プロピレン系樹脂組成物及びその成形体
【課題】ポリ乳酸系樹脂の分散性が良好であり、より耐衝撃性に優れたプロピレン系樹脂組成物及びそれを用いてなる成形体を提供する。
【解決手段】２３０℃で測定したメルトフローレイトが０．１〜１７ｇ／１０分のプロピレン系重合体（Ａ）１０〜８８質量％と、
ポリ乳酸系樹脂（Ｂ）１０〜８８質量％と、
エポキシ基を含有するエチレン系重合体（Ｃ）１〜５０質量％と、
エラストマー類（Ｄ）１〜５０質量％と、を含有するプロピレン系樹脂組成物。
（但し、前記プロピレン系重合体（Ａ）、ポリ乳酸系樹脂（Ｂ）、エポキシ基を含有するエチレン系重合体（Ｃ）及びエラストマー類（Ｄ）の前記量はそれぞれ、これら四成分の合計量に対する量である。）
【解決手段】２３０℃で測定したメルトフローレイトが０．１〜１７ｇ／１０分のプロピレン系重合体（Ａ）１０〜８８質量％と、
ポリ乳酸系樹脂（Ｂ）１０〜８８質量％と、
エポキシ基を含有するエチレン系重合体（Ｃ）１〜５０質量％と、
エラストマー類（Ｄ）１〜５０質量％と、を含有するプロピレン系樹脂組成物。
（但し、前記プロピレン系重合体（Ａ）、ポリ乳酸系樹脂（Ｂ）、エポキシ基を含有するエチレン系重合体（Ｃ）及びエラストマー類（Ｄ）の前記量はそれぞれ、これら四成分の合計量に対する量である。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、プロピレン系樹脂組成物及びその成形体に関するものである。具体的には、ポリ乳酸系樹脂、エポキシ基を含有するエチレン系重合体及び所定のエラストマー類を含有するプロピレン系樹脂組成物及びその成形体に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、地球環境への影響を意識して、植物を原料として合成されるポリ乳酸系樹脂の利用が検討されている。
例えば、特許文献１には、衝撃強度等に優れた成形品を提供することが可能な樹脂組成物を提供することを目的として、ポリ乳酸系樹脂、ポリプロピレン系樹脂と、エポキシ化ポリオレフィンを含有することを特徴とする樹脂組成物が記載されている。
また、特許文献２には、引張破断伸び、耐衝撃性および光沢に優れる樹脂組成物として、結晶性ポリプロピレン系重合体、ポリ乳酸樹脂、エポキシ基を有するエチレン系重合体および前記エポキシ基を有するエチレン系重合体とは異なるエラストマー類を含有する樹脂組成物が記載されている。
【０００３】
【特許文献１】特開２００７−１０６８４３号公報
【特許文献２】特開２００７−２７７４４４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、上記のような樹脂組成物から得られる成形体の耐衝撃性については更なる改良が求められている。
かかる状況下、本発明は、ポリ乳酸系樹脂の分散性が良好であり、より耐衝撃性に優れたプロピレン系樹脂組成物及びそれを用いてなる成形体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、以下の構成を採用することにより、本発明の課題を解決することが可能であることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００６】
すなわち本発明は、次の発明に係るものである。
＜１＞ ２３０℃で測定したメルトフローレイトが０．１〜１７ｇ／１０分のプロピレン系重合体（Ａ）１０〜８８質量％と、
ポリ乳酸系樹脂（Ｂ）１０〜８８質量％と、
エポキシ基を含有するエチレン系重合体（Ｃ）１〜５０質量％と、
エラストマー類（Ｄ）１〜５０質量％と、を含有するプロピレン系樹脂組成物。
（但し、前記プロピレン系重合体（Ａ）、ポリ乳酸系樹脂（Ｂ）、エポキシ基を含有するエチレン系重合体（Ｃ）及びエラストマー類（Ｄ）の前記量はそれぞれ、これら四成分の合計量に対する量である。）
＜２＞ 前記プロピレン系重合体（Ａ）が、プロピレン単独重合体（Ａ−１）と、プロピレン−エチレン共重合体（Ａ−２）と、からなる群から選ばれる少なくとも一種のプロピレン系重合体である前記＜１＞に記載のプロピレン系樹脂組成物。
＜３＞ 前記＜１＞又は＜２＞に記載のプロピレン系樹脂組成物を用いてなる成形体。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、ポリ乳酸系樹脂の分散性が良好であり、より耐衝撃性に優れたプロピレン系樹脂組成物及びそれからなる成形体を提供することが可能となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明に係るプロピレン系樹脂組成物は、特定のメルトフローレイト（ＭＦＲ）を有するプロピレン系重合体（Ａ）、ポリ乳酸系樹脂（Ｂ）、エポキシ基を含有するエチレン系重合体（Ｃ）、及びエラストマー類（Ｄ）を含有する。以下詳細に説明する。
【０００９】
［プロピレン系重合体（Ａ）］
本発明に用いられるプロピレン系重合体（以下、成分（Ａ）ともいう）は、プロピレンに由来する単量体単位を有し、プロピレン単独重合体（以下、成分（Ａ−１）ともいう）、及び、プロピレン−エチレン共重合体（以下、成分（Ａ−２）ともいう）からなる群から選ばれる少なくとも１種のプロピレン系重合体が用いられる。
プロピレン−エチレン共重合体（成分（Ａ−２））としては、プロピレン−エチレンランダム共重合体（以下、成分（Ａ−２−１）ともいう）、プロピレン−エチレンブロック共重合体（以下、成分（Ａ−２−２）ともいう）が挙げられる。このプロピレン−エチレンブロック共重合体（成分（Ａ−２−２））とは、プロピレン単独重合体成分と、プロピレン−エチレンランダム共重合体成分とからなる共重合体である。
プロピレン系重合体（成分（Ａ））として、好ましくは、成形体の剛性、耐熱性又は硬度の観点から、プロピレン単独重合体（成分（Ａ−１））、又は、プロピレン−エチレンブロック共重合体（成分（Ａ−２−２））である。
【００１０】
プロピレン単独重合体（成分（Ａ−１））の13Ｃ−ＮＭＲによって測定されるアイソタクチック・ペンタッド分率は０．９５以上が好ましく、さらに好ましくは０．９８以上である。
プロピレン−エチレンブロック共重合体（成分（Ａ−２−２））のプロピレン単独重合体成分の、13Ｃ−ＮＭＲによって測定されるアイソタクチック・ペンタッド分率は０．９５以上が好ましく、さらに好ましくは０．９８以上である。
【００１１】
アイソタクチック・ペンタッド分率とは、Ａ．ＺａｍｂｅｌｌｉらによってＭａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，６，９２５（１９７３）に記載されている方法、すなわち13Ｃ−ＮＭＲによって測定されるプロピレン系重合体分子鎖中のペンタッド単位でのアイソタクチック連鎖、換言すればプロピレンモノマー単位が５個連続してメソ結合した連鎖の中心にあるプロピレンモノマー単位の分率である（ただし、ＮＭＲ吸収ピークの帰属は、その後発刊されたＭａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，８，６８７（１９７５）に基づいて決定される）。具体的には、13Ｃ−ＮＭＲスペクトルによって測定されるメチル炭素領域の吸収ピークの面積に対する、ｍｍｍｍピークの面積の割合が、アイソタクチック・ペンタッド分率である。この方法によって測定された英国 ＮＡＴＩＯＮＡＬ ＰＨＹＳＩＣＡＬ ＬＡＢＯＲＡＴＯＲＹのＮＰＬ標準物質 ＣＲＭ Ｎｏ．Ｍ１９−１４Ｐｏｌｙｐｒｏｐｙｌｅｎｅ ＰＰ／ＭＷＤ／２のアイソタクチック・ペンタッド分率は、０．９４４であった。
【００１２】
上記プロピレン単独重合体（成分（Ａ−１））の１３５℃のテトラリン溶媒中で測定される極限粘度（［η］P）、ブロック共重合体（成分（Ａ−２−２））のプロピレン単独重合体成分の１３５℃のテトラリン溶媒中で測定される極限粘度（［η］P）、ランダム共重合体（成分（Ａ−２−１））の１３５℃のテトラリン溶媒中で測定される極限粘度（［η］）は、好ましくはそれぞれ０．７〜５ｄｌ／ｇであり、より好ましくは０．８〜４ｄｌ／ｇである。
【００１３】
また、プロピレン単独重合体（成分（Ａ−１））、ブロック共重合体（成分（Ａ−２−２））のプロピレン単独重合体成分、ランダム共重合体（成分（Ａ−２−１））のゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定した分子量分布（Ｑ値、（重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ））、以下、「Ｍｗ／Ｍｎ」と略記することがある）として、好ましくはそれぞれ３以上７以下である。
【００１４】
上記ブロック共重合体（成分（Ａ−２−２））のプロピレン−エチレンランダム共重合体成分に含有されるエチレン含有量は２０〜６５質量％、好ましくは２５〜５０質量％である（ただし、プロピレン−エチレンランダム共重合体成分の全量を１００質量％とする）。
【００１５】
上記ブロック共重合体（成分（Ａ−２−２））のプロピレン−エチレンランダム共重合体成分の１３５℃のテトラリン溶媒中で測定される極限粘度（［η］EP）は、好ましくは、１.５〜１２ｄｌ／ｇであり、より好ましくは２〜８ｄｌ／ｇである。
【００１６】
上記ブロック共重合体（成分（Ａ−２−２））を構成するプロピレン−エチレンランダム共重合体成分の含有量は、１０〜６０質量％であり、好ましくは１０〜４０質量％である。
【００１７】
上記プロピレン系重合体（成分（Ａ））のメルトフローレイト（ＭＦＲ）は、０．１〜１７ｇ／１０分であり、好ましくは１〜１０ｇ／１０分である。但し、ここでいうメルトフローレイトとは、ＪＩＳ Ｋ ７２１０（１９９５）に規定された方法によって、試験荷重２１．１８Ｎ、試験温度２３０℃の条件で測定される。
成分（Ａ）のメルトフローレイト（ＭＦＲ）を０．１ｇ／１０分以上とすることにより、最終品であるプロピレン系樹脂組成物の射出成形を行いやすくすることができる。また、メルトフローレイト（ＭＦＲ）を１７ｇ／１０分以下とすることにより、成形体としたときに良好な耐衝撃性を有するプロピレン系組成物を得ることが可能となる。
【００１８】
なお、メルトフローレイト（ＭＦＲ）の範囲、即ち０．１〜１７ｇ／１０分のプロピレン系重合体（成分（Ａ））としては、上記メルトフローレイト（ＭＦＲ）の範囲のプロピレン単独重合体（成分（Ａ−１））を単独でまたは２種以上混合して使用することができる。また、上記メルトフローレイト（ＭＦＲ）の範囲のプロピレン−エチレン共重合体（成分（Ａ−２））を単独でまたは２種以上混合して使用することができる。
【００１９】
プロピレン系重合体（成分（Ａ））を製造する方法としては、チーグラー・ナッタ型触媒又はメタロセン触媒を用いて、プロピレンを単独重合する方法、又はプロピレン以外のオレフィンから選ばれる１種以上のオレフィンとプロピレンとを共重合する方法等が挙げられる。チーグラー・ナッタ型触媒としては、チタン含有固体状遷移金属成分と有機金属成分を組み合わせて用いる触媒系が挙げられる。メタロセン触媒としては、シクロペンタジエニル骨格を少なくとも１個有する周期表第４族〜第６族の遷移金属化合物及び助触媒成分を組み合わせて用いる触媒系が挙げられる。
重合法としては、スラリー重合法、気相重合法、バルク重合法、溶液重合法、及び、これらを組み合わせた重合法が挙げられる。また重合法は、バッチ式、連続式のいずれでもよく、一段重合でも、多段重合でもよい。また、プロピレン系重合体（成分（Ａ））としては、市販のプロピレン系重合体を用いてもよい。
【００２０】
［ポリ乳酸系樹脂（Ｂ）］
本発明のプロピレン系樹脂組成物が含有するポリ乳酸系樹脂（以下、成分（Ｂ）ともいう）とは、Ｌ−乳酸および／またはＤ−乳酸に由来する繰り返し単位のみからなる重合体からなる樹脂、Ｌ−乳酸および／またはＤ−乳酸に由来する繰り返し単位とＬ−乳酸およびＤ−乳酸以外のモノマーに由来する繰り返し単位とからなる共重合体からなる樹脂、またはＬ−乳酸および／またはＤ−乳酸に由来する繰り返し単位のみからなる重合体とＬ−乳酸および／またはＤ−乳酸に由来する繰り返し単位とＬ−乳酸およびＤ−乳酸以外のモノマーに由来する繰り返し単位とからなる共重合体の混合物からなる樹脂である。なお、Ｌ−乳酸に由来する繰り返し単位およびＤ−乳酸に由来する繰り返し単位を、それぞれ、Ｌ−乳酸由来繰り返し単位およびＤ−乳酸由来繰り返し単位と記すことがある。
【００２１】
前記Ｌ−乳酸およびＤ−乳酸以外のモノマーとしては、グリコール酸等のヒドロキシカルボン酸、ブタンジオール等の脂肪族多価アルコールおよびコハク酸等の脂肪族多価カルボン酸が挙げられる。ポリ乳酸系樹脂（成分（Ｂ））は、
乳酸（Ｌ−乳酸、Ｄ−乳酸、またはＬ−乳酸とＤ−乳酸との混合物）、および必要に応じて更に他のモノマーを脱水重縮合する方法、
乳酸の環状二量体（すなわちラクチド）を開環重合させる方法、
ラクチドおよび乳酸と乳酸以外のヒドロキシカルボン酸との環状２分子縮合体を開環重合させる方法、
ラクチドおよび／または乳酸と乳酸以外のヒドロキシカルボン酸との環状２分子縮合体、および必要に応じて更に乳酸以外のヒドロキシカルボン酸の環状二量体（例えば、グリコリド）やヒドロキシカルボン酸由来の環状エステル（例えば、ε−カプロラクトン）を開環重合させる方法
により製造することができる。
【００２２】
ポリ乳酸系樹脂（成分（Ｂ））がＬ−乳酸由来繰り返し単位とＤ−乳酸由来繰り返し単位の両方を含む重合体を含有するとき、プロピレン系樹脂組成物の耐熱性の観点から、該重合体において、Ｌ−乳酸由来繰り返し単位の含有量および／またはＤ−乳酸由来繰り返し単位の含有量は、好ましくは８０モル％以上であり、より好ましくは９０モル％以上であり、更に好ましくは９５モル％以上である。
ポリ乳酸系樹脂（成分（Ｂ））の重量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは１万以上１００万以下であり、更に好ましくは５万以上５０万以下である。また、ポリ乳酸系樹脂（Ｂ）の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、好ましくは１以上４以下である。記号Ｍｎは、数平均分子量を表す。なお、分子量Ｍｗ、Ｍｎおよび分子量分布は、ＧＰＣにより、標準ポリスチレンを分子量標準物質として測定される。
【００２３】
［エポキシ基を含有するエチレン系重合体（Ｃ）］
本発明に用いられるエポキシ基を含有するエチレン系重合体（以下、成分（Ｃ）ともいう）は、エチレンに由来する単量体単位とを有する共重合体である。エポキシ基を有する単量体としては、例えば、グリシジルメタアクリレート、グリシジルアクリレート等のα，β−不飽和グリシジルエステル、アリルグリシジルエーテル、２−メチルアリルグリシジルエーテル等のα，β−不飽和グリシジルエーテルを挙げることができ、好ましくはグリシジルメタアクリレートである。
【００２４】
上記成分（Ｃ）は、他の単量体に由来する単量体単位を有していてもよく、該他の単量体としては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸ブチル等の不飽和カルボン酸エステル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等の不飽和ビニルエステル等が挙げられる。
【００２５】
また、成分（Ｃ）において、エポキシ基を有する単量体に由来する単量体単位の含有量は、０．０１〜３０質量％であり、より好ましくは０．１〜２０質量％である。ただし、エポキシ基を有するエチレン系重合体中の全単量体単位の含有量を１００質量％とする。なお、エポキシ基を有する単量体に由来する単量体単位の含有量は、赤外法により測定される。
【００２６】
成分（Ｃ）のメルトフローレイト（ＭＦＲ）は、０．１ｇ／１０分〜３００ｇ／１０分であり、好ましくは０．５ｇ／１０分〜８０ｇ／１０分である。ここでいうメルトフローレイトとは、ＪＩＳ Ｋ ７２１０（１９９５）に規定された方法によって、試験荷重２１．１８Ｎ、試験温度１９０℃の条件で測定される。
【００２７】
成分（Ｃ）の製造方法としては、公知の方法が用いられ、例えば、高圧ラジカル重合法、溶液重合法、乳化重合法等により、エポキシ基を有する単量体とエチレンと、必要に応じて他の単量体とを共重合する方法、エチレン系樹脂にエポキシ基を有する単量体をグラフト重合させる方法等を挙げることができる。
【００２８】
［エラストマー類（Ｄ）］
本発明に用いられるエラストマー類（以下、成分（Ｄ）ともいう）としては、例えば、天然ゴム、ポリブタジエンゴム、ポリイソプレンゴム、ブチルゴム、非晶質または低結晶性のエチレン系エラストマー、プロピレン系エラストマー、ブタジエン−スチレンエラストマー、ブタジエン−アクリロニトリルエラストマー、水添または非水添のスチレン−共役ジエン系ブロックエラストマー、ポリエステルゴム、アクリルゴム、シリコンゴム等が挙げられる。これらは単独又は組み合わせて使用してもよい。このうち、エチレン系エラストマーを用いることが好ましい。
【００２９】
上記エチレン系エラストマーは、エチレンに由来する単量体単位を主成分として含有するエラストマーであり、例えば、エチレン単独重合体、エチレン−α−オレフィン共重合体、エチレン−エチレン系不飽和エステル共重合体等が挙げられる。また、共役ジエンや非共役ジエン等の多不飽和化合物とエチレンとα−オレフィンとの共重合体も挙げることができる。これらは単独又は組み合わせて使用してもよい。
このようなエチレン系重合体として好ましくは、エチレンと１種類以上のα−オレフィンとの共重合体であるエチレン−α−オレフィン共重合体である。このα−オレフィンとして好ましくは、炭素数３〜１２のα−オレフィンである。具体的には、例えば、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ドデセン、４−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ヘキセン、ビニルシクロヘキサン、ビニルシクロヘキセン、スチレン、ノルボルネン、ブタジエン、イソプレン等が挙げられる。
【００３０】
上記エチレン系エラストマー、プロピレン系エラストマーは非晶性のものであっても低結晶性のものであってもよい。ここで、「非晶性」とは、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により、−１００℃から２００℃に融解熱量が１Ｊ／ｇ以上の結晶融解ピークが観察されないということを指す。また、「低結晶性」とは示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により、−１００℃から２００℃に融解熱量が１〜３０Ｊ／ｇの結晶融解ピークが観察されるということを指す。
【００３１】
水添及び非水添のスチレン−共役ジエン系ブロックエラストマーとしては、スチレン−イソプレン共重合体、スチレン−イソプレン−スチレン共重合体、スチレン−エチレン−ブテン−スチレン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体等が挙げられる。
【００３２】
エラストマー類（成分（Ｄ））のメルトフローレイト（ＭＦＲ）は、得られる成形体の機械的強度の観点から、好ましくは０．１ｇ／１０分〜１００ｇ／１０分である。より好ましくは０．３ｇ／１０分〜５０ｇ／１０分であり、特に好ましくは０．５ｇ／１０分〜４０ｇ／１０分である。例えば、エチレン−α−オレフィン共重合体のメルトフローレイト（ＭＦＲ）は、好ましくは０．１ｇ／１０分以上であり、得られる成形体の機械的強度の観点から１００ｇ／１０分以下である。より好ましくは０．３ｇ／１０分〜５０ｇ／１０分であり、特に好ましくは０．５ｇ／１０分〜４０ｇ／１０分である。
なお、ここでいうメルトフローレイトとは、ＪＩＳ Ｋ ７２１０（１９９５）に規定された方法によって、試験荷重２１．１８Ｎ、試験温度１９０℃の条件で測定される。
【００３３】
エラストマー類（成分（Ｄ））の密度は、得られる成形体の機械的強度の観点から、８５０ｋｇ／ｍ3以上〜９１０ｋｇ／ｍ3であり、より好ましくは８５５ｋｇ／ｍ3〜９００ｋｇ／ｍ3である。例えば、エチレン−α−オレフィン共重合体の密度の場合、好ましくは８５０ｋｇ／ｍ3以上であり、引張破断伸びを高める観点から、好ましくは９１０ｋｇ／ｍ3以下である。より好ましくは８５５ｋｇ／ｍ3〜９００ｋｇ／ｍ3である。
なお、ここでいう密度とは、ＪＩＳ Ｋ ６７６０−１９８１に規定された方法により、アニール無しで測定される。
【００３４】
エラストマー類（成分（Ｄ））の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、得られる成形体の機械的強度の観点から、好ましくは１．８〜３．５であり、より好ましくは１．８〜２．５であり、最も好ましくは１．８〜２．２である。例えば、エチレン−α−オレフィン共重合体の分子量分布は、好ましくは１．８〜３．５であり、より好ましくは１．８〜２．５であり、最も好ましくは１．８〜２．２である。なお、エラストマー類（成分（Ｄ））は、ＪＩＳ Ｋ６９５３に規定された方法に準拠して測定した生分解度が前記試験法に規定された期間（１８０日間）で６０％未満である。
【００３５】
エラストマー類（成分（Ｄ））の融解温度は、得られる成形体の機械的強度の観点から好ましくは１１０℃以下であり、より好ましくは１００℃以下である。エチレン系エラストマーの融解熱量は、引張破断伸びを高める観点から、好ましくは１１０Ｊ／ｇ以下であり、より好ましくは１００Ｊ／ｇ以下である。例えば、エチレン−α−オレフィン共重合体の融解温度は、１１０℃以下であり、より好ましくは１００℃以下である。エチレン−α−オレフィン共重合体の融解熱量は、好ましくは１１０Ｊ／ｇ以下であり、より好ましくは１００Ｊ／ｇ以下である。
【００３６】
エラストマー類（成分（Ｄ））の製造方法としては、公知のオレフィン重合用触媒を用いた公知の重合方法が用いられる。
例えばエチレン−α−オレフィン共重合体の場合、チーグラー・ナッタ系触媒、メタロセン錯体や非メタロセン錯体等の錯体系触媒を用いた、溶液重合法、スラリー重合法、高圧イオン重合法、気相重合法、また、ラジカル開始剤を用いた塊状重合法、溶液重合法等により製造することが好ましい。中でもチーグラー・ナッタ系触媒や錯体系触媒を用いて、重合する方法を用いることが好ましく、メタロセン触媒の存在下に製造する方法を用いることが好ましい。
【００３７】
エラストマー類（成分（Ｄ））のメルトフローレイト（ＭＦＲ）は、成分（Ｄ）を重合により製造する際に、重合度を調整することにより適宜調整することが可能である。また、成分（Ｄ）の密度は、重合に用いる原料モノマーの比率を適宜調整することで８５０ｋｇ／ｍ3〜９１０ｋｇ／ｍ3に調整することが可能である。また、成分（Ｄ）の分子量分布は、重合する際、触媒の種類や重合条件を適宜調整することで調整することが可能である。
【００３８】
本発明のプロピレン系樹脂組成物に用いられるプロピレン系重合体（成分（Ａ））、ポリ乳酸系樹脂（成分（Ｂ））、エポキシ基を含有するエチレン系重合体（成分（Ｃ））及びエラストマー類（成分（Ｄ））の含有量としては、これら四成分の合計量に対する量として、成分（Ａ）の含有量が１０〜８８質量％であり、成分（Ｂ）の含有量が１０〜８８質量％であり、成分（Ｃ）の含有量が１〜５０質量％であり、成分（Ｄ）の含有量が１〜５０質量％である。そして剛性を高め、成形品外観を向上させるという観点から、好ましくは、成分（Ａ）の含有量が３０〜７０質量％であり、成分（Ｂ）の含有量が１０〜５０質量％であり、成分（Ｃ）の含有量が２〜３０質量％であり、成分（Ｄ）の含有量が２〜３０質量％である。
【００３９】
本発明のプロピレン系樹脂組成物の製造方法としては、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）を溶融混練する方法が挙げられる。溶融混練する際の各成分の配合順序や溶融混練順序は任意である。混練温度として好ましくは１８０〜２４０℃である。
【００４０】
本発明では上記の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）のほかに、本発明の目的を損なわない範囲において、必要に応じて他の付加的成分を添加してもよい。例えば、酸化防止剤、耐候性改良剤、造核剤、難燃剤、可塑剤、滑剤、帯電防止剤、各種着色剤、有機充填剤、無機充填剤及びその他の樹脂等が挙げられる。
【００４１】
無機充填剤としては、例えば、ガラス繊維、炭素繊維、金属繊維、ガラスビーズ、マイカ、炭酸カルシウム、酸化チタン、酸化亜鉛、チタン酸カリウムウィスカー、タルク、カオリナイト、ベントナイト、スメクタイト、セピオライト、ワラストナイト、モンモリロナイト、クレー、アロフェン、イモゴライト、繊維状マグネシウムオキシサルフェート、硫酸バリウム、ガラスフレーク、カーボンブラック等が挙げられる。
【００４２】
繊維状以外の無機充填剤の平均粒子径としては、０．０１〜５００μｍであり、好ましくは０．１〜１００μｍであり、より好ましくは０．１〜２０μｍである。ここで無機充填剤の平均粒子径とは、遠心沈降式粒度分布測定装置を用いて水、アルコール等の分散媒中に懸濁させて測定した篩下法の積分分布曲線から求めた５０％相当粒子径Ｄ５０のことを意味する。
【００４３】
繊維状の無機充填剤の平均繊維径は、０．００１〜５０μｍであり、好ましくは０．０１〜３０μｍである。組成物中での平均繊維長は、０．０１〜１００００μｍであり、好ましくは０．１〜１０００μｍである。
【００４４】
本発明のプロピレン系樹脂組成物からなる成形体の製造方法としては、例えば、射出成形法、押出成形法、回転成形法、真空成形法、発泡成形法、ブロー成形法等の成形法が挙げられる。得られた成形体は、耐衝撃性が高く、自動車や家電等の産業分野で好適に使用される。
【実施例】
【００４５】
以下、本発明を実施例に基づき詳細に説明する。なお、物性の評価は、以下の方法により行った。
（１）メルトフローレイト（ＭＦＲ、単位：ｇ／１０分）
ＪＩＳ Ｋ７２１０に従い、試験温度２３０℃、試験荷重２１．１８Ｎで測定した。
【００４６】
（２）アイゾット衝撃強度（単位：ｋＪ／ｍ2）
ＪＩＳ Ｋ７１１０に規定された方法に従って測定した。射出成形により成形された試験片を用いた。試験片の厚さは３．２ｍｍ、成形の後にノッチ加工されたノッチ付きのアイゾット衝撃強度を評価した。測定温度は２３℃で行った。
【００４７】
実施例に使用した材料は、以下のとおりである。
成分（Ａ）：プロピレン系重合体
（Ａ１）住友化学株式会社製「ノーブレン Ｈ５０１Ｎ」（プロピレン単独重合体、ＭＦＲ（２３０℃）＝３ｇ／１０分、アイソタクチック・ペンタッド分率［ｍｍｍｍ］＝０．９７５、［η］＝２．０、Ｍｗ／Ｍｎ＝５）
（Ａ２）住友化学株式会社製「ノーブレン Ｗ１０１」（プロピレン単独重合体、ＭＦＲ（２３０℃）＝９ｇ／１０分、アイソタクチック・ペンタッド分率［ｍｍｍｍ］＝０．９７５、［η］＝１．６、Ｍｗ／Ｍｎ＝５）
（Ａ３）住友化学株式会社製「ノーブレン Ｙ１０１Ｅ１」（プロピレン単独重合体、ＭＦＲ（２３０℃）＝１５ｇ／１０分、アイソタクチック・ペンタッド分率［ｍｍｍｍ］＝０．９７５、［η］＝１．４５、Ｍｗ／Ｍｎ＝５）
（Ａ４）住友化学株式会社製「ノーブレン Ｒ１０１」（プロピレン単独重合体、ＭＦＲ（２３０℃）＝２０ｇ／１０分、アイソタクチック・ペンタッド分率［ｍｍｍｍ］＝０．９７５、［η］＝１．４、Ｍｗ／Ｍｎ＝５）
（Ａ５）住友化学株式会社製「ノーブレン Ｘ１０１Ａ」（プロピレン単独重合体、ＭＦＲ（２３０℃）＝４０ｇ／１０分、アイソタクチック・ペンタッド分率［ｍｍｍｍ］＝０．９７５、［η］＝１．２５、Ｍｗ／Ｍｎ＝５）
成分（Ｂ）：ポリ乳酸系樹脂
（Ｂ１）ユニチカ株式会社製「テラマック ＴＥ−２０００」（ポリ乳酸樹脂、ＭＦＲ（２３０℃）＝４０ｇ／１０分、Ｍｗ＝１２０，０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．８）
成分（Ｃ）：エポキシ基を含有するエチレン系重合体
（Ｃ１）住友化学株式会社製「ボンドファースト Ｅ」（エチレン−グリシジルメタアクリレート共重合体、ＭＦＲ（１９０℃）＝３ｇ／１０分、グリシジルメタアクリレートに由来する単量体単位含有量＝１２質量％）
成分（Ｄ）：エラストマー類
（Ｄ１）ダウケミカル株式会社製「エンゲージ８８４２」（エチレン−オクテン共重合体、ＭＦＲ（１９０℃）＝１．２ｇ／１０分、密度＝０．８５８ｇ／ｃｍ3）
【００４８】
［実施例１］
（樹脂組成物）
本発明に係る樹脂組成物を次の方法で製造した。
プロピレン単独重合体（Ａ１）と、ポリ乳酸樹脂（Ｂ１）と、エポキシ基を含有するエチレン系重合体（Ｃ１）と、エラストマー（Ｄ１）と、を表１に記載の組成で、５０ｍｍΦ二軸混練押出機（東芝機械株式会社製ＴＥＭ５０）を用い、シリンダー温度は１９０℃に設定し、押出量５０ｋｇ／ｈｒ、スクリュー回転数２００ｒｐｍの条件で、樹脂組成物を製造した。
【００４９】
（射出成形体）
物性評価用試験片は、次の射出成形条件下で作製した。上記で得られた樹脂組成物を、住友重機械工業株式会社製Ｓｙｃａｐ５０型射出成形機を用いて、成形温度２００℃、金型冷却温度３５℃、射出時間２５秒、冷却時間２５秒で射出成形を行った。得られた射出成形体のＭＦＲおよびアイゾット衝撃強度を測定した。その結果を表１に示す。
【００５０】
［実施例２］
プロピレン単独重合体（Ａ２）と、ポリ乳酸樹脂（Ｂ１）と、エポキシ基を含有するエチレン系重合体（Ｃ１）と、エラストマー（Ｄ１）と、を表１に記載の組成で実施例１と同様の手順で樹脂組成物及び射出成形体を製造した。得られた射出成形体のＭＦＲおよびアイゾット衝撃強度を測定した。その結果を表１に併せて示す。
【００５１】
［実施例３］
プロピレン単独重合体（Ａ３）と、ポリ乳酸樹脂（Ｂ１）と、エポキシ基を含有するエチレン系重合体（Ｃ１）と、エラストマー（Ｄ１）と、を表１に記載の組成で実施例１と同様の手順で樹脂組成物及び射出成形体を製造した。得られた射出成形体のＭＦＲおよびアイゾット衝撃強度を測定した。その結果を表１に併せて示す。
【００５２】
［比較例１］
プロピレン単独重合体（Ａ４）と、ポリ乳酸樹脂（Ｂ１）と、エポキシ基を含有するエチレン系重合体（Ｃ１）と、エラストマー（Ｄ１）と、を表１に記載の組成で実施例１と同様の手順で樹脂組成物及び射出成形体を製造した。得られた射出成形体のＭＦＲおよびアイゾット衝撃強度を測定した。その結果を表１に併せて示す。
【００５３】
［比較例２］
プロピレン単独重合体（Ａ５）と、ポリ乳酸樹脂（Ｂ１）と、エポキシ基を含有するエチレン系重合体（Ｃ１）と、エラストマー（Ｄ１）と、を表１に記載の組成で実施例１と同様の手順で樹脂組成物及び射出成形体を製造した。得られた射出成形体のＭＦＲおよびアイゾット衝撃強度を測定した。その結果を表１に併せて示す。
【００５４】
【表１】
【産業上の利用可能性】
【００５５】
本発明のポリ乳酸系樹脂を含有するポリプロピレン樹脂組成物は、衝撃強度に優れ自動車内外装部品等の分野に使用することが出来る。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、プロピレン系樹脂組成物及びその成形体に関するものである。具体的には、ポリ乳酸系樹脂、エポキシ基を含有するエチレン系重合体及び所定のエラストマー類を含有するプロピレン系樹脂組成物及びその成形体に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、地球環境への影響を意識して、植物を原料として合成されるポリ乳酸系樹脂の利用が検討されている。
例えば、特許文献１には、衝撃強度等に優れた成形品を提供することが可能な樹脂組成物を提供することを目的として、ポリ乳酸系樹脂、ポリプロピレン系樹脂と、エポキシ化ポリオレフィンを含有することを特徴とする樹脂組成物が記載されている。
また、特許文献２には、引張破断伸び、耐衝撃性および光沢に優れる樹脂組成物として、結晶性ポリプロピレン系重合体、ポリ乳酸樹脂、エポキシ基を有するエチレン系重合体および前記エポキシ基を有するエチレン系重合体とは異なるエラストマー類を含有する樹脂組成物が記載されている。
【０００３】
【特許文献１】特開２００７−１０６８４３号公報
【特許文献２】特開２００７−２７７４４４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、上記のような樹脂組成物から得られる成形体の耐衝撃性については更なる改良が求められている。
かかる状況下、本発明は、ポリ乳酸系樹脂の分散性が良好であり、より耐衝撃性に優れたプロピレン系樹脂組成物及びそれを用いてなる成形体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、以下の構成を採用することにより、本発明の課題を解決することが可能であることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００６】
すなわち本発明は、次の発明に係るものである。
＜１＞ ２３０℃で測定したメルトフローレイトが０．１〜１７ｇ／１０分のプロピレン系重合体（Ａ）１０〜８８質量％と、
ポリ乳酸系樹脂（Ｂ）１０〜８８質量％と、
エポキシ基を含有するエチレン系重合体（Ｃ）１〜５０質量％と、
エラストマー類（Ｄ）１〜５０質量％と、を含有するプロピレン系樹脂組成物。
（但し、前記プロピレン系重合体（Ａ）、ポリ乳酸系樹脂（Ｂ）、エポキシ基を含有するエチレン系重合体（Ｃ）及びエラストマー類（Ｄ）の前記量はそれぞれ、これら四成分の合計量に対する量である。）
＜２＞ 前記プロピレン系重合体（Ａ）が、プロピレン単独重合体（Ａ−１）と、プロピレン−エチレン共重合体（Ａ−２）と、からなる群から選ばれる少なくとも一種のプロピレン系重合体である前記＜１＞に記載のプロピレン系樹脂組成物。
＜３＞ 前記＜１＞又は＜２＞に記載のプロピレン系樹脂組成物を用いてなる成形体。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、ポリ乳酸系樹脂の分散性が良好であり、より耐衝撃性に優れたプロピレン系樹脂組成物及びそれからなる成形体を提供することが可能となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明に係るプロピレン系樹脂組成物は、特定のメルトフローレイト（ＭＦＲ）を有するプロピレン系重合体（Ａ）、ポリ乳酸系樹脂（Ｂ）、エポキシ基を含有するエチレン系重合体（Ｃ）、及びエラストマー類（Ｄ）を含有する。以下詳細に説明する。
【０００９】
［プロピレン系重合体（Ａ）］
本発明に用いられるプロピレン系重合体（以下、成分（Ａ）ともいう）は、プロピレンに由来する単量体単位を有し、プロピレン単独重合体（以下、成分（Ａ−１）ともいう）、及び、プロピレン−エチレン共重合体（以下、成分（Ａ−２）ともいう）からなる群から選ばれる少なくとも１種のプロピレン系重合体が用いられる。
プロピレン−エチレン共重合体（成分（Ａ−２））としては、プロピレン−エチレンランダム共重合体（以下、成分（Ａ−２−１）ともいう）、プロピレン−エチレンブロック共重合体（以下、成分（Ａ−２−２）ともいう）が挙げられる。このプロピレン−エチレンブロック共重合体（成分（Ａ−２−２））とは、プロピレン単独重合体成分と、プロピレン−エチレンランダム共重合体成分とからなる共重合体である。
プロピレン系重合体（成分（Ａ））として、好ましくは、成形体の剛性、耐熱性又は硬度の観点から、プロピレン単独重合体（成分（Ａ−１））、又は、プロピレン−エチレンブロック共重合体（成分（Ａ−２−２））である。
【００１０】
プロピレン単独重合体（成分（Ａ−１））の13Ｃ−ＮＭＲによって測定されるアイソタクチック・ペンタッド分率は０．９５以上が好ましく、さらに好ましくは０．９８以上である。
プロピレン−エチレンブロック共重合体（成分（Ａ−２−２））のプロピレン単独重合体成分の、13Ｃ−ＮＭＲによって測定されるアイソタクチック・ペンタッド分率は０．９５以上が好ましく、さらに好ましくは０．９８以上である。
【００１１】
アイソタクチック・ペンタッド分率とは、Ａ．ＺａｍｂｅｌｌｉらによってＭａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，６，９２５（１９７３）に記載されている方法、すなわち13Ｃ−ＮＭＲによって測定されるプロピレン系重合体分子鎖中のペンタッド単位でのアイソタクチック連鎖、換言すればプロピレンモノマー単位が５個連続してメソ結合した連鎖の中心にあるプロピレンモノマー単位の分率である（ただし、ＮＭＲ吸収ピークの帰属は、その後発刊されたＭａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，８，６８７（１９７５）に基づいて決定される）。具体的には、13Ｃ−ＮＭＲスペクトルによって測定されるメチル炭素領域の吸収ピークの面積に対する、ｍｍｍｍピークの面積の割合が、アイソタクチック・ペンタッド分率である。この方法によって測定された英国 ＮＡＴＩＯＮＡＬ ＰＨＹＳＩＣＡＬ ＬＡＢＯＲＡＴＯＲＹのＮＰＬ標準物質 ＣＲＭ Ｎｏ．Ｍ１９−１４Ｐｏｌｙｐｒｏｐｙｌｅｎｅ ＰＰ／ＭＷＤ／２のアイソタクチック・ペンタッド分率は、０．９４４であった。
【００１２】
上記プロピレン単独重合体（成分（Ａ−１））の１３５℃のテトラリン溶媒中で測定される極限粘度（［η］P）、ブロック共重合体（成分（Ａ−２−２））のプロピレン単独重合体成分の１３５℃のテトラリン溶媒中で測定される極限粘度（［η］P）、ランダム共重合体（成分（Ａ−２−１））の１３５℃のテトラリン溶媒中で測定される極限粘度（［η］）は、好ましくはそれぞれ０．７〜５ｄｌ／ｇであり、より好ましくは０．８〜４ｄｌ／ｇである。
【００１３】
また、プロピレン単独重合体（成分（Ａ−１））、ブロック共重合体（成分（Ａ−２−２））のプロピレン単独重合体成分、ランダム共重合体（成分（Ａ−２−１））のゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定した分子量分布（Ｑ値、（重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ））、以下、「Ｍｗ／Ｍｎ」と略記することがある）として、好ましくはそれぞれ３以上７以下である。
【００１４】
上記ブロック共重合体（成分（Ａ−２−２））のプロピレン−エチレンランダム共重合体成分に含有されるエチレン含有量は２０〜６５質量％、好ましくは２５〜５０質量％である（ただし、プロピレン−エチレンランダム共重合体成分の全量を１００質量％とする）。
【００１５】
上記ブロック共重合体（成分（Ａ−２−２））のプロピレン−エチレンランダム共重合体成分の１３５℃のテトラリン溶媒中で測定される極限粘度（［η］EP）は、好ましくは、１.５〜１２ｄｌ／ｇであり、より好ましくは２〜８ｄｌ／ｇである。
【００１６】
上記ブロック共重合体（成分（Ａ−２−２））を構成するプロピレン−エチレンランダム共重合体成分の含有量は、１０〜６０質量％であり、好ましくは１０〜４０質量％である。
【００１７】
上記プロピレン系重合体（成分（Ａ））のメルトフローレイト（ＭＦＲ）は、０．１〜１７ｇ／１０分であり、好ましくは１〜１０ｇ／１０分である。但し、ここでいうメルトフローレイトとは、ＪＩＳ Ｋ ７２１０（１９９５）に規定された方法によって、試験荷重２１．１８Ｎ、試験温度２３０℃の条件で測定される。
成分（Ａ）のメルトフローレイト（ＭＦＲ）を０．１ｇ／１０分以上とすることにより、最終品であるプロピレン系樹脂組成物の射出成形を行いやすくすることができる。また、メルトフローレイト（ＭＦＲ）を１７ｇ／１０分以下とすることにより、成形体としたときに良好な耐衝撃性を有するプロピレン系組成物を得ることが可能となる。
【００１８】
なお、メルトフローレイト（ＭＦＲ）の範囲、即ち０．１〜１７ｇ／１０分のプロピレン系重合体（成分（Ａ））としては、上記メルトフローレイト（ＭＦＲ）の範囲のプロピレン単独重合体（成分（Ａ−１））を単独でまたは２種以上混合して使用することができる。また、上記メルトフローレイト（ＭＦＲ）の範囲のプロピレン−エチレン共重合体（成分（Ａ−２））を単独でまたは２種以上混合して使用することができる。
【００１９】
プロピレン系重合体（成分（Ａ））を製造する方法としては、チーグラー・ナッタ型触媒又はメタロセン触媒を用いて、プロピレンを単独重合する方法、又はプロピレン以外のオレフィンから選ばれる１種以上のオレフィンとプロピレンとを共重合する方法等が挙げられる。チーグラー・ナッタ型触媒としては、チタン含有固体状遷移金属成分と有機金属成分を組み合わせて用いる触媒系が挙げられる。メタロセン触媒としては、シクロペンタジエニル骨格を少なくとも１個有する周期表第４族〜第６族の遷移金属化合物及び助触媒成分を組み合わせて用いる触媒系が挙げられる。
重合法としては、スラリー重合法、気相重合法、バルク重合法、溶液重合法、及び、これらを組み合わせた重合法が挙げられる。また重合法は、バッチ式、連続式のいずれでもよく、一段重合でも、多段重合でもよい。また、プロピレン系重合体（成分（Ａ））としては、市販のプロピレン系重合体を用いてもよい。
【００２０】
［ポリ乳酸系樹脂（Ｂ）］
本発明のプロピレン系樹脂組成物が含有するポリ乳酸系樹脂（以下、成分（Ｂ）ともいう）とは、Ｌ−乳酸および／またはＤ−乳酸に由来する繰り返し単位のみからなる重合体からなる樹脂、Ｌ−乳酸および／またはＤ−乳酸に由来する繰り返し単位とＬ−乳酸およびＤ−乳酸以外のモノマーに由来する繰り返し単位とからなる共重合体からなる樹脂、またはＬ−乳酸および／またはＤ−乳酸に由来する繰り返し単位のみからなる重合体とＬ−乳酸および／またはＤ−乳酸に由来する繰り返し単位とＬ−乳酸およびＤ−乳酸以外のモノマーに由来する繰り返し単位とからなる共重合体の混合物からなる樹脂である。なお、Ｌ−乳酸に由来する繰り返し単位およびＤ−乳酸に由来する繰り返し単位を、それぞれ、Ｌ−乳酸由来繰り返し単位およびＤ−乳酸由来繰り返し単位と記すことがある。
【００２１】
前記Ｌ−乳酸およびＤ−乳酸以外のモノマーとしては、グリコール酸等のヒドロキシカルボン酸、ブタンジオール等の脂肪族多価アルコールおよびコハク酸等の脂肪族多価カルボン酸が挙げられる。ポリ乳酸系樹脂（成分（Ｂ））は、
乳酸（Ｌ−乳酸、Ｄ−乳酸、またはＬ−乳酸とＤ−乳酸との混合物）、および必要に応じて更に他のモノマーを脱水重縮合する方法、
乳酸の環状二量体（すなわちラクチド）を開環重合させる方法、
ラクチドおよび乳酸と乳酸以外のヒドロキシカルボン酸との環状２分子縮合体を開環重合させる方法、
ラクチドおよび／または乳酸と乳酸以外のヒドロキシカルボン酸との環状２分子縮合体、および必要に応じて更に乳酸以外のヒドロキシカルボン酸の環状二量体（例えば、グリコリド）やヒドロキシカルボン酸由来の環状エステル（例えば、ε−カプロラクトン）を開環重合させる方法
により製造することができる。
【００２２】
ポリ乳酸系樹脂（成分（Ｂ））がＬ−乳酸由来繰り返し単位とＤ−乳酸由来繰り返し単位の両方を含む重合体を含有するとき、プロピレン系樹脂組成物の耐熱性の観点から、該重合体において、Ｌ−乳酸由来繰り返し単位の含有量および／またはＤ−乳酸由来繰り返し単位の含有量は、好ましくは８０モル％以上であり、より好ましくは９０モル％以上であり、更に好ましくは９５モル％以上である。
ポリ乳酸系樹脂（成分（Ｂ））の重量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは１万以上１００万以下であり、更に好ましくは５万以上５０万以下である。また、ポリ乳酸系樹脂（Ｂ）の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、好ましくは１以上４以下である。記号Ｍｎは、数平均分子量を表す。なお、分子量Ｍｗ、Ｍｎおよび分子量分布は、ＧＰＣにより、標準ポリスチレンを分子量標準物質として測定される。
【００２３】
［エポキシ基を含有するエチレン系重合体（Ｃ）］
本発明に用いられるエポキシ基を含有するエチレン系重合体（以下、成分（Ｃ）ともいう）は、エチレンに由来する単量体単位とを有する共重合体である。エポキシ基を有する単量体としては、例えば、グリシジルメタアクリレート、グリシジルアクリレート等のα，β−不飽和グリシジルエステル、アリルグリシジルエーテル、２−メチルアリルグリシジルエーテル等のα，β−不飽和グリシジルエーテルを挙げることができ、好ましくはグリシジルメタアクリレートである。
【００２４】
上記成分（Ｃ）は、他の単量体に由来する単量体単位を有していてもよく、該他の単量体としては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸ブチル等の不飽和カルボン酸エステル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等の不飽和ビニルエステル等が挙げられる。
【００２５】
また、成分（Ｃ）において、エポキシ基を有する単量体に由来する単量体単位の含有量は、０．０１〜３０質量％であり、より好ましくは０．１〜２０質量％である。ただし、エポキシ基を有するエチレン系重合体中の全単量体単位の含有量を１００質量％とする。なお、エポキシ基を有する単量体に由来する単量体単位の含有量は、赤外法により測定される。
【００２６】
成分（Ｃ）のメルトフローレイト（ＭＦＲ）は、０．１ｇ／１０分〜３００ｇ／１０分であり、好ましくは０．５ｇ／１０分〜８０ｇ／１０分である。ここでいうメルトフローレイトとは、ＪＩＳ Ｋ ７２１０（１９９５）に規定された方法によって、試験荷重２１．１８Ｎ、試験温度１９０℃の条件で測定される。
【００２７】
成分（Ｃ）の製造方法としては、公知の方法が用いられ、例えば、高圧ラジカル重合法、溶液重合法、乳化重合法等により、エポキシ基を有する単量体とエチレンと、必要に応じて他の単量体とを共重合する方法、エチレン系樹脂にエポキシ基を有する単量体をグラフト重合させる方法等を挙げることができる。
【００２８】
［エラストマー類（Ｄ）］
本発明に用いられるエラストマー類（以下、成分（Ｄ）ともいう）としては、例えば、天然ゴム、ポリブタジエンゴム、ポリイソプレンゴム、ブチルゴム、非晶質または低結晶性のエチレン系エラストマー、プロピレン系エラストマー、ブタジエン−スチレンエラストマー、ブタジエン−アクリロニトリルエラストマー、水添または非水添のスチレン−共役ジエン系ブロックエラストマー、ポリエステルゴム、アクリルゴム、シリコンゴム等が挙げられる。これらは単独又は組み合わせて使用してもよい。このうち、エチレン系エラストマーを用いることが好ましい。
【００２９】
上記エチレン系エラストマーは、エチレンに由来する単量体単位を主成分として含有するエラストマーであり、例えば、エチレン単独重合体、エチレン−α−オレフィン共重合体、エチレン−エチレン系不飽和エステル共重合体等が挙げられる。また、共役ジエンや非共役ジエン等の多不飽和化合物とエチレンとα−オレフィンとの共重合体も挙げることができる。これらは単独又は組み合わせて使用してもよい。
このようなエチレン系重合体として好ましくは、エチレンと１種類以上のα−オレフィンとの共重合体であるエチレン−α−オレフィン共重合体である。このα−オレフィンとして好ましくは、炭素数３〜１２のα−オレフィンである。具体的には、例えば、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ドデセン、４−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ヘキセン、ビニルシクロヘキサン、ビニルシクロヘキセン、スチレン、ノルボルネン、ブタジエン、イソプレン等が挙げられる。
【００３０】
上記エチレン系エラストマー、プロピレン系エラストマーは非晶性のものであっても低結晶性のものであってもよい。ここで、「非晶性」とは、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により、−１００℃から２００℃に融解熱量が１Ｊ／ｇ以上の結晶融解ピークが観察されないということを指す。また、「低結晶性」とは示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により、−１００℃から２００℃に融解熱量が１〜３０Ｊ／ｇの結晶融解ピークが観察されるということを指す。
【００３１】
水添及び非水添のスチレン−共役ジエン系ブロックエラストマーとしては、スチレン−イソプレン共重合体、スチレン−イソプレン−スチレン共重合体、スチレン−エチレン−ブテン−スチレン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体等が挙げられる。
【００３２】
エラストマー類（成分（Ｄ））のメルトフローレイト（ＭＦＲ）は、得られる成形体の機械的強度の観点から、好ましくは０．１ｇ／１０分〜１００ｇ／１０分である。より好ましくは０．３ｇ／１０分〜５０ｇ／１０分であり、特に好ましくは０．５ｇ／１０分〜４０ｇ／１０分である。例えば、エチレン−α−オレフィン共重合体のメルトフローレイト（ＭＦＲ）は、好ましくは０．１ｇ／１０分以上であり、得られる成形体の機械的強度の観点から１００ｇ／１０分以下である。より好ましくは０．３ｇ／１０分〜５０ｇ／１０分であり、特に好ましくは０．５ｇ／１０分〜４０ｇ／１０分である。
なお、ここでいうメルトフローレイトとは、ＪＩＳ Ｋ ７２１０（１９９５）に規定された方法によって、試験荷重２１．１８Ｎ、試験温度１９０℃の条件で測定される。
【００３３】
エラストマー類（成分（Ｄ））の密度は、得られる成形体の機械的強度の観点から、８５０ｋｇ／ｍ3以上〜９１０ｋｇ／ｍ3であり、より好ましくは８５５ｋｇ／ｍ3〜９００ｋｇ／ｍ3である。例えば、エチレン−α−オレフィン共重合体の密度の場合、好ましくは８５０ｋｇ／ｍ3以上であり、引張破断伸びを高める観点から、好ましくは９１０ｋｇ／ｍ3以下である。より好ましくは８５５ｋｇ／ｍ3〜９００ｋｇ／ｍ3である。
なお、ここでいう密度とは、ＪＩＳ Ｋ ６７６０−１９８１に規定された方法により、アニール無しで測定される。
【００３４】
エラストマー類（成分（Ｄ））の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、得られる成形体の機械的強度の観点から、好ましくは１．８〜３．５であり、より好ましくは１．８〜２．５であり、最も好ましくは１．８〜２．２である。例えば、エチレン−α−オレフィン共重合体の分子量分布は、好ましくは１．８〜３．５であり、より好ましくは１．８〜２．５であり、最も好ましくは１．８〜２．２である。なお、エラストマー類（成分（Ｄ））は、ＪＩＳ Ｋ６９５３に規定された方法に準拠して測定した生分解度が前記試験法に規定された期間（１８０日間）で６０％未満である。
【００３５】
エラストマー類（成分（Ｄ））の融解温度は、得られる成形体の機械的強度の観点から好ましくは１１０℃以下であり、より好ましくは１００℃以下である。エチレン系エラストマーの融解熱量は、引張破断伸びを高める観点から、好ましくは１１０Ｊ／ｇ以下であり、より好ましくは１００Ｊ／ｇ以下である。例えば、エチレン−α−オレフィン共重合体の融解温度は、１１０℃以下であり、より好ましくは１００℃以下である。エチレン−α−オレフィン共重合体の融解熱量は、好ましくは１１０Ｊ／ｇ以下であり、より好ましくは１００Ｊ／ｇ以下である。
【００３６】
エラストマー類（成分（Ｄ））の製造方法としては、公知のオレフィン重合用触媒を用いた公知の重合方法が用いられる。
例えばエチレン−α−オレフィン共重合体の場合、チーグラー・ナッタ系触媒、メタロセン錯体や非メタロセン錯体等の錯体系触媒を用いた、溶液重合法、スラリー重合法、高圧イオン重合法、気相重合法、また、ラジカル開始剤を用いた塊状重合法、溶液重合法等により製造することが好ましい。中でもチーグラー・ナッタ系触媒や錯体系触媒を用いて、重合する方法を用いることが好ましく、メタロセン触媒の存在下に製造する方法を用いることが好ましい。
【００３７】
エラストマー類（成分（Ｄ））のメルトフローレイト（ＭＦＲ）は、成分（Ｄ）を重合により製造する際に、重合度を調整することにより適宜調整することが可能である。また、成分（Ｄ）の密度は、重合に用いる原料モノマーの比率を適宜調整することで８５０ｋｇ／ｍ3〜９１０ｋｇ／ｍ3に調整することが可能である。また、成分（Ｄ）の分子量分布は、重合する際、触媒の種類や重合条件を適宜調整することで調整することが可能である。
【００３８】
本発明のプロピレン系樹脂組成物に用いられるプロピレン系重合体（成分（Ａ））、ポリ乳酸系樹脂（成分（Ｂ））、エポキシ基を含有するエチレン系重合体（成分（Ｃ））及びエラストマー類（成分（Ｄ））の含有量としては、これら四成分の合計量に対する量として、成分（Ａ）の含有量が１０〜８８質量％であり、成分（Ｂ）の含有量が１０〜８８質量％であり、成分（Ｃ）の含有量が１〜５０質量％であり、成分（Ｄ）の含有量が１〜５０質量％である。そして剛性を高め、成形品外観を向上させるという観点から、好ましくは、成分（Ａ）の含有量が３０〜７０質量％であり、成分（Ｂ）の含有量が１０〜５０質量％であり、成分（Ｃ）の含有量が２〜３０質量％であり、成分（Ｄ）の含有量が２〜３０質量％である。
【００３９】
本発明のプロピレン系樹脂組成物の製造方法としては、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）を溶融混練する方法が挙げられる。溶融混練する際の各成分の配合順序や溶融混練順序は任意である。混練温度として好ましくは１８０〜２４０℃である。
【００４０】
本発明では上記の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）のほかに、本発明の目的を損なわない範囲において、必要に応じて他の付加的成分を添加してもよい。例えば、酸化防止剤、耐候性改良剤、造核剤、難燃剤、可塑剤、滑剤、帯電防止剤、各種着色剤、有機充填剤、無機充填剤及びその他の樹脂等が挙げられる。
【００４１】
無機充填剤としては、例えば、ガラス繊維、炭素繊維、金属繊維、ガラスビーズ、マイカ、炭酸カルシウム、酸化チタン、酸化亜鉛、チタン酸カリウムウィスカー、タルク、カオリナイト、ベントナイト、スメクタイト、セピオライト、ワラストナイト、モンモリロナイト、クレー、アロフェン、イモゴライト、繊維状マグネシウムオキシサルフェート、硫酸バリウム、ガラスフレーク、カーボンブラック等が挙げられる。
【００４２】
繊維状以外の無機充填剤の平均粒子径としては、０．０１〜５００μｍであり、好ましくは０．１〜１００μｍであり、より好ましくは０．１〜２０μｍである。ここで無機充填剤の平均粒子径とは、遠心沈降式粒度分布測定装置を用いて水、アルコール等の分散媒中に懸濁させて測定した篩下法の積分分布曲線から求めた５０％相当粒子径Ｄ５０のことを意味する。
【００４３】
繊維状の無機充填剤の平均繊維径は、０．００１〜５０μｍであり、好ましくは０．０１〜３０μｍである。組成物中での平均繊維長は、０．０１〜１００００μｍであり、好ましくは０．１〜１０００μｍである。
【００４４】
本発明のプロピレン系樹脂組成物からなる成形体の製造方法としては、例えば、射出成形法、押出成形法、回転成形法、真空成形法、発泡成形法、ブロー成形法等の成形法が挙げられる。得られた成形体は、耐衝撃性が高く、自動車や家電等の産業分野で好適に使用される。
【実施例】
【００４５】
以下、本発明を実施例に基づき詳細に説明する。なお、物性の評価は、以下の方法により行った。
（１）メルトフローレイト（ＭＦＲ、単位：ｇ／１０分）
ＪＩＳ Ｋ７２１０に従い、試験温度２３０℃、試験荷重２１．１８Ｎで測定した。
【００４６】
（２）アイゾット衝撃強度（単位：ｋＪ／ｍ2）
ＪＩＳ Ｋ７１１０に規定された方法に従って測定した。射出成形により成形された試験片を用いた。試験片の厚さは３．２ｍｍ、成形の後にノッチ加工されたノッチ付きのアイゾット衝撃強度を評価した。測定温度は２３℃で行った。
【００４７】
実施例に使用した材料は、以下のとおりである。
成分（Ａ）：プロピレン系重合体
（Ａ１）住友化学株式会社製「ノーブレン Ｈ５０１Ｎ」（プロピレン単独重合体、ＭＦＲ（２３０℃）＝３ｇ／１０分、アイソタクチック・ペンタッド分率［ｍｍｍｍ］＝０．９７５、［η］＝２．０、Ｍｗ／Ｍｎ＝５）
（Ａ２）住友化学株式会社製「ノーブレン Ｗ１０１」（プロピレン単独重合体、ＭＦＲ（２３０℃）＝９ｇ／１０分、アイソタクチック・ペンタッド分率［ｍｍｍｍ］＝０．９７５、［η］＝１．６、Ｍｗ／Ｍｎ＝５）
（Ａ３）住友化学株式会社製「ノーブレン Ｙ１０１Ｅ１」（プロピレン単独重合体、ＭＦＲ（２３０℃）＝１５ｇ／１０分、アイソタクチック・ペンタッド分率［ｍｍｍｍ］＝０．９７５、［η］＝１．４５、Ｍｗ／Ｍｎ＝５）
（Ａ４）住友化学株式会社製「ノーブレン Ｒ１０１」（プロピレン単独重合体、ＭＦＲ（２３０℃）＝２０ｇ／１０分、アイソタクチック・ペンタッド分率［ｍｍｍｍ］＝０．９７５、［η］＝１．４、Ｍｗ／Ｍｎ＝５）
（Ａ５）住友化学株式会社製「ノーブレン Ｘ１０１Ａ」（プロピレン単独重合体、ＭＦＲ（２３０℃）＝４０ｇ／１０分、アイソタクチック・ペンタッド分率［ｍｍｍｍ］＝０．９７５、［η］＝１．２５、Ｍｗ／Ｍｎ＝５）
成分（Ｂ）：ポリ乳酸系樹脂
（Ｂ１）ユニチカ株式会社製「テラマック ＴＥ−２０００」（ポリ乳酸樹脂、ＭＦＲ（２３０℃）＝４０ｇ／１０分、Ｍｗ＝１２０，０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．８）
成分（Ｃ）：エポキシ基を含有するエチレン系重合体
（Ｃ１）住友化学株式会社製「ボンドファースト Ｅ」（エチレン−グリシジルメタアクリレート共重合体、ＭＦＲ（１９０℃）＝３ｇ／１０分、グリシジルメタアクリレートに由来する単量体単位含有量＝１２質量％）
成分（Ｄ）：エラストマー類
（Ｄ１）ダウケミカル株式会社製「エンゲージ８８４２」（エチレン−オクテン共重合体、ＭＦＲ（１９０℃）＝１．２ｇ／１０分、密度＝０．８５８ｇ／ｃｍ3）
【００４８】
［実施例１］
（樹脂組成物）
本発明に係る樹脂組成物を次の方法で製造した。
プロピレン単独重合体（Ａ１）と、ポリ乳酸樹脂（Ｂ１）と、エポキシ基を含有するエチレン系重合体（Ｃ１）と、エラストマー（Ｄ１）と、を表１に記載の組成で、５０ｍｍΦ二軸混練押出機（東芝機械株式会社製ＴＥＭ５０）を用い、シリンダー温度は１９０℃に設定し、押出量５０ｋｇ／ｈｒ、スクリュー回転数２００ｒｐｍの条件で、樹脂組成物を製造した。
【００４９】
（射出成形体）
物性評価用試験片は、次の射出成形条件下で作製した。上記で得られた樹脂組成物を、住友重機械工業株式会社製Ｓｙｃａｐ５０型射出成形機を用いて、成形温度２００℃、金型冷却温度３５℃、射出時間２５秒、冷却時間２５秒で射出成形を行った。得られた射出成形体のＭＦＲおよびアイゾット衝撃強度を測定した。その結果を表１に示す。
【００５０】
［実施例２］
プロピレン単独重合体（Ａ２）と、ポリ乳酸樹脂（Ｂ１）と、エポキシ基を含有するエチレン系重合体（Ｃ１）と、エラストマー（Ｄ１）と、を表１に記載の組成で実施例１と同様の手順で樹脂組成物及び射出成形体を製造した。得られた射出成形体のＭＦＲおよびアイゾット衝撃強度を測定した。その結果を表１に併せて示す。
【００５１】
［実施例３］
プロピレン単独重合体（Ａ３）と、ポリ乳酸樹脂（Ｂ１）と、エポキシ基を含有するエチレン系重合体（Ｃ１）と、エラストマー（Ｄ１）と、を表１に記載の組成で実施例１と同様の手順で樹脂組成物及び射出成形体を製造した。得られた射出成形体のＭＦＲおよびアイゾット衝撃強度を測定した。その結果を表１に併せて示す。
【００５２】
［比較例１］
プロピレン単独重合体（Ａ４）と、ポリ乳酸樹脂（Ｂ１）と、エポキシ基を含有するエチレン系重合体（Ｃ１）と、エラストマー（Ｄ１）と、を表１に記載の組成で実施例１と同様の手順で樹脂組成物及び射出成形体を製造した。得られた射出成形体のＭＦＲおよびアイゾット衝撃強度を測定した。その結果を表１に併せて示す。
【００５３】
［比較例２］
プロピレン単独重合体（Ａ５）と、ポリ乳酸樹脂（Ｂ１）と、エポキシ基を含有するエチレン系重合体（Ｃ１）と、エラストマー（Ｄ１）と、を表１に記載の組成で実施例１と同様の手順で樹脂組成物及び射出成形体を製造した。得られた射出成形体のＭＦＲおよびアイゾット衝撃強度を測定した。その結果を表１に併せて示す。
【００５４】
【表１】
【産業上の利用可能性】
【００５５】
本発明のポリ乳酸系樹脂を含有するポリプロピレン樹脂組成物は、衝撃強度に優れ自動車内外装部品等の分野に使用することが出来る。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
２３０℃で測定したメルトフローレイトが０．１〜１７ｇ／１０分のプロピレン系重合体（Ａ）１０〜８８質量％と、
ポリ乳酸系樹脂（Ｂ）１０〜８８質量％と、
エポキシ基を含有するエチレン系重合体（Ｃ）１〜５０質量％と、
エラストマー類（Ｄ）１〜５０質量％と、を含有するプロピレン系樹脂組成物。
（但し、前記プロピレン系重合体（Ａ）、ポリ乳酸系樹脂（Ｂ）、エポキシ基を含有するエチレン系重合体（Ｃ）及びエラストマー類（Ｄ）の前記量はそれぞれ、これら四成分の合計量に対する量である。）
【請求項２】
前記プロピレン系重合体（Ａ）が、プロピレン単独重合体（Ａ−１）と、プロピレン−エチレン共重合体（Ａ−２）と、からなる群から選ばれる少なくとも一種のプロピレン系重合体である請求項１に記載のプロピレン系樹脂組成物。
【請求項３】
請求項１又は２に記載のプロピレン系樹脂組成物を用いてなる成形体。
【請求項１】
２３０℃で測定したメルトフローレイトが０．１〜１７ｇ／１０分のプロピレン系重合体（Ａ）１０〜８８質量％と、
ポリ乳酸系樹脂（Ｂ）１０〜８８質量％と、
エポキシ基を含有するエチレン系重合体（Ｃ）１〜５０質量％と、
エラストマー類（Ｄ）１〜５０質量％と、を含有するプロピレン系樹脂組成物。
（但し、前記プロピレン系重合体（Ａ）、ポリ乳酸系樹脂（Ｂ）、エポキシ基を含有するエチレン系重合体（Ｃ）及びエラストマー類（Ｄ）の前記量はそれぞれ、これら四成分の合計量に対する量である。）
【請求項２】
前記プロピレン系重合体（Ａ）が、プロピレン単独重合体（Ａ−１）と、プロピレン−エチレン共重合体（Ａ−２）と、からなる群から選ばれる少なくとも一種のプロピレン系重合体である請求項１に記載のプロピレン系樹脂組成物。
【請求項３】
請求項１又は２に記載のプロピレン系樹脂組成物を用いてなる成形体。
【公開番号】特開２０１０−１４４０４７（Ｐ２０１０−１４４０４７Ａ）
【公開日】平成２２年７月１日（２０１０．７．１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−３２２７６４（Ｐ２００８−３２２７６４）
【出願日】平成２０年１２月１８日（２００８．１２．１８）
【出願人】（０００００２０９３）住友化学株式会社 (8,981)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年７月１日（２０１０．７．１）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年１２月１８日（２００８．１２．１８）
【出願人】（０００００２０９３）住友化学株式会社 (8,981)
【Ｆターム（参考）】
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