油性化粧料
【課題】透明感があり、光沢、経時安定性、及び化粧効果の持続性が極めて優れた油性化粧料の提供。
【解決手段】次の成分（Ａ）〜（Ｃ）：（Ａ）一般式（１）で表されるフッ素ポリエーテル共変性シリコーン
（但し、Ｒ2はフッ素置換アルキル基であり、Ｒ3はポリオキシアルキレン基である。）（Ｂ）ジペンタエリスリトールと特定な分岐型イソステアリン酸とをエステル化して得られる液状エステル組成物（Ｃ）シリル化処理無水ケイ酸及び／又は特定の一般式で表されるアミノ酸誘導体を含有することを特徴とする油性化粧料。
【解決手段】次の成分（Ａ）〜（Ｃ）：（Ａ）一般式（１）で表されるフッ素ポリエーテル共変性シリコーン
（但し、Ｒ2はフッ素置換アルキル基であり、Ｒ3はポリオキシアルキレン基である。）（Ｂ）ジペンタエリスリトールと特定な分岐型イソステアリン酸とをエステル化して得られる液状エステル組成物（Ｃ）シリル化処理無水ケイ酸及び／又は特定の一般式で表されるアミノ酸誘導体を含有することを特徴とする油性化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は口唇化粧料等の油性化粧料に関するものであり、更に詳しくは、製剤の透明性、経時安定性に優れ、かつ、塗布時の光沢、及び化粧効果の持続性に優れた油性化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、口唇化粧料等の油性化粧料の化粧効果持続性を高めるために種々の検討が行われている。その中で、揮発性シリコーンや揮発性炭化水素油等の揮発性油分と、シリコーン系樹脂等の樹脂を配合し、揮発性油の揮発後に形成される樹脂皮膜によって化粧効果を持続させる方法が幅広く採用されている。しかしこの方法では、揮発性油による唇の乾燥感や化粧塗膜の光沢の消失、樹脂皮膜による唇の違和感等を避けることが困難で、結果として口唇化粧料として総合的に満足できる品質を得ることはできていない。
【０００３】
そこで、本発明者等はフッ素ポリエーテル共変性シリコーン（以下、ＦＰＤと略す）を利用することを提案した（特許文献１参照）。しかしながら、ＦＰＤの利用によって化粧効果の持続性は高められたものの、口唇化粧料を塗布した際の光沢を高いレベルで実現するために最も汎用される水添ポリイソブテン等の高粘度炭化水素油とＦＰＤの相溶性が極めて悪いために、高粘度炭化水素油をほとんど配合することができず、結果として化粧効果の中で光沢に関しては十分満足できるレベルには達していなかった。
【０００４】
そこで、本発明者等は水添ポリイソブテンの代わりとしてジペンタエリスリトールに、下記一般式（２）で示される分岐型イソステアリン酸をエステル化して得られる液状エステル組成物を含有する口唇化粧料を提案した（特許文献２参照）。
【０００５】
【化１】
【０００６】
（式中、Ｒ6及びＲ7は炭素数７の分岐の炭化水素基を示し、同じであっても異なっていても良い。）
【０００７】
一方、通常口唇化粧料等の油性化粧料には、オイルを増粘させるために、油性ゲル化剤であるパルミチン酸デキストリン等の脂肪酸デキストリン、及びジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライト等の有機変性粘土鉱物の他、ワックス等が使用されることが多い。しかしながら、これらを前記ＦＰＤ及びジペンタエリスリトールの分岐型イソステアリン酸エステルと合わせて使用すると製剤の透明性が損なわれ、光沢も十分なものが得られず、また脂肪酸デキストリンはＦＰＤ等のシリコーン油に対するゲル化能が低く、安定性を保つことも困難であった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開平７−２３３０２６号公報
【特許文献２】特開２００６−４５１０２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明の課題は、製剤の透明性及び経時安定性に優れ、且つ、塗布時の光沢及び化粧効果の持続性に優れた油性化粧料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者は、油性化粧料について検討したところ、意外にも、上記ＦＰＤ及び液状エステル組成物に、特定の油性ゲル化剤を含有せしめることにより、製剤の透明性及び経時安定性に優れ、且つ、塗布時の光沢及び化粧効果の持続性に優れた油性化粧料が得られることを見出した。
【００１１】
すなわち、本発明は、次の成分（Ａ）〜（Ｃ）を含有する油性化粧料に係るものである。
（Ａ）一般式（１）で表されるフッ素ポリエーテル共変性シリコーン
【００１２】
【化２】
【００１３】
（但し、ｌ、ｍ及びｎは整数であって、ｌ＝０〜５００、ｍ＝１〜５００、ｎ＝０〜５００であり、Ｒ1は同種又は異種の非置換若しくは置換の炭素数１〜２０のアルキル基又は非置換若しくは置換の炭素数６〜２０のアリール基であり、Ｒ2は炭素数１〜１０のフッ素置換アルキル基であり、Ｒ3は−ＣpＨ2pＯ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）a（Ｃ3Ｈ6Ｏ）bＲ5で示されるポリオキシアルキレン基であり、Ｒ4はそれぞれ独立してＲ1、Ｒ2又はＲ3のいずれかであり、Ｒ5は水素原子、炭素数１〜５のアルキル基又はアセチル基であり、ａ、ｂ及びｐは整数であって、ａ＝０〜１００、ｂ＝０〜１００、ａ＋ｂは１以上であり、ｐ＝２〜６である。ただし、ｎ＝０のとき、Ｒ4の少なくとも１個はＲ3である。）
（Ｂ）ジペンタエリスリトールと、次の一般式（２）で示される分岐型イソステアリン酸とをエステル化して得られる液状エステル組成物
【００１４】
【化３】
【００１５】
（式中、Ｒ6及びＲ7は炭素数３〜１０の分岐の炭化水素基を示し、同じであっても異なっていても良い。）
（Ｃ）シリル化処理無水ケイ酸及び／又は一般式（３）で表されるアミノ酸誘導体
【００１６】
【化４】
【００１７】
（式中、Ｒ8及びＲ9は炭素数１〜２６の炭化水素基を示し、同じであっても異なっていてもよい。また、Ｒ10は炭素数５〜１７の炭化水素基を示し、ｘは１又は２である。）
【発明の効果】
【００１８】
本発明により、透明感があり、光沢、経時安定性、及び化粧効果の持続性に優れた油性化粧料を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００２０】
本発明に用いられる成分（Ａ）はＦＰＤである。本発明においては、一般式（１）で表されるＦＰＤを２種以上含有せしめてもよい。
成分（Ａ）において、Ｒ1〜Ｒ5基には次のものがある。
【００２１】
Ｒ1基は、非置換若しくは置換の炭素数１〜２０のアルキル基、又は非置換若しくは置換の炭素数６〜２０のアリール基である。
Ｒ1基において「炭素数１〜２０のアルキル基」としては、炭素数１〜２０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、炭素数３〜２０のシクロアルキル基が挙げられる。
また、上記炭素数１〜２０のアルキル基としては、炭素数１〜１０のアルキル基が好ましく、具体的には、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。
【００２２】
また、Ｒ1基において「炭素数６〜２０のアリール基」としては、炭素数６〜１２のアリール基が好ましく、具体的には、例えば、フェニル基、トリル基等のアリール基が挙げられる。
Ｒ1基としては、炭素数１〜１０のアルキル基が好ましく、炭素数１〜４のアルキル基がより好ましく、メチル基が特に好ましい。
【００２３】
Ｒ2基としては、炭素数１〜１０の直鎖又は分岐鎖のフッ素置換アルキル基が好ましく、炭素数１〜８の直鎖又は分岐鎖のフッ素置換アルキル基がより好ましい。好適な具体例としては、例えば、トリフルオロプロピル基、ナノフルオロヘキシル基、ヘプタデカフルオロデシル基等が挙げられ、より好ましくはトリフルオロプロピル基である。
【００２４】
Ｒ3基において、ｐは２〜６であるが、２〜５が好ましい。
Ｒ3基においてａは、０〜１００であるが、０〜５０が好ましく、１〜２０がより好ましい。また、ｂは、０〜１００であるが、０〜５０が好ましく、０がより好ましい。
【００２５】
Ｒ5基において「炭素数１〜５のアルキル基」としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基が挙げられる。
また、Ｒ5基としては、水素原子が特に好ましい。
【００２６】
また、式（１）中、Ｒ4としては、Ｒ1又はＲ3のいずれかであるのが好ましい。好適な具体例としては、前記Ｒ1及びＲ3と同様である。
【００２７】
また、式（１）中、ｌ＝０〜５００であるが、０〜２５０が好ましく、０〜１００がより好ましい。また、ｍ＝１〜５００であるが、１〜２５０が好ましく、１〜１００がより好ましい。
また、ｎ＝０〜５００であるが、０〜２５０が好ましく、０〜５０がより好ましい。但し、ｎ＝１〜５００であってもよい。
【００２８】
また、Ｒ3基の具体例としては、エチレンオキサイドを有するものとして、例えば、−Ｃ3Ｈ6Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）5Ｈ、−Ｃ3Ｈ6Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）10Ｈ、−Ｃ3Ｈ6Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）20Ｈ、−Ｃ3Ｈ6Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）50Ｈ、−Ｃ3Ｈ6Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）100Ｈ、−Ｃ3Ｈ6Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）5ＣＨ3、−Ｃ3Ｈ6Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）10Ｃ2Ｈ5、−Ｃ3Ｈ6Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）20Ｃ3Ｈ7、−Ｃ3Ｈ6Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）50Ｃ4Ｈ9、−Ｃ3Ｈ6Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）100Ｃ5Ｈ11、−ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）3Ｈ、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）10ＣＨ3、−ＣＨ2ＣＨ2Ｃ（ＣＨ3）2Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）20Ｃ4Ｈ9等が挙げられる。
【００２９】
また、プロピレンオキサイドを有するものとして、例えば、−Ｃ3Ｈ6Ｏ（Ｃ3Ｈ6Ｏ）5Ｈ、−Ｃ3Ｈ6Ｏ（Ｃ3Ｈ6Ｏ）10Ｈ、−Ｃ3Ｈ6Ｏ（Ｃ3Ｈ6Ｏ）20Ｈ、−Ｃ3Ｈ6Ｏ（Ｃ3Ｈ6Ｏ）50Ｈ、−Ｃ3Ｈ6Ｏ（Ｃ3Ｈ6Ｏ）100Ｈ、−Ｃ3Ｈ6Ｏ（Ｃ3Ｈ6Ｏ）5ＣＨ3、−Ｃ3Ｈ6Ｏ（Ｃ3Ｈ6Ｏ）10Ｃ2Ｈ5、−Ｃ3Ｈ6Ｏ（Ｃ3Ｈ6Ｏ）20Ｃ3Ｈ7、−Ｃ3Ｈ6Ｏ（Ｃ3Ｈ6Ｏ）50Ｃ4Ｈ9、−Ｃ3Ｈ6Ｏ（Ｃ3Ｈ6Ｏ）100Ｃ5Ｈ11、−ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2Ｏ（Ｃ3Ｈ6Ｏ）3Ｈ、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ（Ｃ3Ｈ6Ｏ）10ＣＨ3、−ＣＨ2ＣＨ2Ｃ（ＣＨ3）2Ｏ（Ｃ3Ｈ6Ｏ）20Ｃ4Ｈ9等が挙げられる。
【００３０】
さらに、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドとの共重合体としては、例えば、−Ｃ3Ｈ6Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）5（Ｃ3Ｈ6Ｏ）5Ｈ、−Ｃ3Ｈ6Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）20（Ｃ3Ｈ6Ｏ）20Ｈ、−Ｃ3Ｈ6Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）10（Ｃ3Ｈ6Ｏ）20ＣＨ3、−Ｃ3Ｈ6Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）２０（Ｃ3Ｈ6Ｏ）10ＣＨ3、−ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）50（Ｃ3Ｈ6Ｏ）20Ｃ4Ｈ9、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）10（Ｃ3Ｈ6Ｏ）100Ｈ、−ＣＨ2ＣＨ2Ｃ（ＣＨ3）2Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）100（Ｃ3Ｈ6Ｏ）10ＣＨ3等が挙げられる。ここでエチレンオキサイド単位とプロピレンオキサイド単位はブロック共重合でもランダム共重合でもかまわない。
【００３１】
本発明に用いられる成分（Ａ）ＦＰＤの配合量は、発現する効果の程度と化粧料の安定性の観点から、油性化粧料の総量を基準として０．１〜４０質量％が好ましく、より好ましくは１〜３０質量％であり、更に好ましくは３〜２５質量％である。配合量が当該範囲内であれば、化粧効果の持続性と経時安定性が特に優れたものとなる。
【００３２】
本発明に用いられる成分（Ｂ）は、ジペンタエリスリトールと、次の一般式（２）で示される分岐型イソステアリン酸とを公知の方法でエステル化することによって得られる液状エステル組成物である。
【００３３】
【化５】
【００３４】
（式中、Ｒ6及びＲ7は炭素数３〜１０の分岐の炭化水素基を示し、同じであっても異なっていても良い。）
【００３５】
本発明において、「液状エステル組成物」とは、液体のエステルをいい、上記製造方法により得られるエステルを１又は２種以上含有していてもよいことをいう。
上記Ｒ6及びＲ7としては、炭素数３〜７、特に炭素数７の分岐の炭化水素基が好ましい。
また、Ｒ6及びＲ7において「炭化水素基」としては、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基が挙げられ、アルキル基が好ましい。
【００３６】
本発明に用いられる成分（Ｂ）は、本発明の効果を発現させるためにも特に２５℃における粘度が１０万〜２００万ｍＰａ・ｓ、水酸基価が１０〜１６０、曇り点が５℃未満である液状エステル組成物が好ましく、例えば、ジペンタエリスリトールと２−（１，３，３−トリメチル）ブチル−５，７，７−トリメチルオクタン酸（多分岐イソステアリン酸）とを、１０：３５〜１０：９０の質量比で仕込み、エステル化反応させた後、吸着処理、濾過、蒸留等により未反応の原料等、低分子分を除去することにより得ることができる。
【００３７】
本発明に用いられる成分（Ｂ）の配合量は、発現する効果の程度とのび等の使用感の観点から、油性化粧料総量を基準として１〜９０質量％が好ましく、より好ましくは３〜８５質量％、更に好ましくは５〜８０質量％である。配合量が当該範囲内であれば、塗布時の光沢とのび等の感触が特に優れたものとなる。
【００３８】
本発明に用いられる成分（Ｃ）は、シリル化処理無水ケイ酸及び一般式（３）で表されるアミノ酸誘導体から選択される油性ゲル化剤の１種又は２種以上である。
【００３９】
シリル化処理無水ケイ酸は、無水ケイ酸表面のシラノール基（水酸基）がジメチルシリル化、又はトリメチルシリル化されたものであり、日本アエロジル社製のＡＥＲＯＳＩＬ Ｒ９７２、Ｒ９７２Ｖ、Ｒ９７４、Ｒ８１２、Ｒ８１２Ｓ等が挙げられる。
【００４０】
【化６】
【００４１】
（式中、Ｒ8及びＲ9は炭素数１〜２６の炭化水素基を示し、同じであっても異なっていてもよい。また、Ｒ10は炭素数５〜１７の炭化水素基を示し、ｘは１又は２である。）
【００４２】
また一般式（３）で表されるアミノ酸誘導体において、Ｒ8及びＲ9は、それぞれ独立に炭素数１〜２６の直鎖又は分岐鎖の炭化水素基であり、Ｒ10は炭素数５〜１７の直鎖又は分岐鎖の炭化水素基であり、ｘは１又は２である。
【００４３】
また、Ｒ8及びＲ9としては、炭素数３〜５の直鎖又は分岐鎖の炭化水素基が好ましい。
また、Ｒ8及びＲ9において「炭化水素基」としては、前記Ｒ6及びＲ7と同様のものが挙げられ、アルキル基が好ましい。当該アルキル基の具体例としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等が挙げられ、プロピル基、ブチル基、ペンチル基が好ましい。
【００４４】
また、Ｒ10としては、炭素数７〜１１の直鎖又は分岐鎖の炭化水素基が好ましい。
また、Ｒ10において「炭化水素基」としては、前記と同様のものが挙げられ、アルキル基が好ましい。当該アルキル基の具体例としては、例えば、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、エチルペンチル基等が挙げられ、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、エチルペンチル基が好ましい。
【００４５】
また、ｘとしては、２が好ましい。
一般式（３）で表されるアミノ酸誘導体の好適な具体例としては、ジブチルエチルヘキサノイルグルタミド、ジブチルラウロイルグルタミド等を挙げることができる。
【００４６】
本発明に用いられる成分（Ｃ）の配合量は、発現する効果の程度とのび等の使用感の観点から油性化粧料総量を基準として０．０５〜１５質量％が好ましく、より好ましくは０．１〜１０質量％、０．５〜６質量％であり、更に好ましくは０．５〜５．５質量％、特に好ましくは０．５〜５質量％である。配合量が当該範囲内であれば、経時での安定性と塗布時ののび等の感触が特に優れたものとなる。
【００４７】
本発明の油性化粧料には、本発明の目的を損なわない範囲で、前記の必須成分以外にパラフィン、セレシン、ポリエチレンワックス、エチレンプロピレンコポリマー、キャンデリラロウ、マイクロクリスタリンワックス等の固形油性成分、パルミチン酸デキストリン、ステアリン酸イヌリン、１２−ヒドロキシステアリン酸等の油性ゲル化剤、（スチレン／ブタジエン）コポリマー、（スチレン／イソプレン）コポリマー、（エチレン／プロピレン／スチレン）コポリマー、（ブチレン／エチレン／スチレン）コポリマー等の増粘剤、ワセリン、オレイン酸フィトステリル、ダイマージリノール酸水添ヒマシ油、テトラ（ベヘン酸／安息香酸／エチルヘキサン酸）ペンタエリスリチル、ダイマージリノール酸（フィトステリル／イソステアリル／セチル／ステアリル／ベヘニル）、ラウロイルグルタミン酸ジ（フィトステリル／オクチル／ベヘニル）等のペースト油、水添ポリイソブテン、スクワラン、トリ（カプリル・カプリン）酸グリセリル、オクチルドデカノール、ラウロイルグルタミン酸ジ（フィトステリル／オクチルドデシル）、ポリヒドロキシステアリン酸オクチル、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン等の液状油性成分、酸化チタン、酸化鉄等の無機着色顔料、赤色２０２号、赤色２２３号、黄色４号等の有機色素及びそのレーキ化物、雲母チタン、ベンガラ被覆雲母チタン、酸化チタン被覆ガラスフレーク等の光輝性着色顔料、マイカ、ナイロンパウダー、架橋型シリコーン末等の粉体成分、防腐剤、香料、植物抽出物、抗酸化剤等を配合することができる。
【００４８】
本発明の油性化粧料とは、油性成分を連続相とし、油中に粉体が分散している状態の化粧料を指し、１質量％以下で植物抽出物や水等を含むことができる。具体的に好適なものとしては、アイシャドウ、ファンデーション、チーク、油性ジェル等が挙げられるが、特に口紅、リップグロス、リップ下地、及びリップコート等の口唇用の油性化粧料とすると、本発明の効果が十分に発揮されるため特に好ましい。また本発明の油性化粧料は、溶解、粉体分散、混合等通常の製法に従って半製品を製造した後、充填を行い得ることができる。
【実施例】
【００４９】
以下、実施例及び比較例を挙げ、本発明を詳説する。本発明において使用した方法及び評価項目は下記の通りである。
【００５０】
（１）経時安定性評価方法
実施例及び比較例の口唇化粧料を４０℃の恒温槽に静置し、６ヶ月経過後の状態を目視にて観察し、以下の評価基準により評価した。
○：分離、白濁が認められない
△：わずかに分離、白濁が認められる
×：著しい分離、白濁が認められる
【００５１】
（２）使用特性評価試験方法
女性パネラー２０名の唇に、実施例及び比較例の口唇化粧料を塗布してもらい、以下の項目について５点から１点までの５段階評価をしてもらった。（点数が高い方がより良い評価とした。）そして２０名のつけた点数の平均をその実施例又は比較例の点数とした。
（小数点第二位を四捨五入）
・透明感
・光沢
・３時間経過時の化粧効果持続性
【００５２】
＜調製方法＞
成分１〜１５を均一に溶解混合し、成分１６〜１８を加え混練した後、１９〜２２を加え均一に分散し、半製品を得る。その半製品を脱気した後容器に充填して目的の口唇化粧料を得る。
【００５３】
＜実施例１〜３、比較例１〜４＞
表１に示す組成にて常法に従い、実施例１〜３、比較例１〜４の口唇化粧料を得た。成分組成及び評価試験結果を表１に示す。尚、表中の単位は質量％である。
【００５４】
【表１】
【００５５】
尚、下記の構造式（４）、（５）のＦＰＤ、及び液状エステル組成物の製造例１、２は以下の通りである。
【００５６】
【化７】
【００５７】
【化８】
【００５８】
製造例１〔ジペンタエリスリトールと２−（１，３，３−トリメチル）ブチル−５，７，７−トリメチルオクタン酸とをエステル化して得られる液状エステル組成物１の製造〕
攪拌機、温度計、窒素ガス吹き込み管、及び水分離管を備えた３Ｌの４つ口フラスコに、ジペンタエリスリトール〔商品名：ジ・ペンタリット、広栄化学工業社製〕２７９ｇ（１．１モル）と２−（１，３，３−トリメチル）ブチル−５，７，７−トリメチルオクタン酸〔商品名：イソステアリン酸、日産化学工業社製〕１８７４ｇ（６．６モル）を仕込んだ（原料仕込み質量比＝１０：６７．２）。その後、ジブチルチンオキサイド（触媒）を全仕込み量の０．１質量％、キシレン（還流溶剤）を全仕込み量の５質量％加え、攪拌しながら２００〜２５０℃で約３６時間反応を行った。反応終了後、還流溶剤であるキシレンを減圧留去した。キシレンを除去した反応物を、活性白土により吸着処理し、次いで６０℃程度まで冷却後ろ過し、常法にて脱臭・蒸留処理を行うことで、液状エステル組成物１を１３９９ｇ得た。
液状エステル組成物１の酸価は０．３、水酸基価３２、凝固点と曇り点がともに−３０℃以下、２５℃における粘度は、１８万ｍＰａ・ｓであった。粘度は、ブルックフィールド型粘度計（ＢＨ型）を用い、２５℃にてローターＮｏ．６を用い、４ｒｐｍにて測定した。
【００５９】
製造例２〔ジペンタエリスリトールと２−（１，３，３−トリメチル）ブチル−５，７，７−トリメチルオクタン酸とをエステル化して得られる液状エステル組成物２の製造〕
攪拌機、温度計、窒素ガス吹き込み管、及び水分離管を備えた３Ｌの４つ口フラスコに、ジペンタエリスリトール〔商品名：ジ・ペンタリット、広栄化学工業社製〕５８．４ｇ（０．２３モル）と２−（１，３，３−トリメチル）ブチル−５，７，７−トリメチルオクタン酸〔商品名：イソステアリン酸、日産化学工業社製〕２９３．９ｇ（１．０３モル）を仕込んだ（原料仕込み質量比＝１０：５０．３）。その後、ジブチルチンオキサイド（触媒）を全仕込み量の０．０５質量％、キシレン（還流溶剤）を全仕込み量の５質量％加え、攪拌しながら２００〜２５０℃で約２１時間反応を行った。反応終了後、還流溶剤であるキシレンを減圧留去した。キシレンを除去した反応物を、活性白土により吸着処理し、次いで６０℃程度まで冷却後ろ過し、常法にて脱臭・蒸留処理を行うことで、液状エステル組成物２を２４５ｇ得た。
液状エステル組成物１の酸価は０．２、水酸基価は８１、凝固点−１６℃であり−３０℃でも曇らなかった。また、２５℃における粘度は、３５万ｍＰａ・ｓであった。粘度は、ブルックフィールド型粘度計（ＢＨ型）を用い、２５℃にてローターＮｏ．６を用い、２ｒｐｍにて測定した。
【００６０】
表１に示すように、本発明に係る実施例１〜３の口唇化粧料は、透明感があり、光沢、経時安定性、及び化粧効果の持続性において比較例１〜４の口唇化粧料より明らかに優れたものであった。
【００６１】
実施例４〜６
以下の組成にて常法に従って口唇化粧料を調製し、上記評価を行ったところ、いずれの口唇化粧料も透明感があり、光沢、経時安定性、及び化粧効果の持続性において優れたものであった。
【００６２】
実施例４
【００６３】
【表２】
【００６４】
実施例５
【００６５】
【表３】
【００６６】
実施例６
【００６７】
【表４】
【産業上の利用可能性】
【００６８】
以上のように本発明は、透明感があり、光沢、経時安定性、及び化粧効果の持続性に関して極めて優れた油性化粧料を提供できる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は口唇化粧料等の油性化粧料に関するものであり、更に詳しくは、製剤の透明性、経時安定性に優れ、かつ、塗布時の光沢、及び化粧効果の持続性に優れた油性化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、口唇化粧料等の油性化粧料の化粧効果持続性を高めるために種々の検討が行われている。その中で、揮発性シリコーンや揮発性炭化水素油等の揮発性油分と、シリコーン系樹脂等の樹脂を配合し、揮発性油の揮発後に形成される樹脂皮膜によって化粧効果を持続させる方法が幅広く採用されている。しかしこの方法では、揮発性油による唇の乾燥感や化粧塗膜の光沢の消失、樹脂皮膜による唇の違和感等を避けることが困難で、結果として口唇化粧料として総合的に満足できる品質を得ることはできていない。
【０００３】
そこで、本発明者等はフッ素ポリエーテル共変性シリコーン（以下、ＦＰＤと略す）を利用することを提案した（特許文献１参照）。しかしながら、ＦＰＤの利用によって化粧効果の持続性は高められたものの、口唇化粧料を塗布した際の光沢を高いレベルで実現するために最も汎用される水添ポリイソブテン等の高粘度炭化水素油とＦＰＤの相溶性が極めて悪いために、高粘度炭化水素油をほとんど配合することができず、結果として化粧効果の中で光沢に関しては十分満足できるレベルには達していなかった。
【０００４】
そこで、本発明者等は水添ポリイソブテンの代わりとしてジペンタエリスリトールに、下記一般式（２）で示される分岐型イソステアリン酸をエステル化して得られる液状エステル組成物を含有する口唇化粧料を提案した（特許文献２参照）。
【０００５】
【化１】
【０００６】
（式中、Ｒ6及びＲ7は炭素数７の分岐の炭化水素基を示し、同じであっても異なっていても良い。）
【０００７】
一方、通常口唇化粧料等の油性化粧料には、オイルを増粘させるために、油性ゲル化剤であるパルミチン酸デキストリン等の脂肪酸デキストリン、及びジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライト等の有機変性粘土鉱物の他、ワックス等が使用されることが多い。しかしながら、これらを前記ＦＰＤ及びジペンタエリスリトールの分岐型イソステアリン酸エステルと合わせて使用すると製剤の透明性が損なわれ、光沢も十分なものが得られず、また脂肪酸デキストリンはＦＰＤ等のシリコーン油に対するゲル化能が低く、安定性を保つことも困難であった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開平７−２３３０２６号公報
【特許文献２】特開２００６−４５１０２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明の課題は、製剤の透明性及び経時安定性に優れ、且つ、塗布時の光沢及び化粧効果の持続性に優れた油性化粧料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者は、油性化粧料について検討したところ、意外にも、上記ＦＰＤ及び液状エステル組成物に、特定の油性ゲル化剤を含有せしめることにより、製剤の透明性及び経時安定性に優れ、且つ、塗布時の光沢及び化粧効果の持続性に優れた油性化粧料が得られることを見出した。
【００１１】
すなわち、本発明は、次の成分（Ａ）〜（Ｃ）を含有する油性化粧料に係るものである。
（Ａ）一般式（１）で表されるフッ素ポリエーテル共変性シリコーン
【００１２】
【化２】
【００１３】
（但し、ｌ、ｍ及びｎは整数であって、ｌ＝０〜５００、ｍ＝１〜５００、ｎ＝０〜５００であり、Ｒ1は同種又は異種の非置換若しくは置換の炭素数１〜２０のアルキル基又は非置換若しくは置換の炭素数６〜２０のアリール基であり、Ｒ2は炭素数１〜１０のフッ素置換アルキル基であり、Ｒ3は−ＣpＨ2pＯ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）a（Ｃ3Ｈ6Ｏ）bＲ5で示されるポリオキシアルキレン基であり、Ｒ4はそれぞれ独立してＲ1、Ｒ2又はＲ3のいずれかであり、Ｒ5は水素原子、炭素数１〜５のアルキル基又はアセチル基であり、ａ、ｂ及びｐは整数であって、ａ＝０〜１００、ｂ＝０〜１００、ａ＋ｂは１以上であり、ｐ＝２〜６である。ただし、ｎ＝０のとき、Ｒ4の少なくとも１個はＲ3である。）
（Ｂ）ジペンタエリスリトールと、次の一般式（２）で示される分岐型イソステアリン酸とをエステル化して得られる液状エステル組成物
【００１４】
【化３】
【００１５】
（式中、Ｒ6及びＲ7は炭素数３〜１０の分岐の炭化水素基を示し、同じであっても異なっていても良い。）
（Ｃ）シリル化処理無水ケイ酸及び／又は一般式（３）で表されるアミノ酸誘導体
【００１６】
【化４】
【００１７】
（式中、Ｒ8及びＲ9は炭素数１〜２６の炭化水素基を示し、同じであっても異なっていてもよい。また、Ｒ10は炭素数５〜１７の炭化水素基を示し、ｘは１又は２である。）
【発明の効果】
【００１８】
本発明により、透明感があり、光沢、経時安定性、及び化粧効果の持続性に優れた油性化粧料を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００２０】
本発明に用いられる成分（Ａ）はＦＰＤである。本発明においては、一般式（１）で表されるＦＰＤを２種以上含有せしめてもよい。
成分（Ａ）において、Ｒ1〜Ｒ5基には次のものがある。
【００２１】
Ｒ1基は、非置換若しくは置換の炭素数１〜２０のアルキル基、又は非置換若しくは置換の炭素数６〜２０のアリール基である。
Ｒ1基において「炭素数１〜２０のアルキル基」としては、炭素数１〜２０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、炭素数３〜２０のシクロアルキル基が挙げられる。
また、上記炭素数１〜２０のアルキル基としては、炭素数１〜１０のアルキル基が好ましく、具体的には、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。
【００２２】
また、Ｒ1基において「炭素数６〜２０のアリール基」としては、炭素数６〜１２のアリール基が好ましく、具体的には、例えば、フェニル基、トリル基等のアリール基が挙げられる。
Ｒ1基としては、炭素数１〜１０のアルキル基が好ましく、炭素数１〜４のアルキル基がより好ましく、メチル基が特に好ましい。
【００２３】
Ｒ2基としては、炭素数１〜１０の直鎖又は分岐鎖のフッ素置換アルキル基が好ましく、炭素数１〜８の直鎖又は分岐鎖のフッ素置換アルキル基がより好ましい。好適な具体例としては、例えば、トリフルオロプロピル基、ナノフルオロヘキシル基、ヘプタデカフルオロデシル基等が挙げられ、より好ましくはトリフルオロプロピル基である。
【００２４】
Ｒ3基において、ｐは２〜６であるが、２〜５が好ましい。
Ｒ3基においてａは、０〜１００であるが、０〜５０が好ましく、１〜２０がより好ましい。また、ｂは、０〜１００であるが、０〜５０が好ましく、０がより好ましい。
【００２５】
Ｒ5基において「炭素数１〜５のアルキル基」としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基が挙げられる。
また、Ｒ5基としては、水素原子が特に好ましい。
【００２６】
また、式（１）中、Ｒ4としては、Ｒ1又はＲ3のいずれかであるのが好ましい。好適な具体例としては、前記Ｒ1及びＲ3と同様である。
【００２７】
また、式（１）中、ｌ＝０〜５００であるが、０〜２５０が好ましく、０〜１００がより好ましい。また、ｍ＝１〜５００であるが、１〜２５０が好ましく、１〜１００がより好ましい。
また、ｎ＝０〜５００であるが、０〜２５０が好ましく、０〜５０がより好ましい。但し、ｎ＝１〜５００であってもよい。
【００２８】
また、Ｒ3基の具体例としては、エチレンオキサイドを有するものとして、例えば、−Ｃ3Ｈ6Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）5Ｈ、−Ｃ3Ｈ6Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）10Ｈ、−Ｃ3Ｈ6Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）20Ｈ、−Ｃ3Ｈ6Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）50Ｈ、−Ｃ3Ｈ6Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）100Ｈ、−Ｃ3Ｈ6Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）5ＣＨ3、−Ｃ3Ｈ6Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）10Ｃ2Ｈ5、−Ｃ3Ｈ6Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）20Ｃ3Ｈ7、−Ｃ3Ｈ6Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）50Ｃ4Ｈ9、−Ｃ3Ｈ6Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）100Ｃ5Ｈ11、−ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）3Ｈ、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）10ＣＨ3、−ＣＨ2ＣＨ2Ｃ（ＣＨ3）2Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）20Ｃ4Ｈ9等が挙げられる。
【００２９】
また、プロピレンオキサイドを有するものとして、例えば、−Ｃ3Ｈ6Ｏ（Ｃ3Ｈ6Ｏ）5Ｈ、−Ｃ3Ｈ6Ｏ（Ｃ3Ｈ6Ｏ）10Ｈ、−Ｃ3Ｈ6Ｏ（Ｃ3Ｈ6Ｏ）20Ｈ、−Ｃ3Ｈ6Ｏ（Ｃ3Ｈ6Ｏ）50Ｈ、−Ｃ3Ｈ6Ｏ（Ｃ3Ｈ6Ｏ）100Ｈ、−Ｃ3Ｈ6Ｏ（Ｃ3Ｈ6Ｏ）5ＣＨ3、−Ｃ3Ｈ6Ｏ（Ｃ3Ｈ6Ｏ）10Ｃ2Ｈ5、−Ｃ3Ｈ6Ｏ（Ｃ3Ｈ6Ｏ）20Ｃ3Ｈ7、−Ｃ3Ｈ6Ｏ（Ｃ3Ｈ6Ｏ）50Ｃ4Ｈ9、−Ｃ3Ｈ6Ｏ（Ｃ3Ｈ6Ｏ）100Ｃ5Ｈ11、−ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2Ｏ（Ｃ3Ｈ6Ｏ）3Ｈ、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ（Ｃ3Ｈ6Ｏ）10ＣＨ3、−ＣＨ2ＣＨ2Ｃ（ＣＨ3）2Ｏ（Ｃ3Ｈ6Ｏ）20Ｃ4Ｈ9等が挙げられる。
【００３０】
さらに、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドとの共重合体としては、例えば、−Ｃ3Ｈ6Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）5（Ｃ3Ｈ6Ｏ）5Ｈ、−Ｃ3Ｈ6Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）20（Ｃ3Ｈ6Ｏ）20Ｈ、−Ｃ3Ｈ6Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）10（Ｃ3Ｈ6Ｏ）20ＣＨ3、−Ｃ3Ｈ6Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）２０（Ｃ3Ｈ6Ｏ）10ＣＨ3、−ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）50（Ｃ3Ｈ6Ｏ）20Ｃ4Ｈ9、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）10（Ｃ3Ｈ6Ｏ）100Ｈ、−ＣＨ2ＣＨ2Ｃ（ＣＨ3）2Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）100（Ｃ3Ｈ6Ｏ）10ＣＨ3等が挙げられる。ここでエチレンオキサイド単位とプロピレンオキサイド単位はブロック共重合でもランダム共重合でもかまわない。
【００３１】
本発明に用いられる成分（Ａ）ＦＰＤの配合量は、発現する効果の程度と化粧料の安定性の観点から、油性化粧料の総量を基準として０．１〜４０質量％が好ましく、より好ましくは１〜３０質量％であり、更に好ましくは３〜２５質量％である。配合量が当該範囲内であれば、化粧効果の持続性と経時安定性が特に優れたものとなる。
【００３２】
本発明に用いられる成分（Ｂ）は、ジペンタエリスリトールと、次の一般式（２）で示される分岐型イソステアリン酸とを公知の方法でエステル化することによって得られる液状エステル組成物である。
【００３３】
【化５】
【００３４】
（式中、Ｒ6及びＲ7は炭素数３〜１０の分岐の炭化水素基を示し、同じであっても異なっていても良い。）
【００３５】
本発明において、「液状エステル組成物」とは、液体のエステルをいい、上記製造方法により得られるエステルを１又は２種以上含有していてもよいことをいう。
上記Ｒ6及びＲ7としては、炭素数３〜７、特に炭素数７の分岐の炭化水素基が好ましい。
また、Ｒ6及びＲ7において「炭化水素基」としては、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基が挙げられ、アルキル基が好ましい。
【００３６】
本発明に用いられる成分（Ｂ）は、本発明の効果を発現させるためにも特に２５℃における粘度が１０万〜２００万ｍＰａ・ｓ、水酸基価が１０〜１６０、曇り点が５℃未満である液状エステル組成物が好ましく、例えば、ジペンタエリスリトールと２−（１，３，３−トリメチル）ブチル−５，７，７−トリメチルオクタン酸（多分岐イソステアリン酸）とを、１０：３５〜１０：９０の質量比で仕込み、エステル化反応させた後、吸着処理、濾過、蒸留等により未反応の原料等、低分子分を除去することにより得ることができる。
【００３７】
本発明に用いられる成分（Ｂ）の配合量は、発現する効果の程度とのび等の使用感の観点から、油性化粧料総量を基準として１〜９０質量％が好ましく、より好ましくは３〜８５質量％、更に好ましくは５〜８０質量％である。配合量が当該範囲内であれば、塗布時の光沢とのび等の感触が特に優れたものとなる。
【００３８】
本発明に用いられる成分（Ｃ）は、シリル化処理無水ケイ酸及び一般式（３）で表されるアミノ酸誘導体から選択される油性ゲル化剤の１種又は２種以上である。
【００３９】
シリル化処理無水ケイ酸は、無水ケイ酸表面のシラノール基（水酸基）がジメチルシリル化、又はトリメチルシリル化されたものであり、日本アエロジル社製のＡＥＲＯＳＩＬ Ｒ９７２、Ｒ９７２Ｖ、Ｒ９７４、Ｒ８１２、Ｒ８１２Ｓ等が挙げられる。
【００４０】
【化６】
【００４１】
（式中、Ｒ8及びＲ9は炭素数１〜２６の炭化水素基を示し、同じであっても異なっていてもよい。また、Ｒ10は炭素数５〜１７の炭化水素基を示し、ｘは１又は２である。）
【００４２】
また一般式（３）で表されるアミノ酸誘導体において、Ｒ8及びＲ9は、それぞれ独立に炭素数１〜２６の直鎖又は分岐鎖の炭化水素基であり、Ｒ10は炭素数５〜１７の直鎖又は分岐鎖の炭化水素基であり、ｘは１又は２である。
【００４３】
また、Ｒ8及びＲ9としては、炭素数３〜５の直鎖又は分岐鎖の炭化水素基が好ましい。
また、Ｒ8及びＲ9において「炭化水素基」としては、前記Ｒ6及びＲ7と同様のものが挙げられ、アルキル基が好ましい。当該アルキル基の具体例としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等が挙げられ、プロピル基、ブチル基、ペンチル基が好ましい。
【００４４】
また、Ｒ10としては、炭素数７〜１１の直鎖又は分岐鎖の炭化水素基が好ましい。
また、Ｒ10において「炭化水素基」としては、前記と同様のものが挙げられ、アルキル基が好ましい。当該アルキル基の具体例としては、例えば、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、エチルペンチル基等が挙げられ、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、エチルペンチル基が好ましい。
【００４５】
また、ｘとしては、２が好ましい。
一般式（３）で表されるアミノ酸誘導体の好適な具体例としては、ジブチルエチルヘキサノイルグルタミド、ジブチルラウロイルグルタミド等を挙げることができる。
【００４６】
本発明に用いられる成分（Ｃ）の配合量は、発現する効果の程度とのび等の使用感の観点から油性化粧料総量を基準として０．０５〜１５質量％が好ましく、より好ましくは０．１〜１０質量％、０．５〜６質量％であり、更に好ましくは０．５〜５．５質量％、特に好ましくは０．５〜５質量％である。配合量が当該範囲内であれば、経時での安定性と塗布時ののび等の感触が特に優れたものとなる。
【００４７】
本発明の油性化粧料には、本発明の目的を損なわない範囲で、前記の必須成分以外にパラフィン、セレシン、ポリエチレンワックス、エチレンプロピレンコポリマー、キャンデリラロウ、マイクロクリスタリンワックス等の固形油性成分、パルミチン酸デキストリン、ステアリン酸イヌリン、１２−ヒドロキシステアリン酸等の油性ゲル化剤、（スチレン／ブタジエン）コポリマー、（スチレン／イソプレン）コポリマー、（エチレン／プロピレン／スチレン）コポリマー、（ブチレン／エチレン／スチレン）コポリマー等の増粘剤、ワセリン、オレイン酸フィトステリル、ダイマージリノール酸水添ヒマシ油、テトラ（ベヘン酸／安息香酸／エチルヘキサン酸）ペンタエリスリチル、ダイマージリノール酸（フィトステリル／イソステアリル／セチル／ステアリル／ベヘニル）、ラウロイルグルタミン酸ジ（フィトステリル／オクチル／ベヘニル）等のペースト油、水添ポリイソブテン、スクワラン、トリ（カプリル・カプリン）酸グリセリル、オクチルドデカノール、ラウロイルグルタミン酸ジ（フィトステリル／オクチルドデシル）、ポリヒドロキシステアリン酸オクチル、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン等の液状油性成分、酸化チタン、酸化鉄等の無機着色顔料、赤色２０２号、赤色２２３号、黄色４号等の有機色素及びそのレーキ化物、雲母チタン、ベンガラ被覆雲母チタン、酸化チタン被覆ガラスフレーク等の光輝性着色顔料、マイカ、ナイロンパウダー、架橋型シリコーン末等の粉体成分、防腐剤、香料、植物抽出物、抗酸化剤等を配合することができる。
【００４８】
本発明の油性化粧料とは、油性成分を連続相とし、油中に粉体が分散している状態の化粧料を指し、１質量％以下で植物抽出物や水等を含むことができる。具体的に好適なものとしては、アイシャドウ、ファンデーション、チーク、油性ジェル等が挙げられるが、特に口紅、リップグロス、リップ下地、及びリップコート等の口唇用の油性化粧料とすると、本発明の効果が十分に発揮されるため特に好ましい。また本発明の油性化粧料は、溶解、粉体分散、混合等通常の製法に従って半製品を製造した後、充填を行い得ることができる。
【実施例】
【００４９】
以下、実施例及び比較例を挙げ、本発明を詳説する。本発明において使用した方法及び評価項目は下記の通りである。
【００５０】
（１）経時安定性評価方法
実施例及び比較例の口唇化粧料を４０℃の恒温槽に静置し、６ヶ月経過後の状態を目視にて観察し、以下の評価基準により評価した。
○：分離、白濁が認められない
△：わずかに分離、白濁が認められる
×：著しい分離、白濁が認められる
【００５１】
（２）使用特性評価試験方法
女性パネラー２０名の唇に、実施例及び比較例の口唇化粧料を塗布してもらい、以下の項目について５点から１点までの５段階評価をしてもらった。（点数が高い方がより良い評価とした。）そして２０名のつけた点数の平均をその実施例又は比較例の点数とした。
（小数点第二位を四捨五入）
・透明感
・光沢
・３時間経過時の化粧効果持続性
【００５２】
＜調製方法＞
成分１〜１５を均一に溶解混合し、成分１６〜１８を加え混練した後、１９〜２２を加え均一に分散し、半製品を得る。その半製品を脱気した後容器に充填して目的の口唇化粧料を得る。
【００５３】
＜実施例１〜３、比較例１〜４＞
表１に示す組成にて常法に従い、実施例１〜３、比較例１〜４の口唇化粧料を得た。成分組成及び評価試験結果を表１に示す。尚、表中の単位は質量％である。
【００５４】
【表１】
【００５５】
尚、下記の構造式（４）、（５）のＦＰＤ、及び液状エステル組成物の製造例１、２は以下の通りである。
【００５６】
【化７】
【００５７】
【化８】
【００５８】
製造例１〔ジペンタエリスリトールと２−（１，３，３−トリメチル）ブチル−５，７，７−トリメチルオクタン酸とをエステル化して得られる液状エステル組成物１の製造〕
攪拌機、温度計、窒素ガス吹き込み管、及び水分離管を備えた３Ｌの４つ口フラスコに、ジペンタエリスリトール〔商品名：ジ・ペンタリット、広栄化学工業社製〕２７９ｇ（１．１モル）と２−（１，３，３−トリメチル）ブチル−５，７，７−トリメチルオクタン酸〔商品名：イソステアリン酸、日産化学工業社製〕１８７４ｇ（６．６モル）を仕込んだ（原料仕込み質量比＝１０：６７．２）。その後、ジブチルチンオキサイド（触媒）を全仕込み量の０．１質量％、キシレン（還流溶剤）を全仕込み量の５質量％加え、攪拌しながら２００〜２５０℃で約３６時間反応を行った。反応終了後、還流溶剤であるキシレンを減圧留去した。キシレンを除去した反応物を、活性白土により吸着処理し、次いで６０℃程度まで冷却後ろ過し、常法にて脱臭・蒸留処理を行うことで、液状エステル組成物１を１３９９ｇ得た。
液状エステル組成物１の酸価は０．３、水酸基価３２、凝固点と曇り点がともに−３０℃以下、２５℃における粘度は、１８万ｍＰａ・ｓであった。粘度は、ブルックフィールド型粘度計（ＢＨ型）を用い、２５℃にてローターＮｏ．６を用い、４ｒｐｍにて測定した。
【００５９】
製造例２〔ジペンタエリスリトールと２−（１，３，３−トリメチル）ブチル−５，７，７−トリメチルオクタン酸とをエステル化して得られる液状エステル組成物２の製造〕
攪拌機、温度計、窒素ガス吹き込み管、及び水分離管を備えた３Ｌの４つ口フラスコに、ジペンタエリスリトール〔商品名：ジ・ペンタリット、広栄化学工業社製〕５８．４ｇ（０．２３モル）と２−（１，３，３−トリメチル）ブチル−５，７，７−トリメチルオクタン酸〔商品名：イソステアリン酸、日産化学工業社製〕２９３．９ｇ（１．０３モル）を仕込んだ（原料仕込み質量比＝１０：５０．３）。その後、ジブチルチンオキサイド（触媒）を全仕込み量の０．０５質量％、キシレン（還流溶剤）を全仕込み量の５質量％加え、攪拌しながら２００〜２５０℃で約２１時間反応を行った。反応終了後、還流溶剤であるキシレンを減圧留去した。キシレンを除去した反応物を、活性白土により吸着処理し、次いで６０℃程度まで冷却後ろ過し、常法にて脱臭・蒸留処理を行うことで、液状エステル組成物２を２４５ｇ得た。
液状エステル組成物１の酸価は０．２、水酸基価は８１、凝固点−１６℃であり−３０℃でも曇らなかった。また、２５℃における粘度は、３５万ｍＰａ・ｓであった。粘度は、ブルックフィールド型粘度計（ＢＨ型）を用い、２５℃にてローターＮｏ．６を用い、２ｒｐｍにて測定した。
【００６０】
表１に示すように、本発明に係る実施例１〜３の口唇化粧料は、透明感があり、光沢、経時安定性、及び化粧効果の持続性において比較例１〜４の口唇化粧料より明らかに優れたものであった。
【００６１】
実施例４〜６
以下の組成にて常法に従って口唇化粧料を調製し、上記評価を行ったところ、いずれの口唇化粧料も透明感があり、光沢、経時安定性、及び化粧効果の持続性において優れたものであった。
【００６２】
実施例４
【００６３】
【表２】
【００６４】
実施例５
【００６５】
【表３】
【００６６】
実施例６
【００６７】
【表４】
【産業上の利用可能性】
【００６８】
以上のように本発明は、透明感があり、光沢、経時安定性、及び化粧効果の持続性に関して極めて優れた油性化粧料を提供できる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）〜（Ｃ）：
（Ａ）一般式（１）で表されるフッ素ポリエーテル共変性シリコーン
【化１】
（但し、ｌ、ｍ及びｎは整数であって、ｌ＝０〜５００、ｍ＝１〜５００、ｎ＝０〜５００であり、Ｒ1は同種又は異種の非置換若しくは置換の炭素数１〜２０のアルキル基又は非置換若しくは置換の炭素数６〜２０のアリール基であり、Ｒ2は炭素数１〜１０のフッ素置換アルキル基であり、Ｒ3は−ＣpＨ2pＯ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）a（Ｃ3Ｈ6Ｏ）bＲ5で示されるポリオキシアルキレン基であり、Ｒ4はそれぞれ独立してＲ1、Ｒ2又はＲ3のいずれかであり、Ｒ5は水素原子、炭素数１〜５のアルキル基又はアセチル基であり、ａ、ｂ及びｐは整数であって、ａ＝０〜１００、ｂ＝０〜１００、ａ＋ｂは１以上であり、ｐ＝２〜６である。ただし、ｎ＝０のとき、Ｒ4の少なくとも１個はＲ3である。）
（Ｂ）ジペンタエリスリトールと、次の一般式（２）で示される分岐型イソステアリン酸とをエステル化して得られる液状エステル組成物
【化２】
（式中、Ｒ6及びＲ7は炭素数３〜１０の分岐の炭化水素基を示し、同じであっても異なっていても良い。）
（Ｃ）シリル化処理無水ケイ酸及び／又は一般式（３）で表されるアミノ酸誘導体
【化３】
（式中、Ｒ8及びＲ9は炭素数１〜２６の炭化水素基を示し、同じであっても異なっていてもよい。また、Ｒ10は炭素数５〜１７の炭化水素基を示し、ｘは１又は２である。）
を含有することを特徴とする油性化粧料。
【請求項２】
口唇用であることを特徴とする請求項１記載の油性化粧料。
【請求項１】
次の成分（Ａ）〜（Ｃ）：
（Ａ）一般式（１）で表されるフッ素ポリエーテル共変性シリコーン
【化１】
（但し、ｌ、ｍ及びｎは整数であって、ｌ＝０〜５００、ｍ＝１〜５００、ｎ＝０〜５００であり、Ｒ1は同種又は異種の非置換若しくは置換の炭素数１〜２０のアルキル基又は非置換若しくは置換の炭素数６〜２０のアリール基であり、Ｒ2は炭素数１〜１０のフッ素置換アルキル基であり、Ｒ3は−ＣpＨ2pＯ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）a（Ｃ3Ｈ6Ｏ）bＲ5で示されるポリオキシアルキレン基であり、Ｒ4はそれぞれ独立してＲ1、Ｒ2又はＲ3のいずれかであり、Ｒ5は水素原子、炭素数１〜５のアルキル基又はアセチル基であり、ａ、ｂ及びｐは整数であって、ａ＝０〜１００、ｂ＝０〜１００、ａ＋ｂは１以上であり、ｐ＝２〜６である。ただし、ｎ＝０のとき、Ｒ4の少なくとも１個はＲ3である。）
（Ｂ）ジペンタエリスリトールと、次の一般式（２）で示される分岐型イソステアリン酸とをエステル化して得られる液状エステル組成物
【化２】
（式中、Ｒ6及びＲ7は炭素数３〜１０の分岐の炭化水素基を示し、同じであっても異なっていても良い。）
（Ｃ）シリル化処理無水ケイ酸及び／又は一般式（３）で表されるアミノ酸誘導体
【化３】
（式中、Ｒ8及びＲ9は炭素数１〜２６の炭化水素基を示し、同じであっても異なっていてもよい。また、Ｒ10は炭素数５〜１７の炭化水素基を示し、ｘは１又は２である。）
を含有することを特徴とする油性化粧料。
【請求項２】
口唇用であることを特徴とする請求項１記載の油性化粧料。
【公開番号】特開２０１０−８３８６５（Ｐ２０１０−８３８６５Ａ）
【公開日】平成２２年４月１５日（２０１０．４．１５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−１３５７３２（Ｐ２００９−１３５７３２）
【出願日】平成２１年６月５日（２００９．６．５）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年４月１５日（２０１０．４．１５）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年６月５日（２００９．６．５）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
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