カチオン重合性組成物
【課題】本発明の目的は、インク組成物、コーティング組成物、接着剤用組成物、ナノインプリント用組成物、光造形材料用組成物等に利用可能なカチオン重合性組成物を提供することである。
【解決手段】塩基性の窒素含有化合物および塩基性を発現する窒素含有化合物からなる群から選択される１種以上の窒素含有化合物と、ビニルエーテルと、酸発生剤とを含有することを特徴とするカチオン重合性組成物が、硬化時の重合熱による着色が抑制され、硬化後の加熱や経時による着色が抑制されることを見出した。
【解決手段】塩基性の窒素含有化合物および塩基性を発現する窒素含有化合物からなる群から選択される１種以上の窒素含有化合物と、ビニルエーテルと、酸発生剤とを含有することを特徴とするカチオン重合性組成物が、硬化時の重合熱による着色が抑制され、硬化後の加熱や経時による着色が抑制されることを見出した。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、カチオン重合性組成物に関するものであり、特にインク組成物、コーティング組成物、接着剤用組成物、ナノインプリント用組成物、光造形材料用組成物等に利用可能なカチオン重合性組成物に関するものである。
【０００２】
光硬化性組成物としては、光ラジカル硬化性組成物が良く知られているが、空気中すなわち酸素存在下で光硬化反応を行うと、停止反応いわゆる酸素阻害反応が起こり硬化不良を起こす。これに対し光カチオン硬化性組成物は、酸素阻害反応の懸念が無いため空気中で反応させることが可能である。なかでもカチオン重合性のビニルエーテルは、皮膚刺激性、毒性が低いため盛んに検討が行われている。例えば、ビニルエーテルと、光により酸を発生するいわゆる光酸発生剤（光重合開始剤）とを組み合わせて、各種コーティング剤、フォトレジスト、インクジェット用インク、ナノインプリント用途の光カチオン硬化性組成物が報告されている。
【０００３】
しかしながら、ビニルエーテルを用いたカチオン重合性組成物は、エポキシ、オキセタン等を用いた組成物と比較して硬化速度が速いものの、硬化時の重合熱による着色、硬化後の加熱や経時による着色が発生する（本願比較例参照）。このことは、ビニルエーテルを用いたカチオン重合性組成物を様々な用途で使用する際に重大な障害となる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平２００７−２１１０９９
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
これまでビニルエーテルを用いたカチオン重合性組成物において、硬化時の重合熱による着色、硬化後の加熱や経時による着色を改善した報告例は極めて少ない。本発明の目的は、ビニルエーテルを用いたカチオン重合性組成物において、硬化時の重合熱による着色抑制され、硬化後の加熱や経時による着色が抑制されたカチオン重合性組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意研究した結果、塩基性の窒素含有化合物および塩基性を発現する窒素含有化合物からなる群から選択される１種以上の窒素含有化合物と、ビニルエーテルと、酸発生剤とを含有することを特徴とするカチオン重合性組成物が、硬化時の重合熱による着色が抑制され、硬化後の加熱や経時による着色が抑制されることを見出し、本発明を完成するに至った。本発明における窒素含有化合物は、下記式（Ｉ）で示される窒素含有化合物であることが好ましい。また、本発明のカチオン重合性組成物は、窒素含有化合物がビニルエーテルに対して０．０１〜５重量％含まれることが好ましい。
【０００７】
【化１】
（上記式（Ｉ）中、Ｒ１およびＲ２は、互いに独立して水素原子、または炭素数１〜２０の有機基であって、Ｒ１およびＲ２が縮合して環を形成しても良い。またＲ３は炭素数１〜２０の有機基を示す。）
【発明の効果】
【０００８】
本発明のカチオン重合性組成物は、硬化時の重合熱による着色が抑制され、硬化後の加熱や経時による着色が抑制されるため、インク組成物、コーティング組成物、接着剤用組成物、ナノインプリント用組成物、光造形材料用組成物等の用途に好適である。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明における塩基性の窒素含有化合物または塩基性を発現する窒素含有化合物としては、アンモニアやアンモニウム化合物、置換または非置換のアルキルアミン、置換または非置換の芳香族アミン、ヘテロ環骨格を有する有機アミン等が挙げられる。本発明における窒素含有化合物は、所望により２種以上を併用することができる。本発明における窒素含有化合物の具体例としては、ｎ−ヘキシルアミン、ドデシルアミン、アニリン、ジメチルアニリン、ジフェニルアミン、ｎ−トリオクチルアミン、トリフェニルアミン、ピペリジン、１−メチルピペリジン、１−エチルピペリジン、２，２’，６，６’，−テトラメチルピペリジン、ピロリジン、１−メチルピロリジン、ピペラジン、１−メチルピペラジン、１−エチルピペラジン、１，４−ジメチルピペラジン、モルホリン、４−メチルモルホリン、４−エチルモルホリン、４−フェニルモルホリン、ジアザビシクロオクタン、ジアザビシクロウンデカン、３−フェニルピリジン、４−フェニルピリジン、ルチジン、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルピリジン、４−メチルベンゼンスルホニルヒドラジド、４，４’−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）、１，３−ベンゼンジスルホニルヒドラジド、２−フルオロピリジン、３−フルオロピリジン、２−クロロピリジン、３−クロロピリジン、３−フェニルピリジン、２−ベンジルピリジン、２−ホルミルピリジン、２−（２′−ピリジル）ピリジン、３−アセチルピリジン、２−ブロモピリジン、３−ブロモピリジン、２−ヨードピリジン、３−ヨードピリジン、４−（ｐ−アミノベンゾイル）アニリン、４−ベンジルアニリン、４−クロロ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、３−５−ジブロモアニリン、２，４−ジクロロアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−ニトロアニリン、Ｎ−エチルアニリン、２−フルオロアニリン、３−フルオロアニリン、４−フルオロアニリン、２−ヨードアニリン、Ｎ−メチルアニリン、４−メチルチオアニリン、２−ブロモアニリン、３−ブロモアニリン、４−ブロモアニリン、４−ブロモ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、２−クロロアニリン、３−クロロアニリン、４−クロロアニリン、３−クロロ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、３−ニトロアニリン、４−ニトロアニリン、２−メトキシアニリン、３−メトキシアニリン、ジフェニルアミン、２−ビフェニルアミン、ｏ−トルイジン、ｍ−トルイジン、ｐ−トルイジン、３，３′−ジアミノジフェニルスルホン、４，４′−ジアミノジフェニルスルホン、４，４′−ビス（４−アミノフェノキシ）ジフェニルスルホン、１−アミノ−６−ヒドロキシナフタレン、１−ナフチルアミン、２−ナフチルアミン、ジエチルアミノナフタレン、Ｎ−メチル−１−ナフチルアミン、シノリン、３−アセチルピペリジン、ピラジン、２−メチルピラジン、メチルアミノピラジン、ピリダジン、２−アミノピリミジン、２−アミノ−４，６−ジメチルピリミジン、２−アミノ−５−ニトロピリミジン、２，４，６−トリアミノ−１，３，５−トリアジン、ピロール、ピラゾール、１−メチルピラゾール、１，２，４−トリアゾール、インダゾール、ベンゾトリアゾール、キナゾリン、キノリン、３−アミノキノリン、３−ブロモキノリン、８−カルボキシキノリン、３−ヒドロキシキノリン、６−メトキシキノリン、５−メチルキノリン、キノキサリン、チアゾール、２−アミノチアゾール、３，４−ジアザインドール、プリン、８−アザプリン、インドール、およびインドリジン等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００１０】
本発明における窒素含有化合物としては、下記式（Ｉ）に示されるようなカルバメート構造を有するものが好ましい。
【化２】
（上記式（Ｉ）中、Ｒ１およびＲ２は、互いに独立して水素原子、または炭素数１〜２０の有機基であって、Ｒ１およびＲ２が縮合して環を形成しても良い。またＲ３は炭素数１〜２０の有機基を示す。）
【００１１】
本発明における窒素含有化合物としては、分子内に、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル基（以下Ｂｏｃ基と表記）またはｔｅｒｔ−ペントキシカルボニル基（以下Ｐｏｃ基と表記）を有するものがより好ましい。すなわち、上記式（Ｉ）においてＲ３が、ｔｅｒｔ−ブチルまたはｔｅｒｔ−ペンチルである窒素含有化合物がより好ましい。
【００１２】
例えば、分子内にＢｏｃ基を有する窒素含有化合物としては、Ｎ−Ｂｏｃ−Ｌ−アラニン、Ｎ−Ｂｏｃ−Ｌ−アラニンメチルエステル、（Ｓ）−（−）−２−（Ｂｏｃ−アミノ）−３−シクロヘキシル−１−プロパノール、（Ｒ）−（＋）−２−（Ｂｏｃ−アミノ）−３−メチル−１−ブタノール、（Ｒ）−（＋）−２−（Ｂｏｃ−アミノ）−３−フェニルプロパノール、（Ｓ）−（−）−２−（Ｂｏｃ−アミノ）−３−フェニルプロパノール、（Ｒ）−（＋）−２−（Ｂｏｃ−アミノ）−３−フェニル−１−プロパノール、（Ｓ）−（−）−２−（Ｂｏｃ−アミノ）−３−フェニル−１−プロパノール、（Ｒ）−（＋）−２−（Ｂｏｃ−アミノ）−１−プロパノール、（Ｓ）−（−）−２−（Ｂｏｃ−アミノ）−１−プロパノール、Ｎ−Ｂｏｃ−Ｌ−アスパラチック酸４−ベンジルエステル、Ｎ−Ｂｏｃ−Ｏ−ベンジル−Ｌ−スレオニン、（Ｒ）−（＋）−１−Ｂｏｃ−２−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチル−４−イミダゾリジノン、（Ｓ）−（−）−１−Ｂｏｃ−２−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチル−４−イミダゾリジノン、Ｎ−Ｂｏｃ−３−シクロヘキシル−Ｌ−アラニンメチルエステル、Ｎ−Ｂｏｃ−Ｌ−システインメチルエステル、Ｎ−Ｂｏｃ−エタノールアミン、Ｎ−Ｂｏｃ−エチレンジアミン、Ｎ−Ｂｏｃ−Ｄ−グルコースアミン、Ｎα−Ｂｏｃ−Ｌ−グルタミン、１−Ｂｏｃ−イミダゾール、Ｎ−Ｂｏｃ−Ｌ−イソロイシン、Ｎ−Ｂｏｃ−Ｌ−イソロイシンメチルエステル、Ｎ−Ｂｏｃ−Ｌ−ロイシノール、Ｎα−Ｂｏｃ−Ｌ−リシン、Ｎ−Ｂｏｃ−Ｌ−メチノニン、Ｎ−Ｂｏｃ−３−（２−ナフチル）−Ｌ−アラニン、Ｎ−Ｂｏｃ−Ｌ−フェニルアラニン、Ｎ−Ｂｏｃ−Ｌ−フェニルアラニンメチルエステル、Ｎ−Ｂｏｃ−Ｄ−プロリナル、Ｎ−Ｂｏｃ−Ｌ−プロリン、Ｎ−Ｂｏｃ−Ｌ−プロリンＮ’−メトキシ−Ｎ’−メチルアミド、Ｎ−Ｂｏｃ−１Ｈ−ピラゾール−１−カルボキシアミヂン、（Ｓ）−（−）−１−Ｂｏｃ−２−ピロリジンメタノール、（Ｒ）−（＋）−１−Ｂｏｃ−２−ピロリジンメタノール、１−Ｂｏｃ−３−［４−１−ピロリル）フェニル］−Ｌ−アラニン、Ｎ−Ｂｏｃ−Ｌ−セリン、Ｎ−Ｂｏｃ−Ｌ−セリンメチルエステル、Ｎ−Ｂｏｃ−Ｌ−スレオニン、Ｎ−Ｂｏｃ−ｐ−トルエンスルホンアミド、Ｎ−Ｂｏｃ−Ｓ−トリチル−Ｌ−システイン、Ｎα−Ｂｏｃ−Ｌ−トリプトファン、Ｎ−Ｂｏｃ−Ｌ−チロシン、Ｎ−Ｂｏｃ−Ｌ−チロシンメチルエステル、Ｎ−Ｂｏｃ−Ｌ−バリン、Ｎ−Ｂｏｃ−Ｌ−バリンメチルエステル、Ｎ−Ｂｏｃ−Ｌ−バリノール、ｔｅｒｔ−ブチル−Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）カルバメート、ｔｅｒｔ−ブチル−Ｎ−（６−アミノヘキシル）カルバメート、ｔｅｒｔ−ブチルカルバメート、ｔｅｒｔ−ブチルカルバゼート、ｔｅｒｔ−ブチル−Ｎ−（ベンジロキシ）カルバメート、ｔｅｒｔ−ブチル４−ベンジル−１−ピペラジンカルボキシレート、ｔｅｒｔ−ブチル（１Ｓ，４Ｓ）−（−）−２，５−ジアザビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２−カルボキシレート、ｔｅｒｔ−ブチル−Ｎ−（２，３−ジヒドロキシプロピル）カルバメート、ｔｅｒｔ−ブチル（Ｓ）−（−）−４−ホルミル−２，２−ジメチル−３−オキサゾリジンカルボキシレート、ｔｅｒｔ−ブチル［Ｒ−（Ｒ＊，Ｓ＊）］−Ｎ−［２−ヒドロキシ−２−（３−ヒドロキシフェニル）−１−メチルエチル］カルバメート、ｔｅｒｔ−ブチル−４−オキソ−１−ピペリジンカルボキシレート、ｔｅｒｔ−ブチル−１−ピロールカルボキシレート、ｔｅｒｔ−ブチル−１−ピロリジンカルボキシレート、ｔｅｒｔ−ブチル（テトラヒドロ−２−オキソ−３−フラニル）カルバメート、Ｎ，Ｎ−ジ−Ｂｏｃ−アミン、Ｎ−Ｂｏｃ−アミノメチル−Ｎ−Ｂｏｃ−カルボヒドラジド、Ｎ−Ｂｏｃ−１−アダマンタンアミン、Ｎ，Ｏ−ジ−Ｂｏｃ−ヒドロキシアミン、１，１’，２，２’−テトラ−Ｂｏｃ−ヒドラジン、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリ−Ｂｏｃ−アミン、Ｎ，Ｎ−ジ−Ｂｏｃ−ヒドラジン、Ｎ−Ｂｏｃ−カルバゾール、Ｎ−Ｂｏｃ−モルホリン、Ｎ−Ｂｏｃ−ピペラジン、Ｎ，Ｎ−ジ−Ｂｏｃ−アミノシクロヘキサン、２，２’，６，６’−テトラメチル−Ｎ−Ｂｏｃ−ピペリジン、１，４−ビス（Ｎ，Ｎ−ジ−Ｂｏｃ−アミノ）シクロヘキサン、２，２’，６，６’−テトラメチル−Ｎ−Ｂｏｃ−ピペリドン、Ｎ，Ｎ−ジ−Ｂｏｃ−アミノメチルシクロヘキサン、１，４−ビス（Ｎ，Ｎ−ジ−Ｂｏｃ−アミノメチル）シクロヘキサン、Ｎ−Ｂｏｃ−２−アダマンタンアミン、１，４−ビス（Ｎ，Ｎ−ジ−Ｂｏｃ−アミノメチル）ベンゼン、Ｎ，Ｎ，Ｏ−トリ−Ｂｏｃ−ヒドロキシアミン、Ｎ−Ｂｏｃ−ピロリジンなどが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００１３】
また、分子内にＰｏｃ基を有する窒素含有化合物の例としては、Ｎ，Ｎ−ジ−Ｐｏｃ−アミン、Ｎ，Ｎ−ジ−Ｐｏｃ−ヒドラジン、Ｎ−Ｐｏｃ−１−アダマンタンアミン、Ｎ−Ｐｏｃ−２−アダマンタンアミン、１，４−ビス（Ｎ，Ｎ−ジ−Ｐｏｃ−アミノメチル）ベンゼン、Ｎ，Ｎ，Ｏ−トリ−Ｐｏｃ−ヒドロキシアミン、１，１’，２，２’−テトラ−Ｐｏｃ−ヒドラジン、Ｎ−Ｐｏｃ−カルバゾール、Ｎ−Ｐｏｃ−ヒドロキシアミン、Ｎ−Ｐｏｃ−アミノメチル−Ｎ−Ｐｏｃ−カルボヒドラジド、Ｎ，Ｏ−ジ−Ｐｏｃ−ヒドロキシアミン、１，４−ビス（Ｎ，Ｎ−ジ−Ｐｏｃ−アミノ）シクロヘキサン、１，４−ビス（Ｎ，Ｎ−ジ−Ｐｏｃ−アミノメチル）シクロヘキサン、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリ−Ｐｏｃ−アミン、Ｎ−Ｐｏｃ−モルホリン、Ｎ−Ｐｏｃ−ピペラジン、２，２’，６，６’−テトラメチル−Ｎ−Ｐｏｃ−ピペリジン、２，２’，６，６’−テトラメチル−Ｎ−Ｐｏｃ−ピペリドン、Ｎ，Ｎ−ジ−Ｐｏｃ−アミノシクロヘキサン、Ｎ−Ｐｏｃ−ピロリジンなどが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００１４】
本発明におけるビニルエーテルとしては、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、２−クロロビニルエーテル、ｎ−プロピルビニルエーテル、アリルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルビニルエーテル、ｎ−ペンチルビニルエーテル、イソペンチルビニルエーテル、ｔｅｒｔ−ペンチルビニルエーテル、ｎ−ヘキシルビニルエーテル、イソヘキシルビニルエーテル、２−エチルブチルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル、ｎ−ヘプチルビニルエーテル、ｎ−オクチルビニルエーテル、ノニルビニルエーテル、デシルビニルエーテル、ドデシルビニルエーテル、ヘキサンデシルビニルエーテル、オクタデシルビニルエーテル、エトキシメチルビニルエーテル、２−メトキシエチルビニルエーテル、２−エトキシエチルビニルエーテル、２−ブトキシエチルビニルエーテル、アセトキシメチルビニルエーテル、２−アセトキシエチルビニルエーテル、３−アセトキシプロピルビニルエーテル、４−アセトキシブチルビニルエーテル、４−エトキシブチルビニルエーテル、２−（２−メトキシエトキシ）エチルビニルエーテル、３−ヒドロキシプロピルビニルエーテル、４−ヒドロキシブチルビニルエーテル、５−ヒドロキシペンチルビニルエーテル、６−ヒドロキシヘキシルビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテル、ジエチレングリコールメチルビニルエーテル、ジエチレングリコールエチルビニルエーテル、トリエチレングリコールモノビニルエーテル、テトラエチレングリコールモノビニルエーテル、ポリエチレングリコールモノビニルエーテル、プロピレングリコールモノビニルエーテル、ジプロピレングリコールモノビニルエーテル、トリプロピレングリコールモノビニルエーテル、ポリプロピレングリコールモノビニルエーテル、４−ヒドロキシシクロヘキシルビニルエーテル、シクロヘキシルジメタノールモノビニルエーテル、トリメチロールプロパンモノビニルエーテル、エチレンオキサイド付加トリメチロールプロパンモノビニルエーテル、ペンタエリスリトールモノビニルエーテル、エチレンオキサイド付加ペンタエリスリトールモノビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、シクロキシルメチルビニルエーテル、シクロヘキシルエチルビニルエーテル、メンチルビニルエーテル、テトラヒドロフルフリルビニルエーテル、ノルボルネニルビニルエーテル、１−アダマンチルビニルエーテル、２−アダマンチルビニルエーテル、フェニルビニルエーテル、ベンジルビニルエーテル、１−ナフチルビニルエーテル、２−ナフチルビニルエーテル、グリシジルビニルエーテル、ジエチレングリコールエチルビニルエーテル、トリエチレングリコールメチルビニルエーテル、ジビニルエーテル、エチレングリコールジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル（ＤＥＧＶＥ）、トリエチレングリコールジビニルエーテル、テトラエチレングリコールジビニルエーテル、ポリエチレングリコールジビニルエーテル、プロピレングリコールジビニルエーテル、ジプロピレングリコールジビニルエーテル、トリプロピレングリコールジビニルエーテル、ポリプロピレングリコールジビニルエーテル、ブタンジオールジビニルエーテル、ネオペンチルグリコールジビニルエーテル、ヘキサンジオールジビニルエーテル、ノナンジオールジビニルエーテル、ハイドロキノンジビニルエーテル、１，４−シクロヘキサンジオールジビニルエーテル（ＣＨＯＤＶＥ）、１，４−シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル（ＣＨＤＶＥ）、トリメチロールプロパンジビニルエーテル、エチレンオキサイド付加トリメチロールプロパンジビニルエーテル、ペンタエリスリトールジビニルエーテル、エチレンオキサイド付加ペンタエリスリトールジビニルエーテル、トリメチロールプロパントリビニルエーテル、エチレンオキサイド付加トリメチロールプロパントリビニルエーテル（ＴＭＰＥＯＴＶＥ）、ペンタエリスリトールトリビニルエーテル、エチレンオキサイド付加ペンタエリスリトールトリビニルエーテル、ペンタエリスリトールテトラビニルエーテル、エチレンオキサイド付加ペンタエリスリトールテトラビニルエーテル、ジトリメチロールプロパンテトラビニルエーテル、ジペンタエリスリトールヘキサビニルエーテル等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００１５】
本発明における酸発生剤としては、光酸発生剤、熱酸発生剤の何れも用いることが可能である。前記光酸発生剤の具体例としては、商品名ＣＩ−１３７０、ＣＩ−２０６４、ＣＩ−２３９７、ＣＩ−２６２４、ＣＩ−２６３９、ＣＩ−２７３４、ＣＩ−２７５８、ＣＩ−２８２３、ＣＩ−２８５５及びＣＩ−５１０２の下に入手可能な市販品（いずれも日本曹達株式会社製）、商品名ＰＨＯＴＯＩＮＩＴＩＡＴＯＲ２０７４及びＰＨＯＴＯＩＮＩＴＩＡＴＯＲ２０７６の下に入手可能な市販品（ローディア社製）、商品名ＵＶＩ−６９７４、ＵＶＩ−６９７６、ＵＶＩ−６９９０及びＵＶＩ−６９９２の下に入手可能な市販品（いずれもダウ・ケミカル社製）、アデカオプトマーＳＰ−１５０、アデカオプトマーＳＰ−１５２、アデカオプトマーＳＰ−１７０、アデカオプトマーＳＰ−１７２及びアデカオプトマーＳＰ−３００の下に入手可能な市販品（アデカ製）、商品名ＩＲＧＡＣＵＲＥ２５０の下に入手可能な市販品（チバ・ジャパン製）、商品名ＷＰＩ−１１３、ＷＰＩ−１１６、ＷＰＡＧ−２８１、ＷＰＡＧ−３３６及びＷＰＡＧ−３６７の下に入手可能な市販品（和光純薬製）、商品名ＣＰＩ−１００Ｐ、ＣＰＩ−１１０Ｐ、ＣＰＩ−１０１Ａ、ＣＰＩ−２００Ｋ及びＣＰＩ−２１０Ｓの下に入手可能な市販品（サンアプロ製）、商品名ＴＰＳ−１０２、ＴＰＳ−１０５、ＭＤＳ−１０５、ＤＴＳ−１０２、ＤＴＳ−１０３、ＤＴＳ−１０５及びＮＤＳ−１０５の下に入手可能な市販品（みどり化学製）等が挙げられるがこれらに限定されるものではない。また、上記熱酸発生剤の具体例としては、商品名サンエイドＳＩ−６０Ｌ、サンエイドＳＩ−８０Ｌ、サンエイドＳＩ−１００Ｌ及びサンエイドＳＩ−１５０Ｌの下に入手可能な市販品（三新化学社製）、商品名アデカオプトンＣＰ−６６及びアデカオプトンＣＰ−７７の下に入手可能な市販品（アデカ製）等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【実施例】
【００１６】
以下、実施例により本発明を具体的に示すが、本発明はこれら実施例によってなんら限定されるものではない。尚、本文中、並びに実施例中に使用した化合物の略称および構造は、以下の通りである。
【００１７】
１．ビニルエーテル
【００１８】
【化３】
【００１９】
２．光酸発生剤
【００２０】
【化４】
【００２１】
３．窒素含有化合物
【００２２】
【化５】
【００２３】
硬化性試験（実施例１−１２、比較例１−３）
表１に示す各成分を混合しカチオン性重合組成物を調製した。その後５０μｍのアプリケーターを用いてＰＥＴフィルム上に塗膜を形成させ、照射強度１２０Ｗの高圧水銀ランプにて１１８ｍＪ／ｃｍ２照射を行った。得られた硬化物の加熱は、塗膜が形成されたＰＥＴフィルムをそのままホットプレートに乗せて１２０度で２分間加熱した。着色試験は、硬化後と加熱後に評価を行い、それぞれ無着色のものを○、薄く着色したものを△、着色のものを×とした。この結果を表１に記載した。
【００２４】
【表１】
【００２５】
実施例１−１６から明らかなように、窒素含有化合物を含むカチオン重合性組成物は、硬化後、加熱後での着色が抑制されていることが確認された。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、カチオン重合性組成物に関するものであり、特にインク組成物、コーティング組成物、接着剤用組成物、ナノインプリント用組成物、光造形材料用組成物等に利用可能なカチオン重合性組成物に関するものである。
【０００２】
光硬化性組成物としては、光ラジカル硬化性組成物が良く知られているが、空気中すなわち酸素存在下で光硬化反応を行うと、停止反応いわゆる酸素阻害反応が起こり硬化不良を起こす。これに対し光カチオン硬化性組成物は、酸素阻害反応の懸念が無いため空気中で反応させることが可能である。なかでもカチオン重合性のビニルエーテルは、皮膚刺激性、毒性が低いため盛んに検討が行われている。例えば、ビニルエーテルと、光により酸を発生するいわゆる光酸発生剤（光重合開始剤）とを組み合わせて、各種コーティング剤、フォトレジスト、インクジェット用インク、ナノインプリント用途の光カチオン硬化性組成物が報告されている。
【０００３】
しかしながら、ビニルエーテルを用いたカチオン重合性組成物は、エポキシ、オキセタン等を用いた組成物と比較して硬化速度が速いものの、硬化時の重合熱による着色、硬化後の加熱や経時による着色が発生する（本願比較例参照）。このことは、ビニルエーテルを用いたカチオン重合性組成物を様々な用途で使用する際に重大な障害となる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平２００７−２１１０９９
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
これまでビニルエーテルを用いたカチオン重合性組成物において、硬化時の重合熱による着色、硬化後の加熱や経時による着色を改善した報告例は極めて少ない。本発明の目的は、ビニルエーテルを用いたカチオン重合性組成物において、硬化時の重合熱による着色抑制され、硬化後の加熱や経時による着色が抑制されたカチオン重合性組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意研究した結果、塩基性の窒素含有化合物および塩基性を発現する窒素含有化合物からなる群から選択される１種以上の窒素含有化合物と、ビニルエーテルと、酸発生剤とを含有することを特徴とするカチオン重合性組成物が、硬化時の重合熱による着色が抑制され、硬化後の加熱や経時による着色が抑制されることを見出し、本発明を完成するに至った。本発明における窒素含有化合物は、下記式（Ｉ）で示される窒素含有化合物であることが好ましい。また、本発明のカチオン重合性組成物は、窒素含有化合物がビニルエーテルに対して０．０１〜５重量％含まれることが好ましい。
【０００７】
【化１】
（上記式（Ｉ）中、Ｒ１およびＲ２は、互いに独立して水素原子、または炭素数１〜２０の有機基であって、Ｒ１およびＲ２が縮合して環を形成しても良い。またＲ３は炭素数１〜２０の有機基を示す。）
【発明の効果】
【０００８】
本発明のカチオン重合性組成物は、硬化時の重合熱による着色が抑制され、硬化後の加熱や経時による着色が抑制されるため、インク組成物、コーティング組成物、接着剤用組成物、ナノインプリント用組成物、光造形材料用組成物等の用途に好適である。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明における塩基性の窒素含有化合物または塩基性を発現する窒素含有化合物としては、アンモニアやアンモニウム化合物、置換または非置換のアルキルアミン、置換または非置換の芳香族アミン、ヘテロ環骨格を有する有機アミン等が挙げられる。本発明における窒素含有化合物は、所望により２種以上を併用することができる。本発明における窒素含有化合物の具体例としては、ｎ−ヘキシルアミン、ドデシルアミン、アニリン、ジメチルアニリン、ジフェニルアミン、ｎ−トリオクチルアミン、トリフェニルアミン、ピペリジン、１−メチルピペリジン、１−エチルピペリジン、２，２’，６，６’，−テトラメチルピペリジン、ピロリジン、１−メチルピロリジン、ピペラジン、１−メチルピペラジン、１−エチルピペラジン、１，４−ジメチルピペラジン、モルホリン、４−メチルモルホリン、４−エチルモルホリン、４−フェニルモルホリン、ジアザビシクロオクタン、ジアザビシクロウンデカン、３−フェニルピリジン、４−フェニルピリジン、ルチジン、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルピリジン、４−メチルベンゼンスルホニルヒドラジド、４，４’−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）、１，３−ベンゼンジスルホニルヒドラジド、２−フルオロピリジン、３−フルオロピリジン、２−クロロピリジン、３−クロロピリジン、３−フェニルピリジン、２−ベンジルピリジン、２−ホルミルピリジン、２−（２′−ピリジル）ピリジン、３−アセチルピリジン、２−ブロモピリジン、３−ブロモピリジン、２−ヨードピリジン、３−ヨードピリジン、４−（ｐ−アミノベンゾイル）アニリン、４−ベンジルアニリン、４−クロロ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、３−５−ジブロモアニリン、２，４−ジクロロアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−ニトロアニリン、Ｎ−エチルアニリン、２−フルオロアニリン、３−フルオロアニリン、４−フルオロアニリン、２−ヨードアニリン、Ｎ−メチルアニリン、４−メチルチオアニリン、２−ブロモアニリン、３−ブロモアニリン、４−ブロモアニリン、４−ブロモ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、２−クロロアニリン、３−クロロアニリン、４−クロロアニリン、３−クロロ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、３−ニトロアニリン、４−ニトロアニリン、２−メトキシアニリン、３−メトキシアニリン、ジフェニルアミン、２−ビフェニルアミン、ｏ−トルイジン、ｍ−トルイジン、ｐ−トルイジン、３，３′−ジアミノジフェニルスルホン、４，４′−ジアミノジフェニルスルホン、４，４′−ビス（４−アミノフェノキシ）ジフェニルスルホン、１−アミノ−６−ヒドロキシナフタレン、１−ナフチルアミン、２−ナフチルアミン、ジエチルアミノナフタレン、Ｎ−メチル−１−ナフチルアミン、シノリン、３−アセチルピペリジン、ピラジン、２−メチルピラジン、メチルアミノピラジン、ピリダジン、２−アミノピリミジン、２−アミノ−４，６−ジメチルピリミジン、２−アミノ−５−ニトロピリミジン、２，４，６−トリアミノ−１，３，５−トリアジン、ピロール、ピラゾール、１−メチルピラゾール、１，２，４−トリアゾール、インダゾール、ベンゾトリアゾール、キナゾリン、キノリン、３−アミノキノリン、３−ブロモキノリン、８−カルボキシキノリン、３−ヒドロキシキノリン、６−メトキシキノリン、５−メチルキノリン、キノキサリン、チアゾール、２−アミノチアゾール、３，４−ジアザインドール、プリン、８−アザプリン、インドール、およびインドリジン等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００１０】
本発明における窒素含有化合物としては、下記式（Ｉ）に示されるようなカルバメート構造を有するものが好ましい。
【化２】
（上記式（Ｉ）中、Ｒ１およびＲ２は、互いに独立して水素原子、または炭素数１〜２０の有機基であって、Ｒ１およびＲ２が縮合して環を形成しても良い。またＲ３は炭素数１〜２０の有機基を示す。）
【００１１】
本発明における窒素含有化合物としては、分子内に、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル基（以下Ｂｏｃ基と表記）またはｔｅｒｔ−ペントキシカルボニル基（以下Ｐｏｃ基と表記）を有するものがより好ましい。すなわち、上記式（Ｉ）においてＲ３が、ｔｅｒｔ−ブチルまたはｔｅｒｔ−ペンチルである窒素含有化合物がより好ましい。
【００１２】
例えば、分子内にＢｏｃ基を有する窒素含有化合物としては、Ｎ−Ｂｏｃ−Ｌ−アラニン、Ｎ−Ｂｏｃ−Ｌ−アラニンメチルエステル、（Ｓ）−（−）−２−（Ｂｏｃ−アミノ）−３−シクロヘキシル−１−プロパノール、（Ｒ）−（＋）−２−（Ｂｏｃ−アミノ）−３−メチル−１−ブタノール、（Ｒ）−（＋）−２−（Ｂｏｃ−アミノ）−３−フェニルプロパノール、（Ｓ）−（−）−２−（Ｂｏｃ−アミノ）−３−フェニルプロパノール、（Ｒ）−（＋）−２−（Ｂｏｃ−アミノ）−３−フェニル−１−プロパノール、（Ｓ）−（−）−２−（Ｂｏｃ−アミノ）−３−フェニル−１−プロパノール、（Ｒ）−（＋）−２−（Ｂｏｃ−アミノ）−１−プロパノール、（Ｓ）−（−）−２−（Ｂｏｃ−アミノ）−１−プロパノール、Ｎ−Ｂｏｃ−Ｌ−アスパラチック酸４−ベンジルエステル、Ｎ−Ｂｏｃ−Ｏ−ベンジル−Ｌ−スレオニン、（Ｒ）−（＋）−１−Ｂｏｃ−２−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチル−４−イミダゾリジノン、（Ｓ）−（−）−１−Ｂｏｃ−２−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチル−４−イミダゾリジノン、Ｎ−Ｂｏｃ−３−シクロヘキシル−Ｌ−アラニンメチルエステル、Ｎ−Ｂｏｃ−Ｌ−システインメチルエステル、Ｎ−Ｂｏｃ−エタノールアミン、Ｎ−Ｂｏｃ−エチレンジアミン、Ｎ−Ｂｏｃ−Ｄ−グルコースアミン、Ｎα−Ｂｏｃ−Ｌ−グルタミン、１−Ｂｏｃ−イミダゾール、Ｎ−Ｂｏｃ−Ｌ−イソロイシン、Ｎ−Ｂｏｃ−Ｌ−イソロイシンメチルエステル、Ｎ−Ｂｏｃ−Ｌ−ロイシノール、Ｎα−Ｂｏｃ−Ｌ−リシン、Ｎ−Ｂｏｃ−Ｌ−メチノニン、Ｎ−Ｂｏｃ−３−（２−ナフチル）−Ｌ−アラニン、Ｎ−Ｂｏｃ−Ｌ−フェニルアラニン、Ｎ−Ｂｏｃ−Ｌ−フェニルアラニンメチルエステル、Ｎ−Ｂｏｃ−Ｄ−プロリナル、Ｎ−Ｂｏｃ−Ｌ−プロリン、Ｎ−Ｂｏｃ−Ｌ−プロリンＮ’−メトキシ−Ｎ’−メチルアミド、Ｎ−Ｂｏｃ−１Ｈ−ピラゾール−１−カルボキシアミヂン、（Ｓ）−（−）−１−Ｂｏｃ−２−ピロリジンメタノール、（Ｒ）−（＋）−１−Ｂｏｃ−２−ピロリジンメタノール、１−Ｂｏｃ−３−［４−１−ピロリル）フェニル］−Ｌ−アラニン、Ｎ−Ｂｏｃ−Ｌ−セリン、Ｎ−Ｂｏｃ−Ｌ−セリンメチルエステル、Ｎ−Ｂｏｃ−Ｌ−スレオニン、Ｎ−Ｂｏｃ−ｐ−トルエンスルホンアミド、Ｎ−Ｂｏｃ−Ｓ−トリチル−Ｌ−システイン、Ｎα−Ｂｏｃ−Ｌ−トリプトファン、Ｎ−Ｂｏｃ−Ｌ−チロシン、Ｎ−Ｂｏｃ−Ｌ−チロシンメチルエステル、Ｎ−Ｂｏｃ−Ｌ−バリン、Ｎ−Ｂｏｃ−Ｌ−バリンメチルエステル、Ｎ−Ｂｏｃ−Ｌ−バリノール、ｔｅｒｔ−ブチル−Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）カルバメート、ｔｅｒｔ−ブチル−Ｎ−（６−アミノヘキシル）カルバメート、ｔｅｒｔ−ブチルカルバメート、ｔｅｒｔ−ブチルカルバゼート、ｔｅｒｔ−ブチル−Ｎ−（ベンジロキシ）カルバメート、ｔｅｒｔ−ブチル４−ベンジル−１−ピペラジンカルボキシレート、ｔｅｒｔ−ブチル（１Ｓ，４Ｓ）−（−）−２，５−ジアザビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２−カルボキシレート、ｔｅｒｔ−ブチル−Ｎ−（２，３−ジヒドロキシプロピル）カルバメート、ｔｅｒｔ−ブチル（Ｓ）−（−）−４−ホルミル−２，２−ジメチル−３−オキサゾリジンカルボキシレート、ｔｅｒｔ−ブチル［Ｒ−（Ｒ＊，Ｓ＊）］−Ｎ−［２−ヒドロキシ−２−（３−ヒドロキシフェニル）−１−メチルエチル］カルバメート、ｔｅｒｔ−ブチル−４−オキソ−１−ピペリジンカルボキシレート、ｔｅｒｔ−ブチル−１−ピロールカルボキシレート、ｔｅｒｔ−ブチル−１−ピロリジンカルボキシレート、ｔｅｒｔ−ブチル（テトラヒドロ−２−オキソ−３−フラニル）カルバメート、Ｎ，Ｎ−ジ−Ｂｏｃ−アミン、Ｎ−Ｂｏｃ−アミノメチル−Ｎ−Ｂｏｃ−カルボヒドラジド、Ｎ−Ｂｏｃ−１−アダマンタンアミン、Ｎ，Ｏ−ジ−Ｂｏｃ−ヒドロキシアミン、１，１’，２，２’−テトラ−Ｂｏｃ−ヒドラジン、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリ−Ｂｏｃ−アミン、Ｎ，Ｎ−ジ−Ｂｏｃ−ヒドラジン、Ｎ−Ｂｏｃ−カルバゾール、Ｎ−Ｂｏｃ−モルホリン、Ｎ−Ｂｏｃ−ピペラジン、Ｎ，Ｎ−ジ−Ｂｏｃ−アミノシクロヘキサン、２，２’，６，６’−テトラメチル−Ｎ−Ｂｏｃ−ピペリジン、１，４−ビス（Ｎ，Ｎ−ジ−Ｂｏｃ−アミノ）シクロヘキサン、２，２’，６，６’−テトラメチル−Ｎ−Ｂｏｃ−ピペリドン、Ｎ，Ｎ−ジ−Ｂｏｃ−アミノメチルシクロヘキサン、１，４−ビス（Ｎ，Ｎ−ジ−Ｂｏｃ−アミノメチル）シクロヘキサン、Ｎ−Ｂｏｃ−２−アダマンタンアミン、１，４−ビス（Ｎ，Ｎ−ジ−Ｂｏｃ−アミノメチル）ベンゼン、Ｎ，Ｎ，Ｏ−トリ−Ｂｏｃ−ヒドロキシアミン、Ｎ−Ｂｏｃ−ピロリジンなどが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００１３】
また、分子内にＰｏｃ基を有する窒素含有化合物の例としては、Ｎ，Ｎ−ジ−Ｐｏｃ−アミン、Ｎ，Ｎ−ジ−Ｐｏｃ−ヒドラジン、Ｎ−Ｐｏｃ−１−アダマンタンアミン、Ｎ−Ｐｏｃ−２−アダマンタンアミン、１，４−ビス（Ｎ，Ｎ−ジ−Ｐｏｃ−アミノメチル）ベンゼン、Ｎ，Ｎ，Ｏ−トリ−Ｐｏｃ−ヒドロキシアミン、１，１’，２，２’−テトラ−Ｐｏｃ−ヒドラジン、Ｎ−Ｐｏｃ−カルバゾール、Ｎ−Ｐｏｃ−ヒドロキシアミン、Ｎ−Ｐｏｃ−アミノメチル−Ｎ−Ｐｏｃ−カルボヒドラジド、Ｎ，Ｏ−ジ−Ｐｏｃ−ヒドロキシアミン、１，４−ビス（Ｎ，Ｎ−ジ−Ｐｏｃ−アミノ）シクロヘキサン、１，４−ビス（Ｎ，Ｎ−ジ−Ｐｏｃ−アミノメチル）シクロヘキサン、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリ−Ｐｏｃ−アミン、Ｎ−Ｐｏｃ−モルホリン、Ｎ−Ｐｏｃ−ピペラジン、２，２’，６，６’−テトラメチル−Ｎ−Ｐｏｃ−ピペリジン、２，２’，６，６’−テトラメチル−Ｎ−Ｐｏｃ−ピペリドン、Ｎ，Ｎ−ジ−Ｐｏｃ−アミノシクロヘキサン、Ｎ−Ｐｏｃ−ピロリジンなどが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００１４】
本発明におけるビニルエーテルとしては、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、２−クロロビニルエーテル、ｎ−プロピルビニルエーテル、アリルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルビニルエーテル、ｎ−ペンチルビニルエーテル、イソペンチルビニルエーテル、ｔｅｒｔ−ペンチルビニルエーテル、ｎ−ヘキシルビニルエーテル、イソヘキシルビニルエーテル、２−エチルブチルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル、ｎ−ヘプチルビニルエーテル、ｎ−オクチルビニルエーテル、ノニルビニルエーテル、デシルビニルエーテル、ドデシルビニルエーテル、ヘキサンデシルビニルエーテル、オクタデシルビニルエーテル、エトキシメチルビニルエーテル、２−メトキシエチルビニルエーテル、２−エトキシエチルビニルエーテル、２−ブトキシエチルビニルエーテル、アセトキシメチルビニルエーテル、２−アセトキシエチルビニルエーテル、３−アセトキシプロピルビニルエーテル、４−アセトキシブチルビニルエーテル、４−エトキシブチルビニルエーテル、２−（２−メトキシエトキシ）エチルビニルエーテル、３−ヒドロキシプロピルビニルエーテル、４−ヒドロキシブチルビニルエーテル、５−ヒドロキシペンチルビニルエーテル、６−ヒドロキシヘキシルビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテル、ジエチレングリコールメチルビニルエーテル、ジエチレングリコールエチルビニルエーテル、トリエチレングリコールモノビニルエーテル、テトラエチレングリコールモノビニルエーテル、ポリエチレングリコールモノビニルエーテル、プロピレングリコールモノビニルエーテル、ジプロピレングリコールモノビニルエーテル、トリプロピレングリコールモノビニルエーテル、ポリプロピレングリコールモノビニルエーテル、４−ヒドロキシシクロヘキシルビニルエーテル、シクロヘキシルジメタノールモノビニルエーテル、トリメチロールプロパンモノビニルエーテル、エチレンオキサイド付加トリメチロールプロパンモノビニルエーテル、ペンタエリスリトールモノビニルエーテル、エチレンオキサイド付加ペンタエリスリトールモノビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、シクロキシルメチルビニルエーテル、シクロヘキシルエチルビニルエーテル、メンチルビニルエーテル、テトラヒドロフルフリルビニルエーテル、ノルボルネニルビニルエーテル、１−アダマンチルビニルエーテル、２−アダマンチルビニルエーテル、フェニルビニルエーテル、ベンジルビニルエーテル、１−ナフチルビニルエーテル、２−ナフチルビニルエーテル、グリシジルビニルエーテル、ジエチレングリコールエチルビニルエーテル、トリエチレングリコールメチルビニルエーテル、ジビニルエーテル、エチレングリコールジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル（ＤＥＧＶＥ）、トリエチレングリコールジビニルエーテル、テトラエチレングリコールジビニルエーテル、ポリエチレングリコールジビニルエーテル、プロピレングリコールジビニルエーテル、ジプロピレングリコールジビニルエーテル、トリプロピレングリコールジビニルエーテル、ポリプロピレングリコールジビニルエーテル、ブタンジオールジビニルエーテル、ネオペンチルグリコールジビニルエーテル、ヘキサンジオールジビニルエーテル、ノナンジオールジビニルエーテル、ハイドロキノンジビニルエーテル、１，４−シクロヘキサンジオールジビニルエーテル（ＣＨＯＤＶＥ）、１，４−シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル（ＣＨＤＶＥ）、トリメチロールプロパンジビニルエーテル、エチレンオキサイド付加トリメチロールプロパンジビニルエーテル、ペンタエリスリトールジビニルエーテル、エチレンオキサイド付加ペンタエリスリトールジビニルエーテル、トリメチロールプロパントリビニルエーテル、エチレンオキサイド付加トリメチロールプロパントリビニルエーテル（ＴＭＰＥＯＴＶＥ）、ペンタエリスリトールトリビニルエーテル、エチレンオキサイド付加ペンタエリスリトールトリビニルエーテル、ペンタエリスリトールテトラビニルエーテル、エチレンオキサイド付加ペンタエリスリトールテトラビニルエーテル、ジトリメチロールプロパンテトラビニルエーテル、ジペンタエリスリトールヘキサビニルエーテル等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００１５】
本発明における酸発生剤としては、光酸発生剤、熱酸発生剤の何れも用いることが可能である。前記光酸発生剤の具体例としては、商品名ＣＩ−１３７０、ＣＩ−２０６４、ＣＩ−２３９７、ＣＩ−２６２４、ＣＩ−２６３９、ＣＩ−２７３４、ＣＩ−２７５８、ＣＩ−２８２３、ＣＩ−２８５５及びＣＩ−５１０２の下に入手可能な市販品（いずれも日本曹達株式会社製）、商品名ＰＨＯＴＯＩＮＩＴＩＡＴＯＲ２０７４及びＰＨＯＴＯＩＮＩＴＩＡＴＯＲ２０７６の下に入手可能な市販品（ローディア社製）、商品名ＵＶＩ−６９７４、ＵＶＩ−６９７６、ＵＶＩ−６９９０及びＵＶＩ−６９９２の下に入手可能な市販品（いずれもダウ・ケミカル社製）、アデカオプトマーＳＰ−１５０、アデカオプトマーＳＰ−１５２、アデカオプトマーＳＰ−１７０、アデカオプトマーＳＰ−１７２及びアデカオプトマーＳＰ−３００の下に入手可能な市販品（アデカ製）、商品名ＩＲＧＡＣＵＲＥ２５０の下に入手可能な市販品（チバ・ジャパン製）、商品名ＷＰＩ−１１３、ＷＰＩ−１１６、ＷＰＡＧ−２８１、ＷＰＡＧ−３３６及びＷＰＡＧ−３６７の下に入手可能な市販品（和光純薬製）、商品名ＣＰＩ−１００Ｐ、ＣＰＩ−１１０Ｐ、ＣＰＩ−１０１Ａ、ＣＰＩ−２００Ｋ及びＣＰＩ−２１０Ｓの下に入手可能な市販品（サンアプロ製）、商品名ＴＰＳ−１０２、ＴＰＳ−１０５、ＭＤＳ−１０５、ＤＴＳ−１０２、ＤＴＳ−１０３、ＤＴＳ−１０５及びＮＤＳ−１０５の下に入手可能な市販品（みどり化学製）等が挙げられるがこれらに限定されるものではない。また、上記熱酸発生剤の具体例としては、商品名サンエイドＳＩ−６０Ｌ、サンエイドＳＩ−８０Ｌ、サンエイドＳＩ−１００Ｌ及びサンエイドＳＩ−１５０Ｌの下に入手可能な市販品（三新化学社製）、商品名アデカオプトンＣＰ−６６及びアデカオプトンＣＰ−７７の下に入手可能な市販品（アデカ製）等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【実施例】
【００１６】
以下、実施例により本発明を具体的に示すが、本発明はこれら実施例によってなんら限定されるものではない。尚、本文中、並びに実施例中に使用した化合物の略称および構造は、以下の通りである。
【００１７】
１．ビニルエーテル
【００１８】
【化３】
【００１９】
２．光酸発生剤
【００２０】
【化４】
【００２１】
３．窒素含有化合物
【００２２】
【化５】
【００２３】
硬化性試験（実施例１−１２、比較例１−３）
表１に示す各成分を混合しカチオン性重合組成物を調製した。その後５０μｍのアプリケーターを用いてＰＥＴフィルム上に塗膜を形成させ、照射強度１２０Ｗの高圧水銀ランプにて１１８ｍＪ／ｃｍ２照射を行った。得られた硬化物の加熱は、塗膜が形成されたＰＥＴフィルムをそのままホットプレートに乗せて１２０度で２分間加熱した。着色試験は、硬化後と加熱後に評価を行い、それぞれ無着色のものを○、薄く着色したものを△、着色のものを×とした。この結果を表１に記載した。
【００２４】
【表１】
【００２５】
実施例１−１６から明らかなように、窒素含有化合物を含むカチオン重合性組成物は、硬化後、加熱後での着色が抑制されていることが確認された。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
塩基性の窒素含有化合物および塩基性を発現する窒素含有化合物からなる群から選択される１種以上の窒素含有化合物と、ビニルエーテルと、酸発生剤とを含有することを特徴とするカチオン重合性組成物。
【請求項２】
窒素含有化合物が下記式（Ｉ）で示される化合物であることを特徴とする、請求項１に記載のカチオン重合性化合物。
【化１】
（上記式（Ｉ）中、Ｒ１およびＲ２は、互いに独立して水素原子、または炭素数１〜２０の有機基であって、Ｒ１およびＲ２が縮合して環を形成しても良い。またＲ３は炭素数１〜２０の有機基を示す。）
【請求項３】
窒素含有化合物がビニルエーテルに対して０．０１〜５重量％含まれることを特徴とする、請求項１または２に記載のカチオン重合性化合物。
【請求項４】
酸発生剤が光酸発生剤であることを特徴とする、請求項１〜３の何れか一項に記載のカチオン重合性組成物。
【請求項５】
酸発生剤が熱酸発生剤であることを特徴とする、請求項１〜３の何れか一項に記載のカチオン重合性組成物。
【請求項１】
塩基性の窒素含有化合物および塩基性を発現する窒素含有化合物からなる群から選択される１種以上の窒素含有化合物と、ビニルエーテルと、酸発生剤とを含有することを特徴とするカチオン重合性組成物。
【請求項２】
窒素含有化合物が下記式（Ｉ）で示される化合物であることを特徴とする、請求項１に記載のカチオン重合性化合物。
【化１】
（上記式（Ｉ）中、Ｒ１およびＲ２は、互いに独立して水素原子、または炭素数１〜２０の有機基であって、Ｒ１およびＲ２が縮合して環を形成しても良い。またＲ３は炭素数１〜２０の有機基を示す。）
【請求項３】
窒素含有化合物がビニルエーテルに対して０．０１〜５重量％含まれることを特徴とする、請求項１または２に記載のカチオン重合性化合物。
【請求項４】
酸発生剤が光酸発生剤であることを特徴とする、請求項１〜３の何れか一項に記載のカチオン重合性組成物。
【請求項５】
酸発生剤が熱酸発生剤であることを特徴とする、請求項１〜３の何れか一項に記載のカチオン重合性組成物。
【公開番号】特開２０１１−３２３５３（Ｐ２０１１−３２３５３Ａ）
【公開日】平成２３年２月１７日（２０１１．２．１７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−１７９２５８（Ｐ２００９−１７９２５８）
【出願日】平成２１年７月３１日（２００９．７．３１）
【出願人】（０００００４５９２）日本カーバイド工業株式会社 (165)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年２月１７日（２０１１．２．１７）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年７月３１日（２００９．７．３１）
【出願人】（０００００４５９２）日本カーバイド工業株式会社 (165)
【Ｆターム（参考）】
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