ポリエチレンテレフタレート系ポリエステル製不織布−シートおよびボード積層体の製造方法
【課題】 無延伸ＰＥＴ（Ａ−ＰＥＴ）の透明性シートおよびボードは、表面が柔らかいので細かい傷が付き易く（耐スクラッチ性が低い）、埃で汚れ易く、付加価値がひくいという欠点を持つ。特に、付加価値の高いインテリヤ資材、照明用具および建築資材などの市場開拓が必要とされる。
【解決手段】
本発明は、ポリエチレンテレフタレート系ポリエステル（ａ）を、押出機中でその融点以上の温度で溶融させるとともに、キャスト法にて無定形シートおよびボード（ｂ）に成形しつつ、目付け量５０〜２５０ｇ／ｍ２である同材料の不織布（ｃ）に熔融接着することによって、不織布−シートおよびボード積層体およびその加熱加工成形体を製造する方法を提供する。
【解決手段】
本発明は、ポリエチレンテレフタレート系ポリエステル（ａ）を、押出機中でその融点以上の温度で溶融させるとともに、キャスト法にて無定形シートおよびボード（ｂ）に成形しつつ、目付け量５０〜２５０ｇ／ｍ２である同材料の不織布（ｃ）に熔融接着することによって、不織布−シートおよびボード積層体およびその加熱加工成形体を製造する方法を提供する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリエチレンテレフタレート系ポリエステル製不織布と同材料のシートおよびボードから成る積層体の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、自動車の環境適合性と軽量化等の課題から、その内装材がポリ塩化ビニール（ＰＶＣと略称す。以下同じ。）からポリプロピレン（ＰＰ）およびＡＢＳ樹脂（ＡＢＳ）等へ転換されて来た。その理由は、ＰＶＣが重く（比重１．３５）、可塑剤が環境ホルモンの疑いがあり、焼却処分で発癌性ダイオキシンの発生を免れないが、一方ＰＰおよびＡＢＳ樹脂は軽く（比重約０．９）、可塑剤を含まず、焼却処分で有毒ガスを発生せず、回収と再利用も出来るからである。他方、ポリエチレンテレフタレート（以下にＰＥＴ、またはペットと略称する）は、ＰＰやＡＢＳの様な油系疎水性樹脂とは異なって、保水性および環境適合性の親水性樹脂であるので、自動車の内装材に、特に不織布として使用されて来た。
【０００３】
最近、省資源および環境保全の観点から、工場生産工程や一般消費市場から回収された使用済みプラスチック製品の再利用の必要性が世界的に認識され、特に、使用済みのＰＥＴボトル、フィルム、シート等は、大量の回収再利用が積極的に進められつつあり、汎用樹脂の一般的な価格の半値という安価にて入手が可能となった。従って、本発明者および出願人は、既に回収ＰＥＴボトル・フレークからマルチフィラメント法によりＰＥＴ繊維とＰＥＴ綿を開発・製造し、ＰＥＴ不織布の素材として供給して来た。更に、本発明者および出願人は、最近回収ＰＥＴボトル・フレークから無延伸ＰＥＴ（Ａｍｏｒｐｈｏｕｓ−ＰＥＴ、Ａ−ＰＥＴ）の透明性シートおよびボードを開発および製造している。
【０００４】
自動車の内装材、特に天井材の表皮、フロア−材の表皮、トランクルーム内張り材などにＰＥＴ不織布、織編物などが使用されている。例えば、トランクルーム内張り材では、従来異質素材のＰＰシートが使用されて来たが、更なる回収利用のためには同一素材のＰＥＴ不織布・ＰＥＴシートがより一層好ましい。一方、ＰＥＴーＰＰの異質素材を積層するために接着剤が必要であるが、安価な接着剤の実用化は困難である。他方、無延伸Ａ−ＰＥＴの透明性シートおよびボードは、マネキン・ボデー、小売店間仕切板、ネームプレート、看板材、建築資材、建屋インテリヤ材、高速道路の透明性仕切板などに市場が拡大して来た。ポリカーボネートの透明性ボードに比べると耐衝撃性に劣るが、極めて安価であるので一層の拡大が期待されている。
【発明の開示】
【本発明が解決しようとする課題】
【０００５】
無延伸ＰＥＴ（Ａ−ＰＥＴ）の透明性シートおよびボード（以下に総称して、板と言う）は、安価で成形加工が容易であるという利点をもつが、一方、表面が柔らかいので細かい傷が付き易く（耐スクラッチ性が低い）、埃で汚れ易いという欠点を持つ。透明性シートおよびボードのみでは、誰でも容易に製造できるので、付加価値の高い特徴のある新製品の市場開拓に限界がある。特に、付加価値の高いインテリヤ資材、照明用具および建築資材などの市場開拓が、必要である。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、ポリエチレンテレフタレート系ポリエステル製不織布と同材料のシートおよびボード（板）とから成る積層体の製造方法を提供することを目的とする。本発明者らは、上記の課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、それらの課題を劇的に改善することに成功し、本発明を完成するに至った。すなわち、本発明は下記の発明事項を提供するものである。
【０００７】
本発明は、第１に、ポリエチレンテレフタレート系ポリエステル（ａ）の乾燥樹脂を、押出機中でその融点以上の温度で溶融させるとともに、キャスト法にて無定形シートおよびボード（ｂ）に成形しつつ、ポリエチレンテレフタレート系ポリエステル（ａ）の不織布（ｃ）に熔融接着することを特徴とするポリエチレンテレフタレート系ポリエステル製不織布−シートおよびボード積層体の製造方法を提供するものである。
【０００８】
本発明は、第２に、ポリエチレンテレフタレート系ポリエステル（ａ）の未乾燥樹脂を、押出機中でその融点以上の温度で溶融させるとともに、１３．３×１０３Ｐａ以下の減圧下にて脱気脱水しながら、キャスト法にて無定形シートおよびボード（ｂ）に成形しつつ、ポリエチレンテレフタレート系ポリエステル（ａ）の不織布（ｃ）に熔融接着することを特徴とするポリエチレンテレフタレート系ポリエステル製不織布−シートおよびボード積層体の製造方法を提供するものである。
【０００９】
本発明は、第３に、ポリエチレンテレフタレート系ポリエステル（ａ）が、固有粘度０．５５〜０．８０ｄｌ／ｇのＰＥＴ系芳香族ポリエステル、ポリエチレンテレフタレート系ポリエステル成形品再循環物からなる群から選ばれる少なくとも１種類以上を含有することを特徴とするポリエチレンテレフタレート系ポリエステル製不織布−シートおよびボード積層体の製造方法を提供するものである。
【００１０】
本発明は、第４に、不織布（ｃ）が目付け量５０〜２５０ｇ／ｍ２であることを特徴とするポリエチレンテレフタレート系ポリエステル製不織布−シートおよびボード積層体の製造方法を提供するものである。
【００１１】
本発明は、第５に、ポリエチレンテレフタレート系ポリエステル製不織布−シートおよびボード積層体を真空成形法、圧空成形法または真空圧空成形法によって加熱加工して成るマネキン成形体、照明用成形体、成形加工体の製造方法を提供するものである。
【００１２】
なお、本発明において、フィルム、シートおよびボードの用語は、便宜的にそれらの厚みをそれぞれ０．２５４ｍ以下、０．２５４〜１ｍｍおよび１ｍｍ以上によって区別される。また、シートおよびボードを、板と総称する。
【発明の効果】
【００１３】
不織布の積層によって、無延伸ＰＥＴの透明性シートおよびボードの耐スクラッチ性が低くて傷が付き易い欠点が無くなる。また、インテリヤ資材および建築資材、特に照明器具では、不織布によるソフト化が可能となる。他方、マネキン用途では、不織布の染色が自由なので、肌色、白色、黒色などが実現し、また、衣類の仮止めが可能となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
本発明において、無延伸ＰＥＴの透明性シートおよびボードまたは不織布の原料樹脂として使用するポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）系ポリエステル（ａ）は、ＰＥＴ系ポリエステルとして世界的に大量生産されているＰＥＴおよびその共重合体が挙げられ、特に大量生産樹脂で安価なＰＥＴが好ましい。該ＰＥＴ系ポリエステル（ａ）は、１，１，２，２−テトラクロロエタン／フェノール（１：１）混合溶媒に溶解して２５℃にて測定した固有粘度（ＩＶ値）が、０．５０ｄｌ／ｇ以上（これは、ＪＩＳ法：温度２８０℃、荷重２．１６ＫｇによるＭＦＲ約２１０ｇ／１０分以下に相当する。以下同じ。）であれば使用できる。
固有粘度が０．５０ｄｌ／ｇ未満であると、得られるＰＥＴ系ポリエステル重合体が、必ずしも優れた成形加工性および物性を与えることができない恐れがある。従って、固有粘度が、０．５５ｄｌ／ｇ以上（ＭＦＲが約１６０ｇ／１０分以下）が、使用できるが、これら低分子量のＰＥＴ系ポリエステルは不織布に適する。重縮合法で得られる繊維グレードおよび二軸延伸フィルムグレードのＰＥＴは、固有粘度が０．６０〜０．６５ｄｌ／ｇ（ＭＦＲが約１３０〜１００ｇ／１０分）であり、比較的に安価で大量に入手が可能なので、実用上好ましい。
固有粘度の上限は、特に制限されないが、通常０．９０ｄｌ／ｇ（ＭＦＲが約２５ｇ／１０分）の高分子量の特殊グレード、好ましくは０．８０ｄｌ／ｇ（ＭＦＲが約４５ｇ／１０分）のボトルグレードおよびシートグレードである。これらは、いずれのグレードも重縮合法の繊維グレードＰＥＴを固相重合法により数時間ないし十数時間かけて高分子量化するので、固有粘度の値の増加とともに高価格となる。
【００１５】
現実的には、大量に収集・回収されるＰＥＴ系ポリエステルである回収ＰＥＴボトルのフレークまたはペレットをベース樹脂（ａ）として使用することが好ましい。通常は、ＰＥＴボトルが有している固有粘度が比較的高いので回収ＰＥＴボトルの固有粘度も高く、一般には０．６０〜０．８０ｄｌ／ｇ（ＭＦＲが１３０〜４５ｇ／１０分）、特に０．６５〜０．７５ｄｌ／ｇ（ＭＦＲが１００〜５５ｇ／１０分）である。一般に、回収ＰＥＴボトルのフレークは、２０ｋｇ入り紙袋品または６００ｋｇ入りフレコン（ｆｌｅｘｉｂｌｅ ｃｏｎｔａｉｎｅｒ）品で供給されるが、通常、含有水分率は３，０００〜６，０００ｐｐｍ（０．３〜０．６重量％）程度ある。勿論、真空圧空成形工場から大量に回収されるＡ−ＰＥＴシートのスケルトン・フレーク（成形工程での使用部分の残りマージン部分のフレーク）も、本発明のシートおよびボード用原料として好適である。
また、食品用途としては、重縮合法による繊維グレードおよび二軸延伸フィルム用のＰＥＴ（固有粘度：一般に０．６０〜０．６５ｄｌ／ｇ）が安価で安定供給なので、特に好ましい。但し、これらの回収品の固有粘度は、約０．５５ｄｌ／ｇとなるが、不織布の原料として充分使用できる。
【００１６】
本発明の不織布は、ＰＥＴ系ポリエステルで製造が可能な不織布、例えば湿式不織布のサーマルボンド、スパンレース（高圧水流絡合体）、乾式不織布のサーマルボンド、スパンレース（高圧水流絡合体）、ニードルパンチ、メルトブロー不織布などを使用することができる。ニードルパンチは、安価であるが、目が粗いので、高級感のあるスパンレース（高圧水流絡合体）が好ましい。
本発明の不織布／透明板を平面体として使用する場合には、不織布の目付け量として２５〜２５０ｇ／ｍ２を使用することが出来る。一方、真空圧空成形法により深絞り成形体に加工する場合には、不織布の目付け量として５０〜１５０ｇ／ｍ２を使用することが好ましい。更に、スパンボンドの様に、伸縮性の大きい不織布を使用することがより一層好ましい。
【００１７】
本発明におけるＰＥＴ系ポリエステルの無延伸ＰＥＴの透明性シートおよびボードを製造する装置としては、ＰＥＴ樹脂のシートおよびボード成形装置を使用することが出来る。単軸押出機には原料の乾燥機および脱気と脱水用の真空ライン、二軸押出機には脱気と脱水用の真空ラインが必要である。生産ラインとしては、その他にギャーポンプ、Ｔ型ダイス、シートおよびボードの冷却ロール、引取り機、スリッター、切断機等から構成される。更に、積層体の製造のために、不織布の繰出し装置が必要である。
ＰＥＴは、再結晶化し易い樹脂であるので、厚み３ｍｍ以上のボードを製造する場合にボードの中心部分が再結晶化により白色不透明化し易い。従って、透明厚手ボードを製造するには、結晶化しないＰＥＴＧ樹脂（イーストマン社製、エスケーケミカル社製など）を併用することが出来る。ＰＥＴに対するＰＥＴＧの割合は、例えば、厚み３ｍｍボードで０〜２０％、４ｍｍボードで２０〜３０％、５ｍｍボードで３０〜４０％、５ｍｍボードで４０〜６０％とすることが出来る。
【００１８】
一般に、回収ＰＥＴボトルフレークまたは新品のＰＥＴ樹脂は、約３，０００〜６，０００ｐｐｍ（０．３〜０．６重量％）の水分を含んでいる。従って、予め１１０〜１４０℃で熱風乾燥して水分量を１００〜２００ｐｐｍに下げたものが好ましいが、また除湿空気で乾燥して水分量を５０ｐｐｍ以下に下げたものを使用することが更に好ましい。
一方、未乾燥のままで原料として使用する場合には、二軸押出機の真空ラインを油封式、好ましくは乾式とし、第１ベント〜第２ベントの真空度を１３．３×１０３Ｐａ（１００ｍｍＨｇ）以下、好ましくは２．６×１０３Ｐａ（２０ｍｍＨｇ）以下、更に好ましくは０．６６×１０３Ｐａ（５ｍｍＨｇ）以下に下げて、ポリエステル樹脂が溶融した直後および溶融混合中に水分を真空脱気して除去することによって、本発明を好適に達成することができる。
【００１９】
本発明のＰＥＴ系ポリエステルを使用したＡ−ＰＥＴ透明シートおよびボードと不織布との積層体の製造方法は、例えばＴ型ダイスからＰＥＴ系ポリエステルの融体を約２６０〜２７０℃で押出し、約３０〜６０℃のタッチロールおよびチルロールの間で冷却することにより透明性シートおよびボードに成形するが、その際に不織布を透明性シートおよびボードとタッチロールとの間に挿入することによって、実施することができる。
【実施例】
【００２０】
次に本発明を実施例に基づいて詳細に説明する。
【００２１】
ＰＥＴ系ポリエステルについて、固有粘度（ＩＶ値）、ＭＦＲ、機械的物性などを評価した。これらの評価方法は以下の通りである。
（１）固有粘度（ＩＶ値）：ＰＥＴ系ポリエステルについて、１，１，２，２−テトラクロロエタンとフェノールとの等重量の混合溶媒を使用し、キャノンフェンスケ粘度計で２５℃にて測定した。
（２）ＭＦＲ：ＪＩＳ Ｋ７２１０の条件２０に従い、温度２８０℃、荷重２．１６ｋｇの条件で測定した６分後の数値である。
（３）機械的物性の測定：引張試験はＪＩＳ Ｋ７１６１に従い、厚さ約０．２〜３ｍｍのシートおよびボード（板）を１Ｂ型ダンベルで打ち抜き、島津製作所のオートグラフＤＳＳ２０００を使用し、引張速度５０ｍｍ／分で行った（弾性率 １ｍｍ／分）。曲げ試験は、ＪＩＳ Ｋ７１７１に従い、速度１ｍｍ／分、支点間距離４０ｍｍで行った。アイゾット衝撃試験はＪＩＳ Ｋ７１１０に従い、試験片２Ａについて行なった。デュロメーター硬さは、ＪＩＳ Ｋ７２１５に従い、タイプＤについて行なった。
【実施例１〜２】
【００２２】
［実施例１：透明ボードＢ１／白色水流絡合法不織布Ｗ１の積層体Ｐ１の製造例］
東京ペットボトルリサイクル（株）のＰＥＴクリアフレークの除湿空気式乾燥機による乾燥品（水分３０ｐｐｍ以下、ＰＥＴボトルの回収品、固有粘度０．７３ｄｌ／ｇ、ＭＦＲ４８ｇ／１０分、ＰＥＴ９９．９％）を、ドイツ・ライフェンファウザー製の単軸型押出機（スクリュー径１２０ｍｍΦ、Ｌ／Ｄ＝３２、１ベント式）を使用し、シリンダーおよびダイスの設定温度を２７０〜２８０℃、フレーク混合物の供給速度２５０Ｋｇ／ｈ、スクリュー回転数４５ｒｐｍ、真空度０．０９５ＭＰａ以下、巾１，４００ｍｍで２８０〜２９０℃のＴダイから斜め４５度下向きにボードを押出し、３０〜６０℃の冷却ロールおよびタッチロールでＡ−ＰＥＴ透明ボード（板厚約２．３ｍｍ）に成形すると同時に、目付け量１００ｇ／ｍ２の水流絡合法白色ＰＥＴ不織布Ｗ１（日本バイリーン製、厚み約０．２ｍｍ）を冷却ロールとタッチロール間に挿入し、総厚み約２．５ｍｍ、スリット巾９１０ｍｍの透明ボードＢ１／水流絡合法白色不織布Ｗ１の積層体Ｐ１を約１００ｍ製造し、長さ１．８ｍに切断して収納した（３×６定尺板）。
なお、透明ボードＢ１（板厚約２．３ｍｍ）の物性値は、下記の通りであった。
引張強度：６０．７ＭＰａ（縦）、６０．５（横）、引張伸び：４３％（縦）、４３％（横）、引張弾性率：２，０３０ＭＰａ（縦）、２，０４０（横）、曲げ強さ：８８．４ＭＰａ（縦）、８６．８（横）、曲げ弾性率：２，４５０ＭＰａ（縦）、２，４７０（横）、アイゾット衝撃値：２．７ｋＪ／ｍ２（縦）、１．２ｋＪ／ｍ２（横）、デュロメーター硬さ：７６ＨＤＤ。
【００２３】
［実施例２：透明ボードＢ１／白色ニードルパンチ法不織布Ｗ２の積層体Ｐ２の製造例］
実施例１と同様にして、Ａ−ＰＥＴ透明ボード（板厚約２．３ｍｍ）に成形すると同時に、目付け量１００ｇ／ｍ２の白色ＰＥＴ不織布Ｗ２（日本バイリーン製、厚み約０．２ｍｍ）を冷却ロールとタッチロール間に挿入し、総厚み約２．５ｍｍ、スリット巾９１０ｍｍの透明ボードＢ１／白色不織布Ｗ２の積層体Ｐ２を約１００ｍ製造し、長さ１．８ｍに切断して収納した（３×６定尺板）。
【実施例３】
【００２４】
［白色ボードＢ２／黒色ニードルパンチ法不織布Ｗ３の積層体Ｐ３の製造例］
実施例１と同様にして、チタン白を加えた白色ボード（板厚約１．５ｍｍ）に、目付け量２００ｇ／ｍ２のニードルパンチ法黒色ＰＥＴ不織布Ｗ３（日本バイリーン製、厚み約０．５ｍｍ）を冷却ロールとタッチロール間に挿入し、総厚み２．０ｍｍ、スリット巾９１０ｍｍの白色ボードＢ２／黒色不織布Ｗ３の積層体Ｐ３を約１００ｍ製造し、長さ１．８ｍに切断して収納した（３×６定尺板）。
【実施例４】
【００２５】
［透明ボードＢ３／白色スパンボンド法不織布Ｗ４の積層体Ｐ４の製造例］
実施例１と同様にして、透明ＰＥＴボードＢ３（板厚約２．１ｍｍ）に、目付け量２００ｇ／ｍ２の白色スパンボンド法ＰＥＴ不織布Ｗ４（旭化成製の商品名スマッシュ：、厚み約０．４ｍｍ）を冷却ロールとタッチロール間に挿入し、総厚み約２．５ｍｍ、スリット巾９１０ｍｍの白色ボードＢ３／黒色不織布Ｗ４の積層体Ｐ４を約１００ｍ製造し、長さ１．８ｍに切断して収納した（３×６定尺板）。
【実施例５】
【００２６】
［透明ボードＢ３／茶色ニードルパンチ法不織布Ｗ５の積層体Ｐ５の製造例］
実施例１と同様にして、透明ＰＥＴボードＢ３（板厚約２．１ｍｍ）に、目付け量２００〜２５０ｇ／ｍ２のニードルパンチ法茶色ＰＥＴ不織布Ｗ５（ダイニック製、厚み約０．４ｍｍ、）を冷却ロールとタッチロール間に挿入し、総厚み約２．５ｍｍ、スリット巾９１０ｍｍの透明ボードＢ３／茶色不織布Ｗ５の積層体Ｐ５を約１００ｍ製造し、長さ１．８ｍに切断して収納した（３×６定尺板）。
【実施例６】
【００２７】
［透明シートＳ１／白色スパンボンド法不織布Ｗ４の積層体Ｐ６の製造例］
ユニチカ製ＰＥＴ樹脂ベレットの未乾燥品（新品、水分６，５００ｐｐｍ、固有粘度０．８０ｄｌ／ｇ、ＭＦＲ４５ｇ／１０分）を、（株）池貝製の同方向二軸型押出機（スクリュー径８０ｍｍΦ、Ｌ／Ｄ＝３６、２ベント式）を使用し、シリンダーおよびダイスの設定温度を２６５〜２７０℃、ＰＥＴ樹脂の供給速度２５０Ｋｇ／ｈ、スクリュー回転数１５０ｒｐｍ、真空度０．０９５ＭＰａ以下にて、巾１，４００ｍｍで２７０〜２８０℃のＴダイから垂直下向きにシートを押出した。次いで、３０〜６０℃の冷却ロールおよびタッチロールでＡ−ＰＥＴシートＳ１（厚み約０．５０ｍｍ）に成形すると同時に、目付け量１００ｇ／ｍ２の白色水流絡合法ＰＥＴ不織布Ｗ１（日本バイリーン製、厚み約０．２ｍｍ）を冷却ロールとタッチロール間に挿入し、総厚み０．７０ｍｍ、スリット巾９１０ｍｍの透明シートＳ１／白色水流絡合不織布Ｗ１の積層体Ｐ６を約１００ｍ製造した。
【実施例７〜９】
【００２８】
［ボードＢ１〜Ｂ２／不織布Ｗ１〜Ｗ３の積層体Ｐ１〜Ｐ３の真空圧空成形例］
本発明の実施例１〜３による厚み１．７〜２．５ｍｍの積層体Ｐ１〜Ｐ３を、４０ｃｍ角に切断し、（株）浅野研究所製のＦＫＣ式真空圧空成形機にて、ヘルメット型照明容器（概略寸法：巾１５０×長さ２４０×高さ７０ｍｍ）に、真空圧空成形をした。
実施例７：実施例１の透明ボードＢ１／白色水流絡合法不織布Ｗ１の積層体Ｐ１（厚み２．５ｍｍ）を、上側ヒーター温度４００℃、下側ヒーター４５０℃に設定し、高速加熱方式にてシート表面温度を４０秒で１４５℃にした。ボード面の真空引き雌型金型の温度を約７５℃、不織布面の圧空圧力を３気圧および型締め１０秒／ショットとして、順調に成形できた。本照明容器は、内部に電球を配して点灯すると、不織布の効果により和風の穏やかな光源となり、インテリヤ性が効果的であった。
実施例８：実施例７と同様にして、実施例２の透明ボードＢ１／白色ニードルパンチ法不織布Ｗ２の積層体Ｐ２（厚み２．５ｍｍ）を、上側ヒーター温度４００℃、下側ヒーター４５０℃に設定し、高速加熱方式にてシート表面温度を３７秒で１４０℃にした。ボード面の真空引き雌型金型の温度を約７５℃、不織布面の圧空圧力を３気圧および型締め１０秒／ショットとして、順調に成形できた。
実施例９：実施例７と同様にして、実施例３の白色ボードＢ２／黒色ニードルパンチ法不織布Ｗ３の積層体Ｐ３（厚み２．０ｍｍ）を、上側ヒーター温度４００℃、下側ヒーター４５０℃に設定し、高速加熱方式にてシート表面温度を６２秒で１４０℃にした。ボード面の真空引き雌型金型の温度を約７５℃、不織布面の圧空圧力を３気圧および型締め１０秒／ショットとして、順調に成形できた。
これらの真空圧空成形体は、例えば、内部に光源をいれた照明器具として和風で高級感を持つ用途が一例であった。
【実施例１０】
【００２９】
子供用マネキンの真空圧空成形製造装置を使用し、実施例２の透明ボードＢ１／白色ニードルパンチ法不織布Ｗ２の積層体Ｐ２（厚み２．５ｍｍ）について、上側ヒーター温度４５０℃、下側ヒーター５００℃に設定し、シート上側１８〜２３秒、シート下側１８〜２６秒で高速加熱し、ボード面の真空引き雄型金型の温度を約１１３℃にして、順調に成形することが出来た。
【実施例１１】
【００３０】
子供用マネキンの真空圧空成形製造装置を使用し、実施例４の透明ボードＢ３／白色スパンボンド法不織布Ｗ４の積層体Ｐ４の製造例（厚み２．５ｍｍ）について、上側ヒーター温度４５０℃、下側ヒーター５００℃に設定し、シート上側１８秒、シート下側２４〜２６秒で高速加熱し、ボード面の真空引き雄型金型の温度を約１１３℃にして、順調に成形することが出来た。
【産業上の利用可能性】
【００３１】
大量に発生する回収ＰＥＴボトルを再生原料として、透明性ＰＥＴシートおよびボード並びにＰＥＴ不織布に有効に利用でき、更に付加価値の高いマネキン体や照明容器などの新規商品の市場開拓ができるので、社会的に有益である。また、これらを使用後に焼却処理したとしてもポリエチレンやポリプロピレンと比較して燃焼発熱量が低いので焼却炉を損傷することが少なく、また有毒ガスを発生しない。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリエチレンテレフタレート系ポリエステル製不織布と同材料のシートおよびボードから成る積層体の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、自動車の環境適合性と軽量化等の課題から、その内装材がポリ塩化ビニール（ＰＶＣと略称す。以下同じ。）からポリプロピレン（ＰＰ）およびＡＢＳ樹脂（ＡＢＳ）等へ転換されて来た。その理由は、ＰＶＣが重く（比重１．３５）、可塑剤が環境ホルモンの疑いがあり、焼却処分で発癌性ダイオキシンの発生を免れないが、一方ＰＰおよびＡＢＳ樹脂は軽く（比重約０．９）、可塑剤を含まず、焼却処分で有毒ガスを発生せず、回収と再利用も出来るからである。他方、ポリエチレンテレフタレート（以下にＰＥＴ、またはペットと略称する）は、ＰＰやＡＢＳの様な油系疎水性樹脂とは異なって、保水性および環境適合性の親水性樹脂であるので、自動車の内装材に、特に不織布として使用されて来た。
【０００３】
最近、省資源および環境保全の観点から、工場生産工程や一般消費市場から回収された使用済みプラスチック製品の再利用の必要性が世界的に認識され、特に、使用済みのＰＥＴボトル、フィルム、シート等は、大量の回収再利用が積極的に進められつつあり、汎用樹脂の一般的な価格の半値という安価にて入手が可能となった。従って、本発明者および出願人は、既に回収ＰＥＴボトル・フレークからマルチフィラメント法によりＰＥＴ繊維とＰＥＴ綿を開発・製造し、ＰＥＴ不織布の素材として供給して来た。更に、本発明者および出願人は、最近回収ＰＥＴボトル・フレークから無延伸ＰＥＴ（Ａｍｏｒｐｈｏｕｓ−ＰＥＴ、Ａ−ＰＥＴ）の透明性シートおよびボードを開発および製造している。
【０００４】
自動車の内装材、特に天井材の表皮、フロア−材の表皮、トランクルーム内張り材などにＰＥＴ不織布、織編物などが使用されている。例えば、トランクルーム内張り材では、従来異質素材のＰＰシートが使用されて来たが、更なる回収利用のためには同一素材のＰＥＴ不織布・ＰＥＴシートがより一層好ましい。一方、ＰＥＴーＰＰの異質素材を積層するために接着剤が必要であるが、安価な接着剤の実用化は困難である。他方、無延伸Ａ−ＰＥＴの透明性シートおよびボードは、マネキン・ボデー、小売店間仕切板、ネームプレート、看板材、建築資材、建屋インテリヤ材、高速道路の透明性仕切板などに市場が拡大して来た。ポリカーボネートの透明性ボードに比べると耐衝撃性に劣るが、極めて安価であるので一層の拡大が期待されている。
【発明の開示】
【本発明が解決しようとする課題】
【０００５】
無延伸ＰＥＴ（Ａ−ＰＥＴ）の透明性シートおよびボード（以下に総称して、板と言う）は、安価で成形加工が容易であるという利点をもつが、一方、表面が柔らかいので細かい傷が付き易く（耐スクラッチ性が低い）、埃で汚れ易いという欠点を持つ。透明性シートおよびボードのみでは、誰でも容易に製造できるので、付加価値の高い特徴のある新製品の市場開拓に限界がある。特に、付加価値の高いインテリヤ資材、照明用具および建築資材などの市場開拓が、必要である。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、ポリエチレンテレフタレート系ポリエステル製不織布と同材料のシートおよびボード（板）とから成る積層体の製造方法を提供することを目的とする。本発明者らは、上記の課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、それらの課題を劇的に改善することに成功し、本発明を完成するに至った。すなわち、本発明は下記の発明事項を提供するものである。
【０００７】
本発明は、第１に、ポリエチレンテレフタレート系ポリエステル（ａ）の乾燥樹脂を、押出機中でその融点以上の温度で溶融させるとともに、キャスト法にて無定形シートおよびボード（ｂ）に成形しつつ、ポリエチレンテレフタレート系ポリエステル（ａ）の不織布（ｃ）に熔融接着することを特徴とするポリエチレンテレフタレート系ポリエステル製不織布−シートおよびボード積層体の製造方法を提供するものである。
【０００８】
本発明は、第２に、ポリエチレンテレフタレート系ポリエステル（ａ）の未乾燥樹脂を、押出機中でその融点以上の温度で溶融させるとともに、１３．３×１０３Ｐａ以下の減圧下にて脱気脱水しながら、キャスト法にて無定形シートおよびボード（ｂ）に成形しつつ、ポリエチレンテレフタレート系ポリエステル（ａ）の不織布（ｃ）に熔融接着することを特徴とするポリエチレンテレフタレート系ポリエステル製不織布−シートおよびボード積層体の製造方法を提供するものである。
【０００９】
本発明は、第３に、ポリエチレンテレフタレート系ポリエステル（ａ）が、固有粘度０．５５〜０．８０ｄｌ／ｇのＰＥＴ系芳香族ポリエステル、ポリエチレンテレフタレート系ポリエステル成形品再循環物からなる群から選ばれる少なくとも１種類以上を含有することを特徴とするポリエチレンテレフタレート系ポリエステル製不織布−シートおよびボード積層体の製造方法を提供するものである。
【００１０】
本発明は、第４に、不織布（ｃ）が目付け量５０〜２５０ｇ／ｍ２であることを特徴とするポリエチレンテレフタレート系ポリエステル製不織布−シートおよびボード積層体の製造方法を提供するものである。
【００１１】
本発明は、第５に、ポリエチレンテレフタレート系ポリエステル製不織布−シートおよびボード積層体を真空成形法、圧空成形法または真空圧空成形法によって加熱加工して成るマネキン成形体、照明用成形体、成形加工体の製造方法を提供するものである。
【００１２】
なお、本発明において、フィルム、シートおよびボードの用語は、便宜的にそれらの厚みをそれぞれ０．２５４ｍ以下、０．２５４〜１ｍｍおよび１ｍｍ以上によって区別される。また、シートおよびボードを、板と総称する。
【発明の効果】
【００１３】
不織布の積層によって、無延伸ＰＥＴの透明性シートおよびボードの耐スクラッチ性が低くて傷が付き易い欠点が無くなる。また、インテリヤ資材および建築資材、特に照明器具では、不織布によるソフト化が可能となる。他方、マネキン用途では、不織布の染色が自由なので、肌色、白色、黒色などが実現し、また、衣類の仮止めが可能となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
本発明において、無延伸ＰＥＴの透明性シートおよびボードまたは不織布の原料樹脂として使用するポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）系ポリエステル（ａ）は、ＰＥＴ系ポリエステルとして世界的に大量生産されているＰＥＴおよびその共重合体が挙げられ、特に大量生産樹脂で安価なＰＥＴが好ましい。該ＰＥＴ系ポリエステル（ａ）は、１，１，２，２−テトラクロロエタン／フェノール（１：１）混合溶媒に溶解して２５℃にて測定した固有粘度（ＩＶ値）が、０．５０ｄｌ／ｇ以上（これは、ＪＩＳ法：温度２８０℃、荷重２．１６ＫｇによるＭＦＲ約２１０ｇ／１０分以下に相当する。以下同じ。）であれば使用できる。
固有粘度が０．５０ｄｌ／ｇ未満であると、得られるＰＥＴ系ポリエステル重合体が、必ずしも優れた成形加工性および物性を与えることができない恐れがある。従って、固有粘度が、０．５５ｄｌ／ｇ以上（ＭＦＲが約１６０ｇ／１０分以下）が、使用できるが、これら低分子量のＰＥＴ系ポリエステルは不織布に適する。重縮合法で得られる繊維グレードおよび二軸延伸フィルムグレードのＰＥＴは、固有粘度が０．６０〜０．６５ｄｌ／ｇ（ＭＦＲが約１３０〜１００ｇ／１０分）であり、比較的に安価で大量に入手が可能なので、実用上好ましい。
固有粘度の上限は、特に制限されないが、通常０．９０ｄｌ／ｇ（ＭＦＲが約２５ｇ／１０分）の高分子量の特殊グレード、好ましくは０．８０ｄｌ／ｇ（ＭＦＲが約４５ｇ／１０分）のボトルグレードおよびシートグレードである。これらは、いずれのグレードも重縮合法の繊維グレードＰＥＴを固相重合法により数時間ないし十数時間かけて高分子量化するので、固有粘度の値の増加とともに高価格となる。
【００１５】
現実的には、大量に収集・回収されるＰＥＴ系ポリエステルである回収ＰＥＴボトルのフレークまたはペレットをベース樹脂（ａ）として使用することが好ましい。通常は、ＰＥＴボトルが有している固有粘度が比較的高いので回収ＰＥＴボトルの固有粘度も高く、一般には０．６０〜０．８０ｄｌ／ｇ（ＭＦＲが１３０〜４５ｇ／１０分）、特に０．６５〜０．７５ｄｌ／ｇ（ＭＦＲが１００〜５５ｇ／１０分）である。一般に、回収ＰＥＴボトルのフレークは、２０ｋｇ入り紙袋品または６００ｋｇ入りフレコン（ｆｌｅｘｉｂｌｅ ｃｏｎｔａｉｎｅｒ）品で供給されるが、通常、含有水分率は３，０００〜６，０００ｐｐｍ（０．３〜０．６重量％）程度ある。勿論、真空圧空成形工場から大量に回収されるＡ−ＰＥＴシートのスケルトン・フレーク（成形工程での使用部分の残りマージン部分のフレーク）も、本発明のシートおよびボード用原料として好適である。
また、食品用途としては、重縮合法による繊維グレードおよび二軸延伸フィルム用のＰＥＴ（固有粘度：一般に０．６０〜０．６５ｄｌ／ｇ）が安価で安定供給なので、特に好ましい。但し、これらの回収品の固有粘度は、約０．５５ｄｌ／ｇとなるが、不織布の原料として充分使用できる。
【００１６】
本発明の不織布は、ＰＥＴ系ポリエステルで製造が可能な不織布、例えば湿式不織布のサーマルボンド、スパンレース（高圧水流絡合体）、乾式不織布のサーマルボンド、スパンレース（高圧水流絡合体）、ニードルパンチ、メルトブロー不織布などを使用することができる。ニードルパンチは、安価であるが、目が粗いので、高級感のあるスパンレース（高圧水流絡合体）が好ましい。
本発明の不織布／透明板を平面体として使用する場合には、不織布の目付け量として２５〜２５０ｇ／ｍ２を使用することが出来る。一方、真空圧空成形法により深絞り成形体に加工する場合には、不織布の目付け量として５０〜１５０ｇ／ｍ２を使用することが好ましい。更に、スパンボンドの様に、伸縮性の大きい不織布を使用することがより一層好ましい。
【００１７】
本発明におけるＰＥＴ系ポリエステルの無延伸ＰＥＴの透明性シートおよびボードを製造する装置としては、ＰＥＴ樹脂のシートおよびボード成形装置を使用することが出来る。単軸押出機には原料の乾燥機および脱気と脱水用の真空ライン、二軸押出機には脱気と脱水用の真空ラインが必要である。生産ラインとしては、その他にギャーポンプ、Ｔ型ダイス、シートおよびボードの冷却ロール、引取り機、スリッター、切断機等から構成される。更に、積層体の製造のために、不織布の繰出し装置が必要である。
ＰＥＴは、再結晶化し易い樹脂であるので、厚み３ｍｍ以上のボードを製造する場合にボードの中心部分が再結晶化により白色不透明化し易い。従って、透明厚手ボードを製造するには、結晶化しないＰＥＴＧ樹脂（イーストマン社製、エスケーケミカル社製など）を併用することが出来る。ＰＥＴに対するＰＥＴＧの割合は、例えば、厚み３ｍｍボードで０〜２０％、４ｍｍボードで２０〜３０％、５ｍｍボードで３０〜４０％、５ｍｍボードで４０〜６０％とすることが出来る。
【００１８】
一般に、回収ＰＥＴボトルフレークまたは新品のＰＥＴ樹脂は、約３，０００〜６，０００ｐｐｍ（０．３〜０．６重量％）の水分を含んでいる。従って、予め１１０〜１４０℃で熱風乾燥して水分量を１００〜２００ｐｐｍに下げたものが好ましいが、また除湿空気で乾燥して水分量を５０ｐｐｍ以下に下げたものを使用することが更に好ましい。
一方、未乾燥のままで原料として使用する場合には、二軸押出機の真空ラインを油封式、好ましくは乾式とし、第１ベント〜第２ベントの真空度を１３．３×１０３Ｐａ（１００ｍｍＨｇ）以下、好ましくは２．６×１０３Ｐａ（２０ｍｍＨｇ）以下、更に好ましくは０．６６×１０３Ｐａ（５ｍｍＨｇ）以下に下げて、ポリエステル樹脂が溶融した直後および溶融混合中に水分を真空脱気して除去することによって、本発明を好適に達成することができる。
【００１９】
本発明のＰＥＴ系ポリエステルを使用したＡ−ＰＥＴ透明シートおよびボードと不織布との積層体の製造方法は、例えばＴ型ダイスからＰＥＴ系ポリエステルの融体を約２６０〜２７０℃で押出し、約３０〜６０℃のタッチロールおよびチルロールの間で冷却することにより透明性シートおよびボードに成形するが、その際に不織布を透明性シートおよびボードとタッチロールとの間に挿入することによって、実施することができる。
【実施例】
【００２０】
次に本発明を実施例に基づいて詳細に説明する。
【００２１】
ＰＥＴ系ポリエステルについて、固有粘度（ＩＶ値）、ＭＦＲ、機械的物性などを評価した。これらの評価方法は以下の通りである。
（１）固有粘度（ＩＶ値）：ＰＥＴ系ポリエステルについて、１，１，２，２−テトラクロロエタンとフェノールとの等重量の混合溶媒を使用し、キャノンフェンスケ粘度計で２５℃にて測定した。
（２）ＭＦＲ：ＪＩＳ Ｋ７２１０の条件２０に従い、温度２８０℃、荷重２．１６ｋｇの条件で測定した６分後の数値である。
（３）機械的物性の測定：引張試験はＪＩＳ Ｋ７１６１に従い、厚さ約０．２〜３ｍｍのシートおよびボード（板）を１Ｂ型ダンベルで打ち抜き、島津製作所のオートグラフＤＳＳ２０００を使用し、引張速度５０ｍｍ／分で行った（弾性率 １ｍｍ／分）。曲げ試験は、ＪＩＳ Ｋ７１７１に従い、速度１ｍｍ／分、支点間距離４０ｍｍで行った。アイゾット衝撃試験はＪＩＳ Ｋ７１１０に従い、試験片２Ａについて行なった。デュロメーター硬さは、ＪＩＳ Ｋ７２１５に従い、タイプＤについて行なった。
【実施例１〜２】
【００２２】
［実施例１：透明ボードＢ１／白色水流絡合法不織布Ｗ１の積層体Ｐ１の製造例］
東京ペットボトルリサイクル（株）のＰＥＴクリアフレークの除湿空気式乾燥機による乾燥品（水分３０ｐｐｍ以下、ＰＥＴボトルの回収品、固有粘度０．７３ｄｌ／ｇ、ＭＦＲ４８ｇ／１０分、ＰＥＴ９９．９％）を、ドイツ・ライフェンファウザー製の単軸型押出機（スクリュー径１２０ｍｍΦ、Ｌ／Ｄ＝３２、１ベント式）を使用し、シリンダーおよびダイスの設定温度を２７０〜２８０℃、フレーク混合物の供給速度２５０Ｋｇ／ｈ、スクリュー回転数４５ｒｐｍ、真空度０．０９５ＭＰａ以下、巾１，４００ｍｍで２８０〜２９０℃のＴダイから斜め４５度下向きにボードを押出し、３０〜６０℃の冷却ロールおよびタッチロールでＡ−ＰＥＴ透明ボード（板厚約２．３ｍｍ）に成形すると同時に、目付け量１００ｇ／ｍ２の水流絡合法白色ＰＥＴ不織布Ｗ１（日本バイリーン製、厚み約０．２ｍｍ）を冷却ロールとタッチロール間に挿入し、総厚み約２．５ｍｍ、スリット巾９１０ｍｍの透明ボードＢ１／水流絡合法白色不織布Ｗ１の積層体Ｐ１を約１００ｍ製造し、長さ１．８ｍに切断して収納した（３×６定尺板）。
なお、透明ボードＢ１（板厚約２．３ｍｍ）の物性値は、下記の通りであった。
引張強度：６０．７ＭＰａ（縦）、６０．５（横）、引張伸び：４３％（縦）、４３％（横）、引張弾性率：２，０３０ＭＰａ（縦）、２，０４０（横）、曲げ強さ：８８．４ＭＰａ（縦）、８６．８（横）、曲げ弾性率：２，４５０ＭＰａ（縦）、２，４７０（横）、アイゾット衝撃値：２．７ｋＪ／ｍ２（縦）、１．２ｋＪ／ｍ２（横）、デュロメーター硬さ：７６ＨＤＤ。
【００２３】
［実施例２：透明ボードＢ１／白色ニードルパンチ法不織布Ｗ２の積層体Ｐ２の製造例］
実施例１と同様にして、Ａ−ＰＥＴ透明ボード（板厚約２．３ｍｍ）に成形すると同時に、目付け量１００ｇ／ｍ２の白色ＰＥＴ不織布Ｗ２（日本バイリーン製、厚み約０．２ｍｍ）を冷却ロールとタッチロール間に挿入し、総厚み約２．５ｍｍ、スリット巾９１０ｍｍの透明ボードＢ１／白色不織布Ｗ２の積層体Ｐ２を約１００ｍ製造し、長さ１．８ｍに切断して収納した（３×６定尺板）。
【実施例３】
【００２４】
［白色ボードＢ２／黒色ニードルパンチ法不織布Ｗ３の積層体Ｐ３の製造例］
実施例１と同様にして、チタン白を加えた白色ボード（板厚約１．５ｍｍ）に、目付け量２００ｇ／ｍ２のニードルパンチ法黒色ＰＥＴ不織布Ｗ３（日本バイリーン製、厚み約０．５ｍｍ）を冷却ロールとタッチロール間に挿入し、総厚み２．０ｍｍ、スリット巾９１０ｍｍの白色ボードＢ２／黒色不織布Ｗ３の積層体Ｐ３を約１００ｍ製造し、長さ１．８ｍに切断して収納した（３×６定尺板）。
【実施例４】
【００２５】
［透明ボードＢ３／白色スパンボンド法不織布Ｗ４の積層体Ｐ４の製造例］
実施例１と同様にして、透明ＰＥＴボードＢ３（板厚約２．１ｍｍ）に、目付け量２００ｇ／ｍ２の白色スパンボンド法ＰＥＴ不織布Ｗ４（旭化成製の商品名スマッシュ：、厚み約０．４ｍｍ）を冷却ロールとタッチロール間に挿入し、総厚み約２．５ｍｍ、スリット巾９１０ｍｍの白色ボードＢ３／黒色不織布Ｗ４の積層体Ｐ４を約１００ｍ製造し、長さ１．８ｍに切断して収納した（３×６定尺板）。
【実施例５】
【００２６】
［透明ボードＢ３／茶色ニードルパンチ法不織布Ｗ５の積層体Ｐ５の製造例］
実施例１と同様にして、透明ＰＥＴボードＢ３（板厚約２．１ｍｍ）に、目付け量２００〜２５０ｇ／ｍ２のニードルパンチ法茶色ＰＥＴ不織布Ｗ５（ダイニック製、厚み約０．４ｍｍ、）を冷却ロールとタッチロール間に挿入し、総厚み約２．５ｍｍ、スリット巾９１０ｍｍの透明ボードＢ３／茶色不織布Ｗ５の積層体Ｐ５を約１００ｍ製造し、長さ１．８ｍに切断して収納した（３×６定尺板）。
【実施例６】
【００２７】
［透明シートＳ１／白色スパンボンド法不織布Ｗ４の積層体Ｐ６の製造例］
ユニチカ製ＰＥＴ樹脂ベレットの未乾燥品（新品、水分６，５００ｐｐｍ、固有粘度０．８０ｄｌ／ｇ、ＭＦＲ４５ｇ／１０分）を、（株）池貝製の同方向二軸型押出機（スクリュー径８０ｍｍΦ、Ｌ／Ｄ＝３６、２ベント式）を使用し、シリンダーおよびダイスの設定温度を２６５〜２７０℃、ＰＥＴ樹脂の供給速度２５０Ｋｇ／ｈ、スクリュー回転数１５０ｒｐｍ、真空度０．０９５ＭＰａ以下にて、巾１，４００ｍｍで２７０〜２８０℃のＴダイから垂直下向きにシートを押出した。次いで、３０〜６０℃の冷却ロールおよびタッチロールでＡ−ＰＥＴシートＳ１（厚み約０．５０ｍｍ）に成形すると同時に、目付け量１００ｇ／ｍ２の白色水流絡合法ＰＥＴ不織布Ｗ１（日本バイリーン製、厚み約０．２ｍｍ）を冷却ロールとタッチロール間に挿入し、総厚み０．７０ｍｍ、スリット巾９１０ｍｍの透明シートＳ１／白色水流絡合不織布Ｗ１の積層体Ｐ６を約１００ｍ製造した。
【実施例７〜９】
【００２８】
［ボードＢ１〜Ｂ２／不織布Ｗ１〜Ｗ３の積層体Ｐ１〜Ｐ３の真空圧空成形例］
本発明の実施例１〜３による厚み１．７〜２．５ｍｍの積層体Ｐ１〜Ｐ３を、４０ｃｍ角に切断し、（株）浅野研究所製のＦＫＣ式真空圧空成形機にて、ヘルメット型照明容器（概略寸法：巾１５０×長さ２４０×高さ７０ｍｍ）に、真空圧空成形をした。
実施例７：実施例１の透明ボードＢ１／白色水流絡合法不織布Ｗ１の積層体Ｐ１（厚み２．５ｍｍ）を、上側ヒーター温度４００℃、下側ヒーター４５０℃に設定し、高速加熱方式にてシート表面温度を４０秒で１４５℃にした。ボード面の真空引き雌型金型の温度を約７５℃、不織布面の圧空圧力を３気圧および型締め１０秒／ショットとして、順調に成形できた。本照明容器は、内部に電球を配して点灯すると、不織布の効果により和風の穏やかな光源となり、インテリヤ性が効果的であった。
実施例８：実施例７と同様にして、実施例２の透明ボードＢ１／白色ニードルパンチ法不織布Ｗ２の積層体Ｐ２（厚み２．５ｍｍ）を、上側ヒーター温度４００℃、下側ヒーター４５０℃に設定し、高速加熱方式にてシート表面温度を３７秒で１４０℃にした。ボード面の真空引き雌型金型の温度を約７５℃、不織布面の圧空圧力を３気圧および型締め１０秒／ショットとして、順調に成形できた。
実施例９：実施例７と同様にして、実施例３の白色ボードＢ２／黒色ニードルパンチ法不織布Ｗ３の積層体Ｐ３（厚み２．０ｍｍ）を、上側ヒーター温度４００℃、下側ヒーター４５０℃に設定し、高速加熱方式にてシート表面温度を６２秒で１４０℃にした。ボード面の真空引き雌型金型の温度を約７５℃、不織布面の圧空圧力を３気圧および型締め１０秒／ショットとして、順調に成形できた。
これらの真空圧空成形体は、例えば、内部に光源をいれた照明器具として和風で高級感を持つ用途が一例であった。
【実施例１０】
【００２９】
子供用マネキンの真空圧空成形製造装置を使用し、実施例２の透明ボードＢ１／白色ニードルパンチ法不織布Ｗ２の積層体Ｐ２（厚み２．５ｍｍ）について、上側ヒーター温度４５０℃、下側ヒーター５００℃に設定し、シート上側１８〜２３秒、シート下側１８〜２６秒で高速加熱し、ボード面の真空引き雄型金型の温度を約１１３℃にして、順調に成形することが出来た。
【実施例１１】
【００３０】
子供用マネキンの真空圧空成形製造装置を使用し、実施例４の透明ボードＢ３／白色スパンボンド法不織布Ｗ４の積層体Ｐ４の製造例（厚み２．５ｍｍ）について、上側ヒーター温度４５０℃、下側ヒーター５００℃に設定し、シート上側１８秒、シート下側２４〜２６秒で高速加熱し、ボード面の真空引き雄型金型の温度を約１１３℃にして、順調に成形することが出来た。
【産業上の利用可能性】
【００３１】
大量に発生する回収ＰＥＴボトルを再生原料として、透明性ＰＥＴシートおよびボード並びにＰＥＴ不織布に有効に利用でき、更に付加価値の高いマネキン体や照明容器などの新規商品の市場開拓ができるので、社会的に有益である。また、これらを使用後に焼却処理したとしてもポリエチレンやポリプロピレンと比較して燃焼発熱量が低いので焼却炉を損傷することが少なく、また有毒ガスを発生しない。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリエチレンテレフタレート系ポリエステル（ａ）の乾燥樹脂を押出機中でその融点以上の温度で溶融させてキャスト法にて無定形シートおよびボード（ｂ）に成形しつつ、ポリエチレンテレフタレート系ポリエステル系ポリエステル（ａ）の不織布（ｃ）に熔融密着することを特徴とするポリエチレンテレフタレート系ポリエステル製不織布−シートおよびボード積層体の製造方法。
【請求項２】
ポリエチレンテレフタレート系ポリエステル（ａ）の未乾燥樹脂を押出機中でその融点以上の温度で溶融させて１３．３×１０３Ｐａ以下の減圧下にて脱気脱水しながら、キャスト法にて無定形シートおよびボード（ｂ）に成形しつつ、ポリエチレンテレフタレート系ポリエステル（ａ）の不織布（ｃ）に熔融接着することを特徴とするポリエチレンテレフタレート系ポリエステル製不織布−シートおよびボード積層体の製造方法。
【請求項３】
ポリエチレンテレフタレート系ポリエステル（ａ）が、固有粘度０．５５〜０．８０ｄｌ／ｇのポリエチレンテレフタレート系ポリエステル、ポリエチレンテレフタレート系ポリエステル成形品の再循環物からなる群から選ばれる少なくとも１種類以上を含有することを特徴とする請求項１または２のいずれか１項に記載のポリエチレンテレフタレート系ポリエステル製不織布−シートおよびボード積層体の製造方法。
【請求項４】
不織布（ｃ）が、目付け量５０〜２５０ｇ／ｍ２であることを特徴とする請求項１または２のいずれか１項に記載のポリエチレンテレフタレート系ポリエステル製不織布−シートおよびボード積層体の製造方法。
【請求項５】
請求項１および４項に記載のポリエチレンテレフタレート系ポリエステル製不織布−シートおよびボード積層体を真空成形法、圧空成形法または真空圧空成形法によって加熱加工して成るマネキン成形体、照明用成形体、成形加工体の製造方法。
【請求項１】
ポリエチレンテレフタレート系ポリエステル（ａ）の乾燥樹脂を押出機中でその融点以上の温度で溶融させてキャスト法にて無定形シートおよびボード（ｂ）に成形しつつ、ポリエチレンテレフタレート系ポリエステル系ポリエステル（ａ）の不織布（ｃ）に熔融密着することを特徴とするポリエチレンテレフタレート系ポリエステル製不織布−シートおよびボード積層体の製造方法。
【請求項２】
ポリエチレンテレフタレート系ポリエステル（ａ）の未乾燥樹脂を押出機中でその融点以上の温度で溶融させて１３．３×１０３Ｐａ以下の減圧下にて脱気脱水しながら、キャスト法にて無定形シートおよびボード（ｂ）に成形しつつ、ポリエチレンテレフタレート系ポリエステル（ａ）の不織布（ｃ）に熔融接着することを特徴とするポリエチレンテレフタレート系ポリエステル製不織布−シートおよびボード積層体の製造方法。
【請求項３】
ポリエチレンテレフタレート系ポリエステル（ａ）が、固有粘度０．５５〜０．８０ｄｌ／ｇのポリエチレンテレフタレート系ポリエステル、ポリエチレンテレフタレート系ポリエステル成形品の再循環物からなる群から選ばれる少なくとも１種類以上を含有することを特徴とする請求項１または２のいずれか１項に記載のポリエチレンテレフタレート系ポリエステル製不織布−シートおよびボード積層体の製造方法。
【請求項４】
不織布（ｃ）が、目付け量５０〜２５０ｇ／ｍ２であることを特徴とする請求項１または２のいずれか１項に記載のポリエチレンテレフタレート系ポリエステル製不織布−シートおよびボード積層体の製造方法。
【請求項５】
請求項１および４項に記載のポリエチレンテレフタレート系ポリエステル製不織布−シートおよびボード積層体を真空成形法、圧空成形法または真空圧空成形法によって加熱加工して成るマネキン成形体、照明用成形体、成形加工体の製造方法。
【公開番号】特開２００６−２７２９４５（Ｐ２００６−２７２９４５Ａ）
【公開日】平成１８年１０月１２日（２００６．１０．１２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００５−１２２８８５（Ｐ２００５−１２２８８５）
【出願日】平成１７年３月２５日（２００５．３．２５）
【出願人】（５９３２００２０５）小山化学株式会社 (3)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１８年１０月１２日（２００６．１０．１２）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年３月２５日（２００５．３．２５）
【出願人】（５９３２００２０５）小山化学株式会社 (3)
【Ｆターム（参考）】
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