油性液状クレンジング化粧料
【課題】ポリグリセリン脂肪酸エステルを使用しながら機能性と使用性の両方において優れた性能を発揮することができる油性液状クレンジング化粧料を提供する。
【解決手段】次の成分（Ａ）〜（Ｃ）を含有する油性液状クレンジング化粧料。
（Ａ）ポリグリセリン直鎖脂肪酸エステルから選択される２種以上
（Ｂ）ポリグリセリン分岐鎖脂肪酸エステル
（Ｃ）１価アルコールと脂肪酸から構成される２５℃で液状のエステル油
【解決手段】次の成分（Ａ）〜（Ｃ）を含有する油性液状クレンジング化粧料。
（Ａ）ポリグリセリン直鎖脂肪酸エステルから選択される２種以上
（Ｂ）ポリグリセリン分岐鎖脂肪酸エステル
（Ｃ）１価アルコールと脂肪酸から構成される２５℃で液状のエステル油
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は油性液状クレンジング化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
皮膚の汚れやメイクアップ化粧料を落とす目的で、油性液状クレンジング用組成物が広く用いられている。油性液状クレンジング用組成物は、乳化型のクリーム状、乳液状クレンジング用組成物、あるいは水性液状、ゲル状クレンジング用組成物と比べて、皮脂やメイクアップ化粧料に対するクレンジング効果に優れている。
【０００３】
油性液状クレンジングでは、クレンジング性能の向上や感触調整のため、ポリグリセリン脂肪酸エステルが用いられてきた。ポリグリセリン脂肪酸エステルは、脂肪酸の種類やグリセリンの重合度によって様々のものが作られており、また求める機能を発揮させるために配合量等が調整されてきた。例えば、有意な水分が混入してもクレンジング力を落とさないもの（例えば特許文献１、２、３）、ニキビになり難く、しかも皮膚に対する刺激が低く高い安全性を有するもの（例えば特許文献４）などが開発されてきた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００７−３９３６６号公報
【特許文献２】特開２０１０−１５０２３３公報
【特許文献３】特許第３９６４７６０号公報
【特許文献４】特開２００８−１３５０４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、従来の油性液状クレンジング化粧料では、ポリグリセリン脂肪酸エステルによる機能性ばかりが追求され、クレンジング化粧料を使った後の後肌感や使用時の心地よさといった使用性の面での検討が十分とはいえなかった。
【０００６】
従って、本発明の課題は、ポリグリセリン脂肪酸エステルを使用しながら機能性と使用性の両方において優れた性能を発揮することができる油性液状クレンジング化粧料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、かかる事情に鑑み鋭意検討した結果、（Ａ）ポリグリセリン直鎖脂肪酸エステルから選択される２種以上と、（Ｂ）ポリグリセリン分岐鎖脂肪酸エステルと、（Ｃ）１価アルコールと脂肪酸から構成される２５℃で液状のエステル油とを組み合わせて用いることにより、優れたクレンジング効果を有しつつ、塗布感、使用後の感触等が顕著に向上した油性液状クレンジング化粧料が得られることを見出し、本発明を完成させた。
【０００８】
すなわち、本発明は、次の成分（Ａ）〜（Ｃ）を含有する油性液状クレンジング化粧料を提供するものである。
（Ａ）ポリグリセリン直鎖脂肪酸エステルから選択される２種以上、
（Ｂ）ポリグリセリン分岐鎖脂肪酸エステル、
（Ｃ）１価アルコールと脂肪酸から構成される２５℃で液状のエステル油
【発明の効果】
【０００９】
本発明により、皮膚が濡れている場合でもメイクアップ化粧料とのなじみが良く、メイクアップ化粧料の除去効果に優れるといった機能性と、塗布感がなめらかでべたつきがなく、洗い流し後にしっとり感を感じることができ、なおかつ皮膚刺激がないという使用性を有する油性液状クレンジング化粧料を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、本発明の構成について詳述する。
【００１１】
本発明に用いられる成分（Ａ）であるポリグリセリン直鎖脂肪酸エステルは、ポリグリセリンと直鎖脂肪酸とのエステル化反応により得られるものである。
【００１２】
ポリグリセリン直鎖脂肪酸エステルを構成するポリグリセリンは、グリセリンを脱水縮合させたもので、その縮合度に特に限定は無いが、本発明では、ジグリセリン、トリグリセリン、テトラグリセリン、ペンタグリセリン、ヘキサグリセリン、ヘプタグリセリン、オクタグリセリン、ノナグリセリン、デカグリセリン等の平均縮合度が２〜１０のポリグリセリンが好ましく用いられる。
【００１３】
ポリグリセリン直鎖脂肪酸エステルを構成する直鎖脂肪酸としては、炭素数が８〜３０の直鎖脂肪酸が挙げられ、飽和、不飽和のいずれの脂肪酸を用いることができる。本発明では、ラウリン酸（炭素数１２）、ミリスチン酸（炭素数１４）、パルミチン酸（炭素数１６）、ステアリン酸（炭素数１８）、オレイン酸（炭素数１８）、ベヘニン酸（炭素数２２）等の脂肪酸炭素数が１２〜２２の飽和又は不飽和の直鎖脂肪酸が好ましく用いられる。エステル化度としては、モノエステル、ジエステル、トリエステル等が挙げられるが、本発明ではモノエステル体、ジエステル体が好ましく用いられる。
【００１４】
本発明では、成分（Ａ）として、上記のポリグリセリンと直鎖脂肪酸の組み合わせから得られる様々なエステルから選択される２種以上のポリグリセリン直鎖脂肪酸エステルを組合わせて使用することにより、優れたメイクアップ化粧料の除去効果を発揮させることができる。特に（ａ１）ＨＬＢ１０未満のポリグリセリン直鎖脂肪酸エステルから選択される１種以上と（ａ２）ＨＬＢ１０以上のポリグリセリン直鎖脂肪酸エステルから選択される１種以上を組合わせることが好ましい。尚、ここでＨＬＢとはＧｒｉｆｆｉｎの式から算出されるものを意味する。
【００１５】
また、本発明では、成分（Ａ）全体としての混合ＨＬＢが７〜１４の範囲とするのが好ましく、９〜１２の範囲とするのがより好ましい。これらの範囲内であれば、より優れたメイクアップ除去効果が発揮される。尚、ここで混合ＨＬＢとは、個々のポリグリセリン直鎖脂肪酸エステルのＨＬＢに、それぞれの割合を乗じたものの総和を意味する。
【００１６】
具体的には、（ａ１）に相当するものとして、オレイン酸ポリグリセリル−２、ジステアリン酸ポリグリセリル−１０、ラウリン酸ポリグリセリル−２、カプリル酸ポリグリセリル−２、カプリン酸ポリグリセリル−２等が挙げられる。また、（ａ２）に相当するものとして、ジオレイン酸ポリグリセリル−１０、ジラウリン酸ポリグリセリル−１０、ステアリン酸ポリグリセリル−１０、ミリスチン酸ポリグリセリル−５、ミリスチン酸ポリグリセリル−１０、ラウリン酸ポリグリセリル−１０等が挙げられる。
【００１７】
本発明の油性液状クレンジング化粧料における成分（Ａ）の合計含有量は、所望の効果が付与されるのであれば特に限定されないが、油性液状クレンジング化粧料の総量を基準として５〜６０質量％（以下％と略記）が好ましく、より好ましくは８〜５０％であり、さらに好ましく１０〜４０％である。これらの範囲内であれば、より優れたメイクアップ除去効果が発揮される。また、成分（Ａ）中の２種のポリグリセリン直鎖脂肪酸エステルの質量比は、１：４〜４：１が好ましく、さらに１：３〜３：１がより好ましい。さらに、前記成分（ａ１）と（ａ２）を組み合わせて用いる場合、それらの質量比（（ａ１）：（ａ２））は、１：４〜４：１が好ましく、１：３〜３：１がより好ましい。
【００１８】
本発明に用いられる成分（Ｂ）であるポリグリセリン分岐鎖脂肪酸エステルは、ポリグリセリンと分岐鎖脂肪酸とのエステル化反応により得られるものである。
【００１９】
ポリグリセリン分岐鎖脂肪酸エステルを構成するポリグリセリンは、グリセリンを脱水縮合させたもので、その縮合度に特に限定は無いが、本発明では、ジグリセリン、トリグリセリン、テトラグリセリン、ペンタグリセリン、ヘキサグリセリン、ヘプタグリセリン、オクタグリセリン、ノナグリセリン、デカグリセリン等の平均縮合度が２〜１０のポリグリセリンが好ましく用いられる。
【００２０】
ポリグリセリン分岐鎖脂肪酸エステルを構成する分岐鎖脂肪酸としては、炭素数が５〜２４の分岐鎖脂肪酸が挙げられる。本発明では、イソステアリン酸、イソパルミチン酸、イソノナン酸、２−エチルヘキサン酸、ジメチルオクタン酸、ネオペンタン酸等の炭素数が５〜１８の飽和の分岐鎖脂肪酸が好ましく用いられる。エステル化度としては、モノエステル、ジエステル、トリエステル等が挙げられるが、本発明ではモノエステル体、ジエステル体が好ましく用いられる。
【００２１】
本発明では、成分（Ｂ）として、上記のポリグリセリンと分岐鎖脂肪酸の組み合わせによる様々なエステルから選択される１種以上のポリグリセリン分岐鎖脂肪酸エステルを用いることができる。ポリグリセリン分岐鎖脂肪酸エステルは、クレンジング化粧料が最終的に油性液状となるのであれば、２５℃で液状、ペースト状、固形状等のいずれの性状のものであっても用いることができるが、洗い流し後の後肌の優れたしっとり感と製剤への安定的な配合という観点から、分岐鎖脂肪酸としてイソステアリン酸を用いたポリグリセリンのイソステアリン酸エステル、例えばイソステアリン酸ポリグリセリル−２、ジイソステアリン酸ポリグリセリル−２等が好ましく用いられる。
【００２２】
本発明の油性液状クレンジング化粧料における成分（Ｂ）の含有量は、所望の効果が付与されるのであれば特に限定されないが、油性液状クレンジング化粧料の総量を基準として０．５〜２５％が好ましく、より好ましくは１〜１５％であり、さらに好ましくは３〜１０％である。この範囲内であれば、製剤に安定に配合でき、しっとりとした後肌感を付与することができる。
【００２３】
また本発明に用いられる成分（Ｃ）は、１価アルコールと脂肪酸から構成される２５℃で液状のエステル油である。
【００２４】
成分（Ｃ）の２５℃で液状のエステル油を構成する１価アルコールは、分子内に１つの水酸基を有する炭化水素である。炭化水素は、直鎖であっても分岐鎖であっても、また飽和であっても不飽和であってもいずれでもよく、炭素数が２〜３０のものが挙げられる。具体的な１価アルコールとしては、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、ヘキシルアルコール、オクチルアルコール（２−エチルヘキシルアルコール）、イソノニルアルコール、デシルアルコール、ラウリルアルコール、イソトリデシルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール（セタノール）、イソセチルアルコール（２−ヘキシルデシルアルコール）、セトステアリルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、２−オクチルドデシルアルコール等が挙げられる。
【００２５】
成分（Ｃ）の２５℃で液状のエステル油を構成する脂肪酸は、直鎖であっても分岐鎖であっても、また飽和であっても不飽和であってもいずれでもよく、炭素数が２〜３０のものが挙げられる。また、分子内に−ＯＨ等の置換基を有していてもよい。具体的な脂肪酸としては、乳酸、ネオペンタン酸、カプリル酸、オクタン酸（２−エチルヘキサン酸）、イソノナン酸（イソペラルゴン酸）、ネオデカン酸（ジメチルオクタン酸）、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、イソパルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リシノレイン酸等の１価の酸のほか、クエン酸、リンゴ酸、コハク酸、セバシン酸等の多価の脂肪酸が挙げられる。これらのうち、炭素数２〜３０の、ヒドロキシ基を有していてもよい１〜３価の脂肪酸が好ましい。
【００２６】
成分（Ｃ）の２５℃で液状のエステル油としては、ミリスチン酸イソプロイル、ミリスチン酸ブチル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸エチル、ステアリン酸ブチル、オレイン酸エチル、リノール酸エチル等の直鎖高級脂肪酸と低級アルコールとのエステル；カプリル酸セチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸デシル、ミリスチン酸ミリスチル、パルミチン酸セチル、ステアリン酸ステアリル、オレイン酸デシル、リシノレイン酸セチル等の直鎖高級脂肪酸と直鎖高級アルコールとのエステル；ラウリン酸イソステアリル、ミリスチン酸イソトリデシル、ミリスチン酸イソセチル、ミリスチン酸イソステアリル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸オクチル（パルミチン酸２−エチルヘキシル）、パルミチン酸イソセチル、パルミチン酸イソステアリル、ステアリン酸イソセチル、オレイン酸イソデシル、オレイン酸オクチルドデシル等の直鎖脂肪酸と分岐鎖アルコールとのエステル；イソステアリン酸エチル、イソステアリン酸イソプロピル等の分岐鎖脂肪酸と低級アルコールとのエステル；オクタン酸セチル（２−エチルヘキサン酸セチル）、オクタン酸セトステアリル（２−エチルヘキサン酸セトステアリル）、オクタン酸ステアリル（２−エチルヘキサン酸ステアリル）、イソステアリン酸ヘキシル等の分岐鎖脂肪酸と直鎖高級アルコールとのエステル；ネオペンタン酸オクチルドデシル、オクタン酸イソセチル（２−エチルヘキサン酸イソセチル、オクタン酸イソステアリル（２−エチルヘキサン酸イソステアリル）、イソノナン酸イソノニル、イソペラルゴン酸オクチル（イソノナン酸２−エチルヘキシル）、ネオデカン酸オクチルドデシル、イソステアリン酸イソステアリル等の分岐鎖脂肪酸と分岐鎖アルコールとのエステル；乳酸ラウリル、乳酸ミリスチル、乳酸セチル等の乳酸エステル；クエン酸トリエチル、クエン酸トリオクチル、クエン酸トリイソセチル、リンゴ酸ジイソステアリル、コハク酸ジオクチル、セバシン酸ジオクチル等の多価の脂肪酸のエステルなどが挙げられ、また天然由来のものとしてはホホバ油等が挙げられる。
【００２７】
これらの各種エステル油のうち、本発明では、エステル油を構成するアルコールと脂肪酸の少なくともどちらか一方が分岐鎖構造を有し、かつアルコールと脂肪酸のそれぞれの炭素数が８〜１８の範囲にある、直鎖脂肪酸と分岐鎖アルコールのエステル、分岐鎖脂肪酸と直鎖高級アルコールのエステル又は分岐鎖脂肪酸と分岐鎖アルコールのエステルが好ましく用いられ、べたつきを抑えるという観点から、イソノナン酸イソノニル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、２−エチルへキサン酸セチルがさらに好ましく用いられる。
【００２８】
本発明の油性液状クレンジング化粧料における成分（Ｃ）の含有量は、油性液状クレンジング化粧料の総量を基準として１０〜９０％が好ましく、より好ましくは２０〜８０％であり、さらに好ましくは３０〜７０％である。これらの範囲内であれば、べたつきが抑制され、安定性にも優れた油性液状クレンジング化粧料を得ることができる。
【００２９】
成分（Ｃ）は、本発明の効果を損なわない範囲で任意に配合される他の２５℃で液状の油剤と共に、本発明の油性液状クレンジング化粧料の基材となる。このような油剤としては、化粧料に使用可能な２５℃で液状のものであれば特に限定されないが、具体的には、成分（Ｃ）である１価アルコールと脂肪酸から構成される脂肪酸エステル以外の、２価以上のアルコール類と脂肪酸から構成されると脂肪酸エステル、例えばトリ（カプリル酸・カプリン酸）グリセリル、トリ（２−エチルヘキサン酸）グリセリル等の脂肪酸トリグリセリド；さらに脂肪酸トリグリセリドを主成分とするツバキ油、サザンカ油、茶実油、綿花油、コメヌカ油、コメ胚芽油、小麦胚芽油、ハトムギ油、トウモロコシ油、ゴマ油、アマニ油、ヤシ油、アボカド油、アーモンド油、ゴマ油、米油、サフラワー油、大豆油、月見草油、ツバキ油、トウモロコシ油、ナタネ油、パーシック油、パーム核油、パーム油、ヒマシ油、ヒマワリ油、ブドウ種子油、プルーン種子油、ヘチマ種子油、オリーブ油、ローズヒップ油、マカデミアナッツ油、マンゴー種子油、綿実油、ヤシ油、メドウフォーム油、ミンク油、卵黄油、馬油等の動植物油；スクワラン、α−オレフィンオリゴマー、パラフィン、イソパラフィン、流動パラフィン、ミネラルオイル等の炭化水素油；ジメチルポリシロキサン、分岐状ジメチルポリシロキサン、環状ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン等のシリコーン油；高級脂肪酸；高級アルコール；エーテル油が挙げられる。
【００３０】
本発明では、成分（Ｃ）の油性液状クレンジング化粧料に対する含有量を上記の好ましい範囲とするにほかに、２５℃で液状の油剤の総量に対する成分（Ｃ）の割合を２０％以上とするのが好ましく、さらに好ましくは４０％〜９５％の範囲とする。成分（Ｃ）の割合をこれら範囲とすることにより、成分（Ｃ）の優れた効果をより有効に発揮させることできる。
【００３１】
また、任意に配合される２５℃で液状の油剤である炭化水素油のうち、石油から得られるパラフィンやミネラルオイル等の石油系炭化水素は、本発明の油性液状クレンジング化粧料の優れた使用性を損なう場合があることから、２５℃で液状の油剤の総量に対してその含有量を２０％以下とするのが好ましく、さらに好ましくは１０％以下とし、さらには実質的に含有させないのが好ましい。
【００３２】
本発明の油性液状クレンジング化粧料には、上記の必須成分に加え、目的に応じて本発明の効果を損なわない量的、質的範囲で、粘度調整剤、乳化助剤、水性成分、紫外線吸収剤、香料、殺菌剤、防腐剤、酸化防止剤、美容成分等、油性液状クレンジング化粧料において汎用である他の成分の配合が可能である。
【００３３】
本発明の油性液状クレンジング化粧料の形態は、油性でかつ２５℃で液状であり、基本的には乳化系ではないが、乳化しない程度に水分が含まれていてもよい。
【実施例】
【００３４】
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、これらの実施例により本発明の技術範囲が限定されるものではない。尚、実施例における配合量は全て質量％である。
【００３５】
実施例及び比較例において実施した官能試験、保存安定性試験の試験方法を以下に示す。
【００３６】
（１）官能試験
２０名のパネラーが、実施例及び比較例の油性液状クレンジング化粧料を使用し、「メイクアップ化粧料とのなじみ」、「メイクアップ化粧料除去効果」、「塗布時のなめらかさ」、「べたつきのなさ」、「後肌のしっとり感」の各官能評価項目について、良好であるか否かを判断した。評価結果は、良好であると判断したパネラーの人数で示した。
【００３７】
（２）保存安定性試験
実施例及び比較例の油性液状クレンジング化粧料を１００ｍＬの透明ガラス製容器に入れて密封し、往復恒温槽（０℃〜４５℃のサイクル恒温槽）に１ヶ月保存後、視覚判定及び実際の使用により、下記の基準で評価した。
＜評価基準＞
◎：外観の変化が全くなく、香りや使用性の変化もない。
○：外観の変化はほとんどなく、香りや使用性に若干の変化を感じる。
△：僅かに分離が認められ、香りや使用性に変化を感じる。
×：明らかに分離が認められ、香りや使用性に明らかな変化を感じる。
【００３８】
実施例１〜８、比較例１〜８
表１に記載の配合組成よりなる油性液状クレンジング化粧料を常法に従って調製し、前記各試験を実施した。その結果を表１に併せて示す。
【００３９】
【表１】
【００４０】
表１より明らかなように、本発明の必須成分を配合した実施例はメイクアップ化粧料に対するクレンジング効果及び使用感がいずれも優れていた。一方、本発明の必須成分を１つでも欠く比較例の油性液状クレンジング化粧料は、いずれかの点で劣っており、本発明の目的を達成できなかった。
【００４１】
以下、本発明の油性液状クレンジング化粧料に係る組成物を常法により製造した。
【００４２】
実施例９（クレンジング化粧料）
配合成分 配合量
ラウリン酸ポリグリセリル−２（ＨＬＢ８．５） ２０．０
（サンソフトＱ−１２Ｄ、太陽化学社製）
ジラウリン酸ポリグリセリル−１０（ＨＬＢ１２．０） １０．０
（サンソフトＱ−１２２Ｙ、太陽化学社製）
ジイソステアリン酸ポリグリセリル−２ ８．０
（コスモール４２Ｖ、日清オイリオ社製）
イソノナン酸イソノニル 残 部
エチルグルコシド液 ０．０２
オレンジオイル ０．２
ラベンダー油 ０．２
シソエキス ０．２
チンピエキス ０．１
キョウニン油 ０．１
オリーブ油 ０．２
ツバキ油 ０．２
ホホバ油 ０．２
カロットオイル ０．２
マカデミアナッツ油 ０．２
クルミ種子油 ０．２
ユチャ油 ０．２
コメ胚芽油 ０．１
メトキシケイヒ酸エチルヘキシル ０．２
香料 ０．２
【００４３】
実施例９のクレンジング化粧料について前記試験を実施したところ、クレンジング効果と使用感いずれにおいても優れた性能を示していた。
【００４４】
実施例１０（クレンジングオイル）
配合成分 配合量
ラウリン酸ポリグリセリル−２（ＨＬＢ８．５） １５．０
（サンソフトＱ−１２Ｄ、太陽化学社製）
ミリスチン酸ポリグリセリル−１０（ＨＬＢ１６．７） １５．０
（太陽化学社製、サンソフトＱ−１４Ｙ）
ジイソステアリン酸ポリグリセリル−２ ９．０
（コスモール４２Ｖ、日清オイリオ社製）
パルミチン酸エチルヘキシル 残 部
ジメチルポリシロキサン（６ｃＳｔ(0.000006mm2／ｓ)） １．０
スクワラン ２．０
パンテノール ０．１
グルコシルトレハロース ０．１
アボカド油 ０．２
テトラヘキシルデカン酸アスコルビル ０．２
カキョクエキス ０．１
セイヨウニワトコエキス ０．１
ホオノキ樹皮エキス ０．１
ベルゲニアクラシホリア根エキス ０．１
ローヤルゼリーエキス ０．１
ヒアルロン酸ナトリウム ０．１
オタネニンジンエキス ０．１
クチナシエキス ０．１
メントール ０．０１
トウヒエキス ０．０１
スギナエキス ０．０１
シラカバエキス ０．０１
タイソウエキス ０．０１
スイカズラエキス ０．０１
トウニンエキス ０．０１
ジュズダマエキス ０．０１
フェノキシエタノール ０．１
ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル ０．５
（ユビナールＡｐｌｕｓ、ＢＡＳＦ社製）
香料 ０．２
純水 １．０
【００４５】
実施例１０のクレンジングオイルについて前記試験を実施したところ、クレンジング効果と使用感いずれにおいても優れた性能を示していた。
【００４６】
上記各実施例で用いられた香料は下記のものである。
【００４７】
【表２】
【産業上の利用可能性】
【００４８】
以上詳述した如く、本発明により、皮膚が濡れている場合でもメイクアップ化粧料とのなじみが良く、メイクアップ化粧料の除去効果に優れるといった機能性と、塗布時になめらかさを感じ、べたつくことがなく、洗い流した後にしっとり感を感じることができ、なおかつ皮膚刺激がない油性液状クレンジング化粧料を提供できる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は油性液状クレンジング化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
皮膚の汚れやメイクアップ化粧料を落とす目的で、油性液状クレンジング用組成物が広く用いられている。油性液状クレンジング用組成物は、乳化型のクリーム状、乳液状クレンジング用組成物、あるいは水性液状、ゲル状クレンジング用組成物と比べて、皮脂やメイクアップ化粧料に対するクレンジング効果に優れている。
【０００３】
油性液状クレンジングでは、クレンジング性能の向上や感触調整のため、ポリグリセリン脂肪酸エステルが用いられてきた。ポリグリセリン脂肪酸エステルは、脂肪酸の種類やグリセリンの重合度によって様々のものが作られており、また求める機能を発揮させるために配合量等が調整されてきた。例えば、有意な水分が混入してもクレンジング力を落とさないもの（例えば特許文献１、２、３）、ニキビになり難く、しかも皮膚に対する刺激が低く高い安全性を有するもの（例えば特許文献４）などが開発されてきた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００７−３９３６６号公報
【特許文献２】特開２０１０−１５０２３３公報
【特許文献３】特許第３９６４７６０号公報
【特許文献４】特開２００８−１３５０４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、従来の油性液状クレンジング化粧料では、ポリグリセリン脂肪酸エステルによる機能性ばかりが追求され、クレンジング化粧料を使った後の後肌感や使用時の心地よさといった使用性の面での検討が十分とはいえなかった。
【０００６】
従って、本発明の課題は、ポリグリセリン脂肪酸エステルを使用しながら機能性と使用性の両方において優れた性能を発揮することができる油性液状クレンジング化粧料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、かかる事情に鑑み鋭意検討した結果、（Ａ）ポリグリセリン直鎖脂肪酸エステルから選択される２種以上と、（Ｂ）ポリグリセリン分岐鎖脂肪酸エステルと、（Ｃ）１価アルコールと脂肪酸から構成される２５℃で液状のエステル油とを組み合わせて用いることにより、優れたクレンジング効果を有しつつ、塗布感、使用後の感触等が顕著に向上した油性液状クレンジング化粧料が得られることを見出し、本発明を完成させた。
【０００８】
すなわち、本発明は、次の成分（Ａ）〜（Ｃ）を含有する油性液状クレンジング化粧料を提供するものである。
（Ａ）ポリグリセリン直鎖脂肪酸エステルから選択される２種以上、
（Ｂ）ポリグリセリン分岐鎖脂肪酸エステル、
（Ｃ）１価アルコールと脂肪酸から構成される２５℃で液状のエステル油
【発明の効果】
【０００９】
本発明により、皮膚が濡れている場合でもメイクアップ化粧料とのなじみが良く、メイクアップ化粧料の除去効果に優れるといった機能性と、塗布感がなめらかでべたつきがなく、洗い流し後にしっとり感を感じることができ、なおかつ皮膚刺激がないという使用性を有する油性液状クレンジング化粧料を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、本発明の構成について詳述する。
【００１１】
本発明に用いられる成分（Ａ）であるポリグリセリン直鎖脂肪酸エステルは、ポリグリセリンと直鎖脂肪酸とのエステル化反応により得られるものである。
【００１２】
ポリグリセリン直鎖脂肪酸エステルを構成するポリグリセリンは、グリセリンを脱水縮合させたもので、その縮合度に特に限定は無いが、本発明では、ジグリセリン、トリグリセリン、テトラグリセリン、ペンタグリセリン、ヘキサグリセリン、ヘプタグリセリン、オクタグリセリン、ノナグリセリン、デカグリセリン等の平均縮合度が２〜１０のポリグリセリンが好ましく用いられる。
【００１３】
ポリグリセリン直鎖脂肪酸エステルを構成する直鎖脂肪酸としては、炭素数が８〜３０の直鎖脂肪酸が挙げられ、飽和、不飽和のいずれの脂肪酸を用いることができる。本発明では、ラウリン酸（炭素数１２）、ミリスチン酸（炭素数１４）、パルミチン酸（炭素数１６）、ステアリン酸（炭素数１８）、オレイン酸（炭素数１８）、ベヘニン酸（炭素数２２）等の脂肪酸炭素数が１２〜２２の飽和又は不飽和の直鎖脂肪酸が好ましく用いられる。エステル化度としては、モノエステル、ジエステル、トリエステル等が挙げられるが、本発明ではモノエステル体、ジエステル体が好ましく用いられる。
【００１４】
本発明では、成分（Ａ）として、上記のポリグリセリンと直鎖脂肪酸の組み合わせから得られる様々なエステルから選択される２種以上のポリグリセリン直鎖脂肪酸エステルを組合わせて使用することにより、優れたメイクアップ化粧料の除去効果を発揮させることができる。特に（ａ１）ＨＬＢ１０未満のポリグリセリン直鎖脂肪酸エステルから選択される１種以上と（ａ２）ＨＬＢ１０以上のポリグリセリン直鎖脂肪酸エステルから選択される１種以上を組合わせることが好ましい。尚、ここでＨＬＢとはＧｒｉｆｆｉｎの式から算出されるものを意味する。
【００１５】
また、本発明では、成分（Ａ）全体としての混合ＨＬＢが７〜１４の範囲とするのが好ましく、９〜１２の範囲とするのがより好ましい。これらの範囲内であれば、より優れたメイクアップ除去効果が発揮される。尚、ここで混合ＨＬＢとは、個々のポリグリセリン直鎖脂肪酸エステルのＨＬＢに、それぞれの割合を乗じたものの総和を意味する。
【００１６】
具体的には、（ａ１）に相当するものとして、オレイン酸ポリグリセリル−２、ジステアリン酸ポリグリセリル−１０、ラウリン酸ポリグリセリル−２、カプリル酸ポリグリセリル−２、カプリン酸ポリグリセリル−２等が挙げられる。また、（ａ２）に相当するものとして、ジオレイン酸ポリグリセリル−１０、ジラウリン酸ポリグリセリル−１０、ステアリン酸ポリグリセリル−１０、ミリスチン酸ポリグリセリル−５、ミリスチン酸ポリグリセリル−１０、ラウリン酸ポリグリセリル−１０等が挙げられる。
【００１７】
本発明の油性液状クレンジング化粧料における成分（Ａ）の合計含有量は、所望の効果が付与されるのであれば特に限定されないが、油性液状クレンジング化粧料の総量を基準として５〜６０質量％（以下％と略記）が好ましく、より好ましくは８〜５０％であり、さらに好ましく１０〜４０％である。これらの範囲内であれば、より優れたメイクアップ除去効果が発揮される。また、成分（Ａ）中の２種のポリグリセリン直鎖脂肪酸エステルの質量比は、１：４〜４：１が好ましく、さらに１：３〜３：１がより好ましい。さらに、前記成分（ａ１）と（ａ２）を組み合わせて用いる場合、それらの質量比（（ａ１）：（ａ２））は、１：４〜４：１が好ましく、１：３〜３：１がより好ましい。
【００１８】
本発明に用いられる成分（Ｂ）であるポリグリセリン分岐鎖脂肪酸エステルは、ポリグリセリンと分岐鎖脂肪酸とのエステル化反応により得られるものである。
【００１９】
ポリグリセリン分岐鎖脂肪酸エステルを構成するポリグリセリンは、グリセリンを脱水縮合させたもので、その縮合度に特に限定は無いが、本発明では、ジグリセリン、トリグリセリン、テトラグリセリン、ペンタグリセリン、ヘキサグリセリン、ヘプタグリセリン、オクタグリセリン、ノナグリセリン、デカグリセリン等の平均縮合度が２〜１０のポリグリセリンが好ましく用いられる。
【００２０】
ポリグリセリン分岐鎖脂肪酸エステルを構成する分岐鎖脂肪酸としては、炭素数が５〜２４の分岐鎖脂肪酸が挙げられる。本発明では、イソステアリン酸、イソパルミチン酸、イソノナン酸、２−エチルヘキサン酸、ジメチルオクタン酸、ネオペンタン酸等の炭素数が５〜１８の飽和の分岐鎖脂肪酸が好ましく用いられる。エステル化度としては、モノエステル、ジエステル、トリエステル等が挙げられるが、本発明ではモノエステル体、ジエステル体が好ましく用いられる。
【００２１】
本発明では、成分（Ｂ）として、上記のポリグリセリンと分岐鎖脂肪酸の組み合わせによる様々なエステルから選択される１種以上のポリグリセリン分岐鎖脂肪酸エステルを用いることができる。ポリグリセリン分岐鎖脂肪酸エステルは、クレンジング化粧料が最終的に油性液状となるのであれば、２５℃で液状、ペースト状、固形状等のいずれの性状のものであっても用いることができるが、洗い流し後の後肌の優れたしっとり感と製剤への安定的な配合という観点から、分岐鎖脂肪酸としてイソステアリン酸を用いたポリグリセリンのイソステアリン酸エステル、例えばイソステアリン酸ポリグリセリル−２、ジイソステアリン酸ポリグリセリル−２等が好ましく用いられる。
【００２２】
本発明の油性液状クレンジング化粧料における成分（Ｂ）の含有量は、所望の効果が付与されるのであれば特に限定されないが、油性液状クレンジング化粧料の総量を基準として０．５〜２５％が好ましく、より好ましくは１〜１５％であり、さらに好ましくは３〜１０％である。この範囲内であれば、製剤に安定に配合でき、しっとりとした後肌感を付与することができる。
【００２３】
また本発明に用いられる成分（Ｃ）は、１価アルコールと脂肪酸から構成される２５℃で液状のエステル油である。
【００２４】
成分（Ｃ）の２５℃で液状のエステル油を構成する１価アルコールは、分子内に１つの水酸基を有する炭化水素である。炭化水素は、直鎖であっても分岐鎖であっても、また飽和であっても不飽和であってもいずれでもよく、炭素数が２〜３０のものが挙げられる。具体的な１価アルコールとしては、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、ヘキシルアルコール、オクチルアルコール（２−エチルヘキシルアルコール）、イソノニルアルコール、デシルアルコール、ラウリルアルコール、イソトリデシルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール（セタノール）、イソセチルアルコール（２−ヘキシルデシルアルコール）、セトステアリルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、２−オクチルドデシルアルコール等が挙げられる。
【００２５】
成分（Ｃ）の２５℃で液状のエステル油を構成する脂肪酸は、直鎖であっても分岐鎖であっても、また飽和であっても不飽和であってもいずれでもよく、炭素数が２〜３０のものが挙げられる。また、分子内に−ＯＨ等の置換基を有していてもよい。具体的な脂肪酸としては、乳酸、ネオペンタン酸、カプリル酸、オクタン酸（２−エチルヘキサン酸）、イソノナン酸（イソペラルゴン酸）、ネオデカン酸（ジメチルオクタン酸）、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、イソパルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リシノレイン酸等の１価の酸のほか、クエン酸、リンゴ酸、コハク酸、セバシン酸等の多価の脂肪酸が挙げられる。これらのうち、炭素数２〜３０の、ヒドロキシ基を有していてもよい１〜３価の脂肪酸が好ましい。
【００２６】
成分（Ｃ）の２５℃で液状のエステル油としては、ミリスチン酸イソプロイル、ミリスチン酸ブチル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸エチル、ステアリン酸ブチル、オレイン酸エチル、リノール酸エチル等の直鎖高級脂肪酸と低級アルコールとのエステル；カプリル酸セチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸デシル、ミリスチン酸ミリスチル、パルミチン酸セチル、ステアリン酸ステアリル、オレイン酸デシル、リシノレイン酸セチル等の直鎖高級脂肪酸と直鎖高級アルコールとのエステル；ラウリン酸イソステアリル、ミリスチン酸イソトリデシル、ミリスチン酸イソセチル、ミリスチン酸イソステアリル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸オクチル（パルミチン酸２−エチルヘキシル）、パルミチン酸イソセチル、パルミチン酸イソステアリル、ステアリン酸イソセチル、オレイン酸イソデシル、オレイン酸オクチルドデシル等の直鎖脂肪酸と分岐鎖アルコールとのエステル；イソステアリン酸エチル、イソステアリン酸イソプロピル等の分岐鎖脂肪酸と低級アルコールとのエステル；オクタン酸セチル（２−エチルヘキサン酸セチル）、オクタン酸セトステアリル（２−エチルヘキサン酸セトステアリル）、オクタン酸ステアリル（２−エチルヘキサン酸ステアリル）、イソステアリン酸ヘキシル等の分岐鎖脂肪酸と直鎖高級アルコールとのエステル；ネオペンタン酸オクチルドデシル、オクタン酸イソセチル（２−エチルヘキサン酸イソセチル、オクタン酸イソステアリル（２−エチルヘキサン酸イソステアリル）、イソノナン酸イソノニル、イソペラルゴン酸オクチル（イソノナン酸２−エチルヘキシル）、ネオデカン酸オクチルドデシル、イソステアリン酸イソステアリル等の分岐鎖脂肪酸と分岐鎖アルコールとのエステル；乳酸ラウリル、乳酸ミリスチル、乳酸セチル等の乳酸エステル；クエン酸トリエチル、クエン酸トリオクチル、クエン酸トリイソセチル、リンゴ酸ジイソステアリル、コハク酸ジオクチル、セバシン酸ジオクチル等の多価の脂肪酸のエステルなどが挙げられ、また天然由来のものとしてはホホバ油等が挙げられる。
【００２７】
これらの各種エステル油のうち、本発明では、エステル油を構成するアルコールと脂肪酸の少なくともどちらか一方が分岐鎖構造を有し、かつアルコールと脂肪酸のそれぞれの炭素数が８〜１８の範囲にある、直鎖脂肪酸と分岐鎖アルコールのエステル、分岐鎖脂肪酸と直鎖高級アルコールのエステル又は分岐鎖脂肪酸と分岐鎖アルコールのエステルが好ましく用いられ、べたつきを抑えるという観点から、イソノナン酸イソノニル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、２−エチルへキサン酸セチルがさらに好ましく用いられる。
【００２８】
本発明の油性液状クレンジング化粧料における成分（Ｃ）の含有量は、油性液状クレンジング化粧料の総量を基準として１０〜９０％が好ましく、より好ましくは２０〜８０％であり、さらに好ましくは３０〜７０％である。これらの範囲内であれば、べたつきが抑制され、安定性にも優れた油性液状クレンジング化粧料を得ることができる。
【００２９】
成分（Ｃ）は、本発明の効果を損なわない範囲で任意に配合される他の２５℃で液状の油剤と共に、本発明の油性液状クレンジング化粧料の基材となる。このような油剤としては、化粧料に使用可能な２５℃で液状のものであれば特に限定されないが、具体的には、成分（Ｃ）である１価アルコールと脂肪酸から構成される脂肪酸エステル以外の、２価以上のアルコール類と脂肪酸から構成されると脂肪酸エステル、例えばトリ（カプリル酸・カプリン酸）グリセリル、トリ（２−エチルヘキサン酸）グリセリル等の脂肪酸トリグリセリド；さらに脂肪酸トリグリセリドを主成分とするツバキ油、サザンカ油、茶実油、綿花油、コメヌカ油、コメ胚芽油、小麦胚芽油、ハトムギ油、トウモロコシ油、ゴマ油、アマニ油、ヤシ油、アボカド油、アーモンド油、ゴマ油、米油、サフラワー油、大豆油、月見草油、ツバキ油、トウモロコシ油、ナタネ油、パーシック油、パーム核油、パーム油、ヒマシ油、ヒマワリ油、ブドウ種子油、プルーン種子油、ヘチマ種子油、オリーブ油、ローズヒップ油、マカデミアナッツ油、マンゴー種子油、綿実油、ヤシ油、メドウフォーム油、ミンク油、卵黄油、馬油等の動植物油；スクワラン、α−オレフィンオリゴマー、パラフィン、イソパラフィン、流動パラフィン、ミネラルオイル等の炭化水素油；ジメチルポリシロキサン、分岐状ジメチルポリシロキサン、環状ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン等のシリコーン油；高級脂肪酸；高級アルコール；エーテル油が挙げられる。
【００３０】
本発明では、成分（Ｃ）の油性液状クレンジング化粧料に対する含有量を上記の好ましい範囲とするにほかに、２５℃で液状の油剤の総量に対する成分（Ｃ）の割合を２０％以上とするのが好ましく、さらに好ましくは４０％〜９５％の範囲とする。成分（Ｃ）の割合をこれら範囲とすることにより、成分（Ｃ）の優れた効果をより有効に発揮させることできる。
【００３１】
また、任意に配合される２５℃で液状の油剤である炭化水素油のうち、石油から得られるパラフィンやミネラルオイル等の石油系炭化水素は、本発明の油性液状クレンジング化粧料の優れた使用性を損なう場合があることから、２５℃で液状の油剤の総量に対してその含有量を２０％以下とするのが好ましく、さらに好ましくは１０％以下とし、さらには実質的に含有させないのが好ましい。
【００３２】
本発明の油性液状クレンジング化粧料には、上記の必須成分に加え、目的に応じて本発明の効果を損なわない量的、質的範囲で、粘度調整剤、乳化助剤、水性成分、紫外線吸収剤、香料、殺菌剤、防腐剤、酸化防止剤、美容成分等、油性液状クレンジング化粧料において汎用である他の成分の配合が可能である。
【００３３】
本発明の油性液状クレンジング化粧料の形態は、油性でかつ２５℃で液状であり、基本的には乳化系ではないが、乳化しない程度に水分が含まれていてもよい。
【実施例】
【００３４】
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、これらの実施例により本発明の技術範囲が限定されるものではない。尚、実施例における配合量は全て質量％である。
【００３５】
実施例及び比較例において実施した官能試験、保存安定性試験の試験方法を以下に示す。
【００３６】
（１）官能試験
２０名のパネラーが、実施例及び比較例の油性液状クレンジング化粧料を使用し、「メイクアップ化粧料とのなじみ」、「メイクアップ化粧料除去効果」、「塗布時のなめらかさ」、「べたつきのなさ」、「後肌のしっとり感」の各官能評価項目について、良好であるか否かを判断した。評価結果は、良好であると判断したパネラーの人数で示した。
【００３７】
（２）保存安定性試験
実施例及び比較例の油性液状クレンジング化粧料を１００ｍＬの透明ガラス製容器に入れて密封し、往復恒温槽（０℃〜４５℃のサイクル恒温槽）に１ヶ月保存後、視覚判定及び実際の使用により、下記の基準で評価した。
＜評価基準＞
◎：外観の変化が全くなく、香りや使用性の変化もない。
○：外観の変化はほとんどなく、香りや使用性に若干の変化を感じる。
△：僅かに分離が認められ、香りや使用性に変化を感じる。
×：明らかに分離が認められ、香りや使用性に明らかな変化を感じる。
【００３８】
実施例１〜８、比較例１〜８
表１に記載の配合組成よりなる油性液状クレンジング化粧料を常法に従って調製し、前記各試験を実施した。その結果を表１に併せて示す。
【００３９】
【表１】
【００４０】
表１より明らかなように、本発明の必須成分を配合した実施例はメイクアップ化粧料に対するクレンジング効果及び使用感がいずれも優れていた。一方、本発明の必須成分を１つでも欠く比較例の油性液状クレンジング化粧料は、いずれかの点で劣っており、本発明の目的を達成できなかった。
【００４１】
以下、本発明の油性液状クレンジング化粧料に係る組成物を常法により製造した。
【００４２】
実施例９（クレンジング化粧料）
配合成分 配合量
ラウリン酸ポリグリセリル−２（ＨＬＢ８．５） ２０．０
（サンソフトＱ−１２Ｄ、太陽化学社製）
ジラウリン酸ポリグリセリル−１０（ＨＬＢ１２．０） １０．０
（サンソフトＱ−１２２Ｙ、太陽化学社製）
ジイソステアリン酸ポリグリセリル−２ ８．０
（コスモール４２Ｖ、日清オイリオ社製）
イソノナン酸イソノニル 残 部
エチルグルコシド液 ０．０２
オレンジオイル ０．２
ラベンダー油 ０．２
シソエキス ０．２
チンピエキス ０．１
キョウニン油 ０．１
オリーブ油 ０．２
ツバキ油 ０．２
ホホバ油 ０．２
カロットオイル ０．２
マカデミアナッツ油 ０．２
クルミ種子油 ０．２
ユチャ油 ０．２
コメ胚芽油 ０．１
メトキシケイヒ酸エチルヘキシル ０．２
香料 ０．２
【００４３】
実施例９のクレンジング化粧料について前記試験を実施したところ、クレンジング効果と使用感いずれにおいても優れた性能を示していた。
【００４４】
実施例１０（クレンジングオイル）
配合成分 配合量
ラウリン酸ポリグリセリル−２（ＨＬＢ８．５） １５．０
（サンソフトＱ−１２Ｄ、太陽化学社製）
ミリスチン酸ポリグリセリル−１０（ＨＬＢ１６．７） １５．０
（太陽化学社製、サンソフトＱ−１４Ｙ）
ジイソステアリン酸ポリグリセリル−２ ９．０
（コスモール４２Ｖ、日清オイリオ社製）
パルミチン酸エチルヘキシル 残 部
ジメチルポリシロキサン（６ｃＳｔ(0.000006mm2／ｓ)） １．０
スクワラン ２．０
パンテノール ０．１
グルコシルトレハロース ０．１
アボカド油 ０．２
テトラヘキシルデカン酸アスコルビル ０．２
カキョクエキス ０．１
セイヨウニワトコエキス ０．１
ホオノキ樹皮エキス ０．１
ベルゲニアクラシホリア根エキス ０．１
ローヤルゼリーエキス ０．１
ヒアルロン酸ナトリウム ０．１
オタネニンジンエキス ０．１
クチナシエキス ０．１
メントール ０．０１
トウヒエキス ０．０１
スギナエキス ０．０１
シラカバエキス ０．０１
タイソウエキス ０．０１
スイカズラエキス ０．０１
トウニンエキス ０．０１
ジュズダマエキス ０．０１
フェノキシエタノール ０．１
ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル ０．５
（ユビナールＡｐｌｕｓ、ＢＡＳＦ社製）
香料 ０．２
純水 １．０
【００４５】
実施例１０のクレンジングオイルについて前記試験を実施したところ、クレンジング効果と使用感いずれにおいても優れた性能を示していた。
【００４６】
上記各実施例で用いられた香料は下記のものである。
【００４７】
【表２】
【産業上の利用可能性】
【００４８】
以上詳述した如く、本発明により、皮膚が濡れている場合でもメイクアップ化粧料とのなじみが良く、メイクアップ化粧料の除去効果に優れるといった機能性と、塗布時になめらかさを感じ、べたつくことがなく、洗い流した後にしっとり感を感じることができ、なおかつ皮膚刺激がない油性液状クレンジング化粧料を提供できる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）〜（Ｃ）を含有する油性液状クレンジング化粧料。
（Ａ）ポリグリセリン直鎖脂肪酸エステルから選択される２種以上
（Ｂ）ポリグリセリン分岐鎖脂肪酸エステル
（Ｃ）１価アルコールと脂肪酸から構成される２５℃で液状のエステル油
【請求項２】
成分（Ａ）が、（ａ１）ＨＬＢ１０未満のポリグリセリン直鎖脂肪酸エステルから選択される１種以上と（ａ２）ＨＬＢ１０以上のポリグリセリン直鎖脂肪酸エステルから選択される１種以上との組み合わせである請求項１記載の油性液状クレンジング化粧料。
【請求項１】
次の成分（Ａ）〜（Ｃ）を含有する油性液状クレンジング化粧料。
（Ａ）ポリグリセリン直鎖脂肪酸エステルから選択される２種以上
（Ｂ）ポリグリセリン分岐鎖脂肪酸エステル
（Ｃ）１価アルコールと脂肪酸から構成される２５℃で液状のエステル油
【請求項２】
成分（Ａ）が、（ａ１）ＨＬＢ１０未満のポリグリセリン直鎖脂肪酸エステルから選択される１種以上と（ａ２）ＨＬＢ１０以上のポリグリセリン直鎖脂肪酸エステルから選択される１種以上との組み合わせである請求項１記載の油性液状クレンジング化粧料。
【公開番号】特開２０１２−２５０９３９（Ｐ２０１２−２５０９３９Ａ）
【公開日】平成２４年１２月２０日（２０１２．１２．２０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−１２５４２１（Ｐ２０１１−１２５４２１）
【出願日】平成２３年６月３日（２０１１．６．３）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年１２月２０日（２０１２．１２．２０）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年６月３日（２０１１．６．３）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
[ Back to top ]