【課題】光学的異方性（特にＲｔｈ）が小さく、さらには広い波長範囲での光学的異方性（特にＲｔｈ）が小さく波長分散の小さい、優れたセルロースアシレートフィルムを提供すること、光学的異方性が小さく、広い波長範囲での光学的異方性が小さく波長分散の小さい、優れたセルロースアシレートフィルムにより作製した作製した光学補償フィルム、偏光板などの光学材料を提供すること、このようなこれらを用いた広視野角で表示品位の高い液晶表示装置を提供すること。
【解決手段】レターデーション調節剤の少なくとも１種と、７００ｎｍ以上１２００ｎｍ以下に極大吸収波長を少なくとも１つ有しかつ４５０ｎｍ以上６５０ｎｍ以下の波長領域の１．０ｇ／リットル溶液換算のセル長１ｃｍでの吸光度が３０．０以下である近赤外線吸収剤の少なくとも１種とを含有することを特徴とするセルロースアシレートフィルム。

【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、セルロースアシレートフィルム、並びにそれを用いた偏光板及び液晶表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、セルロースアシレートフィルムは、その強靭性と難燃性から写真用支持体や各種光学材料に用いられてきた。特に、近年は液晶表示装置用の光学透明フィルムとして多く用いられている。セルロースアシレートフィルムは、光学的に透明性が高いことと、光学的に等方性が高いことから、液晶表示装置のように偏光を取り扱う装置用の光学材料として優れており、これまで偏光子の保護フィルムや、斜め方向からの見た表示を良化（視野角補償）できる光学補償フィルムの支持体として用いられてきた。
【０００３】
最近の液晶表示装置においては、視野角特性の改善がより強く要求されるようになっており、偏光子の保護フィルムや光学補償フィルムの支持体などの光学透明フィルムは、より光学的に等方性であることが求められている。光学的に等方性であるとは、光学フィルムの複屈折と厚みの積で表されるレターデーション値が小さいことが重要である。とりわけ、斜め方向からの表示良化のためには、正面方向のレターデーション（Ｒｅ）だけでなく、膜厚方向のレターデーション（Ｒｔｈ）を小さくする必要がある。具体的には光学透明フィルムの光学特性を評価する際に、フィルム正面から測定したＲｅが小さく、角度を変えて測定してもそのＲｅが変化しないことが要求される。
【０００４】
また、最近の液晶表示装置においては、表示色味の改善も要求されるようになっている。そのため偏光子の保護フィルムや光学補償フィルムの支持体などの光学透明フィルムは、波長４００〜８００ｎｍの可視領域でＲｅやＲｔｈを小さくするだけでなく、波長によるＲｅやＲｔｈの変化、すなわち波長分散を小さくする必要がある。
【０００５】
これまでに、正面のＲｅを小さくしたセルロースアシレートフィルムは知られていたが、角度によるＲｅ変化が小さい、すなわちＲｔｈが小さいセルロースアシレートフィルムは作製が難しかった。セルロースアシレートフィルムの正面のＲｅをほぼゼロとし、またレターデーションの角度変化も小さい、すなわちＲｔｈもほぼゼロとした、光学的に等方性である光学透明フィルムが強く望まれている。
【０００６】
セルロースアシレートフィルムの製造において、一般的に製膜性能を良化するため可塑剤と呼ばれる化合物が添加される。可塑剤の種類としては、リン酸トリフェニル、リン酸ビフェニルジフェニルのようなリン酸トリエステル；フタル酸エステル類などが開示されている（例えば、非特許文献１参照）。これら可塑剤の中には、セルロースアシレートフィルムの光学的異方性を低下させる効果を有するものが知られているが、セルロースアシレートフィルムの光学的異方性を低下させる効果は十分とはいえない。
また特許文献１には特定構造のリン酸系可塑剤を含有するセルロースアシレートフィルムが開示されているが、セルロースアシレートフィルムの光学的異方性を低下させる効果はまだ十分とはいえない。
さらに、レターデーション調整剤あるいはレターデーション調節剤を用いることによりＲｔｈの値を十分に小さくしたセルロースアシレートフィルムや、高置換度のセルロースアシレートを用いることでレターデーションを低下させることも知られているが、Ｒｔｈの波長分散を小さくする効果は十分とはいえない。
【０００７】
一方、セルロースアシレートフィルムに種々の機能を持たせるために、様々な添加剤を添加することも行われてきた。その一つに赤外線吸収剤が挙げられる。
特許文献２には赤外吸収染料を含有する光学フィルムが開示され、Ｒｅ、Ｒｔｈの値を小さくし得る技術が提案されている。また特許文献３には二色性を示すレターデーション調整剤として赤外線吸収剤および／または紫外線吸収剤を用い、該レターデーション調整剤を屈折率異方性を有する樹脂に混合して得られるフィルムのＲｅが広い波長域にわたり変化を小さくする技術が提案されている。しかしながら、赤外線吸収剤を用いた従来の方法では、液晶表示装置に用いる場合にはＲｔｈの波長分散調整を調整する効果が不十分であるか、または可視領域の着色が小さくなく透明性が不十分であるという問題があった。
【特許文献１】特開２００５−４１９１１号公報
【特許文献２】特開２００１−１９４５２２号公報
【特許文献３】特開２００４−３２５５２３号公報
【非特許文献１】プラスチック材料講座、第１７巻、日刊工業新聞社、「繊維素系樹脂」、１２１頁（昭和４５年）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の目的は、光学的異方性（特にＲｔｈ）が小さく、さらには広い波長範囲での光学的異方性（特にＲｔｈ）が小さく波長分散の小さい、優れたセルロースアシレートフィルムを提供することである。
本発明のさらなる目的は、光学的異方性が小さく、広い波長範囲での光学的異方性が小さく波長分散の小さい、優れたセルロースアシレートフィルムにより作製した偏光板などの光学材料を提供すること、及びこれらを用いた広視野角で表示品位の高い液晶表示装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記の問題に鑑み、本発明者らは光学異方性を小さくしつつ、かつ波長分散を小さくしようと鋭意検討した結果、可視領域の長波長側に負の屈折率を発現する近赤外線吸収剤をフィルムに添加することで、相対的に大きい長波長側のセルロースアシレートフィルムのレターデーションを低下させ、可視領域の波長範囲におけるレターデーションの波長分散を小さくすることができ、効率的に低レターデーションと低波長分散を両立させることに成功した。
また、赤外線吸収剤を添加したフィルムでは着色が生じがちであるという問題に対し、可視領域における吸光度が特定範囲内である近赤外線吸収剤を用いることで、透明性と透過性の求められる光学フィルム用途に実用上問題なく利用できることを見出した。
すなわち、以下に記載するセルロースアシレートフィルムにより、本発明の課題が達成された。
【００１０】
１. （Ａ）４５０ｎｍ以上８００ｎｍ以下の波長領域において、１．０ｇ／リットル溶液換算のセル長１ｃｍでの吸光度が０．１以下であるレターデーション調節剤の少なくとも１種と、（Ｂ）７００ｎｍ以上１２００ｎｍ以下に極大吸収波長を少なくとも１つ有しかつ４５０ｎｍ以上６５０ｎｍ以下の波長領域の１．０ｇ／リットル溶液換算のセル長１ｃｍでの吸光度が３０．０以下である近赤外線吸収剤の少なくとも１種と、を含有することを特徴とするセルロースアシレートフィルム。
２. 前記レターデーション調節剤が下記一般式（１）〜（６）で表される化合物から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする上記１.に記載のセルロースアシレートフィルム。
一般式（１）：
【００１１】
【化７】


【００１２】
｛一般式（１）中、Ｒ^１１はアリール基を表す。Ｒ^１２及びＲ^１３は、それぞれ独立に、アルキル基又はアリール基を表し、少なくとも一方はアリール基である。また、アルキル基及びアリール基はそれぞれ置換基を有していてもよい。｝
一般式（２）：
【００１３】
【化８】


【００１４】
｛一般式（２）中、Ｒ^２１、Ｒ^２２及びＲ^２３は、それぞれ独立にアルキル基を表す。また、アルキル基はそれぞれ置換基を有していてもよい。｝
一般式（３）：
【００１５】
【化９】


【００１６】
｛一般式（３）中、Ｒ^３１、Ｒ^３２、Ｒ^３３及びＲ^３４は、それぞれ、水素原子、置換もしくは無置換の脂肪族基、又は置換もしくは無置換の芳香族基を表す。Ｘ^３１、Ｘ^３２、Ｘ^３３及びＸ^３４は、それぞれ、単結合、−ＣＯ−及びＮＲ^３５−（Ｒ^３５は置換もしくは無置換の脂肪族基、又は置換もしくは無置換の芳香族基を表す）からなる群から選ばれる１種以上の基から形成される２価の連結基を表す。ａ、ｂ、ｃ及びｄは０以上の整数であり、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄは２以上である。Ｚ^３１は（ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ）価の有機基（環状のものを除く）を表す。｝
一般式（４）：
【００１７】
【化１０】


【００１８】
｛一般式（４）中、Ｒ^４１は置換もしくは無置換のアルキル基又はアリール基を表し、Ｒ^４２及びＲ^４３は、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基又はアリール基を表す。
一般式（５）：
【００１９】
【化１１】


【００２０】
｛一般式（５）中、Ｒ^５１及びＲ^５２は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換のアルキル基又はアリール基を表す。Ｒ^５１及びＲ^５２の炭素数の総和は１０以上である。｝
一般式（６）：
【００２１】
【化１２】


【００２２】
｛一般式（６）中、Ｒ^６１は置換もしくは無置換の脂肪族基、又は置換もしくは無置換の芳香族基を表し、Ｒ^６２は水素原子、置換もしくは無置換の脂肪族基、又は置換もしくは無置換の芳香族基を表す。Ｌ^６１は、２価〜６価の連結基を表し、ｅはＬ^６１の価数に応じた２〜６の整数を表す。｝
３． 前記レターデーション調節剤が、前記一般式（１）〜（３）で表される化合物から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする上記１.または２.に記載のセルロースアシレートフィルム。
４. 前記レターデーション調節剤が、エチレン性不飽和モノマーの重合体であることを特徴とする上記１.に記載のセルロースアシレートフィルム。
【００２３】
５. 前記近赤外線吸収剤が、４５０ｎｍ以上６５０ｎｍ以下の波長領域の１．０ｇ／リットル溶液換算のセル長１ｃｍでの吸光度が１５．０以下であることを特徴とする上記１.〜４.のいずれかに記載のセルロースアシレートフィルム。
６. 前記近赤外線吸収剤が、８００ｎｍ以上９５０ｎｍ以下に極大吸収波長を少なくとも１つ有することを特徴とする上記１.〜５.のいずれかに記載のセルロースアシレートフィルム。
７. 前記セルロースアシレートフィルムの波長６３０ｎｍにおけるＲｔｈとＲｅが、それぞれ下記数式（１Ａ）および数式（１Ｂ）の範囲を満たすことを特徴とする上記１.〜６.のいずれかに記載のセルロースアシレートフィルム。
数式（１Ａ）：−５０ｎｍ≦Ｒｔｈ_６３０≦２５ｎｍ
数式（１Ｂ）： ０ｎｍ≦Ｒｅ_６３０≦１０ｎｍ
８. ４００ｎｍ以上７００ｎｍ以下の波長範囲において、前記セルロースアシレートフィルムのＲｔｈの変動が５０ｎｍ以下であり、且つＲｅの変動が１０ｎｍ以下であることを特徴とする上記１.〜７.のいずれかに記載のセルロースアシレートフィルム。
【００２４】
９. 前記セルロースアシレートフィルムの波長６３０ｎｍにおけるＲｅ及びＲｔｈの値が、下記数式（２）の関係を満たすことを特徴とする上記１.〜８.のいずれかに記載のセルロースアシレートフィルム。
数式（２）：０．５≦｜Ｒｔｈ_６３０／Ｒｅ_６３０｜≦５０
（但しＲｅ_６３０≧１）
１０. 前記セルロースアシレートフィルムの波長６３０ｎｍにおけるＲｅ及びＲｔｈの値が、下記数式（３Ａ）および数式（３Ｂ）の関係を満たすことを特徴とする上記１.〜９.のいずれかに記載のセルロースアシレートフィルム。
数式（３Ａ）：｜Ｒｅ_{６３０（ｍａｘ）}−Ｒｅ_{６３０（ｍｉｎ）}｜≦５
数式（３Ｂ）：｜Ｒｔｈ_{６３０（ｍａｘ）}−Ｒｔｈ_{６３０（ｍｉｎ）}｜≦１０
｛数式（３Ａ）および数式（３Ｂ）中、Ｒｅ_{６３０（ｍａｘ）}およびＲｔｈ_{６３０（ｍａｘ）}は、任意に切り出した１ｍ四方のフィルムの波長６３０ｎｍにおける最大レターデーション値であり、Ｒｅ_{６３０（ｍｉｎ）}およびＲｔｈ_{６３０（ｍｉｎ）}は波長６３０ｎｍにおける最小レターデーション値である。｝
１１. 前記セルロースアシレートフィルムを構成するセルロースアシレートのアシル置換度が２.５０〜３．００であり、且つその平均重合度が１８０〜７００である上記１.〜１０.のいずれか１項に記載のセルロースアシレートフィルム。
【００２５】
１２. 前記セルロースアシレートフィルムを構成するセルロースアシレートのアシル置換基が実質的にアセチル基のみからなり、その全置換度が２．５０〜２．９５であり、その平均重合度が１８０〜５５０である上記１.〜１１.のいずれか１項に記載のセルロースアシレートフィルム。
１３. 膜厚が１０〜１２０μｍであることを特徴とする上記１.〜１２.のいずれかに記載のセルロースアシレートフィルム。
１４. 前記セルロースアシレートフィルムが延伸されて得られたものであり、該延伸倍率が、搬送方向に対して垂直な方向（幅方向）に１％以上１００％以下である上記１.〜１３.のいずれかに記載のセルロースアシレートフィルム。
【００２６】
１５. 前記延伸されて得られたセルロースアシレートフィルムにおいて、Ｒｅが下記数式（４）の関係を満足する上記１４.に記載のセルロースアシレートフィルム。
数式（４）：｜Ｒｅ_（ｎ）−Ｒｅ_（０）｜／ｎ≦１．０
｛式中、Ｒｅ_（ｎ）はｎ（％）延伸されたフィルムの６３０ｎｍにおけるＲｅ、Ｒｅ_（０）は延伸していないフィルムの６３０ｎｍにおけるＲｅである。｝
１６. 偏光子の両側に保護フィルムが貼り合わされてなる偏光板において、該保護フィルムの少なくとも１枚が上記１.〜１５.のいずれか１項に記載のセルロースアシレートフィルムであることを特徴とする偏光板。
１７. 液晶セル及びその両側に配置された２枚の偏光板からなり、少なくとも１枚の偏光板が上記１６.に記載の偏光板であることを特徴とする液晶表示装置。
１８. 液晶表示装置がＩＰＳモードであることを特徴とする上記１７.に記載の液晶表示装置。
【発明の効果】
【００２７】
本発明により、光学的異方性（特にＲｔｈ）が小さく、さらには広い波長範囲での光学的異方性（特にＲｔｈ）が小さい、優れたセルロースアシレートフィルムを作製することができ、このセルロースアシレートフィルムを用いて光学補償フィルム、偏光板などの光学材料、及びこれらを用いた液晶表示装置を提供することが可能になった。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２８】
〔セルロースアシレートフィルムのレターデーション〕
以下にレターデーションＲｅ及びＲｔｈについて詳細に説明する。
本発明において、Ｒｅ_λ、Ｒｔｈ_λ（あるいは、Ｒｅ(λ)、Ｒｔｈ(λ)と記す）は、それぞれ、波長λにおける正面方向のレターデーション及び厚さ方向のレターデーションを表す。
【００２９】
［レターデーション値の測定］
本発明におけるセルロースアシレートフィルムのレターデーションの測定方法について説明する。
【００３０】
（正面方向のレターデーションＲｅ、膜厚方向のレターデーションＲｔｈ）
本明細書において、Ｒｅ(λ)、Ｒｔｈ(λ)は各々、波長λにおける面内のレターデーションおよび厚さ方向のレターデーションを表す。Ｒｅ(λ)はKOBRA 21ADHまたはWR（王子計測機器（株）製）において波長λｎｍの光をフィルム法線方向に入射させて測定される。
測定されるフイルムが1軸または2軸の屈折率楕円体で表されるものである場合には、以下の方法によりＲｔｈ（λ）は算出される。
Ｒｔｈ(λ)は前記Ｒｅ(λ)を、面内の遅相軸（KOBRA 21ADHまたはWRにより判断される）を傾斜軸（回転軸）として（遅相軸がない場合にはフイルム面内の任意の方向を回転軸とする）のフィルム法線方向に対して法線方向から片側50度まで10度ステップで各々その傾斜した方向から波長λnｍの光を入射させて全部で6点測定し、その測定されたレターデーション値と平均屈折率の仮定値及び入力された膜厚値を基にKOBRA 21ADHまたはWRが算出する。
上記において、法線方向から面内の遅相軸を回転軸として、ある傾斜角度にレターデーションの値がゼロとなる方向をもつフイルムの場合には、その傾斜角度より大きい傾斜角度でのレターデーション値はその符号を負に変更した後、KOBRA 21ADHまたはWRが算出する。
尚、遅相軸を傾斜軸（回転軸）として（遅相軸がない場合にはフイルム面内の任意の方向を回転軸とする）、任意の傾斜した２方向からレターデーション値を測定し、その値と平均屈折率の仮定値及び入力された膜厚値を基に、以下の式（１）及び式（２）よりRthを算出することもできる。
【００３１】
【数１】

【００３２】
注記：上記のRe(θ)は法線方向から角度θ傾斜した方向におけるレターデーション値をあらわす。
式（１）におけるnxは面内における遅相軸方向の屈折率を表し、nyは面内においてnxに直交する方向の屈折率を表し、nzはnx及びnyに直交する方向の屈折率を表す。式（１）におけるｄは、膜厚（ｎｍ）を表す。
【００３３】
【数２】

【００３４】
測定されるフイルムが1軸や2軸の屈折率楕円体で表現できないもの、いわゆる光学軸（optic axis）がないフイルムの場合には、以下の方法によりRth（λ）は算出される。
Ｒｔｈ(λ)は前記Ｒｅ(λ)を、面内の遅相軸（KOBRA 21ADHまたはWRにより判断される）を傾斜軸（回転軸）としてフィルム法線方向に対して−50度から＋50度まで10度ステップで各々その傾斜した方向から波長λnｍの光を入射させて11点測定し、その測定されたレターデーション値と平均屈折率の仮定値及び入力された膜厚値を基にKOBRA 21ADHまたはWRが算出する。
上記の測定において、平均屈折率の仮定値は ポリマーハンドブック（JOHN WILEY＆SONS，INC）、各種光学フィルムのカタログの値を使用することができる。平均屈折率の値が既知でないものについてはアッベ屈折計で測定することができる。主な光学フィルムの平均屈折率の値を以下に例示する： セルロースアシレート（１．４８）、シクロオレフィンポリマー（１．５２）、ポリカーボネート（１．５９）、ポリメチルメタクリレート（１．４９）、ポリスチレン（１．５９）である。これら平均屈折率の仮定値と膜厚を入力することで、KOBRA 21ADHまたはWRはｎｘ、ｎｙ、ｎｚを算出する。この算出されたnx,ny,nzよりNz=（nx-nz）/(nx-ny)が更に算出される。
【００３５】
以下に、本発明のセルロースアシレートフィルムに含有される化合物について、順次説明する。
【００３６】
〔レターデーション調節剤〕
本発明のセルロースアシレートフィルムは、下記のレターデーション調節剤を含有する。すなわち、１．０ｇ／リットル換算の良溶媒、例えばジクロロメタン溶液のセル長１ｃｍでのレターデーション調節剤による吸光度が、４５０ｎｍ以上８００ｎｍ以下の波長領域で０．１以下であるレターデーション調節剤である。ジクロロメタンが良溶媒である場合は、ジクロロメタンを溶媒として使用した時の吸光度を採用する。
本発明のレターデーション調節剤とは下記数式（Ｉ）及び（ＩＩ）を満たす化合物である。
（Ｉ）（Ｒｔｈ（Ａ）−Ｒｔｈ（０））／Ａ≦−１．０
（ＩＩ）０．０１≦Ａ≦３０
ここで、
Ｒｔｈ（Ａ）：レターデーション調節剤をＡ％含有したフィルムのＲｔｈ（ｎｍ）
Ｒｔｈ（０）：レターデーション調節剤含有しないフィルムのＲｔｈ（ｎｍ）
Ａ：フィルム原料ポリマーの質量を１００としたときのレターデーション調節剤の質量（％）である。
【００３７】
上記数式（Ｉ）及び（ＩＩ）は好ましくは下記数式（Ｉa）及び（ＩＩa）を満たすことが好ましい。
（Ｉa）（Ｒｔｈ（Ａ）−Ｒｔｈ（０））／Ａ≦−２．０
（ＩＩa）０．０１≦Ａ≦１５
尚、数式（Ｉ）、（ＩＩ）、（Ｉa）、及び（ＩＩa）におけるレターデーション値の測定波長は６３０ｎｍである。
【００３８】
本発明のレターデーション調節剤は前記一般式（１）〜（６）から選ばれる少なくとも１種のレターデーション調節剤であることが好ましい。以下に、本発明で用いられる一般式（１）〜（６）で表されるレターデーション調節剤について詳細に説明する。
【００３９】
まず、一般式（１）で表される化合物に関して詳細に説明する。
一般式（１）：
【００４０】
【化１３】

【００４１】
上記一般式（１）において、Ｒ^１１はアリール基を表す。Ｒ^１２及びＲ^１３は、それぞれ独立に、アルキル基又はアリール基を表し、少なくとも一方はアリール基である。Ｒ^１２がアリール基であるとき、Ｒ^１３はアルキル基でもアリール基でもよいが、アルキル基であることがより好ましい。ここで、アルキル基は直鎖であっても、分岐であっても、環状であってもよく、炭素数が１〜２０のものが好ましく、１〜１５のものがさらに好ましく、１〜１２のものが最も好ましい。アリール基は炭素数が６〜３６のものが好ましく、６〜２４のものがより好ましい。
【００４２】
次に、一般式（２）で表される化合物に関して詳細に説明する。
一般式（２）：
【００４３】
【化１４】

【００４４】
上記一般式（２）において、Ｒ^２１、Ｒ^２２及びＲ^２３は、それぞれ独立にアルキル基を表す。ここで、アルキル基は直鎖であっても、分岐であっても、環状であってもよい。Ｒ^２１は環状のアルキル基であることが好ましく、Ｒ^２２及びＲ^２３の少なくとも一方が環状のアルキル基であることがより好ましい。アルキル基は炭素数が１〜２０のものが好ましく、１〜１５のものがさらに好ましく、１〜１２のものが最も好ましい。環状のアルキル基としては、シクロヘキシル基が特に好ましい。
【００４５】
上記一般式（１）及び（２）におけるアルキル基及びアリール基は、それぞれ置換基を有していてもよい。置換基としてはハロゲン原子（例えば、塩素、臭素、フッ素及びヨウ素）、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、スルホニルアミノ基、ヒドロキシ基、シアノ基、アミノ基及びアシルアミノ基が好ましく、より好ましくはハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、スルホニルアミノ基及びアシルアミノ基であり、特に好ましくはアルキル基、アリール基、スルホニルアミノ基及びアシルアミノ基である。
【００４６】
次に、一般式（１）又は（２）で表される化合物の好ましい例を下記に示すが、本発明はこれらの具体例に限定されるものではない。
なお、（Ａ− ）と付してある化合物が一般式（１）で表される化合物の具体例であり、（Ｂ− ）と付してある化合物が一般式（２）で表される化合物の具体例である。
【００４７】
【化１５】

【００４８】
【化１６】

【００４９】
【化１７】

【００５０】
【化１８】

【００５１】
上記の化合物は、いずれも既知の方法により製造することができる。すなわち、一般式（１）及び一般式（２）の化合物は、縮合剤｛例えばジシクロヘキシルカルボジイミド（ＤＣＣ）など｝を用いた、カルボン酸類とアミン類との脱水縮合反応、又はカルボン酸クロリド誘導体とアミン誘導体との置換反応などにより得ることができる。
【００５２】
次に、前記一般式（３）で表される化合物について説明する。
一般式（３）：
【００５３】
【化１９】

【００５４】
上記一般式（３）において、Ｒ^３１、Ｒ^３２、Ｒ^３３及びＲ^３４は、それぞれ、水素原子、置換もしくは無置換の脂肪族基、又は置換もしくは無置換の芳香族基を表し、脂肪族基が好ましい。脂肪族基は、直鎖、分岐、環状のいずれであってもよく、環状であることがより好ましい。脂肪族基及び芳香族基が有していてもよい置換基としては後述の置換基Ｔが挙げられるが、無置換のものが好ましい。
【００５５】
Ｘ^３１、Ｘ^３２、Ｘ^３３及びＸ^３４は、それぞれ、単結合、−ＣＯ−及びＮＲ^３５−（Ｒ^３５は置換もしくは無置換の脂肪族基、又は置換もしくは無置換の芳香族基を表し、無置換のもの及び／又は脂肪族基がより好ましい）からなる群から選ばれる１種以上の基から形成される２価の連結基を表す。Ｘ^３１、Ｘ^３２、Ｘ^３３及びＸ^３４の組み合わせは、特に限定されないが、−ＣＯ−、−ＮＲ^３５−から選ばれるのがより好ましい。ａ、ｂ、ｃ及びｄは０以上の整数であり、０又は１であることが好ましく、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄは２以上であり、２〜８であることが好ましく、より好ましくは２〜６、さらに好ましくは２〜４である。Ｚ^３１は（ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ）価の有機基（環状のものを除く）を表す。Ｚ^３１の価数は２〜８が好ましく、２〜６がより好ましく、２〜４がさらに好ましく、２又は３が最も好ましい。有機基とは、有機化合物からなる基をいう。
【００５６】
また、上記一般式（３）としては、好ましくは下記一般式（３−１）で表される化合物である。
一般式（３−１）：Ｒ^３１１−Ｘ^３１１−Ｚ^３１１−Ｘ^３１２−Ｒ^３１２
【００５７】
上記一般式（３−１）において、Ｒ^３１１及びＲ^３１２は、それぞれ、置換もしくは無置換の脂肪族基、又は置換もしくは無置換の芳香族基を表し、脂肪族基が好ましい。脂肪族基は、直鎖、分岐、環状のいずれであってもよく、環状であることがより好ましい。脂肪族基及び芳香族基が有していてもよい置換基としては後述の置換基Ｔが挙げられるが、無置換のものが好ましい。Ｘ^３１１及びＸ^３１２は、それぞれ独立に、−ＣＯＮＲ^３１３−又は−ＮＲ^３１４ＣＯ−を表し、Ｒ^３１３及びＲ^３１４は、置換もしくは無置換の脂肪族基、又は置換もしくは無置換の芳香族基を表し、無置換のもの及び／又は脂肪族基がより好ましい。Ｚ^３１１は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ_２−、−ＣＯ−、−ＮＲ^３１５−、アルキレン基及びアリーレン基から選ばれる、１種以上の基から形成される２価の有機基（環状のものを除く）を表す。Ｚ^３１１の組み合わせは特に限定されないが、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ^３１５−、及びアルキレン基から選ばれるのが好ましく、−Ｏ−、−Ｓ−及びアルキレン基から選ばれるのがさらに好ましく、−Ｏ−、−Ｓ−及びアルキレン基から選ばれるのが最も好ましい。
【００５８】
上記一般式（３−１）としては、好ましくは下記一般式（３−２）〜（３−４）で表される化合物である。
一般式（３−２）：
【００５９】
【化２０】

【００６０】
一般式（３−３）：
【００６１】
【化２１】

【００６２】
一般式（３−４）：
【００６３】
【化２２】

【００６４】
上記一般式（３−２）〜（３−４）において、Ｒ^３２１、Ｒ^３２２、Ｒ^３２３及びＲ^３２４は、それぞれ置換もしくは無置換の脂肪族基、又は置換もしくは無置換の芳香族基を表し、脂肪族基が好ましい。脂肪族基は、直鎖、分岐、環状のいずれであってもよく、環状であることがより好ましい。脂肪族基及び芳香族基が有していてもよい置換基としては後述の置換基Ｔが挙げられるが、無置換のものが好ましい。Ｚ^３２１は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ_２−、−ＣＯ−、−ＮＲ^３２５−（Ｒ^３２５は置換もしくは無置換の脂肪族基、又は置換もしくは無置換の芳香族基を表し、無置換のもの及び／又は脂肪族基がより好ましい）、アルキレン基、アリーレン基から選ばれる１種以上の基から形成される２価の連結基を表す。Ｚ^３２１の組み合わせは特に限定されないが、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ^３２５−、及びアルキレン基から選ばれるのが好ましく、−Ｏ−、−Ｓ−及びアルキレン基から選ばれるのがさらに好ましく、−Ｏ−、−Ｓ−及びアルキレン基から選ばれるのが最も好ましい。
【００６５】
以下に、上記の置換もしくは無置換の脂肪族基について説明する。
脂肪族基は直鎖であっても、分岐であっても、環状であってもよく、炭素数１〜２５のものが好ましく、６〜２５のものがより好ましく、６〜２０のものが特に好ましい。脂肪族基の具体例としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、シクロプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、アミル基、イソアミル基、ｔ−アミル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ビシクロオクチル基、アダマンチル基、ｎ−デシル基、ｔ−オクチル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、ジデシル基などが挙げられる。
【００６６】
以下に、上記の芳香族基について説明する。
芳香族基は芳香族炭化水素基でも芳香族ヘテロ環基でもよく、より好ましくは芳香族炭化水素基である。芳香族炭化水素基としては、炭素数が６〜２４のものが好ましく、６〜１２のものがさらに好ましい。芳香族炭化水素基の具体例な環としては、例えば、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、ビフェニル、ターフェニルなどが挙げられる。芳香族炭化水素基としては、ベンゼン、ナフタレン、ビフェニルが特に好ましい。芳香族ヘテロ環基としては、酸素原子、窒素原子あるいは硫黄原子のうち少なくとも１つを含むものが好ましい。ヘテロ環の具体例としては、例えば、フラン、ピロール、チオフェン、イミダゾール、ピラゾール、ピリジン、ピラジン、ピリダジン、トリアゾール、トリアジン、インドール、インダゾール、プリン、チアゾリン、チアジアゾール、オキサゾリン、オキサゾール、オキサジアゾール、キノリン、イソキノリン、フタラジン、ナフチリジン、キノキサリン、キナゾリン、シンノリン、プテリジン、アクリジン、フェナントロリン、フェナジン、テトラゾール、ベンズイミダゾール、ベンズオキサゾール、ベンズチアゾール、ベンゾトリアゾール、テトラザインデンなどが挙げられる。芳香族ヘテロ環基としては、ピリジン、トリアジン、キノリンが特に好ましい。
【００６７】
また、以下に前記の置換基Ｔに関して詳細に説明する。
置換基Ｔとしては、例えばアルキル基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは１〜１２、特に好ましくは１〜８のものであり、例えばメチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、ｎ−ヘキサデシル基、シクロプロピル基、シクロペンチル、シクロヘキシル基など）、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは２〜１２、特に好ましくは２〜８であり、例えばビニル基、アリル基、２−ブテニル基、３−ペンテニル基など）、アルキニル基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは２〜１２、特に好ましくは２〜８であり、例えばプロパルギル基、３−ペンチニル基など）、アリール基（好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは６〜２０、特に好ましくは６〜１２であり、例えばフェニル基、ビフェニル基、ナフチル基など）、アミノ基（好ましくは炭素数０〜２０、より好ましくは０〜１０、特に好ましくは０〜６であり、例えばアミノ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジベンジルアミノ基など）、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは１〜１２、特に好ましくは１〜８であり、例えばメトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基など）、アリールオキシ基（好ましくは炭素数６〜２０、より好ましくは６〜１６、特に好ましくは６〜１２であり、例えばフェニルオキシ基、２−ナフチルオキシ基など）、アシル基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは１〜１６、特に好ましくは１〜１２であり、例えばアセチル基、ベンゾイル基、ホルミル基、ピバロイル基など）、アルコキシカルボニル基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは２〜１６、特に好ましくは２〜１２であり、例えばメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基など）、アリールオキシカルボニル基（好ましくは炭素数７〜２０、より好ましくは７〜１６、特に好ましくは７〜１０であり、例えばフェニルオキシカルボニル基など）、アシルオキシ基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは２〜１６、特に好ましくは２〜１０であり、例えばアセトキシ基、ベンゾイルオキシ基など）、アシルアミノ基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは２〜１６、特に好ましくは２〜１０であり、例えばアセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基など）、アルコキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは２〜１６、特に好ましくは２〜１２であり、例えばメトキシカルボニルアミノ基など）、アリールオキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数７〜２０、より好ましくは７〜１６、特に好ましくは７〜１２であり、例えばフェニルオキシカルボニルアミノ基など）、スルホニルアミノ基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは１〜１６、特に好ましくは１〜１２であり、例えばメタンスルホニルアミノ基、ベンゼンスルホニルアミノ基など）、スルファモイル基（好ましくは炭素数０〜２０、より好ましくは０〜１６、特に好ましくは０〜１２であり、例えばスルファモイル基、メチルスルファモイル基、ジメチルスルファモイル基、フェニルスルファモイル基など）、カルバモイル基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは１〜１６、特に好ましくは１〜１２であり、例えばカルバモイル基、メチルカルバモイル基、ジエチルカルバモイル基、フェニルカルバモイル基など）、アルキルチオ基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは１〜１６、特に好ましくは１〜１２であり、例えばメチルチオ基、エチルチオ基など）、アリールチオ基（好ましくは炭素数６〜２０、より好ましくは６〜１６、特に好ましくは６〜１２であり、例えばフェニルチオ基など）、スルホニル基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは１〜１６、特に好ましくは１〜１２であり、例えばメシル基、トシル基など）、スルフィニル基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは１〜１６、特に好ましくは１〜１２であり、例えばメタンスルフィニル基、ベンゼンスルフィニル基など）、ウレイド基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは１〜１６、特に好ましくは１〜１２であり、例えばウレイド基、メチルウレイド基、フェニルウレイド基など）、リン酸アミド基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは１〜１６、特に好ましくは１〜１２であり、例えばジエチルリン酸アミド、フェニルリン酸アミドなど）、ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子など）、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、ニトロ基、ヒドロキサム酸基、スルフィノ基、ヒドラジノ基、イミノ基、ヘテロ環基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは１〜１２であり、ヘテロ原子としては、例えば窒素原子、酸素原子、硫黄原子、具体的には、例えばイミダゾリル基、ピリジル基、キノリル基、フリル基、ピペリジル基、モルホリノ基、ベンゾオキサゾリル基、ベンズイミダゾリル基、ベンズチアゾリル基など）、シリル基（好ましくは、炭素数３〜４０、より好ましくは３〜３０、特に好ましくは３〜２４であり、例えば、トリメチルシリル基、トリフェニルシリル基など）などが挙げられる。これらの置換基は更に置換されてもよい。また、置換基が２つ以上ある場合は、同じでも異なってもよい。また、可能な場合には互いに連結して環を形成してもよい。
【００６８】
一般式（３）で表される化合物の好ましい例を下記に示すが、本発明はこれらの具体例に限定されるものではない。
【００６９】
【化２３】

【００７０】
【化２４】

【００７１】
【化２５】

【００７２】
本発明に用いられる化合物は、いずれも既知の化合物より製造することができる。一般式（３）及び（３−１）〜（３−４）のいずれかで表される化合物は、例えば、カルボニルクロリドとアミンとの縮合反応により得られる。
【００７３】
次に、一般式（４）及び（５）の化合物について説明する。
一般式（４）：
【００７４】
【化２６】

【００７５】
上記一般式（４）において、Ｒ^４１は置換もしくは無置換のアルキル基又はアリール基を表し、Ｒ^４２及びＲ^４３は、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基又はアリール基を表す。また、Ｒ^４１、Ｒ^４２及びＲ^４３の炭素数の総和が１０以上であることが特に好ましい。
【００７６】
一般式（５）：
【００７７】
【化２７】

【００７８】
また、一般式（５）中、Ｒ^５１及びＲ^５２は、それぞれ独立に、アルキル基又はアリール基を表す。また、Ｒ^５１及びＲ^５２の炭素数の総和は１０以上であり、それぞれ、アルキル基及びアリール基は置換基を有していてもよい。
【００７９】
置換基としてはフッ素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、スルホン基及びスルホンアミド基が好ましく、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、スルホン基及びスルホンアミド基が特に好ましい。
【００８０】
またアルキル基は直鎖であっても、分岐であっても、環状であってもよく、炭素数１〜２５のものが好ましく、６〜２５のものがより好ましく、６〜２０のもの（例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、アミル、イソアミル、ｔ−アミル、ヘキシル、シクロヘキシル、ヘプチル、オクチル、ビシクロオクチル、ノニル、アダマンチル、デシル、ｔ−オクチル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、ノナデシル、ジデシル）が特に好ましい。
【００８１】
アリール基としては炭素数が６〜３０のものが好ましく、６〜２４のもの（例えば、フェニル、ビフェニル、テルフェニル、ナフチル、ビナフチル、トリフェニルフェニル）が特に好ましい。
【００８２】
一般式（４）又は一般式（５）で表される化合物の好ましい例を下記に示すが、本発明はこれらの具体例に限定されるものではない。
【００８３】
【化２８】

【００８４】
【化２９】

【００８５】
【化３０】

【００８６】
【化３１】

【００８７】
【化３２】

【００８８】
以下、本発明一般式（６）で表される化合物について説明する。
一般式（６）：
【００８９】
【化３３】

【００９０】
上記一般式（６）において、Ｒ^６１は置換もしくは無置換の脂肪族基、又は置換もしくは無置換の芳香族基を表し、Ｒ^６２は水素原子、置換もしくは無置換の脂肪族基、又は置換もしくは無置換の芳香族基を表す。置換基としては好ましくは前記の置換基Ｔが挙げられる。Ｌ^６１は２〜６価の連結基を表す。Ｌ^６１の価数として、好ましくは２〜４、より好ましくは２又は３である。ｅはＬ^６１の価数に応じた２〜６の整数を表し、２〜４がより好ましく、２又は３が特に好ましい。
１つの化合物の中に含まれる２つ以上のＲ^６１及びＲ^６２は、それぞれ、同一であってもよいし、異なっていてもよい。好ましくは同一である。
【００９１】
上記一般式（６）として好ましくは、下記一般式（６−１）で表される化合物である。
一般式（６−１）：
【００９２】
【化３４】

【００９３】
上記一般式（６−１）において、Ｒ^６１１は置換もしくは無置換の脂肪族基、又は置換もしくは無置換の芳香族基を表す。Ｒ^６１１として好ましくは、置換もしくは無置換の芳香族基であり、さらに好ましくは無置換の芳香族基である。Ｒ^６１２は水素原子、置換もしくは無置換の脂肪族基、又は置換もしくは無置換の芳香族基を表す。Ｒ^６１２として好ましくは水素原子、又は置換もしくは無置換の脂肪族基であり、さらに好ましくは水素原子である。Ｌ^６１１は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＮＲ^６１３−（Ｒ^６１３は水素原子、置換もしくは無置換の脂肪族基、又は置換もしくは無置換の芳香族基を表す）、アルキレン基及びアリーレン基から選ばれる１種以上の基から形成される２価の連結基を表す。連結基の組み合わせは特に限定されないが、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ^６１３−及びアルキレン基から選ばれるのが好ましく、−Ｏ−、−Ｓ−及びアルキレン基から選ばれるのが特に好ましい。また、連結基は、−Ｏ−、−Ｓ−及びアルキレン基から選ばれる２以上からなる連結基が好ましい。
【００９４】
以下に上記置換もしくは無置換の脂肪族基について説明する。
脂肪族基は直鎖であっても、分岐であっても、環状であってもよく、炭素数１〜２５のものが好ましく、６〜２５のものがより好ましく、６〜２０のものが特に好ましい。脂肪族基の具体例としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、シクロプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、アミル基、イソアミル基、ｔ−アミル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ビシクロオクチル基、アダマンチル基、ｎ−デシル基、ｔ−オクチル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、ジデシル基などが挙げられる。
【００９５】
以下に上記芳香族基について説明する。芳香族基は芳香族炭化水素基でも芳香族ヘテロ環基でもよく、より好ましくは芳香族炭化水素基である。芳香族炭化水素基としては、炭素数が６〜２４のものが好ましく、６〜１２のものがさらに好ましい。芳香族炭化水素基の具体例な環としては、例えば、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、ビフェニル、ターフェニルなどが挙げられる。芳香族炭化水素基としては、ベンゼン、ナフタレン、ビフェニルが特に好ましい。芳香族ヘテロ環基としては、酸素原子、窒素原子あるいは硫黄原子のうち少なくとも１つを含むものが好ましい。ヘテロ環の具体例としては、例えば、フラン、ピロール、チオフェン、イミダゾール、ピラゾール、ピリジン、ピラジン、ピリダジン、トリアゾール、トリアジン、インドール、インダゾール、プリン、チアゾリン、チアジアゾール、オキサゾリン、オキサゾール、オキサジアゾール、キノリン、イソキノリン、フタラジン、ナフチリジン、キノキサリン、キナゾリン、シンノリン、プテリジン、アクリジン、フェナントロリン、フェナジン、テトラゾール、ベンズイミダゾール、ベンズオキサゾール、ベンズチアゾール、ベンゾトリアゾール、テトラザインデンなどが挙げられる。芳香族ヘテロ環基としては、ピリジン、トリアジン、キノリンが特に好ましい。
【００９６】
また、前記の置換基Ｔは上記の一般式（３）で説明したものと同義である。
【００９７】
上記一般式（６）としては、下記一般式（６−２）で表される化合物であることがより好ましい。
一般式（６−２）：
【００９８】
【化３５】

【００９９】
上記一般式（３）において、Ｒ^６２１、Ｒ^６２２、Ｒ^６２３、Ｒ^６２４、Ｒ^６２５、Ｒ^６２６、Ｒ^６２７、Ｒ^６２８、Ｒ^６２９及びＲ^６３０は、それぞれ独立に水素原子又は置換基を表し、置換基としては例えば前記の置換基Ｔが適用できる。
【０１００】
Ｒ^６２１、Ｒ^６２２、Ｒ^６２３、Ｒ^６２４、Ｒ^６２５、Ｒ^６２６、Ｒ^６２７、Ｒ^６２８、Ｒ^６２９及びＲ^６３０としては、好ましくはアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルホニルアミノ基、スルファモイル基、カルバモイル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、スルホニル基、スルフィニル基、ウレイド基、リン酸アミド基、ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、ニトロ基、ヒドロキサム酸基、スルフィノ基、ヒドラジノ基、イミノ基、ヘテロ環基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは１〜１２のものであり、ヘテロ原子としては、例えば窒素原子、酸素原子、硫黄原子が挙げられ、具体的には例えば、イミダゾリル基、ピリジル基、キノリル基、フリル基、ピペリジル基、モルホリノ基、ベンゾオキサゾリル基、ベンズイミダゾリル基、ベンズチアゾリル基などが挙げられる）、シリル基であり、より好ましくは、アルキル基、アリール基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基であり、特に好ましくはアルキル基、アリール基、アリールオキシカルボニルアミノ基である。これらの置換基はさらに置換されてもよく、置換基が２つ以上ある場合は、同じでも異なってもよい。また、可能な場合には互いに連結して環を形成してもよい。Ｒ^６２１とＲ^６２６、Ｒ^６２２とＲ^６２７、Ｒ^６２３とＲ^６２８、Ｒ^６２４とＲ^６２９、及びＲ^６２えとＲ^６３０はそれぞれ同一であることが好ましい。さらに、Ｒ^６２１〜Ｒ^６３０はいずれも水素原子である場合がより好ましい。
【０１０１】
Ｌ^６２１は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＮＲ^６３１−（Ｒ^６３１は水素原子、脂肪族基又は芳香族基を表す）、アルキレン基、アリーレン基から選ばれる１種以上の基から形成される２価の連結基を表す。連結基の組み合わせは特に限定されないが、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ^６３１−、及びアルキレン基から選ばれるのが好ましく、−Ｏ−、−Ｓ−及びアルキレン基から選ばれるのが特に好ましい。また、連結基は、−Ｏ−、−Ｓ−及びアルキレン基から選ばれる２以上からなる連結基がさらに好ましい。
【０１０２】
一般式（６）、一般式（６−１）、又は一般式（６−２）で表される化合物の好ましい例を下記に示すが、本発明はこれらの具体例に限定されるものではない。
【０１０３】
【化３６】

【０１０４】
【化３７】

【０１０５】
【化３８】

【０１０６】
本発明に用いられる化合物は、いずれも既知の化合物より製造することができる。
一般式（６）、（６−１）及び（６−２）のいずれか１種以上で表される化合物は、一般的には、スルホニルクロリドと多官能アミンとの縮合反応により得られる。
【０１０７】
本発明に用いられるレターデーション調節剤である一般式（１）〜（６）で表される化合物のうち、鹸化耐性の観点から一般式（１）〜（３）で表される化合物が好ましく、一般式（２）で表される化合物が最も好ましい。鹸化耐性の優れたレターデーション調節剤を用いることで鹸化処理前後におけるフィルムのレターデーション変化を抑制することができる。
【０１０８】
また、上記一般式（１）〜（６）で表される化合物以外のレターデーション調節剤として、特開２００６−３０９３７号公報に記載の脂肪酸エステル（例えば、特開２００６−３０９３７号公報に記載の一般式（２）〜（１２）の化合物）、エチレン不飽和モノマーの共重合体（例えば、特開２００３−１２８５９号公報に記載のアクリル系ポリマーおよびオリゴマー等）、二塩基酸とグリコールの共重合体（例えば、アジピン酸ポリエステル、コハク酸ポリエステル、フタル酸ポリエステル等）、下記一般式（７）で表される化合物も好ましく用いることができる。
【０１０９】
【化３９】

【０１１０】
（式中、Ｘ²はＢ、Ｃ−Ｒ（Ｒは水素原子または置換基を表す。）、Ｎ、ＰまたはＰ＝Ｏを表す。Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵、Ｒ²¹、Ｒ²²、Ｒ²³、Ｒ²⁴、Ｒ²⁵、Ｒ³¹、Ｒ³²、Ｒ³³、Ｒ³⁴ないしＲ³⁵は水素原子または置換基を表す。）
【０１１１】
Ｘ²はＢ、Ｃ−Ｒ（Ｒは水素原子または置換基を表す。）、Ｎ、Ｐ、Ｐ＝Ｏを表しＸ²として好ましくはＢ、Ｃ−Ｒ（Ｒとして好ましくはアリール基、置換又は未置換のアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルホニルアミノ基、ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、カルボキシル基であり、より好ましくはアリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子であり、更に好ましくはアルコキシ基、ヒドロキシ基であり、特に好ましくはヒドロキシ基である。）、Ｎ、Ｐ＝Ｏであり、更に好ましくはＣ−Ｒ、Ｎであり、特に好ましくはＣ−Ｒである。
【０１１２】
Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵、Ｒ²¹、Ｒ²²、Ｒ²³、Ｒ²⁴、Ｒ²⁵、Ｒ^3１、Ｒ³²、Ｒ³³、Ｒ³⁴ないしＲ³⁵は水素原子または置換基を表し、置換基としては後述の置換基Ｔが適用できる。Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵、Ｒ²¹、Ｒ²²、Ｒ²³、Ｒ²⁴、Ｒ²⁵、Ｒ^3１、Ｒ³²、Ｒ³³、Ｒ³⁴ないしＲ³⁵として好ましくはアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、置換又は未置換のアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルホニルアミノ基、スルファモイル基、カルバモイル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、スルホニル基、スルフィニル基、ウレイド基、リン酸アミド基、ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、ニトロ基、ヒドロキサム酸基、スルフィノ基、ヒドラジノ基、イミノ基、ヘテロ環基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは１〜１２であり、ヘテロ原子としては、例えば窒素原子、酸素原子、硫黄原子、具体的には例えばイミダゾリル、ピリジル、キノリル、フリル、ピペリジル、モルホリノ、ベンゾオキサゾリル、ベンズイミダゾリル、ベンズチアゾリルなどが挙げられる。）、シリル基であり、より好ましくはアルキル基、アリール基、置換または無置換のアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基であり、更に好ましくはアルキル基、アリール基、アルコキシ基である。
これらの置換基は更に置換されてもよい。また、置換基が二つ以上ある場合は、同じでも異なってもよい。また、可能な場合には互いに連結して環を形成してもよい。
【０１１３】
以下に前述の置換基Ｔについて説明する。置換基Ｔとしては例えばアルキル基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１２、特に好ましくは炭素数１〜８であり、例えばメチル、エチル、ｉｓｏ−プロピル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−オクチル、ｎ−デシル、ｎ−ヘキサデシル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシルなどが挙げられる。）、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは炭素数２〜１２、特に好ましくは炭素数２〜８であり、例えばビニル、アリル、２−ブテニル、３−ペンテニルなどが挙げられる。）、アルキニル基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは炭素数２〜１２、特に好ましくは炭素数２〜８であり、例えばプロパルギル、３−ペンチニルなどが挙げられる。）、アリール基（好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニル、ｐ−メチルフェニル、ナフチルなどが挙げられる。）、置換又は未置換のアミノ基（好ましくは炭素数０〜２０、より好ましくは炭素数０〜１０、特に好ましくは炭素数０〜６であり、例えばアミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジベンジルアミノなどが挙げられる。）、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１２、特に好ましくは炭素数１〜８であり、例えばメトキシ、エトキシ、ブトキシなどが挙げられる。）、アリールオキシ基（好ましくは炭素数６〜２０、より好ましくは炭素数６〜１６、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニルオキシ、２−ナフチルオキシなどが挙げられる。）、アシル基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばアセチル、ベンゾイル、ホルミル、ピバロイルなどが挙げられる。）、アルコキシカルボニル基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは炭素数２〜１６、特に好ましくは炭素数２〜１２であり、例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニルなどが挙げられる。）、アリールオキシカルボニル基（好ましくは炭素数７〜２０、より好ましくは炭素数７〜１６、特に好ましくは炭素数７〜１０であり、例えばフェニルオキシカルボニルなどが挙げられる。）、アシルオキシ基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは炭素数２〜１６、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばアセトキシ、ベンゾイルオキシなどが挙げられる。）、アシルアミノ基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは炭素数２〜１６、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばアセチルアミノ、ベンゾイルアミノなどが挙げられる。）、アルコキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは炭素数２〜１６、特に好ましくは炭素数２〜１２であり、例えばメトキシカルボニルアミノなどが挙げられる。）、アリールオキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数７〜２０、より好ましくは炭素数７〜１６、特に好ましくは炭素数７〜１２であり、例えばフェニルオキシカルボニルアミノなどが挙げられる。）、スルホニルアミノ基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメタンスルホニルアミノ、ベンゼンスルホニルアミノなどが挙げられる。）、スルファモイル基（好ましくは炭素数０〜２０、より好ましくは炭素数０〜１６、特に好ましくは炭素数０〜１２であり、例えばスルファモイル、メチルスルファモイル、ジメチルスルファモイル、フェニルスルファモイルなどが挙げられる。）、カルバモイル基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばカルバモイル、メチルカルバモイル、ジエチルカルバモイル、フェニルカルバモイルなどが挙げられる。）、アルキルチオ基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメチルチオ、エチルチオなどが挙げられる。）、アリールチオ基（好ましくは炭素数６〜２０、より好ましくは炭素数６〜１６、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニルチオなどが挙げられる。）、スルホニル基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメシル、トシルなどが挙げられる。）、スルフィニル基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメタンスルフィニル、ベンゼンスルフィニルなどが挙げられる。）、ウレイド基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばウレイド、メチルウレイド、フェニルウレイドなどが挙げられる。）、リン酸アミド基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばジエチルリン酸アミド、フェニルリン酸アミドなどが挙げられる。）、ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、ニトロ基、ヒドロキサム酸基、スルフィノ基、ヒドラジノ基、イミノ基、ヘテロ環基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは１〜１２であり、ヘテロ原子としては、例えば窒素原子、酸素原子、硫黄原子、具体的には例えばイミダゾリル、ピリジル、キノリル、フリル、ピペリジル、モルホリノ、ベンゾオキサゾリル、ベンズイミダゾリル、ベンズチアゾリルなどが挙げられる。）、シリル基（好ましくは、炭素数３〜４０、より好ましくは炭素数３〜３０、特に好ましくは、炭素数３〜２４であり、例えば、トリメチルシリル、トリフェニルシリルなどが挙げられる）などが挙げられる。これらの置換基は更に置換されてもよい。また、置換基が二つ以上ある場合は、同じでも異なってもよい。また、可能な場合には互いに連結して環を形成してもよい。
以下に一般式（７）で表される化合物に関して具体例をあげるが、本発明は以下の具体例によって何ら限定されることはない。
【０１１４】
【化４０】

【０１１５】
【化４１】

【０１１６】
【化４２】

【０１１７】
【化４３】

【０１１８】
【化４４】

【０１１９】
【化４５】


【０１２０】
上記一般式（１）〜（６）で表される化合物以外のレターデーション調節剤として、エチレン性不飽和モノマーの重合体も好ましく使用できる。
【０１２１】
以下に、本発明で使用されるエチレン性不飽和モノマーの重合体について説明する。
【０１２２】
本発明で使用されるエチレン性不飽和モノマーの重合体は重量平均分子量が５００以上１０，０００以下であることが好ましく、オリゴマーから低分子量ポリマーの間にあると考えられるものである。重量平均分子量が１０，０００以下であればセルロースエステルとの相溶性が良好である。重量平均分子量が１０，０００を超えるとブリードアウトの発生が増加してしまう。重量平均分子量は８００以上８，０００以下であることがより好ましく、１０００以上５，０００以下であることがさらに好ましい。
【０１２３】
かかる重合体を構成するモノマー単位としてのモノマーを下記に挙げるがこれらに限定されない。
【０１２４】
エチレン性不飽和モノマーを重合して得られる重合体を構成するエチレン性不飽和モノマー単位としては：ビニルエステルとして、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、吉草酸ビニル、ピバリン酸ビニル、カプロン酸ビニル、カプリン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ミリスチン酸ビニル、パルミチン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、シクロヘキサンカルボン酸ビニル、オクチル酸ビニル、メタクリル酸ビニル、クロトン酸ビニル、ソルビン酸ビニル、安息香酸ビニル、桂皮酸ビニル等；アクリル酸エステルとして、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル（ｉ−、ｎ−）、アクリル酸ブチル（ｎ−、ｉ−、ｓ−、ｔ−）、アクリル酸ペンチル（ｎ−、ｉ−、ｓ−）、アクリル酸ヘキシル（ｎ−、ｉ−）、アクリル酸ヘプチル（ｎ−、ｉ−）、アクリル酸オクチル（ｎ−、ｉ−）、アクリル酸ノニル（ｎ−、ｉ−）、アクリル酸ミリスチル（ｎ−、ｉ−）、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸（２−エチルヘキシル）、アクリル酸ベンジル、アクリル酸フェネチル、アクリル酸（ε−カプロラクトン）、アクリル酸（２−ヒドロキシエチル）、アクリル酸（２−ヒドロキシプロピル）、アクリル酸（３−ヒドロキシプロピル）、アクリル酸（４−ヒドロキシブチル）、アクリル酸（２−ヒドロキシブチル）、アクリル酸−ｐ−ヒドロキシメチルフェニル、アクリル酸−ｐ−（２−ヒドロキシエチル）フェニル等；メタクリル酸エステルとして、上記アクリル酸エステルをメタクリル酸エステルに変えたもの；不飽和酸として、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、クロトン酸、イタコン酸等を挙げることが出来る。上記モノマーで構成される重合体はコポリマーでもホモポリマーでもよく、ビニルエステルのホモポリマー、ビニルエステルのコポリマー、ビニルエステルとアクリル酸またはメタクリル酸エステルとのコポリマーが好ましい。特にアクリル系重合体が好ましい。
【０１２５】
本発明において、アクリル系重合体とは、芳香環あるいはシクロヘキシル基を有するモノマー単位を有しないアクリル酸またはメタクリル酸アルキルエステルのホモポリマーまたはコポリマーを指す（以下、当該構成のアクリル系重合体を、単に「アクリル系重合体」という）。
本発明において、芳香環を側鎖に有するアクリル系重合体というのは、必ず芳香環を有するアクリル酸またはメタクリル酸エステルモノマー単位を含有するアクリル系重合体である。
また本発明において、シクロヘキシル基を側鎖に有するアクリル系重合体というのは、シクロヘキシル基を有するアクリル酸またはメタクリル酸エステルモノマー単位を含有するアクリル系重合体である。
【０１２６】
芳香環及びシクロヘキシル基を有さないアクリル酸エステルモノマーとしては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル（ｉ−、ｎ−）、アクリル酸ブチル（ｎ−、ｉ−、ｓ−、ｔ−）、アクリル酸ペンチル（ｎ−、ｉ−、ｓ−）、アクリル酸ヘキシル（ｎ−、ｉ−）、アクリル酸ヘプチル（ｎ−、ｉ−）、アクリル酸オクチル（ｎ−、ｉ−）、アクリル酸ノニル（ｎ−、ｉ−）、アクリル酸ミリスチル（ｎ−、ｉ−）、アクリル酸（２−エチルヘキシル）、アクリル酸（ε−カプロラクトン）、アクリル酸（２−ヒドロキシエチル）、アクリル酸（２−ヒドロキシプロピル）、アクリル酸（３−ヒドロキシプロピル）、アクリル酸（４−ヒドロキシブチル）、アクリル酸（２−ヒドロキシブチル）、アクリル酸（２−メトキシエチル）、アクリル酸（２−エトキシエチル）等、または上記アクリル酸エステルをメタクリル酸エステルに変えたものを挙げることができる。
【０１２７】
アクリル系重合体は上記モノマーのホモポリマーまたはコポリマーであるが、アクリル酸メチルエステルモノマー単位が３０質量％以上を有していることが好ましく、また、メタクリル酸メチルエステルモノマー単位が４０質量％以上有することが好ましい。特にアクリル酸メチルまたはメタクリル酸メチルのホモポリマーが好ましい。
【０１２８】
芳香環を有するアクリル酸またはメタクリル酸エステルモノマーとしては、例えば、アクリル酸フェニル、メタクリル酸フェニル、アクリル酸（２または４−クロロフェニル）、メタクリル酸（２または４−クロロフェニル）、アクリル酸（２または３または４−エトキシカルボニルフェニル）、メタクリル酸（２または３または４−エトキシカルボニルフェニル）、アクリル酸（ｏ、ｍまたはｐ−トリル）、メタクリル酸（ｏ、ｍまたはｐ−トリル）、アクリル酸ベンジル、メタクリル酸ベンジル、アクリル酸フェネチル、メタクリル酸フェネチル、アクリル酸（２−ナフチル）等を挙げることが出来るが、アクリル酸ベンジル、メタクリル酸ベンジル、アクリル酸フェニチル、メタクリル酸フェネチルを好ましく用いることが出来る。
【０１２９】
芳香環を側鎖に有するアクリル系重合体中、芳香環を有するアクリル酸またはメタクリル酸エステルモノマー単位が２０〜４０質量％を有し、且つアクリル酸またはメタクリル酸メチルエステルモノマー単位を５０〜８０質量％有することが好ましい。該重合体中、水酸基を有するアクリル酸またはメタクリル酸エステルモノマー単位を２〜２０質量％有することが好ましい。
【０１３０】
シクロヘキシル基を有するアクリル酸エステルモノマーとしては、例えば、アクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸（４−メチルシクロヘキシル）、メタクリル酸（４−メチルシクロヘキシル）、アクリル酸（４−エチルシクロヘキシル）、メタクリル酸（４−エチルシクロヘキシル）等を挙げることが出来るが、アクリル酸シクロヘキシル及びメタクリル酸シクロヘキシルを好ましく用いることが出来る。
【０１３１】
シクロヘキシル基を側鎖に有するアクリル系重合体中、シクロヘキシル基を有するアクリル酸またはメタクリル酸エステルモノマー単位を２０〜４０質量％を有し且つ、アクリル酸またはメタクリル酸メチルエステルモノマー単位を５０〜８０質量％有してもよい。また、該重合体中、水酸基を有するアクリル酸またはメタクリル酸エステルモノマー単位を２〜２０質量％好ましく有することもできる。
【０１３２】
本発明において、側鎖に水酸基を有する重合体も好ましく用いることができる。水酸基を有するモノマー単位としては、前記したモノマーと同様であるが、アクリル酸またはメタクリル酸エステルが好ましく、例えば、アクリル酸（２−ヒドロキシエチル）、アクリル酸（２−ヒドロキシプロピル）、アクリル酸（３−ヒドロキシプロピル）、アクリル酸（４−ヒドロキシブチル）、アクリル酸（２−ヒドロキシブチル）、アクリル酸−ｐ−ヒドロキシメチルフェニル、アクリル酸−ｐ−（２−ヒドロキシエチル）フェニル、またはこれらアクリル酸をメタクリル酸に置き換えたものを挙げることが出来、好ましくは、アクリル酸−２−ヒドロキシエチル及びメタクリル酸−２−ヒドロキシエチルである。重合体中に水酸基を有するアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルモノマー単位は重合体中２〜２０質量％含有することが好ましく、より好ましくは２〜１０質量％である。
【０１３３】
本発明で使用されるエチレン性不飽和モノマーの重合体構成に有用な、官能基を有するエチレン性不飽和モノマーとしては、ポリマーの側鎖に紫外線吸収性基や帯電防止性基を有しているものを用いても良い。コポリマーとしてＴｇが５０℃以下になるような基であれば制限なく用いられる。官能基を有するエチレン性不飽和モノマーのエチレン性基としては、ビニル基、アクリロイル基またはメタクリロイル基で、これらは好ましく用いられる。
【０１３４】
本発明に有用な紫外線吸収性基を有するエチレン性不飽和モノマーの紫外線吸収性基としては、ベンゾトリアゾール基、サリチル酸エステル基、ベンゾフェノン基、オキシベンゾフェノン基、シアノアクリレート基等を挙げることができ、本発明においては何れも好ましく用いることが出来る。
【０１３５】
紫外線吸収性基を有するエチレン性不飽和モノマーとしては、特開平６−１４８４３０号公報に記載の紫外線吸収性ポリマーを構成する紫外線吸収性モノマー、特開２００２−２０４１０号公報に記載の紫外線吸収性モノマーを好ましく用いることができる。
【０１３６】
帯電防止性基を有するエチレン性不飽和モノマーの帯電防止性基としては、４級アンモニウム基、スルホン酸塩の基、ポリエチレンオキサイド基等を挙げることが出来るが、溶解性や帯電性能の観点から４級アンモニウム基が好ましい。特開２００２−２０４１０号公報に記載の帯電防止性基を有するエチレン性不飽和モノマーを好ましく用いることができる。
【０１３７】
下記にかかる重合体の具体例を示すが、これらに限定されない。
【０１３８】
【化４６】

【０１３９】
【化４７】


【０１４０】
【化４８】

【０１４１】
かかる重合体の合成法は、クメンペルオキシドやｔ−ブチルヒドロペルオキシドのような過酸化物重合開始剤を使用する方法、重合開始剤を通常の重合より多量に使用する方法、重合開始剤の他にメルカプト化合物や四塩化炭素等の連鎖移動剤を使用する方法、重合開始剤の他にベンゾキノンやジニトロベンゼンのような重合停止剤を使用する方法、更に特開２０００−１２８９１１号または同２０００−３４４８２３号公報にあるような一つのチオール基と２級の水酸基とを有する化合物、あるいは、該化合物と有機金属化合物を併用した重合触媒を用いて塊状重合する方法、特開２００２−２０４１０号公報及び特開２００３−１２８５９号公報等に記載の合成方法を挙げることができ、何れも本発明において好ましく用いられる。
【０１４２】
また本発明に用いられるレターデーション調節剤としては、オクタノール−水分配係数（ｌｏｇＰ値）が０〜７である化合物が好ましく、中でも一般式（１）〜（６）の化合物のうち、オクタノール−水分配係数（ｌｏｇＰ値）が０〜７である化合物が好ましい。化合物のｌｏｇＰ値が７以下であれば、セルロースアシレートとの相溶性が優れており、フィルムの白濁や粉吹きを生じるなどの問題が生じないので好ましい。またｌｏｇＰ値が０以上であれば、親水性が高くなりすぎてセルロースアシレートフィルムの耐水性を悪化させるなどの問題が生じないので好ましい。ｌｏｇＰ値としてさらに好ましい範囲は１〜６であり、特に好ましい範囲は１．５〜５である。
【０１４３】
オクタノール−水分配係数（ｌｏｇＰ値）の測定は、ＪＩＳ Ｚ−７２６０−１０７（２０００年）に記載のフラスコ震盪法により実施することができる。またオクタノール−水分配係数（ｌｏｇＰ値）は、実測に代わって計算化学的手法又は経験的方法により見積もることも可能である。
計算方法としては、Ｃｒｉｐｐｅｎ’ｓ ｆｒａｇｍｅｎｔａｔｉｏｎ法｛“Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｉｎｆ．ｃｏｍｐｕｔ．Ｓｃｉ．”，２７巻、ｐ．２１（１９８７年）｝、Ｖｉｓｗａｎａｄｈａｎ’ｓ ｆｒａｇｍｅｎｔａｔｉｏｎ法｛“Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｉｎｆ．ｃｏｍｐｕｔ．Ｓｃｉ．”，２９巻、ｐ．１６３（１９８９年）｝、Ｂｒｏｔｏ’ｓ ｆｒａｇｍｅｎｔａｔｉｏｎ法｛“Ｅｕｒ．Ｊ．Ｍｅｄ．Ｃｈｅｍ．−Ｃｈｉｍ．Ｔｈｅｏｒ．”，１９巻、ｐ．７１（１９８４年）｝などが好ましく用いられるが、Ｃｒｉｐｐｅｎ’ｓ ｆｒａｇｍｅｎｔａｔｉｏｎ法がより好ましい。ある化合物のｌｏｇＰの値が、測定方法又は計算方法により異なる場合に、該化合物が前記の範囲内であるかどうかは、Ｃｒｉｐｐｅｎ’ｓ ｆｒａｇｍｅｎｔａｔｉｏｎ法により判断するものとする。
【０１４４】
本発明で使用されるレターデーション調節剤のうち、上記一般式（７）で表される化合物以外のものは、分子量が１５０以上３０００以下であることが好ましく、１７０以上２０００以下であることがより好ましく、２００以上１０００以下であることが特に好ましい。これらの分子量の範囲であれば、特定のモノマー構造であってもよいし、そのモノマーユニットが複数結合したオリゴマー構造、ポリマー構造でもよい。
【０１４５】
レターデーション調節剤は、好ましくは２５℃で液体であるか、融点が２５〜２５０℃の固体であり、さらに好ましくは、２５℃で液体であるか、融点が２５〜２００℃の固体である。またレターデーション調節剤は、セルロースアシレートフィルム作製のドープ流延、乾燥の過程で揮散しないことが好ましい。
【０１４６】
レターデーション調節剤の添加量は、セルロースアシレートに対して０．０１〜３０質量％であることが好ましく、１〜２５質量％であることがより好ましく、５〜２０質量％であることが特に好ましい。
【０１４７】
レターデーション調節剤は、単独で用いても、２種以上の化合物を任意の比で混合して用いてもよい。
【０１４８】
レターデーション調節剤を添加する時期は、ドープ作製工程中の何れであってもよく、ドープ調製工程の最後に行ってもよい。
【０１４９】
レターデーション調節剤は、少なくとも一方の側の表面から全膜厚の１０％までの部分における該化合物の平均含有率が、セルロースアシレートフィルムの中央部における該化合物の平均含有率の８０〜９９％であることが好ましい。本発明に用いられる化合物の存在量は、例えば、特開平８−５７８７９号公報に記載の赤外吸収スペクトルを用いる方法などにより表面及び中心部の化合物量を測定して求めることができる。
【０１５０】
［近赤外線吸収剤］
本発明のセルロースアシレートフィルムは７００ｎｍ以上１２００ｎｍ以下に極大吸収波長を少なくとも１つ有する近赤外線吸収剤を少なくとも１種含有する。
本発明の近赤外線吸収剤について説明する。
光の波長と屈折率との関係については、Ｋｒａｍｅｒｓ−Ｋｒｏｎｉｇの関係式から、化合物の吸収極大の近傍で屈折率が大きく変化し、吸収極大の短波長側では負の屈折率が、吸収極大の長波長側では正の屈折率が発現することが知られている。
７００〜１２００ｎｍに吸収極大を有する近赤外線吸収剤はセルロースアシレートフィルム中での存在状態が好適であれば、可視領域に負の屈折率異方性を発現し、Ｒｔｈの値を低下することができる。
【０１５１】
本発明の近赤外線吸収剤は少なくとも１つの極大吸収波長が７００ｎｍ以上１２００ｎｍ以下にあることが好ましく、８００ｎｍ以上９５０ｎｍ以下であることがより好ましい。８００ｎｍ以上９００ｎｍ以下であることが最も好ましい。本発明においては、極大吸収波長が測定法によって異なる場合、極大吸収波長はジクロロメタンを溶媒として測定して得られた値を採用する。
【０１５２】
本発明の近赤外線吸収剤は、セルロースアシレートフィルムの透明性の観点から、近赤外線吸収剤の１．０ｇ／リットル換算の良溶媒、例えばジクロロメタン溶液のセル長１ｃｍでの近赤外線吸収剤による吸光度が４５０ｎｍ以上６５０ｎｍ以下の波長領域で３０．０以下であり、１５．０以下であることがより好ましく、５．０以下であることがさらに好ましい。
さらに４００ｎｍ以上７００ｎｍ以下の波長領域の吸光度が２０．０以下であり、１０．０以下であることがより好ましく、５．０以下であることがさらに好ましい。
【０１５３】
本発明の近赤外線吸収剤としては、例えば、シアニン系化合物、フタロシアニン系化合物、ナフタロシアニン系化合物、ポリメチン系化合物、チオール系金属錯塩、アミノチオフェレート系金属錯塩、インモニウム系化合物、ジインモニウム系化合物、アミニウム塩、ピリリウム系化合物、スクアリリウム系化合物、クロコニウム系化合物、トリアリルメタン系化合物、アズレニウム系化合物、インドフェノール系化合物およびアントラキノン系化合物等の有機化合物、及びアルミニウム塩等の無機化合物等を挙げることができる。
【０１５４】
具体的には、特開平６−２５６５６４及び特開２００１−２０８９１３に開示されている各種化合物、特開昭６１−１５４８８８、特開昭６１−１９７２８１、特開昭６１−２４６０９１、特開昭６３−３７９９１、特開昭６３−３９３８８、特開昭６２−２３３２８８、特開昭６３−３１２８８９、特開平２−４３２６９、特開平２−１３８３８２、特開平２−２９６８８５、特開平３−４３４６１、特開平３−７７８４０、特開平３−１０００６６、特開平３−６２８７８、特開平６−２１４１１３、特開平１０−７８５０９等に開示されているフタロシアンニン類あるいはナフタロシアニン類、特公昭５８−５６５３３、特開昭６２−５４１４３、特公平２−４８８１、特開平４−４５５４６、特開２００３−２２１５２３、特開２００３−３２７８６５等に開示されているようなチオール系金属錯塩、特開昭６３−１１２５９３、特開２００１−８９４９２等に開示されているようなアミノチオフェレート系金属錯塩、特開２００３−９６０４０、特開２００３−３２７８６５等に開示されているようなジインモニウム系化合物、特開２００２−２８６９３１、特開２００１−１９４５２２等に開示されているようなピリリウム系化合物、スクアリリウム系化合物あるいはクロコニウム系化合物、特開昭６１−２９１６５１、特開昭６１−２９１６５２、特開昭６２−１５２６０、特開昭６２−１３２９６３、特開平１−１２９０６８、特開平１−１７２４５８等に開示されているようなアントラキノン類が挙げられる。
【０１５５】
本発明の近赤外線吸収剤の好ましい例を下記に示すが、本発明はこれらの具体例に限定されるものではない。
ＫＡＹＡＳＯＲＢ ＩＲＧ−０２２、ＫＡＹＡＳＯＲＢ ＩＲＧ−０４０（日本化薬社製）、ＮＩＲ−ＩＭ１、ＮＩＲ−ＩＭ２、ＮＩＲ−ＩＭ３、ＮＩＲ−ＩＭ４（ナガセケムテックス社製）、ＭＩＲ−３６９（山本化成社製）、ＩＲ−３０１（山田化学工業社製）、ＳＤＡ４４２８、ＳＤＡ４９２７、ＳＤＡ５６８８、ＳＤＡ６１０４、ＳＤＡ７６１１、ＳＤＡ７７７５、ＳＤＡ９８００、ＳＤＧ７０４７（Ｈ．Ｗ．ＳＡＮＤＳ社製）、Ｐｒｏｊｅｔ８３０ＮＰ、Ｐｒｏｊｅｔ９００ＮＰ（アビシア社製）、下記式化合物ＩＲ−１、ＩＲ−２及びＩＲ−３等が挙げられる。
【０１５６】
【化４９】

【０１５７】
本発明の近赤外線吸収剤の添加量は、セルロースアシレートに対して０．００１〜２質量％であることが好ましく、０．００２〜１質量％であることがより好ましく、０．０１〜０．５質量％であることが特に好ましい。
【０１５８】
本発明の近赤外線吸収剤は、単独で用いても、２種以上化合物を任意の比で混合して用いてもよい。
【０１５９】
本発明の近赤外線吸収剤を添加する時期は、ドープ作製工程中の何れであってもよく、ドープ調製工程の最後に行ってもよい。
【０１６０】
〔セルロースアシレート〕
［セルロースアシレート原料綿］
本発明に用いられるセルロースアシレート原料のセルロースとしては、綿花リンタや木材パルプ（広葉樹パルプ，針葉樹パルプ）などがあり、何れの原料セルロースから得られるセルロースアシレートでも使用でき、場合により混合して使用してもよい。これらの原料セルロースについての詳細な記載は、例えば「プラスチック材料講座（１７）繊維素系樹脂」（丸澤、宇田著、日刊工業新聞社、１９７０年発行）や発明協会公開技報２００１−１７４５（７頁〜８頁）に記載のセルロースを用いることができ、本発明のセルロースアシレートフィルムに対しては特に限定されるものではない。
【０１６１】
［セルロースアシレート置換度］
次に上述のセルロースを原料に製造される本発明において好適なセルロースアシレートについて記載する。
本発明に用いられるセルロースアシレートはセルロースの水酸基がアシル化されたもので、その置換基はアシル基の炭素数が２のアセチル基から炭素数が２２のものまでいずれも用いることができる。本発明においてセルロースアシレートにおける、セルロースの水酸基への置換度については特に限定されないが、セルロースの水酸基に置換する酢酸及び／又は炭素数３〜２２の脂肪酸の結合度を測定し、計算によって置換度を得ることができる。測定方法としては、ＡＳＴＭ Ｄ−８１７−９１に準じて実施することができる。
【０１６２】
上記のように、セルロースアシレートにおいて、セルロースの水酸基への置換度については特に限定されないが、セルロースの水酸基へのアシル置換度が２．５０〜３．００であることが好ましい。さらには置換度が２．７５〜３．００であることが好ましく、２．８５〜３．００であることがより好ましい。
【０１６３】
セルロースの水酸基に置換する酢酸及び／又は炭素数３〜２２の脂肪酸のうち、炭素数２〜２２のアシル基としては、脂肪族基でもアリル基でもよく特に限定されず、単一でも２種類以上の混合物でもよい。それらは、例えばセルロースのアルキルカルボニルエステル、アルケニルカルボニルエステル、芳香族カルボニルエステル、又は芳香族アルキルカルボニルエステルなどであり、それぞれさらに置換された基を有していてもよい。これらの好ましいアシル基としては、アセチル、プロピオニル、ブタノイル、へプタノイル、ヘキサノイル、オクタノイル、デカノイル、ドデカノイル、トリデカノイル、テトラデカノイル、ヘキサデカノイル、オクタデカノイル、ｉ−ブタノイル、ｔ−ブタノイル、シクロヘキサンカルボニル、オレオイル、ベンゾイル、ナフチルカルボニル、シンナモイル基などを挙げることができる。これらの中でも、アセチル、プロピオニル、ブタノイル、ドデカノイル、オクタデカノイル、ｔ−ブタノイル、オレオイル、ベンゾイル、ナフチルカルボニル、シンナモイルなどが好ましく、アセチル、プロピオニル、ブタノイルがより好ましい。最も好ましい基はアセチルである。
【０１６４】
上記のセルロースの水酸基に置換するアシル置換基のうちで、実質的にアセチル基／プロピオニル基／ブタノイル基の少なくとも２種類からなる場合においては、その全置換度が２.５０〜３．００の場合にセルロースアシレートフィルムの光学的異方性がより好適に低下できる。より好ましいアシル置換度は２．６０〜３．００であり、さらに好ましくは２．６５〜３．００である。
上記のセルロースアシレートのアシル置換基が、実質的にアセチル基のみからなる場合においては、その全置換度が２．５０〜２．９５の場合にセルロースアシレートフィルムの光学的異方性がより好適に低下できる。
【０１６５】
［セルロースアシレートの重合度］
本発明で好ましく用いられるセルロースアシレートの重合度は、粘度平均重合度で１８０〜７００であり、セルロースアセテートにおいては、１８０〜５５０がより好ましく、１８０〜４００が更に好ましく、１８０〜３５０が特に好ましい。重合度が該上限値以下であれば、セルロースアシレートのドープ溶液の粘度が高くなりすぎることがなく流延によるフィルム作製が容易にできるので好ましい。重合度が該下限値以上であれば、作製したフィルムの強度が低下するなどの不都合が生じないので好ましい。平均重合度は、宇田らの極限粘度法｛宇田和夫、斉藤秀夫、「繊維学会誌」、第１８巻第１号、１０５〜１２０頁（１９６２年）｝により測定できる。この方法は特開平９−９５５３８号公報にも詳細に記載されている。
【０１６６】
また、本発明で好ましく用いられるセルロースアシレートの分子量分布は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーによって評価され、その多分散性指数Ｍｗ／Ｍｎ（Ｍｗは質量平均分子量、Ｍｎは数平均分子量）が小さく、分子量分布が狭いことが好ましい。具体的なＭｗ／Ｍｎの値としては、１．０〜４．０であることが好ましく、２．０〜４．０であることがさらに好ましく、２．３〜３．４であることが最も好ましい。
【０１６７】
さらにセルロースアシレートの低分子成分が除去されると、平均分子量（重合度）が高くなるが、粘度は通常のセルロースアシレートよりも低くなるため有用である。低分子成分の少ないセルロースアシレートは、通常の方法で合成したセルロースアシレートから低分子成分を除去することにより得ることができる。低分子成分の除去は、セルロースアシレートを適当な有機溶媒で洗浄することにより実施できる。
【０１６８】
なお、低分子成分の少ないセルロースアシレートを製造する場合、酢化反応における硫酸触媒量を、セルロース１００質量部に対して０．５〜２５質量部に調整することが好ましい。硫酸触媒の量を上記範囲にすると、分子量部分布の点でも好ましい（分子量分布の均一な）セルロースアシレートを合成することができる。
【０１６９】
本発明のセルロースアシレートフィルムの製造時に使用される際には、セルロースアシレートの含水率は、２質量％以下であることが好ましく、さらに好ましくは１質量％以下であり、特には０．７質量％以下の含水率を有するセルロースアシレートである。一般に、セルロースアシレートは水を含有しており、含水率２．５〜５質量％程度が知られている。本発明でセルロースアシレートの好ましい含水率にするためには、乾燥することが必要であり、その方法は目的とする含水率になれば特に限定されない。これらのセルロースアシレートは、その原料綿や合成方法は発明協会公開技報（公技番号２００１−１７４５、２００１年３月１５日発行、発明協会）にて７頁〜１２頁に詳細に記載されている。
【０１７０】
本発明においてセルロースアシレートは、置換基、置換度、重合度、分子量分布など前記した範囲であれば、単一又は異なる２種類以上のセルロースアシレートを混合して用いることができる。
【０１７１】
〔セルロースアシレートへの添加剤〕
本発明に用いられるセルロースアシレート溶液には、各調製工程において、前記のレターデーション調節剤、近赤外線吸収剤の外に、用途に応じた種々の添加剤（例えば、紫外線吸収剤、可塑剤、劣化防止剤、微粒子など）を加えることができ、これらについて以下に説明する。またその添加する時期は、ドープ作製工程において何れでも添加してもよいが、ドープ調製工程の最後の調製工程に添加剤を添加し調製する工程を加えて行ってもよい。
【０１７２】
［マット剤微粒子］
本発明のセルロースアシレートフィルムは、マット剤として微粒子を含有することが好ましい。本発明に使用される微粒子としては、二酸化珪素、二酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、炭酸カルシウム、炭酸カルシウム、タルク、クレイ、焼成カオリン、焼成珪酸カルシウム、水和珪酸カルシウム、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム及びリン酸カルシウムを挙げることができる。微粒子は珪素を含むものが濁度が低くなる点で好ましく、特に二酸化珪素が好ましい。二酸化珪素の微粒子は、１次平均粒子径が２０ｎｍ以下であり、かつ見かけ比重が７０ｇ／Ｌ以上であるものが好ましい。１次粒子の平均径が５〜１６ｎｍと小さいものがフィルムのヘイズを下げることができるためより好ましい。見かけ比重は９０〜２００ｇ／Ｌが好ましく、１００〜２００ｇ／Ｌがさらに好ましい。見かけ比重が大きい程、高濃度の分散液を作ることが可能になり、ヘイズ、凝集物が低減するため好ましい。
【０１７３】
これらの微粒子は、通常、平均粒子径が０．１〜３．０μｍの二次粒子を形成しており、フィルム中では１次粒子の凝集体として存在して、フィルム表面に０．１〜３．０μｍの凹凸を形成させる。２次平均粒子径は０．２μｍ以上１．５μｍ以下が好ましく、０．４μｍ以上１．２μｍ以下がさらに好ましく、０．６μｍ以上１．１μｍ以下が最も好ましい。１次、２次粒子径はフィルム中の粒子を走査型電子顕微鏡で観察し、粒子に外接する円の直径をもって粒径とした。また、場所を変えて粒子２００個を観察し、その平均値をもって平均粒子径とした。
【０１７４】
二酸化珪素の微粒子は、例えば、「アエロジルＲ９７２」、「アエロジルＲ９７２Ｖ」、「アエロジルＲ９７４」、「アエロジルＲ８１２」、「アエロジル２００」、「アエロジル２００Ｖ」、「アエロジル３００」、「アエロジルＲ２０２」、「アエロジルＯＸ５０」、「アエロジルＴＴ６００」｛以上、日本アエロジル（株）製｝などの市販品を使用することができる。酸化ジルコニウムの微粒子は、例えば、「アエロジルＲ９７６」及び「アエロジルＲ８１１」｛以上、日本アエロジル（株）製｝の商品名で市販されており、使用することができる。
【０１７５】
これらの中では「アエロジル２００Ｖ」及び「アエロジルＲ９７２Ｖ」が、１次平均粒子径が２０ｎｍ以下であり、かつ見かけ比重が７０ｇ／Ｌ以上である二酸化珪素の微粒子であり、光学フィルムの濁度を低く保ちながら、摩擦係数をさげる効果が大きいため特に好ましい。
【０１７６】
本発明において、２次平均粒子径の小さな粒子を有するセルロースアシレートフィルムを得るため、微粒子の分散液を調製する際に、いくつかの手法が考えられる。例えば、溶媒と微粒子を撹拌混合した微粒子分散液を予め作製し、この微粒子分散液を、別途用意した少量のセルロースアシレート溶液に加えて撹拌溶解し、さらにメインのセルロースアシレートドープ液と混合する方法がある。この方法は二酸化珪素微粒子の分散性がよく、二酸化珪素微粒子が更に再凝集しにくい点で好ましい調製方法である。他にも、溶媒に少量のセルロースエステルを加え、撹拌溶解した後、これに微粒子を加えて分散機で分散を行い、これを微粒子添加液とし、この微粒子添加液をインラインミキサーでドープ液と十分混合する方法もある。本発明はこれらの方法に限定されないが、二酸化珪素微粒子を溶媒などと混合して分散するときの、二酸化珪素の濃度は５〜３０質量％が好ましく、１０〜２５質量％が更に好ましく、１５〜２０質量％が最も好ましい。分散濃度が高い方が添加量に対する液濁度は低くなり、ヘイズ、凝集物が良化するため好ましい。最終的なセルロースアシレートのドープ溶液中でのマット剤の添加量は１ｍ^２当たり０．０１〜１．０ｇが好ましく、０．０３〜０．３ｇが更に好ましく、０．０８〜０．１６ｇが最も好ましい。
【０１７７】
使用される溶媒は低級アルコール類としては、好ましくはメチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール等が挙げられる。低級アルコール以外の溶媒としては特に限定されないが、セルロースエステルの製膜時に用いられる溶媒を用いることが好ましい。
【０１７８】
〔紫外線吸収剤〕
本発明には、２００〜４００ｎｍの紫外領域に吸収を持つ紫外線吸収剤を含有することもできる。本発明で用いられる紫外線吸収剤の吸収帯範囲は、２００〜４００ｎｍであることが好ましく、２２０〜３９５ｎｍがより好ましく、２４０〜３９０ｎｍがさらに好ましい。さらに２５０ｎｍ以上３６０ｎｍ以下の波長範囲に少なくとも１つの吸収極大を有することが好ましく、３００ｎｍ〜３６０ｎｍの波長範囲に少なくとも１つの吸収極大を有することがより好ましい。
【０１７９】
本発明に好ましく用いられる紫外線吸収剤の具体構造としては、例えばベンゾトリアゾール系化合物、トリアジン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、シアノ基を含む化合物、スルホ基を含む化合物、オキシベンゾフェノン系化合物、サリチル酸エステル系化合物、ニッケル錯塩系化合物などが挙げられるが、本発明はこれら化合物だけに限定されるものではない。トリアジン系化合物が好ましい。
【０１８０】
上記のような、本発明で好ましく用いられる紫外線吸収剤は、揮散性の観点から、分子量が２５０〜１０００であることが好ましい。より好ましくは２６０〜８００であり、更に好ましくは２７０〜８００であり、特に好ましくは３００〜８００である。これらの分子量の範囲であれば、特定のモノマー構造であってもよいし、そのモノマーユニットが複数結合したオリゴマー構造、ポリマー構造でもよい。
【０１８１】
本発明で使用する紫外線吸収剤はより好ましくは下記一般式（8）で表される化合物である。
一般式（８）：Ｑ⁷¹−Ｑ⁷²−ＯＨ
式中、Ｑ⁷¹はトリアジン環、Ｑ⁷²は芳香族環を表す。
【０１８２】
Ｑ⁷¹で表されるトリアジン環は、更に置換基を有してもよく、置換基としては後述する置換基Ｔが適用できる。また、置換基が複数ある場合にはそれぞれが縮環して更に環を形成してもよい。
【０１８３】
Ｑ⁷²は芳香族環を表す。Ｑ⁷²で表される芳香族環は、芳香族炭化水素環でも芳香族ヘテロ環でもよい。また、これらは単環であってもよいし、更に他の環と縮合環を形成してもよい。芳香族炭化水素環として、好ましくは炭素数６〜３０の単環又は二環の芳香族炭化水素環（例えばベンゼン環、ナフタレン環などが挙げられる）であり、より好ましくは炭素数６〜２０の芳香族炭化水素環、更に好ましくは炭素数６〜１２の芳香族炭化水素環である。更に好ましくはベンゼン環である。
【０１８４】
芳香族ヘテロ環として好ましくは窒素原子あるいは硫黄原子を含む芳香族ヘテロ環である。ヘテロ環の具体例としては、例えば、チオフェン、イミダゾール、ピラゾール、ピリジン、ピラジン、ピリダジン、トリアゾール、トリアジン、インドール、インダゾール、プリン、チアゾリン、チアゾール、チアジアゾール、オキサゾリン、オキサゾール、オキサジアゾール、キノリン、イソキノリン、フタラジン、ナフチリジン、キノキサリン、キナゾリン、シンノリン、プテリジン、アクリジン、フェナントロリン、フェナジン、テトラゾール、ベンズイミダゾール、ベンズオキサゾール、ベンズチアゾール、ベンゾトリアゾール、テトラザインデンなどが挙げられる。芳香族ヘテロ環として好ましくは、ピリジン、トリアジン、キノリンである。
【０１８５】
Ｑ⁷²で表される芳香族環として、好ましくは芳香族炭化水素環であり、より好ましくはナフタレン環、ベンゼン環であり、特に好ましくはベンゼン環である。Ｑ⁷²は更に置換基を有してもよく、下記の置換基Ｔが好ましい。
【０１８６】
置換基Ｔとしては、例えばアルキル基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは１〜１２、特に好ましくは１〜８のものであり、例えばメチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、ｎ−ヘキサデシル基、シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基など）、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは２〜１２、特に好ましくは２〜８であり、例えばビニル基、アリル基、２−ブテニル基、３−ペンテニル基など）、アルキニル基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは２〜１２、特に好ましくは２〜８であり、例えばプロパルギル基、３−ペンチニル基など）、アリール基（好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは６〜２０、特に好ましくは６〜１２であり、例えばフェニル基、ビフェニル基、ナフチル基など）、アミノ基（好ましくは炭素数０〜２０、より好ましくは０〜１０、特に好ましくは０〜６であり、例えばアミノ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジベンジルアミノ基など）、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは１〜１２、特に好ましくは１〜８であり、例えばメトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基など）、アリールオキシ基（好ましくは炭素数６〜２０、より好ましくは６〜１６、特に好ましくは６〜１２であり、例えばフェニルオキシ基、２−ナフチルオキシ基など）、アシル基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは１〜１６、特に好ましくは１〜１２であり、例えばアセチル基、ベンゾイル基、ホルミル基、ピバロイル基など）、アルコキシカルボニル基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは２〜１６、特に好ましくは２〜１２であり、例えばメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基など）、アリールオキシカルボニル基（好ましくは炭素数７〜２０、より好ましくは７〜１６、特に好ましくは７〜１０であり、例えばフェニルオキシカルボニル基など）、アシルオキシ基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは２〜１６、特に好ましくは２〜１０であり、例えばアセトキシ基、ベンゾイルオキシ基など）、
【０１８７】
アシルアミノ基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは２〜１６、特に好ましくは２〜１０であり、例えばアセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基など）、アルコキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは２〜１６、特に好ましくは２〜１２であり、例えばメトキシカルボニルアミノ基など）、アリールオキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数７〜２０、より好ましくは７〜１６、特に好ましくは７〜１２であり、例えばフェニルオキシカルボニルアミノ基など）、スルホニルアミノ基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは１〜１６、特に好ましくは１〜１２であり、例えばメタンスルホニルアミノ基、ベンゼンスルホニルアミノ基など）、スルファモイル基（好ましくは炭素数０〜２０、より好ましくは０〜１６、特に好ましくは０〜１２であり、例えばスルファモイル基、メチルスルファモイル基、ジメチルスルファモイル基、フェニルスルファモイル基など）、カルバモイル基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは１〜１６、特に好ましくは１〜１２であり、例えばカルバモイル基、メチルカルバモイル基、ジエチルカルバモイル基、フェニルカルバモイル基など）、アルキルチオ基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは１〜１６、特に好ましくは１〜１２であり、例えばメチルチオ基、エチルチオ基など）、アリールチオ基（好ましくは炭素数６〜２０、より好ましくは６〜１６、特に好ましくは６〜１２であり、例えばフェニルチオ基など）、スルホニル基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは１〜１６、特に好ましくは１〜１２であり、例えばメシル基、トシル基などが挙げられる。）、スルフィニル基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは１〜１６、特に好ましくは１〜１２であり、例えばメタンスルフィニル基、ベンゼンスルフィニル基など）、ウレイド基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは１〜１６、特に好ましくは１〜１２であり、例えばウレイド基、メチルウレイド基、フェニルウレイド基など）、リン酸アミド基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは１〜１６、特に好ましくは１〜１２であり、例えばジエチルリン酸アミド、フェニルリン酸アミドなど）、
【０１８８】
ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子など）、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、ニトロ基、ヒドロキサム酸基、スルフィノ基、ヒドラジノ基、イミノ基、ヘテロ環基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは１〜１２であり、ヘテロ原子としては、例えば窒素原子、酸素原子、硫黄原子、具体的には、例えばイミダゾリル基、ピリジル基、キノリル基、フリル基、ピペリジル基、モルホリノ基、ベンゾオキサゾリル基、ベンズイミダゾリル基、ベンズチアゾリル基など）、シリル基（好ましくは、炭素数３〜４０、より好ましくは３〜３０、特に好ましくは３〜２４であり、例えば、トリメチルシリル基、トリフェニルシリル基など）などが挙げられる。
【０１８９】
これらの置換基は更に置換されてもよい。また、置換基が二つ以上ある場合は、同じでも異なってもよい。また、可能な場合には互いに連結して環を形成してもよい。
【０１９０】
以下に一般式（８）で表される化合物の具体例を挙げるが、本発明は下記具体例に何ら限定されるものではない。
【０１９１】
【化５０】

【０１９２】
【表１】

【０１９３】
紫外線吸収剤は、セルロースアシレートフィルム作製のドープ流延、乾燥の過程で揮散しないことが好ましい。
【０１９４】
（紫外線吸収剤添加量）
上記した本発明で好ましく用いられる紫外線吸収剤の添加量は、セルロースアシレートの０．０１〜３０質量％であることが好ましく、０．１〜２０質量％であることがより好ましく、０．２〜１０質量％であることが特に好ましい。
【０１９５】
（紫外線吸収剤添加の方法）
またこれら紫外線吸収剤は、単独で用いても、２種以上化合物を任意の比で混合して用いてもよい。さらにこれら紫外線吸収剤を添加する時期は、ドープ作製工程中の何れであってもよく、ドープ調製工程の最後に行ってもよい。
【０１９６】
［可塑剤、劣化防止剤、剥離剤］
本発明のセルロースアシレートフィルムには、前記のレターデーション調節剤、近赤外線吸収剤及び紫外線吸収剤などの他に、各調製工程において、用途に応じた種々の添加剤（例えば、可塑剤、劣化防止剤、剥離剤など）を加えることができ、それらは固体でもよく油状物でもよい。
すなわち、その融点や沸点において特に限定されるものではない。例えば２０℃以下と２０℃以上の紫外線吸収剤の混合や、同様に可塑剤の混合などであり、例えば特開２００１−１５１９０１号公報などに記載されている。更に、各素材の添加量は、機能が発現する限りにおいて特に限定されない。またさらに、セルロースアシレートフィルムが多層から形成される場合、各層の添加物の種類や添加量が異なってもよく、例えば特開２００１−１５１９０２号公報などに記載されているが、これらは従来から知られている技術である。これらの詳細は、発明協会公開技報（公技番号２００１−１７４５、２００１年３月１５日発行、発明協会）にて１６頁〜２２頁に詳細に記載されている素材が好ましく用いられる。
【０１９７】
本発明のフィルム中に用いることのできる可塑剤としては特に限定しないが、リン酸エステル系では、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、オクチルジフェニルホスフェート、ジフェニルビフェニルホスフェート、トリオクチルホスフェート、トリブチルホスフェート等、フタル酸エステル系では、ジエチルフタレート、ジメトキシエチルフタレート、ジメチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジブチルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタレート等、グリコール酸エステル系では、トリアセチン、トリブチリン、ブチルフタリルブチルグリコレート、エチルフタリルエチルグリコレート、メチルフタリルエチルグリコレート、ブチルフタリルブチルグリコレート等、特開２００３−１２８２３号公報に記載の多価アルコールエステル、を単独あるいは併用するのが好ましい。可塑剤は必要に応じて、２種類以上を併用して用いてもよい。
【０１９８】
［各化合物添加の比率］
本発明のセルロースアシレートフィルムにおいては、分子量が３０００以下の化合物の総量は、セルロースアシレート質量に対して５〜４５質量％であることが望ましい。より好ましくは１０〜４０質量％であり、さらに望ましくは１５〜３０質量％である。これらの化合物としては、上述したように、レターデーション調節剤、赤外線吸収剤、紫外線吸収剤、紫外線防止剤、可塑剤、劣化防止剤、微粒子、剥離剤などであり、分子量としては３０００以下が好ましく、２０００以下がより好ましく、１０００以下がさらに好ましい。これら化合物の総量が該下限値以上であれば、セルロースアシレート単体の性質が出すぎることがないので、例えば温度や湿度の変化に対して光学性能や物理的強度が変動しやすくなるなどの問題が生じない。またこれら化合物の総量が該上限値以下であれば、セルロースアシレートフィルム中に化合物が相溶する限界を超えて、フィルム表面に析出してフィルムが白濁する（フィルムからの泣き出し)などの問題が生じないので、これら化合
物は総量として該範囲内で用いることが好ましい。さらにその添加する時期は、ドープ調製工程において何れで添加してもよいが、ドープ調製工程の最終工程として、添加剤を添加し調製する工程を行ってもよい。
【０１９９】
本発明においてセルロースアシレートに添加する、レターデーション調節剤、近赤外線吸収剤など、分子量３０００以下の全ての低分子化合物の平均ｌｏｇＰは、２以上７以下が好ましく、２．５以上６以下がさらに好ましく、３以上５以下が最も好ましい。平均ｌｏｇＰが小さすぎなければ低分子化合物の保留性が問題となることはなく、大きすぎなければ波長分散の調節が不十分となることはない。
【０２００】
なお平均ｌｏｇＰは下記数式（６）により定義できる。
数式（６）：平均ｌｏｇＰ＝Σ（ｍ_ｉ×ｌｏｇＰ_ｉ）
ここで、ｍ_ｉはｉ番目の低分子化合物のトータル低分子化合物添加量に対する質量分率、ｌｏｇＰ_ｉはｉ番目の低分子化合物のｌｏｇＰを表す。
【０２０１】
本発明においてｌｏｇＰ値は、実際の水／ブタノール間の分配率測定値のほかに、液体クロマトグラフの保持時間を基に算出した値、及び市販の計算プログラムによる計算値を用いることができる。
【０２０２】
［セルロースアシレート溶液の有機溶媒］
本発明では、ソルベントキャスト法によりセルロースアシレートフィルムを製造することが好ましく、この方法では、セルロースアシレートを有機溶媒に溶解した溶液（ドープ）を用いてフィルムは製造される。本発明において主溶媒として、好ましく用いられる有機溶媒は、炭素数が３〜１２のエステル、ケトン、エーテル及び、炭素数が１〜７のハロゲン化炭化水素から選ばれる溶媒が好ましい。エステル、ケトン及び、エーテルは、環状構造を有していてもよい。エステル、ケトン及びエーテルの官能基（すなわち、−Ｏ−、−ＣＯ−及び−ＣＯＯ−）のいずれかを２つ以上有する化合物も、主溶媒として用いることができ、例えばアルコール性水酸基のような他の官能基を有していてもよい。２種類以上の官能基を有する主溶媒の場合、その炭素数はいずれかの官能基を有する化合物の規定範囲内であればよい。
【０２０３】
以上、本発明のセルロースアシレートフィルムに対しては、塩素系のハロゲン化炭化水素を主溶媒としてもよいし、発明協会公開技報２００１−１７４５（１２頁〜１６頁）に記載されているように、非塩素系溶媒を主溶媒としてもよく、特に限定されるものではない。また本発明にはセルロースアシレートは、主溶媒以外にセルロースアシレートの貧溶媒を用いてもよい。貧溶媒は主溶媒に対して５〜５０質量％用いてよく、５〜３０質量％がより好ましい。貧溶媒としては、例えばメタノール、エタノール、ブタノール等が挙げられる。
【０２０４】
その他、セルロースアシレート溶液及びフィルムについての溶媒は、その溶解方法も含め以下の特許に開示されており、本発明における好ましい態様である。それらは、例えば、特開２０００−９５８７６号公報、特開平１２−９５８７７号公報、特開平１０−３２４７７４号公報、特開平８−１５２５１４号公報、特開平１０−３３０５３８号公報、特開平９−９５５３８号公報、特開平９−９５５５７号公報、特開平１０−２３５６６４号公報、特開平１２−６３５３４号公報、特開平１１−２１３７９号公報、特開平１０−１８２８５３号公報、特開平１０−２７８０５６号公報、特開平１０−２７９７０２号公報、特開平１０−３２３８５３号公報、特開平１０−２３７１８６号公報、特開平１１−６０８０７号公報、特開平１１−１５２３４２号公報、特開平１１−２９２９８８号公報、特開平１１−６０７５２号公報、特開平１１−６０７５２号公報などに記載されている。これらの特許によると、本発明におけるセルロースアシレートに好ましい溶媒だけでなく、その溶液物性や共存させる共存物質についても記載があり、本発明においても好ましい態様である。
【０２０５】
〔セルロースアシレートフィルムの製造工程〕
［溶解工程］
本発明においてセルロースアシレート溶液（ドープ）の調製に際して、その溶解方法は特に限定されず、室温溶解でもよく、また冷却溶解法又は高温溶解方法でもよく、さらにはこれらの組み合わせで実施されてもよい。本発明におけるセルロースアシレート溶液の調製、さらには溶解工程に伴う溶液濃縮、濾過の各工程に関しては、発明協会公開技報（公技番号２００１−１７４５、２００１年３月１５日発行、発明協会）にて２２頁〜２５頁に詳細に記載されている製造工程が好ましく用いられる。
【０２０６】
（ドープの透明度）
本発明におけるセルロースアシレート溶液である、ドープの透明度としては、８５％以上であることが望ましい。より好ましくは８８％以上であり、さらに好ましくは９０％以上であることが望ましい。本発明においては、セルロースアシレートドープ溶液に、各種の添加剤が十分に溶解していることを確認する。具体的なドープの透明度の算出方法としては、ドープ溶液を１ｃｍ角のガラスセルに注入し、分光光度計“ＵＶ−３１５０”｛（株）島津製作所製｝を用いて５５０ｎｍの吸光度を測定した。溶媒のみを予めブランクとして測定しておき、ブランクの吸光度とドープの吸光度との比から、ドープの透明度を算出した。
【０２０７】
［流延、乾燥、巻き取り工程］
次に、本発明におけるセルロースアシレート溶液（ドープ）を用いたフィルムの製造方法について述べる。本発明のセルロースアシレートフィルムを製造する方法及び設備は、従来セルローストリアセテートフィルム製造に供される、溶液流延製膜方法及び溶液流延製膜装置が好適に用いられる。当該方法においては、溶解機（釜）で調製されたドープ（セルロースアシレート溶液）を貯蔵釜で一旦貯蔵し、ドープに含まれている泡を脱泡して最終調整をする。ドープをドープ排出口から、例えば回転数によって高精度に定量送液できる加圧型定量ギヤポンプを通して加圧型ダイに送り、次いでドープを加圧型ダイの口金（スリット）から、エンドレスに走行している流延部の金属支持体の上に均一に流延し、金属支持体がほぼ一周した剥離点で、生乾きのドープ膜（ウェブとも呼ぶ）を金属支持体から剥離する。得られるウェブの両端をクリップで挟み、幅保持しながらテンターで搬送して乾燥し、続いて得られたフィルムを、乾燥装置のロール群で機械的に搬送し乾燥を終了して、巻き取り機でロール状に所定の長さに巻き取る。テンターとロール群の乾燥装置との組み合わせは、その目的により変わる。本発明のセルロースアシレートフィルムの主な用途としての、電子ディスプレイ用の光学部材である機能性保護膜やハロゲン化銀写真感光材料に用いる溶液流延製膜方法においては、溶液流延製膜装置の他に、下引層、帯電防止層、ハレーション防止層、保護層等のフィルムへの表面加工のために、塗布装置が付加されることが多い。これらについては、発明協会公開技報（公技番号２００１−１７４５、２００１年３月１５日発行、発明協会）にて２５〜３０頁に詳細に記載されており、流延（共流延を含む）、金属支持体、乾燥、剥離などに分類され、本発明において好ましく用いることができる。
【０２０８】
本発明のセルロースアシレートフィルムの、流延製膜工程上の任意の点における残留溶媒含有率は下記数式（７）で定義される。
数式（７）：（Ｗ_ｔ−Ｗ_０）×１００／Ｗ_０
Ｗ_ｔ：実測ドープ膜の測定質量。
Ｗ_０：乾燥終了後、さらに１１０℃、３時間乾燥したときのフィルム質量。
剥離点における残留溶媒含有率は５〜９０質量％の範囲であることが好ましく、また該残留溶媒のうち貧溶媒の含有率が１０〜９５質量％の範囲であることが好ましい。
【０２０９】
［延伸］
本発明のセルロースアシレートフィルムは延伸を施してもよく、延伸は一軸延伸、二軸延伸のどちらでも可能である。二軸延伸には、同時二軸延伸法と逐次二軸延伸法があるが、連続製造の観点から逐次二軸延伸方法が好ましく、ドープを流延した後、バンドもしくはドラムよりフィルムを剥ぎ取り、幅方向に延伸した後、長手方向に延伸される。または、長手方向に延伸した後、幅方向に延伸してもよい。
【０２１０】
幅方向に延伸する方法は、例えば、特開昭６２−１１５０３５号、特開平４−１５２１２５号、同４−２８４２１１号、同４−２９８３１０号、同１１−４８２７１号などの各公報に記載されている。フィルムの延伸は、常温又は加熱条件下で実施する。加熱温度は、フィルムのガラス転移温度以下であることが好ましい。フィルムは、乾燥中に延伸することができ、特に溶媒が残存する場合は有効である。
【０２１１】
長手方向の延伸の場合、例えば、フィルムの搬送ローラーの速度を調節して、フィルムの剥ぎ取り速度よりもフィルムの巻き取り速度の方を速くするとフィルムは延伸される。幅方向の延伸の場合、フィルムの巾をテンターで保持しながら搬送して、テンターの巾を徐々に広げることによってもフィルムを延伸できる。フィルムの乾燥後に、延伸機を用いて延伸すること（好ましくはロング延伸機を用いる一軸延伸）もできる。
【０２１２】
本発明のセルロースアシレートフィルムの、搬送方向（長手方向）の延伸倍率（元の長さに対する延伸による増加分の比率）は、１〜１００％の範囲にあることが好ましく、１〜５０％の範囲にあることがさらに好ましく、１〜３５％の範囲にあることが最も好ましい。また搬送方向に対して垂直な方向（幅方向）の延伸倍率は１〜１００％にあることが好ましく、５〜５０％の範囲にあることがさらに好ましく、１０〜４０％の範囲にあることが最も好ましい。
【０２１３】
〔セルロースアシレートフィルム物性〕
［膜厚］
本発明のセルロースアシレートフィルムの厚さは１０〜１２０μｍが好ましく、２０〜１００μｍがより好ましく、３０〜９０μｍがさらに好ましい。また本発明のセルロースアシレートフィルムの、任意に切り出した１ｍ四方のフィルムの厚さの最大値と最小値の差は、厚さの平均値に対し１０％以下であることが好ましく、５％以下であることがより好ましい。
【０２１４】
［光学性能］
レターデーションの測定方法については、既に説明した通りである。
本発明において、光学的異方性（Ｒｅ、Ｒｔｈ）が小さいセルロースアシレートフィルムとしては、波長６３０ｎｍにおける正面方向のレターデーションＲｅ及び膜厚方向のレターデーションＲｔｈが、それぞれ下記数式（１Ａ）及び数式（１Ｂ）の範囲を満たすことが好ましい。
数式（１Ａ）：−５０ｎｍ≦Ｒｔｈ_６３０≦２５ｎｍ
数式（１Ｂ）： ０ｎｍ≦Ｒｅ_６３０≦１０ｎｍ。
さらに好ましくは、レターデーションＲｔｈが下記数式（１Ａ−１）及び数式（１Ｂ−１）の範囲を満たすことであり、特に好ましくは下記数式（１Ａ−２）及び数式（１Ｂ−２）の範囲を満たすことである。
数式（１Ａ−１）：−３０ｎｍ≦Ｒｔｈ_６３０≦１５ｎｍ
数式（１Ｂ−１）： ０ｎｍ≦Ｒｅ_６３０≦５ｎｍ、
数式（１Ａ−２）：−１０ｎｍ≦Ｒｔｈ_６３０≦１０ｎｍ
数式（１Ｂ−２）： ０ｎｍ≦Ｒｅ_６３０≦２ｎｍ。
【０２１５】
本発明のセルロースアシレートフィルムの、波長６３０ｎｍにおける正面方向のレターデーションＲｅが１以上の値の場合、膜厚方向のレターデーションＲｔｈと下記数式（２）の関係を満たすことが好ましい。
数式（２）：０．５≦｜Ｒｔｈ_６３０／Ｒｅ_６３０｜≦５０
【０２１６】
（Ｒｅ、Ｒｔｈの４００ｎｍ以上７００ｎｍ以下の波長範囲での変動）
セルロースアシレートフィルム試料３０ｍｍ×４０ｍｍを、２５℃、６０％ＲＨで２時間調湿し、エリプソメーター“Ｍ−１５０”｛日本分光（株）製｝を用いて、波長７００ｎｍから４００ｎｍの光をフィルム法線方向に入射させることにより、各波長でのＲｅをもとめ、Ｒｅの波長による変動を測定した。また、Ｒｔｈの波長による変動については、このＲｅと、面内の遅相軸を傾斜軸として、フィルム法線方向に対して＋４０°傾斜した方向から、７００〜４００ｎｍの波長の光を入射させて測定したレターデーション値と、面内の遅相軸を傾斜軸として、フィルム法線方向に対して−４０°傾斜した方向から、波長７００〜４００ｎｍの光を入射させて測定したレターデーション値との、計３つの方向で測定したレターデーション値を基に、平均屈折率の仮定値１．４８及び膜厚を入力して算出した。
【０２１７】
また本発明のセルロースアシレートフィルムの、４００ｎｍ以上７００ｎｍ以下の波長範囲において、Ｒｔｈの変動が５０ｎｍ以下で、且つＲｅの変動が１０ｎｍ以下であることが好ましく、Ｒｔｈの変動が３０ｎｍ以下で、且つＲｅの変動が５ｎｍ以下であることがさらに好ましく、Ｒｔｈの変動が２０ｎｍ以下で且つＲｅの変動が３ｎｍ以下であることが特に好ましい。
【０２１８】
（高湿度処理後のフィルムの光学性能変化）
本発明のセルロースアシレートフィルムの、環境変化による光学性能の変化については、６０℃、９０％ＲＨに２４０時間処理したフィルムの６３０ｎｍにおけるＲｅ及びＲｔｈの変化量が１５ｎｍ以下であることが好ましい。より好ましくは１２ｎｍ以下であり、１０ｎｍ以下であることがさらに好ましい。
【０２１９】
（高温度処理後のフィルムの光学性能変化）
また、８０℃、２４０時間処理したフィルムの６３０ｎｍにおけるＲｅ及びＲｔｈの変化量は１５ｎｍ以下であることが好ましい。より好ましくは１２ｎｍ以下であり、１０ｎｍ以下であることがさらに好ましい。
【０２２０】
（フィルムのＲｅ、Ｒｔｈの湿度依存性）
本発明のセルロースアシレートフィルムの膜厚方向の６３０ｎｍにおけるレターデーションＲｔｈは、湿度による変化が小さいことが好ましい。具体的には下記数式（８）で示される２５℃、１０％ＲＨにおけるＲｔｈ値と、２５℃、８０％ＲＨにおけるＲｔｈ値の差ΔＲｔｈが０〜５０ｎｍであることが好ましい。より好ましくは０〜４０ｎｍであり、さらに好ましくは０〜３５ｎｍである。
数式（８）：ΔＲｔｈ＝Ｒｔｈ_{１０％ＲＨ}−Ｒｔｈ_{８０％ＲＨ}
【０２２１】
（延伸前後における正面レターデーション変化）
セルロースアシレートフィルムの試料１００×１００ｍｍを用意し、固定一軸延伸機を用いて、温度１４０℃の条件下で機械搬送方向（ＭＤ方向）又は、搬送方向に対して垂直方向（ＴＤ方向）に延伸を行った。延伸前後における各試料の正面レターデーション（Ｒｅ）は、自動複屈折計“ＫＯＢＲＡ ２１ＡＤＨ”｛王子計測機器（株）製｝を用いて測定した。遅相軸の検出は上記のレターデーション測定の際に得られる配向角から決定した。
延伸によってＲｅの変化が小さいことが好ましく、具体的にはＲｅ_(ｎ)をｎ(％)延伸したフィルムの６３０ｎｍにおける正面方向レターデーション(ｎｍ)、Ｒｅ_(０)を延伸していないフィルムの６３０ｎｍにおける正面方向レターデーション(ｎｍ)としたときに、下記数式（４）の関係を満足することが好ましく、下記数式（４−１）の関係を満足することがさらに好ましい。
数式（４）：｜Ｒｅ_（ｎ）−Ｒｅ_（０）｜／ｎ≦１．０
数式（４−１）：｜Ｒｅ_（ｎ）−Ｒｅ_（０）｜／ｎ≦０．３
【０２２２】
（セルロースアシレートフィルムのレターデーションの面内ばらつき）
本発明のセルロースアシレートフィルムは、その波長６３０ｎｍにおけるＲｅ及びＲｔｈの値が、下記数式（３Ａ）及び数式（３Ｂ）の関係を満たすことが好ましく、下記数式（３Ａ−１）及び数式（３Ｂ−１）の関係を満たすことがさらに好ましい。
数式（３Ａ）：｜Ｒｅ_{６３０（ｍａｘ）}−Ｒｅ_{６３０（ｍｉｎ）}｜≦５
数式（３Ｂ）：｜Ｒｔｈ_{６３０（ｍａｘ）}−Ｒｔｈ_{６３０（ｍｉｎ）}｜≦１０
数式（３Ａ−１）：｜Ｒｅ_{６３０（ｍａｘ）}−Ｒｅ_{６３０（ｍｉｎ）}｜≦３
数式（３Ｂ−１）：｜Ｒｔｈ_{６３０（ｍａｘ）}−Ｒｔｈ_{６３０（ｍｉｎ）}｜≦５
｛式中、Ｒｅ_{６３０（ｍａｘ）}及びＲｔｈ_{６３０（ｍａｘ）}は、任意に切り出した１ｍ四方のフィルムの波長６３０ｎｍにおける最大レターデーション値であり、Ｒｅ_{６３０（ｍｉｎ）}及びＲｔｈ_{６３０（ｍｉｎ）}は波長６３０ｎｍにおける最小レターデーション値である。｝
【０２２３】
（光弾性係数）
本発明のセルロースアシレートフィルムの光弾性係数は、５０×１０^−１３ｃｍ^２／ｄｙｎｅ以下であることが好ましい。３０×１０^−１３ｃｍ^２／ｄｙｎｅ以下であることがより好ましく、２０×１０^−１３ｃｍ^２／ｄｙｎｅ以下であることがさらに好ましい。具体的な測定方法としては、セルロースアシレートフィルム試料１２ｍｍ×１２０ｍｍの長軸方向に対して引張応力をかけ、その際のレターデーションをエリプソメーター“Ｍ１５０”｛日本分光（株）製｝で測定し、応力に対するレターデーションの変化量から光弾性係数を算出した。
【０２２４】
（フィルムのヘイズ）
本発明のセルロースアシレートフィルムのヘイズは、０．０１〜２．０％であることが好ましい。より好ましくは０．０５〜１．５％であり、０．１〜１．０％であることがさらに好ましい。光学フィルムとしてフィルムの透明性は重要である。ヘイズの測定は、本発明のセルロースアシレートフィルム試料４０ｍｍ×８０ｍｍを、２５℃、６０％ＲＨでヘイズメーター“ＨＧＭ−２ＤＰ”｛スガ試験機（株）製｝を用いＪＩＳ Ｋ−６７１４に従って測定した。
【０２２５】
（分光特性、分光透過率）
セルロースアシレートフィルムの試料１３ｍｍ×４０ｍｍを、２５℃、６０％ＲＨで分光光度計“Ｕ−３２１０”｛（株）日立製作所｝にて、波長３００〜４５０ｎｍにおける透過率を測定した。傾斜幅は７２％の波長−５％の波長で求めた。限界波長は、（傾斜幅／２）＋５％の波長で表した。吸収端は、透過率０．４％の波長で表す。これより３８０ｎｍ及び３５０ｎｍの透過率を評価した。
本発明のセルロースアシレートフィルムにおいては、波長３８０ｎｍにおける分光透過率が４５％以上９５％以下であり、かつ波長３５０ｎｍにおける分光透過率が１０％以下であることが好ましい。
【０２２６】
［物理的特性］
（フィルムのガラス転移温度Ｔｇ）
本発明のセルロースアシレートフィルムのガラス転移温度（Ｔｇ）は、８０〜１６５℃であることが好ましい。耐熱性の観点から、Ｔｇが１００〜１６０℃であることがより好ましく、１１０〜１５０℃であることが特に好ましい。ガラス転移温度Ｔｇの測定は、本発明のセルロースアシレートフィルム試料１０ｍｇを、常温から２００℃まで昇降温速度５℃／分で示差走査熱量計“ＤＳＣ２９１０”（Ｔ．Ａ．インスツルメント社製）で熱量測定を行い、ガラス転移温度Ｔｇを算出した。
【０２２７】
（フィルムの平衡含水率）
本発明のセルロースアシレートフィルムの平衡含水率は、偏光板の保護膜として用いる際、ポリビニルアルコールなどの水溶性ポリマーとの接着性を損なわないために、膜厚のいかんに関わらず、２５℃、８０％ＲＨにおける平衡含水率が、０〜４％であることが好ましい。０〜３．２％であることがより好ましく、０.１〜３．２％であることがさらに
好ましく、１〜３％であることが特に好ましい。平衡含水率が４．０％以下であれば、光学補償フィルムの支持体として用いる際に、レターデーションの湿度変化による依存性が大きくなりすぎることがなく好ましい。平衡含水率が３．２％以下であれば、レターデーションの湿度変化が小さくさらに好ましい。
含水率の測定法は、本発明のセルロースアシレートフィルム試料７ｍｍ×３５ｍｍを水分測定器、試料乾燥装置“ＣＡ−０３”及び“ＶＡ−０５”｛共に三菱化学（株）製｝にてカールフィッシャー法で測定した。水分量（ｇ）を試料質量（ｇ）で除して算出した。
【０２２８】
（フィルムの透湿度）
フィルムの透湿度は、ＪＩＳ Ｚ−０２０８をもとに、６０℃、９５％ＲＨの条件において測定し、膜厚８０μｍに換算することによって求められる。
透湿度は、セルロースアシレートフィルムの膜厚が厚ければ小さくなり、膜厚が薄ければ大きくなる。そこでどのような膜厚のサンプルでも、基準を８０μｍに設け換算する必要がある。膜厚の換算は、下記数式（９）に従って行うことができる。
数式（９）：８０μｍ換算の透湿度＝実測の透湿度×実測の膜厚（μｍ）／８０（μｍ）。
【０２２９】
透湿度の測定法は、「高分子の物性ＩＩ」（高分子実験講座４ 共立出版）の２８５頁〜２９４頁「蒸気透過量の測定（質量法、温度計法、蒸気圧法、吸着量法）」に記載の方法を適用することができる。
具体的には、本発明のセルロースアシレートフィルム試料７０ｍｍφを、２５℃、９０％ＲＨ及び６０℃、９５％ＲＨでそれぞれ２４時間調湿し、透湿試験装置“ＫＫ−７０９００７”｛東洋精機（株）製｝にて、ＪＩＳ Ｚ−０２０８に従って、単位面積あたりの水分量を算出（ｇ／ｍ^２）し、下記数式（１０）に従って求めた。
数式（１０）：透湿度＝調湿後質量−調湿前質量
【０２３０】
本発明のセルロースアシレートフィルムの透湿度は、４００〜２０００ｇ／ｍ^２・２４ｈであることが好ましい。５００〜１６００ｇ／ｍ^２・２４ｈであることがより好ましく、６００〜１２００ｇ／ｍ^２・２４ｈであることが特に好ましい。透湿度が２０００ｇ／ｍ^２・２４ｈ以内であれば、フィルムのＲｅ値、Ｒｔｈ値の湿度依存性の絶対値が０．５ｎｍ／％ＲＨを超えるなどの不都合が生じることがなく、また、本発明のセルロースアシレートフィルムに光学異方性層を積層して光学補償フィルムとした場合も、Ｒｅ値、Ｒｔｈ値の湿度依存性の絶対値が０．５ｎｍ／％ＲＨを超えることがないので好ましい。さらにこのようなフィルムを用いて作製された光学補償シートや偏光板が液晶表示装置に組み込まれた場合、色味の変化や視野角の低下を引き起こすことがないので好ましい。一方、セルロースアシレートフィルムの透湿度が４００ｇ／ｍ^２・２４ｈ以上であれば、偏光膜の両面などに貼り付けて偏光板を作製する場合に、セルロースアシレートフィルムにより接着剤の乾燥が妨げられることがなく、優れた接着性を発揮するので好ましい。
【０２３１】
（フィルムの寸度変化）
本発明のセルロースアシレートフィルムの寸度安定性は、６０℃、９０％ＲＨの条件下に２４時間静置した場合（高湿）の寸度変化率、及び９０℃、５％ＲＨの条件下に２４時間静置した場合（高温）の寸度変化率が、いずれも０.５％以下であることが好ましい。
より好ましくは０.３％以下であり、さらに好ましくは０.１５％以下である。
【０２３２】
具体的な測定方法としては、セルロースアシレートフィルム試料３０ｍｍ×１２０ｍｍを２枚用意し、２５℃、６０％ＲＨで２４時間調湿し、自動ピンゲージ｛新東科学（株）製｝にて、両端に６ｍｍφの穴を１００ｍｍの間隔で開け、パンチ間隔の原寸（Ｌ_０）とした。１枚の試料を６０℃、９０％ＲＨにて２４時間処理した後のパンチ間隔の寸法（Ｌ_１）を測定、もう１枚の試料を９０℃、５％ＲＨにて２４時間処理した後のパンチ間隔の寸法（Ｌ_２）を測定した。全ての間隔の測定において最小目盛り１／１０００ｍｍまで測定し、下記数式（１１）及び（１２）に従って寸度変化率を求めた。
数式（１１）：６０℃、９０％ＲＨ（高湿）の寸度変化率＝｛｜Ｌ_０−Ｌ_１｜／Ｌ_０｝×１００
数式（１２）：９０℃、５％ＲＨ（高温）の寸度変化率＝｛｜Ｌ_０−Ｌ_２｜／Ｌ_０｝×１００
【０２３３】
（フィルムの弾性率）
本発明のセルロースアシレートフィルムの弾性率は、２００〜５００ｋｇｆ／ｍｍ^２であることが好ましい、より好ましくは２４０〜４７０ｋｇｆ／ｍｍ^２であり、さらに好ましくは２７０〜４４０ｋｇｆ／ｍｍ^２である。具体的な測定方法としては、東洋ボールドウィン（株）製万能引っ張り試験機“ＳＴＭ Ｔ５０ＢＰ”を用い、２３℃、７０ＲＨ％雰囲気中、引張速度１０％／分で０．５％伸びにおける応力を測定し、弾性率を求めた。
【０２３４】
［フィルム表面の性状］
本発明セルロースアシレートフィルムの表面は、ＪＩＳ Ｂ−０６０１−１９９４に基づく表面凹凸の算術平均粗さ（Ｒａ）が０．１μｍ以下、及び最大高さ（Ｒｙ）が０．５μｍ以下であることが好ましい。好ましくは、算術平均粗さ（Ｒａ）が０．０５μｍ以下、及び最大高さ（Ｒｙ）が０．２μｍ以下である。膜表面の凹と凸の形状は、原子間力顕微鏡（ＡＦＭ）により評価することができる。
【０２３５】
［フィルムの化合物保留性］
本発明のセルロースアシレートフィルムにおいては、フィルムに添加されたレターデーション調節剤、近赤外線吸収剤などの各種化合物の保留性が要求される。
【０２３６】
（フィルム加熱処理後の化合物揮散量）
本発明のセルロースアシレートフィルムに添加された、レターデーション調節剤、近赤外線吸収剤などの化合物は、８０℃、２４０時間処理したフィルムからのそれらの揮散量が３０質量％以下であることが好ましい。より好ましくは２５質量％以下であり、２０質量％以下であることがさらに好ましい。
なお、フィルムからの化合物の揮散量は、８０℃、２４０時間処理したフィルム及び未処理のフィルムをそれぞれ溶媒に浸漬し、浸漬後の溶媒を液体高速クロマトグラフィーにて分析して、化合物のピーク面積をフィルム中に残存した化合物量として、下記数式（１３）により算出した。
数式（１３）：揮散量（％）＝｛（未処理品中の残存化合物量）−（処理品中の残存化合物量）｝／（未処理品中の残存化合物量）×１００
【０２３７】
（フィルム高温高湿処理後の化合物保留性）
本発明のセルロースアシレートフィルムに添加された、レターデーション調節剤、近赤外吸収剤などの化合物のフィルム高温高湿処理後の保留性、具体的には、本発明のセルロースアシレートフィルムを、８０℃、９０％ＲＨの条件下に４８時間静置したときのフィルムの質量変化が、０〜５質量％であることが好ましい。より好ましくは０〜３質量％であり、さらに好ましくは０〜２％である。
【０２３８】
（保留性の評価方法）
セルロースアシレートフィルム試料を１０ｃｍ×１０ｃｍのサイズに断裁し、２３℃、５５％ＲＨの雰囲気下で２４時間放置後の質量を測定して、次いで８０±５℃、９０±１０％ＲＨの条件下で４８時間放置した。処理後の試料の表面を軽く拭き、２３℃、５５％ＲＨで１日放置後の質量を測定して、下記数式（１４）に従って高温高湿処理後の化合物の保留性を計算した。
数式（１４）：高温高湿処理後の化合物保留性（質量％）＝｛（放置前の質量−放置後の質量）／放置前の質量｝×１００
【０２３９】
［フィルムの力学特性］
（カール）
本発明のセルロースアシレートフィルムの幅方向のカール値は、−１０／ｍ〜＋１０／ｍであることが好ましい。
本発明のセルロースアシレートフィルムには後述する表面処理、光学異方性層を塗設する際の、ラビング処理の実施や配向膜、光学異方性層の塗設や貼合などを長尺で行う際に、フィルムの幅方向のカール値が上記の範囲内であれば、フィルムのハンドリングに支障をきたしてフィルムの切断が起きるなどの問題が生じることがない。また、フィルムのエッジや中央部などで、フィルムが搬送ロールと強く接触して発塵し、フィルム上への異物付着が多くなって光学補償フィルムの点欠陥や塗布スジの頻度が許容値を超えるなどの問題も生じることがない。さらにカールを上記の範囲とすることで光学異方性層を設置するときに発生しやすい色斑故障を低減できるほか、偏光膜貼り合せ時に気泡が入ることを防ぐことができるので好ましい。
【０２４０】
カール値は、アメリカ国家規格協会の規定する測定方法（ＡＮＳＩ／ＡＳＣＰＨ１．２９−１９８５）に従い測定することができる。
【０２４１】
（引裂き強度）
フィルムの引裂き強度は、ＪＩＳ Ｋ−７１２８−２：１９９８の引裂き試験方法に基ずく方法（エルメンドルフ引裂き法）により測定される。本発明のセルロースアシレートフィルムの引裂き強度は、膜厚２０〜８０μｍの範囲において２ｇ以上であることが好ましい。より好ましくは、５〜２５ｇであり、更には６〜２５ｇである。また６０μｍ換算では８ｇ以上であることが好ましく、より好ましくは８〜１５ｇである。具体的には、セルロースアシレートフィルム試料片５０ｍｍ×６４ｍｍを、２５℃、６５％ＲＨの条件下に２時間調湿した後に、軽荷重引裂き強度試験機を用いて測定できる。
【０２４２】
［フィルムの残留溶媒量］
本発明のセルロースアシレートフィルムは、その製膜に際して、フィルムに対する残留溶媒量が、０．０１〜１．５質量％の範囲となる条件で乾燥することが好ましい。より好ましくは０．０１〜１．０質量％である。本発明のセルロースアシレートフィルムを、反射防止フィルムや光学補償フィルムなどの透明支持体としてもちいるとき、その残留溶媒量は、１．５％以下とすることでカールを抑制できる。１．０質量％以下であることがより好ましい。これは、前述のドープを用いた流延法（ソルベントキャスト法）による成膜時の残留溶媒量を少なくすることで、自由堆積が小さくなることが主要な効果要因になるためと思われる。
【０２４３】
［フィルムの吸湿膨張係数］
本発明のセルロースアシレートフィルムの吸湿膨張係数は、３０×１０^−５／％ＲＨ以下とすることが好ましい。吸湿膨張係数は、１５×１０^−５／％ＲＨ以下とすることがより好ましく、１０×１０^−５／％ＲＨ以下であることがさらに好ましい。また、吸湿膨張係数は小さい方が好ましいが、通常は、１．０×１０^−５／％ＲＨ以上の値である。吸湿膨張係数は、一定温度下において相対湿度を変化させた時の試料の長さの変化量を示す。この吸湿膨張係数を調節することで、本発明のセルロースアシレートフィルムを光学補償フィルム支持体として用いた際、光学補償フィルムの光学補償機能を維持したまま、額縁状の透過率上昇すなわち歪みによる光漏れを防止することができる。
（吸湿膨張係数の測定）
作製したセルロースアシレートフィルムから幅５ｍｍ、長さ２０ｍｍの試料を切り出し、片方の端を固定して２５℃、２０％RHの雰囲気下にぶら下げた。他方の端に０．５ｇの重りをぶら下げて、一定時間放置した。次に、一定温度のまま、湿度を８０％RHにして、長さの変形量を測定した。測定は同一試料につき１０サンプル行い、平均値を採用した。
【０２４４】
［表面処理］
セルロースアシレートフィルムは、場合により表面処理を行うことによって、セルロースアシレートフィルムと各機能層（例えば、下塗層及びバック層）との接着の向上を達成することができる。セルロースアシレートフィルムの表面処理には、例えばグロー放電処理、紫外線照射処理、コロナ処理、火炎処理、酸又はアルカリ処理を用いることができる。
【０２４５】
ここでいうグロー放電処理とは、１０^−３〜２０Ｔｏｒｒの低圧ガス下でおこる低温プラズマでもよく、更にまた大気圧下でのプラズマ処理も好ましい。プラズマ励起性気体とは上記のような条件においてプラズマ励起される気体をいい、アルゴン、ヘリウム、ネオン、クリプトン、キセノン、窒素、二酸化炭素、テトラフルオロメタンの様なフロン類及びそれらの混合物などがあげられる。これらについては、詳細が発明協会公開技報（公技番号２００１−１７４５、２００１年３月１５日発行、発明協会）にて３０頁〜３２頁に詳細に記載されており、本発明において好ましく用いることができる。
【０２４６】
（鹸化処理）
本発明のセルロースアシレートフィルムを、偏光板の透明保護フィルムとして用いる場合の表面処理の有効な手段の１つとして、アルカリ鹸化処理が挙げられる。
【０２４７】
以下、アルカリ鹸化処理を具体的に説明する。
セルロースアシレートフィルムのアルカリ鹸化処理は、フィルム表面をアルカリ溶液に浸漬した後、酸性溶液で中和し、水洗して乾燥するサイクルで行われることが好ましい。アルカリ溶液としては、水酸化カリウム溶液、水酸化ナトリウム溶液が挙げられ、水酸化イオンの濃度は０．１〜５．０ｍｏｌ／Ｌの範囲にあることが好ましく、０．５〜４．０ｍｏｌ／Ｌの範囲にあることがさらに好ましい。アルカリ溶液温度は、室温〜９０℃の範囲にあることが好ましく、４０〜７０℃の範囲にあることがさらに好ましい。
【０２４８】
上記の鹸化処理において、セルロースアシレートフィルム中の添加剤の含量は、下記数式（１５）の関係を満たすことが好ましく、数式（１５−１）の関係を満たすことがさらに好ましい。
数式（１５）：０．９＜Ｃｍ_ｓ／Ｃｍ_０≦１．０
数式（１５−１）：０．９５＜Ｃｍ_ｓ／Ｃｍ_０≦１．０
（式中、Ｃｍ_０は鹸化処理前の含量、Ｃｍ_ｓは鹸化処理後の含量である。）
【０２４９】
本発明のセルロースアシレートフィルムにおいては、アルカリ鹸化処理後のフィルム表面の接触角が５５°以下であることが好ましい。より好ましくは５０°以下であり、４５°以下であることがさらに好ましい。接触角の評価法は、アルカリ鹸化処理後のフィルム表面に直径３ｍｍの水滴を落とし、フィルム表面と水滴のなす角をもとめる通常の手法によって親疎水性の評価として用いることができる。
【０２５０】
一般に、固体の表面エネルギーは、「ぬれの基礎と応用」（リアライズ社 １９８９．１２．１０発行）に記載のように接触角法、湿潤熱法、及び吸着法により求めることができる。本発明のセルロースアシレートフィルムの場合、接触角法を用いることが好ましい。具体的には、表面エネルギーが既知である２種の溶液をセルロースアシレートフィルムに滴下し、液滴の表面とフィルム表面との交点において、液滴に引いた接線とフィルム表面のなす角で、液滴を含む方の角を接触角と定義し、計算によりフィルムの表面エネルギーを算出できる。
【０２５１】
（フィルム表面を鹸化処理する前と鹸化処理した後におけるＲｅ、Ｒｔｈ値の変化）
本発明のセルロースアシレートフィルムは、フィルム表面をアルカリ溶液で鹸化処理する前と後の、波長６３０ｎｍにおけるＲｅ、Ｒｔｈ値の変化が、下記数式（１６）の関係を満たすことが好ましく、数式（１６−１）の関係を満たすことがより好ましく、数式（１６−２）の関係を満たすことがさらに好ましい。
数式（１６）：｜Ｒｅ_{６３０（０）}−Ｒｅ_{６３０（ｓ）}｜≦１０で、且つ｜Ｒｔｈ_{６３０（０）}−Ｒｔｈ_{６３０（ｓ）}｜≦２０、
数式（１６−１）：｜Ｒｅ_{６３０（０）}−Ｒｅ_{６３０（ｓ）}｜≦８で、且つ｜Ｒｔｈ_{６３０（０）}−Ｒｔｈ_{６３０（ｓ）}｜≦１５、
数式（１６−２）：｜Ｒｅ_{６３０（０）}−Ｒｅ_{６３０（ｓ）}｜≦５で、且つ｜Ｒｔｈ_{６３０（０）}−Ｒｔｈ_{６３０（ｓ）}｜≦１０。
上記式中、Ｒｅ_{６３０（０）}はアルカリ溶液で鹸化する前の波長６３０ｎｍにおけるＲｅ、Ｒｅ_{６３０（ｓ）}はアルカリ溶液で鹸化した後の波長６３０ｎｍにおけるＲｅを表し、Ｒｔｈ_{６３０（０）}はアルカリ溶液で鹸化する前の波長６３０ｎｍにおけるＲｔｈ、Ｒｔｈ_{６３０（ｓ）}はアルカリ溶液で鹸化した後の波長６３０ｎｍにおけるＲｔｈを表す。
上記の範囲内であれば、保護フィルムの光学性能に遜色なく、偏光板、光学補償フィルム、液晶表示装置に適用した際に、光り漏れが起こらない。
【０２５２】
なお本発明での具体的なアルカリ鹸化処理とは、１０ｃｍ×１０ｃｍのフィルムサンプルを５５℃、１．５モル／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液に２分間浸漬した後、３０℃で０．０５モル／Ｌの硫酸溶液で中和し、室温の水洗浴槽中で洗浄し、１００℃で乾燥する手順をいう。
【０２５３】
［耐光性］
本発明のセルロースアシレートフィルムの光耐久性の指標として、スーパーキセノン光を２００時間照射したフィルムのＲｔｈ値の変動を測定した。キセノン光照射は、セルロースアシレートフィルム単体で、スーパーキセノンウェザーメーター“ＳＸ−７５”｛スガ試験機（株）製、６０℃、５０％ＲＨ条件｝にて、キセノン光を２２万Ｌｘで２００時間照射した。所定時間の経過後、フィルムを恒温槽から取り出し、上記と同様に調湿を行った後、測定した。
【０２５４】
また、光耐久性の指標として色差ΔＥ^＊ａ^＊ｂ^＊を用いてもよく、上記と同様の条件でスーパーキセノン光を照射し、その前後の色差ΔＥ^＊ａ^＊ｂ^＊が２０以下であることが好ましい。より好ましくは１８以下であり、１５以下であることがさらに好ましい。
【０２５５】
色差の測定には、“ＵＶ３１００”｛（株）島津製作所製｝を用いた。測定の仕方は、フィルムを２５℃、６０％ＲＨに２時間以上調湿した後に、キセノン光照射前のフィルムのカラー測定を行い、初期値（Ｌ_０^＊、ａ_０^＊、ｂ_０^＊）を求めた。その後、フィルム単体で、６０℃、５０％ＲＨ条件にてキセノン光を照射し、所定時間の経過後、フィルムを恒温槽から取り出し、２５℃、６０％ＲＨに２時間調湿した後に、再びカラー測定を行い、照射経時後の値（Ｌ_１^＊、ａ_１^＊、ｂ_１^＊）を求めた。これらから、下記数式（１７）に従って色差ΔＥ^＊ａ^＊ｂ^＊を求めた。なお、耐光性の試験には、同様の加速試験であるカーボンアーク照射を用いてもよい。
数式（１７）：ΔＥ^＊ａ^＊ｂ^＊＝［（Ｌ_０^＊−Ｌ_１^＊）^２＋（ａ_０^＊−ａ_１^＊）^２＋（ｂ_０^＊−ｂ_１^＊）^２］^１／２。
【０２５６】
＜セルロースアシレートフィルムの用途＞
〔光学用途〕
本発明のセルロースアシレートフィルムは、その用途として例えば光学用途と写真感光材料に適用される。特に光学用途として液晶表示装置に用いられることが好ましい。液晶表示装置は、一般に２枚の電極基板の間に液晶を担持してなる液晶セル、その両側に配置された２枚の偏光板を配置した構成であり、本発明のセルロースアシレートフィルムは、偏光板の保護フィルムとして、または、後述する機能層を付与して液晶表示装置に用いることがさらに好ましい。これらの液晶表示装置としては、ＴＮ、ＩＰＳ、ＦＬＣ、ＡＦＬＣ、ＯＣＢ、ＳＴＮ、ＥＣＢ、ＶＡ及びＨＡＮが好ましい。
【０２５７】
［機能層］
上記の光学用途に、本発明のセルロースアシレートフィルムを用いるに際し、各種の機能層が付与される。それらは、例えば、帯電防止層、硬化樹脂層（透明ハードコート層）、反射防止層、易接着層、防眩層、光学補償層、配向層、液晶層などである。
【０２５８】
本発明のセルロースアシレートフィルムを用いることができるこれらの機能層及びその材料としては、界面活性剤、滑り剤、マット剤、帯電防止層、ハードコート層などが挙げられ、発明協会公開技報（公技番号２００１−１７４５、２００１年３月１５日発行、発明協会）にて３２頁〜４５頁に詳細に記載されており、本発明において好ましく用いることができる。
【０２５９】
［用途（偏光板）］
本発明のセルロースアシレートフィルムの用途について説明する。
本発明のセルロースアシレートフィルムは、特に偏光板保護フィルム用として有用である。偏光板保護フィルムとして用いる場合、偏光板の作製方法は、特に限定されず、一般的な方法で作製することができる。得られたセルロースアシレートフィルムはその表面をアルカリ処理し、ポリビニルアルコールフィルムを沃素溶液中に浸漬・延伸して作製した偏光子の両面に、完全ケン化ポリビニルアルコール水溶液などを用いて貼り合わせる方法がある。アルカリ処理の代わりに特開平６−９４９１５号公報、特開平６−１１８２３２号公報に記載されているような易接着加工を施してもよい。
【０２６０】
保護フィルム処理面と偏光子を貼り合わせるのに使用される接着剤としては、例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール等のポリビニルアルコール系接着剤や、ブチルアクリレート等のビニル系ラテックス等が挙げられる。
【０２６１】
偏光板は、偏光子及びその両面を保護する保護フィルムを含んで構成されており、更に該偏光板の一方の面にプロテクトフィルムを、反対面にセパレートフィルムを貼合して構成される。プロテクトフィルム及びセパレートフィルムは、偏光板出荷時、製品検査時等において偏光板を保護する目的で用いられる。この場合、プロテクトフィルムは、偏光板の表面を保護する目的で貼合され、偏光板を液晶板へ貼合する面の反対面側に用いられ、またセパレートフィルムは、液晶セルへ貼合する接着層をカバーする目的で用いられ、偏光板を液晶板へ貼合する面側に用いられる。
【０２６２】
液晶表示装置には、通常２枚の偏光板の間に液晶を含む基板が配置されているが、本発明のセルロースアシレートフィルムを適用した偏光板保護フィルムは、どの部位に配置しても優れた表示性が得られる。特に、液晶表示装置の表示側最表面の偏光板保護フィルムには、透明ハードコート層、防眩層、反射防止層等が設けられるため、該偏光板保護フィルムをこの部分に用いることが特に好ましい。
【０２６３】
［用途（光学補償フィルム）］
本発明のセルロースアシレートフィルムは、様々な用途で用いることができ、液晶表示装置の光学補償フィルムとして用いると特に効果がある。なお、光学補償フィルムとは、一般に液晶表示装置に用いられ、位相差を補償する光学材料のことを指し、位相差板、光学補償シートなどと同義である。光学補償フィルムは複屈折性を有し、液晶表示装置の表示画面の着色を取り除いたり、視野角特性を改善したりする目的で用いられる。
【０２６４】
従って本発明のセルロースアシレートフィルムを、液晶表示装置の光学補償フィルムとして用いる場合、併用する光学異方性層のＲｅ及びＲｔｈは、Ｒｅ＝０〜２００ｎｍで且つ｜Ｒｔｈ｜＝０〜４００ｎｍであることが好ましく、この範囲であればどのような光学異方性層でもよい。
【０２６５】
本発明のセルロースアシレートフィルムが使用される液晶表示装置の、液晶セルの光学性能や駆動方式は、特に制限されず、光学補償フィルムとして要求される、どのような光学異方性層も併用することができる。併用される光学異方性層としては、液晶性化合物を含有する組成物から形成してもよいし、複屈折を持つポリマーフィルムから形成してもよい。
【０２６６】
（液晶性化合物を含有してなる光学異方性層）
光学異方性層として液晶性化合物を含有してなるものを用いる場合、液晶性化合物としては、ディスコティック液晶性化合物又は棒状液晶性化合物が好ましい。
【０２６７】
（ディスコティック液晶性化合物）
本発明に使用可能なディスコティック液晶性化合物の例には、様々な文献［Ｃ．Ｄｅｓｔｒａｄｅらの“Ｍｏｌ．Ｃｒｙｓｒ．Ｌｉｑ．Ｃｒｙｓｔ．”，７１巻，ｐ．１１１（１９８１年）；日本化学会編「季刊化学総説」第２２号「液晶の化学」第５章、第１０章第２節（１９９４年）；Ｂ．Ｋｏｈｎｅらの“Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍ．”，ｐ．１７９４（１９８５年）；Ｊ．Ｚｈａｎｇらの“Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．”，１１６巻，ｐ．２６５５（１９９４年）］に記載の化合物が含まれる。
【０２６８】
光学異方性層において、ディスコティック液晶性化合物の分子は、配向状態で固定されているのが好ましく、重合反応により固定されているのが最も好ましい。ディスコティック液晶性化合物の重合については、特開平８−２７２８４号公報に記載がある。ディスコティック液晶性化合物を重合により固定するためには、ディスコティック液晶性化合物の円盤状コアに、置換基として重合性基を結合させる必要がある。ただし、円盤状コアに重合性基を直結させると、重合反応において配向状態を保つことが困難になる。そこで、円盤状コアと重合性基との間に、連結基を導入する。重合性基を有するディスコティック液晶性化合物について、特開２００１−４３８７号公報に開示されている。
【０２６９】
（棒状液晶性化合物）
本発明において、使用可能な棒状液晶性化合物の例には、アゾメチン類、アゾキシ類、シアノビフェニル類、シアノフェニルエステル類、安息香酸エステル類、シクロヘキサンカルボン酸フェニルエステル類、シアノフェニルシクロヘキサン類、シアノ置換フェニルピリミジン類、アルコキシ置換フェニルピリミジン類、フェニルジオキサン類、トラン類及びアルケニルシクロヘキシルベンゾニトリル類が含まれる。以上のような低分子液晶性化合物だけではなく、高分子液晶性化合物も用いることができる。
【０２７０】
光学異方性層において、棒状液晶性化合物の分子は配向状態で固定されているのが好ましく、重合反応により固定されているのが最も好ましい。本発明に使用可能な重合性棒状液晶性化合物の例には、“Ｍａｋｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．”，１９０巻、２２５５頁（１９８９年）、“Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ”，５巻、１０７頁（１９９３年）、米国特許第４６８３３２７号明細書、同第５６２２６４８号明細書、同第５７７０１０７号明細書、国際公開第９５／２２５８６号パンフレット、同第９５／２４４５５号パンフレット、同第９７／００６００号パンフレット、同第９８／２３５８０号パンフレット、同第９８／５２９０５号パンフレット、特開平１−２７２５５１号公報、同６−１６６１６号公報、同７−１１０４６９号公報、同１１−８００８１号公報、及び特開２００１−３２８９７３号公報などに記載の化合物が含まれる。
【０２７１】
（ポリマーフィルムからなる光学異方性層）
前記した様に、本発明における光学異方性層は、ポリマーフィルムから形成してもよい。ポリマーフィルムは、光学的異方性を発現し得るポリマーから形成する。そのようなポリマーの例には、ポリオレフィン（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ノルボルネン系ポリマーなど）、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリスルホン、ポリビニルアルコール、ポリメタクリル酸エステル、ポリアクリル酸エステル及びセルロースエステル（例えば、セルローストリアセーテート、セルロースジアセテートなど）が含まれる。また、これらのポリマーの共重合体又はポリマー混合物を用いてもよい。
【０２７２】
ポリマーフィルムの光学的異方性は、延伸により得ることが好ましい。延伸は一軸延伸又は二軸延伸であることが好ましい。具体的には、２つ以上のロールの周速差を利用した縦一軸延伸、又はポリマーフィルムの両サイドを掴んで幅方向に延伸するテンター延伸、これらを組み合わせての二軸延伸が好ましい。なお、２枚以上のポリマーフィルムを用いて、２枚以上のフィルム全体の光学的性質が前記の条件を満足してもよい。ポリマーフィルムは、複屈折のムラを少なくするためにソルベントキャスト法により製造することが好ましい。ポリマーフィルムの厚さは、２０〜５００μｍであることが好ましく、４０〜１００μｍであることが最も好ましい。
【０２７３】
また、光学異方性層を形成するポリマーフィルムとして、ポリアミド、ポリイミド、ポリエステル、ポリエーテルケトン、ポリアミドイミドポリエステルイミド、及びポリアリールエーテルケトン、からなる群から選ばれる少なくとも一種のポリマー材料を用い、これを溶媒に溶解した溶液を基材に塗布し、溶媒を乾燥させてフィルム化する方法も好ましく用いることができる。この際、これらのポリマーフィルムと基材とを延伸して光学的異方性を発現させ、光学異方性層として用いる手法も好ましく用いることができ、本発明のセルロースアシレートフィルムは、この場合の基材として好ましく用いることができる。また、これらポリマーフィルムを別の基材の上で作製しておき、そのポリマーフィルムを基材から剥離させたのちに、本発明のセルロースアシレートフィルムと貼合して、光学異方性層として用いることも好ましい。この手法ではポリマーフィルムの厚さを薄くすることができ、その厚さは５０μｍ以下であることが好ましく、１〜２０μｍであることがより好ましい。
【０２７４】
［一般的な液晶表示装置の構成］
セルロースアシレートフィルムを光学補償フィルムとして用いる場合は、偏光素子の透過軸と、セルロースアシレートフィルムからなる光学補償フィルムの遅相軸とをどのような角度で配置しても構わない。液晶表示装置は、２枚の電極基板の間に液晶を担持してなる液晶セル、その両側に配置された２枚の偏光素子、及び該液晶セルと該偏光素子との間に少なくとも１枚の光学補償フィルムを配置した構成を有している。
【０２７５】
液晶セルの液晶層は、通常は、２枚の基板の間にスペーサーを挟み込んで形成した空間に液晶を封入して形成する。透明電極層は、導電性物質を含む透明な膜として基板上に形成する。液晶セルには、さらにガスバリアー層、ハードコート層あるいは（透明電極層の接着に用いる）アンダーコート層（下塗り層）を設けてもよい。これらの層は、通常、基板上に設けられる。液晶セルの基板は、一般に５０μｍ〜２ｍｍの厚さを有する。
【０２７６】
（液晶表示装置の種類）
本発明のセルロースアシレートフィルムは、様々な表示モードの液晶セルに用いることができる。ＴＮ（Ｔｗｉｓｔｅｄ Ｎｅｍａｔｉｃ）、ＩＰＳ（Ｉｎ−Ｐｌａｎｅ Ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ）、ＦＬＣ（Ｆｅｒｒｏｅｌｅｃｔｒｉｃ Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｒｙｓｔａｌ）、ＡＦＬＣ（Ａｎｔｉ−ｆｅｒｒｏｅｌｅｃｔｒｉｃ Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｒｙｓｔａｌ）、ＯＣＢ（Ｏｐｔｉｃａｌｌｙ Ｃｏｍｐｅｎｓａｔｏｒｙ Ｂｅｎｄ）、ＳＴＮ（Ｓｕｐｐｅｒ Ｔｗｉｓｔｅｄ Ｎｅｍａｔｉｃ）、ＶＡ（Ｖｅｒｔｉｃａｌｌｙ Ａｌｉｇｎｅｄ）、ＥＣＢ（Ｅｌｅｃｔｒｉｃａｌｌｙ Ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄ Ｂｉｒｅｆｒｉｎｇｅｎｃｅ）、及びＨＡＮ（Ｈｙｂｒｉｄ Ａｌｉｇｎｅｄ Ｎｅｍａｔｉｃ）のような様々な表示モードが提案されている。また、上記表示モードを配向分割した表示モードも提案されている。本発明のセルロースアシレートフィルムは、いずれの表示モードの液晶表示装置においても有効である。また、透過型、反射型、半透過型のいずれの液晶表示装置においても有効である。
【０２７７】
（ＴＮ型液晶表示装置）
本発明のセルロースアシレートフィルムは、ＴＮモードの液晶セルを有するＴＮ型液晶表示装置の光学補償フィルムの支持体又は偏光板の保護フィルムとして用いてもよい。ＴＮモードの液晶セルとＴＮ型液晶表示装置については、古くからよく知られている。ＴＮ型液晶表示装置に用いる光学補償フィルムについては、特開平３−９３２５号、特開平６−１４８４２９号、特開平８−５０２０６号、特開平９−２６５７２号の各公報に記載がある。また、モリ（Ｍｏｒｉ）他の論文（“Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．”，３６巻（１９９７年）ｐ．１４３及びｐ．１０６８）に記載がある。
【０２７８】
（ＳＴＮ型液晶表示装置）
本発明のセルロースアシレートフィルムは、ＳＴＮモードの液晶セルを有するＳＴＮ型液晶表示装置の光学補償フィルムの支持体又は偏光板の保護フィルムとして用いてもよい。一般的にＳＴＮ型液晶表示装置では、液晶セル中の棒状液晶性化合物の分子が９０〜３６０゜の範囲にねじられており、棒状液晶性化合物の屈折率異方性（Δｎ）とセルギャップ（ｄ）との積（Δｎ・ｄ）が３００〜１５００ｎｍの範囲にある。ＳＴＮ型液晶表示装置に用いる光学補償フィルムについては、特開２０００−１０５３１６号公報に記載がある。
【０２７９】
（ＶＡ型液晶表示装置）
本発明のセルロースアシレートフィルムは、ＶＡモードの液晶セルを有するＶＡ型液晶表示装置の光学補償フィルムの支持体又は偏光板の保護フィルムとして用いてもよい。ＶＡ型液晶表示装置に用いる光学補償フィルムのレターデーション値Ｒｅを０〜１５０ｎｍとし、レターデーション値Ｒｔｈを７０〜４００ｎｍとすることが好ましい。レターデーション値Ｒｅは、２０〜７０ｎｍであることが更に好ましい。ＶＡ型液晶表示装置に２枚の光学的異方性ポリマーフィルムを使用する場合、フィルムのレターデーション値Ｒｅは７０〜２５０ｎｍであることが好ましい。ＶＡ型液晶表示装置に一枚の光学的異方性ポリマーフィルムを使用する場合、フィルムのレターデーション値Ｒｔｈは１５０〜４００ｎｍであることが好ましい。ＶＡ型液晶表示装置は、例えば特開平１０−１２３５７６号公報に記載されているような配向分割された方式であっても構わない。
【０２８０】
（ＩＰＳ型液晶表示装置及びＥＣＢ型液晶表示装置）
本発明のセルロースアシレートフィルムは、ＩＰＳモードの液晶セルを有するＩＰＳ型液晶表示装置又はＥＣＢモードの液晶セルを有するＥＣＢ型液晶表示装置の光学補償フィルムの支持体、又は偏光板の保護フィルムとしても特に有利に用いられる。これらのモードは、黒表示時に液晶材料が略平行に配向する態様であり、電圧無印加状態で、液晶分子を基板面に対して平行配向させて黒表示する。これらの態様において、本発明のセルロースアシレートフィルムを用いた偏光板は、色味の改善、視野角拡大、コントラストの良化に寄与する。この態様においては、液晶セルの上下の前記偏光板の保護フィルムのうち、液晶セルと偏光板との間に配置された保護フィルム（セル側の保護フィルム）に、本発明のセルロースアシレートフィルムを用いた偏光板を、少なくとも液晶セルの片側に用いることが好ましい。更に好ましくは、偏光板の保護フィルムと液晶セルの間に光学異方性層を配置し、配置された光学異方性層のレターデーションの値を、液晶層のΔｎ・ｄの値の２倍以下に設定するのが好ましい。
【０２８１】
（ＯＣＢ型液晶表示装置及びＨＡＮ型液晶表示装置）
本発明のセルロースアシレートフィルムは、ＯＣＢモードの液晶セルを有するＯＣＢ型液晶表示装置又はＨＡＮモードの液晶セルを有するＨＡＮ型液晶表示装置の光学補償フィルムの支持体又は偏光板の保護フィルムとしても用いてもよい。ＯＣＢ型液晶表示装置又はＨＡＮ型液晶表示装置に用いる光学補償フィルムには、レターデーションの絶対値が最小となるような方向が、光学補償フィルムの面内にも法線方向にも存在しないことが好ましい。ＯＣＢ型液晶表示装置又はＨＡＮ型液晶表示装置に用いる光学補償フィルムの光学的性質も、光学異方性層の光学的性質、支持体の光学的性質及び光学異方性層と支持体との配置により決定される。ＯＣＢ型液晶表示装置又はＨＡＮ型液晶表示装置に用いる光学補償フィルムについては、特開平９−１９７３９７号公報に記載がある。また、モリ（Ｍｏｒｉ）他の論文｛“Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．”，３８巻（１９９９年）ｐ．２８３７｝に記載がある。
【０２８２】
（反射型液晶表示装置）
本発明のセルロースアシレートフィルムは、ＴＮ型、ＳＴＮ型、ＨＡＮ型、ＧＨ（Ｇｕｅｓｔ−Ｈｏｓｔ）型の反射型液晶表示装置の光学補償フィルム又は偏光板の保護フィルムとして用いてもよい。これらの表示モードは古くからよく知られている。ＴＮ型反射型液晶表示装置については、特開平１０−１２３４７８号公報、国際公開第９８／４８３２０号パンフレット、特許第３０２２４７７号公報に記載がある。反射型液晶表示装置に用いる光学補償フィルムについては、国際公開第００／６５３８４号パンフレットに記載がある。
【０２８３】
（その他の液晶表示装置）
本発明のセルロースアシレートフィルムは、ＡＳＭ（Ａｘｉａｌｌｙ Ｓｙｍｍｅｔｒｉｃ Ａｌｉｇｎｅｄ Ｍｉｃｒｏｃｅｌｌ）モードの液晶セルを有する、ＡＳＭ型液晶表示装置の光学補償フィルムの支持体として用いてもよい。ＡＳＭモードの液晶セルは、セルの厚さが位置調整可能な樹脂スペーサーにより維持されているとの特徴がある。その他の性質は、ＴＮモードの液晶セルと同様である。ＡＳＭモードの液晶セルとＡＳＭ型液晶表示装置については、クメ（Ｋｕｍｅ）らの論文｛Ｋｕｍｅ ｅｔ ａｌ．，“ＳＩＤ ９８ Ｄｉｇｅｓｔ １０８９”，（１９９８年）｝に記載がある。
【０２８４】
［ハードコートフィルム、防眩フィルム、反射防止フィルム］
本発明のセルロースアシレートフィルムは、またハードコートフィルム、防眩フィルム、反射防止フィルムへの適用が好ましく実施できる。ＬＣＤ、ＰＤＰ、ＣＲＴ、ＥＬ等のフラットパネルディスプレイの視認性を向上する目的で、本発明のセルロースアシレートフィルムの片面又は両面にハードコート層、防眩層、反射防止層の何れか又はそれらの全てを付与することができる。このような防眩フィルム、反射防止フィルムとしての望ましい実施態様は、発明協会公開技報（公技番号２００１−１７４５、２００１年３月１５日発行、発明協会）の５４頁〜５７頁に詳細に記載されており、本発明のセルロースアシレートフィルムを好ましく用いることができる。
【０２８５】
［写真フィルム支持体］
さらに本発明のセルロースアシレートフィルムは、ハロゲン化銀写真感光材料の支持体としても適用でき、該写真感光材料の特許明細書に記載されている各種の素材や処方、さらには処理方法が適用できる。それらの技術については、特開２０００−１０５４４５号公報に、カラーネガティブに関する記載が詳細に挙げられており、本発明のセルロースアシレートフィルムが好ましく用いられる。またカラー反転ハロゲン化銀写真感光材料の支持体としての適用も好ましく、特開平１１−２８２１１９号公報に記載されている各種の素材や処方さらには処理方法が適用できる。
【０２８６】
［液晶セルの透明基板］
本発明のセルロースアシレートフィルムは、光学的異方性がゼロに近く、優れた透明性を持っていることから、液晶表示装置の液晶セルガラス基板の代替、すなわち駆動液晶を封入する透明基板としても用いることができる。
【０２８７】
液晶を封入する透明基板は、ガスバリアー性に優れる必要があることから、必要に応じて、本発明のセルロースアシレートフィルムの表面にガスバリアー層を設けてもよい。ガスバリアー層の形態や材質は特に限定されないが、本発明のセルロースアシレートフィルムの少なくとも片面に、ＳｉＯ_２等を蒸着したり、又は塩化ビニリデン系ポリマーやビニルアルコール系ポリマーなど、相対的にガスバリアー性の高いポリマーのコート層を設けたりする方法が考えられ、これらを適宜使用できる。
【０２８８】
また液晶を封入する透明基板として用いるには、電圧印加によって液晶を駆動するための透明電極を設けてもよい。透明電極は、特に限定されないが、本発明のセルロースアシレートフィルムの少なくとも片面に、金属膜、金属酸化物膜などを積層することによって形成することができる。中でも透明性、導電性、機械的特性の点から、金属酸化物膜が好ましく、特に酸化スズを主成分とし、酸化亜鉛を２〜１５質量％含む酸化インジウムの薄膜が好ましく使用できる。これら技術の詳細は、例えば特開２００１−１２５０７９号公報や特開２０００−２２７６０３号公報などに公開されている。
【実施例】
【０２８９】
以下に本発明の実施例を挙げるが、これらに限定されるものではない。
【０２９０】
実施例１＜セルロースアシレートフィルム１の作製＞
[セルロースアシレート原液（ＣＡＬ−１）の調製]
下記の組成物をミキシングタンクに投入し、攪拌して各成分を溶解し、セルロースアシレート原液を調製した。なおセルロースアシレートとしては、アシル化度（Ａｃ：ＯＨ＝２．８６：０．１４）、平均重合度３１０であるものを用いた。ここで、カッコ内のＡｃはアセチル置換基、ＯＨは置換されていない水酸基を表し、比率はアシル化度の比率である。
【０２９１】
｛セルロースアシレート原液（ＣＡＬ−１）組成｝
セルロースアシレート（アシル化度Ａｃ＝２．８６） １００．０質量部
メチレンクロリド（第１溶媒） ４０２．０質量部
メタノール（第２溶媒） ６０．０質量部
【０２９２】
［マット剤溶液（ＭＬ−１）の調製］
平均粒径１６ｎｍのシリカ粒子｛“ＡＥＲＯＳＩＬ Ｒ９７２”、日本アエロジル（株）製｝を２０質量部及びメタノール８０質量部を、３０分間よく攪拌混合してシリカ粒子分散液とした。この分散液を下記の組成物とともに分散機に投入し、さらに３０分以上攪拌して各成分を溶解し、マット剤溶液（ＭＬ−１）を調製した。
【０２９３】
｛マット剤溶液（ＭＬ−１）組成｝
シリカ粒子（平均粒径１６ｎｍ）の分散液 １０．０質量部
メチレンクロリド（第１溶媒） ７６．３質量部
メタノール（第２溶媒） ３．４質量部
セルロースアセテート原液（ＣＡＬ−１） １０．３質量部
【０２９４】
［添加剤溶液（ＡＤ−１）の調製］
下記の組成物をミキシングタンクに投入し、加熱しながら攪拌して、各成分を溶解し、添加剤溶液（ＡＤ−１）を調製した。
【０２９５】
｛添加剤溶液（ＡＤ−１）組成｝
レターデーション調節剤（明細書中記載化合物ＳＡ−１９）
６６．３質量部
近赤外線吸収剤（ＳＤＡ５６８８（Ｈ．Ｗ．ＳＡＮＤＳ社（製））
０．５５質量部
メチレンクロリド（第１溶媒） ５８．４質量部
メタノール（第２溶媒） ８．７質量部
セルロースアシレート原液（ＣＡＬ−１） １２．８質量部
【０２９６】
［セルロースアシレートフィルム試料１の作製］
前記のセルロースアシレート原液（ＣＡＬ−１）を９４．６質量部、マット剤溶液（ＭＬ−１）を１．３質量部及び添加剤溶液（ＡＤ−１）を、それぞれ濾過後に混合し、バンド流延機を用いて流延した。添加剤溶液（ＡＤ−１）の添加量はレターデーション調節剤（ＳＡ−１９）及び近赤外線吸収剤（化合物ＳＤＡ５６８８）のセルロースアシレートに対する質量比が、それぞれ１２質量％、０．２質量％になるように調製した。残留溶媒量３０質量％でフィルムをバンドから剥離し、１３８℃で２０分間乾燥させ、セルロースアシレートフィルム試料１を作製した。でき上がったセルロースアシレートフィルム１の残留溶媒量は０．１質量％未満であり、膜厚は８０μｍであった。
【０２９７】
〔セルロースアシレートフィルム試料２〜１５の作製〕
近赤外線吸収剤およびレターデーション調節剤の種類（明細書中記載の化合物）、添加量を下表２の内容に変更した以外は同様にしてセルロースアシレートフィルム試料２〜１５を作製した。尚表２中のエチルフタリルエチルグリコレートは、レターデーション調節剤ではなく、既知の可塑剤である。表２中のレターデーション調節剤は全て４５０ｎｍ以上８００ｎｍ以下の波長領域の１．０ｇ／リットル溶液換算セル長１ｃｍでの吸光度が０．０１以下であった（測定溶媒：ジクロロメタン）。セルロースアシレートフィルム試料１４に使用した重合体Ｐ−１１（本明細書記載）は重量平均分子量５０００であった。
【０２９８】
【表２】

【０２９９】
また、表２のレターデーション調節剤の、下記数式（Ｉ）により算出される値を、セルロースアシレートフィルム試料３に対して化合物を等重量置き換えて算出した。
数式（Ｉ）（Ｒｔｈ（Ａ）−Ｒｔｈ（０））／Ａ≦−１．０
ここで、
Ｒｔｈ（Ａ）：レターデーション調節剤をＡ％含有したフィルムのＲｔｈ（ｎｍ）
Ｒｔｈ（０）：レターデーション調節剤含有しないフィルムのＲｔｈ（ｎｍ）
Ａ：フィルム原料ポリマーの質量を１００としたときのレターデーション調節剤の質量（％）である。（測定波長：６３０ｎｍ）
数式（Ｉ）の値を以下に示す。
ＳＡ−１９ −２．５
ＳＢ−５ −２．３
ＳＣ−７ −２．３
Ａ−１１ −２．４
Ｂ−３ −２．６
ＣＡ−５ −３．３
Ｐ−１１ −１．５
【０３００】
セルロースアシレートフィルム試料１〜１５の膜厚は何れも７９．５〜８０．５μｍの範囲であった。また試料１〜１５では、任意に切り出した1ｍ四方のフィルムの厚さの最大値と最小値の差は厚さの平均値に対し何れも５％以内であった。
なお、セルロースアシレートフィルム試料１〜１５のＲｅ、Ｒｔｈの、１ｍ四方のフィルム内でのばらつきは、何れの試料も｜Ｒｅ_{６３０（ｍａｘ）}−Ｒｅ_{６３０（ｍｉｎ）}｜が３ｎｍ以下、｜Ｒｔｈ_{６３０（ｍａｘ）}−Ｒｔｈ_{６３０（ｍｉｎ）}｜が５ｎｍ以下であり、好ましいものであった。
【０３０１】
［フイルムの色味］
実施例１で作製したセルロースアシレートフィルム試料を、白紙の上に配置しフィルムの着色に対して官能評価を行った。
ＡＡ：着色がなく透明性は非常に良好
Ａ：着色が小さく透明性は良好
Ｂ：着色はあるが許容できる
Ｃ：着色が目立ち許容外
【０３０２】
［面状評価］
実施例１で作製したセルロースアシレートフィルム試料をクロスニコルに配置した２枚の偏光板の間にはさみ込み、面状故障の頻度を確認し、以下のように評価を行った。
○：０〜２個
△：３〜１０個
×：１１個以上
【０３０３】
表２の結果から、本発明の近赤外線吸収剤と一般式（１）ないし（６）で表されるレターデーション調節剤を併用することで、Ｒｔｈを小さく、かつＲｔｈの４００〜７００ｎｍの波長範囲での変動を、既知の可塑剤エチルフタリルエチルグリコレートと併用した場合より小さくすることが可能である。またこの機構は明らかではないが、近赤外線吸収剤がレターデーション調節剤存在下で好適な状態となり、近赤外線吸収剤の優れたＲｔｈ調整効果を引き出していると推定される。また、本発明の近赤外線吸収剤の面状故障がレターデーション調節剤存在下で大きく減少し製造適性上優れた結果を示すことが明らかである。
【０３０４】
実施例２
（セルロースアシレートフィルム２１の作製）
＜セルロースアシレート溶液の調製＞
下記の組成物をミキシングタンクに投入し、撹拌して各成分を溶解し、セルロースアシレート溶液ＣＡＬ-２を調製した。
【０３０５】
｛セルロースアシレート溶液ＣＡＬ-２組成｝
アセチル化度２．９４のセルロースアセテート １００．０質量部
可塑剤：トリフェニルフォスフェート ４．０質量部
可塑剤：ジフェニルビフェニルフォスフェート ４．０質量部
レターデーション調節剤：ＣＡ−５ ４．０質量部
メチレンクロライド（第１溶媒） ４０２．０質量部
メタノール（第２溶媒） ６０．０質量部
【０３０６】
＜マット剤溶液ＭＬ−２の調製＞
下記の組成物を分散機に投入し、撹拌して各成分を溶解し、セルロースアシレート溶液を調製した。
【０３０７】
｛マット剤溶液ＭＬ−２組成｝
平均粒径２０ｎｍのシリカ粒子
（日本アエロジル（株）製アエロジルＲ９７２） ２．０質量部
メチレンクロライド（第１溶媒） ７５．０質量部
メタノール（第２溶媒） １２．７質量部
セルロースアシレート溶液（ＣＡＬ−２） １０．３質量部
【０３０８】
＜添加剤溶液ＡＤ−２の調製＞
下記の組成物をミキシングタンクに投入し、加熱しながら撹拌して、各成分を溶解し、セルロースアシレート溶液を調製した。
【０３０９】
｛添加剤溶液ＡＤ−２組成｝
近赤外線吸収剤（ＭＩＲ−３６９（山本化成社（製）） ０．７質量部
極大吸収波長＝８６２ｎｍ、可視領域（450〜650ｎｍ）の極大吸光度＝１２
レターデーション調節剤：（明細書中記載化合物ＣＡ−５） ６．０質量部
メチレンクロライド（第１溶媒） ５８．４質量部
メタノール（第２溶媒） ８．７質量部
セルロースアシレート溶液（ＣＡＬ−２） １２．８質量部
【０３１０】
上記セルロースアシレート溶液（ＣＡＬ-２）を９３．９質量部、マット剤溶液（ＭＬ−２）を１．３質量部、添加剤溶液（ＡＤ−２）を４．８質量部それぞれを濾過後に混合し、バンド流延機を用いて流延した。残留溶剤含量３５％でフィルムをバンドから剥離し、残留溶剤含有量２１％、膜面温度は６８℃のフィルムの巾方向の両端をピンテンター（特開平４−１００９号公報の図３に記載のピンテンター）で固定しテンターで８％の延伸倍率で横延伸した。さらに延伸後のフィルムの両端をカットした後、１４０℃の乾燥ゾーンを２０分間通過させた。出来あがったセルロースアシレートフィルムの残留溶剤量は０．２％であり、膜厚は８５μｍであった。
【０３１１】
このようにして作製したセルロースアシレートフィルム試料２１を実施例１と同様にして評価した結果を表３に示した。Ｒｔｈ及びＲｔｈの４００〜７００ｎｍの範囲の波長分散、フィルムの色味、面状故障において好ましい結果が得られた。また、セルロースアシレートフィルム試料２１の延伸によるＲｅの変化率（ ｜Ｒｅ_（ｎ）−Ｒｅ_（０）｜／ｎ）は０．３８であり（前記式中、Ｒｅ_（ｎ）はｎ（％）延伸されたフィルムの６３０ｎｍにおけるＲｅ、Ｒｅ_（０）は延伸していないフィルムの６３０ｎｍにおけるＲｅである）、延伸前後のＲｅの変化も小さく好ましいことが分かった。
【０３１２】
【表３】

【０３１３】
［実施例３］（ＩＰＳ型液晶表示装置への実装評価）
（偏光板の作製）
実施例１で得た本発明のセルロースアセテートフィルム試料１を、１．５ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液に、５５℃で２分間浸漬した。室温の水洗浴槽中で洗浄し、３０℃で０．０５ｍｏｌ／Ｌの硫酸を用いて中和した。再度、室温の水洗浴槽中で洗浄し、さらに１００℃の温風で乾燥した。このようにして、セルロースアシレートフィルムの表面をケン化した。
続いて、厚さ８０μｍのロール状ポリビニルアルコールフィルムをヨウ素水溶液中で連続して５倍に延伸し、乾燥して偏光膜を得た。ポリビニルアルコール（クラレ製ＰＶＡ−１１７Ｈ）３％水溶液を接着剤として、アルカリけん化処理したセルロースアシレートフィルム試料１を２枚用意して偏光膜を間にして貼り合わせ、両面がセルロースアシレートフィルム１によって保護された偏光板１を得た。
【０３１４】
（実装評価）
偏光板１に対して、アートンフィルム(ＪＳＲ社製)を一軸延伸した光学補償フィルムを貼合して光学補償機能を持たせた。この際、光学補償フィルムの面内レターデーションの遅相軸を偏光板の透過軸と直交させることで、正面特性を何ら変えることなく視覚特性を向上させることができる。光学補償フィルムの面内レターデーションＲｅは２７０ｎｍ、厚さ方向のレターデーションＲｔｈは０ｎｍでＮｚファクターは０．５のものを用いた。
上記の偏光板１と光学補償フィルムの積層体を２組作製し、光学補償フィルムが各々液晶セル側となるように、「偏光板１と光学補償フィルムの積層体＋ＩＰＳ型の液晶セル＋偏光板１と光学補償フィルムの積層体」の順番に重ね合わせて組み込んだ表示装置を作製した。この際、上下の偏光板の透過軸を直交させ、上側の偏光板の透過軸は液晶セルの分子長軸方向と平行（すなわち光学補償層の遅相軸と液晶セルの分子長軸方向は直交）とした。液晶セルや電極・基板はＩＰＳとして従来から用いられているものがそのまま使用できる。液晶セルの配向は水平配向であり、液晶は正の誘電率異方性を有しており、ＩＰＳ液晶用に開発され市販されているものを用いることができる。液晶セルの物性は、液晶のΔｎ：０．０９９、液晶層のセルギャップ：３．０μｍ、プレチルト角：５度、ラビング方向：基板上下とも７５度とした。
以上のようにして作製した液晶表示装置において、装置正面からの方位角方向４５度、極角方向７０度における黒表示時の光漏れ率を測定したところ、０．１％以下であった。本発明のセルロースアシレートフィルムにより作製した光学補償フィルムおよび偏光板は、光漏れ率が十分小さく、コントラスト視野角が広く好ましいことがわかった。

【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）４５０ｎｍ以上８００ｎｍ以下の波長領域において、１．０ｇ／リットル溶液換算のセル長１ｃｍでの吸光度が０．１以下であるレターデーション調節剤の少なくとも１種と、（Ｂ）７００ｎｍ以上１２００ｎｍ以下に極大吸収波長を少なくとも１つ有しかつ４５０ｎｍ以上６５０ｎｍ以下の波長領域の１．０ｇ／リットル溶液換算のセル長１ｃｍでの吸光度が３０．０以下である近赤外線吸収剤の少なくとも１種と、を含有することを特徴とするセルロースアシレートフィルム。
【請求項２】
前記レターデーション調節剤が下記一般式（１）〜（６）で表される化合物から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項１に記載のセルロースアシレートフィルム。
一般式（１）：
【化１】



｛一般式（１）中、Ｒ^１１はアリール基を表す。Ｒ^１２及びＲ^１３は、それぞれ独立に、アルキル基又はアリール基を表し、少なくとも一方はアリール基である。また、アルキル基及びアリール基はそれぞれ置換基を有していてもよい。｝
一般式（２）：
【化２】



｛一般式（２）中、Ｒ^２１、Ｒ^２２及びＲ^２３は、それぞれ独立にアルキル基を表す。また、アルキル基はそれぞれ置換基を有していてもよい。｝
一般式（３）：
【化３】



｛一般式（３）中、Ｒ^３１、Ｒ^３２、Ｒ^３３及びＲ^３４は、それぞれ、水素原子、置換もしくは無置換の脂肪族基、又は置換もしくは無置換の芳香族基を表す。Ｘ^３１、Ｘ^３２、Ｘ^３３及びＸ^３４は、それぞれ、単結合、−ＣＯ−及びＮＲ^３５−（Ｒ^３５は置換もしくは無置換の脂肪族基、又は置換もしくは無置換の芳香族基を表す）からなる群から選ばれる１種以上の基から形成される２価の連結基を表す。ａ、ｂ、ｃ及びｄは０以上の整数であり、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄは２以上である。Ｚ^３１は（ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ）価の有機基（環状のものを除く）を表す。｝
一般式（４）：
【化４】



｛一般式（４）中、Ｒ^４１は置換もしくは無置換のアルキル基又はアリール基を表し、Ｒ^４２及びＲ^４３は、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基又はアリール基を表す。
一般式（５）：
【化５】



｛一般式（５）中、Ｒ^５１及びＲ^５２は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換のアルキル基又はアリール基を表す。Ｒ^５１及びＲ^５２の炭素数の総和は１０以上である。｝
一般式（６）：
【化６】



｛一般式（６）中、Ｒ^６１は置換もしくは無置換の脂肪族基、又は置換もしくは無置換の芳香族基を表し、Ｒ^６２は水素原子、置換もしくは無置換の脂肪族基、又は置換もしくは無置換の芳香族基を表す。Ｌ^６１は、２価〜６価の連結基を表し、ｅはＬ^６１の価数に応じた２〜６の整数を表す。｝
【請求項３】
前記レターデーション調節剤が、前記一般式（１）〜（３）で表される化合物から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項１または２に記載のセルロースアシレートフィルム。
【請求項４】
前記レターデーション調節剤が、エチレン性不飽和モノマーの重合体であることを特徴とする請求項１に記載のセルロースアシレートフィルム。
【請求項５】
前記近赤外線吸収剤が、４５０ｎｍ以上６５０ｎｍ以下の波長領域の１．０ｇ／リットル溶液換算のセル長１ｃｍでの吸光度が１５．０以下であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載のセルロースアシレートフィルム。
【請求項６】
前記近赤外線吸収剤が、８００ｎｍ以上９５０ｎｍ以下に極大吸収波長を少なくとも１つ有することを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載のセルロースアシレートフィルム。
【請求項７】
前記セルロースアシレートフィルムの波長６３０ｎｍにおけるＲｔｈとＲｅが、それぞれ下記数式（１Ａ）および数式（１Ｂ）の範囲を満たすことを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載のセルロースアシレートフィルム。
数式（１Ａ）：−５０ｎｍ≦Ｒｔｈ_６３０≦２５ｎｍ
数式（１Ｂ）： ０ｎｍ≦Ｒｅ_６３０≦１０ｎｍ
【請求項８】
４００ｎｍ以上７００ｎｍ以下の波長範囲において、前記セルロースアシレートフィルムのＲｔｈの変動が５０ｎｍ以下であり、且つＲｅの変動が１０ｎｍ以下であることを特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載のセルロースアシレートフィルム。
【請求項９】
前記セルロースアシレートフィルムの波長６３０ｎｍにおけるＲｅ及びＲｔｈの値が、下記数式（２）の関係を満たすことを特徴とする請求項１〜８のいずれかに記載のセルロースアシレートフィルム。
数式（２）：０．５≦｜Ｒｔｈ_６３０／Ｒｅ_６３０｜≦５０
（但しＲｅ_６３０≧１）
【請求項１０】
前記セルロースアシレートフィルムの波長６３０ｎｍにおけるＲｅ及びＲｔｈの値が、下記数式（３Ａ）および数式（３Ｂ）の関係を満たすことを特徴とする請求項１〜９のいずれかに記載のセルロースアシレートフィルム。
数式（３Ａ）：｜Ｒｅ_{６３０（ｍａｘ）}−Ｒｅ_{６３０（ｍｉｎ）}｜≦５
数式（３Ｂ）：｜Ｒｔｈ_{６３０（ｍａｘ）}−Ｒｔｈ_{６３０（ｍｉｎ）}｜≦１０
｛数式（３Ａ）および数式（３Ｂ）中、Ｒｅ_{６３０（ｍａｘ）}およびＲｔｈ_{６３０（ｍａｘ）}は、任意に切り出した１ｍ四方のフィルムの波長６３０ｎｍにおける最大レターデーション値であり、Ｒｅ_{６３０（ｍｉｎ）}およびＲｔｈ_{６３０（ｍｉｎ）}は波長６３０ｎｍにおける最小レターデーション値である。｝
【請求項１１】
前記セルロースアシレートフィルムを構成するセルロースアシレートのアシル置換度が２.５０〜３．００であり、且つその平均重合度が１８０〜７００である請求項１〜１０のいずれか１項に記載のセルロースアシレートフィルム。
【請求項１２】
前記セルロースアシレートフィルムを構成するセルロースアシレートのアシル置換基が実質的にアセチル基のみからなり、その全置換度が２．５０〜２．９５であり、その平均重合度が１８０〜５５０である請求項１〜１１のいずれか１項に記載のセルロースアシレートフィルム。
【請求項１３】
膜厚が１０〜１２０μｍであることを特徴とする請求項１〜１２のいずれかに記載のセルロースアシレートフィルム。
【請求項１４】
前記セルロースアシレートフィルムが延伸されて得られたものであり、該延伸倍率が、搬送方向に対して垂直な方向（幅方向）に１％以上１００％以下である請求項１〜１３のいずれかに記載のセルロースアシレートフィルム。
【請求項１５】
前記延伸されて得られたセルロースアシレートフィルムにおいて、Ｒｅが下記数式（４）の関係を満足する請求項１４に記載のセルロースアシレートフィルム。
数式（４）：｜Ｒｅ_（ｎ）−Ｒｅ_（０）｜／ｎ≦１．０
｛式中、Ｒｅ_（ｎ）はｎ（％）延伸されたフィルムの６３０ｎｍにおけるＲｅ、Ｒｅ_（０）は延伸していないフィルムの６３０ｎｍにおけるＲｅである。｝
【請求項１６】
偏光子の両側に保護フィルムが貼り合わされてなる偏光板において、該保護フィルムの少なくとも１枚が請求項１〜１５のいずれか１項に記載のセルロースアシレートフィルムであることを特徴とする偏光板。
【請求項１７】
液晶セル及びその両側に配置された２枚の偏光板からなり、少なくとも１枚の偏光板が請求項１６に記載の偏光板であることを特徴とする液晶表示装置。
【請求項１８】
液晶表示装置がＩＰＳモードであることを特徴とする請求項１７に記載の液晶表示装置。

【公開番号】特開２００７−３１７１１（Ｐ２００７−３１７１１Ａ）
【公開日】平成１９年２月８日（２００７．２．８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−１７５６９１（Ｐ２００６−１７５６９１）
【出願日】平成１８年６月２６日（２００６．６．２６）
【出願人】（３０６０３７３１１）富士フイルム株式会社 (25,513)
【Ｆターム（参考）】