エチレン系重合体製造用触媒の製造方法、エチレン系重合体製造用触媒及びエチレン系重合体の製造方法
【課題】原料モノマーとしてエチレンのみを使用した場合であっても、短鎖分岐を有するエチレン系重合体を効率的に製造できる触媒の製造方法、当該製造方法により得られる触媒及び当該触媒によりエチレン系重合体を製造する方法の提供。
【解決手段】エチレン系重合体製造用触媒の製造方法であって、下記工程１及び２を有する方法。工程１：以下の一般式（１）と他の錯体と活性化助触媒成分とを、エチレンの非存在下で接触させる触媒成分（Ｉ）の調製工程。工程２：工程１で得られた触媒成分（Ｉ）とオレフィン重合触媒成分（ＩＩ）とを混合する工程。
【解決手段】エチレン系重合体製造用触媒の製造方法であって、下記工程１及び２を有する方法。工程１：以下の一般式（１）と他の錯体と活性化助触媒成分とを、エチレンの非存在下で接触させる触媒成分（Ｉ）の調製工程。工程２：工程１で得られた触媒成分（Ｉ）とオレフィン重合触媒成分（ＩＩ）とを混合する工程。
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
エチレン系重合体製造用触媒の製造方法であって、
下記工程１及び２を有する方法。
工程１：以下の一般式（１）、（２−１）または（２−２）で表される錯体と活性化助触媒成分とを、エチレンの非存在下で接触させる触媒成分（Ｉ）の調製工程
工程２：工程１で得られた触媒成分（Ｉ）とオレフィン重合触媒成分（ＩＩ）とを混合する工程
［式中、Ｍ１は元素の周期律表の第４族の遷移金属原子を表し、
Ｃｐはシクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基を表し、
Ｊ１は元素の周期律表の第１３〜１６族から選択される原子を表し、
ｌ及びｍは、夫々、１または０であり、ｌ＋ｍは（Ｊ１の価数−２）に等しい整数を表す。
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｘ１、Ｘ２及びＸ３は、夫々、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロカルビル基、置換ヒドロカルビル基、ヒドロカルビルオキシ基、置換ヒドロカルビルオキシ基、置換シリル基、２置換アミノ基を表し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５のうち、隣接した２つの炭素原子に結合する２つの基は結合して、該２つの基が結合している２つの炭素原子と一緒になって環を形成していてもよく、Ｒ６及びＲ７は結合して、それらが結合しているＪ１と一緒になって環を形成していてもよく、Ｘ１、Ｘ２及びＸ３のうち、２つの基は結合して、Ｍ１と一緒になって環を形成していてもよい。］
［式中、Ｍ２は元素の周期律表の第４族の遷移金属原子を表し、
Ａ２１は、酸素原子、窒素原子、リン原子又は硫黄原子を表し、
Ｚ１は、Ａ２１とＮとを連結する基であり、Ａ２１とＮとを結ぶ最短結合数は４〜６であり、
Ａ２１とＺ１とを結ぶ結合は二重結合であってもよく、
Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５及びＸ４は、夫々、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロカルビル基、置換ヒドロカルビル基、ヒドロカルビルオキシ基、置換ヒドロカルビルオキシ基、置換シリル基、２置換アミノ基を表し、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４及びＲ２５のうち、２つ以上が互いに連結していてもよく、３つのＸ４は、夫々同じでも異なっていてもよく、２つ以上のＸ４は結合して、Ｍ２と一緒になって環を形成していてもよく、
Ｒ２６は、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロカルビル基、置換ヒドロカルビル基、ヒドロカルビリデン基、置換ヒドロカルビリデン基を表し、Ｒ２６とＡ２１とを結ぶ結合は二重結合であってもよく、Ｒ２６はＺ１と結合していてもよい。］
［式中、Ｍ２は元素の周期律表の第４族の遷移金属原子を表し、
Ａ２２は、窒素原子又はリン原子を表し、
Ｚ２は、Ａ２２とＮとを連結する基であり、Ａ２２とＮとを結ぶ最短結合数は４〜６であり、
Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５及びＸ４は、夫々、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロカルビル基、置換ヒドロカルビル基、ヒドロカルビルオキシ基、置換ヒドロカルビルオキシ基、置換シリル基、２置換アミノ基を表し、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４及びＲ２５のうち、２つ以上が互いに連結していてもよく、３つのＸ４は、夫々同じでも異なっていてもよく、２つ以上のＸ４は結合して、Ｍ２と一緒になって環を形成していてもよく、
Ｒ２７及びＲ２８は、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロカルビル基、置換ヒドロカルビル基を表し、Ｒ２８はＺ２と結合していてもよい。］
【請求項２】
請求項１に記載の方法であって、さらに下記工程３を有する方法。
工程３：オレフィン重合用錯体と活性化助触媒成分とを接触させるオレフィン重合触媒成分（ＩＩ）の調製工程
【請求項３】
請求項２に記載の方法であって、工程３がオレフィン重合用錯体と活性化助触媒成分と担体とを接触させる工程である方法。
【請求項４】
請求項２または３に記載の方法であって、さらに下記工程４を有する方法。
工程４：工程２で得られた触媒成分の存在下、オレフィンを予備重合する工程
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載の方法であって、錯体が下記式（１）で表される化合物である方法。
［式中、Ｍ１は元素の周期律表の第４族の遷移金属原子を表し、
Ｃｐはシクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基を表し、
Ｊ１は元素の周期律表の第１３〜１６族から選択される原子を表し、
ｌ及びｍは、夫々、１または０であり、ｌ＋ｍは（Ｊ１の価数−２）に等しい整数を表す。
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｘ１、Ｘ２及びＸ３は、夫々、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロカルビル基、置換ヒドロカルビル基、ヒドロカルビルオキシ基、置換ヒドロカルビルオキシ基、置換シリル基、または２置換アミノ基を表し、
またはＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５のうち、隣接した２つの炭素原子に結合する２つの基は結合して、該２つの基が結合している２つの炭素原子と一緒になって環を形成していてもよく、Ｒ６及びＲ７は結合して、それらが結合しているＪ１と一緒になって環を形成していてもよく、Ｘ１、Ｘ２及びＸ３のうち、２つの基は結合して、Ｍ１と一緒になって環を形成していてもよい。］
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかに記載の方法で得られるエチレン系重合体製造用触媒。
【請求項７】
エチレン系重合体の製造方法であって、請求項６に記載の触媒により、エチレンを含むオレフィンを重合する方法。
【請求項８】
請求項７に記載の方法であって、気相重合法によりエチレンを含むオレフィンを重合する方法。
【請求項１】
エチレン系重合体製造用触媒の製造方法であって、
下記工程１及び２を有する方法。
工程１：以下の一般式（１）、（２−１）または（２−２）で表される錯体と活性化助触媒成分とを、エチレンの非存在下で接触させる触媒成分（Ｉ）の調製工程
工程２：工程１で得られた触媒成分（Ｉ）とオレフィン重合触媒成分（ＩＩ）とを混合する工程
［式中、Ｍ１は元素の周期律表の第４族の遷移金属原子を表し、
Ｃｐはシクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基を表し、
Ｊ１は元素の周期律表の第１３〜１６族から選択される原子を表し、
ｌ及びｍは、夫々、１または０であり、ｌ＋ｍは（Ｊ１の価数−２）に等しい整数を表す。
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｘ１、Ｘ２及びＸ３は、夫々、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロカルビル基、置換ヒドロカルビル基、ヒドロカルビルオキシ基、置換ヒドロカルビルオキシ基、置換シリル基、２置換アミノ基を表し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５のうち、隣接した２つの炭素原子に結合する２つの基は結合して、該２つの基が結合している２つの炭素原子と一緒になって環を形成していてもよく、Ｒ６及びＲ７は結合して、それらが結合しているＪ１と一緒になって環を形成していてもよく、Ｘ１、Ｘ２及びＸ３のうち、２つの基は結合して、Ｍ１と一緒になって環を形成していてもよい。］
［式中、Ｍ２は元素の周期律表の第４族の遷移金属原子を表し、
Ａ２１は、酸素原子、窒素原子、リン原子又は硫黄原子を表し、
Ｚ１は、Ａ２１とＮとを連結する基であり、Ａ２１とＮとを結ぶ最短結合数は４〜６であり、
Ａ２１とＺ１とを結ぶ結合は二重結合であってもよく、
Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５及びＸ４は、夫々、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロカルビル基、置換ヒドロカルビル基、ヒドロカルビルオキシ基、置換ヒドロカルビルオキシ基、置換シリル基、２置換アミノ基を表し、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４及びＲ２５のうち、２つ以上が互いに連結していてもよく、３つのＸ４は、夫々同じでも異なっていてもよく、２つ以上のＸ４は結合して、Ｍ２と一緒になって環を形成していてもよく、
Ｒ２６は、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロカルビル基、置換ヒドロカルビル基、ヒドロカルビリデン基、置換ヒドロカルビリデン基を表し、Ｒ２６とＡ２１とを結ぶ結合は二重結合であってもよく、Ｒ２６はＺ１と結合していてもよい。］
［式中、Ｍ２は元素の周期律表の第４族の遷移金属原子を表し、
Ａ２２は、窒素原子又はリン原子を表し、
Ｚ２は、Ａ２２とＮとを連結する基であり、Ａ２２とＮとを結ぶ最短結合数は４〜６であり、
Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５及びＸ４は、夫々、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロカルビル基、置換ヒドロカルビル基、ヒドロカルビルオキシ基、置換ヒドロカルビルオキシ基、置換シリル基、２置換アミノ基を表し、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４及びＲ２５のうち、２つ以上が互いに連結していてもよく、３つのＸ４は、夫々同じでも異なっていてもよく、２つ以上のＸ４は結合して、Ｍ２と一緒になって環を形成していてもよく、
Ｒ２７及びＲ２８は、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロカルビル基、置換ヒドロカルビル基を表し、Ｒ２８はＺ２と結合していてもよい。］
【請求項２】
請求項１に記載の方法であって、さらに下記工程３を有する方法。
工程３：オレフィン重合用錯体と活性化助触媒成分とを接触させるオレフィン重合触媒成分（ＩＩ）の調製工程
【請求項３】
請求項２に記載の方法であって、工程３がオレフィン重合用錯体と活性化助触媒成分と担体とを接触させる工程である方法。
【請求項４】
請求項２または３に記載の方法であって、さらに下記工程４を有する方法。
工程４：工程２で得られた触媒成分の存在下、オレフィンを予備重合する工程
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載の方法であって、錯体が下記式（１）で表される化合物である方法。
［式中、Ｍ１は元素の周期律表の第４族の遷移金属原子を表し、
Ｃｐはシクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基を表し、
Ｊ１は元素の周期律表の第１３〜１６族から選択される原子を表し、
ｌ及びｍは、夫々、１または０であり、ｌ＋ｍは（Ｊ１の価数−２）に等しい整数を表す。
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｘ１、Ｘ２及びＸ３は、夫々、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロカルビル基、置換ヒドロカルビル基、ヒドロカルビルオキシ基、置換ヒドロカルビルオキシ基、置換シリル基、または２置換アミノ基を表し、
またはＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５のうち、隣接した２つの炭素原子に結合する２つの基は結合して、該２つの基が結合している２つの炭素原子と一緒になって環を形成していてもよく、Ｒ６及びＲ７は結合して、それらが結合しているＪ１と一緒になって環を形成していてもよく、Ｘ１、Ｘ２及びＸ３のうち、２つの基は結合して、Ｍ１と一緒になって環を形成していてもよい。］
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかに記載の方法で得られるエチレン系重合体製造用触媒。
【請求項７】
エチレン系重合体の製造方法であって、請求項６に記載の触媒により、エチレンを含むオレフィンを重合する方法。
【請求項８】
請求項７に記載の方法であって、気相重合法によりエチレンを含むオレフィンを重合する方法。
【公開番号】特開２０１２−２２４８４３（Ｐ２０１２−２２４８４３Ａ）
【公開日】平成２４年１１月１５日（２０１２．１１．１５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１２−７１３０６（Ｐ２０１２−７１３０６）
【出願日】平成２４年３月２７日（２０１２．３．２７）
【出願人】（０００００２０９３）住友化学株式会社 (8,981)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年１１月１５日（２０１２．１１．１５）
【国際特許分類】
【出願日】平成２４年３月２７日（２０１２．３．２７）
【出願人】（０００００２０９３）住友化学株式会社 (8,981)
【Ｆターム（参考）】
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