型成形品用エラストマー組成物およびそれを用いた型成形品、並びにその型成形品の製法
【課題】ＮＢＲ−ＰＶＣ物性に優れるとともに、ＮＢＲ−ＰＶＣ組成物中からのブリードアウトを抑え、金型汚染や、その組成物からなる型成形品の外観不良といった不具合を改善することのできる、型成形品用エラストマー組成物およびそれを用いた型成形品、並びにその型成形品の製法を提供する。
【解決手段】下記の（Ａ）〜（Ｃ）成分からなるブレンドポリマーを主成分とする型成形品用エラストマー組成物であって、可塑剤として下記の（Ｄ）および（Ｅ）成分を含有する。
（Ａ）アクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）。
（Ｂ）ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）。
（Ｃ）アルキルベンゼンスルホン酸塩類。
（Ｄ）エーテルエステル系可塑剤。
（Ｅ）アジピン酸ジオクチル（ＤＯＡ）およびセバシン酸ジ（２−エチルへキシル）（ＤＯＳ）の少なくとも一方。
【解決手段】下記の（Ａ）〜（Ｃ）成分からなるブレンドポリマーを主成分とする型成形品用エラストマー組成物であって、可塑剤として下記の（Ｄ）および（Ｅ）成分を含有する。
（Ａ）アクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）。
（Ｂ）ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）。
（Ｃ）アルキルベンゼンスルホン酸塩類。
（Ｄ）エーテルエステル系可塑剤。
（Ｅ）アジピン酸ジオクチル（ＤＯＡ）およびセバシン酸ジ（２−エチルへキシル）（ＤＯＳ）の少なくとも一方。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、型成形品用エラストマー組成物およびそれを用いた型成形品、並びにその型成形品の製法に関するものであり、詳しくは、タンクパッキン、オイルシール、Ｏリング等の、金型成形等により製造される型成形品の材料に適したエラストマー組成物およびそれを用いた型成形品、並びにその型成形品の製法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
アクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）は、耐油性が極めて高く、また、加工性が良好で、優れた機械的強度を有することから、オイルや燃料油等に接触する部品等の各種工業製品の材料に用いられている。しかしながら、その一方で、ＮＢＲには、耐オゾン性、耐寒性、耐屈曲性に劣るといった短所もある。そこで、ＮＢＲに対する相溶性に優れたポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）をブレンドし、これらの短所を克服することのできるブレンドポリマー（ＮＢＲ−ＰＶＣ）が各種検討されている。ＮＢＲ−ＰＶＣは、そのブレンド比により、タンクパッキン、オイルシール、Ｏリング等の様々な製品の材料として使用されている（例えば、特許文献１参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開平４−２５３７８６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
ところで、ＮＢＲ−ＰＶＣブレンド用の市販のＰＶＣには、アルキルベンゼンスルホン酸塩類等の乳化剤が残留している。この乳化剤は、ＰＶＣの重合時に使用されるものであり、その使用量の多さにより、ＰＶＣの製造性（品質）が向上する。そして、このように製造性の高いＰＶＣのブレンドにより、耐オゾン性等の物性に優れたＮＢＲ−ＰＶＣ組成物を調製することができる。しかしながら、アルキルベンゼンスルホン酸塩類は、相溶性が低いため、インジェクション成形等の金型成形時に、ＮＢＲ−ＰＶＣ組成物中から滲出（ブリードアウト）しやすい。このようにブリードアウトした乳化剤（アルキルベンゼンスルホン酸塩類）は、金型内周面へ付着し、この付着物が金属表面で化学結合すると、そのままこびり付いて金型汚染を発生させる。そして、このまま金型成形を繰り返すと、その汚染物が、金型内周面から剥離してＮＢＲ−ＰＶＣ成形品の表面に転写され、成形品表面に白いアク（皺状の模様）を生じさせる。このような成形品表面のアクは、こすっても取れず、そのため、成形品の外観不良発生率の増加に繋がる。したがって、型成形品の材料として、上記のようなＮＢＲ−ＰＶＣ組成物を使用した場合、歩留まりが非常に悪い。
【０００５】
上記のような問題は、従来、金型の掃除を頻繁に行うことにより対処されてきた。しかしながら、一般に、金型の形状は複雑なことから、掃除がしにくく、それにより掃除時間が増加する傾向にあり、しかも、金型の掃除により金型温度が急激に下がることから、上記のような対処方法は、結果として、製造効率の低下に繋がる。
【０００６】
本発明は、このような事情に鑑みなされたもので、ＮＢＲ−ＰＶＣ物性に優れるとともに、ＮＢＲ−ＰＶＣ組成物中からのブリードアウトを抑え、金型汚染や、その組成物からなる型成形品の外観不良といった不具合を改善することのできる、型成形品用エラストマー組成物およびそれを用いた型成形品、並びにその型成形品の製法の提供をその目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記の目的を達成するために、本発明は、下記の（Ａ）〜（Ｃ）成分からなるブレンドポリマーを主成分とする型成形品用エラストマー組成物であって、可塑剤として下記の（Ｄ）および（Ｅ）成分を含有する型成形品用エラストマー組成物を第１の要旨とする。
（Ａ）アクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）。
（Ｂ）ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）。
（Ｃ）アルキルベンゼンスルホン酸塩類。
（Ｄ）エーテルエステル系可塑剤。
（Ｅ）アジピン酸ジオクチル（ＤＯＡ）およびセバシン酸ジ（２−エチルへキシル）（ＤＯＳ）の少なくとも一方。
【０００８】
また、本発明は、上記第１の要旨のエラストマー組成物を型成形してなる型成形品を第２の要旨とする。
【０００９】
また、本発明は、上記第１の要旨のエラストマー組成物を型成形する型成形品の製法を第３の要旨とする。
【００１０】
すなわち、本発明者らは、前記課題を解決するため鋭意研究を重ねた。そして、ＮＢＲ−ＰＶＣ組成物中からのアルキルベンゼンスルホン酸塩類のブリードアウトを抑えるため、各種実験を行った。その結果、ＤＯＡやＤＯＳといった相溶性の高い可塑剤を配合することにより、アルキルベンゼンスルホン酸塩類がＮＢＲ−ＰＶＣ組成物内部に閉じ込められ、また、金型表面に付着したアルキルベンゼンスルホン酸塩類も、上記可塑剤により除去されるといった作用効果が得られることを突き止めた。しかしながら、これにより、金型汚染は改善されるものの、ＮＢＲ−ＰＶＣの低温性の悪化（低温脆化しやすく、耐寒性に劣る）が顕著になるといった問題が新たに生じる。そこで、本発明者らは、さらに研究を重ね、ジブチルグリコールアジペート等のエーテルエステル系可塑剤を、ＤＯＡやＤＯＳと併用する実験を行った結果、上記ブリードアウトの抑制効果を阻害することなく、低温性についても満足する結果が得られ、所期の目的が達成できることを見いだし、本発明に到達した。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の型成形品用エラストマー組成物は、ＮＢＲ、ＰＶＣ、および、ＰＶＣの重合乳化剤であるアルキルベンゼンスルホン酸塩類からなるブレンドポリマーを主成分とするとともに、可塑剤として、エーテルエステル系可塑剤〔（Ｄ）成分〕とともに、ＤＯＡおよびＤＯＳの少なくとも一方〔（Ｅ）成分〕を含有するものである。したがって、ＮＢＲ−ＰＶＣ物性（耐オゾン性等）に優れるとともに、ＮＢＲ−ＰＶＣ組成物中からのアルキルベンゼンスルホン酸塩類のブリードアウトを抑えることができ、それにより、金型汚染や、その組成物からなる型成形品の外観不良といった不具合を改善することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
つぎに、本発明の実施の形態を詳しく説明する。
【００１３】
本発明の型成形品用エラストマー組成物は、先に述べたように、ＮＢＲ〔（Ａ）成分〕、ＰＶＣ〔（Ｂ）成分〕、アルキルベンゼンスルホン酸塩類〔（Ｃ）成分〕からなるブレンドポリマー（ＮＢＲ−ＰＶＣ）を主成分とするとともに、可塑剤として、エーテルエステル系可塑剤〔（Ｄ）成分〕とともに、ＤＯＡおよびＤＯＳの少なくとも一方〔（Ｅ）成分〕を含有するものである。ここで「主成分」とは、組成物の特性に大きな影響を与えるもののことであり、通常は、全体の５０重量％以上を意味する。
【００１４】
上記ＮＢＲ−ＰＶＣの材料であるＮＢＲ〔（Ａ）成分〕としては、例えば、そのアクリロニトリル量（ＡＮ量）が１５〜６０の範囲のものが好ましく、より好ましくはＡＮ量が３０〜６０の範囲である。すなわち、ＮＢＲのＡＮ量が上記範囲未満であると、耐燃料油性に劣る傾向がみられるからであり、逆に、ＮＢＲのＡＮ量が上記範囲を超えると、圧縮永久歪みや柔軟性が低下するからである。
【００１５】
また、上記ＮＢＲ〔（Ａ）成分〕とともに用いられるＰＶＣ〔（Ｂ）成分〕としては、例えば、その平均重合度が５００〜１４００の範囲に設定されたものを用いることが好ましく、より好ましくは７００〜１０００の範囲である。すなわち、ＰＶＣの平均重合度が上記範囲未満であると、粘度が低くなりすぎ、逆に、ＰＶＣの平均重合度が上記範囲を超えると、成形性が悪化するからである。そして、上記重合に際し、重合乳化剤として、アルキルベンゼンスルホン酸塩類〔（Ｃ）成分〕が用いられる。
【００１６】
上記ＮＢＲ〔（Ａ）成分〕と、ＰＶＣ〔（Ｂ）成分〕の混合比（重量比）は、（Ａ）／（Ｂ）＝８０／２０〜６０／４０の範囲に設定することが好ましく、より好ましくは、（Ａ）／（Ｂ）＝７５／２５〜６５／３５の範囲である。すなわち、上記混合比において、（Ｂ）成分の混合比が上記範囲未満であると、耐オゾン性等の特性に劣るからであり、逆に（Ｂ）成分の混合比が上記範囲を超えると、ＮＢＲの割合が低下し、それにより耐燃料油性が低下するおそれがあるからである。
【００１７】
上記アルキルベンゼンスルホン酸塩類としては、例えば、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸カリウム等があげられる。上記アルキルベンゼンスルホン酸塩類の使用量は、上記（Ｂ）成分１００重量部（以下「部」と略す）に対して、通常、０．０５〜５部の範囲に設定することが好ましく、より好ましくは０．２〜４部の範囲である。すなわち、アルキルベンゼンスルホン酸塩類の割合が上記範囲未満であると、安定なラテックスが得られず、逆に上記範囲を超えると、余剰となり、ラテックス移送時や排水処理時の発泡トラブル、熱安定性等の樹脂品質上の問題が起きるからである。
【００１８】
上記（Ａ）〜（Ｃ）成分からなるブレンドポリマー（ＮＢＲ−ＰＶＣ）とともに用いられるエーテルエステル系可塑剤〔（Ｄ）成分〕としては、例えば、ジブチルグリコールアジペート、ジブチルカルビトールアジペート、ジブチルグリコールアジペート縮合物、ジブチルカルビトールアジペート縮合物が、耐熱性、練り加工性、柔軟性、低温性等の観点から好ましく用いられる。これらは単独でもしくは二種以上併せて用いられる。また、上記エーテルエステル系可塑剤としては、その重量平均分子量（Ｍｗ）が、２００〜１０００の範囲内のものが好ましく、特に好ましくは、重量平均分子量（Ｍｗ）が４００〜９００の範囲のものである。すなわち、上記エーテルエステル系可塑剤の重量平均分子量（Ｍｗ）が上記範囲未満であると、ブリードアウトしやすいからであり、逆に、重量平均分子量（Ｍｗ）が上記範囲を超えると、上記可塑剤自身が結晶化しやすくなり、エラストマーの硬度が低下しにくくなるからである。なお、このようなエーテルエステル系可塑剤としては、市販のものでは、ＡＤＥＫＡ社製のアデカサイザーＲＳ−１０７、ＲＳ−７００、ＲＳ−７３５等が好ましく用いられる。
【００１９】
そして、上記エーテルエステル系可塑剤〔（Ｄ）成分〕の含有割合は、上記（Ａ）〜（Ｃ）成分の合計量１００部に対して５〜４０部の範囲に設定することが好ましく、より好ましくは、１０〜３０部の範囲である。すなわち、この範囲内でエーテルエステル系可塑剤を配合することにより、下記（Ｅ）成分の可塑剤のみの配合により生ずるＮＢＲ−ＰＶＣ物性（低温性、硬度等）の劣化を、効果的に解消することができる。
【００２０】
本発明では、可塑剤として、上記エーテルエステル系可塑剤〔（Ｄ）成分〕と併用し、アジピン酸ジオクチル（ＤＯＡ）およびセバシン酸ジ（２−エチルへキシル）（ＤＯＳ）の少なくとも一方〔（Ｅ）成分〕が用いられる。なかでも、ＤＯＡは、ＮＢＲ−ＰＶＣとの相溶性が高く、好ましい。なお、ＤＯＡとＤＯＳとは、上記のように、その少なくとも一方を使用すればよく、また、ＤＯＡとＤＯＳとを併用してもよい。
【００２１】
そして、上記（Ｅ）成分の可塑剤の含有割合は、上記（Ａ）〜（Ｃ）成分の合計量１００部に対して１〜１５部の範囲に設定することが好ましく、より好ましくは、３〜７部の範囲である。すなわち、上記（Ｅ）成分の可塑剤の割合が上記範囲未満であると、乳化剤であるアルキルベンゼンスルホン酸塩類のブリード抑制効果が得られず、逆に上記範囲を超えると、ＮＢＲ−ＰＶＣ物性（低温性、硬度等）を低下させるおそれがあるからである。
【００２２】
また、上記（Ｄ）成分および（Ｅ）成分の可塑剤の総含有量は、ＮＢＲ−ＰＶＣ物性の観点から、上記（Ａ）〜（Ｃ）成分の合計量１００部に対して６〜５５部の範囲に設定することが好ましく、より好ましくは、１０〜３０部の範囲である。
【００２３】
本発明のエラストマー組成物には、上記（Ａ）〜（Ｅ）の各成分に加え、通常、加硫剤が配合される。
【００２４】
上記加硫剤としては、例えば、硫黄、モルホリン、ジスルフィド等の硫黄化合物、有機過酸化物等があげられる。上記加硫剤の含有割合は、上記（Ａ）〜（Ｃ）成分の合計量１００部に対して、通常、０．２〜５部の範囲に設定される。
【００２５】
なお、本発明のエラストマー組成物には、上記各成分に加えて、加工助剤、老化防止剤、補強剤、加硫促進剤、加硫促進助剤、加硫遅延剤、充填剤、着色剤、難燃剤等を必要に応じて適宜配合しても差し支えない。
【００２６】
上記加工助剤としては、例えば、ステアリン酸、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、炭化水素樹脂等があげられる。上記加工助剤の含有割合は、上記（Ａ）〜（Ｃ）成分の合計量１００部に対して、通常、０．１〜１０部の範囲に設定される。
【００２７】
上記老化防止剤としては、例えば、フェニレンジアミン系老化防止剤、フェノール系老化防止剤、ジフェニルアミン系老化防止剤、キノリン系老化防止剤、ワックス類等があげられる。上記老化防止剤の含有割合は、上記（Ａ）〜（Ｃ）成分の合計量１００部に対して、通常、０．２〜１０部の範囲に設定される。
【００２８】
上記補強剤としては、例えば、カーボンブラック、ホワイトカーボン等があげられる。上記補強剤の含有割合は、上記（Ａ）〜（Ｃ）成分の合計量１００部に対して、通常、１０〜２００部の範囲に設定される。
【００２９】
上記加硫促進剤としては、例えば、チアゾール系促進剤、チウラム系促進剤、スルフェンアミド系促進剤等があげられる。上記加硫促進剤の含有割合は、上記（Ａ）〜（Ｃ）成分の合計量１００部に対して、通常、０．２〜５部の範囲に設定される。
【００３０】
上記加硫促進助剤としては、例えば、酸化亜鉛、活性亜鉛華、酸化マグネシウム等があげられる。上記加硫促進助剤の含有割合は、上記（Ａ）〜（Ｃ）成分の合計量１００部に対して、通常、０．５〜１０部の範囲に設定される。
【００３１】
上記加硫遅延剤としては、例えば、Ｎ−（シクロヘキシルチオ）フタルイミド等があげられる。上記加硫遅延剤の含有割合は、上記（Ａ）〜（Ｃ）成分の合計量１００部に対して、通常、０．１〜３部の範囲に設定される。
【００３２】
上記充填剤としては、例えば、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、クレー、タルク、シリカ等があげられる。上記充填剤の含有割合は、上記（Ａ）〜（Ｃ）成分の合計量１００部に対して、通常、１０〜１００部の範囲に設定される。
【００３３】
ここで、本発明のエラストマー組成物は、例えば、次のようにして調製することができる。すなわち、まず、ＮＢＲと、ＰＶＣ（乳化剤であるアルキルベンゼンスルホン酸塩類を含む）とを、所定の割合で混合して、ＮＢＲ−ＰＶＣブレンドポリマーを作製し、ついで、このブレンドポリマーに、前記（Ｄ）成分および（Ｅ）成分の可塑剤、さらに必要に応じて、カーボンブラック等の充填材，酸化亜鉛等の加硫助剤，老化防止剤等を配合（加硫剤や加硫促進剤を除く）する。つぎに、これらを、バンバリーミキサー等を用いて、１１０〜１５０℃で、１〜２０分間程度混練する。その後、加硫剤や加硫促進剤を適宜に配合し、オープンロールを用いて、所定条件（例えば、１００℃×１０分間）で混練することにより、目的とするエラストマー組成物を作製することができる。
【００３４】
そして、上記のようにして得られたエラストマー組成物を、インジェクション成形、注型成形等の成形方法に従い、金型等の型に流し込み、高温（１５０〜１７０℃）で５〜３０分間、加硫する（型成形する）ことにより、目的とする型成形品（エラストマー部材）を得ることができる。なお、本発明のエラストマー組成物の配合組成により、上記型成形を繰り返し行っても金型汚染が発生しにくいことから、金型の掃除を頻繁に行わなくともよくなり、また、型成形品の外観不良発生率も抑制されるため、歩留まりの悪化も改善されるようになる。
【００３５】
このようにして得られる本発明の型成形品は、上記のように外観不良を生じておらず、また、オイルや燃料油等に接触する部品として有用であり、例えば、タンクパッキン、オイルシール、Ｏリングとして好適に用いられる。また、耐磨耗性が要求される部品としても有用であり、例えば、印刷ロール、紡績ロール、安全靴としても用いられる。
【実施例】
【００３６】
つぎに、実施例について比較例と併せて説明する。ただし、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００３７】
まず、実施例および比較例に先立ち、下記に示す各材料を準備した。
【００３８】
〔ＮＢＲ−ＰＶＣ（ｉ）〕
ＮＢＲ（アクリロニトリル量：４２重量％）７０部と、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを含むＰＶＣ（ＰＶＣの平均重合度：８００、ＰＶＣ１００部に対するドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム含量：１．５部）３０部とからなるブレンドポリマー
【００３９】
〔ＮＢＲ−ＰＶＣ（ii）〕
ＮＢＲ（アクリロニトリル量：４２重量％）７０部と、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを含むＰＶＣ（ＰＶＣの平均重合度：８００、ＰＶＣ１００部に対するドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム含量：０．８部）３０部とからなるブレンドポリマー
【００４０】
〔ＮＢＲ〕
ニポールＤＮ００３、日本ゼオン社製
【００４１】
〔エーテルエステル系可塑剤（Ｄ成分）〕
アデカサイザーＲＳ−１０７、ＡＤＥＫＡ社製
【００４２】
〔ＤＯＡ（Ｅ成分）〕
ＤＯＡ、田岡化学工業社製
【００４３】
〔ＤＯＳ（Ｅ成分）〕
ＤＯＳ、田岡化学工業社製
【００４４】
〔ＤＯＰ〕
ＤＯＰ、田岡化学工業社製
【００４５】
〔加硫剤〕
ＳＵＬＦＡＸ ２００Ｓ、鶴見化学工業社製
【００４６】
〔実施例１〕
ＮＢＲ−ＰＶＣ（ｉ）１００部と、エーテルエステル系可塑剤１８部と、ＤＯＡ５部とを配合し、これらを、バンバリーミキサーを用いて、約１３０℃で５分間混練した。その後、さらに、加硫剤０．３部を配合し、オープンロールを用いて、約１００℃で１０分間混練することにより、エラストマー組成物を調製した。
【００４７】
〔実施例２〜１０、比較例１〜４〕
下記の表１および表２に示すように、各成分の含有量等を変更する以外は、実施例１に準じて、エラストマー組成物を調製した。
【００４８】
【表１】
【００４９】
【表２】
【００５０】
このようにして得られた実施例および比較例のエラストマー組成物に関し、下記の基準に従って、各特性の評価を行った。その結果を、後記の表３および表４に併せて示した。
【００５１】
〔金型汚染・成形品の外観不良〕
インジェクション成形用の金型を用い、上記調製したエラストマー組成物のインジェクション成形を行い、１７０℃で５分間加熱し加硫させた後、脱型し、直径５０ｍｍ×高さ２５ｍｍの円筒形状のテストピースを作製した。この操作を、金型を洗浄せずに繰り返し、上記テストピースの作製を連続で１０回行った。そして、テストピースの作製回数（ショット数）に応じた、金型汚染（ブリードが金型内周面に付着したことにより生じる汚染）、および、その汚染物が成形品（テストピース）表面に転写したことによる、成形品表面の外観不良の状態を、目視評価した。すなわち、金型汚染においては、ブリードによる汚染が確認されなかったものを○、実用上問題ない程度の汚染が確認されたものを△、実用上支障をきたす程度の汚染が確認されたものを×と評価した。また、成形品の外観不良においては、成形品表面にアクが確認されなかったものを○、成形品表面に若干のアクが確認されたものを△、成形品表面に酷いアクが確認されたものを×と評価した。なお、本発明においては、両評価ともに、△以上の評価（○および△）が要求される。
【００５２】
〔低温性〕
上記調製したエラストマー組成物を、ＪＩＳ Ｋ ６４０４に準拠した形状とサイズに加硫成形してテストピースを作製し、このテストピースを用いて、ＪＩＳ Ｋ ６４０４に準拠して、低温脆化温度を測定した。そして、その低温脆化温度が−２５℃より高温を示したものを×、−２５℃以下のものを○と評価した。なお、測定値が−４０℃以下のものは「−４０≧」と表記した。
【００５３】
〔耐オゾン性〕
上記調整したエラストマー組成物を加熱加硫し、ＪＩＳ Ｋ ６２５９のテストピースを作製した。このテストピースを８０％伸張し、４０℃、８０ｐｐｈｍのオゾン層に投入して２４０時間経過後にオゾンクラックの有無を確認した。そして、オゾンクラックが発生していないものを○、発生しているものを×と評価した。
【００５４】
〔耐燃料油性〕
上記調製したエラストマー組成物を加熱加硫し、２０ｍｍ×２０ｍｍ×厚み２ｍｍのテストピースを作製した。このテストピースを、Ｆｕｅｌ Ｃに４０℃×１２０時間浸漬し、その体積変化率（％）を測定した。そして、耐燃料油性の評価において、上記体積変化率が２５％未満であったものを○、２５％以上３５％未満であったものを△、３５％以上であったものを×と評価した。なお、本発明においては、△以上の評価（○および△）が要求される。
【００５５】
【表３】
【００５６】
【表４】
【００５７】
上記表の結果から、実施例のエラストマー組成物は、ＮＢＲ−ＰＶＣ物性（低温性、耐オゾン性、耐燃料油性）が高く、また、ショットを１０回程度繰り返しても、ブリードアウトによる金型汚染や成形品の外観不良を殆ど生じていないことがわかる。
【００５８】
これに対し、比較例１では、可塑剤として、エーテルエステル系可塑剤のみが配合されており、ＤＯＡやＤＯＳが不含であることから、ショットを繰り返すことにより、ブリードアウトしたアルキルベンゼンスルホン酸塩類による金型汚染や成形品の外観不良がみられた。比較例２では、可塑剤として、ＤＯＡのみが配合され、その相溶性の高さに起因し、金型汚染や成形品の外観不良は生じなかったが、低温性の劣化がみられた。比較例３では、可塑剤としてＤＯＰのみが配合されていることから、金型汚染と成型品の外観不良、および低温性の低下がみられた。比較例４では、可塑剤として、エーテルエステル系可塑剤およびＤＯＡが配合されているが、ポリマーがＮＢＲのみであり、耐オゾン性に劣る結果となった。比較例５では、可塑剤として、エーテルエステル系可塑剤およびＤＯＰが配合されており、ブリードアウトしたアルキルベンゼンスルホン酸塩類による金型汚染や成形品の外観不良がみられた。なお、実施例，比較例ともに、「耐燃料油性」評価で「×」となったものはなかった。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、型成形品用エラストマー組成物およびそれを用いた型成形品、並びにその型成形品の製法に関するものであり、詳しくは、タンクパッキン、オイルシール、Ｏリング等の、金型成形等により製造される型成形品の材料に適したエラストマー組成物およびそれを用いた型成形品、並びにその型成形品の製法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
アクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）は、耐油性が極めて高く、また、加工性が良好で、優れた機械的強度を有することから、オイルや燃料油等に接触する部品等の各種工業製品の材料に用いられている。しかしながら、その一方で、ＮＢＲには、耐オゾン性、耐寒性、耐屈曲性に劣るといった短所もある。そこで、ＮＢＲに対する相溶性に優れたポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）をブレンドし、これらの短所を克服することのできるブレンドポリマー（ＮＢＲ−ＰＶＣ）が各種検討されている。ＮＢＲ−ＰＶＣは、そのブレンド比により、タンクパッキン、オイルシール、Ｏリング等の様々な製品の材料として使用されている（例えば、特許文献１参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開平４−２５３７８６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
ところで、ＮＢＲ−ＰＶＣブレンド用の市販のＰＶＣには、アルキルベンゼンスルホン酸塩類等の乳化剤が残留している。この乳化剤は、ＰＶＣの重合時に使用されるものであり、その使用量の多さにより、ＰＶＣの製造性（品質）が向上する。そして、このように製造性の高いＰＶＣのブレンドにより、耐オゾン性等の物性に優れたＮＢＲ−ＰＶＣ組成物を調製することができる。しかしながら、アルキルベンゼンスルホン酸塩類は、相溶性が低いため、インジェクション成形等の金型成形時に、ＮＢＲ−ＰＶＣ組成物中から滲出（ブリードアウト）しやすい。このようにブリードアウトした乳化剤（アルキルベンゼンスルホン酸塩類）は、金型内周面へ付着し、この付着物が金属表面で化学結合すると、そのままこびり付いて金型汚染を発生させる。そして、このまま金型成形を繰り返すと、その汚染物が、金型内周面から剥離してＮＢＲ−ＰＶＣ成形品の表面に転写され、成形品表面に白いアク（皺状の模様）を生じさせる。このような成形品表面のアクは、こすっても取れず、そのため、成形品の外観不良発生率の増加に繋がる。したがって、型成形品の材料として、上記のようなＮＢＲ−ＰＶＣ組成物を使用した場合、歩留まりが非常に悪い。
【０００５】
上記のような問題は、従来、金型の掃除を頻繁に行うことにより対処されてきた。しかしながら、一般に、金型の形状は複雑なことから、掃除がしにくく、それにより掃除時間が増加する傾向にあり、しかも、金型の掃除により金型温度が急激に下がることから、上記のような対処方法は、結果として、製造効率の低下に繋がる。
【０００６】
本発明は、このような事情に鑑みなされたもので、ＮＢＲ−ＰＶＣ物性に優れるとともに、ＮＢＲ−ＰＶＣ組成物中からのブリードアウトを抑え、金型汚染や、その組成物からなる型成形品の外観不良といった不具合を改善することのできる、型成形品用エラストマー組成物およびそれを用いた型成形品、並びにその型成形品の製法の提供をその目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記の目的を達成するために、本発明は、下記の（Ａ）〜（Ｃ）成分からなるブレンドポリマーを主成分とする型成形品用エラストマー組成物であって、可塑剤として下記の（Ｄ）および（Ｅ）成分を含有する型成形品用エラストマー組成物を第１の要旨とする。
（Ａ）アクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）。
（Ｂ）ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）。
（Ｃ）アルキルベンゼンスルホン酸塩類。
（Ｄ）エーテルエステル系可塑剤。
（Ｅ）アジピン酸ジオクチル（ＤＯＡ）およびセバシン酸ジ（２−エチルへキシル）（ＤＯＳ）の少なくとも一方。
【０００８】
また、本発明は、上記第１の要旨のエラストマー組成物を型成形してなる型成形品を第２の要旨とする。
【０００９】
また、本発明は、上記第１の要旨のエラストマー組成物を型成形する型成形品の製法を第３の要旨とする。
【００１０】
すなわち、本発明者らは、前記課題を解決するため鋭意研究を重ねた。そして、ＮＢＲ−ＰＶＣ組成物中からのアルキルベンゼンスルホン酸塩類のブリードアウトを抑えるため、各種実験を行った。その結果、ＤＯＡやＤＯＳといった相溶性の高い可塑剤を配合することにより、アルキルベンゼンスルホン酸塩類がＮＢＲ−ＰＶＣ組成物内部に閉じ込められ、また、金型表面に付着したアルキルベンゼンスルホン酸塩類も、上記可塑剤により除去されるといった作用効果が得られることを突き止めた。しかしながら、これにより、金型汚染は改善されるものの、ＮＢＲ−ＰＶＣの低温性の悪化（低温脆化しやすく、耐寒性に劣る）が顕著になるといった問題が新たに生じる。そこで、本発明者らは、さらに研究を重ね、ジブチルグリコールアジペート等のエーテルエステル系可塑剤を、ＤＯＡやＤＯＳと併用する実験を行った結果、上記ブリードアウトの抑制効果を阻害することなく、低温性についても満足する結果が得られ、所期の目的が達成できることを見いだし、本発明に到達した。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の型成形品用エラストマー組成物は、ＮＢＲ、ＰＶＣ、および、ＰＶＣの重合乳化剤であるアルキルベンゼンスルホン酸塩類からなるブレンドポリマーを主成分とするとともに、可塑剤として、エーテルエステル系可塑剤〔（Ｄ）成分〕とともに、ＤＯＡおよびＤＯＳの少なくとも一方〔（Ｅ）成分〕を含有するものである。したがって、ＮＢＲ−ＰＶＣ物性（耐オゾン性等）に優れるとともに、ＮＢＲ−ＰＶＣ組成物中からのアルキルベンゼンスルホン酸塩類のブリードアウトを抑えることができ、それにより、金型汚染や、その組成物からなる型成形品の外観不良といった不具合を改善することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
つぎに、本発明の実施の形態を詳しく説明する。
【００１３】
本発明の型成形品用エラストマー組成物は、先に述べたように、ＮＢＲ〔（Ａ）成分〕、ＰＶＣ〔（Ｂ）成分〕、アルキルベンゼンスルホン酸塩類〔（Ｃ）成分〕からなるブレンドポリマー（ＮＢＲ−ＰＶＣ）を主成分とするとともに、可塑剤として、エーテルエステル系可塑剤〔（Ｄ）成分〕とともに、ＤＯＡおよびＤＯＳの少なくとも一方〔（Ｅ）成分〕を含有するものである。ここで「主成分」とは、組成物の特性に大きな影響を与えるもののことであり、通常は、全体の５０重量％以上を意味する。
【００１４】
上記ＮＢＲ−ＰＶＣの材料であるＮＢＲ〔（Ａ）成分〕としては、例えば、そのアクリロニトリル量（ＡＮ量）が１５〜６０の範囲のものが好ましく、より好ましくはＡＮ量が３０〜６０の範囲である。すなわち、ＮＢＲのＡＮ量が上記範囲未満であると、耐燃料油性に劣る傾向がみられるからであり、逆に、ＮＢＲのＡＮ量が上記範囲を超えると、圧縮永久歪みや柔軟性が低下するからである。
【００１５】
また、上記ＮＢＲ〔（Ａ）成分〕とともに用いられるＰＶＣ〔（Ｂ）成分〕としては、例えば、その平均重合度が５００〜１４００の範囲に設定されたものを用いることが好ましく、より好ましくは７００〜１０００の範囲である。すなわち、ＰＶＣの平均重合度が上記範囲未満であると、粘度が低くなりすぎ、逆に、ＰＶＣの平均重合度が上記範囲を超えると、成形性が悪化するからである。そして、上記重合に際し、重合乳化剤として、アルキルベンゼンスルホン酸塩類〔（Ｃ）成分〕が用いられる。
【００１６】
上記ＮＢＲ〔（Ａ）成分〕と、ＰＶＣ〔（Ｂ）成分〕の混合比（重量比）は、（Ａ）／（Ｂ）＝８０／２０〜６０／４０の範囲に設定することが好ましく、より好ましくは、（Ａ）／（Ｂ）＝７５／２５〜６５／３５の範囲である。すなわち、上記混合比において、（Ｂ）成分の混合比が上記範囲未満であると、耐オゾン性等の特性に劣るからであり、逆に（Ｂ）成分の混合比が上記範囲を超えると、ＮＢＲの割合が低下し、それにより耐燃料油性が低下するおそれがあるからである。
【００１７】
上記アルキルベンゼンスルホン酸塩類としては、例えば、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸カリウム等があげられる。上記アルキルベンゼンスルホン酸塩類の使用量は、上記（Ｂ）成分１００重量部（以下「部」と略す）に対して、通常、０．０５〜５部の範囲に設定することが好ましく、より好ましくは０．２〜４部の範囲である。すなわち、アルキルベンゼンスルホン酸塩類の割合が上記範囲未満であると、安定なラテックスが得られず、逆に上記範囲を超えると、余剰となり、ラテックス移送時や排水処理時の発泡トラブル、熱安定性等の樹脂品質上の問題が起きるからである。
【００１８】
上記（Ａ）〜（Ｃ）成分からなるブレンドポリマー（ＮＢＲ−ＰＶＣ）とともに用いられるエーテルエステル系可塑剤〔（Ｄ）成分〕としては、例えば、ジブチルグリコールアジペート、ジブチルカルビトールアジペート、ジブチルグリコールアジペート縮合物、ジブチルカルビトールアジペート縮合物が、耐熱性、練り加工性、柔軟性、低温性等の観点から好ましく用いられる。これらは単独でもしくは二種以上併せて用いられる。また、上記エーテルエステル系可塑剤としては、その重量平均分子量（Ｍｗ）が、２００〜１０００の範囲内のものが好ましく、特に好ましくは、重量平均分子量（Ｍｗ）が４００〜９００の範囲のものである。すなわち、上記エーテルエステル系可塑剤の重量平均分子量（Ｍｗ）が上記範囲未満であると、ブリードアウトしやすいからであり、逆に、重量平均分子量（Ｍｗ）が上記範囲を超えると、上記可塑剤自身が結晶化しやすくなり、エラストマーの硬度が低下しにくくなるからである。なお、このようなエーテルエステル系可塑剤としては、市販のものでは、ＡＤＥＫＡ社製のアデカサイザーＲＳ−１０７、ＲＳ−７００、ＲＳ−７３５等が好ましく用いられる。
【００１９】
そして、上記エーテルエステル系可塑剤〔（Ｄ）成分〕の含有割合は、上記（Ａ）〜（Ｃ）成分の合計量１００部に対して５〜４０部の範囲に設定することが好ましく、より好ましくは、１０〜３０部の範囲である。すなわち、この範囲内でエーテルエステル系可塑剤を配合することにより、下記（Ｅ）成分の可塑剤のみの配合により生ずるＮＢＲ−ＰＶＣ物性（低温性、硬度等）の劣化を、効果的に解消することができる。
【００２０】
本発明では、可塑剤として、上記エーテルエステル系可塑剤〔（Ｄ）成分〕と併用し、アジピン酸ジオクチル（ＤＯＡ）およびセバシン酸ジ（２−エチルへキシル）（ＤＯＳ）の少なくとも一方〔（Ｅ）成分〕が用いられる。なかでも、ＤＯＡは、ＮＢＲ−ＰＶＣとの相溶性が高く、好ましい。なお、ＤＯＡとＤＯＳとは、上記のように、その少なくとも一方を使用すればよく、また、ＤＯＡとＤＯＳとを併用してもよい。
【００２１】
そして、上記（Ｅ）成分の可塑剤の含有割合は、上記（Ａ）〜（Ｃ）成分の合計量１００部に対して１〜１５部の範囲に設定することが好ましく、より好ましくは、３〜７部の範囲である。すなわち、上記（Ｅ）成分の可塑剤の割合が上記範囲未満であると、乳化剤であるアルキルベンゼンスルホン酸塩類のブリード抑制効果が得られず、逆に上記範囲を超えると、ＮＢＲ−ＰＶＣ物性（低温性、硬度等）を低下させるおそれがあるからである。
【００２２】
また、上記（Ｄ）成分および（Ｅ）成分の可塑剤の総含有量は、ＮＢＲ−ＰＶＣ物性の観点から、上記（Ａ）〜（Ｃ）成分の合計量１００部に対して６〜５５部の範囲に設定することが好ましく、より好ましくは、１０〜３０部の範囲である。
【００２３】
本発明のエラストマー組成物には、上記（Ａ）〜（Ｅ）の各成分に加え、通常、加硫剤が配合される。
【００２４】
上記加硫剤としては、例えば、硫黄、モルホリン、ジスルフィド等の硫黄化合物、有機過酸化物等があげられる。上記加硫剤の含有割合は、上記（Ａ）〜（Ｃ）成分の合計量１００部に対して、通常、０．２〜５部の範囲に設定される。
【００２５】
なお、本発明のエラストマー組成物には、上記各成分に加えて、加工助剤、老化防止剤、補強剤、加硫促進剤、加硫促進助剤、加硫遅延剤、充填剤、着色剤、難燃剤等を必要に応じて適宜配合しても差し支えない。
【００２６】
上記加工助剤としては、例えば、ステアリン酸、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、炭化水素樹脂等があげられる。上記加工助剤の含有割合は、上記（Ａ）〜（Ｃ）成分の合計量１００部に対して、通常、０．１〜１０部の範囲に設定される。
【００２７】
上記老化防止剤としては、例えば、フェニレンジアミン系老化防止剤、フェノール系老化防止剤、ジフェニルアミン系老化防止剤、キノリン系老化防止剤、ワックス類等があげられる。上記老化防止剤の含有割合は、上記（Ａ）〜（Ｃ）成分の合計量１００部に対して、通常、０．２〜１０部の範囲に設定される。
【００２８】
上記補強剤としては、例えば、カーボンブラック、ホワイトカーボン等があげられる。上記補強剤の含有割合は、上記（Ａ）〜（Ｃ）成分の合計量１００部に対して、通常、１０〜２００部の範囲に設定される。
【００２９】
上記加硫促進剤としては、例えば、チアゾール系促進剤、チウラム系促進剤、スルフェンアミド系促進剤等があげられる。上記加硫促進剤の含有割合は、上記（Ａ）〜（Ｃ）成分の合計量１００部に対して、通常、０．２〜５部の範囲に設定される。
【００３０】
上記加硫促進助剤としては、例えば、酸化亜鉛、活性亜鉛華、酸化マグネシウム等があげられる。上記加硫促進助剤の含有割合は、上記（Ａ）〜（Ｃ）成分の合計量１００部に対して、通常、０．５〜１０部の範囲に設定される。
【００３１】
上記加硫遅延剤としては、例えば、Ｎ−（シクロヘキシルチオ）フタルイミド等があげられる。上記加硫遅延剤の含有割合は、上記（Ａ）〜（Ｃ）成分の合計量１００部に対して、通常、０．１〜３部の範囲に設定される。
【００３２】
上記充填剤としては、例えば、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、クレー、タルク、シリカ等があげられる。上記充填剤の含有割合は、上記（Ａ）〜（Ｃ）成分の合計量１００部に対して、通常、１０〜１００部の範囲に設定される。
【００３３】
ここで、本発明のエラストマー組成物は、例えば、次のようにして調製することができる。すなわち、まず、ＮＢＲと、ＰＶＣ（乳化剤であるアルキルベンゼンスルホン酸塩類を含む）とを、所定の割合で混合して、ＮＢＲ−ＰＶＣブレンドポリマーを作製し、ついで、このブレンドポリマーに、前記（Ｄ）成分および（Ｅ）成分の可塑剤、さらに必要に応じて、カーボンブラック等の充填材，酸化亜鉛等の加硫助剤，老化防止剤等を配合（加硫剤や加硫促進剤を除く）する。つぎに、これらを、バンバリーミキサー等を用いて、１１０〜１５０℃で、１〜２０分間程度混練する。その後、加硫剤や加硫促進剤を適宜に配合し、オープンロールを用いて、所定条件（例えば、１００℃×１０分間）で混練することにより、目的とするエラストマー組成物を作製することができる。
【００３４】
そして、上記のようにして得られたエラストマー組成物を、インジェクション成形、注型成形等の成形方法に従い、金型等の型に流し込み、高温（１５０〜１７０℃）で５〜３０分間、加硫する（型成形する）ことにより、目的とする型成形品（エラストマー部材）を得ることができる。なお、本発明のエラストマー組成物の配合組成により、上記型成形を繰り返し行っても金型汚染が発生しにくいことから、金型の掃除を頻繁に行わなくともよくなり、また、型成形品の外観不良発生率も抑制されるため、歩留まりの悪化も改善されるようになる。
【００３５】
このようにして得られる本発明の型成形品は、上記のように外観不良を生じておらず、また、オイルや燃料油等に接触する部品として有用であり、例えば、タンクパッキン、オイルシール、Ｏリングとして好適に用いられる。また、耐磨耗性が要求される部品としても有用であり、例えば、印刷ロール、紡績ロール、安全靴としても用いられる。
【実施例】
【００３６】
つぎに、実施例について比較例と併せて説明する。ただし、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００３７】
まず、実施例および比較例に先立ち、下記に示す各材料を準備した。
【００３８】
〔ＮＢＲ−ＰＶＣ（ｉ）〕
ＮＢＲ（アクリロニトリル量：４２重量％）７０部と、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを含むＰＶＣ（ＰＶＣの平均重合度：８００、ＰＶＣ１００部に対するドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム含量：１．５部）３０部とからなるブレンドポリマー
【００３９】
〔ＮＢＲ−ＰＶＣ（ii）〕
ＮＢＲ（アクリロニトリル量：４２重量％）７０部と、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを含むＰＶＣ（ＰＶＣの平均重合度：８００、ＰＶＣ１００部に対するドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム含量：０．８部）３０部とからなるブレンドポリマー
【００４０】
〔ＮＢＲ〕
ニポールＤＮ００３、日本ゼオン社製
【００４１】
〔エーテルエステル系可塑剤（Ｄ成分）〕
アデカサイザーＲＳ−１０７、ＡＤＥＫＡ社製
【００４２】
〔ＤＯＡ（Ｅ成分）〕
ＤＯＡ、田岡化学工業社製
【００４３】
〔ＤＯＳ（Ｅ成分）〕
ＤＯＳ、田岡化学工業社製
【００４４】
〔ＤＯＰ〕
ＤＯＰ、田岡化学工業社製
【００４５】
〔加硫剤〕
ＳＵＬＦＡＸ ２００Ｓ、鶴見化学工業社製
【００４６】
〔実施例１〕
ＮＢＲ−ＰＶＣ（ｉ）１００部と、エーテルエステル系可塑剤１８部と、ＤＯＡ５部とを配合し、これらを、バンバリーミキサーを用いて、約１３０℃で５分間混練した。その後、さらに、加硫剤０．３部を配合し、オープンロールを用いて、約１００℃で１０分間混練することにより、エラストマー組成物を調製した。
【００４７】
〔実施例２〜１０、比較例１〜４〕
下記の表１および表２に示すように、各成分の含有量等を変更する以外は、実施例１に準じて、エラストマー組成物を調製した。
【００４８】
【表１】
【００４９】
【表２】
【００５０】
このようにして得られた実施例および比較例のエラストマー組成物に関し、下記の基準に従って、各特性の評価を行った。その結果を、後記の表３および表４に併せて示した。
【００５１】
〔金型汚染・成形品の外観不良〕
インジェクション成形用の金型を用い、上記調製したエラストマー組成物のインジェクション成形を行い、１７０℃で５分間加熱し加硫させた後、脱型し、直径５０ｍｍ×高さ２５ｍｍの円筒形状のテストピースを作製した。この操作を、金型を洗浄せずに繰り返し、上記テストピースの作製を連続で１０回行った。そして、テストピースの作製回数（ショット数）に応じた、金型汚染（ブリードが金型内周面に付着したことにより生じる汚染）、および、その汚染物が成形品（テストピース）表面に転写したことによる、成形品表面の外観不良の状態を、目視評価した。すなわち、金型汚染においては、ブリードによる汚染が確認されなかったものを○、実用上問題ない程度の汚染が確認されたものを△、実用上支障をきたす程度の汚染が確認されたものを×と評価した。また、成形品の外観不良においては、成形品表面にアクが確認されなかったものを○、成形品表面に若干のアクが確認されたものを△、成形品表面に酷いアクが確認されたものを×と評価した。なお、本発明においては、両評価ともに、△以上の評価（○および△）が要求される。
【００５２】
〔低温性〕
上記調製したエラストマー組成物を、ＪＩＳ Ｋ ６４０４に準拠した形状とサイズに加硫成形してテストピースを作製し、このテストピースを用いて、ＪＩＳ Ｋ ６４０４に準拠して、低温脆化温度を測定した。そして、その低温脆化温度が−２５℃より高温を示したものを×、−２５℃以下のものを○と評価した。なお、測定値が−４０℃以下のものは「−４０≧」と表記した。
【００５３】
〔耐オゾン性〕
上記調整したエラストマー組成物を加熱加硫し、ＪＩＳ Ｋ ６２５９のテストピースを作製した。このテストピースを８０％伸張し、４０℃、８０ｐｐｈｍのオゾン層に投入して２４０時間経過後にオゾンクラックの有無を確認した。そして、オゾンクラックが発生していないものを○、発生しているものを×と評価した。
【００５４】
〔耐燃料油性〕
上記調製したエラストマー組成物を加熱加硫し、２０ｍｍ×２０ｍｍ×厚み２ｍｍのテストピースを作製した。このテストピースを、Ｆｕｅｌ Ｃに４０℃×１２０時間浸漬し、その体積変化率（％）を測定した。そして、耐燃料油性の評価において、上記体積変化率が２５％未満であったものを○、２５％以上３５％未満であったものを△、３５％以上であったものを×と評価した。なお、本発明においては、△以上の評価（○および△）が要求される。
【００５５】
【表３】
【００５６】
【表４】
【００５７】
上記表の結果から、実施例のエラストマー組成物は、ＮＢＲ−ＰＶＣ物性（低温性、耐オゾン性、耐燃料油性）が高く、また、ショットを１０回程度繰り返しても、ブリードアウトによる金型汚染や成形品の外観不良を殆ど生じていないことがわかる。
【００５８】
これに対し、比較例１では、可塑剤として、エーテルエステル系可塑剤のみが配合されており、ＤＯＡやＤＯＳが不含であることから、ショットを繰り返すことにより、ブリードアウトしたアルキルベンゼンスルホン酸塩類による金型汚染や成形品の外観不良がみられた。比較例２では、可塑剤として、ＤＯＡのみが配合され、その相溶性の高さに起因し、金型汚染や成形品の外観不良は生じなかったが、低温性の劣化がみられた。比較例３では、可塑剤としてＤＯＰのみが配合されていることから、金型汚染と成型品の外観不良、および低温性の低下がみられた。比較例４では、可塑剤として、エーテルエステル系可塑剤およびＤＯＡが配合されているが、ポリマーがＮＢＲのみであり、耐オゾン性に劣る結果となった。比較例５では、可塑剤として、エーテルエステル系可塑剤およびＤＯＰが配合されており、ブリードアウトしたアルキルベンゼンスルホン酸塩類による金型汚染や成形品の外観不良がみられた。なお、実施例，比較例ともに、「耐燃料油性」評価で「×」となったものはなかった。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の（Ａ）〜（Ｃ）成分からなるブレンドポリマーを主成分とする型成形品用エラストマー組成物であって、可塑剤として下記の（Ｄ）および（Ｅ）成分を含有することを特徴とする型成形品用エラストマー組成物。
（Ａ）アクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）。
（Ｂ）ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）。
（Ｃ）アルキルベンゼンスルホン酸塩類。
（Ｄ）エーテルエステル系可塑剤。
（Ｅ）アジピン酸ジオクチル（ＤＯＡ）およびセバシン酸ジ（２−エチルへキシル）（ＤＯＳ）の少なくとも一方。
【請求項２】
上記（Ｄ）成分のエーテルエステル系可塑剤の重量平均分子量（Ｍｗ）が２００〜１０００である請求項１記載の型成形品用エラストマー組成物。
【請求項３】
上記（Ｄ）成分のエーテルエステル系可塑剤が、ジブチルグリコールアジペート、ジブチルカルビトールアジペート、ジブチルグリコールアジペート縮合物およびジブチルカルビトールアジペート縮合物からなる群から選ばれた少なくとも一つである請求項１または２記載の型成形品用エラストマー組成物。
【請求項４】
上記（Ａ）成分と（Ｂ）成分との含有割合が、重量比で、（Ａ）／（Ｂ）＝８０／２０〜６０／４０の範囲である請求項１〜３のいずれか一項に記載の型成形品用エラストマー組成物。
【請求項５】
上記（Ｄ）成分の可塑剤の含有量が、（Ａ）〜（Ｃ）成分の合計量１００重量部に対して５〜４０重量部の範囲である請求項１〜４のいずれか一項に記載の型成形品用エラストマー組成物。
【請求項６】
上記（Ｅ）成分の可塑剤の含有量が、（Ａ）〜（Ｃ）成分の合計量１００重量部に対して１〜１５重量部の範囲である請求項１〜５のいずれか一項に記載の型成形品用エラストマー組成物。
【請求項７】
上記（Ｄ）成分および（Ｅ）成分の可塑剤の総含有量が、（Ａ）〜（Ｃ）成分の合計量１００重量部に対して６〜５５重量部の範囲である請求項１〜６のいずれか一項に記載の型成形品用エラストマー組成物。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか一項に記載のエラストマー組成物を型成形してなることを特徴とする型成形品。
【請求項９】
上記型成形品が、タンクパッキン、オイルシールまたはＯリングである請求項８記載の型成形品。
【請求項１０】
請求項１〜７のいずれか一項に記載のエラストマー組成物を型成形することを特徴とする型成形品の製法。
【請求項１】
下記の（Ａ）〜（Ｃ）成分からなるブレンドポリマーを主成分とする型成形品用エラストマー組成物であって、可塑剤として下記の（Ｄ）および（Ｅ）成分を含有することを特徴とする型成形品用エラストマー組成物。
（Ａ）アクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）。
（Ｂ）ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）。
（Ｃ）アルキルベンゼンスルホン酸塩類。
（Ｄ）エーテルエステル系可塑剤。
（Ｅ）アジピン酸ジオクチル（ＤＯＡ）およびセバシン酸ジ（２−エチルへキシル）（ＤＯＳ）の少なくとも一方。
【請求項２】
上記（Ｄ）成分のエーテルエステル系可塑剤の重量平均分子量（Ｍｗ）が２００〜１０００である請求項１記載の型成形品用エラストマー組成物。
【請求項３】
上記（Ｄ）成分のエーテルエステル系可塑剤が、ジブチルグリコールアジペート、ジブチルカルビトールアジペート、ジブチルグリコールアジペート縮合物およびジブチルカルビトールアジペート縮合物からなる群から選ばれた少なくとも一つである請求項１または２記載の型成形品用エラストマー組成物。
【請求項４】
上記（Ａ）成分と（Ｂ）成分との含有割合が、重量比で、（Ａ）／（Ｂ）＝８０／２０〜６０／４０の範囲である請求項１〜３のいずれか一項に記載の型成形品用エラストマー組成物。
【請求項５】
上記（Ｄ）成分の可塑剤の含有量が、（Ａ）〜（Ｃ）成分の合計量１００重量部に対して５〜４０重量部の範囲である請求項１〜４のいずれか一項に記載の型成形品用エラストマー組成物。
【請求項６】
上記（Ｅ）成分の可塑剤の含有量が、（Ａ）〜（Ｃ）成分の合計量１００重量部に対して１〜１５重量部の範囲である請求項１〜５のいずれか一項に記載の型成形品用エラストマー組成物。
【請求項７】
上記（Ｄ）成分および（Ｅ）成分の可塑剤の総含有量が、（Ａ）〜（Ｃ）成分の合計量１００重量部に対して６〜５５重量部の範囲である請求項１〜６のいずれか一項に記載の型成形品用エラストマー組成物。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか一項に記載のエラストマー組成物を型成形してなることを特徴とする型成形品。
【請求項９】
上記型成形品が、タンクパッキン、オイルシールまたはＯリングである請求項８記載の型成形品。
【請求項１０】
請求項１〜７のいずれか一項に記載のエラストマー組成物を型成形することを特徴とする型成形品の製法。
【公開番号】特開２０１１−２０２０９２（Ｐ２０１１−２０２０９２Ａ）
【公開日】平成２３年１０月１３日（２０１１．１０．１３）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−７２４５４（Ｐ２０１０−７２４５４）
【出願日】平成２２年３月２６日（２０１０．３．２６）
【出願人】（０００２１９６０２）東海ゴム工業株式会社 (1,983)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年１０月１３日（２０１１．１０．１３）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年３月２６日（２０１０．３．２６）
【出願人】（０００２１９６０２）東海ゴム工業株式会社 (1,983)
【Ｆターム（参考）】
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