抗菌性に優れた透明熱可塑性樹脂組成物およびそれからなる成形品
【構成】透明な熱可塑性樹脂（Ａ）１００重量部、銀イオンを溶出するガラスを必須成分とする抗菌剤（Ｂ）０．０５〜１．５重量部およびヒンダードフェノール系酸化防止剤（Ｃ）０．０５〜１．０重量部、ならびに所望によっては紫外線吸収剤（Ｄ）０．０５〜１．０重量部および蛍光増白剤（Ｅ）０〜０．１重量部からなることを特徴とする抗菌性に優れた透明熱可塑性樹脂組成物、ならびにそれからなる成形品。
【効果】本発明の抗菌性を有する透明熱可塑性樹脂組成物から得られる成形品は、色相の変化や透明性不良をもたらすことなく抗菌性を必要とする用途全般に好適に用いられる。そのため、視認性や意匠性ならびに快適・清潔・安全等の機能が求められる家電製品、文房具などの構成部品に好適に用いられ、その実用上の利用価値は極めて高い。
【効果】本発明の抗菌性を有する透明熱可塑性樹脂組成物から得られる成形品は、色相の変化や透明性不良をもたらすことなく抗菌性を必要とする用途全般に好適に用いられる。そのため、視認性や意匠性ならびに快適・清潔・安全等の機能が求められる家電製品、文房具などの構成部品に好適に用いられ、その実用上の利用価値は極めて高い。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、透明な熱可塑性樹脂に、特定の抗菌剤および酸化防止剤を配合することにより、初期着色が少なく、かつ透明性と熱安定性に優れた抗菌性を有する透明熱可塑性樹脂組成物、ならびにそれからなる成形品に関する。さらに、当該樹脂組成物に紫外線吸収剤および所望によっては蛍光増白剤を配合することにより、上記諸特性に加えて耐光性にも優れた抗菌性を有する透明熱可塑性樹脂組成物、ならびにそれからなる成形品を提供するものである。
【背景技術】
【０００２】
透明な熱可塑性樹脂は、光透過性を有することから電気・電子・ＯＡ、自動車などの分野において広範に使用されており、各分野ではそれぞれ求められる要求性能を満足する樹脂が選択され使い分けがなされている。最近では、冷蔵庫、掃除機などの家電製品、吊り輪などの雑貨に対して、快適・清潔・安全につながる性能が求められている。これらの諸性能を満足するために、一般的には、透明な熱可塑性樹脂に有機または無機系の抗菌剤が使用されている。
【０００３】
熱可塑性樹脂に抗菌性を付与するため、安全性や熱安定性が優れていることから、無機系の抗菌剤が従来から使用されていた。例えば、細菌に対して強い抗菌作用を示す銀や亜鉛などの金属イオンを担持させたゼオライト（特許文献１）や当該金属イオンを含有する溶解性ガラス（特許文献２および３）からなる抗菌剤が挙げられる。
【０００４】
また、非透湿構造の合成樹脂や高吸水性樹脂中に、銀イオンを放出する水溶性ガラスを含む抗菌性を有する合成樹脂成形体や、高吸水性樹脂体が開示されている（特許文献４および５）。
【０００５】
しかしながら、熱可塑性樹脂の成形加工温度は成型品の形状や使用する樹脂によって差はあるものの４００℃近くの高温になる場合があることから、かかる場合、溶解性ガラスと透明性樹脂が反応し透明性や熱安定性の低下をもたらすという問題があった。
【０００６】
【特許文献１】登録３２９３６３９
【特許文献２】登録２１３５７６９
【特許文献３】特開平７−２５６３５号公報
【特許文献４】特開平１−３１３５３１号公報
【特許文献５】特開平１−１５３７４８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の課題は、初期着色が少なく、透明性と熱安定性に優れ、かつ抗菌性を有する熱可塑性樹脂組成物、ならびにそれからなる成形品を提供することにある。また、これらの諸特性に加えて耐光性にも優れた抗菌性を有する透明熱可塑性樹脂組成物、ならびにそれからなる成形品を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
すなわち、本発明の第一の態様は、透明な熱可塑性樹脂（Ａ）１００重量部、銀イオンを溶出するガラスを必須成分とする抗菌剤（Ｂ）０．０５〜１．５重量部およびヒンダードフェノール系酸化防止剤（Ｃ）０．０５〜１．０重量部からなることを特徴とする抗菌性に優れた透明熱可塑性樹脂組成物、ならびにそれからなる成形品を提供するものである。
また、本発明の第二の態様は、透明な熱可塑性樹脂（Ａ）１００重量部、銀イオンを溶出するガラスを必須成分とする抗菌剤（Ｂ）０．０５〜１．５重量部、ヒンダードフェノール系酸化防止剤（Ｃ）０．０５〜１．０重量部、紫外線吸収剤（Ｄ）０．０５〜１．０重量部および蛍光増白剤（Ｅ）０〜０．１重量部からなることを特徴とする抗菌性に優れた透明熱可塑性樹脂組成物、ならびにそれからなる成形品を提供するものである。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の抗菌性を有する透明熱可塑性樹脂組成物から得られる成形品は、色相の変化や透明性不良をもたらすことなく抗菌性を必要とする用途全般に好適に用いられる。そのため、視認性や意匠性ならびに快適・清潔・安全等の機能が求められる家電製品、文房具などの構成部品に好適に用いられ、その実用上の利用価値は極めて高い。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明に使用される透明な熱可塑性樹脂（Ａ）としては、ポリカーボネート樹脂、ポリメチルメタクリレート、ポリスチレン、アクリロニトリル・スチレン共重合体、メタクリレート・スチレン共重合体、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合体などのスチレン系共重合体、ポリエステル、ポリエーテルイミド、ポリイミド、ポリアミド、変性ポリフェニレンエーテル、ポリアリレート、シクロオレフィンポリマー、ポリカーボネートとポリエステルなどをブレンドしたポリマーアロイなどが挙げられる。とりわけ、ポリカーボネート樹脂、ポリメチルメタクリレート、スチレン系（共）重合体、メチルメタクリレート・スチレン共重合体、ポリアリレートおよびシクロオレフィンポリマーから選択される１種もしくは２種以上の樹脂が好適に用いられる。なお、透明な熱可塑性樹脂（Ａ）の透明性の程度は、光を透過し、かつ当該樹脂の成形体を観察者と光源等の対象物の間に介在させた場合に観察者が対象物を認識できる程度の性能をいう。
【００１１】
前記ポリカーボネート樹脂とは、種々のジヒドロキシジアリール化合物とホスゲンとを反応させるホスゲン法、またはジヒドロキシジアリール化合物とジフェニルカーボネートなどの炭酸エステルとを反応させるエステル交換法によって得られる重合体であり、代表的なものとしては、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）から製造されたポリカーボネート樹脂が挙げられる。
【００１２】
上記ジヒドロキシジアリール化合物としては、ビスフェノールＡの他に、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）オクタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル−３−メチルフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−第三ブチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−ブロモフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３、５−ジブロモフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジクロロフェニル）プロパンのようなビス（ヒドロキシアリール）アルカン類、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロペンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサンのようなビス（ヒドロキシアリール）シクロアルカン類、４，４′−ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，４′−ジヒドロキシ−３，３′−ジメチルジフェニルエーテルのようなジヒドロキシジアリールエーテル類、４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルフィドのようなジヒドロキシジアリールスルフィド類、４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、４，４′−ジヒドロキシ−３，３′−ジメチルジフェニルスルホキシドのようなジヒドロキシジアリールスルホキシド類、４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，４′−ジヒドロキシ−３，３′−ジメチルジフェニルスルホンのようなジヒドロキシジアリールスルホン類等が挙げられる。これらは、単独または２種類以上混合して使用される。これらの他に、ピペラジン、ジピペリジルハイドロキノン、レゾルシン、４，４′−ジヒドロキシジフェニル等を混合して使用してもよい。
【００１３】
さらに、上記のジヒドロキシアリール化合物と以下に示すような３価以上のフェノール化合物を混合使用してもよい。３価以上のフェノールとしてはフロログルシン、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ヘプテン、２，４，６−ジメチル−２，４，６−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ヘプタン、１，３，５−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ベンゾール、１，１，１−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−エタンおよび２，２−ビス−［４，４−（４，４′−ジヒドロキシジフェニル）−シクロヘキシル］−プロパンなどが挙げられる。
【００１４】
ポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量は、通常１００００〜１０００００、好ましくは１５０００〜３５０００、さらに好ましくは１７０００〜２８０００である。かかるポリカーボネート樹脂を製造するに際し、分子量調節剤、触媒等を必要に応じて使用することができる。
【００１５】
本発明にて使用される銀イオンを溶出するガラスを必須成分とする抗菌剤（Ｂ）は、銀イオンを溶出しうるガラス組成物から構成される。とりわけ、その組成として、銀酸化物、リン酸化物、亜鉛酸化物を含み、形状が多面体であるものが好ましい。形状が多面体の場合、樹脂中で一定の方向に配向し易くなるため、樹脂中に均一かつ容易に混合分散することができ、光の散乱が抑えられることから、透明性に優れるので好適である。
【００１６】
上記抗菌剤（Ｂ）のガラス組成物は、Ａｇ２Ｏを０．２〜５重量％、Ｐ２Ｏ５を３０〜８０重量％、ＺｎＯを３０〜５０重量％の範囲からなるものが好ましく使用される。また、これにＢ２Ｏ３を０．１〜１５重量％および／またはＣａＯを０．１〜１５重量％の範囲で含有させても良い。前者の場合は、銀イオンを安定して放出することができるととともに、ガラスの透明性を向上させることができる。後者の場合は透明性や機械的強度に優れたガラスを得ることができる。
ＣａＯを含有させる場合には、ＺｎＯに対するＣａＯの重量比率（ＺｎＯ／ＣａＯ）を１．１〜１５の範囲内にするとより好ましい。
【００１７】
また、樹脂の透明性を保持するために、ガラス組成物の平均粒径を０．１〜３００μｍの範囲内にすることが好ましい。該抗菌性ガラスは市販品として容易に入手可能で、シナネンゼオミック社製ＫＭ１０Ｄなどが挙げられる。
【００１８】
上記抗菌剤（Ｂ）の配合量としては、透明な熱可塑性樹脂（Ａ）１００重量部あたり０．０５〜１．５重量部である。配合量が０．０５重量部未満であると十分な抗菌効果が得られにくくなるため好ましくない。一方、１．５重量部を超えると初期着色性と透明性が損なわれるため好ましくない。より好ましくは、０．１〜１．０重量部の範囲である。
【００１９】
本発明にて使用されるヒンダードフェノール系酸化防止剤（Ｃ）としては、例えば、ペンタエリスリチル−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、チオジエチレン−ビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートなどが挙げられる。とりわけ、下記構造式に示される化合物が好適に用いられる。該酸化防止剤（Ｃ）としてはチバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製Ｉｒｇａｎｏｘ１０７６などが挙げられる。
【００２０】
【化１】
【００２１】
ヒンダードフェノール系酸化防止剤（Ｃ）の配合量は、透明な熱可塑性樹脂（Ａ）１００重量部あたり０．０５〜１．０重量部である。配合量が０．０５重量部未満であると十分な酸化防止効果が得られず熱安定性に劣るため好ましくない。一方、１．０重量部を超えると成形加工中の滞留時に熱安定性が不十分となり、黄変するために好ましくない。より好ましくは、０．１〜０．８重量部である。
【００２２】
本発明にて使用される紫外線吸収剤（Ｄ）としては、特に限定されないが、最大吸収波長が３５０ｎｍ以下の化合物が好ましく、更に好ましくは最大吸収波長が３２０ｎｍ以下の化合物が挙げられる。鮮やかな色調を得るために、本発明では所望によっては蛍光増白剤（Ｄ）を使用するが、一般的に蛍光増白剤の最大吸収波長は、多くの場合、３５０〜３９０ｎｍに位置する。そのため、同じ領域に吸収波長を有する紫外線吸収剤を用いると、蛍光増白剤によるエネルギーの吸収と蛍光の効果が得られにくくなることがある。最大吸収波長が３２０ｎｍ以下である紫外線吸収剤としては、例えば、シアノアクリル酸エステルを基本構造とした化合物や、オキサニリド骨格を基本構造とした化合物が挙げられる。該紫外線吸収剤は市販品として容易に入手可能で、ＢＡＳＦ社製Ｕｖｉｎｕｌ ３０３０やクラリアントジャパン社製Ｓａｎｄｕｖｏｒ ＶＳＵなどが挙げられる。
【００２３】
紫外線吸収剤（Ｄ）の配合量は透明な熱可塑性樹脂（Ａ）１００重量部あたり０．０５〜１．０重量部である。配合量が０．０５重量部未満であると十分な耐光性が得られにくくなるため好ましくない。一方、配合量が１．０重量部を超えると熱安定性が悪化するので好ましくない。より好ましくは０．１〜０．８重量部の範囲である。
【００２４】
本発明にて使用される蛍光増白剤（Ｅ）としては、例えば、スチルベン系化合物、ベンズイミダゾール系化合物、ベンズオキサゾール系化合物、ナフタルイミド系化合物、ローダミン系化合物、クマリン系化合物及びオキサジン系化合物等が挙げられる。該蛍光増白剤は、１種もしくは２種以上を組み合わせて用いることができる。該蛍光増白剤は、市販品を使用することができ、市販品としては、例えば、Ｂｌａｍｋｏｐｈｏｒ(バイエル（株）製、商品名)、Ｈａｋｋｏｌ（昭和化学（株）製、商品名）、Ｈｏｓｔａｒｕｘ、Ｌｅｕｃｏｐｈｏｒ（クライアントジャパン（株）製、商品名）、ＨＯＳＴＡＬＵＸ ＫＳＮ（クライアントジャパン（株）製、商品名）、Ｉｌｌｕｍｉｎａｒｌ（昭和化工（株）製、商品名）、Ｋａｙａｐｈｏｒ（日本化薬（株）製、商品名）、Ｋａｙｃｏｌｌ（日本曹達（株）製、商品名）、Ｍｉｋａｗｈｉｔｅ（日本化薬（株）・三菱化学（株）製、商品名）、Ｍｉｋｅｐｈｏｒ（三井ビーエーエスエフ染料（株）、商品名）、Ｎｉｋｋａｂｒｉｇｈｔ（（株）日本化学工業所製、商品名）、Ｔａｓｐｈｏｒ（バイエル（株）製、商品名）、Ｗｈｉｔｅｘ（住友化学（株）、商品名）等である。このうち、ＨＯＳＴＡＬＵＸ ＫＳＮ（クライアントジャパン（株）製、商品名）が好適に使用できる。
【００２５】
蛍光増白剤（Ｅ）の配合量は、ポリカーボネート樹脂１００重量部に対して０〜０．１重量部であり、より好ましくは０．００００５〜０．０１重量部である。蛍光増白剤（Ｅ）の配合量が０．１重量部を超えると色ムラが発生したり、熱安定性が低下するため好ましくない。
【００２６】
また、難燃性が必要とされる場合、公知の各種難燃剤、例えば、テトラブロモビスフェノールＡオリゴマーなどの臭素系難燃剤、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェートなどのモノリン酸エステル類、ビスフェノールＡジホスフェート、レゾルシンジホスフェート、テトラキシレニルレゾルシンジホスフェートなどオリゴマータイプの縮合リン酸エステル類、ポリリン酸アンモニウムおよび赤燐などのリン系難燃剤、各種シリコーン系難燃剤、あるいは難燃性をより高めるために、芳香族スルホン酸の金属塩、パーフルオロアルカンスルホン酸の金属塩があげられ、好適には、４−メチル−Ｎ−（４−メチルフェニル）スルフォニル−ベンゼンスルフォンアミドのカリウム塩、ジフェニルスルホン−３−スルホン酸カリウム、ジフェニルスルホン−３−３′−ジスルホン酸カリウム、パラトルエンスルホン酸ナトリウム、パーフルオロブタンスルホン酸カリウム塩等などの有機金属塩なども添加することができる。これらの難燃剤の中でも、リン系難燃剤は、難燃性を向上させるばかりでなく、流動性をも向上させることができることから好適に用いることができる。
【００２７】
本発明の抗菌性に優れた透明熱可塑性樹脂組成物には、上記以外の公知の添加剤、例えば、滑剤［パラフィンワックス、ｎ−ブチルステアレート、合成蜜蝋、天然蜜蝋、グリセリンモノエステル、モンタン酸ワックス、ポリエチレンワックス、ペンタエリスリトールテトラステアレート等］、着色剤［例えば酸化チタン、カーボンブラック、染料］、充填剤［炭酸カルシウム、クレー、シリカ、ガラス繊維、ガラス球、ガラスフレーク、カーボン繊維、タルク、マイカ、各種ウィスカー類等］、流動性改良剤、展着剤［エポキシ化大豆油、流動パラフィン等］、さらには他の熱可塑性樹脂や各種耐衝撃改良剤（ポリブタジエン、ポリアクリル酸エステル、エチレン・プロピレン系ゴム等のゴムに、メタアクリル酸エステル、スチレン、アクリロニトリル等の化合物をグラフト重合してなるゴム強化樹脂等が例示される。）を必要に応じて添加することができる。
【００２８】
本発明の構成成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）の配合方法については特に制限はないが、例えば、タンブラー、リボンブレンダー、高速ミキサー等により一括混合した後、混合物を通常の一軸または二軸押出機を用いて溶融混練しペレット化させる方法、あるいは、各々の成分を別々に計量し、複数の供給装置から押出機内へ投入し溶融混合する方法、さらには、（Ａ）に（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）および（Ｅ）を高濃度に配合し、一旦溶融混合してペレット化しマスターバッチとした後、当該マスターバッチと（Ａ）を、所望の比率により混合することもできる。そして、これらの成分を溶融混合する際の、押出機に投入する位置、押出温度、スクリュー回転数、供給量など、状況に応じて任意の条件が選択され、ペレット化することができる。また、該マスターバッチと（Ａ）とを、所望の比率により乾式混合後、射出成形装置やシート押出機装置に直接投入し、成形品とすることも可能である。
【実施例】
【００２９】
以下に、本発明を実施例をあげて説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。尚、特に断りのない限り、実施例中の「％」、「部」はそれぞれ重量基準に基づく。
【００３０】
使用した原材料は以下のとおりである。
ポリカーボネート樹脂：
住友ダウ社製 カリバー２００−１３
（粘度平均分子量：２１５００、以下ＰＣと略記）
抗菌性ガラス：
シナネンゼオミック社製ＫＭ１０Ｄ（以下、抗菌剤と略記）
酸化防止剤：
チバスペシャリティケミカルズ社製 Ｉｒｇａｎｏｘ １０７６
（ヒンダードフェノール系酸化防止剤、以下ＡＯ−１と略記）
クラリアントジャパン社製 Ｓａｎｄｓｔａｂ ＰＥＰＱ
（リン系酸化防止剤、以下ＡＯ−２と略記）
【００３１】
前述の各種原料を表１〜２に示す配合比率にて、それぞれタンブラーに投入し、１０分間乾式混合した後、２軸押出機（日本製鋼所社製ＴＥＸ３０α、軸直径＝３０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝４１）を用いて、溶融温度２５０℃にて混錬し、評価用のペレットを得た。
【００３２】
得られたペレットをそれぞれ１２０℃×４時間の条件にて事前に乾燥を行った後、射出成形機（日本製鋼所製Ｊ１００Ｅ２Ｐ）を用い、シリンダー設定温度２７０℃の条件にて縦５０ｍｍ、横５０ｍｍ、厚み２ｍｍの平板試験片を作成した。
【００３３】
以下、本発明における各種評価項目及び測定方法について説明する。
【００３４】
１．初期着色性
得られた平板試験片を用いて、スペクトロフォトメーター（村上色彩技術研究所製ＣＭＳ−３５ＳＰ）により、イエローネスインデックス（ＹＩ）をＡＳＴＭ Ｄ−１９２５に準拠して測定した。ＹＩとは、黄味の程度を表し、ＹＩが小さい程、黄味は小さく、初期着色が少ない。ＹＩの評価基準としては、ＹＩの値が８．５未満であるものを合格（○）、８．５以上であるものを不合格（×）とした。
【００３５】
２．熱安定性
得られたペレットをそれぞれ１２０℃×４時間の条件にて事前に乾燥を行った後、射出成形機（日本製鋼所製Ｊ１００Ｅ２Ｐ）を用いて、シリンダー設定温度３２０℃の条件にて１５分間滞留前後の平板試験片（縦５０ｍｍ、横５０ｍｍ、厚み２ｍｍ）を作成後、スペクトロフォトメーター（村上色彩研究所社製ＣＭＳ−３５ＳＰ）により、ＹＩの変化（△ＹＩ）を測定した。△ＹＩとは、滞留前後の黄味の程度の差を表し、△ＹＩが小さい程、変色は小さく熱安定性に優れている。△ＹＩの評価の基準としては、△ＹＩの値が２．０未満であるものを合格（○）、２．０以上であるものを不合格（×）とした。
【００３６】
３．透明性
初期着色性の評価と同様の条件（シリンダー設定温度２７０℃）で得られた平板試験片を用いて、ヘーズメーター（村上色彩研究所社製ＨＭ−１５０）により、ヘイズを測定した。評価の基準としては、ヘイズの値が７．０未満であるものを合格（○）、７．０以上であるものを不合格（×）とした。
【００３７】
４．抗菌性
抗菌性試験はＪＩＳ Ｚ ２８０１（フィルム密着法）に基づいて実施した。具体的には、初期着色性の評価と同様の条件（シリンダー設定温度２７０℃）で得られた平板試験片の表面に、大腸菌を１０５個含む菌液を滴下し、その上からＰＥ製フィルムを密着させ、３５℃で２４時間放置後にＰＥ製フィルム及び平板試験片に付着している菌体をＳＣＤＬＰ培地で洗い出し、シャーレに移して３５℃で４５時間培養後に、大腸菌の生菌数（ｙ）をカウントした。なお、評価の基準は、本発明の抗菌剤（Ｂ）を含まない樹脂組成物からなる平板試験片を用いてフィルム密着法によりカウントした大腸菌の生菌数をｘとしたときに、ｌｏｇ１０（ｘ／ｙ）（以下、抗菌活性値と略記）が２．０以上であるものを合格（○）、２．０未満であるものを不合格（×）とした。
さらに、大腸菌を黄色ブドウ球菌に変更する以外は全て上記と同じ操作・条件で抗菌性試験を行い、抗菌活性値を求め、同様の基準で評価した。それぞれの結果を表１および表２に示す。
【００３８】
５．総合判定
初期着色性、熱安定性、ヘイズおよび抗菌性の評価において、全て合格であるものを合格（○）そうでないものを不合格（×）とした。
【００３９】
【表１】
【００４０】
【表２】
【００４１】
表１に示すとおり、本発明の構成を満足する場合（実施例１〜５）には、全ての評価項目において十分な性能を有していた。
【００４２】
一方、表２に示すとおり、本発明の構成を満足しない場合（比較例１〜５）には、いずれの場合も何らかの欠点を有していた。
比較例１は、抗菌剤の配合量が規定量よりも少ない場合で、初期着色性、熱安定性および透明性は合格するものの、抗菌性が劣っていた。
比較例２は、抗菌剤の配合量が規定量よりも多い場合で、抗菌性は合格するものの、初期着色性、熱安定性および透明性が劣っていた。
比較例３は、ヒンダードフェノール系酸化防止剤の配合量が規定量よりも多い場合で、初期着色性、透明性および抗菌性は合格するものの、熱安定性が劣っていた。
比較例４は、ヒンダードフェノール系酸化防止剤以外の酸化防止剤を用いた場合で、抗菌性は合格するものの、初期着色性、熱安定性および透明性が劣っていた。
比較例５は、ヒンダードフェノール系酸化防止剤を配合しない場合で、初期着色性、透明性および抗菌性は合格するものの、熱安定性が劣っていた。
【００４３】
実施例１の樹脂組成物に、紫外線吸収剤および蛍光増白剤を表３に示す配合比率で追加配合する以外は全て実施例１と同じ操作を行い、各種樹脂組成物のペレットを得た。また、実施例１と同様に得られたペレットを用いて評価用の平板試験片を作成した。使用した紫外線吸収剤および蛍光増白剤は以下のとおりである。
【００４４】
紫外線吸収剤：
クラリアントジャパン社製 Ｓａｎｄｕｖｏｒ ＶＳＵ
（シュウ酸アニリド系紫外線吸収剤、以下ＵＶＡと略記）
蛍光増白剤：
クラリアントジャパン社製 ＨＯＳＴＡＬＵＸ ＫＳＮ（以下、ＦＷＡと略記）
【００４５】
また、追加の評価項目および測定方法は以下のとおりである。
７．耐光性
得られた平板試験片を用いて、超促進耐候試験機アイスーパーＵＶテスター（岩崎電気社製ＳＵＶ−Ｗ１３）により、６時間照射した。その後、照射前後の試料をスペクトロフォトメーター（村上色彩研究所社製ＣＭＳ−３５ＳＰ）により、イエローネスインデックス（ＹＩ）をＡＳＴＭ Ｄ−１９２５に準拠して測定した。照射前後のＹＩの差（ΔＹＩ）を求めた。ΔＹＩの評価の基準としては、ΔＹＩの値が５未満であるものを合格（○）、５以上であるものを不合格（×）とした。
【００４６】
８．青味の測定
得られた平板試験片を用いて、スペクトロフォトメーター（村上色彩研究所社製ＣＭＳ−３５ＳＰ）により、ｂ＊を測定した。ｂ＊とは、黄色から青色の程度を表し、ｂ＊が小さい程、黄味が少なくなり、青味が強くなる。
【００４７】
９．総合判定
初期着色性、耐光性、熱安定性、ヘイズおよび抗菌性の評価において、全て合格であるものを合格（○）そうでないものを不合格（×）とした。また、蛍光増白剤を添加した場合の青味の評価も実施した。結果を表３に示した。
【００４８】
【表３】
【００４９】
表３に示すとおり、本発明の構成を満足する場合（実施例６〜８）には、全ての評価項目において十分な性能を有していた。
【００５０】
一方、本発明の構成を満足しない場合（比較例６および比較例７）には、いずれの場合も何らかの欠点を有していた。
比較例６は、紫外線吸収剤の配合量が規定量よりも少ない場合で、初期着色性、熱安定性、透明性および抗菌性は合格するものの、耐光性が劣っていた。
比較例７は、紫外線吸収剤の配合量が規定量よりも多い場合で、初期着色性、耐光性、透明性および抗菌性は合格するものの、熱安定性が劣っていた。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、透明な熱可塑性樹脂に、特定の抗菌剤および酸化防止剤を配合することにより、初期着色が少なく、かつ透明性と熱安定性に優れた抗菌性を有する透明熱可塑性樹脂組成物、ならびにそれからなる成形品に関する。さらに、当該樹脂組成物に紫外線吸収剤および所望によっては蛍光増白剤を配合することにより、上記諸特性に加えて耐光性にも優れた抗菌性を有する透明熱可塑性樹脂組成物、ならびにそれからなる成形品を提供するものである。
【背景技術】
【０００２】
透明な熱可塑性樹脂は、光透過性を有することから電気・電子・ＯＡ、自動車などの分野において広範に使用されており、各分野ではそれぞれ求められる要求性能を満足する樹脂が選択され使い分けがなされている。最近では、冷蔵庫、掃除機などの家電製品、吊り輪などの雑貨に対して、快適・清潔・安全につながる性能が求められている。これらの諸性能を満足するために、一般的には、透明な熱可塑性樹脂に有機または無機系の抗菌剤が使用されている。
【０００３】
熱可塑性樹脂に抗菌性を付与するため、安全性や熱安定性が優れていることから、無機系の抗菌剤が従来から使用されていた。例えば、細菌に対して強い抗菌作用を示す銀や亜鉛などの金属イオンを担持させたゼオライト（特許文献１）や当該金属イオンを含有する溶解性ガラス（特許文献２および３）からなる抗菌剤が挙げられる。
【０００４】
また、非透湿構造の合成樹脂や高吸水性樹脂中に、銀イオンを放出する水溶性ガラスを含む抗菌性を有する合成樹脂成形体や、高吸水性樹脂体が開示されている（特許文献４および５）。
【０００５】
しかしながら、熱可塑性樹脂の成形加工温度は成型品の形状や使用する樹脂によって差はあるものの４００℃近くの高温になる場合があることから、かかる場合、溶解性ガラスと透明性樹脂が反応し透明性や熱安定性の低下をもたらすという問題があった。
【０００６】
【特許文献１】登録３２９３６３９
【特許文献２】登録２１３５７６９
【特許文献３】特開平７−２５６３５号公報
【特許文献４】特開平１−３１３５３１号公報
【特許文献５】特開平１−１５３７４８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の課題は、初期着色が少なく、透明性と熱安定性に優れ、かつ抗菌性を有する熱可塑性樹脂組成物、ならびにそれからなる成形品を提供することにある。また、これらの諸特性に加えて耐光性にも優れた抗菌性を有する透明熱可塑性樹脂組成物、ならびにそれからなる成形品を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
すなわち、本発明の第一の態様は、透明な熱可塑性樹脂（Ａ）１００重量部、銀イオンを溶出するガラスを必須成分とする抗菌剤（Ｂ）０．０５〜１．５重量部およびヒンダードフェノール系酸化防止剤（Ｃ）０．０５〜１．０重量部からなることを特徴とする抗菌性に優れた透明熱可塑性樹脂組成物、ならびにそれからなる成形品を提供するものである。
また、本発明の第二の態様は、透明な熱可塑性樹脂（Ａ）１００重量部、銀イオンを溶出するガラスを必須成分とする抗菌剤（Ｂ）０．０５〜１．５重量部、ヒンダードフェノール系酸化防止剤（Ｃ）０．０５〜１．０重量部、紫外線吸収剤（Ｄ）０．０５〜１．０重量部および蛍光増白剤（Ｅ）０〜０．１重量部からなることを特徴とする抗菌性に優れた透明熱可塑性樹脂組成物、ならびにそれからなる成形品を提供するものである。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の抗菌性を有する透明熱可塑性樹脂組成物から得られる成形品は、色相の変化や透明性不良をもたらすことなく抗菌性を必要とする用途全般に好適に用いられる。そのため、視認性や意匠性ならびに快適・清潔・安全等の機能が求められる家電製品、文房具などの構成部品に好適に用いられ、その実用上の利用価値は極めて高い。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明に使用される透明な熱可塑性樹脂（Ａ）としては、ポリカーボネート樹脂、ポリメチルメタクリレート、ポリスチレン、アクリロニトリル・スチレン共重合体、メタクリレート・スチレン共重合体、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合体などのスチレン系共重合体、ポリエステル、ポリエーテルイミド、ポリイミド、ポリアミド、変性ポリフェニレンエーテル、ポリアリレート、シクロオレフィンポリマー、ポリカーボネートとポリエステルなどをブレンドしたポリマーアロイなどが挙げられる。とりわけ、ポリカーボネート樹脂、ポリメチルメタクリレート、スチレン系（共）重合体、メチルメタクリレート・スチレン共重合体、ポリアリレートおよびシクロオレフィンポリマーから選択される１種もしくは２種以上の樹脂が好適に用いられる。なお、透明な熱可塑性樹脂（Ａ）の透明性の程度は、光を透過し、かつ当該樹脂の成形体を観察者と光源等の対象物の間に介在させた場合に観察者が対象物を認識できる程度の性能をいう。
【００１１】
前記ポリカーボネート樹脂とは、種々のジヒドロキシジアリール化合物とホスゲンとを反応させるホスゲン法、またはジヒドロキシジアリール化合物とジフェニルカーボネートなどの炭酸エステルとを反応させるエステル交換法によって得られる重合体であり、代表的なものとしては、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）から製造されたポリカーボネート樹脂が挙げられる。
【００１２】
上記ジヒドロキシジアリール化合物としては、ビスフェノールＡの他に、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）オクタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル−３−メチルフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−第三ブチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−ブロモフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３、５−ジブロモフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジクロロフェニル）プロパンのようなビス（ヒドロキシアリール）アルカン類、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロペンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサンのようなビス（ヒドロキシアリール）シクロアルカン類、４，４′−ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，４′−ジヒドロキシ−３，３′−ジメチルジフェニルエーテルのようなジヒドロキシジアリールエーテル類、４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルフィドのようなジヒドロキシジアリールスルフィド類、４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、４，４′−ジヒドロキシ−３，３′−ジメチルジフェニルスルホキシドのようなジヒドロキシジアリールスルホキシド類、４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，４′−ジヒドロキシ−３，３′−ジメチルジフェニルスルホンのようなジヒドロキシジアリールスルホン類等が挙げられる。これらは、単独または２種類以上混合して使用される。これらの他に、ピペラジン、ジピペリジルハイドロキノン、レゾルシン、４，４′−ジヒドロキシジフェニル等を混合して使用してもよい。
【００１３】
さらに、上記のジヒドロキシアリール化合物と以下に示すような３価以上のフェノール化合物を混合使用してもよい。３価以上のフェノールとしてはフロログルシン、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ヘプテン、２，４，６−ジメチル−２，４，６−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ヘプタン、１，３，５−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ベンゾール、１，１，１−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−エタンおよび２，２−ビス−［４，４−（４，４′−ジヒドロキシジフェニル）−シクロヘキシル］−プロパンなどが挙げられる。
【００１４】
ポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量は、通常１００００〜１０００００、好ましくは１５０００〜３５０００、さらに好ましくは１７０００〜２８０００である。かかるポリカーボネート樹脂を製造するに際し、分子量調節剤、触媒等を必要に応じて使用することができる。
【００１５】
本発明にて使用される銀イオンを溶出するガラスを必須成分とする抗菌剤（Ｂ）は、銀イオンを溶出しうるガラス組成物から構成される。とりわけ、その組成として、銀酸化物、リン酸化物、亜鉛酸化物を含み、形状が多面体であるものが好ましい。形状が多面体の場合、樹脂中で一定の方向に配向し易くなるため、樹脂中に均一かつ容易に混合分散することができ、光の散乱が抑えられることから、透明性に優れるので好適である。
【００１６】
上記抗菌剤（Ｂ）のガラス組成物は、Ａｇ２Ｏを０．２〜５重量％、Ｐ２Ｏ５を３０〜８０重量％、ＺｎＯを３０〜５０重量％の範囲からなるものが好ましく使用される。また、これにＢ２Ｏ３を０．１〜１５重量％および／またはＣａＯを０．１〜１５重量％の範囲で含有させても良い。前者の場合は、銀イオンを安定して放出することができるととともに、ガラスの透明性を向上させることができる。後者の場合は透明性や機械的強度に優れたガラスを得ることができる。
ＣａＯを含有させる場合には、ＺｎＯに対するＣａＯの重量比率（ＺｎＯ／ＣａＯ）を１．１〜１５の範囲内にするとより好ましい。
【００１７】
また、樹脂の透明性を保持するために、ガラス組成物の平均粒径を０．１〜３００μｍの範囲内にすることが好ましい。該抗菌性ガラスは市販品として容易に入手可能で、シナネンゼオミック社製ＫＭ１０Ｄなどが挙げられる。
【００１８】
上記抗菌剤（Ｂ）の配合量としては、透明な熱可塑性樹脂（Ａ）１００重量部あたり０．０５〜１．５重量部である。配合量が０．０５重量部未満であると十分な抗菌効果が得られにくくなるため好ましくない。一方、１．５重量部を超えると初期着色性と透明性が損なわれるため好ましくない。より好ましくは、０．１〜１．０重量部の範囲である。
【００１９】
本発明にて使用されるヒンダードフェノール系酸化防止剤（Ｃ）としては、例えば、ペンタエリスリチル−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、チオジエチレン−ビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートなどが挙げられる。とりわけ、下記構造式に示される化合物が好適に用いられる。該酸化防止剤（Ｃ）としてはチバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製Ｉｒｇａｎｏｘ１０７６などが挙げられる。
【００２０】
【化１】
【００２１】
ヒンダードフェノール系酸化防止剤（Ｃ）の配合量は、透明な熱可塑性樹脂（Ａ）１００重量部あたり０．０５〜１．０重量部である。配合量が０．０５重量部未満であると十分な酸化防止効果が得られず熱安定性に劣るため好ましくない。一方、１．０重量部を超えると成形加工中の滞留時に熱安定性が不十分となり、黄変するために好ましくない。より好ましくは、０．１〜０．８重量部である。
【００２２】
本発明にて使用される紫外線吸収剤（Ｄ）としては、特に限定されないが、最大吸収波長が３５０ｎｍ以下の化合物が好ましく、更に好ましくは最大吸収波長が３２０ｎｍ以下の化合物が挙げられる。鮮やかな色調を得るために、本発明では所望によっては蛍光増白剤（Ｄ）を使用するが、一般的に蛍光増白剤の最大吸収波長は、多くの場合、３５０〜３９０ｎｍに位置する。そのため、同じ領域に吸収波長を有する紫外線吸収剤を用いると、蛍光増白剤によるエネルギーの吸収と蛍光の効果が得られにくくなることがある。最大吸収波長が３２０ｎｍ以下である紫外線吸収剤としては、例えば、シアノアクリル酸エステルを基本構造とした化合物や、オキサニリド骨格を基本構造とした化合物が挙げられる。該紫外線吸収剤は市販品として容易に入手可能で、ＢＡＳＦ社製Ｕｖｉｎｕｌ ３０３０やクラリアントジャパン社製Ｓａｎｄｕｖｏｒ ＶＳＵなどが挙げられる。
【００２３】
紫外線吸収剤（Ｄ）の配合量は透明な熱可塑性樹脂（Ａ）１００重量部あたり０．０５〜１．０重量部である。配合量が０．０５重量部未満であると十分な耐光性が得られにくくなるため好ましくない。一方、配合量が１．０重量部を超えると熱安定性が悪化するので好ましくない。より好ましくは０．１〜０．８重量部の範囲である。
【００２４】
本発明にて使用される蛍光増白剤（Ｅ）としては、例えば、スチルベン系化合物、ベンズイミダゾール系化合物、ベンズオキサゾール系化合物、ナフタルイミド系化合物、ローダミン系化合物、クマリン系化合物及びオキサジン系化合物等が挙げられる。該蛍光増白剤は、１種もしくは２種以上を組み合わせて用いることができる。該蛍光増白剤は、市販品を使用することができ、市販品としては、例えば、Ｂｌａｍｋｏｐｈｏｒ(バイエル（株）製、商品名)、Ｈａｋｋｏｌ（昭和化学（株）製、商品名）、Ｈｏｓｔａｒｕｘ、Ｌｅｕｃｏｐｈｏｒ（クライアントジャパン（株）製、商品名）、ＨＯＳＴＡＬＵＸ ＫＳＮ（クライアントジャパン（株）製、商品名）、Ｉｌｌｕｍｉｎａｒｌ（昭和化工（株）製、商品名）、Ｋａｙａｐｈｏｒ（日本化薬（株）製、商品名）、Ｋａｙｃｏｌｌ（日本曹達（株）製、商品名）、Ｍｉｋａｗｈｉｔｅ（日本化薬（株）・三菱化学（株）製、商品名）、Ｍｉｋｅｐｈｏｒ（三井ビーエーエスエフ染料（株）、商品名）、Ｎｉｋｋａｂｒｉｇｈｔ（（株）日本化学工業所製、商品名）、Ｔａｓｐｈｏｒ（バイエル（株）製、商品名）、Ｗｈｉｔｅｘ（住友化学（株）、商品名）等である。このうち、ＨＯＳＴＡＬＵＸ ＫＳＮ（クライアントジャパン（株）製、商品名）が好適に使用できる。
【００２５】
蛍光増白剤（Ｅ）の配合量は、ポリカーボネート樹脂１００重量部に対して０〜０．１重量部であり、より好ましくは０．００００５〜０．０１重量部である。蛍光増白剤（Ｅ）の配合量が０．１重量部を超えると色ムラが発生したり、熱安定性が低下するため好ましくない。
【００２６】
また、難燃性が必要とされる場合、公知の各種難燃剤、例えば、テトラブロモビスフェノールＡオリゴマーなどの臭素系難燃剤、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェートなどのモノリン酸エステル類、ビスフェノールＡジホスフェート、レゾルシンジホスフェート、テトラキシレニルレゾルシンジホスフェートなどオリゴマータイプの縮合リン酸エステル類、ポリリン酸アンモニウムおよび赤燐などのリン系難燃剤、各種シリコーン系難燃剤、あるいは難燃性をより高めるために、芳香族スルホン酸の金属塩、パーフルオロアルカンスルホン酸の金属塩があげられ、好適には、４−メチル−Ｎ−（４−メチルフェニル）スルフォニル−ベンゼンスルフォンアミドのカリウム塩、ジフェニルスルホン−３−スルホン酸カリウム、ジフェニルスルホン−３−３′−ジスルホン酸カリウム、パラトルエンスルホン酸ナトリウム、パーフルオロブタンスルホン酸カリウム塩等などの有機金属塩なども添加することができる。これらの難燃剤の中でも、リン系難燃剤は、難燃性を向上させるばかりでなく、流動性をも向上させることができることから好適に用いることができる。
【００２７】
本発明の抗菌性に優れた透明熱可塑性樹脂組成物には、上記以外の公知の添加剤、例えば、滑剤［パラフィンワックス、ｎ−ブチルステアレート、合成蜜蝋、天然蜜蝋、グリセリンモノエステル、モンタン酸ワックス、ポリエチレンワックス、ペンタエリスリトールテトラステアレート等］、着色剤［例えば酸化チタン、カーボンブラック、染料］、充填剤［炭酸カルシウム、クレー、シリカ、ガラス繊維、ガラス球、ガラスフレーク、カーボン繊維、タルク、マイカ、各種ウィスカー類等］、流動性改良剤、展着剤［エポキシ化大豆油、流動パラフィン等］、さらには他の熱可塑性樹脂や各種耐衝撃改良剤（ポリブタジエン、ポリアクリル酸エステル、エチレン・プロピレン系ゴム等のゴムに、メタアクリル酸エステル、スチレン、アクリロニトリル等の化合物をグラフト重合してなるゴム強化樹脂等が例示される。）を必要に応じて添加することができる。
【００２８】
本発明の構成成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）の配合方法については特に制限はないが、例えば、タンブラー、リボンブレンダー、高速ミキサー等により一括混合した後、混合物を通常の一軸または二軸押出機を用いて溶融混練しペレット化させる方法、あるいは、各々の成分を別々に計量し、複数の供給装置から押出機内へ投入し溶融混合する方法、さらには、（Ａ）に（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）および（Ｅ）を高濃度に配合し、一旦溶融混合してペレット化しマスターバッチとした後、当該マスターバッチと（Ａ）を、所望の比率により混合することもできる。そして、これらの成分を溶融混合する際の、押出機に投入する位置、押出温度、スクリュー回転数、供給量など、状況に応じて任意の条件が選択され、ペレット化することができる。また、該マスターバッチと（Ａ）とを、所望の比率により乾式混合後、射出成形装置やシート押出機装置に直接投入し、成形品とすることも可能である。
【実施例】
【００２９】
以下に、本発明を実施例をあげて説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。尚、特に断りのない限り、実施例中の「％」、「部」はそれぞれ重量基準に基づく。
【００３０】
使用した原材料は以下のとおりである。
ポリカーボネート樹脂：
住友ダウ社製 カリバー２００−１３
（粘度平均分子量：２１５００、以下ＰＣと略記）
抗菌性ガラス：
シナネンゼオミック社製ＫＭ１０Ｄ（以下、抗菌剤と略記）
酸化防止剤：
チバスペシャリティケミカルズ社製 Ｉｒｇａｎｏｘ １０７６
（ヒンダードフェノール系酸化防止剤、以下ＡＯ−１と略記）
クラリアントジャパン社製 Ｓａｎｄｓｔａｂ ＰＥＰＱ
（リン系酸化防止剤、以下ＡＯ−２と略記）
【００３１】
前述の各種原料を表１〜２に示す配合比率にて、それぞれタンブラーに投入し、１０分間乾式混合した後、２軸押出機（日本製鋼所社製ＴＥＸ３０α、軸直径＝３０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝４１）を用いて、溶融温度２５０℃にて混錬し、評価用のペレットを得た。
【００３２】
得られたペレットをそれぞれ１２０℃×４時間の条件にて事前に乾燥を行った後、射出成形機（日本製鋼所製Ｊ１００Ｅ２Ｐ）を用い、シリンダー設定温度２７０℃の条件にて縦５０ｍｍ、横５０ｍｍ、厚み２ｍｍの平板試験片を作成した。
【００３３】
以下、本発明における各種評価項目及び測定方法について説明する。
【００３４】
１．初期着色性
得られた平板試験片を用いて、スペクトロフォトメーター（村上色彩技術研究所製ＣＭＳ−３５ＳＰ）により、イエローネスインデックス（ＹＩ）をＡＳＴＭ Ｄ−１９２５に準拠して測定した。ＹＩとは、黄味の程度を表し、ＹＩが小さい程、黄味は小さく、初期着色が少ない。ＹＩの評価基準としては、ＹＩの値が８．５未満であるものを合格（○）、８．５以上であるものを不合格（×）とした。
【００３５】
２．熱安定性
得られたペレットをそれぞれ１２０℃×４時間の条件にて事前に乾燥を行った後、射出成形機（日本製鋼所製Ｊ１００Ｅ２Ｐ）を用いて、シリンダー設定温度３２０℃の条件にて１５分間滞留前後の平板試験片（縦５０ｍｍ、横５０ｍｍ、厚み２ｍｍ）を作成後、スペクトロフォトメーター（村上色彩研究所社製ＣＭＳ−３５ＳＰ）により、ＹＩの変化（△ＹＩ）を測定した。△ＹＩとは、滞留前後の黄味の程度の差を表し、△ＹＩが小さい程、変色は小さく熱安定性に優れている。△ＹＩの評価の基準としては、△ＹＩの値が２．０未満であるものを合格（○）、２．０以上であるものを不合格（×）とした。
【００３６】
３．透明性
初期着色性の評価と同様の条件（シリンダー設定温度２７０℃）で得られた平板試験片を用いて、ヘーズメーター（村上色彩研究所社製ＨＭ−１５０）により、ヘイズを測定した。評価の基準としては、ヘイズの値が７．０未満であるものを合格（○）、７．０以上であるものを不合格（×）とした。
【００３７】
４．抗菌性
抗菌性試験はＪＩＳ Ｚ ２８０１（フィルム密着法）に基づいて実施した。具体的には、初期着色性の評価と同様の条件（シリンダー設定温度２７０℃）で得られた平板試験片の表面に、大腸菌を１０５個含む菌液を滴下し、その上からＰＥ製フィルムを密着させ、３５℃で２４時間放置後にＰＥ製フィルム及び平板試験片に付着している菌体をＳＣＤＬＰ培地で洗い出し、シャーレに移して３５℃で４５時間培養後に、大腸菌の生菌数（ｙ）をカウントした。なお、評価の基準は、本発明の抗菌剤（Ｂ）を含まない樹脂組成物からなる平板試験片を用いてフィルム密着法によりカウントした大腸菌の生菌数をｘとしたときに、ｌｏｇ１０（ｘ／ｙ）（以下、抗菌活性値と略記）が２．０以上であるものを合格（○）、２．０未満であるものを不合格（×）とした。
さらに、大腸菌を黄色ブドウ球菌に変更する以外は全て上記と同じ操作・条件で抗菌性試験を行い、抗菌活性値を求め、同様の基準で評価した。それぞれの結果を表１および表２に示す。
【００３８】
５．総合判定
初期着色性、熱安定性、ヘイズおよび抗菌性の評価において、全て合格であるものを合格（○）そうでないものを不合格（×）とした。
【００３９】
【表１】
【００４０】
【表２】
【００４１】
表１に示すとおり、本発明の構成を満足する場合（実施例１〜５）には、全ての評価項目において十分な性能を有していた。
【００４２】
一方、表２に示すとおり、本発明の構成を満足しない場合（比較例１〜５）には、いずれの場合も何らかの欠点を有していた。
比較例１は、抗菌剤の配合量が規定量よりも少ない場合で、初期着色性、熱安定性および透明性は合格するものの、抗菌性が劣っていた。
比較例２は、抗菌剤の配合量が規定量よりも多い場合で、抗菌性は合格するものの、初期着色性、熱安定性および透明性が劣っていた。
比較例３は、ヒンダードフェノール系酸化防止剤の配合量が規定量よりも多い場合で、初期着色性、透明性および抗菌性は合格するものの、熱安定性が劣っていた。
比較例４は、ヒンダードフェノール系酸化防止剤以外の酸化防止剤を用いた場合で、抗菌性は合格するものの、初期着色性、熱安定性および透明性が劣っていた。
比較例５は、ヒンダードフェノール系酸化防止剤を配合しない場合で、初期着色性、透明性および抗菌性は合格するものの、熱安定性が劣っていた。
【００４３】
実施例１の樹脂組成物に、紫外線吸収剤および蛍光増白剤を表３に示す配合比率で追加配合する以外は全て実施例１と同じ操作を行い、各種樹脂組成物のペレットを得た。また、実施例１と同様に得られたペレットを用いて評価用の平板試験片を作成した。使用した紫外線吸収剤および蛍光増白剤は以下のとおりである。
【００４４】
紫外線吸収剤：
クラリアントジャパン社製 Ｓａｎｄｕｖｏｒ ＶＳＵ
（シュウ酸アニリド系紫外線吸収剤、以下ＵＶＡと略記）
蛍光増白剤：
クラリアントジャパン社製 ＨＯＳＴＡＬＵＸ ＫＳＮ（以下、ＦＷＡと略記）
【００４５】
また、追加の評価項目および測定方法は以下のとおりである。
７．耐光性
得られた平板試験片を用いて、超促進耐候試験機アイスーパーＵＶテスター（岩崎電気社製ＳＵＶ−Ｗ１３）により、６時間照射した。その後、照射前後の試料をスペクトロフォトメーター（村上色彩研究所社製ＣＭＳ−３５ＳＰ）により、イエローネスインデックス（ＹＩ）をＡＳＴＭ Ｄ−１９２５に準拠して測定した。照射前後のＹＩの差（ΔＹＩ）を求めた。ΔＹＩの評価の基準としては、ΔＹＩの値が５未満であるものを合格（○）、５以上であるものを不合格（×）とした。
【００４６】
８．青味の測定
得られた平板試験片を用いて、スペクトロフォトメーター（村上色彩研究所社製ＣＭＳ−３５ＳＰ）により、ｂ＊を測定した。ｂ＊とは、黄色から青色の程度を表し、ｂ＊が小さい程、黄味が少なくなり、青味が強くなる。
【００４７】
９．総合判定
初期着色性、耐光性、熱安定性、ヘイズおよび抗菌性の評価において、全て合格であるものを合格（○）そうでないものを不合格（×）とした。また、蛍光増白剤を添加した場合の青味の評価も実施した。結果を表３に示した。
【００４８】
【表３】
【００４９】
表３に示すとおり、本発明の構成を満足する場合（実施例６〜８）には、全ての評価項目において十分な性能を有していた。
【００５０】
一方、本発明の構成を満足しない場合（比較例６および比較例７）には、いずれの場合も何らかの欠点を有していた。
比較例６は、紫外線吸収剤の配合量が規定量よりも少ない場合で、初期着色性、熱安定性、透明性および抗菌性は合格するものの、耐光性が劣っていた。
比較例７は、紫外線吸収剤の配合量が規定量よりも多い場合で、初期着色性、耐光性、透明性および抗菌性は合格するものの、熱安定性が劣っていた。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
透明な熱可塑性樹脂（Ａ）１００重量部、銀イオンを溶出するガラスを必須成分とする抗菌剤（Ｂ）０．０５〜１．５重量部およびヒンダードフェノール系酸化防止剤（Ｃ）０．０５〜１．０重量部からなることを特徴とする抗菌性に優れた透明熱可塑性樹脂組成物。
【請求項２】
透明な熱可塑性樹脂（Ａ）１００重量部、銀イオンを溶出するガラスを必須成分とする抗菌剤（Ｂ）０．０５〜１．５重量部、ヒンダードフェノール系酸化防止剤（Ｃ）０．０５〜１．０重量部、紫外線吸収剤（Ｄ）０．０５〜１．０重量部および蛍光増白剤（Ｅ）０〜０．１重量部からなることを特徴とする抗菌性に優れた透明熱可塑性樹脂組成物。
【請求項３】
透明な熱可塑性樹脂（Ａ）が、ポリカーボネート樹脂、ポリメチルメタクリレート、スチレン系（共）重合体、メチルメタクリレート・スチレン共重合体、ポリアリレートおよびシクロオレフィンポリマーから選択される１種もしくは２種以上であることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の抗菌性に優れた透明熱可塑性樹脂組成物。
【請求項４】
前記抗菌剤（Ｂ）に含まれる銀イオンを溶出するガラスの形状が、多面体であることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の抗菌性に優れた透明熱可塑性樹脂組成物。
【請求項５】
前記抗菌剤（Ｂ）の配合量が、透明な熱可塑性樹脂（Ａ）１００重量部あたり０．１〜１．０重量部であることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の抗菌性に優れた透明熱可塑性樹脂組成物。
【請求項６】
前記ヒンダードフェノール系酸化防止剤（Ｃ）が、下記構造式で示される化合物であることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の抗菌性に優れた透明熱可塑性樹脂組成物。
【化１】
【請求項７】
前記ヒンダードフェノール系酸化防止剤（Ｃ）の配合量が、透明な熱可塑性樹脂（Ａ）１００重量部あたり０．１〜０．８重量部であることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の抗菌性に優れた透明熱可塑性樹脂組成物。
【請求項８】
前記紫外線吸収剤（Ｄ）の配合量が、透明な熱可塑性樹脂（Ａ）１００重量部あたり０．１〜０．８重量部であることを特徴とする請求項２に記載の抗菌性に優れた透明熱可塑性樹脂組成物。
【請求項９】
請求項１〜請求項８の何れか一項に記載の抗菌性を有する透明熱可塑性樹脂組成物を成形してなる成形品。
【請求項１】
透明な熱可塑性樹脂（Ａ）１００重量部、銀イオンを溶出するガラスを必須成分とする抗菌剤（Ｂ）０．０５〜１．５重量部およびヒンダードフェノール系酸化防止剤（Ｃ）０．０５〜１．０重量部からなることを特徴とする抗菌性に優れた透明熱可塑性樹脂組成物。
【請求項２】
透明な熱可塑性樹脂（Ａ）１００重量部、銀イオンを溶出するガラスを必須成分とする抗菌剤（Ｂ）０．０５〜１．５重量部、ヒンダードフェノール系酸化防止剤（Ｃ）０．０５〜１．０重量部、紫外線吸収剤（Ｄ）０．０５〜１．０重量部および蛍光増白剤（Ｅ）０〜０．１重量部からなることを特徴とする抗菌性に優れた透明熱可塑性樹脂組成物。
【請求項３】
透明な熱可塑性樹脂（Ａ）が、ポリカーボネート樹脂、ポリメチルメタクリレート、スチレン系（共）重合体、メチルメタクリレート・スチレン共重合体、ポリアリレートおよびシクロオレフィンポリマーから選択される１種もしくは２種以上であることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の抗菌性に優れた透明熱可塑性樹脂組成物。
【請求項４】
前記抗菌剤（Ｂ）に含まれる銀イオンを溶出するガラスの形状が、多面体であることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の抗菌性に優れた透明熱可塑性樹脂組成物。
【請求項５】
前記抗菌剤（Ｂ）の配合量が、透明な熱可塑性樹脂（Ａ）１００重量部あたり０．１〜１．０重量部であることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の抗菌性に優れた透明熱可塑性樹脂組成物。
【請求項６】
前記ヒンダードフェノール系酸化防止剤（Ｃ）が、下記構造式で示される化合物であることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の抗菌性に優れた透明熱可塑性樹脂組成物。
【化１】
【請求項７】
前記ヒンダードフェノール系酸化防止剤（Ｃ）の配合量が、透明な熱可塑性樹脂（Ａ）１００重量部あたり０．１〜０．８重量部であることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の抗菌性に優れた透明熱可塑性樹脂組成物。
【請求項８】
前記紫外線吸収剤（Ｄ）の配合量が、透明な熱可塑性樹脂（Ａ）１００重量部あたり０．１〜０．８重量部であることを特徴とする請求項２に記載の抗菌性に優れた透明熱可塑性樹脂組成物。
【請求項９】
請求項１〜請求項８の何れか一項に記載の抗菌性を有する透明熱可塑性樹脂組成物を成形してなる成形品。
【公開番号】特開２００９−２９９００４（Ｐ２００９−２９９００４Ａ）
【公開日】平成２１年１２月２４日（２００９．１２．２４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−１９７３９４（Ｐ２００８−１９７３９４）
【出願日】平成２０年７月３１日（２００８．７．３１）
【出願人】（３９６００１１７５）住友ダウ株式会社 (215)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年１２月２４日（２００９．１２．２４）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年７月３１日（２００８．７．３１）
【出願人】（３９６００１１７５）住友ダウ株式会社 (215)
【Ｆターム（参考）】
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