板状茶色系顔料
【課題】レピドクロサイト型板状チタン酸を用いた顔料及びそれを含有する化粧料を提供する。
【解決手段】所定比のＫ２ＣＯ３、Ｌｉ２ＣＯ３、Ｔｉ０２、ＦｅＣＬ２等の主原料とＫ２ＭｏＯ４、ＮａＣｌ、ＫＣｌ等のフラックスを混合し９００℃から１１００℃で数時間反応させた後、フラックス成分を洗浄して得られた化学式Ｋ３ｘ＋ｙＬｉｘＴｉ２−ｘ−ｙＦｅｙＯ４（但し、０．２≦ｘ≦０．３、０．０５≦ｙ≦０．５）の板状茶色系顔料を用いる。
【解決手段】所定比のＫ２ＣＯ３、Ｌｉ２ＣＯ３、Ｔｉ０２、ＦｅＣＬ２等の主原料とＫ２ＭｏＯ４、ＮａＣｌ、ＫＣｌ等のフラックスを混合し９００℃から１１００℃で数時間反応させた後、フラックス成分を洗浄して得られた化学式Ｋ３ｘ＋ｙＬｉｘＴｉ２−ｘ−ｙＦｅｙＯ４（但し、０．２≦ｘ≦０．３、０．０５≦ｙ≦０．５）の板状茶色系顔料を用いる。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、板状茶色系顔料及びそれを含有する化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
化粧料には種々の着色顔料が使われている。例えば、色むらが無く、滑り性の良い酸化鉄を被覆した板状硫酸バリウム（特許文献１：特開２０００−２６５１５４号公報）、紫外線遮蔽効果に優れ、展着性、配向性、隠蔽性に優れた金属化合物を低結晶性のシリカにより内包して複合化した粒子（特許文献２：特開平１１−１１９２７号公報）、使用時に色調のくすみ等がなく、色調の鮮明さを維持できるフッ素化合物で表面処理した着色料（特許文献３：特開平３−２４６２１０号公報）、白色顔料と有色顔料の色分かれ防止を改善した鉄含有二酸化チタン（特許文献４：特開平７−６９６３６号公報）等が使用されている。
一方、レピドクロサイト型板状チタン酸に関して発明者等は研究開発を継続して実施しており、紫外線遮蔽効果に優れ、滑り性の良いレピドクロサイト型板状チタン酸として特許文献５（特開２００６−３１６１０７号公報）、光輝性顔料として特許文献６（特開２００８−１６２９７１号公報）を提案している。また、製造方法として特許文献７、８（特許第３０６２４９７号公報、特許第４０９１３３７号公報）が知られている。レピドクロサイト型板状チタン酸について、着色顔料としての応用はなされていない。
【特許文献１】特開２０００−２６５１５４号公報
【特許文献２】特開平１１−１１９２７号公報
【特許文献３】特開平３−２４６２１０号公報
【特許文献４】特開平７−６９６３６号公報
【特許文献５】特開２００６−３１６１０７号公報
【特許文献６】特開２００８−１６２９７１号公報
【特許文献７】特許第３０６２４９７号公報
【特許文献８】特許第４０９１３３７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
レピドクロサイト型板状チタン酸を用いた顔料及びそれを含有する化粧料を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
上記課題を解決するために本発明は以下の構成を備えている。
（１）化学式Ｋ３ｘ＋ｙＬｉｘＴｉ２−ｘ−ｙＦｅｙＯ４（但し、０．２≦ｘ≦０．３、０．０５≦ｙ≦０．５）の板状茶色系顔料。
（２）色調がＬ＊ａ＊ｂ＊表色系においてａ＊＝４〜１５、ｂ＊＝１５〜２６であることを特徴とする（１）に記載の板状茶色系顔料。
（３）粒子の平均厚みが０．１μｍ〜１μｍ、平均長径が１０〜１００μｍであることを特徴とする（１）又は（２）に記載の板状茶色系顔料。
（４）（１）〜（３）のいずれかに記載の板状茶色系顔料を含有する化粧料。
（５）（１）〜（３）のいずれかに記載の板状茶色系顔料を含有する粉末化粧料。
【発明の効果】
【０００５】
紫外線遮蔽効果を有し、滑り性に優れ、光沢性に優れ、濡れによる色調変化が少ないレピドクロサイト型板状チタン酸を用いた顔料が実現できた。そして、それを含有する化粧料を提供することできる。色は茶色系である。
本発明の顔料は、化学式Ｋ３ｘ＋ｙＬｉｘＴｉ２−ｘ−ｙＦｅｙＯ４（但し、０．２≦ｘ≦０．３、０．０５≦ｙ≦０．５）のレピドクロサイト型板状チタン酸結晶粒子が有用な板状茶色系顔料である。Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系においてａ＊＝４〜１５、ｂ＊＝１５〜２６である着色顔料を提供できる。平均厚みが０．１μｍ〜１μｍ、平均長径が１０〜１００μｍであって、滑らかで優れた滑り性を発揮することができる。
このような顔料は、紫外線遮蔽性が良好で、濡れによる色変化が少なく、皮膚塗布性能が良好であるので、化粧料用顔料として優れており、粉末化粧料として適している。正常な肌色を現す着色顔料として配合することが適している。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
本発明の板状茶色系顔料はレピドクロサイト型板状チタン酸結晶粒子であり、次の化学式で表される。Ｋ３ｘ＋ｙＬｉｘＴｉ２−ｘ−ｙＦｅｙＯ４（但し、０．２≦ｘ≦０．３、０．０５≦ｙ≦０．５）。
本発明の板状茶色系顔料は薄茶色〜濃茶色であり、色調がＬ＊ａ＊ｂ＊表色系においてａ＊＝４〜１５、ｂ＊＝１５〜２６であることが好ましい。
本発明の板状茶色系顔料は平均厚みが０．１μｍ〜１μｍ、平均長径が１０〜１００μｍであることが好ましい。
本発明の板状茶色系顔料の径の測定は以下の方法による。走査型電子顕微鏡観察により、その粒子の板状面における最長部分の長さの平均値を平均長径、その粒子の厚み方向の最長さの平均値を平均厚みとした。
本発明の板状茶色系顔料は、例えば所定比のＫ２ＣＯ３，Ｌｉ２ＣＯ３，ＴｉＯ２，ＦｅＣｌ２，等の主原料とフラックスとして例えばＫ2ＭｏＯ4，ＮａＣｌ，ＫＣｌ等を混合し９００℃から１１００℃で数時間反応させた後、フラックス成分を洗浄して得ることができるが、より安定した形状の粒子を形成するためには、好ましくはＫＣｌをフラックスとするのがよい。
【０００７】
本発明の板状茶色系顔料は、油剤や水へのなじみを向上させたり、化粧料に耐水性、耐油性を付与したりするために一般油剤処理、金属石鹸処理、シリコン化合物処理、アルキルリン酸処理、パーフルオロアルキル基を有する化合物処理、アミノ酸処理、レシチン処理、コラーゲン処理等の表面処理をしてから用いてもよい。
【０００８】
本発明の化粧料には、植物油のような油脂類、高級脂肪酸、高級アルコール、シリコン、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン界面活性剤、防腐剤、糖類、金属イオン封鎖剤、水溶性高分子のような高分子、増粘剤、粉体成分、紫外線吸収剤、紫外線遮断剤、ヒアルロン酸のような保湿剤、香料、ｐＨ調整剤、等を含有させることができる。ビタミン類、皮膚賦活剤、血行促進剤、常在菌コントロール剤、活性酸素消去剤、抗炎症剤、美白剤、殺菌剤等の他の薬効成分、生理活性成分を含有させることもできる。
【０００９】
油脂類として、例えば、ツバキ油、月見草油、マカデミアナッツ油、オリーブ油、ナタネ油、トウモロコシ油、ゴマ油、ホホバ油、胚芽油、小麦胚芽油、トリオクタン酸グリセリン、等の液体油脂、カカオ脂、ヤシ油、硬化ヤシ油、パーム油、パーム核油、モクロウ、モクロウ核油、硬化油、硬化ヒマシ油等の固体油脂、ミツロウ、キャンデリラロウ、綿ロウ、ヌカロウ、ラノリン、酢酸ラノリン、液状ラノリン、サトウキビロウ等のロウ類が挙げられる。炭化水素類として、例えば、流動パラフィン、スクワレン、スクワラン、マイクロクリスタリンワックス等が挙げられる。
高級脂肪酸として、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、ドコサヘキサエン酸（ＤＨＡ）、エイコサペンタエン酸（ＥＰＡ）等が挙げられる。
【００１０】
高級アルコールとして、例えば、ラウリルアルコール、ステアリルアルコール、セチルアルコール、セトステアリルアルコール等の直鎖アルコール、モノステアリルグリセリンエーテル、ラノリンアルコール、コレステロール、フィトステロール、オクチルドデカノール等の分枝鎖アルコール等が挙げられる。
シリコンとして、例えば、鎖状ポリシロキサンのジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン等、環状ポリシロキサンのデカメチルシクロペンタシロキサン等が挙げられる。
【００１１】
アニオン界面活性剤として、例えば、ラウリン酸ナトリウム等の脂肪酸塩、ラウリル硫酸ナトリウム等の高級アルキル硫酸エステル塩、ＰＯＥラウリル硫酸トリエタノールアミン等のアルキルエーテル硫酸エステル塩、Ｎ−アシルサルコシン酸、スルホコハク酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸塩等が挙げられる。
カチオン界面活性剤として、例えば、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム等のアルキルトリメチルアンモニウム塩、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム等が挙げられる。
両性界面活性剤として、例えば、アルキルベタイン、アミドベタイン等のベタイン系界面活性剤等が挙げられる。
非イオン界面活性剤として、例えば、ソルビタンモノオレエート等のソルビタン脂肪酸エステル類、硬化ヒマシ油誘導体が挙げられる。
【００１２】
防腐剤として、例えば、メチルパラベン、エチルパラベン等を挙げることができる。
金属イオン封鎖剤として、例えば、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム、エデト酸、エデト酸ナトリウム塩等のエデト酸塩を挙げることができる。
高分子として、例えば、アラビアゴム、トラガカントガム、ガラクタン、グアーガム、カラギーナン、ペクチン、寒天、クインスシード、デキストラン、プルラン、カルボキシメチルデンプン、コラーゲン、カゼイン、ゼラチン、メチルセルロース、メチルハイドロキシプロピルセルロース、ハイドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム（ＣＭＣ）、アルギン酸ナトリウム、カルボキシビニルポリマー（ＣＡＲＢＯＰＯＬ等）等のビニル系高分子、等を挙げることができる。
増粘剤として、カラギーナン、トラガカントガム、クインスシード、カゼイン、デキストリン、ゼラチン、ＣＭＣ、ハイドロキシエチルセルロース、ハイドロキシプロピルセルロース、グアーガム、キサンタンガム、ベントナイト等を挙げることができる。
粉末成分として、例えば、タルク、カオリン、雲母、シリカ、ゼオライト、ポリエチレン粉末、ポリスチレン粉末、セルロース粉末、無機白色顔料、無機赤色系顔料、酸化チタンコーテッドマイカ、酸化チタンコーテッドタルク、着色酸化チタンコーテッドマイカ等のパール顔料、赤色２０１号、赤色２０２号等の有機顔料を挙げることができる。
【００１３】
紫外線吸収剤として、例えば、パラアミノ安息香酸、サリチル酸フェニル、パラメトキシケイ皮酸イソプロピル、パラメトキシケイ皮酸オクチル、２，４−ジハイドロキシベンゾフェノン、等を挙げることができる。
紫外線遮断剤として、例えば、酸化チタン、タルク、カルミン、ベントナイト、カオリン、酸化亜鉛等を挙げることができる。
保湿剤として、例えば、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，２−ペンタンジオール、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン、キシリトール、マルチトール、マルトース、ソルビトール、ブドウ糖、果糖、コンドロイチン硫酸ナトリウム、ヒアルロン酸ナトリウム、乳酸ナトリウム、ピロリドンカルボン酸、シクロデキストリン等が挙げられる。
【００１４】
薬効成分として、例えば、ビタミンＡ油、レチノール等のビタミンＡ類、リボフラビン等のビタミンＢ２類、ピリドキシン塩酸塩等のＢ６類、Ｌ−アスコルビン酸、Ｌ−アスコルビン酸リン酸エステル、Ｌ−アスコルビン酸モノパルミチン酸エステル、Ｌ−アスコルビン酸ジパルミチン酸エステル、Ｌ−アスコルビン酸−２−グルコシド等のビタミンＣ類、パントテン酸カルシウム等のパントテン酸類、ビタミンＤ２、コレカルシフェロール等のビタミンＤ類、α−トコフェロール、酢酸トコフェロール、ニコチン酸ＤＬ−α−トコフェロール等のビタミンＥ類等のビタミン類を挙げることができる。
プラセンタエキス、グルタチオン、ユキノシタ抽出物等の美白剤、ローヤルゼリー、ブナの木エキス等の皮膚賦活剤、カプサイシン、ジンゲロン、カンタリスチンキ、イクタモール、カフェイン、タンニン酸、γ−オリザノール等の血行促進剤、グリチルリチン酸誘導体、グリチルレチン酸誘導体、アズレン等の消炎剤、アルギニン、セリン、ロイシン、トリプトファン等のアミノ酸類、常在菌コントロール剤のマルトースショ糖縮合物、塩化リゾチーム等を挙げることができる。
さらに、カミツレエキス、パセリエキス、ワイン酵母エキス、グレープフルーツエキス、スイカズラエキス、コメエキス、ブドウエキス、ホップエキス、コメヌカエキス、ビワエキス、オウバクエキス、ヨクイニンエキス、センブリエキス、メリロートエキス、バーチエキス、カンゾウエキス、シャクヤクエキス、サボンソウエキス、ヘチマエキス、トウガラシエキス、レモンエキス、ゲンチアナエキス、シソエキス、アロエエキス、ローズマリーエキス、セージエキス、タイムエキス、茶エキス、海藻エキス、キューカンバーエキス、チョウジエキス、ニンジンエキス、マロニエエキス、ハマメリスエキス、クワエキス等の各種抽出物を挙げることができる。
【実施例１】
【００１５】
ＴｉＯ２：３．４０５４ｇ、Ｌｉ２ＣＯ３：０．２４ｇ、Ｋ２ＣＯ３：１．３５５ｇ、ＫＣｌ：５ｇ、ＦｅＣｌ２・４Ｈ２０：０．３４ｇを秤量し、乳鉢を用いて、約１０分間混合した。１０００℃で５時間焼成し、８０℃の温水中に焼成物を投入し、約１時間攪拌した。得られた粉体を濾別し、粉体を８０℃の温水でさらに約１５分間攪拌した。粉体を濾別し、１５０℃で１時間乾燥した。得られた板状茶色系顔料の組成式はＫ０．８３５Ｌｉ０．２５６Ｔｉ１．６７７Ｆｅ０．０６７Ｏ４である。
【実施例２】
【００１６】
ＴｉＯ２：６．８１ｇ、Ｌｉ２ＣＯ３：０．４８ｇ、Ｋ２ＣＯ３：２．７１ｇ、ＫＣｌ：１１．３８８ｇ、Ｆｅ（ＮＯ３）３・９Ｈ２０：１．３８８ｇを秤量し、乳鉢を用いて、約３０分間混合した。９５０℃で５時間焼成し、８０℃の温水中に焼成物を投入し、約３時間攪拌した。得られた粉体を濾別し、１５０℃で１時間乾燥した。得られた板状茶色系顔料の組成式はＫ０．８３５Ｌｉ０．２５６Ｔｉ１．６７７Ｆｅ０．０６７Ｏ４である。
【実施例３】
【００１７】
ＴｉＯ２：６．８１ｇ、Ｌｉ２ＣＯ３：０．４８ｇ、Ｋ２ＣＯ３：２．７１ｇ、ＫＣｌ：１１．３８８ｇ、Ｆｅ（ＮＯ３）３・９Ｈ２０：１．３８８ｇを秤量し、乳鉢を用いて、約３０分間混合した。１１００℃で５時間焼成し、８０℃の温水中に焼成物を投入し、約３時間攪拌した。得られた粉体を濾別し、１５０℃で１時間乾燥した。得られた板状茶色系顔料の組成式はＫ０．８３５Ｌｉ０．２５６Ｔｉ１．６７７Ｆｅ０．０６７Ｏ４である。
【実施例４】
【００１８】
ＴｉＯ２：３．４０５ｇ、Ｌｉ２ＣＯ３：０．２４ｇ、Ｋ２ＣＯ３：１．３５５ｇ、ＫＣｌ：５．６０６８ｇ、Ｆｅ（ＣＨ３ＣＯＣＨＣＯＣＨ３）３：０．６０６８ｇを秤量し、乳鉢を用いて、約３０分間混合した。９５０℃で５時間焼成し、８０℃の温水中に焼成物を投入し、約３時間攪拌した。得られた粉体を濾別し、１５０℃で１時間乾燥した。得られた板状茶色系顔料の組成式はＫ０．８３５Ｌｉ０．２５６Ｔｉ１．６７７Ｆｅ０．０６７Ｏ４である。
【実施例５】
【００１９】
ＴｉＯ２：３．４０５ｇ、Ｌｉ２ＣＯ３：０．２４ｇ、Ｋ２ＣＯ３：１．３５５ｇ、ＫＣｌ：５．６０６８ｇ、Ｆｅ（ＣＨ３ＣＯＣＨＣＯＣＨ３）３：０．６０６８ｇを秤量し、乳鉢を用いて、約３０分間混合した。１１００℃で５時間焼成し、８０℃の温水中に焼成物を投入し、約３時間攪拌した。得られた粉体を濾別し、１５０℃で１時間乾燥した。得られた板状茶色系顔料の組成式はＫ０．８３５Ｌｉ０．２５６Ｔｉ１．６７７Ｆｅ０．０６７Ｏ４である。
【実施例６】
【００２０】
ＴｉＯ２：３．４０５ｇ、Ｌｉ２ＣＯ３：０．２４ｇ、Ｋ２ＣＯ３：１．３５５ｇ、ＫＣｌ：６．７２７８ｇ、Ｆｅ（ＣＨ３ＣＯＣＨＣＯＣＨ３）３：１．７２７８ｇを秤量し、乳鉢を用いて、約３０分間混合した。９５０℃で５時間焼成し、８０℃の温水中に焼成物を投入し、約１時間攪拌した。得られた粉体を濾別し、１５０℃で１時間乾燥した。得られた板状茶色系顔料の組成式はＫ０．９０Ｌｉ０．２４Ｔｉ１．５８Ｆｅ０．１８Ｏ４である。
【実施例７】
【００２１】
ＴｉＯ２：３．４０５ｇ、Ｌｉ２ＣＯ３：０．２４ｇ、Ｋ２ＣＯ３：１．３５５ｇ、ＫＣｌ：９．１９６５ｇ、Ｆｅ（ＣＨ３ＣＯＣＨＣＯＣＨ３）３：４．１９６５ｇを秤量し、乳鉢を用いて、約３０分間混合した。９５０℃で５時間焼成し、８０℃の温水中に焼成物を投入し、約１時間攪拌した。得られた粉体を濾別し、１５０℃で１時間乾燥した。得られた板状茶色系顔料の組成式はＫ１．０２Ｌｉ０．２1Ｔｉ１．４０Ｆｅ０．３９Ｏ４である。
【実施例８】
【００２２】
TiO2:136.2g、Li2CO3:9.6g、K2CO3:54.2g、KCl:215.8g、赤酸化鉄(α-Fe2O3、純分：Fe2O3として99.2%):15.8gを秤量し、撹拌混合機にて20分間混合し、ハンマーミルを用いて粉砕した。950℃で３時間焼成し、80℃の温水中に焼成物を投入し、約１時間撹拌した。得られた粉体を濾別し、130℃で１2時間乾燥した。得られた板状茶色系顔料の組成はK0.90Li0.24Ti1.58Fe0.18O4である。
【実施例９】
【００２３】
TiO2:136.2g、Li2CO3:9.6g、K2CO3:54.2g、KCl:217.7g、黄酸化鉄(α-FeOOH、純分：Fe2O3として88.9%):17.7gを秤量し、撹拌混合機にて20分間混合し、ハンマーミルを用いて粉砕した。950℃で３時間焼成し、80℃の温水中に焼成物を投入し、約１時間撹拌した。得られた粉体を濾別し、130℃で１2時間乾燥した。得られた板状茶色系顔料の組成はK0.90Li0.24Ti1.58Fe0.18O4である。
【実施例１０】
【００２４】
TiO2:136.2g、Li2CO3:9.6g、K2CO3:54.2g、KCl:215.7g、黒酸化鉄((FeO)ｘ（Fe2O3）y、純分：Fe2O3として99.8%):15.7gを秤量し、撹拌混合機にて20分間混合し、ハンマーミルを用いて粉砕した。950℃で３時間焼成し、80℃の温水中に焼成物を投入し、約１時間撹拌した。得られた粉体を濾別し、130℃で１2時間乾燥した。得られた板状茶色系顔料の組成はK0.90Li0.24Ti1.58Fe0.18O4である。
【００２５】
〔比較例１〕鉄を含有しない板状チタン酸
ＴｉＯ２：５．６７５ｇ、Ｌｉ２ＣＯ３：０．４０ｇ、Ｋ２ＣＯ３：２．２６ｇ、ＫＣｌ：８．３５ｇを秤量し、乳鉢を用いて、約３０分間混合した。１０００℃で３時間焼成し、８０℃の温水中に焼成物を投入し、約１時間攪拌した。得られた粉体を濾別し、１５０℃で１時間乾燥した。得られた板状チタン酸の組成式はＫ０．８1Ｌｉ０．２７Ｔｉ１．７３Ｏ４である。
【００２６】
〔比較例２〕鉄の換わりにクロムを含有させた顔料
ＴｉＯ２：３．４０５４ｇ、Ｌｉ２ＣＯ３：０．２４ｇ、Ｋ２ＣＯ３：１．３５５ｇ、ＫＣｌ：５ｇ、Ｃｒ（ＮＯ３）３・９Ｈ２０：０．６９ｇを秤量し、乳鉢を用いて、約１０分間混合した。１０００℃で５時間焼成し、８０℃の温水中に焼成物を投入し、約１時間攪拌した。得られた粉体を濾別し、粉体を８０℃の温水でさらに約１５分間攪拌した。粉体を濾別し、１５０℃で１時間乾燥した。得られた顔料の組成式はＫ０．８３５Ｌｉ０．２５６Ｔｉ１．６７７Ｃｒ０．０６７Ｏ４である。
【００２７】
実施例１〜１０の板状茶色系顔料の平均長径、平均厚みを走査型電子顕微鏡観察で確認した結果、いずれも平均厚みが０．１μｍ〜１μｍ、平均長径が１０〜１００μｍの範囲内であった。
【００２８】
色調の目視評価
実施例１〜１０の板状茶色系顔料は薄茶色〜濃茶色であった。一方、比較例１の板状チタン酸及び比較例２の鉄に換えてクロムを含有する顔料は白色であり、着色顔料としては不適であった。
【００２９】
分光測色計による色調測定
実施例２，７の板状茶色系顔料の色調を分光測色計により測定した。
装置：コニカミノルタ社製ＣＭ−２６００ｄ
試料調製方法：３Ｍ社製Ｓｃｏｔｃｈ透明美色（粘着テープ）２４ｍｍ×３５ｍを５ｃｍ切り取り、実施例２、７の板状茶色系顔料を起毛パフで粘着テープ面に均一に塗布した。
結果：結果を表１に示す。
【００３０】
【表１】
ＳＣＩ：正反射光を含む、ＳＣＥ：正反射光除去
【００３１】
実施例２、７のａ＊、ｂ＊の範囲は、測定モードＳＣＩの値を下限とし、測定モードＳＣＥの値を上限とすると、ａ＊＝４〜１５、ｂ＊＝１５〜２６の範囲であった。
【００３２】
なめらかさの官能評価
実施例１と比較例１，２のなめらかさを官能評価した。
顔料を肌の上に乗せ、顔料を延ばしたときの滑らかさを以下の基準により評価した。
○：とても滑らかである。
△：滑らかであるが少しざらつく。
×：ざらつく。
結果を表２に示す。
【００３３】
【表２】
【００３４】
実施例１、比較例１は滑らかであったが、比較例２はざらついた。実施例１、比較例１、２の走査型電子顕微鏡写真を図１〜３に示す。図１，２は滑らかな板状結晶であるが、図３には針状結晶が含まれており、その結果、比較例２の顔料はざらつくものと考えられる。
【００３５】
濡れによる色調変化の評価
実施例２，７の板状茶色系顔料と、色調を類似させた混合顔料について、スクワランで濡らす前後の色調を測定し、濡れによる色調変化を測定した。
まず、顔料の色調を前記「分光測色計による色調測定」に記載した方法で測定した（濡れ前）。
次いで、顔料にスクワランを滴下し、流動性が出てきたところで滴下を止めた。その状態で測色した（濡れ後）。
尚、測定モードは「ＳＣＥ」とした。
実施例２と実施例２に類似の色調の混合顔料の測定結果を表３に、実施例７と実施例７に類似の色調の混合顔料の測定結果を表４に示す。
【００３６】
【表３】
【００３７】
【表４】
【００３８】
表３、表４において、混合顔料の成分は以下の通りである。
タルク ：浅田製粉製タルクＪＡ−４６Ｒ
黄酸化鉄 ：チタン工業製ＬＬ−ＸＬＯ
ベンガラ ：チタン工業製Ｒ−５１６−Ｌ
硫酸Ｂａ ：堺化学工業製板状硫酸バリウムＨ−ＬＦ
黒酸化鉄 ：チタン工業製ＢＬ−１００
【００３９】
表３、表４に示したとおり、実施例２、７の板状茶色系顔料は、色調を類似させた混合顔料と比べて、スクワランによる濡れの前後での色調変化が小さいことがわかる。
【００４０】
紫外線遮蔽効果
実施例２と比較例１の紫外線遮蔽効果を比較した。紫外線はＵＶＢとＵＶＡの境界波長である３２０ｎｍで測定した。
１．塗膜用試料の調製
サンプル０．２ｇに、ひまし油０．２ｇを加え、フーバーマーラーにて５０回転、３回混練を行った。その溶液にクリヤラッカー((株)遠藤化学工業製)１．８ｇを加えて、塗膜用試料の調製を行った。
２．塗膜作成方法
上記で作成した塗膜用試料を透明ペットフィルム（パナック（株）製 ルミラー 100-T60）上に２〜３滴滴下し、塗膜作成用アプリケーター（間隔0.100mm）にて塗膜を作成した。
３．透過率の測定
上記で作成した塗膜の３２０ｎｍの透過率を、紫外可視分光光度計（日本分光株式会社製、型式：V−５７０型）にて測定した。
４．結果
結果を表５に示す。
【００４１】
【表５】
【００４２】
表５に示したとおり、実施例２の３２０ｎｍ透過率は６２％であり、紫外線遮蔽効果が認められた。
【実施例１１】
【００４３】
パウダーファンデーション
成分 配合量（質量％）
１．実施例１の板状茶色系顔料 ２０
２．シリコン処理タルク ２３．４
３．フッ素処理酸化チタン １０
４．アミノ酸処理セリサイト ２５
５．シリコン処理黄酸化鉄 ５
６．シリコン処理ベンガラ ２．５
７．シリコン処理黒酸化鉄 ０．１
８．メチルポリシロキサン（100cst） １１
９．リンゴ酸ジイソステアリル ３
成分１〜７をヘンシェルミキサーで５分間攪拌した後、よく混合した８、９を徐々に添加し、ハンマーミルにて粉砕する。その後、中皿にプレスする。
【実施例１２】
【００４４】
アイシャドウ
成分 配合量（質量％）
１．実施例２の板状茶色系顔料 １５
２．アミノ酸処理酸化チタン ７
３．シリコン処理マイカ ２５
４．アミノ酸処理セリサイト １０
５．ナイロンパウダー １０
６．フッ素処理黄酸化鉄 ５
７．フッ素処理ベンガラ １０
８．シリコン処理グンジョウ ３
９．メチルフェニルポリシロキサン ８
１０．２−エチルヘキサン酸セチル ７
成分１〜８をヘンシェルミキサーで５分間攪拌した後、よく混合した９、１０を徐々に添加し、ハンマーミルにて粉砕する。その後、中皿にプレスする。
【実施例１３】
【００４５】
クリームファンデーション
成分 配合量（質量％）
１．実施例３の板状茶色系顔料 １０
２．シリコン処理酸化チタン ９．４
３．シリコン処理黄酸化鉄 ５
４．シリコン処理ベンガラ ２．５
５．シリコン処理黒酸化鉄 ０．１
６．シクロメチコン ３０
７．メチルフェニルポリシロキサン １０
８．ジメチコンコポリオール ５
９．精製水 ２０
１０．１，３−ブチレングリコール ５
１１．グリセリン ３
成分１〜８を均一に混合する。成分８〜１１を均一に混合した後、成分１〜８に添加して、乳化混合する。
【実施例１４】
【００４６】
サンスクリーンクリーム
成分 配合量（質量％）
１．実施例４の板状茶色系顔料 １０
２．デカメチルシクロペンタシロキサン １０
３．シリコン処理微粒子酸化チタン ５
４．シリコン処理微粒子酸化亜鉛 ５
５．メチルフェニルポリシロキサン ５
６．イソノナン酸イソトリデシル ５
７．ジイソステアリン酸ポリグリセリル-3 １
８．ジメチコンコポリオール １
９．ベヘニルアルコール ２
１０．ポリメタクリル酸メチル ５
１１．トリメチルシロキシケイ酸 １
１２．１，３−ブチレングリコール ５
１３．塩化ナトリウム ０．５
１４．精製水 残余
Ａ：成分２〜９を８０℃に加熱し、均一に混合する。
Ｂ：成分１、１０、１１をＡ成分に添加して混合する。
Ｃ：成分１２〜１４を８０℃に加熱し、均一に混合した後、これをＢ成分に添加して 乳化混合して室温まで冷却する。
【図面の簡単な説明】
【００４７】
【図１】実施例１の走査型電子顕微鏡写真を示す図
【図２】比較例１の板状チタン酸の走査型電子顕微鏡写真を示す図
【図３】比較例２のクロム含有走査型電子顕微鏡写真を示す図
【技術分野】
【０００１】
本発明は、板状茶色系顔料及びそれを含有する化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
化粧料には種々の着色顔料が使われている。例えば、色むらが無く、滑り性の良い酸化鉄を被覆した板状硫酸バリウム（特許文献１：特開２０００−２６５１５４号公報）、紫外線遮蔽効果に優れ、展着性、配向性、隠蔽性に優れた金属化合物を低結晶性のシリカにより内包して複合化した粒子（特許文献２：特開平１１−１１９２７号公報）、使用時に色調のくすみ等がなく、色調の鮮明さを維持できるフッ素化合物で表面処理した着色料（特許文献３：特開平３−２４６２１０号公報）、白色顔料と有色顔料の色分かれ防止を改善した鉄含有二酸化チタン（特許文献４：特開平７−６９６３６号公報）等が使用されている。
一方、レピドクロサイト型板状チタン酸に関して発明者等は研究開発を継続して実施しており、紫外線遮蔽効果に優れ、滑り性の良いレピドクロサイト型板状チタン酸として特許文献５（特開２００６−３１６１０７号公報）、光輝性顔料として特許文献６（特開２００８−１６２９７１号公報）を提案している。また、製造方法として特許文献７、８（特許第３０６２４９７号公報、特許第４０９１３３７号公報）が知られている。レピドクロサイト型板状チタン酸について、着色顔料としての応用はなされていない。
【特許文献１】特開２０００−２６５１５４号公報
【特許文献２】特開平１１−１１９２７号公報
【特許文献３】特開平３−２４６２１０号公報
【特許文献４】特開平７−６９６３６号公報
【特許文献５】特開２００６−３１６１０７号公報
【特許文献６】特開２００８−１６２９７１号公報
【特許文献７】特許第３０６２４９７号公報
【特許文献８】特許第４０９１３３７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
レピドクロサイト型板状チタン酸を用いた顔料及びそれを含有する化粧料を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
上記課題を解決するために本発明は以下の構成を備えている。
（１）化学式Ｋ３ｘ＋ｙＬｉｘＴｉ２−ｘ−ｙＦｅｙＯ４（但し、０．２≦ｘ≦０．３、０．０５≦ｙ≦０．５）の板状茶色系顔料。
（２）色調がＬ＊ａ＊ｂ＊表色系においてａ＊＝４〜１５、ｂ＊＝１５〜２６であることを特徴とする（１）に記載の板状茶色系顔料。
（３）粒子の平均厚みが０．１μｍ〜１μｍ、平均長径が１０〜１００μｍであることを特徴とする（１）又は（２）に記載の板状茶色系顔料。
（４）（１）〜（３）のいずれかに記載の板状茶色系顔料を含有する化粧料。
（５）（１）〜（３）のいずれかに記載の板状茶色系顔料を含有する粉末化粧料。
【発明の効果】
【０００５】
紫外線遮蔽効果を有し、滑り性に優れ、光沢性に優れ、濡れによる色調変化が少ないレピドクロサイト型板状チタン酸を用いた顔料が実現できた。そして、それを含有する化粧料を提供することできる。色は茶色系である。
本発明の顔料は、化学式Ｋ３ｘ＋ｙＬｉｘＴｉ２−ｘ−ｙＦｅｙＯ４（但し、０．２≦ｘ≦０．３、０．０５≦ｙ≦０．５）のレピドクロサイト型板状チタン酸結晶粒子が有用な板状茶色系顔料である。Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系においてａ＊＝４〜１５、ｂ＊＝１５〜２６である着色顔料を提供できる。平均厚みが０．１μｍ〜１μｍ、平均長径が１０〜１００μｍであって、滑らかで優れた滑り性を発揮することができる。
このような顔料は、紫外線遮蔽性が良好で、濡れによる色変化が少なく、皮膚塗布性能が良好であるので、化粧料用顔料として優れており、粉末化粧料として適している。正常な肌色を現す着色顔料として配合することが適している。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
本発明の板状茶色系顔料はレピドクロサイト型板状チタン酸結晶粒子であり、次の化学式で表される。Ｋ３ｘ＋ｙＬｉｘＴｉ２−ｘ−ｙＦｅｙＯ４（但し、０．２≦ｘ≦０．３、０．０５≦ｙ≦０．５）。
本発明の板状茶色系顔料は薄茶色〜濃茶色であり、色調がＬ＊ａ＊ｂ＊表色系においてａ＊＝４〜１５、ｂ＊＝１５〜２６であることが好ましい。
本発明の板状茶色系顔料は平均厚みが０．１μｍ〜１μｍ、平均長径が１０〜１００μｍであることが好ましい。
本発明の板状茶色系顔料の径の測定は以下の方法による。走査型電子顕微鏡観察により、その粒子の板状面における最長部分の長さの平均値を平均長径、その粒子の厚み方向の最長さの平均値を平均厚みとした。
本発明の板状茶色系顔料は、例えば所定比のＫ２ＣＯ３，Ｌｉ２ＣＯ３，ＴｉＯ２，ＦｅＣｌ２，等の主原料とフラックスとして例えばＫ2ＭｏＯ4，ＮａＣｌ，ＫＣｌ等を混合し９００℃から１１００℃で数時間反応させた後、フラックス成分を洗浄して得ることができるが、より安定した形状の粒子を形成するためには、好ましくはＫＣｌをフラックスとするのがよい。
【０００７】
本発明の板状茶色系顔料は、油剤や水へのなじみを向上させたり、化粧料に耐水性、耐油性を付与したりするために一般油剤処理、金属石鹸処理、シリコン化合物処理、アルキルリン酸処理、パーフルオロアルキル基を有する化合物処理、アミノ酸処理、レシチン処理、コラーゲン処理等の表面処理をしてから用いてもよい。
【０００８】
本発明の化粧料には、植物油のような油脂類、高級脂肪酸、高級アルコール、シリコン、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン界面活性剤、防腐剤、糖類、金属イオン封鎖剤、水溶性高分子のような高分子、増粘剤、粉体成分、紫外線吸収剤、紫外線遮断剤、ヒアルロン酸のような保湿剤、香料、ｐＨ調整剤、等を含有させることができる。ビタミン類、皮膚賦活剤、血行促進剤、常在菌コントロール剤、活性酸素消去剤、抗炎症剤、美白剤、殺菌剤等の他の薬効成分、生理活性成分を含有させることもできる。
【０００９】
油脂類として、例えば、ツバキ油、月見草油、マカデミアナッツ油、オリーブ油、ナタネ油、トウモロコシ油、ゴマ油、ホホバ油、胚芽油、小麦胚芽油、トリオクタン酸グリセリン、等の液体油脂、カカオ脂、ヤシ油、硬化ヤシ油、パーム油、パーム核油、モクロウ、モクロウ核油、硬化油、硬化ヒマシ油等の固体油脂、ミツロウ、キャンデリラロウ、綿ロウ、ヌカロウ、ラノリン、酢酸ラノリン、液状ラノリン、サトウキビロウ等のロウ類が挙げられる。炭化水素類として、例えば、流動パラフィン、スクワレン、スクワラン、マイクロクリスタリンワックス等が挙げられる。
高級脂肪酸として、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、ドコサヘキサエン酸（ＤＨＡ）、エイコサペンタエン酸（ＥＰＡ）等が挙げられる。
【００１０】
高級アルコールとして、例えば、ラウリルアルコール、ステアリルアルコール、セチルアルコール、セトステアリルアルコール等の直鎖アルコール、モノステアリルグリセリンエーテル、ラノリンアルコール、コレステロール、フィトステロール、オクチルドデカノール等の分枝鎖アルコール等が挙げられる。
シリコンとして、例えば、鎖状ポリシロキサンのジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン等、環状ポリシロキサンのデカメチルシクロペンタシロキサン等が挙げられる。
【００１１】
アニオン界面活性剤として、例えば、ラウリン酸ナトリウム等の脂肪酸塩、ラウリル硫酸ナトリウム等の高級アルキル硫酸エステル塩、ＰＯＥラウリル硫酸トリエタノールアミン等のアルキルエーテル硫酸エステル塩、Ｎ−アシルサルコシン酸、スルホコハク酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸塩等が挙げられる。
カチオン界面活性剤として、例えば、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム等のアルキルトリメチルアンモニウム塩、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム等が挙げられる。
両性界面活性剤として、例えば、アルキルベタイン、アミドベタイン等のベタイン系界面活性剤等が挙げられる。
非イオン界面活性剤として、例えば、ソルビタンモノオレエート等のソルビタン脂肪酸エステル類、硬化ヒマシ油誘導体が挙げられる。
【００１２】
防腐剤として、例えば、メチルパラベン、エチルパラベン等を挙げることができる。
金属イオン封鎖剤として、例えば、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム、エデト酸、エデト酸ナトリウム塩等のエデト酸塩を挙げることができる。
高分子として、例えば、アラビアゴム、トラガカントガム、ガラクタン、グアーガム、カラギーナン、ペクチン、寒天、クインスシード、デキストラン、プルラン、カルボキシメチルデンプン、コラーゲン、カゼイン、ゼラチン、メチルセルロース、メチルハイドロキシプロピルセルロース、ハイドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム（ＣＭＣ）、アルギン酸ナトリウム、カルボキシビニルポリマー（ＣＡＲＢＯＰＯＬ等）等のビニル系高分子、等を挙げることができる。
増粘剤として、カラギーナン、トラガカントガム、クインスシード、カゼイン、デキストリン、ゼラチン、ＣＭＣ、ハイドロキシエチルセルロース、ハイドロキシプロピルセルロース、グアーガム、キサンタンガム、ベントナイト等を挙げることができる。
粉末成分として、例えば、タルク、カオリン、雲母、シリカ、ゼオライト、ポリエチレン粉末、ポリスチレン粉末、セルロース粉末、無機白色顔料、無機赤色系顔料、酸化チタンコーテッドマイカ、酸化チタンコーテッドタルク、着色酸化チタンコーテッドマイカ等のパール顔料、赤色２０１号、赤色２０２号等の有機顔料を挙げることができる。
【００１３】
紫外線吸収剤として、例えば、パラアミノ安息香酸、サリチル酸フェニル、パラメトキシケイ皮酸イソプロピル、パラメトキシケイ皮酸オクチル、２，４−ジハイドロキシベンゾフェノン、等を挙げることができる。
紫外線遮断剤として、例えば、酸化チタン、タルク、カルミン、ベントナイト、カオリン、酸化亜鉛等を挙げることができる。
保湿剤として、例えば、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，２−ペンタンジオール、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン、キシリトール、マルチトール、マルトース、ソルビトール、ブドウ糖、果糖、コンドロイチン硫酸ナトリウム、ヒアルロン酸ナトリウム、乳酸ナトリウム、ピロリドンカルボン酸、シクロデキストリン等が挙げられる。
【００１４】
薬効成分として、例えば、ビタミンＡ油、レチノール等のビタミンＡ類、リボフラビン等のビタミンＢ２類、ピリドキシン塩酸塩等のＢ６類、Ｌ−アスコルビン酸、Ｌ−アスコルビン酸リン酸エステル、Ｌ−アスコルビン酸モノパルミチン酸エステル、Ｌ−アスコルビン酸ジパルミチン酸エステル、Ｌ−アスコルビン酸−２−グルコシド等のビタミンＣ類、パントテン酸カルシウム等のパントテン酸類、ビタミンＤ２、コレカルシフェロール等のビタミンＤ類、α−トコフェロール、酢酸トコフェロール、ニコチン酸ＤＬ−α−トコフェロール等のビタミンＥ類等のビタミン類を挙げることができる。
プラセンタエキス、グルタチオン、ユキノシタ抽出物等の美白剤、ローヤルゼリー、ブナの木エキス等の皮膚賦活剤、カプサイシン、ジンゲロン、カンタリスチンキ、イクタモール、カフェイン、タンニン酸、γ−オリザノール等の血行促進剤、グリチルリチン酸誘導体、グリチルレチン酸誘導体、アズレン等の消炎剤、アルギニン、セリン、ロイシン、トリプトファン等のアミノ酸類、常在菌コントロール剤のマルトースショ糖縮合物、塩化リゾチーム等を挙げることができる。
さらに、カミツレエキス、パセリエキス、ワイン酵母エキス、グレープフルーツエキス、スイカズラエキス、コメエキス、ブドウエキス、ホップエキス、コメヌカエキス、ビワエキス、オウバクエキス、ヨクイニンエキス、センブリエキス、メリロートエキス、バーチエキス、カンゾウエキス、シャクヤクエキス、サボンソウエキス、ヘチマエキス、トウガラシエキス、レモンエキス、ゲンチアナエキス、シソエキス、アロエエキス、ローズマリーエキス、セージエキス、タイムエキス、茶エキス、海藻エキス、キューカンバーエキス、チョウジエキス、ニンジンエキス、マロニエエキス、ハマメリスエキス、クワエキス等の各種抽出物を挙げることができる。
【実施例１】
【００１５】
ＴｉＯ２：３．４０５４ｇ、Ｌｉ２ＣＯ３：０．２４ｇ、Ｋ２ＣＯ３：１．３５５ｇ、ＫＣｌ：５ｇ、ＦｅＣｌ２・４Ｈ２０：０．３４ｇを秤量し、乳鉢を用いて、約１０分間混合した。１０００℃で５時間焼成し、８０℃の温水中に焼成物を投入し、約１時間攪拌した。得られた粉体を濾別し、粉体を８０℃の温水でさらに約１５分間攪拌した。粉体を濾別し、１５０℃で１時間乾燥した。得られた板状茶色系顔料の組成式はＫ０．８３５Ｌｉ０．２５６Ｔｉ１．６７７Ｆｅ０．０６７Ｏ４である。
【実施例２】
【００１６】
ＴｉＯ２：６．８１ｇ、Ｌｉ２ＣＯ３：０．４８ｇ、Ｋ２ＣＯ３：２．７１ｇ、ＫＣｌ：１１．３８８ｇ、Ｆｅ（ＮＯ３）３・９Ｈ２０：１．３８８ｇを秤量し、乳鉢を用いて、約３０分間混合した。９５０℃で５時間焼成し、８０℃の温水中に焼成物を投入し、約３時間攪拌した。得られた粉体を濾別し、１５０℃で１時間乾燥した。得られた板状茶色系顔料の組成式はＫ０．８３５Ｌｉ０．２５６Ｔｉ１．６７７Ｆｅ０．０６７Ｏ４である。
【実施例３】
【００１７】
ＴｉＯ２：６．８１ｇ、Ｌｉ２ＣＯ３：０．４８ｇ、Ｋ２ＣＯ３：２．７１ｇ、ＫＣｌ：１１．３８８ｇ、Ｆｅ（ＮＯ３）３・９Ｈ２０：１．３８８ｇを秤量し、乳鉢を用いて、約３０分間混合した。１１００℃で５時間焼成し、８０℃の温水中に焼成物を投入し、約３時間攪拌した。得られた粉体を濾別し、１５０℃で１時間乾燥した。得られた板状茶色系顔料の組成式はＫ０．８３５Ｌｉ０．２５６Ｔｉ１．６７７Ｆｅ０．０６７Ｏ４である。
【実施例４】
【００１８】
ＴｉＯ２：３．４０５ｇ、Ｌｉ２ＣＯ３：０．２４ｇ、Ｋ２ＣＯ３：１．３５５ｇ、ＫＣｌ：５．６０６８ｇ、Ｆｅ（ＣＨ３ＣＯＣＨＣＯＣＨ３）３：０．６０６８ｇを秤量し、乳鉢を用いて、約３０分間混合した。９５０℃で５時間焼成し、８０℃の温水中に焼成物を投入し、約３時間攪拌した。得られた粉体を濾別し、１５０℃で１時間乾燥した。得られた板状茶色系顔料の組成式はＫ０．８３５Ｌｉ０．２５６Ｔｉ１．６７７Ｆｅ０．０６７Ｏ４である。
【実施例５】
【００１９】
ＴｉＯ２：３．４０５ｇ、Ｌｉ２ＣＯ３：０．２４ｇ、Ｋ２ＣＯ３：１．３５５ｇ、ＫＣｌ：５．６０６８ｇ、Ｆｅ（ＣＨ３ＣＯＣＨＣＯＣＨ３）３：０．６０６８ｇを秤量し、乳鉢を用いて、約３０分間混合した。１１００℃で５時間焼成し、８０℃の温水中に焼成物を投入し、約３時間攪拌した。得られた粉体を濾別し、１５０℃で１時間乾燥した。得られた板状茶色系顔料の組成式はＫ０．８３５Ｌｉ０．２５６Ｔｉ１．６７７Ｆｅ０．０６７Ｏ４である。
【実施例６】
【００２０】
ＴｉＯ２：３．４０５ｇ、Ｌｉ２ＣＯ３：０．２４ｇ、Ｋ２ＣＯ３：１．３５５ｇ、ＫＣｌ：６．７２７８ｇ、Ｆｅ（ＣＨ３ＣＯＣＨＣＯＣＨ３）３：１．７２７８ｇを秤量し、乳鉢を用いて、約３０分間混合した。９５０℃で５時間焼成し、８０℃の温水中に焼成物を投入し、約１時間攪拌した。得られた粉体を濾別し、１５０℃で１時間乾燥した。得られた板状茶色系顔料の組成式はＫ０．９０Ｌｉ０．２４Ｔｉ１．５８Ｆｅ０．１８Ｏ４である。
【実施例７】
【００２１】
ＴｉＯ２：３．４０５ｇ、Ｌｉ２ＣＯ３：０．２４ｇ、Ｋ２ＣＯ３：１．３５５ｇ、ＫＣｌ：９．１９６５ｇ、Ｆｅ（ＣＨ３ＣＯＣＨＣＯＣＨ３）３：４．１９６５ｇを秤量し、乳鉢を用いて、約３０分間混合した。９５０℃で５時間焼成し、８０℃の温水中に焼成物を投入し、約１時間攪拌した。得られた粉体を濾別し、１５０℃で１時間乾燥した。得られた板状茶色系顔料の組成式はＫ１．０２Ｌｉ０．２1Ｔｉ１．４０Ｆｅ０．３９Ｏ４である。
【実施例８】
【００２２】
TiO2:136.2g、Li2CO3:9.6g、K2CO3:54.2g、KCl:215.8g、赤酸化鉄(α-Fe2O3、純分：Fe2O3として99.2%):15.8gを秤量し、撹拌混合機にて20分間混合し、ハンマーミルを用いて粉砕した。950℃で３時間焼成し、80℃の温水中に焼成物を投入し、約１時間撹拌した。得られた粉体を濾別し、130℃で１2時間乾燥した。得られた板状茶色系顔料の組成はK0.90Li0.24Ti1.58Fe0.18O4である。
【実施例９】
【００２３】
TiO2:136.2g、Li2CO3:9.6g、K2CO3:54.2g、KCl:217.7g、黄酸化鉄(α-FeOOH、純分：Fe2O3として88.9%):17.7gを秤量し、撹拌混合機にて20分間混合し、ハンマーミルを用いて粉砕した。950℃で３時間焼成し、80℃の温水中に焼成物を投入し、約１時間撹拌した。得られた粉体を濾別し、130℃で１2時間乾燥した。得られた板状茶色系顔料の組成はK0.90Li0.24Ti1.58Fe0.18O4である。
【実施例１０】
【００２４】
TiO2:136.2g、Li2CO3:9.6g、K2CO3:54.2g、KCl:215.7g、黒酸化鉄((FeO)ｘ（Fe2O3）y、純分：Fe2O3として99.8%):15.7gを秤量し、撹拌混合機にて20分間混合し、ハンマーミルを用いて粉砕した。950℃で３時間焼成し、80℃の温水中に焼成物を投入し、約１時間撹拌した。得られた粉体を濾別し、130℃で１2時間乾燥した。得られた板状茶色系顔料の組成はK0.90Li0.24Ti1.58Fe0.18O4である。
【００２５】
〔比較例１〕鉄を含有しない板状チタン酸
ＴｉＯ２：５．６７５ｇ、Ｌｉ２ＣＯ３：０．４０ｇ、Ｋ２ＣＯ３：２．２６ｇ、ＫＣｌ：８．３５ｇを秤量し、乳鉢を用いて、約３０分間混合した。１０００℃で３時間焼成し、８０℃の温水中に焼成物を投入し、約１時間攪拌した。得られた粉体を濾別し、１５０℃で１時間乾燥した。得られた板状チタン酸の組成式はＫ０．８1Ｌｉ０．２７Ｔｉ１．７３Ｏ４である。
【００２６】
〔比較例２〕鉄の換わりにクロムを含有させた顔料
ＴｉＯ２：３．４０５４ｇ、Ｌｉ２ＣＯ３：０．２４ｇ、Ｋ２ＣＯ３：１．３５５ｇ、ＫＣｌ：５ｇ、Ｃｒ（ＮＯ３）３・９Ｈ２０：０．６９ｇを秤量し、乳鉢を用いて、約１０分間混合した。１０００℃で５時間焼成し、８０℃の温水中に焼成物を投入し、約１時間攪拌した。得られた粉体を濾別し、粉体を８０℃の温水でさらに約１５分間攪拌した。粉体を濾別し、１５０℃で１時間乾燥した。得られた顔料の組成式はＫ０．８３５Ｌｉ０．２５６Ｔｉ１．６７７Ｃｒ０．０６７Ｏ４である。
【００２７】
実施例１〜１０の板状茶色系顔料の平均長径、平均厚みを走査型電子顕微鏡観察で確認した結果、いずれも平均厚みが０．１μｍ〜１μｍ、平均長径が１０〜１００μｍの範囲内であった。
【００２８】
色調の目視評価
実施例１〜１０の板状茶色系顔料は薄茶色〜濃茶色であった。一方、比較例１の板状チタン酸及び比較例２の鉄に換えてクロムを含有する顔料は白色であり、着色顔料としては不適であった。
【００２９】
分光測色計による色調測定
実施例２，７の板状茶色系顔料の色調を分光測色計により測定した。
装置：コニカミノルタ社製ＣＭ−２６００ｄ
試料調製方法：３Ｍ社製Ｓｃｏｔｃｈ透明美色（粘着テープ）２４ｍｍ×３５ｍを５ｃｍ切り取り、実施例２、７の板状茶色系顔料を起毛パフで粘着テープ面に均一に塗布した。
結果：結果を表１に示す。
【００３０】
【表１】
ＳＣＩ：正反射光を含む、ＳＣＥ：正反射光除去
【００３１】
実施例２、７のａ＊、ｂ＊の範囲は、測定モードＳＣＩの値を下限とし、測定モードＳＣＥの値を上限とすると、ａ＊＝４〜１５、ｂ＊＝１５〜２６の範囲であった。
【００３２】
なめらかさの官能評価
実施例１と比較例１，２のなめらかさを官能評価した。
顔料を肌の上に乗せ、顔料を延ばしたときの滑らかさを以下の基準により評価した。
○：とても滑らかである。
△：滑らかであるが少しざらつく。
×：ざらつく。
結果を表２に示す。
【００３３】
【表２】
【００３４】
実施例１、比較例１は滑らかであったが、比較例２はざらついた。実施例１、比較例１、２の走査型電子顕微鏡写真を図１〜３に示す。図１，２は滑らかな板状結晶であるが、図３には針状結晶が含まれており、その結果、比較例２の顔料はざらつくものと考えられる。
【００３５】
濡れによる色調変化の評価
実施例２，７の板状茶色系顔料と、色調を類似させた混合顔料について、スクワランで濡らす前後の色調を測定し、濡れによる色調変化を測定した。
まず、顔料の色調を前記「分光測色計による色調測定」に記載した方法で測定した（濡れ前）。
次いで、顔料にスクワランを滴下し、流動性が出てきたところで滴下を止めた。その状態で測色した（濡れ後）。
尚、測定モードは「ＳＣＥ」とした。
実施例２と実施例２に類似の色調の混合顔料の測定結果を表３に、実施例７と実施例７に類似の色調の混合顔料の測定結果を表４に示す。
【００３６】
【表３】
【００３７】
【表４】
【００３８】
表３、表４において、混合顔料の成分は以下の通りである。
タルク ：浅田製粉製タルクＪＡ−４６Ｒ
黄酸化鉄 ：チタン工業製ＬＬ−ＸＬＯ
ベンガラ ：チタン工業製Ｒ−５１６−Ｌ
硫酸Ｂａ ：堺化学工業製板状硫酸バリウムＨ−ＬＦ
黒酸化鉄 ：チタン工業製ＢＬ−１００
【００３９】
表３、表４に示したとおり、実施例２、７の板状茶色系顔料は、色調を類似させた混合顔料と比べて、スクワランによる濡れの前後での色調変化が小さいことがわかる。
【００４０】
紫外線遮蔽効果
実施例２と比較例１の紫外線遮蔽効果を比較した。紫外線はＵＶＢとＵＶＡの境界波長である３２０ｎｍで測定した。
１．塗膜用試料の調製
サンプル０．２ｇに、ひまし油０．２ｇを加え、フーバーマーラーにて５０回転、３回混練を行った。その溶液にクリヤラッカー((株)遠藤化学工業製)１．８ｇを加えて、塗膜用試料の調製を行った。
２．塗膜作成方法
上記で作成した塗膜用試料を透明ペットフィルム（パナック（株）製 ルミラー 100-T60）上に２〜３滴滴下し、塗膜作成用アプリケーター（間隔0.100mm）にて塗膜を作成した。
３．透過率の測定
上記で作成した塗膜の３２０ｎｍの透過率を、紫外可視分光光度計（日本分光株式会社製、型式：V−５７０型）にて測定した。
４．結果
結果を表５に示す。
【００４１】
【表５】
【００４２】
表５に示したとおり、実施例２の３２０ｎｍ透過率は６２％であり、紫外線遮蔽効果が認められた。
【実施例１１】
【００４３】
パウダーファンデーション
成分 配合量（質量％）
１．実施例１の板状茶色系顔料 ２０
２．シリコン処理タルク ２３．４
３．フッ素処理酸化チタン １０
４．アミノ酸処理セリサイト ２５
５．シリコン処理黄酸化鉄 ５
６．シリコン処理ベンガラ ２．５
７．シリコン処理黒酸化鉄 ０．１
８．メチルポリシロキサン（100cst） １１
９．リンゴ酸ジイソステアリル ３
成分１〜７をヘンシェルミキサーで５分間攪拌した後、よく混合した８、９を徐々に添加し、ハンマーミルにて粉砕する。その後、中皿にプレスする。
【実施例１２】
【００４４】
アイシャドウ
成分 配合量（質量％）
１．実施例２の板状茶色系顔料 １５
２．アミノ酸処理酸化チタン ７
３．シリコン処理マイカ ２５
４．アミノ酸処理セリサイト １０
５．ナイロンパウダー １０
６．フッ素処理黄酸化鉄 ５
７．フッ素処理ベンガラ １０
８．シリコン処理グンジョウ ３
９．メチルフェニルポリシロキサン ８
１０．２−エチルヘキサン酸セチル ７
成分１〜８をヘンシェルミキサーで５分間攪拌した後、よく混合した９、１０を徐々に添加し、ハンマーミルにて粉砕する。その後、中皿にプレスする。
【実施例１３】
【００４５】
クリームファンデーション
成分 配合量（質量％）
１．実施例３の板状茶色系顔料 １０
２．シリコン処理酸化チタン ９．４
３．シリコン処理黄酸化鉄 ５
４．シリコン処理ベンガラ ２．５
５．シリコン処理黒酸化鉄 ０．１
６．シクロメチコン ３０
７．メチルフェニルポリシロキサン １０
８．ジメチコンコポリオール ５
９．精製水 ２０
１０．１，３−ブチレングリコール ５
１１．グリセリン ３
成分１〜８を均一に混合する。成分８〜１１を均一に混合した後、成分１〜８に添加して、乳化混合する。
【実施例１４】
【００４６】
サンスクリーンクリーム
成分 配合量（質量％）
１．実施例４の板状茶色系顔料 １０
２．デカメチルシクロペンタシロキサン １０
３．シリコン処理微粒子酸化チタン ５
４．シリコン処理微粒子酸化亜鉛 ５
５．メチルフェニルポリシロキサン ５
６．イソノナン酸イソトリデシル ５
７．ジイソステアリン酸ポリグリセリル-3 １
８．ジメチコンコポリオール １
９．ベヘニルアルコール ２
１０．ポリメタクリル酸メチル ５
１１．トリメチルシロキシケイ酸 １
１２．１，３−ブチレングリコール ５
１３．塩化ナトリウム ０．５
１４．精製水 残余
Ａ：成分２〜９を８０℃に加熱し、均一に混合する。
Ｂ：成分１、１０、１１をＡ成分に添加して混合する。
Ｃ：成分１２〜１４を８０℃に加熱し、均一に混合した後、これをＢ成分に添加して 乳化混合して室温まで冷却する。
【図面の簡単な説明】
【００４７】
【図１】実施例１の走査型電子顕微鏡写真を示す図
【図２】比較例１の板状チタン酸の走査型電子顕微鏡写真を示す図
【図３】比較例２のクロム含有走査型電子顕微鏡写真を示す図
【特許請求の範囲】
【請求項１】
化学式Ｋ３ｘ＋ｙＬｉｘＴｉ２−ｘ−ｙＦｅｙＯ４（但し、０．２≦ｘ≦０．３、０．０５≦ｙ≦０．５）の板状茶色系顔料。
【請求項２】
色調がＬ＊ａ＊ｂ＊表色系においてａ＊＝４〜１５、ｂ＊＝１５〜２６であることを特徴とする請求項１に記載の板状茶色系顔料。
【請求項３】
粒子の平均厚みが０．１μｍ〜１μｍ、平均長径が１０〜１００μｍであることを特徴とする請求項１又は２に記載の板状茶色系顔料。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載の板状茶色系顔料を含有する化粧料。
【請求項５】
請求項１〜３のいずれかに記載の板状茶色系顔料を含有する粉末化粧料。
【請求項１】
化学式Ｋ３ｘ＋ｙＬｉｘＴｉ２−ｘ−ｙＦｅｙＯ４（但し、０．２≦ｘ≦０．３、０．０５≦ｙ≦０．５）の板状茶色系顔料。
【請求項２】
色調がＬ＊ａ＊ｂ＊表色系においてａ＊＝４〜１５、ｂ＊＝１５〜２６であることを特徴とする請求項１に記載の板状茶色系顔料。
【請求項３】
粒子の平均厚みが０．１μｍ〜１μｍ、平均長径が１０〜１００μｍであることを特徴とする請求項１又は２に記載の板状茶色系顔料。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載の板状茶色系顔料を含有する化粧料。
【請求項５】
請求項１〜３のいずれかに記載の板状茶色系顔料を含有する粉末化粧料。
【図１】
【図２】
【図３】
【図２】
【図３】
【公開番号】特開２０１０−１０６１２３（Ｐ２０１０−１０６１２３Ａ）
【公開日】平成２２年５月１３日（２０１０．５．１３）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−２７８４８０（Ｐ２００８−２７８４８０）
【出願日】平成２０年１０月２９日（２００８．１０．２９）
【出願人】（５９３１０６９１８）株式会社ファンケル (310)
【出願人】（３９１０１５３７３）大東化成工業株式会社 (97)
【出願人】（５０４１５７０２４）国立大学法人東北大学 (2,297)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年５月１３日（２０１０．５．１３）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年１０月２９日（２００８．１０．２９）
【出願人】（５９３１０６９１８）株式会社ファンケル (310)
【出願人】（３９１０１５３７３）大東化成工業株式会社 (97)
【出願人】（５０４１５７０２４）国立大学法人東北大学 (2,297)
【Ｆターム（参考）】
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