水中油型乳化組成物
【課題】 エタノールを高配合（但し、５０質量％以下）しても安定であり、皮膚等に塗布した後は優れた耐水性を示す水中油型乳化組成物であって、使用感と紫外線防御能に優れた水中油型乳化組成物を提供する。
【解決手段】 （ａ）油溶性紫外線吸収剤の水分散体を水相（外相）に含有し、
（ｂ）０．１〜１０質量％のＨＬＢ（Ｓｉ）が５〜１０のポリエーテル変性シリコーン、（ｃ）５〜５０質量％のエタノール、（ｄ）０．０１〜３質量％の親水性増粘剤、及び（ｅ）０．１〜１５質量％のポリオールを含有することを特徴とする水中油型乳化組成物。前記成分（ａ）は、油溶性紫外線吸収剤と有機ポリマーとの複合体粒子の水分散体であるのが好ましい。
【解決手段】 （ａ）油溶性紫外線吸収剤の水分散体を水相（外相）に含有し、
（ｂ）０．１〜１０質量％のＨＬＢ（Ｓｉ）が５〜１０のポリエーテル変性シリコーン、（ｃ）５〜５０質量％のエタノール、（ｄ）０．０１〜３質量％の親水性増粘剤、及び（ｅ）０．１〜１５質量％のポリオールを含有することを特徴とする水中油型乳化組成物。前記成分（ａ）は、油溶性紫外線吸収剤と有機ポリマーとの複合体粒子の水分散体であるのが好ましい。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、塗布時にはみずみずしい感触を有し、塗布後には耐水性に優れ、なおかつ油溶性紫外線吸収剤を外相（水相）に配合した安定で高い紫外線防御能を持つ水中油型乳化組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
日焼け止め化粧料は、太陽光線中の紫外線をカットし、紫外線による悪影響から肌を守ることを目的とする。その基剤としては、乳化タイプ、ローションタイプ、オイルタイプ等が挙げられるが、中でも水中油型乳化タイプは、みずみずしい使用感触を持ち、低ＳＰＦから高ＳＰＦ製品までの製剤化が可能であることから広く用いられている（非特許文献１）。
【０００３】
しかしながら水中油型乳化物は、みずみずしい感触を与える使用感に優れているが、耐水性において満足できるものが少ないという欠点を有していた。
【０００４】
さらに、水中油型乳化基剤は、アルコールを高配合すると乳化粒子が破壊されてしまい、十分に安定な基剤を得ることが困難であるという問題があったが、特許文献１には、油分、低級アルコール５０重量％以上、水、乳化剤として下記一般式：
【化１】
（上記式中、ｍは５０〜１０００、ｎは１〜４０、ａは５〜５０、ｂは５〜５０の整数である）で示されるポリエーテル変性シリコーンの一種又は二種以上を含有し、乳化剤として他の界面活性剤を実質的に含有しないことを特徴とするアルコール・水中油型乳化組成物が開示され、頭髪につや、柔軟性、潤いを与えるとともに、櫛通りをよくする効果があると記載さている。
【０００５】
しかしながら、特許文献１に記載された組成物では、低級アルコールが非常に多く含まれているため一般的なスキンケア基剤への応用は困難であった。また、エタノールを高配合した製剤において紫外線防御能（ＳＰＦ、ＰＦＡ）を向上させるために紫外線散乱剤を配合する場合があるが、それにより使用性がきしむことがあった。
【０００６】
また、油溶性紫外線吸収剤には難溶性のものが多く、それを溶解させるには多量の高極性油分の配合が必要になり水中油型乳化物に特有のみずみずしい使用感触が失われたり、油相中で低温において紫外線吸収剤が析出してしまうといった安定性の問題が生じることがあった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】国際公開第ＷＯ９７／００２８８８号パンフレット
【非特許文献】
【０００８】
【非特許文献１】「新化粧品学 第２版」光井武夫編、南山堂、２００１年、第４９７−５０４頁
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
よって本発明における課題は、エタノールを高配合（但し、５０質量％以下）しても安定であり、皮膚等に塗布した後は優れた耐水性を示す水中油型乳化組成物であって、溶解度の低い油溶性紫外線吸収剤を含有し、使用感と紫外線防御能に優れた水中油型乳化組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
かかる課題を解決するため、本発明者等は鋭意研究を重ねた結果、ＨＬＢ（Ｓｉ）５〜１０のポリエーテル変性シリコーンを界面活性剤として用い、５〜５０質量％以下のエタノールを配合し、更に特定量の親水性増粘剤及びポリオールを配合して水中油型乳化物とするとともに、油溶性紫外線吸収剤の水分散体を水相中に配合することにより、上記の課題を解決できることを見出し、本発明を完成した。
ただし、ここで言うＨＬＢ（Ｓｉ）とは、下記の計算式で求められる値である。
【数１】
【００１１】
即ち本発明は、
（ａ）油溶性紫外線吸収剤の水分散体を水相（外相）に含有し、
（ｂ）０．１〜１０質量％のＨＬＢ（Ｓｉ）が５〜１０のポリエーテル変性シリコーン、
（ｃ）５〜５０質量％のエタノール、
（ｄ）０．０１〜３質量％の親水性増粘剤、及び
（ｅ）０．１〜１５質量％のポリオールを含有することを特徴とする水中油型乳化組成物を提供する。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の乳化組成物は、エタノールを多配合した水中油型乳化物であるため、みずみずしい使用感触が得られる。一方、皮膚等に塗布した後は、エタノールが蒸発することに伴い油中水型に転相するため、優れた耐水性を発揮することができる。
さらに、本発明の水中油型乳化組成物は、油分に難溶性の紫外線吸収剤を水相（外相）に配合することにより系の安定性を向上させることができた。また、同じ紫外線吸収剤を油相（内相）に配合した場合に比較して紫外線防御能が向上するという有利な効果も奏する。従って、本発明の水中油型乳化組成物は、みずみずしい使用感触を持ち、なおかつ優れた紫外線防御能を有する日焼け止め化粧料として使用するのに特に適したものである。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】実施例１及び比較例１の組成物の紫外線吸収スペクトルを示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本発明の水中油型乳化組成物は、油溶性紫外線吸収剤の水分散体（成分ａ）を水相（外相）に含有していることを特徴とする。
油溶性紫外線吸収剤としては、特に限定されないが、水に不溶性で油に難溶性の紫外線吸収剤から選択するのが好ましい。但し、メチレンビスベンゾトリアゾールテトラメチルブチルフェノール等の実質的に油不溶性のものは含まれない。油不溶性の紫外線吸収剤の水分散物を用いて水中油型乳化組成物を調製し、それを皮膚に適用した場合には、塗布した皮膚が不自然に白っぽくなることがある。
難溶性の紫外線吸収剤には、例えば特開２００９−９１３０７号公報に記載されたものが含まれ、具体的には、ベンゾフェノン誘導体、トリアジン誘導体等が挙げられるが、特にトリアジンン誘導体、中でも２、４−ビス−｛［４−（２−エチルヘキシルオキシ）−２−ヒドロキシ］フェニル｝−６−（４−メトキシフェニル）−（１、３、５）−トリアジン（以下、本明細書では「ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン」とする）が好ましい。このビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジンは、ＢＡＳＦ社からチノソーブＳという商品名で市販されており、当該市販品を使用することができる。
【００１５】
また、本発明における油溶性紫外線吸収剤の水分散体は、油溶性紫外線吸収剤と有機ポリマーとの複合体粒子の水分散体であるのが特に好ましい。複合体粒子とすることにより、水分散体を含む水相と油とが共存する場合に油溶性紫外線吸収剤が水相から油相に溶出してしまうことが抑制される。
油溶性紫外線吸収体と有機ポリマーとの複合体粒子の水分散体は、例えば、ＷＯ２００９／００７２６４に記載されている方法に従って調製することができる。簡潔に言えば、紫外線吸収剤と有機モノマーの混合物を水中に分散させた状態で乳化重合させることにより紫外線吸収剤と有機ポリマーとの複合体粒子が分散した水性分散体として得ることができる。
有機モノマーとしては、エチレン性不飽和結合を有するモノマー、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸アルキル、メタクリル酸アルキル、スチレンモノマー、ナイロンモノマー等が好ましく使用される。
【００１６】
このような複合粒子の水分散体としては、BASF社からチノソーブＳアクアの商品名で市販されているものを使用できる。チノソーブＳアクア（Tinosorb S aqua）は、水に分散されたビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン（チノソーブＳ）とポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）との複合粒子を含み、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジンとＰＭＭＡの含有量は、各々２０質量％と１９質量％である。
【００１７】
本発明の組成物における油溶性紫外線吸収剤の配合量は、乾燥質量として５質量％以下、好ましくは３質量％以下、より好ましくは０．０１〜３質量％とする。配合量が０．０１質量％未満であると十分な紫外線吸収能が得られず、５質量％を越えて配合するとべたつくといった使用性に問題を生ずる傾向がある。
なお、例えば２０質量％の紫外線吸収剤を含有する水分散体（成分ａ）の配合量として換算すれば、当該分散体は２５質量％以下、好ましくは１５質量％以下、より好ましくは０．０５〜１５質量％で配合することになる。
【００１８】
本発明の水中油型乳化化粧料におけるポリエーテル変性シリコーン（成分ｂ）は、そのＨＬＢ（Ｓｉ）が５〜１０、好ましくは５〜９のものから選択される。
本発明においては、分子量が５００００以上であり、親水基がポリオキシエチレン（ＰＯＥ）又はポリオキシプロピレン（ＰＯＰ）から選択されるポリエーテル変性シリコーンが好ましく用いられる。
【００１９】
特に、下記式で表されるポリエーテル変性シリコーンが好ましい。
【化２】
上記式中、ｍは５０〜１０００、好ましくは１５０〜１０００であり、ｎは１〜４０である。ｍが５０未満であり、ｎが１未満である場合には、乳化安定性に乏しく、またｍが１０００を超え、ｎが４０を超える場合には、得られた組成物にべたつき感が生じるようになる。また、ｍ：ｎは２００：１〜５：１であることが好ましく、６０：１〜１５：１であることが特に好ましい。
また、ａは５〜５０、ｂは５〜５０であり、これらポリオキシアルキレン基の分子中での含有量は特に限定されないが、ポリオキシアルキレン基の含有量が全分子量中２０重量％を超えるものが望ましい。
【００２０】
上記式で表されるようなポリエーテル変性シリコーンは、従来は、エタノール５０％以上のアルコール中油型乳化物や油中水型乳化物の界面活性剤として用いられていたものであり（例えば、国際公開第ＷＯ９７／００２８８８号パンフレット、特開平１０−３０６０２０号公報参照）、これをアルコールの少ない水中油型乳化物において使用した例はまったく知られていない。
本発明は、ＨＬＢ（Ｓｉ）が１０以下、好ましくは９以下のポリエーテル変性シリコーンを水中油型乳化物の界面活性剤として初めて使用したものであり、エタノールの配合量を調整し親水性増粘剤を配合することにより、製剤中では水中油型の乳化物を安定に形成しているが、皮膚等への塗布後は転相して油中水型となり、優れた耐水性を発揮する。
【００２１】
本発明におけるポリエーテル変性シリコーン（成分ｂ）の配合量は、０．１〜１０質量％、好ましくは０．１〜５質量％、より好ましくは０．１〜３質量％である。配合量が０．１質量％未満である場合、１０質量％を越えて配合した場合には、安定な水中油型乳化物が得られない場合がある。
【００２２】
本発明の乳化化粧料は、５質量％以上のエタノール（成分ｃ）を必須成分として含有する。エタノールの配合量は、５〜５０質量％、好ましくは８〜５０質量％、より好ましくは８〜４０質量％である。配合量が５質量％未満あるいは５０質量％を越えると安定な水中油型乳化物が得られない場合がある。
【００２３】
本発明の乳化化粧料は、さらに親水性増粘剤（成分ｄ）を必須成分として含有する。
本発明においては、従来は油中水型乳化物に用いられていたＨＬＢ（Ｓｉ）１０以下のポリエーテル変性シリコーンを、単に水中油型乳化物の一般的な界面活性剤に換えただけでは安定な乳化物は得られず、５質量％以上のエタノールと親水性増粘剤とを配合することによって初めて安定な水中油型乳化物が形成されることが見出された。
【００２４】
本発明で使用される親水性増粘剤は、化粧品に使用されるものであれば特に限定されない。例えば、天然の水溶性高分子、半合成の水溶性高分子、合成の水溶性高分子、無機の水溶性高分子等が挙げられる。
【００２５】
具体的には、天然の水溶性高分子としては、例えばアラアビアガム、トラガカントガム、ガラクタン、グアガム、キャロブガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、カンテン、クインスシード（マルメロ）、アルゲコロイド（カッソウエキス）、デンプン（コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ）、グリチルリチン酸等の植物系高分子；キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、ブルラン等の微生物系高分子；コラーゲン、カゼイン、アルブミン、ゼラチン等の動物系高分子等が挙げられる。
【００２６】
半合成の水溶性高分子としては、例えばカルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等のデンプン系高分子；メチルセルロース、ニトロセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム（ＣＭＣ）、結晶セルロース、セルロース末等のセルロース系高分子；アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等のアルギン酸系高分子等が挙げられる。
【００２７】
合成の水溶性高分子としては、例えばポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー（カルボマー）等のビニル系高分子；ポリエチレングリコール（分子量 1500、4000、6000）等のポリオキシエチレン系高分子；ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体共重合系高分子；ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチルアクリレート、ポリアクリルアミド、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体（商品名「ペミュレンＴＲ−１」）等のアクリル系高分子；ポリエチレンイミン、カチオンポリマー等が挙げられる。無機の水溶性高分子としては、例えばベントナイト、ケイ酸ＡｌＭｇ（商品名「ビーガム」）、ラポナイト、ヘクトライト、無水ケイ酸等が挙げられる。
特にポリアクリルアミド（商品名「ＳＥＰＩＧＥＬ ３０５，ＳＥＰＰＩＣ社」、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体（商品名「ペミュレンＴＲ−１, ＮＯＶＥＯＮ社」）等のアクリル系高分子がみずみずしい感触を与えながら、耐水性に優れる点で好ましい。
【００２８】
本発明の乳化化粧料における親水性増粘剤（成分ｄ）の配合量は、０．０１〜３質量％、好ましくは０．０５〜３質量％、より好ましくは０．２〜１質量％である。配合量が０．０１質量％未満であると安定な乳化物が得られない場合があり、３質量％を越えて配合すると、塗布時に重い感触となる場合がある。
【００２９】
本発明の乳化化粧料は、さらにポリオール（成分ｅ）を必須成分として含有する。ポリオールを加えることにより、水中油型乳化物の透明性及び安定性を更に向上させることができる。例えば、ポリオールを添加することにより、配合するアルコール量を減少させても安定性が維持され、得られる製剤のアルコール臭を抑制することも可能である。
【００３０】
本発明で使用されるポリオールは、化粧品に通常用いられるものであれば特に限定されないが、例えば、ダイナマイトグリセリン、１，３−ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、プロピレングリコール等を挙げることができる。特に、１，３−ブチレングリコールが最も効果的に安定性を向上させる。
【００３１】
本発明の乳化化粧料におけるポリオール（成分ｅ）の配合量は０．１〜１５質量％、好ましくは１〜１０質量％、より好ましくは３〜７質量％である。配合量が０．１質量％未満であると安定な乳化物が得られない場合があり、１５質量％を越えて配合すると、塗布時に重い感触となる場合がある。
【００３２】
また、本発明の組成物は、水相に配合する前記油溶性紫外線吸収剤の水分散体（成分ａ）に加えて、さらに他の紫外線吸収剤を含有してもよい。
他の紫外線吸収剤は、油溶性であって油相（内相）に溶解するものが好ましく、水相に存在する前記紫外線吸収剤（成分ａ）と相乗的に紫外線を吸収するものが好ましい。
そのような紫外線吸収剤としては、特に限定されないが、例えば、メトキシケイ皮酸誘導体、ジフェニルアクリル酸誘導体、サリチル酸誘導体、パラアミノ安息香酸誘導体、トリアジン誘導体、ベンゾフェノン誘導体、ベンザルマロナート誘導体、アントラニル誘導体、イミダゾリン誘導体、４ ， ４ − ジアリールブタジエン誘導体、及びフェニルベンズイミダゾール誘導体系が挙げられる。具体的には、パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル、ホモサレート、オクチルサリシレート、オキシベンゾン、４−ｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン、オクチルトリアゾン、ビスエチルヘキシルフェノールメトキシフェニルトリアジン、メチレンビスベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、ジヒドロキシジメトキシベンゾフェノン、ジヒドロキシベンゾフェノン、テトラヒドロキシベンゾフェノン、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル、２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリル酸−２’−エチルヘキシルエステル、ポリシリコーン−１５、ドロメトリゾールポリシロキサン等が挙げられる。
【００３３】
本発明の乳化組成物は、上記の必須成分ａ〜ｅ及び任意に他の紫外線吸収剤に加えて、従来から化粧品に使用されている他の成分を、本発明の効果を阻害しない範囲で含有していてもよい。具体的には、保湿剤、油分、緩衝剤、キレート剤、防腐剤などが挙げられる。
【００３４】
本発明の乳化組成物は、乳化物の製造に従来から使用されている方法に準じて製造することができる。例えば、紫外線吸収剤の水分散体（成分ａ）、エタノール（成分ｃ）、親水性増粘剤（成分ｄ）、ポリオール（成分ｅ）を含む水相成分に油分とＨＬＢ（Ｓｉ）５〜１０のポリエーテル変性シリコーン（成分ｂ）を混合した油相を、ホモミキサー等で攪拌しながら水相に添加してゆくことにより、本発明の水中油型乳化組成物を得ることができる。
【００３５】
本発明の水中油型乳化組成物は、塗布時にはみずみずしく、さっぱりした使用感であり、塗布後は耐水性に優れた皮膜を形成するという特徴を有している。さらに、難溶性の紫外線吸収剤が水相に安定に配合され、任意に他の紫外線吸収剤も配合される。従って、肌に塗布するときはみずみずしくさっぱりした感触が得られ、塗布後は耐水性のある皮膜が肌上に形成されるため、確かなＵＶ防御力が保持される。
【実施例】
【００３６】
以下に具体例を挙げて本発明を更に詳細に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。また、以下の実施例等における配合量は特に断らない限り質量％を示す。
【００３７】
（実施例及び比較例）
下記表１に掲げた組成を有する水中油型乳化組成物を調製した。得られた組成物の使用感触について、女性専門パネル１０名により、各試料を実施に肌に塗布してもらい使用感（きしみのなさ）について以下の基準に従って評価した。結果を表１に併せて示す。
○：８名以上がきしみがないと評価した。
△：３〜７名がきしみがないと評価した。
○：２名以下がきしみがないと評価した。
【００３８】
実施例１及び比較例１の各組成物のサンプル１８．８７μＬをＰＭＭＡ製の膜（５ｃｍ×５ｃｍ）の表面に０．７５ｍｇ／ｃｍ２の割合で均一に塗布した。１５分放置した後、分光光度計（Ｕ−４１００：日立製作所製）を用いて各サンプルの吸光度を測定した。それらの結果を図１に示す。
【００３９】
上記とは別に、実施例１及び２の液状油分（シクロペンタシロキサン、メトキシケイヒ酸エチルヘキシル、オクトクリレン）を表１に記載した比率で混合した実施例１、２に対応する油性混合物と、それにビスエチルへキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジンを更に加え、７０℃に加熱して完全に溶解させた比較例１に対応する油性混合物とを作製し、各々を５０ｍＬスクリュー管に封入した。これらを２５℃に冷却し、少量のビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジンを固体の状態で加え、０℃で１週間保存した後の各混合物を顕微鏡観察することにより油相の安定性を評価した。それらの結果を、添加した以上の量の結晶が観察された場合を×、添加した以上の量の結晶が見られなかった場合を○として、表１に併せて示す。
【００４０】
【表１】
＊１）チノソーブＳアクア（ＢＡＳＦ社製）
＊２）ＢＹ１１−０３０（東レ・ダウコーニングシリコーン社製）：５０質量％のＰＥＧ／ＰＰＧ−１９／１９ ジメチコンと５０質量％のシクロペンタシロキサンを含む。ＰＥＧ／ＰＰＧ−１９／１９ ジメチコンとは、下記式で表される分子量５５０００のポリエーテル変性シリコーンである：
【化３】
（上記式中、ｍ＝４００、ｎ＝１０、ａ＝１９、ｂ＝１９）
【００４１】
表１から明らかなように、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジンを油相中に配合した比較例１では安定性が劣り、低温（０℃）で結晶が形成された。これに対して、水相にビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジンを配合した実施例１及び２は安定性に優れていた。一方、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジンに換えて微粒子酸化チタンを配合した比較例２は使用感（きしみのなさ）が劣っていた。
【００４２】
また、図１に示した結果から、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジンを水分散体の形態で水相中に配合した組成物(実施例１)では、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジンを油相中に配合した比較例１よりも優れた紫外線吸収能を示すことが明らかになった。
【００４３】
次に、上記実施例で用いたＨＬＢ（Ｓｉ）＝７のポリエーテル変性シリコーン（ＰＥＧ／ＰＰＧ−１９／１９ ジメチコン）を、下記表２に掲げた各種ポリエーテル変性シリコーンに置換した組成で乳化実験を試みた。その結果、乳化粒子が小さく安定な水中油型乳化物が得られた例を「○」、乳化粒子は大きいが安定したものを「○△」、乳化粒子が大きく不安定であったものを「△」、乳化できなかったものを「×」とし、表２に合わせて示した。
その結果、ＨＬＢ（Ｓｉ）が５未満のポリエーテル変性シリコーンを用いた比較例３〜４では、安定性に優れた水中油型乳化物を得ることはできなかった。
【００４４】
【表２】
【００４５】
以下に示す処方で水中油型乳化組成物からなる化粧料を調製した。
処方例１：サンスクリーンエマルジョン
イオン交換水 残余
エチルアルコール ２０
ジプロピレングリコール ３
カルボマー ０．１
アクリル酸／アクリル酸アルキル（Ｃ１０−３０）コポリマー ０．１
ポリアクリルアミド含有液＊１） ０．５
アミノメチルプロパンジオール 適量
ポリオキシブチレンポリオキシプロピレングリコール ２
ＰＥＧ／ＰＰＧ−１９／１９ ジメチコン ２
シクロペンタシロキサン ２
水添ポリイソブテン ２
カプリリルメチコン ３
トリエチルヘキサノイン ２
パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル ３
２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリル酸−２’−
エチルヘキシルエステル ３
ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニル
トリアジン水分散体 ５
メチレンビスベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール １
キレート剤 適量
エチルパラベン 適量
香料 適量
＊１）ＳＥＰＩＧＥＬ ３０５（ＳＥＰＰＩＣ社製）
【００４６】
処方例２：サンスクリーンエマルジョン
イオン交換水 残余
エチルアルコール ２０
１，３−ブチレングリコール ３
カルボマー ０．１５
アクリル酸／アクリル酸アルキル（Ｃ１０−３０）コポリマー ０．１５
アミノメチルプロパノール 適量
ポリプロピレングリコール ３
ＰＥＧ／ＰＰＧ−１９／１９ ジメチコン １．５
ジメチコン １．５
シクロペンタシロキサン ２
ジメチルポリシロキサン ２
イソドデカン ２
テトラエチルヘキサン酸ペンタエリスリチル ３
ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニル
トリアジン水分散体 １５
パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル ５
４−ｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン ２
フェニルベンズイミダゾールスルホン酸 ２
２−ヒドロキシ４−メトキシベンゾフェノン ２
キレート剤 適量
フェノキシエタノール 適量
【技術分野】
【０００１】
本発明は、塗布時にはみずみずしい感触を有し、塗布後には耐水性に優れ、なおかつ油溶性紫外線吸収剤を外相（水相）に配合した安定で高い紫外線防御能を持つ水中油型乳化組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
日焼け止め化粧料は、太陽光線中の紫外線をカットし、紫外線による悪影響から肌を守ることを目的とする。その基剤としては、乳化タイプ、ローションタイプ、オイルタイプ等が挙げられるが、中でも水中油型乳化タイプは、みずみずしい使用感触を持ち、低ＳＰＦから高ＳＰＦ製品までの製剤化が可能であることから広く用いられている（非特許文献１）。
【０００３】
しかしながら水中油型乳化物は、みずみずしい感触を与える使用感に優れているが、耐水性において満足できるものが少ないという欠点を有していた。
【０００４】
さらに、水中油型乳化基剤は、アルコールを高配合すると乳化粒子が破壊されてしまい、十分に安定な基剤を得ることが困難であるという問題があったが、特許文献１には、油分、低級アルコール５０重量％以上、水、乳化剤として下記一般式：
【化１】
（上記式中、ｍは５０〜１０００、ｎは１〜４０、ａは５〜５０、ｂは５〜５０の整数である）で示されるポリエーテル変性シリコーンの一種又は二種以上を含有し、乳化剤として他の界面活性剤を実質的に含有しないことを特徴とするアルコール・水中油型乳化組成物が開示され、頭髪につや、柔軟性、潤いを与えるとともに、櫛通りをよくする効果があると記載さている。
【０００５】
しかしながら、特許文献１に記載された組成物では、低級アルコールが非常に多く含まれているため一般的なスキンケア基剤への応用は困難であった。また、エタノールを高配合した製剤において紫外線防御能（ＳＰＦ、ＰＦＡ）を向上させるために紫外線散乱剤を配合する場合があるが、それにより使用性がきしむことがあった。
【０００６】
また、油溶性紫外線吸収剤には難溶性のものが多く、それを溶解させるには多量の高極性油分の配合が必要になり水中油型乳化物に特有のみずみずしい使用感触が失われたり、油相中で低温において紫外線吸収剤が析出してしまうといった安定性の問題が生じることがあった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】国際公開第ＷＯ９７／００２８８８号パンフレット
【非特許文献】
【０００８】
【非特許文献１】「新化粧品学 第２版」光井武夫編、南山堂、２００１年、第４９７−５０４頁
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
よって本発明における課題は、エタノールを高配合（但し、５０質量％以下）しても安定であり、皮膚等に塗布した後は優れた耐水性を示す水中油型乳化組成物であって、溶解度の低い油溶性紫外線吸収剤を含有し、使用感と紫外線防御能に優れた水中油型乳化組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
かかる課題を解決するため、本発明者等は鋭意研究を重ねた結果、ＨＬＢ（Ｓｉ）５〜１０のポリエーテル変性シリコーンを界面活性剤として用い、５〜５０質量％以下のエタノールを配合し、更に特定量の親水性増粘剤及びポリオールを配合して水中油型乳化物とするとともに、油溶性紫外線吸収剤の水分散体を水相中に配合することにより、上記の課題を解決できることを見出し、本発明を完成した。
ただし、ここで言うＨＬＢ（Ｓｉ）とは、下記の計算式で求められる値である。
【数１】
【００１１】
即ち本発明は、
（ａ）油溶性紫外線吸収剤の水分散体を水相（外相）に含有し、
（ｂ）０．１〜１０質量％のＨＬＢ（Ｓｉ）が５〜１０のポリエーテル変性シリコーン、
（ｃ）５〜５０質量％のエタノール、
（ｄ）０．０１〜３質量％の親水性増粘剤、及び
（ｅ）０．１〜１５質量％のポリオールを含有することを特徴とする水中油型乳化組成物を提供する。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の乳化組成物は、エタノールを多配合した水中油型乳化物であるため、みずみずしい使用感触が得られる。一方、皮膚等に塗布した後は、エタノールが蒸発することに伴い油中水型に転相するため、優れた耐水性を発揮することができる。
さらに、本発明の水中油型乳化組成物は、油分に難溶性の紫外線吸収剤を水相（外相）に配合することにより系の安定性を向上させることができた。また、同じ紫外線吸収剤を油相（内相）に配合した場合に比較して紫外線防御能が向上するという有利な効果も奏する。従って、本発明の水中油型乳化組成物は、みずみずしい使用感触を持ち、なおかつ優れた紫外線防御能を有する日焼け止め化粧料として使用するのに特に適したものである。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】実施例１及び比較例１の組成物の紫外線吸収スペクトルを示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本発明の水中油型乳化組成物は、油溶性紫外線吸収剤の水分散体（成分ａ）を水相（外相）に含有していることを特徴とする。
油溶性紫外線吸収剤としては、特に限定されないが、水に不溶性で油に難溶性の紫外線吸収剤から選択するのが好ましい。但し、メチレンビスベンゾトリアゾールテトラメチルブチルフェノール等の実質的に油不溶性のものは含まれない。油不溶性の紫外線吸収剤の水分散物を用いて水中油型乳化組成物を調製し、それを皮膚に適用した場合には、塗布した皮膚が不自然に白っぽくなることがある。
難溶性の紫外線吸収剤には、例えば特開２００９−９１３０７号公報に記載されたものが含まれ、具体的には、ベンゾフェノン誘導体、トリアジン誘導体等が挙げられるが、特にトリアジンン誘導体、中でも２、４−ビス−｛［４−（２−エチルヘキシルオキシ）−２−ヒドロキシ］フェニル｝−６−（４−メトキシフェニル）−（１、３、５）−トリアジン（以下、本明細書では「ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン」とする）が好ましい。このビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジンは、ＢＡＳＦ社からチノソーブＳという商品名で市販されており、当該市販品を使用することができる。
【００１５】
また、本発明における油溶性紫外線吸収剤の水分散体は、油溶性紫外線吸収剤と有機ポリマーとの複合体粒子の水分散体であるのが特に好ましい。複合体粒子とすることにより、水分散体を含む水相と油とが共存する場合に油溶性紫外線吸収剤が水相から油相に溶出してしまうことが抑制される。
油溶性紫外線吸収体と有機ポリマーとの複合体粒子の水分散体は、例えば、ＷＯ２００９／００７２６４に記載されている方法に従って調製することができる。簡潔に言えば、紫外線吸収剤と有機モノマーの混合物を水中に分散させた状態で乳化重合させることにより紫外線吸収剤と有機ポリマーとの複合体粒子が分散した水性分散体として得ることができる。
有機モノマーとしては、エチレン性不飽和結合を有するモノマー、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸アルキル、メタクリル酸アルキル、スチレンモノマー、ナイロンモノマー等が好ましく使用される。
【００１６】
このような複合粒子の水分散体としては、BASF社からチノソーブＳアクアの商品名で市販されているものを使用できる。チノソーブＳアクア（Tinosorb S aqua）は、水に分散されたビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン（チノソーブＳ）とポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）との複合粒子を含み、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジンとＰＭＭＡの含有量は、各々２０質量％と１９質量％である。
【００１７】
本発明の組成物における油溶性紫外線吸収剤の配合量は、乾燥質量として５質量％以下、好ましくは３質量％以下、より好ましくは０．０１〜３質量％とする。配合量が０．０１質量％未満であると十分な紫外線吸収能が得られず、５質量％を越えて配合するとべたつくといった使用性に問題を生ずる傾向がある。
なお、例えば２０質量％の紫外線吸収剤を含有する水分散体（成分ａ）の配合量として換算すれば、当該分散体は２５質量％以下、好ましくは１５質量％以下、より好ましくは０．０５〜１５質量％で配合することになる。
【００１８】
本発明の水中油型乳化化粧料におけるポリエーテル変性シリコーン（成分ｂ）は、そのＨＬＢ（Ｓｉ）が５〜１０、好ましくは５〜９のものから選択される。
本発明においては、分子量が５００００以上であり、親水基がポリオキシエチレン（ＰＯＥ）又はポリオキシプロピレン（ＰＯＰ）から選択されるポリエーテル変性シリコーンが好ましく用いられる。
【００１９】
特に、下記式で表されるポリエーテル変性シリコーンが好ましい。
【化２】
上記式中、ｍは５０〜１０００、好ましくは１５０〜１０００であり、ｎは１〜４０である。ｍが５０未満であり、ｎが１未満である場合には、乳化安定性に乏しく、またｍが１０００を超え、ｎが４０を超える場合には、得られた組成物にべたつき感が生じるようになる。また、ｍ：ｎは２００：１〜５：１であることが好ましく、６０：１〜１５：１であることが特に好ましい。
また、ａは５〜５０、ｂは５〜５０であり、これらポリオキシアルキレン基の分子中での含有量は特に限定されないが、ポリオキシアルキレン基の含有量が全分子量中２０重量％を超えるものが望ましい。
【００２０】
上記式で表されるようなポリエーテル変性シリコーンは、従来は、エタノール５０％以上のアルコール中油型乳化物や油中水型乳化物の界面活性剤として用いられていたものであり（例えば、国際公開第ＷＯ９７／００２８８８号パンフレット、特開平１０−３０６０２０号公報参照）、これをアルコールの少ない水中油型乳化物において使用した例はまったく知られていない。
本発明は、ＨＬＢ（Ｓｉ）が１０以下、好ましくは９以下のポリエーテル変性シリコーンを水中油型乳化物の界面活性剤として初めて使用したものであり、エタノールの配合量を調整し親水性増粘剤を配合することにより、製剤中では水中油型の乳化物を安定に形成しているが、皮膚等への塗布後は転相して油中水型となり、優れた耐水性を発揮する。
【００２１】
本発明におけるポリエーテル変性シリコーン（成分ｂ）の配合量は、０．１〜１０質量％、好ましくは０．１〜５質量％、より好ましくは０．１〜３質量％である。配合量が０．１質量％未満である場合、１０質量％を越えて配合した場合には、安定な水中油型乳化物が得られない場合がある。
【００２２】
本発明の乳化化粧料は、５質量％以上のエタノール（成分ｃ）を必須成分として含有する。エタノールの配合量は、５〜５０質量％、好ましくは８〜５０質量％、より好ましくは８〜４０質量％である。配合量が５質量％未満あるいは５０質量％を越えると安定な水中油型乳化物が得られない場合がある。
【００２３】
本発明の乳化化粧料は、さらに親水性増粘剤（成分ｄ）を必須成分として含有する。
本発明においては、従来は油中水型乳化物に用いられていたＨＬＢ（Ｓｉ）１０以下のポリエーテル変性シリコーンを、単に水中油型乳化物の一般的な界面活性剤に換えただけでは安定な乳化物は得られず、５質量％以上のエタノールと親水性増粘剤とを配合することによって初めて安定な水中油型乳化物が形成されることが見出された。
【００２４】
本発明で使用される親水性増粘剤は、化粧品に使用されるものであれば特に限定されない。例えば、天然の水溶性高分子、半合成の水溶性高分子、合成の水溶性高分子、無機の水溶性高分子等が挙げられる。
【００２５】
具体的には、天然の水溶性高分子としては、例えばアラアビアガム、トラガカントガム、ガラクタン、グアガム、キャロブガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、カンテン、クインスシード（マルメロ）、アルゲコロイド（カッソウエキス）、デンプン（コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ）、グリチルリチン酸等の植物系高分子；キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、ブルラン等の微生物系高分子；コラーゲン、カゼイン、アルブミン、ゼラチン等の動物系高分子等が挙げられる。
【００２６】
半合成の水溶性高分子としては、例えばカルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等のデンプン系高分子；メチルセルロース、ニトロセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム（ＣＭＣ）、結晶セルロース、セルロース末等のセルロース系高分子；アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等のアルギン酸系高分子等が挙げられる。
【００２７】
合成の水溶性高分子としては、例えばポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー（カルボマー）等のビニル系高分子；ポリエチレングリコール（分子量 1500、4000、6000）等のポリオキシエチレン系高分子；ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体共重合系高分子；ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチルアクリレート、ポリアクリルアミド、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体（商品名「ペミュレンＴＲ−１」）等のアクリル系高分子；ポリエチレンイミン、カチオンポリマー等が挙げられる。無機の水溶性高分子としては、例えばベントナイト、ケイ酸ＡｌＭｇ（商品名「ビーガム」）、ラポナイト、ヘクトライト、無水ケイ酸等が挙げられる。
特にポリアクリルアミド（商品名「ＳＥＰＩＧＥＬ ３０５，ＳＥＰＰＩＣ社」、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体（商品名「ペミュレンＴＲ−１, ＮＯＶＥＯＮ社」）等のアクリル系高分子がみずみずしい感触を与えながら、耐水性に優れる点で好ましい。
【００２８】
本発明の乳化化粧料における親水性増粘剤（成分ｄ）の配合量は、０．０１〜３質量％、好ましくは０．０５〜３質量％、より好ましくは０．２〜１質量％である。配合量が０．０１質量％未満であると安定な乳化物が得られない場合があり、３質量％を越えて配合すると、塗布時に重い感触となる場合がある。
【００２９】
本発明の乳化化粧料は、さらにポリオール（成分ｅ）を必須成分として含有する。ポリオールを加えることにより、水中油型乳化物の透明性及び安定性を更に向上させることができる。例えば、ポリオールを添加することにより、配合するアルコール量を減少させても安定性が維持され、得られる製剤のアルコール臭を抑制することも可能である。
【００３０】
本発明で使用されるポリオールは、化粧品に通常用いられるものであれば特に限定されないが、例えば、ダイナマイトグリセリン、１，３−ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、プロピレングリコール等を挙げることができる。特に、１，３−ブチレングリコールが最も効果的に安定性を向上させる。
【００３１】
本発明の乳化化粧料におけるポリオール（成分ｅ）の配合量は０．１〜１５質量％、好ましくは１〜１０質量％、より好ましくは３〜７質量％である。配合量が０．１質量％未満であると安定な乳化物が得られない場合があり、１５質量％を越えて配合すると、塗布時に重い感触となる場合がある。
【００３２】
また、本発明の組成物は、水相に配合する前記油溶性紫外線吸収剤の水分散体（成分ａ）に加えて、さらに他の紫外線吸収剤を含有してもよい。
他の紫外線吸収剤は、油溶性であって油相（内相）に溶解するものが好ましく、水相に存在する前記紫外線吸収剤（成分ａ）と相乗的に紫外線を吸収するものが好ましい。
そのような紫外線吸収剤としては、特に限定されないが、例えば、メトキシケイ皮酸誘導体、ジフェニルアクリル酸誘導体、サリチル酸誘導体、パラアミノ安息香酸誘導体、トリアジン誘導体、ベンゾフェノン誘導体、ベンザルマロナート誘導体、アントラニル誘導体、イミダゾリン誘導体、４ ， ４ − ジアリールブタジエン誘導体、及びフェニルベンズイミダゾール誘導体系が挙げられる。具体的には、パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル、ホモサレート、オクチルサリシレート、オキシベンゾン、４−ｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン、オクチルトリアゾン、ビスエチルヘキシルフェノールメトキシフェニルトリアジン、メチレンビスベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、ジヒドロキシジメトキシベンゾフェノン、ジヒドロキシベンゾフェノン、テトラヒドロキシベンゾフェノン、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル、２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリル酸−２’−エチルヘキシルエステル、ポリシリコーン−１５、ドロメトリゾールポリシロキサン等が挙げられる。
【００３３】
本発明の乳化組成物は、上記の必須成分ａ〜ｅ及び任意に他の紫外線吸収剤に加えて、従来から化粧品に使用されている他の成分を、本発明の効果を阻害しない範囲で含有していてもよい。具体的には、保湿剤、油分、緩衝剤、キレート剤、防腐剤などが挙げられる。
【００３４】
本発明の乳化組成物は、乳化物の製造に従来から使用されている方法に準じて製造することができる。例えば、紫外線吸収剤の水分散体（成分ａ）、エタノール（成分ｃ）、親水性増粘剤（成分ｄ）、ポリオール（成分ｅ）を含む水相成分に油分とＨＬＢ（Ｓｉ）５〜１０のポリエーテル変性シリコーン（成分ｂ）を混合した油相を、ホモミキサー等で攪拌しながら水相に添加してゆくことにより、本発明の水中油型乳化組成物を得ることができる。
【００３５】
本発明の水中油型乳化組成物は、塗布時にはみずみずしく、さっぱりした使用感であり、塗布後は耐水性に優れた皮膜を形成するという特徴を有している。さらに、難溶性の紫外線吸収剤が水相に安定に配合され、任意に他の紫外線吸収剤も配合される。従って、肌に塗布するときはみずみずしくさっぱりした感触が得られ、塗布後は耐水性のある皮膜が肌上に形成されるため、確かなＵＶ防御力が保持される。
【実施例】
【００３６】
以下に具体例を挙げて本発明を更に詳細に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。また、以下の実施例等における配合量は特に断らない限り質量％を示す。
【００３７】
（実施例及び比較例）
下記表１に掲げた組成を有する水中油型乳化組成物を調製した。得られた組成物の使用感触について、女性専門パネル１０名により、各試料を実施に肌に塗布してもらい使用感（きしみのなさ）について以下の基準に従って評価した。結果を表１に併せて示す。
○：８名以上がきしみがないと評価した。
△：３〜７名がきしみがないと評価した。
○：２名以下がきしみがないと評価した。
【００３８】
実施例１及び比較例１の各組成物のサンプル１８．８７μＬをＰＭＭＡ製の膜（５ｃｍ×５ｃｍ）の表面に０．７５ｍｇ／ｃｍ２の割合で均一に塗布した。１５分放置した後、分光光度計（Ｕ−４１００：日立製作所製）を用いて各サンプルの吸光度を測定した。それらの結果を図１に示す。
【００３９】
上記とは別に、実施例１及び２の液状油分（シクロペンタシロキサン、メトキシケイヒ酸エチルヘキシル、オクトクリレン）を表１に記載した比率で混合した実施例１、２に対応する油性混合物と、それにビスエチルへキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジンを更に加え、７０℃に加熱して完全に溶解させた比較例１に対応する油性混合物とを作製し、各々を５０ｍＬスクリュー管に封入した。これらを２５℃に冷却し、少量のビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジンを固体の状態で加え、０℃で１週間保存した後の各混合物を顕微鏡観察することにより油相の安定性を評価した。それらの結果を、添加した以上の量の結晶が観察された場合を×、添加した以上の量の結晶が見られなかった場合を○として、表１に併せて示す。
【００４０】
【表１】
＊１）チノソーブＳアクア（ＢＡＳＦ社製）
＊２）ＢＹ１１−０３０（東レ・ダウコーニングシリコーン社製）：５０質量％のＰＥＧ／ＰＰＧ−１９／１９ ジメチコンと５０質量％のシクロペンタシロキサンを含む。ＰＥＧ／ＰＰＧ−１９／１９ ジメチコンとは、下記式で表される分子量５５０００のポリエーテル変性シリコーンである：
【化３】
（上記式中、ｍ＝４００、ｎ＝１０、ａ＝１９、ｂ＝１９）
【００４１】
表１から明らかなように、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジンを油相中に配合した比較例１では安定性が劣り、低温（０℃）で結晶が形成された。これに対して、水相にビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジンを配合した実施例１及び２は安定性に優れていた。一方、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジンに換えて微粒子酸化チタンを配合した比較例２は使用感（きしみのなさ）が劣っていた。
【００４２】
また、図１に示した結果から、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジンを水分散体の形態で水相中に配合した組成物(実施例１)では、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジンを油相中に配合した比較例１よりも優れた紫外線吸収能を示すことが明らかになった。
【００４３】
次に、上記実施例で用いたＨＬＢ（Ｓｉ）＝７のポリエーテル変性シリコーン（ＰＥＧ／ＰＰＧ−１９／１９ ジメチコン）を、下記表２に掲げた各種ポリエーテル変性シリコーンに置換した組成で乳化実験を試みた。その結果、乳化粒子が小さく安定な水中油型乳化物が得られた例を「○」、乳化粒子は大きいが安定したものを「○△」、乳化粒子が大きく不安定であったものを「△」、乳化できなかったものを「×」とし、表２に合わせて示した。
その結果、ＨＬＢ（Ｓｉ）が５未満のポリエーテル変性シリコーンを用いた比較例３〜４では、安定性に優れた水中油型乳化物を得ることはできなかった。
【００４４】
【表２】
【００４５】
以下に示す処方で水中油型乳化組成物からなる化粧料を調製した。
処方例１：サンスクリーンエマルジョン
イオン交換水 残余
エチルアルコール ２０
ジプロピレングリコール ３
カルボマー ０．１
アクリル酸／アクリル酸アルキル（Ｃ１０−３０）コポリマー ０．１
ポリアクリルアミド含有液＊１） ０．５
アミノメチルプロパンジオール 適量
ポリオキシブチレンポリオキシプロピレングリコール ２
ＰＥＧ／ＰＰＧ−１９／１９ ジメチコン ２
シクロペンタシロキサン ２
水添ポリイソブテン ２
カプリリルメチコン ３
トリエチルヘキサノイン ２
パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル ３
２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリル酸−２’−
エチルヘキシルエステル ３
ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニル
トリアジン水分散体 ５
メチレンビスベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール １
キレート剤 適量
エチルパラベン 適量
香料 適量
＊１）ＳＥＰＩＧＥＬ ３０５（ＳＥＰＰＩＣ社製）
【００４６】
処方例２：サンスクリーンエマルジョン
イオン交換水 残余
エチルアルコール ２０
１，３−ブチレングリコール ３
カルボマー ０．１５
アクリル酸／アクリル酸アルキル（Ｃ１０−３０）コポリマー ０．１５
アミノメチルプロパノール 適量
ポリプロピレングリコール ３
ＰＥＧ／ＰＰＧ−１９／１９ ジメチコン １．５
ジメチコン １．５
シクロペンタシロキサン ２
ジメチルポリシロキサン ２
イソドデカン ２
テトラエチルヘキサン酸ペンタエリスリチル ３
ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニル
トリアジン水分散体 １５
パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル ５
４−ｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン ２
フェニルベンズイミダゾールスルホン酸 ２
２−ヒドロキシ４−メトキシベンゾフェノン ２
キレート剤 適量
フェノキシエタノール 適量
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）油溶性紫外線吸収剤の水分散体を水相（外相）に含有し、
（ｂ）０．１〜１０質量％のＨＬＢ（Ｓｉ）が５〜１０のポリエーテル変性シリコーン、
（ｃ）５〜５０質量％のエタノール、
（ｄ）０．０１〜３質量％の親水性増粘剤、及び
（ｅ）０．１〜１５質量％以上のポリオールを含有することを特徴とする水中油型乳化組成物。
【請求項２】
前記ポリエーテル変性シリコーンが、分子量が５００００以上であり、親水基がポリオキシエチレン（ＰＯＥ）又はポリオキシプロピレン（ＰＯＰ）から選択されるポリエーテル変性シリコーンであることを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記ポリエーテル変性シリコーンが、下記式：
【化１】
（上記式中、ｍは５０〜１０００、ｎは１〜４０、ａは５〜５０、ｂは５〜５０の整数である）で表されるポリエーテル変性シリコーンであることを特徴とする、請求項２に記載の組成物。
【請求項４】
前記成分（ａ）が、油溶性紫外線吸収剤と有機ポリマーとの複合体粒子の水分散体であることを特徴とする、請求項１から３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項５】
前記油溶性紫外線吸収剤がトリアジン誘導体であることを特徴とする、請求項１から４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項６】
前記油溶性紫外線吸収剤が、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジンであることを特徴とする、請求項１から５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項７】
前記油溶性紫外線吸収剤の配合量が５質量％以下であることを特徴とする、請求項１から６のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項８】
親水性増粘剤成分（ｄ）がポリアクリルアミド及び／又はアクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体であることを特徴とする、請求項１から７のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１】
（ａ）油溶性紫外線吸収剤の水分散体を水相（外相）に含有し、
（ｂ）０．１〜１０質量％のＨＬＢ（Ｓｉ）が５〜１０のポリエーテル変性シリコーン、
（ｃ）５〜５０質量％のエタノール、
（ｄ）０．０１〜３質量％の親水性増粘剤、及び
（ｅ）０．１〜１５質量％以上のポリオールを含有することを特徴とする水中油型乳化組成物。
【請求項２】
前記ポリエーテル変性シリコーンが、分子量が５００００以上であり、親水基がポリオキシエチレン（ＰＯＥ）又はポリオキシプロピレン（ＰＯＰ）から選択されるポリエーテル変性シリコーンであることを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記ポリエーテル変性シリコーンが、下記式：
【化１】
（上記式中、ｍは５０〜１０００、ｎは１〜４０、ａは５〜５０、ｂは５〜５０の整数である）で表されるポリエーテル変性シリコーンであることを特徴とする、請求項２に記載の組成物。
【請求項４】
前記成分（ａ）が、油溶性紫外線吸収剤と有機ポリマーとの複合体粒子の水分散体であることを特徴とする、請求項１から３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項５】
前記油溶性紫外線吸収剤がトリアジン誘導体であることを特徴とする、請求項１から４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項６】
前記油溶性紫外線吸収剤が、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジンであることを特徴とする、請求項１から５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項７】
前記油溶性紫外線吸収剤の配合量が５質量％以下であることを特徴とする、請求項１から６のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項８】
親水性増粘剤成分（ｄ）がポリアクリルアミド及び／又はアクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体であることを特徴とする、請求項１から７のいずれか一項に記載の組成物。
【図１】
【公開番号】特開２０１１−２３６２０２（Ｐ２０１１−２３６２０２Ａ）
【公開日】平成２３年１１月２４日（２０１１．１１．２４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−８６０１３（Ｐ２０１１−８６０１３）
【出願日】平成２３年４月８日（２０１１．４．８）
【出願人】（０００００１９５９）株式会社 資生堂 (1,748)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年１１月２４日（２０１１．１１．２４）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年４月８日（２０１１．４．８）
【出願人】（０００００１９５９）株式会社 資生堂 (1,748)
【Ｆターム（参考）】
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