包装材料、及び包装体
【課題】 レーザ照射によって、明瞭なレーザ印字ができ、基材が白化するなど変色せず、寸法安定性がよく、かつバリア性などの機能性が維持され、外観イメージに変化の少ない包装材料を提供する。
【解決手段】 基材１１／着色インキ層１３／銀色インキ層１４／第１ポリオレフィン系樹脂層１５／金属層１７／第２ポリオレフィン系樹脂層１９の層構成からなり、基材１１がポリエステル系樹脂で、基材１１の第１ポリオレフィン系樹脂層１５側の少なくとも１部に着色インキ層１３及び銀色インキ層１４がこの順に積層されたレーザ印字領域を有し、レーザ光を基１１材側から照射して、任意の模様をレーザ印字でき、かつ、金属層１７のガスバリア性が維持され、かつまた、基材１１が変色しないことを特徴とする。
【解決手段】 基材１１／着色インキ層１３／銀色インキ層１４／第１ポリオレフィン系樹脂層１５／金属層１７／第２ポリオレフィン系樹脂層１９の層構成からなり、基材１１がポリエステル系樹脂で、基材１１の第１ポリオレフィン系樹脂層１５側の少なくとも１部に着色インキ層１３及び銀色インキ層１４がこの順に積層されたレーザ印字領域を有し、レーザ光を基１１材側から照射して、任意の模様をレーザ印字でき、かつ、金属層１７のガスバリア性が維持され、かつまた、基材１１が変色しないことを特徴とする。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、包装材料に関し、さらに詳しくは、着色インキ層及び銀色インキ層の着色インキ層面からのレーザ照射によって、基材が劣化したり変色せず、明確なレーザ印字ができる包装材料に関するものである。
【０００２】
本明細書において、配合を示す「比」、「部」、「％」などは特に断わらない限り質量基準であり、「／」印は一体的に積層されていることを示す。
また、「ＰＥＴ」は「ポリエチレンテレフタレート」、「ＬＤＰＥ」は「低密度ポリエチレン」、「Ａｌ」は「アルミニウム」、「ＰＴＲ」は「セロファン」の略語、機能的表現、通称、又は業界用語である。
【背景技術】
【０００３】
（背景技術）従来、医薬品、飲料や食品などの包装容器に使用する包装材の表面には商品名、商品デザインなどの商品に共通する情報と共に、製造所、製造年月日、賞味期限、製造責任者などが記載されている。前者共通情報は内容物が密封される前に包装袋に印刷されるが、後者はその性質上、内容物が収納・密封された時点で記入され、かつ袋外面の所定の記録枠部分に記入される。この記載方法として包装材の表面に、直接インキ等で印字したり、別途印字したラベルを貼付したりする。しかし不定形の表面を有する包装体や衝撃に弱い内容物を収納した軟包装などの場合は機械的な印字方法は適当ではなく、また、印字部が取り扱いの過程や輸送の過程で消滅したり脱離するなどの問題がある。その対策として、包装体の印刷表面にレーザ照射によって文字や記号を描画し記載する印字方法が行われている。しかしながら、基材フィルム側からレーザ光を照射するので、基材フィルム層が白化して外観が悪化したり、層構成の１部の層がダメージを受けて、バリア性などの内容物の保存性が落ちたり、また、レーザ印字の判読をしやすくするために、白層、黒層及び金属層などの複数層を要するものが多く、高コストである。しかも、印字濃度差が小さいので、判読し辛いという欠点があった。さらに、セロファンを基材とすると、白化はしないものの巻取状で加工する際にピッチ（走行方向の寸法）が不安定となる欠点もあった。
包装材料は、レーザ照射によって、明瞭なレーザ印字ができ、基材が白化するなど変色せず、寸法安定性がよく、かつバリア性などの機能性が維持され、外観イメージに変化の少ないことが求められている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平０９−１７５０１３号公報
【特許文献２】特開２００９−６７４６７−号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
（従来技術）従来、レーザ光を用いて高速で印字可能で、印字が酸、アルカリ等と接触しても消失する恐れのない印字部を有する表示材料としては、表面側が白色以外の色からなる第１印刷層、この第１印刷層の下面に白色の第２印刷層を設けた表示材料に、レーザ光の照射により第１印刷層を除去し、所望の印字の形成が知られている（例えば、特許文献１参照。）。しかしながら、白色以外層と白色層からなり、直射するレーザ光の照射のみで、下部からの反射レーザ光はなく、印字効率が悪いという欠点がある。
また、基材の安定性に優れ、印字識別性に優れるレーザーマーキング可能な包装材料としては、外層から内層に向かって淡色インキ塗工層、銀インキ塗工層、プラスチック基材層、濃色インキ塗工層が積層された積層体に、レーザー光を照射して、前記淡色インキ塗工層と銀インキ塗工層とを消失させ、前記濃色インキ塗工層を現出させて印字情報を提供するものも知られている（例えば、特許文献２参照。）。しかしながら、淡色インキ塗工層と銀インキ塗工層とを消失させ、前記濃色インキ塗工層を現出させる方法、即ち、銀インキ塗工層もレーザー光の照射で消失させるので、高エネルギーのレーザ出力を要するという問題点がある。特許文献２は本出願人の出願によるもので、銀色インキ層から反射してきたレーザ光も利用してレーザ印字する技術的発想については、特許文献２には記載も示唆もされていない。
【０００６】
そこで、本発明は上記のような問題点を解消するために、本発明者らは鋭意研究を進め、本発明の完成に至ったものである。その目的は、レーザ照射によって、明瞭なレーザ印字ができ、基材が白化するなど変色せず、寸法安定性がよく、かつバリア性などの機能性が維持され、外観イメージに変化の少ない包装材料を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記の課題を解決するために、本発明の請求項１の発明に係わる包装材料は、基材、第１ポリオレフィン系樹脂層、金属層、及び第２ポリオレフィン系樹脂層が順に積層されてなるガスバリア性の包装材料であって、前記基材がポリエステル系樹脂で、前記基材の第１ポリオレフィン系樹脂層側の少なくとも１部に着色インキ層及び銀色インキ層がこの順に積層されたレーザ印字領域を有し、レーザ光を前記基材側から照射した際に、基材を透過して着色インキ層へ達したレーザ光及び銀色インキ層から反射してきたレーザ光によって、着色インキ層が透明化して任意の模様がレーザ印字でき、かつ、第１ポリオレフィン系樹脂層が基材、着色インキ層及び銀色インキ層を透過してきたレーザ光を吸収して金属層のガスバリア性を維持し、かつまた、基材がレーザ照射によって変色しないように、したものである。
請求項２の発明に係わる包装材料は、請求項１において、上記レーザ光が炭酸ガスレーザ光であり、上記包装材料のレーザ光を照射した後のガスバリア性が、レーザ光の照射前のガスバリア性の９０％以上が保持されているように、したものである。
請求項３の発明に係わる包装体は、請求項１〜２のいずれかに記載の包装材料を用いて、レーザ印字されてなる上記模様が可変情報であるように、したものである。
【発明の効果】
【０００８】
請求項１の本発明によれば、レーザ照射によって、明瞭なレーザ印字ができ、基材が白化するなど変色せず、寸法安定性がよく、かつバリア性などの機能性が維持され、外観イメージに変化の少ない効果を奏する。
請求項２の本発明によれば、レーザ照射によっても、ガスバリア性に劣化がなく、内容物の保管性に優れる効果を奏する。
請求項３の本発明によれば、レーザ印字によって製造ロットや賞味期間などの個別で固有の可変情報を印字でき、安心して消費できる包装体を提供できる効果を奏する。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】本願発明の１実施例を示す包装材料の断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、本発明の実施形態について、図面を参照しながら、詳細に説明する。
【００１１】
（包装材料）本願発明の包装材料１０は、図１に示すように、基材１１／第１ポリオレフィン系樹脂層１５／金属層１７／第２ポリオレフィン系樹脂層１９からなっている。基材１１面の少なくとも１部に、着色インキ層１３及び銀色インキ層１４が設けられ、基材１１／着色インキ層１３／銀色インキ層１４／第１ポリオレフィン系樹脂層１５／金属層１７／第２ポリオレフィン系樹脂層１９の層構成からなっている。
【００１２】
（作用効果） 本発明によれば、次のような効果を奏することができる。レーザ光を照射した際に、基材１１を透過してレーザ印字領域の着色インキ層１３に到達したレーザ光エネルギーにより、インキ中の顔料や染料が蒸発などで飛散して透明化し、その下部の銀色インキ層１４が観察できそのコントラストにより、レーザ文字が見えるようになるというものである。原理的には銀色インキ層１４がなくても印字することはできるが、銀色インキ層１４がないと、基材１１及び着色インキ層１３を透過したレーザ光は、そのまま通過し減衰してゆくか、さらに第１ポリオレフィン系樹脂層１５を透過して金属層１７に到達し、該金属層１７で反射して戻ることもあるが、極めて弱いエネルギーでしかなく、もはや印字に寄与するエネルギーはない。
【００１３】
そこで、本願発明では、着色インキ層１３及び銀色インキ層１４をこの順に設けることで、銀色インキ層１４からの反射レーザ光エネルギーを利用することで、少ないエネルギーのレーザ光で印字ができるのである。即ち、基材１１を透過して着色インキ層１３へ達したレーザ光、及び銀色インキ層から反射して戻ってきたレーザ光の和によって、着色インキ層を透明化させてレーザ印字することができる。
【００１４】
かつ、基材１１／着色インキ層１３／銀色インキ層１４を透過してきたレーザ光を、第１ポリオレフィン系樹脂層１５が吸収させることで、金属層１７を保護させる。即ち、金属層１７がレーザ光での劣化を防止しガスバリア性を維持することができるのである。
【００１５】
さらに、一般的基材である普通セロファンは、炭酸ガスレーザーを照射すると、白化し易いが、基材１１としてＰＥＴフィルムを用いることで、白化しにくく、外観に優れている。また、基材１１／着色インキ層１３／銀色インキ層１４／第１ポリオレフィン系樹脂層１５／金属層１７／第２ポリオレフィン系樹脂層１９の層構成とすることで、レーザ印字部分は下地の銀色インキ層１４が観察でき、レーザ印字領域以外の部分は金属層１７が観察できるので、統一性があって外観上の変化も極めて少なく、違和感もないという特徴もある。
【００１６】
（基材）基材１１としては、ポリエステル系樹脂を用い、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）などが例示でき、共重合体でもよい。ポリエステル系樹脂としては、延伸、未延伸のどちらでもよいが、機械強度や寸法安定性を有するものが好ましいので、２軸延伸フィルムが好ましい。
【００１７】
また、基材１１には、加工性、耐熱性、耐候性、機械的性質、寸法安定性、抗酸化性、滑り性、離形性、難燃性、抗カビ性、電気的特性、強度、その他等を改良、改質する目的で、例えば、滑剤、架橋剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、充填剤、帯電防止剤、滑剤、アンチブロッキング剤、染料、顔料等の着色剤なっどを添加してもよい。基材１１の厚さとしては、特に制限を受けるものではないが、包装材料としての適性及び加工性を考慮すると、４．５〜２５０μｍであることが好ましく、より好ましくは１２〜１００μｍである。
【００１８】
従来、一般的な基材である普通セロファンは、炭酸ガスレーザーを照射すると、白化し易いが、基材１１としてＰＥＴフィルムを用いることで、白化しにくく、外観に優れている。
【００１９】
（着色インキ層）着色インキ層１３としては、少なくとも着色した顔料及び／又は染料とバインダ（ビヒクルともいう）からなり、必要に応じて、可塑剤、安定剤、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、硬化剤、架橋剤、滑剤、帯電防止剤、充填剤、その他等の添加剤の１種ないし２種以上を任意に添加してもよい。着色した顔料及び／又は染料としては、特に限定されるものではなく、１つ又は複数を用いてもよい。
【００２０】
バインダとしては、公知のもの、例えば、あまに油、きり油、大豆油、炭化水素油、ロジン、ロジンエステル、ロジン変性樹脂、シェラック、アルキッド樹脂、フェノール系樹脂、マレイン酸樹脂、天然樹脂、炭化水素樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ酢酸系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、アクリルまたはメタクリル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アミノアルキッド系樹脂、硝化綿、ニトロセルロース、エチルセルロース、塩化ゴム、環化ゴム、その他などの１種または２種以上を併用することができる。
【００２１】
上記のバインダ、着色した顔料及び／又は染料、さらに、必要に応じて添加剤を添加し、溶媒、希釈剤等で分散、混練してインキ組成物とする。該インキ組成物を用いて、グラビア印刷、凸版印刷、スクリーン印刷、フレキソ印刷、その他の従来の印刷方式で、基材１１へ印刷し着色インキ層１３を形成すればよい。また、着色インキ層１３はレーザ印字する予定の所望個所に形成すればよく、全面に形成する必要はなく、他の絵柄と共用してもよい。
【００２２】
包装材料１０の基材１１側からレーザ光を着色インキ層１３に照射することで、レーザ光の熱エネルギーによって変色させレーザ印字することができる。このため、使用する着色インキ層１３には、レーザ光吸収剤を配合したり、使用するバインダを特定してレーザ光吸収能を向上させてもよいが、従来公知の一般的な着色インキ層１３でもレーザ印字可能な包装材料を提供しうるもので、市販の赤、青、緑や紫などの着色インクを使用することもできる。
【００２３】
着色インキ層１３の厚さとしては、特に限定されるものではなく、１〜２０μｍ程度、より好ましくは２〜１０μｍである。また、着色インキ層１３は１回印刷（１度刷り）でも、複数回の印刷（多色刷り）で形成してもよいが、印刷回数は１〜３回が好ましく、４回以上の場合ではコスト面で不利となる。
【００２４】
（銀インキ層）銀色インキ層１４としては、アルミニウムペーストやアルミニウム粉等の金属顔料を用いた、シルバーまたはゴールド等のメタリック調印刷インキを用いる。
アルミニウムペーストには、リーフィングタイプとノンリーフィングタイプがあるが、いずれを用いてもよく、蒸着アルミニウム薄膜を粉砕した粉末を用いたインキでもよい。
銀色インキ層１４の形成は、グラビア印刷法、スクリーン印刷、フレキソ印刷などの公知の印刷法でよく、少なくとも着色インキ層１３面に設ければよい。もちろん、他の印刷絵柄に同時に形成してもよい。模様、写真などのすべての絵柄が使用できる。
【００２５】
（第１ポリオレフィン系樹脂）第１ポリオレフィン系樹脂層１５は、熱によって溶融し相互に融着し得る各種の熱融着性を有するポリオレフィン系樹脂等を使用することができる。具体的には、ＬＤＰＥ低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状（線状）低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アイオノマー樹脂、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、及びそれらの金属架橋物等の樹脂、メタロセン触媒を使用して重合したエチレン−α・オレフィン共重合体、ポリプロピレン、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、メチルペンテンポリマー、ポリブテンポリマー、ポリエチレンまたはポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂をアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマール酸、イタコン酸等の不飽和カルボン酸で変性した酸変性ポリオレフィン樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリ（メタ）アクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂等の樹脂からなる１種以上のフィルムもしくはシートまたは塗布膜などを使用することができる。第１ポリオレフィン系樹脂層１５の厚さは、特に制限を受けるものではなく、目的に応じて決めることができ、一般的には１５〜１００μｍの範囲である。
【００２６】
（金属層）金属層１７としては、例えば、アルミニウム箔、銅箔、錫箔、各種合金箔、その他等を使用することができ、一般的には、アルミニウム箔を使用する。金属箔の膜厚としては６〜５０μｍ位、好ましくは、７μｍ〜２０μｍ位が好ましい。
【００２７】
（第２ポリオレフィン系樹脂）第２ポリオレフィン系樹脂層１９は、第１ポリオレフィン系樹脂層１５と同様な樹脂をもちいることができる。第２ポリオレフィン系樹脂層１９と第１ポリオレフィン系樹脂層１５とは、同じものでも、異なっていてもよい。第２ポリオレフィン系樹脂層１９の厚さは、特に制限を受けるものではなく、目的に応じて決めることができ、一般的には１５〜２００μｍの範囲である。
【００２８】
（他の層）包装材料１０の層間及び／又は基材面にはレーザ印字に影響のない範囲で、中間基材、デザイン印刷層などの他の層を設けてもよい。このような他の層としては、各他の層をドライラミネート積層法や溶融押出し法で積層したり、公知の印刷法で形成すればよい。
【００２９】
（デザイン印刷層）包装材料１０には、基材１１のレーザ印字領域以外の内側または外側に、デザイン印刷層を有していてもよい。デザイン印刷層はグラビア印刷、スクリーン印刷、フレキソ印刷などの従来公知の印刷方式で形成することができる。デザイン印刷層は、着色インキ層１３及び／又は銀色インキ層１４の印刷時に多色刷り法で同時に行ってもよく、もちろん、着色インキ層１３、銀色インキ層１４のレーザ印字領域外へ、デザイン絵柄を同じ版を用いて印刷してもよい。
【００３０】
（製造方法）包装材料１０は基材１１／着色インキ層１３／銀色インキ層１４／第１ポリオレフィン系樹脂層１５／金属層１７／第２ポリオレフィン系樹脂層１９の層構成からなっている。まず、基材１１面へ、着色インキ層１３及び銀色インキ層１４を、公知のグラビア印刷法、スクリーン印刷、フレキソ印刷などの公知の印刷法で設け、この銀色インキ層１４へ第１ポリオレフィン系樹脂層１５を溶融押出し、金属層１７を積層する、所謂イクストルジョンコーティング法でポリサンドする。さらに、この金属層１７面へ、必要に応じて、アンカーコートを塗布し乾燥して、第２ポリオレフィン系樹脂層１９を溶融押出しし、所謂イクストルジョンコーティング法で積層すればよい。
【００３１】
（レーザ印字）レーザ印字方法は、基材１１／着色インキ層１３／銀色インキ層１４／第１ポリオレフィン系樹脂層１５／金属層１７／第２ポリオレフィン系樹脂層１９の、基材１１面よりにレーザ光を照射して、基材１１を透過してレーザ印字領域の着色インキ層１３に到達したレーザ光エネルギーにより、インキ中の顔料や染料が蒸発などで飛散して透明化し、その下部の銀色インキ層１４が観察できそのコントラストにより、レーザ文字が見えるようになるというものである。しかしながら、印字部となる着色インキ層１３中の顔料や染料では、例えば、藍顔料のように飛びいくいものもある。そこで、本願発明では、着色インキ層１３及び銀色インキ層１４をこの順に設けることで、銀色インキ層１４からの反射レーザ光エネルギーを利用することで、少ないエネルギーのレーザ光で印字ができるのである。即ち、基材１１を透過して着色インキ層１３へ達したレーザ光、及び銀色インキ層から反射して戻ってきたレーザ光の和によって、着色インキ層を透明化させてレーザ印字することができる。また、レーザ光エネルギーにより、着色インキ層１３が炭化する場合もある。
【００３２】
また、基材１１面を透過するように、レーザ光が照射されるので、基材１１がレーザ光の影響を受け、基材１１の機械的強度が低下したり、変色したり、変質や変形したりして、内容物の保存性が落ちたりする。そこで、基材１１は溶融、破損、ピンホール、シワの発生が抑制できる、機械的強度があり耐熱性に優れるポリエステル系樹脂を用いる。
【００３３】
レーザ印字に用いるレーザ光は、レーザ印字に使用可能なものであれば特に制限はないが、例えば、ＹＶ０４レーザ、炭酸ガスレーザ、ＹＡＧレーザ、半導体レーザなどを使用することができき、好ましくは、炭酸ガスレーザ（波長＝１０．６μｍ）である。照射出力、印字速度などは、包装材料１０の基材１１の種類や厚さなどに応じて適宜選択すればよい。
【００３４】
（包装体）本願発明の包装体は、包装材料１０のポリオレフィン系樹脂層１９を対向するように重ね合わせ、しかる後、その外周周辺の端部の三方を熱融着して熱融着部を形成すると共にその上部に開口部を形成して、三方シール型の包装袋を製造することができる。その他、本発明の包装袋の形状としては、ピロー包装形態、ガセット包装形態、スタンディング（自立性）パウチ包装形態、その他等の内容物に合った種々の形態からなる包装用袋を製造し得る。なお、熱融着の方法としては、例えば、バーシール、回転ロールシール、ベルトシール、インパルスシール、高周波シール、超音波シール等の公知の方法で行うことができる。包装体は、その上部に開封操作を容易にするノッチなどの易開封性手段であってもよい。ノッチは、通常、一字形やＶ字形などのノッチが使用されているが、形状は特に限定されず、切り取り方向に鋭角部分を有する形状であれば何でも使用することができる。
【００３５】
包装材料１０は少なくともその一部に、着色インキ層１３及び銀色インキ層１４からなるレーザ印字領域を有し、包装体におけるレーザ印字領域の形成箇所に限定はなく、包装体の表面及び／又は裏面の１部にレーザ印字領域が形成されていればよい。
【実施例】
【００３６】
以下、実施例及び比較例により、本発明を更に詳細に説明するが、これに限定されるものではない。なお、溶媒を除き、各層の各組成物は固形分換算の質量部である。
【００３７】
（実施例１）基材１１として厚さが１２μｍの２軸延伸ＰＥＴフィルムを用い、緑インキ（ＤＩＣグラフィックス社製、ウレタン系「ＣＬＩＯＳ」緑インキ）と、銀インキ（ＤＩＣグラフィックス社製、ウレタン系「ＣＬＩＯＳ」銀インキ）を用いて、グラビア印刷で、２ｃｍ×４ｃｍの大きさで、重ね刷りして緑インキ層（着色インキ層１３）と銀インキ層（銀色インキ層１４）を形成した。
この銀色インキ層１４面へポリエチレンイミン系のアンカコート剤を塗布し乾燥させ、第１ポリオレフィン系樹脂層１５となるＬＤＰＥ１５μｍを溶融押出しし、所謂ポリサンド法で、金属層１７となる厚さが９μｍのアルミニウム箔と積層した。
このアルミニウム箔面へポリウレタン系のアンカコート剤を塗布し乾燥させ、第２ポリオレフィン系樹脂層１９となるＬＤＰＥ４０μｍを溶融押出して、ＰＥＴ１２μｍ／緑＋銀インキ層／ＬＤＰＥ１５μｍ／Ａｌ箔９μｍ／ＬＤＰＥ４０μｍからなる実施例１の包装材料１０を得た。
【００３８】
（実施例２）緑インキと銀インキに代えて、紫インキと銀インキとを用いて、紫インキ層（着色インキ層１３）と銀インキ層（銀色インキ層１４）を形成する以外は、実施例１と同様にして、ＰＥＴ１２μｍ／紫＋銀インキ層／ＬＤＰＥ１５μｍ／Ａｌ箔９μｍ／ＬＤＰＥ４０μｍからなる実施例２の包装材料１０を得た。
【００３９】
（比較例１）基材１１として厚さが２０μｍのセロファンフィルムを用いる以外は、実施例１と同様にして、ＰＴ２０μｍ／緑＋銀インキ層／ＬＤＰＥ１５μｍ／Ａｌ箔９μｍ／ＬＤＰＥ４０μｍからなる比較例１の包装材料１０を得た。
【００４０】
（比較例２）銀インキを用いず、緑インキ層（着色インキ層１３）のみを形成する以外は、実施例１と同様にして、ＰＥＴ１２μｍ／緑インキ層／ＬＤＰＥ１５μｍ／Ａｌ箔９μｍ／ＬＤＰＥ４０μｍからなる比較例２の包装材料１０を得た。
【００４１】
（評価方法）レーザ印字による印字性、基材の損傷、包装材料のガスバリア性で評価した。
【００４２】
（測定方法）印字性は、実施例、比較例の包装材料１０の基材１１面側から、キーエンス社製、炭酸ガスレーザマーカＭＬ−Ｚ９５２０（出力８０Ｗ、波長１０．６μｍ）を用いて、照射出力７０〜１００％照射速度１０００〜２０００ｍｍ／ｓｅｃで照射し、「１２３４５６７８９１０」の数字を印字した。
印字は印字状態及び明瞭に視認できるものを合格とし「○印」で表した。
基材の損傷は、レーザ照射後の実施例、比較例の包装材料１０の基材１１面を目視で観察し、著しい傷や凹凸のないのを合格とし「○印」で表した。
包装材料のガスバリア性は、ＪＩＳ−Ｋ−７１２６に準拠した実施例、比較例の包装材料１０の酸素透過度で、温度２３℃、湿度９０％ＲＨの条件で、米国、モコン（ＭＯＣＯＮ）社製の測定機〔機種名、オクストラン（ＯＸＴＲＡＮ２／２０）〕を使用して測定し、レーザ光を照射後のガスバリア性が、レーザ光の照射前のガスバリア性の９０％以上が保持されているものを合格とし「○印」で表した。結果を表１に表す。
【００４３】
【表１】
【００４４】
（評価結果）比較例１ではレーザの照射で、基材が劣化し、表面に凹凸ができ、白っぽく変化していた。比較例２では基材の劣化もなく、ガスバリア性もよかったが、レーザ印字がぼやけ、明瞭でなかった。実施例１、２では、いずれの評価もよかった。
【産業上の利用可能性】
【００４５】
（産業上の利用可能性）本発明は、医薬品、飲料や食品などの包装容器に使用する包装材料に利用することができる。しかしながら、レーザ照射によって、明瞭なレーザ印字ができ、基材が白化せず、寸法安定性がよく、かつバリア性などの機能性が維持され、外観イメージに変化の少ない用途であれば、特に限定されるものではない。
【符号の説明】
【００４６】
１０：包装材料
１１：基材
１３：着色インキ層
１４：銀インキ層
１５：第１ポリオレフィン系樹脂
１７：金属層
１９：第２ポリオレフィン系樹脂
【技術分野】
【０００１】
本発明は、包装材料に関し、さらに詳しくは、着色インキ層及び銀色インキ層の着色インキ層面からのレーザ照射によって、基材が劣化したり変色せず、明確なレーザ印字ができる包装材料に関するものである。
【０００２】
本明細書において、配合を示す「比」、「部」、「％」などは特に断わらない限り質量基準であり、「／」印は一体的に積層されていることを示す。
また、「ＰＥＴ」は「ポリエチレンテレフタレート」、「ＬＤＰＥ」は「低密度ポリエチレン」、「Ａｌ」は「アルミニウム」、「ＰＴＲ」は「セロファン」の略語、機能的表現、通称、又は業界用語である。
【背景技術】
【０００３】
（背景技術）従来、医薬品、飲料や食品などの包装容器に使用する包装材の表面には商品名、商品デザインなどの商品に共通する情報と共に、製造所、製造年月日、賞味期限、製造責任者などが記載されている。前者共通情報は内容物が密封される前に包装袋に印刷されるが、後者はその性質上、内容物が収納・密封された時点で記入され、かつ袋外面の所定の記録枠部分に記入される。この記載方法として包装材の表面に、直接インキ等で印字したり、別途印字したラベルを貼付したりする。しかし不定形の表面を有する包装体や衝撃に弱い内容物を収納した軟包装などの場合は機械的な印字方法は適当ではなく、また、印字部が取り扱いの過程や輸送の過程で消滅したり脱離するなどの問題がある。その対策として、包装体の印刷表面にレーザ照射によって文字や記号を描画し記載する印字方法が行われている。しかしながら、基材フィルム側からレーザ光を照射するので、基材フィルム層が白化して外観が悪化したり、層構成の１部の層がダメージを受けて、バリア性などの内容物の保存性が落ちたり、また、レーザ印字の判読をしやすくするために、白層、黒層及び金属層などの複数層を要するものが多く、高コストである。しかも、印字濃度差が小さいので、判読し辛いという欠点があった。さらに、セロファンを基材とすると、白化はしないものの巻取状で加工する際にピッチ（走行方向の寸法）が不安定となる欠点もあった。
包装材料は、レーザ照射によって、明瞭なレーザ印字ができ、基材が白化するなど変色せず、寸法安定性がよく、かつバリア性などの機能性が維持され、外観イメージに変化の少ないことが求められている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平０９−１７５０１３号公報
【特許文献２】特開２００９−６７４６７−号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
（従来技術）従来、レーザ光を用いて高速で印字可能で、印字が酸、アルカリ等と接触しても消失する恐れのない印字部を有する表示材料としては、表面側が白色以外の色からなる第１印刷層、この第１印刷層の下面に白色の第２印刷層を設けた表示材料に、レーザ光の照射により第１印刷層を除去し、所望の印字の形成が知られている（例えば、特許文献１参照。）。しかしながら、白色以外層と白色層からなり、直射するレーザ光の照射のみで、下部からの反射レーザ光はなく、印字効率が悪いという欠点がある。
また、基材の安定性に優れ、印字識別性に優れるレーザーマーキング可能な包装材料としては、外層から内層に向かって淡色インキ塗工層、銀インキ塗工層、プラスチック基材層、濃色インキ塗工層が積層された積層体に、レーザー光を照射して、前記淡色インキ塗工層と銀インキ塗工層とを消失させ、前記濃色インキ塗工層を現出させて印字情報を提供するものも知られている（例えば、特許文献２参照。）。しかしながら、淡色インキ塗工層と銀インキ塗工層とを消失させ、前記濃色インキ塗工層を現出させる方法、即ち、銀インキ塗工層もレーザー光の照射で消失させるので、高エネルギーのレーザ出力を要するという問題点がある。特許文献２は本出願人の出願によるもので、銀色インキ層から反射してきたレーザ光も利用してレーザ印字する技術的発想については、特許文献２には記載も示唆もされていない。
【０００６】
そこで、本発明は上記のような問題点を解消するために、本発明者らは鋭意研究を進め、本発明の完成に至ったものである。その目的は、レーザ照射によって、明瞭なレーザ印字ができ、基材が白化するなど変色せず、寸法安定性がよく、かつバリア性などの機能性が維持され、外観イメージに変化の少ない包装材料を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記の課題を解決するために、本発明の請求項１の発明に係わる包装材料は、基材、第１ポリオレフィン系樹脂層、金属層、及び第２ポリオレフィン系樹脂層が順に積層されてなるガスバリア性の包装材料であって、前記基材がポリエステル系樹脂で、前記基材の第１ポリオレフィン系樹脂層側の少なくとも１部に着色インキ層及び銀色インキ層がこの順に積層されたレーザ印字領域を有し、レーザ光を前記基材側から照射した際に、基材を透過して着色インキ層へ達したレーザ光及び銀色インキ層から反射してきたレーザ光によって、着色インキ層が透明化して任意の模様がレーザ印字でき、かつ、第１ポリオレフィン系樹脂層が基材、着色インキ層及び銀色インキ層を透過してきたレーザ光を吸収して金属層のガスバリア性を維持し、かつまた、基材がレーザ照射によって変色しないように、したものである。
請求項２の発明に係わる包装材料は、請求項１において、上記レーザ光が炭酸ガスレーザ光であり、上記包装材料のレーザ光を照射した後のガスバリア性が、レーザ光の照射前のガスバリア性の９０％以上が保持されているように、したものである。
請求項３の発明に係わる包装体は、請求項１〜２のいずれかに記載の包装材料を用いて、レーザ印字されてなる上記模様が可変情報であるように、したものである。
【発明の効果】
【０００８】
請求項１の本発明によれば、レーザ照射によって、明瞭なレーザ印字ができ、基材が白化するなど変色せず、寸法安定性がよく、かつバリア性などの機能性が維持され、外観イメージに変化の少ない効果を奏する。
請求項２の本発明によれば、レーザ照射によっても、ガスバリア性に劣化がなく、内容物の保管性に優れる効果を奏する。
請求項３の本発明によれば、レーザ印字によって製造ロットや賞味期間などの個別で固有の可変情報を印字でき、安心して消費できる包装体を提供できる効果を奏する。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】本願発明の１実施例を示す包装材料の断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、本発明の実施形態について、図面を参照しながら、詳細に説明する。
【００１１】
（包装材料）本願発明の包装材料１０は、図１に示すように、基材１１／第１ポリオレフィン系樹脂層１５／金属層１７／第２ポリオレフィン系樹脂層１９からなっている。基材１１面の少なくとも１部に、着色インキ層１３及び銀色インキ層１４が設けられ、基材１１／着色インキ層１３／銀色インキ層１４／第１ポリオレフィン系樹脂層１５／金属層１７／第２ポリオレフィン系樹脂層１９の層構成からなっている。
【００１２】
（作用効果） 本発明によれば、次のような効果を奏することができる。レーザ光を照射した際に、基材１１を透過してレーザ印字領域の着色インキ層１３に到達したレーザ光エネルギーにより、インキ中の顔料や染料が蒸発などで飛散して透明化し、その下部の銀色インキ層１４が観察できそのコントラストにより、レーザ文字が見えるようになるというものである。原理的には銀色インキ層１４がなくても印字することはできるが、銀色インキ層１４がないと、基材１１及び着色インキ層１３を透過したレーザ光は、そのまま通過し減衰してゆくか、さらに第１ポリオレフィン系樹脂層１５を透過して金属層１７に到達し、該金属層１７で反射して戻ることもあるが、極めて弱いエネルギーでしかなく、もはや印字に寄与するエネルギーはない。
【００１３】
そこで、本願発明では、着色インキ層１３及び銀色インキ層１４をこの順に設けることで、銀色インキ層１４からの反射レーザ光エネルギーを利用することで、少ないエネルギーのレーザ光で印字ができるのである。即ち、基材１１を透過して着色インキ層１３へ達したレーザ光、及び銀色インキ層から反射して戻ってきたレーザ光の和によって、着色インキ層を透明化させてレーザ印字することができる。
【００１４】
かつ、基材１１／着色インキ層１３／銀色インキ層１４を透過してきたレーザ光を、第１ポリオレフィン系樹脂層１５が吸収させることで、金属層１７を保護させる。即ち、金属層１７がレーザ光での劣化を防止しガスバリア性を維持することができるのである。
【００１５】
さらに、一般的基材である普通セロファンは、炭酸ガスレーザーを照射すると、白化し易いが、基材１１としてＰＥＴフィルムを用いることで、白化しにくく、外観に優れている。また、基材１１／着色インキ層１３／銀色インキ層１４／第１ポリオレフィン系樹脂層１５／金属層１７／第２ポリオレフィン系樹脂層１９の層構成とすることで、レーザ印字部分は下地の銀色インキ層１４が観察でき、レーザ印字領域以外の部分は金属層１７が観察できるので、統一性があって外観上の変化も極めて少なく、違和感もないという特徴もある。
【００１６】
（基材）基材１１としては、ポリエステル系樹脂を用い、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）などが例示でき、共重合体でもよい。ポリエステル系樹脂としては、延伸、未延伸のどちらでもよいが、機械強度や寸法安定性を有するものが好ましいので、２軸延伸フィルムが好ましい。
【００１７】
また、基材１１には、加工性、耐熱性、耐候性、機械的性質、寸法安定性、抗酸化性、滑り性、離形性、難燃性、抗カビ性、電気的特性、強度、その他等を改良、改質する目的で、例えば、滑剤、架橋剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、充填剤、帯電防止剤、滑剤、アンチブロッキング剤、染料、顔料等の着色剤なっどを添加してもよい。基材１１の厚さとしては、特に制限を受けるものではないが、包装材料としての適性及び加工性を考慮すると、４．５〜２５０μｍであることが好ましく、より好ましくは１２〜１００μｍである。
【００１８】
従来、一般的な基材である普通セロファンは、炭酸ガスレーザーを照射すると、白化し易いが、基材１１としてＰＥＴフィルムを用いることで、白化しにくく、外観に優れている。
【００１９】
（着色インキ層）着色インキ層１３としては、少なくとも着色した顔料及び／又は染料とバインダ（ビヒクルともいう）からなり、必要に応じて、可塑剤、安定剤、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、硬化剤、架橋剤、滑剤、帯電防止剤、充填剤、その他等の添加剤の１種ないし２種以上を任意に添加してもよい。着色した顔料及び／又は染料としては、特に限定されるものではなく、１つ又は複数を用いてもよい。
【００２０】
バインダとしては、公知のもの、例えば、あまに油、きり油、大豆油、炭化水素油、ロジン、ロジンエステル、ロジン変性樹脂、シェラック、アルキッド樹脂、フェノール系樹脂、マレイン酸樹脂、天然樹脂、炭化水素樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ酢酸系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、アクリルまたはメタクリル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アミノアルキッド系樹脂、硝化綿、ニトロセルロース、エチルセルロース、塩化ゴム、環化ゴム、その他などの１種または２種以上を併用することができる。
【００２１】
上記のバインダ、着色した顔料及び／又は染料、さらに、必要に応じて添加剤を添加し、溶媒、希釈剤等で分散、混練してインキ組成物とする。該インキ組成物を用いて、グラビア印刷、凸版印刷、スクリーン印刷、フレキソ印刷、その他の従来の印刷方式で、基材１１へ印刷し着色インキ層１３を形成すればよい。また、着色インキ層１３はレーザ印字する予定の所望個所に形成すればよく、全面に形成する必要はなく、他の絵柄と共用してもよい。
【００２２】
包装材料１０の基材１１側からレーザ光を着色インキ層１３に照射することで、レーザ光の熱エネルギーによって変色させレーザ印字することができる。このため、使用する着色インキ層１３には、レーザ光吸収剤を配合したり、使用するバインダを特定してレーザ光吸収能を向上させてもよいが、従来公知の一般的な着色インキ層１３でもレーザ印字可能な包装材料を提供しうるもので、市販の赤、青、緑や紫などの着色インクを使用することもできる。
【００２３】
着色インキ層１３の厚さとしては、特に限定されるものではなく、１〜２０μｍ程度、より好ましくは２〜１０μｍである。また、着色インキ層１３は１回印刷（１度刷り）でも、複数回の印刷（多色刷り）で形成してもよいが、印刷回数は１〜３回が好ましく、４回以上の場合ではコスト面で不利となる。
【００２４】
（銀インキ層）銀色インキ層１４としては、アルミニウムペーストやアルミニウム粉等の金属顔料を用いた、シルバーまたはゴールド等のメタリック調印刷インキを用いる。
アルミニウムペーストには、リーフィングタイプとノンリーフィングタイプがあるが、いずれを用いてもよく、蒸着アルミニウム薄膜を粉砕した粉末を用いたインキでもよい。
銀色インキ層１４の形成は、グラビア印刷法、スクリーン印刷、フレキソ印刷などの公知の印刷法でよく、少なくとも着色インキ層１３面に設ければよい。もちろん、他の印刷絵柄に同時に形成してもよい。模様、写真などのすべての絵柄が使用できる。
【００２５】
（第１ポリオレフィン系樹脂）第１ポリオレフィン系樹脂層１５は、熱によって溶融し相互に融着し得る各種の熱融着性を有するポリオレフィン系樹脂等を使用することができる。具体的には、ＬＤＰＥ低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状（線状）低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アイオノマー樹脂、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、及びそれらの金属架橋物等の樹脂、メタロセン触媒を使用して重合したエチレン−α・オレフィン共重合体、ポリプロピレン、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、メチルペンテンポリマー、ポリブテンポリマー、ポリエチレンまたはポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂をアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマール酸、イタコン酸等の不飽和カルボン酸で変性した酸変性ポリオレフィン樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリ（メタ）アクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂等の樹脂からなる１種以上のフィルムもしくはシートまたは塗布膜などを使用することができる。第１ポリオレフィン系樹脂層１５の厚さは、特に制限を受けるものではなく、目的に応じて決めることができ、一般的には１５〜１００μｍの範囲である。
【００２６】
（金属層）金属層１７としては、例えば、アルミニウム箔、銅箔、錫箔、各種合金箔、その他等を使用することができ、一般的には、アルミニウム箔を使用する。金属箔の膜厚としては６〜５０μｍ位、好ましくは、７μｍ〜２０μｍ位が好ましい。
【００２７】
（第２ポリオレフィン系樹脂）第２ポリオレフィン系樹脂層１９は、第１ポリオレフィン系樹脂層１５と同様な樹脂をもちいることができる。第２ポリオレフィン系樹脂層１９と第１ポリオレフィン系樹脂層１５とは、同じものでも、異なっていてもよい。第２ポリオレフィン系樹脂層１９の厚さは、特に制限を受けるものではなく、目的に応じて決めることができ、一般的には１５〜２００μｍの範囲である。
【００２８】
（他の層）包装材料１０の層間及び／又は基材面にはレーザ印字に影響のない範囲で、中間基材、デザイン印刷層などの他の層を設けてもよい。このような他の層としては、各他の層をドライラミネート積層法や溶融押出し法で積層したり、公知の印刷法で形成すればよい。
【００２９】
（デザイン印刷層）包装材料１０には、基材１１のレーザ印字領域以外の内側または外側に、デザイン印刷層を有していてもよい。デザイン印刷層はグラビア印刷、スクリーン印刷、フレキソ印刷などの従来公知の印刷方式で形成することができる。デザイン印刷層は、着色インキ層１３及び／又は銀色インキ層１４の印刷時に多色刷り法で同時に行ってもよく、もちろん、着色インキ層１３、銀色インキ層１４のレーザ印字領域外へ、デザイン絵柄を同じ版を用いて印刷してもよい。
【００３０】
（製造方法）包装材料１０は基材１１／着色インキ層１３／銀色インキ層１４／第１ポリオレフィン系樹脂層１５／金属層１７／第２ポリオレフィン系樹脂層１９の層構成からなっている。まず、基材１１面へ、着色インキ層１３及び銀色インキ層１４を、公知のグラビア印刷法、スクリーン印刷、フレキソ印刷などの公知の印刷法で設け、この銀色インキ層１４へ第１ポリオレフィン系樹脂層１５を溶融押出し、金属層１７を積層する、所謂イクストルジョンコーティング法でポリサンドする。さらに、この金属層１７面へ、必要に応じて、アンカーコートを塗布し乾燥して、第２ポリオレフィン系樹脂層１９を溶融押出しし、所謂イクストルジョンコーティング法で積層すればよい。
【００３１】
（レーザ印字）レーザ印字方法は、基材１１／着色インキ層１３／銀色インキ層１４／第１ポリオレフィン系樹脂層１５／金属層１７／第２ポリオレフィン系樹脂層１９の、基材１１面よりにレーザ光を照射して、基材１１を透過してレーザ印字領域の着色インキ層１３に到達したレーザ光エネルギーにより、インキ中の顔料や染料が蒸発などで飛散して透明化し、その下部の銀色インキ層１４が観察できそのコントラストにより、レーザ文字が見えるようになるというものである。しかしながら、印字部となる着色インキ層１３中の顔料や染料では、例えば、藍顔料のように飛びいくいものもある。そこで、本願発明では、着色インキ層１３及び銀色インキ層１４をこの順に設けることで、銀色インキ層１４からの反射レーザ光エネルギーを利用することで、少ないエネルギーのレーザ光で印字ができるのである。即ち、基材１１を透過して着色インキ層１３へ達したレーザ光、及び銀色インキ層から反射して戻ってきたレーザ光の和によって、着色インキ層を透明化させてレーザ印字することができる。また、レーザ光エネルギーにより、着色インキ層１３が炭化する場合もある。
【００３２】
また、基材１１面を透過するように、レーザ光が照射されるので、基材１１がレーザ光の影響を受け、基材１１の機械的強度が低下したり、変色したり、変質や変形したりして、内容物の保存性が落ちたりする。そこで、基材１１は溶融、破損、ピンホール、シワの発生が抑制できる、機械的強度があり耐熱性に優れるポリエステル系樹脂を用いる。
【００３３】
レーザ印字に用いるレーザ光は、レーザ印字に使用可能なものであれば特に制限はないが、例えば、ＹＶ０４レーザ、炭酸ガスレーザ、ＹＡＧレーザ、半導体レーザなどを使用することができき、好ましくは、炭酸ガスレーザ（波長＝１０．６μｍ）である。照射出力、印字速度などは、包装材料１０の基材１１の種類や厚さなどに応じて適宜選択すればよい。
【００３４】
（包装体）本願発明の包装体は、包装材料１０のポリオレフィン系樹脂層１９を対向するように重ね合わせ、しかる後、その外周周辺の端部の三方を熱融着して熱融着部を形成すると共にその上部に開口部を形成して、三方シール型の包装袋を製造することができる。その他、本発明の包装袋の形状としては、ピロー包装形態、ガセット包装形態、スタンディング（自立性）パウチ包装形態、その他等の内容物に合った種々の形態からなる包装用袋を製造し得る。なお、熱融着の方法としては、例えば、バーシール、回転ロールシール、ベルトシール、インパルスシール、高周波シール、超音波シール等の公知の方法で行うことができる。包装体は、その上部に開封操作を容易にするノッチなどの易開封性手段であってもよい。ノッチは、通常、一字形やＶ字形などのノッチが使用されているが、形状は特に限定されず、切り取り方向に鋭角部分を有する形状であれば何でも使用することができる。
【００３５】
包装材料１０は少なくともその一部に、着色インキ層１３及び銀色インキ層１４からなるレーザ印字領域を有し、包装体におけるレーザ印字領域の形成箇所に限定はなく、包装体の表面及び／又は裏面の１部にレーザ印字領域が形成されていればよい。
【実施例】
【００３６】
以下、実施例及び比較例により、本発明を更に詳細に説明するが、これに限定されるものではない。なお、溶媒を除き、各層の各組成物は固形分換算の質量部である。
【００３７】
（実施例１）基材１１として厚さが１２μｍの２軸延伸ＰＥＴフィルムを用い、緑インキ（ＤＩＣグラフィックス社製、ウレタン系「ＣＬＩＯＳ」緑インキ）と、銀インキ（ＤＩＣグラフィックス社製、ウレタン系「ＣＬＩＯＳ」銀インキ）を用いて、グラビア印刷で、２ｃｍ×４ｃｍの大きさで、重ね刷りして緑インキ層（着色インキ層１３）と銀インキ層（銀色インキ層１４）を形成した。
この銀色インキ層１４面へポリエチレンイミン系のアンカコート剤を塗布し乾燥させ、第１ポリオレフィン系樹脂層１５となるＬＤＰＥ１５μｍを溶融押出しし、所謂ポリサンド法で、金属層１７となる厚さが９μｍのアルミニウム箔と積層した。
このアルミニウム箔面へポリウレタン系のアンカコート剤を塗布し乾燥させ、第２ポリオレフィン系樹脂層１９となるＬＤＰＥ４０μｍを溶融押出して、ＰＥＴ１２μｍ／緑＋銀インキ層／ＬＤＰＥ１５μｍ／Ａｌ箔９μｍ／ＬＤＰＥ４０μｍからなる実施例１の包装材料１０を得た。
【００３８】
（実施例２）緑インキと銀インキに代えて、紫インキと銀インキとを用いて、紫インキ層（着色インキ層１３）と銀インキ層（銀色インキ層１４）を形成する以外は、実施例１と同様にして、ＰＥＴ１２μｍ／紫＋銀インキ層／ＬＤＰＥ１５μｍ／Ａｌ箔９μｍ／ＬＤＰＥ４０μｍからなる実施例２の包装材料１０を得た。
【００３９】
（比較例１）基材１１として厚さが２０μｍのセロファンフィルムを用いる以外は、実施例１と同様にして、ＰＴ２０μｍ／緑＋銀インキ層／ＬＤＰＥ１５μｍ／Ａｌ箔９μｍ／ＬＤＰＥ４０μｍからなる比較例１の包装材料１０を得た。
【００４０】
（比較例２）銀インキを用いず、緑インキ層（着色インキ層１３）のみを形成する以外は、実施例１と同様にして、ＰＥＴ１２μｍ／緑インキ層／ＬＤＰＥ１５μｍ／Ａｌ箔９μｍ／ＬＤＰＥ４０μｍからなる比較例２の包装材料１０を得た。
【００４１】
（評価方法）レーザ印字による印字性、基材の損傷、包装材料のガスバリア性で評価した。
【００４２】
（測定方法）印字性は、実施例、比較例の包装材料１０の基材１１面側から、キーエンス社製、炭酸ガスレーザマーカＭＬ−Ｚ９５２０（出力８０Ｗ、波長１０．６μｍ）を用いて、照射出力７０〜１００％照射速度１０００〜２０００ｍｍ／ｓｅｃで照射し、「１２３４５６７８９１０」の数字を印字した。
印字は印字状態及び明瞭に視認できるものを合格とし「○印」で表した。
基材の損傷は、レーザ照射後の実施例、比較例の包装材料１０の基材１１面を目視で観察し、著しい傷や凹凸のないのを合格とし「○印」で表した。
包装材料のガスバリア性は、ＪＩＳ−Ｋ−７１２６に準拠した実施例、比較例の包装材料１０の酸素透過度で、温度２３℃、湿度９０％ＲＨの条件で、米国、モコン（ＭＯＣＯＮ）社製の測定機〔機種名、オクストラン（ＯＸＴＲＡＮ２／２０）〕を使用して測定し、レーザ光を照射後のガスバリア性が、レーザ光の照射前のガスバリア性の９０％以上が保持されているものを合格とし「○印」で表した。結果を表１に表す。
【００４３】
【表１】
【００４４】
（評価結果）比較例１ではレーザの照射で、基材が劣化し、表面に凹凸ができ、白っぽく変化していた。比較例２では基材の劣化もなく、ガスバリア性もよかったが、レーザ印字がぼやけ、明瞭でなかった。実施例１、２では、いずれの評価もよかった。
【産業上の利用可能性】
【００４５】
（産業上の利用可能性）本発明は、医薬品、飲料や食品などの包装容器に使用する包装材料に利用することができる。しかしながら、レーザ照射によって、明瞭なレーザ印字ができ、基材が白化せず、寸法安定性がよく、かつバリア性などの機能性が維持され、外観イメージに変化の少ない用途であれば、特に限定されるものではない。
【符号の説明】
【００４６】
１０：包装材料
１１：基材
１３：着色インキ層
１４：銀インキ層
１５：第１ポリオレフィン系樹脂
１７：金属層
１９：第２ポリオレフィン系樹脂
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材、第１ポリオレフィン系樹脂層、金属層、及び第２ポリオレフィン系樹脂層が順に積層されてなるガスバリア性の包装材料であって、
前記基材がポリエステル系樹脂で、
前記基材の第１ポリオレフィン系樹脂層側の少なくとも１部に着色インキ層及び銀色インキ層がこの順に積層されたレーザ印字領域を有し、
レーザ光を前記基材側から照射した際に、基材を透過して着色インキ層へ達したレーザ光及び銀色インキ層から反射してきたレーザ光によって、着色インキ層が透明化して任意の模様がレーザ印字でき、
かつ、第１ポリオレフィン系樹脂層が基材、着色インキ層及び銀色インキ層を透過してきたレーザ光を吸収して金属層のガスバリア性を維持し、
かつまた、基材がレーザ照射によって変色しないことを特徴とする包装材料。
【請求項２】
上記レーザ光が炭酸ガスレーザ光であり、上記包装材料のレーザ光を照射した後のガスバリア性が、レーザ光の照射前のガスバリア性の９０％以上が保持されていることを特徴とする請求項１に記載の包装材料。
【請求項３】
請求項１〜２のいずれかに記載の包装材料を用いて、レーザ印字されてなる上記模様が可変情報であるを特徴とする包装体。
【請求項１】
基材、第１ポリオレフィン系樹脂層、金属層、及び第２ポリオレフィン系樹脂層が順に積層されてなるガスバリア性の包装材料であって、
前記基材がポリエステル系樹脂で、
前記基材の第１ポリオレフィン系樹脂層側の少なくとも１部に着色インキ層及び銀色インキ層がこの順に積層されたレーザ印字領域を有し、
レーザ光を前記基材側から照射した際に、基材を透過して着色インキ層へ達したレーザ光及び銀色インキ層から反射してきたレーザ光によって、着色インキ層が透明化して任意の模様がレーザ印字でき、
かつ、第１ポリオレフィン系樹脂層が基材、着色インキ層及び銀色インキ層を透過してきたレーザ光を吸収して金属層のガスバリア性を維持し、
かつまた、基材がレーザ照射によって変色しないことを特徴とする包装材料。
【請求項２】
上記レーザ光が炭酸ガスレーザ光であり、上記包装材料のレーザ光を照射した後のガスバリア性が、レーザ光の照射前のガスバリア性の９０％以上が保持されていることを特徴とする請求項１に記載の包装材料。
【請求項３】
請求項１〜２のいずれかに記載の包装材料を用いて、レーザ印字されてなる上記模様が可変情報であるを特徴とする包装体。
【図１】
【公開番号】特開２０１１−１４８１９７（Ｐ２０１１−１４８１９７Ａ）
【公開日】平成２３年８月４日（２０１１．８．４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−１１６８３（Ｐ２０１０−１１６８３）
【出願日】平成２２年１月２２日（２０１０．１．２２）
【出願人】（０００００２８９７）大日本印刷株式会社 (14,506)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年８月４日（２０１１．８．４）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年１月２２日（２０１０．１．２２）
【出願人】（０００００２８９７）大日本印刷株式会社 (14,506)
【Ｆターム（参考）】
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