合わせガラス
【課題】良好な外観を有し、かつ全日射透過率も低減された合わせガラスを提供する。
【解決手段】第１のガラス基板２、第１の接着層３、熱線反射フィルム４１、第２の接着層５、および第２のガラス基板６を有し、これらが順に積層された合わせガラスであって、前記熱線反射フィルム４１が、透明樹脂フィルムの一方の主面に高屈折率誘電体層と低屈折率誘電体層とが交互に積層された熱線反射膜４２を有し、かつ他方の主面に近赤外線吸収色素を含有するハードコート層４３を有するもの。
【解決手段】第１のガラス基板２、第１の接着層３、熱線反射フィルム４１、第２の接着層５、および第２のガラス基板６を有し、これらが順に積層された合わせガラスであって、前記熱線反射フィルム４１が、透明樹脂フィルムの一方の主面に高屈折率誘電体層と低屈折率誘電体層とが交互に積層された熱線反射膜４２を有し、かつ他方の主面に近赤外線吸収色素を含有するハードコート層４３を有するもの。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、合わせガラスに係り、特に良好な外観を有し、かつ全日射透過率も低減された合わせガラスに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、熱線遮蔽ガラスとして、対向する一対のガラス基板間に太陽光線中の赤外線（熱線）の透過を遮断する熱線反射フィルムを配置した合わせガラスが用いられている。熱線反射フィルムは基材となる透明樹脂フィルム上に熱線反射膜を形成したものであり、例えば透明樹脂フィルムがポリエチレンテレフタレート等からなるものとされ、また熱線反射膜が酸化物層と金属層とを交互に積層したもの、もしくは高屈折率誘電体層と低屈折率誘電体層とを交互に積層したものとされている。
【０００３】
このような熱線反射フィルムは、一対のガラス基板間にポリビニルブチラール樹脂等からなる一対の接着層によって接着されている。すなわち、熱線遮蔽ガラスは、ガラス基板、接着シート（接着層）、熱線反射フィルム、接着シート（接着層）、およびガラス基板をこの順に積層して積層体とした後、予備圧着、本圧着を行い、一対の接着シート（接着層）によって一対のガラス基板間に熱線反射フィルムを接着して製造している（例えば、特許文献１参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００９−３５４３８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、このような熱線遮蔽ガラスについては、表面がメラメラとした感じに反射して見える反射ムラ、いわゆるオレンジピールが発生し、必ずしも良好な外観とならないことがある。この原因については必ずしも明らかではないものの、製造時、特に加熱を伴う予備圧着や本圧着時、熱線反射フィルム自体にうねりが発生することにより、あるいは隣接する接着層の収縮により、熱線反射フィルム、特に透明樹脂フィルムが中心方向に引っ張られ、その表面にうねりが発生するためと考えられる。
【０００６】
また、近年、車内に流入する太陽輻射エネルギーを遮蔽し、車内の温度上昇や冷房負荷を低減する目的から、車輌用ガラスに熱線遮蔽ガラスが用いられている。このような熱線遮蔽ガラスについては、熱線遮蔽性能に優れるだけでなく、高い可視光透過率や良好な電波透過性が要求される。
【０００７】
上記した熱線遮蔽ガラスのうち、熱線反射膜が酸化物層と金属層とからなるものについては、電波非透過性であり、ガレージオープナーや携帯電話機等の電波を利用する機器は車内において電波を受発信できないおそれがある。これに対し、熱線反射膜が高屈折率誘電体層と低屈折率誘電体層とが交互に積層されたものについては、良好な電波透過性を有するものの、熱線反射膜が酸化物層と金属層とからなるものに比べ、必ずしも熱線遮蔽性能が十分でない。
【０００８】
例えば、ＣＡＲＢ（２０１２年に開始されるカリフォルニア州大気資源局の規制）では、ＩＳＯ１３８３７（２００８）により定められる全日射透過率（Ｔｔｓ）を５０％以下という非常に高い目標にすることが求められる予定であるが、熱線反射膜が高屈折率誘電体層と低屈折率誘電体層とが交互に積層されたものについては、可視光透過率をある程度高く維持して全日射透過率（Ｔｔｓ）を５０％以下とすることが困難であり、規制に適合させることが困難となっている。すなわち、積層数が少ない場合はＴｔｓを５０％以下とすることが困難であり、積層数を増やすことでＴｔｓを小さくすることはできるが、可視光透過率が下がってしまう問題がある。また、積層数を増やすことで製造の手間や製造コストがかかるという問題もある。
【０００９】
本発明は、上記課題を解決するためになされたものであって、良好な外観を有し、かつ全日射透過率も低減された合わせガラスを提供することを目的としている。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明の合わせガラスは、第１のガラス基板、第１の接着層、熱線反射フィルム、第２の接着層、および第２のガラス基板を有し、これらが順に積層されたものであって、熱線反射フィルムは、透明樹脂フィルムの一方の主面に高屈折率誘電体層と低屈折率誘電体層とが交互に積層された熱線反射膜を有し、かつ他方の主面に近赤外線吸収色素を含有するハードコート層を有することを特徴としている。
【００１１】
ハードコート層は、透明樹脂フィルム上でＨ以上の鉛筆硬度を有することが好ましく、アクリル系樹脂からなることが好ましい。また、透明樹脂フィルムは厚さが１０μｍ以上１００μｍ以下、かつハードコート層は厚さが０．５μｍ以上３０μｍ以下であることが好ましい。さらに、近赤外線吸収色素はジイモニウム系色素であることが好ましい。
【００１２】
第１の接着層および第２の接着層のうち熱線反射フィルムのハードコート層側となるものは赤外線遮蔽性微粒子を含有し、かつ第１のガラス基板および第２のガラス基板のうち熱線反射フィルムのハードコート層側となるものはＵＶグリーンガラス板からなることが好ましい。赤外線遮蔽性微粒子は、錫がドープされた酸化インジウム微粒子であることが好ましい。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、熱線反射フィルムの一方の主面に近赤外線吸収色素を含有するハードコート層を設けることで、良好な外観を有し、全日射透過率が低減され、かつ可視光透過率の高い合わせガラスとすることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】本発明の合わせガラスの一例を示す断面図。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下、本発明の合わせガラスについて図面を参照して説明する。
図１は、本発明の合わせガラス１の一例を示す断面図である。本発明の合わせガラス１は、ガラス基板２、接着層３、熱線反射フィルム４、接着層５、およびガラス基板６を有し、これらが順に積層されることにより構成されている。
【００１６】
本発明の合わせガラス１では、この熱線反射フィルム４が、透明樹脂フィルム４１の一方の主面に熱線反射膜４２を有すると共に、他方の主面にハードコート層４３を有するものであり、さらに熱線反射膜４２が高屈折率誘電体層と低屈折率誘電体層とが交互に積層されたものであり、かつハードコート層４３が近赤外線吸収色素を含有するものであることを特徴としている。なお、熱線反射フィルム４の表面上、すなわち熱線反射膜４２やハードコート層４３の表面上には、保護層等の別の機能を有する層が形成されていてもよい。
【００１７】
合わせガラス１の製造時、特に加熱を伴う予備圧着や本圧着時、接着層３、５の収縮により、この層と隣接する熱線反射フィルム４は中心方向に引っ張られうねりが発生する。そこで本発明の合わせガラス１によれば、熱線反射フィルム４にハードコート層４３を設けることで、このハードコート層４３により熱線反射フィルム４、特に透明樹脂フィルム４１にうねりが発生することを抑制することができる。これにより、表面の反射ムラ（オレンジピール）が抑制され、良好な外観を有するものとすることができる。
【００１８】
また、ハードコート層４３に近赤外線吸収色素を含有させることで、熱線反射膜４２だけでは必ずしも十分に反射できない熱線を吸収させることができ、全日射透過率を有効に低減させることができる。特に、熱線反射膜４２が高屈折率誘電体層と低屈折率誘電体層とが交互に積層されたものである場合、酸化物層と金属層とが交互に積層されたものに比べて全日射透過率が低くなりにくいが、ハードコート層４３に近赤外線吸収色素を含有させることで、製造工程を大幅に増加させずに、全日射透過率を有効に低減させることができる。
【００１９】
このような合わせガラス１は、通常、熱線反射フィルム４の熱線反射膜４２側が光線入射側となるようにして用いられる。すなわち、図１に示す合わせガラス１については、ガラス基板６が光線入射側となるようにして用いられる。なお、光線入射側とは、太陽光等の入射側であり、例えば車輌用ガラスにおける車外側である。
【００２０】
ハードコート層４３に含有される近赤外線吸収色素、特に有機系色素は、太陽光線中の紫外線により劣化しやすい。このため、熱線反射フィルム４の熱線反射膜４２側が光線入射側となるようにして用いることで、言い換えれば熱線反射膜４２の後方にハードコート層４３が位置するようにして用いることで、予め熱線反射膜４２によってハードコート層４３に入射する紫外線を低減し、これに含有される近赤外線吸収色素の劣化を抑制することができる。
【００２１】
以下、合わせガラス１を構成する各層について具体的に説明する。
透明樹脂フィルム４１は、熱線反射フィルム４を主として構成する基材となるものであり、例えばポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリイミド、ポリエーテルスルフォン、ポリアリレート、ナイロン、シクロオレフィンポリマー等からなるものであることが好ましい。
【００２２】
これらの中でも、比較的に高強度であり、合わせガラス１を製造する際の損傷を抑制しやすいことから、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）からなるものとすることが好ましい。透明樹脂フィルム４１の厚さは、必ずしも限定されるものではないものの、好ましくは５μｍ以上２００μｍ以下、より好ましくは１０μｍ以上１００μｍ以下、さらに好ましくは２０μｍ以上７０μｍ以下である。透明樹脂フィルム４１の厚さが５μｍ以上であれば、熱線反射膜の成膜の際の熱による変形が低減されたり、フィルムにある程度の剛性をもたせることができるためフィルムに折り目ができるなどの不具合がおきにくいので好ましい。また、２００μｍ以下であれば、成形性が良好となり、合わせガラスにした際のエッジ部分のエアライン（フィルムエッジ部に入り込んだ空気が抜けず、白い線のように見える不具合）も発生しないことから好ましい。
【００２３】
熱線反射膜４２は、光の干渉を利用して赤外領域（波長域：７８０ｎｍ〜１０，０００ｎｍ）の光を選択的に反射するものであり、本発明では電波透過性の観点から高屈折率誘電体層と低屈折率誘電体層とを交互に積層したものとしている。通常、高屈折率誘電体層と低屈折率誘電体層とを合計した層数は３以上とすることが好ましい。層数は、製造の手間やコスト等の観点から９層以下であることが好ましい。より好ましい層数は、５層以上７層以下である。
【００２４】
高屈折率誘電体層の厚さは、透明樹脂フィルム４１から最も離れた層は、５ｎｍ以上２５ｎｍ以下であることが好ましく、７ｎｍ以上２０ｎｍ以下であることがより好ましい。透明樹脂フィルム４１から最も離れた層以外の層においては、７０ｎｍ以上１５０ｎｍ以下とすることが好ましく、８０ｎｍ以上１２０ｎｍ以下とすることがより好ましい。
【００２５】
また、低屈折率誘電体層の厚さは、透明樹脂フィルム４１から最も離れた層は、１０ｎｍ以上５０ｎｍ以下であることが好ましく、１５ｎｍ以上３５ｎｍ以下であることがより好ましい。透明樹脂フィルム４１から最も離れた層以外の層においては、１００ｎｍ以上２００ｎｍ以下であることが好ましく１３０ｎｍ以上１７０ｎｍ以下であることがより好ましい。高屈折率誘電体層及び低屈折率誘電体層の厚さは、前記範囲内であると、反射色度が赤色に変化することが少なく、良好な遮熱性能が得られるため好ましい。
【００２６】
高屈折率誘電体層は、屈折率（波長５５０ｎｍでの屈折率、以下同様）が１．９以上、特に１．９以上２．５以下の誘電体からなるものであり、例えば酸化ニオブ、酸化タンタル、酸化チタン、酸化ジルコニウム、および酸化ハフニウム等の高屈折率誘電体材料の中から選ばれる少なくとも１種からなるものであることが好ましい。
【００２７】
低屈折率誘電体層は、屈折率が１．５以下、特に１．２以上１．５以下の誘電体からなるものであり、例えば酸化シリコン、およびフッ化マグネシウム等の低屈折率誘電体材料の中から選ばれる少なくとも１種からなるものであることが好ましい。
【００２８】
このような熱線反射膜４２、すなわち高屈折率誘電体層と低屈折率誘電体層とは、公知の成膜方法を適用して形成することができ、例えばマグネトロンスパッタリング法、電子線蒸着法、真空蒸着法、化学蒸着法等により形成することができる。
【００２９】
ハードコート層４３は、合わせガラス１の製造時における熱線反射フィルム４、特に透明樹脂フィルム４１の収縮を抑制すると共に、合わせガラス１の全日射透過率を低減するために設けられるものであり、少なくとも透明樹脂フィルム４１よりも硬度が高く、かつ近赤外線吸収色素を含有するものである。
【００３０】
ハードコート層４３の硬度を透明樹脂フィルム４１の硬度よりも高くすることで、合わせガラス１の製造時における熱線反射フィルム４の収縮を有効に抑制することができる。また、ハードコート層４３に近赤外線吸収色素を含有させることで、製造工程を大幅に増加させずに、合わせガラス１の全日射透過率を有効に低減させることができる。なお、近赤外線吸色素とは、近赤外領域（波長域：７５０ｎｍ〜３，０００ｎｍ）の光を選択的に吸収する色素を意味する。
【００３１】
ハードコート層４３の硬度は、鉛筆硬度でＨ以上とすることが好ましく、Ｈ以上３Ｈ以下とすることがより好ましい。ハードコート層４３の鉛筆硬度をＨ以上とすることで、合わせガラス１の製造時における熱線反射フィルム４の収縮を効果的に抑制することができる。一方、ハードコート層４３の鉛筆硬度は３Ｈ程度もあれば熱線反射フィルム４の収縮を十分に抑制することができ、これを超えるとかえってハードコート層４３が硬くなりすぎるために、クラック等が発生しやすくなり好ましくない。なお、本発明におけるハードコート層４３の鉛筆硬度は、透明樹脂フィルム４１上に形成したハードコート層４３について、ＪＩＳＫ５６００−５−４（１９９９）に準じて測定されるものである。
【００３２】
また、ハードコート層４３の厚さは、０．５μｍ以上２０μｍ以下とすることが好ましく、１μｍ以上１０μｍ以下とすることがより好ましい。ハードコート層４３の厚さを０．５μｍ以上とすることで、合わせガラス１の製造時における熱線反射フィルム４の収縮を効果的に抑制することができる。一方、ハードコート層４３の厚さは２０μｍ程度もあれば熱線反射フィルム４の収縮を十分に抑制することができ、これを超えるとかえってハードコート層４３が硬くなりすぎるために、クラック等が発生しやすくなり好ましくない。
【００３３】
このようなハードコート層４３は、例えば透明樹脂中に近赤外線吸収色素を分散したものとすることができる。透明樹脂の形成に用いられる樹脂材料としては、透明樹脂フィルム４１よりも硬度が高くなるものであれば必ずしも限定されるものではなく、例えば樹脂自身の作用あるいは硬化剤によって架橋硬化する熱硬化性樹脂が好適なものとして挙げられる。具体的には、ウレタン系樹脂、アミノプラスト系樹脂、シリコーン系樹脂、エポキシ系樹脂、アクリル系樹脂等の単独硬化型の熱・紫外線・電子線硬化性樹脂、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、エポキシ系樹脂等の硬化剤によって硬化する熱硬化性樹脂等が挙げられる。これらの中でも、良好なハードコート層４３を簡便に形成できることから、アクリル系樹脂が好適なものとして挙げられる。
【００３４】
また、近赤外線吸収色素としては、例えば、ポリメチン系色素、フタロシアニン系色素、ナフタロシアニン系色素、金属錯体系色素、アミニウム系色素、イモニウム系色素、ジイモニウム系色素、アンスラキノン系色素、ジチオール金属錯体系色素、ナフトキノン系色素、インドールフェノール系色素、アゾ系色素、トリアリルメタン系色素、酸化タングステン系色素等が挙げられる。
【００３５】
これらの中でも、最大吸収波長が７５０ｎｍ以上１１００ｎｍ以下にあるもの、すなわちジチオール金属錯体系色素、アミニウム系色素、フタロシアニン系色素、ナフタロシアニン系色素、ジイモニウム系色素、酸化タングステン系色素が好適なものとして挙げられる。さらに、これらの中でも、耐久性の観点から、フタロシアニン系色素が好適なものとして挙げられる。フタロシアニン系色素は、近赤外線の吸収効率の観点から、２種以上を組み合わせて用いることが好ましい。また、近赤外線の吸収効率の観点から、ジイモニウム系色素も好適なものとして挙げられる。なお、近赤外線吸収色素は、１種のみを用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００３６】
「ジイモニウム系色素」
ジイモニウム系色素は、下記一般式（１）で表される化合物である。
【００３７】
【化１】
【００３８】
［式中、Ｒ１〜Ｒ８は、それぞれ独立に水素原子、アルキル基、置換基を有するアルキル基、アルケニル基、置換基を有するアルケニル基、アリール基、置換基を有するアリール基、アルキニル基または置換基を有するアルキニル基を表し、Ｚ−は陰イオンを表す］
【００３９】
Ｒ１〜Ｒ８において、アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、第二ブチル基、イソブチル基、第三ブチル基、ｎ−ペンチル基、第三ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、または第三オクチル基等が挙げられる。該アルキル基はアルコキシカルボニル基、ヒドロキシル基、スルホ基、またはカルボキシル基等の置換基を有してもよい。
【００４０】
アルケニル基としては、例えば、ビニル基、プロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、またはオクテニル基等を示す。該アルケニル基は、ヒドロキシル基、カルボキシ基等の置換基を有してもよい。
【００４１】
アリール基としては、例えば、ベンジル基、ｐ−クロロベンジル基、ｐ−メチルベンジル基、２−フェニルメチル基、２−フェニルプロピル基、３−フェニルプロピル基、α−ナフチルメチル基、またはβ−ナフチルエチル基等を示す。該アリール基は、ヒドロキシル基、カルボキシ基等の置換基を有してもよい。
【００４２】
アルキニル基としては、例えば、プロピニル基、ブチニル基、２−クロロブチニル基、ペンチニル基、またはヘキシニル基等を示す。該アルキニル基は、ヒドロキシル基、カルボキシ基等の置換基を有してもよい。
【００４３】
Ｒ１〜Ｒ８は、ｎ−ブチル基またはイソブチル基であることが好ましい。ｎ−ブチル基またはイソブチル基であることで、湿気に対する耐久性が優れるため好ましい。特にイソブチル基であることが好ましい。
【００４４】
Ｚ−は、塩素イオン、臭素イオン、ヨウ素イオン、過塩素酸イオン、過ヨウ素酸イオン、硝酸イオン、ベンゼンスルホン酸イオン、Ｐ−トルエンスルホン酸イオン、メチル硫酸イオン、エチル硫酸イオン、プロピル硫酸イオン、テトラフルオロホウ酸イオン、テトラフェニルホウ酸イオン、ヘキサフルオリン酸イオン、ベンゼンスルフィン酸イオン、酢酸イオン、トリフルオロ酢酸イオン、プロピオン酢酸イオン、安息香酸イオン、シュウ酸イオン、コハク酸イオン、マロン酸イオン、オレイン酸イオン、ステアリン酸イオン、クエン酸イオン、一水素二リン酸イオン、二水素一リン酸イオン、ペンタクロロスズ酸イオン、クロロスルホン酸イオン、フルオロスルホン酸イオン、トリフルオロメタンスルホン酸イオン、ヘキサフルオロヒ酸イオン、ヘキサフルオロアンチモン酸イオン、モリブデン酸イオン、タングステン酸イオン、チタン酸イオン、ジルコン酸イオン、（ＲｆＳＯ２）２Ｎ−または（ＲｆＳＯ２）３Ｃ−［Ｒｆは炭素数１〜６のフルオロアルキル基を表す］等の陰イオンを表す。
【００４５】
これらの陰イオンのうち、過塩素酸イオン、ヨウ素イオン、テトラフルオロホウ酸イオン、ヘキサフルオロリン酸イオン、ヘキサフルオロアンチモン酸イオン、トリフルオロメタンスルホン酸イオン、（ＲｆＳＯ２）２Ｎ−、（ＲｆＳＯ２）３Ｃ−等が好ましく、特に（ＲｆＳＯ２）２Ｎ−、（ＲｆＳＯ２）３Ｃ−が熱安定性に最も優れるため好ましい。
【００４６】
ジイモニウム系色素の含有量は、ハードコート層４３に望まれる近赤外線吸収能、使用するジイモニウム系色素の吸光係数等を考慮して適宜決定することができるが、例えば透明樹脂の形成に用いられる樹脂材料１００質量部に対して、０．１質量部以上２０．０質量部以下とすることが好ましく、０．５質量部以上１５．０質量部以下とすることがより好ましく、０．８質量部以上５質量部以下とすることがさらに好ましい。ジイモニウム系色素の含有量を０．１質量部以上とすることで、色素による機能を充分に発揮させることができ、２０．０質量部以下とすることで、ハードコート層４３の耐久性も十分なものとすることができる。
【００４７】
「フタロシアニン系色素」
フタロシアニン系色素としては、フタロシアニン骨格（下記化学式（２）参照）を有する化合物であれば特に制限されることなく使用することができる。なお、式（２）中、Ｍ１は、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｚｎ、Ｐｄ、Ｐｔ、ＶＯ、ＣｏおよびＭｇのいずれかであり、ＣｕまたはＶＯであることが好ましい。フタロシアニン系色素の中でも、近赤外線吸収能の観点から、８００ｎｍ以上１１００ｎｍ以下の範囲に極大吸収波長を有するものが好ましい。８００ｎｍ以上１１００ｎｍ以下に極大吸収波長を有するフタロシアニン系色素としては、例えば、日本触媒社製、商品名「イーエクスカラーＩＲ−１２」、商品名「イーエクスカラーＩＲ−１４」、商品名「ＴＸ−ＥＸ−９０６Ｂ」、商品名「ＴＸ−ＥＸ−９１０Ｂ」）等の市販品が挙げられる。
【００４８】
【化２】
【００４９】
フタロシアニン系色素の含有量は、ハードコート層４３に望まれる近赤外線吸収能等を考慮して適宜決定することができるが、透明樹脂の形成に用いられる樹脂材料１００質量部に対し、０．１質量部以上２０質量部以下とすることが好ましく、０．３質量部以上１０質量部以下とすることがより好ましく、０．８質量部以上８質量部以下とすることがさらに好ましい。フタロシアニン系色素の含有量を０．１質量部以上とすることで、色素による機能を充分に発揮させることができ、２０質量部以下とすることで、ハードコート層４３の耐久性も十分なものとすることができる。
【００５０】
「ジチオール金属錯体系色素」
ジチオール金属錯体系色素とは、金属原子にジチオールが、チオール基を構成する硫黄原子を介して配位した化合物であり、例えば、市販品として、住友精化社製、商品名「ＥＳＴ−３」（ジチオール銅錯体、ビス（４−ピペリジルスルホニル−１，２−ベンゼンジチオラート−Ｓ，Ｓ’）銅−テトラ−ｎブチルアンモニウム）、商品名「ＥＳＴ−５」（ジチオール銅錯体、ビス（４−モルフォリノスルフォニル−１，２−ジチオフェノレート）銅−テトラ−ｎ−ブチルアンモニウム）、商品名「ＥＳＴ−５Ｎｉ」（ジチオールニッケル錯体、ビス（４−モルフォリノスルフォニル−１，２−ジチオフェノレート）ニッケル−テトラ−ｎ−ブチルアンモニウム）、和光純薬社製、ビス（ジブチルジチオカルバミン酸）ニッケル（ＩＩ）等が挙げられる。ジチオール錯体の中でも、耐久性に優れることから、ジチオール銅錯体およびジチオールＮｉ錯体が好適なものとして挙げられる。
【００５１】
ジチオール金属錯体系色素の含有量は、ハードコート層４３に望まれる近赤外線吸収能、使用するジイモニウム系色素の吸光係数等を考慮して適宜決定することができるが、例えば透明樹脂の形成に用いられる樹脂材料１００質量部に対し、０．００１質量部以上１０質量部以下とすることが好ましく、０．０１質量部以上２質量部以下とすることがより好ましい。ジチオール錯体の含有量を０．００１質量部以上とすることで、色素による機能を充分に発揮させることができ、１０質量部以下とすることで、ハードコート層４３の耐久性も十分なものとすることができる。
【００５２】
「酸化タングステン系色素」
酸化タングステン系色素としては、ＷｒＯｓ（但し、２．２≦ｓ／ｒ≦２．９９９である。）で表される酸化タングステン微粒子、またはＡｔＷｕＯｖ（但し、ＡはＨ、Ｈｅ、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類元素、Ｍｇ、Ｚｒ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｒｕ、Ｃｏ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｔｌ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｓｂ、Ｂ、Ｆ、Ｐ、Ｓ、Ｓｅ、Ｂｒ、Ｔｅ、Ｔｉ、Ｎｂ、Ｖ、Ｍｏ、Ｔａ、Ｒｅ、Ｂｅ、Ｈｆ、Ｏｓ、Ｂｉ、Ｉのうちから選択される元素、０.００１≦ｔ／ｕ≦１．１、２.２≦ｖ／ｕ≦３.０である。）で表される複合タングステン酸化物微粒子が好適なものとして挙げられる。
【００５３】
ハードコート層４３は、例えば上記した樹脂材料、近赤外線吸収色素、および必要に応じて他の成分を溶剤中に分散させて塗工液を調製した後、この塗工液を透明樹脂フィルム４１に塗工し、乾燥、硬化させることにより形成することができる。
【００５４】
塗工液に添加する他の成分としては、例えば接着性調整剤、カップリング剤、界面活性剤、酸化防止剤、熱安定剤、光安定剤、紫外線吸収剤、蛍光剤、脱水剤、消泡剤、帯電防止剤、難燃剤等の各種添加剤が挙げられ、これらは１種のみを用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。また、溶剤としては、有機溶剤が好適なものとして挙げられ、例えばメタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ジアセトンアルコール、エチルセロソルブ、メチルセロソルブ等のアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン等のケトン類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等のアミド類、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレングリコールモノメチルエーテル等のエーテル類、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、クロロホルム、塩化メチレン、ジクロルエチレン、四塩化炭素、トリクロルエチレン等の脂肪族ハロゲン化炭化水素類、ベンゼン、トルエン、キシレン、モノクロルベンゼン、ジクロルベンゼン等の芳香族類またはｎ−ヘキサン、シクロヘキサノリグロイン等の脂肪族炭化水素類、テトラフルオロプロピルアルコールやペンタフルオロプロピルアルコール等のフッ素系溶剤等が挙げられる。
【００５５】
塗工は、公知の塗工方法を適用して行うことができ、例えば浸漬コーティング法、スプレーコーティング法、スピンナーコーティング法、ビードコーティング法、ワイヤーバーコーティング法、ブレードコーティング法、ローラーコーティング法、カーテンコーティング法、スリットダイコーター法、グラビアコーター法、スリットリバースコーター法、マイクログラビア法、またはコンマコーター法等により行うことができる。
【００５６】
接着層３、５は、ガラス基板２、６と熱線反射フィルム４とを接着するために設けられるものであり、例えば熱可塑性樹脂を主成分とする熱可塑性樹脂組成物からなるものである。接着層３、５の厚さは必ずしも限定されるものではないものの、例えば０．１ｍｍ以上１．５ｍｍ以下とすることが好ましく、０．２ｍｍ以上１．０ｍｍ以下とすることがより好ましい。
【００５７】
熱可塑性樹脂としては、従来からこの種の用途に用いられている熱可塑性樹脂が挙げられ、例えば可塑化ポリビニルアセタール系樹脂、可塑化ポリ塩化ビニル系樹脂、飽和ポリエステル系樹脂、可塑化飽和ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、可塑化ポリウレタン系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体系樹脂、エチレン−エチルアクリレート共重合体系樹脂等が挙げられる。
【００５８】
これらの中でも、透明性、耐候性、強度、接着力、耐貫通性、衝撃エネルギー吸収性、耐湿性、遮熱性、および遮音性等の諸特性のバランスに優れることから、可塑化ポリビニルアセタール系樹脂が好適なものとして挙げられる。これらの熱可塑性樹脂は、１種のみを用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。なお、可塑化ポリビニルアセタール系樹脂における「可塑化」とは、可塑剤の添加により可塑化されていることを意味する。その他の可塑化樹脂についても同様である。
【００５９】
ポリビニルアセタール系樹脂としては、例えばポリビニルアルコール（以下、必要に応じて「ＰＶＡ」という）とホルムアルデヒドとを反応させて得られるポリビニルホルマール樹脂、ＰＶＡとアセトアルデヒドとを反応させて得られる狭義のポリビニルアセタール樹脂、ＰＶＡとｎ−ブチルアルデヒドとを反応させて得られるポリビニルブチラール樹脂（以下、必要に応じて「ＰＶＢ」という）等が挙げられ、特に透明性、耐候性、強度、接着力、耐貫通性、衝撃エネルギー吸収性、耐湿性、遮熱性、および遮音性等の諸特性のバランスに優れることから、ＰＶＢが好適なものとして挙げられる。なお、これらのポリビニルアセタール系樹脂は、１種のみを用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００６０】
ポリビニルアセタール系樹脂の合成に用いられるＰＶＡとしては、一般に平均重合度が２００以上５０００以下であるものが好ましく、５００以上３０００以下であるものがより好ましい。また、ポリビニルアセタール系樹脂としては、一般にアセタール化度が４０モル％以上８５モル％以下であるものが好ましく、５０モル％以上７５モル％以下であるものがより好ましく、また残存アセチル基量が３０モル％ 以下であるものが好ましく、０．５モル％以上２４モル％以下であるものがより好ましい。
【００６１】
可塑剤としては、例えば一塩基性有機酸エステル系、多塩基性有機酸エステル系等の有機酸エステル系可塑剤、有機リン酸系、有機亜リン酸系等のリン酸系可塑剤等が挙げられる。可塑剤の添加量は、熱可塑性樹脂の平均重合度、ポリビニルアセタール系樹脂の平均重合度やアセタール化度および残存アセチル基量等によっても異なるものの、熱可塑性樹脂１００質量部に対し、１０質量部以上８０質量部以下とすることが好ましい。可塑剤の添加量が１０質量部未満の場合、熱可塑性樹脂の可塑化が不十分となり、成形が困難となることがある。また、可塑剤の添加量が８０質量部を超える場合、接着層３、５の強度が不十分となることがある。
【００６２】
接着層３、５には赤外線遮蔽性微粒子を含有させることが好ましく、特に熱線反射フィルム４のハードコート層４３側となるもの、すなわち図１における接着層３に赤外線遮蔽性微粒子を含有させることが好ましい。このようなものとすることで、近赤外線吸収色素を含有するハードコート層４３を設けることと併せて、全日射透過率を効果的に低減させることができる。
【００６３】
赤外線遮蔽性微粒子としては、例えばＲｅ、Ｈｆ、Ｎｂ、Ｓｎ、Ｔｉ、Ｓｉ、Ｚｎ、Ｚｒ、Ｆｅ、Ａｌ、Ｃｒ、Ｃｏ、Ｃｅ、Ｉｎ、Ｎｉ、Ａｇ、Ｃｕ、Ｐｔ、Ｍｎ、Ｔａ、Ｗ、Ｖ、Ｍｏ等の金属、その酸化物、窒化物、硫化物、もしくは珪素化合物、またはこれらにＳｂ、Ｆ、もしくはＳｎ等のドーパントをドープした無機系微粒子が挙げられ、具体的にはＳｂがドープされた酸化錫微粒子（ＡＴＯ微粒子）、Ｓｎがドープされた酸化インジウム微粒子（ＩＴＯ微粒子）が挙げられ、これらの中でもＩＴＯ微粒子が好適なものとして挙げられる。
【００６４】
ＩＴＯ微粒子としては、一次粒子の平均粒径が１００ｎｍ以下であるものが好ましい。ＩＴＯ微粒子の平均粒径が１００ｎｍを超える場合、接着層３、５の透明性が不十分となるおそれがある。また、ＩＴＯ微粒子の含有量は、熱可塑性樹脂１００質量部に対して、０．１質量部以上３．０質量部以下とすることが好ましく、０．１質量部以上１．０質量部以下とすることがより好ましい。ＩＴＯ微粒子の含有量が０．１質量部未満の場合、必ずしも十分な赤外線遮蔽能を得ることができず、３．０質量部を超える場合、可視光透過率が不十分となるおそれがある。
【００６５】
なお、熱可塑性樹脂組成物には、熱可塑性樹脂、必要に応じて赤外線遮蔽性微粒子を含有させることができる他、例えば接着性調整剤、カップリング剤、界面活性剤、酸化防止剤、熱安定剤、光安定剤、紫外線吸収剤、蛍光剤、脱水剤、消泡剤、帯電防止剤、難燃剤等の各種添加剤の１種もしくは２種以上を含有させることができる。
【００６６】
ガラス基板２、６としては、公知のガラス板を用いることができ、例えばクリアガラス板、グリーンガラス板、ＵＶグリーンガラス板等の無機透明ガラス板、ポリカーボネート板、ポリメチルメタクリレート板等の有機透明ガラス板を用いることができる。
【００６７】
ガラス基板２、６のうち熱線反射フィルム４のハードコート層４３側となるもの、すなわち図１におけるガラス基板２についてはＵＶグリーンガラス板とすることが好ましい。このようなものとすることで、近赤外線吸収色素を含有するハードコート層４３を設けることや、熱線反射フィルム４のハードコート層４３側となる接着層３に赤外線遮蔽性微粒子を含有させることと併せて、全日射透過率を効果的に低減させることができる。
【００６８】
なお、ＵＶグリーンガラス板とは、ＳｉＯ２を６８質量％以上７４質量％以下、Ｆｅ２Ｏ３を０．３質量％以上１．０質量％以下、かつＦｅＯを０．０５質量％以上０．５質量％以下含有するものであって、波長３５０ｎｍの紫外線透過率が１．５％以下、かつ５５０ｎｍ以上１７００ｎｍ以下の領域に透過率の極小値を有する紫外線吸収グリーンガラスを指すものとする。
【００６９】
ガラス基板２、６の厚さは、必ずしも限定されるものではないものの、１ｍｍ以上４ｍｍ以下とすることが好ましく、１．８ｍｍ以上２．５ｍｍ以下とすることがより好ましい。なお、ガラス基板２、６には、撥水機能、親水機能、防曇機能等を付与するコーティングが施されていてもよい。
【００７０】
本発明の合わせガラス１は、熱線反射フィルム４として、透明樹脂フィルム４１の一方の主面に高屈折率誘電体層と低屈折率誘電体層とが積層された熱線反射膜４２を有し、かつ他方の主面に近赤外線吸収色素を含有するハードコート層４３を有するものを用いる以外、従来の合わせガラスと同様にして製造することができる。
【００７１】
すなわち、本発明の合わせガラス１は、ガラス基板２、接着シート３（接着層３）、熱線反射フィルム４、接着シート５（接着層５）、およびガラス基板６をこの順に重ね合わせて積層体とした後、この積層体に対して予備圧着、本圧着を行うことにより製造することができる。
【００７２】
また、本発明の合わせガラス１は、接着シート３（接着層３）、熱線反射フィルム４、および接着シート５（接着層５）をこの順に重ね合わせて、例えば温度４０℃以上８０℃以下、圧力０．１ＭＰａ以上１．０ＭＰａ以下の加熱加圧により中間体とした後、この中間体の両主面にガラス基板２、６を重ね合わせて積層体とし、この積層体に対して予備圧着、本圧着を行うことにより製造してもよい。
【００７３】
予備圧着は、構成部材間の脱気を目的とするものであり、例えば積層体を排気系に接続したゴムバッグのような真空バッグに入れ、内部の圧力が１００ｋＰａ以下、好ましくは１〜３６ｋＰａ程度となるように脱気しながら７０℃以上１３０℃以下の温度で１０分以上９０分以下保持することにより行うことができる。
【００７４】
保持温度が７０℃以上であると予備圧着を十分とすることができ、１３０℃以下であると熱線反射フィルム４の熱収縮が過度に進行することを抑えられることから、熱線反射膜４２のクラックの発生を抑えられるため好ましい。より効果的に予備圧着を行う観点から、保持温度は９０℃以上とすることが好ましく、１１０℃以上とすることがより好ましい。
【００７５】
また、保持時間が１０分以上であると、予備圧着を十分に行うことができる。一方、保持時間が９０分以下であると、生産性がよく、熱線反射フィルム４の熱収縮が過度に進行することを抑えられることから、熱線反射膜４２のクラックの発生を抑えられるため好ましい。保持時間は、より効果的かつ効率的に予備圧着を行う観点から、２０分以上６０分以下とすることが好ましい。
【００７６】
本圧着は、ガラス基板２、６と熱線反射フィルム４とを接着シート３、５（接着層３、５）により十分に接着するために行うものであり、例えば予備圧着により得られた予備圧着体をオートクレーブに入れ、温度を１２０℃以上１５０℃以下、圧力を０．９８ＭＰａ以上１．４７ＭＰａ以下として行うことができる。より好ましくは、温度を１３０℃以上１４０℃以下、圧力を１．１ＭＰａ以上１．４ＭＰａ以下として行うことである。そして、前記温度、圧力に保持する時間（保持時間）は、３０分以上９０分以下であることが好ましく、４５分以上７５分以下であることがより好ましい。
【００７７】
本圧着の保持温度、保持圧力、または保持時間が上記した下限値以上の場合、十分な接着を行うことができる。一方、保持温度、保持圧力、または保持時間が上記した上限値以下の場合、熱収縮により熱線反射フィルム４の熱線反射膜４２にクラックが発生することを抑えることができ、また生産性等も優れる。
【００７８】
本発明の合わせガラス１は、自動車、鉄道、船舶等に好適に用いることができ、特に自動車のフロントガラス等に好適に用いることができる。本発明の合わせガラス１は、表面の反射ムラが抑制されるために良好な外観を有すると共に、例えばＩＳＯ１３８３７（２００８）により定められる全日射透過率（Ｔｔｓ）が６０％以下、さらには５０％以下とすることができる。合わせガラスのその他の性能とのバランスから、Ｔｔｓは通常、４５％以上とすることが好ましい。さらに、Ａ光源可視光透過率であるＴｖａが７０％以上であることが好ましく、７２％以上であることがより好ましく、７５％以上であることがさらに好ましい。合わせガラスのその他の性能とのバランスから、Ｔｖａは通常９０％以下とすることが好ましい自動車のフロントガラス等に好適に用いることができる。
【実施例】
【００７９】
以下、本発明について、実施例を参照してより詳細に説明する。
【００８０】
（実施例１）
合わせガラスの製造に先立ち、まず透明樹脂フィルムの両主面にそれぞれ熱線反射膜、ハードコート層を有する熱線反射フィルムを製造した。まず、透明樹脂フィルムとして、片面のみに易接着処理が施されたＰＥＴフィルム（東洋紡績株式会社製、商品名：コスモシャイン Ａ４１００、厚さ５０μｍ）を用意した。そして、ＰＥＴフィルムを真空チャンバーに投入し、その易接着処理が施されていない主面上に、マグネトロンスパッタリング法により高屈折率誘電体層となるＮｂ２Ｏ５層と低屈折率誘電体層となるＳｉＯ２層とを交互に合わせて９層積層して熱線反射膜を形成した。
【００８１】
なお、各Ｎｂ２Ｏ５層は、ＮＢＯターゲット（ＡＧＣセラミック社製、商品名：ＮＢＯ）を用いて、アルゴンガスに５体積％の酸素ガスを混合した混合ガスを導入しつつ、０．１Ｐａの圧力で周波数２０ｋＨｚ、電力密度５．１Ｗ／ｃｍ２、反転パルス幅５μｓｅｃのパルススパッタを行って形成した。
【００８２】
また、各ＳｉＯ２層は、Ｓｉターゲットを用いてアルゴンガスに２７体積％の酸素ガスを混合した混合ガスを導入しつつ、０．３Ｐａの圧力で周波数２０ｋＨｚ、電力密度３．８Ｗ／ｃｍ２、反転パルス幅５μｓｅｃのパルススパッタを行って形成した。
【００８３】
各Ｎｂ２Ｏ５層、ＳｉＯ２層の厚さは、成膜時間を変更することにより調整し、ＰＥＴフィルム側から順にＮｂ２Ｏ５層（９５ｎｍ）／ＳｉＯ２層（１５３ｎｍ）／Ｎｂ２Ｏ５層（９５ｎｍ）／ＳｉＯ２層（１５３ｎｍ）／Ｎｂ２Ｏ５層（９５ｎｍ）／ＳｉＯ２層（１５３ｎｍ）／Ｎｂ２Ｏ５層（９５ｎｍ）／ＳｉＯ２層（２５ｎｍ）／Ｎｂ２Ｏ５層（１０ｎｍ）とした。
【００８４】
また、ハードコート層の形成に用いる塗工液を調整した。まず、主剤（ＤＩＣ社製、商品名：ＢＺ−１１６１）２０ｇ、硬化剤（ＤＩＣ社製、商品名：Ａ−９５８５）５ｇ、および溶剤（関東化学社製、商品名：ＭＩＢＫ（特級））３３．８ｇを混合して樹脂溶液を調製した。また、近赤外線吸収色素としてのジイモニウム系色素（日本化薬社製、商品名：ＫＡＹＡＳＯＲＢ ＩＲＧ−０６８）０．１５２７ｇ（樹脂１００質量部に対して１質量部）をメチルイソブチルケトン１１．６６ｇとトルエン３．０ｇとの混合溶剤に溶解、分散させて色素溶液を調製した。そして、これら樹脂溶液と色素溶液とを混合して塗工液を調製した。
【００８５】
この塗工液を上記した透明樹脂フィルムの易接着処理側（熱線反射膜が形成されていない主面側）にメイヤーバーにて乾燥後の厚さが４μｍとなるように塗布した後、１００℃で１分間乾燥、硬化させてアクリル系樹脂を主成分とするハードコート層を形成し、透明樹脂フィルムの一方の主面に熱線反射膜が形成され、他方の主面に近赤外線吸収能を有するハードコート層が形成された熱線反射フィルムを得た。なお、透明樹脂フィルムの鉛筆硬度はＦ、ハードコート層の鉛筆硬度はＨであった。
【００８６】
次に、厚さ２ｍｍのクリアガラス、厚さ０．７６ｍｍの非赤外線吸収タイプのＰＶＢシート、上記熱線反射フィルム、厚さ０．７６ｍｍの非赤外線吸収タイプのＰＶＢシート、厚さ２ｍｍのクリアガラスをこの順に重ね合わせて積層体とした。なお、熱線反射フィルムは、熱線反射膜側が光線入射側となるように配置した。
【００８７】
その後、積層体を真空バッグに入れ、内部の圧力が約１００ｋＰａ以下となるように脱気しつつ１２０℃で３０分間加熱して予備圧着体とした後、さらにこの予備圧着体をオートクレーブに入れ、温度を１３５℃、圧力を１．３ＭＰａとして６０分間の加熱加圧を行って合わせガラスとした。
【００８８】
（実施例２）
実施例１の合わせガラスの製造において、熱線反射フィルムのハードコート層側となる非赤外線吸収タイプのＰＶＢシートを赤外線吸収タイプのＰＶＢシートに変更して合わせガラスを製造した。なお、赤外線吸収タイプのＰＶＢシートは、積水化学社製の商品名「エレックス・クリアーフィルム」（赤外線遮蔽性微粒子としてのＩＴＯ微粒子を０．２質量％含有するＰＶＢシート）を用いた。
【００８９】
（実施例３）
実施例１の合わせガラスの製造において、熱線反射フィルムのハードコート層側となるクリアガラスをＵＶグリーンガラスに変更して合わせガラスを製造した。なお、ＵＶグリーンガラスは、ＡＧＣ社製の商品名「ＵＶベール」（Ｔｔｓ＝６２．６％、Ｔｖ＝８２．４％）を用いた。
【００９０】
（実施例４）
実施例１の合わせガラスの製造において、熱線反射フィルムのハードコート層側となる非赤外線吸収タイプのＰＶＢシートを赤外線吸収タイプのＰＶＢシートに変更し、かつ同側となるクリアガラスをＵＶグリーンガラスに変更して合わせガラスを製造した。なお、赤外線吸収タイプのＰＶＢシート、ＵＶグリーンガラスはそれぞれ実施例２、３と同様のものを用いた。
【００９１】
（比較例１）
実施例１の合わせガラスの製造において、熱線反射フィルムにハードコート層を設けずに合わせガラスを製造した。
【００９２】
次に、実施例および比較例の合わせガラスについて、目視により反射ムラ（オレンジピール）の有無を観察した。また、実施例および比較例の合わせガラスについて、島津製作所製のＳｏｌｉｄＳｐｅｃ３７００（商品名）を用いて分光測定を実施し、ＩＳＯ１３８３７（２００８）に準拠して全日射透過率（Ｔｔｓ）およびＡ光源可視光透過率（Ｔｖａ）を算出した。
【００９３】
表１に、合わせガラスの構成と共に、反射ムラの有無、全日射透過率（Ｔｔｓ）、Ａ光源可視光透過率（Ｔｖａ）を示す。なお、表１中、「ＣＧ」はクリアガラス、「ＵＶＧＧ」はＵＶグリーンガラス、「ＰＶＢ」は非赤外線吸収タイプのＰＶＢシート、「ＰＶＢ（吸収）」は赤外線吸収タイプのＰＶＢシートを示す。
【００９４】
【表１】
【００９５】
表１から明らかなように、熱線反射フィルムにハードコート層を設けなかった比較例１の合わせガラスについては、反射ムラが発生することが認められた。一方、熱線反射フィルムにハードコート層を設けた実施例の合わせガラスについては、いずれも反射ムラが抑制されると共に、全日射透過率（Ｔｔｓ）が６０％以下、可視光透過率（Ｔｖａ）が７５％以上となることが認められた。特に、熱線反射フィルムのハードコート層側となるＰＶＢシートを赤外線吸収タイプのＰＶＢシートとし、かつ同側のガラス基板をＵＶグリーンガラスとした実施例４の合わせガラスについては、全日射透過率（Ｔｔｓ）が５０％以下となることが認められた。
【符号の説明】
【００９６】
１…合わせガラス、２…ガラス基板、３…接着層、４…熱線反射フィルム、５…接着層、６…ガラス基板、４１…透明樹脂フィルム、４２…熱線反射膜、４３…ハードコート層
【技術分野】
【０００１】
本発明は、合わせガラスに係り、特に良好な外観を有し、かつ全日射透過率も低減された合わせガラスに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、熱線遮蔽ガラスとして、対向する一対のガラス基板間に太陽光線中の赤外線（熱線）の透過を遮断する熱線反射フィルムを配置した合わせガラスが用いられている。熱線反射フィルムは基材となる透明樹脂フィルム上に熱線反射膜を形成したものであり、例えば透明樹脂フィルムがポリエチレンテレフタレート等からなるものとされ、また熱線反射膜が酸化物層と金属層とを交互に積層したもの、もしくは高屈折率誘電体層と低屈折率誘電体層とを交互に積層したものとされている。
【０００３】
このような熱線反射フィルムは、一対のガラス基板間にポリビニルブチラール樹脂等からなる一対の接着層によって接着されている。すなわち、熱線遮蔽ガラスは、ガラス基板、接着シート（接着層）、熱線反射フィルム、接着シート（接着層）、およびガラス基板をこの順に積層して積層体とした後、予備圧着、本圧着を行い、一対の接着シート（接着層）によって一対のガラス基板間に熱線反射フィルムを接着して製造している（例えば、特許文献１参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００９−３５４３８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、このような熱線遮蔽ガラスについては、表面がメラメラとした感じに反射して見える反射ムラ、いわゆるオレンジピールが発生し、必ずしも良好な外観とならないことがある。この原因については必ずしも明らかではないものの、製造時、特に加熱を伴う予備圧着や本圧着時、熱線反射フィルム自体にうねりが発生することにより、あるいは隣接する接着層の収縮により、熱線反射フィルム、特に透明樹脂フィルムが中心方向に引っ張られ、その表面にうねりが発生するためと考えられる。
【０００６】
また、近年、車内に流入する太陽輻射エネルギーを遮蔽し、車内の温度上昇や冷房負荷を低減する目的から、車輌用ガラスに熱線遮蔽ガラスが用いられている。このような熱線遮蔽ガラスについては、熱線遮蔽性能に優れるだけでなく、高い可視光透過率や良好な電波透過性が要求される。
【０００７】
上記した熱線遮蔽ガラスのうち、熱線反射膜が酸化物層と金属層とからなるものについては、電波非透過性であり、ガレージオープナーや携帯電話機等の電波を利用する機器は車内において電波を受発信できないおそれがある。これに対し、熱線反射膜が高屈折率誘電体層と低屈折率誘電体層とが交互に積層されたものについては、良好な電波透過性を有するものの、熱線反射膜が酸化物層と金属層とからなるものに比べ、必ずしも熱線遮蔽性能が十分でない。
【０００８】
例えば、ＣＡＲＢ（２０１２年に開始されるカリフォルニア州大気資源局の規制）では、ＩＳＯ１３８３７（２００８）により定められる全日射透過率（Ｔｔｓ）を５０％以下という非常に高い目標にすることが求められる予定であるが、熱線反射膜が高屈折率誘電体層と低屈折率誘電体層とが交互に積層されたものについては、可視光透過率をある程度高く維持して全日射透過率（Ｔｔｓ）を５０％以下とすることが困難であり、規制に適合させることが困難となっている。すなわち、積層数が少ない場合はＴｔｓを５０％以下とすることが困難であり、積層数を増やすことでＴｔｓを小さくすることはできるが、可視光透過率が下がってしまう問題がある。また、積層数を増やすことで製造の手間や製造コストがかかるという問題もある。
【０００９】
本発明は、上記課題を解決するためになされたものであって、良好な外観を有し、かつ全日射透過率も低減された合わせガラスを提供することを目的としている。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明の合わせガラスは、第１のガラス基板、第１の接着層、熱線反射フィルム、第２の接着層、および第２のガラス基板を有し、これらが順に積層されたものであって、熱線反射フィルムは、透明樹脂フィルムの一方の主面に高屈折率誘電体層と低屈折率誘電体層とが交互に積層された熱線反射膜を有し、かつ他方の主面に近赤外線吸収色素を含有するハードコート層を有することを特徴としている。
【００１１】
ハードコート層は、透明樹脂フィルム上でＨ以上の鉛筆硬度を有することが好ましく、アクリル系樹脂からなることが好ましい。また、透明樹脂フィルムは厚さが１０μｍ以上１００μｍ以下、かつハードコート層は厚さが０．５μｍ以上３０μｍ以下であることが好ましい。さらに、近赤外線吸収色素はジイモニウム系色素であることが好ましい。
【００１２】
第１の接着層および第２の接着層のうち熱線反射フィルムのハードコート層側となるものは赤外線遮蔽性微粒子を含有し、かつ第１のガラス基板および第２のガラス基板のうち熱線反射フィルムのハードコート層側となるものはＵＶグリーンガラス板からなることが好ましい。赤外線遮蔽性微粒子は、錫がドープされた酸化インジウム微粒子であることが好ましい。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、熱線反射フィルムの一方の主面に近赤外線吸収色素を含有するハードコート層を設けることで、良好な外観を有し、全日射透過率が低減され、かつ可視光透過率の高い合わせガラスとすることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】本発明の合わせガラスの一例を示す断面図。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下、本発明の合わせガラスについて図面を参照して説明する。
図１は、本発明の合わせガラス１の一例を示す断面図である。本発明の合わせガラス１は、ガラス基板２、接着層３、熱線反射フィルム４、接着層５、およびガラス基板６を有し、これらが順に積層されることにより構成されている。
【００１６】
本発明の合わせガラス１では、この熱線反射フィルム４が、透明樹脂フィルム４１の一方の主面に熱線反射膜４２を有すると共に、他方の主面にハードコート層４３を有するものであり、さらに熱線反射膜４２が高屈折率誘電体層と低屈折率誘電体層とが交互に積層されたものであり、かつハードコート層４３が近赤外線吸収色素を含有するものであることを特徴としている。なお、熱線反射フィルム４の表面上、すなわち熱線反射膜４２やハードコート層４３の表面上には、保護層等の別の機能を有する層が形成されていてもよい。
【００１７】
合わせガラス１の製造時、特に加熱を伴う予備圧着や本圧着時、接着層３、５の収縮により、この層と隣接する熱線反射フィルム４は中心方向に引っ張られうねりが発生する。そこで本発明の合わせガラス１によれば、熱線反射フィルム４にハードコート層４３を設けることで、このハードコート層４３により熱線反射フィルム４、特に透明樹脂フィルム４１にうねりが発生することを抑制することができる。これにより、表面の反射ムラ（オレンジピール）が抑制され、良好な外観を有するものとすることができる。
【００１８】
また、ハードコート層４３に近赤外線吸収色素を含有させることで、熱線反射膜４２だけでは必ずしも十分に反射できない熱線を吸収させることができ、全日射透過率を有効に低減させることができる。特に、熱線反射膜４２が高屈折率誘電体層と低屈折率誘電体層とが交互に積層されたものである場合、酸化物層と金属層とが交互に積層されたものに比べて全日射透過率が低くなりにくいが、ハードコート層４３に近赤外線吸収色素を含有させることで、製造工程を大幅に増加させずに、全日射透過率を有効に低減させることができる。
【００１９】
このような合わせガラス１は、通常、熱線反射フィルム４の熱線反射膜４２側が光線入射側となるようにして用いられる。すなわち、図１に示す合わせガラス１については、ガラス基板６が光線入射側となるようにして用いられる。なお、光線入射側とは、太陽光等の入射側であり、例えば車輌用ガラスにおける車外側である。
【００２０】
ハードコート層４３に含有される近赤外線吸収色素、特に有機系色素は、太陽光線中の紫外線により劣化しやすい。このため、熱線反射フィルム４の熱線反射膜４２側が光線入射側となるようにして用いることで、言い換えれば熱線反射膜４２の後方にハードコート層４３が位置するようにして用いることで、予め熱線反射膜４２によってハードコート層４３に入射する紫外線を低減し、これに含有される近赤外線吸収色素の劣化を抑制することができる。
【００２１】
以下、合わせガラス１を構成する各層について具体的に説明する。
透明樹脂フィルム４１は、熱線反射フィルム４を主として構成する基材となるものであり、例えばポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリイミド、ポリエーテルスルフォン、ポリアリレート、ナイロン、シクロオレフィンポリマー等からなるものであることが好ましい。
【００２２】
これらの中でも、比較的に高強度であり、合わせガラス１を製造する際の損傷を抑制しやすいことから、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）からなるものとすることが好ましい。透明樹脂フィルム４１の厚さは、必ずしも限定されるものではないものの、好ましくは５μｍ以上２００μｍ以下、より好ましくは１０μｍ以上１００μｍ以下、さらに好ましくは２０μｍ以上７０μｍ以下である。透明樹脂フィルム４１の厚さが５μｍ以上であれば、熱線反射膜の成膜の際の熱による変形が低減されたり、フィルムにある程度の剛性をもたせることができるためフィルムに折り目ができるなどの不具合がおきにくいので好ましい。また、２００μｍ以下であれば、成形性が良好となり、合わせガラスにした際のエッジ部分のエアライン（フィルムエッジ部に入り込んだ空気が抜けず、白い線のように見える不具合）も発生しないことから好ましい。
【００２３】
熱線反射膜４２は、光の干渉を利用して赤外領域（波長域：７８０ｎｍ〜１０，０００ｎｍ）の光を選択的に反射するものであり、本発明では電波透過性の観点から高屈折率誘電体層と低屈折率誘電体層とを交互に積層したものとしている。通常、高屈折率誘電体層と低屈折率誘電体層とを合計した層数は３以上とすることが好ましい。層数は、製造の手間やコスト等の観点から９層以下であることが好ましい。より好ましい層数は、５層以上７層以下である。
【００２４】
高屈折率誘電体層の厚さは、透明樹脂フィルム４１から最も離れた層は、５ｎｍ以上２５ｎｍ以下であることが好ましく、７ｎｍ以上２０ｎｍ以下であることがより好ましい。透明樹脂フィルム４１から最も離れた層以外の層においては、７０ｎｍ以上１５０ｎｍ以下とすることが好ましく、８０ｎｍ以上１２０ｎｍ以下とすることがより好ましい。
【００２５】
また、低屈折率誘電体層の厚さは、透明樹脂フィルム４１から最も離れた層は、１０ｎｍ以上５０ｎｍ以下であることが好ましく、１５ｎｍ以上３５ｎｍ以下であることがより好ましい。透明樹脂フィルム４１から最も離れた層以外の層においては、１００ｎｍ以上２００ｎｍ以下であることが好ましく１３０ｎｍ以上１７０ｎｍ以下であることがより好ましい。高屈折率誘電体層及び低屈折率誘電体層の厚さは、前記範囲内であると、反射色度が赤色に変化することが少なく、良好な遮熱性能が得られるため好ましい。
【００２６】
高屈折率誘電体層は、屈折率（波長５５０ｎｍでの屈折率、以下同様）が１．９以上、特に１．９以上２．５以下の誘電体からなるものであり、例えば酸化ニオブ、酸化タンタル、酸化チタン、酸化ジルコニウム、および酸化ハフニウム等の高屈折率誘電体材料の中から選ばれる少なくとも１種からなるものであることが好ましい。
【００２７】
低屈折率誘電体層は、屈折率が１．５以下、特に１．２以上１．５以下の誘電体からなるものであり、例えば酸化シリコン、およびフッ化マグネシウム等の低屈折率誘電体材料の中から選ばれる少なくとも１種からなるものであることが好ましい。
【００２８】
このような熱線反射膜４２、すなわち高屈折率誘電体層と低屈折率誘電体層とは、公知の成膜方法を適用して形成することができ、例えばマグネトロンスパッタリング法、電子線蒸着法、真空蒸着法、化学蒸着法等により形成することができる。
【００２９】
ハードコート層４３は、合わせガラス１の製造時における熱線反射フィルム４、特に透明樹脂フィルム４１の収縮を抑制すると共に、合わせガラス１の全日射透過率を低減するために設けられるものであり、少なくとも透明樹脂フィルム４１よりも硬度が高く、かつ近赤外線吸収色素を含有するものである。
【００３０】
ハードコート層４３の硬度を透明樹脂フィルム４１の硬度よりも高くすることで、合わせガラス１の製造時における熱線反射フィルム４の収縮を有効に抑制することができる。また、ハードコート層４３に近赤外線吸収色素を含有させることで、製造工程を大幅に増加させずに、合わせガラス１の全日射透過率を有効に低減させることができる。なお、近赤外線吸色素とは、近赤外領域（波長域：７５０ｎｍ〜３，０００ｎｍ）の光を選択的に吸収する色素を意味する。
【００３１】
ハードコート層４３の硬度は、鉛筆硬度でＨ以上とすることが好ましく、Ｈ以上３Ｈ以下とすることがより好ましい。ハードコート層４３の鉛筆硬度をＨ以上とすることで、合わせガラス１の製造時における熱線反射フィルム４の収縮を効果的に抑制することができる。一方、ハードコート層４３の鉛筆硬度は３Ｈ程度もあれば熱線反射フィルム４の収縮を十分に抑制することができ、これを超えるとかえってハードコート層４３が硬くなりすぎるために、クラック等が発生しやすくなり好ましくない。なお、本発明におけるハードコート層４３の鉛筆硬度は、透明樹脂フィルム４１上に形成したハードコート層４３について、ＪＩＳＫ５６００−５−４（１９９９）に準じて測定されるものである。
【００３２】
また、ハードコート層４３の厚さは、０．５μｍ以上２０μｍ以下とすることが好ましく、１μｍ以上１０μｍ以下とすることがより好ましい。ハードコート層４３の厚さを０．５μｍ以上とすることで、合わせガラス１の製造時における熱線反射フィルム４の収縮を効果的に抑制することができる。一方、ハードコート層４３の厚さは２０μｍ程度もあれば熱線反射フィルム４の収縮を十分に抑制することができ、これを超えるとかえってハードコート層４３が硬くなりすぎるために、クラック等が発生しやすくなり好ましくない。
【００３３】
このようなハードコート層４３は、例えば透明樹脂中に近赤外線吸収色素を分散したものとすることができる。透明樹脂の形成に用いられる樹脂材料としては、透明樹脂フィルム４１よりも硬度が高くなるものであれば必ずしも限定されるものではなく、例えば樹脂自身の作用あるいは硬化剤によって架橋硬化する熱硬化性樹脂が好適なものとして挙げられる。具体的には、ウレタン系樹脂、アミノプラスト系樹脂、シリコーン系樹脂、エポキシ系樹脂、アクリル系樹脂等の単独硬化型の熱・紫外線・電子線硬化性樹脂、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、エポキシ系樹脂等の硬化剤によって硬化する熱硬化性樹脂等が挙げられる。これらの中でも、良好なハードコート層４３を簡便に形成できることから、アクリル系樹脂が好適なものとして挙げられる。
【００３４】
また、近赤外線吸収色素としては、例えば、ポリメチン系色素、フタロシアニン系色素、ナフタロシアニン系色素、金属錯体系色素、アミニウム系色素、イモニウム系色素、ジイモニウム系色素、アンスラキノン系色素、ジチオール金属錯体系色素、ナフトキノン系色素、インドールフェノール系色素、アゾ系色素、トリアリルメタン系色素、酸化タングステン系色素等が挙げられる。
【００３５】
これらの中でも、最大吸収波長が７５０ｎｍ以上１１００ｎｍ以下にあるもの、すなわちジチオール金属錯体系色素、アミニウム系色素、フタロシアニン系色素、ナフタロシアニン系色素、ジイモニウム系色素、酸化タングステン系色素が好適なものとして挙げられる。さらに、これらの中でも、耐久性の観点から、フタロシアニン系色素が好適なものとして挙げられる。フタロシアニン系色素は、近赤外線の吸収効率の観点から、２種以上を組み合わせて用いることが好ましい。また、近赤外線の吸収効率の観点から、ジイモニウム系色素も好適なものとして挙げられる。なお、近赤外線吸収色素は、１種のみを用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００３６】
「ジイモニウム系色素」
ジイモニウム系色素は、下記一般式（１）で表される化合物である。
【００３７】
【化１】
【００３８】
［式中、Ｒ１〜Ｒ８は、それぞれ独立に水素原子、アルキル基、置換基を有するアルキル基、アルケニル基、置換基を有するアルケニル基、アリール基、置換基を有するアリール基、アルキニル基または置換基を有するアルキニル基を表し、Ｚ−は陰イオンを表す］
【００３９】
Ｒ１〜Ｒ８において、アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、第二ブチル基、イソブチル基、第三ブチル基、ｎ−ペンチル基、第三ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、または第三オクチル基等が挙げられる。該アルキル基はアルコキシカルボニル基、ヒドロキシル基、スルホ基、またはカルボキシル基等の置換基を有してもよい。
【００４０】
アルケニル基としては、例えば、ビニル基、プロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、またはオクテニル基等を示す。該アルケニル基は、ヒドロキシル基、カルボキシ基等の置換基を有してもよい。
【００４１】
アリール基としては、例えば、ベンジル基、ｐ−クロロベンジル基、ｐ−メチルベンジル基、２−フェニルメチル基、２−フェニルプロピル基、３−フェニルプロピル基、α−ナフチルメチル基、またはβ−ナフチルエチル基等を示す。該アリール基は、ヒドロキシル基、カルボキシ基等の置換基を有してもよい。
【００４２】
アルキニル基としては、例えば、プロピニル基、ブチニル基、２−クロロブチニル基、ペンチニル基、またはヘキシニル基等を示す。該アルキニル基は、ヒドロキシル基、カルボキシ基等の置換基を有してもよい。
【００４３】
Ｒ１〜Ｒ８は、ｎ−ブチル基またはイソブチル基であることが好ましい。ｎ−ブチル基またはイソブチル基であることで、湿気に対する耐久性が優れるため好ましい。特にイソブチル基であることが好ましい。
【００４４】
Ｚ−は、塩素イオン、臭素イオン、ヨウ素イオン、過塩素酸イオン、過ヨウ素酸イオン、硝酸イオン、ベンゼンスルホン酸イオン、Ｐ−トルエンスルホン酸イオン、メチル硫酸イオン、エチル硫酸イオン、プロピル硫酸イオン、テトラフルオロホウ酸イオン、テトラフェニルホウ酸イオン、ヘキサフルオリン酸イオン、ベンゼンスルフィン酸イオン、酢酸イオン、トリフルオロ酢酸イオン、プロピオン酢酸イオン、安息香酸イオン、シュウ酸イオン、コハク酸イオン、マロン酸イオン、オレイン酸イオン、ステアリン酸イオン、クエン酸イオン、一水素二リン酸イオン、二水素一リン酸イオン、ペンタクロロスズ酸イオン、クロロスルホン酸イオン、フルオロスルホン酸イオン、トリフルオロメタンスルホン酸イオン、ヘキサフルオロヒ酸イオン、ヘキサフルオロアンチモン酸イオン、モリブデン酸イオン、タングステン酸イオン、チタン酸イオン、ジルコン酸イオン、（ＲｆＳＯ２）２Ｎ−または（ＲｆＳＯ２）３Ｃ−［Ｒｆは炭素数１〜６のフルオロアルキル基を表す］等の陰イオンを表す。
【００４５】
これらの陰イオンのうち、過塩素酸イオン、ヨウ素イオン、テトラフルオロホウ酸イオン、ヘキサフルオロリン酸イオン、ヘキサフルオロアンチモン酸イオン、トリフルオロメタンスルホン酸イオン、（ＲｆＳＯ２）２Ｎ−、（ＲｆＳＯ２）３Ｃ−等が好ましく、特に（ＲｆＳＯ２）２Ｎ−、（ＲｆＳＯ２）３Ｃ−が熱安定性に最も優れるため好ましい。
【００４６】
ジイモニウム系色素の含有量は、ハードコート層４３に望まれる近赤外線吸収能、使用するジイモニウム系色素の吸光係数等を考慮して適宜決定することができるが、例えば透明樹脂の形成に用いられる樹脂材料１００質量部に対して、０．１質量部以上２０．０質量部以下とすることが好ましく、０．５質量部以上１５．０質量部以下とすることがより好ましく、０．８質量部以上５質量部以下とすることがさらに好ましい。ジイモニウム系色素の含有量を０．１質量部以上とすることで、色素による機能を充分に発揮させることができ、２０．０質量部以下とすることで、ハードコート層４３の耐久性も十分なものとすることができる。
【００４７】
「フタロシアニン系色素」
フタロシアニン系色素としては、フタロシアニン骨格（下記化学式（２）参照）を有する化合物であれば特に制限されることなく使用することができる。なお、式（２）中、Ｍ１は、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｚｎ、Ｐｄ、Ｐｔ、ＶＯ、ＣｏおよびＭｇのいずれかであり、ＣｕまたはＶＯであることが好ましい。フタロシアニン系色素の中でも、近赤外線吸収能の観点から、８００ｎｍ以上１１００ｎｍ以下の範囲に極大吸収波長を有するものが好ましい。８００ｎｍ以上１１００ｎｍ以下に極大吸収波長を有するフタロシアニン系色素としては、例えば、日本触媒社製、商品名「イーエクスカラーＩＲ−１２」、商品名「イーエクスカラーＩＲ−１４」、商品名「ＴＸ−ＥＸ−９０６Ｂ」、商品名「ＴＸ−ＥＸ−９１０Ｂ」）等の市販品が挙げられる。
【００４８】
【化２】
【００４９】
フタロシアニン系色素の含有量は、ハードコート層４３に望まれる近赤外線吸収能等を考慮して適宜決定することができるが、透明樹脂の形成に用いられる樹脂材料１００質量部に対し、０．１質量部以上２０質量部以下とすることが好ましく、０．３質量部以上１０質量部以下とすることがより好ましく、０．８質量部以上８質量部以下とすることがさらに好ましい。フタロシアニン系色素の含有量を０．１質量部以上とすることで、色素による機能を充分に発揮させることができ、２０質量部以下とすることで、ハードコート層４３の耐久性も十分なものとすることができる。
【００５０】
「ジチオール金属錯体系色素」
ジチオール金属錯体系色素とは、金属原子にジチオールが、チオール基を構成する硫黄原子を介して配位した化合物であり、例えば、市販品として、住友精化社製、商品名「ＥＳＴ−３」（ジチオール銅錯体、ビス（４−ピペリジルスルホニル−１，２−ベンゼンジチオラート−Ｓ，Ｓ’）銅−テトラ−ｎブチルアンモニウム）、商品名「ＥＳＴ−５」（ジチオール銅錯体、ビス（４−モルフォリノスルフォニル−１，２−ジチオフェノレート）銅−テトラ−ｎ−ブチルアンモニウム）、商品名「ＥＳＴ−５Ｎｉ」（ジチオールニッケル錯体、ビス（４−モルフォリノスルフォニル−１，２−ジチオフェノレート）ニッケル−テトラ−ｎ−ブチルアンモニウム）、和光純薬社製、ビス（ジブチルジチオカルバミン酸）ニッケル（ＩＩ）等が挙げられる。ジチオール錯体の中でも、耐久性に優れることから、ジチオール銅錯体およびジチオールＮｉ錯体が好適なものとして挙げられる。
【００５１】
ジチオール金属錯体系色素の含有量は、ハードコート層４３に望まれる近赤外線吸収能、使用するジイモニウム系色素の吸光係数等を考慮して適宜決定することができるが、例えば透明樹脂の形成に用いられる樹脂材料１００質量部に対し、０．００１質量部以上１０質量部以下とすることが好ましく、０．０１質量部以上２質量部以下とすることがより好ましい。ジチオール錯体の含有量を０．００１質量部以上とすることで、色素による機能を充分に発揮させることができ、１０質量部以下とすることで、ハードコート層４３の耐久性も十分なものとすることができる。
【００５２】
「酸化タングステン系色素」
酸化タングステン系色素としては、ＷｒＯｓ（但し、２．２≦ｓ／ｒ≦２．９９９である。）で表される酸化タングステン微粒子、またはＡｔＷｕＯｖ（但し、ＡはＨ、Ｈｅ、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類元素、Ｍｇ、Ｚｒ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｒｕ、Ｃｏ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｔｌ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｓｂ、Ｂ、Ｆ、Ｐ、Ｓ、Ｓｅ、Ｂｒ、Ｔｅ、Ｔｉ、Ｎｂ、Ｖ、Ｍｏ、Ｔａ、Ｒｅ、Ｂｅ、Ｈｆ、Ｏｓ、Ｂｉ、Ｉのうちから選択される元素、０.００１≦ｔ／ｕ≦１．１、２.２≦ｖ／ｕ≦３.０である。）で表される複合タングステン酸化物微粒子が好適なものとして挙げられる。
【００５３】
ハードコート層４３は、例えば上記した樹脂材料、近赤外線吸収色素、および必要に応じて他の成分を溶剤中に分散させて塗工液を調製した後、この塗工液を透明樹脂フィルム４１に塗工し、乾燥、硬化させることにより形成することができる。
【００５４】
塗工液に添加する他の成分としては、例えば接着性調整剤、カップリング剤、界面活性剤、酸化防止剤、熱安定剤、光安定剤、紫外線吸収剤、蛍光剤、脱水剤、消泡剤、帯電防止剤、難燃剤等の各種添加剤が挙げられ、これらは１種のみを用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。また、溶剤としては、有機溶剤が好適なものとして挙げられ、例えばメタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ジアセトンアルコール、エチルセロソルブ、メチルセロソルブ等のアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン等のケトン類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等のアミド類、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレングリコールモノメチルエーテル等のエーテル類、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、クロロホルム、塩化メチレン、ジクロルエチレン、四塩化炭素、トリクロルエチレン等の脂肪族ハロゲン化炭化水素類、ベンゼン、トルエン、キシレン、モノクロルベンゼン、ジクロルベンゼン等の芳香族類またはｎ−ヘキサン、シクロヘキサノリグロイン等の脂肪族炭化水素類、テトラフルオロプロピルアルコールやペンタフルオロプロピルアルコール等のフッ素系溶剤等が挙げられる。
【００５５】
塗工は、公知の塗工方法を適用して行うことができ、例えば浸漬コーティング法、スプレーコーティング法、スピンナーコーティング法、ビードコーティング法、ワイヤーバーコーティング法、ブレードコーティング法、ローラーコーティング法、カーテンコーティング法、スリットダイコーター法、グラビアコーター法、スリットリバースコーター法、マイクログラビア法、またはコンマコーター法等により行うことができる。
【００５６】
接着層３、５は、ガラス基板２、６と熱線反射フィルム４とを接着するために設けられるものであり、例えば熱可塑性樹脂を主成分とする熱可塑性樹脂組成物からなるものである。接着層３、５の厚さは必ずしも限定されるものではないものの、例えば０．１ｍｍ以上１．５ｍｍ以下とすることが好ましく、０．２ｍｍ以上１．０ｍｍ以下とすることがより好ましい。
【００５７】
熱可塑性樹脂としては、従来からこの種の用途に用いられている熱可塑性樹脂が挙げられ、例えば可塑化ポリビニルアセタール系樹脂、可塑化ポリ塩化ビニル系樹脂、飽和ポリエステル系樹脂、可塑化飽和ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、可塑化ポリウレタン系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体系樹脂、エチレン−エチルアクリレート共重合体系樹脂等が挙げられる。
【００５８】
これらの中でも、透明性、耐候性、強度、接着力、耐貫通性、衝撃エネルギー吸収性、耐湿性、遮熱性、および遮音性等の諸特性のバランスに優れることから、可塑化ポリビニルアセタール系樹脂が好適なものとして挙げられる。これらの熱可塑性樹脂は、１種のみを用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。なお、可塑化ポリビニルアセタール系樹脂における「可塑化」とは、可塑剤の添加により可塑化されていることを意味する。その他の可塑化樹脂についても同様である。
【００５９】
ポリビニルアセタール系樹脂としては、例えばポリビニルアルコール（以下、必要に応じて「ＰＶＡ」という）とホルムアルデヒドとを反応させて得られるポリビニルホルマール樹脂、ＰＶＡとアセトアルデヒドとを反応させて得られる狭義のポリビニルアセタール樹脂、ＰＶＡとｎ−ブチルアルデヒドとを反応させて得られるポリビニルブチラール樹脂（以下、必要に応じて「ＰＶＢ」という）等が挙げられ、特に透明性、耐候性、強度、接着力、耐貫通性、衝撃エネルギー吸収性、耐湿性、遮熱性、および遮音性等の諸特性のバランスに優れることから、ＰＶＢが好適なものとして挙げられる。なお、これらのポリビニルアセタール系樹脂は、１種のみを用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００６０】
ポリビニルアセタール系樹脂の合成に用いられるＰＶＡとしては、一般に平均重合度が２００以上５０００以下であるものが好ましく、５００以上３０００以下であるものがより好ましい。また、ポリビニルアセタール系樹脂としては、一般にアセタール化度が４０モル％以上８５モル％以下であるものが好ましく、５０モル％以上７５モル％以下であるものがより好ましく、また残存アセチル基量が３０モル％ 以下であるものが好ましく、０．５モル％以上２４モル％以下であるものがより好ましい。
【００６１】
可塑剤としては、例えば一塩基性有機酸エステル系、多塩基性有機酸エステル系等の有機酸エステル系可塑剤、有機リン酸系、有機亜リン酸系等のリン酸系可塑剤等が挙げられる。可塑剤の添加量は、熱可塑性樹脂の平均重合度、ポリビニルアセタール系樹脂の平均重合度やアセタール化度および残存アセチル基量等によっても異なるものの、熱可塑性樹脂１００質量部に対し、１０質量部以上８０質量部以下とすることが好ましい。可塑剤の添加量が１０質量部未満の場合、熱可塑性樹脂の可塑化が不十分となり、成形が困難となることがある。また、可塑剤の添加量が８０質量部を超える場合、接着層３、５の強度が不十分となることがある。
【００６２】
接着層３、５には赤外線遮蔽性微粒子を含有させることが好ましく、特に熱線反射フィルム４のハードコート層４３側となるもの、すなわち図１における接着層３に赤外線遮蔽性微粒子を含有させることが好ましい。このようなものとすることで、近赤外線吸収色素を含有するハードコート層４３を設けることと併せて、全日射透過率を効果的に低減させることができる。
【００６３】
赤外線遮蔽性微粒子としては、例えばＲｅ、Ｈｆ、Ｎｂ、Ｓｎ、Ｔｉ、Ｓｉ、Ｚｎ、Ｚｒ、Ｆｅ、Ａｌ、Ｃｒ、Ｃｏ、Ｃｅ、Ｉｎ、Ｎｉ、Ａｇ、Ｃｕ、Ｐｔ、Ｍｎ、Ｔａ、Ｗ、Ｖ、Ｍｏ等の金属、その酸化物、窒化物、硫化物、もしくは珪素化合物、またはこれらにＳｂ、Ｆ、もしくはＳｎ等のドーパントをドープした無機系微粒子が挙げられ、具体的にはＳｂがドープされた酸化錫微粒子（ＡＴＯ微粒子）、Ｓｎがドープされた酸化インジウム微粒子（ＩＴＯ微粒子）が挙げられ、これらの中でもＩＴＯ微粒子が好適なものとして挙げられる。
【００６４】
ＩＴＯ微粒子としては、一次粒子の平均粒径が１００ｎｍ以下であるものが好ましい。ＩＴＯ微粒子の平均粒径が１００ｎｍを超える場合、接着層３、５の透明性が不十分となるおそれがある。また、ＩＴＯ微粒子の含有量は、熱可塑性樹脂１００質量部に対して、０．１質量部以上３．０質量部以下とすることが好ましく、０．１質量部以上１．０質量部以下とすることがより好ましい。ＩＴＯ微粒子の含有量が０．１質量部未満の場合、必ずしも十分な赤外線遮蔽能を得ることができず、３．０質量部を超える場合、可視光透過率が不十分となるおそれがある。
【００６５】
なお、熱可塑性樹脂組成物には、熱可塑性樹脂、必要に応じて赤外線遮蔽性微粒子を含有させることができる他、例えば接着性調整剤、カップリング剤、界面活性剤、酸化防止剤、熱安定剤、光安定剤、紫外線吸収剤、蛍光剤、脱水剤、消泡剤、帯電防止剤、難燃剤等の各種添加剤の１種もしくは２種以上を含有させることができる。
【００６６】
ガラス基板２、６としては、公知のガラス板を用いることができ、例えばクリアガラス板、グリーンガラス板、ＵＶグリーンガラス板等の無機透明ガラス板、ポリカーボネート板、ポリメチルメタクリレート板等の有機透明ガラス板を用いることができる。
【００６７】
ガラス基板２、６のうち熱線反射フィルム４のハードコート層４３側となるもの、すなわち図１におけるガラス基板２についてはＵＶグリーンガラス板とすることが好ましい。このようなものとすることで、近赤外線吸収色素を含有するハードコート層４３を設けることや、熱線反射フィルム４のハードコート層４３側となる接着層３に赤外線遮蔽性微粒子を含有させることと併せて、全日射透過率を効果的に低減させることができる。
【００６８】
なお、ＵＶグリーンガラス板とは、ＳｉＯ２を６８質量％以上７４質量％以下、Ｆｅ２Ｏ３を０．３質量％以上１．０質量％以下、かつＦｅＯを０．０５質量％以上０．５質量％以下含有するものであって、波長３５０ｎｍの紫外線透過率が１．５％以下、かつ５５０ｎｍ以上１７００ｎｍ以下の領域に透過率の極小値を有する紫外線吸収グリーンガラスを指すものとする。
【００６９】
ガラス基板２、６の厚さは、必ずしも限定されるものではないものの、１ｍｍ以上４ｍｍ以下とすることが好ましく、１．８ｍｍ以上２．５ｍｍ以下とすることがより好ましい。なお、ガラス基板２、６には、撥水機能、親水機能、防曇機能等を付与するコーティングが施されていてもよい。
【００７０】
本発明の合わせガラス１は、熱線反射フィルム４として、透明樹脂フィルム４１の一方の主面に高屈折率誘電体層と低屈折率誘電体層とが積層された熱線反射膜４２を有し、かつ他方の主面に近赤外線吸収色素を含有するハードコート層４３を有するものを用いる以外、従来の合わせガラスと同様にして製造することができる。
【００７１】
すなわち、本発明の合わせガラス１は、ガラス基板２、接着シート３（接着層３）、熱線反射フィルム４、接着シート５（接着層５）、およびガラス基板６をこの順に重ね合わせて積層体とした後、この積層体に対して予備圧着、本圧着を行うことにより製造することができる。
【００７２】
また、本発明の合わせガラス１は、接着シート３（接着層３）、熱線反射フィルム４、および接着シート５（接着層５）をこの順に重ね合わせて、例えば温度４０℃以上８０℃以下、圧力０．１ＭＰａ以上１．０ＭＰａ以下の加熱加圧により中間体とした後、この中間体の両主面にガラス基板２、６を重ね合わせて積層体とし、この積層体に対して予備圧着、本圧着を行うことにより製造してもよい。
【００７３】
予備圧着は、構成部材間の脱気を目的とするものであり、例えば積層体を排気系に接続したゴムバッグのような真空バッグに入れ、内部の圧力が１００ｋＰａ以下、好ましくは１〜３６ｋＰａ程度となるように脱気しながら７０℃以上１３０℃以下の温度で１０分以上９０分以下保持することにより行うことができる。
【００７４】
保持温度が７０℃以上であると予備圧着を十分とすることができ、１３０℃以下であると熱線反射フィルム４の熱収縮が過度に進行することを抑えられることから、熱線反射膜４２のクラックの発生を抑えられるため好ましい。より効果的に予備圧着を行う観点から、保持温度は９０℃以上とすることが好ましく、１１０℃以上とすることがより好ましい。
【００７５】
また、保持時間が１０分以上であると、予備圧着を十分に行うことができる。一方、保持時間が９０分以下であると、生産性がよく、熱線反射フィルム４の熱収縮が過度に進行することを抑えられることから、熱線反射膜４２のクラックの発生を抑えられるため好ましい。保持時間は、より効果的かつ効率的に予備圧着を行う観点から、２０分以上６０分以下とすることが好ましい。
【００７６】
本圧着は、ガラス基板２、６と熱線反射フィルム４とを接着シート３、５（接着層３、５）により十分に接着するために行うものであり、例えば予備圧着により得られた予備圧着体をオートクレーブに入れ、温度を１２０℃以上１５０℃以下、圧力を０．９８ＭＰａ以上１．４７ＭＰａ以下として行うことができる。より好ましくは、温度を１３０℃以上１４０℃以下、圧力を１．１ＭＰａ以上１．４ＭＰａ以下として行うことである。そして、前記温度、圧力に保持する時間（保持時間）は、３０分以上９０分以下であることが好ましく、４５分以上７５分以下であることがより好ましい。
【００７７】
本圧着の保持温度、保持圧力、または保持時間が上記した下限値以上の場合、十分な接着を行うことができる。一方、保持温度、保持圧力、または保持時間が上記した上限値以下の場合、熱収縮により熱線反射フィルム４の熱線反射膜４２にクラックが発生することを抑えることができ、また生産性等も優れる。
【００７８】
本発明の合わせガラス１は、自動車、鉄道、船舶等に好適に用いることができ、特に自動車のフロントガラス等に好適に用いることができる。本発明の合わせガラス１は、表面の反射ムラが抑制されるために良好な外観を有すると共に、例えばＩＳＯ１３８３７（２００８）により定められる全日射透過率（Ｔｔｓ）が６０％以下、さらには５０％以下とすることができる。合わせガラスのその他の性能とのバランスから、Ｔｔｓは通常、４５％以上とすることが好ましい。さらに、Ａ光源可視光透過率であるＴｖａが７０％以上であることが好ましく、７２％以上であることがより好ましく、７５％以上であることがさらに好ましい。合わせガラスのその他の性能とのバランスから、Ｔｖａは通常９０％以下とすることが好ましい自動車のフロントガラス等に好適に用いることができる。
【実施例】
【００７９】
以下、本発明について、実施例を参照してより詳細に説明する。
【００８０】
（実施例１）
合わせガラスの製造に先立ち、まず透明樹脂フィルムの両主面にそれぞれ熱線反射膜、ハードコート層を有する熱線反射フィルムを製造した。まず、透明樹脂フィルムとして、片面のみに易接着処理が施されたＰＥＴフィルム（東洋紡績株式会社製、商品名：コスモシャイン Ａ４１００、厚さ５０μｍ）を用意した。そして、ＰＥＴフィルムを真空チャンバーに投入し、その易接着処理が施されていない主面上に、マグネトロンスパッタリング法により高屈折率誘電体層となるＮｂ２Ｏ５層と低屈折率誘電体層となるＳｉＯ２層とを交互に合わせて９層積層して熱線反射膜を形成した。
【００８１】
なお、各Ｎｂ２Ｏ５層は、ＮＢＯターゲット（ＡＧＣセラミック社製、商品名：ＮＢＯ）を用いて、アルゴンガスに５体積％の酸素ガスを混合した混合ガスを導入しつつ、０．１Ｐａの圧力で周波数２０ｋＨｚ、電力密度５．１Ｗ／ｃｍ２、反転パルス幅５μｓｅｃのパルススパッタを行って形成した。
【００８２】
また、各ＳｉＯ２層は、Ｓｉターゲットを用いてアルゴンガスに２７体積％の酸素ガスを混合した混合ガスを導入しつつ、０．３Ｐａの圧力で周波数２０ｋＨｚ、電力密度３．８Ｗ／ｃｍ２、反転パルス幅５μｓｅｃのパルススパッタを行って形成した。
【００８３】
各Ｎｂ２Ｏ５層、ＳｉＯ２層の厚さは、成膜時間を変更することにより調整し、ＰＥＴフィルム側から順にＮｂ２Ｏ５層（９５ｎｍ）／ＳｉＯ２層（１５３ｎｍ）／Ｎｂ２Ｏ５層（９５ｎｍ）／ＳｉＯ２層（１５３ｎｍ）／Ｎｂ２Ｏ５層（９５ｎｍ）／ＳｉＯ２層（１５３ｎｍ）／Ｎｂ２Ｏ５層（９５ｎｍ）／ＳｉＯ２層（２５ｎｍ）／Ｎｂ２Ｏ５層（１０ｎｍ）とした。
【００８４】
また、ハードコート層の形成に用いる塗工液を調整した。まず、主剤（ＤＩＣ社製、商品名：ＢＺ−１１６１）２０ｇ、硬化剤（ＤＩＣ社製、商品名：Ａ−９５８５）５ｇ、および溶剤（関東化学社製、商品名：ＭＩＢＫ（特級））３３．８ｇを混合して樹脂溶液を調製した。また、近赤外線吸収色素としてのジイモニウム系色素（日本化薬社製、商品名：ＫＡＹＡＳＯＲＢ ＩＲＧ−０６８）０．１５２７ｇ（樹脂１００質量部に対して１質量部）をメチルイソブチルケトン１１．６６ｇとトルエン３．０ｇとの混合溶剤に溶解、分散させて色素溶液を調製した。そして、これら樹脂溶液と色素溶液とを混合して塗工液を調製した。
【００８５】
この塗工液を上記した透明樹脂フィルムの易接着処理側（熱線反射膜が形成されていない主面側）にメイヤーバーにて乾燥後の厚さが４μｍとなるように塗布した後、１００℃で１分間乾燥、硬化させてアクリル系樹脂を主成分とするハードコート層を形成し、透明樹脂フィルムの一方の主面に熱線反射膜が形成され、他方の主面に近赤外線吸収能を有するハードコート層が形成された熱線反射フィルムを得た。なお、透明樹脂フィルムの鉛筆硬度はＦ、ハードコート層の鉛筆硬度はＨであった。
【００８６】
次に、厚さ２ｍｍのクリアガラス、厚さ０．７６ｍｍの非赤外線吸収タイプのＰＶＢシート、上記熱線反射フィルム、厚さ０．７６ｍｍの非赤外線吸収タイプのＰＶＢシート、厚さ２ｍｍのクリアガラスをこの順に重ね合わせて積層体とした。なお、熱線反射フィルムは、熱線反射膜側が光線入射側となるように配置した。
【００８７】
その後、積層体を真空バッグに入れ、内部の圧力が約１００ｋＰａ以下となるように脱気しつつ１２０℃で３０分間加熱して予備圧着体とした後、さらにこの予備圧着体をオートクレーブに入れ、温度を１３５℃、圧力を１．３ＭＰａとして６０分間の加熱加圧を行って合わせガラスとした。
【００８８】
（実施例２）
実施例１の合わせガラスの製造において、熱線反射フィルムのハードコート層側となる非赤外線吸収タイプのＰＶＢシートを赤外線吸収タイプのＰＶＢシートに変更して合わせガラスを製造した。なお、赤外線吸収タイプのＰＶＢシートは、積水化学社製の商品名「エレックス・クリアーフィルム」（赤外線遮蔽性微粒子としてのＩＴＯ微粒子を０．２質量％含有するＰＶＢシート）を用いた。
【００８９】
（実施例３）
実施例１の合わせガラスの製造において、熱線反射フィルムのハードコート層側となるクリアガラスをＵＶグリーンガラスに変更して合わせガラスを製造した。なお、ＵＶグリーンガラスは、ＡＧＣ社製の商品名「ＵＶベール」（Ｔｔｓ＝６２．６％、Ｔｖ＝８２．４％）を用いた。
【００９０】
（実施例４）
実施例１の合わせガラスの製造において、熱線反射フィルムのハードコート層側となる非赤外線吸収タイプのＰＶＢシートを赤外線吸収タイプのＰＶＢシートに変更し、かつ同側となるクリアガラスをＵＶグリーンガラスに変更して合わせガラスを製造した。なお、赤外線吸収タイプのＰＶＢシート、ＵＶグリーンガラスはそれぞれ実施例２、３と同様のものを用いた。
【００９１】
（比較例１）
実施例１の合わせガラスの製造において、熱線反射フィルムにハードコート層を設けずに合わせガラスを製造した。
【００９２】
次に、実施例および比較例の合わせガラスについて、目視により反射ムラ（オレンジピール）の有無を観察した。また、実施例および比較例の合わせガラスについて、島津製作所製のＳｏｌｉｄＳｐｅｃ３７００（商品名）を用いて分光測定を実施し、ＩＳＯ１３８３７（２００８）に準拠して全日射透過率（Ｔｔｓ）およびＡ光源可視光透過率（Ｔｖａ）を算出した。
【００９３】
表１に、合わせガラスの構成と共に、反射ムラの有無、全日射透過率（Ｔｔｓ）、Ａ光源可視光透過率（Ｔｖａ）を示す。なお、表１中、「ＣＧ」はクリアガラス、「ＵＶＧＧ」はＵＶグリーンガラス、「ＰＶＢ」は非赤外線吸収タイプのＰＶＢシート、「ＰＶＢ（吸収）」は赤外線吸収タイプのＰＶＢシートを示す。
【００９４】
【表１】
【００９５】
表１から明らかなように、熱線反射フィルムにハードコート層を設けなかった比較例１の合わせガラスについては、反射ムラが発生することが認められた。一方、熱線反射フィルムにハードコート層を設けた実施例の合わせガラスについては、いずれも反射ムラが抑制されると共に、全日射透過率（Ｔｔｓ）が６０％以下、可視光透過率（Ｔｖａ）が７５％以上となることが認められた。特に、熱線反射フィルムのハードコート層側となるＰＶＢシートを赤外線吸収タイプのＰＶＢシートとし、かつ同側のガラス基板をＵＶグリーンガラスとした実施例４の合わせガラスについては、全日射透過率（Ｔｔｓ）が５０％以下となることが認められた。
【符号の説明】
【００９６】
１…合わせガラス、２…ガラス基板、３…接着層、４…熱線反射フィルム、５…接着層、６…ガラス基板、４１…透明樹脂フィルム、４２…熱線反射膜、４３…ハードコート層
【特許請求の範囲】
【請求項１】
第１のガラス基板、第１の接着層、熱線反射フィルム、第２の接着層、および第２のガラス基板を有し、これらが順に積層された合わせガラスであって、
前記熱線反射フィルムは、透明樹脂フィルムの一方の主面に高屈折率誘電体層と低屈折率誘電体層とが交互に積層された熱線反射膜を有し、かつ他方の主面に近赤外線吸収色素を含有するハードコート層を有することを特徴とする合わせガラス。
【請求項２】
前記ハードコート層は前記透明樹脂フィルム上でＨ以上の鉛筆硬度を有することを特徴とする請求項１記載の合わせガラス。
【請求項３】
前記ハードコート層はアクリル系樹脂からなることを特徴とする請求項１または２記載の合わせガラス。
【請求項４】
前記透明樹脂フィルムは厚さが５μｍ以上２００μｍ以下、かつ前記ハードコート層は厚さが０．５μｍ以上２０μｍ以下であることを特徴とする請求項１乃至３のいずれか１項記載の合わせガラス。
【請求項５】
前記近赤外線吸収色素はジイモニウム系色素であることを特徴とする請求項１乃至４のいずれか１項記載の合わせガラス。
【請求項６】
前記第１の接着層および前記第２の接着層のうち前記熱線反射フィルムの前記ハードコート層側となるものは赤外線遮蔽性微粒子を含有し、かつ前記第１のガラス基板および前記第２のガラス基板のうち前記熱線反射フィルムの前記ハードコート層側となるものはＵＶグリーンガラス板からなることを特徴とする請求項１乃至５のいずれか１項記載の合わせガラス。
【請求項７】
前記赤外線遮蔽性微粒子は錫がドープされた酸化インジウム微粒子であることを特徴とする請求項６記載の合わせガラス。
【請求項１】
第１のガラス基板、第１の接着層、熱線反射フィルム、第２の接着層、および第２のガラス基板を有し、これらが順に積層された合わせガラスであって、
前記熱線反射フィルムは、透明樹脂フィルムの一方の主面に高屈折率誘電体層と低屈折率誘電体層とが交互に積層された熱線反射膜を有し、かつ他方の主面に近赤外線吸収色素を含有するハードコート層を有することを特徴とする合わせガラス。
【請求項２】
前記ハードコート層は前記透明樹脂フィルム上でＨ以上の鉛筆硬度を有することを特徴とする請求項１記載の合わせガラス。
【請求項３】
前記ハードコート層はアクリル系樹脂からなることを特徴とする請求項１または２記載の合わせガラス。
【請求項４】
前記透明樹脂フィルムは厚さが５μｍ以上２００μｍ以下、かつ前記ハードコート層は厚さが０．５μｍ以上２０μｍ以下であることを特徴とする請求項１乃至３のいずれか１項記載の合わせガラス。
【請求項５】
前記近赤外線吸収色素はジイモニウム系色素であることを特徴とする請求項１乃至４のいずれか１項記載の合わせガラス。
【請求項６】
前記第１の接着層および前記第２の接着層のうち前記熱線反射フィルムの前記ハードコート層側となるものは赤外線遮蔽性微粒子を含有し、かつ前記第１のガラス基板および前記第２のガラス基板のうち前記熱線反射フィルムの前記ハードコート層側となるものはＵＶグリーンガラス板からなることを特徴とする請求項１乃至５のいずれか１項記載の合わせガラス。
【請求項７】
前記赤外線遮蔽性微粒子は錫がドープされた酸化インジウム微粒子であることを特徴とする請求項６記載の合わせガラス。
【図１】
【公開番号】特開２０１１−１９５４１７（Ｐ２０１１−１９５４１７Ａ）
【公開日】平成２３年１０月６日（２０１１．１０．６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−６６２７４（Ｐ２０１０−６６２７４）
【出願日】平成２２年３月２３日（２０１０．３．２３）
【出願人】（０００００００４４）旭硝子株式会社 (2,665)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年１０月６日（２０１１．１０．６）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年３月２３日（２０１０．３．２３）
【出願人】（０００００００４４）旭硝子株式会社 (2,665)
【Ｆターム（参考）】
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