カラーフィルターの形成方法及びカラーフィルター
【課題】エッジ形状が良好で段差のない、しかも高光学濃度であるカラーフィルターを提供できるカラーフィルター形成方法及びそれにより得られるカラーフィルターを提供する。
【解決手段】（１）支持体上に少なくとも光熱変換層、レッド（Ｒ）、グリーン（Ｇ）、ブルー（Ｂ）またはブラック（Ｋ）の画像形成層を有する４種のレーザー熱転写シートを受像シートと重ねあわせ熱転写シート側からレーザー光を像様に照射して受像シート上に画像形成層を転写してＲ、Ｇ、Ｂ及びＫからなる画像を形成する方法であって、該４種のレーザー熱転写シートの少なくとも１種を２回以上転写することを特徴とするカラーフィルターの形成方法。
【解決手段】（１）支持体上に少なくとも光熱変換層、レッド（Ｒ）、グリーン（Ｇ）、ブルー（Ｂ）またはブラック（Ｋ）の画像形成層を有する４種のレーザー熱転写シートを受像シートと重ねあわせ熱転写シート側からレーザー光を像様に照射して受像シート上に画像形成層を転写してＲ、Ｇ、Ｂ及びＫからなる画像を形成する方法であって、該４種のレーザー熱転写シートの少なくとも１種を２回以上転写することを特徴とするカラーフィルターの形成方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、カラーフィルターの形成方法及びカラーフィルターに関する。本発明は、特にレーザー熱転写シートを用いた高解像度のカラーフィルター形成に関する。
【背景技術】
【０００２】
感光性転写材料を用いて液晶表示体等に使用するカラーフイルターを作成することが行われている。
カラーフイルターの作成原理は、感光性転写材料の多色画像形成に基づくものである。この感光性転写材料を用いた画像形成方法について説明する。
感光性樹脂層を加圧、加温下で基体上に貼り合わせ、その後仮支持体を剥がし、所定のマスク等（場合により、熱可塑性樹脂層、中間層）を介して露光し、次いで現像する。現像は公知の方法で溶剤もしくは水性の現像液、特にアルカリ水溶液に浸漬するか、スプレーからの現像液の噴霧を与えること、さらにブラシでのこすりまたは超音波を照射しつつ処理することで行なわれる。異なる色に着色した感光性樹脂層を有する感光性転写材料を用い、この工程を複数回繰り返せば多色画像を形成することができる。
また、近年ＯＡ化の進展に伴い、電子写真方式、インクジェット方式、感熱転写記録方式等の各種記録方式を利用した複写機やプリンタ等がそれぞれの用途に応じて用いられている。これらのうち、感熱転写記録方式は操作や保守が容易であること、装置の小型化、低コスト化が可能であること等の利点を有していることから、カラーフィルター形成材料への応用がなされてきつつある。
感熱転写記録方式では、例えば、最近の印刷前工程（プリプレス分野）における電子化システムの普及に伴い、デジタル信号から直接カラープルーフを作製する記録システムが開発されている。このような電子化システムは、特に高画質のカラープルーフを作製するのが目的であり、一般的には、１５０線／インチ以上の網点画像を再現する。デジタル信号から高画質のプルーフを記録するためには、デジタル信号により変調可能で、かつ記録光を細く絞り込むことが可能なレーザー光を記録ヘッドとして用いる。このため、レーザー光に対して高い記録感度を示し、かつ、高精細な網点を再現可能にする高解像力を示す記録材料の開発が必要となる。
【０００３】
レーザー光を利用した転写画像形成方法に用いられる記録材料としては、支持体上に、レーザー光を吸収して熱を発生する光熱変換層、及び顔料が熱溶融性のワックス、バインダー等の成分中に分散された画像形成層をこの順に有する熱溶融転写シート（特許文献１）が知られている。これらの記録材料を用いる画像形成方法では、光熱変換層のレーザー光照射領域で発生した熱によりその領域に対応する画像形成層が溶融し、転写シート上に積層配置された受像シート上に転写され、受像層上に転写画像が形成される。
【０００４】
また、特許文献２には、支持体上に、光熱変換物質を含む光熱変換層、非常に薄層（０．０３〜０．３μｍ）の熱剥離層、色材を含む画像形成層がこの順に設けられた熱転写シートが開示されている。この熱転写シートでは、レーザー光を照射されることによって、前記熱剥離層の介在により結合されている画像形成層と光熱変換層との間の結合力が、低減され、熱転写シート上に積層配置した受像シート上に、高精細な画像が形成される。前記熱転写シートを用いた画像形成方法は、所謂「アブレーション」を利用しており、具体的には、レーザー光の照射を受けた領域で、熱剥離層が一部分解し、気化するため、その領域での画像形成層と光熱変換層との間の接合力が弱まり、その領域の画像形成層が上に積層した受像シートに転写される現象を利用している。
【０００５】
これらの画像形成方法は、受像シート材料として受像層（接着層）を付設した印刷本紙
を用いることができること、色の異なる画像を次々と受像シート上に転写することによって多色画像が容易に得られること等の利点を有し、特にアブレーションを利用する画像形成方法は、高精細な画像が容易に得られるという利点を有し、カラープルーフ（ＤＤＣＰ：ダイレクト・ディジタル・カラープルーフ）、あるいは高精細なマスク画像を作製するのに有用である。
【０００６】
そして、上記ＤＤＣＰの技術で用いられるレーザー熱転写多色画像形成材料は、カラーフィルターの形成材料として有用である。
カラーフィルターは透明受像シート上に、Ｒ、Ｇ及びＢのストライプ状画像又はドット状画像、即ち画素をそれぞれ配置し、通常、それぞれの境界をブラックマトリックスで区分した構造である。
そして、画素やブラックマトリックスは、上記カラープルーフに比べて大きな光学濃度が必要であり、ひいては画素やブラックマトリックスの厚みも大きくしなければならない。
しかしながら、層厚を厚くするために熱転写シートの画像形成層を厚くすると画素の受像シートへの転写性が悪化し、画素のエッジ形状が悪化し、また画素とブラックマトリックス間で段差が生じる等の不具合があった。
【０００７】
【特許文献１】特開平５−５８０４５号公報
【特許文献２】特開平６−２１９０５２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、エッジ形状が良好で段差のない、しかも高光学濃度であるカラーフィルターを提供できるカラーフィルター形成方法及びそれにより得られるカラーフィルターを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
即ち、前記課題を解決するための手段は、以下の通りである。
（１）支持体上に少なくとも光熱変換層、レッド（Ｒ）、グリーン（Ｇ）、ブルー（Ｂ）またはブラック（Ｋ）の画像形成層を有する４種のレーザー熱転写シートを受像シートと重ねあわせ熱転写シート側からレーザー光を像様に照射して受像シート上に画像形成層を転写してＲ、Ｇ、Ｂ及びＫからなる画像を形成する方法であって、該４種のレーザー熱転写シートの少なくとも１種を２回以上転写することを特徴とするカラーフィルターの形成方法。
（２）Ｋの画像形成層を有するレーザー熱転写シートの画像形成層の転写を最初と最後に行うことを特徴とする上記（１）記載のカラーフィルターの形成方法。
（３）画像形成層の層厚が０．１〜５μｍであることを特徴とする上記（１）または（２）記載のカラーフィルターの形成方法。
（４）上記（１）〜（３）のいずれか１項に記載のカラーフィルターの形成方法により製造されたカラーフィルター。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、レーザー熱転写シートを用いるため、大サイズ（Ａ２／Ｂ２）のカラーフィルターを安価かつ精度よく提供できる。また、異なる温湿度条件下において、マルチビーム２次元配列であるレーザー光により、記録した場合も、画像（Ｒ，Ｇ，Ｂ，Ｋ）が良好であり、高い光学濃度でエッジ形状の良好な段差のない画像（Ｒ，Ｇ，Ｂ，Ｋ）を有するカラーフィルターを提供できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明のカラーフィルター形成方法は、熱転写シート側からレーザー光を画像形成層に像様に照射して画像を受像シート上に転写する工程を、レッド（Ｒ）、グリーン（Ｇ）、ブルー（Ｂ）またはブラック（Ｋ）の画像形成層を有する４種のレーザー熱転写シートの少なくとも１種を２回以上用いて行うことを特徴とする。
本発明では、上記の方法にて受像シート上にＲ、Ｇ、Ｂ及びＫからなる画像を形成する。ここで、Ｒ、Ｇ、Ｂ及びＫからなる画像とは、カラーフィルターのブラックマトリックスの間にレッドフィルターの画素（Ｒ）、グリーンフィルターの画素（Ｇ）及びブルーフィルターの画素（Ｂ）が埋め尽くされた、それら画素及びブラックマトリックスの集合を意味し、画像（Ｒ，Ｇ，Ｂ，Ｋ）と記す。また、画素の集合を画素（Ｒ，Ｇ，Ｂ）と記す。
カラーフィルターの画像（Ｒ，Ｇ，Ｂ，Ｋ）としては、例えば、図3に示すようなブラックマトリックスと画素（Ｒ，Ｇ，Ｂ）の配置が挙げられるが、これに限定されることはなく任意である。画素（Ｒ）、画素（Ｇ）、画素（Ｂ）のサイズは、例えば、図中、ａが１００〜３００μｍ、ｂが３００μｍ程度、ｃのブラックマトリックスの線幅が数μｍ〜２０μｍ程度が挙げられるが、適宜変更可能である。
カラーフィルターは、上記のように画素（Ｒ，Ｇ，Ｂ）とブラックマトリックスの間は隙間なく受像シート上に形成されてなければならない。
本発明では比較的薄めの画像形成層を有する４種のレーザー熱転写シートの少なくとも１種を複数回転写することにより、高精度で画像（Ｒ，Ｇ，Ｂ，Ｋ）を形成することができる。
上記のようにブラックマトリックスは画素（Ｒ，Ｇ，Ｂ）が形成された隙間もしくはその逆の順序で作製されるが、レーザー熱転写シートを用いる場合は、後者を先にした方が転写性を確保する上で有利であり、最後にＫのレーザー熱転写シートにより再度転写することが好ましい。
【００１２】
この画像（Ｒ，Ｇ，Ｂ，Ｋ）を形成する方法は、特に制限はないが、以下の方法が例示される。
初めに厚みＫ１の熱転写シートを用いてブラックマトリックスを形成し、次いでそのブラックマトリックスの厚みより大きな厚みの画像形成層を有するＲ２、Ｇ２及びＢ２の各々の熱転写シートを用いて順次転写し、画像（Ｒ２，Ｇ２，Ｂ２，Ｋ１）を形成し、この画像（Ｒ２，Ｇ２，Ｂ２，Ｋ１）上に厚みが画素（Ｒ２，Ｇ２，Ｂ２）と同じとなるようにＫの画像形成層厚みとした熱転写シートを用いて転写してフラットな画像（Ｒ２，Ｇ２，Ｂ２，Ｋ２）を形成することができる。
あるいは、初めに厚みＫ１の熱転写シートを用いてブラックマトリックスを形成し、次いでそのブラックマトリックスの厚みと同じ厚みの画像形成層を有するＲ１、Ｇ１及びＢ１の各々の熱転写シートを用いて順次転写し、画像（Ｒ１，Ｇ１，Ｂ１，Ｋ１）を形成し、この画像（Ｒ１，Ｇ１，Ｂ１，Ｋ１）のブラックマトリックス上に厚みＫ１の熱転写シートを用いてブラックマトリックスを積層形成し、次いでそのブラックマトリックスの厚みと同じ厚みの画像形成層を有するＲ１、Ｇ１及びＢ１の各々の熱転写シートを用いて順次転写しフラットな画像（Ｒ２，Ｇ２，Ｂ２，Ｋ２）を形成することができる。
上記方法において４種のレーザー熱転写シートの転写の順序は適宜変更可能である。
【００１３】
本発明法では、比較的薄めの画像形成層を有した熱転写シートを用いることができるので、レーザー照射対応部の画像形成層が切れよく破断して形成された画素及び／又はブラックマトリックスを積層することによりエッジ形状を直角に形成することができると共に高い光学濃度を有したしかも段差のない画像（Ｒ，Ｇ，Ｂ，Ｋ）のカラーフィルターを形成することができる。
【００１４】
本発明に用いるレーザー熱転写シートは、シャープな網点による熱転写画像を実現し、B2サイス゛記録（５１５ｍｍ×７２８ｍｍ、ただし、B2サイス゛は５４３ｍｍ×７６５ｍｍ）が可能であるシステムに有効かつ好適である。
この熱転写画像は2400〜2540dpiの解像度で印刷線数に応じた網点画像とすることができる。1つ1つの網点はにじみ・欠けがほとんどなく形状が非常にシャープであるため、ハイライトからシャドーまでの高範囲の網点をクリアーに形成することができる。その結果、イメージセッターやCTPセッターと同じ解像度で高品位な網点出力が可能であり、設定値との近似性の良い網点を再現することができると共に該網点を画像（Ｒ，Ｇ，Ｂ，Ｋ）の構成要素に対応させるものである。
【００１５】
また、この熱転写画像は、網点形状がシャープであるためレーザービームに対応した網点、ひいては画素を忠実に再現でき、また記録特性の環境温湿度依存性が非常に小さいため、幅広い温湿度環境下で色相・濃度とも安定した繰り返し再現性を得ることができる。
この熱転写画像は、繰り返し再現性が良好なため高精度のCMS(カラーマネージメントシステム)を実現できる。
【００１６】
また、この熱転写画像は、ドット形状がシャープなので、画素がきれよく再現できる。レーザー光により発生した熱が、面方向に拡散ぜずに転写界面まで伝えられ、加熱部／非加熱部の界面で画像形成層がシャープに破断する。このために、熱転写シートにおける光熱変換層の薄膜化と画像形成層の力学特性を制御する。
ところで、シミュレーションでは、光熱変換層は瞬間的に約700℃に達すると推定され、膜が薄いと変形や破壊がおこりやすい。変形・破壊が起こると光熱変換層が転写層とともに受像シート上に転写したり、転写像が不均一になるという実害を生じる。一方、所定の温度を得るには膜中に光熱変換物質を高濃度に存在させねばならず、色素の析出や隣接層への移行といった問題も発生する。
このため、光熱変換特性の優れた赤外吸収色素及びポリイミド系などの耐熱性バインダーを選定することにより、光熱変換層を約0.5μｍ以下に薄膜化することが好ましい。
【００１７】
また、一般的には、光熱変換層の変形が起こったり、またはそのものが高熱により変形すると、受像層に転写した画像形成層はレーザー光の副走査パターンに対応した厚みムラを生じ、そのため画像（Ｒ，Ｇ，Ｂ，Ｋ）が不均一になり見かけの転写濃度が低下する。この傾向は画像形成層の厚みが薄いほど顕著である。一方、画像形成層の厚みが厚いとドットのシャープさが損なわれかつ感度も低下する。
この相反する性能を両立させるために、ワックス等の低融点物質を画像形成層に添加することより転写ムラを改良することが好ましい。また、バインダーの代わりに無機微粒子を添加することにより膜厚を適正に上げることで、加熱部／非加熱部の界面で画像形成層がシャープに破断するようにし、ドットのシャープさ・感度を保ちつつ転写ムラを改良することができる。
【００１８】
また、一般にワックス等の低融点物質は、画像形成層表面に滲み出たり、結晶化する傾向があり、画質や熱転写シートの経時安定性に問題を生じる場合がある。
この問題に対処するためには、画像形成層のポリマーとのSp値差が小さい低融点物質を使用することが好ましく、ポリマーとの相溶性を上げ、低融点物質の画像形成層からの分離を防止することができる。また、構造の異なる数種類の低融点物質を混合することで共融化させ結晶化を防止することも好ましい。その結果、ドット形状がシャープでかつむらの少ない画像（Ｒ，Ｇ，Ｂ，Ｋ）が得られる。
また、一般に、熱転写シートの塗布層が吸湿することで層の力学物性と熱物性が変化し、記録環境の湿度依存性が生じる。
この温湿度依存性を少なくするためは、光熱変換層の色素/バインダー系、および画像形成層のバインダー系を有機溶剤系にすることが好ましい。
また、画素が熱転写される受像シートとしては、シランカップリング剤で処理した後にポリビニルブチラールを塗布して膜を形成したものが好ましい。この膜の吸水性を小さく
するためにポリビニルブチラールにポリマー疎水化技術を導入する方法がある。ポリマー疎水化技術としては、特開平８−２３８８５８号公報に記載のようにヒドロキシル基を疎水基と反応させたり、２つ以上のヒドロキシル基を硬膜剤で架橋するなどが挙げられる。
【００１９】
また、通常、レーザー露光による印画時に画像形成層にも約500℃以上の熱がかかり、従来使用していた顔料では熱分解してしまうものがあったが、耐熱性の高い顔料を画像形成層に採用することによりこれを防止することができる。
そして、印画時の高熱により、赤外吸収色素が光熱変換層から画像形成層に移行すると、色相が変化してしまうのを防止するために、前述したように保持力の強い赤外吸収色素/バインダーの組み合わせで光熱変換層を設計することが好ましい。
一般に、高速印画ではエネルギー不足となり特にレーザー副走査の間隔に対応する隙間が発生する。前述したように光熱変換層の色素高濃度化および光熱変換層・画像形成層の薄膜化は、熱の発生/伝達の効率を上げることができる。さらに、加熱時に画像形成層がわずかに流動し隙間を埋める効果と受像シート上の膜との接着性をあげる目的で、画像形成層へ低融点物質を添加することが好ましい。また、受像シート上の膜と画像形成層との接着性を上げ、転写した画像（Ｒ，Ｇ，Ｂ，Ｋ）の強度を十分持たせるために、膜のバインダーとして例えば、上述したように画像形成層と同じ樹脂を採用することが出来る。
【００２０】
受像シートと熱転写シートは、真空密着によりレーザー記録装置に保持されることが好ましい。この真空密着は両者の接着力制御により画像を形成しているため受像シートの受像面と熱転写シートの画像形成層面のクリアランスに画像転写挙動が非常に敏感なので重要である。ゴミ等異物のきっかけで材料間のクリアランスが広がってしまうと画像欠陥や画像転写ムラが生じてしまう。
このような画像欠陥や画像転写ムラを防止するには、熱転写シートに均一な凹凸をつけることで、エアーのとおりをよくし均一なクリアランスを得ることが好ましい。
【００２１】
熱転写シートに凹凸をつける方法としては、一般にエンボス処理等の後処理、塗布層へのマット剤添加があるが、製造工程簡略化、材料の経時安定化のためにマット剤添加が好ましい。マット剤は塗布層厚みより大きいものが必要であり、マット剤を画像形成層に添加するとマット剤の存在する部分の画像が欠落するという問題が発生するので、最適な粒径のマット剤を光熱変換層に添加することが好ましく、これにより画像形成層そのものはほぼ均一な厚みとなり、欠陥のない画像を受像シート上に得ることができる。
【００２２】
これまで述べたようなシャープなドットを確実に再現するため、レーザー熱転写シートが適用される記録装置側も高精度な設計が要求される。従来のレーザー熱転写用記録装置と基本的構成は同様である。この従来の構成はハイパワーの複数のレーザーを備えた記録ヘッドが、固定された熱転写シートと受像シートにレーザーを照射して記録する、いわゆるヒートモードの記録システムである。その中で、以下の態様が好ましい構成である。
熱転写シート及び受像シートの供給は、全自動ロール供給とする。受像シート及び熱転写シートの記録装置への固定は真空吸着とする。記録装置には多数の真空吸着孔を形成し、受像シート下をブロアや減圧ポンプなどにより減圧にすることによりシートが受像シートに吸着される。受像シートに熱転写シートが吸着されるために、熱転写シートのサイズを受像シートより大きくする。
【００２３】
本装置では、B2サイズという大面積のシートを何枚も排出台上に重ねて集積できるものとする。そのためにエアーを両シートの間に噴出して後から排出されるシートを浮き上がらせる方法を採用するものとする。
本装置の構成例を図２に示す。
以上のような本装置での熱転写シートによるシーケンスを説明する。
１）記録装置１の記録ヘッド２の副走査軸が副走査レール３により、また記録ドラム４の
主走査回転軸並びに熱転写シートローディングユニット５が原点に復帰する。
２）受像シートロール６が搬送ローラ７によってほどかれて記録ドラム４上に受像シート先端が記録ドラムに設けられた吸引孔を介して真空吸引されて固定される。
３）記録ドラム４上にスクイーズローラー８が降りてきて、受像シートを抑えつけながら、ドラムの回転により受像シートがさらに規定量搬送されたところで停止しカッター９によって規定長に切断される。
４）更に記録ドラム４が１周して受像シートのローディングが終了する。
５）次に受像シートと同様のシーケンスで、１色目―黒―の熱転写シートＫが熱転写シートロール１０Ｋから繰り出され、切断されてローディングされる。
６）次に記録ドラム４が高速回転を始め、副走査レール３上の記録ヘッド２が動き始め、記録開始位置に到達したところで記録画像信号に従って記録ヘッド２により記録レーザーが記録ドラム４上に照射される。記録終了位置で照射を終了し、副走査レール動作、ドラム回転が停止する。副走査レール上の記録ヘッドを原点に戻す。
７）記録ドラム上に受像シートを残したまま、熱転写シートＫだけを剥がしとる。そのため、熱転写シートＫの先端を爪でひっかけて排出方向に引っ張り出して、廃棄口３２から廃棄箱３５へ廃棄する。
８）５）〜７）を残りの３色分及びＫ色を繰り返す。記録順序は黒の次は、レッド、グリーン、ブルー、ブラックの順序である。即ち、２色目―レッド―の熱転写シートＲが熱転写シートロール１０Ｒから、３色目―グリーン―の熱転写シートＧが熱転写シートロール１０Ｇ、４色目―ブルー―の熱転写シートＢが熱転写シートロール１０Ｂ及びブラックの熱転写シートＫが熱転写シートロール１０Ｋから順次繰り出される。
９）８）工程が完了すると、最後に記録済みの受像シートを排出台３１まで排出する。ドラムから剥がしとる方法は７）の熱転写シートと同じであるが、熱転写シートと違い廃棄しないので、廃棄口３２まで進んだところでスイッチバックによって排出台に戻す。排出台に排出される際には、排出口３３の下からエアー３４を噴出して複数枚の集積を可能にしている。
【００２４】
上記熱転写シートロール及び受像シートロールの供給部位又は搬送部位の何れかの搬送ローラ７に、表面に粘着材料が配設された粘着ロールを用いることが好ましい。
【００２５】
粘着ロールを設けることにより、熱転写シート及び受像シートの表面をクリーニングすることができる。
【００２６】
粘着ロールの表面に配設される粘着材料としては、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−エチルアクリレート共重合体、ポリオレフィン樹脂、ポリブタジエン樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体（ＳＢＲ）、スチレン−エチレン−ブテン−スチレン共重合体（ＳＥＢＳ）、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体（ＮＢＲ）、ポリイソプレン樹脂（ＩＲ）、スチレン−イソプレン共重合体（ＳＩＳ）、アクリル酸エステル共重合体、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂、ブチルゴム、ポリノルボルネン等が挙げられる。
【００２７】
粘着ロールは熱転写シート及び受像シートの表面と接触することにより、その表面をクリーニングすることができ、接触圧は接触していれば格別限定されない。
【００２８】
熱転写シートの画像形成層表面の表面粗さRzとその裏面層表面の表面粗さRzの差の絶対値が3.0μｍ以下であり、受像シートの表面粗さRzとその裏面層表面の表面粗さRzの差の絶対値が3.0μｍ以下であることが好ましい。このような構成により、上記のクリーニング手段と相俟って画像欠陥を防止でき、搬送ジャムをなくし、更にドットゲイン安定性を向上させることができる。
【００２９】
本明細書で、表面粗さRzというのは、JISのRz（最大高さ）に相当する十点平均面粗さのことをいい、粗さの曲面から基準面積分だけ抜き取った部分の平均面を基準面として、最高から５番目までの山の標高の平均値と最深から５番目までの谷底の深さの平均値との距離を入力換算したものである。測定には東京精密(株)製の触針式の3次元粗さ計（サーフコム570A-3DF）を用いる。測定方向は縦方向とし、カットオフ値は0.08mm、測定面積は0.6mm×0.4mm、送りピッチは0.005mm、測定スピードは0.12mm/sである。
【００３０】
上記の熱転写シートの画像形成層表面の表面粗さRzとその裏面層表面の表面粗さRzの差の絶対値は1.0μｍ以下であり、また受像シートの表面粗さRzとその裏面層表面の表面粗さRzの差の絶対値が1.0μｍ以下であることが上記の効果をさらに向上させる観点から好ましい。
【００３１】
更に、別の態様としては、熱転写シートの画像形成層表面とその裏面層表面の表面粗さ及び又は受像シートの表裏面の表面粗さRzが2〜30μmであることが好ましい。このような構成によって、上記のクリーニング手段と相俟って画像欠陥を防止でき、搬送ジャムをなくし、更にドットゲイン安定性を向上させる。
【００３２】
また熱転写シートの画像形成層の光沢度は80〜99であることも好ましい。
【００３３】
光沢度は、画像形成層表面の平滑性に大きく依存し、画像形成層膜厚の均一性を左右し得る。光沢度が高い方が画像形成層として均一で高精細画像への用途により適しているが、平滑性が高いと搬送時の抵抗はより大きくなり、両者がトレード・オフの関係である。光沢度が80〜99の範囲であると、両者の両立が可能でバランスが取れる。
【００３４】
粘着ロールに使用する粘着性を有する素材のビッカース硬さHvは50kg/mm2（≒490MPa）以下であることが、異物であるゴミを十分に取り除き、画像欠陥を抑制可能であることから好ましい。
【００３５】
ビッカース硬さというのは、対面角が１３６度の正四角錐形のダイヤモンド圧子に静荷重をかけて硬さを測定した硬さであり、ビッカース硬さHvは以下の式で求められる。
【００３６】
硬さHv＝１．８５４Ｐ／d2（kg/mm2）≒１８．１６９２MPa
ここでP:荷重の大きさ（Kg）、d：くぼみの正方形の対角線長さ（mm）
【００３７】
また本発明においては、上記の粘着ロールに使用する粘着性を有する素材の20℃における弾性率が200kg/cm2（≒19.6MPa）以下であることが、上記と同様に異物であるゴミを十分に取り除き、画像欠陥を抑制可能であることから好ましい。
以上、アウタードラム方式を中心に説明したが、インナードラム方式、フラットベット方式を用いてもよく、受像シートとしてガラス等の剛体を用いる場合はフラットベット方式が用いられる。
【００３８】
次に、レーザーを用いた薄膜熱転写による多色画像形成の機構の概略を図１を用いて説明する。
熱転写シート１０のブラック（Ｋ）、レッド（Ｒ）、グリーン（Ｇ）またはブルー（Ｂ）の顔料を含む画像形成層１６の表面に、受像シート２０を積層した画像形成用積層体３０を用意する。熱転写シート１０は、支持体１２と、その上に、光熱変換層１４、及び更にその上に、画像形成層１６を有し、受像シート２０は、支持体２２と、その上に、受像層２４を有し、熱転写シート１０の画像形成層１６の表面には、受像層２４が接触するように積層される（図１（ａ））。その積層体３０の熱転写シート１０の支持体１２側から、レーザー光を画像様に時系列的に照射すると、熱転写シート１０の光熱変換層１４のレーザー光被照射領域が発熱し、画像形成層１６との密着力が低下する（図１（ｂ））。その後、受像シート２０と熱転写シート１０とを剥離すると、画像形成層１６のレーザー光被照射領域１６'が、受像シート２０の受像層２４上に転写される（図１（ｃ））。
【００３９】
光照射に用いられるレーザー光は、マルチビーム光であることが好ましく、特にマルチビーム２次元配列であることが好ましい。マルチビーム２次元配列とは、レーザー照射によって記録する際に、複数個のレーザービームを使用し、これらのレーザービームのスポット配列が、主走査方向に沿って複数列、副走査方向に沿って複数行からなる２次元平面配列をしていることをいう。
マルチビーム２次元配列であるレーザー光を使用することにより、レーザー記録に要する時間を短縮することができる。
【００４０】
使用されるレーザー光は、マルチビームであれば特に制限なく使用することができ、アルゴンイオンレーザー光、ヘリウムネオンレーザー光、ヘリウムカドミウムレーザー光等のガスレーザー光、ＹＡＧレーザー光等の固体レーザー光、半導体レーザー光、色素レーザー光、エキシマレーザー光等の直接的なレーザー光が利用される。あるいは、これらのレーザー光を二次高調波素子を通して、半分の波長に変換した光等も用いることができる。多色画像形成方法においては、出力パワーや変調のし易さ等を考慮すると、半導体レーザー光を用いることが好ましい。多色画像形成方法では、レーザー光は、光熱変換層上でのビーム径が５〜５０μｍ（特に６〜３０μｍ）の範囲となるような条件で照射することが好ましく、また走査速度は１ｍ／秒以上（特に３ｍ／秒以上）とすることが好ましい。
【００４１】
黒、レッド、グリーン、ブルーの各熱転写シートにおける画像形成層の層厚が、好ましくは０．１〜５μｍであり、更に好ましくは０．３〜４μｍ、特に好ましくは０．５〜３μｍである。
前記各色の熱転写シートにおける画像形成層の層厚が０．１μｍ未満であると、レーザー記録時に転写ムラによる濃度低下が生じることがあり、一方、５μｍを超えると転写感度の低下又は解像力の悪化を生じることがある。
【００４２】
画像（Ｒ，Ｇ，Ｂ，Ｋ）を形成する方法としては、前述したように前記熱転写シートを用いて、同一の受像シート上に画像（Ｒ，Ｇ，Ｂ，Ｋ）を形成してもよく、複数の受像シート上に一旦画像を形成した後、他の基板へ再転写することにより、画像（Ｒ，Ｇ，Ｂ，Ｋ）を形成してもよい。
また、形成した画像（Ｒ，Ｇ，Ｂ，Ｋ）上に更に透明保護層を施しても良い。
【００４３】
レーザー光照射を用いる熱転写記録は、レーザービームを熱に変換しその熱エネルギーを利用して顔料を含む画像形成層を受像シートに転写し、受像シート上に画像を形成し得るものであれば、転写時の顔料、色素乃至画像形成層の状態変化は、特に問わず、固体状態、軟化状態、液体状態、気体状態のいずれの状態をも包含するが、好ましくは固体乃至軟化状態である。レーザー光照射を用いる熱転写記録は、例えば、従来から知られる溶融型転写、アブレーションによる転写、昇華型転写等も包含される。
中でも前述の薄膜転写型、溶融・アブレーション型は良好な色相の画像を作成するという点で好ましい。
【００４４】
上記４種のレーザー熱転写シートを用いてカラーフィルターの画像（Ｒ，Ｇ，Ｂ，Ｋ）を製版システムを適用して印刷物として形成する場合には、PDシステムが適用できる。
システムの具体的接続例を以下に挙げる。
製版システム（例えば、富士写真フィルム社製Celebra）からの印刷物のプルーフをとる場合、システム接続としては以下のようになる。製版システムにCTP（Computer To Plate）システムを接続する。これで出力した印刷版を印刷機にかけることによって最終印刷物が得られる。製版システムに多色画像として上記記録装置を接続するが、その間に色や網点を印刷物に近づけるためのプルーフドライブソフトウェアとしてPDシステム（登録商標）を接続する。
製版システムでラスターデータに変換されたコントーン（連続調）データは、網点用の２値データに変換されてCTPシステムに出力され、最終的に印刷される。一方、同じコントーンデータはPDシステムにも出力される。PDシステムは受け取ったデータを４次元（Ｒ、Ｂ、Ｇ，Ｋ）のテーブルによって前記印刷物に色が一致するように変換する。そして最後に前記印刷物の網点と一致するように網点用の２値データに変換し、レーザー熱転写シートを保持した記録装置に出力し、受像シート上に画像（Ｒ，Ｇ，Ｂ，Ｋ）からなるフィルターが形成される。
前記４次元テーブルは予め実験的に作成しておき、システム内に保存しておく。作成のための実験とは次のようなものである。重要色データを、CTPシステム経由で印刷した画像と、PDシステム経由で記録装置で出力した画像を用意し、その測色値を比較してその差が最小になるようにテーブルを作成する。
【００４５】
以下に、上記システムの記録装置に好適に用いられる熱転写シート及び受像シートについて説明する。
［熱転写シート］
熱転写シートは、支持体上に、少なくとも光熱変換層及び画像形成層を有し、更に必要に応じて、その他の層を有してなる。
【００４６】
（支持体）
熱転写シートの支持体の材料には特に限定はなく、各種の支持体材料を目的に応じて用いることができる。支持体は剛性を有し、寸法安定性が良く、画像形成の際の熱に耐えるものが好ましい。支持体材料の好ましい例としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン−２，６−ナフタレート、ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、スチレン−アクリロニトリル共重合体、ポリアミド（芳香族または脂肪族）、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン等の合成樹脂材料を挙げることができる。中でも、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートやポリエーテルスルホンが、機械的強度や熱に対する寸法安定性を考慮すると好ましい。尚、レーザー記録を利用したカラープルーフの作製に用いる場合には、熱転写シートの支持体はレーザー光を透過させる透明な合成樹脂材料から形成するのが好ましい。支持体の厚みは２５〜１３０μｍであることが好ましく、５０〜１２０μｍであることが特に好ましい。画像形成層側の支持体の中心線平均表面粗さＲａ（表面粗さ測定機（Ｓｕｒｆｃｏｍ，東京精機（株）製）等を用いてＪＩＳ Ｂ０６０１に基づき測定）は０．１μｍ未満であることが好ましい。支持体の長手方向のヤング率は２００〜１２００Ｋｇ／ｍｍ2（≒２〜１２ＧＰａ）が好ましく、幅方向のヤング率は２５０〜１６００Ｋｇ／ｍｍ2（≒２．５〜１６ＧＰａ）であることが好ましい。支持体の長手方向のＦ−５値は、好ましくは５〜５０Ｋｇ／ｍｍ2（≒４９〜４９０ＭＰａ）、支持体幅方向のＦ−５値は、好ましくは３〜３０Ｋｇ／ｍｍ2 （≒２９．４〜２９４ＭＰａ）であり、支持体長手方向のＦ−５値が支持体幅方向のＦ−５値より高いのが一般的であるが、特に幅方向の強度を高くする必要があるときはその限りではない。また、支持体の長手方向および幅方向の１００℃３０分での熱収縮率は好ましくは３％以下、さらに好ましくは１．５％以下、８０℃３０分での熱収縮率は好ましくは１％以下、さらに好ましくは０．５％以下である。破断強度は両方向とも５〜１００Ｋｇ／ｍｍ2（≒４９〜９８０ＭＰａ）、弾性率は１００〜２０００Ｋｇ／ｍｍ2（≒０．９８〜１９．６ＧＰａ）が好ましい。
【００４７】
熱転写シートの支持体には、その上に設けられる光熱変換層との密着性を向上させるために、表面活性化処理及び／又は一層又は二層以上の下塗層の付設を行ってもよい。表面
活性化処理の例としては、グロー放電処理、コロナ放電処理等を挙げることができる。下塗層の材料としては、支持体と光熱変換層の両表面に高い接着性を示し、かつ熱伝導性が小さく、また耐熱性に優れたものであることが好ましい。そのような下塗層の材料の例としては、スチレン、スチレン−ブタジエン共重合体、ゼラチン等を挙げることができる。下塗層全体の厚さは通常０．０１〜２μｍである。また、熱転写シートの光熱変換層付設側とは反対側の表面には、必要に応じて、反射防止層や帯電防止層等の各種の機能層の付設、あるいは表面処理を行うこともできる。
【００４８】
（バック層）
熱転写シートの光熱変換層、画像形成層の反対面にバック層を設けることができる。バック層に使用される帯電防止剤としては、ポリオキシエチレンアルキルアミン、グリセリン脂肪酸エステル等の非イオン系界面活性剤、第４級アンモニウム塩等のカチオン系界面活性剤、アルキルホスフェート等のアニオン系界面活性剤、両性界面活性剤、導電性樹脂等の化合物が使用できる。
【００４９】
また、導電性微粒子を帯電防止剤として用いることもできる。このような導電性微粒子としては、例えば、ＺｎＯ、ＴｉＯ2 、ＳｎＯ2 、Ａｌ2Ｏ3 、Ｉｎ2Ｏ3 、ＭｇＯ、ＢａＯ、ＣｏＯ、ＣｕＯ、Ｃｕ2Ｏ、ＣａＯ、ＳｒＯ、ＢａＯ2、ＰｂＯ、ＰｂＯ2 、ＭｎＯ3、ＭｏＯ3 、ＳｉＯ2 、ＺｒＯ2 、Ａｇ2Ｏ、Ｙ2Ｏ3、Ｂｉ2Ｏ3、Ｔｉ2Ｏ3 、Ｓｂ2Ｏ3 、Ｓｂ2Ｏ5 、Ｋ2Ｔｉ6Ｏ13、ＮａＣａＰ2Ｏ18、ＭｇＢ2Ｏ5等の酸化物；ＣｕＳ、ＺｎＳ等の硫化物；ＳｉＣ、ＴｉＣ、ＺｒＣ、ＶＣ、ＮｂＣ、ＭｏＣ、ＷＣ等の炭化物；Ｓｉ3Ｎ4、ＴｉＮ、ＺｒＮ、ＶＮ、ＮｂＮ、Ｃｒ2Ｎ等の窒化物；ＴｉＢ2 、ＺｒＢ2、ＮｂＢ2
、ＴａＢ2、ＣｒＢ、ＭｏＢ、ＷＢ、ＬａＢ5 等の硼化物；ＴｉＳｉ2 、ＺｒＳｉ2 、ＮｂＳｉ2、ＴａＳｉ2 、ＣｒＳｉ2 、ＭｏＳｉ2 、ＷＳｉ2 等の珪化物；ＢａＣＯ3 、ＣａＣＯ3、ＳｒＣＯ3 、ＢａＳＯ4 、ＣａＳＯ4 等の金属塩；ＳｉＮ4 −ＳｉＣ、９Ａｌ2Ｏ3 −２Ｂ2Ｏ3 等の複合体が挙げられ、これら１種を単独で又は２種以上を併用してもよい。これらのうち、ＳｎＯ2 、ＺｎＯ、Ａｌ2Ｏ3 、ＴｉＯ2、Ｉｎ2Ｏ3 、ＭｇＯ、ＢａＯ及びＭｏＯ3が好ましく、ＳｎＯ2 、ＺｎＯ、Ｉｎ2Ｏ3及びＴｉＯ2 がさらに好ましく、ＳｎＯ2 が特に好ましい。
【００５０】
なお、バック層に用いる帯電防止剤はレーザー光を透過できるように実質的に透明であることが好ましい。
【００５１】
導電性金属酸化物を帯電防止剤として使用する場合には、その粒子径は光散乱をできるだけ小さくするために小さい程好ましいが、粒子とバインダーの屈折率の比をパラメータとして使用して決定されるべきものであり、ミー（Ｍｉｅ）の理論を用いて求めることができる。一般に平均粒子径が０．００１〜０．５μｍの範囲であり、０．００３〜０．２μｍの範囲が好ましい。ここでいう、平均粒子径とは、導電性金属酸化物の一次粒子径だけでなく高次構造の粒子径も含んだ値である。
【００５２】
バック層には帯電防止剤の他に、界面活性剤、滑り剤及びマット剤等の各種添加剤やバインダーを添加することができる。
【００５３】
バック層の形成に使用されるバインダーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル等のアクリル酸系モノマーの単独重合体及び共重合体、ニトロセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、セルロースアセテートのようなセルロース系ポリマー、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、塩化ビニル系共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルピロリドン、ポリビニルブチラール、ポリビニルアルコールのようなビニル系ポリマー及びビニル化合物の共重合体、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアミドのような縮合系ポリマー、ブタジエン−スチレン共重合体のようなゴム系熱可塑性ポリマー、エポキシ化合物のような光重合性若しくは熱重合性化合物を重合、架橋させたポリマー、メラミン化合物等を挙げることができる。
【００５４】
（光熱変換層）
光熱変換層は、光熱変換物質、バインダー、及び必要に応じてマット剤を含有し、更に必要に応じて、その他の成分を含有する。
光熱変換物質は、照射される光エネルギーを熱エネルギーに変換する機能を有する物質である。一般的には、レーザー光を吸収することのできる色素（顔料を含む。以下、同様である。）である。赤外線レーザーにより画像記録を行う場合は、光熱変換物質としては、赤外線吸収色素を用いるのが好ましい。前記色素の例としては、カーボンブラック等の黒色顔料、フタロシアニン、ナフタロシアニン等の可視から近赤外域に吸収を有する大環状化合物の顔料、光ディスク等の高密度レーザー記録のレーザー吸収材料として使用される有機染料（インドレニン染料等のシアニン染料、アントラキノン系染料、アズレン系色素、フタロシアニン系染料）、及びジチオールニッケル錯体等の有機金属化合物色素を挙げることができる。中でも、シアニン系色素は、赤外線領域の光に対して、高い吸光係数を示すので、光熱変換物質として使用すると、光熱変換層を薄層化することができ、その結果、熱転写シートの記録感度をより向上させることができるので好ましい。
光熱変換物質としては、色素以外にも、黒化銀等の粒子状の金属材料等、無機材料を用いることもできる。
【００５５】
光熱変換層に含有されるバインダーとしては、支持体上に層を形成し得る強度を少なくとも有し、高い熱伝導率を有する樹脂が好ましい。更に、画像記録の際に、光熱変換物質から生じる熱によっても分解しない、耐熱性を有する樹脂であると、高エネルギーの光照射を行っても、光照射後の光熱変換層の表面の平滑性を維持できるので好ましい。具体的には、熱分解温度（ＴＧＡ法（熱質量分析法）で１０℃／分の昇温速度で、空気気流中で５％質量減少する温度）が４００℃以上の樹脂が好ましく、前記熱分解温度が５００℃以上の樹脂がより好ましい。また、バインダーは、２００〜４００℃のガラス転移温度を有するのが好ましく、２５０〜３５０℃のガラス転移温度を有するのがより好ましい。ガラス転移温度が２００℃より低いと、形成される画像にカブリが発生する場合があり、４００℃より高いと、樹脂の溶解性が低下し、生産効率が低下する場合がある。
尚、光熱変換層のバインダーの耐熱性（例えば、熱変形温度や熱分解温度）は、光熱変換層上に設けられる他の層に使用される材料と比較して、より高いのが好ましい。
【００５６】
具体的には、ポリメタクリル酸メチル等のアクリル酸系樹脂、ポリカーボネート、ポリスチレン、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、ポリビニルアルコール等のビニル系樹脂、ポリビニルブチラール、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、ポリアミド、ポリイミド、ポリエーテルイミド、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、アラミド、ポリウレタン、エポキシ樹脂、尿素／メラミン樹脂等が挙げられる。これらの中でも、ポリイミド樹脂が好ましい。
【００５７】
特に、下記一般式（Ｉ）〜（VII）で表されるポリイミド樹脂は、有機溶媒に可溶であり、これらのポリイミド樹脂を使用すると、熱転写シートの生産性が向上するので好ましい。また、光熱変換層用塗布液の粘度安定性、長期保存性、耐湿性が向上する点でも好ましい。
【００５８】
【化１】
【００５９】
前記一般式（Ｉ）及び（II）中、Ａｒ1は、下記構造式（１）〜（３）で表される芳香族基を示し、ｎは、１０〜１００の整数を示す。
【００６０】
【化２】
【００６１】
【化３】
【００６２】
前記一般式（III）及び（IV）中、Ａｒ2は、下記構造式（４）〜（７）で表される芳香族基を示し、ｎは、１０〜１００の整数を示す。
【００６３】
【化４】
【００６４】
【化５】
【００６５】
前記一般式（Ｖ）〜（VII）中、ｎ及びｍは１０〜１００の整数を示す。式（VI）において、ｎ：ｍの比は６：４〜９：１である。
【００６６】
尚、樹脂が有機溶媒に可溶であるか否かを判断する目安としては、２５℃において、樹脂がＮ−メチルピロリドン１００質量部に対して、１０質量部以上溶解することを基準とし、１０質量部以上溶解する場合は、光熱変換層用の樹脂として好ましく用いられる。より好ましくは、Ｎ−メチルピロリドン１００質量部に対して、１００質量部以上溶解する樹脂である。
【００６７】
光熱変換層に含有されるマット剤としては、無機微粒子や有機微粒子を挙げることができる。この無機微粒子としては、シリカ、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、窒化ホウ素等の金属塩、カオリン、クレー、タルク、亜鉛華、鉛白、ジークライト、石英、ケイソウ土、バーライト、ベントナイト、雲母、合成雲母等が挙げられる。有機微粒子としては、フッ素樹脂粒子、グアナミン樹脂粒子、アクリル樹脂粒子、スチレン−アクリル共重合体樹脂粒子、シリコーン樹脂粒子、メラミン樹脂粒子、エポキシ樹脂粒子等の樹脂粒子を挙げることができる。
【００６８】
マット剤の粒径は、通常、０．３〜３０μｍであり、好ましくは０．５〜２０μｍであり、添加量は０．１〜１００ｍｇ／ｍ2が好ましい。
【００６９】
光熱変換層には、更に必要に応じて、界面活性剤、増粘剤、帯電防止剤等が添加されてもよい。
【００７０】
光熱変換層は、光熱変換物質とバインダーとを溶解し、これに必要に応じてマット剤及びその他の成分を添加した塗布液を調製し、これを支持体上に塗布し、乾燥することにより設けることができる。ポリイミド樹脂を溶解するための有機溶媒としては、例えば、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン、ジグライム、キシレン、トルエン、酢酸エチル、テトラヒ
ドロフラン、メチルエチルケトン、アセトン、シクロヘキサノン、１，４−ジオキサン、１，３−ジオキサン、ジメチルアセテート、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジメチルスルホオキサイド、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、γ−ブチロラクトン、エタノール、メタノール等が挙げられる。塗布、乾燥は、通常の塗布、乾燥方法を利用して行うことができる。乾燥は、通常、３００℃以下の温度で行い、２００℃以下の温度で行うのが好ましい。支持体として、ポリエチレンテレフタレートを使用する場合は、８０〜１５０℃の温度で乾燥するのが好ましい。
【００７１】
光熱変換層におけるバインダーの量が少なすぎると、光熱変換層の凝集力が低下し、形成画像が受像シートに転写される際に、光熱変換層が一緒に転写されやすくなり、画像の混色の原因となる。またポリイミド樹脂が多すぎると、一定の光吸収率を達成するために光熱変換層の層厚が大きくなって、感度低下を招きやすい。光熱変換層における光熱変換物質とバインダーとの固形分質量比は、１：２０〜２：１であるのが好ましく、特に、１：１０〜２：１であるのがより好ましい。
また、光熱変換層を薄層化すると、前記した様に、熱転写シートを高感度化できるので好ましい。光熱変換層は、０．０３〜１．０μｍであるのが好ましく、０．０５〜０．５μｍであるのがより好ましい。また、光熱変換層では、レーザー光の吸収波長が700〜1500nmの範囲、特に750〜1000nmが好ましい。また、波長８３０ｎｍの光に対して、０．７〜１．１の光学濃度を有していると、画像形成層の転写感度が向上するので好ましく、前記波長の光に対して０．８〜１．０の光学濃度を有しているとより好ましい。波長８３０ｎｍにおける光学濃度が０．７未満であると、照射された光を熱に変換することが不充分となり、転写感度が低下することがある。一方、１．１を超えると、記録時に光熱変換層の機能に影響を与え、かぶりが発生することがある。
【００７２】
（画像形成層）
画像形成層は、受像シートに転写されて画像（Ｒ，Ｇ，Ｂ，Ｋ）を形成するための顔料を少なくとも含有し、更に、層を形成するためのバインダー、及び所望により、その他の成分を含有する。
顔料は一般に有機顔料と無機顔料とに大別され、前者は特に塗膜の透明性に優れ、後者は一般に隠蔽性に優れる等の特性を有しているので、用途に応じて、適宜選択すればよい。またその他にも、金属粉、酸化金属粉、蛍光顔料等も用いる場合がある。好適に使用される顔料の例としては、アゾ系顔料、フタロシアニン系顔料、アントラキノン系顔料、ジオキサジン系顔料、キナクリドン系顔料、イソインドリノン系顔料、ニトロ系顔料を挙げることができる。画像形成層に用いられる顔料を、色相別に分けて、以下に列挙するが、これらに限定されるものではない。これら顔料は単独もしくは複数組み合わせて用いられる。
【００７３】
１）レッド顔料
Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド９７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１６８、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１８０、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１９２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２１５、C.I.No.12085、C.I.No.12120、C.I.No.12140、C.I.No.12315等の有機顔料
２）グリーン顔料
Ｃ．Ｉ．ピグメント・グリーン７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・グリーン３６、C.I.No.42053、C.I.No.42085、C.I.No.42095等の有機顔料
３）ブルー顔料
Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：４、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：６、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー２２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー６４、C.I.No.42052、C.I.No.42090等の有機顔料
【００７４】
４）イエロー顔料
Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ（ピグメントイエロー） １２（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．２１０９０）
例）Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ（パーマネントイエロー） ＤＨＧ（クラリアントジャパン（株）製）、Ｌｉｏｎｏｌ Ｙｅｌｌｏｗ（リオノールイエロー） １２１２Ｂ（東洋インキ製造（株）製）、Ｉｒｇａｌｉｔｅ Ｙｅｌｌｏｗ（イルガライトイエロー） ＬＣＴ（チバ・スペシャルティー・ケミカルズ（株）製）、Ｓｙｍｕｌｅｒ Ｆａｓｔ Ｙｅｌｌｏｗ（シムラーファーストイエロー） ＧＴＦ ２１９（大日本インキ化学工業（株）製）
Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ（ピグメントイエロー） １３（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．２１１００）
例）Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ（パーマネントイエロー） ＧＲ（クラリアントジャパン（株）製）、Ｌｉｏｎｏｌ Ｙｅｌｌｏｗ（リオノールイエロー） １３１３（東洋インキ製造（株）製）
Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ（ピグメントイエロー） １４（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．２１０９５）
例）Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ（パーマネントイエロー） Ｇ（クラリアントジャパン（株）製）、Ｌｉｏｎｏｌ Ｙｅｌｌｏｗ（リオノールイエロー） １４０１−Ｇ（東洋インキ製造（株）製）、Ｓｅｉｋａ Ｆａｓｔ Ｙｅｌｌｏｗ（セイカファーストイエロー） ２２７０（大日精化工業（株）製）、Ｓｙｍｕｌｅｒ Ｆａｓｔ Ｙｅｌｌｏｗ（シムラーファーストイエロー） ４４００（大日本インキ化学工業（株）製）
Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ（ピグメントイエロー） １７（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．２１１０５）
例）Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ（パーマネントイエロー） ＧＧ０２（クラリアントジャパン（株）製）、Ｓｙｍｕｌｅｒ Ｆａｓｔ Ｙｅｌｌｏｗ（シムラーファーストイエロー） ８ＧＦ（大日本インキ化学工業（株）製）
Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ（ピグメントイエロー） １５５
例）Ｇｒａｐｈｔｏｌ Ｙｅｌｌｏｗ（グラフトールイエロー） ３ＧＰ（クラリアントジャパン（株）製）
Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ（ピグメントイエロー） １８０（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．２１２９０）
例）Ｎｏｖｏｐｅｒｍ Ｙｅｌｌｏｗ（ノボパームイエロー） Ｐ−ＨＧ（クラリアントジャパン（株）製）、ＰＶ Ｆａｓｔ Ｙｅｌｌｏｗ（ファーストイエロー） ＨＧ（クラリアントジャパン（株）製）
Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ（ピグメントイエロー） １３９（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．５６２９８）
例）Ｎｏｖｏｐｅｒｍ Ｙｅｌｌｏｗ（ノボパームイエロー） Ｍ２Ｒ ７０（クラリアントジャパン（株）製）
【００７５】
５）マゼンタ顔料
Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ（ピグメントレッド） ５７：１（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．１５８５０：１）
例）Ｇｒａｐｈｔｏｌ Ｒｕｂｉｎｅ（グラフトールルビン） Ｌ６Ｂ（クラリアントジャパン（株）製）、Ｌｉｏｎｏｌ Ｒｅｄ（リオノールレッド） ６Ｂ−４２９０Ｇ（東洋インキ製造（株）製）、Ｉｒｇａｌｉｔｅ Ｒｕｂｉｎｅ（イルガライトルビン） ４ＢＬ（チバ・スペシャルティー・ケミカルズ（株）製）、Ｓｙｍｕｌｅｒ Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ Ｃａｒｍｉｎｅ（シムラーブリリアントカーミン） ６Ｂ−２２９（大日本インキ化学工業（株）製）
Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ（ピグメントレッド） １２２（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．７３９１５）
例）Ｈｏｓｔｅｒｐｅｒｍ Ｐｉｎｋ（ホスターパームピンク） Ｅ（クラリアントジャパン（株）製）、Ｌｉｏｎｏｇｅｎ Ｍａｇｅｎｔａ（リオノゲンマゼンタ） ５７９０（東洋インキ製造（株）製）、Ｆａｓｔｏｇｅｎ Ｓｕｐｅｒ Ｍａｇｅｎｔａ（ファストゲンスーパーマゼンタ） ＲＨ（大日本インキ化学工業（株）製）
Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ（ピグメントレッド） ５３：１（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．１５５８５：１）
例）Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ Ｌａｋｅ Ｒｅｄ（パーマネントレイクレッド） ＬＣＹ（クラリアントジャパン（株）製）、Ｓｙｍｕｌｅｒ Ｌａｋｅ Ｒｅｄ（シムラーレイクレッド） Ｃ ｃｏｎｃ（大日本インキ化学工業（株）製）
Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ（ピグメントレッド） ４８：１（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．１５８６５：１）
例）Ｌｉｏｎｏｌ Ｒｅｄ（リオノールレッド） ２Ｂ ３３００（東洋インキ製造（株）製）、Ｓｙｍｕｌｅｒ Ｒｅｄ（シムラーレッド） ＮＲＹ（大日本インキ化学工業（株）製）
Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ（ピグメントレッド） ４８：２（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．１５８６５：２）
例）Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ Ｒｅｄ（パーマネントレッド） Ｗ２Ｔ（クラリアントジャパン（株）製）、Ｌｉｏｎｏｌ Ｒｅｄ（リオノールレッド） ＬＸ２３５（東洋インキ製造（株）製）、Ｓｙｍｕｌｅｒ Ｒｅｄ（シムラーレッド） ３０１２（大日本インキ化学工業（株）製）
Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ（ピグメントレッド） ４８：３（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．１５８６５：３）
例）Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ Ｒｅｄ（パーマネントレッド） ３ＲＬ（クラリアントジャパン（株）製）、Ｓｙｍｕｌｅｒ Ｒｅｄ（シムラーレッド） ２ＢＳ（大日本インキ化学工業（株）製）
Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ（ピグメントレッド） １７７（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．６５３００）
例）Ｃｒｏｍｏｐｈｔａｌ Ｒｅｄ（クロモフタルレッド） Ａ２Ｂ（チバ・スペシャルティー・ケミカルズ（株）製）
【００７６】
６）シアン顔料
Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ（ピグメントブルー） １５（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．７４１６０）
例）Ｌｉｏｎｏｌ Ｂｌｕｅ（リオノールブルー） ７０２７（東洋インキ製造（株）製）、Ｆａｓｔｏｇｅｎ Ｂｌｕｅ（ファストゲンブルー） ＢＢ（大日本インキ化学工業（株）製）
Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ（ピグメントブルー） １５：１（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．７４１６０）
例）Ｈｏｓｔｅｒｐｅｒｍ Ｂｌｕｅ（ホスターパームブルー） Ａ２Ｒ（クラリアントジャパン（株）製）、Ｆａｓｔｏｇｅｎ Ｂｌｕｅ（ファストゲンブルー） ５０５０（大日本インキ化学工業（株）製）
Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ（ピグメントブルー） １５：２（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．７４１６０）
例）Ｈｏｓｔｅｒｐｅｒｍ Ｂｌｕｅ（ホスターパームブルー） ＡＦＬ（クラリアントジャパン（株）製）、Ｉｒｇａｌｉｔｅ Ｂｌｕｅ（イルガライトブルー） ＢＳＰ（チバ・スペシャルティー・ケミカルズ（株）製）、Ｆａｓｔｏｇｅｎ Ｂｌｕｅ（ファストゲンブルー） ＧＰ（大日本インキ化学工業（株）製）
Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ（ピグメントブルー） １５：３（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．７４１６０）
例）Ｈｏｓｔｅｒｐｅｒｍ Ｂｌｕｅ（ホスターパームブルー） Ｂ２Ｇ（クラリアントジャパン（株）製）、Ｌｉｏｎｏｌ Ｂｌｕｅ（リオノールブルー） ＦＧ７３３０（
東洋インキ製造（株）製）、Ｃｒｏｍｏｐｈｔａｌ Ｂｌｕｅ（クロモフタルブルー） ４ＧＮＰ（チバ・スペシャルティー・ケミカルズ（株）製）、Ｆａｓｔｏｇｅｎ Ｂｌｕｅ（ファストゲンブルー） ＦＧＦ（大日本インキ化学工業（株）製）
Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ（ピグメントブルー） １５：４（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．７４１６０）
例）Ｈｏｓｔｅｒｐｅｒｍ Ｂｌｕｅ（ホスターパームブルー） ＢＦＬ（クラリアントジャパン（株）製）、Ｃｙａｎｉｎｅ Ｂｌｕｅ（シアニンブルー） ７００−１０ＦＧ（東洋インキ製造（株）製）、Ｉｒｇａｌｉｔｅ Ｂｌｕｅ（イルガライトブルー） ＧＬＮＦ（チバ・スペシャルティー・ケミカルズ（株）製）、Ｆａｓｔｏｇｅｎ Ｂｌｕｅ（ファストゲンブルー） ＦＧＳ（大日本インキ化学工業（株）製）
Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ（ピグメントブルー） １５：６（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．７４１６０）
例）Ｌｉｏｎｏｌ Ｂｌｕｅ（リオノールブルー） ＥＳ（東洋インキ製造（株）製）
Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ（ピグメントブルー） ６０（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．６９８００）
例）Ｈｏｓｔｅｒｐｅｒｍ Ｂｌｕｅ（ホスターパームブルー） ＲＬ０１（クラリアントジャパン（株）製）、Ｌｉｏｎｏｇｅｎ Ｂｌｕｅ（リオノゲンブルー） ６５０１（東洋インキ製造（株）製）
【００７７】
７）ブラック顔料
Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌａｃｋ（ピグメントブラック） ７（カーボンブラック Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．７７２６６）
例）三菱カーボンブラック ＭＡ１００（三菱化学（株）製）、三菱カーボンブラック
＃５（三菱化学（株）製）、Ｂｌａｃｋ Ｐｅａｒｌｓ（ブラックパールズ） ４３０（Ｃａｂｏｔ Ｃｏ．（キャボット社）製）
【００７８】
また、本発明で用いることのできる顔料としては、「顔料便覧、日本顔料技術協会編、誠文堂新光社、１９８９」、「ＣＯＬＯＵＲ ＩＮＤＥＸ、THE SOCIETY OF DYES ＆
COLOURIST、THIRD EDITION、１９８７」などを参照して適宜商品を選択できる。
【００７９】
前記顔料の平均粒径としては、０．０３〜１μｍが好ましく、０．０５〜０．５μｍがより好ましい。
前記粒径が０．０３μｍ未満であると、分散コストが上がったり、分散液がゲル化等を起こすことがあり、一方、１μｍを超えると、顔料中の粗大粒子が、画像形成層と受像シートとの密着性を阻害することがあり、また、画像形成層の透明性を阻害する場合がある。
【００８０】
画像形成層のバインダーとしては、例えば、ブチラール樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエチレンイミン樹脂、スルホンアミド樹脂、ポリエステルポリオール樹脂、石油樹脂、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、２−メチルスチレン、クロルスチレン、ビニル安息香酸、ビニルベンゼンスルホン酸ソーダ、アミノスチレン等のスチレン及びその誘導体、置換体の単独重合体や共重合体、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート等のメタクリル酸エステル類及びメタクリル酸、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、α−エチルヘキシルアクリレート等のアクリル酸エステル及びアクリル酸、ブタジエン、イソプレン等のジエン類、アクリロニトリル、ビニルエーテル類、マレイン酸及びマレイン酸エステル類、無水マレイン酸、ケイ皮酸、塩化ビニル、酢酸ビニル等のビニル系単量体の単独あるいは他の単量体等との共重合体を用いることができる。これらの樹脂は２種以上混合して用いることもできる。
画像形成層には熱及び／又は光のエネルギーを受けることにより重合乃至架橋する反応性化合物、例えば、モノマー、オリゴマー及び／又は重合体、必要により重合開始剤を含
む単体または組成物を含むことが好ましい。これらを含有させることにより画像形成層の耐熱性、耐薬品性を改善することができる。
更に、該光及び／又は熱反応性の単体または組成物は、（１）上述のように光及び／又は熱反応性ではないバインダーと併用して画像形成層を形成してもよいし、（２）画像形成層として単独で光熱変換層上に設けてもよいし、（３）光熱変換層と光及び／又は熱反応性ではない画像形成層の間に層状に設けてもよいし、（４）光及び／又は熱反応性ではない画像形成層の上に設けてもよい。（４）の場合には、光及び／又は熱反応性ではない画像形成層は、溶解するように構成してもよい。
また、該光及び／又は熱反応性の単体または組成物は、レーザー熱転写されて形成されたカラーフィルター上に層状に設けられてもよい。
【００８１】
光及び／又は熱反応性の単体または組成物に用いられる成分を以下に挙げる。
光重合性モノマーとしては、沸点が常圧で１００℃以上の化合物が好ましく、例えば、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート（ポリエチレングリコールジアクリレート及びポリエチレングリコールジメタクリレートを意味する。以下同様である）、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパンジアクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（アクリロイルオキシプロピル）エーテル、トリ（アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、トリ（アクリロイルオキシエチル）シアヌレート、グリセリントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンもしくはグリセリン等の多官能アルコールにエチレンオキシドやプロピレンオキシドを付加反応させた後で（メタ）アクリレート化したもの、更に、特公昭４８−４１７０８号、同５０−６０３４号、特開昭５１−３７１９３号の各公報に開示されているウレタンアクリレート類、特開昭４８−６４１８３号、特公昭４９−４３１９１号、同５２−３０４９０号の各公報に開示されているポリエステルアクリレート類、エポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸の反応生成物であるエポキシアクリレート類等の多官能アクリレートやメタクリレートを挙げることができる。
【００８２】
これらの中で好ましいのは、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレートである。
【００８３】
エポキシ化合物としては、ブチルグリシジルエーテル、オクチルグリシジルエーテル、デシルグリシジルエーテル、アリールグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル等の炭素数２〜２０のアルコールのグリシジルエーテル類、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテルネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテルジブロモネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、グリセロールトリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ジグリセロールテトラグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル等のポリオールのポリグリシジルエーテル類、２，６−ジグリシジルフェニルグリシジルエーテル、２，６，２'，６'−テトラメチル−４，４'−ビフェニルグリシジルエーテル、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、水素添加型ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、水素添加型ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂、水素添加型ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、ハロゲン化フェノールノボラック型エポキシ樹脂および臭素化エポキシ樹脂等のグリシジルエーテル型エポキシ化合物、アリサイクリックジエポキシアセタール、アリサイクリックジエポキシアジペートおよびビニルシクロヘキセンジオキサイド等の環式脂肪族エポキシ化合物、グリシジル（メタ）アクリレート、テトラヒドロキシフタル酸ジグリシジルエステル、ソルビン酸グリシジルエステル、オレイン酸グリシジルエステル、リノレイン酸グリシジルエステル等の不飽和酸グリシジルエステル類、ブチルグリシジルエステル、オクチルグリシジルエステルヘキサヒドロフタル酸ジグリシジルエステル等のアルキルカルボン酸グリシジルエステル類および安息香酸グリシジルエステル、ｏ−フタル酸ジグリシジルエステル、ジグリシジルｐ−オキシ安息香酸およびダイマー酸グリシジルエステル等の芳香族カルボン酸グリシジルエステル類等のグリシジルエステル型エポキシ化合物、テトラグリシジルジアミノジフェニルメタン、トリグリシジル−ｐ−アミノフェノール、トリグリシジル−ｍ−アミノフェノール、ジグリシジルアニリン、ジグリシジルトルイジン、テトラグリシジル−ｍ−キシリレンジアミン、ジグリシジルトリブロムアニリンおよびテトラグリシジルビスアミノメチルシクロヘキサン等のグリシジルアミン型エポキシ化合物、ジグリシジルヒダントイン、グリシジルグリシドオキシアルキルヒダントインおよびトリグリシジジルイソシアヌレート等の複素環式エポキシ化合物等が挙げられる。特に好ましくは、フェノールノボラック型エポキシ樹脂とクレゾールノボラック型エポキシ樹脂が挙げられる。
特に好ましいエポキシ化合物としてはビスフェノールＡ型エポキシ樹脂やビスフェノールＦ型エポキシ樹脂であり、市販品としては東都化成製エポトートＹＤ１２８、ＹＤ８１２５、大日本インキ化学製エピクロン８４０Ｓ、８５０Ｓ、１０５０、８３０が含まれる。
【００８４】
上記エポキシ化合物のエポキシ基を熱反応させるために熱硬化触媒であるエポキシ熱硬化促進剤を用いることができる。このエポキシ熱硬化促進剤としては、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、イミノビスプロピルアミン（ジプロピルトリアミン）、ビス（ヘキサメチレン）トリアミンおよび１，３，６−トリスアミノメチルヘキサン等のポリアミン類、トリメチルヘキサメチレンジアミン、ポリエーテルジアミンおよびジエチルアミノプロピルアミン等のポリメチレンジアミン類、メンセンジアミン、イソフォロンジアミン、ビス（４−アミノ−３−メチルシクロヘキシル）メタンおよびＮ−アミノエチルピペラジン等の脂環族ポリアミン類等の脂肪族第一アミン、メタフェニレンジアミン、ジアミノフェニルメタン、ジアミノフェニルスルフォンおよび芳香族ジアミン共融混合物等の芳香族第一アミン類、ポリアミンエポキシ樹脂アダクト、ポリアミン−エチレンオキシドアダクト、ポリアミン−プロピレンオキシドアダクト、シアノエチル化ポリアミンおよびケトイミン等の変性アミン、ピペリジン、ピペラジン、モルフォリン等の第二アミンおよびテトラメチルグアニジン、トリエタノールアミン、ベンジルジメチルアミン、２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール等の第三アミン等のアミン化合物類、フタル酸無水物、トリメリット酸無水物、エチレングリコールビス（アンヒドロトリメリテート）、グリセリントリス（アンヒドロトリメリテート）、ピロメリット酸無水物および３，３'，４，４'−ベンゾフェノンテトラカルボン酸無水物等の芳香族酸無水物、マレイン酸無水物、コハク酸無水物、テトラヒドロフタル酸無水物、メチルテトラヒドロフタル酸無水物、エンドメチレンテトラヒドロフタル酸無水物、メチルエンドメチレンテトラヒドロフタル酸無水物、アルケニルコハク酸無水物、ヘキサヒドロフタル酸無水物、メチルヘキサヒドロフタル酸無水物およびメチルシクロヘキセンテトラカルボン酸無水物等の環状脂肪族酸無水物、ポリアジピン酸無水物、ポリアゼライン酸無水物およびポリセバシン酸無水物等の脂肪族酸無水物、クロレンド酸無水物およびテトラブロモ無水フタル酸等のハロゲン化酸無水物等の酸無水物類、２−メチルイミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾール、２−ウンデシルイミダゾール、２−ヘプタデシルイミダゾール、２−フェニルイミダゾール、１−ベンジル−２−メチルイミダゾール、１−シアノエチル−２−メチルイミダゾール、１−シアノエチル−２−エチル−４−メチルイミダゾール、１−シアノエチル−２−ウンデシルイミダゾール、１−シアノエチル−２−ウンデシルイミダゾリウム・トリメリテート、１−シアノエチル−２−フェニルイミダゾリウム・トリメリテート、２−メチルイミダゾリウム・イソシアヌレート、２−フェニルイミダゾリウム・イソシアヌレート、２，４−ジアミノ−６−〔２−メチルイミダゾリル−（１）〕−エチル−ｓ−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−〔２−エチル−４−メチルイミダゾリル−（１）〕−エチル−ｓ−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−〔２−ウンデシルイミダゾリル−（１）〕−エチル−ｓ−トリアジン、２−フェニル−４−メチル−５−ヒドロキシメチルイミダゾール、２−フェニル−４，５−ジヒドロキシメチルイミダゾール、１−シアノエチル−２−フェニル−４，５−ジ（シアノエトキシメチル）イミダゾール、１−ドデシル−２−メチル−３−ベンジルイミダゾリウム・クロライドおよび１，３−ジベンジル−２−メチルイミダゾリウム・クロライド等のイミダゾール化合物類、ジシアンジアミド、ｏ−トリルビグアニド、フェニルビグアニド、およびα−２，５−ジメチルビグアニド等のジシアンジアミド誘導体、カルボン酸類、フェノール類、第四級アンモニウム塩類、メラミン誘導体、有機酸ヒドラジド類、またはメチロール基含有化合物類等の公知のエポキシ硬化促進剤が挙げられる。特に好ましくは、ジシアンジアミド、１−ベンジル−２−メチルイミダゾールが挙げられる。これらのエポキシ熱硬化促進剤は単独または２種以上混合して用いてもよい。
【００８５】
光及び／又は熱反応性の組成物には、更に、所望により架橋剤やその触媒などを添加することもできる。
架橋剤としては、例えば、低分子化合物としては、ポリカルボン酸もしくはそれらの酸無水物（例えばイタコン酸、メチルマレイン酸無水物、ドデカンジオン酸、２−ドデセンジオン酸、ドデセニルコハク酸無水物、フタル酸無水物、テトラヒドロフタル酸無水物、トリメリット酸無水物、１，２−、１，３−及び１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、ヘキサヒドロフタル酸無水物又はそれらの混合物）、ポリカルボン酸セミエステル（ポリオール、例えば１，６−ヘキサンジオール、トリメチロールプロパンと酸無水物、例えばヘキサヒドロフタル酸無水物、メチルヘキサヒドロフタル酸無水物の反応物）、芳香族ポリアミン、脂肪族ポリアミン、トリアジン化合物、ポリメルカプタン、ビスフェノールＡ、テトラブロモビスフェノールＡ、トリメチロールアリルオキシフェノール、ポリイソシアネート化合物等が挙げられ、高分子化合物としては、フェノールノボラック樹脂、ブチル化フェノール樹脂等のフェノール類、カルボキシル基含有不飽和もしくは飽和ポリエステル、エーテル化されていてもよい尿素−及び／又はトリアジン−ホルムアルデヒド樹脂等が挙げられる。
【００８６】
熱硬化触媒としては、例えば、テトラエチルアンモニウムブロマイド、テトラブチルホスホニウムブロマイド、トリフェニルベンジルホスホニウムクロライド、トリエチルアミン、トリブチルアミン、硝酸ビスマス、２-エチルヘキサン酸鉛、ナトリウムトリクロロフェノレート、酢酸リチウム、塩化トリブチルスズ、トリブチルスズシアネート、四塩化チタン、二塩化ジブチルチタン、三塩化鉄、フェロセン、トルフェニルアンチモン、酢酸銅、ピリジンボラン、酢酸カルシウム、酢酸バリウムなどを挙げることができる。
【００８７】
光及び／又は熱反応性の単体または組成物に用いられる反応性ポリマーとしては、不飽和結合を有する基、カルボキシル基、アミノ基、エポキシ基、メルカプト基、水酸基、イソシナネート基などを有するポリマーが挙げられる。
例えば、第１に、一般式（ａ）で表されるモノマー、一般式（ｂ）で表されるモノマー及び一般式（ｃ）で表されるモノマーからなる共重合体が挙げられる。
【００８８】
【化６】
【００８９】
上記モノマーにおいて、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ5は、それぞれ水素原子または炭素数１〜３のアルキル基を示し、水素原子または炭素数１〜２のアルキル基が好ましい。
Ｒ4は炭素数１〜５のアルキル基を示し、炭素数１〜３のアルキル基が好ましい。
Ｒ6は水素原子、炭素数１〜３のアルキル基、炭素数１〜３のアルコキシル基またはハロゲン原子を示し、水素原子、炭素数１〜２のアルキル基、炭素数１〜２のアルコキシル基または塩素原子、臭素原子が好ましい。ｎは１〜１０の整数を示し、１〜８が好ましい。
【００９０】
上記モノマー（ａ）、モノマー（ｂ）及びモノマー（ｃ）の共重合体は、そのモノマー配列は特に制限はなくランダムでも規則的、例えば、ブロックでもグラフトでもよい。
【００９１】
また、反応性ポリマーとしては、第２に（Ａ）アクリル酸及びメタクリル酸からなる群から選ばれた少なくとも１種の化合物から導かれた繰り返し単位、（Ｂ）ベンジルアクリレート及びベンジルメタクリレートからなる群より選ばれた少なくとも１種の化合物から導かれた繰り返し単位、及び場合により（Ｃ）炭素数１〜１２のアルキル基を含有するアルキルメタクリレートからなる群から選ばれた少なくとも１種の化合物から導かれた繰り返し単位、を含有する共重合体で、且つ、質量平均分子量が好ましくは５，０００〜５０，０００、更に好ましくは１０，０００〜４２，０００であるものが挙げられる。
【００９２】
上記（Ｃ）成分の具体例としては、メチル（メタ）アクリレート（メチルアクリレート及びメチルメタクリレートを意味する。以下同様である）、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、１ープロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、２−メチルブチル（メタ）アクリレート、３−メチルブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルブチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、上記モノマー（ａ）、モノマー（ｂ）及びモノ
マー（ｃ）等を挙げることができる。これらの中ではメチルメタクリレート等が好ましい。
【００９３】
第２の反応性ポリマーの内、好ましい具体的な例として、ベンジルメタクリレート／メ
タクリル酸共重合体（繰り返し単位のモル比＝７３：２７、質量平均分子量＝４０，０００）、ベンジルメタクリレート／ベンジルアクリレート／メタクリル酸三元共重合体（繰り返し単位のモル比＝６０：１３：２７、質量平均分子量＝３２，０００）、ベンジルメタクリレート／アクリル酸／メタクリル酸三元共重合体（繰り返し単位のモル比＝７３：８：１９、質量平均分子量＝３５，０００）、ベンジルメタクリレート／メチルメタアクリレート／メタクリル酸三元共重合体（繰り返し単位のモル比＝６０：１３：２７、質量平均分子量＝４６，０００）を挙げる事ができる。
【００９４】
本発明に用いられる光重合開始剤としては、例えばベンジル、ジアセチル等のα−ジケトン類、ベンゾイン等のアシロイン類、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル等のアシロインエーテル類、チオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、チオキサントン−１−スルホン酸、チオキサントン−４−スルホン酸等のチオキサントン類、ベンゾフェノン、４，４'−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４'−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン等のベンゾフェノン類、アセトフェノン、ｐ−ジメチルアミノアセトフェノン、α，α'−ジメトキシアセトキシアセトフェノン、２，２'−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、ｐ−メトキシアセトフェノン、２−メチル−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノ−１−プロパノン等のアセトフェノン類およびアントラキノン、１，４−ナフトキノン等のキノン類、フェナンシルクロライド、トリブロモメチルフェニルスルホン、トリス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシフェニル）トリアジン、特開昭６３−１５３５４２号に記載の化合物等のハロゲン化合物、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド等の過酸化物等が挙げられる。特に好ましくは２，２'−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２−メチル−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノ−１−プロパノン（チバ・ガイギー社製商品名：イルガキュアー９０７）が挙げられる。特に好ましい例として、２−トリクロロメチル−４'−ブトキシスチリル−１，３，４−オキサジアゾール、２，４−ビス（トリクロロメチル），６−（４'−メトキシフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−｛４'−（Ｎ，Ｎ−ジエトキシカルボニルメチルアミノ）−３'−ブロモ｝フェニル−ｓ−トリアジンを挙げることができる。
【００９５】
これらの光重合開始剤は単独または２種以上混合して用いてもよい。この様に２種以上混合した例としては、２，４，５−トリアリールイミダゾール二量体と２−メルカプトベンズオキサゾール又はロイコクリスタルバイオレット等との組み合わせ、米国特許第３４２７１６１号に記載の４，４'−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノンとベンゾフェノン又はベンゾインメチルエーテルとの組み合わせ、米国特許第４２３９８５０号に記載のベンゾイル−Ｎ−メチルナフトチアゾリンと２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシフェニル）トリアジンとの組み合わせ、特開昭５７−２３６０２号に記載のジメチルチオキサントンと４−ジアルキルアミノ安息香酸エステルとの組み合わせ、特開昭５９−７８３３９号に記載の４，４'−ビス（ジアルキルアミノ）ベンゾフェノンとケトン類とトリハロゲン化メチル含有化合物との組み合わせ等が挙げられる。
【００９６】
光重合開始剤は、４００ｎｍ以上の波長の光に対して実質的に感度を有さないことが好ましい。実質的に感度を有さないとは、その光重合開始剤の分光感度スペクトルと熱転写シートの分光特性により決定され、光重合開始剤の分光感度スペクトルの４００ｎｍ以上の面積（Ａ）と該熱転写シートの透過率が１０％以上となる最低波長から４００ｎｍ以下の面積（Ｂ）の比（Ａ／Ｂ）で定義され、Ａ／Ｂの値が０．１以下であることを意味する。
【００９７】
光及び／又は熱反応性の組成物は、必要に応じて、顔料等の着色剤、熱重合防止剤、密着促進剤、分散剤、可塑剤、垂れ防止剤、レベリング剤、消泡剤、難燃化剤、光沢剤等の
補助的添加剤を配合しても良い。
熱重合防止剤としては、例えば、ハイドロキノン、ｐ−メトキシフェノール、ｐ−ｔ−ブチルカテコール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、β−ナフトール、ピロガロール等の芳香族ヒドロキシ化合物、ベンゾキノン、ｐ−トルキノン等のキノン類、ナフチルアミン、ピリジン、ｐ−トルイジン、フェノチアジン等のアミン類、Ｎ−ニトロソフェニルヒドロキシルアミンのアルミニウム塩またはアンモニウム塩、クロラニール、ニトロベンゼン等が挙げられる。
密着促進剤としては、例えばアルキルフェノール／ホルムアルデヒドノボラック樹脂、ポロビニルエチルエーテル、ポリビニルイソブチルエーテル、ポリビニルブチラール、ポリイソブチレン、スチレン−ブタジエン共重合体ゴム、ブチルゴム、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ゴム、アクリル樹脂系粘着剤、芳香族系、脂肪族系または脂環族系の石油樹脂、シランカップリング剤等が挙げられる。
【００９８】
本発明に用いるの熱転写シートは、その画像（Ｒ，Ｇ，Ｂ，Ｋ）と受像シートとの密着性、耐熱性、耐薬品性などを満足するよう光及び／又は熱反応性の単体または組成物における成分の配合割合が調整されるべきである。
該組成物における成分の配合割合の目安としては、以下が例示される。
光重合開始剤が、反応性モノマーに対して０．１〜３０質量部が好ましく、特に０．１５〜１５質量部使用することが好ましい。０．１質量部未満では感度が低下し、３０質量部を越えると結晶の析出、膜質の劣化等が起こる場合がある。
架橋剤は、一般に当該組成物１００質量部に対して０．２〜１０質量部の範囲である。
熱硬化触媒の使用量は、通常、当該組成物１００質量部に対して０．０２〜５質量部の範囲である。
エポキシ化合物は当該組成物１００質量部に対して通常、１〜４０質量部、好ましくは５〜３０質量部使用することができる。
反応性ポリマーは、当該組成物１００質量部に対して通常、１０〜９５質量部、好ましくは２０〜９０質量部用いることができる。
上記配合割合は、後述の（１）〜（５）の態様に応じて適宜最適に選定されるべきである。
【００９９】
光及び／又は熱反応性の単体または組成物は、（１）光及び／又は熱反応性ではないバインダーと混合して画像形成層としてもよいし、（２）単独で光熱変換層上に画像形成層として設けてもよいし、（３）光熱変換層と光及び／又は熱反応性ではない画像形成層の間に層状に設け、レーザー熱転写により画像形成層と共に受像シート上に転写するように構成してもよいし、（４）光及び／又は熱反応性ではない画像形成層の上に設けてもよいし、（５）画像（Ｒ，Ｇ，Ｂ，Ｋ）上に設けてもよい。
上記（１）〜（５）の画像形成層などの層を形成するためには、各々の組成物を塗布液として用いる。
塗布液に使用する有機溶剤としては、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、メトキシエタノール、エトキシエタノール、ブトキシエタノール等のアルコキシエタノール類、カルビトール、ブチルカビトール等のカルビトール類、酢酸エチル、酢酸ブチル、エトキシエタノール酢酸エステル、ブトキシエタノール酢酸エステル、カルビトールアセテート、ブチルカルビトールアセテート等の酢酸エステル類、乳酸メチル、乳酸エチルなどがある。これらの有機溶剤は単独または２種以上混合して用いてもよい。
【０１００】
光及び／又は熱反応性の塗布層は、通常、６０〜１５０℃、０．５〜１０分間の条件にて乾燥される。熱転写シートから受像シートに転写された画像（Ｒ，Ｇ，Ｂ，Ｋ）は、光照射処理及び／又は加熱処理が施される。
この光照射処理としては、通常、０．１〜５００ｍＪ／ｃｍ2の紫外線照射が挙げられ
、光源としては超高圧水銀灯等が好ましい。また、加熱処理は１５０〜２５０℃、１０〜１２０分間が好ましい。なお、上記光照射処理と加熱処理は、少なくともいずれか一方が行われるが、両者を行うことが好ましく、同時に行ってもよく、加熱処理を光照射処理の先に行っても後に行ってもよい。
【０１０１】
画像形成層は、着色顔料を３０〜７０質量％含有しているのが好ましく、３０〜５０質量％含有しているのがより好ましい。また、画像形成層は、樹脂を７０〜３０質量％含有しているのが好ましく、７０〜４０質量％含有しているのがより好ましい。
【０１０２】
前記画像形成層は、以下の(1)〜(3)の成分を前記その他の成分として含有することができる。
(1)ワックス類
ワックス類としては、鉱物系のワックス類、天然ワックス類、合成ワックス類等が挙げられる。前記鉱物系のワックスの例としては、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、エステルワックス、酸化ワックス等の石油ロウ、モンタンロウ、オゾケライト、セレシン等が挙げられる。なかでも、パラフィンワックスが好ましい。該パラフィンワックスは、石油から分離されるものであり、その融点によって各種のものが市販されている。
前記天然ワックスの例としては、カルナバロウ、木ロウ、オウリキュリーロウ、エスパルロウ等の植物ロウ、密ロウ、昆虫ロウ、セラックロウ、鯨ロウ等の動物ロウが挙げられる。
【０１０３】
前記合成ワックスは、一般に滑剤として用いられ、通常は高級脂肪酸系の化合物からなる。このような合成ワックスの例としては、下記のものが挙げられる。
１）脂肪酸系ワックス
下記一般式で表される直鎖の飽和脂肪酸：
ＣＨ3（ＣＨ2）nＣＯＯＨ
前記式中、ｎは６〜２８の整数を示す。具体例としては、ステアリン酸、ベヘン酸、パルミチン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、アゼライン酸等が挙げられる。
また、上記脂肪酸等の金属塩（例えば、Ｋ、Ｃａ、Ｚｎ、Ｍｇなど）が挙げられる。
２）脂肪酸エステル系ワックス
前記脂肪酸のエステルの具体例としては、ステアリン酸エチル、ステアリン酸ラウリル、ベヘン酸エチル、ベヘン酸ヘキシル、ミリスチン酸ベヘニル等が挙げられる。
３）脂肪酸アミド系ワックス
前記脂肪酸のアミドの具体例としては、ステアリン酸アミド、ラウリン酸アミド等が挙げられる。
４）脂肪族アルコール系ワックス
下記一般式で表される直鎖飽和脂肪族アルコール：
ＣＨ3（ＣＨ2）nＯＨ
前記式中、ｎは６〜２８の整数を表す。具体例としては、ステアリルアルコール等が挙げられる。
【０１０４】
前記１）〜４）の合成ワックスのなかでも、特にステアリン酸アミド、ラウリン酸アミド等の高級脂肪酸アミドが好適である。尚、前記ワックス系化合物は、所望により単独もしくは適宜組み合わせて使用することができる。
【０１０５】
(2)可塑剤
前記可塑剤としては、エステル化合物が好ましく、フタル酸ジブチル、フタル酸ジ−ｎ−オクチル、フタル酸ジ（２−エチルヘキシル）、フタル酸ジノニル、フタル酸ジラウリル、フタル酸ブチルラウリル、フタル酸ブチルベンジル等のフタル酸エステル類、アジピ
ン酸ジ（２−エチルヘキシル）、セバシン酸ジ（２−エチルヘキシル）等の脂肪族二塩基酸エステル、リン酸トリクレジル、リン酸トリ（２−エチルヘキシル）等のリン酸トリエステル類、ポリエチレングリコールエステル等のポリオールポリエステル類、エポキシ脂肪酸エステル等のエポキシ化合物等、公知の可塑剤が挙げられる。これらの中でもビニルモノマーのエステル、特に、アクリル酸又はメタクリル酸のエステルが、添加による転写感度の向上や転写ムラの改良効果、及び破断伸びの調節効果が大きい点で好ましい。
【０１０６】
前記アクリル酸又はメタクリル酸のエステル化合物としては、ポリエチレングリコールジメタクリレート、１，２，４−ブタントリオールトリメタクリレート、トリメチロールエタントリアクリレート、ペンタエリスリトールアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトール−ポリアクリレート等が挙げられる。
【０１０７】
また、前記可塑剤は高分子であってもよく、なかでもポリエステルは、添加効果が大きい点、及び保存条件下で拡散し難い点等で好ましい。該ポリエステルとしては、例えば、セバシン酸系ポリエステル、アジピン酸系ポリエステル等が挙げられる。
尚、画像形成層中に含有させる前記添加剤は、これらに限定されるものではない。また、可塑剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【０１０８】
画像形成層中の前記添加剤の含有量が多すぎると、転写画像の解像度が低下したり、画像形成層自身の膜強度が低下したり、光熱変換層と画像形成層との密着力の低下による未露光部の受像シートへの転写が起きる場合がある。上記観点から、前記ワックス類の含有量としては、画像形成層中の全固形分の０．１〜３０質量％が好ましく、１〜２０質量％がより好ましい。また、前記可塑剤の含有量としては、画像形成層中の全固形分の０．１〜２０質量％が好ましく、０．１〜１０質量％がより好ましい。
【０１０９】
(3)その他
画像形成層は、更に、上記の成分の他に、界面活性剤、無機あるいは有機微粒子（金属粉、シリカゲル等）、オイル類（アマニ油、鉱油等）、増粘剤、帯電防止剤等を含有してもよい。黒色の画像を得る場合を除き、画像記録に用いる光源の波長を吸収する物質を含有することで、転写に必要なエネルギーを少なくできる。光源の波長を吸収する物質としては、顔料、染料のいずれでも構わないが、カラー画像を得る場合には、画像記録に半導体レーザー等の赤外線の光源を使用して、可視部に吸収の少ない、光源の波長の吸収の大きな染料を使用することが、色再現上好ましい。近赤外線染料の例としては、特開平３−１０３４７６号公報に記載の化合物を挙げることができる。
【０１１０】
画像形成層は、顔料と前記バインダー等とを溶解又は分散した塗布液を調製し、これを光熱変換層上（光熱変換層上に下記感熱剥離層が設けられている場合は、該層上）に塗布し、乾燥することにより設けることができる。塗布液の調製に使用される溶媒としては、ｎ−プロピルアルコール、メチルエチルケトン、プロピレングリコールモノメチルエーテル（ＭＦＧ）、メタノール、水等が挙げられる。塗布、乾燥は、通常の塗布、乾燥方法を利用して行うことができる。
【０１１１】
（クッション層）
支持体と光熱変換層との間に、クッション機能を有するクッション層を設けることが好ましい。クッション層を設けると、レーザー熱転写時に画像形成層と、受像層の密着性を向上させ、画質を向上させることができる。また、記録時、熱転写シートと受像シートの間に異物が混入しても、クッション層の変形作用により、受像層と画像形成層の空隙が小さくなり、結果として白ヌケ等の画像欠陥サイズを小さくすることもできる。
【０１１２】
クッション層は、界面に応力が加えられた際に変形し易い構成であり、前記効果を達成
するには、低弾性率を有する材料、ゴム弾性を有する材料あるいは加熱により容易に軟化する熱可塑性樹脂からなるのが好ましい。クッション層の弾性率としては、室温で好ましくは０．５ＭＰａ〜１．０ＧＰａ、特に好ましくは１ＭＰａ〜０．５ＧＰａ、より好ましくは１０〜１００ＭＰａである。また、ゴミ等の異物をめり込ませるためには、ＪＩＳ Ｋ２５３０で定められた針入度（２５℃、１００ｇ、５秒）が１０以上であることが好ましい。また、クッション層のガラス転移温度は８０℃以下、好ましくは２５℃以下、軟化点は５０〜２００℃が好ましい。これらの物性、例えば、Ｔｇを調節するために可塑剤をバインダー中に添加することも好適に行うことができる。
【０１１３】
クッション層のバインダーとして用いられる具体的な材料としては、ウレタンゴム、ブタジエンゴム、ニトリルゴム、アクリルゴム、天然ゴム等のゴム類の他に、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、スチレン−ブタジエン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニリデン樹脂、可塑剤入り塩化ビニル樹脂、ポリアミド樹脂、フェノール樹脂等が挙げられる。
尚、クッション層の厚みは使用する樹脂その他の条件により異なるが、通常３〜１００μｍ、好ましくは１０〜５２μｍである。
【０１１４】
前記熱転写シートの光熱変換層の上には、光熱変換層で発生した熱の作用により気体を発生するか、付着水等を放出し、これにより光熱変換層と画像形成層との間の接合強度を弱める感熱材料を含む感熱剥離層を設けることができる。そのような感熱材料としては、それ自身が熱により分解若しくは変質して気体を発生する化合物（ポリマー又は低分子化合物）、水分等の易気化性気体を相当量吸収若しくは吸着している化合物（ポリマー又は低分子化合物）等を用いることができる。これらは併用してもよい。
【０１１５】
熱により分解若しくは変質して気体を発生するポリマーの例としては、ニトロセルロースのような自己酸化性ポリマー、塩素化ポリオレフィン、塩素化ゴム、ポリ塩化ゴム、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデンのようなハロゲン含有ポリマー、水分等の揮発性化合物が吸着されているポリイソブチルメタクリレート等のアクリル系ポリマー、水分等の揮発性化合物が吸着されているエチルセルロース等のセルロースエステル、水分等の揮発性化合物が吸着されているゼラチン等の天然高分子化合物等を挙げることができる。熱により分解若しくは変質して気体を発生する低分子化合物の例としては、ジアゾ化合物やアジド化のような発熱分解して気体を発生する化合物を挙げることができる。
尚、上記のような、熱による感熱材料の分解や変質等は２８０℃以下で発生することが好ましく、特に２３０℃以下で発生することが好ましい。
【０１１６】
感熱剥離層の感熱材料として低分子化合物を用いる場合には、バインダーと組み合わせることが望ましい。バインダーとしては、上記のそれ自身が熱により分解若しくは変質して気体を発生するポリマーを用いることもできるが、そのような性質を持たない通常のバインダーを使用することもできる。感熱性の低分子化合物とバインダーとを併用する場合には、前者と後者の質量比は０．０２：１〜３：１であることが好ましく、０．０５：１〜２：１であることが更に好ましい。感熱剥離層は、光熱変換層を、そのほぼ全面にわたって被覆していることが望ましく、その厚さは一般に０．０３〜１μｍであり、０．０５〜０．５μｍの範囲にあることが好ましい。
【０１１７】
支持体の上に、光熱変換層、感熱剥離層、画像形成層がこの順に積層された構成の熱転写シートの場合には、感熱剥離層は、光熱変換層から伝えられる熱により分解、変質し、気体を発生する。そして、この分解あるいは気体発生により、感熱剥離層が一部消失するか、あるいは感熱剥離層内で凝集破壊が発生し、光熱変換層と画像形成層との間の結合力が低下する。このため、感熱剥離層の挙動によっては、その一部が画像形成層に付着して
、最終的に形成される画像の表面に現われ、画像の混色の原因となることがある。従って、そのような感熱剥離層の転写が発生しても、形成された画像に目視的な混色が現われないように、感熱剥離層はほとんど着色していないこと、即ち、可視光に対して高い透過性を示すことが望ましい。具体的には、感熱剥離層の光吸収率が、可視光に対し、５０％以下、好ましくは１０％以下である。
尚、前記熱転写シートには、独立した感熱剥離層を設ける代わりに、前記の感熱材料を光熱変換層塗布液に添加して光熱変換層を形成し、光熱変換層と感熱剥離層とを兼ねるような構成とすることもできる。
熱転写シートの画像形成層が塗設されている側の最表層の静摩擦係数を０．３５以下、好ましくは０．２０以下にすることは好ましい。最表層の静摩擦係数を０．３５以下とすることで熱転写シートを搬送する際のロール汚れをなくし、形成される画像を高画質化し得る。静摩擦係数の測定法は特願２０００−８５７５９の段落（0011）に記載の方法に従う。
画像形成層表面のスムースター値が23℃、55%RHで0.5〜50ｍｍHg（≒0.0665〜6.65ｋＰａ）が好ましく、かつＲａが０．０５〜０．４μｍであることが好ましく、このことにより接触面に受像層と画像形成層とが接触し得ない多数のミクロな空隙を少なく出来、転写、更には画質の点で好ましい。前記Ｒａ値は、表面粗さ測定機（Ｓｕｒｆｃｏｍ，東京精機（株）製）等を用いてＪＩＳ Ｂ０６０１に基づき測定することができる。画像形成層の表面硬さがサファイヤ針で１０ｇ以上であることが好ましい。米国連邦政府試験基準４０４６により熱転写シートに帯電させた後、熱転写シートを接地後１秒後の画像形成層の帯電電位が-100〜100Vであることが好ましい。画像形成層の表面抵抗が23℃、55%RHで１０9Ω以下であることが好ましい。
【０１１８】
次に前記熱転写シートと組み合わされて使用される受像シートについて説明する。
［受像シート］
（層構成）
受像シートは、熱転写シートからの画像を担持する機能を有するものであり、少なくとも支持体からなり、好ましくは支持体上に１以上の受像層を有してなり、所望により、支持体と受像層との間に接着層、クッション層、剥離層、及び中間層のいずれか１層又は２層以上を設けた構成である。また、支持体の受像層とは反対側の面に、バック層を有すると、搬送性の点で好ましい。
支持体はガラスが一般的であるが、耐熱性の可撓性樹脂、例えば、ポリエーテルスルホン等が挙げられる。支持体上には、受像層が設けられていることが好ましく、支持体と受像層との間に接着層を設けた構成も好ましい。接着層はシランカップリング剤による処理層が挙げられる。接着層の厚さは、５０Å〜５μｍが好ましく、より好ましくは５０〜１０００Åである。シランカップリング剤としては、例えばビニルトリクロルシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等が知られており「シランカップリング剤」として信越化学（株）等から市販されている。シランカップリング剤を支持体に設ける方法としては、原液のまま、または塗布液としてスピンナー、ロールコーター、バーコーター、カーテンコーターなどの方法で支持体上に塗布、次いで乾燥する方法が用いられる。
【０１１９】
（受像層）
受像層は有機重合体バインダーを主体として形成される層であるのが好ましい。前記バインダーは、熱可塑性樹脂であることが好ましく、その例としては、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル等のアクリル系モノマーの単独重合体及びその共重合体、メチルセルロース、エチルセルロース、セルロースアセテートのようなセルロース系ポリマー、ポリスチレン、ポリビニルピロリドン、ポリビニルブチラール、ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニル等のようなビニル系モノマーの単独重合体及
びその共重合体、ポリエステル、ポリアミド等のような縮合系ポリマー、ブタジエン−スチレン共重合体のようなゴム系ポリマーを挙げることができる。受像層のバインダーは、画像形成層との間の適度な接着力を得るために、ガラス転移温度（Ｔｇ）が９０℃より低いポリマーであることが好ましい。このために、受像層に可塑剤を添加することも可能である。また、バインダーポリマーは、シート間のブロッキングを防ぐために、そのＴｇが３０℃以上であることが好ましい。受像層のバインダーポリマーとしては、レーザー記録時の画像形成層との密着性を向上させ、感度や画像強度を向上させる点で、画像形成層のバインダーポリマーと同一、若しくは類似のポリマーを用いることが特に好ましい。
受像層の少なくとも一層を光硬化性材料から形成することも好ましい。このような光硬化性材料としては、画像形成層の光及び／又は熱反応性の単体または組成物と同様のものが挙げられる。例えば、ａ）付加重合によって光重合体を形成しうる多官能ビニル又はビニリデン化合物の少なくとも一種からなる光重合性モノマー、ｂ）有機ポリマー、ｃ）光重合開始剤、及び必要に応じて熱重合禁止剤等の添加剤からなる組み合わせを挙げることができる。上記の多官能ビニルモノマーとしては、ポリオールの不飽和エステル、特にアクリル酸もしくはメタクリル酸のエステル（例えば、エチレングリコールジアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート）が用いられる。
【０１２０】
前記有機ポリマーとしては前記受像層形成用ポリマーが挙げられる。また、光重合開始剤としては、ベンゾフェノン、ミヒラーズケトン等の通常の光ラジカル重合開始剤が、層中の０．１〜２０質量％の割合で用いられる。
【０１２１】
受像層上に一旦、画像（Ｒ，Ｇ，Ｂ，Ｋ）を形成した後、ガラス等他の支持体へ再転写することもできる。
【０１２２】
受像層の厚みは０．０１〜１０μｍが好まく、より好ましくは０．０１〜１μｍである。
受像層表面のスムースター値が23℃、55%RHで0.5〜50ｍｍHg（≒0.0665〜6.65ｋＰａ）が好ましく、かつＲａが０．０５〜０．４μｍであることが好ましく、このことにより接触面に受像層と画像形成層とが接触し得ない多数のミクロな空隙を少なく出来、転写、更には画質の点で好ましい。前記Ｒａ値は、表面粗さ測定機（Ｓｕｒｆｃｏｍ，東京精機（株）製）等を用いてＪＩＳ Ｂ０６０１に基づき測定することができる。米国連邦政府試験基準４０４６により受像シートに帯電させた後、受像シートを接地後１秒後の受像層の帯電電位が-100〜100Vであることが好ましい。受像層の表面抵抗が23℃、55%RHで１０9Ω以下であることが好ましい。受像層表面の静止摩擦係数が０．２以下であることが好ましい。受像層表面の表面エネルギーが23〜35mg/m2であることが好ましい。
【０１２３】
（その他の層）
支持体と受像層との間に、クッション層を設けてもよい。このクッション層は、支持体が可撓性であって、更にガラス等に再転写する場合に有効である。
クッション層を設けると、レーザー熱転写時に画像形成層と、受像層の密着性を向上させ、画質を向上させることができる。また、記録時、熱転写シートと受像シートの間に異物が混入しても、クッション層の変形作用により、受像層と画像形成層の空隙が小さくなり、結果として白ヌケ等の画像欠陥サイズを小さくすることもできる。更に、画像を転写形成した後、これを別に用意した印刷本紙等に転写する場合、紙凹凸表面に応じて受像表面が変形するため、受像層の転写性を向上することができ、また被転写物の光沢を低下させることによって、印刷物との近似性も向上させることができる。
【０１２４】
クッション層は、受像層に応力が加えられた際に変形し易い構成であり、前記効果を達成するには、低弾性率を有する材料、ゴム弾性を有する材料あるいは加熱により容易に軟化する熱可塑性樹脂からなるのが好ましい。クッション層の弾性率としては、室温で好ま
しくは０．５ＭＰａ〜１．０ＧＰａ、特に好ましくは１ＭＰａ〜０．５ＧＰａ、より好ましくは１０〜１００ＭＰａである。また、ゴミ等の異物をめり込ませるためには、ＪＩＳ
Ｋ２５３０で定められた針入度（２５℃、１００ｇ、５秒）が１０以上であることが好ましい。また、クッション層のガラス転移温度は８０℃以下、好ましくは２５℃以下、軟化点は５０〜２００℃が好ましい。これらの物性、例えば、Ｔｇを調節するために可塑剤をバインダー中に添加することも好適に行うことができる。
【０１２５】
クッション層のバインダーとして用いられる具体的な材料としては、ウレタンゴム、ブタジエンゴム、ニトリルゴム、アクリルゴム、天然ゴム等のゴム類の他に、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、スチレン−ブタジエン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニリデン樹脂、可塑剤入り塩化ビニル樹脂、ポリアミド樹脂、フェノール樹脂等が挙げられる。
尚、クッション層の厚みは使用する樹脂その他の条件により異なるが、通常３〜１００μｍ、好ましくは１０〜５２μｍである。
【０１２６】
受像層とクッション層はレーザー記録の段階までは接着している必要があるが、画素を受像シートに転写するためには、剥離可能に設けられていることが好ましい。ただし、カラーフィルターの形成の場合は、特にその必要はないが、所望によりガラス板などの他の支持体に転写する場合は、受像層とクッション層は剥離可能に設けられていることが好ましい。剥離を容易にするためには、クッション層と受像層の間に剥離層を厚み０．１〜２μｍ程度で設けることも好ましい。膜厚が大きすぎるとクッション層の性能が現われ難くなるため、剥離層の種類により調整することが必要である。
剥離層のバインダーとしては、具体的にポリオレフィン、ポリエステル、ポリビニルアセタール、ポリビニルホルマール、ポリパラバン酸、ポリメタクリル酸メチル、ポリカーボネート、エチルセルロース、ニトロセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニル、ウレタン樹脂、フッ素系樹脂、ポリスチレン、アクリロニトリルスチレン等のスチレン類及びこれら樹脂を架橋したもの、ポリアミド、ポリイミド、ポリエーテルイミド、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、アラミド等のＴｇが６５℃以上の熱硬化性樹脂及びそれら樹脂の硬化物が挙げられる。硬化剤としてはイソシアナート、メラミン等の一般的硬化剤を使用することができる。
上記物性に合わせて剥離層のバインダーを選ぶとポリカーボネート、アセタール、エチルセルロースが保存性の点で好ましく、更に受像層にアクリル系樹脂を用いるとレーザー熱転写後の画像を再転写する際に剥離性良好となり特に好ましい。
又、別に、冷却時に受像層との接着性が極めて低くなる層を剥離層として利用することができる。具体的には、ワックス類、バインダー等の熱溶融性化合物や熱可塑性樹脂を主成分とする層とすることができる。
【０１２７】
熱溶融性化合物としては、特開昭６３−１９３８８６号に記載の物質等がある。特にマイクロクリスタリンワックス、パラフィンワックス、カルナバワックスなどが好ましく用いられる。熱可塑性樹脂としては、エチレン−酢酸ビニル系樹脂等のエチレン系共重合体、セルロース系樹脂等が好ましく用いられる。
このような剥離層には添加剤として、高級脂肪酸、高級アルコール、高級脂肪酸エステル、アミド類、高級アミン等を必要に応じて加えることができる。
剥離層の別の構成は、加熱時に溶融又は軟化することによって、それ自体が凝集破壊することで剥離性を持つ層である。このような剥離層には過冷却物質を含有させることが好ましい。
過冷却物質としては、ポリ−ε−カプロラクトン、ポリオキシエチレン、ベンゾトリアゾール、トリベンジルアミン、バニリン等が挙げられる。
更に、別の構成の剥離性層では、受像層との接着性を低下させるような化合物を含ませる。このような化合物としては、シリコーンオイルなどのシリコーン系樹脂；テフロン（登録商標）、弗素含有アクリル樹脂等の弗素系樹脂；ポリシロキサン樹脂；ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、ポリビニルホルマール等のアセタール系樹脂；ポリエチレンワックス、アミドワックス等の固形ワックス類；弗素系、燐酸エステル系の界面活性剤等を挙げることができる。
剥離層の形成方法としては、前記素材を溶媒に溶解又はラテックス状に分散したものをブレードコーター、ロールコーター、バーコーター、カーテンコーター、グラビアコーター、等の塗布法、ホットメルトによる押出しラミネーション法などが適用でき、クッション層上に塗布し形成することができる。又は、仮ベース上に前記素材を溶媒に溶解又はラテックス状に分散したものを、上記の方法で塗布したものとクッション層とを貼り合わせた後に仮ベースを剥離して形成する方法がある。
【０１２８】
前記熱転写シートと組み合わされる受像シートは、受像層がクッション層を兼ねた構成であってもよく、その場合は、受像シートは、支持体／クッション性受像層、あるいは支持体／下塗り層／クッション性受像層の構成であってもよい。この場合も、印刷本紙への再転写が可能なようにクッション性受像層が剥離可能に設けられていることが好ましい。この場合、印刷本紙へ再転写後の画像は光沢に優れた画像となる。
尚、クッション性受像層の厚みは５〜１００μｍ、好ましくは１０〜４０μｍである。
【０１２９】
また、受像シートには、支持体の受像層が設けられている面とは反対側の面に、バック層を設けると、受像シートの搬送性が良化するので好ましい。前記バック層には、界面活性剤や酸化錫微粒子等による帯電防止剤、酸化珪素、ＰＭＭＡ粒子等によるマット剤を添加すると、記録装置内での搬送性を良化させる点で好ましい。
前記添加剤はバック層のみならず、必要によって受像層その他の層に添加することもできる。添加剤の種類についてはその目的により一概には規定できないが、例えば、マット剤の場合、平均粒径０．５〜１０μｍの粒子を層中、０．５〜８０％程度添加することができる。帯電防止剤としては、層の表面抵抗が２３℃、５０％ＲＨの条件で１０12Ω以下、より好ましくは１０9Ω以下となるように、各種界面活性剤、導電剤の中から適宜選択して用いることができる。
尚、受像シートにカラーフィルターの画像（Ｒ，Ｇ，Ｂ，Ｋ）をそのまま形成する場合は、その透明性が確保される範囲で上記添加剤が用いられることが好ましい。尚、受像シートに形成した画像（Ｒ，Ｇ，Ｂ，Ｋ）を更に他のガラス等の透明支持体に再転写する場合はその必要はない。
【０１３０】
バック層に用いられるバインダーとしては、ゼラチン、ポリビニルアルコール、メチルセルロース、ニトロセルロース、アセチルセルロース、芳香族ポリアミド樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、アルキド樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、弗素樹脂、ポリイミド樹脂、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、ウレタン変性シリコーン樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリエステル樹脂、テフロン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、塩化ビニル系樹脂、ポリビニルアセテート、ポリカーボネート、有機硼素化合物、芳香族エステル類、弗化ポリウレタン、ポリエーテルスルホンなど汎用ポリマーを使用することができる。
バック層のバインダーとして架橋可能な水溶性バインダーを用い、架橋させることは、マット剤の粉落ち防止やバックコートの耐傷性の向上に効果がある。又、保存時のブロッキングにも効果が大きい。
この架橋手段は、用いる架橋剤の特性に応じて、熱、活性光線、圧力の何れか一つ又は組み合わせなどを特に限定なく採用することができる。場合によっては、支持体への接着性を付与するため、支持体のバック層を設ける側に任意の接着層を設けてもよい。
【０１３１】
バック層に好ましく添加されるマット剤としては、有機又は無機の微粒子が使用できる。有機系マット剤としては、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、ポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロピレン、その他のラジカル重合系ポリマーの微粒子、ポリエステル、ポリカーボネートなど縮合ポリマーの微粒子などが挙げられる。
バック層は０．５〜５ｇ／m2程度の付量で設けられることが好ましい。０．５ｇ／m2未満では塗布性が不安定で、マット剤の粉落ち等の問題が生じ易い。又、５ｇ／m2を大きく超えて塗布されると好適なマット剤の粒径が非常に大きくなり、保存時にバックコートによる受像層面のエンボス化が生じ、特に薄膜の画像形成層を転写する熱転写では記録画像の抜けやムラが生じ易くなる。
マット剤は、その数平均粒径が、バック層のバインダーのみの膜厚よりも２．５〜２０μｍ大きいものが好ましい。マット剤の中でも、８μｍ以上の粒径の粒子が５ｍｇ／m2以上が必要で、好ましくは６〜６００ｍｇ／m2である。これによって特に異物故障が改善される。又、粒径分布の標準偏差を数平均粒径で割った値σ／ｒｎ（＝粒径分布の変動係数）が０．３以下となるような、粒径分布の狭いものを用いることで、異常に大きい粒径を有する粒子により発生する欠陥を改善できる上、より少ない添加量で所望の性能が得られる。この変動係数は０．１５以下であることが更に好ましい。
【０１３２】
バック層には、搬送ロールとの摩擦帯電による異物の付着を防止するため、帯電防止剤を添加することが好ましい。帯電防止剤としては、カチオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、非イオン系界面活性剤、高分子帯電防止剤、導電性微粒子の他、「１１２９０の化学商品」化学工業日報社、８７５〜８７６頁等に記載の化合物などが広く用いられる。
バック層に併用できる帯電防止剤としては、上記の物質の中でも、カーボンブラック、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化錫などの金属酸化物、有機半導体などの導電性微粒子が好ましく用いられる。特に、導電性微粒子を用いることは、帯電防止剤のバック層からの解離がなく、環境によらず安定した帯電防止効果が得られるために好ましい。
又、バック層には、塗布性や離型性を付与するために、各種活性剤、シリコーンオイル、弗素系樹脂等の離型剤などを添加することも可能である。
バック層は、クッション層及び受像層のＴＭＡ（Thermomechanical Analysis）により測定した軟化点が７０℃以下である場合に特に好ましい。
【０１３３】
ＴＭＡ軟化点は、測定対象物を一定の昇温速度で、一定の荷重を掛けながら昇温し、対象物の位相を観測することにより求める。本発明においては、測定対象物の位相が変化し始める温度を以てＴＭＡ軟化点と定義する。ＴＭＡによる軟化点の測定は、理学電気社製Ｔｈｅｒｍｏｆｌｅｘなどの装置を用いて行うことができる。
【０１３４】
前記熱転写シートと前記受像シートは、熱転写シートの画像形成層と受像シート又はその受像層とを重ね合わせた積層体として、画像形成に利用され得る。
熱転写シートと受像シートとの積層体は、各種の方法によって形成することができる。例えば、熱転写シートの画像形成層と受像シート又はその受像層とを重ねて、加圧加熱ローラに通すことによって容易に得ることができる。この場合の加熱温度は１６０℃以下、もしくは１３０℃以下が好ましい。
【０１３５】
積層体を得る別の方法として、前述した真空密着法も好適に用いられる。真空密着法は、真空引き用のサクション孔が設けられたドラムの上に、先ず受像シートを巻き付け、次いでその受像シートよりややサイズの大きな熱転写シートを、スクイーズローラーで空気を均一に押し出しながら受像シートに真空密着させる方法である。また別の方法としては、金属ドラムの上に受像シートを引っ張りつつ機械的に貼り付け、更にその上に熱転写シートを同様に機械的に引っ張りつつ貼り付け、密着させる方法もある。これらの方法の中で、ヒートローラー等の温度制御が不要で、迅速・均一に積層しやすい点で、真空密着法が特に好ましい。
【実施例】
【０１３６】
以下に、本発明の実施例を説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。尚、文中で特に断りのない限り「部」は「質量部」を意味する。
実施例１
−１．レーザー熱転写シートの作成
１−１．クッション層の作製
【０１３７】
クッション層形成用塗布液の組成
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体 ２５ 部
（日信化学（株）製、ＭＰＲ−ＴＳＬ）
可塑剤 ６官能アクリレート系モノマー １２ 部
（日本化薬（株）製、ＤＰＣＡ−１２０、分子量１９４７）
界面活性剤 ０．４部
（メガファックＦ−１７７、大日本インキ化学工業（株）製）
メチルエチルケトン ７５ 部
【０１３８】
これを厚み100μｍの２軸延伸PETベースに塗布、乾燥膜厚が約２０μｍとなるように塗布量を調節した。
【０１３９】
１−２．光熱変換層の作製
１）光熱変換層形成用塗布液の調製
下記の各成分をスターラーで攪拌しながら混合して光熱変換層形成用塗布液を調製した。
【０１４０】
塗布液組成
赤外線吸収色素（ＮＫ−２０１４、日本感光色素（株）製） １０部
バインダー（リカコートＳＮ−２０、新日本理化（株）製） ２００部
Ｎ−メチル−２−ピロリドン ２０００部
界面活性剤 １部
（メガファックＦ−１７７、大日本インキ化学工業（株）製）
【０１４１】
２）支持体表面への光熱変換層の形成
上記クッション層塗布表面上に、上記の塗布液を回転塗布機（ホワイラー）を用いて塗布した後、塗布物を１００℃のオーブン中で２分間乾燥して、該支持体上に光熱変換層を形成した。得られた光熱変換層は、波長７００〜１０００ｎｍの範囲では８３０ｎｍ付近に吸収極大があり、その吸光度（光学密度：ＯＤ）をマクベス濃度計で測定したところ、ＯＤ＝１．０であった。膜厚は、走査型電子顕微鏡により、光熱変換層の断面を観察したところ、平均で０．３μｍであった。
【０１４２】
１−３．画像形成層の作製
３）画像形成層形成用塗布液の調製
下記の各成分をペイントシェーカー（東洋精機（株）製）で２時間分散処理した後、ガラスビーズを除去し、レッド顔料分散母液を調製した。
【０１４３】
顔料分散母液組成
ポリビニルブチラール １２．６部（電気化学工業（株）製、デンカブチラール＃２０００−Ｌ、ビカット軟化点５７℃）の２０質量％ｎ−プロピルアルコール溶液
色材
イルガジン・レッドBPT(赤色) ２４ 部分散助剤（ソルスパースＳ−２００００、ＩＣＩ（株）製） ０．８部ｎ−プロピルアルコール １１０ 部ガラスビーズ １００ 部
【０１４４】
下記の各成分をスターラーで攪拌しながら混合して、レッド画像形成層形成用塗布液を調製した。
【０１４５】
塗布液組成
上記顔料分散母液 ２０ 部
ｎ−プロピルアルコール ６０ 部
界面活性剤 ０．０５部
（メガファックＦ−１７６ＰＦ、大日本インキ化学工業（株）製）
【０１４６】
以下同様にしてグリーン色で銅フタロシアニン(緑色)顔料、ブルー色でスーダンブルー(青色)を使用して画像形成塗布液を調製した。
【０１４７】
４）光熱変換層表面へのレッド画像形成層の形成
前記の光熱変換層の表面に、上記塗布液を塗布した後、塗布物を１００℃のオーブン中で２分間乾燥して、光熱変換層の上にレッド画像形成層（顔料６４．２質量％、ポリビニルブチラール３３．７質量％）を形成した。膜厚は、前記と同様にして測定したところ、平均で２．５μｍであった。以上の工程により、支持体の上に、クッション層、光熱変換層、及びレッド画像形成層がこの順に設けられたレーザー熱転写シートを作成した。同様にしてグリーン画像形成層、ブルー画像形成層を有するレーザー熱転写シートを作製した。
【０１４８】
また、下記ブラック画像形成層用塗布液を用いた以外は上記と同様にして層厚が１．２５μｍのレーザー熱転写シートＫを作成した。
［ブラック顔料分散母液組成］
【０１４９】
組成１
・ポリビニルブチラール １２．６部（「エスレックＢ ＢＬ−ＳＨ」、積水化学工業（株）製）
・Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌａｃｋ（ピグメントブラック） ７（カーボンブラック Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．７７２６６） ４．５部
（「三菱カーボンブラック ＃５」、三菱化学（株）製、ＰＶＣ黒度：１）
・分散助剤 ０．８部（「ソルスパースＳ−２００００」、ＩＣＩ（株）製）
・ｎ−プロピルアルコール ７９．４部
【０１５０】
組成２
・ポリビニルブチラール １２．６部（「エスレックＢ ＢＬ−ＳＨ」、積水化学工業（株）製）
・Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌａｃｋ（ピグメントブラック） ７（カーボンブラック Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．７７２６６） １０．５部
（「三菱カーボンブラック ＭＡ１００」、三菱化学（株）製、ＰＶＣ黒度：１０）
・分散助剤 ０．８部（「ソルスパースＳ−２００００」、ＩＣＩ（株）製）
・ｎ−プロピルアルコール ７９．４部
【０１５１】
次に、下記の成分をスターラーで攪拌しながら混合して、ブラック画像形成層用塗布液を調製した。
【０１５２】
［ブラック画像形成層用塗布液組成］
・上記ブラック顔料分散母液 １８５．７部
組成１：組成２＝７０：３０（部）
・ポリビニルブチラール １１．９部（「エスレックＢ ＢＬ−ＳＨ」、積水化学工業（株）製）
・ワックス系化合物
（ステアリン酸アミド「ニュートロン２」、日本精化（株）製） １．７部（ベヘン酸アミド「ダイヤミッドＢＭ」、日本化成（株）製） １．７部（ラウリル酸アミド「ダイヤミッドＹ」、日本化成（株）製） １．７部（パルミチン酸アミド「ダイヤミッドＫＰ」、日本化成（株）製） １．７部（エルカ酸アミド「ダイヤミッドＬ−２００」、日本化成（株）製） １．７部（オレイン酸アミド「ダイヤミッドＯ−２００」、日本化成（株）製） １．７部
・ロジン １１．４部（「ＫＥ−３１１」、荒川化学（株）製）
（成分：樹脂酸80〜97％；樹脂酸成分：アビエチン酸30〜40％、ネオアビエチン酸10〜20％、ジヒドロアビエチン酸14％、テトラヒドロアビエチン酸14％）
・界面活性剤 ２．１部（「メガファックＦ−１７６ＰＦ」、固形分２０％、大日本インキ化学工業社製）
・無機顔料 ７．１部（「ＭＥＫ−ＳＴ」、３０％メチルエチルケトン溶液、日産化学（株）社製）
・ｎ−プロピルアルコール １０５０ 部
・メチルエチルケトン ２９５ 部
【０１５３】
−３．受像シートの作成
受像シート支持体として厚み１．１ｍｍのガラス基板を使用しその表面にシランカップリング剤（信越化学（株）製ＫＢＥ−９０３）の０．３％水溶液にて表面処理を行った。次いで、その処理した表面にスピンコーターを用いて下記受像層塗布液から受像層（厚み1μｍ）を設けた。
【０１５４】
受像層塗布液
ポリビニルブチラール（電気化学工業（株）製、デンカブチラール＃２０００−Ｌ）
１６ 部界面活性剤 ０．５部（メガファックＦ−１７７、大日本インキ化学工業（株）製）
ｎ−プロピルアルコール １００ 部
【０１５５】
−４．レーザー熱転写シートによる画像の形成
直径１ｍｍの真空吸着用のサクション穴（３ｃｍ×３ｃｍのエリアに１個の面密度）が設けられたフラットベッドに、上記受像シート（２５ｃｍ×３５ｃｍ）を吸着させた。次いで３０ｃｍ×４０ｃｍの熱転写シートＫを受像シートから均等にはみ出すように重ね、スクイズローラーでスクイーズさせつつ、サクション孔に空気が吸われるようにして熱転写シートを密着させ、受像シートと熱転写シートとを積層した。サクション孔が塞がれた状態での減圧度は１気圧に対して−１５０ｍｍＨｇ（≒８１．１３ｋＰａ）であった。
ついで、上記のフラットベッドを移動させ、フラットベッド上の積層体の表面に外側から波長８３０ｎｍの半導体レーザー光を、光熱変換層の表面で７μｍのスポットとなるように集光し、フラットベッドの移動方向（主走査方向）に対して直角方向に移動させなが
ら（副走査）、積層体へのレーザー画像記録を行った。レーザー記録は、図３に示すカラーフィルター画像に相当する画像をレーザー光により像様に熱転写シート側から照射することで行った。ａは１５０μｍ、ｂは１００μｍ、ｃは２０μｍに設定した。レーザー照射条件は以下のとおりである。
【０１５６】
レーザーパワー：１１０ｍＷ
主走査速度：４ｍ／秒
副走査ピッチ（１チャンネル当たりの副走査量）：１０μｍ
温度、湿度：２５℃、５０％ＲＨ
【０１５７】
上記のレーザー画像記録を行った積層体をフラットベッドから取り外し、受像シートと熱転写シートＫとを手で引きはがしたところ、画像形成層のレーザー照射部のみが転写シートから受像シートに転写されているのが確認された。上記と同様にしてレーザー熱転写シートＲ、Ｇ、Ｂ及びＫについて画像の転写を行い、受像シート上に画像（Ｒ，Ｇ，Ｂ，Ｋ）を形成し、カラーフィルターを得た。Ｋは２回の記録で膜厚２．５μｍを得た。
【０１５８】
比較例
実施例１において、レーザー熱転写シートＫの層厚をレーザー熱転写シートＢと同じにして、そのレーザー熱転写シートＫを１回の転写とした以外は実施例と同様に画像（Ｒ，Ｇ，Ｂ，Ｋ）を形成し、カラーフィルターを得た。
【０１５９】
実施例と比較例で得られたカラーフィルターを以下により評価し、表１に示した。
＜評価方法＞
【０１６０】
ａ．画質：エッジ部分の形状で判断する。
◎：端部が直線。角が９０度で破片等が無い。
○：端部にやや変形が見られるがほぼ直線で、破片等が無い。
△：端部に変形が見られ、角が丸くなる。
×：端部の変形が大きく、角が丸くなり、破片などが発生する。
【０１６１】
ｂ．濃度：画像（Ｒ，Ｇ，Ｂ，Ｋ）の透過濃度（マクベス濃度計ＴＤ９０４）を測定する。
◎：３．０以上
○：２．８〜３．０未満
△：２．６〜２．８未満
×：２．６未満
【０１６２】
ｃ．段差：Ｋ色とＢＧＲ画素との段差をαステップ厚み計で測定する。
◎：０．１μｍ未満
○：０．１μｍ〜０．２μｍ未満
△：０．２μｍ〜０．３μｍ未満
×：０．３μｍ以上
【０１６３】
【表１】
【０１６４】
実施例は画像（Ｒ，Ｇ，Ｂ，Ｋ）のエッジ形状、光学濃度及び段差について比較例より優れていることが分る。
【図面の簡単な説明】
【０１６５】
【図１】レーザーを用いた薄膜熱転写による多色画像形成の機構の概略を説明する図である。
【図２】レーザー熱転写用記録装置の構成例を示す図である。
【図３】カラーフィルターの画素の形成例を示す。
【符号の説明】
【０１６６】
１ 記録装置
２ 記録ヘッド
３ 副走査レール
４ 記録ドラム
５ 熱転写シートローディングユニット
６ 受像シートロール
７ 搬送ローラ
８ スクイーズローラー
９ カッター
１０ 熱転写シート
１０Ｒ、１０Ｇ、１０Ｂ 熱転写シートロール
１２ 支持体
１４ 光熱変換層
１６ 画像形成層
２０ 受像シート
２２ 受像シート用支持体
２４ 受像層
３０ 積層体
３１ 排出台
３２ 廃棄口
３３ 排出口
３４ エアー
３５ 廃棄箱
４１ カラーフィルター
４２ レッドフィルターの画素
４３ グリーンフィルターの画素
４４ ブルーフィルターの画素
４５ ブラックマトリックス
【技術分野】
【０００１】
本発明は、カラーフィルターの形成方法及びカラーフィルターに関する。本発明は、特にレーザー熱転写シートを用いた高解像度のカラーフィルター形成に関する。
【背景技術】
【０００２】
感光性転写材料を用いて液晶表示体等に使用するカラーフイルターを作成することが行われている。
カラーフイルターの作成原理は、感光性転写材料の多色画像形成に基づくものである。この感光性転写材料を用いた画像形成方法について説明する。
感光性樹脂層を加圧、加温下で基体上に貼り合わせ、その後仮支持体を剥がし、所定のマスク等（場合により、熱可塑性樹脂層、中間層）を介して露光し、次いで現像する。現像は公知の方法で溶剤もしくは水性の現像液、特にアルカリ水溶液に浸漬するか、スプレーからの現像液の噴霧を与えること、さらにブラシでのこすりまたは超音波を照射しつつ処理することで行なわれる。異なる色に着色した感光性樹脂層を有する感光性転写材料を用い、この工程を複数回繰り返せば多色画像を形成することができる。
また、近年ＯＡ化の進展に伴い、電子写真方式、インクジェット方式、感熱転写記録方式等の各種記録方式を利用した複写機やプリンタ等がそれぞれの用途に応じて用いられている。これらのうち、感熱転写記録方式は操作や保守が容易であること、装置の小型化、低コスト化が可能であること等の利点を有していることから、カラーフィルター形成材料への応用がなされてきつつある。
感熱転写記録方式では、例えば、最近の印刷前工程（プリプレス分野）における電子化システムの普及に伴い、デジタル信号から直接カラープルーフを作製する記録システムが開発されている。このような電子化システムは、特に高画質のカラープルーフを作製するのが目的であり、一般的には、１５０線／インチ以上の網点画像を再現する。デジタル信号から高画質のプルーフを記録するためには、デジタル信号により変調可能で、かつ記録光を細く絞り込むことが可能なレーザー光を記録ヘッドとして用いる。このため、レーザー光に対して高い記録感度を示し、かつ、高精細な網点を再現可能にする高解像力を示す記録材料の開発が必要となる。
【０００３】
レーザー光を利用した転写画像形成方法に用いられる記録材料としては、支持体上に、レーザー光を吸収して熱を発生する光熱変換層、及び顔料が熱溶融性のワックス、バインダー等の成分中に分散された画像形成層をこの順に有する熱溶融転写シート（特許文献１）が知られている。これらの記録材料を用いる画像形成方法では、光熱変換層のレーザー光照射領域で発生した熱によりその領域に対応する画像形成層が溶融し、転写シート上に積層配置された受像シート上に転写され、受像層上に転写画像が形成される。
【０００４】
また、特許文献２には、支持体上に、光熱変換物質を含む光熱変換層、非常に薄層（０．０３〜０．３μｍ）の熱剥離層、色材を含む画像形成層がこの順に設けられた熱転写シートが開示されている。この熱転写シートでは、レーザー光を照射されることによって、前記熱剥離層の介在により結合されている画像形成層と光熱変換層との間の結合力が、低減され、熱転写シート上に積層配置した受像シート上に、高精細な画像が形成される。前記熱転写シートを用いた画像形成方法は、所謂「アブレーション」を利用しており、具体的には、レーザー光の照射を受けた領域で、熱剥離層が一部分解し、気化するため、その領域での画像形成層と光熱変換層との間の接合力が弱まり、その領域の画像形成層が上に積層した受像シートに転写される現象を利用している。
【０００５】
これらの画像形成方法は、受像シート材料として受像層（接着層）を付設した印刷本紙
を用いることができること、色の異なる画像を次々と受像シート上に転写することによって多色画像が容易に得られること等の利点を有し、特にアブレーションを利用する画像形成方法は、高精細な画像が容易に得られるという利点を有し、カラープルーフ（ＤＤＣＰ：ダイレクト・ディジタル・カラープルーフ）、あるいは高精細なマスク画像を作製するのに有用である。
【０００６】
そして、上記ＤＤＣＰの技術で用いられるレーザー熱転写多色画像形成材料は、カラーフィルターの形成材料として有用である。
カラーフィルターは透明受像シート上に、Ｒ、Ｇ及びＢのストライプ状画像又はドット状画像、即ち画素をそれぞれ配置し、通常、それぞれの境界をブラックマトリックスで区分した構造である。
そして、画素やブラックマトリックスは、上記カラープルーフに比べて大きな光学濃度が必要であり、ひいては画素やブラックマトリックスの厚みも大きくしなければならない。
しかしながら、層厚を厚くするために熱転写シートの画像形成層を厚くすると画素の受像シートへの転写性が悪化し、画素のエッジ形状が悪化し、また画素とブラックマトリックス間で段差が生じる等の不具合があった。
【０００７】
【特許文献１】特開平５−５８０４５号公報
【特許文献２】特開平６−２１９０５２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、エッジ形状が良好で段差のない、しかも高光学濃度であるカラーフィルターを提供できるカラーフィルター形成方法及びそれにより得られるカラーフィルターを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
即ち、前記課題を解決するための手段は、以下の通りである。
（１）支持体上に少なくとも光熱変換層、レッド（Ｒ）、グリーン（Ｇ）、ブルー（Ｂ）またはブラック（Ｋ）の画像形成層を有する４種のレーザー熱転写シートを受像シートと重ねあわせ熱転写シート側からレーザー光を像様に照射して受像シート上に画像形成層を転写してＲ、Ｇ、Ｂ及びＫからなる画像を形成する方法であって、該４種のレーザー熱転写シートの少なくとも１種を２回以上転写することを特徴とするカラーフィルターの形成方法。
（２）Ｋの画像形成層を有するレーザー熱転写シートの画像形成層の転写を最初と最後に行うことを特徴とする上記（１）記載のカラーフィルターの形成方法。
（３）画像形成層の層厚が０．１〜５μｍであることを特徴とする上記（１）または（２）記載のカラーフィルターの形成方法。
（４）上記（１）〜（３）のいずれか１項に記載のカラーフィルターの形成方法により製造されたカラーフィルター。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、レーザー熱転写シートを用いるため、大サイズ（Ａ２／Ｂ２）のカラーフィルターを安価かつ精度よく提供できる。また、異なる温湿度条件下において、マルチビーム２次元配列であるレーザー光により、記録した場合も、画像（Ｒ，Ｇ，Ｂ，Ｋ）が良好であり、高い光学濃度でエッジ形状の良好な段差のない画像（Ｒ，Ｇ，Ｂ，Ｋ）を有するカラーフィルターを提供できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明のカラーフィルター形成方法は、熱転写シート側からレーザー光を画像形成層に像様に照射して画像を受像シート上に転写する工程を、レッド（Ｒ）、グリーン（Ｇ）、ブルー（Ｂ）またはブラック（Ｋ）の画像形成層を有する４種のレーザー熱転写シートの少なくとも１種を２回以上用いて行うことを特徴とする。
本発明では、上記の方法にて受像シート上にＲ、Ｇ、Ｂ及びＫからなる画像を形成する。ここで、Ｒ、Ｇ、Ｂ及びＫからなる画像とは、カラーフィルターのブラックマトリックスの間にレッドフィルターの画素（Ｒ）、グリーンフィルターの画素（Ｇ）及びブルーフィルターの画素（Ｂ）が埋め尽くされた、それら画素及びブラックマトリックスの集合を意味し、画像（Ｒ，Ｇ，Ｂ，Ｋ）と記す。また、画素の集合を画素（Ｒ，Ｇ，Ｂ）と記す。
カラーフィルターの画像（Ｒ，Ｇ，Ｂ，Ｋ）としては、例えば、図3に示すようなブラックマトリックスと画素（Ｒ，Ｇ，Ｂ）の配置が挙げられるが、これに限定されることはなく任意である。画素（Ｒ）、画素（Ｇ）、画素（Ｂ）のサイズは、例えば、図中、ａが１００〜３００μｍ、ｂが３００μｍ程度、ｃのブラックマトリックスの線幅が数μｍ〜２０μｍ程度が挙げられるが、適宜変更可能である。
カラーフィルターは、上記のように画素（Ｒ，Ｇ，Ｂ）とブラックマトリックスの間は隙間なく受像シート上に形成されてなければならない。
本発明では比較的薄めの画像形成層を有する４種のレーザー熱転写シートの少なくとも１種を複数回転写することにより、高精度で画像（Ｒ，Ｇ，Ｂ，Ｋ）を形成することができる。
上記のようにブラックマトリックスは画素（Ｒ，Ｇ，Ｂ）が形成された隙間もしくはその逆の順序で作製されるが、レーザー熱転写シートを用いる場合は、後者を先にした方が転写性を確保する上で有利であり、最後にＫのレーザー熱転写シートにより再度転写することが好ましい。
【００１２】
この画像（Ｒ，Ｇ，Ｂ，Ｋ）を形成する方法は、特に制限はないが、以下の方法が例示される。
初めに厚みＫ１の熱転写シートを用いてブラックマトリックスを形成し、次いでそのブラックマトリックスの厚みより大きな厚みの画像形成層を有するＲ２、Ｇ２及びＢ２の各々の熱転写シートを用いて順次転写し、画像（Ｒ２，Ｇ２，Ｂ２，Ｋ１）を形成し、この画像（Ｒ２，Ｇ２，Ｂ２，Ｋ１）上に厚みが画素（Ｒ２，Ｇ２，Ｂ２）と同じとなるようにＫの画像形成層厚みとした熱転写シートを用いて転写してフラットな画像（Ｒ２，Ｇ２，Ｂ２，Ｋ２）を形成することができる。
あるいは、初めに厚みＫ１の熱転写シートを用いてブラックマトリックスを形成し、次いでそのブラックマトリックスの厚みと同じ厚みの画像形成層を有するＲ１、Ｇ１及びＢ１の各々の熱転写シートを用いて順次転写し、画像（Ｒ１，Ｇ１，Ｂ１，Ｋ１）を形成し、この画像（Ｒ１，Ｇ１，Ｂ１，Ｋ１）のブラックマトリックス上に厚みＫ１の熱転写シートを用いてブラックマトリックスを積層形成し、次いでそのブラックマトリックスの厚みと同じ厚みの画像形成層を有するＲ１、Ｇ１及びＢ１の各々の熱転写シートを用いて順次転写しフラットな画像（Ｒ２，Ｇ２，Ｂ２，Ｋ２）を形成することができる。
上記方法において４種のレーザー熱転写シートの転写の順序は適宜変更可能である。
【００１３】
本発明法では、比較的薄めの画像形成層を有した熱転写シートを用いることができるので、レーザー照射対応部の画像形成層が切れよく破断して形成された画素及び／又はブラックマトリックスを積層することによりエッジ形状を直角に形成することができると共に高い光学濃度を有したしかも段差のない画像（Ｒ，Ｇ，Ｂ，Ｋ）のカラーフィルターを形成することができる。
【００１４】
本発明に用いるレーザー熱転写シートは、シャープな網点による熱転写画像を実現し、B2サイス゛記録（５１５ｍｍ×７２８ｍｍ、ただし、B2サイス゛は５４３ｍｍ×７６５ｍｍ）が可能であるシステムに有効かつ好適である。
この熱転写画像は2400〜2540dpiの解像度で印刷線数に応じた網点画像とすることができる。1つ1つの網点はにじみ・欠けがほとんどなく形状が非常にシャープであるため、ハイライトからシャドーまでの高範囲の網点をクリアーに形成することができる。その結果、イメージセッターやCTPセッターと同じ解像度で高品位な網点出力が可能であり、設定値との近似性の良い網点を再現することができると共に該網点を画像（Ｒ，Ｇ，Ｂ，Ｋ）の構成要素に対応させるものである。
【００１５】
また、この熱転写画像は、網点形状がシャープであるためレーザービームに対応した網点、ひいては画素を忠実に再現でき、また記録特性の環境温湿度依存性が非常に小さいため、幅広い温湿度環境下で色相・濃度とも安定した繰り返し再現性を得ることができる。
この熱転写画像は、繰り返し再現性が良好なため高精度のCMS(カラーマネージメントシステム)を実現できる。
【００１６】
また、この熱転写画像は、ドット形状がシャープなので、画素がきれよく再現できる。レーザー光により発生した熱が、面方向に拡散ぜずに転写界面まで伝えられ、加熱部／非加熱部の界面で画像形成層がシャープに破断する。このために、熱転写シートにおける光熱変換層の薄膜化と画像形成層の力学特性を制御する。
ところで、シミュレーションでは、光熱変換層は瞬間的に約700℃に達すると推定され、膜が薄いと変形や破壊がおこりやすい。変形・破壊が起こると光熱変換層が転写層とともに受像シート上に転写したり、転写像が不均一になるという実害を生じる。一方、所定の温度を得るには膜中に光熱変換物質を高濃度に存在させねばならず、色素の析出や隣接層への移行といった問題も発生する。
このため、光熱変換特性の優れた赤外吸収色素及びポリイミド系などの耐熱性バインダーを選定することにより、光熱変換層を約0.5μｍ以下に薄膜化することが好ましい。
【００１７】
また、一般的には、光熱変換層の変形が起こったり、またはそのものが高熱により変形すると、受像層に転写した画像形成層はレーザー光の副走査パターンに対応した厚みムラを生じ、そのため画像（Ｒ，Ｇ，Ｂ，Ｋ）が不均一になり見かけの転写濃度が低下する。この傾向は画像形成層の厚みが薄いほど顕著である。一方、画像形成層の厚みが厚いとドットのシャープさが損なわれかつ感度も低下する。
この相反する性能を両立させるために、ワックス等の低融点物質を画像形成層に添加することより転写ムラを改良することが好ましい。また、バインダーの代わりに無機微粒子を添加することにより膜厚を適正に上げることで、加熱部／非加熱部の界面で画像形成層がシャープに破断するようにし、ドットのシャープさ・感度を保ちつつ転写ムラを改良することができる。
【００１８】
また、一般にワックス等の低融点物質は、画像形成層表面に滲み出たり、結晶化する傾向があり、画質や熱転写シートの経時安定性に問題を生じる場合がある。
この問題に対処するためには、画像形成層のポリマーとのSp値差が小さい低融点物質を使用することが好ましく、ポリマーとの相溶性を上げ、低融点物質の画像形成層からの分離を防止することができる。また、構造の異なる数種類の低融点物質を混合することで共融化させ結晶化を防止することも好ましい。その結果、ドット形状がシャープでかつむらの少ない画像（Ｒ，Ｇ，Ｂ，Ｋ）が得られる。
また、一般に、熱転写シートの塗布層が吸湿することで層の力学物性と熱物性が変化し、記録環境の湿度依存性が生じる。
この温湿度依存性を少なくするためは、光熱変換層の色素/バインダー系、および画像形成層のバインダー系を有機溶剤系にすることが好ましい。
また、画素が熱転写される受像シートとしては、シランカップリング剤で処理した後にポリビニルブチラールを塗布して膜を形成したものが好ましい。この膜の吸水性を小さく
するためにポリビニルブチラールにポリマー疎水化技術を導入する方法がある。ポリマー疎水化技術としては、特開平８−２３８８５８号公報に記載のようにヒドロキシル基を疎水基と反応させたり、２つ以上のヒドロキシル基を硬膜剤で架橋するなどが挙げられる。
【００１９】
また、通常、レーザー露光による印画時に画像形成層にも約500℃以上の熱がかかり、従来使用していた顔料では熱分解してしまうものがあったが、耐熱性の高い顔料を画像形成層に採用することによりこれを防止することができる。
そして、印画時の高熱により、赤外吸収色素が光熱変換層から画像形成層に移行すると、色相が変化してしまうのを防止するために、前述したように保持力の強い赤外吸収色素/バインダーの組み合わせで光熱変換層を設計することが好ましい。
一般に、高速印画ではエネルギー不足となり特にレーザー副走査の間隔に対応する隙間が発生する。前述したように光熱変換層の色素高濃度化および光熱変換層・画像形成層の薄膜化は、熱の発生/伝達の効率を上げることができる。さらに、加熱時に画像形成層がわずかに流動し隙間を埋める効果と受像シート上の膜との接着性をあげる目的で、画像形成層へ低融点物質を添加することが好ましい。また、受像シート上の膜と画像形成層との接着性を上げ、転写した画像（Ｒ，Ｇ，Ｂ，Ｋ）の強度を十分持たせるために、膜のバインダーとして例えば、上述したように画像形成層と同じ樹脂を採用することが出来る。
【００２０】
受像シートと熱転写シートは、真空密着によりレーザー記録装置に保持されることが好ましい。この真空密着は両者の接着力制御により画像を形成しているため受像シートの受像面と熱転写シートの画像形成層面のクリアランスに画像転写挙動が非常に敏感なので重要である。ゴミ等異物のきっかけで材料間のクリアランスが広がってしまうと画像欠陥や画像転写ムラが生じてしまう。
このような画像欠陥や画像転写ムラを防止するには、熱転写シートに均一な凹凸をつけることで、エアーのとおりをよくし均一なクリアランスを得ることが好ましい。
【００２１】
熱転写シートに凹凸をつける方法としては、一般にエンボス処理等の後処理、塗布層へのマット剤添加があるが、製造工程簡略化、材料の経時安定化のためにマット剤添加が好ましい。マット剤は塗布層厚みより大きいものが必要であり、マット剤を画像形成層に添加するとマット剤の存在する部分の画像が欠落するという問題が発生するので、最適な粒径のマット剤を光熱変換層に添加することが好ましく、これにより画像形成層そのものはほぼ均一な厚みとなり、欠陥のない画像を受像シート上に得ることができる。
【００２２】
これまで述べたようなシャープなドットを確実に再現するため、レーザー熱転写シートが適用される記録装置側も高精度な設計が要求される。従来のレーザー熱転写用記録装置と基本的構成は同様である。この従来の構成はハイパワーの複数のレーザーを備えた記録ヘッドが、固定された熱転写シートと受像シートにレーザーを照射して記録する、いわゆるヒートモードの記録システムである。その中で、以下の態様が好ましい構成である。
熱転写シート及び受像シートの供給は、全自動ロール供給とする。受像シート及び熱転写シートの記録装置への固定は真空吸着とする。記録装置には多数の真空吸着孔を形成し、受像シート下をブロアや減圧ポンプなどにより減圧にすることによりシートが受像シートに吸着される。受像シートに熱転写シートが吸着されるために、熱転写シートのサイズを受像シートより大きくする。
【００２３】
本装置では、B2サイズという大面積のシートを何枚も排出台上に重ねて集積できるものとする。そのためにエアーを両シートの間に噴出して後から排出されるシートを浮き上がらせる方法を採用するものとする。
本装置の構成例を図２に示す。
以上のような本装置での熱転写シートによるシーケンスを説明する。
１）記録装置１の記録ヘッド２の副走査軸が副走査レール３により、また記録ドラム４の
主走査回転軸並びに熱転写シートローディングユニット５が原点に復帰する。
２）受像シートロール６が搬送ローラ７によってほどかれて記録ドラム４上に受像シート先端が記録ドラムに設けられた吸引孔を介して真空吸引されて固定される。
３）記録ドラム４上にスクイーズローラー８が降りてきて、受像シートを抑えつけながら、ドラムの回転により受像シートがさらに規定量搬送されたところで停止しカッター９によって規定長に切断される。
４）更に記録ドラム４が１周して受像シートのローディングが終了する。
５）次に受像シートと同様のシーケンスで、１色目―黒―の熱転写シートＫが熱転写シートロール１０Ｋから繰り出され、切断されてローディングされる。
６）次に記録ドラム４が高速回転を始め、副走査レール３上の記録ヘッド２が動き始め、記録開始位置に到達したところで記録画像信号に従って記録ヘッド２により記録レーザーが記録ドラム４上に照射される。記録終了位置で照射を終了し、副走査レール動作、ドラム回転が停止する。副走査レール上の記録ヘッドを原点に戻す。
７）記録ドラム上に受像シートを残したまま、熱転写シートＫだけを剥がしとる。そのため、熱転写シートＫの先端を爪でひっかけて排出方向に引っ張り出して、廃棄口３２から廃棄箱３５へ廃棄する。
８）５）〜７）を残りの３色分及びＫ色を繰り返す。記録順序は黒の次は、レッド、グリーン、ブルー、ブラックの順序である。即ち、２色目―レッド―の熱転写シートＲが熱転写シートロール１０Ｒから、３色目―グリーン―の熱転写シートＧが熱転写シートロール１０Ｇ、４色目―ブルー―の熱転写シートＢが熱転写シートロール１０Ｂ及びブラックの熱転写シートＫが熱転写シートロール１０Ｋから順次繰り出される。
９）８）工程が完了すると、最後に記録済みの受像シートを排出台３１まで排出する。ドラムから剥がしとる方法は７）の熱転写シートと同じであるが、熱転写シートと違い廃棄しないので、廃棄口３２まで進んだところでスイッチバックによって排出台に戻す。排出台に排出される際には、排出口３３の下からエアー３４を噴出して複数枚の集積を可能にしている。
【００２４】
上記熱転写シートロール及び受像シートロールの供給部位又は搬送部位の何れかの搬送ローラ７に、表面に粘着材料が配設された粘着ロールを用いることが好ましい。
【００２５】
粘着ロールを設けることにより、熱転写シート及び受像シートの表面をクリーニングすることができる。
【００２６】
粘着ロールの表面に配設される粘着材料としては、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−エチルアクリレート共重合体、ポリオレフィン樹脂、ポリブタジエン樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体（ＳＢＲ）、スチレン−エチレン−ブテン−スチレン共重合体（ＳＥＢＳ）、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体（ＮＢＲ）、ポリイソプレン樹脂（ＩＲ）、スチレン−イソプレン共重合体（ＳＩＳ）、アクリル酸エステル共重合体、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂、ブチルゴム、ポリノルボルネン等が挙げられる。
【００２７】
粘着ロールは熱転写シート及び受像シートの表面と接触することにより、その表面をクリーニングすることができ、接触圧は接触していれば格別限定されない。
【００２８】
熱転写シートの画像形成層表面の表面粗さRzとその裏面層表面の表面粗さRzの差の絶対値が3.0μｍ以下であり、受像シートの表面粗さRzとその裏面層表面の表面粗さRzの差の絶対値が3.0μｍ以下であることが好ましい。このような構成により、上記のクリーニング手段と相俟って画像欠陥を防止でき、搬送ジャムをなくし、更にドットゲイン安定性を向上させることができる。
【００２９】
本明細書で、表面粗さRzというのは、JISのRz（最大高さ）に相当する十点平均面粗さのことをいい、粗さの曲面から基準面積分だけ抜き取った部分の平均面を基準面として、最高から５番目までの山の標高の平均値と最深から５番目までの谷底の深さの平均値との距離を入力換算したものである。測定には東京精密(株)製の触針式の3次元粗さ計（サーフコム570A-3DF）を用いる。測定方向は縦方向とし、カットオフ値は0.08mm、測定面積は0.6mm×0.4mm、送りピッチは0.005mm、測定スピードは0.12mm/sである。
【００３０】
上記の熱転写シートの画像形成層表面の表面粗さRzとその裏面層表面の表面粗さRzの差の絶対値は1.0μｍ以下であり、また受像シートの表面粗さRzとその裏面層表面の表面粗さRzの差の絶対値が1.0μｍ以下であることが上記の効果をさらに向上させる観点から好ましい。
【００３１】
更に、別の態様としては、熱転写シートの画像形成層表面とその裏面層表面の表面粗さ及び又は受像シートの表裏面の表面粗さRzが2〜30μmであることが好ましい。このような構成によって、上記のクリーニング手段と相俟って画像欠陥を防止でき、搬送ジャムをなくし、更にドットゲイン安定性を向上させる。
【００３２】
また熱転写シートの画像形成層の光沢度は80〜99であることも好ましい。
【００３３】
光沢度は、画像形成層表面の平滑性に大きく依存し、画像形成層膜厚の均一性を左右し得る。光沢度が高い方が画像形成層として均一で高精細画像への用途により適しているが、平滑性が高いと搬送時の抵抗はより大きくなり、両者がトレード・オフの関係である。光沢度が80〜99の範囲であると、両者の両立が可能でバランスが取れる。
【００３４】
粘着ロールに使用する粘着性を有する素材のビッカース硬さHvは50kg/mm2（≒490MPa）以下であることが、異物であるゴミを十分に取り除き、画像欠陥を抑制可能であることから好ましい。
【００３５】
ビッカース硬さというのは、対面角が１３６度の正四角錐形のダイヤモンド圧子に静荷重をかけて硬さを測定した硬さであり、ビッカース硬さHvは以下の式で求められる。
【００３６】
硬さHv＝１．８５４Ｐ／d2（kg/mm2）≒１８．１６９２MPa
ここでP:荷重の大きさ（Kg）、d：くぼみの正方形の対角線長さ（mm）
【００３７】
また本発明においては、上記の粘着ロールに使用する粘着性を有する素材の20℃における弾性率が200kg/cm2（≒19.6MPa）以下であることが、上記と同様に異物であるゴミを十分に取り除き、画像欠陥を抑制可能であることから好ましい。
以上、アウタードラム方式を中心に説明したが、インナードラム方式、フラットベット方式を用いてもよく、受像シートとしてガラス等の剛体を用いる場合はフラットベット方式が用いられる。
【００３８】
次に、レーザーを用いた薄膜熱転写による多色画像形成の機構の概略を図１を用いて説明する。
熱転写シート１０のブラック（Ｋ）、レッド（Ｒ）、グリーン（Ｇ）またはブルー（Ｂ）の顔料を含む画像形成層１６の表面に、受像シート２０を積層した画像形成用積層体３０を用意する。熱転写シート１０は、支持体１２と、その上に、光熱変換層１４、及び更にその上に、画像形成層１６を有し、受像シート２０は、支持体２２と、その上に、受像層２４を有し、熱転写シート１０の画像形成層１６の表面には、受像層２４が接触するように積層される（図１（ａ））。その積層体３０の熱転写シート１０の支持体１２側から、レーザー光を画像様に時系列的に照射すると、熱転写シート１０の光熱変換層１４のレーザー光被照射領域が発熱し、画像形成層１６との密着力が低下する（図１（ｂ））。その後、受像シート２０と熱転写シート１０とを剥離すると、画像形成層１６のレーザー光被照射領域１６'が、受像シート２０の受像層２４上に転写される（図１（ｃ））。
【００３９】
光照射に用いられるレーザー光は、マルチビーム光であることが好ましく、特にマルチビーム２次元配列であることが好ましい。マルチビーム２次元配列とは、レーザー照射によって記録する際に、複数個のレーザービームを使用し、これらのレーザービームのスポット配列が、主走査方向に沿って複数列、副走査方向に沿って複数行からなる２次元平面配列をしていることをいう。
マルチビーム２次元配列であるレーザー光を使用することにより、レーザー記録に要する時間を短縮することができる。
【００４０】
使用されるレーザー光は、マルチビームであれば特に制限なく使用することができ、アルゴンイオンレーザー光、ヘリウムネオンレーザー光、ヘリウムカドミウムレーザー光等のガスレーザー光、ＹＡＧレーザー光等の固体レーザー光、半導体レーザー光、色素レーザー光、エキシマレーザー光等の直接的なレーザー光が利用される。あるいは、これらのレーザー光を二次高調波素子を通して、半分の波長に変換した光等も用いることができる。多色画像形成方法においては、出力パワーや変調のし易さ等を考慮すると、半導体レーザー光を用いることが好ましい。多色画像形成方法では、レーザー光は、光熱変換層上でのビーム径が５〜５０μｍ（特に６〜３０μｍ）の範囲となるような条件で照射することが好ましく、また走査速度は１ｍ／秒以上（特に３ｍ／秒以上）とすることが好ましい。
【００４１】
黒、レッド、グリーン、ブルーの各熱転写シートにおける画像形成層の層厚が、好ましくは０．１〜５μｍであり、更に好ましくは０．３〜４μｍ、特に好ましくは０．５〜３μｍである。
前記各色の熱転写シートにおける画像形成層の層厚が０．１μｍ未満であると、レーザー記録時に転写ムラによる濃度低下が生じることがあり、一方、５μｍを超えると転写感度の低下又は解像力の悪化を生じることがある。
【００４２】
画像（Ｒ，Ｇ，Ｂ，Ｋ）を形成する方法としては、前述したように前記熱転写シートを用いて、同一の受像シート上に画像（Ｒ，Ｇ，Ｂ，Ｋ）を形成してもよく、複数の受像シート上に一旦画像を形成した後、他の基板へ再転写することにより、画像（Ｒ，Ｇ，Ｂ，Ｋ）を形成してもよい。
また、形成した画像（Ｒ，Ｇ，Ｂ，Ｋ）上に更に透明保護層を施しても良い。
【００４３】
レーザー光照射を用いる熱転写記録は、レーザービームを熱に変換しその熱エネルギーを利用して顔料を含む画像形成層を受像シートに転写し、受像シート上に画像を形成し得るものであれば、転写時の顔料、色素乃至画像形成層の状態変化は、特に問わず、固体状態、軟化状態、液体状態、気体状態のいずれの状態をも包含するが、好ましくは固体乃至軟化状態である。レーザー光照射を用いる熱転写記録は、例えば、従来から知られる溶融型転写、アブレーションによる転写、昇華型転写等も包含される。
中でも前述の薄膜転写型、溶融・アブレーション型は良好な色相の画像を作成するという点で好ましい。
【００４４】
上記４種のレーザー熱転写シートを用いてカラーフィルターの画像（Ｒ，Ｇ，Ｂ，Ｋ）を製版システムを適用して印刷物として形成する場合には、PDシステムが適用できる。
システムの具体的接続例を以下に挙げる。
製版システム（例えば、富士写真フィルム社製Celebra）からの印刷物のプルーフをとる場合、システム接続としては以下のようになる。製版システムにCTP（Computer To Plate）システムを接続する。これで出力した印刷版を印刷機にかけることによって最終印刷物が得られる。製版システムに多色画像として上記記録装置を接続するが、その間に色や網点を印刷物に近づけるためのプルーフドライブソフトウェアとしてPDシステム（登録商標）を接続する。
製版システムでラスターデータに変換されたコントーン（連続調）データは、網点用の２値データに変換されてCTPシステムに出力され、最終的に印刷される。一方、同じコントーンデータはPDシステムにも出力される。PDシステムは受け取ったデータを４次元（Ｒ、Ｂ、Ｇ，Ｋ）のテーブルによって前記印刷物に色が一致するように変換する。そして最後に前記印刷物の網点と一致するように網点用の２値データに変換し、レーザー熱転写シートを保持した記録装置に出力し、受像シート上に画像（Ｒ，Ｇ，Ｂ，Ｋ）からなるフィルターが形成される。
前記４次元テーブルは予め実験的に作成しておき、システム内に保存しておく。作成のための実験とは次のようなものである。重要色データを、CTPシステム経由で印刷した画像と、PDシステム経由で記録装置で出力した画像を用意し、その測色値を比較してその差が最小になるようにテーブルを作成する。
【００４５】
以下に、上記システムの記録装置に好適に用いられる熱転写シート及び受像シートについて説明する。
［熱転写シート］
熱転写シートは、支持体上に、少なくとも光熱変換層及び画像形成層を有し、更に必要に応じて、その他の層を有してなる。
【００４６】
（支持体）
熱転写シートの支持体の材料には特に限定はなく、各種の支持体材料を目的に応じて用いることができる。支持体は剛性を有し、寸法安定性が良く、画像形成の際の熱に耐えるものが好ましい。支持体材料の好ましい例としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン−２，６−ナフタレート、ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、スチレン−アクリロニトリル共重合体、ポリアミド（芳香族または脂肪族）、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン等の合成樹脂材料を挙げることができる。中でも、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートやポリエーテルスルホンが、機械的強度や熱に対する寸法安定性を考慮すると好ましい。尚、レーザー記録を利用したカラープルーフの作製に用いる場合には、熱転写シートの支持体はレーザー光を透過させる透明な合成樹脂材料から形成するのが好ましい。支持体の厚みは２５〜１３０μｍであることが好ましく、５０〜１２０μｍであることが特に好ましい。画像形成層側の支持体の中心線平均表面粗さＲａ（表面粗さ測定機（Ｓｕｒｆｃｏｍ，東京精機（株）製）等を用いてＪＩＳ Ｂ０６０１に基づき測定）は０．１μｍ未満であることが好ましい。支持体の長手方向のヤング率は２００〜１２００Ｋｇ／ｍｍ2（≒２〜１２ＧＰａ）が好ましく、幅方向のヤング率は２５０〜１６００Ｋｇ／ｍｍ2（≒２．５〜１６ＧＰａ）であることが好ましい。支持体の長手方向のＦ−５値は、好ましくは５〜５０Ｋｇ／ｍｍ2（≒４９〜４９０ＭＰａ）、支持体幅方向のＦ−５値は、好ましくは３〜３０Ｋｇ／ｍｍ2 （≒２９．４〜２９４ＭＰａ）であり、支持体長手方向のＦ−５値が支持体幅方向のＦ−５値より高いのが一般的であるが、特に幅方向の強度を高くする必要があるときはその限りではない。また、支持体の長手方向および幅方向の１００℃３０分での熱収縮率は好ましくは３％以下、さらに好ましくは１．５％以下、８０℃３０分での熱収縮率は好ましくは１％以下、さらに好ましくは０．５％以下である。破断強度は両方向とも５〜１００Ｋｇ／ｍｍ2（≒４９〜９８０ＭＰａ）、弾性率は１００〜２０００Ｋｇ／ｍｍ2（≒０．９８〜１９．６ＧＰａ）が好ましい。
【００４７】
熱転写シートの支持体には、その上に設けられる光熱変換層との密着性を向上させるために、表面活性化処理及び／又は一層又は二層以上の下塗層の付設を行ってもよい。表面
活性化処理の例としては、グロー放電処理、コロナ放電処理等を挙げることができる。下塗層の材料としては、支持体と光熱変換層の両表面に高い接着性を示し、かつ熱伝導性が小さく、また耐熱性に優れたものであることが好ましい。そのような下塗層の材料の例としては、スチレン、スチレン−ブタジエン共重合体、ゼラチン等を挙げることができる。下塗層全体の厚さは通常０．０１〜２μｍである。また、熱転写シートの光熱変換層付設側とは反対側の表面には、必要に応じて、反射防止層や帯電防止層等の各種の機能層の付設、あるいは表面処理を行うこともできる。
【００４８】
（バック層）
熱転写シートの光熱変換層、画像形成層の反対面にバック層を設けることができる。バック層に使用される帯電防止剤としては、ポリオキシエチレンアルキルアミン、グリセリン脂肪酸エステル等の非イオン系界面活性剤、第４級アンモニウム塩等のカチオン系界面活性剤、アルキルホスフェート等のアニオン系界面活性剤、両性界面活性剤、導電性樹脂等の化合物が使用できる。
【００４９】
また、導電性微粒子を帯電防止剤として用いることもできる。このような導電性微粒子としては、例えば、ＺｎＯ、ＴｉＯ2 、ＳｎＯ2 、Ａｌ2Ｏ3 、Ｉｎ2Ｏ3 、ＭｇＯ、ＢａＯ、ＣｏＯ、ＣｕＯ、Ｃｕ2Ｏ、ＣａＯ、ＳｒＯ、ＢａＯ2、ＰｂＯ、ＰｂＯ2 、ＭｎＯ3、ＭｏＯ3 、ＳｉＯ2 、ＺｒＯ2 、Ａｇ2Ｏ、Ｙ2Ｏ3、Ｂｉ2Ｏ3、Ｔｉ2Ｏ3 、Ｓｂ2Ｏ3 、Ｓｂ2Ｏ5 、Ｋ2Ｔｉ6Ｏ13、ＮａＣａＰ2Ｏ18、ＭｇＢ2Ｏ5等の酸化物；ＣｕＳ、ＺｎＳ等の硫化物；ＳｉＣ、ＴｉＣ、ＺｒＣ、ＶＣ、ＮｂＣ、ＭｏＣ、ＷＣ等の炭化物；Ｓｉ3Ｎ4、ＴｉＮ、ＺｒＮ、ＶＮ、ＮｂＮ、Ｃｒ2Ｎ等の窒化物；ＴｉＢ2 、ＺｒＢ2、ＮｂＢ2
、ＴａＢ2、ＣｒＢ、ＭｏＢ、ＷＢ、ＬａＢ5 等の硼化物；ＴｉＳｉ2 、ＺｒＳｉ2 、ＮｂＳｉ2、ＴａＳｉ2 、ＣｒＳｉ2 、ＭｏＳｉ2 、ＷＳｉ2 等の珪化物；ＢａＣＯ3 、ＣａＣＯ3、ＳｒＣＯ3 、ＢａＳＯ4 、ＣａＳＯ4 等の金属塩；ＳｉＮ4 −ＳｉＣ、９Ａｌ2Ｏ3 −２Ｂ2Ｏ3 等の複合体が挙げられ、これら１種を単独で又は２種以上を併用してもよい。これらのうち、ＳｎＯ2 、ＺｎＯ、Ａｌ2Ｏ3 、ＴｉＯ2、Ｉｎ2Ｏ3 、ＭｇＯ、ＢａＯ及びＭｏＯ3が好ましく、ＳｎＯ2 、ＺｎＯ、Ｉｎ2Ｏ3及びＴｉＯ2 がさらに好ましく、ＳｎＯ2 が特に好ましい。
【００５０】
なお、バック層に用いる帯電防止剤はレーザー光を透過できるように実質的に透明であることが好ましい。
【００５１】
導電性金属酸化物を帯電防止剤として使用する場合には、その粒子径は光散乱をできるだけ小さくするために小さい程好ましいが、粒子とバインダーの屈折率の比をパラメータとして使用して決定されるべきものであり、ミー（Ｍｉｅ）の理論を用いて求めることができる。一般に平均粒子径が０．００１〜０．５μｍの範囲であり、０．００３〜０．２μｍの範囲が好ましい。ここでいう、平均粒子径とは、導電性金属酸化物の一次粒子径だけでなく高次構造の粒子径も含んだ値である。
【００５２】
バック層には帯電防止剤の他に、界面活性剤、滑り剤及びマット剤等の各種添加剤やバインダーを添加することができる。
【００５３】
バック層の形成に使用されるバインダーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル等のアクリル酸系モノマーの単独重合体及び共重合体、ニトロセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、セルロースアセテートのようなセルロース系ポリマー、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、塩化ビニル系共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルピロリドン、ポリビニルブチラール、ポリビニルアルコールのようなビニル系ポリマー及びビニル化合物の共重合体、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアミドのような縮合系ポリマー、ブタジエン−スチレン共重合体のようなゴム系熱可塑性ポリマー、エポキシ化合物のような光重合性若しくは熱重合性化合物を重合、架橋させたポリマー、メラミン化合物等を挙げることができる。
【００５４】
（光熱変換層）
光熱変換層は、光熱変換物質、バインダー、及び必要に応じてマット剤を含有し、更に必要に応じて、その他の成分を含有する。
光熱変換物質は、照射される光エネルギーを熱エネルギーに変換する機能を有する物質である。一般的には、レーザー光を吸収することのできる色素（顔料を含む。以下、同様である。）である。赤外線レーザーにより画像記録を行う場合は、光熱変換物質としては、赤外線吸収色素を用いるのが好ましい。前記色素の例としては、カーボンブラック等の黒色顔料、フタロシアニン、ナフタロシアニン等の可視から近赤外域に吸収を有する大環状化合物の顔料、光ディスク等の高密度レーザー記録のレーザー吸収材料として使用される有機染料（インドレニン染料等のシアニン染料、アントラキノン系染料、アズレン系色素、フタロシアニン系染料）、及びジチオールニッケル錯体等の有機金属化合物色素を挙げることができる。中でも、シアニン系色素は、赤外線領域の光に対して、高い吸光係数を示すので、光熱変換物質として使用すると、光熱変換層を薄層化することができ、その結果、熱転写シートの記録感度をより向上させることができるので好ましい。
光熱変換物質としては、色素以外にも、黒化銀等の粒子状の金属材料等、無機材料を用いることもできる。
【００５５】
光熱変換層に含有されるバインダーとしては、支持体上に層を形成し得る強度を少なくとも有し、高い熱伝導率を有する樹脂が好ましい。更に、画像記録の際に、光熱変換物質から生じる熱によっても分解しない、耐熱性を有する樹脂であると、高エネルギーの光照射を行っても、光照射後の光熱変換層の表面の平滑性を維持できるので好ましい。具体的には、熱分解温度（ＴＧＡ法（熱質量分析法）で１０℃／分の昇温速度で、空気気流中で５％質量減少する温度）が４００℃以上の樹脂が好ましく、前記熱分解温度が５００℃以上の樹脂がより好ましい。また、バインダーは、２００〜４００℃のガラス転移温度を有するのが好ましく、２５０〜３５０℃のガラス転移温度を有するのがより好ましい。ガラス転移温度が２００℃より低いと、形成される画像にカブリが発生する場合があり、４００℃より高いと、樹脂の溶解性が低下し、生産効率が低下する場合がある。
尚、光熱変換層のバインダーの耐熱性（例えば、熱変形温度や熱分解温度）は、光熱変換層上に設けられる他の層に使用される材料と比較して、より高いのが好ましい。
【００５６】
具体的には、ポリメタクリル酸メチル等のアクリル酸系樹脂、ポリカーボネート、ポリスチレン、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、ポリビニルアルコール等のビニル系樹脂、ポリビニルブチラール、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、ポリアミド、ポリイミド、ポリエーテルイミド、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、アラミド、ポリウレタン、エポキシ樹脂、尿素／メラミン樹脂等が挙げられる。これらの中でも、ポリイミド樹脂が好ましい。
【００５７】
特に、下記一般式（Ｉ）〜（VII）で表されるポリイミド樹脂は、有機溶媒に可溶であり、これらのポリイミド樹脂を使用すると、熱転写シートの生産性が向上するので好ましい。また、光熱変換層用塗布液の粘度安定性、長期保存性、耐湿性が向上する点でも好ましい。
【００５８】
【化１】
【００５９】
前記一般式（Ｉ）及び（II）中、Ａｒ1は、下記構造式（１）〜（３）で表される芳香族基を示し、ｎは、１０〜１００の整数を示す。
【００６０】
【化２】
【００６１】
【化３】
【００６２】
前記一般式（III）及び（IV）中、Ａｒ2は、下記構造式（４）〜（７）で表される芳香族基を示し、ｎは、１０〜１００の整数を示す。
【００６３】
【化４】
【００６４】
【化５】
【００６５】
前記一般式（Ｖ）〜（VII）中、ｎ及びｍは１０〜１００の整数を示す。式（VI）において、ｎ：ｍの比は６：４〜９：１である。
【００６６】
尚、樹脂が有機溶媒に可溶であるか否かを判断する目安としては、２５℃において、樹脂がＮ−メチルピロリドン１００質量部に対して、１０質量部以上溶解することを基準とし、１０質量部以上溶解する場合は、光熱変換層用の樹脂として好ましく用いられる。より好ましくは、Ｎ−メチルピロリドン１００質量部に対して、１００質量部以上溶解する樹脂である。
【００６７】
光熱変換層に含有されるマット剤としては、無機微粒子や有機微粒子を挙げることができる。この無機微粒子としては、シリカ、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、窒化ホウ素等の金属塩、カオリン、クレー、タルク、亜鉛華、鉛白、ジークライト、石英、ケイソウ土、バーライト、ベントナイト、雲母、合成雲母等が挙げられる。有機微粒子としては、フッ素樹脂粒子、グアナミン樹脂粒子、アクリル樹脂粒子、スチレン−アクリル共重合体樹脂粒子、シリコーン樹脂粒子、メラミン樹脂粒子、エポキシ樹脂粒子等の樹脂粒子を挙げることができる。
【００６８】
マット剤の粒径は、通常、０．３〜３０μｍであり、好ましくは０．５〜２０μｍであり、添加量は０．１〜１００ｍｇ／ｍ2が好ましい。
【００６９】
光熱変換層には、更に必要に応じて、界面活性剤、増粘剤、帯電防止剤等が添加されてもよい。
【００７０】
光熱変換層は、光熱変換物質とバインダーとを溶解し、これに必要に応じてマット剤及びその他の成分を添加した塗布液を調製し、これを支持体上に塗布し、乾燥することにより設けることができる。ポリイミド樹脂を溶解するための有機溶媒としては、例えば、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン、ジグライム、キシレン、トルエン、酢酸エチル、テトラヒ
ドロフラン、メチルエチルケトン、アセトン、シクロヘキサノン、１，４−ジオキサン、１，３−ジオキサン、ジメチルアセテート、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジメチルスルホオキサイド、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、γ−ブチロラクトン、エタノール、メタノール等が挙げられる。塗布、乾燥は、通常の塗布、乾燥方法を利用して行うことができる。乾燥は、通常、３００℃以下の温度で行い、２００℃以下の温度で行うのが好ましい。支持体として、ポリエチレンテレフタレートを使用する場合は、８０〜１５０℃の温度で乾燥するのが好ましい。
【００７１】
光熱変換層におけるバインダーの量が少なすぎると、光熱変換層の凝集力が低下し、形成画像が受像シートに転写される際に、光熱変換層が一緒に転写されやすくなり、画像の混色の原因となる。またポリイミド樹脂が多すぎると、一定の光吸収率を達成するために光熱変換層の層厚が大きくなって、感度低下を招きやすい。光熱変換層における光熱変換物質とバインダーとの固形分質量比は、１：２０〜２：１であるのが好ましく、特に、１：１０〜２：１であるのがより好ましい。
また、光熱変換層を薄層化すると、前記した様に、熱転写シートを高感度化できるので好ましい。光熱変換層は、０．０３〜１．０μｍであるのが好ましく、０．０５〜０．５μｍであるのがより好ましい。また、光熱変換層では、レーザー光の吸収波長が700〜1500nmの範囲、特に750〜1000nmが好ましい。また、波長８３０ｎｍの光に対して、０．７〜１．１の光学濃度を有していると、画像形成層の転写感度が向上するので好ましく、前記波長の光に対して０．８〜１．０の光学濃度を有しているとより好ましい。波長８３０ｎｍにおける光学濃度が０．７未満であると、照射された光を熱に変換することが不充分となり、転写感度が低下することがある。一方、１．１を超えると、記録時に光熱変換層の機能に影響を与え、かぶりが発生することがある。
【００７２】
（画像形成層）
画像形成層は、受像シートに転写されて画像（Ｒ，Ｇ，Ｂ，Ｋ）を形成するための顔料を少なくとも含有し、更に、層を形成するためのバインダー、及び所望により、その他の成分を含有する。
顔料は一般に有機顔料と無機顔料とに大別され、前者は特に塗膜の透明性に優れ、後者は一般に隠蔽性に優れる等の特性を有しているので、用途に応じて、適宜選択すればよい。またその他にも、金属粉、酸化金属粉、蛍光顔料等も用いる場合がある。好適に使用される顔料の例としては、アゾ系顔料、フタロシアニン系顔料、アントラキノン系顔料、ジオキサジン系顔料、キナクリドン系顔料、イソインドリノン系顔料、ニトロ系顔料を挙げることができる。画像形成層に用いられる顔料を、色相別に分けて、以下に列挙するが、これらに限定されるものではない。これら顔料は単独もしくは複数組み合わせて用いられる。
【００７３】
１）レッド顔料
Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド９７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１６８、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１８０、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１９２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２１５、C.I.No.12085、C.I.No.12120、C.I.No.12140、C.I.No.12315等の有機顔料
２）グリーン顔料
Ｃ．Ｉ．ピグメント・グリーン７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・グリーン３６、C.I.No.42053、C.I.No.42085、C.I.No.42095等の有機顔料
３）ブルー顔料
Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：４、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：６、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー２２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー６４、C.I.No.42052、C.I.No.42090等の有機顔料
【００７４】
４）イエロー顔料
Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ（ピグメントイエロー） １２（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．２１０９０）
例）Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ（パーマネントイエロー） ＤＨＧ（クラリアントジャパン（株）製）、Ｌｉｏｎｏｌ Ｙｅｌｌｏｗ（リオノールイエロー） １２１２Ｂ（東洋インキ製造（株）製）、Ｉｒｇａｌｉｔｅ Ｙｅｌｌｏｗ（イルガライトイエロー） ＬＣＴ（チバ・スペシャルティー・ケミカルズ（株）製）、Ｓｙｍｕｌｅｒ Ｆａｓｔ Ｙｅｌｌｏｗ（シムラーファーストイエロー） ＧＴＦ ２１９（大日本インキ化学工業（株）製）
Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ（ピグメントイエロー） １３（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．２１１００）
例）Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ（パーマネントイエロー） ＧＲ（クラリアントジャパン（株）製）、Ｌｉｏｎｏｌ Ｙｅｌｌｏｗ（リオノールイエロー） １３１３（東洋インキ製造（株）製）
Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ（ピグメントイエロー） １４（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．２１０９５）
例）Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ（パーマネントイエロー） Ｇ（クラリアントジャパン（株）製）、Ｌｉｏｎｏｌ Ｙｅｌｌｏｗ（リオノールイエロー） １４０１−Ｇ（東洋インキ製造（株）製）、Ｓｅｉｋａ Ｆａｓｔ Ｙｅｌｌｏｗ（セイカファーストイエロー） ２２７０（大日精化工業（株）製）、Ｓｙｍｕｌｅｒ Ｆａｓｔ Ｙｅｌｌｏｗ（シムラーファーストイエロー） ４４００（大日本インキ化学工業（株）製）
Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ（ピグメントイエロー） １７（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．２１１０５）
例）Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ（パーマネントイエロー） ＧＧ０２（クラリアントジャパン（株）製）、Ｓｙｍｕｌｅｒ Ｆａｓｔ Ｙｅｌｌｏｗ（シムラーファーストイエロー） ８ＧＦ（大日本インキ化学工業（株）製）
Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ（ピグメントイエロー） １５５
例）Ｇｒａｐｈｔｏｌ Ｙｅｌｌｏｗ（グラフトールイエロー） ３ＧＰ（クラリアントジャパン（株）製）
Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ（ピグメントイエロー） １８０（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．２１２９０）
例）Ｎｏｖｏｐｅｒｍ Ｙｅｌｌｏｗ（ノボパームイエロー） Ｐ−ＨＧ（クラリアントジャパン（株）製）、ＰＶ Ｆａｓｔ Ｙｅｌｌｏｗ（ファーストイエロー） ＨＧ（クラリアントジャパン（株）製）
Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ（ピグメントイエロー） １３９（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．５６２９８）
例）Ｎｏｖｏｐｅｒｍ Ｙｅｌｌｏｗ（ノボパームイエロー） Ｍ２Ｒ ７０（クラリアントジャパン（株）製）
【００７５】
５）マゼンタ顔料
Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ（ピグメントレッド） ５７：１（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．１５８５０：１）
例）Ｇｒａｐｈｔｏｌ Ｒｕｂｉｎｅ（グラフトールルビン） Ｌ６Ｂ（クラリアントジャパン（株）製）、Ｌｉｏｎｏｌ Ｒｅｄ（リオノールレッド） ６Ｂ−４２９０Ｇ（東洋インキ製造（株）製）、Ｉｒｇａｌｉｔｅ Ｒｕｂｉｎｅ（イルガライトルビン） ４ＢＬ（チバ・スペシャルティー・ケミカルズ（株）製）、Ｓｙｍｕｌｅｒ Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ Ｃａｒｍｉｎｅ（シムラーブリリアントカーミン） ６Ｂ−２２９（大日本インキ化学工業（株）製）
Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ（ピグメントレッド） １２２（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．７３９１５）
例）Ｈｏｓｔｅｒｐｅｒｍ Ｐｉｎｋ（ホスターパームピンク） Ｅ（クラリアントジャパン（株）製）、Ｌｉｏｎｏｇｅｎ Ｍａｇｅｎｔａ（リオノゲンマゼンタ） ５７９０（東洋インキ製造（株）製）、Ｆａｓｔｏｇｅｎ Ｓｕｐｅｒ Ｍａｇｅｎｔａ（ファストゲンスーパーマゼンタ） ＲＨ（大日本インキ化学工業（株）製）
Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ（ピグメントレッド） ５３：１（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．１５５８５：１）
例）Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ Ｌａｋｅ Ｒｅｄ（パーマネントレイクレッド） ＬＣＹ（クラリアントジャパン（株）製）、Ｓｙｍｕｌｅｒ Ｌａｋｅ Ｒｅｄ（シムラーレイクレッド） Ｃ ｃｏｎｃ（大日本インキ化学工業（株）製）
Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ（ピグメントレッド） ４８：１（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．１５８６５：１）
例）Ｌｉｏｎｏｌ Ｒｅｄ（リオノールレッド） ２Ｂ ３３００（東洋インキ製造（株）製）、Ｓｙｍｕｌｅｒ Ｒｅｄ（シムラーレッド） ＮＲＹ（大日本インキ化学工業（株）製）
Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ（ピグメントレッド） ４８：２（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．１５８６５：２）
例）Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ Ｒｅｄ（パーマネントレッド） Ｗ２Ｔ（クラリアントジャパン（株）製）、Ｌｉｏｎｏｌ Ｒｅｄ（リオノールレッド） ＬＸ２３５（東洋インキ製造（株）製）、Ｓｙｍｕｌｅｒ Ｒｅｄ（シムラーレッド） ３０１２（大日本インキ化学工業（株）製）
Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ（ピグメントレッド） ４８：３（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．１５８６５：３）
例）Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ Ｒｅｄ（パーマネントレッド） ３ＲＬ（クラリアントジャパン（株）製）、Ｓｙｍｕｌｅｒ Ｒｅｄ（シムラーレッド） ２ＢＳ（大日本インキ化学工業（株）製）
Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ（ピグメントレッド） １７７（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．６５３００）
例）Ｃｒｏｍｏｐｈｔａｌ Ｒｅｄ（クロモフタルレッド） Ａ２Ｂ（チバ・スペシャルティー・ケミカルズ（株）製）
【００７６】
６）シアン顔料
Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ（ピグメントブルー） １５（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．７４１６０）
例）Ｌｉｏｎｏｌ Ｂｌｕｅ（リオノールブルー） ７０２７（東洋インキ製造（株）製）、Ｆａｓｔｏｇｅｎ Ｂｌｕｅ（ファストゲンブルー） ＢＢ（大日本インキ化学工業（株）製）
Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ（ピグメントブルー） １５：１（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．７４１６０）
例）Ｈｏｓｔｅｒｐｅｒｍ Ｂｌｕｅ（ホスターパームブルー） Ａ２Ｒ（クラリアントジャパン（株）製）、Ｆａｓｔｏｇｅｎ Ｂｌｕｅ（ファストゲンブルー） ５０５０（大日本インキ化学工業（株）製）
Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ（ピグメントブルー） １５：２（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．７４１６０）
例）Ｈｏｓｔｅｒｐｅｒｍ Ｂｌｕｅ（ホスターパームブルー） ＡＦＬ（クラリアントジャパン（株）製）、Ｉｒｇａｌｉｔｅ Ｂｌｕｅ（イルガライトブルー） ＢＳＰ（チバ・スペシャルティー・ケミカルズ（株）製）、Ｆａｓｔｏｇｅｎ Ｂｌｕｅ（ファストゲンブルー） ＧＰ（大日本インキ化学工業（株）製）
Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ（ピグメントブルー） １５：３（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．７４１６０）
例）Ｈｏｓｔｅｒｐｅｒｍ Ｂｌｕｅ（ホスターパームブルー） Ｂ２Ｇ（クラリアントジャパン（株）製）、Ｌｉｏｎｏｌ Ｂｌｕｅ（リオノールブルー） ＦＧ７３３０（
東洋インキ製造（株）製）、Ｃｒｏｍｏｐｈｔａｌ Ｂｌｕｅ（クロモフタルブルー） ４ＧＮＰ（チバ・スペシャルティー・ケミカルズ（株）製）、Ｆａｓｔｏｇｅｎ Ｂｌｕｅ（ファストゲンブルー） ＦＧＦ（大日本インキ化学工業（株）製）
Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ（ピグメントブルー） １５：４（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．７４１６０）
例）Ｈｏｓｔｅｒｐｅｒｍ Ｂｌｕｅ（ホスターパームブルー） ＢＦＬ（クラリアントジャパン（株）製）、Ｃｙａｎｉｎｅ Ｂｌｕｅ（シアニンブルー） ７００−１０ＦＧ（東洋インキ製造（株）製）、Ｉｒｇａｌｉｔｅ Ｂｌｕｅ（イルガライトブルー） ＧＬＮＦ（チバ・スペシャルティー・ケミカルズ（株）製）、Ｆａｓｔｏｇｅｎ Ｂｌｕｅ（ファストゲンブルー） ＦＧＳ（大日本インキ化学工業（株）製）
Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ（ピグメントブルー） １５：６（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．７４１６０）
例）Ｌｉｏｎｏｌ Ｂｌｕｅ（リオノールブルー） ＥＳ（東洋インキ製造（株）製）
Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ（ピグメントブルー） ６０（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．６９８００）
例）Ｈｏｓｔｅｒｐｅｒｍ Ｂｌｕｅ（ホスターパームブルー） ＲＬ０１（クラリアントジャパン（株）製）、Ｌｉｏｎｏｇｅｎ Ｂｌｕｅ（リオノゲンブルー） ６５０１（東洋インキ製造（株）製）
【００７７】
７）ブラック顔料
Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌａｃｋ（ピグメントブラック） ７（カーボンブラック Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．７７２６６）
例）三菱カーボンブラック ＭＡ１００（三菱化学（株）製）、三菱カーボンブラック
＃５（三菱化学（株）製）、Ｂｌａｃｋ Ｐｅａｒｌｓ（ブラックパールズ） ４３０（Ｃａｂｏｔ Ｃｏ．（キャボット社）製）
【００７８】
また、本発明で用いることのできる顔料としては、「顔料便覧、日本顔料技術協会編、誠文堂新光社、１９８９」、「ＣＯＬＯＵＲ ＩＮＤＥＸ、THE SOCIETY OF DYES ＆
COLOURIST、THIRD EDITION、１９８７」などを参照して適宜商品を選択できる。
【００７９】
前記顔料の平均粒径としては、０．０３〜１μｍが好ましく、０．０５〜０．５μｍがより好ましい。
前記粒径が０．０３μｍ未満であると、分散コストが上がったり、分散液がゲル化等を起こすことがあり、一方、１μｍを超えると、顔料中の粗大粒子が、画像形成層と受像シートとの密着性を阻害することがあり、また、画像形成層の透明性を阻害する場合がある。
【００８０】
画像形成層のバインダーとしては、例えば、ブチラール樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエチレンイミン樹脂、スルホンアミド樹脂、ポリエステルポリオール樹脂、石油樹脂、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、２−メチルスチレン、クロルスチレン、ビニル安息香酸、ビニルベンゼンスルホン酸ソーダ、アミノスチレン等のスチレン及びその誘導体、置換体の単独重合体や共重合体、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート等のメタクリル酸エステル類及びメタクリル酸、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、α−エチルヘキシルアクリレート等のアクリル酸エステル及びアクリル酸、ブタジエン、イソプレン等のジエン類、アクリロニトリル、ビニルエーテル類、マレイン酸及びマレイン酸エステル類、無水マレイン酸、ケイ皮酸、塩化ビニル、酢酸ビニル等のビニル系単量体の単独あるいは他の単量体等との共重合体を用いることができる。これらの樹脂は２種以上混合して用いることもできる。
画像形成層には熱及び／又は光のエネルギーを受けることにより重合乃至架橋する反応性化合物、例えば、モノマー、オリゴマー及び／又は重合体、必要により重合開始剤を含
む単体または組成物を含むことが好ましい。これらを含有させることにより画像形成層の耐熱性、耐薬品性を改善することができる。
更に、該光及び／又は熱反応性の単体または組成物は、（１）上述のように光及び／又は熱反応性ではないバインダーと併用して画像形成層を形成してもよいし、（２）画像形成層として単独で光熱変換層上に設けてもよいし、（３）光熱変換層と光及び／又は熱反応性ではない画像形成層の間に層状に設けてもよいし、（４）光及び／又は熱反応性ではない画像形成層の上に設けてもよい。（４）の場合には、光及び／又は熱反応性ではない画像形成層は、溶解するように構成してもよい。
また、該光及び／又は熱反応性の単体または組成物は、レーザー熱転写されて形成されたカラーフィルター上に層状に設けられてもよい。
【００８１】
光及び／又は熱反応性の単体または組成物に用いられる成分を以下に挙げる。
光重合性モノマーとしては、沸点が常圧で１００℃以上の化合物が好ましく、例えば、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート（ポリエチレングリコールジアクリレート及びポリエチレングリコールジメタクリレートを意味する。以下同様である）、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパンジアクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（アクリロイルオキシプロピル）エーテル、トリ（アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、トリ（アクリロイルオキシエチル）シアヌレート、グリセリントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンもしくはグリセリン等の多官能アルコールにエチレンオキシドやプロピレンオキシドを付加反応させた後で（メタ）アクリレート化したもの、更に、特公昭４８−４１７０８号、同５０−６０３４号、特開昭５１−３７１９３号の各公報に開示されているウレタンアクリレート類、特開昭４８−６４１８３号、特公昭４９−４３１９１号、同５２−３０４９０号の各公報に開示されているポリエステルアクリレート類、エポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸の反応生成物であるエポキシアクリレート類等の多官能アクリレートやメタクリレートを挙げることができる。
【００８２】
これらの中で好ましいのは、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレートである。
【００８３】
エポキシ化合物としては、ブチルグリシジルエーテル、オクチルグリシジルエーテル、デシルグリシジルエーテル、アリールグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル等の炭素数２〜２０のアルコールのグリシジルエーテル類、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテルネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテルジブロモネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、グリセロールトリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ジグリセロールテトラグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル等のポリオールのポリグリシジルエーテル類、２，６−ジグリシジルフェニルグリシジルエーテル、２，６，２'，６'−テトラメチル−４，４'−ビフェニルグリシジルエーテル、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、水素添加型ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、水素添加型ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂、水素添加型ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、ハロゲン化フェノールノボラック型エポキシ樹脂および臭素化エポキシ樹脂等のグリシジルエーテル型エポキシ化合物、アリサイクリックジエポキシアセタール、アリサイクリックジエポキシアジペートおよびビニルシクロヘキセンジオキサイド等の環式脂肪族エポキシ化合物、グリシジル（メタ）アクリレート、テトラヒドロキシフタル酸ジグリシジルエステル、ソルビン酸グリシジルエステル、オレイン酸グリシジルエステル、リノレイン酸グリシジルエステル等の不飽和酸グリシジルエステル類、ブチルグリシジルエステル、オクチルグリシジルエステルヘキサヒドロフタル酸ジグリシジルエステル等のアルキルカルボン酸グリシジルエステル類および安息香酸グリシジルエステル、ｏ−フタル酸ジグリシジルエステル、ジグリシジルｐ−オキシ安息香酸およびダイマー酸グリシジルエステル等の芳香族カルボン酸グリシジルエステル類等のグリシジルエステル型エポキシ化合物、テトラグリシジルジアミノジフェニルメタン、トリグリシジル−ｐ−アミノフェノール、トリグリシジル−ｍ−アミノフェノール、ジグリシジルアニリン、ジグリシジルトルイジン、テトラグリシジル−ｍ−キシリレンジアミン、ジグリシジルトリブロムアニリンおよびテトラグリシジルビスアミノメチルシクロヘキサン等のグリシジルアミン型エポキシ化合物、ジグリシジルヒダントイン、グリシジルグリシドオキシアルキルヒダントインおよびトリグリシジジルイソシアヌレート等の複素環式エポキシ化合物等が挙げられる。特に好ましくは、フェノールノボラック型エポキシ樹脂とクレゾールノボラック型エポキシ樹脂が挙げられる。
特に好ましいエポキシ化合物としてはビスフェノールＡ型エポキシ樹脂やビスフェノールＦ型エポキシ樹脂であり、市販品としては東都化成製エポトートＹＤ１２８、ＹＤ８１２５、大日本インキ化学製エピクロン８４０Ｓ、８５０Ｓ、１０５０、８３０が含まれる。
【００８４】
上記エポキシ化合物のエポキシ基を熱反応させるために熱硬化触媒であるエポキシ熱硬化促進剤を用いることができる。このエポキシ熱硬化促進剤としては、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、イミノビスプロピルアミン（ジプロピルトリアミン）、ビス（ヘキサメチレン）トリアミンおよび１，３，６−トリスアミノメチルヘキサン等のポリアミン類、トリメチルヘキサメチレンジアミン、ポリエーテルジアミンおよびジエチルアミノプロピルアミン等のポリメチレンジアミン類、メンセンジアミン、イソフォロンジアミン、ビス（４−アミノ−３−メチルシクロヘキシル）メタンおよびＮ−アミノエチルピペラジン等の脂環族ポリアミン類等の脂肪族第一アミン、メタフェニレンジアミン、ジアミノフェニルメタン、ジアミノフェニルスルフォンおよび芳香族ジアミン共融混合物等の芳香族第一アミン類、ポリアミンエポキシ樹脂アダクト、ポリアミン−エチレンオキシドアダクト、ポリアミン−プロピレンオキシドアダクト、シアノエチル化ポリアミンおよびケトイミン等の変性アミン、ピペリジン、ピペラジン、モルフォリン等の第二アミンおよびテトラメチルグアニジン、トリエタノールアミン、ベンジルジメチルアミン、２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール等の第三アミン等のアミン化合物類、フタル酸無水物、トリメリット酸無水物、エチレングリコールビス（アンヒドロトリメリテート）、グリセリントリス（アンヒドロトリメリテート）、ピロメリット酸無水物および３，３'，４，４'−ベンゾフェノンテトラカルボン酸無水物等の芳香族酸無水物、マレイン酸無水物、コハク酸無水物、テトラヒドロフタル酸無水物、メチルテトラヒドロフタル酸無水物、エンドメチレンテトラヒドロフタル酸無水物、メチルエンドメチレンテトラヒドロフタル酸無水物、アルケニルコハク酸無水物、ヘキサヒドロフタル酸無水物、メチルヘキサヒドロフタル酸無水物およびメチルシクロヘキセンテトラカルボン酸無水物等の環状脂肪族酸無水物、ポリアジピン酸無水物、ポリアゼライン酸無水物およびポリセバシン酸無水物等の脂肪族酸無水物、クロレンド酸無水物およびテトラブロモ無水フタル酸等のハロゲン化酸無水物等の酸無水物類、２−メチルイミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾール、２−ウンデシルイミダゾール、２−ヘプタデシルイミダゾール、２−フェニルイミダゾール、１−ベンジル−２−メチルイミダゾール、１−シアノエチル−２−メチルイミダゾール、１−シアノエチル−２−エチル−４−メチルイミダゾール、１−シアノエチル−２−ウンデシルイミダゾール、１−シアノエチル−２−ウンデシルイミダゾリウム・トリメリテート、１−シアノエチル−２−フェニルイミダゾリウム・トリメリテート、２−メチルイミダゾリウム・イソシアヌレート、２−フェニルイミダゾリウム・イソシアヌレート、２，４−ジアミノ−６−〔２−メチルイミダゾリル−（１）〕−エチル−ｓ−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−〔２−エチル−４−メチルイミダゾリル−（１）〕−エチル−ｓ−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−〔２−ウンデシルイミダゾリル−（１）〕−エチル−ｓ−トリアジン、２−フェニル−４−メチル−５−ヒドロキシメチルイミダゾール、２−フェニル−４，５−ジヒドロキシメチルイミダゾール、１−シアノエチル−２−フェニル−４，５−ジ（シアノエトキシメチル）イミダゾール、１−ドデシル−２−メチル−３−ベンジルイミダゾリウム・クロライドおよび１，３−ジベンジル−２−メチルイミダゾリウム・クロライド等のイミダゾール化合物類、ジシアンジアミド、ｏ−トリルビグアニド、フェニルビグアニド、およびα−２，５−ジメチルビグアニド等のジシアンジアミド誘導体、カルボン酸類、フェノール類、第四級アンモニウム塩類、メラミン誘導体、有機酸ヒドラジド類、またはメチロール基含有化合物類等の公知のエポキシ硬化促進剤が挙げられる。特に好ましくは、ジシアンジアミド、１−ベンジル−２−メチルイミダゾールが挙げられる。これらのエポキシ熱硬化促進剤は単独または２種以上混合して用いてもよい。
【００８５】
光及び／又は熱反応性の組成物には、更に、所望により架橋剤やその触媒などを添加することもできる。
架橋剤としては、例えば、低分子化合物としては、ポリカルボン酸もしくはそれらの酸無水物（例えばイタコン酸、メチルマレイン酸無水物、ドデカンジオン酸、２−ドデセンジオン酸、ドデセニルコハク酸無水物、フタル酸無水物、テトラヒドロフタル酸無水物、トリメリット酸無水物、１，２−、１，３−及び１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、ヘキサヒドロフタル酸無水物又はそれらの混合物）、ポリカルボン酸セミエステル（ポリオール、例えば１，６−ヘキサンジオール、トリメチロールプロパンと酸無水物、例えばヘキサヒドロフタル酸無水物、メチルヘキサヒドロフタル酸無水物の反応物）、芳香族ポリアミン、脂肪族ポリアミン、トリアジン化合物、ポリメルカプタン、ビスフェノールＡ、テトラブロモビスフェノールＡ、トリメチロールアリルオキシフェノール、ポリイソシアネート化合物等が挙げられ、高分子化合物としては、フェノールノボラック樹脂、ブチル化フェノール樹脂等のフェノール類、カルボキシル基含有不飽和もしくは飽和ポリエステル、エーテル化されていてもよい尿素−及び／又はトリアジン−ホルムアルデヒド樹脂等が挙げられる。
【００８６】
熱硬化触媒としては、例えば、テトラエチルアンモニウムブロマイド、テトラブチルホスホニウムブロマイド、トリフェニルベンジルホスホニウムクロライド、トリエチルアミン、トリブチルアミン、硝酸ビスマス、２-エチルヘキサン酸鉛、ナトリウムトリクロロフェノレート、酢酸リチウム、塩化トリブチルスズ、トリブチルスズシアネート、四塩化チタン、二塩化ジブチルチタン、三塩化鉄、フェロセン、トルフェニルアンチモン、酢酸銅、ピリジンボラン、酢酸カルシウム、酢酸バリウムなどを挙げることができる。
【００８７】
光及び／又は熱反応性の単体または組成物に用いられる反応性ポリマーとしては、不飽和結合を有する基、カルボキシル基、アミノ基、エポキシ基、メルカプト基、水酸基、イソシナネート基などを有するポリマーが挙げられる。
例えば、第１に、一般式（ａ）で表されるモノマー、一般式（ｂ）で表されるモノマー及び一般式（ｃ）で表されるモノマーからなる共重合体が挙げられる。
【００８８】
【化６】
【００８９】
上記モノマーにおいて、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ5は、それぞれ水素原子または炭素数１〜３のアルキル基を示し、水素原子または炭素数１〜２のアルキル基が好ましい。
Ｒ4は炭素数１〜５のアルキル基を示し、炭素数１〜３のアルキル基が好ましい。
Ｒ6は水素原子、炭素数１〜３のアルキル基、炭素数１〜３のアルコキシル基またはハロゲン原子を示し、水素原子、炭素数１〜２のアルキル基、炭素数１〜２のアルコキシル基または塩素原子、臭素原子が好ましい。ｎは１〜１０の整数を示し、１〜８が好ましい。
【００９０】
上記モノマー（ａ）、モノマー（ｂ）及びモノマー（ｃ）の共重合体は、そのモノマー配列は特に制限はなくランダムでも規則的、例えば、ブロックでもグラフトでもよい。
【００９１】
また、反応性ポリマーとしては、第２に（Ａ）アクリル酸及びメタクリル酸からなる群から選ばれた少なくとも１種の化合物から導かれた繰り返し単位、（Ｂ）ベンジルアクリレート及びベンジルメタクリレートからなる群より選ばれた少なくとも１種の化合物から導かれた繰り返し単位、及び場合により（Ｃ）炭素数１〜１２のアルキル基を含有するアルキルメタクリレートからなる群から選ばれた少なくとも１種の化合物から導かれた繰り返し単位、を含有する共重合体で、且つ、質量平均分子量が好ましくは５，０００〜５０，０００、更に好ましくは１０，０００〜４２，０００であるものが挙げられる。
【００９２】
上記（Ｃ）成分の具体例としては、メチル（メタ）アクリレート（メチルアクリレート及びメチルメタクリレートを意味する。以下同様である）、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、１ープロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、２−メチルブチル（メタ）アクリレート、３−メチルブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルブチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、上記モノマー（ａ）、モノマー（ｂ）及びモノ
マー（ｃ）等を挙げることができる。これらの中ではメチルメタクリレート等が好ましい。
【００９３】
第２の反応性ポリマーの内、好ましい具体的な例として、ベンジルメタクリレート／メ
タクリル酸共重合体（繰り返し単位のモル比＝７３：２７、質量平均分子量＝４０，０００）、ベンジルメタクリレート／ベンジルアクリレート／メタクリル酸三元共重合体（繰り返し単位のモル比＝６０：１３：２７、質量平均分子量＝３２，０００）、ベンジルメタクリレート／アクリル酸／メタクリル酸三元共重合体（繰り返し単位のモル比＝７３：８：１９、質量平均分子量＝３５，０００）、ベンジルメタクリレート／メチルメタアクリレート／メタクリル酸三元共重合体（繰り返し単位のモル比＝６０：１３：２７、質量平均分子量＝４６，０００）を挙げる事ができる。
【００９４】
本発明に用いられる光重合開始剤としては、例えばベンジル、ジアセチル等のα−ジケトン類、ベンゾイン等のアシロイン類、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル等のアシロインエーテル類、チオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、チオキサントン−１−スルホン酸、チオキサントン−４−スルホン酸等のチオキサントン類、ベンゾフェノン、４，４'−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４'−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン等のベンゾフェノン類、アセトフェノン、ｐ−ジメチルアミノアセトフェノン、α，α'−ジメトキシアセトキシアセトフェノン、２，２'−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、ｐ−メトキシアセトフェノン、２−メチル−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノ−１−プロパノン等のアセトフェノン類およびアントラキノン、１，４−ナフトキノン等のキノン類、フェナンシルクロライド、トリブロモメチルフェニルスルホン、トリス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシフェニル）トリアジン、特開昭６３−１５３５４２号に記載の化合物等のハロゲン化合物、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド等の過酸化物等が挙げられる。特に好ましくは２，２'−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２−メチル−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノ−１−プロパノン（チバ・ガイギー社製商品名：イルガキュアー９０７）が挙げられる。特に好ましい例として、２−トリクロロメチル−４'−ブトキシスチリル−１，３，４−オキサジアゾール、２，４−ビス（トリクロロメチル），６−（４'−メトキシフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−｛４'−（Ｎ，Ｎ−ジエトキシカルボニルメチルアミノ）−３'−ブロモ｝フェニル−ｓ−トリアジンを挙げることができる。
【００９５】
これらの光重合開始剤は単独または２種以上混合して用いてもよい。この様に２種以上混合した例としては、２，４，５−トリアリールイミダゾール二量体と２−メルカプトベンズオキサゾール又はロイコクリスタルバイオレット等との組み合わせ、米国特許第３４２７１６１号に記載の４，４'−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノンとベンゾフェノン又はベンゾインメチルエーテルとの組み合わせ、米国特許第４２３９８５０号に記載のベンゾイル−Ｎ−メチルナフトチアゾリンと２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシフェニル）トリアジンとの組み合わせ、特開昭５７−２３６０２号に記載のジメチルチオキサントンと４−ジアルキルアミノ安息香酸エステルとの組み合わせ、特開昭５９−７８３３９号に記載の４，４'−ビス（ジアルキルアミノ）ベンゾフェノンとケトン類とトリハロゲン化メチル含有化合物との組み合わせ等が挙げられる。
【００９６】
光重合開始剤は、４００ｎｍ以上の波長の光に対して実質的に感度を有さないことが好ましい。実質的に感度を有さないとは、その光重合開始剤の分光感度スペクトルと熱転写シートの分光特性により決定され、光重合開始剤の分光感度スペクトルの４００ｎｍ以上の面積（Ａ）と該熱転写シートの透過率が１０％以上となる最低波長から４００ｎｍ以下の面積（Ｂ）の比（Ａ／Ｂ）で定義され、Ａ／Ｂの値が０．１以下であることを意味する。
【００９７】
光及び／又は熱反応性の組成物は、必要に応じて、顔料等の着色剤、熱重合防止剤、密着促進剤、分散剤、可塑剤、垂れ防止剤、レベリング剤、消泡剤、難燃化剤、光沢剤等の
補助的添加剤を配合しても良い。
熱重合防止剤としては、例えば、ハイドロキノン、ｐ−メトキシフェノール、ｐ−ｔ−ブチルカテコール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、β−ナフトール、ピロガロール等の芳香族ヒドロキシ化合物、ベンゾキノン、ｐ−トルキノン等のキノン類、ナフチルアミン、ピリジン、ｐ−トルイジン、フェノチアジン等のアミン類、Ｎ−ニトロソフェニルヒドロキシルアミンのアルミニウム塩またはアンモニウム塩、クロラニール、ニトロベンゼン等が挙げられる。
密着促進剤としては、例えばアルキルフェノール／ホルムアルデヒドノボラック樹脂、ポロビニルエチルエーテル、ポリビニルイソブチルエーテル、ポリビニルブチラール、ポリイソブチレン、スチレン−ブタジエン共重合体ゴム、ブチルゴム、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ゴム、アクリル樹脂系粘着剤、芳香族系、脂肪族系または脂環族系の石油樹脂、シランカップリング剤等が挙げられる。
【００９８】
本発明に用いるの熱転写シートは、その画像（Ｒ，Ｇ，Ｂ，Ｋ）と受像シートとの密着性、耐熱性、耐薬品性などを満足するよう光及び／又は熱反応性の単体または組成物における成分の配合割合が調整されるべきである。
該組成物における成分の配合割合の目安としては、以下が例示される。
光重合開始剤が、反応性モノマーに対して０．１〜３０質量部が好ましく、特に０．１５〜１５質量部使用することが好ましい。０．１質量部未満では感度が低下し、３０質量部を越えると結晶の析出、膜質の劣化等が起こる場合がある。
架橋剤は、一般に当該組成物１００質量部に対して０．２〜１０質量部の範囲である。
熱硬化触媒の使用量は、通常、当該組成物１００質量部に対して０．０２〜５質量部の範囲である。
エポキシ化合物は当該組成物１００質量部に対して通常、１〜４０質量部、好ましくは５〜３０質量部使用することができる。
反応性ポリマーは、当該組成物１００質量部に対して通常、１０〜９５質量部、好ましくは２０〜９０質量部用いることができる。
上記配合割合は、後述の（１）〜（５）の態様に応じて適宜最適に選定されるべきである。
【００９９】
光及び／又は熱反応性の単体または組成物は、（１）光及び／又は熱反応性ではないバインダーと混合して画像形成層としてもよいし、（２）単独で光熱変換層上に画像形成層として設けてもよいし、（３）光熱変換層と光及び／又は熱反応性ではない画像形成層の間に層状に設け、レーザー熱転写により画像形成層と共に受像シート上に転写するように構成してもよいし、（４）光及び／又は熱反応性ではない画像形成層の上に設けてもよいし、（５）画像（Ｒ，Ｇ，Ｂ，Ｋ）上に設けてもよい。
上記（１）〜（５）の画像形成層などの層を形成するためには、各々の組成物を塗布液として用いる。
塗布液に使用する有機溶剤としては、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、メトキシエタノール、エトキシエタノール、ブトキシエタノール等のアルコキシエタノール類、カルビトール、ブチルカビトール等のカルビトール類、酢酸エチル、酢酸ブチル、エトキシエタノール酢酸エステル、ブトキシエタノール酢酸エステル、カルビトールアセテート、ブチルカルビトールアセテート等の酢酸エステル類、乳酸メチル、乳酸エチルなどがある。これらの有機溶剤は単独または２種以上混合して用いてもよい。
【０１００】
光及び／又は熱反応性の塗布層は、通常、６０〜１５０℃、０．５〜１０分間の条件にて乾燥される。熱転写シートから受像シートに転写された画像（Ｒ，Ｇ，Ｂ，Ｋ）は、光照射処理及び／又は加熱処理が施される。
この光照射処理としては、通常、０．１〜５００ｍＪ／ｃｍ2の紫外線照射が挙げられ
、光源としては超高圧水銀灯等が好ましい。また、加熱処理は１５０〜２５０℃、１０〜１２０分間が好ましい。なお、上記光照射処理と加熱処理は、少なくともいずれか一方が行われるが、両者を行うことが好ましく、同時に行ってもよく、加熱処理を光照射処理の先に行っても後に行ってもよい。
【０１０１】
画像形成層は、着色顔料を３０〜７０質量％含有しているのが好ましく、３０〜５０質量％含有しているのがより好ましい。また、画像形成層は、樹脂を７０〜３０質量％含有しているのが好ましく、７０〜４０質量％含有しているのがより好ましい。
【０１０２】
前記画像形成層は、以下の(1)〜(3)の成分を前記その他の成分として含有することができる。
(1)ワックス類
ワックス類としては、鉱物系のワックス類、天然ワックス類、合成ワックス類等が挙げられる。前記鉱物系のワックスの例としては、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、エステルワックス、酸化ワックス等の石油ロウ、モンタンロウ、オゾケライト、セレシン等が挙げられる。なかでも、パラフィンワックスが好ましい。該パラフィンワックスは、石油から分離されるものであり、その融点によって各種のものが市販されている。
前記天然ワックスの例としては、カルナバロウ、木ロウ、オウリキュリーロウ、エスパルロウ等の植物ロウ、密ロウ、昆虫ロウ、セラックロウ、鯨ロウ等の動物ロウが挙げられる。
【０１０３】
前記合成ワックスは、一般に滑剤として用いられ、通常は高級脂肪酸系の化合物からなる。このような合成ワックスの例としては、下記のものが挙げられる。
１）脂肪酸系ワックス
下記一般式で表される直鎖の飽和脂肪酸：
ＣＨ3（ＣＨ2）nＣＯＯＨ
前記式中、ｎは６〜２８の整数を示す。具体例としては、ステアリン酸、ベヘン酸、パルミチン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、アゼライン酸等が挙げられる。
また、上記脂肪酸等の金属塩（例えば、Ｋ、Ｃａ、Ｚｎ、Ｍｇなど）が挙げられる。
２）脂肪酸エステル系ワックス
前記脂肪酸のエステルの具体例としては、ステアリン酸エチル、ステアリン酸ラウリル、ベヘン酸エチル、ベヘン酸ヘキシル、ミリスチン酸ベヘニル等が挙げられる。
３）脂肪酸アミド系ワックス
前記脂肪酸のアミドの具体例としては、ステアリン酸アミド、ラウリン酸アミド等が挙げられる。
４）脂肪族アルコール系ワックス
下記一般式で表される直鎖飽和脂肪族アルコール：
ＣＨ3（ＣＨ2）nＯＨ
前記式中、ｎは６〜２８の整数を表す。具体例としては、ステアリルアルコール等が挙げられる。
【０１０４】
前記１）〜４）の合成ワックスのなかでも、特にステアリン酸アミド、ラウリン酸アミド等の高級脂肪酸アミドが好適である。尚、前記ワックス系化合物は、所望により単独もしくは適宜組み合わせて使用することができる。
【０１０５】
(2)可塑剤
前記可塑剤としては、エステル化合物が好ましく、フタル酸ジブチル、フタル酸ジ−ｎ−オクチル、フタル酸ジ（２−エチルヘキシル）、フタル酸ジノニル、フタル酸ジラウリル、フタル酸ブチルラウリル、フタル酸ブチルベンジル等のフタル酸エステル類、アジピ
ン酸ジ（２−エチルヘキシル）、セバシン酸ジ（２−エチルヘキシル）等の脂肪族二塩基酸エステル、リン酸トリクレジル、リン酸トリ（２−エチルヘキシル）等のリン酸トリエステル類、ポリエチレングリコールエステル等のポリオールポリエステル類、エポキシ脂肪酸エステル等のエポキシ化合物等、公知の可塑剤が挙げられる。これらの中でもビニルモノマーのエステル、特に、アクリル酸又はメタクリル酸のエステルが、添加による転写感度の向上や転写ムラの改良効果、及び破断伸びの調節効果が大きい点で好ましい。
【０１０６】
前記アクリル酸又はメタクリル酸のエステル化合物としては、ポリエチレングリコールジメタクリレート、１，２，４−ブタントリオールトリメタクリレート、トリメチロールエタントリアクリレート、ペンタエリスリトールアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトール−ポリアクリレート等が挙げられる。
【０１０７】
また、前記可塑剤は高分子であってもよく、なかでもポリエステルは、添加効果が大きい点、及び保存条件下で拡散し難い点等で好ましい。該ポリエステルとしては、例えば、セバシン酸系ポリエステル、アジピン酸系ポリエステル等が挙げられる。
尚、画像形成層中に含有させる前記添加剤は、これらに限定されるものではない。また、可塑剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【０１０８】
画像形成層中の前記添加剤の含有量が多すぎると、転写画像の解像度が低下したり、画像形成層自身の膜強度が低下したり、光熱変換層と画像形成層との密着力の低下による未露光部の受像シートへの転写が起きる場合がある。上記観点から、前記ワックス類の含有量としては、画像形成層中の全固形分の０．１〜３０質量％が好ましく、１〜２０質量％がより好ましい。また、前記可塑剤の含有量としては、画像形成層中の全固形分の０．１〜２０質量％が好ましく、０．１〜１０質量％がより好ましい。
【０１０９】
(3)その他
画像形成層は、更に、上記の成分の他に、界面活性剤、無機あるいは有機微粒子（金属粉、シリカゲル等）、オイル類（アマニ油、鉱油等）、増粘剤、帯電防止剤等を含有してもよい。黒色の画像を得る場合を除き、画像記録に用いる光源の波長を吸収する物質を含有することで、転写に必要なエネルギーを少なくできる。光源の波長を吸収する物質としては、顔料、染料のいずれでも構わないが、カラー画像を得る場合には、画像記録に半導体レーザー等の赤外線の光源を使用して、可視部に吸収の少ない、光源の波長の吸収の大きな染料を使用することが、色再現上好ましい。近赤外線染料の例としては、特開平３−１０３４７６号公報に記載の化合物を挙げることができる。
【０１１０】
画像形成層は、顔料と前記バインダー等とを溶解又は分散した塗布液を調製し、これを光熱変換層上（光熱変換層上に下記感熱剥離層が設けられている場合は、該層上）に塗布し、乾燥することにより設けることができる。塗布液の調製に使用される溶媒としては、ｎ−プロピルアルコール、メチルエチルケトン、プロピレングリコールモノメチルエーテル（ＭＦＧ）、メタノール、水等が挙げられる。塗布、乾燥は、通常の塗布、乾燥方法を利用して行うことができる。
【０１１１】
（クッション層）
支持体と光熱変換層との間に、クッション機能を有するクッション層を設けることが好ましい。クッション層を設けると、レーザー熱転写時に画像形成層と、受像層の密着性を向上させ、画質を向上させることができる。また、記録時、熱転写シートと受像シートの間に異物が混入しても、クッション層の変形作用により、受像層と画像形成層の空隙が小さくなり、結果として白ヌケ等の画像欠陥サイズを小さくすることもできる。
【０１１２】
クッション層は、界面に応力が加えられた際に変形し易い構成であり、前記効果を達成
するには、低弾性率を有する材料、ゴム弾性を有する材料あるいは加熱により容易に軟化する熱可塑性樹脂からなるのが好ましい。クッション層の弾性率としては、室温で好ましくは０．５ＭＰａ〜１．０ＧＰａ、特に好ましくは１ＭＰａ〜０．５ＧＰａ、より好ましくは１０〜１００ＭＰａである。また、ゴミ等の異物をめり込ませるためには、ＪＩＳ Ｋ２５３０で定められた針入度（２５℃、１００ｇ、５秒）が１０以上であることが好ましい。また、クッション層のガラス転移温度は８０℃以下、好ましくは２５℃以下、軟化点は５０〜２００℃が好ましい。これらの物性、例えば、Ｔｇを調節するために可塑剤をバインダー中に添加することも好適に行うことができる。
【０１１３】
クッション層のバインダーとして用いられる具体的な材料としては、ウレタンゴム、ブタジエンゴム、ニトリルゴム、アクリルゴム、天然ゴム等のゴム類の他に、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、スチレン−ブタジエン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニリデン樹脂、可塑剤入り塩化ビニル樹脂、ポリアミド樹脂、フェノール樹脂等が挙げられる。
尚、クッション層の厚みは使用する樹脂その他の条件により異なるが、通常３〜１００μｍ、好ましくは１０〜５２μｍである。
【０１１４】
前記熱転写シートの光熱変換層の上には、光熱変換層で発生した熱の作用により気体を発生するか、付着水等を放出し、これにより光熱変換層と画像形成層との間の接合強度を弱める感熱材料を含む感熱剥離層を設けることができる。そのような感熱材料としては、それ自身が熱により分解若しくは変質して気体を発生する化合物（ポリマー又は低分子化合物）、水分等の易気化性気体を相当量吸収若しくは吸着している化合物（ポリマー又は低分子化合物）等を用いることができる。これらは併用してもよい。
【０１１５】
熱により分解若しくは変質して気体を発生するポリマーの例としては、ニトロセルロースのような自己酸化性ポリマー、塩素化ポリオレフィン、塩素化ゴム、ポリ塩化ゴム、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデンのようなハロゲン含有ポリマー、水分等の揮発性化合物が吸着されているポリイソブチルメタクリレート等のアクリル系ポリマー、水分等の揮発性化合物が吸着されているエチルセルロース等のセルロースエステル、水分等の揮発性化合物が吸着されているゼラチン等の天然高分子化合物等を挙げることができる。熱により分解若しくは変質して気体を発生する低分子化合物の例としては、ジアゾ化合物やアジド化のような発熱分解して気体を発生する化合物を挙げることができる。
尚、上記のような、熱による感熱材料の分解や変質等は２８０℃以下で発生することが好ましく、特に２３０℃以下で発生することが好ましい。
【０１１６】
感熱剥離層の感熱材料として低分子化合物を用いる場合には、バインダーと組み合わせることが望ましい。バインダーとしては、上記のそれ自身が熱により分解若しくは変質して気体を発生するポリマーを用いることもできるが、そのような性質を持たない通常のバインダーを使用することもできる。感熱性の低分子化合物とバインダーとを併用する場合には、前者と後者の質量比は０．０２：１〜３：１であることが好ましく、０．０５：１〜２：１であることが更に好ましい。感熱剥離層は、光熱変換層を、そのほぼ全面にわたって被覆していることが望ましく、その厚さは一般に０．０３〜１μｍであり、０．０５〜０．５μｍの範囲にあることが好ましい。
【０１１７】
支持体の上に、光熱変換層、感熱剥離層、画像形成層がこの順に積層された構成の熱転写シートの場合には、感熱剥離層は、光熱変換層から伝えられる熱により分解、変質し、気体を発生する。そして、この分解あるいは気体発生により、感熱剥離層が一部消失するか、あるいは感熱剥離層内で凝集破壊が発生し、光熱変換層と画像形成層との間の結合力が低下する。このため、感熱剥離層の挙動によっては、その一部が画像形成層に付着して
、最終的に形成される画像の表面に現われ、画像の混色の原因となることがある。従って、そのような感熱剥離層の転写が発生しても、形成された画像に目視的な混色が現われないように、感熱剥離層はほとんど着色していないこと、即ち、可視光に対して高い透過性を示すことが望ましい。具体的には、感熱剥離層の光吸収率が、可視光に対し、５０％以下、好ましくは１０％以下である。
尚、前記熱転写シートには、独立した感熱剥離層を設ける代わりに、前記の感熱材料を光熱変換層塗布液に添加して光熱変換層を形成し、光熱変換層と感熱剥離層とを兼ねるような構成とすることもできる。
熱転写シートの画像形成層が塗設されている側の最表層の静摩擦係数を０．３５以下、好ましくは０．２０以下にすることは好ましい。最表層の静摩擦係数を０．３５以下とすることで熱転写シートを搬送する際のロール汚れをなくし、形成される画像を高画質化し得る。静摩擦係数の測定法は特願２０００−８５７５９の段落（0011）に記載の方法に従う。
画像形成層表面のスムースター値が23℃、55%RHで0.5〜50ｍｍHg（≒0.0665〜6.65ｋＰａ）が好ましく、かつＲａが０．０５〜０．４μｍであることが好ましく、このことにより接触面に受像層と画像形成層とが接触し得ない多数のミクロな空隙を少なく出来、転写、更には画質の点で好ましい。前記Ｒａ値は、表面粗さ測定機（Ｓｕｒｆｃｏｍ，東京精機（株）製）等を用いてＪＩＳ Ｂ０６０１に基づき測定することができる。画像形成層の表面硬さがサファイヤ針で１０ｇ以上であることが好ましい。米国連邦政府試験基準４０４６により熱転写シートに帯電させた後、熱転写シートを接地後１秒後の画像形成層の帯電電位が-100〜100Vであることが好ましい。画像形成層の表面抵抗が23℃、55%RHで１０9Ω以下であることが好ましい。
【０１１８】
次に前記熱転写シートと組み合わされて使用される受像シートについて説明する。
［受像シート］
（層構成）
受像シートは、熱転写シートからの画像を担持する機能を有するものであり、少なくとも支持体からなり、好ましくは支持体上に１以上の受像層を有してなり、所望により、支持体と受像層との間に接着層、クッション層、剥離層、及び中間層のいずれか１層又は２層以上を設けた構成である。また、支持体の受像層とは反対側の面に、バック層を有すると、搬送性の点で好ましい。
支持体はガラスが一般的であるが、耐熱性の可撓性樹脂、例えば、ポリエーテルスルホン等が挙げられる。支持体上には、受像層が設けられていることが好ましく、支持体と受像層との間に接着層を設けた構成も好ましい。接着層はシランカップリング剤による処理層が挙げられる。接着層の厚さは、５０Å〜５μｍが好ましく、より好ましくは５０〜１０００Åである。シランカップリング剤としては、例えばビニルトリクロルシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等が知られており「シランカップリング剤」として信越化学（株）等から市販されている。シランカップリング剤を支持体に設ける方法としては、原液のまま、または塗布液としてスピンナー、ロールコーター、バーコーター、カーテンコーターなどの方法で支持体上に塗布、次いで乾燥する方法が用いられる。
【０１１９】
（受像層）
受像層は有機重合体バインダーを主体として形成される層であるのが好ましい。前記バインダーは、熱可塑性樹脂であることが好ましく、その例としては、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル等のアクリル系モノマーの単独重合体及びその共重合体、メチルセルロース、エチルセルロース、セルロースアセテートのようなセルロース系ポリマー、ポリスチレン、ポリビニルピロリドン、ポリビニルブチラール、ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニル等のようなビニル系モノマーの単独重合体及
びその共重合体、ポリエステル、ポリアミド等のような縮合系ポリマー、ブタジエン−スチレン共重合体のようなゴム系ポリマーを挙げることができる。受像層のバインダーは、画像形成層との間の適度な接着力を得るために、ガラス転移温度（Ｔｇ）が９０℃より低いポリマーであることが好ましい。このために、受像層に可塑剤を添加することも可能である。また、バインダーポリマーは、シート間のブロッキングを防ぐために、そのＴｇが３０℃以上であることが好ましい。受像層のバインダーポリマーとしては、レーザー記録時の画像形成層との密着性を向上させ、感度や画像強度を向上させる点で、画像形成層のバインダーポリマーと同一、若しくは類似のポリマーを用いることが特に好ましい。
受像層の少なくとも一層を光硬化性材料から形成することも好ましい。このような光硬化性材料としては、画像形成層の光及び／又は熱反応性の単体または組成物と同様のものが挙げられる。例えば、ａ）付加重合によって光重合体を形成しうる多官能ビニル又はビニリデン化合物の少なくとも一種からなる光重合性モノマー、ｂ）有機ポリマー、ｃ）光重合開始剤、及び必要に応じて熱重合禁止剤等の添加剤からなる組み合わせを挙げることができる。上記の多官能ビニルモノマーとしては、ポリオールの不飽和エステル、特にアクリル酸もしくはメタクリル酸のエステル（例えば、エチレングリコールジアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート）が用いられる。
【０１２０】
前記有機ポリマーとしては前記受像層形成用ポリマーが挙げられる。また、光重合開始剤としては、ベンゾフェノン、ミヒラーズケトン等の通常の光ラジカル重合開始剤が、層中の０．１〜２０質量％の割合で用いられる。
【０１２１】
受像層上に一旦、画像（Ｒ，Ｇ，Ｂ，Ｋ）を形成した後、ガラス等他の支持体へ再転写することもできる。
【０１２２】
受像層の厚みは０．０１〜１０μｍが好まく、より好ましくは０．０１〜１μｍである。
受像層表面のスムースター値が23℃、55%RHで0.5〜50ｍｍHg（≒0.0665〜6.65ｋＰａ）が好ましく、かつＲａが０．０５〜０．４μｍであることが好ましく、このことにより接触面に受像層と画像形成層とが接触し得ない多数のミクロな空隙を少なく出来、転写、更には画質の点で好ましい。前記Ｒａ値は、表面粗さ測定機（Ｓｕｒｆｃｏｍ，東京精機（株）製）等を用いてＪＩＳ Ｂ０６０１に基づき測定することができる。米国連邦政府試験基準４０４６により受像シートに帯電させた後、受像シートを接地後１秒後の受像層の帯電電位が-100〜100Vであることが好ましい。受像層の表面抵抗が23℃、55%RHで１０9Ω以下であることが好ましい。受像層表面の静止摩擦係数が０．２以下であることが好ましい。受像層表面の表面エネルギーが23〜35mg/m2であることが好ましい。
【０１２３】
（その他の層）
支持体と受像層との間に、クッション層を設けてもよい。このクッション層は、支持体が可撓性であって、更にガラス等に再転写する場合に有効である。
クッション層を設けると、レーザー熱転写時に画像形成層と、受像層の密着性を向上させ、画質を向上させることができる。また、記録時、熱転写シートと受像シートの間に異物が混入しても、クッション層の変形作用により、受像層と画像形成層の空隙が小さくなり、結果として白ヌケ等の画像欠陥サイズを小さくすることもできる。更に、画像を転写形成した後、これを別に用意した印刷本紙等に転写する場合、紙凹凸表面に応じて受像表面が変形するため、受像層の転写性を向上することができ、また被転写物の光沢を低下させることによって、印刷物との近似性も向上させることができる。
【０１２４】
クッション層は、受像層に応力が加えられた際に変形し易い構成であり、前記効果を達成するには、低弾性率を有する材料、ゴム弾性を有する材料あるいは加熱により容易に軟化する熱可塑性樹脂からなるのが好ましい。クッション層の弾性率としては、室温で好ま
しくは０．５ＭＰａ〜１．０ＧＰａ、特に好ましくは１ＭＰａ〜０．５ＧＰａ、より好ましくは１０〜１００ＭＰａである。また、ゴミ等の異物をめり込ませるためには、ＪＩＳ
Ｋ２５３０で定められた針入度（２５℃、１００ｇ、５秒）が１０以上であることが好ましい。また、クッション層のガラス転移温度は８０℃以下、好ましくは２５℃以下、軟化点は５０〜２００℃が好ましい。これらの物性、例えば、Ｔｇを調節するために可塑剤をバインダー中に添加することも好適に行うことができる。
【０１２５】
クッション層のバインダーとして用いられる具体的な材料としては、ウレタンゴム、ブタジエンゴム、ニトリルゴム、アクリルゴム、天然ゴム等のゴム類の他に、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、スチレン−ブタジエン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニリデン樹脂、可塑剤入り塩化ビニル樹脂、ポリアミド樹脂、フェノール樹脂等が挙げられる。
尚、クッション層の厚みは使用する樹脂その他の条件により異なるが、通常３〜１００μｍ、好ましくは１０〜５２μｍである。
【０１２６】
受像層とクッション層はレーザー記録の段階までは接着している必要があるが、画素を受像シートに転写するためには、剥離可能に設けられていることが好ましい。ただし、カラーフィルターの形成の場合は、特にその必要はないが、所望によりガラス板などの他の支持体に転写する場合は、受像層とクッション層は剥離可能に設けられていることが好ましい。剥離を容易にするためには、クッション層と受像層の間に剥離層を厚み０．１〜２μｍ程度で設けることも好ましい。膜厚が大きすぎるとクッション層の性能が現われ難くなるため、剥離層の種類により調整することが必要である。
剥離層のバインダーとしては、具体的にポリオレフィン、ポリエステル、ポリビニルアセタール、ポリビニルホルマール、ポリパラバン酸、ポリメタクリル酸メチル、ポリカーボネート、エチルセルロース、ニトロセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニル、ウレタン樹脂、フッ素系樹脂、ポリスチレン、アクリロニトリルスチレン等のスチレン類及びこれら樹脂を架橋したもの、ポリアミド、ポリイミド、ポリエーテルイミド、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、アラミド等のＴｇが６５℃以上の熱硬化性樹脂及びそれら樹脂の硬化物が挙げられる。硬化剤としてはイソシアナート、メラミン等の一般的硬化剤を使用することができる。
上記物性に合わせて剥離層のバインダーを選ぶとポリカーボネート、アセタール、エチルセルロースが保存性の点で好ましく、更に受像層にアクリル系樹脂を用いるとレーザー熱転写後の画像を再転写する際に剥離性良好となり特に好ましい。
又、別に、冷却時に受像層との接着性が極めて低くなる層を剥離層として利用することができる。具体的には、ワックス類、バインダー等の熱溶融性化合物や熱可塑性樹脂を主成分とする層とすることができる。
【０１２７】
熱溶融性化合物としては、特開昭６３−１９３８８６号に記載の物質等がある。特にマイクロクリスタリンワックス、パラフィンワックス、カルナバワックスなどが好ましく用いられる。熱可塑性樹脂としては、エチレン−酢酸ビニル系樹脂等のエチレン系共重合体、セルロース系樹脂等が好ましく用いられる。
このような剥離層には添加剤として、高級脂肪酸、高級アルコール、高級脂肪酸エステル、アミド類、高級アミン等を必要に応じて加えることができる。
剥離層の別の構成は、加熱時に溶融又は軟化することによって、それ自体が凝集破壊することで剥離性を持つ層である。このような剥離層には過冷却物質を含有させることが好ましい。
過冷却物質としては、ポリ−ε−カプロラクトン、ポリオキシエチレン、ベンゾトリアゾール、トリベンジルアミン、バニリン等が挙げられる。
更に、別の構成の剥離性層では、受像層との接着性を低下させるような化合物を含ませる。このような化合物としては、シリコーンオイルなどのシリコーン系樹脂；テフロン（登録商標）、弗素含有アクリル樹脂等の弗素系樹脂；ポリシロキサン樹脂；ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、ポリビニルホルマール等のアセタール系樹脂；ポリエチレンワックス、アミドワックス等の固形ワックス類；弗素系、燐酸エステル系の界面活性剤等を挙げることができる。
剥離層の形成方法としては、前記素材を溶媒に溶解又はラテックス状に分散したものをブレードコーター、ロールコーター、バーコーター、カーテンコーター、グラビアコーター、等の塗布法、ホットメルトによる押出しラミネーション法などが適用でき、クッション層上に塗布し形成することができる。又は、仮ベース上に前記素材を溶媒に溶解又はラテックス状に分散したものを、上記の方法で塗布したものとクッション層とを貼り合わせた後に仮ベースを剥離して形成する方法がある。
【０１２８】
前記熱転写シートと組み合わされる受像シートは、受像層がクッション層を兼ねた構成であってもよく、その場合は、受像シートは、支持体／クッション性受像層、あるいは支持体／下塗り層／クッション性受像層の構成であってもよい。この場合も、印刷本紙への再転写が可能なようにクッション性受像層が剥離可能に設けられていることが好ましい。この場合、印刷本紙へ再転写後の画像は光沢に優れた画像となる。
尚、クッション性受像層の厚みは５〜１００μｍ、好ましくは１０〜４０μｍである。
【０１２９】
また、受像シートには、支持体の受像層が設けられている面とは反対側の面に、バック層を設けると、受像シートの搬送性が良化するので好ましい。前記バック層には、界面活性剤や酸化錫微粒子等による帯電防止剤、酸化珪素、ＰＭＭＡ粒子等によるマット剤を添加すると、記録装置内での搬送性を良化させる点で好ましい。
前記添加剤はバック層のみならず、必要によって受像層その他の層に添加することもできる。添加剤の種類についてはその目的により一概には規定できないが、例えば、マット剤の場合、平均粒径０．５〜１０μｍの粒子を層中、０．５〜８０％程度添加することができる。帯電防止剤としては、層の表面抵抗が２３℃、５０％ＲＨの条件で１０12Ω以下、より好ましくは１０9Ω以下となるように、各種界面活性剤、導電剤の中から適宜選択して用いることができる。
尚、受像シートにカラーフィルターの画像（Ｒ，Ｇ，Ｂ，Ｋ）をそのまま形成する場合は、その透明性が確保される範囲で上記添加剤が用いられることが好ましい。尚、受像シートに形成した画像（Ｒ，Ｇ，Ｂ，Ｋ）を更に他のガラス等の透明支持体に再転写する場合はその必要はない。
【０１３０】
バック層に用いられるバインダーとしては、ゼラチン、ポリビニルアルコール、メチルセルロース、ニトロセルロース、アセチルセルロース、芳香族ポリアミド樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、アルキド樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、弗素樹脂、ポリイミド樹脂、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、ウレタン変性シリコーン樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリエステル樹脂、テフロン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、塩化ビニル系樹脂、ポリビニルアセテート、ポリカーボネート、有機硼素化合物、芳香族エステル類、弗化ポリウレタン、ポリエーテルスルホンなど汎用ポリマーを使用することができる。
バック層のバインダーとして架橋可能な水溶性バインダーを用い、架橋させることは、マット剤の粉落ち防止やバックコートの耐傷性の向上に効果がある。又、保存時のブロッキングにも効果が大きい。
この架橋手段は、用いる架橋剤の特性に応じて、熱、活性光線、圧力の何れか一つ又は組み合わせなどを特に限定なく採用することができる。場合によっては、支持体への接着性を付与するため、支持体のバック層を設ける側に任意の接着層を設けてもよい。
【０１３１】
バック層に好ましく添加されるマット剤としては、有機又は無機の微粒子が使用できる。有機系マット剤としては、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、ポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロピレン、その他のラジカル重合系ポリマーの微粒子、ポリエステル、ポリカーボネートなど縮合ポリマーの微粒子などが挙げられる。
バック層は０．５〜５ｇ／m2程度の付量で設けられることが好ましい。０．５ｇ／m2未満では塗布性が不安定で、マット剤の粉落ち等の問題が生じ易い。又、５ｇ／m2を大きく超えて塗布されると好適なマット剤の粒径が非常に大きくなり、保存時にバックコートによる受像層面のエンボス化が生じ、特に薄膜の画像形成層を転写する熱転写では記録画像の抜けやムラが生じ易くなる。
マット剤は、その数平均粒径が、バック層のバインダーのみの膜厚よりも２．５〜２０μｍ大きいものが好ましい。マット剤の中でも、８μｍ以上の粒径の粒子が５ｍｇ／m2以上が必要で、好ましくは６〜６００ｍｇ／m2である。これによって特に異物故障が改善される。又、粒径分布の標準偏差を数平均粒径で割った値σ／ｒｎ（＝粒径分布の変動係数）が０．３以下となるような、粒径分布の狭いものを用いることで、異常に大きい粒径を有する粒子により発生する欠陥を改善できる上、より少ない添加量で所望の性能が得られる。この変動係数は０．１５以下であることが更に好ましい。
【０１３２】
バック層には、搬送ロールとの摩擦帯電による異物の付着を防止するため、帯電防止剤を添加することが好ましい。帯電防止剤としては、カチオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、非イオン系界面活性剤、高分子帯電防止剤、導電性微粒子の他、「１１２９０の化学商品」化学工業日報社、８７５〜８７６頁等に記載の化合物などが広く用いられる。
バック層に併用できる帯電防止剤としては、上記の物質の中でも、カーボンブラック、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化錫などの金属酸化物、有機半導体などの導電性微粒子が好ましく用いられる。特に、導電性微粒子を用いることは、帯電防止剤のバック層からの解離がなく、環境によらず安定した帯電防止効果が得られるために好ましい。
又、バック層には、塗布性や離型性を付与するために、各種活性剤、シリコーンオイル、弗素系樹脂等の離型剤などを添加することも可能である。
バック層は、クッション層及び受像層のＴＭＡ（Thermomechanical Analysis）により測定した軟化点が７０℃以下である場合に特に好ましい。
【０１３３】
ＴＭＡ軟化点は、測定対象物を一定の昇温速度で、一定の荷重を掛けながら昇温し、対象物の位相を観測することにより求める。本発明においては、測定対象物の位相が変化し始める温度を以てＴＭＡ軟化点と定義する。ＴＭＡによる軟化点の測定は、理学電気社製Ｔｈｅｒｍｏｆｌｅｘなどの装置を用いて行うことができる。
【０１３４】
前記熱転写シートと前記受像シートは、熱転写シートの画像形成層と受像シート又はその受像層とを重ね合わせた積層体として、画像形成に利用され得る。
熱転写シートと受像シートとの積層体は、各種の方法によって形成することができる。例えば、熱転写シートの画像形成層と受像シート又はその受像層とを重ねて、加圧加熱ローラに通すことによって容易に得ることができる。この場合の加熱温度は１６０℃以下、もしくは１３０℃以下が好ましい。
【０１３５】
積層体を得る別の方法として、前述した真空密着法も好適に用いられる。真空密着法は、真空引き用のサクション孔が設けられたドラムの上に、先ず受像シートを巻き付け、次いでその受像シートよりややサイズの大きな熱転写シートを、スクイーズローラーで空気を均一に押し出しながら受像シートに真空密着させる方法である。また別の方法としては、金属ドラムの上に受像シートを引っ張りつつ機械的に貼り付け、更にその上に熱転写シートを同様に機械的に引っ張りつつ貼り付け、密着させる方法もある。これらの方法の中で、ヒートローラー等の温度制御が不要で、迅速・均一に積層しやすい点で、真空密着法が特に好ましい。
【実施例】
【０１３６】
以下に、本発明の実施例を説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。尚、文中で特に断りのない限り「部」は「質量部」を意味する。
実施例１
−１．レーザー熱転写シートの作成
１−１．クッション層の作製
【０１３７】
クッション層形成用塗布液の組成
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体 ２５ 部
（日信化学（株）製、ＭＰＲ−ＴＳＬ）
可塑剤 ６官能アクリレート系モノマー １２ 部
（日本化薬（株）製、ＤＰＣＡ−１２０、分子量１９４７）
界面活性剤 ０．４部
（メガファックＦ−１７７、大日本インキ化学工業（株）製）
メチルエチルケトン ７５ 部
【０１３８】
これを厚み100μｍの２軸延伸PETベースに塗布、乾燥膜厚が約２０μｍとなるように塗布量を調節した。
【０１３９】
１−２．光熱変換層の作製
１）光熱変換層形成用塗布液の調製
下記の各成分をスターラーで攪拌しながら混合して光熱変換層形成用塗布液を調製した。
【０１４０】
塗布液組成
赤外線吸収色素（ＮＫ−２０１４、日本感光色素（株）製） １０部
バインダー（リカコートＳＮ−２０、新日本理化（株）製） ２００部
Ｎ−メチル−２−ピロリドン ２０００部
界面活性剤 １部
（メガファックＦ−１７７、大日本インキ化学工業（株）製）
【０１４１】
２）支持体表面への光熱変換層の形成
上記クッション層塗布表面上に、上記の塗布液を回転塗布機（ホワイラー）を用いて塗布した後、塗布物を１００℃のオーブン中で２分間乾燥して、該支持体上に光熱変換層を形成した。得られた光熱変換層は、波長７００〜１０００ｎｍの範囲では８３０ｎｍ付近に吸収極大があり、その吸光度（光学密度：ＯＤ）をマクベス濃度計で測定したところ、ＯＤ＝１．０であった。膜厚は、走査型電子顕微鏡により、光熱変換層の断面を観察したところ、平均で０．３μｍであった。
【０１４２】
１−３．画像形成層の作製
３）画像形成層形成用塗布液の調製
下記の各成分をペイントシェーカー（東洋精機（株）製）で２時間分散処理した後、ガラスビーズを除去し、レッド顔料分散母液を調製した。
【０１４３】
顔料分散母液組成
ポリビニルブチラール １２．６部（電気化学工業（株）製、デンカブチラール＃２０００−Ｌ、ビカット軟化点５７℃）の２０質量％ｎ−プロピルアルコール溶液
色材
イルガジン・レッドBPT(赤色) ２４ 部分散助剤（ソルスパースＳ−２００００、ＩＣＩ（株）製） ０．８部ｎ−プロピルアルコール １１０ 部ガラスビーズ １００ 部
【０１４４】
下記の各成分をスターラーで攪拌しながら混合して、レッド画像形成層形成用塗布液を調製した。
【０１４５】
塗布液組成
上記顔料分散母液 ２０ 部
ｎ−プロピルアルコール ６０ 部
界面活性剤 ０．０５部
（メガファックＦ−１７６ＰＦ、大日本インキ化学工業（株）製）
【０１４６】
以下同様にしてグリーン色で銅フタロシアニン(緑色)顔料、ブルー色でスーダンブルー(青色)を使用して画像形成塗布液を調製した。
【０１４７】
４）光熱変換層表面へのレッド画像形成層の形成
前記の光熱変換層の表面に、上記塗布液を塗布した後、塗布物を１００℃のオーブン中で２分間乾燥して、光熱変換層の上にレッド画像形成層（顔料６４．２質量％、ポリビニルブチラール３３．７質量％）を形成した。膜厚は、前記と同様にして測定したところ、平均で２．５μｍであった。以上の工程により、支持体の上に、クッション層、光熱変換層、及びレッド画像形成層がこの順に設けられたレーザー熱転写シートを作成した。同様にしてグリーン画像形成層、ブルー画像形成層を有するレーザー熱転写シートを作製した。
【０１４８】
また、下記ブラック画像形成層用塗布液を用いた以外は上記と同様にして層厚が１．２５μｍのレーザー熱転写シートＫを作成した。
［ブラック顔料分散母液組成］
【０１４９】
組成１
・ポリビニルブチラール １２．６部（「エスレックＢ ＢＬ−ＳＨ」、積水化学工業（株）製）
・Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌａｃｋ（ピグメントブラック） ７（カーボンブラック Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．７７２６６） ４．５部
（「三菱カーボンブラック ＃５」、三菱化学（株）製、ＰＶＣ黒度：１）
・分散助剤 ０．８部（「ソルスパースＳ−２００００」、ＩＣＩ（株）製）
・ｎ−プロピルアルコール ７９．４部
【０１５０】
組成２
・ポリビニルブチラール １２．６部（「エスレックＢ ＢＬ−ＳＨ」、積水化学工業（株）製）
・Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌａｃｋ（ピグメントブラック） ７（カーボンブラック Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．７７２６６） １０．５部
（「三菱カーボンブラック ＭＡ１００」、三菱化学（株）製、ＰＶＣ黒度：１０）
・分散助剤 ０．８部（「ソルスパースＳ−２００００」、ＩＣＩ（株）製）
・ｎ−プロピルアルコール ７９．４部
【０１５１】
次に、下記の成分をスターラーで攪拌しながら混合して、ブラック画像形成層用塗布液を調製した。
【０１５２】
［ブラック画像形成層用塗布液組成］
・上記ブラック顔料分散母液 １８５．７部
組成１：組成２＝７０：３０（部）
・ポリビニルブチラール １１．９部（「エスレックＢ ＢＬ−ＳＨ」、積水化学工業（株）製）
・ワックス系化合物
（ステアリン酸アミド「ニュートロン２」、日本精化（株）製） １．７部（ベヘン酸アミド「ダイヤミッドＢＭ」、日本化成（株）製） １．７部（ラウリル酸アミド「ダイヤミッドＹ」、日本化成（株）製） １．７部（パルミチン酸アミド「ダイヤミッドＫＰ」、日本化成（株）製） １．７部（エルカ酸アミド「ダイヤミッドＬ−２００」、日本化成（株）製） １．７部（オレイン酸アミド「ダイヤミッドＯ−２００」、日本化成（株）製） １．７部
・ロジン １１．４部（「ＫＥ−３１１」、荒川化学（株）製）
（成分：樹脂酸80〜97％；樹脂酸成分：アビエチン酸30〜40％、ネオアビエチン酸10〜20％、ジヒドロアビエチン酸14％、テトラヒドロアビエチン酸14％）
・界面活性剤 ２．１部（「メガファックＦ−１７６ＰＦ」、固形分２０％、大日本インキ化学工業社製）
・無機顔料 ７．１部（「ＭＥＫ−ＳＴ」、３０％メチルエチルケトン溶液、日産化学（株）社製）
・ｎ−プロピルアルコール １０５０ 部
・メチルエチルケトン ２９５ 部
【０１５３】
−３．受像シートの作成
受像シート支持体として厚み１．１ｍｍのガラス基板を使用しその表面にシランカップリング剤（信越化学（株）製ＫＢＥ−９０３）の０．３％水溶液にて表面処理を行った。次いで、その処理した表面にスピンコーターを用いて下記受像層塗布液から受像層（厚み1μｍ）を設けた。
【０１５４】
受像層塗布液
ポリビニルブチラール（電気化学工業（株）製、デンカブチラール＃２０００−Ｌ）
１６ 部界面活性剤 ０．５部（メガファックＦ−１７７、大日本インキ化学工業（株）製）
ｎ−プロピルアルコール １００ 部
【０１５５】
−４．レーザー熱転写シートによる画像の形成
直径１ｍｍの真空吸着用のサクション穴（３ｃｍ×３ｃｍのエリアに１個の面密度）が設けられたフラットベッドに、上記受像シート（２５ｃｍ×３５ｃｍ）を吸着させた。次いで３０ｃｍ×４０ｃｍの熱転写シートＫを受像シートから均等にはみ出すように重ね、スクイズローラーでスクイーズさせつつ、サクション孔に空気が吸われるようにして熱転写シートを密着させ、受像シートと熱転写シートとを積層した。サクション孔が塞がれた状態での減圧度は１気圧に対して−１５０ｍｍＨｇ（≒８１．１３ｋＰａ）であった。
ついで、上記のフラットベッドを移動させ、フラットベッド上の積層体の表面に外側から波長８３０ｎｍの半導体レーザー光を、光熱変換層の表面で７μｍのスポットとなるように集光し、フラットベッドの移動方向（主走査方向）に対して直角方向に移動させなが
ら（副走査）、積層体へのレーザー画像記録を行った。レーザー記録は、図３に示すカラーフィルター画像に相当する画像をレーザー光により像様に熱転写シート側から照射することで行った。ａは１５０μｍ、ｂは１００μｍ、ｃは２０μｍに設定した。レーザー照射条件は以下のとおりである。
【０１５６】
レーザーパワー：１１０ｍＷ
主走査速度：４ｍ／秒
副走査ピッチ（１チャンネル当たりの副走査量）：１０μｍ
温度、湿度：２５℃、５０％ＲＨ
【０１５７】
上記のレーザー画像記録を行った積層体をフラットベッドから取り外し、受像シートと熱転写シートＫとを手で引きはがしたところ、画像形成層のレーザー照射部のみが転写シートから受像シートに転写されているのが確認された。上記と同様にしてレーザー熱転写シートＲ、Ｇ、Ｂ及びＫについて画像の転写を行い、受像シート上に画像（Ｒ，Ｇ，Ｂ，Ｋ）を形成し、カラーフィルターを得た。Ｋは２回の記録で膜厚２．５μｍを得た。
【０１５８】
比較例
実施例１において、レーザー熱転写シートＫの層厚をレーザー熱転写シートＢと同じにして、そのレーザー熱転写シートＫを１回の転写とした以外は実施例と同様に画像（Ｒ，Ｇ，Ｂ，Ｋ）を形成し、カラーフィルターを得た。
【０１５９】
実施例と比較例で得られたカラーフィルターを以下により評価し、表１に示した。
＜評価方法＞
【０１６０】
ａ．画質：エッジ部分の形状で判断する。
◎：端部が直線。角が９０度で破片等が無い。
○：端部にやや変形が見られるがほぼ直線で、破片等が無い。
△：端部に変形が見られ、角が丸くなる。
×：端部の変形が大きく、角が丸くなり、破片などが発生する。
【０１６１】
ｂ．濃度：画像（Ｒ，Ｇ，Ｂ，Ｋ）の透過濃度（マクベス濃度計ＴＤ９０４）を測定する。
◎：３．０以上
○：２．８〜３．０未満
△：２．６〜２．８未満
×：２．６未満
【０１６２】
ｃ．段差：Ｋ色とＢＧＲ画素との段差をαステップ厚み計で測定する。
◎：０．１μｍ未満
○：０．１μｍ〜０．２μｍ未満
△：０．２μｍ〜０．３μｍ未満
×：０．３μｍ以上
【０１６３】
【表１】
【０１６４】
実施例は画像（Ｒ，Ｇ，Ｂ，Ｋ）のエッジ形状、光学濃度及び段差について比較例より優れていることが分る。
【図面の簡単な説明】
【０１６５】
【図１】レーザーを用いた薄膜熱転写による多色画像形成の機構の概略を説明する図である。
【図２】レーザー熱転写用記録装置の構成例を示す図である。
【図３】カラーフィルターの画素の形成例を示す。
【符号の説明】
【０１６６】
１ 記録装置
２ 記録ヘッド
３ 副走査レール
４ 記録ドラム
５ 熱転写シートローディングユニット
６ 受像シートロール
７ 搬送ローラ
８ スクイーズローラー
９ カッター
１０ 熱転写シート
１０Ｒ、１０Ｇ、１０Ｂ 熱転写シートロール
１２ 支持体
１４ 光熱変換層
１６ 画像形成層
２０ 受像シート
２２ 受像シート用支持体
２４ 受像層
３０ 積層体
３１ 排出台
３２ 廃棄口
３３ 排出口
３４ エアー
３５ 廃棄箱
４１ カラーフィルター
４２ レッドフィルターの画素
４３ グリーンフィルターの画素
４４ ブルーフィルターの画素
４５ ブラックマトリックス
【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上に少なくとも光熱変換層、レッド（Ｒ）、グリーン（Ｇ）、ブルー（Ｂ）またはブラック（Ｋ）の画像形成層を有する４種のレーザー熱転写シートを受像シートと重ねあわせ熱転写シート側からレーザー光を像様に照射して受像シート上に画像形成層を転写してＲ、Ｇ、Ｂ及びＫからなる画像を形成する方法であって、該４種のレーザー熱転写シートの少なくとも１種を２回以上転写することを特徴とするカラーフィルターの形成方法。
【請求項２】
Ｋの画像形成層を有するレーザー熱転写シートの画像形成層の転写を最初と最後に行うことを特徴とする請求項１記載のカラーフィルターの形成方法。
【請求項３】
画像形成層の層厚が０．１〜５μｍであることを特徴とする請求項１または２記載のカラーフィルターの形成方法。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１項に記載のカラーフィルターの形成方法により製造されたカラーフィルター。
【請求項１】
支持体上に少なくとも光熱変換層、レッド（Ｒ）、グリーン（Ｇ）、ブルー（Ｂ）またはブラック（Ｋ）の画像形成層を有する４種のレーザー熱転写シートを受像シートと重ねあわせ熱転写シート側からレーザー光を像様に照射して受像シート上に画像形成層を転写してＲ、Ｇ、Ｂ及びＫからなる画像を形成する方法であって、該４種のレーザー熱転写シートの少なくとも１種を２回以上転写することを特徴とするカラーフィルターの形成方法。
【請求項２】
Ｋの画像形成層を有するレーザー熱転写シートの画像形成層の転写を最初と最後に行うことを特徴とする請求項１記載のカラーフィルターの形成方法。
【請求項３】
画像形成層の層厚が０．１〜５μｍであることを特徴とする請求項１または２記載のカラーフィルターの形成方法。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１項に記載のカラーフィルターの形成方法により製造されたカラーフィルター。
【図１】
【図２】
【図３】
【図２】
【図３】
【公開番号】特開２００９−３４６０（Ｐ２００９−３４６０Ａ）
【公開日】平成２１年１月８日（２００９．１．８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−１８３２０４（Ｐ２００８−１８３２０４）
【出願日】平成２０年７月１４日（２００８．７．１４）
【分割の表示】特願２００１−３８４６９５（Ｐ２００１−３８４６９５）の分割
【原出願日】平成１３年１２月１８日（２００１．１２．１８）
【出願人】（３０６０３７３１１）富士フイルム株式会社 (25,513)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年１月８日（２００９．１．８）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年７月１４日（２００８．７．１４）
【分割の表示】特願２００１−３８４６９５（Ｐ２００１−３８４６９５）の分割
【原出願日】平成１３年１２月１８日（２００１．１２．１８）
【出願人】（３０６０３７３１１）富士フイルム株式会社 (25,513)
【Ｆターム（参考）】
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