抗菌性の紙、不織布または繊維製品
【課題】 安定な抗菌作用、消臭作用を奏する抗菌剤および抗菌性、消臭性が付与された紙、不織布または繊維製品を提供することを目的とする。
【解決手段】 本発明の紙、不織布または繊維製品は、ポリフェノールとα，α−トレハロースとを含有することを特徴とし、ポリフェノールは植物由来の抽出物が好ましく、さらに、本発明の紙、不織布または繊維製品には食塩、海水に含まれる塩類、またはこれらの塩類を含む海水のいずれかを含有することができ、これにより強い抗菌性が達成される。
【解決手段】 本発明の紙、不織布または繊維製品は、ポリフェノールとα，α−トレハロースとを含有することを特徴とし、ポリフェノールは植物由来の抽出物が好ましく、さらに、本発明の紙、不織布または繊維製品には食塩、海水に含まれる塩類、またはこれらの塩類を含む海水のいずれかを含有することができ、これにより強い抗菌性が達成される。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、α，α−トレハロースとポリフェノールを含有し、持続的な抗酸化・抗菌、消臭作用を有する紙、不織布または繊維製品に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から抗菌作用、消臭作用などを有する植物由来の抽出物を紙、不織布、繊維製品等に含浸する方法は提供されており、茶葉から抽出したカテキンを紙製品、合成樹脂製品または木製品に処理し、殺菌消臭機能を付与する方法が出願されている。（特開２００１−２９４０１８号公報）
しかし、これらの方法の場合、全般的に経時安定性が悪く、空気酸化、自動酸化されて変質し、製品が劣化しやすく、抗菌作用も充分ではなかった。
【０００３】
一方、ポリフェノールとα，α−トレハロースを使用した鮮度保持剤と鮮度保持方法が知られている（特開２００３−２２５０４７号公報）。
【０００４】
上記公報の鮮度保持剤と鮮度保持方法は、ポルフェノールとα，α−トレハロースの水溶液の中に鮮魚等の魚体を そのまま浸漬するとしている。この方法の場合、魚体をそのまま浸漬するため外見の明確な違いが判りづらいこと、細菌の繁殖、魚体の変質するおそれ等で長時間浸漬したままにできない等、費用対効果を鑑みて実用化には至っていない。
【０００５】
一般的に鮮魚は漁獲されてからエンドユーザーに至る間は、専門の業者により、魚種・商品目的に応じて冷蔵、冷凍、氷蔵、等の最適な方法が選択され管理、運用されている。
【０００６】
しかし、鮮魚を購入、調理して販売する鮨屋、居酒屋、ホテル、飲食店等の刺身を提供するお店では、必ず開店前に事前準備として魚を解凍、若しくは三枚に下ろし冷蔵庫に保管しているが、有効な保管方法がなく、当日売れ残った物は、冷蔵庫で保管していても表面が黒く変色するため翌日は刺身として提供できなかった。
【０００７】
前記問題を解決するために抗酸化・抗菌剤にカテキン、さらに抗菌剤として貝殻粉末をパルプシートに添加する方法が出願されている（特開２００２−３４５３９７号公報）。
【０００８】
しかし、この方法の場合、カテキン特有の強い香りがあるためカテキンを多量に添加できないこと、カテキンの抗酸化活性、抗菌活性の経時安定性が悪いこと、魚肉と水分を介して接している部分の抗酸化活性が長時間続かないという欠点があった。
【特許文献１】特開２００１−２９４０１８号公報
【特許文献２】特開２００３−２２５０４７号公報
【特許文献３】特開２００２−３４５３９７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、抗菌作用、消臭作用を有する植物由来の抽出物を使用した紙、不織布、繊維製品の空気酸化、自動酸化を防ぎ、経時安定性を良くして製品の劣化を防ぐこと、安全な植物由来の抽出物を使用して、紙、不織布、繊維製品強い抗菌作用を維持させること、および紙、不織布、繊維製品に持続的な抗酸化作用を与えて、接する物の酸化を防ぐことを課題とする。すなわち、本発明は安定な抗菌作用、消臭作用を奏する抗菌剤および抗菌性、消臭性が付与された紙、不織布または繊維製品を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、上記課題を解決する目的で、食品衛生上無害で抗菌、抗酸化作用を有するポリフェノールと脂質の変敗抑制、魚臭生成抑制、ＳＯＤ様活性の安定化作用のあるα，α−トレハロースの活用に着目し鋭意検討を続けてきた。その結果、α，α−トレハロースとポリフェノールを紙、不織布、繊維製品に含有させること、若しくは、α，α−トレハロースとポリフェノールの水溶液に紙、不織布、繊維製品を含浸、乾燥することで本発明を完成するに至った。
【００１１】
すなわち、本発明は、ポリフェノールとα，α−トレハロースとを含有することを特徴とする紙、不織布、繊維製品である。また、本発明の紙、不織布または繊維製品は、ポリフェノールとα，α−トレハロースとに加え、食塩、海水に含まれる塩類、またはこれらの塩類を含む海水のいずれかを含有することができ、さらに、マルトシルトレハロースまたはプルランのような糖類を含有することができる。また、これらの塩類および糖類は、両者を同時に加えてもよく、いずれか一方を単独で加えてもよい。このように上記の塩類を含有することにより、相乗効果により強い抗菌効果が達成され、また、上記糖類を含有することにより、紙、不織布または繊維製品に柔軟性が付与されることになる。
【００１２】
また、本発明で用いるポリフェノールは、シソ種子抽出物、ブドウ種子抽出物、ブドウ葉抽出物、大豆抽出物、リンゴ抽出物、ブルーベリー抽出物、茶抽出物からなる群から選択される１以上の抽出物であることが好ましく、また、このような植物由来抽出物からのポリフェノールとしては、プロアントシアニジンを含有するものであることが好ましい。
【００１３】
さらに、本発明はポリフェノールとα，α−トレハロースとを有効成分とする抗菌剤であり、本発明の抗菌剤には、上記の塩類または糖類をそれぞれ単独で、あるいは両者を含有することもできる。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によると、紙、不織布または繊維製品に持続的に抗酸化性、抗菌性、消臭性などを付与することができ、本発明の紙、不織布または繊維製品は安全性が高く、優れた抗酸化性、抗菌性、消臭性を有するものであり、例えば本発明の紙、不織布または繊維製品の一つである抗菌シートの場合は、この抗菌シートで包んだ肉片など食品の酸化、腐敗を防ぎ、食品の鮮度保持を達成することができる。また、例えば医療用シーツなど医療関係に適用した場合には、本発明の紙、不織布または繊維製品は少なくとも大腸菌、緑膿菌、サルモネラ菌、黄色ブドウ球菌、ビブリオ菌等の多種類の病原性細菌に対して優れた抗菌性を示すことから院内感染などの二次感染の予防に極めて有効なものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
本発明の紙、不織布または繊維製品は、植物由来の抽出物であるポリフェノールと、α，α−トレハロースとを含有するものである。
【００１６】
α，α−トレハロースは、グルコースが２個、α，α−１，１で結合した非還元性の安定な糖質である。本発明に使用するα，α−トレハロースは、その由来は問わず、市販の高純度α，α−トレハロース含水結晶、高純度α，α−トレハロース無水結晶などを使用することができる。このようなα，α−トレハロースとしては、例えば、株式会社林原商事が販売している高純度α，α−トレハロース２含水結晶製品（株式会社林原商事、登録商標「トレハ」）などがある。
【００１７】
紙、不織布、繊維製品に含有するトレハロースの量は少なすぎると効果がなく、多すぎると紙、不織布、繊維製品が固くなるため、紙、不織布または繊維製品に対して通常１．０ｇ／ｍ２〜１０ｇ／ｍ２の範囲、より望ましくは、３．０ｇ／ｍ２〜７．０ｇ／ｍ２の範囲、さらに望ましくは５．０ｇ／ｍ２程度が好適である。
【００１８】
ポリフェノールは、フラボノイド類、タンニン、クロロゲン酸、没食子酸、エラグ酸、フェノール酸など、更には、植物色素であるアントシアニン、ルチン、ヘスペリジン、ナリンジンなどを含む一群の物質の総称であり、植物界には８０００種を越える物質が存在するといわれていわれている。本発明で用いるポリフェノールとしては、例えば、茶抽出物、シソ種子抽出物、ブドウ種子抽出物、ブドウ葉抽出物、大豆抽出物、リンゴ抽出物、ブルーベリー抽出物などのポリフェノール含有植物抽出物を例示することができる。
【００１９】
また、ポリフェノールとしては、アントシアニンを含むもの、すなわち、アントシアニンの発色団であるアントシアニジンあるいはこのアントシアニジンの縮合体ないしは多量体を形成したプロアントシアニジンを含むものであることが好ましく、このような見地から、プロアントシアニジンを多く含む植物由来の抽出物であることが好ましく、このようなものとしては、例えば、ブドウ種子抽出物、ブドウ葉抽出物などがあげられる。
【００２０】
また、上記の植物由来の抽出物は、それぞれの植物素材を水または例えばメタノール、エタノール、プロパノール、アセトンなどの溶媒あるいは水とこれらの溶媒との混合溶液により抽出することにより得ることができ、抽出物として市販のものを用いることもできる。このような市販品としては、例えば、緑茶から抽出したポリフェノールである「ポリフェノン」（商品名、三井農林社製）やブドウ由来のポリフェノールである「ロイコセレクト」（商品名、インデナ社製）、クラヴィノール（商品名、キッコウマン社製）などをあげることができる。なお、ポリフェノールの成分としてのプロアントシアニジンは、抽出物を高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ、例えば、ＳｕｐｅｌｃｏＳｉｌ ＬＣ−１８カラムなど）やゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ、例えば、ＰＬゲルカラムなど）などにより定量することができ、プロアントシアニジンの含有量が全ポリフェノールに対して３０重量％以上であることが好ましく、９０重量％以上であるものが特に好ましいものである。
【００２１】
本発明の紙、不織布、繊維製品に含有するポリフェノールの量としては、ポリフェノールの量は少なすぎると効果がなく、多すぎると紙、不織布、繊維製品に色が付くためポリフェノールの量はプロアントシアニジンの含有量により一概に定めることができないが、通常、プロアントシアニジンの量が、紙、不織布または繊維製品に対して１０ｍｇ／ｍ２〜５００ｍｇ／ｍ２の範囲、好適には３０ｍｇ／ｍ２〜３５０ｍｇ／ｍ２の範囲となるように含有させるポリフェノールの量を調整することが好ましい。
【００２２】
また、本発明の紙、不織布または繊維製品は、上記のα，α−トレハロースとポリフェノールとに加えて、食塩または海水に含まれる塩類（例えば、塩化マグネシウム、塩化カリウム、その他のミネラルの塩など）あるいは海水をそのまま用いて、食塩のような塩類をさらに配合することができる。なお、上記の海水は、通常の海水を用いることができるが、ミネラル成分の含量が高く、また、雑菌その他の物質による汚染が少ないという点から海洋深層水を用いることが好ましい。これらの塩類を配合することにより、α，α−トレハロースとポリフェノールとの抗菌作用に対して相乗的な極めて強い抗菌作用が発揮される。この場合、ポリフェノールの量をより減らすことができ、ポリフェノールが２００ｍｇ／ｍ２以下の量で十分な抗菌性が達成される。
【００２３】
紙、不織布または繊維製品に配合する食塩、海水に含まれる塩類または海水の量は、通常、塩類濃度に換算して紙、不織布または繊維製品に対して１００ｍｇ／ｍ２〜３０００ｍｇ／ｍ２の範囲、望ましくは２００ｍｇ／ｍ２〜１５００ｍｇ／ｍ２程度が好適である。
【００２４】
また、本発明の紙、不織布または繊維製品には、添加剤として、マルトシルトレハロースやプルランのような糖類を配合することができる。これにより、α，α−トレハロースを配合することにより生じる、紙、不織布、繊維製品が固くなることを防止することができる。これはシートやシーツなどに適用する場合には、特に有効である。使用するマルトシルトレハロースやプルランとしては、例えば、株式会社林原商事が販売しているマルトシルトレハロースを主成分とする「ハローデックス」（株式会社林原生物化学研究所、登録商標）や同じく株式会社林原商事が販売している「プルラン」（商品名）などがあり、これらを利用することができる。
【００２５】
配合するマルトシルトレハロースやプルランの量は通常α，α−トレハロースの０．５重量％〜５０重量％、より望ましくは５重量％〜１０重量％の量であり、これらの量を配合することで上記目的（柔軟性の付与）が達成される。
【００２６】
本発明の紙、不織布または繊維製品において、対象となる紙、不織布、繊維には特に制限はなく、天然繊維あるいは合成繊維に由来するもののいずれであっても使用できる。
【００２７】
上記の成分を配合してなる抗酸化・抗菌剤ないしは消臭剤は、紙、不織布、繊維に少なくとも付着していればよく、従ってこの目的を達成できる方法であれば抗酸化・抗菌剤、消臭剤の付着加工方法は特に限定されず、従来公知の印刷法、含浸法、スプレー法、パット法、コーティング法等の各種方法が広く採用される。より具体的には、紙、不織布、繊維をポリフェノールとα，α−トレハロースとを含み、必要に応じ塩類および／または糖類を含む水溶液で、浸漬、噴霧、パッティング又はコーティング等のいずれかの方法で処理した後、必要に応じて脱液し、次いで乾燥する方法があげられる。好適には含浸法及びグラビアコーター法があげられる。
【００２８】
含浸の祭の条件は特に制限されず、含浸する繊維シートの材質や適用用途などに応じて適宜選択することができる。
【００２９】
また、ポリフェノールとα，α−トレハロースとをかかる範囲で含有する限度において、ポリフェノールとα，α−トレハロースの塗布模様は特に限定されず、紙、不織布、繊維全体に塗布されていてもよいし、また点状、破線状、かすり状等、断続的に塗布されていてもよい。
【００３０】
本発明の紙、不織布または繊維製品は、少なくとも大腸菌、緑膿菌、サルモネラ菌、黄色ブドウ球菌、ビブリオ菌等の病原性細菌に対して優れた抗菌性を有し、細菌増殖に適した環境において抗酸化・抗菌性並びに消臭性等を要求される衛生用品例えば、医療用シーツ（例えば、疾患者用使い捨てシーツ）、医療用覆布、包帯、医療用ガーゼ、絆創膏、マスク、ペーパータオル、おしめシート、パンティシート、汗とりパット、生理用ナプキン、おねしょシート、母乳パット、失禁パット、またはおむつ等の衛生用品、エアーフィルター、靴底敷き用素材、ペット用トイレ、鮮魚、魚の切り身のドリップ吸収シート、業務用冷蔵庫内の抗菌・消臭シートなど広い範囲の抗酸化・抗菌、消臭用途に利用できる。
【００３１】
また、本発明は、上記のポリフェノール、α，α−トレハロースおよび必要に応じて上記の塩類または糖類をそれぞれ単独で、あるいは両者を有効成分として含有する抗菌剤であり、通常、水溶液もしくはエタノールなどの水溶性溶媒を含む水性溶液または水もしくは水性分散体の形で提供される。このような本発明の抗菌剤は、上記のように、紙、不織布または繊維製品に含浸等させることにより抗菌性を付与できるほか、他の製品、例えば、プラスチック、金属、セラミック、木質製品などに対しても、含浸、噴霧あるいは塗工などにより抗菌性を付与することができる。
【実施例】
【００３２】
以下に実施例により本発明を詳しく説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００３３】
実施例１
植物由来水溶性抽出ポリフェノール（ブドウ種子由来、プロアントシアニジン含有量９５重量％、「ロイコセレクト」商品名、インデナ社製）を含有する抗菌・抗酸化剤としてプロアントシアニジンの含有量が不織布あたり３００ｍｇ／ｍ２、トレハロースが５ｇ／ｍ２、及びプロアントシアニジンの含有量が２００ｍｇ／ｍ２、トレハロースが５ｇ／ｍ２になるように、蒸留水にポリフェノール（プロアントシアニジン）とトレハロースと溶解させた２種類の水溶液を調製し、それぞれにメッシュ状不織布（目付５０ｇ／ｍ２）を浸した後、熱風乾燥機内で１２０℃で２時間乾燥させて本発明の抗酸化・抗菌、消臭シートを作製した。
【００３４】
得られた抗酸化・抗菌、消臭シートを９０日間室温で保管し、その後抗菌加工製品のＪＩＳ規格・繊維製品の試験方法（ＪＩＳ Ｌ１９０２；２００２）を準用して評価した。具体的には次のとおりである。
【００３５】
［試験細菌株］
黄色ブドウ球菌（Ｓ．ａｕｒｅｕｓ ＡＴＣＣ ２５９２３）
大腸菌（Ｅ．ｃｏｌｉ ＡＴＣＣ ２５９２２）
サルモネラ菌（Ｓ．ｔｙｐｈｉｍｕｒｉｕｍ ＡＴＣＣ １４０２８）
緑膿菌（Ｐ．ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ ＡＴＣＣ ２７８５３）
［試験菌前培養］
ニュートリエント培地振とう培養 ３７±１℃、２±０．５ｈｒ
［接種菌液菌数］
１±０．３×１０５個／ｍｌ
［菌液懸濁液］
１／２０ＮＢ：精製水で２０倍に希釈したニュートリエント培地
［試験片］
１８×１８ｍｍ正方形 ０．４ｇ
対照：抗菌無加工品
［試験片培養］
試験片に菌液０．２ｍｌを滴下
３５±１℃ １８ｈｒ培養
［試験成立条件］
対照または無加工試料の初発菌数と培養後の菌数の比が対数値で１．５以上であること
［試験方法］
標準菌濁度液で１〜３．０×１０８個／ｍｌに調整した菌液１０μｌを、１０ｍｌＳＣＤ培地に滴下混合後、２００μｌを試験片に滴下し、３７℃のインキュベーター内で１８時間培養した。培養終了後、２０ｍｌのＰＢＳ（−）（リン酸緩衝液）を加え、２分間のシェイキング（ｖｏｒｔｅｘ）の後にＳＣＤ寒天培地により測定した。なお、コントロールとして、無加工布を使用して同様に試験を行った。
【００３６】
試験は１回に４個のシートについて行い、これを２回繰り返して行った。シート別の各種細菌の１８時間後の生菌数を、黄色ブドウ球菌、大腸菌、サルモネラ菌、緑膿菌について、それぞれ表１〜表４に示した。なお、表中の菌数は、２０ｍｌのＰＢＳ（−）中の菌量で表してある。また、平均として示した値は、それぞれ２回繰り返した試験結果から求めたものである。
【表１】
【表２】
【表３】
【表４】
【００３７】
以上の結果から、本発明の抗酸化・抗菌、消臭シートは、少なくとも黄色ブドウ球菌、大腸菌、緑膿菌、サルモネラ菌の４種類の細菌の発育・増殖を抑制し、優れた抗菌性を発揮することが分かった。
【００３８】
実施例２
実施例１に記載の方法に従ってプロアントシアニジンの含有量が３００ｍｇ／ｍ２、トレハロースが５ｇ／ｍ２、抗酸化・抗菌、消臭シートを作成し、消臭試験を行った。
【００３９】
消臭作用の評価は、魚の臭みの成分である総揮発性アルデヒドの量を測定することによって行った。具体的には次のとおりである。
【００４０】
［測定方法］
市販の鯖の切り身をシートで包み、密閉して室温で２４時間・４８時間放置した後、シートを外し切り身をミンチ状にする。２０ｍｌ容バイエル瓶に５ｇ充填（各サンプル３本）し、脱イオン水を５ｍｌ添加した後ブチルゴム栓で密閉混合する。１００℃で１５分間温水加熱した後自然冷却し、揮発性アルデヒド成分をキャピラリーＧＬＣ分析した（８０℃、１０分加熱しヘッドスペースガス１ｍｌを測定した）。分析条件としては、カラムはＴＣ＿ＦＦＡＰ（キャピラリーカラム０．５３ｍｍ×３０ｍ、膜厚１．０μｍ、ＧＬサイエンス社製）を用い、水素炎イオン検出器により検出した。
【００４１】
なお、コントロールとして、無加工布を使用して同様に試験を行った。
【００４２】
揮発性アルデヒドの測定結果を図１に示した。図１において、棒グラフは揮発性アルデヒドの総量を示し、構成する各アルデヒドは、左から、順にアセトアルデヒド、プロパナール、ブタナール、ペンタナール、１−ヘキサナール、ヘプタナールおよび１−オクタナールを示している。
【００４３】
以上の結果、総揮発性アルデヒド量はいずれの静置条件でも本発明の抗酸化・抗菌、消臭シートの方がコントロールに対して約０．３μｇ／ｇ少なく、揮発性アルデヒドの生成を抑制しており消臭効果が確認できた。
【００４４】
実施例３
実施例１の記載の方法に従って、プロアントシアニジンの含有量を１００ｍｇ／ｍ２とし、トレハロースの含有量を５ｇ／ｍ２とし、および食塩の含有量を１０００ｍｇ／ｍ２として、プロアントシアニジン、トレハロースおよび食塩を含有するシート（「Ｐ＋Ｔ＋Ｎ」と表記）、プロアントシアニジンおよびトレハロースを含有するシート（「Ｐ＋Ｔ」と表記）、食塩またはプロアントシアニジンのみをそれぞれ含有するシート（それぞれ「Ｎ」、「Ｐ」と表記）および、これらの成分を含有しない無加工布のシート（「ブランク」と表記）から抗酸化・抗菌、消臭シートをそれぞれ作製し、鮮色保持の試験を実施した。具体的には次のとおりである。
【００４５】
［材料］
メバチマグロ刺身用解凍肉片（１００ｇ程度）太平洋で捕獲され高知港で柵に加工されたものを用いた。
【００４６】
［試験方法］
各刺身用解凍肉片（１００ｇ程度）を２０×２５ｃｍの大きさに裁断したシートにそれぞれ包み、さらにチャック付きポリエチレン袋にそれぞれ入れ、金属製トレイの中に並べて、１０±０．５℃に設定したインキュベーター内に保管した。インキュベーター内の蛍光灯は連続点灯させた。それぞれの肉片をインキュベーターに保管する直前（０時間）、保管してから２４時間ごとに取り出し、色差測定装置による色差測定およびデジタルカメラによる写真撮影を行った。色差測定は肉片の三カ所を測定してＬ値、ａ値、ｂ値のそれぞれの平均を求めた。写真撮影はコスモス色の上質紙を背景にして、光源に室内蛍光灯を用い、撮影距離３０ｃｍ（固定）で行った。
【００４７】
［評価方法］
色差測定装置で測定したａ値の変化に注目し、それぞれの肉片のインキュベーターに保管する直前のａ値に対する経過時間毎のａ値を百分率で表し、それぞれの数値の変化を比較した。また、それぞれの肉片の写真を経過時間毎に目視によって比較した。
【００４８】
なお、コントロールとして、シートに包まずチャック付きポリエチレン袋に入れただけの肉片を用いての試験肉片と同様に試験を行った（「無処理」と表記）。
【００４９】
色差測定装置による色差ａ値を表５に示した。なお、表中の「Ｐ＋Ｔ＋Ｎ」や「Ｐ＋Ｔ」などの意味は前述したとおりである。
【表５】
【００５０】
また、０時間のａ値に対する経過時間毎の変化量を表したグラフを図２に示した。ａ値は測定対象物の緑色から赤色の変化を示しており、数値が正の方向に大きくなればなるほど赤色の要素が大きくなる。マグロの肉片は試験直前では鮮やかな赤色から朱色をしている。時間が経過するとともに肉片の腐敗が進行し、黒色から茶色に変化して肉片の赤色の要素が失われていくことがわかる。
【００５１】
以上の結果から、本発明の抗酸化・抗菌、消臭シート（Ｐ＋Ｔ、あるいはＰ＋Ｔ＋Ｎ）の方が９６時間経過後に約４０％程度の変化量と、無処理あるいはブランクの場合やプロアントシアニジンあるいは食塩による単独処理のシートに比べ変化量が小さく、鮮色保持の効果を有することが確認できた。
【００５２】
この時の肉片の写真を、本発明の抗酸化・抗菌、消臭シート（Ｐ＋Ｔ）で包んで保管した場合と、無処理の場合について、保管する直前（０時間）と４８時間経過したときの状態をそれぞれ図３のａ〜ｄに示した。図中、ａ、ｂはプロアントシアニジンとトレハロースとを配合したシートにより保管した場合であり、ａは保管直前のものであり、ｂは４８時間保管したとときのものである。また、ｃ、ｄはシートに包まずチャック付きポリエチレン袋に入れただけの場合であり、ｃは保管直前、ｄは４８時間経過したときのものである。
【００５３】
図３によると、４８時間経過した時点でも、本発明の抗酸化・抗菌、消臭シートで包んだ肉片の方が明らかに鮮色を保持していることがわかる。
【００５４】
実施例４
次に、プロアントシアニジン、トレハロース、および塩類などの配合量を変えて、これらを溶解させた水溶液を調製し、コーター＆ラミネーター（高知県立紙産業技術センター設置、川之江造機社製）を用いて、不織布（ＳＰ８７５０、目付５０ｇ／ｍ２、三昭紙業社製）にグラビアコーター法（乾燥温度１１０〜１２０℃、製造速度６ｍ／ｍｉｎ）で塗工して、抗酸化・抗菌、消臭シートを作成し、得られたシートの抗菌性について検討し、その結果を表６〜１０に示した。
【００５５】
抗菌性は実施例１と同様の方法で評価した。なお、試験は１回に３個のシートについて行い、これを１回または２回繰り返して行った。また、平均として示した値は、それぞれの試験結果から求めたものである。
【００５６】
なお、抗菌性に関する細菌数はコロニー形成単位（ＣＦＵ／ｍｌ）で表示し、処理シートにおける、「Ｐ」、「Ｔ」、「Ｎ」はそれぞれ配合されているプロアントシアニジン、α，α−トレハロース、食塩を示し、その後に付記されている数値は、シート１ｍ２あたりの配合量を示している。
【００５７】
試験は、次の細菌株について行った。
【００５８】
緑膿菌（Ｐ．ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ ＡＴＣＣ ２７８５３）
サルモネラ菌（Ｓ．ｅｎｔｅｒｉｔｉｄｉｓ ＩＦＯ ３３１３）
ビブリオ菌（Ｖ． ｐａｒａｈｅｍｏｌｙｔｉｃｕｓ ＩＦＯ １２７１１）
メチシリン耐性黄色ブドウ球菌（ＭＳＲＡ−臨床分離株）
腸管出血性大腸菌Ｏ１５７（ｅｎｔｅｒｏｈｅｍｏｒｒｈａｇｉｃ Ｅ．ｃｏｌｉ Ｏ１５７ Ｈ１−臨床分離株）
【表６】
【表７】
【表８】
【表９】
【表１０】
【００５９】
以上のことから、本発明の抗酸化・抗菌、消臭シートは、少なくとも緑膿菌、サルモネラ菌、ビブリオ菌、メチシリン耐性黄色ブドウ球菌、腸管出血性大腸菌Ｏ１５７の５種類の細菌の発育・増殖を抑制し、優れた抗菌性を発揮することがわかった。
【００６０】
さらに、この試験から、プロアントシアニジン、α，α−トレハロースおよび塩類（例えば、食塩）を組み合わせることにより、実施例１のプロアントシアニジン３００ｍｇ／ｍ２およびα，α−トレハロースの組み合わせの抗菌性よりも、より少ない量のプロアントシアニジン、すなわち１００ｍｇ／ｍ２以下で優れた抗菌効果が発揮されることがわかる。すなわち、プロアントシアニジンと塩類（例えば、食塩）との相乗効果により、より強い抗菌効果が得られることがわかった。なお、この食塩による相乗効果は、表６〜１０においても、プロアントシアニジン１００ｍｇ、α，α−トレハロース５ｇの処理シートに対して、これらの成分に加え食塩を１ｇを配合した処理シートが、菌種によりある程度のばらつきはあるが、少なくとも１０２〜１０３以下となっていることからも理解できる。
【図面の簡単な説明】
【００６１】
【図１】鯖の切り身をシートで包み、密閉して室温で２４時間・４８時間放置した時の、発生する揮発性アルデヒドの測定結果を示すグラフである。図中、棒グラフは揮発性アルデヒドの総量を示し、構成する各アルデヒドは、左から、順にアセトアルデヒド、プロパナール、ブタナール、ペンタナール、１−ヘキサナール、ヘプタナールおよび１−オクタナールを示している。
【図２】マグロの解凍肉片をシートで包み、密閉して１０℃で保存したときの、色差測定装置で測定したａ値の変化量を示すグラフである。ａ値は測定対象物の緑色から赤色の変化を示しており、時間が経過するとともに肉片の腐敗が進行し、肉片の赤色の要素が失われていくことがわかる。
【図３】マグロの解凍肉片を本発明の抗菌シートで包んだ場合と、無処理の場合との肉片の状態を示す図である。図中、図中、ａ、ｂは本発明の抗菌シートであり、それぞれ保管直前（ａ）と４８時間経過後（ｂ）の状態を示し、ｄ、ｃはシートに包まずチャック付きポリエチレン袋に入れただけの場合であり、それぞれ保管直前（ｃ）と４８時間経過後（ｄ）の状態を示している。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、α，α−トレハロースとポリフェノールを含有し、持続的な抗酸化・抗菌、消臭作用を有する紙、不織布または繊維製品に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から抗菌作用、消臭作用などを有する植物由来の抽出物を紙、不織布、繊維製品等に含浸する方法は提供されており、茶葉から抽出したカテキンを紙製品、合成樹脂製品または木製品に処理し、殺菌消臭機能を付与する方法が出願されている。（特開２００１−２９４０１８号公報）
しかし、これらの方法の場合、全般的に経時安定性が悪く、空気酸化、自動酸化されて変質し、製品が劣化しやすく、抗菌作用も充分ではなかった。
【０００３】
一方、ポリフェノールとα，α−トレハロースを使用した鮮度保持剤と鮮度保持方法が知られている（特開２００３−２２５０４７号公報）。
【０００４】
上記公報の鮮度保持剤と鮮度保持方法は、ポルフェノールとα，α−トレハロースの水溶液の中に鮮魚等の魚体を そのまま浸漬するとしている。この方法の場合、魚体をそのまま浸漬するため外見の明確な違いが判りづらいこと、細菌の繁殖、魚体の変質するおそれ等で長時間浸漬したままにできない等、費用対効果を鑑みて実用化には至っていない。
【０００５】
一般的に鮮魚は漁獲されてからエンドユーザーに至る間は、専門の業者により、魚種・商品目的に応じて冷蔵、冷凍、氷蔵、等の最適な方法が選択され管理、運用されている。
【０００６】
しかし、鮮魚を購入、調理して販売する鮨屋、居酒屋、ホテル、飲食店等の刺身を提供するお店では、必ず開店前に事前準備として魚を解凍、若しくは三枚に下ろし冷蔵庫に保管しているが、有効な保管方法がなく、当日売れ残った物は、冷蔵庫で保管していても表面が黒く変色するため翌日は刺身として提供できなかった。
【０００７】
前記問題を解決するために抗酸化・抗菌剤にカテキン、さらに抗菌剤として貝殻粉末をパルプシートに添加する方法が出願されている（特開２００２−３４５３９７号公報）。
【０００８】
しかし、この方法の場合、カテキン特有の強い香りがあるためカテキンを多量に添加できないこと、カテキンの抗酸化活性、抗菌活性の経時安定性が悪いこと、魚肉と水分を介して接している部分の抗酸化活性が長時間続かないという欠点があった。
【特許文献１】特開２００１−２９４０１８号公報
【特許文献２】特開２００３−２２５０４７号公報
【特許文献３】特開２００２−３４５３９７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、抗菌作用、消臭作用を有する植物由来の抽出物を使用した紙、不織布、繊維製品の空気酸化、自動酸化を防ぎ、経時安定性を良くして製品の劣化を防ぐこと、安全な植物由来の抽出物を使用して、紙、不織布、繊維製品強い抗菌作用を維持させること、および紙、不織布、繊維製品に持続的な抗酸化作用を与えて、接する物の酸化を防ぐことを課題とする。すなわち、本発明は安定な抗菌作用、消臭作用を奏する抗菌剤および抗菌性、消臭性が付与された紙、不織布または繊維製品を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、上記課題を解決する目的で、食品衛生上無害で抗菌、抗酸化作用を有するポリフェノールと脂質の変敗抑制、魚臭生成抑制、ＳＯＤ様活性の安定化作用のあるα，α−トレハロースの活用に着目し鋭意検討を続けてきた。その結果、α，α−トレハロースとポリフェノールを紙、不織布、繊維製品に含有させること、若しくは、α，α−トレハロースとポリフェノールの水溶液に紙、不織布、繊維製品を含浸、乾燥することで本発明を完成するに至った。
【００１１】
すなわち、本発明は、ポリフェノールとα，α−トレハロースとを含有することを特徴とする紙、不織布、繊維製品である。また、本発明の紙、不織布または繊維製品は、ポリフェノールとα，α−トレハロースとに加え、食塩、海水に含まれる塩類、またはこれらの塩類を含む海水のいずれかを含有することができ、さらに、マルトシルトレハロースまたはプルランのような糖類を含有することができる。また、これらの塩類および糖類は、両者を同時に加えてもよく、いずれか一方を単独で加えてもよい。このように上記の塩類を含有することにより、相乗効果により強い抗菌効果が達成され、また、上記糖類を含有することにより、紙、不織布または繊維製品に柔軟性が付与されることになる。
【００１２】
また、本発明で用いるポリフェノールは、シソ種子抽出物、ブドウ種子抽出物、ブドウ葉抽出物、大豆抽出物、リンゴ抽出物、ブルーベリー抽出物、茶抽出物からなる群から選択される１以上の抽出物であることが好ましく、また、このような植物由来抽出物からのポリフェノールとしては、プロアントシアニジンを含有するものであることが好ましい。
【００１３】
さらに、本発明はポリフェノールとα，α−トレハロースとを有効成分とする抗菌剤であり、本発明の抗菌剤には、上記の塩類または糖類をそれぞれ単独で、あるいは両者を含有することもできる。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によると、紙、不織布または繊維製品に持続的に抗酸化性、抗菌性、消臭性などを付与することができ、本発明の紙、不織布または繊維製品は安全性が高く、優れた抗酸化性、抗菌性、消臭性を有するものであり、例えば本発明の紙、不織布または繊維製品の一つである抗菌シートの場合は、この抗菌シートで包んだ肉片など食品の酸化、腐敗を防ぎ、食品の鮮度保持を達成することができる。また、例えば医療用シーツなど医療関係に適用した場合には、本発明の紙、不織布または繊維製品は少なくとも大腸菌、緑膿菌、サルモネラ菌、黄色ブドウ球菌、ビブリオ菌等の多種類の病原性細菌に対して優れた抗菌性を示すことから院内感染などの二次感染の予防に極めて有効なものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
本発明の紙、不織布または繊維製品は、植物由来の抽出物であるポリフェノールと、α，α−トレハロースとを含有するものである。
【００１６】
α，α−トレハロースは、グルコースが２個、α，α−１，１で結合した非還元性の安定な糖質である。本発明に使用するα，α−トレハロースは、その由来は問わず、市販の高純度α，α−トレハロース含水結晶、高純度α，α−トレハロース無水結晶などを使用することができる。このようなα，α−トレハロースとしては、例えば、株式会社林原商事が販売している高純度α，α−トレハロース２含水結晶製品（株式会社林原商事、登録商標「トレハ」）などがある。
【００１７】
紙、不織布、繊維製品に含有するトレハロースの量は少なすぎると効果がなく、多すぎると紙、不織布、繊維製品が固くなるため、紙、不織布または繊維製品に対して通常１．０ｇ／ｍ２〜１０ｇ／ｍ２の範囲、より望ましくは、３．０ｇ／ｍ２〜７．０ｇ／ｍ２の範囲、さらに望ましくは５．０ｇ／ｍ２程度が好適である。
【００１８】
ポリフェノールは、フラボノイド類、タンニン、クロロゲン酸、没食子酸、エラグ酸、フェノール酸など、更には、植物色素であるアントシアニン、ルチン、ヘスペリジン、ナリンジンなどを含む一群の物質の総称であり、植物界には８０００種を越える物質が存在するといわれていわれている。本発明で用いるポリフェノールとしては、例えば、茶抽出物、シソ種子抽出物、ブドウ種子抽出物、ブドウ葉抽出物、大豆抽出物、リンゴ抽出物、ブルーベリー抽出物などのポリフェノール含有植物抽出物を例示することができる。
【００１９】
また、ポリフェノールとしては、アントシアニンを含むもの、すなわち、アントシアニンの発色団であるアントシアニジンあるいはこのアントシアニジンの縮合体ないしは多量体を形成したプロアントシアニジンを含むものであることが好ましく、このような見地から、プロアントシアニジンを多く含む植物由来の抽出物であることが好ましく、このようなものとしては、例えば、ブドウ種子抽出物、ブドウ葉抽出物などがあげられる。
【００２０】
また、上記の植物由来の抽出物は、それぞれの植物素材を水または例えばメタノール、エタノール、プロパノール、アセトンなどの溶媒あるいは水とこれらの溶媒との混合溶液により抽出することにより得ることができ、抽出物として市販のものを用いることもできる。このような市販品としては、例えば、緑茶から抽出したポリフェノールである「ポリフェノン」（商品名、三井農林社製）やブドウ由来のポリフェノールである「ロイコセレクト」（商品名、インデナ社製）、クラヴィノール（商品名、キッコウマン社製）などをあげることができる。なお、ポリフェノールの成分としてのプロアントシアニジンは、抽出物を高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ、例えば、ＳｕｐｅｌｃｏＳｉｌ ＬＣ−１８カラムなど）やゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ、例えば、ＰＬゲルカラムなど）などにより定量することができ、プロアントシアニジンの含有量が全ポリフェノールに対して３０重量％以上であることが好ましく、９０重量％以上であるものが特に好ましいものである。
【００２１】
本発明の紙、不織布、繊維製品に含有するポリフェノールの量としては、ポリフェノールの量は少なすぎると効果がなく、多すぎると紙、不織布、繊維製品に色が付くためポリフェノールの量はプロアントシアニジンの含有量により一概に定めることができないが、通常、プロアントシアニジンの量が、紙、不織布または繊維製品に対して１０ｍｇ／ｍ２〜５００ｍｇ／ｍ２の範囲、好適には３０ｍｇ／ｍ２〜３５０ｍｇ／ｍ２の範囲となるように含有させるポリフェノールの量を調整することが好ましい。
【００２２】
また、本発明の紙、不織布または繊維製品は、上記のα，α−トレハロースとポリフェノールとに加えて、食塩または海水に含まれる塩類（例えば、塩化マグネシウム、塩化カリウム、その他のミネラルの塩など）あるいは海水をそのまま用いて、食塩のような塩類をさらに配合することができる。なお、上記の海水は、通常の海水を用いることができるが、ミネラル成分の含量が高く、また、雑菌その他の物質による汚染が少ないという点から海洋深層水を用いることが好ましい。これらの塩類を配合することにより、α，α−トレハロースとポリフェノールとの抗菌作用に対して相乗的な極めて強い抗菌作用が発揮される。この場合、ポリフェノールの量をより減らすことができ、ポリフェノールが２００ｍｇ／ｍ２以下の量で十分な抗菌性が達成される。
【００２３】
紙、不織布または繊維製品に配合する食塩、海水に含まれる塩類または海水の量は、通常、塩類濃度に換算して紙、不織布または繊維製品に対して１００ｍｇ／ｍ２〜３０００ｍｇ／ｍ２の範囲、望ましくは２００ｍｇ／ｍ２〜１５００ｍｇ／ｍ２程度が好適である。
【００２４】
また、本発明の紙、不織布または繊維製品には、添加剤として、マルトシルトレハロースやプルランのような糖類を配合することができる。これにより、α，α−トレハロースを配合することにより生じる、紙、不織布、繊維製品が固くなることを防止することができる。これはシートやシーツなどに適用する場合には、特に有効である。使用するマルトシルトレハロースやプルランとしては、例えば、株式会社林原商事が販売しているマルトシルトレハロースを主成分とする「ハローデックス」（株式会社林原生物化学研究所、登録商標）や同じく株式会社林原商事が販売している「プルラン」（商品名）などがあり、これらを利用することができる。
【００２５】
配合するマルトシルトレハロースやプルランの量は通常α，α−トレハロースの０．５重量％〜５０重量％、より望ましくは５重量％〜１０重量％の量であり、これらの量を配合することで上記目的（柔軟性の付与）が達成される。
【００２６】
本発明の紙、不織布または繊維製品において、対象となる紙、不織布、繊維には特に制限はなく、天然繊維あるいは合成繊維に由来するもののいずれであっても使用できる。
【００２７】
上記の成分を配合してなる抗酸化・抗菌剤ないしは消臭剤は、紙、不織布、繊維に少なくとも付着していればよく、従ってこの目的を達成できる方法であれば抗酸化・抗菌剤、消臭剤の付着加工方法は特に限定されず、従来公知の印刷法、含浸法、スプレー法、パット法、コーティング法等の各種方法が広く採用される。より具体的には、紙、不織布、繊維をポリフェノールとα，α−トレハロースとを含み、必要に応じ塩類および／または糖類を含む水溶液で、浸漬、噴霧、パッティング又はコーティング等のいずれかの方法で処理した後、必要に応じて脱液し、次いで乾燥する方法があげられる。好適には含浸法及びグラビアコーター法があげられる。
【００２８】
含浸の祭の条件は特に制限されず、含浸する繊維シートの材質や適用用途などに応じて適宜選択することができる。
【００２９】
また、ポリフェノールとα，α−トレハロースとをかかる範囲で含有する限度において、ポリフェノールとα，α−トレハロースの塗布模様は特に限定されず、紙、不織布、繊維全体に塗布されていてもよいし、また点状、破線状、かすり状等、断続的に塗布されていてもよい。
【００３０】
本発明の紙、不織布または繊維製品は、少なくとも大腸菌、緑膿菌、サルモネラ菌、黄色ブドウ球菌、ビブリオ菌等の病原性細菌に対して優れた抗菌性を有し、細菌増殖に適した環境において抗酸化・抗菌性並びに消臭性等を要求される衛生用品例えば、医療用シーツ（例えば、疾患者用使い捨てシーツ）、医療用覆布、包帯、医療用ガーゼ、絆創膏、マスク、ペーパータオル、おしめシート、パンティシート、汗とりパット、生理用ナプキン、おねしょシート、母乳パット、失禁パット、またはおむつ等の衛生用品、エアーフィルター、靴底敷き用素材、ペット用トイレ、鮮魚、魚の切り身のドリップ吸収シート、業務用冷蔵庫内の抗菌・消臭シートなど広い範囲の抗酸化・抗菌、消臭用途に利用できる。
【００３１】
また、本発明は、上記のポリフェノール、α，α−トレハロースおよび必要に応じて上記の塩類または糖類をそれぞれ単独で、あるいは両者を有効成分として含有する抗菌剤であり、通常、水溶液もしくはエタノールなどの水溶性溶媒を含む水性溶液または水もしくは水性分散体の形で提供される。このような本発明の抗菌剤は、上記のように、紙、不織布または繊維製品に含浸等させることにより抗菌性を付与できるほか、他の製品、例えば、プラスチック、金属、セラミック、木質製品などに対しても、含浸、噴霧あるいは塗工などにより抗菌性を付与することができる。
【実施例】
【００３２】
以下に実施例により本発明を詳しく説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００３３】
実施例１
植物由来水溶性抽出ポリフェノール（ブドウ種子由来、プロアントシアニジン含有量９５重量％、「ロイコセレクト」商品名、インデナ社製）を含有する抗菌・抗酸化剤としてプロアントシアニジンの含有量が不織布あたり３００ｍｇ／ｍ２、トレハロースが５ｇ／ｍ２、及びプロアントシアニジンの含有量が２００ｍｇ／ｍ２、トレハロースが５ｇ／ｍ２になるように、蒸留水にポリフェノール（プロアントシアニジン）とトレハロースと溶解させた２種類の水溶液を調製し、それぞれにメッシュ状不織布（目付５０ｇ／ｍ２）を浸した後、熱風乾燥機内で１２０℃で２時間乾燥させて本発明の抗酸化・抗菌、消臭シートを作製した。
【００３４】
得られた抗酸化・抗菌、消臭シートを９０日間室温で保管し、その後抗菌加工製品のＪＩＳ規格・繊維製品の試験方法（ＪＩＳ Ｌ１９０２；２００２）を準用して評価した。具体的には次のとおりである。
【００３５】
［試験細菌株］
黄色ブドウ球菌（Ｓ．ａｕｒｅｕｓ ＡＴＣＣ ２５９２３）
大腸菌（Ｅ．ｃｏｌｉ ＡＴＣＣ ２５９２２）
サルモネラ菌（Ｓ．ｔｙｐｈｉｍｕｒｉｕｍ ＡＴＣＣ １４０２８）
緑膿菌（Ｐ．ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ ＡＴＣＣ ２７８５３）
［試験菌前培養］
ニュートリエント培地振とう培養 ３７±１℃、２±０．５ｈｒ
［接種菌液菌数］
１±０．３×１０５個／ｍｌ
［菌液懸濁液］
１／２０ＮＢ：精製水で２０倍に希釈したニュートリエント培地
［試験片］
１８×１８ｍｍ正方形 ０．４ｇ
対照：抗菌無加工品
［試験片培養］
試験片に菌液０．２ｍｌを滴下
３５±１℃ １８ｈｒ培養
［試験成立条件］
対照または無加工試料の初発菌数と培養後の菌数の比が対数値で１．５以上であること
［試験方法］
標準菌濁度液で１〜３．０×１０８個／ｍｌに調整した菌液１０μｌを、１０ｍｌＳＣＤ培地に滴下混合後、２００μｌを試験片に滴下し、３７℃のインキュベーター内で１８時間培養した。培養終了後、２０ｍｌのＰＢＳ（−）（リン酸緩衝液）を加え、２分間のシェイキング（ｖｏｒｔｅｘ）の後にＳＣＤ寒天培地により測定した。なお、コントロールとして、無加工布を使用して同様に試験を行った。
【００３６】
試験は１回に４個のシートについて行い、これを２回繰り返して行った。シート別の各種細菌の１８時間後の生菌数を、黄色ブドウ球菌、大腸菌、サルモネラ菌、緑膿菌について、それぞれ表１〜表４に示した。なお、表中の菌数は、２０ｍｌのＰＢＳ（−）中の菌量で表してある。また、平均として示した値は、それぞれ２回繰り返した試験結果から求めたものである。
【表１】
【表２】
【表３】
【表４】
【００３７】
以上の結果から、本発明の抗酸化・抗菌、消臭シートは、少なくとも黄色ブドウ球菌、大腸菌、緑膿菌、サルモネラ菌の４種類の細菌の発育・増殖を抑制し、優れた抗菌性を発揮することが分かった。
【００３８】
実施例２
実施例１に記載の方法に従ってプロアントシアニジンの含有量が３００ｍｇ／ｍ２、トレハロースが５ｇ／ｍ２、抗酸化・抗菌、消臭シートを作成し、消臭試験を行った。
【００３９】
消臭作用の評価は、魚の臭みの成分である総揮発性アルデヒドの量を測定することによって行った。具体的には次のとおりである。
【００４０】
［測定方法］
市販の鯖の切り身をシートで包み、密閉して室温で２４時間・４８時間放置した後、シートを外し切り身をミンチ状にする。２０ｍｌ容バイエル瓶に５ｇ充填（各サンプル３本）し、脱イオン水を５ｍｌ添加した後ブチルゴム栓で密閉混合する。１００℃で１５分間温水加熱した後自然冷却し、揮発性アルデヒド成分をキャピラリーＧＬＣ分析した（８０℃、１０分加熱しヘッドスペースガス１ｍｌを測定した）。分析条件としては、カラムはＴＣ＿ＦＦＡＰ（キャピラリーカラム０．５３ｍｍ×３０ｍ、膜厚１．０μｍ、ＧＬサイエンス社製）を用い、水素炎イオン検出器により検出した。
【００４１】
なお、コントロールとして、無加工布を使用して同様に試験を行った。
【００４２】
揮発性アルデヒドの測定結果を図１に示した。図１において、棒グラフは揮発性アルデヒドの総量を示し、構成する各アルデヒドは、左から、順にアセトアルデヒド、プロパナール、ブタナール、ペンタナール、１−ヘキサナール、ヘプタナールおよび１−オクタナールを示している。
【００４３】
以上の結果、総揮発性アルデヒド量はいずれの静置条件でも本発明の抗酸化・抗菌、消臭シートの方がコントロールに対して約０．３μｇ／ｇ少なく、揮発性アルデヒドの生成を抑制しており消臭効果が確認できた。
【００４４】
実施例３
実施例１の記載の方法に従って、プロアントシアニジンの含有量を１００ｍｇ／ｍ２とし、トレハロースの含有量を５ｇ／ｍ２とし、および食塩の含有量を１０００ｍｇ／ｍ２として、プロアントシアニジン、トレハロースおよび食塩を含有するシート（「Ｐ＋Ｔ＋Ｎ」と表記）、プロアントシアニジンおよびトレハロースを含有するシート（「Ｐ＋Ｔ」と表記）、食塩またはプロアントシアニジンのみをそれぞれ含有するシート（それぞれ「Ｎ」、「Ｐ」と表記）および、これらの成分を含有しない無加工布のシート（「ブランク」と表記）から抗酸化・抗菌、消臭シートをそれぞれ作製し、鮮色保持の試験を実施した。具体的には次のとおりである。
【００４５】
［材料］
メバチマグロ刺身用解凍肉片（１００ｇ程度）太平洋で捕獲され高知港で柵に加工されたものを用いた。
【００４６】
［試験方法］
各刺身用解凍肉片（１００ｇ程度）を２０×２５ｃｍの大きさに裁断したシートにそれぞれ包み、さらにチャック付きポリエチレン袋にそれぞれ入れ、金属製トレイの中に並べて、１０±０．５℃に設定したインキュベーター内に保管した。インキュベーター内の蛍光灯は連続点灯させた。それぞれの肉片をインキュベーターに保管する直前（０時間）、保管してから２４時間ごとに取り出し、色差測定装置による色差測定およびデジタルカメラによる写真撮影を行った。色差測定は肉片の三カ所を測定してＬ値、ａ値、ｂ値のそれぞれの平均を求めた。写真撮影はコスモス色の上質紙を背景にして、光源に室内蛍光灯を用い、撮影距離３０ｃｍ（固定）で行った。
【００４７】
［評価方法］
色差測定装置で測定したａ値の変化に注目し、それぞれの肉片のインキュベーターに保管する直前のａ値に対する経過時間毎のａ値を百分率で表し、それぞれの数値の変化を比較した。また、それぞれの肉片の写真を経過時間毎に目視によって比較した。
【００４８】
なお、コントロールとして、シートに包まずチャック付きポリエチレン袋に入れただけの肉片を用いての試験肉片と同様に試験を行った（「無処理」と表記）。
【００４９】
色差測定装置による色差ａ値を表５に示した。なお、表中の「Ｐ＋Ｔ＋Ｎ」や「Ｐ＋Ｔ」などの意味は前述したとおりである。
【表５】
【００５０】
また、０時間のａ値に対する経過時間毎の変化量を表したグラフを図２に示した。ａ値は測定対象物の緑色から赤色の変化を示しており、数値が正の方向に大きくなればなるほど赤色の要素が大きくなる。マグロの肉片は試験直前では鮮やかな赤色から朱色をしている。時間が経過するとともに肉片の腐敗が進行し、黒色から茶色に変化して肉片の赤色の要素が失われていくことがわかる。
【００５１】
以上の結果から、本発明の抗酸化・抗菌、消臭シート（Ｐ＋Ｔ、あるいはＰ＋Ｔ＋Ｎ）の方が９６時間経過後に約４０％程度の変化量と、無処理あるいはブランクの場合やプロアントシアニジンあるいは食塩による単独処理のシートに比べ変化量が小さく、鮮色保持の効果を有することが確認できた。
【００５２】
この時の肉片の写真を、本発明の抗酸化・抗菌、消臭シート（Ｐ＋Ｔ）で包んで保管した場合と、無処理の場合について、保管する直前（０時間）と４８時間経過したときの状態をそれぞれ図３のａ〜ｄに示した。図中、ａ、ｂはプロアントシアニジンとトレハロースとを配合したシートにより保管した場合であり、ａは保管直前のものであり、ｂは４８時間保管したとときのものである。また、ｃ、ｄはシートに包まずチャック付きポリエチレン袋に入れただけの場合であり、ｃは保管直前、ｄは４８時間経過したときのものである。
【００５３】
図３によると、４８時間経過した時点でも、本発明の抗酸化・抗菌、消臭シートで包んだ肉片の方が明らかに鮮色を保持していることがわかる。
【００５４】
実施例４
次に、プロアントシアニジン、トレハロース、および塩類などの配合量を変えて、これらを溶解させた水溶液を調製し、コーター＆ラミネーター（高知県立紙産業技術センター設置、川之江造機社製）を用いて、不織布（ＳＰ８７５０、目付５０ｇ／ｍ２、三昭紙業社製）にグラビアコーター法（乾燥温度１１０〜１２０℃、製造速度６ｍ／ｍｉｎ）で塗工して、抗酸化・抗菌、消臭シートを作成し、得られたシートの抗菌性について検討し、その結果を表６〜１０に示した。
【００５５】
抗菌性は実施例１と同様の方法で評価した。なお、試験は１回に３個のシートについて行い、これを１回または２回繰り返して行った。また、平均として示した値は、それぞれの試験結果から求めたものである。
【００５６】
なお、抗菌性に関する細菌数はコロニー形成単位（ＣＦＵ／ｍｌ）で表示し、処理シートにおける、「Ｐ」、「Ｔ」、「Ｎ」はそれぞれ配合されているプロアントシアニジン、α，α−トレハロース、食塩を示し、その後に付記されている数値は、シート１ｍ２あたりの配合量を示している。
【００５７】
試験は、次の細菌株について行った。
【００５８】
緑膿菌（Ｐ．ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ ＡＴＣＣ ２７８５３）
サルモネラ菌（Ｓ．ｅｎｔｅｒｉｔｉｄｉｓ ＩＦＯ ３３１３）
ビブリオ菌（Ｖ． ｐａｒａｈｅｍｏｌｙｔｉｃｕｓ ＩＦＯ １２７１１）
メチシリン耐性黄色ブドウ球菌（ＭＳＲＡ−臨床分離株）
腸管出血性大腸菌Ｏ１５７（ｅｎｔｅｒｏｈｅｍｏｒｒｈａｇｉｃ Ｅ．ｃｏｌｉ Ｏ１５７ Ｈ１−臨床分離株）
【表６】
【表７】
【表８】
【表９】
【表１０】
【００５９】
以上のことから、本発明の抗酸化・抗菌、消臭シートは、少なくとも緑膿菌、サルモネラ菌、ビブリオ菌、メチシリン耐性黄色ブドウ球菌、腸管出血性大腸菌Ｏ１５７の５種類の細菌の発育・増殖を抑制し、優れた抗菌性を発揮することがわかった。
【００６０】
さらに、この試験から、プロアントシアニジン、α，α−トレハロースおよび塩類（例えば、食塩）を組み合わせることにより、実施例１のプロアントシアニジン３００ｍｇ／ｍ２およびα，α−トレハロースの組み合わせの抗菌性よりも、より少ない量のプロアントシアニジン、すなわち１００ｍｇ／ｍ２以下で優れた抗菌効果が発揮されることがわかる。すなわち、プロアントシアニジンと塩類（例えば、食塩）との相乗効果により、より強い抗菌効果が得られることがわかった。なお、この食塩による相乗効果は、表６〜１０においても、プロアントシアニジン１００ｍｇ、α，α−トレハロース５ｇの処理シートに対して、これらの成分に加え食塩を１ｇを配合した処理シートが、菌種によりある程度のばらつきはあるが、少なくとも１０２〜１０３以下となっていることからも理解できる。
【図面の簡単な説明】
【００６１】
【図１】鯖の切り身をシートで包み、密閉して室温で２４時間・４８時間放置した時の、発生する揮発性アルデヒドの測定結果を示すグラフである。図中、棒グラフは揮発性アルデヒドの総量を示し、構成する各アルデヒドは、左から、順にアセトアルデヒド、プロパナール、ブタナール、ペンタナール、１−ヘキサナール、ヘプタナールおよび１−オクタナールを示している。
【図２】マグロの解凍肉片をシートで包み、密閉して１０℃で保存したときの、色差測定装置で測定したａ値の変化量を示すグラフである。ａ値は測定対象物の緑色から赤色の変化を示しており、時間が経過するとともに肉片の腐敗が進行し、肉片の赤色の要素が失われていくことがわかる。
【図３】マグロの解凍肉片を本発明の抗菌シートで包んだ場合と、無処理の場合との肉片の状態を示す図である。図中、図中、ａ、ｂは本発明の抗菌シートであり、それぞれ保管直前（ａ）と４８時間経過後（ｂ）の状態を示し、ｄ、ｃはシートに包まずチャック付きポリエチレン袋に入れただけの場合であり、それぞれ保管直前（ｃ）と４８時間経過後（ｄ）の状態を示している。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリフェノールとα，α−トレハロースとを有効成分として含有することを特徴とする紙、不織布または繊維製品。
【請求項２】
ポリフェノールとα，α−トレハロースとを含有させた溶液に紙、不織布、繊維を含浸させて得られたものである請求項１記載の紙、不織布または繊維製品。
【請求項３】
ポリフェノールがシソ種子抽出物、ブドウ種子抽出物、ブドウ葉抽出物、大豆抽出物、リンゴ抽出物、ブルーベリー抽出物、茶抽出物からなる群から選択される１以上の抽出物である請求項１または２記載の紙、不織布または繊維製品。
【請求項４】
ポリフェノールがプロアントシアニジンを含有する請求項１〜３のいずれかに記載の紙、不織布または繊維製品。
【請求項５】
さらに、マルトシルトレハロースまたはプルランを含有する請求項１〜４のいずれかに記載の紙、不織布または繊維製品。
【請求項６】
さらに、食塩、海水に含まれる塩類、または海水のいずれかを含有する請求項１〜５のいずれかに記載の紙、不織布または繊維製品。
【請求項７】
プロアントシアニジンの含有量が１０ｍｇ／ｍ２〜５００ｍｇ／ｍ２であり、α，α−トレハロースの含有量が１．０ｇ／ｍ２〜１０．０ｇ／ｍ２である請求項４記載の紙、不織布または繊維製品。
【請求項８】
マルトシルトレハロースまたはプルランの含有量がα，α−トレハロースの０．５重量％〜５０重量％である請求項５または７記載の紙、不織布または繊維製品。
【請求項９】
食塩、海水に含まれる塩類、または海水の含有量が、塩類の濃度として１００ｍｇ／ｍ２〜３０００ｍｇ／ｍ２である請求項６〜８のいずれかに記載の紙、不織布または繊維製品。
【請求項１０】
ポリフェノールとα，α−トレハロースとを有効成分として含有することを特徴とする抗菌剤。
【請求項１１】
ポリフェノールがシソ種子抽出物、ブドウ種子抽出物、ブドウ葉抽出物、大豆抽出物、リンゴ抽出物、ブルーベリー抽出物、茶抽出物からなる群から選択される１以上の抽出物である請求項１０記載の抗菌剤。
【請求項１２】
ポリフェノールがプロアントシアニジンを含有する請求項１０または１１記載の抗菌剤。
【請求項１３】
さらに、マルトシルトレハロースまたはプルランを含有する請求項１０〜１２のいずれかに記載の抗菌剤。
【請求項１４】
さらに、食塩、海水に含まれる塩類、または海水のいずれかを含有する請求項１０〜１３のいずれかに記載の抗菌剤。
【請求項１】
ポリフェノールとα，α−トレハロースとを有効成分として含有することを特徴とする紙、不織布または繊維製品。
【請求項２】
ポリフェノールとα，α−トレハロースとを含有させた溶液に紙、不織布、繊維を含浸させて得られたものである請求項１記載の紙、不織布または繊維製品。
【請求項３】
ポリフェノールがシソ種子抽出物、ブドウ種子抽出物、ブドウ葉抽出物、大豆抽出物、リンゴ抽出物、ブルーベリー抽出物、茶抽出物からなる群から選択される１以上の抽出物である請求項１または２記載の紙、不織布または繊維製品。
【請求項４】
ポリフェノールがプロアントシアニジンを含有する請求項１〜３のいずれかに記載の紙、不織布または繊維製品。
【請求項５】
さらに、マルトシルトレハロースまたはプルランを含有する請求項１〜４のいずれかに記載の紙、不織布または繊維製品。
【請求項６】
さらに、食塩、海水に含まれる塩類、または海水のいずれかを含有する請求項１〜５のいずれかに記載の紙、不織布または繊維製品。
【請求項７】
プロアントシアニジンの含有量が１０ｍｇ／ｍ２〜５００ｍｇ／ｍ２であり、α，α−トレハロースの含有量が１．０ｇ／ｍ２〜１０．０ｇ／ｍ２である請求項４記載の紙、不織布または繊維製品。
【請求項８】
マルトシルトレハロースまたはプルランの含有量がα，α−トレハロースの０．５重量％〜５０重量％である請求項５または７記載の紙、不織布または繊維製品。
【請求項９】
食塩、海水に含まれる塩類、または海水の含有量が、塩類の濃度として１００ｍｇ／ｍ２〜３０００ｍｇ／ｍ２である請求項６〜８のいずれかに記載の紙、不織布または繊維製品。
【請求項１０】
ポリフェノールとα，α−トレハロースとを有効成分として含有することを特徴とする抗菌剤。
【請求項１１】
ポリフェノールがシソ種子抽出物、ブドウ種子抽出物、ブドウ葉抽出物、大豆抽出物、リンゴ抽出物、ブルーベリー抽出物、茶抽出物からなる群から選択される１以上の抽出物である請求項１０記載の抗菌剤。
【請求項１２】
ポリフェノールがプロアントシアニジンを含有する請求項１０または１１記載の抗菌剤。
【請求項１３】
さらに、マルトシルトレハロースまたはプルランを含有する請求項１０〜１２のいずれかに記載の抗菌剤。
【請求項１４】
さらに、食塩、海水に含まれる塩類、または海水のいずれかを含有する請求項１０〜１３のいずれかに記載の抗菌剤。
【図１】
【図２】
【図３】
【図２】
【図３】
【公開番号】特開２００６−２０７０４６（Ｐ２００６−２０７０４６Ａ）
【公開日】平成１８年８月１０日（２００６．８．１０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００５−１７５３８（Ｐ２００５−１７５３８）
【出願日】平成１７年１月２５日（２００５．１．２５）
【出願人】（５０５０３０６５０）くじらハウス株式会社 (1)
【出願人】（５９１０３９４２５）高知県 (51)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１８年８月１０日（２００６．８．１０）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年１月２５日（２００５．１．２５）
【出願人】（５０５０３０６５０）くじらハウス株式会社 (1)
【出願人】（５９１０３９４２５）高知県 (51)
【Ｆターム（参考）】
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