ベシクルの形の水性コンディショニングゲル相を含むコンディショニングシャンプー
洗浄相ならびに１６から３０個の炭素を有するカチオン性界面活性剤および多層状ベシクルを含む水性コンディショニングゲル相を含む、コンディショニングシャンプー組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、コンディショニングゲルを含む組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
ＷＯ００／２５７４１（ユニリーバ）は、ベシクルを含むヘア組成物を開示している。しかし記載されているベシクルは、多層状ベシクルではなく、湿潤コンディショニングの利点を提供していない。
【０００３】
従来技術にもかかわらず、改良された湿潤感触コンディショニングを送達できるシャンプー組成物への要求がなお存在する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】国際公開第００／２５７４１号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
従って本発明は、洗浄相および１６から３０個の炭素を有するカチオン性界面活性剤および多層状ベシクルを含む水性コンディショニングゲル相を含む、コンディショニングシャンプー組成物を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
好ましくはゲルは、インラインミキサで高剪断にてループの周囲を循環させることによって得られる。好適なミキサの例は、ユニバーサル５０Ｌ液体ミキサである。高剪断とは少なくとも１０ｍ／秒を意味する。
【０００７】
好ましくは組成物は洗浄相および水性コンディショニングゲル相を含み、ゲル相の４０から１００体積％は前記ベシクルの形である。
【０００８】
好ましくはゲル相の少なくとも６０体積％は前記ベシクルの形である。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
多層状ベシクルの形のコンディショニングゲルを有するシャンプーは、ベシクルの形でないコンディショニングゲルと比べて、改善された湿潤コンディショニングを提供する。このようなベシクルは、偏光下で観察したときのマルタ十字を特徴とする。
【００１０】
好ましくは、コンディショニングシャンプー組成物は、水性コンディショニングゲル相を含み、この水性コンディショニングゲル相は：
（ａ）脂肪物質と；
（ｂ）１６から３０個の炭素を有するアルキル基を含むゲル相アニオン性界面活性剤と；
（ｃ）カチオン性界面活性剤と；
を含み、
コンディショニングゲル相は全体的な電荷を持たないか、またはアニオン性であり、およびクレンジング相は８から１４個の炭素を有するアルキル基を含むクレンジングアニオン性界面活性剤を含む。
【００１１】
カチオン性界面活性剤により脂肪物質／アニオン性界面活性剤ゲル相の頑健性の改善がもたらされ、このことがまた非カチオン性クレンジング相を含む組成物によるコンディショニング上の利点の改善につながる。クレンジング相中のアニオン性界面活性剤とコンディショニングゲル中のアニオン性界面活性剤との炭素鎖長の相違は、コンディショニングゲル相の安定性を著しく改善して、シャンプー組成物でのこの完全性を維持する。
【００１２】
好ましくはゲル相中のアニオン性界面活性剤およびカチオン性界面活性剤は４個以内の、好ましくは２個の炭素、および最も好ましくは同数の炭素を含有する。さらに好ましくはこれらは４個以内の、さらに好ましくは２個以内の、および最も好ましくは同じ長さの単一のアルキル基を含む。このことはゲル相の安定性の維持を補助する。
【００１３】
好ましくはゲル相のカチオン性界面活性剤中の炭素は、単一のアルキル基中に存在する。さらに好ましくは、ゲル相のカチオン性界面活性剤は１６から３０個の炭素を有する。
【００１４】
好ましくはカチオン性界面活性剤は、式Ｎ＋（Ｒ１）（Ｒ２）（Ｒ３）（Ｒ４）を有し、式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は独立して（Ｃ１６−Ｃ３０）アルキルまたはベンジルである。
【００１５】
好ましくはＲ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４の１、２または３個は独立して（Ｃ１６−Ｃ３０）アルキルであり、他の１個または複数のＲ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４基は（Ｃ１−Ｃ６）アルキルまたはベンジルである。
【００１６】
任意にアルキル基は、１個以上のエステル（−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−）結合および／またはエーテル（−Ｏ−）結合をアルキル鎖内に含み得る。アルキル基は１個以上のヒドロキシル基によって、任意に置換され得る。アルキル基は、直鎖または分枝および３個以上の炭素原子を有するアルキル基では環式であり得る。アルキル基は飽和されているか、または１個以上の炭素間２重結合を含有し得る（例えばオレイル）。アルキル基は、アルキル鎖において１個以上のエチレンオキシ基によって、任意にエトキシル化される。
【００１７】
本発明によるコンディショナ組成物での使用に好適なカチオン性界面活性剤は、セチルトリメチルアンモニウムクロリド、ベヘニルトリメチルアンモニウムクロリド、セチルピリジウニムクロリド、テトラメチルアンモニウムクロリド、テトラエチルアンモニウムクロリド、ステアリルジメチルベンジルアンモニウムクロリド、ココトリメチルアンモニウムクロリド、ＰＥＧ−２−オレアンモニウムクロリドおよびこの対応するヒドロキシドを含む。さらに好適なカチオン性界面活性剤は、ＣＴＦＡ名のクオタニウム−５、クオタニウム−３１およびクオタニウム−１８を有する物質を含む。上述の物質のいずれの混合物も好適であり得る。本発明によるコンディショナでの使用に特に有用なカチオン性界面活性剤は、例えばヘキスト・セラニーズからゲナミンＣＴＡＣとして市販されているセチルトリメチルアンモニウムクロリドである。本発明によるコンディショナでの使用に特に有用な別のカチオン性界面活性剤は、例えばクラリアントからゲナミンＫＤＭＰとして市販されているべへニルトリメチルアンモニウムクロリドである。
【００１８】
単独でまたは１つ以上の他のカチオン性コンディショニング界面活性剤と混合してのどちらかで、本発明での使用に好適なカチオン性界面活性剤のクラスの別の例は、以下の（ｉ）および（ｉｉ）の組合せである：
（ｉ）一般式（Ｉ）に相当するアミドアミン：
【００１９】
【化１】
（式中、Ｒ１は１０個以上の炭素原子を有するヒドロカルビル鎖であり、Ｒ２およびＲ３は１から１０個の炭素原子のヒドロカルビル鎖から独立して選択され、ｍは１から約１０の整数であり）；ならびに
（ｉｉ）酸。
【００２０】
本明細書で使用する場合、ヒドロカルビル鎖という用語は、アルキルまたはアルケニル鎖を意味する。
【００２１】
好ましいアミドアミン化合物は、式（Ｉ）に相当するものであり、式中、Ｒ１は約１１から約２４個の炭素原子を有するヒドロカルビル残基であり、Ｒ２およびＲ３はそれぞれ独立してヒドロカルビル残基、好ましくは１から約４個の炭素原子を有するアルキル基であり、ｍは１から約４の整数である。
【００２２】
好ましくはＲ２およびＲ３はメチル基またはエチル基である。
【００２３】
好ましくは、ｍは２または３、即ちエチレンまたはプロピレン基である。
【００２４】
本明細書で有用な好ましいアミドアミンは、ステアリン酸アミド−プロピルジメチルアミン、ステアリン酸アミドプロピルジエチルアミン、ステアリン酸アミドエチルジエチルアミン、ステアリン酸アミドエチルジメチルアミン、パルミチン酸アミドプロピルジメチルアミン、パルミチン酸アミドプロピルジエチルアミン、パルミチン酸アミドエチルジエチルアミン、パルミチン酸アミドエチルジメチルアミン、ベヘン酸アミドプロピルジメチルアミン、ベヘン酸アミドプロピルジエチルアミン（ｂｅｈｅｎａｍｉｄｏｐｒｏｐｙｌｄｉｅｔｈｙｌｍｉｎｅ）、ベヘン酸アミドエチルジエチルアミン、ベヘン酸アミドエチルジメチルアミン、アラキドン酸アミドプロピルジメチルアミン、アラキドン酸アミドプロピルジエチルアミン、アラキドン酸アミド−エチルジエチルアミン、アラキドン酸アミドエチルジメチルアミン、およびこの混合物を含む。
【００２５】
本明細書で有用な特に好ましいアミドアミンは、ステアリン酸アミドプロピルジメチルアミン、ステアリン酸アミドエチルジエチルアミン、およびこの混合物である。
【００２６】
本明細書で有用な市販のアミドアミンは：ステアリン酸アミドプロピルジメチルアミン（イノレックス（フィラデルフィア、ペンシルバニア州、米国）から入手できる商標名レキサミンＳ−１３および日光（東京、日本）から入手できる商標名アミドアミンＭＳＰ）、ステアリン酸アミドエチルジエチルアミン（日光から入手できる商標名アミドアミンＳ）、ベヘン酸アミドプロピルジメチルアミン（クローダ（ノースハンバーサイド、イギリス）から入手できる商標名インクロミンＢＢ）および各種のアミドアミン（Ｓｃｈｅｒ（クリフトン、ニュージャージー州、米国）から入手できる商標名ＳＣＨＥＲＣＯＤＩＮＥ）を含む。
【００２７】
酸（ｉｉ）は、ヘアトリートメント組成物中でアミドアミンをプロトン化することができる任意の有機酸または無機酸であり得る。本明細書で有用な好適な酸は、塩酸、酢酸、酒石酸、フマル酸、乳酸、リンゴ酸、コハク酸、およびこの混合物を含む。好ましくは酸は、酢酸、酒石酸、塩酸、フマル酸、およびこの混合物からなる群より選択される。
【００２８】
酸の主な役割は、ヘアトリートメント組成物中のアミドアミンをプロトン化し、それゆえヘアトリートメント組成物にて３級アミン塩（ＴＡＳ）をそのまま形成することである。ＴＡＳは実際には、非持続性の４級アンモニウムまたは擬４級アンモニウムカチオン性界面活性剤である。
【００２９】
好適には酸は、存在するアミドアミンすべてをプロトン化するのに十分量で、即ち組成物中に存在するアミドアミンの量と少なくとも等モルであるレベルで含まれている。
【００３０】
カチオン性界面活性剤のレベルは概して、組成物の全重量に基づくカチオン性界面活性剤の全重量で０．０１から１０％、さらに好ましくは０．０２から７．５％、最も好ましくは０．０５から５％に及ぶ。
【００３１】
ゲル相のアニオン性界面活性剤は、１６から３０個の炭素、好ましくは１６から２２個の炭素を有するアルキル鎖を含む。
【００３２】
好ましくはゲル相のアニオン性界面活性剤中の炭素は単一のアルキル基中に存在する。
【００３３】
ゲル相は、ゲル相への全体的なアニオン性電荷を得るための、またはゲル相への全体的な電荷を得ないためのアニオン性界面活性剤を含む。
【００３４】
ゲル相のアニオン性界面活性剤は、組成物の０．１から５重量％で、さらに好ましくは０．５から２．０重量％で存在する。
【００３５】
本発明の組成物は好ましくは脂肪物質を含む。
【００３６】
好ましくは脂肪物質は、脂肪酸、脂肪酸アミド、脂肪族アルコール、脂肪酸エステル、およびこの混合物から選択される。
【００３７】
好ましくは脂肪物質は、１４から３０個の、さらに好ましくは１６から２２個の炭素原子を有する脂肪基を含む。好適な脂肪族アルコールの例としては、セチルアルコール、ステアリルアルコールおよびこの混合物が挙げられる。好適な脂肪エステルの例はグリセリルモノステアレートである。
【００３８】
本発明の組成物中の脂肪物質のレベルは好都合には、組成物の０．０１から１０重量％の、好ましくは０．１から５重量％である。
【００３９】
好ましくは（ａ）と（ｂ）との間の比は、０．１：１から１００：１、好ましくは１．２：１から５０：１、さらに好ましくは１．５：１から１０：１および最も好ましくはほぼ２：１である。
【００４０】
好ましくはゲル相中のアニオン性および脂肪物質は、４個以内の、好ましくは２個の炭素、および最も好ましくは同数の炭素を含有する。さらに好ましくはこれらは４個以内の、さらに好ましくは２個以内の、および最も好ましくは同じ長さの単一のアルキル基を含む。このことはゲル相の安定性の維持に役立つ。
【００４１】
洗浄相はクレンジング界面活性剤を含む。クレンジング相のアニオン性界面活性剤は、８から１４個の炭素、さらに好ましくは１０から１２個の、および最も好ましくは１２個の炭素を有する。さらに好ましくは、これらの炭素は単一のアルキル基中に存在する。
【００４２】
好ましいアニオン性クレンジング界面活性剤は、アルカリ金属アルキルサルフェート、さらに好ましくはアルキルエーテルサルフェートを含む。特に好ましいアニオン性クレンジング界面活性剤は、ナトリウムラウリルエーテルサルフェートを含む。
【００４３】
クレンジング相は、組成物の０．５から７０重量％の、好ましくは５から６０重量％の、さらに好ましくは７から５６重量％のクレンジング界面活性剤を含む。
【００４４】
本発明は、通常のレベルのクレンジング界面活性剤を含む通常のシャンプー組成物ならびに濃縮シャンプーの両方を含む。通常のシャンプーにおいて、クレンジング界面活性剤のレベルは組成物の５から２６重量％であるが、濃縮シャンプーでは、クレンジング界面活性剤のレベルは２７から７０重量％である。
【００４５】
好ましい実施形態において、本発明の組成物は、カチオン性被着ポリマーを含む。
【００４６】
好適なカチオン性被着補助ポリマーは、カチオンによって置換されたホモポリマーであり得るか、または２種類以上のモノマーから形成され得る。ポリマーの重量平均（Ｍｗ）分子量は概して、１０００００から２００万ダルトンである。ポリマーはカチオン性窒素含有基、例えば４級アンモニウムもしくはプロトン化アミノ基、またはこの混合物を有する。ポリマーの分子量が低すぎる場合には、コンディショニング効果は不十分である。高すぎる場合には、ここで注入時に組成物の曳糸性を引き起こす高い伸長粘度の問題があり得る。
【００４７】
カチオン性窒素含有基は概して、カチオン性ポリマーの全モノマー単位の一部に置換基として存在する。それゆえポリマーがホモポリマーでないとき、ポリマーはスペーサ非カチオン性モノマー単位を含有することができる。このようなポリマーは、ＣＴＦＡ Ｃｏｓｍｅｔｉｃ Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔ Ｄｉｒｅｃｔｏｒｙ，３ｒｄ ｅｄｉｔｉｏｎに記載されている。カチオン性モノマー単位の非カチオン性モノマー単位に対する比は、概して０．２から３．０ｍｅｑ／ｇｍである要求される範囲のカチオン性電荷密度を有するポリマーを与えるように選択される。ポリマーのカチオン性電荷密度は、米国薬局方の窒素定量の化学的試験法に記載されたケルダール法によって適切に決定される。
【００４８】
好適なカチオン性ポリマーは、例えばカチオン性アミン官能基または４級アンモニウム官能基を有するビニルモノマーと水溶性スペーサモノマー、例えば（メタ）アクリルアミド、アルキルおよびジアルキル（メタ）アクリルアミド、アルキル（メタ）アクリレート、ビニルカプロラクトンおよびビニルピロリジンとのコポリマーを含む。アルキルおよびジアルキル置換モノマーは好ましくは、Ｃ１−Ｃ７アルキル基、さらに好ましくはＣ１−３アルキル基を有する。他の好適なスペーサはビニルエステル、ビニルアルコール、無水マレイン酸、プロピレングリコールおよびエチレングリコールを含む。
【００４９】
カチオン性アミンは、組成物の特定の種およびｐＨに応じて、１級、２級または３級アミンであることができる。一般に、２級および３級アミン、特に３級が好ましい。
【００５０】
アミン置換ビニルモノマーおよびアミンは、アミン形で重合されて、４級化によってアンモニウムに変換することができる。
【００５１】
カチオン性ポリマーは、アミンおよび／もしくは４級アンモニウム置換モノマーならびに／または適合性スペーサモノマーから得られたモノマー単位の混合物を含むことができる。
【００５２】
好適なカチオン性ポリマーは、例えば：
−例えば業界（ＣＴＦＡ）でそれぞれポリクオタニウム６およびポリクオタニウム７と呼ばれる、ジメチルジアリルアンモニウムクロリドホモポリマーおよびアクリルアミドとジメチルジアリルアンモニウムクロリドとのコポリマーを含む、カチオン性ジアリル４級アンモニウム含有ポリマー；
−３から５個の炭素原子を有する不飽和カルボン酸のホモポリマーおよびコポリマーのアミノアルキルエステルの無機酸塩（ＵＳＰ４，００９，２５６に記載されているような）；
−カチオン性ポリアクリルアミド（ＷＯ９５／２２３１１に記載されているような）；
を含む。
【００５３】
使用できる他のカチオン性ポリマーは、カチオン性ポリサッカライドポリマー、例えばカチオン性セルロース誘導体、カチオン性デンプン誘導体、およびカチオン性グアーガム誘導体を含む。
【００５４】
本発明の組成物での使用に好適なカチオン性ポリサッカライドポリマーは、式：
Ａ−Ｏ−［Ｒ−Ｎ＋（Ｒ１）（Ｒ２）（Ｒ３）Ｘ−］
のモノマーを含み、
式中：Ａは、アンヒドログルコース残基、例えばデンプンまたはセルロースアンヒドログルコース残基である。Ｒは、アルキレン、オキシアルキレン、ポリオキシアルキレン、もしくはヒドロキシアルキレン基、またはこの組合せである。Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は独立して、アルキル、アリール、アルキルアリール、アリールアルキル、アルコキシアルキル、またはアルコキシアリール基を表し、各基は最大約１８個の炭素原子を含有する。各カチオン性部分の炭素原子の総数（即ちＲ１、Ｒ２およびＲ３の炭素原子の和）は好ましくは約２０個以下であり、Ｘはアニオン性対イオンである。
【００５５】
別の種類のカチオン性セルロースは、業界（ＣＴＦＡ）でポリクオタニウム２４と呼ばれる、ラウリルジメチルアンモニウム置換エポキシドと反応させたヒドロキシエチルセルロースのポリマー性４級アンモニウム塩を含む。これらの物質は、アマコール・コーポレーションから、例えば商標名ポリマーＬＭ−２００として入手できる。
【００５６】
他の好適なカチオン性ポリサッカライドポリマーは、４級窒素含有セルロースエーテル（例えばＵＳＰ３，９６２，４１８に記載されているような）、およびエーテル化セルロースおよびデンプンのコポリマー（例えばＵＳＰ３，９５８，５８１に記載されているような）を含む。
【００５７】
使用できる特に好適な種類のカチオン性ポリサッカライドポリマーは、カチオン性グアーガム誘導体、例えばグアーヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリド（ローディアからこのジャグァ商標シリーズから市販）である。このような物質の例は、ジャグァＣ１３Ｓ、ジャグァＣ１４、ジャグァＣ１５およびジャグァＣ１７である。
【００５８】
上のカチオン性ポリマーのいずれの混合物も使用され得る。
【００５９】
カチオン性ポリマーは概して、本発明のシャンプー組成物中に、組成物の全重量に基づくカチオン性ポリマーの全重量で０．０１から５％、好ましくは０．０５から２％、さらに好ましくは０．０７から１．２％のレベルにて存在する。
【００６０】
好ましくは、本発明のヘアケア組成物は水性であり、即ちヘアケア組成物は水もしくは水性溶液または離液系列の液晶相をこの主要成分として有する。
【００６１】
好適には組成物は、組成物の全重量に基づいて１０から９８重量％、好ましくは３０から９５重量％の水を含む。
【００６２】
本発明による組成物は好ましくはシリコーンを含む。
【００６３】
特に好ましいシリコーンコンディショニング剤は、シリコーンエマルジョン、例えばシリコーンから形成されたシリコーンエマルジョン、例えばポリジオルガノシロキサン、特にＣＴＦＡ名ジメチコンを有するポリジメチルシロキサン、ＣＴＦＡ名ジメチコノールを有する、ヒドロキシル末端基を有するポリジメチルシロキサン、およびＣＴＦＡ名アミノジメチコンを有するアミノ官能性ポリジメチルシロキサンである。
【００６４】
エマルジョン液滴は通常、本発明の組成物において、０．０１から２０マイクロメートル、さらに好ましくは０．２から１０マイクロメートルに及ぶソーター平均液滴径（Ｄ３，２）を有し得る。
【００６５】
ソーター平均液滴径（Ｄ３，２）を測定するための好適な方法は、マルバーン・マスタサイザの装置を使用するレーザ光散乱による。
【００６６】
本発明の組成物での使用に好適なシリコーンエマルジョンは、ダウコーニングおよびＧＥシリコーンなどのシリコーンの供給者から入手できる。このような事前に形成されたシリコーンエマルジョンの使用は、シリコーン粒径の処理および制御を容易にするために好ましい。このような事前に形成されたシリコーンエマルジョンは通常さらに、好適な乳化剤、例えばアニオン性もしくは非イオン性乳化剤、またはこの混合物を含み得、化学乳化方法、例えばエマルジョン重合によって、または高剪断ミキサを使用する機械乳化によって調製され得る。０．１５マイクロメートル未満のソーター平均液滴直径（Ｄ３，２）を有する事前に形成されたシリコーンエマルジョンは概して、マイクロエマルジョンと呼ばれる。
【００６７】
好適な事前に形成されたシリコーンエマルジョンの例は、すべてダウコーニングから入手できる、エマルジョンＤＣ２−１７６６、ＤＣ２−１７８４、ＤＣ−１７８５、ＤＣ−１７８６、ＤＣ−１７８８およびマイクロエマルジョンＤＣ２−１８６５およびＤＣ２−１８７０を含む。ＤＣ７０５１は好ましいシリコーンである。これらはすべてジメチコノールのエマルジョン／マイクロエマルジョンである。アモジメチコンエマルジョン、例えばＤＣ２−８１７７およびＤＣ９３９（ダウコーニングより）ならびにＳＭＥ２５３（ＧＥシリコーンより）も好適である。
【００６８】
例えばＷＯ０３／０９４８７４に記載されているような、高分子量のある種の表面活性ブロックコポリマーがシリコーンエマルジョン液滴とブレンドされているシリコーンエマルジョンも好適である。このような物質において、シリコーンエマルジョン液滴は好ましくは、上述したものなどのポリジオルガノシロキサンから形成される。表面活性ブロックコポリマーの１つの好ましい形は、以下の式による：
ＨＯ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｘ（ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ）ｙ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｘＨ
式中、ｘの平均値は４以上であり、ｙの平均値は２５以上である。
【００６９】
表面活性ブロックコポリマーの別の好ましい形は、以下の式による：
（ＨＯ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ａ（ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ）ｂ）２−Ｎ−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｎ（（ＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３））ｂ（ＯＣＨ２ＣＨ２）ａＯＨ）２
式中、ａの平均値は２以上であり、ｂの平均値は６以上である。
【００７０】
上述のシリコーンエマルジョンのいずれの混合物も使用され得る。
【００７１】
上述のシリコーンエマルジョンは概して本発明の組成物中に、組成物の全重量に基づくシリコーンの全重量で０．０５から１５％の、好ましくは０．５から１２％のレベルにて存在する。
【００７２】
シリコーンは好ましくは０．５から１５重量％で、さらに好ましくは１から１２重量％で存在する。
【００７３】
任意に本発明の組成物は、性能および／または消費者の受容性を向上させるために以下に記載するようなさらなる成分を含有し得る。
【００７４】
組成物は共界面活性剤を含有して、組成物への美的特性、物理的特性またはクレンジング特性の付与を補助することができる。
【００７５】
共界面活性剤の例は非イオン性界面活性剤であり、組成物の全重量に基づいて０．５から１０重量％に、好ましくは０．７から６重量％に及ぶ量で含めることができる。
【００７６】
例えば本発明のシャンプー組成物に含まれ得る代表的な非イオン性界面活性剤は、脂肪族（Ｃ８−Ｃ１８）１級もしくは２級直鎖もしくは分枝鎖アルコールまたはフェノールと、アルキレンオキシド、通常、エチレンオキシドとの縮合生成物を含み、概して６から３０個のエチレンオキシド基を有する。
【００７７】
他の代表的な非イオン性界面活性剤は、モノまたはジアルキルアルカノールアミドを含む。例としてはココモノまたはジエタノールアミドおよびココモノイソプロパノールアミドが挙げられる。特に好ましい非イオン性界面活性剤はココモノエタノールアミドである。
【００７８】
本発明のシャンプー組成物に含むことができる、さらなる非イオン性界面活性剤は、アルキルポリグリコシド（ＡＰＧ）である。通常、ＡＰＧは１個以上のグリコシル基のブロックに（任意に架橋基によって）結合されたアルキル基を含むものである。好ましいＡＰＧは、以下の式によって定義される：
ＲＯ−（Ｇ）ｎ
式中、Ｒは飽和または不飽和であり得る、分枝または直鎖アルキル基であり、Ｇはサッカライド基である。
【００７９】
Ｒは、約Ｃ５から約Ｃ２０の平均アルキル鎖長を表し得る。好ましくはＲは、約Ｃ８から約Ｃ１２の平均アルキル鎖長を表し得る。最も好ましくは、Ｒの値は約９．５から約１０．５に存在する。Ｇは、Ｃ５またはＣ６モノサッカライド残基から選択され得、好ましくはグリコシドである。Ｇは、グルコース、キシロース、ラクトース、フルクトース、マンノースおよびこの誘導体を含む群より選択され得る。好ましくはＧはグルコースである。
【００８０】
重合度ｎは、約１から約１０以上の値を有し得る。好ましくは、ｎの値は約１．１から約２に存在する。最も好ましくは、ｎの値は約１．３から約１．５に存在する。
【００８１】
本発明での使用に好適なアルキルポリグリコシドは市販されており、セピックからのオラミックスＮＳ１０；ヘンケルからのプランタレン１２００およびプランタレン２０００とされる物質を含む。
【００８２】
本発明の組成物に含むことができる他の糖由来非イオン性界面活性剤は、Ｃ１０−Ｃ１８Ｎ−アルキル（Ｃ１−Ｃ６）ポリヒドロキシ脂肪酸アミド、例えばＣ１２−Ｃ１８Ｎ−メチルグルカミド、例えばＷＯ９２０６１５４およびＵＳ５１９４６３９に記載されているようなメチルグルカミド、ならびにＮ−アルコキシポリヒドロキシ脂肪酸アミド、例えばＣ１０−Ｃ１８Ｎ−（３−メトキシプロピル）グルカミドを含む。
【００８３】
共界面活性剤の好ましい例は両性または両性イオン性界面活性剤であり、組成物の全重量に基づいて０．５から１０重量％に、好ましくは１から６重量％に及ぶ量で含めることができる。
【００８４】
両性または両性イオン性界面活性剤の例としては、アルキルアミンオキシド、アルキルベタイン、アルキルアミドプロピルベタイン、アルキルスルホベタイン（スルタイン）、アルキルグリシネート、アルキルカルボキシグリシネート、アルキルアンホアセテート、アルキルアンホプロピオネート、アルキルアンホグリシネート、アルキルアミドプロピルヒドロキシスルタイン、アシルタウレートおよびアシルグルタメートが挙げられ、アルキル基およびアシル基は８から１９個の炭素原子を有する。本発明のシャンプーで使用するための典型的な両性および両性イオン界面活性剤は、ラウリルアミンオキシド、ココジメチルスルホプロピルベタイン、ラウリルベタイン、コカミドプロピルベタインおよびナトリウムココアンホアセテートを含む。
【００８５】
特に好ましい両性または両性イオン界面活性剤はコカミドプロピルベタインである。
【００８６】
上述の両性または両性イオン界面活性剤のいずれの混合物も好適であり得る。好ましい混合物は、コカミドプロピルベタインと上述のようなさらなる両性または両性イオン界面活性剤との混合物である。好ましいさらなる両性または両性イオン界面活性剤はナトリウムココアンホアセテートである。
【００８７】
本発明のシャンプー組成物中の（共界面活性剤、および／または乳化剤を含む）界面活性剤の全量は概して、組成物の全重量の基づく界面活性剤の全重量で１から７０％、好ましくは２から６５％、さらに好ましくは８から６０％である。
【００８８】
好ましくは本発明の水性シャンプー組成物はさらに懸濁化剤を含む。好適な懸濁化剤は、ポリアクリル酸、アクリル酸の架橋ポリマー、アクリル酸と疎水性モノマーとのコポリマー、カルボン酸含有モノマーとアクリル系エステルとのコポリマー、アクリル酸とアクリレートエステルとの架橋コポリマー、ヘテロポリサッカライドガムおよび結晶性長鎖アシル誘導体から選択される。長鎖アシル誘導体は望ましくは、エチレングリコールステアレート、１６から２２個の炭素原子を有する脂肪酸のアルカノールアミドおよびこの混合物から選択される。エチレングリコールジステアレートおよびポリエチレングリコール３ジステアレートが好ましい長鎖アシル誘導体であるのは、これらが組成物に真珠光沢を付与するためである。ポリアクリル酸は、カルボポール４２０、カルボポール４８８またはカルボポール４９３として市販されている。多官能性剤によって架橋されたアクリル酸のポリマーも使用され得る；これらはカルボポール９１０、カルボポール９３４、カルボポール９４１およびカルボポール９８０として市販されている。カルボン酸含有モノマーおよびアクリル酸エステルの好適なコポリマーの例は、カルボポール１３４２である。すべてのカルボポール（商標）物質はグッドリッチから入手できる。
【００８９】
アクリル酸およびアクリレートエステルの好適な架橋ポリマーは、ペミュレンＴＲ１またはペミュレンＴＲ２である。好適なヘテロポリサッカライドガムは、例えばケルザンミューとして入手できるキサンタンガムである。
【００９０】
上の懸濁化剤のいずれの混合物も使用され得る。好ましいのは、アクリル酸の架橋ポリマーおよび結晶性長鎖アシル誘導体の混合物である。
【００９１】
懸濁化剤は概して、本発明のシャンプー組成物中に、組成物の全重量に基づく懸濁化剤の全重量で０．１から１０％の、好ましくは０．５から６％の、さらに好ましくは０．９から４％のレベルにて存在する。
【００９２】
本発明の組成物で使用され得るさらなる成分は、炭化水素油またはエステル油である。シリコーン油と同様に、これらの物質は本発明の組成物で見出されるコンディショニング上の利点を向上させ得る。
【００９３】
好適な炭化水素油は、少なくとも１２個の炭素原子を有し、パラフィン油、ポリオレフィン油、鉱油、飽和および不飽和ドデカン、飽和および不飽和トリデカン、飽和および不飽和テトラデカン、飽和および不飽和ペンタデカン、飽和および不飽和ヘキサデカン、ならびにこの混合物を含む。これらの化合物の分枝鎖異性体、ならびにより長い鎖長の炭化水素の分枝鎖異性体も使用できる。また好適なのは、Ｃ２−６アルケニルモノマーの炭化水素、例えばポリイソブチレンである。
【００９４】
好適なエステル油は少なくとも１０個の炭素原子を有し、脂肪酸またはアルコールから得たヒドロカルビル鎖を有するエステルを含む。代表的なエステル油は式Ｒ’ＣＯＯＲであり、式中、Ｒ’およびＲは独立して、アルキルまたはアルケニルラジカルを示し、Ｒ’およびＲ中の炭素原子の和は少なくとも１０、好ましくは少なくとも２０である。カルボン酸のジおよびトリアルキルエステルならびにアルケニルエステルも使用できる。
【００９５】
好ましい脂肪油は、モノ、ジおよびトリグリセリド、さらに特にグリセロールと長鎖カルボン酸、例えばＣ１−２２カルボン酸とのモノ、ジ、およびトリエステルである。このような物質の例としては、ココアバター、パームステアリン、ヒマワリ油、ダイズ油およびヤシ油が挙げられる。
【００９６】
上述の炭化水素／エステル油のいずれの混合物も使用され得る。
【００９７】
本発明の組成物中の炭化水素油およびエステル油を合わせた総量は好適には、組成物の０．０５から１０重量％、特に０．２から５重量％、および特に０．５から３重量％に及び得る。
【００９８】
本発明の組成物は、性能および／または消費者の受容性を向上させるための他の成分を含有し得る。このような成分は、芳香剤、染料および顔料、ｐＨ調整剤、真珠光沢剤または乳白剤、粘度調節剤、ならびに保存料または抗菌薬を含む。これらの各成分は、この目的を達成するために効果的な量で存在する。概してこれらの任意の成分は、全組成物の最大５重量％のレベルで個別に含まれる。
【００９９】
好ましくは、ゲルはインライン・ループ・ミキサ内でゲル成分を少なくとも７５℃、さらに好ましくは少なくとも８０℃で混合物が完全に分散するまで混合することによって作製される。均質な混合物が得られたときに、ミルによる循環を維持しながら混合物を冷却する。
【０１００】
本発明は、以下の非限定的な実施例によってさらに例証され、実施例では、別途示さない限り、引用されるすべてのパーセンテージが全重量に基づく重量である。
【実施例１】
【０１０１】
処方例
【０１０２】
【表１】
【０１０３】
方法
ＰＣ液体設定ミキサ内で少なくとも７％の水を８０℃に加熱した。これに脂肪族アルコール、２級アニオン性（ナトリウムセチルステアリルサルフェート）およびカチオン性（べへニルトリメチルアンモニウムクロリド）界面活性剤を添加した。得られたブレンドを高剪断インラインミキサによってループ周囲を循環させた。均質な分散物が得られたときに、ミルによる循環を維持しながらこの混合物を約４５℃に冷却した。この混合物を次に希釈した１級界面活性剤溶液（ナトリウムラウレスサルフェート）を添加して、続いて残りの成分を中程度の速度で引き続き撹拌した。
【実施例２】
【０１０４】
以下の実験は、２つの比較物：ゲルを含まない比較物および標準ゲルを含む、即ちベシクルを含まない比較物の湿潤コンディショニング感触を比較した。
【０１０５】
標準ゲルを含む比較物は、以下の方法によって作製した。
【０１０６】
サイドポット内で少なくとも７％の水を約８０℃に加熱した。これに脂肪族アルコール、２級アニオン性（ナトリウムセチルステアリルサルフェート）およびカチオン性（べへニルトリメチルアンモニウムクロリド）界面活性剤を高速で撹拌しながら添加した。均質な分散物が得られたときに、同じ速度の撹拌を維持しながらこの混合物を約４５℃に冷却した。この混合物を次に希釈した１級界面活性剤溶液（ナトリウムラウレスサルフェート）を添加して、続いて残りの成分を中程度の速度で引き続き撹拌した。
【０１０７】
パネル（ｎ＝５０）において、リンスの湿潤平滑性を：
Ａ：非コンディショニングゲル相を含む組成物
Ｂ：２０から８０％の、ベシクルの形のゲル相を含まない従来のゲルを含む組成物
Ｃ：コンディショニングゲルを含み、コンディショニングゲル相の２０から８０体積％がベシクルの形である組成物の間で比較した。
【０１０８】
【表２】
【０１０９】
比較物の湿潤平滑性効果は同等であったが、本発明の実施例の効果は著しくより良好であった。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、コンディショニングゲルを含む組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
ＷＯ００／２５７４１（ユニリーバ）は、ベシクルを含むヘア組成物を開示している。しかし記載されているベシクルは、多層状ベシクルではなく、湿潤コンディショニングの利点を提供していない。
【０００３】
従来技術にもかかわらず、改良された湿潤感触コンディショニングを送達できるシャンプー組成物への要求がなお存在する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】国際公開第００／２５７４１号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
従って本発明は、洗浄相および１６から３０個の炭素を有するカチオン性界面活性剤および多層状ベシクルを含む水性コンディショニングゲル相を含む、コンディショニングシャンプー組成物を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
好ましくはゲルは、インラインミキサで高剪断にてループの周囲を循環させることによって得られる。好適なミキサの例は、ユニバーサル５０Ｌ液体ミキサである。高剪断とは少なくとも１０ｍ／秒を意味する。
【０００７】
好ましくは組成物は洗浄相および水性コンディショニングゲル相を含み、ゲル相の４０から１００体積％は前記ベシクルの形である。
【０００８】
好ましくはゲル相の少なくとも６０体積％は前記ベシクルの形である。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
多層状ベシクルの形のコンディショニングゲルを有するシャンプーは、ベシクルの形でないコンディショニングゲルと比べて、改善された湿潤コンディショニングを提供する。このようなベシクルは、偏光下で観察したときのマルタ十字を特徴とする。
【００１０】
好ましくは、コンディショニングシャンプー組成物は、水性コンディショニングゲル相を含み、この水性コンディショニングゲル相は：
（ａ）脂肪物質と；
（ｂ）１６から３０個の炭素を有するアルキル基を含むゲル相アニオン性界面活性剤と；
（ｃ）カチオン性界面活性剤と；
を含み、
コンディショニングゲル相は全体的な電荷を持たないか、またはアニオン性であり、およびクレンジング相は８から１４個の炭素を有するアルキル基を含むクレンジングアニオン性界面活性剤を含む。
【００１１】
カチオン性界面活性剤により脂肪物質／アニオン性界面活性剤ゲル相の頑健性の改善がもたらされ、このことがまた非カチオン性クレンジング相を含む組成物によるコンディショニング上の利点の改善につながる。クレンジング相中のアニオン性界面活性剤とコンディショニングゲル中のアニオン性界面活性剤との炭素鎖長の相違は、コンディショニングゲル相の安定性を著しく改善して、シャンプー組成物でのこの完全性を維持する。
【００１２】
好ましくはゲル相中のアニオン性界面活性剤およびカチオン性界面活性剤は４個以内の、好ましくは２個の炭素、および最も好ましくは同数の炭素を含有する。さらに好ましくはこれらは４個以内の、さらに好ましくは２個以内の、および最も好ましくは同じ長さの単一のアルキル基を含む。このことはゲル相の安定性の維持を補助する。
【００１３】
好ましくはゲル相のカチオン性界面活性剤中の炭素は、単一のアルキル基中に存在する。さらに好ましくは、ゲル相のカチオン性界面活性剤は１６から３０個の炭素を有する。
【００１４】
好ましくはカチオン性界面活性剤は、式Ｎ＋（Ｒ１）（Ｒ２）（Ｒ３）（Ｒ４）を有し、式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は独立して（Ｃ１６−Ｃ３０）アルキルまたはベンジルである。
【００１５】
好ましくはＲ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４の１、２または３個は独立して（Ｃ１６−Ｃ３０）アルキルであり、他の１個または複数のＲ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４基は（Ｃ１−Ｃ６）アルキルまたはベンジルである。
【００１６】
任意にアルキル基は、１個以上のエステル（−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−）結合および／またはエーテル（−Ｏ−）結合をアルキル鎖内に含み得る。アルキル基は１個以上のヒドロキシル基によって、任意に置換され得る。アルキル基は、直鎖または分枝および３個以上の炭素原子を有するアルキル基では環式であり得る。アルキル基は飽和されているか、または１個以上の炭素間２重結合を含有し得る（例えばオレイル）。アルキル基は、アルキル鎖において１個以上のエチレンオキシ基によって、任意にエトキシル化される。
【００１７】
本発明によるコンディショナ組成物での使用に好適なカチオン性界面活性剤は、セチルトリメチルアンモニウムクロリド、ベヘニルトリメチルアンモニウムクロリド、セチルピリジウニムクロリド、テトラメチルアンモニウムクロリド、テトラエチルアンモニウムクロリド、ステアリルジメチルベンジルアンモニウムクロリド、ココトリメチルアンモニウムクロリド、ＰＥＧ−２−オレアンモニウムクロリドおよびこの対応するヒドロキシドを含む。さらに好適なカチオン性界面活性剤は、ＣＴＦＡ名のクオタニウム−５、クオタニウム−３１およびクオタニウム−１８を有する物質を含む。上述の物質のいずれの混合物も好適であり得る。本発明によるコンディショナでの使用に特に有用なカチオン性界面活性剤は、例えばヘキスト・セラニーズからゲナミンＣＴＡＣとして市販されているセチルトリメチルアンモニウムクロリドである。本発明によるコンディショナでの使用に特に有用な別のカチオン性界面活性剤は、例えばクラリアントからゲナミンＫＤＭＰとして市販されているべへニルトリメチルアンモニウムクロリドである。
【００１８】
単独でまたは１つ以上の他のカチオン性コンディショニング界面活性剤と混合してのどちらかで、本発明での使用に好適なカチオン性界面活性剤のクラスの別の例は、以下の（ｉ）および（ｉｉ）の組合せである：
（ｉ）一般式（Ｉ）に相当するアミドアミン：
【００１９】
【化１】
（式中、Ｒ１は１０個以上の炭素原子を有するヒドロカルビル鎖であり、Ｒ２およびＲ３は１から１０個の炭素原子のヒドロカルビル鎖から独立して選択され、ｍは１から約１０の整数であり）；ならびに
（ｉｉ）酸。
【００２０】
本明細書で使用する場合、ヒドロカルビル鎖という用語は、アルキルまたはアルケニル鎖を意味する。
【００２１】
好ましいアミドアミン化合物は、式（Ｉ）に相当するものであり、式中、Ｒ１は約１１から約２４個の炭素原子を有するヒドロカルビル残基であり、Ｒ２およびＲ３はそれぞれ独立してヒドロカルビル残基、好ましくは１から約４個の炭素原子を有するアルキル基であり、ｍは１から約４の整数である。
【００２２】
好ましくはＲ２およびＲ３はメチル基またはエチル基である。
【００２３】
好ましくは、ｍは２または３、即ちエチレンまたはプロピレン基である。
【００２４】
本明細書で有用な好ましいアミドアミンは、ステアリン酸アミド−プロピルジメチルアミン、ステアリン酸アミドプロピルジエチルアミン、ステアリン酸アミドエチルジエチルアミン、ステアリン酸アミドエチルジメチルアミン、パルミチン酸アミドプロピルジメチルアミン、パルミチン酸アミドプロピルジエチルアミン、パルミチン酸アミドエチルジエチルアミン、パルミチン酸アミドエチルジメチルアミン、ベヘン酸アミドプロピルジメチルアミン、ベヘン酸アミドプロピルジエチルアミン（ｂｅｈｅｎａｍｉｄｏｐｒｏｐｙｌｄｉｅｔｈｙｌｍｉｎｅ）、ベヘン酸アミドエチルジエチルアミン、ベヘン酸アミドエチルジメチルアミン、アラキドン酸アミドプロピルジメチルアミン、アラキドン酸アミドプロピルジエチルアミン、アラキドン酸アミド−エチルジエチルアミン、アラキドン酸アミドエチルジメチルアミン、およびこの混合物を含む。
【００２５】
本明細書で有用な特に好ましいアミドアミンは、ステアリン酸アミドプロピルジメチルアミン、ステアリン酸アミドエチルジエチルアミン、およびこの混合物である。
【００２６】
本明細書で有用な市販のアミドアミンは：ステアリン酸アミドプロピルジメチルアミン（イノレックス（フィラデルフィア、ペンシルバニア州、米国）から入手できる商標名レキサミンＳ−１３および日光（東京、日本）から入手できる商標名アミドアミンＭＳＰ）、ステアリン酸アミドエチルジエチルアミン（日光から入手できる商標名アミドアミンＳ）、ベヘン酸アミドプロピルジメチルアミン（クローダ（ノースハンバーサイド、イギリス）から入手できる商標名インクロミンＢＢ）および各種のアミドアミン（Ｓｃｈｅｒ（クリフトン、ニュージャージー州、米国）から入手できる商標名ＳＣＨＥＲＣＯＤＩＮＥ）を含む。
【００２７】
酸（ｉｉ）は、ヘアトリートメント組成物中でアミドアミンをプロトン化することができる任意の有機酸または無機酸であり得る。本明細書で有用な好適な酸は、塩酸、酢酸、酒石酸、フマル酸、乳酸、リンゴ酸、コハク酸、およびこの混合物を含む。好ましくは酸は、酢酸、酒石酸、塩酸、フマル酸、およびこの混合物からなる群より選択される。
【００２８】
酸の主な役割は、ヘアトリートメント組成物中のアミドアミンをプロトン化し、それゆえヘアトリートメント組成物にて３級アミン塩（ＴＡＳ）をそのまま形成することである。ＴＡＳは実際には、非持続性の４級アンモニウムまたは擬４級アンモニウムカチオン性界面活性剤である。
【００２９】
好適には酸は、存在するアミドアミンすべてをプロトン化するのに十分量で、即ち組成物中に存在するアミドアミンの量と少なくとも等モルであるレベルで含まれている。
【００３０】
カチオン性界面活性剤のレベルは概して、組成物の全重量に基づくカチオン性界面活性剤の全重量で０．０１から１０％、さらに好ましくは０．０２から７．５％、最も好ましくは０．０５から５％に及ぶ。
【００３１】
ゲル相のアニオン性界面活性剤は、１６から３０個の炭素、好ましくは１６から２２個の炭素を有するアルキル鎖を含む。
【００３２】
好ましくはゲル相のアニオン性界面活性剤中の炭素は単一のアルキル基中に存在する。
【００３３】
ゲル相は、ゲル相への全体的なアニオン性電荷を得るための、またはゲル相への全体的な電荷を得ないためのアニオン性界面活性剤を含む。
【００３４】
ゲル相のアニオン性界面活性剤は、組成物の０．１から５重量％で、さらに好ましくは０．５から２．０重量％で存在する。
【００３５】
本発明の組成物は好ましくは脂肪物質を含む。
【００３６】
好ましくは脂肪物質は、脂肪酸、脂肪酸アミド、脂肪族アルコール、脂肪酸エステル、およびこの混合物から選択される。
【００３７】
好ましくは脂肪物質は、１４から３０個の、さらに好ましくは１６から２２個の炭素原子を有する脂肪基を含む。好適な脂肪族アルコールの例としては、セチルアルコール、ステアリルアルコールおよびこの混合物が挙げられる。好適な脂肪エステルの例はグリセリルモノステアレートである。
【００３８】
本発明の組成物中の脂肪物質のレベルは好都合には、組成物の０．０１から１０重量％の、好ましくは０．１から５重量％である。
【００３９】
好ましくは（ａ）と（ｂ）との間の比は、０．１：１から１００：１、好ましくは１．２：１から５０：１、さらに好ましくは１．５：１から１０：１および最も好ましくはほぼ２：１である。
【００４０】
好ましくはゲル相中のアニオン性および脂肪物質は、４個以内の、好ましくは２個の炭素、および最も好ましくは同数の炭素を含有する。さらに好ましくはこれらは４個以内の、さらに好ましくは２個以内の、および最も好ましくは同じ長さの単一のアルキル基を含む。このことはゲル相の安定性の維持に役立つ。
【００４１】
洗浄相はクレンジング界面活性剤を含む。クレンジング相のアニオン性界面活性剤は、８から１４個の炭素、さらに好ましくは１０から１２個の、および最も好ましくは１２個の炭素を有する。さらに好ましくは、これらの炭素は単一のアルキル基中に存在する。
【００４２】
好ましいアニオン性クレンジング界面活性剤は、アルカリ金属アルキルサルフェート、さらに好ましくはアルキルエーテルサルフェートを含む。特に好ましいアニオン性クレンジング界面活性剤は、ナトリウムラウリルエーテルサルフェートを含む。
【００４３】
クレンジング相は、組成物の０．５から７０重量％の、好ましくは５から６０重量％の、さらに好ましくは７から５６重量％のクレンジング界面活性剤を含む。
【００４４】
本発明は、通常のレベルのクレンジング界面活性剤を含む通常のシャンプー組成物ならびに濃縮シャンプーの両方を含む。通常のシャンプーにおいて、クレンジング界面活性剤のレベルは組成物の５から２６重量％であるが、濃縮シャンプーでは、クレンジング界面活性剤のレベルは２７から７０重量％である。
【００４５】
好ましい実施形態において、本発明の組成物は、カチオン性被着ポリマーを含む。
【００４６】
好適なカチオン性被着補助ポリマーは、カチオンによって置換されたホモポリマーであり得るか、または２種類以上のモノマーから形成され得る。ポリマーの重量平均（Ｍｗ）分子量は概して、１０００００から２００万ダルトンである。ポリマーはカチオン性窒素含有基、例えば４級アンモニウムもしくはプロトン化アミノ基、またはこの混合物を有する。ポリマーの分子量が低すぎる場合には、コンディショニング効果は不十分である。高すぎる場合には、ここで注入時に組成物の曳糸性を引き起こす高い伸長粘度の問題があり得る。
【００４７】
カチオン性窒素含有基は概して、カチオン性ポリマーの全モノマー単位の一部に置換基として存在する。それゆえポリマーがホモポリマーでないとき、ポリマーはスペーサ非カチオン性モノマー単位を含有することができる。このようなポリマーは、ＣＴＦＡ Ｃｏｓｍｅｔｉｃ Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔ Ｄｉｒｅｃｔｏｒｙ，３ｒｄ ｅｄｉｔｉｏｎに記載されている。カチオン性モノマー単位の非カチオン性モノマー単位に対する比は、概して０．２から３．０ｍｅｑ／ｇｍである要求される範囲のカチオン性電荷密度を有するポリマーを与えるように選択される。ポリマーのカチオン性電荷密度は、米国薬局方の窒素定量の化学的試験法に記載されたケルダール法によって適切に決定される。
【００４８】
好適なカチオン性ポリマーは、例えばカチオン性アミン官能基または４級アンモニウム官能基を有するビニルモノマーと水溶性スペーサモノマー、例えば（メタ）アクリルアミド、アルキルおよびジアルキル（メタ）アクリルアミド、アルキル（メタ）アクリレート、ビニルカプロラクトンおよびビニルピロリジンとのコポリマーを含む。アルキルおよびジアルキル置換モノマーは好ましくは、Ｃ１−Ｃ７アルキル基、さらに好ましくはＣ１−３アルキル基を有する。他の好適なスペーサはビニルエステル、ビニルアルコール、無水マレイン酸、プロピレングリコールおよびエチレングリコールを含む。
【００４９】
カチオン性アミンは、組成物の特定の種およびｐＨに応じて、１級、２級または３級アミンであることができる。一般に、２級および３級アミン、特に３級が好ましい。
【００５０】
アミン置換ビニルモノマーおよびアミンは、アミン形で重合されて、４級化によってアンモニウムに変換することができる。
【００５１】
カチオン性ポリマーは、アミンおよび／もしくは４級アンモニウム置換モノマーならびに／または適合性スペーサモノマーから得られたモノマー単位の混合物を含むことができる。
【００５２】
好適なカチオン性ポリマーは、例えば：
−例えば業界（ＣＴＦＡ）でそれぞれポリクオタニウム６およびポリクオタニウム７と呼ばれる、ジメチルジアリルアンモニウムクロリドホモポリマーおよびアクリルアミドとジメチルジアリルアンモニウムクロリドとのコポリマーを含む、カチオン性ジアリル４級アンモニウム含有ポリマー；
−３から５個の炭素原子を有する不飽和カルボン酸のホモポリマーおよびコポリマーのアミノアルキルエステルの無機酸塩（ＵＳＰ４，００９，２５６に記載されているような）；
−カチオン性ポリアクリルアミド（ＷＯ９５／２２３１１に記載されているような）；
を含む。
【００５３】
使用できる他のカチオン性ポリマーは、カチオン性ポリサッカライドポリマー、例えばカチオン性セルロース誘導体、カチオン性デンプン誘導体、およびカチオン性グアーガム誘導体を含む。
【００５４】
本発明の組成物での使用に好適なカチオン性ポリサッカライドポリマーは、式：
Ａ−Ｏ−［Ｒ−Ｎ＋（Ｒ１）（Ｒ２）（Ｒ３）Ｘ−］
のモノマーを含み、
式中：Ａは、アンヒドログルコース残基、例えばデンプンまたはセルロースアンヒドログルコース残基である。Ｒは、アルキレン、オキシアルキレン、ポリオキシアルキレン、もしくはヒドロキシアルキレン基、またはこの組合せである。Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は独立して、アルキル、アリール、アルキルアリール、アリールアルキル、アルコキシアルキル、またはアルコキシアリール基を表し、各基は最大約１８個の炭素原子を含有する。各カチオン性部分の炭素原子の総数（即ちＲ１、Ｒ２およびＲ３の炭素原子の和）は好ましくは約２０個以下であり、Ｘはアニオン性対イオンである。
【００５５】
別の種類のカチオン性セルロースは、業界（ＣＴＦＡ）でポリクオタニウム２４と呼ばれる、ラウリルジメチルアンモニウム置換エポキシドと反応させたヒドロキシエチルセルロースのポリマー性４級アンモニウム塩を含む。これらの物質は、アマコール・コーポレーションから、例えば商標名ポリマーＬＭ−２００として入手できる。
【００５６】
他の好適なカチオン性ポリサッカライドポリマーは、４級窒素含有セルロースエーテル（例えばＵＳＰ３，９６２，４１８に記載されているような）、およびエーテル化セルロースおよびデンプンのコポリマー（例えばＵＳＰ３，９５８，５８１に記載されているような）を含む。
【００５７】
使用できる特に好適な種類のカチオン性ポリサッカライドポリマーは、カチオン性グアーガム誘導体、例えばグアーヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリド（ローディアからこのジャグァ商標シリーズから市販）である。このような物質の例は、ジャグァＣ１３Ｓ、ジャグァＣ１４、ジャグァＣ１５およびジャグァＣ１７である。
【００５８】
上のカチオン性ポリマーのいずれの混合物も使用され得る。
【００５９】
カチオン性ポリマーは概して、本発明のシャンプー組成物中に、組成物の全重量に基づくカチオン性ポリマーの全重量で０．０１から５％、好ましくは０．０５から２％、さらに好ましくは０．０７から１．２％のレベルにて存在する。
【００６０】
好ましくは、本発明のヘアケア組成物は水性であり、即ちヘアケア組成物は水もしくは水性溶液または離液系列の液晶相をこの主要成分として有する。
【００６１】
好適には組成物は、組成物の全重量に基づいて１０から９８重量％、好ましくは３０から９５重量％の水を含む。
【００６２】
本発明による組成物は好ましくはシリコーンを含む。
【００６３】
特に好ましいシリコーンコンディショニング剤は、シリコーンエマルジョン、例えばシリコーンから形成されたシリコーンエマルジョン、例えばポリジオルガノシロキサン、特にＣＴＦＡ名ジメチコンを有するポリジメチルシロキサン、ＣＴＦＡ名ジメチコノールを有する、ヒドロキシル末端基を有するポリジメチルシロキサン、およびＣＴＦＡ名アミノジメチコンを有するアミノ官能性ポリジメチルシロキサンである。
【００６４】
エマルジョン液滴は通常、本発明の組成物において、０．０１から２０マイクロメートル、さらに好ましくは０．２から１０マイクロメートルに及ぶソーター平均液滴径（Ｄ３，２）を有し得る。
【００６５】
ソーター平均液滴径（Ｄ３，２）を測定するための好適な方法は、マルバーン・マスタサイザの装置を使用するレーザ光散乱による。
【００６６】
本発明の組成物での使用に好適なシリコーンエマルジョンは、ダウコーニングおよびＧＥシリコーンなどのシリコーンの供給者から入手できる。このような事前に形成されたシリコーンエマルジョンの使用は、シリコーン粒径の処理および制御を容易にするために好ましい。このような事前に形成されたシリコーンエマルジョンは通常さらに、好適な乳化剤、例えばアニオン性もしくは非イオン性乳化剤、またはこの混合物を含み得、化学乳化方法、例えばエマルジョン重合によって、または高剪断ミキサを使用する機械乳化によって調製され得る。０．１５マイクロメートル未満のソーター平均液滴直径（Ｄ３，２）を有する事前に形成されたシリコーンエマルジョンは概して、マイクロエマルジョンと呼ばれる。
【００６７】
好適な事前に形成されたシリコーンエマルジョンの例は、すべてダウコーニングから入手できる、エマルジョンＤＣ２−１７６６、ＤＣ２−１７８４、ＤＣ−１７８５、ＤＣ−１７８６、ＤＣ−１７８８およびマイクロエマルジョンＤＣ２−１８６５およびＤＣ２−１８７０を含む。ＤＣ７０５１は好ましいシリコーンである。これらはすべてジメチコノールのエマルジョン／マイクロエマルジョンである。アモジメチコンエマルジョン、例えばＤＣ２−８１７７およびＤＣ９３９（ダウコーニングより）ならびにＳＭＥ２５３（ＧＥシリコーンより）も好適である。
【００６８】
例えばＷＯ０３／０９４８７４に記載されているような、高分子量のある種の表面活性ブロックコポリマーがシリコーンエマルジョン液滴とブレンドされているシリコーンエマルジョンも好適である。このような物質において、シリコーンエマルジョン液滴は好ましくは、上述したものなどのポリジオルガノシロキサンから形成される。表面活性ブロックコポリマーの１つの好ましい形は、以下の式による：
ＨＯ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｘ（ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ）ｙ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｘＨ
式中、ｘの平均値は４以上であり、ｙの平均値は２５以上である。
【００６９】
表面活性ブロックコポリマーの別の好ましい形は、以下の式による：
（ＨＯ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ａ（ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ）ｂ）２−Ｎ−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｎ（（ＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３））ｂ（ＯＣＨ２ＣＨ２）ａＯＨ）２
式中、ａの平均値は２以上であり、ｂの平均値は６以上である。
【００７０】
上述のシリコーンエマルジョンのいずれの混合物も使用され得る。
【００７１】
上述のシリコーンエマルジョンは概して本発明の組成物中に、組成物の全重量に基づくシリコーンの全重量で０．０５から１５％の、好ましくは０．５から１２％のレベルにて存在する。
【００７２】
シリコーンは好ましくは０．５から１５重量％で、さらに好ましくは１から１２重量％で存在する。
【００７３】
任意に本発明の組成物は、性能および／または消費者の受容性を向上させるために以下に記載するようなさらなる成分を含有し得る。
【００７４】
組成物は共界面活性剤を含有して、組成物への美的特性、物理的特性またはクレンジング特性の付与を補助することができる。
【００７５】
共界面活性剤の例は非イオン性界面活性剤であり、組成物の全重量に基づいて０．５から１０重量％に、好ましくは０．７から６重量％に及ぶ量で含めることができる。
【００７６】
例えば本発明のシャンプー組成物に含まれ得る代表的な非イオン性界面活性剤は、脂肪族（Ｃ８−Ｃ１８）１級もしくは２級直鎖もしくは分枝鎖アルコールまたはフェノールと、アルキレンオキシド、通常、エチレンオキシドとの縮合生成物を含み、概して６から３０個のエチレンオキシド基を有する。
【００７７】
他の代表的な非イオン性界面活性剤は、モノまたはジアルキルアルカノールアミドを含む。例としてはココモノまたはジエタノールアミドおよびココモノイソプロパノールアミドが挙げられる。特に好ましい非イオン性界面活性剤はココモノエタノールアミドである。
【００７８】
本発明のシャンプー組成物に含むことができる、さらなる非イオン性界面活性剤は、アルキルポリグリコシド（ＡＰＧ）である。通常、ＡＰＧは１個以上のグリコシル基のブロックに（任意に架橋基によって）結合されたアルキル基を含むものである。好ましいＡＰＧは、以下の式によって定義される：
ＲＯ−（Ｇ）ｎ
式中、Ｒは飽和または不飽和であり得る、分枝または直鎖アルキル基であり、Ｇはサッカライド基である。
【００７９】
Ｒは、約Ｃ５から約Ｃ２０の平均アルキル鎖長を表し得る。好ましくはＲは、約Ｃ８から約Ｃ１２の平均アルキル鎖長を表し得る。最も好ましくは、Ｒの値は約９．５から約１０．５に存在する。Ｇは、Ｃ５またはＣ６モノサッカライド残基から選択され得、好ましくはグリコシドである。Ｇは、グルコース、キシロース、ラクトース、フルクトース、マンノースおよびこの誘導体を含む群より選択され得る。好ましくはＧはグルコースである。
【００８０】
重合度ｎは、約１から約１０以上の値を有し得る。好ましくは、ｎの値は約１．１から約２に存在する。最も好ましくは、ｎの値は約１．３から約１．５に存在する。
【００８１】
本発明での使用に好適なアルキルポリグリコシドは市販されており、セピックからのオラミックスＮＳ１０；ヘンケルからのプランタレン１２００およびプランタレン２０００とされる物質を含む。
【００８２】
本発明の組成物に含むことができる他の糖由来非イオン性界面活性剤は、Ｃ１０−Ｃ１８Ｎ−アルキル（Ｃ１−Ｃ６）ポリヒドロキシ脂肪酸アミド、例えばＣ１２−Ｃ１８Ｎ−メチルグルカミド、例えばＷＯ９２０６１５４およびＵＳ５１９４６３９に記載されているようなメチルグルカミド、ならびにＮ−アルコキシポリヒドロキシ脂肪酸アミド、例えばＣ１０−Ｃ１８Ｎ−（３−メトキシプロピル）グルカミドを含む。
【００８３】
共界面活性剤の好ましい例は両性または両性イオン性界面活性剤であり、組成物の全重量に基づいて０．５から１０重量％に、好ましくは１から６重量％に及ぶ量で含めることができる。
【００８４】
両性または両性イオン性界面活性剤の例としては、アルキルアミンオキシド、アルキルベタイン、アルキルアミドプロピルベタイン、アルキルスルホベタイン（スルタイン）、アルキルグリシネート、アルキルカルボキシグリシネート、アルキルアンホアセテート、アルキルアンホプロピオネート、アルキルアンホグリシネート、アルキルアミドプロピルヒドロキシスルタイン、アシルタウレートおよびアシルグルタメートが挙げられ、アルキル基およびアシル基は８から１９個の炭素原子を有する。本発明のシャンプーで使用するための典型的な両性および両性イオン界面活性剤は、ラウリルアミンオキシド、ココジメチルスルホプロピルベタイン、ラウリルベタイン、コカミドプロピルベタインおよびナトリウムココアンホアセテートを含む。
【００８５】
特に好ましい両性または両性イオン界面活性剤はコカミドプロピルベタインである。
【００８６】
上述の両性または両性イオン界面活性剤のいずれの混合物も好適であり得る。好ましい混合物は、コカミドプロピルベタインと上述のようなさらなる両性または両性イオン界面活性剤との混合物である。好ましいさらなる両性または両性イオン界面活性剤はナトリウムココアンホアセテートである。
【００８７】
本発明のシャンプー組成物中の（共界面活性剤、および／または乳化剤を含む）界面活性剤の全量は概して、組成物の全重量の基づく界面活性剤の全重量で１から７０％、好ましくは２から６５％、さらに好ましくは８から６０％である。
【００８８】
好ましくは本発明の水性シャンプー組成物はさらに懸濁化剤を含む。好適な懸濁化剤は、ポリアクリル酸、アクリル酸の架橋ポリマー、アクリル酸と疎水性モノマーとのコポリマー、カルボン酸含有モノマーとアクリル系エステルとのコポリマー、アクリル酸とアクリレートエステルとの架橋コポリマー、ヘテロポリサッカライドガムおよび結晶性長鎖アシル誘導体から選択される。長鎖アシル誘導体は望ましくは、エチレングリコールステアレート、１６から２２個の炭素原子を有する脂肪酸のアルカノールアミドおよびこの混合物から選択される。エチレングリコールジステアレートおよびポリエチレングリコール３ジステアレートが好ましい長鎖アシル誘導体であるのは、これらが組成物に真珠光沢を付与するためである。ポリアクリル酸は、カルボポール４２０、カルボポール４８８またはカルボポール４９３として市販されている。多官能性剤によって架橋されたアクリル酸のポリマーも使用され得る；これらはカルボポール９１０、カルボポール９３４、カルボポール９４１およびカルボポール９８０として市販されている。カルボン酸含有モノマーおよびアクリル酸エステルの好適なコポリマーの例は、カルボポール１３４２である。すべてのカルボポール（商標）物質はグッドリッチから入手できる。
【００８９】
アクリル酸およびアクリレートエステルの好適な架橋ポリマーは、ペミュレンＴＲ１またはペミュレンＴＲ２である。好適なヘテロポリサッカライドガムは、例えばケルザンミューとして入手できるキサンタンガムである。
【００９０】
上の懸濁化剤のいずれの混合物も使用され得る。好ましいのは、アクリル酸の架橋ポリマーおよび結晶性長鎖アシル誘導体の混合物である。
【００９１】
懸濁化剤は概して、本発明のシャンプー組成物中に、組成物の全重量に基づく懸濁化剤の全重量で０．１から１０％の、好ましくは０．５から６％の、さらに好ましくは０．９から４％のレベルにて存在する。
【００９２】
本発明の組成物で使用され得るさらなる成分は、炭化水素油またはエステル油である。シリコーン油と同様に、これらの物質は本発明の組成物で見出されるコンディショニング上の利点を向上させ得る。
【００９３】
好適な炭化水素油は、少なくとも１２個の炭素原子を有し、パラフィン油、ポリオレフィン油、鉱油、飽和および不飽和ドデカン、飽和および不飽和トリデカン、飽和および不飽和テトラデカン、飽和および不飽和ペンタデカン、飽和および不飽和ヘキサデカン、ならびにこの混合物を含む。これらの化合物の分枝鎖異性体、ならびにより長い鎖長の炭化水素の分枝鎖異性体も使用できる。また好適なのは、Ｃ２−６アルケニルモノマーの炭化水素、例えばポリイソブチレンである。
【００９４】
好適なエステル油は少なくとも１０個の炭素原子を有し、脂肪酸またはアルコールから得たヒドロカルビル鎖を有するエステルを含む。代表的なエステル油は式Ｒ’ＣＯＯＲであり、式中、Ｒ’およびＲは独立して、アルキルまたはアルケニルラジカルを示し、Ｒ’およびＲ中の炭素原子の和は少なくとも１０、好ましくは少なくとも２０である。カルボン酸のジおよびトリアルキルエステルならびにアルケニルエステルも使用できる。
【００９５】
好ましい脂肪油は、モノ、ジおよびトリグリセリド、さらに特にグリセロールと長鎖カルボン酸、例えばＣ１−２２カルボン酸とのモノ、ジ、およびトリエステルである。このような物質の例としては、ココアバター、パームステアリン、ヒマワリ油、ダイズ油およびヤシ油が挙げられる。
【００９６】
上述の炭化水素／エステル油のいずれの混合物も使用され得る。
【００９７】
本発明の組成物中の炭化水素油およびエステル油を合わせた総量は好適には、組成物の０．０５から１０重量％、特に０．２から５重量％、および特に０．５から３重量％に及び得る。
【００９８】
本発明の組成物は、性能および／または消費者の受容性を向上させるための他の成分を含有し得る。このような成分は、芳香剤、染料および顔料、ｐＨ調整剤、真珠光沢剤または乳白剤、粘度調節剤、ならびに保存料または抗菌薬を含む。これらの各成分は、この目的を達成するために効果的な量で存在する。概してこれらの任意の成分は、全組成物の最大５重量％のレベルで個別に含まれる。
【００９９】
好ましくは、ゲルはインライン・ループ・ミキサ内でゲル成分を少なくとも７５℃、さらに好ましくは少なくとも８０℃で混合物が完全に分散するまで混合することによって作製される。均質な混合物が得られたときに、ミルによる循環を維持しながら混合物を冷却する。
【０１００】
本発明は、以下の非限定的な実施例によってさらに例証され、実施例では、別途示さない限り、引用されるすべてのパーセンテージが全重量に基づく重量である。
【実施例１】
【０１０１】
処方例
【０１０２】
【表１】
【０１０３】
方法
ＰＣ液体設定ミキサ内で少なくとも７％の水を８０℃に加熱した。これに脂肪族アルコール、２級アニオン性（ナトリウムセチルステアリルサルフェート）およびカチオン性（べへニルトリメチルアンモニウムクロリド）界面活性剤を添加した。得られたブレンドを高剪断インラインミキサによってループ周囲を循環させた。均質な分散物が得られたときに、ミルによる循環を維持しながらこの混合物を約４５℃に冷却した。この混合物を次に希釈した１級界面活性剤溶液（ナトリウムラウレスサルフェート）を添加して、続いて残りの成分を中程度の速度で引き続き撹拌した。
【実施例２】
【０１０４】
以下の実験は、２つの比較物：ゲルを含まない比較物および標準ゲルを含む、即ちベシクルを含まない比較物の湿潤コンディショニング感触を比較した。
【０１０５】
標準ゲルを含む比較物は、以下の方法によって作製した。
【０１０６】
サイドポット内で少なくとも７％の水を約８０℃に加熱した。これに脂肪族アルコール、２級アニオン性（ナトリウムセチルステアリルサルフェート）およびカチオン性（べへニルトリメチルアンモニウムクロリド）界面活性剤を高速で撹拌しながら添加した。均質な分散物が得られたときに、同じ速度の撹拌を維持しながらこの混合物を約４５℃に冷却した。この混合物を次に希釈した１級界面活性剤溶液（ナトリウムラウレスサルフェート）を添加して、続いて残りの成分を中程度の速度で引き続き撹拌した。
【０１０７】
パネル（ｎ＝５０）において、リンスの湿潤平滑性を：
Ａ：非コンディショニングゲル相を含む組成物
Ｂ：２０から８０％の、ベシクルの形のゲル相を含まない従来のゲルを含む組成物
Ｃ：コンディショニングゲルを含み、コンディショニングゲル相の２０から８０体積％がベシクルの形である組成物の間で比較した。
【０１０８】
【表２】
【０１０９】
比較物の湿潤平滑性効果は同等であったが、本発明の実施例の効果は著しくより良好であった。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
洗浄相ならびに１６から３０個の炭素を有するカチオン性界面活性剤および多層状ベシクルを含む水性コンディショニングゲル相を含む、コンディショニングシャンプー組成物。
【請求項２】
ゲルの２０から１００体積％、さらに好ましくはゲル相の少なくとも４０体積％が前記ベシクルの形である、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
コンディショニングゲル相が脂肪物質を含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
脂肪物質が脂肪族アルコール、脂肪酸エステル、脂肪酸および脂肪酸アミドから選択される、請求項２に記載の組成物。
【請求項５】
脂肪物質が直鎖または分枝であり、１４から３０個の炭素を有する、請求項１または２に記載の組成物。
【請求項６】
ゲル相が１６から２２個の炭素を有するアニオン性界面活性剤を含む、請求項１から５に記載の組成物。
【請求項７】
カチオン性ポリマーを含む、請求項１から６に記載の組成物。
【請求項８】
シリコーンを含む、請求項１から７に記載の組成物。
【請求項９】
ゲルが高剪断インラインミキサでループの周囲を循環させることによって得られる、請求項１から８に記載の組成物。
【請求項１】
洗浄相ならびに１６から３０個の炭素を有するカチオン性界面活性剤および多層状ベシクルを含む水性コンディショニングゲル相を含む、コンディショニングシャンプー組成物。
【請求項２】
ゲルの２０から１００体積％、さらに好ましくはゲル相の少なくとも４０体積％が前記ベシクルの形である、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
コンディショニングゲル相が脂肪物質を含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
脂肪物質が脂肪族アルコール、脂肪酸エステル、脂肪酸および脂肪酸アミドから選択される、請求項２に記載の組成物。
【請求項５】
脂肪物質が直鎖または分枝であり、１４から３０個の炭素を有する、請求項１または２に記載の組成物。
【請求項６】
ゲル相が１６から２２個の炭素を有するアニオン性界面活性剤を含む、請求項１から５に記載の組成物。
【請求項７】
カチオン性ポリマーを含む、請求項１から６に記載の組成物。
【請求項８】
シリコーンを含む、請求項１から７に記載の組成物。
【請求項９】
ゲルが高剪断インラインミキサでループの周囲を循環させることによって得られる、請求項１から８に記載の組成物。
【公表番号】特表２０１２−５０８２０９（Ｐ２０１２−５０８２０９Ａ）
【公表日】平成２４年４月５日（２０１２．４．５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−５３５０６４（Ｐ２０１１−５３５０６４）
【出願日】平成２１年１０月９日（２００９．１０．９）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００９／０６３１７３
【国際公開番号】ＷＯ２０１０／０５２０９３
【国際公開日】平成２２年５月１４日（２０１０．５．１４）
【出願人】（５９０００３０６５）ユニリーバー・ナームローゼ・ベンノートシヤープ (494)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２４年４月５日（２０１２．４．５）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年１０月９日（２００９．１０．９）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００９／０６３１７３
【国際公開番号】ＷＯ２０１０／０５２０９３
【国際公開日】平成２２年５月１４日（２０１０．５．１４）
【出願人】（５９０００３０６５）ユニリーバー・ナームローゼ・ベンノートシヤープ (494)
【Ｆターム（参考）】
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