シクロペンタジエン化合物及びその製造方法
【課題】 重合用触媒の配位子を提供すること。
【解決手段】 式（１）
（式中、Ｃｐ１はシクロペンタジエン骨格を有する基を示し、Ａは炭素原子を除く元素の周期律表の第１４族の原子を示し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数６〜２０のアリール基、置換もしくは無置換の炭素数６〜２０のアリールオキシ基等を表し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４の隣接する基は、それぞれ任意に結合して環を形成していてもよく、Ｒ５とＲ６は結合して環を形成していてもよい。）
で示されるシクロペンタジエン化合物。
【解決手段】 式（１）
（式中、Ｃｐ１はシクロペンタジエン骨格を有する基を示し、Ａは炭素原子を除く元素の周期律表の第１４族の原子を示し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数６〜２０のアリール基、置換もしくは無置換の炭素数６〜２０のアリールオキシ基等を表し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４の隣接する基は、それぞれ任意に結合して環を形成していてもよく、Ｒ５とＲ６は結合して環を形成していてもよい。）
で示されるシクロペンタジエン化合物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、シクロペンタジエン化合物及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
メタロセン錯体はオレフィン重合する際の重合触媒の一成分として有用であり、これまでにも数多くの報告がなされている。中でもシクロペンタジエンとフェノールが元素の周期律表の第１４族原子によって架橋された配位子を有する架橋ハーフメタロセン錯体は、その特殊な構造から特異な活性が期待できる有望な金属錯体であり（例えば、特許文献１）、その配位子となる新規なシクロペンタジエニル化合物の開発が望まれていた。
【特許文献１】特開平９−８７３１３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明は、メタロセン錯体の製造に有効な、新規なシクロペンタジエン化合物とその製造方法を提供しようとするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明者らは、上記課題を解決するために検討を重ねた結果、新規なシクロペンタジエン化合物を、有利に得られることを見いだし、本発明に至った。
【０００５】
すなわち、本発明は、式（１）
（式中、Ｃｐ１はシクロペンタジエン骨格を有する基を示し、Ａは炭素原子を除く元素の周期律表の第１４族の原子を示し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数６〜２０のアリール基、置換もしくは無置換の炭素数６〜２０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数７〜２０のアラルキル基、置換もしくは無置換の炭素数７〜２０のアラルキルオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０の炭化水素基で置換されたシリル基又は置換もしくは無置換の炭素数１〜２０の炭化水素基で置換されたアミノ基を表し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４において隣接する基は、それぞれ任意に結合して環を形成していてもよく、Ｒ５とＲ６は結合して環を形成していてもよい。）
で示されるシクロペンタジエン化合物；
【０００６】
式（３）
（式中、Ａ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は前記と同じ意味を表し、Ｃｐ２はシクロペンタジエン型アニオン骨格を有する基を表し、Ｍはアルカリ金属を表す。）
で示されるジアニオン金属塩、
【０００７】
式（３）
（式中、Ａ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｃｐ２及びＭは前記と同じ意味を表す。）
で示されるジアニオン金属塩と、式（４）
（式中、Ｒ１１は水素原子、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数６〜２０のアリール基、又は置換もしくは無置換の炭素数７〜２０のアラルキル基を表す。）
で示されるプロトン性の化合物とを反応させる式（１）で示されるシクロペンタジエン化合物の製造方法、及び
【０００８】
式（５）
（式中、Ａ、Ｃｐ１、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は前記と同じ意味を表し、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５及びＲ１６はそれぞれ水素原子、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数６〜２０のアリール基又は置換もしくは無置換の炭素数７〜２０のアラルキル基を表す。）
で示される保護されたシクロペンタジエン化合物と、式（６）
（式中、Ｍは前記と同じ意味を表し、Ｒ１７は水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数６〜２０のアリール基、又は置換もしくは無置換の炭素数７〜２０のアラルキル基を表す。）
で示される金属化合物とを反応させる式（３）で示されるジアニオン金属塩の製造方法を提供するものである。
【発明の効果】
【０００９】
本発明により得られる式（１）で示されるシクロペンタジエン化合物［以下、シクロペンタジエン化合物（１）と称す。］は重合触媒成分として有用であり、本発明の製造方法により該化合物（１）を工業的に有利に得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
以下、本発明について詳細に説明する。
【００１１】
シクロペンタジエン化合物（１）において、Ａで示される炭素原子を除く元素の周期律表の第１４族元素としては、例えば、ケイ素原子、ゲルマニウム原子、スズ原子などが例示され、好ましくはケイ素原子が例示される。
【００１２】
式（１）において、Ｃｐ１で表されるシクロペンタジエン骨格を有する基としては、例えば、式（２）
（式中、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９及びＲ１０は同一又は相異なり、水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数６〜２０のアリール基、置換もしくは無置換の炭素数７〜２０のアラルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０の炭化水素基で置換されたシリル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数６〜２０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数７〜２０のアラルキルオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０の炭化水素基で置換されたシリルオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０の炭化水素基で置換されたアミノ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０の炭化水素基で置換されたホスフィノ基、及び、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０の炭化水素基で置換されたチオ基を表し、隣接するＲ７、Ｒ８、Ｒ９及びＲ１０における隣接する基はそれぞれ任意に結合して環を形成していてもよい。）
で示される基が挙げられ、これらの基のシクロペンタジエン骨格の二重結合の位置の相違に由来する複数の異性体が存在することもあるが、本発明ではこれらの全ての異性体が包含される。
【００１３】
かかる式（２）で示される基としては、例えばシクロぺンタジエン、メチルシクロペンタジエン、ジメチルシクロペンタジエン、トリメチルシクロペンタジエン、テトラメチルシクロペンタジエン、エチルシクロぺンタジエン、ｎ−プロピルシクロペンタジエン、イソプロピルシクロペンタジエン、ｎ−ブチルシクロペンタジエン、ｓｅｃ−ブチルシクロペンタジエン、ｔｅｒｔ−ブチルシクロぺンタジエン、ｎ−ペンチルシクロぺンタジエン、ネオペンチルシクロぺンタジエン、ｎ−ヘキシルシクロぺンタジエン、ｎ−オクチルシクロぺンタジエン、テトラヒドロインデン、オクタヒドロフルオレン、フェニルシクロぺンタジエン、ナフチルシクロぺンタジエン、トリメチルシリルシクロぺンタジエン、トリエチルシリルシクロぺンタジエン、トリフェニルシリルシクロぺンタジエン、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルシクロぺンタジエンなどの置換もしくは無置換のシクロペンタジエン、
【００１４】
インデン、メチルインデン、ジメチルインデン、エチルインデン、ｎ−プロピルインデン、イソプロピルインデン、ｎ−ブチルインデン、ｓｅｃ−ブチルインデン、ｔｅｒｔ−ブチルインデン、ｎ−ペンチルインデン、ネオペンチルインデン、ｎ−ヘキシルインデン、ｎ−オクチルインデン、ｎ−デシルインデン、フェニルインデン、メチルフェニルインデン、ナフチルインデン、などの置換もしくは無置換のインデン、
【００１５】
フルオレン、２−メチルフルオレン、２，７−ジメチルフルオレン、２−エチルフルオレン、２，７−ジエチルフルオレン、２−ｎ−プロピルフルオレン、２，７−ジ−ｎ−プロピルフルオレン、２−イソプロピルフルオレン、２，７−ジイソプロピルフルオレン、２−ｎ−ブチルフルオレン、２−ｓｅｃ−ブチルフルオレン、２−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレン、２，７−ジ−ｎ−ブチルフルオレン、２，７−ジ−ｓｅｃ−ブチルフルオレン、２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレン、３，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレン、２−ｎ−ペンチルフルオレン、２−ネオペンチルフルオレン、２−ｎ−ヘキシルフルオレン、２−ｎ−オクチルフルオレン、２−ｎ−デシルフルオレン、２−ｎ−ドデシルフルオレン、２−フェニルフルオレン、２，７−ジ−フェニルフルオレン、２−メチルフェニルフルオレン、２−ナフチルフルオレンなどの置換もしくは無置換のフルオレンが挙げられ、好ましくはシクロペンタジエン、メチルシクロペンタジエン、ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエン、テトラメチルシクロペンタジエン、インデン、フルオレン、２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレン、３，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレンなどが挙げられる。
【００１６】
本発明において、置換基Ｒ１〜Ｒ１０及びＲ１７で表されるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが例示され、好ましくは塩素原子が例示される。
【００１７】
置換基Ｒ１〜Ｒ１７で表される炭素原子数１〜２０の置換アルキル基における置換基としては、例えば、ハロゲン原子などが挙げられる。置換もしくは無置換のアルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ネオペンチル基、アミル基、ｎ−ヘキシル基、ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、ｎ−エイコシル基、フルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、クロロメチル基、ジクロロメチル基、トリクロロメチル基、ブロモメチル基、ジブロモメチル基、トリブロモメチル基、ヨードメチル基、ジヨードメチル基、トリヨードメチル基、フルオロエチル基、ジフルオロエチル基、トリフルオロエチル基、テトラフルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基、クロロエチル基、ジクロロエチル基、トリクロロエチル基、テトラクロロエチル基、ペンタクロロエチル基、ブロモエチル基、ジブロモエチル基、トリブロモエチル基、テトラブロモエチル基、ペンタブロモエチル基、パーフルオロプロピル基、パーフルオロブチル基、パーフルオロペンチル基、パーフルオロヘキシル基、パーフルオロオクチル基、パーフルオロドデシル基、パーフルオロペンタデシル基、パーフルオロエイコシル基、パークロロプロピル基、パークロロブチル基、パークロロペンチル基、パークロロヘキシル基、パークロロオクチル基、パークロロドデシル基、パークロロペンタデシル基、パークロロエイコシル基、パーブロモプロピル基、パーブロモブチル基、パーブロモペンチル基、パーブロモヘキシル基、パーブロモオクチル基、パーブロモドデシル基、パーブロモペンタデシル基、パーブロモエイコシル基などが例示され、好ましくはメチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、アミル基が例示される。
【００１８】
置換基Ｒ１〜Ｒ１７で表される炭素原子数７〜２０の置換アラルキル基における置換基としては、例えば、アルキル基、ハロゲン原子などが挙げられる。置換もしくは無置換の炭素原子数７〜２０のアラルキル基の具体例としては、ベンジル基、(２−メチルフェニル)メチル基、(３−メチルフェニル)メチル基、(４−メチルフェニル)メチル基、(２,３−ジメチルフェニル)メチル基、(２,４−ジメチルフェニル)メチル基、(２,５−ジメチルフェニル)メチル基、(２,６−ジメチルフェニル)メチル基、(３,４−ジメチルフェニル)メチル基、(４,６−ジメチルフェニル)メチル基、(２,３,４−トリメチルフェニル)メチル基、(２,３,５−トリメチルフェニル)メチル基、(２,３,６−トリメチルフェニル)メチル基、(３,４,５−トリメチルフェニル)メチル基、(２,４,６−トリメチルフェニル)メチル基、(２,３,４,５−テトラメチルフェニル)メチル基、(２,３,４,６−テトラメチルフェニル)メチル基、(２,３,５,６−テトラメチルフェニル)メチル基、(ペンタメチルフェニル)メチル基、(エチルフェニル)メチル基、(ｎ−プロピルフェニル)メチル基、(イソプロピルフェニル)メチル基、(ｎ−ブチルフェニル)メチル基、(ｓｅｃ−ブチルフェニル)メチル基、(ｔｅｒｔ−ブチルフェニル)メチル基、(ｎ−ペンチルフェニル)メチル基、(ネオペンチルフェニル)メチル基、(ｎ−ヘキシルフェニル)メチル基、(ｎ−オクチルフェニル)メチル基、(ｎ−デシルフェニル)メチル基、(ｎ−デシルフェニル)メチル基、ナフチルメチル基、アントラセニルメチル基などが例示される。好ましくはベンジル基である。これらのアラルキル基はいずれもフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子で置換されていてもよい。
【００１９】
置換基Ｒ１〜Ｒ１７で表される炭素原子数６〜２０の置換アリール基における置換基としては、例えば、アルキル基、ハロゲン原子などが挙げられる。置換もしくは無置換の炭素原子数６〜２０のアリール基の具体例としては、フェニル基、２−トリル基、３−トリル基、４−トリル基、２,３−キシリル基、２,４−キシリル基、２,５−キシリル基、２,６−キシリル基、３,４−キシリル基、３,５−キシリル基、２,３,４−トリメチルフェニル基、２,３,５−トリメチルフェニル基、２,３,６−トリメチルフェニル基、２,４,６−トリメチルフェニル基、３,４,５−トリメチルフェニル基、２,３,４,５−テトラメチルフェニル基、２,３,４,６−テトラメチルフェニル基、２,３,５,６−テトラメチルフェニル基、ペンタメチルフェニル基、エチルフェニル基、ｎ−プロピルフェニル基、イソプロピルフェニル基、ｎ−ブチルフェニル基、ｓｅｃ−ブチルフェニル基、ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、ｎ−ペンチルフェニル基、ネオペンチルフェニル基、ｎ−ヘキシルフェニル基、ｎ−オクチルフェニル基、ｎ−デシルフェニル基、ｎ−ドデシルフェニル基、ｎ−テトラデシルフェニル基、ナフチル基、アントラセニル基などが例示され、好ましはフェニル基が例示される。これらのアリール基はいずれもフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子で置換されていてもよい。
【００２０】
置換基Ｒ１〜Ｒ１０で表される置換シリル基とは、置換もしくは無置換の炭化水素基で置換されたシリル基であって、ここで炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基などの炭素原子数１〜１０のアルキル基、フェニル基などのアリール基などが例示される。かかる炭素原子数１〜２０の置換シリル基の具体例としては、メチルシリル基、エチルシリル基、フェニルシリル基などの炭素数１〜２０の一置換シリル基、ジメチルシリル基、ジエチルシリル基、ジフェニルシリル基などの炭素数１〜２０の炭化水素基で置換された二置換シリル基、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリ−ｎ−プロピルシリル基、トリイソプロピルシリル基、トリ−ｎ−ブチルシリル基、トリ−ｓｅｃ−ブチルシリル基、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルシリル基、トリ−イソブチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチル−ジメチルシリル基、トリ−ｎ−ペンチルシリル基、トリ−ｎ−ヘキシルシリル基、トリシクロヘキシルシリル基、トリフェニルシリル基などの炭素数１〜２０の炭化水素基で置換された三置換シリル基などが例示され、好ましくはトリメチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル基、トリフェニルシリル基が例示される。これらの置換シリル基を構成する炭化水素基としては、上記のような無置換の炭化水素基のほかにフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子で置換された置換炭化水素基が例示される。
【００２１】
置換基Ｒ１〜Ｒ１0で表される置換もしくは無置換の炭素原子数１〜２０のアルコキシ基における置換基としては、例えば、ハロゲン原子などが挙げられる。置換もしくは無置換の炭素原子数１〜２０のアルコキシ基の具体例としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、ネオペンチルオキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、ｎ−ノニルオキシ基、ｎ−デシルオキシ基、ｎ−ドデシルオキシ基、ｎ−ウンデシルオキシ基、ｎ−ドデシルオキシ基、トリデシルオキシ基、テトラデシルオキシ基、ｎ−ペンタデシルオキシ基、ヘキサデシルオキシ基、ヘプタデシルオキシ基、オクタデシルオキシ基、ノナデシルオキシ基、ｎ−エイコシルオキシ基などが例示され、好ましくはメトキシ基、エトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基が例示される。これらのアルコキシ基は、いずれもフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子で置換されていてもよい。
【００２２】
置換基Ｒ１〜Ｒ１0で表される置換もしくは無置換の炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基における置換基としては、例えば、アルキル基、ハロゲン原子などが挙げられる。置換もしくは無置換の炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基の具体例としては、ベンジルオキシ基、(２−メチルフェニル)メトキシ基、(３−メチルフェニル)メトキシ基、(４−メチルフェニル)メトキシ基、(２,３−ジメチルフェニル)メトキシ基、(２,４−ジメチルフェニル)メトキシ基、(２,５−ジメチルフェニル)メトキシ基、(２,６−ジメチルフェニル)メトキシ基、(３,４−ジメチルフェニル)メトキシ基、(３,５−ジメチルフェニル)メトキシ基、(２,３,４−トリメチルフェニル)メトキシ基、(２,３,５−トリメチルフェニル)メトキシ基、(２,３,６−トリメチルフェニル)メトキシ基、(２,４,５−トリメチルフェニル)メトキシ基、(２,４,６−トリメチルフェニル)メトキシ基、(３,４,５−トリメチルフェニル)メトキシ基、(２,３,４,５−テトラメチルフェニル)メトキシ基、(２,３,４,６−テトラメチルフェニル)メトキシ基、(２,３,５,６−テトラメチルフェニル)メトキシ基、(ペンタメチルフェニル)メトキシ基、(エチルフェニル)メトキシ基、(ｎ−プロピルフェニル)メトキシ基、(イソプロピルフェニル)メトキシ基、(ｎ−ブチルフェニル)メトキシ基、(ｓｅｃ−ブチルフェニル)メトキシ基、(ｔｅｒｔ−ブチルフェニル)メトキシ基、(ｎ−ヘキシルフェニル)メトキシ基、(ｎ−オクチルフェニル)メトキシ基、(ｎ−デシルフェニル)メトキシ基、ナフチルメトキシ基、アントラセニルメトキシ基などが例示され、好ましくはベンジルオキシ基が例示される。これらのアラルキルオキシ基はいずれもフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子で置換されていてもよい。
【００２３】
置換基Ｒ１〜Ｒ１0で表される炭素原子数６〜２０の置換アリールオキシ基における置換基としては、例えば、アルキル基、ハロゲン原子などが挙げられる。置換もしくは無置換の炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基の具体例としては、フェノキシ基、２−メチルフェノキシ基、３−メチルフェノキシ基、４−メチルフェノキシ基、２,３−ジメチルフェノキシ基、２,４−ジメチルフェノキシ基、２,５−ジメチルフェノキシ基、２,６−ジメチルフェノキシ基、３,４−ジメチルフェノキシ基、３,５−ジメチルフェノキシ基、２,３,４−トリメチルフェノキシ基、２,３,５−トリメチルフェノキシ基、２,３,６−トリメチルフェノキシ基、２,４,５−トリメチルフェノキシ基、２,４,６−トリメチルフェノキシ基、３,４,５−トリメチルフェノキシ基、２,３,４,５−テトラメチルフェノキシ基、２,３,４,６−テトラメチルフェノキシ基、２,３,５,６−テトラメチルフェノキシ基、ペンタメチルフェノキシ基、エチルフェノキシ基、ｎ−プロピルフェノキシ基、イソプロピルフェノキシ基、ｎ−ブチルフェノキシ基、ｓｅｃ−ブチルフェノキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、ｎ−ヘキシルフェノキシ基、ｎ−オクチルフェノキシ基、ｎ−デシルフェノキシ基、ｎ−テトラデシルフェノキシ基、ナフトキシ基、アントラセノキシ基などの炭素数６〜２０の無置換のアリールオキシ基などが例示される。これらの置換アリールオキシ基の具体例としては、例えば、上記炭素数６〜２０の無置換のアリールオキシ基などが、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子で置換されたものが例示される。
【００２４】
置換基Ｒ１〜Ｒ１0で表される炭素数１〜２０の炭化水素基で置換されたアミノ基とは、２つの炭化水素基で置換されたアミノ基であって、ここで炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基などの炭素数１〜２０のアルキル基、フェニル基などのアリール基などが例示され、これらの置換基は互いに結合して環を形成していてもよい。かかる炭素数１〜２０の炭化水素基で置換されたアミノ基としては、例えば、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジ−ｎ−プロピルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ジ−ｎ−ブチルアミノ基、ジ−ｓｅｃ−ブチルアミノ基、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアミノ基、ジ−イソブチルアミノ基、ｔｅｒｔ−ブチルイソプロピルアミノ基、ジ−ｎ−ヘキシルアミノ基、ジ−ｎ−オクチルアミノ基、ジ−ｎ−デシルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ビストリメチルシリルアミノ基、ビス−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルアミノ基、ピロリル基、ピロリジニル基、ピペリジニル基、カルバゾリル基、ジヒドロインドリル基、ジヒドロイソインドリル基などが例示され、好ましくはジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ピロリジニル基、ピペリジニル基が例示される。
【００２５】
置換基Ｒ７〜Ｒ１０における炭素原子数１〜２０の炭化水素基で置換されたシリルオキシ基とは、３つの炭化水素基で置換されたシリルオキシ基であって、ここで炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基などの前記と同様の炭素数１〜２０のアルキル基、フェニル基などのアリール基などが例示され、これらの置換基は互いに結合して環を形成していてもよい。かかる炭素数１〜２０の置換シリルオキシ基としては、例えば、トリメチルシリルオキシ基、トリエチルシリルオキシ基、トリ−ｎ−ブチルシリルオキシ基、トリフェニルシリルオキシ基、トリイソプロピルシリルオキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルオキシ基、ジメチルフェニルシリルオキシ基、メチルジフェニルシリルオキシ基などが例示され、好ましくはトリメチルシリルオキシ基、トリフェニルシリルオキシ基、トリイソプロピルシリルオキシ基等が例示される。
【００２６】
置換基Ｒ７〜Ｒ１０で表される炭素原子数１〜２０の炭化水素基で置換されたホスフィノ基とは、２つの炭化水素基で置換されたホスフィノ基であって、ここで炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、ｎ−エイコシル基などの炭素数１〜２０のアルキル基、フェニル基などのアリール基などが例示され、これらの置換基は互いに結合して環を形成していてもよい。かかる炭素数１〜２０の炭化水素基で置換されたホスフィノ基の具体例としては、ジメチルホスフィノ基、ジエチルホスフィノ基、ジ−ｎ−プロピルホスフィノ基、ジイソプロピルホスフィノ基、ジ−ｎ−ブチルホスフィノ基、ジ−ｓｅｃ−ブチルホスフィノ基、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ基、ジ−イソブチルホスフィノ基、ｔｅｒｔ−ブチルイソプロピルホスフィノ基、ジ−ｎ−ヘキシルホスフィノ基、ジ−ｎ−オクチルホスフィノ基、ジ−ｎ−デシルホスフィノ基、ジフェニルホスフィノ基、ビストリメチルシリルホスフィノ基、ビス−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルホスフィノ基などが例示され、好ましくはジメチルホスフィノ基、ジエチルホスフィノ基、ジフェニルホスフィノ基等が例示される。
【００２７】
置換基Ｒ７〜Ｒ１０における炭素原子数１〜２０の炭化水素基で置換されたチオ基における炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基などの炭素数１〜２０のアルキル基、フェニル基などのアリール基などが例示され、これらの置換基は互いに結合して環あるいはチオフェンを形成していてもよい。かかる炭素数１〜２０の炭化水素基で置換されたチオ基の具体例としては、メチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−プロピルチオ基、イソプロピルチオ基、ｎ−ブチルチオ基、ｓｅｃ−ブチルチオ基、ｔｅｒｔ−ブチルチオ基、イソブチルチオ基、ｎ−ヘキシルチオ基、ｎ−オクチルチオ基、ｎ−デシルチオ基、フェニルチオ基などが例示される。
【００２８】
Ｒ１〜Ｒ４のうち隣接する２つの置換基並びにＲ７〜Ｒ１０うち隣接する２つの置換基は任意に結合して環を形成していてもよく、Ｒ５とＲ６は結合して環を形成していてもよい。
【００２９】
Ｒ７〜Ｒ１０のうち隣接する２つの置換基が結合して形成される環としては、例えば、飽和の、又は不飽和の炭化水素環、チオフェン環、チアゾ−ル環、チアゾリン環、チアジアゾ−ル環、ピリジン環などのヘテロ環が例示される。
【００３０】
Ｒ１〜Ｒ４のうち隣接する２つの置換基が結合して形成される環及びＲ５とＲ６が結合して形成される環としては、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０の炭化水素基で置換された、飽和もしくは不飽和の炭化水素環などが例示される。その具体例としては、シクロプロパン環、シクロブタン環、シクロペンタン環、シクロヘキサン環、シクロヘプタン環、シクロオクタン環、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環などが例示される。
【００３１】
本発明のシクロペンタジエン化合物（１）としては、例えば、（フェノール−２−イル）（シクロペンタジエニル）ジメチルシラン、（５，６−ジメチルフェノール−２−イル）（シクロペンタジエニル）ジメチルシラン、（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール−２−イル）（シクロペンタジエニル）ジメチルシラン、（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノール−２−イル）（シクロペンタジエニル）ジメチルシラン、（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ジメチルアミノフェノール）（シクロペンタジエニル）ジメチルシラン、（６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール−２−イル）（シクロペンタジエニル）ジメチルシラン、（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−クロロフェノール−２−イル）（シクロペンタジエニル）ジメチルシラン、（６−フェニルフェノール−２−イル）（シクロペンタジエニル）ジメチルシラン、（６−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−４−メチルフェノール−２−イル）（シクロペンタジエニル）ジメチルシラン、（４−メチル−６−トリメチルシリルフェノール−２−イル）（シクロペンタジエニル）ジメチルシラン、（１−ナフトール−２−イル）（シクロペンタジエニル）ジメチルシラン、
【００３２】
（フェノール−２−イル）（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）ジメチルシラン、（５，６−ジメチルフェノール−２−イル）（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）ジメチルシラン、（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール−２−イル）（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）ジメチルシラン、（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノール−２−イル）（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）ジメチルシラン、（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ジメチルアミノフェノール）（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）ジメチルシラン、（６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール−２−イル）（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）ジメチルシラン、（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−クロロフェノール−２−イル）（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）ジメチルシラン、（６−フェニルフェノール−２−イル）（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）ジメチルシラン、（６−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−４−メチルフェノール−２−イル）（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）ジメチルシラン、（４−メチル−６−トリメチルシリルフェノール−２−イル）（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）ジメチルシラン、（１−ナフトール−２−イル）（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）ジメチルシラン、
【００３３】
（フェノール−２−イル）（インデニル）ジメチルシラン、（５，６−ジメチルフェノール−２−イル）（インデニル）ジメチルシラン、（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール−２−イル）（インデニル）ジメチルシラン、（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノール−２−イル）（インデニル）ジメチルシラン、（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ジメチルアミノフェノール）（インデニル）ジメチルシラン、（６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール−２−イル）（インデニル）ジメチルシラン、（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−クロロフェノール−２−イル）（インデニル）ジメチルシラン、（６−フェニルフェノール−２−イル）（インデニル）ジメチルシラン、（６−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−４−メチルフェノール−２−イル）（インデニル）ジメチルシラン、（４−メチル−６−トリメチルシリルフェノール−２−イル）（インデニル）ジメチルシラン、（１−ナフトール−２−イル）（インデニル）ジメチルシラン、
【００３４】
（フェノール−２−イル）（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレン−９−イル）ジメチルシラン、（５，６−ジメチルフェノール−２−イル）（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレン−９−イル）ジメチルシラン、（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール−２−イル）（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレン−９−イル）ジメチルシラン、（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノール−２−イル）（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレン−９−イル）ジメチルシラン、（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ジメチルアミノフェノール）（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレン−９−イル）ジメチルシラン、（６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール−２−イル）（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレン−９−イル）ジメチルシラン、（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−クロロフェノール−２−イル）（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレン−９−イル）ジメチルシラン、（６−フェニルフェノール−２−イル）（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレン−９−イル）ジメチルシラン、（６−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−４−メチルフェノール−２−イル）（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレン−９−イル）ジメチルシラン、（４−メチル−６−トリメチルシリルフェノール−２−イル）（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレン−９−イル）ジメチルシラン、（１−ナフトール−２−イル）（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレン−９−イル）ジメチルシランなどが挙げられ、ジメチルシランをジエチルシラン、ジフェニルシラン等に変更したものも同様に例示される。
【００３５】
かかるシクロペンタジエン化合物（１）は、式（３）
（式中、Ａ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は前記と同じ意味を表し、Ｃｐ２はシクロペンタジエン型アニオン骨格を有する基であり、Ｍはアルカリ金属を表す。）
で示されるジアニオン金属塩［以下、ジアニオン金属塩（３）と称す。］と、式（４）
（式中、Ｒ１１は水素原子、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数６〜２０のアリール基、又は置換もしくは無置換の炭素数７〜２０のアラルキル基を表す。）
で示されるプロトン性の化合物［以下、プロトン性の化合物（４）と称す。］を反応させることにより製造することができる。
【００３６】
Ｃｐ２で表されるシクロペンタジエニル型アニオンとしては、Ｃｐ１で表されるシクロペンタジエン骨格を有する基のアニオンが例示される。
【００３７】
Ｍで表されるアルカリ金属としては、リチウム、ナトリウム、カリウム等が例示され、好ましくはリチウムが挙げられる。
【００３８】
ジアニオン金属塩（３）としては、例えば、ジメチルシリレン（２−フェノキシ）（シクロペンタジエニル）ジリチウム、ジメチルシリレン（３，４−ジメチルフェニル−２−フェノキシ）（シクロペンタジエニル）ジリチウム、ジメチルシリレン（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）（シクロペンタジエニル）ジリチウム、ジメチルシリレン（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）（シクロペンタジエニル）ジリチウム、ジメチルシリレン（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）（シクロペンタジエニル）ジリチウム、ジメチルシリレン（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）（シクロペンタジエニル）ジリチウム、ジメチルシリレン（３−フェニル−２−フェノキシ）（シクロペンタジエニル）ジリチウム、ジメチルシリレン（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）（シクロペンタジエニル）ジリチウム、ジメチルシリレン（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）（シクロペンタジエニル）ジリチウム
【００３９】
ジメチルシリレン（２−フェノキシ）（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）ジリチウム、ジメチルシリレン（３，４−ジメチルフェニル−２−フェノキシ）（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）ジリチウム、ジメチルシリレン（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）ジリチウム、ジメチルシリレン（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）ジリチウム、ジメチルシリレン（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）ジリチウム、ジメチルシリレン（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）ジリチウム、ジメチルシリレン（３−フェニル−２−フェノキシ）（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）ジリチウム、ジメチルシリレン（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）ジリチウム、ジメチルシリレン（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）ジリチウム
【００４０】
ジメチルシリレン（２−フェノキシ）（インデニル）ジリチウム、ジメチルシリレン（３，４−ジメチルフェニル−２−フェノキシ）（インデニル）ジリチウム、ジメチルシリレン（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）（インデニル）ジリチウム、ジメチルシリレン（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）（インデニル）ジリチウム、ジメチルシリレン（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）（インデニル）ジリチウム、ジメチルシリレン（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）（インデニル）ジリチウム、ジメチルシリレン（３−フェニル−２−フェノキシ）（インデニル）ジリチウム、ジメチルシリレン（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）（インデニル）ジリチウム、ジメチルシリレン（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）（インデニル）ジリチウム
【００４１】
ジメチルシリレン（２−フェノキシ）（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレン−９−イル）ジリチウム、ジメチルシリレン（３，４−ジメチルフェニル−２−フェノキシ）（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレン−９−イル）ジリチウム、ジメチルシリレン（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレン−９−イル）ジリチウム、ジメチルシリレン（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレン−９−イル）ジリチウム、ジメチルシリレン（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレン−９−イル）ジリチウム、ジメチルシリレン（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレン−９−イル）ジリチウム、ジメチルシリレン（３−フェニル−２−フェノキシ）（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレン−９−イル）ジリチウム、ジメチルシリレン（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレン−９−イル）ジリチウム、ジメチルシリレン（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレン−９−イル）ジリチウムなどが例示され、ジメチルシリレンをジエチルシリレン、ジフェニルシリレン等に変更したものも同様に例示される。
【００４２】
シクロペンタジエン化合物（１）の製造に用いられるプロトン性の化合物（４）としては、例えば、水、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、ｎ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｎ−ペンタノール、ｎ−ヘキサノール、ｎ−オクタノール、ｎ−ノナノール、フェノール、２−メチルフェノール、３−メチルフェノール、２，３−ジメチルフェノール、２，４−ジメチルフェノール、２，５−ジメチルフェノール、２，６−ジメチルフェノール、ペンタメチルフェノール、ベンジルアルコール、（２−メチルフェニル）メタノール、（３−メチルフェニル）メタノール、（４−メチルフェニル）メタノール、ペンタメチルフェニルメタノール、ナフチルメタノール、アントラセニルメタノール等が例示され、好ましくは水、メタノール、フェノール、より好ましくは水が例示される。
【００４３】
シクロペンタジエン化合物（１）の製造は、通常、反応に対して不活性な溶媒中で行われる。かかる溶媒としては、例えば、ベンゼン、トルエンなどの芳香族炭化水素系溶媒、ヘキサン、ヘプタンなどの脂肪族炭化水素系溶媒、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサンなどのエーテル系溶媒、ヘキサメチルホスホリックアミド、ジメチルホルムアミドなどのアミド系溶媒、アセトニトリル、プロピオニトリル、アセトン、ジエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどの極性溶媒、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼンなどのハロゲン系溶媒といった非プロトン性溶媒などが例示される。かかる溶媒はそれぞれ単独もしくは２種以上を混合して用いられ、その使用量は、シクロペンタジエン化合物（１）１重量部に対して、通常、１〜２００重量部、好ましくは３〜５０重量部の範囲である。
【００４４】
反応温度としては、通常は、−１００℃〜溶媒の沸点において実施され、好ましくは、−８０〜３０℃程度である。
【００４５】
反応後、例えば不溶固体を除去し、溶媒を留去することにより、又は、反応混合物を濃縮した後、不溶物を除去したろ液からシクロペンタジエン化合物（１）を得ることができる。必要に応じ、再結晶、昇華など通常の方法により精製することができる。
【００４６】
かくして得られたシクロペンタジエン化合物（１）は金属錯体の配位子として利用することができる。その方法は特に限定されないが、例えば、遷移金属前駆体とシクロペンタジエン化合物（１）を溶媒中で混合することにより金属錯体を得る方法、シクロペンタジエン化合物（１）と塩基を反応させることによりシクロペンタジエン化合物（１）のアニオンを発生させてから遷移金属前駆体と混合することにより金属錯体を得る方法、シクロペンタジエン（１）と遷移金属前駆体を混合した後、塩基を加えることにより金属錯体を得る方法等が例示される。
【００４７】
かくして調製される金属錯体は、活性化共触媒と反応させることにより、重合に用いることができ、活性化共触媒としては、亜鉛化合物、アルミ化合物、ホウ素化合物など当業者が通常用いる化合物が挙げられる。
【００４８】
好ましい活性化共触媒としては、アルミニウム化合物、遷移金属と対になってイオン対を形成する非アルミニウム化合物を挙げることができ、単独あるいは組み合わせた化合物と金属錯体とを反応させることにより、重合に用いることができる。
【００４９】
シクロペンタジエン化合物（１）、遷移金属前駆体、アルミニウム化合物、遷移金属と対になってイオン対を形成する非アルミニウム化合物を、重合時に任意の順序で仕込み、使用することができるが、任意の化合物の組合せを予め接触させて得られた反応物を用いることもできる。
【００５０】
上記ジアニオン金属塩（３）は、式（５）
（式中、Ａ、Ｃｐ１、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は前記と同じ意味を表し、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、及びＲ１６は水素原子、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数６〜２０のアリール基、又は置換もしくは無置換の炭素数７〜２０のアラルキル基を表す。）
で示される保護されたシクロペンタジエン化合物［以下、保護されたシクロペンタジエン化合物（５）と称す。］と、式（６）
（式中Ｍは前記と同じ意味を表し、Ｒ１７は水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数６〜２０のアリール基、又は置換もしくは無置換の炭素数７〜２０のアラルキル基を表す。）
で示される金属化合物［以下、金属化合物（６）と称す。］を反応させることにより製造することができる。
【００５１】
保護されたシクロペンタジエン化合物（５）は、例えば、一般式（７）
（式中、Ａ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、及びＲ１６は前記と同じ意味を表し、Ｘはハロゲン原子を表す。）
で示されるハライド化合物と、一般式（８）
（式中、Ｍ及びＣｐ１は前記と同じ意味を表す。）
で示されるシクロペンタジエニル金属塩を反応させる方法（例えば、特許文献１参照。）により入手することができる。
【００５２】
ジアニオン金属塩（３）の製造に用いられる金属化合物（６）としては、例えば、メチルリチウム、エチルリチウム、ｎ−ブチルリチウム、ｓｅｃ−ブチルリチウム、ｔｅｒｔ−ブチルリチウム、リチウムトリメチルシリルアセチリド、リチウムアセチリド、トリメチルシリルメチルリチウム、ビニルリチウム、フェニルリチウム、アリルリチウムなどの有機リチウム化合物、また、リチウムをナトリウムもしくはカリウムに代えた有機アルカリ金属化合物などが例示され、その使用量はジアニオン金属塩（３）１モルに対して、通常、０．５〜５モルの範囲である。
【００５３】
また、金属化合物（６）と共にアミン化合物を用いることもできる。かかるアミン化合物としては、例えば、メチルアミン、エチルアミン、ｎ−プロピルアミン、イソプロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、ｔｅｒｔ−ブチルアミン、ｎ−オクチルアミン、ｎ−デシルアミン、アニリン、エチレンジアミンなどの第１級アミン化合物、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジ−ｎ−プロピルアミン、ジ−ｎ−プロピルアミン、ジ−ｎ−ブチルアミン、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアミン、ジ−ｎ−オクチルアミン、ジ−ｎ−デシルアミン、ピロリジン、ヘキサメチルジシラザン、ジフェニルアミンなどの第２級アミン化合物、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリ−ｎ−プロピルアミン、トリ−ｎ−ブチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、トリ−ｎ−オクチルアミン、トリ−ｎ−デシルアミン、トリフェニルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン、Ｎ−メチルピロリジン、４−ジメチルアミノピリジンなどの第３級アミン化合物が例示される。かかるアミン化合物の使用量は、金属化合物（６）１モルに対して、通常、１０モル以下、好ましくは０．５〜１０モル、さらに好ましくは１〜３モルの範囲である。
【００５４】
ジアニオン金属塩（３）の製造は、通常、反応に対して不活性な溶媒中で行われる。かかる溶媒としては、例えば、ベンゼン、トルエンなどの芳香族炭化水素系溶媒、ヘキサン、ヘプタンなどの脂肪族炭化水素系溶媒、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサンなどのエーテル系溶媒、ヘキサメチルホスホリックアミド、ジメチルホルムアミドなどのアミド系溶媒、アセトニトリル、プロピオニトリル、アセトン、ジエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどの極性溶媒、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼンなどのハロゲン系溶媒といった非プロトン性溶媒などが例示される。かかる溶媒はそれぞれ単独もしくは２種以上を混合して用いられ、その使用量は、保護されたシクロペンタジエン化合物（５）１重量部に対して、通常、１〜２００重量部、好ましくは３〜５０重量部の範囲である。
【００５５】
反応温度としては、通常は、−１００℃〜溶媒の沸点において実施され、好ましくは、−８０〜３０℃程度である。
【００５６】
反応後、例えば不溶固体を除去し、溶媒を留去することにより、又は、反応混合物を濃縮した後、不溶物を除去したろ液からジアニオン金属塩（３）を得ることができる。必要に応じ、再結晶、昇華など通常の方法により精製することができる。
【実施例】
【００５７】
以下、本発明を実験例によりさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実験例に限定されるものではない。
［ＮＭＲ測定条件］
装置：ＪＥＯＬ ＥＸ２７０型ＮＭＲ、又は、Ｂｒｕｋｅｒ ＤＰＸ−３００型ＮＭＲ
試料：５ｍｍφチューブ、試料濃度：１０ｍｇ／０．５ｍＬ(ＣＤＣｌ３又はＴＨＦ−ｄ８)
測定パラメータ：５ｍｍφプローブ、ＭＥＮＵＦ：ＮＯＮ、ＯＢＮＵＣ：１Ｈ、積算回数：２５６回
内部標準：ＣＤＣｌ３（７．２６ｐｐｍ）
パルス角：４５°、
温度：室温（約２５℃）
繰り返し時間（ＡＣＱＴＭ＋ＰＤ）：約７秒
【００５８】
［ＭＳ測定条件（ＥＩ）］
装置：日本電子ＪＭＳ−ＡＸ５０５Ｗ
イオン化電圧：７０ｅＶ
イオン源温度：２３０℃
データ処理装置：ＭＳ−ＭＰ８０２０Ｄ
ＭＡＳＳ ＲＡＮＧＥ：ｍ／ｚ ３５−１０００
【００５９】
［実験例１］
「（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール−２−イル）（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレン−９−イル）ジエチルシランの合成」
シュレンク管中、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレン−９−イル）ジエチルシラン（１．００ｇ、１．７６ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン（０．８０ｇ、７．９４ｍｍｏｌ）のトルエン溶液（１８ｍＬ）に、−７８℃でｎ−ブチルリチウムの１．５９Ｍヘキサン溶液（２．５０ｍＬ、３．９７ｍｍｏｌ）を滴下し１０分攪拌後、室温で５時間攪拌した。反応混合溶液に、−７８℃で水（０．０７ｇ、３．９７ｍｍｏｌ）を滴下し、室温まで昇温後、室温で１時間攪拌した。溶媒を濃縮してヘキサンで濾過することで不溶物を除去し、溶媒を減圧留去することで、（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール−２−イル）（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレン−９−イル）ジエチルシラン（０．５２ｇ、収率５６％）を黄色オイルとして得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、δ（ｐｐｍ））：０．６３−０．７６（ｍ、６Ｈ）、０．８２−０．９３（ｍ、４Ｈ）、１．２５（ｓ、１８Ｈ）、１．４４（ｓ、９Ｈ）、２．１６（ｓ、３Ｈ）、４．３９（ｓ、１Ｈ）、４．７８（ｓ、１Ｈ）、６．６６（ｓ、１Ｈ）、７．０９（ｓ、１Ｈ）、７．１８（ｓ、２Ｈ）、７．２８（ｄ、Ｊ＝８．１Ｈｚ、２Ｈ）、７．６４（ｄ、Ｊ＝８．１Ｈｚ、２Ｈ）
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、δ（ｐｐｍ））：２．６０、７．４６、２０．８３、３０．３８、３１．５１、３３．８３、３４．６６、４０．２５、１１８．８４、１２１．３０、１２２．１４、１２２．４３、１２９．０７、１２９．１８、１３４．３６、１３４．８０、１３７．９９、１４５．５５、１４８．４５、１５７．１３
マススペクトル（ＥＩ、ｍ／ｚ）：５２６（Ｍ＋）、４９７、４６９、４１２、３６３、２９２、２７７、２４９、２２１、１６４、１４９、１２１、１０３、５７
【００６０】
［実験例２］
「ジエチルシリレン（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレン−９−イル）ジリチウムの合成」
シュレンク管中、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレン−９−イル）ジエチルシラン（１．００ｇ、１．７６ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン（０．８０ｇ、７．９４ｍｍｏｌ）のトルエン溶液（１８ｍＬ）に、−７８℃でｎ−ブチルリチウムの１．５８Ｍヘキサン溶液（２．５１ｍＬ、３．９７ｍｍｏｌ）を滴下し１０分攪拌後、室温で２時間攪拌した。溶媒を濃縮してペンタンで濾過し、減圧乾燥することで、ジエチルシリレン（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレン−９−イル）ジリチウム（０．３６ｇ、収率３８％）を淡黄色固体として得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＴＨＦ−ｄ８、δ（ｐｐｍ））：０．４８−１．０５（ｍ、１０Ｈ）、１．２２（ｓ、９Ｈ）、１．３６（ｓ、１８Ｈ）、２．０８（ｓ、３Ｈ）、６．９１（ｓ、１Ｈ）、７．２９（ｓ、１Ｈ）、７．３７（ｄ、Ｊ＝７．８Ｈｚ、２Ｈ）、７．５７（ｓ、２Ｈ）７．６４（ｄ、Ｊ＝７．８Ｈｚ、２Ｈ）
【００６１】
［実施例３］
「ジエチルシリレン（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレン−９−イル）ジリチウムの合成」
シュレンク管中、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレン−９−イル）ジエチルシラン（５．００ｇ、８．８２ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン（４．０２ｇ、３９．６９ｍｍｏｌ）のトルエン溶液（９０ｍＬ）に、−７８℃でｎ−ブチルリチウムの１．５９Ｍヘキサン溶液（１２．４８ｍＬ、１９．８４ｍｍｏｌ）を滴下し１０分攪拌後、室温で５時間攪拌した。溶液をガスクロマトグラフィーにより分析することで、ヘプタンの発生が観測された。溶媒を濃縮してヘキサンで濾過し、減圧乾燥することで、ジエチルシリレン（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレン−９−イル）ジリチウムを得た。
得られた（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレン−９−イル）ジリチウムをトルエンに懸濁させ、−７８℃で、水（０．３６ｇ、１９．８４ｍｍｏｌ）を加えた。室温まで昇温後、室温で２時間攪拌した。溶媒を濃縮してヘキサンで濾過することで不溶物を除去した。溶媒を減圧留去することで、（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール−２−イル）（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレン−９−イル）ジエチルシラン（３．０２ｇ、収率６５％）を黄色オイルとして得た。
【００６２】
［実験例４］
「（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール−２−イル）（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレン−９−イル）ジエチルシランを用いた重合」
（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール−２−イル）（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレン−９−イル）ジエチルシランの０．０２Ｍトルエン溶液、テトラキス（ジメチルアミノ）チタニウム０．０２Ｍトルエン溶液を０．３ｍｌずつバイアル瓶にサンプリングし、室温で２分間混合させ重合触媒成分溶液を得た。
オートクレーブに窒素下で、トルエン５．０ｍＬ、１−ヘキセン（６０μＬ）を仕込み、４０℃で安定させた後、エチレンを０．６０ＭＰａまで加圧し安定させた。ここに、トリイソブチルアルミニウムのヘキサン溶液（４０μＬ、１．０Ｍ、関東化学）、トリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート（９μｍｏｌ）、上記に記載の重合触媒成分溶液（チタン濃度０．０１Ｍ、３μｍｏｌ）を加え重合した。重合の結果、分子量（Ｍｗ）＝８９３，０００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＝２．２、融点１１４．７℃、Ｍｅ分岐２０のポリマーをチタン１ｍｏｌ当たり、１時間当たり、４．６×１０７ｇ製造した。
【００６３】
［実験例５］
温度を７０℃とした以外は実験例４と同様に重合を行い、重合の結果、分子量（Ｍｗ）＝４５４，０００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＝２．９、融点１１８．８℃、Ｍｅ分岐１４のポリマーをチタン１ｍｏｌ当たり、１時間当たり、２．７×１０７ｇ製造した。
【００６４】
［実験例６］
温度を１３０℃とした以外は実験例４と同様に重合を行い、重合の結果、分子量（Ｍｗ）＝１６６，０００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＝２．０、融点１１６．８℃、Ｍｅ分岐９のポリマーをチタン１ｍｏｌ当たり、１時間当たり、３．７×１０７ｇ製造した。
【００６５】
［実験例７］
（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール−２−イル）（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレン−９−イル）ジエチルシランの０．０２Ｍトルエン溶液、テトラキス（ジメチルアミノ）ジルコニウム０．０２Ｍトルエン溶液を０．３ｍｌずつバイアル瓶にサンプリングし、室温で２分間混合させ重合触媒成分溶液を得た。
オートクレーブに窒素下で、トルエン５．０ｍＬ、１−ヘキセン（６０μＬ）を仕込み、４０℃で安定させた後、エチレンを０．６０ＭＰａまで加圧し安定させた。ここに、トリイソブチルアルミニウムのヘキサン溶液（４０μＬ、１．０Ｍ、関東化学）、トリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート（９μｍｏｌ）、上記に記載の重合触媒成分溶液（ジルコニウム濃度０．０１Ｍ、３μｍｏｌ）を加え重合した。重合の結果、分子量（Ｍｗ）＝１９０，０００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＝６．４、融点１２０．８℃、Ｍｅ分岐５のポリマーをジルコニウム１ｍｏｌ当たり、１時間当たり、４．０×１０７ｇ製造した。
【００６６】
［実験例８］
温度を７０℃とした以外は実験例７と同様に重合を行い、重合の結果、分子量（Ｍｗ）＝８２，０００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＝５．１、融点１１８．８℃、Ｍｅ分岐１１のポリマーをジルコニウム１ｍｏｌ当たり、１時間当たり、１．７×１０７ｇ製造した。
【００６７】
［実験例９］
温度を１３０℃とした以外は実験例７と同様に重合を行い、重合の結果、分子量（Ｍｗ）＝２５，０００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＝３．１、融点１１７．２℃、Ｍｅ分岐１３のポリマーをジルコニウム１ｍｏｌ当たり、１時間当たり、４．４×１０７ｇ製造した。
【００６８】
［実験例１０］
（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール−２−イル）（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレン−９−イル）ジエチルシランの０．０２Ｍトルエン溶液、テトラキス（ジメチルアミノ）チタニウム０．０２Ｍトルエン溶液を０．３ｍｌずつバイアル瓶にサンプリングし、室温で２分間混合させ重合触媒成分溶液を得た。
オートクレーブに窒素下で、トルエン５．０ｍＬ、１−ヘキセン（６０μＬ）を仕込み、４０℃で安定させた後、エチレンを０．６０ＭＰａまで加圧し安定させた。ここに、MMAO（０．２５Ｍ、１００μｍｏｌ）、上記に記載の重合触媒成分溶液（チタン濃度０．０１Ｍ、３μｍｏｌ）を加え重合した。重合の結果、ポリマーをチタン１ｍｏｌ当たり、１時間当たり、３．０×１０５ｇ製造した。
【００６９】
［実験例１１］
温度を７０℃とした以外は実験例１０と同様に重合を行い、重合の結果、ポリマーをチタン１ｍｏｌ当たり、１時間当たり、１．１×１０６ｇ製造した。
【００７０】
［実験例１２］
温度を１３０℃とした以外は実験例１０と同様に重合を行い、重合の結果、ポリマーをチタン１ｍｏｌ当たり、１時間当たり、１．２×１０６ｇ製造した。
【００７１】
［実験例１３］
（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール−２−イル）（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレン−９−イル）ジエチルシランの０．０２Ｍトルエン溶液、テトラキス（ジメチルアミノ）ジルコニウム０．０２Ｍトルエン溶液を０．３ｍｌずつバイアル瓶にサンプリングし、室温で２分間混合させ重合触媒成分溶液を得た。
オートクレーブに窒素下で、トルエン５．０ｍＬ、１−ヘキセン（６０μＬ）を仕込み、４０℃で安定させた後、エチレンを０．６０ＭＰａまで加圧し安定させた。ここに、MMAO（０．２５Ｍ、１００μｍｏｌ）、上記に記載の重合触媒成分溶液（ジルコニウム濃度０．０１Ｍ、３μｍｏｌ）を加え重合した。重合の結果、ポリマーをジルコニウム１ｍｏｌ当たり、１時間当たり、１．０×１０５ｇ製造した。
【００７２】
［実験例１４］
温度を７０℃とした以外は実験例１３と同様に重合を行い、重合の結果、ポリマーをジルコニウム１ｍｏｌ当たり、１時間当たり、２．０×１０５ｇ製造した。
【００７３】
［実験例１５］
温度を１３０℃とした以外は実験例１３と同様に重合を行い、重合の結果、ポリマーをジルコニウム１ｍｏｌ当たり、１時間当たり、１．０×１０５ｇ製造した。
【００７４】
［実験例１６］
（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール−２−イル）（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレン−９−イル）ジエチルシランの０．０２Ｍトルエン溶液、テトラベンジルジルコニウム０．０２Ｍトルエン溶液を０．３ｍｌずつバイアル瓶にサンプリングし、室温で２分間混合させ重合触媒成分溶液を得た。
オートクレーブに窒素下で、トルエン５．０ｍＬ、を仕込み、４０℃で安定させた後、エチレンを０．６０ＭＰａまで加圧し安定させた。ここに、ＭＭＡＯ（０．２５Ｍ、１００μｍｏｌ）、上記に記載の重合触媒成分溶液（ジルコニウム濃度０．０１Ｍ、３μｍｏｌ）を加え重合した。重合の結果、ポリマーをジルコニウム１ｍｏｌ当たり、１時間当たり、３．１×１０６ｇ製造した。
【００７５】
［実験例１７］
ＭＭＡＯの代わりにトリイソブチルアルミニウムのヘキサン溶液（４０μＬ、１．０Ｍ、関東化学）、トリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート（９μｍｏｌ）を用いた以外は実験例１６と同様に重合を行い、重合の結果、ポリマーをクロム１ｍｏｌ当たり、１時間当たり、７．６×１０６ｇ製造した。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、シクロペンタジエン化合物及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
メタロセン錯体はオレフィン重合する際の重合触媒の一成分として有用であり、これまでにも数多くの報告がなされている。中でもシクロペンタジエンとフェノールが元素の周期律表の第１４族原子によって架橋された配位子を有する架橋ハーフメタロセン錯体は、その特殊な構造から特異な活性が期待できる有望な金属錯体であり（例えば、特許文献１）、その配位子となる新規なシクロペンタジエニル化合物の開発が望まれていた。
【特許文献１】特開平９−８７３１３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明は、メタロセン錯体の製造に有効な、新規なシクロペンタジエン化合物とその製造方法を提供しようとするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明者らは、上記課題を解決するために検討を重ねた結果、新規なシクロペンタジエン化合物を、有利に得られることを見いだし、本発明に至った。
【０００５】
すなわち、本発明は、式（１）
（式中、Ｃｐ１はシクロペンタジエン骨格を有する基を示し、Ａは炭素原子を除く元素の周期律表の第１４族の原子を示し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数６〜２０のアリール基、置換もしくは無置換の炭素数６〜２０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数７〜２０のアラルキル基、置換もしくは無置換の炭素数７〜２０のアラルキルオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０の炭化水素基で置換されたシリル基又は置換もしくは無置換の炭素数１〜２０の炭化水素基で置換されたアミノ基を表し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４において隣接する基は、それぞれ任意に結合して環を形成していてもよく、Ｒ５とＲ６は結合して環を形成していてもよい。）
で示されるシクロペンタジエン化合物；
【０００６】
式（３）
（式中、Ａ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は前記と同じ意味を表し、Ｃｐ２はシクロペンタジエン型アニオン骨格を有する基を表し、Ｍはアルカリ金属を表す。）
で示されるジアニオン金属塩、
【０００７】
式（３）
（式中、Ａ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｃｐ２及びＭは前記と同じ意味を表す。）
で示されるジアニオン金属塩と、式（４）
（式中、Ｒ１１は水素原子、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数６〜２０のアリール基、又は置換もしくは無置換の炭素数７〜２０のアラルキル基を表す。）
で示されるプロトン性の化合物とを反応させる式（１）で示されるシクロペンタジエン化合物の製造方法、及び
【０００８】
式（５）
（式中、Ａ、Ｃｐ１、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は前記と同じ意味を表し、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５及びＲ１６はそれぞれ水素原子、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数６〜２０のアリール基又は置換もしくは無置換の炭素数７〜２０のアラルキル基を表す。）
で示される保護されたシクロペンタジエン化合物と、式（６）
（式中、Ｍは前記と同じ意味を表し、Ｒ１７は水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数６〜２０のアリール基、又は置換もしくは無置換の炭素数７〜２０のアラルキル基を表す。）
で示される金属化合物とを反応させる式（３）で示されるジアニオン金属塩の製造方法を提供するものである。
【発明の効果】
【０００９】
本発明により得られる式（１）で示されるシクロペンタジエン化合物［以下、シクロペンタジエン化合物（１）と称す。］は重合触媒成分として有用であり、本発明の製造方法により該化合物（１）を工業的に有利に得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
以下、本発明について詳細に説明する。
【００１１】
シクロペンタジエン化合物（１）において、Ａで示される炭素原子を除く元素の周期律表の第１４族元素としては、例えば、ケイ素原子、ゲルマニウム原子、スズ原子などが例示され、好ましくはケイ素原子が例示される。
【００１２】
式（１）において、Ｃｐ１で表されるシクロペンタジエン骨格を有する基としては、例えば、式（２）
（式中、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９及びＲ１０は同一又は相異なり、水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数６〜２０のアリール基、置換もしくは無置換の炭素数７〜２０のアラルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０の炭化水素基で置換されたシリル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数６〜２０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数７〜２０のアラルキルオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０の炭化水素基で置換されたシリルオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０の炭化水素基で置換されたアミノ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０の炭化水素基で置換されたホスフィノ基、及び、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０の炭化水素基で置換されたチオ基を表し、隣接するＲ７、Ｒ８、Ｒ９及びＲ１０における隣接する基はそれぞれ任意に結合して環を形成していてもよい。）
で示される基が挙げられ、これらの基のシクロペンタジエン骨格の二重結合の位置の相違に由来する複数の異性体が存在することもあるが、本発明ではこれらの全ての異性体が包含される。
【００１３】
かかる式（２）で示される基としては、例えばシクロぺンタジエン、メチルシクロペンタジエン、ジメチルシクロペンタジエン、トリメチルシクロペンタジエン、テトラメチルシクロペンタジエン、エチルシクロぺンタジエン、ｎ−プロピルシクロペンタジエン、イソプロピルシクロペンタジエン、ｎ−ブチルシクロペンタジエン、ｓｅｃ−ブチルシクロペンタジエン、ｔｅｒｔ−ブチルシクロぺンタジエン、ｎ−ペンチルシクロぺンタジエン、ネオペンチルシクロぺンタジエン、ｎ−ヘキシルシクロぺンタジエン、ｎ−オクチルシクロぺンタジエン、テトラヒドロインデン、オクタヒドロフルオレン、フェニルシクロぺンタジエン、ナフチルシクロぺンタジエン、トリメチルシリルシクロぺンタジエン、トリエチルシリルシクロぺンタジエン、トリフェニルシリルシクロぺンタジエン、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルシクロぺンタジエンなどの置換もしくは無置換のシクロペンタジエン、
【００１４】
インデン、メチルインデン、ジメチルインデン、エチルインデン、ｎ−プロピルインデン、イソプロピルインデン、ｎ−ブチルインデン、ｓｅｃ−ブチルインデン、ｔｅｒｔ−ブチルインデン、ｎ−ペンチルインデン、ネオペンチルインデン、ｎ−ヘキシルインデン、ｎ−オクチルインデン、ｎ−デシルインデン、フェニルインデン、メチルフェニルインデン、ナフチルインデン、などの置換もしくは無置換のインデン、
【００１５】
フルオレン、２−メチルフルオレン、２，７−ジメチルフルオレン、２−エチルフルオレン、２，７−ジエチルフルオレン、２−ｎ−プロピルフルオレン、２，７−ジ−ｎ−プロピルフルオレン、２−イソプロピルフルオレン、２，７−ジイソプロピルフルオレン、２−ｎ−ブチルフルオレン、２−ｓｅｃ−ブチルフルオレン、２−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレン、２，７−ジ−ｎ−ブチルフルオレン、２，７−ジ−ｓｅｃ−ブチルフルオレン、２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレン、３，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレン、２−ｎ−ペンチルフルオレン、２−ネオペンチルフルオレン、２−ｎ−ヘキシルフルオレン、２−ｎ−オクチルフルオレン、２−ｎ−デシルフルオレン、２−ｎ−ドデシルフルオレン、２−フェニルフルオレン、２，７−ジ−フェニルフルオレン、２−メチルフェニルフルオレン、２−ナフチルフルオレンなどの置換もしくは無置換のフルオレンが挙げられ、好ましくはシクロペンタジエン、メチルシクロペンタジエン、ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエン、テトラメチルシクロペンタジエン、インデン、フルオレン、２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレン、３，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレンなどが挙げられる。
【００１６】
本発明において、置換基Ｒ１〜Ｒ１０及びＲ１７で表されるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが例示され、好ましくは塩素原子が例示される。
【００１７】
置換基Ｒ１〜Ｒ１７で表される炭素原子数１〜２０の置換アルキル基における置換基としては、例えば、ハロゲン原子などが挙げられる。置換もしくは無置換のアルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ネオペンチル基、アミル基、ｎ−ヘキシル基、ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、ｎ−エイコシル基、フルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、クロロメチル基、ジクロロメチル基、トリクロロメチル基、ブロモメチル基、ジブロモメチル基、トリブロモメチル基、ヨードメチル基、ジヨードメチル基、トリヨードメチル基、フルオロエチル基、ジフルオロエチル基、トリフルオロエチル基、テトラフルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基、クロロエチル基、ジクロロエチル基、トリクロロエチル基、テトラクロロエチル基、ペンタクロロエチル基、ブロモエチル基、ジブロモエチル基、トリブロモエチル基、テトラブロモエチル基、ペンタブロモエチル基、パーフルオロプロピル基、パーフルオロブチル基、パーフルオロペンチル基、パーフルオロヘキシル基、パーフルオロオクチル基、パーフルオロドデシル基、パーフルオロペンタデシル基、パーフルオロエイコシル基、パークロロプロピル基、パークロロブチル基、パークロロペンチル基、パークロロヘキシル基、パークロロオクチル基、パークロロドデシル基、パークロロペンタデシル基、パークロロエイコシル基、パーブロモプロピル基、パーブロモブチル基、パーブロモペンチル基、パーブロモヘキシル基、パーブロモオクチル基、パーブロモドデシル基、パーブロモペンタデシル基、パーブロモエイコシル基などが例示され、好ましくはメチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、アミル基が例示される。
【００１８】
置換基Ｒ１〜Ｒ１７で表される炭素原子数７〜２０の置換アラルキル基における置換基としては、例えば、アルキル基、ハロゲン原子などが挙げられる。置換もしくは無置換の炭素原子数７〜２０のアラルキル基の具体例としては、ベンジル基、(２−メチルフェニル)メチル基、(３−メチルフェニル)メチル基、(４−メチルフェニル)メチル基、(２,３−ジメチルフェニル)メチル基、(２,４−ジメチルフェニル)メチル基、(２,５−ジメチルフェニル)メチル基、(２,６−ジメチルフェニル)メチル基、(３,４−ジメチルフェニル)メチル基、(４,６−ジメチルフェニル)メチル基、(２,３,４−トリメチルフェニル)メチル基、(２,３,５−トリメチルフェニル)メチル基、(２,３,６−トリメチルフェニル)メチル基、(３,４,５−トリメチルフェニル)メチル基、(２,４,６−トリメチルフェニル)メチル基、(２,３,４,５−テトラメチルフェニル)メチル基、(２,３,４,６−テトラメチルフェニル)メチル基、(２,３,５,６−テトラメチルフェニル)メチル基、(ペンタメチルフェニル)メチル基、(エチルフェニル)メチル基、(ｎ−プロピルフェニル)メチル基、(イソプロピルフェニル)メチル基、(ｎ−ブチルフェニル)メチル基、(ｓｅｃ−ブチルフェニル)メチル基、(ｔｅｒｔ−ブチルフェニル)メチル基、(ｎ−ペンチルフェニル)メチル基、(ネオペンチルフェニル)メチル基、(ｎ−ヘキシルフェニル)メチル基、(ｎ−オクチルフェニル)メチル基、(ｎ−デシルフェニル)メチル基、(ｎ−デシルフェニル)メチル基、ナフチルメチル基、アントラセニルメチル基などが例示される。好ましくはベンジル基である。これらのアラルキル基はいずれもフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子で置換されていてもよい。
【００１９】
置換基Ｒ１〜Ｒ１７で表される炭素原子数６〜２０の置換アリール基における置換基としては、例えば、アルキル基、ハロゲン原子などが挙げられる。置換もしくは無置換の炭素原子数６〜２０のアリール基の具体例としては、フェニル基、２−トリル基、３−トリル基、４−トリル基、２,３−キシリル基、２,４−キシリル基、２,５−キシリル基、２,６−キシリル基、３,４−キシリル基、３,５−キシリル基、２,３,４−トリメチルフェニル基、２,３,５−トリメチルフェニル基、２,３,６−トリメチルフェニル基、２,４,６−トリメチルフェニル基、３,４,５−トリメチルフェニル基、２,３,４,５−テトラメチルフェニル基、２,３,４,６−テトラメチルフェニル基、２,３,５,６−テトラメチルフェニル基、ペンタメチルフェニル基、エチルフェニル基、ｎ−プロピルフェニル基、イソプロピルフェニル基、ｎ−ブチルフェニル基、ｓｅｃ−ブチルフェニル基、ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、ｎ−ペンチルフェニル基、ネオペンチルフェニル基、ｎ−ヘキシルフェニル基、ｎ−オクチルフェニル基、ｎ−デシルフェニル基、ｎ−ドデシルフェニル基、ｎ−テトラデシルフェニル基、ナフチル基、アントラセニル基などが例示され、好ましはフェニル基が例示される。これらのアリール基はいずれもフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子で置換されていてもよい。
【００２０】
置換基Ｒ１〜Ｒ１０で表される置換シリル基とは、置換もしくは無置換の炭化水素基で置換されたシリル基であって、ここで炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基などの炭素原子数１〜１０のアルキル基、フェニル基などのアリール基などが例示される。かかる炭素原子数１〜２０の置換シリル基の具体例としては、メチルシリル基、エチルシリル基、フェニルシリル基などの炭素数１〜２０の一置換シリル基、ジメチルシリル基、ジエチルシリル基、ジフェニルシリル基などの炭素数１〜２０の炭化水素基で置換された二置換シリル基、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリ−ｎ−プロピルシリル基、トリイソプロピルシリル基、トリ−ｎ−ブチルシリル基、トリ−ｓｅｃ−ブチルシリル基、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルシリル基、トリ−イソブチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチル−ジメチルシリル基、トリ−ｎ−ペンチルシリル基、トリ−ｎ−ヘキシルシリル基、トリシクロヘキシルシリル基、トリフェニルシリル基などの炭素数１〜２０の炭化水素基で置換された三置換シリル基などが例示され、好ましくはトリメチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル基、トリフェニルシリル基が例示される。これらの置換シリル基を構成する炭化水素基としては、上記のような無置換の炭化水素基のほかにフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子で置換された置換炭化水素基が例示される。
【００２１】
置換基Ｒ１〜Ｒ１0で表される置換もしくは無置換の炭素原子数１〜２０のアルコキシ基における置換基としては、例えば、ハロゲン原子などが挙げられる。置換もしくは無置換の炭素原子数１〜２０のアルコキシ基の具体例としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、ネオペンチルオキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、ｎ−ノニルオキシ基、ｎ−デシルオキシ基、ｎ−ドデシルオキシ基、ｎ−ウンデシルオキシ基、ｎ−ドデシルオキシ基、トリデシルオキシ基、テトラデシルオキシ基、ｎ−ペンタデシルオキシ基、ヘキサデシルオキシ基、ヘプタデシルオキシ基、オクタデシルオキシ基、ノナデシルオキシ基、ｎ−エイコシルオキシ基などが例示され、好ましくはメトキシ基、エトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基が例示される。これらのアルコキシ基は、いずれもフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子で置換されていてもよい。
【００２２】
置換基Ｒ１〜Ｒ１0で表される置換もしくは無置換の炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基における置換基としては、例えば、アルキル基、ハロゲン原子などが挙げられる。置換もしくは無置換の炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基の具体例としては、ベンジルオキシ基、(２−メチルフェニル)メトキシ基、(３−メチルフェニル)メトキシ基、(４−メチルフェニル)メトキシ基、(２,３−ジメチルフェニル)メトキシ基、(２,４−ジメチルフェニル)メトキシ基、(２,５−ジメチルフェニル)メトキシ基、(２,６−ジメチルフェニル)メトキシ基、(３,４−ジメチルフェニル)メトキシ基、(３,５−ジメチルフェニル)メトキシ基、(２,３,４−トリメチルフェニル)メトキシ基、(２,３,５−トリメチルフェニル)メトキシ基、(２,３,６−トリメチルフェニル)メトキシ基、(２,４,５−トリメチルフェニル)メトキシ基、(２,４,６−トリメチルフェニル)メトキシ基、(３,４,５−トリメチルフェニル)メトキシ基、(２,３,４,５−テトラメチルフェニル)メトキシ基、(２,３,４,６−テトラメチルフェニル)メトキシ基、(２,３,５,６−テトラメチルフェニル)メトキシ基、(ペンタメチルフェニル)メトキシ基、(エチルフェニル)メトキシ基、(ｎ−プロピルフェニル)メトキシ基、(イソプロピルフェニル)メトキシ基、(ｎ−ブチルフェニル)メトキシ基、(ｓｅｃ−ブチルフェニル)メトキシ基、(ｔｅｒｔ−ブチルフェニル)メトキシ基、(ｎ−ヘキシルフェニル)メトキシ基、(ｎ−オクチルフェニル)メトキシ基、(ｎ−デシルフェニル)メトキシ基、ナフチルメトキシ基、アントラセニルメトキシ基などが例示され、好ましくはベンジルオキシ基が例示される。これらのアラルキルオキシ基はいずれもフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子で置換されていてもよい。
【００２３】
置換基Ｒ１〜Ｒ１0で表される炭素原子数６〜２０の置換アリールオキシ基における置換基としては、例えば、アルキル基、ハロゲン原子などが挙げられる。置換もしくは無置換の炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基の具体例としては、フェノキシ基、２−メチルフェノキシ基、３−メチルフェノキシ基、４−メチルフェノキシ基、２,３−ジメチルフェノキシ基、２,４−ジメチルフェノキシ基、２,５−ジメチルフェノキシ基、２,６−ジメチルフェノキシ基、３,４−ジメチルフェノキシ基、３,５−ジメチルフェノキシ基、２,３,４−トリメチルフェノキシ基、２,３,５−トリメチルフェノキシ基、２,３,６−トリメチルフェノキシ基、２,４,５−トリメチルフェノキシ基、２,４,６−トリメチルフェノキシ基、３,４,５−トリメチルフェノキシ基、２,３,４,５−テトラメチルフェノキシ基、２,３,４,６−テトラメチルフェノキシ基、２,３,５,６−テトラメチルフェノキシ基、ペンタメチルフェノキシ基、エチルフェノキシ基、ｎ−プロピルフェノキシ基、イソプロピルフェノキシ基、ｎ−ブチルフェノキシ基、ｓｅｃ−ブチルフェノキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、ｎ−ヘキシルフェノキシ基、ｎ−オクチルフェノキシ基、ｎ−デシルフェノキシ基、ｎ−テトラデシルフェノキシ基、ナフトキシ基、アントラセノキシ基などの炭素数６〜２０の無置換のアリールオキシ基などが例示される。これらの置換アリールオキシ基の具体例としては、例えば、上記炭素数６〜２０の無置換のアリールオキシ基などが、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子で置換されたものが例示される。
【００２４】
置換基Ｒ１〜Ｒ１0で表される炭素数１〜２０の炭化水素基で置換されたアミノ基とは、２つの炭化水素基で置換されたアミノ基であって、ここで炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基などの炭素数１〜２０のアルキル基、フェニル基などのアリール基などが例示され、これらの置換基は互いに結合して環を形成していてもよい。かかる炭素数１〜２０の炭化水素基で置換されたアミノ基としては、例えば、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジ−ｎ−プロピルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ジ−ｎ−ブチルアミノ基、ジ−ｓｅｃ−ブチルアミノ基、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアミノ基、ジ−イソブチルアミノ基、ｔｅｒｔ−ブチルイソプロピルアミノ基、ジ−ｎ−ヘキシルアミノ基、ジ−ｎ−オクチルアミノ基、ジ−ｎ−デシルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ビストリメチルシリルアミノ基、ビス−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルアミノ基、ピロリル基、ピロリジニル基、ピペリジニル基、カルバゾリル基、ジヒドロインドリル基、ジヒドロイソインドリル基などが例示され、好ましくはジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ピロリジニル基、ピペリジニル基が例示される。
【００２５】
置換基Ｒ７〜Ｒ１０における炭素原子数１〜２０の炭化水素基で置換されたシリルオキシ基とは、３つの炭化水素基で置換されたシリルオキシ基であって、ここで炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基などの前記と同様の炭素数１〜２０のアルキル基、フェニル基などのアリール基などが例示され、これらの置換基は互いに結合して環を形成していてもよい。かかる炭素数１〜２０の置換シリルオキシ基としては、例えば、トリメチルシリルオキシ基、トリエチルシリルオキシ基、トリ−ｎ−ブチルシリルオキシ基、トリフェニルシリルオキシ基、トリイソプロピルシリルオキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルオキシ基、ジメチルフェニルシリルオキシ基、メチルジフェニルシリルオキシ基などが例示され、好ましくはトリメチルシリルオキシ基、トリフェニルシリルオキシ基、トリイソプロピルシリルオキシ基等が例示される。
【００２６】
置換基Ｒ７〜Ｒ１０で表される炭素原子数１〜２０の炭化水素基で置換されたホスフィノ基とは、２つの炭化水素基で置換されたホスフィノ基であって、ここで炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、ｎ−エイコシル基などの炭素数１〜２０のアルキル基、フェニル基などのアリール基などが例示され、これらの置換基は互いに結合して環を形成していてもよい。かかる炭素数１〜２０の炭化水素基で置換されたホスフィノ基の具体例としては、ジメチルホスフィノ基、ジエチルホスフィノ基、ジ−ｎ−プロピルホスフィノ基、ジイソプロピルホスフィノ基、ジ−ｎ−ブチルホスフィノ基、ジ−ｓｅｃ−ブチルホスフィノ基、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ基、ジ−イソブチルホスフィノ基、ｔｅｒｔ−ブチルイソプロピルホスフィノ基、ジ−ｎ−ヘキシルホスフィノ基、ジ−ｎ−オクチルホスフィノ基、ジ−ｎ−デシルホスフィノ基、ジフェニルホスフィノ基、ビストリメチルシリルホスフィノ基、ビス−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルホスフィノ基などが例示され、好ましくはジメチルホスフィノ基、ジエチルホスフィノ基、ジフェニルホスフィノ基等が例示される。
【００２７】
置換基Ｒ７〜Ｒ１０における炭素原子数１〜２０の炭化水素基で置換されたチオ基における炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基などの炭素数１〜２０のアルキル基、フェニル基などのアリール基などが例示され、これらの置換基は互いに結合して環あるいはチオフェンを形成していてもよい。かかる炭素数１〜２０の炭化水素基で置換されたチオ基の具体例としては、メチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−プロピルチオ基、イソプロピルチオ基、ｎ−ブチルチオ基、ｓｅｃ−ブチルチオ基、ｔｅｒｔ−ブチルチオ基、イソブチルチオ基、ｎ−ヘキシルチオ基、ｎ−オクチルチオ基、ｎ−デシルチオ基、フェニルチオ基などが例示される。
【００２８】
Ｒ１〜Ｒ４のうち隣接する２つの置換基並びにＲ７〜Ｒ１０うち隣接する２つの置換基は任意に結合して環を形成していてもよく、Ｒ５とＲ６は結合して環を形成していてもよい。
【００２９】
Ｒ７〜Ｒ１０のうち隣接する２つの置換基が結合して形成される環としては、例えば、飽和の、又は不飽和の炭化水素環、チオフェン環、チアゾ−ル環、チアゾリン環、チアジアゾ−ル環、ピリジン環などのヘテロ環が例示される。
【００３０】
Ｒ１〜Ｒ４のうち隣接する２つの置換基が結合して形成される環及びＲ５とＲ６が結合して形成される環としては、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０の炭化水素基で置換された、飽和もしくは不飽和の炭化水素環などが例示される。その具体例としては、シクロプロパン環、シクロブタン環、シクロペンタン環、シクロヘキサン環、シクロヘプタン環、シクロオクタン環、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環などが例示される。
【００３１】
本発明のシクロペンタジエン化合物（１）としては、例えば、（フェノール−２−イル）（シクロペンタジエニル）ジメチルシラン、（５，６−ジメチルフェノール−２−イル）（シクロペンタジエニル）ジメチルシラン、（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール−２−イル）（シクロペンタジエニル）ジメチルシラン、（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノール−２−イル）（シクロペンタジエニル）ジメチルシラン、（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ジメチルアミノフェノール）（シクロペンタジエニル）ジメチルシラン、（６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール−２−イル）（シクロペンタジエニル）ジメチルシラン、（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−クロロフェノール−２−イル）（シクロペンタジエニル）ジメチルシラン、（６−フェニルフェノール−２−イル）（シクロペンタジエニル）ジメチルシラン、（６−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−４−メチルフェノール−２−イル）（シクロペンタジエニル）ジメチルシラン、（４−メチル−６−トリメチルシリルフェノール−２−イル）（シクロペンタジエニル）ジメチルシラン、（１−ナフトール−２−イル）（シクロペンタジエニル）ジメチルシラン、
【００３２】
（フェノール−２−イル）（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）ジメチルシラン、（５，６−ジメチルフェノール−２−イル）（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）ジメチルシラン、（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール−２−イル）（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）ジメチルシラン、（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノール−２−イル）（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）ジメチルシラン、（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ジメチルアミノフェノール）（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）ジメチルシラン、（６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール−２−イル）（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）ジメチルシラン、（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−クロロフェノール−２−イル）（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）ジメチルシラン、（６−フェニルフェノール−２−イル）（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）ジメチルシラン、（６−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−４−メチルフェノール−２−イル）（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）ジメチルシラン、（４−メチル−６−トリメチルシリルフェノール−２−イル）（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）ジメチルシラン、（１−ナフトール−２−イル）（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）ジメチルシラン、
【００３３】
（フェノール−２−イル）（インデニル）ジメチルシラン、（５，６−ジメチルフェノール−２−イル）（インデニル）ジメチルシラン、（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール−２−イル）（インデニル）ジメチルシラン、（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノール−２−イル）（インデニル）ジメチルシラン、（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ジメチルアミノフェノール）（インデニル）ジメチルシラン、（６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール−２−イル）（インデニル）ジメチルシラン、（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−クロロフェノール−２−イル）（インデニル）ジメチルシラン、（６−フェニルフェノール−２−イル）（インデニル）ジメチルシラン、（６−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−４−メチルフェノール−２−イル）（インデニル）ジメチルシラン、（４−メチル−６−トリメチルシリルフェノール−２−イル）（インデニル）ジメチルシラン、（１−ナフトール−２−イル）（インデニル）ジメチルシラン、
【００３４】
（フェノール−２−イル）（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレン−９−イル）ジメチルシラン、（５，６−ジメチルフェノール−２−イル）（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレン−９−イル）ジメチルシラン、（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール−２−イル）（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレン−９−イル）ジメチルシラン、（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノール−２−イル）（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレン−９−イル）ジメチルシラン、（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ジメチルアミノフェノール）（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレン−９−イル）ジメチルシラン、（６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール−２−イル）（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレン−９−イル）ジメチルシラン、（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−クロロフェノール−２−イル）（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレン−９−イル）ジメチルシラン、（６−フェニルフェノール−２−イル）（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレン−９−イル）ジメチルシラン、（６−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−４−メチルフェノール−２−イル）（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレン−９−イル）ジメチルシラン、（４−メチル−６−トリメチルシリルフェノール−２−イル）（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレン−９−イル）ジメチルシラン、（１−ナフトール−２−イル）（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレン−９−イル）ジメチルシランなどが挙げられ、ジメチルシランをジエチルシラン、ジフェニルシラン等に変更したものも同様に例示される。
【００３５】
かかるシクロペンタジエン化合物（１）は、式（３）
（式中、Ａ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は前記と同じ意味を表し、Ｃｐ２はシクロペンタジエン型アニオン骨格を有する基であり、Ｍはアルカリ金属を表す。）
で示されるジアニオン金属塩［以下、ジアニオン金属塩（３）と称す。］と、式（４）
（式中、Ｒ１１は水素原子、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数６〜２０のアリール基、又は置換もしくは無置換の炭素数７〜２０のアラルキル基を表す。）
で示されるプロトン性の化合物［以下、プロトン性の化合物（４）と称す。］を反応させることにより製造することができる。
【００３６】
Ｃｐ２で表されるシクロペンタジエニル型アニオンとしては、Ｃｐ１で表されるシクロペンタジエン骨格を有する基のアニオンが例示される。
【００３７】
Ｍで表されるアルカリ金属としては、リチウム、ナトリウム、カリウム等が例示され、好ましくはリチウムが挙げられる。
【００３８】
ジアニオン金属塩（３）としては、例えば、ジメチルシリレン（２−フェノキシ）（シクロペンタジエニル）ジリチウム、ジメチルシリレン（３，４−ジメチルフェニル−２−フェノキシ）（シクロペンタジエニル）ジリチウム、ジメチルシリレン（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）（シクロペンタジエニル）ジリチウム、ジメチルシリレン（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）（シクロペンタジエニル）ジリチウム、ジメチルシリレン（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）（シクロペンタジエニル）ジリチウム、ジメチルシリレン（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）（シクロペンタジエニル）ジリチウム、ジメチルシリレン（３−フェニル−２−フェノキシ）（シクロペンタジエニル）ジリチウム、ジメチルシリレン（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）（シクロペンタジエニル）ジリチウム、ジメチルシリレン（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）（シクロペンタジエニル）ジリチウム
【００３９】
ジメチルシリレン（２−フェノキシ）（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）ジリチウム、ジメチルシリレン（３，４−ジメチルフェニル−２−フェノキシ）（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）ジリチウム、ジメチルシリレン（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）ジリチウム、ジメチルシリレン（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）ジリチウム、ジメチルシリレン（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）ジリチウム、ジメチルシリレン（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）ジリチウム、ジメチルシリレン（３−フェニル−２−フェノキシ）（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）ジリチウム、ジメチルシリレン（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）ジリチウム、ジメチルシリレン（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）ジリチウム
【００４０】
ジメチルシリレン（２−フェノキシ）（インデニル）ジリチウム、ジメチルシリレン（３，４−ジメチルフェニル−２−フェノキシ）（インデニル）ジリチウム、ジメチルシリレン（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）（インデニル）ジリチウム、ジメチルシリレン（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）（インデニル）ジリチウム、ジメチルシリレン（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）（インデニル）ジリチウム、ジメチルシリレン（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）（インデニル）ジリチウム、ジメチルシリレン（３−フェニル−２−フェノキシ）（インデニル）ジリチウム、ジメチルシリレン（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）（インデニル）ジリチウム、ジメチルシリレン（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）（インデニル）ジリチウム
【００４１】
ジメチルシリレン（２−フェノキシ）（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレン−９−イル）ジリチウム、ジメチルシリレン（３，４−ジメチルフェニル−２−フェノキシ）（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレン−９−イル）ジリチウム、ジメチルシリレン（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレン−９−イル）ジリチウム、ジメチルシリレン（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレン−９−イル）ジリチウム、ジメチルシリレン（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレン−９−イル）ジリチウム、ジメチルシリレン（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレン−９−イル）ジリチウム、ジメチルシリレン（３−フェニル−２−フェノキシ）（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレン−９−イル）ジリチウム、ジメチルシリレン（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレン−９−イル）ジリチウム、ジメチルシリレン（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレン−９−イル）ジリチウムなどが例示され、ジメチルシリレンをジエチルシリレン、ジフェニルシリレン等に変更したものも同様に例示される。
【００４２】
シクロペンタジエン化合物（１）の製造に用いられるプロトン性の化合物（４）としては、例えば、水、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、ｎ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｎ−ペンタノール、ｎ−ヘキサノール、ｎ−オクタノール、ｎ−ノナノール、フェノール、２−メチルフェノール、３−メチルフェノール、２，３−ジメチルフェノール、２，４−ジメチルフェノール、２，５−ジメチルフェノール、２，６−ジメチルフェノール、ペンタメチルフェノール、ベンジルアルコール、（２−メチルフェニル）メタノール、（３−メチルフェニル）メタノール、（４−メチルフェニル）メタノール、ペンタメチルフェニルメタノール、ナフチルメタノール、アントラセニルメタノール等が例示され、好ましくは水、メタノール、フェノール、より好ましくは水が例示される。
【００４３】
シクロペンタジエン化合物（１）の製造は、通常、反応に対して不活性な溶媒中で行われる。かかる溶媒としては、例えば、ベンゼン、トルエンなどの芳香族炭化水素系溶媒、ヘキサン、ヘプタンなどの脂肪族炭化水素系溶媒、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサンなどのエーテル系溶媒、ヘキサメチルホスホリックアミド、ジメチルホルムアミドなどのアミド系溶媒、アセトニトリル、プロピオニトリル、アセトン、ジエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどの極性溶媒、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼンなどのハロゲン系溶媒といった非プロトン性溶媒などが例示される。かかる溶媒はそれぞれ単独もしくは２種以上を混合して用いられ、その使用量は、シクロペンタジエン化合物（１）１重量部に対して、通常、１〜２００重量部、好ましくは３〜５０重量部の範囲である。
【００４４】
反応温度としては、通常は、−１００℃〜溶媒の沸点において実施され、好ましくは、−８０〜３０℃程度である。
【００４５】
反応後、例えば不溶固体を除去し、溶媒を留去することにより、又は、反応混合物を濃縮した後、不溶物を除去したろ液からシクロペンタジエン化合物（１）を得ることができる。必要に応じ、再結晶、昇華など通常の方法により精製することができる。
【００４６】
かくして得られたシクロペンタジエン化合物（１）は金属錯体の配位子として利用することができる。その方法は特に限定されないが、例えば、遷移金属前駆体とシクロペンタジエン化合物（１）を溶媒中で混合することにより金属錯体を得る方法、シクロペンタジエン化合物（１）と塩基を反応させることによりシクロペンタジエン化合物（１）のアニオンを発生させてから遷移金属前駆体と混合することにより金属錯体を得る方法、シクロペンタジエン（１）と遷移金属前駆体を混合した後、塩基を加えることにより金属錯体を得る方法等が例示される。
【００４７】
かくして調製される金属錯体は、活性化共触媒と反応させることにより、重合に用いることができ、活性化共触媒としては、亜鉛化合物、アルミ化合物、ホウ素化合物など当業者が通常用いる化合物が挙げられる。
【００４８】
好ましい活性化共触媒としては、アルミニウム化合物、遷移金属と対になってイオン対を形成する非アルミニウム化合物を挙げることができ、単独あるいは組み合わせた化合物と金属錯体とを反応させることにより、重合に用いることができる。
【００４９】
シクロペンタジエン化合物（１）、遷移金属前駆体、アルミニウム化合物、遷移金属と対になってイオン対を形成する非アルミニウム化合物を、重合時に任意の順序で仕込み、使用することができるが、任意の化合物の組合せを予め接触させて得られた反応物を用いることもできる。
【００５０】
上記ジアニオン金属塩（３）は、式（５）
（式中、Ａ、Ｃｐ１、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は前記と同じ意味を表し、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、及びＲ１６は水素原子、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数６〜２０のアリール基、又は置換もしくは無置換の炭素数７〜２０のアラルキル基を表す。）
で示される保護されたシクロペンタジエン化合物［以下、保護されたシクロペンタジエン化合物（５）と称す。］と、式（６）
（式中Ｍは前記と同じ意味を表し、Ｒ１７は水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数６〜２０のアリール基、又は置換もしくは無置換の炭素数７〜２０のアラルキル基を表す。）
で示される金属化合物［以下、金属化合物（６）と称す。］を反応させることにより製造することができる。
【００５１】
保護されたシクロペンタジエン化合物（５）は、例えば、一般式（７）
（式中、Ａ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、及びＲ１６は前記と同じ意味を表し、Ｘはハロゲン原子を表す。）
で示されるハライド化合物と、一般式（８）
（式中、Ｍ及びＣｐ１は前記と同じ意味を表す。）
で示されるシクロペンタジエニル金属塩を反応させる方法（例えば、特許文献１参照。）により入手することができる。
【００５２】
ジアニオン金属塩（３）の製造に用いられる金属化合物（６）としては、例えば、メチルリチウム、エチルリチウム、ｎ−ブチルリチウム、ｓｅｃ−ブチルリチウム、ｔｅｒｔ−ブチルリチウム、リチウムトリメチルシリルアセチリド、リチウムアセチリド、トリメチルシリルメチルリチウム、ビニルリチウム、フェニルリチウム、アリルリチウムなどの有機リチウム化合物、また、リチウムをナトリウムもしくはカリウムに代えた有機アルカリ金属化合物などが例示され、その使用量はジアニオン金属塩（３）１モルに対して、通常、０．５〜５モルの範囲である。
【００５３】
また、金属化合物（６）と共にアミン化合物を用いることもできる。かかるアミン化合物としては、例えば、メチルアミン、エチルアミン、ｎ−プロピルアミン、イソプロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、ｔｅｒｔ−ブチルアミン、ｎ−オクチルアミン、ｎ−デシルアミン、アニリン、エチレンジアミンなどの第１級アミン化合物、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジ−ｎ−プロピルアミン、ジ−ｎ−プロピルアミン、ジ−ｎ−ブチルアミン、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアミン、ジ−ｎ−オクチルアミン、ジ−ｎ−デシルアミン、ピロリジン、ヘキサメチルジシラザン、ジフェニルアミンなどの第２級アミン化合物、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリ−ｎ−プロピルアミン、トリ−ｎ−ブチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、トリ−ｎ−オクチルアミン、トリ−ｎ−デシルアミン、トリフェニルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン、Ｎ−メチルピロリジン、４−ジメチルアミノピリジンなどの第３級アミン化合物が例示される。かかるアミン化合物の使用量は、金属化合物（６）１モルに対して、通常、１０モル以下、好ましくは０．５〜１０モル、さらに好ましくは１〜３モルの範囲である。
【００５４】
ジアニオン金属塩（３）の製造は、通常、反応に対して不活性な溶媒中で行われる。かかる溶媒としては、例えば、ベンゼン、トルエンなどの芳香族炭化水素系溶媒、ヘキサン、ヘプタンなどの脂肪族炭化水素系溶媒、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサンなどのエーテル系溶媒、ヘキサメチルホスホリックアミド、ジメチルホルムアミドなどのアミド系溶媒、アセトニトリル、プロピオニトリル、アセトン、ジエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどの極性溶媒、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼンなどのハロゲン系溶媒といった非プロトン性溶媒などが例示される。かかる溶媒はそれぞれ単独もしくは２種以上を混合して用いられ、その使用量は、保護されたシクロペンタジエン化合物（５）１重量部に対して、通常、１〜２００重量部、好ましくは３〜５０重量部の範囲である。
【００５５】
反応温度としては、通常は、−１００℃〜溶媒の沸点において実施され、好ましくは、−８０〜３０℃程度である。
【００５６】
反応後、例えば不溶固体を除去し、溶媒を留去することにより、又は、反応混合物を濃縮した後、不溶物を除去したろ液からジアニオン金属塩（３）を得ることができる。必要に応じ、再結晶、昇華など通常の方法により精製することができる。
【実施例】
【００５７】
以下、本発明を実験例によりさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実験例に限定されるものではない。
［ＮＭＲ測定条件］
装置：ＪＥＯＬ ＥＸ２７０型ＮＭＲ、又は、Ｂｒｕｋｅｒ ＤＰＸ−３００型ＮＭＲ
試料：５ｍｍφチューブ、試料濃度：１０ｍｇ／０．５ｍＬ(ＣＤＣｌ３又はＴＨＦ−ｄ８)
測定パラメータ：５ｍｍφプローブ、ＭＥＮＵＦ：ＮＯＮ、ＯＢＮＵＣ：１Ｈ、積算回数：２５６回
内部標準：ＣＤＣｌ３（７．２６ｐｐｍ）
パルス角：４５°、
温度：室温（約２５℃）
繰り返し時間（ＡＣＱＴＭ＋ＰＤ）：約７秒
【００５８】
［ＭＳ測定条件（ＥＩ）］
装置：日本電子ＪＭＳ−ＡＸ５０５Ｗ
イオン化電圧：７０ｅＶ
イオン源温度：２３０℃
データ処理装置：ＭＳ−ＭＰ８０２０Ｄ
ＭＡＳＳ ＲＡＮＧＥ：ｍ／ｚ ３５−１０００
【００５９】
［実験例１］
「（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール−２−イル）（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレン−９−イル）ジエチルシランの合成」
シュレンク管中、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレン−９−イル）ジエチルシラン（１．００ｇ、１．７６ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン（０．８０ｇ、７．９４ｍｍｏｌ）のトルエン溶液（１８ｍＬ）に、−７８℃でｎ−ブチルリチウムの１．５９Ｍヘキサン溶液（２．５０ｍＬ、３．９７ｍｍｏｌ）を滴下し１０分攪拌後、室温で５時間攪拌した。反応混合溶液に、−７８℃で水（０．０７ｇ、３．９７ｍｍｏｌ）を滴下し、室温まで昇温後、室温で１時間攪拌した。溶媒を濃縮してヘキサンで濾過することで不溶物を除去し、溶媒を減圧留去することで、（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール−２−イル）（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレン−９−イル）ジエチルシラン（０．５２ｇ、収率５６％）を黄色オイルとして得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、δ（ｐｐｍ））：０．６３−０．７６（ｍ、６Ｈ）、０．８２−０．９３（ｍ、４Ｈ）、１．２５（ｓ、１８Ｈ）、１．４４（ｓ、９Ｈ）、２．１６（ｓ、３Ｈ）、４．３９（ｓ、１Ｈ）、４．７８（ｓ、１Ｈ）、６．６６（ｓ、１Ｈ）、７．０９（ｓ、１Ｈ）、７．１８（ｓ、２Ｈ）、７．２８（ｄ、Ｊ＝８．１Ｈｚ、２Ｈ）、７．６４（ｄ、Ｊ＝８．１Ｈｚ、２Ｈ）
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、δ（ｐｐｍ））：２．６０、７．４６、２０．８３、３０．３８、３１．５１、３３．８３、３４．６６、４０．２５、１１８．８４、１２１．３０、１２２．１４、１２２．４３、１２９．０７、１２９．１８、１３４．３６、１３４．８０、１３７．９９、１４５．５５、１４８．４５、１５７．１３
マススペクトル（ＥＩ、ｍ／ｚ）：５２６（Ｍ＋）、４９７、４６９、４１２、３６３、２９２、２７７、２４９、２２１、１６４、１４９、１２１、１０３、５７
【００６０】
［実験例２］
「ジエチルシリレン（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレン−９−イル）ジリチウムの合成」
シュレンク管中、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレン−９−イル）ジエチルシラン（１．００ｇ、１．７６ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン（０．８０ｇ、７．９４ｍｍｏｌ）のトルエン溶液（１８ｍＬ）に、−７８℃でｎ−ブチルリチウムの１．５８Ｍヘキサン溶液（２．５１ｍＬ、３．９７ｍｍｏｌ）を滴下し１０分攪拌後、室温で２時間攪拌した。溶媒を濃縮してペンタンで濾過し、減圧乾燥することで、ジエチルシリレン（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレン−９−イル）ジリチウム（０．３６ｇ、収率３８％）を淡黄色固体として得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＴＨＦ−ｄ８、δ（ｐｐｍ））：０．４８−１．０５（ｍ、１０Ｈ）、１．２２（ｓ、９Ｈ）、１．３６（ｓ、１８Ｈ）、２．０８（ｓ、３Ｈ）、６．９１（ｓ、１Ｈ）、７．２９（ｓ、１Ｈ）、７．３７（ｄ、Ｊ＝７．８Ｈｚ、２Ｈ）、７．５７（ｓ、２Ｈ）７．６４（ｄ、Ｊ＝７．８Ｈｚ、２Ｈ）
【００６１】
［実施例３］
「ジエチルシリレン（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレン−９−イル）ジリチウムの合成」
シュレンク管中、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレン−９−イル）ジエチルシラン（５．００ｇ、８．８２ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン（４．０２ｇ、３９．６９ｍｍｏｌ）のトルエン溶液（９０ｍＬ）に、−７８℃でｎ−ブチルリチウムの１．５９Ｍヘキサン溶液（１２．４８ｍＬ、１９．８４ｍｍｏｌ）を滴下し１０分攪拌後、室温で５時間攪拌した。溶液をガスクロマトグラフィーにより分析することで、ヘプタンの発生が観測された。溶媒を濃縮してヘキサンで濾過し、減圧乾燥することで、ジエチルシリレン（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレン−９−イル）ジリチウムを得た。
得られた（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレン−９−イル）ジリチウムをトルエンに懸濁させ、−７８℃で、水（０．３６ｇ、１９．８４ｍｍｏｌ）を加えた。室温まで昇温後、室温で２時間攪拌した。溶媒を濃縮してヘキサンで濾過することで不溶物を除去した。溶媒を減圧留去することで、（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール−２−イル）（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレン−９−イル）ジエチルシラン（３．０２ｇ、収率６５％）を黄色オイルとして得た。
【００６２】
［実験例４］
「（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール−２−イル）（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレン−９−イル）ジエチルシランを用いた重合」
（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール−２−イル）（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレン−９−イル）ジエチルシランの０．０２Ｍトルエン溶液、テトラキス（ジメチルアミノ）チタニウム０．０２Ｍトルエン溶液を０．３ｍｌずつバイアル瓶にサンプリングし、室温で２分間混合させ重合触媒成分溶液を得た。
オートクレーブに窒素下で、トルエン５．０ｍＬ、１−ヘキセン（６０μＬ）を仕込み、４０℃で安定させた後、エチレンを０．６０ＭＰａまで加圧し安定させた。ここに、トリイソブチルアルミニウムのヘキサン溶液（４０μＬ、１．０Ｍ、関東化学）、トリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート（９μｍｏｌ）、上記に記載の重合触媒成分溶液（チタン濃度０．０１Ｍ、３μｍｏｌ）を加え重合した。重合の結果、分子量（Ｍｗ）＝８９３，０００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＝２．２、融点１１４．７℃、Ｍｅ分岐２０のポリマーをチタン１ｍｏｌ当たり、１時間当たり、４．６×１０７ｇ製造した。
【００６３】
［実験例５］
温度を７０℃とした以外は実験例４と同様に重合を行い、重合の結果、分子量（Ｍｗ）＝４５４，０００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＝２．９、融点１１８．８℃、Ｍｅ分岐１４のポリマーをチタン１ｍｏｌ当たり、１時間当たり、２．７×１０７ｇ製造した。
【００６４】
［実験例６］
温度を１３０℃とした以外は実験例４と同様に重合を行い、重合の結果、分子量（Ｍｗ）＝１６６，０００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＝２．０、融点１１６．８℃、Ｍｅ分岐９のポリマーをチタン１ｍｏｌ当たり、１時間当たり、３．７×１０７ｇ製造した。
【００６５】
［実験例７］
（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール−２−イル）（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレン−９−イル）ジエチルシランの０．０２Ｍトルエン溶液、テトラキス（ジメチルアミノ）ジルコニウム０．０２Ｍトルエン溶液を０．３ｍｌずつバイアル瓶にサンプリングし、室温で２分間混合させ重合触媒成分溶液を得た。
オートクレーブに窒素下で、トルエン５．０ｍＬ、１−ヘキセン（６０μＬ）を仕込み、４０℃で安定させた後、エチレンを０．６０ＭＰａまで加圧し安定させた。ここに、トリイソブチルアルミニウムのヘキサン溶液（４０μＬ、１．０Ｍ、関東化学）、トリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート（９μｍｏｌ）、上記に記載の重合触媒成分溶液（ジルコニウム濃度０．０１Ｍ、３μｍｏｌ）を加え重合した。重合の結果、分子量（Ｍｗ）＝１９０，０００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＝６．４、融点１２０．８℃、Ｍｅ分岐５のポリマーをジルコニウム１ｍｏｌ当たり、１時間当たり、４．０×１０７ｇ製造した。
【００６６】
［実験例８］
温度を７０℃とした以外は実験例７と同様に重合を行い、重合の結果、分子量（Ｍｗ）＝８２，０００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＝５．１、融点１１８．８℃、Ｍｅ分岐１１のポリマーをジルコニウム１ｍｏｌ当たり、１時間当たり、１．７×１０７ｇ製造した。
【００６７】
［実験例９］
温度を１３０℃とした以外は実験例７と同様に重合を行い、重合の結果、分子量（Ｍｗ）＝２５，０００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＝３．１、融点１１７．２℃、Ｍｅ分岐１３のポリマーをジルコニウム１ｍｏｌ当たり、１時間当たり、４．４×１０７ｇ製造した。
【００６８】
［実験例１０］
（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール−２−イル）（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレン−９−イル）ジエチルシランの０．０２Ｍトルエン溶液、テトラキス（ジメチルアミノ）チタニウム０．０２Ｍトルエン溶液を０．３ｍｌずつバイアル瓶にサンプリングし、室温で２分間混合させ重合触媒成分溶液を得た。
オートクレーブに窒素下で、トルエン５．０ｍＬ、１−ヘキセン（６０μＬ）を仕込み、４０℃で安定させた後、エチレンを０．６０ＭＰａまで加圧し安定させた。ここに、MMAO（０．２５Ｍ、１００μｍｏｌ）、上記に記載の重合触媒成分溶液（チタン濃度０．０１Ｍ、３μｍｏｌ）を加え重合した。重合の結果、ポリマーをチタン１ｍｏｌ当たり、１時間当たり、３．０×１０５ｇ製造した。
【００６９】
［実験例１１］
温度を７０℃とした以外は実験例１０と同様に重合を行い、重合の結果、ポリマーをチタン１ｍｏｌ当たり、１時間当たり、１．１×１０６ｇ製造した。
【００７０】
［実験例１２］
温度を１３０℃とした以外は実験例１０と同様に重合を行い、重合の結果、ポリマーをチタン１ｍｏｌ当たり、１時間当たり、１．２×１０６ｇ製造した。
【００７１】
［実験例１３］
（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール−２−イル）（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレン−９−イル）ジエチルシランの０．０２Ｍトルエン溶液、テトラキス（ジメチルアミノ）ジルコニウム０．０２Ｍトルエン溶液を０．３ｍｌずつバイアル瓶にサンプリングし、室温で２分間混合させ重合触媒成分溶液を得た。
オートクレーブに窒素下で、トルエン５．０ｍＬ、１−ヘキセン（６０μＬ）を仕込み、４０℃で安定させた後、エチレンを０．６０ＭＰａまで加圧し安定させた。ここに、MMAO（０．２５Ｍ、１００μｍｏｌ）、上記に記載の重合触媒成分溶液（ジルコニウム濃度０．０１Ｍ、３μｍｏｌ）を加え重合した。重合の結果、ポリマーをジルコニウム１ｍｏｌ当たり、１時間当たり、１．０×１０５ｇ製造した。
【００７２】
［実験例１４］
温度を７０℃とした以外は実験例１３と同様に重合を行い、重合の結果、ポリマーをジルコニウム１ｍｏｌ当たり、１時間当たり、２．０×１０５ｇ製造した。
【００７３】
［実験例１５］
温度を１３０℃とした以外は実験例１３と同様に重合を行い、重合の結果、ポリマーをジルコニウム１ｍｏｌ当たり、１時間当たり、１．０×１０５ｇ製造した。
【００７４】
［実験例１６］
（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール−２−イル）（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレン−９−イル）ジエチルシランの０．０２Ｍトルエン溶液、テトラベンジルジルコニウム０．０２Ｍトルエン溶液を０．３ｍｌずつバイアル瓶にサンプリングし、室温で２分間混合させ重合触媒成分溶液を得た。
オートクレーブに窒素下で、トルエン５．０ｍＬ、を仕込み、４０℃で安定させた後、エチレンを０．６０ＭＰａまで加圧し安定させた。ここに、ＭＭＡＯ（０．２５Ｍ、１００μｍｏｌ）、上記に記載の重合触媒成分溶液（ジルコニウム濃度０．０１Ｍ、３μｍｏｌ）を加え重合した。重合の結果、ポリマーをジルコニウム１ｍｏｌ当たり、１時間当たり、３．１×１０６ｇ製造した。
【００７５】
［実験例１７］
ＭＭＡＯの代わりにトリイソブチルアルミニウムのヘキサン溶液（４０μＬ、１．０Ｍ、関東化学）、トリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート（９μｍｏｌ）を用いた以外は実験例１６と同様に重合を行い、重合の結果、ポリマーをクロム１ｍｏｌ当たり、１時間当たり、７．６×１０６ｇ製造した。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（１）
（式中、Ｃｐ１はシクロペンタジエン骨格を有する基を示し、Ａは炭素原子を除く元素の周期律表の第１４族の原子を示し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数６〜２０のアリール基、置換もしくは無置換の炭素数６〜２０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数７〜２０のアラルキル基、置換もしくは無置換の炭素数７〜２０のアラルキルオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０の炭化水素基で置換されたシリル基又は置換もしくは無置換の炭素数１〜２０の炭化水素基で置換されたアミノ基を表し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４の隣接する基は、それぞれ任意に結合して環を形成していてもよく、Ｒ５とＲ６は結合して環を形成していてもよい。）
で示されるシクロペンタジエン化合物。
【請求項２】
式（１）で示されるシクロペンタジエン化合物において、Ｃｐ１が下記式（２）
（式中、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９及びＲ１０は同一又は相異なり、水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数６〜２０のアリール基、置換もしくは無置換の炭素数７〜２０のアラルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０の炭化水素基で置換されたシリル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数６〜２０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数７〜２０のアラルキルオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０の炭化水素基で置換されたシリルオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０の炭化水素基で置換されたアミノ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０の炭化水素基で置換されたホスフィノ基、又は置換もしくは無置換の炭素数１〜２０の炭化水素基で置換されたチオ基を表し、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９及びＲ１０において隣接する基は、それぞれ任意に結合して環を形成していてもよい。）
で示される基である請求項１記載のシクロペンタジエン化合物。
【請求項３】
式（１）で示されるシクロペンタジエン化合物において、Ｃｐ１がヘテロ原子を含んでいてもよい置換もしくは無置換の環が縮環しているシクロペンタジエニルである請求項１記載のシクロペンタジエン化合物。
【請求項４】
式（１）で示されるシクロペンタジエン化合物において、Ｃｐ１が置換もしくは無置換のフルオレニルである請求項１記載のシクロペンタジエン化合物。
【請求項５】
式（１）で示されるシクロペンタジエン化合物において、Ａがケイ素原子である請求項１から４のいずれか１項に記載のシクロペンタジエン化合物。
【請求項６】
式（３）
（式中、Ａ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は前記と同じ意味を表し、Ｃｐ２はシクロペンタジエン型アニオン骨格を有する基を表し、Ｍはアルカリ金属を表す。）
で示されるジアニオン金属塩と、式（４）
（式中、Ｒ１１は水素原子、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数６〜２０のアリール基、又は置換もしくは無置換の炭素数７〜２０のアラルキル基を表す。）
で示されるプロトン性の化合物を反応させることを特徴とする請求項１に記載の式（１）で示されるシクロペンタジエン化合物の製造方法。
【請求項７】
式（３）
（式中、Ａ、Ｃｐ２、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＭは前記と同じ意味を表す。）で示されるジアニオン金属塩。
【請求項８】
式（５）
（式中、Ａ、Ｃｐ１、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は前記と同じ意味を表し、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５及びＲ１６はそれぞれ水素原子、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数６〜２０のアリール基、又は置換もしくは無置換の炭素数７〜２０のアラルキル基を表す。）
で示される保護されたシクロペンタジエン化合物と、式（６）
（式中Ｍは前記と同じ意味を表し、Ｒ１７は水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数６〜２０のアリール基、又は置換もしくは無置換の炭素数７〜２０のアラルキル基を表す。）
で示される金属化合物とを反応させることを特徴とする請求項７記載の式（３）で示されるジアニオン金属塩の製造方法。
【請求項９】
式（５）で示される保護されたシクロペンタジエン化合物において、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５及びＲ１６が水素原子である請求項８に記載のジアニオン金属塩の製造方法。
【請求項１０】
アミン類の存在下に反応させることを特徴とする請求項８又は９に記載のジアニオン金属塩の製造方法。
【請求項１】
式（１）
（式中、Ｃｐ１はシクロペンタジエン骨格を有する基を示し、Ａは炭素原子を除く元素の周期律表の第１４族の原子を示し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数６〜２０のアリール基、置換もしくは無置換の炭素数６〜２０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数７〜２０のアラルキル基、置換もしくは無置換の炭素数７〜２０のアラルキルオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０の炭化水素基で置換されたシリル基又は置換もしくは無置換の炭素数１〜２０の炭化水素基で置換されたアミノ基を表し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４の隣接する基は、それぞれ任意に結合して環を形成していてもよく、Ｒ５とＲ６は結合して環を形成していてもよい。）
で示されるシクロペンタジエン化合物。
【請求項２】
式（１）で示されるシクロペンタジエン化合物において、Ｃｐ１が下記式（２）
（式中、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９及びＲ１０は同一又は相異なり、水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数６〜２０のアリール基、置換もしくは無置換の炭素数７〜２０のアラルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０の炭化水素基で置換されたシリル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数６〜２０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数７〜２０のアラルキルオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０の炭化水素基で置換されたシリルオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０の炭化水素基で置換されたアミノ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０の炭化水素基で置換されたホスフィノ基、又は置換もしくは無置換の炭素数１〜２０の炭化水素基で置換されたチオ基を表し、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９及びＲ１０において隣接する基は、それぞれ任意に結合して環を形成していてもよい。）
で示される基である請求項１記載のシクロペンタジエン化合物。
【請求項３】
式（１）で示されるシクロペンタジエン化合物において、Ｃｐ１がヘテロ原子を含んでいてもよい置換もしくは無置換の環が縮環しているシクロペンタジエニルである請求項１記載のシクロペンタジエン化合物。
【請求項４】
式（１）で示されるシクロペンタジエン化合物において、Ｃｐ１が置換もしくは無置換のフルオレニルである請求項１記載のシクロペンタジエン化合物。
【請求項５】
式（１）で示されるシクロペンタジエン化合物において、Ａがケイ素原子である請求項１から４のいずれか１項に記載のシクロペンタジエン化合物。
【請求項６】
式（３）
（式中、Ａ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は前記と同じ意味を表し、Ｃｐ２はシクロペンタジエン型アニオン骨格を有する基を表し、Ｍはアルカリ金属を表す。）
で示されるジアニオン金属塩と、式（４）
（式中、Ｒ１１は水素原子、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数６〜２０のアリール基、又は置換もしくは無置換の炭素数７〜２０のアラルキル基を表す。）
で示されるプロトン性の化合物を反応させることを特徴とする請求項１に記載の式（１）で示されるシクロペンタジエン化合物の製造方法。
【請求項７】
式（３）
（式中、Ａ、Ｃｐ２、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＭは前記と同じ意味を表す。）で示されるジアニオン金属塩。
【請求項８】
式（５）
（式中、Ａ、Ｃｐ１、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は前記と同じ意味を表し、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５及びＲ１６はそれぞれ水素原子、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数６〜２０のアリール基、又は置換もしくは無置換の炭素数７〜２０のアラルキル基を表す。）
で示される保護されたシクロペンタジエン化合物と、式（６）
（式中Ｍは前記と同じ意味を表し、Ｒ１７は水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数６〜２０のアリール基、又は置換もしくは無置換の炭素数７〜２０のアラルキル基を表す。）
で示される金属化合物とを反応させることを特徴とする請求項７記載の式（３）で示されるジアニオン金属塩の製造方法。
【請求項９】
式（５）で示される保護されたシクロペンタジエン化合物において、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５及びＲ１６が水素原子である請求項８に記載のジアニオン金属塩の製造方法。
【請求項１０】
アミン類の存在下に反応させることを特徴とする請求項８又は９に記載のジアニオン金属塩の製造方法。
【公開番号】特開２００６−２０６５０１（Ｐ２００６−２０６５０１Ａ）
【公開日】平成１８年８月１０日（２００６．８．１０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００５−２０９６４（Ｐ２００５−２０９６４）
【出願日】平成１７年１月２８日（２００５．１．２８）
【出願人】（０００００２０９３）住友化学株式会社 (8,981)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１８年８月１０日（２００６．８．１０）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年１月２８日（２００５．１．２８）
【出願人】（０００００２０９３）住友化学株式会社 (8,981)
【Ｆターム（参考）】
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