ポリエステルとポリアミドの安定化ブレンド
【課題】ポリエステルとポリアミドの安定化ブレンド
【解決手段】ポリエステルとポリアミドの安定化ブレンドが開示される。ポリマーブレンドは、Ａ）ａ）アルデヒドスカベンジャー及びｂ）フェノール系抗酸化剤、有機リン系安定剤及びラクトン系安定剤から選択される安定剤の組み合わせ、或いは、Ｂ）ｃ）ラクトン系安定剤及びｄ）フェノール系抗酸化剤及び有機リン系安定剤から選択される安定剤の組み合わせによって安定化される。本発明のブレンドは、加熱工程において、着色の減少、高レベルの白色度／明度、並びに許容可能な低ヘイズ形成を示す。本ブレンドは飲料、食品及び化粧品等のボトル、コンテナ及びフィルムの製造に有用である。前記ポリエステルは特にポリエチレンテレフタレート、すなわちＰＥＴであり、前記ポリアミドは特にポリアミド−ＭＸＤ６である。加熱工程は例えば溶融押出、又は固体重合、すなわちＳＳＰである。
【解決手段】ポリエステルとポリアミドの安定化ブレンドが開示される。ポリマーブレンドは、Ａ）ａ）アルデヒドスカベンジャー及びｂ）フェノール系抗酸化剤、有機リン系安定剤及びラクトン系安定剤から選択される安定剤の組み合わせ、或いは、Ｂ）ｃ）ラクトン系安定剤及びｄ）フェノール系抗酸化剤及び有機リン系安定剤から選択される安定剤の組み合わせによって安定化される。本発明のブレンドは、加熱工程において、着色の減少、高レベルの白色度／明度、並びに許容可能な低ヘイズ形成を示す。本ブレンドは飲料、食品及び化粧品等のボトル、コンテナ及びフィルムの製造に有用である。前記ポリエステルは特にポリエチレンテレフタレート、すなわちＰＥＴであり、前記ポリアミドは特にポリアミド−ＭＸＤ６である。加熱工程は例えば溶融押出、又は固体重合、すなわちＳＳＰである。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
ポリエステルとポリアミドの安定化ブレンドが開示される。ポリマーブレンドは、Ａ）ａ）アルデヒドスカベンジャー及びｂ）フェノール系抗酸化剤、有機リン系安定剤及びラクトン系安定剤から選択される安定剤の組み合わせ、或いは、Ｂ）ｃ）ラクトン系安定剤及びｄ）フェノール系抗酸化剤及び有機リン系安定剤から選択される安定剤の組み合わせによって安定化される。本発明のブレンドは、熱処理に対する着色の減少、高レベルの白色度／明度、並びに許容可能な低ヘイズ形成を示す。前記ポリエステルは特にポリエチレンテレフタレート、すなわちＰＥＴであり、前記ポリアミドは特にポリアミド−ＭＸＤ６である。
【背景技術】
【０００２】
国際公開第２００７／０７２０６７号パンフレットは、特性改善材料を含むポリエステル組成物の安定化を開示する。
【０００３】
米国特許出願公開第２００４／００１３８３３号明細書は、ポリエステル、ポリアミド及び相溶化剤を含む相溶化されたポリマーブレンドを目的とする。
【０００４】
米国特許出願公開第２００８／０００９５７４号明細書は、ポリアミド−ポリエステル
バリア・ブレンドを教示する。
【０００５】
米国特許出願公開第２００８／００６４７９６号明細書は、ポリマー回収物を目的とする。
【０００６】
米国特許第７，０４９，３５９号明細書は、包装材料を目的とする。
【０００７】
米国特許第６，７３３，８５３号明細書は、ポリエステルベースの樹脂組成物を目的とする。
【０００８】
米国特許出願公開第２００５／０２２２３４５号明細書は、アルカリ金属原子及びリン原子を含むポリエステル／ポリアミド組成物を開示する。
【０００９】
米国特許第７，３５８，３２４号明細書は、改善されたガスバリア特性を有する組成物の製造方法を教示する。
【００１０】
米国特許出願公開第２００９／００５４６０１号明細書は、ポリエステル／ポリアミドブレンドを含む物品を教示する。
【００１１】
米国特許出願公開第２００９／００５４５６７号明細書は、特定の酸化しやすいリン化合物を含むアイオノマーポリエステルを開示する。
本明細書において議論される米国特許及び公開された出願は、参照することにより組み込まれる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１２】
【特許文献１】国際公開第２００７／０７２０６７号パンフレット
【特許文献２】米国特許出願公開第２００４／００１３８３３号明細書
【特許文献３】米国特許出願公開第２００８／０００９５７４号明細書
【特許文献４】米国特許出願公開第２００８／００６４７９６号明細書
【特許文献５】米国特許第７，０４９，３５９号明細書
【特許文献６】米国特許第６，７３３，８５３号明細書
【特許文献７】米国特許出願公開第２００５／０２２２３４５号明細書
【特許文献８】米国特許第７，３５８，３２４号明細書
【特許文献９】米国特許出願公開第２００９／００５４６０１号明細書
【特許文献１０】米国特許出願公開第２００９／００５４５６７号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
例えば延伸ブロー成形によって製造される熱可塑性ポリエステルコンテナは、優れた透明性、優れた機械特性、及び優れたフレーバー・バリア特性などの様々な優れた特性を有し、そして日常使用に関して衛生的かつ安全である。したがって、これらは、例えば飲料及び食品の硬質容器として、多くの用途を有している。しかしながら、それらのガスバリア特性は必ずしも満足できるものでないことから、それらに入れられた飲料や食品などは、比較的短期間の間しか保存できない。
【００１４】
バリア特性及び機械特性の改善によってポリエステル（ＰＥＳ）コンテナの延長された保存期間を獲得するために、熱可塑性ポリエステルと例えばナイロンＭＸＤ６といったポリアミド又はナイロンバリア樹脂とを組み合わせることによる様々な方法が提案されてきた。
【００１５】
ポリエステルとポリアミドのブレンドの熱処理において生ずる変色及びヘイズのレベルを改善することが要求されている。
【００１６】
驚くべきことに、特定の添加剤の組み合わせがポリエステル−ポリアミドブレンドに溶融熱処理（加熱工程）における着色及びヘイズ形成に対して極めて優れた耐性を提供できることが、見出された。
【課題を解決するための手段】
【００１７】
少なくとも一種のポリエステル及び少なくとも一種のポリアミド、並びに、
Ａ）ａ）アルデヒドスカベンジャー（捕捉剤）から選択される一種以上の化合物及び
ｂ）フェノール系抗酸化剤、有機リン系安定剤及びラクトン系安定剤から選択される一種以上の化合物
の組み合わせ又は
Ｂ）ｃ）一種以上のラクトン系安定剤及び
ｄ）フェノール系抗酸化剤及び有機リン系安定剤から選択される一種以上の化合物
の組み合わせを含む、加熱工程において着色及びヘイズ形成しやすいポリマーブレンド組成物が開示される。
【００１８】
また、加熱工程において着色及びヘイズ形成に対してポリマーブレンドを安定化する方法であって、少なくとも一種のポリエステル及び少なくとも一種のポリアミド、並びに
Ａ）ａ）アルデヒドスカベンジャー（捕捉剤）から選択される一種以上の化合物及び
ｂ）フェノール系抗酸化剤、有機リン系安定剤及びラクトン系安定剤から選択される一種以上の化合物
の組み合わせ又は
Ｂ）ｃ）一種以上のラクトン系安定剤及び
ｄ）フェノール系抗酸化剤及び有機リン系安定剤から選択される一種以上の化合物
の組み合わせの混合物を溶融ブレンドする工程を含む、方法が開示される。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
［ポリエステル及びポリアミド］
ポリエステル及びポリアミドは既知のものであって、例えば、米国特許出願公開第２００４／００１３８３３号明細書、米国特許出願公開第２００８／０００９５７４号明細書、及び米国特許出願公開第２００７／００９３６１６号明細書に開示されるものであり、本開示の内容は参照することによって組み込まれる。
【００２０】
好ましい熱可塑性ポリエステルとしては、ただし限定されるものではないが、芳香族ジカルボン酸又はそれらのアルキルエステルとジオールからなる縮合ポリマーが挙げられる。適切な樹脂としては、エチレンテレフタレート成分を含むか又は該成分から実質的に構成されるポリエステル樹脂が挙げられる。一つの実施態様において、好ましいポリエステルを構成するテレフタル酸単位とエチレングリコール単位の総割合（モル％）は、前記ポリエステルを構成する全構成単位の総モルに対して、少なくとも約７０モル％であり、より好ましくは少なくとも約９０モル％である。前記実施態様は、殆どの用途に適しており、特に温充填用途に適する。好ましいポリエステルを構成するテレフタル酸単位とエチレングリコール単位の総割合が約７０モル％より小さいものであると、コポリエステルが非晶質となる。温充填時に、前記非晶質コポリエステルからなる延伸コンテナは、熱収縮の影響をより受けやすく、耐熱性に劣り、低強度を有し得る。
【００２１】
上述に議論されたものに限定されるものではないが、ポリエステル樹脂は、所望により、コンテナ又は予備成形品に必要とされるか又は要求特性を大きく妨げない範囲において、テレフタル酸単位及びエチレングリコール単位以外のその他の二官能性化合物単位と共重合され得る。上述に議論された実施態様において、さらなる単位の割合（モル％）は、ポリエステルを構成する全構成単位の総モルに対して、好ましくは最大約３０モル％であり、より好ましくは最大２０モル％であり、さらにより好ましくは最大１０モル％である。樹脂に含まれ得る好ましい二官能性化合物単位は、ジカルボン酸単位、ジオール単位及びヒドロキシカルボン酸単位などが挙げられる。他の二官能性化合物もまた本目的のために適用可能であり、例えば、脂肪族二官能性化合物単位、脂環式二官能性化合物単位、及び芳香族二官能性化合物単位が挙げられる。
【００２２】
脂肪族二官能性化合物単位の好ましい例としては、ただし限定されるものではないが、例えば、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸及びセバシン酸などの脂肪族ジカルボン酸及びそれらのエステル形成誘導体から誘導される二価構造単位；１０−ヒドロキシオクタデカノイル酸、乳酸、ヒドロキシアクリル酸、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオン酸及びヒドロキシブチル酸などの脂肪族ヒドロキシカルボン酸及びそれらのエステル形成誘導体から誘導される二価構造単位；並びに、２−ブテン−１，４−ジオール、トリメチレングリコール、テトラメチレエングリコール、ヘキサメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、メチルペンタンジオール及びジエチレングリコールなどの脂肪族ジオールから誘導される二価構造単位が挙げられる。ネオペンチルグリコール単位は、該単位を含むコポリエステルが、それらからなる多層コンテナの耐熱性を下げず、製造が容易であることから、好ましい脂肪族二官能性化合物単位である。
【００２３】
脂環式二官能性化合物単位の例としては、ただし限定されるものではないが、例えば、シクロヘキサンジカルボン酸、ノルボルネンジカルボン酸及びトリシクロデカンジカルボン酸などの脂環式二カルボン酸及びそれらのエステル形成誘導体；ヒドロキシメチルシクロヘキサン−カルボン酸、ヒドロキシメチルノルボルネン−カルボン酸及びヒドロキシメチルトリシクロデカンカルボン酸などの脂環式ヒドロキシカルボン酸及びそれらのエステル形成誘導体；並びにシクロヘキサンジメタノール、ノルボルネンジメタノール及びトリシクロデカンジメタノールなどの脂環式ジオールから誘導される、二価構造単位が挙げられる。シクロヘキサンジメタノール単位又はシクロヘキサンジカルボン酸単位は、それら
を含むコポリエステルは製造が容易であることから、好ましい脂環式二官能性化合物単位である。さらにこれらの単位は、コンテナの落下衝撃強度を改善し、透明性を著しく改善する。
【００２４】
本書で言及されるシクロヘキサンジメタノール単位は、１，２−シクロヘキサンジメタノール単位、１，３−シクロヘキサンジメタノール単位、及び１，４−シクロヘキサンジメタノール単位から選択される少なくとも一種の二価の単位を意味することを意図するものである。また本書で言及されるシクロヘキサンジカルボン酸単位は、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸単位、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸単位、及び１，４−シクロヘキサンジカルボン酸単位、から選択される少なくとも一種の二価の単位を意味するものである。上述の脂環式二官能性化合物単位のうちより好ましいものは、容易に入手可能であり、そしてそれらを含むコポリエステル及びさらには該コポリエステルからの成形物でさえもより高い落下衝撃強度を有することができることから、１，４−シクロヘキサンジメタノール単位及び１，４−シクロヘキサンジカルボン酸単位である。
【００２５】
好ましい芳香族二官能性化合物単位は、芳香族ジカルボン酸単位、芳香族ヒドロキシカルボン酸単位及び芳香族ジオール単位のいずれでもあり得る。具体例としては、ただし限定されるものではないが、イソフタル酸（ＩＰＡ）、フタル酸、ビフェニルジカルボン酸、ジフェニルエーテル−ジカルボン酸、ジフェニルスルホン−ジカルボン酸、ジフェニルケトン−ジカルボン酸、スルホイソフタル酸ナトリウム、２，６−ナフタレンジカルボン酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸及び２，７−ナフタレンジカルボン酸などの、テレフタル酸以外の芳香族ジカルボン酸及びそれらのエステル形成誘導体；ヒドロキシ安息香酸、ヒドロキシトルイル酸、ヒドロキシナフト酸、３−（ヒドロキシフェニル）プロピオン酸、ヒドロキシフェニル酢酸及び３−ヒドロキシ−３−フェニルプロピオン酸などの芳香族ヒドロキシカルボン酸及びそれらのエステル形成誘導体；並びにビスフェノール化合物及びヒドロキノン化合物などの芳香族ジオール、から誘導される二価の単位である。イソフタル酸単位、フタル酸単位、ナフタレンジカルボン酸単位、及び４，４’−ビフェニルジカルボン酸単位のうちの少なくとも一種は、それらを含むコポリエステルが製造容易であり、そしてそれらのモノマーコストが低いことから、二官能性化合物単位に関する芳香族ジカルボン酸単位として好ましい。
【００２６】
特に、イソフタル酸（ＩＰＡ）は、ＩＰＡを含むコポリエステルの成形性が優れる点で有利である。さらにそれらＩＰＡコポリエステルは、幅広い成形条件を示して、優れた成形品と低い成形不良の割合をもたらす。加えて、前記酸は、それらを含むコポリエステルの結晶速度を遅らせることによって、コポリエステル成形品の白化を防ぐという点でさらに優れている。
【００２７】
ナフタレンジカルボン酸もまた、それを含むコポリエステルのガラス転移点を上昇させ、そして、該コポリエステルを含むコンテナの耐熱性をも向上させる点で、有利である。加えて、ナフタレンジカルボン酸−共重合化ポリエステルは、ＵＶ光を吸収し、そしてそれ故、ＵＶ光に対して耐性が求められるコンテナの製造に好ましく使用される。ＵＶ光からコンテナ内容物を保護する目的として、コンテナの製造に使用される熱可塑性ポリエステルは、それを構成する全ジカルボン酸成分の合計量に対して、０．１乃至１５モル％の量で、より好ましくは１．０乃至１０モル％の量であるが、例えば約０．５、２、３、４、５、６、７、８、９、１０．５モル％の量で、ナフタレンジカルボン酸成分を含む。ナフタレンジカルボン酸として２，６−ナフタレンジカルボン酸成分が、それを含むコポリエステルが製造容易であり、そのモノマーコストが低いことから、好ましい。
【００２８】
適当な芳香族二官能性化合物単位の具体例としては、ただし限定されるものではないが、２，２−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシフェニル）プロパン、２−（４−（２−
（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ）フェニル）−２−（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ）フェニル）プロパン、ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）スルホン、（４−（（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ）フェニル）−（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）スルホン、１，１−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）シクロヘキサン、１−（４−（２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ）エトキシ）フェニル）−１−（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−（２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ）フェニル）シクロヘキサン、２，２−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）−２，３，５，６−テトラブロモフェニル）プロパン、１，４−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、１−（２−ヒドロキシエトキシ）−４−（２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ）ベンゼン又は１，４−ビス（２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ）ベンゼンから誘導されるジオール単位が挙げられる。上述したこれらのジオール単位のうち、好ましいものは、これらジオール単位の何れかを含むポリエステル樹脂が、優れた溶融安定性を有するとともに、製造容易であることから、２，２−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）プロパン単位、ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）スルホン単位及び１，４−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン単位である。更に、前記樹脂からの成形品は、優れた色調と優れた耐衝撃性を有する。
【００２９】
ある実施態様の熱可塑性ポリエステル層に適するポリエステル樹脂としては、例えば上述に挙げたものなどの、ただしこれらに限定されるものではないが、一種以上の二官能性化合物単位を有し得る。テレフタル酸に加えてそのようなモノマーを含む樹脂は、ＰＥＴ−含有コポリマーとして本明細書にて言及される。好ましいポリエステル樹脂は、エチレングリコール成分の二量体であり、ポリエステル樹脂の製造工程において少量の副生成物として形成されるところの、ジエチレングリコールからの少量のジエチレングリコール単位を含み得る。ボトルなどの成形品のガラス転移点、耐熱性、機械的強度及び色調といった要因が関与する潜在的な問題のために、ポリエステル樹脂中のジエチレングリコール単位の割合は、相対的に低く保たれることが好ましい。したがって、好ましい態様において、ポリエステル樹脂中のジエチレングリコール単位の割合は、ポリエステル樹脂の全構成単位の総モル数に対して、３モル％未満、例えば１及び２モル％である。
【００３０】
好ましい実施態様に基づき使用されるポリエステル樹脂は、所望により、多官能性化合物単位、好ましくは、ただし限定されるものではないが、カルボキシル基、ヒドロキシ基及びそれらのエステル形成基から選択される少なくとも３つの基を有するところの少なくとも一種の多官能性化合物から誘導される多官能性化合物単位と共重合され得る。ある実施態様において、ポリエステル樹脂中の多官能性化合物単位の割合は、ポリエステルの全構成単位の総モル数に対して、０．５モル％未満である。多官能性化合物単位を誘導することとなる多官能性化合物は、任意の多官能性化合物であり得、例えば、ただし限定されるものではないが、少なくとも３つのカルボキシル基のみを有するもの、少なくとも３つのヒドロキシ基のみを有するもの、そして全体で少なくとも３つのカルボキシル基とヒドロキシル基を有するものが挙げられる。適当な多官能性化合物単位としては、ただし限定されるものではないが、例えば、トリメシン酸、トリメリット酸、１，２，３−ベンゼントリカルボン酸、ピロメリット酸及び１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボン酸などの芳香族ポリカルボン酸；１，３，５−シクロヘキサントリカルボン酸などの脂環式ポリカルボン酸；１，３，５−トリヒドロキシベンゼンなどの芳香族多価アルコール；トリメチロールプロパン、ペンタエリトリトール、グリセリン及び１，３，５−シクロヘキサントリオールなどの脂肪族又は脂環式多価アルコール；４−ヒドロキシイソフタル酸、３−ヒドロキシイソフタル酸、２，３−ジヒドロキシ安息香酸、２，４−ジヒドロキシ安息香酸、２，５−ジヒドロキシ安息香酸、２，６−ジヒドロキシ安息香酸、プロトカテク酸、ガリック酸及び２，４−ジヒドロキシフェニル酢酸などの芳香族ヒドロキシカルボン酸；
酒石酸及びリンゴ酸などの脂肪族ヒドロキシカルボン酸；及びそれらのエステル形成誘導体から誘導されるものが挙げられる。
【００３１】
好ましい実施態様の熱可塑性ポリエステル層に適するポリエステル樹脂は、上述のものなどの少なくとも一種の多官能性化合物単位を含み得、ただし限定されるものではない。上述のもののうち、好ましいポリエステル樹脂は、ポリエステル製造のしやすさとそれら製造コストの観点から、トリメリット酸、ピロメリット酸、トリメシン酸、トリメチロールプロパン及びペンタエリスリトールから誘導される、少なくとも一種の多官能性化合物単位を含み得る。加えて、好ましくは、前記多官能性化合物単位を含む実施態様は、モノカルボン酸、モノアルコール及びそれらのエステル形成誘導体といった、ただしこれらに限定されないが、少なくとも一種の単官能性化合物から誘導される単官能性化合物単位をさらに含み得る。前記単官能性化合物単位を含む実施態様において、単官能性化合物単位の割合は、樹脂の全構成単位の総モルに対して、最大で５モル％、より好ましくは最大で１％、ただし２、３、及び４％でもあり得る。樹脂が２種以上の異なる単官能性化合物単位を含む場合、前記割合はそれらの全ての単位の総量を示す。単官能性化合物は、好ましい濃度で使用されるとき、ゲル化を遅らせるために使用され得る。これは、多くの場合、要件を満たす樹脂のゲル化は遅延するためである。単官能性化合物単位の割合が５モル％より多い場合、溶融又は固相重合による、ポリエステル樹脂の製造の重合速度は低くなり得、さらに前記ポリエステル樹脂の生産効率を不利に低くするものとなる。単官能性化合物単位を含む実施態様において、これらの単位は、ポリエステル樹脂の分子鎖の末端基又は分岐鎖の末端基をブロックするためのブロッキング化合物単位として機能し、それによりポリエステル樹脂が架橋しすぎること並びにゲル化することを防止する。好ましい単官能性化合物単位は、特に定義されないが、好ましいものとして、ただし限定されないが、少なくとも一種のモノカルボン酸、モノアルコール及びそれらのエステル形成誘導体から誘導されるものが挙げられる。適当な単官能性化合物としては、ただし限定されないが、例えば、安息香酸、ｏ−メトキシ安息香酸、ｍ−メトキシ安息香酸、ｐ−メトキシ安息香酸、ｏ−メチル安息香酸、ｍ−メチル安息香酸、ｐ−メチル安息香酸、２，３−ジメチル安息香酸、２，４−ジメチル安息香酸、２，５−ジメチル安息香酸、２，６−ジメチル安息香酸、３，４−ジメチル安息香酸、３，５−ジメチル安息香酸、２，４，６−トリメチル安息香酸、２，４，６−トリメトキシ安息香酸、３，４，５−トリメトキシ安息香酸、１−ナフトエ酸、２−ナフトエ酸、２−ビフェニルカルボン酸、１−ナフタレン酢酸及び２−ナフタレン酢酸等の芳香族単官能性カルボン酸；ｎ−オクタン酸、ｎ−ノナン酸、ミリスチン酸、ペンタデカン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸及びリノレン酸等の脂肪族モノカルボン酸；これらモノカルボン酸のエステル形成誘導体、ベンジルアルコール、２，５−ジメチルベンジルアルコール、２−フェネチルアルコール、フェノール、１−ナフトール及び２−ナフトール等の芳香族アルコール；ペンタデシルアルコール、ステアリルアルコール、ポリエチレングリコールモノアルキルエーテル、ポリプロピレングリコールモノアルキルエーテル、ポリテトラメチレングリコールモノアルキルエーテル、オレイルアルコール及びシクロドデカノール等の脂肪族又は脂環式モノアルコール；などの単官能性化合物から誘導される単位である。
【００３２】
好ましいポリエステル樹脂は、ただし限定されないが、上述の少なくとも一種の単官能性化合物単位を含み得る。上述の単官能性化合物単位のうち、ポリエステル製造の容易性及びそれらの製造コストの観点から、安息香酸、２，４，６−トリメトキシ安息香酸、２−ナフトエ酸、ステアリン酸及びステアリルアルコールから選択される一種以上の単官能性化合物から誘導されるものが、好ましい実施態様に従い使用するポリエステルに好ましい。
【００３３】
その成形性の観点から、好ましい実施態様の熱可塑性ポリエステルは、別名ポリエチレンテレフタレート又はＰＥＴとして知られる、エチレンテレフタレート成分を含むか又は
本質的にそれから構成されことが望ましい。好ましい実施態様に従い使用されるＰＥＴは、適切な量の一種以上のコモノマー成分と共重合し得る。従って、共重合化されたポリエステル樹脂は、ポリエステルの全構成単位の総モルに対して、１乃至６モル％の量で、例えば約１．５、２、２．５、３、３．５、４、４．５、５及び５．５モル％の量で、コモノマー成分を含むことが望ましい。樹脂の製造工程において副生成物として製造され得るジエチレングリコールとの共重合物の程度を考慮して、上述の範囲内でいくつかの他の成分がそれらとの共重合樹脂を作成するために樹脂に添加され得る。そのような他の成分は特に定義されないが、上述した任意のモノマーが使用できる。幾つかの好ましいモノマーとしては、ただし限定されないが、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭ）、シクロヘキサンジカルボン酸、イソフタル酸（ＩＰＡ）、及びナフタレンジカルボン酸（ＮＤＣ）が挙げられる。
【００３４】
好ましいポリアミドは、部分芳香族ポリアミド群から選択されることが好ましく、そして、イソフタル酸、テレフタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、メタ−又はパラ−キシレンジアミン、１，３−又は１，４−シクロヘキサン（ビス）メチルアミン、６乃至１２の炭素原子を有する脂肪族二酸、６乃至１２の炭素原子を有する脂肪族アミノ酸又はラクタム、４乃至１２の炭素原子を有する脂肪族ジアミンから形成され、そして二酸及びジアミンを形成する他の既知のポリアミドが使用可能である。好ましいポリアミドは、トリメリット酸無水物、ピロメリット酸二無水物、又は当業界で既知の多酸及び多アミンを形成する他のポリアミド等の少量の三官能性又は四官能性成分もまた含み得る。好ましい部分芳香族ポリアミドとしては、ただし限定されないが、ポリ（ｍ−キシレンアジポアミド）、ポリ（ヘキサメチレンイソフタルアミド）、ポリ（ヘキサメチレンアジポアミド−コ−イソフタルアミド、）ポリ（ヘキサメチレンアジポアミド−コ−テレフタルアミド）、及びポリ（ヘキサメチレンイソフタルアミド−コ−テレフタルアミド）が挙げられる。一つの好ましい部分芳香族ポリアミドは、７，０００乃至３９，０００、例えば９，０００、１１，０００、１３，０００、１５，０００、１７，０００、１９，０００、２１，０００、２３，０００、２５，０００、２７，０００、２９，０００、３１，０００、３３，０００、３５，０００及び３７，０００の数平均分子量を有し、そして／又は０．６乃至０．９ｄＬ／ｇの、また例えば０．６５、０．７、０．７５、０．８及び０．８５ｄＬ／ｇの固有粘度を有する、ポリ（ｍ−キシレンアジポアミド）である。好ましい脂肪族ポリアミドとしては、ただし限定されないが、ポリ（ヘキサメチレンアジポアミド）及びポリ（カプロラクタム）が挙げられる。最も好ましい低分子量脂肪族ポリアミドは、１３，０００乃至１６，０００、例えば１３，５００、１４，０００、１４，５００、１５，０００、及び１５，０００の数平均分子量を有し、そして／又は０．７乃至０．９ｄＬ／ｇの、例えば０．７５、０．８、０．８５ｄＬ／ｇの固有粘度を有する、ポリ（ヘキサメチレンアジポアミド）である。
【００３５】
ポリエステルと共に使用される好ましい態様の脂肪族及び部分芳香族ポリアミドは、それらのブレンドから形成された成形品におけるアセトアルデヒド濃度を均一に減少させる。部分芳香族ポリアミドは、しかしながら、透明性及び分散性が重大である場合、脂肪族ポリアミドよりも好ましい。
【００３６】
ポリアミドは、一般に、その場で又は分離ステップにて製造され得る二酸−ジアミン複合体からの溶融相重合によって製造される。どちらの方法においても、二酸及びジアミンが出発物質として使用される。或いは、二酸のエステル形成体が、好ましくはジメチルエステルが使用され得る。エステルが使用される場合、反応は、エステルがアミドに変換されるまで、比較的低い温度で、一般に８０乃至１２０℃で実施される。混合物はその後、重合温度へ加熱される。ポリカプロラクタムの場合、カプロラクタム又は６−アミノカプロン酸のいずれも出発物質として使用され得、重合は、アジピン酸／ヘキサメチレンジアミン塩の添加による触媒作用を受け得、ナイロン６／６６コポリマーをもたらす。二酸−
ジアミン複合体が使用される場合、混合物は平衡に達するまで加熱溶融及び撹拌される。分子量は二酸−ジアミン割合によってコントロールされる。二酸の過剰は、アセトアルデヒドと反応し得る高濃度の末端アミノ基を製造する。二酸−ジアミン複合体が分離ステップで製造される場合、過剰のジアミンが重合の前に加えられる。重合は大気圧で又は高圧で実施され得る。
【００３７】
現在予定されているように、好ましいポリアミドは、三菱ガス化学社（日本）から入手可能なＭＸＤ６である。また有意義なものはポリアミド−６、ポリアミド−６，６、ポリアミド−６，１２、ポリアミド−１２、ポリアミド−１１、及びポリアミド−４，６である。好ましいポリアミドは、アジピン酸とｍ−キシレンジアミンの縮合生成物、又はポリｍ−キシレンアジポアミド、すなわちポリアミド−ＭＸＤ６である。
【００３８】
［アルデヒドスカベンジャー（捕捉剤）］
アセトアルデヒド（アルデヒド）スカベンジャーは既知であり、例えば米国特許第６，７６２，２７５号明細書、米国特許第６，９３６，２０４号明細書及び米国特許第６，２７４，２１２号明細書に開示されるものであり、参照することによってそれぞれ本書に組み込まれる。適当なアルデヒドスカベンジャーはまた、米国特許第６，１９１，２０９号明細書及び米国特許第７，１３８，４５７号明細書において教示され、それぞれ参照することによって本書に組み込まれる。適当なアルデヒドスカベンジャーはまた、米国特許出願公開第２００５／０１７６８５９号明細書において教示され、参照することによって組み込まれる。アルデヒドスカベンジャーはポリエステルにおける使用に関して既知の添加剤である。
【００３９】
アルデヒドスカベンジャーは、例えば、アントラニルアミド、１，８−ジアミノナフタレン、アラントイン、３，４−ジアミノ安息香酸、マロンアミド、サリチルアニリド、６−アミノ−１，３−ジメチルウラシル、６−アミノイソシトシン、６−アミノウラシル、６−アミノ−１−メチルウラシル、α−トコフェロール、トリグリセリン、トリメチロールプロパン、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、Ｄ−マンニトール、Ｄ−ソルビトール及びキシリトールである。さらに、アルデヒドスカベンジャーは、例えばデキストリン又はシクロデキストリンである。
【００４０】
アルデヒドスカベンジャーは、例えばアントラニルアミドである。
【００４１】
アルデヒドスカベンジャーとしては、例えば米国特許第６，７９０，４９９号明細書で開示されたものが挙げられ、参照することにより組み込まれる。アルデヒドスカベンジャーは、例えば、多価アルコールが挙げられ、例えば、グリセリン、１，２，３−ブタントリオール、１，２，４−ブタントリオール、エリスリトール、リビトール、キシリトール、ズルシトール、ソルビトール、１，２，３−シクロヘキサトリオール、イノシトール、グルコース、ガラクトース、マンノース、ガラクツロン酸、キシロース、グルコースアミン、ガラクトースアミン、１，１，２，２−テトラメチロイルシクロヘキサン、１，１，１−トリメチロールプロパン、１，１，２−トリメチロールプロパン、１，１，１−トリメチロールブタン、１，１，２−トリメチロールブタン、１，１，１−トリメチロールペンタン、１，１，２−トリメチロールペンタン、１，２，２−トリメチロールペンタン、トリメチロールペンタン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、１，１，３，３−テトラヒドロキシプロパン、１，１，５，５−テトラヒドロキシペンタン、１，１，５，５−テトラキス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン、及び２，２，６，６−テトラキス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサノールで有り得る。
【００４２】
多価アルコールは、例えば、スターチ、セルロース又は糖又は糖アルコールである。
【００４３】
多価アルコールとしては、分解されたスターチ（デキストリン及びシクロデキストリン）、マルトース及びその誘導体、マルチトール、マルトペンタオース水和物、マルトヘプタオース、マルトテトラオース、マルツロース一水和物、Ｄ，Ｌ−グルコース、デキストローズ、スクロース、及びＤ−マンニトールが挙げられる。
【００４４】
市販の多価アルコールとしては、トリメチロールプロパン、トリエチロールプロパン、グリセロール、ソルビトール及びペンタエリスリトールが挙げられる。
【００４５】
アルデヒドスカベンジャーは、例えば、米国特許第６，９０８，６５０号明細書及び米国特許第７，０２２，３９０号明細書に開示されており、参照することによりそれぞれ組み込まれる。アルデヒドスカベンジャーは、例えば式
【化１】
（式中、
Ｔ1は直鎖又は分岐鎖の炭素原子数１乃至３６のアルキル基、炭素原子数５乃至１２のシ
クロアルキル基、炭素原子数７乃至９のアラルキル基、又は、１つ又は２つの炭素原子数１乃至１２のアルキル基もしくは１つ又は２つのハロゲン原子で置換された前記アラルキル基を表し；そしてＴ2は水素原子、又は独立して、Ｔ1と同じ意味を有する。）
で表されるジアルキルヒドロキシルアミンである。
【００４６】
ヒドロキシルアミンは、例えば、Ｎ，Ｎ−ジベンジルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジラウリルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジドデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジテトラデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジヘキサデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘキサデシル−Ｎ−テトラデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘキサデシル−Ｎ−ヘプタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘキサデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘプタデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−メチル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン及びＮ，Ｎ−ジ（水素化タロー）ヒドロキシルアミンから選択されるＮ，Ｎ−ジヒドロカルビルヒドロキシルアミンである。
【００４７】
［フェノール系抗酸化剤］
フェノール系抗酸化剤は既知であり、例えば：
【００４８】
アルキル化モノフェノール、例えば２，６−ジ第三ブチル−４−メチルフェノール、２−第三ブチル−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジ第三ブチル−４−エチルフェノール、２，６−ジ第三ブチル−４−ｎ−ブチルフェノール、２，６−ジ第三ブチル−４−イソブチルフェノール，２，６−ジシクロペンチル−４−メチルフェノール、２−（α−メチルシクロヘキシル）−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジオクタデシル−４−メチルフェノール、２，４，６−トリシクロヘキシルフェノール、２，６−ジ第三ブチル−４−メトキシメチルフェノール、例えば、２，６−ジノニル−４−メチルフェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルウンデシ−１’−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルヘプタデシ−１’−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルトリデシ−１’−イル）フェノール及びそれらの混合物などの、側鎖において線状又は分岐状であるノニルフェノール。
【００４９】
アルキルチオメチルフェノール、例えば、２，４−ジオクチルチオメチル−６−第三ブチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−メチルフェノール、２，４−ジオ
クチルチオメチル−６−エチルフェノール、２，６−ジドデシルチオメチル−４−ノニルフェノール。
【００５０】
ヒドロキノン及びアルキル化ヒドロキノン、例えば、２，６−ジ第三ブチル−４−メトキシフェノール、２，５−ジ第三ブチルヒドロキノン、２，５−ジ第三アミルヒドロキノン、２，６−ジフェニル−４−オクタデシルオキシフェノール、２，６−ジ第三ブチルヒドロキノン、２，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルステアレート、ビス−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）アジペート。
【００５１】
トコフェロール、例えば、α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、δ−トコフェロール及びそれらの混合物（ビタミンＥ）。
【００５２】
水酸化チオジフェニルエーテル、例えば、２，２’−チオビス（６−第三ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−チオビス（４−オクチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−第三ブチル−３−メチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−第三ブチル−２−メチルフェノール）、４，４’−チオビス（３，６−ジ第二アミルフェノール）、４，４’−ビス（２，６−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）ジスルフィド。
【００５３】
アルキリデンビスフェノール、例えば、２，２’−メチレンビス（６−第三ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−第三ブチル−４−エチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［４−メチル−６−（α−メチルシクロヘキシル）−フェノール］、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−ノニル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ第三ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ第三ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（６−第三ブチル−４−イソブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［６−（α−メチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、２，２’−メチレンビス［６−（α，α−ジメチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ第三ブチルフェノール）、４，４’−メチレンビス（６−第三ブチル−２−メチルフェノール）、１，１−ビス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、２，６−ビス（３−第三ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェノール、１，１，３−トリス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェノール）ブタン、１，１−ビス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−３−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、エチレングリコールビス［３，３−ビス（３’−第三ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）ブチレート］、ビス（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ジシクロペンタジエン、ビス［２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルベンジル）−６−第三ブチル−４−メチルフェニル］テレフタレート、１，１−ビス（３，５−ジメチル−２−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−４−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、１，１，５，５−テトラ（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ペンタン。
【００５４】
Ｏ−、Ｎ−及びＳ−ベンジル化合物、例えば、３，５，３’，５’−テトラ第三ブチル−４，４’−ジヒドロキシジベンジルエーテル、オクタデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルベンジルメルカプトアセテート、トリデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジ第三ブチルベンジルメルカプトアセテート、トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）アミン、ビス（４−第三ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）ジチオテトラフタレート、ビス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）スルフィド、イソオクチル−３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルメルカプト
アセテート。
【００５５】
ヒドロキシベンジル化マロネート、例えば、ジオクタデシル−２，２−ビス（３，５−ジ第三ブチル−２−ヒドロキシベンジル）−マロネート、ジオクタデシル−２−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）マロネート、ジドデシルメルカプトエチル−２，２−ビス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、ビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル］−２，２−ビス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート。
【００５６】
芳香族ヒドロキシベンジル化合物、例えば、１，３，５−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、１，４−ビス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，３，５，６−テトラメチルベンゼン、２，４，６−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）フェノール。
【００５７】
トリアジン化合物、例えば、２，４−ビス（オクチルメルカプト）−６−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，２，３−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（４−第三ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレート、２，４，６−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルエチル）−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）−ヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート。
【００５８】
ベンジルホスホナート（Ｂｅｎｚｙｌｐｈｏｓｐｈｏｎａｔｅｓ）、例えば、ジメチル−２，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホナート、ジエチル−３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホナート、ジオクタデシル−３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホナート、ジオクタデシル−５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルベンジルホスホナート、３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸のモノエチルエステルのカルシウム塩。
【００５９】
アシルアミノフェノール、例えば、４−ヒドロキシラウラニリド、４−ヒドロキシステアラニリド、オクチルＮ−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）カルバメート
【００６０】
β−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸と、一価又は多価アルコールとのエステル、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−オクタノール、ｉ−オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンとのエステル。
【００６１】
β−（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロピオン酸と、一価又は多価アルコールとのエステル、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−オクタノール
、ｉ−オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンとのエステル。
【００６２】
β−（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸と、一価又は多価アルコールとのエステル、例えば、メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンとのエステル。
【００６３】
３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル酢酸と、一価又は多価アルコールとのエステル、例えば、メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンとのエステル。
【００６４】
β−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のアミド、例えば、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヘキサメチレンジアミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）トリメチレンジアミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス［２−（３−［３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル］プロピオニルオキシ）エチル］オキサミド（ユニロイヤルによって供給されるナウガードＸＬ−１（登録商標 Ｎａｕｇａｒｄ））
【００６５】
例えば、フェノール系抗酸化剤は：
【化２】
である。
【００６６】
２，２’−アルキリデンビスフェノールのモノアクリレートエステルがフェノール系抗酸化剤として含まれている。これらは例えば下記式で表される。
【化３】
（式中、Ｒ40、Ｒ41、Ｒ42、Ｒ43及びＲ44は独立して、直鎖又は分岐鎖の炭素原子数１乃至１８のアルキル基、炭素原子数５乃至１２のシクロアルキル基、又は炭素原子数７乃至１５のフェニルアルキル基を表す。）
【００６７】
モノアクリレートエステルは、例えば、２，２’−メチレンビス（６−第三ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−第三ブチル−４−エチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［４−メチル−６−（α−メチルシクロヘキシル）フェノール］、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−ノニル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（
４，６−ジ−第三ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−第三ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（６−第三ブチル−４−イソブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［６−（α−メチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、２，２’−メチレンビス［６−（α，α−ジメチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、２，６−ビス（３−第三ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェノール、及び１，１−ビス（３，５−ジメチル−２−ヒドロキシフェニル）ブタンからなる群から選択される化合物のモノアクリレートエステルである。
【００６８】
２，２’−メチレンビス（６−第三ブチル−４−メチルフェノール）のモノアクリレートエステルは、チバ スペシャルティ ケミカルズ社からイルガノックス３０５２（登録商標 Ｉｒｇａｎｏｘ、チバ スペシャルティ ケミカルズ社）として入手可能であり、具体的な例である。
【化４】
【００６９】
任意の置換基がアルキル基である場合、それらは、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−トリデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ヘキサデシル基又はｎ−オクタデシル基である。代表的なシクロアルキル基としては、シクロペンチル基及びシクロヘキシル基が挙げられ；代表的なシクロアルケニル基としては、シクロヘキセニル基が挙げられ；そして代表的なアラルキル基としては、ベンジル基、α−メチル−ベンジル基、α，α−ジメチルベンジル基又はフェネチル基が挙げられる。
【００７０】
［有機リン系安定剤］
有機リン系化合物は、既知のポリマー加工安定剤である。例えば、プラスチック添加剤ハンドブック（Ｐｌａｓｔｉｃｓ Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ Ｈａｎｄｂｏｏｋ），Ｒ．ガハター（Ｒ．Ｇａｅｃｈｔｅｒ）及びＨ．ミューラー（Ｈ．Ｍｕｅｌｌｅｒ）編集，第４版，１９９３年，４０−７１ページには、ポリプロピレン（ＰＰ）とポリエチレン（ＰＥ）の安定化が議論されている。
【００７１】
既知のホスフィット（ｐｈｏｓｐｈｉｔｅ）及びホスホニット（ｐｈｏｓｐｈｏｎｉｔｅ）安定剤としては、例えば、トリフェニルホスフィット、ジフェニルアルキルホスフィット、フェニルジアルキルホスフィット、トリス（ノニルフェニル）ホスフィット、トリラウリルホスフィット、トリオクタデシルホスフィット、ジステアリールペンタエリスリトールジホスフィット、トリス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）ホスフィット、ビス（２，４−ジ−α−クミルフェニル）ペンタエリスリトールジホスフィット、ジイソデシルペンタエリスリトールジホスフィット、ビス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスフィット（Ｄ）、ビス（２，６−ジ−第三ブチル−４−メチルフェニル）−ペンタエリスリトールジホスフィット（Ｅ）、ビスイソデシルオキシ−ペンタエリスリトールジホスフィット、ビス（２，４−ジ−第三ブチル−６−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスフィット、ビス（２，４，６−トリ−第三ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスフィット、トリステアリールソルビトールトリホスフィット
、テトラキス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）４，４’−ビフェニレンジホスホニット（Ｈ）、６−イソオクチルオキシ−２，４，８，１０−テトラ−第三ブチル−ジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］−ジオキサホスフェピン（Ｃ）、６−フルオロ−２，４，８，１０−テトラ−第三ブチル−１２−メチル−ジベンゾ［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホシン（Ａ）、ビス（２，４−ジ−第三ブチル−６−メチルフェニル）メチルホスフィット、ビス（２，４−ジ−第三ブチル−６−メチルフェニル）エチルホスフィット（Ｇ）、２，２’，２”−ニトリロ［トリエチルトリス（３，３’，５，５’−テトラ−第三ブチル−１，１’−ビフェニル−２，２’―ジイル）ホスフィット］（Ｂ）、ビス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）オクチルホスフィット、ポリ（４，４’−｛２，２’−ジメチル−５，５’−ジ−第三ブチルフェニルスルフィド−｝オクチルホスフィット）、ポリ（４，４’｛−イソプロピリデンジフェノール｝−オクチルホスフィット）、ポリ（４，４’−｛イソプロピリデンビス［２，６−ジブロモフェノール］｝−オクチルホスフィット）、ポリ（４，４’−｛２，２−ジメチル−５，５’−ジ−第三ブチルフェニルスルフィド｝−ペンタエリスリチルジホスフィット）、
【化５】
【化６】
【化７】
【００７２】
有機リン系化合物は、例えば、一般式（ＲＯ）2Ｐ（＝Ｏ）Ｈで表されるホスホン酸ジ
ヒドロカルビル（ｄｉ−ｈｙｄｒｏｃａｒｂｙｌ ｈｙｄｒｏｇｅｎ ｐｈｏｓｐｈｏｎａｔｅｓ）である。各基Ｒは独立してヒドロカルビル基として定義される。例えば、ホスホン酸ジヒドロカルビルは、ホスホン酸ジエチル〔ジエチルホスホナート〕、ホスホン酸ジステアリル〔ジステアリルホスホナート〕、ホスホン酸ジベンジル〔ジベンジルホスホナート〕、ホスホン酸ジ−（２エチルヘキシル）〔ジ（２−エチルヘキシル）ホスホナート〕、ホスホン酸ジ−ｎ−オクチル〔ジ−ｎ−オクチルホスホナート〕、
【化８】
である。ホスホン酸ジベンジルは
【化９】
である。
【００７３】
ホスホン酸ジヒドロカルビルは、例えば、米国特許第４，４３３，０８７号明細書に開示され、参照することによって本明細書に組み込まれる。
【００７４】
ジヒドロカルビルとは２つのヒドロカルビル基（Ｒ）で置換されている意味を表す。ヒドロカルビル基は、例えばフェニル基又はアルキル基又はフェニルアルキル基である。フェニル基は、上述の構造に記載されるように、非置換であるか、又は炭素原子数１乃至８のアルキル基で又はＣＯＯ基又はＯＰＯＯ基で中断されたアルキル基で１乃至３箇所置換されている。アルキル基は、例えば直鎖又は分岐鎖の炭素原子数１乃至２４のアルキル基である。フェニルアルキル基は例えばベンジル基である。２つのヒドロカルビル基は上述の第一の構造にみられるように結合し得る。
【００７５】
亜ホスホン酸ジヒドロカルビル（Ｄｉ−ｈｙｄｒｏｃａｒｂｙｌ Ｈｙｄｒｏｇｅｎ
Ｐｈｏｓｐｈｏｎｉｔｅｓ）は、一般式ＲＯ−（Ｒ）−Ｐ（＝Ｏ）Ｈで表される化合物である。各基Ｒは独立してヒドロカルビル基として定義される。ホスホニット（亜ホスホン酸）化合物は、例えば、上述のホスホナート（ｐｈｏｓｐｈｏｎａｔｅｓ）の類似化合物である。そのようなホスホニットは、例えば、米国特許第４，９４０，７７２号明細書、米国特許第５，７１７，１２７号明細書及び米国特許第５，７３４，０７２号明細書に開示され、それぞれ参照することによって本明細書に組み込まれる。９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェンアントラセン １０−オキシド化合物は例示化合物である。
【化１０】
【００７６】
［ラクトン系安定剤］
ラクトン（ベンゾフラノン）系安定剤は、既知であり、例えば米国特許第６，５２１，６８１号明細書に記載されるものであって、参照することによって本明細書に組み込まれる。
【００７７】
例えば、ラクトンは、３−（４−（２−アセトキシエトキシ）−フェニル）−５，７−ジ−第三ブチル−ベンゾフラノ−２−オン、５，７−ジ−第三ブチル−３−（４−（２−ステアロイルオキシエトキシ）フェニル）ベンゾフラノ−２−オン、３，３’−ビス（５，７−ジ−第三ブチル−３−（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）ベンゾフラノ−２−オン）、５，７−ジ−第三ブチル−３−（４−エトキシフェニル）ベンゾフラノ−２−オン、３−（４−アセトキシ−３，５−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−第三ブチル−ベンゾフラノ−２−オン、３−（３，５−ジメチル−４−ピバロイルオキシフェニル）−５，７−ジ−第三ブチル−ベンゾフラノ−２−オン、３−（３，４−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−第三ブチル−ベンゾフラノ−２−オン、３−（２，３−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−第三ブチル−ベンゾフラノ−２−オン、５，７−ジ−第三ブチル−３−フェニル−３Ｈ−ベンゾフラノ−２−オン、５，７−ジ−第三ブチル−３−（５，６，７，８−テトラヒドロ−２−ナフタレニル）−（３Ｈ）−ベンゾフラノ−２−オン、又は５，７−ジ−第三ブチル−３−（４−メトキシフェニル）−３Ｈ−ベンゾフラノ−２−オンである。
【００７８】
例えば、ラクトンは以下から選択される。
【化１１】
【００７９】
本発明のポリエステル−ポリアミドブレンドは、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）とポリアミド−ＭＸＤ６のブレンドである。
【００８０】
ブレンドは、例えば、米国特許出願公開第２００４／００１３８３３号明細書、米国特許出願公開第２００７／００９３６１６号明細書、及び／又は米国特許出願公開第２００８／０００９５７４号明細書に開示されているように形成され、それぞれ参照することによって組み込まれる。
【００８１】
用語“ブレンド”は混合物を意味する。ブレンドは、溶融ブレンド、ドライブレンド、又は区画化ブレンドで有り得る。ブレンドは、ポリエステル、ポリアミド及び添加剤Ａ）又はＢ）の混合物を含む。
【００８２】
ブレンドは、例えば溶融ブレンド、例えば、溶融相中で製造され、ペレット状に押し出されたポリマーブレンド、言い換えると、ペレットへの溶融コンパウンドである。溶融コンパウンドは、例えば短軸又は二軸押出機で実施される。
【００８３】
溶融ブレンドは、さらなる成形段階のためにペレットに形成され得、或いは、溶融物から、ボトル、コンテナ、プレフォーム、フィルム、ファイバー又はシートといった最終製品に直接形成される。
【００８４】
最終的に、ペレットは成形されて単層又は多層プレフォーム、コンテナ、ボトル、食品包装フィルム、ファイバー又はシートに形成される。このプロセスには、例えば射出成形
、溶融押出又は熱成形が含まれる。
【００８５】
ブレンドは、例えば、ポリエステル、ポリアミド及び添加剤の密接な（ｉｎｔｉｍａｔｅ）溶融ブレンドによって形成される。或いは、ブレンドは、米国特許出願公開第２００７／００９３６１６号明細書に教示されるように、共押出によって形成され得、ポリエステル及びポリアミドが別の物理相にある、区画化された多相ペレットを形成する。この場合、本発明の添加剤は、ポリエステル相、ポリアミド相、或いはポリエステル相及びポリアミド相の両相に存在し得る。前記区画化ブレンド及び密接ブレンドは、本発明における“溶融ブレンド”である。
【００８６】
ブレンドは、さらに川下使用（ｄｏｗｎａｔｒｅａｍ ｕｓｅ）を目的とするポリエステル、ポリアミド及び添加剤Ａ）又はＢ）のドライブレンドであり得る。
【００８７】
用語“加熱工程”は、溶融ブレンドを含むものである。加熱工程は、例えば、押出コンパウンド、共押出、熱成形、オーブン乾燥、固相重合（ＳＳＰ）、多相ペレット形成、プレフォーム成形、ボトルブロー、再利用材料の再加工（押出又は射出成形）、或いは、リサイクル物又はスクラップ物の解体又は浄化を意味する。
【００８８】
本発明のブレンドは、プレフォーム、飲料及び食品向け硬ボトル又はコンテナ、或いは、食品包装フィルム又はファイバー又はシートなどの成形品を形成するために使用される。ブレンドは、バージンポリマー又は再利用材料又はスクラップ物から成り得る。
【００８９】
成形品は特に透明物品であり、例えば顔料を含まないかごく微量の顔料を含む透明品である。
【００９０】
ポリエステルがポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）であるポリマーブレンド組成物が好ましい。
【００９１】
ポリアミドがポリ−ｍ−キシレンアジポアミドであるポリマーブレンド組成物が好ましい。
【００９２】
少なくとも一種のポリエステル及び少なくとも一種のポリアミド、並びに
Ａ）ａ）アルデヒドスカベンジャー（捕捉剤）から選択される一種以上の化合物及び
ｂ）フェノール系抗酸化剤、有機リン系安定剤及びラクトン系安定剤から選択される一種以上の化合物
の組み合わせを含む、加熱工程において着色及びヘイズ形成しやすいポリマーブレンド組成物が好ましい。
【００９３】
アルデヒドスカベンジャーがアントラニルアミド又はＮ，Ｎ’−１，６−ヘキサンジイルビス（２−アミノ−ベンズアミド）であるポリマーブレンド組成物が好ましい。
【００９４】
少なくとも一種のポリエステル及び少なくとも一種のポリアミド、並びに
Ｂ）ｃ）一種以上のラクトン系安定剤及び
ｄ）フェノール系抗酸化剤及び有機リン系安定剤から選択される一種以上の化合物
の組み合わせを含む、加熱工程において着色及びヘイズ形成しやすいポリマーブレンド組成物が好ましい。
【００９５】
本発明の目的はまた、本発明のポリマーブレンドを含む成形品である。
【００９６】
少なくとも一種のポリエステル及び少なくとも一種のポリアミド、並びに
Ａ）ａ）アルデヒドスカベンジャー（捕捉剤）から選択される一種以上の化合物及び
ｂ）フェノール系抗酸化剤、有機リン系安定剤及びラクトン系安定剤から選択される一種以上の化合物
の組み合わせ又は
Ｂ）ｃ）一種以上のラクトン系安定剤及び
ｄ）フェノール系抗酸化剤及び有機リン系安定剤から選択される一種以上の化合物
の組み合わせの溶融ブレンドを含む成形品が好ましい。
【００９７】
特にボトル、コンテナ、又はフィルムである成形品が好ましい。
【００９８】
本発明の成形品は、低着色、低ヘイズ及び高い白色度／高い輝度に加え、卓越した官能性（ｏｒｇａｎｏｌｅｐｔｉｃｓ）及びガス（酸素）バリア特性を示す。
【００９９】
ポリエステル対ポリアミドの質量比は、例えば、９９：１乃至７５：２５であり、例えば、９８：２乃至８５：１５である。例えば、ポリエステル対ポリアミドの質量比は、９５：５、９７：３或いは９６：４である。
【０１００】
少なくとも一種のポリエステル及び少なくとも一種のポリアミド、並びに
Ａ）ａ）アルデヒドスカベンジャー（捕捉剤）から選択される一種以上の化合物及び
ｂ）フェノール系抗酸化剤、有機リン系安定剤及びラクトン系安定剤から選択される一種以上の化合物
の組み合わせ又は
Ｂ）ｃ）一種以上のラクトン系安定剤及び
ｄ）フェノール系抗酸化剤及び有機リン系安定剤から選択される一種以上の化合物
の組み合わせを含み、ポリエステル対ポリアミドの質量比が９９：１乃至８５：１５である、加熱工程において着色及びヘイズ形成しやすいポリマーブレンド組成物が好ましい。
【０１０１】
各添加剤Ａ）又はＢ）の質量レベルは、ポリエステルにポリアミドを加えた質量に対して０．０１質量％乃至５質量％である。例えば、質量レベルは、ポリエステルにポリアミドを加えた質量に対して、０．０２５％、０．０５％、０．０７５％、０．１％、０．２５％、又は０．５％である。例えば質量レベルは、ポリエステルにポリアミドを加えた質量に対して、０．０２、０．０３、０．０４、０．０５、０．１、０．２、０．３、０．４又は０．５質量％である。これら様々な質量％の間の範囲も含まれる。
【０１０２】
成分Ａ）又はＢ）の添加量が、それぞれ、組成物の質量に対して０．０１乃至０．３質量％であるポリマーブレンド組成物が好ましい。
【０１０３】
該組成物は、さらに添加剤、特に相溶化剤及び酸素スカベンジャー（捕捉剤）を含み得る。
【０１０４】
酸素スカベンジャーは、例えば米国特許第７，０４９，３５９号明細書に開示され、参照することによって組み込まれる。
【０１０５】
さらに可能な添加剤としては、プレフォーム加熱速度エンハンサー、減摩剤、ＵＶ吸収剤、不活性粒子添加剤（クレイ又はシリカ）、着色剤、分岐剤、難燃剤、結晶化制御剤、衝撃改質剤、触媒不活性化剤、溶融強度エンハンサー、帯電防止剤、滑剤、鎖延長剤、核剤、溶剤、充填剤及び可塑剤が挙げられる。
【０１０６】
少なくとも一種のポリエステル及び少なくとも一種のポリアミド、並びに
Ａ）ａ）アルデヒドスカベンジャー（捕捉剤）から選択される一種以上の化合物及び
ｂ）フェノール系抗酸化剤、有機リン系安定剤及びラクトン系安定剤から選択される一種以上の化合物
の組み合わせ又は
Ｂ）ｃ）一種以上のラクトン系安定剤及び
ｄ）フェノール系抗酸化剤及び有機リン系安定剤から選択される一種以上の化合物
の組み合わせを含み、プレフォーム加熱速度エンハンサー、減摩剤、ＵＶ吸収剤、不活性粒子添加剤、着色剤、分岐剤、難燃剤、結晶化制御剤、衝撃改質剤、触媒不活性化剤、溶融強度エンハンサー、帯電防止剤、滑剤、鎖延長剤、核剤、溶剤、充填剤及び可塑剤からなる群から選択されるさらなる添加剤が存在してなる、加熱工程において着色及びヘイズ形成しやすいポリマーブレンド組成物が好ましい。
【０１０７】
さらに存在する添加剤が相溶化剤及び酸素スカベンジャーからなる群から選択されるものである、ポリマーブレンド組成物が好ましい。
【０１０８】
さらなる添加剤は、成分Ａ）及びＢ）の添加剤と同様に、同じ質量レベルで使用される。
【０１０９】
この発明において、不活性及び活性包装組成物が熟慮される。不活性バリアシステムは、ガス（酸素）のコンテナへの移動を遅延させる、他の成分とブレンドされたＰＥＴを意味する。活性バリアシステムは、包装壁を通って移動する酸素と反応するか又は捕捉することにより包装内への酸素透過を減少させる易酸化性材料を組み込んでいる。酸素捕捉材料は、米国特許出願公開第２００８／００８２１５７号明細書に記載されるような、コバルト、鉄又はアルミニウムなどの易酸化性無機材料で有り得る。酸素捕捉材料は、米国特許第７０４９３５９号明細書、米国特許出願公開第２００６／０１８０７９０号明細書、米国特許出願公開第２００８／０２７７６２２号明細書、米国特許出願公開第２００８／０１７１１６９号明細書、米国特許第６５０９４３６号明細書、米国特許第６１３９７７０号明細書、米国特許第６０８３５８５号明細書及び米国特許第５３１０４９７号明細書に記載されるような、ＰＥＴ中にブレンド又は反応させた易酸化性有機成分で有り得、さらに、触媒が、それらに教示されるように、有機成分の酸化の開始又はその割合を促進させるために使用され得る。
【０１１０】
以下の実施例は本発明をさらに説明する。他に指示がない限り、全ての部及びパーセンテージは質量に基づく。
【実施例】
【０１１１】
［概要］
ＰＥＴ：Ｍ＆Ｇ クリアタフ（ＣＬＥＡＲＴＵＦ）８００６、ボトルグレード ＰＥＴ、コポリマー ＩＶ ０．８０
ナイロンＭＸＤ−６：三菱ガス化学アドバンスドポリマーズ社、グレード Ｓ６００７、ＣＡＳ登録番号２５７１８−７０−１
【０１１２】
ＰＥＴ及びポリアミドＭＸＤ−６を水分＜５０ｐｐｍとなるように１００−１２０℃にて真空中で乾燥させた。ＰＥＴ／ＭＸＤ６の質量比９５：５混合物ペレットを調製し、添加剤を溶液として複合化したポリマーペレットに加えた。混合物の押出を、Ｌｉｅｓｔｒｉｔｚ ２７ｍｍ 共回転２軸押出機で、温度プロファイル２７０−２７５℃（炉口からダイ）、ダイ溶融温度２７５℃、スクリュー速度１５０ｒｐｍで実施した。ポリマー押出物を水桶で冷却し、ストランドをペレット化した。この第一押出物通過後、ポリマーを２つの部分に分けた。第一部分は射出成形のためにとっておいた。第二部分を上述したように再乾燥し、その後、第二押出通過を、同様の押出及び設定条件で実施した。ペレット化された押出物を、射出成形のために保存した。
【０１１３】
添加剤の質量レベルは、ポリアミドを加えたポリエステルの合計質量を基準とした。
【０１１４】
射出成形を、押出通過から獲得した再乾燥ポリマーブレンドを用いて実施した。ＢＯＹ
５０ 射出成形機に２”×２”×０．００６０”型（＝５０．８ｍｍ×５０．８ｍｍ×１．５２ｍｍ型）を備え付け、プラークを射出圧（９００ｐｓｉ［＝６２０５ｋＰａ＝６２ｂａｒ］）、ノズル温度（２８８℃）、型温（７０°Ｆ［＝２１℃］）、スクリュー速度（１５０ｒｐｍ）条件で、成形した。
【０１１５】
プラークの着色を、ＤＣＩ ＳＦ６００分光光度計にてＡＳＴＭ Ｅ３１３、大面積表示、ｄ／８、Ｄ６５、１０° オブザーバーを含むスペクトル成分で評価した。
【０１１６】
この手順にて調製したＰＥＴ／ＭＸＤ６ポリマーブレンドに関する着色の改善を、以下の実施例に示す。安定化された配合物に対して、安定化されてないＰＥＴ／ＭＸＤ６配合物を各押出通過で比較することで、各添加剤又は添加剤混合物に関する変色に対する保護が示される。
【０１１７】
［実施例１］アルデヒドスカベンジャー＋有機リン系安定剤
一般手順に従い、有機リン系安定剤Ａ及び有機リン系安定剤Ｂ、ビス（２，４−ジ−第三ブチルフェノール）ペンタエリスリトールジホスフィット、ＣＡＳ登録番号２６７４１−５３−７をアルデヒドスカベンジャー１、アントラニルアミドと一緒に使用した。プラークの黄色度及び白色度を１通過後に評価した。コントロールは安定剤を含まない。結果は以下のとおりである。
【表１】
【０１１８】
［実施例２］アルデヒドスカベンジャー＋有機リン系安定剤
一般手順に従い、有機リン系安定剤Ａ及びアルデヒドスカベンジャー２、Ｎ，Ｎ’−１，６−ヘキサンジイルビス（２−アミノベンズアミド）、ＣＡＳ登録番号１０３９５６−０７−６を添加剤として一緒に使用した。コントロールは安定剤を含まない。黄色度を１通過後のプラークで評価した。結果は以下のとおりである。
【表２】
【０１１９】
［実施例３］ラクトン系安定剤＋アルデヒドスカベンジャー又は＋有機リン系安定剤
一般手順に従い、ラクトン４をアルデヒドスカベンジャー１と一緒に、並びに、リン系安定剤Ａと一緒に試験した。プラークの黄色度（ｂ*）及び白色度（Ｌ*）を１通過後に評価した。コントロールは安定剤を含まない。結果は以下のとおりである。
【表３】
【０１２０】
［実施例４］アルデヒドスカベンジャー＋フェノール系抗酸化剤
実施例１及び実施例２を、リン系安定剤の代わりに、アルデヒドスカベンジャー１及び２と、フェノール系抗酸化剤Ａを用いて繰り返した。卓越した結果が得られた。
【０１２１】
［実施例５］ラクトン系安定剤＋アルデヒドスカベンジャー
実施例１を、リン系安定剤の代わりに、アルデヒドスカベンジャー１とラクトン系安定剤１−３を用いて繰り返した。実施例１を、リン系安定剤の代わりに、アルデヒドスカベンジャー２とラクトンスカベンジャー１−４を用いて繰り返した。卓越した結果が得られた。
【０１２２】
［実施例６］ラクトン系安定剤＋リン系安定剤
実施例３をラクトン系安定剤１−３を用いて繰り返した。卓越した結果が得られた。
【０１２３】
［実施例７］ラクトン系安定剤＋フェノール系抗酸化剤
実施例３を、アルデヒドスカベンジャーとリン系安定剤の代わりに、ラクトン系安定剤１−４とフェノール系抗酸化剤を用いて、繰り返した。卓越した結果が得られた。
【０１２４】
実施例の添加剤は以下の通りである。
【化１２】
【化１３】
【技術分野】
【０００１】
ポリエステルとポリアミドの安定化ブレンドが開示される。ポリマーブレンドは、Ａ）ａ）アルデヒドスカベンジャー及びｂ）フェノール系抗酸化剤、有機リン系安定剤及びラクトン系安定剤から選択される安定剤の組み合わせ、或いは、Ｂ）ｃ）ラクトン系安定剤及びｄ）フェノール系抗酸化剤及び有機リン系安定剤から選択される安定剤の組み合わせによって安定化される。本発明のブレンドは、熱処理に対する着色の減少、高レベルの白色度／明度、並びに許容可能な低ヘイズ形成を示す。前記ポリエステルは特にポリエチレンテレフタレート、すなわちＰＥＴであり、前記ポリアミドは特にポリアミド−ＭＸＤ６である。
【背景技術】
【０００２】
国際公開第２００７／０７２０６７号パンフレットは、特性改善材料を含むポリエステル組成物の安定化を開示する。
【０００３】
米国特許出願公開第２００４／００１３８３３号明細書は、ポリエステル、ポリアミド及び相溶化剤を含む相溶化されたポリマーブレンドを目的とする。
【０００４】
米国特許出願公開第２００８／０００９５７４号明細書は、ポリアミド−ポリエステル
バリア・ブレンドを教示する。
【０００５】
米国特許出願公開第２００８／００６４７９６号明細書は、ポリマー回収物を目的とする。
【０００６】
米国特許第７，０４９，３５９号明細書は、包装材料を目的とする。
【０００７】
米国特許第６，７３３，８５３号明細書は、ポリエステルベースの樹脂組成物を目的とする。
【０００８】
米国特許出願公開第２００５／０２２２３４５号明細書は、アルカリ金属原子及びリン原子を含むポリエステル／ポリアミド組成物を開示する。
【０００９】
米国特許第７，３５８，３２４号明細書は、改善されたガスバリア特性を有する組成物の製造方法を教示する。
【００１０】
米国特許出願公開第２００９／００５４６０１号明細書は、ポリエステル／ポリアミドブレンドを含む物品を教示する。
【００１１】
米国特許出願公開第２００９／００５４５６７号明細書は、特定の酸化しやすいリン化合物を含むアイオノマーポリエステルを開示する。
本明細書において議論される米国特許及び公開された出願は、参照することにより組み込まれる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１２】
【特許文献１】国際公開第２００７／０７２０６７号パンフレット
【特許文献２】米国特許出願公開第２００４／００１３８３３号明細書
【特許文献３】米国特許出願公開第２００８／０００９５７４号明細書
【特許文献４】米国特許出願公開第２００８／００６４７９６号明細書
【特許文献５】米国特許第７，０４９，３５９号明細書
【特許文献６】米国特許第６，７３３，８５３号明細書
【特許文献７】米国特許出願公開第２００５／０２２２３４５号明細書
【特許文献８】米国特許第７，３５８，３２４号明細書
【特許文献９】米国特許出願公開第２００９／００５４６０１号明細書
【特許文献１０】米国特許出願公開第２００９／００５４５６７号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
例えば延伸ブロー成形によって製造される熱可塑性ポリエステルコンテナは、優れた透明性、優れた機械特性、及び優れたフレーバー・バリア特性などの様々な優れた特性を有し、そして日常使用に関して衛生的かつ安全である。したがって、これらは、例えば飲料及び食品の硬質容器として、多くの用途を有している。しかしながら、それらのガスバリア特性は必ずしも満足できるものでないことから、それらに入れられた飲料や食品などは、比較的短期間の間しか保存できない。
【００１４】
バリア特性及び機械特性の改善によってポリエステル（ＰＥＳ）コンテナの延長された保存期間を獲得するために、熱可塑性ポリエステルと例えばナイロンＭＸＤ６といったポリアミド又はナイロンバリア樹脂とを組み合わせることによる様々な方法が提案されてきた。
【００１５】
ポリエステルとポリアミドのブレンドの熱処理において生ずる変色及びヘイズのレベルを改善することが要求されている。
【００１６】
驚くべきことに、特定の添加剤の組み合わせがポリエステル−ポリアミドブレンドに溶融熱処理（加熱工程）における着色及びヘイズ形成に対して極めて優れた耐性を提供できることが、見出された。
【課題を解決するための手段】
【００１７】
少なくとも一種のポリエステル及び少なくとも一種のポリアミド、並びに、
Ａ）ａ）アルデヒドスカベンジャー（捕捉剤）から選択される一種以上の化合物及び
ｂ）フェノール系抗酸化剤、有機リン系安定剤及びラクトン系安定剤から選択される一種以上の化合物
の組み合わせ又は
Ｂ）ｃ）一種以上のラクトン系安定剤及び
ｄ）フェノール系抗酸化剤及び有機リン系安定剤から選択される一種以上の化合物
の組み合わせを含む、加熱工程において着色及びヘイズ形成しやすいポリマーブレンド組成物が開示される。
【００１８】
また、加熱工程において着色及びヘイズ形成に対してポリマーブレンドを安定化する方法であって、少なくとも一種のポリエステル及び少なくとも一種のポリアミド、並びに
Ａ）ａ）アルデヒドスカベンジャー（捕捉剤）から選択される一種以上の化合物及び
ｂ）フェノール系抗酸化剤、有機リン系安定剤及びラクトン系安定剤から選択される一種以上の化合物
の組み合わせ又は
Ｂ）ｃ）一種以上のラクトン系安定剤及び
ｄ）フェノール系抗酸化剤及び有機リン系安定剤から選択される一種以上の化合物
の組み合わせの混合物を溶融ブレンドする工程を含む、方法が開示される。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
［ポリエステル及びポリアミド］
ポリエステル及びポリアミドは既知のものであって、例えば、米国特許出願公開第２００４／００１３８３３号明細書、米国特許出願公開第２００８／０００９５７４号明細書、及び米国特許出願公開第２００７／００９３６１６号明細書に開示されるものであり、本開示の内容は参照することによって組み込まれる。
【００２０】
好ましい熱可塑性ポリエステルとしては、ただし限定されるものではないが、芳香族ジカルボン酸又はそれらのアルキルエステルとジオールからなる縮合ポリマーが挙げられる。適切な樹脂としては、エチレンテレフタレート成分を含むか又は該成分から実質的に構成されるポリエステル樹脂が挙げられる。一つの実施態様において、好ましいポリエステルを構成するテレフタル酸単位とエチレングリコール単位の総割合（モル％）は、前記ポリエステルを構成する全構成単位の総モルに対して、少なくとも約７０モル％であり、より好ましくは少なくとも約９０モル％である。前記実施態様は、殆どの用途に適しており、特に温充填用途に適する。好ましいポリエステルを構成するテレフタル酸単位とエチレングリコール単位の総割合が約７０モル％より小さいものであると、コポリエステルが非晶質となる。温充填時に、前記非晶質コポリエステルからなる延伸コンテナは、熱収縮の影響をより受けやすく、耐熱性に劣り、低強度を有し得る。
【００２１】
上述に議論されたものに限定されるものではないが、ポリエステル樹脂は、所望により、コンテナ又は予備成形品に必要とされるか又は要求特性を大きく妨げない範囲において、テレフタル酸単位及びエチレングリコール単位以外のその他の二官能性化合物単位と共重合され得る。上述に議論された実施態様において、さらなる単位の割合（モル％）は、ポリエステルを構成する全構成単位の総モルに対して、好ましくは最大約３０モル％であり、より好ましくは最大２０モル％であり、さらにより好ましくは最大１０モル％である。樹脂に含まれ得る好ましい二官能性化合物単位は、ジカルボン酸単位、ジオール単位及びヒドロキシカルボン酸単位などが挙げられる。他の二官能性化合物もまた本目的のために適用可能であり、例えば、脂肪族二官能性化合物単位、脂環式二官能性化合物単位、及び芳香族二官能性化合物単位が挙げられる。
【００２２】
脂肪族二官能性化合物単位の好ましい例としては、ただし限定されるものではないが、例えば、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸及びセバシン酸などの脂肪族ジカルボン酸及びそれらのエステル形成誘導体から誘導される二価構造単位；１０−ヒドロキシオクタデカノイル酸、乳酸、ヒドロキシアクリル酸、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオン酸及びヒドロキシブチル酸などの脂肪族ヒドロキシカルボン酸及びそれらのエステル形成誘導体から誘導される二価構造単位；並びに、２−ブテン−１，４−ジオール、トリメチレングリコール、テトラメチレエングリコール、ヘキサメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、メチルペンタンジオール及びジエチレングリコールなどの脂肪族ジオールから誘導される二価構造単位が挙げられる。ネオペンチルグリコール単位は、該単位を含むコポリエステルが、それらからなる多層コンテナの耐熱性を下げず、製造が容易であることから、好ましい脂肪族二官能性化合物単位である。
【００２３】
脂環式二官能性化合物単位の例としては、ただし限定されるものではないが、例えば、シクロヘキサンジカルボン酸、ノルボルネンジカルボン酸及びトリシクロデカンジカルボン酸などの脂環式二カルボン酸及びそれらのエステル形成誘導体；ヒドロキシメチルシクロヘキサン−カルボン酸、ヒドロキシメチルノルボルネン−カルボン酸及びヒドロキシメチルトリシクロデカンカルボン酸などの脂環式ヒドロキシカルボン酸及びそれらのエステル形成誘導体；並びにシクロヘキサンジメタノール、ノルボルネンジメタノール及びトリシクロデカンジメタノールなどの脂環式ジオールから誘導される、二価構造単位が挙げられる。シクロヘキサンジメタノール単位又はシクロヘキサンジカルボン酸単位は、それら
を含むコポリエステルは製造が容易であることから、好ましい脂環式二官能性化合物単位である。さらにこれらの単位は、コンテナの落下衝撃強度を改善し、透明性を著しく改善する。
【００２４】
本書で言及されるシクロヘキサンジメタノール単位は、１，２−シクロヘキサンジメタノール単位、１，３−シクロヘキサンジメタノール単位、及び１，４−シクロヘキサンジメタノール単位から選択される少なくとも一種の二価の単位を意味することを意図するものである。また本書で言及されるシクロヘキサンジカルボン酸単位は、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸単位、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸単位、及び１，４−シクロヘキサンジカルボン酸単位、から選択される少なくとも一種の二価の単位を意味するものである。上述の脂環式二官能性化合物単位のうちより好ましいものは、容易に入手可能であり、そしてそれらを含むコポリエステル及びさらには該コポリエステルからの成形物でさえもより高い落下衝撃強度を有することができることから、１，４−シクロヘキサンジメタノール単位及び１，４−シクロヘキサンジカルボン酸単位である。
【００２５】
好ましい芳香族二官能性化合物単位は、芳香族ジカルボン酸単位、芳香族ヒドロキシカルボン酸単位及び芳香族ジオール単位のいずれでもあり得る。具体例としては、ただし限定されるものではないが、イソフタル酸（ＩＰＡ）、フタル酸、ビフェニルジカルボン酸、ジフェニルエーテル−ジカルボン酸、ジフェニルスルホン−ジカルボン酸、ジフェニルケトン−ジカルボン酸、スルホイソフタル酸ナトリウム、２，６−ナフタレンジカルボン酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸及び２，７−ナフタレンジカルボン酸などの、テレフタル酸以外の芳香族ジカルボン酸及びそれらのエステル形成誘導体；ヒドロキシ安息香酸、ヒドロキシトルイル酸、ヒドロキシナフト酸、３−（ヒドロキシフェニル）プロピオン酸、ヒドロキシフェニル酢酸及び３−ヒドロキシ−３−フェニルプロピオン酸などの芳香族ヒドロキシカルボン酸及びそれらのエステル形成誘導体；並びにビスフェノール化合物及びヒドロキノン化合物などの芳香族ジオール、から誘導される二価の単位である。イソフタル酸単位、フタル酸単位、ナフタレンジカルボン酸単位、及び４，４’−ビフェニルジカルボン酸単位のうちの少なくとも一種は、それらを含むコポリエステルが製造容易であり、そしてそれらのモノマーコストが低いことから、二官能性化合物単位に関する芳香族ジカルボン酸単位として好ましい。
【００２６】
特に、イソフタル酸（ＩＰＡ）は、ＩＰＡを含むコポリエステルの成形性が優れる点で有利である。さらにそれらＩＰＡコポリエステルは、幅広い成形条件を示して、優れた成形品と低い成形不良の割合をもたらす。加えて、前記酸は、それらを含むコポリエステルの結晶速度を遅らせることによって、コポリエステル成形品の白化を防ぐという点でさらに優れている。
【００２７】
ナフタレンジカルボン酸もまた、それを含むコポリエステルのガラス転移点を上昇させ、そして、該コポリエステルを含むコンテナの耐熱性をも向上させる点で、有利である。加えて、ナフタレンジカルボン酸−共重合化ポリエステルは、ＵＶ光を吸収し、そしてそれ故、ＵＶ光に対して耐性が求められるコンテナの製造に好ましく使用される。ＵＶ光からコンテナ内容物を保護する目的として、コンテナの製造に使用される熱可塑性ポリエステルは、それを構成する全ジカルボン酸成分の合計量に対して、０．１乃至１５モル％の量で、より好ましくは１．０乃至１０モル％の量であるが、例えば約０．５、２、３、４、５、６、７、８、９、１０．５モル％の量で、ナフタレンジカルボン酸成分を含む。ナフタレンジカルボン酸として２，６−ナフタレンジカルボン酸成分が、それを含むコポリエステルが製造容易であり、そのモノマーコストが低いことから、好ましい。
【００２８】
適当な芳香族二官能性化合物単位の具体例としては、ただし限定されるものではないが、２，２−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシフェニル）プロパン、２−（４−（２−
（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ）フェニル）−２−（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ）フェニル）プロパン、ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）スルホン、（４−（（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ）フェニル）−（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）スルホン、１，１−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）シクロヘキサン、１−（４−（２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ）エトキシ）フェニル）−１−（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−（２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ）フェニル）シクロヘキサン、２，２−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）−２，３，５，６−テトラブロモフェニル）プロパン、１，４−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、１−（２−ヒドロキシエトキシ）−４−（２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ）ベンゼン又は１，４−ビス（２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ）ベンゼンから誘導されるジオール単位が挙げられる。上述したこれらのジオール単位のうち、好ましいものは、これらジオール単位の何れかを含むポリエステル樹脂が、優れた溶融安定性を有するとともに、製造容易であることから、２，２−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）プロパン単位、ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）スルホン単位及び１，４−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン単位である。更に、前記樹脂からの成形品は、優れた色調と優れた耐衝撃性を有する。
【００２９】
ある実施態様の熱可塑性ポリエステル層に適するポリエステル樹脂としては、例えば上述に挙げたものなどの、ただしこれらに限定されるものではないが、一種以上の二官能性化合物単位を有し得る。テレフタル酸に加えてそのようなモノマーを含む樹脂は、ＰＥＴ−含有コポリマーとして本明細書にて言及される。好ましいポリエステル樹脂は、エチレングリコール成分の二量体であり、ポリエステル樹脂の製造工程において少量の副生成物として形成されるところの、ジエチレングリコールからの少量のジエチレングリコール単位を含み得る。ボトルなどの成形品のガラス転移点、耐熱性、機械的強度及び色調といった要因が関与する潜在的な問題のために、ポリエステル樹脂中のジエチレングリコール単位の割合は、相対的に低く保たれることが好ましい。したがって、好ましい態様において、ポリエステル樹脂中のジエチレングリコール単位の割合は、ポリエステル樹脂の全構成単位の総モル数に対して、３モル％未満、例えば１及び２モル％である。
【００３０】
好ましい実施態様に基づき使用されるポリエステル樹脂は、所望により、多官能性化合物単位、好ましくは、ただし限定されるものではないが、カルボキシル基、ヒドロキシ基及びそれらのエステル形成基から選択される少なくとも３つの基を有するところの少なくとも一種の多官能性化合物から誘導される多官能性化合物単位と共重合され得る。ある実施態様において、ポリエステル樹脂中の多官能性化合物単位の割合は、ポリエステルの全構成単位の総モル数に対して、０．５モル％未満である。多官能性化合物単位を誘導することとなる多官能性化合物は、任意の多官能性化合物であり得、例えば、ただし限定されるものではないが、少なくとも３つのカルボキシル基のみを有するもの、少なくとも３つのヒドロキシ基のみを有するもの、そして全体で少なくとも３つのカルボキシル基とヒドロキシル基を有するものが挙げられる。適当な多官能性化合物単位としては、ただし限定されるものではないが、例えば、トリメシン酸、トリメリット酸、１，２，３−ベンゼントリカルボン酸、ピロメリット酸及び１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボン酸などの芳香族ポリカルボン酸；１，３，５−シクロヘキサントリカルボン酸などの脂環式ポリカルボン酸；１，３，５−トリヒドロキシベンゼンなどの芳香族多価アルコール；トリメチロールプロパン、ペンタエリトリトール、グリセリン及び１，３，５−シクロヘキサントリオールなどの脂肪族又は脂環式多価アルコール；４−ヒドロキシイソフタル酸、３−ヒドロキシイソフタル酸、２，３−ジヒドロキシ安息香酸、２，４−ジヒドロキシ安息香酸、２，５−ジヒドロキシ安息香酸、２，６−ジヒドロキシ安息香酸、プロトカテク酸、ガリック酸及び２，４−ジヒドロキシフェニル酢酸などの芳香族ヒドロキシカルボン酸；
酒石酸及びリンゴ酸などの脂肪族ヒドロキシカルボン酸；及びそれらのエステル形成誘導体から誘導されるものが挙げられる。
【００３１】
好ましい実施態様の熱可塑性ポリエステル層に適するポリエステル樹脂は、上述のものなどの少なくとも一種の多官能性化合物単位を含み得、ただし限定されるものではない。上述のもののうち、好ましいポリエステル樹脂は、ポリエステル製造のしやすさとそれら製造コストの観点から、トリメリット酸、ピロメリット酸、トリメシン酸、トリメチロールプロパン及びペンタエリスリトールから誘導される、少なくとも一種の多官能性化合物単位を含み得る。加えて、好ましくは、前記多官能性化合物単位を含む実施態様は、モノカルボン酸、モノアルコール及びそれらのエステル形成誘導体といった、ただしこれらに限定されないが、少なくとも一種の単官能性化合物から誘導される単官能性化合物単位をさらに含み得る。前記単官能性化合物単位を含む実施態様において、単官能性化合物単位の割合は、樹脂の全構成単位の総モルに対して、最大で５モル％、より好ましくは最大で１％、ただし２、３、及び４％でもあり得る。樹脂が２種以上の異なる単官能性化合物単位を含む場合、前記割合はそれらの全ての単位の総量を示す。単官能性化合物は、好ましい濃度で使用されるとき、ゲル化を遅らせるために使用され得る。これは、多くの場合、要件を満たす樹脂のゲル化は遅延するためである。単官能性化合物単位の割合が５モル％より多い場合、溶融又は固相重合による、ポリエステル樹脂の製造の重合速度は低くなり得、さらに前記ポリエステル樹脂の生産効率を不利に低くするものとなる。単官能性化合物単位を含む実施態様において、これらの単位は、ポリエステル樹脂の分子鎖の末端基又は分岐鎖の末端基をブロックするためのブロッキング化合物単位として機能し、それによりポリエステル樹脂が架橋しすぎること並びにゲル化することを防止する。好ましい単官能性化合物単位は、特に定義されないが、好ましいものとして、ただし限定されないが、少なくとも一種のモノカルボン酸、モノアルコール及びそれらのエステル形成誘導体から誘導されるものが挙げられる。適当な単官能性化合物としては、ただし限定されないが、例えば、安息香酸、ｏ−メトキシ安息香酸、ｍ−メトキシ安息香酸、ｐ−メトキシ安息香酸、ｏ−メチル安息香酸、ｍ−メチル安息香酸、ｐ−メチル安息香酸、２，３−ジメチル安息香酸、２，４−ジメチル安息香酸、２，５−ジメチル安息香酸、２，６−ジメチル安息香酸、３，４−ジメチル安息香酸、３，５−ジメチル安息香酸、２，４，６−トリメチル安息香酸、２，４，６−トリメトキシ安息香酸、３，４，５−トリメトキシ安息香酸、１−ナフトエ酸、２−ナフトエ酸、２−ビフェニルカルボン酸、１−ナフタレン酢酸及び２−ナフタレン酢酸等の芳香族単官能性カルボン酸；ｎ−オクタン酸、ｎ−ノナン酸、ミリスチン酸、ペンタデカン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸及びリノレン酸等の脂肪族モノカルボン酸；これらモノカルボン酸のエステル形成誘導体、ベンジルアルコール、２，５−ジメチルベンジルアルコール、２−フェネチルアルコール、フェノール、１−ナフトール及び２−ナフトール等の芳香族アルコール；ペンタデシルアルコール、ステアリルアルコール、ポリエチレングリコールモノアルキルエーテル、ポリプロピレングリコールモノアルキルエーテル、ポリテトラメチレングリコールモノアルキルエーテル、オレイルアルコール及びシクロドデカノール等の脂肪族又は脂環式モノアルコール；などの単官能性化合物から誘導される単位である。
【００３２】
好ましいポリエステル樹脂は、ただし限定されないが、上述の少なくとも一種の単官能性化合物単位を含み得る。上述の単官能性化合物単位のうち、ポリエステル製造の容易性及びそれらの製造コストの観点から、安息香酸、２，４，６−トリメトキシ安息香酸、２−ナフトエ酸、ステアリン酸及びステアリルアルコールから選択される一種以上の単官能性化合物から誘導されるものが、好ましい実施態様に従い使用するポリエステルに好ましい。
【００３３】
その成形性の観点から、好ましい実施態様の熱可塑性ポリエステルは、別名ポリエチレンテレフタレート又はＰＥＴとして知られる、エチレンテレフタレート成分を含むか又は
本質的にそれから構成されことが望ましい。好ましい実施態様に従い使用されるＰＥＴは、適切な量の一種以上のコモノマー成分と共重合し得る。従って、共重合化されたポリエステル樹脂は、ポリエステルの全構成単位の総モルに対して、１乃至６モル％の量で、例えば約１．５、２、２．５、３、３．５、４、４．５、５及び５．５モル％の量で、コモノマー成分を含むことが望ましい。樹脂の製造工程において副生成物として製造され得るジエチレングリコールとの共重合物の程度を考慮して、上述の範囲内でいくつかの他の成分がそれらとの共重合樹脂を作成するために樹脂に添加され得る。そのような他の成分は特に定義されないが、上述した任意のモノマーが使用できる。幾つかの好ましいモノマーとしては、ただし限定されないが、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭ）、シクロヘキサンジカルボン酸、イソフタル酸（ＩＰＡ）、及びナフタレンジカルボン酸（ＮＤＣ）が挙げられる。
【００３４】
好ましいポリアミドは、部分芳香族ポリアミド群から選択されることが好ましく、そして、イソフタル酸、テレフタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、メタ−又はパラ−キシレンジアミン、１，３−又は１，４−シクロヘキサン（ビス）メチルアミン、６乃至１２の炭素原子を有する脂肪族二酸、６乃至１２の炭素原子を有する脂肪族アミノ酸又はラクタム、４乃至１２の炭素原子を有する脂肪族ジアミンから形成され、そして二酸及びジアミンを形成する他の既知のポリアミドが使用可能である。好ましいポリアミドは、トリメリット酸無水物、ピロメリット酸二無水物、又は当業界で既知の多酸及び多アミンを形成する他のポリアミド等の少量の三官能性又は四官能性成分もまた含み得る。好ましい部分芳香族ポリアミドとしては、ただし限定されないが、ポリ（ｍ−キシレンアジポアミド）、ポリ（ヘキサメチレンイソフタルアミド）、ポリ（ヘキサメチレンアジポアミド−コ−イソフタルアミド、）ポリ（ヘキサメチレンアジポアミド−コ−テレフタルアミド）、及びポリ（ヘキサメチレンイソフタルアミド−コ−テレフタルアミド）が挙げられる。一つの好ましい部分芳香族ポリアミドは、７，０００乃至３９，０００、例えば９，０００、１１，０００、１３，０００、１５，０００、１７，０００、１９，０００、２１，０００、２３，０００、２５，０００、２７，０００、２９，０００、３１，０００、３３，０００、３５，０００及び３７，０００の数平均分子量を有し、そして／又は０．６乃至０．９ｄＬ／ｇの、また例えば０．６５、０．７、０．７５、０．８及び０．８５ｄＬ／ｇの固有粘度を有する、ポリ（ｍ−キシレンアジポアミド）である。好ましい脂肪族ポリアミドとしては、ただし限定されないが、ポリ（ヘキサメチレンアジポアミド）及びポリ（カプロラクタム）が挙げられる。最も好ましい低分子量脂肪族ポリアミドは、１３，０００乃至１６，０００、例えば１３，５００、１４，０００、１４，５００、１５，０００、及び１５，０００の数平均分子量を有し、そして／又は０．７乃至０．９ｄＬ／ｇの、例えば０．７５、０．８、０．８５ｄＬ／ｇの固有粘度を有する、ポリ（ヘキサメチレンアジポアミド）である。
【００３５】
ポリエステルと共に使用される好ましい態様の脂肪族及び部分芳香族ポリアミドは、それらのブレンドから形成された成形品におけるアセトアルデヒド濃度を均一に減少させる。部分芳香族ポリアミドは、しかしながら、透明性及び分散性が重大である場合、脂肪族ポリアミドよりも好ましい。
【００３６】
ポリアミドは、一般に、その場で又は分離ステップにて製造され得る二酸−ジアミン複合体からの溶融相重合によって製造される。どちらの方法においても、二酸及びジアミンが出発物質として使用される。或いは、二酸のエステル形成体が、好ましくはジメチルエステルが使用され得る。エステルが使用される場合、反応は、エステルがアミドに変換されるまで、比較的低い温度で、一般に８０乃至１２０℃で実施される。混合物はその後、重合温度へ加熱される。ポリカプロラクタムの場合、カプロラクタム又は６−アミノカプロン酸のいずれも出発物質として使用され得、重合は、アジピン酸／ヘキサメチレンジアミン塩の添加による触媒作用を受け得、ナイロン６／６６コポリマーをもたらす。二酸−
ジアミン複合体が使用される場合、混合物は平衡に達するまで加熱溶融及び撹拌される。分子量は二酸−ジアミン割合によってコントロールされる。二酸の過剰は、アセトアルデヒドと反応し得る高濃度の末端アミノ基を製造する。二酸−ジアミン複合体が分離ステップで製造される場合、過剰のジアミンが重合の前に加えられる。重合は大気圧で又は高圧で実施され得る。
【００３７】
現在予定されているように、好ましいポリアミドは、三菱ガス化学社（日本）から入手可能なＭＸＤ６である。また有意義なものはポリアミド−６、ポリアミド−６，６、ポリアミド−６，１２、ポリアミド−１２、ポリアミド−１１、及びポリアミド−４，６である。好ましいポリアミドは、アジピン酸とｍ−キシレンジアミンの縮合生成物、又はポリｍ−キシレンアジポアミド、すなわちポリアミド−ＭＸＤ６である。
【００３８】
［アルデヒドスカベンジャー（捕捉剤）］
アセトアルデヒド（アルデヒド）スカベンジャーは既知であり、例えば米国特許第６，７６２，２７５号明細書、米国特許第６，９３６，２０４号明細書及び米国特許第６，２７４，２１２号明細書に開示されるものであり、参照することによってそれぞれ本書に組み込まれる。適当なアルデヒドスカベンジャーはまた、米国特許第６，１９１，２０９号明細書及び米国特許第７，１３８，４５７号明細書において教示され、それぞれ参照することによって本書に組み込まれる。適当なアルデヒドスカベンジャーはまた、米国特許出願公開第２００５／０１７６８５９号明細書において教示され、参照することによって組み込まれる。アルデヒドスカベンジャーはポリエステルにおける使用に関して既知の添加剤である。
【００３９】
アルデヒドスカベンジャーは、例えば、アントラニルアミド、１，８−ジアミノナフタレン、アラントイン、３，４−ジアミノ安息香酸、マロンアミド、サリチルアニリド、６−アミノ−１，３−ジメチルウラシル、６−アミノイソシトシン、６−アミノウラシル、６−アミノ−１−メチルウラシル、α−トコフェロール、トリグリセリン、トリメチロールプロパン、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、Ｄ−マンニトール、Ｄ−ソルビトール及びキシリトールである。さらに、アルデヒドスカベンジャーは、例えばデキストリン又はシクロデキストリンである。
【００４０】
アルデヒドスカベンジャーは、例えばアントラニルアミドである。
【００４１】
アルデヒドスカベンジャーとしては、例えば米国特許第６，７９０，４９９号明細書で開示されたものが挙げられ、参照することにより組み込まれる。アルデヒドスカベンジャーは、例えば、多価アルコールが挙げられ、例えば、グリセリン、１，２，３−ブタントリオール、１，２，４−ブタントリオール、エリスリトール、リビトール、キシリトール、ズルシトール、ソルビトール、１，２，３−シクロヘキサトリオール、イノシトール、グルコース、ガラクトース、マンノース、ガラクツロン酸、キシロース、グルコースアミン、ガラクトースアミン、１，１，２，２−テトラメチロイルシクロヘキサン、１，１，１−トリメチロールプロパン、１，１，２−トリメチロールプロパン、１，１，１−トリメチロールブタン、１，１，２−トリメチロールブタン、１，１，１−トリメチロールペンタン、１，１，２−トリメチロールペンタン、１，２，２−トリメチロールペンタン、トリメチロールペンタン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、１，１，３，３−テトラヒドロキシプロパン、１，１，５，５−テトラヒドロキシペンタン、１，１，５，５−テトラキス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン、及び２，２，６，６−テトラキス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサノールで有り得る。
【００４２】
多価アルコールは、例えば、スターチ、セルロース又は糖又は糖アルコールである。
【００４３】
多価アルコールとしては、分解されたスターチ（デキストリン及びシクロデキストリン）、マルトース及びその誘導体、マルチトール、マルトペンタオース水和物、マルトヘプタオース、マルトテトラオース、マルツロース一水和物、Ｄ，Ｌ−グルコース、デキストローズ、スクロース、及びＤ−マンニトールが挙げられる。
【００４４】
市販の多価アルコールとしては、トリメチロールプロパン、トリエチロールプロパン、グリセロール、ソルビトール及びペンタエリスリトールが挙げられる。
【００４５】
アルデヒドスカベンジャーは、例えば、米国特許第６，９０８，６５０号明細書及び米国特許第７，０２２，３９０号明細書に開示されており、参照することによりそれぞれ組み込まれる。アルデヒドスカベンジャーは、例えば式
【化１】
（式中、
Ｔ1は直鎖又は分岐鎖の炭素原子数１乃至３６のアルキル基、炭素原子数５乃至１２のシ
クロアルキル基、炭素原子数７乃至９のアラルキル基、又は、１つ又は２つの炭素原子数１乃至１２のアルキル基もしくは１つ又は２つのハロゲン原子で置換された前記アラルキル基を表し；そしてＴ2は水素原子、又は独立して、Ｔ1と同じ意味を有する。）
で表されるジアルキルヒドロキシルアミンである。
【００４６】
ヒドロキシルアミンは、例えば、Ｎ，Ｎ−ジベンジルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジラウリルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジドデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジテトラデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジヘキサデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘキサデシル−Ｎ−テトラデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘキサデシル−Ｎ−ヘプタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘキサデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘプタデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−メチル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン及びＮ，Ｎ−ジ（水素化タロー）ヒドロキシルアミンから選択されるＮ，Ｎ−ジヒドロカルビルヒドロキシルアミンである。
【００４７】
［フェノール系抗酸化剤］
フェノール系抗酸化剤は既知であり、例えば：
【００４８】
アルキル化モノフェノール、例えば２，６−ジ第三ブチル−４−メチルフェノール、２−第三ブチル−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジ第三ブチル−４−エチルフェノール、２，６−ジ第三ブチル−４−ｎ−ブチルフェノール、２，６−ジ第三ブチル−４−イソブチルフェノール，２，６−ジシクロペンチル−４−メチルフェノール、２−（α−メチルシクロヘキシル）−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジオクタデシル−４−メチルフェノール、２，４，６−トリシクロヘキシルフェノール、２，６−ジ第三ブチル−４−メトキシメチルフェノール、例えば、２，６−ジノニル−４−メチルフェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルウンデシ−１’−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルヘプタデシ−１’−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルトリデシ−１’−イル）フェノール及びそれらの混合物などの、側鎖において線状又は分岐状であるノニルフェノール。
【００４９】
アルキルチオメチルフェノール、例えば、２，４−ジオクチルチオメチル−６−第三ブチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−メチルフェノール、２，４−ジオ
クチルチオメチル−６−エチルフェノール、２，６−ジドデシルチオメチル−４−ノニルフェノール。
【００５０】
ヒドロキノン及びアルキル化ヒドロキノン、例えば、２，６−ジ第三ブチル−４−メトキシフェノール、２，５−ジ第三ブチルヒドロキノン、２，５−ジ第三アミルヒドロキノン、２，６−ジフェニル−４−オクタデシルオキシフェノール、２，６−ジ第三ブチルヒドロキノン、２，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルステアレート、ビス−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）アジペート。
【００５１】
トコフェロール、例えば、α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、δ−トコフェロール及びそれらの混合物（ビタミンＥ）。
【００５２】
水酸化チオジフェニルエーテル、例えば、２，２’−チオビス（６−第三ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−チオビス（４−オクチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−第三ブチル−３−メチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−第三ブチル−２−メチルフェノール）、４，４’−チオビス（３，６−ジ第二アミルフェノール）、４，４’−ビス（２，６−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）ジスルフィド。
【００５３】
アルキリデンビスフェノール、例えば、２，２’−メチレンビス（６−第三ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−第三ブチル−４−エチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［４−メチル−６−（α−メチルシクロヘキシル）−フェノール］、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−ノニル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ第三ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ第三ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（６−第三ブチル−４−イソブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［６−（α−メチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、２，２’−メチレンビス［６−（α，α−ジメチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ第三ブチルフェノール）、４，４’−メチレンビス（６−第三ブチル−２−メチルフェノール）、１，１−ビス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、２，６−ビス（３−第三ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェノール、１，１，３−トリス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェノール）ブタン、１，１−ビス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−３−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、エチレングリコールビス［３，３−ビス（３’−第三ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）ブチレート］、ビス（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ジシクロペンタジエン、ビス［２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルベンジル）−６−第三ブチル−４−メチルフェニル］テレフタレート、１，１−ビス（３，５−ジメチル−２−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−４−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、１，１，５，５−テトラ（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ペンタン。
【００５４】
Ｏ−、Ｎ−及びＳ−ベンジル化合物、例えば、３，５，３’，５’−テトラ第三ブチル−４，４’−ジヒドロキシジベンジルエーテル、オクタデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルベンジルメルカプトアセテート、トリデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジ第三ブチルベンジルメルカプトアセテート、トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）アミン、ビス（４−第三ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）ジチオテトラフタレート、ビス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）スルフィド、イソオクチル−３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルメルカプト
アセテート。
【００５５】
ヒドロキシベンジル化マロネート、例えば、ジオクタデシル−２，２−ビス（３，５−ジ第三ブチル−２−ヒドロキシベンジル）−マロネート、ジオクタデシル−２−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）マロネート、ジドデシルメルカプトエチル−２，２−ビス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、ビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル］−２，２−ビス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート。
【００５６】
芳香族ヒドロキシベンジル化合物、例えば、１，３，５−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、１，４−ビス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，３，５，６−テトラメチルベンゼン、２，４，６−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）フェノール。
【００５７】
トリアジン化合物、例えば、２，４−ビス（オクチルメルカプト）−６−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，２，３−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（４−第三ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレート、２，４，６−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルエチル）−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）−ヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート。
【００５８】
ベンジルホスホナート（Ｂｅｎｚｙｌｐｈｏｓｐｈｏｎａｔｅｓ）、例えば、ジメチル−２，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホナート、ジエチル−３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホナート、ジオクタデシル−３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホナート、ジオクタデシル−５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルベンジルホスホナート、３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸のモノエチルエステルのカルシウム塩。
【００５９】
アシルアミノフェノール、例えば、４−ヒドロキシラウラニリド、４−ヒドロキシステアラニリド、オクチルＮ−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）カルバメート
【００６０】
β−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸と、一価又は多価アルコールとのエステル、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−オクタノール、ｉ−オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンとのエステル。
【００６１】
β−（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロピオン酸と、一価又は多価アルコールとのエステル、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−オクタノール
、ｉ−オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンとのエステル。
【００６２】
β−（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸と、一価又は多価アルコールとのエステル、例えば、メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンとのエステル。
【００６３】
３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル酢酸と、一価又は多価アルコールとのエステル、例えば、メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンとのエステル。
【００６４】
β−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のアミド、例えば、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヘキサメチレンジアミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）トリメチレンジアミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス［２−（３−［３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル］プロピオニルオキシ）エチル］オキサミド（ユニロイヤルによって供給されるナウガードＸＬ−１（登録商標 Ｎａｕｇａｒｄ））
【００６５】
例えば、フェノール系抗酸化剤は：
【化２】
である。
【００６６】
２，２’−アルキリデンビスフェノールのモノアクリレートエステルがフェノール系抗酸化剤として含まれている。これらは例えば下記式で表される。
【化３】
（式中、Ｒ40、Ｒ41、Ｒ42、Ｒ43及びＲ44は独立して、直鎖又は分岐鎖の炭素原子数１乃至１８のアルキル基、炭素原子数５乃至１２のシクロアルキル基、又は炭素原子数７乃至１５のフェニルアルキル基を表す。）
【００６７】
モノアクリレートエステルは、例えば、２，２’−メチレンビス（６−第三ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−第三ブチル−４−エチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［４−メチル−６−（α−メチルシクロヘキシル）フェノール］、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−ノニル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（
４，６−ジ−第三ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−第三ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（６−第三ブチル−４−イソブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［６−（α−メチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、２，２’−メチレンビス［６−（α，α−ジメチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、２，６−ビス（３−第三ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェノール、及び１，１−ビス（３，５−ジメチル−２−ヒドロキシフェニル）ブタンからなる群から選択される化合物のモノアクリレートエステルである。
【００６８】
２，２’−メチレンビス（６−第三ブチル−４−メチルフェノール）のモノアクリレートエステルは、チバ スペシャルティ ケミカルズ社からイルガノックス３０５２（登録商標 Ｉｒｇａｎｏｘ、チバ スペシャルティ ケミカルズ社）として入手可能であり、具体的な例である。
【化４】
【００６９】
任意の置換基がアルキル基である場合、それらは、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−トリデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ヘキサデシル基又はｎ−オクタデシル基である。代表的なシクロアルキル基としては、シクロペンチル基及びシクロヘキシル基が挙げられ；代表的なシクロアルケニル基としては、シクロヘキセニル基が挙げられ；そして代表的なアラルキル基としては、ベンジル基、α−メチル−ベンジル基、α，α−ジメチルベンジル基又はフェネチル基が挙げられる。
【００７０】
［有機リン系安定剤］
有機リン系化合物は、既知のポリマー加工安定剤である。例えば、プラスチック添加剤ハンドブック（Ｐｌａｓｔｉｃｓ Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ Ｈａｎｄｂｏｏｋ），Ｒ．ガハター（Ｒ．Ｇａｅｃｈｔｅｒ）及びＨ．ミューラー（Ｈ．Ｍｕｅｌｌｅｒ）編集，第４版，１９９３年，４０−７１ページには、ポリプロピレン（ＰＰ）とポリエチレン（ＰＥ）の安定化が議論されている。
【００７１】
既知のホスフィット（ｐｈｏｓｐｈｉｔｅ）及びホスホニット（ｐｈｏｓｐｈｏｎｉｔｅ）安定剤としては、例えば、トリフェニルホスフィット、ジフェニルアルキルホスフィット、フェニルジアルキルホスフィット、トリス（ノニルフェニル）ホスフィット、トリラウリルホスフィット、トリオクタデシルホスフィット、ジステアリールペンタエリスリトールジホスフィット、トリス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）ホスフィット、ビス（２，４−ジ−α−クミルフェニル）ペンタエリスリトールジホスフィット、ジイソデシルペンタエリスリトールジホスフィット、ビス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスフィット（Ｄ）、ビス（２，６−ジ−第三ブチル−４−メチルフェニル）−ペンタエリスリトールジホスフィット（Ｅ）、ビスイソデシルオキシ−ペンタエリスリトールジホスフィット、ビス（２，４−ジ−第三ブチル−６−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスフィット、ビス（２，４，６−トリ−第三ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスフィット、トリステアリールソルビトールトリホスフィット
、テトラキス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）４，４’−ビフェニレンジホスホニット（Ｈ）、６−イソオクチルオキシ−２，４，８，１０−テトラ−第三ブチル−ジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］−ジオキサホスフェピン（Ｃ）、６−フルオロ−２，４，８，１０−テトラ−第三ブチル−１２−メチル−ジベンゾ［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホシン（Ａ）、ビス（２，４−ジ−第三ブチル−６−メチルフェニル）メチルホスフィット、ビス（２，４−ジ−第三ブチル−６−メチルフェニル）エチルホスフィット（Ｇ）、２，２’，２”−ニトリロ［トリエチルトリス（３，３’，５，５’−テトラ−第三ブチル−１，１’−ビフェニル−２，２’―ジイル）ホスフィット］（Ｂ）、ビス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）オクチルホスフィット、ポリ（４，４’−｛２，２’−ジメチル−５，５’−ジ−第三ブチルフェニルスルフィド−｝オクチルホスフィット）、ポリ（４，４’｛−イソプロピリデンジフェノール｝−オクチルホスフィット）、ポリ（４，４’−｛イソプロピリデンビス［２，６−ジブロモフェノール］｝−オクチルホスフィット）、ポリ（４，４’−｛２，２−ジメチル−５，５’−ジ−第三ブチルフェニルスルフィド｝−ペンタエリスリチルジホスフィット）、
【化５】
【化６】
【化７】
【００７２】
有機リン系化合物は、例えば、一般式（ＲＯ）2Ｐ（＝Ｏ）Ｈで表されるホスホン酸ジ
ヒドロカルビル（ｄｉ−ｈｙｄｒｏｃａｒｂｙｌ ｈｙｄｒｏｇｅｎ ｐｈｏｓｐｈｏｎａｔｅｓ）である。各基Ｒは独立してヒドロカルビル基として定義される。例えば、ホスホン酸ジヒドロカルビルは、ホスホン酸ジエチル〔ジエチルホスホナート〕、ホスホン酸ジステアリル〔ジステアリルホスホナート〕、ホスホン酸ジベンジル〔ジベンジルホスホナート〕、ホスホン酸ジ−（２エチルヘキシル）〔ジ（２−エチルヘキシル）ホスホナート〕、ホスホン酸ジ−ｎ−オクチル〔ジ−ｎ−オクチルホスホナート〕、
【化８】
である。ホスホン酸ジベンジルは
【化９】
である。
【００７３】
ホスホン酸ジヒドロカルビルは、例えば、米国特許第４，４３３，０８７号明細書に開示され、参照することによって本明細書に組み込まれる。
【００７４】
ジヒドロカルビルとは２つのヒドロカルビル基（Ｒ）で置換されている意味を表す。ヒドロカルビル基は、例えばフェニル基又はアルキル基又はフェニルアルキル基である。フェニル基は、上述の構造に記載されるように、非置換であるか、又は炭素原子数１乃至８のアルキル基で又はＣＯＯ基又はＯＰＯＯ基で中断されたアルキル基で１乃至３箇所置換されている。アルキル基は、例えば直鎖又は分岐鎖の炭素原子数１乃至２４のアルキル基である。フェニルアルキル基は例えばベンジル基である。２つのヒドロカルビル基は上述の第一の構造にみられるように結合し得る。
【００７５】
亜ホスホン酸ジヒドロカルビル（Ｄｉ−ｈｙｄｒｏｃａｒｂｙｌ Ｈｙｄｒｏｇｅｎ
Ｐｈｏｓｐｈｏｎｉｔｅｓ）は、一般式ＲＯ−（Ｒ）−Ｐ（＝Ｏ）Ｈで表される化合物である。各基Ｒは独立してヒドロカルビル基として定義される。ホスホニット（亜ホスホン酸）化合物は、例えば、上述のホスホナート（ｐｈｏｓｐｈｏｎａｔｅｓ）の類似化合物である。そのようなホスホニットは、例えば、米国特許第４，９４０，７７２号明細書、米国特許第５，７１７，１２７号明細書及び米国特許第５，７３４，０７２号明細書に開示され、それぞれ参照することによって本明細書に組み込まれる。９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェンアントラセン １０−オキシド化合物は例示化合物である。
【化１０】
【００７６】
［ラクトン系安定剤］
ラクトン（ベンゾフラノン）系安定剤は、既知であり、例えば米国特許第６，５２１，６８１号明細書に記載されるものであって、参照することによって本明細書に組み込まれる。
【００７７】
例えば、ラクトンは、３−（４−（２−アセトキシエトキシ）−フェニル）−５，７−ジ−第三ブチル−ベンゾフラノ−２−オン、５，７−ジ−第三ブチル−３−（４−（２−ステアロイルオキシエトキシ）フェニル）ベンゾフラノ−２−オン、３，３’−ビス（５，７−ジ−第三ブチル−３−（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）ベンゾフラノ−２−オン）、５，７−ジ−第三ブチル−３−（４−エトキシフェニル）ベンゾフラノ−２−オン、３−（４−アセトキシ−３，５−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−第三ブチル−ベンゾフラノ−２−オン、３−（３，５−ジメチル−４−ピバロイルオキシフェニル）−５，７−ジ−第三ブチル−ベンゾフラノ−２−オン、３−（３，４−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−第三ブチル−ベンゾフラノ−２−オン、３−（２，３−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−第三ブチル−ベンゾフラノ−２−オン、５，７−ジ−第三ブチル−３−フェニル−３Ｈ−ベンゾフラノ−２−オン、５，７−ジ−第三ブチル−３−（５，６，７，８−テトラヒドロ−２−ナフタレニル）−（３Ｈ）−ベンゾフラノ−２−オン、又は５，７−ジ−第三ブチル−３−（４−メトキシフェニル）−３Ｈ−ベンゾフラノ−２−オンである。
【００７８】
例えば、ラクトンは以下から選択される。
【化１１】
【００７９】
本発明のポリエステル−ポリアミドブレンドは、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）とポリアミド−ＭＸＤ６のブレンドである。
【００８０】
ブレンドは、例えば、米国特許出願公開第２００４／００１３８３３号明細書、米国特許出願公開第２００７／００９３６１６号明細書、及び／又は米国特許出願公開第２００８／０００９５７４号明細書に開示されているように形成され、それぞれ参照することによって組み込まれる。
【００８１】
用語“ブレンド”は混合物を意味する。ブレンドは、溶融ブレンド、ドライブレンド、又は区画化ブレンドで有り得る。ブレンドは、ポリエステル、ポリアミド及び添加剤Ａ）又はＢ）の混合物を含む。
【００８２】
ブレンドは、例えば溶融ブレンド、例えば、溶融相中で製造され、ペレット状に押し出されたポリマーブレンド、言い換えると、ペレットへの溶融コンパウンドである。溶融コンパウンドは、例えば短軸又は二軸押出機で実施される。
【００８３】
溶融ブレンドは、さらなる成形段階のためにペレットに形成され得、或いは、溶融物から、ボトル、コンテナ、プレフォーム、フィルム、ファイバー又はシートといった最終製品に直接形成される。
【００８４】
最終的に、ペレットは成形されて単層又は多層プレフォーム、コンテナ、ボトル、食品包装フィルム、ファイバー又はシートに形成される。このプロセスには、例えば射出成形
、溶融押出又は熱成形が含まれる。
【００８５】
ブレンドは、例えば、ポリエステル、ポリアミド及び添加剤の密接な（ｉｎｔｉｍａｔｅ）溶融ブレンドによって形成される。或いは、ブレンドは、米国特許出願公開第２００７／００９３６１６号明細書に教示されるように、共押出によって形成され得、ポリエステル及びポリアミドが別の物理相にある、区画化された多相ペレットを形成する。この場合、本発明の添加剤は、ポリエステル相、ポリアミド相、或いはポリエステル相及びポリアミド相の両相に存在し得る。前記区画化ブレンド及び密接ブレンドは、本発明における“溶融ブレンド”である。
【００８６】
ブレンドは、さらに川下使用（ｄｏｗｎａｔｒｅａｍ ｕｓｅ）を目的とするポリエステル、ポリアミド及び添加剤Ａ）又はＢ）のドライブレンドであり得る。
【００８７】
用語“加熱工程”は、溶融ブレンドを含むものである。加熱工程は、例えば、押出コンパウンド、共押出、熱成形、オーブン乾燥、固相重合（ＳＳＰ）、多相ペレット形成、プレフォーム成形、ボトルブロー、再利用材料の再加工（押出又は射出成形）、或いは、リサイクル物又はスクラップ物の解体又は浄化を意味する。
【００８８】
本発明のブレンドは、プレフォーム、飲料及び食品向け硬ボトル又はコンテナ、或いは、食品包装フィルム又はファイバー又はシートなどの成形品を形成するために使用される。ブレンドは、バージンポリマー又は再利用材料又はスクラップ物から成り得る。
【００８９】
成形品は特に透明物品であり、例えば顔料を含まないかごく微量の顔料を含む透明品である。
【００９０】
ポリエステルがポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）であるポリマーブレンド組成物が好ましい。
【００９１】
ポリアミドがポリ−ｍ−キシレンアジポアミドであるポリマーブレンド組成物が好ましい。
【００９２】
少なくとも一種のポリエステル及び少なくとも一種のポリアミド、並びに
Ａ）ａ）アルデヒドスカベンジャー（捕捉剤）から選択される一種以上の化合物及び
ｂ）フェノール系抗酸化剤、有機リン系安定剤及びラクトン系安定剤から選択される一種以上の化合物
の組み合わせを含む、加熱工程において着色及びヘイズ形成しやすいポリマーブレンド組成物が好ましい。
【００９３】
アルデヒドスカベンジャーがアントラニルアミド又はＮ，Ｎ’−１，６−ヘキサンジイルビス（２−アミノ−ベンズアミド）であるポリマーブレンド組成物が好ましい。
【００９４】
少なくとも一種のポリエステル及び少なくとも一種のポリアミド、並びに
Ｂ）ｃ）一種以上のラクトン系安定剤及び
ｄ）フェノール系抗酸化剤及び有機リン系安定剤から選択される一種以上の化合物
の組み合わせを含む、加熱工程において着色及びヘイズ形成しやすいポリマーブレンド組成物が好ましい。
【００９５】
本発明の目的はまた、本発明のポリマーブレンドを含む成形品である。
【００９６】
少なくとも一種のポリエステル及び少なくとも一種のポリアミド、並びに
Ａ）ａ）アルデヒドスカベンジャー（捕捉剤）から選択される一種以上の化合物及び
ｂ）フェノール系抗酸化剤、有機リン系安定剤及びラクトン系安定剤から選択される一種以上の化合物
の組み合わせ又は
Ｂ）ｃ）一種以上のラクトン系安定剤及び
ｄ）フェノール系抗酸化剤及び有機リン系安定剤から選択される一種以上の化合物
の組み合わせの溶融ブレンドを含む成形品が好ましい。
【００９７】
特にボトル、コンテナ、又はフィルムである成形品が好ましい。
【００９８】
本発明の成形品は、低着色、低ヘイズ及び高い白色度／高い輝度に加え、卓越した官能性（ｏｒｇａｎｏｌｅｐｔｉｃｓ）及びガス（酸素）バリア特性を示す。
【００９９】
ポリエステル対ポリアミドの質量比は、例えば、９９：１乃至７５：２５であり、例えば、９８：２乃至８５：１５である。例えば、ポリエステル対ポリアミドの質量比は、９５：５、９７：３或いは９６：４である。
【０１００】
少なくとも一種のポリエステル及び少なくとも一種のポリアミド、並びに
Ａ）ａ）アルデヒドスカベンジャー（捕捉剤）から選択される一種以上の化合物及び
ｂ）フェノール系抗酸化剤、有機リン系安定剤及びラクトン系安定剤から選択される一種以上の化合物
の組み合わせ又は
Ｂ）ｃ）一種以上のラクトン系安定剤及び
ｄ）フェノール系抗酸化剤及び有機リン系安定剤から選択される一種以上の化合物
の組み合わせを含み、ポリエステル対ポリアミドの質量比が９９：１乃至８５：１５である、加熱工程において着色及びヘイズ形成しやすいポリマーブレンド組成物が好ましい。
【０１０１】
各添加剤Ａ）又はＢ）の質量レベルは、ポリエステルにポリアミドを加えた質量に対して０．０１質量％乃至５質量％である。例えば、質量レベルは、ポリエステルにポリアミドを加えた質量に対して、０．０２５％、０．０５％、０．０７５％、０．１％、０．２５％、又は０．５％である。例えば質量レベルは、ポリエステルにポリアミドを加えた質量に対して、０．０２、０．０３、０．０４、０．０５、０．１、０．２、０．３、０．４又は０．５質量％である。これら様々な質量％の間の範囲も含まれる。
【０１０２】
成分Ａ）又はＢ）の添加量が、それぞれ、組成物の質量に対して０．０１乃至０．３質量％であるポリマーブレンド組成物が好ましい。
【０１０３】
該組成物は、さらに添加剤、特に相溶化剤及び酸素スカベンジャー（捕捉剤）を含み得る。
【０１０４】
酸素スカベンジャーは、例えば米国特許第７，０４９，３５９号明細書に開示され、参照することによって組み込まれる。
【０１０５】
さらに可能な添加剤としては、プレフォーム加熱速度エンハンサー、減摩剤、ＵＶ吸収剤、不活性粒子添加剤（クレイ又はシリカ）、着色剤、分岐剤、難燃剤、結晶化制御剤、衝撃改質剤、触媒不活性化剤、溶融強度エンハンサー、帯電防止剤、滑剤、鎖延長剤、核剤、溶剤、充填剤及び可塑剤が挙げられる。
【０１０６】
少なくとも一種のポリエステル及び少なくとも一種のポリアミド、並びに
Ａ）ａ）アルデヒドスカベンジャー（捕捉剤）から選択される一種以上の化合物及び
ｂ）フェノール系抗酸化剤、有機リン系安定剤及びラクトン系安定剤から選択される一種以上の化合物
の組み合わせ又は
Ｂ）ｃ）一種以上のラクトン系安定剤及び
ｄ）フェノール系抗酸化剤及び有機リン系安定剤から選択される一種以上の化合物
の組み合わせを含み、プレフォーム加熱速度エンハンサー、減摩剤、ＵＶ吸収剤、不活性粒子添加剤、着色剤、分岐剤、難燃剤、結晶化制御剤、衝撃改質剤、触媒不活性化剤、溶融強度エンハンサー、帯電防止剤、滑剤、鎖延長剤、核剤、溶剤、充填剤及び可塑剤からなる群から選択されるさらなる添加剤が存在してなる、加熱工程において着色及びヘイズ形成しやすいポリマーブレンド組成物が好ましい。
【０１０７】
さらに存在する添加剤が相溶化剤及び酸素スカベンジャーからなる群から選択されるものである、ポリマーブレンド組成物が好ましい。
【０１０８】
さらなる添加剤は、成分Ａ）及びＢ）の添加剤と同様に、同じ質量レベルで使用される。
【０１０９】
この発明において、不活性及び活性包装組成物が熟慮される。不活性バリアシステムは、ガス（酸素）のコンテナへの移動を遅延させる、他の成分とブレンドされたＰＥＴを意味する。活性バリアシステムは、包装壁を通って移動する酸素と反応するか又は捕捉することにより包装内への酸素透過を減少させる易酸化性材料を組み込んでいる。酸素捕捉材料は、米国特許出願公開第２００８／００８２１５７号明細書に記載されるような、コバルト、鉄又はアルミニウムなどの易酸化性無機材料で有り得る。酸素捕捉材料は、米国特許第７０４９３５９号明細書、米国特許出願公開第２００６／０１８０７９０号明細書、米国特許出願公開第２００８／０２７７６２２号明細書、米国特許出願公開第２００８／０１７１１６９号明細書、米国特許第６５０９４３６号明細書、米国特許第６１３９７７０号明細書、米国特許第６０８３５８５号明細書及び米国特許第５３１０４９７号明細書に記載されるような、ＰＥＴ中にブレンド又は反応させた易酸化性有機成分で有り得、さらに、触媒が、それらに教示されるように、有機成分の酸化の開始又はその割合を促進させるために使用され得る。
【０１１０】
以下の実施例は本発明をさらに説明する。他に指示がない限り、全ての部及びパーセンテージは質量に基づく。
【実施例】
【０１１１】
［概要］
ＰＥＴ：Ｍ＆Ｇ クリアタフ（ＣＬＥＡＲＴＵＦ）８００６、ボトルグレード ＰＥＴ、コポリマー ＩＶ ０．８０
ナイロンＭＸＤ−６：三菱ガス化学アドバンスドポリマーズ社、グレード Ｓ６００７、ＣＡＳ登録番号２５７１８−７０−１
【０１１２】
ＰＥＴ及びポリアミドＭＸＤ−６を水分＜５０ｐｐｍとなるように１００−１２０℃にて真空中で乾燥させた。ＰＥＴ／ＭＸＤ６の質量比９５：５混合物ペレットを調製し、添加剤を溶液として複合化したポリマーペレットに加えた。混合物の押出を、Ｌｉｅｓｔｒｉｔｚ ２７ｍｍ 共回転２軸押出機で、温度プロファイル２７０−２７５℃（炉口からダイ）、ダイ溶融温度２７５℃、スクリュー速度１５０ｒｐｍで実施した。ポリマー押出物を水桶で冷却し、ストランドをペレット化した。この第一押出物通過後、ポリマーを２つの部分に分けた。第一部分は射出成形のためにとっておいた。第二部分を上述したように再乾燥し、その後、第二押出通過を、同様の押出及び設定条件で実施した。ペレット化された押出物を、射出成形のために保存した。
【０１１３】
添加剤の質量レベルは、ポリアミドを加えたポリエステルの合計質量を基準とした。
【０１１４】
射出成形を、押出通過から獲得した再乾燥ポリマーブレンドを用いて実施した。ＢＯＹ
５０ 射出成形機に２”×２”×０．００６０”型（＝５０．８ｍｍ×５０．８ｍｍ×１．５２ｍｍ型）を備え付け、プラークを射出圧（９００ｐｓｉ［＝６２０５ｋＰａ＝６２ｂａｒ］）、ノズル温度（２８８℃）、型温（７０°Ｆ［＝２１℃］）、スクリュー速度（１５０ｒｐｍ）条件で、成形した。
【０１１５】
プラークの着色を、ＤＣＩ ＳＦ６００分光光度計にてＡＳＴＭ Ｅ３１３、大面積表示、ｄ／８、Ｄ６５、１０° オブザーバーを含むスペクトル成分で評価した。
【０１１６】
この手順にて調製したＰＥＴ／ＭＸＤ６ポリマーブレンドに関する着色の改善を、以下の実施例に示す。安定化された配合物に対して、安定化されてないＰＥＴ／ＭＸＤ６配合物を各押出通過で比較することで、各添加剤又は添加剤混合物に関する変色に対する保護が示される。
【０１１７】
［実施例１］アルデヒドスカベンジャー＋有機リン系安定剤
一般手順に従い、有機リン系安定剤Ａ及び有機リン系安定剤Ｂ、ビス（２，４−ジ−第三ブチルフェノール）ペンタエリスリトールジホスフィット、ＣＡＳ登録番号２６７４１−５３−７をアルデヒドスカベンジャー１、アントラニルアミドと一緒に使用した。プラークの黄色度及び白色度を１通過後に評価した。コントロールは安定剤を含まない。結果は以下のとおりである。
【表１】
【０１１８】
［実施例２］アルデヒドスカベンジャー＋有機リン系安定剤
一般手順に従い、有機リン系安定剤Ａ及びアルデヒドスカベンジャー２、Ｎ，Ｎ’−１，６−ヘキサンジイルビス（２−アミノベンズアミド）、ＣＡＳ登録番号１０３９５６−０７−６を添加剤として一緒に使用した。コントロールは安定剤を含まない。黄色度を１通過後のプラークで評価した。結果は以下のとおりである。
【表２】
【０１１９】
［実施例３］ラクトン系安定剤＋アルデヒドスカベンジャー又は＋有機リン系安定剤
一般手順に従い、ラクトン４をアルデヒドスカベンジャー１と一緒に、並びに、リン系安定剤Ａと一緒に試験した。プラークの黄色度（ｂ*）及び白色度（Ｌ*）を１通過後に評価した。コントロールは安定剤を含まない。結果は以下のとおりである。
【表３】
【０１２０】
［実施例４］アルデヒドスカベンジャー＋フェノール系抗酸化剤
実施例１及び実施例２を、リン系安定剤の代わりに、アルデヒドスカベンジャー１及び２と、フェノール系抗酸化剤Ａを用いて繰り返した。卓越した結果が得られた。
【０１２１】
［実施例５］ラクトン系安定剤＋アルデヒドスカベンジャー
実施例１を、リン系安定剤の代わりに、アルデヒドスカベンジャー１とラクトン系安定剤１−３を用いて繰り返した。実施例１を、リン系安定剤の代わりに、アルデヒドスカベンジャー２とラクトンスカベンジャー１−４を用いて繰り返した。卓越した結果が得られた。
【０１２２】
［実施例６］ラクトン系安定剤＋リン系安定剤
実施例３をラクトン系安定剤１−３を用いて繰り返した。卓越した結果が得られた。
【０１２３】
［実施例７］ラクトン系安定剤＋フェノール系抗酸化剤
実施例３を、アルデヒドスカベンジャーとリン系安定剤の代わりに、ラクトン系安定剤１−４とフェノール系抗酸化剤を用いて、繰り返した。卓越した結果が得られた。
【０１２４】
実施例の添加剤は以下の通りである。
【化１２】
【化１３】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも一種のポリエステル及び少なくとも一種のポリアミド、並びに、
Ａ）ａ）アルデヒドスカベンジャー（捕捉剤）から選択される一種以上の化合物及び
ｂ）フェノール系抗酸化剤、有機リン系安定剤及びラクトン系安定剤から選択される一種以上の化合物
の組み合わせ又は
Ｂ）ｃ）一種以上のラクトン系安定剤及び
ｄ）フェノール系抗酸化剤及び有機リン系安定剤から選択される一種以上の化合物
の組み合わせを含む、
加熱工程において着色及びヘイズ形成しやすいポリマーブレンド組成物。
【請求項２】
前記ポリエステルがＰＥＴである、請求項１記載の組成物。
【請求項３】
前記ポリアミドがポリ−ｍ−キシレンアジポアミドである、請求項１記載の組成物。
【請求項４】
成分Ａ）を含む、請求項１記載の組成物。
【請求項５】
前記アルデヒドスカベンジャーが、アントラニルアミド又はＮ，Ｎ’−１，６−ヘキサンジイルビス（２−アミノ−ベンズアミド）である、請求項４記載の組成物。
【請求項６】
【化１】
から選択されるフェノール系抗酸化剤を含む、請求項４記載の組成物。
【請求項７】
ホスホン酸ジエチル、ホスホン酸ジステアリル、ホスホン酸ジベンジル、ホスホン酸ジ（２−エチルヘキシル）、ホスホン酸ジ−ｎ−オクチル、
【化２】
から選択される有機リン系安定剤を含む、請求項４記載の組成物。
【請求項８】
【化３】
から選択されるラクトン系安定剤を含む、請求項４記載の組成物。
【請求項９】
成分Ｂ）を含む、請求項１記載の組成物。
【請求項１０】
ラクトン系安定剤が、
【化４】
である、請求項９記載の組成物。
【請求項１１】
【化５】
から選択されるフェノール系抗酸化剤を含む、請求項９記載の組成物。
【請求項１２】
ホスホン酸ジエチル、ホスホン酸ジステアリル、ホスホン酸ジベンジル、ホスホン酸ジ（２−エチルヘキシル）、ホスホン酸ジ−ｎ−オクチル、
【化６】
から選択される有機リン系安定剤を含む、請求項９記載の組成物。
【請求項１３】
前記ポリエステルとポリアミドの質量比が９９：１乃至８５：１５である、請求項１記載の組成物。
【請求項１４】
成分Ａ）又はＢ）の添加剤が、組成物の質量に基づいて、それぞれ０．０１乃至０．３質量％で存在する、請求項１記載の組成物。
【請求項１５】
プレフォームの加熱速度エンハンサー、減摩剤、ＵＶ吸収剤、不活性粒子添加剤、着色剤、分岐剤、難燃剤、結晶化制御剤、衝撃改質剤、触媒不活性化剤、溶融強度エンハンサー、帯電防止剤、滑剤、鎖延長剤、核剤、溶媒、充填剤又は可塑剤をさらに含む、請求項１記載の組成物。
【請求項１６】
相溶化剤又は酸素スカベンジャー（捕捉剤）をさらに含む、請求項１記載の組成物。
【請求項１７】
加熱工程において着色及びヘイズ形成に対してポリマーブレンドを安定化する方法であって、
少なくとも一種のポリエステル及び少なくとも一種のポリアミド、並びに
Ａ）ａ）アルデヒドスカベンジャー（捕捉剤）から選択される一種以上の化合物及び
ｂ）フェノール系抗酸化剤、有機リン系安定剤及びラクトン系安定剤から選択される
一種以上の化合物
の組み合わせ又は
Ｂ）ｃ）一種以上のラクトン系安定剤及び
ｄ）フェノール系抗酸化剤及び有機リン系安定剤から選択される一種以上の化合物
の組み合わせの混合物を溶融ブレンドする工程を含む、方法。
【請求項１８】
少なくとも一種のポリエステル及び少なくとも一種のポリアミド、並びに
Ａ）ａ）アルデヒドスカベンジャー（捕捉剤）から選択される一種以上の化合物及び
ｂ）フェノール系抗酸化剤、有機リン系安定剤及びラクトン系安定剤から選択される一種以上の化合物
の組み合わせ又は
Ｂ）ｃ）一種以上のラクトン系安定剤及び
ｄ）フェノール系抗酸化剤及び有機リン系安定剤から選択される一種以上の化合物
の組み合わせの溶融ブレンドを含む、成形品。
【請求項１９】
ボトル、コンテナ又はフィルムである、請求項１８記載の成形品。
【請求項１】
少なくとも一種のポリエステル及び少なくとも一種のポリアミド、並びに、
Ａ）ａ）アルデヒドスカベンジャー（捕捉剤）から選択される一種以上の化合物及び
ｂ）フェノール系抗酸化剤、有機リン系安定剤及びラクトン系安定剤から選択される一種以上の化合物
の組み合わせ又は
Ｂ）ｃ）一種以上のラクトン系安定剤及び
ｄ）フェノール系抗酸化剤及び有機リン系安定剤から選択される一種以上の化合物
の組み合わせを含む、
加熱工程において着色及びヘイズ形成しやすいポリマーブレンド組成物。
【請求項２】
前記ポリエステルがＰＥＴである、請求項１記載の組成物。
【請求項３】
前記ポリアミドがポリ−ｍ−キシレンアジポアミドである、請求項１記載の組成物。
【請求項４】
成分Ａ）を含む、請求項１記載の組成物。
【請求項５】
前記アルデヒドスカベンジャーが、アントラニルアミド又はＮ，Ｎ’−１，６−ヘキサンジイルビス（２−アミノ−ベンズアミド）である、請求項４記載の組成物。
【請求項６】
【化１】
から選択されるフェノール系抗酸化剤を含む、請求項４記載の組成物。
【請求項７】
ホスホン酸ジエチル、ホスホン酸ジステアリル、ホスホン酸ジベンジル、ホスホン酸ジ（２−エチルヘキシル）、ホスホン酸ジ−ｎ−オクチル、
【化２】
から選択される有機リン系安定剤を含む、請求項４記載の組成物。
【請求項８】
【化３】
から選択されるラクトン系安定剤を含む、請求項４記載の組成物。
【請求項９】
成分Ｂ）を含む、請求項１記載の組成物。
【請求項１０】
ラクトン系安定剤が、
【化４】
である、請求項９記載の組成物。
【請求項１１】
【化５】
から選択されるフェノール系抗酸化剤を含む、請求項９記載の組成物。
【請求項１２】
ホスホン酸ジエチル、ホスホン酸ジステアリル、ホスホン酸ジベンジル、ホスホン酸ジ（２−エチルヘキシル）、ホスホン酸ジ−ｎ−オクチル、
【化６】
から選択される有機リン系安定剤を含む、請求項９記載の組成物。
【請求項１３】
前記ポリエステルとポリアミドの質量比が９９：１乃至８５：１５である、請求項１記載の組成物。
【請求項１４】
成分Ａ）又はＢ）の添加剤が、組成物の質量に基づいて、それぞれ０．０１乃至０．３質量％で存在する、請求項１記載の組成物。
【請求項１５】
プレフォームの加熱速度エンハンサー、減摩剤、ＵＶ吸収剤、不活性粒子添加剤、着色剤、分岐剤、難燃剤、結晶化制御剤、衝撃改質剤、触媒不活性化剤、溶融強度エンハンサー、帯電防止剤、滑剤、鎖延長剤、核剤、溶媒、充填剤又は可塑剤をさらに含む、請求項１記載の組成物。
【請求項１６】
相溶化剤又は酸素スカベンジャー（捕捉剤）をさらに含む、請求項１記載の組成物。
【請求項１７】
加熱工程において着色及びヘイズ形成に対してポリマーブレンドを安定化する方法であって、
少なくとも一種のポリエステル及び少なくとも一種のポリアミド、並びに
Ａ）ａ）アルデヒドスカベンジャー（捕捉剤）から選択される一種以上の化合物及び
ｂ）フェノール系抗酸化剤、有機リン系安定剤及びラクトン系安定剤から選択される
一種以上の化合物
の組み合わせ又は
Ｂ）ｃ）一種以上のラクトン系安定剤及び
ｄ）フェノール系抗酸化剤及び有機リン系安定剤から選択される一種以上の化合物
の組み合わせの混合物を溶融ブレンドする工程を含む、方法。
【請求項１８】
少なくとも一種のポリエステル及び少なくとも一種のポリアミド、並びに
Ａ）ａ）アルデヒドスカベンジャー（捕捉剤）から選択される一種以上の化合物及び
ｂ）フェノール系抗酸化剤、有機リン系安定剤及びラクトン系安定剤から選択される一種以上の化合物
の組み合わせ又は
Ｂ）ｃ）一種以上のラクトン系安定剤及び
ｄ）フェノール系抗酸化剤及び有機リン系安定剤から選択される一種以上の化合物
の組み合わせの溶融ブレンドを含む、成形品。
【請求項１９】
ボトル、コンテナ又はフィルムである、請求項１８記載の成形品。
【公表番号】特表２０１２−５２０３６４（Ｐ２０１２−５２０３６４Ａ）
【公表日】平成２４年９月６日（２０１２．９．６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−５５３４３６（Ｐ２０１１−５５３４３６）
【出願日】平成２２年３月１０日（２０１０．３．１０）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２０１０／０５３００５
【国際公開番号】ＷＯ２０１０／１０３０２３
【国際公開日】平成２２年９月１６日（２０１０．９．１６）
【出願人】（５０８０２０１５５）ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア (2,842)
【氏名又は名称原語表記】ＢＡＳＦ ＳＥ
【住所又は居所原語表記】Ｄ−６７０５６ Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ， Ｇｅｒｍａｎｙ
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２４年９月６日（２０１２．９．６）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年３月１０日（２０１０．３．１０）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２０１０／０５３００５
【国際公開番号】ＷＯ２０１０／１０３０２３
【国際公開日】平成２２年９月１６日（２０１０．９．１６）
【出願人】（５０８０２０１５５）ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア (2,842)
【氏名又は名称原語表記】ＢＡＳＦ ＳＥ
【住所又は居所原語表記】Ｄ−６７０５６ Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ， Ｇｅｒｍａｎｙ
【Ｆターム（参考）】
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