感光性着色樹脂組成物、これを用いた着色画像形成用感光液、感光性エレメント、着色画像の製造法及びカラーフィルターの製造法
【課題】 顔料の分散性、分散安定性が高く、さらに耐光性も高く、塗膜外観の優れた膜を形成することができる感光性着色樹脂組成物、着色画像形成用感光液及び感光性エレメントとこれらを用いた光学特性の優れた着色画像の製造法及びカラーフィルターの製造法を提供する。
【解決手段】 顔料、樹脂、光重合性不飽和結合を分子内に１個以上含有するモノマー、及び光開始剤を含有する感光性着色樹脂組成物に、一般式（Ｉ）
【化１】
（Ｘは水素原子又はハロゲン原子であり、Ｒ1は水素原子又はアルキル基であり、Ｒ2はアルキレン基であり、Ｒ3は水素原子又はメチル基である）及び一般式（ＩＩ）
【化２】
（Ｒ4は水素原子又はメチル基、Ｒ5はアルキレン基であり、Ｙは水素原子又はアルコキシ基であり、Ｚは水素原子又は水酸基である）で表される紫外線吸収性化合物を含有させる。
【解決手段】 顔料、樹脂、光重合性不飽和結合を分子内に１個以上含有するモノマー、及び光開始剤を含有する感光性着色樹脂組成物に、一般式（Ｉ）
【化１】
（Ｘは水素原子又はハロゲン原子であり、Ｒ1は水素原子又はアルキル基であり、Ｒ2はアルキレン基であり、Ｒ3は水素原子又はメチル基である）及び一般式（ＩＩ）
【化２】
（Ｒ4は水素原子又はメチル基、Ｒ5はアルキレン基であり、Ｙは水素原子又はアルコキシ基であり、Ｚは水素原子又は水酸基である）で表される紫外線吸収性化合物を含有させる。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、感光性着色樹脂組成物、これを用いた着色画像形成用感光液、感光性エレメント、着色画像の製造法及びカラーフィルターの製造法に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、液晶表示デバイス、センサー及び色分解デバイスなどにカラーフィルターが多用されている。このカラーフィルターの製造法としては、従来は、染色可能な樹脂、例えば、天然のゼラチンやカゼインをパターニングし、そこに主に染料を用いて染色し、画素を得るという方法が採られていた。しかし、この方法で得た画素は、材料からの制約で耐熱性及び耐光性が低いという問題があった。
【０００３】そこで、最近、耐熱性及び耐光性を改良する目的で顔料を分散した感光材料を用いる方法が注目され、多くの検討が行われるようになった。この方法によれば製法も簡略化され、得られたカラーフィルターも安定で、寿命の長いものになることが知られている。
【０００４】しかし、顔料を安定に分散させるための技術が難しく、特に顔料の分散性に対して大きな影響を及ぼす分散樹脂の選定が困難であった。また、長時間のバックライトの使用にも色変化が起こらない、耐光性の優れた画素を形成する材料が求められるようになってきた。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、顔料の分散性、分散安定性が高く、さらに耐光性も高く、塗膜外観の優れた膜を形成することができる感光性着色樹脂組成物を提供することにある。
【０００６】本発明の他の目的は、顔料の分散性、分散安定性が高く、さらに耐光性も高く、塗膜外観の優れた膜を形成することができる着色画像形成用感光液を提供することにある。
【０００７】本発明の他の目的は、顔料の分散性、分散安定性が高く、さらに耐光性も高く塗膜外観の優れた膜を形成することができる感光性エレメントを提供することにある。
【０００８】本発明の他の目的は、画素の塗膜の顔料の分散が良く、耐光性の高い、光学特性の優れた着色画像の製造法を提供することにある。
【０００９】本発明の他の目的は、画素の塗膜の顔料の分散が良く、耐光性の高い、光学特性の優れた高品位なカラーフィルターの製造法を提供することにある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明は、顔料、樹脂、光重合性不飽和結合を分子内に１個以上含有するモノマー、及び光開始剤を含有する感光性着色樹脂組成物において、下記一般式（Ｉ）
【００１１】
【化３】
（式中、Ｘは水素原子又はハロゲン原子であり、Ｒ1は水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基であり、Ｒ2は炭素数２〜１２のアルキレン基であり、Ｒ3は水素原子又はメチル基である）で表される紫外線吸収性化合物及び下記一般式（ＩＩ）
【００１２】
【化４】
（式中、Ｒ4は水素原子又はメチル基、Ｒ5は置換基として水酸基を有してもよい炭素数２〜６のアルキレン基であり、Ｙは水素原子又は炭素数１〜６のアルコキシ基であり、Ｚは水素原子又は水酸基である）で表される紫外線吸収性化合物から選ばれる少なくとも１種の紫外線吸収性化合物を含む感光性着色樹脂組成物に関する。
【００１３】本発明は、上記の感光性着色樹脂組成物及び有機溶剤を含む着色画像形成用感光液に関する。
【００１４】本発明は、上記の感光性着色樹脂組成物を含む感光層を支持体上に積層してなる感光性エレメントに関する。
【００１５】本発明は、上記の感光性着色樹脂組成物を含む感光層を基板上に積層し、露光現像する着色画像形成工程を含む着色画像の製造法に関する。
【００１６】本発明は、上記の着色画像の製造法により同一基板上に複数の着色画像を製作することを特徴とするカラーフィルターの製造法に関する。
【００１７】
【発明の実施の形態】本発明の感光性着色樹脂組成物において、樹脂としては、着色画像形成材料としたときに、顔料分散性を有するものであればとくに制限はない。成膜性を有するものが好ましく、さらに、感光性を妨げず、現像性を有するものが好ましい。このような樹脂としては、カルボキシメチルヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース系樹脂、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン等を使用することができるが、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、ブチルメタクリレート、メチルアクリレート、エチルメタクリレート、プロピルアクリレート、ブチルアクリレート等のアクリル酸エステル又はメタクリル酸エステル、スチレン、スチレン誘導体その他の重合性モノマーの単独重合体又は共重合体、（メタ）アクリル酸（アクリル酸及びメタクリル酸を意味する。以下、同様。）、イタコン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、マレイン酸モノアルキルエステル、無水シトラコン酸、シトラコン酸モノアルキルエステル等のカルボキシル基含有重合性モノマーと（メタ）アクリル酸エステル、スチレン、スチレン誘導体、その他の重合性モノマーとの共重合体等が好ましい。
【００１８】前記マレイン酸モノアルキルエステルとしては、アルキルの炭素数が１〜１２のものが好ましく、マレイン酸モノメチル、マレイン酸モノエチル、マレイン酸モノ−ｎ−プロピル、マレイン酸モノイソプロピル、マレイン酸モノ−ｎ−ブチル、マレイン酸モノ−ｎ−ヘキシル、マレイン酸モノ−ｎ−オクチル、マレイン酸モノ−２−エチルヘキシル、マレイン酸モノ−ｎ−ノニル、マレイン酸モノ−ｎ−ドデシル等が挙げられる。
【００１９】前記シトラコン酸モノアルキルエステルとしては、アルキルの炭素数が１〜１２のものが好ましく、シトラコン酸モノメチル、シトラコン酸モノエチル、シトラコン酸モノ−ｎ−プロピル、シトラコン酸モノイソプロピル、シトラコン酸モノ−ｎ−ブチル、シトラコン酸モノ−ｎ−ヘキシル、シトラコン酸モノ−ｎ−オクチル、シトラコン酸モノ−２−エチルヘキシル、シトラコン酸モノ−ｎ−ノニル、シトラコン酸モノ−ｎ−ドデシル等が挙げられる。
【００２０】前記（メタ）アクリル酸エステルとしては、例えば（メタ）アクリル酸の炭素数１〜１２のアルキルエステルが好ましく、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、モノ−ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、モノｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、モノ−ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、モノ−ｎ−ノニル（メタ）アクリレート、、モノ−ｎ−ドデシル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００２１】前記スチレン誘導体としては、α−メチルスチレン、ｍ−又はｐ−メトキシスチレン、ｐ−ヒドロキシスチレン、２−メトキシ−４−ヒドロキシスチレン、２−ヒドロキシ−４−メチルスチレン等が挙げられる。
【００２２】また、前記の樹脂としては、光重合性不飽和結合を有するものを使用してもよい。このような樹脂の好ましい例としては、高酸価のカルボキシル基含有樹脂にグリシジルメタクリレート、グリシジルアクリレート、アリルグリシジルエーテル、α−エチルグリシジルアクリレート、クロトニルグリシジルエーテル、イタコン酸モノアルキルグリシジルエーテル等のオキシラン環とエチレン性不飽和結合をそれぞれ１個有する化合物や水酸基とエチレン性不飽和結合をそれぞれ１個有する化合物（不飽和アルコール）を反応させた樹脂、水酸基を有するカルボキシル基含有樹脂に遊離イソシアネート基含有不飽和化合物を反応させた樹脂、エポキシ樹脂と不飽和カルボン酸との付加反応物に多塩基酸無水物を反応させた樹脂、共役ジエン重合体やジエン共重合体と不飽和ジカルボン酸無水物との付加反応物に水酸基含有重合性モノマーを反応させた樹脂などが挙げられる。
【００２３】これから樹脂の不飽和当量は、２００〜３，０００の範囲とすることが好ましく、２３０〜１，０００の範囲とすることがより好ましく、特に、２５０〜７５０とすることが好ましい。不飽和当量が小さすぎると感光材料の調製時、特に、顔料を樹脂に分散させる時に一部硬化する傾向があり、不飽和当量が大きすぎると、不飽和基の導入による光重合性が十分に付与されない。なお、ここでいう不飽和当量とは、不飽和結合一つあたりの樹脂の分子量を意味している。
【００２４】前記の樹脂は、それ自身光重合性を有する場合、また、後述するような感光性着色樹脂組成物のように組成物として感光性を付与された場合に、露光後アルカリ現像性を有するという観点からは、酸価が２０〜３００の範囲内であることが好ましく、さらに４０〜２００の範囲内であることが好ましく、特に６０〜１７０の範囲であることが好ましい。酸価が２０未満ではアルカリ現像性が低下する傾向があり、また、３００を超えるとアルカリ現像後の画像パターンの形状が不鮮明となる傾向がある。
【００２５】また、前記の樹脂の重量平均分子量は、１，５００〜２００，０００の範囲内であることが好ましく、さらに、５，０００〜１００，０００の範囲内であることが好ましく、特に１０，０００〜５０，０００の範囲内であることが好ましく、特に１０，０００〜５０，０００の範囲内であることが好ましい。重量平均分子量が１，５００未満では顔料の分散安定性が低下する傾向があり、また、２００，０００を超えると感光液にしたときに粘度が高くなり、塗布性、特に、スピンコートする際の塗布性が低下する傾向がある。
【００２６】なお、ここで樹脂の重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーによって測定し、標準ポリスチレンの検量線を用いて換算した値である。
【００２７】酸価が２０〜３００、重量平均分子量が１，５００〜２００，０００の樹脂としては、特に、下記一般式（ＩＩＩ）
【００２８】
【化５】
（ただし、式中、Ｒ6は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ7及びＲ8はそれぞれ独立に水素原子、水酸基、炭素数１〜１２のアルキル基又は炭素数１〜１２のアルコキシ基を示す）で表される繰り返し単位及び下記の一般式（ＩＶ）
【００２９】
【化６】
（ただし、式中、Ｒ9及びＲ10は、それぞれ独立に水素原子、炭素数１〜１２のアルキル基又は光反応性不飽和結合を有する基を示し、Ｒ11は水素原子又は炭素数１〜１２のアルキル基を示す）で表される繰り返し単位からなり、一般式（ＩＩＩ）／一般式（ＩＶ）（モル比）が１／１〜５／１である樹脂が顔料の分散安定性、光感度の点で好ましい。
【００３０】前記の樹脂としては、次のものがさらに好ましい。すなわち、（ｉ）一般式（ＩＶ）において、Ｒ9が光反応不飽和結合を有する基、Ｒ10が水素原子、Ｒ11が水素原子である繰り返し単位、（ｉｉ）一般式（ＩＶ）において、Ｒ9が光反応不飽和結合を有する基、Ｒ10が水素原子及び光反応不飽和結合を有する基、Ｒ11が水素原子である繰り返し単位、（ｉｉｉ）一般式（ＩＶ）において、Ｒ9が光反応不飽和結合を有する基、Ｒ10が水素原子及び炭素数１〜１２のアルキル又は光反応不飽和結合を有する基、Ｒ11が水素原子である繰り返し単位、（ｉｖ）一般式（ＩＶ）において、Ｒ9及びＲ10が水素原子又は光反応不飽和結合を有する基であり、Ｒ11が炭素数１〜１２のアルキル基である繰り返し単位を有するものであることが好ましい。
【００３１】上記一般式（ＩＩＩ）で表される繰り返し単位及び一般式（ＩＶ）で表される繰り返し単位を有する樹脂の製造法としては、例えば、一般式（ＩＩＩ）で表される繰り返し単位及び一般式（ＩＶ）で表される繰り返し単位を有する樹脂の前駆体に、不飽和アルコール（アリルアルコール、２−ブテン−４−オール、フルフリルアルコール、オレイルアルコール、シンナミルアルコール、２−ヒドロキシアクリレート、２−ヒドロキシメタクリレート、Ｎ−メチロールアクリルアミド等）をエステル化反応させて製造する方法、一般式（ＩＩＩ）で表される繰り返し単位及び一般式（ＩＶ）で表される繰り返し単位を有する樹脂の前駆体に、オキシラン環とエチレン性不飽和結合をそれぞれ１個有する化合物（グリシジルメタクリレート、グリシジルアクリレート、アリルグリシジルエーテル、α−エチルグリシジルアクリレート、クロトニルグリシジルエーテル、イタコン酸モノアルキルモノグリシジルエステル等）を付加反応させて製造する方法などが挙げられる。
【００３２】一般式（ＩＩＩ）で表される繰り返し単位及び一般式（ＩＶ）で表される繰り返し単位を有する樹脂の前駆体としては、スチレン又はその誘導体と、マレイン酸モノアルキルエステル（マレイン酸のハーフエステル）、シトラコン酸モノアルキルエステル（シトラコン酸のハーフエステル）とを共重合することにより得ることができる。
【００３３】スチレン誘導体、マレイン酸モノアルキルエステル、シトラコン酸モノアルキルエステルとしては、前記したものが用いられる。
【００３４】また、本発明の感光性着色樹脂組成物に使用する樹脂としては、前記した一般式（ＩＩＩ）及び一般式（ＩＶ）で表される繰り返し単位を有する樹脂を使用するとき、他の樹脂を併用してもよい。他の樹脂としては、前記した樹脂のうち前記した一般式（ＩＩＩ）及び一般式（ＩＶ）で表される繰り返し単位を有する樹脂以外の樹脂が使用されるが、さらに、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、メラミン樹脂等を使用してもよい。他の樹脂は樹脂総量１００重量部に対して、５０重量部以下で使用することが好ましい。
【００３５】次に、前記感光性着色樹脂組成物又は着色画像形成用感光液に使用される顔料には無機顔料と有機顔料があり、いずれも使用することができるが、色調の豊富さ等から黒色カーボンブラック（無機顔料）と有機顔料が好ましい。有機顔料としては、例えば、アゾ系、フタロシアニン系、インジゴ系、アントラキノン系、ペリレン系、キナクリドン系、メチン・アゾメチン系、イソインドリノン系等が挙げられる。
【００３６】本発明のカラーフィルターを製造する場合には、赤、緑、青及び黒色等の着色画像に適した各顔料系が用いられる。
【００３７】本発明の着色画像形成用感光液をカラーフィルターの製造に使用する場合には、赤、緑、青、黒色等の着色画像に適した各顔料系が使用される。
【００３８】赤色の着色画像としては、単一の赤色顔料系を用いても良く、黄色顔料系を赤色顔料系に混合して調色を行ってもよい。
【００３９】赤色顔料系としては、例えば、カラーインデックス名で、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド９、１２３、１５５、１６８、１７７、１８０、２１７、２２０、２２４、２５４等が挙げられる。
【００４０】黄色顔料系としては、例えば、カラーインデックス名で、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、２０、２４、８３、９３、１０９、１１０、１１７、１２５、１３９、１４７、１５０、１５４等が挙げられる。
【００４１】これらの赤色顔料系及び黄色顔料系は、それぞれ２種類以上を混合して使用することもできる。なお、赤色顔料系と黄色顔料系を混合して使用する場合には、黄色顔料系を、赤色顔料系と黄色顔料系の総量１００重量部に対して、５０重量部以下で使用することが好ましい。
【００４２】緑色の着色画像としては、単一の緑色顔料系を用いても良く、上記の黄色顔料系を緑色顔料系に混合して調色を行っても良い。
【００４３】緑色顔料系としては、例えば、カラーインデックス名で、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６、３７等が挙げられる。
【００４４】これらの緑色顔料系及び黄色顔料系は、それぞれ２種類以上を混合して使用することもできる。
【００４５】なお、緑色顔料系と黄色顔料系を混合して使用する場合には、黄色顔料系を、緑色顔料系と黄色顔料系の総重量１００重量部に対して、５０重量部以下で使用することが好ましい。
【００４６】青色の着色画像としては、単一の青色顔料系を用いても良く、紫色顔料系を青色顔料系に混合して調色を行っても良い。
【００４７】青色顔料系としては、例えば、カラーインデックス名で、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：３、１５：４、１５：６、２２、６０等が挙げられる。
【００４８】紫色顔料系としては、例えば、カラーインデックス名、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、２３、２９、３７、５０等が挙げられる。
【００４９】これらの青色顔料系及び紫色顔料系は、それぞれ２種類以上を混合して使用することもできる。なお、青色顔料系と紫色顔料系を混合して使用する場合には、紫色顔料系を、青色顔料系と紫色顔料系の総量１００重量部に対して、５０重量部以下で使用することが好ましい。
【００５０】黒色の着色画像としては、例えば、カーボンブラック、黒鉛、チタンカーボン、黒鉄、二酸化マンガン等の黒色顔料が使用される。
【００５１】前記感光性着色樹脂組成物又は着色画像形成用感光液に使用される光重合性不飽和結合を分子内に１個以上、好ましくは２個以上有するモノマーとしては、一般式（Ｖ）
【００５２】
【化７】
（ただし、式中、Ｒはエチレン基又はプロピレン基を示し、ａ及びｂはそれぞれ独立に、１〜２０の整数を示す）で表されるビスフェノールＡのアルキレンオキシド付加物のジアクリレート、一般式（ＶＩ）
【００５３】
【化８】
（ただし、式中、ｃ及びｄはそれぞれ独立に、１〜１０の整数を示す）で表されるビスフェノールＡのエピクロルヒドリン変性物とアクリル酸の付加エステル化合物、ビスフェノールＡジメタクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，３−ブチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、グリセロールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、一般式（ＶＩＩ）
【００５４】
【化９】
（ただし、式中、Ｒはエチレン基又はプロピレン基を示し、ｅ及びｆはそれぞれ独立に、１〜２０の整数を示す）で示されるリン酸のアルキレンオキシド付加物のジアクリレート、一般式（ＶＩＩＩ）
【００５５】
【化１０】
（ただし、式中、ｇ及びｈはそれぞれ独立に、１〜１０の整数を示す）で示されるフタル酸のエピクロルヒドリン変性物とアクリル酸の付加エステル化合物、ポリエチレングリコールのジアクリレート、ポリプロピレングリコールのジメタクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、一般式（ＩＸ）
【００５６】
【化１１】
（ただし、式中、ｉ及びｊはそれぞれ独立に、１〜２０の整数を示す）で示される１，６−ヘキサンジオールのエピクロルヒドリン変性物とアクリル酸の付加物エステル化合物（アクリロイル基を一分子中に２個有するもの）、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、一般式（Ｘ）
【００５７】
【化１２】
（ただし、式中、Ｒはエチレン基又はプロピレン基を示し、３個のｋはそれぞれ独立に、１〜２０の整数を示す）で示されるリン酸のアルキレンオキシド付加物のトリアクリレート、一般式（ＸＩ）
【００５８】
【化１３】
（ただし、式中、Ｒはエチレン基又はプロピレン基を示し、ｐ、ｑ及びｒはそれぞれ独立に、１〜２０の整数を示す）で示されるトリメチロールプロパンのアルキレンオキシド付加物のトリアクリレート、トリス（メタクリロキシエチル）イソシアヌレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート等が挙げられる。
【００５９】これらのモノマーは、単独で又は２種類以上を組み合わせて用いることができる。
【００６０】前記光開始剤としては、特に制限はなく、例えば、ベンゾフェノン、Ｎ，Ｎ′−テトラエチル−４，４′−ジアミノベンゾフェノン、４−メトキシ−４′−ジメチルアミノベンゾフェノン、ベンジル、２，２′−ジエトキシアセトフェノン、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインブチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、α−ヒドロキシイソブチルフェノン、チオキサントン、２−クロロチオキサントン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モノホリノ−１−プロパノン、ｔ−ブチルアントラキノン、１−クロロアントラキノン、２−エチルアントラキノン、１，４−ナフトキノン、９，１０−フェナントラキノン、１，２−ベンゾアントラキノン、１，４−ジメチルアントラキノン、２−フェニルアントラキノン、２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール二量体等が挙げられる。これらの光開始剤は単独で又は２種類以上を組み合わせて使用される。
【００６１】次に、本発明の感光性着色樹脂組成物には紫外線吸収化合物として、下記一般式（Ｉ）
【００６２】
【化１４】
（式中、Ｘは水素原子又はハロゲン原子であり、Ｒ1は水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基であり、Ｒ2は炭素数２〜１２のアルキレン基であり、Ｒ3は水素原子又はメチル基である）で表される紫外線吸収性化合物及び下記一般式（ＩＩ）
【００６３】
【化１５】
（式中、Ｒ4は水素原子又はメチル基、Ｒ5は置換基として水酸基を有してもよい炭素数２〜６のアルキレン基であり、Ｙは水素原子又は炭素数１〜６のアルコキシ基であり、Ｚは水素原子又は水酸基である）で表される化合物から選ばれる少なくとも１種の紫外線吸収性化合物が含まれる。
【００６４】上記一般式（Ｉ）で表される紫外線吸収性化合物として、具体的には２− ［２′−ヒドロキシ−５′−アクリロイルオキシエチルフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２′−ヒドロキシ−５′−メタクリロイルオキシエチルフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２′−ヒドロキシ−５′−メタクリロイルオキシプロピルフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２′−ヒドロキシ−５′−メタクリロイルオキシヘキシルフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２′−ヒドロキシ−３′−ｔ−ブチル−５′−メタクリロイルオキシエチルフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２′−ヒドロキシ−５′−ｔ−ブチル−３′−メタクリロイルオキシエチルフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２′−ヒドロキシ−５′−メタクリロイルオキシエチルフェニル］−５−クロロベンゾトリアゾール、２−［２′−ヒドロキシ−５′−メタクリロイルオキシエチルフェニル］−５−メトキシベンゾトリアゾール等がある。これらの成分は単独で用いても、２種類以上を併用しても良い。
【００６５】上記一般式（ＩＩ）で表される紫外線吸収性化合物として、具体的には２−ヒドロキシ−４−メタクリロイルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−アクリロイルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−（２−メタクリロイルオキシ）エトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−（２−メチル−２−メタクリロイルオキシ）エトキシベンゾフェノン、２，２′−ジヒドロキシ−４−（２−メタクリロイルオキシ）エトキシ−４′−メトキシベンゾフェノン、４′−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−４−（２−メタクリロイルオキシ）エトキシベンゾフェノン等がある。これらの成分は単独で用いても、２種類以上を併用しても良い。
【００６６】本発明の着色画像形成用感光液は、本発明の感光性着色樹脂組成物及び有機溶剤を含有する。
【００６７】前記有機溶剤としては、特に制限はなく、例えば、ケトン化合物、アルキレングリコールエーテル化合物、アルコール化合物、芳香族化合物等が挙げられる。具体的には、ケトン化合物として、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等があり、アルキレングリコールエーテル化合物としては、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート、ブチルセロソルブアセテート、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールプロピルエーテルアセテート、ジエチレングリコールイソプロピルエーテルアセテート、ジエチレングリコールブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールｔｅｒｔ−ブチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールメチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールエチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールプロピルエーテルアセテート、トリエチレングリコールイソプロピルエーテルアセテート、トリエチレングリコールブチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールｔｅｒｔ−ブチルエーテルアセテート等があり、アルコール化合物として、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、３−メチル−３−メトキシブタノール等があり、芳香族化合物として、ベンゼン、トルエン、キシレン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ヒドロキシメチル−２−ピロリドン等があり、その他として、３−メチル−３−メトキシブチルアセテート、酢酸エチル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等の有機溶剤が挙げられる。これらは単独で又は２種類以上を組み合わせて用いることができる。
【００６８】感光性着色樹脂組成物に使用される樹脂、顔料、光重合性不飽和結合を分子内に１個以上有するモノマー、光開始剤及び紫外線吸収性化合物の配合の割合は、これらの総量に対して、（ａ）樹脂は、好ましくは１０〜８５重量％、より好ましくは２０〜６０重量％、特に好ましくは２５〜５０重量％、（ｂ）顔料は、好ましくは５〜５０重量％、より好ましくは１０〜４０重量％、特に好ましくは１５〜３０重量％、（ｃ）光重合性不飽和結合を分子内に１個以上有するモノマーは、好ましくは２〜５０重量％、より好ましくは５〜４０重量％、特に好ましくは１０〜３０重量％、（ｄ）紫外線吸収性化合物は、好ましくは０．０１〜１０重量％、より好ましくは１〜７重量％、特に好ましくは１．５〜５重量％とされる。（ｅ）光開始剤は、好ましくは０．０１〜２０重量％、より好ましくは２〜１５重量％、特に好ましくは５〜１０重量％とされる。
【００６９】前記感光性着色樹脂組成物又は着色画像形成用感光液に樹脂が少なくなりすぎると顔料の分散安定性が低下する傾向があり、多すぎると感光液にしたときの粘度が高くなり、塗布性、特にスピンコートする際の塗布性が低下する傾向がある。
【００７０】また、顔料が少なくなりすぎると画像の色濃度が低くなる傾向がある。多すぎると光感度が低下する傾向がある。
【００７１】また、光重合性不飽和結合を分子内に１個以上有するモノマーが少なすぎると光感度が低くなる傾向があり、多すぎると顔料の分散安定性が低下する傾向がある。
【００７２】さらに、紫外線吸収性化合物が少なすぎると耐光性が向上せず、多すぎると光開始剤の吸収する光量が減り膜が硬化し難くなり、密着性が低下する。
【００７３】さらに、光開始剤が少なすぎると光感度が低くなる傾向があり、多すぎると密着性が低下する傾向がある。
【００７４】有機溶剤は、着色画像形成用感光液中の樹脂、顔料、光重合性不飽和結合を分子内に１個以上含有するモノマー及び光開始剤を含む全固形分が５〜４０重量％の範囲になるように用いられることが好ましい。全固形分が４０重量％を超えると粘度が高くなり、塗布性が悪くなる傾向がある。全固形分が５重量％未満であると粘度が低くなり、塗布性が悪くなる傾向がある。
【００７５】本発明における感光性着色樹脂組成物又は着色画像形成用感光液は、暗反応を制御するため熱重合禁止剤（ハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、ピロガロール、ｔ−ブチルカテコール等）、基板との密着性を向上させるためのチタネートカップリング剤（ビニル基、エポキシ基、アミノ基、メルカプト基等を有したシランカップリング剤やイソプロピルトリメタクリロイルチタネート、ジイソプロピルイソステアロイル−４−アミノベンゾイルチタネート等）、及びその他、紫外線吸収剤、酸化防止剤などの各種添加剤を必要に応じて適宜使用することができる。
【００７６】次に、本発明に用いる着色樹脂組成物、及び着色画像形成用感光液の製造法について説明する。
【００７７】顔料は樹脂及び有機溶剤並びに必要に応じて分散剤と混合し分散させる。このとき、混合物は超音波分散機、三本ロール、ボールミル、サンドミル、ビーズミル、ホモジナイザー、ニーダー等の分散・混練装置を用いて混練することにより分散処理することが好ましい。このとき、顔料１００重量部に対して樹脂を少なくとも２０重量部用いることが好ましい。樹脂が少なすぎると顔料の分散安定性が低下する傾向がある。有機溶剤は、分散時の顔料及び樹脂の全量１００重量部に対して、分散時に少なくとも１００重量部用いることが好ましい。１００重量部未満では分散時の粘度が高すぎて、特にボールミル、サンドミル、ビーズミルなどで分散する場合には分散が困難になる可能性がある。以上のようにして、着色樹脂組成物を製造することができる。
【００７８】感光性着色樹脂組成物又は着色画像形成用感光液とするには、光重合性不飽和結合を分子内に１個以上有するモノマー、紫外線吸収性化合物及び光開始剤を混合するが、これらは、この分散処理の前に混合しても良く、分散処理後に混合しても良い。樹脂は前記分散時に全量使用せず、残りを後で、特に着色画像形成用感光液の製造時に混合しても良い。
【００７９】各成分の使用量は最終的に前記した感光性着色樹脂組成物又は着色画像形成用感光液における配合割合になるように前記着色樹脂組成物を製造時から調整される。
【００８０】前記分散剤としては、ポリカルボン酸型高分子界面活性剤、ポリスルホン酸型高分子界面活性剤等のアニオン系分散剤、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックポリマー等のノニオン系分散剤、アントラキノン系、ペリレン系、フタロシアニン系、キナクドリン系等の有機色素にカルボキシル基、スルホン酸塩基、カルボン酸アミド基、水酸基等の置換基を導入した有機色素の誘導体などがある。分散剤を用いると顔料の分散性や分散安定性が向上する。これら分散剤は、顔料１００重量部に対して５０重量部以下で用いることが好ましい。５０重量部を超えると色度がずれる傾向がある。
【００８１】前記の分散処理に際して、樹脂は、その全量を分散処理時に顔料とともに用いても良く、樹脂の一部を分散処理後に加えても良い。ただし、分散処理時に樹脂は顔料１００重量部に対して少なくとも２０重量部用いることが好ましい。２０重量部未満では顔料の分散安定性が低下する傾向がある。
【００８２】同様に有機溶剤もその全量を分散処理時に顔料とともに用いてもよく、有機溶剤の一部を分散処理後に加えてもよい。ただし、有機溶剤は、分散処理時の顔料及び樹脂の全重量１００重量部に対して、分散処理に少なくとも１００重量部用いることが好ましい。１００重量部未満では分散処理時の粘度が高すぎて、特にボールミル、サンドミル、ビーズミルなどで分散する場合には分散が困難になる可能性がある。
【００８３】本発明の感光性エレメントは、支持体上に本発明の感光性着色樹脂組成物からなる感光層を形成することにより得られる。感光層の厚さは通常０．１〜３００μｍ、好ましくは０．２〜３０μｍ、より好ましくは０．２〜５μｍである。感光層は、本発明の着色画像形成感光液を支持体上に塗布し、乾燥することにより形成することができる。
【００８４】支持体を感光液を塗布する方法としては、例えば、ナイフコーター塗布、グラビアコーター塗布、ロールコーター塗布、スプレーコーター塗布等を採用することができる。
【００８５】支持体としては、例えば、ポリエステルフィルム、ポリアミドイミドフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリスチレンフィルム等のフィルムを用いることができる。このようなフィルムとしては、通常、厚さが０．２〜５００μｍであるものが好ましく、１．０〜１００μｍであるものがより好ましい。
【００８６】支持体上に感光液を塗布した後、通常、５０〜１３０℃の温度で１〜３０分間乾燥して感光層を得ることができる。さらに、感光層の表面に塵が付着するのを防ぐなどの目的で、感光層の表面に剥離可能なカバーフィルムを積層することが望ましい。
【００８７】剥離可能なカバーフィルムとしては、例えば、ポリエチレンフィルム、テフロンフィルム、ポリプロピレンフィルム、表面処理した紙等を用いることができ、カバーフィルムを剥離するときに膜と支持体との接着力よりも膜とカバーフィルムとの接着力がより小さいものであればよい。
【００８８】本発明の着色画像の製造法は、本発明の感光性着色樹脂組成物からなる感光層を基板上に積層し、露光、現像する着色画像形成工程を含む。
【００８９】感光性着色樹脂組成物からなる感光層を基板上に積層するには、着色画像形成用感光液を基板に直接塗布するか、あるいはその感光液を一旦支持体に塗布して成膜し、感光性エレメントとした後、基板に積層するなどして行うことができる。
【００９０】本発明において用いられる基板としては、用途により選択されるが、例えば、白板ガラス、青板ガラス、シリカコート青板ガラスなどの透明ガラス板、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、塩化ビニル樹脂等の合成樹脂製シート、フィルム又は板、アルミニウム板、銅板、ニッケル板、ステンレス板等の金属板、その他セラミック板、光電変換素子を有する半導体基板などが挙げられる。これらの基板には予めクロム蒸着等によりブラックマトリックスが形成されているものであってもよい。
【００９１】感光液を基板に塗布する方法としては、ロールコーター塗布、スピンコーター塗布、スプレー塗布、ホエラー塗布、ディップコーター塗布、カーテンフローコーター塗布、ワイヤーバーコーター塗布、グラビアコーター塗布、エアナイフコーター塗布等がある。塗布後、５０〜１３０℃の温度で１〜３０分乾燥することが好ましい。このようにして感光性着色樹脂組成物からなる感光層を得ることができる。
【００９２】このようにして形成された感光層の厚みは、用途によって適宜定まるが、０．１〜３００μｍの範囲とすることが好ましい。また、カラーフィルターに用いる場合には、０．２〜５μｍの範囲とすることが好ましい。
【００９３】また、本発明の感光性エレメントを用いて基板上に感光層を積層することができる。この感光層を前記の基板に積層するには、基板に感光性エレメントを重ねてローラを通して圧着する方法がある。このとき、ローラを少し加熱することが好ましい。また、圧着を減圧下に行うことが好ましい。支持体は、基板に感光層を積層してから剥離することが好ましい。
【００９４】次いで、上記の方法で得られた基板上に積層された感光層に活性光線を画像状に照射し、露光部の感光層を硬化させる。この際、感光層の表面にポリビニルアルコールなどの酸素遮蔽膜を０．５〜３０μｍの厚みで形成した後、その上から露光してもよい。
【００９５】活性光線の光源としては、例えば、カーボンアーク灯、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、キセノンランプ、メタルハライドランプ、蛍光ランプ、タングステンランプ、可視光レーザーなどが好適である。これらの光源を用いてフォトマスクを介したパターン露光や走査による直接描写などを行うことにより画像状に活性光線が照射される。露光時の光量は、通常、１０〜１０００ｍＪ／ｃｍ2が好適であり、２０〜５００ｍＪ／ｃｍ2がより好ましい。
【００９６】次いで、未露光部を除去する現像工程により、画像に対応した硬化膜の着色画像パターンを得ることができる。現像方法としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、メタケイ酸ナトリウムなどの無機アルカリ、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、トリエチルアミン、ｎ−ブチルアミンなどの有機塩基又は塩を含む水溶液（アルカリ現像液）、有機溶剤などの現像液を吹き付ける方法、現像液に浸漬する方法などが挙げられる。
【００９７】現像後、さらに、着色画像のパターンをより強固に硬化させるため、ポストベークを行うことが好ましい。ポストベーク温度は、６０〜２８０℃の温度が好ましく、加熱時間は１〜６０分間程度が好ましい。
【００９８】本発明のカラーフィルターの製造法は、本発明の着色画像の製造法により着色画像を形成する工程を含むことを特徴とする。すなわち、着色画像形成工程を異なる３〜４色の着色画像について繰り返し行うことにより行うことが好ましい。例えば、先にクロム蒸着等により形成したブラックマトリックス上に赤、緑、青の着色画像を形成する。また、黒色の着色画像形成材料を用いてブラックマトリックスを形成した後に、赤、緑、青の着色画像を形成する。さらに、赤、緑、青の着色画像を形成した後に、これらの着色画像の隙間に黒色の画像形成材料を用いてブラックマトリックスを形成する。赤、緑、青の着色画像形成の順序は任意である。着色画像は各色について画素を形成するようにする。
【００９９】
【実施例】次に、本発明を実施例により詳細に説明するが、本発明はこれらによって制限されるものではない。
（１）使用する樹脂：スチレンに由来する繰り返し単位５０モル％−マレイン酸モノプロピルエステルに由来する繰り返し単位２０モル％−マレイン酸誘導体に由来する繰り返し単位３０モル％からなり、重量平均分子量１１０００かつ酸価６５の共重合体（以下、共重合体Ａという）
（２）上記マレイン酸誘導体に基づく繰り返し単位は次の構造を有するものである。
【０１００】
【化１６】
実施例１（１）赤色着色画像形成用感光液の製造樹脂として共重合体Ａ４０ｇ及び顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントレッド１７７を２５ｇ及びＣ．Ｉ．ピグメントイエロー８３を５ｇ、ジエチレングリコールジメチルエーテル２００ｇに加えビーズミルを用いて２時間分散処理して赤色着色樹脂組成物を得た。
【０１０１】この赤色着色樹脂組成物、モノマーとしてトリメチロールプロパントリアクリレート３０ｇ、光開始剤としてベンゾフェノン６ｇ及びＮ，Ｎ′−テトラエチル−４，４′−ジアミノベンゾフェノン２ｇ、紫外線吸収剤として２−［２′−ヒドロキシ−５′−アクリロイルオキシエチルフェニル］ベンゾトリアゾール０．５ｇ及び２−ヒドロキシ−４−アクリロイルオキシベンゾフェノン０．５ｇ、並びに有機溶剤としてジエチレングリコールジメチルエーテル２８０ｇを加えて混合し、赤色の着色画像形成用感光液を得た。得られた感光液を、２５℃で静置した際に、二次凝集が起き始めるまでの日数を分散安定性とし、結果を表１に示す。
（２）着色画像の製造この感光液を、ガラス基板（コーニング社製、商品名７０５９）上にスピンコート法により塗布し、更に１１０℃で５分間乾燥を行い、膜厚２．０μｍの膜を形成した。
【０１０２】得られた膜に、ネガマスクを通して超高圧水銀灯により画像上に４００ｍＪ／ｃｍ2の露光を行い、次いで、水酸化カリウムを０．３重量％含む水溶液により現像を行った。得られた赤色画素の塗膜外観及び耐光性を評価した。その結果を表１に示す。
【０１０３】実施例２（１）緑色着色樹脂組成物の製造樹脂として共重合体Ａ３０ｇ及び顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントグリーン３６を２２ｇ、及びＣ．Ｉ．ピグメントイエロー８３を８ｇ、有機溶剤であるジエチレングリコールジメチルエーテル２５０ｇに加えビーズミルを用いて２時間分散処理をした。
【０１０４】この分散液２２０ｇ、モノマーとしてペンタエリスリトールトリアクリレート３２ｇ、紫外線吸収剤として２−［２′−ヒドロキシ−５′−アクリロイルオキシエチルフェニル］ベンゾトリアゾール１．０ｇ及び２−ヒドロキシ−４−アクリルオキシベンゾフェノン０．２ｇ、光開始剤としてベンゾフェノン６ｇ、及びＮ，Ｎ′−テトラエチル−４，４′−ジアミノベンゾフェノン２ｇ並びに有機溶剤としてジエチレングリコールジメチルエーテル１２５ｇを加えて混合し、緑色の着色画像形成用感光液を得た。得られた感光液の分散安定性を実施例１と同様にして測定した。
（２）着色画像の製造この感光液を、ガラス基板（コーニング社製、商品名７０５９）上にスピンコート法により塗布し、更に１１０℃で５分間乾燥を行い、膜厚２．０μｍの膜を形成した。
【０１０５】得られた膜に、ネガマスクを通して超高圧水銀灯により画像上に１００ｍＪ／ｃｍ2の露光を行い、次いで、炭酸ナトリウムを０．６重量％含む水溶液により現像を行った。得られた緑色画素の塗膜外観及び耐光性を評価した。その結果を表１に示す。
【０１０６】実施例３（１）青色着色樹脂組成物の製造樹脂として共重合体Ｃ２５ｇ、顔料としてカラーインデックス名でＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６を２５ｇ及び、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３を１ｇ、有機溶剤であるジエチレングリコールジメチルエーテル２００ｇに加えビーズミルを用いて２時間分散処理をした。この分散液１４０ｇに、共重合体Ｃ３６ｇ、モノマーとしてジペンタエリスリトールヘキサアクリレート３０ｇ、紫外線吸収剤として２−［２′−ヒドロキシ−５′−アクリロイルオキシエチルフェニル］ベンゾトリアゾール０．３ｇ及び２−ヒドロキシ−４−アクリロイルオキシベンゾフェノン１．２ｇ、光開始剤としてベンゾフェノン６ｇ及びＮ，Ｎ′−テトラエチル−４，４′−ジアミノベンゾフェノン２ｇ並びに有機溶剤であるジエチレングリコールジメチルエーテル２３０ｇを加えて混合し、青色の着色画像形成用感光液を得た。得られた感光液の分散安定性を実施例１と同様にして測定した。
（２）着色画像の製造得られた青色の着色画像形成用感光液を、厚さ６μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムに、グラビアコート法により塗布し、１００℃で１２分間の乾燥により、膜厚２０μｍの感光性着色樹脂組成物を含む層を形成した。その上に厚さ４０μｍのポリエチレンフィルムで被覆して感光性エレメントを得た。
【０１０７】得られた感光性エレメントからポリエチレンフィルムを剥がし後、実施例１で用いたものと同様のガラス基板上に、ラミネートした。ラミネートの条件は、ガラス基板温度４０℃、ラミネートロール温度１１０℃、ラミネート圧力３．５ｋｇｆ／ｃｍ2、ラミネート速度１．５分で行った。
【０１０８】次に、ネガ型フォトマスクを通して、ポリエチレンテレフタレートフィルムの上から超高圧水銀灯により画素上に６０ｍＪ／ｃｍ2の露光を行い、次いで、ポリエチレンテレフタレートフィルムを剥がし、実施例１と同様な方法及び条件で現像を行った。得られた青色画素の塗膜の外観及び耐光性を評価した。その結果を表１に示す。
【０１０９】比較例１紫外線吸収化合物である２−［２′−ヒドロキシ−５′−アクリロイルオキシエチルフェニル］ベンゾトリアゾール０．５ｇ及び２−ヒドロキシ−４−アクリルオキシベンゾフェノン０．５ｇを添加しない以外実施例１と同様の組成及び条件で感光液を得、感光液の分散安定性を実施例１と同様にして測定した。
【０１１０】また、実施例１と同様の方法及び条件で膜厚２．０μｍの膜を形成し塗膜の外観及び耐光性を評価した。その結果を表１に示す。
【０１１１】比較例２紫外線吸収化合物である２−［２′−ヒドロキシ−５′−アクリロイルオキシエチルフェニル］ベンゾトリアゾール１．０ｇ及び２−ヒドロキシ−４−アクリルオキシベンゾフェノン０．２ｇを添加しない以外実施例２と同様の組成及び条件で感光液を得、感光液の分散安定性を実施例１と同様にして測定した。
【０１１２】また、実施例２と同様の方法及び条件で膜厚２．０μｍの膜を形成し、塗膜外観及び耐光性を評価した。その結果を表１に示す。
【０１１３】
【表１】
耐光性試験は作製した基板にカーボンアークランプ（試験槽温度：４０〜５０℃、ブラックパネル温度６３℃±３℃）からの光を所定時間照射し、色の変化をΔＥ*（ａｂ）値の値より評価する。ΔＥ*（ａｂ）の値が小さい程色変化が小さく耐光性が良いと判断できる。
【０１１４】ΔＥ*（ａｂ）はカラーテクノシステム（株）製分光色彩計ＪＰ７２００Ｆを用いて測定したＬ*、ａ*、ｂ*の値を基に算出した。測定値のＬ*、ａ*、及びｂ*は、ＣＩＥで規格化され日本ではＪＩＳ（ＪＩＳ Ｚ ８７２９）で採用されているＬ*、ａ*、ｂ*表色系に基づき、Ｌ*は明度、色相と彩度を示す色度としてａ*、ｂ*で表す。
【０１１５】紫外線吸収性化合物を加えた系（実施例１〜３）ではΔＥ*（ａｂ）の変化が紫外線吸収性化合物を添加していない系（比較例１〜２）より小さく耐光性が向上していることが分かる。
【０１１６】
【発明の効果】本発明の感光性着色樹脂組成物は、顔料の分散性、分散安定性が高く、さらに耐光性も高く、塗膜外観の優れた膜を得ることができる。
【０１１７】本発明の着色画像形成用感光液は、顔料の分散性、分散安定性が高く、さらに耐光性も高く、塗膜外観の優れた膜を得ることができる。
【０１１８】本発明の感光性エレメントは、顔料の分散性、分散安定性が高く、さらに耐光性も高く塗膜外観の優れた膜を得ることができる。
【０１１９】本発明の着色画像の製造法によれば、画素の塗膜の顔料の分散が良く、耐光性の高い、光学特性の優れた着色画像を提供することができる。
【０１２０】本発明のカラーフィルターの製造法によれば、画素の塗膜の顔料の分散が良く、耐光性の高い、光学特性の優れた高品位なカラーフィルターを提供することができる。
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、感光性着色樹脂組成物、これを用いた着色画像形成用感光液、感光性エレメント、着色画像の製造法及びカラーフィルターの製造法に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、液晶表示デバイス、センサー及び色分解デバイスなどにカラーフィルターが多用されている。このカラーフィルターの製造法としては、従来は、染色可能な樹脂、例えば、天然のゼラチンやカゼインをパターニングし、そこに主に染料を用いて染色し、画素を得るという方法が採られていた。しかし、この方法で得た画素は、材料からの制約で耐熱性及び耐光性が低いという問題があった。
【０００３】そこで、最近、耐熱性及び耐光性を改良する目的で顔料を分散した感光材料を用いる方法が注目され、多くの検討が行われるようになった。この方法によれば製法も簡略化され、得られたカラーフィルターも安定で、寿命の長いものになることが知られている。
【０００４】しかし、顔料を安定に分散させるための技術が難しく、特に顔料の分散性に対して大きな影響を及ぼす分散樹脂の選定が困難であった。また、長時間のバックライトの使用にも色変化が起こらない、耐光性の優れた画素を形成する材料が求められるようになってきた。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、顔料の分散性、分散安定性が高く、さらに耐光性も高く、塗膜外観の優れた膜を形成することができる感光性着色樹脂組成物を提供することにある。
【０００６】本発明の他の目的は、顔料の分散性、分散安定性が高く、さらに耐光性も高く、塗膜外観の優れた膜を形成することができる着色画像形成用感光液を提供することにある。
【０００７】本発明の他の目的は、顔料の分散性、分散安定性が高く、さらに耐光性も高く塗膜外観の優れた膜を形成することができる感光性エレメントを提供することにある。
【０００８】本発明の他の目的は、画素の塗膜の顔料の分散が良く、耐光性の高い、光学特性の優れた着色画像の製造法を提供することにある。
【０００９】本発明の他の目的は、画素の塗膜の顔料の分散が良く、耐光性の高い、光学特性の優れた高品位なカラーフィルターの製造法を提供することにある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明は、顔料、樹脂、光重合性不飽和結合を分子内に１個以上含有するモノマー、及び光開始剤を含有する感光性着色樹脂組成物において、下記一般式（Ｉ）
【００１１】
【化３】
（式中、Ｘは水素原子又はハロゲン原子であり、Ｒ1は水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基であり、Ｒ2は炭素数２〜１２のアルキレン基であり、Ｒ3は水素原子又はメチル基である）で表される紫外線吸収性化合物及び下記一般式（ＩＩ）
【００１２】
【化４】
（式中、Ｒ4は水素原子又はメチル基、Ｒ5は置換基として水酸基を有してもよい炭素数２〜６のアルキレン基であり、Ｙは水素原子又は炭素数１〜６のアルコキシ基であり、Ｚは水素原子又は水酸基である）で表される紫外線吸収性化合物から選ばれる少なくとも１種の紫外線吸収性化合物を含む感光性着色樹脂組成物に関する。
【００１３】本発明は、上記の感光性着色樹脂組成物及び有機溶剤を含む着色画像形成用感光液に関する。
【００１４】本発明は、上記の感光性着色樹脂組成物を含む感光層を支持体上に積層してなる感光性エレメントに関する。
【００１５】本発明は、上記の感光性着色樹脂組成物を含む感光層を基板上に積層し、露光現像する着色画像形成工程を含む着色画像の製造法に関する。
【００１６】本発明は、上記の着色画像の製造法により同一基板上に複数の着色画像を製作することを特徴とするカラーフィルターの製造法に関する。
【００１７】
【発明の実施の形態】本発明の感光性着色樹脂組成物において、樹脂としては、着色画像形成材料としたときに、顔料分散性を有するものであればとくに制限はない。成膜性を有するものが好ましく、さらに、感光性を妨げず、現像性を有するものが好ましい。このような樹脂としては、カルボキシメチルヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース系樹脂、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン等を使用することができるが、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、ブチルメタクリレート、メチルアクリレート、エチルメタクリレート、プロピルアクリレート、ブチルアクリレート等のアクリル酸エステル又はメタクリル酸エステル、スチレン、スチレン誘導体その他の重合性モノマーの単独重合体又は共重合体、（メタ）アクリル酸（アクリル酸及びメタクリル酸を意味する。以下、同様。）、イタコン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、マレイン酸モノアルキルエステル、無水シトラコン酸、シトラコン酸モノアルキルエステル等のカルボキシル基含有重合性モノマーと（メタ）アクリル酸エステル、スチレン、スチレン誘導体、その他の重合性モノマーとの共重合体等が好ましい。
【００１８】前記マレイン酸モノアルキルエステルとしては、アルキルの炭素数が１〜１２のものが好ましく、マレイン酸モノメチル、マレイン酸モノエチル、マレイン酸モノ−ｎ−プロピル、マレイン酸モノイソプロピル、マレイン酸モノ−ｎ−ブチル、マレイン酸モノ−ｎ−ヘキシル、マレイン酸モノ−ｎ−オクチル、マレイン酸モノ−２−エチルヘキシル、マレイン酸モノ−ｎ−ノニル、マレイン酸モノ−ｎ−ドデシル等が挙げられる。
【００１９】前記シトラコン酸モノアルキルエステルとしては、アルキルの炭素数が１〜１２のものが好ましく、シトラコン酸モノメチル、シトラコン酸モノエチル、シトラコン酸モノ−ｎ−プロピル、シトラコン酸モノイソプロピル、シトラコン酸モノ−ｎ−ブチル、シトラコン酸モノ−ｎ−ヘキシル、シトラコン酸モノ−ｎ−オクチル、シトラコン酸モノ−２−エチルヘキシル、シトラコン酸モノ−ｎ−ノニル、シトラコン酸モノ−ｎ−ドデシル等が挙げられる。
【００２０】前記（メタ）アクリル酸エステルとしては、例えば（メタ）アクリル酸の炭素数１〜１２のアルキルエステルが好ましく、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、モノ−ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、モノｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、モノ−ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、モノ−ｎ−ノニル（メタ）アクリレート、、モノ−ｎ−ドデシル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００２１】前記スチレン誘導体としては、α−メチルスチレン、ｍ−又はｐ−メトキシスチレン、ｐ−ヒドロキシスチレン、２−メトキシ−４−ヒドロキシスチレン、２−ヒドロキシ−４−メチルスチレン等が挙げられる。
【００２２】また、前記の樹脂としては、光重合性不飽和結合を有するものを使用してもよい。このような樹脂の好ましい例としては、高酸価のカルボキシル基含有樹脂にグリシジルメタクリレート、グリシジルアクリレート、アリルグリシジルエーテル、α−エチルグリシジルアクリレート、クロトニルグリシジルエーテル、イタコン酸モノアルキルグリシジルエーテル等のオキシラン環とエチレン性不飽和結合をそれぞれ１個有する化合物や水酸基とエチレン性不飽和結合をそれぞれ１個有する化合物（不飽和アルコール）を反応させた樹脂、水酸基を有するカルボキシル基含有樹脂に遊離イソシアネート基含有不飽和化合物を反応させた樹脂、エポキシ樹脂と不飽和カルボン酸との付加反応物に多塩基酸無水物を反応させた樹脂、共役ジエン重合体やジエン共重合体と不飽和ジカルボン酸無水物との付加反応物に水酸基含有重合性モノマーを反応させた樹脂などが挙げられる。
【００２３】これから樹脂の不飽和当量は、２００〜３，０００の範囲とすることが好ましく、２３０〜１，０００の範囲とすることがより好ましく、特に、２５０〜７５０とすることが好ましい。不飽和当量が小さすぎると感光材料の調製時、特に、顔料を樹脂に分散させる時に一部硬化する傾向があり、不飽和当量が大きすぎると、不飽和基の導入による光重合性が十分に付与されない。なお、ここでいう不飽和当量とは、不飽和結合一つあたりの樹脂の分子量を意味している。
【００２４】前記の樹脂は、それ自身光重合性を有する場合、また、後述するような感光性着色樹脂組成物のように組成物として感光性を付与された場合に、露光後アルカリ現像性を有するという観点からは、酸価が２０〜３００の範囲内であることが好ましく、さらに４０〜２００の範囲内であることが好ましく、特に６０〜１７０の範囲であることが好ましい。酸価が２０未満ではアルカリ現像性が低下する傾向があり、また、３００を超えるとアルカリ現像後の画像パターンの形状が不鮮明となる傾向がある。
【００２５】また、前記の樹脂の重量平均分子量は、１，５００〜２００，０００の範囲内であることが好ましく、さらに、５，０００〜１００，０００の範囲内であることが好ましく、特に１０，０００〜５０，０００の範囲内であることが好ましく、特に１０，０００〜５０，０００の範囲内であることが好ましい。重量平均分子量が１，５００未満では顔料の分散安定性が低下する傾向があり、また、２００，０００を超えると感光液にしたときに粘度が高くなり、塗布性、特に、スピンコートする際の塗布性が低下する傾向がある。
【００２６】なお、ここで樹脂の重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーによって測定し、標準ポリスチレンの検量線を用いて換算した値である。
【００２７】酸価が２０〜３００、重量平均分子量が１，５００〜２００，０００の樹脂としては、特に、下記一般式（ＩＩＩ）
【００２８】
【化５】
（ただし、式中、Ｒ6は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ7及びＲ8はそれぞれ独立に水素原子、水酸基、炭素数１〜１２のアルキル基又は炭素数１〜１２のアルコキシ基を示す）で表される繰り返し単位及び下記の一般式（ＩＶ）
【００２９】
【化６】
（ただし、式中、Ｒ9及びＲ10は、それぞれ独立に水素原子、炭素数１〜１２のアルキル基又は光反応性不飽和結合を有する基を示し、Ｒ11は水素原子又は炭素数１〜１２のアルキル基を示す）で表される繰り返し単位からなり、一般式（ＩＩＩ）／一般式（ＩＶ）（モル比）が１／１〜５／１である樹脂が顔料の分散安定性、光感度の点で好ましい。
【００３０】前記の樹脂としては、次のものがさらに好ましい。すなわち、（ｉ）一般式（ＩＶ）において、Ｒ9が光反応不飽和結合を有する基、Ｒ10が水素原子、Ｒ11が水素原子である繰り返し単位、（ｉｉ）一般式（ＩＶ）において、Ｒ9が光反応不飽和結合を有する基、Ｒ10が水素原子及び光反応不飽和結合を有する基、Ｒ11が水素原子である繰り返し単位、（ｉｉｉ）一般式（ＩＶ）において、Ｒ9が光反応不飽和結合を有する基、Ｒ10が水素原子及び炭素数１〜１２のアルキル又は光反応不飽和結合を有する基、Ｒ11が水素原子である繰り返し単位、（ｉｖ）一般式（ＩＶ）において、Ｒ9及びＲ10が水素原子又は光反応不飽和結合を有する基であり、Ｒ11が炭素数１〜１２のアルキル基である繰り返し単位を有するものであることが好ましい。
【００３１】上記一般式（ＩＩＩ）で表される繰り返し単位及び一般式（ＩＶ）で表される繰り返し単位を有する樹脂の製造法としては、例えば、一般式（ＩＩＩ）で表される繰り返し単位及び一般式（ＩＶ）で表される繰り返し単位を有する樹脂の前駆体に、不飽和アルコール（アリルアルコール、２−ブテン−４−オール、フルフリルアルコール、オレイルアルコール、シンナミルアルコール、２−ヒドロキシアクリレート、２−ヒドロキシメタクリレート、Ｎ−メチロールアクリルアミド等）をエステル化反応させて製造する方法、一般式（ＩＩＩ）で表される繰り返し単位及び一般式（ＩＶ）で表される繰り返し単位を有する樹脂の前駆体に、オキシラン環とエチレン性不飽和結合をそれぞれ１個有する化合物（グリシジルメタクリレート、グリシジルアクリレート、アリルグリシジルエーテル、α−エチルグリシジルアクリレート、クロトニルグリシジルエーテル、イタコン酸モノアルキルモノグリシジルエステル等）を付加反応させて製造する方法などが挙げられる。
【００３２】一般式（ＩＩＩ）で表される繰り返し単位及び一般式（ＩＶ）で表される繰り返し単位を有する樹脂の前駆体としては、スチレン又はその誘導体と、マレイン酸モノアルキルエステル（マレイン酸のハーフエステル）、シトラコン酸モノアルキルエステル（シトラコン酸のハーフエステル）とを共重合することにより得ることができる。
【００３３】スチレン誘導体、マレイン酸モノアルキルエステル、シトラコン酸モノアルキルエステルとしては、前記したものが用いられる。
【００３４】また、本発明の感光性着色樹脂組成物に使用する樹脂としては、前記した一般式（ＩＩＩ）及び一般式（ＩＶ）で表される繰り返し単位を有する樹脂を使用するとき、他の樹脂を併用してもよい。他の樹脂としては、前記した樹脂のうち前記した一般式（ＩＩＩ）及び一般式（ＩＶ）で表される繰り返し単位を有する樹脂以外の樹脂が使用されるが、さらに、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、メラミン樹脂等を使用してもよい。他の樹脂は樹脂総量１００重量部に対して、５０重量部以下で使用することが好ましい。
【００３５】次に、前記感光性着色樹脂組成物又は着色画像形成用感光液に使用される顔料には無機顔料と有機顔料があり、いずれも使用することができるが、色調の豊富さ等から黒色カーボンブラック（無機顔料）と有機顔料が好ましい。有機顔料としては、例えば、アゾ系、フタロシアニン系、インジゴ系、アントラキノン系、ペリレン系、キナクリドン系、メチン・アゾメチン系、イソインドリノン系等が挙げられる。
【００３６】本発明のカラーフィルターを製造する場合には、赤、緑、青及び黒色等の着色画像に適した各顔料系が用いられる。
【００３７】本発明の着色画像形成用感光液をカラーフィルターの製造に使用する場合には、赤、緑、青、黒色等の着色画像に適した各顔料系が使用される。
【００３８】赤色の着色画像としては、単一の赤色顔料系を用いても良く、黄色顔料系を赤色顔料系に混合して調色を行ってもよい。
【００３９】赤色顔料系としては、例えば、カラーインデックス名で、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド９、１２３、１５５、１６８、１７７、１８０、２１７、２２０、２２４、２５４等が挙げられる。
【００４０】黄色顔料系としては、例えば、カラーインデックス名で、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、２０、２４、８３、９３、１０９、１１０、１１７、１２５、１３９、１４７、１５０、１５４等が挙げられる。
【００４１】これらの赤色顔料系及び黄色顔料系は、それぞれ２種類以上を混合して使用することもできる。なお、赤色顔料系と黄色顔料系を混合して使用する場合には、黄色顔料系を、赤色顔料系と黄色顔料系の総量１００重量部に対して、５０重量部以下で使用することが好ましい。
【００４２】緑色の着色画像としては、単一の緑色顔料系を用いても良く、上記の黄色顔料系を緑色顔料系に混合して調色を行っても良い。
【００４３】緑色顔料系としては、例えば、カラーインデックス名で、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６、３７等が挙げられる。
【００４４】これらの緑色顔料系及び黄色顔料系は、それぞれ２種類以上を混合して使用することもできる。
【００４５】なお、緑色顔料系と黄色顔料系を混合して使用する場合には、黄色顔料系を、緑色顔料系と黄色顔料系の総重量１００重量部に対して、５０重量部以下で使用することが好ましい。
【００４６】青色の着色画像としては、単一の青色顔料系を用いても良く、紫色顔料系を青色顔料系に混合して調色を行っても良い。
【００４７】青色顔料系としては、例えば、カラーインデックス名で、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：３、１５：４、１５：６、２２、６０等が挙げられる。
【００４８】紫色顔料系としては、例えば、カラーインデックス名、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、２３、２９、３７、５０等が挙げられる。
【００４９】これらの青色顔料系及び紫色顔料系は、それぞれ２種類以上を混合して使用することもできる。なお、青色顔料系と紫色顔料系を混合して使用する場合には、紫色顔料系を、青色顔料系と紫色顔料系の総量１００重量部に対して、５０重量部以下で使用することが好ましい。
【００５０】黒色の着色画像としては、例えば、カーボンブラック、黒鉛、チタンカーボン、黒鉄、二酸化マンガン等の黒色顔料が使用される。
【００５１】前記感光性着色樹脂組成物又は着色画像形成用感光液に使用される光重合性不飽和結合を分子内に１個以上、好ましくは２個以上有するモノマーとしては、一般式（Ｖ）
【００５２】
【化７】
（ただし、式中、Ｒはエチレン基又はプロピレン基を示し、ａ及びｂはそれぞれ独立に、１〜２０の整数を示す）で表されるビスフェノールＡのアルキレンオキシド付加物のジアクリレート、一般式（ＶＩ）
【００５３】
【化８】
（ただし、式中、ｃ及びｄはそれぞれ独立に、１〜１０の整数を示す）で表されるビスフェノールＡのエピクロルヒドリン変性物とアクリル酸の付加エステル化合物、ビスフェノールＡジメタクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，３−ブチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、グリセロールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、一般式（ＶＩＩ）
【００５４】
【化９】
（ただし、式中、Ｒはエチレン基又はプロピレン基を示し、ｅ及びｆはそれぞれ独立に、１〜２０の整数を示す）で示されるリン酸のアルキレンオキシド付加物のジアクリレート、一般式（ＶＩＩＩ）
【００５５】
【化１０】
（ただし、式中、ｇ及びｈはそれぞれ独立に、１〜１０の整数を示す）で示されるフタル酸のエピクロルヒドリン変性物とアクリル酸の付加エステル化合物、ポリエチレングリコールのジアクリレート、ポリプロピレングリコールのジメタクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、一般式（ＩＸ）
【００５６】
【化１１】
（ただし、式中、ｉ及びｊはそれぞれ独立に、１〜２０の整数を示す）で示される１，６−ヘキサンジオールのエピクロルヒドリン変性物とアクリル酸の付加物エステル化合物（アクリロイル基を一分子中に２個有するもの）、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、一般式（Ｘ）
【００５７】
【化１２】
（ただし、式中、Ｒはエチレン基又はプロピレン基を示し、３個のｋはそれぞれ独立に、１〜２０の整数を示す）で示されるリン酸のアルキレンオキシド付加物のトリアクリレート、一般式（ＸＩ）
【００５８】
【化１３】
（ただし、式中、Ｒはエチレン基又はプロピレン基を示し、ｐ、ｑ及びｒはそれぞれ独立に、１〜２０の整数を示す）で示されるトリメチロールプロパンのアルキレンオキシド付加物のトリアクリレート、トリス（メタクリロキシエチル）イソシアヌレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート等が挙げられる。
【００５９】これらのモノマーは、単独で又は２種類以上を組み合わせて用いることができる。
【００６０】前記光開始剤としては、特に制限はなく、例えば、ベンゾフェノン、Ｎ，Ｎ′−テトラエチル−４，４′−ジアミノベンゾフェノン、４−メトキシ−４′−ジメチルアミノベンゾフェノン、ベンジル、２，２′−ジエトキシアセトフェノン、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインブチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、α−ヒドロキシイソブチルフェノン、チオキサントン、２−クロロチオキサントン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モノホリノ−１−プロパノン、ｔ−ブチルアントラキノン、１−クロロアントラキノン、２−エチルアントラキノン、１，４−ナフトキノン、９，１０−フェナントラキノン、１，２−ベンゾアントラキノン、１，４−ジメチルアントラキノン、２−フェニルアントラキノン、２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール二量体等が挙げられる。これらの光開始剤は単独で又は２種類以上を組み合わせて使用される。
【００６１】次に、本発明の感光性着色樹脂組成物には紫外線吸収化合物として、下記一般式（Ｉ）
【００６２】
【化１４】
（式中、Ｘは水素原子又はハロゲン原子であり、Ｒ1は水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基であり、Ｒ2は炭素数２〜１２のアルキレン基であり、Ｒ3は水素原子又はメチル基である）で表される紫外線吸収性化合物及び下記一般式（ＩＩ）
【００６３】
【化１５】
（式中、Ｒ4は水素原子又はメチル基、Ｒ5は置換基として水酸基を有してもよい炭素数２〜６のアルキレン基であり、Ｙは水素原子又は炭素数１〜６のアルコキシ基であり、Ｚは水素原子又は水酸基である）で表される化合物から選ばれる少なくとも１種の紫外線吸収性化合物が含まれる。
【００６４】上記一般式（Ｉ）で表される紫外線吸収性化合物として、具体的には２− ［２′−ヒドロキシ−５′−アクリロイルオキシエチルフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２′−ヒドロキシ−５′−メタクリロイルオキシエチルフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２′−ヒドロキシ−５′−メタクリロイルオキシプロピルフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２′−ヒドロキシ−５′−メタクリロイルオキシヘキシルフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２′−ヒドロキシ−３′−ｔ−ブチル−５′−メタクリロイルオキシエチルフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２′−ヒドロキシ−５′−ｔ−ブチル−３′−メタクリロイルオキシエチルフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２′−ヒドロキシ−５′−メタクリロイルオキシエチルフェニル］−５−クロロベンゾトリアゾール、２−［２′−ヒドロキシ−５′−メタクリロイルオキシエチルフェニル］−５−メトキシベンゾトリアゾール等がある。これらの成分は単独で用いても、２種類以上を併用しても良い。
【００６５】上記一般式（ＩＩ）で表される紫外線吸収性化合物として、具体的には２−ヒドロキシ−４−メタクリロイルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−アクリロイルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−（２−メタクリロイルオキシ）エトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−（２−メチル−２−メタクリロイルオキシ）エトキシベンゾフェノン、２，２′−ジヒドロキシ−４−（２−メタクリロイルオキシ）エトキシ−４′−メトキシベンゾフェノン、４′−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−４−（２−メタクリロイルオキシ）エトキシベンゾフェノン等がある。これらの成分は単独で用いても、２種類以上を併用しても良い。
【００６６】本発明の着色画像形成用感光液は、本発明の感光性着色樹脂組成物及び有機溶剤を含有する。
【００６７】前記有機溶剤としては、特に制限はなく、例えば、ケトン化合物、アルキレングリコールエーテル化合物、アルコール化合物、芳香族化合物等が挙げられる。具体的には、ケトン化合物として、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等があり、アルキレングリコールエーテル化合物としては、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート、ブチルセロソルブアセテート、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールプロピルエーテルアセテート、ジエチレングリコールイソプロピルエーテルアセテート、ジエチレングリコールブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールｔｅｒｔ−ブチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールメチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールエチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールプロピルエーテルアセテート、トリエチレングリコールイソプロピルエーテルアセテート、トリエチレングリコールブチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールｔｅｒｔ−ブチルエーテルアセテート等があり、アルコール化合物として、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、３−メチル−３−メトキシブタノール等があり、芳香族化合物として、ベンゼン、トルエン、キシレン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ヒドロキシメチル−２−ピロリドン等があり、その他として、３−メチル−３−メトキシブチルアセテート、酢酸エチル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等の有機溶剤が挙げられる。これらは単独で又は２種類以上を組み合わせて用いることができる。
【００６８】感光性着色樹脂組成物に使用される樹脂、顔料、光重合性不飽和結合を分子内に１個以上有するモノマー、光開始剤及び紫外線吸収性化合物の配合の割合は、これらの総量に対して、（ａ）樹脂は、好ましくは１０〜８５重量％、より好ましくは２０〜６０重量％、特に好ましくは２５〜５０重量％、（ｂ）顔料は、好ましくは５〜５０重量％、より好ましくは１０〜４０重量％、特に好ましくは１５〜３０重量％、（ｃ）光重合性不飽和結合を分子内に１個以上有するモノマーは、好ましくは２〜５０重量％、より好ましくは５〜４０重量％、特に好ましくは１０〜３０重量％、（ｄ）紫外線吸収性化合物は、好ましくは０．０１〜１０重量％、より好ましくは１〜７重量％、特に好ましくは１．５〜５重量％とされる。（ｅ）光開始剤は、好ましくは０．０１〜２０重量％、より好ましくは２〜１５重量％、特に好ましくは５〜１０重量％とされる。
【００６９】前記感光性着色樹脂組成物又は着色画像形成用感光液に樹脂が少なくなりすぎると顔料の分散安定性が低下する傾向があり、多すぎると感光液にしたときの粘度が高くなり、塗布性、特にスピンコートする際の塗布性が低下する傾向がある。
【００７０】また、顔料が少なくなりすぎると画像の色濃度が低くなる傾向がある。多すぎると光感度が低下する傾向がある。
【００７１】また、光重合性不飽和結合を分子内に１個以上有するモノマーが少なすぎると光感度が低くなる傾向があり、多すぎると顔料の分散安定性が低下する傾向がある。
【００７２】さらに、紫外線吸収性化合物が少なすぎると耐光性が向上せず、多すぎると光開始剤の吸収する光量が減り膜が硬化し難くなり、密着性が低下する。
【００７３】さらに、光開始剤が少なすぎると光感度が低くなる傾向があり、多すぎると密着性が低下する傾向がある。
【００７４】有機溶剤は、着色画像形成用感光液中の樹脂、顔料、光重合性不飽和結合を分子内に１個以上含有するモノマー及び光開始剤を含む全固形分が５〜４０重量％の範囲になるように用いられることが好ましい。全固形分が４０重量％を超えると粘度が高くなり、塗布性が悪くなる傾向がある。全固形分が５重量％未満であると粘度が低くなり、塗布性が悪くなる傾向がある。
【００７５】本発明における感光性着色樹脂組成物又は着色画像形成用感光液は、暗反応を制御するため熱重合禁止剤（ハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、ピロガロール、ｔ−ブチルカテコール等）、基板との密着性を向上させるためのチタネートカップリング剤（ビニル基、エポキシ基、アミノ基、メルカプト基等を有したシランカップリング剤やイソプロピルトリメタクリロイルチタネート、ジイソプロピルイソステアロイル−４−アミノベンゾイルチタネート等）、及びその他、紫外線吸収剤、酸化防止剤などの各種添加剤を必要に応じて適宜使用することができる。
【００７６】次に、本発明に用いる着色樹脂組成物、及び着色画像形成用感光液の製造法について説明する。
【００７７】顔料は樹脂及び有機溶剤並びに必要に応じて分散剤と混合し分散させる。このとき、混合物は超音波分散機、三本ロール、ボールミル、サンドミル、ビーズミル、ホモジナイザー、ニーダー等の分散・混練装置を用いて混練することにより分散処理することが好ましい。このとき、顔料１００重量部に対して樹脂を少なくとも２０重量部用いることが好ましい。樹脂が少なすぎると顔料の分散安定性が低下する傾向がある。有機溶剤は、分散時の顔料及び樹脂の全量１００重量部に対して、分散時に少なくとも１００重量部用いることが好ましい。１００重量部未満では分散時の粘度が高すぎて、特にボールミル、サンドミル、ビーズミルなどで分散する場合には分散が困難になる可能性がある。以上のようにして、着色樹脂組成物を製造することができる。
【００７８】感光性着色樹脂組成物又は着色画像形成用感光液とするには、光重合性不飽和結合を分子内に１個以上有するモノマー、紫外線吸収性化合物及び光開始剤を混合するが、これらは、この分散処理の前に混合しても良く、分散処理後に混合しても良い。樹脂は前記分散時に全量使用せず、残りを後で、特に着色画像形成用感光液の製造時に混合しても良い。
【００７９】各成分の使用量は最終的に前記した感光性着色樹脂組成物又は着色画像形成用感光液における配合割合になるように前記着色樹脂組成物を製造時から調整される。
【００８０】前記分散剤としては、ポリカルボン酸型高分子界面活性剤、ポリスルホン酸型高分子界面活性剤等のアニオン系分散剤、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックポリマー等のノニオン系分散剤、アントラキノン系、ペリレン系、フタロシアニン系、キナクドリン系等の有機色素にカルボキシル基、スルホン酸塩基、カルボン酸アミド基、水酸基等の置換基を導入した有機色素の誘導体などがある。分散剤を用いると顔料の分散性や分散安定性が向上する。これら分散剤は、顔料１００重量部に対して５０重量部以下で用いることが好ましい。５０重量部を超えると色度がずれる傾向がある。
【００８１】前記の分散処理に際して、樹脂は、その全量を分散処理時に顔料とともに用いても良く、樹脂の一部を分散処理後に加えても良い。ただし、分散処理時に樹脂は顔料１００重量部に対して少なくとも２０重量部用いることが好ましい。２０重量部未満では顔料の分散安定性が低下する傾向がある。
【００８２】同様に有機溶剤もその全量を分散処理時に顔料とともに用いてもよく、有機溶剤の一部を分散処理後に加えてもよい。ただし、有機溶剤は、分散処理時の顔料及び樹脂の全重量１００重量部に対して、分散処理に少なくとも１００重量部用いることが好ましい。１００重量部未満では分散処理時の粘度が高すぎて、特にボールミル、サンドミル、ビーズミルなどで分散する場合には分散が困難になる可能性がある。
【００８３】本発明の感光性エレメントは、支持体上に本発明の感光性着色樹脂組成物からなる感光層を形成することにより得られる。感光層の厚さは通常０．１〜３００μｍ、好ましくは０．２〜３０μｍ、より好ましくは０．２〜５μｍである。感光層は、本発明の着色画像形成感光液を支持体上に塗布し、乾燥することにより形成することができる。
【００８４】支持体を感光液を塗布する方法としては、例えば、ナイフコーター塗布、グラビアコーター塗布、ロールコーター塗布、スプレーコーター塗布等を採用することができる。
【００８５】支持体としては、例えば、ポリエステルフィルム、ポリアミドイミドフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリスチレンフィルム等のフィルムを用いることができる。このようなフィルムとしては、通常、厚さが０．２〜５００μｍであるものが好ましく、１．０〜１００μｍであるものがより好ましい。
【００８６】支持体上に感光液を塗布した後、通常、５０〜１３０℃の温度で１〜３０分間乾燥して感光層を得ることができる。さらに、感光層の表面に塵が付着するのを防ぐなどの目的で、感光層の表面に剥離可能なカバーフィルムを積層することが望ましい。
【００８７】剥離可能なカバーフィルムとしては、例えば、ポリエチレンフィルム、テフロンフィルム、ポリプロピレンフィルム、表面処理した紙等を用いることができ、カバーフィルムを剥離するときに膜と支持体との接着力よりも膜とカバーフィルムとの接着力がより小さいものであればよい。
【００８８】本発明の着色画像の製造法は、本発明の感光性着色樹脂組成物からなる感光層を基板上に積層し、露光、現像する着色画像形成工程を含む。
【００８９】感光性着色樹脂組成物からなる感光層を基板上に積層するには、着色画像形成用感光液を基板に直接塗布するか、あるいはその感光液を一旦支持体に塗布して成膜し、感光性エレメントとした後、基板に積層するなどして行うことができる。
【００９０】本発明において用いられる基板としては、用途により選択されるが、例えば、白板ガラス、青板ガラス、シリカコート青板ガラスなどの透明ガラス板、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、塩化ビニル樹脂等の合成樹脂製シート、フィルム又は板、アルミニウム板、銅板、ニッケル板、ステンレス板等の金属板、その他セラミック板、光電変換素子を有する半導体基板などが挙げられる。これらの基板には予めクロム蒸着等によりブラックマトリックスが形成されているものであってもよい。
【００９１】感光液を基板に塗布する方法としては、ロールコーター塗布、スピンコーター塗布、スプレー塗布、ホエラー塗布、ディップコーター塗布、カーテンフローコーター塗布、ワイヤーバーコーター塗布、グラビアコーター塗布、エアナイフコーター塗布等がある。塗布後、５０〜１３０℃の温度で１〜３０分乾燥することが好ましい。このようにして感光性着色樹脂組成物からなる感光層を得ることができる。
【００９２】このようにして形成された感光層の厚みは、用途によって適宜定まるが、０．１〜３００μｍの範囲とすることが好ましい。また、カラーフィルターに用いる場合には、０．２〜５μｍの範囲とすることが好ましい。
【００９３】また、本発明の感光性エレメントを用いて基板上に感光層を積層することができる。この感光層を前記の基板に積層するには、基板に感光性エレメントを重ねてローラを通して圧着する方法がある。このとき、ローラを少し加熱することが好ましい。また、圧着を減圧下に行うことが好ましい。支持体は、基板に感光層を積層してから剥離することが好ましい。
【００９４】次いで、上記の方法で得られた基板上に積層された感光層に活性光線を画像状に照射し、露光部の感光層を硬化させる。この際、感光層の表面にポリビニルアルコールなどの酸素遮蔽膜を０．５〜３０μｍの厚みで形成した後、その上から露光してもよい。
【００９５】活性光線の光源としては、例えば、カーボンアーク灯、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、キセノンランプ、メタルハライドランプ、蛍光ランプ、タングステンランプ、可視光レーザーなどが好適である。これらの光源を用いてフォトマスクを介したパターン露光や走査による直接描写などを行うことにより画像状に活性光線が照射される。露光時の光量は、通常、１０〜１０００ｍＪ／ｃｍ2が好適であり、２０〜５００ｍＪ／ｃｍ2がより好ましい。
【００９６】次いで、未露光部を除去する現像工程により、画像に対応した硬化膜の着色画像パターンを得ることができる。現像方法としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、メタケイ酸ナトリウムなどの無機アルカリ、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、トリエチルアミン、ｎ−ブチルアミンなどの有機塩基又は塩を含む水溶液（アルカリ現像液）、有機溶剤などの現像液を吹き付ける方法、現像液に浸漬する方法などが挙げられる。
【００９７】現像後、さらに、着色画像のパターンをより強固に硬化させるため、ポストベークを行うことが好ましい。ポストベーク温度は、６０〜２８０℃の温度が好ましく、加熱時間は１〜６０分間程度が好ましい。
【００９８】本発明のカラーフィルターの製造法は、本発明の着色画像の製造法により着色画像を形成する工程を含むことを特徴とする。すなわち、着色画像形成工程を異なる３〜４色の着色画像について繰り返し行うことにより行うことが好ましい。例えば、先にクロム蒸着等により形成したブラックマトリックス上に赤、緑、青の着色画像を形成する。また、黒色の着色画像形成材料を用いてブラックマトリックスを形成した後に、赤、緑、青の着色画像を形成する。さらに、赤、緑、青の着色画像を形成した後に、これらの着色画像の隙間に黒色の画像形成材料を用いてブラックマトリックスを形成する。赤、緑、青の着色画像形成の順序は任意である。着色画像は各色について画素を形成するようにする。
【００９９】
【実施例】次に、本発明を実施例により詳細に説明するが、本発明はこれらによって制限されるものではない。
（１）使用する樹脂：スチレンに由来する繰り返し単位５０モル％−マレイン酸モノプロピルエステルに由来する繰り返し単位２０モル％−マレイン酸誘導体に由来する繰り返し単位３０モル％からなり、重量平均分子量１１０００かつ酸価６５の共重合体（以下、共重合体Ａという）
（２）上記マレイン酸誘導体に基づく繰り返し単位は次の構造を有するものである。
【０１００】
【化１６】
実施例１（１）赤色着色画像形成用感光液の製造樹脂として共重合体Ａ４０ｇ及び顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントレッド１７７を２５ｇ及びＣ．Ｉ．ピグメントイエロー８３を５ｇ、ジエチレングリコールジメチルエーテル２００ｇに加えビーズミルを用いて２時間分散処理して赤色着色樹脂組成物を得た。
【０１０１】この赤色着色樹脂組成物、モノマーとしてトリメチロールプロパントリアクリレート３０ｇ、光開始剤としてベンゾフェノン６ｇ及びＮ，Ｎ′−テトラエチル−４，４′−ジアミノベンゾフェノン２ｇ、紫外線吸収剤として２−［２′−ヒドロキシ−５′−アクリロイルオキシエチルフェニル］ベンゾトリアゾール０．５ｇ及び２−ヒドロキシ−４−アクリロイルオキシベンゾフェノン０．５ｇ、並びに有機溶剤としてジエチレングリコールジメチルエーテル２８０ｇを加えて混合し、赤色の着色画像形成用感光液を得た。得られた感光液を、２５℃で静置した際に、二次凝集が起き始めるまでの日数を分散安定性とし、結果を表１に示す。
（２）着色画像の製造この感光液を、ガラス基板（コーニング社製、商品名７０５９）上にスピンコート法により塗布し、更に１１０℃で５分間乾燥を行い、膜厚２．０μｍの膜を形成した。
【０１０２】得られた膜に、ネガマスクを通して超高圧水銀灯により画像上に４００ｍＪ／ｃｍ2の露光を行い、次いで、水酸化カリウムを０．３重量％含む水溶液により現像を行った。得られた赤色画素の塗膜外観及び耐光性を評価した。その結果を表１に示す。
【０１０３】実施例２（１）緑色着色樹脂組成物の製造樹脂として共重合体Ａ３０ｇ及び顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントグリーン３６を２２ｇ、及びＣ．Ｉ．ピグメントイエロー８３を８ｇ、有機溶剤であるジエチレングリコールジメチルエーテル２５０ｇに加えビーズミルを用いて２時間分散処理をした。
【０１０４】この分散液２２０ｇ、モノマーとしてペンタエリスリトールトリアクリレート３２ｇ、紫外線吸収剤として２−［２′−ヒドロキシ−５′−アクリロイルオキシエチルフェニル］ベンゾトリアゾール１．０ｇ及び２−ヒドロキシ−４−アクリルオキシベンゾフェノン０．２ｇ、光開始剤としてベンゾフェノン６ｇ、及びＮ，Ｎ′−テトラエチル−４，４′−ジアミノベンゾフェノン２ｇ並びに有機溶剤としてジエチレングリコールジメチルエーテル１２５ｇを加えて混合し、緑色の着色画像形成用感光液を得た。得られた感光液の分散安定性を実施例１と同様にして測定した。
（２）着色画像の製造この感光液を、ガラス基板（コーニング社製、商品名７０５９）上にスピンコート法により塗布し、更に１１０℃で５分間乾燥を行い、膜厚２．０μｍの膜を形成した。
【０１０５】得られた膜に、ネガマスクを通して超高圧水銀灯により画像上に１００ｍＪ／ｃｍ2の露光を行い、次いで、炭酸ナトリウムを０．６重量％含む水溶液により現像を行った。得られた緑色画素の塗膜外観及び耐光性を評価した。その結果を表１に示す。
【０１０６】実施例３（１）青色着色樹脂組成物の製造樹脂として共重合体Ｃ２５ｇ、顔料としてカラーインデックス名でＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６を２５ｇ及び、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３を１ｇ、有機溶剤であるジエチレングリコールジメチルエーテル２００ｇに加えビーズミルを用いて２時間分散処理をした。この分散液１４０ｇに、共重合体Ｃ３６ｇ、モノマーとしてジペンタエリスリトールヘキサアクリレート３０ｇ、紫外線吸収剤として２−［２′−ヒドロキシ−５′−アクリロイルオキシエチルフェニル］ベンゾトリアゾール０．３ｇ及び２−ヒドロキシ−４−アクリロイルオキシベンゾフェノン１．２ｇ、光開始剤としてベンゾフェノン６ｇ及びＮ，Ｎ′−テトラエチル−４，４′−ジアミノベンゾフェノン２ｇ並びに有機溶剤であるジエチレングリコールジメチルエーテル２３０ｇを加えて混合し、青色の着色画像形成用感光液を得た。得られた感光液の分散安定性を実施例１と同様にして測定した。
（２）着色画像の製造得られた青色の着色画像形成用感光液を、厚さ６μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムに、グラビアコート法により塗布し、１００℃で１２分間の乾燥により、膜厚２０μｍの感光性着色樹脂組成物を含む層を形成した。その上に厚さ４０μｍのポリエチレンフィルムで被覆して感光性エレメントを得た。
【０１０７】得られた感光性エレメントからポリエチレンフィルムを剥がし後、実施例１で用いたものと同様のガラス基板上に、ラミネートした。ラミネートの条件は、ガラス基板温度４０℃、ラミネートロール温度１１０℃、ラミネート圧力３．５ｋｇｆ／ｃｍ2、ラミネート速度１．５分で行った。
【０１０８】次に、ネガ型フォトマスクを通して、ポリエチレンテレフタレートフィルムの上から超高圧水銀灯により画素上に６０ｍＪ／ｃｍ2の露光を行い、次いで、ポリエチレンテレフタレートフィルムを剥がし、実施例１と同様な方法及び条件で現像を行った。得られた青色画素の塗膜の外観及び耐光性を評価した。その結果を表１に示す。
【０１０９】比較例１紫外線吸収化合物である２−［２′−ヒドロキシ−５′−アクリロイルオキシエチルフェニル］ベンゾトリアゾール０．５ｇ及び２−ヒドロキシ−４−アクリルオキシベンゾフェノン０．５ｇを添加しない以外実施例１と同様の組成及び条件で感光液を得、感光液の分散安定性を実施例１と同様にして測定した。
【０１１０】また、実施例１と同様の方法及び条件で膜厚２．０μｍの膜を形成し塗膜の外観及び耐光性を評価した。その結果を表１に示す。
【０１１１】比較例２紫外線吸収化合物である２−［２′−ヒドロキシ−５′−アクリロイルオキシエチルフェニル］ベンゾトリアゾール１．０ｇ及び２−ヒドロキシ−４−アクリルオキシベンゾフェノン０．２ｇを添加しない以外実施例２と同様の組成及び条件で感光液を得、感光液の分散安定性を実施例１と同様にして測定した。
【０１１２】また、実施例２と同様の方法及び条件で膜厚２．０μｍの膜を形成し、塗膜外観及び耐光性を評価した。その結果を表１に示す。
【０１１３】
【表１】
耐光性試験は作製した基板にカーボンアークランプ（試験槽温度：４０〜５０℃、ブラックパネル温度６３℃±３℃）からの光を所定時間照射し、色の変化をΔＥ*（ａｂ）値の値より評価する。ΔＥ*（ａｂ）の値が小さい程色変化が小さく耐光性が良いと判断できる。
【０１１４】ΔＥ*（ａｂ）はカラーテクノシステム（株）製分光色彩計ＪＰ７２００Ｆを用いて測定したＬ*、ａ*、ｂ*の値を基に算出した。測定値のＬ*、ａ*、及びｂ*は、ＣＩＥで規格化され日本ではＪＩＳ（ＪＩＳ Ｚ ８７２９）で採用されているＬ*、ａ*、ｂ*表色系に基づき、Ｌ*は明度、色相と彩度を示す色度としてａ*、ｂ*で表す。
【０１１５】紫外線吸収性化合物を加えた系（実施例１〜３）ではΔＥ*（ａｂ）の変化が紫外線吸収性化合物を添加していない系（比較例１〜２）より小さく耐光性が向上していることが分かる。
【０１１６】
【発明の効果】本発明の感光性着色樹脂組成物は、顔料の分散性、分散安定性が高く、さらに耐光性も高く、塗膜外観の優れた膜を得ることができる。
【０１１７】本発明の着色画像形成用感光液は、顔料の分散性、分散安定性が高く、さらに耐光性も高く、塗膜外観の優れた膜を得ることができる。
【０１１８】本発明の感光性エレメントは、顔料の分散性、分散安定性が高く、さらに耐光性も高く塗膜外観の優れた膜を得ることができる。
【０１１９】本発明の着色画像の製造法によれば、画素の塗膜の顔料の分散が良く、耐光性の高い、光学特性の優れた着色画像を提供することができる。
【０１２０】本発明のカラーフィルターの製造法によれば、画素の塗膜の顔料の分散が良く、耐光性の高い、光学特性の優れた高品位なカラーフィルターを提供することができる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】 顔料、樹脂、光重合性不飽和結合を分子内に１個以上含有するモノマー、及び光開始剤を含有する感光性着色樹脂組成物において、下記一般式（Ｉ）
【化１】
（式中、Ｘは水素原子又はハロゲン原子であり、Ｒ1は水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基であり、Ｒ2は炭素数２〜１２のアルキレン基であり、Ｒ3は水素原子又はメチル基である）で表される紫外線吸収性化合物及び下記一般式（ＩＩ）
【化２】
（式中、Ｒ4は水素原子又はメチル基、Ｒ5は置換基として水酸基を有してもよい炭素数２〜６のアルキレン基であり、Ｙは水素原子又は炭素数１〜６のアルコキシ基であり、Ｚは水素原子又は水酸基である）で表される紫外線吸収性化合物から選ばれる少なくとも１種の紫外線吸収性化合物を含む感光性着色樹脂組成物。
【請求項２】 樹脂が、酸価２０〜３００で重量平均分子量１，５００〜２００，０００の樹脂である請求項１記載の感光性着色樹脂組成物。
【請求項３】 請求項１又は２記載の感光性着色樹脂組成物及び有機溶剤を含む着色画像形成用感光液。
【請求項４】 請求項１又は２記載の感光性着色樹脂組成物を含む感光層を支持体上に積層してなる感光性エレメント。
【請求項５】 請求項１又は２記載の感光性着色樹脂組成物を含む感光層を基板上に積層し、露光現像する着色画像形成工程を含む着色画像の製造法。
【請求項６】 感光層が請求項３記載の感光液から形成されたものである請求項５記載の着色画像の製造法。
【請求項７】 請求項６に記載の着色画像の製造法により同一基板上に複数の着色画像を製作することを特徴とするカラーフィルターの製造法。
【請求項１】 顔料、樹脂、光重合性不飽和結合を分子内に１個以上含有するモノマー、及び光開始剤を含有する感光性着色樹脂組成物において、下記一般式（Ｉ）
【化１】
（式中、Ｘは水素原子又はハロゲン原子であり、Ｒ1は水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基であり、Ｒ2は炭素数２〜１２のアルキレン基であり、Ｒ3は水素原子又はメチル基である）で表される紫外線吸収性化合物及び下記一般式（ＩＩ）
【化２】
（式中、Ｒ4は水素原子又はメチル基、Ｒ5は置換基として水酸基を有してもよい炭素数２〜６のアルキレン基であり、Ｙは水素原子又は炭素数１〜６のアルコキシ基であり、Ｚは水素原子又は水酸基である）で表される紫外線吸収性化合物から選ばれる少なくとも１種の紫外線吸収性化合物を含む感光性着色樹脂組成物。
【請求項２】 樹脂が、酸価２０〜３００で重量平均分子量１，５００〜２００，０００の樹脂である請求項１記載の感光性着色樹脂組成物。
【請求項３】 請求項１又は２記載の感光性着色樹脂組成物及び有機溶剤を含む着色画像形成用感光液。
【請求項４】 請求項１又は２記載の感光性着色樹脂組成物を含む感光層を支持体上に積層してなる感光性エレメント。
【請求項５】 請求項１又は２記載の感光性着色樹脂組成物を含む感光層を基板上に積層し、露光現像する着色画像形成工程を含む着色画像の製造法。
【請求項６】 感光層が請求項３記載の感光液から形成されたものである請求項５記載の着色画像の製造法。
【請求項７】 請求項６に記載の着色画像の製造法により同一基板上に複数の着色画像を製作することを特徴とするカラーフィルターの製造法。
【公開番号】特開２０００−３３８６５８（Ｐ２０００−３３８６５８Ａ）
【公開日】平成１２年１２月８日（２０００．１２．８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願平１１−１５２３５８
【出願日】平成１１年５月３１日（１９９９．５．３１）
【出願人】（０００００４４５５）日立化成工業株式会社 (4,649)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１２年１２月８日（２０００．１２．８）
【国際特許分類】
【出願日】平成１１年５月３１日（１９９９．５．３１）
【出願人】（０００００４４５５）日立化成工業株式会社 (4,649)
【Ｆターム（参考）】
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