タッチパネル用着色感光性樹脂組成物、タッチパネル、及び表示装置
【課題】耐薬品性、耐候性に優れ、タッチパネル用途に好適なタッチパネル用着色感光性樹脂組成物、並びにその組成物を用いたタッチパネル及び表示装置を提供する。
【解決手段】本発明の着色感光性樹脂組成物は、（Ａ）バインダー化合物、（Ｂ）光重合性モノマー、（Ｃ）光重合開始剤、及び（Ｄ）着色剤を含有し、（Ａ）バインダー化合物がエポキシ化合物を含む。エポキシ化合物としては、下記式（Ａ−１）で表されるものが好ましい。式中、Ｒａ１はｋ個の活性水素基を有する有機化合物中の活性水素基を除いた残基を示し、ｎ１，・・・，ｎｋは０〜１００の整数を示し、その和は１〜１００である。ｋは１〜１００の整数を示す。Ａはエポキシ基等の置換基を有するオキシシクロヘキサン骨格又はオキシノルボルネン骨格を示す。
【解決手段】本発明の着色感光性樹脂組成物は、（Ａ）バインダー化合物、（Ｂ）光重合性モノマー、（Ｃ）光重合開始剤、及び（Ｄ）着色剤を含有し、（Ａ）バインダー化合物がエポキシ化合物を含む。エポキシ化合物としては、下記式（Ａ−１）で表されるものが好ましい。式中、Ｒａ１はｋ個の活性水素基を有する有機化合物中の活性水素基を除いた残基を示し、ｎ１，・・・，ｎｋは０〜１００の整数を示し、その和は１〜１００である。ｋは１〜１００の整数を示す。Ａはエポキシ基等の置換基を有するオキシシクロヘキサン骨格又はオキシノルボルネン骨格を示す。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、タッチパネル用着色感光性樹脂組成物、タッチパネル、及び表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
現在、液晶ディスプレイ等を有する表示装置における入力手段として、タッチパネルが広く用いられている。その中でも、光学的に明るいこと、構造が容易であること等の理由から、静電容量方式のタッチパネルが注目されている。
【０００３】
静電容量方式のタッチパネルは、誘電体と、誘電体の両側に異なるパターンでそれぞれ形成された第１の導電体及び第２の導電体と、を有している。この第１の導電体及び第２の導電体は、アクティブエリア外の領域に形成された取出配線を介して外部の制御回路に接続される。このような静電容量方式のタッチパネルによれば、外部導体（典型的には、指）がタッチパネルに接触又は接近した際に生じる電磁的な変化又は静電容量の変化に基づき、外部導体の位置を検出することができる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１０−１９８６１５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
ところで、このタッチパネルにおいては、第１の導電体及び第２の導電体として金属を使用可能とするため、第１の導電体及び第２の導電体をブラックマトリクスの後ろに隠すことが提案されている（特許文献１参照）。また、使用者側から視認できないように、取出配線をブラックマトリクスの後ろに隠すことも検討されている。このような場合、ブラックマトリクスを形成した後に金属膜をエッチング等することが必要であるため、ブラックマトリクスの材料としては耐薬品性が重要となる。
また、タッチパネルを備えた表示装置をカーナビゲーションシステムのような車載用途で使用する場合、ブラックマトリクスの材料としては耐候性が重要となる。
【０００６】
しかし、カラーフィルタのブラックマトリクス用の着色感光性樹脂組成物をタッチパネル用途に転用した場合、耐薬品性や耐候性の点で要求水準を満たさないという問題があった。
【０００７】
本発明は、上記課題に鑑みてなされたものであり、耐薬品性、耐候性に優れ、タッチパネル用途に好適に用いられるタッチパネル用着色感光性樹脂組成物、そのタッチパネル用着色感光性樹脂組成物を用いて形成された硬化樹脂パターンを有するタッチパネル、及びそのタッチパネルを備えた表示装置を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意研究を重ねた。その結果、着色感光性樹脂組成物のバインダー化合物としてエポキシ化合物を含有させることにより上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。具体的には、本発明は以下のようなものを提供する。
【０００９】
本発明の第一の態様は、（Ａ）バインダー化合物、（Ｂ）光重合性モノマー、（Ｃ）光重合開始剤、及び（Ｄ）着色剤を含有し、前記（Ａ）バインダー化合物がエポキシ化合物を含むタッチパネル用着色感光性樹脂組成物である。
【００１０】
本発明の第二の態様は、第一の態様におけるタッチパネル用着色感光性樹脂組成物を用いて形成された硬化樹脂パターンを有するタッチパネルである。
【００１１】
本発明の第二の態様は、第二の態様におけるタッチパネルを備えた表示装置である。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、耐薬品性、耐候性に優れ、タッチパネル用途に好適に用いられるタッチパネル用着色感光性樹脂組成物、そのタッチパネル用着色感光性樹脂組成物を用いて形成された硬化樹脂パターンを有するタッチパネル、及びそのタッチパネルを備えた表示装置を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
≪タッチパネル用着色感光性樹脂組成物≫
本発明に係るタッチパネル用着色感光性樹脂組成物（以下、単に「着色感光性樹脂組成物」という。）は、（Ａ）バインダー化合物、（Ｂ）光重合性モノマー、（Ｃ）光重合開始剤、及び（Ｄ）着色剤を含有するものである。以下、着色感光性樹脂組成物に含有される各成分について説明する。
【００１４】
＜（Ａ）バインダー化合物＞
本発明に係る着色感光性樹脂組成物は、（Ａ）バインダー化合物（以下、「（Ａ）成分」ともいう。）としてエポキシ化合物を含有する。
【００１５】
エポキシ化合物としては、特に限定されず、バインダーとして機能する従来公知のエポキシ化合物を用いることができるが、その中でも、耐薬品性、耐候性の観点から下記式（Ａ−１）で表されるエポキシ化合物が好ましい。
【化１】
［式中、Ｒａ１はｋ個の活性水素基を有する有機化合物中の活性水素基を除いた残基である。ｎ１，ｎ２，・・・，ｎｋはそれぞれ独立に０〜１００の整数を示し、その和は１〜１００である。ｋは１〜１００の整数を示す。Ａは置換基Ｂを有するオキシシクロヘキサン骨格又は置換基Ｂを有するオキシノルボルネン骨格であり、下記式（Ａ−２）又は（Ａ−３）で表される。
【化２】
（式中、Ｂはそれぞれ独立に下記式（Ａ−４），式（Ａ−５），又は式（Ａ−６）で表される基である。
【化３】
ただし、該エポキシ化合物中には前記式（Ａ−４）で表される基が１個以上含まれる。Ｒａ２はアルキル基、アルキルカルボニル基、又はアリールカルボニル基を示す。）］
【００１６】
上記式（Ａ−１）中、Ｒａ１は、活性水素基を有する有機化合物中の活性水素基を除いた残基であるが、その前駆体である活性水素基を有する有機化合物としては、アルコール類、フェノール類、カルボン酸類、アミン類、チオール類等が挙げられる。
【００１７】
上記アルコール類としては、１価のアルコールでも多価アルコールでもよい。具体的には、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、オクタノール等の脂肪族アルコール；ベンジルアルコール等の芳香族アルコール；エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールエステル、シクロヘキサンジメタノール、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール等の多価アルコール；等が挙げられる。
上記フェノール類としては、フェノール、クレゾール、カテコール、ピロガロール、ハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、４，４’−ジヒドロキシベンゾフェノン、ビスフェノールＳ、フェノール樹脂、クレゾールノボラック樹脂等が挙げられる。
上記カルボン酸類としては、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、動植物油の脂肪酸、フマル酸、マレイン酸、アジピン酸、ドデカン二酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、ポリアクリル酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸等が挙げられる。また、乳酸、クエン酸、オキシカプロン酸等の、水酸基とカルボキシル基とを共に有する化合物も挙げられる。
上記アミン類としては、モノメチルアミン、ジメチルアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、プロピルアミン、モノブチルアミン、ジブチルアミン、ペンチルアミン、ヘキシルアミン、シクロヘキシルアミン、オクチルアミン、ドデシルアミン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、イソホロンジアミン、トルエンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、キシレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、エタノールアミン等が挙げられる。
上記チオール類としては、メチルメルカプタン、エチルメルカプタン、プロピルメルカプタン、フェニルメルカプタン等のメルカプト類；エチレングリコールジメルカプトプロピオン酸エステル、トリメチロールプロパントリメルカプトプロピオン酸エステル、ペンタエリスリトールテトラメルカプトプロピオン酸エステル等の、メルカプトプロピオン酸又はメルカプトプロピオン酸の多価アルコールエステル；等が挙げられる。
【００１８】
さらに、活性水素基を有する有機化合物としては、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル部分加水分解物、デンプン、セルロース、セルロースアセテート、セルロースアセテートブチレート、ヒドロキシエチルセルロース、アクリルポリオール樹脂、スチレンアリルアルコール共重合樹脂、スチレン−マレイン酸共重合樹脂、アルキッド樹脂、ポリエステルポリオール樹脂、ポリエステルカルボン酸樹脂、ポリカプロラクトンポリオール樹脂、ポリプロピレンポリオール、ポリテトラメチレングリコール等も挙げられる。
【００１９】
この活性水素基を有する有機化合物は、その骨格中に不飽和二重結合を有していてもよい。具体例としては、アリルアルコール、アクリル酸、メタクリル酸、３−シクロヘキセンメタノール、テトラヒドロフタル酸等が挙げられる。
以上の活性水素基を有する有機化合物は、単独又は２種以上組み合わせて用いることができる。
【００２０】
上記式（Ａ−１）中、ｎ１，ｎ２，・・・，ｎｋは、それぞれ独立に０〜１００の整数を示し、その和は１〜１００である。また、ｋは１〜１００の整数を示す。
ｎ１，ｎ２，・・・，ｎｋは、それぞれ独立に２〜１０の整数が好ましく、３〜６の整数がより好ましい。また、ｎ１，ｎ２，・・・，ｎｋの和は、４〜３０であることが好ましく、４〜２０であることがより好ましい。上記和を４以上とすることにより、硬化後の架橋密度を高め、硬度を高めることができる。また、上記和を３０以下とすることにより、溶剤への溶解性を高め、ハンドリング性を高めることができる。
【００２１】
上記式（Ａ−１）中、Ａは、置換基Ｂを有するオキシシクロヘキサン骨格又は置換基Ｂを有するオキシノルボルネン骨格であり、上記式（Ａ−２）又は（Ａ−３）で表される。Ａは、上記式（Ａ−２）で表されることが好ましい。なお、ｋ個あるＡはそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。
【００２２】
上記式（Ａ−１）で表されるエポキシ化合物中には、上記式（Ａ−４）で表される基が１個以上含まれることが必須であり、多ければ多いほど好ましい。一方、上記式（Ａ−６）で表される基は少なければ少ないほど好ましい。
【００２３】
上記式（Ａ−１）で表されるエポキシ化合物は、特公平７−１１９２７０号公報におけるように、活性水素基を有する有機化合物を開始剤にして、４−ビニルシクロヘキセン−１−オキシド又は５−ビニルビシクロ[２．２．１］ヘプト−２−エン−２−オキシドとエポキシ基を１個有する化合物との混合物を開環重合させることによって得られるポリエーテル樹脂、すなわち、ビニル基側鎖及びシクロヘキサン骨格、あるいはビニル基側鎖及びノルボルネン骨格を有するポリエーテル樹脂を、過酢酸や過酸化水素等でエポキシ化することにより製造される。
市販品としては、ダイセル化学工業社製のＥＨＰＥ３１５０（ｎ１〜ｎｋの和が平均１５）が好適なものとして挙げられる。
【００２４】
また、エポキシ化合物としては、脂環式エポキシ化合物を用いることもできる。
脂環式エポキシ化合物としては、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３’，４’−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル−５，５−スピロ−３，４−エポキシ）シクロヘキサン−メタ−ジオキサン、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）アジペート、ビス（３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシルメチル）アジペート、３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシル−３’，４’−エポキシ−６’−メチルシクロヘキサンカルボキシレート、ε−カプロラクトン変性３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３’，４’−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、トリメチルカプロラクトン変性３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３’，４’−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、β−メチル−δ−バレロラクトン変性３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３’，４’−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、メチレンビス（３，４−エポキシシクロヘキサン）、エチレングリコールのジ（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）エーテル、エチレンビス（３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート）、エポキシシクロヘキサヒドロフタル酸ジオクチル、エポキシシクロヘキサヒドロフタル酸ジ−２−エチルヘキシル等が挙げられる。
市販品としては、ダイセル化学工業社製のセロキサイド２０２１，２０２１Ｐ，２０８１，２０８３，２０８５、エポリードＧＴ−３００，ＧＴ−３０１，ＧＴ−３０２，ＧＴ−４００，４０１，４０３等や、新日化エポキシ製造社製のサントートＳＴ−３０００，ＳＴ−４０００，ＳＴ−５０８０，ＳＴ−５１００等が好適なものとして挙げられる。
【００２５】
さらに、エポキシ化合物としては、ノボラック型エポキシ化合物、ビスフェノールＡ型エポキシ化合物、クレゾールノボラック型エポキシ化合物、ビフェニル型エポキシ化合物等を用いることもできる。
【００２６】
上記ノボラック型エポキシ化合物としては、エポキシ当量が２００〜２２０のものが好ましい。市販品としては、大日本インキ社製のエピクロンＮ−６６０，Ｎ−６６５，Ｎ−６７０，Ｎ−６７３，Ｎ−６８０，Ｎ−６９０，Ｎ−６９５，Ｎ−６８５−ＥＸＰ，Ｎ−６７２−ＥＸＰ，Ｎ−６５５−ＥＸＰ−Ｓ，Ｎ−８６５，Ｎ−８６５−８０Ｍ，ＹＤＣＮ−７０１，ＹＤＣＮ−７０２，ＹＤＣＮ−７０３，ＹＤＣＮ−７０４，ＹＤＣＮ−７０４Ｌ等が挙げられる。
上記ビスフェノールＡ型エポキシ化合物の市販品としては、新日化エポキシ製造社製のエポトートＹＤ−１１５，ＹＤ−１１８Ｔ，ＹＤ−１２７，ＹＤ−１２８，ＹＤ−１３４，ＹＤ−８１２５，ＹＤ−７０１１Ｒ，ＺＸ−１０５９，ＹＤＦ−８１７０，ＹＤＦ−１７０等や、ナガセケムテックス社製のデナコールＥＸ−１１０１，ＥＸ−１１０２，ＥＸ−１１０３等や、ダイセル化学工業社製のプラクセルＧＬ−６１，ＧＬ−６２，Ｇ１０１，Ｇ１０２等が挙げられる。
上記クレゾールノボラック型エポキシ化合物の市販品としては、新日化エポキシ製造社製のエポトートＹＤＰＮ−６３８，ＹＤＰＮ−７０１，ＹＤＰＮ−７０２，ＹＤＰＮ−７０３，ＹＤＰＮ−７０４等や、ナガセケムテックス社製のデナコールＥＭ−１２５等が挙げられる。
上記ビフェニル型エポキシ化合物としては、３，５，３’，５’−テトラメチル−４，４’−ジグリシジルビフェニル等が挙げられる。
【００２７】
本発明に係る着色感光性樹脂組成物は、上記エポキシ化合物に加えて、他のバインダー化合物をさらに含有することが好ましい。このような他のバインダー化合物としては、（メタ）アクリル酸、フマル酸、マレイン酸、フマル酸モノメチル、フマル酸モノエチル、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、エチレングリコールモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、エチレングリコールモノエチルエーテル（メタ）アクリレート、グリセロール（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブチレングリコールジメタクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、カルドエポキシジアクリレート等が重合したオリゴマー類；多価アルコール類と一塩基酸又は多塩基酸とを縮合して得られるポリエステルプレポリマーに（メタ）アクリル酸を反応させて得られるポリエステル（メタ）アクリレート；ポリオールと２個のイソシアネート基を持つ化合物とを反応させた後、（メタ）アクリル酸を反応させて得られるポリウレタン（メタ）アクリレート；ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂、フェノール又はクレゾールノボラック型エポキシ樹脂、レゾール型エポキシ樹脂、トリフェノールメタン型エポキシ樹脂、ポリカルボン酸ポリグリシジルエステル、ポリオールポリグリシジルエステル、脂肪族又は脂環式エポキシ樹脂、アミンエポキシ樹脂、ジヒドロキシベンゼン型エポキシ樹脂等のエポキシ樹脂と、（メタ）アクリル酸とを反応させて得られるエポキシ（メタ）アクリレート樹脂等が挙げられる。さらに、エポキシ（メタ）アクリレート樹脂に多塩基酸無水物を反応させた樹脂も好適に用いることができる。
【００２８】
また、他のバインダー化合物としては、エポキシ化合物と不飽和基含有カルボン酸化合物との反応物を、さらに多塩基酸無水物と反応させることにより得られる樹脂も好適に用いることができる。その中でも、それ自体の硬化性が高い点で、下記式（Ａ−７）で表される化合物が好ましい。
【化４】
【００２９】
上記式（Ａ−７）中、Ｘは、下記式（Ａ−８）で表される基を示す。
【化５】
【００３０】
上記式（Ａ−８）中、Ｒａ３は、それぞれ独立に水素原子、炭素数１〜６の炭化水素基、又はハロゲン原子を示し、Ｒａ４は、それぞれ独立に水素原子又はメチル基を示し、Ｗは、単結合又は下記式（Ａ−９）で表される基を示す。
【化６】
【００３１】
また、上記式（Ａ−７）中、Ｙは、ジカルボン酸無水物から酸無水物基（−ＣＯ−Ｏ−ＣＯ−）を除いた残基を示す。ジカルボン酸無水物の例としては、無水マレイン酸、無水コハク酸、無水イタコン酸、無水フタル酸、無水テトラヒドロフタル酸、無水ヘキサヒドロフタル酸、無水メチルエンドメチレンテトラヒドロフタル酸、無水クロレンド酸、メチルテトラヒドロ無水フタル酸、無水グルタル酸等が挙げられる。
【００３２】
また、上記式（Ａ−７）中、Ｚは、テトラカルボン酸二無水物から２個の酸無水物基を除いた残基を示す。テトラカルボン酸二無水物の例としては、無水ピロメリット酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、ビフェニルエーテルテトラカルボン酸二無水物等が挙げられる。
また、上記式（Ａ−７）中、ｍは、０〜２０の整数を示す。
【００３３】
上記式（Ａ−７）で表される化合物の酸価は、樹脂固形分で、１０〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましく、７０〜１１０ｍｇＫＯＨ／ｇであることがより好ましい。酸価を１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上とすることにより、十分な現像性が得られる。また、酸価を１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下とすることにより、十分な硬化性を得ることができ、表面性を良好にすることができる。
【００３４】
また、上記式（Ａ−７）で表される化合物の質量平均分子量は、１０００〜４００００であることが好ましく、２０００〜３００００であることがより好ましい。質量平均分子量を１０００以上とすることにより、耐熱性、膜強度を向上させることができる。また、質量平均分子量を４００００以下とすることにより、現像液に対する十分な溶解性を得ることができる。
【００３５】
（Ａ）成分の含有量は、本発明に係る着色感光性樹脂組成物の固形分に対して３０〜９０質量％であることが好ましく、５０〜７０質量％であることがより好ましい。また、（Ａ）成分の全量に対するエポキシ化合物の割合は、３０〜７０質量％であることが好ましく、４０〜６０質量％であることがより好ましい。エポキシ化合物の割合を３０質量％以上とすることにより、耐薬品性、耐候性を向上させることができる。また、エポキシ化合物の割合を７０質量％以下とすることにより、感度・現像性の低下を抑えることができる。
【００３６】
＜（Ｂ）光重合性モノマー＞
（Ｂ）光重合性モノマー（以下、「（Ｂ）成分」ともいう。）としては、特に限定されず、従来公知の単官能モノマーや多官能モノマーを用いることができる。
【００３７】
上記単官能モノマーとしては、（メタ）アクリルアミド、メチロール（メタ）アクリルアミド、メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、エトキシメチル（メタ）アクリルアミド、プロポキシメチル（メタ）アクリルアミド、ブトキシメトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリル酸、フマル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸、無水イタコン酸、シトラコン酸、無水シトラコン酸、クロトン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミドスルホン酸、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−フェノキシ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロピルフタレート、グリセリンモノ（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノ（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、２，２，２−トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、２，２，３，３−テトラフルオロプロピル（メタ）アクリレート、フタル酸誘導体のハーフ（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらの単官能モノマーは、単独又は２種以上組み合わせて用いることができる。
【００３８】
一方、上記多官能モノマーとしては、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、２，２−ビス（４−（メタ）アクリロキシジエトキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（メタ）アクリロキシポリエトキシフェニル）プロパン、２−ヒドロキシ−３−（メタ）アクリロイルオキシプロピル（メタ）アクリレート、エチレングリコールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、フタル酸ジグリシジルエステルジ（メタ）アクリレート、グリセリントリアクリレート、グリセリンポリグリシジルエーテルポリ（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート（すなわち、トリレンジイソシアネート）、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートとヘキサメチレンジイソシアネート等と２−ビドロキシエチル（メタ）アクリレートとの反応物、メチレンビス（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリルアミドメチレンエーテル、多価アルコールとＮ−メチロール（メタ）アクリルアミドとの縮合物等の多官能モノマーや、トリアクリルホルマール等が挙げられる。これらの多官能モノマーは、単独又は２種以上組み合わせて用いることができる。
【００３９】
（Ｂ）成分の含有量は、（Ａ）成分に対して２０〜６０質量％であることが好ましく、３０〜５０質量％であることがより好ましい。上記範囲内とすることにより、硬化性を向上させ、パターン形成を容易にすることができる。
【００４０】
＜（Ｃ）光重合開始剤＞
（Ｃ）光重合開始剤（以下、「（Ｃ）成分」ともいう。）としては、特に限定されず、従来公知の光重合開始剤を用いることができる。このような光重合開始剤としては、アセトフェノン、２，２−ジエトキシアセトフェノン、ｐ−ジメチルアセトフェノン、ｐ−ジメチルアミノプロピオフェノン、ジクロロアセトフェノン、トリクロロアセトフェノン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルアセトフェノン等のアセトフェノン類；ベンゾフェノン、２−クロロベンゾフェノン、ｐ，ｐ’−ビスジメチルアミノベンゾフェノン等のベンゾフェノン類；ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル等のベンゾインエ−テル類；チオキサンテン、２−クロロチオキサンテン、２，４−ジエチルチオキサンテン、２−メチルチオキサンテン、２−イソプロピルチオキサンテン等の硫黄化合物；２−エチルアントラキノン、オクタメチルアントラキノン、１，２−ベンズアントラキノン、２，３−ジフェニルアントラキノン等のアントラキノン類；ベンゾイルパーオキシド、クメンパーオキシド等の有機過酸化物；２−メルカプトベンゾイミダール、２−メルカプトベンゾオキサゾール、２−メルカプトベンゾチアゾール等のチオール化合物；２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジ（ｍ−メトキシフェニル）−イミダゾリル二量体等のイミダゾリル化合物；ｐ−メトキシトリアジン等のトリアジン化合物；２，４，６−トリス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−メチル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−［２−（５−メチルフラン−２−イル）エテニル］−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−［２−（フラン−２−イル）エテニル］−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−［２−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）エテニル］−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−［２−（３，４−ジメトキシフェニル）エテニル］−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−エトキシスチリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−ｎ−ブトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン等のハロメチル基を有するトリアジン化合物；２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン等のアミノケトン化合物；エタノン−１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−１−（Ｏ−アセチルオキシム）等のオキシムエステル化合物；等が挙げられる。
【００４１】
これらの中でも、着色感光性樹脂組成物の感度を十分に保ち、パターンの直進性を向上させる観点から、オキシムエステル化合物が好ましい。このようなオキシムエステル化合物としては、下記式（Ｃ−１）で表されるものが好ましい。
【００４２】
【化７】
【００４３】
上記式（Ｃ−１）中、Ｒｃ１は、−ＮＯ２又は−ＣＯＲｃ５を示す。また、Ｒｃ５は、置換基を有していてもよい、複素環基、縮合環式芳香族基、又は芳香族基を示す。Ｒｃ２〜Ｒｃ４はそれぞれ独立に一価の有機基を示す。
【００４４】
Ｒｃ５で表される複素環基としては、窒素原子、硫黄原子、及び酸素原子の少なくとも１つの原子を含む５員環以上、好ましくは５員環又は６員環の複素環基が挙げられる。複素環基の例としては、ピロリル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基等の含窒素５員環基；ピリジル基、ピラジニル基、ピリミジル基、ピリダジニル基等の含窒素６員環基；チアゾリル基、イソチアゾリル基等の含窒素含硫黄基；オキサゾリル基、イソオキサゾリル基等の含窒素含酸素基；チエニル基、チオピラニル基等の含硫黄基；フリル基、ピラニル基等の含酸素基；等が挙げられる。この中でも、窒素原子又は硫黄原子を１つ含むものが好ましい。この複素環には縮合環が含まれていてもよい。縮合環が含まれる複素環基の例としてはベンゾチエニル基等が挙げられる。
【００４５】
Ｒｃ５で示される縮合環式芳香族基としては、ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基等が挙げられる。また、Ｒｃ１で示される芳香族基としては、フェニル基が挙げられる。
【００４６】
複素環基、縮合環式芳香族基、又は芳香族基は、置換基を有していてもよい。特にＲｃ５が芳香族基である場合には、置換基を有していることが好ましい。このような置換基としては、−ＮＯ２、−ＣＮ、−ＳＯ２Ｒｃ６、−ＣＯＲｃ６、−ＮＲｃ７Ｒｃ８、−Ｒｃ９、−ＯＲｃ９、−Ｏ−Ｒｃ１０−Ｏ−Ｒｃ１１等が挙げられる。
【００４７】
Ｒｃ６は、それぞれ独立にアルキル基を表し、これらはハロゲン原子で置換されていてもよく、エーテル結合、チオエーテル結合、エステル結合により中断されていてもよい。Ｒｃ６におけるアルキル基は、炭素数１〜５であることが好ましく、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基等が挙げられる。
【００４８】
Ｒｃ７、Ｒｃ８は、それぞれ独立に水素原子、アルキル基、又はアルコキシ基を表し、これらはハロゲン原子で置換されていてもよく、これらのうちアルキル基及びアルコキシ基のアルキレン部分は、エーテル結合、チオエーテル結合、又はエステル結合により中断されていてもよい。また、Ｒｃ７とＲｃ８とが結合して環構造を形成していてもよい。Ｒｃ７、Ｒｃ８におけるアルキル基又はアルコキシ基は、炭素数１〜５であることが好ましく、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基等が挙げられる。
【００４９】
Ｒｃ７とＲｃ８とが結合して形成し得る環構造としては、複素環が挙げられる。この複素環としては、少なくとも窒素原子を含む５員環以上、好ましくは５〜７員環の複素環が挙げられる。この複素環には縮合環が含まれていてもよい。複素環の例としては、ピペリジン環、モルホリン環、チオモルホリン環等が挙げられる。これらの中でも、モルホリン環が好ましい。
【００５０】
Ｒｃ９は、水素原子の一部又は全部がハロゲン原子で置換されていてもよいアルキル基を表す。Ｒｃ９におけるアルキル基は、炭素数１〜５であることが好ましく、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基等が挙げられる。
【００５１】
Ｒｃ１０、Ｒｃ１１は、それぞれ独立にアルキル基を表し、これらはハロゲン原子で置換されていてもよく、エーテル結合、チオエーテル結合、エステル結合により中断されていてもよい。好ましい炭素数やその具体例は、上記Ｒｃ６の説明と同様である。
【００５２】
これらの中でも、Ｒｃ５としては、ピロリル基、ピリジル基、チエニル基、チオピラリル基、ベンゾチエニル基、ナフチル基、置換基を有するフェニル基が好ましい例として挙げられる。
【００５３】
上記式（Ｃ−１）中、Ｒｃ２は、一価の有機基を示す。この有機基としては、−Ｒｃ１２、−ＯＲｃ１２、−ＣＯＲｃ１２、−ＳＲｃ１２、−ＮＲｃ１２Ｒｃ１３で表される基が好ましい。Ｒｃ１２、Ｒｃ１３は、それぞれ独立にアルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基、又は複素環基を示し、これらはハロゲン原子、アルキル基、又は複素環基で置換されていてもよく、これらのうちアルキル基及びアラルキル基のアルキレン部分は、不飽和結合、エーテル結合、チオエーテル結合、エステル結合により中断されていてもよい。また、Ｒｃ１２とＲｃ１３とが結合して窒素原子とともに環構造を形成していてもよい。
【００５４】
Ｒｃ１２、Ｒｃ１３で示されるアルキル基としては、炭素数１〜２０のものが好ましく、炭素数１〜５のものがより好ましい。アルキル基の例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ｓｅｃ−ペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、イソオクチル基、ｓｅｃ−オクチル基、ｔｅｒｔ−オクチル基、ｎ−ノニル基、イソノニル基、ｎ−デシル基、イソデシル基等の直鎖状又は分枝鎖状の基が挙げられる。また、このアルキル基は置換基を有していてもよい。置換基を有するものの例としては、メトキシエトキシエチル基、エトキシエトキシエチル基、プロピロキシエトキシエチル基、メトキシプロピル基等が挙げられる。
【００５５】
Ｒｃ１２、Ｒｃ１３で示されるアルケニル基としては、炭素数１〜２０のものが好ましく、炭素数１〜５のものがより好ましい。アルケニル基の例としては、ビニル基、アリル基、ブテニル基、エテニル基、プロピニル基等の直鎖状又は分枝鎖状の基が挙げられる。また、このアルケニル基は置換基を有していてもよい。置換基を有するものの例としては、２−（ベンゾオキサゾール−２−イル）エテニル基等が挙げられる。
【００５６】
Ｒｃ１２、Ｒｃ１３で示されるアリール基としては、炭素数６〜２０のものが好ましく、炭素数６〜１０のものがより好ましい。アリール基の例としては、フェニル基、トリル基、キシリル基、エチルフェニル基、ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基等が挙げられる。
【００５７】
Ｒｃ１２、Ｒｃ１３で示されるアラルキル基としては、炭素数７〜２０のものが好ましく、炭素数７〜１２のものがより好ましい。アラルキル基の例としては、ベンジル基、α−メチルベンジル基、α，α−ジメチルベンジル基、フェニルエチル基、フェニルエテニル基等が挙げられる。
【００５８】
Ｒｃ１２、Ｒｃ１３で示される複素環基としては、窒素原子、硫黄原子、及び酸素原子の少なくとも１つの原子を含む５員環以上、好ましくは５〜７員環の複素環基が挙げられる。この複素環基には縮合環が含まれていてもよい。複素環基の例としては、ピロリル基、ピリジル基、ピリミジル基、フリル基、チエニル基等が挙げられる。
【００５９】
これらのＲｃ１２、Ｒｃ１３のうち、アルキル基及びアラルキル基のアルキレン部分は、不飽和結合、エーテル結合、チオエーテル結合、エステル結合により中断されていてもよい。
【００６０】
また、Ｒｃ１２とＲｃ１３とが結合して形成し得る環構造としては、複素環が挙げられる。この複素環としては、少なくとも窒素原子を含む５員環以上、好ましくは５〜７員環の複素環が挙げられる。この複素環には縮合環が含まれていてもよい。複素環の例としては、ピペリジン環、モルホリン環、チオモルホリン環等が挙げられる。
【００６１】
これらの中でも、Ｒｃ２としては、メチル基、エチル基、プロピル基、フェニル基であることが最も好ましい。
【００６２】
上記式（Ｃ−１）中、Ｒｃ３は、一価の有機基を示す。この有機基としては、炭素数１〜５のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数６〜１２のアリール基、下記式（Ｃ−２）で表される基、又は置換基を有していてもよい複素環基が好ましい。置換基としては、上記Ｒｃ５の場合と同様の基が挙げられる。炭素数６〜１２のアリール基としては、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基等が挙げられる。
【化８】
【００６３】
上記式（Ｃ−２）中、Ｒｃ１４は、酸素原子で中断されていてもよい炭素数１〜５のアルキレン基を示す。このようなアルキレン基としては、メチレン基、エチレン基、ｎ−プロピレン基、イソプロピレン基、ｎ−ブチレン基、イソブチレン基、ｓｅｃ−ブチレン基、ｎ−ペンチレン基、イソペンチレン基、ｓｅｃ−ペンチレン基等の直鎖状又は分枝鎖状の基が挙げられる。これらの中でも、Ｒｃ１４はイソプロピレン基であることが最も好ましい。
【００６４】
上記式（Ｃ−２）中、Ｒｃ１５は、−ＮＲｃ１６Ｒｃ１７で表される一価の有機基を示す（Ｒｃ１６、Ｒｃ１７は、それぞれ独立に一価の有機基を示す）。そのような有機基の中でも、Ｒｃ１５の構造が下記式（Ｃ−３）で表されるものであれば、光重合開始剤の溶解性を向上することができる点で好ましい。
【化９】
【００６５】
上記式（Ｃ−３）中、Ｒｃ１８、Ｒｃ１９は、それぞれ独立に炭素数１〜５のアルキル基を示す。このようなアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ｓｅｃ−ペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基等が挙げられる。これらの中でも、Ｒｃ１８、Ｒｃ１９はメチル基であることが最も好ましい。
【００６６】
Ｒｃ３で示される複素環基としては、窒素原子、硫黄原子、及び酸素原子の少なくとも１つの原子を含む５員環以上、好ましくは５員環又は６員環の複素環基が挙げられる。複素環基の例としては、ピロリル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基等の含窒素５員環基；ピリジル基、ピラジニル基、ピリミジル基、ピリダジニル基等の含窒素６員環基；チアゾリル基、イソチアゾリル基等の含窒素含硫黄基；オキサゾリル基、イソオキサゾリル基等の含窒素含酸素基；チエニル基、チオピラニル基等の含硫黄基；フリル基、ピラニル基等の含酸素基；等が挙げられる。これらの中でも、窒素原子又は硫黄原子を１つ含むものが好ましい。この複素環には縮合環が含まれていてもよい。縮合環が含まれる複素環基の例としてはベンゾチエニル基等が挙げられる。
【００６７】
また、複素環基は置換基を有していてもよい。置換基としては、上記Ｒｃ５の場合と同様の基が挙げられる。
【００６８】
上記式（Ｃ−１）中、Ｒｃ４は、一価の有機基を示す。この中でも、炭素数１〜５のアルキル基であることが好ましい。このようなアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ｓｅｃ−ペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基等が挙げられる。これらの中でも、Ｒｃ４はメチル基であることが最も好ましい。
【００６９】
（Ｃ）成分の含有量は、本発明に係る着色感光性樹脂組成物の固形分に対して０．１〜５０質量％であることが好ましく、１〜４５質量％であることがより好ましい。上記範囲内とすることにより、十分な耐熱性、耐薬品性を得るとともに、硬化不良を抑制することができる。
【００７０】
＜（Ｄ）着色剤＞
（Ｄ）着色剤（以下、「（Ｄ）成分」ともいう。）としては、特に限定されず、従来公知の着色剤を用いることができる。
【００７１】
着色剤としては、例えば、カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．；Ｔｈｅ Ｓｏｃｉｅｔｙ ｏｆ Ｄｙｅｒｓ ａｎｄ Ｃｏｌｏｕｒｉｓｔｓ社発行）においてピグメント（Ｐｉｇｍｅｎｔ）に分類されている化合物、具体的には、下記のようなカラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）番号が付されているものが挙げられる。
【００７２】
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１（以下、「Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー」は同様で番号のみ記載する。）、３、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、２０、２４、３１、５３、５５、６０、６１、６５、７１、７３、７４、８１、８３、８６、９３、９５、９７、９８、９９、１００、１０１、１０４、１０６、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１６、１１７、１１９、１２０、１２５、１２６、１２７、１２８、１２９、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１５５、１５６、１６６、１６７、１６８、１７５、１８０、１８５；
Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１（以下、「Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ」は同様で番号のみ記載する。）、５、１３、１４、１６、１７、２４、３４、３６、３８、４０、４３、４６、４９、５１、５５、５９、６１、６３、６４、７１、７３；
Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１（以下、「Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット」は同様で番号のみ記載する）、１９、２３、２９、３０、３２、３６、３７、３８、３９、４０、５０；
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１（以下、「Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド」は同様で番号のみ記載する。）、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２１、２２、２３、３０、３１、３２、３７、３８、４０、４１、４２、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、４９：１、４９：２、５０：１、５２：１、５３：１、５７、５７：１、５７：２、５８：２、５８：４、６０：１、６３：１、６３：２、６４：１、８１：１、８３、８８、９０：１、９７、１０１、１０２、１０４、１０５、１０６、１０８、１１２、１１３、１１４、１２２、１２３、１４４、１４６、１４９、１５０、１５１、１５５、１６６、１６８、１７０、１７１、１７２、１７４、１７５、１７６、１７７、１７８、１７９、１８０、１８５、１８７、１８８、１９０、１９２、１９３、１９４、２０２、２０６、２０７、２０８、２０９、２１５、２１６、２１７、２２０、２２３、２２４、２２６、２２７、２２８、２４０、２４２、２４３、２４５、２５４、２５５、２６４、２６５；
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１（以下、「Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー」は同様で番号のみ記載する。）、２、１５、１５：３、１５：４、１５：６、１６、２２、６０、６４、６６；
Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３７；
Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２８；
Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１、ピグメントブラック７。
【００７３】
また、着色剤としては、黒色顔料を用いることが好ましい。黒色顔料としては、カーボンブラック、チタンブラック、銅、鉄、マンガン、コバルト、クロム、ニッケル、亜鉛、カルシウム、銀、錫等の金属酸化物、複合酸化物、金属硫化物、金属硫酸塩、金属合金又は金属炭酸塩等、有機物、無機物を問わず各種の顔料を挙げることができる。これらの中でも、高い遮光性を有するカーボンブラックを用いることがより好ましい。
【００７４】
カーボンブラックとしては、チャンネルブラック、ファーネスブラック、サーマルブラック、ランプブラック等の公知のカーボンブラックを用いることができるが、チャンネルブラックやファーネスブラックを用いることが好ましい。
【００７５】
（Ｄ）成分の含有量は、本発明に係る着色感光性樹脂組成物の固形分に対して５〜７０質量％であることが好ましく、２５〜５５質量％であることがより好ましく、３０〜５０質量％であることがさらに好ましい。
【００７６】
＜（Ｓ）有機溶剤＞
本発明に係る着色感光性樹脂組成物は、希釈のための有機溶剤を含有することが好ましい。この有機溶剤としては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル等の（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテル類；エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート等の（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテルアセテート類；ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、テトラヒドロフラン等の他のエーテル類；メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン等のケトン類；２−ヒドロキシプロピオン酸メチル、２−ヒドロキシプロピオン酸エチル等の乳酸アルキルエステル類；２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオン酸エチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、エトキシ酢酸エチル、ヒドロキシ酢酸エチル、２−ヒドロキシ−３−メチルブタン酸メチル、３−メチル−３−メトキシブチルアセテート、３−メチル−３−メトキシブチルプロピオネート、酢酸エチル、酢酸ｎ−プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、ぎ酸ｎ−ペンチル、酢酸イソペンチル、プロピオン酸ｎ−ブチル、酪酸エチル、酪酸ｎ−プロピル、酪酸イソプロピル、酪酸ｎ−ブチル、ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、ピルビン酸ｎ−プロピル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、２−オキソブタン酸エチル等の他のエステル類；トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類；Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等のアミド類等が挙げられる。これらの有機溶剤は、単独又は２種以上組み合わせて用いることができる。
【００７７】
これらの中でも、プロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、シクロヘキサノン、３−メトキシブチルアセテートは、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分に対して優れた溶解性を示すとともに、黒色顔料等の不溶性成分の分散性を良好にすることができるため好ましい。
【００７８】
（Ｓ）成分の含有量は、本発明に係る着色感光性樹脂組成物の固形分濃度が５〜３０質量％となる量が好ましい。
【００７９】
＜その他の成分＞
本発明に係る着色感光性樹脂組成物は、必要に応じて添加剤を含有してもよい。添加剤としては、増感剤、硬化促進剤、架橋剤、分散助剤、充填剤、密着促進剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、凝集防止剤、熱重合禁止剤、消泡剤、界面活性剤等が挙げられる。
【００８０】
＜着色感光性樹脂組成物の調製方法＞
本発明に係る着色感光性樹脂組成物は、上記各成分を全て撹拌機で混合することにより得られる。なお、得られた組成物が均一なものとなるよう、メンブランフィルタを用いて濾過してもよい。
【００８１】
≪タッチパネル及び表示装置≫
本発明に係るタッチパネルは、本発明に係る着色感光性樹脂組成物を用いて形成された硬化樹脂パターンを有するものである。また、本発明に係る表示装置は、本発明に係るタッチパネルを備えたものである。
【００８２】
タッチパネルに硬化樹脂パターンを形成するには、まず、ロールコータ、リバースコータ、バーコータ等の接触転写型塗布装置やスピンナー（回転式塗布装置）、カーテンフローコータ等の非接触型塗布装置を用いて、基板上に本発明に係る着色感光性樹脂組成物を塗布する。
【００８３】
次いで、塗布された着色感光性樹脂組成物を乾燥させて塗膜を形成する。乾燥方法は特に限定されず、例えば（１）ホットプレートにて８０〜１２０℃、好ましくは９０〜１００℃の温度にて６０〜１２０秒間乾燥する方法、（２）室温にて数時間〜数日放置する方法、（３）温風ヒータや赤外線ヒータ中に数十分〜数時間入れて溶剤を除去する方法、のいずれの方法を用いてもよい。
【００８４】
次いで、この塗膜に、ネガ型のマスクを介して紫外線、エキシマレーザー光等の活性エネルギー線を照射して部分的に露光する。照射するエネルギー線量は、着色感光性樹脂組成物の組成によっても異なるが、例えば２０〜２００ｍＪ／ｃｍ２程度が好ましい。
【００８５】
次いで、露光後の塗膜を、現像液により現像することによって所望の形状にパターニングする。現像方法は特に限定されず、浸漬法、スプレー法等を用いることができる。現像液としては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等の有機系のものや、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、アンモニア、４級アンモニウム塩等の水溶液が挙げられる。
【００８６】
次いで、現像後のパターンに対して２００〜２５０℃程度でポストベークを行う。この際、形成されたパターンを全面露光することが好ましい。
【００８７】
上記のように部分露光及び現像によって硬化樹脂パターンを形成する方法の他に、例えば、インクジェットプリンタを使用して硬化樹脂パターンを形成してもよい。この場合、基板上に本発明に係る着色感光性樹脂組成物を所望のパターン形状となるように吐出させ、次いで、乾燥、露光、及びポストベークを経て硬化樹脂パターンを形成する。
【００８８】
上記のようにして硬化樹脂パターンが形成されたタッチパネルを定法に従って表示装置に組み込むことにより、本発明に係る表示装置を製造することができる。
【実施例】
【００８９】
以下、本発明の実施例を説明するが、本発明の範囲はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、以下の記載において「部」、「％」はそれぞれ質量基準である。
【００９０】
＜合成例１＞
まず、５００ｍｌ四つ口フラスコ中に、ビスフェノールフルオレン型エポキシ樹脂（エポキシ当量２３５）２３５ｇ、テトラメチルアンモニウムクロライド１１０ｍｇ、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール１００ｍｇ、及びアクリル酸７２．０ｇを仕込み、これに２５ｍｌ／分の速度で空気を吹き込みながら９０〜１００℃で加熱溶解した。次に、溶液が白濁した状態のまま徐々に昇温し、１２０℃に加熱して完全溶解させた。この際、溶液は次第に透明粘稠になったが、そのまま撹拌を継続した。この間、酸価を測定し、１．０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満になるまで加熱撹拌を続けた。酸価が目標値に達するまで１２時間を要した。そして室温まで冷却し、無色透明で固体状の下記式（Ａ−１０）で表されるビスフェノールフルオレン型エポキシアクリレートを得た。
【化１０】
【００９１】
次いで、このようにして得られた上記のビスフェノールフルオレン型エポキシアクリレート３０７．０ｇに３−メトキシブチルアセテート６００ｇを加えて溶解した後、ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物８０．５ｇ及び臭化テトラエチルアンモニウム１ｇを混合し、徐々に昇温して１１０〜１１５℃で４時間反応させた。酸無水物基の消失を確認した後、１，２，３，６−テトラヒドロ無水フタル酸３８．０ｇを混合し、９０℃で６時間反応させ、樹脂Ａ１を得た。酸無水物基の消失はＩＲスペクトルにより確認した。
この樹脂Ａ１は、上記式（Ａ−７）で表される化合物に相当する。
【００９２】
＜実施例１＞
下記に示す各成分を固形分濃度１５質量％となるように、３−メトキシブチルアセテート／シクロヘキサノン／プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート＝６０／２０／２０（質量比）の混合溶剤に溶解し、撹拌機で２時間混合した後、孔径５μｍのメンブランフィルタで濾過し、着色感光性樹脂組成物を調製した。
・バインダー化合物
合成例１で得られた樹脂Ａ１・・・９５部
スチレン／メタクリル酸＝８０／２０（質量比）の共重合体（樹脂Ａ２、質量平均分子量１３０００）・・・６０部
「ＥＨＰＥ３１５０」（ダイセル化学工業社製；２，２−ビス（ヒドロキシメチル）−１−ブタノールの１，２−エポキシ−４−（２−オキシラニル）シクロヘキサン付加物；下記式（１）参照）・・・１５５部
・光重合性モノマー
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（日本化薬社製）・・・１７５部
・光重合開始剤
「ＯＸＥ−０２」（ＢＡＳＦ社製；エタノン−１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−１−（Ｏ−アセチルオキシム））・・・１００部
・着色剤
カーボンブラック（御国色素社製）・・・４５０部
【００９３】
【化１１】
【００９４】
＜実施例２〜５＞
バインダー化合物の組成を表１のように変更し、バインダー化合物の全量に対するエポキシ化合物の割合を４０％、３０％、２０％、１０％としたほかは、実施例１と同様にして着色感光性樹脂組成物を調製した。なお、表１中の数値は質量部を表す。
【００９５】
＜実施例６＞
表１に示すように、「ＥＨＰＥ３１５０」の代わりに下記式（２）で表される「セロキサイド２０２１Ｐ」（ダイセル化学工業社製）を用いたほかは、実施例１と同様にして着色感光性樹脂組成物を調製した。
【００９６】
【化１２】
【００９７】
＜実施例７〜１０＞
バインダー化合物の組成を表１のように変更し、バインダー化合物の全量に対するエポキシ化合物の割合を４０％、３０％、２０％、１０％としたほかは、実施例６と同様にして着色感光性樹脂組成物を調製した。なお、表１中の数値は質量部を表す。
【００９８】
＜実施例１１＞
表１に示すように、「ＥＨＰＥ３１５０」の代わりに下記式（３）で表される「セロキサイド２０８１」（ダイセル化学工業社製）を用いたほかは、実施例１と同様にして着色感光性樹脂組成物を調製した。
【００９９】
【化１３】
【０１００】
＜実施例１２〜１５＞
バインダー化合物の組成を表１のように変更し、バインダー化合物の全量に対するエポキシ化合物の割合を４０％、３０％、２０％、１０％としたほかは、実施例１１と同様にして着色感光性樹脂組成物を調製した。なお、表１中の数値は質量部を表す。
【０１０１】
＜実施例１６＞
表２に示すように、「ＥＨＰＥ３１５０」の代わりに下記式（４）で表される「セロキサイド２０００」（ダイセル化学工業社製）を用いたほかは、実施例１と同様にして着色感光性樹脂組成物を調製した。
【０１０２】
【化１４】
【０１０３】
＜実施例１７〜２０＞
バインダー化合物の組成を表２のように変更し、バインダー化合物の全量に対するエポキシ化合物の割合を４０％、３０％、２０％、１０％としたほかは、実施例１６と同様にして着色感光性樹脂組成物を調製した。なお、表２中の数値は質量部を表す。
【０１０４】
＜実施例２１＞
表２に示すように、「ＥＨＰＥ３１５０」の代わりに下記式（５）で表される「セロキサイド３０００」（ダイセル化学工業社製）を用いたほかは、実施例１と同様にして着色感光性樹脂組成物を調製した。
【０１０５】
【化１５】
【０１０６】
＜実施例２２〜２５＞
バインダー化合物の組成を表２のように変更し、バインダー化合物の全量に対するエポキシ化合物の割合を４０％、３０％、２０％、１０％としたほかは、実施例２１と同様にして着色感光性樹脂組成物を調製した。なお、表２中の数値は質量部を表す。
【０１０７】
＜比較例１＞
バインダー化合物の組成を表２のように変更し、バインダー化合物中にエポキシ化合物を含めなかったほかは、実施例１と同様にして着色感光性樹脂組成物を調製した。なお、表２中の数値は質量部を表す。
【０１０８】
＜評価＞
［耐薬品性の評価］
実施例１〜２５、比較例１で調製した着色感光性樹脂組成物を、スピンコーター（ＴＲ２５０００：東京応化工業社製）を用いてガラス基板（Ｃｏｒｎｉｎｇ社製、Ｅ２Ｋガラス）上に塗布し、９０℃で１２０秒間乾燥して膜厚１．８μｍの塗膜を形成した。次いで、この塗膜に、ミラープロジェクションアライナー（ＴＭＥ−１５０ＲＴＯ：トプコン社製）を用いて紫外線（波長３６５ｎｍ、照射量５０ｍＪ）を照射した。そして、２３０℃で２０分間、循環式オーブンにてポストベークを行い、硬化膜を得た。
この硬化膜が形成されたガラス基板を４０℃のエッチング液（Ｈ３ＰＯ４／ＣＨ３ＣＯＯＨ／ＨＮＯ３／Ｈ２Ｏ＝６５／３／１２／２２）に１分間浸漬し、水洗した後、エアーブローによる水切りを行った。さらに、硬化膜が形成されたガラス基板を６０℃の剥離液（ＤＭＳＯ／モノエタノールアミン＝３０／７０）に１分間浸漬し、水洗した後、エアーブローによる水切りを行った。
その後、硬化膜の耐薬品性を評価するため、クロスハッチテストを行った。具体的には、ＩＳＯ２４０９（ＡＳＴＭ Ｄ−３３５９）に準拠し、硬化膜を２．０ｍｍの間隔で１００目クロスカット（縦横１１カットずつ）し、このクロスカットした箇所に、粘着テープを強く貼り付けた後、粘着テープを急速に剥がして硬化膜の剥離の有無を調べ、クラス０Ｂからクラス５Ｂまでの６段階で評価した。結果を下記表１，２に示す。
【０１０９】
［耐候性の評価］
実施例１〜２５、比較例１で調製した着色感光性樹脂組成物を用いて、上記［耐薬品性の評価］と同様にしてガラス基板上に硬化膜を形成した。
この硬化膜に対して、ウェザーメーター（Ｘｅｎｏｎ Ｘ７５：スガ試験機社製）を用いて耐候性試験を実施した。具体的には、温度６０℃、湿度１００％ＲＨ、ＵＶ有りの照射試験１回と、温度５０℃、湿度１００％ＲＨ、ＵＶ無しの暗黒試験１回とを１サイクル（８時間）とし、これを２５サイクル（２００時間）行った。
その後、硬化膜の耐候性を評価するため、上記［耐薬品性の評価］と同様にしてクロスハッチテストを行った。結果を下記表１，２に示す。
【０１１０】
【表１】
【０１１１】
【表２】
【０１１２】
表１，２から分かるように、バインダー化合物としてエポキシ化合物を含有する実施例１〜２５の着色感光性樹脂組成物を用いた場合には、耐薬品性試験後のクロスハッチテスト及び耐候性試験後のクロスハッチテストの双方において、クラス０Ｂ以上の密着性を示した。その中でも、バインダー化合物の全量に対するエポキシ化合物の割合が４０〜５０％の場合には、耐薬品性試験後のクロスハッチテストにおいてクラス５Ｂ、耐候性試験後のクロスハッチテストにおいてクラス３Ｂ以上の密着性を示し、特にエポキシ化合物としてＥＨＰＥ３１５０を用いた実施例１，２では、耐薬品性試験後のクロスハッチテスト及び耐候性試験後のクロスハッチテストの双方において、クラス５Ｂの密着性を示した。
【０１１３】
これに対して、バインダー化合物としてエポキシ化合物を含有しない比較例１の着色感光性樹脂組成物を用いた場合には、耐候性試験後のクロスハッチテストにおいてクラス０Ｂの密着性を示したものの、耐薬品性に著しく劣るため、エッチング処理中又は剥離処理中に塗膜が剥離してしまい、耐薬品性試験後のクロスハッチテストの実施まで至らなかった。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、タッチパネル用着色感光性樹脂組成物、タッチパネル、及び表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
現在、液晶ディスプレイ等を有する表示装置における入力手段として、タッチパネルが広く用いられている。その中でも、光学的に明るいこと、構造が容易であること等の理由から、静電容量方式のタッチパネルが注目されている。
【０００３】
静電容量方式のタッチパネルは、誘電体と、誘電体の両側に異なるパターンでそれぞれ形成された第１の導電体及び第２の導電体と、を有している。この第１の導電体及び第２の導電体は、アクティブエリア外の領域に形成された取出配線を介して外部の制御回路に接続される。このような静電容量方式のタッチパネルによれば、外部導体（典型的には、指）がタッチパネルに接触又は接近した際に生じる電磁的な変化又は静電容量の変化に基づき、外部導体の位置を検出することができる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１０−１９８６１５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
ところで、このタッチパネルにおいては、第１の導電体及び第２の導電体として金属を使用可能とするため、第１の導電体及び第２の導電体をブラックマトリクスの後ろに隠すことが提案されている（特許文献１参照）。また、使用者側から視認できないように、取出配線をブラックマトリクスの後ろに隠すことも検討されている。このような場合、ブラックマトリクスを形成した後に金属膜をエッチング等することが必要であるため、ブラックマトリクスの材料としては耐薬品性が重要となる。
また、タッチパネルを備えた表示装置をカーナビゲーションシステムのような車載用途で使用する場合、ブラックマトリクスの材料としては耐候性が重要となる。
【０００６】
しかし、カラーフィルタのブラックマトリクス用の着色感光性樹脂組成物をタッチパネル用途に転用した場合、耐薬品性や耐候性の点で要求水準を満たさないという問題があった。
【０００７】
本発明は、上記課題に鑑みてなされたものであり、耐薬品性、耐候性に優れ、タッチパネル用途に好適に用いられるタッチパネル用着色感光性樹脂組成物、そのタッチパネル用着色感光性樹脂組成物を用いて形成された硬化樹脂パターンを有するタッチパネル、及びそのタッチパネルを備えた表示装置を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意研究を重ねた。その結果、着色感光性樹脂組成物のバインダー化合物としてエポキシ化合物を含有させることにより上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。具体的には、本発明は以下のようなものを提供する。
【０００９】
本発明の第一の態様は、（Ａ）バインダー化合物、（Ｂ）光重合性モノマー、（Ｃ）光重合開始剤、及び（Ｄ）着色剤を含有し、前記（Ａ）バインダー化合物がエポキシ化合物を含むタッチパネル用着色感光性樹脂組成物である。
【００１０】
本発明の第二の態様は、第一の態様におけるタッチパネル用着色感光性樹脂組成物を用いて形成された硬化樹脂パターンを有するタッチパネルである。
【００１１】
本発明の第二の態様は、第二の態様におけるタッチパネルを備えた表示装置である。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、耐薬品性、耐候性に優れ、タッチパネル用途に好適に用いられるタッチパネル用着色感光性樹脂組成物、そのタッチパネル用着色感光性樹脂組成物を用いて形成された硬化樹脂パターンを有するタッチパネル、及びそのタッチパネルを備えた表示装置を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
≪タッチパネル用着色感光性樹脂組成物≫
本発明に係るタッチパネル用着色感光性樹脂組成物（以下、単に「着色感光性樹脂組成物」という。）は、（Ａ）バインダー化合物、（Ｂ）光重合性モノマー、（Ｃ）光重合開始剤、及び（Ｄ）着色剤を含有するものである。以下、着色感光性樹脂組成物に含有される各成分について説明する。
【００１４】
＜（Ａ）バインダー化合物＞
本発明に係る着色感光性樹脂組成物は、（Ａ）バインダー化合物（以下、「（Ａ）成分」ともいう。）としてエポキシ化合物を含有する。
【００１５】
エポキシ化合物としては、特に限定されず、バインダーとして機能する従来公知のエポキシ化合物を用いることができるが、その中でも、耐薬品性、耐候性の観点から下記式（Ａ−１）で表されるエポキシ化合物が好ましい。
【化１】
［式中、Ｒａ１はｋ個の活性水素基を有する有機化合物中の活性水素基を除いた残基である。ｎ１，ｎ２，・・・，ｎｋはそれぞれ独立に０〜１００の整数を示し、その和は１〜１００である。ｋは１〜１００の整数を示す。Ａは置換基Ｂを有するオキシシクロヘキサン骨格又は置換基Ｂを有するオキシノルボルネン骨格であり、下記式（Ａ−２）又は（Ａ−３）で表される。
【化２】
（式中、Ｂはそれぞれ独立に下記式（Ａ−４），式（Ａ−５），又は式（Ａ−６）で表される基である。
【化３】
ただし、該エポキシ化合物中には前記式（Ａ−４）で表される基が１個以上含まれる。Ｒａ２はアルキル基、アルキルカルボニル基、又はアリールカルボニル基を示す。）］
【００１６】
上記式（Ａ−１）中、Ｒａ１は、活性水素基を有する有機化合物中の活性水素基を除いた残基であるが、その前駆体である活性水素基を有する有機化合物としては、アルコール類、フェノール類、カルボン酸類、アミン類、チオール類等が挙げられる。
【００１７】
上記アルコール類としては、１価のアルコールでも多価アルコールでもよい。具体的には、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、オクタノール等の脂肪族アルコール；ベンジルアルコール等の芳香族アルコール；エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールエステル、シクロヘキサンジメタノール、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール等の多価アルコール；等が挙げられる。
上記フェノール類としては、フェノール、クレゾール、カテコール、ピロガロール、ハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、４，４’−ジヒドロキシベンゾフェノン、ビスフェノールＳ、フェノール樹脂、クレゾールノボラック樹脂等が挙げられる。
上記カルボン酸類としては、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、動植物油の脂肪酸、フマル酸、マレイン酸、アジピン酸、ドデカン二酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、ポリアクリル酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸等が挙げられる。また、乳酸、クエン酸、オキシカプロン酸等の、水酸基とカルボキシル基とを共に有する化合物も挙げられる。
上記アミン類としては、モノメチルアミン、ジメチルアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、プロピルアミン、モノブチルアミン、ジブチルアミン、ペンチルアミン、ヘキシルアミン、シクロヘキシルアミン、オクチルアミン、ドデシルアミン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、イソホロンジアミン、トルエンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、キシレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、エタノールアミン等が挙げられる。
上記チオール類としては、メチルメルカプタン、エチルメルカプタン、プロピルメルカプタン、フェニルメルカプタン等のメルカプト類；エチレングリコールジメルカプトプロピオン酸エステル、トリメチロールプロパントリメルカプトプロピオン酸エステル、ペンタエリスリトールテトラメルカプトプロピオン酸エステル等の、メルカプトプロピオン酸又はメルカプトプロピオン酸の多価アルコールエステル；等が挙げられる。
【００１８】
さらに、活性水素基を有する有機化合物としては、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル部分加水分解物、デンプン、セルロース、セルロースアセテート、セルロースアセテートブチレート、ヒドロキシエチルセルロース、アクリルポリオール樹脂、スチレンアリルアルコール共重合樹脂、スチレン−マレイン酸共重合樹脂、アルキッド樹脂、ポリエステルポリオール樹脂、ポリエステルカルボン酸樹脂、ポリカプロラクトンポリオール樹脂、ポリプロピレンポリオール、ポリテトラメチレングリコール等も挙げられる。
【００１９】
この活性水素基を有する有機化合物は、その骨格中に不飽和二重結合を有していてもよい。具体例としては、アリルアルコール、アクリル酸、メタクリル酸、３−シクロヘキセンメタノール、テトラヒドロフタル酸等が挙げられる。
以上の活性水素基を有する有機化合物は、単独又は２種以上組み合わせて用いることができる。
【００２０】
上記式（Ａ−１）中、ｎ１，ｎ２，・・・，ｎｋは、それぞれ独立に０〜１００の整数を示し、その和は１〜１００である。また、ｋは１〜１００の整数を示す。
ｎ１，ｎ２，・・・，ｎｋは、それぞれ独立に２〜１０の整数が好ましく、３〜６の整数がより好ましい。また、ｎ１，ｎ２，・・・，ｎｋの和は、４〜３０であることが好ましく、４〜２０であることがより好ましい。上記和を４以上とすることにより、硬化後の架橋密度を高め、硬度を高めることができる。また、上記和を３０以下とすることにより、溶剤への溶解性を高め、ハンドリング性を高めることができる。
【００２１】
上記式（Ａ−１）中、Ａは、置換基Ｂを有するオキシシクロヘキサン骨格又は置換基Ｂを有するオキシノルボルネン骨格であり、上記式（Ａ−２）又は（Ａ−３）で表される。Ａは、上記式（Ａ−２）で表されることが好ましい。なお、ｋ個あるＡはそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。
【００２２】
上記式（Ａ−１）で表されるエポキシ化合物中には、上記式（Ａ−４）で表される基が１個以上含まれることが必須であり、多ければ多いほど好ましい。一方、上記式（Ａ−６）で表される基は少なければ少ないほど好ましい。
【００２３】
上記式（Ａ−１）で表されるエポキシ化合物は、特公平７−１１９２７０号公報におけるように、活性水素基を有する有機化合物を開始剤にして、４−ビニルシクロヘキセン−１−オキシド又は５−ビニルビシクロ[２．２．１］ヘプト−２−エン−２−オキシドとエポキシ基を１個有する化合物との混合物を開環重合させることによって得られるポリエーテル樹脂、すなわち、ビニル基側鎖及びシクロヘキサン骨格、あるいはビニル基側鎖及びノルボルネン骨格を有するポリエーテル樹脂を、過酢酸や過酸化水素等でエポキシ化することにより製造される。
市販品としては、ダイセル化学工業社製のＥＨＰＥ３１５０（ｎ１〜ｎｋの和が平均１５）が好適なものとして挙げられる。
【００２４】
また、エポキシ化合物としては、脂環式エポキシ化合物を用いることもできる。
脂環式エポキシ化合物としては、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３’，４’−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル−５，５−スピロ−３，４−エポキシ）シクロヘキサン−メタ−ジオキサン、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）アジペート、ビス（３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシルメチル）アジペート、３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシル−３’，４’−エポキシ−６’−メチルシクロヘキサンカルボキシレート、ε−カプロラクトン変性３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３’，４’−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、トリメチルカプロラクトン変性３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３’，４’−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、β−メチル−δ−バレロラクトン変性３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３’，４’−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、メチレンビス（３，４−エポキシシクロヘキサン）、エチレングリコールのジ（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）エーテル、エチレンビス（３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート）、エポキシシクロヘキサヒドロフタル酸ジオクチル、エポキシシクロヘキサヒドロフタル酸ジ−２−エチルヘキシル等が挙げられる。
市販品としては、ダイセル化学工業社製のセロキサイド２０２１，２０２１Ｐ，２０８１，２０８３，２０８５、エポリードＧＴ−３００，ＧＴ−３０１，ＧＴ−３０２，ＧＴ−４００，４０１，４０３等や、新日化エポキシ製造社製のサントートＳＴ−３０００，ＳＴ−４０００，ＳＴ−５０８０，ＳＴ−５１００等が好適なものとして挙げられる。
【００２５】
さらに、エポキシ化合物としては、ノボラック型エポキシ化合物、ビスフェノールＡ型エポキシ化合物、クレゾールノボラック型エポキシ化合物、ビフェニル型エポキシ化合物等を用いることもできる。
【００２６】
上記ノボラック型エポキシ化合物としては、エポキシ当量が２００〜２２０のものが好ましい。市販品としては、大日本インキ社製のエピクロンＮ−６６０，Ｎ−６６５，Ｎ−６７０，Ｎ−６７３，Ｎ−６８０，Ｎ−６９０，Ｎ−６９５，Ｎ−６８５−ＥＸＰ，Ｎ−６７２−ＥＸＰ，Ｎ−６５５−ＥＸＰ−Ｓ，Ｎ−８６５，Ｎ−８６５−８０Ｍ，ＹＤＣＮ−７０１，ＹＤＣＮ−７０２，ＹＤＣＮ−７０３，ＹＤＣＮ−７０４，ＹＤＣＮ−７０４Ｌ等が挙げられる。
上記ビスフェノールＡ型エポキシ化合物の市販品としては、新日化エポキシ製造社製のエポトートＹＤ−１１５，ＹＤ−１１８Ｔ，ＹＤ−１２７，ＹＤ−１２８，ＹＤ−１３４，ＹＤ−８１２５，ＹＤ−７０１１Ｒ，ＺＸ−１０５９，ＹＤＦ−８１７０，ＹＤＦ−１７０等や、ナガセケムテックス社製のデナコールＥＸ−１１０１，ＥＸ−１１０２，ＥＸ−１１０３等や、ダイセル化学工業社製のプラクセルＧＬ−６１，ＧＬ−６２，Ｇ１０１，Ｇ１０２等が挙げられる。
上記クレゾールノボラック型エポキシ化合物の市販品としては、新日化エポキシ製造社製のエポトートＹＤＰＮ−６３８，ＹＤＰＮ−７０１，ＹＤＰＮ−７０２，ＹＤＰＮ−７０３，ＹＤＰＮ−７０４等や、ナガセケムテックス社製のデナコールＥＭ−１２５等が挙げられる。
上記ビフェニル型エポキシ化合物としては、３，５，３’，５’−テトラメチル−４，４’−ジグリシジルビフェニル等が挙げられる。
【００２７】
本発明に係る着色感光性樹脂組成物は、上記エポキシ化合物に加えて、他のバインダー化合物をさらに含有することが好ましい。このような他のバインダー化合物としては、（メタ）アクリル酸、フマル酸、マレイン酸、フマル酸モノメチル、フマル酸モノエチル、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、エチレングリコールモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、エチレングリコールモノエチルエーテル（メタ）アクリレート、グリセロール（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブチレングリコールジメタクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、カルドエポキシジアクリレート等が重合したオリゴマー類；多価アルコール類と一塩基酸又は多塩基酸とを縮合して得られるポリエステルプレポリマーに（メタ）アクリル酸を反応させて得られるポリエステル（メタ）アクリレート；ポリオールと２個のイソシアネート基を持つ化合物とを反応させた後、（メタ）アクリル酸を反応させて得られるポリウレタン（メタ）アクリレート；ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂、フェノール又はクレゾールノボラック型エポキシ樹脂、レゾール型エポキシ樹脂、トリフェノールメタン型エポキシ樹脂、ポリカルボン酸ポリグリシジルエステル、ポリオールポリグリシジルエステル、脂肪族又は脂環式エポキシ樹脂、アミンエポキシ樹脂、ジヒドロキシベンゼン型エポキシ樹脂等のエポキシ樹脂と、（メタ）アクリル酸とを反応させて得られるエポキシ（メタ）アクリレート樹脂等が挙げられる。さらに、エポキシ（メタ）アクリレート樹脂に多塩基酸無水物を反応させた樹脂も好適に用いることができる。
【００２８】
また、他のバインダー化合物としては、エポキシ化合物と不飽和基含有カルボン酸化合物との反応物を、さらに多塩基酸無水物と反応させることにより得られる樹脂も好適に用いることができる。その中でも、それ自体の硬化性が高い点で、下記式（Ａ−７）で表される化合物が好ましい。
【化４】
【００２９】
上記式（Ａ−７）中、Ｘは、下記式（Ａ−８）で表される基を示す。
【化５】
【００３０】
上記式（Ａ−８）中、Ｒａ３は、それぞれ独立に水素原子、炭素数１〜６の炭化水素基、又はハロゲン原子を示し、Ｒａ４は、それぞれ独立に水素原子又はメチル基を示し、Ｗは、単結合又は下記式（Ａ−９）で表される基を示す。
【化６】
【００３１】
また、上記式（Ａ−７）中、Ｙは、ジカルボン酸無水物から酸無水物基（−ＣＯ−Ｏ−ＣＯ−）を除いた残基を示す。ジカルボン酸無水物の例としては、無水マレイン酸、無水コハク酸、無水イタコン酸、無水フタル酸、無水テトラヒドロフタル酸、無水ヘキサヒドロフタル酸、無水メチルエンドメチレンテトラヒドロフタル酸、無水クロレンド酸、メチルテトラヒドロ無水フタル酸、無水グルタル酸等が挙げられる。
【００３２】
また、上記式（Ａ−７）中、Ｚは、テトラカルボン酸二無水物から２個の酸無水物基を除いた残基を示す。テトラカルボン酸二無水物の例としては、無水ピロメリット酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、ビフェニルエーテルテトラカルボン酸二無水物等が挙げられる。
また、上記式（Ａ−７）中、ｍは、０〜２０の整数を示す。
【００３３】
上記式（Ａ−７）で表される化合物の酸価は、樹脂固形分で、１０〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましく、７０〜１１０ｍｇＫＯＨ／ｇであることがより好ましい。酸価を１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上とすることにより、十分な現像性が得られる。また、酸価を１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下とすることにより、十分な硬化性を得ることができ、表面性を良好にすることができる。
【００３４】
また、上記式（Ａ−７）で表される化合物の質量平均分子量は、１０００〜４００００であることが好ましく、２０００〜３００００であることがより好ましい。質量平均分子量を１０００以上とすることにより、耐熱性、膜強度を向上させることができる。また、質量平均分子量を４００００以下とすることにより、現像液に対する十分な溶解性を得ることができる。
【００３５】
（Ａ）成分の含有量は、本発明に係る着色感光性樹脂組成物の固形分に対して３０〜９０質量％であることが好ましく、５０〜７０質量％であることがより好ましい。また、（Ａ）成分の全量に対するエポキシ化合物の割合は、３０〜７０質量％であることが好ましく、４０〜６０質量％であることがより好ましい。エポキシ化合物の割合を３０質量％以上とすることにより、耐薬品性、耐候性を向上させることができる。また、エポキシ化合物の割合を７０質量％以下とすることにより、感度・現像性の低下を抑えることができる。
【００３６】
＜（Ｂ）光重合性モノマー＞
（Ｂ）光重合性モノマー（以下、「（Ｂ）成分」ともいう。）としては、特に限定されず、従来公知の単官能モノマーや多官能モノマーを用いることができる。
【００３７】
上記単官能モノマーとしては、（メタ）アクリルアミド、メチロール（メタ）アクリルアミド、メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、エトキシメチル（メタ）アクリルアミド、プロポキシメチル（メタ）アクリルアミド、ブトキシメトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリル酸、フマル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸、無水イタコン酸、シトラコン酸、無水シトラコン酸、クロトン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミドスルホン酸、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−フェノキシ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロピルフタレート、グリセリンモノ（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノ（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、２，２，２−トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、２，２，３，３−テトラフルオロプロピル（メタ）アクリレート、フタル酸誘導体のハーフ（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらの単官能モノマーは、単独又は２種以上組み合わせて用いることができる。
【００３８】
一方、上記多官能モノマーとしては、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、２，２−ビス（４−（メタ）アクリロキシジエトキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（メタ）アクリロキシポリエトキシフェニル）プロパン、２−ヒドロキシ−３−（メタ）アクリロイルオキシプロピル（メタ）アクリレート、エチレングリコールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、フタル酸ジグリシジルエステルジ（メタ）アクリレート、グリセリントリアクリレート、グリセリンポリグリシジルエーテルポリ（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート（すなわち、トリレンジイソシアネート）、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートとヘキサメチレンジイソシアネート等と２−ビドロキシエチル（メタ）アクリレートとの反応物、メチレンビス（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリルアミドメチレンエーテル、多価アルコールとＮ−メチロール（メタ）アクリルアミドとの縮合物等の多官能モノマーや、トリアクリルホルマール等が挙げられる。これらの多官能モノマーは、単独又は２種以上組み合わせて用いることができる。
【００３９】
（Ｂ）成分の含有量は、（Ａ）成分に対して２０〜６０質量％であることが好ましく、３０〜５０質量％であることがより好ましい。上記範囲内とすることにより、硬化性を向上させ、パターン形成を容易にすることができる。
【００４０】
＜（Ｃ）光重合開始剤＞
（Ｃ）光重合開始剤（以下、「（Ｃ）成分」ともいう。）としては、特に限定されず、従来公知の光重合開始剤を用いることができる。このような光重合開始剤としては、アセトフェノン、２，２−ジエトキシアセトフェノン、ｐ−ジメチルアセトフェノン、ｐ−ジメチルアミノプロピオフェノン、ジクロロアセトフェノン、トリクロロアセトフェノン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルアセトフェノン等のアセトフェノン類；ベンゾフェノン、２−クロロベンゾフェノン、ｐ，ｐ’−ビスジメチルアミノベンゾフェノン等のベンゾフェノン類；ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル等のベンゾインエ−テル類；チオキサンテン、２−クロロチオキサンテン、２，４−ジエチルチオキサンテン、２−メチルチオキサンテン、２−イソプロピルチオキサンテン等の硫黄化合物；２−エチルアントラキノン、オクタメチルアントラキノン、１，２−ベンズアントラキノン、２，３−ジフェニルアントラキノン等のアントラキノン類；ベンゾイルパーオキシド、クメンパーオキシド等の有機過酸化物；２−メルカプトベンゾイミダール、２−メルカプトベンゾオキサゾール、２−メルカプトベンゾチアゾール等のチオール化合物；２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジ（ｍ−メトキシフェニル）−イミダゾリル二量体等のイミダゾリル化合物；ｐ−メトキシトリアジン等のトリアジン化合物；２，４，６−トリス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−メチル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−［２−（５−メチルフラン−２−イル）エテニル］−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−［２−（フラン−２−イル）エテニル］−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−［２−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）エテニル］−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−［２−（３，４−ジメトキシフェニル）エテニル］−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−エトキシスチリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−ｎ−ブトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン等のハロメチル基を有するトリアジン化合物；２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン等のアミノケトン化合物；エタノン−１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−１−（Ｏ−アセチルオキシム）等のオキシムエステル化合物；等が挙げられる。
【００４１】
これらの中でも、着色感光性樹脂組成物の感度を十分に保ち、パターンの直進性を向上させる観点から、オキシムエステル化合物が好ましい。このようなオキシムエステル化合物としては、下記式（Ｃ−１）で表されるものが好ましい。
【００４２】
【化７】
【００４３】
上記式（Ｃ−１）中、Ｒｃ１は、−ＮＯ２又は−ＣＯＲｃ５を示す。また、Ｒｃ５は、置換基を有していてもよい、複素環基、縮合環式芳香族基、又は芳香族基を示す。Ｒｃ２〜Ｒｃ４はそれぞれ独立に一価の有機基を示す。
【００４４】
Ｒｃ５で表される複素環基としては、窒素原子、硫黄原子、及び酸素原子の少なくとも１つの原子を含む５員環以上、好ましくは５員環又は６員環の複素環基が挙げられる。複素環基の例としては、ピロリル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基等の含窒素５員環基；ピリジル基、ピラジニル基、ピリミジル基、ピリダジニル基等の含窒素６員環基；チアゾリル基、イソチアゾリル基等の含窒素含硫黄基；オキサゾリル基、イソオキサゾリル基等の含窒素含酸素基；チエニル基、チオピラニル基等の含硫黄基；フリル基、ピラニル基等の含酸素基；等が挙げられる。この中でも、窒素原子又は硫黄原子を１つ含むものが好ましい。この複素環には縮合環が含まれていてもよい。縮合環が含まれる複素環基の例としてはベンゾチエニル基等が挙げられる。
【００４５】
Ｒｃ５で示される縮合環式芳香族基としては、ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基等が挙げられる。また、Ｒｃ１で示される芳香族基としては、フェニル基が挙げられる。
【００４６】
複素環基、縮合環式芳香族基、又は芳香族基は、置換基を有していてもよい。特にＲｃ５が芳香族基である場合には、置換基を有していることが好ましい。このような置換基としては、−ＮＯ２、−ＣＮ、−ＳＯ２Ｒｃ６、−ＣＯＲｃ６、−ＮＲｃ７Ｒｃ８、−Ｒｃ９、−ＯＲｃ９、−Ｏ−Ｒｃ１０−Ｏ−Ｒｃ１１等が挙げられる。
【００４７】
Ｒｃ６は、それぞれ独立にアルキル基を表し、これらはハロゲン原子で置換されていてもよく、エーテル結合、チオエーテル結合、エステル結合により中断されていてもよい。Ｒｃ６におけるアルキル基は、炭素数１〜５であることが好ましく、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基等が挙げられる。
【００４８】
Ｒｃ７、Ｒｃ８は、それぞれ独立に水素原子、アルキル基、又はアルコキシ基を表し、これらはハロゲン原子で置換されていてもよく、これらのうちアルキル基及びアルコキシ基のアルキレン部分は、エーテル結合、チオエーテル結合、又はエステル結合により中断されていてもよい。また、Ｒｃ７とＲｃ８とが結合して環構造を形成していてもよい。Ｒｃ７、Ｒｃ８におけるアルキル基又はアルコキシ基は、炭素数１〜５であることが好ましく、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基等が挙げられる。
【００４９】
Ｒｃ７とＲｃ８とが結合して形成し得る環構造としては、複素環が挙げられる。この複素環としては、少なくとも窒素原子を含む５員環以上、好ましくは５〜７員環の複素環が挙げられる。この複素環には縮合環が含まれていてもよい。複素環の例としては、ピペリジン環、モルホリン環、チオモルホリン環等が挙げられる。これらの中でも、モルホリン環が好ましい。
【００５０】
Ｒｃ９は、水素原子の一部又は全部がハロゲン原子で置換されていてもよいアルキル基を表す。Ｒｃ９におけるアルキル基は、炭素数１〜５であることが好ましく、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基等が挙げられる。
【００５１】
Ｒｃ１０、Ｒｃ１１は、それぞれ独立にアルキル基を表し、これらはハロゲン原子で置換されていてもよく、エーテル結合、チオエーテル結合、エステル結合により中断されていてもよい。好ましい炭素数やその具体例は、上記Ｒｃ６の説明と同様である。
【００５２】
これらの中でも、Ｒｃ５としては、ピロリル基、ピリジル基、チエニル基、チオピラリル基、ベンゾチエニル基、ナフチル基、置換基を有するフェニル基が好ましい例として挙げられる。
【００５３】
上記式（Ｃ−１）中、Ｒｃ２は、一価の有機基を示す。この有機基としては、−Ｒｃ１２、−ＯＲｃ１２、−ＣＯＲｃ１２、−ＳＲｃ１２、−ＮＲｃ１２Ｒｃ１３で表される基が好ましい。Ｒｃ１２、Ｒｃ１３は、それぞれ独立にアルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基、又は複素環基を示し、これらはハロゲン原子、アルキル基、又は複素環基で置換されていてもよく、これらのうちアルキル基及びアラルキル基のアルキレン部分は、不飽和結合、エーテル結合、チオエーテル結合、エステル結合により中断されていてもよい。また、Ｒｃ１２とＲｃ１３とが結合して窒素原子とともに環構造を形成していてもよい。
【００５４】
Ｒｃ１２、Ｒｃ１３で示されるアルキル基としては、炭素数１〜２０のものが好ましく、炭素数１〜５のものがより好ましい。アルキル基の例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ｓｅｃ−ペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、イソオクチル基、ｓｅｃ−オクチル基、ｔｅｒｔ−オクチル基、ｎ−ノニル基、イソノニル基、ｎ−デシル基、イソデシル基等の直鎖状又は分枝鎖状の基が挙げられる。また、このアルキル基は置換基を有していてもよい。置換基を有するものの例としては、メトキシエトキシエチル基、エトキシエトキシエチル基、プロピロキシエトキシエチル基、メトキシプロピル基等が挙げられる。
【００５５】
Ｒｃ１２、Ｒｃ１３で示されるアルケニル基としては、炭素数１〜２０のものが好ましく、炭素数１〜５のものがより好ましい。アルケニル基の例としては、ビニル基、アリル基、ブテニル基、エテニル基、プロピニル基等の直鎖状又は分枝鎖状の基が挙げられる。また、このアルケニル基は置換基を有していてもよい。置換基を有するものの例としては、２−（ベンゾオキサゾール−２−イル）エテニル基等が挙げられる。
【００５６】
Ｒｃ１２、Ｒｃ１３で示されるアリール基としては、炭素数６〜２０のものが好ましく、炭素数６〜１０のものがより好ましい。アリール基の例としては、フェニル基、トリル基、キシリル基、エチルフェニル基、ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基等が挙げられる。
【００５７】
Ｒｃ１２、Ｒｃ１３で示されるアラルキル基としては、炭素数７〜２０のものが好ましく、炭素数７〜１２のものがより好ましい。アラルキル基の例としては、ベンジル基、α−メチルベンジル基、α，α−ジメチルベンジル基、フェニルエチル基、フェニルエテニル基等が挙げられる。
【００５８】
Ｒｃ１２、Ｒｃ１３で示される複素環基としては、窒素原子、硫黄原子、及び酸素原子の少なくとも１つの原子を含む５員環以上、好ましくは５〜７員環の複素環基が挙げられる。この複素環基には縮合環が含まれていてもよい。複素環基の例としては、ピロリル基、ピリジル基、ピリミジル基、フリル基、チエニル基等が挙げられる。
【００５９】
これらのＲｃ１２、Ｒｃ１３のうち、アルキル基及びアラルキル基のアルキレン部分は、不飽和結合、エーテル結合、チオエーテル結合、エステル結合により中断されていてもよい。
【００６０】
また、Ｒｃ１２とＲｃ１３とが結合して形成し得る環構造としては、複素環が挙げられる。この複素環としては、少なくとも窒素原子を含む５員環以上、好ましくは５〜７員環の複素環が挙げられる。この複素環には縮合環が含まれていてもよい。複素環の例としては、ピペリジン環、モルホリン環、チオモルホリン環等が挙げられる。
【００６１】
これらの中でも、Ｒｃ２としては、メチル基、エチル基、プロピル基、フェニル基であることが最も好ましい。
【００６２】
上記式（Ｃ−１）中、Ｒｃ３は、一価の有機基を示す。この有機基としては、炭素数１〜５のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数６〜１２のアリール基、下記式（Ｃ−２）で表される基、又は置換基を有していてもよい複素環基が好ましい。置換基としては、上記Ｒｃ５の場合と同様の基が挙げられる。炭素数６〜１２のアリール基としては、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基等が挙げられる。
【化８】
【００６３】
上記式（Ｃ−２）中、Ｒｃ１４は、酸素原子で中断されていてもよい炭素数１〜５のアルキレン基を示す。このようなアルキレン基としては、メチレン基、エチレン基、ｎ−プロピレン基、イソプロピレン基、ｎ−ブチレン基、イソブチレン基、ｓｅｃ−ブチレン基、ｎ−ペンチレン基、イソペンチレン基、ｓｅｃ−ペンチレン基等の直鎖状又は分枝鎖状の基が挙げられる。これらの中でも、Ｒｃ１４はイソプロピレン基であることが最も好ましい。
【００６４】
上記式（Ｃ−２）中、Ｒｃ１５は、−ＮＲｃ１６Ｒｃ１７で表される一価の有機基を示す（Ｒｃ１６、Ｒｃ１７は、それぞれ独立に一価の有機基を示す）。そのような有機基の中でも、Ｒｃ１５の構造が下記式（Ｃ−３）で表されるものであれば、光重合開始剤の溶解性を向上することができる点で好ましい。
【化９】
【００６５】
上記式（Ｃ−３）中、Ｒｃ１８、Ｒｃ１９は、それぞれ独立に炭素数１〜５のアルキル基を示す。このようなアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ｓｅｃ−ペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基等が挙げられる。これらの中でも、Ｒｃ１８、Ｒｃ１９はメチル基であることが最も好ましい。
【００６６】
Ｒｃ３で示される複素環基としては、窒素原子、硫黄原子、及び酸素原子の少なくとも１つの原子を含む５員環以上、好ましくは５員環又は６員環の複素環基が挙げられる。複素環基の例としては、ピロリル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基等の含窒素５員環基；ピリジル基、ピラジニル基、ピリミジル基、ピリダジニル基等の含窒素６員環基；チアゾリル基、イソチアゾリル基等の含窒素含硫黄基；オキサゾリル基、イソオキサゾリル基等の含窒素含酸素基；チエニル基、チオピラニル基等の含硫黄基；フリル基、ピラニル基等の含酸素基；等が挙げられる。これらの中でも、窒素原子又は硫黄原子を１つ含むものが好ましい。この複素環には縮合環が含まれていてもよい。縮合環が含まれる複素環基の例としてはベンゾチエニル基等が挙げられる。
【００６７】
また、複素環基は置換基を有していてもよい。置換基としては、上記Ｒｃ５の場合と同様の基が挙げられる。
【００６８】
上記式（Ｃ−１）中、Ｒｃ４は、一価の有機基を示す。この中でも、炭素数１〜５のアルキル基であることが好ましい。このようなアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ｓｅｃ−ペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基等が挙げられる。これらの中でも、Ｒｃ４はメチル基であることが最も好ましい。
【００６９】
（Ｃ）成分の含有量は、本発明に係る着色感光性樹脂組成物の固形分に対して０．１〜５０質量％であることが好ましく、１〜４５質量％であることがより好ましい。上記範囲内とすることにより、十分な耐熱性、耐薬品性を得るとともに、硬化不良を抑制することができる。
【００７０】
＜（Ｄ）着色剤＞
（Ｄ）着色剤（以下、「（Ｄ）成分」ともいう。）としては、特に限定されず、従来公知の着色剤を用いることができる。
【００７１】
着色剤としては、例えば、カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．；Ｔｈｅ Ｓｏｃｉｅｔｙ ｏｆ Ｄｙｅｒｓ ａｎｄ Ｃｏｌｏｕｒｉｓｔｓ社発行）においてピグメント（Ｐｉｇｍｅｎｔ）に分類されている化合物、具体的には、下記のようなカラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）番号が付されているものが挙げられる。
【００７２】
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１（以下、「Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー」は同様で番号のみ記載する。）、３、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、２０、２４、３１、５３、５５、６０、６１、６５、７１、７３、７４、８１、８３、８６、９３、９５、９７、９８、９９、１００、１０１、１０４、１０６、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１６、１１７、１１９、１２０、１２５、１２６、１２７、１２８、１２９、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１５５、１５６、１６６、１６７、１６８、１７５、１８０、１８５；
Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１（以下、「Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ」は同様で番号のみ記載する。）、５、１３、１４、１６、１７、２４、３４、３６、３８、４０、４３、４６、４９、５１、５５、５９、６１、６３、６４、７１、７３；
Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１（以下、「Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット」は同様で番号のみ記載する）、１９、２３、２９、３０、３２、３６、３７、３８、３９、４０、５０；
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１（以下、「Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド」は同様で番号のみ記載する。）、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２１、２２、２３、３０、３１、３２、３７、３８、４０、４１、４２、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、４９：１、４９：２、５０：１、５２：１、５３：１、５７、５７：１、５７：２、５８：２、５８：４、６０：１、６３：１、６３：２、６４：１、８１：１、８３、８８、９０：１、９７、１０１、１０２、１０４、１０５、１０６、１０８、１１２、１１３、１１４、１２２、１２３、１４４、１４６、１４９、１５０、１５１、１５５、１６６、１６８、１７０、１７１、１７２、１７４、１７５、１７６、１７７、１７８、１７９、１８０、１８５、１８７、１８８、１９０、１９２、１９３、１９４、２０２、２０６、２０７、２０８、２０９、２１５、２１６、２１７、２２０、２２３、２２４、２２６、２２７、２２８、２４０、２４２、２４３、２４５、２５４、２５５、２６４、２６５；
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１（以下、「Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー」は同様で番号のみ記載する。）、２、１５、１５：３、１５：４、１５：６、１６、２２、６０、６４、６６；
Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３７；
Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２８；
Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１、ピグメントブラック７。
【００７３】
また、着色剤としては、黒色顔料を用いることが好ましい。黒色顔料としては、カーボンブラック、チタンブラック、銅、鉄、マンガン、コバルト、クロム、ニッケル、亜鉛、カルシウム、銀、錫等の金属酸化物、複合酸化物、金属硫化物、金属硫酸塩、金属合金又は金属炭酸塩等、有機物、無機物を問わず各種の顔料を挙げることができる。これらの中でも、高い遮光性を有するカーボンブラックを用いることがより好ましい。
【００７４】
カーボンブラックとしては、チャンネルブラック、ファーネスブラック、サーマルブラック、ランプブラック等の公知のカーボンブラックを用いることができるが、チャンネルブラックやファーネスブラックを用いることが好ましい。
【００７５】
（Ｄ）成分の含有量は、本発明に係る着色感光性樹脂組成物の固形分に対して５〜７０質量％であることが好ましく、２５〜５５質量％であることがより好ましく、３０〜５０質量％であることがさらに好ましい。
【００７６】
＜（Ｓ）有機溶剤＞
本発明に係る着色感光性樹脂組成物は、希釈のための有機溶剤を含有することが好ましい。この有機溶剤としては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル等の（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテル類；エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート等の（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテルアセテート類；ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、テトラヒドロフラン等の他のエーテル類；メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン等のケトン類；２−ヒドロキシプロピオン酸メチル、２−ヒドロキシプロピオン酸エチル等の乳酸アルキルエステル類；２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオン酸エチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、エトキシ酢酸エチル、ヒドロキシ酢酸エチル、２−ヒドロキシ−３−メチルブタン酸メチル、３−メチル−３−メトキシブチルアセテート、３−メチル−３−メトキシブチルプロピオネート、酢酸エチル、酢酸ｎ−プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、ぎ酸ｎ−ペンチル、酢酸イソペンチル、プロピオン酸ｎ−ブチル、酪酸エチル、酪酸ｎ−プロピル、酪酸イソプロピル、酪酸ｎ−ブチル、ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、ピルビン酸ｎ−プロピル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、２−オキソブタン酸エチル等の他のエステル類；トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類；Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等のアミド類等が挙げられる。これらの有機溶剤は、単独又は２種以上組み合わせて用いることができる。
【００７７】
これらの中でも、プロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、シクロヘキサノン、３−メトキシブチルアセテートは、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分に対して優れた溶解性を示すとともに、黒色顔料等の不溶性成分の分散性を良好にすることができるため好ましい。
【００７８】
（Ｓ）成分の含有量は、本発明に係る着色感光性樹脂組成物の固形分濃度が５〜３０質量％となる量が好ましい。
【００７９】
＜その他の成分＞
本発明に係る着色感光性樹脂組成物は、必要に応じて添加剤を含有してもよい。添加剤としては、増感剤、硬化促進剤、架橋剤、分散助剤、充填剤、密着促進剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、凝集防止剤、熱重合禁止剤、消泡剤、界面活性剤等が挙げられる。
【００８０】
＜着色感光性樹脂組成物の調製方法＞
本発明に係る着色感光性樹脂組成物は、上記各成分を全て撹拌機で混合することにより得られる。なお、得られた組成物が均一なものとなるよう、メンブランフィルタを用いて濾過してもよい。
【００８１】
≪タッチパネル及び表示装置≫
本発明に係るタッチパネルは、本発明に係る着色感光性樹脂組成物を用いて形成された硬化樹脂パターンを有するものである。また、本発明に係る表示装置は、本発明に係るタッチパネルを備えたものである。
【００８２】
タッチパネルに硬化樹脂パターンを形成するには、まず、ロールコータ、リバースコータ、バーコータ等の接触転写型塗布装置やスピンナー（回転式塗布装置）、カーテンフローコータ等の非接触型塗布装置を用いて、基板上に本発明に係る着色感光性樹脂組成物を塗布する。
【００８３】
次いで、塗布された着色感光性樹脂組成物を乾燥させて塗膜を形成する。乾燥方法は特に限定されず、例えば（１）ホットプレートにて８０〜１２０℃、好ましくは９０〜１００℃の温度にて６０〜１２０秒間乾燥する方法、（２）室温にて数時間〜数日放置する方法、（３）温風ヒータや赤外線ヒータ中に数十分〜数時間入れて溶剤を除去する方法、のいずれの方法を用いてもよい。
【００８４】
次いで、この塗膜に、ネガ型のマスクを介して紫外線、エキシマレーザー光等の活性エネルギー線を照射して部分的に露光する。照射するエネルギー線量は、着色感光性樹脂組成物の組成によっても異なるが、例えば２０〜２００ｍＪ／ｃｍ２程度が好ましい。
【００８５】
次いで、露光後の塗膜を、現像液により現像することによって所望の形状にパターニングする。現像方法は特に限定されず、浸漬法、スプレー法等を用いることができる。現像液としては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等の有機系のものや、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、アンモニア、４級アンモニウム塩等の水溶液が挙げられる。
【００８６】
次いで、現像後のパターンに対して２００〜２５０℃程度でポストベークを行う。この際、形成されたパターンを全面露光することが好ましい。
【００８７】
上記のように部分露光及び現像によって硬化樹脂パターンを形成する方法の他に、例えば、インクジェットプリンタを使用して硬化樹脂パターンを形成してもよい。この場合、基板上に本発明に係る着色感光性樹脂組成物を所望のパターン形状となるように吐出させ、次いで、乾燥、露光、及びポストベークを経て硬化樹脂パターンを形成する。
【００８８】
上記のようにして硬化樹脂パターンが形成されたタッチパネルを定法に従って表示装置に組み込むことにより、本発明に係る表示装置を製造することができる。
【実施例】
【００８９】
以下、本発明の実施例を説明するが、本発明の範囲はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、以下の記載において「部」、「％」はそれぞれ質量基準である。
【００９０】
＜合成例１＞
まず、５００ｍｌ四つ口フラスコ中に、ビスフェノールフルオレン型エポキシ樹脂（エポキシ当量２３５）２３５ｇ、テトラメチルアンモニウムクロライド１１０ｍｇ、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール１００ｍｇ、及びアクリル酸７２．０ｇを仕込み、これに２５ｍｌ／分の速度で空気を吹き込みながら９０〜１００℃で加熱溶解した。次に、溶液が白濁した状態のまま徐々に昇温し、１２０℃に加熱して完全溶解させた。この際、溶液は次第に透明粘稠になったが、そのまま撹拌を継続した。この間、酸価を測定し、１．０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満になるまで加熱撹拌を続けた。酸価が目標値に達するまで１２時間を要した。そして室温まで冷却し、無色透明で固体状の下記式（Ａ−１０）で表されるビスフェノールフルオレン型エポキシアクリレートを得た。
【化１０】
【００９１】
次いで、このようにして得られた上記のビスフェノールフルオレン型エポキシアクリレート３０７．０ｇに３−メトキシブチルアセテート６００ｇを加えて溶解した後、ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物８０．５ｇ及び臭化テトラエチルアンモニウム１ｇを混合し、徐々に昇温して１１０〜１１５℃で４時間反応させた。酸無水物基の消失を確認した後、１，２，３，６−テトラヒドロ無水フタル酸３８．０ｇを混合し、９０℃で６時間反応させ、樹脂Ａ１を得た。酸無水物基の消失はＩＲスペクトルにより確認した。
この樹脂Ａ１は、上記式（Ａ−７）で表される化合物に相当する。
【００９２】
＜実施例１＞
下記に示す各成分を固形分濃度１５質量％となるように、３−メトキシブチルアセテート／シクロヘキサノン／プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート＝６０／２０／２０（質量比）の混合溶剤に溶解し、撹拌機で２時間混合した後、孔径５μｍのメンブランフィルタで濾過し、着色感光性樹脂組成物を調製した。
・バインダー化合物
合成例１で得られた樹脂Ａ１・・・９５部
スチレン／メタクリル酸＝８０／２０（質量比）の共重合体（樹脂Ａ２、質量平均分子量１３０００）・・・６０部
「ＥＨＰＥ３１５０」（ダイセル化学工業社製；２，２−ビス（ヒドロキシメチル）−１−ブタノールの１，２−エポキシ−４−（２−オキシラニル）シクロヘキサン付加物；下記式（１）参照）・・・１５５部
・光重合性モノマー
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（日本化薬社製）・・・１７５部
・光重合開始剤
「ＯＸＥ−０２」（ＢＡＳＦ社製；エタノン−１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−１−（Ｏ−アセチルオキシム））・・・１００部
・着色剤
カーボンブラック（御国色素社製）・・・４５０部
【００９３】
【化１１】
【００９４】
＜実施例２〜５＞
バインダー化合物の組成を表１のように変更し、バインダー化合物の全量に対するエポキシ化合物の割合を４０％、３０％、２０％、１０％としたほかは、実施例１と同様にして着色感光性樹脂組成物を調製した。なお、表１中の数値は質量部を表す。
【００９５】
＜実施例６＞
表１に示すように、「ＥＨＰＥ３１５０」の代わりに下記式（２）で表される「セロキサイド２０２１Ｐ」（ダイセル化学工業社製）を用いたほかは、実施例１と同様にして着色感光性樹脂組成物を調製した。
【００９６】
【化１２】
【００９７】
＜実施例７〜１０＞
バインダー化合物の組成を表１のように変更し、バインダー化合物の全量に対するエポキシ化合物の割合を４０％、３０％、２０％、１０％としたほかは、実施例６と同様にして着色感光性樹脂組成物を調製した。なお、表１中の数値は質量部を表す。
【００９８】
＜実施例１１＞
表１に示すように、「ＥＨＰＥ３１５０」の代わりに下記式（３）で表される「セロキサイド２０８１」（ダイセル化学工業社製）を用いたほかは、実施例１と同様にして着色感光性樹脂組成物を調製した。
【００９９】
【化１３】
【０１００】
＜実施例１２〜１５＞
バインダー化合物の組成を表１のように変更し、バインダー化合物の全量に対するエポキシ化合物の割合を４０％、３０％、２０％、１０％としたほかは、実施例１１と同様にして着色感光性樹脂組成物を調製した。なお、表１中の数値は質量部を表す。
【０１０１】
＜実施例１６＞
表２に示すように、「ＥＨＰＥ３１５０」の代わりに下記式（４）で表される「セロキサイド２０００」（ダイセル化学工業社製）を用いたほかは、実施例１と同様にして着色感光性樹脂組成物を調製した。
【０１０２】
【化１４】
【０１０３】
＜実施例１７〜２０＞
バインダー化合物の組成を表２のように変更し、バインダー化合物の全量に対するエポキシ化合物の割合を４０％、３０％、２０％、１０％としたほかは、実施例１６と同様にして着色感光性樹脂組成物を調製した。なお、表２中の数値は質量部を表す。
【０１０４】
＜実施例２１＞
表２に示すように、「ＥＨＰＥ３１５０」の代わりに下記式（５）で表される「セロキサイド３０００」（ダイセル化学工業社製）を用いたほかは、実施例１と同様にして着色感光性樹脂組成物を調製した。
【０１０５】
【化１５】
【０１０６】
＜実施例２２〜２５＞
バインダー化合物の組成を表２のように変更し、バインダー化合物の全量に対するエポキシ化合物の割合を４０％、３０％、２０％、１０％としたほかは、実施例２１と同様にして着色感光性樹脂組成物を調製した。なお、表２中の数値は質量部を表す。
【０１０７】
＜比較例１＞
バインダー化合物の組成を表２のように変更し、バインダー化合物中にエポキシ化合物を含めなかったほかは、実施例１と同様にして着色感光性樹脂組成物を調製した。なお、表２中の数値は質量部を表す。
【０１０８】
＜評価＞
［耐薬品性の評価］
実施例１〜２５、比較例１で調製した着色感光性樹脂組成物を、スピンコーター（ＴＲ２５０００：東京応化工業社製）を用いてガラス基板（Ｃｏｒｎｉｎｇ社製、Ｅ２Ｋガラス）上に塗布し、９０℃で１２０秒間乾燥して膜厚１．８μｍの塗膜を形成した。次いで、この塗膜に、ミラープロジェクションアライナー（ＴＭＥ−１５０ＲＴＯ：トプコン社製）を用いて紫外線（波長３６５ｎｍ、照射量５０ｍＪ）を照射した。そして、２３０℃で２０分間、循環式オーブンにてポストベークを行い、硬化膜を得た。
この硬化膜が形成されたガラス基板を４０℃のエッチング液（Ｈ３ＰＯ４／ＣＨ３ＣＯＯＨ／ＨＮＯ３／Ｈ２Ｏ＝６５／３／１２／２２）に１分間浸漬し、水洗した後、エアーブローによる水切りを行った。さらに、硬化膜が形成されたガラス基板を６０℃の剥離液（ＤＭＳＯ／モノエタノールアミン＝３０／７０）に１分間浸漬し、水洗した後、エアーブローによる水切りを行った。
その後、硬化膜の耐薬品性を評価するため、クロスハッチテストを行った。具体的には、ＩＳＯ２４０９（ＡＳＴＭ Ｄ−３３５９）に準拠し、硬化膜を２．０ｍｍの間隔で１００目クロスカット（縦横１１カットずつ）し、このクロスカットした箇所に、粘着テープを強く貼り付けた後、粘着テープを急速に剥がして硬化膜の剥離の有無を調べ、クラス０Ｂからクラス５Ｂまでの６段階で評価した。結果を下記表１，２に示す。
【０１０９】
［耐候性の評価］
実施例１〜２５、比較例１で調製した着色感光性樹脂組成物を用いて、上記［耐薬品性の評価］と同様にしてガラス基板上に硬化膜を形成した。
この硬化膜に対して、ウェザーメーター（Ｘｅｎｏｎ Ｘ７５：スガ試験機社製）を用いて耐候性試験を実施した。具体的には、温度６０℃、湿度１００％ＲＨ、ＵＶ有りの照射試験１回と、温度５０℃、湿度１００％ＲＨ、ＵＶ無しの暗黒試験１回とを１サイクル（８時間）とし、これを２５サイクル（２００時間）行った。
その後、硬化膜の耐候性を評価するため、上記［耐薬品性の評価］と同様にしてクロスハッチテストを行った。結果を下記表１，２に示す。
【０１１０】
【表１】
【０１１１】
【表２】
【０１１２】
表１，２から分かるように、バインダー化合物としてエポキシ化合物を含有する実施例１〜２５の着色感光性樹脂組成物を用いた場合には、耐薬品性試験後のクロスハッチテスト及び耐候性試験後のクロスハッチテストの双方において、クラス０Ｂ以上の密着性を示した。その中でも、バインダー化合物の全量に対するエポキシ化合物の割合が４０〜５０％の場合には、耐薬品性試験後のクロスハッチテストにおいてクラス５Ｂ、耐候性試験後のクロスハッチテストにおいてクラス３Ｂ以上の密着性を示し、特にエポキシ化合物としてＥＨＰＥ３１５０を用いた実施例１，２では、耐薬品性試験後のクロスハッチテスト及び耐候性試験後のクロスハッチテストの双方において、クラス５Ｂの密着性を示した。
【０１１３】
これに対して、バインダー化合物としてエポキシ化合物を含有しない比較例１の着色感光性樹脂組成物を用いた場合には、耐候性試験後のクロスハッチテストにおいてクラス０Ｂの密着性を示したものの、耐薬品性に著しく劣るため、エッチング処理中又は剥離処理中に塗膜が剥離してしまい、耐薬品性試験後のクロスハッチテストの実施まで至らなかった。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）バインダー化合物、（Ｂ）光重合性モノマー、（Ｃ）光重合開始剤、及び（Ｄ）着色剤を含有し、前記（Ａ）バインダー化合物がエポキシ化合物を含むタッチパネル用着色感光性樹脂組成物。
【請求項２】
前記エポキシ化合物が下記式（Ａ−１）で表される請求項１記載のタッチパネル用着色感光性樹脂組成物。
【化１】
［式中、Ｒａ１はｋ個の活性水素基を有する有機化合物中の活性水素基を除いた残基である。ｎ１，ｎ２，・・・，ｎｋはそれぞれ独立に０〜１００の整数を示し、その和は１〜１００である。ｋは１〜１００の整数を示す。Ａは置換基Ｂを有するオキシシクロヘキサン骨格又は置換基Ｂを有するオキシノルボルネン骨格であり、下記式（Ａ−２）又は（Ａ−３）で表される。
【化２】
（式中、Ｂはそれぞれ独立に下記式（Ａ−４），式（Ａ−５），又は式（Ａ−６）で表される基である。
【化３】
ただし、該エポキシ化合物中には前記式（Ａ−４）で表される基が１個以上含まれる。Ｒａ２はアルキル基、アルキルカルボニル基、又はアリールカルボニル基を示す。）］
【請求項３】
前記エポキシ化合物の割合が、前記（Ａ）バインダー化合物の全量に対して４０〜６０質量％である請求項１又は２記載のタッチパネル用着色感光性樹脂組成物。
【請求項４】
前記（Ｄ）着色剤が黒色顔料である請求項１から３のいずれか１項記載のタッチパネル用着色感光性樹脂組成物。
【請求項５】
請求項１から４のいずれか１項記載のタッチパネル用着色感光性樹脂組成物を用いて形成された硬化樹脂パターンを有するタッチパネル。
【請求項６】
請求項５記載のタッチパネルを備えた表示装置。
【請求項１】
（Ａ）バインダー化合物、（Ｂ）光重合性モノマー、（Ｃ）光重合開始剤、及び（Ｄ）着色剤を含有し、前記（Ａ）バインダー化合物がエポキシ化合物を含むタッチパネル用着色感光性樹脂組成物。
【請求項２】
前記エポキシ化合物が下記式（Ａ−１）で表される請求項１記載のタッチパネル用着色感光性樹脂組成物。
【化１】
［式中、Ｒａ１はｋ個の活性水素基を有する有機化合物中の活性水素基を除いた残基である。ｎ１，ｎ２，・・・，ｎｋはそれぞれ独立に０〜１００の整数を示し、その和は１〜１００である。ｋは１〜１００の整数を示す。Ａは置換基Ｂを有するオキシシクロヘキサン骨格又は置換基Ｂを有するオキシノルボルネン骨格であり、下記式（Ａ−２）又は（Ａ−３）で表される。
【化２】
（式中、Ｂはそれぞれ独立に下記式（Ａ−４），式（Ａ−５），又は式（Ａ−６）で表される基である。
【化３】
ただし、該エポキシ化合物中には前記式（Ａ−４）で表される基が１個以上含まれる。Ｒａ２はアルキル基、アルキルカルボニル基、又はアリールカルボニル基を示す。）］
【請求項３】
前記エポキシ化合物の割合が、前記（Ａ）バインダー化合物の全量に対して４０〜６０質量％である請求項１又は２記載のタッチパネル用着色感光性樹脂組成物。
【請求項４】
前記（Ｄ）着色剤が黒色顔料である請求項１から３のいずれか１項記載のタッチパネル用着色感光性樹脂組成物。
【請求項５】
請求項１から４のいずれか１項記載のタッチパネル用着色感光性樹脂組成物を用いて形成された硬化樹脂パターンを有するタッチパネル。
【請求項６】
請求項５記載のタッチパネルを備えた表示装置。
【公開番号】特開２０１２−１４５６９９（Ｐ２０１２−１４５６９９Ａ）
【公開日】平成２４年８月２日（２０１２．８．２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−３１３６（Ｐ２０１１−３１３６）
【出願日】平成２３年１月１１日（２０１１．１．１１）
【出願人】（０００２２０２３９）東京応化工業株式会社 (1,407)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年８月２日（２０１２．８．２）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年１月１１日（２０１１．１．１１）
【出願人】（０００２２０２３９）東京応化工業株式会社 (1,407)
【Ｆターム（参考）】
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