水性の多成分系、その製造法およびその使用
（Ｉ）以下（Ａ）、（Ｂ）を含有する、少なくとも１つの水性のバインダー成分（Ａ）以下（Ａ１）、（Ａ２）を含有する、少なくとも１つの二次分散液（Ａ１）少なくとも１つの水溶性のまたは水分散性の、多段階の共重合によって製造可能な、少なくとも２個のイソシアネート反応性官能基を有する（メタ）アクリレート共重合体および（Ａ２）分子中で少なくとも２個のヒドロキシル基、５６〜５００ｍｇ ＫＯＨ／ｇのＯＨ価、酸価＜１０ｍｇ ＫＯＨ／ｇおよび３００〜２，０００ダルトンの数平均分子量Ｍｎを有する、少なくとも１つの低分子量のおよび／またはオリゴマーの、実質的に非分岐状の疎水性ポリエステル；および（Ｂ）少なくとも１つの添加剤；ならびに（ＩＩ）以下（Ｃ）を含有する、少なくとも１つの水不含の架橋剤成分（Ｃ）少なくとも１つの親水化ポリイソシアネート、を含有する水性の多成分系；その製造法およびその使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明の分野
本発明は、新規の水性の多成分系に関する。それ以外に本発明は、水性の多成分系の新規の製造法に関する。なかでも本発明は、新規の水性の硬化可能な材料を製造するための新規の水性の多成分系および新規の方法に従って製造された水性の多成分系の使用に関する。
【０００２】
従来技術
ドイツ特許出願ＤＥ１９９１４８９９Ａ１から、水性の硬化可能な材料、殊に水性の被覆材料の製造に用いられる多成分系が公知である。
【０００３】
公知の多成分系は、バインダーとして多段階の共重合法に従って製造されたイソシアネート反応性官能基を有する（メタ）アクリレート共重合体と、低分子量のおよび／またはオリゴマーの、実質的に非分岐状の疎水性ポリエステルとを含有する非水性のバインダー成分（Ｉ）を含有する。
【０００４】
それ以外に公知の多成分系は、親水化ポリイソシアネートを含有してよい非水性の架橋剤成分（ＩＩ）を含有する。
【０００５】
さらに公知の多成分系は、（メタ）アクリレート共重合体、ポリエステル樹脂およびポリウレタンから成る群から選択された少なくとも１つの水溶性のまたは水分散性のバインダーを含有してよい水性成分（ＩＩＩ）を含有する。
【０００６】
公知の多成分系から製造された水性の被覆材料、殊にクリア塗料は均一かつ安定している。それらは高い光沢、低いヘーズ、非常に良好なレベリング、非常に良好な視覚上の印象（外観）および高いワキ限界(Kochergrenze)を有する被覆、殊にクリア塗膜を供給する。
【０００７】
しかしながら、公知の多成分系から水性の被覆材料が製造される場合、速やかに均一な混合を達成するために攪拌機のような装置が依然として使用されなければならない。塗装場、殊に自動車補修塗装のための塗装場での作業実施においてはしかし、水性の被覆材料は少量でも速やかにかつ確実に、手動混合(Vermischen per Hand)することによって均一に製造されうることが必要である。
【０００８】
課題
本発明の課題は、簡単にかつ非常に良好に再現可能に製造されうる新規の水性の多成分系を提供することである。
【０００９】
新規の水性の多成分系は、新規の水性の硬化可能な材料、有利には水性の熱的に硬化可能な材料または熱的にかつ化学線により硬化可能な材料、殊に水性の熱的に硬化可能な被覆材料または熱的にかつ化学線により硬化可能な被覆材料、接着剤、シーラントおよび成形品およびシート用の前駆体を、速やかにかつ簡単に手動混合することによって製造することを可能にするべきである。
【００１０】
新規の水性の硬化可能な材料、有利には新規の水性の熱的に硬化可能な材料または熱的にかつ化学線により硬化可能な材料、殊に新規の水性の熱的に硬化可能な被覆材料または熱的にかつ化学線により硬化可能な被覆材料、接着剤、シーラントおよび成形品およびシート用の前駆体は、従来技術の硬化された熱硬化性材料の特性プロフィールを実際には上回らない場合、少なくともそれと同じ有利な特性プロフィールを有する、新規の硬化された熱硬化性材料、有利には新規の熱的に硬化された熱硬化性材料または熱的にかつ化学線により硬化された熱硬化性材料、殊に新規の熱的に硬化された被覆または熱的にかつ化学線により硬化された被覆、接着層、シール、成形品およびシートを供給するべきである。
【００１１】
本発明による解決
それに従って、
（Ｉ）以下（Ａ）、（Ｂ）を含有する、少なくとも１つの水性のバインダー成分
（Ａ）以下（Ａ１）、（Ａ２）を含有する、少なくとも１つの二次分散液、
（Ａ１）少なくとも１つの水溶性のまたは水分散性の、多段階の共重合によって製造可能な、少なくとも２個のイソシアネート反応性官能基を有する（メタ）アクリレート共重合体および
（Ａ２）分子中で少なくとも２個のヒドロキシル基、５６〜５００ｍｇ ＫＯＨ／ｇのＯＨ価、酸価＜１０ｍｇ ＫＯＨ／ｇおよび３００〜２，０００ダルトンの数平均分子量Ｍｎを有する、少なくとも１つの低分子量のおよび／またはオリゴマーの、実質的に非分岐状の疎水性ポリエステル；および
（Ｂ）少なくとも１つの添加剤；ならびに
（ＩＩ）以下（Ｃ）を含有する、少なくとも１つの水不含の架橋剤成分
（Ｃ）少なくとも１つの親水化ポリイソシアネート
を含有する新規の水性の多成分系が見つけ出された。
【００１２】
以後、新規の水性の多成分系は≫本発明による系≪と呼ばれる。
【００１３】
それ以外に、
（１）バインダー成分（Ｉ）の製造のために、少なくとも１つの水溶性のまたは水分散性の、多段階の共重合によって製造可能な、少なくとも２個のイソシアネート反応性官能基を有する（メタ）アクリレート共重合体（Ａ１）、分子中で少なくとも２個のヒドロキシル基、５６〜５００ｍｇ ＫＯＨ／ｇのＯＨ価、酸価＜１０ｍｇ ＫＯＨ／ｇおよび３００〜２，０００ダルトンの数平均分子量Ｍｎを有する、少なくとも１つの低分子量のおよび／またはオリゴマーの、実質的に非分岐状の疎水性ポリエステル（Ａ２）；および少なくとも１つの添加剤（Ｂ）を水に分散させ、かつ
（２）架橋剤成分（ＩＩ）の製造のために、少なくとも１つの親水化ポリイソシアネート（Ｃ）を少なくとも１つの不活性の有機溶剤（Ｂ）と混合し、かつ結果的に得られる混合物を均一化し、その後
（３）バインダー成分（Ｉ）および架橋剤成分（ＩＩ）を、その後使用されるまで互いに分けて貯蔵することによる、
本発明による系の新規の製造法が見つけ出された。
【００１４】
以後、本発明による系の新規の製造法は≫本発明による方法≪と呼ばれる。
【００１５】
なかでも、新規の硬化可能な材料を製造するための本発明による系および本発明による方法によって得られる本発明による系の新規の使用が見つけ出され、これは以後、≫本発明による使用≪と呼ばれる。
【００１６】
さらに他の本発明の対象は、発明の詳細な記載から明らかとなる。
【００１７】
本発明の利点
従来技術に鑑みて、本発明の基礎をなす課題が、本発明による系、本発明による方法および本発明による使用によって解決されえたことは意想外であり、かつ当業者にとって予期しえなかった。
【００１８】
殊に、本発明による系が、殊に本発明による方法によって簡単にかつ非常に良好に再現可能に製造されえたことは意想外であった。
【００１９】
本発明による系は、新規の水性の硬化可能な材料、有利には新規の水性の熱的に硬化可能な材料または熱的にかつ化学線により硬化可能な材料、殊に水性の熱的に硬化可能な被覆材料または熱的にかつ化学線により硬化可能な被覆材料、接着剤、シーラントおよび成形品およびシート用の前駆体を、速やかにかつ簡単に手動混合することによって製造することを可能にした。
【００２０】
新規の水性の硬化可能な材料、有利には新規の水性の熱的に硬化可能な材料または熱的にかつ化学線により硬化可能な材料、殊に新規の水性の熱的に硬化可能な被覆材料または熱的にかつ化学線により硬化可能な被覆材料、接着剤、シーラントおよび成形品およびシート用の前駆体は、従来技術の硬化された熱硬化性材料の特性プロフィールを実際には上回らない場合、少なくともそれと同じ有利な特性プロフィールを有する、新規の硬化された熱硬化性材料、有利には新規の熱的に硬化された熱硬化性材料または熱的にかつ化学線により硬化された熱硬化性材料、殊に新規の熱的に硬化された熱硬化性被覆または熱的にかつ化学線により硬化された熱硬化性被覆、接着層、シール、成形品およびシートを供給した。
【００２１】
本発明の詳細な記載
本発明による系は多成分系、殊に二成分系である。
【００２２】
本発明による系は、少なくとも１つの、殊に１つの水性のバインダー成分（Ｉ）を含有する。
【００２３】
水性のバインダー成分（Ｉ）は、少なくとも１つの、殊に１つの二次分散液（Ａ）を含有する。
【００２４】
二次分散液（Ａ）は、少なくとも１つの、殊に１つの水溶性のまたは水分散性の、多段階の、殊に二段階の共重合によって製造可能な、少なくとも２個のイソシアネート反応性官能基を有する（メタ）アクリレート共重合体（Ａ１）を含有する。
【００２５】
有利には、イソシアネート反応性官能基は、ヒドロキシル基、チオール基ならびに第一級アミノ基および第二級アミノ基から成る群から選択される。殊に、ヒドロキシル基が使用される。
【００２６】
適した水溶性のまたは水分散性の、多段階の、殊に二段階の共重合によって製造可能な（メタ）アクリレート共重合体（Ａ１）の例ならびにその適した製造法は、詳細な形で、
−ドイツ特許出願ＤＥ１９９１４８９９Ａ１、第９頁、第２２行目〜第２５行目、それと関連して第９頁、第５０行目〜第１３頁、第３３行目、および
−国際特許出願１９９７／１４７３１、手書きで数字を付けられた第４頁、第１行目〜第９行目、それと関連して手書きで数字を付けられた第１２頁、第５行目〜手書きで数字を付けられた第２２頁、第３３行目、
から公知である。
【００２７】
水性の二次分散液（Ａ）中の（メタ）アクリレート共重合体（Ａ１）の含有率は非常に幅広く変化しえ、従って個々のケースの要求に優れた形で適合させられうる。有利には、（Ａ１）の含有率は、そのつど（Ａ）に対して１０〜６０質量％、有利には１５〜５５質量％および殊に２０〜５０質量％である。
【００２８】
それ以外に、水性の二次分散液（Ａ）は、分子中で少なくとも２個の、有利には４個のおよび殊に３個のヒドロキシル基、５６〜５００ｍｇ ＫＯＨ／ｇの、有利には７０〜４５０ｍｇ ＫＯＨ／ｇの、有利には８０〜４００ｍｇ ＫＯＨ／ｇのおよび殊に１００〜３００ｍｇ ＫＯＨ／ｇのＯＨ価、酸価＜１０ｍｇ ＫＯＨ／ｇおよび有利には＜３ｍｇ ＫＯＨ／ｇおよび３００〜２，０００ダルトンの数平均分子量Ｍｎを有する、少なくとも１つの、殊に１つの低分子量のおよび／またはオリゴマーの、実質的に非分岐状の疎水性ポリエステル（Ａ２）を含有する。
【００２９】
有利には、低分子量の疎水性ポリエステル（Ａ２）は、３００〜１，０００ダルトンの、殊に３００〜７００ダルトンの数平均分子量を有する。
【００３０】
有利には、オリゴマーの疎水性ポリエステル（Ａ２）は、４００〜２，０００ダルトンの、有利には４５０〜１，５００ダルトンの、とりわけ有利には６００〜１，２００ダルトンのおよび殊に４５０〜１，０００ダルトンの数平均分子量を有する。
【００３１】
有利には、ポリエステル（Ａ２）は、一般式Ｆ１：
［Ｒ１−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−ＯＯＣ−］２Ｒ （Ｆ１）、
［式中、置換基は、以下の意味を有する：
Ｒは、置換または非置換の二価のＣ１〜Ｃ２０−アルカンジイル基、Ｃ２〜Ｃ２０−アルケンジイル基、Ｃ４〜Ｃ２０−シクロアルカンジイル基またはＣ４〜Ｃ２０−シクロアルケンジイル基、Ｃ６〜Ｃ１２−アリーリデン基または二価のＣ６〜Ｃ２０−アリールアルキル基、Ｃ６〜Ｃ２０−アリールアルケニル基、Ｃ６〜Ｃ２０−アリールシクロアルキル基、またはＣ６〜Ｃ２０−アリールシクロアルケニル基；または
少なくとも１つのカルボン酸エステル基を含有する、置換または非置換の二価の脂肪族基、脂環式基、非環式または環式のオレフィン性不飽和基、芳香族基、脂肪族−芳香族基、脂環式−芳香族基、非環式−不飽和−芳香族基または環式−不飽和−芳香族基であり；
Ｒ１は、水素原子または一価の置換または非置換のＣ１〜Ｃ２０−アルキル基、Ｃ２〜Ｃ２０−アルケニル基、Ｃ４〜Ｃ１２−シクロアルキル基またはＣ４〜Ｃ１２−シクロアルケニル基、Ｃ６〜Ｃ１２−アリール基またはＣ６〜Ｃ２０−アリールアルキル基、Ｃ６〜Ｃ２０−アリールアルケニル基、Ｃ６〜Ｃ２０−アリールシクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ２０−アリールシクロアルケニル基、Ｃ６〜Ｃ２０−アルキルアリール基、Ｃ６〜Ｃ２０−アルケニルアリール基、Ｃ６〜Ｃ２０−シクロアルキルアリール基、Ｃ６〜Ｃ２０−シクロアルケニルアリール基、Ｃ６〜Ｃ２０−アルキルシクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ２０−アルキルシクロアルケニル基、Ｃ６〜Ｃ２０−アルケニルシクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ２０−アルケニルシクロアルケニル基、Ｃ６〜Ｃ２０−シクロアルキルアルキル基、Ｃ６〜Ｃ２０−シクロアルケニルアルキル基、Ｃ６〜Ｃ２０−シクロアルキルアルケニル基またはＣ６〜Ｃ２０−シクロアルケニルアルケニル基である］
を有する。
【００３２】
有利には、基Ｒは、少なくとも１個のヒドロキシル基を含有する。
【００３３】
基Ｒ１は、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＯＨ、−ＯＲ２、−ＳＨ、−ＳＲ２、−ＮＨ２、−ＮＨＲ２、−Ｎ（ＮＲ２）２および／または−ＯＯＣ−Ｒ２［式中、置換基Ｒ２は、水素原子を除いて、置換基Ｒ１の意味を有する］から成る群から選択された少なくとも１個の置換基で置換されていてもよい。
【００３４】
有利には、基Ｒ１はモノ置換メチル基である。
【００３５】
とりわけ有利には、メチル基は、−ＯＯＣ−Ｒ２［式中、Ｒ２は分岐状のＣ４〜Ｃ１２−アルキル基を意味する］でモノ置換されている。
【００３６】
適した疎水性ポリエステル（Ａ２）の例ならびにその製造法は、詳細な形で、ドイツ特許出願ＤＥ１９９１４８９９Ａ１、第３頁、第１１行目〜第８頁、第３２行目から公知である。
【００３７】
水性の二次分散液（Ａ）中の疎水性ポリエステル（Ａ２）の含有率は幅広く変化しえ、そのため個々のケースの要求に優れた形で適合させられうる。有利には、（Ａ２）の含有率は、そのつど（Ａ）に対して１〜３０質量％、有利には２〜２５質量％および殊に３〜２０質量％である。
【００３８】
水性の二次分散液（Ａ）中で、（メタ）アクリレート共重合体（Ａ１）対疎水性ポリエステル（Ａ２）の質量比は幅広く変化しえ、それゆえ個々のケースの要求に優れた形で適合させられうる。有利には、質量比（Ａ１）：（Ａ２）は、７：１〜３：１、有利には６：１〜３．５：１および殊に５．５：１〜４：１である。
【００３９】
水性の二次分散液（Ａ）は、少なくとも１つの添加剤（Ｂ）を含有する。有利には、該二次分散液（Ａ）は、少なくとも２つの添加剤（Ｂ）および殊に少なくとも３つの添加剤（Ｂ）を含有する。
【００４０】
有利には、添加剤（Ｂ）は、それが通常、熱的に硬化可能な材料または熱的にかつ化学線により硬化可能な材料、有利には水性の硬化可能な材料、とりわけ有利には水性の被覆材料、接着剤、シーラントおよび成形品およびシート用の前駆体、極めて有利には水性の被覆材料、殊に水性のサーフェーサー、ベース塗料およびクリア塗料、特に水性のクリア塗料において使用されるように使用される。
【００４１】
本発明の範囲内で、化学線とは、電磁線、例えば近赤外線（ＮＩＲ）、可視光線、ＵＶ線、Ｘ線および、放射線、殊にＵＶ線、および粒子線、例えば電子線、β線、α線、陽子線および中性子線、殊に電子線であると理解される。
【００４２】
有利には、添加剤（Ｂ）は、前で記載されるバインダー（Ａ１）とは異なる、水溶性のおよび水分散性の、物理的に、熱的に化学線により硬化可能なバインダーおよび熱的にかつ化学線により硬化可能なバインダー、殊にポリウレタン；後で記載されるポリイソシアネート（Ｃ）とは異なり、かつ＞１００℃の温度で初めてバインダーと反応する架橋剤、中和剤、有機溶剤、殊に水混和性の有機溶剤；熱的に、化学線により硬化可能な反応性希釈剤および熱的にかつ化学線により硬化可能な反応性希釈剤；透明のおよび不透明の、色付与する、効果付与する顔料および色付与および効果付与する顔料；透明のおよび不透明の充填剤；ナノ粒子；分子分散可溶性着色剤；光安定剤；酸化防止剤；中和剤；湿潤剤；乳化剤；スリップ剤；重合抑制剤；熱架橋のための触媒；熱不安定性ラジカル開始剤；光開始剤および光共開始剤(Photocoinitiatoren)；接着促進剤；レベリング剤；皮膜形成性助剤；レオロジー助剤；難燃剤；腐食抑制剤；ろう剤；乾燥促進剤；殺生剤および艶消し剤；から成る群から選択される。
【００４３】
有利には、該添加剤（Ｂ）は、通常のかつ公知の有効量で使用される。
【００４４】
適した添加剤（Ｂ）の例は、ドイツ特許出願ＤＥ１９９１４８９９Ａ１、第１４頁、第３６行目〜第１６頁、第６３行目、第１７頁、第７行目〜第１８頁、第１３行目、第１８頁、第１６行目〜第２１行目、第１９頁、第１０行目〜第２２行目および第３０行目〜第６１行目から公知である。
【００４５】
添加剤（Ｂ）の一部は、少なくとも１つの、殊に１つの分離された添加剤成分（ＩＩＩ）としてか、または少なくとも１つの、殊に１つの分離された添加剤成分（ＩＩＩ）中に存在してもよい。
【００４６】
有利には、添加剤（Ｂ）は、少なくとも１つの、殊に１つの成分（Ｉ）中に存在しかつ、該添加剤（Ｂ）が、後で記載される成分（ＩＩ）の貯蔵安定性を不所望の反応によって減少させない場合には、成分（ＩＩ）中にも存在してよい。有利には、成分（ＩＩ）中に存在してもよい添加剤（Ｂ）は、不活性の、殊に水混和性の有機溶剤（Ｂ）である。
【００４７】
成分（Ｉ）の組成は幅広く変化しえ、そうして個々のケースの要求に優れた形で適合させられうる。
【００４８】
有利には、成分（Ｉ）の固体含有率は、そのつど（Ｉ）に対して１０〜７０質量％、有利には１５〜６５質量％、とりわけ有利には２０〜６０質量％および殊に２５〜５５質量％である。
【００４９】
これ以下で、固体含有率とは、硬化された熱硬化性材料の固体をともに構成するかまたは構成する、成分のまたは硬化可能な材料の全ての構成要素の全体と理解されるべきである。
【００５０】
有利には、成分（Ｉ）は、そのつど（Ｉ）に対して２０〜９０質量％、有利には２５〜８５質量％、とりわけ有利には３０〜８０質量％および殊に３５〜７５質量％の水性の二次分散液（Ａ）を含有する。
【００５１】
有利には、成分（Ｉ）は、そのつど（Ｉ）に対して１０〜８０質量％、有利には１５〜７５質量％、とりわけ有利には２０〜７０質量％および殊に２５〜６５質量％の添加剤（Ｂ）を含有する。
【００５２】
成分（Ｉ）の製造は、本発明による方法の範囲内で、適した混合集成装置、例えば攪拌釜、インラインディゾルバー、ローター／ステーター式分散装置、ウルトラチュラックス、マイクロフルイダイザー、高圧ホモジナイザーまたはノズルジェット式分散装置を用いた、前で記載される構成要素（Ａ）および（Ｂ）の混合および結果的に得られる混合物の均一化によって行われる。
【００５３】
本発明による系は、さらに少なくとも１つの、殊に１つの水不含の架橋剤成分（ＩＩ）を含有する。
【００５４】
該架橋剤成分（ＩＩ）は、少なくとも１つの、殊に１つの親水化ポリイソシアネート（Ｃ）を含有する。
【００５５】
親水化ポリイソシアネート（Ｃ）は、非イオン性の親水性基、殊にポリオキシアルキレン基によって、またはイオン性の親水性基、有利には酸基、殊にスルホン酸基によって親水化されていてもよい。本発明により、イオン性基、殊にスルホン酸基による親水化が有利である。
【００５６】
前述の非イオン性基またはイオン性基によって親水化されえ、そうして親水化ポリイソシアネート（Ｃ）を形成する、適したポリイソシアネートの例は、ドイツ特許出願ＤＥ１９９１４８９９Ａ１、第１８頁、第４０行目〜第１９頁、第９行目から公知である。
【００５７】
殊に、親水化脂肪族ポリイソシアネート（Ｃ）が使用される。
【００５８】
架橋剤成分（ＩＩ）中の親水化ポリイソシアネート（Ｃ）の含有率は幅広く変化しえ、そうして個々のケースの要求に優れた形で適合させられうる。有利には、架橋剤成分（ＩＩ）中の親水化ポリイソシアネート（Ｃ）の含有率は、そのつど（ＩＩ）に対して５〜９０質量％、有利には１０〜８０質量％、とりわけ有利には１２〜７０質量％および殊に１５〜６０質量％である。
【００５９】
有利には、架橋剤成分（ＩＩ）は、なお少なくとも１つの、殊に１つの親水化されなかった、殊に疎水性のポリイソシアネート（Ｄ）を含有する。適したポリイソシアネート（Ｄ）の例は、ドイツ特許出願ＤＥ１９９１４８９９Ａ１、第１８頁、第４０行目〜第１９頁、第９行目から公知である。遊離イソシアネート基以外になお化学線により活性化されうる基を含有するポリイソシアネートも考慮に入れられる。適したポリイソシアネート（Ｄ）の例は、ヨーロッパ特許出願ＥＰ０９２８８００Ａ１またはドイツ特許出願ＤＥ１０１２９９７０Ａ１から公知である。
【００６０】
本発明により、親水化ポリイソシアネート（Ｃ）およびポリイソシアネート（Ｄ）が同一の母体構造を有する場合に有利である。
【００６１】
架橋剤成分（ＩＩ）中の親水化されなかったポリイソシアネート（Ｄ）の含有率も同様に幅広く変化しえ、そうして個々のケースの要求に優れた形で適合させられうる。有利には、架橋剤成分（ＩＩ）は、そのつど（ＩＩ）に対して１０〜９５質量％、有利には２０〜９０質量％、とりわけ有利には３０〜９０質量％および殊に４０〜８５質量％の、親水化されなかったポリイソシアネート（Ｄ）を含有する。
【００６２】
有利には、架橋剤成分（ＩＩ）は、なお少なくとも１つの不活性の有機溶剤（Ｂ）、すなわちイソシアネート反応性官能基を含有しない有機溶剤を含有する。
【００６３】
架橋剤成分（ＩＩ）中の有機溶剤（Ｂ）の含有率は非常に幅広く変化しえ、そうして個々のケースの要求に優れた形で適合させられうる。一般的に、架橋剤成分（ＩＩ）が手動混合のために有利である低い粘度を有するようになるだけの量の有機溶剤（Ｂ）が添加される。有利には、架橋剤成分（ＩＩ）は、有機溶剤（Ｂ）をそのつど（ＩＩ）に対して５〜５０質量％、とりわけ有利には１０〜４５質量％および殊に１５〜４０質量％の量で含有する。
【００６４】
架橋剤成分（ＩＩ）の製造は、本発明による方法の範囲内で、前で記載されたそれらの構成要素（Ｃ）および（Ｂ）ならびに場合により（Ｄ）の混合および結果的に得られる混合物の均一化によって行われ、その際、前で記載された混合集成装置が使用されうる。
【００６５】
本発明による系の結果的に得られる成分（Ｉ）および（ＩＩ）ならびに場合によりさらに他の成分（ＩＩＩ）、例えば添加剤成分（ＩＩＩ）は、それらの本発明による使用まで互いに分けて貯蔵される。成分（Ｉ）および（ＩＩ）ならびに場合により（ＩＩＩ）が、化学線により活性化されうる構成要素を含有する場合、当該成分は化学線の排除下で貯蔵される。
【００６６】
本発明による使用の範囲内で、本発明による系は、後述で≫本発明による材料≪と呼ばれる新規の水性の硬化可能な材料の製造に用いられる。
【００６７】
本発明による材料の製造のために、少なくとも１つの、殊に１つのバインダー成分（Ｉ）および少なくとも１つの、殊に１つの架橋剤成分（ＩＩ）ならびに場合により添加剤成分（ＩＩＩ）が、場合により化学線の排除下で互いに混合され、かつ結果的に得られる混合物が均一化される。その際、本発明による系の成分（Ｉ）および（ＩＩ）ならびに場合により（ＩＩＩ）が問題なくかつ速やかに手動により互いに混合されえ、かつ結果的に得られる混合物が問題なくかつ速やかに手動により均一化されうるという、その極めて優れた利点が明らかとなる。
【００６８】
本発明による使用に際して、成分（Ｉ）対成分（ＩＩ）の質量比は幅広く変化しえ、そうして個々のケースの要求に優れた形で適合させられうる。有利には、質量比（Ｉ）：（ＩＩ）は、（Ｉ）におけるイソシアネート反応性官能基対（ＩＩ）におけるイソシアネート基の当量比が、２：１〜１：３、有利には１．５：１〜１：２．５、とりわけ有利には１．２：１〜１：２および殊に１．１：１〜１：１．７となるように調節される。
【００６９】
有利には、本発明による材料は、新規の熱的に硬化可能な水性の被覆材料または熱的にかつ化学線により硬化可能な水性の被覆材料、接着剤、シーラントおよび成形品およびシート用の前駆体として使用される。
【００７０】
有利には、それは本発明による被覆材料として使用される。
【００７１】
とりわけ有利には、本発明による被覆材料は、新規の熱的にまたは熱的にかつ化学線により硬化可能な水性のプライマー、サーフェーサー、ベース塗料、ソリッドカラー塗料およびクリア塗料、殊にクリア塗料である。
【００７２】
本発明による材料は、本発明による使用の範囲内で、本発明による熱硬化性材料の製造に用いられる。
【００７３】
有利には、本発明による熱硬化性材料は、新規の被覆、接着層、シール、成形品およびシート、殊に新規の被覆である。
【００７４】
有利には、本発明による被覆は、新規のプライマー塗膜、サーフェーサー塗膜または耐チッピング性下塗り層、ベース塗膜、ソリッドカラー塗膜およびクリア塗膜、殊にクリア塗膜である。
【００７５】
これらの本発明による塗膜は、単層または多層であってもよい。極めて有利には、該塗膜は多層であり、かつその際に少なくとも２つの塗膜、殊に少なくとも１つの電着塗膜、少なくとも１つのサーフェーサー塗膜または耐チッピング性塗膜ならびに少なくとも１つのベース塗膜および少なくとも１つのクリア塗膜または少なくとも１つのソリッドカラー塗膜を包含してもよい。
【００７６】
とりわけ有利には、本発明による多層塗膜は、少なくとも１つのベース塗膜および少なくとも１つのクリア塗膜を包含する。
【００７７】
本発明による多層塗膜のクリア塗膜を、本発明によるクリア塗料から製造することは特に有利である。
【００７８】
本発明によるクリア塗膜は、本発明による多層塗膜の最も外側の層であり、該層は本質的に視覚上の全体的印象（外観）を決定し、かつ色付与および／または効果付与するベース塗膜を、機械的なおよび化学的な損傷と放射線による損傷とから保護する。その際、本発明によるクリア塗膜は
−機械的応力、例えば引張、伸び、衝撃、引裂または摩耗に対してとりわけ影響を受けないことが明らかとなり
−湿分（例えば水蒸気の形における）、溶剤および希釈された化学薬品に対してとりわけ抵抗性であることが明らかとなり、かつ
−環境の影響、例えば温度変動およびＵＶ線に対してとりわけ安定性であることがわかり、かつ
−高い光沢および
−非常に種々の基材上で良好な付着を有する。
【００７９】
なかでも、該クリア塗膜はその製造後に黄変を有さない。
【００８０】
用途に応じて、本発明による材料は一時的なまたは永続的な基材上に塗布される。
【００８１】
有利には、本発明によるシートおよび成形品の製造のために、通常のかつ公知の一時的な基材、例えば金属テープおよびプラスチックテープまたは、金属、ガラス、プラスチック、木材またはセラミックからの中空体が使用され、これらは本発明によるシートおよび成形品が損傷されることなく容易に取り除かれうる。
【００８２】
本発明による混合物が、被覆、接着剤およびシールの製造のために使用される場合、永続的な基材が使用される。
【００８３】
有利には、基材は以下のものである：
−筋力、熱気または風で駆動される、陸路、水路または空路での移動手段、例えば自転車、軌道車、漕艇、帆艇、熱気球、気球またはグライダー、ならびにこの一部、
−エンジンの動力で駆動される、陸路、水路または空路での移動手段、例えばオートバイ、有用車両または自動車両、殊に乗用車、水上船舶または水中艦艇または航空機、ならびにこの一部、
−固定浮体、例えば浮標または港湾設備の一部、
−屋内領域および屋外領域における建築物、
−ドア、窓および家具および
−ガラス中空体、
−工業用小部品、例えばボルト、ナット、ハブキャップまたはリム、
−容器、例えばコイル、コンテナまたはパッケージ、
−電気部品、例えば電子巻線、例えばコイル、
−光学部品、
−機械部品および
−白物製品、例えば家庭用器具、暖房用ボイラーおよび放熱器。
【００８４】
本発明によるシートおよび成形品は、同様に基材として用いられうる。
【００８５】
殊に、基材は自動車ボディーおよびこの一部である。その際、有利には、本発明による材料もしくはこれから製造された本発明による被覆は、自動車ボディーの初期塗装（ＯＥＭ）または、本発明によるおよび本発明によらない初期塗膜の補修塗装に用いられる。本発明による初期塗膜、殊に本発明によるクリア塗膜を含有するものは、きわめて優れた上塗り性を有する。本発明による補修塗膜は、本発明によるおよび本発明によらない初期塗膜に対してきわめて優れた形で付着する。
【００８６】
方法上、本発明による材料の塗布は特殊性を有するのではなく、むしろ全ての通常のかつ公知の、そのつどの混合物に適した塗布法、例えば電着塗布、吹き付け塗布、噴霧塗布、ドクターブレード塗布、刷毛塗布、流し込み塗布、浸漬塗布、滴下塗布またはローラー塗布によって行われうる。有利には、吹き付け塗布法が適用される。
【００８７】
塗布に際して、本発明による材料が付加的に化学線により硬化可能である場合、化学線の排除下で作業することが推奨される。
【００８８】
本発明による多層塗膜の製造のために、ウェット・オン・ウェット法および、例えばドイツ特許出願ＤＥ１９９３００６７Ａ１、第１５頁、第２３行目〜第１６頁、第３６行目、またはＤＥ１９９４０８５５Ａ１、第３０欄、第３９行目〜第３１欄、第４８行目、および第３２欄、第１５行目〜第２９行目から公知である形成法が適用されうる。本発明による使用の極めて本質的な利点は、実際には、本発明による多層塗膜の全体の層が本発明による混合物から製造されうるということである。
【００８９】
本発明による材料の熱硬化は、一般的にすでに室温で行われるかまたは開始される。
【００９０】
加熱によって硬化が促進されるべき場合、静止時間またはフラッシュオフタイムを維持することが推奨される。フラッシュオフタイムまたは静止時間は、３０秒〜２時間、有利には１分〜１時間および殊に１〜４５分の継続時間を有してよい。静止時間は、例えば、塗布された本発明による材料のレベリングのためにかつ脱ガスのために、および揮発性成分、例えば場合により存在する溶剤の蒸発のために用いられる。フラッシュオフは、高められた温度によってかつ／または低下させられた湿分によって促進されうる。
【００９１】
塗布された本発明による材料の熱硬化は、例えば、ガス状、液状および／または固体の高温媒体、例えば高温空気、加熱油または加熱ローラーの、またはマイクロ波放射線、赤外光および／または近赤外光（ＮＩＲ）の作用によって、有利には静止時間またはフラッシュオフタイム後に促進されうる。有利には、加熱は、空気循環炉（Umluftofen）内でか、またはＩＲランプおよび／またはＮＩＲランプによる照射によって行われる。
【００９２】
化学線による硬化は、例えばドイツ特許出願ＤＥ１９８１８７３５Ａ１、第１０欄、第３１行目〜第６１行目、ドイツ特許出願ＤＥ１０２０２５６５Ａ１、第９頁、段落［００９２］〜第１０頁、段落［０１０６］、ドイツ特許出願ＤＥ１０３１６８９０Ａ１、第１７頁、段落［０１２８］〜段落［０１３０］の中に、国際特許出願ＷＯ９４／１１１２３、第２頁、第３５行目〜第３頁、第６行目、第３頁、第１０行目〜第１５行目、および第８頁、第１行目〜第１４行目、または米国特許ＵＳ６，７４３，４６６Ｂ２、第６欄、第５３行目〜第７欄、第１４行目の中に記載されるような、通常のかつ公知の装置および方法によって実施されうる。
【００９３】
本発明による材料の硬化は、酸素の十分なまたは完全な排除下でも実施されうる。
【００９４】
本発明の範囲内で、塗布された本発明による混合物の表面上での酸素濃度が、＜２１体積％、有利には＜１８体積％、有利には＜１６体積％、とりわけ有利には＜１４体積％、極めて有利には＜１０体積％および殊に＜６体積％である場合、酸素は十分に排除されているものと見なされる。
【００９５】
本発明の範囲内で、表面上での酸素濃度が、通常のかつ公知の検出法の検出限界値を下回る場合、酸素は完全に排除されているものと見なされる。
【００９６】
有利には、酸素の濃度は、≧０．００１体積％、とりわけ有利には≧０．０１体積％、極めて有利には≧０．１体積％および殊に≧０．５体積％である。
【００９７】
酸素の所望された濃度は、ドイツ特許ＤＥ１０１３０９７２Ｃ１、第６頁、段落［００４７］〜段落［００５２］の中で記載された措置によってか、またはシートの載置によって調節されうる。
【００９８】
結果的に得られる本発明による熱硬化性材料、有利には、本発明によるシート、成形品、被覆、接着層およびシール、とりわけ有利には、本発明による被覆、極めて有利には、本発明によるプライマー塗膜、サーフェーサー塗膜または耐チッピング性下塗り層、ベース塗膜、ソリッドカラー塗膜およびクリア塗膜、殊に本発明によるクリア塗膜は、前で記載された下塗りされたまたは下塗りされなかった基材の被覆、接着、封止、包囲および包装のために、ならびに前で記載された下塗りされたまたは下塗りされなかった基材への取り付けまたは組み込みのためにきわめて優れた形で適している。
【００９９】
本発明による被覆により被覆され、本発明による接着層により接着され、本発明によるシールにより封止されかつ／または本発明によるシートおよび／または成形品により包囲、包装されかつ／または結合されている、結果的に得られる本発明による基材は、とりわけ長期の使用期間と結び付いたきわめて優れた使用特性を有する。
【０１００】
実施例
製造例１
疎水性ポリエステル（Ａ２）の製造
鋼製反応器中に、ヘキヒドロ無水フタル酸２６３質量部およびトリメチロールプロパン１１４質量部を装入し、かつ１５０℃に加熱した。引き続き、結果的に得られる混合物に、１時間にわたってＣａｒｄｕｒａ（Ｒ）Ｅ１０（Ｖｅｒｓａｔｉｃ（Ｒ）−酸−グリシジルエステル）４２３質量部を均等に計量供給した。結果的に得られる反応混合物を、酸価＜３ｍｇ ＫＯＨ／ｇに達するまで１５０℃で加熱した。引き続き、結果的に得られる疎水性ポリエステル（Ａ２）を１００℃に冷却し、かつメチルイソブチルケトンで８０質量％の固体含有率に希釈した。希釈系の粘度は、５０ｄＰａｓ（２３℃）であった。
【０１０１】
製造例２
水性の二次分散液（Ａ）の製造
攪拌機、還流冷却器および２個の供給容器が備え付けられた鋼製反応器中に、メチルイソブチルケトン１２７．５質量部を装入し、かつ撹拌下で１１０℃に加熱した。これに、この温度で同時に３時間にわたって、第一の供給容器からスチレン２５．３質量部、メチルメタクリレート２９．４質量部、ラウリルメタクリレート１６．９質量部、ヒドロキシエチルメタクリレート３８質量部およびブチルメタクリレート３３．７質量部からのモノマー混合物と、第二の供給容器からメチルイソブチルケトン１９．８質量部中でｔ−ブチルペルオキシエチルヘキサノエート８．７質量部の溶液を均等に計量供給した。引き続き、１時間のあいだ１１０℃で後重合した。
【０１０２】
その後、この温度で同時に２．７５時間にわたって、第一の供給容器からスチレン１０．９質量部、メチルメタクリレート１２．６質量部、ラウリルメタクリレート７．２質量部、ヒドロキシエチルメタクリレート４０．２質量部、ブチルメタクリレート１４．５質量部およびアクリル酸１２．２質量部からのモノマー混合物の計量供給を開始し、かつ第二の供給容器から３．５時間にわたってメチルイソブチルケトン２３質量部中でｔ−ブチルペルオキシエチルヘキサノエート５．８質量部の溶液の計量供給を開始した。結果的に得られる反応混合物を、２時間のあいだ１１０℃で後重合し、かつメタクリレート共重合体（Ａ１）の溶液が結果的に得られた。
【０１０３】
メタクリレート共重合体（Ａ１）の溶液に、製造例１の疎水性ポリエステル（Ａ２）の溶液６８．４質量部、ジメチルエタノールアミン６．７質量部およびトリエタノールアミン１１．５質量部を加えた。結果的に得られる混合物を、８０℃で脱イオン水１１０質量部中に分散させた。結果的に得られる分散液を、２時間のあいだ８０℃で保った。引き続き、脱イオン水３６０質量部を添加し、かつメチルイソブチルケトンを真空中で留去した。
【０１０４】
結果的に得られる二次分散液（Ａ）を、脱イオン水で４０質量％の固体含有率に調節した。該分散液（Ａ）は、７．５のｐＨ値および３９ｍｇ ＫＯＨ／ｇ固体樹脂の酸価を有していた。
【０１０５】
製造例３
水性のポリウレタン樹脂分散液（Ｂ）の製造
鋼製反応器中に、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールエステル２９７．２質量部、無水フタル酸３２．８質量部、２−ブチル−２−エチルプロパンジオール−１，３ ５．７質量部、ネオペンチルグリコール１３３．５質量部、イソフタル酸３４６．４質量部およびシクロヘキサン（共沸添加剤）１１．２質量部を量り入れた。結果的に得られる混合物を撹拌下で加熱し、その際、３．５ｍｇ ＫＯＨ／ｇの酸価に達するまで、縮合水を連続的に取り除いた。結果的に得られるポリエステルジオールを６０℃に冷却し、かつメチルエチルケトンで８０質量％の固体含有率に希釈した。
【０１０６】
ポリウレタン樹脂合成のために適した鋼製反応器中に、ポリエステルジオール−溶液２６４．７質量部、２−ブチル−２−エチルプロパンジオール−１，３ ２．３質量部、ジメチロールプロピオン酸２４．４質量部およびｍ−テトラメチルキシリリデンジイソシアネート１１２．４質量部を装入し、かつ一定のイソシアネート含有率に達するまで攪拌下で８２℃に加熱した。引き続き、トリメチロールプロパン３６．２質量部を加え、かつ結果的に得られる反応混合物を、イソシアネート基がもはや検出可能ではなくなるまで加熱した。メチルエチルケトン４４．５質量部の添加後、ポリウレタン樹脂（Ｂ）をジメチルエタノールアミン１３質量部で中和し、かつ６０℃で脱イオン水４８０質量部中に分散させた。引き続き、メチルエチルケトンを真空中で留去した。
【０１０７】
結果的に得られるポリウレタン樹脂二次分散液（Ｂ）を、脱イオン水で４０質量％の固体含有率に調節した。該分散液（Ｂ）は、７．２のｐＨ値および３０ｍｇ ＫＯＨ／ｇ固体樹脂の酸価を有していた。
【０１０８】
実施例１
二成分系の製造
１．１ 成分（Ｉ）の製造
成分（Ｉ）を、以下の構成要素の記載された順序における混合によって、かつ結果的に得られる混合物の均一化によって製造した：
−製造例２に記載の水性の二次分散液（Ａ）６０質量部、
−製造例３に記載のポリウレタン樹脂分散液（Ｂ）２５質量部、
−ポリウレタンベースの増粘剤（Ｂ）（Ｄａｐｒａｌ（Ｒ）２１０Ｔ、脱イオン水中で１０％）０．８質量部、
−ブチルグリコールアセテート（Ｂ）２．５質量部、
−ブチルグリコール（Ｂ）３．０質量部、
−湿潤剤（Ｂ）（Ｄｅｕｔｅｒｏｌ（Ｒ）２０１Ｅ）３．０質量部、
−ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサンをベースとするレベリング剤（Ｂ）（Ｂｙｋ（Ｒ）３３１）０．３質量部、
−シロキサン−ポリアルキレンオキシド−共重合体（Ｂ）をベースとするレベリング剤（Ｓｉｌｗｅｔ（Ｒ）Ｌ７６０４）０．２質量部、
−可逆性のフリーラジカルスカベンジャー(reversibler Radikalfaenger)（Ｂ）（ＨＡＬＳ；Ｔｉｎｕｖｉｎ（Ｒ）２９２）０．２質量部、
−ＵＶ吸収剤（Ｂ）（Ｔｉｎｕｖｉｎ（Ｒ）３８４−２）０．２質量部および
−脱イオン水４．８質量部。
【０１０９】
結果的に得られる成分（Ｉ）は貯蔵安定性であって、かつ問題なく輸送することができた。
【０１１０】
１．２ 成分（ＩＩ）の製造
成分（ＩＩ）を、以下の構成要素の混合および結果的に得られる混合物の均一化によって製造した：
−ヘキサメチレンジイソシアネート−三量体をベースとする疎水性ポリイソシアネート（Ｄ）（Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（Ｒ）ＸＰ２４１０）３２質量部、
−ヘキサメチレンジイソシアネート−三量体をベースとする親水化ポリイソシアネート（Ｃ）（Ｂａｙｈｙｄｕｒ（Ｒ）ＸＰ２５７０）３８質量部および
−ブチルグリコールアセテート（Ｂ）３０質量部。
【０１１１】
二成分系は完全に貯蔵安定性であって、かつ問題なく輸送することができた。
【０１１２】
実施例２
水性のクリア塗料の製造
水性のクリア塗料を、実施例１．１の成分（Ｉ）１００質量部と、実施例１．２の成分（ＩＩ）２９質量部との手動混合によって製造した。結果的に得られる水性のクリア塗料は、すでに少し経った後に均一に混ざり合っていた。それを脱イオン水３０質量部の添加によって噴霧粘度(Spritzviskositaet)に調節した。それは実地に即した数時間の加工時間を有していた。
【０１１３】
実施例３
効果付与する多層塗膜の製造
電着塗膜およびサーフェーサー塗膜により被覆したリン酸塩化処理した薄鋼板を、国際特許出願ＷＯ１９８７／００３８２９に記載の水性の金属効果−ベース塗料(Metalleffekt-Basislack)で、１２〜１５μｍの乾燥皮膜層厚が結果的に得られるように被覆した。水性ベース塗料層(Wassebasislackschichten)を、５分間のあいだ室温でかつ１０分間のあいだ６０℃で乾燥した。
【０１１４】
実施例２に記載のクリア塗料を、５０μｍの乾燥皮膜層厚が結果的に得られるように、４分の中間フラッシュオフタイムを有する２つの噴霧工程において均等に該水性ベース塗料層上に塗布した。
【０１１５】
ワキ限界の測定のために、実施例２に記載のクリア塗料をウェッジ状で水性ベース塗料層上に塗布した。
【０１１６】
結果的に得られるクリア塗料層を室温で１０分間フラッシュオフし、かつ循環空気炉内で６０℃で４５分間乾燥させた。
【０１１７】
それぞれ電着塗膜、サーフェーサー塗膜、金属性ベース塗膜およびクリア塗膜を包含する、結果的に得られる多層塗膜は、以下の応用技術的な特性を有していた：
ＤＩＮ６７５３０に従う光沢（２０゜）：８７単位；
ＤＩＮ６７５３０に従うヘーズ（２０゜）：１１．４単位；
視覚上の全体的印象（外観）：透明；
ベース塗膜の濡れ：良好；および
ワキ限界：８５μｍ。
【技術分野】
【０００１】
本発明の分野
本発明は、新規の水性の多成分系に関する。それ以外に本発明は、水性の多成分系の新規の製造法に関する。なかでも本発明は、新規の水性の硬化可能な材料を製造するための新規の水性の多成分系および新規の方法に従って製造された水性の多成分系の使用に関する。
【０００２】
従来技術
ドイツ特許出願ＤＥ１９９１４８９９Ａ１から、水性の硬化可能な材料、殊に水性の被覆材料の製造に用いられる多成分系が公知である。
【０００３】
公知の多成分系は、バインダーとして多段階の共重合法に従って製造されたイソシアネート反応性官能基を有する（メタ）アクリレート共重合体と、低分子量のおよび／またはオリゴマーの、実質的に非分岐状の疎水性ポリエステルとを含有する非水性のバインダー成分（Ｉ）を含有する。
【０００４】
それ以外に公知の多成分系は、親水化ポリイソシアネートを含有してよい非水性の架橋剤成分（ＩＩ）を含有する。
【０００５】
さらに公知の多成分系は、（メタ）アクリレート共重合体、ポリエステル樹脂およびポリウレタンから成る群から選択された少なくとも１つの水溶性のまたは水分散性のバインダーを含有してよい水性成分（ＩＩＩ）を含有する。
【０００６】
公知の多成分系から製造された水性の被覆材料、殊にクリア塗料は均一かつ安定している。それらは高い光沢、低いヘーズ、非常に良好なレベリング、非常に良好な視覚上の印象（外観）および高いワキ限界(Kochergrenze)を有する被覆、殊にクリア塗膜を供給する。
【０００７】
しかしながら、公知の多成分系から水性の被覆材料が製造される場合、速やかに均一な混合を達成するために攪拌機のような装置が依然として使用されなければならない。塗装場、殊に自動車補修塗装のための塗装場での作業実施においてはしかし、水性の被覆材料は少量でも速やかにかつ確実に、手動混合(Vermischen per Hand)することによって均一に製造されうることが必要である。
【０００８】
課題
本発明の課題は、簡単にかつ非常に良好に再現可能に製造されうる新規の水性の多成分系を提供することである。
【０００９】
新規の水性の多成分系は、新規の水性の硬化可能な材料、有利には水性の熱的に硬化可能な材料または熱的にかつ化学線により硬化可能な材料、殊に水性の熱的に硬化可能な被覆材料または熱的にかつ化学線により硬化可能な被覆材料、接着剤、シーラントおよび成形品およびシート用の前駆体を、速やかにかつ簡単に手動混合することによって製造することを可能にするべきである。
【００１０】
新規の水性の硬化可能な材料、有利には新規の水性の熱的に硬化可能な材料または熱的にかつ化学線により硬化可能な材料、殊に新規の水性の熱的に硬化可能な被覆材料または熱的にかつ化学線により硬化可能な被覆材料、接着剤、シーラントおよび成形品およびシート用の前駆体は、従来技術の硬化された熱硬化性材料の特性プロフィールを実際には上回らない場合、少なくともそれと同じ有利な特性プロフィールを有する、新規の硬化された熱硬化性材料、有利には新規の熱的に硬化された熱硬化性材料または熱的にかつ化学線により硬化された熱硬化性材料、殊に新規の熱的に硬化された被覆または熱的にかつ化学線により硬化された被覆、接着層、シール、成形品およびシートを供給するべきである。
【００１１】
本発明による解決
それに従って、
（Ｉ）以下（Ａ）、（Ｂ）を含有する、少なくとも１つの水性のバインダー成分
（Ａ）以下（Ａ１）、（Ａ２）を含有する、少なくとも１つの二次分散液、
（Ａ１）少なくとも１つの水溶性のまたは水分散性の、多段階の共重合によって製造可能な、少なくとも２個のイソシアネート反応性官能基を有する（メタ）アクリレート共重合体および
（Ａ２）分子中で少なくとも２個のヒドロキシル基、５６〜５００ｍｇ ＫＯＨ／ｇのＯＨ価、酸価＜１０ｍｇ ＫＯＨ／ｇおよび３００〜２，０００ダルトンの数平均分子量Ｍｎを有する、少なくとも１つの低分子量のおよび／またはオリゴマーの、実質的に非分岐状の疎水性ポリエステル；および
（Ｂ）少なくとも１つの添加剤；ならびに
（ＩＩ）以下（Ｃ）を含有する、少なくとも１つの水不含の架橋剤成分
（Ｃ）少なくとも１つの親水化ポリイソシアネート
を含有する新規の水性の多成分系が見つけ出された。
【００１２】
以後、新規の水性の多成分系は≫本発明による系≪と呼ばれる。
【００１３】
それ以外に、
（１）バインダー成分（Ｉ）の製造のために、少なくとも１つの水溶性のまたは水分散性の、多段階の共重合によって製造可能な、少なくとも２個のイソシアネート反応性官能基を有する（メタ）アクリレート共重合体（Ａ１）、分子中で少なくとも２個のヒドロキシル基、５６〜５００ｍｇ ＫＯＨ／ｇのＯＨ価、酸価＜１０ｍｇ ＫＯＨ／ｇおよび３００〜２，０００ダルトンの数平均分子量Ｍｎを有する、少なくとも１つの低分子量のおよび／またはオリゴマーの、実質的に非分岐状の疎水性ポリエステル（Ａ２）；および少なくとも１つの添加剤（Ｂ）を水に分散させ、かつ
（２）架橋剤成分（ＩＩ）の製造のために、少なくとも１つの親水化ポリイソシアネート（Ｃ）を少なくとも１つの不活性の有機溶剤（Ｂ）と混合し、かつ結果的に得られる混合物を均一化し、その後
（３）バインダー成分（Ｉ）および架橋剤成分（ＩＩ）を、その後使用されるまで互いに分けて貯蔵することによる、
本発明による系の新規の製造法が見つけ出された。
【００１４】
以後、本発明による系の新規の製造法は≫本発明による方法≪と呼ばれる。
【００１５】
なかでも、新規の硬化可能な材料を製造するための本発明による系および本発明による方法によって得られる本発明による系の新規の使用が見つけ出され、これは以後、≫本発明による使用≪と呼ばれる。
【００１６】
さらに他の本発明の対象は、発明の詳細な記載から明らかとなる。
【００１７】
本発明の利点
従来技術に鑑みて、本発明の基礎をなす課題が、本発明による系、本発明による方法および本発明による使用によって解決されえたことは意想外であり、かつ当業者にとって予期しえなかった。
【００１８】
殊に、本発明による系が、殊に本発明による方法によって簡単にかつ非常に良好に再現可能に製造されえたことは意想外であった。
【００１９】
本発明による系は、新規の水性の硬化可能な材料、有利には新規の水性の熱的に硬化可能な材料または熱的にかつ化学線により硬化可能な材料、殊に水性の熱的に硬化可能な被覆材料または熱的にかつ化学線により硬化可能な被覆材料、接着剤、シーラントおよび成形品およびシート用の前駆体を、速やかにかつ簡単に手動混合することによって製造することを可能にした。
【００２０】
新規の水性の硬化可能な材料、有利には新規の水性の熱的に硬化可能な材料または熱的にかつ化学線により硬化可能な材料、殊に新規の水性の熱的に硬化可能な被覆材料または熱的にかつ化学線により硬化可能な被覆材料、接着剤、シーラントおよび成形品およびシート用の前駆体は、従来技術の硬化された熱硬化性材料の特性プロフィールを実際には上回らない場合、少なくともそれと同じ有利な特性プロフィールを有する、新規の硬化された熱硬化性材料、有利には新規の熱的に硬化された熱硬化性材料または熱的にかつ化学線により硬化された熱硬化性材料、殊に新規の熱的に硬化された熱硬化性被覆または熱的にかつ化学線により硬化された熱硬化性被覆、接着層、シール、成形品およびシートを供給した。
【００２１】
本発明の詳細な記載
本発明による系は多成分系、殊に二成分系である。
【００２２】
本発明による系は、少なくとも１つの、殊に１つの水性のバインダー成分（Ｉ）を含有する。
【００２３】
水性のバインダー成分（Ｉ）は、少なくとも１つの、殊に１つの二次分散液（Ａ）を含有する。
【００２４】
二次分散液（Ａ）は、少なくとも１つの、殊に１つの水溶性のまたは水分散性の、多段階の、殊に二段階の共重合によって製造可能な、少なくとも２個のイソシアネート反応性官能基を有する（メタ）アクリレート共重合体（Ａ１）を含有する。
【００２５】
有利には、イソシアネート反応性官能基は、ヒドロキシル基、チオール基ならびに第一級アミノ基および第二級アミノ基から成る群から選択される。殊に、ヒドロキシル基が使用される。
【００２６】
適した水溶性のまたは水分散性の、多段階の、殊に二段階の共重合によって製造可能な（メタ）アクリレート共重合体（Ａ１）の例ならびにその適した製造法は、詳細な形で、
−ドイツ特許出願ＤＥ１９９１４８９９Ａ１、第９頁、第２２行目〜第２５行目、それと関連して第９頁、第５０行目〜第１３頁、第３３行目、および
−国際特許出願１９９７／１４７３１、手書きで数字を付けられた第４頁、第１行目〜第９行目、それと関連して手書きで数字を付けられた第１２頁、第５行目〜手書きで数字を付けられた第２２頁、第３３行目、
から公知である。
【００２７】
水性の二次分散液（Ａ）中の（メタ）アクリレート共重合体（Ａ１）の含有率は非常に幅広く変化しえ、従って個々のケースの要求に優れた形で適合させられうる。有利には、（Ａ１）の含有率は、そのつど（Ａ）に対して１０〜６０質量％、有利には１５〜５５質量％および殊に２０〜５０質量％である。
【００２８】
それ以外に、水性の二次分散液（Ａ）は、分子中で少なくとも２個の、有利には４個のおよび殊に３個のヒドロキシル基、５６〜５００ｍｇ ＫＯＨ／ｇの、有利には７０〜４５０ｍｇ ＫＯＨ／ｇの、有利には８０〜４００ｍｇ ＫＯＨ／ｇのおよび殊に１００〜３００ｍｇ ＫＯＨ／ｇのＯＨ価、酸価＜１０ｍｇ ＫＯＨ／ｇおよび有利には＜３ｍｇ ＫＯＨ／ｇおよび３００〜２，０００ダルトンの数平均分子量Ｍｎを有する、少なくとも１つの、殊に１つの低分子量のおよび／またはオリゴマーの、実質的に非分岐状の疎水性ポリエステル（Ａ２）を含有する。
【００２９】
有利には、低分子量の疎水性ポリエステル（Ａ２）は、３００〜１，０００ダルトンの、殊に３００〜７００ダルトンの数平均分子量を有する。
【００３０】
有利には、オリゴマーの疎水性ポリエステル（Ａ２）は、４００〜２，０００ダルトンの、有利には４５０〜１，５００ダルトンの、とりわけ有利には６００〜１，２００ダルトンのおよび殊に４５０〜１，０００ダルトンの数平均分子量を有する。
【００３１】
有利には、ポリエステル（Ａ２）は、一般式Ｆ１：
［Ｒ１−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−ＯＯＣ−］２Ｒ （Ｆ１）、
［式中、置換基は、以下の意味を有する：
Ｒは、置換または非置換の二価のＣ１〜Ｃ２０−アルカンジイル基、Ｃ２〜Ｃ２０−アルケンジイル基、Ｃ４〜Ｃ２０−シクロアルカンジイル基またはＣ４〜Ｃ２０−シクロアルケンジイル基、Ｃ６〜Ｃ１２−アリーリデン基または二価のＣ６〜Ｃ２０−アリールアルキル基、Ｃ６〜Ｃ２０−アリールアルケニル基、Ｃ６〜Ｃ２０−アリールシクロアルキル基、またはＣ６〜Ｃ２０−アリールシクロアルケニル基；または
少なくとも１つのカルボン酸エステル基を含有する、置換または非置換の二価の脂肪族基、脂環式基、非環式または環式のオレフィン性不飽和基、芳香族基、脂肪族−芳香族基、脂環式−芳香族基、非環式−不飽和−芳香族基または環式−不飽和−芳香族基であり；
Ｒ１は、水素原子または一価の置換または非置換のＣ１〜Ｃ２０−アルキル基、Ｃ２〜Ｃ２０−アルケニル基、Ｃ４〜Ｃ１２−シクロアルキル基またはＣ４〜Ｃ１２−シクロアルケニル基、Ｃ６〜Ｃ１２−アリール基またはＣ６〜Ｃ２０−アリールアルキル基、Ｃ６〜Ｃ２０−アリールアルケニル基、Ｃ６〜Ｃ２０−アリールシクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ２０−アリールシクロアルケニル基、Ｃ６〜Ｃ２０−アルキルアリール基、Ｃ６〜Ｃ２０−アルケニルアリール基、Ｃ６〜Ｃ２０−シクロアルキルアリール基、Ｃ６〜Ｃ２０−シクロアルケニルアリール基、Ｃ６〜Ｃ２０−アルキルシクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ２０−アルキルシクロアルケニル基、Ｃ６〜Ｃ２０−アルケニルシクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ２０−アルケニルシクロアルケニル基、Ｃ６〜Ｃ２０−シクロアルキルアルキル基、Ｃ６〜Ｃ２０−シクロアルケニルアルキル基、Ｃ６〜Ｃ２０−シクロアルキルアルケニル基またはＣ６〜Ｃ２０−シクロアルケニルアルケニル基である］
を有する。
【００３２】
有利には、基Ｒは、少なくとも１個のヒドロキシル基を含有する。
【００３３】
基Ｒ１は、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＯＨ、−ＯＲ２、−ＳＨ、−ＳＲ２、−ＮＨ２、−ＮＨＲ２、−Ｎ（ＮＲ２）２および／または−ＯＯＣ−Ｒ２［式中、置換基Ｒ２は、水素原子を除いて、置換基Ｒ１の意味を有する］から成る群から選択された少なくとも１個の置換基で置換されていてもよい。
【００３４】
有利には、基Ｒ１はモノ置換メチル基である。
【００３５】
とりわけ有利には、メチル基は、−ＯＯＣ−Ｒ２［式中、Ｒ２は分岐状のＣ４〜Ｃ１２−アルキル基を意味する］でモノ置換されている。
【００３６】
適した疎水性ポリエステル（Ａ２）の例ならびにその製造法は、詳細な形で、ドイツ特許出願ＤＥ１９９１４８９９Ａ１、第３頁、第１１行目〜第８頁、第３２行目から公知である。
【００３７】
水性の二次分散液（Ａ）中の疎水性ポリエステル（Ａ２）の含有率は幅広く変化しえ、そのため個々のケースの要求に優れた形で適合させられうる。有利には、（Ａ２）の含有率は、そのつど（Ａ）に対して１〜３０質量％、有利には２〜２５質量％および殊に３〜２０質量％である。
【００３８】
水性の二次分散液（Ａ）中で、（メタ）アクリレート共重合体（Ａ１）対疎水性ポリエステル（Ａ２）の質量比は幅広く変化しえ、それゆえ個々のケースの要求に優れた形で適合させられうる。有利には、質量比（Ａ１）：（Ａ２）は、７：１〜３：１、有利には６：１〜３．５：１および殊に５．５：１〜４：１である。
【００３９】
水性の二次分散液（Ａ）は、少なくとも１つの添加剤（Ｂ）を含有する。有利には、該二次分散液（Ａ）は、少なくとも２つの添加剤（Ｂ）および殊に少なくとも３つの添加剤（Ｂ）を含有する。
【００４０】
有利には、添加剤（Ｂ）は、それが通常、熱的に硬化可能な材料または熱的にかつ化学線により硬化可能な材料、有利には水性の硬化可能な材料、とりわけ有利には水性の被覆材料、接着剤、シーラントおよび成形品およびシート用の前駆体、極めて有利には水性の被覆材料、殊に水性のサーフェーサー、ベース塗料およびクリア塗料、特に水性のクリア塗料において使用されるように使用される。
【００４１】
本発明の範囲内で、化学線とは、電磁線、例えば近赤外線（ＮＩＲ）、可視光線、ＵＶ線、Ｘ線および、放射線、殊にＵＶ線、および粒子線、例えば電子線、β線、α線、陽子線および中性子線、殊に電子線であると理解される。
【００４２】
有利には、添加剤（Ｂ）は、前で記載されるバインダー（Ａ１）とは異なる、水溶性のおよび水分散性の、物理的に、熱的に化学線により硬化可能なバインダーおよび熱的にかつ化学線により硬化可能なバインダー、殊にポリウレタン；後で記載されるポリイソシアネート（Ｃ）とは異なり、かつ＞１００℃の温度で初めてバインダーと反応する架橋剤、中和剤、有機溶剤、殊に水混和性の有機溶剤；熱的に、化学線により硬化可能な反応性希釈剤および熱的にかつ化学線により硬化可能な反応性希釈剤；透明のおよび不透明の、色付与する、効果付与する顔料および色付与および効果付与する顔料；透明のおよび不透明の充填剤；ナノ粒子；分子分散可溶性着色剤；光安定剤；酸化防止剤；中和剤；湿潤剤；乳化剤；スリップ剤；重合抑制剤；熱架橋のための触媒；熱不安定性ラジカル開始剤；光開始剤および光共開始剤(Photocoinitiatoren)；接着促進剤；レベリング剤；皮膜形成性助剤；レオロジー助剤；難燃剤；腐食抑制剤；ろう剤；乾燥促進剤；殺生剤および艶消し剤；から成る群から選択される。
【００４３】
有利には、該添加剤（Ｂ）は、通常のかつ公知の有効量で使用される。
【００４４】
適した添加剤（Ｂ）の例は、ドイツ特許出願ＤＥ１９９１４８９９Ａ１、第１４頁、第３６行目〜第１６頁、第６３行目、第１７頁、第７行目〜第１８頁、第１３行目、第１８頁、第１６行目〜第２１行目、第１９頁、第１０行目〜第２２行目および第３０行目〜第６１行目から公知である。
【００４５】
添加剤（Ｂ）の一部は、少なくとも１つの、殊に１つの分離された添加剤成分（ＩＩＩ）としてか、または少なくとも１つの、殊に１つの分離された添加剤成分（ＩＩＩ）中に存在してもよい。
【００４６】
有利には、添加剤（Ｂ）は、少なくとも１つの、殊に１つの成分（Ｉ）中に存在しかつ、該添加剤（Ｂ）が、後で記載される成分（ＩＩ）の貯蔵安定性を不所望の反応によって減少させない場合には、成分（ＩＩ）中にも存在してよい。有利には、成分（ＩＩ）中に存在してもよい添加剤（Ｂ）は、不活性の、殊に水混和性の有機溶剤（Ｂ）である。
【００４７】
成分（Ｉ）の組成は幅広く変化しえ、そうして個々のケースの要求に優れた形で適合させられうる。
【００４８】
有利には、成分（Ｉ）の固体含有率は、そのつど（Ｉ）に対して１０〜７０質量％、有利には１５〜６５質量％、とりわけ有利には２０〜６０質量％および殊に２５〜５５質量％である。
【００４９】
これ以下で、固体含有率とは、硬化された熱硬化性材料の固体をともに構成するかまたは構成する、成分のまたは硬化可能な材料の全ての構成要素の全体と理解されるべきである。
【００５０】
有利には、成分（Ｉ）は、そのつど（Ｉ）に対して２０〜９０質量％、有利には２５〜８５質量％、とりわけ有利には３０〜８０質量％および殊に３５〜７５質量％の水性の二次分散液（Ａ）を含有する。
【００５１】
有利には、成分（Ｉ）は、そのつど（Ｉ）に対して１０〜８０質量％、有利には１５〜７５質量％、とりわけ有利には２０〜７０質量％および殊に２５〜６５質量％の添加剤（Ｂ）を含有する。
【００５２】
成分（Ｉ）の製造は、本発明による方法の範囲内で、適した混合集成装置、例えば攪拌釜、インラインディゾルバー、ローター／ステーター式分散装置、ウルトラチュラックス、マイクロフルイダイザー、高圧ホモジナイザーまたはノズルジェット式分散装置を用いた、前で記載される構成要素（Ａ）および（Ｂ）の混合および結果的に得られる混合物の均一化によって行われる。
【００５３】
本発明による系は、さらに少なくとも１つの、殊に１つの水不含の架橋剤成分（ＩＩ）を含有する。
【００５４】
該架橋剤成分（ＩＩ）は、少なくとも１つの、殊に１つの親水化ポリイソシアネート（Ｃ）を含有する。
【００５５】
親水化ポリイソシアネート（Ｃ）は、非イオン性の親水性基、殊にポリオキシアルキレン基によって、またはイオン性の親水性基、有利には酸基、殊にスルホン酸基によって親水化されていてもよい。本発明により、イオン性基、殊にスルホン酸基による親水化が有利である。
【００５６】
前述の非イオン性基またはイオン性基によって親水化されえ、そうして親水化ポリイソシアネート（Ｃ）を形成する、適したポリイソシアネートの例は、ドイツ特許出願ＤＥ１９９１４８９９Ａ１、第１８頁、第４０行目〜第１９頁、第９行目から公知である。
【００５７】
殊に、親水化脂肪族ポリイソシアネート（Ｃ）が使用される。
【００５８】
架橋剤成分（ＩＩ）中の親水化ポリイソシアネート（Ｃ）の含有率は幅広く変化しえ、そうして個々のケースの要求に優れた形で適合させられうる。有利には、架橋剤成分（ＩＩ）中の親水化ポリイソシアネート（Ｃ）の含有率は、そのつど（ＩＩ）に対して５〜９０質量％、有利には１０〜８０質量％、とりわけ有利には１２〜７０質量％および殊に１５〜６０質量％である。
【００５９】
有利には、架橋剤成分（ＩＩ）は、なお少なくとも１つの、殊に１つの親水化されなかった、殊に疎水性のポリイソシアネート（Ｄ）を含有する。適したポリイソシアネート（Ｄ）の例は、ドイツ特許出願ＤＥ１９９１４８９９Ａ１、第１８頁、第４０行目〜第１９頁、第９行目から公知である。遊離イソシアネート基以外になお化学線により活性化されうる基を含有するポリイソシアネートも考慮に入れられる。適したポリイソシアネート（Ｄ）の例は、ヨーロッパ特許出願ＥＰ０９２８８００Ａ１またはドイツ特許出願ＤＥ１０１２９９７０Ａ１から公知である。
【００６０】
本発明により、親水化ポリイソシアネート（Ｃ）およびポリイソシアネート（Ｄ）が同一の母体構造を有する場合に有利である。
【００６１】
架橋剤成分（ＩＩ）中の親水化されなかったポリイソシアネート（Ｄ）の含有率も同様に幅広く変化しえ、そうして個々のケースの要求に優れた形で適合させられうる。有利には、架橋剤成分（ＩＩ）は、そのつど（ＩＩ）に対して１０〜９５質量％、有利には２０〜９０質量％、とりわけ有利には３０〜９０質量％および殊に４０〜８５質量％の、親水化されなかったポリイソシアネート（Ｄ）を含有する。
【００６２】
有利には、架橋剤成分（ＩＩ）は、なお少なくとも１つの不活性の有機溶剤（Ｂ）、すなわちイソシアネート反応性官能基を含有しない有機溶剤を含有する。
【００６３】
架橋剤成分（ＩＩ）中の有機溶剤（Ｂ）の含有率は非常に幅広く変化しえ、そうして個々のケースの要求に優れた形で適合させられうる。一般的に、架橋剤成分（ＩＩ）が手動混合のために有利である低い粘度を有するようになるだけの量の有機溶剤（Ｂ）が添加される。有利には、架橋剤成分（ＩＩ）は、有機溶剤（Ｂ）をそのつど（ＩＩ）に対して５〜５０質量％、とりわけ有利には１０〜４５質量％および殊に１５〜４０質量％の量で含有する。
【００６４】
架橋剤成分（ＩＩ）の製造は、本発明による方法の範囲内で、前で記載されたそれらの構成要素（Ｃ）および（Ｂ）ならびに場合により（Ｄ）の混合および結果的に得られる混合物の均一化によって行われ、その際、前で記載された混合集成装置が使用されうる。
【００６５】
本発明による系の結果的に得られる成分（Ｉ）および（ＩＩ）ならびに場合によりさらに他の成分（ＩＩＩ）、例えば添加剤成分（ＩＩＩ）は、それらの本発明による使用まで互いに分けて貯蔵される。成分（Ｉ）および（ＩＩ）ならびに場合により（ＩＩＩ）が、化学線により活性化されうる構成要素を含有する場合、当該成分は化学線の排除下で貯蔵される。
【００６６】
本発明による使用の範囲内で、本発明による系は、後述で≫本発明による材料≪と呼ばれる新規の水性の硬化可能な材料の製造に用いられる。
【００６７】
本発明による材料の製造のために、少なくとも１つの、殊に１つのバインダー成分（Ｉ）および少なくとも１つの、殊に１つの架橋剤成分（ＩＩ）ならびに場合により添加剤成分（ＩＩＩ）が、場合により化学線の排除下で互いに混合され、かつ結果的に得られる混合物が均一化される。その際、本発明による系の成分（Ｉ）および（ＩＩ）ならびに場合により（ＩＩＩ）が問題なくかつ速やかに手動により互いに混合されえ、かつ結果的に得られる混合物が問題なくかつ速やかに手動により均一化されうるという、その極めて優れた利点が明らかとなる。
【００６８】
本発明による使用に際して、成分（Ｉ）対成分（ＩＩ）の質量比は幅広く変化しえ、そうして個々のケースの要求に優れた形で適合させられうる。有利には、質量比（Ｉ）：（ＩＩ）は、（Ｉ）におけるイソシアネート反応性官能基対（ＩＩ）におけるイソシアネート基の当量比が、２：１〜１：３、有利には１．５：１〜１：２．５、とりわけ有利には１．２：１〜１：２および殊に１．１：１〜１：１．７となるように調節される。
【００６９】
有利には、本発明による材料は、新規の熱的に硬化可能な水性の被覆材料または熱的にかつ化学線により硬化可能な水性の被覆材料、接着剤、シーラントおよび成形品およびシート用の前駆体として使用される。
【００７０】
有利には、それは本発明による被覆材料として使用される。
【００７１】
とりわけ有利には、本発明による被覆材料は、新規の熱的にまたは熱的にかつ化学線により硬化可能な水性のプライマー、サーフェーサー、ベース塗料、ソリッドカラー塗料およびクリア塗料、殊にクリア塗料である。
【００７２】
本発明による材料は、本発明による使用の範囲内で、本発明による熱硬化性材料の製造に用いられる。
【００７３】
有利には、本発明による熱硬化性材料は、新規の被覆、接着層、シール、成形品およびシート、殊に新規の被覆である。
【００７４】
有利には、本発明による被覆は、新規のプライマー塗膜、サーフェーサー塗膜または耐チッピング性下塗り層、ベース塗膜、ソリッドカラー塗膜およびクリア塗膜、殊にクリア塗膜である。
【００７５】
これらの本発明による塗膜は、単層または多層であってもよい。極めて有利には、該塗膜は多層であり、かつその際に少なくとも２つの塗膜、殊に少なくとも１つの電着塗膜、少なくとも１つのサーフェーサー塗膜または耐チッピング性塗膜ならびに少なくとも１つのベース塗膜および少なくとも１つのクリア塗膜または少なくとも１つのソリッドカラー塗膜を包含してもよい。
【００７６】
とりわけ有利には、本発明による多層塗膜は、少なくとも１つのベース塗膜および少なくとも１つのクリア塗膜を包含する。
【００７７】
本発明による多層塗膜のクリア塗膜を、本発明によるクリア塗料から製造することは特に有利である。
【００７８】
本発明によるクリア塗膜は、本発明による多層塗膜の最も外側の層であり、該層は本質的に視覚上の全体的印象（外観）を決定し、かつ色付与および／または効果付与するベース塗膜を、機械的なおよび化学的な損傷と放射線による損傷とから保護する。その際、本発明によるクリア塗膜は
−機械的応力、例えば引張、伸び、衝撃、引裂または摩耗に対してとりわけ影響を受けないことが明らかとなり
−湿分（例えば水蒸気の形における）、溶剤および希釈された化学薬品に対してとりわけ抵抗性であることが明らかとなり、かつ
−環境の影響、例えば温度変動およびＵＶ線に対してとりわけ安定性であることがわかり、かつ
−高い光沢および
−非常に種々の基材上で良好な付着を有する。
【００７９】
なかでも、該クリア塗膜はその製造後に黄変を有さない。
【００８０】
用途に応じて、本発明による材料は一時的なまたは永続的な基材上に塗布される。
【００８１】
有利には、本発明によるシートおよび成形品の製造のために、通常のかつ公知の一時的な基材、例えば金属テープおよびプラスチックテープまたは、金属、ガラス、プラスチック、木材またはセラミックからの中空体が使用され、これらは本発明によるシートおよび成形品が損傷されることなく容易に取り除かれうる。
【００８２】
本発明による混合物が、被覆、接着剤およびシールの製造のために使用される場合、永続的な基材が使用される。
【００８３】
有利には、基材は以下のものである：
−筋力、熱気または風で駆動される、陸路、水路または空路での移動手段、例えば自転車、軌道車、漕艇、帆艇、熱気球、気球またはグライダー、ならびにこの一部、
−エンジンの動力で駆動される、陸路、水路または空路での移動手段、例えばオートバイ、有用車両または自動車両、殊に乗用車、水上船舶または水中艦艇または航空機、ならびにこの一部、
−固定浮体、例えば浮標または港湾設備の一部、
−屋内領域および屋外領域における建築物、
−ドア、窓および家具および
−ガラス中空体、
−工業用小部品、例えばボルト、ナット、ハブキャップまたはリム、
−容器、例えばコイル、コンテナまたはパッケージ、
−電気部品、例えば電子巻線、例えばコイル、
−光学部品、
−機械部品および
−白物製品、例えば家庭用器具、暖房用ボイラーおよび放熱器。
【００８４】
本発明によるシートおよび成形品は、同様に基材として用いられうる。
【００８５】
殊に、基材は自動車ボディーおよびこの一部である。その際、有利には、本発明による材料もしくはこれから製造された本発明による被覆は、自動車ボディーの初期塗装（ＯＥＭ）または、本発明によるおよび本発明によらない初期塗膜の補修塗装に用いられる。本発明による初期塗膜、殊に本発明によるクリア塗膜を含有するものは、きわめて優れた上塗り性を有する。本発明による補修塗膜は、本発明によるおよび本発明によらない初期塗膜に対してきわめて優れた形で付着する。
【００８６】
方法上、本発明による材料の塗布は特殊性を有するのではなく、むしろ全ての通常のかつ公知の、そのつどの混合物に適した塗布法、例えば電着塗布、吹き付け塗布、噴霧塗布、ドクターブレード塗布、刷毛塗布、流し込み塗布、浸漬塗布、滴下塗布またはローラー塗布によって行われうる。有利には、吹き付け塗布法が適用される。
【００８７】
塗布に際して、本発明による材料が付加的に化学線により硬化可能である場合、化学線の排除下で作業することが推奨される。
【００８８】
本発明による多層塗膜の製造のために、ウェット・オン・ウェット法および、例えばドイツ特許出願ＤＥ１９９３００６７Ａ１、第１５頁、第２３行目〜第１６頁、第３６行目、またはＤＥ１９９４０８５５Ａ１、第３０欄、第３９行目〜第３１欄、第４８行目、および第３２欄、第１５行目〜第２９行目から公知である形成法が適用されうる。本発明による使用の極めて本質的な利点は、実際には、本発明による多層塗膜の全体の層が本発明による混合物から製造されうるということである。
【００８９】
本発明による材料の熱硬化は、一般的にすでに室温で行われるかまたは開始される。
【００９０】
加熱によって硬化が促進されるべき場合、静止時間またはフラッシュオフタイムを維持することが推奨される。フラッシュオフタイムまたは静止時間は、３０秒〜２時間、有利には１分〜１時間および殊に１〜４５分の継続時間を有してよい。静止時間は、例えば、塗布された本発明による材料のレベリングのためにかつ脱ガスのために、および揮発性成分、例えば場合により存在する溶剤の蒸発のために用いられる。フラッシュオフは、高められた温度によってかつ／または低下させられた湿分によって促進されうる。
【００９１】
塗布された本発明による材料の熱硬化は、例えば、ガス状、液状および／または固体の高温媒体、例えば高温空気、加熱油または加熱ローラーの、またはマイクロ波放射線、赤外光および／または近赤外光（ＮＩＲ）の作用によって、有利には静止時間またはフラッシュオフタイム後に促進されうる。有利には、加熱は、空気循環炉（Umluftofen）内でか、またはＩＲランプおよび／またはＮＩＲランプによる照射によって行われる。
【００９２】
化学線による硬化は、例えばドイツ特許出願ＤＥ１９８１８７３５Ａ１、第１０欄、第３１行目〜第６１行目、ドイツ特許出願ＤＥ１０２０２５６５Ａ１、第９頁、段落［００９２］〜第１０頁、段落［０１０６］、ドイツ特許出願ＤＥ１０３１６８９０Ａ１、第１７頁、段落［０１２８］〜段落［０１３０］の中に、国際特許出願ＷＯ９４／１１１２３、第２頁、第３５行目〜第３頁、第６行目、第３頁、第１０行目〜第１５行目、および第８頁、第１行目〜第１４行目、または米国特許ＵＳ６，７４３，４６６Ｂ２、第６欄、第５３行目〜第７欄、第１４行目の中に記載されるような、通常のかつ公知の装置および方法によって実施されうる。
【００９３】
本発明による材料の硬化は、酸素の十分なまたは完全な排除下でも実施されうる。
【００９４】
本発明の範囲内で、塗布された本発明による混合物の表面上での酸素濃度が、＜２１体積％、有利には＜１８体積％、有利には＜１６体積％、とりわけ有利には＜１４体積％、極めて有利には＜１０体積％および殊に＜６体積％である場合、酸素は十分に排除されているものと見なされる。
【００９５】
本発明の範囲内で、表面上での酸素濃度が、通常のかつ公知の検出法の検出限界値を下回る場合、酸素は完全に排除されているものと見なされる。
【００９６】
有利には、酸素の濃度は、≧０．００１体積％、とりわけ有利には≧０．０１体積％、極めて有利には≧０．１体積％および殊に≧０．５体積％である。
【００９７】
酸素の所望された濃度は、ドイツ特許ＤＥ１０１３０９７２Ｃ１、第６頁、段落［００４７］〜段落［００５２］の中で記載された措置によってか、またはシートの載置によって調節されうる。
【００９８】
結果的に得られる本発明による熱硬化性材料、有利には、本発明によるシート、成形品、被覆、接着層およびシール、とりわけ有利には、本発明による被覆、極めて有利には、本発明によるプライマー塗膜、サーフェーサー塗膜または耐チッピング性下塗り層、ベース塗膜、ソリッドカラー塗膜およびクリア塗膜、殊に本発明によるクリア塗膜は、前で記載された下塗りされたまたは下塗りされなかった基材の被覆、接着、封止、包囲および包装のために、ならびに前で記載された下塗りされたまたは下塗りされなかった基材への取り付けまたは組み込みのためにきわめて優れた形で適している。
【００９９】
本発明による被覆により被覆され、本発明による接着層により接着され、本発明によるシールにより封止されかつ／または本発明によるシートおよび／または成形品により包囲、包装されかつ／または結合されている、結果的に得られる本発明による基材は、とりわけ長期の使用期間と結び付いたきわめて優れた使用特性を有する。
【０１００】
実施例
製造例１
疎水性ポリエステル（Ａ２）の製造
鋼製反応器中に、ヘキヒドロ無水フタル酸２６３質量部およびトリメチロールプロパン１１４質量部を装入し、かつ１５０℃に加熱した。引き続き、結果的に得られる混合物に、１時間にわたってＣａｒｄｕｒａ（Ｒ）Ｅ１０（Ｖｅｒｓａｔｉｃ（Ｒ）−酸−グリシジルエステル）４２３質量部を均等に計量供給した。結果的に得られる反応混合物を、酸価＜３ｍｇ ＫＯＨ／ｇに達するまで１５０℃で加熱した。引き続き、結果的に得られる疎水性ポリエステル（Ａ２）を１００℃に冷却し、かつメチルイソブチルケトンで８０質量％の固体含有率に希釈した。希釈系の粘度は、５０ｄＰａｓ（２３℃）であった。
【０１０１】
製造例２
水性の二次分散液（Ａ）の製造
攪拌機、還流冷却器および２個の供給容器が備え付けられた鋼製反応器中に、メチルイソブチルケトン１２７．５質量部を装入し、かつ撹拌下で１１０℃に加熱した。これに、この温度で同時に３時間にわたって、第一の供給容器からスチレン２５．３質量部、メチルメタクリレート２９．４質量部、ラウリルメタクリレート１６．９質量部、ヒドロキシエチルメタクリレート３８質量部およびブチルメタクリレート３３．７質量部からのモノマー混合物と、第二の供給容器からメチルイソブチルケトン１９．８質量部中でｔ−ブチルペルオキシエチルヘキサノエート８．７質量部の溶液を均等に計量供給した。引き続き、１時間のあいだ１１０℃で後重合した。
【０１０２】
その後、この温度で同時に２．７５時間にわたって、第一の供給容器からスチレン１０．９質量部、メチルメタクリレート１２．６質量部、ラウリルメタクリレート７．２質量部、ヒドロキシエチルメタクリレート４０．２質量部、ブチルメタクリレート１４．５質量部およびアクリル酸１２．２質量部からのモノマー混合物の計量供給を開始し、かつ第二の供給容器から３．５時間にわたってメチルイソブチルケトン２３質量部中でｔ−ブチルペルオキシエチルヘキサノエート５．８質量部の溶液の計量供給を開始した。結果的に得られる反応混合物を、２時間のあいだ１１０℃で後重合し、かつメタクリレート共重合体（Ａ１）の溶液が結果的に得られた。
【０１０３】
メタクリレート共重合体（Ａ１）の溶液に、製造例１の疎水性ポリエステル（Ａ２）の溶液６８．４質量部、ジメチルエタノールアミン６．７質量部およびトリエタノールアミン１１．５質量部を加えた。結果的に得られる混合物を、８０℃で脱イオン水１１０質量部中に分散させた。結果的に得られる分散液を、２時間のあいだ８０℃で保った。引き続き、脱イオン水３６０質量部を添加し、かつメチルイソブチルケトンを真空中で留去した。
【０１０４】
結果的に得られる二次分散液（Ａ）を、脱イオン水で４０質量％の固体含有率に調節した。該分散液（Ａ）は、７．５のｐＨ値および３９ｍｇ ＫＯＨ／ｇ固体樹脂の酸価を有していた。
【０１０５】
製造例３
水性のポリウレタン樹脂分散液（Ｂ）の製造
鋼製反応器中に、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールエステル２９７．２質量部、無水フタル酸３２．８質量部、２−ブチル−２−エチルプロパンジオール−１，３ ５．７質量部、ネオペンチルグリコール１３３．５質量部、イソフタル酸３４６．４質量部およびシクロヘキサン（共沸添加剤）１１．２質量部を量り入れた。結果的に得られる混合物を撹拌下で加熱し、その際、３．５ｍｇ ＫＯＨ／ｇの酸価に達するまで、縮合水を連続的に取り除いた。結果的に得られるポリエステルジオールを６０℃に冷却し、かつメチルエチルケトンで８０質量％の固体含有率に希釈した。
【０１０６】
ポリウレタン樹脂合成のために適した鋼製反応器中に、ポリエステルジオール−溶液２６４．７質量部、２−ブチル−２−エチルプロパンジオール−１，３ ２．３質量部、ジメチロールプロピオン酸２４．４質量部およびｍ−テトラメチルキシリリデンジイソシアネート１１２．４質量部を装入し、かつ一定のイソシアネート含有率に達するまで攪拌下で８２℃に加熱した。引き続き、トリメチロールプロパン３６．２質量部を加え、かつ結果的に得られる反応混合物を、イソシアネート基がもはや検出可能ではなくなるまで加熱した。メチルエチルケトン４４．５質量部の添加後、ポリウレタン樹脂（Ｂ）をジメチルエタノールアミン１３質量部で中和し、かつ６０℃で脱イオン水４８０質量部中に分散させた。引き続き、メチルエチルケトンを真空中で留去した。
【０１０７】
結果的に得られるポリウレタン樹脂二次分散液（Ｂ）を、脱イオン水で４０質量％の固体含有率に調節した。該分散液（Ｂ）は、７．２のｐＨ値および３０ｍｇ ＫＯＨ／ｇ固体樹脂の酸価を有していた。
【０１０８】
実施例１
二成分系の製造
１．１ 成分（Ｉ）の製造
成分（Ｉ）を、以下の構成要素の記載された順序における混合によって、かつ結果的に得られる混合物の均一化によって製造した：
−製造例２に記載の水性の二次分散液（Ａ）６０質量部、
−製造例３に記載のポリウレタン樹脂分散液（Ｂ）２５質量部、
−ポリウレタンベースの増粘剤（Ｂ）（Ｄａｐｒａｌ（Ｒ）２１０Ｔ、脱イオン水中で１０％）０．８質量部、
−ブチルグリコールアセテート（Ｂ）２．５質量部、
−ブチルグリコール（Ｂ）３．０質量部、
−湿潤剤（Ｂ）（Ｄｅｕｔｅｒｏｌ（Ｒ）２０１Ｅ）３．０質量部、
−ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサンをベースとするレベリング剤（Ｂ）（Ｂｙｋ（Ｒ）３３１）０．３質量部、
−シロキサン−ポリアルキレンオキシド−共重合体（Ｂ）をベースとするレベリング剤（Ｓｉｌｗｅｔ（Ｒ）Ｌ７６０４）０．２質量部、
−可逆性のフリーラジカルスカベンジャー(reversibler Radikalfaenger)（Ｂ）（ＨＡＬＳ；Ｔｉｎｕｖｉｎ（Ｒ）２９２）０．２質量部、
−ＵＶ吸収剤（Ｂ）（Ｔｉｎｕｖｉｎ（Ｒ）３８４−２）０．２質量部および
−脱イオン水４．８質量部。
【０１０９】
結果的に得られる成分（Ｉ）は貯蔵安定性であって、かつ問題なく輸送することができた。
【０１１０】
１．２ 成分（ＩＩ）の製造
成分（ＩＩ）を、以下の構成要素の混合および結果的に得られる混合物の均一化によって製造した：
−ヘキサメチレンジイソシアネート−三量体をベースとする疎水性ポリイソシアネート（Ｄ）（Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（Ｒ）ＸＰ２４１０）３２質量部、
−ヘキサメチレンジイソシアネート−三量体をベースとする親水化ポリイソシアネート（Ｃ）（Ｂａｙｈｙｄｕｒ（Ｒ）ＸＰ２５７０）３８質量部および
−ブチルグリコールアセテート（Ｂ）３０質量部。
【０１１１】
二成分系は完全に貯蔵安定性であって、かつ問題なく輸送することができた。
【０１１２】
実施例２
水性のクリア塗料の製造
水性のクリア塗料を、実施例１．１の成分（Ｉ）１００質量部と、実施例１．２の成分（ＩＩ）２９質量部との手動混合によって製造した。結果的に得られる水性のクリア塗料は、すでに少し経った後に均一に混ざり合っていた。それを脱イオン水３０質量部の添加によって噴霧粘度(Spritzviskositaet)に調節した。それは実地に即した数時間の加工時間を有していた。
【０１１３】
実施例３
効果付与する多層塗膜の製造
電着塗膜およびサーフェーサー塗膜により被覆したリン酸塩化処理した薄鋼板を、国際特許出願ＷＯ１９８７／００３８２９に記載の水性の金属効果−ベース塗料(Metalleffekt-Basislack)で、１２〜１５μｍの乾燥皮膜層厚が結果的に得られるように被覆した。水性ベース塗料層(Wassebasislackschichten)を、５分間のあいだ室温でかつ１０分間のあいだ６０℃で乾燥した。
【０１１４】
実施例２に記載のクリア塗料を、５０μｍの乾燥皮膜層厚が結果的に得られるように、４分の中間フラッシュオフタイムを有する２つの噴霧工程において均等に該水性ベース塗料層上に塗布した。
【０１１５】
ワキ限界の測定のために、実施例２に記載のクリア塗料をウェッジ状で水性ベース塗料層上に塗布した。
【０１１６】
結果的に得られるクリア塗料層を室温で１０分間フラッシュオフし、かつ循環空気炉内で６０℃で４５分間乾燥させた。
【０１１７】
それぞれ電着塗膜、サーフェーサー塗膜、金属性ベース塗膜およびクリア塗膜を包含する、結果的に得られる多層塗膜は、以下の応用技術的な特性を有していた：
ＤＩＮ６７５３０に従う光沢（２０゜）：８７単位；
ＤＩＮ６７５３０に従うヘーズ（２０゜）：１１．４単位；
視覚上の全体的印象（外観）：透明；
ベース塗膜の濡れ：良好；および
ワキ限界：８５μｍ。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
水性の多成分系であって、
（Ｉ）以下（Ａ）、（Ｂ）を含有する、少なくとも１つの水性のバインダー成分
（Ａ）以下（Ａ１）、（Ａ２）を含有する、少なくとも１つの二次分散液
（Ａ１）少なくとも１つの水溶性のまたは水分散性の、多段階の共重合によって製造可能な、少なくとも２個のイソシアネート反応性官能基を有する（メタ）アクリレート共重合体および
（Ａ２）分子中で少なくとも２個のヒドロキシル基、５６〜５００ｍｇ ＫＯＨ／ｇのＯＨ価、酸価＜１０ｍｇ ＫＯＨ／ｇおよび３００〜２，０００ダルトンの数平均分子量Ｍｎを有する、少なくとも１つの低分子量のおよび／またはオリゴマーの、実質的に非分岐状の疎水性ポリエステル；および
（Ｂ）少なくとも１つの添加剤；ならびに
（ＩＩ）以下（Ｃ）を含有する、少なくとも１つの水不含の架橋剤成分
（Ｃ）少なくとも１個の酸基を含有する、少なくとも１つの親水化ポリイソシアネート
を含有する、水性の多成分系。
【請求項２】
（メタ）アクリレート共重合体（Ａ１）のイソシアネート反応性官能基が、ヒドロキシル基、チオール基ならびに第一級アミノ基および第二級アミノ基から成る群から選択されていることを特徴とする、請求項１記載の水性の多成分系。
【請求項３】
ポリエステル（Ａ２）が、一般式Ｆ１
［Ｒ１−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−ＯＯＣ−］２Ｒ （Ｆ１）、
［式中、置換基は、以下の意味を有する：
Ｒは、置換または非置換の二価のＣ１〜Ｃ２０−アルカンジイル基、Ｃ２〜Ｃ２０−アルケンジイル基、Ｃ４〜Ｃ２０−シクロアルカンジイル基またはＣ４〜Ｃ２０−シクロアルケンジイル基、Ｃ６〜Ｃ１２−アリーリデン基または二価のＣ６〜Ｃ２０−アリールアルキル基、Ｃ６〜Ｃ２０−アリールアルケニル基、Ｃ６〜Ｃ２０−アリールシクロアルキル基、またはＣ６〜Ｃ２０−アリールシクロアルケニル基；または
少なくとも１つのカルボン酸エステル基を含有する、置換または非置換の二価の脂肪族基、脂環式基、非環式または環式のオレフィン性不飽和基、芳香族基、脂肪族−芳香族基、脂環式−芳香族基、非環式−不飽和−芳香族基または環式−不飽和−芳香族基であり；
Ｒ１は、水素原子または一価の置換または非置換のＣ１〜Ｃ２０−アルキル基、Ｃ２〜Ｃ２０−アルケニル基、Ｃ４〜Ｃ１２−シクロアルキル基またはＣ４〜Ｃ１２−シクロアルケニル基、Ｃ６〜Ｃ１２−アリール基またはＣ６〜Ｃ２０−アリールアルキル基、Ｃ６〜Ｃ２０−アリールアルケニル基、Ｃ６〜Ｃ２０−アリールシクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ２０−アリールシクロアルケニル基、Ｃ６〜Ｃ２０−アルキルアリール基、Ｃ６〜Ｃ２０−アルケニルアリール基、Ｃ６〜Ｃ２０−シクロアルキルアリール基、Ｃ６〜Ｃ２０−シクロアルケニルアリール基、Ｃ６〜Ｃ２０−アルキルシクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ２０−アルキルシクロアルケニル基、Ｃ６〜Ｃ２０−アルケニルシクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ２０−アルケニルシクロアルケニル基、Ｃ６〜Ｃ２０−シクロアルキルアルキル基、Ｃ６〜Ｃ２０−シクロアルケニルアルキル基、Ｃ６〜Ｃ２０−シクロアルキルアルケニル基またはＣ６〜Ｃ２０−シクロアルケニルアルケニル基である］
を有することを特徴とする、請求項１または２記載の水性の多成分系。
【請求項４】
基Ｒが、少なくとも１個のヒドロキシル基を含有することを特徴とする、請求項３記載の水性の多成分系。
【請求項５】
基Ｒ１が、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＯＨ、−ＯＲ２、−ＳＨ、−ＳＲ２、−ＮＨ２、−ＮＨＲ２、−Ｎ（ＮＲ２）２および／または−ＯＯＣ−Ｒ２［式中、置換基Ｒ２は、水素原子を除いて、置換基Ｒ１の意味を有する］から成る群から選択された少なくとも１つの置換基で置換されていることを特徴とする、請求項３または４記載の水性の多成分系。
【請求項６】
基Ｒ１がモノ置換メチル基であることを特徴とする、請求項３から５までのいずれか１項記載の水性の多成分系。
【請求項７】
メチル基が、−ＯＯＣ−Ｒ２［式中、Ｒ２は、分岐状のＣ４〜Ｃ１２−アルキル基を意味する］でモノ置換されていることを特徴とする、請求項６記載の水性の多成分系。
【請求項８】
添加剤（Ｂ）が、バインダー（Ａ１）とは異なる、水溶性のおよび水分散性の、物理的に、熱的に、化学線によりおよび熱的にかつ化学線により硬化可能なバインダー；ポリイソシアネート（Ｃ）とは異なり、かつ＞１００℃の温度で初めてバインダーと反応する架橋剤、中和剤；有機溶剤；熱的に、化学線によりおよび熱的にかつ化学線により硬化可能な反応性希釈剤；透明のおよび不透明の、色付与する、効果付与するおよび色付与および効果付与する顔料；透明のおよび不透明の充填剤；ナノ粒子、分子分散可溶性着色剤；光安定剤；酸化防止剤；中和剤；湿潤剤；乳化剤；スリップ剤；重合抑制剤；熱架橋のための触媒；熱不安定性ラジカル開始剤；光開始剤および光共開始剤；接着促進剤；レベリング剤；皮膜形成性助剤；レオロジー助剤；難燃剤；腐食抑制剤；ろう剤；乾燥促進剤；殺生剤および艶消し剤；から成る群から選択されていることを特徴とする、請求項１から７までのいずれか１項記載の水性の多成分系。
【請求項９】
バインダー（Ａ１）とは異なる、水溶性のおよび水分散性の、物理的に、熱的に、化学線によりおよび熱的にかつ化学線により硬化可能なバインダーがポリウレタンであることを特徴とする、請求項８記載の水性の多成分系。
【請求項１０】
親水化ポリイソシアネート（Ｃ）の少なくとも１個の酸基がスルホン酸基であることを特徴とする、請求項１記載の水性の多成分系。
【請求項１１】
架橋剤成分（ＩＩ）が、少なくとも１つの不活性の有機溶剤（Ｂ）を含有することを特徴とする、請求項１から１０までのいずれか１項記載の水性の多成分系。
【請求項１２】
架橋剤成分（ＩＩ）が、少なくとも１つの疎水性ポリイソシアネート（Ｄ）を含有することを特徴とする、請求項１から１１までのいずれか１項記載の水性の多成分系。
【請求項１３】
請求項１から１２までのいずれか１項記載の水性の多成分系の製造法において、
（１）バインダー成分（Ｉ）の製造のために、少なくとも１つの水溶性のまたは水分散性の、多段階の共重合によって製造可能な、少なくとも２個のイソシアネート反応性官能基を有する（メタ）アクリレート共重合体（Ａ１）、分子中で少なくとも２個のヒドロキシル基、５６〜５００ｍｇ ＫＯＨ／ｇのＯＨ価、酸価＜１０ｍｇ ＫＯＨ／ｇおよび３００〜２，０００ダルトンの数平均分子量Ｍｎを有する、少なくとも１つの低分子量のおよび／またはオリゴマーの、実質的に非分岐の疎水性ポリエステル（Ａ２）；および少なくとも１つの添加剤（Ｂ）を水に分散させ、かつ
（２）架橋剤成分（ＩＩ）の製造のために、少なくとも１つの親水化ポリイソシアネート（Ｃ）を少なくとも１つの不活性の有機溶剤（Ｂ）と混合し、かつ結果的に得られる混合物を均一化し、その後
（３）バインダー成分（Ｉ）および架橋剤成分（ＩＩ）を、その後使用されるまで互いに分けて貯蔵する
ことを特徴とする、請求項１から１２までのいずれか１項記載の水性の多成分系の製造法。
【請求項１４】
架橋剤成分（ＩＩ）の製造のために、なお少なくとも１つの疎水性ポリイソシアネート（Ｄ）を添加することを特徴とする、請求項１３記載の方法。
【請求項１５】
水性の硬化可能な材料を製造するための、請求項１から１３までのいずれか１項記載の水性の多成分系および請求項１４または１５記載の方法に従って製造された水性の多成分系の使用。
【請求項１６】
水性の硬化可能な材料が、熱的にまたは熱的にかつ化学線により硬化可能であることを特徴とする、請求項１５記載の使用。
【請求項１７】
化学線としてＵＶ線および／または電子線が使用されることを特徴とする、請求項１６記載の使用。
【請求項１８】
水性の硬化可能な材料が、水性の被覆材料、接着剤、シーラントおよび成形品およびシート用の前駆体であることを特徴とする、請求項１５から１７までのいずれか１項記載の使用。
【請求項１９】
水性の被覆材料がクリア塗料であることを特徴とする、請求項１８記載の使用。
【請求項２０】
水性の硬化可能な材料が、硬化された熱硬化性材料の製造に用いられることを特徴とする、請求項１５から１９までのいずれか１項記載の使用。
【請求項２１】
硬化された熱硬化性材料が、被覆、接着層、シール、成形品およびシートであることを特徴とする、請求項２０記載の使用。
【請求項２２】
被覆がクリア塗膜であることを特徴とする、請求項２１記載の使用。
【請求項２３】
クリア塗膜が、色付与および／または効果付与する多層塗膜の部分としてのクリア塗膜であることを特徴とする、請求項２２記載の使用。
【請求項２４】
色付与および／または効果付与する多層塗膜が、ウェット・オン・ウェット法に従って製造されることを特徴とする、請求項２３記載の使用。
【請求項２５】
硬化された熱硬化性材料が、下塗りされたおよび下塗りされなかった基材の被覆、接着、封止、包囲および包装ならびに下塗りされたおよび下塗りされなかった基材への取り付けおよび組み込みに用いられることを特徴とする、請求項２０から２４までのいずれか１項記載の使用。
【請求項２６】
基材が、自動車ボディーおよびこの一部であることを特徴とする、請求項２５記載の使用。
【請求項１】
水性の多成分系であって、
（Ｉ）以下（Ａ）、（Ｂ）を含有する、少なくとも１つの水性のバインダー成分
（Ａ）以下（Ａ１）、（Ａ２）を含有する、少なくとも１つの二次分散液
（Ａ１）少なくとも１つの水溶性のまたは水分散性の、多段階の共重合によって製造可能な、少なくとも２個のイソシアネート反応性官能基を有する（メタ）アクリレート共重合体および
（Ａ２）分子中で少なくとも２個のヒドロキシル基、５６〜５００ｍｇ ＫＯＨ／ｇのＯＨ価、酸価＜１０ｍｇ ＫＯＨ／ｇおよび３００〜２，０００ダルトンの数平均分子量Ｍｎを有する、少なくとも１つの低分子量のおよび／またはオリゴマーの、実質的に非分岐状の疎水性ポリエステル；および
（Ｂ）少なくとも１つの添加剤；ならびに
（ＩＩ）以下（Ｃ）を含有する、少なくとも１つの水不含の架橋剤成分
（Ｃ）少なくとも１個の酸基を含有する、少なくとも１つの親水化ポリイソシアネート
を含有する、水性の多成分系。
【請求項２】
（メタ）アクリレート共重合体（Ａ１）のイソシアネート反応性官能基が、ヒドロキシル基、チオール基ならびに第一級アミノ基および第二級アミノ基から成る群から選択されていることを特徴とする、請求項１記載の水性の多成分系。
【請求項３】
ポリエステル（Ａ２）が、一般式Ｆ１
［Ｒ１−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−ＯＯＣ−］２Ｒ （Ｆ１）、
［式中、置換基は、以下の意味を有する：
Ｒは、置換または非置換の二価のＣ１〜Ｃ２０−アルカンジイル基、Ｃ２〜Ｃ２０−アルケンジイル基、Ｃ４〜Ｃ２０−シクロアルカンジイル基またはＣ４〜Ｃ２０−シクロアルケンジイル基、Ｃ６〜Ｃ１２−アリーリデン基または二価のＣ６〜Ｃ２０−アリールアルキル基、Ｃ６〜Ｃ２０−アリールアルケニル基、Ｃ６〜Ｃ２０−アリールシクロアルキル基、またはＣ６〜Ｃ２０−アリールシクロアルケニル基；または
少なくとも１つのカルボン酸エステル基を含有する、置換または非置換の二価の脂肪族基、脂環式基、非環式または環式のオレフィン性不飽和基、芳香族基、脂肪族−芳香族基、脂環式−芳香族基、非環式−不飽和−芳香族基または環式−不飽和−芳香族基であり；
Ｒ１は、水素原子または一価の置換または非置換のＣ１〜Ｃ２０−アルキル基、Ｃ２〜Ｃ２０−アルケニル基、Ｃ４〜Ｃ１２−シクロアルキル基またはＣ４〜Ｃ１２−シクロアルケニル基、Ｃ６〜Ｃ１２−アリール基またはＣ６〜Ｃ２０−アリールアルキル基、Ｃ６〜Ｃ２０−アリールアルケニル基、Ｃ６〜Ｃ２０−アリールシクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ２０−アリールシクロアルケニル基、Ｃ６〜Ｃ２０−アルキルアリール基、Ｃ６〜Ｃ２０−アルケニルアリール基、Ｃ６〜Ｃ２０−シクロアルキルアリール基、Ｃ６〜Ｃ２０−シクロアルケニルアリール基、Ｃ６〜Ｃ２０−アルキルシクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ２０−アルキルシクロアルケニル基、Ｃ６〜Ｃ２０−アルケニルシクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ２０−アルケニルシクロアルケニル基、Ｃ６〜Ｃ２０−シクロアルキルアルキル基、Ｃ６〜Ｃ２０−シクロアルケニルアルキル基、Ｃ６〜Ｃ２０−シクロアルキルアルケニル基またはＣ６〜Ｃ２０−シクロアルケニルアルケニル基である］
を有することを特徴とする、請求項１または２記載の水性の多成分系。
【請求項４】
基Ｒが、少なくとも１個のヒドロキシル基を含有することを特徴とする、請求項３記載の水性の多成分系。
【請求項５】
基Ｒ１が、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＯＨ、−ＯＲ２、−ＳＨ、−ＳＲ２、−ＮＨ２、−ＮＨＲ２、−Ｎ（ＮＲ２）２および／または−ＯＯＣ−Ｒ２［式中、置換基Ｒ２は、水素原子を除いて、置換基Ｒ１の意味を有する］から成る群から選択された少なくとも１つの置換基で置換されていることを特徴とする、請求項３または４記載の水性の多成分系。
【請求項６】
基Ｒ１がモノ置換メチル基であることを特徴とする、請求項３から５までのいずれか１項記載の水性の多成分系。
【請求項７】
メチル基が、−ＯＯＣ−Ｒ２［式中、Ｒ２は、分岐状のＣ４〜Ｃ１２−アルキル基を意味する］でモノ置換されていることを特徴とする、請求項６記載の水性の多成分系。
【請求項８】
添加剤（Ｂ）が、バインダー（Ａ１）とは異なる、水溶性のおよび水分散性の、物理的に、熱的に、化学線によりおよび熱的にかつ化学線により硬化可能なバインダー；ポリイソシアネート（Ｃ）とは異なり、かつ＞１００℃の温度で初めてバインダーと反応する架橋剤、中和剤；有機溶剤；熱的に、化学線によりおよび熱的にかつ化学線により硬化可能な反応性希釈剤；透明のおよび不透明の、色付与する、効果付与するおよび色付与および効果付与する顔料；透明のおよび不透明の充填剤；ナノ粒子、分子分散可溶性着色剤；光安定剤；酸化防止剤；中和剤；湿潤剤；乳化剤；スリップ剤；重合抑制剤；熱架橋のための触媒；熱不安定性ラジカル開始剤；光開始剤および光共開始剤；接着促進剤；レベリング剤；皮膜形成性助剤；レオロジー助剤；難燃剤；腐食抑制剤；ろう剤；乾燥促進剤；殺生剤および艶消し剤；から成る群から選択されていることを特徴とする、請求項１から７までのいずれか１項記載の水性の多成分系。
【請求項９】
バインダー（Ａ１）とは異なる、水溶性のおよび水分散性の、物理的に、熱的に、化学線によりおよび熱的にかつ化学線により硬化可能なバインダーがポリウレタンであることを特徴とする、請求項８記載の水性の多成分系。
【請求項１０】
親水化ポリイソシアネート（Ｃ）の少なくとも１個の酸基がスルホン酸基であることを特徴とする、請求項１記載の水性の多成分系。
【請求項１１】
架橋剤成分（ＩＩ）が、少なくとも１つの不活性の有機溶剤（Ｂ）を含有することを特徴とする、請求項１から１０までのいずれか１項記載の水性の多成分系。
【請求項１２】
架橋剤成分（ＩＩ）が、少なくとも１つの疎水性ポリイソシアネート（Ｄ）を含有することを特徴とする、請求項１から１１までのいずれか１項記載の水性の多成分系。
【請求項１３】
請求項１から１２までのいずれか１項記載の水性の多成分系の製造法において、
（１）バインダー成分（Ｉ）の製造のために、少なくとも１つの水溶性のまたは水分散性の、多段階の共重合によって製造可能な、少なくとも２個のイソシアネート反応性官能基を有する（メタ）アクリレート共重合体（Ａ１）、分子中で少なくとも２個のヒドロキシル基、５６〜５００ｍｇ ＫＯＨ／ｇのＯＨ価、酸価＜１０ｍｇ ＫＯＨ／ｇおよび３００〜２，０００ダルトンの数平均分子量Ｍｎを有する、少なくとも１つの低分子量のおよび／またはオリゴマーの、実質的に非分岐の疎水性ポリエステル（Ａ２）；および少なくとも１つの添加剤（Ｂ）を水に分散させ、かつ
（２）架橋剤成分（ＩＩ）の製造のために、少なくとも１つの親水化ポリイソシアネート（Ｃ）を少なくとも１つの不活性の有機溶剤（Ｂ）と混合し、かつ結果的に得られる混合物を均一化し、その後
（３）バインダー成分（Ｉ）および架橋剤成分（ＩＩ）を、その後使用されるまで互いに分けて貯蔵する
ことを特徴とする、請求項１から１２までのいずれか１項記載の水性の多成分系の製造法。
【請求項１４】
架橋剤成分（ＩＩ）の製造のために、なお少なくとも１つの疎水性ポリイソシアネート（Ｄ）を添加することを特徴とする、請求項１３記載の方法。
【請求項１５】
水性の硬化可能な材料を製造するための、請求項１から１３までのいずれか１項記載の水性の多成分系および請求項１４または１５記載の方法に従って製造された水性の多成分系の使用。
【請求項１６】
水性の硬化可能な材料が、熱的にまたは熱的にかつ化学線により硬化可能であることを特徴とする、請求項１５記載の使用。
【請求項１７】
化学線としてＵＶ線および／または電子線が使用されることを特徴とする、請求項１６記載の使用。
【請求項１８】
水性の硬化可能な材料が、水性の被覆材料、接着剤、シーラントおよび成形品およびシート用の前駆体であることを特徴とする、請求項１５から１７までのいずれか１項記載の使用。
【請求項１９】
水性の被覆材料がクリア塗料であることを特徴とする、請求項１８記載の使用。
【請求項２０】
水性の硬化可能な材料が、硬化された熱硬化性材料の製造に用いられることを特徴とする、請求項１５から１９までのいずれか１項記載の使用。
【請求項２１】
硬化された熱硬化性材料が、被覆、接着層、シール、成形品およびシートであることを特徴とする、請求項２０記載の使用。
【請求項２２】
被覆がクリア塗膜であることを特徴とする、請求項２１記載の使用。
【請求項２３】
クリア塗膜が、色付与および／または効果付与する多層塗膜の部分としてのクリア塗膜であることを特徴とする、請求項２２記載の使用。
【請求項２４】
色付与および／または効果付与する多層塗膜が、ウェット・オン・ウェット法に従って製造されることを特徴とする、請求項２３記載の使用。
【請求項２５】
硬化された熱硬化性材料が、下塗りされたおよび下塗りされなかった基材の被覆、接着、封止、包囲および包装ならびに下塗りされたおよび下塗りされなかった基材への取り付けおよび組み込みに用いられることを特徴とする、請求項２０から２４までのいずれか１項記載の使用。
【請求項２６】
基材が、自動車ボディーおよびこの一部であることを特徴とする、請求項２５記載の使用。
【公表番号】特表２００９−５２６１０４（Ｐ２００９−５２６１０４Ａ）
【公表日】平成２１年７月１６日（２００９．７．１６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−５５３６７７（Ｐ２００８−５５３６７７）
【出願日】平成１９年２月８日（２００７．２．８）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００７／００１０７０
【国際公開番号】ＷＯ２００７／０９０６４０
【国際公開日】平成１９年８月１６日（２００７．８．１６）
【出願人】（３９０００８９８１）ビーエーエスエフ コーティングス アクチェンゲゼルシャフト (155)
【氏名又は名称原語表記】ＢＡＳＦ Ｃｏａｔｉｎｇｓ ＡＧ
【住所又は居所原語表記】Ｇｌａｓｕｒｉｔｓｔｒａｓｓｅ １， Ｄ−４８１６５ Ｍｕｅｎｓｔｅｒ，Ｇｅｒｍａｎｙ
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２１年７月１６日（２００９．７．１６）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年２月８日（２００７．２．８）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００７／００１０７０
【国際公開番号】ＷＯ２００７／０９０６４０
【国際公開日】平成１９年８月１６日（２００７．８．１６）
【出願人】（３９０００８９８１）ビーエーエスエフ コーティングス アクチェンゲゼルシャフト (155)
【氏名又は名称原語表記】ＢＡＳＦ Ｃｏａｔｉｎｇｓ ＡＧ
【住所又は居所原語表記】Ｇｌａｓｕｒｉｔｓｔｒａｓｓｅ １， Ｄ−４８１６５ Ｍｕｅｎｓｔｅｒ，Ｇｅｒｍａｎｙ
【Ｆターム（参考）】
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