毛髪化粧料
【課題】ダメージを受けた毛髪であっても、塗布時やすすぎ時の軽やかな滑り、乾燥後の軽い滑り、柔らかさ、まとまり、髪が束にならない、べたつきのなさを付与することができる毛髪化粧料を提供する。
【解決手段】（Ａ）両末端長鎖アルキル・側鎖アミノ変性オルガノポリシロキサン０．０１〜１５質量％と、（Ｂ）３級アミン化合物から選ばれる１種または２種以上のカチオン界面活性剤０．１〜１５質量％と、（Ｃ）炭素数１２〜２８であり、水酸基が１である高級アルコール０．１〜２０質量％と、（Ｄ）ポリジメチルシロキサン０．０１〜１５質量％と（Ｅ）水とを含有し、両末端長鎖アルキル・側鎖アミノ変性オルガノポリシロキサンの窒素含有量が０．３１〜２質量％である毛髪化粧料である。
【解決手段】（Ａ）両末端長鎖アルキル・側鎖アミノ変性オルガノポリシロキサン０．０１〜１５質量％と、（Ｂ）３級アミン化合物から選ばれる１種または２種以上のカチオン界面活性剤０．１〜１５質量％と、（Ｃ）炭素数１２〜２８であり、水酸基が１である高級アルコール０．１〜２０質量％と、（Ｄ）ポリジメチルシロキサン０．０１〜１５質量％と（Ｅ）水とを含有し、両末端長鎖アルキル・側鎖アミノ変性オルガノポリシロキサンの窒素含有量が０．３１〜２質量％である毛髪化粧料である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、毛髪化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
毛髪化粧料には、従来から、毛髪に滑らかさ、しっとり感、撥水性、光沢などを付与するための基材としてシリコーン化合物が用いられてきた。中でもアミノ変性シリコーンは、分子内にアミノ基を有することにより、毛髪表面に対する吸着性が良好で、特に毛髪への柔軟性付与効果にも優れていることが知られている（特許文献１、２及び３等）。しかし、前記アミノ変性シリコーンは、乾燥後の指通りが良くないなど、コンディショニング効果が不十分であった。また近年、アミノ変性シリコーンの風合いが好まれなくなりつつあり、最近では、より軽い滑り感、まとまり感、べたつきのなさが求められるようになってきた。
【０００３】
また、軽い滑り感を付与する目的で、各種シリコーンワックスが提案されているが（例えば、特許文献４）、毛髪への吸着性に劣り毛髪に残りにくい為、効果が充分とは言えず、使用されていないのが現状である。
【０００４】
上記課題を解決するため、アミノ基とアルキル基を組み合わせた特定の変性シリコーンが提案されており、毛髪が濡れた状態から乾いた状態までの滑らかな滑りや、仕上がりの軽い滑り感やまとまり感を付与することができるとされている（特許文献５、６）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平０９−１１０６５３号公報
【特許文献２】特開平０１−１９０６１９号公報
【特許文献３】特開平０８−２１７６４３号公報
【特許文献４】特開平０３−２６４５１０号公報
【特許文献５】特開２００８−１４３８５８号公報
【特許文献６】特開２００８−１４３８５９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、特許文献５，６に開示された毛髪化粧料では、ダメージ毛にとっては効果が弱い。そのため、ダメージ毛でも健常毛同様のコンディショニング効果や仕上がりを発揮する技術が望まれる。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、特定の両末端長鎖アルキル・側鎖アミノ変性オルガノポリシロキサンと、カチオン活性剤、高級アルコール、ポリジメチルシロキサンを併用することにより、上記目的に極めて有効な毛髪化粧料が得られることを見出した。
【０００８】
すなわち、本発明は、次の成分（Ａ）〜（Ｄ）：
（Ａ）下記一般式（１）で表される両末端長鎖アルキル・側鎖アミノ変性オルガノポリシロキサン
（Ｒ１Ｒ２２）ＳｉＯ−（Ｒ２２ＳｉＯ）ｘ−（Ｒ２Ｒ３ＳｉＯ）ｙ−Ｓｉ（Ｒ１Ｒ２２） （１）
〔上記一般式（１）中，Ｒ１は炭素数１２〜５０の直鎖または分岐のアルキル基、Ｒ２は置換または非置換の炭素数１〜６の１価の炭化水素基、Ｒ３は３−アミノプロピル基または、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピル基を表し、ｘは１〜２０００、ｙは１〜１００の整数である。〕 ０．０１〜１５質量％
（Ｂ）３級アミン塩から選ばれる１種または２種以上のカチオン界面活性剤 ０．１〜１５質量％
（Ｃ）炭素数１２〜２８であり、水酸基が１である高級アルコール ０．１〜２０質量％
（Ｄ）ポリジメチルシロキサン ０．０１〜１５質量％、及び
（Ｅ）水
を含有し、両末端長鎖アルキル・側鎖アミノ変性オルガノポリシロキサンの窒素含有量が０．３１〜２質量％である毛髪化粧料を提供するものである。
【０００９】
本発明によれば、ダメージを受けた毛髪であっても、塗布時やすすぎ時の軽やかな滑り、乾燥後の軽い滑り、柔らかさ、まとまり、髪が束にならない、べたつきのなさを付与することができる毛髪化粧料が提供される。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
はじめに、本発明の概要について説明する。
本発明の毛髪化粧料は、
（Ａ）下記一般式（１）で表される両末端長鎖アルキル・側鎖アミノ変性オルガノポリシロキサン
（Ｒ１Ｒ２２）ＳｉＯ−（Ｒ２２ＳｉＯ）ｘ−（Ｒ２Ｒ３ＳｉＯ）ｙ−Ｓｉ（Ｒ１Ｒ２２） （１）
〔上記一般式（１）中，Ｒ１は炭素数１２〜５０の直鎖または分岐のアルキル基、Ｒ２は置換または非置換の炭素数１〜６の１価の炭化水素基、Ｒ３は３−アミノプロピル基または、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピル基を表し、ｘは１〜２０００、ｙは１〜１００の整数である。〕 ０．０１〜１５質量％
（Ｂ）３級アミン塩から選ばれる１種または２種以上のカチオン界面活性剤を合計で ０．１〜１５質量％
（Ｃ）炭素数１２〜２８であり、水酸基が１である高級アルコール ０．１〜２０質量％
（Ｄ）ポリジメチルシロキサン ０．０１〜１５質量％、及び
（Ｅ）水
を含有し、両末端長鎖アルキル・側鎖アミノ変性オルガノポリシロキサンの窒素含有量が０．３１〜２質量％である毛髪化粧料である。
【００１１】
（成分（Ａ））
本発明で使用する成分（Ａ）両末端長鎖アルキル・側鎖アミノ変性オルガノポリシロキサン化合物は、
一般式（１）：（Ｒ１Ｒ２２）ＳｉＯ−（Ｒ２２ＳｉＯ）ｘ−（Ｒ２Ｒ３ＳｉＯ）ｙ−Ｓｉ（Ｒ１Ｒ２２）
で表される。
ここで、Ｒ１は炭素数１２〜５０のアルキル基であり、直鎖状でも分岐状でも良い。乾燥後、毛髪が束になることを抑える観点からは、直鎖状のアルキル基が好ましい。また、塗布時、すすぎ時の即効的な柔軟性や即時的なツルツルした滑りの良さの観点からは、分岐状のアルキル基が好ましい。Ｒ１としては炭素数１４〜４０のアルキル基が好ましく、特に、１４〜３０のアルキル基が好ましい。Ｒ１が直鎖状のアルキル基の場合、炭素数１６〜１８のアルキル基が好ましい。Ｒ１が分岐状のアルキル基の場合、炭素数１６〜３０のアルキル基が好ましく、特に炭素数１６〜２４のアルキル基が好ましく、中でも、１８〜２４のアルキル基が好ましい。
また、乾燥後の柔らかさ、軽い滑り感を同時に付与する観点から、（Ａ）両末端長鎖アルキル・側鎖アミノ変性オルガノポリシロキサンは、２５℃で液状（すなわち、５〜１００，０００ｍＰａ・ｓ）であることが好ましい。
Ｒ２は置換または非置換の炭素数１〜６の１価の炭化水素基であり、非置換の炭化水素基としては、例えばメチル基、エチル基、ブチル基、ヘキシル基などの直鎖または分岐状のアルキル基、シクロヘキシル基などのシクロアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基のようなアルコキシ基、フェニル基、トリル基、ナフチル基などのアリール基、ベンジル基、β―フェニルエチル基、メチルベンジル基などのアラルキル基、ビニル基、アリル基などのアルケニル基などが挙げられる。また、置換炭化水素基としては、例えば、３，３，３−トリフルオロプロピル基などのフルオロアルキル基などが挙げられる。これらの中でも、アルキル基、アリール基が好ましく、特にメチル基、フェニル基が好ましい。
Ｒ３は３−アミノプロピル基またはＮ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピル基である。
成分（Ａ）の式（１）において、複数のＲ１は同じ基であっても異なる基であってもよく、複数のＲ２も同じ基であっても異なる基であってもよい。さらに、複数のＲ３がある場合にも、同じ基であっても異なる基であってもよい。ただし、製造性の観点からは、Ｒ１は同じ基であることが好ましい。
【００１２】
ｘの値はすすぎ時のすべり性、乾燥後のすべり性の観点から、１以上であり、乾燥後の仕上がりの観点から、２０００以下であり、好ましくは１〜１５００、より好ましくは１５０〜７００である。また、ｘの値は、一般式（１）中Ｒ１が直鎖状のアルキル基の場合、乾燥後の柔軟性の観点から２００〜４００が好ましく、一般式（１）中Ｒ１が分岐状のアルキル基の場合、塗布、すすぎ時のツルツルした滑り、乾燥後の柔軟性の観点から１００〜３００が好ましい。
ｙの値は毛髪への吸着性の観点から、１以上であり、毛髪の滑り性が重くならず、軽い滑り性の仕上がりを出す観点から、１００以下であり、好ましくは１〜５０である。また、一般式（１）中Ｒ１が直鎖状のアルキル基の場合、ｙの値は乾燥後の柔軟性の観点から２〜１６が好ましく、特に２〜８が好ましく、中でも３〜７が好ましい。一般式（１）中Ｒ１が分岐状のアルキル基の場合、ｙの値は塗布、すすぎ時のツルツルした滑り、乾燥後の柔軟性の観点から１〜１６が好ましく、特に１〜８が好ましく、中でも１〜３が好ましい。
一般式（１）中Ｒ１が直鎖状のアルキル基の場合、乾燥後の柔軟性の観点から、ｘの値は２００〜４００であり、ｙの値が３〜７を組み合わせた組成が好ましい。
一般式（１）中Ｒ１が分岐状のアルキル基の場合、塗布、すすぎ時のツルツルした滑り、乾燥後の柔軟性の観点から、ｘの値は１００〜３００であり、ｙの値が１〜３を組み合わせた組成が好ましい。
【００１３】
さらに、毛髪への吸着性の観点から、ｘとｙの比率は、ｙ／ｘ＝０．００３〜０．１の特定の範囲が好ましく、乾燥後の毛髪が軽い滑りをもち、ツヤがあり、まとまり、髪が束にならない、べたつきのなさが得られる。特に、このましくは、０．００４〜０．０５の範囲である。
ｙ／ｘを前述した特定の範囲とするためには原料となるアミノ基含有シランやアミノ基含有シリコーン化合物の量と、シリコーンモノマーの量を調整すればよい。
【００１４】
成分（Ａ）の窒素含有量は、ダメージ毛髪への滑り性付与などのコンディショニング効果を確実に発揮させる観点から０．３１質量％以上が好ましい。また、濡れた状態や乾いた状態の毛髪の滑り感を軽くする観点から、成分（Ａ）の窒素含有量は、２質量％以下の範囲であることが好ましく、０．４〜１．５質量％の範囲がより好ましい。一般式（１）中Ｒ１が直鎖状のアルキル基の場合、乾燥後の柔軟性の観点から０．４〜１質量％の範囲が特に好ましく、一般式（１）中Ｒ１が分岐状のアルキル基の場合、塗布、すすぎ時のツルツルした滑り、乾燥後の柔軟性の観点から０．４〜０．８質量％の範囲が特に好ましい。
窒素含有量はアミノ基含有シランやアミノ基含有シリコーン化合物の量を調整することで所望の範囲とすることができる。
【００１５】
成分（Ａ）の窒素含有量は、以下のようにして算出される。
窒素含有量は、両末端長鎖アルキル・側鎖アミノ変性オルガノポリシロキサンに含まれる窒素原子としての含有量であり、中和滴定により測定する。
任意のサンプル量（０．５〜１０ｇ）を約１０倍量のイソプロピルアルコールとトルエンの混合溶液（１：１［ｖｏｌ％］）に溶解する。指示薬として、テトラブロムフェノールフタレインエチルエステルカリウムを添加し、過塩素酸水溶液にて中和滴定を行う。採取したサンプル量、過塩素酸水溶液の規定度および消費量より、両末端長鎖アルキル・側鎖アミノ変性オルガノポリシロキサン化合物中の窒素原子としての含有量を算出した。
なお、特許文献６では、両末端長鎖アルキル・側鎖アミノ変性オルガノポリシロキサン化合物が開示されているが、窒素含有量が０．３質量％を超えると、すべり感が重くなるとの記載がある。これに対し、本発明では、特性の成分（Ａ）〜（Ｅ）を使用する際に、両末端長鎖アルキル・側鎖アミノ変性オルガノポリシロキサン化合物の窒素含有量が０．３１質量％以上である場合に、ダメージを受けた毛髪であっても、塗布時やすすぎ時、すなわち、毛髪が濡れた状態での軽やかな滑り、ツルツルした滑り、乾燥後の軽い滑り感、柔らかさ、まとまり、髪が束にならない、べたつきのなさ、ツヤを付与することができることを見出したものである。
【００１６】
また、成分（Ａ）の２５℃における粘度は、５〜１００,０００ｍＰａ・ｓであることが好ましく、なかでも、１０〜５０，０００ｍＰａ・ｓが好ましい。１００，０００ｍＰａ・ｓ以下とすることで、毛髪化粧料が毛髪表面に均一に広がりにくくなり、不均一な重い滑りとなってしまうことを抑制できる。一方、５ｍＰａ・ｓ以上とすることで、毛髪に残留し、滑り性のある仕上がりを実感できる効果がある。特に、５０〜９５００ｍＰａ・ｓ、さらには、５００〜４０００ｍＰａ・ｓが好ましい。
【００１７】
成分（Ａ）の粘度は、以下のようにして計測される。
両末端長鎖アルキル・側鎖アミノ変性オルガノポリシロキサン化合物の粘度は、市販されている回転粘度計を使用して測定できる。市販の粘度計として、例えば、ブルックフィールド粘度計（米国ブルックフィールド社）、ビスメトロン粘度計（芝浦システム（株）製）が挙げられる。ここでは、ビスメトロン粘度計（芝浦システム（株）製）を使用して、２５℃における両末端長鎖アルキル・側鎖アミノ変性オルガノポリシロキサン化合物の粘度を測定した。
【００１８】
成分（Ａ）が毛髪化粧料に配合される形態は、オイル、またはエマルションのどちらでも良い。
【００１９】
毛髪化粧料中の成分（Ａ）の含有量は、良好なコンディショニング効果を得る観点から、本発明の毛髪化粧料中０．０１質量％（以下、単に％で示すこともある）以上であることが好ましく、柔軟性の観点から１５質量％以下であることが好ましい。さらには、０．１〜１０質量％がより好ましく、特に０．１〜５質量％が更に好ましい。べたつきのない仕上がりの観点から０．１〜２質量％が好ましい。特に０．１〜０．８質量％が好ましい。
【００２０】
以上のような成分（Ａ）は以下のようにして製造することができる。
成分（Ａ）の両末端長鎖アルキル・側鎖アミノ変性オルガノポリシロキサン化合物は、シリコーン化合物の一般的な製造法である平衡化反応により製造できる。すなわち、オクタメチルシクロテトラシロキサンなどの環状シロキサンをシリコーンモノマーとし、末端封鎖剤およびアミノ基含有シランまたはアミノ基含有シリコーン化合物とともに平衡化する方法である。
平衡化反応に使用される触媒は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化セシウムなどのアルカリ触媒、水酸化テトラメチルアンモニウムなどの第４級アンモニウム触媒、水酸化テトラブチルフォスホニウムなどの第４級フォスフォニウム触媒、および前記したこれら化合物のシラノレート類すべてが使用できる。
平衡化反応における触媒の添加量は、０．１〜１０００ｐｐｍの範囲で使用される。好ましくは、１〜５００ｐｐｍである。０．１ｐｐｍ未満では反応が十分に進行せず、また、１０００ｐｐｍを超える量では、その量に見合った効果が得られない。
平衡化反応における反応温度は、反応が進行する温度であれば差し支えないが、通常５０〜２００℃の範囲で行われ、使用する触媒に応じて、適宜反応温度が選択される。
平衡化反応により、低分子量のシロキサンが生成するので、必要に応じて、減圧下あるいは常圧下で、これらシロキサン成分を留去すれば良い。
このようにして、（Ａ）の両末端長鎖アルキル・側鎖アミノ変性オルガノポリシロキサン化合物が製造できる。
【００２１】
（成分（Ｂ））
成分(Ｂ)のカチオン界面活性剤としては、一般式(８)で表される３級アミン化合物が挙げられる。
【００２２】
【化１】
【００２３】
〔上記一般式（８）中、Ｒ１１は総炭素数８〜３５の−ＯＣＯ−若しくは−ＣＯＯ−で表される官能基で分断又は−ＯＨで置換されていてもよい直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基、アルケニル基、又は脂肪族アシルオキシ（ポリエトキシ）エチル基を示し、Ｒ１２は炭素数１〜２２のアルキル基、若しくはヒドロキシアルキル基、又は合計付加モル数１０以下のポリオキシエチレン基を示し、２個のＲ１２は同一でも異なってもよい。〕
【００２４】
一般式(８)で表される３級アミン化合物としては、３級アミンを有機酸及び／又は無機酸によって塩としたものを用いてもよいし、本発明の毛髪化粧料に酸を配合して、ｐＨ調整と共に組成物中で塩を形成させてもよい。かかる酸としては、例えば、アルキルリン酸、アルキルスルホン酸、アルキル硫酸等の短鎖アルキル基を有する酸；Ｌ-グルタミン酸、Ｌ-アスパラギン酸等の酸性アミノ酸；ピログルタミン酸；安息香酸、ｐ-トルエンスルホン酸等の芳香族酸；グリコール酸、乳酸、グリセリン酸、グルコン酸、パントテン酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸等のヒドロキシ酸；その他リン酸、塩酸、酢酸、コハク酸などが挙げられる。中でも毛髪に対する保湿及び柔軟化効果をもたらす点から、有機酸が好ましく、特に、酸性アミノ酸、ピログルタミン酸、ヒドロキシ酸が好ましく、ヒドロキシ酸がより好ましい。
【００２５】
成分(Ｂ)のカチオン界面活性剤のより具体的な例としては、例えば、以下の(i)〜(iii)の３級アミン化合物（またはその塩）等の少なくともいずれか１つが挙げられる。
【００２６】
（i）ヒドロキシエーテルアルキルアミン（またはその塩）
例えば下記一般式(１２)で表される化合物及びその塩が挙げられる。
【００２７】
【化２】
【００２８】
〔一般式（１２）中、Ｒ１７は、炭素数６〜２４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ１８及びＲ１９は、同一又は相異なって炭素数１〜６のアルキル基又は−（ＡＯ）ｆＨ（Ａは炭素数２〜４のアルキレン基、ｆは１〜６の数を示し、ｆ個のＡは同一でも異なってもよく、その配列は任意である）を示す。ｅは１〜５の数を示す。〕
具体的には、ヘキサデシルオキシ（２−ヒドロキシプロピル）ジメチルアミンおよびその塩、オクタデシルオキシ(２−ヒドロキシプロピル)ジメチルアミンおよびその塩が挙げられる。
【００２９】
（ii）エーテルアミン（またはその塩）
例えば下記一般式(１３)で表される化合物またはその塩が挙げられる。
【００３０】
【化３】
【００３１】
〔上記一般式（１３）中、Ｒ２０は、炭素数６〜２４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ２１及びＲ２２は、同一又は相異なって炭素数１〜６のアルキル基又は−（ＡＯ）ｇＨ（Ａは炭素数２〜４のアルキレン基を示し、ｇは１〜６の数を示し、ｇ個のＡは同一でも異なってもよく、その配列は任意である）を示す。〕
具体的には、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−ヘキサデシルオキシプロピルアミンおよびその塩、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−オクタデシルオキシプロピルアミンおよびその塩が挙げられる。
【００３２】
（iii）アルキルアミドアミン（またはその塩）
例えば下記一般式(１４)で表される化合物またはその塩が挙げられる。
【００３３】
【化４】
【００３４】
〔上記一般式（１４）中、Ｒ２３は炭素数１１〜２３の脂肪族炭化水素基を示し、Ｒ２４は同一又は異なって、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を示し、ｎは２〜４の数を示す。〕
具体的には、Ｎ−（３−（ジメチルアミノ）プロピル）ドコサナミドおよびその塩、Ｎ−（３−ジメチルアミノ）プロピル）ステアラミドおよびその塩が挙げられる。
【００３５】
上記の３級アミン化合物から選ばれる好ましいカチオン界面活性剤としては、塗布時、すすぎ時の滑らかさの観点から（ii）エーテルアミン（またはその塩）または（iii）アルキルアミドアミン（またはその塩）が好ましい。
【００３６】
その中でも特に、（ii）エーテルアミン（またはその塩）が好ましく、特にＮ，Ｎ−ジメチル−３−ヘキサデシルオキシプロピルアミンまたはその塩、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−オクタデシルオキシプロピルアミンまたはその塩が好ましい。
【００３７】
成分（Ｂ）の３級アミンから選ばれるカチオン界面活性剤は、１種または２種以上を併用しても良い。塗布時からすすぎ時までの滑らかさ、指通りの良さ、ツヤの付与の点から、成分（Ｂ）の含有量は、本発明の毛髪化粧料の０．１〜１５質量％が好ましい。更には０．２〜１０質量％、特に０．５〜５質量％が好ましい。
【００３８】
（成分（Ｃ））
成分（Ｃ）の水酸基が１である高級アルコールとしては、炭素数１２〜２８のアルキル基を有するものが好ましく、更には炭素数１６〜２４、特に１８〜２２のアルキル基を有するものが好ましく、またこのアルキル基は直鎖アルキル基であるのが好ましい。具体的には、セチルアルコール、ステアリルアルコール、アラキルアルコール、ベヘニルアルコール等が挙げられ、特にステアリルアルコール、ベヘニルアルコールが好ましい。
高級アルコールは、水酸基を１つ含むものであり、水酸基を２以上含まない。
【００３９】
成分（Ｃ）の水酸基が１である高級アルコールは、１種または２種以上を併用してもよく、またその含有量は、本発明の毛髪化粧料の０．１〜２０質量％が好ましく、滑らかさ、使いやすさ、安定性等の向上の点から、０．５〜１５質量％以下、特に１〜１０質量％が好ましい。
【００４０】
（成分（Ｄ））
成分（Ｄ）のポリジメチルシロキサンは、一般式（Ｉ）で表されるものが好ましい。
Ｒ５（ＣＨ３）２ＳｉＯ−［（ＣＨ３）２ＳｉＯ］ａ−Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｒ５ （Ｉ）
〔一般式（Ｉ）中、Ｒ５はメチル基又はヒドロキシル基を示し、ａは１０〜２００００の数を示す。〕Ｒ５がメチル基である場合は、ａは５００〜１００００、特に１０００〜５０００が好ましい。
【００４１】
各種のポリジメチルシロキサンが使用できるが、市販品としては、ＤＯＷ ＣＯＲＮＩＮＧ ＴＯＲＡＹ ＢＹ１１−０２６、ＢＹ２２−０６０（東レ・ダウコーニング製）、ＫＦ−９００８、ＫＦ−９０１３（信越化学工業社製）等が挙げられる。
具体的には、以下の式で示されるものである。
（ＣＨ３）３ＳｉＯ−［（ＣＨ３）２ＳｉＯ］ａ−Ｓｉ（ＣＨ３）３ （ａは１００〜２００００の数を示す。）
ポリジメチルシロキサンは、液状油（例えば、低重合ポリジメチルシロキサンオイル、環状シリコーン等の液状シリコーンオイル、またイソパラフィン等の液状炭化水素油）に溶解又は分散したものを使用することができる。
【００４２】
成分（Ｄ）のポリジメチルシロキサンの含有量は、毛髪に滑りを与える観点から、本発明の毛髪化粧料の０．０１質量％以上、１５質量％以下が好ましい。中でも、良好なコンディショニング効果、安定性等の向上の点から、０．０５〜１５質量％、特に０．１〜１０質量％が好ましい。なかでも０．１〜０．８質量％が好ましい。
【００４３】
成分（Ａ）と成分（Ｄ）との質量割合は、（Ａ）／（Ｄ）＝０．０１〜２であることが好ましい。中でも、０．０２〜１であることが好ましい。特にべたつきの観点から０．０５〜０．３であることが好ましい。成分（Ｄ）のポリジメチルシロキサンに対し、成分（Ａ）を少量含有させることにより、ダメージを受けた毛髪であっても、塗布時やすすぎ時の軽やかな滑り、乾燥後のツルツルした滑り、柔らかさ、まとまりを付与することができ、また、髪が束になることやべたつきを抑制することができる。成分（Ａ）と成分（Ｄ）との質量割合を上記範囲とすることは、一般式（１）で表される成分（Ａ）のＲ１が直鎖状のアルキル基の場合、乾燥後の柔らかさの点で好ましく、一般式（１）で表される成分（Ａ）のＲ１が分岐状のアルキル基の場合、塗布、すすぎ時のツルツルした滑り、乾燥後の柔らかさの点から好ましい。
【００４４】
本発明の毛髪化粧料は、成分（Ａ）と（Ｃ）とを含み、他の配合成分、及び水を含む組成物に、成分（Ｂ）と（Ｄ）とを別々に添加する製造方法、又は、あらかじめ成分（Ｂ）と（Ｄ）とを互いに溶解させたシリコーン相を添加する製造方法のどちらでも良いが、特に、あらかじめ成分（Ｂ）と（Ｄ）とを互いに溶解させたシリコーン相を添加する製造方法が好ましい。これにより、塗布時やすすぎ時の軽やかな滑り、乾燥後の軽い滑り、柔らかさ、べたつきのなさを付与することができる。
【００４５】
成分（Ｅ）水の含有量は、本発明の毛髪化粧料の３５質量％以上、９９質量％以下が好ましい。中でも、４５質量％以上、９５質量％以下が好ましい。
【００４６】
さらに、本発明の毛髪化粧料には、特定の有機溶剤（Ｆ）を含むことができる。特定の有機溶剤として、具体的には、次の（ｆ１）〜（ｆ６）から選ばれる１以上の有機溶剤が用いられる。
（ｆ１）：下記一般式（２）で表される化合物
【００４７】
【化５】
【００４８】
〔上記一般式（２）中、Ｒ４は、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基または基Ｒ２６−Ｐｈ−Ｒ２７（Ｒ２６：水素原子、メチル基またはメトキシ基、Ｒ２７：結合手または炭素数１〜３の飽和もしくは不飽和の二価の炭化水素基、Ｐｈ：フェニレン基）を示し、ＹおよびＺは、それぞれ独立して、水素原子または水酸基を示し、ｐ、ｑおよびｒは、それぞれ独立して、０〜５の整数を示す。ただし、ｐ＝ｑ＝０であるときは、Ｒ４は水素原子および基Ｒ２６−Ｐｈ−Ｒ２７のいずれでもなく、Ｚは水酸基である。〕
ただし、（ｆ１）は、成分（Ｃ）（炭素数１２〜２８であり、水酸基が１である高級アルコール）は含まない。
（ｆ２）：窒素原子に炭素数１〜１８のアルキル基が結合したＮ−アルキルピロリドン
（ｆ３）：炭素数２〜４のアルキレン基を有するアルキレンカーボネート
（ｆ４）：分子量１００〜５０００のポリプロピレングリコール
（ｆ５）：下記一般式（３）、（４）または（５）で表されるラクトンまたは環状ケトン
【００４９】
【化６】
【００５０】
〔上記一般式（３）〜（５）中、Ｘは、メチレン基または酸素原子を示し、Ｒ５およびＲ６は、相異なる置換基を示し、ａおよびｂは、それぞれ独立して、０または１を示す。〕
【００５１】
（ｆ６）：下記一般式（６）で表されるジオール類
【００５２】
【化７】
【００５３】
〔上記一般式（６）中、ｓおよびｔはそれぞれ独立して０〜６の整数を示す。ただし、s＝０の場合、ｔは１以上であり、ｔ＝０の場合ｓは１以上である。〕
【００５４】
本発明において、成分（Ｆ）である有機溶剤のうち、（ｆ１）としては、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、ブタノール、イソブタノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ベンジルアルコール、シンナミルアルコール、フェネチルアルコール、ｐ−アニシルアルコール、ｐ−メチルベンジルアルコール、フェノキシエタノール、２−ベンジルオキシエタノール、メチルカルビトール、エチルカルビトール、プロピルカルビトール、ブチルカルビトール、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、グリセリン等が挙げられる。
【００５５】
（ｆ２）としては、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ−オクチルピロリドン、Ｎ−ラウリルピロリドン等が挙げられる。
【００５６】
（ｆ３）としては、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート等が挙げられる。
【００５７】
（ｆ４）のポリプロピレングリコールとしては、毛髪に塗布した後にすすぐ時の滑らか感と柔軟性の観点で、分子量１００〜１０００のものが好ましい。
【００５８】
（ｆ５）において、上記一般式（３）〜（５）中のＲ５およびＲ６としては、直鎖、分岐鎖または環状のアルキル基、水酸基、スルホン酸基、リン酸基、カルボキシ基、フェニル基、スルホアルキル基、リン酸アルキル基、カルボキシアルキル基等が好ましく、中でも、γ−ラクトンの場合にはγ位、δ−ラクトンの場合にはδ位（すなわちヘテロ酸素原子の隣接メチレン）に置換した、炭素数１〜６の直鎖または分岐鎖のアルキル基、たとえばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基等が好ましい。
【００５９】
また、上記一般式（３）〜（５）に示した化合物の水溶性を増大させたい場合には、Ｒ５またはＲ６として、スルホン酸基、リン酸基、カルボキシ基等の酸性基やこれらが置換したアルキル基を有するのが好ましい。
【００６０】
（ｆ５）のうち、ラクトンとしては、γ−ブチロラクトン、γ−カプロラクトン、γ−バレロラクトン、δ−バレロラクトン、δ−カプロラクトン、δ−ヘプタノラクトン等が挙げられるが、ラクトンの安定性の点から、γ−ラクトン、特にγ−ブチロラクトン、γ−カプロラクトンが好ましい。
【００６１】
（ｆ５）のうち、環状ケトンとしては、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、シクロヘプタノン、４−メチルシクロヘプタノン等が挙げられる。
【００６２】
（ｆ６）としては、プロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，５−ヘキサンジオール等が好ましい。
【００６３】
中でも成分（Ｆ）として、ツヤやまとまりといった仕上がりの観点からベンジルアルコール、２−ベンジルオキシエタノール、プロピレンカーボネート、プロピレングリコール、ジプロピレングリコールおよび１，３−ブタンジオールが好ましい。
【００６４】
成分（Ｆ）は、２種以上を併用してもよく、またその含有量は、本発明の毛髪化粧料中の０．０１質量％以上、ツヤやまとまりといった仕上がりの観点から５０質量％以下が好ましく、さらには０．１〜３５質量％、特に０．５〜１０質量％が好ましい。
【００６５】
さらに、本発明の毛髪化粧料には、特定の有機酸（Ｇ）を含むことができる。
かかる有機酸としては、炭素数１０以下の有機酸が好ましく、アルキルリン酸、アルキルスルホン酸、アルキル硫酸等の炭素数１０以下の短鎖アルキル基を有する酸、グルタミン酸、アスパラギン酸等の酸性アミノ酸、安息香酸、ｐ−トルエンスルホン酸等の芳香族酸、ヒドロキシ酸、ジカルボン酸等が挙げられる。
【００６６】
このうち、ヒドロキシ酸の具体例としては、グリコール酸、乳酸、グリセリン酸、グルコン酸、パントテン酸等のヒドロキシモノカルボン酸、リンゴ酸、酒石酸等のヒドロキシジカルボン酸、クエン酸等のヒドロキシトリカルボン酸が挙げられる。
【００６７】
ジカルボン酸の具体例としては、シュウ酸、マロン酸、マレイン酸、コハク酸、グルタル酸等が挙げられる。
【００６８】
毛髪に対する保湿および柔軟化効果をもたらすという点から、ヒドロキシモノカルボン酸、ヒドロキシジカルボン酸、ジカルボン酸、酸性アミノ酸が好ましい。中でも、グリコール酸、乳酸、リンゴ酸、酒石酸、マレイン酸、グルタミン酸、アスパラギン酸が好ましい。さらに好ましくは、グリコール酸、乳酸、リンゴ酸、マレイン酸、グルタミン酸が好ましい。リンゴ酸、乳酸、グルタミン酸およびグリコール酸からなる群から選択される一種以上の有機酸を含むことがより一層好ましい。なお、本発明において、グルタミン酸は、ピロリドンカルボン酸中の不純物として、毛髪化粧料中に配合されてもよい。
【００６９】
これら成分（Ｇ）は、単独でまたは２種類以上を組み合わせて使用することができる。成分（Ｇ）の含有量は、ツヤやまとまりといった毛髪の仕上がり感向上の観点から、本発明の毛髪化粧料中に０．１〜５質量％が好ましい。更には０．２〜３質量％、特に０．５〜２質量％が好ましい。
【００７０】
本発明の毛髪化粧料は、毛髪にツヤ、柔軟性、まとまり、しなやかさを付与する観点より、毛髪に適用する際のｐＨ（水で２０質量倍に希釈時、２５℃）が２以上、５以下であるのが好ましく、さらにｐＨ２．５〜４、特にｐＨ３〜４であるのが好ましい。
【００７１】
本発明の毛髪化粧料には、毛髪に与える感触を更に向上させるため、成分(Ａ）、(Ｄ）以外のシリコーン類及び油剤から選ばれるコンディショニング剤を含むことができる。
【００７２】
成分（Ａ）、（Ｄ）以外のシリコーン類としては、例えば以下に示すものが挙げられる。
【００７３】
（シリコーン類-１）アミノ変性シリコーン
各種のアミノ変性シリコーンが使用できるが、特に平均分子量が約３０００〜１０００００の、アモジメチコーン（Amodimethicone）の名称でＣＴＦＡ辞典（米国，Cosmetic Ingredient Dictionary）第３版中に記載されているものが好ましい。このアミノ変性シリコーンは水性乳濁液として用いるのが好ましく、市販品としては、ＳＭ８７０４Ｃ〔東レ・ダウコーニング（株）〕、ＤＣ ９２９〔ダウ・コーニング社〕等が挙げられる。
【００７４】
その他のアミノ変性シリコーンとしては、例えば一般式（１５）で表されるような化合物が挙げられ、市販品としては、ダウ・コーニング社の「８５００ Ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｉｎｇ Ａｇｅｎｔ」（ＣＡＳ Ｎｏ．２３７７５３−６３−８）が挙げられる。
【００７５】
【化８】
【００７６】
〔上記一般式（１５）中、Ｒ２５は炭素数１３〜１５の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を示し、Ｘのうち７５％は基−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＨを、２５％は水素原子を示す。〕
【００７７】
アミノ変性ポリシロキサン−ポリオキシアルキレンブロック共重合体の好ましい例としては、下記一般式（１６）で表されるものが挙げられる。
【００７８】
【化９】
【００７９】
〔上記一般式（１６）中、ｂは２以上の整数を示し、ｃは１以上の整数を示し、ｄは４以上の整数を示し、ｅは０〜３０の整数を示し、ｆは２以上の整数を示す。〕
【００８０】
上記一般式（１６）において、好ましくは、ｂは２〜１，０００の数、ｃは１〜５０の数、ｄは４〜２００の数、ｆは２〜１００の数を示す。また、−Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｄ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｅ−はブロック共重合体及びランダム共重合体のいずれであってもよい。市販品としては、東レ・ダウコーニング（株）のＦＺ−３７８９、シリコーンＳＳ−３５８８を挙げることができる。
【００８１】
（シリコーン類-２）その他のシリコーン類
上記以外に、ポリエーテル変性シリコーン、メチルフェニルポリシロキサン、脂肪酸変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、アルコキシ変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、環状シリコーン、アルキル変性シリコーン等が挙げられる。
【００８２】
これらシリコーン類は、２種以上を併用することもでき、またその含有量は、髪の滑らかさ、指通りの良さ、ツヤの付与の点から、本発明の毛髪化粧料中の０．０１〜５質量％が好ましく、更には０．０５〜１質量％、特に０．１〜０．５質量％が好ましい。
【００８３】
油剤とは、シリコーン類を除く油性物質をいい、例えば、スクワレン、スクワラン、流動パラフィン、流動イソパラフィン、シクロパラフィン等の炭化水素類；ヒマシ油、カカオ油、ミンク油、アボカド油、オリーブ油等のグリセリド類；ミツロウ、鯨ロウ、ラノリン、カルナウバロウ等のロウ類；パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ラウリン酸ヘキシル、乳酸セチル、モノステアリン酸プロピレングリコール、オレイン酸オレイル、２−エチルヘキサン酸ヘキサデシル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸トリデシル等のエステル類；カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、ヤシ油脂肪酸、イソステアリル酸、イソパルミチン酸等の高級脂肪酸類、その他イソステアリルグリセリルエーテル、ポリオキシプロピレンブチルエーテルなどが挙げられる。これらのうち、エステル類が好ましく、特に２−エチルヘキサン酸ヘキサデシル、イソノナン酸イソノニル、パルミチン酸イソプロピル等が好ましい。これら油剤は、２種以上を併用することもでき、その含有量は、本発明の毛髪化粧料中の０．０１〜１５質量％が好ましく、更には０．０５〜１０質量％、特に０．１〜７質量％が好ましい。
【００８４】
本発明の毛髪化粧料には、上記成分のほか、通常の毛髪化粧料に用いられる成分を目的に応じて適宜配合できる。このような成分としては、例えばソルビトール、パンテノール等の保湿剤；染料、顔料等の着色剤；ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、ポリエチレングリコール、ポリビニルアルコール、粘土鉱物等の粘度調整剤；水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、クエン酸等のｐＨ調整剤：植物エキス類；パール化剤；香料；色素；紫外線吸収剤；酸化防止剤；その他エンサイクロペディア・オブ・シャンプー・イングリーディエンツ〔ENCYCLOPEDIA OF SHAMPOO INGREDIENTS (MICELLE PRESS)〕に記載されている成分等が挙げられる。
【００８５】
本発明の毛髪化粧料は、水溶液、エタノール溶液、エマルション、サスペンション、ゲル、液晶、固形、エアゾール等の所望の形態にすることができ、たとえばヘアリンス、ヘアトリートメント、ヘアパック、ヘアクリーム、コンディショニングムース、ヘアムース、ヘアスプレー、リーブオントリートメント等に適用できる。特にヘアリンス、ヘアコンディショナー、ヘアトリートメント等の洗い流して使用する剤形として好適である。
【００８６】
本発明の毛髪化粧料によれば、健常毛だけでなく、ダメージを受けた毛髪であっても、毛髪が濡れた状態での軽やかな滑り、ツルツルした滑り、乾燥後、軽い滑り感、まとまり感、髪が束にならない、べたつきのなさ、ツヤを付与することができる。
【実施例】
【００８７】
以下、例中の％は、特記しない限り質量％である。
以下の実施例および比較例で用いた（Ａ）両末端長鎖アルキル・側鎖アミノ変性オルガノポリシロキサン（成分（ａ１〜ａ４）、一般式（１））
（Ｒ１Ｒ２２）ＳｉＯ−（Ｒ２２ＳｉＯ）ｘ−（Ｒ２Ｒ３ＳｉＯ）ｙ−Ｓｉ（Ｒ１Ｒ２２） （１）
〔上記一般式（１）中，Ｒ１は炭素数１２〜５０の直鎖または分岐のアルキル基、Ｒ２は置換または非置換の炭素数１〜６の１価の炭化水素基、Ｒ３は３−アミノプロピル基または、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピル基を表し、ｘは１〜２０００、ｙは１〜１００の整数である。〕
におけるＲ１、Ｒ２、Ｒ３、ｘ、ｙ、窒素含有量（質量％）、粘度をまとめて表１、表２に示す。
両末端長鎖アルキル・側鎖アミノ変性オルガノポリシロキサン（ａ１）〜（ａ４）は、Ｒ１がいずれも直鎖、また、（ａ５）、（ａ６）は、Ｒ１が分岐状である。
【００８８】
これらの両末端長鎖アルキル・側鎖アミノ変性オルガノポリシロキサンの製造方法は以下の様である。
（両末端長鎖アルキル・側鎖アミノ変性オルガノポリシロキサン（ａ１））
まず、一般式：ＲＡ（ＣＨ３）２−ＳｉＯ−（（ＣＨ３）２ＳｉＯ）２０−Ｓｉ（ＣＨ３）２ＲＡ （１７）
〔上記一般式（１７）中，ＲＡは炭素数１６〜１８の直鎖アルキル基である。〕
で表されるアルキル変性ポリオルガノシロキサンを合成した。
具体的には、１−ヘキサデセンと１−オクタデセンの混合物（出光興産社製リニアレン１６８）１００部および１％塩化白金酸イソプロパノール溶液０．２部を攪拌しながら７０℃まで昇温した。次いで、下記一般式（ＩＩ）で表される両末端ハイドロジェンポリオルガノシロキサン３００部を７０〜８０℃で滴下した。滴下終了後、８０℃で１時間攪拌を行い、赤外吸収スペクトルでＳｉ−Ｈのピークが消失したことを確認して反応を終了した。
一般式（ＩＩ）：Ｈ（ＣＨ３）２−ＳｉＯ−（（ＣＨ３）２ＳｉＯ）２０−Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｈ
このようにして、粘度０．０３０Ｐａ・ｓ（Ｎｏ．１ローター、６０ｒｐｍで測定）のアルキル変性ポリオルガノシロキサンを得た。
得られたアルキル変性ポリオルガノシロキサン７１部、オクタメチルシクロテトラシロキサン６３３部、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン４６部を、攪拌を行いながら９０℃まで昇温した。次いで、２７％の水酸化テトラメチルアンモニウム水溶液を有効成分で９０ｐｐｍ添加し、９０℃で３時間平衡化反応を行った。最後に、減圧下で低分子量のシロキサンを留去して、窒素含有量０．９６％、粘度２，１００ｍＰａ・ｓ（Ｎｏ．４ローター、６０ｒｐｍで測定）の両末端長鎖アルキル・側鎖アミノ変性オルガノポリシロキサン（ａ１）を得た。
【００８９】
（両末端長鎖アルキル・側鎖アミノ変性オルガノポリシロキサン（ａ２））
一般式（１７）で表されるアルキル変性ポリオルガノシロキサンを５０部、オクタメチルシクロテトラシロキサンを６６９部、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシランを３２部に変更した以外は、（ａ１）の製造法と同様にして窒素含有量０．６２％、粘度３，５００ｍＰａ・ｓ（Ｎｏ．４ローター、６０ｒｐｍで測定）の両末端長鎖アルキル・側鎖アミノ変性オルガノポリシロキサン（ａ２）を得た。
【００９０】
（両末端長鎖アルキル・側鎖アミノ変性オルガノポリシロキサン（ａ３））
一般式（１７）で表されるアルキル変性ポリオルガノシロキサンを３２部、オクタメチルシクロテトラシロキサンを７０７部、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシランを１１部に変更した以外は、（ａ１）の製造法と同様にして窒素含有量０．２２％、粘度１９，０００ｍＰａ・ｓ（Ｎｏ．４ローター、６ｒｐｍで測定）の両末端長鎖アルキル・側鎖アミノ変性オルガノポリシロキサン（ａ３）を得た。
【００９１】
（両末端長鎖アルキル・側鎖アミノ変性オルガノポリシロキサン（ａ７））
一般式（１７）で表されるアルキル変性ポリオルガノシロキサンを７４部、オクタメチルシクロテトラシロキサンを６５１部、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシランを２５部に変更した以外は、（ａ１）の製造法と同様にして窒素含有量０．４９％、粘度１，２００ｍＰａ・ｓ（Ｎｏ．３ローター、３０ｒｐｍで測定）の両末端長鎖アルキル・側鎖アミノ変性オルガノポリシロキサン（ａ７）を得た。
【００９２】
（両末端長鎖アルキル・側鎖アミノ変性オルガノポリシロキサン（ａ４））
一般式：ＲＢ（ＣＨ３）２−ＳｉＯ−（（ＣＨ３）２ＳｉＯ）２０−Ｓｉ（ＣＨ３）２ＲＢ （１８）
（式中，ＲＢは炭素数２０〜２８の直鎖アルキル基である。）
で表されるアルキル変性ポリオルガノシロキサンを３５部、オクタメチルシクロテトラシロキサンを７０５部、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシランを１１部に変更した以外は、（ａ１）の製造法と同様にして窒素含有量０．２０％、粘度１０，０００ｍＰａ・ｓ（Ｎｏ．３ローター、６０ｒｐｍで測定）の両末端長鎖アルキル・側鎖アミノ変性オルガノポリシロキサン（ａ４）を得た。
【００９３】
（両末端長鎖アルキル・側鎖アミノ変性オルガノポリシロキサン（ａ５））
一般式：ＲＣ（ＣＨ３）２−ＳｉＯ−（（ＣＨ３）２ＳｉＯ）２０−Ｓｉ（ＣＨ３）２ＲＣ （１９）
（式中，ＲＣは下記構造（式（２０））で示されるアルキル基である。）
で表されるアルキル変性ポリオルガノシロキサンを１０２部、オクタメチルシクロテトラシロキサンを６２８部、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシランを１９部に変更した以外は、（ａ１）の製造法と同様にして窒素含有量０．４０％、粘度７００ｍＰａ・ｓ（Ｎｏ．３ローター、６０ｒｐｍで測定）の両末端長鎖アルキル・側鎖アミノ変性オルガノポリシロキサン（ａ５）を得た。
【００９４】
【化１０】
【００９５】
（両末端長鎖アルキル・側鎖アミノ変性オルガノポリシロキサン（ａ６））
一般式（１９）で表されるアルキル変性ポリオルガノシロキサンを４６部、オクタメチルシクロテトラシロキサンを６３１部、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシランを７４部に変更した以外は、（ａ１）の製造法と同様にして窒素含有量０．９１％、粘度１，３００ｍＰａ・ｓ（Ｎｏ．３ローター、６０ｒｐｍで測定）の両末端長鎖アルキル・側鎖アミノ変性オルガノポリシロキサン（ａ６）を得た。
【００９６】
【表１】
【００９７】
【表２】
【００９８】
表１、２中の、粘度、窒素含有量は、前記実施形態で述べた方法で測定したものである。
すなわち、窒素含有量は、両末端長鎖アルキル・側鎖アミノ変性オルガノポリシロキサン化合物に含まれる窒素原子としての含有量であり、中和滴定により測定した。
任意のサンプル量（０．５〜１０ｇ）を約１０倍量のイソプロピルアルコールとトルエンの混合溶液（１：１［ｖｏｌ％］）に溶解する。指示薬として、テトラブロムフェノールフタレインエチルエステルカリウムを添加し、過塩素酸水溶液にて中和滴定を行う。採取したサンプル量、過塩素酸水溶液の規定度および消費量より、両末端長鎖アルキル・側鎖アミノ変性オルガノポリシロキサン化合物中の窒素原子としての含有量を算出した。
また、粘度は、ビスメトロン粘度計（芝浦システム（株）製）を使用して、２５℃における両末端長鎖アルキル・側鎖アミノ変性オルガノポリシロキサン化合物の粘度を測定した。
また、ｘ、ｙは製造時の仕込み量から算出したものである。
【００９９】
（実施例１〜１８、比較例１〜１１）
両末端長鎖アルキル・側鎖アミノ変性オルガノポリシロキサン（成分（Ａ））として（ａ１）〜（ａ６）のいずれか一つ、成分（Ｂ）としてＮ，Ｎ−ジメチル−３−オクタデシルオキシプロピルアミン、オクタデシルオキシ（２−ヒドロキシプロピル）ジメチルアミン、Ｎ−（３−（ジメチルアミノ）プロピル）ドコサナミドの少なくともいずれか一つ、成分（Ｃ）としてステアリルアルコール、ベヘニルアルコールの少なくともいずれか一つ、成分（Ｄ）としてポリジメチルシロキサン、成分（Ｅ）として水、成分（Ｆ）として、ベンジルアルコールおよびジプロピレングリコールのうち少なくともいずれか一つ、成分（Ｇ）として乳酸を用い、表３、表４に示す組成のヘアコンディショナー剤を常法により調製した。これらのヘアコンディショナー剤について、下記の方法によりダメージ毛髪への塗布時、濯ぎ時および乾燥後の性能を評価した。結果を表３、表４に示す。
なお、表３，４の各成分の配合量は、質量％である。
【０１００】
<評価方法>
ストレートパーマ１回、ブリーチ２回処理を施した日本人女性の毛髪をダメージ毛髪とし、それぞれ２０ｇ（長さ２０ｃｍ、平均直径８０μｍ）の毛髪束を、パネラー５名が次の方法で処理しながら官能評価を行った。
下記の組成の標準シャンプー３ｇを用いて洗浄した毛髪束に、表３、表４に示すヘアコンディショナーを２ｇ塗付し、毛髪全体に十分に馴染ませた後、およそ３０秒間約４０℃の流水下ですすぎ時の評価を行った。ついで、タオルドライを行い、ドライヤーで乾燥させた後に乾燥後の評価を行った。塗布時の滑らかさ、すすぎ時の滑らかさ、すすぎ時の柔らかさ、および乾燥後の軽い滑り、柔らかさ、まとまり、髪が束にならない、べたつきのなさについて官能評価し、場合によっては、塗布時のツルツルした滑り、すすぎ時のツルツルした滑り、ツヤの有無についても追加で官能評価し、下記の基準で判定した。
・標準シャンプーの処方（ｐＨ７．０）
２５％ポリオキシエチレン（２．５）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム塩 ６２．０％
ラウリン酸ジエタノールアミド ２．３％
エデト酸二ナトリウム ０．１５％
安息香酸ナトリウム ０．５％
塩化ナトリウム ０．８％
７５％リン酸 適量
香料、メチルパラベン 適量
精製水 残量
・評価基準
５：５人が効果あると回答
４：４人が効果あると回答
３：３人が効果あると回答
２：２人が効果あると回答
１：１人が効果あると回答
０：効果あると回答したのは０人
【０１０１】
【表３】
【０１０２】
【表４】
【０１０３】
（実施例１９）
下記組成のヘアコンディショナーを製造した。このヘアコンディショナーを使用した場合には、ダメージを受けた毛髪であっても、塗布時やすすぎ時の軽やかな滑り、乾燥後の軽い滑り、柔らかさ、まとまり、髪が束にならない、べたつきのなさがあるものとなった。
【０１０４】
＜組成＞
（ａ１） ０．２０％
Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−オクタデシルオキシプロピルアミン １．５０％
乳酸 １．００％
リンゴ酸 ０．２０％
ステアリルアルコール ５．５０％
ベンジルアルコール ０．５０％
ジプロピレングリコール ２．５０％
イソステアリン酸コレステリル ０．１０％
ヒドロキシエチルセルロース＊２ ０．１０％
ジメチルポリシロキサン（ポリジメチルシロキサン）＊３ ２．００％
ジメチルポリシロキサン（ポリジメチルシロキサン）＊４ ２．００％
アミノ変性シリコーン＊５ ０．５０％
香料 適量
４８質量％水酸化カリウム水溶液 適量
精製水 残量
（ｐＨ３．３）
＊２ ダイセル化学工業（株）製 ＨＥＣダイセル ＳＥ８５０Ｋ
＊３ 東レ・ダウコーニング（株）製 ＢＹ１１−０４０
＊４ 東レ・ダウコーニング（株）製 ＢＹ１１−０２６
＊５ 東レ・ダウコーニング（株）製 ＳＭ８９０４ ＣＯＳＭＥＴＩＣ ＥＭＵＬＳＩＯＮ
【０１０５】
（実施例２０）
下記組成の抗フケ効果のあるヘアコンディショナーを製造した。このヘアコンディショナーを使用した場合には、ダメージを受けた毛髪であっても、塗布時やすすぎ時の軽やかな滑り、乾燥後の軽い滑り、柔らかさ、まとまり、髪が束にならない、べたつきのなさがあるものとなった。さらに、抗フケ効果も確認できた。
【０１０６】
＜組成＞
（ａ１） ０．２０％
Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−オクタデシルオキシプロピルアミン １．５０％
乳酸 １．００％
リンゴ酸 ０．５０％
セチルアルコール ４．００％
グリチルリチン酸ジカリウム＊２ ０．１０％
ベンジルオキシエタノール １．００％
パルミチン酸イソプロピル ０．５０％
ハイブリッドヒマワリ油 ０．５０％
ヒドロキシエチルセルロース＊３ ０．３０％
ジメチルポリシロキサン（ポリジメチルシロキサン）＊４ ３．００％
アミノ変性シリコーン＊５ ０．２０％
香料 適量
４８質量％水酸化カリウム水溶液 適量
精製水 残量
（ｐＨ３．７）
＊２ （株）常盤植物化学研究所製 グリチノンＫ２
＊３ ダイセル化学工業（株）製 ＨＥＣダイセル ＳＥ８５０Ｋ
＊４ 東レ・ダウコーニング（株）製 ＢＹ１１−０４０
＊５ 東レ・ダウコーニング（株）製 ＳＭ８９０４ ＣＯＳＭＥＴＩＣ ＥＭＵＬＳＩＯＮ
【０１０７】
（実施例２１）
下記組成のヘアトリートメント剤を製造した。このヘアトリートメント剤を使用した場合には、ダメージを受けた毛髪であっても、塗布時やすすぎ時の軽やかな滑り、乾燥後の軽い滑り、柔らかさ、まとまり、髪が束にならない、べたつきがないものとなった。
【０１０８】
＜組成＞
（ａ２） ０．５０％
Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−オクタデシルオキシプロピルアミン ２．５０％
乳酸 １．２０％
リンゴ酸 ０．２０％
ステアリルアルコール ８．００％
ベンジルアルコール １．００％
ジプロピレングリコール ５．００％
１８−メチルエイコサン酸＊２ ０．１０％
ジペンタエリトリット脂肪酸エステル ０．３０％
ポリプロピレングリコール＊３ ０．２０％
ジメチルポリシロキサン（ポリジメチルシロキサン）＊４ ３．００％
ジメチルポリシロキサン（ポリジメチルシロキサン）＊５ ２．００％
アミノ変性シリコーン＊６ ０．５０％
（ビスイソブチルＰＥＧ−１５／アモジメチコン）コポリマー＊７ ０．２０％
香料 適量
４８質量％水酸化カリウム水溶液 適量
精製水 残量
（ｐＨ３．３）
＊２ クローダジャパン（株）製 クロダシッド１８ＭＥＡ
＊３ ザ・ダウ・ケミカル・カンパニー製 ポリオックスＷＳＲ Ｎ−６０Ｋ
＊４ 東レ・ダウコーニング（株）製 ＢＹ１１−０４０
＊５ 東レ・ダウコーニング（株）製 ＢＹ１１−０２６
＊６ 東レ・ダウコーニング（株）製 ＳＭ８９０４ ＣＯＳＭＥＴＩＣ ＥＭＵＬＳＩＯＮ
＊７ 東レ・ダウコーニング（株）製 ＤＯＷ ＣＯＲＮＩＮＧ ＴＯＲＡＹ ＳＳ−３５８８
【０１０９】
（実施例２２）
下記組成のヘアトリートメント剤を製造した。このヘアトリートメント剤を使用した場合には、ダメージを受けた毛髪であっても、塗布時やすすぎ時の軽やかな滑り、ツルツルした滑り、乾燥後の軽い滑り、柔らかさ、まとまり、髪が束にならない、べたつきのなさがあり、ツヤがあるものとなった。さらに、髪のべたつきのなさも確認できた。
【０１１０】
＜組成＞
（ａ６） ０．５０％
Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−オクタデシルオキシプロピルアミン ２．５０％
乳酸 １．２０％
リンゴ酸 ０．２０％
ステアリルアルコール ８．００％
ベンジルアルコール １．００％
ジプロピレングリコール ５．００％
１８−メチルエイコサン酸＊２ ０．１０％
ジペンタエリトリット脂肪酸エステル ０．３０％
ポリプロピレングリコール＊３ ０．２０％
ジメチルポリシロキサン（ポリジメチルシロキサン）＊４ ３．００％
ジメチルポリシロキサン（ポリジメチルシロキサン）＊５ ２．００％
アミノ変性シリコーン＊６ ０．５０％
（ビスイソブチルＰＥＧ−１５／アモジメチコン）コポリマー＊７ ０．２０％
香料 適量
４８質量％水酸化カリウム水溶液 適量
精製水 残量
（ｐＨ３．３）
＊２ クローダジャパン（株）製 クロダシッド１８ＭＥＡ
＊３ ザ・ダウ・ケミカル・カンパニー製 ポリオックスＷＳＲ Ｎ−６０Ｋ
＊４ 東レ・ダウコーニング（株）製 ＢＹ１１−０４０
＊５ 東レ・ダウコーニング（株）製 ＢＹ１１−０２６
＊６ 東レ・ダウコーニング（株）製 ＳＭ８９０４ ＣＯＳＭＥＴＩＣ ＥＭＵＬＳＩＯＮ
＊７ 東レ・ダウコーニング（株）製 ＤＯＷ ＣＯＲＮＩＮＧ ＴＯＲＡＹ ＳＳ−３５８８
【技術分野】
【０００１】
本発明は、毛髪化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
毛髪化粧料には、従来から、毛髪に滑らかさ、しっとり感、撥水性、光沢などを付与するための基材としてシリコーン化合物が用いられてきた。中でもアミノ変性シリコーンは、分子内にアミノ基を有することにより、毛髪表面に対する吸着性が良好で、特に毛髪への柔軟性付与効果にも優れていることが知られている（特許文献１、２及び３等）。しかし、前記アミノ変性シリコーンは、乾燥後の指通りが良くないなど、コンディショニング効果が不十分であった。また近年、アミノ変性シリコーンの風合いが好まれなくなりつつあり、最近では、より軽い滑り感、まとまり感、べたつきのなさが求められるようになってきた。
【０００３】
また、軽い滑り感を付与する目的で、各種シリコーンワックスが提案されているが（例えば、特許文献４）、毛髪への吸着性に劣り毛髪に残りにくい為、効果が充分とは言えず、使用されていないのが現状である。
【０００４】
上記課題を解決するため、アミノ基とアルキル基を組み合わせた特定の変性シリコーンが提案されており、毛髪が濡れた状態から乾いた状態までの滑らかな滑りや、仕上がりの軽い滑り感やまとまり感を付与することができるとされている（特許文献５、６）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平０９−１１０６５３号公報
【特許文献２】特開平０１−１９０６１９号公報
【特許文献３】特開平０８−２１７６４３号公報
【特許文献４】特開平０３−２６４５１０号公報
【特許文献５】特開２００８−１４３８５８号公報
【特許文献６】特開２００８−１４３８５９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、特許文献５，６に開示された毛髪化粧料では、ダメージ毛にとっては効果が弱い。そのため、ダメージ毛でも健常毛同様のコンディショニング効果や仕上がりを発揮する技術が望まれる。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、特定の両末端長鎖アルキル・側鎖アミノ変性オルガノポリシロキサンと、カチオン活性剤、高級アルコール、ポリジメチルシロキサンを併用することにより、上記目的に極めて有効な毛髪化粧料が得られることを見出した。
【０００８】
すなわち、本発明は、次の成分（Ａ）〜（Ｄ）：
（Ａ）下記一般式（１）で表される両末端長鎖アルキル・側鎖アミノ変性オルガノポリシロキサン
（Ｒ１Ｒ２２）ＳｉＯ−（Ｒ２２ＳｉＯ）ｘ−（Ｒ２Ｒ３ＳｉＯ）ｙ−Ｓｉ（Ｒ１Ｒ２２） （１）
〔上記一般式（１）中，Ｒ１は炭素数１２〜５０の直鎖または分岐のアルキル基、Ｒ２は置換または非置換の炭素数１〜６の１価の炭化水素基、Ｒ３は３−アミノプロピル基または、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピル基を表し、ｘは１〜２０００、ｙは１〜１００の整数である。〕 ０．０１〜１５質量％
（Ｂ）３級アミン塩から選ばれる１種または２種以上のカチオン界面活性剤 ０．１〜１５質量％
（Ｃ）炭素数１２〜２８であり、水酸基が１である高級アルコール ０．１〜２０質量％
（Ｄ）ポリジメチルシロキサン ０．０１〜１５質量％、及び
（Ｅ）水
を含有し、両末端長鎖アルキル・側鎖アミノ変性オルガノポリシロキサンの窒素含有量が０．３１〜２質量％である毛髪化粧料を提供するものである。
【０００９】
本発明によれば、ダメージを受けた毛髪であっても、塗布時やすすぎ時の軽やかな滑り、乾燥後の軽い滑り、柔らかさ、まとまり、髪が束にならない、べたつきのなさを付与することができる毛髪化粧料が提供される。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
はじめに、本発明の概要について説明する。
本発明の毛髪化粧料は、
（Ａ）下記一般式（１）で表される両末端長鎖アルキル・側鎖アミノ変性オルガノポリシロキサン
（Ｒ１Ｒ２２）ＳｉＯ−（Ｒ２２ＳｉＯ）ｘ−（Ｒ２Ｒ３ＳｉＯ）ｙ−Ｓｉ（Ｒ１Ｒ２２） （１）
〔上記一般式（１）中，Ｒ１は炭素数１２〜５０の直鎖または分岐のアルキル基、Ｒ２は置換または非置換の炭素数１〜６の１価の炭化水素基、Ｒ３は３−アミノプロピル基または、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピル基を表し、ｘは１〜２０００、ｙは１〜１００の整数である。〕 ０．０１〜１５質量％
（Ｂ）３級アミン塩から選ばれる１種または２種以上のカチオン界面活性剤を合計で ０．１〜１５質量％
（Ｃ）炭素数１２〜２８であり、水酸基が１である高級アルコール ０．１〜２０質量％
（Ｄ）ポリジメチルシロキサン ０．０１〜１５質量％、及び
（Ｅ）水
を含有し、両末端長鎖アルキル・側鎖アミノ変性オルガノポリシロキサンの窒素含有量が０．３１〜２質量％である毛髪化粧料である。
【００１１】
（成分（Ａ））
本発明で使用する成分（Ａ）両末端長鎖アルキル・側鎖アミノ変性オルガノポリシロキサン化合物は、
一般式（１）：（Ｒ１Ｒ２２）ＳｉＯ−（Ｒ２２ＳｉＯ）ｘ−（Ｒ２Ｒ３ＳｉＯ）ｙ−Ｓｉ（Ｒ１Ｒ２２）
で表される。
ここで、Ｒ１は炭素数１２〜５０のアルキル基であり、直鎖状でも分岐状でも良い。乾燥後、毛髪が束になることを抑える観点からは、直鎖状のアルキル基が好ましい。また、塗布時、すすぎ時の即効的な柔軟性や即時的なツルツルした滑りの良さの観点からは、分岐状のアルキル基が好ましい。Ｒ１としては炭素数１４〜４０のアルキル基が好ましく、特に、１４〜３０のアルキル基が好ましい。Ｒ１が直鎖状のアルキル基の場合、炭素数１６〜１８のアルキル基が好ましい。Ｒ１が分岐状のアルキル基の場合、炭素数１６〜３０のアルキル基が好ましく、特に炭素数１６〜２４のアルキル基が好ましく、中でも、１８〜２４のアルキル基が好ましい。
また、乾燥後の柔らかさ、軽い滑り感を同時に付与する観点から、（Ａ）両末端長鎖アルキル・側鎖アミノ変性オルガノポリシロキサンは、２５℃で液状（すなわち、５〜１００，０００ｍＰａ・ｓ）であることが好ましい。
Ｒ２は置換または非置換の炭素数１〜６の１価の炭化水素基であり、非置換の炭化水素基としては、例えばメチル基、エチル基、ブチル基、ヘキシル基などの直鎖または分岐状のアルキル基、シクロヘキシル基などのシクロアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基のようなアルコキシ基、フェニル基、トリル基、ナフチル基などのアリール基、ベンジル基、β―フェニルエチル基、メチルベンジル基などのアラルキル基、ビニル基、アリル基などのアルケニル基などが挙げられる。また、置換炭化水素基としては、例えば、３，３，３−トリフルオロプロピル基などのフルオロアルキル基などが挙げられる。これらの中でも、アルキル基、アリール基が好ましく、特にメチル基、フェニル基が好ましい。
Ｒ３は３−アミノプロピル基またはＮ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピル基である。
成分（Ａ）の式（１）において、複数のＲ１は同じ基であっても異なる基であってもよく、複数のＲ２も同じ基であっても異なる基であってもよい。さらに、複数のＲ３がある場合にも、同じ基であっても異なる基であってもよい。ただし、製造性の観点からは、Ｒ１は同じ基であることが好ましい。
【００１２】
ｘの値はすすぎ時のすべり性、乾燥後のすべり性の観点から、１以上であり、乾燥後の仕上がりの観点から、２０００以下であり、好ましくは１〜１５００、より好ましくは１５０〜７００である。また、ｘの値は、一般式（１）中Ｒ１が直鎖状のアルキル基の場合、乾燥後の柔軟性の観点から２００〜４００が好ましく、一般式（１）中Ｒ１が分岐状のアルキル基の場合、塗布、すすぎ時のツルツルした滑り、乾燥後の柔軟性の観点から１００〜３００が好ましい。
ｙの値は毛髪への吸着性の観点から、１以上であり、毛髪の滑り性が重くならず、軽い滑り性の仕上がりを出す観点から、１００以下であり、好ましくは１〜５０である。また、一般式（１）中Ｒ１が直鎖状のアルキル基の場合、ｙの値は乾燥後の柔軟性の観点から２〜１６が好ましく、特に２〜８が好ましく、中でも３〜７が好ましい。一般式（１）中Ｒ１が分岐状のアルキル基の場合、ｙの値は塗布、すすぎ時のツルツルした滑り、乾燥後の柔軟性の観点から１〜１６が好ましく、特に１〜８が好ましく、中でも１〜３が好ましい。
一般式（１）中Ｒ１が直鎖状のアルキル基の場合、乾燥後の柔軟性の観点から、ｘの値は２００〜４００であり、ｙの値が３〜７を組み合わせた組成が好ましい。
一般式（１）中Ｒ１が分岐状のアルキル基の場合、塗布、すすぎ時のツルツルした滑り、乾燥後の柔軟性の観点から、ｘの値は１００〜３００であり、ｙの値が１〜３を組み合わせた組成が好ましい。
【００１３】
さらに、毛髪への吸着性の観点から、ｘとｙの比率は、ｙ／ｘ＝０．００３〜０．１の特定の範囲が好ましく、乾燥後の毛髪が軽い滑りをもち、ツヤがあり、まとまり、髪が束にならない、べたつきのなさが得られる。特に、このましくは、０．００４〜０．０５の範囲である。
ｙ／ｘを前述した特定の範囲とするためには原料となるアミノ基含有シランやアミノ基含有シリコーン化合物の量と、シリコーンモノマーの量を調整すればよい。
【００１４】
成分（Ａ）の窒素含有量は、ダメージ毛髪への滑り性付与などのコンディショニング効果を確実に発揮させる観点から０．３１質量％以上が好ましい。また、濡れた状態や乾いた状態の毛髪の滑り感を軽くする観点から、成分（Ａ）の窒素含有量は、２質量％以下の範囲であることが好ましく、０．４〜１．５質量％の範囲がより好ましい。一般式（１）中Ｒ１が直鎖状のアルキル基の場合、乾燥後の柔軟性の観点から０．４〜１質量％の範囲が特に好ましく、一般式（１）中Ｒ１が分岐状のアルキル基の場合、塗布、すすぎ時のツルツルした滑り、乾燥後の柔軟性の観点から０．４〜０．８質量％の範囲が特に好ましい。
窒素含有量はアミノ基含有シランやアミノ基含有シリコーン化合物の量を調整することで所望の範囲とすることができる。
【００１５】
成分（Ａ）の窒素含有量は、以下のようにして算出される。
窒素含有量は、両末端長鎖アルキル・側鎖アミノ変性オルガノポリシロキサンに含まれる窒素原子としての含有量であり、中和滴定により測定する。
任意のサンプル量（０．５〜１０ｇ）を約１０倍量のイソプロピルアルコールとトルエンの混合溶液（１：１［ｖｏｌ％］）に溶解する。指示薬として、テトラブロムフェノールフタレインエチルエステルカリウムを添加し、過塩素酸水溶液にて中和滴定を行う。採取したサンプル量、過塩素酸水溶液の規定度および消費量より、両末端長鎖アルキル・側鎖アミノ変性オルガノポリシロキサン化合物中の窒素原子としての含有量を算出した。
なお、特許文献６では、両末端長鎖アルキル・側鎖アミノ変性オルガノポリシロキサン化合物が開示されているが、窒素含有量が０．３質量％を超えると、すべり感が重くなるとの記載がある。これに対し、本発明では、特性の成分（Ａ）〜（Ｅ）を使用する際に、両末端長鎖アルキル・側鎖アミノ変性オルガノポリシロキサン化合物の窒素含有量が０．３１質量％以上である場合に、ダメージを受けた毛髪であっても、塗布時やすすぎ時、すなわち、毛髪が濡れた状態での軽やかな滑り、ツルツルした滑り、乾燥後の軽い滑り感、柔らかさ、まとまり、髪が束にならない、べたつきのなさ、ツヤを付与することができることを見出したものである。
【００１６】
また、成分（Ａ）の２５℃における粘度は、５〜１００,０００ｍＰａ・ｓであることが好ましく、なかでも、１０〜５０，０００ｍＰａ・ｓが好ましい。１００，０００ｍＰａ・ｓ以下とすることで、毛髪化粧料が毛髪表面に均一に広がりにくくなり、不均一な重い滑りとなってしまうことを抑制できる。一方、５ｍＰａ・ｓ以上とすることで、毛髪に残留し、滑り性のある仕上がりを実感できる効果がある。特に、５０〜９５００ｍＰａ・ｓ、さらには、５００〜４０００ｍＰａ・ｓが好ましい。
【００１７】
成分（Ａ）の粘度は、以下のようにして計測される。
両末端長鎖アルキル・側鎖アミノ変性オルガノポリシロキサン化合物の粘度は、市販されている回転粘度計を使用して測定できる。市販の粘度計として、例えば、ブルックフィールド粘度計（米国ブルックフィールド社）、ビスメトロン粘度計（芝浦システム（株）製）が挙げられる。ここでは、ビスメトロン粘度計（芝浦システム（株）製）を使用して、２５℃における両末端長鎖アルキル・側鎖アミノ変性オルガノポリシロキサン化合物の粘度を測定した。
【００１８】
成分（Ａ）が毛髪化粧料に配合される形態は、オイル、またはエマルションのどちらでも良い。
【００１９】
毛髪化粧料中の成分（Ａ）の含有量は、良好なコンディショニング効果を得る観点から、本発明の毛髪化粧料中０．０１質量％（以下、単に％で示すこともある）以上であることが好ましく、柔軟性の観点から１５質量％以下であることが好ましい。さらには、０．１〜１０質量％がより好ましく、特に０．１〜５質量％が更に好ましい。べたつきのない仕上がりの観点から０．１〜２質量％が好ましい。特に０．１〜０．８質量％が好ましい。
【００２０】
以上のような成分（Ａ）は以下のようにして製造することができる。
成分（Ａ）の両末端長鎖アルキル・側鎖アミノ変性オルガノポリシロキサン化合物は、シリコーン化合物の一般的な製造法である平衡化反応により製造できる。すなわち、オクタメチルシクロテトラシロキサンなどの環状シロキサンをシリコーンモノマーとし、末端封鎖剤およびアミノ基含有シランまたはアミノ基含有シリコーン化合物とともに平衡化する方法である。
平衡化反応に使用される触媒は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化セシウムなどのアルカリ触媒、水酸化テトラメチルアンモニウムなどの第４級アンモニウム触媒、水酸化テトラブチルフォスホニウムなどの第４級フォスフォニウム触媒、および前記したこれら化合物のシラノレート類すべてが使用できる。
平衡化反応における触媒の添加量は、０．１〜１０００ｐｐｍの範囲で使用される。好ましくは、１〜５００ｐｐｍである。０．１ｐｐｍ未満では反応が十分に進行せず、また、１０００ｐｐｍを超える量では、その量に見合った効果が得られない。
平衡化反応における反応温度は、反応が進行する温度であれば差し支えないが、通常５０〜２００℃の範囲で行われ、使用する触媒に応じて、適宜反応温度が選択される。
平衡化反応により、低分子量のシロキサンが生成するので、必要に応じて、減圧下あるいは常圧下で、これらシロキサン成分を留去すれば良い。
このようにして、（Ａ）の両末端長鎖アルキル・側鎖アミノ変性オルガノポリシロキサン化合物が製造できる。
【００２１】
（成分（Ｂ））
成分(Ｂ)のカチオン界面活性剤としては、一般式(８)で表される３級アミン化合物が挙げられる。
【００２２】
【化１】
【００２３】
〔上記一般式（８）中、Ｒ１１は総炭素数８〜３５の−ＯＣＯ−若しくは−ＣＯＯ−で表される官能基で分断又は−ＯＨで置換されていてもよい直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基、アルケニル基、又は脂肪族アシルオキシ（ポリエトキシ）エチル基を示し、Ｒ１２は炭素数１〜２２のアルキル基、若しくはヒドロキシアルキル基、又は合計付加モル数１０以下のポリオキシエチレン基を示し、２個のＲ１２は同一でも異なってもよい。〕
【００２４】
一般式(８)で表される３級アミン化合物としては、３級アミンを有機酸及び／又は無機酸によって塩としたものを用いてもよいし、本発明の毛髪化粧料に酸を配合して、ｐＨ調整と共に組成物中で塩を形成させてもよい。かかる酸としては、例えば、アルキルリン酸、アルキルスルホン酸、アルキル硫酸等の短鎖アルキル基を有する酸；Ｌ-グルタミン酸、Ｌ-アスパラギン酸等の酸性アミノ酸；ピログルタミン酸；安息香酸、ｐ-トルエンスルホン酸等の芳香族酸；グリコール酸、乳酸、グリセリン酸、グルコン酸、パントテン酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸等のヒドロキシ酸；その他リン酸、塩酸、酢酸、コハク酸などが挙げられる。中でも毛髪に対する保湿及び柔軟化効果をもたらす点から、有機酸が好ましく、特に、酸性アミノ酸、ピログルタミン酸、ヒドロキシ酸が好ましく、ヒドロキシ酸がより好ましい。
【００２５】
成分(Ｂ)のカチオン界面活性剤のより具体的な例としては、例えば、以下の(i)〜(iii)の３級アミン化合物（またはその塩）等の少なくともいずれか１つが挙げられる。
【００２６】
（i）ヒドロキシエーテルアルキルアミン（またはその塩）
例えば下記一般式(１２)で表される化合物及びその塩が挙げられる。
【００２７】
【化２】
【００２８】
〔一般式（１２）中、Ｒ１７は、炭素数６〜２４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ１８及びＲ１９は、同一又は相異なって炭素数１〜６のアルキル基又は−（ＡＯ）ｆＨ（Ａは炭素数２〜４のアルキレン基、ｆは１〜６の数を示し、ｆ個のＡは同一でも異なってもよく、その配列は任意である）を示す。ｅは１〜５の数を示す。〕
具体的には、ヘキサデシルオキシ（２−ヒドロキシプロピル）ジメチルアミンおよびその塩、オクタデシルオキシ(２−ヒドロキシプロピル)ジメチルアミンおよびその塩が挙げられる。
【００２９】
（ii）エーテルアミン（またはその塩）
例えば下記一般式(１３)で表される化合物またはその塩が挙げられる。
【００３０】
【化３】
【００３１】
〔上記一般式（１３）中、Ｒ２０は、炭素数６〜２４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ２１及びＲ２２は、同一又は相異なって炭素数１〜６のアルキル基又は−（ＡＯ）ｇＨ（Ａは炭素数２〜４のアルキレン基を示し、ｇは１〜６の数を示し、ｇ個のＡは同一でも異なってもよく、その配列は任意である）を示す。〕
具体的には、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−ヘキサデシルオキシプロピルアミンおよびその塩、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−オクタデシルオキシプロピルアミンおよびその塩が挙げられる。
【００３２】
（iii）アルキルアミドアミン（またはその塩）
例えば下記一般式(１４)で表される化合物またはその塩が挙げられる。
【００３３】
【化４】
【００３４】
〔上記一般式（１４）中、Ｒ２３は炭素数１１〜２３の脂肪族炭化水素基を示し、Ｒ２４は同一又は異なって、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を示し、ｎは２〜４の数を示す。〕
具体的には、Ｎ−（３−（ジメチルアミノ）プロピル）ドコサナミドおよびその塩、Ｎ−（３−ジメチルアミノ）プロピル）ステアラミドおよびその塩が挙げられる。
【００３５】
上記の３級アミン化合物から選ばれる好ましいカチオン界面活性剤としては、塗布時、すすぎ時の滑らかさの観点から（ii）エーテルアミン（またはその塩）または（iii）アルキルアミドアミン（またはその塩）が好ましい。
【００３６】
その中でも特に、（ii）エーテルアミン（またはその塩）が好ましく、特にＮ，Ｎ−ジメチル−３−ヘキサデシルオキシプロピルアミンまたはその塩、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−オクタデシルオキシプロピルアミンまたはその塩が好ましい。
【００３７】
成分（Ｂ）の３級アミンから選ばれるカチオン界面活性剤は、１種または２種以上を併用しても良い。塗布時からすすぎ時までの滑らかさ、指通りの良さ、ツヤの付与の点から、成分（Ｂ）の含有量は、本発明の毛髪化粧料の０．１〜１５質量％が好ましい。更には０．２〜１０質量％、特に０．５〜５質量％が好ましい。
【００３８】
（成分（Ｃ））
成分（Ｃ）の水酸基が１である高級アルコールとしては、炭素数１２〜２８のアルキル基を有するものが好ましく、更には炭素数１６〜２４、特に１８〜２２のアルキル基を有するものが好ましく、またこのアルキル基は直鎖アルキル基であるのが好ましい。具体的には、セチルアルコール、ステアリルアルコール、アラキルアルコール、ベヘニルアルコール等が挙げられ、特にステアリルアルコール、ベヘニルアルコールが好ましい。
高級アルコールは、水酸基を１つ含むものであり、水酸基を２以上含まない。
【００３９】
成分（Ｃ）の水酸基が１である高級アルコールは、１種または２種以上を併用してもよく、またその含有量は、本発明の毛髪化粧料の０．１〜２０質量％が好ましく、滑らかさ、使いやすさ、安定性等の向上の点から、０．５〜１５質量％以下、特に１〜１０質量％が好ましい。
【００４０】
（成分（Ｄ））
成分（Ｄ）のポリジメチルシロキサンは、一般式（Ｉ）で表されるものが好ましい。
Ｒ５（ＣＨ３）２ＳｉＯ−［（ＣＨ３）２ＳｉＯ］ａ−Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｒ５ （Ｉ）
〔一般式（Ｉ）中、Ｒ５はメチル基又はヒドロキシル基を示し、ａは１０〜２００００の数を示す。〕Ｒ５がメチル基である場合は、ａは５００〜１００００、特に１０００〜５０００が好ましい。
【００４１】
各種のポリジメチルシロキサンが使用できるが、市販品としては、ＤＯＷ ＣＯＲＮＩＮＧ ＴＯＲＡＹ ＢＹ１１−０２６、ＢＹ２２−０６０（東レ・ダウコーニング製）、ＫＦ−９００８、ＫＦ−９０１３（信越化学工業社製）等が挙げられる。
具体的には、以下の式で示されるものである。
（ＣＨ３）３ＳｉＯ−［（ＣＨ３）２ＳｉＯ］ａ−Ｓｉ（ＣＨ３）３ （ａは１００〜２００００の数を示す。）
ポリジメチルシロキサンは、液状油（例えば、低重合ポリジメチルシロキサンオイル、環状シリコーン等の液状シリコーンオイル、またイソパラフィン等の液状炭化水素油）に溶解又は分散したものを使用することができる。
【００４２】
成分（Ｄ）のポリジメチルシロキサンの含有量は、毛髪に滑りを与える観点から、本発明の毛髪化粧料の０．０１質量％以上、１５質量％以下が好ましい。中でも、良好なコンディショニング効果、安定性等の向上の点から、０．０５〜１５質量％、特に０．１〜１０質量％が好ましい。なかでも０．１〜０．８質量％が好ましい。
【００４３】
成分（Ａ）と成分（Ｄ）との質量割合は、（Ａ）／（Ｄ）＝０．０１〜２であることが好ましい。中でも、０．０２〜１であることが好ましい。特にべたつきの観点から０．０５〜０．３であることが好ましい。成分（Ｄ）のポリジメチルシロキサンに対し、成分（Ａ）を少量含有させることにより、ダメージを受けた毛髪であっても、塗布時やすすぎ時の軽やかな滑り、乾燥後のツルツルした滑り、柔らかさ、まとまりを付与することができ、また、髪が束になることやべたつきを抑制することができる。成分（Ａ）と成分（Ｄ）との質量割合を上記範囲とすることは、一般式（１）で表される成分（Ａ）のＲ１が直鎖状のアルキル基の場合、乾燥後の柔らかさの点で好ましく、一般式（１）で表される成分（Ａ）のＲ１が分岐状のアルキル基の場合、塗布、すすぎ時のツルツルした滑り、乾燥後の柔らかさの点から好ましい。
【００４４】
本発明の毛髪化粧料は、成分（Ａ）と（Ｃ）とを含み、他の配合成分、及び水を含む組成物に、成分（Ｂ）と（Ｄ）とを別々に添加する製造方法、又は、あらかじめ成分（Ｂ）と（Ｄ）とを互いに溶解させたシリコーン相を添加する製造方法のどちらでも良いが、特に、あらかじめ成分（Ｂ）と（Ｄ）とを互いに溶解させたシリコーン相を添加する製造方法が好ましい。これにより、塗布時やすすぎ時の軽やかな滑り、乾燥後の軽い滑り、柔らかさ、べたつきのなさを付与することができる。
【００４５】
成分（Ｅ）水の含有量は、本発明の毛髪化粧料の３５質量％以上、９９質量％以下が好ましい。中でも、４５質量％以上、９５質量％以下が好ましい。
【００４６】
さらに、本発明の毛髪化粧料には、特定の有機溶剤（Ｆ）を含むことができる。特定の有機溶剤として、具体的には、次の（ｆ１）〜（ｆ６）から選ばれる１以上の有機溶剤が用いられる。
（ｆ１）：下記一般式（２）で表される化合物
【００４７】
【化５】
【００４８】
〔上記一般式（２）中、Ｒ４は、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基または基Ｒ２６−Ｐｈ−Ｒ２７（Ｒ２６：水素原子、メチル基またはメトキシ基、Ｒ２７：結合手または炭素数１〜３の飽和もしくは不飽和の二価の炭化水素基、Ｐｈ：フェニレン基）を示し、ＹおよびＺは、それぞれ独立して、水素原子または水酸基を示し、ｐ、ｑおよびｒは、それぞれ独立して、０〜５の整数を示す。ただし、ｐ＝ｑ＝０であるときは、Ｒ４は水素原子および基Ｒ２６−Ｐｈ−Ｒ２７のいずれでもなく、Ｚは水酸基である。〕
ただし、（ｆ１）は、成分（Ｃ）（炭素数１２〜２８であり、水酸基が１である高級アルコール）は含まない。
（ｆ２）：窒素原子に炭素数１〜１８のアルキル基が結合したＮ−アルキルピロリドン
（ｆ３）：炭素数２〜４のアルキレン基を有するアルキレンカーボネート
（ｆ４）：分子量１００〜５０００のポリプロピレングリコール
（ｆ５）：下記一般式（３）、（４）または（５）で表されるラクトンまたは環状ケトン
【００４９】
【化６】
【００５０】
〔上記一般式（３）〜（５）中、Ｘは、メチレン基または酸素原子を示し、Ｒ５およびＲ６は、相異なる置換基を示し、ａおよびｂは、それぞれ独立して、０または１を示す。〕
【００５１】
（ｆ６）：下記一般式（６）で表されるジオール類
【００５２】
【化７】
【００５３】
〔上記一般式（６）中、ｓおよびｔはそれぞれ独立して０〜６の整数を示す。ただし、s＝０の場合、ｔは１以上であり、ｔ＝０の場合ｓは１以上である。〕
【００５４】
本発明において、成分（Ｆ）である有機溶剤のうち、（ｆ１）としては、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、ブタノール、イソブタノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ベンジルアルコール、シンナミルアルコール、フェネチルアルコール、ｐ−アニシルアルコール、ｐ−メチルベンジルアルコール、フェノキシエタノール、２−ベンジルオキシエタノール、メチルカルビトール、エチルカルビトール、プロピルカルビトール、ブチルカルビトール、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、グリセリン等が挙げられる。
【００５５】
（ｆ２）としては、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ−オクチルピロリドン、Ｎ−ラウリルピロリドン等が挙げられる。
【００５６】
（ｆ３）としては、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート等が挙げられる。
【００５７】
（ｆ４）のポリプロピレングリコールとしては、毛髪に塗布した後にすすぐ時の滑らか感と柔軟性の観点で、分子量１００〜１０００のものが好ましい。
【００５８】
（ｆ５）において、上記一般式（３）〜（５）中のＲ５およびＲ６としては、直鎖、分岐鎖または環状のアルキル基、水酸基、スルホン酸基、リン酸基、カルボキシ基、フェニル基、スルホアルキル基、リン酸アルキル基、カルボキシアルキル基等が好ましく、中でも、γ−ラクトンの場合にはγ位、δ−ラクトンの場合にはδ位（すなわちヘテロ酸素原子の隣接メチレン）に置換した、炭素数１〜６の直鎖または分岐鎖のアルキル基、たとえばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基等が好ましい。
【００５９】
また、上記一般式（３）〜（５）に示した化合物の水溶性を増大させたい場合には、Ｒ５またはＲ６として、スルホン酸基、リン酸基、カルボキシ基等の酸性基やこれらが置換したアルキル基を有するのが好ましい。
【００６０】
（ｆ５）のうち、ラクトンとしては、γ−ブチロラクトン、γ−カプロラクトン、γ−バレロラクトン、δ−バレロラクトン、δ−カプロラクトン、δ−ヘプタノラクトン等が挙げられるが、ラクトンの安定性の点から、γ−ラクトン、特にγ−ブチロラクトン、γ−カプロラクトンが好ましい。
【００６１】
（ｆ５）のうち、環状ケトンとしては、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、シクロヘプタノン、４−メチルシクロヘプタノン等が挙げられる。
【００６２】
（ｆ６）としては、プロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，５−ヘキサンジオール等が好ましい。
【００６３】
中でも成分（Ｆ）として、ツヤやまとまりといった仕上がりの観点からベンジルアルコール、２−ベンジルオキシエタノール、プロピレンカーボネート、プロピレングリコール、ジプロピレングリコールおよび１，３−ブタンジオールが好ましい。
【００６４】
成分（Ｆ）は、２種以上を併用してもよく、またその含有量は、本発明の毛髪化粧料中の０．０１質量％以上、ツヤやまとまりといった仕上がりの観点から５０質量％以下が好ましく、さらには０．１〜３５質量％、特に０．５〜１０質量％が好ましい。
【００６５】
さらに、本発明の毛髪化粧料には、特定の有機酸（Ｇ）を含むことができる。
かかる有機酸としては、炭素数１０以下の有機酸が好ましく、アルキルリン酸、アルキルスルホン酸、アルキル硫酸等の炭素数１０以下の短鎖アルキル基を有する酸、グルタミン酸、アスパラギン酸等の酸性アミノ酸、安息香酸、ｐ−トルエンスルホン酸等の芳香族酸、ヒドロキシ酸、ジカルボン酸等が挙げられる。
【００６６】
このうち、ヒドロキシ酸の具体例としては、グリコール酸、乳酸、グリセリン酸、グルコン酸、パントテン酸等のヒドロキシモノカルボン酸、リンゴ酸、酒石酸等のヒドロキシジカルボン酸、クエン酸等のヒドロキシトリカルボン酸が挙げられる。
【００６７】
ジカルボン酸の具体例としては、シュウ酸、マロン酸、マレイン酸、コハク酸、グルタル酸等が挙げられる。
【００６８】
毛髪に対する保湿および柔軟化効果をもたらすという点から、ヒドロキシモノカルボン酸、ヒドロキシジカルボン酸、ジカルボン酸、酸性アミノ酸が好ましい。中でも、グリコール酸、乳酸、リンゴ酸、酒石酸、マレイン酸、グルタミン酸、アスパラギン酸が好ましい。さらに好ましくは、グリコール酸、乳酸、リンゴ酸、マレイン酸、グルタミン酸が好ましい。リンゴ酸、乳酸、グルタミン酸およびグリコール酸からなる群から選択される一種以上の有機酸を含むことがより一層好ましい。なお、本発明において、グルタミン酸は、ピロリドンカルボン酸中の不純物として、毛髪化粧料中に配合されてもよい。
【００６９】
これら成分（Ｇ）は、単独でまたは２種類以上を組み合わせて使用することができる。成分（Ｇ）の含有量は、ツヤやまとまりといった毛髪の仕上がり感向上の観点から、本発明の毛髪化粧料中に０．１〜５質量％が好ましい。更には０．２〜３質量％、特に０．５〜２質量％が好ましい。
【００７０】
本発明の毛髪化粧料は、毛髪にツヤ、柔軟性、まとまり、しなやかさを付与する観点より、毛髪に適用する際のｐＨ（水で２０質量倍に希釈時、２５℃）が２以上、５以下であるのが好ましく、さらにｐＨ２．５〜４、特にｐＨ３〜４であるのが好ましい。
【００７１】
本発明の毛髪化粧料には、毛髪に与える感触を更に向上させるため、成分(Ａ）、(Ｄ）以外のシリコーン類及び油剤から選ばれるコンディショニング剤を含むことができる。
【００７２】
成分（Ａ）、（Ｄ）以外のシリコーン類としては、例えば以下に示すものが挙げられる。
【００７３】
（シリコーン類-１）アミノ変性シリコーン
各種のアミノ変性シリコーンが使用できるが、特に平均分子量が約３０００〜１０００００の、アモジメチコーン（Amodimethicone）の名称でＣＴＦＡ辞典（米国，Cosmetic Ingredient Dictionary）第３版中に記載されているものが好ましい。このアミノ変性シリコーンは水性乳濁液として用いるのが好ましく、市販品としては、ＳＭ８７０４Ｃ〔東レ・ダウコーニング（株）〕、ＤＣ ９２９〔ダウ・コーニング社〕等が挙げられる。
【００７４】
その他のアミノ変性シリコーンとしては、例えば一般式（１５）で表されるような化合物が挙げられ、市販品としては、ダウ・コーニング社の「８５００ Ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｉｎｇ Ａｇｅｎｔ」（ＣＡＳ Ｎｏ．２３７７５３−６３−８）が挙げられる。
【００７５】
【化８】
【００７６】
〔上記一般式（１５）中、Ｒ２５は炭素数１３〜１５の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を示し、Ｘのうち７５％は基−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＨを、２５％は水素原子を示す。〕
【００７７】
アミノ変性ポリシロキサン−ポリオキシアルキレンブロック共重合体の好ましい例としては、下記一般式（１６）で表されるものが挙げられる。
【００７８】
【化９】
【００７９】
〔上記一般式（１６）中、ｂは２以上の整数を示し、ｃは１以上の整数を示し、ｄは４以上の整数を示し、ｅは０〜３０の整数を示し、ｆは２以上の整数を示す。〕
【００８０】
上記一般式（１６）において、好ましくは、ｂは２〜１，０００の数、ｃは１〜５０の数、ｄは４〜２００の数、ｆは２〜１００の数を示す。また、−Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｄ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｅ−はブロック共重合体及びランダム共重合体のいずれであってもよい。市販品としては、東レ・ダウコーニング（株）のＦＺ−３７８９、シリコーンＳＳ−３５８８を挙げることができる。
【００８１】
（シリコーン類-２）その他のシリコーン類
上記以外に、ポリエーテル変性シリコーン、メチルフェニルポリシロキサン、脂肪酸変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、アルコキシ変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、環状シリコーン、アルキル変性シリコーン等が挙げられる。
【００８２】
これらシリコーン類は、２種以上を併用することもでき、またその含有量は、髪の滑らかさ、指通りの良さ、ツヤの付与の点から、本発明の毛髪化粧料中の０．０１〜５質量％が好ましく、更には０．０５〜１質量％、特に０．１〜０．５質量％が好ましい。
【００８３】
油剤とは、シリコーン類を除く油性物質をいい、例えば、スクワレン、スクワラン、流動パラフィン、流動イソパラフィン、シクロパラフィン等の炭化水素類；ヒマシ油、カカオ油、ミンク油、アボカド油、オリーブ油等のグリセリド類；ミツロウ、鯨ロウ、ラノリン、カルナウバロウ等のロウ類；パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ラウリン酸ヘキシル、乳酸セチル、モノステアリン酸プロピレングリコール、オレイン酸オレイル、２−エチルヘキサン酸ヘキサデシル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸トリデシル等のエステル類；カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、ヤシ油脂肪酸、イソステアリル酸、イソパルミチン酸等の高級脂肪酸類、その他イソステアリルグリセリルエーテル、ポリオキシプロピレンブチルエーテルなどが挙げられる。これらのうち、エステル類が好ましく、特に２−エチルヘキサン酸ヘキサデシル、イソノナン酸イソノニル、パルミチン酸イソプロピル等が好ましい。これら油剤は、２種以上を併用することもでき、その含有量は、本発明の毛髪化粧料中の０．０１〜１５質量％が好ましく、更には０．０５〜１０質量％、特に０．１〜７質量％が好ましい。
【００８４】
本発明の毛髪化粧料には、上記成分のほか、通常の毛髪化粧料に用いられる成分を目的に応じて適宜配合できる。このような成分としては、例えばソルビトール、パンテノール等の保湿剤；染料、顔料等の着色剤；ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、ポリエチレングリコール、ポリビニルアルコール、粘土鉱物等の粘度調整剤；水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、クエン酸等のｐＨ調整剤：植物エキス類；パール化剤；香料；色素；紫外線吸収剤；酸化防止剤；その他エンサイクロペディア・オブ・シャンプー・イングリーディエンツ〔ENCYCLOPEDIA OF SHAMPOO INGREDIENTS (MICELLE PRESS)〕に記載されている成分等が挙げられる。
【００８５】
本発明の毛髪化粧料は、水溶液、エタノール溶液、エマルション、サスペンション、ゲル、液晶、固形、エアゾール等の所望の形態にすることができ、たとえばヘアリンス、ヘアトリートメント、ヘアパック、ヘアクリーム、コンディショニングムース、ヘアムース、ヘアスプレー、リーブオントリートメント等に適用できる。特にヘアリンス、ヘアコンディショナー、ヘアトリートメント等の洗い流して使用する剤形として好適である。
【００８６】
本発明の毛髪化粧料によれば、健常毛だけでなく、ダメージを受けた毛髪であっても、毛髪が濡れた状態での軽やかな滑り、ツルツルした滑り、乾燥後、軽い滑り感、まとまり感、髪が束にならない、べたつきのなさ、ツヤを付与することができる。
【実施例】
【００８７】
以下、例中の％は、特記しない限り質量％である。
以下の実施例および比較例で用いた（Ａ）両末端長鎖アルキル・側鎖アミノ変性オルガノポリシロキサン（成分（ａ１〜ａ４）、一般式（１））
（Ｒ１Ｒ２２）ＳｉＯ−（Ｒ２２ＳｉＯ）ｘ−（Ｒ２Ｒ３ＳｉＯ）ｙ−Ｓｉ（Ｒ１Ｒ２２） （１）
〔上記一般式（１）中，Ｒ１は炭素数１２〜５０の直鎖または分岐のアルキル基、Ｒ２は置換または非置換の炭素数１〜６の１価の炭化水素基、Ｒ３は３−アミノプロピル基または、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピル基を表し、ｘは１〜２０００、ｙは１〜１００の整数である。〕
におけるＲ１、Ｒ２、Ｒ３、ｘ、ｙ、窒素含有量（質量％）、粘度をまとめて表１、表２に示す。
両末端長鎖アルキル・側鎖アミノ変性オルガノポリシロキサン（ａ１）〜（ａ４）は、Ｒ１がいずれも直鎖、また、（ａ５）、（ａ６）は、Ｒ１が分岐状である。
【００８８】
これらの両末端長鎖アルキル・側鎖アミノ変性オルガノポリシロキサンの製造方法は以下の様である。
（両末端長鎖アルキル・側鎖アミノ変性オルガノポリシロキサン（ａ１））
まず、一般式：ＲＡ（ＣＨ３）２−ＳｉＯ−（（ＣＨ３）２ＳｉＯ）２０−Ｓｉ（ＣＨ３）２ＲＡ （１７）
〔上記一般式（１７）中，ＲＡは炭素数１６〜１８の直鎖アルキル基である。〕
で表されるアルキル変性ポリオルガノシロキサンを合成した。
具体的には、１−ヘキサデセンと１−オクタデセンの混合物（出光興産社製リニアレン１６８）１００部および１％塩化白金酸イソプロパノール溶液０．２部を攪拌しながら７０℃まで昇温した。次いで、下記一般式（ＩＩ）で表される両末端ハイドロジェンポリオルガノシロキサン３００部を７０〜８０℃で滴下した。滴下終了後、８０℃で１時間攪拌を行い、赤外吸収スペクトルでＳｉ−Ｈのピークが消失したことを確認して反応を終了した。
一般式（ＩＩ）：Ｈ（ＣＨ３）２−ＳｉＯ−（（ＣＨ３）２ＳｉＯ）２０−Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｈ
このようにして、粘度０．０３０Ｐａ・ｓ（Ｎｏ．１ローター、６０ｒｐｍで測定）のアルキル変性ポリオルガノシロキサンを得た。
得られたアルキル変性ポリオルガノシロキサン７１部、オクタメチルシクロテトラシロキサン６３３部、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン４６部を、攪拌を行いながら９０℃まで昇温した。次いで、２７％の水酸化テトラメチルアンモニウム水溶液を有効成分で９０ｐｐｍ添加し、９０℃で３時間平衡化反応を行った。最後に、減圧下で低分子量のシロキサンを留去して、窒素含有量０．９６％、粘度２，１００ｍＰａ・ｓ（Ｎｏ．４ローター、６０ｒｐｍで測定）の両末端長鎖アルキル・側鎖アミノ変性オルガノポリシロキサン（ａ１）を得た。
【００８９】
（両末端長鎖アルキル・側鎖アミノ変性オルガノポリシロキサン（ａ２））
一般式（１７）で表されるアルキル変性ポリオルガノシロキサンを５０部、オクタメチルシクロテトラシロキサンを６６９部、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシランを３２部に変更した以外は、（ａ１）の製造法と同様にして窒素含有量０．６２％、粘度３，５００ｍＰａ・ｓ（Ｎｏ．４ローター、６０ｒｐｍで測定）の両末端長鎖アルキル・側鎖アミノ変性オルガノポリシロキサン（ａ２）を得た。
【００９０】
（両末端長鎖アルキル・側鎖アミノ変性オルガノポリシロキサン（ａ３））
一般式（１７）で表されるアルキル変性ポリオルガノシロキサンを３２部、オクタメチルシクロテトラシロキサンを７０７部、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシランを１１部に変更した以外は、（ａ１）の製造法と同様にして窒素含有量０．２２％、粘度１９，０００ｍＰａ・ｓ（Ｎｏ．４ローター、６ｒｐｍで測定）の両末端長鎖アルキル・側鎖アミノ変性オルガノポリシロキサン（ａ３）を得た。
【００９１】
（両末端長鎖アルキル・側鎖アミノ変性オルガノポリシロキサン（ａ７））
一般式（１７）で表されるアルキル変性ポリオルガノシロキサンを７４部、オクタメチルシクロテトラシロキサンを６５１部、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシランを２５部に変更した以外は、（ａ１）の製造法と同様にして窒素含有量０．４９％、粘度１，２００ｍＰａ・ｓ（Ｎｏ．３ローター、３０ｒｐｍで測定）の両末端長鎖アルキル・側鎖アミノ変性オルガノポリシロキサン（ａ７）を得た。
【００９２】
（両末端長鎖アルキル・側鎖アミノ変性オルガノポリシロキサン（ａ４））
一般式：ＲＢ（ＣＨ３）２−ＳｉＯ−（（ＣＨ３）２ＳｉＯ）２０−Ｓｉ（ＣＨ３）２ＲＢ （１８）
（式中，ＲＢは炭素数２０〜２８の直鎖アルキル基である。）
で表されるアルキル変性ポリオルガノシロキサンを３５部、オクタメチルシクロテトラシロキサンを７０５部、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシランを１１部に変更した以外は、（ａ１）の製造法と同様にして窒素含有量０．２０％、粘度１０，０００ｍＰａ・ｓ（Ｎｏ．３ローター、６０ｒｐｍで測定）の両末端長鎖アルキル・側鎖アミノ変性オルガノポリシロキサン（ａ４）を得た。
【００９３】
（両末端長鎖アルキル・側鎖アミノ変性オルガノポリシロキサン（ａ５））
一般式：ＲＣ（ＣＨ３）２−ＳｉＯ−（（ＣＨ３）２ＳｉＯ）２０−Ｓｉ（ＣＨ３）２ＲＣ （１９）
（式中，ＲＣは下記構造（式（２０））で示されるアルキル基である。）
で表されるアルキル変性ポリオルガノシロキサンを１０２部、オクタメチルシクロテトラシロキサンを６２８部、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシランを１９部に変更した以外は、（ａ１）の製造法と同様にして窒素含有量０．４０％、粘度７００ｍＰａ・ｓ（Ｎｏ．３ローター、６０ｒｐｍで測定）の両末端長鎖アルキル・側鎖アミノ変性オルガノポリシロキサン（ａ５）を得た。
【００９４】
【化１０】
【００９５】
（両末端長鎖アルキル・側鎖アミノ変性オルガノポリシロキサン（ａ６））
一般式（１９）で表されるアルキル変性ポリオルガノシロキサンを４６部、オクタメチルシクロテトラシロキサンを６３１部、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシランを７４部に変更した以外は、（ａ１）の製造法と同様にして窒素含有量０．９１％、粘度１，３００ｍＰａ・ｓ（Ｎｏ．３ローター、６０ｒｐｍで測定）の両末端長鎖アルキル・側鎖アミノ変性オルガノポリシロキサン（ａ６）を得た。
【００９６】
【表１】
【００９７】
【表２】
【００９８】
表１、２中の、粘度、窒素含有量は、前記実施形態で述べた方法で測定したものである。
すなわち、窒素含有量は、両末端長鎖アルキル・側鎖アミノ変性オルガノポリシロキサン化合物に含まれる窒素原子としての含有量であり、中和滴定により測定した。
任意のサンプル量（０．５〜１０ｇ）を約１０倍量のイソプロピルアルコールとトルエンの混合溶液（１：１［ｖｏｌ％］）に溶解する。指示薬として、テトラブロムフェノールフタレインエチルエステルカリウムを添加し、過塩素酸水溶液にて中和滴定を行う。採取したサンプル量、過塩素酸水溶液の規定度および消費量より、両末端長鎖アルキル・側鎖アミノ変性オルガノポリシロキサン化合物中の窒素原子としての含有量を算出した。
また、粘度は、ビスメトロン粘度計（芝浦システム（株）製）を使用して、２５℃における両末端長鎖アルキル・側鎖アミノ変性オルガノポリシロキサン化合物の粘度を測定した。
また、ｘ、ｙは製造時の仕込み量から算出したものである。
【００９９】
（実施例１〜１８、比較例１〜１１）
両末端長鎖アルキル・側鎖アミノ変性オルガノポリシロキサン（成分（Ａ））として（ａ１）〜（ａ６）のいずれか一つ、成分（Ｂ）としてＮ，Ｎ−ジメチル−３−オクタデシルオキシプロピルアミン、オクタデシルオキシ（２−ヒドロキシプロピル）ジメチルアミン、Ｎ−（３−（ジメチルアミノ）プロピル）ドコサナミドの少なくともいずれか一つ、成分（Ｃ）としてステアリルアルコール、ベヘニルアルコールの少なくともいずれか一つ、成分（Ｄ）としてポリジメチルシロキサン、成分（Ｅ）として水、成分（Ｆ）として、ベンジルアルコールおよびジプロピレングリコールのうち少なくともいずれか一つ、成分（Ｇ）として乳酸を用い、表３、表４に示す組成のヘアコンディショナー剤を常法により調製した。これらのヘアコンディショナー剤について、下記の方法によりダメージ毛髪への塗布時、濯ぎ時および乾燥後の性能を評価した。結果を表３、表４に示す。
なお、表３，４の各成分の配合量は、質量％である。
【０１００】
<評価方法>
ストレートパーマ１回、ブリーチ２回処理を施した日本人女性の毛髪をダメージ毛髪とし、それぞれ２０ｇ（長さ２０ｃｍ、平均直径８０μｍ）の毛髪束を、パネラー５名が次の方法で処理しながら官能評価を行った。
下記の組成の標準シャンプー３ｇを用いて洗浄した毛髪束に、表３、表４に示すヘアコンディショナーを２ｇ塗付し、毛髪全体に十分に馴染ませた後、およそ３０秒間約４０℃の流水下ですすぎ時の評価を行った。ついで、タオルドライを行い、ドライヤーで乾燥させた後に乾燥後の評価を行った。塗布時の滑らかさ、すすぎ時の滑らかさ、すすぎ時の柔らかさ、および乾燥後の軽い滑り、柔らかさ、まとまり、髪が束にならない、べたつきのなさについて官能評価し、場合によっては、塗布時のツルツルした滑り、すすぎ時のツルツルした滑り、ツヤの有無についても追加で官能評価し、下記の基準で判定した。
・標準シャンプーの処方（ｐＨ７．０）
２５％ポリオキシエチレン（２．５）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム塩 ６２．０％
ラウリン酸ジエタノールアミド ２．３％
エデト酸二ナトリウム ０．１５％
安息香酸ナトリウム ０．５％
塩化ナトリウム ０．８％
７５％リン酸 適量
香料、メチルパラベン 適量
精製水 残量
・評価基準
５：５人が効果あると回答
４：４人が効果あると回答
３：３人が効果あると回答
２：２人が効果あると回答
１：１人が効果あると回答
０：効果あると回答したのは０人
【０１０１】
【表３】
【０１０２】
【表４】
【０１０３】
（実施例１９）
下記組成のヘアコンディショナーを製造した。このヘアコンディショナーを使用した場合には、ダメージを受けた毛髪であっても、塗布時やすすぎ時の軽やかな滑り、乾燥後の軽い滑り、柔らかさ、まとまり、髪が束にならない、べたつきのなさがあるものとなった。
【０１０４】
＜組成＞
（ａ１） ０．２０％
Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−オクタデシルオキシプロピルアミン １．５０％
乳酸 １．００％
リンゴ酸 ０．２０％
ステアリルアルコール ５．５０％
ベンジルアルコール ０．５０％
ジプロピレングリコール ２．５０％
イソステアリン酸コレステリル ０．１０％
ヒドロキシエチルセルロース＊２ ０．１０％
ジメチルポリシロキサン（ポリジメチルシロキサン）＊３ ２．００％
ジメチルポリシロキサン（ポリジメチルシロキサン）＊４ ２．００％
アミノ変性シリコーン＊５ ０．５０％
香料 適量
４８質量％水酸化カリウム水溶液 適量
精製水 残量
（ｐＨ３．３）
＊２ ダイセル化学工業（株）製 ＨＥＣダイセル ＳＥ８５０Ｋ
＊３ 東レ・ダウコーニング（株）製 ＢＹ１１−０４０
＊４ 東レ・ダウコーニング（株）製 ＢＹ１１−０２６
＊５ 東レ・ダウコーニング（株）製 ＳＭ８９０４ ＣＯＳＭＥＴＩＣ ＥＭＵＬＳＩＯＮ
【０１０５】
（実施例２０）
下記組成の抗フケ効果のあるヘアコンディショナーを製造した。このヘアコンディショナーを使用した場合には、ダメージを受けた毛髪であっても、塗布時やすすぎ時の軽やかな滑り、乾燥後の軽い滑り、柔らかさ、まとまり、髪が束にならない、べたつきのなさがあるものとなった。さらに、抗フケ効果も確認できた。
【０１０６】
＜組成＞
（ａ１） ０．２０％
Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−オクタデシルオキシプロピルアミン １．５０％
乳酸 １．００％
リンゴ酸 ０．５０％
セチルアルコール ４．００％
グリチルリチン酸ジカリウム＊２ ０．１０％
ベンジルオキシエタノール １．００％
パルミチン酸イソプロピル ０．５０％
ハイブリッドヒマワリ油 ０．５０％
ヒドロキシエチルセルロース＊３ ０．３０％
ジメチルポリシロキサン（ポリジメチルシロキサン）＊４ ３．００％
アミノ変性シリコーン＊５ ０．２０％
香料 適量
４８質量％水酸化カリウム水溶液 適量
精製水 残量
（ｐＨ３．７）
＊２ （株）常盤植物化学研究所製 グリチノンＫ２
＊３ ダイセル化学工業（株）製 ＨＥＣダイセル ＳＥ８５０Ｋ
＊４ 東レ・ダウコーニング（株）製 ＢＹ１１−０４０
＊５ 東レ・ダウコーニング（株）製 ＳＭ８９０４ ＣＯＳＭＥＴＩＣ ＥＭＵＬＳＩＯＮ
【０１０７】
（実施例２１）
下記組成のヘアトリートメント剤を製造した。このヘアトリートメント剤を使用した場合には、ダメージを受けた毛髪であっても、塗布時やすすぎ時の軽やかな滑り、乾燥後の軽い滑り、柔らかさ、まとまり、髪が束にならない、べたつきがないものとなった。
【０１０８】
＜組成＞
（ａ２） ０．５０％
Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−オクタデシルオキシプロピルアミン ２．５０％
乳酸 １．２０％
リンゴ酸 ０．２０％
ステアリルアルコール ８．００％
ベンジルアルコール １．００％
ジプロピレングリコール ５．００％
１８−メチルエイコサン酸＊２ ０．１０％
ジペンタエリトリット脂肪酸エステル ０．３０％
ポリプロピレングリコール＊３ ０．２０％
ジメチルポリシロキサン（ポリジメチルシロキサン）＊４ ３．００％
ジメチルポリシロキサン（ポリジメチルシロキサン）＊５ ２．００％
アミノ変性シリコーン＊６ ０．５０％
（ビスイソブチルＰＥＧ−１５／アモジメチコン）コポリマー＊７ ０．２０％
香料 適量
４８質量％水酸化カリウム水溶液 適量
精製水 残量
（ｐＨ３．３）
＊２ クローダジャパン（株）製 クロダシッド１８ＭＥＡ
＊３ ザ・ダウ・ケミカル・カンパニー製 ポリオックスＷＳＲ Ｎ−６０Ｋ
＊４ 東レ・ダウコーニング（株）製 ＢＹ１１−０４０
＊５ 東レ・ダウコーニング（株）製 ＢＹ１１−０２６
＊６ 東レ・ダウコーニング（株）製 ＳＭ８９０４ ＣＯＳＭＥＴＩＣ ＥＭＵＬＳＩＯＮ
＊７ 東レ・ダウコーニング（株）製 ＤＯＷ ＣＯＲＮＩＮＧ ＴＯＲＡＹ ＳＳ−３５８８
【０１０９】
（実施例２２）
下記組成のヘアトリートメント剤を製造した。このヘアトリートメント剤を使用した場合には、ダメージを受けた毛髪であっても、塗布時やすすぎ時の軽やかな滑り、ツルツルした滑り、乾燥後の軽い滑り、柔らかさ、まとまり、髪が束にならない、べたつきのなさがあり、ツヤがあるものとなった。さらに、髪のべたつきのなさも確認できた。
【０１１０】
＜組成＞
（ａ６） ０．５０％
Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−オクタデシルオキシプロピルアミン ２．５０％
乳酸 １．２０％
リンゴ酸 ０．２０％
ステアリルアルコール ８．００％
ベンジルアルコール １．００％
ジプロピレングリコール ５．００％
１８−メチルエイコサン酸＊２ ０．１０％
ジペンタエリトリット脂肪酸エステル ０．３０％
ポリプロピレングリコール＊３ ０．２０％
ジメチルポリシロキサン（ポリジメチルシロキサン）＊４ ３．００％
ジメチルポリシロキサン（ポリジメチルシロキサン）＊５ ２．００％
アミノ変性シリコーン＊６ ０．５０％
（ビスイソブチルＰＥＧ−１５／アモジメチコン）コポリマー＊７ ０．２０％
香料 適量
４８質量％水酸化カリウム水溶液 適量
精製水 残量
（ｐＨ３．３）
＊２ クローダジャパン（株）製 クロダシッド１８ＭＥＡ
＊３ ザ・ダウ・ケミカル・カンパニー製 ポリオックスＷＳＲ Ｎ−６０Ｋ
＊４ 東レ・ダウコーニング（株）製 ＢＹ１１−０４０
＊５ 東レ・ダウコーニング（株）製 ＢＹ１１−０２６
＊６ 東レ・ダウコーニング（株）製 ＳＭ８９０４ ＣＯＳＭＥＴＩＣ ＥＭＵＬＳＩＯＮ
＊７ 東レ・ダウコーニング（株）製 ＤＯＷ ＣＯＲＮＩＮＧ ＴＯＲＡＹ ＳＳ−３５８８
【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）〜（Ｄ）：
（Ａ）下記一般式（１）で表される両末端長鎖アルキル・側鎖アミノ変性オルガノポリシロキサン
（Ｒ１Ｒ２２）ＳｉＯ−（Ｒ２２ＳｉＯ）ｘ−（Ｒ２Ｒ３ＳｉＯ）ｙ−Ｓｉ（Ｒ１Ｒ２２） （１）
〔上記一般式（１）中，Ｒ１は炭素数１２〜５０の直鎖または分岐のアルキル基、Ｒ２は置換または非置換の炭素数１〜６の１価の炭化水素基、Ｒ３は３−アミノプロピル基または、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピル基を表し、ｘは１〜２０００、ｙは１〜１００の整数である。〕 ０．０１〜１５質量％
（Ｂ）３級アミン化合物から選ばれる１種または２種以上のカチオン界面活性剤 ０．１〜１５質量％
（Ｃ）炭素数１２〜２８であり、水酸基が１である高級アルコール ０．１〜２０質量％
（Ｄ）ポリジメチルシロキサン ０．０１〜１５質量％、及び
（Ｅ）水
を含有し、両末端長鎖アルキル・側鎖アミノ変性オルガノポリシロキサンの窒素含有量が０．３１〜２質量％である毛髪化粧料。
【請求項２】
前記成分（Ａ）と前記成分（Ｄ）との質量割合が（Ａ）／（Ｄ）＝０．０１〜２である請求項１記載の毛髪化粧料。
【請求項３】
前記成分（Ａ）の前記一般式（１）中、ｘとｙの比率が、ｙ／ｘ＝０．００３〜０．１である請求項１または２記載の毛髪化粧料。
【請求項４】
前記成分（Ａ）の前記一般式（１）中、Ｒ１が炭素数１２〜５０の直鎖状のアルキル基である請求項１〜３のいずれか１項に記載の毛髪化粧料。
【請求項５】
前記成分（Ａ）の前記一般式（１）中、Ｒ１が炭素数１２〜５０の分岐状のアルキル基である請求項１〜３のいずれか１項に記載の毛髪化粧料。
【請求項６】
前記成分（Ｂ）がヒドロキシエーテルアルキルアミンおよびその塩、エーテルアミンおよびその塩、アルキルアミドアミン及びその塩のうち少なくともいずれか一つである請求項１〜５のいずれか１項に記載の毛髪化粧料。
【請求項７】
さらに、下記成分（Ｆ）を含有する、請求項１〜６のいずれか１項に記載の毛髪化粧料。
（Ｆ）：次の（ｆ１）〜（ｆ６）から選ばれる有機溶剤
（ｆ１）：下記一般式（２）で表される化合物
【化１】
〔上記一般式（２）中、Ｒ４は、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基または基Ｒ２６−Ｐｈ−Ｒ２７（Ｒ２６：水素原子、メチル基またはメトキシ基、Ｒ２７：結合手または炭素数１〜３の飽和もしくは不飽和の二価の炭化水素基、Ｐｈ：フェニレン基）を示し、ＹおよびＺは、それぞれ独立して、水素原子または水酸基を示し、ｐ、ｑおよびｒは、それぞれ独立して、０〜５の整数を示す。ただし、ｐ＝ｑ＝０であるときは、Ｒ４は水素原子および基Ｒ２６−Ｐｈ−Ｒ２７のいずれでもなく、Ｚは水酸基である。〕
（ｆ２）：窒素原子に炭素数１〜１８のアルキル基が結合したＮ−アルキルピロリドン
（ｆ３）：炭素数２〜４のアルキレン基を有するアルキレンカーボネート
（ｆ４）：分子量１００〜５０００のポリプロピレングリコール
（ｆ５）：下記一般式（３）、（４）または（５）で表されるラクトンまたは環状ケトン
【化２】
〔上記一般式（３）〜（５）中、Ｘは、メチレン基または酸素原子を示し、Ｒ５およびＲ６は、相異なる置換基を示し、ａおよびｂは、それぞれ独立して、０または１を示す。〕
（ｆ６）：下記一般式（６）で表されるジオール類
【化３】
〔上記一般式（６）中、ｓおよびｔはそれぞれ独立して０〜６の整数を示す。ただし、s＝０の場合、ｔは１以上であり、ｔ＝０の場合ｓは１以上である。〕
【請求項８】
更に、（Ｇ）有機酸を含有する請求項１〜７のいずれか１項に記載の毛髪化粧料。
【請求項９】
水で２０質量倍に希釈した時のｐＨが２〜５である請求項１〜８のいずれか１項に記載の毛髪化粧料。
【請求項１】
次の成分（Ａ）〜（Ｄ）：
（Ａ）下記一般式（１）で表される両末端長鎖アルキル・側鎖アミノ変性オルガノポリシロキサン
（Ｒ１Ｒ２２）ＳｉＯ−（Ｒ２２ＳｉＯ）ｘ−（Ｒ２Ｒ３ＳｉＯ）ｙ−Ｓｉ（Ｒ１Ｒ２２） （１）
〔上記一般式（１）中，Ｒ１は炭素数１２〜５０の直鎖または分岐のアルキル基、Ｒ２は置換または非置換の炭素数１〜６の１価の炭化水素基、Ｒ３は３−アミノプロピル基または、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピル基を表し、ｘは１〜２０００、ｙは１〜１００の整数である。〕 ０．０１〜１５質量％
（Ｂ）３級アミン化合物から選ばれる１種または２種以上のカチオン界面活性剤 ０．１〜１５質量％
（Ｃ）炭素数１２〜２８であり、水酸基が１である高級アルコール ０．１〜２０質量％
（Ｄ）ポリジメチルシロキサン ０．０１〜１５質量％、及び
（Ｅ）水
を含有し、両末端長鎖アルキル・側鎖アミノ変性オルガノポリシロキサンの窒素含有量が０．３１〜２質量％である毛髪化粧料。
【請求項２】
前記成分（Ａ）と前記成分（Ｄ）との質量割合が（Ａ）／（Ｄ）＝０．０１〜２である請求項１記載の毛髪化粧料。
【請求項３】
前記成分（Ａ）の前記一般式（１）中、ｘとｙの比率が、ｙ／ｘ＝０．００３〜０．１である請求項１または２記載の毛髪化粧料。
【請求項４】
前記成分（Ａ）の前記一般式（１）中、Ｒ１が炭素数１２〜５０の直鎖状のアルキル基である請求項１〜３のいずれか１項に記載の毛髪化粧料。
【請求項５】
前記成分（Ａ）の前記一般式（１）中、Ｒ１が炭素数１２〜５０の分岐状のアルキル基である請求項１〜３のいずれか１項に記載の毛髪化粧料。
【請求項６】
前記成分（Ｂ）がヒドロキシエーテルアルキルアミンおよびその塩、エーテルアミンおよびその塩、アルキルアミドアミン及びその塩のうち少なくともいずれか一つである請求項１〜５のいずれか１項に記載の毛髪化粧料。
【請求項７】
さらに、下記成分（Ｆ）を含有する、請求項１〜６のいずれか１項に記載の毛髪化粧料。
（Ｆ）：次の（ｆ１）〜（ｆ６）から選ばれる有機溶剤
（ｆ１）：下記一般式（２）で表される化合物
【化１】
〔上記一般式（２）中、Ｒ４は、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基または基Ｒ２６−Ｐｈ−Ｒ２７（Ｒ２６：水素原子、メチル基またはメトキシ基、Ｒ２７：結合手または炭素数１〜３の飽和もしくは不飽和の二価の炭化水素基、Ｐｈ：フェニレン基）を示し、ＹおよびＺは、それぞれ独立して、水素原子または水酸基を示し、ｐ、ｑおよびｒは、それぞれ独立して、０〜５の整数を示す。ただし、ｐ＝ｑ＝０であるときは、Ｒ４は水素原子および基Ｒ２６−Ｐｈ−Ｒ２７のいずれでもなく、Ｚは水酸基である。〕
（ｆ２）：窒素原子に炭素数１〜１８のアルキル基が結合したＮ−アルキルピロリドン
（ｆ３）：炭素数２〜４のアルキレン基を有するアルキレンカーボネート
（ｆ４）：分子量１００〜５０００のポリプロピレングリコール
（ｆ５）：下記一般式（３）、（４）または（５）で表されるラクトンまたは環状ケトン
【化２】
〔上記一般式（３）〜（５）中、Ｘは、メチレン基または酸素原子を示し、Ｒ５およびＲ６は、相異なる置換基を示し、ａおよびｂは、それぞれ独立して、０または１を示す。〕
（ｆ６）：下記一般式（６）で表されるジオール類
【化３】
〔上記一般式（６）中、ｓおよびｔはそれぞれ独立して０〜６の整数を示す。ただし、s＝０の場合、ｔは１以上であり、ｔ＝０の場合ｓは１以上である。〕
【請求項８】
更に、（Ｇ）有機酸を含有する請求項１〜７のいずれか１項に記載の毛髪化粧料。
【請求項９】
水で２０質量倍に希釈した時のｐＨが２〜５である請求項１〜８のいずれか１項に記載の毛髪化粧料。
【公開番号】特開２０１１−１３２２１７（Ｐ２０１１−１３２２１７Ａ）
【公開日】平成２３年７月７日（２０１１．７．７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−２５５５５６（Ｐ２０１０−２５５５５６）
【出願日】平成２２年１１月１６日（２０１０．１１．１６）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【出願人】（０００２２１１１１）モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社 (257)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年７月７日（２０１１．７．７）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年１１月１６日（２０１０．１１．１６）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【出願人】（０００２２１１１１）モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社 (257)
【Ｆターム（参考）】
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