化粧料用粉体表面処理剤、及び、当該化粧料用粉体表面処理剤によって表面処理された粉体を含む化粧料
【課題】水素が発生せず安全であり、他の化粧料原料との親和性がよく、したがって、化粧料の配合安定性を向上することができ、また、化粧料に良好な耐水性、耐皮脂性、光沢、触感、毛髪・皮膚への付着性等を付与し得る化粧料用粉体の表面処理剤、並びに、該表面処理剤で表面処理された化粧料用粉体を配合してなる優れた表面保護特性、外観及び使用感を備えた化粧料を提供すること。
【解決手段】特定のカルボシロキサンデンドリマー構造を有するオルガノポリシロキサンによって化粧料用粉体を表面処理する。
【解決手段】特定のカルボシロキサンデンドリマー構造を有するオルガノポリシロキサンによって化粧料用粉体を表面処理する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は化粧料に関し、特に、特定の構造を有するカルボシロキサンデンドリマー構造を有する重合体を含む新規な化粧料用粉体表面処理剤、並びに、当該化粧料用粉体表面処理剤によって表面処理された粉体を含む化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、化粧料用の各種表面処理剤として、メチルハイドロジェンポリシロキサンが広く用いられている。メチルハイドロジェンポリシロキサンで処理した粉体は、撥水性が高いため、化粧崩れ防止性を向上させるという特徴がある。しかしながら、メチルハイドロジェンポリシロキサンは、表面処理時に粉体表面との反応ばかりでなく分子間での架橋反応も誘発するため反応率が低く、その結果、表面処理粉体に未反応のSi-H結合が残留する。したがって、条件によっては水素がガスとして発生する可能性があり、火気等の存在下では危険である。また、化粧料容器の膨張、コンパクトミラーの曇り等を起こすなど、様々な問題があった。
【０００３】
これらの問題点を解決するために、特開平５−２３７３６０号公報では表面処理粉体を高温で処理して、Si-H結合をできるだけ残留させないようにする手法が提案されている。しかしながら、この手法では、熱に弱い黄色酸化鉄、赤色２０２号のような粉体には適用できず、更なる改善が求められていた。
【０００４】
このような背景の元、残留Ｓｉ−Ｈ結合が生成しない方法として特開平７−１９６９４６公報では、片末端アルコキシ変性シリコーンを用いた表面処理方法、ＷＯ２００２／１００３５６ではアルコキシシリル基を有するアクリル変性シリコーンを用いた表面処理方法がそれぞれ提案されている。しかしながら、片末端アルコキシ変性シリコーンを用いた場合は、アルコキシ基の含有量が少ないため、粉体との反応性が低いという問題があった。一方、アルコキシシリル基を有するアクリル変性シリコーンを用いた表面処理方法では、直鎖状シリコーンがアクリル主鎖にグラフトされてアクリル変性シリコーンを使用するため、耐皮脂性等が十分でないという問題点があった。また、アルコキシシリル基を有するアクリル変性シリコーンを用いて表面処理された粉体は他の化粧料用原料との親和性が低く、化粧料の配合安定性の点で問題があった。
【０００５】
一方、直鎖状シリコーンに起因する問題点を改良するために、カルボシロキサンデンドリマー構造を側鎖に有するビニル系重合体もしくはカルボシロキサンデンドリマー構造とフッ素化有機基の両者を有するビニル系重合体を主剤とする化粧品原料が提案されている（特開２０００−６３２２５号公報、特開２００３−２２６６１１号公報参照）。しかしながら特開２０００−６３２２５号公報、特開２００３−２２６６１１号公報には、各種粉体の表面処理への応用について何ら記載されていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開平５−２３７３６０号公報
【特許文献２】特開平７−１９６９４６公報
【特許文献３】ＷＯ２００２／１００３５６
【特許文献４】特開２０００−６３２２５号公報
【特許文献５】特開２００３−２２６６１１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、上記の従来技術の現状に鑑みて為されたものであり、水素が発生せず安全であり、他の化粧料原料との親和性がよく、したがって、化粧料の配合安定性を向上することができ、また、化粧料に良好な耐水性、耐皮脂性、光沢、触感、毛髪・皮膚への付着性等を付与し得る化粧料用粉体の表面処理剤、並びに、該表面処理剤で表面処理された化粧料用粉体を配合してなる優れた表面保護特性、外観及び使用感を備えた化粧料を提供することをその目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明の目的は、下記式（１）：
【化１】
｛式中、
Ｚは、２価の有機基であり、
pは、０又は１であり、
Ｒ1及びＲ2は、それぞれ独立して、炭素原子数１〜１０のアルキル基、アリール基又はアラルキル基であり、
Ｌ1は、i=１とした場合の下記式（２）で示されるシリルアルキル基
【化２】
（式中、
Ｚ及びｐは、前記と同じであり、
Ｒ1及びＲ2は、前記と同じであり、
iは、前記シリルアルキル基の総階層数を示す１〜１０の整数であり、
Ｌi+1は、水素原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基、アリール基、アラルキル基及び前記シリルアルキル基からなる群から選択される基であり、但し、ｉ＝ｃ（ｃは前記シリルアルキル基の階層を示す１〜１０の整数である）の場合は、Ｌi+1は水素原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基、アリール基又はアラルキル基であり、i＜cの場合は前記シリルアルキル基であり、
aiは０〜３の整数である）である｝で示されるカルボシロキサンデンドリマー構造を有する重合体を含む化粧料用粉体表面処理剤によって達成される。
【０００９】
前記重合体は、少なくとも、（A）下記式（１）：
【化３】
｛式中、
Ｚは、２価の有機基であり、
pは、０又は１であり、
Ｒ1及びＲ2は、それぞれ独立して、炭素原子数１〜１０のアルキル基、アリール基又はアラルキル基であり、
Ｌ1は、i=１とした場合の下記式（２）で示されるシリルアルキル基
【化４】
（式中、
Ｚ及びｐは、前記と同じであり、
Ｒ1及びＲ2は、前記と同じであり、
iは、前記シリルアルキル基の総階層数を示す１〜１０の整数であり、
Ｌi+1は、水素原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基、アリール基、アラルキル基及び前記シリルアルキル基からなる群から選択される基であり、但し、ｉ＝ｃ（ｃは前記シリルアルキル基の階層を示す１〜１０の整数である）の場合は、Ｌi+1は水素原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基、アリール基又はアラルキル基であり、i＜cの場合は前記シリルアルキル基であり、
aiは０〜３の整数である）である｝で示されるカルボシロキサンデンドリマー構造を有する不飽和単量体、及び
（Ｂ）ケイ素原子結合アルコキシ基を有する不飽和単量体
の共重合体であることが好ましい。
【００１０】
前記（Ａ）カルボシロキサンデンドリマー構造を有する不飽和単量体は、一般式：
【化５】
（式中、Ｒ4は水素原子若しくはメチル基であり、Ｒ5は炭素原子数１〜１０のアルキレン基である。）、若しくは、
【化６】
（式中、Ｒ4及びＲ5は前記と同じである。）で示されるアクリル基若しくはメタクリル基含有有機基、一般式：
【化７】
（式中、Ｒ6は水素原子若しくはメチル基であり、Ｒ7は炭素原子数１〜１０のアルキル基であり、Ｒ8は炭素原子数１〜１０のアルキレン基であり、bは０〜４の整数であり、cは０又は１である。）で示されるアルケニルアリール基含有有機基、及び、炭素原子数２〜１０のアルケニル基からなる群から選択される基を有することが好ましい。
【００１１】
前記重合体は、更に、（Ｃ）ケイ素原子結合アルコキシ基を有さない少なくとも１種の不飽和単量体を共重合して得られたものでもよい。前記他の不飽和単量体はＣ１−６低級アルキル基を有するものが好ましい。
【００１２】
そして、本発明の目的は、最終的には、上記化粧料用粉体表面処理剤によって表面処理された粉体、並びに、当該粉体を含む化粧料によって達成される。
【００１３】
本発明の化粧料は、油剤を更に含むことができる。
【００１４】
前記油剤はシリコーンオイルであることができ、また、当該シリコーンオイルは、２５℃における粘度が０．６５〜１００，０００ｍｍ２／ｓの疎水性シリコーンオイルであることができる。
【００１５】
また、前記シリコーンオイルは、下記一般式（３）、（４）、又は、（５）：
【化８】
（式中、
Ｒ9は、水素原子、水酸基、或いは、炭素原子数１〜３０の、一価の非置換若しくはフッ素若しくはアミノ置換アルキル基、アリール基、アルコキシ基及び(CH3)3SiO{(CH3)2SiO}lSi(CH3)2CH2CH2-（ｌは０〜１０００の整数）で示される基から選択される基であり、
ａ’は、０〜３の整数であり、
ｂ’は、０〜１０００の整数であり、
ｃ’は、０〜１０００の整数であり、但し、１≦ｂ’+ｃ’≦２０００である）
【化９】
（式中、
Ｒ9は、上記と同様であり、
ｄは、０〜８の整数であり、
ｅは、０〜８の整数であり、但し、３≦d＋e≦８である）
【化１０】
（式中、
Ｒ9は、上記と同様であり、
ｆは１〜４の整数であり、
ｇは０〜５００の整数である）
で表されるオルガノポリシロキサンであることができる。
【００１６】
本発明の化粧料は、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、及び、半極性界面活性剤からなる群より選ばれる少なくとも１種を更に含むことができる。
【００１７】
本発明の化粧料は、粉体及び／又は着色剤を更に含むことができる。前記粉体は、平均粒子径が１ｎｍ〜２０μｍの範囲にある無機顔料粉体、有機顔料粉体、及び、樹脂粉体からなる群より選ばれる少なくとも１種であることができる。前記粉体及び／又は前記着色剤の少なくとも一部が本発明の化粧料用粉体表面処理剤以外の表面処理剤によって撥水化処理されていてもよい。
【００１８】
本発明の化粧料は、水溶性高分子、油溶性ゲル化剤、及び、有機変性粘土鉱物からなる群から選択される少なくとも１種を更に含むことができる。
【００１９】
本発明の化粧料は、シリコーン樹脂、シリコーンエラストマー、及び、有機変性シリコーンからなる群から選択される少なくとも１種を更に含むことができる。
【００２０】
本発明の化粧料は、紫外線防御成分を更に含むことができる。
【００２１】
本発明は、上記の化粧料を含む、スキンケア製品、毛髪製品、制汗剤製品、脱臭剤製品、メイクアップ製品、又は、紫外線防御製品にも関する。
【発明の効果】
【００２２】
本発明の化粧料用粉体の表面処理剤は化粧料用粉体に撥水性を付与するために好適に使用することができるが、水素を発生しないので安全である。また、本発明の化粧料用粉体の表面処理剤は、直鎖状ではなく高度に枝分かれしたデンドリマー状のシリコーンが主鎖にグラフトされている重合体を使用しているので、他の各種の化粧料原料との親和性がよく、したがって、化粧料の配合安定性が優れる。特に、（Ｂ）ケイ素原子結合アルコキシ基を有する不飽和単量体を使用して得られた共重合体を使用する場合は、特に、撥水性、安全性、及び、配合安定性に優れる。しかも、本発明の化粧料用粉体の表面処理剤によって表面処理された粉体は、良好な耐水性、耐皮脂性、光沢、触感、毛髪・皮膚への付着性等を化粧料に付与することができる。
【００２３】
本発明の化粧料は、上記の表面処理剤によって表面処理された化粧料用粉体を含むので、耐水性、耐皮脂性、光沢、触感、毛髪・皮膚への付着性等の点で優れた表面保護特性、外観及び使用感を備えることができる。
【図面の簡単な説明】
【００２４】
【図１】評価２におけるレオロジー測定結果を示すグラフ。
【発明を実施するための形態】
【００２５】
本発明の化粧料用粉体の表面処理剤は、下記式（１）：
【化１１】
｛式中、
Ｚは、２価の有機基であり、
pは、０又は１であり、
Ｒ1及びＲ2は、それぞれ独立して、炭素原子数１〜１０のアルキル基、アリール基又はアラルキル基であり、
Ｌ1は、i=１とした場合の下記式（２）で示されるシリルアルキル基
【化１２】
（式中、
Ｚ及びｐは、前記と同じであり、
Ｒ1及びＲ2は、前記と同じであり、
iは、前記シリルアルキル基の総階層数を示す１〜１０の整数であり、１〜５が好ましく、１〜３が更により好ましく、１又は２が更により好ましく、
Ｌi+1は、水素原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基、アリール基、アラルキル基及び前記シリルアルキル基からなる群から選択される基であり、但し、ｉ＝ｃ（ｃは前記シリルアルキル基の階層を示す１〜１０の整数であり、１〜５が好ましく、１〜３が更により好ましく、１又は２が更により好ましい）の場合は、Ｌi+1は水素原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基、アリール基又はアラルキル基であり、i＜cの場合は前記シリルアルキル基であり、
aiは、０〜３の整数であり、好ましくは０〜２であり、より好ましくは０〜１であり、更により好ましくは０である）である｝で示されるカルボシロキサンデンドリマー構造を有する重合体を含むものである。前記重合体は、ビニル重合単位を主鎖とし、側鎖にカルボシロキサンデンドリマー構造が存在しているものが好ましい。
【００２６】
前記重合体は、少なくとも、（A）下記式（１）：
【化１３】
｛式中、
Ｚは、２価の有機基であり、
pは、０又は１であり、
Ｒ1及びＲ2は、それぞれ独立して、炭素原子数１〜１０のアルキル基、アリール基又はアラルキル基であり、
Ｌ1は、i=１とした場合の下記式（２）で示されるシリルアルキル基
【化１４】
（式中、
Ｚ及びｐは、前記と同じであり、
Ｒ1及びＲ2は、前記と同じであり、
iは、前記シリルアルキル基の総階層数を示す１〜１０の整数であり、１〜５が好ましく、１〜３が更により好ましく、１又は２が更により好ましく、
Ｌi+1は、水素原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基、アリール基、アラルキル基及び前記シリルアルキル基からなる群から選択される基であり、但し、ｉ＝ｃ（ｃは前記シリルアルキル基の階層を示す１〜１０の整数であり、１〜５が好ましく、１〜３が更により好ましく、１又は２が更により好ましい）の場合は、Ｌi+1は水素原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基、アリール基又はアラルキル基であり、i＜cの場合は前記シリルアルキル基であり、
aiは、０〜３の整数であり、好ましくは０〜２であり、より好ましくは０〜１であり、更により好ましくは０である）である｝で示されるカルボシロキサンデンドリマー構造を有する不飽和単量体、及び
（Ｂ）ケイ素原子結合アルコキシ基を有する不飽和単量体
の共重合体であることが好ましい。
【００２７】
前記（Ａ）カルボシロキサンデンドリマー構造を有する不飽和単量体、及び、前記（Ｂ）ケイ素原子結合アルコキシ基を有する不飽和単量体の割合は特に限定されるものではないが、（Ａ）成分の重量／全単量体の重量は０．０２〜０．７が好ましく、０．１〜０．６がより好ましく、０．２〜０．５が更により好ましい。（Ｂ）成分の重量／全単量体の重量は０〜０．５未満が好ましく、０．０５〜０．４が好ましく、０．１〜０．３がより好ましい。
【００２８】
２価の有機基としては、特に限定されるものではないが、例えば、炭素原子数１〜３０の、置換又は非置換の、及び、直鎖状又は分岐状の二価炭化水素基が挙げられる。炭素原子数１〜３０の、置換又は非置換の、及び、直鎖状又は分岐状の二価炭化水素基としては、例えば、メチレン基、ジメチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、ヘプタメチレン基、オクタメチレン基等の炭素原子数１〜３０の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキレン基；ビニレン基、アリレン基、ブテニレン基、ヘキセニレン基、オクテニレン基等の炭素原子数２〜３０のアルケニレン基；フェニレン基、ジフェニレン基等の炭素原子数６〜３０のアリーレン基；ジメチレンフェニレン基等の炭素原子数７〜３０のアルキレンアリーレン基；及び、これらの基の炭素原子に結合した水素原子が少なくとも部分的にフッ素等のハロゲン原子、又は、カルビノール基、エポキシ基、グリシジル基、アシル基、カルボキシル基、アミノ基、メタクリル基、メルカプト基、アミド基、オキシアルキレン基等を含む有機基で置換された基が挙げられる。二価炭化水素基は、非置換の炭素原子数１〜３０の二価飽和炭化水素基であることが好ましく、炭素原子数１〜６の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキレン基であることが好ましく、ジメチレン基が特に好ましい。
【００２９】
例えば、２価の有機基は、下記
【化１５】
（式中、
Ｒ3は、炭素原子数１〜３０の、置換又は非置換の、及び、直鎖状又は分岐状の前記二価炭化水素基であり、既述したとおり、置換基を有していてもよく、
Ｒ3’は、下記式
【化１６】
で表される基から選択される基である）
から選択される基であってもよい。ケイ素原子結合水素原子及びアルケニル基の反応により導入可能な一般式−Ｒ3−又は−Ｒ３−Ｒ３’−で示される２価の有機基が好ましい。同様に、ケイ素原子結合水素原子及び不飽和カルボン酸官能基の反応により導入可能な一般式−Ｒ３−ＣＯＯ−Ｒ３−又は−Ｒ３−ＣＯＯ−Ｒ３’−で示される２価の有機基も好適である。
【００３０】
特に、前記Ｚは、炭素原子数１〜３０の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキレン基であることが好ましく、ジメチレン基（エチレン基）であることが特に好ましい。
【００３１】
炭素原子数１〜１０のアルキル基、アリール基又はアラルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基等の炭素原子数１〜１０の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の炭素原子数３〜１０の環状のアルキル基；フェニル基、トリル基、キシリル基等の炭素原子数６〜１０のアリール基；ベンジル基等の炭素原子数７〜１０のアラルキル基；及び、これらの基の炭素原子に結合した水素原子が少なくとも部分的にフッ素等のハロゲン原子、又は、カルビノール基、エポキシ基、グリシジル基、アシル基、カルボキシル基、アミノ基、メタクリル基、メルカプト基、アミド基、オキシアルキレン基等を含む有機基で置換された基が挙げられる。アルキル基、アリール又はアラルキル基は、非置換の炭素原子数１〜１０のアルキル基、アリール基又はアラルキル基であることが好ましく、非置換の炭素原子数１〜６のアルキル基又はアリール基であることがより好ましく、メチル基、エチル基、又は、フェニル基が特に好ましい。
【００３２】
前記カルボシロキサンデンドリマー構造は、１つのケイ素原子から放射状に高度に枝分かれした化学構造であり、前記シリルアルキル基の総階層数を示すｉは枝分かれの程度を示す。例えば、総階層数ｉが１で、且つ、Ｌi+1が例えばメチル基の場合、前記カルボシロキサンデンドリマー構造は以下の構造を意味する。
【化１７】
（式中、Ｚ、ｐ、Ｒ1及びＲ2は前記と同じであり、ａ１は０〜３の整数である）
【００３３】
同様に、階層ｉが２で、且つ、Ｌi+1が例えばメチル基の場合、前記カルボシロキサンデンドリマー構造は以下の構造（但し、ｐ＝１とする）を意味する。
【化１８】
（式中、Ｚ、Ｒ1及びＲ2は前記と同じであり、ａ１及びａ2は０〜３の整数である）
【００３４】
更に、階層ｉが３で、且つ、Ｌi+1が例えばメチル基の場合、前記カルボシロキサンデンドリマー構造は以下の構造（但し、ｐ＝１とする）を意味する。
【化１９】
（式中、Ｚ、Ｒ1及びＲ2は前記と同じであり、ａ１、ａ2及びａ3は０〜３の整数である）
【００３５】
前記カルボシロキサンデンドリマー構造としては、特に、以下のものが好ましい。
【化２０】
（式中、Ｚ及びＲ2は前記と同じである）
【化２１】
（式中、Ｚ及びＲ2は前記と同じである）
【００３６】
前記カルボシロキサンデンドリマー構造を有するシリルアルキル基は、カルボシロキサン単位がデンドリマー状に広がった構造を有しているため、線状或いは単なる分岐状のポリシロキサン単位に比して、高撥水性（高耐水性）を呈する官能基である。また、前記カルボシロキサンデンドリマー構造を有するシリルアルキル基は、化学的に安定であるために幅広い化粧料用原料と組み合わせて使用することができるという有利な特性を付与する官能基である。
【００３７】
前記（Ａ）カルボシロキサンデンドリマー構造を有する不飽和単量体は、例えば、下記式（１’）
【化２２】
｛式中、
Ｙはラジカル重合可能な不飽和含有基であり、
Ｚ、p、Ｒ1、Ｒ2、Ｌ1及びaiは前記と同じである）
で表される。
【００３８】
前記不飽和含有基は、ラジカル重合可能な不飽和を有する限り限定されるものではないが、例えば、ビニル基、アリル基、（メタ）アクリル基等が挙げられる。
【００３９】
前記（Ａ）カルボシロキサンデンドリマー構造を有する不飽和単量体は、一般式：
【化２３】
（式中、Ｒ4は水素原子若しくはメチル基であり、Ｒ5は炭素原子数１〜１０のアルキレン基である。）、若しくは、
【化２４】
（式中、Ｒ4及びＲ5は前記と同じである。）で示されるアクリル基若しくはメタクリル基含有有機基、一般式：
【化２５】
（式中、Ｒ6は水素原子若しくはメチル基であり、Ｒ7は炭素原子数１〜１０のアルキル基であり、Ｒ8は炭素原子数１〜１０のアルキレン基であり、bは０〜４の整数であり、cは０又は１である。）で示されるアルケニルアリール基含有有機基、及び、炭素原子数２〜１０のアルケニル基からなる群から選択される基を有するものが好ましい。
【００４０】
前記（Ａ）カルボシロキサンデンドリマー構造を有する不飽和単量体としては、例えば、下記式
【化２６】
【化２７】
で示されるものが挙げられる。
【００４１】
前記（Ａ）カルボシロキサンデンドリマー構造を有する不飽和単量体は、例えば、特開平１１―１５３０号公報（特願平９−１７１１５４号）に記載された分岐状シロキサン・シルアルキレン共重合体の製造方法に従って製造できる。例えば、一般式：
【化２８】
（式中、Ｙ及びＲ2は前記と同じである）
で示されるケイ素原子結合水素原子含有ケイ素化合物と、アルケニル基含有有機ケイ素化合物とをヒドロシリル化反応させることにより製造することができる。上式で示されるケイ素化合物としては、例えば、３−メタクリロキシプロピルトリス（ジメチルシロキシ）シラン，３−アクリロキシプロピルトリス（ジメチルシロキシ）シラン，４−ビニルフェニルトリス（ジメチルシロキシ）シランが用いられる。アルケニル基含有有機ケイ素化合物としては、例えば、ビニルトリス（トリメチルシロキシ）シラン，ビニルトリス（ジメチルフェニルシロキシ）シラン，５−ヘキセニルトリス（トリメチルシロキシ）シランが用いられる。尚、このヒドロシリル化反応は、塩化白金酸や白金ビニルシロキサン錯体などの遷移金属触媒の存在下に行うのが好ましい。
【００４２】
前記（Ｂ）ケイ素原子結合アルコキシ基を有する不飽和単量体は、直鎖状若しくは分岐鎖状の、炭素原子数１〜２２、好ましくは１〜１２、より好ましくは１〜６、更により好ましくは１〜３、更により好ましくは１又は２のアルコキシ基及びラジカル重合可能な不飽和含有基を有する限り限定されるものではない。前記アルコキシ基は、非置換のアルコキシ基又は炭素原子に結合した水素原子が少なくとも部分的にフッ素等のハロゲン原子、又は、カルビノール基、エポキシ基、グリシジル基、アシル基、カルボキシル基、アミノ基、メタクリル基、メルカプト基、アミド基、オキシアルキレン基等を含む有機基で置換されたアルコキシ基のいずれであってもよい。前記アルコキシ基としては、具体的には、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基等が挙げられるが、メトキシ基又はエトキシ基が好ましい。ケイ素原子結合アルコキシ基の数も１〜３の範囲で任意であるが、２又は３が好ましく、３がより好ましい。
【００４３】
ラジカル重合可能な不飽和含有基としては、不飽和結合として、分子鎖末端に炭素-炭素二重結合を有する一価炭化水素基、一価の不飽和カルボン酸から誘導される基が例示される。例えば、ビニル基、アリル基、（メタ）アクリル基、（メタ）アクリルオキシ基等が挙げられる。
【００４４】
前記（Ｂ）ケイ素原子結合アルコキシ基を有する不飽和単量体としては、例えば、メタアクリルオキシプロピルトリエトキシシラン、アクリルオキシプロピルトリエトキシシラン、メタアクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、アクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン等が挙げられる。
【００４５】
前記共重合体は、少なくとも、前記（Ａ）カルボシロキサンデンドリマー構造を有する不飽和単量体、及び、前記（Ｂ）ケイ素原子結合アルコキシ基を有する不飽和単量体を共重合することによって合成することができる。ケイ素原子結合アルコキシ基（アルコキシリル基）が主鎖にグラフトされた共重合体は、表面処理された粉体の撥水性の持続性が効果的に改善され、さらに経日安定性等の表面特性が改善される点で好ましく使用することができる。前記（Ｂ）ケイ素原子結合アルコキシ基を有する不飽和単量体との共重合比は任意であるが、（Ａ）成分の重量／全単量体の重量は０．０２〜０．７０が好ましく、０．１〜０．６５がより好ましく、０．２〜０．６が更により好ましい。（Ｂ）成分の重量／全単量体の重量は０〜０．５未満が好ましく、０．０５〜０．４５が好ましく、０．１〜０．４がより好ましい。
【００４６】
上記（Ａ）及び（Ｂ）成分に加えて、更に、（Ｃ）ケイ素原子結合アルコキシ基を有さない少なくとも１種の不飽和単量体を共重合してもよい。（Ｃ）ケイ素原子結合アルコキシ基を有さない不飽和単量体としては、例えば、アクリル酸メチル，メタクリル酸メチル，アクリル酸エチル，メタクリル酸エチル，アクリル酸ｎ−プロピル，メタクリル酸ｎ−プロピル，アクリル酸イソプロピル，メタクリル酸イソプロピルなどの低級アルキルアクリレート若しくはメタクリレート；アクリル酸グリシジル，メタクリル酸グリシジル；アクリル酸ｎ−ブチル，メタクリル酸ｎ−ブチル，アクリル酸イソブチル，メタクリル酸イソブチル，アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル，メタクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル，アクリル酸ｎ−ヘキシル，メタクリル酸ｎ−ヘキシル，アクリル酸シクロヘキシル，メタクリル酸シクロヘキシル等のＣ１−６低級アルキル基を有する低級アクリレート又はメタクリレート；アクリル酸２−エチルヘキシル，メタクリル酸２−エチルヘキシル，アクリル酸オクチル，メタクリル酸オクチル，アクリル酸ラウリル，メタクリル酸ラウリル、アクリル酸ステアリル、メタクリル酸ステアリル等の高級アルキルアクリレート又はメタクリレート；酢酸ビニル，プロピオン酸ビニルなどの低級脂肪酸ビニルエステル；酪酸ビニル，カプロン酸ビニル，２−エチルヘキサン酸ビニル，ラウリル酸ビニル、ステアリン酸ビニル等の高級脂肪酸エステル；スチレン，ビニルトルエン，ベンジルアクリレート，ベンジルメタクリレート，フェノキシエチルアクリレート，フェノキシエチルメタクリレート，ビニルピロリドン等の芳香族ビニル型単量体；ジメチルアミノエチルアクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルアクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレート等のアミノ基含有ビニル系単量体；アクリルアミド，メタクリルアミド，Ｎ−メチロールアクリルアミド，Ｎ−メチロールメタクリルアミド，Ｎ−メトキシメチルアクリルアミド，Ｎ−メトキシメチルメタクリルアミド，イソブトキシメトキシアクリルアミド，イソブトキシメトキシメタクリルアミド，Ｎ,Ｎ−ジメチルアクリルアミド，Ｎ,Ｎ−ジメチルメタクリルアミド等のアミド基含有ビニル型単量体；アクリル酸ヒドロキシエチル，メタクリル酸ヒドロキシエチル，アクリル酸ヒドロキシプロピルアルコール，メタクリル酸ヒドロキシプロピルアルコール等の水酸基含有ビニル型単量体；アクリル酸，メタクリル酸，イタコン酸，クロトン酸，フマル酸，マレイン酸等のカルボン酸含有ビニル型単量体；テトラヒドロフルフリルアクリレート，テトラヒドロフルフリルメタクリレート，ブトキシエチルアクリレート，ブトキシエチルメタクリレート，エトキシジエチレングリコールアクリレート，エトキシジエチレングリコールメタクリレート，ポリエチレングリコールアクリレート，ポリエチレングリコールメタクリレート，ポリプロピレングリコールモノアクリレート，ポリプロピレングリコールモノメタクリレート，ヒドロキシブチルビニルエーテル，セチルビニルエーテル，２ーエチルヘキシルビニルエーテル等のエーテル結合含有ビニル型単量体；片末端にアクリル基若しくはメタクリル基を含有するポリジメチルシロキサン，片末端にアルケニルアリール基を含有するポリジメチルシロキサンなどの不飽和基含有シリコ−ン化合物；ブタジエン；塩化ビニル；塩化ビニリデン；アクリロニトリル，メタクリロニトリル；フマル酸ジブチル；無水マレイン酸；ドデシル無水コハク酸；アクリルグリシジルエーテル，メタクリルグリシジルエーテル，３,４−エポキシシクロヘキシルメチルアクリレート，３,４−エポキシシクロヘキシルメチルメタクリレート：アクリル酸，メタクリル酸，イタコン酸，クロトン酸，フマル酸，マレイン酸等のラジカル重合性不飽和カルボン酸のアルカリ金属塩，アンモニウム塩，有機アミン塩，スチレンスルホン酸のようなスルホン酸基を有するラジカル重合性不飽和単量体及びそれらのアルカリ金属塩，アンモニウム塩，有機アミン塩；２−ヒドロキシ−３−メタクリルオキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライドのようなアクリル酸若しくはメタクリル酸から誘導される４級アンモニウム塩，メタクリル酸ジエチルアミンエステルのような３級アミン基を有するアルコールのメタクリル酸エステル及びそれらの４級アンモニウム塩が例示される。Ｃ１−６低級アルキル基を有する低級アクリレート又はメタクリレートが好ましい。
【００４７】
また、多官能ビニル系単量体も使用可能であり、例えば、トリメチロールプロパントリアクリレート，トリメチロールプロパントリメタクリレート，ペンタエリスリトールトリアクリレート，ペンタエリスリトールトリメタクリレート，エチレングリコールジアクリレート，エチレングリコールジメタクリレート，テトラエチレングリコールジアクリレート，テトラエチレングリコールジメタクリレート，ポリエチレングリコールジアクリレート，ポリエチレングリコールジメタクリレート，１,４−ブタンジオールジアクリレート，１,４−ブタンジオールジメタクリレート，１,６−ヘキサンジオールジアクリレート，１,６−ヘキサンジオールジメタクリレート，ネオペンチルグリコールジアクリレート，ネオペンチルグリコールジメタクリレート，トリメチロールプロパントリオキシエチルアクリレート，トリメチロールプロパントリオキシエチルメタクリレート，トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートジアクリレート，トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートジメタクリレート，トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリアクリレート，トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリメタクリレート，分子鎖両末端アルケニルアリール基封鎖ポリジメチルシロキサンなどの不飽和基含有シリコ−ン化合物が例示される。
【００４８】
更に、フッ素化有機基を含有するビニル系単量体を使用してもよい。前記フッ素化有機基を含有するビニル系単量体は、一般式：ＣＨ2＝ＣＲ15ＣＯＯＲfで表されるものが好ましい。式中、Ｒ15は水素原子又はメチル基であり、Ｒfはフッ素化有機基であり、前記したようなフルオロアルキル基やフルオロアルキルオキシフルオロアルキレン基が挙げられる。このような（Ａ）成分として具体的には、下記式で示される化合物が挙げられる。下式中、ｚは１〜４の整数である。
CH2=CCH3COO-CF3、CH2=CCH3COO-C2F5、CH2=CCH3COO-nC3F7、CH2=CCH3COO-CF(CF3)2、CH2=CCH3COO-nC4F9、CH2=CCH3COO-CF2CF(CF3)2、CH2=CCH3COO-nC5F11、CH2=CCH3COO-nC6F13、CH2=CCH3COO-nC8F17、CH2=CCH3COO-CH2CF3、CH2=CCH3COO-CH(CF3)2、CH2=CCH3COO-CH2CH(CF3)2、CH2=CCH3COO-CH2(CF2)2F、CH2=CCH3COO-CH2(CF2)3F、CH2=CCH3COO-CH2(CF2)4F、CH2=CCH3COO-CH2(CF2)6F、CH2=CCH3COO-CH2(CF2)8F、CH2=CCH3COO-CH2CH2CF3、CH2=CCH3COO-CH2CH2(CF2)2F、CH2=CCH3COO-CH2CH2(CF2)3F、CH2=CCH3COO-CH2CH2(CF2)4F、CH2=CCH3COO-CH2CH2(CF2)6F、CH2=CCH3COO-CH2CH2(CF2)8F、CH2=CCH3COO-CH2CH2(CF2)10F 、CH2=CCH3COO-CH2CH2(CF2)12F 、CH2=CCH3COO-CH2CH2(CF2)14F 、CH2=CCH3COO-CH2CH2(CF2)16F 、CH2=CCH3COO-CH2CH2CH2CF3 、CH2=CCH3COO-CH2CH2CH2(CF2)2F 、CH2=CCH3COO-CH2CH2CH2(CF2)2H 、CH2=CCH3COO-CH2(CF2)4H 、CH2=CCH3COO-CH2CH2(CF2)3H、CH2=CCH3COO-CH2CH2CF(CF3)-[OCF2CF(CF3)]z-OC3F7、CH2=CCH3COO-CH2CH2CF2CF2-[OCF2CF(CF3)]z-OC3F7CH2=CHCOO-CF3、CH2=CHCOO-C2F5、CH2=CHCOO-nC3F7、CH2=CHCOO-CF(CF3)2、CH2=CHCOO-nC4F9、CH2=CHCOO-CF2CF(CF3)2、CH2=CHCOO-nC5F11、CH2=CHCOO-nC6F13、CH2=CHCOO-nC8F17、CH2=CHCOO-CH2CF3、CH2=CHCOO-CH(CF3)2、CH2=CHCOO-CH2CH(CF3)2、CH2=CHCOO-CH2(CF2)2F、CH2=CHCOO-CH2(CF2)3F、CH2=CHCOO-CH2(CF2)4F、CH2=CHCOO-CH2(CF2)6F、CH2=CHCOO-CH2(CF2)8F、CH2=CHCOO-CH2CH2CF3、CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)2F、CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)3F、CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)4F、CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)6F、CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)8F、CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)10F 、CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)12F 、CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)14F 、CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)16F 、CH2=CHCOO-CH2CH2CH2CF3 、CH2=CHCOO-CH2CH2CH2(CF2)2F 、CH2=CHCOO-CH2CH2CH2(CF2)2H 、CH2=CHCOO-CH2(CF2)4H 、CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)3H、CH2=CHCOO-CH2CH2CF(CF3)-[OCF2CF(CF3)]z-OC3F7、CH2=CHCOO-CH2CH2CF2CF2-[OCF2CF(CF3)]z-OC3F7。これらの中でも、下記式で示されるビニル単量体が好ましい。CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)6F、CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)8F、CH2=CCH3COO-CH2CH2(CF2)6F、CH2=CCH3COO-CH2CH2(CF2)8F、CH2=CHCOO-CH2CF3、CH2=CCH3COO-CH2CF3。特に、下記式で示されるビニル単量体がより好ましい。CH2=CHCOO-CH2CF3、CH2=CCH3COO-CH2CF3。
【００４９】
（Ｃ）成分の共重合比は任意であり、Ｃ成分の重量／共重合体を構成する全単量体の重量は０．０１〜０．９８の範囲で適宜設定できる。しかし、Ｃ成分の重量／共重合体を構成する全単量体の重量は０．０１〜０．７５が好ましく、０．２０〜０．６０がより好ましい。
【００５０】
特に、本発明の化粧料用粉体表面処理剤に配合される共重合体は、前記（Ａ）カルボシロキサンデンドリマー構造を有する不飽和単量体、（Ｂ）ケイ素原子結合アルコキシ基を有する不飽和単量体 および（Ｃ）ケイ素原子結合アルコキシ基を有さない少なくとも１種の不飽和単量体を｛（Ａ）成分の重量／全単量体の重量｝：｛（Ｂ）成分の重量／全単量体の重量｝：｛（Ｃ）成分の重量／全単量体の重量｝が、[０．０２〜０．７：０．０５〜０．４５：０．０１〜０．７５]の範囲であることが好ましく、上記の重量比が、[０．０２〜０．７：０．０５〜０．４５：０．０１〜０．７５]の範囲であり、かつ｛（Ａ）成分の重量／全単量体の重量｝≧｛（Ｂ）成分の重量／全単量体の重量｝の条件を満たす共重合体が特に好ましい。かかる重合比で得られた共重合体は、カルボシロキサンデンドリマー構造を有するシリルアルキル基およびケイ素原子結合アルコキシ基が主鎖に所定の比率でグラフトされているため、ケイ素原子結合アルコキシ基（アルコキシリル基）を有しない共重合体に比して、表面処理粉体の撥水性の持続性が効果的に改善され、さらにその経日安定性および表面特性、使用感をさらに改善することができる利点がある。このため、本発明の化粧料用粉体表面処理剤として、特に好適に使用することができる。また、（Ｃ）成分の一部または全部が、Ｃ１−６低級アルキル基を有する不飽和単量体であることが最も好ましく、化粧料用粉体表面処理剤としての経日安定性および表面特性、使用感を最もよく改善することができる。
【００５１】
共重合方法としては、ラジカル重合法やイオン重合法が使用されるが、中でもラジカル重合法が好ましく、特に溶液重合法が好適に使用される。この溶液重合は、溶媒中で、上記各不飽和単量体をラジカル開始剤の存在下に５０〜１５０℃の温度条件下で３〜２０時間反応させることにより行われる。このとき用いる溶媒としては、ヘキサン，オクタン，デカン，シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素；ベンゼン，トルエン，キシレン等の芳香族炭化水素；ジエチルエーテル，ジブチルエーテル，テトラヒドロフラン，ジオキサン等のエーテル類；アセトン，メチルエチルケトン，メチルイソブチルケトン，ジイソブチルケトン等のケトン類；酢酸メチル，酢酸エチル，酢酸ブチル，酢酸イソブチル等のエステル類；メタノール，エタノール，イソプロピルアルコール，ブタノール等のアルコール類；オクタメチルシクロテトラシロキサン，デカメチルシクロペンタシロキサン，ヘキサメチルジシロキサン，オクタメチルトリシロキサン等のオルガノシロキサンオリゴマーが例示される。ラジカル開始剤としては、一般にラジカル重合法に使用される従来公知の化合物が用いられ、具体的には、２,２'−アゾビス（イソブチロニトリル）、２,２'−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、２,２'−アゾビス（２,４−ジメチルバレロニトリル）、ジメチル-２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）等のアゾビス系化合物；過酸化ベンゾイル，過酸化ラウロイル，ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシベンゾエート，ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート等の有機過酸化物が例示される。このラジカル開始剤は１種を単独で使用してもよく、２種類以上を混合して使用してもよい。ラジカル開始剤の使用量は、上記（Ａ）成分〜（Ｃ）成分の合計１００重量部に対して０.１〜５重量部の範囲であることが好ましい。また、重合時には連鎖移動剤を添加することができる。この連鎖移動剤として具体的には、２−メルカプトエタノール，ブチルメルカプタン，ｎ−ドデシルメルカプタン，３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン，メルカプトプロピル基を有するポリジメチルシロキサン等のメルカプト化合物；塩化メチレン，クロロホルム，四塩化炭素，臭化ブチル，３−クロロプロピルトリメトキシシラン等のハロゲン化物が挙げられる。
【００５２】
なお、重合後は、加熱下で減圧処理することにより、残存する未反応のビニル系単量体を除去する方法、もしくは水素化触媒の存在下、無溶媒もしくは溶媒中で水素添加反応による無臭化処理を行い、減圧下に窒素ガスを接触させて、軽質物を留去する方法を用いて精製することができる。特に、臭気の低減および他の化粧料成分との相溶性が求められる外用剤用途で使用する場合にはかかる精製品が好ましく用いられる。かかる水素添加反応、ストリッピング工程は、公知のオルガノポリシロキサン共重合体の精製に用いられる溶媒、反応条件、減圧条件等を特に制限なく用いることができ、また選択することができる。
【００５３】
なお、ビニル系重合体の皮膚や毛髪への付着性をより一層向上させたり、使用後に適度な洗浄性を付与する目的で、（Ｃ）成分の一部にジメチルアミノエチルアクリレート，ジメチルアミノエチルメタクリレート，ジエチルアミノエチルアクリレート，ジエチルアミノエチルメタクリレート等のアミノ基含有ビニル系単量体を用いて該ビニル系重合体の側鎖にアミノ基を導入し、次いでこれを、モノクロロ酢酸のカリウム塩，モノクロロ酢酸のアンモニウム塩，モノクロロ酢酸のアミノメチルプロパノール塩，モノブロモ酢酸のトリエタノールアミン塩，モノクロロプロピオン酸のナトリウム塩等のハロゲン化脂肪酸のアルカリ金属塩，アンモニウム塩又はアミン塩で変性したり、（Ｃ）成分の一部にアクリル酸，メタクリル酸，イタコン酸，クロトン酸，フマル酸，マレイン酸等のカルボン酸含有ビニル型単量体を用いて該ビニル系重合体の側鎖にカルボン酸基を導入し、次いでこれを、トリエチルアミン，ジエチルアミン，トリエタノールアミン等のアミンにより中和してもよい。
【００５４】
前記共重合体の数平均分子量は、化粧料への配合のしやすさから、３,０００〜２,０００,０００であることが好ましく、５,０００〜８００,０００であることがより好ましい。またその性状は、液状，ガム状，ペースト状，固体状，粉体状が例示される。化粧料に配合する際には、溶媒で希釈した溶液や分散液或いは粉体状の形態であることが好ましい。
【００５５】
前記共重合体は皮膜形成性を備えており、粉体の表面に皮膜を形成してその表面特性を撥水性に変更することができる。したがって、本発明の表面処理剤は、粉体の撥水化に好適に使用することができる。また、水素を発生しないので安全である。
【００５６】
本発明の表面処理剤は、特に化粧品に用いられる任意の粉体（着色剤として用いられる粉体・顔料を含む）の表面処理に好適であって、使用感触が改善され、耐水性、耐皮脂性等に優れた処理粉体を得ることができる。粉体及び着色剤としては、通常の化粧料に使用されるものであれば、その形状（球状、針状、板状等）や粒子径（煙霧状、微粒子、顔料級等）、粒子構造（多孔質、無孔質等）を問わず、いずれのものも使用することができ、例えば、無機粉体、有機粉体、界面活性剤金属塩粉体、有色顔料、パール顔料、金属粉末顔料、タール色素、天然色素等があげられる。前記粉体は、平均粒子径が１ｎｍ〜２０μｍの範囲にある無機顔料粉体、有機顔料粉体、及び、樹脂粉体からなる群より選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。具体的には、無機粉体としては、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、タルク、マイカ、カオリン、セリサイト、白雲母、合成雲母、金雲母、紅雲母、黒雲母、リチア雲母、ケイ酸、無水ケイ酸、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、ヒドロキシアパタイト、バーミキュライト、ハイジライト、ベントナイト、モンモリロナイト、ヘクトライト、ゼオライト、セラミックスパウダー、第二リン酸カルシウム、アルミナ、水酸化アルミニウム、窒化ホウ素、窒化ボロン、シリカ等；有機粉体としては、ポリアミドパウダー、ポリエステルパウダー、ポリエチレンパウダー、ポリプロピレンパウダー、ポリスチレンパウダー、ポリウレタン、ベンゾグアナミンパウダー、ポリメチルベンゾグアナミンパウダー、テトラフルオロエチレンパウダー、ポリメチルメタクリレートパウダー、セルロース、シルクパウダー、ナイロンパウダー、１２ナイロン、６ナイロン、シリコーンパウダー、スチレン・アクリル酸共重合体、ジビニルベンゼン・スチレン共重合体、ビニル樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、フッ素樹脂、ケイ素樹脂、アクリル樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネイト樹脂、微結晶繊維粉体、デンプン末、ラウロイルリジン等；界面活性剤金属塩粉体（金属石鹸）としては、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ミリスチン酸亜鉛、ミリスチン酸マグネシウム、セチルリン酸亜鉛、セチルリン酸カルシウム、セチルリン酸亜鉛ナトリウム等；有色顔料としては、酸化鉄、水酸化鉄、チタン酸鉄の無機赤色顔料、γ一酸化鉄等の無機褐色系顔料、黄酸化鉄、黄土等の無機黄色系顔料、黒酸化鉄、カーボンブラック等の無機黒色顔料、マンガンバイオレット、コバルトバイオレット等の無機紫色顔料、水酸化クロム、酸化クロム、酸化コバルト、チタン酸コバルト等の無機緑色顔料、紺青、群青等の無機青色系顔料、タール系色素をレーキ化したもの、天然色素をレーキ化したもの、及びこれらの粉体を複合化した合成樹脂粉体等；パール顔料としては、酸化チタン被覆雲母、酸化チタン被覆マイカ、オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆タルク、魚鱗箔、酸化チタン被覆着色雲母等；金属粉末顔料としては、アルミニウムパウダー、カッパーパウダー、ステンレスパウダー等；タール色素としては、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２７号、赤色２２８号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色５０５号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、黄色２０４号、黄色４０１号、青色１号、青色２号、青色２０１号、青色４０４号、緑色３号、緑色２０１号、緑色２０４号、緑色２０５号、橙色２０１号、橙色２０３号、橙色２０４号、橙色２０６号、橙色２０７号等；天然色素としては、カルミン酸、ラッカイン酸、カルサミン、ブラジリン、クロシン等が挙げられる。これらの粉体は、本発明の効果を妨げない範囲で複合化されたり、一般油剤、シリコーン油、フッ素化合物、界面活性剤等で親水化又は撥水化処理したものであってもよく、必要に応じて一種、又は二種以上用いることもできる。
【００５７】
本発明の化粧料用粉体表面処理剤を用いて化粧料用粉体を表面処理する場合、その処理方法は、例えば、本発明の化粧料用粉体表面処理剤を被処理粉体と乾式混合する乾式法、又は、本発明の化粧料用粉体表面処理剤を溶媒中に分散して、更に被処理粉体を混合して湿式混合を行い、その後、処理粉体を乾燥する湿式法によって実施することができる。ただし、表面処理方法はこれらに限定されるものではない。また、化粧料に用いられる油剤により本発明の化粧料用粉体表面処理剤を希釈し、該組成物を粉体と混合してスラリー状の分散体を形成させ、表面処理を行うこともできる。
【００５８】
本発明の化粧料用粉体表面処理剤を用いて化粧料用粉体を表面処理する場合、湿式法がより好ましい。湿式法において、その混合温度は任意であるが６０〜８０℃が好ましい。また、混合時間は処理量、粉体の種類等によって異なるが、通常は、１〜３時間である。
【００５９】
本発明の化粧料用粉体表面処理剤を用いて化粧料用粉体の表面処理を行う場合、その使用量は、粉体の種類によっても異なるが、通常は、未処理粉体の１〜１０重量％であることが好ましく、１〜５重量％がより好ましい。１重量％より少ないと、化粧料に配合した場合に感触等の改善効果が十分に得られない場合がある。また、１０重量％を超えると、化粧料に配合した場合にのびが重くなる等、使用感触が悪化する恐れがある。
【００６０】
本発明の化粧料は、前記化粧料用粉体表面処理剤によって表面処理された化粧料用粉体を含む。
【００６１】
本発明の化粧料中の前記表面処理済み粉体の配合量は特に限定されるものではなく、本発明の化粧料は、例えば、化粧料の全質量を基準にして１〜９９重量％の前記粉体を含むことができる。具体的には、前記粉体の配合量は、化粧料の種類に応じて、例えば、１０〜９０重量％、２０〜８０重量％、３０〜７０重量％の範囲で適宜変更することができる。
【００６２】
本発明の化粧料は、油剤を更に含んでもよい。油剤としては、化粧料一般に使用される動物油、植物油、合成油等が挙げられる。前記油剤は、疎水性であれば、起源を問わず、固形、半固形、液体のいずれでもよく、不揮発性、半揮発性、揮発性のいずれでよい。油剤は、肌や毛髪に潤滑性を付与し、肌を柔軟にし、しっとり感を付与するために用いられる。
【００６３】
前記油剤としては、シリコーンオイル類が好ましい。シリコーンオイル類は、油剤である以上疎水性であり、その分子構造は、環状、直鎖状、分岐状のいずれであってもよい。シリコーンオイル類の２５℃における粘度は、通常、０．６５〜１００，０００ｍｍ２／ｓの範囲であり、０．６５〜１０，０００ｍｍ２／ｓの範囲が好ましい。
【００６４】
前記シリコーンオイル類としては、具体的には、環状オルガノポリシロキサン；直鎖状オルガノポリシロキサン、分岐状オルガノポリシロキサンが挙げられる。これらの中でも、揮発性の、直鎖状オルガノポリシロキサン、分岐状オルガノポリシロキサン及び環状オルガノポリシロキサンが好ましい。
【００６５】
前記シリコーンオイル類としては、例えば、下記一般式（３）、（４）、又は、（５）：
【化２９】
（式中、
Ｒ9は、水素原子、水酸基、或いは、炭素原子数１〜３０の、一価の非置換若しくはフッ素若しくはアミノ置換アルキル基、アリール基、アルコキシ基及び(CH3)3SiO{(CH3)2SiO}lSi(CH3)2CH2CH2-（ｌは０〜１０００の整数）で示される基から選択される基であり、
ａ’は、０〜３の整数であり、
ｂ’は、０〜１０００の整数であり、
ｃ’は、０〜１０００の整数であり、但し、１≦ｂ’+ｃ’≦２０００である）
【化３０】
（式中、
Ｒ9は、上記と同様であり、
ｄは、０〜８の整数であり、
ｅは、０〜８の整数であり、但し、３≦d＋e≦８である）
【化３１】
（式中、
Ｒ9は、上記と同様であり、
ｆは１〜４の整数であり、
ｇは０〜５００の整数である）
で表されるオルガノポリシロキサン
を使用することができる。
【００６６】
炭素原子数１〜３０の、一価の非置換若しくはフッ素若しくはアミノ置換アルキル基、アリール基、及び、アルコキシ基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基等の炭素原子数１〜３０の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の炭素原子数３〜３０のシクロアルキル基；フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等の炭素原子数６〜３０のアリール基；メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基等の炭素原子数１〜３０のアルコキシ基；及び、これらの基の炭素原子に結合した水素原子が少なくとも部分的にフッ素又はアミノ基で置換された基が挙げられる。非置換のアルキル基又はアリール基であることが好ましく、非置換の炭素原子数１〜６のアルキル基又はアリール基であることがより好ましく、メチル基、エチル基、又は、フェニル基が特に好ましい。
【００６７】
より具体的には、これらの構造を有するシリコーンオイルとして具体的には、環状オルガノポリシロキサンとしてヘキサメチルシクロトリシロキサン（Ｄ３）、オクタメチルシクロテトラシロキサン（Ｄ４）、デカメチルシクロペンタシロキサン（Ｄ５）、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン（Ｄ６）、１，１−ジエチルヘキサメチルシクロテトラシロキサン、フェニルヘプタメチルシクロテトラシロキサン、１、１−ジフェニルヘキサメチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラビニルテトラメチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラシクロヘキシルテトラメチルシクロテトラシロキサン、トリス（３，３，３−トリフルオロプロピル）トリメチルシクロトリシロキサン、１，３，５，７−テトラ（３−メタクリロキシプロピル）テトラメチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラ（３−アクリロキシプロピル）テトラメチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラ（３−カルボキシプロピル）テトラメチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラ（３−ビニロキシプロピル）テトラメチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラ（ｐ−ビニルフェニル）テトラメチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラ[３−（ｐ−ビニルフェニル）プロピル]テトラメチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラ（Ｎ−アクリロイル−Ｎ−メチル−３−アミノプロピル）テトラメチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラ（Ｎ，Ｎ−ビス（ラウロイル）−３−アミノプロピル）テトラメチルシクロテトラシロキサン等が例示される。
【００６８】
直鎖状オルガノポリシロキサンとしては、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン（２ｃｓｔや６ｃｓｔなど低粘度〜１００万ｃｓｔなど高粘度のジメチルシリコーン）、オルガノハイドロジェンポリシロキサン、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルフェニルポリシロキサン，分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体，分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジフェニルポリシロキサン，分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・ジフェニルシロキサン共重合体，トリメチルペンタフェニルトリシロキサン、フェニル（トリメチルシロキシ）シロキサン、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルアルキルポリシロキサン、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン・メチルアルキルシロキサン共重合体，分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチル(３,３,３−トリフルオロプロピル)シロキサン共重合体、α，ω−ジヒドロキシポリジメチルシロキサン、α，ω−ジエトキシポリジメチルシロキサン、１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチル−３−オクチルトリシロキサン、１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチル−３−ドデシルトリシロキサン、１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチル−３−ヘキサデシルトリシロキサン、トリストリメチルシロキシメチルシラン、トリストリメチルシロキシアルキルシラン、テトラキストリメチルシロキシシラン、テトラメチル−１，３−ジヒドロキシジシロキサン、オクタメチル−１，７−ジヒドロキシテトラシロキサン、ヘキサメチル−１，５−ジエトキシトリシロキサン、ヘキサメチルジシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、高級アルコキシ変性シリコーン、高級脂肪酸変性シリコーン等が例示される。
【００６９】
分岐状オルガノポリシロキサンとしては、メチルトリストリメチルシロキシシラン、エチルトリストリメチルシロキシシラン、プロピルトリストリメチルシロキシシラン、テトラキストリメチルシロキシシラン、フェニルトリストリメチルシロキシシラン等が挙げられる。
【００７０】
本発明の化粧料に、これらのシリコーンオイルの少なくとも一種を含有せしめると、その経日安定性を改善でき、シリコーンオイル特有のさっぱりとした感触を実現することができる。
【００７１】
シリコーンオイル類以外の油剤は５〜１００℃で液状であることが好ましい。シリコーンオイル以外の油剤としては、炭化水素油及び／又は脂肪酸エステル油が好ましい。これらは単独でもよいが、前記シリコーンオイルとの併用が好ましい。炭化水素油及び／又は脂肪酸エステル油を前記シリコーンオイルと併用することにより、シリコーンオイル特有のさっぱりとした感触に加えて、肌上の水分を保持し、化粧料に肌や毛髪が潤うような保湿感（「しっとりした感触」ともいう）や滑らかな感触を付与することができ、しかも、化粧料の経日安定性を損なわないという利点がある。さらに、炭化水素油及び／又は脂肪酸エステル油と前記シリコーンオイルを含有する化粧料は、これらの保湿成分を肌上又は毛髪上により安定かつ均一な状態で塗布することができ、保湿成分の肌上の保湿効果が向上しており、シリコーンオイル以外の油剤（炭化水素油や脂肪酸エステル油）のみを含む化粧料に比して、より滑らかでしっとりした感触を付与するという利点がある。
【００７２】
炭化水素油としては、流動パラフィン，軽質流動イソパラフィン、重質流動イソパラフィン，ワセリン，ｎ−パラフィン，イソパラフィン，イソドデカン、イソヘキサデカン、ポリイソブチレン、水素化ポリイソブチレン、ポリブテン，オゾケライト，セレシン，マイクロクリスタリンワックス，パラフィンワックス、ポリエチレンワックス、ポリエチレン・ポリピロピレンワックス、スクワラン，スクワレン、プリスタン，ポリイソプレン等が例示される。
【００７３】
脂肪酸エステル油としては、オクタン酸ヘキシルデシル、オクタン酸セチル，ミリスチン酸イソプロピル，パルミチン酸イソプロピル，ステアリン酸ブチル，ラウリン酸ヘキシル，ミリスチン酸ミリスチル，オレイン酸オレイル，オレイン酸デシル，ミリスチン酸オクチルドデシル，ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル，乳酸セチル，乳酸ミリスチル，フタル酸ジエチル，フタル酸ジブチル，酢酸ラノリン，モノステアリン酸エチレングリコール，モノステアリン酸プロピレングリコール，ジオイレイン酸プロピレングリコール，モノステアリン酸グリセリル，モノオレイン酸グリセリル，トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル，トリ２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリエチルヘキサン酸ジトリメチロールプロパン、（イソステアリン酸／セバシン酸）ジトリメチロールプロパン、トリオクタン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、アジピン酸ジイソプロピル、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸２−ヘキシルデシル、アジピン酸ジ−２−ヘプチルウンデシル、リンゴ酸ジイソステアリル、モノイソステアリン酸水添ヒマシ油、モノイソステアリン酸Ｎ−アルキルグリコール、イソステアリン酸オクチルドデシル、イソステアリン酸イソプロピル、イソステアリン酸イソセチル、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、２−エチルヘキサン酸セチル、テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、オクチルドデシルガムエステル、オレイン酸エチル、オレイン酸オクチルドデシル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、クエン酸トリエチル、コハク酸２−エチルヘキシル、コハク酸ジオクチル、ステアリン酸イソセチル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシル、セバシン酸ジエチル、セバシン酸ジオクチル、セバシン酸ジブチルオクチル、パリミチン酸セチル、パルミチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸オクチル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、パルミチン酸２−ヘキシルデシル、パルミチン酸２−ヘプチルウンデシル、１２−ヒドロキシステアリル酸コレステリル、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ミリスチン酸２−ヘキシルデシル、ラウリン酸エチル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−２−オクチルドデシルエステル、Ｎ − ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（コレステリル／ベヘニル／
オクチルドデシル）、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（コレステリル／オクチルドデシル）、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（フィトステリル／ベヘニル／オクチルドデシル） 、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（フィトステリル／オクチルドデシル）、Ｎ−ラウロイルサルコシンイソプロピル、リンゴ酸ジイソステアリル、ジオクタン酸ネオペンチルグリコール、ネオペンタン酸イソデシル、ネオペンタン酸イソトリデシル、ネオペンタン酸イソステアリル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソトリデシル、イソノナン酸オクチル、イソノナン酸イソトリデシル、ジネオペンタン酸ジエチルペンタンジオール、ジネオペンタン酸メチルペンタンジオール、ネオデカン酸オクチルドデシル、ジオクタン酸２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、テトラオクタン酸ペンタエリスリチル、水素添加ロジンペンタエリスリチル、トリエチルヘキサン酸ペンタエリスリチル、（ヒドロキシステアリン酸／ステアリン酸／ロジン酸）ジペンタエリスリチル、テトライソステアリン酸ポリグリセリル、ノナイソステアリン酸ポリグリセリル−１０ 、デカ（ エルカ酸／イソステアリン酸／リシノレイン酸）ポリグリセリル−８、（ヘキシルデカン酸／セバシン酸）ジグリセリルオリゴエステル、ジステアリン酸グリコール（ジステアリン酸エチレングリコール）、ダイマージリノール酸ジイソプロピル、ダイマージリノール酸ジイソステアリル、ダイマージリール酸ジ（イソステアリル／フィトステリル）、ダイマージリノール酸（フィトステリル／ベヘニル）、ダイマージリノール酸（フィトステリル／ イソステアリル／セチル／ステアリル／ベヘニル）、ダイマージリノール酸ダイマージリノレイル、ジイソステアリン酸ダイマージリノレイル、ダイマージリノレイル水添ロジン縮合物、ダイマージリノール酸硬化ヒマシ油、ヒドロキシアルキルダイマージリノレイルエーテル、トリイソオクタン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、トリミリスチン酸グリセリル、トリイソパルミチン酸グリセリル、トリオクタン酸グリセリル、トリオレイン酸グリセリル、ジイソステアリン酸グリセリル、トリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリル、トリ（カプリル酸／カプリン酸／ミリスチン酸／ステアリン酸） グリセリル、水添ロジントリグリセリド（水素添加エステルガム
）、ロジントリグリセリド（エステルガム）、ベヘン酸エイコサン二酸グリセリル、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリル、ミリスチン酸イソステアリン酸ジグリセリル、酢酸コレステリル、ノナン酸コレステリル、ステアリン酸コレステリル、イソステアリン酸コレステリル、オレイン酸コレステリル、１２−ヒドロキシステアリン酸コレステリル、マカデミアナッツ油脂肪酸コレステリル、マカデミアナッツ油脂肪酸フィトステリル、イソステアリン酸フィトステリル、軟質ラノリン脂肪酸コレステリル、硬質ラノリン脂肪酸コレステリル、長鎖分岐脂肪酸コレステリル、長鎖α−ヒドロキシ脂肪酸コレステリル、リシノレイン酸オクチルドデシル、ラノリン脂肪酸オクチルドデシル、エルカ酸オクチルドデシル、イソステアリン酸硬化ヒマシ油、アボカド油脂肪酸エチル、ラノリン脂肪酸イソプロピル等が例示される。
【００７４】
上記以外にも、油脂類、高級アルコール、高級脂肪酸、フッ素系油等を油剤として使用してもよく、また、これら２種類以上を併用してもよい。例えば、下記に表される油剤の２種以上を併用してもよい。以下、本発明に用いることができるシリコーンオイル類、炭化水素油、及び、脂肪酸エステル油以外の油剤をより具体的に例示する。
【００７５】
油脂としては、天然動植物油脂類及び半合成油脂として、アボガド油、アマニ油、アーモンド油、イボタロウ、エノ油、オリーブ油、カカオ脂、カポックロウ、カヤ油、カルナウバロウ、肝油、キャンデリラロウ、牛脂、牛脚脂、牛骨脂、硬化牛脂、キョウニン油、鯨ロウ、硬化油、小麦胚芽油、ゴマ油、コメ胚芽油、コメヌカ油、サトウキビロウ、サザンカ油、サフラワー油、シアバター、シナギリ油、シナモン油、ジョジョバロウ、オリーブスクワラン、セラックロウ、タートル油、大豆油、茶実油、ツバキ油、月見草油、トウモロコシ油、豚脂、ナタネ油、日本キリ油、ヌカロウ、胚芽油、馬脂、パーシック油、パーム油、パーム核油、ヒマシ油、硬化ヒマシ油、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、ヒマワリ油、ブドウ油、ベイベリーロウ、ホホバ油、水添ホホバエステル、マカデミアナッツ油、ミツロウ、ミンク油、綿実油、綿ロウ、モクロウ、モクロウ核油、モンタンロウ、ヤシ油、硬化ヤシ油、トリヤシ油脂肪酸グリセライド、羊脂、落花生油、ラノリン、液状ラノリン、還元ラノリン、ラノリンアルコール、硬質ラノリン、酢酸ラノリン、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ＰＯＥラノリンアルコールエーテル、ＰＯＥラノリンアルコールアセテート、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、ＰＯＥ水素添加ラノリンアルコールエーテル、卵黄油等が挙げられる。但し、ＰＯＥ はポリオキシエチレンを意味する。
【００７６】
高級アルコールとしては、例えば、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ヘキサデシルアルコール、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール、ヘキシルドデカノール、オクチルドデカノール、セトステアリルアルコール、２−デシルテトラデシノール、コレステロール、シトステロール、フィトステロール、ラノステロール、ＰＯＥコレステロールエーテル、モノステアリルグリセリンエーテル（バチルアルコール） 、モノオレイルグリセリルエーテル（セラキルアルコール）等が挙げられる。
【００７７】
高級脂肪酸としては、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ウンデシレン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、エイコサペンタエン酸（ＥＰＡ）、ドコサヘキサエン酸（ＤＨＡ）、イソステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸等が挙げられる。
【００７８】
フッ素系油としては、パーフルオロポリエーテル、パーフルオロデカリン、パーフルオロオクタン等が挙げられる。
【００７９】
本発明の化粧料は、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、及び、両性界面活性剤からなる群より選ばれる少なくとも１種を更に含むことができる。
【００８０】
以下に具体的に例示すると、アニオン性界面活性剤として、飽和または不飽和脂肪酸塩（例えば、ラウリン酸ナトリウム，ステアリン酸ナトリウム，オレイン酸ナトリウム，リノレン酸ナトリウム等），アルキル硫酸塩，アルキルベンゼンスルホン酸（例えば、ヘキシルベンゼンスルホン酸，トクチルベンゼンスルホン酸，ドデシルベンゼンスルホン酸等）およびその塩，ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩，ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル硫酸塩，ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩，スルホコハク酸アルキルエステル塩，ポリオキシアルキレンスルホコハク酸アルキルエステル塩，ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩，アルカンスルホン酸塩，オクチルトリメチルアンモニウムヒドロキシド，ドデシルトリメチルアンモニウムヒドロキシド，アルキルスルホネート，ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩，ポリオキシアルキレンアルキルエーテル酢酸塩，アルキルリン酸塩，ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸塩，アシルグルタミン酸塩，α−アシルスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルアリルスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、アルキルまたはアルケニル硫酸塩、アルキルアミド硫酸塩、アルキルまたはアルケニルリン酸塩、アルキルアミドリン酸塩、アルキロイルアルキルタウリン塩、Ｎ−アシルアミノ酸塩、スルホコハク酸塩、アルキルエーテルカルボン酸塩、アミドエーテルカルボン酸塩、α−スルホ脂肪酸エステル塩、アラニン誘導体、グリシン誘導体、アルギニン誘導体が例示される。塩としてはナトリウム塩等のアルカリ金属塩、マグネシウム塩等のアルカリ土類金属塩、トリエタノールアミン塩等のアルカノールアミン塩、さらにはアンモニウム塩が挙げられる。
【００８１】
カチオン性界面活性剤として、塩化アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化牛脂アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、臭化ステアリルトリメチルアンモニウム、臭化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、塩化ジココイルジメチルアンモニウム、塩化ジオクチルジメチルアンモニウム、塩化ジ（ＰＯＥ）オレイルメチルアンモニウム（２ＥＯ）、塩化ベンザルコニウム、塩化アルキルベンザルコニウム，塩化アルキルジメチルベンザルコニウム，塩化ベンゼトニウム，塩化ステアリルジメチルベンジルアンモニウム、ラノリン誘導四級アンモニウム塩、ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミド、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、塩化ベヘニン酸アミドプロピルジメチルヒドロキシプロピルアンモニウム、塩化ステアロイルコラミノホルミルメチルピリジニウム、塩化セチルピリジニウム、塩化トール油アルキルベンジルヒドロキシエチルイミダゾリニウム、ベンジルアンモニウム塩が例示される。
【００８２】
ノニオン性界面活性剤として、ポリオキシアルキレンエーテル類，ポリオキシアルキレンアルキルエーテル類，ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル類，ポリオキシアルキレン脂肪酸ジエステル類，ポリオキシアルキレン樹脂酸エステル類，ポリオキシアルキレン（硬化）ヒマシ油類，ポリオキシアルキレンアルキルフェノール類，ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル類，ポリオキシアルキレンフェニルフェニルエーテル類，ポリオキシアルキレンアルキルエステル類，ポリオキシアルキレンアルキルエステル類，ソルビタン脂肪酸エステル，ポリオキシアルキレンソルビタンアルキルエステル類，ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル類，ポリオキシアルキレンソルビット脂肪酸エステル類，ポリオキシアルキレングリセリン脂肪酸エステル類，ポリグリセリンアルキルエーテル類，ポリグリセリン脂肪酸エステル類，ショ糖脂肪酸エステル類，脂肪酸アルカノールアミド，アルキルグルコシド類，ポリオキシアルキレン脂肪酸ビスフェニルエーテル類，ポリプロピレングリコール，ジエチレングリコール，ポリオキシアルキレン変性シリコーン，ポリグリセリル変性シリコーン，グリセリル変性シリコーン，糖変性シリコーン，フッ素系界面活性剤，ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックポリマー，アルキルポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックポリマーエーテルが例示される。
【００８３】
両性界面活性剤としてイミダゾリン型、アミドベタイン型、アルキルベタイン型、アルキルアミドベタイン型、アルキルスルホベタイン型、アミドスルホベタイン型、ヒドロキシスルホベタイン型、カルボベタイン型、ホスホベタイン型、アミノカルボン酸型、アミドアミノ酸型両性界面活性剤が例示される。具体的には、２−ウンデシル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−（ヒドロキシエチルカルボキシメチル）−２−イミダゾリンナトリウム、２−ココイル−２−イミタゾリニウムヒドロキサイド−１−カルボキシエチロキシ２ナトリウム塩等のイミダゾリン型両性界面活性剤；ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ミリスチルベタインなどのアルキルベタイン型両性界面活性剤；ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン 、パーム核油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン 、牛脂脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン 、硬化牛脂脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン 、ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン 、ミリスチン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン 、パルミチン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン 、ステアリン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン 、オレイン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン等のアミドベタイン型両性界面活性剤；ヤシ油脂肪酸ジメチルスルホプロピルベタインなどのアルキルスルホベタイン型両性界面活性剤；ラウリルジメチルアミノヒドロキシスルホベタインなどのアルキルヒドロキシスルホベタイン型両性界面活性剤；ラウリルヒドロキシホスホベタインなどのホスホベタイン型両性界面活性剤；Ｎ−ラウロイル−Ｎ’−ヒドロキシエチル− Ｎ’−カルボキシメチルエチレンジアミンナトリウム、Ｎ−オレオイル−Ｎ’−ヒドロキシエチル− Ｎ’−カルボキシメチルエチレンジアミンナトリウム、Ｎ−ココイル−Ｎ’−ヒドロキシエチル−Ｎ’−カルボキシメチルエチレンジアミンナトリウム、Ｎ−ラウロイル−Ｎ’−ヒドロキシエチル− Ｎ’−カルボキシメチルエチレンジアミンカリウム、Ｎ−オレオイル−Ｎ’−ヒドロキシエチル− Ｎ’−カルボキシメチルエチレンジアミンカリウム、Ｎ−ラウロイル−Ｎ−ヒドロキシエチル− Ｎ’−カルボキシメチルエチレンジアミンナトリウム、Ｎ−オレオイル−Ｎ−ヒドロキシエチル− Ｎ’−カルボキシメチル
エチレンジアミンナトリウム、Ｎ−ココイル−Ｎ−ヒドロキシエチル− Ｎ’−カルボキシメチルエチレンジアミンナトリウム、Ｎ−ラウロイル−Ｎ−ヒドロキシエチル− Ｎ’, Ｎ’−ジカルボキシメチルエチレンジアミンモノナトリウム、Ｎ−オレオイル−Ｎ−ヒドロキシエチル− Ｎ’, Ｎ’−ジカルボキシメチルエチレンジアミンモノナトリウム、Ｎ−ココイル−Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ’, Ｎ’−ジカルボキシメチルエチレンジアミンモノナトリウム、Ｎ−ラウロイル−Ｎ−ヒドロキシエチル− Ｎ’, Ｎ’−ジカルボキシメチルエチレンジアミンジナトリウム、Ｎ−オレオイル−Ｎ−ヒドロキシエチル− Ｎ’, Ｎ’−ジカルボキシメチルエチレンジアミンジナトリウム、Ｎ−ココイル−Ｎ−ヒドロキシエチル− Ｎ’, Ｎ’−ジカルボキシメチルエチレンジアミンジナトリウムなどのアミドアミノ酸型両性界面活性剤が例示される。
【００８４】
半極性界面活性剤としては、アルキルアミンオキサイド型界面活性剤、アルキルアミンオキサイド、アルキルアミドアミンオキサイド、アルキルヒドロキシアミンオキサイドなどが例示され、炭素数１０〜１８のアルキルジメチルアミンオキサイド、炭素数８〜１８のアルコキシエチルジヒドロキシエチルアミンオキサイド等が好ましく用いられる。具体的には、ドデシルジメチルアミンオキサイド、ジメチルオクチルアミンオキサイド、ジエチルデシルアミンオキサイド、ビス−（２−ヒドロキシエチル）ドデシルアミンオキサイド、ジプロピルテトラデシルアミンオキサイド、メチルエチルへキサデシルアミンオキサイド、ドデシルアミドプロピルジメチルアミンオキサイド、セチルジメチルアミンオキサイド、ステアリルジメチルアミンオキサイド、タロウジメチルアミンオキサイド、ジメチル−２−ヒドロキシオクタデシルアミンオキサイド、ラウリルジメチルアミンオキシド、ミリスチルジメチルアミンオキシド、ステアリルジメチルアミンオキシド、イソステアリルジメチルアミンオキシド、ヤシ脂肪酸アルキルジメチルアミンオキシド、カプリル酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、カプリン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、ミリスチン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、パルミチン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、ステアリン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、イソステアリン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、オレイン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、リシノレイン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、１２−ヒドロキシステアリン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、ヤシ脂肪酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、パーム核油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、ヒマシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、ラウリン酸アミドエチルジメチルアミンオキシド、ミリスチン酸アミドエチルジメチルアミンオキシド、ヤシ脂肪酸アミドエチルジメチルアミンオキシド、ラウリン酸アミドエチルジエチルアミンオキシド、ミリスチン酸アミドエチルジエチルアミンオキシド、ヤシ脂肪酸アミドエチルジエチルアミンオキシド、ラウリン酸アミドエチルジヒドロキシエチルアミンオキシド、ミリスチン酸アミドエチルジヒドロキシエチルアミンオキシド、及びヤシ脂肪酸アミドエチルジヒドロキシエチルアミンオキシドが例示される。
【００８５】
本発明の化粧料は、上記の成分の他に、各種の化粧料用原料を含むことができる。かかる原料は、室温において、水に対して全く溶解しないか、水１００ｇに対する該成分の溶解度が１重量％未満であるような疎水性のものが好ましい。そのような化粧料原料としては、例えば、粉体、着色剤、水溶性高分子、油溶性ゲル化剤、有機変性粘土鉱物、シリコーンガム、シリコーン樹脂、シリコーンエラストマー、有機変性シリコーン、紫外線防御成分等が挙げられる。
【００８６】
粉体及び／又は着色剤としては既述したものを使用することができる。粉体及び／又は着色剤は、平均粒子径が１ｎｍ〜２０μｍの範囲にある無機顔料粉体、有機顔料粉体、及び、樹脂粉体からなる群より選ばれる少なくとも１種であることができる。前記粉体及び／又は前記着色剤の少なくとも一部が本発明の化粧料用粉体表面処理剤以外の表面処理剤によって撥水化処理されていてもよい。撥水処理化の例としては、メチルハイドロジェンポリシロキサン処理、シリコーンレジン処理、シリコーンガム処理、アクリルシリコーン処理、フッ素化シリコーン処理などのオルガノシロキサン処理、ステアリン酸亜鉛処理などの金属石鹸処理、シランカップリング剤処理、アルキルシラン処理などのシラン処理、パーフルオロアルキルシラン、パーフルオロアルキルリン酸エステル塩、パーフルオロポリエーテル処理などのフッ素化合物処理、Ｎ-ラウロイル-Ｌ-リジン処理などのアミノ酸処理、スクワラン処理などの油剤処理、アクリル酸アルキル処理などのアクリル処理などが挙げられ、これらの１種以上を組み合わせて使用することが可能である。
【００８７】
水溶性高分子としては、１種又は２種以上の水溶性高分子を用いることができる。天然の水溶性高分子としては、例えば、アラビアガム、トラガカントガム、ガラクタン、グアーガム、キャロブガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、カンテン、クインスシード（マルメロ）、アルゲコロイド（カッソウエキス）、デンプン（コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ）、グリチルリチン酸等の植物系高分子、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、プルラン等の微生物系高分子、コラーゲン、カゼイン、アルブミン、ゼラチン等の動物系高分子が挙げられる。また、半合成の水溶性高分子としては、例えば、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等のデンプン系高分子、メチルセルロース、ニトロセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム（ＣＭＣ）、結晶セルロース、セルロース末等のセルロース系高分子、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等のアルギン酸系高分子が挙げられる。合成の水溶性高分子としては、例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル系高分子、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー（CARBOPOL 940, 941; BF Goodrich社）等のビニル系高分子、ポリエチレングリコール２０，０００、ポリエチレングリコール６，０００、ポリエチレングリコール４，０００等のポリオキシエチレン系高分子、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体、ＰＥＧ／ＰＰＧメチルエーテル等の共重合体系高分子、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチルアクリレート、ポリアクリルアミド等のアクリル系高分子、ポリエチレンイミン、カチオンポリマー等が例示される。その他のカチオン性水溶性高分子としては、特に、毛髪化粧料に好適に配合できる成分として、第４級窒素変性ポリサッカライド（例えば、カチオン変性セルロース、カチオン変性ヒドロキシエチルセルロース、カチオン変性グアーガム、カチオン変性ローカストビーンガム、カチオン変性デンプン等）、塩化ジメチルジアリルアンモニウム誘導体（例えば、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体、ポリ塩
化ジメチルメチレンピペリジニウム等）、ビニルピロリドン誘導体（例えば、ビニルピロリドン・ジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体塩、ビニルピロリドン・メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロライド共重合体、ビニルピロリドン・塩化メチルビニルイミダゾリウム共重合体等）が例示できる。
【００８８】
油溶性ゲル化剤としては、アルミニウムステアレート、マグネシウムステアレート、ジンクミリステート等の金属セッケン、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸、α、γ−ジ−ｎ−ブチルアミン等のアミノ酸誘導体、デキストリンパルミチン酸エステル、デキストリンステアリン酸エステル、デキストリン２−エチルヘキサン酸パルミチン酸エステル等のデキストリン脂肪酸エステル、ショ糖パルミチン酸エステル、ショ糖ステアリン酸エステル等のショ糖脂肪酸エステル、モノベンジリデンソルビトール、ジベンジリデンソルビトール等のソルビトールのベンジリデン誘導体等が挙げられる。これらは必要に応じて一種、又は二種以上用いることができる。
【００８９】
有機変性粘土鉱物としては、例えば、ジメチルベンジルドデシルアンモニウムモンモリロナイトクレー、ジメチルジオクタデシルアンモニウムモンモリナイトクレー、ジメチルアルキルアンモニウムヘクトライト、ベンジルジメチルステアリルアンモニウムヘクトライト、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム処理ケイ酸アルミニウムマグネシウムなどが挙げられる。これらの市販品としては、ベントン２７（ベンジルジメチルステアリルアンモニウムクロライド処理ヘクトライト： ナショナルレッド社製）、ベントン３８（ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド処理ヘクトライト： ナショナルレッド社製）等がある。
【００９０】
シリコーンガムは、超高重合度の直鎖状ジオルガノポリシロキサンであり、シリコーン生ゴムやオルガノポリシロキサンガムとも称されている。シリコーン生ゴムは、その重合度が高いため、測定可能な程度の可塑度を有する点で、上記の油状シリコーン類と区別される。このようなシリコーン生ゴムとしては、ジアルキルシロキシ単位（Ｄ単位）を有する置換又は非置換のオルガノポリシロキサン、例えばジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、アミノポリシロキサン、メチルフロロアルキルポリシロキサン等、または、それらの微架橋構造を有したものなどが挙げられ、代表例として、一般式：Ｒ10（ＣＨ３）２ＳｉＯ｛（ＣＨ３）２ＳｉＯ｝s｛（ＣＨ３）Ｒ11ＳｉＯ｝tＳｉ（ＣＨ３）２Ｒ10（式中、Ｒ11はビニル基、フェニル基、炭素数が６〜２０のアルキル基、炭素数３〜１５のアミノアルキル基、炭素数３〜１５のパーフロロアルキル基、炭素数３〜１５の４級アンモニウム塩基含有アルキル基から選択される基であり、末端基Ｒ10は、炭素数１〜８のアルキル基、フェニル基、ビニル基、炭素数３〜１５のアミノアルキル基、水酸基及び炭素数１〜８のアルコキシ基から選択される基である。また、s=２,０００〜６,０００、t=０〜１,０００、s＋t=２,０００〜６,０００）で示されるものがある。中でも、重合度３０００〜２００００のジメチルポリシロキサン生ゴムが好ましい。
【００９１】
シリコーン樹脂は、高度の分岐状構造、網状構造又は籠状構造を有するオルガノポリシロキサンであり、常温で液状又は固形状であり、本発明の目的に反しない限り、通常化粧料に用いられるシリコーン樹脂であればいずれのものでもよい。固形状のシリコーン樹脂には、例えば、トリオルガノシロキシ単位（Ｍ単位）（オルガノ基はメチル基のみ、メチル基とビニル基若しくはフェニル基である）、ジオルガノシロキシ単位（Ｄ単位）（オルガノ基はメチル基のみ、メチル基とビニル基若しくはフェニル基である）、モノオルガノシロキシ単位（Ｔ単位）（オルガノ基はメチル基、ビニル基、又はフェニル基である）及びシロキシ単位（Ｑ単位）の任意の組み合わせからなるＭＱ樹脂、ＭＤＱ樹脂、ＭＴＱ樹脂、ＭＤＴＱ樹脂、ＴＤ樹脂、ＴＱ樹脂、ＴＤＱ樹脂がある。さらには、トリメチルシロキシケイ酸、ポリアルキルシロキシケイ酸、ジメチルシロキシ単位含有トリメチルシロキシケイ酸、アルキル（パーフルオロアルキル）シロキシケイ酸が例示される。これらのシリコーン樹脂は油溶性であり、Ｄ４やＤ５に溶解しうるものが特に好ましい。
【００９２】
シリコーンエラストマーは、その目的に応じて任意の形態で化粧料に配合することが可能であるが、特に、オルガノポリシロキサンエラストマー粉体または架橋性オルガノポリシロキサンとして配合することが好ましい。
【００９３】
シリコーンエラストマー粉体は、主として直鎖状ジオルガノポリシロキサンの架橋物であり、球状、扁平状、不定形状等種々の形状を取りうる。形状を持たずに油分散体の形態を持つものでもよい。本発明の化粧料には、粒子形状を有するシリコーンエラストマーであり、電子顕微鏡を用いた観察による一次粒子径及び／又はレーザー回析／散乱法で測定された平均一次粒子径が０．１〜５０μｍの範囲に入り、かつ一次粒子の形状が球状のシリコーンエラストマー粉末が好ましい。シリコーンエラストマー粉末を構成するシリコーンエラストマーは、ＪＩＳ Ｋ ６２５３「加硫ゴム及び熱可塑性ゴムの硬さ試験方法」のタイプＡデュロメータによる硬さが８０以下が好ましく、６５以下がより好ましい。オルガノポリシロキサンエラストマー球状粉体はシリコーンレジンやシリカなどによる表面処理がされていてもいなくても構わない。例えば、特開平２−２４３６１２号公報、特開平８−１２５４５号公報、特開平８−１２５４６号公報、特開平８−１２５２４号公報、特開平９−２４１５１１号公報、特開平１０−３６２１９号公報、特開平１１−１９３３３１号公報、特開２０００−２８１５２３号公報等に記載されているものが挙げられる。「化粧料種別配合成分規格」収載の架橋型シリコーン末が該当する。オルガノポリシロキサンエラストマー球状粉体の市販品としては、例えば東レ・ダウコーニング社製のトレフィルＥ−５０６Ｓ，トレフィルＥ−５０８，９７０１ Ｃｏｓｍｅｔｉｃ Ｐｏｗｄｅｒ，９７０２ Ｐｏｗｄｅｒなどが挙げられる。これらのシリコーンエラストマー粉末は表面処理がされていてもよく、表面処理剤の例としては、メチルハイドロジェンポリシロキサン、シリコーンレジン、金属石鹸、シランカップリング剤、シリカ、酸化チタン等の無機酸化物、パーフルオロアルキルシラン、パーフルオロアルキルリン酸エステル塩等のフッ素化合物が挙げられる。
【００９４】
また、オルガノポリシロキサンエラストマー球状粉体は水分散液の形態としても、本発明の化粧料で使用することができる。このような水分散液の市販品としては、例えば東レ・ダウコーニング社製のＢＹ ２９−１２９，ＰＦ−２００１ ＰＩＦ Ｅｍｕｌｓｉｏｎなどが挙げられる。これらのシリコーンエラストマー粉末の水系分散体（＝サスペンジョン）を配合することにより、本発明の化粧料の使用感をさらに改善することができる点で極めて有用である。
【００９５】
架橋性オルガノポリシロキサンとしては、オルガノポリシロキサン鎖が架橋性成分等との反応により３次元架橋した構造のものであってポリオキシアルキレン単位などの親水部を有しない、非乳化性のものが好ましい。このような架橋性オルガノポリシロキサンであれば、希釈・性状などの物理的形態や製法等によらず制限なく使用できるが、特に好ましいものとしては米国特許第５６５４３６２号中に記載されているα，ω−ジエン架橋シリコーンエラストマー（市販品としては、ＤＣ ９０４０ Ｓｉｌｉｃｏｎｅ Ｅｌａｓｔｏｍｅｒ Ｂｌｅｎｄ， ＤＣ ９０４１ Ｓｉｌｉｃｏｎｅ Ｅｌａｓｔｏｍｅｒ Ｂｌｅｎｄ， ＤＣ ９０４５ Ｓｉｌｉｃｏｎｅ Ｅｌａｓｔｏｍｅｒ Ｂｌｅｎｄ， ＤＣ ９０４６ Ｓｉｌｉｃｏｎｅ Ｅｌａｓｔｏｍｅｒ Ｂｌｅｎｄ、米国ダウコーニング社製）が例示される。
【００９６】
有機変性シリコーンは、親油性であるものが好ましい。具体的には、アミノ変性シリコーン、アミノポリエーテル変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、カルボキシル変性シリコーン、アミノ酸変性シリコーン、カルビノール変性シリコーン、アクリル変性シリコーン、フェノール変性シリコーン、アミドアルキル変性シリコーン、アミノグリコール変性シリコーン、アルコキシ変性シリコーンを挙げることができる。該有機変性シリコーン類は、主鎖としてポリシロキサン結合の他に、アルキレン鎖、アミノアルキレン鎖又は化合物が親水性を有さない程度のポリエーテル鎖を有するものであってもよく、有機変性基は、ポリシロキサン鎖の側鎖又は末端の一方又は両方に有するものであってよい。本発明の化粧料を毛髪化粧料として使用する場合、アミノ変性シリコーン、カルビノール変性シリコーン、アミノポリエーテル変性シリコーン又はアミノグリコール変性シリコーンを好適に用いることができ、３−アミノプロピル基、Ｎ−（２−アミノエチル）３−アミノプロピル基等を有するアミノ変性シリコーンが一般的なものとして例示できる。
【００９７】
紫外線防御成分には、無機系の紫外線防御成分と有機系の紫外線防御成分がある。本発明の化粧料が日焼け止め化粧料であれば、少なくとも１種の無機系又は有機系、特に有機系の紫外線防御成分を含有することが好ましい。
【００９８】
無機系の紫外線防御成分は、前記の無機系の顔料粉体、金属粉末顔料等を紫外線分散剤として配合するものであっても良く、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウム、低次酸化チタン、鉄ドープ酸化チタン等の金属酸化物、水酸化鉄等の金属水酸化物、板状酸化鉄、アルミニウムフレーク等の金属フレーク類、炭化珪素等のセラミック類が挙げられる。このうち、平均粒子径が１〜１００ｎｍの範囲にある、粒状、板状、針状又は繊維状の微粒子金属酸化物及び微粒子金属水酸化物から選ばれる少なくとも一種であることが特に好ましい。これらの粉末は、従来公知の表面処理、例えばフッ素化合物処理（パーフルオロアルキルリン酸エステル処理やパーフルオロアルキルシラン処理、パーフルオロポリエーテル処理、フルオロシリコーン処理、フッ素化シリコーン樹脂処理が好ましい）、シリコーン処理（メチルハイドロジェンポリシロキサン処理、ジメチルポリシロキサン処理、気相法テトラメチルテトラハイドロジェンシクロテトラシロキサン処理が好ましい）、シリコーン樹脂処理（トリメチルシロキシケイ酸処理が好ましい）、ペンダント処理（気相法シリコーン処理後にアルキル鎖等を付加する方法）、シランカップリング剤処理、チタンカップリング剤処理、シラン処理（アルキルシランやアルキルシラザン処理が好ましい）、油剤処理、Ｎ−アシル化リジン処理、ポリアクリル酸処理、金属石鹸処理（ステアリン酸やミリスチン酸塩が好ましい）、アクリル樹脂処理、金属酸化物処理等がされていることが好ましく、これらの処理の複数で処理されていることが好ましい。例えば、微粒子酸化チタン表面を酸化ケイ素やアルミナ等の金属酸化物で被覆した後、アルキルシランで表面処理すること等が挙げられる。表面処理量は、粉体に対して総計で０．１〜５０重量％の範囲にあることが好ましい。
【００９９】
有機系の紫外線防御成分は親油性の紫外線防御成分であり、有機系の紫外線防御成分は親油性の紫外線防御成分であり、例えば、パラアミノ安息香酸（以下ＰＡＢＡと略す），ＰＡＢＡモノグリセリンエステル，Ｎ，Ｎ−ジプロポキシＰＡＢＡエチルエステル，Ｎ，Ｎ−ジエトキシＰＡＢＡエチルエステル，Ｎ，Ｎ−ジメチルＰＡＢＡエチルエステル，Ｎ，Ｎ−ジメチルＰＡＢＡブチルエステル等の安息香酸系紫外線吸収剤、ホモメンチル−Ｎ−アセチルアントラニレート等のアントラニル酸系紫外線吸収剤、アミルサリシレート，メンチルサリシレート，ホモメンチルサリシレート，オクチルサリシレート，フェニルサリシレート，ベンジルサリシレート，ｐ−イソプロパノールフェニルサリシレート等のサリチル酸系紫外線吸収剤、オクチルシンナメート，エチル−４−イソプロピルシンナメート，メチル−２，５−ジイソプロピルシンナメート，エチル−２，４−ジイソプロピルシンナメート，メチル−２，４−ジイソプロピルシンナメート，プロピル−ｐ−メトキシシンナメート，イソプロピル−ｐ−メトキシシンナメート，イソアミル−ｐ−メトキシシンナメート，オクチル−ｐ−メトキシシンナメート（２−エチルヘキシル−ｐ−メトキシシンナメート），２−エトキシエチル−ｐ−メトキシシンナメート，シクロヘキシル−ｐ−メトキシシンナメート，エチル−α−シアノ−β−フェニルシンナメート，２−エチルヘキシル−α−シアノ−β−フェニルシンナメート，グリセリルモノ−２−エチルヘキサノイル−ジパラメトキシシンナメート，３，４，５−トリメトキシ桂皮酸３−メチル−４−［メチルビス（トリメチルシロキシ）シリル］ブチル等の桂皮酸系紫外線吸収剤、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン，２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン，２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン，２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン，２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン，２−ヒドロキシ−４−メトキシ−４’−メチルベンゾフェノン，2-ヒドロキシ−４メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸塩，４−フェニルベンゾフェノン，２−エチルヘキシル−４’−フェニル−ベンゾフェノン−２−カルボキシレート，ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン，４−ヒドロキシ−３−カルボキシベンゾフェノン等のベンゾフェ
ノン系紫外線吸収剤、３−（４’−メチルベンジリデン)-ｄ，ｌ−カンファー、３−ベンジリデン−ｄ，ｌ−カンファー、ウロカニン酸、ウロカニン酸エチルエステル、２−フェニル−５−メチルベンゾキサゾール、２，２’−ヒドロキシ−５−メチルフェニルベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフェニル) ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニルベンゾトリアゾール、ジベンザラジン、ジアニソイルメタン、４−メトキシ−４’−ｔ−ブチルジベンゾイルメタン、５−（３，３−ジメチル−２−ノルボルニリデン）−３−ペンタン−２−オン等が例示される。
【０１００】
また、前記の有機系紫外線防御成分を疎水性のポリマー粉末中に含有したものを用いることも可能である。ポリマー粉末は中空であってもなくてもよく、平均一次粒子径は０．１〜５０μｍの範囲にあればよく、粒度分布はブロードであってもシャープであっても構わない。ポリマーの種類としてはアクリル樹脂、メタクリル樹脂、スチレン樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、シリコーン樹脂、ナイロン、アクリルアミド樹脂、シリル化ポリペプチド樹脂が例示される。有機系紫外線防御成分を０．１〜３０重量％の範囲で含有するポリマー粉末が好ましく、特にＵＶ−Ａ吸収剤である４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタンを含有するポリマー粉末が好ましい。
【０１０１】
本発明の化粧料において、好適に使用できる紫外線防御成分は、微粒子酸化チタン、微粒子酸化亜鉛、パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン、及び、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤からなる群より選ばれる少なくとも１種である。これらの紫外線防御成分は、汎用されており、入手が容易で、かつ紫外線防御効果が高いため好適に使用することができる。特に、無機系と有機系の紫外線防御成分を併用することが好ましく、ＵＶ−Ａに対応した紫外線防御成分とＵＶ−Ｂに対応した紫外線防御成分を併用することがさらに好ましい。
【０１０２】
本発明の化粧料には、本発明の効果を妨げない範囲で通常の化粧料に使用されるその他の成分：アルコール類、有機樹脂、保湿剤、防腐剤、抗菌剤、香料、塩類、酸化防止剤、ｐＨ調整剤、キレート剤、清涼剤、抗炎症剤、美肌用成分（美白剤、細胞賦活剤、肌荒れ改善剤、血行促進剤、皮膚収斂剤、抗脂漏剤等）、ビタミン類、アミノ酸類、核酸、ホルモン、包接化合物等を添加することができる。これらは特に限定されるものではない。
【０１０３】
アルコール類としては、１種又は２種以上の多価アルコール及び／又は低級一価アルコールを用いることができる。低級アルコールとしては、エタノール、イソプロパノール、ｎ−プロパノール、ｔ−ブタノール、ｓ−ブタノール等が例示され、多価アルコールとしては、１，３−ブチレングリコール、１，２−ブチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、テトラメチレングリコール、２，３−ブチレングリコール、ペンタメチレングリコール、２−ブテン−１，４−ジオール、ジブチレングリコール、ペンチルグリコール、ヘキシレングリコール、オクチレングリコール等の２価アルコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、１，２，６−ヘキサントリオール等の３価アルコール、ペンタエリスリトール、キシリトール等の４価以上の多価アルコール、ソルビトール、マンニトール、マルチトール、マルトトリオース、ショ糖、エリトリトール、グルコース、フルクトース、デンプン分解物、マルトース、キシリトース、デンプン分解糖還元アルコール等の糖アルコールが挙げられる。さらに、これら低分子多価アルコールのほかに、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、テトラエチレングリコール、ジグリセリン、ポリエチレングリコール、トリグリセリン、テトラグリセリン、ポリグリセリン等の多価アルコール重合体等が例示される。中でも、１，３−ブチレングリコール、ソルビトール、ジプロピレングリコール、グリセリン、ポリエチレングリコールが特に好ましい。配合量は、化粧料全体の０．１〜５０重量％の範囲が好適である。
【０１０４】
有機樹脂としては、ポリビニルアルコールやポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸アルキルコポリマー等が挙げられる。
【０１０５】
保湿剤としては、例えば、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸、ピロリドンカルボン酸塩、ポリオキシエチレンメチルグルコシド、ポリオキシプロピレンメチルグルコシド等が挙げられる。なお、前記した多価アルコール類等が肌上あるいは毛髪上への保湿機能を発揮することは言うまでもない。
【０１０６】
防腐剤としては、例えばパラオキシ安息香酸アルキルエステル、安息香酸、安息香酸ナトリウム、ソルビン酸、ソルビン酸カリウム、フェノキシエタノール等、抗菌剤としては、安息香酸、サリチル酸、石炭酸、ソルビン酸、パラオキシ安息香酸アルキルエステル、パラクロルメタクレゾール、ヘキサクロロフェン、塩化ベンザルコニウム、塩化クロルヘキシジン、トリクロロカルバニリド、トリクロサン、感光素等が挙げられるが、口紅の場合は配合しないことが好ましい。
【０１０７】
香料としては、種々の植物の花、種子、葉、根等から抽出した香料、海藻類から抽出した香料、動物の各部位又は分泌物から抽出した香料（例、じゃこう、マッコウ）、人工的に合成した香料（例、メントール、ムスク、酢酸エステル、バニラ）が例示される。香料は、化粧料に香気、香りを付与するため、或いは不快臭をマスクするために配合される。
【０１０８】
酸化防止剤としては、例えば、トコフェロール、ブチルヒドロキシアニソール、ジブチルヒドロキシトルエン、フィチン酸等が挙げられる。
【０１０９】
ｐＨ調整剤としては、例えば、乳酸、クエン酸、グリコール酸、コハク酸、酒石酸、ｄｌ−リンゴ酸、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素アンモニウム等が挙げられる。
【０１１０】
キレート剤としては、例えば、アラニン、エデト酸ナトリウム塩、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、リン酸等が挙げられる。
【０１１１】
清涼剤としては、ｌ−メントール、カンフル等が挙げられる。
【０１１２】
抗炎症剤としては、ε−アミノカプロン酸、グリチルリチン酸、β−グリチルレチン酸、塩化リゾチーム、グアイアズレン、ヒドロコルチゾン、アラントイン、トラネキサム酸、アズレン等が挙げられる。
【０１１３】
美肌用成分としては、例えば、胎盤抽出液、アルブチン、グルタチオン、ユキノシタ抽出物等の美白剤、ロイヤルゼリー等の細胞賦活剤、肌荒れ改善剤、ノニル酸ワレニルアミド、ニコチン酸ベンジルエステル、ニコチン酸β−ブトキシエチルエステル、カプサイシン、ジンゲロン、カンタリスチンキ、イクタモール、カフェイン、タンニン酸、α−ボルネオール、ニコチン酸トコフェロール、イノシトールヘキサニコチネート、シクランデレート、シンナリジン、トラゾリン、アセチルコリン、ベラパミル、セファランチン、γ−オリザノール等の血行促進剤、酸化亜鉛、タンニン酸等の皮膚収斂剤、イオウ、チアントロール等の抗脂漏剤等が挙げられる。
【０１１４】
ビタミン類としては、ビタミンＡ油、レチノール、酢酸レチノール、パルミチン酸レチノール等のビタミンＡ類、リボフラビン、酪酸リボフラビン、フラビンアデニンヌクレオチド等のビタミンＢ２類、ピリドキシン塩酸塩、ピリドキシンジオクタノエート、ピリドキシントリパルミテート等のビタミンＢ６類、ビタミンＢ１２及びその誘導体、ビタミンＢ１５及びその誘導体等のビタミンＢ類、Ｌ−アスコルビン酸、Ｌ−アスコルビン酸ジパルミチン酸エステル、Ｌ−アスコルビン酸−２−硫酸ナトリウム、Ｌ−アスコルビン酸リン酸ジエステルジカリウム等のビタミンＣ類、エルゴカルシフェロール、コレカルシフェロール等のビタミンＤ類、α−トコフェノール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、酢酸ｄｌ−α−トコフェロール、ニコチン酸ｄｌ−α−トコフェロール、コハク酸ｄｌ−α−トコフェロール等のビタミンＥ類、ビタミンＨ、ビタミンＰ、ニコチン酸、ニコチン酸ベンジル等のニコチン酸類、パントテン酸カルシウム、Ｄ−パントテニルアルコール、パントテニルエチルエーテル、アセチルパントテニルエチルエーテル等のパントテン酸類等が挙げられる。
【０１１５】
アミノ酸類としては、グリシン、ヴァリン、ロイシン、イソロイシン、セリン、トレオニン、フェニルアラニン、アルギニン、リジン、アスパラギン酸、グルタミン酸、シスチン、システイン、メチオニン、トリプトファン等が挙げられる。
【０１１６】
核酸としては、デオキシリボ核酸等が挙げられる。
【０１１７】
ホルモンとしては、エストラジオール、エテニルエストラジオール等が挙げられる。
【０１１８】
本発明の化粧料には、その目的に応じて天然系の植物抽出成分、海藻抽出成分、生薬成分を配合することができる。これらの成分を２種以上配合してもよい。
【０１１９】
具体的な成分としては、例えばアシタバエキス、アボガドエキス、アマチャエキス、アルテアエキス、アルニカエキス、アロエエキス、アンズエキス、アンズ核エキス、イチョウエキス、ウイキョウエキス、ウコンエキス、ウーロン茶エキス、エイジツエキス、エチナシ葉エキス、オウゴンエキス、オウバクエキス、オウレンエキス、オオムギエキス、オトギリソウエキス、オドリコソウエキス、オランダカラシエキス、オレンジエキス、海水乾燥物、海藻エキス、加水分解エラスチン、加水分解コムギ末、加水分解シルク、カモミラエキス、カロットエキス、カワラヨモギエキス、甘草エキス、カルカデエキス、カキョクエキス、キウイエキス、キナエキス、キューカンバーエキス、グアノシン、クチナシエキス、クマザサエキス、クララエキス、クルミエキス、グレープフルーツエキス、クレマティスエキス、クロレラエキス、クワエキス、ゲンチアナエキス、紅茶エキス、酵母エキス、ゴボウエキス、コメヌカ発酵エキス、コメ胚芽油、コンフリーエキス、コラーゲン、コケモモエキス、サイシンエキス、サイコエキス、サイタイ抽出液、サルビアエキス、サボンソウエキス、ササエキス、サンザシエキス、サンショウエキス、シイタケエキス、ジオウエキス、シコンエキス、シソエキス、シナノキエキス、シモツケソウエキス、シャクヤクエキス、ショウブ根エキス、シラカバエキス、スギナエキス、セイヨウキズタエキス、セイヨウサンザシエキス、セイヨウニワトコエキス、セイヨウノコギリソウエキス、セイヨウハッカエキス、セージエキス、ゼニアオイエキス、センキュウエキス、センブリエキス、ダイズエキス、タイソウエキス、タイムエキス、茶エキス、チョウジエキス、チガヤエキス、チンピエキス、トウキエキス、トウキンセンカエキス、トウニンエキス、トウヒエキス、ドクダミエキス、トマトエキス、納豆エキス、ニンジンエキス、ニンニクエキス、ノバラエキス、ハイビスカスエキス、バクモンドウエキス、ハスエキス、パセリエキス、蜂蜜、ハマメリスエキス、パリエタリアエキス、ヒキオコシエキス、ビサボロール、ビワエキス、フキタンポポエキス、フキノトウエキス、ブクリョウエキス、ブッチャーブルームエキス、ブドウエキス、プロポリス、ヘチマエキス、ベニバナエキス、ペパーミントエキス、ボダイジュエキス、ボタンエキス、ホップエキス、マツエキス、マロニエエキス、ミズバショウエキス、ムクロジエキス、メリッサエキス、モモエキス、ヤグルマギクエキス、ユーカリエキス、ユキノシタエキス、ユズエキス、ヨクイニンエキス、ヨモギエキス、ラベンダーエキス、リンゴエキス、レタスエキス、レモンエキス、レンゲソウエキス、ローズエキス、ローズマリーエキス、ローマカミツレエキス、ローヤルゼリーエキス等を挙げることができる。親油性のものが特に好ましい。
【０１２０】
本発明の化粧料には、その目的に応じて、例えば、精製水、ミネラルウォーター等の水以外に、軽質イソパラフィン、エーテル類、ＬＰＧ、Ｎ−メチルピロリドン、次世代フロン等の溶媒を配合してもよい。
【０１２１】
また、本発明の化粧料には、本発明品の共重合体に加えて、アクリルシリコーンデンドリマーコポリマー、ポリアミド変性シリコーン、アルキル変性シリコーンワックス、アルキル変性シリコーンレジンワックスからなる群から選択される少なくとも１種を用いることができる。
【０１２２】
アクリルシリコーンデンドリマーコポリマーとしては、例えば、特許第４００９３８２号公報（特開２０００−０６３２２５号公報）中に記載されている、カルボシロキサンデンドリマー構造を側鎖に有するビニル系重合体が、特に好ましく例示される。市販品としては、東レ・ダウコーニング社製のＦＡ ４００１ ＣＭ Ｓｉｌｉｃｏｎｅ Ａｃｒｙｌａｔｅ， ＦＡ ４００２ ＩＤ Ｓｉｌｉｃｏｎｅ Ａｃｒｙｌａｔｅなどが挙げられる。
【０１２３】
ポリアミド変性シリコーンとしては、例えば、米国特許５９８１６８０号中に記載されているシロキサンベースのポリアミドが例示され、市販品としては２−８１７８ Ｇｅｌｌａｎｔ， ２−８１７９ Ｇｅｌｌａｎｔなど（米国ダウコーニング社製）が挙げられる。
【０１２４】
アルキル変性シリコーンワックスとしては、室温でワックス状のアルキル変性シリコーンであればよく、例えば、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチル長鎖アルキルポリシロキサン、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン・メチル長鎖アルキルシロキサン共重合体，分子鎖両末端長鎖アルキル変性ジメチルポリシロキサンなどが挙げられる。これらの市販品としては、ＡＭＳ−Ｃ３０ Ｃｏｓｍｅｔｉｃ Ｗａｘ， ２５０３ Ｃｏｓｍｅｔｉｃ Ｗａｘなど（米国ダウコーニング社製）が挙げられる。
【０１２５】
アルキル変性シリコーンレジンワックスとしては、例えば、特表２００７−５３２７５４号公報に記載されているシルセスキオキサン樹脂ワックスが好ましく挙げられる。
【０１２６】
本発明の化粧料は、液状、乳液状、クリーム状、固形状、ペースト状、ゲル状、粉末状、多層状、ムース状、スプレー状のいずれの形態をもとることができる。本発明の化粧料は、例えば、日焼け止め等の紫外線防御製品；化粧水、乳液、クリーム、クレンジング、マッサージ料、洗浄剤等のスキンケア製品、ファンデーション、メークアップ下地、頬紅、アイシャドウ、マスカラ、アイライナー、口紅等のメークアップ製品、シャンプー、リンス、トリートメント等の毛髪製品；制汗剤製品；脱臭剤製品等が挙げられる。
【実施例】
【０１２７】
以下、実施例及び比較例により本発明をより詳細に例証するが、本発明は実施例に限定されるものではない。以下、単に「％」及び「部」とあるのは、それぞれ、重量％及び重量部を意味する。
【０１２８】
[合成例１]
攪拌装置，温度計，還流管を取り付けた３００ミリリットル４つ口フラスコに、トルエンを１００ｇ仕込み、窒素ガスでバブリングを行い十分に脱気し、１００℃に加熱した。滴下ロートにメチルメタクリレート３６ｇ、ｎ−ブチルアクリレート１４ｇ、下記式（Ａ）：
【化３２】
で示されるカルボシロキサンデンドリマーモノマー４０ｇ、メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン １０ｇ、２,２’−アゾビス−２−メチルブチロニトリル（大塚化学製）１．０ｇを仕込み、溶解させた。窒素雰囲気下、滴下ロートよりモノマー混合物を１００℃に保ったまま、２時間かけて滴下した。滴下終了後、窒素雰囲気下６時間加熱攪拌した。攪拌後の反応生成物をガスクロマトグラフィーにより重合添加率を分析したところ、重合の添加率は９７％であり、ビニル系重合体が得られたことが判明した。このビニル系重合体にトルエンを加え、固形分が４０％になるように調整した。ＧＰＣによるポリスチレン換算の重量平均分子量は３００００であった。
【０１２９】
[合成例２]
攪拌装置，温度計，還流管を取り付けた３００ミリリットル４つ口フラスコに、トルエンを１００ｇ仕込み、窒素ガスでバブリングを行い十分に脱気し、１００℃に加熱した。滴下ロートにメチルメタクリレート３１ｇ、上記式（Ａ）で示されるカルボシロキサンデンドリマーモノマー４０ｇ、２−エチルヘキシルアクリレート ２４ｇ、メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン ５ｇ、２,２’−アゾビス−２−メチルブチロニトリル（大塚化学製）１．０ｇを仕込み、溶解させた。窒素雰囲気下、滴下ロートよりモノマー混合物を１００℃に保ったまま、２時間かけて滴下した。滴下終了後、窒素雰囲気下６時間加熱攪拌した。攪拌後の反応生成物をガスクロマトグラフィーにより重合添加率を分析したところ、重合の添加率は９７％であり、ビニル系重合体が得られたことが判明した。このビニル系重合体にトルエンを加え、固形分が４０％になるように調整した。ＧＰＣによるポリスチレン換算の重量平均分子量は２６０００であった。
【０１３０】
[合成例３]
攪拌装置，温度計，還流管を取り付けた３００ミリリットル４つ口フラスコに、トルエンを１００ｇ仕込み、窒素ガスでバブリングを行い十分に脱気し、１００℃に加熱した。滴下ロートにメチルメタクリレート 20ｇ、ステアリルメタクリレート ３０ｇ、ｎ−ブチルアクリレート５ｇ、上記式（Ａ）で示されるカルボシロキサンデンドリマーモノマー４０ｇ、メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン ５ｇ、２,２’−アゾビス−２−メチルブチロニトリル（大塚化学製）１．０ｇを仕込み、溶解させた。窒素雰囲気下、滴下ロートよりモノマー混合物を１００℃に保ったまま、２時間かけて滴下した。滴下終了後、窒素雰囲気下６時間加熱攪拌した。攪拌後の反応生成物をガスクロマトグラフィーにより重合添加率を分析したところ、重合の添加率は９７％であり、ビニル系重合体が得られたことが判明した。このビニル系重合体にトルエンを加え、固形分が４０％になるように調整した。ＧＰＣによるポリスチレン換算の重量平均分子量は２６０００であった。
【０１３１】
[合成例４]
攪拌装置，温度計，還流管を取り付けた３００ミリリットル４つ口フラスコに、トルエンを１００ｇ仕込み、窒素ガスでバブリングを行い十分に脱気し、１００℃に加熱した。滴下ロートにメチルメタクリレート １５ｇ、トリフルオロエチルメタクリレート ３０ｇ、ｎ−ブチルアクリレート１０ｇ、上記式（Ａ）で示されるカルボシロキサンデンドリマーモノマー４０ｇ、メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン ５ｇ、２,２’−アゾビス−２−メチルブチロニトリル（大塚化学製）１．０ｇを仕込み、溶解させた。窒素雰囲気下、滴下ロートよりモノマー混合物を１００℃に保ったまま、２時間かけて滴下した。滴下終了後、窒素雰囲気下６時間加熱攪拌した。攪拌後の反応生成物をガスクロマトグラフィーにより重合添加率を分析したところ、重合の添加率は９７％であり、ビニル系重合体が得られたことが判明した。このビニル系重合体にトルエンを加え、固形分が４０％になるように調整した。ＧＰＣによるポリスチレン換算の重量平均分子量は２２０００であった。
【０１３２】
[合成例５]
攪拌装置，温度計，還流管を取り付けた３００ミリリットル４つ口フラスコに、トルエンを１００ｇ仕込み、窒素ガスでバブリングを行い十分に脱気し、１００℃に加熱した。滴下ロートにメチルメタクリレート ３８ｇ、ｎ−ブチルアクリレート１２ｇ、上記式（Ａ）で示されるカルボシロキサンデンドリマーモノマー４０ｇ、メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン １０ｇ、２,２’−アゾビス−２−メチルブチロニトリル（大塚化学製）１．０ｇを仕込み、溶解させた。窒素雰囲気下、滴下ロートよりモノマー混合物を１００℃に保ったまま、２時間かけて滴下した。滴下終了後、窒素雰囲気下６時間加熱攪拌した。攪拌後の反応生成物をガスクロマトグラフィーにより重合添加率を分析したところ、重合の添加率は９７％であり、ビニル系重合体が得られたことが判明した。このビニル系重合体にトルエンを加え、固形分が４０％になるように調整した。ＧＰＣによるポリスチレン換算の重量平均分子量は３５０００であった。
【０１３３】
[合成例６]
攪拌装置，温度計，還流管を取り付けた３００ミリリットル４つ口フラスコに、トルエンを１００ｇ仕込み、窒素ガスでバブリングを行い十分に脱気し、１００℃に加熱した。滴下ロートにメチルメタクリレート ３１ｇ、ｎ−ブチルアクリレート９ｇ、上記式（Ａ）で示されるカルボシロキサンデンドリマーモノマー５０ｇ、メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン １０ｇ、２,２’−アゾビス−２−メチルブチロニトリル（大塚化学製）１．０ｇを仕込み、溶解させた。窒素雰囲気下、滴下ロートよりモノマー混合物を１００℃に保ったまま、２時間かけて滴下した。滴下終了後、窒素雰囲気下６時間加熱攪拌した。攪拌後の反応生成物をガスクロマトグラフィーにより重合添加率を分析したところ、重合の添加率は９７％であり、ビニル系重合体が得られたことが判明した。このビニル系重合体にトルエンを加え、固形分が４０％になるように調整した。ＧＰＣによるポリスチレン換算の重量平均分子量は２００００であった。
【０１３４】
[合成例７]
攪拌装置，温度計，還流管を取り付けた３００ミリリットル４つ口フラスコに、トルエンを１００ｇ仕込み、窒素ガスでバブリングを行い十分に脱気し、１００℃に加熱した。滴下ロートにメチルメタクリレート ５０ｇ、ｎ−ブチルアクリレート１０ｇ、上記式（Ａ）で示されるカルボシロキサンデンドリマーモノマー４０ｇ、２,２’−アゾビス−２−メチルブチロニトリル（大塚化学製）１．０ｇを仕込み、溶解させた。窒素雰囲気下、滴下ロートよりモノマー混合物を１００℃に保ったまま、２時間かけて滴下した。滴下終了後、窒素雰囲気下６時間加熱攪拌した。攪拌後の反応生成物をガスクロマトグラフィーにより重合添加率を分析したところ、重合の添加率は９７％であり、ビニル系重合体が得られたことが判明した。このビニル系重合体にトルエンを加え、固形分が４０％になるように調整した。ＧＰＣによるポリスチレン換算の重量平均分子量は４５０００であった。
【０１３５】
[合成例８]
攪拌装置，温度計，還流管を取り付けた３００ミリリットル４つ口フラスコに、トルエンを１００ｇ仕込み、窒素ガスでバブリングを行い十分に脱気し、１００℃に加熱した。滴下ロートにメチルメタクリレート ２７ｇ、ｎ−ブチルアクリレート８ｇ、上記式（Ａ）で示されるカルボシロキサンデンドリマーモノマー４５ｇ、ステアリルメタクリレート ２０ｇ、２,２’−アゾビス−２−メチルブチロニトリル（大塚化学製）１．０ｇを仕込み、溶解させた。窒素雰囲気下、滴下ロートよりモノマー混合物を１００℃に保ったまま、２時間かけて滴下した。滴下終了後、窒素雰囲気下６時間加熱攪拌した。攪拌後の反応生成物をガスクロマトグラフィーにより重合添加率を分析したところ、重合の添加率は９７％であり、ビニル系重合体が得られたことが判明した。このビニル系重合体にトルエンを加え、固形分が４０％になるように調整した。ＧＰＣによるポリスチレン換算の重量平均分子量は１９０００であった。
【０１３６】
[比較合成例１]
攪拌装置，温度計，還流管を取り付けた５００ミリリットル４つ口フラスコに、トルエンを１００ｇ仕込み、窒素ガスでバブリングを行い十分に脱気し、１００℃に加熱した。滴下ロートにメチルメタクリレート ４１ｇ、ｎ−ブチルアクリレート １４ｇ、下記式：
【化３３】
で示されるメタクリル変性シリコーン（２５量体）４０ｇ、メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン ５ｇ、２,２’−アゾビス−２−メチルブチロニトリル（大塚化学製）１．０ｇを仕込み、溶解させた。窒素雰囲気下、滴下ロートよりモノマー混合物を８０℃に保ったまま、２時間かけて滴下した。滴下終了後、窒素雰囲気下６時間加熱攪拌した。攪拌後の反応生成物をガスクロマトグラフィーにより重合添加率を分析したところ、重合の添加率は９８％であり、ビニル系重合体が得られたことが判明した。このビニル系重合体にトルエンを加え、固形分が４０％になるように調整した。ＧＰＣによるポリスチレン換算の重量平均分子量は４２０００であった。
【０１３７】
[実施例１〜８及び比較例１〜２]
あらかじめ粉砕機で予備粉砕した未処理酸化チタン（石原産業製、CR-50）２５ｇに合成例１で製造した４０％の表面処理剤溶液１．２５ｇとトルエン５ｇを混合した溶液を加え、攪拌した。攪拌後、１５０℃のオーブンでトルエンを乾燥除去し、焼付け処理を行った。その後、粉砕機で粉砕して、２％のカルボシロキサンデンドリマーで処理された実施例１の処理粉体を得た。同様にして、合成例２〜８及び、比較合成例１を用いて実施例２〜８及び比較例１の（２％）表面処理粉体を得た。一方、比較例２として、同種類の未処理酸化チタンを２％のメチルハイドロジェンポリシロキサンで表面処理して表面処理粉体を得た。
【０１３８】
[評価１]
実施例１〜８及び比較例１〜２の表面処理粉体について、耐水性、経日安定性、及び、水素発生性の各特性について以下のように評価を行った。結果を表１に示す。
【０１３９】
[耐水性]
表面処理粉体の一定量をプレスして、その表面に水滴を載せて、当該水滴の接触角を接触角計で測定した。測定装置は、自動接触角計（協和界面化学株式会社製）を用いた。
【０１４０】
[経日安定性]
ガラス瓶内にエタノール１０ｇ及びイオン交換水４０ｇの混合物を導入し、表面処理粉体０．５ｇを加え、５０℃オーブンに放置し、表面処理粉体が沈降するかどうか目視で判断した。５０℃一ヶ月以上全く沈降しないものを◎、５０℃一ヶ月で部分的に沈降するものを○、完全に沈降するものを△とした。
【０１４１】
[水素発生性]
デカメチルペンタシクロシロキサン（Ｄ５）液中に分散した表面処理粉体に水酸化カリウム／水／エタノール溶液を加え、水素が発生するかどうか確認した。発生しないものを◎、発生するものを×とした。
【０１４２】
【表１】
【０１４３】
表１に示すように、実施例１〜８の表面処理粉体は、比較例１〜２の表面処理粉体に比べて耐水性が高く、経日安定性に優れ、且つ、経日で水素も発生せず、化粧料用原料として非常に優れることが確認された。
【０１４４】
[評価２]
微粒子未処理酸化チタン（テイカ製、ＭＴ-500B）40ｇに合成例３及び６、並びに、比較合成例１で製造した４０％の表面処理剤溶液２ｇとトルエン３０ｇを混合した溶液を加え、攪拌した。攪拌後、１５０℃のオーブンでトルエンを乾燥除去し、焼付け処理を行った。その後、デカメチルペンタシクロシロキサン（Ｄ５）３７ｇ、乾燥した粉体３０ｇ、ジルコニアビーズ３００ｇ、ポリエーテル変性シリコーン７．１ｇ（東レ・ダウコーニング製、ＳＳ２９１０）をペイントシェーカーで２時間、粉砕分散させて、アクリルデンドリマーで２％処理した酸化チタンスラリーを得た。また、比較例２として、同種類の未処理酸化チタンをメチルハイドロジェンポリシロキサン２％で表面処理粉体を用い、同組成で酸化チタンスラリーを作成した。
【０１４５】
得られた各酸化チタンスラリーのレオロジー測定を以下の装置及び条件で行った。結果を図１に示す。
測定装置： ＴＡインスツルメンツ社製 コーンプレート型粘度計 ＡＲ１０００−Ｎ
測定条件： ４０ ｍｍ 1° スチール製ジオメトリー、せん断速度 ０．０１〜１０００ｓ−１ ２５℃
【０１４６】
図１に示すように、合成例３及び６の表面処理剤を用いると、分散条件が同じであっても比較合成例１の表面処理剤を使用した場合並びに比較例２の場合に比べてスラリーの粘度が下がり、感触に優れるスラリーを与えることが確認された。
【０１４７】
[評価３]
先に示した実施例１及び７の処理粉体を用い、処理効率を評価した。実施例１及び７の酸化チタンを過剰量のトルエンで１時間攪拌洗浄、その後遠心分離させて上澄みのトルエン及び未反応粉体処理剤を抽出した。この作業を３回繰り返し、トルエンを乾燥した後の処理粉体の水の接触角を測定した。結果を表２に示す。
【表２】
【０１４８】
本実験より、粉体処理剤にアルコキシリル基を含有していることが、撥水性を持続するために効果的であることが明らかになった。
【０１４９】
以下、本発明の化粧料の処方例及び製造例を具体的に示す。
【０１５０】
処方例１：水中油型化粧料
（成分）
１）ステアリン酸 ２．５部
２）ステアリン酸グリセリル １．９部
３）セトステアリルアルコール ０．４部
４）ベヘニルアルコール ０．１部
５）流動パラフィン ９．９部
６）プロピレングリコール ９部
７）キサンタンガム ０．５部
８）セルロースガム ０．５部
９）ヘクトライト ０．５部
１０）トリエタノールアミン １．２部
１１）メチルパラベン ０．１部
１２）精製水 ６３．３部
１３）合成例１処理酸化チタン ８．６部
１４）合成例１処理黄酸化鉄 １部
１５）合成例１処理赤色酸化鉄 ０．３部
１６）合成例１処理黒酸化鉄 ０．２部
【０１５１】
１．成分１〜５を加熱溶解する。
２．工程１で得られた油相に成分１３〜１６を加えて、ホモミキサーで均一に分散する。
３．成分６〜１２を均一に加熱混合する。
４．工程３で得られた水相を工程２で得られた油相に加え、ホモミキサーで混合乳化する。
【０１５２】
処方例２：パウダーファンデーション
（成分）
１）合成例６処理タルク ３２部
２）マイカ ２７部
３）アルキルシラン処理酸化亜鉛 ２部
４）シリコーン処理酸化チタン １０部
５）シリコーン処理黄酸化鉄 ２．５部
６）シリコーン処理赤酸化鉄 １部
７）シリコーン処理黒酸化鉄 ０．３部
８）硫酸バリウム ５部
９）ポリメタクリル酸メチル １部
１０）ジメチコン／ビニルジメチコンクロスポリマー／シリカ（注１） １部
１１）シクロペンタシロキサン、ジメチコンクロスポリマー（注２） ８部
１２）メトキシ桂皮酸エチルヘキシル １部
１３）スクワラン ２．５部
１４）フェニルメチルシリコーン ２部
１５）リンゴ酸ジイソステアリル ３部
１６）ポリエーテル変性シリコーン（注３） １．５部
１７）パラベン ０．２部
注１：東レ・ダウコーニング社製、DC9701を使用した。
注２：ダウコーニング社製、DC9045を使用した。
注３：東レ・ダウコーニング社製、SS-2910を使用した。
【０１５３】
１．成分１０〜１７を混合溶解する。
２．成分１〜９を混合する。
３．工程１で得られた混合物に工程２で得られた混合物を加え、混合混練し、粉砕する。
４．工程３で得られた粉砕物を金型にプレス成型し、固形粉末状ファンデーションを得る。
【０１５４】
処方例３：リキッドファンデーション
（成分）
相A
１）パルミチン酸デキストリン ２．１部
２）トリカプリルグリセリル トリカプリン酸グリセリル ５部
３）PEG/PPG-18/18 ジメチコン(注１) １０部
４）PEG-12 ジメチコン(注２) １．９部
相B
５）シクロペンタシロキサン ８部
６）ジメチコン（２ｃｓ） ５部
７）フェニルトリメチコン ５部
８）トリストリメチルシロキシシシラン ２部
９）合成例２処理酸化鉄（２％処理） ３．５部
１０）合成例２処理マイカ（２％処理） ３．５部
１１）シクロペンタシロキサン／（アクリレーツ／メタクリル酸ポリトリメチルシロキシ）コポリマー（注３） ３部
１２）シクロペンタシロキサン、ジメチコンクロスポリマー（注４） ２部
相C
１３）精製水 ４８部
１４）塩化ナトリウム １部
注１：ダウコーニング社製、ＤＣ５２２５Ｃを使用した。
注２：ダウコーニング社製、ＤＣ１９３Ｃを使用した。
注３：東レ・ダウコーニング社製、FA4001CM Silicone Acrylateを使用した。
注４：ダウコーニング社製、ＤＣ９０４０を使用した。
【０１５５】
１．成分１〜４を８０〜９０℃で混合し、完全に溶解させ、溶解後５０℃に冷却する。
２．成分５〜１２を混合する。
３．工程１で得られた相Aと工程２で得られた相Bを混合する。
４．工程３で得られた混合物に成分１３及び１４を３０秒かけて投入し、攪拌する。
５．投入後３分、３分、及び、４分攪拌する。
【０１５６】
処方例４：サンスクリーン（Ｗ／Ｏ）２層シェーキングタイプ
（成分）
１）メトキシ桂皮酸オクチル ８部
２）ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル ２部
３）合成例２で作成したスラリー １部
４）合成例６で処理した酸化亜鉛スラリー ３２部
５）シクロペンタシロキサン ２０．２部
６）シクロペンタシロキサン、ジメチコンクロスポリマー（注１） ３部
７）トリメチルシロキシケイ酸（注２） ３．３部
８）防腐剤 ０．９部
９）エタノール ５部
１０）１，３ブチレングリコール ３部
１１）水 ２１．６部
注１：ダウコーニング社製DC9045を使用した。
注２：東レ・ダウコーニング社製BY11-018を使用した。
【０１５７】
１．成分１〜９を混合する。
２．成分１０及び１１を混合する。
３．工程１に工程２を加え乳化する。
【０１５８】
処方例５：サンスクリーン（Ｗ／Ｏ）クリーム状
（成分）
相A
１） メトキシ桂皮酸オクチル ６．０部
２） ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル １．５部
３）シクロペンタシロキサン ５部
４）シクロペンタシロキサン／（アクリレーツ／メタクリル酸ポリトリメチルシロキシ）コポリマー（注１） ３部
５）ジメチコン（６ｃｓ） １部
６）トリオクタノイン １部
７）シクロペンタシロキサン、ジメチコンクロスポリマー（注２） ３部
８）ポリシリコーン１３（注３） ２部
９）酸化亜鉛、シクロペンタシロキサン（スラリー濃度 ５０％） １０部
１０）実施例２で作成した酸化チタンスラリー ２部
相B
１１）塩化ナトリウム １部
１２）パンテノール ０．５部
１３）精製水 ６１．９５部
１４）グリセリン ２部
１５）防腐剤 ０．０５部
注１：東レ・ダウコーニング社製、FA4001CM Silicone Acrylateを使用した。
注２：ダウコーニング社製DC9040を使用した。
注３：東レ・ダウコーニング社製、FZ-2233を使用した。
【０１５９】
１．成分１〜１０をデイスパーで攪拌する。
２．成分１１〜１５を混合する。
３．工程１に工程２を加え、乳化する。
【０１６０】
処方例６：口紅
（成分）
１）セレシンワックス １０部
２）パラフィンワックス ８部
３）キャンデリラワックス ２部
４）スクワラン ２１．８部
５）液状ラノリン １０部
６）イソノナン酸イソデシル １３部
７）ネオペンタン酸イソデシル １２部
８）トリ（カプリル／カプリン）酸グリセリル ５部
９）ポリエーテル変性シリコーン（注１） ９部
１０）合成例８処理酸化チタン（５％） ２部
１１）合成例８処理赤色２０１号（２％） ２部
１２）合成例８処理赤色２０２号（２％） １部
１３）アルミニウムレーキ ３部
１４）抗酸化剤 ０．１部
１５）香料 ０．１部
注１：東レ・ダウコーニング社製、SH3775Mを使用した。
【０１６１】
全ての成分を加熱混合して、型に流し込む。その後冷却させる。
【０１６２】
処方例７：リキッドファンデーション（Ｏ／Ｗ）
（成分）
相A
１）ステアリン酸 ３部
２）ステアリン酸グリセリル／PEG-100 ステアリル ２部
３）オクタン酸セチル ３部
４）スクワラン ３．４部
５）ジメチコン（６ｃｓ） ２．３部
６）トリメチルシロキシケイ酸（注１）６．７部
相B
７）１，３−ブチレングリコール ８部
８）合成例１処理酸化チタン ９．５部
９）合成例１処理赤色酸化鉄 ０．３５部
１０）合成例１処理黒色酸化鉄 ０．１部
１１）合成例１処理黄色酸化鉄 １．５部
１２）タルク １部
１３）防腐剤 ０．３部
相C
１４）精製水 ５７．９５部
相D
１５）トリエタノールアミン ０．９部
注１：東レ・ダウコーニング社製BY11-018を使用した。
【０１６３】
１．成分７〜１３を混合する。
２．成分１〜６を８０〜９０℃で混合し、完全に溶解させ、溶解後５０℃に冷却する。
３．成分１４を８５℃に加熱する。
４．工程２で得られた相Aに工程１で得られた相Bを３０秒かけて加え、3000rpmで攪拌する。
５．回転数を1000rpmに落とし、工程３で得られた相Cを添加する。
６．５分間攪拌する。
７．成分１５を加え、ｐH６〜６．５に調整する。
【０１６４】
処方例８：パウダーファンデーション
（成分）
１）ジメチコン／ビニルジメチコンクロスポリマー／ラウロイルリシン（注１） １部
２）アルキルシラン処理酸化チタン ９部
３）アルキルシラン処理微粒子酸化亜鉛 ５部
４）アルキルシラン処理微粒子酸化チタン ５部
５）ベンガラ ０．２部
６）黄色酸化鉄 １．４部
７）黒色酸化鉄 ０．３部
８）板状硫酸バリウム（平均粒子径３０μｍ） ７．５部
９）パラベン ０．２部
１０）タルク 残量
１１）合成例２処理セリサイト ３部
１２）ナイロンパウダー ７．５部
１３）フェニルメチルシリコーン ５部
１４）C30-45アルキルジメチルシリルポリプロピルシルセスキオキサン（注２） ２部
１５）メトキシ桂皮酸エチルヘキシル １部
１６）リンゴ酸ジイソステアリル ３部
１７）ジメリルポリシロキサン（３５０ｃＳｔ） ２部
１８）グリセリン ０．２部
１９）香料 適量
注１：東レ・ダウコーニング社製、EP-9289LLを使用した。
注２：ダウコーニング社製、SW-8005 C30 Resin Waxを使用した。
【０１６５】
１．成分１１〜１９を混合溶解する。
２．成分１〜１０を混合する。
３．工程１で得られた混合物に工程２で得られた混合物を加え、混合混練し、粉砕する。
４．工程３で得られた混合物を金型にプレス成型し、固形粉末状ファンデーションを得る。
【０１６６】
処方例９：口紅
（成分）
相A
１）アルキル変性シリコーン（注１） ２部
２）マイクロクリスタリンワックス １部
３）赤色酸化鉄 (69% in DC 5562 Carbinol Fluid) １部
４）赤色７号 (42% in DC 5562 Carbinol Fluid) １０部
５）黄色酸化鉄(55% in DC 5562 Carbinol Fluid) １部
６）リンゴ酸ジエステル １部
７）ラウリルPEG/PPG-18/18 ジメチコン（注２） ４．２部
相B
８）有機ベントナイト（ベントン３８） ２部
相C
９）ジメチコン（２ｃｓ） １８．５部
１０）シクロペンタシロキサン／（アクリレーツ／メタクリル酸ポリトリメチルシロキシ）コポリマー（注３）２０部
１１）トリメチルシロキシケイ酸（注４） ３部
１２）高重合度ジメチコン（注５） ２部
１３）シリル化シリカ １部
１４）合成例３処理マイカ ９部
相Ｄ
１５）カルボマー（２％aq） ２０部
１６）防腐剤 適量
１７）精製水 ４．８部
相G
１８）香料 適量
注１：ダウコーニング社製、AMS-C30 COSMETIC WAXを使用した。
注２：ダウコーニング社製、DC5200Formulation Aidを使用した。
注３：東レ・ダウコーニング社製、FA4001CM Silicone Acrylateを使用した。
注４：東レ・ダウコーニング社製ＢＹ11-018を使用した。
注５：東レ・ダウコーニング社製ＢＹ１1-040を使用した。
【０１６７】
１．成分１〜７を８０℃で混合する。
２．成分８を工程１で得られた混合物に添加し、混合する。
３．成分９〜１４を７０℃で混合する。
４．工程２及び３でそれぞれ得られた混合物混合する。
５．成分１５〜１７を混合し、工程４へ添加し、乳化する。
６．成分１８を添加する。
【０１６８】
処方例１０：透明リップグロス
（成分）
１）ポリアミド変性シリコーン(2-8178) １６．５部
２）デカメチルペンタシクロシロキサン ３３部
３）イソドデカン／（アクリレーツ／メタクリル酸ポリトリメチルシロキシ）コポリマー ３部
４）ミリスチン酸イソプロピル ２０部
５）トリカプリル／トリカプリン酸グリセリル ２１．８部
６）トリメチルペンタフェニルトリシロキサン ５．５部
７）合成例４処理酸化チタン ０．２部
【０１６９】
１．全ての成分を１００℃で混合する。
２．金型に注ぎ込む
３．１時間放置する。
【０１７０】
処方例１１：マスカラ
（成分）
相A
１）キャンデリラロウ １０部
２）マイクロクリスタリンワックス ７部
３）カルナバワックス ３部
４）ステアリン酸 ５部
５）ステアリン酸グリセリル ５部
相B
６）水 ３５．５部
７）プロピレングリコール ５部
８）トリエタノールアミン １．５部
相C
９）合成例５処理黒色酸化鉄 １０部
１０）ポリプロピルシルセスキオキサン（注１） １０部
１１）イソドデカン ８部
注１：ダウコーニング社製、ＤＣ６70Fluidを使用した。
【０１７１】
１． 成分１〜５を８５℃に加熱して、混合する。
２． 成分９〜１１を加熱して混合する。
３． 工程１、２で得られた混合物を混合する
４． 成分６〜８を混合し、８０℃に加熱する。
５． 工程３で得られた混合物を1000rpmで攪拌しながら、工程１で得られた混合物を３０秒かけて添加する。
６． 成分９を工程３で得られた混合物に添加し、２分間攪拌を継続し、冷却する。
【０１７２】
処方例１２：アイシャドウ
（成分）
相A
１）タルク ３９．４部
２）ステアリン酸亜鉛 ５部
３）合成例６処理マイカ １０部
４）酸化鉄 ３０部
５）黒色酸化鉄 ０．５部
６）赤色酸化鉄 １部
７）黄色酸化鉄 ２部
８）ジメチコン／ビニルジメチコンクロスポリマー ３部
９）ポリアミド変性シリコーン(注１) １部
相B
１０）トリカプリル／トリカプリン酸グリセリル ４部
１１）ビスヒドロキシエトキシプロピルジメチコン(注２) ４部
１２）防腐剤 適量
注１：ダウコーニング社製、DC2-8178を使用した。
注２：ダウコーニング社製、DC-5562を使用した。
【０１７３】
１．成分１〜９を均一な色になるまで混合する。
２．成分１０〜１２を混合する。
３．工程２で得られた相Ｂを工程１で得られた相Ａに攪拌しながら、添加する。
【技術分野】
【０００１】
本発明は化粧料に関し、特に、特定の構造を有するカルボシロキサンデンドリマー構造を有する重合体を含む新規な化粧料用粉体表面処理剤、並びに、当該化粧料用粉体表面処理剤によって表面処理された粉体を含む化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、化粧料用の各種表面処理剤として、メチルハイドロジェンポリシロキサンが広く用いられている。メチルハイドロジェンポリシロキサンで処理した粉体は、撥水性が高いため、化粧崩れ防止性を向上させるという特徴がある。しかしながら、メチルハイドロジェンポリシロキサンは、表面処理時に粉体表面との反応ばかりでなく分子間での架橋反応も誘発するため反応率が低く、その結果、表面処理粉体に未反応のSi-H結合が残留する。したがって、条件によっては水素がガスとして発生する可能性があり、火気等の存在下では危険である。また、化粧料容器の膨張、コンパクトミラーの曇り等を起こすなど、様々な問題があった。
【０００３】
これらの問題点を解決するために、特開平５−２３７３６０号公報では表面処理粉体を高温で処理して、Si-H結合をできるだけ残留させないようにする手法が提案されている。しかしながら、この手法では、熱に弱い黄色酸化鉄、赤色２０２号のような粉体には適用できず、更なる改善が求められていた。
【０００４】
このような背景の元、残留Ｓｉ−Ｈ結合が生成しない方法として特開平７−１９６９４６公報では、片末端アルコキシ変性シリコーンを用いた表面処理方法、ＷＯ２００２／１００３５６ではアルコキシシリル基を有するアクリル変性シリコーンを用いた表面処理方法がそれぞれ提案されている。しかしながら、片末端アルコキシ変性シリコーンを用いた場合は、アルコキシ基の含有量が少ないため、粉体との反応性が低いという問題があった。一方、アルコキシシリル基を有するアクリル変性シリコーンを用いた表面処理方法では、直鎖状シリコーンがアクリル主鎖にグラフトされてアクリル変性シリコーンを使用するため、耐皮脂性等が十分でないという問題点があった。また、アルコキシシリル基を有するアクリル変性シリコーンを用いて表面処理された粉体は他の化粧料用原料との親和性が低く、化粧料の配合安定性の点で問題があった。
【０００５】
一方、直鎖状シリコーンに起因する問題点を改良するために、カルボシロキサンデンドリマー構造を側鎖に有するビニル系重合体もしくはカルボシロキサンデンドリマー構造とフッ素化有機基の両者を有するビニル系重合体を主剤とする化粧品原料が提案されている（特開２０００−６３２２５号公報、特開２００３−２２６６１１号公報参照）。しかしながら特開２０００−６３２２５号公報、特開２００３−２２６６１１号公報には、各種粉体の表面処理への応用について何ら記載されていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開平５−２３７３６０号公報
【特許文献２】特開平７−１９６９４６公報
【特許文献３】ＷＯ２００２／１００３５６
【特許文献４】特開２０００−６３２２５号公報
【特許文献５】特開２００３−２２６６１１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、上記の従来技術の現状に鑑みて為されたものであり、水素が発生せず安全であり、他の化粧料原料との親和性がよく、したがって、化粧料の配合安定性を向上することができ、また、化粧料に良好な耐水性、耐皮脂性、光沢、触感、毛髪・皮膚への付着性等を付与し得る化粧料用粉体の表面処理剤、並びに、該表面処理剤で表面処理された化粧料用粉体を配合してなる優れた表面保護特性、外観及び使用感を備えた化粧料を提供することをその目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明の目的は、下記式（１）：
【化１】
｛式中、
Ｚは、２価の有機基であり、
pは、０又は１であり、
Ｒ1及びＲ2は、それぞれ独立して、炭素原子数１〜１０のアルキル基、アリール基又はアラルキル基であり、
Ｌ1は、i=１とした場合の下記式（２）で示されるシリルアルキル基
【化２】
（式中、
Ｚ及びｐは、前記と同じであり、
Ｒ1及びＲ2は、前記と同じであり、
iは、前記シリルアルキル基の総階層数を示す１〜１０の整数であり、
Ｌi+1は、水素原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基、アリール基、アラルキル基及び前記シリルアルキル基からなる群から選択される基であり、但し、ｉ＝ｃ（ｃは前記シリルアルキル基の階層を示す１〜１０の整数である）の場合は、Ｌi+1は水素原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基、アリール基又はアラルキル基であり、i＜cの場合は前記シリルアルキル基であり、
aiは０〜３の整数である）である｝で示されるカルボシロキサンデンドリマー構造を有する重合体を含む化粧料用粉体表面処理剤によって達成される。
【０００９】
前記重合体は、少なくとも、（A）下記式（１）：
【化３】
｛式中、
Ｚは、２価の有機基であり、
pは、０又は１であり、
Ｒ1及びＲ2は、それぞれ独立して、炭素原子数１〜１０のアルキル基、アリール基又はアラルキル基であり、
Ｌ1は、i=１とした場合の下記式（２）で示されるシリルアルキル基
【化４】
（式中、
Ｚ及びｐは、前記と同じであり、
Ｒ1及びＲ2は、前記と同じであり、
iは、前記シリルアルキル基の総階層数を示す１〜１０の整数であり、
Ｌi+1は、水素原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基、アリール基、アラルキル基及び前記シリルアルキル基からなる群から選択される基であり、但し、ｉ＝ｃ（ｃは前記シリルアルキル基の階層を示す１〜１０の整数である）の場合は、Ｌi+1は水素原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基、アリール基又はアラルキル基であり、i＜cの場合は前記シリルアルキル基であり、
aiは０〜３の整数である）である｝で示されるカルボシロキサンデンドリマー構造を有する不飽和単量体、及び
（Ｂ）ケイ素原子結合アルコキシ基を有する不飽和単量体
の共重合体であることが好ましい。
【００１０】
前記（Ａ）カルボシロキサンデンドリマー構造を有する不飽和単量体は、一般式：
【化５】
（式中、Ｒ4は水素原子若しくはメチル基であり、Ｒ5は炭素原子数１〜１０のアルキレン基である。）、若しくは、
【化６】
（式中、Ｒ4及びＲ5は前記と同じである。）で示されるアクリル基若しくはメタクリル基含有有機基、一般式：
【化７】
（式中、Ｒ6は水素原子若しくはメチル基であり、Ｒ7は炭素原子数１〜１０のアルキル基であり、Ｒ8は炭素原子数１〜１０のアルキレン基であり、bは０〜４の整数であり、cは０又は１である。）で示されるアルケニルアリール基含有有機基、及び、炭素原子数２〜１０のアルケニル基からなる群から選択される基を有することが好ましい。
【００１１】
前記重合体は、更に、（Ｃ）ケイ素原子結合アルコキシ基を有さない少なくとも１種の不飽和単量体を共重合して得られたものでもよい。前記他の不飽和単量体はＣ１−６低級アルキル基を有するものが好ましい。
【００１２】
そして、本発明の目的は、最終的には、上記化粧料用粉体表面処理剤によって表面処理された粉体、並びに、当該粉体を含む化粧料によって達成される。
【００１３】
本発明の化粧料は、油剤を更に含むことができる。
【００１４】
前記油剤はシリコーンオイルであることができ、また、当該シリコーンオイルは、２５℃における粘度が０．６５〜１００，０００ｍｍ２／ｓの疎水性シリコーンオイルであることができる。
【００１５】
また、前記シリコーンオイルは、下記一般式（３）、（４）、又は、（５）：
【化８】
（式中、
Ｒ9は、水素原子、水酸基、或いは、炭素原子数１〜３０の、一価の非置換若しくはフッ素若しくはアミノ置換アルキル基、アリール基、アルコキシ基及び(CH3)3SiO{(CH3)2SiO}lSi(CH3)2CH2CH2-（ｌは０〜１０００の整数）で示される基から選択される基であり、
ａ’は、０〜３の整数であり、
ｂ’は、０〜１０００の整数であり、
ｃ’は、０〜１０００の整数であり、但し、１≦ｂ’+ｃ’≦２０００である）
【化９】
（式中、
Ｒ9は、上記と同様であり、
ｄは、０〜８の整数であり、
ｅは、０〜８の整数であり、但し、３≦d＋e≦８である）
【化１０】
（式中、
Ｒ9は、上記と同様であり、
ｆは１〜４の整数であり、
ｇは０〜５００の整数である）
で表されるオルガノポリシロキサンであることができる。
【００１６】
本発明の化粧料は、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、及び、半極性界面活性剤からなる群より選ばれる少なくとも１種を更に含むことができる。
【００１７】
本発明の化粧料は、粉体及び／又は着色剤を更に含むことができる。前記粉体は、平均粒子径が１ｎｍ〜２０μｍの範囲にある無機顔料粉体、有機顔料粉体、及び、樹脂粉体からなる群より選ばれる少なくとも１種であることができる。前記粉体及び／又は前記着色剤の少なくとも一部が本発明の化粧料用粉体表面処理剤以外の表面処理剤によって撥水化処理されていてもよい。
【００１８】
本発明の化粧料は、水溶性高分子、油溶性ゲル化剤、及び、有機変性粘土鉱物からなる群から選択される少なくとも１種を更に含むことができる。
【００１９】
本発明の化粧料は、シリコーン樹脂、シリコーンエラストマー、及び、有機変性シリコーンからなる群から選択される少なくとも１種を更に含むことができる。
【００２０】
本発明の化粧料は、紫外線防御成分を更に含むことができる。
【００２１】
本発明は、上記の化粧料を含む、スキンケア製品、毛髪製品、制汗剤製品、脱臭剤製品、メイクアップ製品、又は、紫外線防御製品にも関する。
【発明の効果】
【００２２】
本発明の化粧料用粉体の表面処理剤は化粧料用粉体に撥水性を付与するために好適に使用することができるが、水素を発生しないので安全である。また、本発明の化粧料用粉体の表面処理剤は、直鎖状ではなく高度に枝分かれしたデンドリマー状のシリコーンが主鎖にグラフトされている重合体を使用しているので、他の各種の化粧料原料との親和性がよく、したがって、化粧料の配合安定性が優れる。特に、（Ｂ）ケイ素原子結合アルコキシ基を有する不飽和単量体を使用して得られた共重合体を使用する場合は、特に、撥水性、安全性、及び、配合安定性に優れる。しかも、本発明の化粧料用粉体の表面処理剤によって表面処理された粉体は、良好な耐水性、耐皮脂性、光沢、触感、毛髪・皮膚への付着性等を化粧料に付与することができる。
【００２３】
本発明の化粧料は、上記の表面処理剤によって表面処理された化粧料用粉体を含むので、耐水性、耐皮脂性、光沢、触感、毛髪・皮膚への付着性等の点で優れた表面保護特性、外観及び使用感を備えることができる。
【図面の簡単な説明】
【００２４】
【図１】評価２におけるレオロジー測定結果を示すグラフ。
【発明を実施するための形態】
【００２５】
本発明の化粧料用粉体の表面処理剤は、下記式（１）：
【化１１】
｛式中、
Ｚは、２価の有機基であり、
pは、０又は１であり、
Ｒ1及びＲ2は、それぞれ独立して、炭素原子数１〜１０のアルキル基、アリール基又はアラルキル基であり、
Ｌ1は、i=１とした場合の下記式（２）で示されるシリルアルキル基
【化１２】
（式中、
Ｚ及びｐは、前記と同じであり、
Ｒ1及びＲ2は、前記と同じであり、
iは、前記シリルアルキル基の総階層数を示す１〜１０の整数であり、１〜５が好ましく、１〜３が更により好ましく、１又は２が更により好ましく、
Ｌi+1は、水素原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基、アリール基、アラルキル基及び前記シリルアルキル基からなる群から選択される基であり、但し、ｉ＝ｃ（ｃは前記シリルアルキル基の階層を示す１〜１０の整数であり、１〜５が好ましく、１〜３が更により好ましく、１又は２が更により好ましい）の場合は、Ｌi+1は水素原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基、アリール基又はアラルキル基であり、i＜cの場合は前記シリルアルキル基であり、
aiは、０〜３の整数であり、好ましくは０〜２であり、より好ましくは０〜１であり、更により好ましくは０である）である｝で示されるカルボシロキサンデンドリマー構造を有する重合体を含むものである。前記重合体は、ビニル重合単位を主鎖とし、側鎖にカルボシロキサンデンドリマー構造が存在しているものが好ましい。
【００２６】
前記重合体は、少なくとも、（A）下記式（１）：
【化１３】
｛式中、
Ｚは、２価の有機基であり、
pは、０又は１であり、
Ｒ1及びＲ2は、それぞれ独立して、炭素原子数１〜１０のアルキル基、アリール基又はアラルキル基であり、
Ｌ1は、i=１とした場合の下記式（２）で示されるシリルアルキル基
【化１４】
（式中、
Ｚ及びｐは、前記と同じであり、
Ｒ1及びＲ2は、前記と同じであり、
iは、前記シリルアルキル基の総階層数を示す１〜１０の整数であり、１〜５が好ましく、１〜３が更により好ましく、１又は２が更により好ましく、
Ｌi+1は、水素原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基、アリール基、アラルキル基及び前記シリルアルキル基からなる群から選択される基であり、但し、ｉ＝ｃ（ｃは前記シリルアルキル基の階層を示す１〜１０の整数であり、１〜５が好ましく、１〜３が更により好ましく、１又は２が更により好ましい）の場合は、Ｌi+1は水素原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基、アリール基又はアラルキル基であり、i＜cの場合は前記シリルアルキル基であり、
aiは、０〜３の整数であり、好ましくは０〜２であり、より好ましくは０〜１であり、更により好ましくは０である）である｝で示されるカルボシロキサンデンドリマー構造を有する不飽和単量体、及び
（Ｂ）ケイ素原子結合アルコキシ基を有する不飽和単量体
の共重合体であることが好ましい。
【００２７】
前記（Ａ）カルボシロキサンデンドリマー構造を有する不飽和単量体、及び、前記（Ｂ）ケイ素原子結合アルコキシ基を有する不飽和単量体の割合は特に限定されるものではないが、（Ａ）成分の重量／全単量体の重量は０．０２〜０．７が好ましく、０．１〜０．６がより好ましく、０．２〜０．５が更により好ましい。（Ｂ）成分の重量／全単量体の重量は０〜０．５未満が好ましく、０．０５〜０．４が好ましく、０．１〜０．３がより好ましい。
【００２８】
２価の有機基としては、特に限定されるものではないが、例えば、炭素原子数１〜３０の、置換又は非置換の、及び、直鎖状又は分岐状の二価炭化水素基が挙げられる。炭素原子数１〜３０の、置換又は非置換の、及び、直鎖状又は分岐状の二価炭化水素基としては、例えば、メチレン基、ジメチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、ヘプタメチレン基、オクタメチレン基等の炭素原子数１〜３０の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキレン基；ビニレン基、アリレン基、ブテニレン基、ヘキセニレン基、オクテニレン基等の炭素原子数２〜３０のアルケニレン基；フェニレン基、ジフェニレン基等の炭素原子数６〜３０のアリーレン基；ジメチレンフェニレン基等の炭素原子数７〜３０のアルキレンアリーレン基；及び、これらの基の炭素原子に結合した水素原子が少なくとも部分的にフッ素等のハロゲン原子、又は、カルビノール基、エポキシ基、グリシジル基、アシル基、カルボキシル基、アミノ基、メタクリル基、メルカプト基、アミド基、オキシアルキレン基等を含む有機基で置換された基が挙げられる。二価炭化水素基は、非置換の炭素原子数１〜３０の二価飽和炭化水素基であることが好ましく、炭素原子数１〜６の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキレン基であることが好ましく、ジメチレン基が特に好ましい。
【００２９】
例えば、２価の有機基は、下記
【化１５】
（式中、
Ｒ3は、炭素原子数１〜３０の、置換又は非置換の、及び、直鎖状又は分岐状の前記二価炭化水素基であり、既述したとおり、置換基を有していてもよく、
Ｒ3’は、下記式
【化１６】
で表される基から選択される基である）
から選択される基であってもよい。ケイ素原子結合水素原子及びアルケニル基の反応により導入可能な一般式−Ｒ3−又は−Ｒ３−Ｒ３’−で示される２価の有機基が好ましい。同様に、ケイ素原子結合水素原子及び不飽和カルボン酸官能基の反応により導入可能な一般式−Ｒ３−ＣＯＯ−Ｒ３−又は−Ｒ３−ＣＯＯ−Ｒ３’−で示される２価の有機基も好適である。
【００３０】
特に、前記Ｚは、炭素原子数１〜３０の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキレン基であることが好ましく、ジメチレン基（エチレン基）であることが特に好ましい。
【００３１】
炭素原子数１〜１０のアルキル基、アリール基又はアラルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基等の炭素原子数１〜１０の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の炭素原子数３〜１０の環状のアルキル基；フェニル基、トリル基、キシリル基等の炭素原子数６〜１０のアリール基；ベンジル基等の炭素原子数７〜１０のアラルキル基；及び、これらの基の炭素原子に結合した水素原子が少なくとも部分的にフッ素等のハロゲン原子、又は、カルビノール基、エポキシ基、グリシジル基、アシル基、カルボキシル基、アミノ基、メタクリル基、メルカプト基、アミド基、オキシアルキレン基等を含む有機基で置換された基が挙げられる。アルキル基、アリール又はアラルキル基は、非置換の炭素原子数１〜１０のアルキル基、アリール基又はアラルキル基であることが好ましく、非置換の炭素原子数１〜６のアルキル基又はアリール基であることがより好ましく、メチル基、エチル基、又は、フェニル基が特に好ましい。
【００３２】
前記カルボシロキサンデンドリマー構造は、１つのケイ素原子から放射状に高度に枝分かれした化学構造であり、前記シリルアルキル基の総階層数を示すｉは枝分かれの程度を示す。例えば、総階層数ｉが１で、且つ、Ｌi+1が例えばメチル基の場合、前記カルボシロキサンデンドリマー構造は以下の構造を意味する。
【化１７】
（式中、Ｚ、ｐ、Ｒ1及びＲ2は前記と同じであり、ａ１は０〜３の整数である）
【００３３】
同様に、階層ｉが２で、且つ、Ｌi+1が例えばメチル基の場合、前記カルボシロキサンデンドリマー構造は以下の構造（但し、ｐ＝１とする）を意味する。
【化１８】
（式中、Ｚ、Ｒ1及びＲ2は前記と同じであり、ａ１及びａ2は０〜３の整数である）
【００３４】
更に、階層ｉが３で、且つ、Ｌi+1が例えばメチル基の場合、前記カルボシロキサンデンドリマー構造は以下の構造（但し、ｐ＝１とする）を意味する。
【化１９】
（式中、Ｚ、Ｒ1及びＲ2は前記と同じであり、ａ１、ａ2及びａ3は０〜３の整数である）
【００３５】
前記カルボシロキサンデンドリマー構造としては、特に、以下のものが好ましい。
【化２０】
（式中、Ｚ及びＲ2は前記と同じである）
【化２１】
（式中、Ｚ及びＲ2は前記と同じである）
【００３６】
前記カルボシロキサンデンドリマー構造を有するシリルアルキル基は、カルボシロキサン単位がデンドリマー状に広がった構造を有しているため、線状或いは単なる分岐状のポリシロキサン単位に比して、高撥水性（高耐水性）を呈する官能基である。また、前記カルボシロキサンデンドリマー構造を有するシリルアルキル基は、化学的に安定であるために幅広い化粧料用原料と組み合わせて使用することができるという有利な特性を付与する官能基である。
【００３７】
前記（Ａ）カルボシロキサンデンドリマー構造を有する不飽和単量体は、例えば、下記式（１’）
【化２２】
｛式中、
Ｙはラジカル重合可能な不飽和含有基であり、
Ｚ、p、Ｒ1、Ｒ2、Ｌ1及びaiは前記と同じである）
で表される。
【００３８】
前記不飽和含有基は、ラジカル重合可能な不飽和を有する限り限定されるものではないが、例えば、ビニル基、アリル基、（メタ）アクリル基等が挙げられる。
【００３９】
前記（Ａ）カルボシロキサンデンドリマー構造を有する不飽和単量体は、一般式：
【化２３】
（式中、Ｒ4は水素原子若しくはメチル基であり、Ｒ5は炭素原子数１〜１０のアルキレン基である。）、若しくは、
【化２４】
（式中、Ｒ4及びＲ5は前記と同じである。）で示されるアクリル基若しくはメタクリル基含有有機基、一般式：
【化２５】
（式中、Ｒ6は水素原子若しくはメチル基であり、Ｒ7は炭素原子数１〜１０のアルキル基であり、Ｒ8は炭素原子数１〜１０のアルキレン基であり、bは０〜４の整数であり、cは０又は１である。）で示されるアルケニルアリール基含有有機基、及び、炭素原子数２〜１０のアルケニル基からなる群から選択される基を有するものが好ましい。
【００４０】
前記（Ａ）カルボシロキサンデンドリマー構造を有する不飽和単量体としては、例えば、下記式
【化２６】
【化２７】
で示されるものが挙げられる。
【００４１】
前記（Ａ）カルボシロキサンデンドリマー構造を有する不飽和単量体は、例えば、特開平１１―１５３０号公報（特願平９−１７１１５４号）に記載された分岐状シロキサン・シルアルキレン共重合体の製造方法に従って製造できる。例えば、一般式：
【化２８】
（式中、Ｙ及びＲ2は前記と同じである）
で示されるケイ素原子結合水素原子含有ケイ素化合物と、アルケニル基含有有機ケイ素化合物とをヒドロシリル化反応させることにより製造することができる。上式で示されるケイ素化合物としては、例えば、３−メタクリロキシプロピルトリス（ジメチルシロキシ）シラン，３−アクリロキシプロピルトリス（ジメチルシロキシ）シラン，４−ビニルフェニルトリス（ジメチルシロキシ）シランが用いられる。アルケニル基含有有機ケイ素化合物としては、例えば、ビニルトリス（トリメチルシロキシ）シラン，ビニルトリス（ジメチルフェニルシロキシ）シラン，５−ヘキセニルトリス（トリメチルシロキシ）シランが用いられる。尚、このヒドロシリル化反応は、塩化白金酸や白金ビニルシロキサン錯体などの遷移金属触媒の存在下に行うのが好ましい。
【００４２】
前記（Ｂ）ケイ素原子結合アルコキシ基を有する不飽和単量体は、直鎖状若しくは分岐鎖状の、炭素原子数１〜２２、好ましくは１〜１２、より好ましくは１〜６、更により好ましくは１〜３、更により好ましくは１又は２のアルコキシ基及びラジカル重合可能な不飽和含有基を有する限り限定されるものではない。前記アルコキシ基は、非置換のアルコキシ基又は炭素原子に結合した水素原子が少なくとも部分的にフッ素等のハロゲン原子、又は、カルビノール基、エポキシ基、グリシジル基、アシル基、カルボキシル基、アミノ基、メタクリル基、メルカプト基、アミド基、オキシアルキレン基等を含む有機基で置換されたアルコキシ基のいずれであってもよい。前記アルコキシ基としては、具体的には、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基等が挙げられるが、メトキシ基又はエトキシ基が好ましい。ケイ素原子結合アルコキシ基の数も１〜３の範囲で任意であるが、２又は３が好ましく、３がより好ましい。
【００４３】
ラジカル重合可能な不飽和含有基としては、不飽和結合として、分子鎖末端に炭素-炭素二重結合を有する一価炭化水素基、一価の不飽和カルボン酸から誘導される基が例示される。例えば、ビニル基、アリル基、（メタ）アクリル基、（メタ）アクリルオキシ基等が挙げられる。
【００４４】
前記（Ｂ）ケイ素原子結合アルコキシ基を有する不飽和単量体としては、例えば、メタアクリルオキシプロピルトリエトキシシラン、アクリルオキシプロピルトリエトキシシラン、メタアクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、アクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン等が挙げられる。
【００４５】
前記共重合体は、少なくとも、前記（Ａ）カルボシロキサンデンドリマー構造を有する不飽和単量体、及び、前記（Ｂ）ケイ素原子結合アルコキシ基を有する不飽和単量体を共重合することによって合成することができる。ケイ素原子結合アルコキシ基（アルコキシリル基）が主鎖にグラフトされた共重合体は、表面処理された粉体の撥水性の持続性が効果的に改善され、さらに経日安定性等の表面特性が改善される点で好ましく使用することができる。前記（Ｂ）ケイ素原子結合アルコキシ基を有する不飽和単量体との共重合比は任意であるが、（Ａ）成分の重量／全単量体の重量は０．０２〜０．７０が好ましく、０．１〜０．６５がより好ましく、０．２〜０．６が更により好ましい。（Ｂ）成分の重量／全単量体の重量は０〜０．５未満が好ましく、０．０５〜０．４５が好ましく、０．１〜０．４がより好ましい。
【００４６】
上記（Ａ）及び（Ｂ）成分に加えて、更に、（Ｃ）ケイ素原子結合アルコキシ基を有さない少なくとも１種の不飽和単量体を共重合してもよい。（Ｃ）ケイ素原子結合アルコキシ基を有さない不飽和単量体としては、例えば、アクリル酸メチル，メタクリル酸メチル，アクリル酸エチル，メタクリル酸エチル，アクリル酸ｎ−プロピル，メタクリル酸ｎ−プロピル，アクリル酸イソプロピル，メタクリル酸イソプロピルなどの低級アルキルアクリレート若しくはメタクリレート；アクリル酸グリシジル，メタクリル酸グリシジル；アクリル酸ｎ−ブチル，メタクリル酸ｎ−ブチル，アクリル酸イソブチル，メタクリル酸イソブチル，アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル，メタクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル，アクリル酸ｎ−ヘキシル，メタクリル酸ｎ−ヘキシル，アクリル酸シクロヘキシル，メタクリル酸シクロヘキシル等のＣ１−６低級アルキル基を有する低級アクリレート又はメタクリレート；アクリル酸２−エチルヘキシル，メタクリル酸２−エチルヘキシル，アクリル酸オクチル，メタクリル酸オクチル，アクリル酸ラウリル，メタクリル酸ラウリル、アクリル酸ステアリル、メタクリル酸ステアリル等の高級アルキルアクリレート又はメタクリレート；酢酸ビニル，プロピオン酸ビニルなどの低級脂肪酸ビニルエステル；酪酸ビニル，カプロン酸ビニル，２−エチルヘキサン酸ビニル，ラウリル酸ビニル、ステアリン酸ビニル等の高級脂肪酸エステル；スチレン，ビニルトルエン，ベンジルアクリレート，ベンジルメタクリレート，フェノキシエチルアクリレート，フェノキシエチルメタクリレート，ビニルピロリドン等の芳香族ビニル型単量体；ジメチルアミノエチルアクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルアクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレート等のアミノ基含有ビニル系単量体；アクリルアミド，メタクリルアミド，Ｎ−メチロールアクリルアミド，Ｎ−メチロールメタクリルアミド，Ｎ−メトキシメチルアクリルアミド，Ｎ−メトキシメチルメタクリルアミド，イソブトキシメトキシアクリルアミド，イソブトキシメトキシメタクリルアミド，Ｎ,Ｎ−ジメチルアクリルアミド，Ｎ,Ｎ−ジメチルメタクリルアミド等のアミド基含有ビニル型単量体；アクリル酸ヒドロキシエチル，メタクリル酸ヒドロキシエチル，アクリル酸ヒドロキシプロピルアルコール，メタクリル酸ヒドロキシプロピルアルコール等の水酸基含有ビニル型単量体；アクリル酸，メタクリル酸，イタコン酸，クロトン酸，フマル酸，マレイン酸等のカルボン酸含有ビニル型単量体；テトラヒドロフルフリルアクリレート，テトラヒドロフルフリルメタクリレート，ブトキシエチルアクリレート，ブトキシエチルメタクリレート，エトキシジエチレングリコールアクリレート，エトキシジエチレングリコールメタクリレート，ポリエチレングリコールアクリレート，ポリエチレングリコールメタクリレート，ポリプロピレングリコールモノアクリレート，ポリプロピレングリコールモノメタクリレート，ヒドロキシブチルビニルエーテル，セチルビニルエーテル，２ーエチルヘキシルビニルエーテル等のエーテル結合含有ビニル型単量体；片末端にアクリル基若しくはメタクリル基を含有するポリジメチルシロキサン，片末端にアルケニルアリール基を含有するポリジメチルシロキサンなどの不飽和基含有シリコ−ン化合物；ブタジエン；塩化ビニル；塩化ビニリデン；アクリロニトリル，メタクリロニトリル；フマル酸ジブチル；無水マレイン酸；ドデシル無水コハク酸；アクリルグリシジルエーテル，メタクリルグリシジルエーテル，３,４−エポキシシクロヘキシルメチルアクリレート，３,４−エポキシシクロヘキシルメチルメタクリレート：アクリル酸，メタクリル酸，イタコン酸，クロトン酸，フマル酸，マレイン酸等のラジカル重合性不飽和カルボン酸のアルカリ金属塩，アンモニウム塩，有機アミン塩，スチレンスルホン酸のようなスルホン酸基を有するラジカル重合性不飽和単量体及びそれらのアルカリ金属塩，アンモニウム塩，有機アミン塩；２−ヒドロキシ−３−メタクリルオキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライドのようなアクリル酸若しくはメタクリル酸から誘導される４級アンモニウム塩，メタクリル酸ジエチルアミンエステルのような３級アミン基を有するアルコールのメタクリル酸エステル及びそれらの４級アンモニウム塩が例示される。Ｃ１−６低級アルキル基を有する低級アクリレート又はメタクリレートが好ましい。
【００４７】
また、多官能ビニル系単量体も使用可能であり、例えば、トリメチロールプロパントリアクリレート，トリメチロールプロパントリメタクリレート，ペンタエリスリトールトリアクリレート，ペンタエリスリトールトリメタクリレート，エチレングリコールジアクリレート，エチレングリコールジメタクリレート，テトラエチレングリコールジアクリレート，テトラエチレングリコールジメタクリレート，ポリエチレングリコールジアクリレート，ポリエチレングリコールジメタクリレート，１,４−ブタンジオールジアクリレート，１,４−ブタンジオールジメタクリレート，１,６−ヘキサンジオールジアクリレート，１,６−ヘキサンジオールジメタクリレート，ネオペンチルグリコールジアクリレート，ネオペンチルグリコールジメタクリレート，トリメチロールプロパントリオキシエチルアクリレート，トリメチロールプロパントリオキシエチルメタクリレート，トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートジアクリレート，トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートジメタクリレート，トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリアクリレート，トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリメタクリレート，分子鎖両末端アルケニルアリール基封鎖ポリジメチルシロキサンなどの不飽和基含有シリコ−ン化合物が例示される。
【００４８】
更に、フッ素化有機基を含有するビニル系単量体を使用してもよい。前記フッ素化有機基を含有するビニル系単量体は、一般式：ＣＨ2＝ＣＲ15ＣＯＯＲfで表されるものが好ましい。式中、Ｒ15は水素原子又はメチル基であり、Ｒfはフッ素化有機基であり、前記したようなフルオロアルキル基やフルオロアルキルオキシフルオロアルキレン基が挙げられる。このような（Ａ）成分として具体的には、下記式で示される化合物が挙げられる。下式中、ｚは１〜４の整数である。
CH2=CCH3COO-CF3、CH2=CCH3COO-C2F5、CH2=CCH3COO-nC3F7、CH2=CCH3COO-CF(CF3)2、CH2=CCH3COO-nC4F9、CH2=CCH3COO-CF2CF(CF3)2、CH2=CCH3COO-nC5F11、CH2=CCH3COO-nC6F13、CH2=CCH3COO-nC8F17、CH2=CCH3COO-CH2CF3、CH2=CCH3COO-CH(CF3)2、CH2=CCH3COO-CH2CH(CF3)2、CH2=CCH3COO-CH2(CF2)2F、CH2=CCH3COO-CH2(CF2)3F、CH2=CCH3COO-CH2(CF2)4F、CH2=CCH3COO-CH2(CF2)6F、CH2=CCH3COO-CH2(CF2)8F、CH2=CCH3COO-CH2CH2CF3、CH2=CCH3COO-CH2CH2(CF2)2F、CH2=CCH3COO-CH2CH2(CF2)3F、CH2=CCH3COO-CH2CH2(CF2)4F、CH2=CCH3COO-CH2CH2(CF2)6F、CH2=CCH3COO-CH2CH2(CF2)8F、CH2=CCH3COO-CH2CH2(CF2)10F 、CH2=CCH3COO-CH2CH2(CF2)12F 、CH2=CCH3COO-CH2CH2(CF2)14F 、CH2=CCH3COO-CH2CH2(CF2)16F 、CH2=CCH3COO-CH2CH2CH2CF3 、CH2=CCH3COO-CH2CH2CH2(CF2)2F 、CH2=CCH3COO-CH2CH2CH2(CF2)2H 、CH2=CCH3COO-CH2(CF2)4H 、CH2=CCH3COO-CH2CH2(CF2)3H、CH2=CCH3COO-CH2CH2CF(CF3)-[OCF2CF(CF3)]z-OC3F7、CH2=CCH3COO-CH2CH2CF2CF2-[OCF2CF(CF3)]z-OC3F7CH2=CHCOO-CF3、CH2=CHCOO-C2F5、CH2=CHCOO-nC3F7、CH2=CHCOO-CF(CF3)2、CH2=CHCOO-nC4F9、CH2=CHCOO-CF2CF(CF3)2、CH2=CHCOO-nC5F11、CH2=CHCOO-nC6F13、CH2=CHCOO-nC8F17、CH2=CHCOO-CH2CF3、CH2=CHCOO-CH(CF3)2、CH2=CHCOO-CH2CH(CF3)2、CH2=CHCOO-CH2(CF2)2F、CH2=CHCOO-CH2(CF2)3F、CH2=CHCOO-CH2(CF2)4F、CH2=CHCOO-CH2(CF2)6F、CH2=CHCOO-CH2(CF2)8F、CH2=CHCOO-CH2CH2CF3、CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)2F、CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)3F、CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)4F、CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)6F、CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)8F、CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)10F 、CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)12F 、CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)14F 、CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)16F 、CH2=CHCOO-CH2CH2CH2CF3 、CH2=CHCOO-CH2CH2CH2(CF2)2F 、CH2=CHCOO-CH2CH2CH2(CF2)2H 、CH2=CHCOO-CH2(CF2)4H 、CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)3H、CH2=CHCOO-CH2CH2CF(CF3)-[OCF2CF(CF3)]z-OC3F7、CH2=CHCOO-CH2CH2CF2CF2-[OCF2CF(CF3)]z-OC3F7。これらの中でも、下記式で示されるビニル単量体が好ましい。CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)6F、CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)8F、CH2=CCH3COO-CH2CH2(CF2)6F、CH2=CCH3COO-CH2CH2(CF2)8F、CH2=CHCOO-CH2CF3、CH2=CCH3COO-CH2CF3。特に、下記式で示されるビニル単量体がより好ましい。CH2=CHCOO-CH2CF3、CH2=CCH3COO-CH2CF3。
【００４９】
（Ｃ）成分の共重合比は任意であり、Ｃ成分の重量／共重合体を構成する全単量体の重量は０．０１〜０．９８の範囲で適宜設定できる。しかし、Ｃ成分の重量／共重合体を構成する全単量体の重量は０．０１〜０．７５が好ましく、０．２０〜０．６０がより好ましい。
【００５０】
特に、本発明の化粧料用粉体表面処理剤に配合される共重合体は、前記（Ａ）カルボシロキサンデンドリマー構造を有する不飽和単量体、（Ｂ）ケイ素原子結合アルコキシ基を有する不飽和単量体 および（Ｃ）ケイ素原子結合アルコキシ基を有さない少なくとも１種の不飽和単量体を｛（Ａ）成分の重量／全単量体の重量｝：｛（Ｂ）成分の重量／全単量体の重量｝：｛（Ｃ）成分の重量／全単量体の重量｝が、[０．０２〜０．７：０．０５〜０．４５：０．０１〜０．７５]の範囲であることが好ましく、上記の重量比が、[０．０２〜０．７：０．０５〜０．４５：０．０１〜０．７５]の範囲であり、かつ｛（Ａ）成分の重量／全単量体の重量｝≧｛（Ｂ）成分の重量／全単量体の重量｝の条件を満たす共重合体が特に好ましい。かかる重合比で得られた共重合体は、カルボシロキサンデンドリマー構造を有するシリルアルキル基およびケイ素原子結合アルコキシ基が主鎖に所定の比率でグラフトされているため、ケイ素原子結合アルコキシ基（アルコキシリル基）を有しない共重合体に比して、表面処理粉体の撥水性の持続性が効果的に改善され、さらにその経日安定性および表面特性、使用感をさらに改善することができる利点がある。このため、本発明の化粧料用粉体表面処理剤として、特に好適に使用することができる。また、（Ｃ）成分の一部または全部が、Ｃ１−６低級アルキル基を有する不飽和単量体であることが最も好ましく、化粧料用粉体表面処理剤としての経日安定性および表面特性、使用感を最もよく改善することができる。
【００５１】
共重合方法としては、ラジカル重合法やイオン重合法が使用されるが、中でもラジカル重合法が好ましく、特に溶液重合法が好適に使用される。この溶液重合は、溶媒中で、上記各不飽和単量体をラジカル開始剤の存在下に５０〜１５０℃の温度条件下で３〜２０時間反応させることにより行われる。このとき用いる溶媒としては、ヘキサン，オクタン，デカン，シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素；ベンゼン，トルエン，キシレン等の芳香族炭化水素；ジエチルエーテル，ジブチルエーテル，テトラヒドロフラン，ジオキサン等のエーテル類；アセトン，メチルエチルケトン，メチルイソブチルケトン，ジイソブチルケトン等のケトン類；酢酸メチル，酢酸エチル，酢酸ブチル，酢酸イソブチル等のエステル類；メタノール，エタノール，イソプロピルアルコール，ブタノール等のアルコール類；オクタメチルシクロテトラシロキサン，デカメチルシクロペンタシロキサン，ヘキサメチルジシロキサン，オクタメチルトリシロキサン等のオルガノシロキサンオリゴマーが例示される。ラジカル開始剤としては、一般にラジカル重合法に使用される従来公知の化合物が用いられ、具体的には、２,２'−アゾビス（イソブチロニトリル）、２,２'−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、２,２'−アゾビス（２,４−ジメチルバレロニトリル）、ジメチル-２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）等のアゾビス系化合物；過酸化ベンゾイル，過酸化ラウロイル，ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシベンゾエート，ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート等の有機過酸化物が例示される。このラジカル開始剤は１種を単独で使用してもよく、２種類以上を混合して使用してもよい。ラジカル開始剤の使用量は、上記（Ａ）成分〜（Ｃ）成分の合計１００重量部に対して０.１〜５重量部の範囲であることが好ましい。また、重合時には連鎖移動剤を添加することができる。この連鎖移動剤として具体的には、２−メルカプトエタノール，ブチルメルカプタン，ｎ−ドデシルメルカプタン，３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン，メルカプトプロピル基を有するポリジメチルシロキサン等のメルカプト化合物；塩化メチレン，クロロホルム，四塩化炭素，臭化ブチル，３−クロロプロピルトリメトキシシラン等のハロゲン化物が挙げられる。
【００５２】
なお、重合後は、加熱下で減圧処理することにより、残存する未反応のビニル系単量体を除去する方法、もしくは水素化触媒の存在下、無溶媒もしくは溶媒中で水素添加反応による無臭化処理を行い、減圧下に窒素ガスを接触させて、軽質物を留去する方法を用いて精製することができる。特に、臭気の低減および他の化粧料成分との相溶性が求められる外用剤用途で使用する場合にはかかる精製品が好ましく用いられる。かかる水素添加反応、ストリッピング工程は、公知のオルガノポリシロキサン共重合体の精製に用いられる溶媒、反応条件、減圧条件等を特に制限なく用いることができ、また選択することができる。
【００５３】
なお、ビニル系重合体の皮膚や毛髪への付着性をより一層向上させたり、使用後に適度な洗浄性を付与する目的で、（Ｃ）成分の一部にジメチルアミノエチルアクリレート，ジメチルアミノエチルメタクリレート，ジエチルアミノエチルアクリレート，ジエチルアミノエチルメタクリレート等のアミノ基含有ビニル系単量体を用いて該ビニル系重合体の側鎖にアミノ基を導入し、次いでこれを、モノクロロ酢酸のカリウム塩，モノクロロ酢酸のアンモニウム塩，モノクロロ酢酸のアミノメチルプロパノール塩，モノブロモ酢酸のトリエタノールアミン塩，モノクロロプロピオン酸のナトリウム塩等のハロゲン化脂肪酸のアルカリ金属塩，アンモニウム塩又はアミン塩で変性したり、（Ｃ）成分の一部にアクリル酸，メタクリル酸，イタコン酸，クロトン酸，フマル酸，マレイン酸等のカルボン酸含有ビニル型単量体を用いて該ビニル系重合体の側鎖にカルボン酸基を導入し、次いでこれを、トリエチルアミン，ジエチルアミン，トリエタノールアミン等のアミンにより中和してもよい。
【００５４】
前記共重合体の数平均分子量は、化粧料への配合のしやすさから、３,０００〜２,０００,０００であることが好ましく、５,０００〜８００,０００であることがより好ましい。またその性状は、液状，ガム状，ペースト状，固体状，粉体状が例示される。化粧料に配合する際には、溶媒で希釈した溶液や分散液或いは粉体状の形態であることが好ましい。
【００５５】
前記共重合体は皮膜形成性を備えており、粉体の表面に皮膜を形成してその表面特性を撥水性に変更することができる。したがって、本発明の表面処理剤は、粉体の撥水化に好適に使用することができる。また、水素を発生しないので安全である。
【００５６】
本発明の表面処理剤は、特に化粧品に用いられる任意の粉体（着色剤として用いられる粉体・顔料を含む）の表面処理に好適であって、使用感触が改善され、耐水性、耐皮脂性等に優れた処理粉体を得ることができる。粉体及び着色剤としては、通常の化粧料に使用されるものであれば、その形状（球状、針状、板状等）や粒子径（煙霧状、微粒子、顔料級等）、粒子構造（多孔質、無孔質等）を問わず、いずれのものも使用することができ、例えば、無機粉体、有機粉体、界面活性剤金属塩粉体、有色顔料、パール顔料、金属粉末顔料、タール色素、天然色素等があげられる。前記粉体は、平均粒子径が１ｎｍ〜２０μｍの範囲にある無機顔料粉体、有機顔料粉体、及び、樹脂粉体からなる群より選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。具体的には、無機粉体としては、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、タルク、マイカ、カオリン、セリサイト、白雲母、合成雲母、金雲母、紅雲母、黒雲母、リチア雲母、ケイ酸、無水ケイ酸、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、ヒドロキシアパタイト、バーミキュライト、ハイジライト、ベントナイト、モンモリロナイト、ヘクトライト、ゼオライト、セラミックスパウダー、第二リン酸カルシウム、アルミナ、水酸化アルミニウム、窒化ホウ素、窒化ボロン、シリカ等；有機粉体としては、ポリアミドパウダー、ポリエステルパウダー、ポリエチレンパウダー、ポリプロピレンパウダー、ポリスチレンパウダー、ポリウレタン、ベンゾグアナミンパウダー、ポリメチルベンゾグアナミンパウダー、テトラフルオロエチレンパウダー、ポリメチルメタクリレートパウダー、セルロース、シルクパウダー、ナイロンパウダー、１２ナイロン、６ナイロン、シリコーンパウダー、スチレン・アクリル酸共重合体、ジビニルベンゼン・スチレン共重合体、ビニル樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、フッ素樹脂、ケイ素樹脂、アクリル樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネイト樹脂、微結晶繊維粉体、デンプン末、ラウロイルリジン等；界面活性剤金属塩粉体（金属石鹸）としては、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ミリスチン酸亜鉛、ミリスチン酸マグネシウム、セチルリン酸亜鉛、セチルリン酸カルシウム、セチルリン酸亜鉛ナトリウム等；有色顔料としては、酸化鉄、水酸化鉄、チタン酸鉄の無機赤色顔料、γ一酸化鉄等の無機褐色系顔料、黄酸化鉄、黄土等の無機黄色系顔料、黒酸化鉄、カーボンブラック等の無機黒色顔料、マンガンバイオレット、コバルトバイオレット等の無機紫色顔料、水酸化クロム、酸化クロム、酸化コバルト、チタン酸コバルト等の無機緑色顔料、紺青、群青等の無機青色系顔料、タール系色素をレーキ化したもの、天然色素をレーキ化したもの、及びこれらの粉体を複合化した合成樹脂粉体等；パール顔料としては、酸化チタン被覆雲母、酸化チタン被覆マイカ、オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆タルク、魚鱗箔、酸化チタン被覆着色雲母等；金属粉末顔料としては、アルミニウムパウダー、カッパーパウダー、ステンレスパウダー等；タール色素としては、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２７号、赤色２２８号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色５０５号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、黄色２０４号、黄色４０１号、青色１号、青色２号、青色２０１号、青色４０４号、緑色３号、緑色２０１号、緑色２０４号、緑色２０５号、橙色２０１号、橙色２０３号、橙色２０４号、橙色２０６号、橙色２０７号等；天然色素としては、カルミン酸、ラッカイン酸、カルサミン、ブラジリン、クロシン等が挙げられる。これらの粉体は、本発明の効果を妨げない範囲で複合化されたり、一般油剤、シリコーン油、フッ素化合物、界面活性剤等で親水化又は撥水化処理したものであってもよく、必要に応じて一種、又は二種以上用いることもできる。
【００５７】
本発明の化粧料用粉体表面処理剤を用いて化粧料用粉体を表面処理する場合、その処理方法は、例えば、本発明の化粧料用粉体表面処理剤を被処理粉体と乾式混合する乾式法、又は、本発明の化粧料用粉体表面処理剤を溶媒中に分散して、更に被処理粉体を混合して湿式混合を行い、その後、処理粉体を乾燥する湿式法によって実施することができる。ただし、表面処理方法はこれらに限定されるものではない。また、化粧料に用いられる油剤により本発明の化粧料用粉体表面処理剤を希釈し、該組成物を粉体と混合してスラリー状の分散体を形成させ、表面処理を行うこともできる。
【００５８】
本発明の化粧料用粉体表面処理剤を用いて化粧料用粉体を表面処理する場合、湿式法がより好ましい。湿式法において、その混合温度は任意であるが６０〜８０℃が好ましい。また、混合時間は処理量、粉体の種類等によって異なるが、通常は、１〜３時間である。
【００５９】
本発明の化粧料用粉体表面処理剤を用いて化粧料用粉体の表面処理を行う場合、その使用量は、粉体の種類によっても異なるが、通常は、未処理粉体の１〜１０重量％であることが好ましく、１〜５重量％がより好ましい。１重量％より少ないと、化粧料に配合した場合に感触等の改善効果が十分に得られない場合がある。また、１０重量％を超えると、化粧料に配合した場合にのびが重くなる等、使用感触が悪化する恐れがある。
【００６０】
本発明の化粧料は、前記化粧料用粉体表面処理剤によって表面処理された化粧料用粉体を含む。
【００６１】
本発明の化粧料中の前記表面処理済み粉体の配合量は特に限定されるものではなく、本発明の化粧料は、例えば、化粧料の全質量を基準にして１〜９９重量％の前記粉体を含むことができる。具体的には、前記粉体の配合量は、化粧料の種類に応じて、例えば、１０〜９０重量％、２０〜８０重量％、３０〜７０重量％の範囲で適宜変更することができる。
【００６２】
本発明の化粧料は、油剤を更に含んでもよい。油剤としては、化粧料一般に使用される動物油、植物油、合成油等が挙げられる。前記油剤は、疎水性であれば、起源を問わず、固形、半固形、液体のいずれでもよく、不揮発性、半揮発性、揮発性のいずれでよい。油剤は、肌や毛髪に潤滑性を付与し、肌を柔軟にし、しっとり感を付与するために用いられる。
【００６３】
前記油剤としては、シリコーンオイル類が好ましい。シリコーンオイル類は、油剤である以上疎水性であり、その分子構造は、環状、直鎖状、分岐状のいずれであってもよい。シリコーンオイル類の２５℃における粘度は、通常、０．６５〜１００，０００ｍｍ２／ｓの範囲であり、０．６５〜１０，０００ｍｍ２／ｓの範囲が好ましい。
【００６４】
前記シリコーンオイル類としては、具体的には、環状オルガノポリシロキサン；直鎖状オルガノポリシロキサン、分岐状オルガノポリシロキサンが挙げられる。これらの中でも、揮発性の、直鎖状オルガノポリシロキサン、分岐状オルガノポリシロキサン及び環状オルガノポリシロキサンが好ましい。
【００６５】
前記シリコーンオイル類としては、例えば、下記一般式（３）、（４）、又は、（５）：
【化２９】
（式中、
Ｒ9は、水素原子、水酸基、或いは、炭素原子数１〜３０の、一価の非置換若しくはフッ素若しくはアミノ置換アルキル基、アリール基、アルコキシ基及び(CH3)3SiO{(CH3)2SiO}lSi(CH3)2CH2CH2-（ｌは０〜１０００の整数）で示される基から選択される基であり、
ａ’は、０〜３の整数であり、
ｂ’は、０〜１０００の整数であり、
ｃ’は、０〜１０００の整数であり、但し、１≦ｂ’+ｃ’≦２０００である）
【化３０】
（式中、
Ｒ9は、上記と同様であり、
ｄは、０〜８の整数であり、
ｅは、０〜８の整数であり、但し、３≦d＋e≦８である）
【化３１】
（式中、
Ｒ9は、上記と同様であり、
ｆは１〜４の整数であり、
ｇは０〜５００の整数である）
で表されるオルガノポリシロキサン
を使用することができる。
【００６６】
炭素原子数１〜３０の、一価の非置換若しくはフッ素若しくはアミノ置換アルキル基、アリール基、及び、アルコキシ基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基等の炭素原子数１〜３０の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の炭素原子数３〜３０のシクロアルキル基；フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等の炭素原子数６〜３０のアリール基；メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基等の炭素原子数１〜３０のアルコキシ基；及び、これらの基の炭素原子に結合した水素原子が少なくとも部分的にフッ素又はアミノ基で置換された基が挙げられる。非置換のアルキル基又はアリール基であることが好ましく、非置換の炭素原子数１〜６のアルキル基又はアリール基であることがより好ましく、メチル基、エチル基、又は、フェニル基が特に好ましい。
【００６７】
より具体的には、これらの構造を有するシリコーンオイルとして具体的には、環状オルガノポリシロキサンとしてヘキサメチルシクロトリシロキサン（Ｄ３）、オクタメチルシクロテトラシロキサン（Ｄ４）、デカメチルシクロペンタシロキサン（Ｄ５）、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン（Ｄ６）、１，１−ジエチルヘキサメチルシクロテトラシロキサン、フェニルヘプタメチルシクロテトラシロキサン、１、１−ジフェニルヘキサメチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラビニルテトラメチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラシクロヘキシルテトラメチルシクロテトラシロキサン、トリス（３，３，３−トリフルオロプロピル）トリメチルシクロトリシロキサン、１，３，５，７−テトラ（３−メタクリロキシプロピル）テトラメチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラ（３−アクリロキシプロピル）テトラメチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラ（３−カルボキシプロピル）テトラメチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラ（３−ビニロキシプロピル）テトラメチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラ（ｐ−ビニルフェニル）テトラメチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラ[３−（ｐ−ビニルフェニル）プロピル]テトラメチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラ（Ｎ−アクリロイル−Ｎ−メチル−３−アミノプロピル）テトラメチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラ（Ｎ，Ｎ−ビス（ラウロイル）−３−アミノプロピル）テトラメチルシクロテトラシロキサン等が例示される。
【００６８】
直鎖状オルガノポリシロキサンとしては、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン（２ｃｓｔや６ｃｓｔなど低粘度〜１００万ｃｓｔなど高粘度のジメチルシリコーン）、オルガノハイドロジェンポリシロキサン、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルフェニルポリシロキサン，分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体，分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジフェニルポリシロキサン，分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・ジフェニルシロキサン共重合体，トリメチルペンタフェニルトリシロキサン、フェニル（トリメチルシロキシ）シロキサン、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルアルキルポリシロキサン、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン・メチルアルキルシロキサン共重合体，分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチル(３,３,３−トリフルオロプロピル)シロキサン共重合体、α，ω−ジヒドロキシポリジメチルシロキサン、α，ω−ジエトキシポリジメチルシロキサン、１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチル−３−オクチルトリシロキサン、１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチル−３−ドデシルトリシロキサン、１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチル−３−ヘキサデシルトリシロキサン、トリストリメチルシロキシメチルシラン、トリストリメチルシロキシアルキルシラン、テトラキストリメチルシロキシシラン、テトラメチル−１，３−ジヒドロキシジシロキサン、オクタメチル−１，７−ジヒドロキシテトラシロキサン、ヘキサメチル−１，５−ジエトキシトリシロキサン、ヘキサメチルジシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、高級アルコキシ変性シリコーン、高級脂肪酸変性シリコーン等が例示される。
【００６９】
分岐状オルガノポリシロキサンとしては、メチルトリストリメチルシロキシシラン、エチルトリストリメチルシロキシシラン、プロピルトリストリメチルシロキシシラン、テトラキストリメチルシロキシシラン、フェニルトリストリメチルシロキシシラン等が挙げられる。
【００７０】
本発明の化粧料に、これらのシリコーンオイルの少なくとも一種を含有せしめると、その経日安定性を改善でき、シリコーンオイル特有のさっぱりとした感触を実現することができる。
【００７１】
シリコーンオイル類以外の油剤は５〜１００℃で液状であることが好ましい。シリコーンオイル以外の油剤としては、炭化水素油及び／又は脂肪酸エステル油が好ましい。これらは単独でもよいが、前記シリコーンオイルとの併用が好ましい。炭化水素油及び／又は脂肪酸エステル油を前記シリコーンオイルと併用することにより、シリコーンオイル特有のさっぱりとした感触に加えて、肌上の水分を保持し、化粧料に肌や毛髪が潤うような保湿感（「しっとりした感触」ともいう）や滑らかな感触を付与することができ、しかも、化粧料の経日安定性を損なわないという利点がある。さらに、炭化水素油及び／又は脂肪酸エステル油と前記シリコーンオイルを含有する化粧料は、これらの保湿成分を肌上又は毛髪上により安定かつ均一な状態で塗布することができ、保湿成分の肌上の保湿効果が向上しており、シリコーンオイル以外の油剤（炭化水素油や脂肪酸エステル油）のみを含む化粧料に比して、より滑らかでしっとりした感触を付与するという利点がある。
【００７２】
炭化水素油としては、流動パラフィン，軽質流動イソパラフィン、重質流動イソパラフィン，ワセリン，ｎ−パラフィン，イソパラフィン，イソドデカン、イソヘキサデカン、ポリイソブチレン、水素化ポリイソブチレン、ポリブテン，オゾケライト，セレシン，マイクロクリスタリンワックス，パラフィンワックス、ポリエチレンワックス、ポリエチレン・ポリピロピレンワックス、スクワラン，スクワレン、プリスタン，ポリイソプレン等が例示される。
【００７３】
脂肪酸エステル油としては、オクタン酸ヘキシルデシル、オクタン酸セチル，ミリスチン酸イソプロピル，パルミチン酸イソプロピル，ステアリン酸ブチル，ラウリン酸ヘキシル，ミリスチン酸ミリスチル，オレイン酸オレイル，オレイン酸デシル，ミリスチン酸オクチルドデシル，ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル，乳酸セチル，乳酸ミリスチル，フタル酸ジエチル，フタル酸ジブチル，酢酸ラノリン，モノステアリン酸エチレングリコール，モノステアリン酸プロピレングリコール，ジオイレイン酸プロピレングリコール，モノステアリン酸グリセリル，モノオレイン酸グリセリル，トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル，トリ２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリエチルヘキサン酸ジトリメチロールプロパン、（イソステアリン酸／セバシン酸）ジトリメチロールプロパン、トリオクタン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、アジピン酸ジイソプロピル、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸２−ヘキシルデシル、アジピン酸ジ−２−ヘプチルウンデシル、リンゴ酸ジイソステアリル、モノイソステアリン酸水添ヒマシ油、モノイソステアリン酸Ｎ−アルキルグリコール、イソステアリン酸オクチルドデシル、イソステアリン酸イソプロピル、イソステアリン酸イソセチル、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、２−エチルヘキサン酸セチル、テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、オクチルドデシルガムエステル、オレイン酸エチル、オレイン酸オクチルドデシル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、クエン酸トリエチル、コハク酸２−エチルヘキシル、コハク酸ジオクチル、ステアリン酸イソセチル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシル、セバシン酸ジエチル、セバシン酸ジオクチル、セバシン酸ジブチルオクチル、パリミチン酸セチル、パルミチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸オクチル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、パルミチン酸２−ヘキシルデシル、パルミチン酸２−ヘプチルウンデシル、１２−ヒドロキシステアリル酸コレステリル、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ミリスチン酸２−ヘキシルデシル、ラウリン酸エチル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−２−オクチルドデシルエステル、Ｎ − ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（コレステリル／ベヘニル／
オクチルドデシル）、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（コレステリル／オクチルドデシル）、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（フィトステリル／ベヘニル／オクチルドデシル） 、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（フィトステリル／オクチルドデシル）、Ｎ−ラウロイルサルコシンイソプロピル、リンゴ酸ジイソステアリル、ジオクタン酸ネオペンチルグリコール、ネオペンタン酸イソデシル、ネオペンタン酸イソトリデシル、ネオペンタン酸イソステアリル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソトリデシル、イソノナン酸オクチル、イソノナン酸イソトリデシル、ジネオペンタン酸ジエチルペンタンジオール、ジネオペンタン酸メチルペンタンジオール、ネオデカン酸オクチルドデシル、ジオクタン酸２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、テトラオクタン酸ペンタエリスリチル、水素添加ロジンペンタエリスリチル、トリエチルヘキサン酸ペンタエリスリチル、（ヒドロキシステアリン酸／ステアリン酸／ロジン酸）ジペンタエリスリチル、テトライソステアリン酸ポリグリセリル、ノナイソステアリン酸ポリグリセリル−１０ 、デカ（ エルカ酸／イソステアリン酸／リシノレイン酸）ポリグリセリル−８、（ヘキシルデカン酸／セバシン酸）ジグリセリルオリゴエステル、ジステアリン酸グリコール（ジステアリン酸エチレングリコール）、ダイマージリノール酸ジイソプロピル、ダイマージリノール酸ジイソステアリル、ダイマージリール酸ジ（イソステアリル／フィトステリル）、ダイマージリノール酸（フィトステリル／ベヘニル）、ダイマージリノール酸（フィトステリル／ イソステアリル／セチル／ステアリル／ベヘニル）、ダイマージリノール酸ダイマージリノレイル、ジイソステアリン酸ダイマージリノレイル、ダイマージリノレイル水添ロジン縮合物、ダイマージリノール酸硬化ヒマシ油、ヒドロキシアルキルダイマージリノレイルエーテル、トリイソオクタン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、トリミリスチン酸グリセリル、トリイソパルミチン酸グリセリル、トリオクタン酸グリセリル、トリオレイン酸グリセリル、ジイソステアリン酸グリセリル、トリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリル、トリ（カプリル酸／カプリン酸／ミリスチン酸／ステアリン酸） グリセリル、水添ロジントリグリセリド（水素添加エステルガム
）、ロジントリグリセリド（エステルガム）、ベヘン酸エイコサン二酸グリセリル、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリル、ミリスチン酸イソステアリン酸ジグリセリル、酢酸コレステリル、ノナン酸コレステリル、ステアリン酸コレステリル、イソステアリン酸コレステリル、オレイン酸コレステリル、１２−ヒドロキシステアリン酸コレステリル、マカデミアナッツ油脂肪酸コレステリル、マカデミアナッツ油脂肪酸フィトステリル、イソステアリン酸フィトステリル、軟質ラノリン脂肪酸コレステリル、硬質ラノリン脂肪酸コレステリル、長鎖分岐脂肪酸コレステリル、長鎖α−ヒドロキシ脂肪酸コレステリル、リシノレイン酸オクチルドデシル、ラノリン脂肪酸オクチルドデシル、エルカ酸オクチルドデシル、イソステアリン酸硬化ヒマシ油、アボカド油脂肪酸エチル、ラノリン脂肪酸イソプロピル等が例示される。
【００７４】
上記以外にも、油脂類、高級アルコール、高級脂肪酸、フッ素系油等を油剤として使用してもよく、また、これら２種類以上を併用してもよい。例えば、下記に表される油剤の２種以上を併用してもよい。以下、本発明に用いることができるシリコーンオイル類、炭化水素油、及び、脂肪酸エステル油以外の油剤をより具体的に例示する。
【００７５】
油脂としては、天然動植物油脂類及び半合成油脂として、アボガド油、アマニ油、アーモンド油、イボタロウ、エノ油、オリーブ油、カカオ脂、カポックロウ、カヤ油、カルナウバロウ、肝油、キャンデリラロウ、牛脂、牛脚脂、牛骨脂、硬化牛脂、キョウニン油、鯨ロウ、硬化油、小麦胚芽油、ゴマ油、コメ胚芽油、コメヌカ油、サトウキビロウ、サザンカ油、サフラワー油、シアバター、シナギリ油、シナモン油、ジョジョバロウ、オリーブスクワラン、セラックロウ、タートル油、大豆油、茶実油、ツバキ油、月見草油、トウモロコシ油、豚脂、ナタネ油、日本キリ油、ヌカロウ、胚芽油、馬脂、パーシック油、パーム油、パーム核油、ヒマシ油、硬化ヒマシ油、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、ヒマワリ油、ブドウ油、ベイベリーロウ、ホホバ油、水添ホホバエステル、マカデミアナッツ油、ミツロウ、ミンク油、綿実油、綿ロウ、モクロウ、モクロウ核油、モンタンロウ、ヤシ油、硬化ヤシ油、トリヤシ油脂肪酸グリセライド、羊脂、落花生油、ラノリン、液状ラノリン、還元ラノリン、ラノリンアルコール、硬質ラノリン、酢酸ラノリン、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ＰＯＥラノリンアルコールエーテル、ＰＯＥラノリンアルコールアセテート、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、ＰＯＥ水素添加ラノリンアルコールエーテル、卵黄油等が挙げられる。但し、ＰＯＥ はポリオキシエチレンを意味する。
【００７６】
高級アルコールとしては、例えば、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ヘキサデシルアルコール、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール、ヘキシルドデカノール、オクチルドデカノール、セトステアリルアルコール、２−デシルテトラデシノール、コレステロール、シトステロール、フィトステロール、ラノステロール、ＰＯＥコレステロールエーテル、モノステアリルグリセリンエーテル（バチルアルコール） 、モノオレイルグリセリルエーテル（セラキルアルコール）等が挙げられる。
【００７７】
高級脂肪酸としては、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ウンデシレン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、エイコサペンタエン酸（ＥＰＡ）、ドコサヘキサエン酸（ＤＨＡ）、イソステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸等が挙げられる。
【００７８】
フッ素系油としては、パーフルオロポリエーテル、パーフルオロデカリン、パーフルオロオクタン等が挙げられる。
【００７９】
本発明の化粧料は、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、及び、両性界面活性剤からなる群より選ばれる少なくとも１種を更に含むことができる。
【００８０】
以下に具体的に例示すると、アニオン性界面活性剤として、飽和または不飽和脂肪酸塩（例えば、ラウリン酸ナトリウム，ステアリン酸ナトリウム，オレイン酸ナトリウム，リノレン酸ナトリウム等），アルキル硫酸塩，アルキルベンゼンスルホン酸（例えば、ヘキシルベンゼンスルホン酸，トクチルベンゼンスルホン酸，ドデシルベンゼンスルホン酸等）およびその塩，ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩，ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル硫酸塩，ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩，スルホコハク酸アルキルエステル塩，ポリオキシアルキレンスルホコハク酸アルキルエステル塩，ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩，アルカンスルホン酸塩，オクチルトリメチルアンモニウムヒドロキシド，ドデシルトリメチルアンモニウムヒドロキシド，アルキルスルホネート，ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩，ポリオキシアルキレンアルキルエーテル酢酸塩，アルキルリン酸塩，ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸塩，アシルグルタミン酸塩，α−アシルスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルアリルスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、アルキルまたはアルケニル硫酸塩、アルキルアミド硫酸塩、アルキルまたはアルケニルリン酸塩、アルキルアミドリン酸塩、アルキロイルアルキルタウリン塩、Ｎ−アシルアミノ酸塩、スルホコハク酸塩、アルキルエーテルカルボン酸塩、アミドエーテルカルボン酸塩、α−スルホ脂肪酸エステル塩、アラニン誘導体、グリシン誘導体、アルギニン誘導体が例示される。塩としてはナトリウム塩等のアルカリ金属塩、マグネシウム塩等のアルカリ土類金属塩、トリエタノールアミン塩等のアルカノールアミン塩、さらにはアンモニウム塩が挙げられる。
【００８１】
カチオン性界面活性剤として、塩化アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化牛脂アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、臭化ステアリルトリメチルアンモニウム、臭化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、塩化ジココイルジメチルアンモニウム、塩化ジオクチルジメチルアンモニウム、塩化ジ（ＰＯＥ）オレイルメチルアンモニウム（２ＥＯ）、塩化ベンザルコニウム、塩化アルキルベンザルコニウム，塩化アルキルジメチルベンザルコニウム，塩化ベンゼトニウム，塩化ステアリルジメチルベンジルアンモニウム、ラノリン誘導四級アンモニウム塩、ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミド、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、塩化ベヘニン酸アミドプロピルジメチルヒドロキシプロピルアンモニウム、塩化ステアロイルコラミノホルミルメチルピリジニウム、塩化セチルピリジニウム、塩化トール油アルキルベンジルヒドロキシエチルイミダゾリニウム、ベンジルアンモニウム塩が例示される。
【００８２】
ノニオン性界面活性剤として、ポリオキシアルキレンエーテル類，ポリオキシアルキレンアルキルエーテル類，ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル類，ポリオキシアルキレン脂肪酸ジエステル類，ポリオキシアルキレン樹脂酸エステル類，ポリオキシアルキレン（硬化）ヒマシ油類，ポリオキシアルキレンアルキルフェノール類，ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル類，ポリオキシアルキレンフェニルフェニルエーテル類，ポリオキシアルキレンアルキルエステル類，ポリオキシアルキレンアルキルエステル類，ソルビタン脂肪酸エステル，ポリオキシアルキレンソルビタンアルキルエステル類，ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル類，ポリオキシアルキレンソルビット脂肪酸エステル類，ポリオキシアルキレングリセリン脂肪酸エステル類，ポリグリセリンアルキルエーテル類，ポリグリセリン脂肪酸エステル類，ショ糖脂肪酸エステル類，脂肪酸アルカノールアミド，アルキルグルコシド類，ポリオキシアルキレン脂肪酸ビスフェニルエーテル類，ポリプロピレングリコール，ジエチレングリコール，ポリオキシアルキレン変性シリコーン，ポリグリセリル変性シリコーン，グリセリル変性シリコーン，糖変性シリコーン，フッ素系界面活性剤，ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックポリマー，アルキルポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックポリマーエーテルが例示される。
【００８３】
両性界面活性剤としてイミダゾリン型、アミドベタイン型、アルキルベタイン型、アルキルアミドベタイン型、アルキルスルホベタイン型、アミドスルホベタイン型、ヒドロキシスルホベタイン型、カルボベタイン型、ホスホベタイン型、アミノカルボン酸型、アミドアミノ酸型両性界面活性剤が例示される。具体的には、２−ウンデシル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−（ヒドロキシエチルカルボキシメチル）−２−イミダゾリンナトリウム、２−ココイル−２−イミタゾリニウムヒドロキサイド−１−カルボキシエチロキシ２ナトリウム塩等のイミダゾリン型両性界面活性剤；ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ミリスチルベタインなどのアルキルベタイン型両性界面活性剤；ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン 、パーム核油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン 、牛脂脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン 、硬化牛脂脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン 、ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン 、ミリスチン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン 、パルミチン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン 、ステアリン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン 、オレイン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン等のアミドベタイン型両性界面活性剤；ヤシ油脂肪酸ジメチルスルホプロピルベタインなどのアルキルスルホベタイン型両性界面活性剤；ラウリルジメチルアミノヒドロキシスルホベタインなどのアルキルヒドロキシスルホベタイン型両性界面活性剤；ラウリルヒドロキシホスホベタインなどのホスホベタイン型両性界面活性剤；Ｎ−ラウロイル−Ｎ’−ヒドロキシエチル− Ｎ’−カルボキシメチルエチレンジアミンナトリウム、Ｎ−オレオイル−Ｎ’−ヒドロキシエチル− Ｎ’−カルボキシメチルエチレンジアミンナトリウム、Ｎ−ココイル−Ｎ’−ヒドロキシエチル−Ｎ’−カルボキシメチルエチレンジアミンナトリウム、Ｎ−ラウロイル−Ｎ’−ヒドロキシエチル− Ｎ’−カルボキシメチルエチレンジアミンカリウム、Ｎ−オレオイル−Ｎ’−ヒドロキシエチル− Ｎ’−カルボキシメチルエチレンジアミンカリウム、Ｎ−ラウロイル−Ｎ−ヒドロキシエチル− Ｎ’−カルボキシメチルエチレンジアミンナトリウム、Ｎ−オレオイル−Ｎ−ヒドロキシエチル− Ｎ’−カルボキシメチル
エチレンジアミンナトリウム、Ｎ−ココイル−Ｎ−ヒドロキシエチル− Ｎ’−カルボキシメチルエチレンジアミンナトリウム、Ｎ−ラウロイル−Ｎ−ヒドロキシエチル− Ｎ’, Ｎ’−ジカルボキシメチルエチレンジアミンモノナトリウム、Ｎ−オレオイル−Ｎ−ヒドロキシエチル− Ｎ’, Ｎ’−ジカルボキシメチルエチレンジアミンモノナトリウム、Ｎ−ココイル−Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ’, Ｎ’−ジカルボキシメチルエチレンジアミンモノナトリウム、Ｎ−ラウロイル−Ｎ−ヒドロキシエチル− Ｎ’, Ｎ’−ジカルボキシメチルエチレンジアミンジナトリウム、Ｎ−オレオイル−Ｎ−ヒドロキシエチル− Ｎ’, Ｎ’−ジカルボキシメチルエチレンジアミンジナトリウム、Ｎ−ココイル−Ｎ−ヒドロキシエチル− Ｎ’, Ｎ’−ジカルボキシメチルエチレンジアミンジナトリウムなどのアミドアミノ酸型両性界面活性剤が例示される。
【００８４】
半極性界面活性剤としては、アルキルアミンオキサイド型界面活性剤、アルキルアミンオキサイド、アルキルアミドアミンオキサイド、アルキルヒドロキシアミンオキサイドなどが例示され、炭素数１０〜１８のアルキルジメチルアミンオキサイド、炭素数８〜１８のアルコキシエチルジヒドロキシエチルアミンオキサイド等が好ましく用いられる。具体的には、ドデシルジメチルアミンオキサイド、ジメチルオクチルアミンオキサイド、ジエチルデシルアミンオキサイド、ビス−（２−ヒドロキシエチル）ドデシルアミンオキサイド、ジプロピルテトラデシルアミンオキサイド、メチルエチルへキサデシルアミンオキサイド、ドデシルアミドプロピルジメチルアミンオキサイド、セチルジメチルアミンオキサイド、ステアリルジメチルアミンオキサイド、タロウジメチルアミンオキサイド、ジメチル−２−ヒドロキシオクタデシルアミンオキサイド、ラウリルジメチルアミンオキシド、ミリスチルジメチルアミンオキシド、ステアリルジメチルアミンオキシド、イソステアリルジメチルアミンオキシド、ヤシ脂肪酸アルキルジメチルアミンオキシド、カプリル酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、カプリン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、ミリスチン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、パルミチン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、ステアリン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、イソステアリン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、オレイン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、リシノレイン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、１２−ヒドロキシステアリン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、ヤシ脂肪酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、パーム核油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、ヒマシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、ラウリン酸アミドエチルジメチルアミンオキシド、ミリスチン酸アミドエチルジメチルアミンオキシド、ヤシ脂肪酸アミドエチルジメチルアミンオキシド、ラウリン酸アミドエチルジエチルアミンオキシド、ミリスチン酸アミドエチルジエチルアミンオキシド、ヤシ脂肪酸アミドエチルジエチルアミンオキシド、ラウリン酸アミドエチルジヒドロキシエチルアミンオキシド、ミリスチン酸アミドエチルジヒドロキシエチルアミンオキシド、及びヤシ脂肪酸アミドエチルジヒドロキシエチルアミンオキシドが例示される。
【００８５】
本発明の化粧料は、上記の成分の他に、各種の化粧料用原料を含むことができる。かかる原料は、室温において、水に対して全く溶解しないか、水１００ｇに対する該成分の溶解度が１重量％未満であるような疎水性のものが好ましい。そのような化粧料原料としては、例えば、粉体、着色剤、水溶性高分子、油溶性ゲル化剤、有機変性粘土鉱物、シリコーンガム、シリコーン樹脂、シリコーンエラストマー、有機変性シリコーン、紫外線防御成分等が挙げられる。
【００８６】
粉体及び／又は着色剤としては既述したものを使用することができる。粉体及び／又は着色剤は、平均粒子径が１ｎｍ〜２０μｍの範囲にある無機顔料粉体、有機顔料粉体、及び、樹脂粉体からなる群より選ばれる少なくとも１種であることができる。前記粉体及び／又は前記着色剤の少なくとも一部が本発明の化粧料用粉体表面処理剤以外の表面処理剤によって撥水化処理されていてもよい。撥水処理化の例としては、メチルハイドロジェンポリシロキサン処理、シリコーンレジン処理、シリコーンガム処理、アクリルシリコーン処理、フッ素化シリコーン処理などのオルガノシロキサン処理、ステアリン酸亜鉛処理などの金属石鹸処理、シランカップリング剤処理、アルキルシラン処理などのシラン処理、パーフルオロアルキルシラン、パーフルオロアルキルリン酸エステル塩、パーフルオロポリエーテル処理などのフッ素化合物処理、Ｎ-ラウロイル-Ｌ-リジン処理などのアミノ酸処理、スクワラン処理などの油剤処理、アクリル酸アルキル処理などのアクリル処理などが挙げられ、これらの１種以上を組み合わせて使用することが可能である。
【００８７】
水溶性高分子としては、１種又は２種以上の水溶性高分子を用いることができる。天然の水溶性高分子としては、例えば、アラビアガム、トラガカントガム、ガラクタン、グアーガム、キャロブガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、カンテン、クインスシード（マルメロ）、アルゲコロイド（カッソウエキス）、デンプン（コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ）、グリチルリチン酸等の植物系高分子、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、プルラン等の微生物系高分子、コラーゲン、カゼイン、アルブミン、ゼラチン等の動物系高分子が挙げられる。また、半合成の水溶性高分子としては、例えば、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等のデンプン系高分子、メチルセルロース、ニトロセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム（ＣＭＣ）、結晶セルロース、セルロース末等のセルロース系高分子、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等のアルギン酸系高分子が挙げられる。合成の水溶性高分子としては、例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル系高分子、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー（CARBOPOL 940, 941; BF Goodrich社）等のビニル系高分子、ポリエチレングリコール２０，０００、ポリエチレングリコール６，０００、ポリエチレングリコール４，０００等のポリオキシエチレン系高分子、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体、ＰＥＧ／ＰＰＧメチルエーテル等の共重合体系高分子、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチルアクリレート、ポリアクリルアミド等のアクリル系高分子、ポリエチレンイミン、カチオンポリマー等が例示される。その他のカチオン性水溶性高分子としては、特に、毛髪化粧料に好適に配合できる成分として、第４級窒素変性ポリサッカライド（例えば、カチオン変性セルロース、カチオン変性ヒドロキシエチルセルロース、カチオン変性グアーガム、カチオン変性ローカストビーンガム、カチオン変性デンプン等）、塩化ジメチルジアリルアンモニウム誘導体（例えば、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体、ポリ塩
化ジメチルメチレンピペリジニウム等）、ビニルピロリドン誘導体（例えば、ビニルピロリドン・ジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体塩、ビニルピロリドン・メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロライド共重合体、ビニルピロリドン・塩化メチルビニルイミダゾリウム共重合体等）が例示できる。
【００８８】
油溶性ゲル化剤としては、アルミニウムステアレート、マグネシウムステアレート、ジンクミリステート等の金属セッケン、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸、α、γ−ジ−ｎ−ブチルアミン等のアミノ酸誘導体、デキストリンパルミチン酸エステル、デキストリンステアリン酸エステル、デキストリン２−エチルヘキサン酸パルミチン酸エステル等のデキストリン脂肪酸エステル、ショ糖パルミチン酸エステル、ショ糖ステアリン酸エステル等のショ糖脂肪酸エステル、モノベンジリデンソルビトール、ジベンジリデンソルビトール等のソルビトールのベンジリデン誘導体等が挙げられる。これらは必要に応じて一種、又は二種以上用いることができる。
【００８９】
有機変性粘土鉱物としては、例えば、ジメチルベンジルドデシルアンモニウムモンモリロナイトクレー、ジメチルジオクタデシルアンモニウムモンモリナイトクレー、ジメチルアルキルアンモニウムヘクトライト、ベンジルジメチルステアリルアンモニウムヘクトライト、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム処理ケイ酸アルミニウムマグネシウムなどが挙げられる。これらの市販品としては、ベントン２７（ベンジルジメチルステアリルアンモニウムクロライド処理ヘクトライト： ナショナルレッド社製）、ベントン３８（ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド処理ヘクトライト： ナショナルレッド社製）等がある。
【００９０】
シリコーンガムは、超高重合度の直鎖状ジオルガノポリシロキサンであり、シリコーン生ゴムやオルガノポリシロキサンガムとも称されている。シリコーン生ゴムは、その重合度が高いため、測定可能な程度の可塑度を有する点で、上記の油状シリコーン類と区別される。このようなシリコーン生ゴムとしては、ジアルキルシロキシ単位（Ｄ単位）を有する置換又は非置換のオルガノポリシロキサン、例えばジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、アミノポリシロキサン、メチルフロロアルキルポリシロキサン等、または、それらの微架橋構造を有したものなどが挙げられ、代表例として、一般式：Ｒ10（ＣＨ３）２ＳｉＯ｛（ＣＨ３）２ＳｉＯ｝s｛（ＣＨ３）Ｒ11ＳｉＯ｝tＳｉ（ＣＨ３）２Ｒ10（式中、Ｒ11はビニル基、フェニル基、炭素数が６〜２０のアルキル基、炭素数３〜１５のアミノアルキル基、炭素数３〜１５のパーフロロアルキル基、炭素数３〜１５の４級アンモニウム塩基含有アルキル基から選択される基であり、末端基Ｒ10は、炭素数１〜８のアルキル基、フェニル基、ビニル基、炭素数３〜１５のアミノアルキル基、水酸基及び炭素数１〜８のアルコキシ基から選択される基である。また、s=２,０００〜６,０００、t=０〜１,０００、s＋t=２,０００〜６,０００）で示されるものがある。中でも、重合度３０００〜２００００のジメチルポリシロキサン生ゴムが好ましい。
【００９１】
シリコーン樹脂は、高度の分岐状構造、網状構造又は籠状構造を有するオルガノポリシロキサンであり、常温で液状又は固形状であり、本発明の目的に反しない限り、通常化粧料に用いられるシリコーン樹脂であればいずれのものでもよい。固形状のシリコーン樹脂には、例えば、トリオルガノシロキシ単位（Ｍ単位）（オルガノ基はメチル基のみ、メチル基とビニル基若しくはフェニル基である）、ジオルガノシロキシ単位（Ｄ単位）（オルガノ基はメチル基のみ、メチル基とビニル基若しくはフェニル基である）、モノオルガノシロキシ単位（Ｔ単位）（オルガノ基はメチル基、ビニル基、又はフェニル基である）及びシロキシ単位（Ｑ単位）の任意の組み合わせからなるＭＱ樹脂、ＭＤＱ樹脂、ＭＴＱ樹脂、ＭＤＴＱ樹脂、ＴＤ樹脂、ＴＱ樹脂、ＴＤＱ樹脂がある。さらには、トリメチルシロキシケイ酸、ポリアルキルシロキシケイ酸、ジメチルシロキシ単位含有トリメチルシロキシケイ酸、アルキル（パーフルオロアルキル）シロキシケイ酸が例示される。これらのシリコーン樹脂は油溶性であり、Ｄ４やＤ５に溶解しうるものが特に好ましい。
【００９２】
シリコーンエラストマーは、その目的に応じて任意の形態で化粧料に配合することが可能であるが、特に、オルガノポリシロキサンエラストマー粉体または架橋性オルガノポリシロキサンとして配合することが好ましい。
【００９３】
シリコーンエラストマー粉体は、主として直鎖状ジオルガノポリシロキサンの架橋物であり、球状、扁平状、不定形状等種々の形状を取りうる。形状を持たずに油分散体の形態を持つものでもよい。本発明の化粧料には、粒子形状を有するシリコーンエラストマーであり、電子顕微鏡を用いた観察による一次粒子径及び／又はレーザー回析／散乱法で測定された平均一次粒子径が０．１〜５０μｍの範囲に入り、かつ一次粒子の形状が球状のシリコーンエラストマー粉末が好ましい。シリコーンエラストマー粉末を構成するシリコーンエラストマーは、ＪＩＳ Ｋ ６２５３「加硫ゴム及び熱可塑性ゴムの硬さ試験方法」のタイプＡデュロメータによる硬さが８０以下が好ましく、６５以下がより好ましい。オルガノポリシロキサンエラストマー球状粉体はシリコーンレジンやシリカなどによる表面処理がされていてもいなくても構わない。例えば、特開平２−２４３６１２号公報、特開平８−１２５４５号公報、特開平８−１２５４６号公報、特開平８−１２５２４号公報、特開平９−２４１５１１号公報、特開平１０−３６２１９号公報、特開平１１−１９３３３１号公報、特開２０００−２８１５２３号公報等に記載されているものが挙げられる。「化粧料種別配合成分規格」収載の架橋型シリコーン末が該当する。オルガノポリシロキサンエラストマー球状粉体の市販品としては、例えば東レ・ダウコーニング社製のトレフィルＥ−５０６Ｓ，トレフィルＥ−５０８，９７０１ Ｃｏｓｍｅｔｉｃ Ｐｏｗｄｅｒ，９７０２ Ｐｏｗｄｅｒなどが挙げられる。これらのシリコーンエラストマー粉末は表面処理がされていてもよく、表面処理剤の例としては、メチルハイドロジェンポリシロキサン、シリコーンレジン、金属石鹸、シランカップリング剤、シリカ、酸化チタン等の無機酸化物、パーフルオロアルキルシラン、パーフルオロアルキルリン酸エステル塩等のフッ素化合物が挙げられる。
【００９４】
また、オルガノポリシロキサンエラストマー球状粉体は水分散液の形態としても、本発明の化粧料で使用することができる。このような水分散液の市販品としては、例えば東レ・ダウコーニング社製のＢＹ ２９−１２９，ＰＦ−２００１ ＰＩＦ Ｅｍｕｌｓｉｏｎなどが挙げられる。これらのシリコーンエラストマー粉末の水系分散体（＝サスペンジョン）を配合することにより、本発明の化粧料の使用感をさらに改善することができる点で極めて有用である。
【００９５】
架橋性オルガノポリシロキサンとしては、オルガノポリシロキサン鎖が架橋性成分等との反応により３次元架橋した構造のものであってポリオキシアルキレン単位などの親水部を有しない、非乳化性のものが好ましい。このような架橋性オルガノポリシロキサンであれば、希釈・性状などの物理的形態や製法等によらず制限なく使用できるが、特に好ましいものとしては米国特許第５６５４３６２号中に記載されているα，ω−ジエン架橋シリコーンエラストマー（市販品としては、ＤＣ ９０４０ Ｓｉｌｉｃｏｎｅ Ｅｌａｓｔｏｍｅｒ Ｂｌｅｎｄ， ＤＣ ９０４１ Ｓｉｌｉｃｏｎｅ Ｅｌａｓｔｏｍｅｒ Ｂｌｅｎｄ， ＤＣ ９０４５ Ｓｉｌｉｃｏｎｅ Ｅｌａｓｔｏｍｅｒ Ｂｌｅｎｄ， ＤＣ ９０４６ Ｓｉｌｉｃｏｎｅ Ｅｌａｓｔｏｍｅｒ Ｂｌｅｎｄ、米国ダウコーニング社製）が例示される。
【００９６】
有機変性シリコーンは、親油性であるものが好ましい。具体的には、アミノ変性シリコーン、アミノポリエーテル変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、カルボキシル変性シリコーン、アミノ酸変性シリコーン、カルビノール変性シリコーン、アクリル変性シリコーン、フェノール変性シリコーン、アミドアルキル変性シリコーン、アミノグリコール変性シリコーン、アルコキシ変性シリコーンを挙げることができる。該有機変性シリコーン類は、主鎖としてポリシロキサン結合の他に、アルキレン鎖、アミノアルキレン鎖又は化合物が親水性を有さない程度のポリエーテル鎖を有するものであってもよく、有機変性基は、ポリシロキサン鎖の側鎖又は末端の一方又は両方に有するものであってよい。本発明の化粧料を毛髪化粧料として使用する場合、アミノ変性シリコーン、カルビノール変性シリコーン、アミノポリエーテル変性シリコーン又はアミノグリコール変性シリコーンを好適に用いることができ、３−アミノプロピル基、Ｎ−（２−アミノエチル）３−アミノプロピル基等を有するアミノ変性シリコーンが一般的なものとして例示できる。
【００９７】
紫外線防御成分には、無機系の紫外線防御成分と有機系の紫外線防御成分がある。本発明の化粧料が日焼け止め化粧料であれば、少なくとも１種の無機系又は有機系、特に有機系の紫外線防御成分を含有することが好ましい。
【００９８】
無機系の紫外線防御成分は、前記の無機系の顔料粉体、金属粉末顔料等を紫外線分散剤として配合するものであっても良く、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウム、低次酸化チタン、鉄ドープ酸化チタン等の金属酸化物、水酸化鉄等の金属水酸化物、板状酸化鉄、アルミニウムフレーク等の金属フレーク類、炭化珪素等のセラミック類が挙げられる。このうち、平均粒子径が１〜１００ｎｍの範囲にある、粒状、板状、針状又は繊維状の微粒子金属酸化物及び微粒子金属水酸化物から選ばれる少なくとも一種であることが特に好ましい。これらの粉末は、従来公知の表面処理、例えばフッ素化合物処理（パーフルオロアルキルリン酸エステル処理やパーフルオロアルキルシラン処理、パーフルオロポリエーテル処理、フルオロシリコーン処理、フッ素化シリコーン樹脂処理が好ましい）、シリコーン処理（メチルハイドロジェンポリシロキサン処理、ジメチルポリシロキサン処理、気相法テトラメチルテトラハイドロジェンシクロテトラシロキサン処理が好ましい）、シリコーン樹脂処理（トリメチルシロキシケイ酸処理が好ましい）、ペンダント処理（気相法シリコーン処理後にアルキル鎖等を付加する方法）、シランカップリング剤処理、チタンカップリング剤処理、シラン処理（アルキルシランやアルキルシラザン処理が好ましい）、油剤処理、Ｎ−アシル化リジン処理、ポリアクリル酸処理、金属石鹸処理（ステアリン酸やミリスチン酸塩が好ましい）、アクリル樹脂処理、金属酸化物処理等がされていることが好ましく、これらの処理の複数で処理されていることが好ましい。例えば、微粒子酸化チタン表面を酸化ケイ素やアルミナ等の金属酸化物で被覆した後、アルキルシランで表面処理すること等が挙げられる。表面処理量は、粉体に対して総計で０．１〜５０重量％の範囲にあることが好ましい。
【００９９】
有機系の紫外線防御成分は親油性の紫外線防御成分であり、有機系の紫外線防御成分は親油性の紫外線防御成分であり、例えば、パラアミノ安息香酸（以下ＰＡＢＡと略す），ＰＡＢＡモノグリセリンエステル，Ｎ，Ｎ−ジプロポキシＰＡＢＡエチルエステル，Ｎ，Ｎ−ジエトキシＰＡＢＡエチルエステル，Ｎ，Ｎ−ジメチルＰＡＢＡエチルエステル，Ｎ，Ｎ−ジメチルＰＡＢＡブチルエステル等の安息香酸系紫外線吸収剤、ホモメンチル−Ｎ−アセチルアントラニレート等のアントラニル酸系紫外線吸収剤、アミルサリシレート，メンチルサリシレート，ホモメンチルサリシレート，オクチルサリシレート，フェニルサリシレート，ベンジルサリシレート，ｐ−イソプロパノールフェニルサリシレート等のサリチル酸系紫外線吸収剤、オクチルシンナメート，エチル−４−イソプロピルシンナメート，メチル−２，５−ジイソプロピルシンナメート，エチル−２，４−ジイソプロピルシンナメート，メチル−２，４−ジイソプロピルシンナメート，プロピル−ｐ−メトキシシンナメート，イソプロピル−ｐ−メトキシシンナメート，イソアミル−ｐ−メトキシシンナメート，オクチル−ｐ−メトキシシンナメート（２−エチルヘキシル−ｐ−メトキシシンナメート），２−エトキシエチル−ｐ−メトキシシンナメート，シクロヘキシル−ｐ−メトキシシンナメート，エチル−α−シアノ−β−フェニルシンナメート，２−エチルヘキシル−α−シアノ−β−フェニルシンナメート，グリセリルモノ−２−エチルヘキサノイル−ジパラメトキシシンナメート，３，４，５−トリメトキシ桂皮酸３−メチル−４−［メチルビス（トリメチルシロキシ）シリル］ブチル等の桂皮酸系紫外線吸収剤、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン，２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン，２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン，２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン，２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン，２−ヒドロキシ−４−メトキシ−４’−メチルベンゾフェノン，2-ヒドロキシ−４メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸塩，４−フェニルベンゾフェノン，２−エチルヘキシル−４’−フェニル−ベンゾフェノン−２−カルボキシレート，ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン，４−ヒドロキシ−３−カルボキシベンゾフェノン等のベンゾフェ
ノン系紫外線吸収剤、３−（４’−メチルベンジリデン)-ｄ，ｌ−カンファー、３−ベンジリデン−ｄ，ｌ−カンファー、ウロカニン酸、ウロカニン酸エチルエステル、２−フェニル−５−メチルベンゾキサゾール、２，２’−ヒドロキシ−５−メチルフェニルベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフェニル) ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニルベンゾトリアゾール、ジベンザラジン、ジアニソイルメタン、４−メトキシ−４’−ｔ−ブチルジベンゾイルメタン、５−（３，３−ジメチル−２−ノルボルニリデン）−３−ペンタン−２−オン等が例示される。
【０１００】
また、前記の有機系紫外線防御成分を疎水性のポリマー粉末中に含有したものを用いることも可能である。ポリマー粉末は中空であってもなくてもよく、平均一次粒子径は０．１〜５０μｍの範囲にあればよく、粒度分布はブロードであってもシャープであっても構わない。ポリマーの種類としてはアクリル樹脂、メタクリル樹脂、スチレン樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、シリコーン樹脂、ナイロン、アクリルアミド樹脂、シリル化ポリペプチド樹脂が例示される。有機系紫外線防御成分を０．１〜３０重量％の範囲で含有するポリマー粉末が好ましく、特にＵＶ−Ａ吸収剤である４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタンを含有するポリマー粉末が好ましい。
【０１０１】
本発明の化粧料において、好適に使用できる紫外線防御成分は、微粒子酸化チタン、微粒子酸化亜鉛、パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン、及び、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤からなる群より選ばれる少なくとも１種である。これらの紫外線防御成分は、汎用されており、入手が容易で、かつ紫外線防御効果が高いため好適に使用することができる。特に、無機系と有機系の紫外線防御成分を併用することが好ましく、ＵＶ−Ａに対応した紫外線防御成分とＵＶ−Ｂに対応した紫外線防御成分を併用することがさらに好ましい。
【０１０２】
本発明の化粧料には、本発明の効果を妨げない範囲で通常の化粧料に使用されるその他の成分：アルコール類、有機樹脂、保湿剤、防腐剤、抗菌剤、香料、塩類、酸化防止剤、ｐＨ調整剤、キレート剤、清涼剤、抗炎症剤、美肌用成分（美白剤、細胞賦活剤、肌荒れ改善剤、血行促進剤、皮膚収斂剤、抗脂漏剤等）、ビタミン類、アミノ酸類、核酸、ホルモン、包接化合物等を添加することができる。これらは特に限定されるものではない。
【０１０３】
アルコール類としては、１種又は２種以上の多価アルコール及び／又は低級一価アルコールを用いることができる。低級アルコールとしては、エタノール、イソプロパノール、ｎ−プロパノール、ｔ−ブタノール、ｓ−ブタノール等が例示され、多価アルコールとしては、１，３−ブチレングリコール、１，２−ブチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、テトラメチレングリコール、２，３−ブチレングリコール、ペンタメチレングリコール、２−ブテン−１，４−ジオール、ジブチレングリコール、ペンチルグリコール、ヘキシレングリコール、オクチレングリコール等の２価アルコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、１，２，６−ヘキサントリオール等の３価アルコール、ペンタエリスリトール、キシリトール等の４価以上の多価アルコール、ソルビトール、マンニトール、マルチトール、マルトトリオース、ショ糖、エリトリトール、グルコース、フルクトース、デンプン分解物、マルトース、キシリトース、デンプン分解糖還元アルコール等の糖アルコールが挙げられる。さらに、これら低分子多価アルコールのほかに、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、テトラエチレングリコール、ジグリセリン、ポリエチレングリコール、トリグリセリン、テトラグリセリン、ポリグリセリン等の多価アルコール重合体等が例示される。中でも、１，３−ブチレングリコール、ソルビトール、ジプロピレングリコール、グリセリン、ポリエチレングリコールが特に好ましい。配合量は、化粧料全体の０．１〜５０重量％の範囲が好適である。
【０１０４】
有機樹脂としては、ポリビニルアルコールやポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸アルキルコポリマー等が挙げられる。
【０１０５】
保湿剤としては、例えば、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸、ピロリドンカルボン酸塩、ポリオキシエチレンメチルグルコシド、ポリオキシプロピレンメチルグルコシド等が挙げられる。なお、前記した多価アルコール類等が肌上あるいは毛髪上への保湿機能を発揮することは言うまでもない。
【０１０６】
防腐剤としては、例えばパラオキシ安息香酸アルキルエステル、安息香酸、安息香酸ナトリウム、ソルビン酸、ソルビン酸カリウム、フェノキシエタノール等、抗菌剤としては、安息香酸、サリチル酸、石炭酸、ソルビン酸、パラオキシ安息香酸アルキルエステル、パラクロルメタクレゾール、ヘキサクロロフェン、塩化ベンザルコニウム、塩化クロルヘキシジン、トリクロロカルバニリド、トリクロサン、感光素等が挙げられるが、口紅の場合は配合しないことが好ましい。
【０１０７】
香料としては、種々の植物の花、種子、葉、根等から抽出した香料、海藻類から抽出した香料、動物の各部位又は分泌物から抽出した香料（例、じゃこう、マッコウ）、人工的に合成した香料（例、メントール、ムスク、酢酸エステル、バニラ）が例示される。香料は、化粧料に香気、香りを付与するため、或いは不快臭をマスクするために配合される。
【０１０８】
酸化防止剤としては、例えば、トコフェロール、ブチルヒドロキシアニソール、ジブチルヒドロキシトルエン、フィチン酸等が挙げられる。
【０１０９】
ｐＨ調整剤としては、例えば、乳酸、クエン酸、グリコール酸、コハク酸、酒石酸、ｄｌ−リンゴ酸、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素アンモニウム等が挙げられる。
【０１１０】
キレート剤としては、例えば、アラニン、エデト酸ナトリウム塩、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、リン酸等が挙げられる。
【０１１１】
清涼剤としては、ｌ−メントール、カンフル等が挙げられる。
【０１１２】
抗炎症剤としては、ε−アミノカプロン酸、グリチルリチン酸、β−グリチルレチン酸、塩化リゾチーム、グアイアズレン、ヒドロコルチゾン、アラントイン、トラネキサム酸、アズレン等が挙げられる。
【０１１３】
美肌用成分としては、例えば、胎盤抽出液、アルブチン、グルタチオン、ユキノシタ抽出物等の美白剤、ロイヤルゼリー等の細胞賦活剤、肌荒れ改善剤、ノニル酸ワレニルアミド、ニコチン酸ベンジルエステル、ニコチン酸β−ブトキシエチルエステル、カプサイシン、ジンゲロン、カンタリスチンキ、イクタモール、カフェイン、タンニン酸、α−ボルネオール、ニコチン酸トコフェロール、イノシトールヘキサニコチネート、シクランデレート、シンナリジン、トラゾリン、アセチルコリン、ベラパミル、セファランチン、γ−オリザノール等の血行促進剤、酸化亜鉛、タンニン酸等の皮膚収斂剤、イオウ、チアントロール等の抗脂漏剤等が挙げられる。
【０１１４】
ビタミン類としては、ビタミンＡ油、レチノール、酢酸レチノール、パルミチン酸レチノール等のビタミンＡ類、リボフラビン、酪酸リボフラビン、フラビンアデニンヌクレオチド等のビタミンＢ２類、ピリドキシン塩酸塩、ピリドキシンジオクタノエート、ピリドキシントリパルミテート等のビタミンＢ６類、ビタミンＢ１２及びその誘導体、ビタミンＢ１５及びその誘導体等のビタミンＢ類、Ｌ−アスコルビン酸、Ｌ−アスコルビン酸ジパルミチン酸エステル、Ｌ−アスコルビン酸−２−硫酸ナトリウム、Ｌ−アスコルビン酸リン酸ジエステルジカリウム等のビタミンＣ類、エルゴカルシフェロール、コレカルシフェロール等のビタミンＤ類、α−トコフェノール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、酢酸ｄｌ−α−トコフェロール、ニコチン酸ｄｌ−α−トコフェロール、コハク酸ｄｌ−α−トコフェロール等のビタミンＥ類、ビタミンＨ、ビタミンＰ、ニコチン酸、ニコチン酸ベンジル等のニコチン酸類、パントテン酸カルシウム、Ｄ−パントテニルアルコール、パントテニルエチルエーテル、アセチルパントテニルエチルエーテル等のパントテン酸類等が挙げられる。
【０１１５】
アミノ酸類としては、グリシン、ヴァリン、ロイシン、イソロイシン、セリン、トレオニン、フェニルアラニン、アルギニン、リジン、アスパラギン酸、グルタミン酸、シスチン、システイン、メチオニン、トリプトファン等が挙げられる。
【０１１６】
核酸としては、デオキシリボ核酸等が挙げられる。
【０１１７】
ホルモンとしては、エストラジオール、エテニルエストラジオール等が挙げられる。
【０１１８】
本発明の化粧料には、その目的に応じて天然系の植物抽出成分、海藻抽出成分、生薬成分を配合することができる。これらの成分を２種以上配合してもよい。
【０１１９】
具体的な成分としては、例えばアシタバエキス、アボガドエキス、アマチャエキス、アルテアエキス、アルニカエキス、アロエエキス、アンズエキス、アンズ核エキス、イチョウエキス、ウイキョウエキス、ウコンエキス、ウーロン茶エキス、エイジツエキス、エチナシ葉エキス、オウゴンエキス、オウバクエキス、オウレンエキス、オオムギエキス、オトギリソウエキス、オドリコソウエキス、オランダカラシエキス、オレンジエキス、海水乾燥物、海藻エキス、加水分解エラスチン、加水分解コムギ末、加水分解シルク、カモミラエキス、カロットエキス、カワラヨモギエキス、甘草エキス、カルカデエキス、カキョクエキス、キウイエキス、キナエキス、キューカンバーエキス、グアノシン、クチナシエキス、クマザサエキス、クララエキス、クルミエキス、グレープフルーツエキス、クレマティスエキス、クロレラエキス、クワエキス、ゲンチアナエキス、紅茶エキス、酵母エキス、ゴボウエキス、コメヌカ発酵エキス、コメ胚芽油、コンフリーエキス、コラーゲン、コケモモエキス、サイシンエキス、サイコエキス、サイタイ抽出液、サルビアエキス、サボンソウエキス、ササエキス、サンザシエキス、サンショウエキス、シイタケエキス、ジオウエキス、シコンエキス、シソエキス、シナノキエキス、シモツケソウエキス、シャクヤクエキス、ショウブ根エキス、シラカバエキス、スギナエキス、セイヨウキズタエキス、セイヨウサンザシエキス、セイヨウニワトコエキス、セイヨウノコギリソウエキス、セイヨウハッカエキス、セージエキス、ゼニアオイエキス、センキュウエキス、センブリエキス、ダイズエキス、タイソウエキス、タイムエキス、茶エキス、チョウジエキス、チガヤエキス、チンピエキス、トウキエキス、トウキンセンカエキス、トウニンエキス、トウヒエキス、ドクダミエキス、トマトエキス、納豆エキス、ニンジンエキス、ニンニクエキス、ノバラエキス、ハイビスカスエキス、バクモンドウエキス、ハスエキス、パセリエキス、蜂蜜、ハマメリスエキス、パリエタリアエキス、ヒキオコシエキス、ビサボロール、ビワエキス、フキタンポポエキス、フキノトウエキス、ブクリョウエキス、ブッチャーブルームエキス、ブドウエキス、プロポリス、ヘチマエキス、ベニバナエキス、ペパーミントエキス、ボダイジュエキス、ボタンエキス、ホップエキス、マツエキス、マロニエエキス、ミズバショウエキス、ムクロジエキス、メリッサエキス、モモエキス、ヤグルマギクエキス、ユーカリエキス、ユキノシタエキス、ユズエキス、ヨクイニンエキス、ヨモギエキス、ラベンダーエキス、リンゴエキス、レタスエキス、レモンエキス、レンゲソウエキス、ローズエキス、ローズマリーエキス、ローマカミツレエキス、ローヤルゼリーエキス等を挙げることができる。親油性のものが特に好ましい。
【０１２０】
本発明の化粧料には、その目的に応じて、例えば、精製水、ミネラルウォーター等の水以外に、軽質イソパラフィン、エーテル類、ＬＰＧ、Ｎ−メチルピロリドン、次世代フロン等の溶媒を配合してもよい。
【０１２１】
また、本発明の化粧料には、本発明品の共重合体に加えて、アクリルシリコーンデンドリマーコポリマー、ポリアミド変性シリコーン、アルキル変性シリコーンワックス、アルキル変性シリコーンレジンワックスからなる群から選択される少なくとも１種を用いることができる。
【０１２２】
アクリルシリコーンデンドリマーコポリマーとしては、例えば、特許第４００９３８２号公報（特開２０００−０６３２２５号公報）中に記載されている、カルボシロキサンデンドリマー構造を側鎖に有するビニル系重合体が、特に好ましく例示される。市販品としては、東レ・ダウコーニング社製のＦＡ ４００１ ＣＭ Ｓｉｌｉｃｏｎｅ Ａｃｒｙｌａｔｅ， ＦＡ ４００２ ＩＤ Ｓｉｌｉｃｏｎｅ Ａｃｒｙｌａｔｅなどが挙げられる。
【０１２３】
ポリアミド変性シリコーンとしては、例えば、米国特許５９８１６８０号中に記載されているシロキサンベースのポリアミドが例示され、市販品としては２−８１７８ Ｇｅｌｌａｎｔ， ２−８１７９ Ｇｅｌｌａｎｔなど（米国ダウコーニング社製）が挙げられる。
【０１２４】
アルキル変性シリコーンワックスとしては、室温でワックス状のアルキル変性シリコーンであればよく、例えば、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチル長鎖アルキルポリシロキサン、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン・メチル長鎖アルキルシロキサン共重合体，分子鎖両末端長鎖アルキル変性ジメチルポリシロキサンなどが挙げられる。これらの市販品としては、ＡＭＳ−Ｃ３０ Ｃｏｓｍｅｔｉｃ Ｗａｘ， ２５０３ Ｃｏｓｍｅｔｉｃ Ｗａｘなど（米国ダウコーニング社製）が挙げられる。
【０１２５】
アルキル変性シリコーンレジンワックスとしては、例えば、特表２００７−５３２７５４号公報に記載されているシルセスキオキサン樹脂ワックスが好ましく挙げられる。
【０１２６】
本発明の化粧料は、液状、乳液状、クリーム状、固形状、ペースト状、ゲル状、粉末状、多層状、ムース状、スプレー状のいずれの形態をもとることができる。本発明の化粧料は、例えば、日焼け止め等の紫外線防御製品；化粧水、乳液、クリーム、クレンジング、マッサージ料、洗浄剤等のスキンケア製品、ファンデーション、メークアップ下地、頬紅、アイシャドウ、マスカラ、アイライナー、口紅等のメークアップ製品、シャンプー、リンス、トリートメント等の毛髪製品；制汗剤製品；脱臭剤製品等が挙げられる。
【実施例】
【０１２７】
以下、実施例及び比較例により本発明をより詳細に例証するが、本発明は実施例に限定されるものではない。以下、単に「％」及び「部」とあるのは、それぞれ、重量％及び重量部を意味する。
【０１２８】
[合成例１]
攪拌装置，温度計，還流管を取り付けた３００ミリリットル４つ口フラスコに、トルエンを１００ｇ仕込み、窒素ガスでバブリングを行い十分に脱気し、１００℃に加熱した。滴下ロートにメチルメタクリレート３６ｇ、ｎ−ブチルアクリレート１４ｇ、下記式（Ａ）：
【化３２】
で示されるカルボシロキサンデンドリマーモノマー４０ｇ、メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン １０ｇ、２,２’−アゾビス−２−メチルブチロニトリル（大塚化学製）１．０ｇを仕込み、溶解させた。窒素雰囲気下、滴下ロートよりモノマー混合物を１００℃に保ったまま、２時間かけて滴下した。滴下終了後、窒素雰囲気下６時間加熱攪拌した。攪拌後の反応生成物をガスクロマトグラフィーにより重合添加率を分析したところ、重合の添加率は９７％であり、ビニル系重合体が得られたことが判明した。このビニル系重合体にトルエンを加え、固形分が４０％になるように調整した。ＧＰＣによるポリスチレン換算の重量平均分子量は３００００であった。
【０１２９】
[合成例２]
攪拌装置，温度計，還流管を取り付けた３００ミリリットル４つ口フラスコに、トルエンを１００ｇ仕込み、窒素ガスでバブリングを行い十分に脱気し、１００℃に加熱した。滴下ロートにメチルメタクリレート３１ｇ、上記式（Ａ）で示されるカルボシロキサンデンドリマーモノマー４０ｇ、２−エチルヘキシルアクリレート ２４ｇ、メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン ５ｇ、２,２’−アゾビス−２−メチルブチロニトリル（大塚化学製）１．０ｇを仕込み、溶解させた。窒素雰囲気下、滴下ロートよりモノマー混合物を１００℃に保ったまま、２時間かけて滴下した。滴下終了後、窒素雰囲気下６時間加熱攪拌した。攪拌後の反応生成物をガスクロマトグラフィーにより重合添加率を分析したところ、重合の添加率は９７％であり、ビニル系重合体が得られたことが判明した。このビニル系重合体にトルエンを加え、固形分が４０％になるように調整した。ＧＰＣによるポリスチレン換算の重量平均分子量は２６０００であった。
【０１３０】
[合成例３]
攪拌装置，温度計，還流管を取り付けた３００ミリリットル４つ口フラスコに、トルエンを１００ｇ仕込み、窒素ガスでバブリングを行い十分に脱気し、１００℃に加熱した。滴下ロートにメチルメタクリレート 20ｇ、ステアリルメタクリレート ３０ｇ、ｎ−ブチルアクリレート５ｇ、上記式（Ａ）で示されるカルボシロキサンデンドリマーモノマー４０ｇ、メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン ５ｇ、２,２’−アゾビス−２−メチルブチロニトリル（大塚化学製）１．０ｇを仕込み、溶解させた。窒素雰囲気下、滴下ロートよりモノマー混合物を１００℃に保ったまま、２時間かけて滴下した。滴下終了後、窒素雰囲気下６時間加熱攪拌した。攪拌後の反応生成物をガスクロマトグラフィーにより重合添加率を分析したところ、重合の添加率は９７％であり、ビニル系重合体が得られたことが判明した。このビニル系重合体にトルエンを加え、固形分が４０％になるように調整した。ＧＰＣによるポリスチレン換算の重量平均分子量は２６０００であった。
【０１３１】
[合成例４]
攪拌装置，温度計，還流管を取り付けた３００ミリリットル４つ口フラスコに、トルエンを１００ｇ仕込み、窒素ガスでバブリングを行い十分に脱気し、１００℃に加熱した。滴下ロートにメチルメタクリレート １５ｇ、トリフルオロエチルメタクリレート ３０ｇ、ｎ−ブチルアクリレート１０ｇ、上記式（Ａ）で示されるカルボシロキサンデンドリマーモノマー４０ｇ、メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン ５ｇ、２,２’−アゾビス−２−メチルブチロニトリル（大塚化学製）１．０ｇを仕込み、溶解させた。窒素雰囲気下、滴下ロートよりモノマー混合物を１００℃に保ったまま、２時間かけて滴下した。滴下終了後、窒素雰囲気下６時間加熱攪拌した。攪拌後の反応生成物をガスクロマトグラフィーにより重合添加率を分析したところ、重合の添加率は９７％であり、ビニル系重合体が得られたことが判明した。このビニル系重合体にトルエンを加え、固形分が４０％になるように調整した。ＧＰＣによるポリスチレン換算の重量平均分子量は２２０００であった。
【０１３２】
[合成例５]
攪拌装置，温度計，還流管を取り付けた３００ミリリットル４つ口フラスコに、トルエンを１００ｇ仕込み、窒素ガスでバブリングを行い十分に脱気し、１００℃に加熱した。滴下ロートにメチルメタクリレート ３８ｇ、ｎ−ブチルアクリレート１２ｇ、上記式（Ａ）で示されるカルボシロキサンデンドリマーモノマー４０ｇ、メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン １０ｇ、２,２’−アゾビス−２−メチルブチロニトリル（大塚化学製）１．０ｇを仕込み、溶解させた。窒素雰囲気下、滴下ロートよりモノマー混合物を１００℃に保ったまま、２時間かけて滴下した。滴下終了後、窒素雰囲気下６時間加熱攪拌した。攪拌後の反応生成物をガスクロマトグラフィーにより重合添加率を分析したところ、重合の添加率は９７％であり、ビニル系重合体が得られたことが判明した。このビニル系重合体にトルエンを加え、固形分が４０％になるように調整した。ＧＰＣによるポリスチレン換算の重量平均分子量は３５０００であった。
【０１３３】
[合成例６]
攪拌装置，温度計，還流管を取り付けた３００ミリリットル４つ口フラスコに、トルエンを１００ｇ仕込み、窒素ガスでバブリングを行い十分に脱気し、１００℃に加熱した。滴下ロートにメチルメタクリレート ３１ｇ、ｎ−ブチルアクリレート９ｇ、上記式（Ａ）で示されるカルボシロキサンデンドリマーモノマー５０ｇ、メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン １０ｇ、２,２’−アゾビス−２−メチルブチロニトリル（大塚化学製）１．０ｇを仕込み、溶解させた。窒素雰囲気下、滴下ロートよりモノマー混合物を１００℃に保ったまま、２時間かけて滴下した。滴下終了後、窒素雰囲気下６時間加熱攪拌した。攪拌後の反応生成物をガスクロマトグラフィーにより重合添加率を分析したところ、重合の添加率は９７％であり、ビニル系重合体が得られたことが判明した。このビニル系重合体にトルエンを加え、固形分が４０％になるように調整した。ＧＰＣによるポリスチレン換算の重量平均分子量は２００００であった。
【０１３４】
[合成例７]
攪拌装置，温度計，還流管を取り付けた３００ミリリットル４つ口フラスコに、トルエンを１００ｇ仕込み、窒素ガスでバブリングを行い十分に脱気し、１００℃に加熱した。滴下ロートにメチルメタクリレート ５０ｇ、ｎ−ブチルアクリレート１０ｇ、上記式（Ａ）で示されるカルボシロキサンデンドリマーモノマー４０ｇ、２,２’−アゾビス−２−メチルブチロニトリル（大塚化学製）１．０ｇを仕込み、溶解させた。窒素雰囲気下、滴下ロートよりモノマー混合物を１００℃に保ったまま、２時間かけて滴下した。滴下終了後、窒素雰囲気下６時間加熱攪拌した。攪拌後の反応生成物をガスクロマトグラフィーにより重合添加率を分析したところ、重合の添加率は９７％であり、ビニル系重合体が得られたことが判明した。このビニル系重合体にトルエンを加え、固形分が４０％になるように調整した。ＧＰＣによるポリスチレン換算の重量平均分子量は４５０００であった。
【０１３５】
[合成例８]
攪拌装置，温度計，還流管を取り付けた３００ミリリットル４つ口フラスコに、トルエンを１００ｇ仕込み、窒素ガスでバブリングを行い十分に脱気し、１００℃に加熱した。滴下ロートにメチルメタクリレート ２７ｇ、ｎ−ブチルアクリレート８ｇ、上記式（Ａ）で示されるカルボシロキサンデンドリマーモノマー４５ｇ、ステアリルメタクリレート ２０ｇ、２,２’−アゾビス−２−メチルブチロニトリル（大塚化学製）１．０ｇを仕込み、溶解させた。窒素雰囲気下、滴下ロートよりモノマー混合物を１００℃に保ったまま、２時間かけて滴下した。滴下終了後、窒素雰囲気下６時間加熱攪拌した。攪拌後の反応生成物をガスクロマトグラフィーにより重合添加率を分析したところ、重合の添加率は９７％であり、ビニル系重合体が得られたことが判明した。このビニル系重合体にトルエンを加え、固形分が４０％になるように調整した。ＧＰＣによるポリスチレン換算の重量平均分子量は１９０００であった。
【０１３６】
[比較合成例１]
攪拌装置，温度計，還流管を取り付けた５００ミリリットル４つ口フラスコに、トルエンを１００ｇ仕込み、窒素ガスでバブリングを行い十分に脱気し、１００℃に加熱した。滴下ロートにメチルメタクリレート ４１ｇ、ｎ−ブチルアクリレート １４ｇ、下記式：
【化３３】
で示されるメタクリル変性シリコーン（２５量体）４０ｇ、メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン ５ｇ、２,２’−アゾビス−２−メチルブチロニトリル（大塚化学製）１．０ｇを仕込み、溶解させた。窒素雰囲気下、滴下ロートよりモノマー混合物を８０℃に保ったまま、２時間かけて滴下した。滴下終了後、窒素雰囲気下６時間加熱攪拌した。攪拌後の反応生成物をガスクロマトグラフィーにより重合添加率を分析したところ、重合の添加率は９８％であり、ビニル系重合体が得られたことが判明した。このビニル系重合体にトルエンを加え、固形分が４０％になるように調整した。ＧＰＣによるポリスチレン換算の重量平均分子量は４２０００であった。
【０１３７】
[実施例１〜８及び比較例１〜２]
あらかじめ粉砕機で予備粉砕した未処理酸化チタン（石原産業製、CR-50）２５ｇに合成例１で製造した４０％の表面処理剤溶液１．２５ｇとトルエン５ｇを混合した溶液を加え、攪拌した。攪拌後、１５０℃のオーブンでトルエンを乾燥除去し、焼付け処理を行った。その後、粉砕機で粉砕して、２％のカルボシロキサンデンドリマーで処理された実施例１の処理粉体を得た。同様にして、合成例２〜８及び、比較合成例１を用いて実施例２〜８及び比較例１の（２％）表面処理粉体を得た。一方、比較例２として、同種類の未処理酸化チタンを２％のメチルハイドロジェンポリシロキサンで表面処理して表面処理粉体を得た。
【０１３８】
[評価１]
実施例１〜８及び比較例１〜２の表面処理粉体について、耐水性、経日安定性、及び、水素発生性の各特性について以下のように評価を行った。結果を表１に示す。
【０１３９】
[耐水性]
表面処理粉体の一定量をプレスして、その表面に水滴を載せて、当該水滴の接触角を接触角計で測定した。測定装置は、自動接触角計（協和界面化学株式会社製）を用いた。
【０１４０】
[経日安定性]
ガラス瓶内にエタノール１０ｇ及びイオン交換水４０ｇの混合物を導入し、表面処理粉体０．５ｇを加え、５０℃オーブンに放置し、表面処理粉体が沈降するかどうか目視で判断した。５０℃一ヶ月以上全く沈降しないものを◎、５０℃一ヶ月で部分的に沈降するものを○、完全に沈降するものを△とした。
【０１４１】
[水素発生性]
デカメチルペンタシクロシロキサン（Ｄ５）液中に分散した表面処理粉体に水酸化カリウム／水／エタノール溶液を加え、水素が発生するかどうか確認した。発生しないものを◎、発生するものを×とした。
【０１４２】
【表１】
【０１４３】
表１に示すように、実施例１〜８の表面処理粉体は、比較例１〜２の表面処理粉体に比べて耐水性が高く、経日安定性に優れ、且つ、経日で水素も発生せず、化粧料用原料として非常に優れることが確認された。
【０１４４】
[評価２]
微粒子未処理酸化チタン（テイカ製、ＭＴ-500B）40ｇに合成例３及び６、並びに、比較合成例１で製造した４０％の表面処理剤溶液２ｇとトルエン３０ｇを混合した溶液を加え、攪拌した。攪拌後、１５０℃のオーブンでトルエンを乾燥除去し、焼付け処理を行った。その後、デカメチルペンタシクロシロキサン（Ｄ５）３７ｇ、乾燥した粉体３０ｇ、ジルコニアビーズ３００ｇ、ポリエーテル変性シリコーン７．１ｇ（東レ・ダウコーニング製、ＳＳ２９１０）をペイントシェーカーで２時間、粉砕分散させて、アクリルデンドリマーで２％処理した酸化チタンスラリーを得た。また、比較例２として、同種類の未処理酸化チタンをメチルハイドロジェンポリシロキサン２％で表面処理粉体を用い、同組成で酸化チタンスラリーを作成した。
【０１４５】
得られた各酸化チタンスラリーのレオロジー測定を以下の装置及び条件で行った。結果を図１に示す。
測定装置： ＴＡインスツルメンツ社製 コーンプレート型粘度計 ＡＲ１０００−Ｎ
測定条件： ４０ ｍｍ 1° スチール製ジオメトリー、せん断速度 ０．０１〜１０００ｓ−１ ２５℃
【０１４６】
図１に示すように、合成例３及び６の表面処理剤を用いると、分散条件が同じであっても比較合成例１の表面処理剤を使用した場合並びに比較例２の場合に比べてスラリーの粘度が下がり、感触に優れるスラリーを与えることが確認された。
【０１４７】
[評価３]
先に示した実施例１及び７の処理粉体を用い、処理効率を評価した。実施例１及び７の酸化チタンを過剰量のトルエンで１時間攪拌洗浄、その後遠心分離させて上澄みのトルエン及び未反応粉体処理剤を抽出した。この作業を３回繰り返し、トルエンを乾燥した後の処理粉体の水の接触角を測定した。結果を表２に示す。
【表２】
【０１４８】
本実験より、粉体処理剤にアルコキシリル基を含有していることが、撥水性を持続するために効果的であることが明らかになった。
【０１４９】
以下、本発明の化粧料の処方例及び製造例を具体的に示す。
【０１５０】
処方例１：水中油型化粧料
（成分）
１）ステアリン酸 ２．５部
２）ステアリン酸グリセリル １．９部
３）セトステアリルアルコール ０．４部
４）ベヘニルアルコール ０．１部
５）流動パラフィン ９．９部
６）プロピレングリコール ９部
７）キサンタンガム ０．５部
８）セルロースガム ０．５部
９）ヘクトライト ０．５部
１０）トリエタノールアミン １．２部
１１）メチルパラベン ０．１部
１２）精製水 ６３．３部
１３）合成例１処理酸化チタン ８．６部
１４）合成例１処理黄酸化鉄 １部
１５）合成例１処理赤色酸化鉄 ０．３部
１６）合成例１処理黒酸化鉄 ０．２部
【０１５１】
１．成分１〜５を加熱溶解する。
２．工程１で得られた油相に成分１３〜１６を加えて、ホモミキサーで均一に分散する。
３．成分６〜１２を均一に加熱混合する。
４．工程３で得られた水相を工程２で得られた油相に加え、ホモミキサーで混合乳化する。
【０１５２】
処方例２：パウダーファンデーション
（成分）
１）合成例６処理タルク ３２部
２）マイカ ２７部
３）アルキルシラン処理酸化亜鉛 ２部
４）シリコーン処理酸化チタン １０部
５）シリコーン処理黄酸化鉄 ２．５部
６）シリコーン処理赤酸化鉄 １部
７）シリコーン処理黒酸化鉄 ０．３部
８）硫酸バリウム ５部
９）ポリメタクリル酸メチル １部
１０）ジメチコン／ビニルジメチコンクロスポリマー／シリカ（注１） １部
１１）シクロペンタシロキサン、ジメチコンクロスポリマー（注２） ８部
１２）メトキシ桂皮酸エチルヘキシル １部
１３）スクワラン ２．５部
１４）フェニルメチルシリコーン ２部
１５）リンゴ酸ジイソステアリル ３部
１６）ポリエーテル変性シリコーン（注３） １．５部
１７）パラベン ０．２部
注１：東レ・ダウコーニング社製、DC9701を使用した。
注２：ダウコーニング社製、DC9045を使用した。
注３：東レ・ダウコーニング社製、SS-2910を使用した。
【０１５３】
１．成分１０〜１７を混合溶解する。
２．成分１〜９を混合する。
３．工程１で得られた混合物に工程２で得られた混合物を加え、混合混練し、粉砕する。
４．工程３で得られた粉砕物を金型にプレス成型し、固形粉末状ファンデーションを得る。
【０１５４】
処方例３：リキッドファンデーション
（成分）
相A
１）パルミチン酸デキストリン ２．１部
２）トリカプリルグリセリル トリカプリン酸グリセリル ５部
３）PEG/PPG-18/18 ジメチコン(注１) １０部
４）PEG-12 ジメチコン(注２) １．９部
相B
５）シクロペンタシロキサン ８部
６）ジメチコン（２ｃｓ） ５部
７）フェニルトリメチコン ５部
８）トリストリメチルシロキシシシラン ２部
９）合成例２処理酸化鉄（２％処理） ３．５部
１０）合成例２処理マイカ（２％処理） ３．５部
１１）シクロペンタシロキサン／（アクリレーツ／メタクリル酸ポリトリメチルシロキシ）コポリマー（注３） ３部
１２）シクロペンタシロキサン、ジメチコンクロスポリマー（注４） ２部
相C
１３）精製水 ４８部
１４）塩化ナトリウム １部
注１：ダウコーニング社製、ＤＣ５２２５Ｃを使用した。
注２：ダウコーニング社製、ＤＣ１９３Ｃを使用した。
注３：東レ・ダウコーニング社製、FA4001CM Silicone Acrylateを使用した。
注４：ダウコーニング社製、ＤＣ９０４０を使用した。
【０１５５】
１．成分１〜４を８０〜９０℃で混合し、完全に溶解させ、溶解後５０℃に冷却する。
２．成分５〜１２を混合する。
３．工程１で得られた相Aと工程２で得られた相Bを混合する。
４．工程３で得られた混合物に成分１３及び１４を３０秒かけて投入し、攪拌する。
５．投入後３分、３分、及び、４分攪拌する。
【０１５６】
処方例４：サンスクリーン（Ｗ／Ｏ）２層シェーキングタイプ
（成分）
１）メトキシ桂皮酸オクチル ８部
２）ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル ２部
３）合成例２で作成したスラリー １部
４）合成例６で処理した酸化亜鉛スラリー ３２部
５）シクロペンタシロキサン ２０．２部
６）シクロペンタシロキサン、ジメチコンクロスポリマー（注１） ３部
７）トリメチルシロキシケイ酸（注２） ３．３部
８）防腐剤 ０．９部
９）エタノール ５部
１０）１，３ブチレングリコール ３部
１１）水 ２１．６部
注１：ダウコーニング社製DC9045を使用した。
注２：東レ・ダウコーニング社製BY11-018を使用した。
【０１５７】
１．成分１〜９を混合する。
２．成分１０及び１１を混合する。
３．工程１に工程２を加え乳化する。
【０１５８】
処方例５：サンスクリーン（Ｗ／Ｏ）クリーム状
（成分）
相A
１） メトキシ桂皮酸オクチル ６．０部
２） ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル １．５部
３）シクロペンタシロキサン ５部
４）シクロペンタシロキサン／（アクリレーツ／メタクリル酸ポリトリメチルシロキシ）コポリマー（注１） ３部
５）ジメチコン（６ｃｓ） １部
６）トリオクタノイン １部
７）シクロペンタシロキサン、ジメチコンクロスポリマー（注２） ３部
８）ポリシリコーン１３（注３） ２部
９）酸化亜鉛、シクロペンタシロキサン（スラリー濃度 ５０％） １０部
１０）実施例２で作成した酸化チタンスラリー ２部
相B
１１）塩化ナトリウム １部
１２）パンテノール ０．５部
１３）精製水 ６１．９５部
１４）グリセリン ２部
１５）防腐剤 ０．０５部
注１：東レ・ダウコーニング社製、FA4001CM Silicone Acrylateを使用した。
注２：ダウコーニング社製DC9040を使用した。
注３：東レ・ダウコーニング社製、FZ-2233を使用した。
【０１５９】
１．成分１〜１０をデイスパーで攪拌する。
２．成分１１〜１５を混合する。
３．工程１に工程２を加え、乳化する。
【０１６０】
処方例６：口紅
（成分）
１）セレシンワックス １０部
２）パラフィンワックス ８部
３）キャンデリラワックス ２部
４）スクワラン ２１．８部
５）液状ラノリン １０部
６）イソノナン酸イソデシル １３部
７）ネオペンタン酸イソデシル １２部
８）トリ（カプリル／カプリン）酸グリセリル ５部
９）ポリエーテル変性シリコーン（注１） ９部
１０）合成例８処理酸化チタン（５％） ２部
１１）合成例８処理赤色２０１号（２％） ２部
１２）合成例８処理赤色２０２号（２％） １部
１３）アルミニウムレーキ ３部
１４）抗酸化剤 ０．１部
１５）香料 ０．１部
注１：東レ・ダウコーニング社製、SH3775Mを使用した。
【０１６１】
全ての成分を加熱混合して、型に流し込む。その後冷却させる。
【０１６２】
処方例７：リキッドファンデーション（Ｏ／Ｗ）
（成分）
相A
１）ステアリン酸 ３部
２）ステアリン酸グリセリル／PEG-100 ステアリル ２部
３）オクタン酸セチル ３部
４）スクワラン ３．４部
５）ジメチコン（６ｃｓ） ２．３部
６）トリメチルシロキシケイ酸（注１）６．７部
相B
７）１，３−ブチレングリコール ８部
８）合成例１処理酸化チタン ９．５部
９）合成例１処理赤色酸化鉄 ０．３５部
１０）合成例１処理黒色酸化鉄 ０．１部
１１）合成例１処理黄色酸化鉄 １．５部
１２）タルク １部
１３）防腐剤 ０．３部
相C
１４）精製水 ５７．９５部
相D
１５）トリエタノールアミン ０．９部
注１：東レ・ダウコーニング社製BY11-018を使用した。
【０１６３】
１．成分７〜１３を混合する。
２．成分１〜６を８０〜９０℃で混合し、完全に溶解させ、溶解後５０℃に冷却する。
３．成分１４を８５℃に加熱する。
４．工程２で得られた相Aに工程１で得られた相Bを３０秒かけて加え、3000rpmで攪拌する。
５．回転数を1000rpmに落とし、工程３で得られた相Cを添加する。
６．５分間攪拌する。
７．成分１５を加え、ｐH６〜６．５に調整する。
【０１６４】
処方例８：パウダーファンデーション
（成分）
１）ジメチコン／ビニルジメチコンクロスポリマー／ラウロイルリシン（注１） １部
２）アルキルシラン処理酸化チタン ９部
３）アルキルシラン処理微粒子酸化亜鉛 ５部
４）アルキルシラン処理微粒子酸化チタン ５部
５）ベンガラ ０．２部
６）黄色酸化鉄 １．４部
７）黒色酸化鉄 ０．３部
８）板状硫酸バリウム（平均粒子径３０μｍ） ７．５部
９）パラベン ０．２部
１０）タルク 残量
１１）合成例２処理セリサイト ３部
１２）ナイロンパウダー ７．５部
１３）フェニルメチルシリコーン ５部
１４）C30-45アルキルジメチルシリルポリプロピルシルセスキオキサン（注２） ２部
１５）メトキシ桂皮酸エチルヘキシル １部
１６）リンゴ酸ジイソステアリル ３部
１７）ジメリルポリシロキサン（３５０ｃＳｔ） ２部
１８）グリセリン ０．２部
１９）香料 適量
注１：東レ・ダウコーニング社製、EP-9289LLを使用した。
注２：ダウコーニング社製、SW-8005 C30 Resin Waxを使用した。
【０１６５】
１．成分１１〜１９を混合溶解する。
２．成分１〜１０を混合する。
３．工程１で得られた混合物に工程２で得られた混合物を加え、混合混練し、粉砕する。
４．工程３で得られた混合物を金型にプレス成型し、固形粉末状ファンデーションを得る。
【０１６６】
処方例９：口紅
（成分）
相A
１）アルキル変性シリコーン（注１） ２部
２）マイクロクリスタリンワックス １部
３）赤色酸化鉄 (69% in DC 5562 Carbinol Fluid) １部
４）赤色７号 (42% in DC 5562 Carbinol Fluid) １０部
５）黄色酸化鉄(55% in DC 5562 Carbinol Fluid) １部
６）リンゴ酸ジエステル １部
７）ラウリルPEG/PPG-18/18 ジメチコン（注２） ４．２部
相B
８）有機ベントナイト（ベントン３８） ２部
相C
９）ジメチコン（２ｃｓ） １８．５部
１０）シクロペンタシロキサン／（アクリレーツ／メタクリル酸ポリトリメチルシロキシ）コポリマー（注３）２０部
１１）トリメチルシロキシケイ酸（注４） ３部
１２）高重合度ジメチコン（注５） ２部
１３）シリル化シリカ １部
１４）合成例３処理マイカ ９部
相Ｄ
１５）カルボマー（２％aq） ２０部
１６）防腐剤 適量
１７）精製水 ４．８部
相G
１８）香料 適量
注１：ダウコーニング社製、AMS-C30 COSMETIC WAXを使用した。
注２：ダウコーニング社製、DC5200Formulation Aidを使用した。
注３：東レ・ダウコーニング社製、FA4001CM Silicone Acrylateを使用した。
注４：東レ・ダウコーニング社製ＢＹ11-018を使用した。
注５：東レ・ダウコーニング社製ＢＹ１1-040を使用した。
【０１６７】
１．成分１〜７を８０℃で混合する。
２．成分８を工程１で得られた混合物に添加し、混合する。
３．成分９〜１４を７０℃で混合する。
４．工程２及び３でそれぞれ得られた混合物混合する。
５．成分１５〜１７を混合し、工程４へ添加し、乳化する。
６．成分１８を添加する。
【０１６８】
処方例１０：透明リップグロス
（成分）
１）ポリアミド変性シリコーン(2-8178) １６．５部
２）デカメチルペンタシクロシロキサン ３３部
３）イソドデカン／（アクリレーツ／メタクリル酸ポリトリメチルシロキシ）コポリマー ３部
４）ミリスチン酸イソプロピル ２０部
５）トリカプリル／トリカプリン酸グリセリル ２１．８部
６）トリメチルペンタフェニルトリシロキサン ５．５部
７）合成例４処理酸化チタン ０．２部
【０１６９】
１．全ての成分を１００℃で混合する。
２．金型に注ぎ込む
３．１時間放置する。
【０１７０】
処方例１１：マスカラ
（成分）
相A
１）キャンデリラロウ １０部
２）マイクロクリスタリンワックス ７部
３）カルナバワックス ３部
４）ステアリン酸 ５部
５）ステアリン酸グリセリル ５部
相B
６）水 ３５．５部
７）プロピレングリコール ５部
８）トリエタノールアミン １．５部
相C
９）合成例５処理黒色酸化鉄 １０部
１０）ポリプロピルシルセスキオキサン（注１） １０部
１１）イソドデカン ８部
注１：ダウコーニング社製、ＤＣ６70Fluidを使用した。
【０１７１】
１． 成分１〜５を８５℃に加熱して、混合する。
２． 成分９〜１１を加熱して混合する。
３． 工程１、２で得られた混合物を混合する
４． 成分６〜８を混合し、８０℃に加熱する。
５． 工程３で得られた混合物を1000rpmで攪拌しながら、工程１で得られた混合物を３０秒かけて添加する。
６． 成分９を工程３で得られた混合物に添加し、２分間攪拌を継続し、冷却する。
【０１７２】
処方例１２：アイシャドウ
（成分）
相A
１）タルク ３９．４部
２）ステアリン酸亜鉛 ５部
３）合成例６処理マイカ １０部
４）酸化鉄 ３０部
５）黒色酸化鉄 ０．５部
６）赤色酸化鉄 １部
７）黄色酸化鉄 ２部
８）ジメチコン／ビニルジメチコンクロスポリマー ３部
９）ポリアミド変性シリコーン(注１) １部
相B
１０）トリカプリル／トリカプリン酸グリセリル ４部
１１）ビスヒドロキシエトキシプロピルジメチコン(注２) ４部
１２）防腐剤 適量
注１：ダウコーニング社製、DC2-8178を使用した。
注２：ダウコーニング社製、DC-5562を使用した。
【０１７３】
１．成分１〜９を均一な色になるまで混合する。
２．成分１０〜１２を混合する。
３．工程２で得られた相Ｂを工程１で得られた相Ａに攪拌しながら、添加する。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（１）：
【化１】
｛式中、
Ｚは、２価の有機基であり、
pは、０又は１であり、
Ｒ1及びＲ2は、それぞれ独立して、炭素原子数１〜１０のアルキル基、アリール基又はアラルキル基であり、
Ｌ1は、i=１とした場合の下記式（２）で示されるシリルアルキル基
【化２】
（式中、
Ｚ及びｐは、前記と同じであり、
Ｒ1及びＲ2は、前記と同じであり、
iは、前記シリルアルキル基の総階層数を示す１〜１０の整数であり、
Ｌi+1は、水素原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基、アリール基、アラルキル基及び前記シリルアルキル基からなる群から選択される基であり、但し、ｉ＝ｃ（ｃは前記シリルアルキル基の階層を示す１〜１０の整数である）の場合は、Ｌi+1は水素原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基、アリール基又はアラルキル基であり、i＜cの場合は前記シリルアルキル基であり、
aiは０〜３の整数である）である｝で示されるカルボシロキサンデンドリマー構造を有する重合体を含む化粧料用粉体表面処理剤。
【請求項２】
前記重合体が、少なくとも、（A）下記式（１）：
【化３】
｛式中、
Ｚは、２価の有機基であり、
pは、０又は１であり、
Ｒ1及びＲ2は、それぞれ独立して、炭素原子数１〜１０のアルキル基、アリール基又はアラルキル基であり、
Ｌ1は、i=１とした場合の下記式（２）で示されるシリルアルキル基
【化４】
（式中、
Ｚ及びｐは、前記と同じであり、
Ｒ1及びＲ2は、前記と同じであり、
iは、前記シリルアルキル基の総階層数を示す１〜１０の整数であり、
Ｌi+1は、水素原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基、アリール基、アラルキル基及び前記シリルアルキル基からなる群から選択される基であり、但し、ｉ＝ｃ（ｃは前記シリルアルキル基の階層を示す１〜１０の整数である）の場合は、Ｌi+1は水素原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基、アリール基又はアラルキル基であり、i＜cの場合は前記シリルアルキル基であり、
aiは０〜３の整数である）である｝で示されるカルボシロキサンデンドリマー構造を有する不飽和単量体、及び
（Ｂ）ケイ素原子結合アルコキシ基を有する不飽和単量体
の共重合体である、請求項１記載の化粧料用粉体表面処理剤。
【請求項３】
前記（Ａ）カルボシロキサンデンドリマー構造を有する不飽和単量体が、一般式：
【化５】
（式中、Ｒ4は水素原子若しくはメチル基であり、Ｒ5は炭素原子数１〜１０のアルキレン基である。）、若しくは、
【化６】
（式中、Ｒ4及びＲ5は前記と同じである。）で示されるアクリル基若しくはメタクリル基含有有機基、一般式：
【化７】
（式中、Ｒ6は水素原子若しくはメチル基であり、Ｒ7は炭素原子数１〜１０のアルキル基であり、Ｒ8は炭素原子数１〜１０のアルキレン基であり、bは０〜４の整数であり、cは０又は１である。）で示されるアルケニルアリール基含有有機基、及び、炭素原子数２〜１０のアルケニル基からなる群から選択される基を有する、請求項２記載の化粧料用粉体表面処理剤。
【請求項４】
前記重合体が、更に、（Ｃ）ケイ素原子結合アルコキシ基を有さない少なくとも１種の不飽和単量体を共重合して得られる、請求項２又は３に記載の化粧料用粉体表面処理剤。
【請求項５】
前記（Ｃ）ケイ素原子結合アルコキシ基を有さない少なくとも１種の不飽和単量体がＣ１−６低級アルキル基を有する、請求項４記載の化粧料用粉体表面処理剤。
【請求項６】
前記共重合体が
前記（Ａ）カルボシロキサンデンドリマー構造を有する不飽和単量体、
前記（Ｂ）ケイ素原子結合アルコキシ基を有する不飽和単量体 および
前記（Ｃ）ケイ素原子結合アルコキシ基を有さない少なくとも１種の不飽和単量体を
｛（Ａ）成分の重量／全単量体の重量｝：｛（Ｂ）成分の重量／全単量体の重量｝：｛（Ｃ）成分の重量／全単量体の重量｝が、[０．０２〜０．７：０．０５〜０．４５：０．０１〜０．７５]の条件を満たす重量比で共重合して得られる、請求項４又は５記載の化粧料用粉体表面処理剤。
【請求項７】
前記共重合体が
前記（Ａ）カルボシロキサンデンドリマー構造を有する不飽和単量体、
前記（Ｂ）ケイ素原子結合アルコキシ基を有する不飽和単量体 および
前記（Ｃ）ケイ素原子結合アルコキシ基を有さない少なくとも１種の不飽和単量体を
｛（Ａ）成分の重量／全単量体の重量｝：｛（Ｂ）成分の重量／全単量体の重量｝：｛（Ｃ）成分の重量／全単量体の重量｝が、[０．０２〜０．７：０．０５〜０．４５：０．０１〜０．７５]の範囲であり、かつ｛（Ａ）成分の重量／全単量体の重量｝≧｛（Ｂ）成分の重量／全単量体の重量｝の条件を満たす重量比で共重合して得られる、請求項４乃至６のいずれかに記載の化粧料用粉体表面処理剤。
【請求項８】
請求項１乃至７記載の化粧料用粉体表面処理剤によって表面処理された化粧料用粉体。
【請求項９】
請求項８記載の粉体を含む化粧料。
【請求項１０】
油剤を更に含む請求項９記載の化粧料。
【請求項１１】
前記油剤がシリコーンオイルである、請求項１０記載の化粧料。
【請求項１２】
前記シリコーンオイルが２５℃における粘度が０．６５〜１００，０００ｍｍ２／ｓの疎水性シリコーンオイルである、請求項１１記載の化粧料。
【請求項１３】
前記シリコーンオイルが、下記一般式（３）、（４）、又は、（５）：
【化８】
（式中、
Ｒ9は、水素原子、水酸基、或いは、炭素原子数１〜３０の、一価の非置換若しくはフッ素若しくはアミノ置換アルキル基、アリール基、アルコキシ基及び(CH3)3SiO{(CH3)2SiO}lSi(CH3)2CH2CH2-（ｌは０〜１０００の整数）で示される基から選択される基であり、
ａ’は、０〜３の整数であり、
ｂ’は、０〜１０００の整数であり、
ｃ’は、０〜１０００の整数であり、但し、１≦ｂ’+ｃ’≦２０００である）
【化９】
（式中、
Ｒ9は、上記と同様であり、
ｄは、０〜８の整数であり、
ｅは、０〜８の整数であり、但し、３≦d＋e≦８である）
【化１０】
（式中、
Ｒ9は、上記と同様であり、
ｆは１〜４の整数であり、
ｇは０〜５００の整数である）
で表されるオルガノポリシロキサンである、請求項１１又は１２記載の化粧料。
【請求項１４】
アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、及び、半極性界面活性剤からなる群より選ばれる少なくとも１種を更に含む請求項９乃至１３のいずれかに記載の化粧料。
【請求項１５】
前記粉体及び／又は着色剤を更に含む、請求項９乃至１４のいずれかに記載の化粧料。
【請求項１６】
前記粉体が、平均粒子径が１ｎｍ〜２０μｍの範囲にある無機顔料粉体、有機顔料粉体、及び、樹脂粉体からなる群より選ばれる少なくとも１種である、請求項１５記載の化粧料。
【請求項１７】
前記粉体及び／又は前記着色剤の少なくとも一部が請求項１乃至７記載の化粧料用粉体表面処理剤以外の表面処理剤によって撥水化処理されている請求項１５又は１６記載の化粧料。
【請求項１８】
水溶性高分子、油溶性ゲル化剤、及び、有機変性粘土鉱物からなる群から選択される少なくとも１種を更に含む請求項９乃至１７のいずれかに記載の化粧料。
【請求項１９】
シリコーン樹脂、シリコーンエラストマー、及び、有機変性シリコーンからなる群から選択される少なくとも１種を更に含む請求項９乃至１８のいずれかに記載の化粧料。
【請求項２０】
紫外線防御成分を更に含む請求項９乃至１９のいずれかに記載の化粧料。
【請求項２１】
請求項９乃至２０のいずれかに記載の化粧料を含む、スキンケア製品、毛髪製品、制汗剤製品、脱臭剤製品、メイクアップ製品、又は、紫外線防御製品。
【請求項１】
下記式（１）：
【化１】
｛式中、
Ｚは、２価の有機基であり、
pは、０又は１であり、
Ｒ1及びＲ2は、それぞれ独立して、炭素原子数１〜１０のアルキル基、アリール基又はアラルキル基であり、
Ｌ1は、i=１とした場合の下記式（２）で示されるシリルアルキル基
【化２】
（式中、
Ｚ及びｐは、前記と同じであり、
Ｒ1及びＲ2は、前記と同じであり、
iは、前記シリルアルキル基の総階層数を示す１〜１０の整数であり、
Ｌi+1は、水素原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基、アリール基、アラルキル基及び前記シリルアルキル基からなる群から選択される基であり、但し、ｉ＝ｃ（ｃは前記シリルアルキル基の階層を示す１〜１０の整数である）の場合は、Ｌi+1は水素原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基、アリール基又はアラルキル基であり、i＜cの場合は前記シリルアルキル基であり、
aiは０〜３の整数である）である｝で示されるカルボシロキサンデンドリマー構造を有する重合体を含む化粧料用粉体表面処理剤。
【請求項２】
前記重合体が、少なくとも、（A）下記式（１）：
【化３】
｛式中、
Ｚは、２価の有機基であり、
pは、０又は１であり、
Ｒ1及びＲ2は、それぞれ独立して、炭素原子数１〜１０のアルキル基、アリール基又はアラルキル基であり、
Ｌ1は、i=１とした場合の下記式（２）で示されるシリルアルキル基
【化４】
（式中、
Ｚ及びｐは、前記と同じであり、
Ｒ1及びＲ2は、前記と同じであり、
iは、前記シリルアルキル基の総階層数を示す１〜１０の整数であり、
Ｌi+1は、水素原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基、アリール基、アラルキル基及び前記シリルアルキル基からなる群から選択される基であり、但し、ｉ＝ｃ（ｃは前記シリルアルキル基の階層を示す１〜１０の整数である）の場合は、Ｌi+1は水素原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基、アリール基又はアラルキル基であり、i＜cの場合は前記シリルアルキル基であり、
aiは０〜３の整数である）である｝で示されるカルボシロキサンデンドリマー構造を有する不飽和単量体、及び
（Ｂ）ケイ素原子結合アルコキシ基を有する不飽和単量体
の共重合体である、請求項１記載の化粧料用粉体表面処理剤。
【請求項３】
前記（Ａ）カルボシロキサンデンドリマー構造を有する不飽和単量体が、一般式：
【化５】
（式中、Ｒ4は水素原子若しくはメチル基であり、Ｒ5は炭素原子数１〜１０のアルキレン基である。）、若しくは、
【化６】
（式中、Ｒ4及びＲ5は前記と同じである。）で示されるアクリル基若しくはメタクリル基含有有機基、一般式：
【化７】
（式中、Ｒ6は水素原子若しくはメチル基であり、Ｒ7は炭素原子数１〜１０のアルキル基であり、Ｒ8は炭素原子数１〜１０のアルキレン基であり、bは０〜４の整数であり、cは０又は１である。）で示されるアルケニルアリール基含有有機基、及び、炭素原子数２〜１０のアルケニル基からなる群から選択される基を有する、請求項２記載の化粧料用粉体表面処理剤。
【請求項４】
前記重合体が、更に、（Ｃ）ケイ素原子結合アルコキシ基を有さない少なくとも１種の不飽和単量体を共重合して得られる、請求項２又は３に記載の化粧料用粉体表面処理剤。
【請求項５】
前記（Ｃ）ケイ素原子結合アルコキシ基を有さない少なくとも１種の不飽和単量体がＣ１−６低級アルキル基を有する、請求項４記載の化粧料用粉体表面処理剤。
【請求項６】
前記共重合体が
前記（Ａ）カルボシロキサンデンドリマー構造を有する不飽和単量体、
前記（Ｂ）ケイ素原子結合アルコキシ基を有する不飽和単量体 および
前記（Ｃ）ケイ素原子結合アルコキシ基を有さない少なくとも１種の不飽和単量体を
｛（Ａ）成分の重量／全単量体の重量｝：｛（Ｂ）成分の重量／全単量体の重量｝：｛（Ｃ）成分の重量／全単量体の重量｝が、[０．０２〜０．７：０．０５〜０．４５：０．０１〜０．７５]の条件を満たす重量比で共重合して得られる、請求項４又は５記載の化粧料用粉体表面処理剤。
【請求項７】
前記共重合体が
前記（Ａ）カルボシロキサンデンドリマー構造を有する不飽和単量体、
前記（Ｂ）ケイ素原子結合アルコキシ基を有する不飽和単量体 および
前記（Ｃ）ケイ素原子結合アルコキシ基を有さない少なくとも１種の不飽和単量体を
｛（Ａ）成分の重量／全単量体の重量｝：｛（Ｂ）成分の重量／全単量体の重量｝：｛（Ｃ）成分の重量／全単量体の重量｝が、[０．０２〜０．７：０．０５〜０．４５：０．０１〜０．７５]の範囲であり、かつ｛（Ａ）成分の重量／全単量体の重量｝≧｛（Ｂ）成分の重量／全単量体の重量｝の条件を満たす重量比で共重合して得られる、請求項４乃至６のいずれかに記載の化粧料用粉体表面処理剤。
【請求項８】
請求項１乃至７記載の化粧料用粉体表面処理剤によって表面処理された化粧料用粉体。
【請求項９】
請求項８記載の粉体を含む化粧料。
【請求項１０】
油剤を更に含む請求項９記載の化粧料。
【請求項１１】
前記油剤がシリコーンオイルである、請求項１０記載の化粧料。
【請求項１２】
前記シリコーンオイルが２５℃における粘度が０．６５〜１００，０００ｍｍ２／ｓの疎水性シリコーンオイルである、請求項１１記載の化粧料。
【請求項１３】
前記シリコーンオイルが、下記一般式（３）、（４）、又は、（５）：
【化８】
（式中、
Ｒ9は、水素原子、水酸基、或いは、炭素原子数１〜３０の、一価の非置換若しくはフッ素若しくはアミノ置換アルキル基、アリール基、アルコキシ基及び(CH3)3SiO{(CH3)2SiO}lSi(CH3)2CH2CH2-（ｌは０〜１０００の整数）で示される基から選択される基であり、
ａ’は、０〜３の整数であり、
ｂ’は、０〜１０００の整数であり、
ｃ’は、０〜１０００の整数であり、但し、１≦ｂ’+ｃ’≦２０００である）
【化９】
（式中、
Ｒ9は、上記と同様であり、
ｄは、０〜８の整数であり、
ｅは、０〜８の整数であり、但し、３≦d＋e≦８である）
【化１０】
（式中、
Ｒ9は、上記と同様であり、
ｆは１〜４の整数であり、
ｇは０〜５００の整数である）
で表されるオルガノポリシロキサンである、請求項１１又は１２記載の化粧料。
【請求項１４】
アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、及び、半極性界面活性剤からなる群より選ばれる少なくとも１種を更に含む請求項９乃至１３のいずれかに記載の化粧料。
【請求項１５】
前記粉体及び／又は着色剤を更に含む、請求項９乃至１４のいずれかに記載の化粧料。
【請求項１６】
前記粉体が、平均粒子径が１ｎｍ〜２０μｍの範囲にある無機顔料粉体、有機顔料粉体、及び、樹脂粉体からなる群より選ばれる少なくとも１種である、請求項１５記載の化粧料。
【請求項１７】
前記粉体及び／又は前記着色剤の少なくとも一部が請求項１乃至７記載の化粧料用粉体表面処理剤以外の表面処理剤によって撥水化処理されている請求項１５又は１６記載の化粧料。
【請求項１８】
水溶性高分子、油溶性ゲル化剤、及び、有機変性粘土鉱物からなる群から選択される少なくとも１種を更に含む請求項９乃至１７のいずれかに記載の化粧料。
【請求項１９】
シリコーン樹脂、シリコーンエラストマー、及び、有機変性シリコーンからなる群から選択される少なくとも１種を更に含む請求項９乃至１８のいずれかに記載の化粧料。
【請求項２０】
紫外線防御成分を更に含む請求項９乃至１９のいずれかに記載の化粧料。
【請求項２１】
請求項９乃至２０のいずれかに記載の化粧料を含む、スキンケア製品、毛髪製品、制汗剤製品、脱臭剤製品、メイクアップ製品、又は、紫外線防御製品。
【図１】
【公開番号】特開２０１１−１４８７８４（Ｐ２０１１−１４８７８４Ａ）
【公開日】平成２３年８月４日（２０１１．８．４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−２８６５４６（Ｐ２０１０−２８６５４６）
【出願日】平成２２年１２月２２日（２０１０．１２．２２）
【出願人】（０００１１００７７）東レ・ダウコーニング株式会社 (338)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年８月４日（２０１１．８．４）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年１２月２２日（２０１０．１２．２２）
【出願人】（０００１１００７７）東レ・ダウコーニング株式会社 (338)
【Ｆターム（参考）】
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