機能性樹脂層を有する易開封性蓋部材及びそれにより密封され機能性を有する容器
【課題】 機能性容器において、消費者が、ヒートシールされた蓋部材を容器本体から引き剥がして蓋部材を剥離する際に、酸素吸収剤などの機能性材料が外部に露出して容器のフランジ部に付着したり、容器内部の収納食品と接触して収納食品の外観や香味を損なう現象を、簡易な手段により抑止する。
【解決手段】 少なくともバリア層と機能性樹脂層及びヒートシール層を備えた積層フィルム材料により形成し、機能性樹脂層とヒートシール層の間に、高融点樹脂層を設けたことを特徴とする、機能性樹脂層を有する易開封性蓋部材。
【解決手段】 少なくともバリア層と機能性樹脂層及びヒートシール層を備えた積層フィルム材料により形成し、機能性樹脂層とヒートシール層の間に、高融点樹脂層を設けたことを特徴とする、機能性樹脂層を有する易開封性蓋部材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、機能性樹脂層を有する易開封性蓋部材、及びその蓋部材がヒートシールにより密封され機能性を有する容器に関し、詳しくは、食品などが収納された容器の蓋部材を消費者が剥離する際に、機能性樹脂層の機能性材料が露出して収納食品などの香味性などを損なうことのない、機能性樹脂層を有する易開封性蓋部材、及び機能性を有する易開封性収納容器に係わるものである。
【背景技術】
【０００２】
プラスチック容器は、軽量性や成形の容易性及び優れた物性や経済性、更には環境問題適応性などにより、近年では金属やガラスの容器を凌いで、食品や化粧品及び医薬品などの容器として日常生活で汎用されている。
プラスチック容器の僅かの欠点は、金属やガラスに比して、プラスチックが微量のガス透過性を有する点で、プラスチック容器の器壁を通しての酸素ガスや水分の湿気の透過が無視し得ない量にて生じ、酸素が食品などの内容物を化学変化せしめて、また、容器内において酸素が食品の腐敗をもたらす微生物の発育を促進せしめて、食品などの保存性の点で問題となっている。更に、湿気の作用により食品の香味が損なわれ、或いは医薬品の重要成分の気化による散逸なども派生して、プラスチック容器の技術分野において、かかる問題の解消が重要となっている。
【０００３】
そのために、プラスチック容器のガス透過性の欠点を補うための種々の工夫がなされ、最近では、プラスチック容器の器壁を通しての酸素などのガス透過を防止するために、例えば、容器壁を多層構造とし、その少なくとも一層に、エチレン−ビニルアルコール共重合体などの酸素遮蔽性を有する樹脂を用いることが行われて外部からの酸素の侵入を抑止し、また、容器内の酸素を除去するために、脱酸素剤などによる酸素吸収性樹脂も使用され、容器壁中に存在する脱酸素剤により容器内の酸素を吸収せしめて、容器内を可及的に無酸素状態に保持する手法が重用されている（例えば、特許文献１を参照）。
【０００４】
そして、一般社会における最近の食生活の多様化に伴って、食品の形態も多種多様なものとなり、それにより食品の包装材や容器においても種々の展開がなされて、即席食品の成形容器や調理済み食品のレトルト処理成形容器などの需要が非常に高くなっている。
特に、レトルト成形容器食品は、調理済みの料理を収納して密封し高温で殺菌処理した簡易食品であり、消費者がそのまま、或いは簡単に加熱などして直ぐに食することができるので、最近の簡易食品における主流となっており、プラスチック容器の分野において非常に重要な地位を占めつつある。
【０００５】
このような、即席食品の成形容器や調理済み食品のレトルト処理成形容器などにおいては、飲料用の容器と異なり、容器にはキャップではなく、広口容器を密封する略平坦な蓋部材がヒートシールにて容器開口部のフランジ上面にシール接合されている。
段落０００３において記述した、酸素ガスの吸収及び遮蔽のような機能性を容器に付与するには、成形容器又は蓋部材のどちらか一方もしくは両方に機能性を持たせる必要があり、蓋部材は、食品などの収納容器において、収納上部の空間部の気体（ヘッドスペースの雰囲気）と専ら接するので、機能性の作用（働き）と効能（効果）の面からより重要となる。
【０００６】
したがって、従来から、かかる蓋部材においては、その内層部に酸素吸収剤や吸湿剤などの機能性材料が含有されており、蓋部材は、主として、ヒートシール層と酸素吸収剤配合樹脂層及びガスバリア層から構成され、この機能性を備えた蓋部材は、容器本体のフランジ部上面にヒートシールにより密着一体化されている（例えば、特許文献２及び３を参照）。
しかし、このような蓋部材においては、通常には、酸素吸収剤などの機能性材料配合層の熱可塑性樹脂の融点がヒートシール層の樹脂の融点に近いので、容器本体部のフランジ上面にヒートシールして密着一体化されると、ヒートシールする時の熱と圧力により機能性材料配合層の熱可塑性樹脂も融解して、融解状態のヒートシール層のヒートシール樹脂と相溶又は非相溶の状態で混じり合い、酸素吸収剤などの機能性材料もヒートシール層に混じり入ってしまい、樹脂溜まりも発生する。
その結果、食品などの収納容器を消費者が消費するために、蓋部材を容器本体から指先で引き剥がして蓋部材を剥離すると、ヒートシール層の樹脂が界面剥離、又は、凝集破壊解離する際に、酸素吸収剤などの機能性材料が外部に露出しフランジ部に付着したり、容器内部の収納食品に接触して、収納食品の香味を損なう問題が生じてしまう。酸素吸収剤の還元性金属系粉末などは、収納食品の重要要素である香味（香りや味覚）を著しく損ない、また、還元性金属系粉末の黒色などに呈色した粉末は、消費者に不快感を与え、食品の外観を損なう惧れも派生する。
【０００７】
しかして、かかる蓋部材に於けるこのような問題を解決することが、機能性樹脂容器の分野において強く要望されており、その解決手法も既に提案はされている。
先の特許文献２においては、酸素吸収剤などの機能性材料配合層の熱可塑性樹脂の融点を、ヒートシール層の樹脂の融点より１０℃以上高くせしめて、脱酸素剤を容器のフランジ部に付着させないとしているが、１０℃以上高くせしめる程度では、ヒートシールする時の熱と圧力により酸素吸収剤配合層の熱可塑性樹脂も融解して、融解状態のヒートシール層のヒートシール樹脂と相溶又は非相溶の状態で混じり合うことを充分に抑止できない。
一方、融点をかなり高くすると、一般的に加工適性が悪化し、酸素吸収剤などの分散性が悪くなったり、樹脂の劣化が発生し、臭いが悪くなり、内容物の香味を悪くする。また使用する樹脂によりガス透過性の低下による、機能低下が発生する。したがって、機能性材料配合層の熱可塑性樹脂には多くの場合にポリプロピレンやポリエチレンのような比較的低融点の樹脂が用いられるが、これらはヒートシール層に用いられる樹脂と同種であり、１０℃以上の融点差を確保しようとすると樹脂の選択幅が非常に制限される。
先の特許文献３においては、酸素透過性の高い無延伸熱可塑性樹脂からなるヒートシール層を使用して、その層厚みを１０μｍ 以上にし、蓋部材の剥離はフランジ部の表面内部で行うので、酸素吸収剤が露出することはないとされているが、酸素吸収剤などの機能性材料が外部に露出しフランジ部に付着することを充分に抑止できるとまではいい難い。
【０００８】
【特許文献１】特公昭６２−１８２４号公報（特許請求の範囲の請求項１）
【特許文献２】特開２００１−１２１６５２号公報（要約及び段落００１７）
【特許文献３】特開２００３−３３５３６７号公報（要約及び段落０００９，００２３）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
背景技術の段落０００６〜０００７において記述したように、酸素吸収性や湿気吸収性などの機能性を備え、ヒートシール層（易開封性シール層）と機能性材料配合樹脂層及びガスバリア層から構成された、蓋部材は、容器本体のフランジ部上面にヒートシールにより密着一体化されている。このような蓋部材においては、通常には、酸素吸収剤などの機能性材料配合層の熱可塑性樹脂の融点がヒートシール層の樹脂の融点に近いので、容器本体部のフランジ上面にヒートシールして密着一体化されると、ヒートシールする時の熱と圧力により機能性材料配合層の熱可塑性樹脂も融解して、融解状態のヒートシール層のヒートシール樹脂と相溶又は非相溶の状態で混じり合い、酸素吸収剤などの機能性材料もヒートシール層に混じり入ってしまったり、機能性材料配合層の熱可塑性樹脂も押し出され樹脂溜まりとなる。その結果、食品などの収納容器を消費者が消費するために、蓋部材を容器本体から指先で引き剥がして蓋部材を剥離する際に、酸素吸収剤などの機能性材料が外部に露出しフランジ部に付着したり、容器内部の収納食品の香味を損なう問題が生じてしまう。
そして、機能性合成樹脂容器の蓋部材の分野において、かかる問題に対する解決手法も既に提案はされているが、未だ充分な解決手段は得られていないというべき現状である。
【００１０】
かかる状況を鑑みて、本発明は、ヒートシールされた蓋部材を容器本体から引き剥がして蓋部材を剥離する際に、酸素吸収剤などの機能性材料が外部に露出して容器のフランジ部に付着したり、容器内部の収納食品の外観や香味を損なう現象を、簡易な手段により充分に阻止することを、発明が解決すべき課題とするものである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは、上記の課題を解決することを目指して、主要部がヒートシール層（易開封性シール層）と機能性材料配合樹脂層及びガスバリア層から構成された蓋部材において、フランジ部上面へのヒートシール条件、及びヒートシール樹脂と機能性材料配合樹脂の相溶性や融点の相関関係、或いは各層の樹脂材料の選定や各層の層厚みの関係、更にはヒートシール層における剥離現象などについて考察し勘案して、実験的な吟味を行った。
その過程において、ヒートシールする時の熱と圧力により機能性材料配合層の熱可塑性樹脂も融解して、融解状態のヒートシール層のヒートシール樹脂と相溶又は非相溶の状態で混じり合うのを抑止するには、単に機能性材料配合層の熱可塑性樹脂の融点を相当に高くするのでは、当樹脂の劣化や機能の低下及びフレーバーの悪化などが生じるので、ヒートシール層の樹脂の融点より高い融点を有する熱可塑性樹脂層をヒートシール層と機能性樹脂層との間に介在させ、特に、ヒートシール層及び機能性樹脂層のそれぞれの熱可塑性樹脂の双方に対して融点の温度差を３０℃以上に設定すれば、簡易に効果的に、上記の課題が解決されることを見い出して、本発明を創作するに至った。
【００１２】
かくして本発明の基本的な要件は、少なくともバリア層と機能性樹脂層及びヒートシール層を備えた積層フィルム材料により形成し、機能性樹脂層とヒートシール層の間に、特に両層との融点差が３０℃以上である、高融点樹脂層を設けたことを特徴とする、機能性樹脂層を有する易開封性蓋部材である。
【００１３】
より具体的な実施の態様としては、蓋部材は更に基材層を有する。この基材層は耐熱性樹脂であり、必要に応じて、内面或いは外面に印刷が施されたりする。
バリア層としては、金属箔層、金属蒸着層或いは無機酸化物蒸着層を片面又は両面に有するフィルム、又は酸素遮蔽性の樹脂層としてのエチレン−ビニルアルコール共重合体やポリ塩化ビニリデンなどが用いられる。
機能性樹脂層として、機能性材料を配合する合成樹脂にはポリオレフィン樹脂が使用される。
ヒートシール層としては、成形容器側のヒートシール部の樹脂によっても異なるが、熱可塑性樹脂であることが必要とされ、なかでもポリオレフィン系樹脂が好適に使用される。
また、機能性樹脂層の機能は、好ましくは、酸素吸収性、水分吸収性、臭気吸収性及び各種のガス吸収性のいずれかである。そして、機能性樹脂層において、好ましくは、酸素吸収性が還元性金属系材料又は自己酸化性合成樹脂により、水分吸収性がゼオライトにより、臭気吸収性及び各種のガス吸収性がハイシリカ型ゼオライトにより、各々の機能性が発揮される。これらの機能性材料が機能性樹脂層の合成樹脂中に分散され、使用される。
【００１４】
付帯的な発明としては、少なくともバリア層を有する積層体により形成されフランジ部を備えて、フランジ部の上部表面がヒートシール性を有する容器のフランジ部において、機能性樹脂層を有する易開封性蓋部材がヒートシールされて一体化されており、上述の易開封性蓋部材により密封され機能性を有する易開封性容器が挙げられる。
フランジ部の上面は平坦でも問題なくシールされ、良好な易開封性と密封性も得られるが、そのフランジ部の上部表面全周に突状部が設けられるようにしてもよい。容器の開口部のフランジ面にヒートシール用突状部（突起ないし凸部ともいう）を設けてその上面に蓋部材をヒートシールするほうが、シール強度の調節がし易く、高い接着強度と易開封性、密封性、耐噛み込みシール性などが得られる。
また、フランジ部の上部表面の突起の内側において樹脂溜まりが形成され、樹脂溜まりがヒートシール性樹脂により被覆されて蓋部材の剥離強度が増大されている。
【００１５】
更に、付随的に、フランジ面のヒートシール部に烏口部が設けられ、蓋部材に剥離用摘み代部が設けられていてもよく、好ましい応用態様としては、食品が容器内部に収納されレトルト殺菌処理されている。
【００１６】
ところで、本発明は基本的には、少なくともバリア層と機能性樹脂層及びヒートシール層を備えた積層フィルム材料において、機能性樹脂層とヒートシール層の間に、特に機能性樹脂層及びヒートシール層を形成する樹脂との融点差が３０℃以上である、高融点樹脂層を設けたことを特徴とする、機能性樹脂層を有する易開封性蓋部材である。
かかる構成により、ヒートシールされた蓋部材を容器本体から引き剥がして蓋部材を剥離する際に、酸素吸収剤などの機能性材料が外部に露出して容器のフランジ部に付着したり、容器内部の収納食品の外観や香味を損なう現象を、簡易な手段により充分に抑止することが可能となったが、このような構成とその効果は、先の特許文献１〜３には記載されていず、他の関連する特許文献を精査しても見い出すことはできない。
なお、特許文献２には、機能性樹脂層と易開封性シール層の間に他の熱可塑性樹脂層を介在させてもよいとの記載はあるが（段落００１１）、単なるこれのみの記載であり、融点についても、その機能についても何も記載されていないので、本発明を示唆するものではない。
【００１７】
以上において、課題を解決するための手段として、本発明の基本的な構成と特徴に沿って、本発明を概観的に記述した。
ここで、本発明全体を俯瞰すると、本発明は、次の発明単位群から構成されるものであって、［１］の発明を基本発明とし、それ以下の発明は、基本発明を具体化ないしは実施態様化するものである。（なお、発明群全体をまとめて「本発明」という。）
【００１８】
［１］少なくともバリア層と機能性樹脂層及びヒートシール層を備えた積層フィルム材料により形成し、機能性樹脂層とヒートシール層の間に、高融点樹脂層を設けたことを特徴とする、機能性樹脂層を有する易開封性蓋部材。
［２］高融点樹脂層の融点が機能性樹脂層及びヒートシール層を形成する樹脂の融点より、少なくとも３０℃以上高いことを特徴とする、［１］における機能性樹脂層を有する易開封性蓋部材。
［３］機能性樹脂層が、酸素吸収性、水分吸収性、臭気吸収性及び各種のガス吸収性のいずれかであることを特徴とする、［１］又は［２］における機能性樹脂層を有する易開封性蓋部材。
［４］機能性樹脂層において、酸素吸収性が還元性金属系材料又は自己酸化性合成樹脂により、水分吸収性がゼオライトにより、臭気吸収性及び各種のガス吸収性がハイシリカ型ゼオライトにより、各々の機能性がなされることを特徴とする、［１］〜［３］のいずれかにおける機能性樹脂層を有する易開封性蓋部材。
［５］少なくともバリア層を有する積層体により形成されフランジ部を備えてフランジ部の上部表面がヒートシール性を有する容器のフランジ部において、［１］〜［４］のいずれかにおける機能性樹脂層を有する易開封性蓋部材がヒートシールされて一体化されていることを特徴とする、易開封性蓋部材により密封され機能性を有する易開封性容器。
［６］フランジ部の上部表面全周に突状部が設けられていることを特徴とする、［５］において易開封性蓋部材により密封された、機能性を有する易開封性容器。
［７］食品が容器内部に収納されレトルト殺菌処理されていることを特徴とする、［５］又は［６］のいずれかにおいて易開封性蓋部材により密封された、機能性を有する易開封性容器。
【発明の効果】
【００１９】
本発明においては、酸素吸収性や湿気吸収性などの機能性を備え、ヒートシール層と機能性材料配合樹脂層及びガスバリア層から構成され、容器本体のフランジ部上面にヒートシールにより密着一体化されている、蓋部材において、消費者が、ヒートシールされた蓋部材を容器本体から引き剥がして蓋部材を剥離する際に、酸素吸収剤などの機能性材料が外部に露出して容器のフランジ部に付着したり、容器内部の収納食品の外観や香味を損なう現象を、簡易な手段により充分に抑止することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２０】
本発明については、課題を解決するための手段として、本発明の基本的な構成に沿って前述したが、以下においては、前述した本発明群の発明の実施の形態を、図面を参照しながら、具体的に詳しく説明する。
【００２１】
１．機能性樹脂層を有する易開封性蓋部材
（１）機能性を有する蓋部材
一般に機能性を有する蓋部材は、プラスチック成形容器、特に機能性の多層成形容器における口部の頂面を容器のフランジ部においてヒートシールの手段により密封する部材であり、通常は積層シート状材料をフランジ部にヒートシール後、容器の口部の形状に合わせて裁断される。
その概略斜視が図１に例示されており、多層成形容器（１１）に機能性蓋部材（１２）が密封一体化され、好ましくは、蓋部材の端部に、消費者が蓋部材を剥離するための摘み代部（１３）が突出片として形成されている。
【００２２】
（２）蓋部材の機能性
蓋部材が備える機能性は、従来から採用されている、酸素吸収性、水分吸収性、臭気吸収性及び各種のガス吸収性などのいずれかである。これらの機能を複数備えさせてもよく、それは、複数の機能を有する機能性材料の使用或いは複層の機能性材料層の使用によりなすことができる。
【００２３】
ａ．酸素吸収性機能
酸素吸収性機能は、例えば、酸素が食品などの内容物を化学変化せしめて、また、容器内において酸素が食品の腐敗をもたらす微生物の発育を促進せしめて、食品などの保存性を損なうことを抑止する機能であり、容器内の酸素を、特に容器内の収納物上部の空間（ヘッドスペース）における酸素を吸収せしめて、容器内を可及的に無酸素状態に保持する。
酸素吸収性機能材料は、通常の還元性金属系材料又は自己酸化性合成樹脂が主に使用される。
【００２４】
還元性金属系材料としては、酸素吸収性と経済性に優れた鉄系脱酸素剤が代表的に使用される。鉄系脱酸素剤は、その優れた還元性（周囲物質からの脱酸素性）により強力な酸素吸収作用をもたらす。
なお、鉄系脱酸素剤としては、従来この種の用途に使用されているものは全て使用することができ、例えば、還元性鉄、酸化第一鉄、四三酸化鉄、炭化鉄、ケイ素鉄、鉄カルボニル、水酸化鉄などを例示できる。これらは１種単独でも２種以上を組み合わせても使用することができる。
【００２５】
粒径や密度も通常のものが好適である。あまり平均粒径が大きいものを使用すると、多層シートへの成形に際してフィッシュアイなどが発生し、蓋部材の外観が損なわれることがある。通常は、粒径は１〜１００μｍ程度が好ましく、その形態は球状、扁平状などで、特に扁平形状が酸素吸収層と隣接する層との接着性の点で望ましい。
鉄系脱酸素剤は、一般に樹脂当り１〜２００重量％、特に１０〜１００重量％の量とすることが好適である。鉄系脱酸素剤の量が上記範囲よりも低いと、容器内の酸素濃度を微生物の成育に適した濃度以下に抑制することが困難となり、一方上記範囲よりも多量に用いたとしても、酸素濃度低下の点で格別の効果がないばかりか、成形性や価格の点で不利となる傾向がある。
【００２６】
その他の還元性金属系材料としては、例えば、還元性亜鉛、還元性錫粉などが挙げられる。
また、必要に応じて、還元性金属系材料と共に還元反応助触媒として、ハロゲン化金属、アルカリ金属やアルカリ土類金属の水酸化物などを併用することもできる。
【００２７】
自己酸化性合成樹脂としては、通常の自己酸化性ポリオレフィン系樹脂が使用される。具体的には、例えば、特開２００６−１７６７５１号公報（要約）に記載された、分子構造にエチレン構造を有する熱可塑性樹脂と遷移金属触媒及びトリガーのスチレン系樹脂からなる、酸素吸収性樹脂組成物が挙げられる。
【００２８】
ｂ．水分吸収性機能
水分（湿気）吸収性機能は、例えば、湿気の作用により食品が湿ってその香味が損なわれることを抑止するために採用され、この機能は、例えば、通常の乾燥剤であるシリカゲルや塩化カルシウムなどによりなされるが、好ましくは、ゼオライトの微粉が使用される。
【００２９】
吸湿剤は平均粒径が５〜７０μｍであることが好ましく、５μｍより小さいと凝集が生じ易く径の大きい二次粒子が生成し表面積が小さくなって吸湿性が悪くなり、７０μｍを超えると表面積が小さくなり吸湿作用が少くなるので好ましくない。
吸湿剤の配合量は、樹脂材料に対して、０．１〜９０重量％、特に好ましくは０．１〜６０重量％であって、０．１重量％未満では吸湿効果が小さく、９０重量％を超えると吸湿性が大きすぎて発泡し易く、またフイルムの粗度が大きくなるので好ましくない。
【００３０】
ｃ．臭気吸収性機能（及びガス吸収性機能）
臭気吸収性機能は、例えば、収納食品の香味に悪影響を与える臭気(ガス)を除去するものであり、活性炭、金属酸化物、金属塩、金属、緑茶成分、葉緑素、フラボノイド、フィトンチイド、シリカゲル、ゼオライトなどが使用される。
好ましくは、特開２００６−２８４９６号公報（要約）に記載された、交換カチオンとしてアルカリ金属などを含有するハイシリカ型ゼオライトが使用され、例えば、収納容器内部から発生する、或いは、酸素吸収剤を含有する樹脂層からの酸化副生成物である、ケトンやアルデヒド及びアルコールなどの臭気を補足する。
ハイシリカ型ゼオライトとしては、ＺＳＭ−５型ゼオライトが、特に好ましいものとして挙げられる。また、ハイシリカ型ゼオライトが、微粒子が凝集した柘榴状構造を有すると、吸着表面積が増大し、単純なゼオライト孔から予想される以上の大きさの有機化合物に対しても有効に作用する。
このゼオライトとしては、平均粒径が０．５〜１０μｍであるのが好ましい。熱可塑性樹脂への含有量は、０．１〜５０重量％とするのが好ましく、特に０．５〜２５重量％であるのが好ましい。
【００３１】
なお、積層材料としてポリエステル樹脂を使用する場合には、ポリエステル樹脂の重合や成形の際の加水分解や熱分解により生じる微量のアルデヒド類が、収納食品の香味を損なうので、メタキシリレン基含有ポリアミド（いわゆる、ＭＸＤ６−ナイロン）などのアルデヒド類低減剤を使用してもよい。
上記したように、臭気吸収性機能は、換言すれば、酸素と湿気以外のガス吸収性機能であるといえる。
【００３２】
（３）機能性を有する蓋部材の積層構造
ａ．層構造
従来の機能性を有する蓋部材は、図２の積層断面構造図に例示されるように、上部から、基材層（２４）、バリア層（２３）、機能性樹脂層（２２）、ヒートシール層（２１）にて構成されている。
一方、本発明における機能性を有する蓋部材は、図３の積層断面構造図に例示されるように、上部から、基材層（３５）、バリア層（３４）、機能性樹脂層（３３）、高融点樹脂層（３２）、ヒートシール層（３１）にて構成されている。
基材層の厚みは、印刷などを施される基材としての強度或いは金属保護層としての機能を果たすために必要な厚さとして、３〜５０μｍ程度である。
バリア層の厚みは、蒸着層、アルミ箔及びバリア樹脂など態様によって大きく異なり、０．００５〜５０μｍの範囲から適切に設定される。
機能性樹脂層の厚みは、容器に必要とされる機能性の要求を満たし、蓋材としての適性を考慮した厚さとして、５〜１００μｍ程度である。
高融点樹脂層の厚みは、ヒートシール層と機能性樹脂層を分離し、蓋材を剥離する際に必要な機能を果たすために必要とされる厚さとして、５〜５０μｍ程度である。
ヒートシール層の厚みは、易開封性を有して且つヒートシール可能な厚さより決められ、５〜１００μｍ程度とされる。
【００３３】
ｂ．層構造による作用の差異
従来の機能性を有する蓋部材においては、段落０００９に記述したように、酸素吸収性や湿気吸収性などの機能性を備え、ヒートシール層（易開封性シール層）と機能性材料配合樹脂層及びガスバリア層を有する蓋部材は、容器本体のフランジ部上面にヒートシールにより密着一体化されている。このような蓋部材においては、通常には、酸素吸収剤などの機能性材料配合層の熱可塑性樹脂の融点がヒートシール層の樹脂の融点に近いので、容器本体部のフランジ上面にヒートシールして密着一体化されると、ヒートシールする時の熱と圧力により機能性材料配合層の熱可塑性樹脂も融解して、融解状態のヒートシール層のヒートシール樹脂と相溶又は非相溶の状態で混じり合い、その結果、酸素吸収剤などの機能性材料もヒートシール層に混じり入ってしまう。そのため、食品などの収納容器を消費者が消費するために、蓋部材を容器本体から指先で引き剥がして蓋部材を剥離する際に、界面剥離或いは凝集剥離した、ヒートシール層から酸素吸収剤などの機能性材料が外部に露出し、機能性材料がフランジ部に付着したり容器内部の収納食品に接触して、収納食品の外観や香味を損なう問題が生じてしまう。
【００３４】
一方、本発明における機能性を有する蓋部材は、図３の積層断面構造図に例示されるように、機能性樹脂層（３３）とヒートシール層（易開封性シール層）（３１）の間に、特に機能性樹脂層及びヒートシール層との融点差が３０℃以上である、高融点樹脂層（３２）が形成されており、かかる構成により、ヒートシールする時の熱と圧力により機能性樹脂層の熱可塑性樹脂が融解しても、この層が融解状態のヒートシール層のヒートシール樹脂と相溶又は非相溶の状態で混じり合い、酸素吸収剤などの機能性材料がヒートシール層に混じり入ってしまうことは、充分に阻止できる。
したがって、消費者が、ヒートシールされた蓋部材を容器本体から引き剥がして蓋部材を剥離する際に、酸素吸収剤などの機能性材料が外部に露出して容器のフランジ部に付着したり容器内部の収納食品に接触して、収納食品の外観や香味を損なう現象を、簡易な手段により充分に阻止することが可能となる。
【００３５】
ｃ．各層の材料構成
本発明の機能性樹脂層を有する易開封性蓋部材における、各層の材料構成は、特に限定はされないが、基本的には、基材層が耐熱性樹脂であり、バリア層が金属箔、金属蒸着層或いは無機酸化物蒸着層を片面又は両面に有するフィルム、又は酸素遮蔽性樹脂であり、機能性樹脂層の合成樹脂がポリオレフィン系樹脂であり、高融点樹脂層がポリプロピレン系樹脂ないしはポリアミド樹脂又はポリエステル樹脂であり、易開封性シール層がポリオレフィン系樹脂であることを特徴とする。
【００３６】
基材層は、主として蓋部材における機械的な強度や外部からの耐熱性を担わせる層であり、或いは金属箔の保護層の役割を果たす。具体的には、基材層の熱可塑性樹脂としては、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂が好適であり、ポリプロピレン系樹脂も使用される。これらの樹脂は、その耐衝撃性などの機械的物性や耐薬品性などの化学的物性に優れており、成形性や経済性も卓越で、外層の熱可塑性樹脂として好ましく使用される。また、金属箔の保護層としては、塗料として使用される耐熱樹脂が好ましい。
【００３７】
具体的には、ポリエステルフィルムとしてポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリナフタレンフタレートなど、ポリアミドフィルムとしてナイロン６，ナイロン６，６など、ポリオレフィンフィルムとしてポリプロピレン、ポリエチレンなどが挙げられ、ポリプロピレン系樹脂としては、アイソタクティックポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、プロピレン−ブテン−１共重合体、及びこれらのブレンド物などが使用される。その他金属箔の保護層として、塗料として用いられる各種ポリエステル、エポキシ樹脂、ウレア樹脂、メラミン樹脂又はその組み合わせが用いられる。
【００３８】
バリア層は、容器内への外部からの酸素ガスや湿気の侵入を阻止するための層であり、金属箔、無機材料蒸着フィルム、酸素遮断性樹脂が用いられる。
より具体的には、金属箔として、例えばアルミニウム箔、鉄箔、銅箔、更にニッケルやチタンなどの金属箔が用いられる。
また、金属蒸着層をその片面、或いは両面に設けた熱可塑性樹脂フィルムが使用され、基材フィルムとしては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリナフタレンフタレート、ポリアミド、ナイロン６、ナイロン６，６、ポリプロピレン、ポリエチレンが挙げられ、一軸、或いは二軸に延伸されていてもよい。これら熱可塑性樹脂基材フィルムの、例えば片面にアルミ蒸着を施す。蒸着する金属は、アルミ以外にも銅、チタン、スズなどの金属が使用できる。蒸着層と熱可塑性樹脂の間に密着性を向上させるためのコート層があると更に好適である。
また、無機酸化物蒸着層を片面、或いは両面に設けた熱可塑性樹脂フィルムも使用される。基材となるフィルムは上記と同様のものが好適である。無機酸化物蒸着用の酸化物として、アルミナ、酸化珪素、酸化チタン、酸化スズなどが１種以上使用される。
【００３９】
バリア層の酸素遮蔽性樹脂としては、ガス遮蔽性の高いエチレン−ビニルアルコール共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアミド系樹脂などが挙げられる。それらのなかでも、エチレン−ビニルアルコール共重合体が優れた酸素遮蔽性からして好ましく使用され、具体的には、エチレン−酢酸ビニル共重合体を、ケン化度が９６モル％以上、特に９９モル％以上となるようにケン化して得られる共重合体ケン化物が使用される。また、ポリアミド系樹脂としては、エチレン−ビニルアルコール共重合体を少なくとも一層含むナイロン多層フィルム、また、ＭＸＤ６及びその層を少なくとも一層含むナイロン多層フィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルム、ポリアクニロニトリルフィルムが挙げられる。
これらのバリア層として挙げられた例は単独で用いられてもよく、２つ以上が組み合わされ使用されてもよい。
【００４０】
機能性樹脂層の樹脂としては、容器内部の酸素などのガス吸収のためにある程度のガス透過性を有するポリオレフィン系樹脂が好ましく使用される。
具体的には、超低−、低−、中−、高−密度のポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、アイソタクチックポリプロピレン、プロピレン・エチレン共重合体、ポリブテン−１、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・ブテン−１共重合体、プロピレン・ブテン−１共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体、イオン架橋オレフィン共重合体（アイオノマー）、ポリ４−メチルペンテン−１、無水マレイン酸変性ポリプロピレン、無水マレイン酸変性ポリエチレン、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレンプロピレンゴム（ＥＰＲ）、エチレンプロピレンジエンゴム（ＥＰＤＭ）などが例示される。
また、機能性樹脂層とバリア層の間に、クッション層などの熱可塑性樹脂層を追加した多層構造であってもよい。この熱可塑性樹脂はポリオレフィンをはじめとし、ポリエステル、ポリアミド樹脂が挙げられ、一軸、二軸延伸されていてもよい。
【００４１】
高融点樹脂層の樹脂、特に機能性樹脂及びヒートシール層との融点差が３０℃以上である高融点樹脂としては、容器内部の酸素などのガス吸収のためにある程度のガス透過性を有するポリオレフィン系樹脂、例えばポリプロピレン系樹脂、ポリ４−メチルペンテン−１、高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレンが使用され、高融点機能からしてポリアミド樹脂やポリエステル樹脂、特にそれらの延伸樹脂も好ましく使用される。ポリアミド樹脂としてはナイロン６、ナイロン６，６、及びその共重合体、ＭＸＤ６など、ポリエステル樹脂としてはポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンフタレート（ＰＢＴ）、ポリナフタレンフタレート（ＰＥＮ）などが例示される。
【００４２】
その他にエンジニアリングプラスチックスも高融点樹脂として使用できる。具体例としては、ポリサルフォン、シクロオレフィンポリマー、シクロオレフィンコポリマー、ポリイミド、ポリカーボネート、ポリフェニレンサルファイド（ＰＰＳ）、ポリエーテルイミドが挙げられ、一軸或いは二軸延伸されてもよい。
また、これらフィルムの単層でもよいが、一つ以上の樹脂を用いて、更に接着層と組み合わせ多層にされてもよい。接着層としては変性ポリエチレン、変性ポロプロピレン、ポリエステル、エポキシ樹脂、タッキファイアー樹脂、その他適宜な樹脂構成により、選択され使用される。
これらの中でもポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂が特に好適である。これらの樹脂は通常の使用状態ではガスバリヤー性が高く、ヘッドスペースの酸素（や臭気成分）が機能性樹脂層に到達し難くなる惧れがあるが、レトルト処理により吸湿すると高融点樹脂のガス透過性が大きくなるため、機能性樹脂層の機能が大きく発揮される。更にその後も、流通過程で内容物からの水分でバリヤー性が低下して、酸素透過性が保たれるのでその機能が充分維持される。
【００４３】
ヒートシール層の樹脂には、通常のヒートシール性の各種樹脂が使用され、ポリオレフィン系樹脂、特にポリエチレン系、ポリプロピレン系樹脂が、そのガス透過性及び易ヒートシール性、更には剥離容易性（イージーピール性：易開封性）からしても、好ましい。
具体的には、機能性樹脂層の樹脂と同様に、低−、中−、高−密度のポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、アイソタクチックポリプロピレン、プロピレン・エチレン共重合体、ポリブテン−１、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・ブテン−１共重合体、プロピレン・ブテン−１共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体、イオン架橋オレフィン共重合体（アイオノマー）、ポリ４−メチルペンテン−１、無水マレイン酸変性ポリプロピレン、無水マレイン酸変性ポリエチレン、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、その他に、エチレンプロピレンゴム（ＥＰＲ）、エチレンプロピレンジエンゴム（ＥＰＤＭ）の熱可塑性エラストマーなどが挙げられ、これらが単独、或いは混合物として２種類以上使用されたものなどが例示される。
また上記樹脂を単独、或いは混合物として２種類以上用いた樹脂層を組み合わせた多層として、イージーピーラブルヒートシール層を形成してもよい。
【００４４】
また、基材層、バリア樹脂層、機能性樹脂層、ヒートシール層を構成する樹脂及び、必要に応じて設けられるこれらの層の中間層の樹脂には、酸化チタンなどの着色顔料、マイカ、シリカ、クレー、炭酸カルシウムなどの充填剤、酸化防止剤、スリップ剤、紫外線防止剤など、公知の添加剤を添加してもよい。
上記の各層間には、必要に応じて接着層を設けてもよい。接着層としては変性ポリオレフィン樹脂、例えば無水マレイン酸変性ポリプロピレン、無水マレイン酸変性ポリエチレン、無水マレイン酸変性ポリスチレン、エチレン−アクリル酸共重合体、アイオノマー、その他、ポリウレタン、エポキシ、ポリエステルなどの樹脂をイソシアネート系硬化剤と組み合わせて使用してもよい。
【００４５】
２．容器の本体
本発明の易開封性蓋部材により密封される容器の本体は、少なくと一層のバリア層を有する容器である。易開封性蓋部材が機能性樹脂層を有する易開封性なので、容器本体部材は外気と内容物を遮断するバリア性を必要とされ、蓋部材と協働して機能性を発揮するために機能性樹脂層を有してもよい。またヒートシール性を有することが必要である。例えば、エチレン−ビニルアルコール共重合体やポリ塩化ビニリデン、ＭＸＤ６ナイロンをバリア層として、ポリプロピレンなどのポリオレフィン樹脂をヒートシール層及び外層として接着層をその間に設けた成形容器、アルミ箔や鉄箔の内外層にポリプロピレンフィルムなどのポリオレフィンフィルムを積層し、カップ状に成形して、更にフランジを形成した成形容器などが具体例として挙げられる。
【００４６】
（１）容器の構造
容器の構造は、図１に概観が概略的に例示されており、少なくともバリア層を有する積層体により形成されフランジ部を備えてフランジ部の上部表面がヒートシール性を有する容器のフランジ部において、機能性樹脂層を有する易開封性蓋部材がヒートシールされて一体化されている。
【００４７】
（２）層構成
容器は、基本的には、少なくともバリア層及びヒートシール層とからなる積層体より構成される。通常、蓋部材の基材層と同様の目的で外層が設けられ、更に容器の機能性を向上させるため、機能性樹脂層を積層体の中に含んでいてもよい。蓋部材と同様に、必要に応じて各層間に接着層を設けてもよい。
外層の樹脂は、段落００３６に前記した蓋部材の樹脂と同様な樹脂が使用され、機能性樹脂層の樹脂も、段落００４０に前記した蓋部材の樹脂と同様な樹脂が使用される。ヒートシール層も段落００４３に記載された樹脂が使用される。バリア層についても段落００３８に記載された材料が使用される。接着層も段落００４４に記載された樹脂が使用される。
また、蓋部材と同様に、上記の各層を構成する樹脂には、酸化チタンなどの着色顔料、マイカ、シリカ、クレー、炭酸カルシウムなどの充填剤、酸化防止剤、スリップ剤、紫外線防止剤などを添加してもよい。
層構成の具体例が、フランジ部において、外層（４１）、バリア層（４２）、機能性樹脂層（４３）、ヒートシール性樹脂層（４４）として、図４に例示されている。
【００４８】
（３）その他の特徴
ヒートシール幅を狭くしたり、樹脂溜まりを形成するために、フランジ部の上部表面全周に、図４に容器のフランジ部の断面図として例示されるように、好ましくは、ヒートシール用突状部（４５）が設けられ、この突状部にヒートシール性蓋部材をヒートシールして容器を密封する。
突状部の大きさは適宜に設定しうるが、ヒートシール性の調節のし易さなどから、高さと幅と共に０．５〜５ｍｍ程度が好ましい。
【００４９】
また、フランジ部の上部表面の突状部の内側において、図５にヒートシール部の断面図として例示されるように、好ましくは、フランジ部（５１）に樹脂溜まり（５２）が形成され、樹脂溜まりがヒートシール性樹脂（５３）により被覆されて蓋部材の剥離強度が増大される。（５４）は蓋部材における、基材層や機能性樹脂層を示している。
図５においては、ヒートシール時の熱と圧力によりフランジ部の熱可塑性樹脂の一部が溶融して、シール端部において、好ましくは容器内部側に、樹脂溜まりが形成され、溶融したヒートシール性樹脂が樹脂溜まりを覆うように被覆している。したがって、レトルト処理時の容器内部の高温高圧ガスにより蓋部材に対して容器外部への剥離作用が働いても、樹脂溜まりと被覆シール樹脂層がその剥離作用に抵抗して、蓋部材の密封性（接着強度）を充分に発現することができる。
蓋部材を消費者が剥離する時には、蓋部材が外側から剥離するので、この接着強度は機能せず、易剥離性の障害とはならない。
【００５０】
更に、任意の部材として、容器のフランジ部に烏口部と蓋部材に易剥離用の摘み代部を設けてもよい。
具体的には、図６に容器開口部の断面平面図として例示されるように、容器開口部（６１）のフランジ面（６２）のヒートシール部（６３）に接合された蓋部材（６４）において、容器開口部に設けられた烏口部（６５）の箇所に、剥離用摘み代部（６６）が形成される。消費者が蓋部材を剥離除去するときに、摘み代部を指先で摘んで剥離すると、梃子の原理で易剥離性が向上する。
【００５１】
３．容器蓋の易開封性
一般にレトルト食品は、容器内に調理済み食品を収納して蓋材をヒートシールなどにより密封接着した後に、レトルト殺菌（通常は、１２０〜１３０℃程度で、１０〜３０分の加熱殺菌処理）工程の処理を受けるので、その際に容器内部から高圧が発生しやすく、また、外部からの熱水の侵入の惧れがあり、それらに耐える高い接着強度が蓋部材の接着密封部分において必要であり、一方、消費者がレトルト食品を食すときには、簡単にできるだけ弱い力で指先だけで蓋部材を剥せる必要があって、蓋部材の接着密封部分においてなるべく弱い接着強度が求められる。
一般的に、レトルト殺菌処理においては２．３ｋｇ／１５ｍｍ幅程度以上の接着強度が求められ、消費時の易開封には１．５ｋｇ／１５ｍｍ幅程度以下の接着強度が求められている。
レトルト容器においては、蓋部材の接着密封部分における、この相反する厳しい要求があってそれらの調整が重要である。
本発明においては、段落００４８〜００５０において前記したところの、ヒートシール用突状部、或いは樹脂溜まり、更にはヒートシール部における蓋部材の剥離用摘み代部などを設けることによって、この相反する要求を調整している。
【００５２】
４．蓋部材と容器本体の製造
本発明における蓋部材及び容器本体に使用される多層シート材料の製造は、それ自体公知の方法で行うことができる。
例えば、各樹脂層に対応する押出成形機でそれらの樹脂原料を溶融混練した後、Ｔ−ダイ、サーキュラーダイなどの多層多重ダイスを通して所定のシート体に同時溶融押出しすることによって得られる。また、各樹脂層に対応する射出成形機で溶融混練した後、射出金型中に共射出又は逐次射出することによっても得ることができる。更には、各種のラミネーション法や接着剤の使用による積層成形なども利用し得る。
【００５３】
多層シート材料を用いての容器への成形は、通常の真空成形、圧空成形などによって、より好ましくは深絞り成形にて行われる。この際の成形温度は、使用する樹脂の融点ないしは軟化点によっても異なるが、一般的には１６５〜１７０℃の範囲とすることが好ましい。
【００５４】
蓋部材を容器のフランジ部にヒートシールする方法も、ヒートシールバーなどを使用する公知の手法にて行い、ヒートシール条件も適宜に、例えば、ポリプロピレンをヒートシール層に使用した場合、１９０℃・２秒程度にて行う。
【実施例】
【００５５】
以下において、各実施例によって、比較例を対照して図面を参照しながら、本発明をより詳細に具体的に示し、本発明における構成の合理性と有意性及び従来技術に対する卓越性を実証する。
【００５６】
［図示による実例］
本発明における、機能性樹脂層を有する易開封性蓋部材及びヒートシール構造などの実例が、図３〜６において例示されている。
図３においては、本発明における機能性を有する蓋部材が、積層断面構造図として例示される。上部から、基材層（３５）、バリア層（３４）、機能性樹脂層（３３）、高融点樹脂層（３２）、ヒートシール樹脂層（３１）にて構成されている。
図４〜６おいては、容器フランジ部上面に設けられた突状部、シール端部における樹脂溜まり、及び蓋部材の摘み代部の実例が例示されている。
【００５７】
［各層の融点の測定］
融点の測定方法は、ＤＳＣ（示差走査熱量計）により昇温速度を１０℃／分で測定し、ピークの最大値の温度を融点とした。融点ピークが複数現れる場合は、一番面積大きいピークの温度をその層の融点とする。
【００５８】
［実施例１］
（機能性樹脂層を有する蓋部材の製造）
＊酸素吸収樹脂の作製
還元性鉄粉１００重量部に対して塩化ナトリウム（ＮａＣｌ）を２重量部の割合で配合した計１．５Ｋｇの酸素吸収剤を容量３．０リットルの振動ミルにスチールボールと共に入れ１０時間振動粉砕を行い、鉄表面にＮａＣｌを付着させ、比表面積１．８ｍ２／ｇ、見かけ密度１．５ｇ／ｍ３、平均粒径２３μｍの酸素吸収剤を得た。
酸素吸収性樹脂は上記酸素吸収剤と酸化チタンとエチレン−プロピレンランダム共重合体（融点１４１℃）を重量比１５：１０：７５でブレンドし、２軸押出機で溶融混練、ペレットを作製した。
【００５９】
＊蓋部材用多層フィルムの作製
厚さ１２μｍの二軸延伸ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（基材層）と厚さ１５μｍのアルミ箔（バリア層）をウレタン系２液タイプ接着剤でラミネートし、更に、アルミ側に厚さ３０μｍのエチレン−プロピレンブロック共重合体フィルム（クッション層）を同様にウレタン系２液タイプ接着剤でラミネートした。次に押し出しラミネートによりこのエチレン−プロピレンブロック共重合体（融点１６４℃）フィルム上に上記酸素吸収性樹脂層２５μｍ（機能性樹脂層）を形成した。次にウレタン系接着剤によりその酸素吸収性樹脂層と二軸延伸ナイロン（融点２２０℃）、更にこの二軸延伸ナイロンフィルム（高融点樹脂層）の上にウレタン系接着剤によりエチレンープロピレンブロック共重合体フィルム（ヒートシール層）をラミネートし、蓋部材用多層フィルムを作製した。
【００６０】
（多層容器本体の製造）
外層（３００μｍポリプロピレン）、接着層（１５μｍ無水マレイン酸変性ポリプロピレン）、バリヤー層（３０μｍＥＶＯＨ）、接着層（１５μｍ無水マレイン酸変性ポリプロピレン）内層（５００μｍポリプロピレン）の構成からなるシートを多層押し出しによりシート成形した後、容器開口部のフランジ面にヒートシール用突条部を形成できる、通常の真空圧空成形機で、深絞り成形を行い、口外径７８ｍｍ、フランジ幅８ｍｍ、高さ５４ｍｍ、内容量１８０ｍｌの多層深絞り容器を成形した。
【００６１】
（レトルト食品容器の製造）
上記の容器本体に調理済み食品を収納し、上記の蓋部材を１９０℃・２秒でヒートシールして、所定の形状に打ち抜き、１２０℃・３０分間のレトルト殺菌処理を行い、密封して保存し、レトルト時の密封性、蓋部材の易開封性、蓋部材の剥離時の機能性材料の露出、及び収納飲食品の香味の保存性を測定した。
【００６２】
［実施例−２］
実施例１で蓋部材用多層フィルムを以下のように作製する以外は実施例１と同じように実施した。
厚さ１２μｍの二軸延伸ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（基材層）と厚さ１５μｍのアルミ箔（バリア層）をウレタン系２液タイプ接着剤でラミネートし、更に、アルミ箔側に厚さ３０μｍのエチレン−プロピレンブロック共重合体フィルム（クッション層）を同様にウレタン系２液タイプ接着剤でラミネートした。次に押し出しラミネートによりこのエチレン−プロピレンブロック共重合体（融点１６４℃）フィルム上に段落００５８の酸素吸収性樹脂層２５μｍ（機能性樹脂層）を形成と同時に エチレン−プロピレンブロックコポリマー／無水マレイン酸変性ＰＰ／６ナイロン（融点２２０℃）／無水マレイン酸変性ポリプロピレン／エチレン−プロピレンブロックコポロマー（融点１６３℃）多層フィルム（層厚さ・５０μｍ 各層・１５：５：１０：５：１５μｍ、 最内外層のエチレン−プロピレンブロックコポリマーは酸化チタン１０％含有）をサンドイッチラミネートした。このようにして蓋部材用多層フィルムを作製した。
【００６３】
［実施例−３］
実施例−１において、高融点樹脂の使用材料をポリ４−メチルペンテン−１（融点２３２℃）に変更して、実施測定した。
［比較例−１］
実施例−１において、高融点樹脂層を使用しない条件で、実施例−１と同様に実施測定した。
［比較例−２］
実施例−１において、高融点樹脂層を、ヒートシール樹脂と同じ融点の樹脂に変更して、実施例−１と同様に実施測定した。
【００６４】
［実施例−４］
（機能性樹脂層を有する蓋部材の製造）
＊酸素吸収樹脂の作製
還元性鉄粉１００重量部に対して塩化ナトリウム（ＮａＣｌ）を２重量部の割合で配合した計１．５Ｋｇの酸素吸収剤を容量３．０リットルの振動ミルにスチールボールと共に入れ１０時間振動粉砕を行い、鉄表面にＮａＣｌを付着させ、比表面積１．８ｍ２／ｇ、見かけ密度１．５ｇ／ｍ３、平均粒径２３μｍの酸素吸収剤を得た。
酸素吸収性樹脂としては、上記酸素吸収剤とエチレン−プロピレンランダム共重合体と直鎖状低密度ポリエチレンと無水マレイン酸変性ポリプロピレン樹脂を重量比１：７：１：１の割合でブレンドし、ペレットを作成した。
【００６５】
＊蓋部材用多層フィルムの作製
厚さ１２μｍの二軸延伸ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（基材層）と厚さ７μｍのアルミ箔（バリア層）をウレタン系２液タイプ接着剤でラミネートし、更に、アルミ側に厚さ３０μｍのエチレン−プロピレンブロック共重合体フィルムを同様にウレタン系２液タイプ接着剤でラミネートした。このフィルムをエージング後、このフィルムを１次側として、２次側に酸化チタン含量を５％配合したエチレン−プロピレン樹脂フィルムを配して、上記酸素吸収性樹脂層を押し出しラミネーションにより、エクストルージョンコーターによりサンドイッチラミネーションした。次にエチレン−プロピレン樹脂フィルムの上に厚さ１５μｍの二軸延伸ナイロン（高融点樹脂層）をドライラミネートにより積層、更にナイロンフィルムの上に厚さ３０μｍの大日本インキ製ＥＴ３８００ イージーピールフィルムを２液ウレタン系接着剤にてドライラミネートし、その後エージングを行い、蓋部材用多層フィルムを作製、テストサンプルとした。
【００６６】
（多層容器本体の製造）
実施例１に示した、本体容器の作製において、成形金型でフランジ部がフラットになる形状なものに変更し、他は同じ条件で成形して、容器開口部のフランジ面にヒートシール用フラット部を形成できる、通常の真空圧空成形機で、深絞り成形を行い、口外径７８ｍｍ、フランジ幅８ｍｍ、高さ５４ｍｍ、内容量１８０ｍｌの多層深絞り容器を成形した。
【００６７】
（レトルト食品容器の製造）
実施例１と同様に上記の容器本体に調理済み食品を収納し、上記の蓋部材をヒートシールして、所定の形状に打ち抜き、レトルト殺菌処理を行い、密封して保存し、レトルト時の密封性、蓋部材の易開封性、蓋部材の剥離時の機能性材料の露出、及び収納飲食品の食味を観察した。調べた結果はレトルト時の密封性、蓋部材の易開封性、蓋部材の剥離時の機能性材料の露出、及び収納飲食品の食味のいずれも問題はなかった。
【００６８】
［実施例−５］
（機能性樹脂層を有する蓋部材の製造）
＊蓋部材用多層フィルムの作製
基材層に１２μｍのＰＥＴ、バリア層に７μｍのＡＬ箔、機能性樹脂層に７０μｍの共押出し層を形成した。この共押出し層は、１０μｍＬＤＰＥ／５０μｍ吸湿剤層／１０μｍＬＤＰＥであり、吸湿剤層は粒径３０μｍのゼオライトを１０重量％ＬＤＰＥに配合した層である。高融点樹脂層は１５μｍポリプロピレンフィルム、ヒートシール層は３０μｍ多層イージーフィルムＥ７７００Ｔ（大日本インキ製 ＤＩＦＡＲＥＮ）をいずれもドライラミネートにより積層し、機能性蓋材料とした。
【００６９】
（多層容器本体の製造）
容器本体については、５０μｍポリエチレンフィルム（酸化チタン５％ブレンド）、７５μｍ鉄箔、５０μｍポリエチレンフィルム（酸化チタン５％ブレンド）をドライラミネートで積層した積層体を弾性パンチにより、口外径１００ｍｍ・ 深さ１５ｍｍの円形絞り容器を作製、フランジ部は幅７ｍｍフラットになるようにフランジエッジ部をカールして作製した。
【００７０】
（食品容器の製造）
内容品としては７ｃｍ×３ｃｍ海苔を１０枚入れ、機能性蓋部材を１３０℃で２秒ヒートシールした。その後３ヶ月間保管して蓋部材を開封したが、内容品は良く乾燥した状態で保管されていた。また、開封したフランジ部にゼオライトは見られず外観も良好であった。
以上の各実施例と各比較例における、各層の融点及び各性能の結果を表１にまとめて掲示する。
【００７１】
【表１】
【００７２】
［実施例と比較例の結果の考察］
以上の各実施例及び各比較例を対照することにより、各実施例における、本発明の高機能性蓋部材及びレトルト食品容器においては、レトルト時の密封性、蓋部材の易開封性、機能性材料の露出、及び収納食品の食味の機能において、押しなべて優れていることが明らかにされている。
一方、比較例１においては、機能性樹脂層とヒートシール層の層間に高融点樹脂層が採用されず、比較例２においては、機能性樹脂層とヒートシール層の層間に樹脂層が採用されても高融点樹脂層ではないので、開封時に機能性材料が露出し、収納食品の食味が損なわれている。
【図面の簡単な説明】
【００７３】
【図１】従来技術及び本発明における、機能性樹脂層を有する易開封性蓋部材にて密封された機能性容器を例示する概略斜視図である。
【図２】従来技術における、機能性樹脂層を有する易開封性蓋部材の積層構造を例示する断面図である。
【図３】本発明における、機能性樹脂層を有する易開封性蓋部材の積層構造を例示する断面図である。
【図４】本発明における、容器本体部材の積層構造及びフランジ部の突状部を例示する断面図である。
【図５】本発明における、ヒートシール端部の樹脂溜まりを例示する断面図である。
【図６】本発明における、容器開口部を例示する断面図である。
【符号の説明】
【００７４】
１１：容器本体部 １２：高機能性樹脂層を有する蓋部材
１３：摘み代部 ２１：ヒートシール層
２２：機能性樹脂層 ２３：バリア層
２４：基材層 ３１：ヒートシール層
３２：高融点樹脂層 ３３：機能性樹脂層
３４：バリア層 ３５：基材層
４１：外層 ４２：バリア層
４３：機能性樹脂層 ４４：ヒートシール層
４５：突状部 ５１：フランジ部
５２：樹脂溜まり ５３：ヒートシール性樹脂
５４：蓋部材における各層 ６１：容器開口部
６２：フランジ面 ６３：ヒートシール部
６４：蓋部材 ６５：烏口部
６６：剥離用摘み代部
【技術分野】
【０００１】
本発明は、機能性樹脂層を有する易開封性蓋部材、及びその蓋部材がヒートシールにより密封され機能性を有する容器に関し、詳しくは、食品などが収納された容器の蓋部材を消費者が剥離する際に、機能性樹脂層の機能性材料が露出して収納食品などの香味性などを損なうことのない、機能性樹脂層を有する易開封性蓋部材、及び機能性を有する易開封性収納容器に係わるものである。
【背景技術】
【０００２】
プラスチック容器は、軽量性や成形の容易性及び優れた物性や経済性、更には環境問題適応性などにより、近年では金属やガラスの容器を凌いで、食品や化粧品及び医薬品などの容器として日常生活で汎用されている。
プラスチック容器の僅かの欠点は、金属やガラスに比して、プラスチックが微量のガス透過性を有する点で、プラスチック容器の器壁を通しての酸素ガスや水分の湿気の透過が無視し得ない量にて生じ、酸素が食品などの内容物を化学変化せしめて、また、容器内において酸素が食品の腐敗をもたらす微生物の発育を促進せしめて、食品などの保存性の点で問題となっている。更に、湿気の作用により食品の香味が損なわれ、或いは医薬品の重要成分の気化による散逸なども派生して、プラスチック容器の技術分野において、かかる問題の解消が重要となっている。
【０００３】
そのために、プラスチック容器のガス透過性の欠点を補うための種々の工夫がなされ、最近では、プラスチック容器の器壁を通しての酸素などのガス透過を防止するために、例えば、容器壁を多層構造とし、その少なくとも一層に、エチレン−ビニルアルコール共重合体などの酸素遮蔽性を有する樹脂を用いることが行われて外部からの酸素の侵入を抑止し、また、容器内の酸素を除去するために、脱酸素剤などによる酸素吸収性樹脂も使用され、容器壁中に存在する脱酸素剤により容器内の酸素を吸収せしめて、容器内を可及的に無酸素状態に保持する手法が重用されている（例えば、特許文献１を参照）。
【０００４】
そして、一般社会における最近の食生活の多様化に伴って、食品の形態も多種多様なものとなり、それにより食品の包装材や容器においても種々の展開がなされて、即席食品の成形容器や調理済み食品のレトルト処理成形容器などの需要が非常に高くなっている。
特に、レトルト成形容器食品は、調理済みの料理を収納して密封し高温で殺菌処理した簡易食品であり、消費者がそのまま、或いは簡単に加熱などして直ぐに食することができるので、最近の簡易食品における主流となっており、プラスチック容器の分野において非常に重要な地位を占めつつある。
【０００５】
このような、即席食品の成形容器や調理済み食品のレトルト処理成形容器などにおいては、飲料用の容器と異なり、容器にはキャップではなく、広口容器を密封する略平坦な蓋部材がヒートシールにて容器開口部のフランジ上面にシール接合されている。
段落０００３において記述した、酸素ガスの吸収及び遮蔽のような機能性を容器に付与するには、成形容器又は蓋部材のどちらか一方もしくは両方に機能性を持たせる必要があり、蓋部材は、食品などの収納容器において、収納上部の空間部の気体（ヘッドスペースの雰囲気）と専ら接するので、機能性の作用（働き）と効能（効果）の面からより重要となる。
【０００６】
したがって、従来から、かかる蓋部材においては、その内層部に酸素吸収剤や吸湿剤などの機能性材料が含有されており、蓋部材は、主として、ヒートシール層と酸素吸収剤配合樹脂層及びガスバリア層から構成され、この機能性を備えた蓋部材は、容器本体のフランジ部上面にヒートシールにより密着一体化されている（例えば、特許文献２及び３を参照）。
しかし、このような蓋部材においては、通常には、酸素吸収剤などの機能性材料配合層の熱可塑性樹脂の融点がヒートシール層の樹脂の融点に近いので、容器本体部のフランジ上面にヒートシールして密着一体化されると、ヒートシールする時の熱と圧力により機能性材料配合層の熱可塑性樹脂も融解して、融解状態のヒートシール層のヒートシール樹脂と相溶又は非相溶の状態で混じり合い、酸素吸収剤などの機能性材料もヒートシール層に混じり入ってしまい、樹脂溜まりも発生する。
その結果、食品などの収納容器を消費者が消費するために、蓋部材を容器本体から指先で引き剥がして蓋部材を剥離すると、ヒートシール層の樹脂が界面剥離、又は、凝集破壊解離する際に、酸素吸収剤などの機能性材料が外部に露出しフランジ部に付着したり、容器内部の収納食品に接触して、収納食品の香味を損なう問題が生じてしまう。酸素吸収剤の還元性金属系粉末などは、収納食品の重要要素である香味（香りや味覚）を著しく損ない、また、還元性金属系粉末の黒色などに呈色した粉末は、消費者に不快感を与え、食品の外観を損なう惧れも派生する。
【０００７】
しかして、かかる蓋部材に於けるこのような問題を解決することが、機能性樹脂容器の分野において強く要望されており、その解決手法も既に提案はされている。
先の特許文献２においては、酸素吸収剤などの機能性材料配合層の熱可塑性樹脂の融点を、ヒートシール層の樹脂の融点より１０℃以上高くせしめて、脱酸素剤を容器のフランジ部に付着させないとしているが、１０℃以上高くせしめる程度では、ヒートシールする時の熱と圧力により酸素吸収剤配合層の熱可塑性樹脂も融解して、融解状態のヒートシール層のヒートシール樹脂と相溶又は非相溶の状態で混じり合うことを充分に抑止できない。
一方、融点をかなり高くすると、一般的に加工適性が悪化し、酸素吸収剤などの分散性が悪くなったり、樹脂の劣化が発生し、臭いが悪くなり、内容物の香味を悪くする。また使用する樹脂によりガス透過性の低下による、機能低下が発生する。したがって、機能性材料配合層の熱可塑性樹脂には多くの場合にポリプロピレンやポリエチレンのような比較的低融点の樹脂が用いられるが、これらはヒートシール層に用いられる樹脂と同種であり、１０℃以上の融点差を確保しようとすると樹脂の選択幅が非常に制限される。
先の特許文献３においては、酸素透過性の高い無延伸熱可塑性樹脂からなるヒートシール層を使用して、その層厚みを１０μｍ 以上にし、蓋部材の剥離はフランジ部の表面内部で行うので、酸素吸収剤が露出することはないとされているが、酸素吸収剤などの機能性材料が外部に露出しフランジ部に付着することを充分に抑止できるとまではいい難い。
【０００８】
【特許文献１】特公昭６２−１８２４号公報（特許請求の範囲の請求項１）
【特許文献２】特開２００１−１２１６５２号公報（要約及び段落００１７）
【特許文献３】特開２００３−３３５３６７号公報（要約及び段落０００９，００２３）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
背景技術の段落０００６〜０００７において記述したように、酸素吸収性や湿気吸収性などの機能性を備え、ヒートシール層（易開封性シール層）と機能性材料配合樹脂層及びガスバリア層から構成された、蓋部材は、容器本体のフランジ部上面にヒートシールにより密着一体化されている。このような蓋部材においては、通常には、酸素吸収剤などの機能性材料配合層の熱可塑性樹脂の融点がヒートシール層の樹脂の融点に近いので、容器本体部のフランジ上面にヒートシールして密着一体化されると、ヒートシールする時の熱と圧力により機能性材料配合層の熱可塑性樹脂も融解して、融解状態のヒートシール層のヒートシール樹脂と相溶又は非相溶の状態で混じり合い、酸素吸収剤などの機能性材料もヒートシール層に混じり入ってしまったり、機能性材料配合層の熱可塑性樹脂も押し出され樹脂溜まりとなる。その結果、食品などの収納容器を消費者が消費するために、蓋部材を容器本体から指先で引き剥がして蓋部材を剥離する際に、酸素吸収剤などの機能性材料が外部に露出しフランジ部に付着したり、容器内部の収納食品の香味を損なう問題が生じてしまう。
そして、機能性合成樹脂容器の蓋部材の分野において、かかる問題に対する解決手法も既に提案はされているが、未だ充分な解決手段は得られていないというべき現状である。
【００１０】
かかる状況を鑑みて、本発明は、ヒートシールされた蓋部材を容器本体から引き剥がして蓋部材を剥離する際に、酸素吸収剤などの機能性材料が外部に露出して容器のフランジ部に付着したり、容器内部の収納食品の外観や香味を損なう現象を、簡易な手段により充分に阻止することを、発明が解決すべき課題とするものである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは、上記の課題を解決することを目指して、主要部がヒートシール層（易開封性シール層）と機能性材料配合樹脂層及びガスバリア層から構成された蓋部材において、フランジ部上面へのヒートシール条件、及びヒートシール樹脂と機能性材料配合樹脂の相溶性や融点の相関関係、或いは各層の樹脂材料の選定や各層の層厚みの関係、更にはヒートシール層における剥離現象などについて考察し勘案して、実験的な吟味を行った。
その過程において、ヒートシールする時の熱と圧力により機能性材料配合層の熱可塑性樹脂も融解して、融解状態のヒートシール層のヒートシール樹脂と相溶又は非相溶の状態で混じり合うのを抑止するには、単に機能性材料配合層の熱可塑性樹脂の融点を相当に高くするのでは、当樹脂の劣化や機能の低下及びフレーバーの悪化などが生じるので、ヒートシール層の樹脂の融点より高い融点を有する熱可塑性樹脂層をヒートシール層と機能性樹脂層との間に介在させ、特に、ヒートシール層及び機能性樹脂層のそれぞれの熱可塑性樹脂の双方に対して融点の温度差を３０℃以上に設定すれば、簡易に効果的に、上記の課題が解決されることを見い出して、本発明を創作するに至った。
【００１２】
かくして本発明の基本的な要件は、少なくともバリア層と機能性樹脂層及びヒートシール層を備えた積層フィルム材料により形成し、機能性樹脂層とヒートシール層の間に、特に両層との融点差が３０℃以上である、高融点樹脂層を設けたことを特徴とする、機能性樹脂層を有する易開封性蓋部材である。
【００１３】
より具体的な実施の態様としては、蓋部材は更に基材層を有する。この基材層は耐熱性樹脂であり、必要に応じて、内面或いは外面に印刷が施されたりする。
バリア層としては、金属箔層、金属蒸着層或いは無機酸化物蒸着層を片面又は両面に有するフィルム、又は酸素遮蔽性の樹脂層としてのエチレン−ビニルアルコール共重合体やポリ塩化ビニリデンなどが用いられる。
機能性樹脂層として、機能性材料を配合する合成樹脂にはポリオレフィン樹脂が使用される。
ヒートシール層としては、成形容器側のヒートシール部の樹脂によっても異なるが、熱可塑性樹脂であることが必要とされ、なかでもポリオレフィン系樹脂が好適に使用される。
また、機能性樹脂層の機能は、好ましくは、酸素吸収性、水分吸収性、臭気吸収性及び各種のガス吸収性のいずれかである。そして、機能性樹脂層において、好ましくは、酸素吸収性が還元性金属系材料又は自己酸化性合成樹脂により、水分吸収性がゼオライトにより、臭気吸収性及び各種のガス吸収性がハイシリカ型ゼオライトにより、各々の機能性が発揮される。これらの機能性材料が機能性樹脂層の合成樹脂中に分散され、使用される。
【００１４】
付帯的な発明としては、少なくともバリア層を有する積層体により形成されフランジ部を備えて、フランジ部の上部表面がヒートシール性を有する容器のフランジ部において、機能性樹脂層を有する易開封性蓋部材がヒートシールされて一体化されており、上述の易開封性蓋部材により密封され機能性を有する易開封性容器が挙げられる。
フランジ部の上面は平坦でも問題なくシールされ、良好な易開封性と密封性も得られるが、そのフランジ部の上部表面全周に突状部が設けられるようにしてもよい。容器の開口部のフランジ面にヒートシール用突状部（突起ないし凸部ともいう）を設けてその上面に蓋部材をヒートシールするほうが、シール強度の調節がし易く、高い接着強度と易開封性、密封性、耐噛み込みシール性などが得られる。
また、フランジ部の上部表面の突起の内側において樹脂溜まりが形成され、樹脂溜まりがヒートシール性樹脂により被覆されて蓋部材の剥離強度が増大されている。
【００１５】
更に、付随的に、フランジ面のヒートシール部に烏口部が設けられ、蓋部材に剥離用摘み代部が設けられていてもよく、好ましい応用態様としては、食品が容器内部に収納されレトルト殺菌処理されている。
【００１６】
ところで、本発明は基本的には、少なくともバリア層と機能性樹脂層及びヒートシール層を備えた積層フィルム材料において、機能性樹脂層とヒートシール層の間に、特に機能性樹脂層及びヒートシール層を形成する樹脂との融点差が３０℃以上である、高融点樹脂層を設けたことを特徴とする、機能性樹脂層を有する易開封性蓋部材である。
かかる構成により、ヒートシールされた蓋部材を容器本体から引き剥がして蓋部材を剥離する際に、酸素吸収剤などの機能性材料が外部に露出して容器のフランジ部に付着したり、容器内部の収納食品の外観や香味を損なう現象を、簡易な手段により充分に抑止することが可能となったが、このような構成とその効果は、先の特許文献１〜３には記載されていず、他の関連する特許文献を精査しても見い出すことはできない。
なお、特許文献２には、機能性樹脂層と易開封性シール層の間に他の熱可塑性樹脂層を介在させてもよいとの記載はあるが（段落００１１）、単なるこれのみの記載であり、融点についても、その機能についても何も記載されていないので、本発明を示唆するものではない。
【００１７】
以上において、課題を解決するための手段として、本発明の基本的な構成と特徴に沿って、本発明を概観的に記述した。
ここで、本発明全体を俯瞰すると、本発明は、次の発明単位群から構成されるものであって、［１］の発明を基本発明とし、それ以下の発明は、基本発明を具体化ないしは実施態様化するものである。（なお、発明群全体をまとめて「本発明」という。）
【００１８】
［１］少なくともバリア層と機能性樹脂層及びヒートシール層を備えた積層フィルム材料により形成し、機能性樹脂層とヒートシール層の間に、高融点樹脂層を設けたことを特徴とする、機能性樹脂層を有する易開封性蓋部材。
［２］高融点樹脂層の融点が機能性樹脂層及びヒートシール層を形成する樹脂の融点より、少なくとも３０℃以上高いことを特徴とする、［１］における機能性樹脂層を有する易開封性蓋部材。
［３］機能性樹脂層が、酸素吸収性、水分吸収性、臭気吸収性及び各種のガス吸収性のいずれかであることを特徴とする、［１］又は［２］における機能性樹脂層を有する易開封性蓋部材。
［４］機能性樹脂層において、酸素吸収性が還元性金属系材料又は自己酸化性合成樹脂により、水分吸収性がゼオライトにより、臭気吸収性及び各種のガス吸収性がハイシリカ型ゼオライトにより、各々の機能性がなされることを特徴とする、［１］〜［３］のいずれかにおける機能性樹脂層を有する易開封性蓋部材。
［５］少なくともバリア層を有する積層体により形成されフランジ部を備えてフランジ部の上部表面がヒートシール性を有する容器のフランジ部において、［１］〜［４］のいずれかにおける機能性樹脂層を有する易開封性蓋部材がヒートシールされて一体化されていることを特徴とする、易開封性蓋部材により密封され機能性を有する易開封性容器。
［６］フランジ部の上部表面全周に突状部が設けられていることを特徴とする、［５］において易開封性蓋部材により密封された、機能性を有する易開封性容器。
［７］食品が容器内部に収納されレトルト殺菌処理されていることを特徴とする、［５］又は［６］のいずれかにおいて易開封性蓋部材により密封された、機能性を有する易開封性容器。
【発明の効果】
【００１９】
本発明においては、酸素吸収性や湿気吸収性などの機能性を備え、ヒートシール層と機能性材料配合樹脂層及びガスバリア層から構成され、容器本体のフランジ部上面にヒートシールにより密着一体化されている、蓋部材において、消費者が、ヒートシールされた蓋部材を容器本体から引き剥がして蓋部材を剥離する際に、酸素吸収剤などの機能性材料が外部に露出して容器のフランジ部に付着したり、容器内部の収納食品の外観や香味を損なう現象を、簡易な手段により充分に抑止することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２０】
本発明については、課題を解決するための手段として、本発明の基本的な構成に沿って前述したが、以下においては、前述した本発明群の発明の実施の形態を、図面を参照しながら、具体的に詳しく説明する。
【００２１】
１．機能性樹脂層を有する易開封性蓋部材
（１）機能性を有する蓋部材
一般に機能性を有する蓋部材は、プラスチック成形容器、特に機能性の多層成形容器における口部の頂面を容器のフランジ部においてヒートシールの手段により密封する部材であり、通常は積層シート状材料をフランジ部にヒートシール後、容器の口部の形状に合わせて裁断される。
その概略斜視が図１に例示されており、多層成形容器（１１）に機能性蓋部材（１２）が密封一体化され、好ましくは、蓋部材の端部に、消費者が蓋部材を剥離するための摘み代部（１３）が突出片として形成されている。
【００２２】
（２）蓋部材の機能性
蓋部材が備える機能性は、従来から採用されている、酸素吸収性、水分吸収性、臭気吸収性及び各種のガス吸収性などのいずれかである。これらの機能を複数備えさせてもよく、それは、複数の機能を有する機能性材料の使用或いは複層の機能性材料層の使用によりなすことができる。
【００２３】
ａ．酸素吸収性機能
酸素吸収性機能は、例えば、酸素が食品などの内容物を化学変化せしめて、また、容器内において酸素が食品の腐敗をもたらす微生物の発育を促進せしめて、食品などの保存性を損なうことを抑止する機能であり、容器内の酸素を、特に容器内の収納物上部の空間（ヘッドスペース）における酸素を吸収せしめて、容器内を可及的に無酸素状態に保持する。
酸素吸収性機能材料は、通常の還元性金属系材料又は自己酸化性合成樹脂が主に使用される。
【００２４】
還元性金属系材料としては、酸素吸収性と経済性に優れた鉄系脱酸素剤が代表的に使用される。鉄系脱酸素剤は、その優れた還元性（周囲物質からの脱酸素性）により強力な酸素吸収作用をもたらす。
なお、鉄系脱酸素剤としては、従来この種の用途に使用されているものは全て使用することができ、例えば、還元性鉄、酸化第一鉄、四三酸化鉄、炭化鉄、ケイ素鉄、鉄カルボニル、水酸化鉄などを例示できる。これらは１種単独でも２種以上を組み合わせても使用することができる。
【００２５】
粒径や密度も通常のものが好適である。あまり平均粒径が大きいものを使用すると、多層シートへの成形に際してフィッシュアイなどが発生し、蓋部材の外観が損なわれることがある。通常は、粒径は１〜１００μｍ程度が好ましく、その形態は球状、扁平状などで、特に扁平形状が酸素吸収層と隣接する層との接着性の点で望ましい。
鉄系脱酸素剤は、一般に樹脂当り１〜２００重量％、特に１０〜１００重量％の量とすることが好適である。鉄系脱酸素剤の量が上記範囲よりも低いと、容器内の酸素濃度を微生物の成育に適した濃度以下に抑制することが困難となり、一方上記範囲よりも多量に用いたとしても、酸素濃度低下の点で格別の効果がないばかりか、成形性や価格の点で不利となる傾向がある。
【００２６】
その他の還元性金属系材料としては、例えば、還元性亜鉛、還元性錫粉などが挙げられる。
また、必要に応じて、還元性金属系材料と共に還元反応助触媒として、ハロゲン化金属、アルカリ金属やアルカリ土類金属の水酸化物などを併用することもできる。
【００２７】
自己酸化性合成樹脂としては、通常の自己酸化性ポリオレフィン系樹脂が使用される。具体的には、例えば、特開２００６−１７６７５１号公報（要約）に記載された、分子構造にエチレン構造を有する熱可塑性樹脂と遷移金属触媒及びトリガーのスチレン系樹脂からなる、酸素吸収性樹脂組成物が挙げられる。
【００２８】
ｂ．水分吸収性機能
水分（湿気）吸収性機能は、例えば、湿気の作用により食品が湿ってその香味が損なわれることを抑止するために採用され、この機能は、例えば、通常の乾燥剤であるシリカゲルや塩化カルシウムなどによりなされるが、好ましくは、ゼオライトの微粉が使用される。
【００２９】
吸湿剤は平均粒径が５〜７０μｍであることが好ましく、５μｍより小さいと凝集が生じ易く径の大きい二次粒子が生成し表面積が小さくなって吸湿性が悪くなり、７０μｍを超えると表面積が小さくなり吸湿作用が少くなるので好ましくない。
吸湿剤の配合量は、樹脂材料に対して、０．１〜９０重量％、特に好ましくは０．１〜６０重量％であって、０．１重量％未満では吸湿効果が小さく、９０重量％を超えると吸湿性が大きすぎて発泡し易く、またフイルムの粗度が大きくなるので好ましくない。
【００３０】
ｃ．臭気吸収性機能（及びガス吸収性機能）
臭気吸収性機能は、例えば、収納食品の香味に悪影響を与える臭気(ガス)を除去するものであり、活性炭、金属酸化物、金属塩、金属、緑茶成分、葉緑素、フラボノイド、フィトンチイド、シリカゲル、ゼオライトなどが使用される。
好ましくは、特開２００６−２８４９６号公報（要約）に記載された、交換カチオンとしてアルカリ金属などを含有するハイシリカ型ゼオライトが使用され、例えば、収納容器内部から発生する、或いは、酸素吸収剤を含有する樹脂層からの酸化副生成物である、ケトンやアルデヒド及びアルコールなどの臭気を補足する。
ハイシリカ型ゼオライトとしては、ＺＳＭ−５型ゼオライトが、特に好ましいものとして挙げられる。また、ハイシリカ型ゼオライトが、微粒子が凝集した柘榴状構造を有すると、吸着表面積が増大し、単純なゼオライト孔から予想される以上の大きさの有機化合物に対しても有効に作用する。
このゼオライトとしては、平均粒径が０．５〜１０μｍであるのが好ましい。熱可塑性樹脂への含有量は、０．１〜５０重量％とするのが好ましく、特に０．５〜２５重量％であるのが好ましい。
【００３１】
なお、積層材料としてポリエステル樹脂を使用する場合には、ポリエステル樹脂の重合や成形の際の加水分解や熱分解により生じる微量のアルデヒド類が、収納食品の香味を損なうので、メタキシリレン基含有ポリアミド（いわゆる、ＭＸＤ６−ナイロン）などのアルデヒド類低減剤を使用してもよい。
上記したように、臭気吸収性機能は、換言すれば、酸素と湿気以外のガス吸収性機能であるといえる。
【００３２】
（３）機能性を有する蓋部材の積層構造
ａ．層構造
従来の機能性を有する蓋部材は、図２の積層断面構造図に例示されるように、上部から、基材層（２４）、バリア層（２３）、機能性樹脂層（２２）、ヒートシール層（２１）にて構成されている。
一方、本発明における機能性を有する蓋部材は、図３の積層断面構造図に例示されるように、上部から、基材層（３５）、バリア層（３４）、機能性樹脂層（３３）、高融点樹脂層（３２）、ヒートシール層（３１）にて構成されている。
基材層の厚みは、印刷などを施される基材としての強度或いは金属保護層としての機能を果たすために必要な厚さとして、３〜５０μｍ程度である。
バリア層の厚みは、蒸着層、アルミ箔及びバリア樹脂など態様によって大きく異なり、０．００５〜５０μｍの範囲から適切に設定される。
機能性樹脂層の厚みは、容器に必要とされる機能性の要求を満たし、蓋材としての適性を考慮した厚さとして、５〜１００μｍ程度である。
高融点樹脂層の厚みは、ヒートシール層と機能性樹脂層を分離し、蓋材を剥離する際に必要な機能を果たすために必要とされる厚さとして、５〜５０μｍ程度である。
ヒートシール層の厚みは、易開封性を有して且つヒートシール可能な厚さより決められ、５〜１００μｍ程度とされる。
【００３３】
ｂ．層構造による作用の差異
従来の機能性を有する蓋部材においては、段落０００９に記述したように、酸素吸収性や湿気吸収性などの機能性を備え、ヒートシール層（易開封性シール層）と機能性材料配合樹脂層及びガスバリア層を有する蓋部材は、容器本体のフランジ部上面にヒートシールにより密着一体化されている。このような蓋部材においては、通常には、酸素吸収剤などの機能性材料配合層の熱可塑性樹脂の融点がヒートシール層の樹脂の融点に近いので、容器本体部のフランジ上面にヒートシールして密着一体化されると、ヒートシールする時の熱と圧力により機能性材料配合層の熱可塑性樹脂も融解して、融解状態のヒートシール層のヒートシール樹脂と相溶又は非相溶の状態で混じり合い、その結果、酸素吸収剤などの機能性材料もヒートシール層に混じり入ってしまう。そのため、食品などの収納容器を消費者が消費するために、蓋部材を容器本体から指先で引き剥がして蓋部材を剥離する際に、界面剥離或いは凝集剥離した、ヒートシール層から酸素吸収剤などの機能性材料が外部に露出し、機能性材料がフランジ部に付着したり容器内部の収納食品に接触して、収納食品の外観や香味を損なう問題が生じてしまう。
【００３４】
一方、本発明における機能性を有する蓋部材は、図３の積層断面構造図に例示されるように、機能性樹脂層（３３）とヒートシール層（易開封性シール層）（３１）の間に、特に機能性樹脂層及びヒートシール層との融点差が３０℃以上である、高融点樹脂層（３２）が形成されており、かかる構成により、ヒートシールする時の熱と圧力により機能性樹脂層の熱可塑性樹脂が融解しても、この層が融解状態のヒートシール層のヒートシール樹脂と相溶又は非相溶の状態で混じり合い、酸素吸収剤などの機能性材料がヒートシール層に混じり入ってしまうことは、充分に阻止できる。
したがって、消費者が、ヒートシールされた蓋部材を容器本体から引き剥がして蓋部材を剥離する際に、酸素吸収剤などの機能性材料が外部に露出して容器のフランジ部に付着したり容器内部の収納食品に接触して、収納食品の外観や香味を損なう現象を、簡易な手段により充分に阻止することが可能となる。
【００３５】
ｃ．各層の材料構成
本発明の機能性樹脂層を有する易開封性蓋部材における、各層の材料構成は、特に限定はされないが、基本的には、基材層が耐熱性樹脂であり、バリア層が金属箔、金属蒸着層或いは無機酸化物蒸着層を片面又は両面に有するフィルム、又は酸素遮蔽性樹脂であり、機能性樹脂層の合成樹脂がポリオレフィン系樹脂であり、高融点樹脂層がポリプロピレン系樹脂ないしはポリアミド樹脂又はポリエステル樹脂であり、易開封性シール層がポリオレフィン系樹脂であることを特徴とする。
【００３６】
基材層は、主として蓋部材における機械的な強度や外部からの耐熱性を担わせる層であり、或いは金属箔の保護層の役割を果たす。具体的には、基材層の熱可塑性樹脂としては、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂が好適であり、ポリプロピレン系樹脂も使用される。これらの樹脂は、その耐衝撃性などの機械的物性や耐薬品性などの化学的物性に優れており、成形性や経済性も卓越で、外層の熱可塑性樹脂として好ましく使用される。また、金属箔の保護層としては、塗料として使用される耐熱樹脂が好ましい。
【００３７】
具体的には、ポリエステルフィルムとしてポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリナフタレンフタレートなど、ポリアミドフィルムとしてナイロン６，ナイロン６，６など、ポリオレフィンフィルムとしてポリプロピレン、ポリエチレンなどが挙げられ、ポリプロピレン系樹脂としては、アイソタクティックポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、プロピレン−ブテン−１共重合体、及びこれらのブレンド物などが使用される。その他金属箔の保護層として、塗料として用いられる各種ポリエステル、エポキシ樹脂、ウレア樹脂、メラミン樹脂又はその組み合わせが用いられる。
【００３８】
バリア層は、容器内への外部からの酸素ガスや湿気の侵入を阻止するための層であり、金属箔、無機材料蒸着フィルム、酸素遮断性樹脂が用いられる。
より具体的には、金属箔として、例えばアルミニウム箔、鉄箔、銅箔、更にニッケルやチタンなどの金属箔が用いられる。
また、金属蒸着層をその片面、或いは両面に設けた熱可塑性樹脂フィルムが使用され、基材フィルムとしては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリナフタレンフタレート、ポリアミド、ナイロン６、ナイロン６，６、ポリプロピレン、ポリエチレンが挙げられ、一軸、或いは二軸に延伸されていてもよい。これら熱可塑性樹脂基材フィルムの、例えば片面にアルミ蒸着を施す。蒸着する金属は、アルミ以外にも銅、チタン、スズなどの金属が使用できる。蒸着層と熱可塑性樹脂の間に密着性を向上させるためのコート層があると更に好適である。
また、無機酸化物蒸着層を片面、或いは両面に設けた熱可塑性樹脂フィルムも使用される。基材となるフィルムは上記と同様のものが好適である。無機酸化物蒸着用の酸化物として、アルミナ、酸化珪素、酸化チタン、酸化スズなどが１種以上使用される。
【００３９】
バリア層の酸素遮蔽性樹脂としては、ガス遮蔽性の高いエチレン−ビニルアルコール共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアミド系樹脂などが挙げられる。それらのなかでも、エチレン−ビニルアルコール共重合体が優れた酸素遮蔽性からして好ましく使用され、具体的には、エチレン−酢酸ビニル共重合体を、ケン化度が９６モル％以上、特に９９モル％以上となるようにケン化して得られる共重合体ケン化物が使用される。また、ポリアミド系樹脂としては、エチレン−ビニルアルコール共重合体を少なくとも一層含むナイロン多層フィルム、また、ＭＸＤ６及びその層を少なくとも一層含むナイロン多層フィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルム、ポリアクニロニトリルフィルムが挙げられる。
これらのバリア層として挙げられた例は単独で用いられてもよく、２つ以上が組み合わされ使用されてもよい。
【００４０】
機能性樹脂層の樹脂としては、容器内部の酸素などのガス吸収のためにある程度のガス透過性を有するポリオレフィン系樹脂が好ましく使用される。
具体的には、超低−、低−、中−、高−密度のポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、アイソタクチックポリプロピレン、プロピレン・エチレン共重合体、ポリブテン−１、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・ブテン−１共重合体、プロピレン・ブテン−１共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体、イオン架橋オレフィン共重合体（アイオノマー）、ポリ４−メチルペンテン−１、無水マレイン酸変性ポリプロピレン、無水マレイン酸変性ポリエチレン、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレンプロピレンゴム（ＥＰＲ）、エチレンプロピレンジエンゴム（ＥＰＤＭ）などが例示される。
また、機能性樹脂層とバリア層の間に、クッション層などの熱可塑性樹脂層を追加した多層構造であってもよい。この熱可塑性樹脂はポリオレフィンをはじめとし、ポリエステル、ポリアミド樹脂が挙げられ、一軸、二軸延伸されていてもよい。
【００４１】
高融点樹脂層の樹脂、特に機能性樹脂及びヒートシール層との融点差が３０℃以上である高融点樹脂としては、容器内部の酸素などのガス吸収のためにある程度のガス透過性を有するポリオレフィン系樹脂、例えばポリプロピレン系樹脂、ポリ４−メチルペンテン−１、高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレンが使用され、高融点機能からしてポリアミド樹脂やポリエステル樹脂、特にそれらの延伸樹脂も好ましく使用される。ポリアミド樹脂としてはナイロン６、ナイロン６，６、及びその共重合体、ＭＸＤ６など、ポリエステル樹脂としてはポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンフタレート（ＰＢＴ）、ポリナフタレンフタレート（ＰＥＮ）などが例示される。
【００４２】
その他にエンジニアリングプラスチックスも高融点樹脂として使用できる。具体例としては、ポリサルフォン、シクロオレフィンポリマー、シクロオレフィンコポリマー、ポリイミド、ポリカーボネート、ポリフェニレンサルファイド（ＰＰＳ）、ポリエーテルイミドが挙げられ、一軸或いは二軸延伸されてもよい。
また、これらフィルムの単層でもよいが、一つ以上の樹脂を用いて、更に接着層と組み合わせ多層にされてもよい。接着層としては変性ポリエチレン、変性ポロプロピレン、ポリエステル、エポキシ樹脂、タッキファイアー樹脂、その他適宜な樹脂構成により、選択され使用される。
これらの中でもポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂が特に好適である。これらの樹脂は通常の使用状態ではガスバリヤー性が高く、ヘッドスペースの酸素（や臭気成分）が機能性樹脂層に到達し難くなる惧れがあるが、レトルト処理により吸湿すると高融点樹脂のガス透過性が大きくなるため、機能性樹脂層の機能が大きく発揮される。更にその後も、流通過程で内容物からの水分でバリヤー性が低下して、酸素透過性が保たれるのでその機能が充分維持される。
【００４３】
ヒートシール層の樹脂には、通常のヒートシール性の各種樹脂が使用され、ポリオレフィン系樹脂、特にポリエチレン系、ポリプロピレン系樹脂が、そのガス透過性及び易ヒートシール性、更には剥離容易性（イージーピール性：易開封性）からしても、好ましい。
具体的には、機能性樹脂層の樹脂と同様に、低−、中−、高−密度のポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、アイソタクチックポリプロピレン、プロピレン・エチレン共重合体、ポリブテン−１、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・ブテン−１共重合体、プロピレン・ブテン−１共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体、イオン架橋オレフィン共重合体（アイオノマー）、ポリ４−メチルペンテン−１、無水マレイン酸変性ポリプロピレン、無水マレイン酸変性ポリエチレン、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、その他に、エチレンプロピレンゴム（ＥＰＲ）、エチレンプロピレンジエンゴム（ＥＰＤＭ）の熱可塑性エラストマーなどが挙げられ、これらが単独、或いは混合物として２種類以上使用されたものなどが例示される。
また上記樹脂を単独、或いは混合物として２種類以上用いた樹脂層を組み合わせた多層として、イージーピーラブルヒートシール層を形成してもよい。
【００４４】
また、基材層、バリア樹脂層、機能性樹脂層、ヒートシール層を構成する樹脂及び、必要に応じて設けられるこれらの層の中間層の樹脂には、酸化チタンなどの着色顔料、マイカ、シリカ、クレー、炭酸カルシウムなどの充填剤、酸化防止剤、スリップ剤、紫外線防止剤など、公知の添加剤を添加してもよい。
上記の各層間には、必要に応じて接着層を設けてもよい。接着層としては変性ポリオレフィン樹脂、例えば無水マレイン酸変性ポリプロピレン、無水マレイン酸変性ポリエチレン、無水マレイン酸変性ポリスチレン、エチレン−アクリル酸共重合体、アイオノマー、その他、ポリウレタン、エポキシ、ポリエステルなどの樹脂をイソシアネート系硬化剤と組み合わせて使用してもよい。
【００４５】
２．容器の本体
本発明の易開封性蓋部材により密封される容器の本体は、少なくと一層のバリア層を有する容器である。易開封性蓋部材が機能性樹脂層を有する易開封性なので、容器本体部材は外気と内容物を遮断するバリア性を必要とされ、蓋部材と協働して機能性を発揮するために機能性樹脂層を有してもよい。またヒートシール性を有することが必要である。例えば、エチレン−ビニルアルコール共重合体やポリ塩化ビニリデン、ＭＸＤ６ナイロンをバリア層として、ポリプロピレンなどのポリオレフィン樹脂をヒートシール層及び外層として接着層をその間に設けた成形容器、アルミ箔や鉄箔の内外層にポリプロピレンフィルムなどのポリオレフィンフィルムを積層し、カップ状に成形して、更にフランジを形成した成形容器などが具体例として挙げられる。
【００４６】
（１）容器の構造
容器の構造は、図１に概観が概略的に例示されており、少なくともバリア層を有する積層体により形成されフランジ部を備えてフランジ部の上部表面がヒートシール性を有する容器のフランジ部において、機能性樹脂層を有する易開封性蓋部材がヒートシールされて一体化されている。
【００４７】
（２）層構成
容器は、基本的には、少なくともバリア層及びヒートシール層とからなる積層体より構成される。通常、蓋部材の基材層と同様の目的で外層が設けられ、更に容器の機能性を向上させるため、機能性樹脂層を積層体の中に含んでいてもよい。蓋部材と同様に、必要に応じて各層間に接着層を設けてもよい。
外層の樹脂は、段落００３６に前記した蓋部材の樹脂と同様な樹脂が使用され、機能性樹脂層の樹脂も、段落００４０に前記した蓋部材の樹脂と同様な樹脂が使用される。ヒートシール層も段落００４３に記載された樹脂が使用される。バリア層についても段落００３８に記載された材料が使用される。接着層も段落００４４に記載された樹脂が使用される。
また、蓋部材と同様に、上記の各層を構成する樹脂には、酸化チタンなどの着色顔料、マイカ、シリカ、クレー、炭酸カルシウムなどの充填剤、酸化防止剤、スリップ剤、紫外線防止剤などを添加してもよい。
層構成の具体例が、フランジ部において、外層（４１）、バリア層（４２）、機能性樹脂層（４３）、ヒートシール性樹脂層（４４）として、図４に例示されている。
【００４８】
（３）その他の特徴
ヒートシール幅を狭くしたり、樹脂溜まりを形成するために、フランジ部の上部表面全周に、図４に容器のフランジ部の断面図として例示されるように、好ましくは、ヒートシール用突状部（４５）が設けられ、この突状部にヒートシール性蓋部材をヒートシールして容器を密封する。
突状部の大きさは適宜に設定しうるが、ヒートシール性の調節のし易さなどから、高さと幅と共に０．５〜５ｍｍ程度が好ましい。
【００４９】
また、フランジ部の上部表面の突状部の内側において、図５にヒートシール部の断面図として例示されるように、好ましくは、フランジ部（５１）に樹脂溜まり（５２）が形成され、樹脂溜まりがヒートシール性樹脂（５３）により被覆されて蓋部材の剥離強度が増大される。（５４）は蓋部材における、基材層や機能性樹脂層を示している。
図５においては、ヒートシール時の熱と圧力によりフランジ部の熱可塑性樹脂の一部が溶融して、シール端部において、好ましくは容器内部側に、樹脂溜まりが形成され、溶融したヒートシール性樹脂が樹脂溜まりを覆うように被覆している。したがって、レトルト処理時の容器内部の高温高圧ガスにより蓋部材に対して容器外部への剥離作用が働いても、樹脂溜まりと被覆シール樹脂層がその剥離作用に抵抗して、蓋部材の密封性（接着強度）を充分に発現することができる。
蓋部材を消費者が剥離する時には、蓋部材が外側から剥離するので、この接着強度は機能せず、易剥離性の障害とはならない。
【００５０】
更に、任意の部材として、容器のフランジ部に烏口部と蓋部材に易剥離用の摘み代部を設けてもよい。
具体的には、図６に容器開口部の断面平面図として例示されるように、容器開口部（６１）のフランジ面（６２）のヒートシール部（６３）に接合された蓋部材（６４）において、容器開口部に設けられた烏口部（６５）の箇所に、剥離用摘み代部（６６）が形成される。消費者が蓋部材を剥離除去するときに、摘み代部を指先で摘んで剥離すると、梃子の原理で易剥離性が向上する。
【００５１】
３．容器蓋の易開封性
一般にレトルト食品は、容器内に調理済み食品を収納して蓋材をヒートシールなどにより密封接着した後に、レトルト殺菌（通常は、１２０〜１３０℃程度で、１０〜３０分の加熱殺菌処理）工程の処理を受けるので、その際に容器内部から高圧が発生しやすく、また、外部からの熱水の侵入の惧れがあり、それらに耐える高い接着強度が蓋部材の接着密封部分において必要であり、一方、消費者がレトルト食品を食すときには、簡単にできるだけ弱い力で指先だけで蓋部材を剥せる必要があって、蓋部材の接着密封部分においてなるべく弱い接着強度が求められる。
一般的に、レトルト殺菌処理においては２．３ｋｇ／１５ｍｍ幅程度以上の接着強度が求められ、消費時の易開封には１．５ｋｇ／１５ｍｍ幅程度以下の接着強度が求められている。
レトルト容器においては、蓋部材の接着密封部分における、この相反する厳しい要求があってそれらの調整が重要である。
本発明においては、段落００４８〜００５０において前記したところの、ヒートシール用突状部、或いは樹脂溜まり、更にはヒートシール部における蓋部材の剥離用摘み代部などを設けることによって、この相反する要求を調整している。
【００５２】
４．蓋部材と容器本体の製造
本発明における蓋部材及び容器本体に使用される多層シート材料の製造は、それ自体公知の方法で行うことができる。
例えば、各樹脂層に対応する押出成形機でそれらの樹脂原料を溶融混練した後、Ｔ−ダイ、サーキュラーダイなどの多層多重ダイスを通して所定のシート体に同時溶融押出しすることによって得られる。また、各樹脂層に対応する射出成形機で溶融混練した後、射出金型中に共射出又は逐次射出することによっても得ることができる。更には、各種のラミネーション法や接着剤の使用による積層成形なども利用し得る。
【００５３】
多層シート材料を用いての容器への成形は、通常の真空成形、圧空成形などによって、より好ましくは深絞り成形にて行われる。この際の成形温度は、使用する樹脂の融点ないしは軟化点によっても異なるが、一般的には１６５〜１７０℃の範囲とすることが好ましい。
【００５４】
蓋部材を容器のフランジ部にヒートシールする方法も、ヒートシールバーなどを使用する公知の手法にて行い、ヒートシール条件も適宜に、例えば、ポリプロピレンをヒートシール層に使用した場合、１９０℃・２秒程度にて行う。
【実施例】
【００５５】
以下において、各実施例によって、比較例を対照して図面を参照しながら、本発明をより詳細に具体的に示し、本発明における構成の合理性と有意性及び従来技術に対する卓越性を実証する。
【００５６】
［図示による実例］
本発明における、機能性樹脂層を有する易開封性蓋部材及びヒートシール構造などの実例が、図３〜６において例示されている。
図３においては、本発明における機能性を有する蓋部材が、積層断面構造図として例示される。上部から、基材層（３５）、バリア層（３４）、機能性樹脂層（３３）、高融点樹脂層（３２）、ヒートシール樹脂層（３１）にて構成されている。
図４〜６おいては、容器フランジ部上面に設けられた突状部、シール端部における樹脂溜まり、及び蓋部材の摘み代部の実例が例示されている。
【００５７】
［各層の融点の測定］
融点の測定方法は、ＤＳＣ（示差走査熱量計）により昇温速度を１０℃／分で測定し、ピークの最大値の温度を融点とした。融点ピークが複数現れる場合は、一番面積大きいピークの温度をその層の融点とする。
【００５８】
［実施例１］
（機能性樹脂層を有する蓋部材の製造）
＊酸素吸収樹脂の作製
還元性鉄粉１００重量部に対して塩化ナトリウム（ＮａＣｌ）を２重量部の割合で配合した計１．５Ｋｇの酸素吸収剤を容量３．０リットルの振動ミルにスチールボールと共に入れ１０時間振動粉砕を行い、鉄表面にＮａＣｌを付着させ、比表面積１．８ｍ２／ｇ、見かけ密度１．５ｇ／ｍ３、平均粒径２３μｍの酸素吸収剤を得た。
酸素吸収性樹脂は上記酸素吸収剤と酸化チタンとエチレン−プロピレンランダム共重合体（融点１４１℃）を重量比１５：１０：７５でブレンドし、２軸押出機で溶融混練、ペレットを作製した。
【００５９】
＊蓋部材用多層フィルムの作製
厚さ１２μｍの二軸延伸ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（基材層）と厚さ１５μｍのアルミ箔（バリア層）をウレタン系２液タイプ接着剤でラミネートし、更に、アルミ側に厚さ３０μｍのエチレン−プロピレンブロック共重合体フィルム（クッション層）を同様にウレタン系２液タイプ接着剤でラミネートした。次に押し出しラミネートによりこのエチレン−プロピレンブロック共重合体（融点１６４℃）フィルム上に上記酸素吸収性樹脂層２５μｍ（機能性樹脂層）を形成した。次にウレタン系接着剤によりその酸素吸収性樹脂層と二軸延伸ナイロン（融点２２０℃）、更にこの二軸延伸ナイロンフィルム（高融点樹脂層）の上にウレタン系接着剤によりエチレンープロピレンブロック共重合体フィルム（ヒートシール層）をラミネートし、蓋部材用多層フィルムを作製した。
【００６０】
（多層容器本体の製造）
外層（３００μｍポリプロピレン）、接着層（１５μｍ無水マレイン酸変性ポリプロピレン）、バリヤー層（３０μｍＥＶＯＨ）、接着層（１５μｍ無水マレイン酸変性ポリプロピレン）内層（５００μｍポリプロピレン）の構成からなるシートを多層押し出しによりシート成形した後、容器開口部のフランジ面にヒートシール用突条部を形成できる、通常の真空圧空成形機で、深絞り成形を行い、口外径７８ｍｍ、フランジ幅８ｍｍ、高さ５４ｍｍ、内容量１８０ｍｌの多層深絞り容器を成形した。
【００６１】
（レトルト食品容器の製造）
上記の容器本体に調理済み食品を収納し、上記の蓋部材を１９０℃・２秒でヒートシールして、所定の形状に打ち抜き、１２０℃・３０分間のレトルト殺菌処理を行い、密封して保存し、レトルト時の密封性、蓋部材の易開封性、蓋部材の剥離時の機能性材料の露出、及び収納飲食品の香味の保存性を測定した。
【００６２】
［実施例−２］
実施例１で蓋部材用多層フィルムを以下のように作製する以外は実施例１と同じように実施した。
厚さ１２μｍの二軸延伸ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（基材層）と厚さ１５μｍのアルミ箔（バリア層）をウレタン系２液タイプ接着剤でラミネートし、更に、アルミ箔側に厚さ３０μｍのエチレン−プロピレンブロック共重合体フィルム（クッション層）を同様にウレタン系２液タイプ接着剤でラミネートした。次に押し出しラミネートによりこのエチレン−プロピレンブロック共重合体（融点１６４℃）フィルム上に段落００５８の酸素吸収性樹脂層２５μｍ（機能性樹脂層）を形成と同時に エチレン−プロピレンブロックコポリマー／無水マレイン酸変性ＰＰ／６ナイロン（融点２２０℃）／無水マレイン酸変性ポリプロピレン／エチレン−プロピレンブロックコポロマー（融点１６３℃）多層フィルム（層厚さ・５０μｍ 各層・１５：５：１０：５：１５μｍ、 最内外層のエチレン−プロピレンブロックコポリマーは酸化チタン１０％含有）をサンドイッチラミネートした。このようにして蓋部材用多層フィルムを作製した。
【００６３】
［実施例−３］
実施例−１において、高融点樹脂の使用材料をポリ４−メチルペンテン−１（融点２３２℃）に変更して、実施測定した。
［比較例−１］
実施例−１において、高融点樹脂層を使用しない条件で、実施例−１と同様に実施測定した。
［比較例−２］
実施例−１において、高融点樹脂層を、ヒートシール樹脂と同じ融点の樹脂に変更して、実施例−１と同様に実施測定した。
【００６４】
［実施例−４］
（機能性樹脂層を有する蓋部材の製造）
＊酸素吸収樹脂の作製
還元性鉄粉１００重量部に対して塩化ナトリウム（ＮａＣｌ）を２重量部の割合で配合した計１．５Ｋｇの酸素吸収剤を容量３．０リットルの振動ミルにスチールボールと共に入れ１０時間振動粉砕を行い、鉄表面にＮａＣｌを付着させ、比表面積１．８ｍ２／ｇ、見かけ密度１．５ｇ／ｍ３、平均粒径２３μｍの酸素吸収剤を得た。
酸素吸収性樹脂としては、上記酸素吸収剤とエチレン−プロピレンランダム共重合体と直鎖状低密度ポリエチレンと無水マレイン酸変性ポリプロピレン樹脂を重量比１：７：１：１の割合でブレンドし、ペレットを作成した。
【００６５】
＊蓋部材用多層フィルムの作製
厚さ１２μｍの二軸延伸ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（基材層）と厚さ７μｍのアルミ箔（バリア層）をウレタン系２液タイプ接着剤でラミネートし、更に、アルミ側に厚さ３０μｍのエチレン−プロピレンブロック共重合体フィルムを同様にウレタン系２液タイプ接着剤でラミネートした。このフィルムをエージング後、このフィルムを１次側として、２次側に酸化チタン含量を５％配合したエチレン−プロピレン樹脂フィルムを配して、上記酸素吸収性樹脂層を押し出しラミネーションにより、エクストルージョンコーターによりサンドイッチラミネーションした。次にエチレン−プロピレン樹脂フィルムの上に厚さ１５μｍの二軸延伸ナイロン（高融点樹脂層）をドライラミネートにより積層、更にナイロンフィルムの上に厚さ３０μｍの大日本インキ製ＥＴ３８００ イージーピールフィルムを２液ウレタン系接着剤にてドライラミネートし、その後エージングを行い、蓋部材用多層フィルムを作製、テストサンプルとした。
【００６６】
（多層容器本体の製造）
実施例１に示した、本体容器の作製において、成形金型でフランジ部がフラットになる形状なものに変更し、他は同じ条件で成形して、容器開口部のフランジ面にヒートシール用フラット部を形成できる、通常の真空圧空成形機で、深絞り成形を行い、口外径７８ｍｍ、フランジ幅８ｍｍ、高さ５４ｍｍ、内容量１８０ｍｌの多層深絞り容器を成形した。
【００６７】
（レトルト食品容器の製造）
実施例１と同様に上記の容器本体に調理済み食品を収納し、上記の蓋部材をヒートシールして、所定の形状に打ち抜き、レトルト殺菌処理を行い、密封して保存し、レトルト時の密封性、蓋部材の易開封性、蓋部材の剥離時の機能性材料の露出、及び収納飲食品の食味を観察した。調べた結果はレトルト時の密封性、蓋部材の易開封性、蓋部材の剥離時の機能性材料の露出、及び収納飲食品の食味のいずれも問題はなかった。
【００６８】
［実施例−５］
（機能性樹脂層を有する蓋部材の製造）
＊蓋部材用多層フィルムの作製
基材層に１２μｍのＰＥＴ、バリア層に７μｍのＡＬ箔、機能性樹脂層に７０μｍの共押出し層を形成した。この共押出し層は、１０μｍＬＤＰＥ／５０μｍ吸湿剤層／１０μｍＬＤＰＥであり、吸湿剤層は粒径３０μｍのゼオライトを１０重量％ＬＤＰＥに配合した層である。高融点樹脂層は１５μｍポリプロピレンフィルム、ヒートシール層は３０μｍ多層イージーフィルムＥ７７００Ｔ（大日本インキ製 ＤＩＦＡＲＥＮ）をいずれもドライラミネートにより積層し、機能性蓋材料とした。
【００６９】
（多層容器本体の製造）
容器本体については、５０μｍポリエチレンフィルム（酸化チタン５％ブレンド）、７５μｍ鉄箔、５０μｍポリエチレンフィルム（酸化チタン５％ブレンド）をドライラミネートで積層した積層体を弾性パンチにより、口外径１００ｍｍ・ 深さ１５ｍｍの円形絞り容器を作製、フランジ部は幅７ｍｍフラットになるようにフランジエッジ部をカールして作製した。
【００７０】
（食品容器の製造）
内容品としては７ｃｍ×３ｃｍ海苔を１０枚入れ、機能性蓋部材を１３０℃で２秒ヒートシールした。その後３ヶ月間保管して蓋部材を開封したが、内容品は良く乾燥した状態で保管されていた。また、開封したフランジ部にゼオライトは見られず外観も良好であった。
以上の各実施例と各比較例における、各層の融点及び各性能の結果を表１にまとめて掲示する。
【００７１】
【表１】
【００７２】
［実施例と比較例の結果の考察］
以上の各実施例及び各比較例を対照することにより、各実施例における、本発明の高機能性蓋部材及びレトルト食品容器においては、レトルト時の密封性、蓋部材の易開封性、機能性材料の露出、及び収納食品の食味の機能において、押しなべて優れていることが明らかにされている。
一方、比較例１においては、機能性樹脂層とヒートシール層の層間に高融点樹脂層が採用されず、比較例２においては、機能性樹脂層とヒートシール層の層間に樹脂層が採用されても高融点樹脂層ではないので、開封時に機能性材料が露出し、収納食品の食味が損なわれている。
【図面の簡単な説明】
【００７３】
【図１】従来技術及び本発明における、機能性樹脂層を有する易開封性蓋部材にて密封された機能性容器を例示する概略斜視図である。
【図２】従来技術における、機能性樹脂層を有する易開封性蓋部材の積層構造を例示する断面図である。
【図３】本発明における、機能性樹脂層を有する易開封性蓋部材の積層構造を例示する断面図である。
【図４】本発明における、容器本体部材の積層構造及びフランジ部の突状部を例示する断面図である。
【図５】本発明における、ヒートシール端部の樹脂溜まりを例示する断面図である。
【図６】本発明における、容器開口部を例示する断面図である。
【符号の説明】
【００７４】
１１：容器本体部 １２：高機能性樹脂層を有する蓋部材
１３：摘み代部 ２１：ヒートシール層
２２：機能性樹脂層 ２３：バリア層
２４：基材層 ３１：ヒートシール層
３２：高融点樹脂層 ３３：機能性樹脂層
３４：バリア層 ３５：基材層
４１：外層 ４２：バリア層
４３：機能性樹脂層 ４４：ヒートシール層
４５：突状部 ５１：フランジ部
５２：樹脂溜まり ５３：ヒートシール性樹脂
５４：蓋部材における各層 ６１：容器開口部
６２：フランジ面 ６３：ヒートシール部
６４：蓋部材 ６５：烏口部
６６：剥離用摘み代部
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくともバリア層と機能性樹脂層及びヒートシール層を備えた積層フィルム材料により形成し、機能性樹脂層とヒートシール層の間に、高融点樹脂層を設けたことを特徴とする、機能性樹脂層を有する易開封性蓋部材。
【請求項２】
高融点樹脂層の融点が機能性樹脂層及びヒートシール層を形成する樹脂の融点より、３０℃以上高いことを特徴とする、請求項１に記載された機能性樹脂層を有する易開封性蓋部材。
【請求項３】
機能性樹脂層が、酸素吸収性、水分吸収性、臭気吸収性及び各種のガス吸収性のいずれかであることを特徴とする、請求項１又は請求項２に記載された機能性樹脂層を有する易開封性蓋部材。
【請求項４】
機能性樹脂層において、酸素吸収性が還元性金属系材料又は自己酸化性合成樹脂により、水分吸収性がゼオライトにより、臭気吸収性及び各種のガス吸収性がハイシリカ型ゼオライトにより、各々の機能性がなされることを特徴とする、請求項１〜請求項３のいずれかに記載された機能性樹脂層を有する易開封性蓋部材。
【請求項５】
少なくともバリア層を有する積層体により形成されフランジ部を備えてフランジ部の上部表面がヒートシール性を有する容器のフランジ部において、請求項１〜請求項４のいずれかに記載された機能性樹脂層を有する易開封性蓋部材がヒートシールされて一体化されていることを特徴とする、易開封性蓋部材により密封され機能性を有する易開封性容器。
【請求項６】
フランジ部の上部表面全周に突状部が設けられていることを特徴とする、請求項５に記載され易開封性蓋部材により密封された、機能性を有する易開封性容器。
【請求項７】
食品が容器内部に収納されレトルト殺菌処理されていることを特徴とする、請求項５又は請求項６に記載され易開封性蓋部材により密封された、機能性を有する易開封性容器。
【請求項１】
少なくともバリア層と機能性樹脂層及びヒートシール層を備えた積層フィルム材料により形成し、機能性樹脂層とヒートシール層の間に、高融点樹脂層を設けたことを特徴とする、機能性樹脂層を有する易開封性蓋部材。
【請求項２】
高融点樹脂層の融点が機能性樹脂層及びヒートシール層を形成する樹脂の融点より、３０℃以上高いことを特徴とする、請求項１に記載された機能性樹脂層を有する易開封性蓋部材。
【請求項３】
機能性樹脂層が、酸素吸収性、水分吸収性、臭気吸収性及び各種のガス吸収性のいずれかであることを特徴とする、請求項１又は請求項２に記載された機能性樹脂層を有する易開封性蓋部材。
【請求項４】
機能性樹脂層において、酸素吸収性が還元性金属系材料又は自己酸化性合成樹脂により、水分吸収性がゼオライトにより、臭気吸収性及び各種のガス吸収性がハイシリカ型ゼオライトにより、各々の機能性がなされることを特徴とする、請求項１〜請求項３のいずれかに記載された機能性樹脂層を有する易開封性蓋部材。
【請求項５】
少なくともバリア層を有する積層体により形成されフランジ部を備えてフランジ部の上部表面がヒートシール性を有する容器のフランジ部において、請求項１〜請求項４のいずれかに記載された機能性樹脂層を有する易開封性蓋部材がヒートシールされて一体化されていることを特徴とする、易開封性蓋部材により密封され機能性を有する易開封性容器。
【請求項６】
フランジ部の上部表面全周に突状部が設けられていることを特徴とする、請求項５に記載され易開封性蓋部材により密封された、機能性を有する易開封性容器。
【請求項７】
食品が容器内部に収納されレトルト殺菌処理されていることを特徴とする、請求項５又は請求項６に記載され易開封性蓋部材により密封された、機能性を有する易開封性容器。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【公開番号】特開２００９−１２７８７（Ｐ２００９−１２７８７Ａ）
【公開日】平成２１年１月２２日（２００９．１．２２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−１７３５０９（Ｐ２００７−１７３５０９）
【出願日】平成１９年６月２９日（２００７．６．２９）
【出願人】（０００００３７６８）東洋製罐株式会社 (1,150)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年１月２２日（２００９．１．２２）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年６月２９日（２００７．６．２９）
【出願人】（０００００３７６８）東洋製罐株式会社 (1,150)
【Ｆターム（参考）】
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