ポリアルキレンオキシド及びビニルエステルをベースとする両親媒性グラフトポリマーを含む洗濯洗剤組成物
ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、又はポリブチレンオキシドと酢酸ビニルとの重量比約１：０．２〜約１：１０のグラフトコポリマー、約０．２％〜約８％の有機溶媒、及び約２％〜約２０％の界面活性剤系を含む洗濯洗剤組成物であって、前記洗剤組成物は、液体、ゲル、及びこれらの組み合わせから選択される形態である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、水溶性ポリアルキレンオキシドをベースとする両親媒性グラフトポリマーを含有する、液状及びゲル状の洗濯洗剤組成物を含むが、これらに限定されない洗濯洗剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
消費者は、優れた総合洗浄力をもたらす、液状及びゲル状の洗濯洗剤を含むが、これらに限定されない洗濯洗剤を望む。この利益をもたらすために、通常洗剤業界では特に界面活性剤を利用する。環境に対する意識の高まりと、加えてコストの上昇のために、普及している界面活性剤が好まれなくなる恐れがある。このため、洗剤製造業者は、消費者に優れた総合洗浄力を引き続き提供しながらも、洗浄液中の界面活性剤量を削減する方法を検討している。
【０００３】
界面活性剤量の削減に対する１つの方法は、ポリマーを有する洗濯洗剤を処方することである。界面活性剤と同様に、ポリマーは、布地からの汚れの放出剤として役立つことができる。それに加えて、又は別の方法では、一部のポリマーは、汚れが洗浄液中に分散された懸濁液をもたらすことができ、更には洗浄される布地上に再度付着することを防げる。しかしながら、これらのポリマーには、少なくともその一部を置き換えようと意図される界面活性剤と組み合わせるとき、少なくとも部分的に効力を失うものがある。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
したがって、界面活性剤の存在下においても、汚れ、例えば油汚れなどを良好に懸濁するポリマーを含む、洗濯洗剤組成物を提供するのが望ましい。かかる洗濯洗剤組成物は、低濃度の界面活性剤及び有機溶媒を用いて処方された場合であっても、良好な洗浄力をもたらすであろう。また、良好な汚れの懸濁と汚れの除去の両方を更に提供する複合的ポリマー系を有する、かかる洗濯洗剤組成物を提供することも望ましい。例えば、汚れの布地上への付着を促進する恐れがあるカチオン性コアセルベート化ポリマーなどの柔軟仕上げ剤と併せて使用する場合に、このような洗剤組成物は特に望ましい。更に、液体、ゲル、及びこれらの組み合わせなどの形態の洗濯洗剤組成物を提供することも望ましい。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
ポリアルキレンオキシド及びビニルエステルをベースとしたグラフトポリマーは、例えば、欧州特許第０２１９０４８Ａ号、同第０３５８４７４Ｂ１号、国際公開第２００６／１３０４４２Ａ１号、同第２００７／１３８０５４Ａ１号に既に記載されている。これら両親媒性グラフトポリマーは、洗濯洗剤に洗浄効果をもたらす疎水性汚れ懸濁性を提供する。驚くべきことに、これらポリマーを洗濯洗剤組成物に組み込むことにより、生じた洗剤の全般的洗浄能がほぼ同じ（向上するまではいかなくとも）であっても、全界面活性剤濃度を低減できることが判明している。これは、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸を含むが、これらに限定されないアニオン性界面活性剤を高濃度で有する界面活性剤系を含む洗剤組成物において、特に当てはまる。理論に束縛されるものではないが、両親媒性グラフトポリマーは、洗浄液中で、カルシウムイオンとアニオン性界面活性剤との間に形成されるミセル及び／又は小胞を破壊することができると考えられており、別の方法でミセル／小胞内に「結合」されているアニオン性界面活性剤が、これにより洗浄に使用できるようになると考えられている。また驚くべきことに、全般的洗浄能に負の影響を与えずに有機溶媒濃度を下げることもできると考えられている。得られる洗濯洗剤組成物を、以下に詳細に開示する。
【０００６】
両親媒性グラフトポリマーを複合的ポリマー系に組み込んで使用すると、更に改善されたクリーニング性能がもたらされることも判明している。例えば、エトキシサルフェート化ヘキサメチレンジアミンジメチル第四級物質などのポリマーは、親水性染み又は汚れ除去剤として洗濯洗剤組成物中で使用できる。しかしながら、（洗浄液中で及び／又は布地表面上で）カチオン性コアセルベート化ポリマーを含むが、これらに限定されない柔軟仕上げ剤及び／又は香料添加剤があると、これらの効力が下がる場合がある。理論に束縛されるものではないが、カチオン性コアセルベート化ポリマーは付着補助剤として作用し、それにより、親水性染み除去剤の効果を阻害及び／又は無効にする可能性があると考えられている。更に驚くべきことに、ポリマー性親水性汚れ除去剤と併せて上述の新規両親媒性グラフトポリマーを使用することにより、親水性染み除去の低減が少ししか、又は全くみられないことが判明している。いくつかの実施形態では、両親媒性グラフトポリマーとエトキシル化ヘキサメチレンジアミンジメチル第四級物質との最適な重量％比は、約９５：５〜約１０：９０、約９０：１０〜約２０：８０、又は約８０：２０〜約５０：５０である。
【０００７】
したがっていくつかの実施形態では、本洗濯洗剤組成物は、数平均分子量約２，０００〜約１００，０００のポリアルキレンオキシドを、部分的に鹸化できる酢酸ビニルとグラフトさせることにより得られる、ポリアルキレンオキシドと酢酸ビニルとの重量比が１：０．２〜１：１０のコポリマーを含む。
【０００８】
別の実施形態では、本洗濯洗剤組成物は、（ａ）グラフト基材としての水溶性ポリアルキレンオキシドと、ビニルエステル成分の重合により形成される側鎖とをベースとした両親媒性グラフトポリマーであって、このポリマーが、５０アルキレンオキシド単位当たり平均１以下のグラフト部位、及び約３，０００〜約１００，０００の平均モル質量を有し、約３以下の多分散度を有することができるポリマー、（ｂ）約０．２重量％〜約８重量％の有機溶媒、及び（ｃ）約２％〜約４０％の界面活性剤系を含む。
【０００９】
更なる実施形態では、本洗濯洗剤組成物は、２種のポリマーのみを含む複合的ポリマー系で構成してもよい。２種のポリマー系は、親水性汚れ除去剤として作用する第１のポリマー、及び疎水性汚れ懸濁剤として作用する第２のポリマーをも含んでもよい。疎水性汚れ懸濁剤は、上述の両親媒性グラフトポリマーであってもよい。親水性汚れ除去剤は、オリゴアミン、ポリアミン、又はポリイミンを含む主鎖、及び少なくとも１つのポリアルコキシル化側鎖を有するポリアルコキシル化カチオン性又は双極性ポリマーであってもよい。
【００１０】
本明細書に開示される洗濯洗剤組成物は全て、液体、ゲル、及びこれらの混合物から選択される形態であってもよい。更に、組成物は、等方性、異方性、又はこれらの組み合わせであってもよい。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
「汚れ」及び「染み」は、本明細書では同じ意味で使用される。
【００１２】
「布地」及び「織物」は、本明細書では同じ意味で使用される。
【００１３】
本明細書で使用する時、「液体洗剤組成物」とは、「注ぐことが可能な液体」、「ゲル」、「クリーム」、及びこれらの組み合わせの群から選択される形態である組成物を指す。液体洗剤組成物は、異方性、等方性、及びこれらの組み合わせであってもよい。
【００１４】
本明細書で定義する時、「注ぐことが可能な液体」とは、２５℃、及び２０秒−１の剪断速度で約２０００ｍＰａ＊ｓ未満の粘度を有する液体を指す。いくつかの実施形態では、注ぐことが可能な液体の粘度は、２５℃、２０秒−１の剪断速度で約２００〜約１０００ｍＰａ＊ｓの範囲にあってもよい。いくつかの実施形態では、注ぐことが可能な液体の粘度は、２５℃、２０秒−１の剪断速度で約２００〜約５００ｍＰａ＊ｓの範囲にあってもよい。
【００１５】
本明細書で定義する時、「ゲル」とは、２５℃で及び２０秒−１の剪断速度で約２０００ｍＰａ＊ｓを超える粘度を有する透明な又は半透明な液体を指す。いくつかの実施形態では、ゲルの粘度は、２５℃、２０秒−１の剪断速度で約３０００〜約１０，０００ｍＰａ＊ｓの範囲にあってもよく、２５℃、０．１秒−１の剪断速度で約５０００ｍＰａ＊ｓを超えてもよい。
【００１６】
「クリーム」及び「ペースト」は互換的に使用され、本明細書で定義する時、これらは、２５℃で及び２０秒−１の剪断速度で約２０００ｍＰａ＊ｓを超える粘度を有する不透明な液体組成物を指す。いくつかの実施形態では、クリームの粘度は、２５℃、２０秒−１の剪断速度で約３０００〜約１０，０００ｍＰａ＊ｓの範囲にあってもよく、又は、２５℃、０．１秒−１の剪断速度で約５０００ｍＰａ＊ｓを超えてもよい。
【００１７】
「液体マトリックス」及び「液体キャリア」は、本明細書では同じ意味で使用される。
【００１８】
本明細書で使用する時、冠詞「ａ」、「ａｎ」及び「ｔｈｅ」は、特に指示がない限り、「１つ以上」を指す。
【００１９】
本明細書で使用するとき、マーカッシュ言語は、特に指示がない限り、マーカッシュ群の個々の要素の組み合わせを包含する。
【００２０】
本明細書で使用される全てのパーセント、比率及び割合は、特に規定がない限り、組成物の重量％による。全ての平均値は、特に明確に指示がない限り、組成物又はその構成成分の「重量により」計算される。
【００２１】
本明細書で使用するときモル・パーセント（モル％）は、ポリマーの全てのモノマー単位に対するモノマー単位の百分率、又は、他の試薬若しくは反応物質に基づく試薬若しくは反応物質のモル分率のいずれかを意味する場合がある。
【００２２】
本明細書で開示された全ての数値域は、範囲内の各個々の数を包含し、開示された範囲の上限値及び下限値のあらゆる組み合わせを包含することを意味する。
【００２３】
本洗濯洗剤組成物は、（１）両親媒性グラフトポリマー、（２）界面活性剤系、（３）液体マトリックス（有機溶媒）を特に選択することにより、前述の問題に対処するものである。次のものに限定されないが、（４）構造化剤、（５）ヒドロトロープ、（６）汚れ懸濁及び／又は放出ポリマー、及び（７）柔軟仕上げ剤を含む追加成分を洗濯洗剤組成物に追加できる。
【００２４】
（１）両親媒性グラフトコポリマー
本発明の組成物中で有用なグラフトコポリマーは、欧州特許第０２１９０４８Ａ号にて記載され、請求されている。これらは、数平均分子量約２，０００〜約１００，０００のポリアルキレンオキシドを、部分的に鹸化できる酢酸ビニルとグラフト化させることにより得られ、ポリアルキレンオキシドと酢酸ビニルとの重量比は約１：０．２〜約１：１０である。酢酸ビニルは、例えば、１５％の度合いまでに鹸化できる。ポリアルキレンオキシドは、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、及び／又はブチレンオキシド単位を含んでもよい。特定の実施形態では、エチレンオキシドを含む。
【００２５】
いくつかの実施形態では、ポリアルキレンオキシドは、約４，０００〜約５０，０００の数平均分子量を有し、ポリアルキレンオキシドと酢酸ビニルとの重量比は、約１：０．５〜約１：６である。分子量６，０００のポリエチレンオキシド（１３６エチレンオキシド単位に等しい）をベースとするこの定義に含まれる物質は、ポリエチレンオキシド１重量部当たり約３重量部の酢酸ビニル単位を含有し、それ自体の分子量が約２４，０００であるもので、ＢＡＳＦからソカラン（Sokalan）（商標）ＨＰ２２として市販されている。そのポリマーは、本発明の組成物中に、組成物の約０．１重量％〜約３重量％の量で存在する。
【００２６】
本発明で使用するグラフトコポリマー両親媒性グラフトポリマーの特定の実施形態、並びにそれらの製造方法は、ＰＣＴ国際特許出願第２００７／１３８０５４号に詳細に記載されている。これらは、約０．０５％〜約１０％、約０．１％〜約５％、約０．２％〜約３％、又は約０．３％〜約２％の重量％で、液体洗剤組成物中に存在することができる。両親媒性グラフトポリマーは、カチオン性コアセルベート化ポリマーの存在下においても、優れた疎水性汚れの懸濁をもたらすことが判明している。
【００２７】
両親媒性グラフトポリマーは、グラフト基材としての水溶性ポリアルキレンオキシド、及びビニルエステル成分の重合により形成される側鎖をベースとする。これらポリマーは、５０アルキレンオキシド単位当たり平均１以下のグラフト部位、及び約３０００〜約１００，０００の平均モル質量（Ｍ２）を有している。
【００２８】
両親媒性グラフトポリマーを調製する１つの方法は、反応混合物中の未反応グラフトモノマー（Ｂ）及び反応開始剤（Ｃ）の割合が、ポリアルキレンオキシド（Ａ）に対して常に量的欠乏状態に維持されるように、反応開始剤（Ｃ）が４０〜５００分の分解半減期を有する平均重合温度で、水溶性ポリアルキレンオキシド（Ａ）、フリーラジカル形成反応開始剤（Ｃ）並びに所望により成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の合計を基準として４０重量％以下の有機溶媒（Ｄ）の存在下にて、酢酸ビニル及び／又はプロピオン酸ビニル（Ｂ１）並びに所望により更なるエチレン性不飽和モノマー（Ｂ２）から構成されるビニルエステル成分（Ｂ）を重合させる工程を含む。
【００２９】
グラフトポリマーの特定の実施形態は、低い分枝の程度（グラフト度）を特徴とし、平均して、得られる反応混合物に基づき、５０アルキレンオキシド単位当たり１以下のグラフト部位、好ましくは０．６のグラフト部位、より好ましくは０．５以下のグラフト部位、及び最も好ましくは０．４以下のグラフト部位を有する。それらは、得られる反応混合物に基づき、平均して、５０アルキレンオキシド単位当たり、好ましくは少なくとも０．０５、特には少なくとも０．１のグラフト部位を含む。分枝の程度は、例えば、１３Ｃ ＮＭＲ分光法を用いてグラフト部位及びポリアルキレンオキシドの−ＣＨ２−基のシグナルの積分から測定することができる。
【００３０】
分枝が低度であることに合致して、本発明のグラフトポリマーにおける、グラフト化アルキレンオキシド単位の未グラフト化アルキレンオキシド単位に対するモル比は、約０．００２〜約０．０５、又は約０．００２〜約０．０３５、又は約０．００３〜約０．０２５、又は約０．００４〜０．０２である。
【００３１】
本発明のグラフトポリマーのいくつかの実施形態では、狭いモル質量分布を特徴とし、したがって、多分散度Ｍｗ／Ｍｎは、一般に約３以下、又は約２．５以下、又は約２．３以下である。いくつかの実施形態では、これらの多分散度Ｍｗ／Ｍｎは、約１．５〜約２．２の範囲である。グラフトポリマーの多分散度は、例えば、標準として狭分布ポリメチルメタクリレートを使用するゲル透過クロマトグラフィーにより、測定することができる。
【００３２】
本発明のグラフトポリマーの重量平均分子量Ｍｗは、約３０００〜約１００，０００、又は約６０００〜約４５，０００、又は約８０００〜約３０，０００である。
【００３３】
本発明のグラフトポリマーの他の実施形態では、未グラフト化ポリビニルエステル（Ｂ）が低含量であってもよい。一般に、本発明のグラフトポリマーは、約１０重量％以下、又は約７．５重量％、又は約５重量％以下の未グラフト化ポリビニルエステル（Ｂ）を含有する。
【００３４】
未グラフト化ポリビニルエステルが低含量であること及び成分（Ａ）と（Ｂ）とのバランスのよい割合のために、本発明のグラフトポリマーは、水又は水／アルコール混合物（例えば、２５重量％ジエチレングリコールモノブチルエーテル水溶液）に可溶性である。本発明のグラフトポリマーは顕著な低曇点を有し、その曇点は、５０℃以下の水に可溶なグラフトポリマーについては、約９５℃以下、又は約８５℃以下、又は約７５℃以下であり、２５重量％ジエチレングリコールモノブチルエーテル中のその他のグラフトポリマーについては、一般に約９０℃以下、又は約４５〜約８５℃である。
【００３５】
本発明のいくつかの実施形態の両親媒性グラフトポリマーは、
（Ａ）グラフト基材として約２０〜約７０重量％の水溶性ポリアルキレンオキシドと、
（Ｂ）（Ａ）の存在下において、
（Ｂ１）約７０〜１００重量％の酢酸ビニル及び／又はプロピオン酸ビニル、及び
（Ｂ２）０〜約３０重量％の更なるエチレン性不飽和モノマー、からなる約３０〜約８０重量％のビニルエステル成分のフリーラジカル重合により形成される側鎖と、を有する。
【００３６】
他の実施形態の両親媒性グラフトポリマーは、約２５〜約６０重量％のグラフト基材（Ａ）及び約４０〜約７５重量％のポリビニルエステル成分（Ｂ）を含む。
【００３７】
グラフト基材を形成するのに好適な水溶性ポリアルキレンオキシド（Ａ）は、原則として、少なくとも約５０重量％、又は少なくとも約６０重量％、又は少なくとも約７５重量％の共重合した形のエチレンオキシドを含む、Ｃ２〜Ｃ４アルキレンオキシドをベースとする全てのポリマーである。
【００３８】
いくつかの実施形態のポリアルキレンオキシド（Ａ）は、低い多分散度Ｍｗ／Ｍｎを有してもよい。いくつかの実施形態では、その多分散度は、約１．５以下である。
【００３９】
ポリアルキレンオキシド（Ａ）は、遊離形の、即ちＯＨ末端基を有する、対応するポリアルキレングリコールであってもよいが、これらグリコールは一方又は両方の末端基において末端保護されていてもよい。好適な末端基は、例えば、Ｃ１〜Ｃ２５アルキル、フェニル及びＣ１〜Ｃ１４アルキルフェニル基である。
【００４０】
特に好適なポリアルキレンオキシド（Ａ）の非限定的な例としては、
（Ａ１）特にＣ１〜Ｃ２５アルキル基により、一方又は両方の末端基において末端保護されていてもよいが、好ましくはエーテル化されておらず、好ましくは約１５００〜約２０，０００、又は約２５００〜約１５，０００の平均モル質量Ｍｎを有するポリエチレングリコール、
（Ａ２）少なくとも５０重量％のエチレンオキシド含量を有する、エチレンオキシドとプロピレンオキシド及び／又はブチレンオキシドとのコポリマーであって、同様に、例えばＣ１〜Ｃ２５アルキル基により、一方又は両方の末端基において末端保護されていてもよいが、エーテル化されておらず、約１５００〜約２０，０００、又は約２５００〜約１５，０００の平均モル質量Ｍｎを有するコポリマー、
（Ａ３）約２５００〜約２０，０００の平均モル質量を有する鎖延長生成物であって、約２００〜約５０００の平均モル質量Ｍｎを有するポリエチレングリコール（Ａ１）又は約２００〜約５０００の平均モル質量Ｍｎ（Ａ２）と、Ｃ２〜Ｃ１２ジカルボン酸又はジカルボン酸エステル又はＣ６〜Ｃ１８ジイソシアネートとの反応により得ることができる鎖延長生成物、が挙げられる。
【００４１】
いくつかの実施形態では、グラフト基材（Ａ）はポリエチレングリコール（Ａ１）である。本発明のグラフトポリマーの側鎖は、グラフト基材（Ａ）の存在下におけるビニルエステル成分（Ｂ）の重合により形成される。
【００４２】
ビニルエステル成分（Ｂ）は、（Ｂ１）酢酸ビニル又はプロピオン酸ビニル又は酢酸ビニル及びプロピオン酸ビニルの混合物から構成されてもよい。いくつかの実施形態では、ビニルエステル成分（Ｂ）として酢酸ビニルが好ましい場合がある。
【００４３】
しかしながら、グラフトポリマーの側鎖はまた、酢酸ビニル及び／又はプロピオン酸ビニル（Ｂ１）並びに更なるエチレン性不飽和モノマー（Ｂ２）を共重合させることにより形成することもできる。ビニルエステル成分（Ｂ）中のモノマー（Ｂ２）の割合は、約３０重量％以下であってよく、３０重量％はグラフトポリマー中で約２４重量％の（Ｂ２）含有量に相当する。
【００４４】
好適なコモノマー（Ｂ２）は、例えば、モノエチレン性不飽和カルボン酸及びジカルボン酸並びにエステル、アミド及び酸無水物のようなそれらの誘導体、並びにスチレンである。無論、異なるコモノマーの混合物を使用することも可能である。
【００４５】
具体的例としては、非限定的であるが、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸のＣ１〜Ｃ１２−アルキルエステル及びヒドロキシ−Ｃ２〜Ｃ１２−アルキルエステル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ６−アルキル）（メタ）アクリルアミド、マレイン酸、無水マレイン酸及びマレイン酸のモノ（Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル）エステルが挙げられる。
【００４６】
いくつかのモノマー（Ｂ２）は、（メタ）アクリル酸及びヒドロキシエチルアクリレートのＣ１〜Ｃ８−アルキルエステルである。いくつかの実施形態では、（メタ）アクリル酸のＣ１〜Ｃ４−アルキルエステルが特に好ましい場合がある。いくつかの実施形態は、メチルアクリレート、エチルアクリレート、又はｎ−ブチルアクリレートを用いてもよい。本発明のグラフトポリマーが、ビニルエステル成分（Ｂ）の構成物質としてモノマー（Ｂ２）を含むとき、（Ｂ２）中のグラフトポリマーの含有量は、約０．５〜約２０重量％、又は約１〜約１５重量％、又は約２〜約１０重量％である。
【００４７】
理論に束縛されるものではないが、両親媒性グラフトポリマーは、界面活性剤との共ミセル化により作用すると考えられる。
【００４８】
（２）界面活性剤系
任意の好適な界面活性剤系を本発明で利用してもよい。界面活性剤系は、約２％〜約４０％、約５％〜約３０％、又は約１０％〜約２５％の重量％で、液体洗剤組成物中に存在することができる。本発明に使用できる界面活性剤は、非イオン性、アニオン性、カチオン性の界面活性剤類、両性、双極性、半極性の非イオン性界面活性剤類、アルキルアルコールのような他の補助剤類、又はこれらの混合物から選択される界面活性剤又は界面活性剤系を含んでもよい。
【００４９】
アニオン性界面活性剤
本明細書で有用なアニオン性界面活性剤の非限定的な例としては、Ｃ８〜Ｃ１８のアルキルベンゼンスルホネート類（ＬＡＳ）；Ｃ１０〜Ｃ２０の一級、分岐鎖及びランダムアルキルスルホネート類（ＡＳ）；Ｃ１０〜Ｃ１８の二級（２，３）アルキルスルホネート類；Ｃ１０〜Ｃ１８のアルキルアルコキシスルホネート類（ＡＥｘＳ）（式中、ｘは好ましくは１〜３０である）；好ましくは１〜５個のエトキシ単位を含むＣ１０〜Ｃ１８のアルキルアルコキシカルボキシレート類；米国特許第６，０２０，３０３号及び同第６，０６０，４４３号で説明されたような中鎖分岐アルキルスルホネート類；米国特許第６，００８，１８１号及び同第６，０２０，３０３号で説明されたような中鎖分岐アルキルアルコキシスルホネート類；国際公開第９９／０５２４３号、同第９９／０５２４２号及び同第９９／０５２４４号で説明されたような変性アルキルベンゼンスルホネート類（ＭＬＡＳ）；メチルエステルスルホネート（ＭＥＳ）；及びα−オレフィンスルホンネート（ＡＯＳ）が挙げられる。
【００５０】
非イオン性補助界面活性剤
非イオン性補助界面活性剤の非限定的な例としては、シェル（Shell）からのネオドール（NEODOL）（登録商標）、及びＢＡＳＦからのルーテンソル（LUTENSOL）（登録商標）ＸＬ並びにルーテンソル（登録商標）ＸＰなどのＣ１２〜Ｃ１８アルキルエトキシレート類；Ｃ６〜Ｃ１２アルキルフェノールアルコキシレート類（ここで、アルコキシレート単位はエトキシ及びプロポキシ単位の混合物である）；ＢＡＳＦからのプルロニック（PLURONIC）（登録商標）などのエチレンオキシド／プロピレンオキシドブロック・アルキル・ポリアミン・エトキシレートを有するＣ１２〜Ｃ１８アルコール及びＣ６〜Ｃ１２アルキルフェノール縮合体；米国特許第６，１５０，３２２号で説明されたような、Ｃ１４〜Ｃ２２中鎖分岐アルコール類、ＢＡ；米国特許第６，１５３，５７７号、同第６，０２０、３０３号及び同第６，０９３，８５６号で説明されたようなＣ１４〜Ｃ２２中鎖分岐アルキルアルコキシレート類、ＢＡＥｘ（式中、ｘは１〜３０である）；米国特許第４，５６５，６４７号（レナード（Llenado）、１９８６年１月２６日発行）で説明されたアルキル多糖類、具体的には米国特許第４，４８３，７８０号及び同第４，４８３，７７９号で説明されたアルキルポリグリコシド；米国特許５，３３２、５２８で説明されたポリヒドロキシ脂肪酸アミド、及び米国特許第６，４８２，９９４号及び国際公開第０１／４２，４０８で説明されたエーテル末端保護されたポリ（オキシアルキル化）アルコール界面活性剤が挙げられる。
【００５１】
半極性非イオン性補助界面活性剤の非限定的な例としては、約１０〜約１８個の炭素原子の１つのアルキル部分、並びに約１〜約３個の炭素原子を含有するアルキル部分及びヒドロキシアルキル部分からなる群から選択される２つの部分を含有する水溶性アミンオキシド類；約１０〜約１８個の炭素原子の１つのアルキル部分、並びに約１〜約３個の炭素原子を含有するアルキル部分及びヒドロキシアルキル部分からなる群から選択される２つの部分を含有する水溶性ホスフィンオキシド類；約１０〜約１８個の炭素原子の１つのアルキル部分、並びに約１〜約３個の炭素原子を有するアルキル部分及びヒドロキシアルキル部分からなる群から選択される部分を含有する水溶性スルホキシド類が挙げられる。国際公開第０１／３２８１６号、米国特許第４，６８１，７０４号及び同第４，１３３，７７９号を参照のこと。
【００５２】
いくつかの実施形態では、本発明の洗剤製品の界面活性剤は、少なくとも１種のアニオン性界面活性剤及び少なくとも１種の非イオン性界面活性剤を含む。いくつかの実施形態では、本発明の洗剤製品は、双極性、両性、若しくはカチオン性などの他の界面活性剤を含んでもよく、又はアニオン性界面活性剤及び非イオン性界面活性剤と併用するこれらの種類の相溶性混合物を含むことができる。
【００５３】
好適なアニオン性界面活性剤の非限定的な例は、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸、分枝鎖アルキルベンゼンスルホン酸、Ｃ１２〜Ｃ１８アルキルサルフェート、Ｃ１２〜Ｃ１８アルキルアルコキシサルフェート、Ｃ１２〜Ｃ１８アルキルメチルエステルスルホネート、及びこれらの組み合わせから選択される。
【００５４】
本明細書で有用な更なる界面活性剤としては、米国特許第３，６６４，９６１号（１９７２年５月２３日発行、ノリス（Norris））、同第３，９１９，６７８号（１９７５年１２月３０日発行、ラフリン（Laughlin）ら）、同第４，２２２，９０５号（１９８０年９月１６日発行、コックレル（Cockrell））、及び同第４，２３９，６５９号（１９８０年１２月１６日発行、マーフィー（Murphy））に記載されるものが挙げられる。
【００５５】
本明細書で用いるのに好適なアニオン性界面活性剤としては、分子構造内に約１０〜約２０個の炭素原子を含有するアルキル基とスルホン酸又は硫酸エステル基とを有する有機イオウ反応生成物の、水溶性塩類、好ましくは、アルカリ金属塩類及びアンモニウム塩類が挙げられる。（用語「アルキル」には、アシル基のアルキル部分が含まれる。）この群の合成界面活性剤の例は、ａ）アルキル硫酸ナトリウム、アルキル硫酸カリウム、及びアルキル硫酸アンモニウム、特に、獣脂又はココヤシ油のグリセリドの還元によって生成されるような高級アルコール（Ｃ８〜Ｃ１８炭素原子）の硫酸化によって得られるもの；ｂ）アルキルポリエトキシレート硫酸ナトリウム、アルキルポリエトキシレート硫酸カリウム、及びアルキルポリエトキシレート硫酸アンモニウム、特に、アルキル基が約１０〜約２２個、又は約１２〜約１８個の炭素原子を含有し、ポリエトキシレート鎖が１〜約１５個、又は１〜約６個のエトキシレート部分を含有するもの；並びに、ｃ）アルキル基が直鎖若しくは分枝鎖構造中に約９〜約１５個の炭素原子を含有する、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム及びアルキルベンゼンスルホン酸カリウム、例えば、米国特許第２，２２０，０９９号及び同第２，４７７，３８３号に記載の種類のものである。アルキル基中の平均炭素原子数が約１１〜約１３個の、直鎖アルキルベンゼンスルホネート（Ｃ１１〜１３ＬＡＳと略される）もまた有用である。
【００５６】
一実施形態では、本明細書で有用な非イオン性界面活性剤としては、式Ｒ１（ＯＣ２Ｈ４）ｎＯＨ（式中、Ｒ１は、Ｃ１０〜Ｃ１６アルキル基又はＣ８〜Ｃ１２アルキルフェニル基であり、ｎは３〜約８０である）のものが挙げられる。一実施形態では、非イオン性界面活性剤は、アルコール１モル当たり約５〜約２０モルのエチレンオキシドを有するＣ１２〜Ｃ１５アルコールの縮合生成物、例えば、アルコール１モル当たり約６．５モルのエチレンオキシドと縮合したＣ１２〜Ｃ１３アルコールである。
【００５７】
更なる好適な非イオン性界面活性剤には、下式のポリヒドロキシ脂肪酸アミドが挙げられる。
【化１】
式中、ＲはＣ９〜１７アルキル又はアルケニルであり、Ｒ１はメチル基であり、Ｚは還元糖から又はそのアルコキシル化誘導体から誘導されるグリシジルである。例は、Ｎ−メチルＮ−１−デオキシグルシチルココアミド及びＮ−メチルＮ−１−デオキシグルシチルオレアミドである。ポリヒドロキシ脂肪酸アミドの製造方法は既知であり、米国特許第２，９６５，５７６号（ウィルソン（Wilson））及び米国特許第２，７０３，７９８号（シュワルツ（Schwartz））に見出すことができ、これらの開示は本明細書に参照により組み込まれる。
【００５８】
（３）水性液体マトリックス
本発明による液体洗剤組成物は、水性液体マトリックスもまた含有する。概して、本明細書における組成物において使用される液体マトリックスの量は比較的多くなり、洗剤組成物の残部を占めることが多いが、洗剤組成物の約５重量％〜約８５重量％を占めることができる。好ましくは、本発明の組成物は、約２０％〜約８０％の水性液体マトリックスを含む。
【００５９】
最も費用効率の高い種類の水性非界面活性液体マトリックスは、言うまでもなく水自体である。したがって、水性非界面活性液体マトリックス構成成分は一般に、完全にではないとしても、大部分が水からなるであろう。一方、別の種類の水混和性液体、例えばモノ−、ジ−、及びトリエタノールアミンなどのＣ１〜Ｃ３アルカノールアミン類は、中和剤、ヒドロトロープ、又は安定剤として、従来液体洗剤組成物に添加されている。必要に応じて、３Ｖ社（3V Co）製ポリアクリレート増粘剤である、ポリゲル（Polygel）ＤＫＰ（登録商標）のような増粘剤もまた利用できる。使用される場合、相安定剤類／共溶媒類は本明細書の組成物の約０．１重量％〜５．０重量％を構成することができる。
【００６０】
Ｃ１〜Ｃ３低級アルカノール類を、本発明で利用される液体マトリックス中に有機溶媒として用いてもよい。使用できる有機溶媒類としては、室温で液体であり、炭素、水素、酸素、及びこれらの組み合わせから選択される原子から本質的になる有機溶媒が挙げられるが、これらに限定されない。好適な有機溶媒類の非限定的な例として、エタノール、１，２プロパンジオール、グリセロール、ジエチレングリコール、２−メチル１，３プロパンジオール、及びこれらの組み合わせが挙げられる。用いられる場合、溶媒は、洗濯洗剤組成物の重量で約０．２％〜約８％、好ましくは約０．５％〜約５％の有機溶媒を含んでもよい。
【００６１】
（４）構造化剤
任意の好適な構造化剤を、本発明の液体洗剤組成物中で利用してもよい。いくつかの実施形態では、構造化剤は、約０．０５％〜約０．８％、又は約０．１％〜約０．４％の重量％で組成物中に存在することができる。
【００６２】
本発明の組成物に特に有用である構造化剤の種類の１つは、その場でマトリックス中に結晶化されると、液体マトリックスの全体にわたって糸状構造系を形成することができる非ポリマー（従来のアルコキシル化を除く）結晶性ヒドロキシ官能物質を含む。こうした物質は、一般に、結晶性ヒドロキシル含有の脂肪酸、脂肪酸エステル又は脂肪ろうとして特徴付けできる。そのような物質は、以下の式を有するものから一般に選択される：
Ｉ）
【化２】
式中、
【化３】
Ｒ２は、Ｒ１又はＨであり；
Ｒ３は、Ｒ１又はＨであり；
Ｒ４は、独立して、少なくとも１つのヒドロキシル基を含むＣ１０〜Ｃ２２アルキル又はアルケニルであり；
ＩＩ）
【化４】
式中、
【化５】
Ｒ４は、上記ｉ）と同義であり；
Ｍは、Ｎａ＋、Ｋ＋、Ｍｇ＋＋若しくはＡｌ３＋、又はＨである、及び
ＩＩＩ）Ｚ−（ＣＨ（ＯＨ））ａ−Ｚ’
（式中、ａは２〜４、好ましくは２であり；Ｚ及びＺ’は疎水基、特にＣ６〜Ｃ２０アルキル若しくはシクロアルキル、Ｃ６〜Ｃ２４アルカリール若しくはアラルキル、Ｃ６〜Ｃ２０アリール又はこれらの混合物から選択される。）任意に、Ｚはエーテル又はエステルと同様に、１個以上の非極性酸素原子を含有することができる。
【００６３】
式Ｉの種類の物質が好ましい。これらは、以下の式でより具体的に定義される：
【化６】
式中、
（ｘ＋ａ）は１１〜１７からであり；
（ｙ＋ｂ）は１１〜１７からであり；及び
（ｚ＋ｃ）は１１〜１７である。
【００６４】
好ましくは、この式においてｘ＝ｙ＝ｚ＝１０及び／又はａ＝ｂ＝ｃ＝５である。
【００６５】
好ましい結晶性ヒドロキシル含有構造化剤の具体的な例には、ヒマシ油及びその誘導体類が挙げられる。例として、硬化ヒマシ油及びその加水分解生成物類、例えばヒドロキシステアリン酸の混合物が挙げられる。特に好ましいものは、硬化ヒマシ油及び硬化キャスター蝋等の硬化ヒマシ油誘導体類である。市販のヒマシ油系結晶性ヒドロキシル含有構造化剤には、レオックス社（Rheox，Inc.）（現在のエレメンティス（Elementis））製のチキシン（THIXCIN）（登録商標）が挙げられる。
【００６６】
結晶性ヒドロキシル含有構造化剤類として用いるのに適した代わりの市販材料は、上の化学式ＩＩＩからなるようなものである。このタイプの構造化剤の例は、１，４−ジ−Ｏ−ベンジル−Ｄ−トレイトールのＲ，Ｒ及びＳ，Ｓ形態、並びに光学的に活性であるか又は活性ではない任意の混合物である。
【００６７】
前述したようなこれらの結晶性ヒドロキシル含有構造化剤はすべて、それらが本明細書の組成物の水性液体マトリックス内で、又はこうした水性液体マトリックスを形成するために用いられるプレミックス内で、その場で結晶化する時に、糸状構造系を形成することによって機能すると考えられている。そのような結晶化は、これらの物質の水性混合物を構造化剤の融点を超える温度に加熱し、続いて液体を攪拌下に維持しながら混合物を室温に冷却することによりもたらされる。
【００６８】
ある種の条件下では、結晶性ヒドロキシル含有構造化剤類は、冷却によって、糸状構造系を水性液体マトリックス内に形成する。この糸状系は、繊維状又は絡まった糸状の網目構造体を含むことができる。「ロゼッタ」形態の非繊維性粒子も形成される可能性がある。この網目構造体の粒子は、１．５：１〜２００：１、より好ましくは１０：１〜２００：１のアスペクト比を有することができる。そのような繊維及び非繊維性粒子は、１マイクロメートル〜１００マイクロメートル、より好ましくは５マイクロメートル〜１５マイクロメートルの範囲の小さい寸法を有することができる。
【００６９】
これらの結晶性ヒドロキシル含有物質は、ずり減粘レオロジーを有する本明細書の洗剤組成物の形成に特に好適な構造化剤である。これらは、組成物が望ましくないほど不透明性になりビーズの可視度が制限されることがないほどの低い濃度で、この目的に有効に使用できる。これらの物質及びこれらが形成する網目構造体は、また、本明細書の組成物の液−液又は固−液（当然ながらビーズ及び構造化粒子を除いて）相分離に対して安定化するのに役立つ。したがって、これらの使用は、配合者が、そうでなければ望ましくない相分離を最小限にするためにより高い濃度で使用しなければならなくなる可能性がある、比較的高価な非水性溶媒又は相安定剤の使用を少なくすることを可能にする。これらの好ましい結晶性ヒドロキシル含有構造化剤、及びそれらの水性ずり減粘マトリックスへの組み込みは、米国特許第６，０８０，７０８号及びＰＣＴ国際公開第０２／４０６２７号により詳細に記載されている。
【００７０】
前述の非ポリマー結晶性ヒドロキシル含有構造化剤に加えて、他のタイプの有機外部構造化剤を本明細書の液体洗剤組成物内にて利用してもよい。また、水性液体マトリックスにずり減粘特性を提供する高分子物質が使用されてもよい。
【００７１】
好適なポリマー構造化剤には、ポリアクリレート、多糖類又は多糖類誘導体タイプのものが挙げられる。通常は構造化剤として使用される多糖類誘導体は、ポリマーゴム材料類を含んでなる。こうしたゴムとしては、ペクチン、アルギネート、アラビノガラクタン（アラビアゴム）、カラギーナン、ジェランガム、キサンタンガム及びグアーガムが挙げられる。
【００７２】
ポリマー構造化剤を本明細書で用いた場合、この種の好ましい材料はジェランガムである。ジェランガムは、シュードモナセロディア（Pseudomonaselodea）ＡＴＣＣ ３１４６１の発酵によって調製されるヘテロ多糖である。ジェランガムは、商標ケルコゲル（KELCOGEL）でＣＰケルコ（Kelco）Ｕ．Ｓ．社により市販されている。ジェランガムを調製する方法は、米国特許第４，３２６，０５２号、同第４，３２６，０５３号、同第４，３７７，６３６号及び同第４，３８５，１２３号に記載されている。
【００７３】
本明細書の水性液体洗剤組成物には、他の構造化剤材料が選択されたレオロジー特性を有する組成物を製造するという条件で、当然のことながら前述で具体的に記した材料以外のその他いかなる構造化剤も使用できる。得られる組成物の液体マトリックスが本明細書で前述した特定の注入粘度、一定の応力での粘度、及び粘度比の値を有する限りで、各種構造化剤の組み合わせ及び構造化剤のタイプもまた利用できる。
【００７４】
いくつかの実施形態では、構造化剤として、
ａ．その場での結晶化に際し、該組成物の水性液体マトリックスの全体にわたって糸状構造系を形成する非ポリマー結晶性ヒドロキシ官能物質、
ｂ．ポリアクリレート類、ポリマーゴム類、他の非ゴム多糖類、及びこれらの組み合わせから選択されるポリマー構造化剤であって、該組成物の水性液体マトリックスにずり減粘特性を付与する該ポリマー構造化剤、
ｃ．該液体組成物の水性液体マトリックスに、２０秒−１で１００センチポアズ〜２５００センチポアズの注入粘度、一定の低応力０．１パスカルにおいて少なくとも１５００センチポアズである粘度、及び少なくとも２の、該一定の低応力粘度と該注入粘度との比を、付与する他の任意の構造化剤、
ｄ．該外部構造化剤のタイプの組み合わせ、からなる群から選択される有機外部構造化剤のものが挙げられるが、これらに限定されない。
【００７５】
（５）ヒドロトロープ
任意の好適なヒドロトロープを、本洗剤組成物中で利用してもよい。いくつかの実施形態では、アニオン性ヒドロトロープは、洗剤組成物の重量で約０．１％〜約５％、又は約０．２％〜約３％、又は約０．５％〜約２％で利用し、存在してもよい。好適なアニオン性ヒドロトロープ類は、トルエン、クメン、キシレン、ナフタレン又はこれらの混合物のスルホン酸、又はスルホン酸ナトリウム塩、から選択してもよい。
【００７６】
（６）親水性汚れ除去ポリマー
任意の好適な親水性汚れ除去ポリマー又はポリマー類が、本発明で利用できる。親水性汚れ除去ポリマーとは、それ自体が親水性であり、布地から親水性汚れの除去や懸濁を促進するように働くポリマーを意味する。本明細書で使用するとき、好ましい汚れ除去ポリマー類の１種は、オリゴアミン、ポリアミン、又はポリイミンを含む主鎖、及び少なくとも１つのポリアルコキシル化側鎖を有するポリアルコキシル化カチオン性又は双極性ポリマー類である。本発明に好ましい好適な汚れ除去ポリマーは、以下のものからなる群から選択されてもよい：
−エトキシル化オリゴアミン類、例えば、エトキシル化テトラエチレンペンタミン（pentaimine）、
−エトキシル化オリゴアミンメチル第四級物質類、例えば、エトキシル化ヘキサメチレンジアミンジメチル第四級物質、又は−ＮＨ基当たり約３０倍エトキシル化され、約９０％が四級化されたビス（ヘキサメチレン）トリアミン、
−エトキシル化オリゴアミンベンジル第四級物質類、例えば、エトキシル化ビス（ヘキサメチレン）トリアミンのベンジル第四級物質、
−エトキシル化オリゴアミンメチル第四級物質類、例えば、エトキシサルフェート化ヘキサメチレンジアミンジメチル第四級物質、又はエトキシサルフェート化ビス（ヘキサメチレン）トリアミン第四級物質、
−プロポキシル化エトキシル化オリゴアミンメチル第四級物質類、例えば、ヘキサメチレンジアミンのプロポキシル化エトキシル化メチル第四級物質、
−エトキシサルフェート化オリゴアミンベンジル第四級物質類、例えば、エトキシル化ビス（ヘキサメチレン）トリアミンの部分的サルフェート化ベンジル第四級物質、
−プロポキシル化エトキシサルフェート化オリゴアミンベンジル第四級物質類、例えば、プロポキシル化、エトキシル化、及びベンジル四級化、及びトランスサルフェート化ビス（ヘキサメチレン）トリアミン、
−エトキシル化オリゴエーテルアミンメチル第四級物質類、
−エトキシル化オリゴエーテルアミンベンジル第四級物質類、
−エトキシサルフェート化オリゴエーテルアミンメチル第四級物質類、例えば、エトキシル化４，９−ジオキサ−１，１２−ドデカンジアミンジメチル第四級物質テトラサルフェート、
−エトキシサルフェート化オリゴエーテルアミンベンジル第四級物質類、
−エトキシル化ポリエチレンイミン類、例えば、−ＮＨ基当たり平均約５〜約２５のエトキシル化を有するエトキシル化ポリエチレンイミン、
−エトキシル化ポリエチレンイミン第四級物質類、例えば、−ＮＨ基当たり平均約５〜約２５のエトキシル化を有するメチル四級化エトキシル化ポリエチレンイミン、
−エトキシル化プロポキシル化ポリエチレンイミン類、例えば、−ＮＨ基当たり平均５〜２５のエトキシル化、及び−ＮＨ基当たり５〜１０のプロポキシル化を有するエトキシル化プロポキシル化ポリエチレンイミン、
−エトキシル化プロポキシル化ポリエチレンイミン第四級物質類、並びに
−これらの混合物。
【００７７】
本発明で使用してもよい別の親水性汚れ除去ポリマーは、ＰＣＴ特許出願第２００７／１４９８０６号に開示されるような、約１０００〜約１０，０００の数平均分子量及び約５未満の多分散度を有するポリアクリル酸モノマーを含むポリマーである。
【００７８】
（７）柔軟仕上げ剤
本発明の洗剤組成物は、柔軟仕上げ剤類を更に含んでもよい。いくつかの実施形態では、柔軟仕上げ剤は、カチオン性コアセルベート化ポリマー類を含んでもよい。本発明で利用するカチオン性コアセルベート化ポリマー類は、カチオン性ヒドロキシルエチルセルロース、ポリクオタニウムポリマー類、及びこれらの組み合わせから選択される。
【００７９】
（８）緩衝剤及び中和剤
本洗剤組成物は、任意の好適な全体ｐＨを有してもよい。好適な全体ｐＨの範囲の非限定的な例として、約６．５〜約１１、又は約７．５〜約１０が挙げられる。緩衝剤及び中和剤は、所望の全体ｐＨを得るような各種割合で、本発明の洗剤組成物中に利用してもよい。利用される緩衝剤及び中和剤の非限定的な例として、ＮａＯＨ及び低級アルカノールアミン類が挙げられる。有用な低級アルカノールアミン類の非限定的な例として、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、及びトリエタノールアミンが挙げられる。低級アルカノールアミン類は一般に「有機溶媒」と考えられるが、本明細書で開示される洗剤処方中では明確にするために、このような材料を全て「有機溶媒」とはみなさないことに留意されたい。
【実施例】
【００８０】
例示の目的のみのためであって、制限するものと解釈されるべきではないが、以下の本発明の液体洗濯洗剤組成物の実施例を下記に提供する。洗濯洗剤組成物は、任意の好適な方法を用いて製造できる。
【表１】
１ＰＥＧ−ＰＶＡグラフトコポリマーは、ポリエチレンオキシド主鎖及び多種のポリ酢酸ビニル側鎖を有するポリ酢酸ビニルグラフト化ポリエチレンオキシドコポリマーである。ＰＥＧ−ＰＶＡグラフトコポリマーは、ソカラン（Sokalan）（商標）ＨＰ２２、又は、ポリエチレンオキシド主鎖の分子量が約６０００、かつポリエチレンオキシドとポリ酢酸ビニルとの重量比が約４０対６０で、５０エチレンオキシド単位当たりのグラフト点が１以下であるコポリマーのどちらかである。
２２０倍エトキシル化されたポリエチレンイミン（ＭＷ＝６００）。
３可逆性プロテアーゼ阻害剤の構造
【化７】
【表２】
１ＰＥＧ−ＰＶＡグラフトコポリマーは、ポリエチレンオキシド主鎖及び多種のポリ酢酸ビニル側鎖を有するポリ酢酸ビニルグラフト化ポリエチレンオキシドコポリマーである。ＰＥＧ−ＰＶＡグラフトコポリマーは、ソカラン（Sokalan）（商標）ＨＰ２２、又は、ポリエチレンオキシド主鎖の分子量が約６０００、かつポリエチレンオキシドとポリ酢酸ビニルとの重量比が約４０対６０で、５０エチレンオキシド単位当たりのグラフト点が１以下であるコポリマーのどちらかである。
２アルコ（Alco）７２５（スチレン／アクリレート）
【００８１】
本明細書に開示される寸法及び値は、列挙された正確な数値に厳しく限定されるものとして理解されるべきではない。それよりむしろ、特に規定がない限り、こうした各寸法は、列挙された値とその値周辺の機能的に同等の範囲との両方を意味することを意図されている。例えば、「４０ｍｍ」として開示した寸法は、「約４０ｍｍ」を意味することを意図したものである。
【００８２】
「発明を実施するための形態」で引用した全ての文献は、その関連部分において本明細書に参照により組み込まれ、いかなる文献の引用も、それが本発明に対する先行技術であることを認めるものと解釈すべきではない。本明細書中の用語の任意の意味又は定義が、参照により組み込まれた文献中の同一の用語の任意の意味又は定義と相反する限りにおいては、本明細書においてその用語に与えられた意味又は定義が適用されるものとする。
【００８３】
本発明の特定の諸実施形態を図示し、記載したが、本発明の趣旨及び範囲から逸脱することなく他の様々な変形及び修正を実施できることは当業者には自明であろう。したがって、本発明の範囲内にあるような全ての変形及び修正は、添付の特許請求の範囲に包含されるものとする。
【技術分野】
【０００１】
本開示は、水溶性ポリアルキレンオキシドをベースとする両親媒性グラフトポリマーを含有する、液状及びゲル状の洗濯洗剤組成物を含むが、これらに限定されない洗濯洗剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
消費者は、優れた総合洗浄力をもたらす、液状及びゲル状の洗濯洗剤を含むが、これらに限定されない洗濯洗剤を望む。この利益をもたらすために、通常洗剤業界では特に界面活性剤を利用する。環境に対する意識の高まりと、加えてコストの上昇のために、普及している界面活性剤が好まれなくなる恐れがある。このため、洗剤製造業者は、消費者に優れた総合洗浄力を引き続き提供しながらも、洗浄液中の界面活性剤量を削減する方法を検討している。
【０００３】
界面活性剤量の削減に対する１つの方法は、ポリマーを有する洗濯洗剤を処方することである。界面活性剤と同様に、ポリマーは、布地からの汚れの放出剤として役立つことができる。それに加えて、又は別の方法では、一部のポリマーは、汚れが洗浄液中に分散された懸濁液をもたらすことができ、更には洗浄される布地上に再度付着することを防げる。しかしながら、これらのポリマーには、少なくともその一部を置き換えようと意図される界面活性剤と組み合わせるとき、少なくとも部分的に効力を失うものがある。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
したがって、界面活性剤の存在下においても、汚れ、例えば油汚れなどを良好に懸濁するポリマーを含む、洗濯洗剤組成物を提供するのが望ましい。かかる洗濯洗剤組成物は、低濃度の界面活性剤及び有機溶媒を用いて処方された場合であっても、良好な洗浄力をもたらすであろう。また、良好な汚れの懸濁と汚れの除去の両方を更に提供する複合的ポリマー系を有する、かかる洗濯洗剤組成物を提供することも望ましい。例えば、汚れの布地上への付着を促進する恐れがあるカチオン性コアセルベート化ポリマーなどの柔軟仕上げ剤と併せて使用する場合に、このような洗剤組成物は特に望ましい。更に、液体、ゲル、及びこれらの組み合わせなどの形態の洗濯洗剤組成物を提供することも望ましい。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
ポリアルキレンオキシド及びビニルエステルをベースとしたグラフトポリマーは、例えば、欧州特許第０２１９０４８Ａ号、同第０３５８４７４Ｂ１号、国際公開第２００６／１３０４４２Ａ１号、同第２００７／１３８０５４Ａ１号に既に記載されている。これら両親媒性グラフトポリマーは、洗濯洗剤に洗浄効果をもたらす疎水性汚れ懸濁性を提供する。驚くべきことに、これらポリマーを洗濯洗剤組成物に組み込むことにより、生じた洗剤の全般的洗浄能がほぼ同じ（向上するまではいかなくとも）であっても、全界面活性剤濃度を低減できることが判明している。これは、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸を含むが、これらに限定されないアニオン性界面活性剤を高濃度で有する界面活性剤系を含む洗剤組成物において、特に当てはまる。理論に束縛されるものではないが、両親媒性グラフトポリマーは、洗浄液中で、カルシウムイオンとアニオン性界面活性剤との間に形成されるミセル及び／又は小胞を破壊することができると考えられており、別の方法でミセル／小胞内に「結合」されているアニオン性界面活性剤が、これにより洗浄に使用できるようになると考えられている。また驚くべきことに、全般的洗浄能に負の影響を与えずに有機溶媒濃度を下げることもできると考えられている。得られる洗濯洗剤組成物を、以下に詳細に開示する。
【０００６】
両親媒性グラフトポリマーを複合的ポリマー系に組み込んで使用すると、更に改善されたクリーニング性能がもたらされることも判明している。例えば、エトキシサルフェート化ヘキサメチレンジアミンジメチル第四級物質などのポリマーは、親水性染み又は汚れ除去剤として洗濯洗剤組成物中で使用できる。しかしながら、（洗浄液中で及び／又は布地表面上で）カチオン性コアセルベート化ポリマーを含むが、これらに限定されない柔軟仕上げ剤及び／又は香料添加剤があると、これらの効力が下がる場合がある。理論に束縛されるものではないが、カチオン性コアセルベート化ポリマーは付着補助剤として作用し、それにより、親水性染み除去剤の効果を阻害及び／又は無効にする可能性があると考えられている。更に驚くべきことに、ポリマー性親水性汚れ除去剤と併せて上述の新規両親媒性グラフトポリマーを使用することにより、親水性染み除去の低減が少ししか、又は全くみられないことが判明している。いくつかの実施形態では、両親媒性グラフトポリマーとエトキシル化ヘキサメチレンジアミンジメチル第四級物質との最適な重量％比は、約９５：５〜約１０：９０、約９０：１０〜約２０：８０、又は約８０：２０〜約５０：５０である。
【０００７】
したがっていくつかの実施形態では、本洗濯洗剤組成物は、数平均分子量約２，０００〜約１００，０００のポリアルキレンオキシドを、部分的に鹸化できる酢酸ビニルとグラフトさせることにより得られる、ポリアルキレンオキシドと酢酸ビニルとの重量比が１：０．２〜１：１０のコポリマーを含む。
【０００８】
別の実施形態では、本洗濯洗剤組成物は、（ａ）グラフト基材としての水溶性ポリアルキレンオキシドと、ビニルエステル成分の重合により形成される側鎖とをベースとした両親媒性グラフトポリマーであって、このポリマーが、５０アルキレンオキシド単位当たり平均１以下のグラフト部位、及び約３，０００〜約１００，０００の平均モル質量を有し、約３以下の多分散度を有することができるポリマー、（ｂ）約０．２重量％〜約８重量％の有機溶媒、及び（ｃ）約２％〜約４０％の界面活性剤系を含む。
【０００９】
更なる実施形態では、本洗濯洗剤組成物は、２種のポリマーのみを含む複合的ポリマー系で構成してもよい。２種のポリマー系は、親水性汚れ除去剤として作用する第１のポリマー、及び疎水性汚れ懸濁剤として作用する第２のポリマーをも含んでもよい。疎水性汚れ懸濁剤は、上述の両親媒性グラフトポリマーであってもよい。親水性汚れ除去剤は、オリゴアミン、ポリアミン、又はポリイミンを含む主鎖、及び少なくとも１つのポリアルコキシル化側鎖を有するポリアルコキシル化カチオン性又は双極性ポリマーであってもよい。
【００１０】
本明細書に開示される洗濯洗剤組成物は全て、液体、ゲル、及びこれらの混合物から選択される形態であってもよい。更に、組成物は、等方性、異方性、又はこれらの組み合わせであってもよい。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
「汚れ」及び「染み」は、本明細書では同じ意味で使用される。
【００１２】
「布地」及び「織物」は、本明細書では同じ意味で使用される。
【００１３】
本明細書で使用する時、「液体洗剤組成物」とは、「注ぐことが可能な液体」、「ゲル」、「クリーム」、及びこれらの組み合わせの群から選択される形態である組成物を指す。液体洗剤組成物は、異方性、等方性、及びこれらの組み合わせであってもよい。
【００１４】
本明細書で定義する時、「注ぐことが可能な液体」とは、２５℃、及び２０秒−１の剪断速度で約２０００ｍＰａ＊ｓ未満の粘度を有する液体を指す。いくつかの実施形態では、注ぐことが可能な液体の粘度は、２５℃、２０秒−１の剪断速度で約２００〜約１０００ｍＰａ＊ｓの範囲にあってもよい。いくつかの実施形態では、注ぐことが可能な液体の粘度は、２５℃、２０秒−１の剪断速度で約２００〜約５００ｍＰａ＊ｓの範囲にあってもよい。
【００１５】
本明細書で定義する時、「ゲル」とは、２５℃で及び２０秒−１の剪断速度で約２０００ｍＰａ＊ｓを超える粘度を有する透明な又は半透明な液体を指す。いくつかの実施形態では、ゲルの粘度は、２５℃、２０秒−１の剪断速度で約３０００〜約１０，０００ｍＰａ＊ｓの範囲にあってもよく、２５℃、０．１秒−１の剪断速度で約５０００ｍＰａ＊ｓを超えてもよい。
【００１６】
「クリーム」及び「ペースト」は互換的に使用され、本明細書で定義する時、これらは、２５℃で及び２０秒−１の剪断速度で約２０００ｍＰａ＊ｓを超える粘度を有する不透明な液体組成物を指す。いくつかの実施形態では、クリームの粘度は、２５℃、２０秒−１の剪断速度で約３０００〜約１０，０００ｍＰａ＊ｓの範囲にあってもよく、又は、２５℃、０．１秒−１の剪断速度で約５０００ｍＰａ＊ｓを超えてもよい。
【００１７】
「液体マトリックス」及び「液体キャリア」は、本明細書では同じ意味で使用される。
【００１８】
本明細書で使用する時、冠詞「ａ」、「ａｎ」及び「ｔｈｅ」は、特に指示がない限り、「１つ以上」を指す。
【００１９】
本明細書で使用するとき、マーカッシュ言語は、特に指示がない限り、マーカッシュ群の個々の要素の組み合わせを包含する。
【００２０】
本明細書で使用される全てのパーセント、比率及び割合は、特に規定がない限り、組成物の重量％による。全ての平均値は、特に明確に指示がない限り、組成物又はその構成成分の「重量により」計算される。
【００２１】
本明細書で使用するときモル・パーセント（モル％）は、ポリマーの全てのモノマー単位に対するモノマー単位の百分率、又は、他の試薬若しくは反応物質に基づく試薬若しくは反応物質のモル分率のいずれかを意味する場合がある。
【００２２】
本明細書で開示された全ての数値域は、範囲内の各個々の数を包含し、開示された範囲の上限値及び下限値のあらゆる組み合わせを包含することを意味する。
【００２３】
本洗濯洗剤組成物は、（１）両親媒性グラフトポリマー、（２）界面活性剤系、（３）液体マトリックス（有機溶媒）を特に選択することにより、前述の問題に対処するものである。次のものに限定されないが、（４）構造化剤、（５）ヒドロトロープ、（６）汚れ懸濁及び／又は放出ポリマー、及び（７）柔軟仕上げ剤を含む追加成分を洗濯洗剤組成物に追加できる。
【００２４】
（１）両親媒性グラフトコポリマー
本発明の組成物中で有用なグラフトコポリマーは、欧州特許第０２１９０４８Ａ号にて記載され、請求されている。これらは、数平均分子量約２，０００〜約１００，０００のポリアルキレンオキシドを、部分的に鹸化できる酢酸ビニルとグラフト化させることにより得られ、ポリアルキレンオキシドと酢酸ビニルとの重量比は約１：０．２〜約１：１０である。酢酸ビニルは、例えば、１５％の度合いまでに鹸化できる。ポリアルキレンオキシドは、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、及び／又はブチレンオキシド単位を含んでもよい。特定の実施形態では、エチレンオキシドを含む。
【００２５】
いくつかの実施形態では、ポリアルキレンオキシドは、約４，０００〜約５０，０００の数平均分子量を有し、ポリアルキレンオキシドと酢酸ビニルとの重量比は、約１：０．５〜約１：６である。分子量６，０００のポリエチレンオキシド（１３６エチレンオキシド単位に等しい）をベースとするこの定義に含まれる物質は、ポリエチレンオキシド１重量部当たり約３重量部の酢酸ビニル単位を含有し、それ自体の分子量が約２４，０００であるもので、ＢＡＳＦからソカラン（Sokalan）（商標）ＨＰ２２として市販されている。そのポリマーは、本発明の組成物中に、組成物の約０．１重量％〜約３重量％の量で存在する。
【００２６】
本発明で使用するグラフトコポリマー両親媒性グラフトポリマーの特定の実施形態、並びにそれらの製造方法は、ＰＣＴ国際特許出願第２００７／１３８０５４号に詳細に記載されている。これらは、約０．０５％〜約１０％、約０．１％〜約５％、約０．２％〜約３％、又は約０．３％〜約２％の重量％で、液体洗剤組成物中に存在することができる。両親媒性グラフトポリマーは、カチオン性コアセルベート化ポリマーの存在下においても、優れた疎水性汚れの懸濁をもたらすことが判明している。
【００２７】
両親媒性グラフトポリマーは、グラフト基材としての水溶性ポリアルキレンオキシド、及びビニルエステル成分の重合により形成される側鎖をベースとする。これらポリマーは、５０アルキレンオキシド単位当たり平均１以下のグラフト部位、及び約３０００〜約１００，０００の平均モル質量（Ｍ２）を有している。
【００２８】
両親媒性グラフトポリマーを調製する１つの方法は、反応混合物中の未反応グラフトモノマー（Ｂ）及び反応開始剤（Ｃ）の割合が、ポリアルキレンオキシド（Ａ）に対して常に量的欠乏状態に維持されるように、反応開始剤（Ｃ）が４０〜５００分の分解半減期を有する平均重合温度で、水溶性ポリアルキレンオキシド（Ａ）、フリーラジカル形成反応開始剤（Ｃ）並びに所望により成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の合計を基準として４０重量％以下の有機溶媒（Ｄ）の存在下にて、酢酸ビニル及び／又はプロピオン酸ビニル（Ｂ１）並びに所望により更なるエチレン性不飽和モノマー（Ｂ２）から構成されるビニルエステル成分（Ｂ）を重合させる工程を含む。
【００２９】
グラフトポリマーの特定の実施形態は、低い分枝の程度（グラフト度）を特徴とし、平均して、得られる反応混合物に基づき、５０アルキレンオキシド単位当たり１以下のグラフト部位、好ましくは０．６のグラフト部位、より好ましくは０．５以下のグラフト部位、及び最も好ましくは０．４以下のグラフト部位を有する。それらは、得られる反応混合物に基づき、平均して、５０アルキレンオキシド単位当たり、好ましくは少なくとも０．０５、特には少なくとも０．１のグラフト部位を含む。分枝の程度は、例えば、１３Ｃ ＮＭＲ分光法を用いてグラフト部位及びポリアルキレンオキシドの−ＣＨ２−基のシグナルの積分から測定することができる。
【００３０】
分枝が低度であることに合致して、本発明のグラフトポリマーにおける、グラフト化アルキレンオキシド単位の未グラフト化アルキレンオキシド単位に対するモル比は、約０．００２〜約０．０５、又は約０．００２〜約０．０３５、又は約０．００３〜約０．０２５、又は約０．００４〜０．０２である。
【００３１】
本発明のグラフトポリマーのいくつかの実施形態では、狭いモル質量分布を特徴とし、したがって、多分散度Ｍｗ／Ｍｎは、一般に約３以下、又は約２．５以下、又は約２．３以下である。いくつかの実施形態では、これらの多分散度Ｍｗ／Ｍｎは、約１．５〜約２．２の範囲である。グラフトポリマーの多分散度は、例えば、標準として狭分布ポリメチルメタクリレートを使用するゲル透過クロマトグラフィーにより、測定することができる。
【００３２】
本発明のグラフトポリマーの重量平均分子量Ｍｗは、約３０００〜約１００，０００、又は約６０００〜約４５，０００、又は約８０００〜約３０，０００である。
【００３３】
本発明のグラフトポリマーの他の実施形態では、未グラフト化ポリビニルエステル（Ｂ）が低含量であってもよい。一般に、本発明のグラフトポリマーは、約１０重量％以下、又は約７．５重量％、又は約５重量％以下の未グラフト化ポリビニルエステル（Ｂ）を含有する。
【００３４】
未グラフト化ポリビニルエステルが低含量であること及び成分（Ａ）と（Ｂ）とのバランスのよい割合のために、本発明のグラフトポリマーは、水又は水／アルコール混合物（例えば、２５重量％ジエチレングリコールモノブチルエーテル水溶液）に可溶性である。本発明のグラフトポリマーは顕著な低曇点を有し、その曇点は、５０℃以下の水に可溶なグラフトポリマーについては、約９５℃以下、又は約８５℃以下、又は約７５℃以下であり、２５重量％ジエチレングリコールモノブチルエーテル中のその他のグラフトポリマーについては、一般に約９０℃以下、又は約４５〜約８５℃である。
【００３５】
本発明のいくつかの実施形態の両親媒性グラフトポリマーは、
（Ａ）グラフト基材として約２０〜約７０重量％の水溶性ポリアルキレンオキシドと、
（Ｂ）（Ａ）の存在下において、
（Ｂ１）約７０〜１００重量％の酢酸ビニル及び／又はプロピオン酸ビニル、及び
（Ｂ２）０〜約３０重量％の更なるエチレン性不飽和モノマー、からなる約３０〜約８０重量％のビニルエステル成分のフリーラジカル重合により形成される側鎖と、を有する。
【００３６】
他の実施形態の両親媒性グラフトポリマーは、約２５〜約６０重量％のグラフト基材（Ａ）及び約４０〜約７５重量％のポリビニルエステル成分（Ｂ）を含む。
【００３７】
グラフト基材を形成するのに好適な水溶性ポリアルキレンオキシド（Ａ）は、原則として、少なくとも約５０重量％、又は少なくとも約６０重量％、又は少なくとも約７５重量％の共重合した形のエチレンオキシドを含む、Ｃ２〜Ｃ４アルキレンオキシドをベースとする全てのポリマーである。
【００３８】
いくつかの実施形態のポリアルキレンオキシド（Ａ）は、低い多分散度Ｍｗ／Ｍｎを有してもよい。いくつかの実施形態では、その多分散度は、約１．５以下である。
【００３９】
ポリアルキレンオキシド（Ａ）は、遊離形の、即ちＯＨ末端基を有する、対応するポリアルキレングリコールであってもよいが、これらグリコールは一方又は両方の末端基において末端保護されていてもよい。好適な末端基は、例えば、Ｃ１〜Ｃ２５アルキル、フェニル及びＣ１〜Ｃ１４アルキルフェニル基である。
【００４０】
特に好適なポリアルキレンオキシド（Ａ）の非限定的な例としては、
（Ａ１）特にＣ１〜Ｃ２５アルキル基により、一方又は両方の末端基において末端保護されていてもよいが、好ましくはエーテル化されておらず、好ましくは約１５００〜約２０，０００、又は約２５００〜約１５，０００の平均モル質量Ｍｎを有するポリエチレングリコール、
（Ａ２）少なくとも５０重量％のエチレンオキシド含量を有する、エチレンオキシドとプロピレンオキシド及び／又はブチレンオキシドとのコポリマーであって、同様に、例えばＣ１〜Ｃ２５アルキル基により、一方又は両方の末端基において末端保護されていてもよいが、エーテル化されておらず、約１５００〜約２０，０００、又は約２５００〜約１５，０００の平均モル質量Ｍｎを有するコポリマー、
（Ａ３）約２５００〜約２０，０００の平均モル質量を有する鎖延長生成物であって、約２００〜約５０００の平均モル質量Ｍｎを有するポリエチレングリコール（Ａ１）又は約２００〜約５０００の平均モル質量Ｍｎ（Ａ２）と、Ｃ２〜Ｃ１２ジカルボン酸又はジカルボン酸エステル又はＣ６〜Ｃ１８ジイソシアネートとの反応により得ることができる鎖延長生成物、が挙げられる。
【００４１】
いくつかの実施形態では、グラフト基材（Ａ）はポリエチレングリコール（Ａ１）である。本発明のグラフトポリマーの側鎖は、グラフト基材（Ａ）の存在下におけるビニルエステル成分（Ｂ）の重合により形成される。
【００４２】
ビニルエステル成分（Ｂ）は、（Ｂ１）酢酸ビニル又はプロピオン酸ビニル又は酢酸ビニル及びプロピオン酸ビニルの混合物から構成されてもよい。いくつかの実施形態では、ビニルエステル成分（Ｂ）として酢酸ビニルが好ましい場合がある。
【００４３】
しかしながら、グラフトポリマーの側鎖はまた、酢酸ビニル及び／又はプロピオン酸ビニル（Ｂ１）並びに更なるエチレン性不飽和モノマー（Ｂ２）を共重合させることにより形成することもできる。ビニルエステル成分（Ｂ）中のモノマー（Ｂ２）の割合は、約３０重量％以下であってよく、３０重量％はグラフトポリマー中で約２４重量％の（Ｂ２）含有量に相当する。
【００４４】
好適なコモノマー（Ｂ２）は、例えば、モノエチレン性不飽和カルボン酸及びジカルボン酸並びにエステル、アミド及び酸無水物のようなそれらの誘導体、並びにスチレンである。無論、異なるコモノマーの混合物を使用することも可能である。
【００４５】
具体的例としては、非限定的であるが、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸のＣ１〜Ｃ１２−アルキルエステル及びヒドロキシ−Ｃ２〜Ｃ１２−アルキルエステル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ６−アルキル）（メタ）アクリルアミド、マレイン酸、無水マレイン酸及びマレイン酸のモノ（Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル）エステルが挙げられる。
【００４６】
いくつかのモノマー（Ｂ２）は、（メタ）アクリル酸及びヒドロキシエチルアクリレートのＣ１〜Ｃ８−アルキルエステルである。いくつかの実施形態では、（メタ）アクリル酸のＣ１〜Ｃ４−アルキルエステルが特に好ましい場合がある。いくつかの実施形態は、メチルアクリレート、エチルアクリレート、又はｎ−ブチルアクリレートを用いてもよい。本発明のグラフトポリマーが、ビニルエステル成分（Ｂ）の構成物質としてモノマー（Ｂ２）を含むとき、（Ｂ２）中のグラフトポリマーの含有量は、約０．５〜約２０重量％、又は約１〜約１５重量％、又は約２〜約１０重量％である。
【００４７】
理論に束縛されるものではないが、両親媒性グラフトポリマーは、界面活性剤との共ミセル化により作用すると考えられる。
【００４８】
（２）界面活性剤系
任意の好適な界面活性剤系を本発明で利用してもよい。界面活性剤系は、約２％〜約４０％、約５％〜約３０％、又は約１０％〜約２５％の重量％で、液体洗剤組成物中に存在することができる。本発明に使用できる界面活性剤は、非イオン性、アニオン性、カチオン性の界面活性剤類、両性、双極性、半極性の非イオン性界面活性剤類、アルキルアルコールのような他の補助剤類、又はこれらの混合物から選択される界面活性剤又は界面活性剤系を含んでもよい。
【００４９】
アニオン性界面活性剤
本明細書で有用なアニオン性界面活性剤の非限定的な例としては、Ｃ８〜Ｃ１８のアルキルベンゼンスルホネート類（ＬＡＳ）；Ｃ１０〜Ｃ２０の一級、分岐鎖及びランダムアルキルスルホネート類（ＡＳ）；Ｃ１０〜Ｃ１８の二級（２，３）アルキルスルホネート類；Ｃ１０〜Ｃ１８のアルキルアルコキシスルホネート類（ＡＥｘＳ）（式中、ｘは好ましくは１〜３０である）；好ましくは１〜５個のエトキシ単位を含むＣ１０〜Ｃ１８のアルキルアルコキシカルボキシレート類；米国特許第６，０２０，３０３号及び同第６，０６０，４４３号で説明されたような中鎖分岐アルキルスルホネート類；米国特許第６，００８，１８１号及び同第６，０２０，３０３号で説明されたような中鎖分岐アルキルアルコキシスルホネート類；国際公開第９９／０５２４３号、同第９９／０５２４２号及び同第９９／０５２４４号で説明されたような変性アルキルベンゼンスルホネート類（ＭＬＡＳ）；メチルエステルスルホネート（ＭＥＳ）；及びα−オレフィンスルホンネート（ＡＯＳ）が挙げられる。
【００５０】
非イオン性補助界面活性剤
非イオン性補助界面活性剤の非限定的な例としては、シェル（Shell）からのネオドール（NEODOL）（登録商標）、及びＢＡＳＦからのルーテンソル（LUTENSOL）（登録商標）ＸＬ並びにルーテンソル（登録商標）ＸＰなどのＣ１２〜Ｃ１８アルキルエトキシレート類；Ｃ６〜Ｃ１２アルキルフェノールアルコキシレート類（ここで、アルコキシレート単位はエトキシ及びプロポキシ単位の混合物である）；ＢＡＳＦからのプルロニック（PLURONIC）（登録商標）などのエチレンオキシド／プロピレンオキシドブロック・アルキル・ポリアミン・エトキシレートを有するＣ１２〜Ｃ１８アルコール及びＣ６〜Ｃ１２アルキルフェノール縮合体；米国特許第６，１５０，３２２号で説明されたような、Ｃ１４〜Ｃ２２中鎖分岐アルコール類、ＢＡ；米国特許第６，１５３，５７７号、同第６，０２０、３０３号及び同第６，０９３，８５６号で説明されたようなＣ１４〜Ｃ２２中鎖分岐アルキルアルコキシレート類、ＢＡＥｘ（式中、ｘは１〜３０である）；米国特許第４，５６５，６４７号（レナード（Llenado）、１９８６年１月２６日発行）で説明されたアルキル多糖類、具体的には米国特許第４，４８３，７８０号及び同第４，４８３，７７９号で説明されたアルキルポリグリコシド；米国特許５，３３２、５２８で説明されたポリヒドロキシ脂肪酸アミド、及び米国特許第６，４８２，９９４号及び国際公開第０１／４２，４０８で説明されたエーテル末端保護されたポリ（オキシアルキル化）アルコール界面活性剤が挙げられる。
【００５１】
半極性非イオン性補助界面活性剤の非限定的な例としては、約１０〜約１８個の炭素原子の１つのアルキル部分、並びに約１〜約３個の炭素原子を含有するアルキル部分及びヒドロキシアルキル部分からなる群から選択される２つの部分を含有する水溶性アミンオキシド類；約１０〜約１８個の炭素原子の１つのアルキル部分、並びに約１〜約３個の炭素原子を含有するアルキル部分及びヒドロキシアルキル部分からなる群から選択される２つの部分を含有する水溶性ホスフィンオキシド類；約１０〜約１８個の炭素原子の１つのアルキル部分、並びに約１〜約３個の炭素原子を有するアルキル部分及びヒドロキシアルキル部分からなる群から選択される部分を含有する水溶性スルホキシド類が挙げられる。国際公開第０１／３２８１６号、米国特許第４，６８１，７０４号及び同第４，１３３，７７９号を参照のこと。
【００５２】
いくつかの実施形態では、本発明の洗剤製品の界面活性剤は、少なくとも１種のアニオン性界面活性剤及び少なくとも１種の非イオン性界面活性剤を含む。いくつかの実施形態では、本発明の洗剤製品は、双極性、両性、若しくはカチオン性などの他の界面活性剤を含んでもよく、又はアニオン性界面活性剤及び非イオン性界面活性剤と併用するこれらの種類の相溶性混合物を含むことができる。
【００５３】
好適なアニオン性界面活性剤の非限定的な例は、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸、分枝鎖アルキルベンゼンスルホン酸、Ｃ１２〜Ｃ１８アルキルサルフェート、Ｃ１２〜Ｃ１８アルキルアルコキシサルフェート、Ｃ１２〜Ｃ１８アルキルメチルエステルスルホネート、及びこれらの組み合わせから選択される。
【００５４】
本明細書で有用な更なる界面活性剤としては、米国特許第３，６６４，９６１号（１９７２年５月２３日発行、ノリス（Norris））、同第３，９１９，６７８号（１９７５年１２月３０日発行、ラフリン（Laughlin）ら）、同第４，２２２，９０５号（１９８０年９月１６日発行、コックレル（Cockrell））、及び同第４，２３９，６５９号（１９８０年１２月１６日発行、マーフィー（Murphy））に記載されるものが挙げられる。
【００５５】
本明細書で用いるのに好適なアニオン性界面活性剤としては、分子構造内に約１０〜約２０個の炭素原子を含有するアルキル基とスルホン酸又は硫酸エステル基とを有する有機イオウ反応生成物の、水溶性塩類、好ましくは、アルカリ金属塩類及びアンモニウム塩類が挙げられる。（用語「アルキル」には、アシル基のアルキル部分が含まれる。）この群の合成界面活性剤の例は、ａ）アルキル硫酸ナトリウム、アルキル硫酸カリウム、及びアルキル硫酸アンモニウム、特に、獣脂又はココヤシ油のグリセリドの還元によって生成されるような高級アルコール（Ｃ８〜Ｃ１８炭素原子）の硫酸化によって得られるもの；ｂ）アルキルポリエトキシレート硫酸ナトリウム、アルキルポリエトキシレート硫酸カリウム、及びアルキルポリエトキシレート硫酸アンモニウム、特に、アルキル基が約１０〜約２２個、又は約１２〜約１８個の炭素原子を含有し、ポリエトキシレート鎖が１〜約１５個、又は１〜約６個のエトキシレート部分を含有するもの；並びに、ｃ）アルキル基が直鎖若しくは分枝鎖構造中に約９〜約１５個の炭素原子を含有する、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム及びアルキルベンゼンスルホン酸カリウム、例えば、米国特許第２，２２０，０９９号及び同第２，４７７，３８３号に記載の種類のものである。アルキル基中の平均炭素原子数が約１１〜約１３個の、直鎖アルキルベンゼンスルホネート（Ｃ１１〜１３ＬＡＳと略される）もまた有用である。
【００５６】
一実施形態では、本明細書で有用な非イオン性界面活性剤としては、式Ｒ１（ＯＣ２Ｈ４）ｎＯＨ（式中、Ｒ１は、Ｃ１０〜Ｃ１６アルキル基又はＣ８〜Ｃ１２アルキルフェニル基であり、ｎは３〜約８０である）のものが挙げられる。一実施形態では、非イオン性界面活性剤は、アルコール１モル当たり約５〜約２０モルのエチレンオキシドを有するＣ１２〜Ｃ１５アルコールの縮合生成物、例えば、アルコール１モル当たり約６．５モルのエチレンオキシドと縮合したＣ１２〜Ｃ１３アルコールである。
【００５７】
更なる好適な非イオン性界面活性剤には、下式のポリヒドロキシ脂肪酸アミドが挙げられる。
【化１】
式中、ＲはＣ９〜１７アルキル又はアルケニルであり、Ｒ１はメチル基であり、Ｚは還元糖から又はそのアルコキシル化誘導体から誘導されるグリシジルである。例は、Ｎ−メチルＮ−１−デオキシグルシチルココアミド及びＮ−メチルＮ−１−デオキシグルシチルオレアミドである。ポリヒドロキシ脂肪酸アミドの製造方法は既知であり、米国特許第２，９６５，５７６号（ウィルソン（Wilson））及び米国特許第２，７０３，７９８号（シュワルツ（Schwartz））に見出すことができ、これらの開示は本明細書に参照により組み込まれる。
【００５８】
（３）水性液体マトリックス
本発明による液体洗剤組成物は、水性液体マトリックスもまた含有する。概して、本明細書における組成物において使用される液体マトリックスの量は比較的多くなり、洗剤組成物の残部を占めることが多いが、洗剤組成物の約５重量％〜約８５重量％を占めることができる。好ましくは、本発明の組成物は、約２０％〜約８０％の水性液体マトリックスを含む。
【００５９】
最も費用効率の高い種類の水性非界面活性液体マトリックスは、言うまでもなく水自体である。したがって、水性非界面活性液体マトリックス構成成分は一般に、完全にではないとしても、大部分が水からなるであろう。一方、別の種類の水混和性液体、例えばモノ−、ジ−、及びトリエタノールアミンなどのＣ１〜Ｃ３アルカノールアミン類は、中和剤、ヒドロトロープ、又は安定剤として、従来液体洗剤組成物に添加されている。必要に応じて、３Ｖ社（3V Co）製ポリアクリレート増粘剤である、ポリゲル（Polygel）ＤＫＰ（登録商標）のような増粘剤もまた利用できる。使用される場合、相安定剤類／共溶媒類は本明細書の組成物の約０．１重量％〜５．０重量％を構成することができる。
【００６０】
Ｃ１〜Ｃ３低級アルカノール類を、本発明で利用される液体マトリックス中に有機溶媒として用いてもよい。使用できる有機溶媒類としては、室温で液体であり、炭素、水素、酸素、及びこれらの組み合わせから選択される原子から本質的になる有機溶媒が挙げられるが、これらに限定されない。好適な有機溶媒類の非限定的な例として、エタノール、１，２プロパンジオール、グリセロール、ジエチレングリコール、２−メチル１，３プロパンジオール、及びこれらの組み合わせが挙げられる。用いられる場合、溶媒は、洗濯洗剤組成物の重量で約０．２％〜約８％、好ましくは約０．５％〜約５％の有機溶媒を含んでもよい。
【００６１】
（４）構造化剤
任意の好適な構造化剤を、本発明の液体洗剤組成物中で利用してもよい。いくつかの実施形態では、構造化剤は、約０．０５％〜約０．８％、又は約０．１％〜約０．４％の重量％で組成物中に存在することができる。
【００６２】
本発明の組成物に特に有用である構造化剤の種類の１つは、その場でマトリックス中に結晶化されると、液体マトリックスの全体にわたって糸状構造系を形成することができる非ポリマー（従来のアルコキシル化を除く）結晶性ヒドロキシ官能物質を含む。こうした物質は、一般に、結晶性ヒドロキシル含有の脂肪酸、脂肪酸エステル又は脂肪ろうとして特徴付けできる。そのような物質は、以下の式を有するものから一般に選択される：
Ｉ）
【化２】
式中、
【化３】
Ｒ２は、Ｒ１又はＨであり；
Ｒ３は、Ｒ１又はＨであり；
Ｒ４は、独立して、少なくとも１つのヒドロキシル基を含むＣ１０〜Ｃ２２アルキル又はアルケニルであり；
ＩＩ）
【化４】
式中、
【化５】
Ｒ４は、上記ｉ）と同義であり；
Ｍは、Ｎａ＋、Ｋ＋、Ｍｇ＋＋若しくはＡｌ３＋、又はＨである、及び
ＩＩＩ）Ｚ−（ＣＨ（ＯＨ））ａ−Ｚ’
（式中、ａは２〜４、好ましくは２であり；Ｚ及びＺ’は疎水基、特にＣ６〜Ｃ２０アルキル若しくはシクロアルキル、Ｃ６〜Ｃ２４アルカリール若しくはアラルキル、Ｃ６〜Ｃ２０アリール又はこれらの混合物から選択される。）任意に、Ｚはエーテル又はエステルと同様に、１個以上の非極性酸素原子を含有することができる。
【００６３】
式Ｉの種類の物質が好ましい。これらは、以下の式でより具体的に定義される：
【化６】
式中、
（ｘ＋ａ）は１１〜１７からであり；
（ｙ＋ｂ）は１１〜１７からであり；及び
（ｚ＋ｃ）は１１〜１７である。
【００６４】
好ましくは、この式においてｘ＝ｙ＝ｚ＝１０及び／又はａ＝ｂ＝ｃ＝５である。
【００６５】
好ましい結晶性ヒドロキシル含有構造化剤の具体的な例には、ヒマシ油及びその誘導体類が挙げられる。例として、硬化ヒマシ油及びその加水分解生成物類、例えばヒドロキシステアリン酸の混合物が挙げられる。特に好ましいものは、硬化ヒマシ油及び硬化キャスター蝋等の硬化ヒマシ油誘導体類である。市販のヒマシ油系結晶性ヒドロキシル含有構造化剤には、レオックス社（Rheox，Inc.）（現在のエレメンティス（Elementis））製のチキシン（THIXCIN）（登録商標）が挙げられる。
【００６６】
結晶性ヒドロキシル含有構造化剤類として用いるのに適した代わりの市販材料は、上の化学式ＩＩＩからなるようなものである。このタイプの構造化剤の例は、１，４−ジ−Ｏ−ベンジル−Ｄ−トレイトールのＲ，Ｒ及びＳ，Ｓ形態、並びに光学的に活性であるか又は活性ではない任意の混合物である。
【００６７】
前述したようなこれらの結晶性ヒドロキシル含有構造化剤はすべて、それらが本明細書の組成物の水性液体マトリックス内で、又はこうした水性液体マトリックスを形成するために用いられるプレミックス内で、その場で結晶化する時に、糸状構造系を形成することによって機能すると考えられている。そのような結晶化は、これらの物質の水性混合物を構造化剤の融点を超える温度に加熱し、続いて液体を攪拌下に維持しながら混合物を室温に冷却することによりもたらされる。
【００６８】
ある種の条件下では、結晶性ヒドロキシル含有構造化剤類は、冷却によって、糸状構造系を水性液体マトリックス内に形成する。この糸状系は、繊維状又は絡まった糸状の網目構造体を含むことができる。「ロゼッタ」形態の非繊維性粒子も形成される可能性がある。この網目構造体の粒子は、１．５：１〜２００：１、より好ましくは１０：１〜２００：１のアスペクト比を有することができる。そのような繊維及び非繊維性粒子は、１マイクロメートル〜１００マイクロメートル、より好ましくは５マイクロメートル〜１５マイクロメートルの範囲の小さい寸法を有することができる。
【００６９】
これらの結晶性ヒドロキシル含有物質は、ずり減粘レオロジーを有する本明細書の洗剤組成物の形成に特に好適な構造化剤である。これらは、組成物が望ましくないほど不透明性になりビーズの可視度が制限されることがないほどの低い濃度で、この目的に有効に使用できる。これらの物質及びこれらが形成する網目構造体は、また、本明細書の組成物の液−液又は固−液（当然ながらビーズ及び構造化粒子を除いて）相分離に対して安定化するのに役立つ。したがって、これらの使用は、配合者が、そうでなければ望ましくない相分離を最小限にするためにより高い濃度で使用しなければならなくなる可能性がある、比較的高価な非水性溶媒又は相安定剤の使用を少なくすることを可能にする。これらの好ましい結晶性ヒドロキシル含有構造化剤、及びそれらの水性ずり減粘マトリックスへの組み込みは、米国特許第６，０８０，７０８号及びＰＣＴ国際公開第０２／４０６２７号により詳細に記載されている。
【００７０】
前述の非ポリマー結晶性ヒドロキシル含有構造化剤に加えて、他のタイプの有機外部構造化剤を本明細書の液体洗剤組成物内にて利用してもよい。また、水性液体マトリックスにずり減粘特性を提供する高分子物質が使用されてもよい。
【００７１】
好適なポリマー構造化剤には、ポリアクリレート、多糖類又は多糖類誘導体タイプのものが挙げられる。通常は構造化剤として使用される多糖類誘導体は、ポリマーゴム材料類を含んでなる。こうしたゴムとしては、ペクチン、アルギネート、アラビノガラクタン（アラビアゴム）、カラギーナン、ジェランガム、キサンタンガム及びグアーガムが挙げられる。
【００７２】
ポリマー構造化剤を本明細書で用いた場合、この種の好ましい材料はジェランガムである。ジェランガムは、シュードモナセロディア（Pseudomonaselodea）ＡＴＣＣ ３１４６１の発酵によって調製されるヘテロ多糖である。ジェランガムは、商標ケルコゲル（KELCOGEL）でＣＰケルコ（Kelco）Ｕ．Ｓ．社により市販されている。ジェランガムを調製する方法は、米国特許第４，３２６，０５２号、同第４，３２６，０５３号、同第４，３７７，６３６号及び同第４，３８５，１２３号に記載されている。
【００７３】
本明細書の水性液体洗剤組成物には、他の構造化剤材料が選択されたレオロジー特性を有する組成物を製造するという条件で、当然のことながら前述で具体的に記した材料以外のその他いかなる構造化剤も使用できる。得られる組成物の液体マトリックスが本明細書で前述した特定の注入粘度、一定の応力での粘度、及び粘度比の値を有する限りで、各種構造化剤の組み合わせ及び構造化剤のタイプもまた利用できる。
【００７４】
いくつかの実施形態では、構造化剤として、
ａ．その場での結晶化に際し、該組成物の水性液体マトリックスの全体にわたって糸状構造系を形成する非ポリマー結晶性ヒドロキシ官能物質、
ｂ．ポリアクリレート類、ポリマーゴム類、他の非ゴム多糖類、及びこれらの組み合わせから選択されるポリマー構造化剤であって、該組成物の水性液体マトリックスにずり減粘特性を付与する該ポリマー構造化剤、
ｃ．該液体組成物の水性液体マトリックスに、２０秒−１で１００センチポアズ〜２５００センチポアズの注入粘度、一定の低応力０．１パスカルにおいて少なくとも１５００センチポアズである粘度、及び少なくとも２の、該一定の低応力粘度と該注入粘度との比を、付与する他の任意の構造化剤、
ｄ．該外部構造化剤のタイプの組み合わせ、からなる群から選択される有機外部構造化剤のものが挙げられるが、これらに限定されない。
【００７５】
（５）ヒドロトロープ
任意の好適なヒドロトロープを、本洗剤組成物中で利用してもよい。いくつかの実施形態では、アニオン性ヒドロトロープは、洗剤組成物の重量で約０．１％〜約５％、又は約０．２％〜約３％、又は約０．５％〜約２％で利用し、存在してもよい。好適なアニオン性ヒドロトロープ類は、トルエン、クメン、キシレン、ナフタレン又はこれらの混合物のスルホン酸、又はスルホン酸ナトリウム塩、から選択してもよい。
【００７６】
（６）親水性汚れ除去ポリマー
任意の好適な親水性汚れ除去ポリマー又はポリマー類が、本発明で利用できる。親水性汚れ除去ポリマーとは、それ自体が親水性であり、布地から親水性汚れの除去や懸濁を促進するように働くポリマーを意味する。本明細書で使用するとき、好ましい汚れ除去ポリマー類の１種は、オリゴアミン、ポリアミン、又はポリイミンを含む主鎖、及び少なくとも１つのポリアルコキシル化側鎖を有するポリアルコキシル化カチオン性又は双極性ポリマー類である。本発明に好ましい好適な汚れ除去ポリマーは、以下のものからなる群から選択されてもよい：
−エトキシル化オリゴアミン類、例えば、エトキシル化テトラエチレンペンタミン（pentaimine）、
−エトキシル化オリゴアミンメチル第四級物質類、例えば、エトキシル化ヘキサメチレンジアミンジメチル第四級物質、又は−ＮＨ基当たり約３０倍エトキシル化され、約９０％が四級化されたビス（ヘキサメチレン）トリアミン、
−エトキシル化オリゴアミンベンジル第四級物質類、例えば、エトキシル化ビス（ヘキサメチレン）トリアミンのベンジル第四級物質、
−エトキシル化オリゴアミンメチル第四級物質類、例えば、エトキシサルフェート化ヘキサメチレンジアミンジメチル第四級物質、又はエトキシサルフェート化ビス（ヘキサメチレン）トリアミン第四級物質、
−プロポキシル化エトキシル化オリゴアミンメチル第四級物質類、例えば、ヘキサメチレンジアミンのプロポキシル化エトキシル化メチル第四級物質、
−エトキシサルフェート化オリゴアミンベンジル第四級物質類、例えば、エトキシル化ビス（ヘキサメチレン）トリアミンの部分的サルフェート化ベンジル第四級物質、
−プロポキシル化エトキシサルフェート化オリゴアミンベンジル第四級物質類、例えば、プロポキシル化、エトキシル化、及びベンジル四級化、及びトランスサルフェート化ビス（ヘキサメチレン）トリアミン、
−エトキシル化オリゴエーテルアミンメチル第四級物質類、
−エトキシル化オリゴエーテルアミンベンジル第四級物質類、
−エトキシサルフェート化オリゴエーテルアミンメチル第四級物質類、例えば、エトキシル化４，９−ジオキサ−１，１２−ドデカンジアミンジメチル第四級物質テトラサルフェート、
−エトキシサルフェート化オリゴエーテルアミンベンジル第四級物質類、
−エトキシル化ポリエチレンイミン類、例えば、−ＮＨ基当たり平均約５〜約２５のエトキシル化を有するエトキシル化ポリエチレンイミン、
−エトキシル化ポリエチレンイミン第四級物質類、例えば、−ＮＨ基当たり平均約５〜約２５のエトキシル化を有するメチル四級化エトキシル化ポリエチレンイミン、
−エトキシル化プロポキシル化ポリエチレンイミン類、例えば、−ＮＨ基当たり平均５〜２５のエトキシル化、及び−ＮＨ基当たり５〜１０のプロポキシル化を有するエトキシル化プロポキシル化ポリエチレンイミン、
−エトキシル化プロポキシル化ポリエチレンイミン第四級物質類、並びに
−これらの混合物。
【００７７】
本発明で使用してもよい別の親水性汚れ除去ポリマーは、ＰＣＴ特許出願第２００７／１４９８０６号に開示されるような、約１０００〜約１０，０００の数平均分子量及び約５未満の多分散度を有するポリアクリル酸モノマーを含むポリマーである。
【００７８】
（７）柔軟仕上げ剤
本発明の洗剤組成物は、柔軟仕上げ剤類を更に含んでもよい。いくつかの実施形態では、柔軟仕上げ剤は、カチオン性コアセルベート化ポリマー類を含んでもよい。本発明で利用するカチオン性コアセルベート化ポリマー類は、カチオン性ヒドロキシルエチルセルロース、ポリクオタニウムポリマー類、及びこれらの組み合わせから選択される。
【００７９】
（８）緩衝剤及び中和剤
本洗剤組成物は、任意の好適な全体ｐＨを有してもよい。好適な全体ｐＨの範囲の非限定的な例として、約６．５〜約１１、又は約７．５〜約１０が挙げられる。緩衝剤及び中和剤は、所望の全体ｐＨを得るような各種割合で、本発明の洗剤組成物中に利用してもよい。利用される緩衝剤及び中和剤の非限定的な例として、ＮａＯＨ及び低級アルカノールアミン類が挙げられる。有用な低級アルカノールアミン類の非限定的な例として、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、及びトリエタノールアミンが挙げられる。低級アルカノールアミン類は一般に「有機溶媒」と考えられるが、本明細書で開示される洗剤処方中では明確にするために、このような材料を全て「有機溶媒」とはみなさないことに留意されたい。
【実施例】
【００８０】
例示の目的のみのためであって、制限するものと解釈されるべきではないが、以下の本発明の液体洗濯洗剤組成物の実施例を下記に提供する。洗濯洗剤組成物は、任意の好適な方法を用いて製造できる。
【表１】
１ＰＥＧ−ＰＶＡグラフトコポリマーは、ポリエチレンオキシド主鎖及び多種のポリ酢酸ビニル側鎖を有するポリ酢酸ビニルグラフト化ポリエチレンオキシドコポリマーである。ＰＥＧ−ＰＶＡグラフトコポリマーは、ソカラン（Sokalan）（商標）ＨＰ２２、又は、ポリエチレンオキシド主鎖の分子量が約６０００、かつポリエチレンオキシドとポリ酢酸ビニルとの重量比が約４０対６０で、５０エチレンオキシド単位当たりのグラフト点が１以下であるコポリマーのどちらかである。
２２０倍エトキシル化されたポリエチレンイミン（ＭＷ＝６００）。
３可逆性プロテアーゼ阻害剤の構造
【化７】
【表２】
１ＰＥＧ−ＰＶＡグラフトコポリマーは、ポリエチレンオキシド主鎖及び多種のポリ酢酸ビニル側鎖を有するポリ酢酸ビニルグラフト化ポリエチレンオキシドコポリマーである。ＰＥＧ−ＰＶＡグラフトコポリマーは、ソカラン（Sokalan）（商標）ＨＰ２２、又は、ポリエチレンオキシド主鎖の分子量が約６０００、かつポリエチレンオキシドとポリ酢酸ビニルとの重量比が約４０対６０で、５０エチレンオキシド単位当たりのグラフト点が１以下であるコポリマーのどちらかである。
２アルコ（Alco）７２５（スチレン／アクリレート）
【００８１】
本明細書に開示される寸法及び値は、列挙された正確な数値に厳しく限定されるものとして理解されるべきではない。それよりむしろ、特に規定がない限り、こうした各寸法は、列挙された値とその値周辺の機能的に同等の範囲との両方を意味することを意図されている。例えば、「４０ｍｍ」として開示した寸法は、「約４０ｍｍ」を意味することを意図したものである。
【００８２】
「発明を実施するための形態」で引用した全ての文献は、その関連部分において本明細書に参照により組み込まれ、いかなる文献の引用も、それが本発明に対する先行技術であることを認めるものと解釈すべきではない。本明細書中の用語の任意の意味又は定義が、参照により組み込まれた文献中の同一の用語の任意の意味又は定義と相反する限りにおいては、本明細書においてその用語に与えられた意味又は定義が適用されるものとする。
【００８３】
本発明の特定の諸実施形態を図示し、記載したが、本発明の趣旨及び範囲から逸脱することなく他の様々な変形及び修正を実施できることは当業者には自明であろう。したがって、本発明の範囲内にあるような全ての変形及び修正は、添付の特許請求の範囲に包含されるものとする。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
洗濯洗剤組成物であって、
ａ．ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、又はポリブチレンオキシドと酢酸ビニルとの重量比１：０．２〜１：１０のグラフトコポリマーであって、好ましくは前記両親媒性グラフトポリマーが３以下の多分散度を有するグラフトコポリマーと、
ｂ．前記洗濯洗剤組成物の０．２重量％〜８重量％の有機溶媒と、
ｃ．前記洗濯洗剤組成物の２重量％〜２０重量％の界面活性剤系と、
を含み、前記洗濯洗剤組成物が、液体、ゲル、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される形態であり、好ましくは異方性液体、異方性ゲル、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される形態であることを特徴とする、洗濯洗剤組成物。
【請求項２】
前記両親媒性グラフトコポリマーが、グラフト基材としての水溶性ポリアルキレンオキシドと、ビニルエステル成分の重合により形成される側鎖とをベースとする両親媒性グラフトコポリマーを含み、前記ポリマーが、５０アルキレンオキシド単位当たり平均１以下のグラフト部位、及び３，０００〜１００，０００の平均モル質量を有する、請求項１に記載の洗濯洗剤組成物。
【請求項３】
前記洗剤組成物が、水性液体マトリックス及び構造化剤を更に含み、好ましくは前記構造化剤が、
ａ）その場での結晶化に際し、前記洗剤組成物の水性液体マトリックスの全体にわたって糸状構造系を形成する非ポリマー結晶性ヒドロキシ官能物質、
ｂ）ポリアクリレート類、ポリマーゴム類、他の非ゴム多糖類、及びこれらの組み合わせから選択されるポリマー構造化剤であって、前記洗剤組成物の水性液体マトリックスにずり減粘特性を付与するポリマー構造化剤、
ｃ）前記洗剤組成物の水性液体マトリックスに、
ｉ）２０秒−１で１００センチポアズ〜２５００センチポアズの注入粘度、
ｉｉ）一定の低応力０．１パスカルにおいて少なくとも１５００センチポアズである粘度、及び、
ｉｉｉ）少なくとも２の、前記一定の低応力粘度と前記注入粘度との比を、付与する他の任意の構造化剤、並びに
ｄ）これらの組み合わせ、からなる群から選択される有機外部構造化剤である、請求項１に記載の洗濯洗剤組成物。
【請求項４】
前記有機溶媒が、エタノール、１，２プロパンジオール、グリセロール、ジエチレングリコール、２−メチル１，３プロパンジオール、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項１に記載の洗濯洗剤組成物。
【請求項５】
前記界面活性剤系が、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸、分枝鎖アルキルベンゼンスルホン酸、Ｃ１２〜Ｃ１８アルキルサルフェート、Ｃ１２〜Ｃ１８アルキルアルコキシサルフェート、Ｃ１２〜Ｃ１８アルキルメチルエステルスルホネート、及びこれらの組み合わせからなる群から選択されるアニオン性界面活性剤を含み、所望により前記界面活性剤系が両性界面活性剤を更に含む、請求項１に記載の洗濯洗剤組成物。
【請求項６】
前記洗濯洗剤組成物の０．１重量％〜３重量％のアニオン性ヒドロトロープを更に含む、請求項１に記載の洗濯洗剤組成物。
【請求項７】
洗濯洗剤組成物であって、
ａ．親水性汚れ除去ポリマー、好ましくは前記組成物の０．１重量％〜４重量％の濃度の親水性汚れ除去ポリマーと、
ｂ．ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、又はポリブチレンオキシドと酢酸ビニルとの重量比１：０．２〜１：１０のグラフトコポリマーであって、好ましくは前記組成物の０．１重量％〜５重量％の濃度のグラフトコポリマーと、
ｃ．０．２％〜８％、好ましくは０．５％〜５％の有機溶媒と、
ｄ．２％〜４０％、好ましくは５％〜１５％の界面活性剤系と、
を含み、前記洗剤組成物が、液体、ゲル、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される形態であり、好ましくは異方性液体、異方性ゲル、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される形態であり、かつ、
好ましくは前記両親媒性グラフトポリマー及び前記親水性汚れ除去ポリマーが、９５：５〜１０：９０の重量％比で前記洗剤組成物中に存在することを特徴とする、洗濯洗剤組成物。
【請求項８】
前記親水性汚れ除去ポリマーが、
ａ．オリゴアミン、ポリアミン、又はポリイミンを含む主鎖と、
ｂ．少なくとも１つのポリアルコキシル化側鎖と、を含む、請求項７に記載の洗濯洗剤組成物。
【請求項９】
前記親水性汚れ除去ポリマーが、１０００〜１０，０００原子質量単位の数平均分子量及び５未満の多分散度を有するポリアクリル酸モノマーを含むポリマーである、請求項７に記載の洗濯洗剤組成物。
【請求項１０】
前記親水性汚れ除去ポリマーが、エトキシル化オリゴアミン類、エトキシル化オリゴアミンメチル第四級物質類、エトキシル化オリゴアミンベンジル第四級物質類、エトキシル化オリゴアミンメチル第四級物質類、プロポキシル化エトキシル化オリゴアミンメチル第四級物質類、エトキシサルフェート化オリゴアミンベンジル第四級物質類、プロポキシル化エトキシサルフェート化オリゴアミンベンジル第四級物質類、エトキシル化オリゴエーテルアミンメチル第四級物質類、エトキシル化オリゴエーテルアミンベンジル第四級物質類、エトキシサルフェート化オリゴエーテルアミンメチル第四級物質類、エトキシサルフェート化オリゴエーテルアミンベンジル第四級物質類、エトキシル化ポリエチレンイミン類、エトキシル化ポリエチレンイミン第四級物質類、エトキシル化プロポキシル化ポリエチレンイミン類、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項８に記載の洗濯洗剤組成物。
【請求項１１】
前記親水性汚れ除去ポリマーが、エトキシサルフェート化ヘキサメチレンジアミンジメチル第四級物質；エトキシル化テトラエチレンペンタミン（pentaimine）；エトキシル化ヘキサメチレンジアミンジメチル第四級物質；−ＮＨ基当たり３０倍エトキシル化され、９０％が四級化されたビス（ヘキサメチレン）トリアミン；エトキシル化４，９−ジオキサ−１，１２−ドデカンジアミンジメチル第四級物質テトラサルフェート；プロポキシル化、エトキシル化、及びベンジル四級化、及びトランスサルフェート化ビス（ヘキサメチレン）トリアミン；ヘキサメチレンジアミンの５０％スルホネート化、プロポキシル化、エトキシル化メチル第四級物質；−ＮＨ基当たり平均２０のエトキシル化を有するエトキシル化ポリエチレンイミン；−ＮＨ基当たり平均７のエトキシル化を有するエトキシル化ポリエチレンイミン；並びにこれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項１０に記載の洗濯洗剤組成物。
【請求項１２】
前記界面活性剤系が、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸、分枝鎖アルキルベンゼンスルホン酸、Ｃ１２〜Ｃ１８アルキルサルフェート、Ｃ１２〜Ｃ１８アルキルアルコキシサルフェート、Ｃ１２〜Ｃ１８アルキルメチルエステルスルホネート、及びこれらの組み合わせからなる群から選択されるアニオン性界面活性剤を含む、請求項７に記載の洗濯洗剤組成物。
【請求項１３】
前記洗剤組成物の０．００１重量％〜１重量％のカチオン性コアセルベート化ポリマーを更に含み、好ましくは前記カチオン性コアセルベート化ポリマーが、カチオン性ヒドロキシルエチルセルロース、ポリクオタニウムポリマー、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項１２に記載の洗濯洗剤組成物。
【請求項１】
洗濯洗剤組成物であって、
ａ．ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、又はポリブチレンオキシドと酢酸ビニルとの重量比１：０．２〜１：１０のグラフトコポリマーであって、好ましくは前記両親媒性グラフトポリマーが３以下の多分散度を有するグラフトコポリマーと、
ｂ．前記洗濯洗剤組成物の０．２重量％〜８重量％の有機溶媒と、
ｃ．前記洗濯洗剤組成物の２重量％〜２０重量％の界面活性剤系と、
を含み、前記洗濯洗剤組成物が、液体、ゲル、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される形態であり、好ましくは異方性液体、異方性ゲル、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される形態であることを特徴とする、洗濯洗剤組成物。
【請求項２】
前記両親媒性グラフトコポリマーが、グラフト基材としての水溶性ポリアルキレンオキシドと、ビニルエステル成分の重合により形成される側鎖とをベースとする両親媒性グラフトコポリマーを含み、前記ポリマーが、５０アルキレンオキシド単位当たり平均１以下のグラフト部位、及び３，０００〜１００，０００の平均モル質量を有する、請求項１に記載の洗濯洗剤組成物。
【請求項３】
前記洗剤組成物が、水性液体マトリックス及び構造化剤を更に含み、好ましくは前記構造化剤が、
ａ）その場での結晶化に際し、前記洗剤組成物の水性液体マトリックスの全体にわたって糸状構造系を形成する非ポリマー結晶性ヒドロキシ官能物質、
ｂ）ポリアクリレート類、ポリマーゴム類、他の非ゴム多糖類、及びこれらの組み合わせから選択されるポリマー構造化剤であって、前記洗剤組成物の水性液体マトリックスにずり減粘特性を付与するポリマー構造化剤、
ｃ）前記洗剤組成物の水性液体マトリックスに、
ｉ）２０秒−１で１００センチポアズ〜２５００センチポアズの注入粘度、
ｉｉ）一定の低応力０．１パスカルにおいて少なくとも１５００センチポアズである粘度、及び、
ｉｉｉ）少なくとも２の、前記一定の低応力粘度と前記注入粘度との比を、付与する他の任意の構造化剤、並びに
ｄ）これらの組み合わせ、からなる群から選択される有機外部構造化剤である、請求項１に記載の洗濯洗剤組成物。
【請求項４】
前記有機溶媒が、エタノール、１，２プロパンジオール、グリセロール、ジエチレングリコール、２−メチル１，３プロパンジオール、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項１に記載の洗濯洗剤組成物。
【請求項５】
前記界面活性剤系が、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸、分枝鎖アルキルベンゼンスルホン酸、Ｃ１２〜Ｃ１８アルキルサルフェート、Ｃ１２〜Ｃ１８アルキルアルコキシサルフェート、Ｃ１２〜Ｃ１８アルキルメチルエステルスルホネート、及びこれらの組み合わせからなる群から選択されるアニオン性界面活性剤を含み、所望により前記界面活性剤系が両性界面活性剤を更に含む、請求項１に記載の洗濯洗剤組成物。
【請求項６】
前記洗濯洗剤組成物の０．１重量％〜３重量％のアニオン性ヒドロトロープを更に含む、請求項１に記載の洗濯洗剤組成物。
【請求項７】
洗濯洗剤組成物であって、
ａ．親水性汚れ除去ポリマー、好ましくは前記組成物の０．１重量％〜４重量％の濃度の親水性汚れ除去ポリマーと、
ｂ．ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、又はポリブチレンオキシドと酢酸ビニルとの重量比１：０．２〜１：１０のグラフトコポリマーであって、好ましくは前記組成物の０．１重量％〜５重量％の濃度のグラフトコポリマーと、
ｃ．０．２％〜８％、好ましくは０．５％〜５％の有機溶媒と、
ｄ．２％〜４０％、好ましくは５％〜１５％の界面活性剤系と、
を含み、前記洗剤組成物が、液体、ゲル、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される形態であり、好ましくは異方性液体、異方性ゲル、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される形態であり、かつ、
好ましくは前記両親媒性グラフトポリマー及び前記親水性汚れ除去ポリマーが、９５：５〜１０：９０の重量％比で前記洗剤組成物中に存在することを特徴とする、洗濯洗剤組成物。
【請求項８】
前記親水性汚れ除去ポリマーが、
ａ．オリゴアミン、ポリアミン、又はポリイミンを含む主鎖と、
ｂ．少なくとも１つのポリアルコキシル化側鎖と、を含む、請求項７に記載の洗濯洗剤組成物。
【請求項９】
前記親水性汚れ除去ポリマーが、１０００〜１０，０００原子質量単位の数平均分子量及び５未満の多分散度を有するポリアクリル酸モノマーを含むポリマーである、請求項７に記載の洗濯洗剤組成物。
【請求項１０】
前記親水性汚れ除去ポリマーが、エトキシル化オリゴアミン類、エトキシル化オリゴアミンメチル第四級物質類、エトキシル化オリゴアミンベンジル第四級物質類、エトキシル化オリゴアミンメチル第四級物質類、プロポキシル化エトキシル化オリゴアミンメチル第四級物質類、エトキシサルフェート化オリゴアミンベンジル第四級物質類、プロポキシル化エトキシサルフェート化オリゴアミンベンジル第四級物質類、エトキシル化オリゴエーテルアミンメチル第四級物質類、エトキシル化オリゴエーテルアミンベンジル第四級物質類、エトキシサルフェート化オリゴエーテルアミンメチル第四級物質類、エトキシサルフェート化オリゴエーテルアミンベンジル第四級物質類、エトキシル化ポリエチレンイミン類、エトキシル化ポリエチレンイミン第四級物質類、エトキシル化プロポキシル化ポリエチレンイミン類、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項８に記載の洗濯洗剤組成物。
【請求項１１】
前記親水性汚れ除去ポリマーが、エトキシサルフェート化ヘキサメチレンジアミンジメチル第四級物質；エトキシル化テトラエチレンペンタミン（pentaimine）；エトキシル化ヘキサメチレンジアミンジメチル第四級物質；−ＮＨ基当たり３０倍エトキシル化され、９０％が四級化されたビス（ヘキサメチレン）トリアミン；エトキシル化４，９−ジオキサ−１，１２−ドデカンジアミンジメチル第四級物質テトラサルフェート；プロポキシル化、エトキシル化、及びベンジル四級化、及びトランスサルフェート化ビス（ヘキサメチレン）トリアミン；ヘキサメチレンジアミンの５０％スルホネート化、プロポキシル化、エトキシル化メチル第四級物質；−ＮＨ基当たり平均２０のエトキシル化を有するエトキシル化ポリエチレンイミン；−ＮＨ基当たり平均７のエトキシル化を有するエトキシル化ポリエチレンイミン；並びにこれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項１０に記載の洗濯洗剤組成物。
【請求項１２】
前記界面活性剤系が、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸、分枝鎖アルキルベンゼンスルホン酸、Ｃ１２〜Ｃ１８アルキルサルフェート、Ｃ１２〜Ｃ１８アルキルアルコキシサルフェート、Ｃ１２〜Ｃ１８アルキルメチルエステルスルホネート、及びこれらの組み合わせからなる群から選択されるアニオン性界面活性剤を含む、請求項７に記載の洗濯洗剤組成物。
【請求項１３】
前記洗剤組成物の０．００１重量％〜１重量％のカチオン性コアセルベート化ポリマーを更に含み、好ましくは前記カチオン性コアセルベート化ポリマーが、カチオン性ヒドロキシルエチルセルロース、ポリクオタニウムポリマー、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項１２に記載の洗濯洗剤組成物。
【公表番号】特表２０１０−５３１３８４（Ｐ２０１０−５３１３８４Ａ）
【公表日】平成２２年９月２４日（２０１０．９．２４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−５１４８３４（Ｐ２０１０−５１４８３４）
【出願日】平成２０年６月２７日（２００８．６．２７）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００８／００８０５７
【国際公開番号】ＷＯ２００９／００５７３７
【国際公開日】平成２１年１月８日（２００９．１．８）
【出願人】（５９０００５０５８）ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー (2,280)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２２年９月２４日（２０１０．９．２４）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年６月２７日（２００８．６．２７）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００８／００８０５７
【国際公開番号】ＷＯ２００９／００５７３７
【国際公開日】平成２１年１月８日（２００９．１．８）
【出願人】（５９０００５０５８）ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー (2,280)
【Ｆターム（参考）】
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