反射防止フィルムおよび画像表示装置
【課題】表面反射率が低く、防眩性を有し、画面のぎらつきを抑え、かつ色目がニュートラルな反射防止フィルム、およびそれを組み込んだ画像表示装置を提供する。
【解決手段】本発明の反射防止フィルムは、基材フィルムの少なくとも片面に、ハードコート層（Ａ）、屈折率が１．６４以下である高屈折率層（Ｂ）および、屈折率がＢ層より低く、かつ１．３７以下であるＣ層の少なくとも３層が、この順に順次積層されている反射防止フィルムであって、該反射防止フィルムの該Ｃ層の表面の中心線平均粗さ（Ｒａ）が０．５μm〜１．５μmであり、該反射防止フィルム全体のヘイズが１．６〜３０．０％であり、かつ波長４００〜７００ｎｍにおける表面反射スペクトルが次の３条件を全て満たす。 （１）最低反射率が０．０５％以上、１．５％以下 （２）波長４００ｎｍにおける反射率が３．０％以下、 （３）波長７００ｎｍにおける反射率が２．０％以下
【解決手段】本発明の反射防止フィルムは、基材フィルムの少なくとも片面に、ハードコート層（Ａ）、屈折率が１．６４以下である高屈折率層（Ｂ）および、屈折率がＢ層より低く、かつ１．３７以下であるＣ層の少なくとも３層が、この順に順次積層されている反射防止フィルムであって、該反射防止フィルムの該Ｃ層の表面の中心線平均粗さ（Ｒａ）が０．５μm〜１．５μmであり、該反射防止フィルム全体のヘイズが１．６〜３０．０％であり、かつ波長４００〜７００ｎｍにおける表面反射スペクトルが次の３条件を全て満たす。 （１）最低反射率が０．０５％以上、１．５％以下 （２）波長４００ｎｍにおける反射率が３．０％以下、 （３）波長７００ｎｍにおける反射率が２．０％以下
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、表面反射率が低く、防眩性を有し、画面のぎらつき現象を抑え、色目がニュートラルな反射防止フィルムおよびそれを用いてなる画像表示装置に関する。さらに詳しくは、ディスプレイ表示面、その偏向板などの表面に用いられる反射防止フィルムに関するものである。また、かかる反射防止フィルムを組み込んだ画像表示装置に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
テレビ、パソコンモニター等のディスプレーの表示装置では、太陽光や蛍光灯等の外光が表面に反射ならびに映り込むため、表示画像が見にくくなる問題がある。この問題を解決するために、表面に凹凸を設け、外光を乱反射させたり、高屈折率と低屈折率の薄膜を交互に積層して、光の反射を防止する方法が行われている。
【０００３】
しかしながら外光を乱反射させる方法では、ディスプレイ上の画像がぼやけて見えるため画像の視認性向上の点で不十分であった。
【０００４】
これを改良する方法として、有機フィルムの表面に、下層側からハードコート層と、高屈折率層と、低屈折率層とを設ける方法（特許文献１）が提案されている。
【０００５】
しかしながら、この方法では、高屈折率層の屈折率が高いため、可視光域の低波長領域もしくは高波長領域で反射率が最低反射率付近よりも相対的に高くなり、反射光が青色や赤色を帯び、色調の純度の点で問題がある。また、低屈折率層の屈折率がさほど低くないために反射率が下がらず、反射防止性能が低くなるという問題が生ずる。
【０００６】
また、支持体の表面に防眩（アンチグレア）層を設け、その防眩層の上に、高屈折率層と低屈折率層を順次積層する方法（特許文献２）が提案されている。
【０００７】
しかしながらこの方法では、防眩層によりヘイズが高くなり、ディスプレイ表面のぎらつきは抑えられ、蛍光灯などの照明光が画面上に映り込みを防ぐ（防眩性を有する）効果はあるものの、画像表示装置用反射防止フィルムとして用いたときに、画像の視認性が損なわれるという問題がある。特に高精細な画像表示装置に貼り付けると、輪郭がぼけて見えるため、画面の解像度が劣るとういう問題が生ずる。
【特許文献１】特開２００２−３４１１０３号公報
【特許文献２】特開２００３−１２１６２０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、かかる背景技術の問題点に鑑み、表面反射率が低く、防眩性を有し、画面のぎらつきを抑え、かつ色目がニュートラルな反射防止フィルム、およびそれを組み込んだ画像表示装置を提供せんとするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、かかる課題を解決するために、次のような手段を採用するものである。すなわち、本発明の反射防止フィルムは、基材フィルムの少なくとも片面に、ハードコート層（Ａ）、屈折率が１．６４以下である高屈折率層（Ｂ）および、屈折率がＢ層より低く、かつ１．３７以下である低屈折率層（Ｃ）層の少なくとも３層が、この順に順次積層されている反射防止フィルムであって、
該反射防止フィルムの最上層を形成する低屈折率層（Ｃ）層の表面の中心線平均粗さ（Ｒａ）が０．５μm〜１．５μmであり、該反射防止フィルムとしてのヘイズが１．６〜３０．０％であり、かつ波長４００〜７００ｎｍにおける表面反射スペクトルが次の３条件を全て満たすことを特徴とするものである。
（１）最低反射率が０．０５％以上、１．５％以下
（２）波長４００ｎｍにおける反射率が３．０％以下、
（３）波長７００ｎｍにおける反射率が２．０％以下
また、本発明の画像表示装置は、かかる反射防止フィルムが、画像表示面または前面板の表面に貼着されていることを特徴とするものである。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、表面の反射率が低く、防眩性を有し、画面のぎらつきを抑え、色目がニュートラルな反射防止フィルムを容易に提供することができるため、例えば、プラズマディスプレイのような大画面の平面テレビ前面、液晶テレビ前面などに適用される反射防止フィルムとして好適に使用されるものを提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明は、前記課題、つまり表面の反射率が低く、防眩性を有し、画面のぎらつきを抑え、色目がニュートラルな反射防止フィルムについて、鋭意検討し、基材フイルムの上に、ハードコート層（Ａ）、高屈折率層（Ｂ）および低屈折率層（Ｃ）の少なくとも３層が、この順に順次積層して構成したとき、該反射防止フィルムの最上層を形成する該低屈折率層（Ｃ）層の表面の中心線平均粗さ（Ｒａ）と該反射防止フィルムとしてのヘイズとを特定な条件の範囲内とした上で、さらに、波長４００〜７００ｎｍにおける表面反射スペクトルが次の３条件を全て満たすように選択してみたところ、かかる課題を一挙に解決することを究明したものである。
（１）最低反射率が０．０５％以上、１．５％以下
（２）波長４００ｎｍにおける反射率が３．０％以下、
（３）波長７００ｎｍにおける反射率が２．０％以下
ここでいう反射防止フイルムの最上層を形成する該低屈折率層（Ｃ）層の表面の中心線平均粗さ（Ｒａ）はＪＩＳ Ｂ０６０１で規定される０．５μm〜１．５μmの範囲にあることが良好な画面を得るために必要である。すなわち、中心線平均粗さが前記範囲の上限値を超えると、ディスプレイ画面の輪郭がぼけて見える、すなわち解像度が悪くなり、画面の視認性が劣り、画質が低下する。反対に下限値未満では、蛍光灯の写り込みが目立ちやすくなり、特に高精細な画像表示装置に貼り付けると、輪郭がさらにぼけて見えるため、画面の解像度が劣るとういう問題が生ずる。
【００１２】
特に液晶表示装置（ＬＣＤ）では、ディスプレイに映し出される鮮やかな黒色が発現されにくいという問題があり、最上層を形成する該低屈折率層（Ｃ）の中心線平均粗さが０．５μm〜１．５μmの範囲である反射防止フイルムを貼り付けた場合、深みのある黒色が映し出され良好な画面を得ることが出来る。前記反射防止フイルムを貼り付けない、あるいは中心線平均粗さが０．５μm以下では深みのある黒色が見えにくく、さらに蛍光灯の写り込みも目立ちやすくなる。反対に中心線平均粗さが１．５μmを越えると画面が白っぽくなり、本来の黒色が映しされにくくなり、画質が低下するという問題が生ずる。
【００１３】
また、該反射防止フィルムのヘイズはＪＩＳ Ｋ７１３６で規定される１．６〜３０％の範囲にあることが良好な画面を得るために必要である。すなわち、ヘイズが前記範囲の上限値を超えると、ディスプレイ画面が白っぽく、光透過性が低くなり、画面の視認性が劣り、画質が低下する。反対に下限値未満では、蛍光灯の映り込みがあり、防眩性に劣る。
【００１４】
本発明でいう反射防止フィルムの最低反射率および最高反射率の特定な条件とは、波長４００〜７００ｎｍにおける表面反射スペクトルが、（１）最低反射率が０．０５％以上、１．５％以下であり、（２）波長４００ｎｍにおける反射率が３．０％以下、（３）波長７００ｎｍにおける反射率が２．０％以下であるという３つの条件を同時に満たすことである。すなわち、可視光域で有効な反射防止効果を得るために、波長４００〜７００ｎｍに置ける表面反射スペクトルの最高反射率が３．０％以下である必要がある。また、反射色が特定の色調を帯びることを防止するために、最低反射率が０．１％以上、１．５％以下で、かつ、最高反射率と最低反射率との差が１．０％以下にすることがより好ましい。なお、ここでいう反射率の測定方法については、後述で定義したとおりである。
【００１５】
本発明の反射防止フィルムは、Ａ層とＢ層とＣ層の少なくとも３層を基材フィルムの少なくとも片面に積層することが必要であり、かつ、Ｃ層より屈折率が高いＢ層をＡ層および基材フィルムに近い位置に積層することが必要である。積層の順序が異なると、反射防止フィルムとして機能しない。
【００１６】
また、Ａ層と基材フィルムの間、Ａ層とＢ層の間、Ｂ層とＣ層、Ｃ層と表面の間には、反射防止機能を阻害しない範囲で他の層が設けられても良いが、反射色の色調やコストを含めた生産性の点から、基材フィルム上にＡ層を設け、その上にＢ層を設け、その上にＣ層を設ける構成とすることが好ましい。なお、ここでいう屈折率の測定方法については、後述で定義したとおりである。
【００１７】
本発明における基材フィルムとしては、溶融製膜もしくは溶液製膜可能なフィルムが好適に用いられる。その具体例としては、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリフェニレンスルフィド、アセテート、ポリカーボネート、アクリル系樹脂などからなるフィルムを挙げることができる。これらの内、特に透明性、機械的強度、寸法安定性などに優れた熱可塑性樹脂からなるフィルムが好ましい。画像表示装置用途に用いるためには、光線透過率が高いことが好ましいため、これらを加味すると、ポリエステル、アセテートおよびアクリル系樹脂より選ばれた少なくとも１種からなるフィルムが好ましく使用される。透明性、機械特性の点から、特にポリエステルからなるフィルムが好ましく用いられる。
【００１８】
かかる基材フィルムの中でも、ＪＩＳ Ｋ７３６１−１で示される全光線透過率が、好ましくは４０％以上、より好ましくは６０％以上であるものが好ましい。
【００１９】
本発明で好ましく用いられるポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリプロピレンナフタレートなどが挙げられる。これらの２種以上が混合されたものであってもよい。また、これらと他のジカルボン酸成分やジオール成分が共重合されたポリエステルであってもよいが、その共重合割合は、結晶配向が完了したフィルムにおいて、その結晶化度が好ましくは２５％以上、より好ましくは３０％以上、さらに好ましくは３５％以上となる範囲のものが好ましい。結晶化度が２５％未満の場合には、寸法安定性や機械的強度が不十分となりやすい。結晶化度は、株式会社アイピーシー発行「実用分光法シリーズ（３）ラマン分光法」に記載されている方法により測定することができる。
【００２０】
上述したポリエステルを使用する場合には、その極限粘度（ＪＩＳ Ｋ７３６７に従い、２５℃のｏ−クロロフェノール中で測定）は、０．４〜１．２ｄｌ／ｇが好ましく、より好ましくは０．５〜０．８ｄｌ／ｇであるものがよい。極限粘度が０．４ｄｌ／ｇより小さいと、機械強度が不足して好ましくない。また、極限粘度がこの好適範囲を超えて大きくなっても過剰品質となるばかりか、かえってフィルム製造時の操業性を悪化させ、経済的に好ましくない場合がある。
【００２１】
アセテートとしては、トリアセチルセルロース、ジアセチルセロース等が、アクリル系樹脂としてはポリメチルメタクリレート等が挙げられる。
【００２２】
また、本発明で用いられる基材フィルムは、２層以上の積層構造の複合体フィルムであっても良い。複合体フィルムとしては、例えば、内層部に実質的に粒子を含有せず、表層部に粒子を含有させた層を設けた複合体フィルム、内層部に粗大粒子を有し、表層部に微細粒子を含有させた複合体フィルム、および内層部が微細な気泡を含有した層を有する複合体フィルムなどが挙げられる。また、上記複合体フィルムは、内層部と表層部を構成するポリマーが、化学的に異種のポリマーであっても同種のポリマーであっても良い。
【００２３】
本発明における基材フィルムは、フィルムの熱安定性、特に寸法安定性や機械的強度を十分なものとし、平面性を良好にする観点から、ハードコート層が設けられた状態では二軸延伸により結晶配向されたフィルムであることが好ましい。二軸延伸により結晶配向しているとは、未延伸すなわち結晶配向が完了する前の熱可塑性樹脂フィルムを長手方向および幅方向にそれぞれ好適には２．５〜５倍程度延伸し、その後、熱処理により結晶配向を完了させたものであり、広角Ｘ線回折で二軸配向のパターンを示すものをいう。
【００２４】
本発明で用いられる基材フィルムの厚みは、本発明のハードコートフィルムが使用される用途に応じて適宜選択されるが、機械的強度やハンドリング性などの点から、好ましくは１０〜５００μｍ、より好ましくは２０〜３００μｍであるのがよい。
【００２５】
本発明の基材フィルム中には、本発明の効果を阻害しない範囲内で各種の添加剤や樹脂組成物、架橋剤などを含有しても良い。例えば酸化防止剤、耐熱安定剤、紫外線吸収剤、有機、無機の粒子、顔料、染料、帯電防止剤、核剤、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリカーボネート樹脂、アルキッド樹脂、エポキシ樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、シリコーン樹脂、ゴム系樹脂、ワックス組成物、メラミン系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、メチロール化、アルキロール化された尿素系架橋剤、アクリルアミド、ポリアミド、エポキシ樹脂、イソシアネート化合物、アジリジン化合物、各種シランカップリング剤、各種チタネート系カップリング剤などを含有させることができる。
【００２６】
これらの中でも無機の粒子、例えばシリカ、コロイダルシリカ、アルミナ、アルミナゾル、カオリン、タルク、マイカ、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、カーボンブラック、ゼオライト、酸化チタン、金属微粉末などを添加した場合には、易滑性、耐傷性などが向上するので特に好ましい。無機粒子の平均粒子径は、０．００５〜５μｍが好ましく、より好ましくは０．０５〜１μｍ程度である。ここで言う粒子径とは、レーザー回折式粒度分布測定装置を用いて得られた値である。また、平均粒子径は、５０％分布粒子径とする。なお、５０％分布粒子径とは粒度分布が５０％のところの粒子径を指す。また、無機粒子の添加量は、基材フィルム１００質量部中に、好ましくは０．０５〜２０質量部、より好ましくは０．１〜１０質量部であるのがよい。
【００２７】
本発明の基材フィルムは、密着性を向上させる目的で少なくとも片面に易接着層を設けた構成であることが、易接着層上に積層された層との密着性を向上させるために好ましい。かかる易接着層は、屈折率を１．５２〜１．６６の範囲内にすることが好ましく、さらには（易接着層の屈折率）＝｛（基材フィルムの屈折率）×（易接着層上に積層された層の屈折率）｝１／２±０．０２を満たすことが、易接着層上に積層した際に発生する干渉縞を低減させることから好ましい。かかる易接着層は、易接着層上に積層された層との密着性に優れ、上記屈折率を有するものであれば特に限定されるものではないが、一般に水分散性ポリエステル系樹脂、水分散性ポリウレタン系樹脂、水分散性アクリル系樹脂が好ましく用いられる。また、易接着層は製膜工程の途中で塗工され、製膜と同時に形成する方法が好ましく用いられ、その厚みは０．０８〜０．２０μｍであるのがよい。
【００２８】
本発明におけるハードコート層（Ａ）は、基材フィルム上で高屈折率層（Ｂ）より基材フィルムに近い位置に形成されることが必要である。
【００２９】
ハードコート層（Ａ）を構成する成分としては、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、メラミン系樹脂、有機シリケート化合物、シリコーン系樹脂または金属酸化物など公知のものを有効に利用することができるが、特に、硬度と耐久性などの点で、シリコーン系樹脂とアクリル系樹脂が好ましく、さらに、硬化性、可撓性および生産性の点で、アクリル系樹脂、特に、活性線硬化型のアクリル系樹脂、または熱硬化型のアクリル系樹脂からなるものが好ましい。
【００３０】
活性線硬化型のアクリル系樹脂または熱硬化型のアクリル系樹脂とは、重合硬化成分として多官能アクリレート、アクリルオリゴマーあるいは反応性希釈剤を含む組成物である。その他に必要に応じて光開始剤、光増感剤、熱重合開始剤あるいは改質剤等を含有しているものを用いてもよい。
【００３１】
アクリルオリゴマーとは、アクリル系樹脂骨格に反応性のアクリル基が結合されたものを始めとして、ポリエステルアクリレート、ウレタンアクリレート、エポキシアクリレート、ポリエーテルアクリレートなどであり、また、メラミンやイソシアヌール酸などの剛直な骨格にアクリル基を結合したものなども用いられる。
【００３２】
また、反応性希釈剤とは、塗布剤の媒体として塗布工程での溶剤の機能を担うと共に、それ自体が一官能性あるいは多官能性のアクリルオリゴマーと反応する基を有し、塗膜の共重合成分となるものである。
【００３３】
これらのアクリルオリゴマー、反応性希釈剤、光重合開始剤、光増感剤、熱重合開始剤、架橋装置などの具体例は、山下晋三、金子東助編、「架橋剤ハンドブック」、大成社１９８１年発行、第２６７頁から第２７５頁、第５６２頁から第５９３頁を参考とすることができるが、本発明ではこれらに限定されるものではない。
【００３４】
ハードコート層（Ａ）を構成するアクリル化合物の代表的なものを例示すると、１分子中に３個以上、より好ましくは４個以上、さらに好ましくは５個以上の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する単量体およびプレポリマーの少なくとも１種と、１分子中に１〜２個のエチレン性不飽和二重結合を有する単量体の少なくとも１種とからなる混合物を主たる構成成分とし、活性線硬化または熱硬化によって得られるハードコート層が、硬度、耐摩耗性および可撓性に優れている点で好ましく用いられる。（メタ）アクリロイルオキシ基が多すぎる場合には、単量体は高粘度となり取り扱いし難くなり、また、高分子量とならざるを得なくなって塗布液として用いることが困難となるので、１分子中の（メタ）アクリロイルオキシ基は好ましくは１０個以下である。
【００３５】
なお、本明細書において「・・・（メタ）アクリ・・・」とは、「・・・アクリ・・・または・・・メタアクリ・・・」を略して表示したものである。
【００３６】
１分子中に３個以上の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する単量体およびプレポリマーとしては、１分子中に３個以上のアルコール性水酸基を有する多価アルコールの該水酸基が、３個以上の（メタ）アクリル酸のエステル化物となっている化合物などを挙げることができる。
【００３７】
具体的な例としては、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレートヘキサメチレンジイソシアネートウレタンプレポリマー、ペンタエリスリトールトリアクリレートトルエンジイソシアネートウレタンプレポリマー、ペンタエリスリトールトリアクリレートイソホロンジイソシアネートウレタンプレポリマーなどを用いることができる。これらの単量体およびプレポリマーは、１種または２種以上を混合して使用することができる。
【００３８】
これらの１分子中に３個以上の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する単量体およびプレポリマーの使用割合は、ハードコート層構成成分総量に対して２０〜９０重量％が好ましく、より好ましくは３０〜８０重量％、最も好ましくは３０〜７０重量％である。
【００３９】
上記単量体およびプレポリマーの使用割合が２０重量％未満の場合には、十分な耐摩耗性を有する硬化被膜を得るという点で不十分な場合がある。また、その使用割合が９０重量％を超える場合は、硬化による収縮が大きく、硬化被膜に歪が残ったり、被膜の可撓性が低下したり、硬化被膜側に大きくカールするなどの不都合を招く場合がある。
【００４０】
なお、本発明において、ハードコート層（Ａ）形成組成物成分の重量％表示は、原則として、硬化反応などが完了して完成したハードコート層における反応結果物に基づいて算出されるものとする。即ち、モノマーならば反応結果物中のポリマー中残基で計上する。よって、反応終了後に蒸散する溶媒等は塗布液としては含有されるとしても、ハードコート層形成組成物としては計上しない。
【００４１】
次に、１分子中に１〜２個のエチレン性不飽和二重結合を有する単量体としては、ラジカル重合性のある通常の単量体ならば特に限定されずに使用することができる。
【００４２】
また、分子内に２個のエチレン性不飽和二重結合を有する化合物としては、下記（ａ）〜（ｆ）の（メタ）アクリレート等を用いることができる。すなわち、
（ａ）炭素数２〜１２のアルキレングリコールの（メタ）アクリル酸ジエステル類：エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレートなど；
（ｂ）ポリオキシアルキレングリコールの（メタ）アクリレート酸ジエステル類：ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレートなど；
（ｃ）多価アルコールの（メタ）アクリル酸ジエステル類：ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレートなど；
（ｄ）ビスフェノールＡあるいはビスフェノールＡの水素化物のエチレンオキシドおよびプロピレンオキシド付加物の（メタ）アクリル酸ジエステル類：２，２’−ビス（４−アクリロキシエトキシフェニル）プロパン、２，２’−ビス（４−アクリロキシプロポキシフェニル）プロパンなど；
（ｅ）ジイソシアネート化合物と２個以上のアルコール性水酸基含有化合物を予め反応させて得られる末端イソシアネート基含有化合物に、さらにアルコール性水酸基含有（メタ）アクリレートを反応させて得られる分子内に２個以上の（メタ）アクリロイルオキシ基を有するウレタン（メタ）アクリレート類など、および；
（ｆ）分子内に２個以上のエポキシ基を有する化合物にアクリル酸またはメタクリル酸を反応させて得られる分子内に２個以上の（メタ）アクリロイルオキシ基を有するエポキシ（メタ）アクリレート類など。
【００４３】
分子内に１個のエチレン性不飽和二重結合を有する化合物としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−およびｉ−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−、ｓｅｃ−、およびｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、Ｎ−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニル−３−メチルピロリドン、Ｎ−ビニル−５−メチルピロリドンなどを用いることができる。これらの単量体は、１種または２種以上混合して使用してもよい。
【００４４】
これらの１分子中に１〜２個のエチレン性不飽和二重結合を有する単量体の使用割合は、ハードコート層構成成分総量に対して１０〜５０重量％が好ましく、より好ましくは２０〜４０重量％である。単量体の使用割合が５０重量％を超える場合には、十分な耐摩耗性を有する硬化被膜が得られにくくなる場合がある。また、その使用割合が１０重量％未満の場合には、被膜の可撓性が低下したり、基材フィルム上に設けた積層膜との接着性が低下する場合がある。
【００４５】
本発明において、ハードコート層（Ａ）形成組成物を硬化させる方法としては、例えば、活性線として紫外線を照射する方法や高温加熱法等を用いることができる。これらの方法を用いる場合には、前記ハードコート組成物に、光重合開始剤または熱重合開始剤等を加えることが望ましい。
【００４６】
光重合開始剤の具体的な例としては、アセトフェノン、２，２−ジエトキシアセトフェノン、ｐ−ジメチルアセトフェノン、ｐ−ジメチルアミノプロピオフェノン、ベンゾフェノン、２−クロロベンゾフェノン、４，４’−ジクロロベンゾフェノン、４，４’−ビスジエチルアミノベンゾフェノン、ミヒラーケトン、ベンジル、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、メチルベンゾイルフォルメート、ｐ−イソプロピル−α−ヒドロキシイソブチルフェノン、α−ヒドロキシイソブチルフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンなどのカルボニル化合物、テトラメチルチウラムモノスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィド、チオキサントン、２−クロロチオキサントン、２−メチルチオキサントンなどの硫黄化合物などを用いることができる。これらの光重合開始剤は単独で使用してもよいし、２種以上組み合せて用いてもよい。また、熱重合開始剤としては、ベンゾイルパーオキサイドまたはジ−ｔ−ブチルパーオキサイドなどのパーオキサイド化合物などを用いることができる。
【００４７】
光重合開始剤または熱重合開始剤の使用量は、ハードコート層形成組成物１００重量部に対して、０．０１〜１０重量部が適当である。電子線またはガンマ線を硬化手段とする場合には、必ずしも重合開始剤を添加する必要はない。また２２０℃以上の高温で熱硬化させる場合には、熱重合開始剤の添加は必ずしも必要ではない。
【００４８】
本発明で用いられるハードコート層形成組成物には、製造時の熱重合や貯蔵中の暗反応を防止するために、ハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテルまたは２，５−ｔ−ブチルハイドロキノンなどの熱重合防止剤を加えることが望ましい。熱重合防止剤の添加量は、ハードコート層形成組成物総重量に対し、０．００５〜０．０５重量％が好ましい。
【００４９】
本発明におけるハードコート層（Ａ）を形成するための構成樹脂成分には、ハードコート層の硬度の向上を目的として、さらに、アルキルシリケート類およびその加水分解物、コロイダルシリカ、乾式シリカ、湿式シリカ、酸化チタン等の無機粒子、コロイド状に分散したシリカ微粒子等を含有させてもよい。
【００５０】
本発明におけるハードコート層（Ａ）には、本発明の効果が損なわれない範囲で、さらに各種の添加剤を必要に応じて配合することができる。例えば、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤などの安定剤、界面活性剤、レベリング剤および帯電防止剤などを用いることができる。
【００５１】
かかるハードコート層（Ａ）の厚さは、用途に応じて適宜選択されるが、好ましくは０．５μｍ〜５０μｍ、より好ましくは１．０μｍ〜３０μｍである。ハードコート層の厚さが０．５μｍ未満では、表面硬度が不十分で傷が付きやすく好ましくない。また、５０μｍを超える場合は、透明性が低下しヘイズ値が高くなり易く、また硬化膜が脆くなり、フィルムを折り曲げたときにハードコート層にクラックが入りやすくなるため好ましくない。
【００５２】
本発明の高屈折率層（Ｂ）は、屈折率が１．６４以下で、かつ、Ｃ層より高いことが必要である。このＢ層の屈折率が１．６４より高いと、最高反射率が２．６％を超え、特定波長域の反射光が相対的に強くなり、ニュートラルな色調を実現することができない。また、このＢ層の屈折率がＣ層より低いと、反射防止フィルムとして機能しなくなる。また、Ｂ層の屈折率は１．４８以上であることが、最低反射率の上昇を抑える上から好ましい。
【００５３】
このＢ層の屈折率を１．６４以下の層に形成する組成物としては、各種樹脂成分を１成分系または混合して多成分系のいずれの樹脂成分でもよく、また、かかる樹脂成分に染料、顔料、金属酸化物微粒子などの添加剤を任意の割合で混合したものなどいずれの組成でもよいが、反射防止フィルムを画像表示面または前面板の表面に貼着して画像表示装置とした時、その表面に塵埃が付着するのを防止するため、導電性成分がこのＢ層中に含まれている組成物であることが好ましい。特に導電性金属酸化物微粒子を主成分とする組成物を含有することが好ましい。
【００５４】
かかるＢ層を構成する樹脂成分としては、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、メラミン系樹脂、有機シリケート化合物、シリコーン系樹脂、含リン系樹脂、含スルフィド樹脂、含ハロゲン樹脂などの樹脂成分を単体または混合系を用いることが出来るが、特に、硬度と耐久性などの点から、シリコーン系樹脂とアクリル系樹脂を用いるのが好ましい。さらに、硬化性、可撓性および生産性の点から、アクリル系樹脂が好ましく、より好ましくは、活性線硬化型のアクリル系樹脂、または熱硬化型のアクリル系樹脂がよい。特に好ましくは、かかるアクリル系樹脂の中でも、（メタ）アクリレート系樹脂が、活性光線照射によりラジカル重合し易くて、形成される膜の耐溶剤性や硬度を向上させる効果を奏するのでよい。
【００５５】
さらに好ましくは、（メタ）アクリロイル基が分子内に２個以上の多官能（メタ）アクリレート化合物からなる（メタ）アクリレート系樹脂は、耐溶剤性等が向上するのでよい。例えば、かかる（メタ）アクリレート系樹脂としてはペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートや、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、グリセロールトリ（メタ）アクリレート、エチレン変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリス−（２−ヒドロキシエチル）−イソシアヌル酸エステルトリ（メタ）アクリレート等の３官能（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等の４官能以上の（メタ）アクリレート等が用いられる。
【００５６】
かかる高屈折率層のアクリル樹脂には、粒子の分散性を向上させるため、カルボキシル基や、リン酸基、スルホン酸基等の酸性官能基を有する（メタ）アクリレート化合物（モノマー）を使用することができる。具体的には、酸性官能基含有モノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルコハク酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルフタル酸などの不飽和カルボン酸、モノ（２−（メタ）アクリロイルオキシエチル）アシッドホスフェート、ジフェニル−２−（メタ）アクリロイルオキシエチルホスフェート等のリン酸（メタ）アクリル酸エステル、２−スルホエステル（メタ）アクリレート等が用いられる。その他、アミド結合、ウレタン結合、エーテル結合などの極性を持った結合を有する（メタ）アクリレート化合物を使用することができる。さらに、ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー等の、ウレタン結合を有している樹脂であれば、極性も高く粒子の分散性がよくなるので特に好ましい。
【００５７】
本発明で高屈折率層（Ｂ）を形成する際に、硬化を進めるために開始剤を使用してもよい。該開始剤としては、塗布したアクリル樹脂を、ラジカル反応、アニオン反応、カチオン反応等による重合および／または架橋反応を開始あるいは促進せしめるものであり、従来から公知の各種光重合開始剤が使用可能である。
【００５８】
かかる光重合開始剤としては、具体的には、ソジウムメチルジチオカーバメイトサルファイド、ジフェニルモノサルファイド、ジベンゾチアゾイルモノサルファイド及びジサルファイド等のサルファイド類や、チオキサントン、２−エチルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン等のチオキサントン誘導体や、ヒドラゾン、アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物や、ベンゼンジアゾニウム塩等のジアゾ化合物や、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾフェノン、ジメチルアミノベンゾフェノン、ミヒラーケトン、ベンジルアントラキノン、ｔ−ブチルアントラキノン、２−メチルアントラキノン、２−エチルアントラキノン、２−アミノアントラキノン、２−クロロアントラキノン等の芳香族カルボニル化合物や、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸メチル、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチル、Ｄ−ジメチルアミノ安息香酸ブチル、ｐ−ジエチルアミノ安息香酸イソプロピル等のジアルキルアミノ安息香酸エステル、ベンゾイルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド等の過酸化物、９−フェニルアクリジン、９−ｐ−メトキシフェニルアクリジン、９−アセチルアミノアクリジン、ベンズアクリジン等のアクリジン誘導体、９，１０−ジメチルベンズフェナジン、９−メチルベンズフェナジン、１０−メトキシベンズフェナジン等のフェナジン誘導体、６，４’，４”−トリメトキシ−２、３−ジフェニルキノキサリン等のキノキサリン誘導体、および、２，４，５−トリフェニルイミダゾイル二量体、２−ニトロフルオレン、２，４，６−トリフェニルピリリウム四弗化ホウ素塩、２，４，６−トリス（トリクロロメチル）−１，３，５−トリアジン、３，３’−カルボニルビスクマリン、チオミヒラーケトン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキシド、オリゴ（２−ヒドロキシ−２−メチル−１−（４−（１−メチルビニル）フェニル）プロパノン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタノン等を使用することができる。
【００５９】
かかる光重合開始剤の量は、アクリル樹脂１００質量部に対して、好ましくは０．１〜２０質量部、より好ましくは１．０〜１５．０質量部の範囲で添加される。０．１質量部未満では、光重合が遅くなり、硬度及び耐擦過性を満足させるために長時間の光照射を必要とする傾向にあり、時には未硬化となり易い。一方、２０質量部を超えて添加すると、塗膜の帯電防止性、耐摩耗性、耐候性等の機能が低下し易い。
【００６０】
また、本発明で高屈折率層（Ｂ）を形成する際に、上記開始剤の酸素阻害による感度の低下を防止するために、光重合開始剤にアミン化合物を共存させてもよい。このようなアミン化合物としては、例えば、脂肪族アミン化合物や、芳香族アミン化合物等の不揮発性のものであれば、特に限定されないが、例えば、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン等が適切である。
【００６１】
本発明の高屈折率層（Ｂ）は、屈折率を調整し帯電防止性の付与を図る上で、湿度依存性および加工条件による変動が少なく、透明性が高いという利点を有する導電性金属酸化物微粒子を主成分として含有することが好ましい。
【００６２】
かかる導電性金属酸化物微粒子としては、錫含有酸化アンチモン粒子（ＡＴＯ）、亜鉛含有酸化アンチモン粒子、錫含有酸化インジウム粒子（ＩＴＯ）、酸化亜鉛、酸化アルミニウム粒子、酸化アンチモン粒子等が好ましく、より好ましくは錫含有酸化インジウム粒子（ＩＴＯ）、錫含有酸化アンチモン粒子（ＡＴＯ）である。
【００６３】
かかる導電性を構成する粒子は、平均粒子径（ＪＩＳ Ｒ１６２６に示されるＢＥＴ法により測定される球相当径（ＪＩＳ Ｚ８８１９−１にて定義される））が、好ましくは０．５μｍ以下、より好ましくは、０．００１〜０．３μｍ、特に好ましくは０．００５〜０．２μｍの粒子径の粒子が好適に使用される。該平均粒子径が、この範囲を超えると生成される被膜（高屈折率層）の透明性を低下させ、この範囲未満では、該粒子が凝集し易く、生成被膜（高屈折率層）のヘイズ値が増大し、いずれの場合も、所望のヘイズ値を得ることが困難になる。
【００６４】
かかる導電性金属酸化物微粒子のアクリル樹脂に対する質量割合は、５０質量％以上であることが、高屈折率化を達成して反射率を低下させられるために好ましく、より好ましくは６０質量％以上である。
【００６５】
本発明の高屈折率層（Ｂ）を形成する際に、必要に応じて、例えば、重合禁止剤や、硬化触媒、酸化防止剤、分散剤等の各種添加剤を含有してもよい。
【００６６】
本発明では、この高屈折率層の構成成分に、導電性の付与を目的としてポリピロールおよびポリアニリン、ポリチオフェン等の導電性ポリマー、金属アルコレートおよびキレート化合物などの有機金属化合物を、さらに含有させることができる。また、この高屈折率層（Ｂ）の構成成分に、表面硬度の向上を目的として、コロイダルシリカ、乾式シリカ、湿式シリカ、酸化チタン等の無機粒子、コロイド状に分散したシリカ微粒子等を、さらに含有させることもできる。
【００６７】
本発明の低屈折率層（Ｃ）は、屈折率がＢ層より低く、かつ、１．３７以下であることが必須要件である。すなわち、屈折率がＢ層より高いと、反射防止フィルムとして機能せず、屈折率が１．３７より高いと、波長４００〜７００ｎｍにおける表面反射スペクトルの最高反射率、最低反射率ともに上がり、良好な反射防止性能が得られない。
【００６８】
かかるＣ層の屈折率を１．３７以下である層とするためには、シリカ系微粒子と結合してなるシロキサンポリマーを主成分とする構成を採用することが、低屈折率化、耐擦傷性の点から好ましく採用される。つまり、本発明の前記波長４００〜７００ｎｍにおける表面反射スペクトルが、前記の３条件を全て満たすための最高反射率と最低反射率を満たす構成として、前記Ａ層の条件や構成もさることながら、これに加えて、かかるＢ層の構成を採用することが、特に好ましい。
【００６９】
なお、ここで言う「結合」されているとは、シリカ系微粒子のシリカ成分とマトリックスのシロキサンポリマーが反応して均質化している状態を意味する。その状態は、透過型電子顕微鏡（以下、単にＴＥＭと略称する）でシリカ微粒子とシロキサンポリマーの境界部分を観察することによって知ることができる。
【００７０】
すなわち、均質な状態の例を図２に、均質でない状態の例を図３および図４に示す。図２、３および４は全て、外殻によって包囲された空洞部を有するシリカ微粒子を含有する低屈折率層の断面ＴＥＭ写真である。図２の低屈折率層１１において、白い円状に見えているのは、シリカ微粒子の内部の空洞７である。白い円の外側は、シリカ微粒子の外殻およびシロキサン化合物である。図に示されるように両者は均質化していて、シリカ微粒子とシロキサン化合物の境界部分が観察されない。図３および図４においても、白い円状に見えているのは、シリカ微粒子の内部の空洞７である。図２の場合と異なって、図３および図４においては、白い円の外側に、それを覆うように、濃色の薄い層が存在し、さらにその外側に淡色のマトリックスが存在する。濃色の薄い層はシリカ微粒子の外殻８であり、淡色のマトリックスはシロキサン化合物９である。すなわち、両者が均質化していないため、図に示されるように、シリカ微粒子とシロキサン化合物の境界部分１０が明確に観察される。つまり、均質な状態では、図２に示されるように、シリカ微粒子とシロキサン化合物の境界部分が観察されないのに対し、均質でない場合は、図３および図４に示されるように、シリカ微粒子とシロキサンポリマーの境界部分が明確に観察できる。
【００７１】
このような均質化されている状態となるのは、シリカ微粒子とシロキサンポリマーが結合しているためと考えられる。これにより、シロキサン系塗料中でのシリカ微粒子の分散安定性が向上し、２次凝集を抑制できる。また、被膜を形成した場合、マトリックス材料であるシロキサンポリマーとシリカ微粒子が強固に結合しているため、被膜の表面硬度が向上する。
【００７２】
このようなシリカ系微粒子と結合してなるシロキサンポリマーは、シリカ微粒子の存在下、シラン化合物を溶媒中、酸触媒により、加水分解することによって、シラノール化合物を形成した後、該シラノール化合物を縮合反応させることによって得ることができる。
【００７３】
かかるシラン化合物としては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、オクタデシルトリメトキシシラン、オクタデシルトリエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−（Ｎ，Ｎ−ジグリシジル）アミノプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシシプロピルトリメトキシシランなどの３官能性シラン化合物、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、メチルフェニルジメトキシシラン、メチルビニルジメトキシシラン、メチルビニルジエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、３−クロロプロピルメチルジエトキシシラン、シクロヘキシルメチルジメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルジメトキシシラン、オクタデシルメチルジメトキシシランなどの２官能性シラン化合物、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシランなどの４官能性シラン化合物などが挙げられ、いずれも好適に用いられるが、表面硬度の観点からビニルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシランが、より好ましい。
【００７４】
かかるシラン化合物としては、多官能性フッ素含有シラン化合物を含むことが低屈折率化、防汚性の点から好ましく、トリフルオロメチルメトキシシラン、トリフルオロメチルエトキシシラン、トリフルオロプロピルトリメトキシシラン、トリフルオロプロピルトリエトキシシラン、ヘプタデカフルオロデシルトリメトキシシラン、トリデカフルオロオクチルトリメトキシシラン、ヘプタデカフルオロデシルトリエトキシシラン、トリデカフルオロオクチルトリエトキシシランなどの３官能性フッ素含有シラン化合物、ヘプタデカフルオロデシルメチルジメトキシシランなどの２官能性フッ素含有シラン化合物などが挙げられ、いずれも好適に用いられるが、表面硬度の観点から、トリフルオロメチルメトキシシラン、トリフルオロメチルエトキシシラン、トリフルオロプロピルトリメトキシシラン、トリフルオロプロピルトリエトキシシランが、より好ましい。
【００７５】
また、上述のシリカ微粒子としては、平均粒子径１ｎｍ〜２００ｎｍのシリカ系微粒子であることが好ましく、特に好ましくは、平均粒子径１ｎｍ〜７０ｎｍである。平均粒子径が１ｎｍを下回ると、マトリックス材料との結合が不十分となり、硬度が低下することがある。一方、平均粒子径が２００ｎｍを越えると、粒子を多く導入して生じる粒子間の空隙の発生が少なくなり、低屈折率化の効果が十分発現しないことがある。さらに、かかるシリカ系微粒子の中でも、内部に空洞を有する構造のものが、屈折率を低下させるために、特に好ましく使用される。
【００７６】
かかる内部に空洞を有するシリカ系微粒子とは、外殻によって包囲された空洞部を有するシリカ系微粒子、多数の空洞部を有する多孔質のシリカ系微粒子等が挙げられ、いずれも好適に用いられる。このような例としては例えば、特許第３２７２１１１号公報に開示されている方法によって製造でき、微粒子内部の空洞の占める体積、すなわち微粒子の空隙率としては、５％以上が好ましく、３０％以上がさらに好ましい。また、該微粒子自体の屈折率は、１．２０〜１．４０であるのが好ましく、１．２０〜１．３５であるのがより好ましい。かかる屈折率の測定方法は、後述しているが、特開２００１−２３３６１１公報に開示されている方法によっても測定することができる。このようなシリカ系微粒子としては、例えば特開２００１−２３３６１１号公報に開示されているものや、特許第３２７２１１１号公報等の一般に市販されているものを挙げることができる。
【００７７】
加水分解反応に利用される酸触媒としては、蟻酸、蓚酸、塩酸、硫酸、酢酸、トリフルオロ酢酸、リン酸、ポリリン酸、多価カルボン酸あるいはその無水物、イオン交換樹脂などの酸触媒が挙げられる。
【００７８】
特に、透明被膜の硬度を向上する観点から、蟻酸、酢酸を触媒とすることが好ましい。
【００７９】
好ましい添加量としては、（ａ）のシロキサンポリマー合成時に使用される全シラン化合物含量に対して、好ましくは、０．０５質量％〜１０質量％、特に好ましくは、０．１質量％〜５質量％である。酸触媒の量が、０．０５質量％を下回ると、加水分解反応が十分進行しないことがあり。また、１０質量％を越えると、加水分解反応が暴走する恐れがある。
【００８０】
加水分解反応において、溶剤中で反応を行うことが反応の制御が容易になることから好ましく、使用する溶剤としては、有機溶剤が好ましい。例えば、エタノール、プロパノール、ブタノール、３―メチル―３―メトキシ―１―ブタノールなどのアルコール類；エチレングリコール、プロピレングリコールなどのグリコール類；エチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジエチルエーテルなどのエーテル類；メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトンなどのケトン類；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドなどのアミド類；エチルアセテート、エチルセロソルブアセテート、３―メチル―３―メトキシ―１―ブタノールアセテートなどのアセテート類；トルエン、キシレン、ヘキサン、シクロヘキサンなどの芳香族あるいは脂肪族炭化水素のほか、γ―ブチロラクトン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジメチルスルホキシドなどを挙げることができる。
【００８１】
溶剤の量は、（ａ）のシロキサンポリマー合成時使用される全シラン化合物含量に対して、５０質量％〜５００質量％の範囲で添加することが好ましく、特に好ましくは、８０質量％〜２００質量％の範囲である。５０質量％を下回ると、反応が暴走し、ゲル化する場合がある。一方、５００質量％を越えると、加水分解が進行しない場合がある。
また、加水分解に用いられる水としては、イオン交換水が好ましい。水の量は任意に選択可能であるが、シラン１モルに対して、１．０〜４．０モルの範囲で用いるのが好ましい。
【００８２】
加水分解反応は、前記のシラン化合物を、溶剤中、酸触媒及び、水を添加して、室温〜５５℃で行うことが好ましい。
【００８３】
本発明の（ａ）のシロキサンポリマーを得るための縮合反応の条件としては、加水分解し、シラノール化合物を得た後、そのまま、反応液を、還流下で１〜１００時間行なうのが好ましい。そのほかシロキサンポリマーの重合度を上げるために、再加熱もしくは塩基触媒の添加を行なうことも可能である。
【００８４】
本発明の反射防止フィルムは、前記のごとくＢ層の屈折率が１．６４以下で、Ｃ層の屈折率と厚さの積が、対象光線（通常可視光線）の波長の１／４となるようにすることが好ましい。したがって、Ｃ層において、各層の厚さｄと屈折率ｎの積の４倍が波長４００〜７００ｎｍの範囲にあることが好ましく、Ｂ層における屈折率ｎと厚さｄの関係は、下記式（１）を満足する範囲内の厚さであることが、波長４００〜７００ｎｍにおける表面反射スペクトルの最低反射率が０．１％以上１．５％以下、かつ、最高反射率が２．６％以下、かつ、最高反射率と最低反射率の差が２．５％以下とするために好ましい。
ｎ・ｄ＝λ／４ ・・・式（１）
（ここで、λは可視光線の波長範囲で、通常３８０ｎｍ≦λ≦７８０ｎｍの範囲となる。）。
【００８５】
本発明の反射防止フイルムにおいて特定範囲の中心線平均粗さおよびヘイズを得るためには、表面に微細な凹凸を有する防眩層を有することが好ましい。防眩層を形成する手段は特に制限されない。例えば、基材フイルム表面をサンドプラスト、エンボス、化学エッチングなどの方式で粗面化処理してその粗面化表面にＡ層およびＢ層を形成して微細凹凸を付与する方法、金型による転写方法にてＡ層表面に微細凹凸を付与する方法、またはＡ層に微粒子を分散させ微細凹凸を形成する方法などがあげられる。
【００８６】
特にハードコート層（Ａ）に平均粒子径０．１〜１０．０μｍのマット粒子を含有する方法が、防眩性を付与する上から好ましく用いられる。上記マット粒子としては、シリカ粒子、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、カオリンなどの無機化合物の粒子、架橋アクリル粒子、架橋スチレン粒子、メラミン樹脂粒子、ベンゾグアナミン樹脂粒子、シリコーン系樹脂粒子などの樹脂粒子が好ましく用いられる。
【００８７】
かかるマット粒子としては、平均粒子径（レーザー回折原理を用いたレーザー光散乱方式により測定される球相当径）が０．１〜１０．０μｍの粒子が好適に使用されるが、より好ましくは１．０〜７．０μｍ、更に好ましくは２．０〜６．０μｍの粒子径のものが用いられる。該平均粒子径が、この範囲を超えると、生成される被膜（Ａ層）が白っぽくなり、透明性が低下し、また中心線平均粗さも高くなり、凹凸が増加する。また、この範囲未満では、防眩性を得ることができず、いずれの場合も、所望のヘイズ値を得ることが困難になる。
【００８８】
かかるマット粒子のＡ層全体に対する含有量は３０質量％以下であることが好ましい。粒子の含有量が３０質量％を超えると、得られる膜の各種物理的、化学的強度が低下し、ヘイズ値、中心線平均粗さが所望の値となりにくく、透明性が得られない。
【００８９】
本発明における反射防止フィルムは、通常、ディスプレイの最表面に設置使用されることが多い。その場合、フィルムの表面に付着した粉塵などを布で拭き取ったりした際に傷がつくと困るため、耐擦傷性が３級以上であることが好ましい。好ましくは４級以上である。耐擦傷性は、反射防止フィルムの反射防止層側表面を＃００００のスチールウールに２５０ｇの荷重をかけて、ストローク幅１０ｃｍ、速度３０ｍｍ／ｓｅｃで１０往復摩擦した後、表面を目視で観察し、傷の付き方を次の５段階で評価したものである。
５級：傷が全く付かない。
４級：傷が１本以上５本以下。
３級：傷が６本以上１０本以下。
２級：傷が１１本以上。
１級：全面に無数の傷。
【００９０】
次に、本発明の反射防止フィルムの製造方法について説明するが、これに限定されるものではない。
【００９１】
図１は、本発明の反射防止フィルムの好ましい態様の一例を示す模式断面図である。基材フィルム（４）の上に、ハードコートＡ層（３）と高屈折率Ｂ層（２）と低屈折率Ｃ層（１）からなる反射防止層（７）が積層され、さらに基材フィルム（１）の反射防止層（７）と反対側の面には近赤外吸収層（５）、粘着層（６）が積層されている。
【００９２】
Ａ層（３）、Ｂ層（２）、Ｃ層（１）を設ける方法としては、コーティングにより基材フィルム上に直接積層する方法、他の基材に形成した層を転写により基材フィルム上へ積層する方法など、いずれの方法でも差し支えないが、適性膜厚での生産安定性、コストの点からコーティングにより基材フィルム上に直接積層する方法を採用するのが好ましい。
【００９３】
コーティング方法としては、各種の塗布方法、例えば、リバースコート法、グラビアコート法、ロッドコート法、バーコート法、ダイコート法、スプレーコート法などが挙げられ、いずれも好適に用いることができるが、ＢおよびＣ層の形成においては塗工精度の点からリバースコート法、特に小径グラビアロールを用いたリバースコートが好ましい。
【００９４】
また、Ａ層（３）、Ｂ層（２）、Ｃ層（１）を塗布する際、前記成分を溶媒で分散させた塗布液を調整して塗布、乾燥・硬化させることが好ましく、このような溶媒は塗布または印刷作業性を改善するために配合するものであり、樹脂成分を溶解するものであれば、従来から公知の各種有機溶媒を使用することができる。特に、本発明においては、組成物の粘度の安定性、乾燥性の観点から沸点が６０〜１８０℃の有機溶媒が好ましい。かかる有機溶媒としては、具体的には、例えば、メタノールや、エタノール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブタノール、ｔｅｒｔ―ブタノール、エチレングリコールモノメチルエーテル、１−メトキシ−２−プロパノール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、シクロヘキサノン、酢酸ブチル、イソプロピルアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジアセチルアセトン、アセチルアセトン等が好適に挙げられる。これらは単一で使用してもよく、２種類以上を混合して用いてもよい。
【００９５】
Ａ層（３）およびＢ層（２）形成に用いられる塗布液を調製する際、有機溶媒の量は、塗布手段や、印刷手段に応じ作業性のよい状態の粘度に組成物がなるように任意の量配合すればよいが、通常組成物の固形分濃度が６０質量％以下、好ましくは、５０質量％以下になる程度が適当である。本発明の光硬化性膜形成用組成物の調製としては、任意の方法が採用可能であるが、通常樹脂成分を有機溶媒で溶解させた溶液中に導電性粒子およびまたはマット粒子を添加し、ペイントシェーカーや、ボールミル、サンドミル、三本ロール、アトライター、ホモミキサー等の分散機により分散させ、しかる後、光重合開始剤を添加し、均一に溶解させる方法が適当である。さらに、前記アルコキシシラン化合物などの添加剤を加える場合、塗布直前に加えることが好ましい。
【００９６】
本発明で用いられる活性線としては、紫外線、電子線および放射線（α線、β線、γ線など）などアクリル系のビニル基を重合させる電磁波が挙げられ、実用的には、紫外線が簡便であり好ましい。紫外線源としては、紫外線蛍光灯、低圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、キセノン灯、炭素アーク灯などを用いることができる。また、活性線を照射するときに、低酸素濃度下で照射を行なうと、効率よく硬化させることができる。
【００９７】
本発明のＣ層（１）形成に用いられる塗布液は、前記シロキサンポリマーを主成分とし、硬化剤などを加えて溶媒で希釈することが好ましく、溶剤の含有量はシロキサンポリマー合成時使用される全シラン化合物含量に対して、１３００質量％〜９９００質量％の範囲で添加することが好ましく、特に好ましくは、１５００質量％〜６０００質量％の範囲である。１３００質量％を下回る及び、９９００質量％を越えると、所定の膜厚の透明被膜を形成することが困難となる。
【００９８】
硬化剤としては、チタニウム系、ジルコニウム系、アルミニウム系および、マグネシウム系が挙げられる。これらの中、低屈屈折率化の目的には、屈折率の低いアルミニウム系および、マグネシウム系の硬化剤が好ましい。これらの硬化剤は、金属アルコキシドにキレート化剤を反応させることにより容易に得ることができる。キレート化剤の例としては、アセチルアセトン、ベンゾイルアセトン、ジベンゾイルメタンなどのβ−ジケトン；アセト酢酸エチル、ベンゾイル酢酸エチルなどのβ−ケト酸エステルなどを用いることができる。
【００９９】
金属基キレート化合物の好ましい具体的な例としては、エチルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムトリス（エチルアセトアセテート）、アルキルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムモノアセチルアセテートビス（エチルアセトアセテート）、アルミニウムトリス（アセチルアセトネート）等のアルミニウムキレート化合物、エチルアセトアセテートマグネシウムモノイソプロピレート、マグネシウムビス（エチルアセトアセテート）、アルキルアセトアセテートマグネシウムモノソプロピレート、マグネシウムビス（アセチルアセトネート）等のマグネシウムキレート化合物が挙げられる。これらのうち、好ましくは、アルミニウムトリス（アセチルアセトネート）、アルミニウムトリス（エチルアセトアセテート）、マグネシウムビス（アセチルアセトネート）、マグネシウムビス（エチルアセトアセテート）であり、保存安定性、入手容易さを考慮すると、アルミニウムトリス（アセチルアセトネート）、アルミニウムトリス（エチルアセトアセテート）が、特に好ましい。添加される金属キレート化合物の導入量は、（ａ）のシロキサンポリマー合成時使用される全シラン化合物含量に対して、好ましくは０．１質量％〜１０質量％であり、特に好ましくは、１質量％〜６質量％である。導入量が、０．１質量％を下回ると、硬化が不十分となり、透明被膜とした場合、硬度が低下する。一方、１０質量％を越えると、硬化が十分となり、透明被膜の硬度は向上するが、屈折率の向上も見られ、好ましくない。
【０１００】
本発明の反射防止フィルムには、基材フィルム（４）の反射防止層（７）を有する面の反対面に近赤外線吸収層（５）を設けることができる。近赤外線吸収層としては、近赤外線吸収色素を高分子樹脂中に分散させたもの、近赤外線吸収色素を単独で設けたものなど特に限定されず使用することが出来る。
【０１０１】
近赤外線吸収色素としては、例えば、ジイモニウム塩系化合物、含フッ素フタロシアニン系化合物、チオニッケル錯体系化合物、アミニウム系化合物、シアニン系化合物、アゾ系化合物、ポリメチン系化合物、キノン系化合物、ジフェニルメタン系化合物、トリフェニルメタン系化合物、メルカプトナフトール系化合物などが挙げられ、単独または混合系のいずれも好適に使用できる。
【０１０２】
近赤外線吸収色素を高分子樹脂中に分散させた場合、高分子樹脂としては、例えば、ポリエステル系、アクリル系、セルロース系、ポリエチレン系、ポリプロピレン系、ポリオレフィン系、ポリ塩化ビニル系、ポリカーボネート、フェノール系、ウレタン系樹脂などが挙げられ、いずれも好適に使用でき、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系などの紫外線吸収剤を含有することが、近赤外線吸収色素の耐光性劣化を抑制するために好ましい。また、高分子樹脂１００質量部に対し、１〜１０質量部の近赤外線吸収色素を分散させることが好ましい。
【０１０３】
本発明の反射防止フィルムには、基材フィルム（４）の反射防止層（７）を有する面の反対面に粘着層（６）を設けることができる。粘着層（６）としては、２つの物体をその粘着作用により接着させるものであれば特に限定されない。粘着層（６）を形成する粘着剤としては、ゴム系、ビニル重合系、縮合重合系、熱硬化性樹脂系、シリコーン系などを用いることができる。この中で、ゴム系の粘着剤としては、ブタジエン−スチレン共重合体系（ＳＢＲ）、ブタジエン−アクリロニトリル共重合体系（ＮＢＲ）、クロロプレン重合体系、イソブチレン−イソプレン共重合体系（ブチルゴム）などを挙げることができる。ビニル重合系の粘着剤としては、アクリル樹脂系、スチレン樹脂系、酢酸ビニル−エチレン共重合体系、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体系などを挙げることができる。縮合重合系の粘着剤としては、ポリエステル樹脂系を挙げることができる。熱硬化樹脂系の粘着剤としては、エポキシ樹脂系、ウレタン樹脂系、ホルマリン樹脂系などを挙げることができる。これらの樹脂は単独で使用してもよく、また２種以上混合して使用しても良い。
【０１０４】
さらに、粘着剤は、溶剤型粘着剤と無溶剤型粘着剤のいずれでも使用することができる。粘着層（６）の形成は、上記のような粘着剤を用いて、塗布等通常行なわれている技術を用いて実施される。さらに、粘着層（６）に着色剤を含有させても良い。これは、粘着剤に、例えば、顔料や染料などの着色剤を混合して用いることによって容易に達成される。着色剤を含有している場合、積層フィルムとして５５０ｎｍでの光線透過率が４０〜８０％の範囲内であることが望ましい。
【０１０５】
本発明の反射防止フィルムは、表面硬度が高く、耐擦過性を有しているため、広範な用途に使用することができる。例えば、メンブレンスイッチ、カーブミラー、バックミラー、ゴーグル、窓ガラス、ポスター、広告塔、銘板や計器のカバー、その他種々の商業ディスプレイ等の表面に適用することもできる。特に、液晶表示装置（ＬＣＤ）、プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）、エレクトロルミネッセンスディスプレイ（ＥＬＤ）や陰極線管表示装置（ＣＲＴ）、ポータブルデジタルアシスタント（ＰＤＡ）などの画像表示部材について、粘着層または接着剤層を介して、画像表示面および／またはその前面板の表面に貼着して画像表示装置とすることができる。
【０１０６】
［特性の測定方法および効果の評価方法］
本発明における特性の測定方法および効果の評価方法は、次のとおり定義する。
【０１０７】
（１）耐擦傷性；スチールウール硬度評価
耐擦傷性は、反射防止フィルムの反射防止面を＃００００のスチールウールに２５０ｇの荷重をかけて、ストローク幅１０ｃｍ、速度３０ｍｍ／ｓｅｃで１０往復摩擦した後、表面を目視で観察し、傷の付き方を次の５段階で評価した。
５級：傷が全く付かない
４級：傷が１本以上５本以下
３級：傷が６本以上１０本以下
２級：傷が１１本以上
１級：全面に無数の傷。
【０１０８】
（２）中心線平均粗さ（Ｒａ）
ＪＩＳ Ｂ ０６０１に基づき、小坂研究所（株）製表面粗さ測定器ＳＥ−３４００を用いて測定した。
【０１０９】
（３）ヘイズ測定
ＪＩＳ Ｋ ７１３６に基づき、日本電色工業（株）製 ヘイズメーターを用いて測定を行った。
【０１１０】
（４）反射率測定
測定面（反射防止層を設けた側の面）の反対側表面を６０℃光沢度（ＪＩＳ Ｚ ８７４１）が１０以下になるように３２０〜４００番の耐水サンドペーパーで均一に粗面化した後、可視光線透過率が５％以下となるように黒色塗料を塗布して着色した。測定面を島津製作所製の分光光度計（ＵＶ−３１５０）にて、測定面から５度の入射角で、波長領域３８０ｎｍ〜８００ｎｍにおける絶対反射スペクトルを測定し、波長４００ｎｍおよび７００ｎｍでの反射率および４００ｎｍ〜７００ｎｍの領域での最低の反射率を求めた。なお、測定した反射スペクトルにうねりのある場合は、うねりの山（極大点）と谷（極小点）の中間地点を結んでいった曲線からそれぞれの反射率を求めた。
【０１１１】
（５）屈折率測定
シリコンウエハー上にスピンコーターにて形成された塗膜について、位相差測定装置（ニコン（株）製：ＮＰＤＭ−１０００）で６３３ｎｍの屈折率を測定した。
【０１１２】
（６）防眩性
作製した反射防止フイルムを市販の液晶ＴＶの表面に貼り付け、昼光色蛍光灯（８０００ｃｄ／ｃｍ２）を映し、その反射像の程度を次の３段階で評価した。
○：蛍光灯の輪郭がほとんどわからない
△：蛍光灯はぼやけているが、輪郭はわかる
×：蛍光灯がはっきり見える。
【０１１３】
（７）解像度
作製した反射防止フイルムを市販の液晶ＴＶの表面に貼り付け、テストパターン像を画像に映し出しその鮮明さを次の３段階で評価した。
○： 画像の直線性がはっきり識別して見える
△： 画像の直線性がぼやけて見えるが識別することができる
×： 画像の直線性がぼやけて識別することができない。
【実施例】
【０１１４】
次に、実施例に基づいて本発明を説明するが、本発明は必ずしもこれらに限定されるものではない。
【０１１５】
（低屈折率層塗料の調製）
一次粒子径５０ｎｍの外殻を有する多孔質シリカ粒子１４４質量部、イソプロピルアルコール５６０質量部からなるシリカスラリーを準備し、メチルトリメトキシシラン２１９質量部、３，３，３−トリフルオロプロピルトリメトキシシラン１５８質量部、上述シリカスラリー７０４質量部、ポリプロピレングリコールモノエチルエーテル７１３質量部を攪拌混合し、燐酸１質量部と水１３０質量部を配合して、３０℃±１０℃で攪拌しながら６０分加水分解し、さらに温度を８０℃±５℃に上げて６０分攪拌しながら重合し、シリカ粒子含有ポリマーを得た。
【０１１６】
次に、このシリカ粒子含有ポリマー１２００質量部、イソプロピルアルコール５２４４質量部を攪拌混合した後、硬化触媒としてアセトキシアルミニウムを１５質量部添加して再度攪拌混合し、屈折率１．３５の塗料を調整した。
【０１１７】
（実施例１）
市販の光学用易接着ポリエステルフィルム（東レ製 ルミラー（登録商標）ＱＴ６３、厚み１００μｍ）の易接着面に、平均粒子径４．１μｍのシリカ粒子（サイリシア４３０：富士シリシア化学製）３質量％と多官能アクリレートを含む塗料（ＪＳＲ（株）製 デソライト（登録商標） Ｚ７５２８：屈折率１．５３）をｎ−ブタノール中で混合し、攪拌した塗布液を小径グラビアコーターで塗工し、９０℃で乾燥後、紫外線４００ｍＪ／ｃｍ２を照射して硬化させ、厚み約３μｍのハードコート層（Ａ）を設けた。次に、このハードコート層上に、全固型成分中８０質量％を平均粒子径１０ｎｍのアンチモン含有酸化亜鉛を占め、他に多官能アクリレートを含む塗料（屈折率１．６３、固型分濃度１０質量％）を混合し調整した塗料を小径グラビアコーターで塗工し、９０℃で乾燥後、紫外線４００ｍＪ／ｃｍ２を照射して硬化させ、厚み約０．１μｍの高屈折率層（Ｂ）を設けた。次にこの高屈折率Ｂ層の上に次に、前記（低屈折率層塗料の調整）で調整した塗料を小径グラビアコーターで塗工し、１３０℃で乾燥、硬化して、厚さ約０．１μｍの低屈折率層を設けて反射防止フィルムを製造した。
【０１１８】
得られた反射防止フィルムの評価結果を表１（耐擦傷性、中心線平均粗さ、ヘイズ、防眩性、解像度）に、波長４００〜７００ｎｍにおける最低反射率、４００ｎｍ、７００ｎｍでの反射率を表２に示す。
表１，２から明らかなように、中心線平均粗さ（Ｒａ）が０．５μm〜１．５μm、ヘイズが１．６〜３０．０％の範囲であり、ぎらつきがなく解像度が良好で、反射色の色調もニュートラルであった。
【０１１９】
（実施例２）
Ａ層に関して、平均粒子径２．７μｍのシリカ粒子（サイロホービック（登録商標）５０７：富士シリシア化学製）３質量％３質量％を用いること以外は、実施例１と同様の方法で反射防止フィルムを製造した。
得られた反射防止フィルムの評価結果を表１（耐擦傷性、中心線平均粗さ、ヘイズ、防眩性、解像度）に、波長４００〜７００ｎｍにおける最低反射率、４００ｎｍ、７００ｎｍでの反射率を表２に示す。
表１、２から明らかなように、中心線平均粗さ（Ｒａ）が０．５μm〜１．５μm、ヘイズが１．６〜３０．０％の範囲であり、ぎらつきがなく解像度が良好で、反射色の色調もニュートラルであった。
【０１２０】
（実施例３）
Ａ層に関して、平均粒子径６．２μｍのシリカ粒子（サイリシア（登録商標）４４０：富士シリシア化学製）３質量％を用いること以外は、実施例１と同様の方法で反射防止フィルムを製造した。
得られた反射防止フィルムの評価結果を表１（耐擦傷性、中心線平均粗さ、ヘイズ、防眩性、解像度）に、波長４００〜７００ｎｍにおける最低反射率、４００ｎｍ、７００ｎｍでの反射率を表２に示す。
表１、２から明らかなように、中心線平均粗さ（Ｒａ）が０．５μm〜１．５μm、ヘイズが１．６〜３０．０％の範囲であり、ぎらつきがなく解像度が良好で、反射色の色調もニュートラルであった。
【０１２１】
（実施例４）
Ａ層に関して、平均粒子径２．０μｍのシリコーン粒子（トスパール（登録商標）１２０：ＧＥ東芝シリコーン製）３質量％を用いること以外は、実施例１と同様の方法で反射防止フィルムを製造した。
得られた反射防止フィルムの評価結果を表１（耐擦傷性、中心線平均粗さ、ヘイズ、防眩性、解像度）に、波長４００〜７００ｎｍにおける最低反射率、４００ｎｍ、７００ｎｍでの反射率を表２に示す。
表１、２から明らかなように、中心線平均粗さ（Ｒａ）が０．５μm〜１．５μm、ヘイズが１．６〜３０．０％の範囲であり、ぎらつきがなく解像度が良好で、反射色の色調もニュートラルであった。
【０１２２】
（比較例１）
Ａ層に関して、マット粒子を４０質量％添加すること以外は、実施例１と同様の方法で反射防止フィルムを製造した。
得られた反射防止フィルムの評価結果を得られた反射防止フィルムの評価結果を表１（耐擦傷性、中心線平均粗さ、ヘイズ、防眩性、解像度）に、波長４００〜７００ｎｍにおける最低反射率、４００ｎｍ、７００ｎｍでの反射率を表２に示す。
表１、２から明らかなように、中心線平均粗さ（Ｒａ）が０．５μm〜１．５μm、ヘイズが１．６〜３０．０％の範囲を超えているため、得られたフイルムは蛍光灯の写り込みはないものの、画像がぼやけて見え解像度が劣るものであった。
【０１２３】
（比較例２）
Ａ層に関して、マット粒子を添加しないこと以外は、実施例１と同様の方法で反射防止フィルムを製造した。
得られた反射防止フィルムの評価結果を表１（耐擦傷性、中心線平均粗さ、ヘイズ、防眩性、解像度）に、波長４００〜７００ｎｍにおける最低反射率、４００ｎｍ、７００ｎｍでの反射率を表２に示す。
表１、２から明らかなように、中心線平均粗さ（Ｒａ）が０．５μm〜１．５μm、ヘイズが１．６〜３０．０％の範囲を超えており、解像度は良好であったが、蛍光灯の写り込みがあり防眩性が劣るものであった。
【０１２４】
（比較例３）
Ｃ層に関して、含フッ素系共重合体（フルオロオレフィン／ビニルエーテル共重合体（ＪＳＲ（株）製ＪＮ−７２１５：屈折率１．４２）を塗料として用い、１３０℃で乾燥硬化させ、厚み約０．１μｍのＣ層を設けること以外は、実施例１と同様の方法で反射防止フイルムを製造した。
得られた反射防止フィルムの評価結果を表１（耐擦傷性、中心線平均粗さ、ヘイズ、防眩性、解像度）に、波長４００〜７００ｎｍにおける最低反射率、４００ｎｍ、７００ｎｍでの反射率を表２に示す。
表１、２から明らかなように、中心線平均粗さ（Ｒａ）が０．５μm〜１．５μm、ヘイズが１．６〜３０．０％の範囲であり、ぎらつきがなく解像度が良好であったが、４００ｎｍおよび７００ｎｍの反射率が高く反射色の色調が赤および青色が強調されニュートラルな反射防止層を得ることができなかった。
【０１２５】
（実施例５）
実施例１で得られた反射防止フィルムの、反射防止層（ｄ）を設けていない面に、２種の近赤外線吸収色素（ジイモニウム塩系：日本化薬（株）製ＩＲＧ−０２２、フタロシアニン系：（株）日本触媒製イーエクスカラー（登録商標）８１０Ｋ）それぞれ２質量部、１質量部と、アクリル樹脂（三菱レイヨン（株）製ダイヤナール（登録商標）ＢＲ−８０）１００質量部を用いて近赤外線吸収層を設けた。さらに、この近赤外線吸収層上に、波長５９５ｎｍに吸収極大を有する色素と白色光の色度を補正する色素を粘着剤ＡＧＲ−１００（日本化薬（株）製）に混合して粘着層を設け、ガラスと貼り合わせた後に１０００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線照射量で硬化させ、プラズマディスプレイ用前面保護板を得た。
【０１２６】
（実施例６）
プラズマディスプレイパネルの前面に、実施例４のプラズマディスプレイパネル用前面保護板をセットした。反射が少なく、かつ反射色がニュートラルな色調のプラズマディスプレイが得られた。
【０１２７】
【表１】
【０１２８】
【表２】
【産業上の利用可能性】
【０１２９】
本発明によれば、また、本発明の反射防止フィルムは、防眩性を有し画面のぎらつきを抑え表面の反射率が低く、色目がニュートラルなため、例えば、プラズマディスプレイのような大画面の平面テレビ前面、液晶テレビ前面などに適用される反射防止フィルムとして好適である。
【図面の簡単な説明】
【０１３０】
【図１】本発明の反射防止フィルムの一例を示す断面を模式的に表した図である。
【図２】本発明の反射防止フィルムの低屈折率層を倍率２０万倍に拡大したＴＥＭ写真である。
【図３】シリカ系微粒子と結合（均質化）していないシロキサンポリマーを主成分とする低屈折率層を倍率２０万倍に拡大したＴＥＭ写真である。
【図４】シリカ系微粒子と結合（均質化）していないシロキサンポリマーを主成分とする低屈折率層の別の例を示す、倍率２０万倍に拡大したＴＥＭ写真である。
【符号の説明】
【０１３１】
１：低屈折率層（Ｃ）
２：高屈折率層（Ｂ）
３：ハードコート層（Ａ）
４：基材フィルム
５：近赤外線吸収層
６：粘着層
７：反射防止層
８：シリカ系微粒子の内部の空洞
９：シリカ系微粒子の外殻
１０：シロキサンポリマー
１１：境界
１２：低屈折率層
【技術分野】
【０００１】
本発明は、表面反射率が低く、防眩性を有し、画面のぎらつき現象を抑え、色目がニュートラルな反射防止フィルムおよびそれを用いてなる画像表示装置に関する。さらに詳しくは、ディスプレイ表示面、その偏向板などの表面に用いられる反射防止フィルムに関するものである。また、かかる反射防止フィルムを組み込んだ画像表示装置に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
テレビ、パソコンモニター等のディスプレーの表示装置では、太陽光や蛍光灯等の外光が表面に反射ならびに映り込むため、表示画像が見にくくなる問題がある。この問題を解決するために、表面に凹凸を設け、外光を乱反射させたり、高屈折率と低屈折率の薄膜を交互に積層して、光の反射を防止する方法が行われている。
【０００３】
しかしながら外光を乱反射させる方法では、ディスプレイ上の画像がぼやけて見えるため画像の視認性向上の点で不十分であった。
【０００４】
これを改良する方法として、有機フィルムの表面に、下層側からハードコート層と、高屈折率層と、低屈折率層とを設ける方法（特許文献１）が提案されている。
【０００５】
しかしながら、この方法では、高屈折率層の屈折率が高いため、可視光域の低波長領域もしくは高波長領域で反射率が最低反射率付近よりも相対的に高くなり、反射光が青色や赤色を帯び、色調の純度の点で問題がある。また、低屈折率層の屈折率がさほど低くないために反射率が下がらず、反射防止性能が低くなるという問題が生ずる。
【０００６】
また、支持体の表面に防眩（アンチグレア）層を設け、その防眩層の上に、高屈折率層と低屈折率層を順次積層する方法（特許文献２）が提案されている。
【０００７】
しかしながらこの方法では、防眩層によりヘイズが高くなり、ディスプレイ表面のぎらつきは抑えられ、蛍光灯などの照明光が画面上に映り込みを防ぐ（防眩性を有する）効果はあるものの、画像表示装置用反射防止フィルムとして用いたときに、画像の視認性が損なわれるという問題がある。特に高精細な画像表示装置に貼り付けると、輪郭がぼけて見えるため、画面の解像度が劣るとういう問題が生ずる。
【特許文献１】特開２００２−３４１１０３号公報
【特許文献２】特開２００３−１２１６２０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、かかる背景技術の問題点に鑑み、表面反射率が低く、防眩性を有し、画面のぎらつきを抑え、かつ色目がニュートラルな反射防止フィルム、およびそれを組み込んだ画像表示装置を提供せんとするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、かかる課題を解決するために、次のような手段を採用するものである。すなわち、本発明の反射防止フィルムは、基材フィルムの少なくとも片面に、ハードコート層（Ａ）、屈折率が１．６４以下である高屈折率層（Ｂ）および、屈折率がＢ層より低く、かつ１．３７以下である低屈折率層（Ｃ）層の少なくとも３層が、この順に順次積層されている反射防止フィルムであって、
該反射防止フィルムの最上層を形成する低屈折率層（Ｃ）層の表面の中心線平均粗さ（Ｒａ）が０．５μm〜１．５μmであり、該反射防止フィルムとしてのヘイズが１．６〜３０．０％であり、かつ波長４００〜７００ｎｍにおける表面反射スペクトルが次の３条件を全て満たすことを特徴とするものである。
（１）最低反射率が０．０５％以上、１．５％以下
（２）波長４００ｎｍにおける反射率が３．０％以下、
（３）波長７００ｎｍにおける反射率が２．０％以下
また、本発明の画像表示装置は、かかる反射防止フィルムが、画像表示面または前面板の表面に貼着されていることを特徴とするものである。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、表面の反射率が低く、防眩性を有し、画面のぎらつきを抑え、色目がニュートラルな反射防止フィルムを容易に提供することができるため、例えば、プラズマディスプレイのような大画面の平面テレビ前面、液晶テレビ前面などに適用される反射防止フィルムとして好適に使用されるものを提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明は、前記課題、つまり表面の反射率が低く、防眩性を有し、画面のぎらつきを抑え、色目がニュートラルな反射防止フィルムについて、鋭意検討し、基材フイルムの上に、ハードコート層（Ａ）、高屈折率層（Ｂ）および低屈折率層（Ｃ）の少なくとも３層が、この順に順次積層して構成したとき、該反射防止フィルムの最上層を形成する該低屈折率層（Ｃ）層の表面の中心線平均粗さ（Ｒａ）と該反射防止フィルムとしてのヘイズとを特定な条件の範囲内とした上で、さらに、波長４００〜７００ｎｍにおける表面反射スペクトルが次の３条件を全て満たすように選択してみたところ、かかる課題を一挙に解決することを究明したものである。
（１）最低反射率が０．０５％以上、１．５％以下
（２）波長４００ｎｍにおける反射率が３．０％以下、
（３）波長７００ｎｍにおける反射率が２．０％以下
ここでいう反射防止フイルムの最上層を形成する該低屈折率層（Ｃ）層の表面の中心線平均粗さ（Ｒａ）はＪＩＳ Ｂ０６０１で規定される０．５μm〜１．５μmの範囲にあることが良好な画面を得るために必要である。すなわち、中心線平均粗さが前記範囲の上限値を超えると、ディスプレイ画面の輪郭がぼけて見える、すなわち解像度が悪くなり、画面の視認性が劣り、画質が低下する。反対に下限値未満では、蛍光灯の写り込みが目立ちやすくなり、特に高精細な画像表示装置に貼り付けると、輪郭がさらにぼけて見えるため、画面の解像度が劣るとういう問題が生ずる。
【００１２】
特に液晶表示装置（ＬＣＤ）では、ディスプレイに映し出される鮮やかな黒色が発現されにくいという問題があり、最上層を形成する該低屈折率層（Ｃ）の中心線平均粗さが０．５μm〜１．５μmの範囲である反射防止フイルムを貼り付けた場合、深みのある黒色が映し出され良好な画面を得ることが出来る。前記反射防止フイルムを貼り付けない、あるいは中心線平均粗さが０．５μm以下では深みのある黒色が見えにくく、さらに蛍光灯の写り込みも目立ちやすくなる。反対に中心線平均粗さが１．５μmを越えると画面が白っぽくなり、本来の黒色が映しされにくくなり、画質が低下するという問題が生ずる。
【００１３】
また、該反射防止フィルムのヘイズはＪＩＳ Ｋ７１３６で規定される１．６〜３０％の範囲にあることが良好な画面を得るために必要である。すなわち、ヘイズが前記範囲の上限値を超えると、ディスプレイ画面が白っぽく、光透過性が低くなり、画面の視認性が劣り、画質が低下する。反対に下限値未満では、蛍光灯の映り込みがあり、防眩性に劣る。
【００１４】
本発明でいう反射防止フィルムの最低反射率および最高反射率の特定な条件とは、波長４００〜７００ｎｍにおける表面反射スペクトルが、（１）最低反射率が０．０５％以上、１．５％以下であり、（２）波長４００ｎｍにおける反射率が３．０％以下、（３）波長７００ｎｍにおける反射率が２．０％以下であるという３つの条件を同時に満たすことである。すなわち、可視光域で有効な反射防止効果を得るために、波長４００〜７００ｎｍに置ける表面反射スペクトルの最高反射率が３．０％以下である必要がある。また、反射色が特定の色調を帯びることを防止するために、最低反射率が０．１％以上、１．５％以下で、かつ、最高反射率と最低反射率との差が１．０％以下にすることがより好ましい。なお、ここでいう反射率の測定方法については、後述で定義したとおりである。
【００１５】
本発明の反射防止フィルムは、Ａ層とＢ層とＣ層の少なくとも３層を基材フィルムの少なくとも片面に積層することが必要であり、かつ、Ｃ層より屈折率が高いＢ層をＡ層および基材フィルムに近い位置に積層することが必要である。積層の順序が異なると、反射防止フィルムとして機能しない。
【００１６】
また、Ａ層と基材フィルムの間、Ａ層とＢ層の間、Ｂ層とＣ層、Ｃ層と表面の間には、反射防止機能を阻害しない範囲で他の層が設けられても良いが、反射色の色調やコストを含めた生産性の点から、基材フィルム上にＡ層を設け、その上にＢ層を設け、その上にＣ層を設ける構成とすることが好ましい。なお、ここでいう屈折率の測定方法については、後述で定義したとおりである。
【００１７】
本発明における基材フィルムとしては、溶融製膜もしくは溶液製膜可能なフィルムが好適に用いられる。その具体例としては、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリフェニレンスルフィド、アセテート、ポリカーボネート、アクリル系樹脂などからなるフィルムを挙げることができる。これらの内、特に透明性、機械的強度、寸法安定性などに優れた熱可塑性樹脂からなるフィルムが好ましい。画像表示装置用途に用いるためには、光線透過率が高いことが好ましいため、これらを加味すると、ポリエステル、アセテートおよびアクリル系樹脂より選ばれた少なくとも１種からなるフィルムが好ましく使用される。透明性、機械特性の点から、特にポリエステルからなるフィルムが好ましく用いられる。
【００１８】
かかる基材フィルムの中でも、ＪＩＳ Ｋ７３６１−１で示される全光線透過率が、好ましくは４０％以上、より好ましくは６０％以上であるものが好ましい。
【００１９】
本発明で好ましく用いられるポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリプロピレンナフタレートなどが挙げられる。これらの２種以上が混合されたものであってもよい。また、これらと他のジカルボン酸成分やジオール成分が共重合されたポリエステルであってもよいが、その共重合割合は、結晶配向が完了したフィルムにおいて、その結晶化度が好ましくは２５％以上、より好ましくは３０％以上、さらに好ましくは３５％以上となる範囲のものが好ましい。結晶化度が２５％未満の場合には、寸法安定性や機械的強度が不十分となりやすい。結晶化度は、株式会社アイピーシー発行「実用分光法シリーズ（３）ラマン分光法」に記載されている方法により測定することができる。
【００２０】
上述したポリエステルを使用する場合には、その極限粘度（ＪＩＳ Ｋ７３６７に従い、２５℃のｏ−クロロフェノール中で測定）は、０．４〜１．２ｄｌ／ｇが好ましく、より好ましくは０．５〜０．８ｄｌ／ｇであるものがよい。極限粘度が０．４ｄｌ／ｇより小さいと、機械強度が不足して好ましくない。また、極限粘度がこの好適範囲を超えて大きくなっても過剰品質となるばかりか、かえってフィルム製造時の操業性を悪化させ、経済的に好ましくない場合がある。
【００２１】
アセテートとしては、トリアセチルセルロース、ジアセチルセロース等が、アクリル系樹脂としてはポリメチルメタクリレート等が挙げられる。
【００２２】
また、本発明で用いられる基材フィルムは、２層以上の積層構造の複合体フィルムであっても良い。複合体フィルムとしては、例えば、内層部に実質的に粒子を含有せず、表層部に粒子を含有させた層を設けた複合体フィルム、内層部に粗大粒子を有し、表層部に微細粒子を含有させた複合体フィルム、および内層部が微細な気泡を含有した層を有する複合体フィルムなどが挙げられる。また、上記複合体フィルムは、内層部と表層部を構成するポリマーが、化学的に異種のポリマーであっても同種のポリマーであっても良い。
【００２３】
本発明における基材フィルムは、フィルムの熱安定性、特に寸法安定性や機械的強度を十分なものとし、平面性を良好にする観点から、ハードコート層が設けられた状態では二軸延伸により結晶配向されたフィルムであることが好ましい。二軸延伸により結晶配向しているとは、未延伸すなわち結晶配向が完了する前の熱可塑性樹脂フィルムを長手方向および幅方向にそれぞれ好適には２．５〜５倍程度延伸し、その後、熱処理により結晶配向を完了させたものであり、広角Ｘ線回折で二軸配向のパターンを示すものをいう。
【００２４】
本発明で用いられる基材フィルムの厚みは、本発明のハードコートフィルムが使用される用途に応じて適宜選択されるが、機械的強度やハンドリング性などの点から、好ましくは１０〜５００μｍ、より好ましくは２０〜３００μｍであるのがよい。
【００２５】
本発明の基材フィルム中には、本発明の効果を阻害しない範囲内で各種の添加剤や樹脂組成物、架橋剤などを含有しても良い。例えば酸化防止剤、耐熱安定剤、紫外線吸収剤、有機、無機の粒子、顔料、染料、帯電防止剤、核剤、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリカーボネート樹脂、アルキッド樹脂、エポキシ樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、シリコーン樹脂、ゴム系樹脂、ワックス組成物、メラミン系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、メチロール化、アルキロール化された尿素系架橋剤、アクリルアミド、ポリアミド、エポキシ樹脂、イソシアネート化合物、アジリジン化合物、各種シランカップリング剤、各種チタネート系カップリング剤などを含有させることができる。
【００２６】
これらの中でも無機の粒子、例えばシリカ、コロイダルシリカ、アルミナ、アルミナゾル、カオリン、タルク、マイカ、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、カーボンブラック、ゼオライト、酸化チタン、金属微粉末などを添加した場合には、易滑性、耐傷性などが向上するので特に好ましい。無機粒子の平均粒子径は、０．００５〜５μｍが好ましく、より好ましくは０．０５〜１μｍ程度である。ここで言う粒子径とは、レーザー回折式粒度分布測定装置を用いて得られた値である。また、平均粒子径は、５０％分布粒子径とする。なお、５０％分布粒子径とは粒度分布が５０％のところの粒子径を指す。また、無機粒子の添加量は、基材フィルム１００質量部中に、好ましくは０．０５〜２０質量部、より好ましくは０．１〜１０質量部であるのがよい。
【００２７】
本発明の基材フィルムは、密着性を向上させる目的で少なくとも片面に易接着層を設けた構成であることが、易接着層上に積層された層との密着性を向上させるために好ましい。かかる易接着層は、屈折率を１．５２〜１．６６の範囲内にすることが好ましく、さらには（易接着層の屈折率）＝｛（基材フィルムの屈折率）×（易接着層上に積層された層の屈折率）｝１／２±０．０２を満たすことが、易接着層上に積層した際に発生する干渉縞を低減させることから好ましい。かかる易接着層は、易接着層上に積層された層との密着性に優れ、上記屈折率を有するものであれば特に限定されるものではないが、一般に水分散性ポリエステル系樹脂、水分散性ポリウレタン系樹脂、水分散性アクリル系樹脂が好ましく用いられる。また、易接着層は製膜工程の途中で塗工され、製膜と同時に形成する方法が好ましく用いられ、その厚みは０．０８〜０．２０μｍであるのがよい。
【００２８】
本発明におけるハードコート層（Ａ）は、基材フィルム上で高屈折率層（Ｂ）より基材フィルムに近い位置に形成されることが必要である。
【００２９】
ハードコート層（Ａ）を構成する成分としては、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、メラミン系樹脂、有機シリケート化合物、シリコーン系樹脂または金属酸化物など公知のものを有効に利用することができるが、特に、硬度と耐久性などの点で、シリコーン系樹脂とアクリル系樹脂が好ましく、さらに、硬化性、可撓性および生産性の点で、アクリル系樹脂、特に、活性線硬化型のアクリル系樹脂、または熱硬化型のアクリル系樹脂からなるものが好ましい。
【００３０】
活性線硬化型のアクリル系樹脂または熱硬化型のアクリル系樹脂とは、重合硬化成分として多官能アクリレート、アクリルオリゴマーあるいは反応性希釈剤を含む組成物である。その他に必要に応じて光開始剤、光増感剤、熱重合開始剤あるいは改質剤等を含有しているものを用いてもよい。
【００３１】
アクリルオリゴマーとは、アクリル系樹脂骨格に反応性のアクリル基が結合されたものを始めとして、ポリエステルアクリレート、ウレタンアクリレート、エポキシアクリレート、ポリエーテルアクリレートなどであり、また、メラミンやイソシアヌール酸などの剛直な骨格にアクリル基を結合したものなども用いられる。
【００３２】
また、反応性希釈剤とは、塗布剤の媒体として塗布工程での溶剤の機能を担うと共に、それ自体が一官能性あるいは多官能性のアクリルオリゴマーと反応する基を有し、塗膜の共重合成分となるものである。
【００３３】
これらのアクリルオリゴマー、反応性希釈剤、光重合開始剤、光増感剤、熱重合開始剤、架橋装置などの具体例は、山下晋三、金子東助編、「架橋剤ハンドブック」、大成社１９８１年発行、第２６７頁から第２７５頁、第５６２頁から第５９３頁を参考とすることができるが、本発明ではこれらに限定されるものではない。
【００３４】
ハードコート層（Ａ）を構成するアクリル化合物の代表的なものを例示すると、１分子中に３個以上、より好ましくは４個以上、さらに好ましくは５個以上の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する単量体およびプレポリマーの少なくとも１種と、１分子中に１〜２個のエチレン性不飽和二重結合を有する単量体の少なくとも１種とからなる混合物を主たる構成成分とし、活性線硬化または熱硬化によって得られるハードコート層が、硬度、耐摩耗性および可撓性に優れている点で好ましく用いられる。（メタ）アクリロイルオキシ基が多すぎる場合には、単量体は高粘度となり取り扱いし難くなり、また、高分子量とならざるを得なくなって塗布液として用いることが困難となるので、１分子中の（メタ）アクリロイルオキシ基は好ましくは１０個以下である。
【００３５】
なお、本明細書において「・・・（メタ）アクリ・・・」とは、「・・・アクリ・・・または・・・メタアクリ・・・」を略して表示したものである。
【００３６】
１分子中に３個以上の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する単量体およびプレポリマーとしては、１分子中に３個以上のアルコール性水酸基を有する多価アルコールの該水酸基が、３個以上の（メタ）アクリル酸のエステル化物となっている化合物などを挙げることができる。
【００３７】
具体的な例としては、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレートヘキサメチレンジイソシアネートウレタンプレポリマー、ペンタエリスリトールトリアクリレートトルエンジイソシアネートウレタンプレポリマー、ペンタエリスリトールトリアクリレートイソホロンジイソシアネートウレタンプレポリマーなどを用いることができる。これらの単量体およびプレポリマーは、１種または２種以上を混合して使用することができる。
【００３８】
これらの１分子中に３個以上の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する単量体およびプレポリマーの使用割合は、ハードコート層構成成分総量に対して２０〜９０重量％が好ましく、より好ましくは３０〜８０重量％、最も好ましくは３０〜７０重量％である。
【００３９】
上記単量体およびプレポリマーの使用割合が２０重量％未満の場合には、十分な耐摩耗性を有する硬化被膜を得るという点で不十分な場合がある。また、その使用割合が９０重量％を超える場合は、硬化による収縮が大きく、硬化被膜に歪が残ったり、被膜の可撓性が低下したり、硬化被膜側に大きくカールするなどの不都合を招く場合がある。
【００４０】
なお、本発明において、ハードコート層（Ａ）形成組成物成分の重量％表示は、原則として、硬化反応などが完了して完成したハードコート層における反応結果物に基づいて算出されるものとする。即ち、モノマーならば反応結果物中のポリマー中残基で計上する。よって、反応終了後に蒸散する溶媒等は塗布液としては含有されるとしても、ハードコート層形成組成物としては計上しない。
【００４１】
次に、１分子中に１〜２個のエチレン性不飽和二重結合を有する単量体としては、ラジカル重合性のある通常の単量体ならば特に限定されずに使用することができる。
【００４２】
また、分子内に２個のエチレン性不飽和二重結合を有する化合物としては、下記（ａ）〜（ｆ）の（メタ）アクリレート等を用いることができる。すなわち、
（ａ）炭素数２〜１２のアルキレングリコールの（メタ）アクリル酸ジエステル類：エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレートなど；
（ｂ）ポリオキシアルキレングリコールの（メタ）アクリレート酸ジエステル類：ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレートなど；
（ｃ）多価アルコールの（メタ）アクリル酸ジエステル類：ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレートなど；
（ｄ）ビスフェノールＡあるいはビスフェノールＡの水素化物のエチレンオキシドおよびプロピレンオキシド付加物の（メタ）アクリル酸ジエステル類：２，２’−ビス（４−アクリロキシエトキシフェニル）プロパン、２，２’−ビス（４−アクリロキシプロポキシフェニル）プロパンなど；
（ｅ）ジイソシアネート化合物と２個以上のアルコール性水酸基含有化合物を予め反応させて得られる末端イソシアネート基含有化合物に、さらにアルコール性水酸基含有（メタ）アクリレートを反応させて得られる分子内に２個以上の（メタ）アクリロイルオキシ基を有するウレタン（メタ）アクリレート類など、および；
（ｆ）分子内に２個以上のエポキシ基を有する化合物にアクリル酸またはメタクリル酸を反応させて得られる分子内に２個以上の（メタ）アクリロイルオキシ基を有するエポキシ（メタ）アクリレート類など。
【００４３】
分子内に１個のエチレン性不飽和二重結合を有する化合物としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−およびｉ−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−、ｓｅｃ−、およびｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、Ｎ−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニル−３−メチルピロリドン、Ｎ−ビニル−５−メチルピロリドンなどを用いることができる。これらの単量体は、１種または２種以上混合して使用してもよい。
【００４４】
これらの１分子中に１〜２個のエチレン性不飽和二重結合を有する単量体の使用割合は、ハードコート層構成成分総量に対して１０〜５０重量％が好ましく、より好ましくは２０〜４０重量％である。単量体の使用割合が５０重量％を超える場合には、十分な耐摩耗性を有する硬化被膜が得られにくくなる場合がある。また、その使用割合が１０重量％未満の場合には、被膜の可撓性が低下したり、基材フィルム上に設けた積層膜との接着性が低下する場合がある。
【００４５】
本発明において、ハードコート層（Ａ）形成組成物を硬化させる方法としては、例えば、活性線として紫外線を照射する方法や高温加熱法等を用いることができる。これらの方法を用いる場合には、前記ハードコート組成物に、光重合開始剤または熱重合開始剤等を加えることが望ましい。
【００４６】
光重合開始剤の具体的な例としては、アセトフェノン、２，２−ジエトキシアセトフェノン、ｐ−ジメチルアセトフェノン、ｐ−ジメチルアミノプロピオフェノン、ベンゾフェノン、２−クロロベンゾフェノン、４，４’−ジクロロベンゾフェノン、４，４’−ビスジエチルアミノベンゾフェノン、ミヒラーケトン、ベンジル、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、メチルベンゾイルフォルメート、ｐ−イソプロピル−α−ヒドロキシイソブチルフェノン、α−ヒドロキシイソブチルフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンなどのカルボニル化合物、テトラメチルチウラムモノスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィド、チオキサントン、２−クロロチオキサントン、２−メチルチオキサントンなどの硫黄化合物などを用いることができる。これらの光重合開始剤は単独で使用してもよいし、２種以上組み合せて用いてもよい。また、熱重合開始剤としては、ベンゾイルパーオキサイドまたはジ−ｔ−ブチルパーオキサイドなどのパーオキサイド化合物などを用いることができる。
【００４７】
光重合開始剤または熱重合開始剤の使用量は、ハードコート層形成組成物１００重量部に対して、０．０１〜１０重量部が適当である。電子線またはガンマ線を硬化手段とする場合には、必ずしも重合開始剤を添加する必要はない。また２２０℃以上の高温で熱硬化させる場合には、熱重合開始剤の添加は必ずしも必要ではない。
【００４８】
本発明で用いられるハードコート層形成組成物には、製造時の熱重合や貯蔵中の暗反応を防止するために、ハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテルまたは２，５−ｔ−ブチルハイドロキノンなどの熱重合防止剤を加えることが望ましい。熱重合防止剤の添加量は、ハードコート層形成組成物総重量に対し、０．００５〜０．０５重量％が好ましい。
【００４９】
本発明におけるハードコート層（Ａ）を形成するための構成樹脂成分には、ハードコート層の硬度の向上を目的として、さらに、アルキルシリケート類およびその加水分解物、コロイダルシリカ、乾式シリカ、湿式シリカ、酸化チタン等の無機粒子、コロイド状に分散したシリカ微粒子等を含有させてもよい。
【００５０】
本発明におけるハードコート層（Ａ）には、本発明の効果が損なわれない範囲で、さらに各種の添加剤を必要に応じて配合することができる。例えば、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤などの安定剤、界面活性剤、レベリング剤および帯電防止剤などを用いることができる。
【００５１】
かかるハードコート層（Ａ）の厚さは、用途に応じて適宜選択されるが、好ましくは０．５μｍ〜５０μｍ、より好ましくは１．０μｍ〜３０μｍである。ハードコート層の厚さが０．５μｍ未満では、表面硬度が不十分で傷が付きやすく好ましくない。また、５０μｍを超える場合は、透明性が低下しヘイズ値が高くなり易く、また硬化膜が脆くなり、フィルムを折り曲げたときにハードコート層にクラックが入りやすくなるため好ましくない。
【００５２】
本発明の高屈折率層（Ｂ）は、屈折率が１．６４以下で、かつ、Ｃ層より高いことが必要である。このＢ層の屈折率が１．６４より高いと、最高反射率が２．６％を超え、特定波長域の反射光が相対的に強くなり、ニュートラルな色調を実現することができない。また、このＢ層の屈折率がＣ層より低いと、反射防止フィルムとして機能しなくなる。また、Ｂ層の屈折率は１．４８以上であることが、最低反射率の上昇を抑える上から好ましい。
【００５３】
このＢ層の屈折率を１．６４以下の層に形成する組成物としては、各種樹脂成分を１成分系または混合して多成分系のいずれの樹脂成分でもよく、また、かかる樹脂成分に染料、顔料、金属酸化物微粒子などの添加剤を任意の割合で混合したものなどいずれの組成でもよいが、反射防止フィルムを画像表示面または前面板の表面に貼着して画像表示装置とした時、その表面に塵埃が付着するのを防止するため、導電性成分がこのＢ層中に含まれている組成物であることが好ましい。特に導電性金属酸化物微粒子を主成分とする組成物を含有することが好ましい。
【００５４】
かかるＢ層を構成する樹脂成分としては、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、メラミン系樹脂、有機シリケート化合物、シリコーン系樹脂、含リン系樹脂、含スルフィド樹脂、含ハロゲン樹脂などの樹脂成分を単体または混合系を用いることが出来るが、特に、硬度と耐久性などの点から、シリコーン系樹脂とアクリル系樹脂を用いるのが好ましい。さらに、硬化性、可撓性および生産性の点から、アクリル系樹脂が好ましく、より好ましくは、活性線硬化型のアクリル系樹脂、または熱硬化型のアクリル系樹脂がよい。特に好ましくは、かかるアクリル系樹脂の中でも、（メタ）アクリレート系樹脂が、活性光線照射によりラジカル重合し易くて、形成される膜の耐溶剤性や硬度を向上させる効果を奏するのでよい。
【００５５】
さらに好ましくは、（メタ）アクリロイル基が分子内に２個以上の多官能（メタ）アクリレート化合物からなる（メタ）アクリレート系樹脂は、耐溶剤性等が向上するのでよい。例えば、かかる（メタ）アクリレート系樹脂としてはペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートや、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、グリセロールトリ（メタ）アクリレート、エチレン変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリス−（２−ヒドロキシエチル）−イソシアヌル酸エステルトリ（メタ）アクリレート等の３官能（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等の４官能以上の（メタ）アクリレート等が用いられる。
【００５６】
かかる高屈折率層のアクリル樹脂には、粒子の分散性を向上させるため、カルボキシル基や、リン酸基、スルホン酸基等の酸性官能基を有する（メタ）アクリレート化合物（モノマー）を使用することができる。具体的には、酸性官能基含有モノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルコハク酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルフタル酸などの不飽和カルボン酸、モノ（２−（メタ）アクリロイルオキシエチル）アシッドホスフェート、ジフェニル−２−（メタ）アクリロイルオキシエチルホスフェート等のリン酸（メタ）アクリル酸エステル、２−スルホエステル（メタ）アクリレート等が用いられる。その他、アミド結合、ウレタン結合、エーテル結合などの極性を持った結合を有する（メタ）アクリレート化合物を使用することができる。さらに、ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー等の、ウレタン結合を有している樹脂であれば、極性も高く粒子の分散性がよくなるので特に好ましい。
【００５７】
本発明で高屈折率層（Ｂ）を形成する際に、硬化を進めるために開始剤を使用してもよい。該開始剤としては、塗布したアクリル樹脂を、ラジカル反応、アニオン反応、カチオン反応等による重合および／または架橋反応を開始あるいは促進せしめるものであり、従来から公知の各種光重合開始剤が使用可能である。
【００５８】
かかる光重合開始剤としては、具体的には、ソジウムメチルジチオカーバメイトサルファイド、ジフェニルモノサルファイド、ジベンゾチアゾイルモノサルファイド及びジサルファイド等のサルファイド類や、チオキサントン、２−エチルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン等のチオキサントン誘導体や、ヒドラゾン、アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物や、ベンゼンジアゾニウム塩等のジアゾ化合物や、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾフェノン、ジメチルアミノベンゾフェノン、ミヒラーケトン、ベンジルアントラキノン、ｔ−ブチルアントラキノン、２−メチルアントラキノン、２−エチルアントラキノン、２−アミノアントラキノン、２−クロロアントラキノン等の芳香族カルボニル化合物や、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸メチル、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチル、Ｄ−ジメチルアミノ安息香酸ブチル、ｐ−ジエチルアミノ安息香酸イソプロピル等のジアルキルアミノ安息香酸エステル、ベンゾイルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド等の過酸化物、９−フェニルアクリジン、９−ｐ−メトキシフェニルアクリジン、９−アセチルアミノアクリジン、ベンズアクリジン等のアクリジン誘導体、９，１０−ジメチルベンズフェナジン、９−メチルベンズフェナジン、１０−メトキシベンズフェナジン等のフェナジン誘導体、６，４’，４”−トリメトキシ−２、３−ジフェニルキノキサリン等のキノキサリン誘導体、および、２，４，５−トリフェニルイミダゾイル二量体、２−ニトロフルオレン、２，４，６−トリフェニルピリリウム四弗化ホウ素塩、２，４，６−トリス（トリクロロメチル）−１，３，５−トリアジン、３，３’−カルボニルビスクマリン、チオミヒラーケトン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキシド、オリゴ（２−ヒドロキシ−２−メチル−１−（４−（１−メチルビニル）フェニル）プロパノン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタノン等を使用することができる。
【００５９】
かかる光重合開始剤の量は、アクリル樹脂１００質量部に対して、好ましくは０．１〜２０質量部、より好ましくは１．０〜１５．０質量部の範囲で添加される。０．１質量部未満では、光重合が遅くなり、硬度及び耐擦過性を満足させるために長時間の光照射を必要とする傾向にあり、時には未硬化となり易い。一方、２０質量部を超えて添加すると、塗膜の帯電防止性、耐摩耗性、耐候性等の機能が低下し易い。
【００６０】
また、本発明で高屈折率層（Ｂ）を形成する際に、上記開始剤の酸素阻害による感度の低下を防止するために、光重合開始剤にアミン化合物を共存させてもよい。このようなアミン化合物としては、例えば、脂肪族アミン化合物や、芳香族アミン化合物等の不揮発性のものであれば、特に限定されないが、例えば、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン等が適切である。
【００６１】
本発明の高屈折率層（Ｂ）は、屈折率を調整し帯電防止性の付与を図る上で、湿度依存性および加工条件による変動が少なく、透明性が高いという利点を有する導電性金属酸化物微粒子を主成分として含有することが好ましい。
【００６２】
かかる導電性金属酸化物微粒子としては、錫含有酸化アンチモン粒子（ＡＴＯ）、亜鉛含有酸化アンチモン粒子、錫含有酸化インジウム粒子（ＩＴＯ）、酸化亜鉛、酸化アルミニウム粒子、酸化アンチモン粒子等が好ましく、より好ましくは錫含有酸化インジウム粒子（ＩＴＯ）、錫含有酸化アンチモン粒子（ＡＴＯ）である。
【００６３】
かかる導電性を構成する粒子は、平均粒子径（ＪＩＳ Ｒ１６２６に示されるＢＥＴ法により測定される球相当径（ＪＩＳ Ｚ８８１９−１にて定義される））が、好ましくは０．５μｍ以下、より好ましくは、０．００１〜０．３μｍ、特に好ましくは０．００５〜０．２μｍの粒子径の粒子が好適に使用される。該平均粒子径が、この範囲を超えると生成される被膜（高屈折率層）の透明性を低下させ、この範囲未満では、該粒子が凝集し易く、生成被膜（高屈折率層）のヘイズ値が増大し、いずれの場合も、所望のヘイズ値を得ることが困難になる。
【００６４】
かかる導電性金属酸化物微粒子のアクリル樹脂に対する質量割合は、５０質量％以上であることが、高屈折率化を達成して反射率を低下させられるために好ましく、より好ましくは６０質量％以上である。
【００６５】
本発明の高屈折率層（Ｂ）を形成する際に、必要に応じて、例えば、重合禁止剤や、硬化触媒、酸化防止剤、分散剤等の各種添加剤を含有してもよい。
【００６６】
本発明では、この高屈折率層の構成成分に、導電性の付与を目的としてポリピロールおよびポリアニリン、ポリチオフェン等の導電性ポリマー、金属アルコレートおよびキレート化合物などの有機金属化合物を、さらに含有させることができる。また、この高屈折率層（Ｂ）の構成成分に、表面硬度の向上を目的として、コロイダルシリカ、乾式シリカ、湿式シリカ、酸化チタン等の無機粒子、コロイド状に分散したシリカ微粒子等を、さらに含有させることもできる。
【００６７】
本発明の低屈折率層（Ｃ）は、屈折率がＢ層より低く、かつ、１．３７以下であることが必須要件である。すなわち、屈折率がＢ層より高いと、反射防止フィルムとして機能せず、屈折率が１．３７より高いと、波長４００〜７００ｎｍにおける表面反射スペクトルの最高反射率、最低反射率ともに上がり、良好な反射防止性能が得られない。
【００６８】
かかるＣ層の屈折率を１．３７以下である層とするためには、シリカ系微粒子と結合してなるシロキサンポリマーを主成分とする構成を採用することが、低屈折率化、耐擦傷性の点から好ましく採用される。つまり、本発明の前記波長４００〜７００ｎｍにおける表面反射スペクトルが、前記の３条件を全て満たすための最高反射率と最低反射率を満たす構成として、前記Ａ層の条件や構成もさることながら、これに加えて、かかるＢ層の構成を採用することが、特に好ましい。
【００６９】
なお、ここで言う「結合」されているとは、シリカ系微粒子のシリカ成分とマトリックスのシロキサンポリマーが反応して均質化している状態を意味する。その状態は、透過型電子顕微鏡（以下、単にＴＥＭと略称する）でシリカ微粒子とシロキサンポリマーの境界部分を観察することによって知ることができる。
【００７０】
すなわち、均質な状態の例を図２に、均質でない状態の例を図３および図４に示す。図２、３および４は全て、外殻によって包囲された空洞部を有するシリカ微粒子を含有する低屈折率層の断面ＴＥＭ写真である。図２の低屈折率層１１において、白い円状に見えているのは、シリカ微粒子の内部の空洞７である。白い円の外側は、シリカ微粒子の外殻およびシロキサン化合物である。図に示されるように両者は均質化していて、シリカ微粒子とシロキサン化合物の境界部分が観察されない。図３および図４においても、白い円状に見えているのは、シリカ微粒子の内部の空洞７である。図２の場合と異なって、図３および図４においては、白い円の外側に、それを覆うように、濃色の薄い層が存在し、さらにその外側に淡色のマトリックスが存在する。濃色の薄い層はシリカ微粒子の外殻８であり、淡色のマトリックスはシロキサン化合物９である。すなわち、両者が均質化していないため、図に示されるように、シリカ微粒子とシロキサン化合物の境界部分１０が明確に観察される。つまり、均質な状態では、図２に示されるように、シリカ微粒子とシロキサン化合物の境界部分が観察されないのに対し、均質でない場合は、図３および図４に示されるように、シリカ微粒子とシロキサンポリマーの境界部分が明確に観察できる。
【００７１】
このような均質化されている状態となるのは、シリカ微粒子とシロキサンポリマーが結合しているためと考えられる。これにより、シロキサン系塗料中でのシリカ微粒子の分散安定性が向上し、２次凝集を抑制できる。また、被膜を形成した場合、マトリックス材料であるシロキサンポリマーとシリカ微粒子が強固に結合しているため、被膜の表面硬度が向上する。
【００７２】
このようなシリカ系微粒子と結合してなるシロキサンポリマーは、シリカ微粒子の存在下、シラン化合物を溶媒中、酸触媒により、加水分解することによって、シラノール化合物を形成した後、該シラノール化合物を縮合反応させることによって得ることができる。
【００７３】
かかるシラン化合物としては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、オクタデシルトリメトキシシラン、オクタデシルトリエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−（Ｎ，Ｎ−ジグリシジル）アミノプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシシプロピルトリメトキシシランなどの３官能性シラン化合物、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、メチルフェニルジメトキシシラン、メチルビニルジメトキシシラン、メチルビニルジエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、３−クロロプロピルメチルジエトキシシラン、シクロヘキシルメチルジメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルジメトキシシラン、オクタデシルメチルジメトキシシランなどの２官能性シラン化合物、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシランなどの４官能性シラン化合物などが挙げられ、いずれも好適に用いられるが、表面硬度の観点からビニルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシランが、より好ましい。
【００７４】
かかるシラン化合物としては、多官能性フッ素含有シラン化合物を含むことが低屈折率化、防汚性の点から好ましく、トリフルオロメチルメトキシシラン、トリフルオロメチルエトキシシラン、トリフルオロプロピルトリメトキシシラン、トリフルオロプロピルトリエトキシシラン、ヘプタデカフルオロデシルトリメトキシシラン、トリデカフルオロオクチルトリメトキシシラン、ヘプタデカフルオロデシルトリエトキシシラン、トリデカフルオロオクチルトリエトキシシランなどの３官能性フッ素含有シラン化合物、ヘプタデカフルオロデシルメチルジメトキシシランなどの２官能性フッ素含有シラン化合物などが挙げられ、いずれも好適に用いられるが、表面硬度の観点から、トリフルオロメチルメトキシシラン、トリフルオロメチルエトキシシラン、トリフルオロプロピルトリメトキシシラン、トリフルオロプロピルトリエトキシシランが、より好ましい。
【００７５】
また、上述のシリカ微粒子としては、平均粒子径１ｎｍ〜２００ｎｍのシリカ系微粒子であることが好ましく、特に好ましくは、平均粒子径１ｎｍ〜７０ｎｍである。平均粒子径が１ｎｍを下回ると、マトリックス材料との結合が不十分となり、硬度が低下することがある。一方、平均粒子径が２００ｎｍを越えると、粒子を多く導入して生じる粒子間の空隙の発生が少なくなり、低屈折率化の効果が十分発現しないことがある。さらに、かかるシリカ系微粒子の中でも、内部に空洞を有する構造のものが、屈折率を低下させるために、特に好ましく使用される。
【００７６】
かかる内部に空洞を有するシリカ系微粒子とは、外殻によって包囲された空洞部を有するシリカ系微粒子、多数の空洞部を有する多孔質のシリカ系微粒子等が挙げられ、いずれも好適に用いられる。このような例としては例えば、特許第３２７２１１１号公報に開示されている方法によって製造でき、微粒子内部の空洞の占める体積、すなわち微粒子の空隙率としては、５％以上が好ましく、３０％以上がさらに好ましい。また、該微粒子自体の屈折率は、１．２０〜１．４０であるのが好ましく、１．２０〜１．３５であるのがより好ましい。かかる屈折率の測定方法は、後述しているが、特開２００１−２３３６１１公報に開示されている方法によっても測定することができる。このようなシリカ系微粒子としては、例えば特開２００１−２３３６１１号公報に開示されているものや、特許第３２７２１１１号公報等の一般に市販されているものを挙げることができる。
【００７７】
加水分解反応に利用される酸触媒としては、蟻酸、蓚酸、塩酸、硫酸、酢酸、トリフルオロ酢酸、リン酸、ポリリン酸、多価カルボン酸あるいはその無水物、イオン交換樹脂などの酸触媒が挙げられる。
【００７８】
特に、透明被膜の硬度を向上する観点から、蟻酸、酢酸を触媒とすることが好ましい。
【００７９】
好ましい添加量としては、（ａ）のシロキサンポリマー合成時に使用される全シラン化合物含量に対して、好ましくは、０．０５質量％〜１０質量％、特に好ましくは、０．１質量％〜５質量％である。酸触媒の量が、０．０５質量％を下回ると、加水分解反応が十分進行しないことがあり。また、１０質量％を越えると、加水分解反応が暴走する恐れがある。
【００８０】
加水分解反応において、溶剤中で反応を行うことが反応の制御が容易になることから好ましく、使用する溶剤としては、有機溶剤が好ましい。例えば、エタノール、プロパノール、ブタノール、３―メチル―３―メトキシ―１―ブタノールなどのアルコール類；エチレングリコール、プロピレングリコールなどのグリコール類；エチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジエチルエーテルなどのエーテル類；メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトンなどのケトン類；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドなどのアミド類；エチルアセテート、エチルセロソルブアセテート、３―メチル―３―メトキシ―１―ブタノールアセテートなどのアセテート類；トルエン、キシレン、ヘキサン、シクロヘキサンなどの芳香族あるいは脂肪族炭化水素のほか、γ―ブチロラクトン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジメチルスルホキシドなどを挙げることができる。
【００８１】
溶剤の量は、（ａ）のシロキサンポリマー合成時使用される全シラン化合物含量に対して、５０質量％〜５００質量％の範囲で添加することが好ましく、特に好ましくは、８０質量％〜２００質量％の範囲である。５０質量％を下回ると、反応が暴走し、ゲル化する場合がある。一方、５００質量％を越えると、加水分解が進行しない場合がある。
また、加水分解に用いられる水としては、イオン交換水が好ましい。水の量は任意に選択可能であるが、シラン１モルに対して、１．０〜４．０モルの範囲で用いるのが好ましい。
【００８２】
加水分解反応は、前記のシラン化合物を、溶剤中、酸触媒及び、水を添加して、室温〜５５℃で行うことが好ましい。
【００８３】
本発明の（ａ）のシロキサンポリマーを得るための縮合反応の条件としては、加水分解し、シラノール化合物を得た後、そのまま、反応液を、還流下で１〜１００時間行なうのが好ましい。そのほかシロキサンポリマーの重合度を上げるために、再加熱もしくは塩基触媒の添加を行なうことも可能である。
【００８４】
本発明の反射防止フィルムは、前記のごとくＢ層の屈折率が１．６４以下で、Ｃ層の屈折率と厚さの積が、対象光線（通常可視光線）の波長の１／４となるようにすることが好ましい。したがって、Ｃ層において、各層の厚さｄと屈折率ｎの積の４倍が波長４００〜７００ｎｍの範囲にあることが好ましく、Ｂ層における屈折率ｎと厚さｄの関係は、下記式（１）を満足する範囲内の厚さであることが、波長４００〜７００ｎｍにおける表面反射スペクトルの最低反射率が０．１％以上１．５％以下、かつ、最高反射率が２．６％以下、かつ、最高反射率と最低反射率の差が２．５％以下とするために好ましい。
ｎ・ｄ＝λ／４ ・・・式（１）
（ここで、λは可視光線の波長範囲で、通常３８０ｎｍ≦λ≦７８０ｎｍの範囲となる。）。
【００８５】
本発明の反射防止フイルムにおいて特定範囲の中心線平均粗さおよびヘイズを得るためには、表面に微細な凹凸を有する防眩層を有することが好ましい。防眩層を形成する手段は特に制限されない。例えば、基材フイルム表面をサンドプラスト、エンボス、化学エッチングなどの方式で粗面化処理してその粗面化表面にＡ層およびＢ層を形成して微細凹凸を付与する方法、金型による転写方法にてＡ層表面に微細凹凸を付与する方法、またはＡ層に微粒子を分散させ微細凹凸を形成する方法などがあげられる。
【００８６】
特にハードコート層（Ａ）に平均粒子径０．１〜１０．０μｍのマット粒子を含有する方法が、防眩性を付与する上から好ましく用いられる。上記マット粒子としては、シリカ粒子、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、カオリンなどの無機化合物の粒子、架橋アクリル粒子、架橋スチレン粒子、メラミン樹脂粒子、ベンゾグアナミン樹脂粒子、シリコーン系樹脂粒子などの樹脂粒子が好ましく用いられる。
【００８７】
かかるマット粒子としては、平均粒子径（レーザー回折原理を用いたレーザー光散乱方式により測定される球相当径）が０．１〜１０．０μｍの粒子が好適に使用されるが、より好ましくは１．０〜７．０μｍ、更に好ましくは２．０〜６．０μｍの粒子径のものが用いられる。該平均粒子径が、この範囲を超えると、生成される被膜（Ａ層）が白っぽくなり、透明性が低下し、また中心線平均粗さも高くなり、凹凸が増加する。また、この範囲未満では、防眩性を得ることができず、いずれの場合も、所望のヘイズ値を得ることが困難になる。
【００８８】
かかるマット粒子のＡ層全体に対する含有量は３０質量％以下であることが好ましい。粒子の含有量が３０質量％を超えると、得られる膜の各種物理的、化学的強度が低下し、ヘイズ値、中心線平均粗さが所望の値となりにくく、透明性が得られない。
【００８９】
本発明における反射防止フィルムは、通常、ディスプレイの最表面に設置使用されることが多い。その場合、フィルムの表面に付着した粉塵などを布で拭き取ったりした際に傷がつくと困るため、耐擦傷性が３級以上であることが好ましい。好ましくは４級以上である。耐擦傷性は、反射防止フィルムの反射防止層側表面を＃００００のスチールウールに２５０ｇの荷重をかけて、ストローク幅１０ｃｍ、速度３０ｍｍ／ｓｅｃで１０往復摩擦した後、表面を目視で観察し、傷の付き方を次の５段階で評価したものである。
５級：傷が全く付かない。
４級：傷が１本以上５本以下。
３級：傷が６本以上１０本以下。
２級：傷が１１本以上。
１級：全面に無数の傷。
【００９０】
次に、本発明の反射防止フィルムの製造方法について説明するが、これに限定されるものではない。
【００９１】
図１は、本発明の反射防止フィルムの好ましい態様の一例を示す模式断面図である。基材フィルム（４）の上に、ハードコートＡ層（３）と高屈折率Ｂ層（２）と低屈折率Ｃ層（１）からなる反射防止層（７）が積層され、さらに基材フィルム（１）の反射防止層（７）と反対側の面には近赤外吸収層（５）、粘着層（６）が積層されている。
【００９２】
Ａ層（３）、Ｂ層（２）、Ｃ層（１）を設ける方法としては、コーティングにより基材フィルム上に直接積層する方法、他の基材に形成した層を転写により基材フィルム上へ積層する方法など、いずれの方法でも差し支えないが、適性膜厚での生産安定性、コストの点からコーティングにより基材フィルム上に直接積層する方法を採用するのが好ましい。
【００９３】
コーティング方法としては、各種の塗布方法、例えば、リバースコート法、グラビアコート法、ロッドコート法、バーコート法、ダイコート法、スプレーコート法などが挙げられ、いずれも好適に用いることができるが、ＢおよびＣ層の形成においては塗工精度の点からリバースコート法、特に小径グラビアロールを用いたリバースコートが好ましい。
【００９４】
また、Ａ層（３）、Ｂ層（２）、Ｃ層（１）を塗布する際、前記成分を溶媒で分散させた塗布液を調整して塗布、乾燥・硬化させることが好ましく、このような溶媒は塗布または印刷作業性を改善するために配合するものであり、樹脂成分を溶解するものであれば、従来から公知の各種有機溶媒を使用することができる。特に、本発明においては、組成物の粘度の安定性、乾燥性の観点から沸点が６０〜１８０℃の有機溶媒が好ましい。かかる有機溶媒としては、具体的には、例えば、メタノールや、エタノール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブタノール、ｔｅｒｔ―ブタノール、エチレングリコールモノメチルエーテル、１−メトキシ−２−プロパノール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、シクロヘキサノン、酢酸ブチル、イソプロピルアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジアセチルアセトン、アセチルアセトン等が好適に挙げられる。これらは単一で使用してもよく、２種類以上を混合して用いてもよい。
【００９５】
Ａ層（３）およびＢ層（２）形成に用いられる塗布液を調製する際、有機溶媒の量は、塗布手段や、印刷手段に応じ作業性のよい状態の粘度に組成物がなるように任意の量配合すればよいが、通常組成物の固形分濃度が６０質量％以下、好ましくは、５０質量％以下になる程度が適当である。本発明の光硬化性膜形成用組成物の調製としては、任意の方法が採用可能であるが、通常樹脂成分を有機溶媒で溶解させた溶液中に導電性粒子およびまたはマット粒子を添加し、ペイントシェーカーや、ボールミル、サンドミル、三本ロール、アトライター、ホモミキサー等の分散機により分散させ、しかる後、光重合開始剤を添加し、均一に溶解させる方法が適当である。さらに、前記アルコキシシラン化合物などの添加剤を加える場合、塗布直前に加えることが好ましい。
【００９６】
本発明で用いられる活性線としては、紫外線、電子線および放射線（α線、β線、γ線など）などアクリル系のビニル基を重合させる電磁波が挙げられ、実用的には、紫外線が簡便であり好ましい。紫外線源としては、紫外線蛍光灯、低圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、キセノン灯、炭素アーク灯などを用いることができる。また、活性線を照射するときに、低酸素濃度下で照射を行なうと、効率よく硬化させることができる。
【００９７】
本発明のＣ層（１）形成に用いられる塗布液は、前記シロキサンポリマーを主成分とし、硬化剤などを加えて溶媒で希釈することが好ましく、溶剤の含有量はシロキサンポリマー合成時使用される全シラン化合物含量に対して、１３００質量％〜９９００質量％の範囲で添加することが好ましく、特に好ましくは、１５００質量％〜６０００質量％の範囲である。１３００質量％を下回る及び、９９００質量％を越えると、所定の膜厚の透明被膜を形成することが困難となる。
【００９８】
硬化剤としては、チタニウム系、ジルコニウム系、アルミニウム系および、マグネシウム系が挙げられる。これらの中、低屈屈折率化の目的には、屈折率の低いアルミニウム系および、マグネシウム系の硬化剤が好ましい。これらの硬化剤は、金属アルコキシドにキレート化剤を反応させることにより容易に得ることができる。キレート化剤の例としては、アセチルアセトン、ベンゾイルアセトン、ジベンゾイルメタンなどのβ−ジケトン；アセト酢酸エチル、ベンゾイル酢酸エチルなどのβ−ケト酸エステルなどを用いることができる。
【００９９】
金属基キレート化合物の好ましい具体的な例としては、エチルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムトリス（エチルアセトアセテート）、アルキルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムモノアセチルアセテートビス（エチルアセトアセテート）、アルミニウムトリス（アセチルアセトネート）等のアルミニウムキレート化合物、エチルアセトアセテートマグネシウムモノイソプロピレート、マグネシウムビス（エチルアセトアセテート）、アルキルアセトアセテートマグネシウムモノソプロピレート、マグネシウムビス（アセチルアセトネート）等のマグネシウムキレート化合物が挙げられる。これらのうち、好ましくは、アルミニウムトリス（アセチルアセトネート）、アルミニウムトリス（エチルアセトアセテート）、マグネシウムビス（アセチルアセトネート）、マグネシウムビス（エチルアセトアセテート）であり、保存安定性、入手容易さを考慮すると、アルミニウムトリス（アセチルアセトネート）、アルミニウムトリス（エチルアセトアセテート）が、特に好ましい。添加される金属キレート化合物の導入量は、（ａ）のシロキサンポリマー合成時使用される全シラン化合物含量に対して、好ましくは０．１質量％〜１０質量％であり、特に好ましくは、１質量％〜６質量％である。導入量が、０．１質量％を下回ると、硬化が不十分となり、透明被膜とした場合、硬度が低下する。一方、１０質量％を越えると、硬化が十分となり、透明被膜の硬度は向上するが、屈折率の向上も見られ、好ましくない。
【０１００】
本発明の反射防止フィルムには、基材フィルム（４）の反射防止層（７）を有する面の反対面に近赤外線吸収層（５）を設けることができる。近赤外線吸収層としては、近赤外線吸収色素を高分子樹脂中に分散させたもの、近赤外線吸収色素を単独で設けたものなど特に限定されず使用することが出来る。
【０１０１】
近赤外線吸収色素としては、例えば、ジイモニウム塩系化合物、含フッ素フタロシアニン系化合物、チオニッケル錯体系化合物、アミニウム系化合物、シアニン系化合物、アゾ系化合物、ポリメチン系化合物、キノン系化合物、ジフェニルメタン系化合物、トリフェニルメタン系化合物、メルカプトナフトール系化合物などが挙げられ、単独または混合系のいずれも好適に使用できる。
【０１０２】
近赤外線吸収色素を高分子樹脂中に分散させた場合、高分子樹脂としては、例えば、ポリエステル系、アクリル系、セルロース系、ポリエチレン系、ポリプロピレン系、ポリオレフィン系、ポリ塩化ビニル系、ポリカーボネート、フェノール系、ウレタン系樹脂などが挙げられ、いずれも好適に使用でき、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系などの紫外線吸収剤を含有することが、近赤外線吸収色素の耐光性劣化を抑制するために好ましい。また、高分子樹脂１００質量部に対し、１〜１０質量部の近赤外線吸収色素を分散させることが好ましい。
【０１０３】
本発明の反射防止フィルムには、基材フィルム（４）の反射防止層（７）を有する面の反対面に粘着層（６）を設けることができる。粘着層（６）としては、２つの物体をその粘着作用により接着させるものであれば特に限定されない。粘着層（６）を形成する粘着剤としては、ゴム系、ビニル重合系、縮合重合系、熱硬化性樹脂系、シリコーン系などを用いることができる。この中で、ゴム系の粘着剤としては、ブタジエン−スチレン共重合体系（ＳＢＲ）、ブタジエン−アクリロニトリル共重合体系（ＮＢＲ）、クロロプレン重合体系、イソブチレン−イソプレン共重合体系（ブチルゴム）などを挙げることができる。ビニル重合系の粘着剤としては、アクリル樹脂系、スチレン樹脂系、酢酸ビニル−エチレン共重合体系、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体系などを挙げることができる。縮合重合系の粘着剤としては、ポリエステル樹脂系を挙げることができる。熱硬化樹脂系の粘着剤としては、エポキシ樹脂系、ウレタン樹脂系、ホルマリン樹脂系などを挙げることができる。これらの樹脂は単独で使用してもよく、また２種以上混合して使用しても良い。
【０１０４】
さらに、粘着剤は、溶剤型粘着剤と無溶剤型粘着剤のいずれでも使用することができる。粘着層（６）の形成は、上記のような粘着剤を用いて、塗布等通常行なわれている技術を用いて実施される。さらに、粘着層（６）に着色剤を含有させても良い。これは、粘着剤に、例えば、顔料や染料などの着色剤を混合して用いることによって容易に達成される。着色剤を含有している場合、積層フィルムとして５５０ｎｍでの光線透過率が４０〜８０％の範囲内であることが望ましい。
【０１０５】
本発明の反射防止フィルムは、表面硬度が高く、耐擦過性を有しているため、広範な用途に使用することができる。例えば、メンブレンスイッチ、カーブミラー、バックミラー、ゴーグル、窓ガラス、ポスター、広告塔、銘板や計器のカバー、その他種々の商業ディスプレイ等の表面に適用することもできる。特に、液晶表示装置（ＬＣＤ）、プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）、エレクトロルミネッセンスディスプレイ（ＥＬＤ）や陰極線管表示装置（ＣＲＴ）、ポータブルデジタルアシスタント（ＰＤＡ）などの画像表示部材について、粘着層または接着剤層を介して、画像表示面および／またはその前面板の表面に貼着して画像表示装置とすることができる。
【０１０６】
［特性の測定方法および効果の評価方法］
本発明における特性の測定方法および効果の評価方法は、次のとおり定義する。
【０１０７】
（１）耐擦傷性；スチールウール硬度評価
耐擦傷性は、反射防止フィルムの反射防止面を＃００００のスチールウールに２５０ｇの荷重をかけて、ストローク幅１０ｃｍ、速度３０ｍｍ／ｓｅｃで１０往復摩擦した後、表面を目視で観察し、傷の付き方を次の５段階で評価した。
５級：傷が全く付かない
４級：傷が１本以上５本以下
３級：傷が６本以上１０本以下
２級：傷が１１本以上
１級：全面に無数の傷。
【０１０８】
（２）中心線平均粗さ（Ｒａ）
ＪＩＳ Ｂ ０６０１に基づき、小坂研究所（株）製表面粗さ測定器ＳＥ−３４００を用いて測定した。
【０１０９】
（３）ヘイズ測定
ＪＩＳ Ｋ ７１３６に基づき、日本電色工業（株）製 ヘイズメーターを用いて測定を行った。
【０１１０】
（４）反射率測定
測定面（反射防止層を設けた側の面）の反対側表面を６０℃光沢度（ＪＩＳ Ｚ ８７４１）が１０以下になるように３２０〜４００番の耐水サンドペーパーで均一に粗面化した後、可視光線透過率が５％以下となるように黒色塗料を塗布して着色した。測定面を島津製作所製の分光光度計（ＵＶ−３１５０）にて、測定面から５度の入射角で、波長領域３８０ｎｍ〜８００ｎｍにおける絶対反射スペクトルを測定し、波長４００ｎｍおよび７００ｎｍでの反射率および４００ｎｍ〜７００ｎｍの領域での最低の反射率を求めた。なお、測定した反射スペクトルにうねりのある場合は、うねりの山（極大点）と谷（極小点）の中間地点を結んでいった曲線からそれぞれの反射率を求めた。
【０１１１】
（５）屈折率測定
シリコンウエハー上にスピンコーターにて形成された塗膜について、位相差測定装置（ニコン（株）製：ＮＰＤＭ−１０００）で６３３ｎｍの屈折率を測定した。
【０１１２】
（６）防眩性
作製した反射防止フイルムを市販の液晶ＴＶの表面に貼り付け、昼光色蛍光灯（８０００ｃｄ／ｃｍ２）を映し、その反射像の程度を次の３段階で評価した。
○：蛍光灯の輪郭がほとんどわからない
△：蛍光灯はぼやけているが、輪郭はわかる
×：蛍光灯がはっきり見える。
【０１１３】
（７）解像度
作製した反射防止フイルムを市販の液晶ＴＶの表面に貼り付け、テストパターン像を画像に映し出しその鮮明さを次の３段階で評価した。
○： 画像の直線性がはっきり識別して見える
△： 画像の直線性がぼやけて見えるが識別することができる
×： 画像の直線性がぼやけて識別することができない。
【実施例】
【０１１４】
次に、実施例に基づいて本発明を説明するが、本発明は必ずしもこれらに限定されるものではない。
【０１１５】
（低屈折率層塗料の調製）
一次粒子径５０ｎｍの外殻を有する多孔質シリカ粒子１４４質量部、イソプロピルアルコール５６０質量部からなるシリカスラリーを準備し、メチルトリメトキシシラン２１９質量部、３，３，３−トリフルオロプロピルトリメトキシシラン１５８質量部、上述シリカスラリー７０４質量部、ポリプロピレングリコールモノエチルエーテル７１３質量部を攪拌混合し、燐酸１質量部と水１３０質量部を配合して、３０℃±１０℃で攪拌しながら６０分加水分解し、さらに温度を８０℃±５℃に上げて６０分攪拌しながら重合し、シリカ粒子含有ポリマーを得た。
【０１１６】
次に、このシリカ粒子含有ポリマー１２００質量部、イソプロピルアルコール５２４４質量部を攪拌混合した後、硬化触媒としてアセトキシアルミニウムを１５質量部添加して再度攪拌混合し、屈折率１．３５の塗料を調整した。
【０１１７】
（実施例１）
市販の光学用易接着ポリエステルフィルム（東レ製 ルミラー（登録商標）ＱＴ６３、厚み１００μｍ）の易接着面に、平均粒子径４．１μｍのシリカ粒子（サイリシア４３０：富士シリシア化学製）３質量％と多官能アクリレートを含む塗料（ＪＳＲ（株）製 デソライト（登録商標） Ｚ７５２８：屈折率１．５３）をｎ−ブタノール中で混合し、攪拌した塗布液を小径グラビアコーターで塗工し、９０℃で乾燥後、紫外線４００ｍＪ／ｃｍ２を照射して硬化させ、厚み約３μｍのハードコート層（Ａ）を設けた。次に、このハードコート層上に、全固型成分中８０質量％を平均粒子径１０ｎｍのアンチモン含有酸化亜鉛を占め、他に多官能アクリレートを含む塗料（屈折率１．６３、固型分濃度１０質量％）を混合し調整した塗料を小径グラビアコーターで塗工し、９０℃で乾燥後、紫外線４００ｍＪ／ｃｍ２を照射して硬化させ、厚み約０．１μｍの高屈折率層（Ｂ）を設けた。次にこの高屈折率Ｂ層の上に次に、前記（低屈折率層塗料の調整）で調整した塗料を小径グラビアコーターで塗工し、１３０℃で乾燥、硬化して、厚さ約０．１μｍの低屈折率層を設けて反射防止フィルムを製造した。
【０１１８】
得られた反射防止フィルムの評価結果を表１（耐擦傷性、中心線平均粗さ、ヘイズ、防眩性、解像度）に、波長４００〜７００ｎｍにおける最低反射率、４００ｎｍ、７００ｎｍでの反射率を表２に示す。
表１，２から明らかなように、中心線平均粗さ（Ｒａ）が０．５μm〜１．５μm、ヘイズが１．６〜３０．０％の範囲であり、ぎらつきがなく解像度が良好で、反射色の色調もニュートラルであった。
【０１１９】
（実施例２）
Ａ層に関して、平均粒子径２．７μｍのシリカ粒子（サイロホービック（登録商標）５０７：富士シリシア化学製）３質量％３質量％を用いること以外は、実施例１と同様の方法で反射防止フィルムを製造した。
得られた反射防止フィルムの評価結果を表１（耐擦傷性、中心線平均粗さ、ヘイズ、防眩性、解像度）に、波長４００〜７００ｎｍにおける最低反射率、４００ｎｍ、７００ｎｍでの反射率を表２に示す。
表１、２から明らかなように、中心線平均粗さ（Ｒａ）が０．５μm〜１．５μm、ヘイズが１．６〜３０．０％の範囲であり、ぎらつきがなく解像度が良好で、反射色の色調もニュートラルであった。
【０１２０】
（実施例３）
Ａ層に関して、平均粒子径６．２μｍのシリカ粒子（サイリシア（登録商標）４４０：富士シリシア化学製）３質量％を用いること以外は、実施例１と同様の方法で反射防止フィルムを製造した。
得られた反射防止フィルムの評価結果を表１（耐擦傷性、中心線平均粗さ、ヘイズ、防眩性、解像度）に、波長４００〜７００ｎｍにおける最低反射率、４００ｎｍ、７００ｎｍでの反射率を表２に示す。
表１、２から明らかなように、中心線平均粗さ（Ｒａ）が０．５μm〜１．５μm、ヘイズが１．６〜３０．０％の範囲であり、ぎらつきがなく解像度が良好で、反射色の色調もニュートラルであった。
【０１２１】
（実施例４）
Ａ層に関して、平均粒子径２．０μｍのシリコーン粒子（トスパール（登録商標）１２０：ＧＥ東芝シリコーン製）３質量％を用いること以外は、実施例１と同様の方法で反射防止フィルムを製造した。
得られた反射防止フィルムの評価結果を表１（耐擦傷性、中心線平均粗さ、ヘイズ、防眩性、解像度）に、波長４００〜７００ｎｍにおける最低反射率、４００ｎｍ、７００ｎｍでの反射率を表２に示す。
表１、２から明らかなように、中心線平均粗さ（Ｒａ）が０．５μm〜１．５μm、ヘイズが１．６〜３０．０％の範囲であり、ぎらつきがなく解像度が良好で、反射色の色調もニュートラルであった。
【０１２２】
（比較例１）
Ａ層に関して、マット粒子を４０質量％添加すること以外は、実施例１と同様の方法で反射防止フィルムを製造した。
得られた反射防止フィルムの評価結果を得られた反射防止フィルムの評価結果を表１（耐擦傷性、中心線平均粗さ、ヘイズ、防眩性、解像度）に、波長４００〜７００ｎｍにおける最低反射率、４００ｎｍ、７００ｎｍでの反射率を表２に示す。
表１、２から明らかなように、中心線平均粗さ（Ｒａ）が０．５μm〜１．５μm、ヘイズが１．６〜３０．０％の範囲を超えているため、得られたフイルムは蛍光灯の写り込みはないものの、画像がぼやけて見え解像度が劣るものであった。
【０１２３】
（比較例２）
Ａ層に関して、マット粒子を添加しないこと以外は、実施例１と同様の方法で反射防止フィルムを製造した。
得られた反射防止フィルムの評価結果を表１（耐擦傷性、中心線平均粗さ、ヘイズ、防眩性、解像度）に、波長４００〜７００ｎｍにおける最低反射率、４００ｎｍ、７００ｎｍでの反射率を表２に示す。
表１、２から明らかなように、中心線平均粗さ（Ｒａ）が０．５μm〜１．５μm、ヘイズが１．６〜３０．０％の範囲を超えており、解像度は良好であったが、蛍光灯の写り込みがあり防眩性が劣るものであった。
【０１２４】
（比較例３）
Ｃ層に関して、含フッ素系共重合体（フルオロオレフィン／ビニルエーテル共重合体（ＪＳＲ（株）製ＪＮ−７２１５：屈折率１．４２）を塗料として用い、１３０℃で乾燥硬化させ、厚み約０．１μｍのＣ層を設けること以外は、実施例１と同様の方法で反射防止フイルムを製造した。
得られた反射防止フィルムの評価結果を表１（耐擦傷性、中心線平均粗さ、ヘイズ、防眩性、解像度）に、波長４００〜７００ｎｍにおける最低反射率、４００ｎｍ、７００ｎｍでの反射率を表２に示す。
表１、２から明らかなように、中心線平均粗さ（Ｒａ）が０．５μm〜１．５μm、ヘイズが１．６〜３０．０％の範囲であり、ぎらつきがなく解像度が良好であったが、４００ｎｍおよび７００ｎｍの反射率が高く反射色の色調が赤および青色が強調されニュートラルな反射防止層を得ることができなかった。
【０１２５】
（実施例５）
実施例１で得られた反射防止フィルムの、反射防止層（ｄ）を設けていない面に、２種の近赤外線吸収色素（ジイモニウム塩系：日本化薬（株）製ＩＲＧ−０２２、フタロシアニン系：（株）日本触媒製イーエクスカラー（登録商標）８１０Ｋ）それぞれ２質量部、１質量部と、アクリル樹脂（三菱レイヨン（株）製ダイヤナール（登録商標）ＢＲ−８０）１００質量部を用いて近赤外線吸収層を設けた。さらに、この近赤外線吸収層上に、波長５９５ｎｍに吸収極大を有する色素と白色光の色度を補正する色素を粘着剤ＡＧＲ−１００（日本化薬（株）製）に混合して粘着層を設け、ガラスと貼り合わせた後に１０００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線照射量で硬化させ、プラズマディスプレイ用前面保護板を得た。
【０１２６】
（実施例６）
プラズマディスプレイパネルの前面に、実施例４のプラズマディスプレイパネル用前面保護板をセットした。反射が少なく、かつ反射色がニュートラルな色調のプラズマディスプレイが得られた。
【０１２７】
【表１】
【０１２８】
【表２】
【産業上の利用可能性】
【０１２９】
本発明によれば、また、本発明の反射防止フィルムは、防眩性を有し画面のぎらつきを抑え表面の反射率が低く、色目がニュートラルなため、例えば、プラズマディスプレイのような大画面の平面テレビ前面、液晶テレビ前面などに適用される反射防止フィルムとして好適である。
【図面の簡単な説明】
【０１３０】
【図１】本発明の反射防止フィルムの一例を示す断面を模式的に表した図である。
【図２】本発明の反射防止フィルムの低屈折率層を倍率２０万倍に拡大したＴＥＭ写真である。
【図３】シリカ系微粒子と結合（均質化）していないシロキサンポリマーを主成分とする低屈折率層を倍率２０万倍に拡大したＴＥＭ写真である。
【図４】シリカ系微粒子と結合（均質化）していないシロキサンポリマーを主成分とする低屈折率層の別の例を示す、倍率２０万倍に拡大したＴＥＭ写真である。
【符号の説明】
【０１３１】
１：低屈折率層（Ｃ）
２：高屈折率層（Ｂ）
３：ハードコート層（Ａ）
４：基材フィルム
５：近赤外線吸収層
６：粘着層
７：反射防止層
８：シリカ系微粒子の内部の空洞
９：シリカ系微粒子の外殻
１０：シロキサンポリマー
１１：境界
１２：低屈折率層
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材フィルムの少なくとも片面に、ハードコート層（Ａ）、屈折率が１．６４以下である高屈折率層（Ｂ）および、屈折率がＢ層より低く、かつ１．３７以下である低屈折率層（Ｃ）層の少なくとも３層が、この順に順次積層されている反射防止フィルムであって、
該反射防止フィルムの最上層を形成する低屈折率層（Ｃ）層の表面の中心線平均粗さ（Ｒａ）が０．５μm〜１．５μmであり、該反射防止フィルムとしてのヘイズが１．６〜３０．０％であり、かつ波長４００〜７００ｎｍにおける表面反射スペクトルが次の３条件を全て満たす反射防止フィルム。
（１）最低反射率が０．０５％以上、１．５％以下
（２）波長４００ｎｍにおける反射率が３．０％以下、
（３）波長７００ｎｍにおける反射率が２．０％以下
【請求項２】
前記Ｃ層が、シリカ系微粒子と結合してなるシロキサンポリマーを主成分とする請求項１に記載の反射防止フィルム。
【請求項３】
前記シリカ系微粒子が、内部に空洞を有する請求項２に記載の反射防止フィルム。
【請求項４】
前記シロキサンポリマーが、多官能性フッ素含有シラン化合物を含む請求項２または３記載の反射防止フィルム。
【請求項５】
前記Ｃ層の屈折率が１．３０以上１．３７以下である請求項１〜４のいずれかに記載の反射防止フィルム。
【請求項６】
前記Ｂ層の屈折率が１．４８以上１．６４以下である請求項１〜５のいずれかに記載の反射防止フィルム。
【請求項７】
前記Ｂ層が、導電性金属酸化物微粒子を含有し、かつ、該導電性金属酸化物微粒子含有量がＢ層に対して５０質量％以上である請求項１〜６のいずれかに記載の反射防止フィルム。
【請求項８】
前記Ａ層が、平均粒子径０．１〜１０．０μｍのマット粒子を含有し、かつ、該マット粒子含有量がＡ層に対して３０質量％以下である請求項１〜７のいずれかに記載の反射防止フィルム。
【請求項９】
前記基材フィルムが、ポリエステル系樹脂、アセテート系樹脂およびアクリル系樹脂からなる群より選ばれる少なくとも１種からなる請求項１〜８のいずれかに記載の反射防止フィルム。
【請求項１０】
請求項１〜９のいずれかに記載の反射防止フィルムが、画像表示面または前面板の表面に貼着されている画像表示装置。
【請求項１】
基材フィルムの少なくとも片面に、ハードコート層（Ａ）、屈折率が１．６４以下である高屈折率層（Ｂ）および、屈折率がＢ層より低く、かつ１．３７以下である低屈折率層（Ｃ）層の少なくとも３層が、この順に順次積層されている反射防止フィルムであって、
該反射防止フィルムの最上層を形成する低屈折率層（Ｃ）層の表面の中心線平均粗さ（Ｒａ）が０．５μm〜１．５μmであり、該反射防止フィルムとしてのヘイズが１．６〜３０．０％であり、かつ波長４００〜７００ｎｍにおける表面反射スペクトルが次の３条件を全て満たす反射防止フィルム。
（１）最低反射率が０．０５％以上、１．５％以下
（２）波長４００ｎｍにおける反射率が３．０％以下、
（３）波長７００ｎｍにおける反射率が２．０％以下
【請求項２】
前記Ｃ層が、シリカ系微粒子と結合してなるシロキサンポリマーを主成分とする請求項１に記載の反射防止フィルム。
【請求項３】
前記シリカ系微粒子が、内部に空洞を有する請求項２に記載の反射防止フィルム。
【請求項４】
前記シロキサンポリマーが、多官能性フッ素含有シラン化合物を含む請求項２または３記載の反射防止フィルム。
【請求項５】
前記Ｃ層の屈折率が１．３０以上１．３７以下である請求項１〜４のいずれかに記載の反射防止フィルム。
【請求項６】
前記Ｂ層の屈折率が１．４８以上１．６４以下である請求項１〜５のいずれかに記載の反射防止フィルム。
【請求項７】
前記Ｂ層が、導電性金属酸化物微粒子を含有し、かつ、該導電性金属酸化物微粒子含有量がＢ層に対して５０質量％以上である請求項１〜６のいずれかに記載の反射防止フィルム。
【請求項８】
前記Ａ層が、平均粒子径０．１〜１０．０μｍのマット粒子を含有し、かつ、該マット粒子含有量がＡ層に対して３０質量％以下である請求項１〜７のいずれかに記載の反射防止フィルム。
【請求項９】
前記基材フィルムが、ポリエステル系樹脂、アセテート系樹脂およびアクリル系樹脂からなる群より選ばれる少なくとも１種からなる請求項１〜８のいずれかに記載の反射防止フィルム。
【請求項１０】
請求項１〜９のいずれかに記載の反射防止フィルムが、画像表示面または前面板の表面に貼着されている画像表示装置。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図２】
【図３】
【図４】
【公開番号】特開２００７−１４８３８３（Ｐ２００７−１４８３８３Ａ）
【公開日】平成１９年６月１４日（２００７．６．１４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−２８４７３６（Ｐ２００６−２８４７３６）
【出願日】平成１８年１０月１９日（２００６．１０．１９）
【出願人】（０００００３１５９）東レ株式会社 (7,677)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１９年６月１４日（２００７．６．１４）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年１０月１９日（２００６．１０．１９）
【出願人】（０００００３１５９）東レ株式会社 (7,677)
【Ｆターム（参考）】
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