ジェットグラウト工法用地盤改良添加剤及びそれを用いた地盤改良セメント組成物
【課題】ジェットグラウト工法によって、超高圧で圧縮空気とセメントミルクを地盤中に回転しながら噴射して、短時間で地盤を切削し混合するプロセスにおいて、１）スライムの流動性を向上させて十分な作業性を確保すること、２）注入率を下げることによって建設汚泥の発生量を大幅に減らこと、３）必要とされる所定の早期強度を確保すること、を同時に充足させる地盤改良添加剤及びそれを用いた地盤改良セメント組成物を提供する。
【解決手段】下記のＡ成分及びＢ成分を含有し、Ａ成分10〜95質量％、Ｂ成分5〜90質量％の割合（合計100質量％）から成ることを特徴とするジェットグラウト工法用地盤改良添加剤。
Ａ成分：炭素数３〜８のオレフィンと無水マレイン酸との共重合物をアルカリ加水分解した質量平均分子量2000〜50000の水溶性ビニル共重合体
Ｂ成分：亜硫酸ナトリウム及び亜硝酸ナトリウムの中から選ばれる少なくとも１種以上のナトリウム塩
【解決手段】下記のＡ成分及びＢ成分を含有し、Ａ成分10〜95質量％、Ｂ成分5〜90質量％の割合（合計100質量％）から成ることを特徴とするジェットグラウト工法用地盤改良添加剤。
Ａ成分：炭素数３〜８のオレフィンと無水マレイン酸との共重合物をアルカリ加水分解した質量平均分子量2000〜50000の水溶性ビニル共重合体
Ｂ成分：亜硫酸ナトリウム及び亜硝酸ナトリウムの中から選ばれる少なくとも１種以上のナトリウム塩
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
軟弱地盤改良工事において、地盤の崩落を防止するために地盤を硬化させる、強度を増加させる、透水性を減少させる等の地盤の安定化を図るための地盤改良工法として、セメントミルクを地中深く高圧噴射し、土と混合する高圧噴流注入工法が採用されている。この工法はジェットグラウト工法と呼ばれ、地中に多重管を挿入し、管を回転させながら、これらの管先端付近からセメントミルクを地中に高圧噴射し、地中の土を切削すると同時に、切削された土とセメントミルクが混合されたソイルセメントスラリー（以下、スライムという）を地上に排出しながら、地中をスライムで置換して硬化させ、地盤を安定化させる工法である。かかる工法では、セメントミルクを高圧噴射して粘土質を多く含む粘性土や土砂を混合した際に、土粒子とセメントが凝集して流動性を失い、粘度が大きく上昇して注入が不完全となり、地盤を切削した際に発生するスライムが地上に排出されず、地盤改良工事に支障を来すという問題があった。また、スライムが地上に上昇し易いように水を添加したり、或いは、地中へのセメントミルクの注入率を高くしたりすると、建設汚泥としてスライムの量が増加し、処理費用が増加するという問題もあった。したがって、スライムに流動性を付与することによりスライムの粘度を低下させ、セメントミルクの注入率を低く抑える方法が求められている。本発明はかかる要求に応えることができるジェットグラウト工法用地盤改良添加剤及びそれを用いた地盤改良セメント組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、スライムの粘度を低下させる技術として、各種の添加剤を添加する方法が知られている（例えば特許文献１〜７参照）。しかし、これらの従来法では、高圧噴流注入工法における前記した要求に充分に応えることができないという問題がある。
【０００３】
【特許文献１】特開平６−１２７９９３号公報
【特許文献２】特開平１０−２１２４８２号公報
【特許文献３】特開２０００−１６９２０９号公報
【特許文献４】特開２００１−１７２６２９号公報
【特許文献５】特開２００４−４３２７５号公報
【特許文献６】特開２００４−１４３０４１号公報
【特許文献７】特開２００４−１７５９８９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明が解決しようとする課題は、ジェットグラウト工法によって、超高圧で圧縮空気とセメントミルクを地盤中に回転しながら噴射して、短時間で地盤を切削し混合するプロセスにおいて、１）スライムの流動性を向上させて十分な作業性を確保すること、２）注入率を下げることによって建設汚泥の発生量を大幅に減らこと、３）必要とされる所定の早期強度を確保すること、を同時に充足させる地盤改良添加剤及びそれを用いた地盤改良セメント組成物を提供する処にある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
しかして本発明者らは、前記の課題を解決すべく研究した結果、特定の２成分を所定割合で含有するジェットグラウト工法用地盤改良添加剤、そして、それを用いた地盤改良セメント組成物が正しく好適であることを見出した。
【０００６】
さらに、上記２成分に第３成分を添加することにより、より好適なジェットグラウト工法用地盤改良添加剤及びそれを用いた地盤改良セメント組成物が得られることを見出した。
【０００７】
すなわち本発明は、下記のＡ成分及びＢ成分を含有し、Ａ成分１０〜９５質量％、Ｂ成分５〜９０質量％の割合（合計１００質量％）から成ることを特徴とするジェットグラウト工法用地盤改良添加剤及びそれを用いた地盤改良セメント組成物に係る。
【０００８】
Ａ成分：炭素数３〜８のオレフィンと無水マレイン酸との共重合物をアルカリ加水分解した質量平均分子量２０００〜５００００の水溶性ビニル共重合体
Ｂ成分：亜硫酸ナトリウム及び亜硝酸ナトリウムの中から選ばれる少なくとも１種以上のナトリウム塩
さらに、Ｃ成分を含有し、Ａ成分とＢ成分の合計７０〜９９．９質量％、Ｃ成分０．１〜３０質量％の割合（合計１００質量％）から成ることを特徴とするジェットグラウト工法用地盤改良添加剤及びそれを用いた地盤改良セメント組成物に係る。
【０００９】
Ｃ成分：オキシカルボン酸及び／又はその塩、及びオキシカルボン酸誘導体及び／又はその塩の中から選ばれる少なくとも１種以上の化合物
【発明の効果】
【００１０】
以上説明した本発明に係る地盤改良添加剤及びそれを用いた地盤改良セメント組成物は、特に地盤の土粒子径が７５μｍ以下の細粒分を５０質量％以上含むか、５μｍ以下の粘土分やシルト分を２０質量％以上含むような細粒分の多い土壌、すなわち、高粘性の土壌に対して顕著な流動性を付与することができる。その結果、地中へのセメントミルクの注入率を下げることができ、建設汚泥となるスライムの発生量を抑えることができると同時に、セメントミルクと土壌との均一混合性を促すことができるため、作業性確保に必要な地盤改良土の初期強度と長期強度を十分に発現することができるという効果がある。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明の地盤改良添加剤はＡ成分とＢ成分から成るものである。Ａ成分は、炭素数３〜８のオレフィンと無水マレイン酸との共重合物をアルカリ加水分解した水溶性ビニル共重合体である。炭素数３〜８のオレフィンとしては、例えば、プロピレン、ｎ−ブテン、イソブチレン、ｎ−ペンテン、シクロペンテン、２−メチル−１−ブテン、ｎ−ヘキセン、２−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテン、４−ブチル−１−ペンテン、２−エチル−１−ブテン、１−オクテン、ジイソブチレン及びこれらの混合物が挙げられるが、なかでも炭素数４のオレフィンが好ましく、特にイソブチレンが好ましい。
【００１２】
炭素数３〜８のオレフィンと無水マレイン酸との共重合物は、公知の方法で得ることができる。例えば、溶媒としてエチルベンゼン、無水マレイン酸、ラジカル連鎖移動剤及びラジカル開始剤をオートクレーブに仕込み、反応系を窒素置換した後、炭素数３〜８のオレフィンを圧入し温度６０〜１２０℃で圧力０．２〜０．５Ｎ／ｍｍ２の条件下に２〜１０時間ラジカル共重合反応させて、共重合物を沈殿物として得ることができる。
【００１３】
所望の共重合物を得るためには、ラジカル開始剤やラジカル連鎖移動剤の種類及び使用量、溶媒の種類及び使用量、重合温度、重合時間等を適宜選択する。ここで用いるラジカル開始剤としては、アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）等のアゾ系開始剤、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、クメンハイドロパーオキサイド等の非水系の開始剤等が挙げられる。
【００１４】
炭素数３〜８のオレフィンと無水マレイン酸との共重合物において、双方の共重合比率は、炭素数３〜８のオレフィン／無水マレイン酸＝４５〜５５／５５〜４５（モル比）となるようにするのが好ましく、５０／５０（モル比）に近い比率となるようにするのがより好ましい。
【００１５】
Ａ成分の水溶性ビニル共重合体は、以上説明した炭素数３〜８のオレフィンと無水マレイン酸との共重合物をアルカリ加水分解したものである。炭素数３〜８のオレフィンと無水マレイン酸との共重合物をアルカリ加水分解するときのアルカリとしては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム等のアルカリ金属水酸化物が好ましく、更にはかかるアルカリ金属水酸化物の水溶液がより好ましく、工業的見地から安価な水酸化ナトリウム水溶液が特に好ましい。Ａ成分としての水溶性ビニル共重合体は、炭素数３〜８のオレフィンと無水マレイン酸との共重合物のアルカリ加水分解による部分中和物であっても或いは完全中和物であってもよい。
【００１６】
Ａ成分としての水溶性ビニル共重合体は、質量平均分子量が２０００〜５００００の水溶性のものであるが、３０００〜３５０００のものとするのが好ましい。ここで質量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフ法（以下単にＧＰＣ法という）で測定したプルラン換算の質量平均分子量を意味する。
【００１７】
Ｂ成分は、亜硫酸ナトリウム及び亜硝酸ナトリウムの中から選ばれる少なくとも１種以上のナトリウム塩である。なかでも亜硫酸ナトリウムが好ましい。これらのナトリウム塩は単独で用いることもできるし、混合して用いることもできる。
【００１８】
本発明のジェットグラウト工法用地盤改良添加剤はＡ成分及びＢ成分を、Ａ成分１０〜９５質量％、Ｂ成分５〜９０質量％の割合（合計１００重量％）で含有するが、Ａ成分２０〜８０質量％、Ｂ成分２０〜８０質量％の割合（合計１００重量％）で含有することが好ましい。
【００１９】
本発明のジェットグラウト工法用地盤改良添加剤においては、上記Ａ成分とＢ成分のほかにＣ成分として、オキシカルボン酸及び／又はその塩、及びオキシカルボン酸誘導体及び／又はその塩の中から選ばれる少なくとも１種以上の化合物を含有させることが好ましい。オキシカルボン酸としては、グルコン酸、グリコール酸、クエン酸、リンゴ酸、乳酸、酒石酸などが挙げられ、その塩としては、ナトリウム、カリウム、リチウムなどのアルカリ金属塩、或いは、マグネシウム、カルシウムなどのアルカリ土類金属塩が挙げられる。なかでも、グルコン酸、クエン酸、酒石酸及び／又はそのアルカリ金属塩が好適に用いられ、グルコン酸ナトリウムがより好ましい。
【００２０】
オキシカルボン酸誘導体及び／又はその塩としては、グルコン酸ナトリウムのエチレンオキサイド付加物及びグルコン酸のエチレンオキサイド付加物のナトリウム塩から選ばれる一つ又は二つ以上が好適に用いられる。この場合、グルコン酸ナトリウムのエチレンオキサイド付加物としては、グルコン酸ナトリウム１モル当たり、エチレンオキサイドが１〜１５モルの割合で付加したものが好ましく、エチレンオキサイドが１〜１０モルの割合で付加したものがより好ましい。また、グルコン酸のエチレンオキサイド付加物のナトリウム塩としては、グルコン酸１モル当たり、エチレンオキサイドが１〜１５モルの割合で付加したもののナトリウム塩が好ましく、エチレンオキサイドが１〜１０モルの割合で付加したもののナトリウム塩がより好ましい。
【００２１】
グルコン酸ナトリウムのエチレンオキサイド付加物及びグルコン酸のエチレンオキサイド付加物のナトリウム塩それ自体は、公知の方法で合成できる。
【００２２】
Ｃ成分の添加はスライムの粘度を低下させる効果を有するが、粘性低減効果に加えて初期の強度発現性を改善するためにはオキシカルボン酸誘導体及び／又はその塩を用いるのが好適である。
【００２３】
本発明のジェットグラウト工法用地盤改良添加剤は、Ｃ成分を、上記説明した含有割合であるＡ成分とＢ成分の合計７０〜９９．９質量％にＣ成分０．１〜３０質量％の割合（合計１００質量％）となるように含有していることが好ましい。
【００２４】
また、Ａ成分、Ｂ成分及びＣ成分の含有割合は、以上のような含有割合の範囲内にて、該地盤改良添加剤を使用する土壌の性状との関係で適宜選択するのがより好ましい。
【００２５】
本発明に係る地盤改良添加剤の使用に際しては、合目的的に他の剤を併用することができる。かかる他の剤としては、消泡剤、防腐剤、凝結促進剤、防水剤等が挙げられる。
【００２６】
本発明の地盤改良セメント組成物は、セメント系固化材と、このセメント系固化材１００質量部に対し、前記した本発明の地盤改良用添加剤を０．５〜２０質量部の割合で含有するものである。本発明の地盤改良用添加剤の配合量は０．５質量部未満の場合には流動性が不足し、逆に２０質量部を越えると、凝結遅延により初期強度発現が低下して、目的とする十分な効果が得られない。本発明のセメント組成物は、セメント系固化材１００質量部に対し、本発明の地盤改良用添加剤を２〜１５質量部の割合で含有させて用いるのがより好ましい。
【００２７】
本発明に使用するセメントとしては、普通ポルトランドセメント、早強ポルトランドセメント、超早強ポルトランドセメント、中庸熱ポルトランドセメントなどの各種ポルトランドセメント、高炉セメント、フライアッシュセメント、シリカセメントなどの混合セメント等が挙げられ、限定するものではないが、多くの場合、通常は普通ポルトランドセメント及び／又は高炉セメントＢ種が使用される。
【００２８】
また、本発明に係る地盤改良セメント組成物のセメント系固化材としては、各種ポルトランドセメントの７０質量％以下の範囲内で、高炉スラグ微粉末、フライアッシュ、シリカヒューム、石灰石微粉末、石膏、ベントナイトなどの微粉末混和材料を含有させて用いてもよい。
【００２９】
本発明のジェットグラウト工法用地盤改良添加剤は、各成分を所定の割合になるようミキサー等で混合することにより製造することができる。また、その性状は水溶液であっても、粉末状であっても良い。
【００３０】
本発明において、本発明の地盤改良添加剤及びそれを用いた地盤改良セメント組成物の使用方法について説明する。すなわち、本発明の地盤改良添加剤を所定割合で含有する地盤改良セメント組成物を、或いは、地盤改良添加剤とセメント系固化材が所定割合になるようにして、ミキサーを用いて、その質量の５０〜２５０％、好ましくは７０〜１８０％の混練水と混合して地盤改良セメント組成物セメントミルクを調製し、該セメントミルクを改良すべき地盤中に注入・混合し、硬化させる方法が基本である。ジェットグラウト工法では通常、改良すべき対象土壌容積の０．１〜１．５倍の容積、好ましくは、０．３〜１．０倍の容積のセメントミルクが高圧ポンプを用いて地盤中に注入・噴射混合されて使用される。
【実施例】
【００３１】
以下、本発明の構成及び効果をより具体的にするため、実施例等を挙げるが、本発明が該実施例に限定されるというものではない。なお、以下の実施例等において、別に記載しない限り、％は質量％を、また部は質量部を意味する。
【００３２】
（１）試験区分１（Ａ成分としての水溶性ビニル共重合体の合成）
＜水溶性ビニル共重合体（ａ−１）の合成＞
無水マレイン酸９８ｇ（１モル）及び溶媒としてエチルベンゼン６４０ｇ、分子量調節剤として３−メルカプトプロピオン酸０．６ｇ、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル２ｇを２リットル容量のオートクレーブに仕込み、攪拌しながら均一に溶解したのち雰囲気を窒素置換した。次に、イソブチレン５９ｇ（１．０５モル）を圧入したのち、反応系の温度を８５℃まで加温し、８５℃に保ちながらラジカル重合反応を６時間継続して反応を完結した。重合反応終了後、反応系の温度を室温まで冷却し、脱気後、攪拌を止めて沈殿したポリマーを取り出し濾過乾燥して淡黄色粉末状のポリマー１４１ｇを得た。分析したところ、無水マレイン酸／イソブチレン＝５０／５０（モル比）の組成割合から成るイソブチレンと無水マレイン酸共重合物であった。
【００３３】
次に、この共重合物５０ｇ、３０％水酸化ナトリウム水溶液５１ｇ、水道水１０２ｇを攪拌装置及び冷却コンデンサーのついたフラスコに入れ、攪拌ながら加温して均一溶解し、イソブチレンと無水マレイン酸共重合物のアルカリ加水分解物の塩（ａ−１）からなる固形分濃度３０重量％の水溶性ビニル共重合体を得た。これをＧＰＣで分子量を測定したところ、質量平均分子量が１９５００（プルラン換算）であった。
【００３４】
＜水溶性ビニル共重合体（ａ−２）〜（ａ−４）及び（ａｒ−１）〜（ａｒ−３）の合成＞
前記（ａ−１）の合成と同様にして、水溶性ビニル共重合体（ａ−２）〜（ａ−４）及び（aｒ−１）〜（aｒ−３）を合成した。以上で合成した水溶性ビニル共重合体の内容を表１に示した。
【００３５】
【表１】
【００３６】
表１において、
＊１：構成単位を形成することとなる単量体の種類
＊２：イソブチレン
＊３：イソブチレン／１−ペンテン＝６０／４０（モル比）の混合物
＊４：ジイソブチレン
【００３７】
（２）試験区分２（Ｃ成分としてのグルコン酸ナトリウムのエチレンオキサイド付加物の合成）
＜グルコン酸ナトリウムのエチレンオキサイド付加物（ｃ−４）の合成＞
グルコン酸ナトリウム２１８ｇ（１モル）、水３５０ｇ及び水酸化ナトリウムの３０％水溶液７ｇを２リットル容量のオートクレーブに仕込み、攪拌しながら均一に溶解したのち雰囲気を窒素置換した。反応系の温度を８０℃に保ちながら、エチレンオキサイド１３２ｇ（３モル）を０．２〜０．５Ｎ／ｍｍ２の加圧下で付加反応した。反応終了後、酢酸の８０％水溶液４ｇを加えてアルカリ触媒を中和し、グルコン酸ナトリウムのエチレンオキサイド３モル付加物を含有する反応液を得た。この反応液をＣ成分（ｃ−４）とした。
【００３８】
＜グルコン酸ナトリウムのエチレンオキサイド付加物（ｃ−５）の合成＞
前記（ｃ−４）の調製と同様にして、グルコン酸ナトリウムのエチレンオキサイド５モル付加物を含有する反応液を得た。この反応液をＣ成分（ｃ−５）とした。
【００３９】
＜グルコン酸のエチレンオキサイド付加物のナトリウム塩（ｃ−６）の合成＞
グルコン酸１９６ｇ（１モル）、水３５０ｇ及び水酸化ナトリウムの３０％水溶液７ｇを２リットル容量のオートクレーブに仕込み、攪拌しながら均一に溶解したのち雰囲気を窒素置換した。反応系の温度を８０℃に保ちながら、エチレンオキサイド２６４ｇ（６モル）を０．２〜０．５Ｎ／ｍｍ２の加圧下で付加反応した。反応終了後、水酸化ナトリウムの３０％水溶液１２６ｇを加えて完全中和塩としグルコン酸のエチレンオキサイド６モル付加物のナトリウム塩を含有する反応液を得た。この反応液をＣ成分（ｃ−６）とした。
【００４０】
（３）試験区分３（地盤改良添加剤の調製）
＜製造例１＞地盤改良添加剤（Ｓ−１）の調製
Ａ成分として試験区分１で合成した水溶性ビニル共重合体（ａ−１）の３０％水溶液３０部、Ｂ成分として亜硫酸ナトリウムの３０％水溶液７０部を混合して、地盤改良添加剤（Ｓ−１）の３０％水溶液を調製した。
【００４１】
＜製造例２〜１４及び比較製造例１〜１２＞地盤改良添加剤（Ｓ−２）〜（Ｓ−１４）及び（Ｒ−１）〜（Ｒ−１２）の調製
製造例１の地盤改良添加剤（Ｓ−１）の調製と同様にして、製造例２〜１８及び比較製造例１〜１２の地盤改良添加剤（Ｓ−２）〜（Ｓ−１４）及び（Ｒ−１）〜（Ｒ−１２）を調製した。
【００４２】
以上の各例で調製した地盤改良添加剤の内容を表２にまとめて示した。
【００４３】
【表２】
【００４４】
表２において、
ａ−１〜ａ−４，ａｒ−１〜ａｒ−３：試験区分１で合成した水溶性ビニル重合体等
ｂ−１：亜硫酸ナトリウム
ｂ−２：亜硝酸ナトリウム
ｂ−３：硫酸ナトリウム
ｃ−１：グルコン酸ナトリウム
ｃ−２：クエン酸ナトリウム
ｃ−３：酒石酸ナトリウム
ｃ−４〜ｃ−６：試験区分２で合成したグルコン酸ナトリウムのエチレンオキサイド付加物等
【００４５】
（４）試験区分４（地盤改良セメント組成物スラリーの流動性付与びその評価）
試験区分３で調製した地盤改良添加剤を用いて次のように地盤改良セメント組成物スラリーを調製し、評価した。
＜比較例１＞地盤改良添加剤を使用しないで注入率を高くした、表３に記載の配合Ｎｏ．１による地盤改良セメント組成物スラリーの調製
普通ポルトランドセメント（密度＝３．１６ｇ／cm３、以下同じ）３０質量％と高炉セメントＢ種（密度＝３．０４ｇ／cm３、以下同じ）７０質量％（合計１００質量％）の混合物３８８ｇ及び水８７４ｇをホバートミキサーに入れて均一に混合し、セメントミルクを調製した。このセメントミルクに表４に記載の物性値を有する掘削土１６３０ｇを加えて混合し、地盤改良セメント組成物スラリーを調製した。調製した地盤改良セメント組成物スラリーについて、該スラリーの粘度、及び該スラリーの硬化物の一軸圧縮強度を測定し、結果を表５に示した。
【００４６】
＜実施例１〜１７及び比較例２〜１４＞地盤改良添加剤を使用して注入率を低くした、表３に記載の配合Ｎｏ．２による地盤改良セメント組成物スラリーの調製
普通ポルトランドセメント３０質量％と高炉セメントＢ種７０質量％（合計１００質量％）の混合物２７４ｇ、水４１１ｇ及び表５に記載の使用量（セメント１００質量部に対し、地盤改良添加剤を１〜２０質量部の割合の範囲で含有する量）となる量の地盤改良添加剤をホバートミキサーに入れて均一に混合し、セメントミルクを調製した。このセメントミルクに表４に記載の物性値を有する掘削土（大阪海成粘土）１６３０ｇを加えて混合し、地盤改良セメント組成物スラリーを調製した。
【００４７】
調製した地盤改良セメント組成物スラリーについて、該スラリーの粘度、及び該スラリーの硬化物の一軸圧縮強度を測定し、結果を表５に示した。
【００４８】
＜実施例１８〜２１及び比較例１５〜１９＞地盤改良添加剤を使用して注入率を低くした、表３に記載の配合Ｎｏ．３による地盤改良セメント組成物スラリーの調製
普通ポルトランドセメント３０質量％と高炉セメントＢ種７０質量％（合計１００質量％）の混合物２７４ｇ、水３５６ｇ及び表５に記載の使用量（セメント１００質量部に対し、地盤改良添加剤を１〜２０質量部の割合の範囲で含有する量）となる量の地盤改良添加剤をホバートミキサーに入れて均一に混合し、セメントミルクを調製した。このセメントミルクに表４に記載の物性値を有する掘削土１６３０ｇを加えて混合し、地盤改良セメント組成物スラリーを調製した。調製した地盤改良セメント組成物スラリーについて、該スラリーの粘度、及び該スラリーの硬化物の一軸圧縮強度を測定し、結果を表６に示した。
【００４９】
【表３】
【００５０】
【表４】
【００５１】
表４において、
＊１：粒子径５μｍ未満の細粒分粒子
＊２：粒子径５μｍ〜７５ｍｍ未満のシルト分粒子
＊３：粒子径７５μｍ〜２ｍｍの砂分粒子
【００５２】
（５）地盤改良セメント組成物スラリーの物性評価
地盤改良セメント組成物スラリーの粘度、該スラリーの硬化物の一軸圧縮強度はつぎのようにして求めた。
【００５３】
・粘度：Ｂ型粘度計を用い、練り混ぜ直後と３０分後に、２０℃にて粘度を測定した。測定値が小さいほど粘度が小さく、流動性が優れていることを示す。
【００５４】
・一軸圧縮強度試験：ＪＩＳ−Ａ１１０８に準拠し、直径５０mm×高さ１００mmの型枠を用いて成形した成型品について、材齢１日、７日及び２８日の圧縮強度(kN/m2)を測定した。
【００５５】
【表５】
【００５６】
表５において、
＊１：土壌１ｍ３当たりの使用した地盤改良添加剤の固形分換算値(kg)
＊２：セメント１００質量部当たりに換算した地盤改良添加剤の質量部
＊３：固まってなかったので測定できなかった。
【００５７】
【表６】
【００５８】
表６において、
＊１：土壌１ｍ３当たりの使用した地盤改良添加剤の固形分換算値(kg)
＊２：セメント１００質量部当たりに換算した地盤改良添加剤の質量部
＊３：固まってなかったので測定できなかった。
【技術分野】
【０００１】
軟弱地盤改良工事において、地盤の崩落を防止するために地盤を硬化させる、強度を増加させる、透水性を減少させる等の地盤の安定化を図るための地盤改良工法として、セメントミルクを地中深く高圧噴射し、土と混合する高圧噴流注入工法が採用されている。この工法はジェットグラウト工法と呼ばれ、地中に多重管を挿入し、管を回転させながら、これらの管先端付近からセメントミルクを地中に高圧噴射し、地中の土を切削すると同時に、切削された土とセメントミルクが混合されたソイルセメントスラリー（以下、スライムという）を地上に排出しながら、地中をスライムで置換して硬化させ、地盤を安定化させる工法である。かかる工法では、セメントミルクを高圧噴射して粘土質を多く含む粘性土や土砂を混合した際に、土粒子とセメントが凝集して流動性を失い、粘度が大きく上昇して注入が不完全となり、地盤を切削した際に発生するスライムが地上に排出されず、地盤改良工事に支障を来すという問題があった。また、スライムが地上に上昇し易いように水を添加したり、或いは、地中へのセメントミルクの注入率を高くしたりすると、建設汚泥としてスライムの量が増加し、処理費用が増加するという問題もあった。したがって、スライムに流動性を付与することによりスライムの粘度を低下させ、セメントミルクの注入率を低く抑える方法が求められている。本発明はかかる要求に応えることができるジェットグラウト工法用地盤改良添加剤及びそれを用いた地盤改良セメント組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、スライムの粘度を低下させる技術として、各種の添加剤を添加する方法が知られている（例えば特許文献１〜７参照）。しかし、これらの従来法では、高圧噴流注入工法における前記した要求に充分に応えることができないという問題がある。
【０００３】
【特許文献１】特開平６−１２７９９３号公報
【特許文献２】特開平１０−２１２４８２号公報
【特許文献３】特開２０００−１６９２０９号公報
【特許文献４】特開２００１−１７２６２９号公報
【特許文献５】特開２００４−４３２７５号公報
【特許文献６】特開２００４−１４３０４１号公報
【特許文献７】特開２００４−１７５９８９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明が解決しようとする課題は、ジェットグラウト工法によって、超高圧で圧縮空気とセメントミルクを地盤中に回転しながら噴射して、短時間で地盤を切削し混合するプロセスにおいて、１）スライムの流動性を向上させて十分な作業性を確保すること、２）注入率を下げることによって建設汚泥の発生量を大幅に減らこと、３）必要とされる所定の早期強度を確保すること、を同時に充足させる地盤改良添加剤及びそれを用いた地盤改良セメント組成物を提供する処にある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
しかして本発明者らは、前記の課題を解決すべく研究した結果、特定の２成分を所定割合で含有するジェットグラウト工法用地盤改良添加剤、そして、それを用いた地盤改良セメント組成物が正しく好適であることを見出した。
【０００６】
さらに、上記２成分に第３成分を添加することにより、より好適なジェットグラウト工法用地盤改良添加剤及びそれを用いた地盤改良セメント組成物が得られることを見出した。
【０００７】
すなわち本発明は、下記のＡ成分及びＢ成分を含有し、Ａ成分１０〜９５質量％、Ｂ成分５〜９０質量％の割合（合計１００質量％）から成ることを特徴とするジェットグラウト工法用地盤改良添加剤及びそれを用いた地盤改良セメント組成物に係る。
【０００８】
Ａ成分：炭素数３〜８のオレフィンと無水マレイン酸との共重合物をアルカリ加水分解した質量平均分子量２０００〜５００００の水溶性ビニル共重合体
Ｂ成分：亜硫酸ナトリウム及び亜硝酸ナトリウムの中から選ばれる少なくとも１種以上のナトリウム塩
さらに、Ｃ成分を含有し、Ａ成分とＢ成分の合計７０〜９９．９質量％、Ｃ成分０．１〜３０質量％の割合（合計１００質量％）から成ることを特徴とするジェットグラウト工法用地盤改良添加剤及びそれを用いた地盤改良セメント組成物に係る。
【０００９】
Ｃ成分：オキシカルボン酸及び／又はその塩、及びオキシカルボン酸誘導体及び／又はその塩の中から選ばれる少なくとも１種以上の化合物
【発明の効果】
【００１０】
以上説明した本発明に係る地盤改良添加剤及びそれを用いた地盤改良セメント組成物は、特に地盤の土粒子径が７５μｍ以下の細粒分を５０質量％以上含むか、５μｍ以下の粘土分やシルト分を２０質量％以上含むような細粒分の多い土壌、すなわち、高粘性の土壌に対して顕著な流動性を付与することができる。その結果、地中へのセメントミルクの注入率を下げることができ、建設汚泥となるスライムの発生量を抑えることができると同時に、セメントミルクと土壌との均一混合性を促すことができるため、作業性確保に必要な地盤改良土の初期強度と長期強度を十分に発現することができるという効果がある。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明の地盤改良添加剤はＡ成分とＢ成分から成るものである。Ａ成分は、炭素数３〜８のオレフィンと無水マレイン酸との共重合物をアルカリ加水分解した水溶性ビニル共重合体である。炭素数３〜８のオレフィンとしては、例えば、プロピレン、ｎ−ブテン、イソブチレン、ｎ−ペンテン、シクロペンテン、２−メチル−１−ブテン、ｎ−ヘキセン、２−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテン、４−ブチル−１−ペンテン、２−エチル−１−ブテン、１−オクテン、ジイソブチレン及びこれらの混合物が挙げられるが、なかでも炭素数４のオレフィンが好ましく、特にイソブチレンが好ましい。
【００１２】
炭素数３〜８のオレフィンと無水マレイン酸との共重合物は、公知の方法で得ることができる。例えば、溶媒としてエチルベンゼン、無水マレイン酸、ラジカル連鎖移動剤及びラジカル開始剤をオートクレーブに仕込み、反応系を窒素置換した後、炭素数３〜８のオレフィンを圧入し温度６０〜１２０℃で圧力０．２〜０．５Ｎ／ｍｍ２の条件下に２〜１０時間ラジカル共重合反応させて、共重合物を沈殿物として得ることができる。
【００１３】
所望の共重合物を得るためには、ラジカル開始剤やラジカル連鎖移動剤の種類及び使用量、溶媒の種類及び使用量、重合温度、重合時間等を適宜選択する。ここで用いるラジカル開始剤としては、アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）等のアゾ系開始剤、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、クメンハイドロパーオキサイド等の非水系の開始剤等が挙げられる。
【００１４】
炭素数３〜８のオレフィンと無水マレイン酸との共重合物において、双方の共重合比率は、炭素数３〜８のオレフィン／無水マレイン酸＝４５〜５５／５５〜４５（モル比）となるようにするのが好ましく、５０／５０（モル比）に近い比率となるようにするのがより好ましい。
【００１５】
Ａ成分の水溶性ビニル共重合体は、以上説明した炭素数３〜８のオレフィンと無水マレイン酸との共重合物をアルカリ加水分解したものである。炭素数３〜８のオレフィンと無水マレイン酸との共重合物をアルカリ加水分解するときのアルカリとしては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム等のアルカリ金属水酸化物が好ましく、更にはかかるアルカリ金属水酸化物の水溶液がより好ましく、工業的見地から安価な水酸化ナトリウム水溶液が特に好ましい。Ａ成分としての水溶性ビニル共重合体は、炭素数３〜８のオレフィンと無水マレイン酸との共重合物のアルカリ加水分解による部分中和物であっても或いは完全中和物であってもよい。
【００１６】
Ａ成分としての水溶性ビニル共重合体は、質量平均分子量が２０００〜５００００の水溶性のものであるが、３０００〜３５０００のものとするのが好ましい。ここで質量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフ法（以下単にＧＰＣ法という）で測定したプルラン換算の質量平均分子量を意味する。
【００１７】
Ｂ成分は、亜硫酸ナトリウム及び亜硝酸ナトリウムの中から選ばれる少なくとも１種以上のナトリウム塩である。なかでも亜硫酸ナトリウムが好ましい。これらのナトリウム塩は単独で用いることもできるし、混合して用いることもできる。
【００１８】
本発明のジェットグラウト工法用地盤改良添加剤はＡ成分及びＢ成分を、Ａ成分１０〜９５質量％、Ｂ成分５〜９０質量％の割合（合計１００重量％）で含有するが、Ａ成分２０〜８０質量％、Ｂ成分２０〜８０質量％の割合（合計１００重量％）で含有することが好ましい。
【００１９】
本発明のジェットグラウト工法用地盤改良添加剤においては、上記Ａ成分とＢ成分のほかにＣ成分として、オキシカルボン酸及び／又はその塩、及びオキシカルボン酸誘導体及び／又はその塩の中から選ばれる少なくとも１種以上の化合物を含有させることが好ましい。オキシカルボン酸としては、グルコン酸、グリコール酸、クエン酸、リンゴ酸、乳酸、酒石酸などが挙げられ、その塩としては、ナトリウム、カリウム、リチウムなどのアルカリ金属塩、或いは、マグネシウム、カルシウムなどのアルカリ土類金属塩が挙げられる。なかでも、グルコン酸、クエン酸、酒石酸及び／又はそのアルカリ金属塩が好適に用いられ、グルコン酸ナトリウムがより好ましい。
【００２０】
オキシカルボン酸誘導体及び／又はその塩としては、グルコン酸ナトリウムのエチレンオキサイド付加物及びグルコン酸のエチレンオキサイド付加物のナトリウム塩から選ばれる一つ又は二つ以上が好適に用いられる。この場合、グルコン酸ナトリウムのエチレンオキサイド付加物としては、グルコン酸ナトリウム１モル当たり、エチレンオキサイドが１〜１５モルの割合で付加したものが好ましく、エチレンオキサイドが１〜１０モルの割合で付加したものがより好ましい。また、グルコン酸のエチレンオキサイド付加物のナトリウム塩としては、グルコン酸１モル当たり、エチレンオキサイドが１〜１５モルの割合で付加したもののナトリウム塩が好ましく、エチレンオキサイドが１〜１０モルの割合で付加したもののナトリウム塩がより好ましい。
【００２１】
グルコン酸ナトリウムのエチレンオキサイド付加物及びグルコン酸のエチレンオキサイド付加物のナトリウム塩それ自体は、公知の方法で合成できる。
【００２２】
Ｃ成分の添加はスライムの粘度を低下させる効果を有するが、粘性低減効果に加えて初期の強度発現性を改善するためにはオキシカルボン酸誘導体及び／又はその塩を用いるのが好適である。
【００２３】
本発明のジェットグラウト工法用地盤改良添加剤は、Ｃ成分を、上記説明した含有割合であるＡ成分とＢ成分の合計７０〜９９．９質量％にＣ成分０．１〜３０質量％の割合（合計１００質量％）となるように含有していることが好ましい。
【００２４】
また、Ａ成分、Ｂ成分及びＣ成分の含有割合は、以上のような含有割合の範囲内にて、該地盤改良添加剤を使用する土壌の性状との関係で適宜選択するのがより好ましい。
【００２５】
本発明に係る地盤改良添加剤の使用に際しては、合目的的に他の剤を併用することができる。かかる他の剤としては、消泡剤、防腐剤、凝結促進剤、防水剤等が挙げられる。
【００２６】
本発明の地盤改良セメント組成物は、セメント系固化材と、このセメント系固化材１００質量部に対し、前記した本発明の地盤改良用添加剤を０．５〜２０質量部の割合で含有するものである。本発明の地盤改良用添加剤の配合量は０．５質量部未満の場合には流動性が不足し、逆に２０質量部を越えると、凝結遅延により初期強度発現が低下して、目的とする十分な効果が得られない。本発明のセメント組成物は、セメント系固化材１００質量部に対し、本発明の地盤改良用添加剤を２〜１５質量部の割合で含有させて用いるのがより好ましい。
【００２７】
本発明に使用するセメントとしては、普通ポルトランドセメント、早強ポルトランドセメント、超早強ポルトランドセメント、中庸熱ポルトランドセメントなどの各種ポルトランドセメント、高炉セメント、フライアッシュセメント、シリカセメントなどの混合セメント等が挙げられ、限定するものではないが、多くの場合、通常は普通ポルトランドセメント及び／又は高炉セメントＢ種が使用される。
【００２８】
また、本発明に係る地盤改良セメント組成物のセメント系固化材としては、各種ポルトランドセメントの７０質量％以下の範囲内で、高炉スラグ微粉末、フライアッシュ、シリカヒューム、石灰石微粉末、石膏、ベントナイトなどの微粉末混和材料を含有させて用いてもよい。
【００２９】
本発明のジェットグラウト工法用地盤改良添加剤は、各成分を所定の割合になるようミキサー等で混合することにより製造することができる。また、その性状は水溶液であっても、粉末状であっても良い。
【００３０】
本発明において、本発明の地盤改良添加剤及びそれを用いた地盤改良セメント組成物の使用方法について説明する。すなわち、本発明の地盤改良添加剤を所定割合で含有する地盤改良セメント組成物を、或いは、地盤改良添加剤とセメント系固化材が所定割合になるようにして、ミキサーを用いて、その質量の５０〜２５０％、好ましくは７０〜１８０％の混練水と混合して地盤改良セメント組成物セメントミルクを調製し、該セメントミルクを改良すべき地盤中に注入・混合し、硬化させる方法が基本である。ジェットグラウト工法では通常、改良すべき対象土壌容積の０．１〜１．５倍の容積、好ましくは、０．３〜１．０倍の容積のセメントミルクが高圧ポンプを用いて地盤中に注入・噴射混合されて使用される。
【実施例】
【００３１】
以下、本発明の構成及び効果をより具体的にするため、実施例等を挙げるが、本発明が該実施例に限定されるというものではない。なお、以下の実施例等において、別に記載しない限り、％は質量％を、また部は質量部を意味する。
【００３２】
（１）試験区分１（Ａ成分としての水溶性ビニル共重合体の合成）
＜水溶性ビニル共重合体（ａ−１）の合成＞
無水マレイン酸９８ｇ（１モル）及び溶媒としてエチルベンゼン６４０ｇ、分子量調節剤として３−メルカプトプロピオン酸０．６ｇ、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル２ｇを２リットル容量のオートクレーブに仕込み、攪拌しながら均一に溶解したのち雰囲気を窒素置換した。次に、イソブチレン５９ｇ（１．０５モル）を圧入したのち、反応系の温度を８５℃まで加温し、８５℃に保ちながらラジカル重合反応を６時間継続して反応を完結した。重合反応終了後、反応系の温度を室温まで冷却し、脱気後、攪拌を止めて沈殿したポリマーを取り出し濾過乾燥して淡黄色粉末状のポリマー１４１ｇを得た。分析したところ、無水マレイン酸／イソブチレン＝５０／５０（モル比）の組成割合から成るイソブチレンと無水マレイン酸共重合物であった。
【００３３】
次に、この共重合物５０ｇ、３０％水酸化ナトリウム水溶液５１ｇ、水道水１０２ｇを攪拌装置及び冷却コンデンサーのついたフラスコに入れ、攪拌ながら加温して均一溶解し、イソブチレンと無水マレイン酸共重合物のアルカリ加水分解物の塩（ａ−１）からなる固形分濃度３０重量％の水溶性ビニル共重合体を得た。これをＧＰＣで分子量を測定したところ、質量平均分子量が１９５００（プルラン換算）であった。
【００３４】
＜水溶性ビニル共重合体（ａ−２）〜（ａ−４）及び（ａｒ−１）〜（ａｒ−３）の合成＞
前記（ａ−１）の合成と同様にして、水溶性ビニル共重合体（ａ−２）〜（ａ−４）及び（aｒ−１）〜（aｒ−３）を合成した。以上で合成した水溶性ビニル共重合体の内容を表１に示した。
【００３５】
【表１】
【００３６】
表１において、
＊１：構成単位を形成することとなる単量体の種類
＊２：イソブチレン
＊３：イソブチレン／１−ペンテン＝６０／４０（モル比）の混合物
＊４：ジイソブチレン
【００３７】
（２）試験区分２（Ｃ成分としてのグルコン酸ナトリウムのエチレンオキサイド付加物の合成）
＜グルコン酸ナトリウムのエチレンオキサイド付加物（ｃ−４）の合成＞
グルコン酸ナトリウム２１８ｇ（１モル）、水３５０ｇ及び水酸化ナトリウムの３０％水溶液７ｇを２リットル容量のオートクレーブに仕込み、攪拌しながら均一に溶解したのち雰囲気を窒素置換した。反応系の温度を８０℃に保ちながら、エチレンオキサイド１３２ｇ（３モル）を０．２〜０．５Ｎ／ｍｍ２の加圧下で付加反応した。反応終了後、酢酸の８０％水溶液４ｇを加えてアルカリ触媒を中和し、グルコン酸ナトリウムのエチレンオキサイド３モル付加物を含有する反応液を得た。この反応液をＣ成分（ｃ−４）とした。
【００３８】
＜グルコン酸ナトリウムのエチレンオキサイド付加物（ｃ−５）の合成＞
前記（ｃ−４）の調製と同様にして、グルコン酸ナトリウムのエチレンオキサイド５モル付加物を含有する反応液を得た。この反応液をＣ成分（ｃ−５）とした。
【００３９】
＜グルコン酸のエチレンオキサイド付加物のナトリウム塩（ｃ−６）の合成＞
グルコン酸１９６ｇ（１モル）、水３５０ｇ及び水酸化ナトリウムの３０％水溶液７ｇを２リットル容量のオートクレーブに仕込み、攪拌しながら均一に溶解したのち雰囲気を窒素置換した。反応系の温度を８０℃に保ちながら、エチレンオキサイド２６４ｇ（６モル）を０．２〜０．５Ｎ／ｍｍ２の加圧下で付加反応した。反応終了後、水酸化ナトリウムの３０％水溶液１２６ｇを加えて完全中和塩としグルコン酸のエチレンオキサイド６モル付加物のナトリウム塩を含有する反応液を得た。この反応液をＣ成分（ｃ−６）とした。
【００４０】
（３）試験区分３（地盤改良添加剤の調製）
＜製造例１＞地盤改良添加剤（Ｓ−１）の調製
Ａ成分として試験区分１で合成した水溶性ビニル共重合体（ａ−１）の３０％水溶液３０部、Ｂ成分として亜硫酸ナトリウムの３０％水溶液７０部を混合して、地盤改良添加剤（Ｓ−１）の３０％水溶液を調製した。
【００４１】
＜製造例２〜１４及び比較製造例１〜１２＞地盤改良添加剤（Ｓ−２）〜（Ｓ−１４）及び（Ｒ−１）〜（Ｒ−１２）の調製
製造例１の地盤改良添加剤（Ｓ−１）の調製と同様にして、製造例２〜１８及び比較製造例１〜１２の地盤改良添加剤（Ｓ−２）〜（Ｓ−１４）及び（Ｒ−１）〜（Ｒ−１２）を調製した。
【００４２】
以上の各例で調製した地盤改良添加剤の内容を表２にまとめて示した。
【００４３】
【表２】
【００４４】
表２において、
ａ−１〜ａ−４，ａｒ−１〜ａｒ−３：試験区分１で合成した水溶性ビニル重合体等
ｂ−１：亜硫酸ナトリウム
ｂ−２：亜硝酸ナトリウム
ｂ−３：硫酸ナトリウム
ｃ−１：グルコン酸ナトリウム
ｃ−２：クエン酸ナトリウム
ｃ−３：酒石酸ナトリウム
ｃ−４〜ｃ−６：試験区分２で合成したグルコン酸ナトリウムのエチレンオキサイド付加物等
【００４５】
（４）試験区分４（地盤改良セメント組成物スラリーの流動性付与びその評価）
試験区分３で調製した地盤改良添加剤を用いて次のように地盤改良セメント組成物スラリーを調製し、評価した。
＜比較例１＞地盤改良添加剤を使用しないで注入率を高くした、表３に記載の配合Ｎｏ．１による地盤改良セメント組成物スラリーの調製
普通ポルトランドセメント（密度＝３．１６ｇ／cm３、以下同じ）３０質量％と高炉セメントＢ種（密度＝３．０４ｇ／cm３、以下同じ）７０質量％（合計１００質量％）の混合物３８８ｇ及び水８７４ｇをホバートミキサーに入れて均一に混合し、セメントミルクを調製した。このセメントミルクに表４に記載の物性値を有する掘削土１６３０ｇを加えて混合し、地盤改良セメント組成物スラリーを調製した。調製した地盤改良セメント組成物スラリーについて、該スラリーの粘度、及び該スラリーの硬化物の一軸圧縮強度を測定し、結果を表５に示した。
【００４６】
＜実施例１〜１７及び比較例２〜１４＞地盤改良添加剤を使用して注入率を低くした、表３に記載の配合Ｎｏ．２による地盤改良セメント組成物スラリーの調製
普通ポルトランドセメント３０質量％と高炉セメントＢ種７０質量％（合計１００質量％）の混合物２７４ｇ、水４１１ｇ及び表５に記載の使用量（セメント１００質量部に対し、地盤改良添加剤を１〜２０質量部の割合の範囲で含有する量）となる量の地盤改良添加剤をホバートミキサーに入れて均一に混合し、セメントミルクを調製した。このセメントミルクに表４に記載の物性値を有する掘削土（大阪海成粘土）１６３０ｇを加えて混合し、地盤改良セメント組成物スラリーを調製した。
【００４７】
調製した地盤改良セメント組成物スラリーについて、該スラリーの粘度、及び該スラリーの硬化物の一軸圧縮強度を測定し、結果を表５に示した。
【００４８】
＜実施例１８〜２１及び比較例１５〜１９＞地盤改良添加剤を使用して注入率を低くした、表３に記載の配合Ｎｏ．３による地盤改良セメント組成物スラリーの調製
普通ポルトランドセメント３０質量％と高炉セメントＢ種７０質量％（合計１００質量％）の混合物２７４ｇ、水３５６ｇ及び表５に記載の使用量（セメント１００質量部に対し、地盤改良添加剤を１〜２０質量部の割合の範囲で含有する量）となる量の地盤改良添加剤をホバートミキサーに入れて均一に混合し、セメントミルクを調製した。このセメントミルクに表４に記載の物性値を有する掘削土１６３０ｇを加えて混合し、地盤改良セメント組成物スラリーを調製した。調製した地盤改良セメント組成物スラリーについて、該スラリーの粘度、及び該スラリーの硬化物の一軸圧縮強度を測定し、結果を表６に示した。
【００４９】
【表３】
【００５０】
【表４】
【００５１】
表４において、
＊１：粒子径５μｍ未満の細粒分粒子
＊２：粒子径５μｍ〜７５ｍｍ未満のシルト分粒子
＊３：粒子径７５μｍ〜２ｍｍの砂分粒子
【００５２】
（５）地盤改良セメント組成物スラリーの物性評価
地盤改良セメント組成物スラリーの粘度、該スラリーの硬化物の一軸圧縮強度はつぎのようにして求めた。
【００５３】
・粘度：Ｂ型粘度計を用い、練り混ぜ直後と３０分後に、２０℃にて粘度を測定した。測定値が小さいほど粘度が小さく、流動性が優れていることを示す。
【００５４】
・一軸圧縮強度試験：ＪＩＳ−Ａ１１０８に準拠し、直径５０mm×高さ１００mmの型枠を用いて成形した成型品について、材齢１日、７日及び２８日の圧縮強度(kN/m2)を測定した。
【００５５】
【表５】
【００５６】
表５において、
＊１：土壌１ｍ３当たりの使用した地盤改良添加剤の固形分換算値(kg)
＊２：セメント１００質量部当たりに換算した地盤改良添加剤の質量部
＊３：固まってなかったので測定できなかった。
【００５７】
【表６】
【００５８】
表６において、
＊１：土壌１ｍ３当たりの使用した地盤改良添加剤の固形分換算値(kg)
＊２：セメント１００質量部当たりに換算した地盤改良添加剤の質量部
＊３：固まってなかったので測定できなかった。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記のＡ成分及びＢ成分を含有し、Ａ成分１０〜９５質量％、Ｂ成分５〜９０質量％の割合（合計１００質量％）から成ることを特徴とするジェットグラウト工法用地盤改良添加剤。
Ａ成分：炭素数３〜８のオレフィンと無水マレイン酸との共重合物をアルカリ加水分解した質量平均分子量２０００〜５００００の水溶性ビニル共重合体
Ｂ成分：亜硫酸ナトリウム及び亜硝酸ナトリウムの中から選ばれる少なくとも１種以上のナトリウム塩
【請求項２】
Ａ成分、Ｂ成分及び下記のＣ成分を含有し、Ａ成分とＢ成分の合計７０〜９９．９質量％、Ｃ成分０．１〜３０質量％の割合（合計１００質量％）から成ることを特徴とする請求項１記載のジェットグラウト工法用地盤改良添加剤。
Ｃ成分：オキシカルボン酸及び／又はその塩、及びオキシカルボン酸誘導体及び／又はその塩の中から選ばれる少なくとも１種以上の化合物
【請求項３】
Ｃ成分が、グルコン酸ナトリウムのエチレンオキサイド付加物及びグルコン酸のエチレンオキサイド付加物のナトリウム塩から選ばれる少なくとも１種以上の化合物である請求項２記載のジェットグラウト工法用地盤改良添加剤。
【請求項４】
Ｃ成分が、グルコン酸ナトリウム１モル当たりエチレンオキサイドが１〜１５モルの割合で付加したもの、又は、グルコン酸のエチレンオキサイド付加物のナトリウム塩が、グルコン酸１モル当たりエチレンオキサイドが１〜１５モルの割合で付加したもののナトリウム塩である請求項２又は３に記載のジェットグラウト工法用地盤改良添加剤。
【請求項５】
炭素数３〜８のオレフィンが炭素数４のオレフィンである請求項１又は２に記載のジェットグラウト工法用地盤改良添加剤。
【請求項６】
炭素数４のオレフィンがイソブチレンである請求項５に記載のジェットグラウト工法用地盤改良添加剤。
【請求項７】
Ａ成分の水溶性ビニル共重合体の質量平均分子量が３０００〜３５０００である請求項１又は２に記載のジェットグラウト工法用地盤改良添加剤。
【請求項８】
セメント系固化材１００質量部に対し、請求項１〜７のいずれかに記載のジェットグラウト工法用地盤改良用添加剤を０．５〜２０質量部の割合で含有するジェットグラウト工法用地盤改良セメント組成物。
【請求項９】
セメント系固化材として普通ポルトランドセメント及び／又は高炉セメントを使用する請求項８記載のジェットグラウト工法用地盤改良セメント組成物。
【請求項１】
下記のＡ成分及びＢ成分を含有し、Ａ成分１０〜９５質量％、Ｂ成分５〜９０質量％の割合（合計１００質量％）から成ることを特徴とするジェットグラウト工法用地盤改良添加剤。
Ａ成分：炭素数３〜８のオレフィンと無水マレイン酸との共重合物をアルカリ加水分解した質量平均分子量２０００〜５００００の水溶性ビニル共重合体
Ｂ成分：亜硫酸ナトリウム及び亜硝酸ナトリウムの中から選ばれる少なくとも１種以上のナトリウム塩
【請求項２】
Ａ成分、Ｂ成分及び下記のＣ成分を含有し、Ａ成分とＢ成分の合計７０〜９９．９質量％、Ｃ成分０．１〜３０質量％の割合（合計１００質量％）から成ることを特徴とする請求項１記載のジェットグラウト工法用地盤改良添加剤。
Ｃ成分：オキシカルボン酸及び／又はその塩、及びオキシカルボン酸誘導体及び／又はその塩の中から選ばれる少なくとも１種以上の化合物
【請求項３】
Ｃ成分が、グルコン酸ナトリウムのエチレンオキサイド付加物及びグルコン酸のエチレンオキサイド付加物のナトリウム塩から選ばれる少なくとも１種以上の化合物である請求項２記載のジェットグラウト工法用地盤改良添加剤。
【請求項４】
Ｃ成分が、グルコン酸ナトリウム１モル当たりエチレンオキサイドが１〜１５モルの割合で付加したもの、又は、グルコン酸のエチレンオキサイド付加物のナトリウム塩が、グルコン酸１モル当たりエチレンオキサイドが１〜１５モルの割合で付加したもののナトリウム塩である請求項２又は３に記載のジェットグラウト工法用地盤改良添加剤。
【請求項５】
炭素数３〜８のオレフィンが炭素数４のオレフィンである請求項１又は２に記載のジェットグラウト工法用地盤改良添加剤。
【請求項６】
炭素数４のオレフィンがイソブチレンである請求項５に記載のジェットグラウト工法用地盤改良添加剤。
【請求項７】
Ａ成分の水溶性ビニル共重合体の質量平均分子量が３０００〜３５０００である請求項１又は２に記載のジェットグラウト工法用地盤改良添加剤。
【請求項８】
セメント系固化材１００質量部に対し、請求項１〜７のいずれかに記載のジェットグラウト工法用地盤改良用添加剤を０．５〜２０質量部の割合で含有するジェットグラウト工法用地盤改良セメント組成物。
【請求項９】
セメント系固化材として普通ポルトランドセメント及び／又は高炉セメントを使用する請求項８記載のジェットグラウト工法用地盤改良セメント組成物。
【公開番号】特開２００７−９２０１６（Ｐ２００７−９２０１６Ａ）
【公開日】平成１９年４月１２日（２００７．４．１２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−２８７２１（Ｐ２００６−２８７２１）
【出願日】平成１８年２月６日（２００６．２．６）
【出願人】（０００００３１８２）株式会社トクヤマ (839)
【出願人】（０００２１０６５４）竹本油脂株式会社 (138)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１９年４月１２日（２００７．４．１２）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年２月６日（２００６．２．６）
【出願人】（０００００３１８２）株式会社トクヤマ (839)
【出願人】（０００２１０６５４）竹本油脂株式会社 (138)
【Ｆターム（参考）】
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