。搬送ベルト１３は回転移動し、収容容器（図示略）などから送られてきた記録媒体８を搬送する。
【０２２９】
まず、搬送ベルト１３によって搬送されている記録媒体８に、イオン流制御静電記録ヘッド７０（以降、「静電記録ヘッド７０」と略して記す）が、放電によるイオン流を制御して記録媒体８上に照射することによって静電潜像を形成する。（図１０（Ａ）参照）。
【０２３０】
記録媒体８に形成された静電潜像を粒子供給装置１８が顕像化し、インク受容性粒子１６で構成されるインク受容性粒子層１６Ａを形成する。（図１０（Ｂ）参照）。
【０２３１】
記録媒体８に形成されたインク受容性粒子層１６Ａを、予備定着装置１５０が予備加熱定着する。
【０２３２】
予備加熱定着されたインク受容性粒子層１６Ａに、ブラック（Ｋ）、シアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）、イエロー（Ｙ）の各色毎のインクジェット記録ヘッド２０Ｋ、２０Ｃ、２０Ｍ、２０Ｙから、画像データに基づき、各色のインク滴が吐出されインク画像が形成される。（図１０（Ｃ）参照）。なお、以降、各色を区別する必要があるときは、符号の後にＹ，Ｍ，Ｃ，Ｋを付すが、特に、区別する必要がない場合は、Ｙ，Ｍ，Ｃ，Ｋを省略する。
【０２３３】
インク滴の吐出によってインク画像が形成されたインク受容性粒子層１６Ａは、定着装置２３が圧力及び熱を加えることにより記録媒体８上に定着する。
【０２３４】
なお、静電記録ヘッド７０及びインクジェット記録ヘッド２０は、記録媒体８の幅以上あるライン型記録ヘッド、所謂ＦＷＡ（Full Width Array）方式の記録ヘッドである。
【０２３５】
以上の工程を経て、画像形成が終了し、記録媒体８は装置外に排出される。
【０２３６】
以上説明した他の実施形態に係る記録装置１１では、搬送ベルト１３により記録媒体８を搬送しつつ、静電記録ヘッド７０により静電潜像を形成し、当該静電潜像に粒子供給装置１８よりインク受容性粒子１６を供給させ粒子層を形成する。そして、インクジェット記録ヘッド２０により粒子層上にインク滴を吐出し画像を形成する。これによりインク受容性粒子１６にインクを受容させる。次に、記録媒体８を搬送ベルト１３から剥離させた後、定着装置２３により圧力及び熱を加えることにより記録媒体８上にインク受容性粒子層が定着される。なお、上記説明した以外は、上記実施形態に係る記録装置と同様であるため、説明を省略する。
【０２３７】
以上、実施形態においては、ブラック、イエロー、マゼンタ、シアンの各色のインクジェット記録ヘッド２０から画像データに基づいて選択的にインク滴が吐出されてカラー画像が記録媒体８に記録されるようになっているが、本実施形態は記録媒体上への文字や画像の記録に限定されるものではない。すなわち、工業的に用いられる液滴吐出（噴射）装置全般に対して、本実施形態の記録装置を適用してもよい。
【実施例】
【０２３８】
以下、本実施形態を、実施例を挙げてさらに具体的に説明する。ただし、これら各実施例は、本実施形態を制限するものではない。
【０２３９】
［実施例１］
＜親水性有機樹脂のエマルジョン液−１の調製＞
・スチレン／アクリル酸ブチルエステル／アクリル酸共重合体（重量平均分子量５０,０００、カルボン酸基をＮａで部分中和した酸価２００） １０質量部
・イオン交換水 ９０質量部
上記材料を混合し、加熱しながら攪拌し、親水性有機樹脂のエマルジョン液−１を調製した。
【０２４０】
＜多孔質材料の分散液−１の調製＞
ゼオライト（平均細孔径２ｎｍ、平均粒径１μｍ）５００ｇを、１０質量％の硝酸マグネシウム水溶液中に２時間含浸させたのち、７０℃、６時間乾燥して、孔内にマグネシウム塩を含有する多孔質材料を調製した。
【０２４１】
得られた多孔質材料３００ｇをイソプロパノール３０００ｇに分散させ、分散液−１を調製した。
【０２４２】
＜インク受容性粒子−１の作製＞
上記エマルジョン液−１及び分散液−１を混合撹拌し、次いでＳｐｒａｙ−Ｄｒｙ機（ＮＬ−５／大川原化工機社製）を用いて粒子化した。更に、この粒子を気流式分級機で分級した。
【０２４３】
分級後の粒子１００質量部に対して、非晶質シリカ（商品名：ＲＸ２００、日本アエロジル社製、粒径１２ｎｍ）２質量部を攪拌混合し、複合体粒子であるインク受容性粒子−１を得た。
【０２４４】
インク受容性粒子−１の球換算平均粒径を、乾式粒度分布計（Microtrac MT3200／日機装社製）によって測定したところ、２０μｍであった。
また、インク受容性粒子−１における親水性有機樹脂粒子の粒子径を、上述した透過型電子顕微鏡を用いた測定/解析法によって測定したところ０．３μｍであった。
【０２４５】
［実施例２］
実施例１において、硝酸マグネシウム水溶液のかわりに、酢酸カルシウム水溶液を用い、その他は実施例１と同様にしてインク受容性粒子を作製した。得られたインク受容性粒子−２について、球換算平均粒径を、乾式粒度分布計（Microtrac MT3200／日機装社製）によって測定したところ、１８μｍであった。また、インク受容性粒子−２における親水性有機樹脂粒子の粒子径を、上述した透過型電子顕微鏡を用いた測定／解析法によって測定したところ０．３μｍであった。
【０２４６】
［実施例３］
実施例１において、硝酸マグネシウム水溶液のかわりに、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド重合体水溶液を用い、その他は実施例１と同様にしてインク受容性粒子を作製した。得られたインク受容性粒子−３について、球換算平均粒径を、乾式粒度分布計（Microtrac MT3200／日機装社製）によって測定したところ、２４μｍであった。また、インク受容性粒子−３における親水性有機樹脂粒子の粒子径を、上述した透過型電子顕微鏡を用いた測定／解析法によって測定したところ０．３μｍであった。
【０２４７】
［実施例４］
実施例１において、ゼオライトのかわりに、平均細孔径２０ｎｍ、平均粒径１３μｍのシリカアルミナを用い、その他は実施例１と同様にしてインク受容性粒子を作製した。得られたインク受容性粒子−４について、球換算平均粒径を、乾式粒度分布計（Microtrac MT3200／日機装社製）によって測定したところ、５０μｍであった。また、インク受容性粒子−４における親水性有機樹脂粒子の粒子径を、上述した透過型電子顕微鏡を用いた測定／解析法によって測定したところ０．３μｍであった。
【０２４８】
［実施例５］
実施例1において用いたゼオライトのかわりに、平均細孔径３ｎｍ、平均粒径６μｍのゼオライトを用い、その他は実施例１と同様にしてインク受容性粒子を作製した。得られたインク受容性粒子−５について、球換算平均粒径を、乾式粒度分布計（Microtrac MT3200／日機装社製）によって測定したところ、３５μｍであった。また、インク受容性粒子−５における親水性有機樹脂粒子の粒子径を、上述した透過型電子顕微鏡を用いた測定／解析法によって測定したところ０．３μｍであった。
【０２４９】
［実施例６］
＜親水性有機樹脂のエマルジョン液−２の調製＞
・スチレン／アクリル酸−２−エチルヘキシル／メタクリル酸共重合体（重量平均分子量３５,０００、カルボン酸基をＮａで部分中和した酸価１８０） １５質量部
・イオン交換水 ８５質量部
上記材料を混合し、加熱しながら攪拌し、親水性有機樹脂のエマルジョン液−２を調製した。
【０２５０】
＜耐久性向上剤粒子の分散液−２の調製＞
硝酸マグネシウムとポリエチレングリコール（重量平均分子量１０,０００）とを用い、マイクロカプセル化製法によって、硝酸マグネシウム粒子の表面がポリエチレングリコールで被覆された耐久性向上剤粒子を作製した。
【０２５１】
具体的には、ポリエチレングリコール（重量平均分子量１０,０００）の１０質量％トルエン溶液に、１００ｇの硝酸マグネシウムを添加後、激しく攪拌して分散し、この分散液を水相に加えて、さらに分散系を形成した。その後、トルエンと水を蒸発させて、硝酸マグネシウム粒子の表面がポリエチレングリコールで被覆された耐久性向上剤粒子を作製した。
【０２５２】
得られた耐久性向上剤粒子の粒子径を、上述の透過型電子顕微鏡による測定／解析法によって測定したところ５μｍであった。
また、ポリエチレングリコールによる被覆層の厚さを透過型電子顕微鏡によって測定したところ、０．５μｍであった。
【０２５３】
得られた耐久性向上剤粒子５０ｇをヘキサン５００ｇに分散させ、分散液−２を調製した。
【０２５４】
＜インク受容性粒子−６の作製＞
上記エマルジョン液−２及び分散液−２を、３流体型のノズルを用いて試作したＳｐｒａｙ−Ｄｒｙ機を用いて、別々のノズルから同時に噴射し、混合粒子化した。更に、この粒子を気流式分級機で分級した。
【０２５５】
分級後の粒子１００質量部に対して、非晶質シリカ（商品名：ＲＸ３００、日本アエロジル社製、粒径７ｎｍ）２質量部を攪拌混合し、複合体粒子であるインク受容性粒子−６を得た。
【０２５６】
インク受容性粒子−６の球換算平均粒径を、乾式粒度分布計（Microtrac MT3200、日機装社製）によって測定したところ、２５μｍであった。
また、インク受容性粒子−６における親水性有機樹脂粒子の粒子径を、上述した透過型電子顕微鏡を用いた測定/解析法によって測定したところ０．４μｍであった。
【０２５７】
［実施例７］
実施例６において、硝酸マグネシウムのかわりに、硫酸亜鉛を用い、その他は実施例６と同様にしてインク受容性粒子−７を作製した。得られた耐久性向上剤粒子の粒子径を、上述の透過型電子顕微鏡による測定／解析法によって測定したところ、６μｍであった。また、ポリエチレングリコールによる被覆層の厚さを透過型電子顕微鏡によって測定したところ、０．５μｍであった。
実施例６同様に、インク受容性粒子−７の球換算平均粒径を、乾式粒度分布計（Microtrac MT3200、日機装社製）によって測定したところ、３０μｍであった。また、インク受容性粒子−７における親水性有機樹脂粒子の粒子径を、上述した透過型電子顕微鏡を用いた測定／解析法によって測定したところ０．４μｍであった。
【０２５８】
［実施例８］
実施例６において、硝酸マグネシウムのかわりに、ジアリルアミン重合体を用い、その他は実施例６と同様にしてインク受容性粒子−８を作製した。得られた耐久性向上剤粒子の粒子径を、上述の透過型電子顕微鏡による測定／解析法によって測定したところ、５μｍであった。また、ポリエチレングリコールによる被覆層の厚さを透過型電子顕微鏡によって測定したところ、０．５μｍであった。
実施例６同様に、インク受容性粒子−８の球換算平均粒径を、乾式粒度分布計（Microtrac MT3200、日機装社製）によって測定したところ、２７μｍであった。また、インク受容性粒子−８における親水性有機樹脂粒子の粒子径を、上述した透過型電子顕微鏡を用いた測定／解析法によって測定したところ０．４μｍであった。
【０２５９】
［実施例９］
実施例６において、ポリエチレングリコールのかわりに、ポリビニルアルコール（重量平均分子量２００００）を用い、その他は実施例６と同様にしてインク受容性粒子−９を作製した。得られた耐久性向上剤粒子の粒子径を、上述の透過型電子顕微鏡による測定／解析法によって測定したところ、４μｍであった。また、ポリビニルアルコールによる被覆層の厚さを透過型電子顕微鏡によって測定したところ、０．４μｍであった。
実施例６同様に、インク受容性粒子−９の球換算平均粒径を、乾式粒度分布計（Microtrac MT3200、日機装社製）によって測定したところ、２２μｍであった。また、インク受容性粒子−９における親水性有機樹脂粒子の粒子径を、上述した透過型電子顕微鏡を用いた測定／解析法によって測定したところ０．４μｍであった。
【０２６０】
［実施例１０］
実施例６において用いたポリエチレングリコールのかわりに、重量平均分子量２０００００のポリエチレングリコールを用い、その他は実施例６と同様にしてインク受容性粒子−１０を作製した。得られた耐久性向上剤粒子の粒子径を、上述の透過型電子顕微鏡による測定／解析法によって測定したところ、５μｍであった。また、ポリエチレングリコールによる被覆層の厚さを透過型電子顕微鏡によって測定したところ、０．４μｍであった。
実施例６同様に、インク受容性粒子−１０の球換算平均粒径を、乾式粒度分布計（Microtrac MT3200、日機装社製）によって測定したところ、１８μｍであった。また、インク受容性粒子−１０における親水性有機樹脂粒子の粒子径を、上述した透過型電子顕微鏡を用いた測定／解析法によって測定したところ０．４μｍであった。
【０２６１】
［実施例１1］
実施例６において、ポリエチレングリコールのトルエン溶液を１０質量％から０．５質量％に低めたものを用い、その他は実施例６と同様にしてインク受容性粒子−１１を作製した。得られた耐久性向上剤粒子の粒子径を、上述の透過型電子顕微鏡による測定／解析法によって測定したところ、６μｍであった。また、ポリエチレングリコールによる被覆層の厚さを透過型電子顕微鏡によって測定したところ、０．０３μｍであった。
実施例６同様に、インク受容性粒子−１１の球換算平均粒径を、乾式粒度分布計（Microtrac MT3200／日機装社製）によって測定したところ、２９μｍであった。また、インク受容性粒子−１１における親水性有機樹脂粒子の粒子径を、上述した透過型電子顕微鏡を用いた測定/解析法によって測定したところ０．４μｍであった。
【０２６２】
［比較例１］
＜親水性有機樹脂のエマルジョン液−３の調製＞
・スチレン／アクリル酸共重合体（重量平均分子量１５,０００、カルボン酸基をＮａで部分中和した酸価３００） ２０質量部
・イオン交換水 ８０質量部
上記材料を混合し、加熱しながら攪拌し、親水性有機樹脂のエマルジョン液−３を調製した。
【０２６３】
＜比較のインク受容性粒子−１の作製＞
上記エマルジョン液−３を、Ｓｐｒａｙ−Ｄｒｙ機（ＮＬ−５／大川原化工機社製）を用いて粒子化した。更に、この粒子を気流式分級機で分級した。
【０２６４】
分級後の粒子１００質量部に対して、非晶質シリカ(商品名：NAX50、日本アエロジル社製、粒径３０ｎｍ)０．３質量部を攪拌混合し、複合体粒子である比較のインク受容性粒子−１を得た。
【０２６５】
比較のインク受容性粒子−１の球換算平均粒径を、乾式粒度分布計（Microtrac MT3200／日機装社製）によって測定したところ、８μｍであった。
また、比較のインク受容性粒子−１における親水性有機樹脂粒子の粒子径を、上述した透過型電子顕微鏡を用いた測定/解析法によって測定したところ０．３μｍであった。
【０２６６】
［比較例２］
実施例１で用いた、親水性有機樹脂のエマルジョン液−１および１０質量％の硝酸マグネシウム水溶液を３流体型のノズルを用いて試作したＳｐｒａｙ−Ｄｒｙ機により、別々のノズルから同時噴射し、混合粒子化した。更に、この粒子を気流式分級機で分級した。
分級後の粒子１００質量部に対して、非晶質シリカ（商品名：ＮＸ９０、日本アエロジル社製、粒径２０ｎｍ）０．２質量部を攪拌混合し、複合体粒子である比較のインク受容性粒子−２を得た。
比較のインク受容性粒子−２の球換算平均粒径を、乾式粒度分布計（Ｍｉｃｒｏｔｒａｃ ＭＴ３２００／日機装社製）によって測定したところ、１２μｍであった。
また、比較のインク受容性粒子−２における親水性有機樹脂粒子の粒子径を、上述した透過型電子顕微鏡を用いた測定／解析法によって測定したところ０．３μｍであった。
【０２６７】
−ブラックインクの調製−
下記インク成分を混合し、攪拌した後、ポアサイズ２μｍのメンブレンフィルターを用いて濾過することによりブラックインクを調製した。
【０２６８】
（インク成分）
・カルボン酸基を有する自己分散可能なカーボンブラック（商品名：Cabojet 300、キャボット社製） ５質量部
・トリエチレングリコール ２５質量部
・プロピレングリコール １５質量部
・Ｎ−メチル−２−ピロリドン １５質量部
・オキシエチレンオキシプロピレンブロックコポリマー（商品名：プルロニック PE6400、ＢＡＳＦ社製） １質量部
・イオン交換水 ４０質量部
【０２６９】
上記組成に更に水酸化ナトリウムを加えてｐＨを調整した。
得られたブラックインクは、表面張力＝３８ｍＮ／ｍ、粘度＝６．４ｍＰａ・ｓ、ｐＨ＝７．９であった。
【０２７０】
−シアンインクの調製−
下記インク成分を混合し、攪拌した後、ポアサイズ２μｍのメンブレンフィルターを用いて濾過することによりシアンインクを調製した。
【０２７１】
（インク成分）
・カルボン酸基を有する自己分散可能な銅フタロシアニン顔料（商品名：Cabojet 250C、キャボット社製） ３．５質量部
・ジエチレングリコール １５質量部
・テトラエチレングリコール ２０質量部
・１,２−ペンタンジオール １０質量部
・イオン交換水 ５５質量部
【０２７２】
上記組成に更に水酸化ナトリウムを加えてｐＨを調整した。
得られたシアンインクは、表面張力＝３８ｍＮ／ｍ、粘度＝５．３ｍＰａ・ｓ、ｐＨ＝８．５であった。
【０２７３】
−マゼンタインクの調製−
下記インク成分を混合し、攪拌した後、ポアサイズ２μｍのメンブレンフィルターを用いて濾過することによりマゼンタインクを調製した。
【０２７４】
（インク成分）
・カルボン酸基を有する自己分散可能なキナクリドン系マゼンタ顔料（商品名：Cabojet 260M、キャボット社製） ６質量部
・ジプロピレングリコール ７質量部
・グリセリン １５質量部
・ジエチレングリコールモノブチルエーテル １０質量部
・オルフィンＥ１０１０（日信化学工業社製） ０．５質量部
・イオン交換水 ６０質量部
【０２７５】
上記組成に更に水酸化ナトリウムを加えてｐＨを調整した。
得られたマゼンタインクは、表面張力＝２９ｍＮ／ｍ、粘度＝４．２ｍＰａ・ｓ、ｐＨ＝８．４であった。
【０２７６】
−イエローインクの調製−
下記インク成分を混合し、攪拌した後、ポアサイズ２μｍのメンブレンフィルターを用いて濾過することによりイエローインクを調製した。
【０２７７】
（インク成分）
・カルボン酸基を有する自己分散可能なアゾ系イエロー顔料（商品名：Cabojet 270Y、キャボット社製） ５質量部
・ポリエチレングリコール４００ １０質量部
・２−ピロリドン ５質量部
・トリエチレングリコールモノブチルエーテル ７質量部
・オキシエチレンステアリルエーテル ２質量部
・ポリエーテル変性ジメチルシリコーンポリマー ２質量部
・イオン交換水 ７０質量部
【０２７８】
上記組成に更に水酸化ナトリウムを加えてｐＨを調整した。
得られたイエローインクは、表面張力＝２７ｍＮ／ｍ、粘度＝２．８ｍＰａ・ｓ、ｐＨ＝８．０であった。
【０２７９】
［実施例１〜１１、比較例１〜２］
上記各粒子をインク受容性粒子として利用し、上記インクのいずれかを下記表１の組み合わせで用いて以下の評価を行った。結果を表１に示す。
【０２８０】
＜印刷後の画像の耐水性の評価＞
ケーキプリンターを用いて、フッ素コートされた樹脂ベルトで構成される中間媒体上に上記インク受容性粒子を散布した。この時、インク受容性粒子の散布量は粒子の種類によって異なっていたが、５ｇ/ｍ２以上１２ｇ/ｍ２以下の範囲であった。
【０２８１】
そして、供給されたインク受容性粒子の層上に、ピエゾ型インクジェット装置（試作機／富士ゼロックス社製）の記録ヘッドから解像度６００ｄｐｉ（ｄｐｉ：１インチ当たりのドット数）の画像面積率で２ｐＬのインクを付与し、線画像を形成した。
記録媒体としてのＯＫ金藤（王子製紙社製）と中間転写体上で画像が形成されたインク受容性粒子層とを３×１０５Ｐａで圧接し、９０℃×１分間記録媒体を加熱して定着を行った。
【０２８２】
このようにして得られた画像に対して、水を約１ｍｌスプレー噴射した後、白紙（Ｃ２紙、富士ゼロックス社製）を画像に重ねて１×１０５Ｐａで押圧した。このとき白紙への画像の転写の様子を下記評価基準で評価した。
【０２８３】
◎：画像が全く重ねた白紙に転写しない
○：わずかに重ねた白紙への画像の転写が見られるが、紙上の画像乱れは全く検知できない。
△：重ねた白紙への画像の転写があり、わずかに画像乱れが検出される。
×：重ねた白紙への画像の転写がかなり多くあり、目視で画像の乱れが明らかに検知される。
【０２８４】
＜乾燥時間（吸液速度）＞
上記耐水性の評価と同様にして、中間転写体上にインク受容性粒子を散布した。その供給されたインク受容性粒子の層上に対し、ピエゾ型インクジェット装置（試作機／富士ゼロックス社製）の記録ヘッドから４．５ｇ／ｍ２となるようにインクを付与し、１００％カバレッジパターンを形成した。
形成された画像部分に普通紙（Ｃ２紙：富士ゼロックス株式会社製）を２×１０４Ｐａの荷重で押し当て、普通紙側にインクが転写されなくなるまでの時間を測定した。評価基準は以下の通りである。
【０２８５】
◎：乾燥時間が０．５秒未満
○：乾燥時間が０．５秒以上１秒未満
△：乾燥時間が１秒以上３秒未満
×：乾燥時間が３秒以上
【０２８６】
【表１】
【符号の説明】
【０２８７】
８ 記録媒体
１０、１１ 記録装置
１２ 中間転写体
１３ 搬送ベルト
１４ 離型剤塗布装置
１４Ａ 離型層
１４Ｂ ブレード
１４Ｃ 塗布ローラ
１４Ｄ 離型剤
１６ インク受容性粒子
１６Ａ インク受容性粒子層
１６Ｂ 画像層
１６Ｃ 粒子層
１６Ｄ 残留粒子
１８ インク受容性粒子供給装置
１８Ａ 供給ローラ
１８Ｂ 帯電ブレード
１９ インク受容性粒子収納カートリッジ
１９Ａ 供給管
２０ インクジェット記録ヘッド
２２ 転写定着装置（転写定着ローラ）
２３ 定着装置
２４ クリーニング装置
２８ 帯電装置
２９ 除電装置
３１ 従動ロール
５０ インク受容性粒子収納カートリッジ
５１ インク受容性粒子収納カートリッジ本体
５２,５４ 側壁部
５６ 帯部
５８ 格納部
６０ 搬出口
６２ 孔
６４ カップリング部
６６ 連結部
６８ アジテーター
７０ 静電記録ヘッド
１００,１１０,１２０,１３０ インク受容性粒子
１０１,１１１,１２１,１３１ 吸液性材料
１０２,１１２,１２２,１３２ 耐久性向上剤
１０３,１２３ 水溶性成分
１１３,１３３ 多孔質材料
１５０ 予備定着装置
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インク受容性粒子、インク記録用材料、記録方法、記録装置、及びインク受容性粒子収納容器に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクを利用した記録方式では、浸透媒体や非浸透媒体などの多様な記録媒体に対して記録を行うために、中間体に記録した後、記録媒体に転写する方式が提案されている。
【０００３】
一方で、インクを受容するインク受容性粒子が吸液性樹脂を含み且つインクの液体成分をトラップするトラップ構造を有し、このインク受容性粒子を中間転写体へ供給した後、これにインクを吐出して、記録媒体へ転写する記録装置が提案されている（例えば、特許文献１参照）。
【０００４】
前記インク受容性粒子として、インク組成物と接触したときに水に不溶な形態となる物質を含むものが提案されている（例えば、特許文献２参照）。この特許文献２において、水に不溶な形態となる物質としては、多価金属塩、ポリアリルアミン又はその誘導体が挙げられている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００６−３４７０８５号公報
【特許文献２】特開２００１−１５０７９２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、印字画像の耐水性が向上するインク受容性粒子の提供を目的とする。
また、本発明は、このインク受容性粒子を利用した、インク記録用材料、記録方法、記録装置、及びインク受容性粒子収納容器の提供を目的としている。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記課題は、以下の手段により解決される。即ち、
【０００８】
請求項１に係る発明は、
水性インクを吸液する成分と、
水溶性成分で被覆された、前記水性インクを吸液する成分の吸液性を低下させる成分と、
を含有するインク受容性粒子である。
【０００９】
請求項２に係る発明は、
水性インクを吸液する成分と、
多孔質材料の孔内に充填された、前記水性インクを吸液する成分の吸液性を低下させる成分と、
を含有するインク受容性粒子である。
【００１０】
請求項３に係る発明は、
前記水性インクを吸液する成分が、親水性有機樹脂である請求項１又は請求項２に記載のインク受容性粒子である。
【００１１】
請求項４に係る発明は、
前記親水性有機樹脂が、カルボン酸基を有する請求項３に記載のインク受容性粒子である。
【００１２】
請求項５に係る発明は、
前記水性インクを吸液する成分の吸液性を低下させる成分が、前記親水性有機樹脂が有する親水性基と反応することにより解離しにくい塩を形成するカチオンを発生させる材料である請求項３又は請求項４に記載のインク受容性粒子である。
【００１３】
請求項６に係る発明は、
前記水性インクを吸液する成分の吸液性を低下させる成分が、多価金属塩、アミン類、及びその塩の少なくとも１種を含有する請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載のインク受容性粒子である。
【００１４】
請求項７に係る発明は、
前記水性インクを吸液する成分が粒子の形態であり、前記水性インクを吸液する成分の吸液性を低下させる成分が粒子の形態であり、且つこれらの複数の粒子が集合した複合体粒子となっている請求項１〜請求項６のいずれか１項に記載のインク受容性粒子である。
【００１５】
請求項８に係る発明は、
水性インクと、
請求項１〜請求項７のいずれか１項に記載のインク受容性粒子と、
を備えるインク記録用材料である。
【００１６】
請求項９に係る発明は、
請求項１〜請求項７のいずれか１項に記載のインク受容性粒子を中間転写体上に供給する供給工程と、
前記中間転写体上に供給された前記インク受容性粒子に水性インクを吐出するインク吐出工程と、
前記インク受容性粒子を記録媒体に転写する転写工程と、
前記記録媒体に転写された前記インク受容性粒子を定着する定着工程と、
を有する記録方法である。
【００１７】
請求項１０に係る発明は、
請求項１〜請求項７のいずれか１項に記載のインク受容性粒子を記録媒体上に供給する供給工程と、
前記記録媒体上に供給された前記インク受容性粒子に水性インクを吐出するインク吐出工程と、
前記記録媒体上に供給された前記インク受容性粒子を定着する定着工程と、
を有する記録方法である。
【００１８】
請求項１１に係る発明は、
中間転写体と、
請求項１〜請求項７のいずれか１項に記載のインク受容性粒子を前記中間転写体上に供給する供給装置と、
前記中間転写体上に供給された前記インク受容性粒子に水性インクを吐出するインク吐出装置と、
前記インク受容性粒子を記録媒体に転写する転写装置と、
前記記録媒体に転写された前記インク受容性粒子を定着する定着装置と、
を有する記録装置である。
【００１９】
請求項１２に係る発明は、
請求項１〜請求項７のいずれか１項に記載のインク受容性粒子を記録媒体上に供給する供給装置と、
前記記録媒体上に供給された前記インク受容性粒子にインクを吐出するインク吐出装置と、
前記記録媒体上に供給された前記インク受容性粒子を定着する定着装置と、
を有する記録装置である。
【００２０】
請求項１３に係る発明は、
記録装置に脱着され、請求項１〜請求項７のいずれか１項に記載のインク受容性粒子を収納するインク受容性粒子収納容器である。
【発明の効果】
【００２１】
請求項１、２に係る発明によれば、水性インクを吸液する成分の吸液性を低下させる成分を含有しないインク受容性粒子に比べ、印字画像の耐水性が向上するインク受容性粒子を提供することができる。
【００２２】
請求項３に係る発明によれば、水性インクを吸液する成分が、親水性有機樹脂ではない場合に比べ、更に印字画像の耐水性が向上するインク受容性粒子を提供することができる。
【００２３】
請求項４に係る発明によれば、水性インクを吸液する成分である親水性有機樹脂が、カルボン酸基を有さない場合に比べ、更に印字画像の耐水性が向上するインク受容性粒子を提供することができる。
【００２４】
請求項５に係る発明によれば、水性インクを吸液する成分の吸液性を低下させる成分が、水性インクを吸液する成分である親水性有機樹脂が有する親水性基と反応することにより解離しにくい塩を形成するカチオンを発生させる材料ではない場合に比べ、更に印字画像の耐水性が向上するインク受容性粒子を提供することができる。
【００２５】
請求項６に係る発明によれば、水性インクを吸液する成分の吸液性を低下させる成分が、多価金属塩、アミン類、及びその塩の少なくとも１種を含有しない場合に比べ、更に印字画像の耐水性が向上するインク受容性粒子を提供することができる。
【００２６】
請求項７に係る発明によれば、本構成を有しない場合に比べ、より効果的に印字画像の耐水性が向上するインク受容性粒子を提供することができる。
【００２７】
請求項８に係る発明によれば、本構成を有しない場合に比べ、印字画像の耐水性が向上するインク記録用材料を提供することができる。
【００２８】
請求項９、１０に係る発明によれば、本構成を有しない場合に比べ、印字画像の耐水性が向上する記録方法を提供することができる。
【００２９】
請求項１１、１２に係る発明によれば、本構成を有しない場合に比べ、印字画像の耐水性が向上する記録装置を提供することができる。
【００３０】
請求項１３に係る発明によれば、本構成を有しない場合に比べ、印字画像の耐水性が向上するインク受容性粒子容器を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００３１】
【図１】実施形態に係るインク受容性粒子の一例を示す概念図である。
【図２】実施形態に係るインク受容性粒子の他の一例を示す概念図である。
【図３】実施形態に係るインク受容性粒子の他の一例を示す概念図である。
【図４】実施形態に係るインク受容性粒子の他の一例を示す概念図である。
【図５】実施形態に係るインク受容性粒子収納カートリッジを示す斜視図である。
【図６】図５のＡ−Ａ断面図である。
【図７】実施形態に係る記録装置を示す構成図である。
【図８】実施形態に係るインク受容性粒子層を示す構成図である。
【図９】他の実施形態に係る記録装置を示す構成図である。
【図１０】他の実施形態に係る記録装置において、画像が形成される工程を概念的に示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００３２】
以下、本実施形態について詳細に説明する。なお本明細書で推測する作用によって本発明が制限されることはない。
【００３３】
＜インク受容性粒子＞
本実施形態の第一のインク受容性粒子は、（１）インクを吸液する成分と、（２）水溶性成分で被覆された、前記インクを吸液する成分の吸液性を低下させる成分と、を含有する。
本実施形態の第二のインク受容性粒子は、（１）インクを吸液する成分と、（２）多孔質材料の孔内に充填された、前記インクを吸液する成分の吸液性を低下させる成分と、を含有する。
【００３４】
本実施形態のインク受容性粒子は、インクと接触したときインク成分を受容するものである。ここで、インク受容性とは、インク成分の少なくとも一部（少なくとも液体成分）を保持することを示す。
【００３５】
従来のインク受容性粒子では、印刷後でも依然として吸液能力を保持しているため、画像の耐水性において不充分な場合があった。これに対して、本実施形態のインク受容性粒子では、印刷後に吸液性が低下するように設計されているので、印字画像の耐水性が向上している。
【００３６】
具体的には、本実施形態のインク受容性粒子では、水性インクを吸液する成分（以下「吸液性材料」と称する場合がある）のほかに、該吸液性材料の吸液性を低下させる成分（以下「耐久性向上剤」と称する場合がある）を含む。耐久性向上剤によって吸液性材料の吸液性が低下し、結果、印刷後の画像の耐水性が向上する。
【００３７】
ここで、吸液性材料と耐久性向上剤とを単純に混合した場合には、これらの間で直ぐに反応が進行してしまい、インクの吸液性が不充分になる恐れがある。そこで、本実施形態では、吸液性材料と耐久性向上剤の反応開始時期を遅らせている。
【００３８】
具体的な方策として、第一の態様は、耐久性向上剤を水溶性成分で被覆する方法であり、第二の態様は、耐久性向上剤を多孔質材料の孔内に充填する方法である。
【００３９】
第一の態様では、水性インク中の溶媒である水が、吸液性材料により吸液されると共に、耐久性向上剤の表面を被覆している水溶性成分を溶かし、その後、耐久性向上剤を露出させる。露出した耐久性向上剤と吸液性材料とが反応し、インク受容性粒子の吸液性が低下すると考えられる。
このように、第一の態様のインク受容性粒子では、耐久性向上剤が水溶性成分で被覆されていることにより、耐久性向上剤が露出するまでに時間を要し、インク受容性粒子中の吸液性材料がインク中の溶媒を充分吸液するよりも前に吸液性材料の吸液性を低下させないものと考えられる。
【００４０】
第二の態様では、インク中の溶媒である水が、吸液性材料により吸液されると共に、多孔質材料の孔内に浸入して耐久性向上剤を孔内から流出させる。流出した耐久性向上剤と吸液性材料とが反応し、インク受容性粒子の吸液性が低下すると考えられる。
このように、第二の態様のインク受容性粒子では、耐久性向上剤が多孔質材料の孔内に充填されていることにより、耐久性向上剤が孔内から流出するまでに時間を要し、インク受容性粒子中の吸液性材料がインク中の溶媒を充分吸液するよりも前に吸液性材料の吸液性を低下させないと考えられる。
【００４１】
特に、吸液性材料が、カルボン酸基を有する親水性有機樹脂であり、耐久性向上剤が、多価金属塩、アミン類、及びアンモニウム塩の少なくとも１種である場合には、以下のように作用・機能するものと推測される。
【００４２】
第一の態様のインク受容性粒子では、インク中の溶媒である水が耐久性向上剤の表面を被覆する水溶性成分を溶かし、その後さらに、耐久性向上剤である多価金属塩、アミン類、又はアンモニウム塩を溶解して、カチオンを生成する。生じたカチオンが、親水性有機樹脂の吸水性官能基（カルボン酸基）と反応することにより、解離しにくい塩を形成し、吸液性が低下する。
【００４３】
第二の態様のインク受容性粒子では、インク中の溶媒である水が多孔質材料を通過し、その際に、多価金属塩、アミン類、又はアンモニウム塩を溶解して、カチオンを生成する。 生じたカチオンが多孔質材料の孔内から流れ出し、親水性有機樹脂の吸水性官能基（カルボン酸基）と反応することにより、解離しにくい塩を形成し、吸液性が低下する。
【００４４】
このときの反応メカニズムの一例を説明する。
親水性有機樹脂の吸水性官能基がカルボン酸塩の場合、インク中の溶媒である水と接触することでカルボン酸塩が解離する。
−ＣＯＯＮａ ＋ Ｈ２Ｏ → −ＣＯＯ− ＋ Ｎａ＋ ＋ Ｈ＋＋ ＯＨ−
【００４５】
印刷後もカルボン酸塩の状態で残留すると、カルボン酸塩は水との接触によって上記反応式の反応を進行させるため、依然として親水性を有する。よって、印刷後の画像の耐水性が不充分となる。
【００４６】
これに対して、耐久性向上剤として、例えば硝酸マグネシウムを添加した場合、硝酸マグネシウムは水との接触によって多価カチオンであるマグネシウムイオンを生成する。
Ｍｇ（ＮＯ３）２＋ Ｈ２Ｏ → Ｍｇ２＋ ＋ ＮＯ３２− ＋ Ｈ＋ ＋ ＯＨ−
【００４７】
生成したマグネシウムイオンは、カルボン酸イオンと反応し、解離しにくい塩を生成する。
２−ＣＯＯ− ＋ Ｍｇ２＋ → （−ＣＯＯ）２Ｍｇ
【００４８】
このように耐久性向上剤の添加によって解離し難い塩が生成するため、親水性有機樹脂の吸水性官能基（上記例ではカルボン酸塩）による吸液性が低下し、耐水性が向上する。
【００４９】
更に本実施形態では、第一の態様および第二の態様のいずれのインク受容性粒子でも、吸液性材料と耐久性向上剤との接触が実質遅れるため、インク受容性粒子中の吸液性材料がインク中の溶媒を充分吸液した後に吸液性材料の吸液性が低下し、結果、優れたインクの吸液性を示しつつ、印字画像の耐水性が向上する。
【００５０】
以下ではまず、本実施形態のインク受容性粒子を構成する材料について説明し、その後、インク受容性粒子の形状について説明する。
【００５１】
（吸液性材料）
吸液性材料は、水性インク中の溶媒である水を吸液させるため親水性有機樹脂であることが望ましい。また、吸液性材料は弱吸液性樹脂であることが好適である。この弱吸液性樹脂とは、例えば液体として水を吸収する場合、樹脂質量に対して数％（≒５％）から数百％（≒５００％）程度の吸液が可能な親液性樹脂を意味する。
弱吸液樹脂の吸液性が上記範囲内にあると、インク受容性粒子のインク保持能が向上し、外環境にあまり依存しない安定的なインク受容性粒子となる。
【００５２】
吸液性材料を弱吸液性材料とするには、極性単量体と疎水性単量体との両単量体から構成された共重合体とすることが望ましい。なお、単量体だけでなく、ポリマー／オリゴマー構造などのユニットを開始物質に他のユニットを共重合させるグラフト共重合体やブロック共重合体でもよい。
【００５３】
ここで、極性単量体は、−ＯＨ、−ＥＯユニット（エチレンオキサイド基）、−ＣＯＯＭ（Ｍは例えば水素、Ｎａ、Ｌｉ、Ｋ等のアルカリ金属、アンモニア、有機アミン類等である。）、−ＳＯ３Ｍ（Ｍは例えば水素、Ｎａ、Ｌｉ、Ｋ等のアルカリ金属、アンモニア、有機アミン類等）、−ＮＲ３（Ｒは例えば、Ｈ、アルキル、フェニル等である。）、−ＮＲ４Ｘ（Ｒは例えば、Ｈ、アルキル、フェニル等であり、Ｘは例えば、ハロゲン、硫酸根、カルボン酸等の酸アニオン類、ＢＦ４、等々である。）等を有することが好ましい。
【００５４】
極性単量体の具体例としては、例えば、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、アクリルアミド、アクリル酸、メタクリル酸、不飽和カルボン酸、クロトン酸、マレイン酸等が挙げられる。また、極性単量体としては、セルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等のセルロース誘導体、でんぷん誘導体、単糖類・多糖類誘導体、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、アクリル酸、メタクリル酸、（無水）マレイン酸、等の重合性カルボン酸類やこれらの（部分）中和塩類、ビニルアルコール類、ビニルピロリドン、ビニルピリジンやアミノ（メタ）アクリレート及びジメチルアミノ（メタ）アクリレートの如き誘導体、更にはこれらのオニウム塩類、アクリルアミドやイソプロピルアクリルアミド等のアミド類、ポリエチレンオキサイド鎖含有ビニル化合物類、水酸基含有ビニル化合物類、多官能カルボン酸と多価アルコールから構成されるポリエステル類、特にトリメリット酸の如き３官能以上の酸を構成成分として含有し末端カルボン酸や水酸基を多く含む分岐ポリエステル、ポリエチレングリコール構造を含むポリエステル、等も挙げられる。
【００５５】
これら極性単量体のなかでも、カチオンを発生させる耐久性向上剤を用いる場合には、アニオン性の極性単量体であることが好ましく、アニオンを発生させる耐久性向上剤を用いる場合にはカチオン性の極性単量体であることが好ましい。
特に、反応前の吸液性の高さと、反応後の吸液性低下度合いの大きさの観点から、カチオンを発生させる耐久性向上剤と、アニオン性の極性単量体との組み合わせが好適である。
【００５６】
アニオン性の極性単量体としては、カルボン酸基、スルホン酸基を有する単量体が好適であり、カチオンと反応後に生成する塩の解離し難さの観点から、カルボン酸基を有する単量体がより好適である。
【００５７】
疎水性単量体としては、疎水性基を有する単量体が挙げられ、具体的には、例えばエチレン、ブタジエン等のオレフィン；スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等のスチレン誘導体；ビニルシクロヘキサン、ビニルナフタレン、ビニルナフタレン誘導体、酢酸ビニル、アクリル酸アルキルエステル、アクリル酸フェニルエステル、メタクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸フェニルエステル、メタクリル酸シクロアルキルエステル、クロトン酸アルキルエステル、イタコン酸ジアルキルエステル、マレイン酸ジアルキルエステル、アクリロニトリル、及びこれらの誘導体も挙げられる。
【００５８】
前記極性単量体と前記疎水性単量体との共重合体である吸液性材料の具体例としては、例えば、スチレン／アルキル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸共重合体等の（メタ）アクリル酸エステル類共重合体、スチレン／（メタ）アクリル酸／（無水）マレイン酸類共重合体、エチレン／プロピレン等のオレフィン系共重合体（又はこの変性体、又は共重合によるカルボン酸ユニット導入物）、トリメリット酸等で酸価を向上した分岐ポリエステル、ポリアミド等が好適である。
【００５９】
吸液性材料は、例えば、中和塩構造（例えばカルボン酸塩など）を含んでもよい。このカルボン酸などの中和塩構造は、カチオン（例えばＮａ，Ｌｉ等の一価金属カチオン等）を含むインクを吸液したとき、当該カチオンとの相互作用で、アイオノマーを形成する。
【００６０】
吸液性材料は、置換或いは未置換アミノ基や、置換或いは未置換ピリジン基を含むことも望ましい。当該基は、殺菌効果や、アニオン基を有する記録材（例えば顔料や染料）との相互作用を及ぼす。
【００６１】
吸液性材料としての親水性有機樹脂は、直鎖構造であっても、分岐構造でも良い。
また、親水性有機樹脂は、非架橋もしくは低架橋であることが画像定着性の観点から望ましい。
また、親水性有機樹脂は直鎖構造のランダム共重合体やブロック共重合体でも、分岐構造の重合体（分岐構造のランダム共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体を含む）でも良い。例えば、重縮合で合成されるポリエステルの場合、分岐構造によって末端基が増加する。この分岐構造は、一般的に、ジビニルベンゼン、ジ（メタ）アクリレート類等のいわゆる架橋剤を合成のときに添加する（例えば１％未満の添加）、或いは架橋剤と共に開始剤を多量添加することで得られる。
【００６２】
親水性有機樹脂は、低温で定着されるという観点から非結晶樹脂であることが望ましく、そのガラス転移温度（Ｔｇ）は、例えば３０℃以上１５０℃以下である。
【００６３】
ガラス転移温度（及び融点）は、ＡＳＴＭＤ３４１８−８に準拠して測定された主体極大ピークより求める。主体極大ピークの測定には、パーキンエルマー社製のＤＳＣ−７を用いられる。この装置の検出部の温度補正はインジウムと亜鉛との融点を用い、熱量の補正にはインジウムの融解熱を用いる。サンプルは、アルミニウム製パンを用い、対照用に空パンをセットし、昇温速度１０℃／ｍｉｎで測定を行う。
【００６４】
有機樹脂の重量平均分子量は、例えば３０００以上１０００００以下の範囲が挙げられる。
【００６５】
重量平均分子量は、以下の条件で行ったものである。例えば、ＧＰＣは「ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ、ＳＣ−８０２０（東ソー（株）社製）装置」を用い、カラムは「ＴＳＫｇｅｌ、ＳｕｐｅｒＨＭ−Ｈ（東ソー（株）社製６．０ｍｍＩＤ×１５ｃｍ）」を２本用い、溶離液としてＴＨＦ（テトラヒドロフラン）を用いる。実験条件としては、試料濃度０．５％、流速０．６ｍｌ／分、サンプル注入量１０μＬ、測定温度４０℃、ＩＲ検出器を用いる。また、検量線は東ソー社製「ｐｏｌｙｓｔｙｌｅｎｅ標準試料ＴＳＫ ｓｔａｎｄａｒｄ」：「Ａ−５００」、「Ｆ−１」、「Ｆ−１０」、「Ｆ−８０」、「Ｆ−３８０」、「Ａ−２５００」、「Ｆ−４」、「Ｆ−４０」、「Ｆ−１２８」、「Ｆ−７００」の１０サンプルから作製する。
【００６６】
有機樹脂の酸価は、例えばカルボン酸基（−ＣＯＯＨ）換算で５０ｍｇＫＯＨ/ｇ以上７７７ｍｇＫＯＨ/ｇ以下が挙げられる。このカルボン酸基（−ＣＯＯＨ）換算での酸価は、次の方法で測定した値とする。
【００６７】
酸価は、ＪＩＳ Ｋ００７０に従って行い、中和滴定法を用いた測定で行う。即ち、適当量の試料を分取し、溶剤（ジエチルエーテル／エタノール混合液）１００ｍｌ、及び、指示薬（フェノールフタレイン溶液）数滴を加え、水浴上で試料が溶けるまで充分に振り混ぜる。これに、０．１ｍｏｌ／Ｌ水酸化カリウムエタノール溶液で滴定し、指示薬の紅色が３０秒間続いた時を終点とする。酸価をＡ、試料量をＳ（ｇ）、滴定に用いた０．１ｍｏｌ／Ｌ水酸化カリウムエタノール溶液をＢ（ｍｌ）、ｆを０．１ｍｏｌ／Ｌ水酸化カリウムエタノール溶液のファクターとしたとき、Ａ＝（Ｂ×ｆ×５．６１１）／Ｓとして算出する。
【００６８】
また、吸液性材料は、インクから供給されるイオンによりイオン架橋してもよい。具体的には、例えば、吸液性材料中が（メタ）アクリル酸やマレイン酸等のカルボン酸を含む共重合体やカルボン酸を有する（分岐）ポリエステル等、樹脂中にカルボン酸を含む構造単位を有する場合、樹脂中のカルボン酸と水性インク等の液体から供給されるアルカリ金属カチオン、アルカリ土類金属カチオン、有機アミン・オニウムカチオン等とでイオン架橋や酸・塩基相互作用等が生じる。
【００６９】
インク受容性粒子中の吸液性材料の含有比率は、４０質量％以上９９．５質量％以下であることが好適であり、５０質量％以上９９質量％以下であることがより好適であり、６０質量％以上９９質量％以下であることが更に好適である。
インク受容性粒子全体における吸液性材料１０１の含有比率は、後述する粒子径の測定方法のように透過型電子顕微鏡を用いて観察し、画像解析によって求められる。
【００７０】
更に吸液性材料としては、透明樹脂を適用することが、定着後に保護層として機能させるという観点からは望ましい。
【００７１】
親水性有機樹脂は、帯電制御剤を含有してもよい。帯電制御剤としては、例えば、無機酸化物、有機化合物、有機金属錯体等が挙げられる。
帯電制御剤としての無機酸化物には、例えば酸化チタン、酸化錫、酸化亜鉛、アルミナ、シリカ等を挙げられる。これら無機酸化物は、半導電性（例えば抵抗率が１０８Ω/□以下)であることがよい。
帯電制御剤としての有機化合物には、樹脂粒子、第四級アンモニウム塩（例えばセチルピリジルクロライド、Ｐ−５１、Ｐ−５３（オリエント化学工業製））、有機ホウ酸塩類、イミド化合物、イミダゾール化合物、 ビスフェノール化合物、尿素化合物、オニウム塩等を挙げられる。
帯電制御剤としての有機金属錯体には、イミダゾール金属錯体類、アゾ系金属錯化合物（例えばＳ−４４、Ｓ−３４（オリエント化学工業製）等）、安息香酸金属錯体、サリチル酸金属錯体（例えばＥ−８４（オリエント化学工業製）等）、カテコール金属錯体等を挙げられる。
【００７２】
帯電制御剤の含有量は、インク受容性粒子中、例えば０．１質量％以上３０質量％以下である。
【００７３】
（耐久性向上剤）
次に、耐久性向上剤について説明する。
本実施形態でいう耐久性向上剤とは、吸液性材料の吸液性を低下させる成分を意味する。
吸液性材料が吸水性基（親水性基）としてアニオン性基を有する場合、耐久性向上剤は、解離し難い塩を形成するカチオンを発生させる材料であることが好ましい。一方、吸液性材料が吸水性基（親水性基）としてカチオン性基を有する場合、耐久性向上剤は、解離し難い塩を形成するアニオンを発生させる材料であることが好ましい。
【００７４】
この中でも、反応後の吸液性低下の観点から、吸液性材料の吸水性官能基（例えばカルボン酸基）と反応することにより、解離しにくい塩を形成するカチオンを発生させる材料であることが好適である。
【００７５】
解離し難い塩を形成するカチオンを発生させる材料としては、多価金属塩、アミン類若しくはその塩、又はこれらの組み合わせであることが好ましい。
【００７６】
前記多価金属塩としては、バリウム、カルシウム、マグネシウム、亜鉛、錫、マンガン、アルミニウムの他の多価金属の塩化物、硫酸塩、硝酸塩、ギ酸塩、酢酸塩等が挙げられる。
具体的には、塩化バリウム、塩化カルシウム、酢酸カルシウム、硝酸カルシウム、ギ酸カルシウム、塩化マグネシウム、硫酸マグネシウム、硝酸マグネシウム、酢酸マグネシウム、ギ酸マグネシウム、塩化亜鉛、硫酸亜鉛、硝酸亜鉛、ギ酸亜鉛、塩化錫、硝酸錫、塩化マンガン、硫酸マンガン、硝酸マンガン、ギ酸マンガン、硫酸アルミニウム、硝酸アルミニウム、塩化アルミニウム、酢酸アルミニウム等が例示される。
これら多価金属塩は単独または２種以上併用してもよい。
【００７７】
前記アミン類及びその塩の具体例としては、テトラアルキルアンモニウム塩、アルキルアミン塩、ベンザルコニウム塩、アルキルピリジウム塩、イミダゾリウム塩、ポリアミン等が挙げられ、例えば、イソプロピルアミン、イソブチルアミン、ｔ−ブチルアミン、２−エチルヘキシルアミン、ノニルアミン、ジプロピルアミン、ジエチルアミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、ジメチルプロピルアミン、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ジエチレントリアミン、テトラエチレンペンタミン、ジエタノールアミン、ジエチルエタノールアミン、トリエタノールアミン、テトラメチルアンモニウムクロライド、テトラエチルアンモニウムブロマイド、ジヒドロキシエチルステアリルアミン、２−ヘプタデセニル−ヒドロキシエチルイミダゾリン、ラウリルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、セチルピリジニウムクロライド、ステアラミドメチルピリジウムクロライド、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド重合体、ジアリルアミン重合体、モノアリルアミン重合体等が挙げられる。
【００７８】
インク受容性粒子中の耐久性向上剤の含有比率は、０．０５質量％以上３０質量％以下が好ましく、０．１質量％以上２０質量％以下がより好ましく、０．２質量％以上１５質量％以下が更に好ましい。
インク受容性粒子中の耐久性向上剤の含有比率は、後述する粒子径の測定方法のように透過型電子顕微鏡を用いて観察し、画像解析によって求められる。
【００７９】
インク受容性粒子中の、耐久性向上剤と吸液性材料との含有比率は、質量比で耐久性向上剤：吸液性材料＝０．０５：９９．５以上３０：７０以下が好ましく、０．１：９９．９以上２５：７５以下がより好ましく、０．２：９９．８以上２０：８０以下が更に好ましい。
耐久性向上剤と吸液性材料との比率は、後述する粒子径の測定方法のように透過型電子顕微鏡を用いて観察し、画像解析によって求められる。
【００８０】
（水溶性成分）
本実施形態の第一のインク受容性粒子では、耐久性向上剤粒子の表面を被覆するのに水溶性成分を用いる。
水溶性成分としては、親水性構造単位としてヒドロキシ基を有する樹脂、エーテル結合を有する樹脂、アミド基又はアミド結合を有する樹脂、解離性基としてカルボキシル基を有する樹脂などが挙げられる。
【００８１】
前記ヒドロキシ基を有する樹脂としては、ポリビニルアルコール、アセトアセチル変性ポリビニルアルコール、カチオン変性ポリビニルアルコール、アニオン変性ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール、セルロース系樹脂（メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース等）、キチン類、キトサン類、又はデンプンなどが挙げられる。
【００８２】
前記エーテル結合を有する樹脂としては、ポリエチレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイド、ポリエチレングリコール、又はポリビニルエーテルなどが挙げられる。
【００８３】
前記アミド基又はアミド結合を有する樹脂としては、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドン、又はポリアクリル酸ヒドラジド等が挙げられる。
【００８４】
解離性基としてカルボキシル基を有する樹脂としては、ポリアクリル酸塩、マレイン酸樹脂、アルギン酸塩、又はゼラチン類等が挙げられる。
【００８５】
上記水溶性成分の中でも、他の成分との反応性の低さと水溶性の高さ、耐久性向上剤粒子の表面被覆性の観点から、ポリエチレングリコール、ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロースが好ましく、ポリエチレングリコールがより好ましい。
【００８６】
水溶性成分としてのポリエチレングリコールは、重量平均分子量が１０００以上２０００００以下であることが好ましく、１５００以上１０００００以下であることがより好ましく、２０００以上８００００以下であることが更に好ましい。
【００８７】
吸液性材料と耐久性向上剤との反応が、インクの吸液が充分に行なわれた後に起こるよう、耐久性向上剤粒子の表面に被覆する水溶性成分の厚さは、０．０５μｍ以上１０μｍ以下であることが好適であり、０．１μｍ以上７μｍ以下であることがより好適であり、０．２μｍ以上５μｍ以下であることが更に好適である。
【００８８】
水溶性成分が表面に被覆された耐久性向上剤粒子は、マイクロカプセル法、スプレードライ法などによって作製される。
【００８９】
（多孔質材料）
本実施形態の第二のインク受容性粒子では、耐久性向上剤を充填するのに多孔質材料を用いる。
多孔質材料としては、有機多孔質粒子、無機多孔質粒子のいずれでもよいが、耐久性向上剤との相互作用の観点から無機多孔質体が好適である。
【００９０】
無機多孔質体としては、ゼオライトを主としたゼオライト系、シリカゲルを主としたシリカゲル系、ガラスを主としたガラス系、ハイドロキシアパタイトなどのリン酸カルシウム系、リン酸ジルコニウムを主としたリン酸ジルコニウム系、ケイ酸カルシウムなどのケイ酸塩系、酸化チタンを主とした酸化チタン系などがあり、そのほかセラミック、ウィスカーなどが挙げられる。
【００９１】
上記多孔質材料の中でも、耐久性向上剤の吸着性の観点から、ゼオライト、シリカゲルが好ましく、ゼオライトがより好ましい。
【００９２】
多孔質材料の平均細孔径としては、例えば１オングストローム以上５０００オングストローム以下（０．１ｎｍ以上５００ｎｍ以下）程度のものが好適であり、５オングストローム以上３０００オングストローム以下（０．５ｎｍ以上３００ｎｍ以下）の平均細孔径であることがより好適である。
【００９３】
多孔質材料の平均粒径は、１００ｎｍ以上２００００ｎｍ以下であることが好ましく、１５０ｎｍ以上１５０００ｎｍ以下であることがより好ましく、２００ｎｍ以上１００００ｎｍ以下であることが更に好ましい。
【００９４】
多孔質材料の孔内に耐久性向上剤を充填する方法としては、耐久性向上剤を含有する水溶液中に、多孔質材料を含浸させたのち乾燥する方法が挙げられる。
【００９５】
（無機粒子）
本実施形態のインク受容性粒子は、その表面に無機粒子を付着させてもよい。また、粒子内に無機粒子を含有させてもよい。
【００９６】
前記無機粒子としては、非多孔質粒子、多孔質粒子のいずれでもよい。無機粒子としては、無色、淡色或いは白色の粒子（例えば、コロイダル・シリカ、アルミナ、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化スズ等）が挙げられる。これら無機粒子は、表面処理（部分疎水化処理、特定官能基導入処理等）を施されてもよい。例えば、シリカの場合には、シリカの水酸基をトリメチルクロロシラン、ｔ−ブチルジメチルクロロシランなどのシリル化剤で処理してアルキル基を導入する。シリル化剤によって脱塩酸が生じ、反応が進む。この際、アミンを添加すると塩酸を塩酸塩にして反応が促進される。疎水性基としてアルキル基やフェニル基を有するシランカップリング剤やチタネート系、ジルコネート系等のカップリング剤の処理量や処理条件を制御することでコントロールされる。また、脂肪族アルコール類や高級脂肪酸及び同誘導体類での表面処理を行なってもよい。また、（置換）アミノ基や四級アンモニウム塩構造を有するシランカップリング剤等のカチオン性官能基を有するカップリング剤類、フルオロシランの様なフッ素系官能基を有するカップリング剤、その他カルボン酸等のアニオン性官能基を有するカップリング剤類で表面処理を行なってもよい。なお、これらの無機粒子は、親水性有機樹脂粒子内部に含まれる、所謂内添されていてもよい。
【００９７】
（その他添加剤）
本実施形態のインク受容性粒子には、インクの成分を凝集又は増粘させる成分を含むことが望ましい。
この機能を有する成分は、上記有機樹脂粒子の官能基として含んでもよいし、化合物として含んでもよい。当該官能基としては、例えば、カルボン酸、多価金属カチオン、ポリアミン類等などが挙げられる。また、当該化合物としては、無機電解質、有機酸、無機酸、有機アミンなどの凝集剤が好適に挙げられる。
【００９８】
無機電解質としては、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン等のアルカリ金属イオン及び、アルミニウムイオン、バリウムイオン、カルシウムイオン、銅イオン、鉄イオン、マグネシウムイオン、マンガンイオン、ニッケルイオン、スズイオン、チタンイオン、亜鉛イオン等の多価金属イオンと、塩酸、臭酸、ヨウ化水素酸、硫酸、硝酸、リン酸、チオシアン酸、及び、酢酸、蓚酸、乳酸、フマル酸、フマル酸、クエン酸、サリチル酸、安息香酸等の有機カルボン酸及び、有機スルホン酸の塩等が挙げられる。
【００９９】
有機酸としては、具体的にはアルギニン酸、クエン酸、グリシン、グルタミン酸、コハク酸、酒石酸、システイン、シュウ酸、フマル酸、フタル酸、マレイン酸、マロン酸、リシン、リンゴ酸、及び、これら化合物の誘導体などが挙げられる。
【０１００】
有機アミン化合物としては、１級、２級、３級及び４級アミン及びそれらの塩のいずれであっても構わない。
【０１０１】
これら凝集剤の中でも、多価金属塩（Ｃａ（ＮＯ3）、Ｍｇ（ＮＯ3）、Ａｌ（ＯＨ3）、ポリ塩化アルミニウム等）が好適に用いられる。
【０１０２】
凝集剤は単独で使用しても、あるいは２種類以上を混合して使用しても構わない。また、凝集剤の含有量としては、例えば０．０１質量％以上３０質量％以下（望ましいは、０．１質量％以上１５質量％以下であり、より望ましくは、１質量％以上１５質量％以下）の範囲が挙げられる。
【０１０３】
本実施形態のインク受容性粒子には、離型剤が含まれていてもよい。離型剤は、上記有機樹脂に含ませてもよいし、有機樹脂粒子と共に離型剤の粒子を複合化して含ませてもよい。
【０１０４】
この離型剤としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン等の低分子量ポリオレフィン類；加熱により軟化点を有するシリコーン類；オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、リシノール酸アミド、ステアリン酸アミド等の脂肪酸アミド類；カルナウバワックス、ライスワックス、キャンデリラワックス、木ロウ、ホホバ油等の植物系ワックス；ミツロウ等の動物系ワックス；モンタンワックス、オゾケライト、セレシン、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、フィッシャートロプシュワックス等の鉱物・石油系ワックス；及びそれらの変性物などが挙げられる。これらの中でも結晶性化合物を適用することがよい。
【０１０５】
（インク受容性粒子の形状）
次に、インク受容性粒子の形状について説明する。
第一の態様のインク受容性粒子及び第一の態様のインク受容性粒子ともに、インクを吸液する成分（吸液性材料）と、インクを吸液する成分の吸液性を低下させる成分（耐久性向上剤）とを少なくとも含有する。
第一の態様では、耐久性向上剤は水溶性成分で被覆されてなる。第二の態様では、耐久性向上剤は、多孔質材料の孔内に充填されてなる。それ以外では、インク受容性粒子の形状について特に制限されない。
【０１０６】
例えば、前記吸液性材料を結着樹脂としその中に前記耐久性向上剤が含有される一次粒子であってもよいし、または前記吸液性材料及び前記耐久性向上剤の両者が粒子形態でありこれら複数の粒子が集合した複合体粒子であってもよい。以下、この一次粒子又は複合体粒子を「母粒子」と称することがある。
【０１０７】
インク受容性粒子の具体的な構成の例を図１、図２、図３及び図４に示す。
図１及び図２は、母粒子が１次粒子であるインク受容性粒子１００,１１０を説明する図であって、図１は、第一の実施形態のインク受容性粒子１００を表す模式図であり、図２は、第二の実施形態のインク受容性粒子１１０を表す模式図である。
図３及び図４は、母粒子が複合体粒子であるインク受容性粒子１２０,１３０を説明する図であり、図３は、第一の実施形態のインク受容性粒子１２０を表す模式図であり、図４は、第二の実施形態のインク受容性粒子１３０を表す模式図である。
【０１０８】
図１のインク受容性粒子１００は、結着樹脂としての吸液性材料１０１の中に耐久性向上剤１０２が内包される。耐久性向上剤１０２は水溶性成分１０３で被覆される。
図２のインク受容性粒子１１０は、結着樹脂としての吸液性材料１１１の中に耐久性向上剤１１２が内包される。耐久性向上剤１１２は多孔質材料１１３に充填される。
【０１０９】
図１及び図２で示す、母粒子が１次粒子の形態のインク受容性粒子１００,１１０にインクを付与すると、水性インクがインク受容性粒子１００,１１０に付着し、少なくとも水性インクの液体成分は吸液性材料１０１,１１１によって吸液される。このようにして、インク受容性粒子１００,１１０は水性インクを受容する。水性インクを受容したインク受容性粒子１００,１１０を記録媒体に転写することで、像が記録される。
【０１１０】
上述のようにインク受容性粒子１００,１１０の吸液性材料１０１,１１１によってインクの液体成分を吸液させるという観点から、インク受容性粒子１００,１１０中では吸液性材料１０１,１１１の含有比率を多くすることが望ましい。したがって、本実施形態において、母粒子が１次粒子の形態のインク受容性粒子は、図１及び図２に示すように、吸液性材料１０１,１１１中に耐久性向上剤１０２,１１２が含まれる形態であることが望ましい。
【０１１１】
インク受容性粒子１００,１１０の転写後においては、インク受容性粒子１００,１１０を構成する吸液性材料１０１,１１１は、インクに含まれる記録材を結着させ或いは被覆する樹脂としても機能させられる。
更に、インク受容性粒子１００,１１０の転写後においては、インク受容性粒子１００,１１０を構成する吸液性材料１０１,１１１は、記録材として顔料等の不溶成分、分散粒子状物を用いたインク（例えば顔料インク）の定着性（耐擦性）を改善する機能が果たされ得る。
【０１１２】
インク受容性粒子１００,１１０の球換算平均粒径としては、例えば０．１μｍ以上７５μｍ以下の範囲である。
インク受容性粒子１００,１１０全体の球換算平均粒径が上記範囲であると、この構成を有しない場合に比べ、画像の平滑性に優れ、また粉体のハンドリング性の向上により転写体上の所望の位置に粉体を供給でき、高画質が達成される。
【０１１３】
上記球換算平均粒径は次のようにして求められる。粒子サイズによって最適な測定方法は異なるが、例えば粒子を液体中に分散し光散乱原理で粒径を求める、粒子の投影像を画像処理で求めるなど多種の方法が利用される。汎用的に使用される方法としては、マイクロトラックＵＰＡ法やコールターカウンター法が挙げられる。以下、本実施形態において同様である。
【０１１４】
水溶性成分１０３で被覆された耐久性向上剤１０２の球換算平均粒径としては、例えば、０．０１μｍ以上１０μｍ以下の範囲である。
【０１１５】
耐久性向上剤１１２を充填した多孔質材料１１３の球換算平均粒径としては、例えば、０．０１μｍ以上１０μｍ以下の範囲である。
【０１１６】
水溶性成分１０３で被覆された耐久性向上剤１０２の粒径、耐久性向上剤粒子１０２表面の水溶性成分１０３の被覆層の平均厚さ、及び耐久性向上剤１１２を充填した多孔質材料１１３の粒径は、例えば、インク受容性粒子を樹脂で埋包し、ダイヤモンドカッターなどを用いて薄片状サンプルを形成し、そのサンプルを透過型電子顕微鏡などを用いて観察することによって測定される。
【０１１７】
母粒子が１次粒子であるインク受容性粒子１００は、例えば、吸液性材料１０１及び水溶性成分１０３で被覆された耐久性向上剤１０２をエクストルーダーなどを用いて溶融混練した後、ジェットミルなどの粉砕機により粉砕することによって作製される。
【０１１８】
母粒子が１次粒子であるインク受容性粒子１１０は、例えば、吸液性材料１１１及び孔内に耐久性向上剤１１２が充填された多孔質材料１１３をエクストルーダーなどを用いて溶融混練した後、ジェットミルなどの粉砕機により粉砕することによって作製される。
【０１１９】
インク受容性粒子１００,１１０の粒径は、粉砕条件、分級条件などによって調節される。
【０１２０】
インク受容性粒子１００,１１０は、必要に応じて、吸液性材料１０１,１１１や耐久性向上剤１０２,１１２、水溶性成分１０３、多孔質材料１１３以外の材料を含んで構成してもよい。更に添加し得る材料としては、例えば、無機材料、多孔質材料、帯電制御剤、ワックス材料、凝集剤、潤滑剤等が挙げられる。
インク受容性粒子１００,１１０中に無機粒子を含有させるとき、無機粒子の粒径は、球換算平均粒径で、例えば１０ｎｍ以上３０μｍ以下である。
【０１２１】
また、インク受容性粒子１００,１１０表面には、例えば無機粒子（図示せず）等を付着させてもよい。無機粒子の粒径は、球換算平均粒径で、例えば１０ｎｍ以上１μｍ以下である。
【０１２２】
図３,図４は、母粒子が複合体粒子であるインク受容性粒子１２０,１３０を説明する図である。
【０１２３】
図３のインク受容性粒子１２０は、吸液性材料粒子１２１と水溶性成分１２３で被覆された耐久性向上剤粒子１２２とで構成され、これらの複数の粒子が集合した複合体粒子となっている。
【０１２４】
図４のインク受容性粒子１３０は、吸液性材料粒子１３１と、耐久性向上剤１３２を充填する多孔質材料１３３とで構成され、これらの複数の粒子が集合した複合体粒子となっている。
【０１２５】
図３及び図４で示される複合体粒子では、各粒子間の空隙により空隙構造が形成される。更に、複合体粒子の表面に無機粒子（図示せず）を付着させてもよい。
【０１２６】
図３又は図４の複合体粒子であるインク受容性粒子１２０,１３０に水性インクを付与すると、まず、水性インクがインク受容性粒子１２０,１３０に付着し、少なくともインクの液体成分が複合体粒子のインク受容性粒子１２０,１３０を構成する粒子間の空隙（以下、粒子間空隙を「トラップ構造」と称する場合がある）により捕獲（トラップ）される。このとき、インクの成分のうち色材などの記録材は、インク受容性粒子１２０,１３０表面に付着又はトラップ構造により捕獲される。このようにして、インク受容性粒子１２０,１３０は水性インクを受容する。そして、水性インクを受容したインク受容性粒子１２０,１３０を記録媒体に転写することで、記録が行われる。
【０１２７】
そして、母粒子の形状を複数の粒子が集合した複合体粒子とすることで、インク液体成分は、吸液性材料１２１,１３１によって吸液・保持されることに加え、複合体粒子のインク受容性粒子１２０,１３０を構成する粒子間の空隙（物理的な粒子壁構造）によっても捕獲される。
よって、このトラップ構造を有する複合体粒子であるインク受容性粒子１２０,１３０によるインク液体成分の捕獲は、粒子間の空隙（物理的な粒子壁構造）による物理的及び化学的な捕獲である。
したがって、図３及び図４に示す複合体粒子であるインク受容性粒子１２０,１３０は、図１及び図２に示す一次粒子であるインク受容性粒子１００,１１０よりも、インクの吸液性に優れる。
【０１２８】
ここで、「前記複合体粒子を構成する粒子間の空隙」、即ち「トラップ構造」は、少なくとも液体を捕獲し得る物理的な粒子壁構造である。そして、この空隙の大きさは、最大口径で、例えば０．１μｍ以上５μｍ以下の範囲が挙げられる。特に、空隙の大きさは、記録材、特に例えば体積平均粒径１００ｎｍの顔料をトラップし得る大きさであることがよい。なお、最大開口径が５０ｎｍ未満の微細孔が存在してもよい。また、空隙や毛細管は粒子内部で通じていることがよい。
【０１２９】
この空隙の大きさは、次のようにして求める。粒子表面の走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）画像を画像解析装置に読み取り、２値化処理により空隙を検出し、空隙の大きさ、及び、分布を解析することで求められる。
【０１３０】
このように、トラップ構造は、インクの成分のうち液体成分に加えて、記録材もトラップすることがよい。インク液体成分と共に記録材、特に顔料をトラップ構造に捕獲（トラップ）させると、インク受容性粒子内部に記録材が偏在することなく保持・固定される。インクの液体成分は、主にインク溶媒や分散媒（ビヒクル液体）である。
【０１３１】
インク受容性粒子１２０,１３０の転写後においては、インク受容性粒子１２０,１３０を構成する吸液性材料１２１,１３１は、インクに含まれる記録材を結着させたり或いは被覆したりする樹脂としても機能され得る。
更に、インク受容性粒子１２０,１３０の転写後においては、インク受容性粒子１２０,１３０を構成する吸液性材料１２１,１３１は、記録材として顔料等の不溶成分、分散粒子状物を用いたインク（例えば顔料インク）の定着性（耐擦性）を改善する機能を果たし得る。
【０１３２】
母粒子が複合体粒子の形状であるインク受容性粒子１２０,１３０全体の球換算平均粒径としては、例えば０．１μｍ以上７５μｍ以下の範囲である。
インク受容性粒子１２０,１３０全体の球換算平均粒径が上記範囲であると、この構成を有しない場合に比べ、画像の平滑性に優れ、また粉体のハンドリング性の向上により転写体上の所望の位置に粉体を供給でき、高画質が達成される。
【０１３３】
上記球換算平均粒径は次のようにして求められる。粒子サイズによって最適な測定方法は異なるが、例えば粒子を液体中に分散し光散乱原理で粒径を求める、粒子の投影像を画像処理で求めるなど多種の方法が利用される。汎用的に使用される方法としては、マイクロトラックＵＰＡ法やコールターカウンター法が挙げられる。以下、本実施形態において同様である。
【０１３４】
母粒子が複合体粒子の形状であるインク受容性粒子１２０,１３０において、吸液性材料粒子１２１,１３１の球換算平均粒径としては、例えば１０ｎｍ以上３０μｍ以下の範囲である。
【０１３５】
また、母粒子が複合体粒子の形状であるインク受容性粒子１２０において、水溶性成分１２３で被覆された耐久性向上剤粒子１２２の球換算平均粒径としては、例えば、１０ｎｍ以上１０μｍ以下の範囲である。
【０１３６】
更に、インク受容性粒子１２０において、吸液性材料粒子１２１と水溶性成分１２３で被覆された耐久性向上剤粒子１２２の粒径比は、インクの受容速度の向上と印刷後の耐水性の向上の両立を図る観点から、吸液性材料粒子１２１：水溶性成分１２３で被覆された耐久性向上剤粒子１２２＝１０：１以上１：１以下である。なお、この粒径比は上述の球換算平均粒径から求めた値を採用する。
【０１３７】
また、母粒子が複合体粒子の形状であるインク受容性粒子１３０において、耐久性向上剤１３２を充填する多孔質材料１３３の球換算平均粒径としては、例えば、１０ｎｍ以上１０μｍ以下の範囲である。
【０１３８】
更に、インク受容性粒子１３０において、吸液性材料粒子１３１と耐久性向上剤１３２を充填する多孔質材料１３３との粒径比は、インクの受容速度の向上と印刷後の耐水性の向上の両立を図る観点から、吸液性材料粒子１３１：多孔質材料１３３＝１０：１以上１：１以下である。なお、この粒径比は上述の球換算平均粒径から求めた値を採用する。
【０１３９】
母粒子が複合体粒子の形状であるインク受容性粒子１２０,１３０において、水溶性成分１２３で被覆された耐久性向上剤１２２の粒径、耐久性向上剤粒子１２２表面の水溶性成分１２３の被覆層の平均厚さ、及び耐久性向上剤１３２を充填した多孔質材料１３３の粒径は、例えば、インク受容性粒子を樹脂で埋包し、ダイヤモンドカッターなどを用いて薄片状サンプルを形成し、そのサンプルを透過型電子顕微鏡などを用いて観察することによって測定される。
【０１４０】
複合体粒子であるインク受容性粒子１２０,１３０は、必要に応じて、吸液性材料粒子１２１,１３１や耐久性向上剤１２２,１３２、水溶性成分１２３、多孔質材料１３３以外の材料を第三の粒子（図示せず）として含んで構成してもよく、当該材料としては、例えば、無機材料、多孔質材料、ワックス材料、凝集剤、潤滑剤等が挙げられる。
第三の粒子として無機粒子を含むとき、無機粒子の粒径は、球換算平均粒径で、例えば１０ｎｍ以上３０μｍ以下である。
【０１４１】
上述のように、吸液性材料粒子１２１,１３１は、吸液性材料のほかに第三成分を含んでもよく、例えば、無機材料、多孔質材料、帯電制御剤、ワックス材料、凝集剤、潤滑剤等を挙げられる。
【０１４２】
更に、複合体粒子であるインク受容性粒子１２０,１３０の表面には、例えば無機粒子（図示せず）等を付着させてもよい。このように外添する無機粒子の粒径は、球換算平均粒径で、例えば１０ｎｍ以上１μｍ以下である。
【０１４３】
複合体粒子であるインク受容性粒子１２０,１３０が、吸液性材料粒子１２１,１３１及び耐久性向上剤１２２,１３２以外に他の粒子を含むとき、その配合の質量比率は、例えば他の粒子が無機粒子の場合、吸液性材料粒子１２１,１３１：他の粒子＝５：１以上１：１０以下の範囲を挙げられる。
【０１４４】
複合体粒子であるインク受容性粒子１２０,１３０は、そのＢＥＴ比表面積（Ｎ２）が例えば１ｍ２／ｇ以上７５０ｍ２／ｇ以下の範囲内にある。
【０１４５】
複合体粒子であるインク受容性粒子１２０は、吸液性材料のエマルジョン溶液、耐久性向上剤のエマルジョン溶液、及び水溶性成分のエマルジョン溶液をそれぞれ調製し、これらのエマルジョン溶液を混合後、スプレードライアーなどを用いて乾燥することで作製される。
【０１４６】
複合体粒子であるインク受容性粒子１３０は、吸液性材料のエマルジョン溶液、孔内に耐久性向上剤を充填する多孔質材料１３３の分散液をそれぞれ調製し、これらのエマルジョン溶液を混合後、スプレードライアーなどを用いて乾燥することで作製される。
【０１４７】
複合体粒子を構成する吸液性材料粒子１２１,１３１及び水溶性成分で表面が被覆された耐久性向上剤粒子１２２の粒径は、それぞれのエマルジョン粒径によって調節される。具体的には、それぞれの樹脂組成、溶媒、分散剤組成、エマルジョン溶液中の樹脂比率などが挙げられる。
上記エマルジョン粒径は、例えば光散乱原理によって求められる。
【０１４８】
インク受容性粒子１２０,１３０の粒径は、スプレードライアーの乾燥条件(例えば、エマルジョン中の固形分濃度、噴霧圧力)、気流式分級機の分級条件(例えば、エッジ切り込み角、送風圧力)によって調節される。
【０１４９】
母粒子の形態が複合体粒子であるインク受容性粒子１２０,１３０は、例えば、粒子が半焼結状態で造粒されることで得られる。半焼結状態とは、粒子形状がある程度残っており、当該粒子間で空隙を保持している状態を示す。
【０１５０】
以上説明した本実施形態のインク受容性粒子は、単独で用いてもよいが、キャリアと組み合わせて用いてもよい。キャリアとしては、例えば、電子写真用トナーの現像剤に用いられるキャリアが適用され得る。
【０１５１】
＜インク記録用材料＞
本実施形態のインク記録用材料は、少なくとも記録材を含む水性インクと、上記本実施形態のインク受容性粒子と、を備える。
【０１５２】
以下、インクについて詳細に説明する。
水性インク（以下、単にインクと称する）は、記録材に加え、インク溶媒（例えば、水、水溶性有機溶媒）を含んでいる。また、必要に応じて、その他、添加剤を含んでいてもよい。
【０１５３】
まず、記録材について説明する。記録材としては、主に色材が挙げられる。色材としては、染料、顔料のいずれを用いてもよいが、顔料であることがよい。顔料としては有機顔料、無機顔料のいずれも使用でき、黒色顔料ではファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック顔料等が挙げられる。黒色とシアン、マゼンタ、イエローの３原色顔料のほか、赤、緑、青、茶、白等の特定色顔料や、金、銀色等の金属光沢顔料、無色又は淡色の体質顔料、プラスチックピグメント等を使用してもよい。また、本実施形態のために、新規に合成した顔料でも構わない。
【０１５４】
また、シリカ、アルミナ、又は、ポリマービード等をコアとして、その表面に染料又は顔料を固着させた粒子、染料の不溶レーキ化物、着色エマルション、着色ラテックス等が顔料として使用される。
【０１５５】
ここで、色材として顔料を使用した場合には、併せて顔料分散剤を用いることが望ましい。使用される顔料分散剤としては、高分子分散剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤等が挙げられる。
【０１５６】
高分子分散剤としては、親水性構造部と疎水性構造部とを有する重合体が好適に用いられる。親水性構造部と疎水性構造部とを有する重合体としては、縮合系重合体と付加重合体とが挙げられる。縮合系重合体としては、公知のポリエステル系分散剤が挙げられる。付加重合体としては、α，β−エチレン性不飽和基を有する単量体の付加重合体が挙げられる。親水基を有するα，β−エチレン性不飽和基を有する単量体と疎水基を有するα，β−エチレン性不飽和基を有する単量体を組み合わせて共重合することにより目的の高分子分散剤が得られる。また、親水基を有するα，β−エチレン性不飽和基を有する単量体の単独重合体も用いられる。
【０１５７】
親水基を有するα，β−エチレン性不飽和基を有する単量体としては、カルボキシル基、スルホン酸基、水酸基、りん酸基等を有する単量体、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、イタコン酸モノエステル、マレイン酸、マレイン酸モノエステル、フマル酸、フマル酸モノエステル、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、スルホン化ビニルナフタレン、ビニルアルコール、アクリルアミド、メタクリロキシエチルホスフェート、ビスメタクリロキシエチルホスフェート、メタクリロオキシエチルフェニルアシドホスフェート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート等が挙げられる。
【０１５８】
疎水基を有するα，β−エチレン性不飽和基を有する単量体としては、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等のスチレン誘導体、ビニルシクロヘキサン、ビニルナフタレン、ビニルナフタレン誘導体、アクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸フェニルエステル、メタクリル酸シクロアルキルエステル、クロトン酸アルキルエステル、イタコン酸ジアルキルエステル、マレイン酸ジアルキルエステル等が挙げられる。
【０１５９】
高分子分散剤として用いられる、望ましい共重合体の例としては、スチレン−スチレンスルホン酸共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体、ビニルナフタレン−メタクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−アクリル酸共重合体、アクリル酸アルキルエステル−アクリル酸共重合体、メタクリル酸アルキルエステル−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸アルキルエステル−メタクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸アルキルエステル−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸フェニルエステル−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸シクロヘキシルエステル−メタクリル酸共重合体等が挙げられる。また、これらの重合体に、ポリオキシエチレン基、水酸基を有する単量体を共重合させてもよい。
【０１６０】
上記高分子分散剤としては、例えば重量平均分子量で２０００以上５００００以下のものが挙げられる。
【０１６１】
これら顔料分散剤は、単独で用いても、二種類以上を併用しても構わない。顔料分散剤の添加量は、顔料により大きく異なるため一概には言えないが、一般に顔料に対し、合計で０．１質量％以上１００質量％以下が挙げられる。
【０１６２】
色材として水に自己分散可能な顔料を用いてもよい。水に自己分散可能な顔料とは、顔料表面に水に対する可溶化基を数多く有し、高分子分散剤が存在しなくとも水中で分散する顔料のことを指す。具体的には、通常のいわゆる顔料に対して酸・塩基処理、カップリング剤処理、ポリマーグラフト処理、プラズマ処理、酸化／還元処理等の表面改質処理等を施すことにより、水に自己分散可能な顔料が得られる。
【０１６３】
また、水に自己分散可能な顔料としては、上記顔料に対して表面改質処理を施した顔料の他、キャボット社製のＣａｂ−ｏ−ｊｅｔ−２００、Ｃａｂ−ｏ−ｊｅｔ−３００、Ｃａｂ−ｏ−ｊｅｔ−２５０、Ｃａｂ−ｏ−ｊｅｔ−２６０、Ｃａｂ−ｏ−ｊｅｔ−２７０、オリエント化学社製のＭｉｃｒｏｊｅｔ Ｂｌａｃｋ ＣＷ−１、ＣＷ−２等の市販の自己分散顔料等も使用される。
【０１６４】
自己分散顔料としては、その表面に官能基として少なくともスルホン酸、スルホン酸塩、カルボン酸、又はカルボン酸塩を有する顔料であることが望ましい。より望ましくは、表面に官能基として少なくともカルボン酸、又はカルボン酸塩を有する顔料である。
【０１６５】
更に、樹脂により被覆された顔料等を使用してもよい。これは、マイクロカプセル顔料と呼ばれ、大日本インキ化学工業社製、東洋インキ社製などの市販のマイクロカプセル顔料だけでなく、本実施形態のために試作されたマイクロカプセル顔料等を使用してもよい。
【０１６６】
また、高分子物質を上記顔料に物理的に吸着又は化学的に結合させた樹脂分散型顔料を用いてもよい。
【０１６７】
記録材としては、その他、親水性のアニオン染料、直接染料、カチオン染料、反応性染料、高分子染料等や油溶性染料等の染料類、染料で着色したワックス粉・樹脂粉類やエマルション類、蛍光染料や蛍光顔料、赤外線吸収剤、紫外線吸収剤、フェライトやマグネタイトに代表される強磁性体等の磁性体類、酸化チタン、酸化亜鉛に代表される半導体や光触媒類、その他有機、無機の電子材料粒子類などが挙げられる。
【０１６８】
記録材の含有量（濃度）は、例えばインクに対して５質量％以上３０質量％以下とする。
【０１６９】
記録材の体積平均粒径は、例えば１０ｎｍ以上１０００ｎｍ以下であることが挙げられる。
記録材の体積平均粒径とは、記録材そのものの粒径、又は記録材に分散剤等の添加物が付着している場合には、添加物が付着した粒径をいう。体積平均粒径の測定装置には、マイクロトラックＵＰＡ粒度分析計 9340（Leeds&Northrup社製）を用いた。その測定は、インク４ｍｌを測定セルに入れて測定する。なお、測定時の入力値として、粘度にはインクの粘度を、分散粒子の密度は記録材の密度とする。
【０１７０】
次に、水溶性有機溶媒について説明する。水溶性有機溶媒としては、多価アルコール類、多価アルコール類誘導体、含窒素溶媒、アルコール類、含硫黄溶媒等が使用される。
【０１７１】
水溶性有機溶媒は、少なくとも１種類以上使用してもよい。水溶性有機溶媒の含有量としては、例えば１質量％以上７０質量％以下が挙げられる。
【０１７２】
次に、水について説明する。水としては、特に不純物が混入することを防止するため、イオン交換水、超純水、蒸留水、限外濾過水を使用することが望ましい。
【０１７３】
次に、その他の添加剤について説明する。インクには、界面活性剤を添加してもよい。
【０１７４】
これら界面活性剤の種類としては、各種のアニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤等が挙げられ、望ましくは、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤が用いられる。
【０１７５】
これらの界面活性剤は単独で使用しても混合して使用してもよい。また界面活性剤の親水性/疎水性バランス（ＨＬＢ）は、溶解性等を考慮すると３以上２０以下の範囲であることが望ましい。
これらの界面活性剤の添加量は、０．００１質量％以上５質量％以下が望ましい。
【０１７６】
また、インクには、その他、浸透性を調整する目的で浸透剤、インク吐出性改善等の特性制御を目的でポリエチレンイミン、ポリアミン類、ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコール、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等や、導電率、ｐＨを調整するために水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウムなどのアルカリ金属類の化合物等、その他必要に応じ、ｐＨ緩衝剤、酸化防止剤、防カビ剤、粘度調整剤、導電剤、紫外線吸収剤、及びキレート化剤等を添加してもよい。
【０１７７】
次に、インクの好適な特性について説明する。まず、インクの表面張力は、２０ｍＮ／ｍ以上４５ｍＮ／ｍ以下であることが挙げられる。
【０１７８】
ここで、表面張力としては、ウイルヘルミー型表面張力計（協和界面科学株式会社製）を用い、２３℃、５５％ＲＨの環境において測定した値を採用する。
【０１７９】
インクの粘度は、１．５ｍＰａ・ｓ以上３０ｍＰａ・ｓ以下であることが挙げられる。
【０１８０】
ここで、粘度としては、レオマット１１５（Contraves製）を測定装置として用いて、測定温度は２３℃、せん断速度は１４００ｓ-1の条件で測定した値を採用した。
【０１８１】
なお、インクは、上記構成に限定されるものではない。記録材以外に、例えば、液晶材料、電子材料など機能性材料を含むものであってもよい。
【０１８２】
＜インク受容性粒子収納容器(カートリッジ)＞
本実施形態のインク受容性粒子収納カートリッジは、記録装置に脱着可能であり、上記本実施形態のインク受容性粒子を収納すると共に、記録装置の粒子塗布装置（粒子供給装置）に当該インク受容性粒子を供給するための部材である。
【０１８３】
以下、本実施形態のインク受容性粒子収納カートリッジについて図面を参照しつつ説明する。図５は、本実施形態のインク受容性粒子収納するカートリッジを示す斜視図である。図６は、図５のＡ−Ａ断面図である。
【０１８４】
本実施形態のインク受容性粒子収納カートリッジ５０は、図５及び図６に示すように、円筒状の粒子収納カートリッジ本体５１と、この粒子収納カートリッジ本体５１の両端に嵌合する側壁部５２、５４とから構成されている。
【０１８５】
そして、一端側の粒子収納カートリッジ本体５１の周面にはインク受容性粒子を記録装置の粒子塗布装置（粒子供給装置：不図示）に向けて搬出するための搬出口６０が設けられている。また、粒子収納カートリッジ本体５１に対してスライド自在に帯部５６が取付けられている。この帯部５６には、搬出口６０の外側に搬出口６０を格納する格納部５８が設けられている。
【０１８６】
従って、粒子収納カートリッジ５０が記録装置に装着されていない状態（或いは装着直後）は、搬出口６０は格納部５８に格納され、搬出口６０から粒子収納カートリッジ本体５１内のインク受容性粒子が外に漏れ出ない。
【０１８７】
また、粒子収納カートリッジ本体５１の他端側の側壁部５４の中央部分には孔６２が開けられており、カップリング部６４の連結部６６が、この側壁部５４の孔６２から粒子収納カートリッジ本体５１内部に貫通している。また、これにより、カップリング部６４は側壁部５４に対して、回転自在となっている。
【０１８８】
そして、アジテーター６８が、粒子収納カートリッジ本体５１内部に配設されている。アジテーター６８は、断面円形の金属製の線状部材、例えば、ステンレス（ＳＵＳ３０４ＷＰ）からなり、螺旋状に形成されている。また、一方のアジテーターの一端部は、回転軸（回転中心）に向かって曲げられ、カップリング部６４の連結部６６に連結されている。尚、他方の端部の先は、拘束されていない自由端となっている。
【０１８９】
アジテーター６８はカップリング部６４の連結部６６から回転力を付与されて回転し、粒子収納カートリッジ本体５１内のインク受容性粒子、又はインク受容性粒子及びキャリアを攪拌しながら搬出口６０の方に搬送する。このように、粒子を搬出口６０から排出し、インク受容性粒子を記録装置に追加補充される。
【０１９０】
なお、本実施形態のインク受容性粒子収納カートリッジは、上記構成に限られるものではない。
【０１９１】
＜記録装置＞
本実施形態の記録装置（記録方法）は、記録材を含むインクと、上記本実施形態のインク受容性粒子と、を用いた記録装置（記録方法）である。
本実施形態の記録装置（記録方法）の１態様としては、中間転写体と、インク受容性粒子を中間転写体上に供給する供給装置（供給工程）と、中間転写体上に供給されたインク受容性粒子にインクを吐出するインク吐出装置（インク吐出工程）と、インク受容性粒子を記録媒体に転写する転写装置（転写工程）と、記録媒体に転写されたインク受容性粒子を定着する定着装置（定着工程）と、を有し、インク受容性粒子は、インク吐出装置から吐出されたインクを中間転写体上で受容する記録装置（記録方法）である。
【０１９２】
具体的には、例えば、まず、供給装置により中間体（中間転写体）にインク受容性粒子を層状に供給する。層状に供給されたインク受容性粒子（以下、インク受容性粒子層）に対して、インク吐出装置によりインクを吐出して受容させる。インクを受容したインク受容性粒子層を転写装置により中間体から記録媒体へ転写する。この転写は、インク受容性粒子層の全部或いは記録部（インク受容部）を選択的に行われる。その後、記録媒体に転写されたインク受容性粒子層に対し、定着装置により加圧（或いは加熱・加圧）を施し、定着させる。このようにして、インクを受容したインク受容性粒子による記録が行われる。なお、転写と定着は実質的に同時に行ってもよし、別で行ってもよい。
【０１９３】
ここで、インク受容性粒子はインクを受容する際、例えば、層状に形成されるが、そのインク受容性粒子層の厚さは、例えば１μｍ以上１００μｍ以下、望ましくは３μｍ以上６０μｍ以下、より望ましくは５μｍ以上３０μｍ以下の範囲が挙げられる。また、インク受容性粒子層中の空隙率（即ち、インク受容性粒子間空隙率＋インク受容性粒子内空隙率（トラップ構造））は、例えば１０％以上８０％以下、望ましくは３０以上７０％以下、より望ましくは４０％以上６０％以下の範囲が挙げられる。
【０１９４】
また、中間体の表面には、インク受容性粒子供給前に予め、離型剤を塗布してもよい。この離型剤としては、（変性）シリコーンオイル、フッ素系オイル、炭化水素オイル、鉱物油、植物油、ポリアルキレングリコール、アルキレングリコールエーテル、アルカンジオール、溶融ワックス類などが挙げられる。
【０１９５】
なお、記録媒体としては、浸透媒体（例えば、普通紙や、コート紙等）、非浸透媒体（例えば、アート紙、樹脂フィルムなど）、いずれを適用してもよい。また、記録媒体は、これらに限られず、その他、半導体基板など工業製品も含まれる。
【０１９６】
一方、本実施形態の記録装置（記録方法）の他の態様としては、本実施形態のインク受容性粒子を記録媒体上に供給する供給装置と、記録媒体上に供給されたインク受容性粒子にインクを吐出するインク吐出装置と、記録媒体上に供給されたインク受容性粒子を定着する定着装置と、を有し、インク受容性粒子が、インク吐出装置から吐出されたインクを記録媒体上で受容する記録装置（記録方法）であってもよい。
【０１９７】
具体的には、まず、供給装置により記録媒体にインク受容性粒子を層状に供給する。層状に供給されたインク受容性粒子（以下、インク受容性粒子層）に対して、インク吐出装置によりインクを吐出して受容させる。インクを受容したインク受容性粒子層に対し、定着装置により加圧（或いは加熱・加圧）を施し、定着させる。このようにして、インクを受容したインク受容性粒子による記録が行われる。このように、記録媒体に直接、記録媒体上に供給する形態であってもよい。
【０１９８】
以下、本実施形態の記録装置の実施形態ついて図面を参照しつつ説明する。なお、実質的に同じ作用・機能を有する部材には、全図面を通して同じ符合を付与し、重複する説明は省略する場合がある。
図７は、本実施形態に係る記録装置を示す構成図である。図８は、実施形態に係るインク受容性粒子層を示す構成図である。
【０１９９】
実施形態に係る記録装置１０は、図７に示すように、無端ベルト状の中間転写体１２、中間転写体１２表面を帯電させる帯電装置２８、中間転写体１２上の帯電された領域にインク受容性粒子１６を付着させ粒子層を形成する粒子供給装置１８、粒子層上にインク滴を吐出し画像を形成するインクジェット記録ヘッド２０、記録媒体８を中間転写体１２と重ね合わせ、圧力及び熱を加えることにより記録媒体８上にインク受容性粒子層を転写及び定着する転写定着装置２２を含んで構成されている。そして、粒子供給装置１８には、供給管１９Ａを介してインク受容性粒子収納カートリッジ１９が脱着可能に連結されている。
【０２００】
帯電装置２８の上流側には、中間転写体１２表面から記録媒体８へインク受容性粒子層１６Ａの転写効率を向上させる為、中間転写体１２表面よりインク受容性粒子層１６Ａを離形促進させる為の離形層１４Ａを形成する離型剤塗布装置１４が配置される。
【０２０１】
帯電装置２８により表面に電荷を形成した中間転写体１２の表面は粒子供給装置１８にてインク受容性粒子１６を層として形成され、粒子層上には各色ごとのインクジェット記録ヘッド２０すなわち２０Ｋ、２０Ｃ、２０Ｍ、２０Ｙから各色のインク滴が吐出されカラー画像が形成される。
【０２０２】
表面にカラー画像が形成された粒子層は転写定着装置（転写定着ローラ）２２にて記録媒体８にカラー画像ごと転写される。転写定着装置２２の下流には、中間転写体１２表面に残留しているインク受容性粒子１６の除去、粒子以外の異物（記録媒体８の紙粉等）の中間転写体付着物の除去を行うためのクリーニング装置２４が配置されている。
【０２０３】
カラー画像を転写された記録媒体８はそのまま搬出され、中間転写体１２は再度帯電装置２８で表面に電荷を形成される。このとき、記録媒体８に転写されたインク受容性粒子はインク滴を吸収・保持するので速やかに搬出される。
【０２０４】
また、必要に応じて、クリーニング装置２４と離型剤塗布装置１４の間（以下、ＡとＢとの間とは特記がない限り、いずれも含まない間を意味する）に、中間転写体１２表面に残留する電荷を除去する為の除電装置２９を配置してもよい。
【０２０５】
本実施形態においては、中間転写体１２は、厚さ１ｍｍのポリイミドフィルムのベース層の上に厚さ４００μｍのエチレンプロピレンゴム（ＥＰＤＭ）の表面層が形成されている。ここでは表面抵抗値が１０１３Ω／□程度、体積抵抗値が１０１２Ω・ｃｍ程度(半導電性)である。
【０２０６】
中間転写体１２が周動搬送され、まず離型剤塗布装置１４により中間転写体１２表面に離形層１４Ａが形成される。離型剤塗布装置１４の塗布ローラ１４Ｃにより中間転写体１２表面に離型剤１４Ｄが塗布され、ブレード１４Ｂで層厚を規定する。
【０２０７】
このとき、連続的に画像形成及びプリントを行う目的で、離型剤塗布装置１４を中間転写体１２に連続的に接触するようにしてもよいし、中間転写体１２から離間して構成としてもよい。
【０２０８】
離型剤塗布装置１４に、独立した液体供給システム（図示せず）より離型剤１４Ｄを供給して、離型剤１４Ｄの供給がとぎれないようにしてもよい。本実施形態においては、アミノシリコーンオイルを離型剤１４Ｄとして使用する。
【０２０９】
次に、帯電装置２８によって正の電荷を中間転写体１２表面に付与することにより、中間転写体１２表面に正の電荷が帯電される。ここでは、粒子供給装置１８の供給ローラ１８Ａと中間転写体１２表面とで形成しうる電界による静電力により、インク受容性粒子１６が中間転写体１２表面に供給／吸着可能な電位を形成すればよい。
【０２１０】
本実施形態においては、帯電装置２８を用いて、帯電装置２８と中間転写体１２を挟んで配置されている従動ロール３１（グラウンドに接続）間に電圧を印加し、中間転写体１２表面を帯電させる構成としている。
【０２１１】
帯電装置２８は、ステンレスを材料とする棒状の外周面に、導電性付与材を分散させた弾性層（発泡ウレタン樹脂）を形成し、体積抵抗率１０６Ω・ｃｍ以上１０８Ω・ｃｍ以下程度に調整したロール形状の部材とする。さらに、弾性層の表面を厚さ５μｍ以上１００μｍ以下の撥水撥油性のスキン層（ＰＦＡ）で被覆する。
【０２１２】
帯電装置２８にはＤＣ電源が接続され、従動ロール３１はフレームグランドに電気的に接続されている。帯電装置２８は、従動ロール３１との間で中間転写体１２を挟みつつ従動し、押圧位置では、接地された従動ロール３１との間に電位差が生じるため、中間転写体１２の表面に電荷が与えられる。ここでは帯電装置２８により中間転写体１２表面に例えば電圧１ｋｖを印加し、中間転写体１２表面を帯電させる。
【０２１３】
また、帯電装置２８をコロトロンやブラシで構成してもよい。
【０２１４】
次に粒子供給装置１８により、中間転写体１２表面にインク受容性粒子１６が供給され、インク受容性粒子層１６Ａを形成する。粒子供給装置１８は、インク受容性粒子１６が収容される容器の、中間転写体１２と向合う部分に供給ローラ１８Ａが配され、供給ローラ１８Ａに押圧するように帯電ブレード１８Ｂが配される。この帯電ブレード１８Ｂは供給ローラ１８Ａ表面に付着するインク受容性粒子１６の層厚を規制する機能も併せ持つ。
【０２１５】
供給ローラ１８Ａ（導電性ロール）にインク受容性粒子１６を供給し、帯電ブレード１８Ｂ（導電性ブレード）でインク受容性粒子層１６Ａを規制するとともに中間転写体１２表面の電荷と逆極性である負に帯電する。供給ローラ１８Ａはアルミ製の中実ロール、帯電ブレード１８Ｂは圧力をかけるためにウレタンゴムが獲り付けられた金属板（ＳＵＳなど）が用いられる。帯電ブレード１８Ｂはドクター方式で供給ローラ１８Ａと接する。
【０２１６】
帯電されたインク受容性粒子１６は供給ローラ１８Ａ表面に例えば１層の粒子層を形成し、中間転写体１２表面と対向する部位に搬送され、これと近接すると供給ローラ１８Ａと中間転写体１２表面との電位差により形成された電界により、帯電したインク受容性粒子１６は静電力により中間転写体１２表面に移動する。
【０２１７】
この時、中間転写体１２表面に１層の粒子層を形成するように中間転写体１２の移動速度と供給ローラ１８Ａの回転速度を相対的に設定する（周速比）。この周速比は、中間転写体１２の帯電量やインク受容性粒子１６の帯電量、供給ローラ１８Ａと中間転写体１２の位置関係等、他のパラメータに依存する。
【０２１８】
上記の、１層のインク受容性粒子層１６Ａを形成する周速比を基準に、供給ローラ１８Ａの周速を相対的に早くすることにより、中間転写体１２上に供給される粒子数を増加させられる。転写される画像濃度が低い（インク打ち込み量が少ない（例えば０．１ｇ／ｍ２以上１．５ｇ／ｍ２以下））場合には、層厚を必要最小限の厚さ（例えば、１μｍ以上５μｍ以下）とし、また、画像濃度が高い（インク打ち込み量が多い（例えば４ｇ／ｍ２以上１５ｇ／ｍ２以下））場合には、インク液体成分（溶媒や分散媒）を保持可能である充分な層厚（例えば１０μｍ以上２５μｍ以下）となるように制御する。
【０２１９】
例えば、インク打ち込み量が少ない文字画像等の場合、中間転写体上の1層のインク受容性粒子層に対して像形成を行った場合、インク中の画像形成材(顔料)は中間転写体上のインク受容性粒子層表面にトラップされ、深さ方向に対して分布が少なくなるように、インク受容性粒子表面や内部の粒子空隙に固定される。
【０２２０】
例えば、最終的な画像となる画像層１６Ｂの上に保護層となる粒子層１６Ｃを設けたい場合は、インク受容性粒子層１６Ａを３層程度の厚みとし、最上層にインクで像形成を行えば（（図８（Ａ）参照）、像形成を行わない２層分の粒子層１６Ｃが転写定着後には保護層となり画像層１６Ｂの上に形成される（図８（Ｂ）参照）。
【０２２１】
あるいは２次色や３次色の画像等、インク打ち込み量が高い画像を形成する場合には、インク受容性粒子層を、インク液体成分（溶媒や分散媒）が保持可能で、記録材（例えば顔料）がトラップされ、最下層まで到達しない充分な粒子数となるようにインク受容性粒子１６を積層させる。この場合、転写定着後の画像層表面に画像形成材(顔料)は露出せず、像形成を行わないインク受容性粒子１６が画像表面に保護層として形成してもよい。
【０２２２】
次に、インクジェット記録ヘッド２０がインク受容性粒子層１６Ａにインク滴を付与する。インクジェット記録ヘッド２０は画像情報に基づいた位置にインク滴を付与する。
【０２２３】
最後に、転写定着装置２２により記録媒体８と中間転写体１２を挟み込んで、インク受容性粒子層１６Ａに圧力と熱を加える事で、記録媒体８上にインク受容性粒子層１６Ａが転写される。
【０２２４】
転写定着装置２２は加熱源を内蔵する加熱ロール２２Ａと、中間転写体１２を挟んで対向する加圧ロール２２Ｂとから構成され、加熱ロール２２Ａ及び加圧ロール２２Ｂは接して接触部を形成する。加熱ロール２２Ａ及び加圧ロール２２Ｂには、アルミコアの外表面にシリコーンゴムを被覆し、更にその上をＰＦＡチューブにて被覆された物を使用してもよい。
【０２２５】
加熱ロール２２Ａと加圧ロール２２Ｂの接触部において、ヒーターによりインク受容性粒子層１６Ａが加熱され、かつ圧力が加わる為、記録媒体８にインク受容性粒子層１６Ａが転写されると共に定着される。
【０２２６】
このとき、非画像部におけるインク受容性粒子１６を構成する有機樹脂粒子がガラス転移温度Ｔｇ)以上に加熱されることにより軟化し（あるいは溶融され）、圧力により中間転写体１２表面に形成された離形層１４Ａからインク受容性粒子層１６Ａが離形され、記録媒体８上に転写される。この時、加熱によって転写定着性が向上する。本実施形態では加熱ロール２２Ａの表面を１６０℃に制御している。この時、インク受容性粒子層１６Ａに保持されたインク液体成分（溶媒や分散媒）は、転写後もそのままインク受容性粒子層１６Ａ内に保持され、定着される。また転写定着装置２２より前に、中間転写体１２に予備加熱を行ってもよい。
【０２２７】
図９は、他の実施形態に係る記録装置を示す構成図である。なお、以下の他の実施形態でも、後述するインク受容性粒子として複合体粒子を適用した場合を説明している。
【０２２８】
他の実施形態に係る記録装置１１は、図９に示すように、無端ベルト状の搬送ベルト１３を備えている。搬送ベルト１３は回転移動し、収容容器（図示略）などから送られてきた記録媒体８を搬送する。
【０２２９】
まず、搬送ベルト１３によって搬送されている記録媒体８に、イオン流制御静電記録ヘッド７０（以降、「静電記録ヘッド７０」と略して記す）が、放電によるイオン流を制御して記録媒体８上に照射することによって静電潜像を形成する。（図１０（Ａ）参照）。
【０２３０】
記録媒体８に形成された静電潜像を粒子供給装置１８が顕像化し、インク受容性粒子１６で構成されるインク受容性粒子層１６Ａを形成する。（図１０（Ｂ）参照）。
【０２３１】
記録媒体８に形成されたインク受容性粒子層１６Ａを、予備定着装置１５０が予備加熱定着する。
【０２３２】
予備加熱定着されたインク受容性粒子層１６Ａに、ブラック（Ｋ）、シアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）、イエロー（Ｙ）の各色毎のインクジェット記録ヘッド２０Ｋ、２０Ｃ、２０Ｍ、２０Ｙから、画像データに基づき、各色のインク滴が吐出されインク画像が形成される。（図１０（Ｃ）参照）。なお、以降、各色を区別する必要があるときは、符号の後にＹ，Ｍ，Ｃ，Ｋを付すが、特に、区別する必要がない場合は、Ｙ，Ｍ，Ｃ，Ｋを省略する。
【０２３３】
インク滴の吐出によってインク画像が形成されたインク受容性粒子層１６Ａは、定着装置２３が圧力及び熱を加えることにより記録媒体８上に定着する。
【０２３４】
なお、静電記録ヘッド７０及びインクジェット記録ヘッド２０は、記録媒体８の幅以上あるライン型記録ヘッド、所謂ＦＷＡ（Full Width Array）方式の記録ヘッドである。
【０２３５】
以上の工程を経て、画像形成が終了し、記録媒体８は装置外に排出される。
【０２３６】
以上説明した他の実施形態に係る記録装置１１では、搬送ベルト１３により記録媒体８を搬送しつつ、静電記録ヘッド７０により静電潜像を形成し、当該静電潜像に粒子供給装置１８よりインク受容性粒子１６を供給させ粒子層を形成する。そして、インクジェット記録ヘッド２０により粒子層上にインク滴を吐出し画像を形成する。これによりインク受容性粒子１６にインクを受容させる。次に、記録媒体８を搬送ベルト１３から剥離させた後、定着装置２３により圧力及び熱を加えることにより記録媒体８上にインク受容性粒子層が定着される。なお、上記説明した以外は、上記実施形態に係る記録装置と同様であるため、説明を省略する。
【０２３７】
以上、実施形態においては、ブラック、イエロー、マゼンタ、シアンの各色のインクジェット記録ヘッド２０から画像データに基づいて選択的にインク滴が吐出されてカラー画像が記録媒体８に記録されるようになっているが、本実施形態は記録媒体上への文字や画像の記録に限定されるものではない。すなわち、工業的に用いられる液滴吐出（噴射）装置全般に対して、本実施形態の記録装置を適用してもよい。
【実施例】
【０２３８】
以下、本実施形態を、実施例を挙げてさらに具体的に説明する。ただし、これら各実施例は、本実施形態を制限するものではない。
【０２３９】
［実施例１］
＜親水性有機樹脂のエマルジョン液−１の調製＞
・スチレン／アクリル酸ブチルエステル／アクリル酸共重合体（重量平均分子量５０,０００、カルボン酸基をＮａで部分中和した酸価２００） １０質量部
・イオン交換水 ９０質量部
上記材料を混合し、加熱しながら攪拌し、親水性有機樹脂のエマルジョン液−１を調製した。
【０２４０】
＜多孔質材料の分散液−１の調製＞
ゼオライト（平均細孔径２ｎｍ、平均粒径１μｍ）５００ｇを、１０質量％の硝酸マグネシウム水溶液中に２時間含浸させたのち、７０℃、６時間乾燥して、孔内にマグネシウム塩を含有する多孔質材料を調製した。
【０２４１】
得られた多孔質材料３００ｇをイソプロパノール３０００ｇに分散させ、分散液−１を調製した。
【０２４２】
＜インク受容性粒子−１の作製＞
上記エマルジョン液−１及び分散液−１を混合撹拌し、次いでＳｐｒａｙ−Ｄｒｙ機（ＮＬ−５／大川原化工機社製）を用いて粒子化した。更に、この粒子を気流式分級機で分級した。
【０２４３】
分級後の粒子１００質量部に対して、非晶質シリカ（商品名：ＲＸ２００、日本アエロジル社製、粒径１２ｎｍ）２質量部を攪拌混合し、複合体粒子であるインク受容性粒子−１を得た。
【０２４４】
インク受容性粒子−１の球換算平均粒径を、乾式粒度分布計（Microtrac MT3200／日機装社製）によって測定したところ、２０μｍであった。
また、インク受容性粒子−１における親水性有機樹脂粒子の粒子径を、上述した透過型電子顕微鏡を用いた測定/解析法によって測定したところ０．３μｍであった。
【０２４５】
［実施例２］
実施例１において、硝酸マグネシウム水溶液のかわりに、酢酸カルシウム水溶液を用い、その他は実施例１と同様にしてインク受容性粒子を作製した。得られたインク受容性粒子−２について、球換算平均粒径を、乾式粒度分布計（Microtrac MT3200／日機装社製）によって測定したところ、１８μｍであった。また、インク受容性粒子−２における親水性有機樹脂粒子の粒子径を、上述した透過型電子顕微鏡を用いた測定／解析法によって測定したところ０．３μｍであった。
【０２４６】
［実施例３］
実施例１において、硝酸マグネシウム水溶液のかわりに、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド重合体水溶液を用い、その他は実施例１と同様にしてインク受容性粒子を作製した。得られたインク受容性粒子−３について、球換算平均粒径を、乾式粒度分布計（Microtrac MT3200／日機装社製）によって測定したところ、２４μｍであった。また、インク受容性粒子−３における親水性有機樹脂粒子の粒子径を、上述した透過型電子顕微鏡を用いた測定／解析法によって測定したところ０．３μｍであった。
【０２４７】
［実施例４］
実施例１において、ゼオライトのかわりに、平均細孔径２０ｎｍ、平均粒径１３μｍのシリカアルミナを用い、その他は実施例１と同様にしてインク受容性粒子を作製した。得られたインク受容性粒子−４について、球換算平均粒径を、乾式粒度分布計（Microtrac MT3200／日機装社製）によって測定したところ、５０μｍであった。また、インク受容性粒子−４における親水性有機樹脂粒子の粒子径を、上述した透過型電子顕微鏡を用いた測定／解析法によって測定したところ０．３μｍであった。
【０２４８】
［実施例５］
実施例1において用いたゼオライトのかわりに、平均細孔径３ｎｍ、平均粒径６μｍのゼオライトを用い、その他は実施例１と同様にしてインク受容性粒子を作製した。得られたインク受容性粒子−５について、球換算平均粒径を、乾式粒度分布計（Microtrac MT3200／日機装社製）によって測定したところ、３５μｍであった。また、インク受容性粒子−５における親水性有機樹脂粒子の粒子径を、上述した透過型電子顕微鏡を用いた測定／解析法によって測定したところ０．３μｍであった。
【０２４９】
［実施例６］
＜親水性有機樹脂のエマルジョン液−２の調製＞
・スチレン／アクリル酸−２−エチルヘキシル／メタクリル酸共重合体（重量平均分子量３５,０００、カルボン酸基をＮａで部分中和した酸価１８０） １５質量部
・イオン交換水 ８５質量部
上記材料を混合し、加熱しながら攪拌し、親水性有機樹脂のエマルジョン液−２を調製した。
【０２５０】
＜耐久性向上剤粒子の分散液−２の調製＞
硝酸マグネシウムとポリエチレングリコール（重量平均分子量１０,０００）とを用い、マイクロカプセル化製法によって、硝酸マグネシウム粒子の表面がポリエチレングリコールで被覆された耐久性向上剤粒子を作製した。
【０２５１】
具体的には、ポリエチレングリコール（重量平均分子量１０,０００）の１０質量％トルエン溶液に、１００ｇの硝酸マグネシウムを添加後、激しく攪拌して分散し、この分散液を水相に加えて、さらに分散系を形成した。その後、トルエンと水を蒸発させて、硝酸マグネシウム粒子の表面がポリエチレングリコールで被覆された耐久性向上剤粒子を作製した。
【０２５２】
得られた耐久性向上剤粒子の粒子径を、上述の透過型電子顕微鏡による測定／解析法によって測定したところ５μｍであった。
また、ポリエチレングリコールによる被覆層の厚さを透過型電子顕微鏡によって測定したところ、０．５μｍであった。
【０２５３】
得られた耐久性向上剤粒子５０ｇをヘキサン５００ｇに分散させ、分散液−２を調製した。
【０２５４】
＜インク受容性粒子−６の作製＞
上記エマルジョン液−２及び分散液−２を、３流体型のノズルを用いて試作したＳｐｒａｙ−Ｄｒｙ機を用いて、別々のノズルから同時に噴射し、混合粒子化した。更に、この粒子を気流式分級機で分級した。
【０２５５】
分級後の粒子１００質量部に対して、非晶質シリカ（商品名：ＲＸ３００、日本アエロジル社製、粒径７ｎｍ）２質量部を攪拌混合し、複合体粒子であるインク受容性粒子−６を得た。
【０２５６】
インク受容性粒子−６の球換算平均粒径を、乾式粒度分布計（Microtrac MT3200、日機装社製）によって測定したところ、２５μｍであった。
また、インク受容性粒子−６における親水性有機樹脂粒子の粒子径を、上述した透過型電子顕微鏡を用いた測定/解析法によって測定したところ０．４μｍであった。
【０２５７】
［実施例７］
実施例６において、硝酸マグネシウムのかわりに、硫酸亜鉛を用い、その他は実施例６と同様にしてインク受容性粒子−７を作製した。得られた耐久性向上剤粒子の粒子径を、上述の透過型電子顕微鏡による測定／解析法によって測定したところ、６μｍであった。また、ポリエチレングリコールによる被覆層の厚さを透過型電子顕微鏡によって測定したところ、０．５μｍであった。
実施例６同様に、インク受容性粒子−７の球換算平均粒径を、乾式粒度分布計（Microtrac MT3200、日機装社製）によって測定したところ、３０μｍであった。また、インク受容性粒子−７における親水性有機樹脂粒子の粒子径を、上述した透過型電子顕微鏡を用いた測定／解析法によって測定したところ０．４μｍであった。
【０２５８】
［実施例８］
実施例６において、硝酸マグネシウムのかわりに、ジアリルアミン重合体を用い、その他は実施例６と同様にしてインク受容性粒子−８を作製した。得られた耐久性向上剤粒子の粒子径を、上述の透過型電子顕微鏡による測定／解析法によって測定したところ、５μｍであった。また、ポリエチレングリコールによる被覆層の厚さを透過型電子顕微鏡によって測定したところ、０．５μｍであった。
実施例６同様に、インク受容性粒子−８の球換算平均粒径を、乾式粒度分布計（Microtrac MT3200、日機装社製）によって測定したところ、２７μｍであった。また、インク受容性粒子−８における親水性有機樹脂粒子の粒子径を、上述した透過型電子顕微鏡を用いた測定／解析法によって測定したところ０．４μｍであった。
【０２５９】
［実施例９］
実施例６において、ポリエチレングリコールのかわりに、ポリビニルアルコール（重量平均分子量２００００）を用い、その他は実施例６と同様にしてインク受容性粒子−９を作製した。得られた耐久性向上剤粒子の粒子径を、上述の透過型電子顕微鏡による測定／解析法によって測定したところ、４μｍであった。また、ポリビニルアルコールによる被覆層の厚さを透過型電子顕微鏡によって測定したところ、０．４μｍであった。
実施例６同様に、インク受容性粒子−９の球換算平均粒径を、乾式粒度分布計（Microtrac MT3200、日機装社製）によって測定したところ、２２μｍであった。また、インク受容性粒子−９における親水性有機樹脂粒子の粒子径を、上述した透過型電子顕微鏡を用いた測定／解析法によって測定したところ０．４μｍであった。
【０２６０】
［実施例１０］
実施例６において用いたポリエチレングリコールのかわりに、重量平均分子量２０００００のポリエチレングリコールを用い、その他は実施例６と同様にしてインク受容性粒子−１０を作製した。得られた耐久性向上剤粒子の粒子径を、上述の透過型電子顕微鏡による測定／解析法によって測定したところ、５μｍであった。また、ポリエチレングリコールによる被覆層の厚さを透過型電子顕微鏡によって測定したところ、０．４μｍであった。
実施例６同様に、インク受容性粒子−１０の球換算平均粒径を、乾式粒度分布計（Microtrac MT3200、日機装社製）によって測定したところ、１８μｍであった。また、インク受容性粒子−１０における親水性有機樹脂粒子の粒子径を、上述した透過型電子顕微鏡を用いた測定／解析法によって測定したところ０．４μｍであった。
【０２６１】
［実施例１1］
実施例６において、ポリエチレングリコールのトルエン溶液を１０質量％から０．５質量％に低めたものを用い、その他は実施例６と同様にしてインク受容性粒子−１１を作製した。得られた耐久性向上剤粒子の粒子径を、上述の透過型電子顕微鏡による測定／解析法によって測定したところ、６μｍであった。また、ポリエチレングリコールによる被覆層の厚さを透過型電子顕微鏡によって測定したところ、０．０３μｍであった。
実施例６同様に、インク受容性粒子−１１の球換算平均粒径を、乾式粒度分布計（Microtrac MT3200／日機装社製）によって測定したところ、２９μｍであった。また、インク受容性粒子−１１における親水性有機樹脂粒子の粒子径を、上述した透過型電子顕微鏡を用いた測定/解析法によって測定したところ０．４μｍであった。
【０２６２】
［比較例１］
＜親水性有機樹脂のエマルジョン液−３の調製＞
・スチレン／アクリル酸共重合体（重量平均分子量１５,０００、カルボン酸基をＮａで部分中和した酸価３００） ２０質量部
・イオン交換水 ８０質量部
上記材料を混合し、加熱しながら攪拌し、親水性有機樹脂のエマルジョン液−３を調製した。
【０２６３】
＜比較のインク受容性粒子−１の作製＞
上記エマルジョン液−３を、Ｓｐｒａｙ−Ｄｒｙ機（ＮＬ−５／大川原化工機社製）を用いて粒子化した。更に、この粒子を気流式分級機で分級した。
【０２６４】
分級後の粒子１００質量部に対して、非晶質シリカ(商品名：NAX50、日本アエロジル社製、粒径３０ｎｍ)０．３質量部を攪拌混合し、複合体粒子である比較のインク受容性粒子−１を得た。
【０２６５】
比較のインク受容性粒子−１の球換算平均粒径を、乾式粒度分布計（Microtrac MT3200／日機装社製）によって測定したところ、８μｍであった。
また、比較のインク受容性粒子−１における親水性有機樹脂粒子の粒子径を、上述した透過型電子顕微鏡を用いた測定/解析法によって測定したところ０．３μｍであった。
【０２６６】
［比較例２］
実施例１で用いた、親水性有機樹脂のエマルジョン液−１および１０質量％の硝酸マグネシウム水溶液を３流体型のノズルを用いて試作したＳｐｒａｙ−Ｄｒｙ機により、別々のノズルから同時噴射し、混合粒子化した。更に、この粒子を気流式分級機で分級した。
分級後の粒子１００質量部に対して、非晶質シリカ（商品名：ＮＸ９０、日本アエロジル社製、粒径２０ｎｍ）０．２質量部を攪拌混合し、複合体粒子である比較のインク受容性粒子−２を得た。
比較のインク受容性粒子−２の球換算平均粒径を、乾式粒度分布計（Ｍｉｃｒｏｔｒａｃ ＭＴ３２００／日機装社製）によって測定したところ、１２μｍであった。
また、比較のインク受容性粒子−２における親水性有機樹脂粒子の粒子径を、上述した透過型電子顕微鏡を用いた測定／解析法によって測定したところ０．３μｍであった。
【０２６７】
−ブラックインクの調製−
下記インク成分を混合し、攪拌した後、ポアサイズ２μｍのメンブレンフィルターを用いて濾過することによりブラックインクを調製した。
【０２６８】
（インク成分）
・カルボン酸基を有する自己分散可能なカーボンブラック（商品名：Cabojet 300、キャボット社製） ５質量部
・トリエチレングリコール ２５質量部
・プロピレングリコール １５質量部
・Ｎ−メチル−２−ピロリドン １５質量部
・オキシエチレンオキシプロピレンブロックコポリマー（商品名：プルロニック PE6400、ＢＡＳＦ社製） １質量部
・イオン交換水 ４０質量部
【０２６９】
上記組成に更に水酸化ナトリウムを加えてｐＨを調整した。
得られたブラックインクは、表面張力＝３８ｍＮ／ｍ、粘度＝６．４ｍＰａ・ｓ、ｐＨ＝７．９であった。
【０２７０】
−シアンインクの調製−
下記インク成分を混合し、攪拌した後、ポアサイズ２μｍのメンブレンフィルターを用いて濾過することによりシアンインクを調製した。
【０２７１】
（インク成分）
・カルボン酸基を有する自己分散可能な銅フタロシアニン顔料（商品名：Cabojet 250C、キャボット社製） ３．５質量部
・ジエチレングリコール １５質量部
・テトラエチレングリコール ２０質量部
・１,２−ペンタンジオール １０質量部
・イオン交換水 ５５質量部
【０２７２】
上記組成に更に水酸化ナトリウムを加えてｐＨを調整した。
得られたシアンインクは、表面張力＝３８ｍＮ／ｍ、粘度＝５．３ｍＰａ・ｓ、ｐＨ＝８．５であった。
【０２７３】
−マゼンタインクの調製−
下記インク成分を混合し、攪拌した後、ポアサイズ２μｍのメンブレンフィルターを用いて濾過することによりマゼンタインクを調製した。
【０２７４】
（インク成分）
・カルボン酸基を有する自己分散可能なキナクリドン系マゼンタ顔料（商品名：Cabojet 260M、キャボット社製） ６質量部
・ジプロピレングリコール ７質量部
・グリセリン １５質量部
・ジエチレングリコールモノブチルエーテル １０質量部
・オルフィンＥ１０１０（日信化学工業社製） ０．５質量部
・イオン交換水 ６０質量部
【０２７５】
上記組成に更に水酸化ナトリウムを加えてｐＨを調整した。
得られたマゼンタインクは、表面張力＝２９ｍＮ／ｍ、粘度＝４．２ｍＰａ・ｓ、ｐＨ＝８．４であった。
【０２７６】
−イエローインクの調製−
下記インク成分を混合し、攪拌した後、ポアサイズ２μｍのメンブレンフィルターを用いて濾過することによりイエローインクを調製した。
【０２７７】
（インク成分）
・カルボン酸基を有する自己分散可能なアゾ系イエロー顔料（商品名：Cabojet 270Y、キャボット社製） ５質量部
・ポリエチレングリコール４００ １０質量部
・２−ピロリドン ５質量部
・トリエチレングリコールモノブチルエーテル ７質量部
・オキシエチレンステアリルエーテル ２質量部
・ポリエーテル変性ジメチルシリコーンポリマー ２質量部
・イオン交換水 ７０質量部
【０２７８】
上記組成に更に水酸化ナトリウムを加えてｐＨを調整した。
得られたイエローインクは、表面張力＝２７ｍＮ／ｍ、粘度＝２．８ｍＰａ・ｓ、ｐＨ＝８．０であった。
【０２７９】
［実施例１〜１１、比較例１〜２］
上記各粒子をインク受容性粒子として利用し、上記インクのいずれかを下記表１の組み合わせで用いて以下の評価を行った。結果を表１に示す。
【０２８０】
＜印刷後の画像の耐水性の評価＞
ケーキプリンターを用いて、フッ素コートされた樹脂ベルトで構成される中間媒体上に上記インク受容性粒子を散布した。この時、インク受容性粒子の散布量は粒子の種類によって異なっていたが、５ｇ/ｍ２以上１２ｇ/ｍ２以下の範囲であった。
【０２８１】
そして、供給されたインク受容性粒子の層上に、ピエゾ型インクジェット装置（試作機／富士ゼロックス社製）の記録ヘッドから解像度６００ｄｐｉ（ｄｐｉ：１インチ当たりのドット数）の画像面積率で２ｐＬのインクを付与し、線画像を形成した。
記録媒体としてのＯＫ金藤（王子製紙社製）と中間転写体上で画像が形成されたインク受容性粒子層とを３×１０５Ｐａで圧接し、９０℃×１分間記録媒体を加熱して定着を行った。
【０２８２】
このようにして得られた画像に対して、水を約１ｍｌスプレー噴射した後、白紙（Ｃ２紙、富士ゼロックス社製）を画像に重ねて１×１０５Ｐａで押圧した。このとき白紙への画像の転写の様子を下記評価基準で評価した。
【０２８３】
◎：画像が全く重ねた白紙に転写しない
○：わずかに重ねた白紙への画像の転写が見られるが、紙上の画像乱れは全く検知できない。
△：重ねた白紙への画像の転写があり、わずかに画像乱れが検出される。
×：重ねた白紙への画像の転写がかなり多くあり、目視で画像の乱れが明らかに検知される。
【０２８４】
＜乾燥時間（吸液速度）＞
上記耐水性の評価と同様にして、中間転写体上にインク受容性粒子を散布した。その供給されたインク受容性粒子の層上に対し、ピエゾ型インクジェット装置（試作機／富士ゼロックス社製）の記録ヘッドから４．５ｇ／ｍ２となるようにインクを付与し、１００％カバレッジパターンを形成した。
形成された画像部分に普通紙（Ｃ２紙：富士ゼロックス株式会社製）を２×１０４Ｐａの荷重で押し当て、普通紙側にインクが転写されなくなるまでの時間を測定した。評価基準は以下の通りである。
【０２８５】
◎：乾燥時間が０．５秒未満
○：乾燥時間が０．５秒以上１秒未満
△：乾燥時間が１秒以上３秒未満
×：乾燥時間が３秒以上
【０２８６】
【表１】
【符号の説明】
【０２８７】
８ 記録媒体
１０、１１ 記録装置
１２ 中間転写体
１３ 搬送ベルト
１４ 離型剤塗布装置
１４Ａ 離型層
１４Ｂ ブレード
１４Ｃ 塗布ローラ
１４Ｄ 離型剤
１６ インク受容性粒子
１６Ａ インク受容性粒子層
１６Ｂ 画像層
１６Ｃ 粒子層
１６Ｄ 残留粒子
１８ インク受容性粒子供給装置
１８Ａ 供給ローラ
１８Ｂ 帯電ブレード
１９ インク受容性粒子収納カートリッジ
１９Ａ 供給管
２０ インクジェット記録ヘッド
２２ 転写定着装置（転写定着ローラ）
２３ 定着装置
２４ クリーニング装置
２８ 帯電装置
２９ 除電装置
３１ 従動ロール
５０ インク受容性粒子収納カートリッジ
５１ インク受容性粒子収納カートリッジ本体
５２,５４ 側壁部
５６ 帯部
５８ 格納部
６０ 搬出口
６２ 孔
６４ カップリング部
６６ 連結部
６８ アジテーター
７０ 静電記録ヘッド
１００,１１０,１２０,１３０ インク受容性粒子
１０１,１１１,１２１,１３１ 吸液性材料
１０２,１１２,１２２,１３２ 耐久性向上剤
１０３,１２３ 水溶性成分
１１３,１３３ 多孔質材料
１５０ 予備定着装置
【特許請求の範囲】
【請求項１】
水性インクを吸液する成分と、
水溶性成分で被覆された、前記水性インクを吸液する成分の吸液性を低下させる成分と、
を含有するインク受容性粒子。
【請求項２】
水性インクを吸液する成分と、
多孔質材料の孔内に充填された、前記水性インクを吸液する成分の吸液性を低下させる成分と、
を含有するインク受容性粒子。
【請求項３】
前記水性インクを吸液する成分が、親水性有機樹脂である請求項１又は請求項２に記載のインク受容性粒子。
【請求項４】
前記親水性有機樹脂が、カルボン酸基を有する請求項３に記載のインク受容性粒子。
【請求項５】
前記水性インクを吸液する成分の吸液性を低下させる成分が、前記親水性有機樹脂が有する親水性基と反応することにより解離しにくい塩を形成するカチオンを発生させる材料である請求項３又は請求項４に記載のインク受容性粒子。
【請求項６】
前記水性インクを吸液する成分の吸液性を低下させる成分が、多価金属塩、アミン類、及びその塩の少なくとも１種を含有する請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載のインク受容性粒子。
【請求項７】
前記水性インクを吸液する成分が粒子の形態であり、前記水性インクを吸液する成分の吸液性を低下させる成分が粒子の形態であり、且つこれらの複数の粒子が集合した複合体粒子となっている請求項１〜請求項６のいずれか１項に記載のインク受容性粒子。
【請求項８】
水性インクと、
請求項１〜請求項７のいずれか１項に記載のインク受容性粒子と、
を備えるインク記録用材料。
【請求項９】
請求項１〜請求項７のいずれか１項に記載のインク受容性粒子を中間転写体上に供給する供給工程と、
前記中間転写体上に供給された前記インク受容性粒子に水性インクを吐出するインク吐出工程と、
前記インク受容性粒子を記録媒体に転写する転写工程と、
前記記録媒体に転写された前記インク受容性粒子を定着する定着工程と、
を有する記録方法。
【請求項１０】
請求項１〜請求項７のいずれか１項に記載のインク受容性粒子を記録媒体上に供給する供給工程と、
前記記録媒体上に供給された前記インク受容性粒子に水性インクを吐出するインク吐出工程と、
前記記録媒体上に供給された前記インク受容性粒子を定着する定着工程と、
を有する記録方法。
【請求項１１】
中間転写体と、
請求項１〜請求項７のいずれか１項に記載のインク受容性粒子を前記中間転写体上に供給する供給装置と、
前記中間転写体上に供給された前記インク受容性粒子に水性インクを吐出するインク吐出装置と、
前記インク受容性粒子を記録媒体に転写する転写装置と、
前記記録媒体に転写された前記インク受容性粒子を定着する定着装置と、
を有する記録装置。
【請求項１２】
請求項１〜請求項７のいずれか１項に記載のインク受容性粒子を記録媒体上に供給する供給装置と、
前記記録媒体上に供給された前記インク受容性粒子にインクを吐出するインク吐出装置と、
前記記録媒体上に供給された前記インク受容性粒子を定着する定着装置と、
を有する記録装置。
【請求項１３】
記録装置に脱着され、請求項１〜請求項７のいずれか１項に記載のインク受容性粒子を収納するインク受容性粒子収納容器。
【請求項１】
水性インクを吸液する成分と、
水溶性成分で被覆された、前記水性インクを吸液する成分の吸液性を低下させる成分と、
を含有するインク受容性粒子。
【請求項２】
水性インクを吸液する成分と、
多孔質材料の孔内に充填された、前記水性インクを吸液する成分の吸液性を低下させる成分と、
を含有するインク受容性粒子。
【請求項３】
前記水性インクを吸液する成分が、親水性有機樹脂である請求項１又は請求項２に記載のインク受容性粒子。
【請求項４】
前記親水性有機樹脂が、カルボン酸基を有する請求項３に記載のインク受容性粒子。
【請求項５】
前記水性インクを吸液する成分の吸液性を低下させる成分が、前記親水性有機樹脂が有する親水性基と反応することにより解離しにくい塩を形成するカチオンを発生させる材料である請求項３又は請求項４に記載のインク受容性粒子。
【請求項６】
前記水性インクを吸液する成分の吸液性を低下させる成分が、多価金属塩、アミン類、及びその塩の少なくとも１種を含有する請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載のインク受容性粒子。
【請求項７】
前記水性インクを吸液する成分が粒子の形態であり、前記水性インクを吸液する成分の吸液性を低下させる成分が粒子の形態であり、且つこれらの複数の粒子が集合した複合体粒子となっている請求項１〜請求項６のいずれか１項に記載のインク受容性粒子。
【請求項８】
水性インクと、
請求項１〜請求項７のいずれか１項に記載のインク受容性粒子と、
を備えるインク記録用材料。
【請求項９】
請求項１〜請求項７のいずれか１項に記載のインク受容性粒子を中間転写体上に供給する供給工程と、
前記中間転写体上に供給された前記インク受容性粒子に水性インクを吐出するインク吐出工程と、
前記インク受容性粒子を記録媒体に転写する転写工程と、
前記記録媒体に転写された前記インク受容性粒子を定着する定着工程と、
を有する記録方法。
【請求項１０】
請求項１〜請求項７のいずれか１項に記載のインク受容性粒子を記録媒体上に供給する供給工程と、
前記記録媒体上に供給された前記インク受容性粒子に水性インクを吐出するインク吐出工程と、
前記記録媒体上に供給された前記インク受容性粒子を定着する定着工程と、
を有する記録方法。
【請求項１１】
中間転写体と、
請求項１〜請求項７のいずれか１項に記載のインク受容性粒子を前記中間転写体上に供給する供給装置と、
前記中間転写体上に供給された前記インク受容性粒子に水性インクを吐出するインク吐出装置と、
前記インク受容性粒子を記録媒体に転写する転写装置と、
前記記録媒体に転写された前記インク受容性粒子を定着する定着装置と、
を有する記録装置。
【請求項１２】
請求項１〜請求項７のいずれか１項に記載のインク受容性粒子を記録媒体上に供給する供給装置と、
前記記録媒体上に供給された前記インク受容性粒子にインクを吐出するインク吐出装置と、
前記記録媒体上に供給された前記インク受容性粒子を定着する定着装置と、
を有する記録装置。
【請求項１３】
記録装置に脱着され、請求項１〜請求項７のいずれか１項に記載のインク受容性粒子を収納するインク受容性粒子収納容器。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図６】
【図５】
【図７】
【図８】
【図９】
【図１０】
【図２】
【図３】
【図４】
【図６】
【図５】
【図７】
【図８】
【図９】
【図１０】
【公開番号】特開２０１０−１７９５７０（Ｐ２０１０−１７９５７０Ａ）
【公開日】平成２２年８月１９日（２０１０．８．１９）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−２５２４９（Ｐ２００９−２５２４９）
【出願日】平成２１年２月５日（２００９．２．５）
【出願人】（０００００５４９６）富士ゼロックス株式会社 (21,908)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年８月１９日（２０１０．８．１９）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年２月５日（２００９．２．５）
【出願人】（０００００５４９６）富士ゼロックス株式会社 (21,908)
【Ｆターム（参考）】
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