毛髪化粧料
【課題】毛髪内部の構造変化を修復又は抑止し、また湿潤時から乾燥後まで良好な柔軟性及びしなやかな感触を付与できる毛髪化粧料の提供。
【解決手段】（Ａ）三級アミン化合物（１）又はその塩、（Ｂ）分岐脂肪酸（２）又はその塩、及び水を含有する毛髪化粧料。
〔(1)式中、Ｒ1は、炭素数６〜２４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基等を示し、Ｒ2及びＲ3は、水素又は炭素数１〜６の直鎖又は分岐鎖のアルキル基等を示す。 (2)式中、Ｒ8は炭素数３〜１３の分岐鎖のアルキル基、Ｒ9は炭素数１〜５の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基を示し、ｐは３〜３６の整数を示す。ただし、Ｒ8がイソ又はアンテイソ分岐アルキル基でＲ9が直鎖のアルキレン基である場合を除く。〕
【解決手段】（Ａ）三級アミン化合物（１）又はその塩、（Ｂ）分岐脂肪酸（２）又はその塩、及び水を含有する毛髪化粧料。
〔(1)式中、Ｒ1は、炭素数６〜２４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基等を示し、Ｒ2及びＲ3は、水素又は炭素数１〜６の直鎖又は分岐鎖のアルキル基等を示す。 (2)式中、Ｒ8は炭素数３〜１３の分岐鎖のアルキル基、Ｒ9は炭素数１〜５の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基を示し、ｐは３〜３６の整数を示す。ただし、Ｒ8がイソ又はアンテイソ分岐アルキル基でＲ9が直鎖のアルキレン基である場合を除く。〕
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特定の三級アミン化合物及び分岐脂肪酸を含有する毛髪化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
毛髪は、太陽光による紫外線や熱、乾燥等の影響を常に受けると共に、日々の洗髪やブラッシング、ドライヤーの熱等によりパサつきがちである。特に、洗髪後のドライヤー乾燥により毛髪のツヤがなくなる、パサつくなどの損傷は、ドライヤーの熱による毛髪内部の空洞化が原因であることが解明されている。また、近年では、各自の自由に髪色を変えたり（カラーリング）、髪型を変化させたり（パーマ等）するなど、髪の外観の変化を楽しむことが一般化し、これら施術の頻度が高くなっている。このようにカラーリング処理やパーマネントウェーブ処理をした毛髪は、使用する染毛剤やパーマネントウェーブ剤の化学的要因により、内部の空洞化が生じるとされている。更に、日々のヘアケア行動（洗髪過程、手グシ、ブラッシング）は毛髪に小さな歪みを繰り返し与え続け、毛髪内部の亀裂、すきま、割れ目、切れ目等が成長、進展していくと考えられる。
【０００３】
そこで、毛髪損傷を修復させる目的で、様々な試みが行われてきた。例えば、毛髪の損傷を修復又は抑止すると共に、良好な感触を付与する技術として、ヒドロキシエーテルアミン化合物、酸、高級アルコール及び油性成分を含有する毛髪用組成物（特許文献１）、分岐脂肪酸類を含有する毛髪化粧料（特許文献２）等が提案されている。
【０００４】
しかしながら、これらの毛髪化粧料では、ヘアカラー等による疲労破壊（枝毛・切毛）を修復又は抑止するには不十分であった。
【特許文献１】特開2004-323495号公報
【特許文献２】特開平4-173719号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、化学処理、ドライヤー乾燥、日々のヘアケア行動による毛髪の損傷・疲労破壊を修復又は抑止し、また湿潤時から乾燥後まで良好な柔軟性及びしなやかな感触を付与できる毛髪化粧料を提供することに関する。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者は、三級アミン化合物及び分岐脂肪酸類を併用することにより、上記要求を満たす毛髪化粧料が得られることを見出した。
【０００７】
すなわち本発明は、成分（Ａ）、（Ｂ）及び水を含有する毛髪化粧料を提供するものである。
（Ａ） 一般式（１）で表される三級アミン化合物又はその塩
【０００８】
【化１】
【０００９】
〔式中、Ｒ1は、−(Ｒ4−Ｏ)h−Ｒ5（Ｒ4は炭素数２〜５の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、Ｒ5は炭素数６〜２４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、ｈは１〜８の数を示す）、炭素数６〜２４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基、−(ＣＨ2ＣＨＯＨＣＨ2Ｏ)i−Ｒ6（Ｒ6は炭素数６〜２４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、ｉは１〜５の数を示す ）又は−(ＣＨ2)j−ＮＨＣＯ−Ｒ7（Ｒ7は炭素数１１〜２３の脂肪族炭化水素基を示し、ｊは２〜４の数を示す）を示し、Ｒ2及びＲ3は、同一又は異なって水素、炭素数１〜６の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又は−(ＡＯ)mＨ（Ａは炭素数２〜４のアルキレン基、ｍは１〜６の数を示し、ｍ個のＡは同一でも異なってもよく、その配列は任意である。）を示す。〕
（Ｂ） 一般式（２）で表される分岐脂肪酸又はその塩
【００１０】
【化２】
【００１１】
〔式中、Ｒ8は炭素数３〜１３の分岐鎖のアルキル基、Ｒ9は炭素数１〜５の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基を示し、ｐは３〜３６の整数を示す。ただし、Ｒ8がイソ又はアンテイソ分岐アルキル基でＲ9が直鎖のアルキレン基である場合を除く。〕
【発明の効果】
【００１２】
本発明の毛髪化粧料は、毛髪の損傷・疲労破壊を修復又は抑止し、また湿潤時から乾燥後まで良好な柔軟性及びしなやかな感触を付与することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
本発明で用いられる成分（Ａ）の三級アミン化合物において、Ｒ4で示される炭素数２〜５の直鎖又は分岐鎖のアルキル基としては、湿潤時から乾燥後まで良好な柔軟性及び滑り性を付与できる点から直鎖であるのが好ましく、中でも炭素数３の直鎖のアルキル基がより好ましい。
【００１４】
Ｒ1が炭素数６〜２４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基である場合のＲ1、Ｒ5及びＲ6で示される炭素数６〜２４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基としては、湿潤時から乾燥後まで良好な柔軟性及び滑り性を付与でき、特に乾燥後の滑り性に優れる点から、炭素数１２〜２４、特に炭素数１４〜２２の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基が好ましく、特にアルキル基であるのが好ましい。
【００１５】
Ｒ7で示される炭素数１１〜２３の脂肪族炭化水素基において、Ｒ7ＣＯで示される脂肪酸残基（アシル基）としては、例えばラウロイル基、ミリストイル基、パルミトイル基、ステアロイル基、オレオイル基、ベヘノイル基等が挙げられる。また、Ｒ7ＣＯで示される脂肪酸残基の組成は、湿潤時から乾燥後まで良好な柔軟性及び滑り性を改善する点で、全脂肪酸残基中に炭素数２０以上の脂肪酸残基の割合が６０質量％以上であって、炭素数２０の脂肪酸残基の割合が３質量％以上、炭素数２２の脂肪酸残基の割合が５０〜９５質量％であることが好ましい。更に乾燥後の滑り性を考慮すると、炭素数２０以上の脂肪酸残基の割合は、７５質量％以上、特に９０質量％以上が、炭素数２０の脂肪酸残基の割合は、４質量％以上、特に５質量％以上が、炭素数２２の脂肪酸残基の割合は、５５〜９５質量％、更には７０〜９５質量％、特に８０〜９５質量％が好ましい。
【００１６】
Ｒ2又はＲ3が−(ＡＯ)mＨである場合のＡは、炭素数２〜４のアルキレン基、ｍは１〜６の数を示すが、この場合ｍ個のＡは同一でも異なってもよく、その配列は任意である。
Ｒ2又はＲ3としては、湿潤時から乾燥後まで良好な柔軟性及び滑り性を付与でき、乾燥後の滑り性に優れるという観点から、メチル基又はエチル基であるのがより好ましく、更に双方が同じであることが好ましい。
【００１７】
ｈとしては１が好ましく、ｉとしては１が好ましく、ｊとしては２及び３が好ましい。
【００１８】
Ｒ1が−(Ｒ4−Ｏ)h−Ｒ5であるエーテルアミン化合物の好ましい具体例としては、例えばＮ,Ｎ-ジメチル-３-ヘキサデシルオキシプロピルアミン、Ｎ,Ｎ-ジメチル-３-オクタデシルオキシプロピルアミンが挙げられる。Ｒ1が炭素数６〜２４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基であるアルキルアミン化合物の好ましい具体例としては、例えばステアリルアミン、オレイルアミン、ヘキサデシルアミン、オクタデシルアミン、ベヘニルアミン、ジメチルベヘニルアミン、ジメチルエイコシルアミン、ジメチルステアリルアミン、ジメチルテトラデシルアミン、ジメチルヘキサデシルアミン、ジメチルオクタデシルアミン、ジメチルイソステアリルイアミン、ジメチルオレイルアミン、ジメチルパルミチルアミンが挙げられる。
【００１９】
Ｒ1が−(ＣＨ2ＣＨＯＨＣＨ2Ｏ)i−Ｒ6であるエーテル型のヒドロキシ三級アミン化合物（以下、「ヒドロキシエーテルアミン」という。）の好ましい具体例としては、例えば１−ジメチルアミノ−３−ヘキサデシルオキシ−２−プロパノール、１−ジメチルアミノ−３−オクタデシルオキシ−２−プロパノール、１−ジメチルアミノ−３−ベヘニルオキシ−２−プロパノールが挙げられる。
【００２０】
Ｒ1が−(ＣＨ2)j−ＮＨＣＯ−Ｒ7であるアミドアミン化合物の具体例としては、例えばステアリン酸ジメチルアミノエチルアミド、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミド、ステアリン酸ジエチルアミノプロピルアミド、ステアリン酸ジプロピルアミノエチルアミド、ステアリン酸ジプロピルアミノプロピルアミド、パルミチン酸ジメチルアミノエチルアミド、パルミチン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ミリスチン酸ジメチルアミノエチルアミド、ミリスチン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ベヘニン酸ジメチルアミノエチルアミド、ベヘニン酸ジメチルアミノプロピルアミド、アラキン酸ジメチルアミノエチルアミド、アラキン酸ジメチルアミノプロピルアミド、等が挙げられ、中でも、性能、安定性、入手容易性等の面で、ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミド、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド等が好ましい。
【００２１】
また、本発明に用いられる三級アミン化合物は、その全部又は一部が、無機酸又は有機酸により中和されていることが好ましい。
【００２２】
無機酸としては、例えば塩酸、硫酸、リン酸等が挙げられる。有機酸としては、例えば酢酸、プロピオン酸等のモノカルボン酸；マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、マレイン酸、フマル酸、フタル酸等のジカルボン酸；ポリグルタミン酸等のポリカルボン酸；グリコール酸、乳酸、ヒドロキシアクリル酸、グリセリン酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸等のヒドロキシカルボン酸；グルタミン酸、アスパラギン酸等の酸性アミノ酸等が挙げられる。これらの中で、無機酸、ジカルボン酸、ヒドロキシカルボン酸、酸性アミノ酸が好ましく、無機酸としては塩酸がより好ましい。ジカルボン酸としてはマレイン酸、コハク酸がより好ましい。ヒドロキシカルボン酸としてはグリコール酸、乳酸、リンゴ酸がより好ましい。酸性アミノ酸としてはグルタミン酸がより好ましい。
【００２３】
ここで、有機酸として成分（Ｂ）の分岐脂肪酸を用いてもよい。また、予め三級アミン化合物と分岐脂肪酸とを混合、中和し、酸付加塩として用いてもよい。なお、本発明の毛髪化粧料において、成分（Ａ）と成分（Ｂ）とは疎水性の複合体を形成すると推定される。
【００２４】
上記無機酸及び／又は有機酸の配合量は、三級アミン化合物に対し、０．１〜１０倍モル、更に０．３〜４倍モルが、効果的にアミン臭を低減でき、また柔軟性や滑り性のようなコンディショニング効果を高める観点から好ましい。
【００２５】
成分（Ａ）の三級アミン化合物又はその塩は、２種以上を併用してもよく、またその含有量は、使用時に良好な柔軟性及び滑り性を付与する点から、三級アミン化合物として０．１〜２０質量％が好ましく、０．３〜１５質量％がより好ましく、０．５〜１０質量％が更に好ましい。
【００２６】
本発明で用いられる成分（Ｂ）の分岐脂肪酸において、Ｒ8で示される炭素数３〜１３の分岐鎖のアルキル基としては、例えば、イソプロピル基、イソブチル基、１−エチルプロピル基、１−メチルプロピル基、１,２−ジメチルプロピル基、１−メチル−２−エチルプロピル基、１−エチル−２−メチルプロピル基、１,２,２−トリメチルプロピル基、１,１,２−トリメチルプロピル基、１,１,２,２−テトラメチルプロピル基、ｔ−ブチル基、１−メチルブチル基等が挙げられ、このうち、湿潤時から乾燥後までの良好な柔軟性及び滑り性を付与でき、特に乾燥後の滑り性に優れる点からイソプロピル基、イソブチル基、１−エチルプロピル基、２−メチルプロピル基、ｔ−ブチル基が好ましい。Ｒ9で示される炭素数１〜５の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基としては、好ましくは、メチレン基、１−メチルエチレン基、２−メチルエチレン基、２,２−ジメチルエチレン基、１−メチルプロピレン基、２−メチルプロピレン基、３−メチルプロピレン基等が挙げられ、メチレン基、１−メチルエチレン基がより好ましい。
なお、Ｒ8がイソ分岐（ω−１−メチル）又はアンテイソ（ω−２−メチル）分岐のアルキル基でＲ9が直鎖のアルキレン基である化合物は成分（Ｂ）から除かれる。
【００２７】
成分（Ｂ）の分岐脂肪酸としては、総炭素数が６〜４０、更には８〜４０、更には１０〜２２であるものが好ましく、具体的には、例えば１８-エチルエイコサン酸、１７-エチルノナデカン酸、１６-エチルオクタデカン酸、１５-エチルヘプタデカン酸、１４-エチルヘキサデカン酸、１３-エチルペンタデカン酸、１２-エチルテトラデカン酸、１１-エチルトリデカン酸、１０-エチルドデカン酸、９-エチルウンデカン酸、１９,１９-ジメチルエイコサン酸、１８,１８-ジメチルノナデカン酸、１７,１７-ジメチルオクタデカン酸、１６,１６-ジメチルオクタデカン酸、１５,１５-ジメチルヘプタデカン酸、１４,１４-ジメチルヘキサデカン酸、１３,１３-ジメチルペンタデカン酸、１２,１２-ジメチルテトラデカン酸、１１,１１-ジメチルトリデカン酸、１０,１０-ジメチルドデカン酸、９,９-ジメチルウンデカン酸、１８,１９-ジメチルエイコサン酸、１７,１８-ジメチルノナデカン酸、１６,１７-ジメチルオクタデカン酸、１５,１６-ジメチルヘプタデカン酸、１４,１５-ジメチルヘキサデカン酸、１３,１４-ジメチルペンタデカン酸、１２,１３-ジメチルテトラデカン酸、１１,１２-ジメチルトリデカン酸、１０,１１-ジメチルドデカン酸、９,１０-ジメチルウンデカン酸、１７,１８-ジメチルエイコサン酸、１６,１７-ジメチルノナデカン酸、１５,１６-ジメチルオクタデカン酸、１４,１５-ジメチルヘプタデカン酸、１３,１４-ジメチルヘキサデカン酸、１２,１３-ジメチルペンタデカン酸、１１,１２-ジメチルテトラデカン酸、１０,１１-ジメチルトリデカン酸、９,１０-ジメチルドデカン酸、１６,１８,１８-トリメチルノナデカン酸、１５,１７,１７-トリメチルオクタデカン酸、１４,１６,１６-トリメチルヘプタデカン酸、１６,１７,１８-トリメチルノナデカン酸、１５,１６,１７-トリメチルオクタデカン酸、１４,１５,１６-トリメチルヘプタデカン酸、１３,１４,１５-トリメチルヘキサデカン酸が挙げられる。
【００２８】
また、この分岐脂肪酸の塩としては、例えばナトリウム塩、リチウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩；カルシウム塩、マグネシウム塩等のアルカリ土類金属塩；アンモニウム塩；トリエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩、モノエタノールアミン塩等の有機アミン塩；リジン塩、アルギニン塩等の塩基性アミノ酸塩等が挙げられる。
【００２９】
斯かる分岐脂肪酸は、例えば、LIPIDS, vol.23, No.9, 878〜881(1988)の記載に従い、毛髪等から分離、抽出することもできるが、特許文献２、ＷＯ９８／３０５３２号パンフレットに従って合成することもできる。
抽出品としては、ラノリンからの抽出物、すなわちラノリン脂肪酸及びその塩が挙げられる。ラノリン脂肪酸としては、具体的には、例えばクロダシッド18-MEA〔クローダジャパン(株)〕、スクライロ〔クローダジャパン(株)〕、FA-NH〔日本精化(株)〕等が挙げられる。
【００３０】
成分（Ｂ）の分岐脂肪酸又はその塩は、２種以上を併用してもよい。また、合成品と抽出品を混合して使用してもよい。その含有量は、毛髪の損傷を回復又は抑制させる効果の観点から、本発明の毛髪化粧料中に０．０１〜１０質量％が好ましく、更には０．０５〜５質量％が好ましい。
【００３１】
また、本発明の毛髪化粧料中に含まれる水の量は、５０〜９５質量％、特に６０〜９０質量％が好ましい。
【００３２】
本発明の毛髪化粧料には、毛髪の外部からの補修効果を向上させるため、更に成分（Ｃ）として、一般式（３）で表される芳香族アルコールを含有させることができる。
【００３３】
【化３】
【００３４】
〔式中、Ｒ10は水素原子、メチル基又はメトキシ基を示し、Ｙは単結合又は炭素数１〜３の直鎖若しくは分岐鎖の二価の炭化水素基を示し、Ｚは水素原子又は水酸基を示し、ｑ及びｒはそれぞれ０〜５の数を示す。ただし、Ｙが単結合の場合、ｑは０でない。〕
【００３５】
成分（Ｃ）の芳香族アルコールとしては、ベンジルアルコール、シンナミルアルコール、フェネチルアルコール、p-アニシルアルコール、p-メチルベンジルアルコール、フェノキシエタノール、2-ベンジルオキシエタノール等が挙げられる。これらのうち、特に、ベンジルアルコール、2-ベンジルオキシエタノールが好ましい。
【００３６】
成分（Ｃ）の芳香族アルコールは、２種以上を併用してもよく、またその含有量は、使用時に良好な柔軟性及びしなやかな感触を付与する点から、本発明の毛髪化粧料の０．０５〜３０質量％、特に０．１〜１０質量％が好ましい。
【００３７】
成分（Ｂ）と成分（Ｃ）の含有質量比（Ｂ）／（Ｃ）は、毛髪に対する損傷や疲労破壊の修復・抑制効果、柔軟性・しなやかさの付与効果を十分に得る一方、良好な安定性や使用感を確保する点から、１０／１〜１／１００の範囲とすることが好ましく、更には１０／１〜１／１０、特に５／１〜１／５の範囲とすることが好ましい。
【００３８】
本発明の毛髪化粧料には、毛髪の外部からの補修効果を向上させるため、更に成分（Ｄ）として、両親媒性アミド脂質を含有させることができる。両親媒性アミド脂質としては、一般式（４）で表されるジアミド化合物及び一般式（５）で示されるセラミド類から選ばれるものが挙げられる。
【００３９】
（ｉ） 一般式（４）で表されるジアミド化合物
【００４０】
【化４】
【００４１】
〔式中、Ｒ11は水酸基及び／又はアルコキシ基が置換していてもよい炭素数１〜１２の直鎖又は分岐鎖の炭化水素基を示し、Ｒ12は炭素数１〜５の直鎖又は分岐鎖の二価の炭化水素基を示し、Ｒ13は炭素数１〜２２の直鎖又は分岐鎖の二価の炭化水素基を示す。〕
【００４２】
一般式（４）において、Ｒ11としては、水酸基及び炭素数１〜６のアルコキシ基から選ばれる１〜３個が置換していてもよい炭素数１〜１２の直鎖又は分岐鎖のアルキル基が好ましい。中でも、無置換の炭素数１〜１２のアルキル基、又は水酸基が１〜２個、炭素数１〜６のアルコキシ基が１個、若しくは水酸基と炭素数１〜６のアルコキシ基が１個ずつ置換した、炭素数２〜１２のアルキル基がより好ましい。具体的には、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、ドデシル基、２-メチルプロピル基、２-エチルヘキシル基、２-ヒドロキシエチル基、９-ヒドロキシノニル基、２,３-ジヒドロキシプロピル基、２-メトキシエチル基、２-ヒドロキシ-３-メトキシプロピル基、９-メトキシノニル基等が挙げられ、中でも２-ヒドロキシエチル基、メチル基、ドデシル基、２-メトキシエチル基が好ましい。
【００４３】
一般式（４）において、Ｒ12としては、炭素数２〜５、更には炭素数２〜３の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基が好ましい。具体的には、例えばエチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、１-メチルエチレン基、２-メチルエチレン基、１-メチルトリメチレン基、２-メチルトリメチレン基、１,１-ジメチルエチレン基、２-エチルトリメチレン基等が挙げられ、中でもエチレン基及びトリメチレン基が好ましい。
【００４４】
一般式（４）において、Ｒ13としては、炭素数２〜２２の直鎖又は分岐鎖の二価の炭化水素基が好ましく、更には炭素数１１〜２２の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基、及び１〜４個の二重結合を有するアルケニレン基が好ましい。具体的には、例えばエチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ヘキサメチレン基、ヘプタメチレン基、オクタメチレン基、デカメチレン基、ウンデカメチレン基、ドデカメチレン基、トリデカメチレン基、テトラデカメチレン基、ヘキサデカメチレン基、オクタデカメチレン基、１-メチルエチレン基、２-エチルトリメチレン基、１-メチルヘプタメチレン基、２-メチルヘプタメチレン基、１-ブチルヘキサメチレン基、２-メチル-５-エチルヘプタメチレン基、２,３,６-トリメチルヘプタメチレン基、６-エチルデカメチレン基、７-メチルテトラデカメチレン基、７-エチルヘキサデカメチレン基、７,１２-ジメチルオクタデカメチレン基、８,１１-ジメチルオクタデカメチレン基、７,１０-ジメチル-７-エチルヘキサデカメチレン基、１-オクタデシルエチレン基、エテニレン基、１-オクタデセニルエチレン基、７,１１-オクタデカジエニレン基、７-エテニル-９-ヘキサデカメチレン基、７,１２-ジメチル-７,１１-オクタデカジエニレン基、８,１１-ジメチル-７,１１-オクタデカジエニレン基等が挙げられる。このうち、７,１２-ジメチルオクタデカメチレン基、７,１２-ジメチル-７,１１-オクタデカジエニレン基、オクタデカメチレン基、ウンデカメチレン基、トリデカメチレン基が好ましい。
【００４５】
より好ましいジアミド化合物（４）は、Ｒ11、Ｒ12及びＲ13として、それぞれ上で挙げた好ましい基を組み合わせた化合物であり、その具体例として、以下の化合物が挙げられる。
【００４６】
【化５】
【００４７】
【化６】
【００４８】
（ｉｉ） 一般式（５）で示されるセラミド類
【００４９】
【化７】
【００５０】
〔式中、Ｒ14はヒドロキシ基、オキソ基又はアミノ基が置換してもよい炭素数４〜３０の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し、Ｗはメチレン基、メチン基又は酸素原子を示し、破線はπ結合の存在又は不存在を示し、Ｘ1は水素原子、アセチル基又はグリセリル基を示すか、又は隣接する酸素原子とともにオキソ基を形成し、Ｘ2、Ｘ3及びＸ4は各々独立して水素原子、ヒドロキシ基又はアセトキシ基を示し（但し、Ｗがメチン基であるとき、Ｘ2とＸ3は一方が水素原子で他方は存在せず、−Ｏ−Ｘ1がオキソ基であるとき、Ｘ4は存在しない）、Ｒ15及びＲ16は各々独立して水素原子、ヒドロキシ基、ヒドロキシメチル基又はアセトキシメチル基を示し、Ｒ17はヒドロキシ基又はアミノ基が置換してもよい炭素数５〜３５の直鎖、分岐鎖若しくは環状の飽和炭化水素基、又は該炭化水素基のω位にヒドロキシ基又はアミノ基が置換してもよい炭素数８〜２２の直鎖、分岐若しくは環状の飽和若しくは不飽和の脂肪酸がエステル結合若しくはアミド結合した基を示し、Ｒ18は水素原子を示すか、ヒドロキシ基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基及びアセトキシ基から選ばれる置換基を有してもよい総炭素数１〜８の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基を示す。〕
【００５１】
一般式（５）において、Ｒ14としては、ヒドロキシ基が置換してもよい炭素数７〜２２の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基が好ましい。Ｘ1としては、水素原子、グリセリル基が好ましい。Ｘ2、Ｘ3及びＸ4としては、その０〜１個がヒドロキシ基であり、残余が水素原子であるのが好ましい。Ｒ15及びＲ16としては、一方が水素原子又はヒドロキシメチル基であり、他方が水素原子であるのが好ましい。Ｒ17における飽和炭化水素基のω位にエステル結合若しくはアミド結合してもよい脂肪酸としては、イソステアリン酸、１２-ヒドロキシステアリン酸、リノール酸が好ましい。Ｒ18としては、水素原子、あるいはヒドロキシ基、ヒドロキシアルコキシ基及びアルコキシ基から選ばれる１〜３個が置換してもよい総炭素数１〜８の直鎖又は分岐鎖の炭化水素基が好ましい。
【００５２】
好ましいセラミド類（５）として次の一般式（５ａ）で表される天然セラミド又は天然型セラミド類、及びその誘導体（以下、「天然型セラミド類（５ａ）」と記載する）、並びに、一般式（５ｂ）で表される擬似型セラミド類（以下、「疑似型セラミド類（５ｂ）」と記載する）が挙げられる。
【００５３】
(ii-1) 天然型セラミド類（５ａ）
【００５４】
【化８】
【００５５】
〔式中、Ｒ14aはヒドロキシ基が置換してもよい炭素数７〜１９の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し、Ｗ1はメチレン基又はメチン基を示し、破線はπ結合の存在又は不存在を示し、Ｘ1aは水素原子を示すか、又は隣接する酸素原子とともにオキソ基を形成し、Ｘ2a、Ｘ3a及びＸ4aは各々独立して水素原子、ヒドロキシ基又はアセトキシ基を示し（但し、Ｗ1がメチン基であるとき、Ｘ2aとＸ3aは一方が水素原子で他方は存在せず、−Ｏ−Ｘ1aがオキソ基であるとき、Ｘ4aは存在しない）、Ｒ15aはヒドロキシメチル基又はアセトキシメチル基を示し、Ｒ17aはヒドロキシ基が置換してもよい炭素数５〜３０の直鎖、分岐鎖若しくは環状の飽和炭化水素基、又は該アルキル基のω末端にヒドロキシ基が置換していてもよい炭素数８〜２２の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の脂肪酸がエステル結合した基を示し、Ｒ18aは水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を示す。〕
【００５６】
斯かる天然型セラミド類（５ａ）としては、好ましくは、Ｒ14aが炭素数７〜１９、更に好ましくは炭素数１３〜１５の直鎖アルキル基；Ｗ1がメチン基でＸ2aとＸ3aの一方が水素原子；Ｒ17aが炭素数９〜２７のヒドロキシ基が置換してもよい直鎖アルキル基である化合物が挙げられる。また、Ｘ1aは水素原子であるか、酸素原子とともにオキソ基を形成するのが好ましい。Ｒ17aとしては、トリコシル基、1-ヒドロキシペンタデシル基、1-ヒドロキシトリコシル基、ヘプタデシル基、１−ヒドロキシウンデシル基、ω位にリノール酸がエステル結合したノナコシル基が好ましい。
【００５７】
天然型セラミド類の具体例としては、以下に構造を示すような、スフィンゴシン、ジヒドロスフィンゴシン、フィトスフィンゴシン又はスフィンガジエニンがアミド化されたセラミドType１〜７（例えば、J. Lipid Res., 24：759 (1983)の図２、及びJ. Lipid. Res.,35：2069 (1994)の図４記載のブタ及びヒトのセラミド類）、更にこれらのN-アルキル体（例えばN-メチル体）が挙げられる。これらは天然からの抽出物及び合成物のいずれでもよく、市販のものを用いることができる。
【００５８】
【化９】
【００５９】
(ii-2) 擬似型セラミド類（５ｂ）
【００６０】
【化１０】
【００６１】
〔式中、Ｒ14bはヒドロキシ基が置換してもよい炭素数１０〜２２の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し、Ｘ1bは水素原子、アセチル基又はグリセリル基を示し、Ｒ17bはヒドロキシ基又はアミノ基が置換していてもよい炭素数５〜２２の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基であるか、又は該炭化水素基のω末端にヒドロキシ基又はアミノ基が置換していてもよい炭素数８〜２２の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の脂肪酸がエステル結合若しくはアミド結合した基を示し、Ｒ18bは水素原子を示すか、ヒドロキシ基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基又はアセトキシ基が置換していてもよい総炭素数１〜８のアルキル基を示す。〕
【００６２】
Ｒ17bとしては、ノニル基、トリデシル基、ペンタデシル基、ω位にリノール酸がエステル結合したウンデシル基、ω位にリノール酸がエステル結合したペンタデシル基、ω位に１２-ヒドロキシステアリン酸がエステル結合したペンタデシル基、ω位にメチル分岐イソステアリン酸がアミド結合したウンデシル基が好ましい。Ｒ18bのヒドロキシアルコキシ基又はアルコキシ基としては炭素数１〜８のものが好ましい。
【００６３】
疑似型セラミド類（５ｂ）としては、Ｒ14bがヘキサデシル基、Ｘ1bが水素原子、Ｒ17bがペンタデシル基、Ｒ18bがヒドロキシエチル基のもの；Ｒ14bがヘキサデシル基、Ｘ1bが水素原子、Ｒ17bがノニル基、Ｒ18bがヒドロキシエチル基のもの；又はＲ14bがヘキサデシル基、Ｘ1bがグリセリル基、Ｒ17bがトリデシル基、Ｒ18bが３-メトキシプロピル基のものが好ましく、一般式(5b)のＲ14bがヘキサデシル基、Ｘ1bが水素原子、Ｒ17bがペンタデシル基、Ｒ18bがヒドロキシエチル基のものがより好ましい。好ましい具体例として、以下のものが挙げられる。
【００６４】
【化１１】
【００６５】
両親媒性アミド脂質は、２種以上を併用してもよく、またその含有量は、損傷を回復又は抑制させる効果の観点から、本発明の毛髪化粧料中に０．０１〜１０質量％が好ましく、更には０．０５〜５質量％が好ましい。
【００６６】
本発明の毛髪化粧料には、毛髪に与える感触を更に向上させるため、シリコーン類、油性成分、カチオン界面活性剤等を添加することができる。シリコーン類としては、例えば以下に示すものが挙げられる。
【００６７】
(ｉ) 高重合ジメチルポリシロキサン
例えば、BY11-026、BY22-19〔東レ・ダウコーニング(株)〕、FZ-3125〔日本ユニカー(株)〕等が挙げられる。
【００６８】
高重合ジメチルポリシロキサンは、液状油（例えば、下記(ii)ジメチルポリシロキサンオイル、(iii)環状シリコーン等の液状シリコーン油、またイソパラフィン等の液状炭化水素油）に溶解又は分散したものも使用することができる。
【００６９】
(ii) 下記一般式で表されるジメチルポリシロキサンオイル
【００７０】
【化１２】
【００７１】
〔式中、ｃは０〜650の整数を示す。〕
【００７２】
具体的には、SH200Cシリーズ、粘度１cs、50cs、200cs、1000cs、5000cs〔東レ・ダウコーニング(株)〕等の市販品が含まれる。
【００７３】
(iii) 下記一般式で表される環状シリコーン
【００７４】
【化１３】
【００７５】
〔式中、ｄは３〜７の整数を示す。〕
【００７６】
具体的には、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン等が挙げられる。また、市販品としては、SH244やSH245（東レ・ダウコーニング(株)）が挙げられる。
【００７７】
(iv) 下記一般式で表されるアミノ変性シリコーン
【００７８】
【化１４】
【００７９】
〔式中、Ｒ19はＲ20と同一の基又はメチル基又は水酸基を示し、Ｒ20は−Ｒ21−Ｑ（ここでＲ21は炭素数３〜６の２価炭化水素基、Ｑは１〜３級アミノ基含有基又はアンモニウム基含有基を示す。）で表される反応性官能基を示し、ｅ及びｆはそれぞれ正の整数で、ｅ＋ｆは分子量に依存する。好ましい平均分子量は3000〜100000である。〕
【００８０】
例えば、SS-3551、SF8452C、DC929、DC8500（以上、東レ・ダウコーニング(株)）、KT 1989（GE東芝(株)）等が挙げられる。アミノ変性シリコーンを水性乳濁液として用いる場合、該水性乳濁液中に含まれるアミノ変性シリコーンの量は20〜60質量％が好ましく、30〜50質量％が更に好ましい。好ましいアミノ変性シリコーン水性乳濁液としては、SM8704C（東レ・ダウコーニング(株)）が挙げられる。
【００８１】
(ｖ) その他のシリコーン類
上記以外に、ポリエーテル変性シリコーン、メチルフェニルポリシロキサン、脂肪酸変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、アルコキシ変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、環状シリコーン、アルキル変性シリコーン等が挙げられる。
【００８２】
シリコーン化合物を含有させる場合、その含有量は、本発明の毛髪化粧料中に０．１〜１５質量％が好ましく、特に０．５〜１０質量％が好ましい。
【００８３】
また、油性成分としては、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、ヤシ油脂肪酸等の成分（ｂ）以外の高級脂肪酸、流動パラフィン、流動イソパラフィン、ワセリン、スクワレン、スクワラン等の炭化水素油等が挙げられる。また、ツバキ油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、オリーブ油、アボカド油、ヒマシ油、サフラワー油、ホホバ油、ヒマワリ油、ナタネ油、ゴマ油、大豆油、メドウフォーム油等の天然油；ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ミルスチン酸ミリスチル、パルミチン酸オクチル、ステアリン酸ステアリル、ステアリン酸イソセチル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソトリデシル、ステアリン酸硬化ヒマシ油、ヒドロキシステアリン酸硬化ヒマシ油、トリ2-エチルヘキサン酸グリセリル、テトラ2-エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ジイソステアリン酸ジグリセリル、ジペンタエリスリトールとヒドロキシステアリン酸／ステアリン酸／ロジン酸等の混合脂肪酸とのエステル等のエステル油が挙げられる。
【００８４】
カチオン界面活性剤としては、例えば、以下の(ｉ)〜(iii)の化合物等が挙げられる。
【００８５】
(ｉ) アルキルトリメチルアンモニウム塩
例えば下記一般式で表される化合物が挙げられる。
Ｒ22−Ｎ+(ＣＨ3)3 Ｘ-
〔式中、Ｒ22は炭素数１２〜２２のアルキル基を示し、Ｘ-はハロゲン（塩素又は臭素）化物イオン又は炭素数１〜２のアルキル硫酸イオンを示す。〕
【００８６】
(ii) アルコキシトリメチルアンモニウム塩
例えば下記一般式で表される化合物が挙げられる。
Ｒ23−Ｏ−Ｒ24−Ｎ+(ＣＨ3)3 Ｘ-
〔式中、Ｒ23は炭素数１２〜２２のアルキル基を示し、Ｒ24はエチレン基又はプロピレン基を示し、Ｘ-は上記と同じである。〕
【００８７】
(iii) ジアルキルジメチルアンモニウム塩
例えば下記一般式で表される化合物が挙げられる。
Ｒ252−Ｎ+(ＣＨ3)2 Ｘ-
〔式中、Ｒ25は炭素数１２〜２２のアルキル基又はベンジル基を示し、Ｘ-は上記と同じである。〕
【００８８】
上記(ｉ)〜(iii)以外のカチオン界面活性剤としてとしては、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム（アルカノイルアミノプロピルジメチルエチルアンモニウムのエチル硫酸塩、アルカノイル基はラノリン由来）、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノエチルトリエチルアンモニウム、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルトリエチルアンモニウム、メチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノエチルトリメチルアンモニウム、メチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、エチル硫酸イソアルカン酸（Ｃ14〜Ｃ20）アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、エチル硫酸イソアルカン酸（Ｃ18〜Ｃ22）アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、エチル硫酸イソステアリン酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、エチル硫酸イソノナン酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、アルキルトリメチルアンモニウムサッカリン等が挙げられる。
【００８９】
カチオン界面活性剤は、２種以上を併用してもよく、また使用時に良好な柔軟性及び滑り性を付与する点から、その含有量は、０．０１〜２０質量％が好ましく、更には０．１〜１５質量％、特に０．５〜１０質量％が好ましい。
【００９０】
本発明の毛髪化粧料には更に、毛髪化粧料に一般に使用されるその他の成分を、目的に応じて配合することができる。例えば、カチオン化セルロース、ヒドロキシ化セルロース、高重合ポリエチレンオキサイド等の高分子化合物；ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル類、ポリグリセリン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油類、ショ糖脂肪酸エステル類、ポリグリセリンアルキルエーテル類、脂肪酸アルカノールアミド、アルキルグリコシド類等の非イオン界面活性剤；ジンクピリチオン、塩化ベンザルコニウム等の抗フケ剤；ビタミン剤；殺菌剤；抗炎症剤；防腐剤；キレート剤；パンテノール等の保湿剤；染料、顔料等の着色剤；ユーカリの極性溶媒抽出物、真珠層を有する貝殻又は真珠から得られる蛋白質又はその加水分解物、シルクから得られる蛋白質又はその加水分解物、マメ科植物の種子から得られる蛋白含有抽出物、オタネニンジン抽出物、米胚芽抽出物、ヒバマタ抽出物、ツバキ抽出物、アロエ抽出物、月桃葉抽出物、クロレラ抽出物等のエキス類；酸化チタン等のパール粉体；香料；色素；紫外線吸収剤；酸化防止剤；その他エンサイクロペディア・オブ・シャンプー・イングリーディエンツ〔ENCYCLOPEDIA OF SHAMPOO INGREDIENTS (MICELLE PRESS)〕に記載されている成分等が挙げられる
【００９１】
本発明の毛髪化粧料は、２０質量倍に水で希釈した際のｐＨ（２５℃）が１〜５．５であることが好ましい。この範囲であると、ヘアカラーなどの傷みを回復させる機能を有し、湿潤時から乾燥後まで良好な柔軟性及びしなやかな感触を付与できる機能に優れるものである。ｐＨ値は、特に２〜５、更には２．５〜４．５となるように調整するのが、傷んだ毛髪の回復効果の観点から好ましい。ｐＨの調整には、無機酸、有機酸等の酸性物質、更に塩基性物質として水酸化ナトリウム等も併用できる。無機酸及び有機酸は、前述した成分（Ａ）の三級アミン化合物の中和に用いられるものが含まれる。
【００９２】
本発明の毛髪化粧料は、成分（Ａ）、（Ｂ）及びその他の任意成分を、水と必要に応じエタノール、２−プロパノール、グリセリン、プロピレングリコール等を加えた溶剤に溶解させることにより製造される。その製品形態としては、ヘアリンス、ヘアコンディショナー、ヘアトリートメント等が挙げられる。
【実施例】
【００９３】
製造例１
［１］16-エチルオクタデカン酸（化合物１）
（グリニャール試薬合成）
300mL4口フラスコに、マグネシウム（1.54g, 63.35mmol, 4eq.）をテトラヒドロフラン（125mL）に溶解し、40℃で3-ブロモペンタン（8.2mL, 66.01mmol, 4eq.）を滴下した（5分）。その後、40℃で撹拌した後、室温に冷却し、そのままグリニャール試薬として反応に用いた。
【００９４】
（グリニャール反応）
300mL4口フラスコに、15-ブロモペンタデカン酸（5.05g, 15.72mmol）、トリフェニルホスフィン（204.8mg, 0.78mmol, 0.05eq.）をテトラヒドロフラン（30mL）に溶解し、室温でジリチウムテトラクロロキュープレート（0.1Mテトラヒドロフラン溶液, 31mL, 0.2eq.）を滴下した（5分）。その後、上記合成グリニャール試薬を滴下し（40分）、室温で終夜撹拌した。反応溶液に1規定塩酸（150mL）、ヘキサン（200mL）を加えて有機層を抽出し、イオン交換水（200mL×2）で洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧留去し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、さらにヘキサンで再結晶を行い、16-エチルオクタデカン酸（1.38g, 28 %）を得た。
【００９５】
性状：白色固体
m.p.(℃)：50.3-51.2
1H-NMR(CDCl3, 500MHz, δ)：2.35(t, J=7.5Hz, 2H), 1.63(quin, J=7.0Hz, 2H), 1.33-1.13(m, 29H), 0.83(t, J=7.5Hz, 6H)
13C-NMR(CDCl3, 125MHz, δ)：179.4, 40.4, 34.0, 32.8, 30.2, 29.72, 29.70, 29.68, 29.65, 29.6, 29.4, 29.3, 29.1, 26.8, 25.5, 24.7, 10.9
IR(ATR, cm-1)：2965, 2916, 2850, 1698, 1471, 1431, 1409, 1378, 1326, 1311, 1295, 1282, 1266, 1251, 1242, 1224, 1204, 1187, 1110, 944, 719, 681
【００９６】
製造例２
製造例１と同様にして、以下に示す原料を用いて、化合物２、３を合成した。それぞれの収率、性状、スペクトルデータを以下に示す。
［２］17,17-ジメチルオクタデカン酸（化合物２）
（原料）ｔ−ブチルクロライド、16-ブロモヘキサデカン酸
性状：白色固体
m.p.(℃)：57.1-57.7
1H-NMR(CDCl3, 500MHz, δ)： 2.35(t, J=7.5Hz, 2H), 1.63(quin, J=7.5Hz, 2H), 1.33-1.46(m, 26H), 0.86(s, 9H)
13C-NMR(CDCl3, 125MHz, δ)：179.5, 52.2, 44.3, 33.7, 30.6, 30.3, 29.8, 29.71, 29.64, 29.59, 29.4, 29.2, 29.1, 24.7, 24.6
IR(ATR, cm-1)：2951, 2915, 2849, 1701, 1472, 1429, 1409, 1362, 1320, 1301, 1283, 1265, 1243, 1225, 1208, 1194, 1114, 921, 718, 680
【００９７】
［３］16,16-ジメチルヘプタデカン酸（化合物３）
（原料）ｔ−ブチルクロライド、15-ブロモペンタデカン酸
性状：白色固体
m.p.(℃)：49.5-50.3
1H-NMR(CDCl3, 500MHz, δ)：2.35(t, J=7.5Hz, 2H), 1.63(quin, J=7.0Hz, 2H), 1.31-1.15(m, 24H), 0.86(s, 9H)
13C-NMR(CDCl3, 125MHz, δ)：179.6, 44.3, 33.9, 30.6, 30.3, 29.8, 29.70, 29.66, 29.64, 29.59, 29.4, 29.2, 29.1, 24.7, 24.6
IR(ATR, cm-1)：2953, 2915, 2849, 1698, 1471, 1428, 1410, 1364, 1329, 1310, 1291, 1271, 1247, 1228, 1210, 1194, 1183, 1114, 931, 719, 680
【００９８】
以下に示す毛髪洗浄剤のpHは、水で20質量倍希釈したときの25℃における値である。
実施例１〜８及び比較例１〜２
表１に示す組成の毛髪化粧料を製造し、下記の方法及び基準に従って「柔軟性」、「平滑性」、「しっとり感」、「しなやかさ」を評価した。また、疲労耐性試験と接触角測定を行った。
【００９９】
評価方法
コールドパーマ、ブリーチ等の美容処理を行った日本人女性の毛髪20ｇ（約15-20cm）を束ね、シャンプーで洗浄した。この毛髪に毛髪化粧料２ｇを均一に塗布し、次いで30秒間流水ですすぎ流した後、タオルドライを行い、更にドライヤー乾燥を行って毛髪の「柔軟性」、「平滑性」、「しっとり感」、「しなやかさ」を官能評価した。評価は５人で行い、その評価の合計値を示した。
【０１００】
評価基準
「柔軟性」
４：非常に柔らかい
３：やや柔らかい
２：あまり柔らかくない
１：柔らかくない
【０１０１】
「平滑性」
４：非常に滑る
３：やや滑る
２：あまり滑らない
１：滑らない
【０１０２】
「しっとり感」
４：非常にしっとりする
３：ややしっとりする
２：あまりしっとりしない
１：しっとりしない
【０１０３】
「しなやかさ」
４：非常にしなやか
３：ややしなやか
２：あまりしなやかでない
１：しなやかでない
「疲労耐性試験」
Y. K. Kamath, S. B. Hornby, H. D. Weigmann and S. Ruetsch, J. Cos. Sci., 50, 198-200(1999)に記載の方法に従い、50ｇ/毛髪１本の負荷を繰り返し与え、破断までの繰り返し数をカウントした。得られたデータを元に、以下のようにして疲労耐性のパラメータ（特性寿命）を算出した。
【０１０４】
疲労破壊現象を統計的に取り扱うため、広範囲にばらつきの特性を評価できる「ワイブル分布」を用いた。ワイブル分布の式(a)において、両辺の自然対数を２回取って得られる式(b)からパラメータθ（特性寿命)を求める。ｘ軸をln x、ｙ軸をln ln [1/[1−F(x)]]とし、各データをプロットして近似直線を求め、切片＝b lnθ、傾き＝ｂからパラメータθを算出する（式(c)）。
【０１０５】
F(x)＝1−exp[-(x/θ)b] (a)
ln ln [1/[1−F(x)]]＝b ln x−b lnθ (b)
θ(特性寿命)＝exp(−切片/傾き) (c)
ｘ：切れたときの回数，F(x)：切れた順番/サンプル数
ｂ：形状パラメータ
θ：特性寿命（サンプル数の63.2％が破壊するまでの回数）
「接触角」
渡部, JSCCJ, 29, 1, 1995に記載の方法に従い、毛髪化粧料処理後＋シャンプー１回処理後の毛髪（N=10）について接触角を測定した。
【０１０６】
【表１】
【０１０７】
実施例９ ヘアコンディショナー（pH3.3）
（質量％）
N,N-ジメチル-3-オクタデシルオキシプロピルアミン 2.0
ステアリルアルコール 5.0
ジプロピレングリコール 1.0
ベンジルアルコール 0.5
フェノキシエタノール 0.1
グリセリン 5.0
ポリプロピレングリコール 2.5
16-エチルオクタデカン酸 0.5
両親媒性アミド脂質Ｂ 0.1
ヒマワリ油 0.5
メチルポリシロキサン混合液 2.5
乳酸 1.5
香料 0.4
水酸化ナトリウム 適量
イオン交換水 残量
【０１０８】
上記コンディショナーは、毛髪の損傷・疲労破壊を修復又は抑止し、また湿潤時から乾燥後まで良好な柔軟性及びしなやかな感触を付与することができる。
【０１０９】
実施例１０ ヘアコンディショナー（pH3.3）
(質量％)
ジメチルベヘニルアミン 0.5
ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド 2.0
ステアリルアルコール 5.0
ジプロピレングリコール 1.0
ベンジルアルコール 0.5
フェノキシエタノール 0.1
グリセリン 5.0
ポリプロピレングリコール 2.5
16-エチルオクタデカン酸 0.5
両親媒性アミド脂質Ｂ 0.1
ヒマワリ油 0.5
メチルポリシロキサン混合液 2.5
乳酸 1.5
香料 0.4
水酸化ナトリウム 適量
イオン交換水 残量
【０１１０】
上記コンディショナーは、毛髪の損傷・疲労破壊を修復又は抑止し、また湿潤時から乾燥後まで良好な柔軟性及びしなやかな感触を付与することができる。
【０１１１】
実施例１１ ヘアコンディショナー（pH3.3）
（質量％）
ジメチルステアリルアミン 0.5
N,N,N-トリメチルアンモニウムクロライド 2.0
ステアリルアルコール 5.0
ジプロピレングリコール 1.0
ベンジルアルコール 0.5
フェノキシエタノール 0.1
グリセリン 5.0
ポリプロピレングリコール 2.5
16-エチルオクタデカン酸 0.5
両親媒性アミド脂質Ｂ 0.1
ヒマワリ油 0.5
メチルポリシロキサン混合液 2.5
乳酸 1.5
香料 0.4
水酸化ナトリウム 適量
イオン交換水 残量
【０１１２】
上記コンディショナーは、毛髪の損傷・疲労破壊を修復又は抑止し、また湿潤時から乾燥後まで良好な柔軟性及びしなやかな感触を付与することができる。
【０１１３】
実施例１２ ヘアトリートメント（pH3.3）
（質量％）
ジメチルベヘニルアミン 3.4
ステアリルアルコール 9.0
グルタミン酸 1.5
ベンジルオキシエタノール 1.0
ジプロピレングリコール 2.0
フェノキシエタノール 0.1
両親媒性アミド脂質Ｂ 0.1
ジペンタエリトリット脂肪酸エステル 0.2
16-エチルオクタデカン酸 0.5
メチルポリシロキサン混合液 2.5
高重合メチルポリシロキサン・デカメチルシクロ
ペンタシロキサン混合物 2.5
アミノエチルアミノプロピルシロキサン・ジメチル
シロキサン共重合体エマルション 0.5
ヒドロキシエチルセルロース 0.3
パラフィン 0.5
香料 0.3
水酸化ナトリウム 適量
イオン交換水 残量
【０１１４】
上記トリートメントは、毛髪の損傷・疲労破壊を修復又は抑止し、また湿潤時から乾燥後まで良好な柔軟性及びしなやかな感触を付与することができる。
【０１１５】
実施例１３ ヘアトリートメント（pH4.0）
（質量％）
ベヘニン酸ジメチルアミノプロピルアミド 2.0
塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム 0.3
ステアリルアルコール 4.5
ベヘニルアルコール 1.5
イソノナン酸イソノニル 0.5
メチルポリシロキサン混合液 2.5
アミノエチルアミノプロピルシロキサン・ジメチル
シロキサン共重合体エマルション 0.5
グリコール酸 0.5
リンゴ酸 0.1
ジプロピレングリコール 3.0
ベンジルアルコール 0.3
両親媒性アミド脂質Ｂ 0.1
アルギニン 0.2
16-エチルオクタデカン酸 0.5
パントテニルエチルエーテル 0.1
香料 0.4
メチルパラベン 0.1
水酸化ナトリウム 適量
イオン交換水 残量
【０１１６】
上記トリートメントは、毛髪の損傷・疲労破壊を修復又は抑止し、また湿潤時から乾燥後まで良好な柔軟性及びしなやかな感触を付与することができる。
【０１１７】
実施例1４ ヘアコンディショナー（pH3.3）
（質量％）
１−ジメチルアミノ−３−ヘキサデシルオキシ−２−プロパノール 0.5
N,N,N-トリメチルアンモニウムクロライド 2.0
ステアリルアルコール 5.0
ジプロピレングリコール 1.0
ベンジルアルコール 0.5
フェノキシエタノール 0.1
グリセリン 5.0
ポリプロピレングリコール 2.5
16,16-ジメチルヘプタデカン酸 0.5
両親媒性アミド脂質Ｂ 0.1
ヒマワリ油 0.5
メチルポリシロキサン混合液 2.5
乳酸 1.5
香料 0.4
水酸化ナトリウム 適量
イオン交換水 残量
【０１１８】
上記コンディショナーは、毛髪の損傷・疲労破壊を修復又は抑止し、また湿潤時から乾燥後まで良好な柔軟性及びしなやかな感触を付与することができる。
【０１１９】
実施例１５ ヘアトリートメント（pH3.3）
（質量％）
N,N-ジメチル-3-オクタデシルオキシプロピルアミン 3.4
ステアリルアルコール 9.0
グルタミン酸 1.5
ベンジルオキシエタノール 1.0
ジプロピレングリコール 2.0
フェノキシエタノール 0.1
両親媒性アミド脂質Ｂ 0.1
ジペンタエリトリット脂肪酸エステル 0.2
16,16-ジメチルヘプタデカン酸 0.5
メチルポリシロキサン混合液 2.5
高重合メチルポリシロキサン・デカメチルシクロ
ペンタシロキサン混合物 2.5
アミノエチルアミノプロピルシロキサン・ジメチル
シロキサン共重合体エマルション 0.5
ヒドロキシエチルセルロース 0.3
パラフィン 0.5
香料 0.3
水酸化ナトリウム 適量
イオン交換水 残量
【０１２０】
上記トリートメントは、毛髪の損傷・疲労破壊を修復又は抑止し、また湿潤時から乾燥後まで良好な柔軟性及びしなやかな感触を付与することができる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特定の三級アミン化合物及び分岐脂肪酸を含有する毛髪化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
毛髪は、太陽光による紫外線や熱、乾燥等の影響を常に受けると共に、日々の洗髪やブラッシング、ドライヤーの熱等によりパサつきがちである。特に、洗髪後のドライヤー乾燥により毛髪のツヤがなくなる、パサつくなどの損傷は、ドライヤーの熱による毛髪内部の空洞化が原因であることが解明されている。また、近年では、各自の自由に髪色を変えたり（カラーリング）、髪型を変化させたり（パーマ等）するなど、髪の外観の変化を楽しむことが一般化し、これら施術の頻度が高くなっている。このようにカラーリング処理やパーマネントウェーブ処理をした毛髪は、使用する染毛剤やパーマネントウェーブ剤の化学的要因により、内部の空洞化が生じるとされている。更に、日々のヘアケア行動（洗髪過程、手グシ、ブラッシング）は毛髪に小さな歪みを繰り返し与え続け、毛髪内部の亀裂、すきま、割れ目、切れ目等が成長、進展していくと考えられる。
【０００３】
そこで、毛髪損傷を修復させる目的で、様々な試みが行われてきた。例えば、毛髪の損傷を修復又は抑止すると共に、良好な感触を付与する技術として、ヒドロキシエーテルアミン化合物、酸、高級アルコール及び油性成分を含有する毛髪用組成物（特許文献１）、分岐脂肪酸類を含有する毛髪化粧料（特許文献２）等が提案されている。
【０００４】
しかしながら、これらの毛髪化粧料では、ヘアカラー等による疲労破壊（枝毛・切毛）を修復又は抑止するには不十分であった。
【特許文献１】特開2004-323495号公報
【特許文献２】特開平4-173719号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、化学処理、ドライヤー乾燥、日々のヘアケア行動による毛髪の損傷・疲労破壊を修復又は抑止し、また湿潤時から乾燥後まで良好な柔軟性及びしなやかな感触を付与できる毛髪化粧料を提供することに関する。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者は、三級アミン化合物及び分岐脂肪酸類を併用することにより、上記要求を満たす毛髪化粧料が得られることを見出した。
【０００７】
すなわち本発明は、成分（Ａ）、（Ｂ）及び水を含有する毛髪化粧料を提供するものである。
（Ａ） 一般式（１）で表される三級アミン化合物又はその塩
【０００８】
【化１】
【０００９】
〔式中、Ｒ1は、−(Ｒ4−Ｏ)h−Ｒ5（Ｒ4は炭素数２〜５の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、Ｒ5は炭素数６〜２４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、ｈは１〜８の数を示す）、炭素数６〜２４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基、−(ＣＨ2ＣＨＯＨＣＨ2Ｏ)i−Ｒ6（Ｒ6は炭素数６〜２４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、ｉは１〜５の数を示す ）又は−(ＣＨ2)j−ＮＨＣＯ−Ｒ7（Ｒ7は炭素数１１〜２３の脂肪族炭化水素基を示し、ｊは２〜４の数を示す）を示し、Ｒ2及びＲ3は、同一又は異なって水素、炭素数１〜６の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又は−(ＡＯ)mＨ（Ａは炭素数２〜４のアルキレン基、ｍは１〜６の数を示し、ｍ個のＡは同一でも異なってもよく、その配列は任意である。）を示す。〕
（Ｂ） 一般式（２）で表される分岐脂肪酸又はその塩
【００１０】
【化２】
【００１１】
〔式中、Ｒ8は炭素数３〜１３の分岐鎖のアルキル基、Ｒ9は炭素数１〜５の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基を示し、ｐは３〜３６の整数を示す。ただし、Ｒ8がイソ又はアンテイソ分岐アルキル基でＲ9が直鎖のアルキレン基である場合を除く。〕
【発明の効果】
【００１２】
本発明の毛髪化粧料は、毛髪の損傷・疲労破壊を修復又は抑止し、また湿潤時から乾燥後まで良好な柔軟性及びしなやかな感触を付与することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
本発明で用いられる成分（Ａ）の三級アミン化合物において、Ｒ4で示される炭素数２〜５の直鎖又は分岐鎖のアルキル基としては、湿潤時から乾燥後まで良好な柔軟性及び滑り性を付与できる点から直鎖であるのが好ましく、中でも炭素数３の直鎖のアルキル基がより好ましい。
【００１４】
Ｒ1が炭素数６〜２４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基である場合のＲ1、Ｒ5及びＲ6で示される炭素数６〜２４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基としては、湿潤時から乾燥後まで良好な柔軟性及び滑り性を付与でき、特に乾燥後の滑り性に優れる点から、炭素数１２〜２４、特に炭素数１４〜２２の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基が好ましく、特にアルキル基であるのが好ましい。
【００１５】
Ｒ7で示される炭素数１１〜２３の脂肪族炭化水素基において、Ｒ7ＣＯで示される脂肪酸残基（アシル基）としては、例えばラウロイル基、ミリストイル基、パルミトイル基、ステアロイル基、オレオイル基、ベヘノイル基等が挙げられる。また、Ｒ7ＣＯで示される脂肪酸残基の組成は、湿潤時から乾燥後まで良好な柔軟性及び滑り性を改善する点で、全脂肪酸残基中に炭素数２０以上の脂肪酸残基の割合が６０質量％以上であって、炭素数２０の脂肪酸残基の割合が３質量％以上、炭素数２２の脂肪酸残基の割合が５０〜９５質量％であることが好ましい。更に乾燥後の滑り性を考慮すると、炭素数２０以上の脂肪酸残基の割合は、７５質量％以上、特に９０質量％以上が、炭素数２０の脂肪酸残基の割合は、４質量％以上、特に５質量％以上が、炭素数２２の脂肪酸残基の割合は、５５〜９５質量％、更には７０〜９５質量％、特に８０〜９５質量％が好ましい。
【００１６】
Ｒ2又はＲ3が−(ＡＯ)mＨである場合のＡは、炭素数２〜４のアルキレン基、ｍは１〜６の数を示すが、この場合ｍ個のＡは同一でも異なってもよく、その配列は任意である。
Ｒ2又はＲ3としては、湿潤時から乾燥後まで良好な柔軟性及び滑り性を付与でき、乾燥後の滑り性に優れるという観点から、メチル基又はエチル基であるのがより好ましく、更に双方が同じであることが好ましい。
【００１７】
ｈとしては１が好ましく、ｉとしては１が好ましく、ｊとしては２及び３が好ましい。
【００１８】
Ｒ1が−(Ｒ4−Ｏ)h−Ｒ5であるエーテルアミン化合物の好ましい具体例としては、例えばＮ,Ｎ-ジメチル-３-ヘキサデシルオキシプロピルアミン、Ｎ,Ｎ-ジメチル-３-オクタデシルオキシプロピルアミンが挙げられる。Ｒ1が炭素数６〜２４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基であるアルキルアミン化合物の好ましい具体例としては、例えばステアリルアミン、オレイルアミン、ヘキサデシルアミン、オクタデシルアミン、ベヘニルアミン、ジメチルベヘニルアミン、ジメチルエイコシルアミン、ジメチルステアリルアミン、ジメチルテトラデシルアミン、ジメチルヘキサデシルアミン、ジメチルオクタデシルアミン、ジメチルイソステアリルイアミン、ジメチルオレイルアミン、ジメチルパルミチルアミンが挙げられる。
【００１９】
Ｒ1が−(ＣＨ2ＣＨＯＨＣＨ2Ｏ)i−Ｒ6であるエーテル型のヒドロキシ三級アミン化合物（以下、「ヒドロキシエーテルアミン」という。）の好ましい具体例としては、例えば１−ジメチルアミノ−３−ヘキサデシルオキシ−２−プロパノール、１−ジメチルアミノ−３−オクタデシルオキシ−２−プロパノール、１−ジメチルアミノ−３−ベヘニルオキシ−２−プロパノールが挙げられる。
【００２０】
Ｒ1が−(ＣＨ2)j−ＮＨＣＯ−Ｒ7であるアミドアミン化合物の具体例としては、例えばステアリン酸ジメチルアミノエチルアミド、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミド、ステアリン酸ジエチルアミノプロピルアミド、ステアリン酸ジプロピルアミノエチルアミド、ステアリン酸ジプロピルアミノプロピルアミド、パルミチン酸ジメチルアミノエチルアミド、パルミチン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ミリスチン酸ジメチルアミノエチルアミド、ミリスチン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ベヘニン酸ジメチルアミノエチルアミド、ベヘニン酸ジメチルアミノプロピルアミド、アラキン酸ジメチルアミノエチルアミド、アラキン酸ジメチルアミノプロピルアミド、等が挙げられ、中でも、性能、安定性、入手容易性等の面で、ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミド、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド等が好ましい。
【００２１】
また、本発明に用いられる三級アミン化合物は、その全部又は一部が、無機酸又は有機酸により中和されていることが好ましい。
【００２２】
無機酸としては、例えば塩酸、硫酸、リン酸等が挙げられる。有機酸としては、例えば酢酸、プロピオン酸等のモノカルボン酸；マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、マレイン酸、フマル酸、フタル酸等のジカルボン酸；ポリグルタミン酸等のポリカルボン酸；グリコール酸、乳酸、ヒドロキシアクリル酸、グリセリン酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸等のヒドロキシカルボン酸；グルタミン酸、アスパラギン酸等の酸性アミノ酸等が挙げられる。これらの中で、無機酸、ジカルボン酸、ヒドロキシカルボン酸、酸性アミノ酸が好ましく、無機酸としては塩酸がより好ましい。ジカルボン酸としてはマレイン酸、コハク酸がより好ましい。ヒドロキシカルボン酸としてはグリコール酸、乳酸、リンゴ酸がより好ましい。酸性アミノ酸としてはグルタミン酸がより好ましい。
【００２３】
ここで、有機酸として成分（Ｂ）の分岐脂肪酸を用いてもよい。また、予め三級アミン化合物と分岐脂肪酸とを混合、中和し、酸付加塩として用いてもよい。なお、本発明の毛髪化粧料において、成分（Ａ）と成分（Ｂ）とは疎水性の複合体を形成すると推定される。
【００２４】
上記無機酸及び／又は有機酸の配合量は、三級アミン化合物に対し、０．１〜１０倍モル、更に０．３〜４倍モルが、効果的にアミン臭を低減でき、また柔軟性や滑り性のようなコンディショニング効果を高める観点から好ましい。
【００２５】
成分（Ａ）の三級アミン化合物又はその塩は、２種以上を併用してもよく、またその含有量は、使用時に良好な柔軟性及び滑り性を付与する点から、三級アミン化合物として０．１〜２０質量％が好ましく、０．３〜１５質量％がより好ましく、０．５〜１０質量％が更に好ましい。
【００２６】
本発明で用いられる成分（Ｂ）の分岐脂肪酸において、Ｒ8で示される炭素数３〜１３の分岐鎖のアルキル基としては、例えば、イソプロピル基、イソブチル基、１−エチルプロピル基、１−メチルプロピル基、１,２−ジメチルプロピル基、１−メチル−２−エチルプロピル基、１−エチル−２−メチルプロピル基、１,２,２−トリメチルプロピル基、１,１,２−トリメチルプロピル基、１,１,２,２−テトラメチルプロピル基、ｔ−ブチル基、１−メチルブチル基等が挙げられ、このうち、湿潤時から乾燥後までの良好な柔軟性及び滑り性を付与でき、特に乾燥後の滑り性に優れる点からイソプロピル基、イソブチル基、１−エチルプロピル基、２−メチルプロピル基、ｔ−ブチル基が好ましい。Ｒ9で示される炭素数１〜５の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基としては、好ましくは、メチレン基、１−メチルエチレン基、２−メチルエチレン基、２,２−ジメチルエチレン基、１−メチルプロピレン基、２−メチルプロピレン基、３−メチルプロピレン基等が挙げられ、メチレン基、１−メチルエチレン基がより好ましい。
なお、Ｒ8がイソ分岐（ω−１−メチル）又はアンテイソ（ω−２−メチル）分岐のアルキル基でＲ9が直鎖のアルキレン基である化合物は成分（Ｂ）から除かれる。
【００２７】
成分（Ｂ）の分岐脂肪酸としては、総炭素数が６〜４０、更には８〜４０、更には１０〜２２であるものが好ましく、具体的には、例えば１８-エチルエイコサン酸、１７-エチルノナデカン酸、１６-エチルオクタデカン酸、１５-エチルヘプタデカン酸、１４-エチルヘキサデカン酸、１３-エチルペンタデカン酸、１２-エチルテトラデカン酸、１１-エチルトリデカン酸、１０-エチルドデカン酸、９-エチルウンデカン酸、１９,１９-ジメチルエイコサン酸、１８,１８-ジメチルノナデカン酸、１７,１７-ジメチルオクタデカン酸、１６,１６-ジメチルオクタデカン酸、１５,１５-ジメチルヘプタデカン酸、１４,１４-ジメチルヘキサデカン酸、１３,１３-ジメチルペンタデカン酸、１２,１２-ジメチルテトラデカン酸、１１,１１-ジメチルトリデカン酸、１０,１０-ジメチルドデカン酸、９,９-ジメチルウンデカン酸、１８,１９-ジメチルエイコサン酸、１７,１８-ジメチルノナデカン酸、１６,１７-ジメチルオクタデカン酸、１５,１６-ジメチルヘプタデカン酸、１４,１５-ジメチルヘキサデカン酸、１３,１４-ジメチルペンタデカン酸、１２,１３-ジメチルテトラデカン酸、１１,１２-ジメチルトリデカン酸、１０,１１-ジメチルドデカン酸、９,１０-ジメチルウンデカン酸、１７,１８-ジメチルエイコサン酸、１６,１７-ジメチルノナデカン酸、１５,１６-ジメチルオクタデカン酸、１４,１５-ジメチルヘプタデカン酸、１３,１４-ジメチルヘキサデカン酸、１２,１３-ジメチルペンタデカン酸、１１,１２-ジメチルテトラデカン酸、１０,１１-ジメチルトリデカン酸、９,１０-ジメチルドデカン酸、１６,１８,１８-トリメチルノナデカン酸、１５,１７,１７-トリメチルオクタデカン酸、１４,１６,１６-トリメチルヘプタデカン酸、１６,１７,１８-トリメチルノナデカン酸、１５,１６,１７-トリメチルオクタデカン酸、１４,１５,１６-トリメチルヘプタデカン酸、１３,１４,１５-トリメチルヘキサデカン酸が挙げられる。
【００２８】
また、この分岐脂肪酸の塩としては、例えばナトリウム塩、リチウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩；カルシウム塩、マグネシウム塩等のアルカリ土類金属塩；アンモニウム塩；トリエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩、モノエタノールアミン塩等の有機アミン塩；リジン塩、アルギニン塩等の塩基性アミノ酸塩等が挙げられる。
【００２９】
斯かる分岐脂肪酸は、例えば、LIPIDS, vol.23, No.9, 878〜881(1988)の記載に従い、毛髪等から分離、抽出することもできるが、特許文献２、ＷＯ９８／３０５３２号パンフレットに従って合成することもできる。
抽出品としては、ラノリンからの抽出物、すなわちラノリン脂肪酸及びその塩が挙げられる。ラノリン脂肪酸としては、具体的には、例えばクロダシッド18-MEA〔クローダジャパン(株)〕、スクライロ〔クローダジャパン(株)〕、FA-NH〔日本精化(株)〕等が挙げられる。
【００３０】
成分（Ｂ）の分岐脂肪酸又はその塩は、２種以上を併用してもよい。また、合成品と抽出品を混合して使用してもよい。その含有量は、毛髪の損傷を回復又は抑制させる効果の観点から、本発明の毛髪化粧料中に０．０１〜１０質量％が好ましく、更には０．０５〜５質量％が好ましい。
【００３１】
また、本発明の毛髪化粧料中に含まれる水の量は、５０〜９５質量％、特に６０〜９０質量％が好ましい。
【００３２】
本発明の毛髪化粧料には、毛髪の外部からの補修効果を向上させるため、更に成分（Ｃ）として、一般式（３）で表される芳香族アルコールを含有させることができる。
【００３３】
【化３】
【００３４】
〔式中、Ｒ10は水素原子、メチル基又はメトキシ基を示し、Ｙは単結合又は炭素数１〜３の直鎖若しくは分岐鎖の二価の炭化水素基を示し、Ｚは水素原子又は水酸基を示し、ｑ及びｒはそれぞれ０〜５の数を示す。ただし、Ｙが単結合の場合、ｑは０でない。〕
【００３５】
成分（Ｃ）の芳香族アルコールとしては、ベンジルアルコール、シンナミルアルコール、フェネチルアルコール、p-アニシルアルコール、p-メチルベンジルアルコール、フェノキシエタノール、2-ベンジルオキシエタノール等が挙げられる。これらのうち、特に、ベンジルアルコール、2-ベンジルオキシエタノールが好ましい。
【００３６】
成分（Ｃ）の芳香族アルコールは、２種以上を併用してもよく、またその含有量は、使用時に良好な柔軟性及びしなやかな感触を付与する点から、本発明の毛髪化粧料の０．０５〜３０質量％、特に０．１〜１０質量％が好ましい。
【００３７】
成分（Ｂ）と成分（Ｃ）の含有質量比（Ｂ）／（Ｃ）は、毛髪に対する損傷や疲労破壊の修復・抑制効果、柔軟性・しなやかさの付与効果を十分に得る一方、良好な安定性や使用感を確保する点から、１０／１〜１／１００の範囲とすることが好ましく、更には１０／１〜１／１０、特に５／１〜１／５の範囲とすることが好ましい。
【００３８】
本発明の毛髪化粧料には、毛髪の外部からの補修効果を向上させるため、更に成分（Ｄ）として、両親媒性アミド脂質を含有させることができる。両親媒性アミド脂質としては、一般式（４）で表されるジアミド化合物及び一般式（５）で示されるセラミド類から選ばれるものが挙げられる。
【００３９】
（ｉ） 一般式（４）で表されるジアミド化合物
【００４０】
【化４】
【００４１】
〔式中、Ｒ11は水酸基及び／又はアルコキシ基が置換していてもよい炭素数１〜１２の直鎖又は分岐鎖の炭化水素基を示し、Ｒ12は炭素数１〜５の直鎖又は分岐鎖の二価の炭化水素基を示し、Ｒ13は炭素数１〜２２の直鎖又は分岐鎖の二価の炭化水素基を示す。〕
【００４２】
一般式（４）において、Ｒ11としては、水酸基及び炭素数１〜６のアルコキシ基から選ばれる１〜３個が置換していてもよい炭素数１〜１２の直鎖又は分岐鎖のアルキル基が好ましい。中でも、無置換の炭素数１〜１２のアルキル基、又は水酸基が１〜２個、炭素数１〜６のアルコキシ基が１個、若しくは水酸基と炭素数１〜６のアルコキシ基が１個ずつ置換した、炭素数２〜１２のアルキル基がより好ましい。具体的には、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、ドデシル基、２-メチルプロピル基、２-エチルヘキシル基、２-ヒドロキシエチル基、９-ヒドロキシノニル基、２,３-ジヒドロキシプロピル基、２-メトキシエチル基、２-ヒドロキシ-３-メトキシプロピル基、９-メトキシノニル基等が挙げられ、中でも２-ヒドロキシエチル基、メチル基、ドデシル基、２-メトキシエチル基が好ましい。
【００４３】
一般式（４）において、Ｒ12としては、炭素数２〜５、更には炭素数２〜３の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基が好ましい。具体的には、例えばエチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、１-メチルエチレン基、２-メチルエチレン基、１-メチルトリメチレン基、２-メチルトリメチレン基、１,１-ジメチルエチレン基、２-エチルトリメチレン基等が挙げられ、中でもエチレン基及びトリメチレン基が好ましい。
【００４４】
一般式（４）において、Ｒ13としては、炭素数２〜２２の直鎖又は分岐鎖の二価の炭化水素基が好ましく、更には炭素数１１〜２２の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基、及び１〜４個の二重結合を有するアルケニレン基が好ましい。具体的には、例えばエチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ヘキサメチレン基、ヘプタメチレン基、オクタメチレン基、デカメチレン基、ウンデカメチレン基、ドデカメチレン基、トリデカメチレン基、テトラデカメチレン基、ヘキサデカメチレン基、オクタデカメチレン基、１-メチルエチレン基、２-エチルトリメチレン基、１-メチルヘプタメチレン基、２-メチルヘプタメチレン基、１-ブチルヘキサメチレン基、２-メチル-５-エチルヘプタメチレン基、２,３,６-トリメチルヘプタメチレン基、６-エチルデカメチレン基、７-メチルテトラデカメチレン基、７-エチルヘキサデカメチレン基、７,１２-ジメチルオクタデカメチレン基、８,１１-ジメチルオクタデカメチレン基、７,１０-ジメチル-７-エチルヘキサデカメチレン基、１-オクタデシルエチレン基、エテニレン基、１-オクタデセニルエチレン基、７,１１-オクタデカジエニレン基、７-エテニル-９-ヘキサデカメチレン基、７,１２-ジメチル-７,１１-オクタデカジエニレン基、８,１１-ジメチル-７,１１-オクタデカジエニレン基等が挙げられる。このうち、７,１２-ジメチルオクタデカメチレン基、７,１２-ジメチル-７,１１-オクタデカジエニレン基、オクタデカメチレン基、ウンデカメチレン基、トリデカメチレン基が好ましい。
【００４５】
より好ましいジアミド化合物（４）は、Ｒ11、Ｒ12及びＲ13として、それぞれ上で挙げた好ましい基を組み合わせた化合物であり、その具体例として、以下の化合物が挙げられる。
【００４６】
【化５】
【００４７】
【化６】
【００４８】
（ｉｉ） 一般式（５）で示されるセラミド類
【００４９】
【化７】
【００５０】
〔式中、Ｒ14はヒドロキシ基、オキソ基又はアミノ基が置換してもよい炭素数４〜３０の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し、Ｗはメチレン基、メチン基又は酸素原子を示し、破線はπ結合の存在又は不存在を示し、Ｘ1は水素原子、アセチル基又はグリセリル基を示すか、又は隣接する酸素原子とともにオキソ基を形成し、Ｘ2、Ｘ3及びＸ4は各々独立して水素原子、ヒドロキシ基又はアセトキシ基を示し（但し、Ｗがメチン基であるとき、Ｘ2とＸ3は一方が水素原子で他方は存在せず、−Ｏ−Ｘ1がオキソ基であるとき、Ｘ4は存在しない）、Ｒ15及びＲ16は各々独立して水素原子、ヒドロキシ基、ヒドロキシメチル基又はアセトキシメチル基を示し、Ｒ17はヒドロキシ基又はアミノ基が置換してもよい炭素数５〜３５の直鎖、分岐鎖若しくは環状の飽和炭化水素基、又は該炭化水素基のω位にヒドロキシ基又はアミノ基が置換してもよい炭素数８〜２２の直鎖、分岐若しくは環状の飽和若しくは不飽和の脂肪酸がエステル結合若しくはアミド結合した基を示し、Ｒ18は水素原子を示すか、ヒドロキシ基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基及びアセトキシ基から選ばれる置換基を有してもよい総炭素数１〜８の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基を示す。〕
【００５１】
一般式（５）において、Ｒ14としては、ヒドロキシ基が置換してもよい炭素数７〜２２の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基が好ましい。Ｘ1としては、水素原子、グリセリル基が好ましい。Ｘ2、Ｘ3及びＸ4としては、その０〜１個がヒドロキシ基であり、残余が水素原子であるのが好ましい。Ｒ15及びＲ16としては、一方が水素原子又はヒドロキシメチル基であり、他方が水素原子であるのが好ましい。Ｒ17における飽和炭化水素基のω位にエステル結合若しくはアミド結合してもよい脂肪酸としては、イソステアリン酸、１２-ヒドロキシステアリン酸、リノール酸が好ましい。Ｒ18としては、水素原子、あるいはヒドロキシ基、ヒドロキシアルコキシ基及びアルコキシ基から選ばれる１〜３個が置換してもよい総炭素数１〜８の直鎖又は分岐鎖の炭化水素基が好ましい。
【００５２】
好ましいセラミド類（５）として次の一般式（５ａ）で表される天然セラミド又は天然型セラミド類、及びその誘導体（以下、「天然型セラミド類（５ａ）」と記載する）、並びに、一般式（５ｂ）で表される擬似型セラミド類（以下、「疑似型セラミド類（５ｂ）」と記載する）が挙げられる。
【００５３】
(ii-1) 天然型セラミド類（５ａ）
【００５４】
【化８】
【００５５】
〔式中、Ｒ14aはヒドロキシ基が置換してもよい炭素数７〜１９の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し、Ｗ1はメチレン基又はメチン基を示し、破線はπ結合の存在又は不存在を示し、Ｘ1aは水素原子を示すか、又は隣接する酸素原子とともにオキソ基を形成し、Ｘ2a、Ｘ3a及びＸ4aは各々独立して水素原子、ヒドロキシ基又はアセトキシ基を示し（但し、Ｗ1がメチン基であるとき、Ｘ2aとＸ3aは一方が水素原子で他方は存在せず、−Ｏ−Ｘ1aがオキソ基であるとき、Ｘ4aは存在しない）、Ｒ15aはヒドロキシメチル基又はアセトキシメチル基を示し、Ｒ17aはヒドロキシ基が置換してもよい炭素数５〜３０の直鎖、分岐鎖若しくは環状の飽和炭化水素基、又は該アルキル基のω末端にヒドロキシ基が置換していてもよい炭素数８〜２２の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の脂肪酸がエステル結合した基を示し、Ｒ18aは水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を示す。〕
【００５６】
斯かる天然型セラミド類（５ａ）としては、好ましくは、Ｒ14aが炭素数７〜１９、更に好ましくは炭素数１３〜１５の直鎖アルキル基；Ｗ1がメチン基でＸ2aとＸ3aの一方が水素原子；Ｒ17aが炭素数９〜２７のヒドロキシ基が置換してもよい直鎖アルキル基である化合物が挙げられる。また、Ｘ1aは水素原子であるか、酸素原子とともにオキソ基を形成するのが好ましい。Ｒ17aとしては、トリコシル基、1-ヒドロキシペンタデシル基、1-ヒドロキシトリコシル基、ヘプタデシル基、１−ヒドロキシウンデシル基、ω位にリノール酸がエステル結合したノナコシル基が好ましい。
【００５７】
天然型セラミド類の具体例としては、以下に構造を示すような、スフィンゴシン、ジヒドロスフィンゴシン、フィトスフィンゴシン又はスフィンガジエニンがアミド化されたセラミドType１〜７（例えば、J. Lipid Res., 24：759 (1983)の図２、及びJ. Lipid. Res.,35：2069 (1994)の図４記載のブタ及びヒトのセラミド類）、更にこれらのN-アルキル体（例えばN-メチル体）が挙げられる。これらは天然からの抽出物及び合成物のいずれでもよく、市販のものを用いることができる。
【００５８】
【化９】
【００５９】
(ii-2) 擬似型セラミド類（５ｂ）
【００６０】
【化１０】
【００６１】
〔式中、Ｒ14bはヒドロキシ基が置換してもよい炭素数１０〜２２の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し、Ｘ1bは水素原子、アセチル基又はグリセリル基を示し、Ｒ17bはヒドロキシ基又はアミノ基が置換していてもよい炭素数５〜２２の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基であるか、又は該炭化水素基のω末端にヒドロキシ基又はアミノ基が置換していてもよい炭素数８〜２２の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の脂肪酸がエステル結合若しくはアミド結合した基を示し、Ｒ18bは水素原子を示すか、ヒドロキシ基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基又はアセトキシ基が置換していてもよい総炭素数１〜８のアルキル基を示す。〕
【００６２】
Ｒ17bとしては、ノニル基、トリデシル基、ペンタデシル基、ω位にリノール酸がエステル結合したウンデシル基、ω位にリノール酸がエステル結合したペンタデシル基、ω位に１２-ヒドロキシステアリン酸がエステル結合したペンタデシル基、ω位にメチル分岐イソステアリン酸がアミド結合したウンデシル基が好ましい。Ｒ18bのヒドロキシアルコキシ基又はアルコキシ基としては炭素数１〜８のものが好ましい。
【００６３】
疑似型セラミド類（５ｂ）としては、Ｒ14bがヘキサデシル基、Ｘ1bが水素原子、Ｒ17bがペンタデシル基、Ｒ18bがヒドロキシエチル基のもの；Ｒ14bがヘキサデシル基、Ｘ1bが水素原子、Ｒ17bがノニル基、Ｒ18bがヒドロキシエチル基のもの；又はＲ14bがヘキサデシル基、Ｘ1bがグリセリル基、Ｒ17bがトリデシル基、Ｒ18bが３-メトキシプロピル基のものが好ましく、一般式(5b)のＲ14bがヘキサデシル基、Ｘ1bが水素原子、Ｒ17bがペンタデシル基、Ｒ18bがヒドロキシエチル基のものがより好ましい。好ましい具体例として、以下のものが挙げられる。
【００６４】
【化１１】
【００６５】
両親媒性アミド脂質は、２種以上を併用してもよく、またその含有量は、損傷を回復又は抑制させる効果の観点から、本発明の毛髪化粧料中に０．０１〜１０質量％が好ましく、更には０．０５〜５質量％が好ましい。
【００６６】
本発明の毛髪化粧料には、毛髪に与える感触を更に向上させるため、シリコーン類、油性成分、カチオン界面活性剤等を添加することができる。シリコーン類としては、例えば以下に示すものが挙げられる。
【００６７】
(ｉ) 高重合ジメチルポリシロキサン
例えば、BY11-026、BY22-19〔東レ・ダウコーニング(株)〕、FZ-3125〔日本ユニカー(株)〕等が挙げられる。
【００６８】
高重合ジメチルポリシロキサンは、液状油（例えば、下記(ii)ジメチルポリシロキサンオイル、(iii)環状シリコーン等の液状シリコーン油、またイソパラフィン等の液状炭化水素油）に溶解又は分散したものも使用することができる。
【００６９】
(ii) 下記一般式で表されるジメチルポリシロキサンオイル
【００７０】
【化１２】
【００７１】
〔式中、ｃは０〜650の整数を示す。〕
【００７２】
具体的には、SH200Cシリーズ、粘度１cs、50cs、200cs、1000cs、5000cs〔東レ・ダウコーニング(株)〕等の市販品が含まれる。
【００７３】
(iii) 下記一般式で表される環状シリコーン
【００７４】
【化１３】
【００７５】
〔式中、ｄは３〜７の整数を示す。〕
【００７６】
具体的には、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン等が挙げられる。また、市販品としては、SH244やSH245（東レ・ダウコーニング(株)）が挙げられる。
【００７７】
(iv) 下記一般式で表されるアミノ変性シリコーン
【００７８】
【化１４】
【００７９】
〔式中、Ｒ19はＲ20と同一の基又はメチル基又は水酸基を示し、Ｒ20は−Ｒ21−Ｑ（ここでＲ21は炭素数３〜６の２価炭化水素基、Ｑは１〜３級アミノ基含有基又はアンモニウム基含有基を示す。）で表される反応性官能基を示し、ｅ及びｆはそれぞれ正の整数で、ｅ＋ｆは分子量に依存する。好ましい平均分子量は3000〜100000である。〕
【００８０】
例えば、SS-3551、SF8452C、DC929、DC8500（以上、東レ・ダウコーニング(株)）、KT 1989（GE東芝(株)）等が挙げられる。アミノ変性シリコーンを水性乳濁液として用いる場合、該水性乳濁液中に含まれるアミノ変性シリコーンの量は20〜60質量％が好ましく、30〜50質量％が更に好ましい。好ましいアミノ変性シリコーン水性乳濁液としては、SM8704C（東レ・ダウコーニング(株)）が挙げられる。
【００８１】
(ｖ) その他のシリコーン類
上記以外に、ポリエーテル変性シリコーン、メチルフェニルポリシロキサン、脂肪酸変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、アルコキシ変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、環状シリコーン、アルキル変性シリコーン等が挙げられる。
【００８２】
シリコーン化合物を含有させる場合、その含有量は、本発明の毛髪化粧料中に０．１〜１５質量％が好ましく、特に０．５〜１０質量％が好ましい。
【００８３】
また、油性成分としては、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、ヤシ油脂肪酸等の成分（ｂ）以外の高級脂肪酸、流動パラフィン、流動イソパラフィン、ワセリン、スクワレン、スクワラン等の炭化水素油等が挙げられる。また、ツバキ油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、オリーブ油、アボカド油、ヒマシ油、サフラワー油、ホホバ油、ヒマワリ油、ナタネ油、ゴマ油、大豆油、メドウフォーム油等の天然油；ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ミルスチン酸ミリスチル、パルミチン酸オクチル、ステアリン酸ステアリル、ステアリン酸イソセチル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソトリデシル、ステアリン酸硬化ヒマシ油、ヒドロキシステアリン酸硬化ヒマシ油、トリ2-エチルヘキサン酸グリセリル、テトラ2-エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ジイソステアリン酸ジグリセリル、ジペンタエリスリトールとヒドロキシステアリン酸／ステアリン酸／ロジン酸等の混合脂肪酸とのエステル等のエステル油が挙げられる。
【００８４】
カチオン界面活性剤としては、例えば、以下の(ｉ)〜(iii)の化合物等が挙げられる。
【００８５】
(ｉ) アルキルトリメチルアンモニウム塩
例えば下記一般式で表される化合物が挙げられる。
Ｒ22−Ｎ+(ＣＨ3)3 Ｘ-
〔式中、Ｒ22は炭素数１２〜２２のアルキル基を示し、Ｘ-はハロゲン（塩素又は臭素）化物イオン又は炭素数１〜２のアルキル硫酸イオンを示す。〕
【００８６】
(ii) アルコキシトリメチルアンモニウム塩
例えば下記一般式で表される化合物が挙げられる。
Ｒ23−Ｏ−Ｒ24−Ｎ+(ＣＨ3)3 Ｘ-
〔式中、Ｒ23は炭素数１２〜２２のアルキル基を示し、Ｒ24はエチレン基又はプロピレン基を示し、Ｘ-は上記と同じである。〕
【００８７】
(iii) ジアルキルジメチルアンモニウム塩
例えば下記一般式で表される化合物が挙げられる。
Ｒ252−Ｎ+(ＣＨ3)2 Ｘ-
〔式中、Ｒ25は炭素数１２〜２２のアルキル基又はベンジル基を示し、Ｘ-は上記と同じである。〕
【００８８】
上記(ｉ)〜(iii)以外のカチオン界面活性剤としてとしては、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム（アルカノイルアミノプロピルジメチルエチルアンモニウムのエチル硫酸塩、アルカノイル基はラノリン由来）、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノエチルトリエチルアンモニウム、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルトリエチルアンモニウム、メチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノエチルトリメチルアンモニウム、メチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、エチル硫酸イソアルカン酸（Ｃ14〜Ｃ20）アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、エチル硫酸イソアルカン酸（Ｃ18〜Ｃ22）アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、エチル硫酸イソステアリン酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、エチル硫酸イソノナン酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、アルキルトリメチルアンモニウムサッカリン等が挙げられる。
【００８９】
カチオン界面活性剤は、２種以上を併用してもよく、また使用時に良好な柔軟性及び滑り性を付与する点から、その含有量は、０．０１〜２０質量％が好ましく、更には０．１〜１５質量％、特に０．５〜１０質量％が好ましい。
【００９０】
本発明の毛髪化粧料には更に、毛髪化粧料に一般に使用されるその他の成分を、目的に応じて配合することができる。例えば、カチオン化セルロース、ヒドロキシ化セルロース、高重合ポリエチレンオキサイド等の高分子化合物；ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル類、ポリグリセリン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油類、ショ糖脂肪酸エステル類、ポリグリセリンアルキルエーテル類、脂肪酸アルカノールアミド、アルキルグリコシド類等の非イオン界面活性剤；ジンクピリチオン、塩化ベンザルコニウム等の抗フケ剤；ビタミン剤；殺菌剤；抗炎症剤；防腐剤；キレート剤；パンテノール等の保湿剤；染料、顔料等の着色剤；ユーカリの極性溶媒抽出物、真珠層を有する貝殻又は真珠から得られる蛋白質又はその加水分解物、シルクから得られる蛋白質又はその加水分解物、マメ科植物の種子から得られる蛋白含有抽出物、オタネニンジン抽出物、米胚芽抽出物、ヒバマタ抽出物、ツバキ抽出物、アロエ抽出物、月桃葉抽出物、クロレラ抽出物等のエキス類；酸化チタン等のパール粉体；香料；色素；紫外線吸収剤；酸化防止剤；その他エンサイクロペディア・オブ・シャンプー・イングリーディエンツ〔ENCYCLOPEDIA OF SHAMPOO INGREDIENTS (MICELLE PRESS)〕に記載されている成分等が挙げられる
【００９１】
本発明の毛髪化粧料は、２０質量倍に水で希釈した際のｐＨ（２５℃）が１〜５．５であることが好ましい。この範囲であると、ヘアカラーなどの傷みを回復させる機能を有し、湿潤時から乾燥後まで良好な柔軟性及びしなやかな感触を付与できる機能に優れるものである。ｐＨ値は、特に２〜５、更には２．５〜４．５となるように調整するのが、傷んだ毛髪の回復効果の観点から好ましい。ｐＨの調整には、無機酸、有機酸等の酸性物質、更に塩基性物質として水酸化ナトリウム等も併用できる。無機酸及び有機酸は、前述した成分（Ａ）の三級アミン化合物の中和に用いられるものが含まれる。
【００９２】
本発明の毛髪化粧料は、成分（Ａ）、（Ｂ）及びその他の任意成分を、水と必要に応じエタノール、２−プロパノール、グリセリン、プロピレングリコール等を加えた溶剤に溶解させることにより製造される。その製品形態としては、ヘアリンス、ヘアコンディショナー、ヘアトリートメント等が挙げられる。
【実施例】
【００９３】
製造例１
［１］16-エチルオクタデカン酸（化合物１）
（グリニャール試薬合成）
300mL4口フラスコに、マグネシウム（1.54g, 63.35mmol, 4eq.）をテトラヒドロフラン（125mL）に溶解し、40℃で3-ブロモペンタン（8.2mL, 66.01mmol, 4eq.）を滴下した（5分）。その後、40℃で撹拌した後、室温に冷却し、そのままグリニャール試薬として反応に用いた。
【００９４】
（グリニャール反応）
300mL4口フラスコに、15-ブロモペンタデカン酸（5.05g, 15.72mmol）、トリフェニルホスフィン（204.8mg, 0.78mmol, 0.05eq.）をテトラヒドロフラン（30mL）に溶解し、室温でジリチウムテトラクロロキュープレート（0.1Mテトラヒドロフラン溶液, 31mL, 0.2eq.）を滴下した（5分）。その後、上記合成グリニャール試薬を滴下し（40分）、室温で終夜撹拌した。反応溶液に1規定塩酸（150mL）、ヘキサン（200mL）を加えて有機層を抽出し、イオン交換水（200mL×2）で洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧留去し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、さらにヘキサンで再結晶を行い、16-エチルオクタデカン酸（1.38g, 28 %）を得た。
【００９５】
性状：白色固体
m.p.(℃)：50.3-51.2
1H-NMR(CDCl3, 500MHz, δ)：2.35(t, J=7.5Hz, 2H), 1.63(quin, J=7.0Hz, 2H), 1.33-1.13(m, 29H), 0.83(t, J=7.5Hz, 6H)
13C-NMR(CDCl3, 125MHz, δ)：179.4, 40.4, 34.0, 32.8, 30.2, 29.72, 29.70, 29.68, 29.65, 29.6, 29.4, 29.3, 29.1, 26.8, 25.5, 24.7, 10.9
IR(ATR, cm-1)：2965, 2916, 2850, 1698, 1471, 1431, 1409, 1378, 1326, 1311, 1295, 1282, 1266, 1251, 1242, 1224, 1204, 1187, 1110, 944, 719, 681
【００９６】
製造例２
製造例１と同様にして、以下に示す原料を用いて、化合物２、３を合成した。それぞれの収率、性状、スペクトルデータを以下に示す。
［２］17,17-ジメチルオクタデカン酸（化合物２）
（原料）ｔ−ブチルクロライド、16-ブロモヘキサデカン酸
性状：白色固体
m.p.(℃)：57.1-57.7
1H-NMR(CDCl3, 500MHz, δ)： 2.35(t, J=7.5Hz, 2H), 1.63(quin, J=7.5Hz, 2H), 1.33-1.46(m, 26H), 0.86(s, 9H)
13C-NMR(CDCl3, 125MHz, δ)：179.5, 52.2, 44.3, 33.7, 30.6, 30.3, 29.8, 29.71, 29.64, 29.59, 29.4, 29.2, 29.1, 24.7, 24.6
IR(ATR, cm-1)：2951, 2915, 2849, 1701, 1472, 1429, 1409, 1362, 1320, 1301, 1283, 1265, 1243, 1225, 1208, 1194, 1114, 921, 718, 680
【００９７】
［３］16,16-ジメチルヘプタデカン酸（化合物３）
（原料）ｔ−ブチルクロライド、15-ブロモペンタデカン酸
性状：白色固体
m.p.(℃)：49.5-50.3
1H-NMR(CDCl3, 500MHz, δ)：2.35(t, J=7.5Hz, 2H), 1.63(quin, J=7.0Hz, 2H), 1.31-1.15(m, 24H), 0.86(s, 9H)
13C-NMR(CDCl3, 125MHz, δ)：179.6, 44.3, 33.9, 30.6, 30.3, 29.8, 29.70, 29.66, 29.64, 29.59, 29.4, 29.2, 29.1, 24.7, 24.6
IR(ATR, cm-1)：2953, 2915, 2849, 1698, 1471, 1428, 1410, 1364, 1329, 1310, 1291, 1271, 1247, 1228, 1210, 1194, 1183, 1114, 931, 719, 680
【００９８】
以下に示す毛髪洗浄剤のpHは、水で20質量倍希釈したときの25℃における値である。
実施例１〜８及び比較例１〜２
表１に示す組成の毛髪化粧料を製造し、下記の方法及び基準に従って「柔軟性」、「平滑性」、「しっとり感」、「しなやかさ」を評価した。また、疲労耐性試験と接触角測定を行った。
【００９９】
評価方法
コールドパーマ、ブリーチ等の美容処理を行った日本人女性の毛髪20ｇ（約15-20cm）を束ね、シャンプーで洗浄した。この毛髪に毛髪化粧料２ｇを均一に塗布し、次いで30秒間流水ですすぎ流した後、タオルドライを行い、更にドライヤー乾燥を行って毛髪の「柔軟性」、「平滑性」、「しっとり感」、「しなやかさ」を官能評価した。評価は５人で行い、その評価の合計値を示した。
【０１００】
評価基準
「柔軟性」
４：非常に柔らかい
３：やや柔らかい
２：あまり柔らかくない
１：柔らかくない
【０１０１】
「平滑性」
４：非常に滑る
３：やや滑る
２：あまり滑らない
１：滑らない
【０１０２】
「しっとり感」
４：非常にしっとりする
３：ややしっとりする
２：あまりしっとりしない
１：しっとりしない
【０１０３】
「しなやかさ」
４：非常にしなやか
３：ややしなやか
２：あまりしなやかでない
１：しなやかでない
「疲労耐性試験」
Y. K. Kamath, S. B. Hornby, H. D. Weigmann and S. Ruetsch, J. Cos. Sci., 50, 198-200(1999)に記載の方法に従い、50ｇ/毛髪１本の負荷を繰り返し与え、破断までの繰り返し数をカウントした。得られたデータを元に、以下のようにして疲労耐性のパラメータ（特性寿命）を算出した。
【０１０４】
疲労破壊現象を統計的に取り扱うため、広範囲にばらつきの特性を評価できる「ワイブル分布」を用いた。ワイブル分布の式(a)において、両辺の自然対数を２回取って得られる式(b)からパラメータθ（特性寿命)を求める。ｘ軸をln x、ｙ軸をln ln [1/[1−F(x)]]とし、各データをプロットして近似直線を求め、切片＝b lnθ、傾き＝ｂからパラメータθを算出する（式(c)）。
【０１０５】
F(x)＝1−exp[-(x/θ)b] (a)
ln ln [1/[1−F(x)]]＝b ln x−b lnθ (b)
θ(特性寿命)＝exp(−切片/傾き) (c)
ｘ：切れたときの回数，F(x)：切れた順番/サンプル数
ｂ：形状パラメータ
θ：特性寿命（サンプル数の63.2％が破壊するまでの回数）
「接触角」
渡部, JSCCJ, 29, 1, 1995に記載の方法に従い、毛髪化粧料処理後＋シャンプー１回処理後の毛髪（N=10）について接触角を測定した。
【０１０６】
【表１】
【０１０７】
実施例９ ヘアコンディショナー（pH3.3）
（質量％）
N,N-ジメチル-3-オクタデシルオキシプロピルアミン 2.0
ステアリルアルコール 5.0
ジプロピレングリコール 1.0
ベンジルアルコール 0.5
フェノキシエタノール 0.1
グリセリン 5.0
ポリプロピレングリコール 2.5
16-エチルオクタデカン酸 0.5
両親媒性アミド脂質Ｂ 0.1
ヒマワリ油 0.5
メチルポリシロキサン混合液 2.5
乳酸 1.5
香料 0.4
水酸化ナトリウム 適量
イオン交換水 残量
【０１０８】
上記コンディショナーは、毛髪の損傷・疲労破壊を修復又は抑止し、また湿潤時から乾燥後まで良好な柔軟性及びしなやかな感触を付与することができる。
【０１０９】
実施例１０ ヘアコンディショナー（pH3.3）
(質量％)
ジメチルベヘニルアミン 0.5
ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド 2.0
ステアリルアルコール 5.0
ジプロピレングリコール 1.0
ベンジルアルコール 0.5
フェノキシエタノール 0.1
グリセリン 5.0
ポリプロピレングリコール 2.5
16-エチルオクタデカン酸 0.5
両親媒性アミド脂質Ｂ 0.1
ヒマワリ油 0.5
メチルポリシロキサン混合液 2.5
乳酸 1.5
香料 0.4
水酸化ナトリウム 適量
イオン交換水 残量
【０１１０】
上記コンディショナーは、毛髪の損傷・疲労破壊を修復又は抑止し、また湿潤時から乾燥後まで良好な柔軟性及びしなやかな感触を付与することができる。
【０１１１】
実施例１１ ヘアコンディショナー（pH3.3）
（質量％）
ジメチルステアリルアミン 0.5
N,N,N-トリメチルアンモニウムクロライド 2.0
ステアリルアルコール 5.0
ジプロピレングリコール 1.0
ベンジルアルコール 0.5
フェノキシエタノール 0.1
グリセリン 5.0
ポリプロピレングリコール 2.5
16-エチルオクタデカン酸 0.5
両親媒性アミド脂質Ｂ 0.1
ヒマワリ油 0.5
メチルポリシロキサン混合液 2.5
乳酸 1.5
香料 0.4
水酸化ナトリウム 適量
イオン交換水 残量
【０１１２】
上記コンディショナーは、毛髪の損傷・疲労破壊を修復又は抑止し、また湿潤時から乾燥後まで良好な柔軟性及びしなやかな感触を付与することができる。
【０１１３】
実施例１２ ヘアトリートメント（pH3.3）
（質量％）
ジメチルベヘニルアミン 3.4
ステアリルアルコール 9.0
グルタミン酸 1.5
ベンジルオキシエタノール 1.0
ジプロピレングリコール 2.0
フェノキシエタノール 0.1
両親媒性アミド脂質Ｂ 0.1
ジペンタエリトリット脂肪酸エステル 0.2
16-エチルオクタデカン酸 0.5
メチルポリシロキサン混合液 2.5
高重合メチルポリシロキサン・デカメチルシクロ
ペンタシロキサン混合物 2.5
アミノエチルアミノプロピルシロキサン・ジメチル
シロキサン共重合体エマルション 0.5
ヒドロキシエチルセルロース 0.3
パラフィン 0.5
香料 0.3
水酸化ナトリウム 適量
イオン交換水 残量
【０１１４】
上記トリートメントは、毛髪の損傷・疲労破壊を修復又は抑止し、また湿潤時から乾燥後まで良好な柔軟性及びしなやかな感触を付与することができる。
【０１１５】
実施例１３ ヘアトリートメント（pH4.0）
（質量％）
ベヘニン酸ジメチルアミノプロピルアミド 2.0
塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム 0.3
ステアリルアルコール 4.5
ベヘニルアルコール 1.5
イソノナン酸イソノニル 0.5
メチルポリシロキサン混合液 2.5
アミノエチルアミノプロピルシロキサン・ジメチル
シロキサン共重合体エマルション 0.5
グリコール酸 0.5
リンゴ酸 0.1
ジプロピレングリコール 3.0
ベンジルアルコール 0.3
両親媒性アミド脂質Ｂ 0.1
アルギニン 0.2
16-エチルオクタデカン酸 0.5
パントテニルエチルエーテル 0.1
香料 0.4
メチルパラベン 0.1
水酸化ナトリウム 適量
イオン交換水 残量
【０１１６】
上記トリートメントは、毛髪の損傷・疲労破壊を修復又は抑止し、また湿潤時から乾燥後まで良好な柔軟性及びしなやかな感触を付与することができる。
【０１１７】
実施例1４ ヘアコンディショナー（pH3.3）
（質量％）
１−ジメチルアミノ−３−ヘキサデシルオキシ−２−プロパノール 0.5
N,N,N-トリメチルアンモニウムクロライド 2.0
ステアリルアルコール 5.0
ジプロピレングリコール 1.0
ベンジルアルコール 0.5
フェノキシエタノール 0.1
グリセリン 5.0
ポリプロピレングリコール 2.5
16,16-ジメチルヘプタデカン酸 0.5
両親媒性アミド脂質Ｂ 0.1
ヒマワリ油 0.5
メチルポリシロキサン混合液 2.5
乳酸 1.5
香料 0.4
水酸化ナトリウム 適量
イオン交換水 残量
【０１１８】
上記コンディショナーは、毛髪の損傷・疲労破壊を修復又は抑止し、また湿潤時から乾燥後まで良好な柔軟性及びしなやかな感触を付与することができる。
【０１１９】
実施例１５ ヘアトリートメント（pH3.3）
（質量％）
N,N-ジメチル-3-オクタデシルオキシプロピルアミン 3.4
ステアリルアルコール 9.0
グルタミン酸 1.5
ベンジルオキシエタノール 1.0
ジプロピレングリコール 2.0
フェノキシエタノール 0.1
両親媒性アミド脂質Ｂ 0.1
ジペンタエリトリット脂肪酸エステル 0.2
16,16-ジメチルヘプタデカン酸 0.5
メチルポリシロキサン混合液 2.5
高重合メチルポリシロキサン・デカメチルシクロ
ペンタシロキサン混合物 2.5
アミノエチルアミノプロピルシロキサン・ジメチル
シロキサン共重合体エマルション 0.5
ヒドロキシエチルセルロース 0.3
パラフィン 0.5
香料 0.3
水酸化ナトリウム 適量
イオン交換水 残量
【０１２０】
上記トリートメントは、毛髪の損傷・疲労破壊を修復又は抑止し、また湿潤時から乾燥後まで良好な柔軟性及びしなやかな感触を付与することができる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
成分（Ａ）、（Ｂ）及び水を含有する毛髪化粧料。
（Ａ） 一般式（１）で表される三級アミン化合物又はその塩
【化１】
〔式中、Ｒ1は、−(Ｒ4−Ｏ)h−Ｒ5（Ｒ4は炭素数２〜５の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、Ｒ5は炭素数６〜２４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、ｈは１〜８の数を示す）、炭素数６〜２４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基、−(ＣＨ2ＣＨＯＨＣＨ2Ｏ)i−Ｒ6（Ｒ6は炭素数６〜２４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、ｉは１〜５の数を示す ）又は−(ＣＨ2)j−ＮＨＣＯ−Ｒ7（Ｒ7は炭素数１１〜２３の脂肪族炭化水素基を示し、ｊは２〜４の数を示す）を示し、Ｒ2及びＲ3は、同一又は異なって水素、炭素数１〜６の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又は−(ＡＯ)mＨ（Ａは炭素数２〜４のアルキレン基、ｍは１〜６の数を示し、ｍ個のＡは同一でも異なってもよく、その配列は任意である。）を示す。〕
（Ｂ） 一般式（２）で表される分岐脂肪酸又はその塩
【化２】
〔式中、Ｒ8は炭素数３〜１３の分岐鎖のアルキル基、Ｒ9は炭素数１〜５の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基を示し、ｐは３〜３６の整数を示す。ただし、Ｒ8がイソ又はアンテイソ分岐アルキル基でＲ9が直鎖のアルキレン基である場合を除く。〕
【請求項２】
更に成分（Ｃ）として、一般式（３）で表される芳香族アルコールを含有する請求項１記載の毛髪化粧料。
【化３】
〔式中、Ｒ10は水素原子、メチル基又はメトキシ基を示し、Ｙは単結合又は炭素数１〜３の直鎖若しくは分岐鎖の二価の炭化水素基を示し、Ｚは水素原子又は水酸基を示し、ｑ及びｒはそれぞれ０〜５の数を示す。ただし、Ｙが単結合の場合、ｑは０でない。〕
【請求項１】
成分（Ａ）、（Ｂ）及び水を含有する毛髪化粧料。
（Ａ） 一般式（１）で表される三級アミン化合物又はその塩
【化１】
〔式中、Ｒ1は、−(Ｒ4−Ｏ)h−Ｒ5（Ｒ4は炭素数２〜５の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、Ｒ5は炭素数６〜２４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、ｈは１〜８の数を示す）、炭素数６〜２４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基、−(ＣＨ2ＣＨＯＨＣＨ2Ｏ)i−Ｒ6（Ｒ6は炭素数６〜２４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、ｉは１〜５の数を示す ）又は−(ＣＨ2)j−ＮＨＣＯ−Ｒ7（Ｒ7は炭素数１１〜２３の脂肪族炭化水素基を示し、ｊは２〜４の数を示す）を示し、Ｒ2及びＲ3は、同一又は異なって水素、炭素数１〜６の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又は−(ＡＯ)mＨ（Ａは炭素数２〜４のアルキレン基、ｍは１〜６の数を示し、ｍ個のＡは同一でも異なってもよく、その配列は任意である。）を示す。〕
（Ｂ） 一般式（２）で表される分岐脂肪酸又はその塩
【化２】
〔式中、Ｒ8は炭素数３〜１３の分岐鎖のアルキル基、Ｒ9は炭素数１〜５の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基を示し、ｐは３〜３６の整数を示す。ただし、Ｒ8がイソ又はアンテイソ分岐アルキル基でＲ9が直鎖のアルキレン基である場合を除く。〕
【請求項２】
更に成分（Ｃ）として、一般式（３）で表される芳香族アルコールを含有する請求項１記載の毛髪化粧料。
【化３】
〔式中、Ｒ10は水素原子、メチル基又はメトキシ基を示し、Ｙは単結合又は炭素数１〜３の直鎖若しくは分岐鎖の二価の炭化水素基を示し、Ｚは水素原子又は水酸基を示し、ｑ及びｒはそれぞれ０〜５の数を示す。ただし、Ｙが単結合の場合、ｑは０でない。〕
【公開番号】特開２００８−２９７２１８（Ｐ２００８−２９７２１８Ａ）
【公開日】平成２０年１２月１１日（２００８．１２．１１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−１４２１３８（Ｐ２００７−１４２１３８）
【出願日】平成１９年５月２９日（２００７．５．２９）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２０年１２月１１日（２００８．１２．１１）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年５月２９日（２００７．５．２９）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
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