オーステナイト系ステンレス鋼からなる溶接材料およびそれを用いた応力腐食割れ予防保全方法ならびに粒界腐食予防保全方法
【課題】原子力発電プラントなどにおける装置類、配管などのオーステナイト系ステンレス鋼の溶接接合部における応力腐食割れなどの発生や進展を防止できる溶接材料およびこの溶接材料を用いた予防保全方法を提供すること。
【解決手段】Ｃ：０．０１ｗｔ％以下、Ｓｉ：０．５ｗｔ％以下、Ｍｎ：０．５ｗｔ％以下、Ｐ：０．００５ｗｔ％以下、Ｓ：０．００５ｗｔ％以下、Ｎｉ：１５.０〜４０．０ｗｔ％、Ｃｒ：２０．０〜３０．０ｗｔ％、Ｎ：０．０１ｗｔ％以下、Ｏ：０．０１ｗｔ％以下を含有するオーステナイト系ステンレス鋼からなる溶接材料１である。特に、Ｂの含有率が３ｗｔｐｐｍ以下であることが特徴である。
【解決手段】Ｃ：０．０１ｗｔ％以下、Ｓｉ：０．５ｗｔ％以下、Ｍｎ：０．５ｗｔ％以下、Ｐ：０．００５ｗｔ％以下、Ｓ：０．００５ｗｔ％以下、Ｎｉ：１５.０〜４０．０ｗｔ％、Ｃｒ：２０．０〜３０．０ｗｔ％、Ｎ：０．０１ｗｔ％以下、Ｏ：０．０１ｗｔ％以下を含有するオーステナイト系ステンレス鋼からなる溶接材料１である。特に、Ｂの含有率が３ｗｔｐｐｍ以下であることが特徴である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、オーステナイト系ステンレス鋼からなる溶接材料およびそれを用いた応力腐食割れ予防保全方法ならびに粒界腐食予防保全方法に関する。特に、原子力発電プラントなどにおけるオーステナイト系ステンレス鋼製の装置類、配管などの溶接に好適な溶接材料およびこの溶接材料を用いた予防保全方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
原子炉発電の軽水炉プラントなどにおける装置類および配管などには、ＳＵＳ３１６Ｌ鋼、ＳＵＳ３０４鋼、およびＳＵＳ３４７鋼で代表されるオーステナイト系ステンレス鋼からなる鋼材が使用されている。そして、軽水炉プラントの原子炉圧力容器や炉内構造物などの構造材料は溶接により接合されている。ここで、溶接による接合の場合、溶接部近傍の熱影響部において粒界腐食や粒界応力腐食割れが発生する場合がある。
【０００３】
オーステナイト系ステンレス鋼を４５０〜８００℃に長時間加熱すると、固溶していた炭素が結晶粒界にクロム炭化物として析出することがあり、その結果、結晶粒界近傍ではクロムが欠乏し、鋼材の耐食性が低下する。この現象を鋭敏化という。溶接による接合の場合には、その入熱により溶接止端部から母材にかけての溶接熱影響部と呼ばれる部分が鋭敏化する。
【０００４】
ここで、プラントの信頼性を高め、その稼働率向上のため、従来から粒界応力腐食割れ対策に関する種々の技術が開発されている。応力腐食割れは、環境、応力、および材料の鋭敏化が重畳したときに起こる現象であることが知られている。応力腐食割れの防止のためには、それら原因の１つを取り除けばよい。
【０００５】
その対策として、材料（母材）面からは、鋼材の炭素量を抑え、クロム炭化物の析出を生じにくくする方法や、工場で溶接する機器については、可能な限り溶接後に溶体化熱処理を施すことにより、溶接で生じた鋭敏化組織を改善するとともに、残留応力の緩和を図る方法が知られている（例えば、特許文献１参照）。しかしながら、この鋭敏化対策においては、材料（母材）の化学成分などのコントロールにより、結果としてコストアップとなる場合が多い、という問題がある。
【０００６】
一方、施工面からの対策もいくつか提案されている。例えば、ステンレス鋼同士またはニッケル基合金同士の配管を接続する溶接施工方法において、最終溶接層の両止端部近傍に低入熱の溶接を施す技術が提案されている（例えば、特許文献２参照）。しかしながら、この技術では、溶接を施工するかぎりその効果は限定的であると言わざるをえない。
【０００７】
また、溶接施工方法に関して、接液する管内面の鋭敏化領域をデルタフェライトなどの耐応力腐食割れ性に優れた溶着金属で覆う管内面溶接肉盛法が提案されている（例えば、特許文献３〜７参照）。しかしながら、肉盛溶接した場合に、その溶接熱によって母材中に新たな熱影響部を発生させ、この熱影響部を消滅させるために肉盛溶接後に長時間の熱処理を施した場合には、例えば、外面の肉盛溶接によって発生した内面の圧縮応力が減少してしまう、という問題がある。さらに、原子炉圧力容器を新規に建設する場合はともかく、既設の原子炉圧力容器の溶接接合部の外面に新たに肉盛溶接を施す場合には、既にその圧力容器内に水が充填されている状態にあるため、肉盛溶接終了後に上記したような熱処理を効果的に実施できない場合が多い。
【０００８】
さらに、溶接施工中、管内面を通水により冷却し、管内面での鋭敏化を軽減するとともに溶接残留応力を圧縮側にできる水冷却法や、配管を溶接後に配管内面を冷却しながら外面を高周波誘導加熱して配管内面の残留応力を圧縮側にすることにより、応力腐食割れを防止する方法も提案されている（例えば、特許文献８参照）。しかしながら、この方法では、配管外面の残留応力が引張側となるため、外面も冷却水に接する原子炉内部配管では、外面側からの応力腐食割れを防止することができない。
【０００９】
また、欠陥部を除去した後、片面当て金継手を添えてその周囲を溶接することにより接合する（クラッディング）などの補修溶接方法も提案されている。しかしながら、高い感受性母材の場合には、現行の溶接方法では新たなクラッディング領域の端縁部を鋭敏化させる可能性があり、また、現行のクラッディング材料は不十分な耐応力腐食割れ性を有する可能性がある。加えて、クラッディングした構成要素の歪みをもたらし、それによって接合する構成要素の取付けおよび機能の少なくともいずれか一方に悪影響を与える可能性もある。
【００１０】
また、既に溶接されて使用されている管の内面と外面の応力腐食割れを同時に防止する技術として、特許文献９に記載された技術もある。この特許文献９に記載されたジェットポンプの予防保全装置は、処理対象部材の表面に急冷凝固組織を形成させるとともに外面の残留応力を低減する急冷凝固処理、あるいは処理対象部材表面とともに外面の残留応力を低減する固溶化熱処理を行うレーザ照射装置を備えるものである。しかしながら、この技術では、レーザ照射装置により照射されるレーザ照射出力やレーザビームの移動速度の変化により溶接部外面の残留応力が十分に圧縮側に転換できない場合がある。また、レーザ照射出力が大きい場合は、レーザ照射により新たに鋭敏化領域が発生する場合がある。さらに、この技術を原子炉内部配管に適用した場合、原子炉の運転中に配管が高い中性子照射を受けた場合には、配管内部に核反応により生成するＨｅが蓄積し、その溶接部に大きな熱が加えられたときにＨｅによる割れが発生することが懸念される。
【００１１】
さらに、特許文献６には、ステンレス鋼製配管を突合せ溶接するにあたり、配管母材の内面または外面から深さ０．１ｍｍから１．０ｍｍの範囲で溶融凝固または肉盛を行うことにより溶融凝固層を形成する応力腐食割れ防止方法が記載されている。しかしながら、この溶融凝固層は母材と同一の化学組成であるため、本質的に応力腐食割れ性に劣る状況にあることには変わらない。
【００１２】
【特許文献１】特開昭６１−１７７３２５号公報
【特許文献２】特開平９−２９４２９号公報
【特許文献３】特公昭５９−２１７１１号公報
【特許文献４】特開２０００−３１２９６９号公報
【特許文献５】特開２００１−１３８０４８号公報
【特許文献６】特開２０００−２５４７７６号公報
【特許文献７】特開２００１−１２４８８８号公報
【特許文献８】特開平２−２５８１９０号公報
【特許文献９】特開平８−５７７３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
以上、例示したように、応力腐食割れに対する多くの防止技術または補修技術が提案されているが、これらの技術は、溶接継手自体が破損するのを防止するために市販溶接合金を選択していること、溶接継手の最終層を市販グレードの耐応力腐食割れ性合金で被覆すること、溶接継手自体で発生した熱影響部を市販グレード合金でクラッディングすること、および市販グレード合金、クラッディングあるいは割れまたは他の欠陥を除去した非溶接母材を含む溶接継手の一部分を再溶接するものである。しかしながら、新たに溶着した溶接材料自体が、プラントの長期間の稼動中に、特に高電気化学電位または高中性子束の領域において、また特に市販合金が基材組成物によって希釈された溶接端縁部ビードにおいて割れを防止するのに十分な耐応力腐食割れ性を有していない。したがって、応力腐食割れを再発するという問題がある。
【００１４】
さらに、溶接継手に要求される特性として、熱影響部の耐応力腐食割れ性とともに溶着金属部の耐割れ性があり、この耐割れ性については肉盛溶接部も当てはまる。例えば、２層盛溶接や多層盛溶接を行った場合、第１層または下盛りとなる溶接層にベント割れがしばしば生ずる。このため、肉盛溶接用に広く用いられるＹ３０８系などの既存の溶接材料は、デルタフェライトなどを生成して凝固割れ感受性を改善した溶着金属になるようにその成分が調整されている。これにより、溶着金属部の耐割れ性は改善されるが、デルタフェライト相の生成は耐食性を低下させる。
【００１５】
本発明は、上記実情に鑑みてなされたものであって、その目的は、原子力発電プラントなどにおける装置類、配管などのオーステナイト系ステンレス鋼の溶接接合部における応力腐食割れなどの発生や進展を防止できる溶接材料およびこの溶接材料を用いた予防保全方法を提供することである。
【課題を解決するための手段及び効果】
【００１６】
本発明者らは、前記課題を解決すべく鋭意検討した結果、Ｃ：０．０１ｗｔ％以下、Ｓｉ：０．５ｗｔ％以下、Ｍｎ：０．５ｗｔ％以下、Ｐ：０．００５ｗｔ％以下、Ｓ：０．００５ｗｔ％以下、Ｎｉ：１５.０〜４０．０ｗｔ％、Ｃｒ：２０．０〜３０．０ｗｔ％、Ｎ：０．０１ｗｔ％以下、Ｏ：０．０１ｗｔ％以下を含有し、残部Ｆｅおよび不可避的不純物からなり、さらにＢ（ホウ素）の含有率が３ｗｔｐｐｍ以下の高純度のオーステナイト系ステンレス鋼からなる溶接材料により、応力腐食割れや粒界腐食に対する感受性を改善でき、これにより前記課題を解決できることを見出し、この知見に基づき本発明が完成するに至ったのである。
【００１７】
すなわち、本発明は、Ｃ：０．０１ｗｔ％以下、Ｓｉ：０．５ｗｔ％以下、Ｍｎ：０．５ｗｔ％以下、Ｐ：０．００５ｗｔ％以下、Ｓ：０．００５ｗｔ％以下、Ｎｉ：１５.０〜４０．０ｗｔ％、Ｃｒ：２０．０〜３０．０ｗｔ％、Ｎ：０．０１ｗｔ％以下、Ｏ：０．０１ｗｔ％以下を含有するオーステナイト系ステンレス鋼からなる溶接材料であって、前記オーステナイト系ステンレス鋼に含まれるＢの含有率が３ｗｔｐｐｍ以下であることを特徴とする溶接材料である。
【００１８】
この構成によると、特に、溶接材料（オーステナイト系ステンレス鋼溶接材料）に含まれるＢの含有率を３ｗｔｐｐｍ以下とすることにより、当該溶接材料の粒界腐食を抑え、応力腐食割れを十分に抑制することができる。
【００１９】
また、Ｃの含有率を０．０１ｗｔ％以下とすることで、Ｃｒ系炭化物の析出を抑えることができる。また、Ｓｉを０．５ｗｔ％以下に抑制することで、脱酸作用をもたらすことができる。また、Ｍｎを０．５ｗｔ％以下に抑制することで、δ−フェライトの生成や加工誘起変態を低減することができる。また、Ｐの含有量を０．００５ｗｔ％以下とすることで、耐粒界腐食性および耐応力腐食割れ性の低下を抑えることができる。また、Ｓの含有量を０．００５ｗｔ％以下とすることで、耐粒界腐食性および耐応力腐食割れ性の低下を抑えることができる。
【００２０】
また、Ｎｉの含有量を１５.０ｗｔ％以上含有させることでオーステナイト組織を安定させ、また粒界腐食や応力腐食割れを抑制することができる。また、Ｎｉの含有量を４０．０ｗｔ％以下とすることで、コストの低減を図ることができる。また、Ｃｒの含有量を２０．０ｗｔ％以上とすることで、例えば、軽水炉炉心のように中性子照射を受ける高温高圧水中環境下や再処理プラントのように高酸化性イオンを含む高濃度硝酸溶液の沸騰伝熱面腐食での過不働態腐食環境下で十分な耐食性を確保することができる。また、Ｃｒの含有量を３０．０ｗｔ％以下とすることで、Ｃｒリッチの脆化相の析出を抑えることができる。また、ＮおよびＯの含有量をそれぞれ０．０１ｗｔ％以下とすることで、耐粒界腐食性および耐応力腐食割れ性の低下を抑えることができる。
【００２１】
すなわち、原子力発電プラントなどにおける装置類、配管などを上記溶接材料を用いて溶接することで、溶接による熱影響部の応力腐食割れなどの発生や進展を効果的に防止することができる。
【００２２】
また本発明において、前記Ｃ、Ｐ、Ｓ、ＮおよびＯの含有率の合計が０．０２ｗｔ％以下であることが好ましい。
【００２３】
この構成によると、溶接材料（オーステナイト系ステンレス鋼溶接材料）に含まれるＣ、Ｐ、Ｓ、ＮおよびＯの含有率の合計を０．０２ｗｔ％以下とすることにより、より良好な耐粒界腐食性や耐応力腐食割れ性を得ることができる。
【００２４】
さらに本発明において、前記オーステナイト系ステンレス鋼に含まれるＴｉの含有量が、前記Ｃ、Ｐ、Ｓ、ＮおよびＯの含有量の合計に対し、化学量論的に等価以上であることが好ましい。
【００２５】
この構成によると、粒界腐食の原因となる不純物元素であるＣ、Ｐ、Ｓ、Ｎ、およびＯをＴｉＣ，ＦｅＴｉＰ，ＴｉＳ，ＴｉＮ，およびＴｉＯ２のようなＴｉ系の炭窒化物や化合物とすることができ、その結果、これら不純物元素を完全に無害化することができる。
【００２６】
また本発明は、その第２の態様によれば、オーステナイト系ステンレス鋼製の構造物または配管の溶接接合部に、前記した溶接材料を肉盛溶接することを特徴とする応力腐食割れ予防保全方法である。
【００２７】
この構成によると、オーステナイト系ステンレス鋼製の構造物または配管の溶接接合部の熱影響部における応力腐食割れなどの発生や進展を効果的に防止することができる。
【００２８】
また本発明において、前記溶接接合部の欠陥部を除去して補修溶接し、その後、当該溶接接合部を覆うように前記溶接材料で肉盛溶接することが好ましい。
【００２９】
この構成によると、補修溶接部、および補修溶接によって生じた熱影響部における応力腐食割れなどの発生や進展を効果的に防止することができる。
【００３０】
さらに本発明は、その第３の態様によれば、溶接接合したオーステナイト系ステンレス鋼製の構造物または配管を対策材へ取り替える際に、開先面に対して、前記した溶接材料を予め肉盛溶接した後、当該対策材を溶接接合することを特徴とする応力腐食割れ予防保全方法である。
【００３１】
この構成によると、前記した溶接材料を予め開先面に肉盛溶接しておくことにより、熱影響相当部の鋭敏化が抑えられ、応力腐食割れなどの発生や進展を効果的に防止することができる。
【００３２】
さらに本発明は、その第４の態様によれば、腐食性流体が接触するオーステナイト系ステンレス鋼製の構造物または配管の接液面に、前記した溶接材料を肉盛溶接することを特徴とする粒界腐食予防保全方法である。
【００３３】
この構成によると、オーステナイト系ステンレス鋼製の構造物または配管に対して、腐食性流体が直接接触しないようにすることができるので、これら構造物または配管の粒界腐食を効果的に防止することができる。
【００３４】
さらに本発明は、その第５の態様によれば、腐食性流体が接触するオーステナイト系ステンレス鋼製の構造物または配管の接液側の溶接接合部に、前記した溶接材料を肉盛溶接することを特徴とする粒界腐食予防保全方法である。
【００３５】
この構成によると、オーステナイト系ステンレス鋼製の構造物または配管の溶接接合部に対して、腐食性流体が直接接触しないようにすることができるので、これら溶接接合部の粒界腐食を効果的に防止することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３６】
以下、本発明を実施するための形態について説明する。
【００３７】
前記したように、本発明者らは、装置類、配管などの溶接に際し、Ｃ：０．０１ｗｔ％以下、Ｓｉ：０．５ｗｔ％以下、Ｍｎ：０．５ｗｔ％以下、Ｐ：０．００５ｗｔ％以下、Ｓ：０．００５ｗｔ％以下、Ｎｉ：１５.０〜４０．０ｗｔ％、Ｃｒ：２０．０〜３０．０ｗｔ％、Ｎ：０．０１ｗｔ％以下、Ｏ：０．０１ｗｔ％以下を含有し、残部Ｆｅおよび不可避的不純物からなり、さらにＢの含有率が３ｗｔｐｐｍ以下の高純度のオーステナイト系ステンレス鋼からなる溶接材料を採用することにより、応力腐食割れや粒界腐食に対する感受性が改善されることを見出した。
【００３８】
通常の溶接における熱影響部（母材の熱影響部）に加えて、２層盛溶接や多層盛溶接を行った場合、肉盛溶接部においても後ビード溶接などの加熱により母材と同様、応力腐食割れや粒界腐食の大きな発生要因である粒界へのＣｒ系炭化物の析出による鋭敏化に加えて、中性子照射を受ける高温高圧水中環境下の応力腐食割れや高酸化性イオンを含む高濃度硝酸溶液の沸騰伝熱面腐食環境下での過不働態腐食を完全に避けることはできない。特に、既存材料（市販溶接材料）による溶接部の場合、その影響が大きい。その原因は、結晶粒界に偏析して粒界結合エネルギーを低下させる不純物元素の存在である。その対策として、溶接に用いる溶接材料中のＢ（ホウ素）の含有率を３ｗｔｐｐｍ以下とすること、また、当該溶接材料中のＣ、Ｐ、Ｓ、ＮおよびＯなどの不純物元素の総量を０．０２ｗｔ％以下としてオーステナイト系ステンレス鋼からなる当該溶接材料を高純度化することが有効であり、これらの対策により溶接部において応力腐食割れや粒界腐食を十分に抑制することができる。また、必要に応じて、Ｃ、Ｐ、Ｓ、ＮおよびＯの含有量の合計に対し化学量論的に等価以上のＴｉを溶接材料中に含有させることが好ましい。これにより、Ｃ、Ｐ、Ｓ、ＮおよびＯなどの不純物元素の影響を完全に無害化することができる。
【００３９】
また、本発明のオーステナイト系ステンレス鋼からなる溶接材料においては、高純度化により液相−固相共存温度域が狭くなるため、溶接部端縁部への熱拡散が小さい。このため、母材の温度上昇を小さく抑えることができ、結果として、熱影響部すなわち鋭敏化領域が狭くなる。さらに、本発明の溶接材料によると、溶接部の凝固が早期に完了するため、母材部分に対する溶接部の熱収縮が大きく、当該溶接部は圧縮残留応力状態となる。これにより、耐応力腐食割れ性はより向上する。
【００４０】
ここで、前記した複数の対策のうち、応力腐食割れや粒界腐食に対して最も大きな効果を発揮する対策は、オーステナイト系ステンレス鋼からなる溶接材料中のＢ（ホウ素）の含有率を３ｗｔｐｐｍ以下にすることである。なお、より好ましくは１．５ｗｔｐｐｍ以下にすることである。
【００４１】
ここで、溶接材料へのＢの添加により、オーステナイト系ステンレス鋼母材の高温延性や熱間加工性が向上することが知られている。例えば、特開昭６３−６９９４７号公報には、オーステナイト系ステンレス鋼に６〜２５ｐｐｍのＢを添加することによってクリープ破断延性を改善する技術が開示されている。一方で、Ｂの添加によりオーステナイト系ステンレス鋼の耐食性が低下することが報告されている。「Ｓｔａｉｎｌｅｓｓ ｓｔｅｅｌ‘８７」,Ｔｈｅ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ ｏｆ Ｍｅｔａｌｓ,Ｌｏｎｄｏｎ，(１９８７)，ｐ．２３４に、オーステナイト系ステンレス鋼の耐粒界腐食性を維持するためＢの含有量を低減させることが提案されており、Ｂを約２５ｐｐｍ添加すると通常の固溶体化処理においても粒界にＣｒ硼化物が析出して耐粒界腐食性が劣化することが報告されている。さらに、「材料とプロセス」，鉄と鋼，ｖｏｌ．６(１９９３)，ｐ．７３２では、高温高濃度硝酸中におけるオーステナイト系ステンレス鋼の耐粒界腐食性を高水準に維持するためには、Ｂの含有率を９ｐｐｍ以下に低減する必要があることが報告されている。
【００４２】
以上のように、従来の不純物レベルの鋼では、その悪影響はもっと少ない場合で、Ｂの含有率が５ｐｐｍを超えると耐粒界腐食性の劣化が現れ始め、１０ｐｐｍを超えると特に顕著になるとされている。しかしながら、当該先行技術のＢ含有率の規定では、上述のとおり中性子照射を受ける高温高圧水中環境下の溶接部における応力腐食割れや高酸化性イオンを含む高濃度硝酸溶液の沸騰伝熱面腐食環境下での過不働態腐食を完全に避けることはできないという問題点がある。本発明の知見では、Ｂ含有率のさらなる低減が重要であることを知見した。１０ｐｐｍ程度と推定されるＢの結晶粒界への固溶限以下の含有量で粒界損傷に顕著な改善がみられることから、硼化物の形成よりも結晶粒界への固溶そのものが悪影響をもたらすと推定される。
【００４３】
なお、本発明のように極めて微量のＢ量の効果が知見できたのは、分析装置・技術や製鋼技術の発展によるところが大きい。従来の化学分析では２ｗｔｐｐｍ程度が検出限界であったのに対し、ＧＤ−ＭＳ分析法によりｗｔｐｐｍ以下のＢ含有量を正確に分析できるようになり、微量Ｂ量と粒界腐食や応力腐食割れとの関係が明確になった。また、通常のオーステナイト系ステンレス鋼の溶製では合金鉄およびスクラップなどの原料から２〜５ｗｔｐｐｍ程度混入することが避けられなかったが、分析技術の発展によりＢ含有量の少ない原料の選別が可能になり、さらに酸化精錬などの製鋼技術の発達によりＢ含有率の低い低Ｂ鋼の溶製が可能となっている。
【００４４】
次に、オーステナイト系ステンレス鋼からなる溶接材料中のＣ、Ｐ、Ｓ、Ｎ、およびＯなどの不純物元素の総量を０．０２ｗｔ％以下とすることも重要な対策である。ここで、これらの元素の結晶粒界への作用や析出物を生成する場合の形態は異なるが、現在の分析・解析技術では、本発明のような微量の元素の存在状態を個々に区別することは不可能である。しかしながら、結晶粒界に偏析・固溶している不純物元素が悪影響をもたらすことは間違いない。また、結晶粒界に偏析するＣ、Ｐ、Ｓ、Ｎ、およびＯなどの不純物元素は極力少ないほうが好ましいが、現在の精錬技術ではこれらを完全に除去することは困難であり、また経済的ではない。したがって、これら不純物元素を無害化するために安定化元素を添加することが有効であり、安定化元素としてはＴｉがもっとも望ましい。
【００４５】
（溶接材料の化学組成）
次に、本発明において、オーステナイト系ステンレス鋼からなる溶接材料の成分を前記のように定めた理由を以下に記載する。
【００４６】
Ｃ：０．０１ｗｔ％以下
Ｃは、加熱された際に結晶粒界にＣｒ系の炭化物を析出する結果、その近傍にＣｒの欠乏した領域を生成して粒界の耐硝酸腐食性や耐応力腐食割れ性を低下させる。したがって、Ｃの含有率は極力少ないことが望ましく、溶解法などの工業的実用性を考慮し、０．０１ｗｔ％以下とした。
【００４７】
Ｓｉ：０．５ｗｔ％以下
Ｓｉは、耐硝酸性に対して数％の範囲内で添加する場合を除いては、粒界損傷の観点からはできるだけその含有量を低くすることが望ましい。しかしながら、溶湯プールの酸素富化抑制剤としてＳｉは有効であるため、０．５ｗｔ％以下含有させる。
【００４８】
Ｍｎ：０．５ｗｔ％以下
Ｍｎは、オーステナイト相安定度を高めて耐食性に有害なδ−フェライトの生成や加工誘起変態を防止する効果がある。しかしながら、０．５ｗｔ％を超えても所望の効果が得られないばかりか、固溶状態のＭｎとして、かえって腐食を促進するので、０．５ｗｔ％以下とする。
【００４９】
Ｐ：０．００５ｗｔ％以下
Ｐ：Ｐは、粒界偏析することが知られており、Ｐの含有量を増加すると耐応力腐食割れ性や耐粒界腐食性が低下する。このため、その含有量は低い方が望ましく、０．００５ｗｔ％以下とする。なお、０．０１ｗｔ％以下でもよい。
【００５０】
Ｓ：０．００５ｗｔ％以下
Ｓ：Ｓの増加は硫化物の生成を促進し、それらを基点とする選択的な腐食により、耐応力腐食割れ性や耐粒界腐食性、さらに耐孔食性を低下させる。このため、その含有量は低い方が望ましく、０．００５ｗｔ％以下とする。なお、０．０１ｗｔ％以下でもよい。
【００５１】
Ｎｉ：１５.０〜４０．０ｗｔ％
Ｎｉ：Ｎｉは、オーステナイト組織を安定させ、また応力腐食割れや粒界腐食を抑制するために必要な元素である。しかしながら、その含有率が１５ｗｔ％未満では十分なオーステナイト組織を確保することができず、さらに中性子照射環境下での耐スェリング性を得ることができない。一方、４０ｗｔ％を越えると高価となるため、１５．０〜４０．０ｗｔ％が望ましい。
【００５２】
Ｃｒ：２０．０〜３０．０ｗｔ％
Ｃｒ：Ｃｒは、不働態皮膜を形成して鋼の耐食性を確保するために必要な元素である。不働態皮膜形成の観点からは、ＪＩＳ規格の代表的ステンレス鋼であるＳＵＳ３０４やＳＵＳ３１６系ステンレス鋼のように１６ｗｔ％程度含有すればよい。しかしながら、軽水炉炉心のように中性子照射を受ける高温高圧水中環境下や再処理プラントのように高酸化性イオンを含む高濃度硝酸溶液の沸騰伝熱面腐食での過不働態腐食環境下で十分な耐食性を確保するには２０ｗｔ％が必要である。一方、３０ｗｔ％を越えると、Ｃｒリッチの脆化相が析出するため、それらを避けて完全オーステナイト組織にするためのＮｉ含有量を増加しなくてはならなくなり、コストの上昇を招くので２０．０〜３０．０ｗｔ％が望ましい。
【００５３】
Ｎ：０．０１ｗｔ％以下
Ｏ：０．０１ｗｔ％以下
Ｎ、Ｏ：ＮおよびＯは、いずれも耐応力腐食割れ性や耐粒界腐食性を低下させるため、その含有率はできるだけ低い方が望ましく、０．０１ｗｔ％を上限とする。
【００５４】
Ｂ：３ｗｔｐｐｍ以下
Ｂ：Ｂは、本発明を構成するもっとも重要な要因である。基本的には不純物元素であり、粒界に偏析して耐応力腐食割れ性や耐粒界腐食性を低下させるため、できるだけ少ないことが望ましい。Ｂは従来の分析技術では０．０００３ｗｔ％以下については判別できなかったが、本発明では最近の分析手法を駆使してより微量のＢと耐食性との関係を明確にし、その結果、０．０００３ｗｔ％以下に低減することにより応力腐食割れや粒界腐食を十分に抑制できることがわかった。この観点から、Ｂの含有率を３ｗｔｐｐｍ（０．０００３ｗｔ％）以下とした。なお、より好ましくは１．５ｗｔｐｐｍ以下である。
【００５５】
Ｃ＋Ｐ＋Ｓ＋Ｏ＋Ｎ：０．０２ｗｔ％以下
Ｃ＋Ｐ＋Ｓ＋Ｏ＋Ｎ：これらの不純物元素を上記制限条件のように個々に限定しても、合計が０．０２ｗｔ％を超えると良好な耐応力腐食割れ性や耐粒界腐食性が得られないため、０．０２ｗｔ％を上限とした。
【００５６】
Ｔｉ：Ｔｉの含有量は、Ｃ、Ｐ、Ｓ、ＮおよびＯの含有量の合計に対し、化学量論的に等価以上であること。
Ｔｉ：Ｔｉは本発明を構成する重要な要因であり、粒界腐食の原因となるＣ、Ｐ、Ｓ、Ｎ、およびＯの不純物元素を、それぞれ、ＴｉＣ，ＦｅＴｉＰ，ＴｉＳ，ＴｉＮ，ＴｉＯ２のようなＴｉ系の炭窒化物や化合物とすることにより完全に無害化するために添加する。本発明では、不純物元素は鋼塊段階で極めて低いレベルになっているが、発明者らの検討によると、商業ベースでの溶解法で除去しきれない微量の不純物元素が粒界腐食に悪影響をおよぼすことが明らかになった。このため、これらを完全に無害化するためにＴｉを添加する。したがって、最低必要含有量はＣ、Ｐ、Ｓ、Ｎ、およびＯの全てがＴｉＣ，ＦｅＴｉＰ，ＴｉＳ，ＴｉＮ，ＴｉＯ２のようなＴｉ系の炭窒化物や化合物となるための化学量論的な等価な量である。具体的には、Ｔｉ（ｗｔ％）＝(４８／１２)Ｃ（ｗｔ％）＋（４８／３１）Ｐ（ｗｔ％）＋（４８／３２）Ｓ（ｗｔ％）＋(４８／１４)Ｎ（ｗｔ％）＋(４８／１６)×（１／２）Ｏ（ｗｔ％）であるが、希薄元素の動的析出反応を考慮すると０．０５ｗｔ％以上が望ましい。一方、多量に添加するとコストの上昇を招くので、０．３ｗｔ％以下が望ましい。
【００５７】
（実施例）
図１は、オーステナイト系ステンレス鋼からなる溶接材料１で板材の突合せ溶接部を肉盛溶接した溶接継手試験材１１を示す断面図である。溶接継手試験材１１として、厚さ１２ｍｍ×幅１００ｍｍ×長さ３００ｍｍのＳＵＳ３０４鋼の板材２，３を突合せし、Ｙ３０８の溶接材料４を用いて溶接して製作した。当該溶接は、２０リットル／ｍｉｎの流量のＡｒガスシールドのティグ溶接によりおこなった。溶接条件は、ワイヤ径２．４ｍｍ、溶接電流１８０Ａ、溶接電圧９Ｖ、溶接速度１００ｍｍ／ｍｉｎ、ワイヤ供給量１００ｃｍ／ｍｉｎとした。
【００５８】
また、図１に示すように、原子炉内部の配管の内面を模擬して、溶接継手試験材１１の溶接接合部Ｐの裏ビード側（炉水側）の熱影響部５および溶接金属４（溶接材料４を溶接したもの）を覆うように（熱影響部５および溶接金属４が直接、炉水に接触しないように）、オーステナイト系ステンレス鋼からなる溶接材料１で肉盛溶接した。なお、表１に、肉盛溶接した溶接材料１の化学組成を示す。
【００５９】
【表１】
【００６０】
表１において、溶接材料Ｎｏ．Ａ〜Ｃ、Ｇ、およびＨは、本発明の化学組成を有する溶接材料１であり、溶接材料Ｎｏ．Ｄ〜Ｆ、およびＩ〜Ｌは、本発明の化学組成のうち少なくとも１つの化学組成条件を満たさない比較例としての溶接材料１である。なお、表１において下線を付したものが、本発明の条件を満たさない化学組成条件である。表１に示す溶接材料（Ｎｏ．Ａ〜Ｌ）は、それぞれ、その鋼材１５０ｋｇを真空誘導溶解（ＶＩＭ）し、真空中で金型に鋳込み、鋳塊を得た後、当該鋳塊から電極を削りだし、電子ビーム再溶解（ＥＢ）を施して円柱鋳塊とし、さらに、鍛造および線引き加工により２．４ｍｍφの溶加棒に加工したものである。
【００６１】
原子炉内部配管を構成するオーステナイト系ステンレス鋼の一部は溶接を行うと溶接金属４の両側の熱影響部５に鋭敏化部を生じ、配管の供用中に粒界応力腐食割れを発生する場合がある。これを防止するため、配管内面の熱影響部５を覆うような肉盛溶接状態を模擬したのである。なお、配管の鋼材としては、ＳＵＳ３０４鋼だけでなく、ＳＵＳ３１６鋼、ＳＵＳ３１６Ｌ鋼など他のオーステナイト系ステンレス鋼が使用される場合もある。また、本実施形態では、溶接金属４が市販のＹ３０８であるため、熱影響部５、溶接金属４およびその近傍を溶接材料１で肉盛溶接しているが、溶接金属４を、本発明の化学組成を有するオーステナイト系ステンレス鋼からなる溶接材料とした場合には、熱影響部５およびその近傍のみを本発明に係る溶接材料１で肉盛溶接するだけとしてもよい。
【００６２】
そして、溶接継手試験材１１から機械加工により図１に点線で示したＣＢＢ（隙間腐食応力割れ）試験片６を採取した。ＣＢＢ試験片６は、厚さ２ｍｍ×幅１０ｍｍ×長さ５０ｍｍの試験片である。このＣＢＢ試験片６をオートクレーブ中で図２に示した治具にて、高温高圧中（飽和酸素濃度８ｐｐｍ、７０ｋｇｆ／ｃｍ２、２９０℃）に５００時間浸漬して実施した。ＣＢＢ試験片６にすきまを付けるためのグラファイトファイバーウール７とともに当該ＣＢＢ試験片６をホルダー８間にセットし、ホルダー８端部の孔４に挟み付けボルトを挿入し、ホルダー８間にアールを付けて締め付けた。なお、ホルダー８は、１００Ｒに湾曲した箇所を有している。浸漬後、ＣＢＢ試験片６を取出し、当該ＣＢＢ試験片６の断面観察から割れ発生の有無を評価した。
【００６３】
また、表１に示した溶接材料（Ｎｏ．Ａ〜Ｌ）に対して、高酸化性の金属イオンを含有する高濃度沸騰硝酸溶液中での粒界腐食状況を模擬してＣｏｒｉｏｕ腐食試験を行った。この腐食試験はＣｒ６＋イオンを１．０ｇ／Ｌ添加した５００ｍｌの８規定沸騰硝酸溶液を用い、液を更新しながら２４時間を１バッチとする浸漬試験を４バッチ行い、腐食減量を測定して腐食速度等を評価した。
【００６４】
表２に、ＣＢＢ試験およびＣｏｒｉｏｕ試験の結果を示す。なお、表２中のＣＢＢ試験結果において、「○」は最大割れ深さが１５μｍ未満の場合であり、「×」は最大割れ深さが１５μｍ以上の場合である。また、表２中の溶接材料のＮｏ．「無」の行は、図１に示した溶接継手試験材１１において、溶接材料１で肉盛溶接していない場合（比較例）の試験結果である。
【００６５】
【表２】
【００６６】
表２の試験結果から、溶接部をなす配管の母材（本評価試験では、板材２，３）が高い炭素量を有するオーステナイト系ステンレス鋼である場合でも、化学組成が本発明の溶接材料１を用いて溶接継手の熱影響部５（溶接接合部Ｐ）を肉盛溶接することにより良好な耐応力腐食割れ性や耐粒界腐食性が得られることがわかる。
【００６７】
すなわち、溶接材料（オーステナイト系ステンレス鋼溶接材料）に含まれる、Ｃ、Ｓｉ、Ｍｎ、Ｐ、Ｓ、Ｎｉ、Ｃｒ、Ｎ、およびＯの含有率を、本発明の化学組成とし、Ｂの含有率を３ｗｔｐｐｍ以下とし、かつ、Ｃ、Ｐ、Ｓ、ＮおよびＯの含有率の合計を０．０２ｗｔ％以下とすることにより、当該溶接材料の粒界腐食を抑え、応力腐食割れを十分に抑制することができる。したがって、この溶接材料を、原子力発電プラントなどにおける装置類、配管などの溶接材料として使用することで、溶接による熱影響部の応力腐食割れなどの発生や進展を効果的に防止することができる。
【００６８】
また、Ｃ、Ｐ、Ｓ、ＮおよびＯの含有量の合計に対し化学量論的に等価以上の量のＴｉを添加することにより、粒界腐食の原因となるこれら不純物元素をＴｉＣ，ＦｅＴｉＰ，ＴｉＳ，ＴｉＮ，およびＴｉＯ２のようなＴｉ系の炭窒化物や化合物とすることができ、これら不純物元素を完全に無害化することができる。
【００６９】
また、図１には、原子炉プラントに用いられるＳＵＳ３０４鋼製（オーステナイト系ステンレス鋼製）の配管の溶接に際し、原子炉水と接する側の溶接接合部Ｐに、本発明の溶接材料１を肉盛溶接する応力腐食割れ予防保全方法を模擬して示している。本応力腐食割れ予防保全方法によると、原子炉プラントに用いられる配管の溶接接合部Ｐにおける応力腐食割れなどの発生や進展を効果的に防止することができる。
【００７０】
なお、本発明の応力腐食割れ予防保全方法は、化学プラントなどに用いられるＳＵＳ３０４鋼などのオーステナイト系ステンレス鋼製の配管溶接に際し適用してもよいし、配管の溶接だけでなく構造物などの溶接に適用することもできる。また、原子炉水と接する側（炉水側）の溶接接合部Ｐだけでなく、その反対側の溶接接合部Ｐに本発明の溶接材料１を肉盛溶接してもよい。
【００７１】
（応力腐食割れ予防保全方法の他の実施態様）
次に、応力腐食割れ予防保全方法の他の実施態様について説明する。図３は、本発明に係る溶接材料１で肉盛溶接した配管２１，３１を示す断面図である。
【００７２】
図３（ａ）は、ＳＵＳ３０４鋼管材（管材１３，１４）などのオーステナイト系ステンレス鋼管が溶接接合された後、原子炉内において原子炉水に曝されて粒界腐食または粒界応力腐食割れなどの欠陥が発見された場合に、その欠陥部を除去し、本発明の化学組成を有する溶接材料１で肉盛溶接した状況を示す図である。
【００７３】
本実施形態の応力腐食割れ予防保全方法では、溶接接合部Ｐの欠陥部を除去して補修溶接し（補修部１０）、その後、溶接接合部Ｐである熱影響部５、溶接金属４、補修部１０、および新たな熱影響部１２を覆うように、本発明の化学組成を有する溶接材料１で肉盛溶接する。これにより、補修溶接部（補修部１０）、および補修溶接によって生じた熱影響部１２における応力腐食割れなどの発生や進展を効果的に防止することができる。なお、補修部１０の溶接材料として、本発明の化学組成を有する溶接材料１を用いてもよい。これにより、新たな熱影響部１２の発生を防止することができるとともに、補修部１０自体の耐粒界腐食性や耐応力腐食割れ性が向上する。また、本実施形態の溶接金属４はＹ３０８であるが、Ｙ３０８の代わりに本発明の化学組成を有する溶接材料１を用いて、管材１３と管材１４とを突合せ溶接してもよい。
【００７４】
次に、図３（ｂ）は、図３（ａ）に示した管材１３（オーステナイト系ステンレス鋼管）が原子炉内において原子炉水に曝されて、当該管材１３に粒界腐食または粒界応力腐食割れなどの欠陥が発見された場合に、当該管材１３を対策材１５に取り替えた状況を示す図である。
【００７５】
本実施形態の応力腐食割れ予防保全方法では、まず、管材１３と管材１４とを分離する。そして、欠陥が発見された管材１３の替わりに対策材１５（管材）を用意し、当該対策材１５の開先面１５ａおよびその近傍の管面１５ｂ、１５ｃに、本発明の化学組成を有する溶接材料１を肉盛溶接する。同様に、管材１４の開先面１４ａおよびその近傍の管面１４ｂ、１４ｃにも本発明の溶接材料１を肉盛溶接する。その後、対策材１５と管材１４とを突合せ溶接する。ここで、管面１５ｂおよび管面１４ｂは、それぞれ、対策材１５および管材１４の炉水側の面であり、管面１５ｃおよび管面１４ｃは、それぞれ、対策材１５および管材１４の炉水側とは反対側の面である。また、本発明の溶接材料１による管の内外面に対する肉盛溶接面積は、炉水側のほうが大きい。
【００７６】
溶接材料１を予め開先面に肉盛溶接しておくことにより、熱影響相当部の鋭敏化が抑えられ、応力腐食割れなどの発生や進展を効果的に防止することができる。なお、対策材１５の鋼材としては、ＳＵＳ３０４、ＳＵＳ３１６、ＳＵＳ３１６Ｌなどのオーステナイト系ステンレス鋼が挙げられる。また、溶接金属１６としては、対策材１５と管材１４とを溶接するのに適した市販の（従来の）溶接金属でもよいし、本発明の化学組成を有する溶接材料１を用いてもよい。本発明の溶接材料１を用いると、溶接金属１６部自体の耐粒界腐食性や耐応力腐食割れ性が向上する。
【００７７】
（粒界腐食予防保全方法）
次に、本発明の化学組成を有する溶接材料１を用いた粒界腐食予防保全方法について説明する。図４は、本発明に係る粒界腐食予防保全方法について説明するための図である。
【００７８】
図４（ａ）は、ＳＵＳ３０４鋼製の構造物１７の腐食性流体が接触する接液面に対して、本発明の化学組成を有する溶接材料１を肉盛溶接した状況を示す図である。
【００７９】
上記構造物１７は、使用済み核燃料の再処理プラントにおいて、高酸化性の金属イオンを含有する高濃度硝酸溶液の沸騰伝熱面腐食環境で使用されるオーステナイト系ステンレス鋼製構造物である。なお、構造物１７に対して本発明の溶接材料１を肉盛溶接する形態ではなく、配管に対して本発明の溶接材料１を肉盛溶接する形態であってもよい（図４（ｂ）に示した実施形態においても同様）。
【００８０】
本実施形態では、構造物１７の硝酸溶液接液側の全面に、本発明の溶接材料１を肉盛溶接している。これにより、構造物１７に対して硝酸溶液が直接接触しないようにすることができるので、構造物１７の粒界腐食を効果的に防止することができる。
【００８１】
次に、図４（ｂ）は、ＳＵＳ３０４鋼製の構造物１８の腐食性流体が接触する接液側の溶接接合部Ｐに、本発明の化学組成を有する溶接材料１を肉盛溶接した状況を示す図である。
【００８２】
図４（ｂ）に示したように、本発明の溶接材料１で、溶接金属４、熱影響部５およびその近傍を覆うように、構造物１８の硝酸溶液が接触する接液側の溶接接合部Ｐを肉盛溶接している。なお、構造物１８は、構造物１７と同様に、使用済み核燃料の再処理プラントにおいて、高酸化性の金属イオンを含有する高濃度硝酸溶液の沸騰伝熱面腐食環境で使用されるオーステナイト系ステンレス鋼製構造物である。
【００８３】
本実施形態によると、構造物１８の溶接接合部Ｐに対して、硝酸溶液が直接接触しないようにすることができるので、当該溶接接合部Ｐの粒界腐食を効果的に防止することができる。
【００８４】
なお、図１、図３〜４において、本発明の溶接材料１による肉盛溶接部の母材には、熱影響部の表示をしていない。これは、前記したように、本発明の化学組成を有する溶接材料１においては、その高純度化により液相−固相共存温度域が狭くなるため、肉盛溶接部端縁部への熱拡散が小さい。そのため、母材の温度上昇を小さく抑えることができ、結果として、熱影響部すなわち鋭敏化領域が狭くなるからである。
【００８５】
以上、本発明の実施形態について説明したが、本発明は上述の実施の形態に限られるものではなく、特許請求の範囲に記載した限りにおいて様々に変更して実施することが可能なものである。
【図面の簡単な説明】
【００８６】
【図１】オーステナイト系ステンレス鋼からなる溶接材料で板材の突合せ溶接部を肉盛溶接した溶接継手試験材を示す断面図である。
【図２】ＣＢＢ試験で使用する治具を示す斜視図である。
【図３】本発明に係る溶接材料で肉盛溶接した配管を示す断面図である。
【図４】本発明に係る粒界腐食予防保全方法について説明するための図である。
【符号の説明】
【００８７】
１：溶接材料
１３、１４：ＳＵＳ３０４鋼製管材
１５：対策材
Ｐ：溶接接合部
【技術分野】
【０００１】
本発明は、オーステナイト系ステンレス鋼からなる溶接材料およびそれを用いた応力腐食割れ予防保全方法ならびに粒界腐食予防保全方法に関する。特に、原子力発電プラントなどにおけるオーステナイト系ステンレス鋼製の装置類、配管などの溶接に好適な溶接材料およびこの溶接材料を用いた予防保全方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
原子炉発電の軽水炉プラントなどにおける装置類および配管などには、ＳＵＳ３１６Ｌ鋼、ＳＵＳ３０４鋼、およびＳＵＳ３４７鋼で代表されるオーステナイト系ステンレス鋼からなる鋼材が使用されている。そして、軽水炉プラントの原子炉圧力容器や炉内構造物などの構造材料は溶接により接合されている。ここで、溶接による接合の場合、溶接部近傍の熱影響部において粒界腐食や粒界応力腐食割れが発生する場合がある。
【０００３】
オーステナイト系ステンレス鋼を４５０〜８００℃に長時間加熱すると、固溶していた炭素が結晶粒界にクロム炭化物として析出することがあり、その結果、結晶粒界近傍ではクロムが欠乏し、鋼材の耐食性が低下する。この現象を鋭敏化という。溶接による接合の場合には、その入熱により溶接止端部から母材にかけての溶接熱影響部と呼ばれる部分が鋭敏化する。
【０００４】
ここで、プラントの信頼性を高め、その稼働率向上のため、従来から粒界応力腐食割れ対策に関する種々の技術が開発されている。応力腐食割れは、環境、応力、および材料の鋭敏化が重畳したときに起こる現象であることが知られている。応力腐食割れの防止のためには、それら原因の１つを取り除けばよい。
【０００５】
その対策として、材料（母材）面からは、鋼材の炭素量を抑え、クロム炭化物の析出を生じにくくする方法や、工場で溶接する機器については、可能な限り溶接後に溶体化熱処理を施すことにより、溶接で生じた鋭敏化組織を改善するとともに、残留応力の緩和を図る方法が知られている（例えば、特許文献１参照）。しかしながら、この鋭敏化対策においては、材料（母材）の化学成分などのコントロールにより、結果としてコストアップとなる場合が多い、という問題がある。
【０００６】
一方、施工面からの対策もいくつか提案されている。例えば、ステンレス鋼同士またはニッケル基合金同士の配管を接続する溶接施工方法において、最終溶接層の両止端部近傍に低入熱の溶接を施す技術が提案されている（例えば、特許文献２参照）。しかしながら、この技術では、溶接を施工するかぎりその効果は限定的であると言わざるをえない。
【０００７】
また、溶接施工方法に関して、接液する管内面の鋭敏化領域をデルタフェライトなどの耐応力腐食割れ性に優れた溶着金属で覆う管内面溶接肉盛法が提案されている（例えば、特許文献３〜７参照）。しかしながら、肉盛溶接した場合に、その溶接熱によって母材中に新たな熱影響部を発生させ、この熱影響部を消滅させるために肉盛溶接後に長時間の熱処理を施した場合には、例えば、外面の肉盛溶接によって発生した内面の圧縮応力が減少してしまう、という問題がある。さらに、原子炉圧力容器を新規に建設する場合はともかく、既設の原子炉圧力容器の溶接接合部の外面に新たに肉盛溶接を施す場合には、既にその圧力容器内に水が充填されている状態にあるため、肉盛溶接終了後に上記したような熱処理を効果的に実施できない場合が多い。
【０００８】
さらに、溶接施工中、管内面を通水により冷却し、管内面での鋭敏化を軽減するとともに溶接残留応力を圧縮側にできる水冷却法や、配管を溶接後に配管内面を冷却しながら外面を高周波誘導加熱して配管内面の残留応力を圧縮側にすることにより、応力腐食割れを防止する方法も提案されている（例えば、特許文献８参照）。しかしながら、この方法では、配管外面の残留応力が引張側となるため、外面も冷却水に接する原子炉内部配管では、外面側からの応力腐食割れを防止することができない。
【０００９】
また、欠陥部を除去した後、片面当て金継手を添えてその周囲を溶接することにより接合する（クラッディング）などの補修溶接方法も提案されている。しかしながら、高い感受性母材の場合には、現行の溶接方法では新たなクラッディング領域の端縁部を鋭敏化させる可能性があり、また、現行のクラッディング材料は不十分な耐応力腐食割れ性を有する可能性がある。加えて、クラッディングした構成要素の歪みをもたらし、それによって接合する構成要素の取付けおよび機能の少なくともいずれか一方に悪影響を与える可能性もある。
【００１０】
また、既に溶接されて使用されている管の内面と外面の応力腐食割れを同時に防止する技術として、特許文献９に記載された技術もある。この特許文献９に記載されたジェットポンプの予防保全装置は、処理対象部材の表面に急冷凝固組織を形成させるとともに外面の残留応力を低減する急冷凝固処理、あるいは処理対象部材表面とともに外面の残留応力を低減する固溶化熱処理を行うレーザ照射装置を備えるものである。しかしながら、この技術では、レーザ照射装置により照射されるレーザ照射出力やレーザビームの移動速度の変化により溶接部外面の残留応力が十分に圧縮側に転換できない場合がある。また、レーザ照射出力が大きい場合は、レーザ照射により新たに鋭敏化領域が発生する場合がある。さらに、この技術を原子炉内部配管に適用した場合、原子炉の運転中に配管が高い中性子照射を受けた場合には、配管内部に核反応により生成するＨｅが蓄積し、その溶接部に大きな熱が加えられたときにＨｅによる割れが発生することが懸念される。
【００１１】
さらに、特許文献６には、ステンレス鋼製配管を突合せ溶接するにあたり、配管母材の内面または外面から深さ０．１ｍｍから１．０ｍｍの範囲で溶融凝固または肉盛を行うことにより溶融凝固層を形成する応力腐食割れ防止方法が記載されている。しかしながら、この溶融凝固層は母材と同一の化学組成であるため、本質的に応力腐食割れ性に劣る状況にあることには変わらない。
【００１２】
【特許文献１】特開昭６１−１７７３２５号公報
【特許文献２】特開平９−２９４２９号公報
【特許文献３】特公昭５９−２１７１１号公報
【特許文献４】特開２０００−３１２９６９号公報
【特許文献５】特開２００１−１３８０４８号公報
【特許文献６】特開２０００−２５４７７６号公報
【特許文献７】特開２００１−１２４８８８号公報
【特許文献８】特開平２−２５８１９０号公報
【特許文献９】特開平８−５７７３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
以上、例示したように、応力腐食割れに対する多くの防止技術または補修技術が提案されているが、これらの技術は、溶接継手自体が破損するのを防止するために市販溶接合金を選択していること、溶接継手の最終層を市販グレードの耐応力腐食割れ性合金で被覆すること、溶接継手自体で発生した熱影響部を市販グレード合金でクラッディングすること、および市販グレード合金、クラッディングあるいは割れまたは他の欠陥を除去した非溶接母材を含む溶接継手の一部分を再溶接するものである。しかしながら、新たに溶着した溶接材料自体が、プラントの長期間の稼動中に、特に高電気化学電位または高中性子束の領域において、また特に市販合金が基材組成物によって希釈された溶接端縁部ビードにおいて割れを防止するのに十分な耐応力腐食割れ性を有していない。したがって、応力腐食割れを再発するという問題がある。
【００１４】
さらに、溶接継手に要求される特性として、熱影響部の耐応力腐食割れ性とともに溶着金属部の耐割れ性があり、この耐割れ性については肉盛溶接部も当てはまる。例えば、２層盛溶接や多層盛溶接を行った場合、第１層または下盛りとなる溶接層にベント割れがしばしば生ずる。このため、肉盛溶接用に広く用いられるＹ３０８系などの既存の溶接材料は、デルタフェライトなどを生成して凝固割れ感受性を改善した溶着金属になるようにその成分が調整されている。これにより、溶着金属部の耐割れ性は改善されるが、デルタフェライト相の生成は耐食性を低下させる。
【００１５】
本発明は、上記実情に鑑みてなされたものであって、その目的は、原子力発電プラントなどにおける装置類、配管などのオーステナイト系ステンレス鋼の溶接接合部における応力腐食割れなどの発生や進展を防止できる溶接材料およびこの溶接材料を用いた予防保全方法を提供することである。
【課題を解決するための手段及び効果】
【００１６】
本発明者らは、前記課題を解決すべく鋭意検討した結果、Ｃ：０．０１ｗｔ％以下、Ｓｉ：０．５ｗｔ％以下、Ｍｎ：０．５ｗｔ％以下、Ｐ：０．００５ｗｔ％以下、Ｓ：０．００５ｗｔ％以下、Ｎｉ：１５.０〜４０．０ｗｔ％、Ｃｒ：２０．０〜３０．０ｗｔ％、Ｎ：０．０１ｗｔ％以下、Ｏ：０．０１ｗｔ％以下を含有し、残部Ｆｅおよび不可避的不純物からなり、さらにＢ（ホウ素）の含有率が３ｗｔｐｐｍ以下の高純度のオーステナイト系ステンレス鋼からなる溶接材料により、応力腐食割れや粒界腐食に対する感受性を改善でき、これにより前記課題を解決できることを見出し、この知見に基づき本発明が完成するに至ったのである。
【００１７】
すなわち、本発明は、Ｃ：０．０１ｗｔ％以下、Ｓｉ：０．５ｗｔ％以下、Ｍｎ：０．５ｗｔ％以下、Ｐ：０．００５ｗｔ％以下、Ｓ：０．００５ｗｔ％以下、Ｎｉ：１５.０〜４０．０ｗｔ％、Ｃｒ：２０．０〜３０．０ｗｔ％、Ｎ：０．０１ｗｔ％以下、Ｏ：０．０１ｗｔ％以下を含有するオーステナイト系ステンレス鋼からなる溶接材料であって、前記オーステナイト系ステンレス鋼に含まれるＢの含有率が３ｗｔｐｐｍ以下であることを特徴とする溶接材料である。
【００１８】
この構成によると、特に、溶接材料（オーステナイト系ステンレス鋼溶接材料）に含まれるＢの含有率を３ｗｔｐｐｍ以下とすることにより、当該溶接材料の粒界腐食を抑え、応力腐食割れを十分に抑制することができる。
【００１９】
また、Ｃの含有率を０．０１ｗｔ％以下とすることで、Ｃｒ系炭化物の析出を抑えることができる。また、Ｓｉを０．５ｗｔ％以下に抑制することで、脱酸作用をもたらすことができる。また、Ｍｎを０．５ｗｔ％以下に抑制することで、δ−フェライトの生成や加工誘起変態を低減することができる。また、Ｐの含有量を０．００５ｗｔ％以下とすることで、耐粒界腐食性および耐応力腐食割れ性の低下を抑えることができる。また、Ｓの含有量を０．００５ｗｔ％以下とすることで、耐粒界腐食性および耐応力腐食割れ性の低下を抑えることができる。
【００２０】
また、Ｎｉの含有量を１５.０ｗｔ％以上含有させることでオーステナイト組織を安定させ、また粒界腐食や応力腐食割れを抑制することができる。また、Ｎｉの含有量を４０．０ｗｔ％以下とすることで、コストの低減を図ることができる。また、Ｃｒの含有量を２０．０ｗｔ％以上とすることで、例えば、軽水炉炉心のように中性子照射を受ける高温高圧水中環境下や再処理プラントのように高酸化性イオンを含む高濃度硝酸溶液の沸騰伝熱面腐食での過不働態腐食環境下で十分な耐食性を確保することができる。また、Ｃｒの含有量を３０．０ｗｔ％以下とすることで、Ｃｒリッチの脆化相の析出を抑えることができる。また、ＮおよびＯの含有量をそれぞれ０．０１ｗｔ％以下とすることで、耐粒界腐食性および耐応力腐食割れ性の低下を抑えることができる。
【００２１】
すなわち、原子力発電プラントなどにおける装置類、配管などを上記溶接材料を用いて溶接することで、溶接による熱影響部の応力腐食割れなどの発生や進展を効果的に防止することができる。
【００２２】
また本発明において、前記Ｃ、Ｐ、Ｓ、ＮおよびＯの含有率の合計が０．０２ｗｔ％以下であることが好ましい。
【００２３】
この構成によると、溶接材料（オーステナイト系ステンレス鋼溶接材料）に含まれるＣ、Ｐ、Ｓ、ＮおよびＯの含有率の合計を０．０２ｗｔ％以下とすることにより、より良好な耐粒界腐食性や耐応力腐食割れ性を得ることができる。
【００２４】
さらに本発明において、前記オーステナイト系ステンレス鋼に含まれるＴｉの含有量が、前記Ｃ、Ｐ、Ｓ、ＮおよびＯの含有量の合計に対し、化学量論的に等価以上であることが好ましい。
【００２５】
この構成によると、粒界腐食の原因となる不純物元素であるＣ、Ｐ、Ｓ、Ｎ、およびＯをＴｉＣ，ＦｅＴｉＰ，ＴｉＳ，ＴｉＮ，およびＴｉＯ２のようなＴｉ系の炭窒化物や化合物とすることができ、その結果、これら不純物元素を完全に無害化することができる。
【００２６】
また本発明は、その第２の態様によれば、オーステナイト系ステンレス鋼製の構造物または配管の溶接接合部に、前記した溶接材料を肉盛溶接することを特徴とする応力腐食割れ予防保全方法である。
【００２７】
この構成によると、オーステナイト系ステンレス鋼製の構造物または配管の溶接接合部の熱影響部における応力腐食割れなどの発生や進展を効果的に防止することができる。
【００２８】
また本発明において、前記溶接接合部の欠陥部を除去して補修溶接し、その後、当該溶接接合部を覆うように前記溶接材料で肉盛溶接することが好ましい。
【００２９】
この構成によると、補修溶接部、および補修溶接によって生じた熱影響部における応力腐食割れなどの発生や進展を効果的に防止することができる。
【００３０】
さらに本発明は、その第３の態様によれば、溶接接合したオーステナイト系ステンレス鋼製の構造物または配管を対策材へ取り替える際に、開先面に対して、前記した溶接材料を予め肉盛溶接した後、当該対策材を溶接接合することを特徴とする応力腐食割れ予防保全方法である。
【００３１】
この構成によると、前記した溶接材料を予め開先面に肉盛溶接しておくことにより、熱影響相当部の鋭敏化が抑えられ、応力腐食割れなどの発生や進展を効果的に防止することができる。
【００３２】
さらに本発明は、その第４の態様によれば、腐食性流体が接触するオーステナイト系ステンレス鋼製の構造物または配管の接液面に、前記した溶接材料を肉盛溶接することを特徴とする粒界腐食予防保全方法である。
【００３３】
この構成によると、オーステナイト系ステンレス鋼製の構造物または配管に対して、腐食性流体が直接接触しないようにすることができるので、これら構造物または配管の粒界腐食を効果的に防止することができる。
【００３４】
さらに本発明は、その第５の態様によれば、腐食性流体が接触するオーステナイト系ステンレス鋼製の構造物または配管の接液側の溶接接合部に、前記した溶接材料を肉盛溶接することを特徴とする粒界腐食予防保全方法である。
【００３５】
この構成によると、オーステナイト系ステンレス鋼製の構造物または配管の溶接接合部に対して、腐食性流体が直接接触しないようにすることができるので、これら溶接接合部の粒界腐食を効果的に防止することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３６】
以下、本発明を実施するための形態について説明する。
【００３７】
前記したように、本発明者らは、装置類、配管などの溶接に際し、Ｃ：０．０１ｗｔ％以下、Ｓｉ：０．５ｗｔ％以下、Ｍｎ：０．５ｗｔ％以下、Ｐ：０．００５ｗｔ％以下、Ｓ：０．００５ｗｔ％以下、Ｎｉ：１５.０〜４０．０ｗｔ％、Ｃｒ：２０．０〜３０．０ｗｔ％、Ｎ：０．０１ｗｔ％以下、Ｏ：０．０１ｗｔ％以下を含有し、残部Ｆｅおよび不可避的不純物からなり、さらにＢの含有率が３ｗｔｐｐｍ以下の高純度のオーステナイト系ステンレス鋼からなる溶接材料を採用することにより、応力腐食割れや粒界腐食に対する感受性が改善されることを見出した。
【００３８】
通常の溶接における熱影響部（母材の熱影響部）に加えて、２層盛溶接や多層盛溶接を行った場合、肉盛溶接部においても後ビード溶接などの加熱により母材と同様、応力腐食割れや粒界腐食の大きな発生要因である粒界へのＣｒ系炭化物の析出による鋭敏化に加えて、中性子照射を受ける高温高圧水中環境下の応力腐食割れや高酸化性イオンを含む高濃度硝酸溶液の沸騰伝熱面腐食環境下での過不働態腐食を完全に避けることはできない。特に、既存材料（市販溶接材料）による溶接部の場合、その影響が大きい。その原因は、結晶粒界に偏析して粒界結合エネルギーを低下させる不純物元素の存在である。その対策として、溶接に用いる溶接材料中のＢ（ホウ素）の含有率を３ｗｔｐｐｍ以下とすること、また、当該溶接材料中のＣ、Ｐ、Ｓ、ＮおよびＯなどの不純物元素の総量を０．０２ｗｔ％以下としてオーステナイト系ステンレス鋼からなる当該溶接材料を高純度化することが有効であり、これらの対策により溶接部において応力腐食割れや粒界腐食を十分に抑制することができる。また、必要に応じて、Ｃ、Ｐ、Ｓ、ＮおよびＯの含有量の合計に対し化学量論的に等価以上のＴｉを溶接材料中に含有させることが好ましい。これにより、Ｃ、Ｐ、Ｓ、ＮおよびＯなどの不純物元素の影響を完全に無害化することができる。
【００３９】
また、本発明のオーステナイト系ステンレス鋼からなる溶接材料においては、高純度化により液相−固相共存温度域が狭くなるため、溶接部端縁部への熱拡散が小さい。このため、母材の温度上昇を小さく抑えることができ、結果として、熱影響部すなわち鋭敏化領域が狭くなる。さらに、本発明の溶接材料によると、溶接部の凝固が早期に完了するため、母材部分に対する溶接部の熱収縮が大きく、当該溶接部は圧縮残留応力状態となる。これにより、耐応力腐食割れ性はより向上する。
【００４０】
ここで、前記した複数の対策のうち、応力腐食割れや粒界腐食に対して最も大きな効果を発揮する対策は、オーステナイト系ステンレス鋼からなる溶接材料中のＢ（ホウ素）の含有率を３ｗｔｐｐｍ以下にすることである。なお、より好ましくは１．５ｗｔｐｐｍ以下にすることである。
【００４１】
ここで、溶接材料へのＢの添加により、オーステナイト系ステンレス鋼母材の高温延性や熱間加工性が向上することが知られている。例えば、特開昭６３−６９９４７号公報には、オーステナイト系ステンレス鋼に６〜２５ｐｐｍのＢを添加することによってクリープ破断延性を改善する技術が開示されている。一方で、Ｂの添加によりオーステナイト系ステンレス鋼の耐食性が低下することが報告されている。「Ｓｔａｉｎｌｅｓｓ ｓｔｅｅｌ‘８７」,Ｔｈｅ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ ｏｆ Ｍｅｔａｌｓ,Ｌｏｎｄｏｎ，(１９８７)，ｐ．２３４に、オーステナイト系ステンレス鋼の耐粒界腐食性を維持するためＢの含有量を低減させることが提案されており、Ｂを約２５ｐｐｍ添加すると通常の固溶体化処理においても粒界にＣｒ硼化物が析出して耐粒界腐食性が劣化することが報告されている。さらに、「材料とプロセス」，鉄と鋼，ｖｏｌ．６(１９９３)，ｐ．７３２では、高温高濃度硝酸中におけるオーステナイト系ステンレス鋼の耐粒界腐食性を高水準に維持するためには、Ｂの含有率を９ｐｐｍ以下に低減する必要があることが報告されている。
【００４２】
以上のように、従来の不純物レベルの鋼では、その悪影響はもっと少ない場合で、Ｂの含有率が５ｐｐｍを超えると耐粒界腐食性の劣化が現れ始め、１０ｐｐｍを超えると特に顕著になるとされている。しかしながら、当該先行技術のＢ含有率の規定では、上述のとおり中性子照射を受ける高温高圧水中環境下の溶接部における応力腐食割れや高酸化性イオンを含む高濃度硝酸溶液の沸騰伝熱面腐食環境下での過不働態腐食を完全に避けることはできないという問題点がある。本発明の知見では、Ｂ含有率のさらなる低減が重要であることを知見した。１０ｐｐｍ程度と推定されるＢの結晶粒界への固溶限以下の含有量で粒界損傷に顕著な改善がみられることから、硼化物の形成よりも結晶粒界への固溶そのものが悪影響をもたらすと推定される。
【００４３】
なお、本発明のように極めて微量のＢ量の効果が知見できたのは、分析装置・技術や製鋼技術の発展によるところが大きい。従来の化学分析では２ｗｔｐｐｍ程度が検出限界であったのに対し、ＧＤ−ＭＳ分析法によりｗｔｐｐｍ以下のＢ含有量を正確に分析できるようになり、微量Ｂ量と粒界腐食や応力腐食割れとの関係が明確になった。また、通常のオーステナイト系ステンレス鋼の溶製では合金鉄およびスクラップなどの原料から２〜５ｗｔｐｐｍ程度混入することが避けられなかったが、分析技術の発展によりＢ含有量の少ない原料の選別が可能になり、さらに酸化精錬などの製鋼技術の発達によりＢ含有率の低い低Ｂ鋼の溶製が可能となっている。
【００４４】
次に、オーステナイト系ステンレス鋼からなる溶接材料中のＣ、Ｐ、Ｓ、Ｎ、およびＯなどの不純物元素の総量を０．０２ｗｔ％以下とすることも重要な対策である。ここで、これらの元素の結晶粒界への作用や析出物を生成する場合の形態は異なるが、現在の分析・解析技術では、本発明のような微量の元素の存在状態を個々に区別することは不可能である。しかしながら、結晶粒界に偏析・固溶している不純物元素が悪影響をもたらすことは間違いない。また、結晶粒界に偏析するＣ、Ｐ、Ｓ、Ｎ、およびＯなどの不純物元素は極力少ないほうが好ましいが、現在の精錬技術ではこれらを完全に除去することは困難であり、また経済的ではない。したがって、これら不純物元素を無害化するために安定化元素を添加することが有効であり、安定化元素としてはＴｉがもっとも望ましい。
【００４５】
（溶接材料の化学組成）
次に、本発明において、オーステナイト系ステンレス鋼からなる溶接材料の成分を前記のように定めた理由を以下に記載する。
【００４６】
Ｃ：０．０１ｗｔ％以下
Ｃは、加熱された際に結晶粒界にＣｒ系の炭化物を析出する結果、その近傍にＣｒの欠乏した領域を生成して粒界の耐硝酸腐食性や耐応力腐食割れ性を低下させる。したがって、Ｃの含有率は極力少ないことが望ましく、溶解法などの工業的実用性を考慮し、０．０１ｗｔ％以下とした。
【００４７】
Ｓｉ：０．５ｗｔ％以下
Ｓｉは、耐硝酸性に対して数％の範囲内で添加する場合を除いては、粒界損傷の観点からはできるだけその含有量を低くすることが望ましい。しかしながら、溶湯プールの酸素富化抑制剤としてＳｉは有効であるため、０．５ｗｔ％以下含有させる。
【００４８】
Ｍｎ：０．５ｗｔ％以下
Ｍｎは、オーステナイト相安定度を高めて耐食性に有害なδ−フェライトの生成や加工誘起変態を防止する効果がある。しかしながら、０．５ｗｔ％を超えても所望の効果が得られないばかりか、固溶状態のＭｎとして、かえって腐食を促進するので、０．５ｗｔ％以下とする。
【００４９】
Ｐ：０．００５ｗｔ％以下
Ｐ：Ｐは、粒界偏析することが知られており、Ｐの含有量を増加すると耐応力腐食割れ性や耐粒界腐食性が低下する。このため、その含有量は低い方が望ましく、０．００５ｗｔ％以下とする。なお、０．０１ｗｔ％以下でもよい。
【００５０】
Ｓ：０．００５ｗｔ％以下
Ｓ：Ｓの増加は硫化物の生成を促進し、それらを基点とする選択的な腐食により、耐応力腐食割れ性や耐粒界腐食性、さらに耐孔食性を低下させる。このため、その含有量は低い方が望ましく、０．００５ｗｔ％以下とする。なお、０．０１ｗｔ％以下でもよい。
【００５１】
Ｎｉ：１５.０〜４０．０ｗｔ％
Ｎｉ：Ｎｉは、オーステナイト組織を安定させ、また応力腐食割れや粒界腐食を抑制するために必要な元素である。しかしながら、その含有率が１５ｗｔ％未満では十分なオーステナイト組織を確保することができず、さらに中性子照射環境下での耐スェリング性を得ることができない。一方、４０ｗｔ％を越えると高価となるため、１５．０〜４０．０ｗｔ％が望ましい。
【００５２】
Ｃｒ：２０．０〜３０．０ｗｔ％
Ｃｒ：Ｃｒは、不働態皮膜を形成して鋼の耐食性を確保するために必要な元素である。不働態皮膜形成の観点からは、ＪＩＳ規格の代表的ステンレス鋼であるＳＵＳ３０４やＳＵＳ３１６系ステンレス鋼のように１６ｗｔ％程度含有すればよい。しかしながら、軽水炉炉心のように中性子照射を受ける高温高圧水中環境下や再処理プラントのように高酸化性イオンを含む高濃度硝酸溶液の沸騰伝熱面腐食での過不働態腐食環境下で十分な耐食性を確保するには２０ｗｔ％が必要である。一方、３０ｗｔ％を越えると、Ｃｒリッチの脆化相が析出するため、それらを避けて完全オーステナイト組織にするためのＮｉ含有量を増加しなくてはならなくなり、コストの上昇を招くので２０．０〜３０．０ｗｔ％が望ましい。
【００５３】
Ｎ：０．０１ｗｔ％以下
Ｏ：０．０１ｗｔ％以下
Ｎ、Ｏ：ＮおよびＯは、いずれも耐応力腐食割れ性や耐粒界腐食性を低下させるため、その含有率はできるだけ低い方が望ましく、０．０１ｗｔ％を上限とする。
【００５４】
Ｂ：３ｗｔｐｐｍ以下
Ｂ：Ｂは、本発明を構成するもっとも重要な要因である。基本的には不純物元素であり、粒界に偏析して耐応力腐食割れ性や耐粒界腐食性を低下させるため、できるだけ少ないことが望ましい。Ｂは従来の分析技術では０．０００３ｗｔ％以下については判別できなかったが、本発明では最近の分析手法を駆使してより微量のＢと耐食性との関係を明確にし、その結果、０．０００３ｗｔ％以下に低減することにより応力腐食割れや粒界腐食を十分に抑制できることがわかった。この観点から、Ｂの含有率を３ｗｔｐｐｍ（０．０００３ｗｔ％）以下とした。なお、より好ましくは１．５ｗｔｐｐｍ以下である。
【００５５】
Ｃ＋Ｐ＋Ｓ＋Ｏ＋Ｎ：０．０２ｗｔ％以下
Ｃ＋Ｐ＋Ｓ＋Ｏ＋Ｎ：これらの不純物元素を上記制限条件のように個々に限定しても、合計が０．０２ｗｔ％を超えると良好な耐応力腐食割れ性や耐粒界腐食性が得られないため、０．０２ｗｔ％を上限とした。
【００５６】
Ｔｉ：Ｔｉの含有量は、Ｃ、Ｐ、Ｓ、ＮおよびＯの含有量の合計に対し、化学量論的に等価以上であること。
Ｔｉ：Ｔｉは本発明を構成する重要な要因であり、粒界腐食の原因となるＣ、Ｐ、Ｓ、Ｎ、およびＯの不純物元素を、それぞれ、ＴｉＣ，ＦｅＴｉＰ，ＴｉＳ，ＴｉＮ，ＴｉＯ２のようなＴｉ系の炭窒化物や化合物とすることにより完全に無害化するために添加する。本発明では、不純物元素は鋼塊段階で極めて低いレベルになっているが、発明者らの検討によると、商業ベースでの溶解法で除去しきれない微量の不純物元素が粒界腐食に悪影響をおよぼすことが明らかになった。このため、これらを完全に無害化するためにＴｉを添加する。したがって、最低必要含有量はＣ、Ｐ、Ｓ、Ｎ、およびＯの全てがＴｉＣ，ＦｅＴｉＰ，ＴｉＳ，ＴｉＮ，ＴｉＯ２のようなＴｉ系の炭窒化物や化合物となるための化学量論的な等価な量である。具体的には、Ｔｉ（ｗｔ％）＝(４８／１２)Ｃ（ｗｔ％）＋（４８／３１）Ｐ（ｗｔ％）＋（４８／３２）Ｓ（ｗｔ％）＋(４８／１４)Ｎ（ｗｔ％）＋(４８／１６)×（１／２）Ｏ（ｗｔ％）であるが、希薄元素の動的析出反応を考慮すると０．０５ｗｔ％以上が望ましい。一方、多量に添加するとコストの上昇を招くので、０．３ｗｔ％以下が望ましい。
【００５７】
（実施例）
図１は、オーステナイト系ステンレス鋼からなる溶接材料１で板材の突合せ溶接部を肉盛溶接した溶接継手試験材１１を示す断面図である。溶接継手試験材１１として、厚さ１２ｍｍ×幅１００ｍｍ×長さ３００ｍｍのＳＵＳ３０４鋼の板材２，３を突合せし、Ｙ３０８の溶接材料４を用いて溶接して製作した。当該溶接は、２０リットル／ｍｉｎの流量のＡｒガスシールドのティグ溶接によりおこなった。溶接条件は、ワイヤ径２．４ｍｍ、溶接電流１８０Ａ、溶接電圧９Ｖ、溶接速度１００ｍｍ／ｍｉｎ、ワイヤ供給量１００ｃｍ／ｍｉｎとした。
【００５８】
また、図１に示すように、原子炉内部の配管の内面を模擬して、溶接継手試験材１１の溶接接合部Ｐの裏ビード側（炉水側）の熱影響部５および溶接金属４（溶接材料４を溶接したもの）を覆うように（熱影響部５および溶接金属４が直接、炉水に接触しないように）、オーステナイト系ステンレス鋼からなる溶接材料１で肉盛溶接した。なお、表１に、肉盛溶接した溶接材料１の化学組成を示す。
【００５９】
【表１】
【００６０】
表１において、溶接材料Ｎｏ．Ａ〜Ｃ、Ｇ、およびＨは、本発明の化学組成を有する溶接材料１であり、溶接材料Ｎｏ．Ｄ〜Ｆ、およびＩ〜Ｌは、本発明の化学組成のうち少なくとも１つの化学組成条件を満たさない比較例としての溶接材料１である。なお、表１において下線を付したものが、本発明の条件を満たさない化学組成条件である。表１に示す溶接材料（Ｎｏ．Ａ〜Ｌ）は、それぞれ、その鋼材１５０ｋｇを真空誘導溶解（ＶＩＭ）し、真空中で金型に鋳込み、鋳塊を得た後、当該鋳塊から電極を削りだし、電子ビーム再溶解（ＥＢ）を施して円柱鋳塊とし、さらに、鍛造および線引き加工により２．４ｍｍφの溶加棒に加工したものである。
【００６１】
原子炉内部配管を構成するオーステナイト系ステンレス鋼の一部は溶接を行うと溶接金属４の両側の熱影響部５に鋭敏化部を生じ、配管の供用中に粒界応力腐食割れを発生する場合がある。これを防止するため、配管内面の熱影響部５を覆うような肉盛溶接状態を模擬したのである。なお、配管の鋼材としては、ＳＵＳ３０４鋼だけでなく、ＳＵＳ３１６鋼、ＳＵＳ３１６Ｌ鋼など他のオーステナイト系ステンレス鋼が使用される場合もある。また、本実施形態では、溶接金属４が市販のＹ３０８であるため、熱影響部５、溶接金属４およびその近傍を溶接材料１で肉盛溶接しているが、溶接金属４を、本発明の化学組成を有するオーステナイト系ステンレス鋼からなる溶接材料とした場合には、熱影響部５およびその近傍のみを本発明に係る溶接材料１で肉盛溶接するだけとしてもよい。
【００６２】
そして、溶接継手試験材１１から機械加工により図１に点線で示したＣＢＢ（隙間腐食応力割れ）試験片６を採取した。ＣＢＢ試験片６は、厚さ２ｍｍ×幅１０ｍｍ×長さ５０ｍｍの試験片である。このＣＢＢ試験片６をオートクレーブ中で図２に示した治具にて、高温高圧中（飽和酸素濃度８ｐｐｍ、７０ｋｇｆ／ｃｍ２、２９０℃）に５００時間浸漬して実施した。ＣＢＢ試験片６にすきまを付けるためのグラファイトファイバーウール７とともに当該ＣＢＢ試験片６をホルダー８間にセットし、ホルダー８端部の孔４に挟み付けボルトを挿入し、ホルダー８間にアールを付けて締め付けた。なお、ホルダー８は、１００Ｒに湾曲した箇所を有している。浸漬後、ＣＢＢ試験片６を取出し、当該ＣＢＢ試験片６の断面観察から割れ発生の有無を評価した。
【００６３】
また、表１に示した溶接材料（Ｎｏ．Ａ〜Ｌ）に対して、高酸化性の金属イオンを含有する高濃度沸騰硝酸溶液中での粒界腐食状況を模擬してＣｏｒｉｏｕ腐食試験を行った。この腐食試験はＣｒ６＋イオンを１．０ｇ／Ｌ添加した５００ｍｌの８規定沸騰硝酸溶液を用い、液を更新しながら２４時間を１バッチとする浸漬試験を４バッチ行い、腐食減量を測定して腐食速度等を評価した。
【００６４】
表２に、ＣＢＢ試験およびＣｏｒｉｏｕ試験の結果を示す。なお、表２中のＣＢＢ試験結果において、「○」は最大割れ深さが１５μｍ未満の場合であり、「×」は最大割れ深さが１５μｍ以上の場合である。また、表２中の溶接材料のＮｏ．「無」の行は、図１に示した溶接継手試験材１１において、溶接材料１で肉盛溶接していない場合（比較例）の試験結果である。
【００６５】
【表２】
【００６６】
表２の試験結果から、溶接部をなす配管の母材（本評価試験では、板材２，３）が高い炭素量を有するオーステナイト系ステンレス鋼である場合でも、化学組成が本発明の溶接材料１を用いて溶接継手の熱影響部５（溶接接合部Ｐ）を肉盛溶接することにより良好な耐応力腐食割れ性や耐粒界腐食性が得られることがわかる。
【００６７】
すなわち、溶接材料（オーステナイト系ステンレス鋼溶接材料）に含まれる、Ｃ、Ｓｉ、Ｍｎ、Ｐ、Ｓ、Ｎｉ、Ｃｒ、Ｎ、およびＯの含有率を、本発明の化学組成とし、Ｂの含有率を３ｗｔｐｐｍ以下とし、かつ、Ｃ、Ｐ、Ｓ、ＮおよびＯの含有率の合計を０．０２ｗｔ％以下とすることにより、当該溶接材料の粒界腐食を抑え、応力腐食割れを十分に抑制することができる。したがって、この溶接材料を、原子力発電プラントなどにおける装置類、配管などの溶接材料として使用することで、溶接による熱影響部の応力腐食割れなどの発生や進展を効果的に防止することができる。
【００６８】
また、Ｃ、Ｐ、Ｓ、ＮおよびＯの含有量の合計に対し化学量論的に等価以上の量のＴｉを添加することにより、粒界腐食の原因となるこれら不純物元素をＴｉＣ，ＦｅＴｉＰ，ＴｉＳ，ＴｉＮ，およびＴｉＯ２のようなＴｉ系の炭窒化物や化合物とすることができ、これら不純物元素を完全に無害化することができる。
【００６９】
また、図１には、原子炉プラントに用いられるＳＵＳ３０４鋼製（オーステナイト系ステンレス鋼製）の配管の溶接に際し、原子炉水と接する側の溶接接合部Ｐに、本発明の溶接材料１を肉盛溶接する応力腐食割れ予防保全方法を模擬して示している。本応力腐食割れ予防保全方法によると、原子炉プラントに用いられる配管の溶接接合部Ｐにおける応力腐食割れなどの発生や進展を効果的に防止することができる。
【００７０】
なお、本発明の応力腐食割れ予防保全方法は、化学プラントなどに用いられるＳＵＳ３０４鋼などのオーステナイト系ステンレス鋼製の配管溶接に際し適用してもよいし、配管の溶接だけでなく構造物などの溶接に適用することもできる。また、原子炉水と接する側（炉水側）の溶接接合部Ｐだけでなく、その反対側の溶接接合部Ｐに本発明の溶接材料１を肉盛溶接してもよい。
【００７１】
（応力腐食割れ予防保全方法の他の実施態様）
次に、応力腐食割れ予防保全方法の他の実施態様について説明する。図３は、本発明に係る溶接材料１で肉盛溶接した配管２１，３１を示す断面図である。
【００７２】
図３（ａ）は、ＳＵＳ３０４鋼管材（管材１３，１４）などのオーステナイト系ステンレス鋼管が溶接接合された後、原子炉内において原子炉水に曝されて粒界腐食または粒界応力腐食割れなどの欠陥が発見された場合に、その欠陥部を除去し、本発明の化学組成を有する溶接材料１で肉盛溶接した状況を示す図である。
【００７３】
本実施形態の応力腐食割れ予防保全方法では、溶接接合部Ｐの欠陥部を除去して補修溶接し（補修部１０）、その後、溶接接合部Ｐである熱影響部５、溶接金属４、補修部１０、および新たな熱影響部１２を覆うように、本発明の化学組成を有する溶接材料１で肉盛溶接する。これにより、補修溶接部（補修部１０）、および補修溶接によって生じた熱影響部１２における応力腐食割れなどの発生や進展を効果的に防止することができる。なお、補修部１０の溶接材料として、本発明の化学組成を有する溶接材料１を用いてもよい。これにより、新たな熱影響部１２の発生を防止することができるとともに、補修部１０自体の耐粒界腐食性や耐応力腐食割れ性が向上する。また、本実施形態の溶接金属４はＹ３０８であるが、Ｙ３０８の代わりに本発明の化学組成を有する溶接材料１を用いて、管材１３と管材１４とを突合せ溶接してもよい。
【００７４】
次に、図３（ｂ）は、図３（ａ）に示した管材１３（オーステナイト系ステンレス鋼管）が原子炉内において原子炉水に曝されて、当該管材１３に粒界腐食または粒界応力腐食割れなどの欠陥が発見された場合に、当該管材１３を対策材１５に取り替えた状況を示す図である。
【００７５】
本実施形態の応力腐食割れ予防保全方法では、まず、管材１３と管材１４とを分離する。そして、欠陥が発見された管材１３の替わりに対策材１５（管材）を用意し、当該対策材１５の開先面１５ａおよびその近傍の管面１５ｂ、１５ｃに、本発明の化学組成を有する溶接材料１を肉盛溶接する。同様に、管材１４の開先面１４ａおよびその近傍の管面１４ｂ、１４ｃにも本発明の溶接材料１を肉盛溶接する。その後、対策材１５と管材１４とを突合せ溶接する。ここで、管面１５ｂおよび管面１４ｂは、それぞれ、対策材１５および管材１４の炉水側の面であり、管面１５ｃおよび管面１４ｃは、それぞれ、対策材１５および管材１４の炉水側とは反対側の面である。また、本発明の溶接材料１による管の内外面に対する肉盛溶接面積は、炉水側のほうが大きい。
【００７６】
溶接材料１を予め開先面に肉盛溶接しておくことにより、熱影響相当部の鋭敏化が抑えられ、応力腐食割れなどの発生や進展を効果的に防止することができる。なお、対策材１５の鋼材としては、ＳＵＳ３０４、ＳＵＳ３１６、ＳＵＳ３１６Ｌなどのオーステナイト系ステンレス鋼が挙げられる。また、溶接金属１６としては、対策材１５と管材１４とを溶接するのに適した市販の（従来の）溶接金属でもよいし、本発明の化学組成を有する溶接材料１を用いてもよい。本発明の溶接材料１を用いると、溶接金属１６部自体の耐粒界腐食性や耐応力腐食割れ性が向上する。
【００７７】
（粒界腐食予防保全方法）
次に、本発明の化学組成を有する溶接材料１を用いた粒界腐食予防保全方法について説明する。図４は、本発明に係る粒界腐食予防保全方法について説明するための図である。
【００７８】
図４（ａ）は、ＳＵＳ３０４鋼製の構造物１７の腐食性流体が接触する接液面に対して、本発明の化学組成を有する溶接材料１を肉盛溶接した状況を示す図である。
【００７９】
上記構造物１７は、使用済み核燃料の再処理プラントにおいて、高酸化性の金属イオンを含有する高濃度硝酸溶液の沸騰伝熱面腐食環境で使用されるオーステナイト系ステンレス鋼製構造物である。なお、構造物１７に対して本発明の溶接材料１を肉盛溶接する形態ではなく、配管に対して本発明の溶接材料１を肉盛溶接する形態であってもよい（図４（ｂ）に示した実施形態においても同様）。
【００８０】
本実施形態では、構造物１７の硝酸溶液接液側の全面に、本発明の溶接材料１を肉盛溶接している。これにより、構造物１７に対して硝酸溶液が直接接触しないようにすることができるので、構造物１７の粒界腐食を効果的に防止することができる。
【００８１】
次に、図４（ｂ）は、ＳＵＳ３０４鋼製の構造物１８の腐食性流体が接触する接液側の溶接接合部Ｐに、本発明の化学組成を有する溶接材料１を肉盛溶接した状況を示す図である。
【００８２】
図４（ｂ）に示したように、本発明の溶接材料１で、溶接金属４、熱影響部５およびその近傍を覆うように、構造物１８の硝酸溶液が接触する接液側の溶接接合部Ｐを肉盛溶接している。なお、構造物１８は、構造物１７と同様に、使用済み核燃料の再処理プラントにおいて、高酸化性の金属イオンを含有する高濃度硝酸溶液の沸騰伝熱面腐食環境で使用されるオーステナイト系ステンレス鋼製構造物である。
【００８３】
本実施形態によると、構造物１８の溶接接合部Ｐに対して、硝酸溶液が直接接触しないようにすることができるので、当該溶接接合部Ｐの粒界腐食を効果的に防止することができる。
【００８４】
なお、図１、図３〜４において、本発明の溶接材料１による肉盛溶接部の母材には、熱影響部の表示をしていない。これは、前記したように、本発明の化学組成を有する溶接材料１においては、その高純度化により液相−固相共存温度域が狭くなるため、肉盛溶接部端縁部への熱拡散が小さい。そのため、母材の温度上昇を小さく抑えることができ、結果として、熱影響部すなわち鋭敏化領域が狭くなるからである。
【００８５】
以上、本発明の実施形態について説明したが、本発明は上述の実施の形態に限られるものではなく、特許請求の範囲に記載した限りにおいて様々に変更して実施することが可能なものである。
【図面の簡単な説明】
【００８６】
【図１】オーステナイト系ステンレス鋼からなる溶接材料で板材の突合せ溶接部を肉盛溶接した溶接継手試験材を示す断面図である。
【図２】ＣＢＢ試験で使用する治具を示す斜視図である。
【図３】本発明に係る溶接材料で肉盛溶接した配管を示す断面図である。
【図４】本発明に係る粒界腐食予防保全方法について説明するための図である。
【符号の説明】
【００８７】
１：溶接材料
１３、１４：ＳＵＳ３０４鋼製管材
１５：対策材
Ｐ：溶接接合部
【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ｃ：０．０１ｗｔ％以下、Ｓｉ：０．５ｗｔ％以下、Ｍｎ：０．５ｗｔ％以下、Ｐ：０．００５ｗｔ％以下、Ｓ：０．００５ｗｔ％以下、Ｎｉ：１５.０〜４０．０ｗｔ％、Ｃｒ：２０．０〜３０．０ｗｔ％、Ｎ：０．０１ｗｔ％以下、Ｏ：０．０１ｗｔ％以下を含有するオーステナイト系ステンレス鋼からなる溶接材料であって、
前記オーステナイト系ステンレス鋼に含まれるＢの含有率が３ｗｔｐｐｍ以下であり、かつ、前記Ｃ、Ｐ、Ｓ、ＮおよびＯの含有率の合計が０．０２ｗｔ％以下であることを特徴とする、溶接材料。
【請求項２】
請求項１に記載の溶接材料において、
前記オーステナイト系ステンレス鋼に含まれるＴｉの含有量が、前記Ｃ、Ｐ、Ｓ、ＮおよびＯの含有量の合計に対し、化学量論的に等価以上であることを特徴とする、溶接材料。
【請求項３】
オーステナイト系ステンレス鋼製の構造物または配管の溶接接合部に、請求項１または２に記載の溶接材料を肉盛溶接することを特徴とする、応力腐食割れ予防保全方法。
【請求項４】
請求項３に記載の応力腐食割れ予防保全方法において、
前記溶接接合部の欠陥部を除去して補修溶接し、その後、当該溶接接合部を覆うように前記溶接材料で肉盛溶接することを特徴とする、応力腐食割れ予防保全方法。
【請求項５】
溶接接合したオーステナイト系ステンレス鋼製の構造物または配管を対策材へ取り替える際に、開先面に対して、請求項１または２に記載の溶接材料を予め肉盛溶接した後、当該対策材を溶接接合することを特徴とする、応力腐食割れ予防保全方法。
【請求項６】
腐食性流体が接触するオーステナイト系ステンレス鋼製の構造物または配管の接液面に、請求項１または２に記載の溶接材料を肉盛溶接することを特徴とする、粒界腐食予防保全方法。
【請求項７】
腐食性流体が接触するオーステナイト系ステンレス鋼製の構造物または配管の接液側の溶接接合部に、請求項１または２に記載の溶接材料を肉盛溶接することを特徴とする、粒界腐食予防保全方法。
【請求項１】
Ｃ：０．０１ｗｔ％以下、Ｓｉ：０．５ｗｔ％以下、Ｍｎ：０．５ｗｔ％以下、Ｐ：０．００５ｗｔ％以下、Ｓ：０．００５ｗｔ％以下、Ｎｉ：１５.０〜４０．０ｗｔ％、Ｃｒ：２０．０〜３０．０ｗｔ％、Ｎ：０．０１ｗｔ％以下、Ｏ：０．０１ｗｔ％以下を含有するオーステナイト系ステンレス鋼からなる溶接材料であって、
前記オーステナイト系ステンレス鋼に含まれるＢの含有率が３ｗｔｐｐｍ以下であり、かつ、前記Ｃ、Ｐ、Ｓ、ＮおよびＯの含有率の合計が０．０２ｗｔ％以下であることを特徴とする、溶接材料。
【請求項２】
請求項１に記載の溶接材料において、
前記オーステナイト系ステンレス鋼に含まれるＴｉの含有量が、前記Ｃ、Ｐ、Ｓ、ＮおよびＯの含有量の合計に対し、化学量論的に等価以上であることを特徴とする、溶接材料。
【請求項３】
オーステナイト系ステンレス鋼製の構造物または配管の溶接接合部に、請求項１または２に記載の溶接材料を肉盛溶接することを特徴とする、応力腐食割れ予防保全方法。
【請求項４】
請求項３に記載の応力腐食割れ予防保全方法において、
前記溶接接合部の欠陥部を除去して補修溶接し、その後、当該溶接接合部を覆うように前記溶接材料で肉盛溶接することを特徴とする、応力腐食割れ予防保全方法。
【請求項５】
溶接接合したオーステナイト系ステンレス鋼製の構造物または配管を対策材へ取り替える際に、開先面に対して、請求項１または２に記載の溶接材料を予め肉盛溶接した後、当該対策材を溶接接合することを特徴とする、応力腐食割れ予防保全方法。
【請求項６】
腐食性流体が接触するオーステナイト系ステンレス鋼製の構造物または配管の接液面に、請求項１または２に記載の溶接材料を肉盛溶接することを特徴とする、粒界腐食予防保全方法。
【請求項７】
腐食性流体が接触するオーステナイト系ステンレス鋼製の構造物または配管の接液側の溶接接合部に、請求項１または２に記載の溶接材料を肉盛溶接することを特徴とする、粒界腐食予防保全方法。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図２】
【図３】
【図４】
【公開番号】特開２０１０−１４２８４３（Ｐ２０１０−１４２８４３Ａ）
【公開日】平成２２年７月１日（２０１０．７．１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−３２２６３９（Ｐ２００８−３２２６３９）
【出願日】平成２０年１２月１８日（２００８．１２．１８）
【出願人】（５０５３７４７８３）独立行政法人 日本原子力研究開発機構 (727)
【出願人】（０００１３０２５９）株式会社コベルコ科研 (174)
【出願人】（０００００１１９９）株式会社神戸製鋼所 (5,860)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年７月１日（２０１０．７．１）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年１２月１８日（２００８．１２．１８）
【出願人】（５０５３７４７８３）独立行政法人 日本原子力研究開発機構 (727)
【出願人】（０００１３０２５９）株式会社コベルコ科研 (174)
【出願人】（０００００１１９９）株式会社神戸製鋼所 (5,860)
【Ｆターム（参考）】
[ Back to top ]