ポリプロピレン系積層フィルムおよびガスバリア性フィルム
【課題】ガスバリア性及び透明性が高く、他の被覆層との接着性も高い積層フィルムを提供する。
【解決手段】ポリプロピレン系樹脂で構成された中間層と、この中間層の一方の面に形成され、かつポリプロピレン系樹脂で構成された第１層と、前記中間層の他方の面に形成され、かつポリプロピレン系樹脂で構成された第２層とで構成された積層フィルムであって、前記第１層を構成するポリプロピレン系樹脂のメルトフローレートが５ｇ／１０分以上であり、かつ前記第２層を構成するポリプロピレン系樹脂のメルトフローレートが５ｇ／１０分未満であるとともに、前記第１層が、他の被覆層を積層するための層である積層フィルムを調製する。
【解決手段】ポリプロピレン系樹脂で構成された中間層と、この中間層の一方の面に形成され、かつポリプロピレン系樹脂で構成された第１層と、前記中間層の他方の面に形成され、かつポリプロピレン系樹脂で構成された第２層とで構成された積層フィルムであって、前記第１層を構成するポリプロピレン系樹脂のメルトフローレートが５ｇ／１０分以上であり、かつ前記第２層を構成するポリプロピレン系樹脂のメルトフローレートが５ｇ／１０分未満であるとともに、前記第１層が、他の被覆層を積層するための層である積層フィルムを調製する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、食品などを包装するのに有用なポリプロピレン系積層フィルム及びこの積層フィルムにさらに他のガスバリア層を設けたガスバリア性フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
食品などの被包装体を包装フィルムで包装する場合、内容物の劣化を防止するために、ガスバリア性が要求されるとともに、内容物の視認性が必要な用途では、フィルムの透明性も同時に要求される。ポリプロピレン系フィルムは、優れた透明性や光沢性などの光学特性、引張特性やヤング率に代表される機械特性、実質上の無毒性や無臭性などの特性を備えているため、特に食品用の包装フィルムとして広く用いられている。しかし、ポリプロピレン系樹脂はガスバリア性が低いため、ポリプロピレン系フィルムに対して、塩化ビニリデン系重合体、ポリビニルアルコール系重合体、エチレン−ビニルアルコール系重合体、シロキサン系重合体をコーティングする方法が提案されているが、水蒸気バリア性などの改善効果は十分でない。また、アルミやシリカなどの金属又は金属酸化物を蒸着する方法は水蒸気バリア性を改善することはできるが、製造工程が煩雑になるし、回収後の再資源化も困難となる。
【０００３】
このような問題を解決するため、特許第３５８４３５９号公報（特許文献１）には、結晶性ポリプロピレン７５〜９４重量％と石油樹脂及び／又はテルペン樹脂２５〜６重量％を含み、かつブロッキング防止剤又は帯電防止剤を配合しないコア層（Ｃ）と、コア層（Ｃ）の裏面にエチレンを０．１〜５重量％含有するランダム共重合型のポリプロピレンを含むスキン層（Ｓ）と、コア層（Ｃ）の表面に単独重合型のポリプロピレンを含むスキン層（Ｓ′）を有する少なくとも三層の積層フィルムであって、コア層（Ｃ）の結晶性ポリプロピレンは、融点が１６０℃以上、アイソタクチック指数が９７％以上である積層フィルムが提案されている。この文献には、スキン層（Ｓ）に、塗布層（Ｂ）としてポリビニルアルコール又はポリビニルアルコールと無機層状化合物との混合物を形成してもよいことが記載されている。
【０００４】
しかし、この積層フィルムにおいても、スキン層における接着性は充分でなく、積層フィルムの成形性や、ガスバリア層を設けるガスバリア性フィルムの成形性が低下する。
【特許文献１】特許第３５８４３５９号公報（請求項１及び４、実施例）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
従って、本発明の目的は、ガスバリア性及び透明性が高く、他の被覆層（特にガスバリア層）との接着性も高い積層フィルムおよびこの積層フィルムを用いたガスバリア性フィルムを提供することにある。
【０００６】
本発明の他の目的は、酸素ガスバリア性及び成形性が高い積層フィルムおよびこの積層フィルムを用いたガスバリア性フィルムを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、前記課題を達成するため鋭意検討した結果、ポリプロピレン系樹脂で構成されたガスバリア性三層積層フィルムにおいて、表面層を構成するポリプロピレン系樹脂のメルトフローレートを調整することにより、ガスバリア性及び透明性を高いレベルで両立し、他の被覆層との接着性も向上できることを見いだし、本発明を完成した。
【０００８】
すなわち、本発明の積層フィルムは、ポリプロピレン系樹脂で構成された中間層と、この中間層の一方の面に形成され、かつポリプロピレン系樹脂で構成された第１層と、前記中間層の他方の面に形成され、かつポリプロピレン系樹脂で構成された第２層とで構成された積層フィルムであって、前記第１層を構成するポリプロピレン系樹脂のメルトフローレートが５ｇ／１０分以上であり、かつ前記第２層を構成するポリプロピレン系樹脂のメルトフローレートが５ｇ／１０分未満であるとともに、前記第１層が、さらに被覆層を積層するための層である。この積層フィルムにおいて、第１層の厚みが０．６μｍ以上であり、かつ第１層の表面はコロナ放電処理されるとともに、第１層同士を１２０℃及び９８ｋＰａの条件で１秒間ヒートシールしたとき、シール強度は２Ｎ／１５ｍｍ以下であってもよい。一方、第２層同士の動摩擦係数は０．６以下であり、かつ第２層同士を１２０℃及び９８ｋＰａの条件で１秒間ヒートシールしたとき、シール強度が１Ｎ／１５ｍｍ以下であるとともに、第１層同士の同条件のシール強度よりも低くてもよい。前記第１層を構成するポリプロピレン系樹脂の融点は、第２層を構成するポリプロピレン系樹脂の融点よりも低くてもよい。また、第２層を構成するポリプロピレン系樹脂のメルトフローレートは、中間層を構成するポリプロピレン系樹脂のメルトフローレート以上であってもよい。第１層を構成するポリプロピレン系樹脂は、ポリプロピレンコポリマー及びポリプロピレンホモポリマーの組み合わせであってもよい。このポリプロピレンコポリマーは、エチレン含有量０．０１〜３０重量％のポリプロピレンランダム共重合体であり、かつポリプロピレンコポリマーとポリプロピレンホモポリマーとの割合（重量比）は、前者／後者＝９９／１〜１０／９０程度であってもよい。前記中間層は、さらにテルペン樹脂及び／又は石油樹脂を含有し、かつポリプロピレン系樹脂と前記テルペン樹脂及び／又は石油樹脂との割合（重量比）は、前者／後者＝９９／１〜５０／５０程度であってもよい。一方、第１層及び第２層は、それぞれ、粒子状滑剤を含みかつブリードアウトする成分を含んでいなくてもよい。本発明の積層フィルムは、二軸延伸フィルムであり、かつ１２０℃における縦方向の熱収縮率が６％以下で、横方向の熱収縮率が３％以下であってもよい。
【０００９】
本発明には、前記積層フィルムの第１層の上に、ポリビニルアルコール系樹脂、塩化ビニリデン系樹脂、ポリアクリロニトリル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、及び金属酸化物で構成され、かつ酸素ガスバリア性を有するガスバリア層が積層されたガスバリア性フィルムも含まれる。このガスバリア性フィルムにおいて、第１層の表面がコロナ放電処理され、かつガスバリア層と第１層とのラミネート強度が１Ｎ／１５ｍｍ以上であってもよい。
【発明の効果】
【００１０】
本発明では、ポリプロピレン系樹脂で構成された三層積層フィルムにおいて、表面層を構成するポリプロピレン系樹脂のメルトフローレートが調整されているため、ガスバリア性及び透明性が高いだけでなく、被覆層との接着性も向上できる。さらに、この積層フィルムは、酸素ガスバリア性及びフィルム成形性も高い。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明の積層フィルムは、ポリプロピレン系樹脂で構成された三層積層フィルムであって、中間層と、この中間層の一方の面に形成された第１層と、前記中間層の他方の面に形成された第２層とで構成されている。
【００１２】
［中間層］
中間層は、ポリプロピレン系樹脂で構成されている。ポリプロピレン系樹脂は、ポリプロピレンホモポリマー（プロピレン単独重合体）の他、ポリプロピレンコポリマー（プロピレン系共重合体）であってもよい。コポリマーとしては、プロピレンと、オレフィン類（例えば、エチレン、１−ブテン、２−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、３−メチルペンテン、４−メチルペンテンなどのα−Ｃ２−６オレフィンなど）とのランダム共重合体、例えば、プロピレン−エチレンランダム共重合体、プロピレン−ブテンランダム共重合体、プロピレン−エチレン−ブテンランダム三元共重合体などが挙げられる。コポリマーの場合、共重合性単量体の割合は、２０重量％以下、例えば、０．１〜１０重量％程度であってもよい。さらに、ポリプロピレン系樹脂は、結晶性（又は結晶質）ポリプロピレン系樹脂であってもよく、非結晶性（又は非結晶質）ポリプロピレン系樹脂であってもよい。
【００１３】
これらのポリプロピレン系樹脂は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。これらのうち、結晶性ポリプロピレン系樹脂、特に、ポリプロピレンホモポリマー（結晶性ポリプロピレンホモポリマー）が好ましい。
【００１４】
ポリプロピレン系樹脂は、アタクチック構造であってもよいが、アイソタクチックやシンジオタクチック構造などの立体規則性を有していてもよい。これらのうち、結晶性などの点から、アイソタクチック構造を有するポリプロピレン系樹脂が好ましい。
【００１５】
ポリプロピレン系樹脂のメソペンタッド分率は、後述する第１層及び第２層のポリプロピレン系樹脂のメソペンタッド分率よりも高いのが好ましく、水蒸気バリア性の点から、例えば、８５〜９９．９、好ましくは９０〜９９．９、さらに好ましくは９５〜９９．９程度である。
【００１６】
ポリプロピレン系樹脂の融点は、例えば、１５５℃以上、好ましくは１６０℃以上（例えば、１６０〜１６８℃程度）である。
【００１７】
ポリプロピレン系樹脂において、ＪＩＳ Ｋ ７２１０に準じたメルトフローレート（ＭＦＲ）は、第１層を構成する各ポリマーのＭＦＲよりも小さく、第２層を構成するポリプロピレン系樹脂のＭＦＲ以下であるのが好ましい。ポリプロピレン系樹脂のＭＦＲは、例えば、１．０〜４．５ｇ／１０分、好ましくは１．４〜４ｇ／１０分、さらに好ましくは１．８〜３．５ｇ／１０分程度であってもよい。
【００１８】
中間層は、さらに、石油樹脂及び／又はテルペン樹脂を含んでいてもよい。石油樹脂及び／又はテルペン樹脂により、積層フィルムの水蒸気に対するバリア性を向上できる。石油樹脂及び／又はテルペン樹脂は、極性基を含まない樹脂であるのが好ましい。
【００１９】
石油樹脂としては、シクロペンタジエン系や高級オレフィン系炭化水素を主原料とする樹脂（例えば、ジシクロペンタジエン樹脂など）、又はこれらの水添樹脂（例えば、水添率８０％以上の樹脂）が例示できる。このような石油樹脂としては、例えば、荒川化学（株）製の商品名「アルコンＰ−１２０」、トーネックス社製の商品名「エスコレッツＥ５３２０ＨＣ」が挙げられる。石油樹脂の軟化点は、１２５℃以上、ガラス転移温度は、６０℃以上（６５〜８５℃程度）である。
【００２０】
テルペン樹脂としては、ピネン、カレン、ミルセン、オシメン、リモネン、テルピノレン、テルピネン、サビネン、トリシクレン、ピサボレン、ジンギペレン、サンタレン、カンホレン、ミレン、トタレンなどのテルペン類を原料とした樹脂又はこの水添樹脂（水添率８０％以上の樹脂など）が例示できる。
【００２１】
ポリプロピレン系樹脂と、前記テルペン樹脂及び／又は石油樹脂（両樹脂を含む場合は合計量）との割合（重量比）は、例えば、前者／後者＝９９／１〜５０／５０、好ましくは９７／３〜６０／４０、さらに好ましくは９５／５〜６５／３５程度である。
【００２２】
また、中間層には、必要に応じて、種々の添加剤、例えば、可塑剤又は軟化剤、滑剤、安定剤（熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤など）、着色剤、分散剤、難燃剤、結晶核成長剤、炭化水素系重合体（スチレン系樹脂、クマロンインデン樹脂などのクマロン樹脂、フェノール樹脂、ロジンとその誘導体やそれらの水添樹脂など）、充填剤などを含んでいてもよい。これらの添加剤は単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【００２３】
酸化防止剤としては、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤などが挙げられ、フェノール系酸化防止剤としては、例えば、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（ＢＨＴ）、テトラキス〔メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン（例えば、日本チバガイギー社、イルガノックス１０１０）などが例示できる。
【００２４】
本発明では、中間層は、第１層及び第２層で被覆されているため、これらの添加剤を含んでいてもブリードアウトが抑制されるが、これらの添加剤（例えば、帯電防止剤や低分子有機滑剤など）が実質的に含まれていないのが好ましい。
【００２５】
なお、中間層は、透明性やラミネート強度の点から、アンチブロッキング剤（ブロッキング防止剤）及び／又は帯電防止剤を含有しないのが好ましい。
【００２６】
中間層の厚みは、例えば、３〜１００μｍ、好ましくは５〜５０μｍ、さらに好ましくは１０〜３０μｍ（特に１２〜２５μｍ）程度である。
【００２７】
［第１層］
第１層もポリプロピレン系樹脂で構成されている。ポリプロピレン系樹脂は、前記中間層の項で例示されたポリプロピレン系樹脂が挙げられる。これらのポリプロピレン系樹脂は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。これらのポリプロピレン系樹脂のうち、ポリプロピレンコポリマー及びポリプロピレンホモポリマーの組み合わせが好ましい。
【００２８】
ポリプロピレンコポリマー及びホモポリマーとしては、前記中間層の項で例示されたコポリマー（オレフィン類とのコポリマー）及びホモポリマーが挙げられる。ポリプロピレンコポリマーは、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。前記コポリマーのうち、プロピレンとエチレン及び／又はブテンとのコポリマー、特に、プロピレンとエチレンとランダムコポリマーが好ましい。コポリマーにおけるオレフィン類（特にエチレン）の割合は、０．０１〜３０重量％、好ましくは０．０５〜１０重量％、さらに好ましくは０．１〜５重量％程度である。
【００２９】
前記ポリプロピレン系樹脂は、それぞれ、アタクチック構造であってもよいが、アイソタクチックやシンジオタクチック構造などの立体規則性を有していてもよい。これらのうち、結晶性などの点から、アイソタクチック構造を有するポリプロピレン系樹脂が好ましい。
【００３０】
ポリプロピレンコポリマー及びホモポリマーの融点は、それぞれ、後述する第２層のポリプロピレン系樹脂よりも低いのが好ましい。具体的に、融点は、例えば、１２０〜１６５℃、好ましくは１３０〜１６０℃、さらに好ましくは１３０〜１５５℃（特に、１３５〜１５５℃程度）である。第２層を構成するポリプロピレン系樹脂との融点差は、例えば、２〜３０℃、好ましくは３〜２０℃、さらに好ましくは５〜１５℃程度である。
【００３１】
ポリプロピレン系樹脂のＭＦＲ（ＪＩＳ Ｋ ７２１０）が５ｇ／１０分以上である。本発明では、第１層のポリプロピレン系樹脂のＭＦＲをこのような範囲とし、第２層のポリプロピレン系樹脂のＭＦＲよりも大きくすることにより、積層フィルムのガスバリア性と透明性とを両立できるとともに、第１層における他の被覆層との接着性を向上できる。具体的に、ＭＦＲは、例えば、５．５〜２０ｇ／１０分、好ましくは６〜１５ｇ／１０分、さらに好ましくは６〜１０ｇ／１０分程度であってもよい。第２層を構成するポリプロピレン系樹脂とのＭＦＲ差は、例えば、１〜１５ｇ／１０分、好ましくは２〜１０ｇ／１０分、さらに好ましくは３〜６ｇ／１０分程度であってもよい。ポリプロピレン系樹脂が、２種類以上（特に、ポリプロピレンコポリマー及びホモポリマーの組み合わせ）である場合、各ポリマーのＭＦＲ及びＭＦＲ差は、それぞれ、これらの範囲にあるのが好ましい。
【００３２】
ポリプロピレン系樹脂がポリプロピレンコポリマーとポリプロピレンホモポリマーとの組み合わせの場合、両者の割合（重量比）は、例えば、コポリマー／ホモポリマー＝９９／１〜１０／９０、好ましくは９５／５〜２０／８０、さらに好ましくは９０／１０〜３０／７０（特に８５／１５〜４０／６０）程度であってもよい。
【００３３】
第１層は、さらに、ブロッキング防止剤（アンチブロッキング剤）又は粒子状滑剤を含んでいてもよい。ブロッキング防止剤としては、フィルム成形時の温度より高い融点又は軟化点を有する成分、例えば、シリカ、アルミナ、タルク、酸化チタン、炭酸カルシウムなどの無機系微粉末、エンジニアリングプラスチックなどの高耐熱性熱可塑性樹脂、架橋樹脂（架橋アクリル系樹脂、架橋メラミン系樹脂など）、熱硬化性樹脂などが例示できる。好ましいブロッキング防止剤には、無機微粉末（シリカなど）、架橋樹脂（架橋ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）などの架橋アクリル系樹脂、架橋スチレン系樹脂など）などが挙げられる。
【００３４】
ブロッキング防止剤は、不定形でもよいが、真球状であるのが好ましい。ブロッキング防止剤の平均粒子径は、第１層の厚みに応じて選択でき、０．１〜７．５μｍ、好ましくは０．５〜５μｍ、さらに好ましくは１〜４μｍ程度である。
【００３５】
ブロッキング防止剤の含有量は、特に制限されるものではないが、透明性を維持する観点から、例えば、重量基準で、３００００ｐｐｍ以下（例えば、１０〜２００００ｐｐｍ）、好ましくは１５０００ｐｐｍ以下（例えば、１０〜１００００ｐｐｍ）であり、２０〜５０００ｐｐｍ（例えば、３０〜２０００ｐｐｍ）程度であってもよい。
【００３６】
第１層は、他の被覆層（特にガスバリア層）を積層するための層である。被覆層（特にガスバリア層）は、積層フィルムのガスバリア性などを向上させるために積層される。この第１層は、前記２種類のポリプロピレン系樹脂で構成されているため、ガスバリア層などの被覆層との接着性に優れている。さらに、適度な流動性を有しているため、フィルム成形性にも優れ、例えば、塗布時におけるロールとの間で、剥離時の帯電やブロッキングによって、外観の傷やゴミの巻き込みが抑制される。
【００３７】
このような特性を有する第１層は、第１層同士を１２０℃及び９８ｋＰａ（１ｋｇｆ／ｃｍ２）の条件で１秒間ヒートシールしたとき、シール強度が、例えば、２Ｎ／１５ｍｍ以下、好ましくは０．１〜１．８Ｎ／１５ｍｍ、さらに好ましくは０．５〜１．７Ｎ／１５ｍｍ程度であってもよい。
【００３８】
第１層は、さらに、前記中間層の項で例示された添加剤や帯電防止剤などを含んでいてもよいが、通常、帯電防止剤や低分子有機滑剤（高級脂肪酸アミドなど）などのブリードアウト成分を含んでいない場合が多い。
【００３９】
第１層の表面は、表面処理されているのが好ましい。表面処理としては、慣用の表面処理、例えば、コロナ放電処理、火炎処理、プラズマ処理、オゾンや紫外線照射処理などが利用でき、コロナ放電処理が好ましい。フィルムを延伸する場合、表面処理は、フィルムの延伸処理に先立って行ってもよいが、延伸後に行う場合が多い。第１層の表面張力は、例えば、３６ｍＮ／ｍ以上（例えば、３７〜５５ｍＮ／ｍ）、好ましくは３８〜５０ｍＮ／ｍ、さらに好ましくは３８〜４５ｍＮ／ｍ程度であってもよい。
【００４０】
第１層の厚みは、例えば、０．６μｍ以上、好ましくは０．８〜３０μｍ、さらに好ましくは１〜１０μｍ（特に１．５〜５μｍ）程度である。第１層の厚みが０．６μｍ未満である、二軸延伸フィルムの場合に、厚みが不安定になり、他のガスバリア層との接着性が低下するとともに、外観不良が発生する。
【００４１】
［第２層］
第２層も、ポリプロピレン系樹脂で構成されている。ポリプロピレン系樹脂としては、前記中間層の項で例示されたポリプロピレン系樹脂が挙げられる。これらのポリプロピレン系樹脂は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。これらのうち、ポリプロピレンホモポリマーが好ましい。
【００４２】
ポリプロピレン系樹脂は、アタクチック構造であってもよいが、アイソタクチックやシンジオタクチック構造などの立体規則性を有していてもよい。これらのうち、結晶性などの点から、アイソタクチック構造を有するポリプロピレン系樹脂が好ましい。
【００４３】
ポリプロピレン系樹脂のメソペンタッド分率は、前記中間層を構成するポリプロピレン系樹脂よりも低く、前記第１層のポリプロピレン系樹脂よりも高いのが好ましい。具体的に、メソペンタッド分率は、成形性の点から、例えば、８０〜９９．９、好ましくは８５〜９９．５、さらに好ましくは８５〜９８程度である。
【００４４】
ポリプロピレン系樹脂の融点は、前記第１層とは異なり、最外層となるため、ブロッキングを抑制し、滑り性を向上させる点から、第１層のポリプロピレン系樹脂よりも高いのが好ましい。具体的に、融点は、例えば、１４０〜１７０℃、好ましくは１４５〜１６５℃、さらに好ましくは１５５〜１６５℃である。
【００４５】
ポリプロピレン系樹脂のＭＦＲ（ＪＩＳ Ｋ ７２１０）は、前記第１層のＭＦＲよりも小さく、５ｇ／１０分未満である。具体的に、ＭＦＲは、例えば、１．５〜４．５ｇ／１０分、好ましくは１．６〜４ｇ／１０分、さらに好ましくは１．８〜３．５ｇ／１０分程度であってもよい。
【００４６】
第２層も、さらに、第１層の項で例示されたブロッキング防止剤（アンチブロッキング剤）又は粒子状滑剤を含んでいてもよい。その含有量も第１層と同様である。第１層及び第２層のアンチブロッキング剤は、同一であってもよく、異なっていてもよい。第２層も、さらに、前記中間層の項で例示された添加剤や帯電防止剤などを含んでいてもよいが、通常、ブリードアウト成分を含んでいない場合が多い。
【００４７】
第２層は、アンチブロッキング性及び滑り性の点から、第２層同士の動摩擦係数は０．６以下、例えば、０．１〜０．６、好ましくは０．２〜０．５程度である。さらに、第２層同士を１２０℃及び９８ｋＰａの条件で１秒間ヒートシールしたとき、シール強度は、同条件の第１層同士のシール強度よりも低いのが好ましく、例えば、１Ｎ／１５ｍｍ以下、好ましくは０〜０．８Ｎ／１５ｍｍ、さらに好ましくは０〜０．５Ｎ／１５ｍｍ（例えば、０．０１〜０．５Ｎ／ｍｍ）程度である。
【００４８】
第２層の表面は表面処理してもよいが、表面処理しないのが好ましい。第２層の表面の表面張力は、例えば、４０ｍＮ／ｍ以下（例えば、２０〜３８ｍＮ／ｍ）、好ましくは２０〜３６ｍＮ／ｍ、さらに好ましくは２５〜３５ｍＮ／ｍ程度であってもよい。
【００４９】
第２層の厚みは、例えば、０．５μｍ以上、好ましくは１〜３０μｍ、さらに好ましくは１．５〜１０μｍ程度である。
【００５０】
［積層フィルム］
本発明の積層フィルムは、前記中間層と、この中間層の両面に形成された前記第１層及び第２層とで構成されている。この積層フィルムにおいて、中間層と、第１層及び第２層（合計厚み）との厚みの比は、例えば、前者／後者＝１／１〜５０／１、好ましくは２／１〜３０／１、さらに好ましくは３／１〜１０／１程度であってもよい。第１層と第２層との厚みの比は、例えば、前者／後者＝１０／１〜１／１０、好ましくは５／１〜１／５、さらに好ましくは３／１〜１／３程度であってもよい。
【００５１】
本発明の積層フィルムは、ガスバリア性（水蒸気バリア性など）に優れている。積層フィルムの水蒸気透過度（又は透過率）は、例えば、温度４０℃、湿度９０％ＲＨ雰囲気下において（単位：ｇ／ｍ２・２４時間）、例えば、１５以下（例えば、０．１〜１４程度）、好ましくは１０以下（例えば、１〜７程度）、さらに好ましくは８以下（例えば、１〜５程度）である。なお、水蒸気バリア性は、構成によってはフィルムの厚みが影響する場合があり、水蒸気透過度は、通常、厚み１５〜３０μｍ程度のフィルムにおける透過度であってもよい。特に、積層フィルムの厚みと前記水蒸気透過度との積（単位：ｇ・μｍ／ｍ２・２４時間）は、例えば、１４０未満、好ましくは１０〜１３０、さらに好ましくは５０〜１００程度である。
【００５２】
本発明の積層フィルムは、透明性にも優れており、高い視認性を有している。具体的には、ＪＩＳ Ｋ ７１２９に準じた４枚ヘイズ値が、例えば、１８％以下、好ましくは１〜１８％、さらに好ましくは３〜１７％（特に５〜１６％）程度である。さらに、全光線透過率は、３０％以上（例えば、４０〜１００％）、好ましくは５０％以上（例えば、６０〜９５％）、さらに好ましくは７０％以上（例えば、７５〜９０％）程度であってもよい。
【００５３】
本発明の積層フィルムにおいて、中間層と第１層及び第２層との積層方法（ラミネート方法）としては、特に限定されず、接着剤層を介して又は介することなくラミネートする慣用の方法、例えば、ドライラミネート法、ウェットラミネート法、押出しラミネート法、ホットメルトラミネート法、共押出しラミネート法などが利用できる。好ましい方法としては、押出しラミネート法又は共押出しラミネート法、特に、中間層を構成するポリプロピレン系樹脂（又はその組成物）と、第１層及び第２層を構成するポリプロピレン系樹脂（又はその組成物）とを、それぞれ、１軸又は２軸押出機に供給し、溶融混練してダイ［フラット状、Ｔ状（Ｔダイ）、円筒状（サーキュラダイ）など］で積層されて共押出しされる共押出しラミネート方法が挙げられる。
【００５４】
積層フィルムは、未延伸フィルムであってもよいが、延伸（又は延伸処理、通常、一軸又は二軸延伸）された延伸フィルム（特に、二軸延伸フィルム）であるのが好ましい。延伸フィルムの製造方法としては、慣用のフィルム製造方法を利用できるが、特に、共押出しラミネートされた積層フィルムをチルロール（冷却ロール）に巻き取って接触させながら冷却した未延伸フィルムを、慣用の方法で一軸又は二軸延伸する方法が好ましく利用できる。二軸延伸は、同時二軸延伸であってもよく、逐次二軸延伸であってもよい。二軸延伸フィルムにおいて、フィルム引取方向（ＭＤ方向）の延伸倍率は、例えば、２〜１０倍、好ましくは３〜９倍、さらに好ましくは４〜８倍程度であってもよい。また、フィルム幅方向（ＴＤ方向）の延伸倍率は、例えば、５〜２０倍、好ましくは６〜１５倍、さらに好ましくは７〜１３倍程度である。また、延伸後、必要に応じて、応力を緩和させるためにヒートセットを行ってもよい。ヒートセット温度は、樹脂の種類などに応じて適宜選択でき、例えば、８０〜２５０℃、好ましくは９０〜２４０℃、さらに好ましくは１００〜２３０℃程度であってもよい。
【００５５】
本発明では、共押出ししたラミネートフィルムをチルロールで冷却する場合に、チルロールの温度（ロール内部の温度）は、例えば、２５〜６５℃、好ましくは３０〜６０℃、さらに好ましくは３５〜５０℃程度である。さらに、チルロールの周辺環境における冷却方法は、空気雰囲気下で冷却する方法（空冷）であってもよいが、水浴中での冷却方法（水冷）の方が好ましい。周辺環境の温度は、常温であってもよく、チルロールと同程度の温度に調整してもよい。本発明では、さらに、積層フィルムをチルロールに巻き取る場合において、第２層をチルロールと接触する状態で巻き取るのが好ましい。特に、第１層をチルロールと接触させずに水冷すると、第１層の表面が均一となり、被覆層との接着性と、フィルム成形性とのバランスに優れた第１層が形成できる。
【００５６】
このようにして得られた積層フィルムは、比較的低温で長時間熟成する熱エージング工程を経るのが好ましい。熱エージングの温度としては、例えば、３０〜６０℃、好ましくは３５〜５５℃程度である。熱エージングの時間は、例えば、１２時間以上、好ましくは２４〜３６時間程度である。
【００５７】
このような製造方法によって得られた二軸延伸積層フィルムは、熱収縮率が低く、例えば、１２０℃で１５分間熱処理したとき、フィルム引取方向（ＭＤ方向又は縦方向又は一方の方向）の熱収縮率（又はその絶対値）ＳＭＤは、例えば、６％以下（例えば、０．１〜６％）、好ましくは０．２〜５．５％、さらに好ましくは０．３〜５％程度である。また、フィルム幅方向（ＴＤ方向又は横方向又は他方の方向）の熱収縮率（又はその絶対値）ＳＴＤは、例えば、３％以下（例えば、０．１〜３％）、好ましくは０．２〜２．５％、さらに好ましくは０．３〜２．３％程度である。本発明の積層フィルムは、熱収縮率が低いため、フィルム成形性に優れる。特に、横方向の熱収縮率が大きいと、被覆層を形成してロールとして巻き取る際にフィルムに皺などが発生してフィルムの使用率が悪化しやすくなり、また、このようなロール状のフィルムを使用した被包装体の包装（充填）において皺などにより見栄えが悪くなって不良率が高くなる虞がある。そのため、前記横方向の熱収縮率は小さいのが好ましく、前記縦方向の熱収縮率は横方向の熱収縮率以上であってもよい。
【００５８】
［ガスバリア性フィルム］
このような積層フィルムは、他の被覆層を積層するために用いられ、第１層の上に、さらに他の被覆層が積層される。被覆層としては、例えば、ガスバリア層（酸素ガスバリア、水蒸気ガスバリア層など）、帯電防止層、滑性層、防曇層、印刷層、蒸着層（金属酸化物蒸着層など）などが挙げられる。これらの被覆層は、所望によりアンカー層を用いることなく又はアンカー層を介して形成してもよい。アンカー層を形成する場合には、アンカー層は、例えば、オレフィン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、ウレタン系樹脂、イミノ基含有ポリマー、ブタジエン系ポリマー、カップリング剤などの接着成分で構成されていてもよい。本発明では、これらの被覆層のうち、ガスバリア層（特に酸素ガスバリア層）を積層するのが好ましい。
【００５９】
ガスバリア層は、ガスバリア性（特に酸素ガスバリア性）を有していれば、特に限定されず、例えば、ポリビニルアルコール系樹脂、塩化ビニリデン系樹脂、ポリアクリロニトリル系樹脂、ポリウレタン系樹脂などのガスバリア性樹脂で構成されていてもよく、無機質材料（例えば、アルミニウム酸化物やケイ素酸化物などの金属酸化物など）で構成されていてもよい。無機質材料は、例えば、ゾルゲルコートにより得られるハイブリッド素材などであってもよい。これらのうち、ポリビニルアルコール系樹脂（ポリビニルアルコール、エチレン−ビニルアルコール共重合体など）や塩化ビニリデン系樹脂（ポリ塩化ビニリデンなど）などのガスバリア性樹脂、特に、ポリビニルアルコール系樹脂が好ましい。
【００６０】
ポリビニルアルコール系樹脂としては、ポリビニルアルコールなどの単独重合体や、エチレン−ビニルアルコール共重合体などのＣ２−３オレフィン−ビニルアルコール共重合体などが例示できる。これらの水溶性ビニル重合体は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。これらのうち、ガスバリア性の点から、ポリビニルアルコールやエチレン含量の少ないエチレン−ビニルアルコール共重合体（例えば、エチレン含量３０モル％以下、好ましくは１０モル％以下）、特にポリビニルアルコールが好ましい。
【００６１】
ポリビニルアルコール系樹脂（特にポリビニルアルコール）のケン化度は、８０モル％以上の範囲から選択できるが、好ましくは９６モル％以上、さらに好ましくは９９モル％以上（特に９９．５モル％以上）程度である。ポリビニルアルコール系樹脂の重合度は、例えば、２００以上（例えば、２００〜５０００）、好ましくは４００〜５０００、さらに好ましくは５００〜３０００程度である。
【００６２】
ガスバリア性樹脂（特に、ポリビニルアルコール系樹脂）は、さらに層状無機化合物を含んでいてもよい。層状無機化合物としては、膨潤性の含水ケイ酸塩、例えば、スメクタイト群粘土鉱物（モンモリロナイト、バイデライト、ノントロナイト、サポナイト、ヘクトライト、ソーコナイト、スチブンサイトなど）、バーミキュライト群粘土鉱物（バーミキュライトなど）、カオリン型鉱物（ハロイサイト、カオリナイト、エンデライト、ディッカイトなど）、フィロケイ酸塩（タルク、パイロフィライト、マイカ、マーガライト、白雲母、金雲母、テトラシリリックマイカ、テニオライトなど）、ジャモン石群鉱物（アンチゴライトなど）、緑泥石群鉱物（クロライト、クックアイト、ナンタイトなど）などが例示できる。これらの層状無機化合物は、天然物でも合成物でもよい。これらの層状無機化合物は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。これらの膨潤層状無機化合物のうち、スメクタイト群粘土鉱物、特にモンモリロナイトが好ましい。層状無機化合物の平均粒子径（平面形状の平均粒子径）は、例えば、０．０１〜５μｍ、好ましくは０．１〜３μｍ、さらに好ましくは０．５〜２μｍ程度である。
【００６３】
ガスバリア性樹脂と層状無機化合物との割合（重量比）は、前者／後者＝９９／１〜７０／３０、好ましくは９８／２〜７５／２５、さらに好ましくは９５／５〜８０／２０程度である。
【００６４】
第１層は、被覆層との接着性に優れる。被覆層と第１層とのラミネート強度は、例えば、０．８Ｎ／１５ｍｍ以上（例えば、０．８〜１０Ｎ／１５ｍｍ）、好ましくは１Ｎ／１５ｍｍ以上（例えば、１〜８Ｎ／１５ｍｍ）、さらに好ましくは１．５Ｎ／１５ｍｍ以上（例えば、２〜５Ｎ／１５ｍｍ）程度である。
【００６５】
ガスバリア性フィルムの中でも、酸素ガスバリア層が積層されたガスバリア性フィルムは、酸素ガスバリア性に優れている。ガスバリア性フィルムの酸素ガスバリア性は、温度２０℃、湿度２０％ＲＨ雰囲気下において（単位：ｍｌ／ｍ２・２４時間）、例えば、１００以下（例えば、０．１〜８０程度）、好ましくは７０以下（例えば、０．５〜６０程度）、さらに好ましくは５０以下（例えば、１〜３０程度）である。さらに、温度２０℃、湿度６０％ＲＨ雰囲気下では、例えば、２００以下（例えば、０．１〜１５０程度）、好ましくは１２０以下（例えば、１〜１００程度）、さらに好ましくは８０以下（例えば、３〜５０程度）である。
【００６６】
このようなガスバリア性フィルムは、水蒸気バリア性や酸素ガスバリア性などのガスバリア性に優れているため、食品などの内容物を収納するための容器又は包装フィルムとして利用できる。包装材料の場合、ガスバリア性フィルムは、通常、第２層が内側として、内容物と接触し、ガスバリア層が外側となる態様で利用される。
【産業上の利用可能性】
【００６７】
本発明の積層フィルムは、内容物を酸素や湿気などによる腐敗・劣化などから保護するために有効であるため、例えば、食品［例えば、菓子類（キャンディー、チョコレート、米菓、まんじゅう、スナック、ビスケット、クッキーなど）、パン類（菓子パン、カステラ、サンドイッチ、食パンなど）、穀物類（おにぎり、麺類など）、乳製品（チーズ、バターなど）、海苔、野菜、果物、肉類など］、医薬品又は化学品（例えば、薬品又は薬剤など）などの包装材料又は容器などに利用できる。被包装体（内容物）は、室温で固形、半固形又は流動物であってもよい。これら種々の被包装体のうち、本発明のフィルムは、食品の包装に用いるためのフィルム（食品用包装フィルム）として好適に利用できる。
【実施例】
【００６８】
以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。また「％」は、特にことわりのない限り、「重量％」を意味する。なお、実施例及び比較例で用いた成分の略号及びその内容、実施例及び比較例で得られたフィルムの物性の評価方法は以下の通りである。
【００６９】
［成分の内容］
結晶性ＰＰ１：ポリプロピレン、日本ポリプロ（株）製、商品名「ＦＹ６ＨＡ」、ＭＦＲ：２ｇ／１０分、融点１６３℃、メソペンタッド分率９８％
石油樹脂：エクソンモービル社製、商品名「エスコレッツ５３２０ＨＣ」、軟化点１２５℃
なお、中間層において、石油樹脂（エクソンモービル社製、商品名「エスコレッツ５３２０ＨＣ」、軟化点１２５℃）と、結晶性ＰＰ１とは、５０：５０の比率（重量比）で、温度２２０℃で二軸スクリュータイプの押出機にて溶融混練を行った後、ストランド状に押し出された樹脂を水冷してペレット化したものをマスターバッチとして使用した。表１及び表２中における割合は、前記マスターバッチと結晶性ＰＰ１との最終的な割合である。
【００７０】
ホモＰＰ１：ポリプロピレン、日本ポリプロ（株）製、商品名「ＦＹ４」、ＭＦＲ：５ｇ／１０分
ホモＰＰ２：ポリプロピレン、サンアロマー（株）製、商品名「ＰＭ６００Ａ」、ＭＦＲ：８ｇ／１０分
ホモＰＰ３：ポリプロピレン、（株）プライムポリマー製、商品名「Ｆ３００ＳＰ」、ＭＦＲ：３ｇ／１０分
ランダムＰＰ１：ポリプロピレンコポリマー、（株）プライムポリマー製、商品名「Ｆ７４４ＮＰ」、ＭＦＲ：７ｇ／１０分
ランダムＰＰ２：ポリプロピレンコポリマー、サンアロマー（株）製、商品名「ＰＣ６３０Ａ」、ＭＦＲ：８ｇ／１０分
ランダムＰＰ３：ポリプロピレンコポリマー、（株）プライムポリマー製、商品名「Ｆ３２９ＲＡ」、ＭＦＲ：２５ｇ／１０分
ランダムＰＰ４：ポリプロピレンコポリマー、日本ポリプロ（株）製、商品名「ＦＸ４Ｅ」、ＭＦＲ：５．３ｇ／１０分
添加剤（アンチブロッキング剤）：ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）粒子、日本触媒（株）製、商品名「エポスター」、平均粒径２〜３μｍ
ＰＶＡ：ポリビニルアルコール、クラレ（株）製、商品名「ＰＶＡ１１０」
ＰＶＤＣ：ポリ塩化ビニリデン、旭化成ケミカルズ（株）製、商品名「Ｒ２０４」
【００７１】
［フィルム全厚み］
得られた積層フィルムの厚みを、マイクロゲージを使用して測定した。
【００７２】
［第１層シール強度］
積層フィルムの第１層同士を、１２０℃及び９８ｋＰａ（１ｋｇｆ／ｃｍ２）の条件で１秒間ヒートシールした後、１５ｍｍ幅の短冊状に裁断して試験片を作製した。この試験片の剥離強度を、ＪＩＳ Ｋ ７１２７に準じて、次のようにして測定した。すなわち、それぞれのフィルムの端部を保持して、３００ｍｍ／分の速度で、両フィルムを１８０°剥離し剥離強度を測定した。
【００７３】
［水蒸気透過度］
得られたフィルムを所定の大きさに切断し、水蒸気透過度測定器（モコン（ＭＯＣＯＮ）社製、商品名「ＰＥＲＭＡＴＲＡＮ Ｗ２００」）により、温度４０℃、相対湿度９０％ＲＨの条件下で水蒸気透過度を測定した。
【００７４】
［酸素ガス透過度］
得られたフィルムを所定の大きさに切断し、酸素ガス透過度測定器（モコン（ＭＯＣＯＮ）社製、商品名「ＯＸ−ＴＲＡＮ２／２０」）により、温度２０℃、相対湿度６０％ＲＨの条件下で酸素ガス透過度を測定した。
【００７５】
［熱収縮率］
各フィルムを、ＪＩＳ Ｃ２３１８に従い、空気中において１２０℃で１５分間熱処理し、熱収縮率を、ＭＤ方向及びＴＤ方向について測定した。
【００７６】
［４枚ヘイズ］
ヘイズメータ（日本電色工業（株）製、商品名「３００Ａ」）を使用して測定した。
【００７７】
［動摩擦係数］
測定台（テスター産業（株）製）を使用して、第２層同士の動摩擦係数を測定した。具体的には、固定台上に１００ｍｍ×２５０ｍｍのフィルムを固定し、７０ｍｍ×１００ｍｍの大きさのフィルムを質量２００ｇの金属に固定した上で、金属を１００ｍｍ×２５０ｍｍの固定フィルム上に置き、１５０ｍｍ／分の速度で引っ張り、動き出した際の加重を２００で割って算出する。
【００７８】
［ラミネート強度］
積層フィルムの第１層の上に、二液硬化型ポリエーテルウレタン系ラミネート用接着剤（東洋モートン（株）製、商品名「ＴＭ３２９」及び「ＣＡＴ−８Ｂ」と、酢酸エチルとを、ＴＭ３２９／ＣＡＴ−８Ｂ／酢酸エチル＝４．８／４．８／１０．４（重量比）の割合で混合した接着剤）、乾燥後の厚みで２．５ｇ／ｍ２となるように塗布して乾燥させた後、ポリプロピレンフィルム（東洋紡績（株）製、商品名「Ｐ１１２８」、表面に３６ｄｙｎｃ／ｃｍ以上のコロナ放電処理をしたフィルム、厚み３０μｍ）のコロナ放電処理面と前記第１層とを圧着し、ラミネート処理した。このフィルムを４０℃、３０％ＲＨで２４時間保存した後、１５ｍｍ幅の短冊状に裁断して試験片を作製した。この試験片の剥離強度を、ＪＩＳ Ｋ ７１２７に準じて、次のようにして測定した。すなわち、試験片の積層フィルムの端部と、ポリプロピレンフィルムの端部とをそれぞれ保持して、３００ｍｍ／分の速度で積層フィルムとポリプロピレンフィルムとを１８０°剥離し、ＭＤ方向の剥離強度を測定した。
【００７９】
［充填適性］
ラミネート強度と同様の方法で、積層フィルムの第１層にポリエチレンフィルム（東洋紡績（株）製、商品名「Ｌ４１０４♯３０」）をラミネートした積層体を作製した。この積層体について、横ピロー包装機（（株）フジキカイ製、商品名「ＦＷ３００」）を使用して、設定温度１７０℃で１５０個／分で空打ちし、以下の基準で評価した。
【００８０】
○：普通の状態で製袋されている
×：ヒートシーラーで粘着を起こし、充分に製袋ができない。
【００８１】
［成形性］
横延伸工程から巻取工程の間までのロールにおいて、第一層又は第二層と金属ロールとの間でブロッキング又は滑り性の低下による粘着性が発生し、ロールに巻き付く現象が起こるか否かを観察し、以下の基準で評価した。
【００８２】
○：成形立ち上げ時１０回中２回以下のトラブル発生
△：成形立ち上げ時１０回中３〜４回のトラブル発生
×：成形立ち上げ時１０回中５回以上のトラブル発生。
【００８３】
実施例１
表１に示す配合で、中間層、第１層、第２層の各原料を、それぞれ押出機に供給して共押出しを行った。詳しくは、中間層の樹脂温度は２５０℃に設定し、第１層及び第２層は２３０℃に設定し、各押出機からダイ内部へ供給されて積層された溶融樹脂組成物は、内部を４０℃の温水が循環しているチルロールで巻き取られて水浴中で冷却した。チルロールでの冷却においては、第２層がチルロールと接触して冷却されるとともに、第１層はチルロールとは接触せずに水冷されるように押出機を配置した。このような方法で冷却された積層フィルムは、製膜速度２５０ｍ／分の速度で、縦５倍、横１０倍に逐次二軸延伸され、厚み２０μｍの積層フィルムが得られた。さらに、この積層フィルムは、温度５０℃で４８時間熱エージングした。得られた積層フィルムの評価結果を表１に示す。
【００８４】
実施例２
表１に示す配合に変更する以外は実施例１と同様にして積層フィルムを得た。得られた積層フィルムの評価結果を表１に示す。
【００８５】
実施例３
表１に示す配合に変更する以外は実施例１と同様にして積層フィルムを得た。この積層フィルムの第１層の上に、さらに、ポリエチレンイミン（（株）日本触媒製、商品名「ＳＰ−２００」）を固形分で０．１ｇ／ｍ２となるようにメイヤーバーでコーティング行った後、ポリビニルアルコール（日本合成化学（株）製、商品名「ゴーセノールＮＭ−１１」）の１０％水溶液を使用し、固形分で２ｇ／ｍ２の塗布量でコーティングし、１００℃で２分間乾燥してガスバリア性フィルムを得た。得られたガスバリア性フィルムの評価結果を表１に示す。
【００８６】
実施例４
表１に示す配合に変更する以外は実施例３と同様にしてガスバリア性フィルムを得た。得られたガスバリア性フィルムの評価結果を表１に示す。
【００８７】
実施例５
表１に示す配合に変更する以外は実施例１と同様にして積層フィルムを得た。この積層フィルムの第１層の上に、さらに、ポリエステルウレタン樹脂（東洋紡績（株）製、商品名「バイロンＵＲ８３００」）及びイソシアネート化合物（三井化学ポリウレタン（株）製、商品名「Ａ−３」）を固形分比（重量比）で、ポリエステルウレタン樹脂：イソシアネート化合物＝１０：１となるように配合及び調液した後、固形分で０．１ｇ／ｍ２となるようにメイヤーバーでコーティングした。さらに、その上に、ポリ塩化ビニリデン樹脂（旭化成ケミカルズ（株）製、商品名「Ｒ２０４」）をテトラヒドロフランに溶解させた後、固形分で３ｇ／ｍ２となるようにコーティングし、１００℃で１分間乾燥してガスバリア性フィルムを得た。得られたガスバリア性フィルムの評価結果を表１に示す。
【００８８】
実施例６
表１に示す配合に変更する以外は実施例３と同様にしてガスバリア性フィルムを得た。得られたガスバリア性フィルムの評価結果を表１に示す。
【００８９】
【表１】
【００９０】
比較例１及び実施例９
表２に示す配合に変更する以外は実施例３と同様にしてガスバリア性フィルムを得た。得られたガスバリア性フィルムの評価結果を表２に示す。
【００９１】
実施例７及び８
表２に示す配合に変更する以外は実施例１と同様にして積層フィルムを得た。得られた積層フィルムの評価結果を表２に示す。
【００９２】
【表２】
【００９３】
表１から明らかなように、実施例では、ガスバリア性、熱収縮率、透明性、ラミネート強度、充填適性、成形性のいずれについても良好な結果を示している。特に、ガスバリア層を設けた実施例３〜６については、酸素ガスバリア性も高い。これに対して、表２から明らかなように、比較例１では、第２層の粘着性が高く、内容物がフィルムに粘着し、フィルム成形性の低い。実施例７及び８では、第１層がブレンド物でないため、フィルムに破断が発生するなど、フィルム成形性が充分でない。実施例９では、第１層の厚みが薄いため、第１層の接着強度が低下傾向にある。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、食品などを包装するのに有用なポリプロピレン系積層フィルム及びこの積層フィルムにさらに他のガスバリア層を設けたガスバリア性フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
食品などの被包装体を包装フィルムで包装する場合、内容物の劣化を防止するために、ガスバリア性が要求されるとともに、内容物の視認性が必要な用途では、フィルムの透明性も同時に要求される。ポリプロピレン系フィルムは、優れた透明性や光沢性などの光学特性、引張特性やヤング率に代表される機械特性、実質上の無毒性や無臭性などの特性を備えているため、特に食品用の包装フィルムとして広く用いられている。しかし、ポリプロピレン系樹脂はガスバリア性が低いため、ポリプロピレン系フィルムに対して、塩化ビニリデン系重合体、ポリビニルアルコール系重合体、エチレン−ビニルアルコール系重合体、シロキサン系重合体をコーティングする方法が提案されているが、水蒸気バリア性などの改善効果は十分でない。また、アルミやシリカなどの金属又は金属酸化物を蒸着する方法は水蒸気バリア性を改善することはできるが、製造工程が煩雑になるし、回収後の再資源化も困難となる。
【０００３】
このような問題を解決するため、特許第３５８４３５９号公報（特許文献１）には、結晶性ポリプロピレン７５〜９４重量％と石油樹脂及び／又はテルペン樹脂２５〜６重量％を含み、かつブロッキング防止剤又は帯電防止剤を配合しないコア層（Ｃ）と、コア層（Ｃ）の裏面にエチレンを０．１〜５重量％含有するランダム共重合型のポリプロピレンを含むスキン層（Ｓ）と、コア層（Ｃ）の表面に単独重合型のポリプロピレンを含むスキン層（Ｓ′）を有する少なくとも三層の積層フィルムであって、コア層（Ｃ）の結晶性ポリプロピレンは、融点が１６０℃以上、アイソタクチック指数が９７％以上である積層フィルムが提案されている。この文献には、スキン層（Ｓ）に、塗布層（Ｂ）としてポリビニルアルコール又はポリビニルアルコールと無機層状化合物との混合物を形成してもよいことが記載されている。
【０００４】
しかし、この積層フィルムにおいても、スキン層における接着性は充分でなく、積層フィルムの成形性や、ガスバリア層を設けるガスバリア性フィルムの成形性が低下する。
【特許文献１】特許第３５８４３５９号公報（請求項１及び４、実施例）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
従って、本発明の目的は、ガスバリア性及び透明性が高く、他の被覆層（特にガスバリア層）との接着性も高い積層フィルムおよびこの積層フィルムを用いたガスバリア性フィルムを提供することにある。
【０００６】
本発明の他の目的は、酸素ガスバリア性及び成形性が高い積層フィルムおよびこの積層フィルムを用いたガスバリア性フィルムを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、前記課題を達成するため鋭意検討した結果、ポリプロピレン系樹脂で構成されたガスバリア性三層積層フィルムにおいて、表面層を構成するポリプロピレン系樹脂のメルトフローレートを調整することにより、ガスバリア性及び透明性を高いレベルで両立し、他の被覆層との接着性も向上できることを見いだし、本発明を完成した。
【０００８】
すなわち、本発明の積層フィルムは、ポリプロピレン系樹脂で構成された中間層と、この中間層の一方の面に形成され、かつポリプロピレン系樹脂で構成された第１層と、前記中間層の他方の面に形成され、かつポリプロピレン系樹脂で構成された第２層とで構成された積層フィルムであって、前記第１層を構成するポリプロピレン系樹脂のメルトフローレートが５ｇ／１０分以上であり、かつ前記第２層を構成するポリプロピレン系樹脂のメルトフローレートが５ｇ／１０分未満であるとともに、前記第１層が、さらに被覆層を積層するための層である。この積層フィルムにおいて、第１層の厚みが０．６μｍ以上であり、かつ第１層の表面はコロナ放電処理されるとともに、第１層同士を１２０℃及び９８ｋＰａの条件で１秒間ヒートシールしたとき、シール強度は２Ｎ／１５ｍｍ以下であってもよい。一方、第２層同士の動摩擦係数は０．６以下であり、かつ第２層同士を１２０℃及び９８ｋＰａの条件で１秒間ヒートシールしたとき、シール強度が１Ｎ／１５ｍｍ以下であるとともに、第１層同士の同条件のシール強度よりも低くてもよい。前記第１層を構成するポリプロピレン系樹脂の融点は、第２層を構成するポリプロピレン系樹脂の融点よりも低くてもよい。また、第２層を構成するポリプロピレン系樹脂のメルトフローレートは、中間層を構成するポリプロピレン系樹脂のメルトフローレート以上であってもよい。第１層を構成するポリプロピレン系樹脂は、ポリプロピレンコポリマー及びポリプロピレンホモポリマーの組み合わせであってもよい。このポリプロピレンコポリマーは、エチレン含有量０．０１〜３０重量％のポリプロピレンランダム共重合体であり、かつポリプロピレンコポリマーとポリプロピレンホモポリマーとの割合（重量比）は、前者／後者＝９９／１〜１０／９０程度であってもよい。前記中間層は、さらにテルペン樹脂及び／又は石油樹脂を含有し、かつポリプロピレン系樹脂と前記テルペン樹脂及び／又は石油樹脂との割合（重量比）は、前者／後者＝９９／１〜５０／５０程度であってもよい。一方、第１層及び第２層は、それぞれ、粒子状滑剤を含みかつブリードアウトする成分を含んでいなくてもよい。本発明の積層フィルムは、二軸延伸フィルムであり、かつ１２０℃における縦方向の熱収縮率が６％以下で、横方向の熱収縮率が３％以下であってもよい。
【０００９】
本発明には、前記積層フィルムの第１層の上に、ポリビニルアルコール系樹脂、塩化ビニリデン系樹脂、ポリアクリロニトリル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、及び金属酸化物で構成され、かつ酸素ガスバリア性を有するガスバリア層が積層されたガスバリア性フィルムも含まれる。このガスバリア性フィルムにおいて、第１層の表面がコロナ放電処理され、かつガスバリア層と第１層とのラミネート強度が１Ｎ／１５ｍｍ以上であってもよい。
【発明の効果】
【００１０】
本発明では、ポリプロピレン系樹脂で構成された三層積層フィルムにおいて、表面層を構成するポリプロピレン系樹脂のメルトフローレートが調整されているため、ガスバリア性及び透明性が高いだけでなく、被覆層との接着性も向上できる。さらに、この積層フィルムは、酸素ガスバリア性及びフィルム成形性も高い。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明の積層フィルムは、ポリプロピレン系樹脂で構成された三層積層フィルムであって、中間層と、この中間層の一方の面に形成された第１層と、前記中間層の他方の面に形成された第２層とで構成されている。
【００１２】
［中間層］
中間層は、ポリプロピレン系樹脂で構成されている。ポリプロピレン系樹脂は、ポリプロピレンホモポリマー（プロピレン単独重合体）の他、ポリプロピレンコポリマー（プロピレン系共重合体）であってもよい。コポリマーとしては、プロピレンと、オレフィン類（例えば、エチレン、１−ブテン、２−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、３−メチルペンテン、４−メチルペンテンなどのα−Ｃ２−６オレフィンなど）とのランダム共重合体、例えば、プロピレン−エチレンランダム共重合体、プロピレン−ブテンランダム共重合体、プロピレン−エチレン−ブテンランダム三元共重合体などが挙げられる。コポリマーの場合、共重合性単量体の割合は、２０重量％以下、例えば、０．１〜１０重量％程度であってもよい。さらに、ポリプロピレン系樹脂は、結晶性（又は結晶質）ポリプロピレン系樹脂であってもよく、非結晶性（又は非結晶質）ポリプロピレン系樹脂であってもよい。
【００１３】
これらのポリプロピレン系樹脂は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。これらのうち、結晶性ポリプロピレン系樹脂、特に、ポリプロピレンホモポリマー（結晶性ポリプロピレンホモポリマー）が好ましい。
【００１４】
ポリプロピレン系樹脂は、アタクチック構造であってもよいが、アイソタクチックやシンジオタクチック構造などの立体規則性を有していてもよい。これらのうち、結晶性などの点から、アイソタクチック構造を有するポリプロピレン系樹脂が好ましい。
【００１５】
ポリプロピレン系樹脂のメソペンタッド分率は、後述する第１層及び第２層のポリプロピレン系樹脂のメソペンタッド分率よりも高いのが好ましく、水蒸気バリア性の点から、例えば、８５〜９９．９、好ましくは９０〜９９．９、さらに好ましくは９５〜９９．９程度である。
【００１６】
ポリプロピレン系樹脂の融点は、例えば、１５５℃以上、好ましくは１６０℃以上（例えば、１６０〜１６８℃程度）である。
【００１７】
ポリプロピレン系樹脂において、ＪＩＳ Ｋ ７２１０に準じたメルトフローレート（ＭＦＲ）は、第１層を構成する各ポリマーのＭＦＲよりも小さく、第２層を構成するポリプロピレン系樹脂のＭＦＲ以下であるのが好ましい。ポリプロピレン系樹脂のＭＦＲは、例えば、１．０〜４．５ｇ／１０分、好ましくは１．４〜４ｇ／１０分、さらに好ましくは１．８〜３．５ｇ／１０分程度であってもよい。
【００１８】
中間層は、さらに、石油樹脂及び／又はテルペン樹脂を含んでいてもよい。石油樹脂及び／又はテルペン樹脂により、積層フィルムの水蒸気に対するバリア性を向上できる。石油樹脂及び／又はテルペン樹脂は、極性基を含まない樹脂であるのが好ましい。
【００１９】
石油樹脂としては、シクロペンタジエン系や高級オレフィン系炭化水素を主原料とする樹脂（例えば、ジシクロペンタジエン樹脂など）、又はこれらの水添樹脂（例えば、水添率８０％以上の樹脂）が例示できる。このような石油樹脂としては、例えば、荒川化学（株）製の商品名「アルコンＰ−１２０」、トーネックス社製の商品名「エスコレッツＥ５３２０ＨＣ」が挙げられる。石油樹脂の軟化点は、１２５℃以上、ガラス転移温度は、６０℃以上（６５〜８５℃程度）である。
【００２０】
テルペン樹脂としては、ピネン、カレン、ミルセン、オシメン、リモネン、テルピノレン、テルピネン、サビネン、トリシクレン、ピサボレン、ジンギペレン、サンタレン、カンホレン、ミレン、トタレンなどのテルペン類を原料とした樹脂又はこの水添樹脂（水添率８０％以上の樹脂など）が例示できる。
【００２１】
ポリプロピレン系樹脂と、前記テルペン樹脂及び／又は石油樹脂（両樹脂を含む場合は合計量）との割合（重量比）は、例えば、前者／後者＝９９／１〜５０／５０、好ましくは９７／３〜６０／４０、さらに好ましくは９５／５〜６５／３５程度である。
【００２２】
また、中間層には、必要に応じて、種々の添加剤、例えば、可塑剤又は軟化剤、滑剤、安定剤（熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤など）、着色剤、分散剤、難燃剤、結晶核成長剤、炭化水素系重合体（スチレン系樹脂、クマロンインデン樹脂などのクマロン樹脂、フェノール樹脂、ロジンとその誘導体やそれらの水添樹脂など）、充填剤などを含んでいてもよい。これらの添加剤は単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【００２３】
酸化防止剤としては、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤などが挙げられ、フェノール系酸化防止剤としては、例えば、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（ＢＨＴ）、テトラキス〔メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン（例えば、日本チバガイギー社、イルガノックス１０１０）などが例示できる。
【００２４】
本発明では、中間層は、第１層及び第２層で被覆されているため、これらの添加剤を含んでいてもブリードアウトが抑制されるが、これらの添加剤（例えば、帯電防止剤や低分子有機滑剤など）が実質的に含まれていないのが好ましい。
【００２５】
なお、中間層は、透明性やラミネート強度の点から、アンチブロッキング剤（ブロッキング防止剤）及び／又は帯電防止剤を含有しないのが好ましい。
【００２６】
中間層の厚みは、例えば、３〜１００μｍ、好ましくは５〜５０μｍ、さらに好ましくは１０〜３０μｍ（特に１２〜２５μｍ）程度である。
【００２７】
［第１層］
第１層もポリプロピレン系樹脂で構成されている。ポリプロピレン系樹脂は、前記中間層の項で例示されたポリプロピレン系樹脂が挙げられる。これらのポリプロピレン系樹脂は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。これらのポリプロピレン系樹脂のうち、ポリプロピレンコポリマー及びポリプロピレンホモポリマーの組み合わせが好ましい。
【００２８】
ポリプロピレンコポリマー及びホモポリマーとしては、前記中間層の項で例示されたコポリマー（オレフィン類とのコポリマー）及びホモポリマーが挙げられる。ポリプロピレンコポリマーは、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。前記コポリマーのうち、プロピレンとエチレン及び／又はブテンとのコポリマー、特に、プロピレンとエチレンとランダムコポリマーが好ましい。コポリマーにおけるオレフィン類（特にエチレン）の割合は、０．０１〜３０重量％、好ましくは０．０５〜１０重量％、さらに好ましくは０．１〜５重量％程度である。
【００２９】
前記ポリプロピレン系樹脂は、それぞれ、アタクチック構造であってもよいが、アイソタクチックやシンジオタクチック構造などの立体規則性を有していてもよい。これらのうち、結晶性などの点から、アイソタクチック構造を有するポリプロピレン系樹脂が好ましい。
【００３０】
ポリプロピレンコポリマー及びホモポリマーの融点は、それぞれ、後述する第２層のポリプロピレン系樹脂よりも低いのが好ましい。具体的に、融点は、例えば、１２０〜１６５℃、好ましくは１３０〜１６０℃、さらに好ましくは１３０〜１５５℃（特に、１３５〜１５５℃程度）である。第２層を構成するポリプロピレン系樹脂との融点差は、例えば、２〜３０℃、好ましくは３〜２０℃、さらに好ましくは５〜１５℃程度である。
【００３１】
ポリプロピレン系樹脂のＭＦＲ（ＪＩＳ Ｋ ７２１０）が５ｇ／１０分以上である。本発明では、第１層のポリプロピレン系樹脂のＭＦＲをこのような範囲とし、第２層のポリプロピレン系樹脂のＭＦＲよりも大きくすることにより、積層フィルムのガスバリア性と透明性とを両立できるとともに、第１層における他の被覆層との接着性を向上できる。具体的に、ＭＦＲは、例えば、５．５〜２０ｇ／１０分、好ましくは６〜１５ｇ／１０分、さらに好ましくは６〜１０ｇ／１０分程度であってもよい。第２層を構成するポリプロピレン系樹脂とのＭＦＲ差は、例えば、１〜１５ｇ／１０分、好ましくは２〜１０ｇ／１０分、さらに好ましくは３〜６ｇ／１０分程度であってもよい。ポリプロピレン系樹脂が、２種類以上（特に、ポリプロピレンコポリマー及びホモポリマーの組み合わせ）である場合、各ポリマーのＭＦＲ及びＭＦＲ差は、それぞれ、これらの範囲にあるのが好ましい。
【００３２】
ポリプロピレン系樹脂がポリプロピレンコポリマーとポリプロピレンホモポリマーとの組み合わせの場合、両者の割合（重量比）は、例えば、コポリマー／ホモポリマー＝９９／１〜１０／９０、好ましくは９５／５〜２０／８０、さらに好ましくは９０／１０〜３０／７０（特に８５／１５〜４０／６０）程度であってもよい。
【００３３】
第１層は、さらに、ブロッキング防止剤（アンチブロッキング剤）又は粒子状滑剤を含んでいてもよい。ブロッキング防止剤としては、フィルム成形時の温度より高い融点又は軟化点を有する成分、例えば、シリカ、アルミナ、タルク、酸化チタン、炭酸カルシウムなどの無機系微粉末、エンジニアリングプラスチックなどの高耐熱性熱可塑性樹脂、架橋樹脂（架橋アクリル系樹脂、架橋メラミン系樹脂など）、熱硬化性樹脂などが例示できる。好ましいブロッキング防止剤には、無機微粉末（シリカなど）、架橋樹脂（架橋ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）などの架橋アクリル系樹脂、架橋スチレン系樹脂など）などが挙げられる。
【００３４】
ブロッキング防止剤は、不定形でもよいが、真球状であるのが好ましい。ブロッキング防止剤の平均粒子径は、第１層の厚みに応じて選択でき、０．１〜７．５μｍ、好ましくは０．５〜５μｍ、さらに好ましくは１〜４μｍ程度である。
【００３５】
ブロッキング防止剤の含有量は、特に制限されるものではないが、透明性を維持する観点から、例えば、重量基準で、３００００ｐｐｍ以下（例えば、１０〜２００００ｐｐｍ）、好ましくは１５０００ｐｐｍ以下（例えば、１０〜１００００ｐｐｍ）であり、２０〜５０００ｐｐｍ（例えば、３０〜２０００ｐｐｍ）程度であってもよい。
【００３６】
第１層は、他の被覆層（特にガスバリア層）を積層するための層である。被覆層（特にガスバリア層）は、積層フィルムのガスバリア性などを向上させるために積層される。この第１層は、前記２種類のポリプロピレン系樹脂で構成されているため、ガスバリア層などの被覆層との接着性に優れている。さらに、適度な流動性を有しているため、フィルム成形性にも優れ、例えば、塗布時におけるロールとの間で、剥離時の帯電やブロッキングによって、外観の傷やゴミの巻き込みが抑制される。
【００３７】
このような特性を有する第１層は、第１層同士を１２０℃及び９８ｋＰａ（１ｋｇｆ／ｃｍ２）の条件で１秒間ヒートシールしたとき、シール強度が、例えば、２Ｎ／１５ｍｍ以下、好ましくは０．１〜１．８Ｎ／１５ｍｍ、さらに好ましくは０．５〜１．７Ｎ／１５ｍｍ程度であってもよい。
【００３８】
第１層は、さらに、前記中間層の項で例示された添加剤や帯電防止剤などを含んでいてもよいが、通常、帯電防止剤や低分子有機滑剤（高級脂肪酸アミドなど）などのブリードアウト成分を含んでいない場合が多い。
【００３９】
第１層の表面は、表面処理されているのが好ましい。表面処理としては、慣用の表面処理、例えば、コロナ放電処理、火炎処理、プラズマ処理、オゾンや紫外線照射処理などが利用でき、コロナ放電処理が好ましい。フィルムを延伸する場合、表面処理は、フィルムの延伸処理に先立って行ってもよいが、延伸後に行う場合が多い。第１層の表面張力は、例えば、３６ｍＮ／ｍ以上（例えば、３７〜５５ｍＮ／ｍ）、好ましくは３８〜５０ｍＮ／ｍ、さらに好ましくは３８〜４５ｍＮ／ｍ程度であってもよい。
【００４０】
第１層の厚みは、例えば、０．６μｍ以上、好ましくは０．８〜３０μｍ、さらに好ましくは１〜１０μｍ（特に１．５〜５μｍ）程度である。第１層の厚みが０．６μｍ未満である、二軸延伸フィルムの場合に、厚みが不安定になり、他のガスバリア層との接着性が低下するとともに、外観不良が発生する。
【００４１】
［第２層］
第２層も、ポリプロピレン系樹脂で構成されている。ポリプロピレン系樹脂としては、前記中間層の項で例示されたポリプロピレン系樹脂が挙げられる。これらのポリプロピレン系樹脂は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。これらのうち、ポリプロピレンホモポリマーが好ましい。
【００４２】
ポリプロピレン系樹脂は、アタクチック構造であってもよいが、アイソタクチックやシンジオタクチック構造などの立体規則性を有していてもよい。これらのうち、結晶性などの点から、アイソタクチック構造を有するポリプロピレン系樹脂が好ましい。
【００４３】
ポリプロピレン系樹脂のメソペンタッド分率は、前記中間層を構成するポリプロピレン系樹脂よりも低く、前記第１層のポリプロピレン系樹脂よりも高いのが好ましい。具体的に、メソペンタッド分率は、成形性の点から、例えば、８０〜９９．９、好ましくは８５〜９９．５、さらに好ましくは８５〜９８程度である。
【００４４】
ポリプロピレン系樹脂の融点は、前記第１層とは異なり、最外層となるため、ブロッキングを抑制し、滑り性を向上させる点から、第１層のポリプロピレン系樹脂よりも高いのが好ましい。具体的に、融点は、例えば、１４０〜１７０℃、好ましくは１４５〜１６５℃、さらに好ましくは１５５〜１６５℃である。
【００４５】
ポリプロピレン系樹脂のＭＦＲ（ＪＩＳ Ｋ ７２１０）は、前記第１層のＭＦＲよりも小さく、５ｇ／１０分未満である。具体的に、ＭＦＲは、例えば、１．５〜４．５ｇ／１０分、好ましくは１．６〜４ｇ／１０分、さらに好ましくは１．８〜３．５ｇ／１０分程度であってもよい。
【００４６】
第２層も、さらに、第１層の項で例示されたブロッキング防止剤（アンチブロッキング剤）又は粒子状滑剤を含んでいてもよい。その含有量も第１層と同様である。第１層及び第２層のアンチブロッキング剤は、同一であってもよく、異なっていてもよい。第２層も、さらに、前記中間層の項で例示された添加剤や帯電防止剤などを含んでいてもよいが、通常、ブリードアウト成分を含んでいない場合が多い。
【００４７】
第２層は、アンチブロッキング性及び滑り性の点から、第２層同士の動摩擦係数は０．６以下、例えば、０．１〜０．６、好ましくは０．２〜０．５程度である。さらに、第２層同士を１２０℃及び９８ｋＰａの条件で１秒間ヒートシールしたとき、シール強度は、同条件の第１層同士のシール強度よりも低いのが好ましく、例えば、１Ｎ／１５ｍｍ以下、好ましくは０〜０．８Ｎ／１５ｍｍ、さらに好ましくは０〜０．５Ｎ／１５ｍｍ（例えば、０．０１〜０．５Ｎ／ｍｍ）程度である。
【００４８】
第２層の表面は表面処理してもよいが、表面処理しないのが好ましい。第２層の表面の表面張力は、例えば、４０ｍＮ／ｍ以下（例えば、２０〜３８ｍＮ／ｍ）、好ましくは２０〜３６ｍＮ／ｍ、さらに好ましくは２５〜３５ｍＮ／ｍ程度であってもよい。
【００４９】
第２層の厚みは、例えば、０．５μｍ以上、好ましくは１〜３０μｍ、さらに好ましくは１．５〜１０μｍ程度である。
【００５０】
［積層フィルム］
本発明の積層フィルムは、前記中間層と、この中間層の両面に形成された前記第１層及び第２層とで構成されている。この積層フィルムにおいて、中間層と、第１層及び第２層（合計厚み）との厚みの比は、例えば、前者／後者＝１／１〜５０／１、好ましくは２／１〜３０／１、さらに好ましくは３／１〜１０／１程度であってもよい。第１層と第２層との厚みの比は、例えば、前者／後者＝１０／１〜１／１０、好ましくは５／１〜１／５、さらに好ましくは３／１〜１／３程度であってもよい。
【００５１】
本発明の積層フィルムは、ガスバリア性（水蒸気バリア性など）に優れている。積層フィルムの水蒸気透過度（又は透過率）は、例えば、温度４０℃、湿度９０％ＲＨ雰囲気下において（単位：ｇ／ｍ２・２４時間）、例えば、１５以下（例えば、０．１〜１４程度）、好ましくは１０以下（例えば、１〜７程度）、さらに好ましくは８以下（例えば、１〜５程度）である。なお、水蒸気バリア性は、構成によってはフィルムの厚みが影響する場合があり、水蒸気透過度は、通常、厚み１５〜３０μｍ程度のフィルムにおける透過度であってもよい。特に、積層フィルムの厚みと前記水蒸気透過度との積（単位：ｇ・μｍ／ｍ２・２４時間）は、例えば、１４０未満、好ましくは１０〜１３０、さらに好ましくは５０〜１００程度である。
【００５２】
本発明の積層フィルムは、透明性にも優れており、高い視認性を有している。具体的には、ＪＩＳ Ｋ ７１２９に準じた４枚ヘイズ値が、例えば、１８％以下、好ましくは１〜１８％、さらに好ましくは３〜１７％（特に５〜１６％）程度である。さらに、全光線透過率は、３０％以上（例えば、４０〜１００％）、好ましくは５０％以上（例えば、６０〜９５％）、さらに好ましくは７０％以上（例えば、７５〜９０％）程度であってもよい。
【００５３】
本発明の積層フィルムにおいて、中間層と第１層及び第２層との積層方法（ラミネート方法）としては、特に限定されず、接着剤層を介して又は介することなくラミネートする慣用の方法、例えば、ドライラミネート法、ウェットラミネート法、押出しラミネート法、ホットメルトラミネート法、共押出しラミネート法などが利用できる。好ましい方法としては、押出しラミネート法又は共押出しラミネート法、特に、中間層を構成するポリプロピレン系樹脂（又はその組成物）と、第１層及び第２層を構成するポリプロピレン系樹脂（又はその組成物）とを、それぞれ、１軸又は２軸押出機に供給し、溶融混練してダイ［フラット状、Ｔ状（Ｔダイ）、円筒状（サーキュラダイ）など］で積層されて共押出しされる共押出しラミネート方法が挙げられる。
【００５４】
積層フィルムは、未延伸フィルムであってもよいが、延伸（又は延伸処理、通常、一軸又は二軸延伸）された延伸フィルム（特に、二軸延伸フィルム）であるのが好ましい。延伸フィルムの製造方法としては、慣用のフィルム製造方法を利用できるが、特に、共押出しラミネートされた積層フィルムをチルロール（冷却ロール）に巻き取って接触させながら冷却した未延伸フィルムを、慣用の方法で一軸又は二軸延伸する方法が好ましく利用できる。二軸延伸は、同時二軸延伸であってもよく、逐次二軸延伸であってもよい。二軸延伸フィルムにおいて、フィルム引取方向（ＭＤ方向）の延伸倍率は、例えば、２〜１０倍、好ましくは３〜９倍、さらに好ましくは４〜８倍程度であってもよい。また、フィルム幅方向（ＴＤ方向）の延伸倍率は、例えば、５〜２０倍、好ましくは６〜１５倍、さらに好ましくは７〜１３倍程度である。また、延伸後、必要に応じて、応力を緩和させるためにヒートセットを行ってもよい。ヒートセット温度は、樹脂の種類などに応じて適宜選択でき、例えば、８０〜２５０℃、好ましくは９０〜２４０℃、さらに好ましくは１００〜２３０℃程度であってもよい。
【００５５】
本発明では、共押出ししたラミネートフィルムをチルロールで冷却する場合に、チルロールの温度（ロール内部の温度）は、例えば、２５〜６５℃、好ましくは３０〜６０℃、さらに好ましくは３５〜５０℃程度である。さらに、チルロールの周辺環境における冷却方法は、空気雰囲気下で冷却する方法（空冷）であってもよいが、水浴中での冷却方法（水冷）の方が好ましい。周辺環境の温度は、常温であってもよく、チルロールと同程度の温度に調整してもよい。本発明では、さらに、積層フィルムをチルロールに巻き取る場合において、第２層をチルロールと接触する状態で巻き取るのが好ましい。特に、第１層をチルロールと接触させずに水冷すると、第１層の表面が均一となり、被覆層との接着性と、フィルム成形性とのバランスに優れた第１層が形成できる。
【００５６】
このようにして得られた積層フィルムは、比較的低温で長時間熟成する熱エージング工程を経るのが好ましい。熱エージングの温度としては、例えば、３０〜６０℃、好ましくは３５〜５５℃程度である。熱エージングの時間は、例えば、１２時間以上、好ましくは２４〜３６時間程度である。
【００５７】
このような製造方法によって得られた二軸延伸積層フィルムは、熱収縮率が低く、例えば、１２０℃で１５分間熱処理したとき、フィルム引取方向（ＭＤ方向又は縦方向又は一方の方向）の熱収縮率（又はその絶対値）ＳＭＤは、例えば、６％以下（例えば、０．１〜６％）、好ましくは０．２〜５．５％、さらに好ましくは０．３〜５％程度である。また、フィルム幅方向（ＴＤ方向又は横方向又は他方の方向）の熱収縮率（又はその絶対値）ＳＴＤは、例えば、３％以下（例えば、０．１〜３％）、好ましくは０．２〜２．５％、さらに好ましくは０．３〜２．３％程度である。本発明の積層フィルムは、熱収縮率が低いため、フィルム成形性に優れる。特に、横方向の熱収縮率が大きいと、被覆層を形成してロールとして巻き取る際にフィルムに皺などが発生してフィルムの使用率が悪化しやすくなり、また、このようなロール状のフィルムを使用した被包装体の包装（充填）において皺などにより見栄えが悪くなって不良率が高くなる虞がある。そのため、前記横方向の熱収縮率は小さいのが好ましく、前記縦方向の熱収縮率は横方向の熱収縮率以上であってもよい。
【００５８】
［ガスバリア性フィルム］
このような積層フィルムは、他の被覆層を積層するために用いられ、第１層の上に、さらに他の被覆層が積層される。被覆層としては、例えば、ガスバリア層（酸素ガスバリア、水蒸気ガスバリア層など）、帯電防止層、滑性層、防曇層、印刷層、蒸着層（金属酸化物蒸着層など）などが挙げられる。これらの被覆層は、所望によりアンカー層を用いることなく又はアンカー層を介して形成してもよい。アンカー層を形成する場合には、アンカー層は、例えば、オレフィン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、ウレタン系樹脂、イミノ基含有ポリマー、ブタジエン系ポリマー、カップリング剤などの接着成分で構成されていてもよい。本発明では、これらの被覆層のうち、ガスバリア層（特に酸素ガスバリア層）を積層するのが好ましい。
【００５９】
ガスバリア層は、ガスバリア性（特に酸素ガスバリア性）を有していれば、特に限定されず、例えば、ポリビニルアルコール系樹脂、塩化ビニリデン系樹脂、ポリアクリロニトリル系樹脂、ポリウレタン系樹脂などのガスバリア性樹脂で構成されていてもよく、無機質材料（例えば、アルミニウム酸化物やケイ素酸化物などの金属酸化物など）で構成されていてもよい。無機質材料は、例えば、ゾルゲルコートにより得られるハイブリッド素材などであってもよい。これらのうち、ポリビニルアルコール系樹脂（ポリビニルアルコール、エチレン−ビニルアルコール共重合体など）や塩化ビニリデン系樹脂（ポリ塩化ビニリデンなど）などのガスバリア性樹脂、特に、ポリビニルアルコール系樹脂が好ましい。
【００６０】
ポリビニルアルコール系樹脂としては、ポリビニルアルコールなどの単独重合体や、エチレン−ビニルアルコール共重合体などのＣ２−３オレフィン−ビニルアルコール共重合体などが例示できる。これらの水溶性ビニル重合体は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。これらのうち、ガスバリア性の点から、ポリビニルアルコールやエチレン含量の少ないエチレン−ビニルアルコール共重合体（例えば、エチレン含量３０モル％以下、好ましくは１０モル％以下）、特にポリビニルアルコールが好ましい。
【００６１】
ポリビニルアルコール系樹脂（特にポリビニルアルコール）のケン化度は、８０モル％以上の範囲から選択できるが、好ましくは９６モル％以上、さらに好ましくは９９モル％以上（特に９９．５モル％以上）程度である。ポリビニルアルコール系樹脂の重合度は、例えば、２００以上（例えば、２００〜５０００）、好ましくは４００〜５０００、さらに好ましくは５００〜３０００程度である。
【００６２】
ガスバリア性樹脂（特に、ポリビニルアルコール系樹脂）は、さらに層状無機化合物を含んでいてもよい。層状無機化合物としては、膨潤性の含水ケイ酸塩、例えば、スメクタイト群粘土鉱物（モンモリロナイト、バイデライト、ノントロナイト、サポナイト、ヘクトライト、ソーコナイト、スチブンサイトなど）、バーミキュライト群粘土鉱物（バーミキュライトなど）、カオリン型鉱物（ハロイサイト、カオリナイト、エンデライト、ディッカイトなど）、フィロケイ酸塩（タルク、パイロフィライト、マイカ、マーガライト、白雲母、金雲母、テトラシリリックマイカ、テニオライトなど）、ジャモン石群鉱物（アンチゴライトなど）、緑泥石群鉱物（クロライト、クックアイト、ナンタイトなど）などが例示できる。これらの層状無機化合物は、天然物でも合成物でもよい。これらの層状無機化合物は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。これらの膨潤層状無機化合物のうち、スメクタイト群粘土鉱物、特にモンモリロナイトが好ましい。層状無機化合物の平均粒子径（平面形状の平均粒子径）は、例えば、０．０１〜５μｍ、好ましくは０．１〜３μｍ、さらに好ましくは０．５〜２μｍ程度である。
【００６３】
ガスバリア性樹脂と層状無機化合物との割合（重量比）は、前者／後者＝９９／１〜７０／３０、好ましくは９８／２〜７５／２５、さらに好ましくは９５／５〜８０／２０程度である。
【００６４】
第１層は、被覆層との接着性に優れる。被覆層と第１層とのラミネート強度は、例えば、０．８Ｎ／１５ｍｍ以上（例えば、０．８〜１０Ｎ／１５ｍｍ）、好ましくは１Ｎ／１５ｍｍ以上（例えば、１〜８Ｎ／１５ｍｍ）、さらに好ましくは１．５Ｎ／１５ｍｍ以上（例えば、２〜５Ｎ／１５ｍｍ）程度である。
【００６５】
ガスバリア性フィルムの中でも、酸素ガスバリア層が積層されたガスバリア性フィルムは、酸素ガスバリア性に優れている。ガスバリア性フィルムの酸素ガスバリア性は、温度２０℃、湿度２０％ＲＨ雰囲気下において（単位：ｍｌ／ｍ２・２４時間）、例えば、１００以下（例えば、０．１〜８０程度）、好ましくは７０以下（例えば、０．５〜６０程度）、さらに好ましくは５０以下（例えば、１〜３０程度）である。さらに、温度２０℃、湿度６０％ＲＨ雰囲気下では、例えば、２００以下（例えば、０．１〜１５０程度）、好ましくは１２０以下（例えば、１〜１００程度）、さらに好ましくは８０以下（例えば、３〜５０程度）である。
【００６６】
このようなガスバリア性フィルムは、水蒸気バリア性や酸素ガスバリア性などのガスバリア性に優れているため、食品などの内容物を収納するための容器又は包装フィルムとして利用できる。包装材料の場合、ガスバリア性フィルムは、通常、第２層が内側として、内容物と接触し、ガスバリア層が外側となる態様で利用される。
【産業上の利用可能性】
【００６７】
本発明の積層フィルムは、内容物を酸素や湿気などによる腐敗・劣化などから保護するために有効であるため、例えば、食品［例えば、菓子類（キャンディー、チョコレート、米菓、まんじゅう、スナック、ビスケット、クッキーなど）、パン類（菓子パン、カステラ、サンドイッチ、食パンなど）、穀物類（おにぎり、麺類など）、乳製品（チーズ、バターなど）、海苔、野菜、果物、肉類など］、医薬品又は化学品（例えば、薬品又は薬剤など）などの包装材料又は容器などに利用できる。被包装体（内容物）は、室温で固形、半固形又は流動物であってもよい。これら種々の被包装体のうち、本発明のフィルムは、食品の包装に用いるためのフィルム（食品用包装フィルム）として好適に利用できる。
【実施例】
【００６８】
以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。また「％」は、特にことわりのない限り、「重量％」を意味する。なお、実施例及び比較例で用いた成分の略号及びその内容、実施例及び比較例で得られたフィルムの物性の評価方法は以下の通りである。
【００６９】
［成分の内容］
結晶性ＰＰ１：ポリプロピレン、日本ポリプロ（株）製、商品名「ＦＹ６ＨＡ」、ＭＦＲ：２ｇ／１０分、融点１６３℃、メソペンタッド分率９８％
石油樹脂：エクソンモービル社製、商品名「エスコレッツ５３２０ＨＣ」、軟化点１２５℃
なお、中間層において、石油樹脂（エクソンモービル社製、商品名「エスコレッツ５３２０ＨＣ」、軟化点１２５℃）と、結晶性ＰＰ１とは、５０：５０の比率（重量比）で、温度２２０℃で二軸スクリュータイプの押出機にて溶融混練を行った後、ストランド状に押し出された樹脂を水冷してペレット化したものをマスターバッチとして使用した。表１及び表２中における割合は、前記マスターバッチと結晶性ＰＰ１との最終的な割合である。
【００７０】
ホモＰＰ１：ポリプロピレン、日本ポリプロ（株）製、商品名「ＦＹ４」、ＭＦＲ：５ｇ／１０分
ホモＰＰ２：ポリプロピレン、サンアロマー（株）製、商品名「ＰＭ６００Ａ」、ＭＦＲ：８ｇ／１０分
ホモＰＰ３：ポリプロピレン、（株）プライムポリマー製、商品名「Ｆ３００ＳＰ」、ＭＦＲ：３ｇ／１０分
ランダムＰＰ１：ポリプロピレンコポリマー、（株）プライムポリマー製、商品名「Ｆ７４４ＮＰ」、ＭＦＲ：７ｇ／１０分
ランダムＰＰ２：ポリプロピレンコポリマー、サンアロマー（株）製、商品名「ＰＣ６３０Ａ」、ＭＦＲ：８ｇ／１０分
ランダムＰＰ３：ポリプロピレンコポリマー、（株）プライムポリマー製、商品名「Ｆ３２９ＲＡ」、ＭＦＲ：２５ｇ／１０分
ランダムＰＰ４：ポリプロピレンコポリマー、日本ポリプロ（株）製、商品名「ＦＸ４Ｅ」、ＭＦＲ：５．３ｇ／１０分
添加剤（アンチブロッキング剤）：ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）粒子、日本触媒（株）製、商品名「エポスター」、平均粒径２〜３μｍ
ＰＶＡ：ポリビニルアルコール、クラレ（株）製、商品名「ＰＶＡ１１０」
ＰＶＤＣ：ポリ塩化ビニリデン、旭化成ケミカルズ（株）製、商品名「Ｒ２０４」
【００７１】
［フィルム全厚み］
得られた積層フィルムの厚みを、マイクロゲージを使用して測定した。
【００７２】
［第１層シール強度］
積層フィルムの第１層同士を、１２０℃及び９８ｋＰａ（１ｋｇｆ／ｃｍ２）の条件で１秒間ヒートシールした後、１５ｍｍ幅の短冊状に裁断して試験片を作製した。この試験片の剥離強度を、ＪＩＳ Ｋ ７１２７に準じて、次のようにして測定した。すなわち、それぞれのフィルムの端部を保持して、３００ｍｍ／分の速度で、両フィルムを１８０°剥離し剥離強度を測定した。
【００７３】
［水蒸気透過度］
得られたフィルムを所定の大きさに切断し、水蒸気透過度測定器（モコン（ＭＯＣＯＮ）社製、商品名「ＰＥＲＭＡＴＲＡＮ Ｗ２００」）により、温度４０℃、相対湿度９０％ＲＨの条件下で水蒸気透過度を測定した。
【００７４】
［酸素ガス透過度］
得られたフィルムを所定の大きさに切断し、酸素ガス透過度測定器（モコン（ＭＯＣＯＮ）社製、商品名「ＯＸ−ＴＲＡＮ２／２０」）により、温度２０℃、相対湿度６０％ＲＨの条件下で酸素ガス透過度を測定した。
【００７５】
［熱収縮率］
各フィルムを、ＪＩＳ Ｃ２３１８に従い、空気中において１２０℃で１５分間熱処理し、熱収縮率を、ＭＤ方向及びＴＤ方向について測定した。
【００７６】
［４枚ヘイズ］
ヘイズメータ（日本電色工業（株）製、商品名「３００Ａ」）を使用して測定した。
【００７７】
［動摩擦係数］
測定台（テスター産業（株）製）を使用して、第２層同士の動摩擦係数を測定した。具体的には、固定台上に１００ｍｍ×２５０ｍｍのフィルムを固定し、７０ｍｍ×１００ｍｍの大きさのフィルムを質量２００ｇの金属に固定した上で、金属を１００ｍｍ×２５０ｍｍの固定フィルム上に置き、１５０ｍｍ／分の速度で引っ張り、動き出した際の加重を２００で割って算出する。
【００７８】
［ラミネート強度］
積層フィルムの第１層の上に、二液硬化型ポリエーテルウレタン系ラミネート用接着剤（東洋モートン（株）製、商品名「ＴＭ３２９」及び「ＣＡＴ−８Ｂ」と、酢酸エチルとを、ＴＭ３２９／ＣＡＴ−８Ｂ／酢酸エチル＝４．８／４．８／１０．４（重量比）の割合で混合した接着剤）、乾燥後の厚みで２．５ｇ／ｍ２となるように塗布して乾燥させた後、ポリプロピレンフィルム（東洋紡績（株）製、商品名「Ｐ１１２８」、表面に３６ｄｙｎｃ／ｃｍ以上のコロナ放電処理をしたフィルム、厚み３０μｍ）のコロナ放電処理面と前記第１層とを圧着し、ラミネート処理した。このフィルムを４０℃、３０％ＲＨで２４時間保存した後、１５ｍｍ幅の短冊状に裁断して試験片を作製した。この試験片の剥離強度を、ＪＩＳ Ｋ ７１２７に準じて、次のようにして測定した。すなわち、試験片の積層フィルムの端部と、ポリプロピレンフィルムの端部とをそれぞれ保持して、３００ｍｍ／分の速度で積層フィルムとポリプロピレンフィルムとを１８０°剥離し、ＭＤ方向の剥離強度を測定した。
【００７９】
［充填適性］
ラミネート強度と同様の方法で、積層フィルムの第１層にポリエチレンフィルム（東洋紡績（株）製、商品名「Ｌ４１０４♯３０」）をラミネートした積層体を作製した。この積層体について、横ピロー包装機（（株）フジキカイ製、商品名「ＦＷ３００」）を使用して、設定温度１７０℃で１５０個／分で空打ちし、以下の基準で評価した。
【００８０】
○：普通の状態で製袋されている
×：ヒートシーラーで粘着を起こし、充分に製袋ができない。
【００８１】
［成形性］
横延伸工程から巻取工程の間までのロールにおいて、第一層又は第二層と金属ロールとの間でブロッキング又は滑り性の低下による粘着性が発生し、ロールに巻き付く現象が起こるか否かを観察し、以下の基準で評価した。
【００８２】
○：成形立ち上げ時１０回中２回以下のトラブル発生
△：成形立ち上げ時１０回中３〜４回のトラブル発生
×：成形立ち上げ時１０回中５回以上のトラブル発生。
【００８３】
実施例１
表１に示す配合で、中間層、第１層、第２層の各原料を、それぞれ押出機に供給して共押出しを行った。詳しくは、中間層の樹脂温度は２５０℃に設定し、第１層及び第２層は２３０℃に設定し、各押出機からダイ内部へ供給されて積層された溶融樹脂組成物は、内部を４０℃の温水が循環しているチルロールで巻き取られて水浴中で冷却した。チルロールでの冷却においては、第２層がチルロールと接触して冷却されるとともに、第１層はチルロールとは接触せずに水冷されるように押出機を配置した。このような方法で冷却された積層フィルムは、製膜速度２５０ｍ／分の速度で、縦５倍、横１０倍に逐次二軸延伸され、厚み２０μｍの積層フィルムが得られた。さらに、この積層フィルムは、温度５０℃で４８時間熱エージングした。得られた積層フィルムの評価結果を表１に示す。
【００８４】
実施例２
表１に示す配合に変更する以外は実施例１と同様にして積層フィルムを得た。得られた積層フィルムの評価結果を表１に示す。
【００８５】
実施例３
表１に示す配合に変更する以外は実施例１と同様にして積層フィルムを得た。この積層フィルムの第１層の上に、さらに、ポリエチレンイミン（（株）日本触媒製、商品名「ＳＰ−２００」）を固形分で０．１ｇ／ｍ２となるようにメイヤーバーでコーティング行った後、ポリビニルアルコール（日本合成化学（株）製、商品名「ゴーセノールＮＭ−１１」）の１０％水溶液を使用し、固形分で２ｇ／ｍ２の塗布量でコーティングし、１００℃で２分間乾燥してガスバリア性フィルムを得た。得られたガスバリア性フィルムの評価結果を表１に示す。
【００８６】
実施例４
表１に示す配合に変更する以外は実施例３と同様にしてガスバリア性フィルムを得た。得られたガスバリア性フィルムの評価結果を表１に示す。
【００８７】
実施例５
表１に示す配合に変更する以外は実施例１と同様にして積層フィルムを得た。この積層フィルムの第１層の上に、さらに、ポリエステルウレタン樹脂（東洋紡績（株）製、商品名「バイロンＵＲ８３００」）及びイソシアネート化合物（三井化学ポリウレタン（株）製、商品名「Ａ−３」）を固形分比（重量比）で、ポリエステルウレタン樹脂：イソシアネート化合物＝１０：１となるように配合及び調液した後、固形分で０．１ｇ／ｍ２となるようにメイヤーバーでコーティングした。さらに、その上に、ポリ塩化ビニリデン樹脂（旭化成ケミカルズ（株）製、商品名「Ｒ２０４」）をテトラヒドロフランに溶解させた後、固形分で３ｇ／ｍ２となるようにコーティングし、１００℃で１分間乾燥してガスバリア性フィルムを得た。得られたガスバリア性フィルムの評価結果を表１に示す。
【００８８】
実施例６
表１に示す配合に変更する以外は実施例３と同様にしてガスバリア性フィルムを得た。得られたガスバリア性フィルムの評価結果を表１に示す。
【００８９】
【表１】
【００９０】
比較例１及び実施例９
表２に示す配合に変更する以外は実施例３と同様にしてガスバリア性フィルムを得た。得られたガスバリア性フィルムの評価結果を表２に示す。
【００９１】
実施例７及び８
表２に示す配合に変更する以外は実施例１と同様にして積層フィルムを得た。得られた積層フィルムの評価結果を表２に示す。
【００９２】
【表２】
【００９３】
表１から明らかなように、実施例では、ガスバリア性、熱収縮率、透明性、ラミネート強度、充填適性、成形性のいずれについても良好な結果を示している。特に、ガスバリア層を設けた実施例３〜６については、酸素ガスバリア性も高い。これに対して、表２から明らかなように、比較例１では、第２層の粘着性が高く、内容物がフィルムに粘着し、フィルム成形性の低い。実施例７及び８では、第１層がブレンド物でないため、フィルムに破断が発生するなど、フィルム成形性が充分でない。実施例９では、第１層の厚みが薄いため、第１層の接着強度が低下傾向にある。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリプロピレン系樹脂で構成された中間層と、この中間層の一方の面に形成され、かつポリプロピレン系樹脂で構成された第１層と、前記中間層の他方の面に形成され、かつポリプロピレン系樹脂で構成された第２層とで構成された積層フィルムであって、前記第１層を構成するポリプロピレン系樹脂のメルトフローレートが５ｇ／１０分以上であり、かつ前記第２層を構成するポリプロピレン系樹脂のメルトフローレートが５ｇ／１０分未満であるとともに、前記第１層が、さらに被覆層を積層するための層である積層フィルム。
【請求項２】
第１層の厚みが０．６μｍ以上であり、かつ第１層の表面がコロナ放電処理されるとともに、第１層同士を１２０℃及び９８ｋＰａの条件で１秒間ヒートシールしたとき、シール強度が２Ｎ／１５ｍｍ以下である請求項１記載の積層フィルム。
【請求項３】
第２層同士の動摩擦係数が０．６以下であり、かつ第２層同士を１２０℃及び９８ｋＰａの条件で１秒間ヒートシールしたとき、シール強度が１Ｎ／１５ｍｍ以下であるとともに、第１層同士の同条件のシール強度よりも低い請求項１記載の積層フィルム。
【請求項４】
第１層を構成するポリプロピレン系樹脂の融点が、第２層を構成するポリプロピレン系樹脂の融点よりも低い請求項１記載の積層フィルム。
【請求項５】
第２層を構成するポリプロピレン系樹脂のメルトフローレートが、中間層を構成するポリプロピレン系樹脂のメルトフローレート以上である請求項１記載の積層フィルム。
【請求項６】
第１層を構成するポリプロピレン系樹脂が、ポリプロピレンコポリマー及びポリプロピレンホモポリマーの組み合わせである請求項１記載の積層フィルム。
【請求項７】
ポリプロピレンコポリマーが、エチレン含有量０．０１〜３０重量％のポリプロピレンランダム共重合体であり、かつポリプロピレンコポリマーとポリプロピレンホモポリマーとの割合（重量比）が、前者／後者＝９９／１〜１０／９０である請求項６記載の積層フィルム。
【請求項８】
第１層を構成する両ポリマーのメルトフローレートが、それぞれ、５ｇ／１０分以上であり、かつ第２層を構成するポリプロピレン系樹脂のメルトフローレートが５ｇ／１０分未満であるとともに、第１層を構成する両ポリマーの融点が、それぞれ、第２層を構成するポリプロピレン系樹脂の融点よりも低い請求項６記載の積層フィルム。
【請求項９】
中間層が、さらにテルペン樹脂及び石油樹脂からなる群から選択された少なくとも一種の樹脂を含有し、かつポリプロピレン系樹脂と前記樹脂との割合（重量比）が、前者／後者＝９９／１〜５０／５０であるとともに、第１層及び第２層が、それぞれ、粒子状滑剤を含みかつブリードアウトする成分を含んでいない請求項１記載の積層フィルム。
【請求項１０】
二軸延伸フィルムであり、かつ１２０℃における縦方向の熱収縮率が６％以下で、横方向の熱収縮率が３％以下である請求項１記載の積層フィルム。
【請求項１１】
請求項１記載の積層フィルムの第１層の上に、ポリビニルアルコール系樹脂、塩化ビニリデン系樹脂、ポリアクリロニトリル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、及び金属酸化物からなる群から選択された少なくとも一種で構成され、かつ酸素ガスバリア性を有するガスバリア層が積層されたガスバリア性フィルム。
【請求項１２】
第１層の表面がコロナ放電処理され、かつガスバリア層と第１層とのラミネート強度が１Ｎ／１５ｍｍ以上である請求項１１記載のガスバリア性フィルム。
【請求項１】
ポリプロピレン系樹脂で構成された中間層と、この中間層の一方の面に形成され、かつポリプロピレン系樹脂で構成された第１層と、前記中間層の他方の面に形成され、かつポリプロピレン系樹脂で構成された第２層とで構成された積層フィルムであって、前記第１層を構成するポリプロピレン系樹脂のメルトフローレートが５ｇ／１０分以上であり、かつ前記第２層を構成するポリプロピレン系樹脂のメルトフローレートが５ｇ／１０分未満であるとともに、前記第１層が、さらに被覆層を積層するための層である積層フィルム。
【請求項２】
第１層の厚みが０．６μｍ以上であり、かつ第１層の表面がコロナ放電処理されるとともに、第１層同士を１２０℃及び９８ｋＰａの条件で１秒間ヒートシールしたとき、シール強度が２Ｎ／１５ｍｍ以下である請求項１記載の積層フィルム。
【請求項３】
第２層同士の動摩擦係数が０．６以下であり、かつ第２層同士を１２０℃及び９８ｋＰａの条件で１秒間ヒートシールしたとき、シール強度が１Ｎ／１５ｍｍ以下であるとともに、第１層同士の同条件のシール強度よりも低い請求項１記載の積層フィルム。
【請求項４】
第１層を構成するポリプロピレン系樹脂の融点が、第２層を構成するポリプロピレン系樹脂の融点よりも低い請求項１記載の積層フィルム。
【請求項５】
第２層を構成するポリプロピレン系樹脂のメルトフローレートが、中間層を構成するポリプロピレン系樹脂のメルトフローレート以上である請求項１記載の積層フィルム。
【請求項６】
第１層を構成するポリプロピレン系樹脂が、ポリプロピレンコポリマー及びポリプロピレンホモポリマーの組み合わせである請求項１記載の積層フィルム。
【請求項７】
ポリプロピレンコポリマーが、エチレン含有量０．０１〜３０重量％のポリプロピレンランダム共重合体であり、かつポリプロピレンコポリマーとポリプロピレンホモポリマーとの割合（重量比）が、前者／後者＝９９／１〜１０／９０である請求項６記載の積層フィルム。
【請求項８】
第１層を構成する両ポリマーのメルトフローレートが、それぞれ、５ｇ／１０分以上であり、かつ第２層を構成するポリプロピレン系樹脂のメルトフローレートが５ｇ／１０分未満であるとともに、第１層を構成する両ポリマーの融点が、それぞれ、第２層を構成するポリプロピレン系樹脂の融点よりも低い請求項６記載の積層フィルム。
【請求項９】
中間層が、さらにテルペン樹脂及び石油樹脂からなる群から選択された少なくとも一種の樹脂を含有し、かつポリプロピレン系樹脂と前記樹脂との割合（重量比）が、前者／後者＝９９／１〜５０／５０であるとともに、第１層及び第２層が、それぞれ、粒子状滑剤を含みかつブリードアウトする成分を含んでいない請求項１記載の積層フィルム。
【請求項１０】
二軸延伸フィルムであり、かつ１２０℃における縦方向の熱収縮率が６％以下で、横方向の熱収縮率が３％以下である請求項１記載の積層フィルム。
【請求項１１】
請求項１記載の積層フィルムの第１層の上に、ポリビニルアルコール系樹脂、塩化ビニリデン系樹脂、ポリアクリロニトリル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、及び金属酸化物からなる群から選択された少なくとも一種で構成され、かつ酸素ガスバリア性を有するガスバリア層が積層されたガスバリア性フィルム。
【請求項１２】
第１層の表面がコロナ放電処理され、かつガスバリア層と第１層とのラミネート強度が１Ｎ／１５ｍｍ以上である請求項１１記載のガスバリア性フィルム。
【公開番号】特開２００８−１３２６１４（Ｐ２００８−１３２６１４Ａ）
【公開日】平成２０年６月１２日（２００８．６．１２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−３１８５２４（Ｐ２００６−３１８５２４）
【出願日】平成１８年１１月２７日（２００６．１１．２７）
【出願人】（０００００２９０１）ダイセル化学工業株式会社 (1,236)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２０年６月１２日（２００８．６．１２）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年１１月２７日（２００６．１１．２７）
【出願人】（０００００２９０１）ダイセル化学工業株式会社 (1,236)
【Ｆターム（参考）】
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