毛髪化粧料
【課題】 毛髪へのなじみが良く、すすぎ時のなめらかさや指通りに優れ、乾燥後は毛髪になめらかさや柔らかさを付与し、しかもさらさら感がありながらしっとり感も十分付与できる毛髪化粧料を提供する。
【解決手段】 （Ａ）アミノ変性及び／又はアンモニウム変性シリコーンと、（Ｂ）高重合オルガノポリシロキサンと、（Ｃ）キシログルカンと、（Ｄ）第４級アンモニウム塩及び／又は第３級アミンと、を含有する毛髪化粧料。
【解決手段】 （Ａ）アミノ変性及び／又はアンモニウム変性シリコーンと、（Ｂ）高重合オルガノポリシロキサンと、（Ｃ）キシログルカンと、（Ｄ）第４級アンモニウム塩及び／又は第３級アミンと、を含有する毛髪化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は毛髪化粧料、特に塗布時には粘り感があってなじみ感に優れるとともに、すすぎ流した時のなめらかさが非常に良好であり、しかも乾燥後の毛髪はしっとり感とさらさら感とを兼ね備え、毛髪の柔らかさ、なめらかさにも優れる毛髪化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
毛髪をシャンプー等で洗髪した後は一般に艶や指どおりが悪くなるため、従来シャンプー後にヘアコンディショナー等の処理剤が用いられている。
ヘアコンディショナーのような処理剤には、通常カチオン界面活性剤、油分等が主成分として配合されている。カチオン性界面活性剤は、毛髪に対して柔軟性や帯電防止性を付与する効果が高いため、処理剤をはじめ各種毛髪化粧料に配合されるが、艶やなめらかさに欠けるため、通常各種油分が配合される。
【０００３】
特許文献１には、特定のアミノ変性又はアンモニウム変性シリコーンを配合した毛髪化粧料が優れた毛髪保護効果を有し、しっとり感や柔らかさ、なめらかさなどを付与できることが記載されている。また、さらに第４級アンモニウム塩を配合することにより、毛髪への吸着性を一層良くし、毛髪になめらかさや光沢を付与し、櫛通りを良くできることが記載されている。
しかしながら、塗布時からすすぎ流し、乾燥後に至るまで全ての段階で使用感やコンディショニング効果において十分満足とは言えず、さらなる改良が望まれていた。
【特許文献１】特開２００６−１１７６０６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、前記従来技術の課題に鑑みなされたものであり、その目的は、毛髪へのなじみが良く、すすぎ時のなめらかさや指通りに優れ、乾燥後は毛髪になめらかさや柔らかさを付与し、しかもさらさら感がありながらしっとり感も十分付与できる毛髪化粧料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
前記課題を解決するために本発明者等鋭意検討を行った結果、特定のアミノ変性又はアンモニウム変性シリコーンと第４級アンモニウム塩とを含む毛髪化粧料に、高重合シリコーンエマルジョン及びキシログルカンを配合することにより、塗布時には粘り感があって毛髪によくなじみ、しかもすすぎ時や乾燥後の使用感においては相乗的に優れた効果が発揮されることを見出した。また、第４級アンモニウム塩の代わりに第３級アミンを用いた場合にも優れた効果が得られることも見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明にかかる毛髪化粧料は下記成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）を含有することを特徴とする。
【０００６】
（Ａ）下記一般式（Ｉ）で表されるアミノ変性又はアンモニウム変性シリコーン。
【化５】
［式（Ｉ）中、Ｒ1はそれぞれ独立してメチル基、フェニル基又は水酸基である。Ｒ2はそれぞれ独立して式Ｒ4Ｚで表される基であり、Ｒ4は炭素数３〜６のアルキレン基、Ｚは窒素含有基であり、下記式：
【０００７】
【化６】
（Ｒ5はそれぞれ独立して水素原子又は炭素数１〜３０のアルキル基、Ｒ6は炭素数１〜３０のアルキル基、Ａは塩素原子又は臭素原子又はヨウ素原子、ｂは２〜６の整数である。）で表される基である。ａは０〜３の整数であり、ｍ及びｎはそれぞれ正の整数で、ｍ＋ｎの平均値は４０００〜６０００、ｎ／ｍの平均値は０．００２〜０．０３である。］
【０００８】
（Ｂ）下記平均組成式（II）で示される高重合オルガノポリシロキサン。
［ＲａＲｂＳｉＯ］ｘ （II）
［式（II）中、Ｒａはメチル基あるいはアリール基、Ｒｂはメチル基あるいは水酸基である。ｘは、当該オルガノポリシロキサンが２５℃で５００万ｍＰａ・ｓ以上の粘度を示す範囲のシロキサン重合度を表す正の整数である。］
【０００９】
（Ｃ）キシログルカン
（Ｄ）一般式（III）で表される第４級アンモニウム塩及び一般式(IV)で表される第３級アミンからなる群から選ばれる化合物。
【００１０】
【化７】
[式（III）中、Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3及びＲ4は少なくとも１個は総炭素数８〜３５の、−Ｏ−、−ＯＣＯ−もしくは−ＣＯＯ−で表される官能基で分断又は−ＯＨで置換されていてもよい、直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基、アルケニル基、あるいは脂肪族アシルオキシ（ポリエトキシ）エチル基を示し、残余は炭素数１〜５のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基、又は合計付加モル数１０以下のポリオキシエチレン基を示す。Ｘ-はハロゲンイオン又は有機アニオンを示す。]
【００１１】
【化８】
［式（IV）中、Ｒ5は総炭素数８〜３５の、−Ｏ−もしくは−ＣＯＮＨ−で表される官能基で分断又は−ＯＨで置換されていてもよい、直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示す。Ｒ6は炭素数１〜２２のアルキル基、アルケニル基又はヒドロキシアルキル基を示し、２個のＲ6は同一でも異なっていても良い。］
【００１２】
本発明の毛髪化粧料において、成分（Ａ）が毛髪化粧料中０．０１〜１０．０質量％であることが好適である。
また、成分（Ｂ）が毛髪化粧料中シリコーン純分で０．０１〜１０．０質量％であることが好適である。
また、成分（Ｃ）が毛髪化粧料中０．０１〜１０．０質量％であることが好適である。
また、成分（Ｄ）が毛髪化粧料中０．０１〜１０．０質量％であることが好適である。
また、本発明の毛髪化粧料において、さらに成分（Ｅ）として多価アルコール及び／又は糖アルコールの１種以上を含有することが好適である。
また、本発明の毛髪化粧料がヘアコンディショナー組成物であることが好適である。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の毛髪化粧料は、特定のアミノ変性／アンモニウム変性シリコーン及び第４級アンモニウム塩／第３級アミンとともに、高重合オルガノポリシロキサンとキシログルカンとを配合することにより、塗布時に良好な粘り感があってなじみ感に優れ、しかもすすぎ時のなめらかさや指どおり、乾燥後のなめらかさ、しっとり感、さらさら感、柔らかさなどにおいても非常に高い効果を発揮し、塗布した時からすすぎ流して乾燥した後までの全ての段階において優れた感触を発揮することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
＜アミノ変性又はアンモニウム変性シリコーン＞
本発明の毛髪化粧料に用いられる成分（Ａ）のアミノ変性又はアンモニウム変性シリコーンは、前記一般式（Ｉ）で表される。
変性シリコーン（Ｉ）における重合度ｍ＋ｎの平均値は４０００〜６０００の範囲内であることが好ましい。４０００未満である（重合度が低い）と、効果が不十分で且つべたつきが生じる。また化合物自体の安定性が悪くなる。６０００を超える（重合度が高い）と、仕上がり不均一になり、且つ毛髪へごわつき感を付与してしまう。また毛髪化粧料への配合が難しくなる。
【００１５】
ｎ／ｍの平均値は０.００２〜０．０３、特に０．００５〜０．０１であることが好ましい。０．００２未満である（アミノ化率が低い）と、毛髪への吸着性が悪く、効果の持続性が悪くなる傾向にある。一方、０．０３を超える（アミノ化率が高すぎる）と、毛髪へべたつき感を付与してしまう。
上記アミノ変性又はアンモニウム変性シリコーンは、１種又は２種以上を組み合わせて用いることができる。２種以上を組み合わせて用いる場合にも、ｍ＋ｎ、及びｎ／ｍの平均値が上記範囲内にあることが必要である。
【００１６】
本発明のアミノ変性又はアンモニウム変性シリコーンは、一般のアミノ変性又はアンモニウム変性シリコーンと同じ製造方法で作ることができる。例えばγ−アミノプロピルメチルジエトキシシランと環状ジメチルポリシロキサンとヘキサメチルジシロキサンとをアルカリ触媒下に重縮合反応させることによって製造することができる。
本発明におけるアミノ変性又はアンモニウム変性シリコーンの配合量は、毛髪化粧料全量中の０．０１〜１０質量％、好ましくは０．１〜５質量％である。少なすぎると十分な効果が得られず、多すぎると製剤安定性が悪くなり、感触にも優れない。
【００１７】
本発明のアミノ変性又はアンモニウム変性シリコーンは高粘度であるため、低粘度液状油に溶解して毛髪化粧料中に配合することが好ましい。低粘度液状油としては、鎖状シリコーンや環状シリコーン又はイソパラフィン系炭化水素等が挙げられる。
鎖状シリコーン油としては、例えば、ジメチルポリシロキサン（粘度０．６５〜２００ｃＳｔ／２５℃）等が挙げられる。
環状シリコーン油としては、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン及びテトラデカメチルシクロヘキサシロキサン等が挙げられる。
またイソパラフィン系炭化水素としては、常圧における沸点が６０〜２６０℃の範囲にあるイソパラフィン系炭化水素を挙げることができ、例えば、エクソン社製のアイソパーＡ（登録商標）、同Ｃ、同Ｄ、同Ｅ、同Ｇ、同Ｈ、同Ｋ、同Ｌ、同Ｍ、シェル社のシェルゾール７１（登録商標）、フィリップ社のソルトール１００（登録商標）あるいは同１３０、同２２０等を挙げることができる。
【００１８】
上記低粘度液状油は、任意の１種又は２種以上を用いることができ、合計の配合量がアミノ変性又はアンモニウム変性に対して１〜５０倍（質量）が好ましく、毛髪化粧料全量中の１〜９０質量％であることが好ましい。
なお、アミノ変性又はアンモニウム変性シリコーンと、低粘度液状油とを毛髪化粧料中に別々に配合して系中で溶解させてもよい。
【００１９】
＜高重合オルガノポリシロキサン＞
本発明で使用する成分（Ｂ）の高重合オルガノポリシロキサンは、平均組成式（II）：［ＲａＲｂＳｉＯ］ｘで示される高重合の直鎖オルガノポリシロキサンである。
前記平均組成式中、Ｒａはメチル基あるいはアリール基、Ｒｂはメチル基あるいは水酸基であるが、好ましくはジオルガノポリシロキサンである。アリール基としては、フェニル基（−Ｃ６Ｈ５）、トリチル基（−Ｃ（Ｃ６Ｈ５）３）などが挙げられる。オルガノポリシロキサンの分子末端は水酸基、アルキル基、アリール基の何れであってもよい。
【００２０】
ｘはシロキサン重合度を示す正の数であり、当該オルガノポリシロキサンが２５℃で５００万ｍＰａ・ｓ以上、さらには１０００万ｍＰａ・ｓ以上の粘度であるような範囲であることが好ましい。
このような高重合シリコーンを化粧料中に安定に配合するために、水性媒体中にエマルジョン粒子として分散した水性シリコーンエマルションとして配合することが好ましい。シリコーンエマルション中における高重合オルガノポリシロキサンの平均粒子径は特に制限されないが、好ましくは０．２μｍ〜２０．０μｍである。
【００２１】
水性媒体としては特に限定されるものではないが、通常水を主成分とし、必要に応じて界面活性剤やその他水性成分を含むことができる。
高重合オルガノポリシロキサンを予めエマルション化せずに、低粘度シリコーン油などの溶剤中に溶解して配合したり、さらにこれを毛髪化粧料中で乳化してエマルションとすることも可能ではあるが、化粧料中への配合が困難で本発明の効果が十分に得られないことがある。
【００２２】
本発明において、高重合オルガノポリシロキサン（Ｂ）の配合量は、シリコーン純分として毛髪化粧料中０．０１〜１０質量％、さらには０．１〜５％が好適である。配合量が少なすぎると本発明の効果が得られず、多すぎてもかえって感触が低下したり、べたつきを生じたりすることがある。
【００２３】
本発明で用いる高重合オルガノポリシロキサンの水性エマルジョンは、公知の方法により製造することができる。例えば、機械的乳化法、乳化重合法などが挙げられる。乳化重合法では、粒径のコントロールが容易で、粒度分布のシャープなものが得られるので好ましい。
乳化重合法については、例えば、重合度の小さなジメチルポリシロキサン、界面活性剤、水からなる粗エマルジョンを、重合触媒及び界面活性剤を含む水溶液に滴下しながら乳化重合する方法が特開昭６３−１８３５１７号公報に記載されている。また、特開昭６２−１４１０２９号公報などにも乳化重合方法が記載されている。
【００２４】
＜キシログルカン＞
本発明で使用する成分（Ｃ）のキシログルカンとは、種子や細胞壁に存在する非デンプン性植物多糖類の総称であり、主鎖を構成するβ−Ｄ−グルコースと、側鎖を構成するキシロース基やガラクトキシロース基とからなる。
本発明においては、主に熱帯地方に産する豆科植物タマリンド（タマリンダス インディカ Tamarindus indica）の種子の主成分であり、β−１，４−グルカンからなる主鎖に、側鎖としてキシロース及びガラクトースが結合した、下記一般式(V)で示される構造を有するキシログルカンが特に好適に使用できる。
【００２５】
【化９】
（式（V）中、ｇｌｕはグルコース単位、ｘｙｌはキシロース単位、ｇａｌはガラクトース単位を表し、ｎは結合数を表す）
【００２６】
このキシログルカンは、安全性、分散性、保湿性、さらに耐酸性、耐熱性、耐塩性等の化学的安定性に優れる上、低温でも水に容易に溶解し、水溶液として調製した系の粘度安定性も良好である。キシログルカンは水溶性高分子でありながら、その水溶液はべたつかず、さっぱりとした感触を与える。
【００２７】
なお、キシログルカンは物性的に水分が多い系では分子間の絡み合いが減少し、粘度が低下するという挙動を示す。よって、本発明の毛髪洗浄料は使用時には粘り感がありながら、水で容易にすすぎ流すことができるという洗浄性においても優れるという特性を有する。また、本発明の毛髪洗浄料は洗浄性に優れるため、使用後の髪の損傷や皮膚への刺激の懸念もなく、非常に安全性に優れた毛髪化粧料とすることができる。
【００２８】
本発明においては、キシログルカンとして市販品（例えば、商品名「グリロイド」、大日本住友製薬株式会社製）を用いてよい。これは、食品用増粘剤としてソースやアイスクリーム等において汎用されている。なお、市販品を本発明の毛髪化粧料に配合する場合においては、可能な限り精製されたものを用いるのが好ましい。
また、毛髪洗浄料に配合するキシログルカンの平均分子量は粘度や安定性から１０万〜２００万が好ましく、特に平均分子量が６５万付近であることが好ましい。
【００２９】
キシログルカンは、上記「グリロイド」の商品カタログ等に記載された方法で製造することができる。すなわち、タマリンドの種子から異物を除去し、これを浸漬した後粉砕して、この粉砕物から不純物を除去し、洗浄して乾燥し、最後に微粉砕してキシログルカンを得ることができる。
本発明組成物におけるキシログルカンの配合量は毛髪化粧料全量中の０．０１〜１０質量％、好ましくは０．１〜１．０質量％である。少なすぎると十分な効果が得られず、多すぎても感触が優れない。
【００３０】
＜第４級アンモニウム塩＞
本発明において用いられる成分（Ｄ）の第４級アンモニウム塩は、下記一般式(III)で示される。
【化１０】
【００３１】
一般式（III）において、Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3及びＲ4の少なくとも１個は総炭素数８〜３５（好ましくは８〜２６）の、−Ｏ−、−ＯＣＯ−もしくは−ＣＯＯ−で表される官能基で分断又は−ＯＨで置換されていてもよい、直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基、アルケニル基、あるいは脂肪族アシルオキシ（ポリエトキシ）エチル基を示し、残余は炭素数１〜５のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基、又は合計付加モル数１０以下のポリオキシエチレン基を示す。Ｘ-はハロゲンイオン又は有機アニオンを示す。
【００３２】
一般式（III）において、好ましくはＲ1，Ｒ2，Ｒ3及びＲ4のうち１、２又は３個が長鎖の基であり、残余が炭素数１〜５のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基、又は合計付加モル数１０以下のポリオキシエチレン基である。
【００３３】
Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3及びＲ4のうち１個が長鎖の基である化合物の例として、例えばステアリルトリメチルアンモニウムクロライド、ヒドロキシステアリルトリメチルアンモニウムクロライド、カプリルトリメチルアンモニウムクロライド、ミリスチルトリメチルアンモニウムクロライド、セチルトリメチルアンモニウムクロライド、セチルトリエチルアンモニウムブロマイド、ベヘニルトリメチルアンモニウムクロライド、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド、Ｎ−ステアリル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリ（ポリオキシエチレン）アンモニウムクロライド（合計３モル付加）等が挙げられる。
【００３４】
Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3及びＲ4のうち２個が長鎖の基である化合物の例として、例えばジステアリルジメチルアンモニウムクロライド、ジ硬化牛脂アルキルジメチルアンモニウムクロライド、ジ牛脂アルキルジメチルアンモニウムブロマイド、ジオレイルジメチルアンモニウムクロライド、ジパルミチルメチルヒドロキシエチルアンモニウムメトサルフェート、ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド、ジイソステアリルジメチルアンモニウムメトサルフェート、ジ［（２−ドデカノイルアミノ）エチル］ジメチルアンモニウムクロライド、ジ［（２−ステアロイルアミノ）プロピル］ジメチルアンモニウムエトサルフェート等が挙げられる。
【００３５】
Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3及びＲ4のうち３個が長鎖の基である化合物の例として、例えばジオレイルモノステアリルメチルアンモニウムクロライド、ジオレイルモノベヘニルメチルアンモニウムクロライド、トリオレイルメチルアンモニウムクロライド、トリステアリルメチルアンモニウムメトサルフェート等が挙げられる。
【００３６】
また、一般式（III）の第４級アンモニウム塩の例として、下記一般式（III-1）又は（III-2）で表される分岐鎖第４級アンモニウム塩が挙げられる。
【化１１】
(III-1)
［式（III-1）中、Ｒ18は（ａ）ＣＨ3−(ＣＨ2)i−ＣＨ(Ｒ24)−ＣＨ2−（式中、Ｒ24はメチル基又はエチル基を示し、ｉはアルキル基中の合計炭素数が８〜１６となる整数を示す）で表される分岐鎖アルキル基及び（ｂ）ＣＨ3−(ＣＨ2)j−（ｊは７〜１５の整数を示す）で表される直鎖アルキル基の混合物で、その分岐鎖率（ａ）／［（ａ）＋（ｂ）］が１０〜１００モル％である基を示す。Ｒ19及びＲ20はそれぞれ炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基を示す。Ｘ-は前記一般式（III）と同じである。］
【００３７】
【化１２】
(III-2)
［式（III-2）中、Ｒ19及びＲ20はそれぞれ炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基を示す。Ｒ21及びＲ22はそれぞれ炭素数２〜１２のアルキル基を示す。Ｒ23はＲ21−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ（Ｒ22）ＣＨ2−で表される基又は炭素数１〜３のアルキル基を示す。Ｘ-は前記一般式(III)と同じである。］
【００３８】
一般式（III-1）で表される分岐鎖第４級アンモニウム塩は、例えば通常、炭素数８〜１６のオキソアルコールを原料として合成されるものであり、その例としては、オキソアルコールから導かれるアルキル基を有するジアルキルジメチルアンモニウム塩、ジアルキルメチルヒドロキシエチルアンモニウム塩等が挙げられる。
本発明においては、一般式（III-1）のＲ18の分岐鎖率が、通常１０〜１００モル％のものが用いられるが、特に１０〜５０モル％のものが好ましい。また、Ｒ18の合計炭素数が８〜１６のものが用いられるが、一定の分布を持ったものが好ましく、特に、Ｃ8〜Ｃ11：５モル％以下、Ｃ12：１０〜３５モル％、Ｃ13：１５〜４０モル％、Ｃ14：２０〜４５モル％、Ｃ15：５〜３０モル％、Ｃ16：５モル％以下の分布を有するものが好ましい。
かかる分岐鎖第４級アンモニウム塩の具体例としては、炭素数８〜１６で分岐鎖率１０〜５０モル％のアルキル基を有する、ジアルキルジメチルアンモニウムクロライドが挙げられる。
【００３９】
また、一般式（III-2）で表される分岐鎖第４級アンモニウム塩は通常、炭素数８〜２８のゲルベアルコール：
【化１３】
を原料として合成されるものである。
【００４０】
この分岐鎖第４級アンモニウム塩のうち、好ましいものとしては、例えば炭素数８〜２８のゲルベアルコールから導かれるアルキル基を有するアルキルトリメチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、ジアルキルメチルヒドロキシエチルアンモニウム塩等が挙げられる。更に、これらのうちで特に好ましいものとしては、例えば２−デシルテトラデシルトリメチルアンモニウムクロライド、２−ドデシルヘキサデシルトリメチルアンモニウムクロライド、ジ−２−ヘキシルデシルジメチルアンモニウムクロライド、ジ−２−オクチルドデシルジメチルアンモニウムクロライド等を挙げることができる。
【００４１】
また、一般式（III）で表される第４級アンモニウム塩のうち、−Ｏ−や−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−で分断されたアルキル又はアルケニル基、もしくは脂肪族アシルオキシ（ポリ）エトキシエチル基を２個有する第４級アンモニウム塩の例として、下記一般式（III-3）で示されるものが挙げられる。
【００４２】
【化１４】
(III-3)
［式（III-3）中、Ｒ25及びＲ26はそれぞれヒドロキシル基で置換されていてもよい炭素数８〜２２のアルキル基又はアルケニル基を示す。Ｒ27及びＲ28はそれぞれ炭素数１〜３のアルキル基又は−(ＣＨ2ＣＨ2Ｏ)pＨ（ｐは１〜６の数を示す）を示す。ｋ及びｍは０〜５の数を示す。Ｘ-は前記一般式（III）と同じである。］
【００４３】
一般式（III-3）で表される第４級アンモニウム塩としては、例えばＷＯ９３／１０７４８、ＷＯ９２／０６８９９、ＷＯ９４／１６６７７等に記載されているものが挙げられる。特に、一般式（III-3）中、Ｒ25及びＲ26がオレイル基又は炭素数１２〜１８のアルキル基で、Ｒ27がメチル基、Ｒ28が−ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ、ｋ及びｍが０のものが好ましい。
【００４４】
また、一般式（III）で表される第４級アンモニウム塩のうち、−ＯＣＯ−や−ＣＯＯ−で表される官能基で分断されるアルキル基あるいはアルケニル基を１個有する第４級アンモニウム塩の例として、下記一般式（III-4）又は（III-5）で表される第４級アンモニウム塩が挙げられる。
【００４５】
【化１５】
（III-4）
【００４６】
【化１６】
(III-5)
［式(III-4)及び（III-5）中、Ｒ29は炭素数７〜２５のアルキル基又はアルケニル基を示す。Ｒ30は炭素数１〜５のアルキレン基を示す。Ｒ31、Ｒ32及びＲ33はそれぞれ炭素数１〜４のアルキル基又はヒドロキシアルキル基を示す。Ｘ-は一般式（III）と同じである。］
【００４７】
一般式（III-4）及び（III-5）において、Ｒ29は炭素数７〜１８、特に炭素数１１〜１８の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基が好ましい。Ｒ30はエチレン基、ｎ−プロピレン基が好ましい。Ｒ31、Ｒ32及びＲ33はメチル基、エチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基が好ましい。
一般式（III-4）及び（III-5）の第４級アンモニウム塩としては、特開平２０００−１２８７４０号公報又は特開平２０００−１４３４５８号公報に記載のものが挙げられる。
【００４８】
一般式(III)において、第４級アンモニウム塩の対イオンであるＸ-の具体例としては、塩素、ヨウ素、臭素等のハロゲンイオン；炭素数１〜５のアルキルサルフェートイオン（ＣＨ3ＳＯ4-、Ｃ2Ｈ5ＳＯ4-、Ｃ3Ｈ7ＳＯ4-等）、アルキルフォスフェートイオン（メトフォスフェート、エトフォスフェート等）、アルキル炭酸イオン(ＣＨ3ＣＯ3-)、等の有機アニオンが挙げられ、好ましくはＣｌ-、Ｂｒ-、ＣＨ3ＳＯ4-、Ｃ2Ｈ5ＳＯ4-、ＣＨ3ＣＯ3-である。
【００４９】
一般式（III）で表される第４級アンモニウム塩の中で、さらに好ましいものは、Ｒ1が炭素数１２〜２２の直鎖アルキル基もしくはアルケニル基で、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4が炭素数１〜３のアルキル基であるモノ長鎖アルキル４級アンモニウム塩、一般式（III-1）で表される炭素数８〜１６で分岐鎖率１０〜５０モル％のアルキル基を有する、ジアルキル４級アンモニウム塩であり、特に好ましくは、Ｒ1が炭素数１２〜２２の直鎖アルキル基もしくはアルケニル基で、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4が炭素数１〜３のアルキル基であるモノ長鎖アルキル４級アンモニウム塩である。
本発明においては、第４級アンモニウム塩の１種以上を用いることができる。
【００５０】
＜第３級アミン＞
本発明において用いられる成分（Ｄ）の第３級アミンは、下記一般式(IV)で示される。
【化１７】
【００５１】
一般式（IV）において、Ｒ5は総炭素数８〜３５（好ましくは８〜２６）の、−Ｏ−もしくは−ＣＯＮＨ−で表される官能基で分断又は−ＯＨで置換されていてもよい、直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示す。Ｒ6は炭素数１〜２２（好ましくは１〜５）のアルキル基、アルケニル基又はヒドロキシアルキル基を示し、２個のＲ6は同一でも異なっていても良い。
【００５２】
一般式（IV）で表される第３級アミンの例として、ジステアリルメチルアミン、ジオレイルメチルアミン、ジパルミトイルメチルアミン、ステアリルジメチルアミン、ステアリルジエチルアミン、ベヘニルジメチルアミン、ベヘニルジエチルアミン、オレイルジメチルアミン、パルミトイルジメチルアミン等を挙げることができる。
【００５３】
また、一般式（IV）で表される第３級アミンの例として、−ＣＯＮＨ−で分断されていてもよいアルキル基又はアルケニル基を有する、下記一般式（IV-1）で表されるアミドアミンが挙げられる。
【００５４】
【化１８】
(IV-1)
［式(IV-1)中、Ｒ34は炭素数１６〜２２のアルキル基又はアルケニル基、Ｒ35はそれぞれ炭素数１〜３のアルキル基、ｑは１〜３の数を示す。］
【００５５】
一般式（IV-1）で表されるアミドアミンの例として、ステアラミドプロピルジメチルアミン、ステアラミドプロピルジエチルアミン、ステアラミドエチルジエチルアミン、ステアラミドエチルジメチルアミン、パルミトアミドプロピルジメチルアミン、パルミトアミドプロピルジエチルアミン、パルミトアミドエチルジエチルアミン、パルミトアミドエチルジメチルアミン、ベヘンアミドプロピルジメチルアミン、ベヘンアミドプロピルジエチルアミン、ベヘンアミドエチルジエチルアミン、ベヘンアミドエチルジメチルアミン、アラキドアミドプロピルジメチルアミン、アラキドアミドプロピルジエチルアミン、アラキドアミドエチルジエチルアミン、アラキドアミドエチルジメチルアミン及びこれらの混合物が挙げられ、これらのうち、ステアラミドプロピルジメチルアミン、ステアラミドエチルジエチルアミン及びこれらの混合物が好ましい。
【００５６】
また、一般式（IV）で表される第３級アミンの例として、下記一般式（IV-2）で示されるヒドロキシエーテルアミンが挙げられる。
【化１９】
(IV-2)
［式（IV-2）中、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ炭素数１〜３のアルキル基あるいはヒドロキシアルキル基あるいは下記一般式（IV-2a）で示される基であるが、Ｒ１、Ｒ２の少なくとも一方／又は両方は下記一般式（IV-2a）で示される基である。Ｒ３は炭素数１〜３のアルキル基あるいはヒドロキシアルキル基である。
【００５７】
【化２０】
(IV-2a)
（式（IV-2a）中、Ｒは直鎖又は分岐した炭素数６〜１８のアルキル基、アルケニル基あるいはヒドロキシアルキル基であり、ｎは１〜３の整数である。）］
【００５８】
一般式(IV-2a)において、Ｒとして好ましくはアルキル基であり、さらに好ましくは炭素数１２〜２２のアルキル基である。
ｎとして、好ましくは１〜３、さらに好ましくは１である。
一般式（IV-2）のヒドロキシエーテルアミンは、例えば特開２００４−３２３４９５号公報に記載されている方法で製造することができるが、その他公知の方法を用いてもよい。
【００５９】
一般式（IV）の第３級アミンとして、さらに好ましくは、Ｒ5が炭素数１２〜２２の直鎖アルキル基で、Ｒ6がそれぞれ炭素数１〜３のアルキル基であるモノ長鎖アルキル３級アミン、一般式（IV-1）で表されるアミドアミン、及び一般式(IV-2)で示されるヒドロキシエーテルアミンであり、特に好ましくは一般式(IV-2)で示されるヒドロキシエーテルアミンである。
本発明においては、第３級アミンの１種以上を用いることができる。
【００６０】
第３級アミンは、塩として用いられる場合、ｐＨにより異なるが、有機酸及び／又は無機酸が添加される。例えば、リン酸、塩酸、酢酸、Ｌ−グルタミン酸、乳酸、リンゴ酸、コハク酸、フマル酸、酒石酸及びこれらの混合物があるが、Ｌ−グルタミン酸、乳酸、塩酸及びこれらの混合物が好ましい。
【００６１】
本発明において、成分（Ｄ）の第４級アンモニウム塩及び／又は第３級アミンの配合量は、毛髪化粧料全量中の０．０１〜１０質量％、好ましくは０．１〜５質量％である。少なすぎると効果が十分発揮されず、多すぎてもそれに見合った効果の増大は見込めず、かえって感触に悪影響を及ぼすことがある。
【００６２】
＜多価アルコール／糖アルコール＞
また、上記必須成分に加えて、更に成分（Ｅ）として多価アルコール及び／又は糖アルコールを配合すると、コンディショニング効果、特に乾燥後の毛髪のなめらかさ、柔らかさ、しっとり感をさらに向上させることができる。
多価アルコール及び／又は糖アルコールとしては、化粧料に通常使用可能であれば特に限定されないが、多価アルコールとしては、例えば、ジプロピレングリコール、プロピレングリコール、エチレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、イソプロピレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコールが好適に使用できる。糖アルコールとしては、キシリトール、フルクトース、ソルビトール、マンニトール、イノシトール、グルコース、ラクトース、マルチトール、スクロースが好適に使用できる。本発明においては、これらの１種以上を用いることができる。
【００６３】
成分（Ｅ）の配合量は特に制限されないが、毛髪化粧料中１〜５０質量％、さらには５〜３０％が好ましい。少なすぎると効果が十分発揮されず、多すぎてもそれに見合った効果の増大は見込めず、かえって感触に悪影響を及ぼすことがある。
【００６４】
本発明の毛髪化粧料は、さらにレシチン、加水分解タンパクとその誘導体、グルタミン酸、アルギニン、グリシン、アラニン、セリン、プロリン、ロイシン、イソロイシン等のアミノ酸、ビタミン類、セレシン等の毛髪補修成分を配合することにより、さらに毛髪の修復・保護効果に優れ、且つその効果が長時間持続する毛髪化粧料が得られる。
【００６５】
本発明の毛髪化粧料には上記の必須構成成分の他に、目的に応じて本発明の効果を損なわない量的、質的範囲内で、さらに流動パラフィン，スクワラン，ラノリン誘導体，高級アルコール，各種エステル油，アボガド油，パーム油，牛脂，ホホバ油，ポリアルキレングリコールポリエーテル及びそのカルボン酸オリゴエステル化合物，テルペン系炭化水素油等の油分、紫外線吸収剤、紫外線散乱剤、アクリル系樹脂，シリコーン樹脂，ポリビニルピロリドン等の樹脂類、大豆蛋白，ゼラチン，コラーゲン，絹フィブロイン，エラスチン等の蛋白又は蛋白分解物、エチルパラベン，ブチルパラベン等の防腐剤、ビオチン，パントテン酸誘導体等の賦活剤、γ−オリザノール、デキストラン硫酸ナトリウム、ビタミンＥ誘導体、ニコチン酸誘導体等の血行促進剤、硫黄，チアントール等の抗脂漏剤、エタノール，イソプロパノール，テトラクロロジフルオロエタン等の希釈剤、カルボキシビニルポリマー等の増粘剤、薬剤、香料、色剤等を必要に応じて敵宜配合してもよい。
【００６６】
本発明の剤型は本発明の効果が損なわれない限り特に制限されず、乳化系、粉末分散系、油−水の２層系、油−水−粉末の３層系等いずれでも構わない。これら剤形とするには、常法に従って製造すればよい。水相を連続相とする水性組成物であることが好ましい。水性組成物では油相を連続相とする油性組成物に比べて本発明の効果が顕著に発揮される。
【００６７】
本発明の毛髪化粧料の構成は、毛髪に使用する任意の化粧料に適用可能であり、シャンプー等のいわゆる毛髪洗浄剤や、ヘアリンス、ヘアコンディショナー、ヘアトリートメント、ヘアパック、ヘアスプレー、スタイリング剤等のいわゆる毛髪処理剤等が挙げられる。
また、その使用形態も、毛髪に塗布し全体によくなじませた後にすすぎ流すものや、洗い流さないもの等いずれも含み得るが、本発明の毛髪化粧料は塗布後すすぎ流して使用するタイプのヘアコンディショナーに特に好適である。
【実施例】
【００６８】
以下、実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説明する。本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。配合量については特に断りのない限り質量％で示す。
なお、本発明で用いた評価方法は次の通り。
【００６９】
評価１：塗布時の粘り感
各試料を毛髪に塗布した際の粘り感について、２０名の専門パネラーにて官能評価を行った。判定基準は以下の通りである。
◎： ２０名中１７名以上が、コントロールよりも粘り感があると回答。
○： ２０名中１３〜１６名が、コントロールよりも粘り感があると回答。
△： ２０名中８〜１２名が、コントロールよりも粘り感があると回答。
×： ２０名中７名以下が、コントロールよりも粘り感があると回答。
【００７０】
評価２：すすぎ時のなめらかさ
各試料を毛髪に塗布後、すすぎ流した時のなめらかさについて、２０名の専門パネラーにて官能評価を行った。判定基準は以下の通りである。
◎： ２０名中１７名以上が、コントロールよりもなめらかさがあると回答。
○： ２０名中１３〜１６名が、コントロールよりもなめらかさがあると回答。
△： ２０名中８〜１２名が、コントロールよりもなめらかさがあると回答。
×： ２０名中７名以下が、コントロールよりもなめらかさがあると回答。
【００７１】
評価３：乾燥後のなめらかさ
各試料を毛髪に塗布後、すすぎ流し、乾燥後の毛髪のなめらかさについて、２０名の専門パネラーにて官能評価を行った。判定基準は以下の通りである。
◎： ２０名中１７名以上が、コントロールよりもなめらかさがあると回答。
○： ２０名中１３〜１６名が、コントロールよりもなめらかさがあると回答。
△： ２０名中８〜１２名が、コントロールよりもなめらかさがあると回答。
×： ２０名中７名以下が、コントロールよりもなめらかさがあると回答。
【００７２】
評価４：乾燥後のしっとり感（ぱさつきのなさ）
各試料を毛髪に塗布後、すすぎ流し、乾燥後の毛髪のしっとり感（ぱさつきのなさ）について、２０名の専門パネラーにて官能評価を行った。判定基準は以下の通りである。
◎： ２０名中１７名以上が、コントロールよりもしっとり感があると回答。
○： ２０名中１３〜１６名が、コントロールよりもしっとり感があると回答。
△： ２０名中８〜１２名が、コントロールよりもしっとり感があると回答。
×： ２０名中７名以下が、コントロールよりもしっとり感があると回答。
【００７３】
評価５：乾燥後のさらさら感
各試料を毛髪に塗布後、すすぎ流し、乾燥後の毛髪のさらさら感について、２０名の専門パネラーにて官能評価を行った。判定基準は以下の通りである。
◎： ２０名中１７名以上が、コントロールよりもさらさら感があると回答。
○： ２０名中１３〜１６名が、コントロールよりもさらさら感があると回答。
△： ２０名中８〜１２名が、コントロールよりもさらさら感があると回答。
×： ２０名中７名以下が、コントロールよりもさらさら感があると回答。
【００７４】
評価６：乾燥後の柔らかさ（ごわつきのなさ）
各試料を毛髪に塗布後、すすぎ流し、乾燥後の毛髪の柔らかさ（ごわつきのなさ）について、２０名の専門パネラーにて官能評価を行った。判定基準は以下の通りである。
◎： ２０名中１７名以上が、コントロールよりも柔らかであると回答。
○： ２０名中１３〜１６名が、コントロールよりも柔らかであると回答。
△： ２０名中８〜１２名が、コントロールよりも柔らかであると回答。
×： ２０名中７名以下が、コントロールよりも柔らかであると回答。
【００７５】
試験例１ シリコーンエマルションとキシログルカンとの併用
表１の組成に従ってヘアコンディショナー組成物を調製し、試料とした。調製方法は次の通り。
（調製方法）
水溶性成分（クエン酸、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、キシログルカン）をイオン交換水に加熱溶解して均一とする。これに油溶性成分（ステアリルアルコール）を加熱溶解したものを添加し、更にアミノ変性シリコーン、シリコーンエマルションを添加した後、乳化し冷却する。
【００７６】
【表１】
【００７７】
表１は、試料１（シリコーンエマルション、キシログルカン無配合）をコントロール（基準）として、比較評価した結果である（表２〜７も同様）。
表１に示すように、シリコーンエマルションとキシログルカンとを併用した場合（試料４）には、両者無配合の場合（試料１）に比べて、塗布時の粘り感に優れて毛髪に非常によくなじみ、しかもすすぎ時のなめらかさ、乾燥後のなめらかさ、さらさら感、しっとり感、やわらかさの全てにおいても非常に高い効果が得られた。
シリコーンエマルションのみの場合（試料２）や、キシログルカンのみの場合（試料３）には、試料４のような高い効果は得られなかった。
従って、シリコーンエマルションとキシログルカンとを併用することにより、塗布時の粘り感となじみ感、すすぎ時のなめらかさ、乾燥後のなめらかさ、さらさら感、しっとり感、やわらかさなどの全ての項目において、相乗的な効果が発揮されるものと考えられる。
【００７８】
試験例２ キシログルカン
キシログルカンの代わりに、他のグルカン類を用いた場合について検討した。その結果、表２に示すように、キシログルカン以外のグルカン類をシリコーンエマルションと併用しても、塗布時の粘り感と、すすぎ時や乾燥後の使用感とを両立することは困難であった。
【００７９】
【表２】
【００８０】
また、キシログルカンの配合量を変えた場合についても検討を行った。その結果、表３に示すように、キシログルカンが少なすぎると効果が十分発揮されず、また多すぎても効果が低下する傾向がある。
従って、キシログルカン（Ｃ）の配合量は毛髪化粧料中０．０１〜１０質量％、さらには０．１〜５質量％であることが好適である。
【００８１】
【表３】
【００８２】
試験例３ シリコーンエマルション
さらに、シリコーンエマルションの配合量を変えた場合についても検討した。その結果、表４に示すように、シリコーンエマルションが少なすぎると効果が十分に発揮されず、また多すぎても効果が低下する傾向がある。
従って、シリコーンエマルション（Ｂ）の配合量は毛髪化粧料中０．０１〜１０質量％、さらには０．１〜５質量％が好適である。
また、試料２９のように、粘度の低い高重合シリコーンのエマルションでは十分な効果が得られないことがある。
このようなことから、本発明においては、粘度が５００万ｍＰａ・ｓ以上、さらには１０００万ｍＰａ・ｓ以上の高重合シリコーンが分散したシリコーンエマルションを用いることが好適である。
【００８３】
【表４】
【００８４】
試験例４ アミノ変性シリコーン
また、アミノ変性シリコーンを変えた場合についても検討した。その結果、表５に示すように、アミノ変性シリコーンとしてｍ＋ｎが４０００〜６０００、ｎ／ｍが０．００２〜０．０３のものを用いた場合（試料３０〜３１）には、高い効果が得られた。また、試料３６のように単独では上記範囲外である複数のアミノ変性シリコーンを併用した場合も、平均値が上記範囲内であれば効果が得られた。
これに対し、ｍ＋ｎやｎ／ｍが上記範囲外である場合（試料３２〜３５）では十分な効果が得られなかった。また、試料３７〜３８のように、単独では上記範囲内であるアミノ変性シリコーンを配合しているが、平均値が上記範囲外である場合でも、十分な効果が得られなかった。
【００８５】
【表５】
【００８６】
また、アミノ変性シリコーンの配合量を変えた場合についても検討を行った。その結果、表６に示すように、アミノ変性シリコーンの配合量が少なすぎると効果が十分に発揮されず、また多すぎても効果が低下する傾向がある。
従って、アミノ変性シリコーン（Ａ）の配合量は毛髪化粧料中０．０１〜１０質量％、さらには０．１〜５質量％であることが好適である。
【００８７】
【表６】
【００８８】
試験例５ 第４級アンモニウム塩／第３級アミン
また、第４級アンモニウム塩を変えた場合についても検討を行った。その結果、表７に示すように、各種第４級アンモニウム塩で本発明の効果が発揮された。また、第４級アンモニウム塩の代わりに第３級アミンを用いた場合にも同様もしくはそれ以上の効果が発揮された。中でも、ヒドロキシエーテルアミン化合物を配合した場合（試料５３）に顕著な効果が発揮され、特にすすぎ時のなめらかさにおいて優れていた。
【００８９】
【表７】
【００９０】
試験例６ 多価アルコール／糖アルコール
表８は試料５４をコントロールとした比較評価結果である。
表８に示すように、多価アルコール及び／又は糖アルコールの配合により、すすぎ時や乾燥後の使用感が向上し、特に乾燥後のなめらかさ、しっとり感、やわらかさが向上した。塗布時の粘り感は多価アルコールや糖アルコールを配合しても特に影響を受けなかった。
多価アルコール及び／又は糖アルコールが少なすぎるとその効果が十分得られず、多すぎても効果が低下する。よって、多価アルコール及び／又は糖アルコールは毛髪化粧料中１〜５０質量％、さらには５〜３０質量％が好適である。
【００９１】
【表８】
【００９２】
以下に本発明の毛髪化粧料の処方例を示す。いずれの毛髪化粧料も塗布した時は粘り感があって毛髪へのなじみが非常によく、すすぎ時のなめらかさ、乾燥後のなめらかさ、しっとり感、さらさら感、柔らかさに優れるものであった。
【００９３】
処方例１ ヘアミスト
（１）アミノ変性シリコーン ０．２質量％
（Ｒ1＝ＯＨ、Ｒ2＝−（ＣＨ２）３ＮＨ２、ｍ＝４０００、ｎ＝１２０、ａ＝３）
（２）ジメチルポリシロキサン １．０
（３）エタノール ５．０
（４）ステアリルアルコール ０．１
（５）ベヘニルアルコール ０．２
（６）スクロース １２．０
（７）ジプロピレングリコール １．０
（８）１，３−ブチレングリコール １．０
（９）塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム ０．５
（１０）ビニルピロリドン・
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体 ２．５
（１１）パラオキシ安息香酸エステル 適量
（１２）精製水 残余
（１３）キシログルカン ０．１
（１４）シリコーンエマルション１ １．８
（１５）香料 適量
＜製造方法＞
（１）〜（５）を混合した油相および（６）〜（１２）を混合した水相を加熱溶解し、前者を後者に添加して乳化する。（１３）〜（１５）を添加して均一とする。
【００９４】
処方例２ ヘアオイル
（１）軽質流動イソパラフィン ８０．０質量％
（２）アミノ変性シリコーン ２．０
（Ｒ1＝メチル、Ｒ2＝−(ＣＨ2)3Ｎ(ＣＨ3)(ＣＨ2)2Ｎ(ＣＨ3)2、ｍ＝4000、ｎ＝20、ａ＝３）
（３）１，３−ブチレングリコール １４．５
（４）メチルフェニルポリシロキサン ５．０
（５）塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム ０．２
（６）キシログルカン ０．３
（７）シリコーンエマルション１ ３．０
（８）香料 適量
＜製造方法＞
（１）〜（４）を混合した後、（５）〜（７）を加えて均一にし、最後に（７）を加える。
【００９５】
処方例３ ヘアムース(エアゾール)
（１）エタノール ５．０質量％
（２）ジメチルポリシロキサン ５．０
（３）アミノ変性シリコーン ５．０
（Ｒ1＝メチル、Ｒ2＝−(ＣＨ2)3ＮＨ2、ｍ＝５０００、ｎ＝１０、ａ＝３）
（４）揮発性イソパラフィン ２５．０
（５）１，３−ブチレングリコール ５．０
（６）イソステアリン酸 １．０
（７）ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油 １．０
（８）２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル ６．０
−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン
（９）フェノキシエタノール 適量
（１０）精製水 残余
（１１）キシログルカン ０．１
（１２）シリコーンエマルション１ ５．０
（１３）香料 適量
＜製造方法＞
（５）〜（１２）を混合したものに（１）〜（４）および（１３）を混合したものを加えて乳化する。
【００９６】
処方例４ ヘアクリーム
（１）流動パラフィン ５．０質量％
（２）ワセリン ２．０
（３）ジメチルポリシロキサン ５．０
（４）アンモニウム変性シリコーン １．０
（Ｒ1＝メチル、Ｒ2＝−(ＣＨ2)3Ｎ＋(ＣＨ3)2Ｃ18Ｈ37Ｃｌ−、ｍ＝５０００、ｎ＝２５、ａ＝３）
（５）セタノール ４．０
（６）ステアリルアルコール １．０
（７）塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム ０．２
（８）キシログルカン １．０
（９）シリコーンエマルション１ ３．０
（１０）１，３−ブチレングリコール １０．０
（１１）ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンジメチルエーテル ２．０
（１２）ポリオキシプロピレングリセリルエーテル ２．０
（１３）イソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル ２．０
（１４）親油型モノステアリン酸グリセリン ２．０
（１５）ポリマーＪＲ−４００ＴＭ(東邦化学工業社製) ０．５
（１６）加水分解コムギタンパク ０．１
（１７）パラオキシ安息香酸エステル 適量
（１８）精製水 残余
（１９）香料 適量
＜製造方法＞
（１）〜（７）の油相、（８）〜（１８）の水相をそれぞれ加温により溶解混合し、（１９）を油相に添加して均一とした後、２相を混合して乳化する。
【００９７】
処方例５ ヘアクリーム
（１）流動パラフィン １０．０質量％
（２）ワセリン ３．０
（３）ジメチルポリシロキサン ２．０
（４）アミノ変性シリコーン １．０
（Ｒ1＝メチル、Ｒ2＝−(ＣＨ2)3Ｎ(ＣＨ2)2、ｍ＝５０００、ｎ＝２５、ａ＝３）
（５）プロピレングリコール １０．０
（６）ポリオキシプロピレン（４０）ブチルエーテル ２．０
（７）キシログルカン ０．２
（８）シリコーンエマルション１ ３．０
（９）テトラ２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリット ３．０
（１０）ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油 ２．０
（１１）水酸化カリウム ０．１
（１２）カルボキシビニルポリマー ０．３
（１３）ポリアクリル酸ヒドロキシエチル ０．１
・アクリロイルジメチルタウリンナトリウム共重合体
（１４）トウツバキ種子油 ０．０１
（１５）精製水 残余
（１６）香料 適量
＜製造方法＞
（１）〜（４）、（１４）及び（１６）を混合したものを（５）〜（１０）、（１２）及び（１５）を混合したものに添加して乳化する。（１３）を加えて均一とした後、（１１）で中和し、さらに攪拌して均一とする。
【００９８】
処方例６ ヘアローション
（１）軽質イソパラフィン １５．０質量％
（２）アミノ変性シリコーン ３．０
（Ｒ1＝メチル、Ｒ2＝−(ＣＨ2)3Ｎ(ＣＨ3)Ｃ2Ｈ5、ｍ＝５０００、ｎ＝５０、ａ＝３）
（３）ジメチルシリコーン ６．０
（４）ソルビトール ２０．０
（５）ポリオキシエチレン(６０モル)硬化ヒマシ油エステル ２．０
（６）酸化チタンゾル １０．０
（７）エタノール １５．０
（８）塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム ０．５
（９）精製水 残余
（１０）キシログルカン ０．５
（１１）シリコーンエマルション１ １０．０
（１２）香料 適量
（製造方法）
（１）〜（３）および（１２）を混合したものを（４）〜（１１）に添加して乳化する。
【００９９】
処方例７ ヘアミスト
（１）アミノ変性シリコーン ０．２質量％
（Ｒ1＝ＯＨ、Ｒ2＝−（ＣＨ２）３ＮＨ２、ｍ＝４０００、ｎ＝１２０、ａ＝３）
（２）ジメチルポリシロキサン １．０
（３）エタノール ５．０
（４）ステアリルアルコール ０．１
（５）ベヘニルアルコール ０．２
（６）キシログルカン ０．０５
（７）シリコーンエマルション１ １．０
（８）グリセリン ２０．０
（９）ジプロピレングリコール １．０
（１０）１，３−ブチレングリコール １．０
（１１）塩化アルキルトリメチルアンモニウム（７７％） ０．５
（１２）ビニルピロリドン・
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体 ２．５
（１３）アルギニン ０．１
（１４）レシチン ０．１
（１５）オクチルメトキシシンナメ−ト ０．１
（１６）パラオキシ安息香酸エステル 適量
（１７）トウツバキ種子油 ０．００５
（１８）精製水 残余
（１９）香料 適量
＜製造方法＞
（１）〜（５）及び（１７）を混合した油相、（６）〜（１６）及び（１８）を混合した水相をそれぞれ加熱溶解し、前者を後者に添加して乳化する。（１９）を添加して均一とする。
【０１００】
処方例８ ヘアコンディショナー
（１）ジメチルポリシロキサン １０．０質量％
（２）アミノ変性シリコーン １．０
（Ｒ1＝メチル、Ｒ2＝−(ＣＨ2)3Ｎ(ＣＨ3)2、ｍ＝５０００、ｎ＝２０、ａ＝３）
（３）硬化ナタネ油アルコール ３．０
（４）セタノール １．５
（５）スクロース ２０．０
（６）２−エチルヘキサン酸セチル ２．０
（７）塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム １．５
（８）ソルビトール ２．０
（９）グルタミン酸 ０．５
（１０）アルギニン ０．１
（１１）グリシン ０．１
（１２）クエン酸 ０．０１
（１３）酢酸トコフェロール ０．０５
（１４）パラオキシ安息香酸エステル 適量
（１５）フェノキシエタノール 適量
（１６）キシログルカン ０．２
（１７）シリコーンエマルション１ ５．０
（１８）トウツバキ種子油 ０．０５
（１９）精製水 残余
（２０）香料 適量
＜製造方法＞
水溶性成分を混合して加熱溶解し、均一とする。これに油溶性成分を混合して加熱溶解したものを添加して乳化する。（１５）及び（２０）を加えて均一にした後、冷却する。
【０１０１】
処方例９ ヘアコンディショナー
（１）イソペンチルジオール ５．０質量％
（２）ソルビトール １５．０
（３）シリコーンエマルション１ ３．０
（４）ステアリルアルコール ３．０
（５）ベヘニルアルコール ２．０
（６）塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム ２．０
（７）イソオクタン酸セチル １．０
（８）アミノプロピルジメチコン（ｍ＝４０００、ｎ＝１２０） ０．２
（９）アルギニン ０．０１
（１０）キシログルカン ０．２５
（１１）ステアリルジヒドロキシプロピルジモニウムオリゴ糖 ０．０５
（１２）クエン酸 ０．０７
（１３）フェノキシエタノール 適量
（１４）調合香料 適量
（１５）大豆レシチン ０．１
（１６）加水分解小麦タンパク・加水分解小麦でんぷん ０．０２
（１７）N-ラウロイルグルタミン酸
ジ(フィトステリル／２−オクチルドデシル) ０．１
（１８）精製水 残余
＜製造方法＞
水溶性成分を加熱溶解して均一とする。これに油溶性成分を混合して加熱溶解したものを添加し、乳化した後、冷却する。
【技術分野】
【０００１】
本発明は毛髪化粧料、特に塗布時には粘り感があってなじみ感に優れるとともに、すすぎ流した時のなめらかさが非常に良好であり、しかも乾燥後の毛髪はしっとり感とさらさら感とを兼ね備え、毛髪の柔らかさ、なめらかさにも優れる毛髪化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
毛髪をシャンプー等で洗髪した後は一般に艶や指どおりが悪くなるため、従来シャンプー後にヘアコンディショナー等の処理剤が用いられている。
ヘアコンディショナーのような処理剤には、通常カチオン界面活性剤、油分等が主成分として配合されている。カチオン性界面活性剤は、毛髪に対して柔軟性や帯電防止性を付与する効果が高いため、処理剤をはじめ各種毛髪化粧料に配合されるが、艶やなめらかさに欠けるため、通常各種油分が配合される。
【０００３】
特許文献１には、特定のアミノ変性又はアンモニウム変性シリコーンを配合した毛髪化粧料が優れた毛髪保護効果を有し、しっとり感や柔らかさ、なめらかさなどを付与できることが記載されている。また、さらに第４級アンモニウム塩を配合することにより、毛髪への吸着性を一層良くし、毛髪になめらかさや光沢を付与し、櫛通りを良くできることが記載されている。
しかしながら、塗布時からすすぎ流し、乾燥後に至るまで全ての段階で使用感やコンディショニング効果において十分満足とは言えず、さらなる改良が望まれていた。
【特許文献１】特開２００６−１１７６０６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、前記従来技術の課題に鑑みなされたものであり、その目的は、毛髪へのなじみが良く、すすぎ時のなめらかさや指通りに優れ、乾燥後は毛髪になめらかさや柔らかさを付与し、しかもさらさら感がありながらしっとり感も十分付与できる毛髪化粧料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
前記課題を解決するために本発明者等鋭意検討を行った結果、特定のアミノ変性又はアンモニウム変性シリコーンと第４級アンモニウム塩とを含む毛髪化粧料に、高重合シリコーンエマルジョン及びキシログルカンを配合することにより、塗布時には粘り感があって毛髪によくなじみ、しかもすすぎ時や乾燥後の使用感においては相乗的に優れた効果が発揮されることを見出した。また、第４級アンモニウム塩の代わりに第３級アミンを用いた場合にも優れた効果が得られることも見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明にかかる毛髪化粧料は下記成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）を含有することを特徴とする。
【０００６】
（Ａ）下記一般式（Ｉ）で表されるアミノ変性又はアンモニウム変性シリコーン。
【化５】
［式（Ｉ）中、Ｒ1はそれぞれ独立してメチル基、フェニル基又は水酸基である。Ｒ2はそれぞれ独立して式Ｒ4Ｚで表される基であり、Ｒ4は炭素数３〜６のアルキレン基、Ｚは窒素含有基であり、下記式：
【０００７】
【化６】
（Ｒ5はそれぞれ独立して水素原子又は炭素数１〜３０のアルキル基、Ｒ6は炭素数１〜３０のアルキル基、Ａは塩素原子又は臭素原子又はヨウ素原子、ｂは２〜６の整数である。）で表される基である。ａは０〜３の整数であり、ｍ及びｎはそれぞれ正の整数で、ｍ＋ｎの平均値は４０００〜６０００、ｎ／ｍの平均値は０．００２〜０．０３である。］
【０００８】
（Ｂ）下記平均組成式（II）で示される高重合オルガノポリシロキサン。
［ＲａＲｂＳｉＯ］ｘ （II）
［式（II）中、Ｒａはメチル基あるいはアリール基、Ｒｂはメチル基あるいは水酸基である。ｘは、当該オルガノポリシロキサンが２５℃で５００万ｍＰａ・ｓ以上の粘度を示す範囲のシロキサン重合度を表す正の整数である。］
【０００９】
（Ｃ）キシログルカン
（Ｄ）一般式（III）で表される第４級アンモニウム塩及び一般式(IV)で表される第３級アミンからなる群から選ばれる化合物。
【００１０】
【化７】
[式（III）中、Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3及びＲ4は少なくとも１個は総炭素数８〜３５の、−Ｏ−、−ＯＣＯ−もしくは−ＣＯＯ−で表される官能基で分断又は−ＯＨで置換されていてもよい、直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基、アルケニル基、あるいは脂肪族アシルオキシ（ポリエトキシ）エチル基を示し、残余は炭素数１〜５のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基、又は合計付加モル数１０以下のポリオキシエチレン基を示す。Ｘ-はハロゲンイオン又は有機アニオンを示す。]
【００１１】
【化８】
［式（IV）中、Ｒ5は総炭素数８〜３５の、−Ｏ−もしくは−ＣＯＮＨ−で表される官能基で分断又は−ＯＨで置換されていてもよい、直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示す。Ｒ6は炭素数１〜２２のアルキル基、アルケニル基又はヒドロキシアルキル基を示し、２個のＲ6は同一でも異なっていても良い。］
【００１２】
本発明の毛髪化粧料において、成分（Ａ）が毛髪化粧料中０．０１〜１０．０質量％であることが好適である。
また、成分（Ｂ）が毛髪化粧料中シリコーン純分で０．０１〜１０．０質量％であることが好適である。
また、成分（Ｃ）が毛髪化粧料中０．０１〜１０．０質量％であることが好適である。
また、成分（Ｄ）が毛髪化粧料中０．０１〜１０．０質量％であることが好適である。
また、本発明の毛髪化粧料において、さらに成分（Ｅ）として多価アルコール及び／又は糖アルコールの１種以上を含有することが好適である。
また、本発明の毛髪化粧料がヘアコンディショナー組成物であることが好適である。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の毛髪化粧料は、特定のアミノ変性／アンモニウム変性シリコーン及び第４級アンモニウム塩／第３級アミンとともに、高重合オルガノポリシロキサンとキシログルカンとを配合することにより、塗布時に良好な粘り感があってなじみ感に優れ、しかもすすぎ時のなめらかさや指どおり、乾燥後のなめらかさ、しっとり感、さらさら感、柔らかさなどにおいても非常に高い効果を発揮し、塗布した時からすすぎ流して乾燥した後までの全ての段階において優れた感触を発揮することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
＜アミノ変性又はアンモニウム変性シリコーン＞
本発明の毛髪化粧料に用いられる成分（Ａ）のアミノ変性又はアンモニウム変性シリコーンは、前記一般式（Ｉ）で表される。
変性シリコーン（Ｉ）における重合度ｍ＋ｎの平均値は４０００〜６０００の範囲内であることが好ましい。４０００未満である（重合度が低い）と、効果が不十分で且つべたつきが生じる。また化合物自体の安定性が悪くなる。６０００を超える（重合度が高い）と、仕上がり不均一になり、且つ毛髪へごわつき感を付与してしまう。また毛髪化粧料への配合が難しくなる。
【００１５】
ｎ／ｍの平均値は０.００２〜０．０３、特に０．００５〜０．０１であることが好ましい。０．００２未満である（アミノ化率が低い）と、毛髪への吸着性が悪く、効果の持続性が悪くなる傾向にある。一方、０．０３を超える（アミノ化率が高すぎる）と、毛髪へべたつき感を付与してしまう。
上記アミノ変性又はアンモニウム変性シリコーンは、１種又は２種以上を組み合わせて用いることができる。２種以上を組み合わせて用いる場合にも、ｍ＋ｎ、及びｎ／ｍの平均値が上記範囲内にあることが必要である。
【００１６】
本発明のアミノ変性又はアンモニウム変性シリコーンは、一般のアミノ変性又はアンモニウム変性シリコーンと同じ製造方法で作ることができる。例えばγ−アミノプロピルメチルジエトキシシランと環状ジメチルポリシロキサンとヘキサメチルジシロキサンとをアルカリ触媒下に重縮合反応させることによって製造することができる。
本発明におけるアミノ変性又はアンモニウム変性シリコーンの配合量は、毛髪化粧料全量中の０．０１〜１０質量％、好ましくは０．１〜５質量％である。少なすぎると十分な効果が得られず、多すぎると製剤安定性が悪くなり、感触にも優れない。
【００１７】
本発明のアミノ変性又はアンモニウム変性シリコーンは高粘度であるため、低粘度液状油に溶解して毛髪化粧料中に配合することが好ましい。低粘度液状油としては、鎖状シリコーンや環状シリコーン又はイソパラフィン系炭化水素等が挙げられる。
鎖状シリコーン油としては、例えば、ジメチルポリシロキサン（粘度０．６５〜２００ｃＳｔ／２５℃）等が挙げられる。
環状シリコーン油としては、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン及びテトラデカメチルシクロヘキサシロキサン等が挙げられる。
またイソパラフィン系炭化水素としては、常圧における沸点が６０〜２６０℃の範囲にあるイソパラフィン系炭化水素を挙げることができ、例えば、エクソン社製のアイソパーＡ（登録商標）、同Ｃ、同Ｄ、同Ｅ、同Ｇ、同Ｈ、同Ｋ、同Ｌ、同Ｍ、シェル社のシェルゾール７１（登録商標）、フィリップ社のソルトール１００（登録商標）あるいは同１３０、同２２０等を挙げることができる。
【００１８】
上記低粘度液状油は、任意の１種又は２種以上を用いることができ、合計の配合量がアミノ変性又はアンモニウム変性に対して１〜５０倍（質量）が好ましく、毛髪化粧料全量中の１〜９０質量％であることが好ましい。
なお、アミノ変性又はアンモニウム変性シリコーンと、低粘度液状油とを毛髪化粧料中に別々に配合して系中で溶解させてもよい。
【００１９】
＜高重合オルガノポリシロキサン＞
本発明で使用する成分（Ｂ）の高重合オルガノポリシロキサンは、平均組成式（II）：［ＲａＲｂＳｉＯ］ｘで示される高重合の直鎖オルガノポリシロキサンである。
前記平均組成式中、Ｒａはメチル基あるいはアリール基、Ｒｂはメチル基あるいは水酸基であるが、好ましくはジオルガノポリシロキサンである。アリール基としては、フェニル基（−Ｃ６Ｈ５）、トリチル基（−Ｃ（Ｃ６Ｈ５）３）などが挙げられる。オルガノポリシロキサンの分子末端は水酸基、アルキル基、アリール基の何れであってもよい。
【００２０】
ｘはシロキサン重合度を示す正の数であり、当該オルガノポリシロキサンが２５℃で５００万ｍＰａ・ｓ以上、さらには１０００万ｍＰａ・ｓ以上の粘度であるような範囲であることが好ましい。
このような高重合シリコーンを化粧料中に安定に配合するために、水性媒体中にエマルジョン粒子として分散した水性シリコーンエマルションとして配合することが好ましい。シリコーンエマルション中における高重合オルガノポリシロキサンの平均粒子径は特に制限されないが、好ましくは０．２μｍ〜２０．０μｍである。
【００２１】
水性媒体としては特に限定されるものではないが、通常水を主成分とし、必要に応じて界面活性剤やその他水性成分を含むことができる。
高重合オルガノポリシロキサンを予めエマルション化せずに、低粘度シリコーン油などの溶剤中に溶解して配合したり、さらにこれを毛髪化粧料中で乳化してエマルションとすることも可能ではあるが、化粧料中への配合が困難で本発明の効果が十分に得られないことがある。
【００２２】
本発明において、高重合オルガノポリシロキサン（Ｂ）の配合量は、シリコーン純分として毛髪化粧料中０．０１〜１０質量％、さらには０．１〜５％が好適である。配合量が少なすぎると本発明の効果が得られず、多すぎてもかえって感触が低下したり、べたつきを生じたりすることがある。
【００２３】
本発明で用いる高重合オルガノポリシロキサンの水性エマルジョンは、公知の方法により製造することができる。例えば、機械的乳化法、乳化重合法などが挙げられる。乳化重合法では、粒径のコントロールが容易で、粒度分布のシャープなものが得られるので好ましい。
乳化重合法については、例えば、重合度の小さなジメチルポリシロキサン、界面活性剤、水からなる粗エマルジョンを、重合触媒及び界面活性剤を含む水溶液に滴下しながら乳化重合する方法が特開昭６３−１８３５１７号公報に記載されている。また、特開昭６２−１４１０２９号公報などにも乳化重合方法が記載されている。
【００２４】
＜キシログルカン＞
本発明で使用する成分（Ｃ）のキシログルカンとは、種子や細胞壁に存在する非デンプン性植物多糖類の総称であり、主鎖を構成するβ−Ｄ−グルコースと、側鎖を構成するキシロース基やガラクトキシロース基とからなる。
本発明においては、主に熱帯地方に産する豆科植物タマリンド（タマリンダス インディカ Tamarindus indica）の種子の主成分であり、β−１，４−グルカンからなる主鎖に、側鎖としてキシロース及びガラクトースが結合した、下記一般式(V)で示される構造を有するキシログルカンが特に好適に使用できる。
【００２５】
【化９】
（式（V）中、ｇｌｕはグルコース単位、ｘｙｌはキシロース単位、ｇａｌはガラクトース単位を表し、ｎは結合数を表す）
【００２６】
このキシログルカンは、安全性、分散性、保湿性、さらに耐酸性、耐熱性、耐塩性等の化学的安定性に優れる上、低温でも水に容易に溶解し、水溶液として調製した系の粘度安定性も良好である。キシログルカンは水溶性高分子でありながら、その水溶液はべたつかず、さっぱりとした感触を与える。
【００２７】
なお、キシログルカンは物性的に水分が多い系では分子間の絡み合いが減少し、粘度が低下するという挙動を示す。よって、本発明の毛髪洗浄料は使用時には粘り感がありながら、水で容易にすすぎ流すことができるという洗浄性においても優れるという特性を有する。また、本発明の毛髪洗浄料は洗浄性に優れるため、使用後の髪の損傷や皮膚への刺激の懸念もなく、非常に安全性に優れた毛髪化粧料とすることができる。
【００２８】
本発明においては、キシログルカンとして市販品（例えば、商品名「グリロイド」、大日本住友製薬株式会社製）を用いてよい。これは、食品用増粘剤としてソースやアイスクリーム等において汎用されている。なお、市販品を本発明の毛髪化粧料に配合する場合においては、可能な限り精製されたものを用いるのが好ましい。
また、毛髪洗浄料に配合するキシログルカンの平均分子量は粘度や安定性から１０万〜２００万が好ましく、特に平均分子量が６５万付近であることが好ましい。
【００２９】
キシログルカンは、上記「グリロイド」の商品カタログ等に記載された方法で製造することができる。すなわち、タマリンドの種子から異物を除去し、これを浸漬した後粉砕して、この粉砕物から不純物を除去し、洗浄して乾燥し、最後に微粉砕してキシログルカンを得ることができる。
本発明組成物におけるキシログルカンの配合量は毛髪化粧料全量中の０．０１〜１０質量％、好ましくは０．１〜１．０質量％である。少なすぎると十分な効果が得られず、多すぎても感触が優れない。
【００３０】
＜第４級アンモニウム塩＞
本発明において用いられる成分（Ｄ）の第４級アンモニウム塩は、下記一般式(III)で示される。
【化１０】
【００３１】
一般式（III）において、Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3及びＲ4の少なくとも１個は総炭素数８〜３５（好ましくは８〜２６）の、−Ｏ−、−ＯＣＯ−もしくは−ＣＯＯ−で表される官能基で分断又は−ＯＨで置換されていてもよい、直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基、アルケニル基、あるいは脂肪族アシルオキシ（ポリエトキシ）エチル基を示し、残余は炭素数１〜５のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基、又は合計付加モル数１０以下のポリオキシエチレン基を示す。Ｘ-はハロゲンイオン又は有機アニオンを示す。
【００３２】
一般式（III）において、好ましくはＲ1，Ｒ2，Ｒ3及びＲ4のうち１、２又は３個が長鎖の基であり、残余が炭素数１〜５のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基、又は合計付加モル数１０以下のポリオキシエチレン基である。
【００３３】
Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3及びＲ4のうち１個が長鎖の基である化合物の例として、例えばステアリルトリメチルアンモニウムクロライド、ヒドロキシステアリルトリメチルアンモニウムクロライド、カプリルトリメチルアンモニウムクロライド、ミリスチルトリメチルアンモニウムクロライド、セチルトリメチルアンモニウムクロライド、セチルトリエチルアンモニウムブロマイド、ベヘニルトリメチルアンモニウムクロライド、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド、Ｎ−ステアリル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリ（ポリオキシエチレン）アンモニウムクロライド（合計３モル付加）等が挙げられる。
【００３４】
Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3及びＲ4のうち２個が長鎖の基である化合物の例として、例えばジステアリルジメチルアンモニウムクロライド、ジ硬化牛脂アルキルジメチルアンモニウムクロライド、ジ牛脂アルキルジメチルアンモニウムブロマイド、ジオレイルジメチルアンモニウムクロライド、ジパルミチルメチルヒドロキシエチルアンモニウムメトサルフェート、ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド、ジイソステアリルジメチルアンモニウムメトサルフェート、ジ［（２−ドデカノイルアミノ）エチル］ジメチルアンモニウムクロライド、ジ［（２−ステアロイルアミノ）プロピル］ジメチルアンモニウムエトサルフェート等が挙げられる。
【００３５】
Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3及びＲ4のうち３個が長鎖の基である化合物の例として、例えばジオレイルモノステアリルメチルアンモニウムクロライド、ジオレイルモノベヘニルメチルアンモニウムクロライド、トリオレイルメチルアンモニウムクロライド、トリステアリルメチルアンモニウムメトサルフェート等が挙げられる。
【００３６】
また、一般式（III）の第４級アンモニウム塩の例として、下記一般式（III-1）又は（III-2）で表される分岐鎖第４級アンモニウム塩が挙げられる。
【化１１】
(III-1)
［式（III-1）中、Ｒ18は（ａ）ＣＨ3−(ＣＨ2)i−ＣＨ(Ｒ24)−ＣＨ2−（式中、Ｒ24はメチル基又はエチル基を示し、ｉはアルキル基中の合計炭素数が８〜１６となる整数を示す）で表される分岐鎖アルキル基及び（ｂ）ＣＨ3−(ＣＨ2)j−（ｊは７〜１５の整数を示す）で表される直鎖アルキル基の混合物で、その分岐鎖率（ａ）／［（ａ）＋（ｂ）］が１０〜１００モル％である基を示す。Ｒ19及びＲ20はそれぞれ炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基を示す。Ｘ-は前記一般式（III）と同じである。］
【００３７】
【化１２】
(III-2)
［式（III-2）中、Ｒ19及びＲ20はそれぞれ炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基を示す。Ｒ21及びＲ22はそれぞれ炭素数２〜１２のアルキル基を示す。Ｒ23はＲ21−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ（Ｒ22）ＣＨ2−で表される基又は炭素数１〜３のアルキル基を示す。Ｘ-は前記一般式(III)と同じである。］
【００３８】
一般式（III-1）で表される分岐鎖第４級アンモニウム塩は、例えば通常、炭素数８〜１６のオキソアルコールを原料として合成されるものであり、その例としては、オキソアルコールから導かれるアルキル基を有するジアルキルジメチルアンモニウム塩、ジアルキルメチルヒドロキシエチルアンモニウム塩等が挙げられる。
本発明においては、一般式（III-1）のＲ18の分岐鎖率が、通常１０〜１００モル％のものが用いられるが、特に１０〜５０モル％のものが好ましい。また、Ｒ18の合計炭素数が８〜１６のものが用いられるが、一定の分布を持ったものが好ましく、特に、Ｃ8〜Ｃ11：５モル％以下、Ｃ12：１０〜３５モル％、Ｃ13：１５〜４０モル％、Ｃ14：２０〜４５モル％、Ｃ15：５〜３０モル％、Ｃ16：５モル％以下の分布を有するものが好ましい。
かかる分岐鎖第４級アンモニウム塩の具体例としては、炭素数８〜１６で分岐鎖率１０〜５０モル％のアルキル基を有する、ジアルキルジメチルアンモニウムクロライドが挙げられる。
【００３９】
また、一般式（III-2）で表される分岐鎖第４級アンモニウム塩は通常、炭素数８〜２８のゲルベアルコール：
【化１３】
を原料として合成されるものである。
【００４０】
この分岐鎖第４級アンモニウム塩のうち、好ましいものとしては、例えば炭素数８〜２８のゲルベアルコールから導かれるアルキル基を有するアルキルトリメチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、ジアルキルメチルヒドロキシエチルアンモニウム塩等が挙げられる。更に、これらのうちで特に好ましいものとしては、例えば２−デシルテトラデシルトリメチルアンモニウムクロライド、２−ドデシルヘキサデシルトリメチルアンモニウムクロライド、ジ−２−ヘキシルデシルジメチルアンモニウムクロライド、ジ−２−オクチルドデシルジメチルアンモニウムクロライド等を挙げることができる。
【００４１】
また、一般式（III）で表される第４級アンモニウム塩のうち、−Ｏ−や−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−で分断されたアルキル又はアルケニル基、もしくは脂肪族アシルオキシ（ポリ）エトキシエチル基を２個有する第４級アンモニウム塩の例として、下記一般式（III-3）で示されるものが挙げられる。
【００４２】
【化１４】
(III-3)
［式（III-3）中、Ｒ25及びＲ26はそれぞれヒドロキシル基で置換されていてもよい炭素数８〜２２のアルキル基又はアルケニル基を示す。Ｒ27及びＲ28はそれぞれ炭素数１〜３のアルキル基又は−(ＣＨ2ＣＨ2Ｏ)pＨ（ｐは１〜６の数を示す）を示す。ｋ及びｍは０〜５の数を示す。Ｘ-は前記一般式（III）と同じである。］
【００４３】
一般式（III-3）で表される第４級アンモニウム塩としては、例えばＷＯ９３／１０７４８、ＷＯ９２／０６８９９、ＷＯ９４／１６６７７等に記載されているものが挙げられる。特に、一般式（III-3）中、Ｒ25及びＲ26がオレイル基又は炭素数１２〜１８のアルキル基で、Ｒ27がメチル基、Ｒ28が−ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ、ｋ及びｍが０のものが好ましい。
【００４４】
また、一般式（III）で表される第４級アンモニウム塩のうち、−ＯＣＯ−や−ＣＯＯ−で表される官能基で分断されるアルキル基あるいはアルケニル基を１個有する第４級アンモニウム塩の例として、下記一般式（III-4）又は（III-5）で表される第４級アンモニウム塩が挙げられる。
【００４５】
【化１５】
（III-4）
【００４６】
【化１６】
(III-5)
［式(III-4)及び（III-5）中、Ｒ29は炭素数７〜２５のアルキル基又はアルケニル基を示す。Ｒ30は炭素数１〜５のアルキレン基を示す。Ｒ31、Ｒ32及びＲ33はそれぞれ炭素数１〜４のアルキル基又はヒドロキシアルキル基を示す。Ｘ-は一般式（III）と同じである。］
【００４７】
一般式（III-4）及び（III-5）において、Ｒ29は炭素数７〜１８、特に炭素数１１〜１８の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基が好ましい。Ｒ30はエチレン基、ｎ−プロピレン基が好ましい。Ｒ31、Ｒ32及びＲ33はメチル基、エチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基が好ましい。
一般式（III-4）及び（III-5）の第４級アンモニウム塩としては、特開平２０００−１２８７４０号公報又は特開平２０００−１４３４５８号公報に記載のものが挙げられる。
【００４８】
一般式(III)において、第４級アンモニウム塩の対イオンであるＸ-の具体例としては、塩素、ヨウ素、臭素等のハロゲンイオン；炭素数１〜５のアルキルサルフェートイオン（ＣＨ3ＳＯ4-、Ｃ2Ｈ5ＳＯ4-、Ｃ3Ｈ7ＳＯ4-等）、アルキルフォスフェートイオン（メトフォスフェート、エトフォスフェート等）、アルキル炭酸イオン(ＣＨ3ＣＯ3-)、等の有機アニオンが挙げられ、好ましくはＣｌ-、Ｂｒ-、ＣＨ3ＳＯ4-、Ｃ2Ｈ5ＳＯ4-、ＣＨ3ＣＯ3-である。
【００４９】
一般式（III）で表される第４級アンモニウム塩の中で、さらに好ましいものは、Ｒ1が炭素数１２〜２２の直鎖アルキル基もしくはアルケニル基で、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4が炭素数１〜３のアルキル基であるモノ長鎖アルキル４級アンモニウム塩、一般式（III-1）で表される炭素数８〜１６で分岐鎖率１０〜５０モル％のアルキル基を有する、ジアルキル４級アンモニウム塩であり、特に好ましくは、Ｒ1が炭素数１２〜２２の直鎖アルキル基もしくはアルケニル基で、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4が炭素数１〜３のアルキル基であるモノ長鎖アルキル４級アンモニウム塩である。
本発明においては、第４級アンモニウム塩の１種以上を用いることができる。
【００５０】
＜第３級アミン＞
本発明において用いられる成分（Ｄ）の第３級アミンは、下記一般式(IV)で示される。
【化１７】
【００５１】
一般式（IV）において、Ｒ5は総炭素数８〜３５（好ましくは８〜２６）の、−Ｏ−もしくは−ＣＯＮＨ−で表される官能基で分断又は−ＯＨで置換されていてもよい、直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示す。Ｒ6は炭素数１〜２２（好ましくは１〜５）のアルキル基、アルケニル基又はヒドロキシアルキル基を示し、２個のＲ6は同一でも異なっていても良い。
【００５２】
一般式（IV）で表される第３級アミンの例として、ジステアリルメチルアミン、ジオレイルメチルアミン、ジパルミトイルメチルアミン、ステアリルジメチルアミン、ステアリルジエチルアミン、ベヘニルジメチルアミン、ベヘニルジエチルアミン、オレイルジメチルアミン、パルミトイルジメチルアミン等を挙げることができる。
【００５３】
また、一般式（IV）で表される第３級アミンの例として、−ＣＯＮＨ−で分断されていてもよいアルキル基又はアルケニル基を有する、下記一般式（IV-1）で表されるアミドアミンが挙げられる。
【００５４】
【化１８】
(IV-1)
［式(IV-1)中、Ｒ34は炭素数１６〜２２のアルキル基又はアルケニル基、Ｒ35はそれぞれ炭素数１〜３のアルキル基、ｑは１〜３の数を示す。］
【００５５】
一般式（IV-1）で表されるアミドアミンの例として、ステアラミドプロピルジメチルアミン、ステアラミドプロピルジエチルアミン、ステアラミドエチルジエチルアミン、ステアラミドエチルジメチルアミン、パルミトアミドプロピルジメチルアミン、パルミトアミドプロピルジエチルアミン、パルミトアミドエチルジエチルアミン、パルミトアミドエチルジメチルアミン、ベヘンアミドプロピルジメチルアミン、ベヘンアミドプロピルジエチルアミン、ベヘンアミドエチルジエチルアミン、ベヘンアミドエチルジメチルアミン、アラキドアミドプロピルジメチルアミン、アラキドアミドプロピルジエチルアミン、アラキドアミドエチルジエチルアミン、アラキドアミドエチルジメチルアミン及びこれらの混合物が挙げられ、これらのうち、ステアラミドプロピルジメチルアミン、ステアラミドエチルジエチルアミン及びこれらの混合物が好ましい。
【００５６】
また、一般式（IV）で表される第３級アミンの例として、下記一般式（IV-2）で示されるヒドロキシエーテルアミンが挙げられる。
【化１９】
(IV-2)
［式（IV-2）中、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ炭素数１〜３のアルキル基あるいはヒドロキシアルキル基あるいは下記一般式（IV-2a）で示される基であるが、Ｒ１、Ｒ２の少なくとも一方／又は両方は下記一般式（IV-2a）で示される基である。Ｒ３は炭素数１〜３のアルキル基あるいはヒドロキシアルキル基である。
【００５７】
【化２０】
(IV-2a)
（式（IV-2a）中、Ｒは直鎖又は分岐した炭素数６〜１８のアルキル基、アルケニル基あるいはヒドロキシアルキル基であり、ｎは１〜３の整数である。）］
【００５８】
一般式(IV-2a)において、Ｒとして好ましくはアルキル基であり、さらに好ましくは炭素数１２〜２２のアルキル基である。
ｎとして、好ましくは１〜３、さらに好ましくは１である。
一般式（IV-2）のヒドロキシエーテルアミンは、例えば特開２００４−３２３４９５号公報に記載されている方法で製造することができるが、その他公知の方法を用いてもよい。
【００５９】
一般式（IV）の第３級アミンとして、さらに好ましくは、Ｒ5が炭素数１２〜２２の直鎖アルキル基で、Ｒ6がそれぞれ炭素数１〜３のアルキル基であるモノ長鎖アルキル３級アミン、一般式（IV-1）で表されるアミドアミン、及び一般式(IV-2)で示されるヒドロキシエーテルアミンであり、特に好ましくは一般式(IV-2)で示されるヒドロキシエーテルアミンである。
本発明においては、第３級アミンの１種以上を用いることができる。
【００６０】
第３級アミンは、塩として用いられる場合、ｐＨにより異なるが、有機酸及び／又は無機酸が添加される。例えば、リン酸、塩酸、酢酸、Ｌ−グルタミン酸、乳酸、リンゴ酸、コハク酸、フマル酸、酒石酸及びこれらの混合物があるが、Ｌ−グルタミン酸、乳酸、塩酸及びこれらの混合物が好ましい。
【００６１】
本発明において、成分（Ｄ）の第４級アンモニウム塩及び／又は第３級アミンの配合量は、毛髪化粧料全量中の０．０１〜１０質量％、好ましくは０．１〜５質量％である。少なすぎると効果が十分発揮されず、多すぎてもそれに見合った効果の増大は見込めず、かえって感触に悪影響を及ぼすことがある。
【００６２】
＜多価アルコール／糖アルコール＞
また、上記必須成分に加えて、更に成分（Ｅ）として多価アルコール及び／又は糖アルコールを配合すると、コンディショニング効果、特に乾燥後の毛髪のなめらかさ、柔らかさ、しっとり感をさらに向上させることができる。
多価アルコール及び／又は糖アルコールとしては、化粧料に通常使用可能であれば特に限定されないが、多価アルコールとしては、例えば、ジプロピレングリコール、プロピレングリコール、エチレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、イソプロピレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコールが好適に使用できる。糖アルコールとしては、キシリトール、フルクトース、ソルビトール、マンニトール、イノシトール、グルコース、ラクトース、マルチトール、スクロースが好適に使用できる。本発明においては、これらの１種以上を用いることができる。
【００６３】
成分（Ｅ）の配合量は特に制限されないが、毛髪化粧料中１〜５０質量％、さらには５〜３０％が好ましい。少なすぎると効果が十分発揮されず、多すぎてもそれに見合った効果の増大は見込めず、かえって感触に悪影響を及ぼすことがある。
【００６４】
本発明の毛髪化粧料は、さらにレシチン、加水分解タンパクとその誘導体、グルタミン酸、アルギニン、グリシン、アラニン、セリン、プロリン、ロイシン、イソロイシン等のアミノ酸、ビタミン類、セレシン等の毛髪補修成分を配合することにより、さらに毛髪の修復・保護効果に優れ、且つその効果が長時間持続する毛髪化粧料が得られる。
【００６５】
本発明の毛髪化粧料には上記の必須構成成分の他に、目的に応じて本発明の効果を損なわない量的、質的範囲内で、さらに流動パラフィン，スクワラン，ラノリン誘導体，高級アルコール，各種エステル油，アボガド油，パーム油，牛脂，ホホバ油，ポリアルキレングリコールポリエーテル及びそのカルボン酸オリゴエステル化合物，テルペン系炭化水素油等の油分、紫外線吸収剤、紫外線散乱剤、アクリル系樹脂，シリコーン樹脂，ポリビニルピロリドン等の樹脂類、大豆蛋白，ゼラチン，コラーゲン，絹フィブロイン，エラスチン等の蛋白又は蛋白分解物、エチルパラベン，ブチルパラベン等の防腐剤、ビオチン，パントテン酸誘導体等の賦活剤、γ−オリザノール、デキストラン硫酸ナトリウム、ビタミンＥ誘導体、ニコチン酸誘導体等の血行促進剤、硫黄，チアントール等の抗脂漏剤、エタノール，イソプロパノール，テトラクロロジフルオロエタン等の希釈剤、カルボキシビニルポリマー等の増粘剤、薬剤、香料、色剤等を必要に応じて敵宜配合してもよい。
【００６６】
本発明の剤型は本発明の効果が損なわれない限り特に制限されず、乳化系、粉末分散系、油−水の２層系、油−水−粉末の３層系等いずれでも構わない。これら剤形とするには、常法に従って製造すればよい。水相を連続相とする水性組成物であることが好ましい。水性組成物では油相を連続相とする油性組成物に比べて本発明の効果が顕著に発揮される。
【００６７】
本発明の毛髪化粧料の構成は、毛髪に使用する任意の化粧料に適用可能であり、シャンプー等のいわゆる毛髪洗浄剤や、ヘアリンス、ヘアコンディショナー、ヘアトリートメント、ヘアパック、ヘアスプレー、スタイリング剤等のいわゆる毛髪処理剤等が挙げられる。
また、その使用形態も、毛髪に塗布し全体によくなじませた後にすすぎ流すものや、洗い流さないもの等いずれも含み得るが、本発明の毛髪化粧料は塗布後すすぎ流して使用するタイプのヘアコンディショナーに特に好適である。
【実施例】
【００６８】
以下、実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説明する。本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。配合量については特に断りのない限り質量％で示す。
なお、本発明で用いた評価方法は次の通り。
【００６９】
評価１：塗布時の粘り感
各試料を毛髪に塗布した際の粘り感について、２０名の専門パネラーにて官能評価を行った。判定基準は以下の通りである。
◎： ２０名中１７名以上が、コントロールよりも粘り感があると回答。
○： ２０名中１３〜１６名が、コントロールよりも粘り感があると回答。
△： ２０名中８〜１２名が、コントロールよりも粘り感があると回答。
×： ２０名中７名以下が、コントロールよりも粘り感があると回答。
【００７０】
評価２：すすぎ時のなめらかさ
各試料を毛髪に塗布後、すすぎ流した時のなめらかさについて、２０名の専門パネラーにて官能評価を行った。判定基準は以下の通りである。
◎： ２０名中１７名以上が、コントロールよりもなめらかさがあると回答。
○： ２０名中１３〜１６名が、コントロールよりもなめらかさがあると回答。
△： ２０名中８〜１２名が、コントロールよりもなめらかさがあると回答。
×： ２０名中７名以下が、コントロールよりもなめらかさがあると回答。
【００７１】
評価３：乾燥後のなめらかさ
各試料を毛髪に塗布後、すすぎ流し、乾燥後の毛髪のなめらかさについて、２０名の専門パネラーにて官能評価を行った。判定基準は以下の通りである。
◎： ２０名中１７名以上が、コントロールよりもなめらかさがあると回答。
○： ２０名中１３〜１６名が、コントロールよりもなめらかさがあると回答。
△： ２０名中８〜１２名が、コントロールよりもなめらかさがあると回答。
×： ２０名中７名以下が、コントロールよりもなめらかさがあると回答。
【００７２】
評価４：乾燥後のしっとり感（ぱさつきのなさ）
各試料を毛髪に塗布後、すすぎ流し、乾燥後の毛髪のしっとり感（ぱさつきのなさ）について、２０名の専門パネラーにて官能評価を行った。判定基準は以下の通りである。
◎： ２０名中１７名以上が、コントロールよりもしっとり感があると回答。
○： ２０名中１３〜１６名が、コントロールよりもしっとり感があると回答。
△： ２０名中８〜１２名が、コントロールよりもしっとり感があると回答。
×： ２０名中７名以下が、コントロールよりもしっとり感があると回答。
【００７３】
評価５：乾燥後のさらさら感
各試料を毛髪に塗布後、すすぎ流し、乾燥後の毛髪のさらさら感について、２０名の専門パネラーにて官能評価を行った。判定基準は以下の通りである。
◎： ２０名中１７名以上が、コントロールよりもさらさら感があると回答。
○： ２０名中１３〜１６名が、コントロールよりもさらさら感があると回答。
△： ２０名中８〜１２名が、コントロールよりもさらさら感があると回答。
×： ２０名中７名以下が、コントロールよりもさらさら感があると回答。
【００７４】
評価６：乾燥後の柔らかさ（ごわつきのなさ）
各試料を毛髪に塗布後、すすぎ流し、乾燥後の毛髪の柔らかさ（ごわつきのなさ）について、２０名の専門パネラーにて官能評価を行った。判定基準は以下の通りである。
◎： ２０名中１７名以上が、コントロールよりも柔らかであると回答。
○： ２０名中１３〜１６名が、コントロールよりも柔らかであると回答。
△： ２０名中８〜１２名が、コントロールよりも柔らかであると回答。
×： ２０名中７名以下が、コントロールよりも柔らかであると回答。
【００７５】
試験例１ シリコーンエマルションとキシログルカンとの併用
表１の組成に従ってヘアコンディショナー組成物を調製し、試料とした。調製方法は次の通り。
（調製方法）
水溶性成分（クエン酸、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、キシログルカン）をイオン交換水に加熱溶解して均一とする。これに油溶性成分（ステアリルアルコール）を加熱溶解したものを添加し、更にアミノ変性シリコーン、シリコーンエマルションを添加した後、乳化し冷却する。
【００７６】
【表１】
【００７７】
表１は、試料１（シリコーンエマルション、キシログルカン無配合）をコントロール（基準）として、比較評価した結果である（表２〜７も同様）。
表１に示すように、シリコーンエマルションとキシログルカンとを併用した場合（試料４）には、両者無配合の場合（試料１）に比べて、塗布時の粘り感に優れて毛髪に非常によくなじみ、しかもすすぎ時のなめらかさ、乾燥後のなめらかさ、さらさら感、しっとり感、やわらかさの全てにおいても非常に高い効果が得られた。
シリコーンエマルションのみの場合（試料２）や、キシログルカンのみの場合（試料３）には、試料４のような高い効果は得られなかった。
従って、シリコーンエマルションとキシログルカンとを併用することにより、塗布時の粘り感となじみ感、すすぎ時のなめらかさ、乾燥後のなめらかさ、さらさら感、しっとり感、やわらかさなどの全ての項目において、相乗的な効果が発揮されるものと考えられる。
【００７８】
試験例２ キシログルカン
キシログルカンの代わりに、他のグルカン類を用いた場合について検討した。その結果、表２に示すように、キシログルカン以外のグルカン類をシリコーンエマルションと併用しても、塗布時の粘り感と、すすぎ時や乾燥後の使用感とを両立することは困難であった。
【００７９】
【表２】
【００８０】
また、キシログルカンの配合量を変えた場合についても検討を行った。その結果、表３に示すように、キシログルカンが少なすぎると効果が十分発揮されず、また多すぎても効果が低下する傾向がある。
従って、キシログルカン（Ｃ）の配合量は毛髪化粧料中０．０１〜１０質量％、さらには０．１〜５質量％であることが好適である。
【００８１】
【表３】
【００８２】
試験例３ シリコーンエマルション
さらに、シリコーンエマルションの配合量を変えた場合についても検討した。その結果、表４に示すように、シリコーンエマルションが少なすぎると効果が十分に発揮されず、また多すぎても効果が低下する傾向がある。
従って、シリコーンエマルション（Ｂ）の配合量は毛髪化粧料中０．０１〜１０質量％、さらには０．１〜５質量％が好適である。
また、試料２９のように、粘度の低い高重合シリコーンのエマルションでは十分な効果が得られないことがある。
このようなことから、本発明においては、粘度が５００万ｍＰａ・ｓ以上、さらには１０００万ｍＰａ・ｓ以上の高重合シリコーンが分散したシリコーンエマルションを用いることが好適である。
【００８３】
【表４】
【００８４】
試験例４ アミノ変性シリコーン
また、アミノ変性シリコーンを変えた場合についても検討した。その結果、表５に示すように、アミノ変性シリコーンとしてｍ＋ｎが４０００〜６０００、ｎ／ｍが０．００２〜０．０３のものを用いた場合（試料３０〜３１）には、高い効果が得られた。また、試料３６のように単独では上記範囲外である複数のアミノ変性シリコーンを併用した場合も、平均値が上記範囲内であれば効果が得られた。
これに対し、ｍ＋ｎやｎ／ｍが上記範囲外である場合（試料３２〜３５）では十分な効果が得られなかった。また、試料３７〜３８のように、単独では上記範囲内であるアミノ変性シリコーンを配合しているが、平均値が上記範囲外である場合でも、十分な効果が得られなかった。
【００８５】
【表５】
【００８６】
また、アミノ変性シリコーンの配合量を変えた場合についても検討を行った。その結果、表６に示すように、アミノ変性シリコーンの配合量が少なすぎると効果が十分に発揮されず、また多すぎても効果が低下する傾向がある。
従って、アミノ変性シリコーン（Ａ）の配合量は毛髪化粧料中０．０１〜１０質量％、さらには０．１〜５質量％であることが好適である。
【００８７】
【表６】
【００８８】
試験例５ 第４級アンモニウム塩／第３級アミン
また、第４級アンモニウム塩を変えた場合についても検討を行った。その結果、表７に示すように、各種第４級アンモニウム塩で本発明の効果が発揮された。また、第４級アンモニウム塩の代わりに第３級アミンを用いた場合にも同様もしくはそれ以上の効果が発揮された。中でも、ヒドロキシエーテルアミン化合物を配合した場合（試料５３）に顕著な効果が発揮され、特にすすぎ時のなめらかさにおいて優れていた。
【００８９】
【表７】
【００９０】
試験例６ 多価アルコール／糖アルコール
表８は試料５４をコントロールとした比較評価結果である。
表８に示すように、多価アルコール及び／又は糖アルコールの配合により、すすぎ時や乾燥後の使用感が向上し、特に乾燥後のなめらかさ、しっとり感、やわらかさが向上した。塗布時の粘り感は多価アルコールや糖アルコールを配合しても特に影響を受けなかった。
多価アルコール及び／又は糖アルコールが少なすぎるとその効果が十分得られず、多すぎても効果が低下する。よって、多価アルコール及び／又は糖アルコールは毛髪化粧料中１〜５０質量％、さらには５〜３０質量％が好適である。
【００９１】
【表８】
【００９２】
以下に本発明の毛髪化粧料の処方例を示す。いずれの毛髪化粧料も塗布した時は粘り感があって毛髪へのなじみが非常によく、すすぎ時のなめらかさ、乾燥後のなめらかさ、しっとり感、さらさら感、柔らかさに優れるものであった。
【００９３】
処方例１ ヘアミスト
（１）アミノ変性シリコーン ０．２質量％
（Ｒ1＝ＯＨ、Ｒ2＝−（ＣＨ２）３ＮＨ２、ｍ＝４０００、ｎ＝１２０、ａ＝３）
（２）ジメチルポリシロキサン １．０
（３）エタノール ５．０
（４）ステアリルアルコール ０．１
（５）ベヘニルアルコール ０．２
（６）スクロース １２．０
（７）ジプロピレングリコール １．０
（８）１，３−ブチレングリコール １．０
（９）塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム ０．５
（１０）ビニルピロリドン・
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体 ２．５
（１１）パラオキシ安息香酸エステル 適量
（１２）精製水 残余
（１３）キシログルカン ０．１
（１４）シリコーンエマルション１ １．８
（１５）香料 適量
＜製造方法＞
（１）〜（５）を混合した油相および（６）〜（１２）を混合した水相を加熱溶解し、前者を後者に添加して乳化する。（１３）〜（１５）を添加して均一とする。
【００９４】
処方例２ ヘアオイル
（１）軽質流動イソパラフィン ８０．０質量％
（２）アミノ変性シリコーン ２．０
（Ｒ1＝メチル、Ｒ2＝−(ＣＨ2)3Ｎ(ＣＨ3)(ＣＨ2)2Ｎ(ＣＨ3)2、ｍ＝4000、ｎ＝20、ａ＝３）
（３）１，３−ブチレングリコール １４．５
（４）メチルフェニルポリシロキサン ５．０
（５）塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム ０．２
（６）キシログルカン ０．３
（７）シリコーンエマルション１ ３．０
（８）香料 適量
＜製造方法＞
（１）〜（４）を混合した後、（５）〜（７）を加えて均一にし、最後に（７）を加える。
【００９５】
処方例３ ヘアムース(エアゾール)
（１）エタノール ５．０質量％
（２）ジメチルポリシロキサン ５．０
（３）アミノ変性シリコーン ５．０
（Ｒ1＝メチル、Ｒ2＝−(ＣＨ2)3ＮＨ2、ｍ＝５０００、ｎ＝１０、ａ＝３）
（４）揮発性イソパラフィン ２５．０
（５）１，３−ブチレングリコール ５．０
（６）イソステアリン酸 １．０
（７）ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油 １．０
（８）２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル ６．０
−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン
（９）フェノキシエタノール 適量
（１０）精製水 残余
（１１）キシログルカン ０．１
（１２）シリコーンエマルション１ ５．０
（１３）香料 適量
＜製造方法＞
（５）〜（１２）を混合したものに（１）〜（４）および（１３）を混合したものを加えて乳化する。
【００９６】
処方例４ ヘアクリーム
（１）流動パラフィン ５．０質量％
（２）ワセリン ２．０
（３）ジメチルポリシロキサン ５．０
（４）アンモニウム変性シリコーン １．０
（Ｒ1＝メチル、Ｒ2＝−(ＣＨ2)3Ｎ＋(ＣＨ3)2Ｃ18Ｈ37Ｃｌ−、ｍ＝５０００、ｎ＝２５、ａ＝３）
（５）セタノール ４．０
（６）ステアリルアルコール １．０
（７）塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム ０．２
（８）キシログルカン １．０
（９）シリコーンエマルション１ ３．０
（１０）１，３−ブチレングリコール １０．０
（１１）ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンジメチルエーテル ２．０
（１２）ポリオキシプロピレングリセリルエーテル ２．０
（１３）イソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル ２．０
（１４）親油型モノステアリン酸グリセリン ２．０
（１５）ポリマーＪＲ−４００ＴＭ(東邦化学工業社製) ０．５
（１６）加水分解コムギタンパク ０．１
（１７）パラオキシ安息香酸エステル 適量
（１８）精製水 残余
（１９）香料 適量
＜製造方法＞
（１）〜（７）の油相、（８）〜（１８）の水相をそれぞれ加温により溶解混合し、（１９）を油相に添加して均一とした後、２相を混合して乳化する。
【００９７】
処方例５ ヘアクリーム
（１）流動パラフィン １０．０質量％
（２）ワセリン ３．０
（３）ジメチルポリシロキサン ２．０
（４）アミノ変性シリコーン １．０
（Ｒ1＝メチル、Ｒ2＝−(ＣＨ2)3Ｎ(ＣＨ2)2、ｍ＝５０００、ｎ＝２５、ａ＝３）
（５）プロピレングリコール １０．０
（６）ポリオキシプロピレン（４０）ブチルエーテル ２．０
（７）キシログルカン ０．２
（８）シリコーンエマルション１ ３．０
（９）テトラ２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリット ３．０
（１０）ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油 ２．０
（１１）水酸化カリウム ０．１
（１２）カルボキシビニルポリマー ０．３
（１３）ポリアクリル酸ヒドロキシエチル ０．１
・アクリロイルジメチルタウリンナトリウム共重合体
（１４）トウツバキ種子油 ０．０１
（１５）精製水 残余
（１６）香料 適量
＜製造方法＞
（１）〜（４）、（１４）及び（１６）を混合したものを（５）〜（１０）、（１２）及び（１５）を混合したものに添加して乳化する。（１３）を加えて均一とした後、（１１）で中和し、さらに攪拌して均一とする。
【００９８】
処方例６ ヘアローション
（１）軽質イソパラフィン １５．０質量％
（２）アミノ変性シリコーン ３．０
（Ｒ1＝メチル、Ｒ2＝−(ＣＨ2)3Ｎ(ＣＨ3)Ｃ2Ｈ5、ｍ＝５０００、ｎ＝５０、ａ＝３）
（３）ジメチルシリコーン ６．０
（４）ソルビトール ２０．０
（５）ポリオキシエチレン(６０モル)硬化ヒマシ油エステル ２．０
（６）酸化チタンゾル １０．０
（７）エタノール １５．０
（８）塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム ０．５
（９）精製水 残余
（１０）キシログルカン ０．５
（１１）シリコーンエマルション１ １０．０
（１２）香料 適量
（製造方法）
（１）〜（３）および（１２）を混合したものを（４）〜（１１）に添加して乳化する。
【００９９】
処方例７ ヘアミスト
（１）アミノ変性シリコーン ０．２質量％
（Ｒ1＝ＯＨ、Ｒ2＝−（ＣＨ２）３ＮＨ２、ｍ＝４０００、ｎ＝１２０、ａ＝３）
（２）ジメチルポリシロキサン １．０
（３）エタノール ５．０
（４）ステアリルアルコール ０．１
（５）ベヘニルアルコール ０．２
（６）キシログルカン ０．０５
（７）シリコーンエマルション１ １．０
（８）グリセリン ２０．０
（９）ジプロピレングリコール １．０
（１０）１，３−ブチレングリコール １．０
（１１）塩化アルキルトリメチルアンモニウム（７７％） ０．５
（１２）ビニルピロリドン・
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体 ２．５
（１３）アルギニン ０．１
（１４）レシチン ０．１
（１５）オクチルメトキシシンナメ−ト ０．１
（１６）パラオキシ安息香酸エステル 適量
（１７）トウツバキ種子油 ０．００５
（１８）精製水 残余
（１９）香料 適量
＜製造方法＞
（１）〜（５）及び（１７）を混合した油相、（６）〜（１６）及び（１８）を混合した水相をそれぞれ加熱溶解し、前者を後者に添加して乳化する。（１９）を添加して均一とする。
【０１００】
処方例８ ヘアコンディショナー
（１）ジメチルポリシロキサン １０．０質量％
（２）アミノ変性シリコーン １．０
（Ｒ1＝メチル、Ｒ2＝−(ＣＨ2)3Ｎ(ＣＨ3)2、ｍ＝５０００、ｎ＝２０、ａ＝３）
（３）硬化ナタネ油アルコール ３．０
（４）セタノール １．５
（５）スクロース ２０．０
（６）２−エチルヘキサン酸セチル ２．０
（７）塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム １．５
（８）ソルビトール ２．０
（９）グルタミン酸 ０．５
（１０）アルギニン ０．１
（１１）グリシン ０．１
（１２）クエン酸 ０．０１
（１３）酢酸トコフェロール ０．０５
（１４）パラオキシ安息香酸エステル 適量
（１５）フェノキシエタノール 適量
（１６）キシログルカン ０．２
（１７）シリコーンエマルション１ ５．０
（１８）トウツバキ種子油 ０．０５
（１９）精製水 残余
（２０）香料 適量
＜製造方法＞
水溶性成分を混合して加熱溶解し、均一とする。これに油溶性成分を混合して加熱溶解したものを添加して乳化する。（１５）及び（２０）を加えて均一にした後、冷却する。
【０１０１】
処方例９ ヘアコンディショナー
（１）イソペンチルジオール ５．０質量％
（２）ソルビトール １５．０
（３）シリコーンエマルション１ ３．０
（４）ステアリルアルコール ３．０
（５）ベヘニルアルコール ２．０
（６）塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム ２．０
（７）イソオクタン酸セチル １．０
（８）アミノプロピルジメチコン（ｍ＝４０００、ｎ＝１２０） ０．２
（９）アルギニン ０．０１
（１０）キシログルカン ０．２５
（１１）ステアリルジヒドロキシプロピルジモニウムオリゴ糖 ０．０５
（１２）クエン酸 ０．０７
（１３）フェノキシエタノール 適量
（１４）調合香料 適量
（１５）大豆レシチン ０．１
（１６）加水分解小麦タンパク・加水分解小麦でんぷん ０．０２
（１７）N-ラウロイルグルタミン酸
ジ(フィトステリル／２−オクチルドデシル) ０．１
（１８）精製水 残余
＜製造方法＞
水溶性成分を加熱溶解して均一とする。これに油溶性成分を混合して加熱溶解したものを添加し、乳化した後、冷却する。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）を含有することを特徴とする毛髪化粧料。
（Ａ）下記一般式（Ｉ）で表されるアミノ変性又はアンモニウム変性シリコーン。
【化１】
［式（Ｉ）中、Ｒ1はそれぞれ独立してメチル基、フェニル基又は水酸基である。Ｒ2はそれぞれ独立して式Ｒ4Ｚで表される基であり、Ｒ4は炭素数３〜６のアルキレン基、Ｚは窒素含有基であり、下記式：
【化２】
（Ｒ5はそれぞれ独立して水素原子又は炭素数１〜３０のアルキル基、Ｒ6は炭素数１〜３０のアルキル基、Ａは塩素原子又は臭素原子又はヨウ素原子、ｂは２〜６の整数である。）で表される基である。ａは０〜３の整数であり、ｍ及びｎはそれぞれ正の整数で、ｍ＋ｎの平均値は４０００〜６０００、ｎ／ｍの平均値は０．００２〜０．０３である。］
（Ｂ）下記平均組成式（II）で示される高重合オルガノポリシロキサン。
［ＲａＲｂＳｉＯ］ｘ （II）
［式（II）中、Ｒａはメチル基あるいはアリール基、Ｒｂはメチル基あるいは水酸基である。ｘは、当該オルガノポリシロキサンが２５℃で５００万ｍＰａ・ｓ以上の粘度を示す範囲のシロキサン重合度を表す正の整数である。］
（Ｃ）キシログルカン
（Ｄ）一般式（III）で表される第４級アンモニウム塩及び一般式(IV)で表される第３級アミンからなる群から選ばれる化合物。
【化３】
[式（III）中、Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3及びＲ4は少なくとも１個は総炭素数８〜３５の、−Ｏ−、−ＯＣＯ−もしくは−ＣＯＯ−で表される官能基で分断又は−ＯＨで置換されていてもよい、直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基、アルケニル基、あるいは脂肪族アシルオキシ（ポリエトキシ）エチル基を示し、残余は炭素数１〜５のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基、又は合計付加モル数１０以下のポリオキシエチレン基を示す。Ｘ-はハロゲンイオン又は有機アニオンを示す。]
【化４】
［式（IV）中、Ｒ5は総炭素数８〜３５の、−Ｏ−もしくは−ＣＯＮＨ−で表される官能基で分断又は−ＯＨで置換されていてもよい、直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示す。Ｒ6は炭素数１〜２２のアルキル基、アルケニル基又はヒドロキシアルキル基を示し、２個のＲ6は同一でも異なっていても良い。］
【請求項２】
請求項１記載の毛髪化粧料において、成分（Ａ）が毛髪化粧料中０．０１〜１０．０質量％であることを特徴とする毛髪化粧料。
【請求項３】
請求項１又は２記載の毛髪化粧料において、成分（Ｂ）が毛髪化粧料中シリコーン純分で０．０１〜１０．０質量％であることを特徴とする毛髪化粧料。
【請求項４】
請求項１〜３の何れかに記載の毛髪化粧料において、成分（Ｃ）が毛髪化粧料中０．０１〜１０．０質量％であることを特徴とする毛髪化粧料。
【請求項５】
請求項１〜４の何れかに記載の毛髪化粧料において、成分（Ｄ）が毛髪化粧料中０．０１〜１０．０質量％であることを特徴とする毛髪化粧料。
【請求項６】
請求項１〜５の何れかに記載の毛髪化粧料において、さらに成分（Ｅ）として多価アルコール及び／又は糖アルコールの１種以上を含有することを特徴とする毛髪化粧料。
【請求項７】
請求項１〜６の何れかに記載の毛髪化粧料からなるヘアコンディショナー組成物。
【請求項１】
下記成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）を含有することを特徴とする毛髪化粧料。
（Ａ）下記一般式（Ｉ）で表されるアミノ変性又はアンモニウム変性シリコーン。
【化１】
［式（Ｉ）中、Ｒ1はそれぞれ独立してメチル基、フェニル基又は水酸基である。Ｒ2はそれぞれ独立して式Ｒ4Ｚで表される基であり、Ｒ4は炭素数３〜６のアルキレン基、Ｚは窒素含有基であり、下記式：
【化２】
（Ｒ5はそれぞれ独立して水素原子又は炭素数１〜３０のアルキル基、Ｒ6は炭素数１〜３０のアルキル基、Ａは塩素原子又は臭素原子又はヨウ素原子、ｂは２〜６の整数である。）で表される基である。ａは０〜３の整数であり、ｍ及びｎはそれぞれ正の整数で、ｍ＋ｎの平均値は４０００〜６０００、ｎ／ｍの平均値は０．００２〜０．０３である。］
（Ｂ）下記平均組成式（II）で示される高重合オルガノポリシロキサン。
［ＲａＲｂＳｉＯ］ｘ （II）
［式（II）中、Ｒａはメチル基あるいはアリール基、Ｒｂはメチル基あるいは水酸基である。ｘは、当該オルガノポリシロキサンが２５℃で５００万ｍＰａ・ｓ以上の粘度を示す範囲のシロキサン重合度を表す正の整数である。］
（Ｃ）キシログルカン
（Ｄ）一般式（III）で表される第４級アンモニウム塩及び一般式(IV)で表される第３級アミンからなる群から選ばれる化合物。
【化３】
[式（III）中、Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3及びＲ4は少なくとも１個は総炭素数８〜３５の、−Ｏ−、−ＯＣＯ−もしくは−ＣＯＯ−で表される官能基で分断又は−ＯＨで置換されていてもよい、直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基、アルケニル基、あるいは脂肪族アシルオキシ（ポリエトキシ）エチル基を示し、残余は炭素数１〜５のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基、又は合計付加モル数１０以下のポリオキシエチレン基を示す。Ｘ-はハロゲンイオン又は有機アニオンを示す。]
【化４】
［式（IV）中、Ｒ5は総炭素数８〜３５の、−Ｏ−もしくは−ＣＯＮＨ−で表される官能基で分断又は−ＯＨで置換されていてもよい、直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示す。Ｒ6は炭素数１〜２２のアルキル基、アルケニル基又はヒドロキシアルキル基を示し、２個のＲ6は同一でも異なっていても良い。］
【請求項２】
請求項１記載の毛髪化粧料において、成分（Ａ）が毛髪化粧料中０．０１〜１０．０質量％であることを特徴とする毛髪化粧料。
【請求項３】
請求項１又は２記載の毛髪化粧料において、成分（Ｂ）が毛髪化粧料中シリコーン純分で０．０１〜１０．０質量％であることを特徴とする毛髪化粧料。
【請求項４】
請求項１〜３の何れかに記載の毛髪化粧料において、成分（Ｃ）が毛髪化粧料中０．０１〜１０．０質量％であることを特徴とする毛髪化粧料。
【請求項５】
請求項１〜４の何れかに記載の毛髪化粧料において、成分（Ｄ）が毛髪化粧料中０．０１〜１０．０質量％であることを特徴とする毛髪化粧料。
【請求項６】
請求項１〜５の何れかに記載の毛髪化粧料において、さらに成分（Ｅ）として多価アルコール及び／又は糖アルコールの１種以上を含有することを特徴とする毛髪化粧料。
【請求項７】
請求項１〜６の何れかに記載の毛髪化粧料からなるヘアコンディショナー組成物。
【公開番号】特開２００８−２９７２４５（Ｐ２００８−２９７２４５Ａ）
【公開日】平成２０年１２月１１日（２００８．１２．１１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−１４４６４７（Ｐ２００７−１４４６４７）
【出願日】平成１９年５月３１日（２００７．５．３１）
【出願人】（０００００１９５９）株式会社資生堂 (1,748)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２０年１２月１１日（２００８．１２．１１）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年５月３１日（２００７．５．３１）
【出願人】（０００００１９５９）株式会社資生堂 (1,748)
【Ｆターム（参考）】
[ Back to top ]